(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜鉛塩の０．０１〜５mol／Ｌエタノール溶液とアルカリの０．０１〜５mol／Ｌエタノール溶液とを、亜鉛塩とアルカリの当量比が１：０．３５〜１：０．９５の割合で、５０℃以下で混合し、混合後のｐＨを８以下に調整することを特徴とする酸化亜鉛微粒子分散液の製造法。
【請求項２】
亜鉛塩の０．０１〜５mol／Ｌエタノール溶液とアルカリの０．０１〜５mol／Ｌエタノール溶液とを、亜鉛塩とアルカリの当量比が１：０．３５〜１：０．９５の割合で、５０℃以下で混合し、混合後のｐＨを８以下に調整して酸化亜鉛微粒子分散液を得、次いでこれに極性基を有する疎水性化合物を添加することを特徴とする酸化亜鉛微粒子分散液の製造法。
【請求項３】
請求項１又は２記載の製造法により得られた酸化亜鉛微粒子分散液。
【請求項４】
請求項１又は２記載の製造法により得られた酸化亜鉛微粒子分散液の分散媒を、水又は油剤に置換して得られる酸化亜鉛微粒子分散液。
【請求項５】
請求項３又は４記載の酸化亜鉛微粒子分散液を含有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、可視光の透明性が高く、しかも紫外線防止効果に優れた酸化亜鉛分散液、その製造法、及びこれを含有し、紫外線防止効果に優れ、使用感が良好で、白っぽさがなく、透明感の高い仕上がりが得られる化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
酸化亜鉛は、紫外線防止効果を有することから、種々の化粧料に配合されている。このうち、微粒子酸化亜鉛は、機械的粉砕により製造できるほか、ゾル−ゲル法などの湿式法により製造することもできる。湿式法としては、水溶液中で調製した硫酸亜鉛もしくは塩化亜鉛のヒドロゾル中のコロイド粒子を陰イオン界面活性剤で親油的に転換したのち有機溶媒でフラッシングし、次いで当該有機溶媒を乾燥除去して得られる微粒子酸化亜鉛（特公平５−７７６４４号）がある。
【０００３】
しかしながら、水溶液中でヒドロゾルを調製して得られる微粒子酸化亜鉛分散液は白色であり、化粧料に適用した場合には白っぽく、透明感のない仕上がりになった。これは、微粒子酸化亜鉛の凝集による。また、表面処理に用いる陰イオン界面活性剤は、高濃度では液晶等を形成するため、低濃度で処理する必要があり、製造効率は非常に悪かった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、効率良く製造することができ、外観が透明な微粒子酸化亜鉛分散液を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、微粒子の凝集の原因として水中での酸化亜鉛同士の水素結合に着目し、水素結合性が弱い分散系での微粒子酸化亜鉛の調製を検討した。その結果、亜鉛塩を原料として、エタノール性のアルカリ条件下で酸化亜鉛微粒子を調製すれば、透明な一次粒子の分散液を得ることができ、また、同じエタノール中で特定の疎水性化合物で処理すれば、透明性の高い親油性微粒子酸化亜鉛分散液を効率良く製造できることを見出した。更には、それらの酸化亜鉛分散液が化粧料の配合成分として好適であることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、亜鉛塩の０．０１〜５mol／Ｌエタノール溶液とアルカリの０．０１〜５mol／Ｌエタノール溶液とを、亜鉛塩とアルカリの当量比が１：０．３５〜１：０．９５の割合で、５０℃以下で混合し、混合後のｐＨを８以下に調整することを特徴とする酸化亜鉛微粒子分散液の製造法を提供するものである。
また、本発明は、亜鉛塩の０．０１〜５mol／Ｌエタノール溶液とアルカリの０．０１〜５mol／Ｌエタノール溶液とを、亜鉛塩とアルカリの当量比が１：０．３５〜１：０．９５の割合で、５０℃以下で混合し、混合後のｐＨを８以下に調整して酸化亜鉛微粒子分散液を得、次いでこれに極性基を有する疎水性化合物を添加することを特徴とする酸化亜鉛微粒子分散液の製造法を提供するものである。
また、本発明は、これらの製造法により得られた酸化亜鉛微粒子分散液を提供するものである。
【０００７】
