(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
0003581453.tif 000023
［式中、Ｒ１は、ウレタン結合を有していてもよい炭化水素基であり、Ｒ２は、炭化水素基を表わし、Ｒ３は、下記の一般式（２）で表わされる分岐鎖アルコール
【化２】
0003581453.tif 000024
または、一般式（３）で表わされる２級アルコール
【化３】
0003581453.tif 000025
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７及びＲ８は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基及びシクロアルケニル基を表わし、Ｒ６は、アルキレン基、アルケニレン基、シクロアルキレン基及びシクロアルケニレン基を表わす）から水酸基を除いた基を表し、ｍは、１以上の数であり、ｎは１０〜２００の数である］
で表される化合物よりなることを特徴とする粘性調整剤。
【請求項２】
Ｒ１が、Ｒ１−（ＮＣＯ）ｍで表わされるモノまたはポリイソシアネート化合物のイソシアネート基を除いた残基である請求項１記載の粘性調整剤。
【請求項３】
Ｒ１−（ＮＣＯ）ｍで表わされるポリイソシアネート化合物が、２〜６価のポリオールと、２〜４価のポリイソシアネート化合物を反応させてなるウレタン結合を有するポリイソシアネート化合物である請求項１または２記載の粘性調整剤。
【請求項４】
Ｒ２が炭素数２〜４のアルキレン基である請求項１ないし３のいずれか１項記載の粘性調整剤。
【請求項５】
Ｒ３の炭素数が８〜３６である請求項１ないし４のいずれか１項記載の粘性調整剤。
【請求項６】
一般式（１）において、Ｒ１−（ＮＣＯ）ｍで表わされる１種または２種以上のモノまたはポリイソシアネート化合物と、Ｒ３−Ｏ−（Ｒ２−Ｏ）ｎ−Ｈで表わされる１種または２種以上のポリエーテルモノアルコールから合成される請求項１ないし５のいずれか１項記載の粘性調整剤。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか１項記載の粘性調整剤を含有するエマルション組成物。
【請求項８】
請求項１ないし６のいずれか１項記載の粘性調整剤を含有するエマルション塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な粘性調整剤及びそれを使用したエマルション組成物並びにエマルション塗料組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および解決すべき課題】
従来、増粘剤としては天然物、半合成物（カルボキシメチルセルロース等）、合成物と多くのものが知られており、ポリオキシエチレングリコール誘導体についても脂肪酸エステル、エポキシドとの反応物等多くが知られている。
【０００３】
また、過去においても特公昭５２−２５８４０号、特開昭５８−２１３０７４号、特公平１−５５２９２号、特公平３−９１５１号、特公平３−５２７６６号、特公平４−５５４７１号などが示されている。しかし、これらの公知や特許の化合物は温度によって粘度が変化してしまうという問題があった。例えば粘度に温度依存性がある場合、粘性調整及び増粘剤を配合した塗料を夏場に塗布する場合と冬場に塗布する場合では当然粘度に影響がでる。特に日本の様な四季のはっきりしている地域では、温度差は冬と夏では最大３０〜４０℃の幅があるために、その時々によって粘度が変化する事は実際に塗布などの作業をするには問題があった。
【０００４】
従って、本発明の目的は、温度依存性が少なくどの条件下においても一定幅の粘度を保つことができ、四季を応じて作業性に優れている粘性調整剤及び該粘性調整剤を含有するエマルション組成物並びにエマルション塗料組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上述のような問題に対処するべく鋭意研究した結果、温度依存性が少なくどの条件下においても一定幅の粘度を保つため、四季を応じて作業性に優れている粘性調整剤及び該粘性調整剤を含有するエマルション組成物並びにエマルション塗料組成物の開発に至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記の一般式（１）
【化４】
0003581453.tif 000002
［式中、Ｒ１は、ウレタン結合を有していてもよい炭化水素基であり、Ｒ２は、炭化水素基を表わし、Ｒ３は、下記の一般式（２）で表わされる分岐鎖アルコール
【化５】
0003581453.tif 000003
または、一般式（３）で表わされる２級アルコール
【化６】
0003581453.tif 000004
