(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤を３０〜５０重量％の範囲で含有する液体洗浄剤組成物であって、該液体洗浄剤組成物には、
（ａ）高級脂肪酸モノ及び／又はジエタノールアミド８〜２５重量％と、
（ｂ）アルコールエトキシレート８〜２５重量％とを含有し、かつ、上記（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率〔（ａ）：（ｂ）〕が１：２〜２：１であり、更に、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計配合量が１６〜４０重量％と、かつ、
（ｃ）芳香族カルボン酸又はその塩の中から選ばれる少なくとも一種の化合物１〜８重量％と、
（ｄ）芳香族スルホン酸又はその塩の中から選ばれる少なくとも一種の化合物０〜８重量％とを含有し、上記（ｃ）成分及び（ｄ）成分の重量比が（ｃ）≧（ｄ）となることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、台所用を始めとする硬表面用洗浄剤や、身体または毛髪用洗浄剤として極めて有用なコンパクトタイプの液体洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、皮膚に対する刺激が極めて温和で高いマイルド性を備えると共に、優れた洗剤力をも有し、しかも低温での保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、台所用を始めとする液体洗浄剤や、身体または毛髪用の液体洗浄剤は、コンパクトタイプが主流となってきており、消費者及び流通業者等に多大なメリットを与えている。
【０００３】
従来のコンパクトタイプの液体洗浄剤組成物に配合される界面活性剤は、優れた洗浄作用を有する点等からアニオン性界面活性剤を主要とした開発がこれまで数多くなされてきた。一般に、このアニオン性界面活性剤を中心とした液体洗浄剤組成物を台所用洗浄剤として用いると、手荒れが生ずる点に問題があることが知られている。
【０００４】
そこで、上記問題点を解決するために最近の液体洗浄剤組成物は、アニオン性界面活性剤とアミンオキシドとの併用が提案され、実用化されてきている。
しかしながら、台所用洗浄剤がコンパクト化され、直接手に触れる洗剤中の界面活性剤濃度が高くなった今日では、再び更なるマイルド性の向上が求められるようになってきている。
【０００５】
マイルド性を更に向上せしめた液体洗浄剤組成物としては、マイルド性の高いアミドプロピルベタイン等の両性界面活性剤の併用が知られているが（例えば、特開平４−２５３９４３号公報、及び特開平７−６２３８８公報等）、両性界面活性剤も本質的には電荷を有するものであり、皮膚や毛髪に吸着し、体内に進入してしまうと刺激を示すことがある点に課題がある。
【０００６】
この課題を解決するためには、電荷を本質的に有さないノニオン性界面活性剤を多く利用すればよいことは容易に類推できるが、ノニオン性界面活性剤だけでは、起泡力や洗浄力といった、洗浄剤に本来求められる機能を満足することはできなかった。
【０００７】
一方、本願出願人は、ノニオン性界面活性剤であるにも拘らず、非常に高い洗浄力を有するアルカノールアミドを配合した液体洗浄剤組成物を提案している（特開昭６３−１１２７００号公報、特開平３−１８８１９５公報）。
しかしながら、このアルカノールアミドは、融点が高いため、液体洗浄剤の主成分として配合すると、低温保存安定性が若干悪く、析出物が生じたり、白濁や固化を生じやすい点に若干の課題があり、また、ノニオン性であるため、蛋白変成は起こさないが、皮膚に対する刺激性を若干有するものであった。
【０００８】
このため、アルカノールアミドを主成分とする、皮膚に対する刺激が温和で高いマイルド性を有し、しかも、洗浄力に優れ、更には低温安定性の良好な液体洗浄剤組成物の開発が近年強く要望されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の課題に鑑み、これを解消しようとするものであり、皮膚に対する刺激が温和で高いマイルド性を有し、しかも、洗浄力に優れ、低温安定性も良好なコンパクトタイプの液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来技術の課題を解決するため鋭意検討した結果、界面活性剤を３０〜５０重量％の範囲で含有する液体洗浄剤組成物において、特定のノニオン性界面活性剤と特定成分とを特定量配合することにより、上記目的の液体洗浄剤組成物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物は、界面活性剤を３０〜５０重量％の範囲で含有する液体洗浄剤組成物であって、該液体洗浄剤組成物には、
