(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレン１２−ヒドロキシステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンロジンエステル、ポリオキシエチレングリセリンアルキル脂肪酸モノまたはジエステル、ポリオキシエチレントリメチロールプロパンアルキル脂肪酸モノまたはジエステル、ポリオキシエチレンペンタエリスリトールアルキル脂肪酸モノまたはジエステル、ポリオキシエチレンポリオキシアルキレンエーテルの群の中から選ばれるものであり、エチレンオキサイドの付加によりＫａｒａｂｉｎｏｓ法による曇数が１５．０以上で、融解点が４５℃以上のノニオン型高分子活性剤を含有することを特徴とするフィン用塗料組成物。
【請求項２】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレン１２−ヒドロキシステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンロジンエステル、ポリオキシエチレングリセリンアルキル脂肪酸モノまたはジエステル、ポリオキシエチレントリメチロールプロパンアルキル脂肪酸モノまたはジエステル、ポリオキシエチレンペンタエリスリトールアルキル脂肪酸モノまたはジエステル、ポリオキシエチレンポリオキシアルキレンエーテルの群の中から選ばれるものであり、エチレンオキサイドの付加によりＫａｒａｂｉｎｏｓ法による曇数が１５．０以上で、融解点が４５℃以上のノニオン型高分子活性剤を含有する塗膜が親水性皮膜の表面に設けられた後、加工することを特徴とするフィンの製造方法。
【請求項３】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレン１２−ヒドロキシステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンロジンエステル、ポリオキシエチレングリセリンアルキル脂肪酸モノまたはジエステル、ポリオキシエチレントリメチロールプロパンアルキル脂肪酸モノまたはジエステル、ポリオキシエチレンペンタエリスリトールアルキル脂肪酸モノまたはジエステル、ポリオキシエチレンポリオキシアルキレンエーテルの群の中から選ばれるものであり、エチレンオキサイドの付加によりＫａｒａｂｉｎｏｓ法による曇数が１５．０以上で、融解点が４５℃以上のノニオン型高分子活性剤を含有する塗膜が親水性皮膜の表面に設けられ、プレス加工されてなるフィンが組み込まれてなることを特徴とする熱交換器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、水濡性、加工性に優れた熱交換器用アルミニウムフィンの塗膜形成に用いられる塗料組成物、この塗料組成物が塗布されたフィンの製造方法並びにこのフィンが組み込まれてなる熱交換器に関するものである。
【０００２】
【発明の背景】
最近、生活水準の向上に伴いルームエアコンが急速に普及し、熱交換器用のフィン材の需要は著しく高い。このフィン材としては、軽量性、加工性、さらには熱伝導性に優れたアルミニウム又はアルミニウム合金（単に、アルミニウム）が広く使用されている。
【０００３】
そして、熱交換器に組み込まれているフィンは、熱交換効率の向上を目的として、すなわちフィンの水濡性を良くする為に、アルミニウム材の表面にベーマイト等の化成処理を施したり、塗装処理することが行われている。つまり、フィン材であるアルミニウムの腐食防止の為のみならず、熱交換器の運転中に発生する凝縮水の付着による通風抵抗の増大を防止し、熱交換効率の低下を起こさせないようにする為、ベーマイト処理などの化成処理を施したり、塗装処理することが行われている。
【０００４】
