(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（イ）メタクリル酸アルキルエステル１０〜１００重量％およびその他の反応性二重結合を有するモノマー９０〜０重量％からなる単独重合体もしくは共重合体またはそれらの混合物１００重量部を（ロ）沸点１００℃以上の脂肪族または脂環族炭化水素１０〜９０重量％および下記〔化１〕の一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表されるエステル化合物９０〜１０重量％からなる混合溶剤５０〜１０００重量部に溶解してなる塩化ビニル系樹脂発泡体用気泡安定剤。
【化１】
0003585612.tif 000007
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塩化ビニル系樹脂発泡体用気泡安定剤に関し、詳しくは、健康や環境に悪影響を及ぼすおそれのある芳香族炭化水素を使用することなく、低粘度で取扱の容易な塩化ビニル系樹脂発泡体用気泡安定剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
塩化ビニル系樹脂は、耐熱性、耐候性に優れ、可塑剤を使用することで硬い用途から軟らかい用途まで使用することができるため種々の用途に使用されている。また、塩化ビニル系樹脂の発泡体も壁紙等の建材や包装材などとして汎用されている。
【０００３】
上記の塩化ビニル系樹脂の発泡体を製造する方法としては、（１）  アゾジカーボンアミドなどの熱分解型有機発泡剤を使用する方法、（２）  機械的撹拌によって発泡させる方法および（３）  ハロゲン系溶剤などの揮発性溶剤を用いて発泡させる方法などがあげられる。
【０００４】
上記発泡体の製造に用いられる塩化ビニル系樹脂には、通常の塩化ビニル系樹脂用安定剤が使用されるが、それだけでは上記の如き方法により製造された発泡体の気泡が均一なものを得ることが困難であり、そのため、メタクリル酸アルキルエステル系重合体などの気泡安定剤が使用されている。
【０００５】
ところが、これらのメタクリル酸アルキルエステル系重合体などを塩化ビニル系樹脂に配合する際には、そのまま添加すると均一に混合されず、気泡安定剤としての効果を十分に発揮することができない。そのため、これまでは溶解性に優れ、低粘度のものを提供することができるキシレン、ミネラルスピリットなどの芳香族系溶剤に溶解して使用されていた。
【０００６】
しかし、近年、健康あるいは環境への悪影響を考え、壁紙等の建材用途での芳香族炭化水素の使用が規制される動きがある。このため、芳香族炭化水素以外の溶剤が要求されるが、その他の溶剤を使用した場合には、溶解性が不十分であったり、溶液の粘度が大きく取扱に窮するなどの欠点がある。実用上では、２５℃における粘度が１００００ｃｐ未満、さらに５０００ｃｐ未満のものが望まれるが、これまではそれを満足できるものは得られていなかった。
【０００７】
従って、本発明の目的は、健康や環境に悪影響を及ぼすおそれのある芳香族炭化水素を使用することなく、低粘度で取扱の容易な塩化ビニル系樹脂発泡体用気泡安定剤を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、メタクリル酸アルキルエステル単独もしくは共重合体を特定の脂肪族または脂環族炭化水素および特定のエステル化合物との混合溶剤に溶解してなる組成物が、低粘度で取扱に優れ、塩化ビニル系樹脂発泡体に配合した場合に均一な気泡を与えることができることを知見した。
【０００９】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、（イ）メタクリル酸アルキルエステル１０〜１００重量％およびその他の反応性二重結合を有するモノマー９０〜０重量％からなる単独重合体もしくは共重合体またはそれらの混合物１００重量部を（ロ）沸点１００℃以上の脂肪族または脂環族炭化水素１０〜９０重量％および下記〔化２〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表されるエステル化合物９０〜１０重量％からなる混合溶剤５０〜１０００重量部に溶解してなる塩化ビニル系樹脂発泡体用気泡安定剤を提供するものである。
【００１０】
【化２】
0003585612.tif 000002
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の塩化ビニル系樹脂発泡体用気泡安定剤について詳細に説明する。
【００１２】
本発明に用いられる（イ）成分を構成するメタクリル酸アルキルエステルのアルキル基としては、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、イソドデシルなどがあげられ、その他反応性二重結合を有するモノマーとしては、アクリル酸アルキルエステル、メタクリロニトリル、アクリロニトリル、スチレン、ビニルアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、メタクリル酸アミド、アクリル酸アミド、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、Ｎ−ジまたはモノアルキルアミノエチルメタクリレートなどがあげられる。
