(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ｂ）成分の樹脂ビーズの形状が安定な硬化温度に加熱して（Ａ）成分の熱硬化性樹脂を硬化させ、サテン調の凹凸模様を有する塗膜を形成するための粉体塗料であって、
（Ａ）常温で固体の熱硬化性樹脂を含む熱硬化性粉体塗料成分６０〜９９．９重量％、および
（Ｂ）平均粒径が３０〜２００μｍ、かつ前記（Ａ）成分の加熱硬化温度において形状の安定な高分子化合物の球体からなる樹脂ビーズ０．１〜４０重量％
を含有する凹凸模様形成性粉体塗料。
【請求項２】
樹脂ビーズがポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびメラミン樹脂、ならびにこれらを三次元架橋させた熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂からなる樹脂ビーズの中から選ばれた少なくとも１種である請求項１記載の粉体塗料。
【請求項３】
下記（Ｂ）成分の樹脂ビーズの形状が安定な硬化温度に加熱して（Ａ）成分の熱硬化性樹脂を硬化させ、サテン調の凹凸模様を有する塗膜を形成するための粉体塗料の製造方法であって、
（Ａ）常温で固体の熱硬化性樹脂を含む熱硬化性粉体塗料成分６０〜９９．９重量％、および
（Ｂ）平均粒径が３０〜２００μｍ、かつ前記（Ａ）成分の加熱硬化温度において形状の安定な高分子化合物の球体からなる樹脂ビーズ０．１〜４０重量％を、
前記（Ａ）成分中の樹脂成分が溶融する温度に加熱して、（Ｂ）成分を（Ａ）成分中に分散させることを特徴とする凹凸模様形成性粉体塗料の製造方法。
【請求項４】
請求項１または２記載の粉体塗料を被塗物に塗布し、（Ｂ）成分の樹脂ビーズの形状が安定な硬化温度に加熱して（Ａ）成分の熱硬化性樹脂を硬化させ、（Ａ）成分の硬化塗膜が（Ｂ）成分の平均粒径を上回らない膜厚となるように、サテン調の凹凸模様を有する塗膜を形成した塗装物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はソフトで意匠性の高いサテン調の凹凸模様を形成する粉体塗料、その製造方法および塗装物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、粉体塗料の用途開発が進歩する中で被塗物への装飾表現の多様化に伴い、意匠性を有する粉体塗料に対する要求が高まっている。このような状況の中で、素材の基調を変化させる、例えばマット調、ビロード調、スエード調、ハンマートーン仕上げ等の凹凸模様を形成させて意匠性を付与する粉体塗料が提供されている。このような凹凸模様を形成させる方法としては、例えばシリコン化合物等の添加剤を利用することにより、塗膜表面に独特のハジキ状凹凸模様を形成し意匠性を付与できる。
【０００３】
また別方法としては、粉体塗料中に特性の異なる樹脂を混合することにより凹凸模様を形成させる方法が挙げられる。例えば、特公昭４８−７６８６号には平均粒径が２００メッシュ以下で、かつ１００〜２５０℃における溶融粘度が１００ポイズ以下の常温で固体の樹脂粉末と、平均粒径が６０メッシュ以上２００メッシュ未満で、かつ１００〜２５０℃における溶融粘度が１００ポイズ以下の常温で固体の樹脂粉末との混合した凹凸模様を特徴とする粉体塗料が開示されている。しかしこの粉体塗料によって形成される塗膜は凹凸が浅く、オレンジピール（ＯＲＡＮＧＥ  ＰＥＥＬ）状となり意匠性に乏しい。また、この方法では塗装条件や回収粉利用時において、得られる塗膜の表現模様が変化する欠点を有している。
【０００４】
