(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ可溶性アクリル系樹脂をバインダー樹脂として使用する感光性組成物において、（メタ）アクリロニトリルを６０モル％を越えて９０モル％以下含有し、かつ（メタ）アクリルアミドを含有するポリアクリロニトリル系バインダー樹脂（Ａ）と、感光性化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする感光性組成物。
【請求項２】
ポリアクリロニトリル系バインダー樹脂（Ａ）が、（メタ）アクリルアミドを５〜２０モル％含有するポリアクリロニトリル系バインダー樹脂（Ａ）である請求項１記載の感光性組成物。
【請求項３】
ポリアクリロニトリル系バインダー樹脂（Ａ）が、一般式（Ｉ）で示される重合性単量体を使用された樹脂である請求項２記載の感光性組成物。
【化１】
0003556756.tif 000013
［式中、Ｒは水素原子またはアルキル基、Ｘは２価の連結基、Ｙは置換基を有してもよい２価の芳香族基を表す。］
【請求項４】
感光性化合物（Ｂ）がο−ナフトキノンジアジド化合物である、ポジ型に作用する請求項１、２または３記載の感光性組成物。
【請求項５】
ノボラック樹脂（Ｃ）を含有する請求項４記載の感光性組成物。
【請求項６】
バインダー樹脂（Ａ）とノボラック樹脂（Ｃ）からなるバインダー樹脂１００重量部あたり、１０〜５０重量部のο−ナフトキノンジアジド化合物（Ｂ）を用い、かつ樹脂（Ａ）と樹脂（Ｃ）との合計１００重量部あたり、樹脂（Ａ）を５〜９５重量部用い、かつ平版印刷版用ポジ型とした請求項５記載の感光性組成物。
【請求項７】
重合性マレイミド類、重合性（メタ）アクリルアミド類、重合性（メタ）アクリレート類からなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体と、一般式（Ｉ）で示される重合性単量体との共重合体（Ｄ）を含有する請求項４記載の感光性組成物。
【請求項８】
金属支持体層と、感光層とが積層された感光性平版印刷版であって、当該感光層が、（メタ）アクリロニトリルを６０モル％を越えて９０モル％以下含有し、かつ（メタ）アクリルアミドを含有するポリアクリロニトリル系バインダー樹脂（Ａ）と、感光性化合物（Ｂ）とを必須成分として含有する感光層であることを特徴とする感光性平版印刷版。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、平版印刷版、ＩＣ回路やフォトマスクの製造に適する感光性組成物に関するものである。更に詳しくは、耐溶剤性、耐摩耗性に優れた感光性組成物及び感光性平版印刷版に関する。
【０００２】
【従来の技術】
特開昭６３−２２３６３７号、特開昭６３−８９８６４号、特開平１−３５４３６号、特開平１−５２１３９号及び特開平２−８６６号の各公開公報等には、ο−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルからなる感光性物質と、側鎖に以下の様な特定構造の原子団を有する構造単位を含むバインダー樹脂とを含有することを特徴とした感光性組成物及びそれをアルミニウム支持体上に設けたポジ型感光性平版印刷版が記載されている。
【０００３】
【化２】
0003556756.tif 000002
【０００４】
【化３】
0003556756.tif 000003
【０００５】
【化４】
0003556756.tif 000004
【０００６】
このような特定の原子団を側鎖に有する重合性単量体との共重合成分として、種々の公知の重合性単量体が記載されており、そこでアクリロニトリルを共重合成分として使用した例も種々存在する。その中で、アクリロニトリルの使用量を記載した一例としては、特開昭６３−２２３６３７号公報に１０〜６０モル％の範囲でアクリロニトリルを用いる例があり、上記公報の中では最もアクリロニトリルの使用量が多く、広範囲に記載している。
【０００７】
又、特開平５−８８３６９号公報には、アクリロニトリル６６〜８２モル％の範囲で用いた例も記載されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記した公報に記載された、特定原子団を有する重合性単量体とその他の公知の重合性単量体からなるバインダー樹脂を含んだ感光性組成物は、特定の溶剤に対して耐溶剤性が不十分であるという欠点があった。特に、ＵＶインキ印刷で使用される溶剤を含有する洗浄剤にはその洗浄力を強くするためにアルコール類が含まれる場合があるが、このような洗浄剤に対しては耐性が乏しく、その結果耐刷力が不十分となる問題があった。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らは、アクリル樹脂の共重合組成を種々検討し、感光性組成物を調製して物性を評価したところ、（メタ）アクリロニトリルを６０モル％を超えて９０モル％以下含有し、かつ（メタ）アクリルアミドを含有するバインダー樹脂を含む感光性組成物が、上記した公知の側鎖に上記特定構造の原子団を有する樹脂からなるバインダー樹脂を含んだ感光性組成物に比べて、アルコール類を含有する溶剤への耐溶剤性に優れたものとなることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、（メタ）アクリロニトリルを、６０モル％越えて９０モル％以下含有し、かつ（メタ）アクリルアミドを含有するポリアクリロニトリル系バインダー樹脂（Ａ）と、感光性化合物（Ｂ）とを含有することを特徴とする感光性組成物、及び該組成物の塗膜からなる感光層を有する感光性平版印刷版を提供する。
【００１１】
【発明の実施形態】
次に本発明を詳細に説明する。尚、本発明において、（メタ）アクリロニトリルは、アクリロニトリルとメタクリロニトリルを、（メタ）アクリルアミドは、アクリルアミドとメタクリルアミドを含むものとする。
【００１２】
バインダー樹脂（Ａ）は、重合体分子を構成する単位として、全重合単位を１００モル％とした時、（メタ）アクリロニトリル重合単位を、６０モル％越えて９０モル％以下含有し、かつ（メタ）アクリルアミド重合単位を含有するポリアクリロニトリル系バインダー樹脂である。
【００１３】
以下、本発明の組成物及びその製造方法で使用されるアクリル系バインダー樹脂及びその他の成分と、本発明で使用する感光性組成物の製造方法及び本発明の平版印刷版の製造方法について詳細に説明する。
【００１４】
