(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(Ａ)ベルベリンを有効成分として含む生薬エキスと、(Ｂ)Ｖｉｒｉｄｉｆｌｏｒｏｌ（ビリジフロロール）の含有量が０．１重量％以下である改質ミント油とを含有する化粧料。
【請求項２】
化粧料が口腔化粧料である請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
(Ｂ)Ｖｉｒｉｄｉｆｌｏｒｏｌ（ビリジフロロール）の含有量が０．１重量％以下である、ベルベリンを有効成分として含む生薬エキスを含有する化粧料用の改質ミント油。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、安定性が充分でない生薬エキス又はその有効成分と、香料として改質ミント油とを含有する化粧料及び該化粧料用改質ミント油に関する。より具体的には、生薬エキス又はその有効成分と改質ミント油の両者を含有する薬剤化粧料であって、該化粧料を変質させることなく長期間安定に保持でき、かつミント油本来の爽快な香調を有する化粧料、並びに該化粧料用改質ミント油に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、抗炎症効果、抗菌効果、歯面への口腔内菌体の付着阻止効果等を目的として、生薬エキス、例えば黄柏エキス、黄連エキス、黄ゴンエキス等を化粧料に配合することが提案されている。そして、この黄柏エキスを例えば口腔用組成物に配合しこれを長期間に亘り保存すると有効成分であるベルベリンの残存率が低下するという問題が生じ、その改善策として着香の目的で配合される香料組成物中のアルデヒド化合物の含有量を組成物全体の０．００１重量％以下にすることが提案されている（特開昭６３−６３６０８号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、かかる提案の改善策によっても長期間保存した際の安定性は充分なものではないことがわかり更なる改善が望まれた。すなわち安定性に悪影響を与える成分はこのアルデヒド化合物に限られるものとは考えられず、更なる有効な手段による長期間保存可能なベルベリンを有効成分として含む生薬エキスと香料の両者が安定配合可能な化粧料の開発、並びに該化粧料用に使用できる改質した香料の開発が望まれた。
【０００４】
そこで、本発明者は、化粧料特に口腔用組成物中へのベルベリンを有効成分として含む生薬エキスの安定配合につき鋭意検討を行った結果、ベルベリンの安定性は着香の目的で使用される香料組成物中に配合するミント油により阻害されることを見出した。このミント油は、通常植物体より水蒸気蒸留で採取した原油及び使用感改善の目的で低沸点部を除去したテルペンレス油が使用されるがどちらもベルベリンの安定性を阻害することを見出した。
【０００５】
さらに、詳細に検討を進めた結果、特にベルベリンの安定性を阻害する物質は、ミント油中の高沸点部に含有していることを見出し、この高沸点部を再度蒸留等の処理により除去した改質ミント油を配合することによりベルベリンの安定化配合が達成され、長期間保存後においてもベルベリンの効果を有効に発揮させ得ることを知見し本発明をなすに至ったものである。またその際には高沸点部の除去量を一定範囲内に制限することによりミント油本来の香調を低減せしめないことも判明した。
【０００６】
本発明は、かかる事情の下になされたものであり、本来安定性が充分でない薬効成分を含む生薬エキスと、香料としてミント油とを配合した化粧料を長期間に亘り安定に保持することができると同時にミント油本来の爽快な香調を低減せしめることなく保持できる化粧料、並びに該化粧料用改質ミント油を提供することを目的とするものである。そのために採用した手段は以下のとおりである。
【０００７】
【解決するための手段】
本発明の化粧料は、（Ａ）生薬エキス及び／又はその有効成分と、（Ｂ）ミント原油１００重量部の高沸点部側１〜３０重量部を除去した改質ミント油とを含有することからなるものであり、また本発明の化粧料用改質ミント油はミント原油１００重量部の高沸点部側１〜３０重量部を除去したものからなる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の改質ミント油について、まず詳述する。本発明の改質ミント油の出発原料となるのがミント原油である。一般にはミント油と総称され、それにはペパーミント油、スペアミント油、あるいは和種薄荷が該当し市販されている。これらミント原油は一般に水蒸気蒸留により得られるものであり、本発明においても、この水蒸気蒸留によって製造したものを使用するのが好ましい。
【０００９】
このものをベルベリンを配合した化粧料に香料として添加するとベルベリンの安定性に悪影響を与えることは前記したとおりである。本発明においては、このミント原油（１００重量部を基準として）の高沸点部側を蒸留等の分離手段により１〜３０重量部、好ましく３〜１２重量部、特により好ましくは４〜１０重量部除去することによって得た改質ミント油を使用するものである。
【００１０】
次に、分離手段のうち蒸留について説明する。蒸留により高沸点部を除去する場合には、留出量により調節するのが好ましく、仕込量の９０重量％を留出させ得られたフラクションが高沸点部側１０重量％除去した改質ミント油である。この蒸留は水蒸気蒸留あるいは通常の減圧蒸留等の蒸留のいずれでもよいが、水蒸気蒸留が好ましい。なお、高沸点部側の除去量が前述範囲より少ない場合はその効果が十分に発揮されない。また除去量が前記範囲より多い場合にはミント油本来の爽快で良好な使用感が損なわれることがある。
【００１１】
