(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
両親媒性物質の分子膜を用いた味覚センサ用膜の洗浄方法であって、洗浄液として有機溶剤の希釈液を準備する段階と、前記洗浄液を用いて味覚センサ用膜を洗浄する段階とからなる味覚センサ用膜の洗浄方法。
【請求項２】
前記有機溶剤の希釈液が電解質を含むことを特徴とする請求項１に記載の味覚センサ用膜の洗浄方法。
【請求項３】
前記電解質が酸であることを特徴とする請求項２に記載の味覚センサ用膜の洗浄方法。
【請求項４】
前記電解質が塩であること特徴とする請求項２に記載の味覚センサ用膜の洗浄方法。
【請求項５】
前記電解質が酸および塩であることを特徴とする請求項２に記載の味覚センサ用膜の洗浄方法。
【請求項６】
前記電解質がアルカリであることを特徴とする請求項２に記載の味覚センサ用膜の洗浄方法。
【請求項７】
両親媒性物質の分子膜を用いた味覚センサ用膜の洗浄方法であって、洗浄液として酸の希釈液を準備する段階と、前記洗浄液を用いて味覚センサ用膜を洗浄する段階とからなる味覚センサ用膜の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
この発明は、飲食物の味の違いを検出し測定できるようにしたセンサ、すなわち人間の五感の一つである味覚を代行できるようにしたセンサ、に用いられる膜を洗浄する方法に係り、特に、膜に吸着する物質を膜から除去できる洗浄方法に関する。
【０００２】
【用語の意味】
味の基本要素として、塩味、甘味、苦味、酸味、うま味があるといわれていてそれぞれに程度の大小があるものとされている。人間の感覚で評価できるこれらの味の違いは、あるいは、塩味なら塩味についての（同種の）味の違いは、物理的に計測可能な量として把握できるものとし、計測可能な味または味の違い（比較または対比的な味）をここでは「アジ」と称することとする。
また、味覚センサに付着した被測定溶液に含まれる物質を洗い落とす操作のうち、他の被測定溶液による次に測定する被測定溶液の汚染を防止するため、味覚センサを液に浸けたとき比較的簡単に落ちてしまうような付着の仕方をしているものを洗い落とす「共洗い」と呼ばれる操作とは区別して、脂質膜に吸着した物質を除去することまでを含む操作を「洗浄」と呼ぶこととする。
吸着を物理的吸着と化学的吸着とに講学上分けることもあるが、原子間あるいは分子間に作用する力は相互の原子分子の組合せとともに多種多用で、「吸着」の定義は難しいが、ここでは前記「共洗い」では除去できないような付着の仕方を全て含めることとする。
【０００３】
【従来の技術】
まず、アジを測定する技術について説明する。
アジを測定する技術としては、例えば特開昭６２−１８７２５２号公報にあるように複数の味覚センサの出力値から測定対象物における各原味（基本味）成分すなわち選択された味のもとなる物質（例えば、食塩、ショ糖、キニーネ、酢酸、グルタミン酸塩など）すなわち、呈味物質の濃度を算出し、各濃度値を人の味覚に合った各原味の強さを表す値に補正することでアジを測定するものがある。
しかし、前記公報にいう味覚センサとは各基本味を呈する物質を選択的に検出する化学センサまたは物理センサであり、具体的には塩味は食塩濃度計で、酸味は水素イオン指数計で、甘味は測定対象物の液体の屈折率を利用した糖度計であった。これらのセンサは選択的であるから例えば塩味の強さを測定しようとしている食塩濃度計は食塩の濃度の測定はできるが、塩味を呈する他の物質の濃度は測定できず、人の味覚に合うように補正するといっても限界があった。色に例えてこれをいえば、単一の色しか検知しないセンサを用いてカラーの結果を得ようとするようなものであった。
【０００４】
本願出願人は他と共同して、「味覚センサ及びその製造方法」について特許出願（特願平１−１９０８１９号）をし、その明細書及び図面で、疎水性の部分と親水性の部分とをもつ分子で成る脂質性物質を高分子のマトリックス内に定着させ、その表面に脂質性分子の親水性部分が整列するような構造をもつ脂質性分子膜が、アジのセンサ、すなわち、人間の味覚に代わりうる味覚センサとなることを示した。
