(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、着色剤と、カチオン性水溶性ポリマーと、目詰まり防止とを少なくとも含んでなり、該目詰まり防止剤が、水溶性ヒドロキシピリジン誘導体、イミダゾール誘導体、ヒドロキシ環状アミン化合物、アゾール化合物、アジン化合物、アミジン誘導体、およびプリン誘導体からなる群から選択されたものである、インク組成物。
【請求項２】
前記着色剤がアルカリ可溶性であり、有機性染料または顔料である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記着色剤を0.5〜20wt％の範囲で含んでなる、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記カチオン性水溶性ポリマーが、分子中に少なくともエチレンイミン、ビニルアミン、アリルアミン、およびジアリルアミンからなる群から選択される構造を有するものである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
さらに酸を含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記カチオン性水溶性ポリマーを0.1〜20wt％の範囲で含んでなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記目詰まり防止剤を１〜40wt％の範囲で含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項８】
蒸気圧が純水よりも小さな水溶性有機溶剤および／または糖類を含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項９】
低級アルコール類、セロソルブ類、カルビトール類、またはノニオン性界面活性剤からなる群から選択される浸透促進剤をさらに含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
インク組成物を付着させて記録媒体に印字を行う記録方法であって、インク組成物として請求項１〜９に記載のインク組成物を用いる、方法。
【請求項１１】
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として請求項１〜９に記載のインク組成物を用いる、インクジェット記録方法。
【請求項１２】
請求項10または11に記録方法によって記録が行われた、記録物。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、耐水性のある印刷物を与え、かつインクジェット記録方法に用いられた際にノズルの目詰まりを生じさせないインク組成物に関する。
背景技術
耐水性を有する印刷物を与えるインク組成物として、カチオン性水溶性ポリマーを用いたインク組成物がいくつか提案されている。
例えば、特開昭62−119280号公報には、ヒドロキシエチル化ポリエチレンイミンポリマーと染料成分ととからなるインクが開示されている。ポリエチレンイミンと直接、あるいは酸性、反応性染料との組み合わせにより耐水性が発現しているとされている。また、特開平２−255876号、特開平２−296878号、及び特開平３−188174号各公報には、分子量300以上の一級アミノ基を有するポリアミンと、アニオン染料と、尿素、チオ尿素等の安定性付与剤とからなるインク組成物が開示されている。ここでは、１級アミンとアニオン染料の組み合わせにより耐水性が発現しているとされている。
また、特開平７−305011号公報には、塩基性水溶性高分子、揮発性塩基を対イオンとするアニオン染料、そして揮発性塩基を対イオンとする緩衝剤からなる水性インクが開示されている。揮発性塩基でインク中で高分子の解離を抑制し、紙上では揮発性塩基を蒸発させて高分子と染料間の造塩反応を進行させて、耐水性を得ているとされている。
このようなアニオン性染料とインクに塩基性樹脂とを含むインク組成物にあっては、記録媒体上で染料アニオンと樹脂カチオンとが反応することにより耐水性が発現すると考えられる。これは水分が十分存在するインクの状態では各々はイオン化して溶解しているが、印刷後ある程度乾燥して水分が減少すると両者が水不溶性の塩として析出して、耐水化することによると思われる。
このようなインク組成物をインクジェット記録方法に用いた場合、通常の条件では目詰まりは問題とならない。しかし、極端に乾燥が進む条件、例えば高温・低湿度の環境で長時間放置された場合、吐出口先端でインクが乾燥固化して吐出不能となることがある。従って、このような条件下にあってものノズルの目詰まりを生じさせないインク組成物が求められているといえる。
なお、酸性染料または直接染料とピリジン誘導体を含むインクとして特開昭56−8472号公報が開示されている。ピリジン誘導体は、染料発色の改善、インク粘度上昇の防止の目的で添加されているが、耐水性は得られていない。
発明の概要
本発明者らは、今般、カチオン性水溶性ポリマーを含むインク組成物にある種の化合物群を添加することによって、その良好な耐水性ある印刷が得られ、かつノズルの目詰まりを起こしにくいインク組成物が得られることを見出した。本発明はかかる知見に基づくものである。
従って、本発明は、良好な耐水性ある印刷が得られ、かつノズルの目詰まりを起こしにくいインク組成物の提供をその目的としている。
そして、本発明によるインク組成物は、水と、着色剤と、カチオン性水溶性ポリマーと、目詰まり防止剤と少なくとも含んでなり、該目詰まり防止剤が、水溶性ヒドロキシピリジン誘導体、鎖状または環状アミド化合物、イミダゾール誘導体、ヒドロキシ環状アミン化合物、アゾール化合物、アジン化合物、アミジン誘導体、およびプリン誘導体からなる群から選択されるものである。
発明の具体的説明
インク組成物
本発明によるインク組成物はインク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられる。特に本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方法に好ましく用いられる。
目詰まり防止剤
本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方法に用いられた場合ノズルを目詰まりさせない。また、万年筆などの細孔をインク組成物が流れる記録方法にあってもそのような細孔を目詰まりさせないとの利点を有する。
本発明において目詰まり防止剤は、（１）水溶性ヒドロキシピロリジン誘導体、（２）鎖状または環状アミド化合物、（３）イミダゾール誘導体、（４）ヒドロキシ環状アミン化合物、（５）アゾール化合物、（６）アジン化合物、（７）アミジン誘導体、および（８）プリン誘導体から選択される。
これら目詰まり防止剤の添加によって、例えばインクジェット記録装置が高温・低湿度下で長時間放置される極端な状況でもノズル先端でのインク乾燥が防止される。さらに、より乾燥が進んでインクが乾燥固化しても、ノズル後部から供給されるインクで先端部分を再溶解できる。そのため長時間の放置ののちにあっても、正常に印刷を早期に再開できる。
ここで、再溶解がありながら印刷後に耐水性が得られる理由は定かでないが、以下の横に推定される。ノズル先端で乾燥が進んだ場合、水等の揮発成分が蒸発し、着色剤、ポリマー、目詰まり防止剤の混合物からなる物質が析出する。この析出物はインク組成物に再溶解性を有する。これに対して記録媒体上では着色剤とポリマーとが紙繊維に吸着して比較的表面にあるのに対し、目詰まり防止剤は水と共に紙中に浸透し、着色剤やポリマーとは局所的には共存していない。よって、再溶解性が消失してしまうものと思われる。上記はあくまで仮定であって、本発明を何ら制限するものではない。
本発明の好ましい態様によれば、目詰まり防止剤はインクに対して１〜40wt％程度の範囲で含んでなることが好ましい。
（１）水溶性ヒドロキシピリジン誘導体
本発明において用いられる水溶性ヒドロキシピリジン誘導体は、ピリジン環に水酸基が直接またはメチレン鎖を介して結合した水溶性化合物を意味する。その具体例としては、２−ピリジノール、３−ピリジノール、４−ピリジノール、３−メチル−２−ピリジノール、４−メチル−２−ピリジノール、６−メチル−２−ピリジノール、２−ピリジンメタノール、３−ピリジンメタノール、４−ピリジンメタノール、２−ピリジンエタノール、３−ピリジンエタノール、４−ピリジンエタノール、２−ピリジンプロパノール、３−ピリジンプロパノール、４−ピリジンプロパノール、α−メチル−２−ピリジンメタノール、2,3−ピリジンジオールが挙げられる。これらを単独または複数混合して用いることができる。
（２）鎖状または環状アミド化合物
本発明において用いられる水溶性の鎖状または環状アミド化合物は、分子内に炭素原子１〜８個を有する鎖状アミド誘導体、好ましくは炭素原子１〜６個を有する鎖状アミド誘導体、および炭素原子４〜８個を有する環状アミド誘導体、好ましくは炭素原子４〜６個を有する環状アミド誘導体を意味する。これらの具体例としては、ラクトアミド、カルバミン酸メチル、カルバミン酸エチル、カルバミン酸プロピル、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、プロピオンアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、ニコチンアミド、６−アミノニコチンアミド、N,N−ジエチルニコチンアミド、Ｎ−エチルニコチンアミド、Ｎ−メチルピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン、５−ヒドロキシメチル−２−ピロリドン、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム、ヘプトラクタム、ピログルタミン酸、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、β−プロピオラクタムが挙げられる。これらを単独または複数混合して用いることができる。
（３）イミダゾール誘導体
本発明において用いられるイミダゾール誘導体は水溶性であり、イミダゾール環に水酸基、カルボキシル基、低級アルキル（例えば、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜４のアルキル）が結合した水溶性化合物を意味する。それらの具体例としては、イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−ヒドロキシイミダゾール、４−ヒドロキシイミダゾール、５−ヒドロキシイミダゾール、ピリミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、ヒスタミン、ヒスチジン、イミダゾール酢酸、４−メチルイミダゾール、４−イミダゾールアクリル酸、4,5−イミダゾールジカルボン酸、ピロカルピンが挙げられる。これらを単独または複数混合して用いることができる。
（４）ヒドロキシ環状アミン化合物
本発明において用いられるヒドロキシ環状アミン化合物は水溶性であり、環状アミン（好ましくは５または６員の環状アミン）に水酸基が直接またはメチレン鎖を介して結合した水溶性化合物を意味する。それらの具体例としては、４−ヒドロキシピペリジン、３−ヒドロキシピペリジン、２−ヒドロキシピペリジン、Ｎ−メチル−３−ヒドロキシピペリジン、Ｎ−エチル−３−ヒドロキシピペリジン、Ｎ−メチル−３−ヒドロキシメチルピペリジン、Ｎ−メチル−２−ヒドロキシメチルピペリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン、２−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン、４−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）モルホリン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロール、ピロリノール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリジン、Ｎ−メチル−２−（２−ヒドロキシエチル）ピロリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンイミン、３−オキシピラゾール、５−オキシピラゾールが挙げられる。これらを単独または複数混合して用いることができる。
（５）アゾール化合物
本発明において用いられるアゾール化合物は水溶性であり、５員複素環であり、環内に少なくとも二以上のヘテロ原子を有し、少なくとも一つのヘテロ原子が窒素である化合物を意味する。特に、ヘテロ原子が、２個または３個のものが好ましく、ヘテロ原子が窒素、酸素、または硫黄から選択されるものが好ましい。アゾール化合物として具体的としては、1,2,3−トリアゾール、1,2,4−トリアゾール、1,2,3−トリアゾール−4,5−ジカルボン酸、1H−1,2,4−トリアゾール−３−チオール、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール−５−カルボン酸、1H−ベンゾトリアゾール−１−メタノール、ピラゾール、テトラゾール、オキサゾール、N1−（4,5−ジメチル−２−オキサゾリル）スルファニルアミド、チアゾール、２−アミノチアゾール、２−チアゾールカルボキシアルデヒド、５−チアゾールメタノール、1,2,3−チアジアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾール−２−カルバミン酸、（２−ベンゾイミダゾリル）アセトニトリル、５−ベンゾイミダゾールカルボン酸、２−ベンゾイミダゾールエタノール、２−ベンゾイミダゾールプロピオン酸、２−メルカプトベンゾイミダゾールが挙げられる。これらを単独または複数混合して用いることができる。
（６）アジン化合物
本発明において用いられるアジン化合物は水溶性であり、６員複素環であり、環内に少なくとも二以上のヘテロ原子を有し、少なくとも一つのヘテロ原子が窒素である化合物を意味する。特に、ヘテロ原子が、２個または３個のものが好ましく、ヘテロ原子が窒素、酸素、または硫黄から選択されるものが好ましい。また、カルボキシル基、低級アルキル（例えば、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜４のアルキル）を置換基として有していてもよい。それらの具体例としては、ピラジン、ピラジンアミド、ヘキサヒドロピラジン、３−エチル−2,6−ジメチルピラジン、ピラジン−2,3−ジカルボン酸、ピラジンカルボニトリル、2,3−ピラジンジカルボニトリル、2,3−ピラジンカルボキシアミド、2,3−ピラジン無水二カルボン酸、ピラジンエタンチオール、トリアジン、シアヌル酸、シアヌル酸メチル、メラミン、トリチオシアヌル酸、ピリダジン、４−ピリダジンカルボン酸、シトシン、シトシン−５−カルボン酸が挙げられる。これらを単独または複数混合して用いることができる。
（７）アミジン誘導体
本発明において用いられるアミジン誘導体は水溶性であり、好ましくはグアニジン誘導体を意味する。アミジン誘導体の具体的には、グアニジン、１−メチル−３−ニトロ−１−ニトロソグアニジン、１−アミル−３−ニトロ−１−ニトロソグアニジン、ニトログアニジン、スルファグアニジン、グアニジノ酢酸、グアニチジン、アミノグアニジン、カナバニン、アルギニノコハク酸、アルギニン、ビグアニドが挙げられる。これらを単独または複数混合して用いることができる。
（８）プリン誘導体
本発明において用いられるプリン誘導体は水溶性であり、具体的には、プリン、プリンリボシド、２−アミノ−６−メルカプトプリン、６−（メチルチオ）プリンリボシド、６−ベンジルアミノプリン、キサントシン、グアニン、２′−デオキシグアノシン、グアノシン、Ｏ−メチルグアニン、メチルグアニン、カフェイン、キサンチン、テオフィリン、テオブロミン、アデニン、アデノシン、２′−デオキシアデノシン、Ｎ−ベンジル−９−（２−テトラヒドロピラニル）アデニン、アデノシン三リン酸が挙げられる。これらを単独または複数混合して用いることができる。
着色剤
本発明によるインク組成物において、着色剤は分散されていてもよいが、溶解しているのが好ましい。
本発明の好ましい態様によれば、本発明において用いられる着色剤はアルカリ可溶性であるものが好ましい。ここで、アルカリ可溶性の着色剤とは、アルカリ性の媒体に溶解するものを意味し、分子中に含まれる水溶性基が酸性または塩基性の解離性基、あるいは非解離性の官能基、さらにそれらを複数種含むものであることができる。また、アルカリに溶解するのであれば酸性溶液に溶解する物質であってもよい。
アルカリに溶解した着色剤は、一般にカチオン性水溶性ポリマーに親和性を有するものとなる。そしてこのポリマーは、紙の繊維にも親和性が高いため、印刷後はポリマーが紙繊維に固定される。さらに着色剤とポリマーとが水不溶性の塩となって紙に固定して、耐水性が得られると推定される。
着色剤は、インク組成物全重量に対して0.5〜20wt％の範囲で添加することが好ましい。上記範囲にあることで、印刷物は充分な光学濃度を示し、かつインク組成物はインクジェット記録方式に適当な粘度を有するものとなる。
着色剤は染料であっても顔料であってもよい。染料は、水に溶解する有機性有色物質を意味し、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接染料、反応染料、可溶性建染染料または食品用色素に分類されているものが好ましく用いられる。また、中性の水に不溶であってもアルカリ水に可溶であれば、カラーインデックスにおいて油溶染料、塩基性染料に分類される着色剤を用いることも可能である。
また顔料は一般的に水に不溶の有機性有色物質を意味するが、一部はアルカリ可溶のものもあり、それらを利用することが可能である。
染料および顔料の例としては、黄色系として、C.I.アシッドイエロー１、３、11、17、19、23、25、29、36、38、40、42、44、49、59、61、70、72、75、76、78、79、98、99、110、111、127、131、135、142、162、164、165、C.I.ダイレクトイエロー１、８、11、12、24、26、27、33、39、44、50、55、58、85、86、87、88、89、98、110、132、142、144、C.I.リアクティブイエロー１、２、３、４、６、７、11、12、13、14、15、16、17、18、22、23、24、25、26、27、37、42、C.I.フードイエロー３、４、C.I.ソルベントイエロー15、19、21、30、109、C.I.ピグメントイエロー23等が挙げられる。また、赤色系として、C.I.アシッドレッド１、６、８、９、13、14、18、26、27、32、35、37、42、51、52、57、75、77、80、82、85、87、88、89、92、94、97、106、111、114、115、117、118、119、129、130、131、133、134、138、143、145、154、155、158、168、180、183、184、186、194、198、209、211、215、219、249、252、254、262、265、274、282、289、303、317、320、321、322、C.I.ダイレクトレッド１、２、４、９、11、13、17、20、23、24、28、31、33、37、39、44、46、62、63、75、79、80、81、83、84、89、95、99、113、197、201、218、220、224、225、226、227、228、229、230、231、C.I.リアクティブレッド１、２、３、４、５、６、７、８、11、12、13、15、16、17、19、20、21、22、23、24、28、29、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、45、46、49、50、58、59、63、64、C.I.ソルビライズレッド１、C.I.フードレッド７、９、14、C.I.ピグメントレッド41、48、54、57、57、58、63、68、81等が挙げられる。また、青色系として、C.I.アシッドブルー１、７、９、15、22、23、25、27、29、40、41、43、45、54、59、60、62、72、74、78、80、82、83、90、92、93、100、102、103、104、112、113、117、120、126、127、129、130、131、138、140、142、143、151、154、158、161、166、167、168、170、171、182、183、184、187、192、199、203、204、205、229、234、236、249、C.I.ダイレクトブルー１、２、６、15、22、25、41、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、120、123、158、160、163、165、168、192、193、194、195、196、199、200、201、202、203、207、225、226、236、237、246、248、249、C.I.リアクティブブルー１、２、３、４、５、７、８、９、13、14、15、17、18、19、20、21、25、26、27、28、29、31、32、33、34、37、38、39、40、41、43、44、46、C.I.ソルビライズバットブルー１、５、41、C.I.バットブルー29、C.I.フードブルー１、２、C.I.ベイシックブルー９、25、28、29、44、C.I.ピグメントブルー１、17等が挙げられる。更に、黒色系として、C.I.アシッドブラック１、２、７、24、26、29、31、48、50、51、52、58、60、62、63、64、67、72、76、77、94、107、108、09、110、112、115、118、119、121、122、131、132、139、140、155、156、157、158、159、191、C.I.ダイレクトブラック17、19、22、32、35、38、51、56、62、71、74、75、77、94、105、106、107、108、112、113、117、118、132、133、146、154、168、171、195、C.I.リアクティブブラック１、３、４、５、６、８、９、10、12、13、14、18、C.I.ソルビライズバットブラック1C.I.フードブラック２等が挙げられる。
これらの着色剤は単独または複数種混合して用いることができる。
カチオン性水溶性ポリマー
カチオン性水溶性ポリマーは、インク中では溶解しており、印刷した後は記録媒体上に着色剤を固定して耐水性を与える性質を有する。
本発明の好ましい態様によれば、カチオン性水溶性ポリマーは、分子中に少なくともエチレンイミン、ビニルアミン、アリルアミン、およびジアリルアミンからなる群から選択される構造を有していることが好ましい。分子中にカチオン性の構造があるために、アルカリ可溶の着色剤と相互作用をする事ができ、印刷後に耐水性を発現できるものと推定される。
