(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）チタン、アルミニウム、亜鉛、ジルコニウム、鉄及びマンガンから選ばれる１種乃至は２種以上の金属の酸化物で被覆したセリサイトと、（２）アルミニウム−亜鉛インターカレートピラードクレイとを含有することを特徴とする、皮膚外用剤。
【請求項２】
請求項１に記載の金属酸化物で被覆したセリサイトが、二酸化チタンに鉄又はアルミニウムの金属酸化物をドープさせたドープ二酸化チタンで被覆したセリサイトであることを特徴とする、請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
請求項１に記載の金属酸化物で被覆したセリサイト、又は請求項２に記載のドープ二酸化チタンで被覆したセリサイトは表面処理されたことを特徴とする請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
前記表面処理が金属石鹸処理であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
メークアップ化粧料であることを特徴とする、請求項１〜４の何れか一項に記載の皮膚外用剤。
【請求項６】
紫外線防護用であることを特徴とする、請求項１〜５の何れか一項に記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紫外線より人体を防護するのに有用であり、夏などの化粧崩れのし易い時期に使用するのに好適な化粧料等の皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
紫外線が人体を始めとする生体に、例えば、炎症や発癌の様な好ましくない影響を与えることは近年では既に常識になりつつある。この為、種々の紫外線防護策が生み出されている。その中でも、化粧料によって紫外線から生体を防護することは、その効果の面でも大きな期待を寄せられ、その為の紫外線吸収剤や新規粉体が開発されてきている。この様な技術の革新により以前では考えられなかったほどの紫外線防護作用を有する化粧料が登場したが、唯一残された問題として、この様な効果が当初考えたほど実使用に於いては持続しない場合が多いと言うことが挙げられる。この点の解決のため、様々な新規剤形の開発が試みられているが、決定的な解決策は見いだされていない。この為、せっかくの紫外線吸収素材の能力が十分に発揮されていない。又、紫外線の影響については、生体に対してのみならず、皮膚外用医薬などに於いては、有効成分の劣化や光毒性の発現、光感作の原因となったりするため、安全性の高い製剤上の紫外線対策は非常に望まれるところのものであった。
【０００３】
一方、鉄ドープチタンコーティングセリサイトのような、遷移金属から選ばれる１種乃至は２種以上の酸化物でセリサイトをコーティングした素材は優れた紫外線防護力を有することを本発明者らは見いだしている。しかしこのものと両性金属インターカレートピラードクレイとを組み合わせて化粧料などの皮膚外用剤に含有させることにより、かかる皮膚外用剤の実使用に於ける紫外線防護効果を著しく向上させしめることは全く知られていなかった。尚、両性金属インターカレートピラードクレイについては本発明者らが化粧持ち向上効果を有することを見いだしているのみで他の特性については全く知られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、紫外線防護作用が実使用下長時間持続する、皮膚外用剤を提供することを課題とする。
【０００５】
【発明の解決手段】
本発明者らは、かかる状況に鑑みて、紫外線防護作用が実使用下長時間持続する、皮膚外用剤を求めて鋭意研究を重ねた結果、金属酸化物被覆セリサイトと両性金属インターカレートピラードクレイとを含有する皮膚外用剤に、かかる作用を見いだし発明を完成させるに至った。以下、本発明について、実施の形態を中心に詳細に説明を加える。
【０００６】
【発明の実施の形態】
（１）本発明で用いる金属酸化物コーティングセリサイト
本発明で用いる金属酸化物被覆セリサイトは、０．０５〜２μｍ程度の厚さのセリサイトに金属酸化物を被覆させるのが好ましい。大きさは長径、短径とも０．５〜１００μｍ、好ましくは１〜５０μｍ程度が適当である。又、被覆に用いる金属酸化物としては、チタン、アルミニウム、亜鉛、ジルコニウム、鉄、マンガンから選ばれる１種乃至は２種以上の金属酸化物が好ましく、中でも二酸化チタン中に鉄を主成分とするチタン以外の前記金属の酸化物をドープした鉄ドープ二酸化チタンを用いるのが特に好ましい。ここで鉄以外にドープする金属酸化物としては、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛等が好ましく例示でき、これらの含有量は金属原子換算で鉄に対して１〜１００重量％程度であるのが特に好ましい。