本発明の感光性組成物を水性アルカリ現像液で現像する場合には、バインダー樹脂（Ａ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。従って、バインダー樹脂（Ａ）は、例えば、フェノール性水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、スルフォンアミド基、活性イミド基の如き公知のアルカリ可溶性基を樹脂構造中に有していることが好ましく、現像特性を更に良好なものとするためにはフェノール性水酸基を用いることがより好ましい。
【００１５】
本発明において使用されるバインダー樹脂（Ａ）は、種々の構造を含み得るが、前記したアルカリ可溶性基のうちでも、一般式（Ｉ）で示される重合性単量体を共重合成分として含む樹脂が、特に好適に使用されるアルカリ可溶性アクリル樹脂の一つとして挙げることができる。そこで、この系を例に本発明を以下説明する。
【００１６】
【化５】
0003556756.tif 000005
【００１７】
［式中、Ｒは水素原子またはアルキル基、Ｘは２価の連結基、Ｙは置換基を有してもよい２価の芳香族基を表す。］
【００１８】
Ｘとしては、例えば置換基を有してもよいアルキレン基またはフェニレン基、Ｙとしては、置換基を有してもよいフェニレン基またナフチレン基が挙げられる。
【００１９】
アルカリ可溶性基を含む重合性単量体との共重合成分として使用できる公知の重合性単量体は種々あるがその中でも、（メタ）アクリロニトリルを主成分として使用することにより得られる樹脂は、アルコール類含有溶剤への耐溶剤性が向上する。
【００２０】
このような耐溶剤性に優れた樹脂を感光性組成物のバインダー樹脂として使用した場合、その感光性組成物がアルコール類含有溶剤に対して耐溶剤性を発揮するのは、バインダー樹脂を構成する全重合性単量体中に占める（メタ）アクリロニトリルの含有量が６０モル％を越えてからであり、（メタ）アクリロニトリルの含有量が多くなるほどその効果は大きくなる。ただし、得られる樹脂をアルカリ現像可能な感光性組成物のバインダー樹脂として使用する場合には、その樹脂中には、例えば前記した様なアルカリ可溶性基を含有することも必要である。
【００２１】
従って、（メタ）アクリロニトリルの含有率は、その樹脂を構成する全単量体中６０モル％を越え、９０モル％以下が好ましく、更に好ましくは６５〜７５モル％である。また、好適に使用されるアクリロニトリル類としては、好ましくはアクリロニトリルまたはメタクリロニトリルの如きアクリロニトリル類より選ばれる少なくとも１種、より好ましくはアクリロニトリルを挙げることができる。
【００２２】
また、上記のバインダー樹脂（Ａ）を得るのに使用する、その他の共重合成分として（メタ）アクリルアミドをそれに併用することにより、耐溶剤性は飛躍的に向上し、更に好適なバインダー樹脂となる。
【００２３】
バインダー樹脂（Ａ）として好適に使用できる（メタ）アクリルアミドの含有量としては、特に好適な現像特性が得られる範囲から判断して５〜２０モル％である。また、好適に使用されるアクリルアミド類としては、好ましくはアクルアミドまたはメタクリルアミドから選ばれる重合性単量体の少なくとも１種であり、より好ましくはメタクリルアミドを挙げることができる。
【００２４】
このような、（メタ）アクリルアミドをも共重合成分として含む樹脂をバインダー樹脂（Ａ）として使用した感光性組成物は、アルコール類を含有する溶剤に対する耐溶剤性が良好となるだけでなく、（メタ）アクリロニトリルのみを共重合成分として含むバインダー樹脂（Ａ）よりも、耐磨耗性も向上する効果があり、特に、ＵＶインキ印刷用平版印刷版の感光層として使用した場合において耐刷性が著しく向上する等の優れた性能を発揮する。
【００２５】
本発明で使用される一般式（Ｉ）の重合性単量体の具体例としては、例えば、１−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、１−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、１−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、１−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、１−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、１−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイド）メチルアクリレート、１−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、２−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、４−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）ブチルアクリレートの如きアクリレート誘導体：  １−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ウレイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）メチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル���ウレイド）ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ウレイド）ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレイド）ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイド）ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）ブチルメタクリレートの如きメタクリレート誘導体等が挙げられる。
【００２６】