ところで、アルミニウム材をフィンの形状に加工した後、塗装処理などの表面処理がなされるのが一般的であったが、最近では、工程の簡略化や塗膜の均一性といった面から、フィンに加工する前のアルミニウム材からなるコイルの表面に塗装を施し、この後フィンの形状に加工するといったプレコート法に対する期待が高まっている。
【０００５】
このようなプレコート法としては、例えばコイル表面に界面活性剤やシリカを含有する水性塗料を塗布した後、フィンの形状に加工するといった手段が提案（特開昭５５−１６４２６４号公報）されている。
すなわち、塗膜中に存在しているシリカと界面活性剤の作用により、塗膜に付着した凝集水を拡がらせ、フィン間を通過する空気の通路断面積の減少を防止し、通風抵抗を減少させ、風量の増加を図ろうとするものである。
【０００６】
しかしながら、この提案のものでは、界面活性剤やシリカを含有する水性塗料を塗布した後にフィンの形状に加工するものであるから、塗膜に存在するシリカの為に金型の耐久性が乏しく、それ故コストが高く付く問題点が起きるに至った。
そこで、表面に親水性高分子化合物と架橋剤を含有する塗料を塗布、硬化させた後、アルカリ水溶液による処理を施し、これによって表面粗さを粗くして水濡性を向上させたコイルを得た後、フィンの形状に加工するといった手段が提案（特開昭６１−２２７８７７号公報）されている。
【０００７】
これによれば、シリカを塗膜中に存在せしめていないことから、プレス加工に用いられる金型の耐久性の低下を防止できているものの、親水性は充分なものではなく、しかも使用済みのアルカリ処理廃液の処理が必要となる。
更に、アルミニウムフィンのプレス加工法が、ドロー加工法（張り出し、絞り加工）からドローレス加工法（しごき加工）に変わって来ている。又、フロン規制の問題から塩素系溶剤での脱脂が不要な洗浄レスタイプの揮発性プレス油の使用が拡大している。
【０００８】
ところで、このような厳しい加工法が採用されている現状では、今までの塗装技術で塗装されたアルミニウムフィンに、低粘度の洗浄レスタイプの加工油を塗膜上に塗布後、ドローレス加工を行うと、油切れを起こし、プレス成型性に支障を来すという問題が生じて来ている。
このようなことから、親水性の樹脂皮膜が形成されたアルミニウムフィン材の表面に、液状の界面活性剤を基剤とし、この基剤にリン系極圧添加剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級アルコールのうち少なくとも一種の物質を０．１〜２０％含有する潤滑剤を塗布するといった技術思想が提案（特公昭６１−４６１９０号公報）されているものの、このものは潤滑剤より形成された皮膜の除去工程が必要とされており、それだけ面倒で、コストが高く付いている。
【０００９】
【発明の開示】
本発明の目的は、水濡性（熱交換効率）に優れた熱交換器を低廉に得る技術を提供することである。
この本発明の目的は、融解点が４５℃以上で、Ｋａｒａｂｉｎｏｓ法による曇数が１５．０以上のノニオン型高分子活性剤を含有することを特徴とするフィン用塗料組成物によって達成される。
【００１０】
又、融解点が４５℃以上で、Ｋａｒａｂｉｎｏｓ法による曇数が１５．０以上のノニオン型高分子活性剤を含有する塗膜が親水性皮膜の表面に設けられた後、加工することを特徴とするフィンの製造方法によって達成される。
又、融解点が４５℃以上で、Ｋａｒａｂｉｎｏｓ法による曇数が１５．０以上のノニオン型高分子活性剤を含有する塗膜が親水性皮膜の表面に設けられ、プレス加工されてなるフィンが組み込まれてなることを特徴とする熱交換器によって達成される。
【００１１】
本発明において、融解点が４５℃以上のものを選んだのは、この塗料組成物が塗布されたフィン材料であるアルミニウム材からなるコイルがフィンに加工される前にあっては巻回されている状態にあり、加工段階で巻き解かれる訳であるが、融解点が４５℃未満の低すぎるものにあっては、巻回されているコイルの接触面同士が接着され、巻き解きが困難になったり、巻き解き時にノニオン型高分子活性剤を含有する塗膜が剥がれ、塗膜を設けた意味が低下してしまうからである。
