(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１分子に平均して１個以上１．５個未満の加水分解性ケイ素基を有し主鎖が本質的にポリエーテルである分子量８０００以上５００００以下の高分子重合体（Ｉ）および高分子重合体（Ｉ）１００重量部に対し、１分子に平均して０．５個以上１．５個以下の加水分解性ケイ素基を有し主鎖が本質的にポリエーテルである分子量３００以上８０００未満の低分子重合体（ＩＩ）１重量部以上２００重量部以下ならびに充填剤を含有する室温硬化性組成物。
【請求項２】
室温硬化性組成物が実質的に可塑剤を含有しない、請求項１に記載の室温硬化性組成物。
【請求項３】
室温硬化性組成物がさらに可塑剤を含有し、かつその可塑剤として低分子可塑剤を含有しない、請求項１または２に記載の室温硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は湿分存在下で硬化する室温硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
末端に加水分解性ケイ素基を有する各種の重合体を硬化させてシーリング材、接着剤等に使用する方法はよく知られており工業的に有用な方法である。
【０００３】
このような重合体のうち、特に主鎖がポリエーテルである重合体は、室温で液状であり、かつ硬化物が比較的低温でも柔軟性を保持し、シーリング材、接着剤等に利用する場合好ましい特性を備えている。
【０００４】
そのような湿分硬化性の重合体としては、特開平３−７２５２７、特開平３−４７８２５などに記載されている末端に加水分解性ケイ素基を有する湿分硬化性の重合体が挙げられる。このような末端に加水分解性基を有する重合体では、一般にその分子量が大きいほど、硬化物の柔軟性が増すが樹脂の粘度は高くなり、作業性が著しく悪くなる。
【０００５】
また、そのような重合体の分子量が小さいと粘度は低くなるが、硬化物は柔軟性に劣ったものとなる。これまで、硬化物の柔軟性を保ったまま重合体を低粘度とするためには各種の可塑剤が用いられてきた。
【０００６】
そのような可塑剤としては、芳香族カルボン酸エステル類、脂肪族カルボン酸エステル類、グリコールエステル類、リン酸エステル類、エポキシ可塑剤、塩素化パラフィン等が使用されている。しかし、これらの可塑剤は移行性があるためシーリング材等に使用した場合シーリング部周辺の汚染や塗装後の表面汚染、接着性への悪影響を及ぼす欠点がある。
【０００７】
そのような欠点を解消する目的で加水分解性ケイ素基を有する湿分硬化性の重合体に対して、硬化物の柔軟性を低下させることなく、移行性が非常に低い反応性の可塑剤を添加してなる硬化性組成物が特開平５−５９２６７に提案されている。しかしシーリング材等への使用においては、より柔軟性の高く、伸びの良い特性で、表面に塗装した際、表面の汚染性が改善された硬化性組成物が求められている。また、普通、実際のシーリング材や接着剤といった配合においては各種の無機充填剤が使用されるが、充填剤の使用は硬化物の物性を硬くするため、重合体自身の柔軟性が一層必要である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、硬化性組成物の粘度を低下させることができ、無機充填剤を使用しても柔軟でかつ、伸び特性が良好な硬化物を与え、しかも移行性が非常に低く、表面塗膜を汚染しない添加剤を検討した結果、本発明に至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、１分子に平均して１個以上１．５個未満の加水分解性ケイ素基を有し主鎖が本質的にポリエーテルである分子量８０００以上５００００以下の高分子重合体（Ｉ）および高分子重合体（Ｉ）１００重量部に対し、１分子に平均して０．５個以上１．５個以下の加水分解性ケイ素基を有し主鎖が本質的にポリエーテルである分子量３００以上８０００未満の低分子重合体（ＩＩ）１重量部以上２００重量部以下ならびに充填剤を含有する室温硬化性組成物、である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する高分子重合体（Ｉ）および低分子重合体（ＩＩ）はともに、分子の主鎖は本質的にポリエーテルからなる。
【００１１】
このような重合体は水酸基含有ポリエーテルに適当な方法で加水分解性ケイ素基を導入することによって得られるものが好ましい。
【００１２】
このような重合体は、たとえば特開平３−４７８２５、特開平３−７２５２７、特開平３−７９６２７、特公昭４６−３０７１１、特公昭４５−３６３１９、特公昭４６−１７５５３などに提案されている。
【００１３】
水酸基含有ポリエーテルは、開始剤および触媒の存在下アルキレンオキシドなどのモノエポキシドを重合させて得られる。
【００１４】
