(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
浴中における陰イオン界面活性剤及び／又は非イオン界面活性剤の濃度が０．００４〜０．０５重量％であり、下記一般式（Ｉ）で表されるシリコーン化合物の濃度が０．００００３３〜０．００３３重量％である処理浴Ａで処理をした後、
浴中におけるシリコーン化合物の濃度が０．０００２０〜０．００５重量％であり、４級アンモニウム化合物及び／又は３級アミン化合物の濃度が０．０００６７〜０．０１重量％である処理浴Ｂで処理をする工程を含むシルク繊維製品の洗浄方法。
【化１】
0003566091.tif 000009
〔式中の各記号の意味は下記のとおりである。
Ｒ：炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基又はアルコキシル基
Ｒ１：同一又は異なっていてもよい炭素数１〜４のアルキル基
ｌ：２００〜６００の数
ｍ及びｎ：ｍが０〜６０の数で、ｎが０〜３０の数であり、ｍ＋ｎが５〜９０となる数
Ａ：下記の（イ）で表される基
（イ）-(CH２)a-N(−R２)-CO-(CH２)b-O-（C２H４O)c-(C３H６0)d-R３
（ここで、ａは２〜６、ｂは１〜６の数を示し、ｃ、ｄはｃが０〜２０で、ｄが０〜２０であり、ｃ＋ｄが１〜３０となる数を示し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示す）
Ｂ：下記の（ハ）で表される基
（ハ）-(CH２)e-O-（C２H４O)f-(C３H６0)g-R４
（ここで、ｅは２〜６の数を示し、ｆ、ｇはｆが０〜２０で、ｇが０〜２０であり、ｆ＋ｇが１〜３０となる数を示し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示す）]
【請求項２】
浴中における陰イオン界面活性剤及び／又は非イオン界面活性剤の濃度が０．００４〜０．０５重量％であり、上記一般式（Ｉ）で表されるシリコーン化合物の濃度が０．００００３３〜０．００３３重量％である処理浴Ａで処理をした後、
浴中におけるシリコーン化合物の濃度が０．０００２０〜０．００５重量％であり、４級アンモニウム化合物及び／又は３級アミン化合物の濃度が０．０００６７〜０．０１重量％である処理浴Ｂで処理をする工程を含み、
繊維製品が接触する浴のｐＨが４．０〜８．５であり、処理浴ＡのｐＨが処理浴ＢのｐＨよりも高い、シルク繊維製品の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ウール繊維製品、シルク繊維製品及び化学繊維製品等を家庭で洗濯する場合に好適な繊維製品の洗浄方法に関する。
【０００２】
【従来技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、繊維製品の洗濯は、目視的な泥汚れや身体からの漏排物由来の汚れの除去を主目的としていたが、生活環境の変化により、汚れに対する懸念が和らぐ一方で、清潔感への意識が高まってきている。即ち、「汚れたから洗濯する」から「着用したから洗濯する」へと洗濯意識が変化してきており、洗濯機のコンピューター制御化による洗濯の簡易化と相俟って、日常での洗濯の機会を増加させる要因になっている。
【０００３】
また、このような洗濯意識の変化と洗濯の簡易化は、元来クリーニング専門店に任せていた風合いや繊維生地自体の質感を大切にする、ウール繊維製品、シルク繊維製品及び化学繊維製品等のおしゃれ着といわれるデリケートな繊維製品を家庭で洗濯する機会をも増し、それに応じた洗浄剤や洗濯機が開発されている。
【０００４】
本発明の目的は、このようなウール繊維製品、シルク繊維製品及び化学繊維製等のデリケートな繊維製品を家庭で洗濯する上で、繊維の縮みを防止し、弾力感、すべり感において好適な仕上がり感を与えられる繊維製品の洗浄方法を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、浴中における陰イオン界面活性剤及び／又は非イオン界面活性剤の濃度が０．００４〜０．０５重量％であり、シリコーン化合物の濃度が０．００００３３〜０．００３３重量％である処理浴Ａで処理をした後、浴中におけるシリコーン化合物の濃度が０．０００２０〜０．００５重量％であり、４級アンモニウム化合物及び／又は３級アミン化合物の濃度が０．０００６７〜０．０１重量％である処理浴Ｂで処理をする工程を含む繊維製品の洗浄方法を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
処理浴Ａで処理する工程では、下記の所定成分を含む洗浄剤を用いる。