また、本発明は、上記の酸化亜鉛分散液を含有する化粧料を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の酸化亜鉛微粒子分散液は、エタノール中で調製される。すなわち、亜鉛塩のエタノール溶液とアルカリのエタノール溶液とを混合して、酸化亜鉛微粒子の分散液を得る。ここで用いられる亜鉛塩としては、例えば塩化亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛などが挙げられ、塩化亜鉛、酢酸亜鉛が好ましく、特に塩化亜鉛が製造効率の点から好ましい。アルカリとしては、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニアなどが挙げられ、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。また、エタノール中における亜鉛塩及びアルカリの濃度は、それぞれ０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌ程度、特に０．０５〜４ｍｏｌ／Ｌが好ましい。亜鉛塩とアルカリとを混合した分散液中の亜鉛濃度は、０．１ｍｏｌ／Ｌを超える濃度が好ましく、０．２ｍｏｌ／Ｌ以上が更に好ましく、０．３ｍｏｌ／Ｌ以上が特に好ましい。これは亜鉛の濃度が高いほど、酸化亜鉛微粒子の生産性が高く、使用するエタノールの量も少なくなるためである。また、亜鉛濃度が高いほど、酸化亜鉛分散液の吸収端波長が例えば３３０ｎｍ以上の長波長側にシフトし、より広範囲の紫外線を遮蔽できる。
【０００９】
亜鉛塩とアルカリとを混合する際の分散液のｐＨは、８以下となる条件が好ましい。ここで、分散液のｐＨとは、常温（２０〜４０℃）で測定した時、校正されたｐＨ計で表示される値のことを言う。ｐＨは７．５以下が更に好ましく、７．２以下が特に好ましい。ｐＨが８を超えると酸化亜鉛が凝集する傾向があるのに対し、ｐＨが８以下では酸化亜鉛が高分散し、所望の透明な一次粒子の分散液が得られる。亜鉛塩：アルカリの当量比は１：０．３〜１：１．１の範囲で混合させることが好ましく、１：０．３５〜１：０．９５が更に好ましく、特に１：０．４〜１：０．９が好ましい。上記の範囲では生成する酸化亜鉛が高分散し、所望の分散液が得られる。亜鉛塩とアルカリとを混合する際の温度は特に限定されないが、高分散性という点から５０℃以下にすることが好ましい。また、亜鉛塩とアルカリとの混合方法は、連続式、バッチ式いずれも可能である。副生する塩の粒子は、通常の濾過や遠心分離などにより除去することができ、そうすることが酸化亜鉛微粒子の安定性の観点から好ましい。
【００１０】
このようにして得られる分散液中の酸化亜鉛微粒子は、およそ粒径１〜２０ｎｍ、好ましくは１〜１０ｎｍの範囲に分布し、平均粒径１〜１０ｎｍの範囲のものである。
【００１１】
得られた分散液に、更に極性基を有する疎水性化合物を添加することにより、酸化亜鉛微粒子を表面処理することができる。ここで用いられる極性基を有する疎水性化合物としては、エタノールあるいはエタノールと混合できる溶媒に溶解するものであれば特に限定されず、脂肪酸類、長鎖アルキル硫酸類、長鎖モノアルキルリン酸類、長鎖ジアルキルリン酸類、アシルアミノ酸類、アルキルアミノ酸類、アミド誘導体類、アミン誘導体類、グアニジン誘導体類、アルキルベタイン類等が挙げられる。
【００１２】
これらのうち、脂肪酸類としては、炭素数１〜４０、特に炭素数１０〜３０の直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸、イソステアリン酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、マルガリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチニ酸、モンタン酸等が挙げられる。
【００１３】
長鎖アルキル硫酸類としては、炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するものが好ましく、具体的にはラウリル硫酸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸等が挙げられる。
【００１４】
長鎖モノアルキルリン酸類としては、モノ（Ｃ５−Ｃ４０アルキル、アルケニル又はフルオロアルキル）リン酸エステルが挙げられ、このうち炭素数１０〜２４、特に１２〜１８の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基、分岐鎖アルキル基又はフルオロアルキル基を有するモノリン酸エステルが好ましい。
【００１５】
長鎖ジアルキルリン酸類としては、ジ（Ｃ５−Ｃ４０アルキル又はアルケニル）リン酸エステルが挙げられ、このうち炭素数８〜３６、特に炭素数１２〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を２個有するリン酸ジエステルが好ましい。
