(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘度平均分子量２００００以上のポリカーボネート樹脂１００重量部に重量平均分子量５００〜１００００のポリカーボネートオリゴマー０．５〜８重量部をブレンドした樹脂組成物を基材樹脂とする平均セル径０．１〜０．５ｍｍ、厚さ０．５〜１０ｍｍ、密度０．０３〜０．４ｇ／ｃｍ３、シート幅５００ｍｍ以上のポリカーボネート系樹脂発泡シート。
【請求項２】
前記樹脂組成物が、２５０℃における溶融張力の値が１．５ｇ以上のものであり、かつ同温度における溶融粘度が４．５×１０４〜７．１×１０４Ｐｏｉｓｅのものであることを特徴とする請求項１記載のポリカーボネート系樹脂発泡シート。
【請求項３】
粘度平均分子量２００００以上のポリカーボネート樹脂１００重量部に、重量平均分子量５００〜１００００のポリカーボネートオリゴマー０．５〜８重量部をブレンドした樹脂組成物を、押出機を用いて押出発泡することを特徴とするポリカーボネート系樹脂押泡シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ポリカーボネート系樹脂発泡シート及びその製造方法に関するものであり、更に詳しくは、押出発泡性を改善することにより得られる、外観、断熱性及び成形性に優れたポリカーボネート系樹脂発泡シート及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂発泡体は、耐熱性、耐老化性、耐水性等が高く、電気的及び機械的性質にも優れているから、自動車や建造物の内装材、包装材、各種容器等への用途展開が期待されている。また、耐熱性が要求される電子レンジ用やレトルト食品用の容器材料としては特に有望である。このように利点が多いが、ポリカーボネート樹脂の流動開始点がポリスチレン等のそれより大幅に高い上に、ポリカーボネート樹脂の発泡温度付近での溶融粘度は、ポリスチレン等に比べて非常に高く、樹脂自体の特性として溶融張力が低く、押出発泡性、シーティング加工性が悪いから、通常の押出発泡法で所望の発泡シートを得るのは困難である。そのため、溶解度係数６．５以上の有機物を発泡剤とする方法（特開平２−２６１８３６号公報）、沸点５０〜１５０℃のイソパラフィンを発泡剤とする方法（特公昭４７−４３１８３号公報）等が提案されている。
【０００３】
また前記した押出発泡法の他、シート状のポリカーボネートに発泡剤を含浸させて加熱発泡させる方法、低級アルキルベンゼンと低沸点溶剤でゲル化したポリカーボネートを加熱発泡させる方法（特公昭４６−３１４６８号公報）等も提案されている。しかし、これらの方法で製造される発泡シートは、外観、断熱性、成形性が不十分であり、更に発泡倍率、厚み幅、セル径の調整が困難なため前記した用途への展開は難しい。
そのため、ポリカーボネート樹脂発泡シートにおいて、外観の改良、断熱性の向上、成形性の改善が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来押出発泡が難しいとされていたポリカーボネート樹脂を基材として前記特性を全て満足し、前記課題を解決するポリカーボネート系樹脂発泡シートを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、粘度平均分子量２００００以上のポリカーボネート樹脂１００重量部に重量平均分子量５００〜１００００のポリカーボネートオリゴマー０．５〜８重量部をブレンドした樹脂組成物を基材樹脂とする平均セル径０．１〜０．５ｍｍ、厚さ０．５〜１０ｍｍ、密度０．０３〜０．４ｇ／ｃｍ３、シート幅５００ｍｍ以上のポリカーボネート系樹脂発泡シートが提供され、
特に、前記樹脂組成物が、２５０℃における溶融張力の値が１．５ｇ以上のものであり、かつ同温度における溶融粘度が４．５×１０４〜７．１×１０４Ｐｏｉｓｅのものであることを特徴とする上記ポリカーボネート系樹脂発泡シートが提供され、
又、粘度平均分子量２００００以上のポリカーボネート樹脂１００重量部に、重量平均分子量５００〜１００００のポリカーボネートオリゴマー０．５〜８重量部をブレンドした樹脂組成物を、押出機を用いて押出発泡することを特徴とするポリカーボネート系樹脂押泡シートの製造方法が提供される。
