(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク受容層（多孔性アルミナ水和物層を除く）を有するインクジェット記録用受像材料において、前記インク受容層が、基材としての機能を兼備したものであり、かつポリビニルアルコールと金属塩による錯体を含むことを特徴とするインクジェット記録用受像材料。
【請求項２】
インク受容層（多孔性アルミナ水和物層を除く）を有するインクジェット記録用受像材料において、前記インク受容層が、プラスチックフィルム上に設けられてなり、かつポリビニルアルコールと金属塩による錯体を含むことを特徴とするインクジェット記録用受像材料。
【請求項３】
前記インクジェット記録用受像材料が透光性を有することを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録用受像材料。
【請求項４】
前記金属塩がポリビニルアルコールの水酸基に対して０．１〜３０モル％配合された請求項１から３何れか１項記載のインクジェット記録用受像材料。
【請求項５】
前記金属塩が塩化カルシウムであることを特徴とする請求項１から４何れか１項記載のインクジェット記録用受像材料。
【請求項６】
前記ポリビニルアルコールがけん化度８５モル％以上である請求項１から５何れか１項記載のインクジェット記録用受像材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、特にインク吸収性、解像性、耐水性に優れ、光沢や透明性の高い表示物を得ることもできるインクジェット記録用受像材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、種々のインク（記録液）吐出方式により、インクの小滴を発生、飛翔させ、それらの一部または全部を紙などの被記録材に付着させて記録を行うものであり、稼働音が小さく、高速印字、多色記録が行える。
【０００３】
インクジェット記録用インクとしては、安全性、記録特性の面から主に水を主成分とする水性インクが使用され、それらにはインクジェット記録装置のインク通路やインク吐出口の目詰まり防止や吐出安定性の向上のために多価アルコール等が添加されている場合が多い。
【０００４】
このインクジェット記録に使用される受像材料として、従来、通常の紙や種々の基材上にインクを受容する層を設けた構成のものが使用されてきたが、記録装置の性能の向上による記録の高速化、多色カラー化や記録装置の普及に伴い、受像材料に対してもより高性能なものが求められている。例えばインクの受像材料への受容が速やかであり、ドットの再現性が良く、インクの定着やインクドットが重複した場合でも滲み出さない保持力等が強いことが要求される。
【０００５】
また、最近はインクジェット記録装置の普及に伴い、スライドやＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）等の光学機器により、記録画像をスクリーン等に投影してそれらの画像を観察するのに用いるもの、カラー印刷等のポジ版を作成したり検版したりする際の色分解版、液晶等のカラーディスプレイに用いるカラーモザイクディスプレイの用途等への使用に適した受像材料も要求されてきている。
【０００６】
以上の用途は記録画像の拡散光を観察するだけでなく、透過光が問題となる。従って、透光性、特に直線透過率に優れたものが前述の要求性能に加えて必要とされている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
前述の性能を満足させようと種々の提案がされてはいるが、諸要求を全て満たす受像材料はいまだ見いだされていない。従来の画像の拡散光を問題とした用途において多くの受像材料は、インクの受容部分が細孔空隙構造や多孔質構造をもち、そこにインクを吸収し定着させるタイプのもの、例えば特開昭６０−２５３５８１号公報、特開昭６１−３５２７５号公報などは記録画像表面に光沢が得られないので、記録画像に光沢がある場合には向かない。また、透光性といった面でも不利である。また、記録後に細孔空隙構造や多孔質構造を処理し光沢や透光性を出すものも提案されているが（特開昭５９−１７８２９１号公報、特開昭６２−１７９３８３号公報）、製造上難しく、記録後の処理も手間となる。