カチオン性水溶性ポリマーの例としては、上述の構造のみを単独で有しているポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミンのホモポリマーが挙げられる。さらに、一級のみならず二級、三級、および四級アミンのポリマーであってもよい。さらに少なくとも上述の構造を含むコポリマーの利用も可能である。例えば、アクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタクリル酸ヒドロキシエステル、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、アクリル酸、マレイン酸、二酸化硫黄等を共重合したコポリマーを用いることができる。
カチオン性水溶性ポリマーとして市販品を利用することも可能であり、その例としては、ポリエチレンイミン誘導体であるエポミンSP−003、SP−006、SP−012、SP−018、SP−103、SP−110、SP−200、Ｐ−1000（以上何れも商品名、株式会社日本触媒製）、ポリビニルアミン誘導体（三菱化学株式会社製）、ポリアリルアミン誘導体であるPAA−Ｌ、PAA−HCl−Ｌ、PAA−10C、PAA−CH3COOH−Ｓ、PAA−D11−HCl、ポリジアリルアミン誘導体であるPAS−Ａ−１、PAS−Ａ−５、PAS−Ｈ−5L、PAS−Ｊ−81、PAS−880、PAS−92、PAS−Ｍ−１、PAS−410、ポリアリルアミン塩酸塩誘導体であるダンフィックス723、ダンフィックス202、ダンフィックス303、ダンフィックスNK、ダンフィックスＦ、ダンフィックス707、ダンフィックス808、ダンフィックスＴ、ダンフィックス505RE、ダンフィックス5000、ダンフィックス7000、ダンフィックスPAA、ダンフィックスHC（以上何れも商品名、日東紡績株式会社製）等が挙げられる。
これらのカチオン性水溶性ポリマーは単独または複数種混合して用いることができる。
カチオン性水溶性ポリマーの添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物全量に対して0.1〜20wt％程度の範囲で添加することが好ましい。
水および他の成分
本発明において水とは、水性インクの主媒体であり、インク組成物の成分を保持するものである。
水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いると、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
本発明によるインク組成物には、さらに蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶剤および／または糖類から選ばれる保湿剤を含むことができる。保湿剤を含むことにより、インクジェット記録方式において、水分の蒸発を抑制してインクを保湿することができる。また、水溶性有機溶剤であれば吐出安定性を向上したり、インク特性を変化させることなく粘度を容易に変更することができる。
水溶性有機溶剤は溶質を溶解する能力を持つ媒体を意味し、有機性で蒸気圧が水より小さい水溶性の溶媒から選ばれる。例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、２−ブテン−1,4−ジオール、２−メチル−2,4−ペンタンジオール、グリセリン、1,2,6−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、アセトニルアセトン等のケトン類、γ−ブチロラクトン、リン酸トリエチル等のエステル類、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、チオジグリコール等が挙げられる。
また糖類は、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等が好ましい。
保湿剤は、インク全量に対して５〜50％程度の範囲で添加することが好ましい。
本発明は、前記インクにさらに低級アルコール類、セロソルブ類、カルビトール類、およびノニオン性界面活性剤から選択される浸透促進剤を含むことが出来る。浸透促進剤は、インクの表面張力を低下させ、記録媒体へのインクの浸透を促進し、インク乾燥時間を短縮する。例としては、低級アルコール類としてエタノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール等、セロソルブ類としてエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等、カルビトール類としてジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルグリコールエーテル等、ノニオン性界面活性剤としてサーフィノール61、82、104、440、465、485（以上いずれも商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）、ニッサンノニオンＫ−211、Ｋ−220、Ｐ−213、Ｅ−215、Ｅ−220、Ｓ−215、Ｓ−220、HS−220、NS−212、NS−220（以上いずれも商品名、日本油脂株式会社製）等が好ましい。
また、本発明によるインク組成物は、さらに酸を含むことができる。酸を加えることにより、インクのpHをより広範囲に調製できる。酸は、インクに直接添加、あるいはカチオン性水溶性ポリマーと酸とからなる塩としてインクに添加するいずれも方法であっても良い。具体的には、塩素酸、臭素酸、沃素酸、硫酸、燐酸、硝酸等の無機酸、あるいは蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、iso−酪酸、ｎ−吉草酸、グリコール酸、グルコン酸、乳酸、トルエンスルホン酸等の有機酸が好ましい。
本発明によるインク組成物には、さらに必要に応じてインクジェット記録用インクに一般的に用いられている助剤を添加することが好ましい。
助剤の例としては、ヒドロトロピー剤、pH調整剤、防カビ剤、キレート剤、防腐剤、防錆剤等が挙げられる。また、インクを帯電するインクジェット記録方式に使用する場合は、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム等の無機塩類から選ばれる比抵抗調製剤を添加する。
ヒドロトロピー剤の例としては、尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿素、グアニジン酸塩、ハロゲン化テトラアルキルアンモニウム等をが挙げられる。
pH調整剤の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア等の無機塩基、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、tert−ブチルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、イソプロピルアミン、sec−ブチルアミン、ペンチルアミン等のモノ−、ジ−あるいはトリ−低級アルキルアミン類、３−エトキシプロピルアミン、または３−メトキシプロピルアミン等の低級アルキル低級ヒドロキシアルコキシアミン類、３−エトキシプロピルアミン、または３−メトキシプロピルアミン等の低級アルキル低級アルコキシアミン類、２−アミノエタノール、２−（ジメチルアミノ）エタノール、２−（ジエチルアミノ）エタノール、ジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、またはトリイソプロパノールアミン等のモノ−、ジ−あるいはトリ−低級ヒドロキシアルキルアミン類、イミノビスプロピルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロパンジアミン、メチルイミノビスプロピルアミン等の有機アミンが挙げられる。
実施例
カチオン系水溶性ポリマーの調製
合成例1:ポリビニルアミンの合成
攪拌器、冷却管、窒素ガス導入管、および試薬導入口を備えた1,000mlの４つ口フラスコに、Ｎ−ビニルホルムアミド21.3gと超純水300gとを入れ攪拌溶解した。窒素ガスを導入しつつ50℃に昇温した後、2,2'−アゾビス−（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩10％水溶液を100g入れ、窒素ガス気流下で攪拌しつつ50℃にて８時間保持した。その後、精製し、乾燥して、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）を得た。
得られたポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）全量と超純水400mlとを攪拌器、冷却管、窒素ガス導入管、試薬導入口を備えた2,000mlの４つ口フラスコに入れ、攪拌溶解した。ここへ１規定塩酸水溶液を400ml徐々に滴下しながら加え、１時間攪拌混合した。そしてフラスコを100℃に昇温しこれを保持しつつ、10時間攪拌混合した。反応後、冷却して精製・乾燥して、ポリビニルアミン塩酸塩を得た。
得られたポリビニルアミン塩酸塩を超純水に溶解して10％水溶液を調製した。この水溶液を、あらかじめ水酸化ナトリウムでイオン交換したイオン交換樹脂IRA900（商品名、オルガノ製）に通して塩酸を除去し、乾燥させてフリータイプのポリビニルアミンを調製した。ポリエチレングリコールを標準にしたゲルパーミネーションクロマトグラフィによる分子量は、約2,000であった。
合成例２
2,2'−アゾビス−（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩10％水溶液を40gに代える以外は合成例１と同様の方法により、ポリビニルアミンを調製した。ポリエチレングリコールを標準にしたゲルパーミネーションクロマトグラフィによる分子量は、約5,000であった。
評価方法
以下の実施例および比較例において調製したインク組成物の評価は以下のように行った。
（１）耐水性
インクジェット記録プリンターMJ−5000C（商品名、セイコーエプソン株式会社製）にインクを充填し印刷を行った。用いた記録媒体は、中性普通紙ゼロックス−Ｐ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）、酸性普通紙EPP（商品名、セイコーエプソン株式会社製）、再生紙ゼロックス−Ｒ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）とした。印刷後１時間放置してから、JIS  L0853水滴下試験にて耐水性を評価した。すなわち、印刷面に１滴水を滴下して乾燥するまで放置し、印刷面の退色量によって判定した。評価基準は以下の通りとした。
評価Ａ（良好）：退色量15％未満
評価Ｂ（限度内）：退色量が15％以上50％未満
評価Ｃ（不可）：退色量が50％以上
（２）インクの保存安定性
インクをガラス製のサンプルビンに入れ、これを各々60℃/1週間、−30℃/1週間放置して、インク中の析出物の有無を観察した。析出物は、インク2ccを直径1mm、孔径10μｍのフィルターに通して、50倍の顕微鏡観察にてフィルター上の残渣の数から判断した。評価基準は以下の通りとした。
評価Ａ（良好）:50個未満
評価Ｂ（限度内）:50個以上200個以下
評価Ｃ（不可）:200個超過
（３）耐乾燥目詰まり性
インクジェット記録プリンターMJ−5000C（商品名、セイコーエプソン株式会社製）にインクを充填した。印字ヘッドをホームポジションからはずした状態で高温・低湿度環境下（40℃/25％RH）で２週間放置した。放置後、正常に印刷が行えるまでのクリーニング操作を行った。このクリーニング回数を以下の基準で評価した。
評価Ａ（特に良好）:0〜１回の操作で復帰
評価Ｂ（良好）:2〜５回の操作で復帰
評価Ｃ（限度内）:6〜10回の操作で復帰
評価Ｄ（不可）:10回の操作では復帰しない
インクの調製
実施例A:ヒドロキシピリジン誘導体を含むインク組成物
実施例A1
超純水50gにヒドロキシピリジン誘導体として２−ピリジノール15gを溶解した。さらに、着色剤としてダイレクトファストブラックAB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.ダイレクトブラック32）1.5gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとして合成例１で合成した分子量約2,000のポリビニルアミンを0.5gを加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過して、インクを調製した。
実施例A2
超純水50gにヒドロキシピリジン誘導体として２−ピリジンメタノール15gを溶解した。さらに、着色剤としてダイレクトファストイエローＲ（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.ダイレクトイエロー50）2.5gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1wt％となるよう加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過して、インクを調製した。
実施例A3
超純水50gにヒドロキシピリジン誘導体として２−ピリジンメタノール15gを溶解した。さらに、着色剤としてニッポンファストレッドBB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.ダイレクトレッド31）2gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）1gを加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過して、インクを調製した。
実施例A4
超純水50gにヒドロキシピリジン誘導体として２−ピリジンエタノール15gを溶解した。さらに、着色剤としてカヤラスターコイズブルーGL（商品名、日本化薬株式会社、C.I.ダイレクトブルー86）2gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.75wt％となるよう加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過して、インクを調製した。
実施例A1およびA4のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。また、実施例A2およびA3についてはその結果を予測した。その結果は以下の表に示される通りであった。
0003550687.tif 000002
実施例A5
着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）1.5gに変更した以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A6
着色剤をミケスレンソルブルブルーＯ（商品名、三井東圧化学工業株式会社製、C.I.ソルビライズバットブルー１）2gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを0.75gに変更した以外は、実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A7
着色剤をスミフィックスブリリアントブルーＲ（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.リアクティブブルー19）2gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを0.75gに変更した以外は、実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A8
ヒドロキシピリジン誘導体を２−ピリジンエタノール15gに、着色剤を食品用黄色５号（商品名、保土谷化学工業株式会社製、C.I.フードイエロー３）2.5gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを1gに変更した以外は、実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A9
着色剤をアイゼンメチレンブルーFZ（商品名、保土谷化学工業株式会社製、C.I.ベイシックブルー９）2gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリアリルアミンPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1wt％に変更した以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A10
ヒドロキシピリジン誘導体を２−ピリジンエタノール15gに、着色剤をザポンファストイエローCGG（商品名、BASF社製、C.I.ソルベントイエロー15）2.5gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.5gを追加した以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A11
着色剤をピンク6G（商品名、野間化学工業株式会社製、C.I.ピグメントレッド81）2gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを1gに変更し、さらに水酸化カリウム1gを追加した以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A5からA11のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、着色剤が水溶性の酸性染料、直接染料、反応染料、可溶性建染染料、食品用色素、および塩基性染料に分類されているもののみならず、アルカリに可溶であれば水不溶性の油溶染料、さらに顔料の利用も可能であることが明らかである。
0003550687.tif 000003
実施例A12
２−ピリジノールを5gに、ダイレクトファストブラックABを0.5gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを0.2gに変更した以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A13
ダイレクトファストブラックABを10gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）10gに変更した以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A14
２−ピリジノールを20gに、ダイレクトファストブラックABを20gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−003（商品名、株式会社日本触媒製）20gに変更した以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A12からA14のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、着色剤の量はインクに対して0.5〜20wt％の範囲が好ましいことがわかる。
0003550687.tif 000004
実施例A15
カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）1gに変更した以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A16
ヒドロキシピリジン誘導体を２−ピリジンメタノール15gに変更した以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A17
カチオン系水溶性ポリマーとしてジアリルアミンと二酸化硫黄とのコポリマーPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.75wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.1gを追加した以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A18
カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩のダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.75wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.3gを追加した以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A19
カチオン系水溶性ポリマーをポリアリルアミンPAA−Ｌ（商品名、日東紡績株式会社製）に変更し、1N塩酸0.1gを追加した以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A15からA19のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。なお、実施例A16についてはその結果を予測した。その結果は以下の表に示される通りであった。この結果より、カチオン系水溶性ポリマーが分子中に少なくともエチレンイミン、ビニルアミン、アリルアミン、およびジアリルアミンから選ばれる構造を有したホモポリマーおよび二酸化硫黄とのコポリマーが好ましく用いられることが明らかである。また塩酸をさらに添加したインクも良好であることが明らかである。
0003550687.tif 000005
実施例A20
ヒドロキシピリジン誘導体を４−ピリジンエタノール5gに、ダイレクトファストブラックABを0.5gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ｈ−5L（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.1wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール2gを加えた以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A21
初期に仕込む超純水を30gに、２−ピリジノールを20gに、ダイレクトファストブラックABを3gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンのエポミンSP−018（商品名、株式会社日本触媒製）10gに変更した以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A22
