(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体およびこの支持体の上に位置する発光層を含んでなる放射線画像蓄積パネルであって、
前記発光層が、Ｘ放射線を吸収して、第三の波長の電磁放射線に対して曝露するときに、第二のより長い波長の電磁放射線を放出することができるヨウ素を含んだ燐光物質結晶を含み、
前記発光層が、分散されたオキソサルファ還元顔料を含み、
前記オキソサルファ還元顔料は、ヨウ素の還元剤であり、前記オキソサルファ還元顔料が、光散乱性を示し、
前記オキソサルファ還元顔料が、前記燐光物質の重量に基づいて０．１〜１０％の濃度を有する、放射線画像蓄積パネル。
【請求項２】
支持体、この支持体の上に位置する発光層、およびこの発光層の上に位置する上塗り層を含んでなる放射線画像蓄積パネルであって、
前記発光層が、ヨウ素を含んだ燐光物質結晶およびチオ硫酸塩顔料を含み
前記燐光物質が、Ｘ放射線を吸収して、第三の波長の電磁放射線に対して曝露するときに、第二のより長い波長の電磁放射線を放出することができ、
前記層の一つが、その中に分散されたオキソサルファ還元顔料を含み、
前記オキソサルファ還元顔料は、ヨウ素の還元剤であり、前記オキソサルファ還元顔料が、光散乱性を示し、
前記オキソサルファ還元顔料が、その層の中で、前記発光層中の前記燐光物質の重量に基づいて１〜１０％の濃度を有する、放射線画像蓄積パネル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、放射線画像蓄積パネルおよび関連する蓄積方法に関する。より具体的には、顔料安定化放射線画像蓄積パネルおよび放射線画像蓄積パネルを安定にする方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
蓄積もしくは誘発性燐光物質は、入射するＸ線により作られる電子孔対を、局部的に捕らえることにより、明かに、後に放出する潜像Ｘ線画像を蓄積することができる結晶性物質である。他の多くの結晶性物質のように、蓄積燐光物質は、他の類似の原子によっていくつかの原子を置き換えることが可能であるが、容易には他の原子もしくは成分を受け入れない結晶マトリックスを持つ。蓄積燐光物質は、Ｘ線増感紙もしくは変換スクリーンに用いられる燐光物質とは区別される。後者では、潜像画像は蓄積されず、Ｘ放射線は、照射される燐光物質結晶から可視光を直ちに放出させる。
【０００３】
放射線画像蓄積パネルは、コンピュータ放射線写真に用いられる。このパネルを、最初にＸ線に対して曝露して潜像を形成する。そして、このパネルをより長い波長の放射線で刺激すると、第三の波長で放射線放出を生じる。典型的に、赤もしくは赤外ビームを持つレーザーで、パネル全体を走査すると、緑もしくは青放射線放出が発生する。放出された光を集めて、得られる信号を電子的に処理して最終画像を生成する。
【０００４】
燐光パネルの退色による画像パネル性能の劣化が、長い間認められている。増感紙と違って、蓄積パネルは、放射される光および刺激する放射線の双方の、累積した劣化による損失を受け易いので、退色は、放射線画像蓄積パネルに関して特に深刻である。
燐光パネル退色の原因に関しては、今まで一致した考えはない。最初に認識されていたことは、写真フィルムに対して長く当てた増感パネルは、退色する傾向にあるということであった。米国特許第４，３７４，９０５号および同４，３６０，５７１号公報によると、退色は、組合わさる写真フィルムから揮発性有機成分が逃げることによる（米国特許第４，３７４，９０５号公報、第１欄、４０〜５９行、および米国特許第４，３６０，５７１号公報、第１欄、４６〜６４行）と述べられている。英国特許出願第２，０１７，１４０号明細書によると、
『ランタン［もしくは、ガドリニウム］−オキシ−ハライド燐光物質を含有するスクリーンは、使用すると、特に、Ｘ線フィルムと接触させて保持すると、急速に退色する傾向がある、．．．。
【０００５】
この退色欠陥に関する懸命の調査にもかかわらず、その原因はまだ明かにされていないが、部分的に、少なくとも、ランタン−オキシ−ハライド燐光物質もしくはガドリニウム−オキシ−ハライド燐光物質の吸湿性、バインダーの性質およびある一定の時間、スクリーンと接触させて保持されるＸ線フィルムの存在によって生じる複雑な反応であることは明かである。
【０００６】
さらに、いくぶん異なった使用条件下で、Ｘ線スクリーンおよび特にランタム−オキシハライド燐光物質もしくはガドリニウム−オキシハライド燐光物質を含有するＸ線スクリーンは、前記燐光物質のみを必要として発生する別の欠陥のために、スピードを失うことができる。これは、大気水分もしくはスクリーンの保護層を浸透する水性洗浄流体のいずれかによる、燐光物質層に存在する水によって引き起こされる燐光物質の加水分解である。加水分解によって放出されるハロゲン化物もしくはさらに驚くことには遊離ハロゲンの量が、バインダーもしくはフィルムから拡散している化合物の退色に、実際に触媒としてはたらくことができる。』（１ページ、１４〜３３行）と述べられている。
【０００７】
米国特許第４，３６０，５７１号公報では、燐光物質を脂肪酸もしくは脂肪酸の金属塩で処理して、「揮発性有機成分」および水の攻撃による退色を防止した。英国特許第２，０１７，１４０号公報では、遊離エポキシ基および必要に応じて、追加の安定剤として、ジブチル錫ジオクチルのようなジアルキル錫化合物を含有する化合物を組込みことによって、増感紙を退色および加水分解に対して安定にする。
【０００８】
放射線画像蓄積燐光パネルの燐光物質層（ヨウ素を含有する）が黄色になることは、欧州特許出願０２３４３８５号  Ｂ１の明細書に記載されている。黄色になるのは、遊離ヨウ素の分離に起因する。記載される黄色化の問題の解決方法は、パネルの一つの層に、遊離エポキシ基を持つ化合物および／もしくは亜燐酸塩類、有機錫化合物、並びに特定の有機酸の金属塩より選ばれる化合物を組み入れることである。
【０００９】
顔料は、特定の波長を吸収（着色顔料）するため、光を散乱（非吸収顔料もしくは白色顔料）して解像度を高めるために、もしくは安定剤として作用するために添加されている。
米国特許第３，０２３，３１３号公報は、第一の白色顔料が、燐光物質の重量に基づいて、好ましくは５〜１０％の濃度で添加され、そして追加の第二の顔料、チオ硫酸ナトリウムもしくはカリウムが、安定剤として添加されている増感紙を教示する。この公報の例では、チオ硫酸ナトリウムは、燐光物質にの重量に基づいて１％もしくは３％または７．５％の濃度を有する。好ましい顔料濃度範囲で、実質的にスピードを低下することなくスクリーンの解像度を高めることを教示する。
