(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
必須成分としてカルボキシル化アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス及びカルボキシル化メチルメタアクリレート−ブタジエンゴムラテックスから選ばれるゴムラテックスと塩基性染料とを含有してなる消しゴム消去性インキ組成物。
【請求項２】
２０乃至２５℃において５乃至５０ mPa・s の範囲の粘度を示す請求項１記載の消しゴム消去性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は消しゴム等の消去材による擦過で容易に消去される筆跡を紙面にもたらす筆記用の消去性インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
この種の筆記用の消去性インキについては、従来より多くの提案がなされていが、一般に着色剤として染料を用いている消去性インキでは溶解状態の染料が紙の繊維間に浸透し易いので筆跡の消去性は十分なものではない。一方、顔料を用いたインキでは筆跡の消去性は概ね良好であるが、長期間の放置によりインキ中で顔料の沈降が徐々に進行してインキ上層部の顔料が希薄になり、下層部は過剰濃度になるという現象がでる。この現象はインキがマーキングペンに適用された場合、問題となる。
通常マーキングペンは販売店でペン先上向き状態で長期間陳列された後、ユーザーの手に渡るものであるので、ペン先に近いインキは顔料分が希薄であることにより当初は極淡色の筆跡しか得られず、後半には過剰濃度の顔料がペン先の毛細管インキ路を塞ぎ、ペン先からのインキ流出の途切れを起こしやすい傾向となる。
最近では例えば、特表平７−５０５１７４号にスチレン−ブタジエンラテックスと顔料とを含有してなる消去性インキが提案されているが、やはり前記特徴、傾向を示している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、紙面に消しゴムでの消去容易な筆跡をもたらし、且つマーキングペンやボールペン等の筆記具に適用されて長期間放置された後も、最初と変わりない色調の筆跡を与える経時安定性の良い消しゴム消去性インキ組成物を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の消しゴム消去性インキ組成物は、必須成分としてカルボキシル化アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス及びカルボキシル化メチルメタクリレート−ブタジエンゴムラテックスから選ばれるゴムラテックスと塩基性染料とを含有してなる。
以下、前記二種のゴムラテックスを総称してカルボキシル化アクリルゴムラテックスと記す。
前記カルボキシル化アクリルゴムラテックスは多くの化学系メーカーが製造しており、各種のものを入手できる。
カルボキシル化アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックスとしては、例えば大日本インキ化学工業（株）製の商品名ラックスター６８−０７３Ｓ，６８−０７４Ｓ，４９４０Ｂ，ＤＮ−７０４等があり、カルボキシル化メチルメタクリレート−ブタジエンゴムラテックスとしては、例えば大日本インキ化学（株）製の商品名ラックスターＤＭ−８０１，４９５０Ｃ，ＤＭ−４０１などがあげられる。
これらカルボキシル化アクリルゴムラテックスはインキ組成中、固形分換算で３乃至５０重量％、好ましくは１０乃至４０重量％の範囲で用いられる。３重量％未満の添加では良好な筆跡消去性能が得られず、５０重量％を超える量の添加はインキを高粘度化してマーキングペンやボールペンでの使用を困難にする。
【０００５】
前記塩基性染料としてはチアゾール、ケトンイミン、アクリジン、メチン、シアニン、モノアゾ、ジスアゾ、キサンテン、アジン、トリアリールメタン、キサジン、ジアリーメタン又はチアジン構造等を有するカチオン性染料があり、例えばベーシックフラビン（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１）、アクリジンオレンジ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１４）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、ブリリアントレッド４Ｇ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１４）、メチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０）、ベーシックピュアーブルー（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３）、ビクトリアブルーＢＯＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７）、メチレンブルー（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９）、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉベーシックグリーン１）、ビスマルクブラウン（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）、ジェイナスブラック（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２）等があげられる。