【０００６】
本発明者らは、ポリカーボネート樹脂について、次の性質に着目した。
ポリカーボネート樹脂はポリスチレン等の樹脂に比べて、発泡温度付近の溶融粘度が非常に高く、押出機の圧力が極端に上昇するため、押出発泡が困難である。しかもそのときの溶融張力がポリスチレン等の樹脂に比べて非常に小さいため、発泡時ダイスリップ口からシートが吐出される時、発泡圧力に絶え切れず発泡セルが破壊され、発泡倍率は不十分でセル径は不均一なものになる。またそのように樹脂の溶融張力が小さいため、ダイスリップ口から吐出された発泡シートを引取り、シィーティングするためにマンドレルに掛ける時に、シートの裂け、ヒビ割れ等が起こるためシィーティングが困難で、このような原因で引取りスピードを自由に変えられないため、表面状態が良好な様々な幅、厚みのシートを得ることが困難である。更にキメを細かくし外観美麗なシートを得ようとすると、ダイスリップ口から吐出されたシートはますます裂けやすくなりシィーティングが困難になる。
【０００７】
このようなポリカーボネート樹脂の特性を改善するために多くの研究を重ねた結果、その過程で、ポリカーボネート樹脂の中でも溶融粘度の比較的高い樹脂が、ダイス内部での保圧効果が高く、また溶融張力が比較的高いため発泡時のセル破壊が抑制されることが分かった。しかし一方で、押出機の圧力が非常に上昇し適正発泡温度での押出が不可能となって、シート外観の荒れ、樹脂温度が高くなるために発生するセル破壊等により、得られる発泡シートの物性に限界があった。そこで高い溶融粘度の原料に他樹脂をブレンドすることによって溶融張力の値を変えずに溶融粘度を低下できないかを検討した。そして、一般にポリカーボネート樹脂に対するブレンド用樹脂であるＡＢＳ、ＰＥＴ、ＰＳ等、また各種汎用樹脂のブレンドの研究を進めていったところ、驚くべきことに重量平均分子量５００〜１００００のポリカーボネートオリゴマーをポリカーボネート樹脂１００重量部に、０．５〜８重量部ブレンドすることにより、ポリカーボネート樹脂の発泡温度付近での溶融張力を大きく低下させず溶融粘度を低下させることができ、その結果、前記のようなポリカーボネート樹脂の欠点は大幅に改善され、キメが均一で細かく、密度、セル径、厚さ、シート幅等所望のものであって、外観、断熱性、成形性に優れたポリカーボネート系樹脂発泡シートを得ることが可能となった。
【０００８】
先ず、本発明によるポリカーボネート系樹脂発泡シートの製造方法の特徴を説明するために、押出発泡による発泡シートの一般的製造方法を以下に記述する。
▲１▼押出機内に樹脂と気泡調整剤等の添加剤とを仕込み、該機内で加熱・溶融・混練する工程
▲２▼混練物に所望量の発泡剤を圧入して混練物に発泡剤を練り込む工程
▲３▼発泡剤が練り込まれている混練物を、所定温度で押出機先端のサーキュラダイから低圧部に押出し、これを円柱形状の樹脂冷却装置（マンドレル）の表面上に引取って円筒状発泡体を形成させてから、押出方向に切り開いてシート状
発泡体とする工程
を経ることにより製造される。
【０００９】
ポリスチレン等の樹脂であれば、上記のようなプロセスで問題無く押出発泡が可能である。
一方、ポリカーボネート樹脂の場合、所定温度（発泡温度）での溶融粘度が、ポリスチレン等の樹脂に比べて非常に高くなるために、通常押出機では、圧力上昇により押出困難である。また該温度での溶融張力が、ポリスチレン等の樹脂に比べて非常に小さいため、先端のサーキュラーダイスリップ口から低圧部に押出され発泡するときに形成されたセルがセルの膨張力に絶え切れず破壊してしまう。その結果、所望の発泡倍率のシートが得られず、セル径も不均一で表面状態の悪いシートしか得られない。また同様に樹脂の溶融張力の関係で、サーキュラーダイスリップ口から低圧部に押し出されたシートを、マンドレル表面上に引き取る場合にもシートが引取り時の張力に耐えられず、シートの裂け、表面のヒビ割れが起こってしまい良好なシートは得られにくい。このとき通常、シートの厚みは、押し出されたシートの引取りスピードで調整するため、薄いシートを得るため引取りスピードを早くすると表面に裂け、ヒビ割れが起こり、厚いシートを得るため引取りスピードを遅くするとサーキュラーダイとマンドレルの間に形成されるバルーンが安定せず、発泡シートがマンドレルに密着せず表面平滑なシートが得られない。