開始剤としては１〜１０個の活性水素を有する化合物が好ましい。２〜１０個の活性水素を有する化合物としてはポリヒドロキシ化合物が好ましく、２〜８個、特に２〜４個の水酸基を有するポリヒドロキシ化合物が好ましい。具体的にはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、シュークロースおよびこれらにモノエポキシドを反応させて得られる目的物より低分子量のポリオールがある。これらは１種単独使用でも２種以上の併用でもよい。
【００１５】
また、１個の活性水素を有する化合物としては、たとえばアリルアルコールのような、不飽和基含有モノヒドロキシ化合物が好ましい。さらに、特に低分子重合体（ＩＩ）を製造する場合は、炭素数１〜２０の脂肪族、脂環族および芳香族のモノオール、チオール、２級アミン、カルボン酸等が使用できる。
【００１６】
モノエポキシドとしては、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エチレンオキシド、アリルグリシジルエーテルなどがある。プロピレンオキシドが特に好ましい。
【００１７】
触媒としては、アルカリ金属触媒、複合金属シアン化物錯体触媒、金属ポルフィリンなど触媒が挙げられる。
【００１８】
特に好ましい水酸基含有ポリエーテルはポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシプロピレンテトラオールおよびポリオキシプロピレンヘキサオールである。また、下記（１）や（４）の方法に用いる場合、ポリオキシプロピレングリコールモノアリルエーテルなどのオレフィン末端のポリエーテルも使用できる。
【００１９】
加水分解性ケイ素基は、湿分で加水分解および架橋反応が起こるケイ素基であればよい。ケイ素原子に直接結合した加水分解性基を有するケイ素含有基が使用できる。たとえば、式（Ａ）で表される基が好ましい。
【００２０】
−Ｒ２  −ＳｉＸａ  Ｒ１３−ａ・・・（Ａ）
【００２１】
式（Ａ）中、Ｒ１  は炭素数１〜２０の置換または非置換の１価の有機基であり、Ｒ２  は２価の有機基であり、Ｘは水酸基または加水分解性基であり、ａは１〜３の整数である。
【００２２】
式（Ａ）中のＲ１  としては、炭素数８以下のアルキル基、フェニル基やフルオロアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基などが特に好ましい。
【００２３】
Ｘは水酸基または加水分解性基であり、加水分解性基としては、たとえばハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ基、アミノオキシ基、ケトキシメート基、ヒドリド基がある。これらのうち炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は６以下、特には４以下が好ましい。好ましいＸとしては炭素数４以下の低級アルコキシ基、特にメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが例示できる。ａは１〜３の整数であり、２または３が好ましい。
【００２４】
次に重合体（Ｉ）および（ＩＩ）の製造法について説明する。これら重合体は、下記（１）〜（４）のような方法により水酸基含有ポリエーテルの末端に加水分解性ケイ素基を導入して製造される。
【００２５】
（１）水酸基末端ポリエーテルの末端に不飽和基を導入したものと式（Ｂ）で表される水素化ケイ素化合物を触媒の存在下反応させる方法。ただし、式（Ｂ）中Ｒ１  、Ｘ、ａは式（Ａ）におけると同じである。
【００２６】
ＨＳｉＸａ  Ｒ１３−ａ・・・（Ｂ）
【００２７】
ここで、水酸基末端ポリエーテルの末端に不飽和基を導入したものとは水酸基末端ポリエーテルの末端の１個以上に不飽和基を導入したものである。この方法としては、水酸基末端ポリエーテルの末端水酸基ＯＨをＯＭ（Ｍはアルカリ金属）とした後、塩化アリル等の不飽和基含有ハロゲン化炭化水素と反応させる方法または不飽和基および水酸基と反応しうる官能基を有する化合物を水酸基末端ポリエーテルと反応させて、エステル結合、ウレタン結合、カーボネート結合などにより結合させる方法がある。
【００２８】
さらに、水酸基末端ポリエーテルの製造においてモノエポキシドを重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどの不飽和基含有モノエポキシドを共重合させることにより側鎖に不飽和基を導入する方法や開始剤として末端不飽和基含有モノヒドロキシ化合物を用いることによっても得られる。
【００２９】
（２）イソシアネート基と式（Ａ）で表される加水分解性ケイ素基を有する化合物を水酸基末端ポリエーテルと反応させる方法。
【００３０】
