(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層を設けた電子写真用感光体において、該感光層が、電荷輸送性高分子化合物として下記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で表される構造の少なくとも１種を繰り返し単位の部分構造として含有し、更に該感光層は、下記一般式（ＩＩ）で表されるヒンダードフェノール構造単位を有する化合物及び下記一般式（ＩＩＩ）で表されるヒンダードアミン構造単位を有する化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする電子写真用感光体。
【化１】
0003551582.tif 000030
（Ｒ１  〜Ｒ４  はそれぞれ独立に水素、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン、置換あるいは未置換のアリール基を示し、Ｘは置換あるいは未置換のアリーレン基を示す。ｋ，ｌはそれぞれ０あるいは１から選ばれる整数を示す。Ｔは炭素数１〜１０の枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を示す。）
【化２】
0003551582.tif 000031
（Ｒ５  は分枝状のアルキル基、Ｒ６  〜Ｒ８  はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基またはアリール基を示し、Ｒ６  、Ｒ７  およびＲ８  の少なくとも２つが相互に連結して環を形成してもよい。
Ｒ９  は、単結合、水素原子、アルキル基またはアルキレン基を示し、Ｒ１０〜Ｒ１４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基を示し、Ｚは含窒素脂環を構成するに必要な原子団を示し、Ｒ１１、Ｒ１２の組およびＲ１３、Ｒ１４の組各々の組においてその１つはＺの中に組み込まれて二重結合を与えてもよい。但し、Ｒ５  ないしＲ９  の１以上がアラルキル基であって、それ以外が水素であってもよい。）
【請求項２】
一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）におけるＸは、下記の基（１）〜（７）から選択されることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用感光体。
【化３】
0003551582.tif 000032
（式中、Ｒ１５は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、置換また未置換のフェニル基、置換または未置換のアラルキル基を表し、Ｒ１６からＲ２２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、置換または未置換のフェニル基、置換または未置換のアラルキル基、ハロゲンを表し、Ａｒは下記の基（８）を表し、Ｖは下記の基（９）〜（１８）から選択され、ａは０または１を意味する。）
【化４】
0003551582.tif 000033
（Ｒ２３は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、置換または未置換のフェニル基、置換または未置換のアラルキル基、ハロゲンを表す。）
【化５】
0003551582.tif 000034
（ｂは１〜１０の整数を意味し、ｃは１〜４の整数を意味する。）
【請求項３】
電荷輸送性高分子化合物が、下記一般式（ＩＶ）で示されることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真用感光体。
【化６】
0003551582.tif 000035
（式中、Ａは前記一般式  （Ｉ−１）あるいは（Ｉ−２）で示される構造を示す。Ｙは２価の炭化水素基を示す。ｍは１〜５の整数を示し、ｐは５〜５０００の整数を示す。）
【請求項４】
前記感光層が、前記電荷輸送性高分子化合物と、下記一般式（Ａ）〜（Ｆ）から選択された少なくとも一つの繰り返し単位構造を有するポリカーボネート樹脂とを含有していることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真用感光体。
【化７】
0003551582.tif 000036
（ｎは、粘度平均分子量２０，０００〜１００，０００となる値である。）
【請求項５】
前記感光層の最表面層に、前記構造式（ＩＶ）で示される電荷輸送性高分子化合物と、前記一般式（ＩＩ）で表されるヒンダードフェノール構造単位を有する化合物あるいは前記一般式（ＩＩＩ）で表されるヒンダードアミン構造単位を有する化合物とが含有されていることを特徴とする請求項３又は４に記載の電子写真用感光体。
【請求項６】
前記感光層の最表面層に、前記構造式（ＩＶ）で示される電荷輸送性高分子化合物と、前記一般式（ＩＩ）で表されるヒンダードフェノール構造単位を有する化合物あるいは前記一般式（ＩＩＩ）で表されるヒンダードアミン構造単位を有する化合物と、前記構造式（Ａ）〜（Ｆ）の少なくも１つで示されるポリカーボネート樹脂とが含有されていることを特徴とする請求項４に記載の電子写真用感光体。
【請求項７】
前記感光層が電荷発生層と、電荷輸送層とを順次積層した構造からなり、前記構造式（ＩＶ）で示される電荷輸送性高分子化合物と、前記一般式（ＩＩ）で表されるヒンダードフェノール構造単位を有する化合物あるいは前記一般式（ＩＩＩ）で表されるヒンダードアミン構造単位を有する化合物とが、電荷輸送層に含有されている請求項３〜６いずれかに記載の電子写真用感光体。
【請求項８】
前記感光層が電荷発生層と、電荷輸送層とを順次積層した構造からなり、前記構造式（ＩＶ）で示される電荷輸送性高分子化合物と、前記一般式（ＩＩ）で表されるヒンダードフェノール構造単位を有する化合物あるいは前記一般式（ＩＩＩ）で表されるヒンダードアミン構造単位を有する化合物と、前記構造式（Ａ）〜（Ｆ）の少なくも１つで示されるポリカーボネート樹脂が、電荷輸送層に含有されている請求項４〜７いずれかに記載の電子写真用感光体。
【請求項９】
導電性支持体と前記感光層との間に下引層を設けたことを特徴とする請求項１〜８いずれかに記載の電子写真用感光体。
【請求項１０】
導電性支持体上に感光層を設けた電子写真用感光体において、該感光層が、電荷輸送性高分子化合物として請求項３に記載の一般式（ＩＶ）で示される化合物を含有し、更に該感光層は、ヒドロキシ基の少なくも一方のオルト位に炭素数３〜４０のｔｅｒｔ−もしくはｓｅｃ−アルキル基が付着しているヒンダードフェノール化合物、及び窒素原子の両オルト位のそれぞれに炭素数１〜８のアルキル基２つが付着している環状ヒンダードアミン化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする電子写真用感光体。