従って、種々の厚みをもつ外観良好なシートを得ることが難しい。その上、外観美麗なシートを得ようとして発泡核剤（タルク等の無機物粒状体）を増量しキメを細かくしようとすると発泡セルの壁面が薄くなり、ダイスを出たばかりの発泡直後のシートの伸びが悪くなり、ますますマンドレルにシートを掛けることが困難になってしまう。そのため表面状態の悪いキメの荒い発泡シートしか得ることが出来ない。従って、外観はデコボコしていて、キメが荒く、発泡体としての断熱性に劣り、前述の通り押し出されたシートの引取りスピードの調整が難しい為、発泡セルを配向させることもできず、そのことにより、加熱成形時に張り戻しがなく垂れ下がり（ドローダウン）が発生してしまい成形性に劣るシートしか得ることが出来ない。
【００１０】
本発明のポリカーボネート系樹脂発泡シートの製造方法においては、ポリカーボネート樹脂１００重量部に重量平均分子量５００〜１００００のポリカーボネートオリゴマー０．５〜８重量部、好ましくは１〜４重量部ブレンドすることにより、ポリカーボネート樹脂の溶融粘度を低下させ、その結果、押出機の負荷を軽減し、従来に比べてより低い適正な発泡温度での押出発泡が可能となり、また、ポリカーボネート樹脂の発泡温度付近での溶融張力が大きく低下することもないために、先端のサーキュラーダイスリップ口から低圧部に押し出され発泡するときに形成されたセルが、その膨張力に絶えることが出来るため発泡セルは破壊されずに形状を維持することが出来る。そのため、セル形状が均一で所望の発泡倍率を持つシートを得ることができる。その上、サーキュラーダイスリップ口から押し出されたシートをマンドレル表面上に引き取るときも、このポリカーボネート樹脂の溶融張力が十分であるため、シートは引取り時の張力に耐えることができ、シート表面の裂け、ヒビ割れのない表面平滑なものが得られる。その結果、シートの厚みは引取りスピードにより、幅はマンドレル径により自由に調節することが出来、０．５〜１０ｍｍ、幅５００ｍｍ以上の表面状態良好なシートが得られる。さらに、外観美麗なシートを得ようとして、発泡核剤を増量してキメを細かくして、発泡セルの壁面が薄くなっても発泡直後のシートは引取り時の張力に耐えることが出来るので、外観美麗なキメの細かいシートを得ることができる。その結果、得られる発泡シートは、キメが細かく、表面が滑らかで外観がよく、発泡体としての断熱性に優れ、引取りシーティング時に十分な張力がかけられるから、厚み、幅の調整が容易で、更に、気泡（セル）を配向させることにより、成形時ドローダウンの少ない成形しやすいシートを得ることができる。
その場合、気泡形状は下記の条件を満足していることが好ましいい。
１＜Ｘ／Ｚ≦３
１＜Ｘ／Ｚ≦５
（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）／３≧０．１ｍｍ
（但し、Ｘはシート幅方向断面の厚み方向と直交する方向の平均気泡径（ｍｍ）を、Ｙはシート押出方向断面の厚み方向と直交する方向の平均気泡径（ｍｍ）を、Ｚはシート断面の厚み方向の平均気泡径（ｍｍ）を表す。）
【００１１】
本発明のポリカーボネート系樹脂押出発泡シートの製造方法においては、例えば、主原料のポリカーボネート樹脂として、粘度平均分子量が２００００以上、好ましくは２５０００以上で、２５０℃における溶融張力が２．０ｇ以上、好ましくは２．３ｇ以上のものを使用する。このようなポリカーボネート樹脂としては、三菱ガス化学社製ユーピロンＳ−１０００〔粘度平均分子量２６０００、溶融張力２．４ｇ（２５０℃）〕、ユーピロンＥ−１０００〔粘度平均分子量３２０００、溶融張力６．４ｇ（２５０℃）〕、ユーピロンＥ−２０００〔粘度平均分子量２９０００、溶融張力２．６ｇ（２５０℃）〕等が例示される。
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が２００００以上のものを使用することにより、押出発泡において、セル形成が良好で独立気泡率の高い発泡体を得ることが容易である。
【００１２】
