(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料、酸化剤、及び還元剤からなる群より選択される主剤を水相中に含有する油中水型乳化物の第１剤と、水、無機塩、低級アルコール、及びＨＬＢ値が１２以上の親水性界面活性剤からなる群より選択される化合物を含み、前記第１剤と混合することにより前記第１剤を水中油型乳化物に転相し又は／及び前記第１剤の乳化破壊を起こす第２剤とから成ることを特徴とする毛髪処理剤。
【請求項２】
前記主剤は染料であることを特徴とする請求項１記載の毛髪処理剤。
【請求項３】
前記染料は酸化染料であり、前記第２剤には酸化剤が含有されていることを特徴とする請求項２記載の毛髪処理剤。
【請求項４】
前記第１剤は還元剤を含有することを特徴とする請求項３記載の毛髪処理剤。
【請求項５】
前記第１剤及び／又は前記第２剤は増粘剤を含有することを特徴とする請求項１乃至４項のうちいずれか１項記載の毛髪処理剤。
【請求項６】
染料、酸化剤、及び還元剤からなる群より選択される主剤を水相中に含有する油中水型乳化物の第１剤と、水、無機塩、低級アルコール、及びＨＬＢ値が１２以上の親水性界面活性剤からなる群より選択される化合物を含み、前記第１剤と混合することにより前記第１剤を水中油型乳化物に転相し又は／及び前記第１剤の乳化破壊を起こす第２剤とを混合し、この混合物を毛髪に塗布することを特徴とする毛髪処理方法。
【請求項７】
染料、酸化剤、及び還元剤からなる群より選択される主剤を水相中に含有する油中水型毛髪処理用乳化物であって、水、無機塩、低級アルコール、及びＨＬＢ値が１２以上の親水性界面活性剤からなる群より選択される化合物を含む処理剤と混合すると、水中油型乳化物に転相され又は／及び乳化破壊を起こすことを特徴とする毛髪処理用乳化物。
【請求項８】
前記主剤は、染料であり、
該染料は、酸化染料であることを特徴とする請求項７記載の毛髪処理用乳化物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
【０００２】
本発明は、毛髪処理剤、毛髪処理方法及び毛髪処理用乳化物に係り、特に水相中に主剤を含有する油中水型乳化物の第１剤と、この第１剤と混合したとき水中油型乳化物に転相し又は／及び油中水型乳化物の乳化破壊を起こす第２剤とから成る毛髪処理剤、このような毛髪処理剤を用いた毛髪処理方法及び水相中に主剤を含有する油中水型毛髪処理用乳化物であって、使用に際しては水中油型乳化物に転相され又は／及び乳化破壊を起こす毛髪処理用乳化物に関する。
【従来の技術】
【０００３】
染毛剤、毛髪脱色剤等の毛髪処理剤は使用時に毛髪に保持され易くし毛髪から垂れ落ちるのを防止するため、適度の粘度を有することが要求される。このため、これらの毛髪処理剤は乳化剤として調製されることが多い。
【０００４】
従来より、これらの毛髪処理剤は水中油型乳化物（以下、Ｏ／Ｗ型乳化物という）として調製されていた。その理由は、毛髪処理剤における主剤、例えば、染毛剤にあっては染料、パーマネントウェーブ剤にあっては還元剤、は通常水溶性であり、Ｏ／Ｗ型乳化剤においては外相である水相中に含有されるため、毛髪に対して親和性があり毛髪内部に浸透し易いこと、使用に際してはべたつかず好ましい使用感が得られること、シャンプーにより容易に洗い流せる等の利点を有しているからである。
【０００５】
以下、このようなＯ／Ｗ型乳化物を用いた毛髪処理剤の一例として、主剤に酸化染料を用いた２剤型染毛剤を説明する。
【０００６】
２剤型染毛剤は、第１剤と第２剤とから構成されている。この第１剤はＯ／Ｗ型乳化物として調製されており、外相である水相中には酸化染料、アンモニア、アミン等のアルカリ剤等が含有されている。一方、第２剤には、酸化染料に反応して酸化染料を発色させる酸化剤が含有されている。このような２剤型染毛剤は、使用直前に両者が混合され酸化剤を酸化染料に作用させて毛髪に塗布することにより、毛髪内で酸化染料の酸化反応が進行し毛髪を染色するものである。
【０００７】
しかしながら、このようなＯ／Ｗ型乳化物においては、主剤が外相である水相に含有されているため、主剤が空気と接触することにより酸化劣化を起し易すく安定性に欠ける場合がある。特に、製品が医薬品、医薬部外品である場合、主剤の安定性を保持することは特に重要である。
【０００８】
また、前述した２剤式染毛剤においては、Ｏ／Ｗ型乳化物の外相中にアルカリ剤が含まれているため、アルカリ剤と容器とが直接接触することになり、容器の変色、腐食変形を起こすおそれがある。また、使用に際してアルカリ剤が揮発し、異臭を発生することもある。
【０００９】
さらに、毛髪処理剤の分野で使用される香料は通常脂溶性であるため、Ｏ／Ｗ型乳剤では内相である油相に含有されることになる。このため香料による芳香を得にくいという問題もある。
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上述した問題点に鑑みてなされたものであり、主剤の安定性を保時することが可能で、容器を腐食等させるおそれがなく、異臭や芳香の問題に対処することも可能であり、しかも使用に際しては毛髪内部に主剤を効率よく浸透させることができ、使用感がよく、シャンプーで容易に洗い落すことが可能な毛髪処理剤、毛髪処理用乳化物及びこのような毛髪処理剤を用いた毛髪処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