【請求項１１】
前記ヒンダードフェノール化合物の、ｔｅｒｔ−もしくはｓｅｃ−アルキル基の炭素数が３〜５のいずれかである請求項１０に記載の電子写真用感光体。
【請求項１２】
環状ヒンダードアミン化合物のアルキル基がメチル基である請求項１０に記載の電子写真用感光体。
【請求項１３】
Ｙとしては、以下の基（１９）〜（２５）から選択される請求項１０〜１２のいずれかに記載の電子写真用感光体。
【化８】
0003551582.tif 000037
（Ｒ２４，Ｒ２５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、置換また未置換のフェニル基、置換または未置換のアラルキル基、ハロゲンを表し、ｄ，ｅは１〜１０の整数を意味し、ｆ，ｇは０，１または２の整数を意味し、ｈ，ｉは０またの整数を意味する。Ｖは下記の基（９）〜（１８）から選択される。）
【化９】
0003551582.tif 000038
（ｂは１〜１０の整数を意味し、ｃは１〜４の整数を意味する。）
【請求項１４】
前記一般式（Ａ）〜（Ｆ）から選択された少なくとも一つの繰り返し単位構造を有するポリカーボネート樹脂を更に含有していることを特徴とする請求項１０〜１３のいずれかに記載の電子写真用感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体に関し、さらに詳しくは長期間にわたって優れた電気的特性および機械的強度を両立した電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真技術は、高速、かつ高印字品質が得られるという利点を有するために、複写機、レーザービームプリンターおよびファクシミリ等の分野において、著しく応用されている。これらの電子写真技術において用いられる電子写真感光体としては、従来からセレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム等の無機光導電材料を用いたものが広く知られている。
【０００３】
一方、これらの無機光導電材料を用いた電子写真感光体に比べ、安価で製造性および廃棄性の点で優れた利点を有する有機光導電材料を用いた電子写真感光体の研究も活発化している。中でも、露光により電荷を発生する電荷発生層と電荷を輸送する電荷輸送層を積層する機能分離型の有機積層型感光体は、感度、帯電性およびその繰り返し安定性等の電子写真特性の点で優れており、種々の提案がなされ、その多くが実用化されている。また現在、単層型の有機感光体においては、製造性、製造コスト面、さらに正帯電というシステム上の利点（オゾン発生低減化、均一帯電性）が有る一方、電気的性能が積層型感光体に対して劣るという問題が有り、まだ十分に研究開発の余地が残っている。
【０００４】
以上の有機感光体は、上記の電子写真特性に関しては十分な性能を持つものが開発されてきているが、有機材料で構成されていることから機械的外力に対する耐久性が劣る。すなわち、トナー、現像剤、用紙、クリーニング部材からの、また、最近では感光体に直接接触して帯電させるロール等からの直接的負荷による感光体表面の摩滅や傷等の発生およびトナーフィルミング等の異物付着等によって、画質欠陥が生じる問題、あるいはコロナ放電により発生するオゾン、窒素酸化物等による表面層の変質や、コピー用紙から生じる紙粉等が感光体表面に付着蓄積することにより引き起こされる高湿環境下での画像流れ等が発生し、これらの問題が、感光体寿命を規制している。
【０００５】
また複写機あるいはプリンターのデジタル化によって、半導体レーザーを使って露光するために感光体感光波長域の感度を近赤外線の半導体レーザー波長域（７８０〜８３０ｎｍ）で最大になるように工夫することや、さらにカラー化、高速化、小型化に伴って、帯電〜露光〜現像〜転写〜クリーニング〜除電という１プロセスがさらに短い時間で行われる傾向にあるため、より速い光応答性と長期電気的安定性が要求されてきている。このようにこれらプロセスの複雑化、高ストレス化の点からもさらなる高耐久性が要求されている。
【０００６】
これに対し電荷輸送性高分子化合物は、前記の欠点を大幅に解消し、また、上記の要望に答え得る可能性があるため、現在盛んに研究されている。例えば米国特許４，８０６，４４３号明細書には、特定のジヒドロキシアリールアミンとビスクロロホルメートとの重合によるポリカーボネートが開示されており、米国特許４，８０６，４４４号明細書には特定のジヒドロキシアリールアミンとホスゲンとの重合によるポリカーボネートが開示されている。また、米国特許４，８０１，５１７号明細書にはビスヒドロキシアルキルアリールアミンとビスクロロホルメートあるいはホスゲンとの重合によるポリカーボネートが開示されており、米国特許４，９３７，１６５号明細書および同４，９５９，２８８号明細書には、特定のジヒドロキシアリールアミンあるいはビスヒドロキシアルキルアリールアミンとの重合によるポリカーボネート、あるいはビスアシルハライドとの重合によるポリエステルが開示されている。さらに、米国特許５，０３４，２９６号明細書には特定のフルオレン骨格を有するアリールアミンのポリカーボネート、あるいはポリエステルが、また米国特許４，９８３，４８２号明細書にはポリウレタンが開示されている。さらにまた特公昭５３−８７２２６号公報、特公昭５９−２８９０３号公報には、特定のビススチリルビスアリールアミンを主鎖としたポリエステルが開示されている。また特開昭６１−２０９５３号公報、特開平１−１３４４５６号公報、特開平１−１３４４５７号公報、特開平４−１３３０６５号公報、特開平４−１３３０６６号公報等にはヒドラゾンやトリアリールアミン等の電荷輸送性の置換基をペンダントとしたポリマーおよびそれを用いた感光体も提案されている。
【０００７】
さらにまた特開平６−２１４１６号公報には電荷輸送性高分子化合物に酸化防止剤を添加して機械的強度の改善の他に耐反応性ガス性および繰り返し安定性の向上を図った感光体が提案されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
上記のような、従来提案されている電荷輸送性高分子化合物を感光層として用いると、比較的良好な耐久性の電子写真用感光体が得られるけれども、いまだ充分満足できるものはない。すなわち、それらの電荷輸送性高分子化合物を用いて形成された塗膜の機械的強度は、必ずしも十分とはいえず、複写機中で長期間繰り返し使用した場合、感光層の表面が摩耗することによって、感光体の膜厚が変化し、帯電電位が低下し、感度が変化するため、コピーにカブリが生じたり、コピー濃度が低下したりする。また感光体の表面摩耗傷による画質欠陥が発生する。
【０００９】