【００１２】
かつ、Ｋａｒａｂｉｎｏｓ法による曇数が１５．０以上のものを選んだのは、アルミニウム材表面に形成された膜の水濡れ性が大きく左右されるからである。すなわち、Ｋａｒａｂｉｎｏｓ法による曇数が１５．０未満のノニオン型高分子活性剤が用いられた場合には、フィンに好適な水濡れ性が確保できていなかったのである。
【００１３】
さらに、ノニオン型高分子活性剤を選んだのは、ノニオン型高分子活性剤が有するポリオキシエチレン基と疎水基であるアルキル基やアルキルフェニル基などとの相乗作用によって、アルミニウム材のプレス加工性、特にドローレス加工に際しての潤滑特性に優れていたからである。つまり、金型の損傷が少なく、作業能率よくフィンが製造できるのである。
【００１４】
尚、本発明で用いられるノニオン型高分子活性剤は、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレン１２−ヒドロキシステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンロジンエステル、ポリオキシエチレングリセリンアルキル脂肪酸モノまたはジエステル、ポリオキシエチレントリメチロールプロパンアルキル脂肪酸モノまたはジエステル、ポリオキシエチレンペンタエリスリトールアルキル脂肪酸モノまたはジエステル、ポリオキシエチレンポリオキシアルキレンエーテルの群の中から選ばれ、エチレンオキサイドの付加によりＫａｒａｂｉｎｏｓ法による曇数が１５．０以上のものが好ましく、特に、融解点が約５０〜６０℃で、Ｋａｒａｂｉｎｏｓ法による曇数が約１６〜１８のポリエチレンオキサイド鎖を有するノニオン型高分子活性剤が好ましい。
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
先ず、本発明におけるＫａｒａｂｉｎｏｓ法による曇数について説明する。
界面活性剤の業界において、エチレンオキサイド系非イオン活性剤の構造推定、すなわちエチレンオキサイド付加モル数の推定に曇点の測定による方法が採用されることがある。この曇点は、親水基／疎水基（重量比）との間で特定の関係があり、エチレンオキサイドの付加モル数が多くなるにつれて曇点は上昇している。従って、予め既知の試料についてこの関係を求めておけば、曇点を測定することによりエチレンオキサイドの付加モル数を推定することが出来る。しかしながら、曇点が０℃以下または１００℃以上の為に測定できないものもある。
【００１６】
そこで、曇点の測定とは別に、Ｋａｒａｂｉｎｏｓのフェノール滴定による方法を採用した。この方法は、界面活性剤の業界においては、一般的に曇数の測定法と称されており、その原理は、エチレンオキサイド系非イオン活性剤をフェノール溶液で滴定すると乳白色を呈し、この終点のフェノールの量（これを曇数と称する）がエチレンオキサイドの鎖長に関連があると考えられており、疎水基が判っている場合には非イオン活性剤のエチレンオキサイドの鎖長を推定できる。すなわち、この曇数の値によってノニオン型高分子活性剤の特性が大きく変わっているのである。
【００１７】
そこで、この曇数についての検討を鋭意押し進めて行った結果、Ｋａｒａｂｉｎｏｓ法による曇数が１５．０以上のノニオン型高分子活性剤を選定し、このような特定の活性剤をアルミニウム材の表面に介在させておけば、特に、融解点が４５℃以上で、Ｋａｒａｂｉｎｏｓ法による曇数が１５．０以上のノニオン型高分子活性剤をアルミニウム材の表面に介在させておけば、プレス加工、特にドローレス加工に際して潤滑特性に優れ、金型が損傷し難く、作業能率良くフィンが製造できることが判ったのである。特に、融解点が約５０〜６０℃で、Ｋａｒａｂｉｎｏｓ法による曇数が約１６〜１８のポリエチレンオキサイド鎖を有するノニオン型高分子活性剤を用いた場合には好ましいものであった。
【００１８】
融解点が４５℃以上で、Ｋａｒａｂｉｎｏｓ法による曇数が１５．０以上のノニオン型高分子活性剤は、次のようにして得られる。