【００１３】
上記（イ）成分は、上記メタクリル酸アルキルエステル１０〜１００重量％およびその他の反応性二重結合を有するモノマー９０〜１０重量％からなる単独重合体もしくは共重合体またはこれらの混合物である。ここで、該メタクリル酸アルキルエステルの使用量が１０重量％未満では気泡安定剤としての効果が小さくなる。
【００１４】
また、上記単独重合体または共重合体の数平均分子量は、好ましくは１００００〜１０００００、更に好ましくは２００００〜８００００である。該数平均分子量が１００００未満及び１０００００超の場合には、何れも気泡安定化効果が低下するおそれがあり好ましくない。
【００１５】
本発明に用いられる（ロ）成分を構成する沸点１００℃以上の脂肪族炭化水素としては、例えば、オクタン、２，２，３−トリメチルペンタン、ノナン、２，２，５−トリメチルヘキサン、デカン、ドデカン、流動パラフィンなどまたはこれらの混合物があげられ、また、沸点１００℃以上の脂環族炭化水素としては、例えば、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ｐ−メンタン、ピネン、ジペンテン、ビシクロヘキサン、デカリンなどまたはこれらの混合物があげられる。また、本発明においては、上記脂肪族炭化水素及び上記脂環族炭化水素として、市販の商品を用いることができ、上記に例示した脂肪族炭化水素及び脂環族炭化水素に該当する商品としては、例えば、エクソン化学社製のアイソパーＧ，Ｌ等またはエクゾールＤ−８０，Ｄ−１００等、日本石油化学社製のアイソゾール２００，３００等、モービル石油化学社製のペガソールＡＮ−４５等、中央化成品社製の流パラＬＰ−３０等があげられる。
【００１６】
また、上記脂肪族炭化水素または脂環族炭化水素の沸点は、上述のように１００℃以上であるが、該沸点が１００℃未満では、揮発性が高く取扱上好ましくないばかりでなく、発泡性に悪影響を与えてしまう。
【００１７】
また、上記（ロ）成分を構成するエステル化合物は、上記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表されるものであり、式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８で表される炭素原子数１〜１８のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルなどの基があげられ、Ａで表されるアルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、トリデシレン、テトラデシレン、ペンタデシレン、ヘキサデシレン、ヘプタデシレン、オクタデシレンなどの基があげられる。そして、上記一般式（Ｉ）で表される芳香族エステル化合物としては、例えば、フタル酸エステル化合物、トリメリット酸エステル化合物またはピロメリット酸エステル化合物などがあげられ、上記一般式（ＩＩ）で表される脂肪酸エステル化合物としては、例えば、アジピン酸エステル化合物、セバシン酸エステル化合物などがあげられ、特に、通常塩化ビニル系樹脂用の可塑剤として使用される炭素原子数４〜１３のものであれば成型後の塩化ビニル系樹脂中に残存した場合でも悪影響がないため、好適に使用することができる。
【００１８】
また、本発明に用いられる上記（ロ）成分である混合溶剤は、上記脂肪族炭化水素または脂環族炭化水素１０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％および上記エステル化合物９０〜１０重量％、好ましくは７０〜３０重量％からなるものである。
ここで、上記脂肪族炭化水素または脂環族炭化水素が１０重量％未満の場合には粘度が大きくなり過ぎ、上記エステル化合物が１０重量％未満の場合には十分な溶解性を示さない。
【００１９】
本発明において、上記（ロ）成分の使用量は、上記（イ）成分１００重量部に対して、５０〜１０００重量部、好ましくは１００〜５００重量部である。
上記（ロ）成分の使用量が５０重量部未満では、溶解性に乏しく、１０００重量部を超えても無駄であるばかりでなく、上記（イ）成分の濃度が小さくなり過ぎて、取扱いが煩雑となる。
【００２０】
本発明の塩化ビニル系樹脂発泡体用気泡安定剤を使用することのできる塩化ビニル系樹脂発泡体とは、塩化ビニル系樹脂および可塑剤などからなる塩化ビニル系樹脂組成物を（１）  アゾジカーボンアミドなどの熱分解型有機発泡剤を用いて発泡させる方法、（２）  機械的撹拌によって発泡させる方法または（３）  ハロゲン系溶剤などの揮発性溶剤を用いて発泡させる方法などによって得られるものであり、上記（１）  の方法は、成型加工した後で加熱して発泡することにより得ることができるため特に汎用されている。
【００２１】
本発明の塩化ビニル系樹脂発泡体用気泡安定剤は、上記塩化ビニル系樹脂発泡体を形成するに際し、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、上記（イ）成分が好ましくは０．０１〜１０重量部、更に好ましくは０．１〜５重量部となるように使用され、上記（イ）成分が０．０１重量部未満では、気泡安定性の改善効果が不十分であり、１０重量部を超えても効果の向上は見られず、むしろ他の性能に悪影響を与えるおそれがあるため好ましくない。