また提案されている酸化防止剤との組合せでは、帯電時に発生する放電生成物（オゾン等）によって画質が低下する。さらに小径化ドラムを採用した高速プロセスの電子写真装置に応用する場合、電気的特性が十分とはいいがたい。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、これらの問題を解決するために感光層の材料について鋭意研究を重ねた結果、従来の非接触帯電方法だけでなく、接触帯電方法に利用する場合においても、特定の組合せの材料を含む感光体を用いることにより、繰り返しの電気特性および画質維持性、さらに耐摩耗性、引いては機械的強度の向上が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち本発明は、導電性支持体上に感光層を設けた電子写真用感光体において、該感光層が、電荷輸送性高分子化合物として下記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で表される構造の少なくとも１種を繰り返し単位の部分構造として含有し、更に、該感光層は、下記一般式（ＩＩ）で表されるヒンダードフェノール構造単位を有する化合物及び下記一般式（ＩＩＩ）で表されるヒンダードアミン構造単位を有する化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする。
【００１２】
【化１０】
0003551582.tif 000002
【００１３】
（Ｒ１  〜Ｒ４  はそれぞれ独立に水素、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン、置換あるいは未置換のアリール基を示し、Ｘは置換あるいは未置換のアリーレン基を示す。ｋ，ｌはそれぞれ０あるいは１から選ばれる整数を示す。Ｔは炭素数１〜１０の枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を示す。）
【００１４】
【化１１】
0003551582.tif 000003
【００１５】
（Ｒ５  は分枝状のアルキル基、Ｒ６  〜Ｒ８  はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基またはアリール基を示し、Ｒ６  、Ｒ７  およびＲ８  の少なくとも２つが相互に連結して環を形成してもよい。
Ｒ９  は、単結合、水素原子、アルキル基またはアルキレン基を示し、Ｒ１０〜Ｒ１４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基を示し、Ｚは含窒素脂環を構成するに必要な原子団を示す。Ｒ１１、Ｒ１２の組およびＲ１３、Ｒ１４の組各々の組においてその１つはＺの中に組み込まれて二重結合を与えてもよい。但し、Ｒ５  ないしＲ９  の１以上がアラルキルであって、それ以外が水素であってもよい。）
本発明の電子写真用感光材料では、特定の電荷輸送性高分子化合物と、特定のヒンダードフェノール構造単位又はヒンダードアミン構造単位を有する化合物とを含むことによって、機械的な強度が向上し、また、長期にわたって画質が低下しないものとなった。これは、前者の化合物と、後者の化合物のそれぞれの特性（例えば、後者の酸化防止作用）のみならず、互いの相溶性若しくは親和性が、上記の作用効果の発揮に相乗的に寄与していると考えられる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
【００１７】
本発明で使用する電荷輸送性高分子化合物の、部分構造としての（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で表される化学構造において、前記のように、Ｒ１  〜Ｒ４  はそれぞれ独立に水素、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン、置換あるいは未置換のアリール基を示す。Ｒ１  〜Ｒ４  は、好ましくは、炭素数１〜４０のアルキル基である。中でも好ましくは、Ｒ１  〜Ｒ４  は、炭素数１〜４０のアルキル基であって、このアルキル基は置換基を有してもよく、置換基としては、例えばアリール基、アルコキシ基、酸基、アミド基、ハロゲン等任意のものから選択される。
【００１８】
前記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）におけるＸとしては、以下の基（１）〜（７）から選択されたものが具体例として挙げられる。
【００１９】
【化１２】
0003551582.tif 000004
【００２０】
（式中、Ｒ１５は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、置換また未置換のフェニル基、置換または未置換のアラルキル基を表し、Ｒ１６からＲ２２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、置換または未置換のフェニル基、置換または未置換のアラルキル基、ハロゲンを表し、Ａｒは下記の基（８）を表し、Ｖは下記の基（９）〜（１８）から選択され、ａは０または１を意味する。）
【００２１】
【化１３】
0003551582.tif 000005
【００２２】
（Ｒ２３は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、置換または未置換のフェニル基、置換または未置換のアラルキル基、ハロゲンを表す。）
【００２３】
【化１４】
0003551582.tif 000006
【００２４】
（ｂは１〜１０の整数を意味し、ｃは１〜４の整数を意味する。）
このうち特にＸが下記構造式（ＶＩＩ），（ＶＩＩＩ）で示されるビフェニル構造を有するポリマーは、”Ｔｈｅ  Ｓｉｘｔｈ  ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｎｇｒｅｓｓ  ｏｎ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｎｏｎｉｍｐａｃｔ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ．３０６，１９９０）“にも報告されているようにモビリティーが高く、実用性の高いものである。
【００２５】
【化１５】
0003551582.tif 000007
【００２６】
また、前記一般式（Ｉ−１）あるいは（Ｉ−２）のＴは、前記のように、炭素数１〜１０の枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を示すが、具体的な構造例を以下に示す。アリールアミン骨格はどちらの側と結合してもよいが、例えばＴ−２ｒと記すと構造Ｔ−２右側に、Ｔ−２ｌと記すと構造Ｔ−２左側にテトラアリールベンジジン骨格が結合していることを示すものとする（表１〜６参照）。
【００２７】
【化１６】
0003551582.tif 000008
【００２８】
【化１７】
0003551582.tif 000009
【００２９】