本発明の押出発泡シート原料として使用されるポリカーボネート樹脂は、炭酸とグリコール又はビスフェノールから形成されるポリカーボネートである。そして、分子鎖にジフェニルアルカンを有する芳香族ポリカーボネートは、結晶性が高く高融点の上に、耐熱性、耐候性及び耐酸性に優れているから好適である。このようなポリカーボネートとしては、２，２−ビス（４−オキシフェニル）プロパン（別名ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−オキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−オキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−オキシフェニル）イソブタン、１，１−ビス（４−オキシフェニル）エタン等のビスフェノールから誘導されるポリカーボネートが例示される。
【００１３】
本発明の押出発泡シートの製造方法に使用されるポリカーボネートオリゴマーは、重量平均分子量５００〜１００００のものが用いられ好ましくは、５００〜３０００である。
該分子量が、５００より低いと溶融張力が低下してしまい好ましくなく、また、該分子量が高すぎると基材樹脂の溶融粘度の低下が十分に得られないため、オリゴマーの使用量が増加し、溶融張力の低下と共に機械物性が低下し、押出性の低下、発泡シートの物性に影響を与え、好ましくない。
ポリカーボネートオリゴマーは、ビスフェノールＡを主原料とした耐熱性、熱変形温度が高いものが好ましく、その他に、前記ポリカーボネート樹脂の原料として例示したものと同様のビスフェノール類から誘導されるポリカーボネートが挙げられ前記ポリカーボネート樹脂と同種のものでも異種のものでもよい。
このようなオリゴマーを選定することによって、ポリカーボネート樹脂の本来の耐熱性、機械的物性を維持し、しかも加熱成形時の伸びに優れた発泡シートが得られる。その具体例としては、三菱瓦斯化学（株）社製ユーピロンＡＬ０７１等が挙げられる。
【００１４】
本発明においては、このような優れた押出発泡性を付与するために、前記ポリカーボネート樹脂１００重量部に前記特定のポリカーボネートオリゴマーを０．５〜８重量部、好ましくは１〜４重量部ブレンドする。０．５重量部より少ないと、基材樹脂のポリカーボネート樹脂の粘性に対して十分な改善効果が得られない。また８重量部より多いと、溶融粘度が低下しすぎると共に、溶融張力も低下し、その上材料強度の低下が顕著となり、押出発泡時の気泡形成を妨げる要因となって、発泡直後に発泡剤の抜けによる収縮が起こり良好な発泡シートが得られない。
【００１５】
本発明で云うブレンドとは、広義のブレンドであり、ドライブレンド等の一般的ポリマーブレンドをすべて含み、さらにブロック共重合、グラフト共重合を伴うものも含んでいる。また溶融混練方法に関しては、何等限定されず、各種の方法で行なうことができるが、混練性、生産性などの点から、例えば二軸押出機によるブレンドが好ましい。
該ブレンド物の溶融粘度は４．５×１０４から７．１×１０４Ｐｏｏｓｅが好ましく、該樹脂組成物の溶融粘度が４．５×１０４未満であると発泡温度での樹脂の粘性が不足するため押出機の圧力を十分に保てず良好な発泡体を得られないばかりか、粘性不足によりダイスエルが小さくなるために厚物シートを得ることが困難になる。また該樹脂組成物の溶融粘粘度７．１×１０４Ｐｏｏｓｅ超であると、押出機の圧力上昇により、最適な発泡温度での押出が困難になり、セル形状、外観、断熱性、成形性などの点で十分な物性をもつ発泡シートを得ることが難しい。
【００１６】
本発明の発泡シート製造の際に使われる発泡剤は、無機発泡剤、揮発性発泡剤、分解型発泡剤のいずれも使用可能であるが、押出発泡法の場合は分解型発泡剤を使うと発泡倍率の高い発泡体が得られにくいので、無機発泡剤や揮発性発泡剤を使用するのが好ましい。
揮発性発泡剤としては、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ヘキサン等の低級脂肪族炭化水素；シクロブタン、シクロペンタン等の低級脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の低級芳香族炭化水素；メタノール、エタノール等の脂肪族低級一価アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等の低級脂肪族ケトン；クロロメチル、クロロエチル、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロエタン等の低沸点ハロゲン化炭化水素；等が、また無機発泡剤としては、炭酸ガス、窒素ガス等の無機ガス等が例示される。