【００１０】
同じように、米国特許第３，８３６，７８４号公報は、
『ナトリウム活性化沃化セシウムに加えて、他の物質を弗化炭化水素バインダーに含むことができる。例えば、二酸化チタンおよび二酸化ジルコニウム等の顔料を添加して解像度を高めることができる。顔料の量は、一般的に、燐光物質に基づいて、０〜１０重量％の範囲となる。チオ硫酸ナトリウムもしくはチオ硫酸カリウム等の安定剤を少量含んでも良い。』と指摘する。
【００１１】
米国特許第４，３７４，９０５号公報は、白色顔料を用いる、「基発性有機成分」および水の攻撃による退色の解決方法を教示する。増感紙の燐光物質を、この増感紙の調製時に、無水ＭｇＳＯ４  もしくはＺｎＳＯ４  （燐光物質の重量に基づいて０．５〜４重量％）と共に混練した。保護作用は、次の反応：
ＭｇＳＯ４  ＋２ＨＯＨ  →  Ｍｇ（ＯＨ）２  ＋２Ｈ＋  ＋  ＳＯ４２−  
に基づくことを提案した。
【００１２】
米国特許第５，１４５，７４３号公報は、燐光物質結晶の表面にＢａＳＯ４もしくは他の白色顔料粒子を添加（混練等による）して、解像度を高める（但し、幾分スピードが低い）ことを教示する。顔料粒子は、燐光物質の重量に基づいて０．０５〜０．４５重量％の濃度である。燐光物質に対して０．５重量％の濃度では、スピードの低下が大きくて望ましくない。
【００１３】
米国特許第４，３５０，８９３号公報は、蓄積パネルに白色顔料を添加して解像度を高めることを教示する。この白色顔料を、誘発性燐光物質の重量１部当り０．０１〜１部の範囲（燐光物質の重量に基づいて１〜１００重量％）で添加される。上記引用の特許公報とは反対に、米国特許第４，３５０，８９３号公報は、添加した顔料が解像度よりもむしろスピードを高めることとして、増感紙技術を特徴付ける：
『通常の放射線写真では、増感紙の蛍光層に白色粉末を分散させることが、良く知られている。しかし、本発明と全く異なり、白色粉末を増感紙の蛍光層に分散させて、燐光物質により放出された光（瞬間的な光）を効率良く用い、それにより、増感紙のスピードを改良する。これと対照的に、本発明では、白色粉末を放射線画像蓄積パネルの蛍光層に分散させて、蛍光層中の誘発光線の広がりをコントロールし、それにより得られる画像の鮮鋭度を改良する。』
最近では、白色顔料を用いないで良好な解像度が得られる点で、蓄積パネルが有効となっている。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
黄色化に対して安定性が高められかつスピードが高められた、改良された顔料安定化放射線画像蓄積パネルを提供し、黄色化に対して放射線画像蓄積パネルを安定にする改良された方法を提供することが求められている。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、その多種多様の形態において、顔料安定化放射線画像蓄積パネルを提供する。このパネルは、支持体および支持体の上に位置する発光層を有する。この発光層は、Ｘ放射線を吸収し、第三の波長の電磁放射線に対して曝露すると、第二のより長い波長の電磁放射線を放出することができる燐光物質結晶を含む。発光層は、分散されたオキソサルファ還元顔料を含む。オキソサルファ還元顔料はヨウ素のための還元剤である。オキソサルファ還元顔料は光散乱性を示す。このオキソサルファ還元顔料は、パネルの光誘発される発光を実質的に増加するのに十分な濃度を有する。この発光層は、パネルの解像度を実質的に高めるには、不十分な光散乱顔料の合計濃度を有する。
【００１６】
【具体的な態様】
本発明の顔料安定化放射線画像蓄積パネルは、支持体および燐光物質結晶を含む発光層を含んでなる。発光層もしくは発光層に隣接する層は、オキソサルファ還元顔料を含む。
「オキソサルファ還元顔料」および「分子のヨウ素のためのオキソサルファ還元材料」の用語を、次の半反応：
Ｉ２  ＋  ２ｅ−  →  ２Ｉ−  
に従う、遊離（分子の）ヨウ素を還元できる特定の酸素および硫黄含有化学種を指すのに用いる。
【００１７】
オキソサルファ還元顔料は、一般式：Ｓｊ  Ｏｋ  （式中、ｊおよびｋは、ｊ／ｋが、０．２５＜ｊ／ｋ＜１．０によって定義される比を表わす正の整数である）で表わされる、部分もしくはイオンを含む。この式は、Ｓｊ  Ｏｋ  が、別の基に共有的に結合された電荷を運ぶ部分である遊離イオンおよび化学種となる化学種を包含する。「オキソサルファ還元顔料」等の用語は、電荷を持たない化学種および電荷を有する陰イオンの両方を、同じように含む。区別が必要な場合、例えば、塩とその解離イオンとの間は、文の前後の関係から理解できるであろう。
【００１８】
オキソサルファ還元顔料のＳｊ  Ｏｋ  イオンには、ＳＯ３２−  、Ｓ２  Ｏ４２−  、Ｓ２  Ｏ３２−  、Ｓ２  Ｏ５２−  、およびＳ２  Ｏ６２−  が含まれる。ＳＯ４２−  、ＳＯ５２−  およびＳ２  Ｏ８２−  の塩は、上記のｊ／ｋ比に適合せず、分子のヨウ素のためのオキソサルファ還元顔料ではない。本発明の特定の態様では、ヨウ素のオキソサルファ還元顔料は、チオサルフェート部分Ｓ２  Ｏ３２−  を含み、次式によって表わすことができる：
【００１９】
【化１】
0003561013.tif 000002
【００２０】
中心の硫黄原子は、６＋の酸化数を持ち、外側の硫黄原子は、２−の酸化数を持つ。次式に従って、チオスルフェートは遊離（分子の）ヨウ素と反応する。
２Ｓ２  Ｏ３２−  ＋  Ｉ２  →  Ｓ４  Ｏ６２−  ＋  ２Ｉ−  
本発明の別の特定の態様では、オキソサルファ還元顔料は、ポリチオネートである。ポリチオネートイオンは、しばしば、一般式：
【００２１】
【化２】
0003561013.tif 000003
【００２２】
（式中、ｎは１〜２２もしくはそれ以上である）で表わされる。
ポリチオネート：Ｓ４  Ｏ６２−  （通常、テトラチオネートとして知られている）は、チオスルフェートと遊離ヨウ素との反応生成物である。
好ましいオキソサルファ還元顔料は一般式：
Ｄｎ  Ｓｊ  Ｏｋ  