請求項１記載の発明は、毛髪処理剤において、染料、酸化剤、及び還元剤からなる群より選択される主剤を水相中に含有する油中水型乳化物の第１剤と、水、無機塩、低級アルコール、及びＨＬＢ値が１２以上の親水性界面活性剤からなる群より選択される化合物を含み、前記第１剤と混合することにより前記第１剤を水中油型乳化物に転相し又は／及び前記第１剤の乳化破壊を起こす第２剤とから成ることを特徴とする。
【００１２】
請求項２記載の発明は、請求項１記載の毛髪処理剤において、前記主剤は染料であることを特徴とする。
【００１３】
請求項３記載の発明は、請求項２記載の毛髪処理剤において、前記染料は酸化染料であり、前記第２剤には酸化剤が含有されていることを特徴とする。
【００１４】
請求項４記載の発明は、請求項３記載の毛髪処理剤において、前記第１剤は還元剤を含有することを特徴とする。
【００１５】
請求項５記載の発明は、請求項１乃至４項のうちいずれか１項記載の毛髪処理剤において、前記第１剤及び／又は前記第２剤は増粘剤を含有することを特徴とする。
【００１６】
請求項６記載の発明は、毛髪処理方法において、染料、酸化剤、及び還元剤からなる群より選択される主剤を水相中に含有する油中水型乳化物の第１剤と、水、無機塩、低級アルコール、及びＨＬＢ値が１２以上の親水性界面活性剤からなる群より選択される化合物を含み、前記第１剤と混合することにより前記第１剤を水中油型乳化物に転相し又は／及び前記第１剤の乳化破壊を起こす第２剤とを混合し、この混合物を毛髪に塗布することを特徴とする。
【００１７】
請求項７記載の発明は、染料、酸化剤、及び還元剤からなる群より選択される主剤を水相中に含有する油中水型毛髪処理用乳化物であって、水、無機塩、低級アルコール、及びＨＬＢ値が１２以上の親水性界面活性剤からなる群より選択される化合物を含む処理剤と混合すると、水中油型乳化物に転相され又は／及び乳化破壊を起こすことを特徴とする。
【００１８】
請求項８記載の発明は、請求項７記載の毛髪処理用乳化物において、前記主剤は、染料であり、該染料は、酸化染料であることを特徴とする。
【発明の実施の形態】
【００１９】
本発明者は上述した目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、主剤を水相中含有する油中水型乳化物（以下、Ｗ／Ｏ型乳化物という）を調製し、使用に際してＯ／Ｗ型乳化物に転相し又は／及び乳化破壊を起こすことにより上記問題点を解決できることを見いだし、本発明を完成するに到った。
【００２０】
即ち、本発明は水相中に主剤を含有するＷ／Ｏ型乳化物の第１剤と、前記第１剤と混合することにより前記第１剤をＯ／Ｗ型乳化物に転相し又は／及び前記第１剤の乳化破壊を起こす第２剤とから成る毛髪処理剤、前記第１剤と第２剤とを混合し、この混合物を毛髪に塗布する毛髪処理方法及び水相中に主剤を含有するＷ／Ｏ型毛髪処理用乳化物であって、使用に際してはＯ／Ｗ型乳化物に転相され又は／及び乳化破壊を起こす毛髪処理用乳化物である。
【００２１】
本発明によれば、保存時に主剤はＷ／Ｏ型乳化物の内相に含有されており空気による酸化を受けることがないので、主剤の安定性を高めることができる。また、アルカリ剤等の成分は内相中に含有されるので、容器の腐食等を防止し、また異臭を減少させることが可能である。さらに、親油性香料は外相中に含有されるので香料による芳香も得易くなる。
【００２２】
また、使用に際しては第２剤との混合によりＯ／Ｗ型乳化物に転相され又は／及び乳化破壊が起こるので、主剤が毛髪内部に浸透し易くなり、使用感がよくなり、更にシャンプーにより洗い落し易くなる。
【００２３】
本願発明におけるＷ／Ｏ型毛髪処理用乳化物は、連続相である油相中に微粒子状の水相が分散しているものであり、毛髪処理剤としての主剤は分散された水相中に含有されている。
【００２４】
本発明に係る毛髪処理剤は種々の目的、例えば、染毛剤、脱色剤、パーマネントウェーブ剤、脱毛剤等として用いることができる。染毛剤として用いる場合、主剤としてはｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、クロル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−ブロム−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、６−メトキシ−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノアニソール、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−２−メトキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の１種又は数種のＮＨ2 −基、ＮＨＲ1 −基又はＮ（Ｒ1 ）2 −基（Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す）を有するｐ−ジアミン類；２，５−ジアミノビリジン誘導体；パラアミノフェノール、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール−３，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル４−アミノフェノール、２，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、５−アミノサリチル酸等のｐ−アミノフェノール類、ｏ−アミノフェノール類、ｏ−フェニレンジアミン類、α−ナフトール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、２，６−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、ベンズカテキン、ピロガロール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−２−メチルフェノール、ヒドロキノン、２，４−ジアミノアニソール、ｍ−トルイレンジアミン、４−アミノフェノール、レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル、ｍ−フェニレンジアミン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−アミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３，５−ジゲト−ピラゾリジン、１−メチル−７−ジメチル−アミノ−４−ヒドロキシ−２−キノロン、ｍ−アミノフェノール、４−クロロレゾルシン、２−メチルレゾルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、３，５−ジアミノートリフロロメチルベンゼン、２，４−ジアミノ−フロロベンゼン、３，５−ジアミノ−フロロベンゼン、２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジン、２，４，６−トリアミノピリミジン、２−アミノ−４，６−ジヒドロキシピリミジン、４−アミノ−２，６−ジヒドロキシピリミジン、４，６−ジアミノ−２−ヒドロキシピリミジン、２，６−ジアミノピリミジン等の酸化染料、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、塩酸ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェニルスルファミン酸、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、ピクラミン酸、ピクラミン酸ナトリウム、ピクリン酸、クロムブラウンＲＨ、ヘマテイン、硫酸ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、硫酸ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、硫酸ｐ−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン：酸性染料である赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙２０５号、橙２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒４０１号；油溶性染料である赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２２５号、橙２０１号、橙２０６号、黄色２０１号、黄色２０４号、緑色２０２号、紫色２０１号、赤色５０１号、赤色５０５号、橙４０３号、黄色４０４号、黄色４０５号、青色４０３号：塩基性染料である赤色２１３号、赤色２１４号；及びＡｒｉａｎｏｒ社の塩基性染料のＳｉｅｎｎａ  Ｂｒｏｗｎ、Ｍａｈｏｇａｎｙ、Ｍａｄｄｅｒ  Ｒｅｄ、Ｓｔｅｅｌ  Ｂｌｕｅ、Ｓｔｒａｗ  Ｙｅｌｌｏｗ等の直接染料等の染料を、脱色剤として用いる場合過酸化水素、臭素酸塩等の酸化剤を、パーマネントウェーブ剤、脱毛剤として用いる場合チオグリコール酸、チオグリコール酸塩、システイン、チオグリコール酸グリセリンエステル、チオグリセリン、チオ硫酸システアミン等の還元剤を用いることができる。主剤は親水性でＷ／Ｏ型乳化剤において水相によく多く分配され得るものであれば特に限定はされない。
【００２５】
本発明におけるＷ／Ｏ型乳化物において、油相成分は特に限定されるものではなく、例えば、炭化水素類、油脂、ロウ、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン類等を用いることができる。
【００２６】
本発明におけるＷ／Ｏ型乳化物は油性成分、乳化剤、主剤を用い通常の乳化法で調製することができる。例えば、上記各成分及び水を混合し、この混合物に対しホモジナイザー、ミキサー、コロイドミル等を用いて外部より機械的エネルギーを与えることにより調製することができる。
【００２７】
本発明におけるＷ／Ｏ型乳化物を調製するために使用される乳化剤としては、乳化物の調製に一般的に使用されるもの、例えば、界面活性剤、有機変性粘土鉱物、高分子化合物等の１種又は２種以上を用いることが可能である。
【００２８】
例えば、乳化剤として界面活性剤を用いる場合、以下のようなものを用いることができる。
【００２９】
Ａ．アニオン界面活性剤
（１）セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン
（２）ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩
（３）ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩
（４）ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸塩
（５）Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩
（６）ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩
（７）ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩
（８）リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩
（９）Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩
（１０）硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩
（１１）ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸塩
（１２）ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩
（１３）α−オレフィンスルホン酸塩
（１４）高級脂肪酸エステルスルホン酸塩
（１５）二級アルコール硫酸エステル塩
（１６）高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩
（１７）その他のラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム
【００３０】
Ｂ．カチオン界面活性剤
（１）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩
（２）塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム塩
（３）塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩
（４）アルキル四級アンモニウム塩
（５）アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩
（６）アルキルイソキノリニウム塩
（７）ジアルキルモリホニウム塩
（８）ＰＯＥアルキルアミン
（９）アルキルアミン塩
（１０）ポリアミン脂肪酸誘導体
（１１）アミルアルコール脂肪酸誘導体
（１２）塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトリニウム等の４級アンモニウム塩
【００３１】
Ｃ．両性界面活性剤
（１）２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤
（２）２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤
【００３２】
Ｄ．非イオン界面活性剤
（１）モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸サルビタン、モノパルチミン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類
（２）モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸ジグリセリン、α、α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリングリセリンリンゴ酸等のグリセリン又はポリグリセリン脂肪酸類
（３）モノステアリン酸プロピレングリコール、モノラエリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類
（４）硬化ヒマシ油誘導体類
（５）グリセリンアルキルエーテル類
（６）ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノラウレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類
（７）ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類
（８）ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類
（９）ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、イソステフアリン酸ポリエチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類
（１０）ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類
（１１）ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類
（１２）ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（１３）テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類
（１４）ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油又は硬化ヒマシ油誘導体