以上に詳記した発泡剤は、単独又は２種以上混合して使用可能であり、例えば無機発泡剤と揮発性発泡剤のように異なった型の発泡剤の併用も可能である。又、気泡調整も兼ねて分解型発泡剤を無機発泡剤や揮発性発泡剤に併用することも可能である。
【００１７】
発泡剤使用量は発泡剤の種類や所望する発泡倍率によっても異なり、発泡倍率によって該発泡シートの密度が定まるから、主に所望する発泡シートの密度によって発泡剤の使用量を決定する。
上述の押出発泡方法等を採用し、ポリカーボネート樹脂に特定のオリゴマーをブレンドすることにより従来得ることの難しかった高い発泡倍率、均一なセル径、厚物および広幅のポリカーボネート系樹脂発泡シートを得ることができる。
具体的には、本発明の発泡シートは、密度０．０３〜０．４ｇ／ｃｍ３が好ましく、特に好ましくは０．０８〜０．２４ｇ／ｃｍ３である。なお、本発明の発泡シート密度が０．０３ｇ／ｃｍ３未満ではポリカーボネート樹脂本来の特性である強度が低下するおそれがあり、密度が０．４ｇ／ｃｍ３を超えると断熱性低下や重量増加の上に製造原価も増加する傾向にある。
発泡シートの密度は前記したように０．０８〜０．２４ｇ／ｃｍ３とするのが好ましく、そのために必要な発泡剤量は樹脂１００重量部当り揮発性発泡剤では０．５〜１０重量部（ブタンを使用した場合）、無機発泡剤では０．２〜３．０重量部（二酸化炭素を使用した場合）程度である。
【００１８】
また、発泡シートの平均セル径は０．１〜０．５ｍｍが好ましく、０．１５〜０．３ｍｍのものが特に好ましい。
このような平均セル径を有する発泡シートは、断熱性、耐衝撃性特に成形性及び外観において極めて優れている。該径が０．１ｍｍより小さい場合、外観は良好なものとなるが成形性が劣り用途によっては好ましくなく、また、０．５ｍｍより大きい場合、外観が劣る為あまり好ましくない。
【００１９】
また、発泡シートの厚みは、好ましくは０．５〜１０ｍｍ、特に好ましくは０．５〜７ｍｍである。０．５ｍｍより薄いと、シートの強度の不足によりシーティングが困難となり、また１０ｍｍより厚いと押出が困難であり、成形時の加熱の際に通常の加熱成形機ではシート内部まで平均して加熱できず、熱成形が難しく用途が限定される。
【００２０】
また、発泡シート幅５００ｍｍ以上のものが得られることにより、建築用資材として作業効率が良くなり、一方、包装用容器等の基礎材料としては一般に５００ｍｍ幅未満のものは加熱成形機の機種が限定されてしまうのに対し、その様な不具合も解消する。
本発明の発泡シートでは、ポリカーボネート樹脂を円滑に発泡させるために、樹脂と発泡剤との溶融混練物中に必要に応じて気泡調整剤を添加することができる。この場合の気泡調整剤としては、タルク、シリカ、マイカ、雲母等の無機粉末、多価カルボン酸の酸性塩、多価カルボン酸と炭酸ナトリウム又は重炭酸ナトリウムとの混合物等が好ましい。これらの気泡調整剤は１種または２種以上併用して用いてもよい。その添加量は、樹脂１００重量部当り０．０１〜５．０重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部とするのが良い。０．０１重量部より少ないと均一な気泡径を有するポリカーボネート樹脂発泡シートを得ることが難しく事実上発泡させることが困難となり、一方５重量部より多いと得られる発泡成形品の物性が低下するため好ましくない。
【００２１】
また本発明の発泡シートには、難燃剤、熱安定剤、耐候性向上剤、着色剤等のように、通常の発泡シートに添加される公知の添加剤を添加することができる。
【００２２】
以上のように本発明の押出発泡による製造方法等で得られた本発明ポリカーボネート系樹脂発泡シートは、成形性が良い上に、ポリカーボネート樹脂本来の特性、即ち、耐熱性、耐老化性、耐水性、耐衝撃性断熱性と、更に優れた成形性、外観とを兼ね備え、その上、発泡倍率、セル径、厚み、幅の調整も容易な発泡シートである。
【００２３】
【実施例】
次に、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はこの実施例によって限定されるものではない。
【００２４】
