(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体であるかまたは疎水性溶媒に溶解されているところの実質的に疎水性の有害生物防除剤または有害生物防除剤の混合物を含む有機相と、界面活性剤および／または分散剤を含む水性相から成る水性エマルション濃厚物において、
水性相よりも有機相中においてより溶解可能であって、かつ該有害生物防除剤中、もしくは該有害生物防除剤混合物中、または疎水性溶媒中の該有害生物防除剤の溶液中に溶解しているところのエマルション安定化量のポリマーまたはポリマー混合物が存在することを特徴とする水性エマルション濃厚物。
【請求項２】
有害生物防除剤は、周囲温度において液体であるかまたは加温することにより液化することができ、また水に実質的に不溶性であるところの請求項１記載のエマルション。
【請求項３】
有害生物防除剤は尿素、トリアジン、トリアゾール、カルバメート、リン酸エステル、ジニトロアニリン、モルホリン、アシルアラニン、ピレスロイド、ベンジル酸エステル、ジフェニルエーテルおよび多環式ハロゲン化炭化水素の化合物類から選択されるところの請求項１記載のエマルション。
【請求項４】
有害生物防除剤は、Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエート、２−クロロ−６’−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチル−エチル）アセト−ｏ−トルイジド、Ｏ−５−クロロ−１−イソプロピル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イルＯ，Ｏ−ジエチルホスホロチオエート、２’，４’−ジクロロ−２−（３−ピリジル）アセトフェノンＯ−メチルオキシムまたは  ｃｉｓ，ｔｒａｎｓ−（±）−２−エチル−５−（４−フェノキシ−フェノキシメチル）−１，３−ジオキソランであるところの請求項３記載のエマルション。
【請求項５】
有害生物防除剤は、cis,trans−（±）−２−エチル−５−（４−フェノキシ−フェノキシメチル）−１，３−ジオキソランであるところの請求項４記載のエマルション。
【請求項６】
ポリマーまたはポリマー混合物は、水に実質的に不溶性であり、加水分解に対して安定であり、そして有害生物防除剤または有害生物防除剤混合物に溶解するところの請求項１記載のエマルション。
【請求項７】
ポリマー分子量は、粘度または光の散乱により測定すると、１０，０００ないし１，０００，０００ドルトンであるところの請求項６記載のエマルション。
【請求項８】
ポリマー分子量は、３０，０００ないし３００，０００ドルトンであるところの請求項７記載のエマルション。
【請求項９】
ポリマーはポリオレフィン、炭化水素樹脂、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、環式エーテルのポリマー、ポリアセタール、ポリフェニレン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリウレア、ポリイミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ゴム、またはこれらのコポリマーより成るポリマー類から選択されるところの請求項１記載のエマルション。
【請求項１０】
ポリマーは、有害生物防除剤に関して１ないし３０重量％の濃度で存在するところの請求項１記載のエマルション。
【請求項１１】
ポリマーは、有害生物防除剤に関して１ないし１０重量％の濃度で存在するところの請求
項１０記載のエマルション。
【請求項１２】分散剤および／または界面活性剤は、エマルション成分と比較して０．１ないし５重量％の量で存在するところの請求項１記載のエマルション。
【請求項１３】
分散剤および／または界面活性剤は、エマルション成分と比較して０．３ないし３重量％の量で存在するところの請求項１２記載のエマルション。
【請求項１４】
分散剤は、スルホン化ナフタレン／−ホルムアルデヒド濃厚物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩、またはスルホン化ポリスチレンの塩より成るアニオン性分散剤であるところの請求項１２記載のエマルション。
【請求項１５】
アニオン性分散剤は、リグニンスルホン酸のナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムまたはアンモニウム塩であるところの請求項１２記載のエマルション。
【請求項１６】
分散剤は、分子量が１０，０００ないし２，０００，０００ドルトンの範囲内であるところの水溶性ポリマーより成る非イオン性分散剤であるところの請求項１２記載のエマルション。
【請求項１７】
非イオン性分散剤は、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、アルキル化ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース（置換度：１．５−２）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリ（２−ヒドロキシ−エチル）メタクリレート、ポリ［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル］メタクリレート、ポリエチレンオキシド（ポロオキシエチレン）またはポリアリルアルコール（ポリグリシドール）であるところの請求項１６記載のエマルション。
【請求項１８】
非イオン性分散剤は、ポリビニルアセテートの鹸化により製造される、４−６０  ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリビニルアルコールであり、鹸化度は少なくとも６０％であるところの請求項１７記載のエマルション。
【請求項１９】
鹸化度は８０−９５％であるところの請求項１８記載のエマルション。
【請求項２０】
分散系は、２０，０００以下の平均分子量を有する非イオン性水溶性ポリマーであるところの非イオン性界面活性剤より成るところの請求項１２記載のエマルション。
【請求項２１】
非イオン性界面活性剤は、脂肪アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸、ポリヒドロキシ化合物の脂肪酸エステル、脂肪酸アミドまたは脂肪アミンとの、エチレンオキシドの反応によりまたはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの組合せ反応により得られる生成物であり、エチレンオキシド単位またはエチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位の数は１ないし２００に変更し得るところの請求項２０記載のエマルション。
【請求項２２】
エチレンオキシド単位またはエチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位の数は５ないし１００に変更し得るところの請求項２１記載のエマルション。
【請求項２３】
エチレンオキシド単位またはエチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位の数は８ないし４０に変更し得るところの請求項２２記載のエマルション。
【請求項２４】
緩衝剤が、エマルション成分と比較して０．１ないし６重量％の量でさらに存在するところの請求項１記載のエマルション。
【請求項２５】
緩衝剤は、エマルション成分と比較して０．１ないし３重量％の量で存在するところの請求項２４記載のエマルション。
【請求項２６】
緩衝剤は、酢酸（ＡｃＯＨ）／ＮａＯＨまたはＡｃＯＨ／ＫＯＨ［重量比８：２ないし２：８、ｐＨ４ないし５］、Ｈ３  ＰＯ４  ／ＮａＯＨまたはＨ３  ＰＯ４  ／ＫＯＨ［重量比８：２ないし２：８、ｐＨ４ないし８］、またはクエン酸／ＮａＯＨまたはクエン酸／ＫＯＨ［重量比８：２ないし２：８、ｐＨ４ないし６］、またはＫＨ２  ＰＯ４  ／ホウ砂［重量比８：２ないし２：８、ｐＨ５．８ないし９．２］、またはＮＨ３  ／ＮＨ４  Ｃｌ［重量比８：２ないし２：８、ｐＨ８ないし１１］、またはこれら緩衝剤の混合物であるところの請求項２４記載のエマルション。
【請求項２７】
増粘剤が、エマルション成分と比較して０．１ないし１重量％の量でさらに存在するところの請求項１記載のエマルション。
【請求項２８】
凍結防止剤が、エマルション成分と比較して１ないし１０重量％の量でさらに存在するところの請求項１記載のエマルション。
【請求項２９】
有害生物防除剤または有害生物防除剤混合物の濃度は、１ないし７０重量％であるところの請求項１記載のエマルション。
【請求項３０】
溶媒の濃度は、１ないし３０重量％であるところの請求項１記載のエマルション。
【請求項３１】
所望により加温することにより、ポリマーを有害生物防除剤に溶解し、そしてこの溶液を、純水、アニオン性または非イオン性分散剤および／または非イオン性界面活性剤、および所望により緩衝剤塩より成る水溶液で乳化するところの請求項１記載のエマルションの製造方法。
【請求項３２】
ある量の請求項１記載のエマルション濃厚物を純水で希釈しそしてこれを所望の植物、樹木、動物またはそれらの生息地に施用することにより、有害生物による植物種または動物の感染を防止またはこれと争闘し、あるいは植物生長を調節する方法。
【請求項３３】
有害生物防除有効量の請求項１記載の水性エマルション濃厚物を含有する水性噴霧エマルション。
【請求項３４】
有害生物防除有効量は０．０１ないし１％であるところの請求項３３記載の噴霧エマルション。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、水性有害生物防除エマルション、該エマルションの製造法、および有害生物と争闘するためのまたは植物生長調節剤としての前記エマルションの使用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液体または固形であるところの非水性であるが、水乳化可能な農薬濃厚物は、例えば  ＵＳ  ４，８１８，５３６  および  ＵＳ  ４，８２８，８３５  において、水不混和性有機溶媒を用いたものもおよび用いないものもそれぞれ、ポリマーを含むものが、記載されている。
ポリマーは、噴霧による分散後における農薬の放出制御のための貯蔵所として機能するものである。エマルション濃厚物は希釈して水性エマルションを生成することができるが、生じた水性エマルションの貯蔵安定性は時間の問題にすぎない。
【０００３】
噴霧物の調製のための濃厚物としての使用に適する殺虫組成物は、例えば、ＥＰ３６９６１３に記載されている。該組成物は非水性でありそして活性物質、ポリマー物質およびキャリア溶媒より成るものである。キャリア溶媒は実質的な量で存在する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