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７及びＲ８は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基及びシクロアルケニル基を表わし、Ｒ６は、アルキレン基、アルケニレン基、アルキルアリーレン基、シクロアルキレン基及びシクロアルケニレン基を表わす）から水酸基を除いた基を表し、ｍは、１以上の数であり、ｎは１０〜２００の数である］
で表される化合物よりなることを特徴とする粘性調整剤である。
【０００７】
また、本発明は、上記の粘性調整剤を含有するエマルション組成物である。
【０００８】
更に、本発明は、上記の粘性調整剤を含有するエマルション塗料組成物である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、例えばＲ１−（ＮＣＯ）ｍで表わされる１種または２種以上のモノまたはポリイソシアネート化合物と、
Ｒ３−Ｏ−（Ｒ２−Ｏ）ｎ−Ｈで表わされる１種または２種以上のポリエーテルモノアルコールを反応させることにより得ることができる。
【００１０】
この場合、一般式（１）中のＲ１、Ｒ２及びＲ３は、用いるＲ１−（ＮＣＯ）ｍ、
Ｒ３−Ｏ−（Ｒ２−Ｏ）ｎ−Ｈにより決定される。
【００１１】
本発明の粘性調整剤を得るのに好ましく用いることができるＲ１−（ＮＣＯ）ｍで表わされるｍ価のモノあるいはポリイソシアネート化合物は、分子中に１個以上のイソシアネート基を有するものであれば特に限定されない。例えば、脂肪族モノイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、芳香核モノイソシアネート、芳香核ジイソシアネート、脂環族モノイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、フェニルメタンのジイソシアネート、トリイソシアネート、テトライソシアネート等がある。
【００１２】
脂肪族モノイソシアネートとしては、例えば、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ブチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート、ラウリルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート等が挙げられる。
【００１３】
脂環族モノイソシアネートとしては、例えば、シクロヘキシルイソシアネート等が挙げられる。
【００１４】
芳香族モノイソシアネートとしては、例えば、フェニルイソシアネート、トリレンイソシアネート等が挙げられる。
【００１５】
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、３−メトキシヘキサンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、３−ブトキシヘキサンジイソシアネート、１，４−ブチレングリコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００１６】
芳香核ジイソシアネートとしては、例えば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００１７】
脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
【００１８】
ビフェニルジイソシアネートとしては、例えば、ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメトキシビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
【００１９】
フェニルメタンのジイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，５，２’，５’−テトラメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、シクロヘキシルビス（４−イソシアントフェニル）メタン、３，３’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−ジエトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチル−５，５’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジクロロジフェニルジメチルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−３，３’−ジイソシアネート等が挙げられる。
【００２０】