実施例１
ビスフェエノールＡから誘導されるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量２９０００、密度１．２ｇ／ｃｍ３、２５０℃での溶融張力２．６ｇ）１００重量部と、ポリカーボネートオリゴマー（重量平均分子量１７５０）３重量部とを、二軸押出機を用いて溶融混練しいペレタイズした。得られたペレットとタルク０．０２重量部とを押出機内で溶融、混練した後、ｎ−ペンタンを０．６４ｍｏｌ／ｋｇ樹脂となるように押出機内でに圧入し、表１に示す発泡温度で押出機先端のサーキューラーダイから発泡剤を含浸した溶融樹脂を押出、管状発泡体を得、該発泡体の内部、外部から常温エアーを吹くことによりバルーンを形成させ、これを直径２００ｍｍのマンドレルで引き取ってから、押出方向に沿って切り開いて幅６３０ｍｍの発泡シートを得た。なお、サーキュラーダイ直径は６５ｍｍ、ダイスクリアーは０．７ｍｍである。また、管状発泡体の吐出量は５０ｋｇ／ｈｒとし、発泡シートの引取速度は６ｍ／ｍｉｎとした。
得られた発泡シートの密度等の物性を表１−（１）に示す。
【００２５】
実施例２
ブレンドするオリゴマーの量を０．５重量部とした以外は、実施例１と同様にして発泡シートを作製した。得られた発泡シートの密度等の物性を表１−（１）に示す。
【００２６】
実施例３
ブレンドするオリゴマーの量を５．０重量部とした以外は、実施例１と同様にして発泡シートを作製した。得られた発泡シートの密度等の物性を表１−（１）に示す。
【００２７】
実施例４
ブレンドするオリゴマーの量を５０００、添加量を３．０重量部とした以外は、実施例１と同様にして発泡シートを作製した。得られた発泡シートの密度等の物性を表１−（１）に示す。
【００２８】
実施例５
ブレンドするオリゴマーの量を１０００、添加量を１．０重量部とした以外は、実施例１と同様にして発泡シートを作製した。得られた発泡シートの密度等の物性を表１−（１）に示す。
【００２９】
実施例６
圧入する発泡剤量を１．２８ｍｏｌ／ｋｇとした以外は、実施例１と同様にして発泡シートを作製した。得られた発泡シートの密度等の物性を表１−（１）に示す。
【００３０】
実施例７
ブレンドするオリゴマーの量を０．５重量部、引取速度を２ｍ／ｍｉｎとした以外は、実施例１と同様にして発泡シートを作製した。得られた発泡シートの密度等の物性を表１−（１）に示す。
【００３１】
実施例８
ブレンドするオリゴマーの量を０．５重量部、引取速度を１５ｍ／ｍｉｎとした以外は、実施例１と同様にして発泡シートを作製した。得られた発泡シートの密度等の物性を表１−（１）に示す。
【００３２】
比較例１
ビスフェノールＡから誘導されるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量２９０００、密度１．２ｇ／ｃｍ３、２５０℃での溶融張力２．６ｇ）にオリゴマーをブレンドせず実施例１と同様に押出発泡を行った。その結果、押出機圧力上昇により、樹脂温度が下げられず良好は発泡体は得られなかった。得られた発泡シートの物性は表１−（２）に示す。
【００３３】
比較例２
ブレンドするオリゴマーの重量平均分子量を１８０００、添加量を５．０重量部とした以外は、実施例１と同様にして発泡シートを作製した。その結果粘性低下の効果が十分に得られなかったため、発泡温度を下げられず良好な発泡シートは得られなかった。得られた発泡シートの密度等の物性を表１−（２）に示す。
【００３４】
比較例３
ブレンドするオリゴマーの重量平均分子量を１７５０、添加量を１０重量部とした以外は、実施例１と同様にして発泡シートを作製した。その結果粘性低下はみられたものの、溶融張力も低下してしまったこと等により発泡困難となって良好な発泡シートは得られなかった。得られた発泡シートの密度等の物性を表−１（２）に示す。
【００３５】
比較例４
引取速度を２ｍ／ｍｉｎとした以外は実施例１と同様にして押出を行った。得られた発泡シートの密度等の物性を表１−（２）に示す。
【００３６】
実施例及び比較例の各発泡シートの成形性評価及び物性評価は、以下の基準で行った。
【００３７】
0003546089.tif 000002
【００３８】
0003546089.tif 000003