水性の有害生物防除濃厚物は限られた貯蔵安定性のみを有する。従って実際の目的にとっては、有機溶媒を有しないかまたは結晶性有害生物防除剤を溶解する量の溶媒のみを有しそして純水で容易に希釈することができ、これにより施用目的のための安定な希釈エマルションを生成するところの高い貯蔵安定性の水性有害生物防除濃厚物を提供することが最も望まれる。少なくとも２年間の貯蔵下安定であるところの水性エマルション濃厚物が望まれる。
【０００５】
したがって本発明の目的は、高い貯蔵安定性の水性エマルション濃厚物を提供し、環境的により受容され得る配合物を提供し、そして引火の危険性または哺乳類への毒性を減少することにある。
【０００６】
本発明者は、今、相当改良された貯蔵安定性を提供するところの、高濃度の有害生物防除剤を含有する水性エマルションを製造することができることを見出した。
エマルションの安定性は、ポリマー物質を有害生物防除剤中に溶解しそして高剪断ミキサを使用して混合物を微細粒エマルションに変換することにより、達成される。
驚くべきことに、時間を経ても粒子サイズの増大もエマルション成分の相分離もない。
さらに、エマルション自体は希釈された後も粒子サイズが実質的に変らないままであるので、使用の容易さはより大きくなる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の一の目的は、液体であるかまたは疎水性溶媒に溶解されているところの実質的に疎水性の有害生物防除剤または有害生物防除剤混合物の有機相と、界面活性剤および／または分散剤より成る水性相から成る水性エマルションにおいて、
ａ）エマルションは水性濃厚物の形態にあること、および
ｂ）水性相よりも有機相においてより溶解可能であるところのエマルション安定化量のポリマーまたはポリマー混合物が存在することを特徴とする水性エマルションを提供することにある。
【０００８】
有害生物防除剤は、周囲温度において液体であるかまたは加温することにより液化することができ、また水に実質的に不溶性である。ポリマーが有害生物防除剤に溶解しないならば、疎水性溶媒例えば脂肪族または芳香族炭化水素またはハロゲン化炭化水素をさらに使用することができる。いくつかの例はキシレン、シクロヘキサン、シクロヘキサノンおよびグリセリントリアセテートである。
【０００９】
用語  有害生物防除剤は、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺外部寄生物剤および殺真菌剤を包含するものと理解すべきである。エマルションにおける有害生物防除剤が属するところの化合物類の例は、尿素、トリアジン、トリアゾール、カルバメート、リン酸エステル、ジニトロアニリン、モルホリン、アシルアラニン、ピレスロイド、ベンジル酸エステル、ジフェニルエーテルおよび多環式ハロゲン化炭化水素である。
【００１０】
本発明によるエマルションに適する有害生物防除剤の特定の例は、一般名を用いて、以下に掲げる（  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ，  ９ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，  Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ  ）。
【００１１】
尿素
トリアスルフロン  （Ｔｒｉａｓｕｌｕｆｕｒｏｎ）、クロロブロムロン  （Ｃｈｌｏｒｏｂｒｏｍｕｒｏｎ）  、クロロクスロン  （Ｃｈｌｏｒｏｘｕｒｏｎ）、クロロトルロン  （Ｃｈｌｏｒｏｔｏｌｕｒｏｎ）、フルオメツロン  （Ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）、チアザフルロン  （Ｔｈｉａｚａｆｌｕｒｏｎ）  。
【００１２】
ハロアセトアニリド
メトラクロー  （Ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）（２−クロロ−６’−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチル−エチル）アセト−ｏ−トルイジド）、プリティラクロー  （Ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）  、ジメタクロー  （Ｄｉｍｅｔｈａｃｈｌｏｒ）  、アラクロー  （Ａｌａｃｈｌｏｒ）  、トリメクサクロー  （Ｔｒｉｍｅｘａｃｈｌｏｒ）  。
【００１３】
ｓ−トリアジン
アトラジン  （Ａｔｒａｚｉｎ）、プロパジン  （Ｐｒｏｐａｚｉｎ）  、ターブチラジン  （Ｔｅｒｂｕｔｙｌａｚｉｎ）  、アメツリン  （Ａｍｅｔｒｙｎ）、アジプロツリン  （Ａｚｉｐｒｏｔｒｙｎ）  、サイロマジン（Ｃｙｒｏｍａｚｉｎ）。
【００１４】
トリアゾール誘導体
プロピコナゾール  （Ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌ）  （（±）−１［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラニ−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール）、エタコナゾール  （Ｅｔａｃｏｎａｚｏｌ）  （１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−ペンチ−１−イル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール）、トリアジメフォン  （Ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）、ジフェノコナゾール  （Ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌ）、ペンコナゾール  （Ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌ）  （１−（２，４−ジクロロ−β−プロピルフェネチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール）。
【００１５】
カルバメート
ジオキサカルブ  （Ｄｉｏｘａｃａｒｂ）、エチオフェンカルブ  （Ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ）  、フラチオカルブ  （Ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）  、アルディカルブ  （Ａｌｄｉｃａｒｂ）  、ベノミル  （Ｂｅｎｏｍｙｌ）、２−第二ブチルフェニルメチルカルバメート。
【００１６】
リン酸エステル
ジアジノン  （Ｄｉａｚｉｎｏｎ）  （Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエート）、メチダチオン  （Ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ）  、イサゾフォス  （Ｉｓａｚｏｆｏｓ）  （Ｏ−５−クロロ−１−イソプロピル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イルＯ，Ｏ−ジエチルホスホロチオエート）、ピペロフォス  （Ｐｉｐｅｒｏｐｈｏｓ）  、アニロフォス  （Ａｎｉｌｏｆｏｓ）  、アジンホスメチル  （Ａｚｉｎｐｈｏｓ  ｍｅｔｈｙｌ）、イソフェンフォス  （Ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）  、パラチオン  （Ｐａｒａｔｈｉｏｎ）、メラチオン  （Ｍｅｌａｔｈｉｏｎ）、デメトン  （Ｄｅｍｅｔｏｎ）、フェナミフォス  （Ｆｅｎａｍｉｐｈｏｓ）  、フェンチオン  （Ｆｅｎｔｈｉｏｎ）  、フェニトロチオン  （Ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ）  、フェンクロフォス  （Ｆｅｎｃｈｌｏｒｐｈｏｓ）  、クロルフェンヴィンフォス  （Ｃｈｌｏｒｆｅｎｖｉｎｐｈｏｓ）（２−クロロ−１−（２，４−ジクロロ−フェニル）ビニルジエチルホスフェート）、プロフェノフォス  （Ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）  （Ｏ−４−ブロモ−２−クロロフェニルＯ−エチルＳ−プロピルホスホコチオエート）、アザメチフォス  （Ａｚａｍｅｔｈｉｏｐｈｏｓ）、メタクリフォス  （Ｍｅｔｈａｃｒｉｆｏｓ）。
【００１７】
ジニトロアニリン
ペンディメタリン  （Ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、イソプロパリン  （Ｉｓｏｐｒｏｐａｌｉｎ）、ブトラリン  （Ｂｕｔｒａｌｉｎ）  、フルクロラリン  （Ｆｌｕｃｈｌｏｒａｌｉｎ）  、プロフルラリン  （Ｐｒｏｆｌｕｒａｌｉｎ）。
【００１８】
アシルアラニン
メタラキシル  （Ｍｅｔａｌａｘｙｌ）、フルララキシル  （Ｆｌｕｒａｌａｘｙｌ）  、ベンゾイルプロプ  エチル  （Ｂｅｎｚｏｙｌｐｒｏｐ  ｅｔｈｙｌ）、フラムプロプ  メチル  （Ｆｌａｍｐｒｏｐ  ｍｅｔｈｙｌ）。
【００１９】
ピレスロイド
ペルメスリン  （Ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）  、サイペルメスリン  （Ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）  （（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−ｃｉｓ−ｔｒａｎｓ−３−（２，２−ジクロロビニル）−１，１−ジメチル−シクロプロパンカルボキシレート）、フルヴァリネート  （Ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、レスメスリン  （Ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）  、フェンヴァレレート  （Ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、テトラメスリン  （Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｒｉｎ）  、サイハロトリン  （Ｃｙｈａｌｏｔｒｉｎ）  。
【００２０】
ベンジル酸エステル
