(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式〔１〕：
【化１】
0003570574.tif 000007
〔式中、複数のＲ1 およびＲ2 は、それぞれ相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、メチル基、またはフェニル基であり、複数のＲ3 は、相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子またはメチル基であり、ｍは０〜４の整数であり、ｎは平均重合度であり、０〜１の数である〕
で表されるエポキシ樹脂を、下記工程（Ｂ）によって変性する低粘度難結晶性エポキシ樹脂の製造方法：
（Ｂ）エポキシ樹脂１００重量部に対して、下記一般式〔３〕：
【化２】
0003570574.tif 000008
〔式中、Ｒ5 は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｘは加水分解性基であり、Ｙは、グリシジル基、アミノ基、Ｎ−（ω−アミノアルキル）アミノ基、エステル基、メルカプト基であり、ｎは０〜５の整数であり、ｍは１〜３の整数である〕
で表されるケイ素含有化合物またはγ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランおよびγ−ユレイドプロピルトリエトキシシランからなる群より選ばれる少なくとも１種のケイ素含有化合物０．０１〜５重量部を混合する工程。
【請求項２】
前記エポキシ樹脂を、下記工程（Ａ）および前記工程（Ｂ）により変性する請求項１に記載の低粘度難結晶性エポキシ樹脂の製造方法：
（Ａ）エポキシ樹脂と、下記一般式〔２〕：
【化３】
0003570574.tif 000009
〔式中、Ｒ4 は、炭素数１〜３０のアルキル基、アルアルキル基、アリール基、またはハロゲン原子であり、ｈは、０または１〜３の整数である〕
で表される一価フェノール類とを反応させて、エポキシ樹脂中のエポキシ基の０．２〜１０当量％を開環させる工程。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、低粘度難結晶性エポキシ樹脂の製造方法に関し、特に、土木建築、床材塗料、接着剤、注型などの用途に好適な、低粘度難結晶性エポキシ樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
エポキシ樹脂は、優れた接着性、防食性、および成形性を有する。また、ポリアミン系化合物、カルボン酸無水物、ポリフェノール化合物、ポリメルカプタン化合物等の硬化剤を用いて、エポキシ樹脂を硬化させて得られる硬化物は、機械的、熱的、および電気的性質において卓越した性能を示すことから、塗料、接着、土木、建築、電気材料用途などの既存分野はもちろんのこと、先端技術分野においても各種の展開が計られている。このような分野でエポキシ樹脂を使用する場合、用途によっては、作業性をより改善するために、あるいは硬化時の収縮の低減、機械特性の向上および難燃化を目的として、より多くの充填剤を添加できるように、低粘度のエポキシ樹脂が需要家から要望されている。
【０００３】
エポキシ樹脂の粘度を下げるための方法として、ブチルグリシジルエーテルに代表される反応型希釈剤、あるいはエポキシ樹脂の親溶媒である、いわゆる非反応型希釈剤を用いる方法がある。しかし、前記の反応型希釈剤は、一般的に皮膚刺激性が強く、また、非反応型希釈剤を用いる方法では、最終的な硬化物の物性が低下するという問題がある。また、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから誘導される液状エポキシ樹脂の製造において、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル成分の含有量を多くすることによって、低分子量のエポキシ樹脂を製造し、低粘度のエポキシ樹脂を得る方法が知られている。しかし、この方法によって得られる液状エポキシ樹脂は、低粘度化すると同時に結晶性が高まり、特に冬期保管時において、あるいは温度変動の変化巾の大きな雰囲気中では、結晶化し易くなるという欠点がある。
【０００４】
さらに、エポキシ樹脂に酸性化合物を５〜１０％反応させることにより、結晶化を抑制する方法も提案されている（特公昭５５−４２０９３号公報）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、エポキシ樹脂に酸性化合物を反応させる方法では、低粘度のエポキシ樹脂が得られず、また、硬化物の性能が十分なエポキシ樹脂を得ることができない、という問題があった。