（式中、ｊおよびｋは、上記したものであり、Ｄｎは、電荷の中立性に従うように選ばれる、ｎ価の陽イオンを表わす）を有する。オキソサルファ還元顔料中の陽イオンを、顔料の光散乱性能（白さ）、便利性、および製造される蓄積パネルの所望する特性との非抵触性に基づいて選ぶことができる。顔料の適当な白さもしくは顔料の特定の等級の決定は、簡単な実験の問題であり、当業者において周知である。例えば、米国特許第４，３５０，８９３号公報の第４欄、３０〜５４行には、使用可能な白さ評価テストが教示されている。適当な対イオンには、Ｂａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｎａ＋  、Ｋ＋  、およびＮＨ４ ＋  が含まれる。他種多様のその他の陽イオンもまた用いることができる。「Ｔｒｅａｔｉｓｅ  ｏｎ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  ａｎｄ  Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  」，  Ｊ．Ｗ．Ｍｅｌｌｏｒ編集、Ｌｏｎｇｍａｒ，  Ｇｒｅｅｎ，  ＆  Ｃｏ．，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  （１９３０），１０  巻，  ページ５１４  等の文献および／又は簡単な実験を用いることにより、当業者は、容易に、多くの数のオキソサルファ還元顔料を確かめることが可能である。
【００２３】
具体的な形態では、オキソサルファ還元顔料を、本発明の蓄積パネルの発光層もしくは発光層に隣接する上塗り層中に分散する。粒子サイズの好ましい中央値は、０．０１〜４μｍである。中央値の粒子サイズが０．１〜１μｍであり、粒子サイズの範囲が実質的に０．０１〜４μｍであることがより好ましい。即ち、指定された範囲の外側の粒子は、極めて少量に限定される。
【００２４】
このオキソサルファ還元顔料は、反射率および光散乱において、他の顔料、例えば、硫酸バリウム等と同等である。もちろん反射係数は、粒子形状、粒子サイズ、純度等に依存して僅かに変動するが、そのような変動においても、不純物レベルが高くなければ、本発明のオキソサルファ還元顔料は、反射率が高い。
本発明の蓄積パネル中のオキソサルファ還元顔料の量は、驚くことに、ヨウ素の量ではなくパネル中の燐光物質の量に基づいている。燐光物質中のヨウ素、遊離ヨウ素、そして遊離ヨウ素のための安定剤の間で、化学量論的関係が最もありそうであると思われていたので、これは驚きである。
【００２５】
今、本明細書の表Ｉ並びに例および比較例を参照すると、本発明の具体的な態様では、発光層中のオキソサルファ還元顔料（ＢａＳ２  Ｏ３  ）の濃度は、燐光物質の重量に比較して０．１〜１０．０重量％である（以下、本明細書で、（ｗｔ／ｗｔ）％という）。この態様での好ましい濃度は、１．０〜６．０（ｗｔ／ｗｔ）％、もしくはより好ましくは、２．５（ｗｔ／ｗｔ）％である。この態様では、ＢａＳ２  Ｏ３  の重量は、この層の白色顔料の合計重量％（燐光物質に関して）に等しい。例６〜９に見られる結果を考慮すると、本発明の他のオキソサルファ還元顔料の場合も、実質的に同じ範囲および濃度が予想される。
【００２６】
本発明の蓄積パネルの発光層および／又は上塗り層中のオキソサルファ還元顔料の濃度は、オキソサルファ還元顔料を含まない対照パネルと比較して、光誘発される発光を増加するのに十分である。発光層および上塗り層の白色顔料の合計濃度は、発光の増加を弱めるには十分でなく、得られる本発明の蓄積パネルは、オキソサルファ還元顔料を含まない同様のパネルとおおよそ同じ解像度を有する。オキソサルファ還元顔料が、安定剤でありかつ白色顔料であることを考慮すると、この結果は意外である。上記の引用文献によると、安定剤は、スピードを維持もしくは適度に増加する傾向にあるが、白色顔料は、スピードを減少させ、解像度を高める傾向があることが示唆されている。
【００２７】
本発明の特定の態様では、オキソサルファ還元顔料に加えて、追加の白色顔料を添加することが望ましい。しかし、それは、合計顔料濃度に加算されるので、添加することができる追加の白色顔料の量は制限される。適当な顔料は、当業者に周知であり、チタニアおよび硫酸バリウム等の物質が含まれる。
この蓄積パネルの燐光物質を、全ての燐光物質から選ぶことができるが、オキソサルファ還元顔料によって与えられる利点は、ヨウ素含有燐光物質に伴う退色に対する安定性である。従って、蓄積燐光物質は、ヨウ素を含有するもの、例えば、ヨウ素を含有する二価のアルカリ土類金属フルオロハライド蓄積燐光物質およびヨウ素を含有するアルカリ金属ハライド蓄積燐光物質を選ぶ方が良い。燐光物質の混合物（少なくとも１種類は、ヨウ素を含有する）も、用いることができ、必要ならば、特定用途に最適の性質を持つパネルを作成することもできる。二層以上の燐光物質含有層を持つパネル構成も可能であり、ヨウ素含有燐光物質が、その燐光物質含有層の一層以上に存在する。
【００２８】
本発明の特定の態様では、前記燐光物質は、次の関係：
ＭＦＸ１−ｚ  Ｉｚ  ・ｕＭａ  Ｘａ  ：ｙＡ：ｅＱ：ｔＤ          （１）
（式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａより選ばれ、Ｘは、ＣｌおよびＢｒより選ばれ、Ｍａ  は、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓより選ばれ、Ｘａ  は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩより選ばれ、Ａは、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｓｍ、およびＴｂより選ばれ、Ｑは、ＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ２  Ｏ３  、Ｌａ２  Ｏ３  、Ｉｎ２  Ｏ３  、ＳｉＯ２  、ＴｉＯ２  、ＺｒＯ２  、ＧｅＯ２  、ＳｎＯ２  、Ｎｂ２  Ｏ５  、Ｔａ２  Ｏ５  、およびＴｈＯ２  より選ばれる酸化物であり、そしてＤは、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、およびＮｉより選ばれ、ｚは、１×１０−４〜１であり、ｕは、０〜１であり、ｙは、１×１０−４〜０．１であり、ｅは、０〜１、より好ましくは１０−５〜０．１であり、そしてｔは、０〜１０−２である）
によって特徴付けられる化学種の組合せを含む出発材料の燃焼生成物である。ここ以外で出現する同じ記号は、特にことわらない限り同じ意味を有する。これらの物質群（例えば、Ｍによって規定される物質）は、そのグループの物質の組合せも包含すると理解すべきである。
【００２９】
本発明のいくつかの態様では、発明の蓄積パネルは、次の関係：