ブロモプロピレート  （Ｂｒｏｍｏｐｒｏｐｙｌａｔｅ）  、クロロベンジレート  （Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｙｌａｔｅ）、クロロプロピレート  （Ｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｙｌａｔｅ）。
【００２１】
ジフェニルエーテル
ｃｉｓ，ｔｒａｎｓ−（±）−２−エチル−５−（４−フェノキシ−フェノキシメチル）−１，３−ジオキソラン
【００２２】
オキシム
ピロフェノックス（２’，４’−ジクロロ−２−（３−ピリジル）アセトフェノンＯ−メチルオキシム）
【００２３】
種々のもの
メトプレン  （Ｍｅｔｈｏｐｒｅｎ）、フルプロピモルフ  （Ｆｌｕｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、トリデモルフ（Ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）  、ブロモキシニル  （Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）  、オキサジアゾン  （Ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、ブピリメート  （Ｂｕｐｙｒｉｍａｔｅ）  、ジコフォル  （Ｄｉｃｏｆｏｌ）、フェンプロピジン  （Ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎ）（（ＲＳ）−１−［３−（４−第三ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］ピペリジン）、フェンプロピモルフ  （Ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、フェノキシカルブ  （Ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ）  。
【００２４】
好ましい有害生物防除剤は、Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエート、２−クロロ−６’−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチル−エチル）アセト−ｏ−トルイジド、Ｏ−５−クロロ−１−イソプロピル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イルＯ，Ｏ−ジエチルホスホロチオエート、２’，４’−ジクロロ−２−（３−ピリジル）アセトフェノンＯ−メチルオキシムおよび  ｃｉｓ，ｔｒａｎｓ−（±）−２−エチル−５−（４−フェノキシ−フェノキシメチル）−１，３−ジオキソランである。
【００２５】
本発明の実施において適するポリマーは、水に実質的に不溶性であり、本質的に加水分解に対して安定であり、そして有害生物防除剤または有害生物防除剤混合物または疎水性溶媒中の少なくとも１種の有害生物防除剤の溶液に溶解し、これによりその粘度を増大するところのものである。
【００２６】
ポリマー分子量は、粘度または光の散乱により測定すると、１０，０００ないし１，０００，０００ドルトン、好ましくは３０，０００ないし３００，０００ドルトンである。
【００２７】
適するポリマーは、以下のポリマー、コポリマーまたはこれらの混合物から選択することができる。
【００２８】
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリメチルペンテ−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、（未架橋または架橋結合されうる）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）。
【００２９】
２．１．に記載したポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）およびポリエチレンの異なるタイプの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００３０】
３．モノオレフィンとジオレフィン相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩類（アイオノマー）、およびエチレンとプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデンノルボルネンとのターポリマー；並びにかかるコポリマー相互のおよびかかるコポリマーと上記１．に記載したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレン−コポリマー、ＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＤＰＥ／ＥＡＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡおよびＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ。
【００３１】
３ａ．  炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）、それらの水素化変性物を含む。
【００３２】
４．ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ポリ−（α−メチルスチレン）。
【００３３】
５．スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマーからと別のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーからの高耐衝撃性混合物；およびスチレンのブロックコポリマー例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。
【００３４】
６．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン／スチレンまたはポリブタジエン／アクリロニトリルにスチレン；ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン酸またはマレイミド；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレインイミド；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート、ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエン  コポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、並びにこれらと５．に列挙したコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ−、ＭＢＳ−、ＡＳＡ−またはＡＥＳ−ポリマーとして知られているコポリマー混合物。
【００３５】
７．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化またはクロロスルホンポリエチレン、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、ハロゲン含有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００３６】
８．α，β−不飽和酸およびその誘導体から誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
【００３７】
９．前項８．に挙げたモノマー相互のまたはこれと他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエン、アクリロニトリル／アルキルアクリレート、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００３８】
１０．  不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されたポリマー、例えばポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチレート、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；並びにそれらと上記１．に記載したオレフィンとのコポリマー。
【００３９】
１１．  環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらとビス−グリシジルエーテルとのコポリマー。
【００４０】
１２．  ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性させたポリアセタール。
【００４１】
１３．  ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド。
【００４２】
１４．  一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから誘導されたポリウレタン。
【００４３】
１５．  ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２および４／６、ポリアミド１１、ポリアミド１２；ｍ−キシレン、ジアミンおよびアジピン酸の縮合によって得られる芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸および所望により変性剤としてのエラストマーから製造されるポリアミド、例えばポリ２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；上述のポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合またはグラフトしたエラストマーとのブロックコポリマー；またはこれらポリアミドとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；そしてまたＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性させたポリアミドまたはコポリアミド、および加工の間に縮合させたポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。
【００４４】
１６．  ポリウレア、ポリイミドおよびポリアミドイミドおよびポリベンズイミダゾール。
【００４５】