【化１８】
0003551582.tif 000010
【００３０】
本発明において、前記電荷輸送性高分子化合物としては下記一般式（ＩＶ）で示される化合物が好ましく使用される。
【００３１】
【化１９】
0003551582.tif 000011
【００３２】
（式中、Ａは前記一般式  （Ｉ−１）あるいは（Ｉ−２）で示される構造を示す。Ｙは２価の炭化水素基を示す。ｍは１〜５の整数を示し、ｐは５〜５０００の整数を示す。）
Ｙとしては好ましくは、以下の基（１９）〜（２５）から選択される。
【００３３】
【化２０】
0003551582.tif 000012
【００３４】
（Ｒ２４，Ｒ２５は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、置換また未置換のフェニル基、置換または未置換のアラルキル基、ハロゲンを表し、ｄ，ｅは１〜１０の整数を意味し、ｆ，ｇは０，１または２の整数を意味し、ｈ，ｉは０またの整数を意味する。Ｖは前出のものと同義である。）Ｂは、好ましくは、炭素数１〜１０のアルキレン基、ｏ−，ｍ−，ｐ−フェニレン基、ナフタレン基、ビフェニレン基が挙げられる。
【００３５】
上記の電荷輸送性高分子化合物について具体例を示す。表１〜３に一般式（Ｉ−１）で示される構造の具体例を示し、表４〜６に一般式（Ｉ−２）で示される構造の具体例を示す。また表７、８に一般式（ＩＶ）で示される電荷輸送性高分子化合物の具体例を示す。
【００３６】
一般式  （Ｉ−１）で示される化合物の具体例
【００３７】
【表１】
0003551582.tif 000013
【００３８】
【表２】
0003551582.tif 000014
【００３９】
【表３】
0003551582.tif 000015
【００４０】
一般式  （Ｉ−２）で示される化合物の具体例
【００４１】
【表４】
0003551582.tif 000016
【００４２】
【表５】
0003551582.tif 000017
【００４３】
【表６】
0003551582.tif 000018
【００４４】
一般式  （ＩＶ）で示される化合物の具体例
【００４５】
【表７】
0003551582.tif 000019
【００４６】
【表８】
0003551582.tif 000020
【００４７】
次に、下記一般式（ＩＩ）で表されるヒンダードフェノール構造単位を有する化合物（ヒンダードフェノール化合物）、及び下記一般式（ＩＩＩ）で表されるヒンダードアミン構造単位を有する化合物（ヒンダードアミン化合物）について説明する。
【００４８】
ヒンダードフェノール構造単位を示す前記の一般式（ＩＩ）中、前記のように、Ｒ５  は分枝状のアルキル基、Ｒ６  〜Ｒ８  はそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基またはアリール基を示し、Ｒ６  、Ｒ７  およびＲ８  の少なくとも２つが相互に連結して環を形成してもよい。Ｒ９  は単結合、水素原子、アルキル基またはアルキレン基を示す。Ｒ１０は、水素原子、アルキル基またはアリール基である。但し、Ｒ５  ないしＲ９  の１以上がアラルキル基であって、それ以外が水素であってもよい。
【００４９】
Ｒ５  は、好ましくは、炭素数３〜４０の、より好ましくは、炭素数３〜５のｔｅｒｔ−もしくはｓｅｃ−のアルキル基が好ましい。Ｒ６  〜Ｒ８  はアルキル基としては、炭素数１〜４０のものが好ましく、またはアリール基としてはフェニル基、ナフチル基、ピリジル基等が挙げられる。またＲ６  、Ｒ７  が環を形成する場合はクロマン環が好ましい。Ｒ９  のアルキル基、アルキレン基としては、炭素数１〜２０のアルキル基、アルキレン基が好ましい。Ｒ１０は、好ましくは、水素原子、アルキレン基である。
【００５０】
本発明で使用するヒンダードフェノール化合物は、上記のような構造単位を有すればよいので、その構造単位そのものからなる場合も、その他の化学構造を有する場合（つまり、Ｒ９  が単結合であり、それに他の化学構造が結合したもの）もある。後者の場合には、本発明の作用効果を発揮させうるかぎり、任意の化学構造が結合してよい。その例として、カルボニル基、カルボオキシ基、リン酸エステル基、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含み得る、炭化水素基が挙げられる。その具体例として、アルキル基、アリール基、アラルキル基；チオアルキル基、チオアリール基、チオアラルキル基；アルキル基、アリール基又はアラルキル置換アミノ基；及び任意の環状基（これらの基には、他に、カルボニル基、カルボオキシ基、リン酸エステル基、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含んでいてもよい）が挙げられる。
【００５１】
ヒンダードアミン構造単位を表す前記の一般式（ＩＩＩ）中Ｒ１１〜Ｒ１４は、前記のように、それぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基を示し、Ｚは含窒素脂環を構成するに必要な原子団を示す。Ｒ１１、Ｒ１２の組およびＲ１３、Ｒ１４の組各々の組においてその１つはＺの中に組み込まれて二重結合を与えてもよい。
【００５２】
Ｚは、好ましくは５員環、６員環を構成する原子団である。好ましい環構造としてはピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピロリジン、イミダジリン、オキサゾリジン、チアゾリジン、セレナゾリジン、ピロリン、イミダゾリン、イソインドリン、テトラヒドロイソキノリン、テトラヒドロピリジン、ジヒドロピリジン、ジヒドロイソキノリン、オキサゾリン、チアゾリン、セレナゾリン、ピロール等の環構造が挙げられる。
【００５３】
本発明で使用するヒンダードアミン化合物は、上記のような構造単位を有すればよいので、環を構成していない、窒素原子の結合部及びＺの結合部には、本発明の作用効果を発揮させうるかぎり任意の原子または基が結合してもよい。その例として、窒素原子の結合部には、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基；及び任意の環状基（これらの基の中には、カルボニル基、カルボオキシ基、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子が含まれていてもよい）、Ｚの結合部には、水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基；チオアルキル基、チオアリール基、チオアラルキル基；アルキル基、アリール基又はアラルキル置換アミノ基；及び任意の環状基（これらの基の中には、カルボニル基、カルボオキシ基、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子が含まれていてもよい）が挙げられる。