【０００５】
前記脂質性分子膜の膜式図を、化学物の設計法で使われている表現方法で表わしたものが図１１である。脂質性分子のうち円で示した球状部は親水基ａすなわち親水性部位ａであり、それから原子配列が長く延びる炭化水素の鎖構造ｂ（例えばアルキル基）がある。図ではいずれの場合も２本の鎖が延びて一つの分子を表わしており、全体で分子群を構成している。この炭化水素の鎖の部分は、疎水性部位ｂである。このような脂質性分子群３１が、膜部材３２の表面のマトリックス３３（表面の構造、平面的なひろがりをもったミクロな構造）の中に、一部はマトリックス内部に溶け込ませた形（例えば図１１の３１′）で収容されている。その収容のされ方は、親水性部位が表面に配列するようなものとなっている。
【０００６】
この脂質性分子膜を用いて、マルチチャンネルの味覚センサとしたものが図１２（ａ），（ｂ）  である。本図ではマルチチャンネルのアレイ電極のうち三つの感応部が示されている。
図示の例では、基材に  ０．５ｍｍφの孔を貫通して、それに銀の丸棒を差し込み電極とした。脂質性分子膜は緩衝層を介して電極に接触するように基材に張りつけている。
【０００７】
前記マルチチャンネルの味覚センサを用いたアジの測定系を図１３に示す。
呈味物質の水溶液を作り、それを被測定溶液１１とし、ビーカーのような容器１２に入れる。被測定溶液中に、前に述べたような、アクリル板（基材）上に脂質膜と電極とを配置して作った味覚センサアレイ１３を入れた。使用前に、塩化カリウム  １ｍ  ｍｏｌｅ／ｌ水溶液で電極電位を安定化した。図中、１４−１，……１４−８は各々の脂質膜を黒点で示したものである。
測定の基準となる電位を発生する電極として参照電極１５を用意し、それを被測定溶液に入れる。味覚センサアレイ１３と参照電極１５とは所定の距離を隔てて設置する。参照電極１５の表面には、緩衝層１６として、塩化カリウム  １００ｍ  ｍｏｌｅ／ｌを寒天で固化したもので覆ってあるから、結局、電極系は銀２｜塩化銀４｜脂質膜３（１４）｜被測定溶液１２｜緩衝層（塩化カリウム  １００ｍ  ｍｏｌｅ／ｌ）１６｜塩化銀４｜銀２という構成となっている。
【０００８】
脂質膜からの電気信号は、図では８チャンネルの信号となり、リード線１７−１，……，１７−８によってそれぞれバッファ増幅器１９−１，……，１９−８に導かれる。バッファ増幅器１９の各出力は、アナログスイッチ（８チャンネル）２０で選択されてＡ／Ｄ変換器２１に加えられる。参照電極１５からの電気信号もリード線１８を介してＡ／Ｄ変換器２１に加えられ、膜からの電位との差をディジタル信号に変換する。このディジタル信号はマイクロコンピュータ２２で適当に処理され、またＸ−Ｙレコーダ２３で表示される。
この例では、８チャンネルの味覚センサが用いられ、各チャンネルは、人間の味覚を再現できるような多くの味覚情報を得るために、それぞれ味に対して異なる応答特性を持つ表６に示す脂質性分子膜で構成されている。
【０００９】
【表６】
0003561734.tif 000002
【００１０】
前記明細書にいう味覚センサは正に味覚センサであって、人の味覚器官である舌に近い物理化学的性質を持ち、呈味物質が異なっても同様な味であれば同様な出力が得られるし、異なる味に対してもなんらかの出力がえられる。色に例えてこれをいえば、カラーで検出できるセンサである。
【００１１】
この味覚センサを用いてアジを測定する方法として、本願出願人は他と共同して、「アジ検出方法」（特開平４−０６４０５３号）を特許出願した。この発明によりビール等の食品の銘柄差やロット差等の微細なアジの差まで識別可能となった。概略を以下に述べる。