１７．  ジカルボン酸およびジオールおよび／またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート並びにヒドロキシ末端基をもつポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；およびポリカーボネートまたはＭＢＳで変性させたポリエステル。
【００４６】
１７ａ．脂肪族ジカルボン酸およびジオールおよび／または一般式
【化１】
0003551262.tif 000002
（式中、
【化２】
0003551262.tif 000003
（ｎ＝２ないし１２）または
【化３】
0003551262.tif 000004
（ｎ＝２ないし４そしてｒ＝２ないし１０）、
【化４】
0003551262.tif 000005
（ｍ＝０ないし１２）、そして
ｚ＝５ないし１００）を有するオリゴエーテルから誘導されたポリエステル、およびそのコポリマー。
【００４７】
１８．  ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
【００４８】
１９．  ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【００４９】
２０．  ジグリシジル化合物のポリエーテル、ジグリシジルエーテルおよびジオールを含み、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルおよびビスフェノールＡのポリエーテル。
【００５０】
２１．  天然ポリマー、例えばゴム、および天然ポリマーの化学的に変性させた同族誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪酸セルロースまたはセルロースエーテル、例えばメチルセルロース（置換度＞２．５）；並びにロジンおよびそれらの誘導体。
【００５１】
２２．  前記したポリマーの混合物、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド６／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＥ／ＨＩＰＳ、ＰＰＥ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。
【００５２】
市販にて入手可能でありかつ本発明の実施において好ましいポリマーの特定な例には、ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５  およびＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＬ（ポリスチレン）：ＨＯＳＴＡＦＬＥＸＲ  ＣＭ  １３  （ポリ塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー）：ＥＳＴＥＲＧＵＭＲ  ８  Ｄおよび１０Ｄ（コロホニウムグリセリンエステル）：ＨＯＳＴＡＬＩＴＨＲ  ３０６７（ポリ塩化ビニル）：ＨＯＳＴＹＲＥＮＲ    ２０００    ５０００  および  ７０００  （ポリスチレン）：固形アクリル樹脂ＰＬＥＸＩＧＵＭＲ  Ｎ  ８０  （ポリエチルアクリレート）およびＭ  ８２５（ポリメチルメタクリレート）：ポリビニルアセテートコポリマーＭＯＷＩＬＩＴＨＲ    ２０  および  ５０  （それぞれ分子量  ３５，０００  および  ２６０，０００を有する。）：コロホニウム誘導体ＮＥＯＬＹＮＲ    ２０  および  ３５  Ｄ：ポリテトラヒドロフラン：ポリビニルピロリドン−ビニルアセテートコポリマー、例えばＬＵＶＩＳＫＯＬＲ    ２８  Ｅ、  ３７Ｅおよび５５  Ｅが該当する。
【００５３】
ポリマーは、有害生物防除剤に関して、好ましくは１ないし３０重量％、そしてより好ましくは１ないし１０重量％の濃度で存在する。
【００５４】
本発明によるエマルションの他の成分としては、例えば  ＵＳ  ４，９３８，７９７  に記載されているように、アニオン性および／または非イオン性分散剤および界面活性剤のような乳化剤、並びに緩衝剤を含めることができる。
【００５５】
適するアニオン性分散剤は一般にオリゴマーおよびポリマー、並びに重縮合物であり、これらはその水溶性を確実なものとするために十分な数のアニオン基を含むものである。適するアニオン基の例はスルホ基またはカルボキシル基であるが、カルボキシル基を含むポリマーのみがより高いｐＨ範囲に、好ましくは５よりも高いｐＨにて使用することができる。ポリマー分子当りのアニオン基の数は通常、分子の構造に寄与するモノマー単位の数の少なくとも６０％である。スルホ基を含むオリゴマーおよびポリマーは、スルホ基を含むモノマーを重合することによりまたは適当なオリゴマーおよびポリマーをスルホン化することにより、製造することができる。カルボキシル基を含むポリマーは、ポリアクリレートまたはポリメタクリレートを鹸化することにより得ることができ、この場合において鹸化度は少なくとも６０％でなければならない。特に適するアニオン性分散剤はスルホン化ポリマーおよび芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物である。かかるアニオン性分散剤の典型例は次のとおりである。
【００５６】
Ａ．ポリスチレンスルホン酸の塩、特にアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、または、スチレンスルホン酸またはその塩を重合することによりまたはポリスチレンのスルホン化とこれに続く適当な塩を用いての中和とにより得ることができるところの有機アミンの塩。後者の場合において、スルホン化度は少なくとも６０％でなければならない。
【００５７】
Ｂ．ポリビニルスルホン酸の塩、特にアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、または、ビニルスルホン酸またはその塩を重合することにより得ることができるところの有機アミンとの塩。
【００５８】
Ｃ．ナフタレンスルホン酸、好ましくはナフタレン−２−スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物の塩、特にアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、およびこれと、ナフタレンのスルホン化、生じたナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合、そして適当な塩を用いての中和により得られるところの有機アミンとの塩。これら化合物の分子量は約５００ないし６０００の範囲内にある。
【００５９】
Ｄ．ナフタレンスルホン酸とフェノールスルホン酸およびホルムアルデヒドとの縮合物の塩、特にアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、およびこれと有機アミンとの塩。これら生成物は、６０００ないし８０００の平均分子量を有するスルホ基含有ポリマーであり、その中でモノマー単位のナフタレンおよびフェノールは互いに部分的にメチレン基を介してまた部分的にスルホ基を介して結合している。
【００６０】
Ｅ．リグノスルホン酸の塩、特にナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩またはアンモニウム塩。
【００６１】
好ましいアニオン性分散剤は、ポリスチレンスルホン酸の塩（タイプＡ）、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物の塩（タイプＣ）そして、特に、ナフタレンスルホン酸とフェノールスルホン酸およびホルムアルデヒドとの縮合物の塩（タイプＤ）である。
【００６２】
タイプＤのナフタレンスルホン酸とフェノールスルホン酸およびホルムアルデヒドとの縮合物の塩は、とりわけ好ましいアニオン性分散剤であるが、１２０ないし１３０℃にて、まず濃硫酸および／または発煙硫酸を用いて、ナフタレンをナフタレンスルホン酸に変換し、続いてフェノールを反応混合物に加え、そして当初１２０ないし１３０℃にて反応を遂行しそして続いて１５０ないし１７０℃にて反応水を真空中で除去しそして９０ないし１００℃に冷却した後、ホルムアルデヒドを用いて反応生成物を縮合させ、その後反応混合物をｐＨ６ないし７に中和しそしてこれを蒸発乾固させて残留物を粒化することにより、製造することができ、これにより、顆粒形態で６０００ないし８０００の平均分子量を有する水溶性のアニオン性分散剤（本明細書では、これを分散剤Ａと称する。）を与える。
【００６３】
上記に特定された条件下でのナフタレンのスルホン化は、些細な量のナフタレンジスルホン酸とともに主としてナフタレン−２−スルホン酸を生ずる。フェノールの添加の際、これもまたスルホン化される。しかしながら、この方法において、特にこれに続く１５０ないし１７０℃への加熱のとき、大量のスルホン、例えば４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよび４−ヒドロキシフェニルナフチルスルホンもまたフェノールスルホン酸への添加において生成する。ここに、そのモノマー単位のナフタレンおよびフェノールが部分的にメチレン基を介してまた部分的にスルホ基を介して結合しているところのポリマーが、これに続くホルムアルデヒドとの縮合により生成する。
【００６４】
分散剤Ａの製造においては、ナフタレン、フェノール、硫酸、ホルムアルデヒドおよび塩基は、１：０．５ないし１：２ないし２．５：０．４ないし０．８：２ないし３のモル比で使用することができる。ナフタレン：フェノール：硫酸：ホルムアルデヒド：塩基のモル比は、好都合には１：０．７：２：０．５：２であり、水酸化ナトリウムは有利には塩基として使用される。硫酸は有利には濃硫酸と発煙硫酸との混合物からなるものであり、発煙硫酸中の遊離ＳＯ３  の量は濃硫酸中の水の量と少なくとも等しいものであり、このため濃硫酸と発煙硫酸とを混合したとき、少なくとも１００％の硫酸が生成する。ホルアルデヒドは好都合には水溶液として、例えば３７％水溶液として使用される。蒸留による反応水の分離は有利には１０ないし５０  ｍｂａｒ  の圧力かで行なわれる。
【００６５】
また本発明による濃厚物の水性相はエマルション粘度調整剤を含むことができる。
【００６６】
適するエマルション粘度調整剤および非イオン性分散剤は、一般にその分子量が普通１０，０００ないし２，０００，０００の範囲内であるところの水溶性ポリマーである。エマルションの液滴（または粒子）の平均直径は用いられるそれぞれのポリマーの分子量によって左右され得る。低分子量の水溶性ポリマーの使用は結果として低い粘度のエマルションとなり従って大きい液滴が形成される一方、高分子量の水溶性ポリマーの使用は高い粘度のエマルションとなりそして従ってより小さい液滴の生成を導く。
【００６７】