本発明の金属酸化物被覆セリサイトにおいて、被覆する鉄等をドープした二酸化チタンの量としては、セリサイトに対して最終的に重量比で鉄ドープ二酸化チタン：薄片状基体＝８：２〜１：９９の割合となるよう被覆してやると良い。１重量％より少ない比率では必要とする紫外線遮蔽力が得られず、着色も弱いものとなる。反対に８０重量％を越えて被覆すると紫外線遮蔽力、着色は優れているものの化粧料に配合した際になめらかな伸びが得にくくなる。また、鉄等のチタン以外の金属酸化物のドーピング量は二酸化チタンに対して金属原子換算で１〜３０重量％が適当である。この量より少ないと肌色系の色味を生じず、またこれを越えてドープしても色味の変化が見られず、完全にドープすることは困難である。又、本発明で用いるこれら金属酸化物被覆セリサイトは通常の表面処理を行い表面を改質する事ができる。又、この様に表面処理を行って使用するのが特に好適である。この様な表面処理としては、例えば、金属石鹸処理、シリコーン処理、フッ素処理、プラズマ処理等が挙げられ、これらの処理は唯一種の処理に留めても良いし、二種以上の処理を重層的に或いは複合的に行うことも可能である。この中で好ましい処理は、金属石鹸処理であり、中でもステアリン酸亜鉛処理が特に好ましい。これら金属石鹸の被覆量としては重量比でセリサイト：ステアリン酸亜鉛＝１：１〜９９．５：０．５、金属ドープチタン：ステアリン酸亜鉛＝９９：１〜５：１となるような範囲が好ましい。これより少ないと紫外線防御力の向上が充分ではなく、これを越えて被覆しても紫外線防御力の向上は見られない。この様な金属酸化物被覆セリサイトは、例えばセリサイトと水可溶性金属塩を水性媒体を用いて混ぜておき、これにアルカリを加えて金属水酸化物をセリサイト表面に析出させ、このものを取りだし焼成させれば得ることができるし、鉄などをドープした二酸化チタンでセリサイトの表面をメカノケミカルに被覆した後、焼成しても得ることができる。焼成温度としては３００〜１５００℃が好ましい。表面処理はこの後に行う。本発明の皮膚外用剤に於いて、この様な金属酸化物被覆セリサイトの好ましい含有量は、製剤全量に対して０．１〜１０重量％が好ましく、０．５〜７重量％が更に好ましい。これは少なすぎると紫外線防護効果が損なわれ、多すぎると処方の自由度が阻害されるためである。
【０００７】
【製造例１】
５Ｌの水中に平均５０μｍの粒子径のセリサイト１Ｋｇを投入し、撹拌して懸濁させた。これを７０℃に加熱して１ＮＨＣｌ水溶液を用いてｐＨ３とした。次にＴｉＯ２  として２００ｇ／Ｌの濃度の四塩化チタン水溶液に該ＴｉＯ２  に対してＦｅとして７．０重量％の鉄分を含有する塩化第一鉄の４水塩水溶液を添加して混合酸性水溶液を調製した。先に用意したセリサイトを懸濁させた水溶液５Ｌに前記混合酸性水溶液２Ｌを１ＮＮａＯＨ水溶液でｐＨ９に調整しながら１時間かけて添加し、四塩化チタンと塩化第一鉄を加水分解させてセリサイト表面に沈澱を生成させた。沈澱が生成したセリサイトをその後６０分間熟成し、濾過、洗浄した。得られた洗浄ケーキを８００℃で６時間焼成して、粉砕し、鉄でドープされた二酸化チタンで被覆したセリサイトを得た。得られた被覆セリサイト１Ｋｇにステアリン酸亜鉛６０ｇを加え、ヘンシェルミキサーで十分に撹拌して混合被覆し、鉄でドープされたチタンとステアリン酸亜鉛とを被覆したセリサイトを得た。
【０００８】
【製造例２】
セリサイト１Ｋｇに市販鉄ドープ二酸化チタンタイペークＴＴＯ−Ｆ６（石原産業製）を３００ｇを混合し、ヘンシェルミキサーで充分撹拌して混合被覆し、３００℃で６時間焼き付け、鉄、アルミニウムでドープされたチタンを被覆したセリサイトを得た。尚、タイペークＴＴＯ−６は、二酸化チタン８８重量％に黄色酸化鉄８重量％とアルミナ４重量％をドープしたものである。
【０００９】
【製造例３】
製造例２の金属酸化物被覆セリサイト６５０ｇにステアリン酸亜鉛１５ｇを加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、直径０．９ｍｍの丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで２回粉砕し、メカノケミカルに金属石鹸を被覆し、本発明の金属酸化物被覆セリサイトを得た。
【００１０】
【製造例４】
製造例２の金属酸化物被覆セリサイト３００ｇにハイドロジェンメチルポリシロキサン１５ｇを加え、ヘンシェルミキサーで混合し、直径０．９ｍｍ丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、２００℃で１２時間焼き付け本発明の金属酸化物被覆セリサイトを得た。
【００１１】
【製造例５】
セリサイト１Ｋｇにアナタース型二酸化チタン２７０ｇと黄色酸化鉄２０ｇと酸化亜鉛５ｇと酸化ジルコニウム５ｇを加え、ヘンシェルミキサーで混合し、パルベライザーで粉砕し本発明の金属酸化物被覆セリサイトを得た。