【０００６】
そこで本発明の目的は、前記の従来技術の問題を解消し、硬化物の物性が優れ、低粘度であるため成形時等における作業性に優れ、結晶化が抑制された低粘度難結晶性エポキシ樹脂を製造することができる方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、低粘度かつ難結晶性であり、その硬化物特性に優れたエポキシ樹脂を得るために鋭意検討した結果、ビスフェノール類から誘導されるエポキシ樹脂に、特定のケイ素含有化合物を所定量混合する工程、または該工程および一価フェノール類を所定の割合で付加反応させる工程に供することによって、前記目的が達成されることを見い出し、本発明に至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記一般式〔１〕：
【０００９】
【化４】
0003570574.tif 000002
【００１０】
〔式中、複数のＲ1 およびＲ2 は、それぞれ相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、メチル基、またはフェニル基であり、複数のＲ3 は、相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子またはメチル基であり、ｍは０〜４の整数であり、ｎは平均重合度であり、０〜１の数である〕
で表されるエポキシ樹脂を、下記の（Ｂ）工程によって、または（Ａ）および（Ｂ）工程によって変性する低粘度難結晶性エポキシ樹脂の製造方法を提供するものである。
（Ａ）エポキシ樹脂と、下記一般式〔２〕：
【００１１】
【化５】
0003570574.tif 000003
【００１２】
〔式中、Ｒ４  は、炭素数１〜３０のアルキル基、アルアルキル基、アリール基、またはハロゲン原子であり、ｈは、０または１〜３の整数である〕
で表される一価フェノール類とを反応させて、エポキシ樹脂中のエポキシ基の１〜３当量％を開環させる工程
（Ｂ）エポキシ樹脂１００重量部に対して、下記一般式〔３〕：
【００１３】
【化６】
0003570574.tif 000004
【００１４】
〔式中、Ｒ5 は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｘは加水分解性基であり、Ｙは、グリシジル基、アミノ基、Ｎ−（ω−アミノアルキル）アミノ基、エステル基、メルカプト基であり、ｎは０〜５の整数であり、ｍは１〜３の整数である〕
で表されるケイ素含有化合物０．１〜３重量部を混合する工程。
【００１５】
以下、本発明の低粘度難結晶性エポキシ樹脂の製造方法（以下、「本発明の方法」という）について、詳細に説明する。
【００１６】
本発明の方法で用いられるエポキシ樹脂は、前記一般式〔１〕で表されるものである。一般式〔１〕において、複数のＲ１  およびＲ２  は、それぞれ相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、メチル基、またはフェニル基である。また、複数のＲ３  は、相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子またはメチル基であり、ｍは０〜４の整数であり、ｎは平均重合度であり、０〜１の数である。
【００１７】
この一般式〔１〕で表されるエポキシ樹脂は、前記構造を有するものであれば、特に制限されないが、例えば、下記一般式〔４〕：
【００１８】
【化７】
0003570574.tif 000005
【００１９】
で表される二価フェノール類と、エピクロルヒドリンとを反応させて得られるものである。前記一般式〔４〕において、Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  およびｍは、前記一般式〔１〕で定義したとおりである。
【００２０】
前記一般式〔４〕で表される二価フェノール類の具体例として、２，２−ビス（４−ヒドロキシプロパン（通称、ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（通称、ビスフェノールＦ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（通称、ビスフェノールＡＤ）等が挙げられる。
【００２１】