さらに別の方法としては、特定の樹脂を粉体塗料の主体樹脂に分散して塗料化する方法が既に知られている。例えば特開昭６０−２５８２７０号には、常温で固体の熱硬化性樹脂と熱可塑性セルロースエーテル系樹脂粉末とを含有する混合物を、熱硬化性樹脂は溶融するが熱可塑性セルロースエーテル系樹脂は溶解しない温度で混練し、冷却後微粉砕化した粉体塗料が開示されている。しかし、この粉体塗料では熱硬化性樹脂と熱可塑性セルロースエーテル系樹脂とを同一温度で混練するため、熱可塑性セルロースエーテル系樹脂の充分な分散が得られず、このために塗膜の凹凸模様の均一性が得られないばかりでなく、塗膜の一部は素地にまで達する現象を起こし、耐食性に欠ける問題点を有していた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
これらの各種方法による意匠性塗膜は、被塗物表面に連続した不規則な凹凸模様の形成による意匠性表現に限られており、異なるトーンの模様は得られていない。ところが、ＯＡ機器、計測機器などを中心にデザイン指向が高まり、ソフトな潤いのある意匠性の高い塗膜が求められている。
【０００６】
本発明の目的は、このような要望に応えるため、均一かつ緻密で微細な丸みを帯びた突起状の模様で表現されるソフトで意匠性の高いサテン調の凹凸模様を形成できる凹凸模様形成性粉体塗料、およびその効率的な製造方法ならびにそれによって形成される塗装物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は次の凹凸模様形成性粉体塗料その製造方法および塗装物である。
（１）  下記（Ｂ）成分の樹脂ビーズの形状が安定な硬化温度に加熱して（Ａ）成分の熱硬化性樹脂を硬化させ、サテン調の凹凸模様を有する塗膜を形成するための粉体塗料であって、
（Ａ）常温で固体の熱硬化性樹脂を含む熱硬化性粉体塗料成分６０〜９９．９重量％、および
（Ｂ）平均粒径が３０〜２００μｍ、かつ前記（Ａ）成分の加熱硬化温度において形状の安定な高分子化合物の球体からなる樹脂ビーズ０．１〜４０重量％
を含有する凹凸模様形成性粉体塗料。
（２）樹脂ビーズがポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびメラミン樹脂、ならびにこれらを三次元架橋させた熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂からなる樹脂ビーズの中から選ばれた少なくとも１種である上記（１）記載の粉体塗料。
（３）下記（Ｂ）成分の樹脂ビーズの形状が安定な硬化温度に加熱して（Ａ）成分の熱硬化性樹脂を硬化させ、サテン調の凹凸模様を有する塗膜を形成するための粉体塗料の製造方法であって、
（Ａ）常温で固体の熱硬化性樹脂を含む熱硬化性粉体塗料成分６０〜９９．９重量％、および
（Ｂ）平均粒径が３０〜２００μｍ、かつ前記（Ａ）成分の加熱硬化温度において形状の安定な高分子化合物の球体からなる樹脂ビーズ０．１〜４０重量％を、
前記（Ａ）成分中の樹脂成分が溶融する温度に加熱して、（Ｂ）成分を（Ａ）成分中に分散させることを特徴とする凹凸模様形成性粉体塗料の製造方法。
（４）上記（１）または（２）記載の粉体塗料を被塗物に塗布し、（Ｂ）成分の樹脂ビーズの形状が安定な硬化温度に加熱して（Ａ）成分の熱硬化性樹脂を硬化させ、（Ａ）成分の硬化塗膜が（Ｂ）成分の平均粒径を上回らない膜厚となるように、サテン調の凹凸模様を有する塗膜を形成した塗装物。
【０００８】
本発明の凹凸模様形成性粉体塗料は、下記（Ｂ）成分の樹脂ビーズの形状が安定な硬化温度に加熱して（Ａ）成分の熱硬化性樹脂を硬化させ、サテン調の凹凸模様を有する塗膜を形成するための粉体塗料であって、（Ａ）成分としての熱硬化性粉体塗料成分と、（Ｂ）成分としての樹脂ビーズを含有するものである。上記（Ａ）成分の熱硬化性粉体塗料成分は、常温で固体の熱硬化性樹脂および必要により添加された他の成分を含むものであり、従来より熱硬化性粉体塗料として用いられていた成分がそのまま使用できる。
【０００９】