【００１２】
（２）本発明の皮膚外用剤で用いるアルミニウム−亜鉛インターカレートピラードクレイ
本発明で用いる、アルミニウム−亜鉛インターカレートピラードクレイは、ハロサイト、パイロファイト、ノントロナイト、モンモリロナイト、カオリナイト、バイデライト、ヘクトライト、バーキュロライト等の粘度鉱物にアルミニウム及び亜鉛の酸化物及び／又は水酸化物をインターカレートさせたものであり、これは既にオイルセンサーパウダーの名称で大東化成株式会社より、ナトリウムモンモリロナイトにアルミニウムと亜鉛とをインターカレートさせたものが市販されているのでこのものを使うことが好ましい。好ましいアルミニウムの酸化物のインターカレート量は粘土鉱物に対して０．１〜１５モルであり、亜鉛のインターカレート量は、粘土鉱物に対して０．０５〜５モルが好ましい。このアルミニウム−亜鉛インターカレートピラードクレイは次の様な方法で調整し使用することも可能である。即ち、硝酸アルミニウムの水溶液に水酸化ナトリウムを徐々に加え多核水酸化ポリカチオンを生成させ、これに粘土を加え良く混合し、粘土中に多核水酸化カチオンをインターカレートさせる。これに更に硝酸亜鉛水溶液を加え水酸化ナトリウムを水溶液を滴下しｐＨを中性に戻し、水酸化亜鉛を更にインターカレートさせる。このものを水洗した後、凍結乾燥などにより水分を除去すればアルミニウム−亜鉛インターカレートピラードクレイを得ることができる。本発明の皮膚外用剤に於ける、アルミニウム−亜鉛インターカレートピラードクレイの好ましい含有量は、０．１〜２０重量％であり、より好ましくは０．５〜１５重量％であり、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００１３】
（３）本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、紫外線防護作用の実使用下における持続性に優れるため、化粧料及び皮膚外用医薬何れの分野に於いても、生体或いは有効成分を保護する作用により、好適に適用される。特に好ましいものは、紫外線より生体を保護する化粧料であって、例えば、夏用の化粧料、とりわけ、夏用のメークアップ化粧料に好ましく適用される。この際に特に留意すべきは、本発明の皮膚外用剤が紫外線Ｂのみならず紫外線Ａに対しても極めて優れた防護作用を有することである。これは、本発明の皮膚外用剤が、如実に効果のわかる日光火傷や日焼けを防ぐのみならず、光によるシワ形成や皮膚の弾力喪失をも予防できるということを意味する。本発明の皮膚外用剤に於いては、上記必須成分である、金属酸化物被覆セリサイトとアルミニウム−亜鉛インターカレートピラードクレイ以外に通常皮膚外用剤で使用される任意成分を含有させることができる。かかる任意成分としては、例えば、ワセリンやマイクロクリスタリンワックス等のような炭化水素類、ホホバ油やゲイロウ等のエステル類、牛脂、オリーブ油等のトリグリセライド類、セタノール、オレイルアルコール等の高級アルコール類、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、グリセリンや１，３−ブタンジオール等の多価アルコール類、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、エタノール、カーボポール等の増粘剤、防腐剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、色素、粉体類等が好ましく例示できる。この中で、特に好ましい任意成分は、粉体類であり、ジメチルポリシロキサン焼き付け処理をしたものが、密着性と付着維持性を向上させるので特に好ましい。
【００１４】
【実施例】
以下に、実施例を示して本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がこれら実施例にのみ限定を受けないことは言うまでもない。
【００１５】
＜実施例１＞
下記に示す処方に従ってファンデーションを作成した。即ち、イ）の成分をヘンシェルミキサーで混合し、０．９ｍｍ丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで粗粉砕し、再びヘンシェルミキサーで混合しながらロ）の成分を加えてコーティングした。このものを１ｍｍヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで仕上げ粉砕し、金皿に充填し加圧成形してファンデーション１を得た。
イ）
ジメチルポリシロキサン焼き付け処理二酸化チタン   ２０    重量部
アルミニウム−亜鉛インターカレートピラードクレイ＊ ５    重量部
パーフルオロアルキルシラン処理セリサイト         １３    重量部
メチルハイドロジェンシロキサン処理タルク           ５    重量部