例えば、
ａ）炭素数８〜２２の直鎖または側鎖のアルキルまたはアルキレンアルコール
ｂ）炭素数４〜１２の直鎖または側鎖のアルキル基を１〜３個有するアルキルフェノール
ｃ）炭素数８〜２２の直鎖または側鎖のアルキル脂肪酸アミド
ｄ）▲１▼  硬化ヒマシ油，▲２▼  １２−ヒドロキシステアリン酸
ｅ）炭素数８〜２２の直鎖または側鎖のアルキル脂肪酸
ｆ）ロジン
ｇ）▲１▼  グリセリン，▲２▼  トリメチロールプロパン，▲３▼  ペンタエリスリトールの炭素数１２〜２２の直鎖または側鎖のアルキル脂肪酸のモノまたはジエステルｈ）炭素数３〜４のポリアルキレングリコール
に、触媒として水酸化ナトリウム、水酸化カリウムあるいは金属ナトリウムなどを０．１〜１．０ｗｔ％程度加え、加圧下で１００〜２００℃にてエチレンオキサイドを規定量吹き込みつつ反応させることによって、
Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル
Ｂ）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
Ｃ）ポリオキシエチレンアルキル脂肪酸アミド
Ｄ）▲１▼  ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル
▲２▼  ポリオキシエチレン１２−ヒドロキシステアリン酸エステル
Ｅ）ポリオキシエチレンアルキル脂肪酸エステル
Ｆ）ポリオキシエチレンロジンエステル
Ｇ）▲１▼  ポリオキシエチレングリセリンアルキル脂肪酸モノまたはジエステル
▲２▼  ポリオキシエチレントリメチロールプロパンアルキル脂肪酸モノまたはジエステル
▲３▼  ポリオキシエチレンペンタエリスリトールアルキル脂肪酸モノまたはジエステル
Ｈ）ポリオキシエチレンポリオキシアルキレンエーテル
が得られる。勿論、これらのノニオン型高分子活性剤は、融解点が４５℃以上で、Ｋａｒａｂｉｎｏｓ法による曇数が１５．０以上のものとなるようにエチレンオキサイドが付加されたものである。
【００１９】
尚、使用される触媒、反応温度などについては上記のものに限定されるものではない。
上記のようなノニオン型高分子活性剤を所定量の水に溶解させ、この水性塗料をハケ塗り、浸漬、スプレー、静電塗装あるいはロールコーターなどの適宜な塗布手段で親水性皮膜が設けられたアルミニウム材の表面に塗布する。
【００２０】
アルミニウム材の表面に構成されている親水性皮膜は如何なるものでも良い。例えば、化成処理による親水性皮膜、あるいは親水性を示す樹脂が塗布されてなる皮膜などが挙げられる。このような親水性樹脂の皮膜としては、例えばニトリル基を有する共役系単量体（ａ）、ヒドロキシ基を有する共役系単量体（ｂ）、カルボキシル基を有する共役系単量体（ｃ）、アルキル基を有する共役系単量体（ｄ）、Ｐを有する共役系及び／又は非共役系単量体（ｅ）、及びリン酸塩化合物（ｆ）を用いて構成された重合体（α）の酸基が、アミン系化合物（β）及びアルカリ金属の水酸化物（γ）で部分中和することにより構成された樹脂と、ポリグリシジルエーテルの群の中から選ばれる少なくとも一つの硬化剤とを用いて構成されてなるものが好ましい例として挙げられる。
【００２１】
ここで、単量体（ａ）としては、例えばアクリロニトリルやメタアクリロニトリルなどが挙げられる。中でも、アクリロニトリルは好ましい一例である。
単量体（ｂ）としては、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレートなどが挙げられる。中でも、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレートなどが好ましいものである。
【００２２】
単量体（ｃ）としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、あるいはこれらの酸のハーフエステルなどが挙げられる。中でも、アクリル酸やメタクリル酸が好ましいものである。