適する水溶性ポリマーの例はポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、アルキル化ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース（置換度：１．５ないし２）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリ（２−ヒドロキシ−エチル）メタクリレート、ポリ［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル］メタクリレート、ポリエチレンオキシド（ポロオキシエチレン）およびポリアリルアルコール（ポリグリシドール）である。
【００６８】
好ましい非イオン性分散剤は、ポリビニルアルコールである。特に好ましいものはポリビニルアセテートの鹸化により製造される、４−６０  ｍＰａ・ｓの粘度（４％水溶液中で２０℃にて測定される。）を有するポリビニルアルコールである。鹸化度は少なくとも６０％であるが、好ましくは８０−９５％である。この種の適当な製品は登録商標ＭＯＷＩＯＬＲ  のもと市販にて入手可能なものである。
【００６９】
適する非イオン性界面活性剤は、一般に２０，０００以下の平均分子量を有する非イオン性水溶性ポリマーである。
【００７０】
この種の特に適する非イオン性界面活性剤は、脂肪アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸、ポリヒドロキシ化合物の脂肪酸エステル、脂肪酸アミドまたは脂肪アミンとの、エチレンオキシドの反応によりまたはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの組合せ反応により得られる生成物であり、そのエチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位の数は広い限界内で変更することができる。一般に、エチレンオキシド単位またはエチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位の数は、１ないし２００、好ましくは５ないし１００そして、最も好ましくは、８ないし４０である。
【００７１】
適する非イオン性界面活性剤には、次のものが該当する。
アルキルポリエチレングリコールエーテル
登録商標ＢＲＵＲ  （Ａｔｌａｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、ＥＴＨＹＬＡＮＲ  ＣＤおよびＥＴＨＹＬＡＮＲ  Ｄ（Ｄｉａｍｏｎｄ  Ｓｈａｍｒｏｃｋ）、ＧＥＮＥＰＯＬＲ  Ｃ、ＧＥＮＥＰＯＬＲ  ＯおよびＧＥＮＥＰＯＬＲ  Ｓ（Ｈｏｅｃｈｓｔ  ＡＧ）のもと市販にて入手可能なもの。
【００７２】
アルキルフェノールポリエチレングリコールエーテル
例えば登録商標Ａｎｔａｒｏｘ（ＧＡＦ）、ＴＲＩＴＯＮＲ  （Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏ．）、ＡＴＬＯＸＲ  ４９９１（ＩＣＩ）、ＡＲＫＯＰＡＬＲ  Ｎ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｏｅｃｈｓｔ）  およびＥＴＨＹＬＡＮＲ  （Ｌａｎｋｒｏ  Ｃｈｅｍ．  Ｌｔｄ）のもと市販にて入手可能なもの。
【００７３】
α−フェネチルフェノールポリグリコールエーテル
エトキシル化スチリルフェノールと称されそして例えばＤＩＳＴＹＲ  １２５  （Ｇｅｒｏｎａｚｚｏ  ）およびＳＯＰＲＯＰＨＯＲＲ  ＣＹ  １８  （Ｒｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃ  Ｓ．  Ａ．  ）として入手可能なもの。
【００７４】
脂肪酸（ポリエトキシエチル）エステル
例えば登録商標ＮＯＮＩＳＯＬＲ  （Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）およびＭＲＹＪＲ  （ＩＣＩ）のもと市販にて入手可能なもの。
【００７５】
ソルビタンポリエチレングリコールエーテル脂肪酸エステル
ポリソルベート（ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅｓ）としても知られておりそして例えば登録商標ＴＷＥＥＮＲ  （ＩＣＩ）のもと市販にて入手可能なもの。
【００７６】
トリグリセリドポリエチレングリコールエーテル
例えばエトキシル化ヒマシ油、および、例えば登録商標ＥＭＵＬＳＯＧＥＮＲ  （Ｈｏｅｃｈｓｔ  ＡＧ）のもと市販にて入手可能なもの。
【００７７】
脂肪酸ポリエトキシエチルアミド
例えば登録商標ＡＭＩＤＯＸＲ  （Ｓｔｅｐｈａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）およびＥＴＨＯＭＩＤＲ  （Ａｒｍａｋ  Ｃｏ．  ）のもと市販にて入手可能なもの。
【００７８】
Ｎ−ポリエトキシエチルアミン
例えば登録商標ＧＥＮＡＭＩＮＲ  （Ｈｏｅｃｈｓｔ  ＡＧ）のもと市販にて入手可能なもの。
【００７９】
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ポリエトキシポリプロポキシエチル）エチレンジアミン
例えば登録商標ＴＥＲＲＯＮＩＬＲ  およびＴＥＴＲＯＮＩＣＲ  （ＢＡＳＦ  Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｃｏｒｐ．）のもと市販にて入手可能なもの。
【００８０】
アルキルポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールエーテル
例えば登録商標ＰＬＵＲＯＮＩＣＲ  （ＢＡＳＦ  Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｃｏｒｐ．）のもと市販にて入手可能なポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドブロックポリマー。
【００８１】
好ましい非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー（ＰＬＵＲＯＮＩＣＲ  ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ポリエトキシポリプロポキシエチル）エチレンジアミン（ＴＥＴＲＯＮＩＣＲ  ）、１０ないし２０個のエチレンオキシド単位を含むノニルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸から誘導されるアルキルポリエチレングリコールエーテル（ＧＥＮＥＰＯＬＲ  ）、および脂肪アミンから誘導されるＮ−ポリエトキシエチルアミン（ＧＥＮＡＭＩＮＲ  ）である。特に好ましい非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー（ＰＬＵＲＯＮＩＣＲ  ）である。
【００８２】
分散剤および／または界面活性剤より成る分散系は、エマルション成分と比較して、０．１ないし５重量％、好ましくは０．３ないし３重量％の量で存在する。
【００８３】
濃厚水性エマルションはまた増粘剤、例えばキサントガム（ｘａｎｔｈａｎｇｕｍ）を含有することができる。
【００８４】
濃厚水性エマルションにおいて、凍結防止剤例えば１，２−プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコールまたは凍結点降下塩を含むことは、有利なものとなりうる。
【００８５】
緩衝剤は、本発明によるエマルションにおいて、エマルション成分と比較して０．１ないし６重量％、好ましくは０．１ないし３重量％の量で存在することができる。
【００８６】
適する緩衝剤は、酢酸（ＡｃＯＨ）／ＮａＯＨまたはＡｃＯＨ／ＫＯＨ［重量比８：２ないし２：８、ｐＨ４ないし５］、Ｈ３  ＰＯ４  ／ＮａＯＨまたはＨ３  ＰＯ４  ／ＫＯＨ［重量比８：２ないし２：８、ｐＨ４ないし８］、またはクエン酸／ＮａＯＨまたはクエン酸／ＫＯＨ［重量比８：２ないし２：８、ｐＨ４ないし６］、またはＫＨ２  ＰＯ４  ／ホウ砂［重量比８：２ないし２：８、ｐＨ５．８ないし９．２］、またはＮＨ３  ／ＮＨ４  Ｃｌ［重量比８：２ないし２：８、ｐＨ８ないし１１］である。また、これら緩衝剤の混合物も適するものである。
【００８７】
したがって、本発明の目的は１ないし７０％（ｗ／ｗ）、好ましくは５ないし６０％、最も好ましくは１０ないし６０％の有害生物防除剤または有害生物防除剤混合物と、０．１ないし２０％（ｗ／ｗ）、好ましくは１ないし１０％の、水性相よりも有機相中においてより溶解可能であるポリマーまたはポリマー混合物と、０．１ないし５％（ｗ／ｗ）の界面活性剤および／または分散剤と、０．１ないし１％（ｗ／ｗ）の増粘剤と、０ないし３０％（ｗ／ｗ）の疎水性溶媒と、０ないし６％（ｗ／ｗ）の緩衝剤と、そして０ないし１０％（ｗ／ｗ）の凍結防止剤より成る水性エマルションを提供することにある。
【００８８】
本発明の別の目的は、所望により加温することにより、ポリマーを有害生物防除剤に溶解し、そしてこの溶液を、純水、アニオン性または非イオン性乳化剤および／または分散剤、非イオン性界面活性剤、および所望により緩衝剤塩より成る水溶液で乳化するところの、ここに記載された水性エマルションを製造する方法にある。
【００８９】
ポリマーが有害生物防除剤または有害生物防除剤混合物に溶解されている程度は、粘度を測定することにより決定される。粘度が有害生物防除剤のそれより相当に高く増加するとき、ポリマーは溶解されていると結論づけることができる。有害生物防除剤をより流動的なものとするためにそれを加温することが必要となりうる。
【００９０】
例えばＹＳＴＲＡＬＲ  Ｔ２０乳化剤を１０，０００ないし２０，０００ｒｐｍ  の攪拌速度で以て使用して、溶液を乳化することができる。
【００９１】
生じた溶液の粘度は、例えばＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤＲ  粘度計を回転子２および３で以て３０ｒｐｍ  にて使用して、測定することができる。
【００９２】
粒子サイズ（直径）並びに粒子サイズの分布の測定は、例えばＣＩＬＡＳ  ７１５粒度計  ７１５を使用して行なうことができる。粒子直径の中央値（ＭＰＤ）は好ましくは０．５ないし１２μｍ、より好ましくは０．５ないし５μｍ、そして最も好ましくは０．５ないし４μｍである。本発明によるエマルションを形成する粒子のうちの３％未満、好ましくは＜２％そして特に好ましくは＜１％のものが、１２μｍより過大な粒子直径を有することが一般に見出されている。
【００９３】
有害生物防除剤または有害生物防除剤混合物をセーフナー（ｓａｆｅｎｅｒ）  と組み合わせることが有利となりうる。
【００９４】