上記条件で図１に示される引取状況でロードセルに記録される荷重平均値（ｇ）を溶融張力とした。
【００３９】
［平均セル径］
Ｘはシート幅方向断面の厚み方向と直交する方向の平均気泡径（μｍ）、Ｙはシート押出方向断面の厚みと直交する方向の平均気泡径（μｍ）、Ｚはシート断面の厚み方向の平均気泡径（μｍ）を表していて（図２参照）、各断面から少なくとも１００個（Ｘ１、Ｘ２…、Ｙ１、Ｙ２…、Ｚ１、Ｚ２…）の気泡についてサンプリングしている。セル径は図３に示されるように、一つのセルにつき、測定方向に対し最大値をとるように計測した。
【００４０】
［セル径状］
顕微鏡（×２０）による映像をＴＶモニター画面上に映し、セルの形状のバラツキ状態を確認した。
発泡シートをＸ方向（幅方向）に切ったときの切り口（図２（Ｃ）参照）のセル形状について、表面から３０μｍ以内の部分は除外し、シート中央部分のセルの最大径（図４参照）をＴＶ画面上から少なくとも１００個以上読み取って求めた標準偏差が０．３未満の場合は○、０．３以上の場合は×とした。
【００４１】
［外観］
押出による発泡体の製造では、発泡温度が高いと、押出発泡直後シートが十分に冷却されないために発泡剤がシート表面から抜けて、シート表面に細かい凹凸が出来、表面の艶がなくなる。そこで、得られたサンプル間で次のように評価した。
○：シートが平滑で、表面に艶のあるもの。
△：シート表面に若干の細かい凹凸が見られるものの、表面の艶は失われていないもの。
×：シート表面に細かい凹凸があり、表面に艶のないもの。
【００４２】
［断熱性］
熱伝導率計英弘精機（株）製ＩＣ０７２を用いて発泡シートの熱伝導率を測定し、下記のように評価した。
サンプルサイズ：縦２００ｍｍ×横２００ｍｍ×厚み１０ｍｍ以上に積層
平均温度      ：２５±５℃
○：０．０３７〔Ｋｃａｌ／ｍ．ｈ．℃〕未満
△：０．０３７以上０．０４〔Ｋｃａｌ／ｍ．ｈ．℃〕未満
×：０．０４〔Ｋｃａｌ／ｍ．ｈ．℃〕以上
【００４３】
［成形性］
発泡シートに十分な配向がかかっていないと、熱成形時に発泡シートが垂れ下がって（ドローダウン）加熱ヒーターに接触したり、発泡シートが波打ち（アバレ）成形困難になる場合がある。そこで特にドローダウン、アバレについて、以下のように評価した。
○：ドローダウン、アバレが発生しない。
△：少々ドローダウン、アバレ等が発生するが成形可能。
×：ドローダウン、アバレ等により成形不可。
【００４４】
【表１−（１）】
0003546089.tif 000004
【００４５】
【表１−（２）】
0003546089.tif 000005
【００４６】
【発明の効果】
本発明のポリカーボネート系樹脂発泡シート及びその製造方法によれば、ポリカーボネート樹脂１００重量部に、重量平均分子量５００〜１００００のポリカーボネートオリゴマー０．５〜８重量部をブレンドすることによって、ポリカーボネート樹脂の耐熱性、機械的性質など優れた特性を失わず、溶融粘度、溶融張力等の押出発泡性において、驚くべき樹脂の改質が可能となる。また、上記ブレンドの樹脂組成物より発泡シートを得ることにより、表面状態が滑らかでキメが細かく外観極めて良好な発泡シートを得ることが可能である。その上、該発泡シートはセル形状が均一なため上記外観の他に、発泡体としての成形性、断熱性に優れるシートである。、また、このように樹脂の改質により、発泡シートに十分な配向をかけることが可能であるため、加熱成形性や曲げ剛性が極めて優れている。更に、発泡倍率、セル径、シート厚み、シート幅の調整も容易であり、高倍率、厚物、広幅のものを得ることができる為、断熱容器、食品容器、建築用材、自動車内装材等の基礎材料として好適な発泡シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】溶融張力の測定を説明する図である。
【図２】本発明の発泡シートにおける気泡形状を説明する図である。
【図３】セル径の最大値を説明する図である。
【図４】シート中央部のセルの最大径を説明する図である。
【符号の説明】
Ｘ  シート幅方向
Ｙ  シート押出方向
Ｚ  シート厚み方向
【図１】
0003546089.tif 000006
【図２】
0003546089.tif 000007
【図３】
0003546089.tif 000008
【図４】
0003546089.tif 000009