単量体（ｄ）としては、例えばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、プロピルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどが挙げられる。中でも、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどが好ましいものである。
【００２３】
単量体（ｅ）のうちの共役系単量体としては、例えば２−ホスホキシエチルメタクレート、２−ホスホキシエチルアクレート、２−ホスホキシプロピルメタクレート、２−ホスホキシプロピルアクレートなどが挙げられ、又、非共役系単量体としては、例えば３−ホスホキシアリール、３−ホスホキシメタリール、３−ホスホンアリール、３−ホスホンメタリールなどが挙げられる。中でも、２−ホスホキシエチルメタクレート、２−ホスホキシエチルアクレートなどの共役系のものが好ましい。
【００２４】
皮膜を構成する樹脂の構成成分であるリン酸塩化合物（ｆ）は、次亜リン酸ナトリウムや次亜リン酸カリウムのような次亜リン酸塩とか亜リン酸ナトリウムや亜リン酸カリウムのような亜リン酸塩、特に次亜リン酸や亜リン酸のアルカリ金属塩が挙げられる。
上記のような単量体を用いて付加重合反応、例えば水性媒体中での通常の重合反応が行われる。単量体（ａ）、単量体（ｂ）、単量体（ｃ）、単量体（ｄ）及び単量体（ｅ）の配合割合は、単量体（ａ）／単量体（ｂ）／単量体（ｃ）／単量体（ｄ）／単量体（ｅ）が重量比で５〜２５／３〜１５／６０〜８５／０／５〜７／０〜６である場合が好ましかった。又、リン酸塩化合物（ｆ）の配合割合は、単量体（ａ）と単量体（ｂ）と単量体（ｃ）と単量体（ｄ）と単量体（ｅ）の総和１００重量部に対して０．１〜７重量部のものである場合が好ましい。
【００２５】
そして、このような配合組成のものに重合開始剤を加えて反応を行わせる。重合開始剤としては、ビニル系の重合反応に使用されるものを使用することが出来るが、水溶性の過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウムが好ましく、あるいはメタ亜硫酸ナトリウムやチオ硫酸ナトリウム等を併用することも出来る。尚、このような重合開始剤は上記の単量体の総和１００重量部に対して０．１〜７重量部であることが好ましい。重合温度は、レドックス系の場合には２０〜５０℃で行われ、その他の場合には７５〜８５℃で行われる。
【００２６】
重合反応の結果得られる重合体（α）は、平均分子量が１０００〜５００００、特に２０００〜３５０００のものであることが好ましい。
そして、この重合体（α）は、アミン系化合物（β）及びアルカリ金属の水酸化物（γ）で部分中和され、親水性の樹脂とされる。尚、この中和に際しては、ホスホン酸基は全て中和されるものであり、カルボン酸基のみが一部中和されたものとなる。中和処理は、重合操作後に行っても、あるいは重合前の単量体の状態で行っていても良い。
【００２７】
アミン系化合物（β）としては、例えばアンモニア、炭素数１〜３のアルキル基を有するモノ、ジあるいはトリアルキルアミン（メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン）、アンモニアに炭素数２〜３のアルキレンオキサイドを１〜３モル付加したモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、第４級アミンの水酸化物（トリメチルアンモニウムハイドロオキサイド、トリエチルアンモニウムハイドロオキサイド、トリプロピルアンモニウムハイドロオキサイド、ジメチルベンジルアンモニウムハイドロオキサイド、ジエチルベンジルアンモニウムハイドロオキサイド、ジプロピルベンジルアンモニウムハイドロオキサイド）などが挙げられる。中でも、アンモニアや第４級アミンの水酸化物が好ましい。尚、アンモニアを用いる場合にはアンモニア水を用いても良い。そして、このアミン系化合物（β）の配合量は、重合体（α）１００重量部に対して３〜１５重量部、望ましくは５〜１２重量部であることが好ましい。
