(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシプロピルメチルセルロース フタレート（ＨＰＭＣＰ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース アセテートサクシネート（ＨＰＭＣＡＳ）、カルボキシメチルエチルセルロース（ＣＭＥＣ）若しくはその水溶液（ＣＭＥＣ ＡＱ）、セルロース アセテートフタレート（ＣＡＰ）、（メタ）アクリル酸コポリマー、及びセラックからなる群より選択された一種又は二種以上のバインダーを含有する不織布又は紙に、有機酸で酸性側ｐＨに調整されたｐＨ緩衝液を含む液を含浸させてなり、上記バインダーの含有量が、該バインダーを含有する上記不織布又は紙の全重量に対して、３〜８０重量％であることを特徴とする水解紙。
【請求項２】
上記有機酸が、コハク酸、クエン酸、乳酸又は酢酸である請求項１記載の水解紙。
【請求項３】
上記のｐＨ緩衝液を含む液のｐＨが、上記不織布又は紙に該ｐＨ緩衝液を含む液を含浸させた状態で３〜５．５である請求項１又は２記載の水解紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水解紙に関し、詳しくは、酸性側ｐＨで水解せず、中性ないしアルカリ性側ｐＨで水解速度が速く、且つ酸性側ｐＨで優れた強度を有し、サッパリした拭き心地の清拭材として有用な水解紙に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、清拭材として、バインダー繊維（以下、単に「バインダー」という）としてポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」ということもある）を用いたパルプ及びレーヨン不織布等の水解紙（水解シート）が用いられていた。
しかし、このような水解紙は、水解性能が低い等の問題があった。
【０００３】
また、カルボキシメチルセルロース（以下、「ＣＭＣ」ということもある）を添加したパルプシート又はカルボキシメチル化（以下、「ＣＭ化」ということもある）パルプを用いたシートに、金属イオンによる架橋を行って強度を持たせた水解シートがあるが、強度維持のためにはある程度の溶剤（アルコール等）の含浸が必要であり、また、含浸させる薬液のコストアップ、水のみで清拭したようなサッパリ感が得にくい、皮膚への多少の刺激性等の問題があった。
【０００４】
従って、本発明の目的は、酸性側ｐＨで水解せず、中性ないしアルカリ性側ｐＨで水解速度が速く、且つ酸性側ｐＨで優れた強度を有し、サッパリした拭き心地の清拭材として有用な水解紙を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意研究の結果、特定の化合物をバインダーとして含有する不織布又は紙に、特定のｐＨ緩衝液を含む液を含浸させた水解紙が、上記目的を達成し得ることを知見した。
【０００６】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、ヒドロキシプロピルメチルセルロース フタレート（ＨＰＭＣＰ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース アセテートサクシネート（ＨＰＭＣＡＳ）、カルボキシメチルエチルセルロース（ＣＭＥＣ）若しくはその水溶液（ＣＭＥＣ ＡＱ）、セルロース アセテートフタレート（ＣＡＰ）、（メタ）アクリル酸コポリマー、及びセラックからなる群より選択された一種又は二種以上のバインダーを含有する不織布又は紙に、有機酸で酸性側ｐＨに調整されたｐＨ緩衝液を含む液を含浸させてなり、上記バインダーの含有量が、該バインダーを含有する上記不織布又は紙の全重量に対して、３〜８０重量％であることを特徴とする水解紙を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の水解紙について詳細に説明する。