【００２２】
上記塩化ビニル系樹脂としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などその重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリテン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニリトル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体などの塩素含有樹脂、およびそれら相互のブレンド品あるいは該塩素含有樹脂と、他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合体、ポリエステルなどとのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体などがあげられる。
【００２３】
また、上記可塑剤としては、例えば、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレートなどのフタレート系可塑剤、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペートなどのアジペート系可塑剤、トリクレジルホスフェートなどのホスフェート系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィン系可塑剤、トリメリテート系可塑剤、ピロメリテート系可塑剤、ビフェニルテトラカルボキシレート系可塑剤などがあげられる。
【００２４】
また、上記熱分解型有機発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチルニトリル、ジアゾアミノベンゼン、ジエチルアゾジカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート、アゾビス（ヘキサヒドロベンゾニトリル）などのアゾ系発泡剤、Ｎ，Ｎ’−ジニトロペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロテレフタルアミンなどのニトロソ系発泡剤、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、３，３’−ジスルホンヒドラジドフェニルスルホン、トルエンジスルホニルヒドラゾン、チオビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンエスルホニルアジド、トルエンスルホニルセミカルバジド、ｐ，ｐ’−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）エーテルなどのヒドラジド系発泡剤、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、４，４’−オキシビズ（スルホニルセミカルバジド）などのカルバジド系発泡剤、トリヒドラジノトリアジン、１，３−ビス（ｏ−ビフェニルトリアジン）などのトリアジン系発泡剤などがあげられる。
【００２５】
上記熱分解型有機発泡剤には、例えば、蓚酸、クエン酸、酒石酸、尿素、亜鉛化合物、銅化合物などの分解助剤を使用することができる。
【００２６】
また、上記揮発性溶剤としては、例えば、ｎ−ペンタン、ネオペンタンなどの脂肪族炭化水素、塩化メチル、フロン、代替フロンなどのハロゲン化炭化水素、アルコール、エーテル、芳香族炭化水素などがあげられる。
【００２７】
また、上記塩化ビニル系樹脂組成物には、カルボン酸、有機リン酸類またはフェノール類の金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｓｎ，  Ｃｓ，Ａｌ，有機Ｓｎ）塩、塩基性金属塩または過塩基性金属塩を添加することができ、上記カルボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸および類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸などの天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、５−第三オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸等があげられ、また上記有機リン酸類としては、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステルなどがあげられ、また上記フェノール類としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフエノールなどがあげられる。
【００２８】
上記の金属塩の中でも、アルカリ土類金属の過塩基性錯体は、添加することで発泡体の耐熱性、耐候性などの向上効果に優れているため好ましい。
【００２９】
ここで、上記アルカリ土類金属の過塩基性錯体としては、例えば、過塩基性２−エチルヘキサノエート、過塩基性イソデカノエート、過塩基性オレート、過塩基性リシノレートなどの過塩基性カルボキシレート；過塩基性フェノレート、過塩基性クレゾレート、過塩基性ノニルフェノレートなどの過塩基性フェノレートなどがあげられる。