【００２８】
アルカリ金属の水酸化物（γ）としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウムなどが挙げられる。中でも、水酸化カリウムが好ましい。そして、このアルカリ金属の水酸化物（γ）の配合量は、重合体（α）１００重量部に対して０．１〜７重量部、望ましくは０．５〜５．５重量部であることが好ましい。
【００２９】
エポキシ系の硬化剤であるポリグリシジルエーテルとしては、例えばポリエチレングリコールの部分の分子量が４４〜４００のポリエチレングリコールジグリシジルエーテルや、ポリプロピレングリコールの部分の分子量が５６〜６００のポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルなどが挙げられる。勿論、これ以外にも各種のものが有るが、ポリエチレングリコールの部分の分子量が４４〜４００のポリエチレングリコールジグリシジルエーテルを用いることが好ましい。ポリグリシジルエーテルは、上記親水性の樹脂１００重量部に対して７５〜９５重量部用いられることが好ましい。
【００３０】
上記親水性の樹脂及びポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等の硬化剤からなる塗料組成物がアルミニウム材からなるコイルの表面に塗布されて構成される皮膜の厚さは０．５〜５μｍ、望ましくは０．５〜２μｍであることが好ましい。塗布手段としては、ハケ塗り、浸漬、スプレー、静電塗装、ロールコーターなどの適宜な手段を用いることが出来る。乾燥は公知な手段を用いることが出来るが、１８０℃〜２５０℃の温度下に１０秒〜９０秒維持することで良い。
【００３１】
そして、上記のような親水性の皮膜が構成されてなるアルミニウム材の表面に、前記本発明になる所定量のノニオン型高分子活性剤が溶解された水溶液がハケ塗り、浸漬、スプレー、静電塗装あるいはロールコーターなどの適宜な塗布手段で、乾燥厚さが０．５〜５μｍ、望ましくは０．５〜２μｍとなるよう塗布される。尚、この塗料中には、美装、その他の目的で着色剤などを添加することも出来る。塗装後に乾燥が行われる。この乾燥は、製造ラインのスピードに合わせて考慮すれば良く、例えば８０〜２５０℃の温度下に２〜１８０秒程度維持すれば良い。
【００３２】
このようにして、本発明になるノニオン型高分子活性剤を含有する塗膜が表面に構成されてなるアルミニウム材に対して所定の加工（例えば、ドローレス加工）が施され、フィンが構成される。この加工に際しては、アルミニウム材の表面に本発明になるノニオン型高分子活性剤を含有する塗膜が設けられているから、金型の耐久性が高い。すなわち、アルミニウム材の表面に設けられたノニオン型高分子活性剤を含有する塗膜自身に潤滑機能があることから、金型に損傷が起き難いのである。かつ、この潤滑性の機能を発揮する塗膜にはシリカのような成分が含まれていないから、金型に損傷が一層起きにくい。
【００３３】
又、得られたフィン表面に形成されているノニオン型高分子活性剤を含有する塗膜は親水性を有しており、水濡性に優れたものである。従って、このノニオン型高分子活性剤を含有する塗膜を除去することなく熱交換器に組み込んでも差し支えないものである。
尚、本発明になるノニオン型高分子活性剤を含有する塗膜の下に耐蝕性を有する皮膜を設けておくことが一層好ましいものとなる。
【００３４】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
【００３５】
【実施例】
攪拌機、温度計、エチレンオキサイド吹込管、窒素ガス導入管及び減圧管を付した１リットルのオートクレーブに下記の表−１に示す原料及び触媒を仕込み、そして窒素ガスを用いてオートクレーブ内を置換する。