本発明の粉体塗料において、（Ａ）成分に用いられる常温で固体の熱硬化性樹脂としては特に制限はないが、従来の熱硬化性粉体塗料に塗膜形成成分として使用されている自己架橋型、硬化剤既含有型、硬化剤後添加型など、公知の熱硬化性樹脂が使用できる。このような熱硬化性樹脂の一般例としては、例えば主剤としてエポキシ系、ポリエステル系、アクリル系、フッ素系などの常温で固体の熱硬化性樹脂などが好適に用いられ、また硬化剤としてメラミン、ブロックイソシアネート、多塩基酸・アミド、グリシジル化合物、それらの重合体などを使用することができる。
【００１０】
（Ａ）成分には、他の成分として必要に応じて熱硬化性樹脂１００重量部に対して０．０１〜１００重量部の範囲で顔料を加えることができる。顔料としては二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、タルク、沈降性硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム等の体質顔料、シアニンブルーアゾ顔料等の有機顔料などを使用できる。また従来の粉末塗料と同様に他の成分として硬化促進剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の改質剤、および他の添加剤を熱硬化性樹脂１００重量部に対して０．０１〜３０重量部の範囲で添加することができる。
【００１１】
本発明の（Ｂ）成分として用いられる樹脂ビーズは、平均粒径が３０〜２００μｍの範囲内にあり、かつ上記（Ａ）成分の加熱硬化温度において形状の安定な高分子化合物からなる球体である。樹脂ビーズの形状としては、真球状体が好ましいが、若干形が崩れた疑似球状体であってもよい。柱状体、針状体あるいは不定形体などは、塗料製造時における分散性が低下したり、目的とするサテン調模様を損なうので好ましくない。
【００１２】
樹脂ビーズは、（Ａ）成分の熱硬化樹脂と親和性ないし相容性を有する樹脂からなるものが好ましい。また加熱時における熱変形を防止する観点から、三次元架橋構造を有する熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が望ましいが、（Ａ）成分の加熱硬化温度において形状が安定であれば非架橋性の高分子化合物であってもよい。さらに前記樹脂ビーズは各種反応性官能基を含有していてもよいが、前記（Ａ）成分の反応性官能基に対して不活性であることが望ましい。
【００１３】
これら樹脂ビーズは、前記平均粒径および前記形状を有するものであればその樹脂組成や合成経路等に特に制限はなく、ナイロン、ポリオレフィン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、これらを三次元架橋させた熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂等の高分子化合物を好適に使用できる。さらに樹脂ビーズは、所望とする模様調に応じて、有機顔料および／または無機顔料を含有する有色ビーズを使用することもできる。
【００１４】
これら樹脂ビーズの製造方法としては、例えばアクリル樹脂の場合、α，β−不飽和モノマーと多官能性不飽和モノマーを乳化重合することにより製造できる。またエポキシ樹脂等の樹脂ビーズは、溶液重合した後乳化時に架橋反応を行い、脱溶剤することにより製造できる。その他の樹脂についても、それぞれの樹脂の製造方法として公知の方法により製造することができる。
【００１５】
樹脂ビーズとしては市販品も使用できる。市販されている樹脂ビーズの代表的なものとして、例えばポリアミド樹脂（ナイロン）としてはオルガソールパウダー（商品名：日本リルサン株式会社）、ダイアミド（商品名：ダイセルヒュルス株式会社）等、ポリオレフィンではミペロンＸＭ（商品名：三井石油化学工業株式会社）等を挙げることができる。さらにアクリル樹脂の例としては、ジュリマーＭＢ（商品名：日本純薬株式会社）、タフチックＡＲ（商品名：東洋紡績株式会社）、ラブコロール（商品名：大日精化工業株式会社）、テクポリマーＭＢＸ、テクポリマーＳＢＸ、テクポリマーＳＭＥ（商品名：積水化成品工業株式会社）、ファインパールＰＢ、ファインパールＰＭ（商品名：住友化学工業株式会社）、ＳＰＧタイプ、ＳＰタイプ（商品名：綜研化学株式会社）等の熱可塑性樹脂ビーズが挙げられる。