トリイソシアネートとしては、例えば、１−メチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、１，３，５−トリメチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、１，３，７−ナフタレントリイソシアネート、ビフェニル−２，４，４’−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアネート、３−メチルジフェニルメタン−４，６，４’−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等が挙げられる。
【００２１】
また、これらのポリイソシアネート化合物のダイマー、トリマー（イソシアヌレート結合）で用いられてもよく、また、アミンと反応させてビウレットとして用いてもよい。
【００２２】
さらに、これらのポリイソシアネート化合物と、ポリオールを反応させたウレタン結合を有するポリイソシアネートも用いることができる。
【００２３】
ポリオールとしては、２〜８価のものが好ましく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール、ペンタエリスリトール等の４価アルコール、アドニット、アラビット、キシリット等の５価アルコール、ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニット、イジット等の６価アルコール、蔗糖等の８価アルコール、およびこれらのオリゴマー、アルキレンオキサイド付加物、カプロラクトン付加物等が挙げられる。
【００２４】
本発明の粘性調整剤を得るのに好ましく用いることができる
Ｈ−（Ｏ−Ｒ２）ｎ−Ｏ−Ｒ３で表わされるポリエーテルモノアルコールは、分岐鎖または２級の１価アルコールのポリエーテルであれば特に限定されない。このような化合物は、分岐鎖または２級の１価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合することにより得ることができる。
【００２５】
ここでいう分岐鎖アルコールとは、下記の一般式（２）で表わされる。
【化３】
0003581453.tif 000005
【００２６】
また、２級アルコールとは、下記の一般式（３）で表わされる。
【化４】
0003581453.tif 000006
【００２７】
従って、Ｒ３は、上記の一般式（２）、（３）において水酸基を除いた基である。
【００２８】
一般式（２）、（３）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７及びＲ８は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等である。
【００２９】
アルキル基としては例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２−オクチルドデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐−イソステアリル等が挙げられる。
【００３０】
アルケニル基としては例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。
【００３２】
シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。
【００３３】
一般式（２）、（３）において、Ｒ６は、炭化水素基であり、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルキニレン基等である。
【００３４】
また、Ｒ３は、アルキル基であるのが好ましく、さらにその合計の炭素数が８〜３６が好ましく、１２〜２４が特に好ましい。
【００３５】
また、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等は単独重合、２種類以上のランダム重合あるいはブロック重合であってよい。付加の方法は通常の方法であってよい。重合度ｎは好ましくは１０〜２００がよい。また、Ｒ４に占めるエチレン基の割合が、好ましくは全Ｒ４の５０〜１００重量％、さらに好ましくは、６５〜１００重量％であると、良好な粘性調整性が得られる。
【００３６】
一般式（１）で表される化合物を製造する方法としては通常のポリエーテルとイソシアネートとの反応と同様にして例えば８０〜９０℃で１〜３時間加熱し反応せしめて得ることができる。
【００３７】
本発明の粘性調整剤は上記のような既知の増粘剤には見出せなかった性質を提供する。例えば、本発明の粘性調整剤は非イオン性であり、また、比較的低分子量であるにもかかわらず、水性系への少量の添加において良好な増粘性を示す。また、水及びアルコールに対して安定である。特にエマルション塗料においては、単に増粘するだけではなく、多くの場合優れた流動性及び均展性を与え、そして低及び高剪断の両条件下で優れた粘性調整効果を与える。
【００３８】