（１５）ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体
（１６）ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド類
（１７）ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル
（１８）ＰＯＥアルキルアミン
（１９）ＰＯＥ脂肪酸アミド
（２０）ショ等脂肪酸エステル
（２１）ＰＯＥニノルフェニルホルムアルデヒド縮合物
（２２）ルキルエトキシジメチルアミンオキシド
（２３）トリオリイルリン酸
【００３３】
本発明におけるＷ／Ｏ型乳化物の製造に乳化剤として界面活性剤を用いる場合、ＨＬＢ値が１ー１２の範囲のものを用いることが好ましい。２種以上の界面活性剤が混合して使用される場合に混合ＨＬＢ値が１ー１２の範囲であることが好ましい。また、上記の界面活性剤に加えて、グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸及びその塩、ポリエチレングリコール等の多価アルコール、硫酸ナトリウム等の無機塩等を乳化安定化として配合することができる。これによって、効率良く安定性に優れるＷ／Ｏ型乳化物を得ることができる。
【００３４】
本発明におけるＷ／Ｏ型乳化物の製造に乳化剤として使用できる有機変性粘土鉱物は、例えば、特開昭６１−１２９０３３号公報及び特開昭６１−２４５８３６号公報に記載されているように、水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで処理して得ることができる。
【００３５】
この有機変性粘土化合物を得るために使用される水膨潤性粘土鉱物は、三相構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で、以下の一般式で表される。
【００３６】
（Ｓ，Ｙ）23（Ｓｉ，Ａｌ）4 Ｏ10（ＯＨ）2 Ｚ・ｎＨ2 Ｏ
Ｘ＝Ａｌ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｃｒ
Ｙ＝Ｍｇ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ
Ｚ＝Ｋ，Ｎａ，Ｃａ
具体的には、モンモリナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、ノントライト、サポナイト等のスメクタイト属粘土鉱物の有機変性物又はナトリウムシリシックマイカ、ナトリウムテニオライト、リチウムテニオライト等の合成雲母等を用いることができる。
【００３７】
また、有機変性粘度化合物を得るために用いられる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は下記一般式
【００３８】
【化１】
0003585575.tif 000002
（式中、Ｒ1 は炭素数１０〜２２のアルキル基またはベンジル基、Ｒ2 はメチル基または炭素数１０〜２２のアルキル基、Ｒ3 とＲ4 は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原子またはメチルサルフェート残基を表す。）で表されるものである。
【００３９】
具体的には、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、アラキルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロリド、アラキルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロリド、アラキルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドおよび相当するプロミド等、ジバルミチルプロピルエチルアンモニウムメチルサルフェート等があげられる。
【００４０】
本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二種以上が任意に選択される。
【００４１】
また、有機変性粘度化合物を得るために用いられる非イオン性界面活性剤はそのＨＬＢ値が２〜１６であることが好ましく、３〜１２のものが最も好ましい。具体的には、ＰＯＥ（２〜３０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（２〜３５）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２〜２０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１〜２０）アルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ（６〜１８）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５〜２５）２−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥ（３〜３０）２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（８〜１６）２−オクチルデシルエーテル等のエーテル型活性剤、およびＰＯＥ（４〜６０