処理浴Ａの陰イオン界面活性剤及び／又は非イオン界面活性剤の浴（洗濯浴）中における濃度は、０．００４〜０．０５重量％、好ましくは０．０１〜０．０４重量％である。
【０００７】
処理浴Ａの陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はα−スルホ脂肪酸エステル等から選ばれる１種以上を挙げることができる。これらの中でも炭素数１０〜２０の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、エチレンオキサイド平均付加モル数が０．５〜４で、かつアルキル鎖の炭素数が８〜２２のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩及びアルキル鎖の炭素数が８〜２２のアルキル硫酸エステル塩が好ましい。これらの陰イオン界面活性剤の対イオンは、ナトリウム又はアルカノールアミンが好ましい。
【０００８】
処理浴Ａの非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン又はこれらのコポリマー、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等から選ばれる１種以上を挙げることができる。これらの中でもエチレンオキサイド平均付加モル数が４〜１０、プロピレンオキサイド平均付加モル数が０〜４で、かつアルキル鎖の炭素数が８〜２２のポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキル鎖の炭素数が８〜２２で縮合度が１．０〜５．０の蔗糖由来のアルキルグルコシドが好ましい。
【０００９】
処理浴Ａのシリコーン化合物の浴中における濃度は、０．００００３３〜０．００３３重量％、好ましくは０．０００１７〜０．００２７重量％である。
処理浴Ａのシリコーン化合物は、下記一般式（Ｉ）：
【００１０】
【化１】
0003566091.tif 000002
【００１１】
［式中の各記号の意味は下記のとおりである。
Ｒ：炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基又はアルコキシル基
Ｒ１：同一又は異なっていてもよい炭素数１〜４のアルキル基
ｌ：２００〜６００、好ましくは２００〜５００の数
ｍ及びｎ：ｍが０〜６０、好ましくは１〜３０の数で、ｎが０〜３０、好ましくは１〜２０の数であり、ｍ＋ｎが５〜９０、好ましくは５〜６０となる数
Ａ：下記の（イ）又は（ロ）で表される基
（イ）−（ＣＨ２）ａ−Ｎ（−Ｒ２）−ＣＯ−（ＣＨ２）ｂ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ−（Ｃ３Ｈ６０）ｄ−Ｒ３
（ロ）−（ＣＨ２）ａ−Ｎ（−Ｒ２）−Ｈ
（ここで、ａは２〜６、ｂは１〜６の数を示し、ｃ、ｄはｃが０〜２０で、ｄが０〜２０であり、ｃ＋ｄが１〜３０となる数を示し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示す）
Ｂ：下記の（ハ）で表される基
（ハ）−（ＣＨ２）ｅ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ−（Ｃ３Ｈ６０）ｇ−Ｒ４
（ここで、ｅは２〜６の数を示し、ｆ、ｇはｆが０〜２０で、ｇが０〜２０であり、ｆ＋ｇが１〜３０となる数を示し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示す）］
で表されるものを挙げることができる。
【００１２】
処理浴Ａは洗浄剤を水で希釈したものを用いることができる。洗浄剤中の陰イオン界面活性剤及び／又は非イオン界面活性剤の含有量は、好ましくは１〜５０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％であり、シリコーン化合物の含有量は、好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５重量％である。処理浴Ａは、洗浄剤を水に対して０．０１〜０．５重量％の濃度で添加され、調製されることが好ましい。
【００１３】
洗浄剤には、上記成分以外の他の添加剤として、液体洗剤とする場合は、特開平９−１７６６８５号公報、第４頁第６欄第１７行目〜第５頁第８欄第８行目記載の成分を配合することができ、粉末洗剤とする場合は、特開平８−２１９０６９３号公報、第４頁第５欄第１８行目〜第７頁第１１欄第１７行目記載の成分を配合することができる。
【００１４】
洗浄剤は液体であることが好ましく、上記の他の添加剤の中でも、アルカリ剤としてモノエタノールアミン、酸剤としてクエン酸及びコハク酸、分散剤としてオリゴマー、酸化防止剤として亜硫酸ナトリウム、可溶化剤としてプロピレングリコール、低級アルコールとしてエタノール、抗菌剤としてイソチアゾリン系化合物、香料、染料を配合することが好ましい。