製造例１の金属酸化物被覆セリサイト                 ２    重量部
ジメチルポリシロキサン処理チタンマイカ           １０    重量部
煙霧状シリカ                                       ５    重量部
ジメチルポリシロキサン処理セリサイト               ５    重量部
パーフルオロアルキルシラン処理チタンセリサイト   １５    重量部
メチルシロキサン網状重合体                         ５    重量部
ジメチルポリシロキサン処理黄色酸化鉄               １．５重量部
ジメチルポリシロキサン処理ベンガラ                 ０．５重量部
ジメチルハシロキサン処理群青                       １    重量部
ロ）
桂皮酸オクチル                                     １    重量部
ジメチルポリシロキサン                             ５    重量部
オレイルオクタドデシレート                         ５    重量部
ジグリセリンモノオレート                           １    重量部
＊大東化成株式会社製オイルセンサーパウダー
【００１６】
＜実施例２＞
下記に示す処方に従ってファンデーションを作成した。即ち、イ）の成分をヘンシェルミキサーで混合し、０．９ｍｍ丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで粗粉砕し、再びヘンシェルミキサーで混合しながらロ）の成分を加えてコーティングした。このものを１ｍｍヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで仕上げ粉砕し、金皿に充填し加圧成形してファンデーション２を得た。イ）
ジメチルポリシロキサン焼き付け処理二酸化チタン   ２０    重量部
アルミニウム−亜鉛インターカレートピラードクレイ＊ ５    重量部
パーフルオロアルキルシラン処理セリサイト         １３    重量部
メチルハイドロジェンシロキサン処理タルク           ５    重量部
製造例２の金属酸化物被覆セリサイト                 ２    重量部
ジメチルポリシロキサン処理チタンマイカ           １０    重量部
煙霧状シリカ                                       ５    重量部
ジメチルポリシロキサン処理セリサイト               ５    重量部
パーフルオロアルキルシラン処理チタンセリサイト   １５    重量部
メチルシロキサン網状重合体                         ５    重量部
ジメチルポリシロキサン処理黄色酸化鉄               １．５重量部
ジメチルポリシロキサン処理ベンガラ                 ０．５重量部
ジメチルハシロキサン処理群青                       １    重量部
ロ）
桂皮酸オクチル                                     １    重量部
ジメチルポリシロキサン                             ５    重量部
オレイルオクタドデシレート                         ５    重量部
ジグリセリンモノオレート                           １    重量部
＊大東化成株式会社製オイルセンサーパウダー
【００１７】
＜実施例３＞
下記に示す処方に従ってファンデーションを作成した。即ち、イ）の成分をヘンシェルミキサーで混合し、０．９ｍｍ丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで粗粉砕し、再びヘンシェルミキサーで混合しながらロ）の成分を加えてコーティングした。このものを１ｍｍヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで仕上げ粉砕し、金皿に充填し加圧成形してファンデーション３を得た。イ）
ジメチルポリシロキサン焼き付け処理二酸化チタン   ２０    重量部
アルミニウム−亜鉛インターカレートピラードクレイ＊ ５    重量部
パーフルオロアルキルシラン処理セリサイト         １３    重量部
メチルハイドロジェンシロキサン処理タルク           ５    重量部
製造例３の金属酸化物被覆セリサイト                 ２    重量部
ジメチルポリシロキサン処理チタンマイカ           １０    重量部
煙霧状シリカ                                       ５    重量部