（Ｂａ１−ａ−ｂ−ｃ  Ｍｇａ  Ｃａｂ  Ｓｒｃ  ）ＦＸ１−ｚ  Ｉｚ  ・ｒＭａ  Ｘａ  ：ｙＡ：ｅＱ（式中、Ｘ、Ｍａ  、Ｘａ  、Ａ、Ｑ、ｚ、ｙ、およびｅは、式（１）と同じ意味を持ち、ａ、ｂ、およびｃの合計は、０〜０．４であり、そしてｒは、１０−６〜０．１である）
によって特徴付けられる化学種の組合せを含む中間体の燃焼生成物である、ヨウ素を含有する二価のアルカリ土類金属フルオロハライド燐光物質を含んでいる。本発明の特定の態様では、Ｍａ  は、カリウムであり、蓄積パネルは、本出願の米国出願と同時に出願された米国特許出願第０８／１５７，５８３号（Ｊｏｓｅｐｈ  Ｆ．  Ｂｒｉｎｇｌｅｙ，  Ｐｈｉｌｉｐ  Ｓ．  Ｂｒｙａｎ  およびＡｎｄｒｅａ  Ｍ．  Ｈｙｄｅ）明細書、発明の名称「アルカリ土類金属フルオロブロモヨーダイド蓄積燐光物質および放射線画像蓄積パネル」に開示されるようにさらに特徴付けられる。
【００３０】
前記燐光物質が、本出願の米国出願と同時に出願された米国特許出願第０８／１５７，５８２号（Ｊｏｓｅｐｈ  Ｆ．  Ｂｒｉｎｇｌｅｙ，  Ｐｈｉｌｉｐ  Ｓ．  Ｂｒｙａｎ  およびＡｎｄｒｅａ  Ｍ．  Ｈｙｄｅ）明細書、発明の名称「安定化燐光物質中間体、蓄積燐光物質、放射線画像蓄積パネル、および製造方法」（以下、「安定化燐光物質中間体」出願と呼ぶ）に開示される、オキソサルファ還元剤含有燐光物質中間体を用いて生成される蓄積燐光物質であることが好ましい。そこに開示される安定化燐光物質中間体およびそれに由来する燐光物質は、安定化されてない対照に比較して、光誘発されるルミネセンスを増加する。それによって与えられる光誘発されるルミネッセンスの増加は、本発明により与えられる光誘発されるルミネッセンスの増加と共に次第に増大することが、発明者によって測定されている。
【００３１】
「安定化燐光物質中間体」出願に用いられるオキソサルファ還元剤を、本明細書に開示されるオキソサルファ還元顔料から選ぶことができる。但し、生成される燐光物質に悪い影響を生じない適当な陽イオンの選定に注意する。あるいは、「安定化燐光物質中間体」出願に用いられるオキソサルファ還元剤を、本出願の米国出願と同時に出願された米国特許出願第０８／１５７，７９６号（Ｊｏｓｅｐｈ  Ｆ．  Ｂｒｉｎｇｌｅｙ，  Ａｎｄｒｅａ  Ｍ．  Ｈｙｄｅ，  Ｐｈｉｌｉｐ  Ｓ．  Ｂｒｙａｎ，  Ｂａｒｂａｒａ  Ｆｉｓｈｅｒ  および  Ｌｕｔｈｅｒ  Ｃ．  Ｒｏｂｅｒｔｓ）明細書、発明の名称「オキソサルファ安定剤に適合するバインダーを有するラジオグラフ燐光物質パネルおよび燐光物質パネルの製造方法」に開示される有機オキソサルファ還元剤から選ぶことができる。そこに開示されるオキソサルファ還元剤には、本明細書に開示される同じオキソサルファ陰イオンの有機塩類およびブンテ（Ｂｕｎｔｅ  ）化合物が含まれる。
【００３２】
「安定化燐光物質中間体」出願の発明の燐光物質においては、オキソサルファ還元剤は、ヨウ素のための前記還元剤を含まない同じ燐光物質と比較して、焼成燐光物質において光誘発されるルミネッセンスを相対的に増加するのに十分な量で、燐光物質の未焼成中間体中に存在する。「安定化燐光物質中間体」出願の特定の態様では、燐光物質は、次の一般構造を持つ：
ＭＦＸ１−ｚ  Ｉｚ  ・ｕＭａ  Ｘａ  ：ｙＡ：ｅＱ：ｔＤ、もしくは（Ｂａ１−ａ−ｂ−ｃ  Ｍｇａ  Ｃａｂ  Ｓｒｃ  ）ＦＸ１−ｚ  Ｉｚ  ・ｒＭａ  Ｘａ  ：ｙＡ：ｅＱこれらの式は、今まで議論したのと同じ意味を有し、オキソサルファ還元剤は、アルカリ土類金属に対する硫黄のモル比が、１×１０−４より大きくかつ０．０２０より小さい範囲で前記中間体中に存在する。
【００３３】
本発明の蓄積パネルの発光層は、ポリマーバインダーを含有し、それに構造上の結合力を与える。一般的に、本発明の実施に有用なバインダーは、当該技術分野において通常用いられるものである。バインダーは、一般的に、Ｘ線透過性であり、誘発性であり、そして光放射性である多種多様の公知の有機ポリマーから選ばれる。当該技術分野において通常用いられるバインダーには、ポリ（ビニルアルコール）のｏ−スルホベンズアルデヒドアセタールナトリウム；クロロスルホン化ポリ（エチレン）；高分子ビスフェノールポリ（カーボネート）並びにビスフェノールカーボネートおよびポリ（アルキレンオキシド）を含むコポリマーの混合物；水性エタノール可溶性ナイロン；ポリ（アルキルアクリレートおよびメタクリレート）並びにポリ（アルキルアクリレートおよびメタクリレート、並びにアクリル酸およびメタクリル酸）のコポリマー；ポリ（ビニルブチラル）；線状ポリエステル；並びにポリ（ウレタン）エラストマーが含まれる。これらのおよびその他の有用なバインダーは、米国特許第２，５０２，５２９号、同２，８８７，３７９号、同３，６１７，２８５号、同３，３００，３１０号、同３，３００，３１１号、および同３，７４３，８３３号各公報、並びにリサーチディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ）、１５４  巻、１９７７年２  月、アイテム１５４４４  、および１８２  巻、１９７９年６  月、に開示されている。リサーチディスクロージャーは、Ｋｅｎｎｅｔｈ  Ｍａｓｏｎ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  Ｌｔｄ．，  Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，  Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ  ＰＯ１０  ７ＤＤ，  Ｅｎｇｌａｎｄ  によって出版されている。特に好ましいバインダーは、例えば、Ｅｓｔａｎ  （Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，製）、Ｐｅｒｍｕｔｈａｎ  （ＩＣＩ  のＰｅｒｍｕｔｈａｎ  部から販売）およびＣａｒｇｉｌｌ  （Ｃａｒｇｉｌｌ，  Ｉｎｃ．  製）の商標名で市販されているポリ（ウレタン）である。
【００３４】
バインダーに対する燐光物質の割合は、通常のいずれの割合でも使用することができる。バインダーに対して燐光物質を高い重量比で用いると、一般的に、より薄い燐光物質層とより鮮鋭な画像とが実現される。構造的な完全性を失わないで、商業ベースの露光繰返しに耐えるパネル構造のためには、バインダーに対する燐光物質の好ましい割合は、７：１〜２５：１の範囲である。限定された用途もしくは単一の露光用途の場合、構造上の完全性に一致する最小量のバインダーで十分であることは、もちろん認められる。
【００３５】