高沸点部を除去する他の分離手段としては、カラムクロマトあるいは超臨界抽出による分画によっても差し支えないが、官能的に良好な改質ミント油を得るためには水蒸気蒸留によるのが好ましい。この蒸留については、実験室的手法は岩波書店発行「理化学辞典」第３版増補版第６７６頁に記載の「水蒸気蒸留」によるのが好例であり、本発明でもこれに準拠するのがよい。なお実施例で使用した改質ミント油はこの方法によって得たものである。
【００１２】
このミント原油に含まれる代表的な高沸点部側成分としてはＶｉｒｉｄｉｆｌｏｒｏｌがあり、通常これが０．２〜０．３重量％含有されている。本発明の改質ミント油では、このＶｉｒｉｄｉｆｌｏｒｏｌの含有量は改質ミント油全体の０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量以下になる。
【００１３】
そして、ミント油は通常香料組成物に配合し、これを更に化粧料に配合して汎用的に使用されるものであり、本発明の改質ミント油も同様に化粧料に配合して使用されるのが好ましい。この場合改質ミント油の配合量は一般的に香料組成物中１〜１００重量％（化粧料全体の０．０１〜１重量％）、好ましくは香料組成物中１０〜７０重量％（化粧料全体の０．１〜０．７重量％）とすることがよい。
【００１４】
次に、もう一方の配合成分である生薬エキス又はその有効成分について詳述する。本発明において化粧料に配合される生薬エキス又はその有効成分とは、それを化粧料特に液体型、ペースト型の化粧料に配合した場合に長期保存によってその有効成分量を減じる、すなわち安定性が良好でなく、有効成分が低減してしまう生薬エキス又はその有効成分のことである。
【００１５】
これら生薬エキスとしては、ベルベリンを含む、黄柏エキス、黄連エキス、黄ゴンエキスが先ず挙げられる。その他各種薬効成分を含む、アロエエキス、タイムエキス、トウキエキス、ノバラエキス、アルニカエキス、ウイキョウエキス、ローズマリーエキス、セイジエキス、カンゾウエキス、チョウジエキス、ベニバナエキスも挙げることができる。
【００１６】
これら生薬エキス等は化粧料に配合されるが、配合対象となる化粧料については特に制限はなく、例えば、練歯磨、湿潤歯磨、液状歯磨、洗口剤、口中清涼剤等の口腔化粧料、ボディーシャンプー、ローション、洗顔剤、石けん等の皮膚化粧料、又はシャンプー、リンス、トリートメント、ヘアートニック等の毛髪化粧料を挙げることができる。
【００１７】
その生薬エキス及び／又はその有効成分の配合量については、特に制限はないが、通常化粧料全体の０．００１〜３重量％であり、有効成分であるベルベリンを配合する場合であれば、これを化粧料全体の１〜３０００ｐｐｍとするのが好ましい。
【００１８】
本発明の改質ミント油を配合する口腔化粧料、皮膚化粧料あるいは毛頭化粧料においては、それら化粧料に通常配合されている各種成分が改質ミント油の保存安定性を阻害しない限り特に制限されることなく配合可能である。例えば代表的な口腔化粧料である練歯磨においては、研磨剤、粘稠剤（保湿剤）、粘結剤、界面活性剤、甘味剤、香料、防腐剤、あるいは色素等が配合可能である。
【００１９】
その際に配合可能な研磨剤としては、結晶質シリカ、非晶質シリカ、その他のシリカ系研磨剤、アルミノシリケート、アルミナ、水酸化アルミニウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、不溶性メタリン酸カリウム、酸化チタン、第２リン酸カルシウム・２水和物、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、ゼオライト、ハイドロキシアパタイト、フルオロアパタイトあるいはカルシウム欠損アパタイト等がある。
【００２０】
また、粘稠剤としては、ソルビット、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシリット、マルチットあるいはラクチット等があり、それら粘稠剤は０．５〜１０重量％の範囲で配合するのがよい。
【００２１】
粘結剤としては、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の合成粘結剤、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸あるいはゲル化性シリカ、ゲル化性アルミニウムシリカ、ビーガント、ラポナイト等があり、それら粘結剤は１〜５０重量％の範囲で配合するのがよい。
【００２２】
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性イオン界面活性剤のいずれもが配合可能であり、アニオン界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル・ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、Ｎ−ミリストリルザルコシン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、αオレフィンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタルミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタメート、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム等のＮ−アシルタウレート等があげられる。
【００２３】