【００３０】
上記アルカリ土類金属の過塩基性錯体の中でも、特に下記〔化３〕の一般式  （ＩＩＩ）で表されるアルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレート／カーボネート錯体が好ましい。
【００３１】
【化３】
0003585612.tif 000003
【００３２】
ここで、上記一般式  （ＩＩＩ）中、Ｒで表される有機カルボン酸としては、先に例示したものなどがあげられ、ｘは０より大きい数であれば特に制限を受けないが、一般には０．１〜６０、特に０．５〜３０であることが好ましい。
【００３３】
上記一般式（Ｉ）で表されるアルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレート／カーボネート錯体は、カルボン酸のアルカリ土類金属正塩とアルカリ土類金属炭酸塩との単純な混合物とは全く異なり、高いアルカリ土類金属含有量を有しながら、有機溶媒中で均一な液状を示すという特徴を有している。該アルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレート／カーボネート錯体の具体例としては、米国ルブリゾール社のＬＺ−２１１６、ＬＺ−２１１７、ＬＺ−５３４１などがあげられる。
【００３４】
上記の金属塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜１０重量部である。
【００３５】
また、上記塩化ビニル系樹脂組成物には、さらに通常塩化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添加剤、例えば、ポリオール類、有機ホスファイト化合物、フェノール系または硫黄系抗酸化剤、エポキシ化合物、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等を配合することもできる。
【００３６】
上記ポリオール類としては、例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどあげられる。
【００３７】
上記ポリオール類の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部、更に好ましくは０．０５〜５重量部である。
【００３８】
また、上記有機ホスファイト化合物の例としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイドなどがあげられる。
【００３９】
上記有機ホスファイト化合物の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部とするのが好ましい。
【００４０】
また、上記フェノール系抗酸化剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−ブチルフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコールビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などがあげられる。
【００４１】
また、上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類などがあげられる。
【００４２】
また、上記エポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油などのエポキシ化動植物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２−エチルヘキシル、−ステアリルエステル、エポキシ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどのエポキシ化合物などがあげられる。
【００４３】
また、上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステルなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレートなどのシアノアクリレート類などがあげられる。
【００４４】
また、上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカンなどのヒンダードアミン化合物があげられる。
【００４５】
また、上記塩化ビニル系樹脂組成物には、通常塩化ビニル系樹脂に使用される安定化助剤を添加することができる。かかる安定化助剤としては、例えば、ジフェニルチオ尿素、アニリノジチオトリアジン、メラミン、安息香酸、ケイヒ酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、デヒドロ酢酸（金属塩）、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、ハイドロタルサイト、ゼオライト、過塩素酸塩などがあげられる。
【００４６】
