(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂５０〜９５重量％、フレーク状無機充填材５〜５０重量％および繊維状充填剤０〜２５重量％からなる混合物１００重量部に対し、ポリエチレンワックス１．５重量部を越え３重量部以下を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
フレーク状無機充填材がガラスフレークである請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物に関する。更に詳しくは、フレーク状無機充填材、繊維状充填材、ポリエチレンワックスを含有した離型性、流動性、寸法安定性、機械的強度（耐衝撃性、剛性）に優れたポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は、強靱さ、透明性、耐衝撃性および電気特性に優れたエンジニアリングプラスチックとして広い分野で使用されている。また、上記の特性を活かし、更に機械的強度および寸法安定性の向上を目的にガラス繊維および／またはガラスビーズを添加した強化ポリカーボネート樹脂組成物も提案され（特開昭５７−１２８１５）、利用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ガラス繊維やガラスビーズで強化されたポリカーボネート樹脂は、機械的強度および寸法安定性が向上するものの、薄肉成形品での機械的強度、寸法安定性および射出成形時の離型性および流動性が不足することから、更に流動性、離型性、機械的強度および寸法安定性に優れた材料が求められていた。
【０００４】
また、上記の強化ポリカーボネート樹脂の離型性を改良しようとすると、薄肉成形品での機械的強度および寸法安定性のバランスが劣るという問題点があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上述の問題点を解決するために種々検討を行った結果、特定のフレーク状充填材、繊維状充填材およびポリエチレンワックスを配合する事で流動性、離型性、機械的強度および寸法安定性に優れたポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明はポリカーボネート樹脂５０〜９５重量％、フレーク状無機充填材５〜５０重量％および繊維状充填材０〜２５重量％からなる混合物１００重量部に対し、ポリエチレンワックス１．５重量部を越え３重量部以下を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物を提供するものである。
【０００７】
以下、本発明につき詳細に説明する。
本発明において使用されるポリカーボネート樹脂とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【０００８】
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。
【０００９】
これらは単独または２種類以上混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
【００１０】
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。
３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−［４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］−プロパンなどが挙げられる。
【００１１】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量には特に制限はないが、成形加工性、強度の面より通常１００００〜１０００００、好ましくは１５０００〜３５０００である。また、かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。
【００１２】
ポリカーボネート樹脂の使用量は、５０〜９５重量％である。ポリカーボネート樹脂が５０重量％未満では成形加工性が悪化し、９５重量％を超えると寸法安定性および剛性に劣ることから、好ましくない。より好適な範囲は７０〜９０重量％である。
【００１３】
本発明にて使用されるフレーク状無機充填材としては、フレーク状のガラス、タルク、マイカ、クレー、カーボン等が挙げられ、かかる充填材の寸法には特に制限はないが、成形品の剛性および寸法安定性の面より平均粒子径１０〜６００μｍで、平均形状比（長径／厚み）２〜１２０であることが好ましい。
【００１４】
フレーク状無機充填材の形状は、得られたポリカーボネート樹脂組成物又は成形品を塩化メチレンに溶解させた後、フレーク状充填材をポリカーボネート樹脂より分離させ、光学顕微鏡による観察または画像解析装置にて確定することが出来る。
【００１５】
また、かかるフレーク状無機充填材に対する表面処理には何ら限定はなく、未処理はもちろんのこと、シラン系（アミノシラン等）の薬品で処理されエポキシ系（ウレタン系等）の薬品で収束処理されたものでも良い。特にシラン系表面処理剤で処理され、かつウレタンで収束されたものが望ましい。
【００１６】
フレーク状無機充填材の使用量は、５〜５０重量％である。フレーク状無機充填材が５重量％未満では剛性および寸法安定性に劣り、５０重量％を超えると流動性が劣るので好ましくない。より好ましくは、１０〜３０重量％の範囲である。
【００１７】
本発明にて使用される繊維状充填材はガラス、カーボン、芳香族ポリアミドなどの繊維状充填材、さらにはステンレス、アルミニウム、銅、鉄、ニッケルなどの金属充填材が挙げられる。
【００１８】
その寸法には、特に制限はないが、成形品での剛性および寸法安定性の面より平均径０．２〜２０μｍで繊維長１０μｍ〜１０ｍｍである事が好ましい。
【００１９】
繊維状充填材の形状は、得られたポリカーボネート樹脂組成物または成形品を塩化メチレンに溶解させた後繊維状充填材をポリカーボネート樹脂より分離させ、光学顕微鏡による観察または画像解析装置にて確定する事が出来る。
【００２０】
また、かかる繊維状充填材に対する表面処理には何ら限定はなく、未処理はもちろんのこと、シラン系（アミノシラン等）の薬品で処理されエポキシ系（ウレタン系等）の薬品で収束処理されたものでも良い。特にシラン系表面処理剤で処理され、かつウレタンで収束されたものが望ましい。
【００２１】
繊維状充填材の使用量は、０〜２５重量％である。繊維状充填材が２５重量％を超えると寸法安定性が劣るので好ましくない。より好ましくは、０〜１５重量％の範囲である。