【００５４】
次にヒンダードフェノール構造単位を有する化合物（ＩＩ）とヒンダードアミン構造単位を有する化合物（ＩＩＩ）の具体例を示す。
【００５５】
【化２１】
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【００５６】
【化２２】
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【００５７】
【化２３】
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【００５８】
【化２４】
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【００５９】
【化２５】
0003551582.tif 000025
【００６０】
本発明において、感光層が前記電荷輸送性高分子化合物に加え、ポリカーボネート樹脂を含有することが好ましい。特に、下記一般式（Ａ）〜（Ｆ）で示されるポリカーボネート樹脂を含有することが好ましい。これによって、通常の電荷輸送材／結着樹脂の電荷輸送層に比較して、本発明での電荷輸送性高分子材料はその構成上電荷輸送性の成分が多くなるため結着樹脂を加えることで放電生成物に対する耐性を改善する。
【００６１】
【化２６】
0003551582.tif 000026
【００６２】
次に、図面を参照しつつ、本発明の電子写真感光体について説明する。
図１〜６は、本発明の電子写真感光体の実施例の模式的断面図であって、図１は、電荷発生層１および電荷輸送層２が導電性支持体３の上に形成されている感光体を、図２は、導電性支持体３の上に下引層４が設けられている感光体を、図３は、表面に保護層５が設けられている感光体を、図４は、図１で示した構造に対して、導下引層４が電性支持体３の上に、保護層５が表面に加えられた感光体を、図５は、導電性支持体１の上に感光層としての光導電層６が形成されている感光体を、図６は、導電性支持体３の上に下引層４が設けられている感光体をそれぞれ示す。なお、図１ないし図４は感光層が積層構造を有する場合、図５および図６は感光層が単層構造を有する場合を示す。
【００６３】
導電性支持体３としては、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、及び、アルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレス、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ等の薄膜を設けたプラスチックフィルム等、あるいは導電性付与剤を塗布または含浸させた、紙及びプラスチックフィルム等があげられる。これらの導電性支持体３は、ドラム状、シート状、プレート状等、適宜の形状のものとして使用されるが、これらに限定されるものではない。さらに必要に応じて導電性支持体３の表面は、画質に影響のない範囲で各種の処理を行うことができる。例えば、表面の陽極酸化被膜処理、熱水酸化処理や薬品処理、および、着色処理等または、砂目立てなどの乱反射処理等を行うことができる。
【００６４】
本発明の電子写真用感光体において、導電性支持体３上に被覆される感光層は、図１〜４に示した、電荷発生層１と電荷輸送層２とに機能分離された積層構造であっても図５、６に示した単層構造の光導電層６であってもよい。これらの感光層は、電荷発生材料、電荷輸送性高分子化合物、またはそれらの両者が含有された塗膜より構成される。
【００６５】
感光層が積層構造の場合には、電荷発生層１と電荷輸送層２の積層順序はいずれが上層であってもよいが、電荷輸送層２を上層とした場合について主として以下に述べる。
【００６６】
電荷発生層１は電荷発生材料を真空蒸着により形成するか、あるいは有機溶剤中の結着樹脂に電荷発生材料を分散し塗布することにより形成することができる。本発明において使用され得る電荷発生材料としては、非晶質セレン、結晶性セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、その他セレン化合物およびセレン合金、粒状セレン、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系光導電性材料、フタロシアニン系、スクアリウム系、アントアントロン系、ペリレン系、アゾ系、アントラキノン系、ピレン系、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の有機顔料および染料が用いられる。
【００６７】
これらの中でもフタロシアニン顔料、特に無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ガリウムフタロシアニンを用いた感光体は、近赤外線の半導体レーザー波長（７８０〜８３０ｎｍ）で感度が高く、長期に渡って安定な電気特性を示す。
【００６８】
具体的には、ＣｕＫαによるＸ線回析スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）において、少なくとも６．８°、１２．８°、１５．８°、および２６．０°に強い回析ピークを有するガリウムフタロシアニン、ＣｕＫαによるＸ線回析スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）において、少なくとも７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、および２８．３°に強い回析ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン（図７参照）、ＣｕＫαによるＸ線回析スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）において、少なくとも７．４°、１６．６°、２５．５°および２８．３°に強い回析ピークを有するクロロガリウムフタロシアニンを好ましいものとして挙げることができる。
【００６９】
また可視光波長領域においては、アントアントロン系顔料が長期に渡って安定な電気特性を示し、粒状セレン、特に粒状三方晶系セレンにおいては長期に渡って安定な電気特性を示すほかに、さらに高感度の特性を示す。
【００７０】
電荷発生層１における結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ブチラールの一部がホルマールやアセトアセタール等で変性された部分アセタール化ポリビニルアセタール樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル樹脂、変性エーテル型ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルアントラセン樹脂、ポリビニルピレン等がある。
【００７１】