脂質性分子を用いた味覚センサによるアジの検出、測定を再現性よく行うために、基準液として被測定サンプル液に近いものを用いることとし、味覚センサを基準液に十分に浸漬することとし、味覚センサに測定ごとに同様な刺激を加えることとし、測定時刻を表面電位の安定後であって内部電位が緩慢に変化する時に選ぶこことし、基準液と被測定サンプル液の測定値の差を計算することとした。測定対象がビールならビールまたはビールに近いアジの物を基準液とし、センサを予め前記基準液に漬けて、センサを前記基準液になじませておく。これにより、ビール中に含有する脂質膜に吸着性のある物質を予め吸着させておいて、各種のビールを測定した時、吸着性物質の影響を少なくするものである。脂質膜に吸着した物質に対する感度は低くなるものの、再現性が非常に向上する効果がある。
【００１２】
また、本願出願人の一部は上記「アジ検出方法」をより進めた検出方法として「アジの検出方法」（特願平４−３４９６８８）を特許出願した。
この中の第１の発明のアジの検出方法によれば、両親媒性物質または苦味物質の分子膜（以後、分子膜と略記する）を用いた味覚センサによるアジの検出、測定を再現性よく行うために、第一の基準液及び第二の基準液としてサンプル液と近いものを用いることとし、第一の基準液（Ｖ０  ）→第二の基準液（Ｖｋ  ）→第一の基準液（Ｖ０  ´）→サンプル液（Ｖｓ  ）の順に測定しサンプル液測定値の基準値からの相対値｛（Ｖｓ  −Ｖ０  ´）−（Ｖｋ  −Ｖ０  ）｝を計算することにより味覚センサの継続的なドリフトにおける相対値のばらつきを無くし、第一の基準液を用いることによって第一の基準液の味が変化しても測定値への影響を無くした。
【００１３】
つぎに、センサの洗浄について述べる。
味覚センサと同じように、被測定溶液に浸けて、該溶液に含まれる物質についての測定を行うセンサには、半導体センサ、イオンセンサ等があるが、半導体センサ等の、表面が金属のセンサ以外のセンサでは、洗浄ということは行われていない。
半導体センサは、表面が金属であるため、エタノール等の有機溶剤にも強く、洗浄によるセンサの特性変化が無い。
イオンセンサにおいては、サンプルを測った結果、センサ表面が汚れた場合でも、純水にて軽くすすぐ程度で十分であり洗浄の必要性が余り無かった。理由の１つには、測定対象はイオンであり、センサへの吸着性が低く、洗浄の必要が無いことが挙げられる。理由のもう一つは、高選択性であることが挙げられる。イオンセンサは、１つの化学物質を精度よく測ることが目的であり、対象の化学物質に対する選択性が高い。また、対象物質以外への感度を持っている場合でも、サンプルを処理して、それら妨害イオンの影響を無視できるような測定方法を取っている。つまり、１つの対象物質の感度のみが分かっていれば良い。汚染に依って測定対象に対する感度が変化しても、つねに校正液にて検量線を引いて感度を校正して使用するため、洗浄する必要が無い。
【００１４】
分子膜を用いた味覚センサもその一つであるが有機材料から出来ているセンサにおいては、洗浄することで、膜が破壊され、大きく特性が変わり、洗浄は無理と考えられていた。
分子膜を用いた味覚センサの場合、測定対象の味物質には、吸着性の強い、苦味物質、旨味、渋味、油性のもの他が当然含まれ、サンプルを測ることで、膜への吸着による膜の特性変化は避けられない。人の場合も、ブラックコーヒーを飲む前後で、苦味物質が舌に残るため、味覚特性が変化する。また、分子膜を用いた味覚センサでは、イオンセンサと異なり、人の舌と同様、反応する呈味物質の種類が莫大にあり、それら１つ１つの対象の呈味物質の感度を測って校正することは、非常に難しい。これらより、分子膜を用いた味覚センサの場合、洗浄の必要性は大いにあった。しかし、脂質自体が有機材料であるため、洗浄により膜が破壊され、特性が大きく変化すると考えられ、洗浄は困難とされていた。
【００１５】
そこで、従来は、分子膜を用いた味覚センサで分子膜に吸着する物質を含む被測定サンプル液の測定を行う場合、前述のように、被測定溶液の測定を行う前に、基準液として被測定サンプル液と近いものを用意し、味覚センサを基準液に十分に浸漬して、基準液中の分子膜に吸着する物質を予め吸着させて、測定時の吸着物質の影響を少なく（安定化）していた。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