そして、ノニオン界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド類、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルジメチルアミンオキシド、マルチトール脂肪酸エステル、ラクトール脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル、アルキロールアマイド、ラウリル酸モノ又はジエタノールアミド等の脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステルあるいはプルロニック等があげられる。
【００２４】
また、両性イオン界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシルメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン塩等があり、それ以外には２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシン等のＮ−アルキルジアミノエチルグリシンあるいはＮ−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等があげられる。
【００２５】
これら界面活性剤は単独で使用してもよく、また２以上を併用してもよい。その配合量は組成物全体の０〜５重量％がよい。
【００２６】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、ネオヘスペリジヒドロカルコン、グリチルリチン、ペリラルチン、タウマチン、蔗糖、果糖、サクラミン酸ナトリウム、ステビアエキス、ソーマチン、キシリット等がある。
【００２７】
香料としては、ベルベリン等を有効成分として含む生薬エキスの保存安定性を阻害しない限り改質ミント油以外の香料も併用可能であり、それには、ウインターグリーン油、サッサフラス油、丁字油、ユーカリ油、セージ油、マヨナラ油、タイム油、レモン油、オレンジ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、桂葉油、シソ油、冬緑油、１−メントール、カルボン、アネトール、サリチル酸メチル、オイゲノール、リモネン、ｎ−デシルアルコール、シトロネロール、α−テレピネオール、シトロネリルアセテート、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール等があげられる。
【００２８】
本発明の口腔化粧料には、これらの成分以外にも、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸、コハク酸等のｐＨ調製剤、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ＥＤＴＡ等のキレート剤、トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の殺菌剤、イプシロンアミノカプロン酸、トラネキサム酸、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、溶菌酵素、リテックエンザイム等の酵素、モノフルオロリン酸ナトリウム等のアルカリ金属モノフルオロフォスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第１スズ等のフッ化物、クロロヘキシジン塩類、ヒドロコレステロール、グリチルレチン塩類、グリチルレチン酸、クロロフィル、カロペプタイド、ビタミン類、アズレン、塩化リゾチーム、歯石防止剤、歯垢防止剤、硝酸カリウム、乳酸アルミニウム等の有効成分あるいは薬効成分を本発明にいう保存安定性を阻害しない限り配合することができる。なお、これら任意成分の配合量ついては一般の歯磨組成物と同様の範囲で適宜使用することができる。
【００２９】
【実施例】
以下に本発明の化粧料に該当する組成例（すなわち実施例）及び該当しない組成例の歯磨を使用して生薬エキスの保存安定性の実験例を示し、本発明の特徴及び優れた効果を具体的に説明するが、本発明はこの実施例により制限されるものではない。
【００３０】
［実験例］
第２リン酸カルシウムを研磨剤とし黄柏エキス（ベルベリン含量約５重量％）を配合した下記処方の練歯磨に表１に示すミント油あるいは改質ミント油（歯磨中０．４重量％）を配合し、この歯磨サンプルをポリエチレンを内層とするラミネートチューブに充填した後ベルベリンの保存安定性を（４０℃保存でのベルベリンの残存率）を調べた。結果は表１に示す。なおミント原油は米国産スペアミント油水蒸気蒸留品を使用した。
【００３１】
［練歯磨処方］
２リン酸カルシウム                        ５０．０
ソルビット                                ２０．０
プロピレングリコール                        ３．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム        １．０
ミリスチン酸ジエタノールアミド              ０．５
ラウリル硫酸ナトリウム                      １．２
黄柏エキス（ベルベリン含量約５ｗｔ％）          ０．５
サッカリンナトリウム                        ０．１
ミント油                                    ０．４
精製水                                      残
計                                      １００．０（重量％）
【００３２】
【表１】