また、本発明に好適に使用される、重合可能な不飽和結合と酸性基を有する重合性単量体の別の例としては、例えば、２−（Ｎ’−（４−カルボキシルフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（４−スルファモイルフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（４−スルホフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（４−ホスホノフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、ハイドロキノンモノアクリレートの如き酸性基を有するアクリレート類：２−（Ｎ’−（４−カルボキシルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（４−スルファモイルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（４−スルホフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（４−ホスホノフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、ハイドロキノンモノメタクリレートの如き酸性基を有するメタクリレート類：Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−スルファモイルフェニル）アクリルアミドの如き酸性基を有するアクリルアミド類：Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−スルファモイルフェニル）メタクリルアミドの如き酸性基を有するメタクリルアミド類：４−ヒドロキシスチレン、４−カルボキシスチレンの如き酸性基を有するスチレン類：Ｎ（ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（カルボキシフェニル）マレイミドの如き酸性基を有するマレイミド類：その他、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
【００２７】
これらの重合性単量体以外にも、酸性基を有さない重合性単量体を、必要に応じてバインダー樹脂（Ａ）の共重合成分として使用することができる。このような重合性単量体としては、例えば、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、スチレン類、クロトンエステル類から選ばれる重合性不飽和結合を有する化合物である。
【００２８】
具体的には、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチルアクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−ｔ−オクチル、クロロエチルアクリレート、２，２−ジメチルヒドロキシプロピルアクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレート、ペンタエリスリトールモノアクリレート、グリシジルアクリレート、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、テトラヒドロアクリレートの如きアクリル酸エステル類：フェニルアクリレート、フルフリルアクリレートの如きアリールアクリレート類：メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、アミルメタクリレートヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、トリメチロールプロパンモノメタクリレート、ペンタエリスリトールモノメタクリレート、グリシジルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートの如きメタクリル酸エステル類：フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレートの如きアリールメタクリレート類：アクリルアミド誘導体としてはＮ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ヘプチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミドの如きＮ−アルキルアクリルアミド類：Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−トリルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−ナフチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルアクリルアミドの如きＮ−アリールアクリルアミド類：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキシルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアクリルアミドの如きＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド類：Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−２−アセトアミドエチル−Ｎ−アセチルアクリルアミドの如きＮ，Ｎ−アリールアクリルアミド類：メタクリルアミド誘導体としてはＮ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドリキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミドの如きＮ−アルキルメタクリルアミド類：Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ナフチルメタクリルアミドの如きＮ−アリールメタクリルアミド類：Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルメタクリルアミドの如きＮ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド類：Ｎ，Ｎ−ジフェニルメタクリルアミドの如きＮ，Ｎ−ジアリールメタクリルアミド類：Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミドの如きメタクリルアミド誘導体：酢酸アリル、カプロン酸アリル、カプリル酸アリル、ラウリン酸アリル、パルチミン酸アリル、ステアリン酸アリル、安息香酸アリル、アセト酢酸アリル、乳酸アリル、アリルオキシエタノールの如きアリル化合物類：ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、１−メチル−２，２−ジメチルプロピルビニルエーテル、２−エチルブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、ブチルアミノエチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロロフェニルエーテル、ビニル−２，４−ジクロロフェニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニルアントラニルエーテルの如きビニルエーテル類：ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルバレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、ビニル−β−フェニルブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロロ安息香酸ビニル、テトラクロロ安息香酸ビニル、ナフトエ酸ビニルの如きビニルエステル類：メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ドデシルスチレン、ベンジルスチレン、クロロメチルスチレン、トリフルオロメチルスチレン、エトキシメチルスチレン、アセトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、４−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレン、テトラクロロスチレン、ペンタクロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン、フルオロスチレン、２−ブロモ−４−トリフルオロメチルスチレン、４−フルオロ−３−トリフルオロメチルスチレンの如きスチレン類：クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル、クロトン酸、グリセリンモノクロトネートの如きクロトン酸エステル類：イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチルの如きイタコン酸ジアルキル類：ジメチルマレート、ジブチルフマレートの如きマレイン酸あるいはフマール酸のジアルキル類：マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−２−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−２，６−ジエチルフェニルマレイミド、Ｎ−２−クロロフェニルマレイミド、���−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミドの如きマレイミド類：その他、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン等が挙げられる。
【００２９】
これらの重合性単量体のうち、好適に使用されるのは重合性（メタ）アクリル酸エステル類〔（メタ）アクリレート類〕、重合性（メタ）アクリルアミド類、重合性マレイミド類である。
【００３０】
これら好適に用いられる単量体に、（メタ）アクリル酸を併用することもできる。
【００３１】
これらの様な共重合体からなる樹脂（Ａ）は、ブロック体、ランダム体、グラフト体等のいずれの構造のものも樹脂（Ａ）として用いることができる。
【００３２】
このようにして得られるバインダー樹脂（Ａ）の分子量は、重量平均分子量が２千以上、数平均分子量が１千以上が好ましい。更に好ましくは、重量平均分子量は３千〜５０万の範囲であり、数平均分子量は２千〜４０万の範囲である。
【００３３】
本発明で使用されるバインダー樹脂（Ａ）は、種々の方法で合成することが可能であるが、例えば、公知の重合開始剤を用いて適当な溶媒中で重合することにより得られる。適当な溶媒としては、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルグリコール、２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、１−エトキシ−２−プロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、トルエン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチルなどが挙げられる。これらの溶媒は単独あるいは２種以上混合して用いられる。
【００３４】
本発明の感光性組成物に使用される感光性化合物（Ｂ）としては、例えばポジ型又はネガ型のいずれの組成物を調製するかで、公知のそれから適宜選択して用いればよく、具体的には、次の１）、２）、３）又は４）から選ばれた感光性化合物を用いることができる。
【００３５】
１）ο−ナフトキノンジアジド化合物
２）感光性ジアゾニウム化合物
３）エチレン性不飽和基を有する化合物と光重合開始剤の組み合わせ
４）感光性ジアゾニウム化合物、エチレン性不飽和基を有する化合物及び光重合開始剤の組み合わせ
【００３６】
ポジ型感光性化合物としては、具体的にはο−ナフトキノンジアジド化合物がある。本発明に使用されるο−ナフトキノンジアジド化合物としては、特公昭４３−２８４０３号公報に記載されている１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロライドとピロガロール−アセトン樹脂とのエステルであるものが好ましい。その他の好適なオルトキノンジアジド化合物としては、米国特許第３，０４６，１２０号および同第３，１８８，２１０号明細書中に記載されている１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロライドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステルがある。その他の有用なο−ナフトキノンジアジド化合物としては、数多くの特許に記載され、知られている。例えば、特開昭４７−５３０３号、同昭４８−６３８０２号、同昭４８−６３８０３号、同昭４８−９６５７５号、同昭４９−３８７０１号、同昭４８−１３３５４号、特公昭３７−１８０１５号、同昭４１−１１２２２号、同昭４５−９６１０号、同昭４９−１７４８１号公報等の各明細書中に記載されているものを挙げることができる。本発明において特に好ましいο−ナフトキノンジアジド化合物は分子量１，０００以下のポリヒドロキシ化合物と１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロライドとの反応により得られる化合物である。このような化合物の具体例は、特開昭５１−１３９４０２号、同５８−１５０９４８号、同５８−２０３４３４号、同５９−１６５０５３号、同６０−１２１４４５号、同６０−１３４２３５号、同６０−１６３０４３号、同６１−１１８７４４号、同６２−１０６４５号、同６２−１０６４６号、同６２−１５３９５０号、同６２−１７８５６２号等の明細書に記載されているものを挙げることができる。これらのο−ナフトキノンジアジド化合物を合成する際は、ポリヒドロキシ化合物のヒドロキシル基に対して１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロライドを０．２〜１．２当量反応させることが好ましく、０．３〜１．０当量反応させることが更に好ましい。