また、本発明の粘性調整剤は、既存の増粘剤では得られなかった、温感特性を有する。すなわち、温度依存性が少なくどの条件下においても一定幅の粘度を保つため、四季を応じて作業性に優れている。これは、一般式（１）においてＲ３が分岐鎖または２級炭化水素基であるため、すなわち原料として分岐鎖または２級アルコールを用いたために奏される本発明特有の効果である。
【００３９】
本発明の粘性調整剤は水性系におけるエマルション、ラテックス、分散体（サスペンション、ディスパージョン）等に用いることができる。
【００４０】
例えば酢酸ビニル系ポリマーエマルションとして、酢酸ビニルホモポリマーのエマルション、酢酸ビニルとエチレン、塩化ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ベオバ、マレイン酸、マレイン酸エステル等のモノマーとのコポリマーのエマルション等、アクリル系ポリマーエマルションとして、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリルモノマーのホモポリマーまたはこれらの２種類以上のモノマーによるコポリマーのエマルション、これらのモノマーとスチレンとのコポリマーのエマルション等、ビニリデン系ポリマーエマルションとしては、塩化ビニリデンホモポリマーのエマルション、塩化ビニリデンとアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、塩化ビニル等のモノマーとのコポリマーのエマルション等、ウレタン樹脂エマルション、シリコーン樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルション、フッ素樹脂エマルション、ＳＢＲラテックス、ＳＢラテックス、ＡＢＳラテックス、ＮＢＲラテックス、ＣＲラテックス、ＶＰラテックス、ＢＲラテックス、ＭＢＲラテックス、ＩＲラテックス等があげられる。
【００４１】
本発明の組成物は水に溶解あるいは分散して粘性調整効果を示すので、通常添加量はポリマーエマルション固型分、ラテックス等に対して０．０１〜１０％、好ましくは０．０１〜５％である。使用方法としては直接ポリマーエマルション、ラテックス等に配合しても良く、また配合前に適当な粘度になるよう水あるいは溶剤で希釈してから配合することもできる。例えば本発明の粘性調整剤をエマルション塗料に対して使用する場合は、０．０１〜５％を作業しやすくするためエチルアルコール−水溶液として混練工程に添加してもよく、また、調整工程に添加してもよい。
【００４２】
ポリマーエマルションは１種類以上のアニオン、カチオンまたは非イオン型の乳化剤を使用し、調整することができる。２種類以上の乳化剤混合物も型に関係なく使用可能である。乳化剤の添加量はモノマー量に対して約０．１〜６重量％、または場合によってはそれ以上の範囲が可能である。過硫酸塩型の開始剤を使用する場合は、乳化剤は不要な場合もある。一般にこれらのエマルションポリマーの平均分子量は、約１０万〜１０００万で、多くは５０万以上である。
【００４３】
本発明の粘性調整剤は非イオン性であることから、アルカリ性であるポリマーエマルションに対しても有効である。それらは消泡剤、顔料分散剤及び他の界面活性剤と同時に添加することが可能である。また、本発明の粘性調整剤は酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、防腐防菌剤、殺虫殺菌剤、分散剤、消泡剤、消臭剤、香料、増量剤、染料及び顔料などを含有また混合してもよい。
【００４４】
本発明の粘性調整剤が有効なその他の水性系には紙、革および繊維工業に対する水性塗料組成物、洗浄剤、接着剤、ワックス、磨き剤、化粧品および洗面用化粧品、医薬品、農薬または農業用組成物が挙げられる。
【００４５】
【実施例】
以下本発明を製造例・実施例により、具体的に説明する。
（製造例Ａ）
温度計、窒素導入管および攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラスコに構造式
【化５】
0003581453.tif 000007
の分岐アルコ−ルのエチレンオキサイド（ＥＯ）２０モル付加物を６６０部仕込み、減圧下（１０ｍｍＨｇ以下）にて９０から１００℃で３時間脱水し、系の水分量を０．０３％とした。次いで、８０℃に冷却しヘキサメチレンジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）を４７．０部を加え窒素気流下８０〜９０℃にて２時間反応させ、イソシアネート含量が０％であることを確認し常温で淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤Ａとする（Ｒ１：ヘキサメチレン基、Ｒ２：エチレン基、Ｒ３：２−デシルテトラデシル基、ｍ＝２、ｎ＝２０）。
【００４６】
（製造例Ｂ）
製造例Ａと同様の条件下、Ｃ１１〜Ｃ１４の２級アルコ−ルにＥＯを１００モル付加した化合物を６９０部と、テトラメチレンジイソシアネ−トを１０．５部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤Ｂとする（Ｒ１：テトラメチレン基、Ｒ２：エチレン基、Ｒ３：下記の混合物、ｍ＝２、ｎ＝１００）。