また、ポリエステル樹脂としてはバリナックスＦＣ（商品名：三井東圧化学株式会社）、ウレタン樹脂ではバーノックスＣＦＢ（商品名：大日本インキ化学工業株式会社）、ウレタンビーズ（積水化成品工業株式会社製品）、デコシルク（商品名：境商事株式会社）等、メラミン樹脂ではエポスターＬ（商品名：日本触媒株式会社）、ベルパールＲ、ベルパールＨ、ベルパールＣ（商品名：鐘紡株式会社）やユニベックス−Ｃ、ユニベックス−ＷＡ−Ｃ、ＧＣＰシリーズ（商品名：ユニチカ株式会社）等の熱硬化性樹脂ビーズを挙げることができる。
【００１６】
これら上記樹脂ビーズの使用に関しては、有色・無色問わず所望とする模様調に応じて、任意の種類のものを１種類のみ用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
（Ｂ）成分として用いられる樹脂ビーズの平均粒径は、３０〜２００μｍの範囲内であればよいが、３０〜１５０μｍの範囲内にあることが好ましい。ここで平均粒径が２００μｍを越えると得られる模様は粗雑になり、得られる模様の均一性や意匠性を損なうばかりでなく塗膜の物性低下を生じる。また平均粒径が３０μｍ未満であると塗膜上への模様形成は困難となり、また艶消し作用を生じる場合もあり好ましくない。
【００１８】
樹脂ビーズの粒径は所望とする模様調により適当な粒径のものを選択し１種のみ用いてもよいし、あるいは２種以上を組み合わせて使用してもよい。例えば、平均粒径が５０μｍ未満の樹脂ビーズのみを用いた場合、一般に得られるサテン調模様は浅くなる傾向を示すが、平均粒径が５０μｍ未満のビーズと平均粒径が５０〜２００μｍの樹脂ビーズを併用することにより、良好なサテン調模様が得られる。
【００１９】
本発明の凹凸模様形成性粉体塗料は、前記熱硬化性樹脂および必要に応じて添加される顔料、改質剤その他の添加剤を含む（Ａ）成分の熱硬化性粉体塗料成分を６０〜９９．９重量％、好ましくは７０〜９５重量％、（Ｂ）成分の樹脂ビーズを０．１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％含有する粉体塗料である。樹脂ビーズの配合量が４０重量％を越えてもサテン調の模様は得られるが、加工性および耐食性に対する塗膜の物性低下が生じ、また０．１重量％未満では模様の均一性に乏しい塗膜となる。
【００２０】
本発明の粉体塗料は（Ａ）成分の粉体塗料成分中に（Ｂ）成分の樹脂ビーズが均一に分散しているのが望ましい。この場合樹脂ビーズは球状の形状を維持したまま（Ａ）成分中に均一に分散している必要がある。保存、運搬、塗装作業中に（Ａ）、（Ｂ）成分が分離しないためには両成分が溶融一体化した状態にあることが重要である。
【００２１】
本発明の凹凸模様形成性粉体塗料の製造方法は、（Ａ）、（Ｂ）両成分を（Ａ）成分中の樹脂成分が溶融する温度に加熱して、（Ｂ）成分を（Ａ）成分中に分散させる方法である。この場合（Ａ）成分中の樹脂成分が溶融する温度において、（Ｂ）成分の樹脂成分が球形状を維持するように、（Ｂ）成分の軟化温度が（Ａ）成分中の樹脂成分の溶融温度より高くされている必要がある。
【００２２】
上記の製造方法では、粉体塗料の製造時に前記（Ａ）、（Ｂ）の成分を（Ａ）成分中の樹脂成分が溶融する温度で同時に混練し、溶融した粉体塗料中に樹脂ビーズを分散させることができる。これは特別な方法ではなく、通常の粉体塗料製造に準じて混練を行い、樹脂ビーズを分散させることができる。
【００２３】
粉体塗料の製造は具体的には、（Ａ）成分である熱硬化性樹脂主剤、顔料および添加剤等の混合物中に（Ｂ）成分を所定量添加してドライブレンダーで混合した後、押出混練機、一軸または二軸エクストルーダー等を用いて（Ａ）成分中の樹脂成分の溶融する温度範囲、通常８０〜１２０℃で、溶融混練を行い、ペレット状とした後冷却する。これを衝撃粉砕機、気流式粉砕機等により微粉砕し、分級することにより粉体塗料を製造する。（Ｂ）成分の樹脂ビーズは加熱により変形しないとともに、粉砕に際しても粉砕されない強度を有することが必要である。