（ａ）高級脂肪酸モノ及び／又はジエタノールアミド８〜２５重量％と、
（ｂ）アルコールエトキシレート８〜２５重量％とを含有し、かつ、上記（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率〔（ａ）：（ｂ）〕が１：２〜２：１であり、更に、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計配合量が１６〜４０重量％と、かつ、
（ｃ）芳香族カルボン酸又はその塩の中から選ばれる少なくとも一種の化合物１〜８重量％と、
（ｄ）芳香族スルホン酸又はその塩の中から選ばれる少なくとも一種の化合物０〜８重量％とを含有し、上記（ｃ）成分及び（ｄ）成分の重量比が（ｃ）≧（ｄ）となることを特徴とする。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
本発明で用いる高級脂肪酸モノ及び／又はジエタノールアミド〔（ａ）成分〕は、ノニオン性界面活性剤の一種であり、その構造や製造法などによって特に限定されるものではないが、好ましくは、脂肪酸残基の炭素数が８〜１８、更に好ましくは、１０〜１４であることが望ましい。
具体的には、デカン酸モノエタノールアミド、デカン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、椰子脂肪酸モノエタノールアミド、椰子脂肪酸ジエタノールアミド等が挙げられ、これらは単独又は混合して使用することができる。
これらの中でも、ラウリン酸ジエタノールアミドは、洗浄力が特異的に高いので特に好ましく、本発明で使用される高級脂肪酸モノ及び／又はジエタノールアミドのうち、当該（ａ）成分の量に対し、少なくとも５０重量％以上、更に好ましくは、７０重量％以上がラウリン酸ジエタノールアミドであることが特に望ましい。
【００１２】
本発明における高級脂肪酸モノ及び／又はジエタノールアミドの配合量は、組成物全量に対し、８〜２５重量％、好ましくは９〜２０重量％である。配合量が８重量％未満であると、十分な洗浄力を発揮することができず、一方、２５重量％を越えると、析出や固化が生じやすくなり、好ましくない。
【００１３】
本発明で用いるアルコールエトキシレート〔（ｂ）成分〕は、アルコールのエチレンオキシド付加物であり、ノニオン性界面活性剤の一種である。本発明におけるアルコールエトキシレートは、その構造や製造法などによって特に限定されるものではなく、好ましくは、アルキル疎水基の炭素数が８〜１８、親水基のオキシエチレン基の平均重合度が１〜５０であれば好ましい。更に好ましくは、疎水基の炭素数が１０〜１４、親水基の平均重合度が１２以上であることが望ましい。
具体的には、ポリオキシエチレン（１２）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（１２）デシルエーテル、ポリオキシエチレン（１５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（１５）ミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン（３０）ラウリルエーテル等が挙げられ、これらは単独又は混合して使用することができる。
これらの中でも、ポリオキシエチレン（１２）ラウリルエーテル及びポリオキシエチレン（１５）ラウリルエーテルは、マイルド性と低温安定性とを両立する点で特に好ましい。
【００１４】
本発明におけるアルコールエトキシレートの配合量は、８〜２５重量％、好ましくは９〜２０重量％である。本発明において、この高ＥＯ付加型のアルコールエトキシレートの配合が特にマイルド性に寄与することとなるので、配合量が８重量％未満であると皮膚刺激性を完全に緩和することができず、逆に、高ＥＯ付加型のアルコールエトキシレートは洗浄力が低いので、配合量が多すぎると、すなわち、配合量が２５重量％を越えると、洗浄力の低下を招き、好ましくない。また、本発明においては、これら両者（（ａ）成分、（ｂ）成分）の効果を最大限に発揮する組み合わせを特徴としており、具体的には、上記（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率〔（ａ）：（ｂ）、重量比〕が１：２〜２：１であること、かつ、合計配合量〔（ａ）＋（ｂ）、重量％］が組成物全量に対し、２０〜４０重量％であることが必要である。上記配合比率および配合量の範囲を超えると、目的とするマイルド性と洗浄力の両立ができなくなり、好ましくない。