従来技術では、分子膜を用いた味覚センサの洗浄ができなかったので、再現性を良くするために（安定化させるために）、基準液として被測定サンプル液に近いものを用いることとし、測定の前段階として味覚センサを基準液に十分に浸漬し、膜（分子膜）に吸着する物質は予め吸着させてから測定を行うようにしていた。そのために、次のような問題があった。
▲１▼情報量が少ない。
味覚センサは基準液中の様々な呈味物質をある程度吸着させることにより安定している。したがって、苦味等の吸着性の大きい呈味物質に関する感度が低くなり、アジの情報量が少なくなる。
【００１７】
▲２▼基準液の合成が難しい。
従来は味覚センサの校正に使う基準液に実際の食品を用いていたので、基準液自体にロット間の差や経時変化がありデータの一貫性に問題があった。そこで、常に一定の成分比で経時変化のない基準液の合成が求められた。前記「アジ検出方法」のような測定方法を取る場合、測定対象の食品中に含まれる膜への吸着性のある物質を全て含む基準液に漬けて、センサ表面に十分吸着させる必要があった。吸着性のある物質Ａがその基準液に含まれていない場合、物質Ａを含む被測定溶液を測定したとき、膜に物質Ａが吸着して特性が変化し、安定した測定が出来ない。したがって、基準液は吸着物質を網羅しなければならない。しかし、食品中には脂質膜へ吸着する物質の種類は多く、それらを網羅することは、わずらわしく、食品工場などでその場の作業員にそれぞれが対応をとれるように教育することは事実上困難である。
【００１８】
▲３▼同一のセンサで安定して測定できる範囲が狭い。
これは、特に工場廃液等の汚染物質を測る際に問題である。味覚センサを用いて工場廃液をチェックする場合を考えると、工場廃液には多種類の物質が含まれており、これらの物質が膜に吸着すると、その前後で膜の特性が変わり、もとに戻すのに、長い時間がかかる。事前に廃液に含まれる吸着物質の種類が決まっていれば、その廃液に応じた基準液を作り、センサをなじませておくことが可能であるが、現実には、予期しない物質が排出される可能性が大きい。また、工場廃液等の測定では、特に予期しない物質の検知も重要である。
【００１９】
前述の問題点はいずれも膜への吸着物質を洗浄することができないことから生じている。
この発明の目的は、上記問題点、すなわち、▲１▼情報量が少ない、▲２▼基準液の合成が困難、▲３▼同一のセンサで安定して測定できる範囲が狭い、等の問題を解決するために、味覚センサ用膜の洗浄方法を提供することである。
【００２０】
【課題を解決するための手段】
発明者等は、味覚センサ用膜の洗浄方法について、種々の検討、実験を行い、洗浄により膜が破壊されると考えられていた有機溶剤も希釈したものを用いれば洗浄液として使用できることを見出した。また、表６にその一部が挙げてあるが、味覚センサ用膜は、人の味覚を再現できるような多くの味覚情報を得るために、それぞれ味に対して異なる応答特性を持つものが必要であり、多種類のものがある。中には有機溶剤だけでは十分な洗浄ができないものがあるが、それらに対しては希釈した有機溶剤に酸、塩、アルカリ等の電解質を加えたものが効果的であることを見出した。さらに、ニガリ等が吸着している場合には酸の希釈液が有効であることを見出した。
すなわち、第１の発明では、有機溶剤の希釈液を用いて洗浄を行うこととした。また、第２の発明では、有機溶剤の希釈液に電解質を加えたものを用いて洗浄を行うこととした。さらに、第３、第４、第５、第６の発明では、前記電解質としてそれぞれ酸、塩、酸および塩、アルカリを加えたものを用いて洗浄を行うこととした。そして、第７の発明では、酸の希釈液を用いて洗浄を行うこととした。
【００２１】
【作用】
この発明が採用する各種の洗浄液が有効なセンサ膜について概説する。
１．有機溶剤はほぼ全てのセンサ膜に有効であり、吸着性物質の中で疎水性が強く膜の疎水性部位に吸着するものを有機溶剤の疎水性を利用して洗浄を行う。
２．酸は、リン脂質等のマイナス荷電を帯びた脂質の膜に特に有効であり、吸着性物質の中で、プラスに荷電し脂質のマイナスの官能基と化学反応して塩になるものを、酸の水素イオンの置換作用を利用して行う。その後、基準液での共洗い又は基準液での安定化により水素イオンを離し（脂質の官能基の解離）、元の状態にさせる。この時、酸での洗浄の後に中性または弱アルカリでの簡単なすすぎにより余分な水素イオンを早く離して測定のスピードアップが図れる。この酸の作用は塩化ナトリウムや塩化カリウム等の塩でも考えられるが、ナトリウムイオンやカリウムイオンの置換作用は水素イオンの約１／１００であり、上記の作用に関してはあまり効果が期待できない。
【００２２】
３．塩は、アンモニューム基等のプラス電荷を帯びる基を持つ脂質に特に有効であり、吸着性物質の中で、マイナスに荷電し脂質のプラスの官能基と化学反応して塩になるものを塩の塩素イオン等のマイナスイオンの置換作用を利用して行う。その後、基準液での共洗い又は基準液での安定化により塩素イオンを離し（脂質の官能基の解離）、元の状態にさせる。この時、塩での洗浄の後に純水の簡単なすすぎにより余分な塩素イオンを早く離して測定のスピードアップが図れる。この塩の作用は塩酸等の酸でも考えられるが、マイナスイオンである塩素イオンの濃度を高濃度にしないと置換効果がないため、酸も高濃度が必要であり、実質上扱いが難しい。
【００２３】
４．アルカリは、アンモニューム基を持つ脂質に特に有効である。アンモニューム基はアンモニューム基に水素イオンが配位結合し、その水素イオン部分にマイナスに荷電した吸着性物質が化学反応して塩になって結合している。そこで、アルカリになるとアンモニューム基と水素イオンの配位結合がはずれ、その結果水素イオンといっしょに吸着物質もはずれる。この作用を利用して洗浄を行う。その後、基準液での共洗いまたは基準液での安定化により水素イオンをアンモニューム基と配位結合させて、元の状態にさせる。この時、アルカリでの洗浄の後に酸での簡単なすすぎにより水素イオンを早く配位結合させて測定のスピードアップが図れる。
【００２４】
５．また、同じ種類の膜でもそれに吸着する物質の種類によっては効果のある洗浄液が多少異なるものもある。例えば、家庭塩や天塩と言った”しお”のように無機イオンだけの場合、その苦味の成分のカルシウムやマグネシウムの洗浄では酸のみで効果がある。
これらを請求項毎に表１にまとめる。
【００２５】
【表１】
0003561734.tif 000003
【００２６】
表１で数字は表２に挙げる分子膜の種類を示す。また、表１から分かるように同じ分子膜でも複数種類の洗浄液が有効なものもある。（  ）付きのものは（
）のないものより多少効果が落ちるが、例えば同じ洗浄液を用いて洗浄してしまいたいときなど適用できる。
【００２７】
【表２】
0003561734.tif 000004
【００２８】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明する。
第１の実施例は、洗浄液としてエタノールの３０％水溶液を用いた。
第２の実施例は、エタノールの３０％水溶液であり、かつ、塩酸１００ｍＭ（ｍ  ｍｏｌｅ）水溶液であるものを洗浄液として用いた。
第３の実施例は、エタノールの３０％水溶液であり、かつ、塩化ナトリウム２Ｍ（ｍｏｌｅ）水溶液であるものを洗浄液として用いた。
第４の実施例は、エタノールの３０％水溶液であり、塩酸１００ｍＭ水溶液であり、かつ、塩化ナトリウム２Ｍ水溶液であるものを洗浄液として用いた。
第５の実施例は、エタノールの３０％水溶液であり、かつ、水酸化ナトリウム１０ｍＭ水溶液であるものを洗浄液として用いた。
第６の実施例は、洗浄液として塩酸１００ｍＭ水溶液を用いた。
前掲の表１は第１〜第６の実施例の洗浄を行ったことによる効果を確認するための実験の結果を示す表でもある。
【００２９】