ジメチルポリシロキサン処理セリサイト               ５    重量部
パーフルオロアルキルシラン処理チタンセリサイト   １５    重量部
メチルシロキサン網状重合体                         ５    重量部
ジメチルポリシロキサン処理黄色酸化鉄               １．５重量部
ジメチルポリシロキサン処理ベンガラ                 ０．５重量部
ジメチルハシロキサン処理群青                       １    重量部
ロ）
桂皮酸オクチル                                     １    重量部
ジメチルポリシロキサン                             ５    重量部
オレイルオクタドデシレート                         ５    重量部
ジグリセリンモノオレート                           １    重量部
＊大東化成株式会社製オイルセンサーパウダー
【００１８】
＜実施例４＞
下記に示す処方に従ってファンデーションを作成した。即ち、イ）の成分をヘンシェルミキサーで混合し、０．９ｍｍ丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで粗粉砕し、再びヘンシェルミキサーで混合しながらロ）の成分を加えてコーティングした。このものを１ｍｍヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで仕上げ粉砕し、金皿に充填し加圧成形してファンデーション４を得た。イ）
ジメチルポリシロキサン焼き付け処理二酸化チタン   ２０    重量部
アルミニウム−亜鉛インターカレートピラードクレイ＊ ５    重量部
パーフルオロアルキルシラン処理セリサイト         １３    重量部
メチルハイドロジェンシロキサン処理タルク           ５    重量部
製造例４の金属酸化物被覆セリサイト                 ２    重量部
ジメチルポリシロキサン処理チタンマイカ           １０    重量部
煙霧状シリカ                                       ５    重量部
ジメチルポリシロキサン処理セリサイト               ５    重量部
パーフルオロアルキルシラン処理チタンセリサイト   １５    重量部
メチルシロキサン網状重合体                         ５    重量部
ジメチルポリシロキサン処理黄色酸化鉄               １．５重量部
ジメチルポリシロキサン処理ベンガラ                 ０．５重量部
ジメチルハシロキサン処理群青                       １    重量部
ロ）
桂皮酸オクチル                                     １    重量部
ジメチルポリシロキサン                             ５    重量部
オレイルオクタドデシレート                         ５    重量部
ジグリセリンモノオレート                           １    重量部
＊大東化成株式会社製オイルセンサーパウダー
【００１９】
＜実施例５＞
下記に示す処方に従ってファンデーションを作成した。即ち、イ）の成分をヘンシェルミキサーで混合し、０．９ｍｍ丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで粗粉砕し、再びヘンシェルミキサーで混合しながらロ）の成分を加えてコーティングした。このものを１ｍｍヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで仕上げ粉砕し、金皿に充填し加圧成形してファンデーション５を得た。イ）
ジメチルポリシロキサン焼き付け処理二酸化チタン   ２０    重量部
アルミニウム−亜鉛インターカレートピラードクレイ＊ ５    重量部
パーフルオロアルキルシラン処理セリサイト         １３    重量部
メチルハイドロジェンシロキサン処理タルク           ５    重量部
製造例５の金属酸化物被覆セリサイト                 ２    重量部
ジメチルポリシロキサン処理チタンマイカ           １０    重量部
煙霧状シリカ                                       ５    重量部
ジメチルポリシロキサン処理セリサイト               ５    重量部
パーフルオロアルキルシラン処理チタンセリサイト   １５    重量部
