(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート、α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレートおよびα−シアノ−３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートから成る群より選ばれるピレスロイド化合物の１種以上を５〜２０重量部、セルロイド並びにポリビニルナイトレートから成る群より選ばれる自燃性物質の１種以上を１８〜３０重量部、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン並びにアゾビスイソブチロニトリルから成る群より選ばれる有機発泡剤の１種以上１０〜５０重量部、硝酸グアニジン、ニトログアニジン並びにジシアンジアミドから成る群より選ばれる発熱調整剤の１種以上を３〜１５重量部および酸化アルミニウム、クレー、タルク、珪藻土並びにパーライトから成る群より選ばれる無機性填料の１種以上を１０〜５０重量部含有し、その嵩比重が０．３〜０．９である小粒状物である小粒状物（Ａ）と、カーバメート系殺虫性化合物の１種以上を５〜２０重量部、セルロイド並びにポリビニルナイトレートから成る群より選ばれる自燃性物質の１種以上を１０〜２０重量部およびアゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン並びにアゾビスイソブチロニトリルから成る群より選ばれる有機発泡剤の１種以上を１０〜５０重量部含有し、その嵩比重が０．３〜０．９である小粒状物（Ｂ）とが配合されて成り、その配合比（重量比）が（Ａ）／（Ｂ）＝１〜２であることを特徴とする殺虫、殺ダニくん煙組成物。
【請求項２】
前記小粒状物（Ａ）に、澱粉、乳糖、セルロース、しょ糖、ブドウ糖、果糖並びにマンニットから成る群より選ばれる燃焼剤の１種以上を３〜１０重量部、ジフェニルアミン、エチルセントラリット、メチルセントラリット並びに２−ニトロジフェニルアミンから成る群より選ばれるセルロイド安定剤の１種以上を０．１〜５重量部およびメチルセルロース並びにヒドロキシメチルセルロースから成る群より選ばれる造粒成型助剤の１種以上０．１〜４重量部配合し、また前記小粒状物（Ｂ）にジフェニルアミン、エチルセントラリット、メチルセントラリット並びに２−ニトロジフェニルアミンから成るセルロイド安定剤の１種以上を０．１〜５重量部およびメチルセルロース並びにヒドロキシメチルセルロースから成る群より選ばれる造粒成型助剤０．１〜４重量部を配合してなる請求項１に記載の殺虫、殺ダニくん煙組成物。
【請求項３】
前記小粒状物（Ａ）の嵩比重が０．３〜０．６また前記小粒状物（Ｂ）の嵩比重が０．３〜０．６である請求項１または２に記載の殺虫、殺ダニくん煙組成物。
【請求項４】
ピレスロイド化合物がペルメトリンまたはシペルメトリンである請求項１、２または３に記載の殺虫、殺ダニくん煙組成物。
【請求項５】
カーバメイト系殺虫性化合物がメトキサジアゾンである請求項１、２、３または４に記載の殺虫、殺ダニくん煙組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は殺虫、殺ダニくん煙組成物に関し、特に屋内での使用に好適な殺虫、殺ダニくん煙組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
衛生害虫の駆除を目的とした燻煙剤や燻蒸剤としては、古くから蚊取線香や電気蚊取マットが賞用され、また南京虫、イエダニ、ゴキブリ等の駆剤として、有効成分と共に成型された発煙剤に点火して用いられる所謂ジェット剤と呼ばれる噴煙型などの燻煙剤が開発されている。
【０００３】
しかしながら、蚊取線香や電気蚊取マットは南京虫、イエダニ、ゴキブリ等の駆除には不適であり、また上記タイプの従来の燻煙剤に於いても、有効成分の分解、安全上面からの燃焼温度の制約などの点で、高性能の製剤が得られ難い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
このような状況の中で、化学的・物理的性質の異なる二種の有効成分の煙化率が共に高く、高い殺虫、殺ダニ効果を発揮すると共に、使用時の安全性に富む燃焼タイプの燻煙剤の開発が切望されている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、優れた殺虫、殺ダニ活性を発揮する燻煙剤を開発すべく鋭意検討した結果、３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート、α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレートおよびα−シアノ−３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートから成る群より選ばれるピレスロイド化合物の１種以上を５〜２０重量部、セルロイド並びにポリビニルナイトレートから成る群より選ばれる自燃性物質の１種以上を１８〜３０重量部、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン並びにアゾビスイソブチロニトリルから成る群より選ばれる有機発泡剤の１種以上１０〜５０重量部、硝酸グアニジン、ニトログアニジン、並びにジシアンジアミドから成る群より選ばれる発熱調整剤の１種以上を３〜１５重量部および酸化アルミニウム、クレー、タルク、珪藻土並びにパーライトから成る群より選ばれる無機性填料の１種以上を１０〜５０重量部含有し、その嵩比重が０．３〜０．９、好ましくは０．３〜０．６である小粒状物である小粒状物（Ａ）と、