本発明において、前記一般式〔１〕で表されるエポキシ樹脂は、前記一般式〔４〕で表される二価フェノール類を１種単独もしくは２種以上の組み合わせからなる構造単位を含んでいてもよい。
【００２２】
一般式〔１〕で表されるエポキシ樹脂の調製において、一般式〔４〕で表される二価フェノール類とエピクロルヒドリンとの反応は、従来公知の方法によって行うことができる。
【００２３】
また、本発明の方法において、前記一般式〔１〕で表されるエポキシ樹脂は、１種類を用いても良く、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００２４】
本発明の方法は、前記一般式〔１〕で表されるエポキシ樹脂を、下記の（Ａ）および（Ｂ）から選ばれる少なくとも（Ｂ）工程によって変性する方法である。
（Ａ）エポキシ樹脂と、前記一般式〔２〕で表される一価フェノール類とを反応させて、エポキシ樹脂中のエポキシ基を開環させる工程（Ｂ）エポキシ樹脂に対して、前記一般式〔３〕で表されるケイ素含有化合物を混合する工程
【００２５】
本発明において、この工程（Ａ）および工程（Ｂ）は、工程（Ａ）のみを行ってもよいし、工程（Ｂ）のみを行ってもよく、また、工程（Ａ）と工程（Ｂ）の両工程を行ってもよい。例えば、結晶化の抑制のみを必要とする場合は、工程（Ａ）のみを行うだけでも、かなりの効果を達成することができ、また、粘度低下のみを目的とする場合には、工程（Ｂ）のみを行うだけでもかなりの効果を得ることができる。
【００２６】
本発明の方法において、工程（Ａ）で用いられる一価フェノール類を表す一般式〔２〕において、Ｒ４  は、炭素数１〜３０のアルキル基、アルアルキル基、アリール基、またはハロゲン原子である。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、３−メチルシクロヘキシル基、デシル基、オクタデシル基等が挙げられ、アルアルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、クミル基等が挙げられる。また、アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等が挙げられ、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。さらに、ｈは、０または１〜３の整数である。本発明において、前記一般式〔２〕で表される一価フェノール類は、１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
この一価フェノール類の具体例として、フェノール、クレゾール、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、オクチルフェノール、キシレノール、クミルフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、ジクロロフェノール、ジブロモフェノール、トリクロロフェノール、トリブロモフェノール、アリルフェノール、モノ、ジおよびトリ（α−メチルベンジル）フェノール等が挙げられる。これらの中では、クミルフェノールまたはオクチルフェノールが、昇華しにくいことおよび安価に入手できる点から好ましい。
【００２８】
本発明の方法において、工程（Ａ）を行う場合、前記一般式〔２〕で表される一価フェノール類の使用量は、前記一般式〔１〕で示されるエポキシ樹脂中のエポキシ基の０．２〜１０当量％、好ましくは１〜３当量％を開環させ得るような量である。一価フェノール類の使用量が０．２当量％未満では、結晶化抑制効果が十分に発揮されず、また１０当量％を超える量を使用すると、硬化時に必要とされる有効エポキシ基量を減少せしめ、硬化物の物性の低下を招くおそれがあり、好ましくない。
【００２９】
また、この工程（Ａ）において、前記一般式〔１〕で示されるエポキシ樹脂中のエポキシ基と、前記一般式〔２〕で表される一価フェノール類との部分的開環反応は、通常、触媒の存在下に行われる。好ましい触媒としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメチラート等のアルカリ金属アルコラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、ピリジン等の第３級アミン、テトラメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド等の第４級アンモニウム塩、トリフェニルホスフィン、トリエチルホスフィン等の有機リン化合物、塩化リチウム、臭化リチウム等のアルカリ金属塩、三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化スズ等のルイス酸などが挙げられる。