メチルシロキサン網状重合体                         ５    重量部
ジメチルポリシロキサン処理黄色酸化鉄               １．５重量部
ジメチルポリシロキサン処理ベンガラ                 ０．５重量部
ジメチルハシロキサン処理群青                       １    重量部
ロ）
桂皮酸オクチル                                     １    重量部
ジメチルポリシロキサン                             ５    重量部
オレイルオクタドデシレート                         ５    重量部
ジグリセリンモノオレート                           １    重量部
＊大東化成株式会社製オイルセンサーパウダー
【００２０】
＜実施例６＞
上記、ファンデーション１〜５を用いて、実使用に近いモデルで紫外線防護作用を調べた。即ち、１群５匹のハートレイ系白色種雄性モルモットの背部を剃毛し、背部右側を用い、予め、紫外線に対する最少紅斑誘起線量（ＭＥＤ）を調べた。この測定の４８時間後、左側にサンプルを０．１ｇ塗布し、湿度７５％、４０℃で６時間放置し、ＭＥＤの３倍量の線量の紫外線量を照射し、その２４時間後にドレーズの基準で皮膚反応を判定した。即ち、ドレーズの基準とは、＋＋：浮腫を伴う反応、＋：明確な紅斑を伴う反応、±：不明瞭な紅斑を伴う反応、−：無反応である。比較例１として、ファンデーション１のオイルセンサーパウダーをジメチルポリシロキサン焼き付け処理タルクに置換したものを用い、比較例２としては製造例１の金属酸化物ドープセリサイトをジメチルポリシロキサン焼き付け処理セリサイトに置換したものを、対照例として、ファンデーション１のオイルセンサーパウダーをジメチルポリシロキサン焼き付け処理タルクに置換し、製造例１の金属酸化物ドープセリサイトをジメチルポリシロキサン焼き付け処理セリサイトに置換したものを用いた。結果を出現例数として表１に示す。これより、本発明の皮膚外用剤であるファンデーションは皮膚上に過酷な条件でも残存し優れた紫外線防護作用を発揮することがわかる。
【００２１】
【表１】
0003566050.tif 000002
【００２２】
＜実施例７＞
下記の処方に従って、アンダーメークアップ化粧料を作成した。即ち、処方成分を加熱型ニーダーにて８０℃で混練りし、冷却してアンダーメークアップ化粧料を得た。このものは、ファンデーションを長時間維持する作用に優れていた。
オイルセンサーパウダー                                    １    重量部
製造例３の金属酸化物被覆セリサイト                        ２    重量部
ポリエチレンオキサイド４００                            ３０    重量部
ジグリセリンテトラオレート                              ６７    重量部
【００２３】
＜実施例８＞
下記の処方に従って、抗真菌皮膚外用剤を作成した。即ち、処方成分を加熱型ニーダーにて８０℃で混練りし、冷却して抗真菌皮膚外用剤を得た。このものは光毒性も光感作も認められなかった。
オイルセンサーパウダー                                    １    重量部
製造例３の金属酸化物被覆セリサイト                        ２    重量部
ポリエチレンオキサイド４００                            ３０    重量部
ジグリセリンテトラオレート                              ６６    重量部
ビフォナゾール                                            １    重量部
【００２４】
＜実施例９＞
下記の処方に従って、抗炎症皮膚外用剤を作成した。即ち、処方成分を加熱型ニーダーにて８０℃で混練りし、冷却して抗炎症皮膚外用剤を得た。このものは光毒性も光感作も認められなかった。
オイルセンサーパウダー                                    １    重量部
製造例３の金属酸化物被覆セリサイト                        ２    重量部
ポリエチレンオキサイド４００                            ３０    重量部
ジグリセリンテトラオレート                              ６６    重量部
インドメタシン                                            １    重量部
【００２５】
【発明の効果】
本発明によれば、紫外線防護作用が実使用下長時間持続する、皮膚外用剤が提供できる。