（３）水酸基末端ポリエーテルとトリレンジイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末端とした後、該イソシアネート基に式（Ｃ）で表されるケイ素化合物のＷ基を反応させる方法。
【００３１】
Ｒ１３−ａ−ＳｉＸａ  −Ｒ３  Ｗ・・・（Ｃ）
【００３２】
ただし、式（Ｃ）中Ｒ１  、Ｘ、ａは式（Ａ）におけると同じであり、Ｒ３  は２価の有機基であり、Ｗは水酸基、カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基（１級または２級）から選ばれた活性水素含有基である。
【００３３】
（４）水酸基末端ポリエーテルの末端に不飽和基を導入したものの不飽和基と、Ｗがメルカプト基である式（Ｃ）で表されるケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
【００３４】
特に低分子重合体（ＩＩ）の製造においては、加水分解性ケイ素基以外の分子末端基は、不活性な有機基であってもよい。たとえば、末端不飽和基含有モノヒドロキシ化合物を開始剤として製造したポリエーテルモノオールを原料として、末端不飽和基を加水分解性ケイ素基に、末端水酸基を塩化ベンゾイルと反応させるなどの方法で不活性な有機基に、変換することにより製造してもよい。
【００３５】
本発明における高分子重合体（Ｉ）は、１分子に平均して１個以上１．５個未満の加水分解性ケイ素基を有する分子量８０００以上５００００以下の高分子重合体である。高分子重合体（Ｉ）の１分子あたりの分子末端基数は２〜８が好ましく、２〜４が特に好ましい。
【００３６】
高分子重合体（Ｉ）の分子量は８０００以上５００００以下である。該有機重合体の分子量が８０００より低い場合は硬化物の伸びが低くなり、分子量が５００００を超える場合は高粘度のため作業性が著しく悪くなる。分子量は１００００〜４００００であることが好ましく、１００００〜３００００であることが特に好ましい。
【００３７】
なお高分子重合体（Ｉ）および低分子重合体（ＩＩ）の分子量は、原料である水酸基末端ポリエーテルの水酸基価換算価分子量に基づいて算出される。
【００３８】
低分子重合体（ＩＩ）は、１分子に平均して０．５個以上１．５個以下の加水分解性ケイ素基を有する分子量３００以上８０００未満の低分子重合体である。低分子重合体（ＩＩ）における加水分解性ケイ素基数は分子鎖中に平均して０．５個以上１．２以下が好ましい。なお、低分子重合体（ＩＩ）１分子あたりの分子末端基数は２〜８が好ましく、２〜４が特に好ましい。
【００３９】
低分子重合体（ＩＩ）の分子量は３００以上８０００未満である。分子量が８０００以上の場合は、減粘剤としての効果が低くなる。３００〜６０００が好ましく、２０００〜４０００がより好ましい。
【００４０】
低分子重合体（ＩＩ）は、非移行性の反応性減粘剤または可塑剤としての役割を果たす。
【００４１】
本発明では高分子重合体（Ｉ）１００重量部に対して、低分子重合体（ＩＩ）を１重量部以上２００重量部以下使用する。１〜１００重量部が好ましく、１〜８０重量部が特に好ましい。
【００４２】
本発明では、高分子重合体（Ｉ）に対して、低分子重合体（ＩＩ）を混合して使用することが好ましい。
【００４３】
本発明の組成物では、公知の種々の硬化触媒、充填剤、添加剤、さらに必要ならば溶剤、可塑剤等を含むことができる。
【００４４】
硬化触媒としては下記の化合物が使用できる。
アルキルチタン酸塩、有機ケイ素チタン酸塩、ビスマストリス−２−エチルヘキサノエート等の金属塩、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸等の酸性化合物、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン等の脂肪族モノアミン、エチレンジアミン、ヘキサンジアミン等の脂肪族ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族ポリアミン類、ピペリジン、ピペラジン等の複素環式アミン類、メタフェニレンジアミン等の芳香族アミン類、エタノールアミン類、トリエチルアミン、エポキシ樹脂の硬化剤として用いられる各種変性アミン等のアミン化合物。
【００４５】
ジオクチル酸錫、ジナフテン酸錫、ジステアリン酸錫等の２価の錫と上記アミン類の混合物。
【００４６】
ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレートおよび下記のカルボン酸型有機錫化合物およびこれらのカルボン酸型有機錫化合物と上記のアミン類との混合物。
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ３）２、
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ４Ｈ９−ｎ）２  、