【００３０】
工程（Ａ）における触媒の使用量は、前記一般式〔１〕で示されるエポキシ樹脂に対して、通常、重量基準で２〜１０００ｐｐｍ、好ましくは５〜１００ｐｐｍとなる量で用いるのがよい。
【００３１】
本発明において、工程（Ａ）における前記一般式〔１〕で示されるエポキシ樹脂中のエポキシ基と、前記一般式〔２〕で表される一価フェノール類との部分的開環反応は、未反応の一価フェノール類の存在量の指標である反応混合物中のフェノール性水酸基量が、ビスフェノールＡ換算値として、重量基準で５０ｐｐｍ以下になるまで反応を行うのがよい。フェノール性水酸基量が５０ｐｐｍを超える場合は、得られるエポキシ樹脂の硬化物の性能が十分に発揮されない場合があり、また、結晶化抑制能が不十分となる可能性がある。
【００３２】
工程（Ａ）における部分的開環反応の反応条件は、特に制限されない。例えば、前記の触媒存在下、８０〜１７０℃で０．３〜６時間反応させれば、フェノール性水酸基量が、重量基準で５０ｐｐｍ以下となり、エポキシ基の開環反応が実質的に完結する。
【００３３】
本発明の方法において、工程（Ｂ）で用いられるケイ素含有化合物は、前記一般式〔３〕で表される、いわゆるシラン系カップリング剤である。前記一般式〔３〕において、Ｒ5 は炭素数１〜５のアルキル基、Ｘは加水分解性基である。Ｒ5 のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。Ｘの加水分解性基としては、例えば、塩素原子等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基などが挙げられる。また、Ｙは、グリシジル基、アミノ基、Ｎ−（ω−アミノアルキル）アミノ基、エステル基、メルカプト基であり、ｎは０〜５の整数であり、ｍは１〜３の整数である。本発明において、前記一般式〔３〕で表されるケイ素含有化合物は、１種単独でも２種以上を組み合わせても用いられる。
【００３４】
この一般式〔３〕で表されるケイ素含有化合物の具体例としては、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ユレイドプロピルトリエトキシシラン等を例示することができる。これらの中でも、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランおよびγ−アミノプロピルトリエトキシシランが安価に入手可能な点から好んで用いられる。
【００３５】
本発明の方法において、工程（Ｂ）を行う場合、前記一般式〔３〕で表されるケイ素含有化合物は、前記一般式〔１〕で表されるエポキシ樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の割合、好ましくは０．１〜３重量部の割合で混合される。ケイ素含有化合物の混合量が、０．０１重量部未満では粘度低下効果および結晶化抑制能が不十分であり、また５重量部を越えても粘度低下効果および結晶化抑制能は添加量に見合うほどは向上しない。
【００３６】
また、この工程（Ｂ）における反応温度は、通常、室温〜１８０℃の範囲、好ましくは５０〜１３０℃の範囲である。
【００３７】
さらに、本発明の方法において、工程（Ａ）と工程（Ｂ）の両工程を行う場合、工程（Ａ）において、前記一般式〔２〕で表される一価フェノール類で部分変性されたエポキシ樹脂に、工程〔Ｂ〕において、ケイ素含有化合物を混合させる際の温度は、通常、室温から１８０℃、好ましくは５０〜１３０℃の範囲において行われる。
【００３８】
工程〔Ｂ〕は、触媒の存在下または触媒の不存在下に行うことができるが、通常、触媒は不要である。触媒を用いる場合は、エポキシ樹脂と一価フェノール類との反応で例示した触媒が好んで用いられる。
【００３９】
本発明の方法によって得られるエポキシ樹脂は、公知のエポキシ樹脂用硬化剤を用いて硬化することが可能である。硬化剤としては、例えば、ポリアミド系硬化剤、アミドアミン系硬化剤、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、芳香族ジアミン、第３級アミン、変性ポリアミンなどが挙げられる。
【００４０】