初期に仕込む超純水を30gに、２−ピリジノールを30gに、ダイレクトファストブラックABを5gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンのエポミンSP−003（商品名、株式会社日本触媒製）20gに変更した以外は実施例A1と同様にしてイオンを調製した。
実施例A20からA22のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。なお、実施例A20についてはその結果を予測した。その結果は以下の表に示されるとおりであった。この結果より、カチオン系水溶性ポリマーの添加量はインクに対して0.1〜20wt％の範囲が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000006
実施例A23
２−ピリジノールを1gに、着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）0.5gに変更した以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A24
初期に仕込む超純水を30gに、２−ピリジノールを20gに、着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）2gに変更した以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A25
初期に仕込む超純水を30gに、２−ピリジノールを40gに、着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）5gに変更した以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A23からA25のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。この結果より、水溶性のヒドロキシピリジン誘導体の添加量はインクに対して１〜40wt％の範囲が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000007
実施例A26
２−ピリジノールを10gに変更し、さらに保湿剤としてグリセリン10gを加えた以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A27
２−ピリジノールを10gに変更し、さらに保湿剤としてマルチトール10gを加えた以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A28
２−ピリジノールを10gに変更し、さらに保湿剤としてチオジグリコール10gを加えた以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A26からA28のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示される通りであった。この結果より、保湿剤の添加が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000008
実施例A29
ダイレクトファストブラックABを4gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール4g、浸透促進剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル10gを加えた以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A30
ダイレクトファストブラックABを4gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール4g、浸透促進剤としてノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A31
初期に仕込む超純水を30gに、ダイレクトファストブラックABを6gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で3wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.5g、保湿剤としてグリセリン10g、浸透促進剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル10gとノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A32
初期に仕込む超純水を30gに、ダイレクトファストブラックABを6gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で3wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.5g、保湿剤としてジエチレングリコール10g、浸透促進剤としてトリエチレングリコールモノブチルエーテル10gとノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
実施例A29からA32のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。この結果より、浸透促進剤の添加がが好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000009
さらに、浸透促進剤を加えた実施例A29からA32のインクは、中性普通紙ゼロックス−Ｐ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）、酸性普通紙EPP（商品名、セイコーエプソン株式会社製）、および再生紙ゼロックスＲ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）にベタ印刷を行った場合、紙上で液体の光沢が消失する乾燥時間がいずれも２秒未満であった。これらインクが速乾性である超浸透性インクであることが確認された。
比較例Ａ
比較例A1
ヒドロキシピリジン誘導体の２−ピリジンエタノールを尿素15gに変更し、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例A1と同様にしてインクを調製した。
比較例A2
ヒドロキシピリジン誘導体の２−ピリジンエタノールをチオ尿素15gに変更し、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例A1と同様にしてインク調製した。
比較例A3
ヒドロキシピリジン誘導体の２−ピリジンエタノールを尿素30gに変更し、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例A1と同様にしてインク調製した。
比較例A4
ポリビニルアミンを超純水に変更した以外は実施例A1と同様にして調製した。
比較例A1からA3のインクは、ヒドロキシピリジン誘導体の代わりに安定性付与剤としての尿素、チオ尿素を添加したものである。これらのインクについて耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。耐水性および保存安定性は良好から限度内にあったが、耐乾燥目詰まり性は限度内または不可である。
また比較例A4のインクはカチオン系水溶性ポリマーを含まず、ヒドロキシピリジン誘導体と染料、水溶性有機溶剤、および水からなるインクである。このインクについて、耐水性、インクの保存安定性、耐乾燥目詰まり性について評価を行った。その結果は以下の表に示される通りであった。このインクはインクの保存安定性および耐乾燥目詰まり性は問題ないが、耐水性は得られなかった。
0003550687.tif 000010
実施例Ｂ
実施例B1
超純水50gにアミド化合物としてラクトアミド15gを溶解した。さらに、着色剤としてダイレクトファストブラックAB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.ダイレクトブラック32）5.0gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとして合成例１で合成した分子量約2,000のポリビニルアミンを3.0g加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過して、インクを調製した。
実施例B2
超純水50gにアミド化合物としてカルバミン酸メチル15gを溶解した。さらに、着色剤としてダイレクトファストイエローＲ（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.ダイレクトイエロー50）2.5gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1.5wt％加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例B3
超純水50gにアミド化合物としてニコチンアミド15gを溶解した。さらに、着色剤としてニッポンファストレッドBB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.ダイレクトレッド31）2gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリエチレンイミンであるSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）4gを加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過して、インクを調製した。
実施例B4
超純水50gにアミド化合物として５−メチル−２−ピロリドン15gを溶解した。さらに着色剤としてカヤラスターコイズブルーGL（商品名、日本化薬株式会社、C.I.ダイレクトブルー86）4.0gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1.5wt％加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過して、インクを調製した。
実施例B1からB4のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。なお、実施例B3についてはその結果を予測した。その結果は以下の表に示されるとおりであった。
0003550687.tif 000011
実施例B5
着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）3.0gに変更した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B6
着色剤をミケスレンソルブルブルーＯ（商品名、三井東圧化学工業株式会社製、C.I.ソルビライズバットブルー１）3.5gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを1.5gに変更した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B7
着色剤をスミフィックスブリリアントブルーＲ（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.リアクティブブルー19）2gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−Ｌ（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2.5wt％添加した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B8
アミド化合物をカルバミン酸エチル15gに、着色剤を食品用黄色５号（商品名、保土谷化学光学株式会社製、C.I.フードイエロー３）2.5gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを3gに変更した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B9
着色剤をアイゼンメチレンブルーFZ（商品名、保土谷化学工業株式会社製、C.I.ベイシックブルー９）2gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B10
アミド化合物をε−カプロラクタム15gに、着色剤をザポンファストイエローCGG（商品名、BASF社製、C.I.ソルベントイエロー15）2.5gに、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1.5wt％に変更し、さらに水酸化カリウム0.7gを追加した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B11
着色剤をピンク6G（商品名、野間化学工業株式会社製、C.I.ピグメントレッド81）2.5gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2.5wt％添加し、さらに水酸化ナトリウ1.2gを追加した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B5からB11のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。実施例B8についてはその結果を予測した。結果は下記の表に示される通りであった。この結果より、着色剤が水溶性の酸性染料、直接染料、反応染料、可溶性建染染料、食品用色素、塩基性染料に分類されているもののみならず、アルカリに可溶であれば水不溶性の油溶染料、さらに顔料の利用も可能であることが明らかである。
0003550687.tif 000012
0003550687.tif 000013
実施例B12
ラクトアミドを5gに、ダイレクトファストブラックABを0.5gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを0.3gに変更した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B13
ダイレクトファストブラックABを10gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）10gに変更した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B14
ラクトアミドを20gに、ダイレクトファストブラックABを20gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で10wt％およびポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で5wt％添加した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B12からB14のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。結果は下記の表に示される通りであった。この結果より、着色剤の量はインクに対して0.5〜20wt％の範囲が好ましいことがわかる。
0003550687.tif 000014
実施例B15
カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）2.5gに変更した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B16
アミド化合物をδ−バレロラクタム15gに変更した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B17
カチオン系水溶性ポリマーとしてジアリルアミンと二酸化硫黄とのコポリマーであるPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で5wt％添加し、水酸化カリウム0.1gを追加した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B18
カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加し、水酸化カリウム0.7gを追加した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B19
カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−Ｌ（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加し、1N塩酸0.1gを追加した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B15からB19のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。結果は下記の表に示される通りであった。この結果より、カチオン系水溶性ポリマーが分子中に少なくともエチレンイミン、ビニルアミン、アリルアミン、およびジアリルアミンから選ばれる構造を有したホモポリマーおよび二酸化硫黄とのコポリマーが好ましく用いられることが明らかである。また塩酸をさらに添加したインクも良好であることが明らかである。
0003550687.tif 000015
実施例B20
アミド化合物をホルムアミド5gに、ダイレクトファストブラックABを0.5gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンであるPAS−Ｈ−5L（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.1wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール2gを加えた以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B21
初期に仕込む超純水を30gに、ラクトアミドを20gに、ダイレクトファストブラックABを3gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンのPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で10wt％添加した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B22
初期に仕込む超純水を30gに、ラクトアミドを30gに、ダイレクトファストブラックABを5gに、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリエチレンイミンであるエポミンSP−003（商品名、株式会社日本触媒製）20gに変更した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B20からB22のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。実施例B20についてはその結果を予測した。結果は下記の表に示される通りであった。この結果より、カチオン系水溶性ポリマーの添加量はインクに対して0.1〜20wt％の範囲が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000016
実施例B23
ラクトアミドを1gに、着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）0.5gに変更した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B24
初期に仕込む超純水を30gに、ラクトアミドを20gに、着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）2gに変更した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B25
初期に仕込む超純水を30gに、ラクトアミドを40gに、着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）5gに変更した以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B23からB25のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。結果は下記の表に示される通りであった。この結果より、水溶性のアミド化合物の添加量はインクに対して１〜40wt％の範囲が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000017
実施例B26
アミド化合物をピログルタミン酸10gに変更して、さらに保湿剤としてグリセリン10gを加えた以外は実施例B2と同様にしてインクを調製した。
実施例B27
アミド化合物を５−ヒドロキシメチル−２−ピロリドン10gに変更して、さらに保湿剤としてマルチトール10gを加えた以外は実施例B2と同様にしてインクを調製した。
実施例B28
アミド化合物をプロピオンアミド10gに変更して、さらに保湿剤としてチオジグリコール10gを加えた以外は実施例B2と同様にしてインクを調製した。
実施例B26からB28のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。実施例B26およびB28についてはその結果を予測した。結果は下記の表に示される通りであった。この結果より、保湿剤の添加が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000018
実施例B29
ダイレクトファストブラックABを4gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2.5wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール5g、浸透促進剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル10gを加えた以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B30