表１において、左欄の請求項１に対応する実施例は第１の実施例、請求項３に対応する実施例は第２の実施例、請求項４に対応する実施例は第３の実施例、請求項５に対応する実施例は第４の実施例、請求項６に対応する実施例は第５の実施例、請求項７に対応する実施例は第６の実施例である。上欄は被測定溶液（吸着物質を含んだ溶液）を表し、他の欄はそれぞれ対応する被測定溶液を測定したときに吸着した物質を該当する実施例の洗浄液で洗浄して効果のあった膜の種類を示す。
測定は後述する第１のアジの検出方法（図１）によった。５回繰り返してその測定値の標準偏差より効果を判断した。
【００３０】
この結果から、大部分の分子膜および大部分の被測定溶液には第１の実施例の洗浄が有効であることが分かる。だから、大部分の吸着物質は膜の疏水性部位に吸着していると考えられる。また、第１の実施例の洗浄でも効果がない場合は第２の実施例の洗浄が有効であり、特に、表２のＮｏ．  １の分子膜（ジオクチルフォスフェート）の官能基はＰＯＯＨでマイナス膜であり作用の欄の２．で述べた効果である。この２つの実施例で全体の９０％についての洗浄は行える。特に、日本酒およびビールの場合、全ての分子膜の洗浄ができる。
実施例では、有機溶剤としてエタノールを用いた。メタノールやアセトン等も有効であるが、味覚センサは主に飲食物を測定対象としているために無毒であるエタノールが適している。
【００３１】
以上のように、味覚センサの洗浄が可能となったことから、アジの検出方法も従来の技術の欄で概略のべた方法とは異なる方法が採れることとなった。
図１は、本発明の洗浄方法をその一部に用いた第１のアジ検出方法のアルゴリズムである。詳しくは、以下に述べる。
１）基準液Ａにて、脂質膜を用いた味覚センサを数時間程度浸ける。基準液Ａは、塩と酸および洗浄作用を持つ化学物質からなる。つまり、センサの校正を行う作用と洗浄作用を兼ねている。基準液Ａは、脂質膜への吸着性の少ない塩と酸から作製すると吸着物質への感度向上効果が大きい。
２）基準液Ａのセンサ電位を測定する。
３）バッチ式測定（被測定溶液を例えばビーカ等に採って行う測定の方式）の場合、味覚センサを空中に一定回数出し入れした後、再度基準液Ａのセンサ電位を測定する。フロー式測定（例えば、味覚センサのセットされた測定用のパイプに被測定溶液および基準液をそれぞれ流して行う測定の方式）の場合、味覚センサに基準液Ａを一定時間流した後、再度基準液Ａのセンサ電位を測定する。
４）一回前に測定して基準液Ａのセンサ電位と比較して、変化の幅が設定値以内に収まっていれば、安定したとみなし、５）へ進みサンプルのセンサ電位を測定する。変化幅が設定値以上であった場合、３）に戻る。この意味は、２つある。１つは、従来技術で述べたようにセンサの出し入れや測定液のフローの影響をチェックし、影響がなくなるまでセンサの出し入れや測定液のフローの操作を周期的に行うものである。もう１つは、洗浄液により、膜表面がリフレッシュされて一定な状態になったかどうかのチェックを行うものである。最終的に安定した基準液のセンサ電位をＶＡ  とする。
５）センサが安定した所で、サンプル（被測定溶液）Ｓｉ  のセンサ出力（Ｖｉ  ）を測る。
６）サンプルＳｉ  の測定結果△Ｖｉ  ＝Ｖｉ  −ＶＡ  を算出する。
７）連続してサンプルを測定する場合は２）へ進む。
【００３２】
第１のアジ検出方法は、基準液Ａ自体がセンサの洗浄液を兼ねていたが、図２に示す第２のアジ検出方法では、別に洗浄液を設けた測定方法を示す。
この場合の基準液Ａは、第１のアジ検出方法のように洗浄のための物質を含む必要がない。サンプルを測定した後、センサに吸着した物質の洗浄処理を行う。具体的な洗浄処理としては、例えばバッチ式の場合は、洗浄液にセンサを浸漬して動かす、あるいは洗浄液にセンサを出し入れする、等である。
【００３３】
第２のアジ検出方法では、基準液Ａを脂質膜への吸着性の少ない物質で合成してそれらの物質への感度向上を図っていたが、図３に示す第３のアジ検出方法では、吸着性物質を含む測定対象に近いものもしくは、測定対象そのものを使用する場合の測定方法を示す。この場合、基準液自体に膜への吸着性物質が含まれるため、基準液の測定後にも洗浄処理を行う。
【００３４】