【００３７】
また、得られるο−ナフトキノンジアジド化合物は、１，２ジアゾナフトキノンスルホン酸エステル基の位置および導入量の種々異なるものの混合物となるが、ヒドロキシル基がすべて１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸エステルで転換された化合物がこの混合物中に占める割合（完全にエステル化された化合物の含有量）は５モル％以上であることが好ましく、更に好ましくは２０〜１００モル％である。
【００３８】
また、本発明の感光性組成物には、公知慣用の種々の構造の感光性化合物（Ｂ）がいずれも使用できるが、ポジ型感光性組成物の場合には、それはο−ナフトキノンジアジド化合物であることが好ましく、ネガ型感光性組成物の場合には、それがジアゾ化合物であることが好ましい。感光性化合物（Ｂ）としては、例えば側鎖に尿素結合を有する感光性化合物を用いることが出来る。
【００３９】
本発明のポジ型感光性組成物に使用される、側鎖に尿素結合を有する感光性化合物としては、一般式（Ｉ）で示される構造単位を含むアクリル系樹脂のο−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルが好適に使用できる。一般式（Ｉ）で示される構造単位は樹脂中の１０〜１００重量％が好ましく、それをο−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル化する割合は高いほど耐溶剤性は向上するが、感光性組成物を塗布する際に用いる溶剤への溶解性が低下することから、エステル化率は１〜８０％が好ましい。このようなο−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルは、前述の公知の合成方法により容易に合成可能である。
【００４０】
また、本発明で用いることが出来る、側鎖に尿素結合を有する感光性化合物は、本発明の側鎖に尿素結合を有するバインダー樹脂（Ａ）と併用すると、更に耐溶剤性の優れた感光性組成物が得られる。上記側鎖に尿素結合を有するバインダー樹脂のο−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルを用いると、特に耐溶剤性の優れた感光性組成物が得られる。
【００４１】
また、ο−ナフトキノンジアジド化合物以外のポジ型感光性化合物としては、例えば、特公昭５６−２６９６号、特開昭４８−８９００３号、特開昭５１−１２０７１４号、特開昭５３−１３３４２９号、特開昭５５−１２９９５号、特開昭５５−１２６２３６号、特開昭５６−１７３４５号、特開昭６０−１０２４７号、特開昭６０−３７５４９号、特開昭６０−１２１４４６号などに記載されているものを挙げることができる。
【００４２】
また、ネガ型感光性組成物に使用される感光性化合物としては、上記２）〜４）のものがあるが、具体的には、下記を挙げることができる。
【００４３】
感光性ジアゾニウム化合物としては、ジアゾジアリールアミンと活性カルボニル化合物との縮合物の塩に代表されるジアゾ樹脂が有り、感光性、水不溶性で有機溶媒可溶性のものが好ましい。
【００４４】
特に好適なジアゾ樹脂は、４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４’−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−３’−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４’−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メチル−４’−エトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メトキシジフェニルアミン等とホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、４，４’−ビス−メトキシメチルジフェニルエーテル等との縮合物の有機酸塩又は無機酸塩である。
【００４５】
有機酸としては、例えば、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、プロピルナフタレンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、ベンゼンホスフィン酸等が挙げられ、無機酸としては、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、チオシアン酸等が挙げられる。
【００４６】
更に、特開昭５４−３０１２１号公報に記載の主鎖がポリエステル基であるジアゾ樹脂；特開昭６１−２７３５３８号公報に記載の無水カルボン酸残基を有する重合体と、ヒドロキシル基を有するジアゾ化合物を反応してなるジアゾ樹脂；ポリイソシアネート化合物とヒドロキシル基を有するジアゾ化合物を反応してなるジアゾ樹脂：カルボキシル基を有するジアゾ樹脂：フェノール性水酸基を有するジアゾ樹脂等も使用しうる。
【００４７】
これらのジアゾ樹脂の使用量は、組成物の固形分に対して０〜４０重量％の範囲が好ましく、また必要に応じて、２種以上のジアゾ樹脂を併用してもよい。
【００４８】
エチレン性不飽和基を有する化合物としては、常圧で沸点１００℃以上で、かつ１分子中に少なくとも１個、好ましくは２個以上の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有するモノマー又はオリゴマーである。このようなモノマー又はオリゴマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート〔以下、メタクリレートとアクリレートを総称して、（メタ）アクリレートと言う。〕、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、多価アルコール・アルキシレンオキサイド付加体の（メタ）アクリレート、多価フェノール・アルキレンオキサイド付加体の（メタ）アクリレート、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特公昭５１−３７１９３号各公報に記載されているウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を付加させたエポキシアクリレート類等の多官能（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【００４９】
