(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）屈折率1.3〜1.8の球状の粉体を核とし、この上に（Ｂ）屈折率1.9〜3.1の物質の被覆層を有し、更にこの上に（Ｃ）屈折率1.3〜1.8の物質の被覆層を有する球状の被覆粉体。
【請求項２】
（Ｃ）の屈折率1.3〜1.8の物質の被覆層の量が被覆粉体全量の１〜30重量％である請求項１に記載の球状の被覆粉体。
【請求項３】
（Ｂ）の屈折率1.9〜3.1の物質の被覆層の量が被覆粉体全量の１〜50重量％である請求項１又は２に記載の球状の被覆粉体。
【請求項４】
屈折率1.3〜1.8の物質がシリカであり、屈折率1.9〜3.1の物質がチタニア及び／またはジルコニアである請求項１〜３の何れか一項に記載の球状の被覆粉体。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載の球状の被覆粉体を配合してなる化粧料。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、被覆粉体に関し、詳しくは化粧料や塗料等に使用した際に、これらの明度を損なわず、自然な発色を実現する粉体及びこの粉体を配合してなる化粧料に関する。
背景技術
従来、化粧料や塗料用の顔料として、シリカや二酸化チタン、またはシリカ表面にチタン等の金属酸化物を被覆したもの等が知られている。しかし、二酸化チタンは遮蔽性は高いものの、多量に用いると不自然な白さになったり、明度が下がってしまって自然な発色を得にくいという問題があった。
発明の開示
本発明は、以上のような状況に鑑みてなされたものであって、明度を損ねず自然な発色を実現する粉体及びこの粉体を配合してなる化粧料を提供する事を目的とする。
こうした現状に鑑み、鋭意研究を行った結果、本発明者らは、屈折率1.3〜1.8の粉体を核とし、これに屈折率1.9〜3.1の物質を被覆し、更にその上に屈折率1.3〜1.8の物質を被覆してやると、各被覆層の厚さを調節してやることにより、各波長の光の直進透過性を自由に調整できること、また、全透過量は被覆厚の影響をあまり受けず100％近くを維持できるので、化粧料、塗料等の顔料として使用した際に、遮蔽性が強くないため明度を損ねず、自然な発色を実現できることを見いだした。
即ち本発明は、（Ａ）屈折率1.3〜1.8の粉体を核とし、この上に（Ｂ）屈折率1.9〜3.1の物質の被覆層を有し、更にこの上に（Ｃ）屈折率1.3〜1.8の物質の被覆層を有する被覆粉体である。本発明の被覆粉体は、用途に応じて光の直進透過率を調節可能であり、光の全透過量が高く明度を損ねることがほとんどない。
また、本発明は、上記被覆粉体を配合してなる化粧料である。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の被覆粉体は、屈折率1.3〜1.8の粉体を核として、ゾルゲル法や噴霧乾燥法等の公知の方法により、屈折率1.9〜3.1の物質と屈折率1.3〜1.8の物質とを被覆してやることにより製造することができる。
核となる粉体の形状は板状であっても、球状であっても不定形であっても良いが、光をまんべんなく拡散透過させるためには球状であることが好ましい。核となる粉体の粒径は、所望する被覆粉体の粒径や、核となる粉体と以下に示すような核となる粉体に被覆される物質との重量割合などの条件によって適宜調整してよい。核となる粉体の形状にもよるが、一般的には核となる粉体の粒径は、好ましくは0.05〜45μｍであり、特に好ましくは0.3〜28μｍである。また、核となる粉体の屈折率は、好ましくは1.3〜1.8であり、特に好ましくは1.5〜1.6である。このような核となる粉体として用いることができる物質としては、例えばシリカ（屈折率ｎ＝約1.54422）、アルミナ（屈折率ｎ＝約1.76〜1.77）、炭酸カルシウム（屈折率ｎ＝約1.6585）等が挙げられ、透過率の点からシリカが好ましい。
この核となる粉体に最初に被覆され、第一層を形成する物質は、屈折率が1.9〜3.1であることが好ましく、また2.1〜2.6であることが特に好ましい。核となる粉体に最初に被覆され、第一層を形成する物質としては、例えば、チタニア（屈折率ｎ＝約2.493〜2.586）、ジルコニア（屈折率ｎ＝約2.13、2.19又は2.20）等が挙げられる。この第一層の被覆量は用途により調節できるものであるが、通常は被覆粉体の全量に対して１〜50重量％、好ましくは５〜30重量％程度の被覆量とするのが好ましい。被覆量が１重量％未満だと遮蔽効果が十分でなくなり、50重量％を越えると明度が低下するので好ましくない。