【０００８】
一方、インク受容部分の表面が細孔空隙構造や多孔質構造をとらない場合、光沢や透光性を得ることは容易であるが、一般的にインク吸収性が劣るため、インク乾燥定着時間が長く、記録画像に接触すると接触したものがインクにより汚濁したり、記録画像が損なわれたりしていた。更にインクジェット記録用受像材料においては、インク受容部分にインクが付着したり、受像材料を湿度の高いところや乾燥したところにおくと、その受容部分に膨張、収縮等が起こりカールを発生させる場合があり、インク受容層が厚いとその状況は一般に悪くなる傾向にある。従ってカーリングを防止するといった点からは、薄く形成した場合でもインクの吸収が速く、かつ定着や画像品質の良いものか、あるいはカールしにくいインク受容層が求められる。
【０００９】
本発明の目的は、インクの吸収性、記録画像の鮮明性に優れ、必要に応じ、透光性が高く、あるいは表面光沢をもつ、特にインクジェット記録用として好適な受像材料を提供することにある。本発明の他の目的は、インクの吸収性、記録画像の鮮明性、表面光沢に優れ、ブロッキング等を発生せず、カールもしにくく、フルカラー記録にも好適に利用できる受像材料を提供することにある。本発明の他の目的は、スライドやＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）等の光学機器により記録画像をスクリーン等に投影観察する用途、カラー印刷等のポジ版を作成したり検版したりする際の色分解版、液晶等のカラーディスプレイに用いるカラーモザイクディスプレイの用途等の透過を利用する用途に好適な受像材料を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成することのできる本発明の受像材料は、インク受容層（多孔性アルミナ水和物層を除く）を有するインクジェット記録用受像材料において、前記インク受容層が、基材としての機能を兼備したものであり、かつポリビニルアルコールと金属塩による錯体を含むことを特徴とするものである。若しくは、インク受容層（多孔性アルミナ水和物層を除く）を有するインクジェット記録用受像材料において、前記インク受容層が、プラスチックフィルム上に設けられてなり、かつポリビニルアルコールと金属塩による錯体を含むことを特徴とするものである。
【００１１】
ポリビニルアルコールと金属塩の錯体の形成物が高吸放湿材として良好であることは特開平３−１８８９２２号公報などに報告されているが、これらをインクジェット記録用受像材料に用いることで上記の目的を達成することのできる受像材料を得ることに成功した。
【００１２】
本発明の受像材料は、基本的には支持体としての基材と、該基材上に設けたインク受容層とを有して構成され、インク受容層は、記録情報に応じてインクを受容する記録面を有するものであるが、インク受容層は基材としての機能を兼備したものであっても良く、それ自身が所定の強度等を満たしていれば、基材を用いずにインク受容層のみから受像材料を形成できる。
【００１３】
本発明の受像材料に用いるインク受容層は、上記のように受容層のバインダーにポリビニルアルコールの金属塩による錯体を用いることで、上記の目的を達成することができる。
【００１４】
ポリビニルアルコールのけん化度としては８５モル％以上、好ましくは９０モル％以上、最も好ましくは９８モル％以上が良い。けん化度は高い方がよく、８５モル％以上であると金属塩との錯体を形成した場合、被膜性が良くベタつかないうえにインクの乾燥する速度等のインク受容性能や記録画像の品質が良いので好ましい。重合度は１０以上、好ましくは１００以上、最も好ましくは５００以上が被膜性等が良く、溶液の流動性等の点で扱い易い。また重合度が１０００００以下、好ましくは１００００以下、最も好ましくは２０００以下が溶液の流動性等の点で扱い易くよい。
【００１５】
本発明におけるポリビニルアルコールとは、ポリビニルアルコールの変性物をも含む。このような変性物には、カルボキシル基、スルホン基、アセトアセチル基、カチオン基変性物等があり、いずれも好適に使用される。