【００２４】
ここで（Ｂ）成分を（Ａ）成分中に分散することなく、（Ａ）成分溶融混練後の粉砕時、あるいは分級時に（Ｂ）成分を添加して分散させると、粉体塗料中における（Ｂ）成分の含有量が製造ロット間で不安定となるばかりでなく、塗装時における塗着効率の変化により模様の均一性を損ない、さらに回収粉利用の際に模様調の変化を生じたり、また形成模様の不均一化により加工性や耐食性等塗膜の物性低下を生じる原因となり、好ましくない。
【００２５】
本発明の凹凸模様形成性粉体塗料を用いた塗装方法は、上記粉体塗料を静電吹付法、流動浸積法または静電流動浸積法など通常の粉体塗料における塗装方法により被塗物に塗布し、その後（Ｂ）成分の樹脂ビーズの形状が安定な硬化温度に加熱溶融させて、（Ａ）成分の熱硬化性樹脂を硬化させさせることにより、ソフトで意匠性の高いサテン調の凹凸模様を有する塗膜を形成し、塗装物を得る。この場合、（Ａ）成分によって形成される硬化塗膜が（Ｂ）成分の樹脂ビーズの平均粒径を上回らない膜厚となるように、粉体塗料の配合および塗布量を選択する。前記塗装仕上げ方法の中では特に静電吹付法が好ましい。
【００２６】
被塗物としては塗膜形成時における加熱条件に耐え得るものであれば、材質および形状は特に制限はなく、任意の被塗物に塗装を行うことができる。このような被塗物の材質としては、例えば、０．２〜２ｍｍ厚程度の鋼板、亜鉛メッキ鋼板、アルミニウム板、ステンレス鋼板等の金属板、ガラス、セラミック、それらの成形品などを挙げることができる。
【００２７】
上記のような被塗物へ粉体塗料を塗装するには、被塗物へ市販の静電塗装機（荷電圧：−５０〜−９０ｋＶ）やその他粉体塗装法により均一に塗装した後、熱風焼付炉、赤外炉、誘導加熱炉等で加熱溶融し硬化させて塗膜を形成する。
加熱硬化の条件としては、前記（Ａ）成分の熱硬化性粉体塗料の種類や塗料の配合組成にもよるが、通常、被塗物の温度が１５０〜２８０℃で１〜３０分間、好ましくは１７０℃〜２５０℃で３〜２０分間が適当である。
【００２８】
塗装膜厚としては通常、平均膜厚で３０〜１５０μｍ、好ましくは５０〜８０μｍに塗布することが適当である。この際、使用する（Ｂ）成分の平均粒径を上回らない膜厚に調整すると、均一かつ緻密で微細な丸みを帯びた突起を有する塗膜が形成され、ソフトで意匠性の高いサテン調の凹凸模様が得られる。ここで平均膜厚とは凸部、凹部を含めた全体の膜厚の平均値であり、被塗装物の面積と、塗装に使用した塗料の塗着重量および塗料比重とから算術的に求めることができる。
【００２９】
上記により形成される凹凸模様について「ＪＩＳ  Ｂ−０６０１（１９９４）表面粗さ一定義及び表示」に準じた表面粗さとうねりのパラメータから模様の範囲を限定すると、丸みを帯びた突起状の模様に起因する上記の表面粗さとうねりのパラメータは、塗膜表面上の任意に選ばれた５点以上の表面粗度測定点の全てにおいて下記表１の範囲内にあるのが望ましい。
【００３０】
ここで中心線平均粗さＲａ、凹凸部の平均間隔Ｓｍ、および局部的山頂の平均間隔Ｓは上記突起状の模様の密度を、また十点平均粗さＲｚは模様の高さを表現するもので、次の値である。
Ｒａ：平均線からの絶対値偏差の平均値。
Ｒｚ：基準長さ毎の凸部の高い方から５点の絶対値の平均値と、凹部の低い方から５点の絶対値の平均値との和。
Ｓｍ：粗さ曲線が平均線と交差する交点から求めた凹凸一周期の間隔の平均値。
Ｓ：隣合う局部凸部の間隔の平均値。
【００３１】
【表１】
0003605940.tif 000002
【００３２】