【化６】
0003581453.tif 000008
【００４７】
（製造例Ｃ）
製造例Ａと同様の条件下、構造式
【化７】
0003581453.tif 000009
の分岐アルコ−ルのＥＯ５０モル付加物を１３３部とＨＭＤＩを２０．４部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤Ｃとする（Ｒ１：ヘキサメチレン基、Ｒ２：エチレン基、ｍ＝２、ｎ＝５０）。
【００４８】
（製造例Ｄ）
製造例Ａと同様の条件下、構造式
【化８】
0003581453.tif 000010
の分岐アルコ−ルのＥＯ１０モル付加物を１６７部とＣ１１〜Ｃ１４の２級アルコ−ルにＥＯを１００モル付加した化合物を５０４部とトリレンジイソシアネ−ト（ＴＤＩ）を３６．５部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤Ｄとする（Ｒ１：トリレン基、Ｒ２：エチレン基、Ｒ３：２−デシルテトラデシル基および製造例Ｂに同じ、ｍ＝２、ｎ＝１０）。
【００４９】
（製造例Ｅ）
製造例Ａと同様の条件下、構造式
【化９】
0003581453.tif 000011
の分岐アルコ−ルのＥＯ１００モル付加物を６５６部とトリメチロールプロパン１モルとＴＤＩ３モルとの反応により得られるトリイソシアネートを４８．０部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤Ｅとする（Ｒ１：トリメチロールプロパン−ＴＤＩ残基、Ｒ２：エチレン基、Ｒ３：２−デシルテトラデシル基、ｍ＝３、ｎ＝１００）。
【００５０】
（製造例Ｆ）
製造例Ａと同様の条件下、構造式
【化１０】
0003581453.tif 000012
の分岐アルコ−ルのＥＯ１００モル付加物を６２５部とトリレンイソシアネート１２．７部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤Ｆとする（Ｒ１：トルイル基、Ｒ２：エチレン基、Ｒ３：２−デシルテトラデシル基、ｍ＝１、ｎ＝１００）。
【００５１】
（製造例Ｇ）
製造例Ａと同様の条件下、構造式
【化１１】
0003581453.tif 000013
の分岐アルコ−ルのＥＯ１００モル付加物を６６２部とトリメチロールプロパン１モルとＨＭＤＩ３モルとの反応により得られるトリイソシアネートを３０．０部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤Ｇとする（Ｒ１：トリメチロールプロパン−ＨＭＤＩ残基、Ｒ２：エチレン基、Ｒ３：２−デシルテトラデシル基、ｍ＝３、ｎ＝１００）。
【００５２】
（製造例Ｈ）
製造例Ａと同様の条件下、Ｃ１１〜Ｃ１４の２級アルコ−ルにＥＯを５０モル付加した化合物を６３４部とペンタエリスリト−ル１モルとＴＤＩ４モルとの反応により得られる４価のイソシアネ−トを５５．４部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤Ｈとする（Ｒ１  ：ペンタエリスリトール−ＴＤＩ残基、Ｒ２：エチレン基、Ｒ３：製造例Ｂに同じ、ｍ＝４、ｎ＝５０）。
【００５３】
（製造例Ｉ）
製造例Ａと同様の条件下、構造式
【化１２】
0003581453.tif 000014
の分岐アルコ−ルのＥＯ１００モル−プロピレンオキサイド２０モル付加物を６６５部とジペンタエリスリト−ル１モルとキシレンジイソシアネ−ト６モルとの反応により得られる６価のイソシアネ−トを２５．７部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤Ｉとする（Ｒ１：ジペンタエリスリトール−キシリレンジイソシアネート残基、Ｒ２：エチレン基、プロピレン基、ｍ＝６、ｎ＝１００、２０）。
【００５４】
（比較製造例Ａ）
温度計、窒素導入管および攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラスコにラウリルアルコ−ルのＥＯ５０モル付加物を６６８部仕込み、減圧下（１０ｍｍＨｇ以下）にて９０から１００℃で３時間脱水し、系の水分量を０．０３％とした。次いで８０℃に冷却し、ＨＭＤＩを２３．５部を加え窒素気流下８０〜９０℃にて２時間反応させ、イソシアネート含量が０％であることを確認し常温で淡黄色固体の反応生成物を得た。これを比較品Ａとする。
【００５５】
（比較製造例Ｂ）
比較製造例Ａと同様の条件下、ノニルフェノ−ルのＥＯ１００モル付加物を６６５部とトリメチロールプロパン１モルとＨＭＤＩ３モルとの反応により得られるトリイソシアネートを３０．６部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを比較品Ｂとする。
【００５６】
（比較製造例Ｃ）