本エマルションは施用前、水といかなる割合にも組み合わせることができる。好ましい濃度は５０ないし７５０ｇ／ｌの水であり、より好ましくは３００ないし７２０ｇ／ｌである。５００ないし７２０ｇ／ｌである高強度配合物は、より水性の相と容易に希釈して、粒子サイズを変更することなく、低強度配合物（即ち、１０ないし４００ｇ／ｌ）とすることができる。
【００９５】
本発明の他の側面には、ある量の本エマルション濃厚物を純水で希釈しそしてこれを所望の植物、樹木、動物またはそれらの生息地に施用することにより、有害生物による植物種または動物の感染を防止またはこれと争闘し、あるいは植物生長を調節する方法が含まれる。
【００９６】
本エマルションは、これが注がれるところの容器にまたは施用前に水が注入される容器の中に貯蔵することができる。
【００９７】
今記載されたる本エマルションの利点は、以下のとおりである。
ａ）エマルションは僅かのみまたは全く有機溶媒を含有する。
ｂ）エマルションは２年を越える期間の間、貯蔵安定である。
ｃ）施用混合物の調製のための希釈は水によりなされるので、使用者にとっては、簡単な取り扱いが可能となる。
ｄ）貯蔵の間におけるまたは希釈の際の粒子サイズの変化は、無視してよいものである。
【００９８】
さらに、有機溶媒が少量または不存在であることは、引火の危険性、動物に対する毒性を減少し、そして環境的により魅力的な配給系を提供する。
【００９９】
【実施例】
本発明をより詳細に説明するところの以下の実施例において、自明でないところの登録商標および他の名称は、以下の製品を示すものである。
【０１００】
アニオン性分散剤
分散剤Ａ：          実施例１に従い製造された、ナフタレンスルホン酸とフェノールスルホン酸およびホルムアルデヒドとの縮合物のナトリウム塩。
【０１０１】
非イオン性分散剤
ＭＯＷＩＯＬＲ  １８−８８  ポリビニルアセテート（鹸化度：８８％）［提供者  ＨｏｅｃｈｓｔＡＧ  ］の鹸化により製造された、１８  ｍＰａ・ｓの粘度（４％水溶液中で２０℃にて測定。）を有するポリビニルアルコール
ＡＮＴＡＲＯＮＲ  Ｐ９０４    アルキル化ポリビニルピロリドン［提供者ＧＡＦ］
【０１０２】
非イオン性界面活性剤
ＰＬＵＲＯＮＩＣＲ  Ｆ−１０８      式（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＥＯ）ｚ  で表わされるポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドブロックポリマー、約１６，０００のモル重量および８０％のエチレンオキシド含量を有する。
［提供者ＢＡＳＦ  Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｃｏｒｐ．］。
【０１０３】
実施例１：分散剤Ａの製造
出発物質：
ナフタレン２８８ｇ（２．２５モル）
フェノール１４４ｇ（１．５３モル）
１００％硫酸４４０ｇ（４．４８モル）
３７％水性ホルムアルデヒド７８．５ｇ（０．９７モル）
４８％水性ＮａＯＨ３７０ｇ（４．４モル）
【０１０４】
ナフタレンを攪拌反応器の中で溶融しそして硫酸の添加後、溶融物を４時間の間１２０ないし１２５℃にて加熱した。その後フェノールを添加しそして温度を１２０ないし１２５℃にさらに１時間の間保った。これに続いて反応容器を排気して１５  ｍｂａｒ  の圧力としそして温度をゆっくりと１６０℃に上昇させそして反応水が留去されるまでそのまま３時間の間保った。反応混合物を１０５ないし１１０℃に冷却しそして攪拌により均質化した。その後氷２００ｇの注意深い添加によりバッチを９０℃に冷却し、同時に連続攪拌により混合物の均質性を維持した。その後ホルムアルデヒド溶液を９０ないし９５℃にて１時間かけて添加しそして３時間の間９５℃にて攪拌した。その後反応混合物の試料は水により透明な５％溶液を生成しそしてもはやホルムアルデヒドの臭いがしなかった。その後、氷６０ｇおよび水６０ｇの添加により反応混合物を８０℃にまで冷却した。さらに水１８０ｍｌの添加の後、反応混合物を８０℃にて４８％ＮａＯＨ溶液約２３０ないし２５０ｍｌで中和した。反応混合物の試料の１０％溶液のｐＨは約６．５であった。その後反応混合物を蒸発乾固しそして残留物を粒化すると、水溶性顆粒の形態で分散剤Ａ  ９００ｇを与えた。
【０１０５】
以下の実施例は、液状有害生物防除剤の有効成分（ＡＩ）の粘度を増大しこれによってかかるＡＩ／ポリマー混合物で生成された水中油型エマルションの安定性を改良するためのポリマーの使用を示すものである。
【０１０６】
実施例２
２ａ）  ポリマー無し、緩衝剤無しのＯ，Ｏ−ジエチルＯ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエート：
Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエート（工業銘柄９２．７％；粘度１４  ｍＰａ・ｓ）１６１．８ｇを水１１７．２ｇ中のＭＯＷＩＯＬＲ  １８−８８  ６ｇおよび１，２−プロピレングリコール１５ｇの溶液中で、高剪断攪拌機を用いて１０，０００ｒｐｍ  にて５分間乳化した。生じたエマルションの粘度は８００ないし９００  ｍＰａ・ｓ（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤＲ  粘度計、回転子２、３０ｒｐｍ  ）であった。粒子直径の中央値（ＭＰＤ）は２．０ないし２．５μｍ（ＣＩＬＡＳ粒度計）。粒径分布は約３８％の粒子＞１２μｍを示す。
【０１０７】
２ｂ）  ２ａ）  と同様であるが、ポリマー有りのもの：
ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５  （２００，０００ないし３００，０００の平均分子量ＭＷ  を有するポリスチレンの粉末）８．５ｇを、上記２ａ）  におけるように乳化されたＯ，Ｏ−ジエチルＯ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエート１６１．８ｇ中に溶解した。生じたものの粘度は１２０ないし２００  ｍＰａ・ｓであった。乳化のための水の量は８．５ｇ減少した。生成したエマルションは１２μｍよりも大きい粒子がなくとも、８００ないし９００  ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。
【０１０８】
実施例３
３ａ）  ポリマー不存在：
分散剤Ａ  ２．１ｇ、ＰＬＵＲＯＮＩＣＲ  Ｆ−１０８  ２．１ｇ、ｘａｎｔｈａｎｇｕｍ  ２ｇ、ホルムアルデヒド０．２ｇ、リン酸（７５％）２．０ｇおよびＮａＯＨ（３０％）３．８ｇを水７１．１ｇ中に溶解した。この溶液は連続的な水性相を生成した。Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエート（９５％）１２８ｇを高剪断攪拌（ＹＳＴＲＡＬ  Ｔ２０、１２，０００ｒｐｍ）のもと水性相中で乳化しそして攪拌を３分の間続けた。
【０１０９】
生じたエマルションは粗大であり１０．９μｍの粒径中央値を有していた。粒子直径分布は広く、１４％＞１２μｍであった。エマルションは、低粘度（８０ｍＰａ・ｓ）であって、何時間ないし何日のうちに相分離を示した。
【０１１０】
３ｂ）  ポリマー存在：
水６１．６ｇのみを使用して上記のとおりに水溶液を調製した。第二のビーカー中において、ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５  ６ｇをＯ，Ｏ−ジエチルＯ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエート（９５％）１２８ｇ中に溶解した。溶液を寄せ集めそして上記  ３ａ）に記載されたとおりに乳化した。
【０１１１】
生じたエマルションは微細であり２ないし４μｍの粒径中央値を有していた。直径＞１２μｍを有する粒子は検出されなかった。粘度はより高く、８００ないし１６００  ｍＰａ・ｓであった。エマルションは周囲温度および高められた温度にて貯蔵安定であった。粘度は６００ないし１２００  ｍＰａ・ｓにて保たれることが見出され、そして室温（ＲＴ）および４５℃にてそれぞれ３か月後、粒子直径は２ないし４μｍであった。
【０１１２】
噴霧物の製造
３ａ）のエマルションは、製造後直ちでさえ、希釈の際噴霧可能な液体を生成しない。  ３ｂ）からのエマルションはＣＩＰＡＣ  ＡおよびＣＩＰＡＣ  Ｄ水（標準水品質はＣＩＰＡＣ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  において記載されている。）の双方において安定なエマルションであった。１時間後、僅かな痕跡の沈降物のみが観察されそして再懸濁可能性は２４時間後でさえ容易に達成された。
【０１１３】
３ｃ）  ビーカー中に、分散剤Ａ  ８ｇ、ＰＬＵＲＯＮＩＣＲ  Ｆ−１０８  ８ｇ、キサントンガム  （ｘａｎｔｈａｎ  ｇｕｍ）１．６ｇおよびホルムアルデヒド１．６ｇを脱イオン水３８０ｇ中に溶解した。
第二のビーカー中に、ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５  １９ｇを７０℃にて工業用Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエート（９５．１％）  ５８．４％と工業用（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−ｃｉｓ−ｔｒａｎｓ−３−（２，２−ジクロロビニル）−１，１−ジメチル−シクロプロパンカルボキシレート）（９６．１％）４１．６％との混合物３３６．８ｇ中に溶解した。この第二の混合物を、ＹＳＴＲＡＬ−Ｔ−２０混合機を用いて１４，０００  ｒｐｍにて５分間乳化して上記の水性混合物とし、ＭＰＤ＝２μｍそして７００ないし１０００  ｍＰａ・ｓの粘度を有するエマルションを得た。
【０１１４】
実施例４
４ａ）  ポリマー無しの次の混合物を  ２ａ）におけるように乳化した。
ＭＯＷＩＯＬＲ  １８−８８                                ：        ６．０  ｇ
１，２−プロピレングリコール                      ：        １５．０ｇ
工業用Ｏ−５−クロロ−１−イソプロピル−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−３−イルＯ，Ｏ−ジエ
チルホスホロチオエート（９４．３％）              ：      １５９．１ｇ
水                                                ：      １２０．０ｇ
粘度                            ：３５０  ｍＰａ・ｓ
ＭＰＤ                          ：２．１μｍ