第１〜第３のアジ検出方法は、基準液Ａを、センサ電位の校正という言葉本来の意味の他に、センサの出し入れやフローの影響を除く操作（安定化）にも使用していたが、図４〜６に示す第４〜第６のアジ検出方法は、従来技術に述べたような、安定化のための基準液Ａとセンサ電位の校正のための基準液Ｂの２種類を使用する場合の測定方法を示す。
【００３５】
第４のアジ検出方法（図４）は、第１のアジ検出方法と同様に基準液Ａが洗浄のための物質を含む測定方法である。基準液Ａの内容は、第１のアジ検出方法の場合と同様である。基準液Ｂの内容は第２のアジ検出方法の基準液Ａと同様である。
第５のアジ検出方法（図５）は、洗浄処理をサンプル測定後に行う測定方法である。基準液Ａ、Ｂの内容は第２のアジ検出方法の基準液Ａと同様である。
第６のアジ検出方法（図６）は、センサの校正用基準液Ｂに第３のアジ検出方法の基準液Ａと同様である。
【００３６】
以上述べた検出方法では、以下の処理を行う場合がある。
▲１▼基準液Ａでのセンサの安定性チェックは、数サンプルに１回行ってもよい。
▲２▼基準液Ａでのセンサの安定性チェックにおいて、安定が悪い場合洗浄処理に戻ってもよい（第２のアジ検出方法、第３のアジ検出方法、第５のアジ検出方法、第６のアジ検出方法）。
▲３▼サンプル、基準液Ａ、基準液Ｂの測定前に各々の液で共洗いを行ってもよい。この場合、第１のアジ検出方法および第４のアジ検出方法では、基準液Ａに洗浄のための物質が含まれるため、共洗い自体が、洗浄処理となる。
▲４▼センサの種類や吸着物質の種類により、洗浄方法は異なるため、別々の洗浄処理を行う場合がある。洗浄処理が、いろいろな洗浄処理の組み合わせとなる場合がある。
【００３７】
分子膜を用いた味覚センサを使用し、国産ビール１４銘柄と国産インスタントコーヒー１２種について、本発明の洗浄方法を用いたアジ検出方法による情報量の増加の例を示す。従来方法は、味覚センサを事前にビールに数日漬けて安定化してあるもので、測定手順は前記第１のアジ検出方法とほぼ同じである（但し、基準液は実際のビールを使用）。本発明の洗浄方法を用いたアジ検出方法は、前記第１のアジ検出方法である。測定結果の主成分分析結果を図７〜図１０に示す。図７は、本発明の洗浄方法を適用した検出方法によるビールの主成分分析結果で、図８は従来方法によるビールの主成分分析結果である。図９は、本発明の洗浄方法を適用した検出方法によるコーヒーの主成分分析結果で、図１０は従来方法によるコーヒーの主成分分析結果である。従来方法では、第一主成分の寄与率がビールの場合８６．９％、コーヒーの場合９２．０％で第一主成分が大部分でほぼ１次元の情報しかないが、本発明の洗浄方法を適用した検出方法では、第一主成分と第二主成分が直交し、２次元プラスアルファの情報を得ている。
実際の運用としては、従来の検出方法と本発明の洗浄方法を適用した検出方法の兼用も考えられる。例えば、コーヒーの場合、Ｎｏ．３の膜を用いて従来の検出方法と本発明の洗浄方法を適用した検出方法の両方の結果を用いれば、Ｎｏ．３の膜のみで直行した２次元情報を得ることができる。
【００３８】
エタノールの希釈液での洗浄の効果の例を述べる。
分子膜を用いた味覚センサを使用し、河川の汚水、コーヒー、ビールについて、基準液を簡単な塩と酸とで合成して測定を行った場合でも、再現性の良いことを示す。前記洗浄液と基準液を同一の液で済ました。吸着物質除去の効果をみるため塩と酸のみの基準液Ａ１（３０ｍＭ塩化カリウムと３ｍＭ塩酸）と、基準液Ａ１にエタノール３０％添加した基準液Ａ２の場合を比較した。測定手順は前記第１のアジ検出方法とほぼ同じである。但し、サンプルから基準液の測定に移る前に基準液と同じ成分の液で共洗いを実施した。結果を表３〜表５に示す。表３は河川の汚水、表４はコーヒー、表５はビールを測定した結果である。
【００３９】
【表３】
0003561734.tif 000005
【００４０】
【表４】
0003561734.tif 000006
【００４１】
【表５】
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【００４２】