その後、内温を１２０℃に上げ、別にエチレンオキサイドボンベより耐圧缶に計り取った規定量のエチレンオキサイドをオートクレーブ内に吹き込み、反応温度を１２０〜１６０℃に維持しつつ吹き込みを完了させ、続けて同温度で１時間反応を完結させ、ノニオン型高分子活性剤を得た。
【００３６】
0003573215.tif 000002
尚、Ｎｏ１〜Ｎｏ１０のノニオン型高分子活性剤の構造式は下記の通りである。
〔Ｎｏ１，ポリオキシエチレン（２００）ロジンエステル〕
【００３７】
【化１】
0003573215.tif 000003
【００３８】
〔Ｎｏ２，ポリオキシエチレン（１００）ロジンエステル〕
【００３９】
【化２】
0003573215.tif 000004
【００４０】
〔Ｎｏ３，ポリオキシエチレン（２００）ノニルフェニルエーテル〕
【００４１】
【化３】
0003573215.tif 000005
【００４２】
〔Ｎｏ４，ポリオキシエチレン（１００）ノニルフェニルエーテル〕
【００４３】
【化４】
0003573215.tif 000006
【００４４】
〔Ｎｏ５，ポリオキシエチレン（２００）ラウリルエーテル〕
ＣＨ３  （ＣＨ２  ）１１Ｏ（ＣＨ２  ＣＨ２  Ｏ）２００  Ｈ
〔Ｎｏ６，ポリオキシエチレン（１００）ラウリルエーテル〕
ＣＨ３  （ＣＨ２  ）１１Ｏ（ＣＨ２  ＣＨ２  Ｏ）１００  Ｈ
〔Ｎｏ７，ポリオキシエチレン（２００）ステアリルエーテル〕
ＣＨ３  （ＣＨ２  ）１７Ｏ（ＣＨ２  ＣＨ２  Ｏ）２００  Ｈ
〔Ｎｏ８，ポリオキシエチレン（１００）ステアリルエーテル〕
ＣＨ３  （ＣＨ２  ）１７Ｏ（ＣＨ２  ＣＨ２  Ｏ）１００  Ｈ
〔Ｎｏ９，ポリオキシエチレン（２００）ペンタエリスリトールジステアリン酸エステル〕
【００４５】
【化５】
0003573215.tif 000007
【００４６】
〔Ｎｏ１０，ポリオキシエチレン（１００）ペンタエリスリトールジステアリン酸エステル〕
【００４７】
【化６】
0003573215.tif 000008
【００４８】
このようにして得られたＮｏ１〜Ｎｏ１０のノニオン型高分子活性剤を表−２に示す如くの割合でイオン交換水に溶解し、本発明になるＮｏ１〜Ｎｏ１０の塗料を調整した。
0003573215.tif 000009
又、ポリエチレンオキサイド４００♯（ライオン株式会社製のＨＯ（ＣＨ２  ＣＨ２  Ｏ）ｎ  Ｈ、分子量４００）、ポリエチレンオキサイド１０００♯（ライオン株式会社製のＨＯ（ＣＨ２  ＣＨ２  Ｏ）ｎ  Ｈ、分子量１０００）、ポリエチレンオキサイド４０００♯（ライオン株式会社製のＨＯ（ＣＨ２  ＣＨ２  Ｏ）ｎ  Ｈ、分子量４０００）、ポリエチレンオキサイド６０００♯（ライオン株式会社製のＨＯ（ＣＨ２  ＣＨ２  Ｏ）ｎ  Ｈ、分子量６０００）、ポリエチレンオキサイド２００００♯（ライオン株式会社製のＨＯ（ＣＨ２  ＣＨ２  Ｏ）ｎ  Ｈ、分子量２００００）、ポリエチレンオキサイドＰＥＯ−８（住友精化株式会社製のＨＯ（ＣＨ２  ＣＨ２  Ｏ）ｎ  Ｈ、分子量８００００）を表−３に示す如くの割合でイオン交換水に溶解し、比較例になるＮｏ１１〜Ｎｏ１６の塗料を調整した。
【００４９】
0003573215.tif 000010
又、ノニオライトＰＮ−１０（共栄社化学株式会社製のポリオキシエチレン（１０）ノニルフェニルエーテル）、ノニオライトＴＷＯ−１３（共栄社化学株式会社製のポリオキシエチレン（１３）ソルビタンモノオレイン酸エステル）、ノニオライトＡＳ−５（共栄社化学株式会社製のポリオキシエチレン（５）ステアリルエーテル）、ノニオライトＡＬ−１１（共栄社化学株式会社製のポリオキシエチレン（１１）ラウリルエーテル）、ネオライトＬＥＴ（共栄社化学株式会社製のポリオキシエチレン（３）ラウリル硫酸エステルソーダ塩）、オレイン酸ソーダ（共栄社化学株式会社製のナトリウムオレエート塩）を表−４に示す如くの割合でイオン交換水に溶解し、比較例になるＮｏ１７〜Ｎｏ２２の塗料を調整した。