この上に更に被覆され、第二層を形成する物質は、屈折率が1.3〜1.8であることが好ましく、また1.5〜1.6であることが特に好ましい。第二層を形成する物質としては、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等が挙げられ、透過率の点からシリカが好ましい。この第二層の被覆量は、使用目的に応じて適宜調整可能であるが、通常は被覆粉体の全量に対して１〜30重量％、好ましくは２〜10重量％程度の被覆量とするのが好ましい。１重量％より被覆量が少ないと、光の全透過量が減少し、明度が上がらず、30重量％を越えて被覆しても明度を上げる効果にもはや向上は見られず不経済である。
本発明の被覆粉体は、その形状にもよるが、一般的にはその粒径は0.1〜50μｍであることが好ましく、また0.4〜30μｍであることが特に好ましい。粒径が上記範囲外でも本発明の被覆粉体による効果は得られるが、この範囲内であれば、化粧料や塗料等に用いる顔料としてより取り扱いやすく、また化粧料に配合した際には使用感触がより良好である。
このような被覆粉体を得るには、例えば、アルコキシシランをアンモニア添加による加水分解を行って球状シリカ粒子を製造し、次いでこれをチタンアルコキシド溶液に投入して、加水分解を行い、表面にチタンの被覆層を形成せしめて焼成等して、第一層の被覆層を形成する。更にこの被覆粉体をアルコキシシラン溶液中に投入し、アルコキシシランを加水分解して第二層を形成し、これを焼成することにより本発明の被覆粉体を製造できる。また第二層を被覆するにはアルコキシシラン溶液で被覆した粉体を噴霧加熱乾燥する方法によって行う事もできる。また出発原料の粉体として市販のシリカ粉体を用いることもでき、例えば特開昭61−270201号公報に記載された方法で製造された真球状シリカ粉体等が挙げられる。
本発明の被覆粉体は、化粧料や塗料等に配合することができる。被覆粉体の配合量は、化粧料や塗料等の目的に応じて適宜調整してよい。
前記被覆粉体を含む本発明の化粧料は、剤形及び用途は特に限定されず、例えば剤形は、溶液状、乳液状、クリーム状、水性ゲル状等のいずれでもよく、また用途としてはファンデーション、コントロールカラー、下地料、アイカラー、化粧水、化粧乳液、チークカラー、リップ等が挙げられる。本発明の化粧料には、前記被覆粉体の他、一般に化粧料に用いられる各種成分、例えば、水性成分、油性成分、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、着色剤、香料、抗酸化剤、pH調整剤、キレート剤、防腐剤、紫外線防止剤、抗炎症剤、美白剤あるいは前記本発明の被覆粉体以外の粉体などを配合することができる。
本発明の化粧料は、前記被覆粉体を配合する以外は通常の化粧料と同様の方法で製造することができる。
発明を実施するための最良の形態
以下実施例をもって本発明の被覆粉体を説明する。
実施例１
モノメチルトリエトキシシランの10重量％エタノール溶液に２重量％アンモニア水溶液を徐々に滴下し、３時間撹拌して球状シリカ粒子（粒径0.8μｍ、焼成後約0.55μｍとなる）を製造した。この粒子を濾過し水洗してから300℃で４時間加熱乾燥し、室温に戻した後チタンイソプロポキシド３重量％イソプロパノール溶液に投入し、窒素雰囲気下で撹拌しつつ、５％含水イソプロパノールを10ml徐々に滴下し、表面にチタン加水分解物を付着させ、濾過後水洗し、300℃で４時間加熱乾燥した。この粉体を更にテトラエトキシシランの10重量％エタノール溶液に投入し、1N塩酸溶液を徐々に滴下して一昼夜撹拌し表面にシリカ被覆層を形成させた。最終的に得られた粉体を800℃で４時間焼成し、被覆粉体（Ｉ）を得た。各被覆段階でＸ線回折の二酸化チタン（TiO2）由来のピーク強度比によりシリカとチタンの重量比率を求めたところ、被覆粉体（Ｉ）のシリカ（核となる粉体）：チタン（第一層）：シリカ（第二層）の比率は70:20:10であった。また、被覆粉体（Ｉ）の粒径は、焼成後約0.6μｍであった。
実施例２