達成可能な最高スピードのために、白色支持体（例えば、チタニアもしくは硫酸バリウム）を、添加したもしくは塗布した支持体が用いられる。スピードと鮮鋭度のバランスを提供する特定の反射支持体は、米国特許第４，９１２，３３３号公報に開示されるような、反射微小レンズを含有するものである。その実際の厚さ以下に燐光物質層の有効厚を減らすのが望ましい場合では、その燐光物質層を改良して、小部分に（但し、光を吸収するのに有意な程度）分割する。所望する光吸収の程度を表わすようにバインダーを選ぶ場合は、光減衰作用を行うための、燐光物質層のその他の成分は必要とされない。紫外線吸収のための構造的に小さい錯体発色団が、ポリマーへの組込みに特に役立つことに留意されたい。別の吸収剤を燐光物質層に組込んで、その有効厚を減らすことができる。吸収剤は、所望するスペクトルの範囲内の光を吸収することができる色素もしくは顔料となることができる。その、広い吸収スペクトルのために、カーボンブラック等のブラック色素および顔料が、燐光物質と混合するのに、もちろん一般的に有用である。しかし、いくらかの誘発放射線（一般的に、レーザーによって与えられる）を吸収する（しかし大部分は、放射される光を反射する）色素もしくは顔料を含むのが好ましい。米国特許第４，４９１，７３６号公報には、蓄積パネルにおいて、そのような材料を使用することが教示されている。
【００３６】
燐光物質層および上記の組成上の特徴以外は、このパネルは、通常の構成となることができる。典型的に、パネルは、一層以上の軟質もしくは硬質支持体層を持つ。軟質層は最も一般的にポリマーである。最も一般的なポリマー支持体は、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム支持体等の、高次元集結度のフィルムである。本発明の好ましい態様では、一層以上のポリマー層およびアルミニウム等の硬質プレートにより支持体を提供する。
【００３７】
アルミニウム等の金属層は、反射を高めることができる。紙支持体（フィルム支持体程、一般的でないが）も知られており、特定の用途に用いることができる。通常、色素および顔料を支持体に添加して、光の吸収もしくは反射を高める。空気を支持体中に閉じ込めて、紫外および可視光を反射することができる。支持体および塗膜接着性を改良するために用いられる下引き層を、リサーチディスクロージャー、１７６  巻、１９７８年１２月、アイテム１７６４３  、ＸＶＩＩ章、およびリサーチディスクロージャー、１８４  巻、１９７９年８  月、アイテム１８４３１  、Ｉ  章に説明される、ハロゲン化銀写真および放射線写真要素に用いられるものの中から選ぶことができる。  上塗り層（必須ではないが）を、湿度および水分防止のために、通常、発光層の上に配置する。蓄積パネルが上塗り層を有する場合は、オキソサルファ還元顔料を、この上塗り層にもしくは前記発光層に、又は両方の層に配置することができる。上塗り層は、発光層のバインダーのための上記した基準を用いて選ばれるバインダーを含む。上塗り層に用いられるバインダー、および燐光物質粒子を保持するマトリックスを形成するバインダーは、Ｘ線もしくは誘発放射線又は燐光物質から放出される光の通過を妨げない透明樹脂から作られるのが好ましい。上塗りのバインダーは、発光層のものと同じバインダーであっても、異なるバインダーであっても良く、支持体に有用なポリマーから選ぶこともできる。一般的に、上塗り層は、強靱性および引っかき抵抗性を示すことが必要とされるので、フィルム支持体に通常用いられるポリマーが好ましい。例えば、酢酸セルロースが、ポリ（ウレタン）バインダーと共に通常用いられる上塗りである。上塗りポリマーは、燐光物質層の端部をシールするためにも、しばしば用いられる。本発明の好ましい態様では、本出願の米国出願と同時に出願された米国特許出願第０８／１５７，５８１号（Ｌｕｔｈｅｒ  Ｃ．  Ｒｏｂｅｒｔｓ  ）明細書、発明の名称「上塗りされた放射線画像蓄積パネルおよび放射線画像蓄積パネルの製造方法」に従って、この上塗り層を生成する。
【００３８】
このパネルにカール防止層は必要とされないが、一般的に、含んでいるのが好ましい。カール防止層の機能は、抑制されなければ、支持体を非平面構成にする（即ち、それ自身がカールもしくは巻くれ上がる）、支持体の反対側の主要面に塗布した層によりはたらく力とバランスをとることである。カール防止層を形成する材料を、バインダーおよび上塗りとして用いる上記したものの中から選ぶことができる。一般的に、カール防止層を支持体の反対側の上塗りと同じポリマーから形成することができる。例えば、上塗りおよびカール防止層の両方において、酢酸セルロースが好ましい。
【００３９】
もちろん、本明細書に記載する特徴に適合する通常のパネル特徴を、単独もしくは組み合せて用いることができる。通常の蓄積パネル構造は、米国特許第４，３８０，７０２号公報に開示されている。通常の増感パネル構造は、リサーチディスクロージャー、１８４  巻、１９７９年８  月、アイテム１８４３１  に開示されている。
本発明の放射線写真パネルは、通常の塗布技法により作成される。燐光物質粉末、オキソサルファ還元顔料およびその他の添加物を、樹脂バインダー材料の溶液と混合して、ブレードコーティング等の手段により基体上に塗布する。米国特許第４，５０５，９８９号公報には、Ｘ線画像蓄積パネルを製造する当該技術分野で公知の有用な技法が記載されている。
【００４０】
【実施例】
以下の例および比較例により、本発明のいくつかの好ましい実施態様をさらに詳しく説明する。特にことわらない限り、出発材料は、全て市販されているものである。
次のもの以外は、チオ硫酸塩は市販されているものである。ＢａＳ２  Ｏ３  ・Ｈ２  Ｏを、次の反応式従って調製した：
【００４１】
【化３】
0003561013.tif 000004
【００４２】
典型的な手順では、塩化バリウム二水和物を、約２重量部の蒸留水に溶解し、別に、２倍量の過剰のチオ硫酸ナトリウムを、約１．５重量部の蒸留水に溶解した。この溶液を濾過して、不溶の不純物を除き、その後、４０〜５０℃に加熱した。そして、この塩化バリウム溶液を、添加漏斗で、激しく攪拌しながらチオ硫酸溶液に５分かけて加えると、直ちに白色の沈澱が形成された。この沈澱物を真空濾過もしくはその他の手段により集めて、大量の蒸留水で洗浄して、残留している塩化ナトリウムの副生成物を除去した。そして、白色の固形物を２４時間自然乾燥して、非常に純度の高いＢａＳ２  Ｏ３  ・Ｈ２  Ｏを得た。その後、この生成物を粉末Ｘ線回折で分析して、その本性および純度を確認した。
【００４３】