上記により形成される塗膜は樹脂ビーズにより均一かつ緻密で微細な丸みを帯びた突起状の模様が形成されるため、ソフトで意匠性の高いサテン調の凹凸模様が得られる。そして（Ａ）成分の粉末塗料成分と（Ｂ）成分の樹脂ビーズが溶着により一体化していることにより、化学性能、物理性能、特に加工性および耐食性に優れた塗膜が得られる。凹凸模様の突起が丸みを帯びているかどうかは肉眼により観察可能であるが、拡大三次元断面図を作図することにより、視覚化することができる。
【００３３】
（Ｂ）成分の樹脂ビーズの代りに破砕状ないし不定形の樹脂粒状物を用いると、角ばった突起を有する塗膜が形成され、冷たい感じで、肌ざわりの悪い塗膜が形成され、角ばった部分から塗膜が剥離していくため、化学性能、物理性能なども劣る塗膜が得られる。
【００３４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を図面により説明する。
図１は（Ａ）成分の粉体塗料成分と（Ｂ）成分の樹脂ビーズからなる粉体塗料を塗布して凹凸塗膜を形成した塗装物を拡大して示すもので、（ａ）は斜視図、（ｂ）は断面図である。
【００３５】
図１において塗装物１は被塗装物２の表面に凹凸塗膜３が形成されている。この凹凸塗膜３は（Ａ）成分によって形成される塗膜４中に、（Ｂ）成分の樹脂ビーズ５が埋設されている。樹脂ビーズ５が存在しない部分が凹部６として形成され、樹脂ビーズ５が突出する部分が凸部７として形成されている。
【００３６】
この凹凸塗膜３は凸部７は球形の樹脂ビーズ５が突出し、かつ塗膜４が裾野状に連なるため、丸みを帯びた凸部７が形成され、ソフトで意匠性の高いサテン調の凹凸塗膜が得られる。
【００３７】
図２（ａ）は比較例として図１の樹脂ビーズ５の代りに破砕状の樹脂粒状物８を用いた塗装物を拡大して示す斜視図、（ｂ）はその断面図である。図２では凸部７は破砕状の樹脂粒状物８により形成されるため、角ばった突起となり、ソフトな凹凸模様は得られず、冷たい感じで肌ざわりの悪い塗膜が得られる。
【００３８】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが本発明はこれらの実施例によって何ら制限されるものではない。
【００３９】
各例中、塗膜性能等の物理性能は次のようにして求めた。
（１）鏡面光沢度
ＪＩＳ  Ｋ−５４００（１９９０）７．６に準じて入射角と受光角が６０度の時の値を示した。
（２）鉛筆硬度
ＪＩＳ  Ｋ−５４００（１９９０）８．４．２手かき法に準じて行った。
【００４０】
（３）エリクセン値
ＪＩＳ  Ｋ−５４００（１９９０）８．２．２破断距離法に準じて行った。
（４）耐衝撃性
ＪＩＳ  Ｋ−５４００（１９９０）８．３．２デュポン式に準じて行った。
（５）耐屈曲性
ＪＩＳ  Ｋ−５４００（１９９０）８．１に準じて行った。
【００４１】
（６）加工性試験
試験片に素材片を挟み、万力を用いて１８０度折曲試験を行う。塗膜屈曲面におけるワレ等の塗膜欠陥を生じない素材片の数を示す。この場合、例えば２枚素材片を挟んだ際の合格値を２Ｔと表現した。
【００４２】
（７）耐塩水噴霧性
ＪＩＳ  Ｋ−５４００（１９９０）９．１に準じて、塗膜表面にクロスカットを行った後３００時間連続で試験を行った。剥離試験はカット面上でテープ剥離を行い、カット中心線から剥離した幅の最大値を示した。
【００４３】
（８）表面状態
肉眼観察により次の基準で判定した。
普通：凸部が独立した突起状模様を形成している状態。
やや緻密：部分的に凸部の重複により突起状模様を形成している状態。
かなり緻密：大部分の凸部が重複し合うことにより突起状模様を形成している状態。
【００４４】
（９）表面粗度測定
ＪＩＳ  Ｂ−０６０１（１９９４）表面粗さ一定義および表示に準じて表面粗さとうねりのパラメータを測定し、模様調の範囲を数値表現した。
［振幅に関するパラメータ］
Ｒａ：中心線平均粗さ（μｍ），Ｒｚ：十点平均粗さ（μｍ）
［波長に関するパラメータ］
Ｓｍ：凹凸の平均間隔（ｍｍ），Ｓ：局部的山頂の平均間隔（ｍｍ）
【００４５】
（１０）三次元断面図