【００１６】
また、これらに当初の目的性能を損なわない程度にその他の樹脂を添加しても構わない。このような樹脂には例えばポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルアセテート、アクリル酸エステル、アクリル酸、セルロース、ヒドロキシセルロース、アルキルセルロース、ゼラチン、キチン、キトサン、澱粉などがある。
【００１７】
ポリビニルアルコールと錯体を形成する金属塩は、構成する金属イオンとしてカルシウムイオン、鉄イオン、アルミニウムイオン、マグネシウムイオン、クロムイオン、コバルトイオン、カドミウムイオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、リチウムイオンなどがあるが、これら金属イオンを与える金属塩としては塩化カルシウム、塩化亜鉛、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化コバルト、塩化カドミウム、塩化マグネシウム、硝酸カドミウム、等やそれらの複水塩を１種類以上用いるのが好ましい。しかし、上記金属塩に限定するものではなく、上記金属塩以外の塩化物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩そしてそのほかの塩であっても上記金属イオンよりなる塩である限り用いることができる。上記金属塩の中でも特に塩化カルシウム、またはその複水塩を用いると特に優れたインク受容性や記録画像を得ることができる。
【００１８】
なお、一般に金属塩のポリビニルアルコールに対する混合割合が高くなるにつれて、より高い吸湿性を得ることができ、カールしにくくなるが、この混合割合が高くなるにつれて、金属塩のポリビニルアルコールの溶媒に対する溶解度が低下するために、金属イオンが高分散できず、結果として金属イオン同士の接触面積が広くなり、金属イオンの水和作用が低下するために初期の段階で吸湿性が悪くなるという結果をもたらすことがある。また、吸湿性が高くなりすぎた場合、空気中の湿度を吸湿し、結果インク受容層として使用する場合に受容部表面のベタ付きを生じてしまう。またそこまでベタ付きを生じなくともブロッキングを引き起こす原因にもなり得る。逆に、金属塩の混合割合が低いと、金属イオンの量が少ないために、吸湿能力が劣ることになり、インク受容性能も低下し、カールもし易くなる。
【００１９】
そのために適当な金属塩の混合する割合が金属塩の種類によって、それぞれ存在する。一般にポリビニルアルコールの水酸基に対して０．０１モル％以上、好ましくは０．１モル％以上、最も好ましくは５モル％以上の混合によりインクの受容性能を満たし、カーリングを抑えることができる。また一般にポリビニルアルコールの水酸基に対して８０モル％以下、好ましくは３０モル％以下、最も好ましくは１５モル％以下の混合により表面のベタ付きを抑えることができる。
【００２０】
また、金属塩は１種類に限定されるものではなく、必要に応じて２種類以上を混合することも可能である。複数の金属塩を混合することによってベタ付きとインク受容性能の調整が容易になる。
【００２１】
インク受容層には上記物質の他に、インク受容層としての性能を損なわない程度に酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等を添加しても良い。
【００２２】
また、ブロッキング防止、インク受容性を向上させる目的で顔料を添加することも有効である。顔料としては、通常のインクジェット記録用受像材料に使用される顔料、例えばシリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、樹脂粒子、雲母、モンモリロナイト等が使用できる。
【００２３】
なお、本発明は、受容層のバインダーにポリビニルアルコールの金属塩による錯体を用いているため、従来のように顔料を多量に添加しなくともインクの受容性を満足し、その結果透光性や表面の光沢度を高めることもできる。
【００２４】
これらインク受容層を基材上に設ける場合に用いられる基材としては、ポリエステル等のプラスチックフィルムなどが使用できる。
【００２５】