【００１６】
アシルアミノ酸としては、Ｎ−ココイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸、ラウロイルサルコシン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルアルギニンなどが挙げられる。
【００１７】
アルキルアミノ酸類としては、炭素数５〜２４のアルキル基を有するものが挙げられ、特に炭素数８〜２０の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基を有するものが好ましい。
【００１８】
アミド誘導体類としては、次の一般式（１）〜（５）で表される化合物が挙げられる。
【００１９】
【化１】
0003559180.tif 000002
【００２０】
（式中、Ｒ１  は炭素数５〜２４の炭化水素基を示すが、特に炭素数８〜２０の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基が好ましい。Ａ１  及びＢ１  はＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨを示す）
【００２１】
【化２】
0003559180.tif 000003
【００２２】
（式中、Ｒ２  及びＲ３  は同一又は異なって炭素数１〜４０のヒドロキシル化されていてもよい炭化水素基を示し、Ｒ４  は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基又は単結合を示し、Ｒ５  は水素原子、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基又は２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ基を示す。ただし、Ｒ４  が単結合のときはＲ５  は水素原子である。）
【００２３】
【化３】
0003559180.tif 000004
【００２４】
（式中、Ｒ２ａは炭素数４〜４０のヒドロキシル化されていてもよい炭化水素基を示し、Ｒ４ａは炭素数３〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｒ５ａは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基を示す。）
【００２５】
【化４】
0003559180.tif 000005
【００２６】
（式中、Ｒ２  、Ｒ３  、Ｒ４ａ及びＲ５ａは前記と同じ）
【００２７】
【化５】
0003559180.tif 000006
【００２８】
（式中、Ｒ２  、Ｒ３  及びＲ４  は前記と同じ。Ｒ５ｂは水素原子、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基又は２，３−エポキシプロピルオキシ基を示す。ただし、Ｒ４  が単結合のときＲ５ｂは水素原子である。）
【００２９】
アミン誘導体類としては、次の一般式（６）で表される化合物が挙げられる。
【００３０】
【化６】
0003559180.tif 000007
【００３１】
（式中、Ｒ６  は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜４０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の炭化水素基又は炭素数１〜５のヘテロ原子を有する炭化水素基を示し、Ｒ７  、Ｒ８  、Ｒ９  、Ｒ１０及びＲ１１は、同一又は異なって、水素原子又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｘは−Ｏ−又は−ＣＯ−Ｏ−（但し、カルボニル基はＲ７  と結合する）を示す。）
【００３２】
グアニジン誘導体類としては、次の一般式（７）又は（８）で表される化合物が挙げられる。
【００３３】
【化７】
0003559180.tif 000008
【００３４】
（式（７）中、Ａ２  及びＢ２  は同一又は異なっていてもよい炭素数２〜８のアルキレン基を示し、Ｄは単結合、−ＣＯ−又は置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｅは水素原子、低級アルキル基、アラルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示し、ｍは１〜６の数を示し、ｎは０〜６の数を示し、Ｒ１２は水素原子、低級アルキル基又は−（Ａ２Ｏ）ｍ−（Ｂ２Ｏ）ｎ−Ｄ−Ｅを示す。式（８）中、ｌは１〜１０の数を示し、Ｇは水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン酸基又はリン酸基を示し、Ｒ１２は上記と同じ意味を示す。）