三次元断面図は、三次元表面粗さ形状測定装置（商品名：（株）東京精密製品、サーフコム  Ｅ−ＲＣ−ＸＹ３Ｂ）を用いて、傾斜補正されていない塗膜表面の断面曲線を縦倍率は１００倍、横倍率、ならびに前後倍率は５０倍、ピッチは２０μｍで測定することにより作成した。
【００４６】
（１１）模様調の評価
肉眼観察、三次元断面図および表面粗度測定結果から次の基準により総合判定した。
良好：均一かつ緻密で微細な丸みを帯びた突起状の模様を有する意匠性塗膜が形成されており、しかも突起状の模様に起因するパラメータが前記表１の好ましい範囲内にあること。
不良：上記以外。
【００４７】
実施例１〜３
表２に示した実施例１〜３の構成成分を、ドライブレンダー（商品名：ヘンシェルミキサー、三井三池化工機株式会社製）により約１分間均一に混合し、次に８０〜１００℃の温度条件で押出混練機（商品名：ブスコニーダーＰＲ−４６，ブス社製）を用いて溶融混練を行い、冷却後ハンマー式衝撃粉砕機で微粉砕したのち８０メッシュの金網で分級することにより粉体塗料を製造した。得られた粉体塗料は、表３に示す塗装平均膜厚となるように−８０ｋｖ荷電で静電吹付法により所定の板厚の被塗物に塗装を行った。次いで表３に示した焼付条件において加熱硬化させた後、塗膜外観および塗膜物性について評価を行った。結果を表３および図３〜５に示す。
【００４８】
【表２】
0003605940.tif 000003
【００４９】
表２の注
１）商品名：ＤＳＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製品、ポリエステル樹脂、酸価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ。
２）商品名：大日本インキ化学工業（株）製品、ポリエステル樹脂、水酸基価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ。
３）商品名：ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製品、エポキシ樹脂、エポキシ当量６５０ｇ／Ｅｑ。
４）商品名；ｈｕｅｌｓ社製品、アダクト体イソシアネート硬化剤、イソシアネート当量２８０ｇ／Ｅｑ。
５）商品名：Ｍｏｎｓａｎｔ社製品、レベリング剤。
６）商品名：Ｅｓｔｒｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｉｎｃ．社製品、硬化促進剤。
７）商品名：東洋紡績（株）製品、真球状アクリルビーズ、（  ）内は平均粒径。
【００５０】
【表３】
0003605940.tif 000004
【００５１】
実施例１は（Ａ）成分としてハイブリッド系粉体塗料、実施例２は平均粒径の異なる樹脂ビーズを２種用いたハイブリッド系粉体塗料、実施例３はＰＣＭ（ブレコート金属鋼板）用ウレタン系粉体塗料を用いた本発明の熱硬化性粉体塗料である。上記粉体塗料を用いて塗装された塗膜は表３および図３〜５から明らかなように、実施例１〜３のいずれもサテン調の均一な凹凸模様が被塗物上に形成され、優れた意匠性と共に良好な化学性能および物理性能を示す塗膜が得られた。
【００５２】
比較例１〜２
表４に示した比較例１〜２の構成成分を、ドライブレンダー（商品名：ヘンシェルミキサー、三井三池化工機株式会社製）により約１分間均一に混合し、次に８０〜１００℃の温度条件で押出混練機（商品名：ブスコニーダーＰＲ−４６、ブス社製）を用いて溶融混練を行い、冷却後ハンマー式衝撃粉砕機で微粉砕したのち８０メッシュの金網で分級することで粉体塗料を製造した。得られた粉体塗料は、表５に示す塗装平均膜厚となるように−８０ｋｖ荷電で静電吹付法により所定の板厚の被塗物に塗装を行った。次いで表５に示した焼付条件において加熱硬化させた後、塗膜外観および塗膜物性について評価を行った。結果を表５および図６〜７に示す。
【００５３】
比較例３〜４