【００２２】
本発明にて使用されるポリエチレンワックスの分子量には、特に制限はないが、１０００〜８０００程度が好ましい。
【００２３】
ポリエチレンワックスの使用量は、１．５重量部を越え３重量部以下である。ポリエチレンワックスが１．５重量部以下では離型性および耐衝撃性に劣り、また３重量部を超えると熱安定性に劣り好ましくない。
【００２４】
ポリカーボネート樹脂、フレーク状無機充填材、繊維状充填材およびポリエチレンワックスの混合方法には、特に制限はなく、任意の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等による混合や押出機等による溶融混練があげられる。
【００２５】
また、混合時、必要に応じて他の添加剤、例えば酸化防止剤〔２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−（１−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，２−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−メチルフェノール）、４，４′−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、ジラウリルチオジプロピオネート、トリス（ジ−ノニルフェニル）ホスファイト等が例示される。〕、紫外線吸収剤〔ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が例示される。〕、滑剤〔パラフィンワックス、ステアリン酸、硬化油、ステアロアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、ｎ−ブチルステアレート、ケトンワックス、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド等が例示される。〕、流動性改良剤〔トリフェニルホスフェート等が例示される。〕、ポリカーボネート樹脂に対する分解防止剤、離型剤〔天然蜜蝋、合成蜜蝋、一価アルコールと一価の脂肪酸エステル（例えばステアリルステアレート）、多価アルコールの部分エステル（例えばグリセロールモノエステル、グリセロールジエステル）、多価アルコールの飽和エステル（例えばグリセロールトリエステル、ペンタエリスリトールテトラステアレート）、難燃剤〔テトラブロモビスフェノールＡ〕等を、さらに他の熱可塑性樹脂、〔例えばポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、ポリアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、スチレン系樹脂（ＡＢＳ樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリスチレンなど）〕等々を必要に応じて添加することができる。
【００２６】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形する方法としては、従来の射出成形法、射出・圧縮成形法などが挙げられる。
【００２７】
【実施例】
以下に、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。また、実施例中の「部」および「％」は特に断りのない限り、それぞれ重量部、重量％を意味する。
【００２８】
・実施例および比較例
粘度平均分子量２１０００のポリカーボネート樹脂（住友ダウ社製カリバー２００−１３）、フレーク状無機充填材（日本硝子繊維社製ＲＥＦＧ−３０２）、ガラス繊維（旭ファイバーグラス社製ＣＳ０３ＭＡ４０９Ｃ）およびポリエチレンワックス（ヘキストワックス社製ＰＥ５２０）を表１および表２に示す配合比率に基づき３７ｍｍ径の二軸押出機（神戸製鋼所社製ＫＴＸ−３７）を用いシリンダー温度２８０℃にて溶融混練し、ペレットを得た。尚、ポリカーボネートおよびポリエチレンワックスは二軸押出機の第１フィードより、またフレーク状無機充填材およびガラス繊維は途中フィードより投入した。
【００２９】
また、比較のため上記のフレーク状無機充填材に代えてガラス・ビース（東芝バロティ−ニ社製ＧＢ７３１）またはガラス・パウダー（日東紡社製ＰＦＥ−３０１Ｓ）を用いて同様の操作を行い、ペレットを得た。
【００３０】
このペレットを１２５℃で４時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ１００Ｅ−Ｃ５）を用いて図１に示す液晶枠体を成形（設定樹脂温度３００℃、射出圧力１６００Ｋｇ／ｃｍ２）した。成形してから２４時間後、液晶枠体を水平な平板上に静置し、最大反りを測定した。測定個所を図１に示す。
【００３１】
更に、離型性については上記液晶枠体成形時、離型時の押出しピンにかかる成形品押出し時の負荷応力を求めた。
【００３２】
流動性については、ペレットよりスパイラルフロー型（１０ｍｍ幅、１ｍｍ厚さ）を用いて流動長を求めた。
【００３３】
また、ペレットより試験片を作成し、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０に準拠して曲げ剛性および曲げ強度を、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６に準拠して衝撃強度を求めた。それぞれの評価結果を表１および表２に示す。
【００３４】
【表１】
0003585147.tif 000002
【００３５】
【表２】
0003585147.tif 000003
【００３６】
【発明の効果】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、離型性、流動性、寸法安定性および機械的強度に優れている。成形加工性、寸法安定性等が不足するとして従来困難であった薄肉成形品用途においても、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いる事で不都合を生じる事なく成形加工が可能であり、優れた寸法安定性および機械的強度を得る事が出来る。
【００３７】
【図面の簡単な説明】
【図１】正面図
本発明の実施例にて用いられた成形品の正面図である。１〜６は、反りの測定場所である。
【図２】断面図
（ａ）は、図１のＡ−Ａ部の断面図である。
（ｂ）は、図１のＢ−Ｂ部の断面図である。
（ｃ）は、図１のＣ−Ｃ部の断面図である。
【図１】
0003585147.tif 000004
【図２】
0003585147.tif 000005