また、上記に例示した通常の塩化ビニル系樹脂用の安定剤、可塑剤あるいは添加剤は、それぞれ単独で塩化ビニル系樹脂に配合することもできるが、本発明の塩化ビニル系樹脂発泡体用安定剤には、脂肪族または脂環族炭化水素と脂肪族または芳香族エステル化合物との混合溶剤を使用していることから、塩化ビニル系樹脂用の種々の安定剤、添加剤を溶解しワンパックタイプの安定剤を作成することも可能である。
【００４７】
その他、必要に応じて、上記塩化ビニル系樹脂組成物には、通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、防曇剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤等を配合することができる。
【００４８】
また、上記塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂の加工方法には無関係に使用することが可能であり、例えば、カレンダー加工、ロール加工、押出成型加工、溶融流延法、加圧成型加工、ペースト加工、粉体成型等に好適に使用することができる。
【００４９】
上述のようにして得られた塩化ビニル系樹脂発泡体は、壁材、床材、窓枠、壁紙等の建材；自動車用内装材；農業用資材；トレー等の食品包装材；レザー、シート、ホース、玩具等の雑貨として好適に使用することができる。
【００５０】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受けるものではない。
【００５１】
実施例１
ポリイソブチルメタクリレート（数平均分子量５００００）３０重量部を溶剤（下記〔表１〕及び〔表２〕参照）７０重量部に加熱して溶解性を確認した。また、溶解したものに関しては、２５℃および１０℃における粘度を測定した。それらの結果を下記〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００５２】
【表１】
0003585612.tif 000004
【００５３】
【表２】
0003585612.tif 000005
【００５４】
実施例２
ポリイソブチルメタクリレート（数平均分子量５００００）２０重量部および安定剤成分（下記〔表３〕参照）２０重量部をエクソール  Ｄ−８０およびジ−イソノニルアジペート（重量比；５０／５０）混合溶剤に加熱して溶解性を確認した。また、溶解したものに関しては、２５℃および１０℃における粘度を測定した。それらの結果を下記〔表３〕に示す。
【００５５】
【表３】
0003585612.tif 000006
【００５６】
実施例３
次の配合物をらいかい機を使用し２０分間混合し、均一なペーストゾルを作成した。ここで、気泡用安定剤は、実施例１−１〜１−９および実施例２−１〜２−３で得られたものを用いた。このペーストゾルを難燃紙上に０．１８ｍｍ厚になるように塗布し、１４０℃のオーブン中で１分間セミキュアーした。次いで、２２０℃で３０〜５０秒間加熱し、発泡体を作成した。得られた発泡体の表面状態および発泡セルの状態を観察した。実施例１−１〜１−９および実施例２−１〜２−３について行なったところ、比較例１−１の芳香族系溶剤を使用した場合と同様に得られた発泡体は、表面状態、発泡セル共に良好であった。
【００５７】
〔配合〕                                                重量部
塩化ビニル樹脂（ＰＳＬ−２８０：鐘淵化学（株）製）      １００
ジオクチルフタレート                                      ６５
炭酸カルシウム                                            ８０
酸化チタン                                                １５
アゾジカーボンアミド                                        ３
ＭＡＲＫ  ＦＬ−３０（旭電化工業（株）製液状安定剤）        ３
気泡用安定剤                                                １
【００５８】
上記実施例の結果より、次のことが明らかである。
メタクリル酸エステル重合体を芳香族溶媒に溶解してなる塩化ビニル系樹脂安定剤（比較例１−１）は、低粘度で取扱が容易で、優れた性能を示すが、脂肪族または脂環族の炭化水素系溶媒を単独で使用した場合（比較例１−２）には溶解性が劣り、芳香族または脂肪族エステル化合物を単独で使用した場合（比較例１−３〜１−７）には溶解性は示すものの溶液の粘度が高くその取扱が困難となる。
【００５９】
これに対し、前記脂肪族または脂環族の炭化水素系溶媒および前記芳香族エステル化合物の混合溶媒を使用した場合（実施例１−１〜１−９）には、溶解性に優れ、低粘度の溶液が得られ、塩化ビニル系樹脂発泡体用安定剤としての効果も良好である（実施例３）。
【００６０】
また、本発明の気泡安定剤（実施例２−１〜２−３）は、耐熱性向上効果の大きなアルカリ土類金属の過塩基性錯体、または塩化ビニル系樹脂発泡体用安定剤として有効なカリウム塩、亜鉛塩などを容易に溶解し、かつ低粘度の均一な組成物を提供することができる。
【００６１】
【発明の効果】
本発明の塩化ビニル系樹脂発泡体用気泡安定剤は、低粘度で取扱性に優れたものである。