これらの中で特にポリビニルアセタール系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、フェノキシ樹脂および変性エーテル型ポリエステル樹脂が前記フタロシアニン系あるいはアントアントロン系顔料および粒状三方晶セレンを良く分散させ、顔料が凝集せず長期にわたり分散塗工液が安定で、その塗工液を用いることで均一な被膜を形成し、その結果、電気特性を良くし画質欠陥を少なくすることができる。しかしながら、通常の状態で被膜を形成しうる樹脂であればこれらに限定されるものではない。これらの結着樹脂は、単独あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００７２】
電荷発生材料と結着樹脂との配合比は、体積比で、５：１〜１：２の範囲が好ましい。
【００７３】
塗工液を調製する際に用いられる溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、クロロベンゼン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム等の通常使用される有機溶剤を単独あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００７４】
塗工液の塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常使用される方法を用いることができる。電荷発生層１の厚みは一般的に０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜２．０μｍが適当である。この厚さが０．０１μｍよりも薄いと、電荷発生層１を均一に形成することが困難になり、５μｍを越えると電子写真特性が著しく低下する傾向がある。
【００７５】
本発明の電子写真感光体における電荷輸送層２において、電荷輸送性高分子化合物の好ましい重量平均分子量（Ｍｗ）は５，０００〜７５０，０００、さらに好ましくは５０，０００〜５００，０００である。さらに前記ポリカーボネート樹脂と混合して用いる場合の配合比、つまり電荷輸送性高分子化合物：ポリカーボネート樹脂（重量比）は、５：１〜１：１が好ましい。
【００７６】
本発明の電子写真感光体における電荷輸送層２において、電荷輸送性高分子化合物に対するヒンダードフェノール構造を有する化合物またはヒンダードアミン構造を有する化合物の組成比は、電荷輸送性高分子化合物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の範囲が適当であり、０．１〜５重量部の範囲が特に好ましい。ヒンダードフェノール構造を有する化合物およびヒンダードアミン構造を有する化合物はそれぞれ単独に用いることができるが、混合して用いるとその効果は著しく高まる。
【００７７】
またこれらの化合物の他に、電荷輸送層２に酸化防止剤として、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノンおよびそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等を添加してもよい。光安定剤として、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリジン等の誘導体を電荷輸送層２に添加剤として用いることができる。また、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として、少なくとも１種の電子受容性物質を電荷輸送層２に含有させることができる。本発明の感光体に使用可能な電子受容物質としては、例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸等をあげることができる。これらのうち、フルオレノン系、キノン系やＣｌ，ＣＮ，ＮＯ２  等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましい。
【００７８】
本発明において、感光層中に良好な表面性を得ることを主たる目的として最表面層に添加剤を加えることができる。この種の添加剤としては、塗料用の改質剤として知られているものが使用できる。例えばジメチルシリコーンオイルのようなアルキル変性シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルのような芳香族変性シリコーンオイルなどが好ましい例である。これらの添加剤は、電荷輸送層の固形分に対して、１〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは５〜２，０００ｐｐｍの添加をすればよい。
【００７９】
さらに電荷輸送層２を設けるときに用いる溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロルベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状または直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤が挙げられる。これらの溶剤は単独あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００８０】
また、塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【００８１】
本発明で用いる電荷輸送層２の厚みは一般的には、５〜７０μｍ、好ましくは１０〜５０μｍに設定される。この厚さが５μｍ未満であると、初期帯電電位が低くなりやすく、７０μｍを越えると電子写真特性と画質が低下する傾向がある。またこの電荷輸送層２は他の化合物群からなる電荷輸送層上に設けられることで、保護層として用いるにも好適である。この場合の電荷輸送層としては、前述の電荷輸送性高分子化合物、電荷輸送性高分子化合物とポリカーボネート樹脂及び従来からの低分子の電荷輸送材が結着樹脂中に分子分散されたものを用いることができる。
【００８２】
本発明における電子写真感光体の感光層が単層構造からなる場合には、電荷発生材料、電荷輸送性高分子化合物、ヒンダードフェノール構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造およびポリカーボネート樹脂を有する化合物は感光層が積層構造からなる場合と同様のものが用いられ、さらに必要に応じて上述したような酸化防止剤、光安定剤、表面平滑剤等の添加剤が感光層中に含まれる。
【００８３】
単層型感光体において、電荷発生材料の組成比は、電荷輸送性高分子化合物に対して、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重量％が適当である。
【００８４】