比較例３は、表４に示した（Ａ）成分をドライブレンダー（商品名：ヘンシェルミキサー、三井三池化工機株式会社製）により約１分間均一に混合し、次に８０〜１００℃の温度条件で押出混練機（商品名：ブスコニーダーＰＲ−４６、ブス社製）を用いて溶融混練を行い、冷却後（Ｂ）成分を添加してハンマー式衝撃粉砕機で微粉砕したのち８０メッシュの金網で分級し、粉体塗料を製造した。
比較例４は上記の比較例３と同様に溶融混練を行い、冷却後にハンマー式衝撃粉砕機で微粉砕した。その後、（Ｂ）成分を添加してから８０メッシュの金網で分級することで粉体塗料を製造した。得られた粉体塗料は、表５に示す塗装平均膜厚となるように−８０ｋｖ荷電で静電吹付法により所定の板厚の被塗物に塗装を行った。次いで表５に示した焼付条件において加熱硬化させた後、塗膜外観および塗膜物性について評価を行った。結果を表５および図６〜７に示す。
【００５４】
【表４】
0003605940.tif 000005
【００５５】
【表５】
0003605940.tif 000006
【００５６】
比較例１は、（Ｂ）成分として不定形樹脂を用いた粉体塗料である。得られた塗膜は図６に示すように、不定形樹脂に起因する不規則な角形の凸模様を形成し、目的とする丸みを帯びた凸模様は得られなかった。比較例２では、（Ｂ）成分として平均粒径８０μｍの樹脂ビーズを含有する粉体塗料を用いて１００μｍ以上に厚塗り塗装を行ったものである。得られた塗膜は図７に示すように、塗膜表面に充分な凸模様が形成されず意匠性に欠くものであった。一方、比較例３、４では得られた塗料は、いずれも塗装中に吹きムラを生じ模様は得られず、塗膜物性の低下も認められた。
【００５７】
【発明の効果】
本発明の凹凸模様形成性粉体塗料は、（Ｂ）成分の樹脂ビーズの形状が安定な硬化温度に加熱して（Ａ）成分の熱硬化性樹脂を硬化させ、サテン調の凹凸模様を有する塗膜を形成するための粉体塗料において、粉体塗料成分中の熱硬化性樹脂の加熱硬化温度において形状の安定な高分子化合物の球体からなる樹脂ビーズを含むため、均一かつ緻密で微細な丸みを帯びた突起状の模様で表現されるソフトで意匠性の高いサテン調の凹凸模様を有する塗膜を形成することができる。
【００５８】
本発明の凹凸模様形成性粉体塗料の製造方法は、（Ｂ）成分の樹脂ビーズの形状が安定な硬化温度に加熱して（Ａ）成分の熱硬化性樹脂を硬化させ、サテン調の凹凸模様を有する塗膜を形成するための粉体塗料の製造方法において、粉体塗料成分中の樹脂の溶融温度に加熱して高分子化合物の球体からなる樹脂ビーズを分散させるようにしたため、粉体塗料成分と樹脂ビーズが溶着一体化した粉体塗料を製造することができ、これにより上記のような凹凸模様を有し、かつ化学性能および物理性能、特に加工性および耐食性に優れた塗膜を形成することができる。
【００５９】
本発明の塗装物は、上記のような粉末塗料を被塗装物に塗布し、（Ｂ）成分の樹脂ビーズの形状が安定な硬化温度に加熱して（Ａ）成分の熱硬化性樹脂を硬化させ、樹脂ビーズの平均粒径を上回らない膜厚の塗膜を形成するため、上記のような優れた凹凸模様を有する塗膜を形成した塗装物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）は実施形態の塗装物の表面の拡大斜視図、（ｂ）は断面図である。
【図２】（ａ）は比較例の塗装物の表面の拡大斜視図、（ｂ）は断面図である。
【図３】実施例１の３次元断面図である。
【図４】実施例２の３次元断面図である。
【図５】実施例３の３次元断面図である。
【図６】比較例１の３次元断面図である。
【図７】比較例２の３次元断面図である。
【符号の説明】
１  塗装物
２  被塗装物
３  凹凸塗膜
４  塗膜
５  樹脂ビーズ
６  凹部
７  凸部
８  樹脂粒状物
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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