ダイレクトファストブラックABを4gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてジアリルアミンと二酸化硫黄との共重合体であるPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で4wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール4g、浸透促進剤としてノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B31
初期に仕込む超純水を30gに、ダイレクトファストブラックABを6gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンであるPAS−Ｍ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で3wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.9g、保湿剤としてグリセリン10g、浸透促進剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル10gとノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B32
初期に仕込む超純水を30gに、ダイレクトファストブラックABを6gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーをポリジアリルアミンPAS−Ａ−５（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で3wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.5g、保湿剤としてジエチレングリコール10g、浸透促進剤としてトリエチレングリコールモノブチルエーテル10gとノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例B1と同様にしてインクを調製した。
実施例B29からB32のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。結果は下記の表に示される通りであった。この結果より、浸透促進剤の添加が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000019
0003550687.tif 000020
さらに、浸透促進剤を加えた実施例B29からB32のインクは、中性普通紙ゼロックス−Ｐ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）、酸性普通紙EPP（商品名、セイコーエプソン株式会社製）、および再生紙ゼロックス−Ｒ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）にベタ印刷を行った場合、紙上で液体の光沢が消失する乾燥時間がいずれも２秒未満であった。これらインクが速乾性である超浸透性インクであることが確認された。
比較例Ｂ
比較例B1
実施例B1のアミド化合物のラクトアミドを尿素15gに変更し、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例B1と同様にして調製した。
比較例B2
実施例B1のアミド化合物のラクトアミドをチオ尿素15gに変更して、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例B1と同様にして調製した。
比較例B3
実施例B1のアミド化合物のラクトアミドを尿素30gに変更して、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例B1と同様にして調製した。
これらの比較例のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。結果は下記の表に示される通りであった。
0003550687.tif 000021
実施例Ｃ
実施例C1
超純水50gにイミダゾール誘導体としてイミダゾール15gを溶解した。さらに、着色剤としてダイレクトファストブラックAB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.ダイレクトブラック32）5.0gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとして合成例１で合成した分子量約2,000のポリビニルアミンを3.0gを加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例C2
超純水50gにイミダゾール誘導体としてＮ−メチルイミダゾール15gを溶解した。さらに、着色剤としてダイレクトファストイエローＲ（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.ダイレクトイエロー50）2.5gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1.5wt％添加し、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例C3
超純水50gにイミダゾール誘導体としてＮ−メチルイミダゾール15gを溶解した。さらに、着色剤としてニッポンファストレッドBB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.ダイレクトレッド31）2gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリエチレンイミンであるSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）4gを添加し、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例C4
超純水50gにイミダゾール誘導体として２−メチルイミダゾール15gを溶解した。さらに、着色剤としてカヤラスターコイズブルーGL（商品名、日本化薬株式会社、C.I.ダイレクトブルー86）4.0gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1.5wt％添加し、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例C1からC4のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。結果は下記の表に示されるとおりであった。
0003550687.tif 000022
実施例C5
着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）3.0gに変更した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C6
着色剤をミケスレンソルブルブルーＯ（商品名、三井東圧化学工業株式会社製、C.I.ソルビライズバットブルー１）3.5gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを1.5gに変更した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C7
着色剤をスミフィックスブリリアントブルーＲ（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.リアクティブブルー19）2gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−Ｌ（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2.5wt％添加した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C8
イミダゾール誘導体を４−ヒドロキシイミダゾール15gに、着色剤を食品用黄色５号（商品名、保土谷化学工業株式会社製、C.I.フードイエロー３）2.5gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを3gに変更した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C9
着色剤をアイゼンメチレンブルーFZ（商品名、保土谷化学工業株式会社製、C.I.ベイシックブルー９）2gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C10
イミダゾール誘導体を２−エチルイミダゾール15gに、着色剤をザポンファストイエローCGG（商品名、BASF社製、C.I.ソルベントイエロー15）2.5gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1.5wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.7gを追加した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C11
着色剤をピンク6G（商品名、野間化学工業株式会社製、C.I.ピグメントレッド81）2.5gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2.5wt％添加し、さらに水酸化ナトリウム1.2gを追加した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C5からC11のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。実施例C8およびC10についてはその効果を予測した。結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、着色剤が水溶性の酸性染料、直接染料、反応染料、可溶性建染染料、食品用色素、および塩基性染料に分類されているもののみならず、アルカリに可溶であれば水不溶性の油溶染料、さらに顔料の利用も可能であることが明らかである。
0003550687.tif 000023
0003550687.tif 000024
実施例C12
イミダゾールを5gに、ダイレクトファストブラックABを0.5gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを0.3gに変更した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C13
ダイレクトファストブラックABを10gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）10gに変更した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C14
イミダゾール20gに、ダイレクトファストブラックABを20gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で10wt％およびポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で5wt％を添加した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C12からC14のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、着色剤の量はインクに対して0.5〜20wt％の範囲が好ましいことがわかる。
0003550687.tif 000025
実施例C15
カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）2.5gに変更した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C16
イミダゾール誘導体を４−メチルイミダゾール15gに変更した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C17
カチオン系水溶性ポリマーとしてジアリルアミンと二酸化硫黄とのコポリマーであるPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で5wt％添加し、水酸化カリウム0.1gを追加した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C18
カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加し、水酸化カリウム0.7gを追加した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C19
カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−Ｌ（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加し、1N塩酸0.1gを追加した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C15からC19のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。実施例C16についてはその効果を予測した。結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、カチオン系水溶性ポリマーが分子中に少なくともエチレンイミン、ビニルアミン、アリルアミン、およびジアリルアミンから選ばれる構造を有したホモポリマーおよび二酸化硫黄とのコポリマーが好ましく用いられることが明らかである。また塩酸をさらに添加したインクも良好であることが明らかである。
0003550687.tif 000026
実施例C20
イミダゾール誘導体を２−エチルイミダゾール5gに、ダイレクトファストブラックABを0.5gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンであるPAS−Ｈ−5L（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.1wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール2gを加えた以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C21
初期に仕込む超純水を30gに、イミダゾールを20gに、ダイレクトファストブラックABを3gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンのPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で10wt％添加した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C22
初期に仕込む超純水を30gに、イミダゾールを30gに、ダイレクトファストブラックABを5gに、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリエチレンイミンであるエポミンSP−003（商品名、株式会社日本触媒製）20gに変更した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C20からC22のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。実施例C20についてはその結果を予測した。結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、カチオン系水溶性ポリマーの添加量はインクに対して0.1〜20wt％の範囲が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000027
実施例C23
イミダゾール1gに、着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）0.5gに変更した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C24
初期に仕込む超純水を30gに、イミダゾールを20gに、着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）2gに変更した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C25
初期に仕込む超純水を30gに、イミダゾールを40gに、着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）5gに変更した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C23からC25のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、水溶性のイミダゾール誘導体の添加量はインクに対して１〜40wt％の範囲が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000028
実施例C26
イミダゾール誘導体を２−ヒドロキシイミダゾール10gに変更して、さらに保湿剤としてグリセリン10gを加えた以外は実施例C2と同様にしてインクを調製した。
実施例C27
イミダゾール誘導体をイミダゾール酢酸10gに変更して、さらに保湿剤としてマルチトール10gを加えた以外は実施例C2と同様にしてインクを調製した。
実施例C28
イミダゾール誘導体をヒスタミン10gに変更して、さらに保湿剤としてチオジグリコール10gを加えた以外は実施例C2と同様にしてインクを調製した。
実施例C26からC28のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。実施例C26およびC27についてはその効果を予測した。結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、保湿剤の添加が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000029
実施例C29
ダイレクトファストブラックABを4gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2.5wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール5g、浸透促進剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル10gを加えた以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C30
ダイレクトファストブラックABを4gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてジアリルアミンと二酸化硫黄との共重合体であるPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で4wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール4g、浸透促進剤としてノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C31
初期に仕込む超純水を30gに、ダイレクトファストブラックABを6gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンであるPAS−Ｍ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で3wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.9g、保湿剤としてグリセリン10g、浸透促進剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル10gとノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C32
初期に仕込む超純水を30gに、ダイレクトファストブラックABを6gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーをポリジアリルアミンPAS−Ａ−５（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で3wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.5g、保湿剤としてジエチレングリコール10g、浸透促進剤としてトリエチレングリコールモノブチルエーテル10gとノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
実施例C29からC32のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、浸透促進剤の添加が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000030
0003550687.tif 000031
さらに、浸透促進剤を加えた実施例C29からC32のインクは、中性普通紙ゼロックス−Ｐ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）、酸性普通紙EPP（商品名、セイコーエプソン株式会社製）、および再生紙ゼロックス−Ｒ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）にベタ印刷を行った場合、紙上で液体の光沢が消失する乾燥時間がいずれも２秒未満であった。これらインクが速乾性ある超浸透性インクであることが確認された。
比較例Ｃ
比較例C1
実施例C1のイミダゾール誘導体のイミダゾールを尿素15gに変更して、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
比較例C2
実施例C1のイミダゾール誘導体のイミダゾールをチオ尿素15gに変更して、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
比較例C3
実施例C1のイミダゾール誘導体のイミダゾールを尿素30gに変更して、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
比較例C4
実施例C1のポリビニルアミンを超純水に変更した以外は実施例C1と同様にしてインクを調製した。
これらのインクについて耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。
0003550687.tif 000032