導電性支持体３上に単層の感光層を被覆するには、電荷輸送層を形成する場合に例示したような溶剤中に上記の構成成分を均一に溶解または分散させた後、前述の通常の塗布方法によって塗布し、乾燥すればよい。単層型感光体の厚みは、一般的には５〜７０μｍ、好ましくは、１０〜４０μｍに設定される。
【００８５】
本発明においては、図２、４、６に示したように、導電性支持体３と、感光層の間に下引層４を設けることが好ましい。この下引層４は感光層の帯電時において導電性支持体３から感光層への電荷の注入を阻止するとともに、感光層を導電性支持体３に対して一体的に接着保持せしめる接着層としての作用、あるいは、場合によっては導電性支持体３の光の反射光防止作用等を示す。
【００８６】
この下引層４に用いる結着樹脂としては、以下のものを挙げることができる。ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、ニトロセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ジルコニウムキレート化合物、チタニルキレート化合物、チタニルアルコキシド化合物、有機チタニル化合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いることができる。これらの材料は単独であるいは２種以上混合して用いることができる。
【００８７】
さらに、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、シリコーン樹脂等の微粒子と混合することができる。
【００８８】
下引層４を形成する際の塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法が採用される。下引層４の厚みは０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍが適当である。
【００８９】
本発明の電子写真感光体においては、感光層上に保護層、つまり、単層型感光体の場合には感光層上に、また、例えば、図３、４に示した積層型感光体の場合には電荷輸送層２上に保護層５を形成してもよい。
【００９０】
本発明の電子写真感光体に対して接触帯電を行う導電性部材の形状はブラシ状、ブレード状、ピン電極状、あるいはローラー状等何れでもよく、なかでもローラー状部材を用いることが好ましい。通常ローラー状部材は外側から抵抗層とそれらを支持する弾性層と芯材から構成される。さらに必要に応じて抵抗層の外側に保護層を設けることができる。
【００９１】
芯材の材質としては導電性を有するもので、一般には鉄、銅、真鍮、ステンレス、アルミニウム、ニッケル等が用いられる。またその他導電性粒子等を分散した樹脂成形品等を用いることができる。
【００９２】
弾性層の材質としては導電性あるいは半導電性を有するもので、一般にはゴム材に導電性粒子あるいは半導電性粒子を分散したものである。
【００９３】
ゴム材としてはＥＰＤＭ、ポリブタジエン、天然ゴム、ポリイソブチレン、ＳＢＲ、ＣＲ、ＮＢＲ、シリコンゴム、ウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ＳＢＳ、熱可塑性エラストマー、ノルボーネゴム、フロロシリコーンゴム、エチレンオキシドゴム等が用いられる。導電性粒子あるいは半導電性粒子としてはカーボンブラック、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、クロム、チタニウム等の金属、ＺｎＯ−Ａｌ２  Ｏ３  、ＳｎＯ２  −Ｓｂ２  Ｏ３  、Ｉｎ２  Ｏ３  −ＳｎＯ２  、ＺｎＯ−ＴｉＯ２  、ＭｇＯ−Ａｌ２  Ｏ３  、ＦｅＯ−ＴｉＯ２  、ＴｉＯ２  、ＳｎＯ２  、Ｓｂ２  Ｏ３  、Ｉｎ２  Ｏ３  、ＺｎＯ、ＭｇＯ等の金属酸化物が用いることができ、これらの材料は単独あるいは２種以上混合して用いても良く、２種以上の場合は一方が微粒子状でも良く、微粒子はフッ素系樹脂の微粒子を用いることができる。
【００９４】
抵抗層およびその外側の保護層の材質としては結着樹脂に導電性粒子あるいは半導電性粒子を分散し、その抵抗を制御したもので、抵抗率としては１０３  〜１０１４Ωｃｍ、好ましくは１０５  〜１０１２Ωｃｍ、さらに好ましくは１０７  〜１０１２Ωｃｍがよい。また膜厚としては０．０１〜１０００μｍ、好ましくは０．１〜５００μｍ、さらに好ましくは０．５〜１００μｍがよい。
【００９５】
結着樹脂としてはアクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、メトキシメチル化ナイロン、エトキシメチル化ナイロン、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリチオフェン樹脂、ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＰＥＴ等のポリオレフィン樹脂、スチレンブタジエン  樹脂等が用いられる。
【００９６】
導電性粒子あるいは半導電性粒子としては弾性層と同様のカーボンブラック、金属、金属酸化物が用いられる。また抵抗層およびその外側の保護層には、必要に応じてヒンダードフェノール、ヒンダードアミン等の酸化防止剤、クレー、カオリン等の充填剤、シリコーンオイル等の潤滑剤を添加することができる。これらの層を形成する手段としてはブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法、真空蒸着法、プラズマコーティング法等を用いることができる。
【００９７】
これらの導電性部材を用いて感光体を帯電させる方法としては、導電性部材に電圧を印加するが、印加電圧は直流電圧に交流電圧を重畳したものが好ましく、直流電圧のみでは均一な帯電を得ることが難しい。
【００９８】
電圧の範囲としては直流電圧は正または負の５０〜２０００Ｖが好ましく、特に１００〜１５００Ｖが好ましい。重畳する交流電圧としてはピーク間電圧が４００〜１８００Ｖ、好ましくは８００〜１６００Ｖ、さらに好ましくは１２００〜１６００Ｖが好ましい。このピーク間電圧が１８００Ｖを越えると、交流電圧を重畳しない場合より均一な帯電が得られなくなる。交流電圧の周波数は１００〜２０００Ｈｚが好ましい。
【００９９】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明する。
【０１００】
実施例１
アルミニウム基体上にジルコニウム化合物（商品名：オルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１０部およびシラン化合物（商品名：Ａ１１１０、日本ユニカー社製）１部とｉ−プロパノール４０部およびブタノール２０部からなる溶液を浸漬コーティング法で塗布し、１５０°Ｃにおいて１０分間加熱乾燥し膜厚０．１μｍの下引き層を形成した。
【０１０１】