必要な場合には、含水塩を適当な温度でまず自然乾燥もしくは真空乾燥して、結晶水を除いた。ＢａＳ２  Ｏ３  ・Ｈ２  Ｏを、１５０℃で２４時間乾燥して、ＢａＳ２  Ｏ３  を得た。ＭｇＳ２  Ｏ３  ・６Ｈ２  Ｏを、１１０℃で乾燥して、ＭｇＳ２  Ｏ３  ・３Ｈ２  Ｏを得た。Ｋ２  Ｓ２  Ｏ３  ・１．５Ｈ２  Ｏを、１１５℃で１８時間乾燥して、Ｋ２  Ｓ２  Ｏ３  を得た。ＮａＳ２  Ｏ３  および（ＮＨ４  ）２  Ｓ２  Ｏ３  を、無水塩として得た。これらの無水の塩を、それぞれ粉砕して、０．１〜２０μｍの範囲の粒子サイズを得た。好ましい粒子サイズは、０．１〜３μｍの範囲である。
【００４４】
塗膜を調製するのに使用するＸ線蓄積燐光物質を次の一般的な手順により製造した。
【００４５】
ＢａＦＢｒ０．８０Ｉ０．２０：０．００１Ｅｕ２＋の調製
弗素樹脂塗布した磁石攪拌棒を入れた２０００ｍｌビーカーで、３０４．００ｇのＢａＢｒ２  ・２Ｈ２  Ｏおよび９７．４５ｇのＢａＩ２  ・２Ｈ２  Ｏを、５００ｍｌの蒸留水に溶解した。そして、この溶液を０．４５μｍフィルター紙で濾過して、１モル水性ＨＢｒ中の０．８ＭのＥｕ（ＩＩＩ  ）溶液２．８ｍｌを加えた。この溶液に、２００．００ｇのＢａＦ２  を、攪拌しながら６０秒かけてゆっくりと加えた。この混合物を２５℃で３０分間攪拌し、その後、電子レンジで４５〜６０分かけて、用心して加熱して乾燥状態にした。生じた白色ケーキを別々に、めのう乳鉢および乳棒ですりつぶし、５０ｍｌのアルミナるつぼに入れた。るつぼに入れた白色粉末を、乾燥窒素もしくは乾燥アルゴンのガス体を入れた管状炉の中で、３時間８００〜９００℃に加熱した。不活性ガス中で冷却した後、焼成した燐光物質をめのう乳鉢および乳棒ですりつぶして、３８μｍメッシュでふるいにかけて、最終の燐光物質を得た。
【００４６】
ＢａＦＢｒ０．９５Ｉ０．０５：０．００１Ｅｕ２＋の調製
これの調製は、Ｂｒ／Ｉのモル比を９５／５に調節した以外は、ＢａＦＢｒ０．８０Ｉ０．２０：０．００１Ｅｕ２＋の調製と同じである。
【００４７】
ＢａＦＢｒ０．５０Ｉ０．５０：０．００１Ｅｕ２＋の調製
これの調製は、Ｂｒ／Ｉのモル比を５０／５０に調節した以外は、ＢａＦＢｒ０．８０Ｉ０．２０：０．００１Ｅｕ２＋の調製と同じである。
【００４８】
画像蓄積パネルの製造
次の一般的な手順で画像蓄積パネルを製造した。燐光物質および必要ならばオキソサルファ還元顔料を、９３：７（ｗｔ／ｗｔ）  ジクロロメタン／メタノール溶剤中の、ＰＥＲＭＵＴＨＡＮＥ（商標）（Ｗｅｓｔ  Ｄｅｐｔｆｏｒｄ，  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ  の  ＩＣＩ  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｓ  Ｇｒｏｕｐ  から販売）の１３％（ｗｔ／ｗｔ）  溶液に分散した。この分散物を酸化ジルコニウムビーズと共に、ペイントシェーカー上で３０分間良く混練した。バインダーに対する燐光物質の比は、約１５：１であった。ナイフコーティングをポリエチレンテレフタレート支持体上に調製した。このナイフコーティングを自然乾燥させて、発光層を生成した。注記した場合以外は、乾燥後に、完成した蓄積パネルをアセトン中の酢酸セルロースのポリマー溶液もしくは弗素化ポリマー、Ｋｙｎａｒ  ７２０１（商標）（Ｂｌｏｏｍｉｎｇｔｏｎ，  Ｍｉｎｎｅｓｏｔａの  ＥＬＦ  Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ，  Ｉｎｃ．，  から販売）、又はアセトン中の等価物を用いて上塗りした。それぞれの実験において、比較例を、安定剤を加えなかったこと以外は同じように調製した。
【００４９】
画像蓄積パネルの相対的光誘発発光（ＰＳＬ：ｐｈｏｔｏｓｔｉｍｕｌａｔｅｄ  ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）強度を、パネルから２．６ｃｍ径の円板を切取り、このサンプルおよび標準を、フィルターを通したＸ放射線に曝露することにより測定した。Ｘ線源は、７０ｋＶｐおよび３．０ｍＡで操作するタングステンターゲット管であった。濾過装置は、３．５ｃｍ厚のアルミニウムからなっていた。Ｘ線に曝露した後、このサンプルおよび標準を、１２ｍＷヘリウム−ネオンレーザーの６３３ｎｍの４ミリ秒パルスを用いて刺激した。誘導放出を、Ｓｃｈｏｔｔ  ＢＧ−２５（商標）フィルターを通した後、光電子増倍管を用いて検出した。各々の場合に測定されたレスポンスを内部標準に対して標準化することにより、レスポンスのＸ線曝露の変動を補正した。特定の例のＰＳＬレスポンスを、同じように取り扱った比較例（安定剤として、オキソサルファ還元顔料を含まない）と比較して報告する。各々の場合の比較例のレスポンスを、任意に１００に等しいと置いた。特定の円板で測定した被覆量で割ることにより、測定したＰＳＬレスポンスの燐光物質被覆量変動を補正した。
【００５０】
スクリーンサンプルの鮮鋭度を、ＭＴＦ（ｈ）を測ることにより測定した。ＭＴＦ（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）を、線広がり関数（ＬＳＦ：Ｌｉｎｅ  Ｓｐｒｅａｄ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）（例もしくは比較例のパネルを狭小スリットのＸ線曝露する画像形成により測定される）のフーリエ変換のモジュラスとして計算した。曝露されたパネルを、ヘリウム−ネオンレーザー（６３３ｎｍ、１００μｍスポットサイズ）を用いてラスター走査した。全ての測定において、同一のレーザー出力レベルを用いた。ディジタル化速度は、移動するビームの方向で、２５μｍの有効画素間隔が達成されるような速度であった。レーザービームの順次走査の間隔は、２５０μｍであった。走査ビームの方向は、スリットＸ線曝露の方向に対して垂直であった。スリットＸ線曝露の一次元断面（ｐｒｏｆｉｌｅ  ）を生成するいくつかの順次線をまとめて平均化することによりＬＳＦを得た。値をＭＴＦ（ｈ）（ＭＴＦが最大５０％落ちるところの空間周波数）として報告した。
【００５１】
例１〜９
上記のように、ＢａＦＢｒ０．８０Ｉ０．２０：０．００１Ｅｕ２＋蓄積燐光物質から画像蓄積パネルを製造した。これらの例では、表Ｉおよび表ＩＩに示すように、オキソサルファ還元顔料を発光層に分散した。燐光物質の重量に基づく重量％として、オキソサルファ還元顔料の濃度を、表Ｉ〜ＩＩおよびその他の表に示す。その後、これらの蓄積パネルを、Ｋｙｎａｒ  ７２０１で上塗りした。光誘発発光（ＰＳＬ）の値およびＭＴＦ値を、上記のように測定し、表Ｉ〜ＩＩに報告する。