この場合、基材とインク受容層間に易接着層を設けたり、基材のインク受容層と反対面にカーリングの程度軽減や滑性のためにバックコート層を設けることは有効である。
【００２６】
【作用】
本発明のインクジェット記録用受像材料は、特定のインク受容層を用いているため、インクの吸収性、記録画像の鮮明性、ブロッキング等を発生せず、カールが発生しにくく、フルカラー記録にも好適に利用でき、透光性や表面の光沢度を高めることもできる。
【００２７】
【実施例】
（実施例１）
金属塩として塩化カルシウム［ＣａＣｌ２  ］、塩化亜鉛［ＺｎＣｌ２  ］を用いた。ポリビニルアルコール［ゴーセノールＧＨ−０５：日本合成化学工業社製］を水に溶解し、１０％溶液に調整した。そこに塩化カルシウム［ＣａＣｌ２  ］を３０モル％、塩化亜鉛［ＺｎＣｌ２  ］を１０モル％混合し、約１日室温下で攪拌して、インク受容層用塗布液を調整した。基材としてポリエステルフィルム（ルミラーＱ−８１：東レ社製）を用い、この基材の片面に上記のインク受容層用塗布液をバーコーターで塗布、乾燥し、乾燥塗布厚さを１０μｍである透明性のあるカーリングの少ない受像材料を作製した。
【００２８】
この受像材料をインクジェットプリンター（ＤｅｓｋＷｒｉｔｅｒ５５０Ｃ：ヒューレットパッカード社製）を用いてフルカラーでベタ印字と細線印字を行った結果、いずれの場合も、色彩豊かな画像が得られた。
【００２９】
（実施例２）
金属塩として塩化カルシウム［ＣａＣｌ２  ］を用いた。カルボキシル変性ポリビニルアルコール［ゴーセナールＴ：日本合成化学工業社製］を水に溶解し、１０％溶液に調整した。そこに塩化カルシウム［ＣａＣｌ２  ］を５０モル％混合し、約１日室温下で攪拌して、インク受容層用塗布液を調整した。基材としてポリエステルフィルム（ルミラーＱ−８１：東レ社製）を用い、この基材の片面に上記のインク受容層用塗布液をバーコーターで塗布、乾燥し、乾燥塗布厚さを１０μｍである透明性のあるカーリングの少ない受像材料を作製した。
【００３０】
この受像材料をインクジェットプリンター（ＤｅｓｋＷｒｉｔｅｒ５５０Ｃ：ヒューレットパッカード社製）を用いてフルカラーでベタ印字と細線印字を行った結果、いずれの場合も、色彩豊かな画像が得られた。
【００３１】
（比較例１）
ポリビニルアルコール［ゴーセノールＫＨ−１７：日本合成化学工業社製］を水に溶解し、１０％溶液に調整した。基材としてポリエステルフィルム（ルミラーＱ−８１：東レ社製）を用い、この基材の片面に上記の溶液をバーコーターで塗布、乾燥し、乾燥塗布厚さを１０μｍである透明性のある受像材料を作製した。
【００３２】
この受像材料をインクジェットプリンター（ＤｅｓｋＷｒｉｔｅｒ５５０Ｃ：ヒューレットパッカード社製）を用いてフルカラーでベタ印字と細線印字を行った結果、乾燥が非常に遅く、画像品質も悪かった。
【００３３】
（比較例２）
ポリビニルピロリドン［Ｋ−９０：ＩＳＰ社製］を水に溶解し、１０％溶液に調整した。基材としてポリエステルフィルム（ルミラーＱ−８１：東レ社製）を用い、この基材の片面に上記の溶液をバーコーターで塗布、乾燥し、乾燥塗布厚さを１０μｍである透明性のある受像材料を作製した。
【００３４】
この受像材料をインクジェットプリンター（ＤｅｓｋＷｒｉｔｅｒ５５０Ｃ：ヒューレットパッカード社製）を用いてフルカラーでベタ印字と細線印字を行った結果、カールが生じ、乾燥が非常に遅かった。
【００３５】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録用受像材料は、特定のインク受容層を用いているため、インクの吸収性、記録画像の鮮明性に優れ、ブロッキング等を発生せず、カールが発生しにくく、フルカラー記録にも好適に利用できる。
【００３６】
また、顔料の添加量が少なくても上記性能が得られるため、透光性が高く、あるいは表面光沢をもつ表示物を得ることができる。このため、スライドやＯＨＰ等の光学機器により記録画像をスクリーン等に投影観察する用途、カラー印刷等のポジ版を作成したり検版したりする際の色分解版、液晶等のカラーディスプレイに用いるカラーモザイクディスプレイの用途等の透過を利用する用途に好適な受像材料である。