0003575999.tif 000002
【００３３】
なお、ベルベリンの測定方法は下記のとおりである。
［ベルベリン測定方法］
歯磨サンプル５．０ｇを抽出液（酒石酸溶液＋メタノール＋シアン化メチル）５０ｍｌに分散し、１００００ｒｐｍで１０分間遠心分離を行って上澄み液を集めクロマトグラフィー法によりベルベリンの定量を行った。
【００３４】
また使用感の評価については以下のような方法で行った。すなわち表１に示すミント油あるいは改質ミント油を配合した歯磨サンプルを５段階評価法により専門パネラー１０人により官能評価を行った。結果を平均値で表１に示した。評価基準は以下のとおりである。
評価点５：ミント特有の爽快感が非常に強く認められる
４：ミント特有の爽快感が強く認められる
３：ミント特有の爽快感がやや認められる
２：ミント特有の爽快感がほとんど認められない
１：ミント特有の爽快感が認められない
【００３５】
この実験結果、すなわち表１の結果よりミント油がペパーミント原油及び低沸点成分を除去したテルペンレス油を配合した場合にはベルベリンの残存率を著しく低下させること、並びに高沸点部を除去した改質ペパーミント油を配合した場合には長期間保存後においてもベルベリンを安定に保持できることが知見できる。なお高沸点部を４０重量部を除去した改質ペパーミント油を使用した場合には安定性は良好ではあるが、表１に示すように使用感が低くミント油の独特の爽快な使用感は損なわれていた。
【００３６】
以下に他の製品の配合例を示す。
［洗口剤］
リン酸２ナトリウム                          ２．３
クエン酸                                    ０．３
グリセリン（８５％）                            ９．０
エチルアルコール                            ８．０
ソルビタンモノオレート                      １．０
ラウリル硫酸ナトリウム                      １．０
セチルピリジウムクロライド                  ０．１
黄連エキス                                  ０．４
改質ミント油（高沸点部側５％除去品）        ０．１
サッカリンナトリウム                        ０．０３
グリチルリチン酸ジカリウム                  ０．０２
精製水                                      残
計                                      １００．０（重量％）
【００３７】
［シャンプー］                              （単位は重量％）
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム                  ５
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油              ２
ラウリン酸アミドベタイン                    ４
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド              ３
ヒドロキシセルロース                        ０．２
シリコン                                    ３
安息香酸ナトリウム                          ０．５
クエン酸                                  適量
ベルベリン                                    ０．１
色素                                      適量
改質ミント油（高沸点部側５％除去品）        ０．１
精製水                                    バランス
【００３８】
［ボディーシャンプー］                      （単位は重量％）
ヤシ油脂肪酸カリウム                      １０
ミリスチン酸カリウム                      １５
プロピレングリコール                        ８
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド              ５
ソルビット                                  ５
エデト酸４ナトリウム４水塩                適量
色素                                      適量
黄柏エキス                                  ０．２
改質ミント油（高沸点部側５％除去品）        ０．０５
精製水                                  バランス
【００３９】
【発明の効果】
本発明は、ミント原油の高沸点部を除去した改質ミント油とベルベリン等を有効成分として含む生薬エキスとを含有する化粧料、並びに該化粧料配合用改質ミント油を提供するものであり、それによって生薬エキス中の有効成分であるベルベリン等が長期間に亘り安定に保持されるという優れた効果を奏するものである。またそれと同時に高沸点部の除去量を特定範囲内に制限することによりミント油本来の爽快な香調を低減させないという優れた効果も奏するものである。