【００１５】
本発明は、処理浴Ａにて処理された後に処理浴Ｂにて処理される。処理浴Ｂで処理する工程では、下記の所定成分を含む仕上げ剤を用いる。
【００１６】
処理浴Ｂのシリコーン化合物の浴中の濃度は、０．０００２０〜０．００５重量％、好ましくは０．０００３３〜０．００５重量％である。このような範囲において、衣料にべたつき感が残らず好適な風合いを付与することができ、ウール製品においても縮みや毛玉の発生を抑制することができる。
【００１７】
処理浴Ｂのシリコーン化合物としては、ジメチルポリシロキサン、高架橋型シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミド変性シリコーン、糖変性シリコーン等から選ばれる１種以上を挙げることができる。
ジメチルポリシロキサンの分子量は、１０，０００〜１，０００，０００、好ましくは２０，０００〜５００，０００であり、アミノ変性シリコーンの分子量は、１，０００〜５００，０００、好ましくは２，０００〜３００，０００であり、アミド変性シリコーン及び糖変性シリコーンの分子量は、５，０００〜２，０００，０００、好ましくは１０，０００〜１，０００，０００である。さらに、高架橋型シリコーンは、特表平５−５０８８８７号公報３頁右下欄〜５頁左下欄、特開平２−１５４０６９号公報５頁右上欄〜６頁左上欄のものを挙げることができる。
【００１８】
処理浴Ｂの４級アンモニウム化合物及び／又は３級アミン化合物の浴中の濃度は、０．０００６７〜０．０１重量％、好ましくは０．００２〜０．００６７重量％である。
【００１９】
処理浴Ｂの４級アンモニウム化合物及び／又は３級アミン化合物としては、分子中に少なくとも１つのエステル結合を有する４級アンモニウム化合物又は３級アミン化合物の無機もしくは有機酸塩が好ましい。無機酸塩としては、塩酸塩、硝酸塩、燐酸塩、硫酸塩等を挙げることができ、有機酸塩としては、炭素数２〜１８の飽和又は不飽和の脂肪酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、クエン酸塩、マレイン酸塩等を挙げることができる。
【００２０】
このような４級アンモニウム化合物又は３級アミン化合物としては、下記一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される化合物を挙げることができる。
【００２１】
【化２】
0003566091.tif 000003
【００２２】
［式中、Ｒ５、Ｒ７は同一又は異なっていてもよい炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し；Ｑ１、Ｑ２は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ１１−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ１１ＣＯ−（ここでＲ１１は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキレン基を示す）で、少なくとも１つが−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示し；Ｒ６、Ｒ８は炭素数１〜５のアルキレン基を示し；Ｒ９、Ｒ１０は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はＲ５−Ｘ−Ｒ６−を示し；ＨＸは上記した無機酸又は有機酸を示し、Ｘ−はハロゲン原子等の陰イオンを示す。］
炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基部分は直鎖でも分岐鎖でもよく、ステアリン酸、パルミチン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和高級脂肪酸のほか、牛脂、豚脂、パーム油、パーム核油、オリーブ油等の天然油脂を分解、精製して得られる脂肪酸から由来するものが好ましい。これらの中でも特に、オレイン酸、ステアリン酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、硬化パーム核油脂肪酸が好適である。なお、不飽和高級脂肪酸としては、立体異性体がシス体又はトランス体であっても、両者の混合物であってもよいが、特にシス体／トランス体の比率が２５／７５〜１００／０（重量比）であることが好ましい。
第３級アミン化合物の長鎖結合基はエーテル結合を含んでいてもよく、その場合には、牛脂、豚脂、パーム油、オリーブ油を還元して得られるアルコール由来のほか、それらからゲルベ反応によって得られる合成アルコールも使用できる。