比率  ＞１２μｍ                ：２４  ％
【０１１５】
４ｂ）  ポリマー有りの次の混合物を  ２ｂ）におけるように乳化した。
ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５                    ：        ７．５  ｇ
工業銘柄Ｏ−５−クロロ−１−イソプロピル−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−３−イルＯ，Ｏ−ジエ
チルホスホロチオエート（９４．３％）              ：      １５９．１ｇ
（上記の二成分の混合物は１４０ないし２４０  ｍＰａ・ｓの粘度を有する。）
ＭＯＷＩＯＬＲ  １８−８８                                ：        ６．０  ｇ
１，２−プロピレングリコール                      ：        １５．０ｇ
水                                                ：      １１２．５ｇ
粘度                            ：４９０  ｍＰａ・ｓ
ＭＰＤ                          ：２．２μｍ
比率  ＞１２μｍ                ：  ０  ％
【０１１６】
貯蔵安定性
−１０℃／ＲＴ／３５℃にて３か月後、４ａ）  からの試料は夫々、透明な最上層の生成とともに激しい沈降を示した。４ｂ）  からの試料においては、同じ貯蔵条件のもと、沈降および透明層の形成は観察されなかった。
【０１１７】
実施例５
ポリマー有りの次の混合物を、ＹＳＴＲＡＬ  Ｔ２０乳化機を用いて１０，０００  ｒｐｍにて５分間乳化した。
ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５                    ：        ６．４ｇ
工業銘柄Ｏ−５−クロロ−１−イソプロピル−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−３−イルＯ，Ｏ−ジエ
チルホスホロチオエート（９３．７％）              ：      １２８．０ｇ
ＭＯＷＩＯＬＲ  １８−８８                                ：        ２．０  ｇ
水                                                ：        ６３．６ｇ
ＭＰＤ                          ：１−２μｍ
比率  ＞１２μｍ                ：＜１  ％
【０１１８】
実施例６
ポリマー有りの次の混合物を、ＹＳＴＲＡＬ  Ｔ２０乳化機を用いて１０，０００  ｒｐｍにて５分間乳化した。
ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５                    ：        ０．９ｇ
工業銘柄Ｏ−５−クロロ−１−イソプロピル−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−３−イルＯ，Ｏ−ジエ
チルホスホロチオエート（９３．７％）              ：        １７．１ｇ
ＭＯＷＩＯＬＲ  １８−８８                                ：        ２９．０ｇ
１，２−プロピレングリコール                      ：        １５．０ｇ
水                                                ：      ２５０．０ｇ
ＭＰＤ                          ：１−２μｍ
比率  ＞１２μｍ                ：＜１  ％
粘度                            ：３００ないし４００  ｍＰａ・ｓ
【０１１９】
実施例７
ポリマー有りの次の混合物を、ＹＳＴＲＡＬ  Ｔ２０乳化機を用いて１０，０００  ｒｐｍにて５分間乳化した。
ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５                    ：        ８．８ｇ
工業銘柄Ｏ−５−クロロ−１−イソプロピル−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−３−イルＯ，Ｏ−ジエ
チルホスホロチオエート（９３．７％）              ：      １６６．７ｇ
（上記の二成分の混合物は３８０  ｍＰａ・ｓの粘度のみ有する。）
ＭＯＷＩＯＬＲ  １８−８８                                ：          ６．０ｇ
１，２−プロピレングリコール                      ：        １５．０ｇ
水                                                ：      １０３．５ｇ
ＭＰＤ                        ：１．５−２．５μｍ
比率  ＞１２μｍ              ：＜１％
粘度                          ：１０００ないし１４００  ｍＰａ・ｓ
【０１２０】
実施例８
ポリマー有りの次の混合物を、ＹＳＴＲＡＬ  Ｔ２０乳化機を用いて１０，０００  ｒｐｍにて５分間乳化した。
ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５                    ：          ５．４ｇ
２−クロロ−１−（２，４−ジクロロ−フェニル）
ビニルジエチルホスフェート（工業銘柄９３．１％）  ：      １０７．４ｇ
（上記の二成分の混合物は６００  ｍＰａ・ｓの粘度を有する。）
アセテート緩衝剤溶液（１０％）
（ＡｃＯＨ／ＮａＯＡｃ  ２：８）                  ：        ６５．６ｇ
ＭＯＷＩＯＬＲ  １８−８８                                ：          ３．０ｇ
１，２−プロピレングリコール                      ：        １０．０ｇ
水                                                ：        ３１．６ｇ
ＭＰＤ                        ：１．５−２．５μｍ
比率  ＞１２μｍ              ：＜２％
粘度                          ：８０ないし３００  ｍＰａ・ｓ
【０１２１】
実施例９
９ａ）  ポリマー不存在：
ＭＯＷＩＯＬＲ  １８−８８    ２．０ｇおよび１，２−プロピレングリコール１０．０ｇを水６１．２ｇ中に溶解した。この溶液を用いて工業銘柄２−クロロ−６’−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチル−エチル）アセト−ｏ−トルイジド（９６．５％）１４９．２ｇをＹＳＴＲＡＬ  Ｔ２０乳化機中で１０，０００  ｒｐｍにて５分間乳化した。
ＭＰＤは７ないし８μｍであり、そして粒子のうち１５ないし２５％のものは１２μｍより大きいものであった。このエマルションの初期粘度は２５００ないし３０００  ｍＰａ・ｓであったが、１０００ないし１５００  ｍＰａ・ｓにまで急速に降下した。
【０１２２】
９ｂ）  ポリマー存在：
ＭＯＷＩＯＬＲ  １８−８８    ２．０ｇおよび１，２−プロピレングリコール１０．０ｇを水５６．７ｇ中に溶解した。第二のビーカーにおいて、ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５  ４．５ｇを工業銘柄２−クロロ−６’−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチル−エチル）アセト−ｏ−トルイジド（９５．７％）１４９．２ｇ中に溶解した。この溶液の粘度は３００ないし５００  ｍＰａ・ｓであった。
二つの溶液を、ＹＳＴＲＡＬ  Ｔ２０乳化機を使用して１０，０００  ｒｐｍにて５分間乳化した。
ＭＰＤは１．５ないし２．５μｍでありそして、粒子のうち１％未満のものは１２μｍより大きいものであった。
このエマルションの粘度は３００ないし５００  ｍＰａ・ｓであり、そして一定に保たれた。
【０１２３】
９ｃ）  ９ｂ）  のとおりであるがＭＯＷＩＯＬＲ  １８−８８  はＡＮＴＡＲＯＮＲ  Ｐ  ９０４に置き換えて、エマルションを作った。
ＭＰＤ                        ：１．５−２．５μｍ
比率  ＞１２μｍ              ：１％未満
粘度                          ：１２００ないし１５００  ｍＰａ・ｓ
【０１２４】
実施例１０
１０ａ）ポリマー不存在：
ＭＯＷＩＯＬＲ  １８−８８    ６．０ｇおよび１，２−プロピレングリコール１５．０ｇを水１２４．４ｇ中に溶解した。工業銘柄２−クロロ−６’−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチル−エチル）アセト−ｏ−トルイジド（９６．５％）１５４．６ｇを高剪断混合機（ＹＳＴＲＡＬ  Ｔ２０）を用いて１０，０００  ｒｐｍにて５分間乳化した。
生じたエマルションは３００ないし４００  ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。ＭＰＤは５．５μｍであったが、４週間以内に２５μｍに増加した。３ないし６月後に相分離が起きた。攪拌速度を５０００ないし１５０００  ｒｐｍの範囲で変更することにより剪断強度を変えることは、貯蔵安定性を改良するものではなかった。
【０１２５】
１０ｂ）ポリマー不存在：
１０ａ）のとおりであるが、ＭＯＷＩＯＬＲ  １８−８８  に代えて分散剤Ａ  ３ｇおよびＰＬＵＲＯＮＩＣＲ  Ｆ−１０８  ３を使用してエマルションを製造した。
生じたエマルションは、２０ないし５０  ｍＰａ・ｓの粘度、９ないし１０μｍのＭＰＤを有していた。後者は４週間以内に３５μｍに増加した。相分離は上記のように３ないし６か月以内に起きた。
【０１２６】
１０ｃ）ポリマー存在（ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５  ）：
水１１６．３ｇのみを使用することを除いて、１０ａ）のとおりにして水性溶液を製造した。第二のビーカーにおいて、ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５  ８．１ｇを２−クロロ−６’−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチル−エチル）アセト−ｏ−トルイジド（９７％）１５４．６ｇ中に溶解し、生じたものは２００ないし３００  ｍＰａ・ｓの粘度であった。