実施例Ｄ
実施例D1
超純水50gにヒドロキシ環状アミン化合物としてＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン15gを溶解した。さらに、着色剤としてカヤラスダイレクトブラックＧ（商品名、日本化薬株式会社、C.I.ダイレクトブラック19）1.5gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとして合成例１で合成した分子量約2,000のポリビニルアミンを0.5gと超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例D2
超純水50gにヒドロキシ環状アミン化合物としてＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピロール15gを溶解した。さらに、着色剤としてダイレクトファストイエローGC（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.ダイレクトイエロー44）2.5gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1wt％添加し、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例D3
超純水50gにヒドロキシ環状アミン化合物としてＮ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン15gを溶解した。さらに、着色剤としてカヤクアシッドローダミンFB（商品名、日本化薬株式会社、C.I.アシッドレッド52）2gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）1gを加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例D4
超純水50gにヒドロキシ環状アミン化合物としてＮ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンイミン15gを溶解した。さらに、着色剤としてカヤラスターコイズブルーGL（商品名、日本化薬株式会社、C.I.ダイレクトブルー86）2gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.75wt％添加し、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例D1からD4のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。実施例D2およびD4についてはその結果を予測した。その結果は以下の表に示される通りであった。
0003550687.tif 000033
実施例D5
着色剤をスミノールファストブラックBR（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック31）1.5gに変更した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D6
着色剤をミケスレンソルブルブルーＯ（商品名、三井東圧化学工業株式会社製、C.I.ソルビライズバットブルー１）2gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを0.75gに変更した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D7
着色剤をスミフィックスブリリアントブルーＲ（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.リアクティブブルー19）2gに、合成例１で合成した分子量約2,000のポリビニルアミンを0.75gに変更した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D8
着色剤を食品用黄色５号（商品名、保土谷化学工業株式会社製、C.I.フードイエロー３）2.5gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを1gに変更した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D9
着色剤をアイゼンメチレンブルーFZ（商品名、保土谷化学工業株式会社製、C.I.ベイシックブルー９）2gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1wt％添加した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D10
着色剤をザポンファストイエローCGG（商品名、BASF社製、C.I.ソルベントイエロー15）2.5gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.3gを追加した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D11
着色剤をピンク6G（商品名、野間化学工業株式会社製、C.I.ピグメントレッド81）2gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを1gに変更し、さらに水酸化カリウム0.5gを追加した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D5からD11のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、着色剤が水溶性の酸性染料、直接染料、反応染料、可溶性建染染料、食品用色素、および塩基性染料に分類されているもののみならず、アルカリに可溶であれば水不溶性の油溶染料、さらに顔料の利用も可能であることが明らかである。
0003550687.tif 000034
0003550687.tif 000035
実施例D12
ヒドロキシ環状アミン化合物をＮ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン5gに、カヤラスダイレクトブラックＧを0.5gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを0.2gに変更した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D13
着色剤をスミノールファストブラックBR（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック31）10gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）10gに変更した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D14
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを20gに、着色剤をスミノールファストブラックBR（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック31）20gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−003（商品名、株式会社日本触媒製）20gに変更した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D12からD14のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、着色剤の量はインクに対して0.5〜20wt％の範囲が好ましいことがわかる。
0003550687.tif 000036
実施例D15
カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）1gに変更した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D16
ヒドロキシ環状アミン化合物をＮ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン15gに変更した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D17
カチオン系水溶性ポリマーとしてジアリルアミンと二酸化硫黄とのコポリマーPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.75wt％添加し、水酸化カリウム0.1gを追加した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D18
カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩のダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.75wt％添加し、水酸化カリウム0.2gを追加した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例19
カチオン系水溶性ポリマーをポリアリルアミンPAA−Ｌ（商品名、日東紡績株式会社製）にて変更して、1N塩酸0.1gを追加した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D15からD19のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示される通りである。この結果より、カチオン系水溶性ポリマーが分子中に少なくともエチレンイミン、ビニルアミン、アリルアミン、およびジアリルアミンから選ばれる構造を有したホモポリマーおよび二酸化硫黄とのコポリマーが好ましく用いられることが明らかである。また塩酸をさらに添加したインクも良好であることが明らかである。
0003550687.tif 000037
実施例D20
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを5gに、カヤラスダイレクトブラックＧを0.5gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ｈ−5L（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.1wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール1gを加えた以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D21
初期に仕込む超純水を30gに、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを20gに、カヤラスダイレクトブラックＧを3gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンのエポミンSP−018（商品名、株式会社日本触媒製）10gに変更した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D22
初期に仕込む超純水を30gに、ヒドロキシ環状アミン化合物をＮ−メチル−３−ヒドロキシピペリジン30gに、カヤラスダイレクトブラックＧを5gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンのエポミンSP−003（商品名、株式会社日本触媒製）20gに変更した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D20からD22のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。実施例D22についてはその結果を予測した。その結果は以下の表に示されるとおりであった。この結果より、カチオン系水溶性ポリマーの添加量はインクに対して0.1〜20wt％の範囲が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000038
実施例23
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを1gに、カヤラスダイレクトブラックＧを0.5gに変更した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D24
初期に仕込む超純水を30gに、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを20gに、カヤラスダイレクトブラックＧを2gに変更した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D25
初期に仕込む超純水を30gに、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを40gに、カヤラスダイレクトブラックＧを5gに変更した以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D23からD25のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。この結果より、水溶性のヒドロキシ環状アミン化合物の添加量はインクに対して１〜40wt％の範囲が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000039
実施例D26
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを10gに変更して、さらに保湿剤としてグリセリン10gを加えた以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D27
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを10gに変更して、さらに保湿剤としてマルチトール10gを加えた以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D28
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを10gに変更して、さらに保湿剤としてチオジグリコール10gを加えた以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D26からD28のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示される通りであった。この結果より、保湿剤の添加が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000040
実施例D29
カヤラスダイレクトブラックＧを4gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール4g、浸透促進剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル10gを加えた以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D30
カヤラスダイレクトブラックＧを4gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール4g、浸透促進剤としてノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D31
初期に仕込む超純水を30gに、カヤラスダイレクトブラックＧを6gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーをポリジアリルアミンPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で3wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.4g、保湿剤としてグリセリン10g、浸透促進剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル10gとノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D32
初期に仕込む超純水を30gに、カヤラスダイレクトブラックＧを6gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーをポリジアリルアミンPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で3wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.4g、保湿剤としてジエチレングリコール10g、浸透促進剤としてトリエチレングリコールモノブチルエーテル10gとノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
実施例D29からD32のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。この結果より、浸透促進剤の添加が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000041
さらに、浸透促進剤を加えた実施例D29からのD32のインクは、中性普通紙ゼロックス−Ｐ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）、酸性普通紙EPP（商品名、セイコーエプソン株式会社製）、および再生紙ゼロックス−Ｒ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）にベタ印刷を行った場合、紙上で液体の光沢が消失する乾燥時間がいずれも２秒未満であった。これらインクが速乾性ある超浸透性インクであることが確認された。
比較例Ｄ
比較例D1
ヒドロキシ環状アミン化合物のＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを尿素15gに変更して、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
比較例D2
ヒドロキシ環状アミン化合物のＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンをチオ尿素15gに変更して、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例D1と同様にしてインクを調製した。
比較例D3
ヒドロキシ環状アミン化合物のＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを尿素30gに変更して、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例D1と同様にして調製した。
これら比較例のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、耐乾燥目詰まり性について評価を行った。その結果は以下の表に示される通りであった。
0003550687.tif 000042
実施例Ｅ
実施例E1
超純水50gにアゾール化合物として1,2,4−トリアゾール15gを溶解した。さらに、着色剤としてカヤラスダイレクトブラックＧ（商品名、日本化薬株式会社、C.I.ダイレクトブラック19）1.5gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとして合成例１で合成した分子量約2,000のポリビニルアミンを0.5gを加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例E2
超純水50gにアゾール化合物としてピラゾール15gを溶解した。さらに、着色剤としてダイレクトファストイエローGC（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.ダイレクトイエロー44）2.5gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1wt％を加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例E3
超純水50gにアゾール化合物としてテトラゾール15gを溶解した。さらに、着色剤としてカヤクアシッドローダミンFB（商品名、日本化薬株式会社、C.I.アシッドレッド52）2gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）1gを加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例E4
超純水50gに着色剤としてカヤラスターコイズブルーGL（商品名、日本化薬株式会社、C.I.ダイレクトブルー86）2gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.75wt％、アゾール化合物としてチアゾールを15g添加し、さらに超純水を総量が100gになるまで添加して攪拌混合した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例E1からE4のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示される通りであった。
0003550687.tif 000043
実施例E5
着色剤をスミノールファストブラックBR（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック31）1.5gに変更した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E6
着色剤をミケスレンソルブルブルーＯ（商品名、三井東圧化学工業株式会社製、C.I.ソルビライズバットブルー１）2gに、合成例２で合成したポリビニルアミンを0.75gに変更した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E7
着色剤をスミフィックスブリリアントブルーＲ（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.リアクティブブルー19）2gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを0.75gに変更した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E8