繰り返し測定誤差（標準偏差）は、エタノール添加の基準液Ａ２の方がエタノール無添加の基準液Ａ１に比べ表２に挙げたＮｏ．１、Ｎｏ．５、Ｎｏ．６の膜を除いて約１／５〜１／１０になっていてエタノールの洗浄効果が表れている。なお、Ｎｏ．１、Ｎｏ．５、Ｎｏ．６の膜においても、前記第２〜第４の実施例の洗浄を行うことで測定誤差は他の膜と同様に著しく良くなる。
【００４３】
日本酒の場合、３ｍＭこはく酸、３０ｍＭ塩化ナトリウム、かつ４０％エタノールである混合液を洗浄液に、３ｍＭこはく酸、３０ｍＭ塩化ナトリウム、かつ１５％エタノールである混合液を基準液として用いた。測定誤差は約０．２ｍＶ以下であり、日本酒の幅が３０〜４０ｍＶなので、誤差率は１％以下であり非常に高精度である。
【００４４】
【発明の効果】
第１の発明では、有機溶剤の希釈液を用いて洗浄を行うこととし、第２の発明では、有機溶剤の希釈液に電解質を加えたものを用いて洗浄を行うこととし、第３、第４、第５、第６の発明では、前記電解質としてそれぞれ酸、塩、酸および塩、アルカリを加えたものを用いて洗浄を行うこととし、第７の発明では、酸の希釈液を用いて洗浄を行うこととしたから、
従来技術では困難であった味覚センサ用膜の洗浄が可能となった。
また、膜の洗浄が可能となったことによって、以下に述べる効果もある。
すなわち、
▲１▼苦味等の分子膜への吸着物質への味覚センサの感度が向上したことで、味に関する情報量が増加した。
▲２▼基準液の合成が容易になり、データの再現性が向上した。（塩と酸の単純な合成基準液でも再現性よく測定できるようになった。）
▲３▼測定対象の範囲が広くなった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の洗浄方法を利用した第１のアジ検出方法を示す流れ図である。
【図２】本発明の洗浄方法を利用した第２のアジ検出方法を示す流れ図である。
【図３】本発明の洗浄方法を利用した第３のアジ検出方法を示す流れ図である。
【図４】本発明の洗浄方法を利用した第４のアジ検出方法を示す流れ図である。
【図５】本発明の洗浄方法を利用した第５のアジ検出方法を示す流れ図である。
【図６】本発明の洗浄方法を利用した第６のアジ検出方法を示す流れ図である。
【図７】本発明の洗浄方法を利用した第１のアジ検出方法でビールを測定した結果を主成分分析した結果を示す図であり、（ａ）は第１主成分と第２主成分とで表した図、（ｂ）は第１主成分と第３主成分とで表した図である。
【図８】従来のアジ検出方法でビールを測定した結果を主成分分析した結果を示す、第１主成分と第２主成分とで表した図である。
【図９】本発明の洗浄方法を利用した第１のアジ検出方法でコーヒーを測定した結果を主成分分析した結果を示す図であり、（ａ）は第１主成分と第２主成分とで表した図、（ｂ）は第１主成分と第３主成分とで表した図である。
【図１０】従来のアジ検出方法でコーヒーを測定した結果を主成分分析した結果を示す、第１主成分と第２主成分とで表した図である。
【図１１】脂質膜を化学物の設計法で使われている表現方法で表した模式図である。
【図１２】味覚センサの模式図であり、（ａ）  は正面図、（ｂ）  は断面図である。
【図１３】アジの測定系を示す図である。
【符号の説明】
１  基材（基板）
２  電極
３  脂質膜
４  緩衝層
５  リード線
１１  被測定溶液
１２  容器
１３  味覚センサアレイ
１４  各々の脂質膜（黒点で示す）
１５  参照電極
１６  緩衝層
１７  リード線
１８  リード線
１９  バッファ増幅器
２０  アナログスイッチ
２１  Ａ／Ｄ変換器
２２  マイクロコンピュータ
２３  Ｘ−Ｙレコーダ
３１  脂質性分子群
３１’脂質性分子群
３２  膜部材
３３  マトリックス
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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