【００３５】
アルキルベタイン類としては、一般式（９）で表される化合物、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタインなどが挙げられる。
【００３６】
【化８】
0003559180.tif 000009
【００３７】
（式中、ａは１〜５を示し、Ｒ１３は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ１４は水素原子又は炭素数１〜２０の直鎖アルキル基を示し、Ｒ１６は水素原子、炭素数１〜２０の直鎖アルキル基、又はＲ１７−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｂ−（ｂは１〜５）を示す。）
【００３８】
また、極性基を有する疎水性化合物としては、前記のほか、アルキルベンゼンスルホン酸、ロート油、ジ２エチルヘキシルスルホサクシネート等のジアルキルスルホサクシネート、ラウリルポリエチレングリコールスルホサクシネート、ヤシ油脂肪酸メチルタウリド、ミリストイルメチルタウリン、ラウリルメチルタウリド、カゼイン、卵黄レシチン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油マレイン酸エステル等も好適に使用することができる。
【００３９】
これらの極性基を有する疎水性化合物は、酸化亜鉛１重量部に対して０．０１〜１重量部、特に０．０５〜０．９重量部添加するのが好ましい。
【００４０】
このようにして添加された極性基を有する疎水性化合物は、分散液中の酸化亜鉛微粒子に吸着し、疎水性の酸化亜鉛とすることができる。
次いで、必要に応じて分散媒を濃縮することにより、親油性微粒子酸化亜鉛を０．５〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％含有する、本発明の酸化亜鉛分散液を得ることができる。
また、本発明の酸化亜鉛分散液には、更に界面活性剤を添加することにより、疎水性酸化亜鉛の分散性を高めることができる。
【００４１】
このようにして得られる本発明の酸化亜鉛分散液は、エタノールを分散媒とするものであるが、分散媒をエタノール以外の水又は油剤に置換することもできる。油剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、例えば油脂、炭化水素油、シリコーン油、ポリオール類、フッ素系油等が挙げられる。更に油剤として一般的な有機溶剤、例えばプロパノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール、オクタノール、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘプタン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル等を用いることもできる。
【００４２】
油脂、炭化水素油としては、例えば固体状又は液体状パラフィン、クリスタルオイル、セレシン、オゾケライト、モンタンロウ、スクワラン、スクワレン等の炭化水素類；オリーブ油、カルナウバロウ、ラノリン、ホホバ油、ポリグリセリンモノステアリン酸エステル、ポリグリセリンジステアリン酸エステル、ポリグリセリンモノオレイン酸エステル、イソプロピルステアリン酸エステル、イソノナン酸イソトリデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、コレステロールイソステアレート等のエステル油；セチル１，３−ジメチルブチルエーテル等のエーテル油；ステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸；セタノール、ステアリルアルコール等の高級アルコール；天然及び合成のスフィンゴシン誘導体などを挙げることができる。
【００４３】
シリコーン油としては、例えばオクタメチルポリシロキサン、テトラデカメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のほか、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のメチルポリシクロシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、更には、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン等の変性シリコーンなどを挙げることができる。