【００５２】
比較例１
オキソサルファ還元顔料が存在しないこと以外は、例１〜９と同じように蓄積パネルを調製し、同じ時間で評価した。
例１０
燐光物質が、ＢａＦＢｒ０．９５Ｉ０．０５：０．００１Ｅｕ２＋であり、分散物を混練しなかった以外は、画像蓄積パネルを例１〜９と同じ手順で調製し評価した。酢酸セルロースの上塗り溶液を塗布した。
【００５３】
比較例２
オキソサルファ還元顔料が存在しないこと以外は、例１０と同じように蓄積パネルを調製し、同じ時間で評価した。
例１１
燐光物質が、ＢａＦＢｒ０．５０Ｉ０．５０：０．００１Ｅｕ２＋であった以外は、画像蓄積パネルを例１０と同じ手順で調製し評価した。
【００５４】
比較例３
オキソサルファ還元顔料が存在しないこと以外は、例１１と同じように蓄積パネルを調製し、同じ時間で評価した。
例１２
分散物を混練しなかった以外は、画像蓄積パネルを例１と同じ手順で調製し評価した。
【００５５】
比較例４
オキソサルファ還元顔料の代わりに硫酸バリウム（白色顔料）が、発光層に存在した以外は、例１２と同じように蓄積パネルを調製し、同じ時間で評価した。
比較例５
オキソサルファ還元顔料も添加せず、白色顔料も添加しなかったこと以外は、例１２と同じように蓄積パネルを調製し、同じ時間で評価した。
【００５６】
例１３
オキソサルファ還元顔料を発光層に添加しなかった以外は、例１と同じ手順で画像蓄積パネルの発光層を調製した。アセトンに酢酸セルロースの上塗り溶液を調製し、ＢａＳ２  Ｏ３  （発光層の燐光物質の重量に基づいて０．５重量％）を加えた。生じた混合物を塗布して上塗り層を形成した。
【００５７】
比較例６
上塗り層にオキソサルファ還元顔料を添加しなかったこと以外は、例１３と同じように蓄積パネルを調製し、同じ時間で評価した。
【００５８】
【表１】
0003561013.tif 000005
【００５９】
【表２】
0003561013.tif 000006
【００６０】
【表３】
0003561013.tif 000007
【００６１】
【表４】
0003561013.tif 000008
【００６２】
【表５】
0003561013.tif 000009
【００６３】
【表６】
0003561013.tif 000010
【００６４】
次に、本発明の作用のメカニズムを説明する。しかし、いずれの説明もしくは理論によっても、本発明の範囲を制限するものではない。
本発明の蓄積パネルは、オキソサルファ還元顔料を含まない類似の蓄積パネルよりも高い光誘発発光レスポンス（即ち、より高いスピード）を持つが、おおよそ同じ解像度を有する。このことは、対照（同じ濃度で発光層に白色顔料ＢａＳＯ4が存在する）に関して、スピードが減少することと対比をなす。白色顔料としてのオキソサルファ還元顔料は、ＢａＳＯ4 もしくは他の通常の白色顔料とおおよそ同じ程度の光散乱を生じると推定することができる。光散乱により予想される効果は、スピードの減少かつ解像度の増加である。反対に、安定剤としてのオキソサルファ還元顔料は、黄色化を少なくしスピードを増加する。黄色化が着色顔料のように作用をし、そして散乱した誘発放射線を吸収する範囲まで、黄色化を減少させる点で、オキソサルファ還元顔料もまた解像度を低くする。この説明によると、光散乱および安定化の総合的な組合せを、燐光物質に関してオキソサルファ還元顔料の濃度を変えることにより変更することができるであろう。黄色化を全て除くレベルまでさらにオキソサルファ還元顔料を添加すると、スピードを増加して解像度を低くするであろう。そのレベル以上では、光散乱のため解像度は、さらに高くなるであろうが、スピードは減少するであろう。
【００６５】
次の段落に、請求項の形態で本発明の態様を記載する。
（態様１）支持体およびこの支持体の上に位置する発光層を含んでなる放射線画像蓄積パネルであって、
前記発光層が、Ｘ放射線を吸収して、第三の波長の電磁放射線に対して曝露するときに、第二のより長い波長の電磁放射線を放出することができる燐光物質結晶を含み、
前記発光層が、分散されたオキソサルファ還元顔料を含み、
前記オキソサルファ還元顔料は、ヨウ素の還元剤であり、
前記オキソサルファ還元顔料が、光散乱性を示し、
前記オキソサルファ還元顔料が、前記パネルの誘発発光を実質的に増加するのに十分な濃度を有し、
前記発光層が、前記パネルの解像度を実質的に高くするには十分でない光散乱顔料の合計濃度を有する、
放射線画像蓄積パネル。
【００６６】
（態様２）オキソサルファ還元顔料が、一般式Ｓｊ  Ｏｋ  （ここで、０．２５＜ｊ／ｋ＜１．０である）を持つ陰イオンを有する無機オキソサルファ塩類からなる群より選ばれる態様１に記載の蓄積パネル。
（態様３）還元顔料が、ＳＯ３２−  、Ｓ２  Ｏ４２−  、Ｓ２  Ｏ３２−  、Ｓ２  Ｏ５２−  、およびＳ４  Ｏ６２−  の無機塩類からなる群より選ばれる態様１に記載の蓄積パネル。
【００６７】
（態様４）還元顔料が、チオ硫酸塩を含んでなる態様３に記載の蓄積パネル。
（態様５）発光層が、オキソサルファ還元顔料の濃度と実質的に等しい光散乱顔料の合計濃度を有する態様１に記載の蓄積パネル。
（態様６）燐光物質が、次の関係式：
ＭＦＸ１−ｚ  Ｉｚ  ・ｕＭａ  Ｘａ  ：ｙＡ：ｅＱ：ｔＤ
（式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａからなる群より選ばれ、Ｘは、ＣｌおよびＢｒからなる群より選ばれ、Ｍａ  は、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれ、Ｘａ  は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれ、Ａは、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｓｍ、およびＴｂからなる群より選ばれ、Ｑは、ＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ２  Ｏ３  、Ｌａ２  Ｏ３  、Ｉｎ２  Ｏ３  、ＳｉＯ２  、ＴｉＯ２  、ＺｒＯ２  、ＧｅＯ２  、ＳｎＯ２  、Ｎｂ２  Ｏ５  、Ｔａ２  Ｏ５  、およびＴｈＯ２  からなる群より選ばれ、Ｄは、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、およびＮｉからなる群より選ばれ、ｚは、１×１０−４〜１であり、ｕは、０〜１であり、ｙは、１×１０−４〜０．１であり、ｅは、０〜１であり、そしてｔは、０〜１０−２である）