【００２３】
より具体的には、下記一般式（ＩＶ）〜（ＶＩＩ）で表される化合物を挙げることができる。なお、式中のＲ１２は、オレイル又はＣ１８：Ｃ１６＝６０／４０（飽和アルキル鎖）を示す。
【００２４】
【化３】
0003566091.tif 000004
【００２５】
また、４級アンモニウム化合物としては、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表されるものを用いることもできる。式中のＲ１２の意味は上記と同様である。
【００２６】
【化４】
0003566091.tif 000005
【００２７】
処理浴Ｂの陰イオン界面活性剤及び／又は非イオン界面活性剤の浴（洗濯浴）中の濃度は、好ましくは０．００４重量％未満、特に好ましくは０．００３３重量％以下である。処理浴Ｂの陰イオン界面活性剤及び／又は非イオン界面活性剤は、処理浴Ａと同じものを用いることができる。
【００２８】
処理浴Ｂは仕上げ剤を水で希釈したものを用いることができる。仕上げ剤中のシリコーン化合物の含有量は、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％であり、４級アンモニウム化合物及び／又は３級アミン化合物の含有量は、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは２〜１５重量％であり、陰イオン界面活性剤及び／又は非イオン界面活性剤の含有量は、好ましくは０〜１０重量％、特に好ましくは１〜８重量％である。処理浴Ｂは、仕上げ剤を水に対して０．０１〜０．１重量％、特に好ましくは０．０１７〜０．０８３重量％の濃度で添加され、調製されることが好ましい。
【００２９】
仕上げ剤には、上記の成分以外の他の添加剤として、非イオン界面活性剤（アルキル鎖長が８〜１８で、エチレンオキサイド付加モル数が１０〜３０のポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい）、脂肪酸（炭素数が１２〜２２のものが好ましい）、抗菌剤（イソチアゾリン骨格を有するものが好ましい）、有機酸（コハク酸及びクエン酸が好ましい）、溶媒（エチレングリコール、プロピレングリコール及び重量平均分子量が５０００以内のポリエチレングリコールが好ましい）、無機塩（食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウムが好ましい）、その他（香料、色素）を配合することが好ましい。
【００３０】
本発明は処理浴Ａで処理した後、処理浴Ｂで処理する工程を含むが、処理浴ＡとＢによる処理は同じ槽で行ってもよく、別々の槽で行ってもよい。処理浴Ａから処理浴Ｂに移る際は、脱水やすすぎにより処理浴Ａを除去した後、処理浴Ｂにて処理することが好ましい。
【００３１】
本発明では、より好適な効果を得るため、繊維製品が接触する浴のｐＨは、４．０〜８．５が好ましく、４．０〜８．０が特に好ましく、４．０〜７．５がさらに好ましい。
【００３２】
【実施例】
表１に処理浴Ａを調製するための洗浄剤Ａ〜Ｄを、表２に処理浴Ｂを調製するための仕上げ剤１〜５を示す。洗浄剤及び仕上げ剤のｐＨは、０．１Ｎの塩酸又は水酸化ナトリウムを用いて、それぞれ７．０付近及び５．０付近に調整した。表１及び表２に示した成分の詳細を以下に示す。なお、４級アンモニウム化合物（２）は下記の方法で製造した。
【００３３】
＜４級アンモニウム化合物（２）の製造＞
Ｎ−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物より、公知の方法［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２６，３４０９，（１９６０）］で合成したＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミン６６ｇと硬化牛脂脂肪酸２８４ｇを、攪拌機、温度計及び脱水管を備えた４つ口フラスコに仕込み、１８０℃まで昇温した。その温度で約１０時間、生成する水を留去しながら加熱した結果、上記一般式（Ｘ）の化合物を主成分とする反応物３００ｇを得た。得られた反応物の酸価、ケン化価、水酸基価、全アミン価、３級アミン価を測定し、反応物の組成を調べた結果、ジアルキル体が８６重量％、モノアルキルアミド体が１０重量％、未反応脂肪酸が４重量％であった。また、ガスクロマトグラフィーによる分析から、未反応のＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミンが反応物中に０．１重量％含有されていた（特開平５−２３０００１号公報参照）。