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（３〜１４）脂肪酸モノエステル、ＰＯＥ（６〜３０）脂肪酸ジエステル、ＰＯＥ（５〜２０）ソルビタン脂肪酸エステル等のエステル型活性剤、更にＰＯＥ（２〜３０）グリセリルモノイソステアレート、ＰＯＥ（１０〜６０）グリセリルトリイソステアレート、ＰＯＥ（７〜５０）硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ（１２〜６０）硬化ヒマシ油トリイソステアレート等のエーテルエステル型活性剤等のエチレンオキシド付加型界面活性剤、およびデカグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、テトラグリセリルジイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノオレート等のグリセリン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル型界面活性剤があげられる。
【００４２】
これらの中でデカグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、テトラグリセリルジイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート等のジグリセリン以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２〜１２）オレイルエーテル、ＰＯＥ（３〜１２）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２〜１０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（２〜１０）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（６〜１５）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５〜２０）２−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥ（５〜１７）２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（８〜１６）２−オクチルデシルエーテル等のＰＯＥ付加エーテル型活性剤、およびＰＯＥ（１０〜２０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（５〜１４）オレイン酸モノエステル、ＰＯＥ（６〜２０）オレイン酸ジエステル、ＰＯＥ（５〜１０）ソルビタンオレイン酸エステル等のＰＯＥ付加エステル型活性剤、ＰＯＥ（３〜１５）グリセリルモノイソステアレート、ＰＯＥ（１０〜４０）グリセリルトリイソステアレート等のＰＯＥ付加エーテルエステル型活性剤等のエチレンオキシド付加型の非イオン性界面活性剤が特に好ましい。有機変性粘度化合物の調製にあたってはこれら非イオン性界面活性剤の中から一種又は二種以上が任意に選択されて用いられる。
【００４３】
本発明におけるＷ／Ｏ型乳化物の製造に乳化剤として使用できる有機変性粘土鉱物は、例えば、水、アセトン又は低級アルコール等の低沸点溶剤中で水膨潤性粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とを分散撹拌処理するか、又は予め水膨潤性粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤とを低沸点溶剤中で処理してカチオン変性粘土鉱物を得てから非イオン界面活性剤で処理し、次いで低沸点溶剤を除去することによって得ることができる。
【００４４】
乳化剤として有機変性粘土鉱物を使用することにより、高温加熱することなしに効率的に安定性に優れた乳化物を得ることができる。従って、酸化染料等熱に対して不安定な物質、アンモニア等揮発性の高いアルカリ剤等を含有する乳化物を調製する場合、乳化剤として有機変性粘土鉱物を使用することが好ましい。
【００４５】
また、本発明において乳化剤として高分子化合物を使用する場合、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸メチル等を用いることができる。
【００４６】
本発明に係る毛髪処理剤における第２剤は、第１剤のＷ／Ｏ型乳化物と混合することにより第１剤をＯ／Ｗ型乳化物に転相し又は／及び乳化破壊を起こすものである。
【００４７】
このような性質を有する第２剤としては、第１剤の組成との関係により、種々のものが挙げられる。例えば、第１剤が飽和量に近い内相比の水を含有するＷ／Ｏ型乳化物である場合、第２剤としては一定量以上の水を含有するものであれば、第１剤の転相又は／及び乳化破壊を起こすことが可能である。
【００４８】
また、一般に、Ｗ／Ｏ型乳化物はＨＬＢ値が１２以上の親水性界面活性剤、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、チオ硫酸ナトリウム等の塩入作用のある無機塩に対して不安定であり、これらと混合すると転相又は／及び乳化破壊を起こすことが知られている。従って、これらの物質を所定濃度以上を含有するものであれば、液状、ゲル状、クリーム状等剤型を問わずに第２剤とすることができる。