本発明に用いられるバインダーは、ヒドロキシプロピルメチルセルロース  フタレート（以下、「ＨＰＭＣＰ」ということもある）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース  アセテートサクシネート（以下、「ＨＰＭＣＡＳ」ということもある）、カルボキシメチルエチルセルロース（以下、「ＣＭＥＣ」ということもある）若しくはその水溶液（以下、「ＣＭＥＣ  ＡＱ」ということもある）〔ＣＭＥＣ濃度が、好ましくは５〜１０重量％〕、セルロース  アセテートフタレート（以下、「ＣＡＰ」ということもある）、（メタ）アクリル酸コポリマー〔例えば、（メタ）アクリル酸とアクリル酸エチル等とのコポリマー〕、及びセラックからなる群より選択された一種又は二種以上である。これらのバインダーは、一般に腸溶性コーティング剤として用いられているものである。これらのバインダーのうち、特に、水系コーティングが可能な点から、ＨＰＭＣＡＳ、ＣＭＥＣが好ましく用いられる。
【０００８】
本発明に用いられる不織布の材質としては、特に制限されず通常不織布として用いられるもの、例えば、レーヨン、パルプ、木綿や、ポリエステル、アクリル、ポリプロピレン等の合成繊維等が挙げられ、また、本発明に用いられる紙の材質としては、特に制限されず通常紙として用いられるもの、例えば、パルプ、レーヨン、合成繊維等が挙げられる。
【０００９】
上記バインダーの含有量は、該バインダーを含有する上記不織布又は紙の全重量に対して、３〜８０重量％、好ましくは５〜１０重量％である。該バインダーの含有量が３重量％未満であると充分なシート強度が得られないことがあり、一方８０重量％を超えると水解性能が低下する（水解しない）ことがある。
【００１０】
上記不織布又は紙には、上記バインダー以外に必要に応じて、ＰＶＡ、ＣＭＣ等のその他のバインダーや、クエン酸トリエチル等の可塑剤等を含有することができる。
【００１１】
上記のバインダーを含有する不織布又は紙を得る方法としては、特に制限されないが、例えば、不織布又は紙１重量部に、バインダーの１〜１０重量％溶液〔溶媒としては、例えば、エタノール／水混合溶媒（好ましくはエタノール／精製水が重量比で１／１００〜１０／１００）、エタノール１００重量％、ｐＨ７以上のアルカリ水溶液等〕０．１〜１０重量部を、噴霧し乾燥する方法や、ロールで転写させる方法、或いは不織布又は紙を形成する繊維中に、バインダー１〜１０重量％を混ぜて不織布加工又は抄紙する方法等が挙げられる。
【００１２】
本発明に用いられる有機酸で酸性側ｐＨに調整されたｐＨ緩衝液は、例えば、有機酸に、該有機酸の塩又は他の有機酸の塩等を加えて混合溶液とすることにより得られるものであり、該有機酸の濃度が０．１〜５．０重量％、特に０．１〜０．５重量％となるように調製されることが好ましい。
ここで、上記有機酸の例としては、特に制限されないが、コハク酸、クエン酸、乳酸、酢酸が好ましく挙げられ、中でも、低刺激性の点から、コハク酸、クエン酸が特に好ましい。特に、上記有機酸としてコハク酸を用いる場合には、例えば、該コハク酸に、リン酸二ナトリウムを加えて混合溶液としたものが用いられ、また上記有機酸としてクエン酸を用いる場合には、例えば、該クエン酸に、クエン酸ナトリウムを加えて混合溶液としたものが用いられる。
【００１３】
本発明においては、上記の有機酸で酸性側ｐＨに調整されたｐＨ緩衝液を含む液を、上記不織布又は紙に含浸させる。ここで、該ｐＨ緩衝液を含む液は、上記ｐＨ緩衝液に、防腐剤等を加えることにより調製される。
上記のｐＨ緩衝液を含む液中の防腐剤の含有量は、該ｐＨ緩衝液を含む液全体に対して、０．１〜１．０重量％、特に０．１〜０．３重量％であることが好ましい。