溶液を１０ａ）のとおりに一緒に乳化した。そして次の特性が観察された。
粘度                          ：３５０ないし４５０  ｍＰａ・ｓ
ＭＰＤ                        ：１．５−２．０μｍ
比率  ＞１２μｍ              ：無し
室温にて６か月の後、ＭＰＤおよび粒径分布は変わらないままであった。
【０１２７】
実施例１１
ポリマー存在：ＥＳＴＥＲＧＵＭＲ  ８Ｄ
上記１０ｃ）のとおりに、だがＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５  に代えてＥＳＴＥＲＧＵＭＲ  ８Ｄ  ８．１ｇを使用してエマルションを製造した。
ＭＰＤ                        ：０．５−１．０μｍ
粘度                          ：５００ないし６００  ｍＰａ・ｓ
室温にて６か月の後、ＭＰＤ、粒径分布および粘度は不変であった。
【０１２８】
実施例１２
高含量ポリマーの存在：
ＭＯＷＩＯＬＲ  １８−８８    ２．８ｇおよび１，２−プロピレングリコール  ７ｇを水４９ｇ中に溶解した。第二のビーカーにおいて、ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５  １４．５ｇを２−クロロ−６’−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチル−エチル）アセト−ｏ−トルイジド（９６％）７２．３ｇ中に溶解した。高剪断攪拌機（ＹＳＴＲＡＬ  Ｔ２０、１５，０００  ｒｐｍ）を用いて二つの溶液を一緒に５０℃にて３分間乳化した。
次の特性が見出された。
粘度                          ：３６０  ｍＰａ・ｓ
ＭＰＤ                        ：２ないし３μｍ
＞１２μｍの粒子              ：検出されず。
【０１２９】
実施例１３ないし２２
ある量で存在する以下のいずれかのポリマーを用いて、上記実施例１２におけるものと同様の特性を有するエマルションが得られた。
１３）    ２０％    ＭＯＷＩＬＩＴＨＲ  ２０
１４）    ２０％    ＰＬＥＸＩＧＵＭＲ  Ｐ２８
１５）    ２５％    ＥＳＴＥＲＧＵＭＲ  １０Ｄ
１６）    １０％    ＰＬＥＸＩＧＵＭＲ  Ｎ  ８０
１７）    １０％    ＭＯＷＩＬＩＴＨＲ    ５０
１８）    １５％    ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＬ
１９）    １０％    ＨＯＳＴＹＲＥＮＲ  ５，０００
２０）    １０％    ＨＯＳＴＡＦＬＥＸＲ  ＣＭ  １１３
２１）    １５％    ＨＯＳＴＡＬＩＴＨＲ    ３０６７
２２）      ８％    ＰＬＥＸＩＧＵＭＲ  Ｍ  ８２５
【０１３０】
上記の実施例１３ないし２２において、ＡＩ／ポリマー混合物の粘度は大変高いものであった。したがって水中油形エマルションの製造はＡＩ／ポリマー混合物がより低い粘稠なものとするために高められた温度にて行なわねばならなかった。より少量のポリマーとするのもまた可能であった。
【０１３１】
実施例２３
２３ａ）  分散剤Ａ  ２ｇ、ＰＬＵＲＯＮＩＣＲ  Ｆ−１０８  ２ｇおよび１，２−プロピレングリコール１０．０ｇを水７４．３ｇ中に溶解した。第二のビーカーにおいて、ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５  ポリマー２．２ｇを（±）−１［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラニ−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール）（工業用９１．３％）１０９．５ｇ中に溶解した。後者の混合物は約５０℃にて７００ないし１０００  ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。ＹＳＴＲＡＬ  Ｔ２０乳化機を使用して１５，０００  ｒｐｍにて５分間、この混合物を水性相中に乳化した。
次の特性が観察された。
ＭＰＤ                        ：３ないし４μｍ
＞１２μｍの粒子              ：観察されず。
貯蔵の間、相分離または沈降は観察されなかった。
【０１３２】
２３ｂ）ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５  を用いずに  ２３ａ）  のとおりにして、ＭＰＤ  ７ないし１０μｍでかつ１２μｍより大きい粒子は少なくとも２５％であるエマルションを製造した。
【０１３３】
２３ｃ）ビーカー中に分散剤Ａ  １．６ｇ、ＰＬＵＲＯＮＩＣＲ  Ｆ−１０８  １．６ｇ、キサントンガム  （ｘａｎｔｈａｎ  ｇｕｍ）０．２ｇ、ホルムアルデヒド０．２ｇおよび水酸化ナトリウム（３０％）１．０ｇを脱イオン水７６ｇ中に溶解した。
第二のビーカー中に、ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５  ４ｇを７０℃にて（ＲＳ）−１−［３−（４−第三ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］ピペリジン（工業用９６．６％）と（±）−１［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラニ−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール）（工業用９１．３％）との混合物６４ｇ中に溶解した。この第二の混合物を、ＹＳＴＲＡＬ−Ｔ−２０混合機を用いて１４，０００  ｒｐｍにて５分間乳化して上記の水性混合物とし、ＭＰＤ＝２ないし３μｍそして２００ないし４００  ｍＰａ・ｓの粘度を有するエマルションを得た。
【０１３４】
実施例２４
分散剤Ａ  １．６ｇおよびＰＬＵＲＯＮＩＣＲ  Ｆ−１０８  １．６ｇを水８３．６ｇ中に溶解した。第二のビーカー中にＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５  ４．５ｇを２’，４’−ジクロロ−２−（３−ピリジル）アセトフェノンＯ−メチルオキシム８４．７ｇ中に溶解した。溶液を一緒に、ＹＳＴＲＡＬ  Ｔ２０を用いて１５，０００  ｒｐｍにて５分間乳化した。生じたエマルションは、２００ないし３００  ｍＰａ・ｓの粘度および２ないし３μｍのＭＰＤを有するものであった。
【０１３５】
実施例２５
分散剤Ａ  １．０ｇおよびＰＬＵＲＯＮＩＣＲ  Ｆ−１０８  １．０ｇを水４２．４ｇ中に溶解した。第二のビーカー中にＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５  ポリマー２．６ｇを工業銘柄  ｃｉｓ，ｔｒａｎｓ−（±）−２−エチル−５−（４−フェノキシ−フェノキシメチル）−１，３−ジオキソラン（９４．１％）５３．１ｇ中に溶解した。この溶液の粘度は４００ないし６００  ｍＰａ・ｓであった。この溶液を水性相中に、高剪断混合機（ＹＳＴＲＡＬ  Ｔ２０）を用いて１８，０００  ｒｐｍにて３分間乳化した。生じたエマルションは、３００ないし５００  ｍＰａ・ｓの粘度および１．６ないし２．２μｍの粒子サイズ中間値を有するものであった。
【０１３６】
実施例２６
実施例２５のように、だがＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５  ポリマー１．１ｇを使用して行なった。有害生物防除剤／ポリマー溶液の粘度は１００ないし２００  ｍＰａ・ｓであった。生じたエマルションは同様の特性、即ち低位ないし中位の粘度およびＭＰＤ約２μｍを有するものであった。
【０１３７】
実施例２７
ビーカー中に、ＯＲＯＴＡＮ  ＳＮ  １．６ｇ、ＰＬＵＲＯＮＩＣＲ  Ｆ−１０８  １．６ｇ、ＰＲＯＸＥＬ  ＢＤ  ０．３ｇ、および水酸化ナトリウム（３０％）０．１ｇを脱イオン水４７．８ｇ中に溶解した。
第二のビーカー中に、ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５  ５ｇを、７０℃にて（ＲＳ）−１−［３−（４−第三ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］ピペリジン（工業用９６％）１００ｇ中に溶解した。この混合物を水性相中で、ＹＳＴＲＡＬ−Ｔ−２０混合機を用いて１４，０００  ｒｐｍにて５分間乳化すると、ＭＰＤ  ３ないし５μｍで１５００ないし２０００  ｍＰａ・ｓの粘度を有するエマルションを生じた。
【０１３８】
実施例２８
ビーカー中に、ＯＲＯＴＡＮ  ＳＮ（Ｒ  ＴＡＭＯＬ  ＳＮ）１ｇ、ＰＬＵＲＯＮＩＣＲ  Ｆ−１０８  １ｇ、１，２−プロピレングリコール５ｇおよびキサントガム（ｘａｎｔｈａｎ  ｇｕｍ）  ０．２ｇを脱イオン水３２．５ｇ中に溶解した。
第二のビーカー中に、ＣＯＥＴＨＹＬＥＮＥＲ  ＳＢ  ０４２５  １ｇをグリセリントリアセテート４１．７ｇと１−（２，４−ジクロロ−β−プロピルフェネチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（工業用９７．６％）２０．５ｇとの混合物中に溶解した。この混合物を水性相中で、ＹＳＴＲＡＬ−Ｔ−２０混合機を用いて１４，０００  ｒｐｍにて５分間乳化すると、ＭＰＤ＝２μｍで７００ないし１０００  ｍＰａ・ｓの粘度を有するエマルションを生じた。
【０１３９】
施用例
圃場試験
本発明配合物の有効性を以下に示す。比較されるものは、実施例３ｂにより製造された配合物（Ａ）と対応する乳化可能な濃厚物（Ｂ）である。
各例において、対照はアブラムシの数を示す。各配合物についての結果はアブラムシの数を対照の百分率（％Ｃ）として示す。
【０１４０】
実施例Ｆ．１
作物    ：リンゴ（ゴーデンデリシャス（ｇｏｌｄｅｎ  ｄｅｌｉｃｉｏｕｓ））
有害生物：アフィス  ポミ（Ａｐｈｉｓ  ｐｏｍｉ）
0003551262.tif 000006
【０１４１】
実施例Ｆ．２
作物    ：リンゴ（ゴーデンデリシャス（ｇｏｌｄｅｎ  ｄｅｌｉｃｉｏｕｓ））
有害生物：アフィス  ポミ（Ａｐｈｉｓ  ｐｏｍｉ）
0003551262.tif 000007
【０１４２】
実施例Ｆ．３
作物    ：野生豆
有害生物：アフィス  ファバエ（Ａｐｈｉｓ  ｆａｂａｅ  ）
0003551262.tif 000008