【００５０】
0003573215.tif 000011
一方、攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロート及び窒素ガス導入管を付した１リットルの四つ口フラスコに、イオン交換水３００ｇ、次亜リン酸ソーダ１２ｇ、過硫酸アンモニア１５ｇ、アクリル酸１７０ｇ、イタコン酸６０ｇ、無水マレイン酸３０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２５ｇ、アクリロニトリル８５ｇ、２−ヒドロキシプロピルアクリレート４０ｇ、及び２−ホスホキシエチルメタクリレート４．１ｇを仕込み、窒素ガス気流下で５時間ラディカル重合反応を行わせて得た濃度が５９％の重合体（α）を水酸化リチウムを用いてｐＨ５まで部分中和し、さらに２５％アンモニア水でｐＨ７に調整し、この後イオン交換水により濃度を２０％に調整し、親水性の樹脂を得た。そして、この親水性の樹脂１００重量部に対してポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（エポキシ当量３９４、水溶率１００％、粘度１６０ｃｐ）７５重量部、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（エポキシ当量５８７、水溶率１００％、融点４５℃）１０重量部、及びポリグリセロールポリグリシジルエーテル（エポキシ当量１６６、水溶率１００％、粘度１５００ｃｐ）２重量部を配合し、これをアルミニウム材の表面に乾燥厚さが２μｍ塗布したものを用意した。
【００５１】
そして、上記Ｎｏ１〜Ｎｏ２２の塗料を上記親水性塗膜が設けられてなるアルミニウム材の表面に乾燥後の厚さが約０．５〜２μｍ、例えば１μｍとなるように塗布し、乾燥させ、この塗装アルミニウム材をプレス加工して、フィンを作製し、この後フィンを熱交換器に洗浄することなく組み込んだ。
このフィンを作製する際のプレス加工性、フィンの水濡性、潤滑性について調べたので、その結果を表−５に示す。又、ノニオン型高分子活性剤などの融解点及び曇数についても表−５に示す。
【００５２】
0003573215.tif 000012
曇  数：活性剤１ｇを５０ｍｌの水に溶解させた溶液に、フェノール５％溶液を滴下した時に、その溶液が蛋白色に変色する時のフェノール溶液のｍｌ数。（２０℃）
水濡性：水滴の接触角を測定
○印；３０°以下
△印；３１〜５０°
×印；５０°以上
潤滑性：試料にプレス油を塗布し、バウデン式摩擦試験機にて表面の動摩擦係数を測定
○印；０．１５以下
△印；０．１６〜０．２５
×印；０．２６以上
プレス加工性Ａ：試料を揮発性プレス油（出光石油ＡＦ−２Ａ）を用いて連続加工し、成形品の不良と金型への焼付を観察
○印；成形不良５％以下、金型への焼付なし
△印；成形不良５〜１５％、金型への焼付少々
×印；成形不良１５％以上、金型への焼付多
プレス加工性Ｂ：試料をプレス油なしで連続加工し、成形品の不良と金型への焼付を観察
○印；成形不良５％以下、金型への焼付なし
△印；成形不良５〜１５％、金型への焼付少々
×印；成形不良１５％以上、金型への焼付多
【００５３】
【効果】
本発明になる塗料は水濡性に富むものであり、従ってフィン表面に塗布されることにより、水滴が付着しても水滴は拡がり、通風抵抗の増大が小さく、熱交換率に優れたものとなることが判る。
又、潤滑性にも優れたものであるから、予め塗膜を形成しておき、この後プレス加工などを施しても金型が損傷することが少ないものであり、従ってそれだけ製造コストが低廉なものとなる。
【００５４】
さらには、潤滑性にも優れていると言うことは、プレス加工に際して潤滑油の使用量をそれだけ少なくすることが可能であり、潤滑油の使用量を少なくした場合には後工程での潤滑油の除去が簡単となるのみならず、水濡性の低下をそれだけ防止できることにもなる。