【００１５】
本発明においては、芳香族カルボン酸又はその塩の中から選ばれる少なくとも一種の化合物が必須成分〔（ｃ）成分〕として含まれる。芳香族カルボン酸としては、例えば、安息香酸、サリチル酸などが挙げられ、これらは単独又は混合して使用することができる。
これらの化合物は、アルカノールアミドの低温安定性を最も効果的に改善するハイドロトロープ剤としての役割を有する。
この芳香族カルボン酸又はその塩の配合量は、１〜８重量％、好ましくは、３〜６重量％である。配合量が１重量％未満であると、ハイドロトロープ効果が不足するため低温安定性が悪くなり、一方、８重量％を越えると、これらの化合物は抗菌剤としての作用も有するため、皮膚刺激を生じる可能性もあることとなり、好ましくない。
【００１６】
更に、本発明では、芳香族スルホン酸又はその塩から選ばれる少なくとも一種の化合物が必須成分等〔（ｄ）成分〕として含まれる。芳香族スルホン酸としては、例えば、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、キュメンスルホン酸などが挙げられ、これらは単独又は混合して使用することができる。
これらの芳香族スルホン酸もハイドロトロープ剤としての効果を有するが、単独では芳香族カルボン酸程の効果はないが、芳香族カルボン酸と同量以下の量の芳香族スルホン酸とをハイドロトロープ剤として併用して添加すると、両者の間に相乗効果が作用し、芳香族カルボン酸単独の場合よりも更に良好な低温安定性を得ることができることとなる。
この芳香族スルホン酸の配合量は、０〜８重量％、好ましくは、２〜６重量％である。
この芳香族スルホン酸〔（ｄ）成分〕の配合量が、芳香族カルボン酸〔（ｃ）成分〕の配合量を上回ってしまうと、すなわち、上記（ｃ）成分及び（ｄ）成分の重量比が（ｃ）≧（ｄ）となると、プラスの相乗効果は発現されなくなり、芳香族カルボン酸単独の場合よりも低温安定性は悪くなることがあり、好ましくない。
【００１７】
また、本発明の洗浄剤組成物には、その他、従来から使用されてきた上記（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤やその他の添加物を本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
本発明において、配合可能な上記（ａ）成分及び（ｂ）成分以外のノニオン性界面活性剤としては、例えば、分子中に２つ以上の遊離水酸基を有する環状又は非環状型ポリオールを親水基に有するノニオン性界面活性剤が挙げられる。
具体的には、アルキルポリグルコシド、メチルグルコシド脂肪酸エステル、エチルグルコシド脂肪酸エステル、しょ糖脂肪酸エステル、アルキルマンノシド、アルキルフルクトシド、メチルグルカミン脂肪酸アミド、アルキルポリグリセリドなどが挙げられるが、これらには限定はされものではない。
【００１９】
更に、本発明の洗浄剤組成物には、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤も本発明の効果を損なわない範囲で好ましく配合可能である。
使用できるアニオン性界面活性剤は、その種類や構造などによって特に限定はされないが、具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸石鹸、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
また、両性界面活性剤としては、例えば、アミンオキサイド、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アルキルアミノ酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
これらの界面活性剤は、単独で又は適宜２種以上の組み合わせて配合することができる。本発明においては、上記各種界面活性剤及び上述の（ａ）成分、（ｂ）成分の合計重量が洗浄剤組成物全量に対し、３０〜５０重量％の範囲で含有されることが必要であり、これにより目的のコンパクトタイプの液体洗浄剤組成物が提供されることとなる。上記合計重量が５０重量％を超えると、皮膚への刺激性が高くなり好ましくない。また、３０重量％未満だと、コンパクトタイプの液体洗浄剤として洗浄力が低下し好ましくない。
【００２２】
本発明の洗浄剤組成物の溶媒としては、好ましくは、水（精製水）であり、更に低級アルコール、グリコールなどのような他の液体溶剤を含んでもよい。