また本発明の方法で得られる低粘度難結晶性エポキシ樹脂を、前記硬化剤を用いて硬化する場合、顔料などの添加剤や充填剤を配合することができる。用いられる充填剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、雲母、アスベスト粉、カオリン、アルミナ、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、シリカ、二酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイトなどを例示することができる。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明の実施例および比較例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例の説明において、「部」「％」は、それぞれ「重量部」「重量％」を示す。また、実施例および比較例におけるエポキシ当量、粘度、フェノール性水酸基量、結晶化傾向、および硬化物の機械的特性（熱変形温度、曲げ強度、曲げ弾性率、圧縮強度、アイゾット衝撃強度、硬度）は、下記の方法により測定または評価した。
【００４２】
１）エポキシ当量
樹脂０．２〜５ｇを精秤し、内容量２００ｍｌの三角フラスコに入れた後、ジオキサン２５ｍｌを加えて溶解させる。１／５規定の塩酸溶液（ジオキサン溶媒）２５ｍｌを加え、密栓して十分混合後、３０分間静置する。次に、トルエン−エタノール混合溶液（容量比：１／１）５０ｍｌを加えた後、クレゾールレッドを指示薬として１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液で滴定する。滴定結果に基づいて下式に従ってエポキシ当量を計算する。
エポキシ当量（ｇ／ｅｑ）＝〔１０００×Ｗ〕／〔（Ｂ−Ｓ）×Ｎ×Ｆ〕
Ｗ：試料採取量（ｇ）
Ｂ：空試験に要した水酸化ナトリウム水溶液の滴定量（ｍｌ）
Ｓ：試料試験に要した水酸化ナトリウム水溶液の滴定量（ｍｌ）
Ｎ：滴定用の水酸化ナトリウム水溶液の規定度（１／１０）
Ｆ：滴定用水酸化ナトリウム水溶液の力価
【００４３】
２）粘度
比重を測定した後、ＪＩＳ    Ｋ−７２３３に準拠して求めた。
【００４４】
３）フェノール性水酸基量
樹脂１０ｇを精秤して容量１００ｍｌのメスフラスコに入れ、ジオキサン５０ｍｌを加えて溶解させる。完全に溶解後、ジオキサンをさらに加えて１００ｍｌの標線に調整して、試料液を調製する。次に、試料液５ｍｌを５０ｍｌビーカーに加え、ジオキサン５ｍｌを加えて全液量を１０ｍｌとする。この中に０．５％の３−メチル−２−ベンゾチアゾリノンヒドラジンのメタノール溶液２ｍｌ、２５％のアンモニア水０．４ｍｌ、２％のフェリシアン化カリウム水溶液２ｍｌを順次加え、３０分間放置する。ろ紙で不溶物をろ別後、分光光度計（セル容量：１０ｍｌ）で波長５１０ｎｍにおける吸光度を測定する。また、樹脂を加えないで前記と同様な操作によってブランク液を調製し、このブランク液について空試験を行う。予めビスフェノールＡを標準物質として作成した吸光度検量線により、樹脂中のフェノール性水酸基量をビスフェノールＡ換算で求める。
【００４５】
４）結晶化傾向
エポキシ樹脂技術協会発行、「試験規格委員会技術報告書１」（１９８５年）記載の方法に準拠。保管温度を０℃とし、樹脂が完全固化するまでの日数を測定した。
【００４６】
５）硬化物の機械的特性（熱変形温度、曲げ強度、曲げ弾性率、圧縮強度、アイゾット衝撃強度、硬度）
ＪＩＳ    Ｋ−６９１１に準拠して測定した。
【００４７】
（参考例１）
ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（三井石油化学工業株式会社製、エポミックＲ１４０、エポキシ当量：１８７ｇ／ｅｑ、粘度：１３，１００ｃｐｓ／２５℃、加水分解性塩素量：０．０４３重量％）１５００ｇ、ｐ−クミルフェノール３３ｇ、キシレン２００ｍｌを、撹拌機、窒素導入管および減圧装置を備えた内容量２０００ｍｌのセパラブルフラスコに仕込み、約８０℃まで昇温させた。次に、テトラメチルアンモニウムクロリド水溶液（１０重量％濃度）０．２ｍｌを添加し、さらに昇温させ、内容物の温度が１３０℃に到達したところで、反応系内を減圧にして、キシレンおよび少量の水を系外に留去した。内容物の温度を１５０℃に維持しながら撹拌を続け、１５０℃に到達した時点から１時間後、反応系内に窒素を導入して、反応系内の圧力を常圧に戻した。次いで、常圧下、さらに温度を維持して２時間反応を進めた後、反応混合物の一部をサンプリングして、フェノール性水酸基量を測定したところ、ビスフェノールＡ換算で５０ｐｐｍ（重量基準）であったため、反応を停止させた。得られたエポキシ樹脂について、エポキシ当量、粘度、フェノール性水酸基量、結晶化傾向、および硬化物の機械的特性（熱変形温度、曲げ強度、曲げ弾性率、圧縮強度、アイゾット衝撃強度、硬度）を測定または評価した。結果を表１に示す。