次に電荷発生材料として図７に示すＸ線回折スペクトルを有するヒドロキシガリウムフタロシアニンを１部、カルボキシル変性塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体（商品名：ＶＭＣＨ、ユニオンカーバイド社製）１部およびクロロベンゼン１００部との混合物をガラスビーズと共にサンドミルで１時間分散処理し、得られた塗布液を上記下引き層上に浸漬コーティング法で塗布し、１００°Ｃにおいて１０分間加熱乾燥して、膜厚０．２５μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０２】
次に電荷輸送性高分子化合物として前記例示化合物Ｎｏ．９１（重量平均分子量８７，０００）：２０部とヒンダードフェール化合物として前記例示化合物ＩＩ−１：０．５部とをモノクロロベンゼン：６０部及びテトラヒドロフラン：３０部の混合物に溶解し、得られた塗布液を上記の電荷発生層上に塗布し、１１５°Ｃにおいて６０分間加熱乾燥、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１０３】
以上のようにしてドラム状アルミニウム基体上に感光層を作製した。
次に芯材として直径６ｍｍのステンレス棒を用い、弾性層として抵抗１０６  Ωｃｍの導電性ＥＰＤＭゴムを用い、抵抗層として１０９  Ωｃｍのエピクロルヒドリンゴムを用いて直径１２ｍｍの導電性ロールを形成した。
【０１０４】
このようにして得られた感光体と導電性ロールをレーザービームプリンタの現像機位置に表面電位計（Ｔｒｅｋ社製）を装着した試験装置（ＸＰ−１５改造機、富士ゼロックス社製）に装着して、導電性ロールに直流電圧：−６００Ｖ、交流電圧：１５００Ｖ（ピーク間電圧、周波数：１ｋＨｚ）を印加して（接触式帯電）、初期の画質を評価し、さらにプリントを１０万回繰り返してから、その後の画質を評価するとともに、最表面層の摩耗量を測定た。それらの結果を表９に示す。
【０１０５】
さらに、上のように作製した別の感光体を、スコロトロンに帯電方法（非接触式帯電）を持つ通常のレーザービームプリンタ（ＸＰ−１５、富士ゼロックス社製）を改造した前記と同様の試験装置に装着して同様の評価を行い、その結果を表１０に示す。
参考例１
実施例１で用いた例示化合物ＩＩ−１を用いなかった以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表９および１０に示す。
比較例１（公知例）
実施例１における電荷輸送層の例示化合物．９１で示される電荷輸送高分子化合物の代わりに、電荷輸送材料として下記構造式で示されるベンジジン化合物：８重量部および結着樹脂としてポリカーボネート樹脂Ｃ（粘度平均分子量４５，０００）：１２重量部とヒンダードフェール化合物として前記例示化合物ＩＩ−１：０．５部とをモノクロロベンゼン８０部に溶解し、得られた塗布液を用いて低分子分散型の電荷輸送層にした以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表９および１０に示す。
【０１０６】
【化２７】
0003551582.tif 000027
【０１０７】
実施例３
実施例１で用いた例示化合物ＩＩ−１に加えてヒンダードアミン化合物として前記例示化合物ＩＩＩ−３：０．５部を加えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表９および１０に示す。
実施例６
実施例１で用いた例示化合物ＩＩ−１に加えてヒンダードアミン化合物として前記例示化合物ＩＩＩ−２：０．５部を加えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表９および１０に示す。実施例７
実施例１における電荷輸送層の例示化合物Ｎｏ．９１（重量平均分子量８７，０００）：２０部の代わりに、例示化合物Ｎｏ．９１（重量平均分子量８７，０００）：１５部と、ポリカーボネート樹脂Ｃ（粘度平均分子量４５，０００）：５部に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表９および１０に示す。
【０１０８】
【表９】
0003551582.tif 000028
【０１０９】
【表１０】
0003551582.tif 000029
【０１１０】
上記の比較から明らかなように、接触式及び非接触式帯電方法においても、本発明に係わる実施例の電子写真感光体は、優れた繰り返画像安定性を維持して、かつ高耐磨耗性を有するものである。
【０１１１】
【発明の効果】
本発明の電子写真用感光体においては、感光層は、電荷輸送性高分子化合物として一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で表される構造の少なくとも１種を繰り返し単位の部分構造として含有し、更に該感光層は、特定のヒンダードフェノール化合物及び特定ヒンダードアミン化合物を少なくとも１種含有することによって、耐摩耗性や耐コロナ放電性、耐トナーフィルミング性が高く、複写機、プリンター等の中で長期間繰り返し使用しても感光層に問題を発生することがなく、電子写真特性も低下しない。即ち、本発明の電子写真用感光体は、優れた画質のコピー画像を長期間に渡って得ることができる高耐久性を有している。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体の一例の模式的断面図である。
【図２】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断面図である。
【図３】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断面図である。
【図４】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断面図である。
【図５】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断面図である。
【図６】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断面図である。
【図７】実施例に使用したヒドロキシガリウムフタロシアニンの（ＣｕＫαを使用した）粉末Ｘ線回折スペクトル図である。
【符号の説明】
１  電荷発生層
２  電荷輸送層
３  導電性支持体
４  下引き層
５  保護層
６  光導電層
【図１】
0003551582.tif 000039
【図２】
0003551582.tif 000040
【図３】
0003551582.tif 000041
【図４】
0003551582.tif 000042
【図５】
0003551582.tif 000043
【図６】
0003551582.tif 000044
【図７】
0003551582.tif 000045