これらの付加重合可能なエチレン性不飽和基を有する化合物の使用量は、組成物の固形分に対して５〜７０重量％の範囲が好ましい。
【００５０】
光重合開始剤としては、例えば、米国特許第２３６７６６１号明細書に記載されているα−カルボニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載されているアシロインエーテル、米国特許第２７２２５１２号明細書に記載されているα−炭化水素置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号明細書に記載されている多族キノン化合物、米国特許第３５４９３６７号明細書に記載されているトリアリールビイミダゾール・ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているトリハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物、米国特許第４２１２９７０号明細書に記載されているオキサジアゾール系化合物、米国特許第３７５１２５９号明細書に記載されているアクリジン及びフェナジン化合物、特公昭５１−４８５１６号公報に記載されているベンゾチアゾール系化合物等が挙げられ、その使用量は組成物の固形分に対して０．５〜２０重量％の範囲が好ましい。
【００５１】
本発明のポジ型感光性組成物中には、これ以外にも公知のアルカリ可溶性樹脂を含有させることができる。例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール（ｍ−、ｐ−、またはｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい）混合−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂の如きノボラック樹脂またはレゾール樹脂、ポリヒドロキシスチレン等を挙げることができる。本発明の感光性組成物はこれらの公知の樹脂を併用することにより現像ラチチュードが更に広くなる特徴を有しており、ノボラック樹脂は特に好適に用いられる。これらのアルカリ可溶性樹脂の数平均分子量は２００〜２０，０００、重量平均分子量は３００〜６０，０００であることが好ましい。更に、米国特許第４，１２３，２７９号明細書に記載されているように、ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールノボラック樹脂のような、炭素数３〜８のアルキル基を置換基として有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物を併用することは画像の感脂性を向上させる上で好ましい。
【００５２】
本発明の感光性組成物は、バインダー樹脂（Ａ）と前記のノボラック樹脂からなるバインダー樹脂１００重量部あたり、１０〜５０重量部のο−ナフトキノンジアジド化合物を用い、かつ当該バインダー樹脂の合計１００重量部あたり５〜９５重量部のポリアクリロニトリル系樹脂を用いることにより、平版印刷版用ポジ型感光性組成物として好適に用いることができる。
【００５３】
本発明の感光性組成物に好適に含有させることのできる上記ノボラック樹脂以外のものとしては、一般式（Ｉ）で示される重合性単量体を必須成分として、それと、重合性マレイミド類、重合性（メタ）アクリルアミド類、重合性（メタ）アクリレート類からなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体との共重合体（Ｄ）を挙げることができる。
【００５４】
樹脂（Ａ）とこの樹脂（Ｄ）とを併用すると、ダイアセトンアルコールに対する耐溶剤性が更に向上する特徴がある。また、ポジ型平版印刷版として使用した場合、バーニング処理した際の感光層の着色も良好であり、耐刷力は更に向上し、非画線部の汚れ等も発生しない。
【００５５】
樹脂（Ａ）と樹脂（Ｄ）との重量割合は特に制限されるものではないが、通常樹脂（Ａ）／樹脂（Ｄ）重量比＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは６０／４０〜４０／６０である。
【００５６】
本発明の感光性組成物はアルミニウム支持体上に塗布することにより、ポジ型平版印刷版及びネガ型平版印刷版として使用することができる。
【００５７】
ポジ型平版印刷版の場合、目的に応じて各種の添加剤を加えることができる。例えば、塗布性を向上させるために界面活性剤、塗膜の物性改良のために可塑剤、画線部のインキ着肉性を高めるために疎水性基を有する感脂化剤、感度を高めるために環状酸無水物、露光後直ちに可視像を得るための焼き出し剤、画像着色剤として染料やその他のフィラーなどを加えることができる。
【００５８】
ネガ型平版印刷版の場合にも、ネガ型感光性化合物及びバインダー樹脂（Ａ）の他に有機高分子結合剤を併用することができる。このような有機高分子結合剤としては、例えば、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ノボラック樹脂等が挙げられる。更に、性能向上のために公知の添加剤、例えば、熱重合防止剤、染料、界面活性剤、可塑剤、安定性向上剤を加えることができる。
【００５９】
界面活性剤としては、特開昭６２−３６６５７号公報、特開昭６２−２２６１４３号公報等に記載されているフッ素系界面活性剤等が挙げられる。可塑剤としては、例えば、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ（２−クロロエチル）、クエン酸トリブチル等が挙げられる。感脂化剤としては、ｐ−オクチルフェノールノボラック，ｐ−ｔ−ブチルフェノールノボラック等の疎水性基を有するノボラック樹脂を挙げることができる。
【００６０】
環状酸無水物としては、米国特許４，１１５，１２８号明細書に記載されているように無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，６−エンドオキシ−△４−テトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水マレイン酸、クロロ無水マレイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸等がある。これらの環状酸無水物を全感光性組成物中の１〜１５重量％含有させることにより感度を最大３倍程度に高めることができる。