【００４４】
ポリオール類としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン；ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等のポリグリセリン；グルコース、マルトース、マルチトール、ショ糖、フラクトース、キシリトール、ソルビトール、マルトトリオース、スレイトール、エリスリトール、デンプン分解糖還元アルコールを挙げることができる。
【００４５】
フッ素系油としては、分子内水素原子が全てフッ素原子に置換されたパーフルオロ化合物ならびに、次の一般式（１０）、
【００４６】
【化９】
0003559180.tif 000010
【００４７】
（式中、Ｒ２０は炭化水素基を示し、ＹはＲ２０とＣＨ２  とをつなぐ基を示し、ｐは整数を示し、Ｒｆはフッ化炭素基又は末端のみ水素原子を有するフッ化炭素基を示す。）で表されるフッ素系化合物が挙げられる。このうち、好ましいのは、一般式（１）において、総炭素数６〜５０であり、Ｒ２０が炭素数２〜３０の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基であり、Ｙがエステル、エーテル、アミド、ウレタン若しくは尿素結合又は基−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−であり、ｐが１又は２であり、Ｒｆが炭素数３〜２０の直鎖又は分岐鎖のフッ化炭素基又は末端のみ水素原子を有するフッ化炭素基である。
【００４８】
以上の分散媒は、いずれかを単独で、又は２種以上を組合せて使用することができる。
【００４９】
また、分散媒の置換方法としては、特に制限されないが、例えば分散媒の極性に適した界面活性剤及び／又はポリマーを分散媒に溶解し、これにエタノールを分散媒とする酸化亜鉛分散液を加えた後、エタノールを除去することにより達成される。ここで用いられるポリマーとしては、例えば分散媒が水の場合にはカゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン、ペクチン酸ナトリウム、デンプン、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、結晶セルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンイミン等が挙げられ、特にカルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロースが好ましい。
【００５０】
界面活性剤としては、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性及び両性のいずれも使用することができる。界面活性剤の濃度は、分散媒中に０．０１〜５０重量％、特に０．１〜１０重量％であるのが好ましい。
【００５１】
本発明の化粧料は、前記のような酸化亜鉛分散液を含有するものであり、当該酸化亜鉛分散液を、全組成中に０．５〜９８重量％、特に５〜３０重量％含有するのが好ましい。
【００５２】
本発明の化粧料には、酸化亜鉛分散液以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えばシリコーン油、ポリオール類、低級アルコール、油分、界面活性剤、粉体、増粘剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、香料、色素、着色顔料、薬効成分、無機塩、ステロール類、抗炎症剤、抗酸化剤又は一重項酸素消去剤、アミノ酸類、被膜形成剤、ｐＨ調整剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００５３】
本発明の化粧料は、常法に従って、例えば粉末型、可溶化系、乳化系、粉末分散可溶化系、粉末分散乳化系、粉末分散油系などの任意の剤型とすることができる。また、化粧水、乳液、クリーム、化粧油などのスキンケア商品をはじめ、ファンデーション、パウダー、口紅、頬紅、アイシャドー、ネイルエナメルなどのメークアップ化粧料などの広範な化粧料に適用することができる。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の酸化亜鉛分散液は、エタノールを分散媒として効率良く製造することができるものであり、透明性が高く、しかも紫外線防止効果に優れたものである。更に分散媒をエタノール以外の水又は油剤に置換することにより、多様な用途に使用することができる。また、このような酸化亜鉛分散液を含有する本発明の化粧料は、紫外線防止効果に優れ、使用感が良好で、白っぽさがなく、透明感の高い仕上がりが得られる。