これら染料はインキ組成中、０．００１乃至１０重量％、好ましくは０．０１乃至５重量％の範囲で用いられる。前記いずれの染料についても１０重量％以下の濃度で十分に濃色の筆跡をもたらすので、それ以上の添加を必要としない。
そして塩基性染料とカルボキシル化アクリルゴムラテックスの固形分との重量比率は１／５０乃至１／１０００、好ましくは１／１００乃至１／５００の範囲である。この範囲より染料が多くなると筆跡消去性の低下の傾向が現れてくる。
【０００６】
インキがマーキングペンやボールペン等の筆記具に適用されてペン先からの良好なインキ流出を保証するためには、用いられる筆記具の種類、構造等によってそれぞれ異なるが、いずれについてもインキは２０℃乃至２５℃において５乃至５０ mPa・s の範囲内の粘度を示すものである必要がある。より高粘度のインキは適宜量の水の添加により前記範囲内の所望の粘度となるよう調整される。
【０００７】
また、マーキングペン等のペン先でのインキ蒸発を抑制するドライアップ防止剤としてのエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、ネオプレングリコール等の多価アルコール、防腐剤、界面活性剤（ラテックスの乳化安定補助剤）等の添加剤も必要に応じて添加される。
【０００８】
【作  用】
前記カルボキシル化アクリルゴムラテックスは紙面に塗着されて乾燥すると、可剥離性の皮膜を形成する。塩基性染料は該皮膜中でカルボキシル化アクリルゴムにイオン的に吸着して存在するので、皮膜が消しゴムで擦過されると紙の繊維表面又は繊維間に残ることなく皮膜とともに剥離される。
またインキ中で塩基性染料はカルボキシル化アクリルゴムラテックス粒子とイオン的に結合していて安定に存在する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
消しゴム消去性インキは、適宜容器に水、ゴムラテックスを投入し、攪拌機で約１０分攪拌、混合する。該混合液中に染料を加え１時間攪拌し、最後にその他の添加剤を添加して３０分攪拌して調製された。
【００１０】
【実施例】
表１に実施例インキ及び比較例インキの組成を示す。組成の数値は重量部で表わされている。
【表１】
0003605737.tif 000002
表中の原料の内容を注番号に沿って説明する。
（１）ビクトリアブルーＢＯＨ（保土谷化学工業（株）商品名）、  Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７
（２）ローダミン６ＧＣＰ（保土谷化学工業（株）商品名）、  Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１
（３）ブリリアントブルーＦＣＦ（ダイワ化成（株）商品名）、  Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９
（４）１０％カーボンブラック及び5%ポリビニルアルコールを含む水性分散体
（５）ラックスター６８−０７３Ｓ（大日本インキ化学工業（株）商品名）、  カルボキシル化アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス  （ゴム固形分４３％）
（６）ラックスターＤＭ−８０１（大日本インキ化学工業（株）商品名）、  カルボキシル化メチルメタクリレート−ブタジエンゴムラテックス  （ゴム固形分５０％）
（７）０９１０（日本合成ゴム（株）商品名）、  アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス（ゴム固形分４０％）
（８）ＬＰＦ（グッドイヤー社商品名）、スチレン−ブタジエンゴムラテックス  （ゴム固形分４０％）
（９）ポリオキシエチレン（６モル）ソルビットテトラオレエート
（10）Ｌ−７６０７（日本ユニカー（株）商品名）、  ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤
（11）ペインタッド３２（ダウコーニング社商品名）、  グリコール変性シリコーンオイル
【００１１】
尚、比較例１及び２インキは、それぞれ実施例１インキの塩基性染料に替えて酸性染料、カルボキシル化アクリルゴムラテックスに替えてニトリルゴムラテックスを用いた例であり、比較例３インキは前述の特表平７−５０５１７４号公報記載の実施例インキの組成である。
【００１２】
前記インキ調製方法によって調製された各試料インキを、下記構造の直液式マーキングペンに所定量して試料ペンとし、テストに供した。
前記マーキングペンは、繊維を樹脂で結束させてなるペン体を固着したペン体ホルダーを弁機構を介して先端に嵌着させたアルミニウム円筒体からなり、マーキング時にペン先を対象面に押しつけて弁を開放させ、円筒体内のインキをペン体へ導出するタイプのペンである。
【００１３】
各試料ペンで紙面に筆記し、ペン先からの連続のインキ流出が得られるか否かの追従性を調べ、得られた筆跡の一部を消しゴムにて擦過して消去性の難易度を判定した。
前記各試料ペンを密栓してペン先上向き状態で１週間放置後、前記の筆跡と並べて各試料ペンにて筆記し、テスト前後の筆跡の色調を比較する方法でインキの経時安定性を調べた。
テスト結果を表２に示す。
【表２】
0003605737.tif 000003
表中の評価の記号の内容は以下のとおり。
0003605737.tif 000004
【００１４】
【発明の効果】
本発明の消しゴム消去性インキ組成物は、筆跡の消しゴムによる消去の容易なことは勿論、マーキングペン等の筆記具に適用されて、経時後も当初の色調と変わらない色調の筆跡をもたらすという機能を備えている。