【０００６】
カーバメート系殺虫性化合物の１種以上を５〜２０重量部、セルロイド並びにポリビニルナイトレートから成る群より選ばれる自燃性物質の１種以上を１０〜２０重量部およびアゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン並びにアゾビスイソブチロニトリルから成る群より選ばれる有機発泡剤の１種以上を１０〜５０重量部含有し、その嵩比重が０．３〜０．９、好ましくは０．３〜０．６である小粒状物（Ｂ）とから成り、
【０００７】
その配合比（重量比）が（Ａ）／（Ｂ）＝１〜２である殺虫、殺ダニくん煙組成物を構成することにより、有効成分としてのピレスロイド系化合物およびカーバメート系殺虫性化合物の何れもの煙化率も高められ、またこれらの有効成分の問題となる熱分解も伴なうことなく、効率よく揮散し、よって高い殺虫、殺ダニ効果を発揮し、しかも使用上の安全性も高いことから屋内での使用に好適であることを見出し本発明に至った。
【０００８】
また、本発明の殺虫、殺ダニ燻煙組成物は、その有効成分としてピレスロイド化合物およびカーバメート系殺虫性化合物を含有することから、近年一部地域で問題となっている薬剤抵抗性の発現したイエダニ、ゴキブリ等の衛生害虫に対しても卓効を発揮できる。
以下に本発明につき説明する。
【０００９】
本発明の殺虫、殺ダニ燻煙組成物に於いて、３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートとしては、具体的にはペルメトリン〔３−フェノキシベンジル  （１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕が挙げられ、またその光学異性体、立体異性体およびそれらの混合物も使用し得る。α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートとしては、具体的にはシペルメトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕が挙げられ、またその光学異性体、立体異性体およびそれらの混合物も使用し得る。α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレートとしては、具体的にはフェンバレレート〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート〕、エスフェンバレレート〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート〕が挙げられ、またその他の光学異性体、立体異性体およびそれらの混合物も使用し得る。
【００１０】
α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレートとしては、具体的にはフェンプロパトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート〕が挙げられ、またその光学異性体、立体異性体およびそれらの混合物も使用し得る。また、α−シアノ−３−フェノキシベンジル３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートとしては、具体的にはデルタメトリン〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕が挙げられ、またその光学異性体、立体異性体およびそれらの混合物も使用し得る。
【００１１】
また、カーバメート系殺虫性化合物としては、メトキサジアゾン、プロポクスル等が挙げられ、その殺虫、殺ダニ活性、特に南京虫、ゴキブリ等の致死効果の点でメトキサジアゾンが好ましい。
【００１２】
また、該小粒状物（Ａ）および（Ｂ）に於いて、自燃性物質として用いられるセルロイドとしては、セルロイド自体の他、ニトロセルロースとトリクレジルホスフェート、ジブチルフタレート、アセチルクエン酸トリブチル等の可塑剤との固溶体も使用できる。
【００１３】
小粒状物（Ａ）には、さらに澱粉、乳糖、セルロース、しょ糖、ブドウ糖、果糖およびマンニットから成る群より選ばれる燃焼剤の１種以上を３〜１０重量部、またジフェニルアミン、エチルセントラリット、メチルセントラリットおよび２−ニトロジフェニルアミンから成る群より選ばれるセルロイド安定剤の１種以上を０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量部配合することが好ましい。
【００１４】
また、必要に応じ、酸化亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の発泡調整剤３〜２０重量部を配合することもでき、さらにＢＨＴなどの酸化防止剤、ピペロニルブトキシド、ＭＧＫ−２６４、Ｓ−４２１などの効力増強剤、その他香料や消臭剤を配合してもよい。
【００１５】
かかる小粒状物（Ａ）を製造するに際しては、通常、所定量の前記各成分および適当量の水またはメチルアルコール等の低級アルコールを練合混合し、常法に従って小粒状に造粒成型後、乾燥することにより所定の小粒状物を得ることができる。また、このとき造粒成型を容易にする為に、糊剤としてのメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの造粒成型助剤０．１〜４重量部、好ましくは０．５〜３重量部を添加することが望ましい。