また、他の好ましく配合可能な添加成分としては、例えば、アルキルアミン塩酸塩や第４級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤、クエン酸などのキレート剤、無機塩などのビルダー、粘度調整剤、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、消炎剤、薬効成分および香料のような通常用いられる物質を添加してもよい。
【００２３】
【実施例】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００２４】
（実施例１〜８、比較例１〜１８）
下記表１及び表２に示す配合組成にて液体洗浄剤組成物を調製し、下記の試験方法により皮膚刺激性（官能評価）、洗浄力、低温安定性について評価した。これらの結果を下記表１及び表２に示す。
なお、表中の配合量は、「重量％」であり、組成物は、ｐＨを６．５に調整したものである。
【００２５】
（皮膚の刺激性の評価）
界面活性剤組成物１％水溶液（３５℃）を用いてテスター１０名の手による浸漬試験により評価を行った。すなわち、１分毎の浸漬−乾燥操作を１５回行い、２４時間後の手の皮膚荒れの程度を以下の評価基準で視覚判定した。
評価基準：
○：皮膚荒れが殆どない
△：皮膚の角質表面の一部に乾燥落屑性や赤斑変化などの手荒れ症状らし  き兆候が認められる
×：乾燥落屑性や赤斑変化などの手荒れ症状が明確に認められる
【００２６】
（洗浄力の評価）
牛脂１ｇを１０ｃｍ×１５ｃｍのタッパ容器に均一になるように塗布し、激しく汚れた疎水表面汚垢とした。１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水と２ｇの表１の各種洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、この汚染したタッパ容器を２５℃で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。
洗浄後、水でよくすすぎ、その時のタッパ容器の汚染されていた表面を手で触ったときの感触で、下記の評価基準に基づき評価した。
評価基準：
○：タッパ容器のいずれの部位を触っても、キュッキュと音がするような摩擦感があり、油の残留によるぬるつきはまったく感じられない。
△：タッパ容器の平滑な表面を触ると摩擦感があり、油の残留は認められないが、端や角の部位にはぬるつきが残っている。
×：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。
【００２７】
（低温安定性）
組成物を１００ｍｌガラス瓶に充填し、−２０℃の恒温槽に１日保存し、凍結させた後、０℃の恒温槽に１日保存し解凍、復元させるサイクルを３回繰り返し、ついで、０℃での外観を下記評価基準に従って判定した。
評価基準：
○：均一透明
×：白濁または固形物あり
【００２８】
【表１】
0003556441.tif 000002
【００２９】
【表２】
0003556441.tif 000003
【００３０】
（表１及び表２の考察）
本発明範囲となる実施例１〜８は、本発明範囲外となる比較例１〜１８に較べ、皮膚刺激性がなく、しかも、洗浄力及び低温安定性に優れていることが判明した。
具体的にみると、実施例１〜８では、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の配合内容を有すると共に、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分の配合比率並びに合計配合量、上記（ｃ）成分及び（ｄ）成分の重量比が（ｃ）≧（ｄ）となり、かつ、上記（ａ）〜（ｄ）成分の各々の配合量が本発明範囲となる場合に、初めて皮膚刺激性がなく、しかも、洗浄力及び低温安定性に優れているものとなる。
これに対し、比較例１〜１８では、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の配合内容、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分の配合比率並びに合計配合量、上記（ｃ）成分及び（ｄ）成分の重量比、並びに、上記（ａ）〜（ｄ）成分の各々の配合量の何れか一つ以上が本発明範囲外となる場合には、皮膚刺激性、洗浄力及び低温安定性の全てを満足することができないことが判明した。
【００３１】
【発明の効果】
本発明によれば、皮膚に対する刺激が温和で高いマイルド性を有し、しかも、洗浄力に優れ、更には低温安定性も良好な洗浄剤組成物であり、特に台所用洗浄剤などの硬表面用洗浄剤や、身体用洗浄剤、毛髪用洗浄剤として好適な液体洗浄剤組成物が提供される。