【００４８】
（参考例２）
ｐ−クミルフェノール３３ｇの代わりに、ｐ−オクチルフェノール３２．５ｇを使用した以外は、参考例１と同様にして、エポキシ樹脂を得た。得られたエポキシ樹脂について、エポキシ当量、粘度、フェノール性水酸基量、結晶化傾向、および硬化物の機械的特性（熱変形温度、曲げ強度、曲げ弾性率、圧縮強度、アイゾット衝撃強度、硬度）を測定または評価した。結果を表１に示す。
【００４９】
（参考例３）
参考例１で用いたビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂の代わりに、別種のビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（三井石油化学工業株式会社製、エポミックＲ１４０Ｃ、エポキシ当量：２１４ｇ／ｅｑ、粘度：１９，０００ｃｐｓ／２５℃、加水分解性塩素量：２．０重量％）１，７１６ｇを使用した以外は、参考例１と同様にして、エポキシ樹脂を得た。得られたエポキシ樹脂について、エポキシ当量、粘度、フェノール性水酸基量、結晶化傾向、および硬化物の機械的特性（熱変形温度、曲げ強度、曲げ弾性率、圧縮強度、アイゾット衝撃強度、硬度）を測定または評価した。結果を表１に示す。
【００５０】
（実施例１）
ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（三井石油化学工業株式会社製、エポミックＲ１４０、エポキシ当量：２１４ｇ／ｅｑ、粘度：１９，０００ｃｐｓ／２５℃、加水分解性塩素量：２．０重量％）５００ｇにγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４．２ｇを加え、５０℃で３０分間、撹拌混合して反応させ、エポキシ樹脂を得た。得られたエポキシ樹脂について、エポキシ当量、粘度、フェノール性水酸基量、結晶化傾向、および硬化物の機械的特性（熱変形温度、曲げ強度、曲げ弾性率、圧縮強度、アイゾット衝撃強度、硬度）を測定または評価した。結果を表１に示す。
【００５１】
（実施例２）
ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂の代わりに、参考例１で得られたエポキシ樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、エポキシ樹脂を得た。得られたエポキシ樹脂について、エポキシ当量、粘度、フェノール性水酸基量、結晶化傾向、および硬化物の機械的特性（熱変形温度、曲げ強度、曲げ弾性率、圧縮強度、アイゾット衝撃強度、硬度）を測定または評価した。結果を表１に示す。
【００５２】
（比較例１）
参考例１で用いたビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂について、フェノール性水酸基量、結晶化傾向、および硬化物の機械的特性（熱変形温度、曲げ強度、曲げ弾性率、圧縮強度、アイゾット衝撃強度、硬度）を測定または評価した。結果を表１に示す。
【００５３】
（比較例２）
参考例３で用いたビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂について、フェノール性水酸基量、結晶化傾向、および硬化物の機械的特性（熱変形温度、曲げ強度、曲げ弾性率、圧縮強度、アイゾット衝撃強度、硬度）を測定または評価した。結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
0003570574.tif 000006
＊１）変性脂肪族ポリアミン系硬化剤として、エポミックＱ６１４（三井石油化学工業株式会社製）を液状エポキシ樹脂組成物に対して、当量配合した後、室温で１週間硬化させた。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、硬化物の物性に優れ、低粘度、難結晶性であるエポキシ樹脂を得ることができる。そのため、本発明の方法によって得られるエポキシ樹脂は、例えば、塗料、土木、建築、接着剤などの用途において好適に用いられる。