【００６１】
露光後直ちに可視像を得るための焼き出し剤としては露光により酸を放出する感光性化合物と塩を形成し得る有機染料の組合せを代表として挙げることができる。具体的には特開昭５０−３６２０９号公報、特開昭５３−８１２８号公報に記載されているο−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料との組合せや特開昭５３−３６２２３号、同５４−７４７２８号、同６０−３６２６号、同６１−１４３７４８号、同６１−１５１６４４号、同６３−５８４４０号公報に記載されているトリハロメチル化合物と塩形成性有機染料の組合せを挙げることができる。
【００６２】
画像の着色剤として前記の塩形成性有機染料以外に他の染料も用いることができる。塩形成性有機染料を含めて好適な染料として油溶性染料及び塩基染料を挙げることができる。具体的には、オイルイエロー＃１０１、オイルイエロー＃１３０、オイルピンク＃３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイルブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上、オリエント化学工業株式会社製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレット（ＣＩ４２５３５）、ローダミンＢ（ＣＩ４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）等を挙げることができる。公知の安定性向上剤としては、例えば、リン酸、亜リン酸、蓚酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、ジピコリン酸、ポリアクリル酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等を挙げることができる。
【００６３】
これら各種の添加剤の添加量は、その目的によって異なるが、一般に感光性組成物の固形分の０〜３０重量％の範囲が好ましい。
【００６４】
上記感光性組成物は必要に応じて各種溶媒に溶解して支持体上に塗布することができる。溶媒としては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、四塩化炭素の如きハロゲン系溶剤：ヘキサン、ヘプタン、シクロヘサン、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き脂肪族または脂環族または芳香族炭化水素系溶媒：テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテルの如きエーテル系溶媒：酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートの如きエステル系溶媒：アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンの如きケトン系溶媒、メタノール、エタノール、ブタノール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、シクロヘキサノールの如きアルコール系溶媒：アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンの如き含窒素系溶媒：ジメチルスルホキシド等が挙げられ、上記溶媒は単独または２種以上混合して使用することもでき、場合によっては、更に水との混合溶媒も使用し得る。
【００６５】
このようにして製造された感光性組成物は、ディップ塗布、カーテン塗布、ロール塗布、スプレー塗布、ホワラー塗布、スピナー塗布、エアナイフ塗布、ドクターナイフ塗布等周知の塗布方法によって、支持体に塗布される。
【００６６】
支持体としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、銅、ステンレス、鉄等の金属板：ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリエチレン等のプラスチックフィルム：合成樹脂を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した紙、プラスチックフィルムに金属層を真空蒸着、ラミネートなどの技術により設けた複合材料：その他、印刷版の支持体として使用されている各種の材料が挙げられる。また、金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合は、砂目立て処理、陽極酸化処理、親水化処理などの表面処理がなされていることが好ましい。感光性組成物の塗布量としては、乾燥重量で通常約０．５〜５ｇ／ｍ２である。
【００６７】
塗布後、周知の方法により、乾燥して、支持体上に感光層を設けた感光性平版印刷版が得られる。
【００６８】
この様にして得られた感光性平版印刷版は周知の方法により使用することができる。例えば、この感光性平版印刷版にポジ型フィルムを密着させ、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ等で露光し、メタ珪酸ソーダ、メタ珪酸カリ、リン酸ソーダ、苛性ソーダ等のアルカリ水溶液により現像され、印刷版として使用される。
【００６９】
以上のようにして得られた本発明の平版印刷版は、より耐刷力を向上させるために熱硬化処理（バーニング処理またはベーキング処理と呼ばれる）を施すことが出来る。当該処置をした場合でも、本発明のバインダー樹脂を使用すると非画線部に汚れが発生することがないという効果をも発現する。
【００７０】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００７１】
（合成例１）
メタクリロイルオキシエチルイソシアネートと４−アミノフェノールをジオキサン溶媒に加えて２時間攪拌することにより、２−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレートを得た。
【００７２】
（合成例２〜６）
合成例１で得た化合物と、それ以外の重合性単量体を表−１の割合で重合し、本発明で用いるアルカリ可溶性のポリアクリロニトリル系バインダー樹脂を得た。
【００７３】
（比較合成例１）
合成例１で得た化合物と、それ以外の重合性単量体を表−１の割合で重合し、本発明で用いるポリアクリロニトリル系バインダー樹脂よりもアクリロニトリル含有率の低い樹脂を得た。