このようにして得られる小粒状物（Ａ）の粒径は通常０．５〜３．５ｍｍ、好ましくは１．０〜２．５ｍｍである。
【００１６】
同様に、小粒状物（Ｂ）には、さらにセルロイド安定剤として、ジフェニルアミン、エチルセントラリット、メチルセントラリット、２−ニトロジフェニルアミンの１種以上を０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量部、また、酸化アルミニウム、クレー、タルク、珪藻土、パーライトなどの無機性填料の１種以上を５〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部配合することが望ましく、さらに必要に応じ、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の発泡調整剤３〜２０重量部、ＢＨＴなどの酸化防止剤、その他香料や消臭剤を配合してもよい。
【００１７】
かかる小粒状物（Ｂ）を製造するに際しては、通常、所定量の前記各成分および適当量の水またはメチルアルコール等の低級アルコールを練合混合し、常法に従って小粒状に造粒成型後、乾燥することにより所定の小粒状物（Ｂ）を得ることができる。
また、このとき造粒成型を容易にする為に、糊剤としてのメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの造粒成型助剤０．１〜４重量部、好ましくは０．５〜３重量部を添加することが望ましい。
このようにして得られる小粒状物（Ｂ）の粒径は通常０．５〜３．５ｍｍ、好ましくは１．０〜２．５ｍｍである。
【００１８】
上記により得られる小粒状物（Ａ）および（Ｂ）の所定量をとり、均一に混和し、これを例えば紙筒などの燻煙剤容器に装填し、これに成型テルミットなどの点火剤を配し製品とする。
【００１９】
かかる本発明の殺虫、殺ダニ燻煙組成物は、使用時に点火することにより、多量の有効成分が瞬時に効率よく、また広範囲に揮散することから、蚊、ハエはもとより、家具等の調度品の陰に棲息する南京虫、イエダニ、ゴキブリ等の衛生害虫をも有効に駆除することができ、しかも火災の恐れなど安全上も何ら問題とならないことから、特に屋内での使用に好適である。また、有効成分として、ピレスロイド化合物およびカーバメート系殺虫性化合物を含有することから薬剤抵抗性の発現しているこれらの衛生害虫をも効果的に駆除できる。
【００２０】
【発明の効果】
本発明の殺虫、殺ダニくん煙組成物は、系統の異なる２種の有効成分を含み、夫々が効率よく揮散することから、高い殺虫、殺ダニ効果を発揮すると共に、火災などの恐れもないことから、特に屋内に棲息する南京虫、イエダニ、ゴキブリ等の衛生害虫の駆除剤として好適であり、また薬剤抵抗性のこれらの衛生害虫に対し卓効を発揮し得る。
【００２１】
【実施例】
以下に、本発明を実施例および比較例でさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、各例において部は重量部を意味する。
【００２２】
実施例
小粒状物（Ａ）として、ペルメトリン８部、セルロイド２４部、アゾジカルボンアミド５部、硝酸グアニジン５部、パーライト４６部、乳糖８部、ステアリン酸カルシウム１部およびジブチルヒドロキシトルエン（以下ＢＨＴと称す）３部を混合し、常法に従って嵩比重０．３６の小粒状物を得る。
小粒状物（Ｂ）として、メトキサジアゾン１０部、セルロイド１６部、アゾジカルボンアミド４０部、パーライト２９部および酸化亜鉛５部を混合し、常法に従って嵩比重０．３５の小粒状物を得る。
上記で得られた小粒状物（Ａ）１５．９部と小粒状物（Ｂ）９．５部とを混合し、包装したくん煙組成物に点火し、以下に示す方法で煙化率を測定すると、ペルメトリンは８１．３％、メトキサジアゾンは８０．２％と互いに相まって高い煙化率を示した。
【００２３】
〔煙化率の測定方法〕
煙化率の測定に際して、図１に示される器具を用いる。グラスフィルター３の内部にはシリカゲル１００ｇが充填されており、該グラスフィルター下部は吸引ポンプに接続されている。
着火された燻煙剤は、直ちに容器本体２内部の金網２ａ上に入れられ、カバー容器１を被せられ、吸気コック４が開かれて、グラスフィルター下部より２５ｍｌ／ｍｉｎ  の割合で吸引される。
燻煙剤の発煙が終了して３０秒経過後に吸引を止め、カバー容器１、容器本体２およびグラスフィルター３の内部をアセトンで洗浄し、洗浄液とグラスフィルター３内部のシリカゲルより抽出されたアセトン抽出液とを合わせ、ガスクロマトグラフィーにてアセトン溶液中の捕集された有効成分量を求めることにより、次式に従って煙化率が算出される。
【数１】
0003548934.tif 000002
【００２４】
比較例
ペルメトリン７部、メトキサジアゾン６部、セルロイド１９部、アゾジカルボンアミド４０部、パーライト１８部、硝酸グアニジン５部および酸化亜鉛５部を混合し、常法に従って小粒状物を得る。
これを容器に入れ、点火し、実施例１と同様の方法で煙化率を測定すると、ペルメトリンは５９．１％、メトキサジアゾンは５５．６％であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、実施例および比較例において、本発明の燻煙剤の煙化率を測定するのに用いられた器具の断面図である。
【符号の説明】
１  ・・・  カバー容器
２  ・・・  容器本体
２ａ・・・  金網
３  ・・・  グラスフィルター
４  ・・・  吸気コック
【図１】
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