によって特徴付けられる化学種の組合せ、および
ヨウ素のためのオキソサルファ還元剤が無い前記に規定する燐光物質に比較して、関連する光誘発発光強度を増加するのに十分な量で、前記燃焼の前に、必要に応じて存在するヨウ素のためのオキソサルファ還元剤、
の燃焼生成物から本質的になる態様１に記載の蓄積パネル。
【００６８】
（態様７）オキソサルファ還元剤が、一般式Ｓｊ  Ｏｋ  （ここで、０．２５＜ｊ／ｋ＜１．０である）を持つオキソサルファ化合物からなる群より選ばれ、前記オキソサルファ還元剤が、燃焼の前に、１×１０−４より大きくかつ０．０２０より小さい、アルカリ土類金属に対する硫黄のモル比で存在する態様６に記載の蓄積パネル。
【００６９】
（態様８）支持体、この支持体の上に位置する発光層、およびこの発光層の上に位置する上塗り層を含んでなる放射線画像蓄積パネルであって、
前記発光層が、燐光物質結晶およびチオ硫酸塩顔料を含み
前記燐光物質が、Ｘ放射線を吸収して、第三の波長の電磁放射線に対して曝露するときに、第二のより長い波長の電磁放射線を放出することができ、
前記層の一つが、その中に分散されたオキソサルファ還元顔料を含み、
前記オキソサルファ還元顔料は、ヨウ素の還元剤であり、
前記オキソサルファ還元顔料が、光散乱性を示し、
前記オキソサルファ還元顔料が、その層の中で、前記発光層中の前記燐光物質の重量に基づいて約１〜約１０％の濃度を有する、
放射線画像蓄積パネル。
【００７０】
（態様９）発光層および上塗り層が、燐光物質の重量に基づいて約１〜約１０％の白色顔料の合計濃度を有する態様８に記載の蓄積パネル。
（態様１０）燐光物質が、ヨウ素を含有する二価のアルカリ土類金属フルオロハライド燐光物質からなる群より選ばれる態様８に記載の蓄積パネル。
（態様１１）燐光物質が、次の関係式：
ＭＦＸ１−ｚ  Ｉｚ  ・ｕＭａ  Ｘａ  ：ｙＡ：ｅＱ：ｔＤ
（式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａからなる群より選ばれ、Ｘは、ＣｌおよびＢｒからなる群より選ばれ、Ｍａ  は、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれ、Ｘａ  は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれ、Ａは、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｓｍ、およびＴｂからなる群より選ばれ、Ｑは、ＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ２  Ｏ３  、Ｌａ２  Ｏ３  、Ｉｎ２  Ｏ３  、ＳｉＯ２  、ＴｉＯ２  、ＺｒＯ２  、ＧｅＯ２  、ＳｎＯ２  、Ｎｂ２  Ｏ５  、Ｔａ２  Ｏ５  、およびＴｈＯ２  からなる群より選ばれ、Ｄは、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、およびＮｉからなる群より選ばれ、ｚは、１×１０−４〜１であり、ｕは、０〜１であり、ｙは、１×１０−４〜０．１であり、ｅは、０〜１であり、そしてｔは、０〜１０−２である）
によって特徴付けられる化学種の組合せ、および
ヨウ素のためのオキソサルファ還元剤、の燃焼生成物から本質的になり、
前記オキソサルファ還元剤が、一般式Ｓｊ  Ｏｋ  （ここで、０．２５＜ｊ／ｋ＜１．０である）を持つ陰イオンを有する無機塩類および有機塩類、並びにブンテ化合物からなる群より選ばれ、
前記オキソサルファ還元剤が、燃焼の前に、１×１０−４より大きくかつ０．０２０より小さい、アルカリ土類金属に対する硫黄のモル比で存在する態様８に記載の蓄積パネル。
【００７１】
（態様１２）燐光物質が、次の関係式：
（Ｂａ１−ａ−ｂ−ｃ  Ｍｇａ  Ｃａｂ  Ｓｒｃ  ）ＦＸ１−ｚ  Ｉｚ  ・ｒＭａ  Ｘａ  ：ｙＡ：ｅＱ（式中、Ｘは、ＣｌおよびＢｒからなる群より選ばれ、Ｍａ  は、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれ、Ｘａ  は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれ、Ａは、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｓｍ、およびＴｂからなる群より選ばれ、Ｑは、ＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ２  Ｏ３  、Ｌａ２  Ｏ３  、Ｉｎ２  Ｏ３  、ＳｉＯ２  、ＴｉＯ２  、ＺｒＯ２  、ＧｅＯ２  、ＳｎＯ２  、Ｎｂ２  Ｏ５  、Ｔａ２  Ｏ５  、およびＴｈＯ２  からなる群より選ばれ、ａ、ｂおよびｃの合計は、０〜０．４であり、ｚは、１×１０−４〜１であり、ｒは、１０−６〜０．１であり、ｙは、１×１０−４〜０．１であり、ｅは、１０−５〜０．１である）
によって特徴付けられる化学種の組合せ、およびオキソサルファ還元剤、の燃焼生成物から本質的になる態様１１に記載の蓄積パネル。
【００７２】
（態様１３）オキソサルファ還元顔料が、一般式Ｓｊ  Ｏｋ  （ここで、０．２５＜ｊ／ｋ＜１．０である）の陰イオンを有する無機オキソサルファ塩類からなる群より選ばれる態様８に記載の蓄積パネル。
（態様１４）還元顔料が、ＳＯ３２−  、Ｓ２  Ｏ４２−  、Ｓ２  Ｏ３２−  、Ｓ２  Ｏ５２−  、およびＳ４  Ｏ６２−  の無機塩類からなる群より選ばれる態様８に記載の蓄積パネル。
【００７３】
（態様１５）還元顔料が、チオ硫酸塩を含んで成る態様８に記載の蓄積パネル。
（態様１６）還元顔料が、ＢａＳ２  Ｏ３  、（ＮＨ４  ）２  Ｓ２  Ｏ３  、ＭｇＳ２  Ｏ３  ・３Ｈ２  Ｏ、Ｋ２  Ｓ２  Ｏ３  、およびＮａＳ２  Ｏ３  からなる群より選ばれるチオ硫酸塩を含んでなる態様１５に記載の蓄積パネル。
【００７４】
（態様１７）還元顔料が、（ＮＨ４  ）２  Ｓ２  Ｏ３  である態様１５に記載の蓄積パネル。
（態様１８）発光層および上塗り層が、オキソサルファ還元顔料の濃度と実質的に等しい光散乱顔料の合計濃度を有する態様８に記載の蓄積パネル。
（態様１９）支持体が実質的に硬質である態様８に記載の蓄積パネル。
【００７５】
【発明の効果】
黄色化に対する安定性が増加しスピードが増加した顔料安定化放射線画像蓄積パネルを提供することが本発明の有利な効果である。