【００７４】
（比較合成例２）
ハイドロキノン（３５０ｇ）、をアセトン（２．５ｋｇ）、ピリジン（５００ｍｌ）に溶解し、０℃に冷却後、メタクリル酸クロライド（３１３．５ｇ）を滴下した。この際、反応温度は０〜５℃に保ち、その後同温度で３時間攪拌した。更に室温で１時間攪拌してから、アセトンを留去した。ここで水を加え、塩酸で酸性（ｐＨ４）とし、エーテル抽出した。このエーテル層を５％炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、水洗、乾燥（無水炭酸ナトリウム）してからエーテルを留去して白色の固体が得られた。これを水にて再結晶して融点１２０．５〜１２１．５℃のハイドロキノンモノメタクリレートの無色針状結晶（４２０ｇ）を得た。
【００７５】
（比較合成例３）
比較合成例１で使用する合成例１の化合物の代わりに比較合成例２の化合物を使用する以外は、比較合成例１と同じ共重合組成比、合成条件で重合を行い樹脂を得た。
【００７６】
（合成参考例１）合成例１で得た化合物と、それ以外の重合性単量体を表−１の割合で重合し、本発明で用いるアルカリ可溶性のポリアクリロニトリル系バインダー樹脂と併用する樹脂（Ｄ）を得た。
【００７７】
【表１】
0003556756.tif 000006
【００７８】
【表２】
0003556756.tif 000007
【００７９】
ついで、下記表−２の組成比率の感光液（感光性組成物）をそれぞれ調整した。
【００８０】
【表３】
0003556756.tif 000008
【００８１】
注１  エステル化率９０％
注２：ｍ−クレゾール（１００ｇ）、ｐークレゾール（６６．８ｇ）、フェノール（３６．０ｇ）、３７％ホルムアルデヒド水溶液（１０５ｇ）及び蓚酸（２．５ｇ）の混合物を加熱し、１０５℃で３時間攪拌した。その後、１７５℃に昇温して水を留去し、２００℃／１００ｍｍＨｇで残留モノマーを留去した。以上の製法により得られた樹脂の重量平均分子量は４０００であった。
【００８２】
注３  保土谷化学工業（株）製の塩基性油溶性染料
【００８３】
実施例１〜４
厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板を水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを２０％塩酸浴中で、電解研磨処理して中心線平均粗さ（Ｒａ）０．６μｍの砂目板を得た。ついで、２０％硫酸浴中、電流密度２Ａ／ｄｍ２で陽極酸化処理して、２．７ｇ／ｍ２の酸化皮膜を形成し、水洗乾燥し、アルミニウム支持体を得た。このようにして得られたアルミニウム支持体上に上記の組成の感光液（感光性組成物）をロールコーターを用いて塗布し、１００℃、３分間乾燥して感光性平版印刷版を得た。この乾燥塗膜量は２．０ｇ／ｍ２であった。
【００８４】
得られた各感光性平版印刷版に画像フィルムを密着させ、３ｋＷのメタルハライドランプで１ｍの距離から露光した。これを、大日本スクリーン（株）製自動現像機ＰＤ−９１２、大日本インキ化学工業（株）が販売するポリクロームジャパン（株）製現像液ＰＤ−１（９倍希釈）を用いて、３０℃で１２秒間現像処理を行った。
【００８５】
このようにして作成した平版印刷版の耐溶剤性、耐刷性の評価を行った。耐溶剤性は、３−メチル−３−メトキシブタノール（５０％）とエタノール（５０％）混合溶剤またはダイアセトンアルコール中に上記の装置で露光した平版印刷版を３０分間間浸積し、感光層の浸食された度合いにより評価した。また、耐刷性は、平版印刷版をローランドファボリット印刷機に取り付け、ＵＶインキ「ダイキュア  セプター    墨」（大日本インキ化学工業（株）製）、湿し水「ＮＡ−１０８Ｗ」（大日本インキ化学工業（株）製）の１００倍希釈液を用いて印刷を行い、適正な印刷物が得られる最終印刷枚数から判定した。その結果を表−３に示す。
【００８６】
【表４】
0003556756.tif 000009
【００８７】
耐溶剤性の評価には３−メチル−３−メトキシブタノール（５０％）とエタノール（５０％）混合溶剤を使用した。感光性組成物塗布液の組成は表−２を使用した。
【００８８】
尚、耐溶剤性欄の評価基準は次の通りである。
浸食無しの場合：○、  若干でも浸食が認められた場合：×
【００８９】
その結果、アクリロニトリルを多量に使用した実施例１〜４の平版印刷版は耐溶剤性、耐刷性共に良好な特性を有していることがわかった。尚、参考例１と実施例１とを比較すると、アクリロニトリルとメタクリルアミドとを併用したバインダー樹脂のほうが、より耐刷性に優れていること、また、実施例１と４とを比較すると、重合性マレイミド類を併用したバインダー樹脂のほうが、より耐刷性に優れていることがわかる。
【００９０】
また、実施例３と比較例１、２を比較すると、同一共重合成分・ほぼ同一分子量であっても、樹脂Ａ中のアクリロニトリル含有率が６０％以下（比較例１、２が該当）では、平版印刷版の耐溶剤性、耐刷性が低下することがわかった。現像特性も実施例１〜４は良好であった。
【００９１】
実施例５及び６
表−４の感光液（感光性組成物）を使用する以外は実施例１〜５と同様にして感光性平版印刷版を作成し、表−５に示す評価を行った。
【００９２】
【表５】
0003556756.tif 000010
【００９３】
注１  エステル化率６６％
【００９４】
【表６】
0003556756.tif 000011
【００９５】
0003556756.tif 000012
【００９６】
アクリロニトリルを６０モル％を越えて含有し、かつメタクリルアミドを含有する樹脂（合成例４）を使用した実施例５，６は、溶剤ａに対して強力な耐溶剤性を示すが、アクリロニトリルの含有率が６０モル％以下の比較例３は溶剤ａへの耐性が乏しい。一方、合成例４の樹脂と合成参考例１の樹脂（Ｄ）をそれぞれ５０％づつ使用した実施例６は、溶剤ａ，ｂのいずれに対しても強い耐溶剤性を示した。
【００９７】
従って、アクリロニトリルを６０モル％を越えて含有し、かつメタクリルアミドを含有する樹脂（合成例４）に合成参考例１のような特定の溶剤には耐溶剤性を示す樹脂（Ｄ）を加えることにより、更に優れた耐溶剤性を示すポジ型平版印刷版を得ることができた。
【００９８】
また、本発明のバインダー樹脂を使用した実施例５，６ではバーニング処理をして印刷しても非画線部に汚れが発生することはなく、良好な印刷物を得ることができた。
【００９９】
【発明の効果】
本発明の感光性樹脂組成物から得られる塗膜は耐溶剤性に優れ、平版印刷版として使用した際に優れた耐溶剤性と耐刷性を示し、特に、ＵＶインキ印刷においてその優れた耐溶剤性から良好な耐刷性を示した。