着色剤は食品用黄色５号（商品名、保土谷化学工業株式会社製、C.I.フードイエロー３）2.5gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを1gに変更した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E9
着色剤をアイゼンメチレンブルーFZ（商品名、保土谷化学工業株式会社製、C.I.ベイシックブルー９）2gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1wt％添加した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E10
着色剤をザポンファストイエローCGG（商品名、BASF社製、C.I.ソルベントイエロー15）2.5gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーをポリアリルアミンPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.3gを追加した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E11
着色剤をピンク6G（商品名、野間化学工業株式会社製、C.I.ピグメントレッド81）2gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを1gに変更し、さらに水酸化カリウム0.5gを追加した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E5からE11のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、着色剤が水溶性の酸性染料、直接染料、反応染料、可溶性建染染料、食品用色素、および塩基性染料に分類されているもののみならず、アルカリに可溶であれば水不溶性の油溶染料、さらに顔料の利用も可能であることが明らかである。
0003550687.tif 000044
実施例E12
アゾール化合物を1H−ベンゾトリアゾール−１−メタノール5gに、着色剤をカヤラスダイレクトブラックＧを0.5gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを0.2gに変更した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E13
着色剤をスミノールファストブラックBR（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック31）10gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）10gに変更した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E14
1,2,4−トリアゾールを20gに、着色剤をスミノールファストブラックBR（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック31）20gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−003（商品名、株式会社日本触媒製）20gに変更した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E12からE14のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。実施例E12についてはその結果を予測した。その結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、着色剤の量はインクに対して0.5〜20wt％の範囲が好ましいことがわかる。
0003550687.tif 000045
実施例E15
カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）1gに変更した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E16
アゾール化合物を1,2,3−トリアゾール15gに変更した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E17
カチオン系水溶性ポリマーとしてジアリルアミンと二酸化硫黄とのコポリマーPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.75wt添加し、水酸化カリウム0.1gを追加した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E18
カチオン系水溶液ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩のダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.75wt％添加し、水酸化カリウム0.2gを追加した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E19
カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンPAA−Ｌ（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.5wt％を添加し、1N塩酸0.1gを追加した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E15からE19のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示される通りである。この結果より、カチオン系水溶性ポリマーが分子中に少なくともエチレンイミン、ビニルアミン、アリルアミン、およびジアリルアミンから選ばれる構造を有したホモポリマーおよび二酸化硫黄とのコポリマーが好ましく用いられることが明らかである。また塩酸をさらに添加したインクも良好であることが明らかである。
0003550687.tif 000046
実施例E20
アゾール化合物として1,2,3−チアジアゾールを5g、カヤラスダイレクトブラックＧを0.5gに、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ｈ−5L（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.1wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール1gを加えた以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E21
初期に仕込む超純水を30gに、1,2,4−トリアゾールを20gに、カヤラスダイレクトブラックＧを3gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンのエポミンSP−018（商品名、株式会社日本触媒製）10gに変更した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E22
初期に仕込む超純水を30gに、1,2,4−トリアゾールを30gに、カヤラスダイレクトブラックＧを5gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンのエポミンSP−003（商品名、株式会社日本触媒製）20gに変更した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E20からE22のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。この結果より、カチオン系水溶性ポリマーの添加量はインクに対して0.1〜20wt％の範囲が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000047
実施例E23
1,2,4−トリアゾールを1gに、カヤラスダイレクトブラックＧを0.5gに変更した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E24
初期に仕込む超純水を30gに、1,2,4−トリアゾールを20gに、カヤラスダイレクトブラックＧを2gに変更した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E25
初期に仕込む超純水を30gに、1,2,4−トリアゾールを40gに、カヤラスダイレクトブラックＧを5gに変更した以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E23からE25のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。この結果より、アゾール化合物の添加量はインクに対して１〜40wt％の範囲が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000048
実施例E26
1,2,4−トリアゾールを10gに変更し、さらに保湿剤としてグリセリン10gを加えた以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E27
1,2,4−トリアゾールを10gに変更して、さらに保湿剤としてマルチトール10gを加えた以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E28
1,2,4−トリアゾールを10gに変更して、さらに保湿剤としてチオジグリコール10gを加えた以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E26からE28のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示される通りであった。この結果より、保湿剤の添加が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000049
実施例E29
カヤラスダイレクトブラックＧを4gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール4g、浸透促進剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル10gを加えた以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E30
カヤラスダイレクトブラックＧを4gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール4g、浸透促進剤としてノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E31
初期に仕込む超純水を30gに、カヤラスダイレクトブラックＧを6gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で3wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.4g、保湿剤としてグリセリン10g、浸透促進剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル10gとノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E32
初期に仕込む超純水を30gに変更し、カヤラスダイレクトブラックＧを6gに、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で3wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.4g、保湿剤としてジエチレングリコール10g、浸透促進剤としてトリエチレングリコールモノブチルエーテル10gとノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例E1と同様にしてインクを調製した。
実施例E29からE32のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。この結果より、浸透促進剤の添加が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000050
さらに、浸透促進剤を加えた実施例E29からE32のインクは、中性普通紙ゼロックス−Ｐ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）、酸性普通紙EPP（商品名、セイコーエプソン株式会社製）、および再生紙ゼロックス−Ｒ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）にベタ印刷を行った場合、紙上で液体の光沢が消失する乾燥時間がいずれも２秒未満であった。これらインクが速乾性ある超浸透性インクであることが確認された。
比較例Ｅ
比較例E1
1,2,4−トリアゾールを尿素15gに変更し、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例E1と同様にして調製した。
比較例E2
1,2,4−トリアゾールをチオ尿素15gに変更し、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例E1と同様にして調製した。
比較例E3
1,2,4−トリアゾールを尿素30gに変更して、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例E1と同様にして調製した。
比較例E4
実施例E1のポリビニルアミンを超純水に変更した以外は実施例E1と同様にして調製した。
これらの比較例インクについて耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。
0003550687.tif 000051
実施例Ｆ
実施例F1
超純水50gにアジン化合物としてピリダジン15gを溶解した。さらに、着色剤としてカヤラスダイレクトブラックＧ（商品名、日本化薬株式会社、C.I.ダイレクトブラック19）1.5gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとして合成例１で合成した分子量約2,000のポリビニルアミンを0.5gを加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例F2
超純水50gに着色剤としてダイレクトファストイエローGC（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.ダイレクトイエロー44）2.5gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にアジン化合物としてシトシン15g、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1wt％を添加し、さらに超純水を総量が100gになるまで添加して攪拌混合した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例F3
超純水50gにアジン化合物としてピラジン15gを溶解した。さらに、着色剤としてカヤクアシッドローダミンFB（商品名、日本化薬株式会社、C.I.アシッドレッド52）2gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）1gを加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例F4
超純水50gに着色剤としてカヤラスターコイズブルーGL（商品名、日本化薬株式会社、C.I.ダイレクトブルー86）2gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.75wt％、アジン化合物として４−ピリダジンカルボン酸15g添加し、さらに超純水を総量が100gになるまで添加して攪拌混合した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例F1からF4のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。また、実施例F2およびF4についてはその結果を予測した。その結果は以下の表に示される通りであった。
0003550687.tif 000052
実施例F5
着色剤をスミノールファストブラックBR（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック31）1.5gに変更した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F6
着色剤をミケスレンソルブルブルーＯ（商品名、三井東圧化学工業株式会社製、C.I.ソルビライズバットブルー１）2gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを0.75gに変更した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F7
着色剤をスミフィックスブリリアントブルーＲ（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.リアクティブブルー19）2gに、合成例２で合成したポリビニルアミンを0.75gに変更した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F8
着色剤を食品用黄色５号（商品名、保土谷化学工業株式会社製、C.I.フードイエロー３）2.5gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを1gに変更した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F9
着色剤をアイゼンメチレンブルーFZ（商品名、保土谷化学工業株式会社製、C.I.ベイシックブルー９）2gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1wt％添加した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F10
着色剤をザポンファストイエローCGG（商品名、BASF社製、C.I.ソルベントイエロー15）2.5gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.3gを追加した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F11
着色剤をピンク6G（商品名、野間化学工業株式会社製、C.I.ピグメントレッド81）2gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを1gに変更し、さらに水酸化カリウム0.5gを追加した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F5からF11のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、着色剤が水溶性の酸性染料、直接染料、反応染料、可溶性建染染料、食品用色素、および塩基性染料に分類されているもののみならず、アルカリに可溶であれば水不溶性の油溶染料、さらに顔料の利用も可能であることが明らかである。
0003550687.tif 000053
0003550687.tif 000054
実施例F12
アジン化合物をシトシン−５−カルボン酸5gに、カヤラスダイレクトブラックＧを0.5gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを0.2gに変更した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F13
着色剤をスミノールファストブラックBR（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック31）10gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）10gに変更した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F14
ピリダジンを20gに、着色剤をスミノールファストブラックBR（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック31）20gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−003（商品名、株式会社日本触媒製）20gに変更した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F12からF14のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。実施例F12についてはその結果を予測した。その結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、着色剤の量はインクに対して0.5〜20wt％の範囲が好ましいことがわかる。
0003550687.tif 000055
実施例F15
カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）1gに変更した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F16
アジン化合物をピラジン−2,3−ジカルボン酸15gに変更した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F17
カチオン系水溶性ポリマーとしてジアリルアミンと二酸化硫黄とのコポリマーPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.75wt％添加し、水酸化カリウム0.1gを追加した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F18
カチオン系水溶液ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩のダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.75wt％添加し、水酸化カリウム0.2gを追加した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F19
カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンPAA−Ｌ（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1wt％を添加し、1N塩酸0.1gを追加した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F15からF19のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。この結果より、カチオン系水溶性ポリマーが分子中に少なくともエチレンイミン、ビニルアミン、アリルアミン、およびジアリルアミンから選ばれる構造を有したホモポリマーおよび二酸化硫黄とのコポリマーが好ましく用いられることが明らかである。また塩酸をさらに添加したインクも良好であることが明らかである。
0003550687.tif 000056
実施例F20
ピリダジンを5gに、カヤラスダイレクトブラックＧを0.5gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ｈ−5L（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.1wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール1gを加えた以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F21
初期に仕込む超純水を30gに、ピリダジンを20gに、カヤラスダイレクトブラックＧを3gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンのエポミンSP−018（商品名、株式会社日本触媒製）10gに変更した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F22
初期に仕込む超純水を30gに、アジン化合物をヘキサヒドロピラジン30gに、カヤラスダイレクトブラックＧを5gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンのエポミンSP−003（商品名、株式会社日本触媒製）20gに変更した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F20からF22のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。この結果より、カチオン系水溶性ポリマーの添加量はインクに対して0.1〜20wt％の範囲が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000057
実施例F23
ピリダジンを1gに、カヤラスダイレクトブラックＧを0.5gに変更した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F24
初期に仕込む超純水を30gに、ピリダジンを20gに、カヤラスダイレクトブラックＧを2gに変更した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F25
初期に仕込む超純水を30gに、ピリダジンを40gに、カヤラスダイレクトブラックＧを5gに変更した以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F23からF25のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。この結果より、アジン化合物の添加量はインクに対して１〜40wt％の範囲が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000058
実施例F26
ピリダジンを10gに変更し、さらに保湿剤としてグリセリン10gを加えた以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F27
ピリダジンを10gに変更し、さらに保湿剤としてマルチトール10gを加えた以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F28
ピリダジンを10gに変更し、さらに保湿剤としてチオジグリコール10gを加えた以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F26からF28のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示される通りであった。この結果より、保湿剤の添加が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000059
実施例F29
カヤラスダイレクトブラックＧを4gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール4g、浸透促進剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル10gを加えた以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F30
カヤラスダイレクトブラックＧを4gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール4g、浸透促進剤としてノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F31
初期に仕込む超純水を30gに、カヤラスダイレクトブラックＧを6gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で3wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.4g、保湿剤としてグリセリン10g、浸透促進剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル10gとノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F32
初期に仕込む超純水を30gに、カヤラスダイレクトブラックＧを6gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で3wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.4g、保湿剤としてジエチレングリコール10g、浸透促進剤としてトリエチレングリコールモノブチルエーテル10gとノニオン性界面活性剤のオルフィンSTG（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.5gを加えた以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
実施例F29からF32のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。この結果より、浸透促進剤の添加が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000060
さらに、実施例F29からF32のインクは、中性普通紙ゼロックス−Ｐ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）、酸性普通紙EPP（商品名、セイコーエプソン株式会社製）、および再生紙ゼロックス−Ｒ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）にベタ印刷を行った場合、紙上で液体の光沢が消失する乾燥時間がいずれも２秒未満であった。これらインクが速乾性ある超浸透性インクであることが確認された。
比較例Ｆ
比較例F1
アジン化合物のピリダジンを尿素15gに変更して、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
比較例F2
アジン化合物のピリダジンをチオ尿素15gに変更して、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
比較例F3
実施例F1のアジン化合物のピリダジンを尿素30gに変更して、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例F1と同様にしてインクを調製した。
比較例F4
ポリビニルアミンを超純水に変更した以外は実施例F1と同様にして調製した。
これら比較例のインクについて耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。
0003550687.tif 000061
実施例Ｇ
実施例G1
超純水50gにアミジン誘導体としてグアニジン15gを溶解した。さらに、着色剤としてダイレクトファストブラックAB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.ダイレクトブラック32）5.0gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとして合成例１で合成した分子量約2,000のポリビニルアミンを3.0g加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例G2
超純水50gにアミジン誘導体としてカナバニン15gを溶解した。さらに、着色剤としてダイレクトファストイエローＲ（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.ダイレクトイエロー50）2.5gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1.5wt％添加し、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例G3
超純水50gにアミジン誘導体としてアルギニノコハク酸15gを溶解した。さらに、着色剤としてニッポンファストレッドBB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.ダイレクトレッド31）2gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリエチレンイミンであるSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）4gを加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例G4
超純水50gに着色剤としてカヤラスターコイズブルーGL（商品名、日本化薬株式会社、C.I.ダイレクトブルー86）4.0gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1.5wt％とアミジン誘導体としてグアニジノ酢酸15gを加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例G1からG4のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。また、実施例G4についてはその結果を予測した。その結果は以下の表に示される通りであった。
0003550687.tif 000062
実施例G5
着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）3.0gに変更した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G6
着色剤をミケスレンソルブルブルーＯ（商品名、三井東圧化学工業株式会社製、C.I.ソルビライズバットブルー１）3.5gに、合成例２で合成した分子量約5,000のポリビニルアミンを1.5gに変更した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G7
着色剤をスミフィックスブリリアントブルーＲ（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.リアクティブブルー19）2gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−Ｌ（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2.5wt％添加した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G8
アミジン誘導体をアミノグアニジン15gに、着色剤を食品用黄色５号（商品名、保土谷化学工業株式会社製、C.I.フードイエロー３）2.5gに、合成例２で合成したポリビニルアミンを2gに変更した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G9
着色剤をアイゼンメチレンブルーFZ（商品名、保土谷化学工業株式会社製、C.I.ベイシックブルー９）2gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G10
アミジン誘導体をビグアニド15gに、着色剤をザポンファストイエローCGG（商品名、BASF社製、C.I.ソルベントイエロー15）2.5gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1.5wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.7gを追加した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G11
着色剤をピンク6G（商品名、野間化学工業株式会社製、C.I.ピグメントレッド81）2.5gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2.5wt％添加し、さらに水酸化ナトリウム1.2gを追加した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G5からG11のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。実施例G10についてはその結果を予測した。結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、着色剤が水溶性の酸性染料、直接染料、反応染料、可溶性建染染料、食品用色素、および塩基性染料に分類されているもののみならず、アルカリに可溶であれば水不溶性の油溶染料、さらに顔料の利用も可能であることが明らかである。
0003550687.tif 000063
実施例G12
グアニジンを5gに、ダイレクトファストブラックABを0.5gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを0.3gに変更した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G13
ダイレクトファストブラックABを10gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）10gに変更した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G14
グアニジンを20gに、ダイレクトファストブラックABを20gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で10wt％およびポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で5wt％添加した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G12からG14のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、着色剤の量はインクに対して0.5〜20wt％の範囲が好ましいことがわかる。
0003550687.tif 000064
実施例G15
カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）2.5gに変更した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G16
アミジン誘導体としてアルギニン10gに変更した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G17
カチオン系水溶性ポリマーとしてジアリルアミンと二酸化硫黄とのコポリマーであるPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で5wt％を添加し、水酸化カリウム0.1gを追加した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G18
カチオン系水溶液ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％を添加し、水酸化カリウム0.7gを追加した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G19
カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−Ｌ（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加し、1N塩酸0.1gを追加した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G15からG19のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。なお、実施例G16についてはその結果を予測した。その結果は以下の表に示される通りである。この結果より、カチオン系水溶性ポリマーが分子中に少なくともエチレンイミン、ビニルアミン、アリルアミン、およびジアリルアミンから選ばれる構造を有したホモポリマーおよび二酸化硫黄とのコポリマーが好ましく用いられることが明らかである。また塩酸をさらに添加したインクも良好であることが明らかである。
0003550687.tif 000065
実施例G20
アミジン誘導体としてスルファグアニジンを5gに、ダイレクトファストブラックABを0.5gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンであるPAS−Ｈ−5L（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.1wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール2gを加えた以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G21
初期に仕込む超純水を30gに、グアニジンを20gに、ダイレクトファストブラックABを3gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンのPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で10wt％添加した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G22
初期に仕込む超純水を30gに、グアニジンを30gに、ダイレクトファストブラックABを5gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンであるエポミンSP−003（商品名、株式会社日本触媒製）20gに変更した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G20からG22のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。実施例G20についてはその結果を予測した。その結果は以下の表に示されるとおりであった。この結果より、カチオン系水溶性ポリマーの添加量はインクに対して0.1〜20wt％の範囲が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000066
実施例G23
グアニジンを1gに、着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）0.5gに変更した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G24
初期に仕込む超純水を30gに、グアニジンを20gに、着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）2gに変更した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G25
初期に仕込む超純水を30gに、グアニジンを40gに、着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）5gに変更した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G23からG25のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。この結果より、アミジン誘導体の添加量はインクに対して１〜40wt％の範囲が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000067
実施例G26
アミジン誘導体を１−アミル−３−ニトロ−１−ニトロソグアニジン10gに変更し、さらに保湿剤としてグリセリン10gを加えた以外は実施例G2と同様にしてインクを調製した。
実施例G27
アミジン誘導体を１−メチル−３−ニトロ−１−ニトロソグアニジン10gに変更し、さらに保湿剤としてマルチトール10gを加えた以外は実施例G2と同様にしてインクを調製した。
実施例G28
アミジン誘導体をニトログアニジン10gに変更し、さらに保湿剤としてチオジグリコール10gを加えた以外は実施例G2と同様にしてインクを調製した。
実施例G26からG28のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価は次のように予想された。
0003550687.tif 000068
実施例G29