【００４９】
尚、第１剤と第２剤との混合比は、第１剤の転相又は／及び乳化破壊を生じさせ、且つ第１剤に含有される主剤の効果を損なわなければ、特に限定されるものではない。
【００５０】
本発明において、Ｗ／Ｏ乳化物（第１剤）、第２剤の一方又は双方に通常の毛髪処理剤に用いられる他の成分、例えば、香料、ｐＨ調製剤、芳香族アルコール、多価アルコール等のアルコール類、カチオン界面活性剤、保湿剤、防腐剤、紫外線防止剤、金属封鎖剤、還元剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することが可能である。
【００５１】
また、本発明において、Ｗ／Ｏ乳化物（第１剤）、第２剤の一方又は双方に増粘剤を配合することも可能である。これによって、第１剤と第２剤の混合により乳化破壊が生じた場合でも毛髪処理剤の粘度を一定に保持することが可能になり、使用時に毛髪から垂れ落ちるといったことを防止することが可能になる。
【００５２】
次に、本発明に係る毛髪処理剤の一例として、酸化性染料を含有する２剤式染毛剤について説明する。
【００５３】
この２剤式染毛剤は、酸化により発色する酸化染料を水相中に含有するＷ／Ｏ型乳化物である第１剤と、過酸化水素等の酸化剤を含有する第２剤とから構成されている。このような２剤式染毛剤では、酸化染料が内相である水相中に含有されるので、空気に接触することがなく長期保存しても安定である。
【００５４】
尚、本発明に係る毛髪処理剤を染毛剤として使用する場合、染料として初めから発色している直接染料を用いることも可能である。タール色素、ニトロ染料等の直接染料の所定量を配合して、染毛効果を得ることが出来る。更には、前記の２剤型酸化染毛剤のＷ／Ｏ型第１剤に於いて、酸化染料に加えて上記の直接染料を微量配合する時、第１剤単独では、直接染料が内相に取り込まれている為、顕著な発色がないが、第２剤と混合して、転相及び／又は乳化破壊することにより、直接染料が外相に出て来て顕著な発色が見られる。この現象は第１剤と第２剤の混合が完全に為されて、転相及び／又は乳化破壊が起きていることを示すものであるから、本発明の２剤型乳化染毛剤の使用の際、混合終了のインディケーターとして活用できる。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、配合量は全て重量％を示す。
【００５６】
１．Ｗ／Ｏ型毛髪処理用乳化物（第１剤）の調製
本発明におけるＷ／Ｏ型毛髪処理用乳化物として、酸化染料を主剤とするＷ／Ｏ型乳化物を調製した。
【００５７】
具体的には、表１に示される処方に従い界面活性剤、有機変性粘土鉱物、乳化用ポリマーを油相成分に混合分散し、次いで水性成分を含む水相を油相に添加して、乳化して、実施例１−１乃至１−７のＷ／Ｏ型乳化物及び比較例のＯ／Ｗ型乳化物を得た。
【００５８】
【表１】
0003585575.tif 000003
【００５９】
２．Ｗ／Ｏ型乳化剤（第１剤）における主剤の安定性試験
第１剤（Ｗ／Ｏ型乳化剤）における主剤（酸化染毛剤染料）の安定性を調べるため、実施例１−１乃至１−７のＷ／Ｏ型乳化物及び比較例のＯ／Ｗ乳化物を調製後ガラス瓶に充填し、室温で１週間放置し、放置後の色彩の変化を観察した。
【００６０】
結果を表２に示す。
【００６１】
【表２】
0003585575.tif 000004
表２から明らかなように、実施例１−１乃至１−７のＷ／Ｏ型乳化物では酸化染料が発色しなかったのに対し、比較例のＯ／Ｗ乳化物では酸化染料が発色した。これは実施例１ー１乃至１ー７のＷ／Ｏ型乳化物では、酸化染料が内相である水相中に含有されているため空気による酸化を殆ど受けないのに対し、比較例のＯ／Ｗ乳化物では酸化染料が外相である水相中に含有されているため空気酸化を受けたものと考えられる。
【００６２】
以上の結果から本発明の効果は明らかであった。
【００６３】
３．第２剤の調製
表３に示される処方に従い本発明に係る毛髪処理剤における第２剤を調製した。
【００６４】
【表３】
0003585575.tif 000005
【００６５】
４．第１剤・第２剤混合物の転相又は／及び乳化破壊の確認試験及び染色試験
Ｗ／Ｏ型乳化剤（第１剤）として得られた実施例１−１乃至１−７と第２剤として得られた実施例２−１乃至２−３等量混合し、Ｏ／Ｗ型乳化物への転相又は／及び乳化破壊が生じたか否かを確認した。判定は水に対する希釈性を基準として行った。
【００６６】
結果を表４に示す。
【００６７】
【表４】
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表４から明らかなように、実施例１−１乃至１−７のＷ／Ｏ型乳化物では転相又は／及び乳化破壊を生じさせることが可能であるのに対し、比較例では転相又は／及び乳化破壊が生じなかった。
【００６８】
また、転相又は／及び乳化破壊が生じたものをヒトの毛髪に塗布したところ、染色効果が確認できた。
【００６９】
本結果からも本発明の効果は明らかであった。
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明における毛髪処理剤及び毛髪処理用乳化剤によれば、主剤の安定性に優れ、使用感がよく、しかも保存性に優れた毛髪処理剤及び毛髪処理用乳化剤を提供することが可能になるという効果を奏する。
また、本発明における毛髪処理方法によれば使用感に優れ、毛髪処理効率の高い毛髪処理を行うことが可能になるという効果を奏する。