上記で得られた化合物３００ｇを８−アセチル化蔗糖を添加した工業用アルコール６０ｇに溶解し、攪拌機、温度計及び圧力計を備えたオートクレーブに仕込み、Ｂ．Ｈ．Ｔを０．１５ｇ加えて、メチルクロライド２８ｇを圧入した。１００℃で約８時間反応させた結果、上記一般式（ＶＩＩＩ）の化合物を主成分とする反応物３９０ｇを得た。反応物の固形分は８５重量％であり、アミン価の測定から、４級化反応率は９６％であった。また、４級化されていないアミンのジアルキル体／モノアルキル体の比率は、８５／１５（重量比）であった（特開平５−２３０００１号公報参照）。
【００３４】
・シリコーン化合物（１）：一般式（Ｉ）において、Ｒ＝Ｒ１＝ＣＨ３、ｌ＝３００、ｍ＝７、ｎ＝３、Ａ＝（ＣＨ２）３ＮＨＣＯＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５Ｃ１２Ｈ２５、Ｂ＝（ＣＨ２）３Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０ＣＨ３で表されるもの
・シリコーン化合物（２）：ＳＭ８７０５（ジメチルポリシロキサン、（東レダウコーニング（株）製））
・シリコーン化合物（３）：ＳＭ８７０２Ｃ（アミノ変性シリコーン（東レダウコーニング（株）製））。
【００３５】
・陰イオン界面活性剤（１）：アルキル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・陰イオン界面活性剤（２）：アルキル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖であり、平均エチレンオキサイド付加モル数が３．０であるポリオキシエチレンアルキル硫酸カリウム
・非イオン界面活性剤（１）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル鎖が一級直鎖であり、炭素数が１２〜１４、平均エチレンオキサイド付加モル数が１２）
・非イオン界面活性剤（２）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均エチレンオキサイド付加モル数が８）
・非イオン界面活性剤（３）：アルキルグリコシド（アルキル鎖の炭素数が１２〜１４、グルコースの縮合度が１．３）
・非イオン界面活性剤（４）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均エチレンオキサイド付加モル数が４７）
・４級アンモニウム化合物（１）：モノアルキル（炭素数１６〜１８）トリメチルアンモニウムクロリド
・４級アンモニウム化合物（２）：上記の製造方法により得られた化合物
・脂肪酸：炭素数１６〜１８の硬化牛脂由来脂肪酸
・ポリエチレングリコール：重量平均分子量１５００
・プロキセルＢＤＮ：イソチアゾリン系抗菌剤（ゼネカ社製）
【００３６】
【表１】
0003566091.tif 000006
【００３７】
【表２】
0003566091.tif 000007
【００３８】
＜洗浄方法＞
まず、カシミヤセーター（サイズＬ）２枚及びシルクのブラウス（９号長袖）１枚を洗濯機（ナショナルＮＡ−Ｆ６０Ｅ）に入れ、表１の洗浄剤を用いて処理浴Ａを調製し、表３に示した条件で処理した。なお、使用した水はすべての工程において、２０℃、４°ＤＨのものを用いた。
処理浴Ａで処理後、脱水を行い、次いですすぎを２回行った。２回目のすすぎ時において、表２記載の仕上げ剤を用いて処理浴Ｂを調製し、表３に示した条件で処理した。
処理浴Ｂを十分に脱水後、日陰で無風条件下で乾燥を行った。乾燥後、それぞれの衣料に求められる仕上げ具合を観るため、カシミヤセーターについては手触りにより弾力性を、シルクのブラウスについてはすべり性を調べた。また、カシミヤセーターについては縮みやすいため、洗濯前と比較した衣料の縮みの程度を調べた。評価基準を下記に示す。
【００３９】
（弾力感）
１：洗浄前衣料より非常に良い
２：洗浄前衣料より良い
３：洗浄前衣料よりやや良い
４：洗浄前衣料と同等
５：洗浄前衣料より悪い。
【００４０】
（すべり感）
１：洗浄前衣料より非常に良い
２：洗浄前衣料より良い
３：洗浄前衣料よりやや良い
４：洗浄前衣料と同等
５：洗浄前衣料より悪い。
【００４１】
（衣料の縮みの程度）
１：まったく縮みが見られない
２：やや縮んでいるがまったく気にならない
３：やや気になる程度に縮みが見られる
４：気になる縮みが見られる
５：縮みが著しい
【００４２】
【表３】
0003566091.tif 000008
【００４３】
【発明の効果】
本発明の洗浄方法によれば、ウール繊維製品、シルク繊維製品及び化学繊維製等のデリケートな繊維製品を、風合いを損ねることなく、家庭で洗濯することができる。