ダイレクトファストブラックABを4gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2.5wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール5g、浸透促進剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル10gを加えた以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G30
ダイレクトファストブラックABを4gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてジアリルアミンと二酸化硫黄の共重合体であるPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で4wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール4g、浸透促進剤としてノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G31
初期に仕込む超純水を30gに、ダイレクトファストブラックABを6gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンであるPAS−Ｍ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で3wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.9g、保湿剤としてグリセリン10g、浸透促進剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル10gとノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G32
初期に仕込む超純水を30gに、ダイレクトファストブラックABを6gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンPAS−Ａ−５（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で3wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.5g、保湿剤としてジエチレングリコール10g、浸透促進剤としてトリエチレングリコールモノブチルエーテル10gとノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
実施例G29からG32のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。この結果より、浸透促進剤の添加が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000069
さらに、浸透促進剤を加えた実施例G29からG32のインクは、中性普通紙ゼロックス−Ｐ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）、酸性普通紙EPP（商品名、セイコーエプソン株式会社製）、および再生紙ゼロックス−Ｒ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）にベタ印刷を行った場合、紙上で液体の光沢が消失する乾燥時間がいずれも２秒未満であった。これらインクが速乾性ある超浸透性インクであることが確認された。
比較例Ｇ
比較例G1
アミジン誘導体のグアニジンを尿素15gに変更し、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
比較例G2
アミジン誘導体のグアニジンをチオ尿素15gに変更し、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
比較例G3
アミジン誘導体のグアニジンを尿素30gに変更し、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
比較例G4
ポリビニルアミンを超純水に変更した以外は実施例G1と同様にしてインクを調製した。
これら比較例のインクについて耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。
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0003550687.tif 000071
実施例Ｈ
実施例H1
超純水50gに着色剤としてダイレクトファストブラックAB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.ダイレクトブラック32）5.0gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとして合成例１で合成した分子量約2,000のポリビニルアミンを3.0g、プリン誘導体としてグアニン15gを加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例H2
超純水50gにプリン誘導体としてプリン15gを溶解した。さらに、着色剤としてダイレクトファストイエローＲ（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.ダイレクトイエロー50）2.5gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1.5wt％加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例H3
超純水50gに着色剤としてニッポンファストレッドBB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.ダイレクトレッド31）2gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリエチレンイミンであるSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）4gと、プリン誘導体としてキサンチン15gを加え、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例H4
超純水50gにプリン誘導体としてアデノシン15gを溶解した。さらに着色剤としてカヤラスターコイズブルーGL（商品名、日本化薬株式会社、C.I.ダイレクトブルー86）4.0gを溶解して、染料溶液を調製した。攪拌している染料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1.5wt％添加し、さらに超純水を総量が100gになるまで添加し、攪拌した。続いて孔径約５μｍの金属メッシュフィルターにて濾過してインクを調製した。
実施例H1からH4のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示される通りであった。
0003550687.tif 000072
実施例H5
着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）3.0gに変更した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H6
着色剤をミケスレンソルブルブルーＯ（商品名、三井東圧化学工業株式会社製、C.I.ソルビライズバットブルー１）3.5gに、合成例１で合成した分子量約2,000のポリビニルアミンを1.5gに変更した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H7
着色剤をスミフィックスブリリアントブルーＲ（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.リアクティブブルー19）2gに、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−Ｌ（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2.5wt％に変更した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H8
プリン誘導体をメチルグアニン15gに、着色剤を食品用黄色５号（商品名、保土谷化学工業株式会社製、C.I.フードイエロー３）2.5gに、合成例２で合成したポリビニルアミンを3gに変更した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H9
着色剤をアイゼンメチレンブルーFZ（商品名、保土谷化学工業株式会社製、C.I.ベイシックブルー９）2gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H10
プリン誘導体をカフェイン15gに、着色剤をザポンファストイエローCGG（商品名、BASF社製、C.I.ソルベントイエロー15）2.5gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で1.5wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.7gを追加した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H11
着色剤をピンク6G（商品名、野間化学工業株式会社製、C.I.ピグメントレッド81）2.5gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2.5wt％添加し、さらに水酸化ナトリウム1.2gを追加した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H5からH11のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。実施例H8およびH10についてはその結果を予測した。結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、着色剤が水溶性の酸性染料、直接染料、反応染料、可溶性建染染料、食品用色素、および塩基性染料に分類されているもののみならず、アルカリに可溶であれば水不溶性の油溶染料、さらに顔料の利用も可能であることが明らかである。
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実施例H12
グアジンを5gに、ダイレクトファストブラックABを0.5gに、合成例１で合成したポリビニルアミンを0.3gに変更した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H13
ダイレクトファストブラックABを10gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）10gに変更した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H14
グアニンを20gに、ダイレクトファストブラックABを20gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で10wt％およびポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で5wt％添加した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H12からH14のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は下記の表に示されるとおりであった。この結果より、着色剤の量はインクに対して0.5〜20wt％の範囲が好ましいことがわかる。
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0003550687.tif 000076
実施例H15
カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−012（商品名、株式会社日本触媒製）2.5gに変更した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H16
プリン誘導体を２′−デオキシグアノシン15gに変更した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H17
カチオン系水溶性ポリマーとしてジアリルアミンと二酸化硫黄のコポリマーであるPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で5wt％を添加し、水酸化カリウム0.1gを追加した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H18
カチオン系水溶液ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加し、水酸化カリウム0.7gを追加した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H19
カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPAA−Ｌ（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2wt％添加し、1N塩酸0.1gを追加した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H15からH19のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。なお、実施例H16についてはその結果を予測した。その結果は以下の表に示される通りである。この結果より、カチオン系水溶性ポリマーが分子中に少なくともエチレンイミン、ビニルアミン、アリルアミン、およびジアリルアミンから選ばれる構造を有したホモポリマーおよび二酸化硫黄とのコポリマーが好ましく用いられることが明らかである。また塩酸をさらに添加したインクも良好であることが明らかである。
0003550687.tif 000077
実施例H20
プリン誘導体として２−アミノ−６−メルカプトプリンを5gに、ダイレクトファストブラックABを0.5gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンであるPAS−Ｈ−5L（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で0.1wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール2gを加えた以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H21
初期に仕込む超純水を30gに、グアニンを20gに、ダイレクトファストブラックABを3gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンのPAA−10C（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で10wt％添加した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H22
初期に仕込む超純水を30gに、グアニンを30gに、ダイレクトファストブラックABを5gに、カチオン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンであるエポミンSP−003（商品名、株式会社日本触媒製）20gに変更した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H20からH22のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。なお実施例H20についてはその結果を予測した。その結果は以下の表に示されるとおりであった。この結果より、カチオン系水溶性ポリマーの添加量はインクに対して0.1〜20wt％の範囲が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000078
実施例H23
グアニンを1gに、着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）0.5gに変更した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H24
初期に仕込む超純水を30gに、グアニンを20gに、着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）2gに変更した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H25
初期に仕込む超純水を30gに、グアニンを40gに、着色剤をニグロシンNB（商品名、住友化学工業株式会社製、C.I.アシッドブラック２）5gに変更した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H23からH25のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。この結果より、プリン誘導体の添加量はインクに対して１〜40wt％の範囲が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000079
実施例H26
プリン誘導体をテオフィリン10gに変更し、さらに保湿剤としてグリセリン10gを加えた以外は実施例H2と同様にしてインクを調製した。
実施例H27
プリン誘導体をテオブロミン10gに変更し、さらに保湿剤としてマルチトール10gを加えた以外は実施例H2と同様にしてインクを調製した。
実施例H28
プリン誘導体をＯ−メチルグアニン10gに変更し、さらに保湿剤としてチオジグリコール10gを加えた以外は実施例H2と同様にしてインクを調製した。
実施例H26からH28のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を予測した。その結果は以下の表に示される通りであった。
0003550687.tif 000080
実施例H29
ダイレクトファストブラックABを4gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミン塩酸塩であるダンフィックス723（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で2.5wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール5g、浸透促進剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル10gを加えた以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H30
ダイレクトファストブラックABを4gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてジアリルアミンと二酸化硫黄の共重合体であるPAS−Ａ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で4wt％添加し、さらに２−（ジメチルアミノ）エタノール4g、浸透促進剤としてノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H31
初期に仕込む超純水を30gに、ダイレクトファストブラックABを6gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリジアリルアミンであるPAS−Ｍ−１（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で3wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.9g、保湿剤としてグリセリン10g、浸透促進剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル10gとノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H32
初期に仕込む超純水を30gに、ダイレクトファストブラックABを6gに変更し、カチオン系水溶性ポリマーをポリジアリルアミンPAS−Ａ−５（商品名、日東紡績株式会社製）を固形分換算で3wt％添加し、さらに水酸化カリウム0.5g、保湿剤としてジエチレングリコール10g、浸透促進剤としてトリエチレングリコールモノブチルエーテル10gとノニオン性界面活性剤のサーフィノール465（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）0.8gを加えた以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
実施例H29からH32のインクについて、耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。この結果より、浸透促進剤の添加が好ましいことが明らかである。
0003550687.tif 000081
さらに、浸透促進剤を加えた実施例H29からH32のインクは、中性普通紙ゼロックス−Ｐ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）、酸性普通紙EPP（商品名、セイコーエプソン株式会社製）、および再生紙ゼロックス−Ｒ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）にベタ印刷を行った場合、紙上で液体の光沢が消失する乾燥時間がいずれも２秒未満であった。これらインクが速乾性ある超浸透性インクであることが確認された。
比較例Ｈ
比較例H1
プリン誘導体のグアニンを尿素15gに変更し、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
比較例H2
プリン誘導体のグアニンをチオ尿素15gに変更し、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
比較例H3
プリン誘導体のグアニンを尿素30gに変更し、さらにグリセリン10gを加えた以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
比較例H4
ポリビニルアミンを超純水に変更した以外は実施例H1と同様にしてインクを調製した。
これら比較例のインクについて耐水性、インクの保存安定性、および耐乾燥目詰まり性の評価を行った。その結果は以下の表に示されるとおりであった。
0003550687.tif 000082