【００５５】
【実施例】
実施例１
塩化亜鉛８．２ｇをエタノールに溶解させて８４ｍＬとした（原料液とした塩化亜鉛の濃度は０．７ｍｏｌ／Ｌである）。続いて、３０±１℃に保持した当該原料液に、水酸化ナトリウム４．３ｇをエタノールに混合した２１６ｍＬのアルカリ溶液を滴下し、スラリー３００ｍＬを得た（アルカリ溶液の水酸化ナトリウムの濃度は０．５ｍｏｌ／Ｌ、塩化亜鉛と水酸化ナトリウムとの当量比は１：０．９、混合後の亜鉛濃度は０．２ｍｏｌ／Ｌである）。得られたスラリーのｐＨをｐＨ計（ＩＯＣ−１０Ｒ、電気化学計器社製）により測定したところ、６．３であった。更に当該スラリーを濾紙（東洋濾紙社製、Ｎｏ．５Ｃ）を用いて減圧濾過を行い、無色透明なゾルを得た。この酸化亜鉛分散液の吸収スペクトルを分光光度計（ＵＶ・１６０Ａ，（株）島津製作所製）により測定したところ、吸収端波長は３３５ｎｍであった。尚、吸収端波長は、波長に対する吸光度曲線に基づき、曲線の変曲点における接線と波長軸との交点にて求めた。
【００５６】
以上の操作を同様に繰りかえし、得られたゾル１５０ｍＬそれぞれに、極性基を有する疎水性化合物として（Ａ）モノＣ１６直鎖アルキルリン酸、（Ｂ）長鎖フッ素変性モノアルキルリン酸、フッ素変性アルキル基＝Ｃ７Ｆ１５Ｃ２Ｈ４−、（Ｃ）アミン誘導体（前記式（６）において、Ｒ７  〜Ｒ１１が水素原子、Ｒ６  がｉｓｏ−Ｃ１８Ｈ３７、Ｘが酸素原子であるもの）、（Ｄ）卵黄レシチン（ＰＬ−１００Ｐ；キューピー社製）、（Ｅ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（アンヒトール２４Ｂ；花王社製）、（Ｆ）Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸（アミソフトＬＡ；味の素社製）、を１重量％含有するエタノール溶液をそれぞれ１５０ｍＬ加え、酸化亜鉛を２重量％含有する分散液を６種類得た。
次に、これら分散液をそれぞれ減圧にて濃縮し、親油化された酸化亜鉛を含有する濃縮液を得た。
【００５７】
実施例２
実施例１で極性基を有する疎水性化合物（Ａ）にて処理することで得られた酸化亜鉛を含有する濃縮液に、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ）（ＨＬＢ１４．９）３ｇの水溶液を添加し、その後、残存するエタノールを除去して水を分散媒とする酸化亜鉛分散液（本発明品１；酸化亜鉛４０重量％含有）を調製した。
【００５８】
実施例３
実施例１で極性基を有する疎水性化合物（Ｂ）にて処理することで得られた酸化亜鉛を含有する濃縮液に、パーフルオロ炭化水素油であるフォンブリンＨＣ０４（アウシュモント社製）を添加し、その後、残存するエタノールを除去してフォンブリンＨＣ０４を分散媒とする酸化亜鉛分散液（本発明品２；酸化亜鉛２５重量％含有）を調製した。
【００５９】
実施例４
実施例１で極性基を有する疎水性化合物（Ｃ）にて処理することで得られた酸化亜鉛を含有する濃縮液に、モノステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ４．７；花王社製）２．５ｇとスクワラン（日光ケミカル社製）を加え、その後、残存するエタノールを除去してスクワランを分散媒とする酸化亜鉛分散液（本発明品３；酸化亜鉛３５重量％含有）を調製した。
【００６０】
実施例５
実施例１で極性基を有する疎水性化合物（Ｄ）にて処理することで得られた酸化亜鉛を含有する濃縮液に、ポリグリセリンジステアリン酸エステル（コスモール４２；日清製油社製）を加え、その後、残存するエタノールを除去してポリグリセリンジステアリン酸エステルを分散媒とする酸化亜鉛分散液（本発明品４；酸化亜鉛３４重量％含有）を調製した。
【００６１】
実施例６
実施例１で極性基を有する疎水性化合物（Ｅ）にて処理することで得られた酸化亜鉛を含有する濃縮液に、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（コータミン２４Ｐ  ；花王社製）３ｇとグリセリンを加え、その後、残存するエタノールを除去してグリセリンを分散媒とする酸化亜鉛分散液（本発明品５；酸化亜鉛２７重量％含有）を調製した。
【００６２】
実施例７