比較製造例Ａと同様の条件下、デシルアルコ−ルのＥＯ５０モル付加物を６５５部とＴＤＩを３７．８部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを比較品Ｃとする。
【００５７】
本発明の粘性調整剤Ａ〜Ｉ、比較品Ａ〜Ｃ各４０部、ブチルセロソルブ１０部と水５０部を均一混合し、透明液状の組成物Ａ〜Ｋと比較組成物Ａ〜Ｅを得た。粘度は以下のとおり。
【００５８】
0003581453.tif 000015
【００５９】
実施例１：エマルジョンでの評価
配合
エマルジョン                                          １００．０ｇ
本発明および比較品の粘性調整剤（純分１０％水溶液）          ０．５ｇ
消泡剤［アデカネ−トＢ−９４０、旭電化工業（株）製、鉱油系］０．２ｇ
エマルジョン：グロス塗料用市販エマルジョン（アクリル酸エステル系）
上記の配合物を手で５分間攪拌した後、機械攪拌を行った。（回転数：１０００ｒｐｍ）。この組成物Ａ〜Ｉ、比較組成物Ａ〜Ｃを所定の温度（５、２５、４０℃）に２時間保った後、粘度を測定した。粘度測定条件は以下のとおり。
粘度計：ＢＭ型粘度計    ロ−タ−：Ｎｏ．４    回転数：１２回転
結果を以下の表１に示す。
【００６０】
【表１】
0003581453.tif 000016
【００６１】
同様に、エマルションを弾性塗料用市販エマルジョン（スチレン−アクリル酸エステル系）、消泡剤をアデカネ−トＢ−１９０［旭電化工業（株）製、シリコン系］に代えて同じ条件で試験をした。結果を表２に示す。
【００６２】
【表２】
0003581453.tif 000017
【００６３】
実施例２：弾性塗料での評価
0003581453.tif 000018
を仕込み２４時間攪拌した（これをミルベ−スとする）。
次に
0003581453.tif 000019
を仕込み５時間攪拌した。この配合で得られた塗料を所定の温度（５、２５、４０℃）に２時間保った後、粘度を測定した。測定条件は以下のとおり。
粘度計：ＢＭ型粘度計    ロ−タ−：Ｎｏ．４    回転数：３０回転
結果を以下の表３に示す。
【００６４】
【表３】
0003581453.tif 000020
【００６５】
以上の実施例１、２に示すとおり、本発明の粘性調整剤Ａ〜Ｉは、分岐鎖または２級アルコールを原料として用い、Ｒ５が分岐鎖または２級炭化水素鎖であるため、温度によるエマルションの粘度変化が少ない。一方、従来品である比較品Ａ〜Ｃは、直鎖アルコールを原料として用い、構造末端が直鎖の炭化水素鎖であるので、温度による粘度の変化が大きいことが明らかである。
【００６６】
実施例３：エマルジョンでの調色性・耐水性試験
次に、本発明の粘性調製剤をエマルション塗料に用いた際の評価を行うため、以下の試験を行った。
配合比
アクリル酸エステル系エマルジョン              ４０．０ｇ
黒顔料                                          ０．８ｇ
消泡剤（アデカネ−トＢ−９４０）                ０．１ｇ
上記の組成にて配合後、手混合を１分間行い、その後大型タ−ビン羽根、攪拌速度１０００〜２０００ｒｐｍにて１０〜２０分間機械攪拌を行い均一化した。このエマルションをスレ−ト板に塗布した。
調色性を、１．重ね塗り  ２．指でこすった時の塗面の状態  ３．塗料のタレ、の３点で１回塗りの塗膜面との色の度合いの比較観察を行った。
耐水性は５０℃の温水に２４時間浸漬させた時の塗膜の状態を観察して評価した。結果を以下の表４に示す。
【００６７】
【表４】
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【００６８】
実施例４：塗料での調色性・耐水性試験
配合比
実施例２で使用した塗料            ４０．０ｇ
黒顔料                              ０．８ｇ
消泡剤（アデカネ−トＢ−９４０）      ０．１ｇ
上記の組成にて配合後、手混合を１分間行い、その後大型タ−ビン羽根、攪拌速度１０００〜２０００ｒｐｍにて１０〜２０分間機械攪拌を行い均一化した。このエマルションをスレ−ト板に塗布した。
調色性を、１．重ね塗り  ２．指でこすった時の塗面の状態  ３．塗料のタレ、の３点で１回塗りの塗膜面との色の度合いの比較観察を行った。
耐水性は５０℃の温水に２４時間浸漬させた時の塗膜の状態を観察して評価した。結果を以下の表５に示す。
【００６９】
【表５】
0003581453.tif 000022
【００７０】
以上の実施例３、４に示すとおり、本発明の粘性調整剤Ａ〜Ｋはエマルション塗料用粘性調整剤として優れた性質を有する。
【００７１】
【発明の効果】
本発明の効果は、温感特性に優れた新規な粘性調整剤及び該粘性調整剤を含有するエマルション組成物並びにエマルション塗料組成物を提供したことにある。