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ３）２  、
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ４Ｈ９−ｎ）２、
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ８Ｈ１７−ｉｓｏ）２  。
【００４７】
下記の含硫黄型有機錫化合物。
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯ）、
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯ）  、
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ）、
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ２Ｓ）、
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯＣ８Ｈ１７−ｉｓｏ）２、
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯＣ８Ｈ１７−ｉｓｏ）２  、
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯＣ８Ｈ１７−ｎ）２  、
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２ＳｎＳ。
【００４８】
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２ＳｎＯ、（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２ＳｎＯ  等の有機錫オキシド、およびこれらの有機錫オキシドとエチルシリケート、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジオクチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル等のエステル化合物との反応生成物。
【００４９】
下記等のキレート錫化合物およびこれらの錫化合物とアルコキシシランとの反応生成物（ただし、ａｃａｃはアセチルアセトナト配位子）。
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ａｃａｃ）２、
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ａｃａｃ）２  、
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２  （Ｃ８Ｈ１７Ｏ）Ｓｎ（ａｃａｃ）。
【００５０】
下記の錫化合物。
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２（ＣＨ３ＣＯＯ）ＳｎＯＳｎ（ＯＣＯＣＨ３）（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２  、
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２（ＣＨ３Ｏ）ＳｎＯＳｎ（ＯＣＨ３）（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２  。
【００５１】
充填剤としてはたとえば公知の下記の充填剤が使用できる。
表面を脂肪酸または樹脂酸系有機物で表面処理した炭酸カルシウム、さらにこれを微粉末化した平均粒径１μｍ以下の膠質炭酸カルシウム、沈降法により製造した平均粒径１〜３μｍの軽質炭酸カルシウム、平均粒径１〜２０μｍの重質炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム、フュームドシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸、カーボンブラック、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバルーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マイカ、くるみ殻粉、もみ殻粉、グラファイト、アルミニウム微粉末、フリント粉末等の粉体状充填剤。ガラス繊維、ガラスフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレンファイバー等の繊維状充填剤。
【００５２】
充填剤の使用量は高分子重合体（Ｉ）と低分子重合体（ＩＩ）の合計に対して１〜１０００重量％、特に５０〜２５０重量％が好ましい。これらの充填剤は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００５３】