真球状シリカ樹脂粉体（東芝シリコーン製、トスパール120）を電気炉にいれ、毎分20℃の速度で室温から1000℃まで昇温し、この温度で６時間保持した後、電源を切り室温まで自然放冷して真球状シリカ（粒径0.85μｍ）を得た。このシリカ粉末をジルコニウムテトラ−ｎ−プロポキシドの５重量％イソプロパノール溶液に投入し、５重量％含水イソプロパノールをアルゴン雰囲気下で徐々に滴下しながら加水分解を行い、得られた粉体を800℃で焼成してジルコニア被覆粉体を得た。このジルコニア被覆粉体をテトラエトキシシラン10重量％エタノール溶液に投入し、1N塩酸溶液を徐々に滴下して一昼夜撹拌し表面にシリカ被覆層を形成させた。最終的に得られた粉体を800℃で４時間焼成し、被覆粉体（II）を得た。製造の各被覆段階で実施例１と同様にＸ線回折の二酸化ジルコニウム（ZrO2）のピーク強度比により、シリカとジルコニアの重量比率を求めたところ、被覆粉体（II）のシリカ（核となる粉体）：ジルコニア（第一層）：シリカ（第二層）の比率は80:10:10であった。また、被覆粉体（II）の粒径は、焼成後約0.9μｍであった。
実施例３
モノメチルトリエトキシシランの10重量％エタノール溶液に２重量％アンモニア水溶液を徐々に滴下し、３時間撹拌して球状シリカ粒子（粒径0.8μｍ）を製造した。この粒子を濾過し水洗してから300℃で４時間加熱乾燥し、室温に戻した後チタンイソプロポキシド３重量％イソプロパノール溶液に投入し、窒素雰囲気下で撹拌しつつ、５％含水イソプロパノールを10ml徐々に滴下し、表面にチタン加水分解物を付着させ、濾過後水洗し、300℃で４時間加熱乾燥した。この粉体を更にテトラエトキシシランの10重量％エタノール溶液に投入し、1N塩酸溶液を徐々に滴下して一昼夜撹拌し表面にシリカ被覆層を形成させた。最終的に得られた粉体を800℃で４時間焼成し、被覆粉体（III）を得た。製造の各被覆段階で実施例１と同様にＸ線回折の二酸化チタン（TiO2）由来のピーク強度比により、シリカとチタンの重量比率を求めたところ、被覆粉体（III）のシリカ（核となる粉体）：チタン（第一層）：シリカ（第二層）の比率は85:5:10であった。また、被覆粉体（III）の粒径は、焼成後約0.6μｍであった。
実施例４
モノメチルトリエトキシシランの10重量％エタノール溶液に２重量％アンモニア水溶液を徐々に滴下し、３時間撹拌して球状シリカ粒子（粒径0.8μｍ）を製造した。この粒子を濾過し水洗してから300℃で４時間加熱乾燥し、室温に戻した後チタンイソプロポキシド３重量％イソプロパノール溶液に投入し、窒素雰囲気下で撹拌しつつ、５％含水イソプロパノールを10ml徐々に滴下し、表面にチタン加水分解物を付着させ、濾過後水洗し、300℃で４時間加熱乾燥した。この粉体を更にテトラエトキシシランの10重量％エタノール溶液に投入し、1N塩酸溶液を徐々に滴下して一昼夜撹拌し表面にシリカ被覆層を形成させた。最終的に得られた粉体を800℃で４時間焼成し、被覆粉体（IV）を得た。製造の各被覆段階で実施例１と同様にＸ線回折の二酸化チタン（TiO2）由来のピーク強度比により、シリカとチタンの重量比率を求めたところ、被覆粉体（IV）のシリカ（核となる粉体）：チタン（第一層）：シリカ（第二層）の比率は87.5:2.5:10であった。また、被覆粉体（IV）の粒径は、焼成後約0.6μｍであった。
実施例で得られた被覆粉体並びに比較例として従来公知の粉体の400、500、600、700nmにおける光透過データを表１に示す。直線透過率は粉体を通過した光をすぐ後ろで受光し、透過光線量を測定したもので、全透過率は、積分球を用いて各方面に散乱しながら透過した光線量を測定したものである。
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表１の結果に明らかなように、実施例の粉体はいずれも直線の透過率は被覆粉体のシリカ（核となる粉体）：チタン又はジルコニア（第一層）：シリカ（第二層）の重量比率により、各波長で調整可能であるのに対し、全体の光透過量は100％近い数値を示すものであった。これは他の単一成分の粉末や一層被覆の粉体には見られない特徴である。
次にこれらの粉体を使用して、表２に示す組成のファンデーションを作製した。各ファンデーションの直線透過率及び全透過率を測定した結果を表３に示す。
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表３の結果から、本発明の被覆粉体はファンデーションに適用した際にも、その特性を維持し、全体の明度を落とさない事が明らかとなった。
産業上の利用可能性
本発明の被覆粉体は、直線方向の光透過量は、成分の組成比により調整できるが、全透過量はどの波長領域においてもほぼ100％を維持し、この特徴は化粧品や塗料に適用した際にも維持される。そのため、化粧料や塗料等の塗布後の明度を損ねる事がほとんどなく、きわめて有用である。