実施例１で極性基を有する疎水性化合物（Ｆ）にて処理することで得られた酸化亜鉛を含有する濃縮液に、シリコーン系非イオン界面活性剤（ＳＨ３７７５Ｍ；東レ・ダウコーニング社製）３ｇとシリコーン油（ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ；信越化学社製）を加え、その後、残存するエタノールを除去してシリコーン油を分散媒とする酸化亜鉛分散液（本発明品６；酸化亜鉛２９重量％含有）を調製した。
【００６３】
実施例８
塩化亜鉛１０９．０ｇ及び水酸化ナトリウム５４．４ｇとを、エタノールと混合して各１Ｌとし、原料液とした（塩化亜鉛の濃度は０．８ｍｏｌ／Ｌ、水酸化ナトリウムの濃度は１．３６ｍｏｌ／Ｌである）。これらの原料液を３０℃に温度調整した後、各３００ｍｌ／ｍｉｎの速度でＴ字管内に流すことにより、スラリー２Ｌを得た（塩化亜鉛と水酸化ナトリウムとの当量比は１：０．８５、混合後の亜鉛濃度は０．４ｍｏｌ／Ｌである）。得られたスラリーのｐＨをｐＨ計（Ｄ−１２型  堀場製作所（株）製）で測定したところ、７．２であった。更に当該スラリーを遠心分離機（ＳＣＲ２ＯＢＡ、日立工機（株）製）により遠心分離を行い、濃度３．２％の酸化亜鉛のエタノール分散液を得た。吸収端波長は３４０ｎｍであった。
【００６４】
実施例１と同様な極性基を有する疎水性化合物として（Ａ）モノ直鎖Ｃ１６アルキルリン酸を１重量％含有するエタノール溶液を１５０ｍＬ加え、酸化亜鉛を２重量％含有する分散液を得た。
次に、これら分散液をそれぞれ減圧にて濃縮し、親油化された酸化亜鉛を含有する濃縮液を得た。
得られた酸化亜鉛を含有する濃縮液に、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ１４．９）の３ｇの水溶液を添加し、その後、残存するエタノールを除去して水を分散媒とする酸化亜鉛分散液（本発明品７；酸化亜鉛３５重量％含有）を調製した。
【００６５】
実施例１〜８で得られた酸化亜鉛分散液はいずれも、透明性が高く、しかも紫外線防止効果に優れたものであった。
【００６６】
比較例１（特公平５−７７６４４号公報製造例１記載の酸化亜鉛の調製）
１Ｍ塩化亜鉛水溶液中に０．１Ｍ炭酸ナトリウム水溶液を１：１の重量比で添加し、３０分間攪拌を続け白色のヒドロゾルを得た。これにアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．１５Ｍ加えてゾルを親油化し、次いでキシレンを２５ｍｌ加えてフラッシングし、白色のオルガノゾルを得た。このものを減圧下で乾燥してキシレンを留去し、微粒子酸化亜鉛粉末（比較品１）１ｇを得た。
【００６７】
試験例１
実施例２〜８で得られた酸化亜鉛分散液及び比較例１で得られた酸化亜鉛粉末を用いて調製された酸化亜鉛分散液について、可視光透過率を測定した。
各試験液は２０重量％酸化亜鉛分散液とし、実施例２〜８については各分散液の分散媒を希釈することにより、比較例１の粉末については製造時に用いた分散媒（キシレン）に再分散させることにより濃縮調製した。
可視光透過率は、厚さ１ｃｍ当たりの可視光（５００ｎｍ）の透過率を測定することにより求めた。結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
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【００６９】
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【００７０】
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【００７１】
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【００７２】
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【００７３】
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【００７４】
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【００７５】
【化１０】
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【００７６】
＊２：シリコーンＳＨ  ３７７５Ｍ，  東レ・ダウコーニング社製
【００７７】
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【００７８】
実施例９〜１５で得られた化粧料はいずれも、塗布後に不自然な白浮きがなく、かつ紫外線遮断効果に優れたものであった。また、実施例９の化粧水にあっては、製品の外観上も高い透明性を有するものであった。