本発明における室温硬化性組成物はそれ自体で充分に低粘度であり、可塑剤を実質的に使用しないことが好ましいが、可塑剤を使用してもよい。
【００５４】
可塑剤としては、たとえばフタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸アルキルエステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カルボン酸アルキルエステル類；ペンタエリスリトールエステル等；リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤；塩素化パラフィン；等が単独または２種以上の混合物で使用できる。
【００５５】
しかし、このような可塑剤のうち、低分子可塑剤は本発明の室温硬化性組成物硬化後ブリードアウトしやすいという問題があるので、低分子可塑剤は使用しないことが好ましい。すなわち、本発明の室温硬化性組成物がさらに可塑剤を含有し、かつその可塑剤として低分子可塑剤を含有しないことが好ましい。低分子可塑剤とは化合物自体が低分子量であり、かつ反応性基を有しない可塑剤を指す。たとえばフタル酸アルキルエステル類である。
【００５６】
また、本発明の組成物においては、硬化物の物性や硬化性を調節する目的で加水分解性ケイ素化合物を任意に添加してもよい。そのような化合物としては具体的にはテトラメチルシリケート、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシランなどやこれらのメトキシ基がエトキシ基に置換された化合物などが例示できるがこれらに限定されない。
【００５７】
添加剤としては、チキソ性付与剤、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等や各種のシランカップリング剤といった接着付与剤、顔料、各種の安定剤、オリゴエステルアクリレートのような表面改質を目的とした光硬化性化合物等が挙げられる。また、粘度を調製する目的で溶剤を使用することもできる。
【００５８】
本発明の室温硬化性組成物はシーリング材、特に弾性シーリング材、接着剤として使用できる。
【００５９】
【実施例】
以下に具体例によって本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。以下において部は重量部を示す。例１〜４は低分子重合体ａ〜ｄの製造例、例５〜９は高分子重合体Ａ〜Ｅの製造例、例１０〜１３は本発明の実施例、例１４〜１８は比較例である。
【００６０】
［例１］
２−エチルヘキサノールを開始剤として、亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒の存在下にプロピレンオキシドを反応させてポリオキシプロピレンモノオールを製造した。次いで末端水酸基の９５％をアリルオキシ基とした後、さらに塩化白金酸を触媒として、アリル基に対して８０％当量のメチルジメトキシシランを反応させて、メチルジメトキシシリルプロピル基を有する分子量約５０００の重合体ａを合成した。粘度は２５℃で１１００ｃＰであった。
【００６１】
［例２］
２−エチルヘキサノールを開始剤として、亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒の存在下プロピレンオキシドを反応させてポリオキシプロピレンモノオールを製造した。さらにこれに等モルのメチルジメトキシシリルプロピルイソシアネートを反応させ、分子量約４０００の重合体ｂを合成した。粘度は２５℃で１０５０ｃＰであった。
【００６２】
［例３］
アリルアルコールを開始剤として、プロピレンオキシドを反応させて分子量２０００のポリオキシプロピレンモノオールを製造した。続いてトリエチルアミンの存在下、水酸基と等モルの塩化ベンゾイルと反応させた。反応混合物を５倍量のヘキサンで希釈し水洗してトリエチルアミン塩酸塩を除き、ヘキサンを留去して一方の末端がベンゾイルオキシ基のモノアリル体を得た。次に、塩化白金酸を触媒として、アリル基に対して８０％当量のメチルジメトキシシランと反応させ、メチルジメトキシシリルプロピル基を有する分子量２２００の重合体ｃを合成した。粘度は２５℃で７００ｃＰであった。
【００６３】
［例４］
ブタノールを開始剤として、プロピレンオキシドを反応させて、分子量６０００のポリオキシプロピレンモノオールを製造した。末端水酸基の９３％をアリルオキシ基とした後、アリル基に対して９５％当量のジメチルエトキシシランを反応させて、ジメチルエトキシシリルプロピル基を有する分子量約６０００の重合体ｄを合成した。粘度は２５℃で２５００ｃＰであった。
【００６４】
［例５］
エチレングリコールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒の存在下プロピレンオキシドを反応させて得られたポリオキシプロピレンジオールの末端水酸基をアリルオキシ基に変換した。さらに塩化白金酸を触媒としてメチルジメトキシシランを反応させ、末端に１分子あたり平均１．２個のメチルジメトキシシリルプロピル基を有する分子量約１８０００の重合体Ａを合成した。
【００６５】
［例６］
エチレングリコールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒の存在下プロピレンオキシドを反応させて得られたポリオキシプロピレンジオールの末端水酸基をアリルオキシ基に変換した。さらに塩化白金酸を触媒としてメチルジメトキシシランを反応させ、末端に１分子あたり平均１．７個のメチルジメトキシシリルプロピル基を有する分子量約１８０００の重合体Ｂを合成した。
【００６６】
［例７］
グリセリンを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒の存在下プロピレンオキシドを反応させて得られたポリオキシプロピレントリオールの末端水酸基をアリルオキシ基に変換した。さらに塩化白金酸を触媒としてメチルジメトキシシランを反応させ、末端に１分子あたり平均１．８個のメチルジメトキシシリルプロピル基を有する分子量約１８０００の重合体Ｃを合成した。
【００６７】
［例８］
グリセリンを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒の存在下プロピレンオキシドを反応させて得られたポリオキシプロピレントリオールの末端水酸基をアリルオキシ基に変換した。さらに塩化白金酸を触媒としてメチルジメトキシシランを反応させ、末端に１分子あたり平均２．４個のメチルジメトキシシリルプロピル基を有する分子量約１８０００の重合体Ｄを合成した。
【００６８】
［例９］
グリセリンを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒の存在下プロピレンオキシドを反応させて得られたポリオキシプロピレントリオールの末端水酸基をアリルオキシ基に変換した。さらに塩化白金酸を触媒としてメチルジメトキシシランを反応させ、末端に１分子あたり平均２．４個のメチルジメトキシシリルプロピル基を有する分子量約３００００の重合体Ｅを合成した。
【００６９】
［例１０〜１８］
高分子重合体Ａ〜Ｅと低分子重合体ａ〜ｄ（またはフタル酸ジオクチル：ＤＯＰ）を表１に記載の割合で混合して混合液を得、２５℃における粘度（単位はｃＰ）を測定した。表中、Ｐ−Ｓｉは高分子重合体の１分子あたりの加水分解性ケイ素基の数を示す。
【００７０】
該混合液１６０部に対して、炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、白艶華ＣＣＲ）７５部、炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、ホワイトンＳＢ）７５部、二酸化チタン３０部、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤の混合物、チバガイギー社製、チヌビンＢ７５）２部、光硬化性樹脂（東亞合成化学工業社製、アロニクスＭ６０２０）５部、シランカップリング剤（信越化学工業社製、製ＫＢＭ６０３）２部、水添ひまし油１部、およびジブチル錫ビスアセチルアセトナート（日本化学産業社製、ナーセムスズ）２部を加えて水分の混入しない条件下で混練し、均一な混合物とした。
【００７１】
厚さ約２ｍｍのシートを作成し、２０℃で７日間、ついで５０℃で７日間養生硬化させた後、ＪＩＳ３号ダンベルで打ち抜いたものの、５０％モジュラス（Ｍ５０、単位：ｋｇ／ｃｍ２  ）、破断強度（単位：ｋｇ／ｃｍ２  ）、伸び（％）を測定した。
【００７２】
また、厚さ約１ｃｍのシートを作成し、養生硬化させた後、溶剤系アルキッド塗料（ロックペイント社製、ハウスペイント）を塗布して、７０℃で１週間加熱した後、屋外に暴露し、１ヶ月後に塗装表面の汚れ状況を観察した。評価は○：若干汚れが付着しているがきれいなもの、×：埃等の付着が顕著で汚れているもの、とした（塗装表面の汚染性）。
【００７３】
さらに、該混合物を養生硬化させて得た硬化物の柔軟性を、○：一液低モジュラスシーリング材として適当な柔軟性を有する、×：一液低モジュラスシーリング材としては硬すぎる、として評価した。これらの結果も併せて表１に示す。
【００７４】
【表１】
0003575132.tif 000002
【００７５】
【発明の効果】
本発明の室温硬化性組成物は充分に粘度が低く、かつ、無機充填剤を使用しても、硬化物の柔軟性を低下させない。しかも本発明で使用する低分子重合体は移行性が非常に低いため、本発明の組成物をシーリング材等に使用した場合シーリング部周辺や塗装表面の汚染や接着性への悪影響を及ぼすことがない。