【００１４】
上記の有機酸で酸性側ｐＨに調整されたｐＨ緩衝液を含む液を上記不織布又は紙に含浸させる方法としては、特に制限されないが、例えば、上記のｐＨ緩衝液を含む液の一定量を上記不織布又は紙にシャワーリングする方法や、上記のｐＨ緩衝液を含む液中に上記不織布又は紙を連続的に一定時間浸漬する方法等が挙げられる。
上記のｐＨ緩衝液を含む液の含浸量は、上記不織布又は紙に対して、好ましくは１〜３倍重量、更に好ましくは１．５〜２．０倍重量である。
【００１５】
上記の有機酸で酸性側ｐＨに調整されたｐＨ緩衝液を含む液のｐＨは、上記不織布又は紙に該ｐＨ緩衝液を含む液を含浸させた状態で、３〜５．５、特に４．５〜５．０であることが好ましい。該液のｐＨが３未満であると刺激性の面で皮膚にダメージを与えることがあり、一方５．５を超えるとシート強度が（著しく）低下し、水解することがある。
【００１６】
本発明の水解紙は、その強度（シート強度）が、ＭＤ方向においては２００〜１２００ｇ／２５ｍｍ、特に３００〜８００ｇ／２５ｍｍ、ＣＤ方向においては１５０〜１０００ｇ／２５ｍｍ、特に２００〜４００ｇ／２５ｍｍとなるように形成されることが好ましい。
【００１７】
本発明の水解紙は、酸性側ｐＨで水解せず、中性ないしアルカリ性側ｐＨで水解速度が速く、且つ酸性側ｐＨで優れた強度を有するものであるため、対人対物用清拭材等の用途に用いられ、アルコールを用いないので刺激性がなく且つ各種溶剤を用いないのでべたつかず、特にサッパリした拭き心地の対人用清拭材として有用である。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。尚、特に断りのない限り「％」は「重量％」を意味する。
【００１９】
試験例
ＨＰＭＣＡＳ（信越化学社製、商品名「ＳＡ−Ｍ」）の５％エタノール／水（エタノール８０重量部／精製水２０重量部）溶液を作り、パルプ１００％の紙に対して１０倍重量噴霧し乾燥させた。
乾燥させたパルプ１００％の紙を切って１２．５×１２．５ｃｍの大きさのシートとし、このシートにｐＨ４．５の水溶液を２００％含浸させてサンプル紙を得た。得られたサンプル紙は、ベタつかずサッパリした感触のものであった。このサンプル紙について、下記の水解速度、強度及び拭き心地の評価を行った。
尚、上記ｐＨ４．５の水溶液は、コハク酸０．２％、リン酸二ナトリウム０．４７１％、メチルパラベン０．２％、プロピレングリコール５％、及びイオン交換水９４．１２９％を混合して調製した。
【００２０】
（水解速度）
上記サンプル紙を３枚用意し、各サンプル紙を、下記酸性液Ａ、ｐＨ未調整液Ｂ、及びアルカリ性液Ｃ内に投入した。それぞれの液量を３００ｍｌとし、マグネットスターラーを用いて攪拌を行い、各サンプル紙の水解までの時間を測定した。その結果を下記〔表１〕に示す。
酸性液Ａ（ｐＨ３．５）；コハク酸をイオン交換水中にｐＨ３．５となるように適量添加して調整した液。
ｐＨ未調整液Ｂ（ｐＨ６．５）；ｐＨ６．５のイオン交換水。
アルカリ性液Ｃ（ｐＨ９．０）；リン酸二ナトリウムをイオン交換水中にｐＨ９．０となるように適量添加して調整した液。
【００２１】
【表１】
0003556415.tif 000002
【００２２】
（強度）
上記サンプル紙の強度（引張強度）をテンシロンにて測定したところ、ＭＤ方向においては３５０ｇ／２５ｍｍであり、ＣＤ方向においては２５０ｇ／２５ｍｍであった。
（拭き心地）
上記サンプル紙の拭き心地（ウエットティッシュとしての使い心地）を１０人のパネラーに試してもらったところ、４人がよい、４人がややよい、２人がどちらともいえないという回答が得られた。
【００２３】
以上の結果より、試験例で用いたサンプル紙（本発明の水解紙）は、ｐＨ９．０（アルカリ性）の水に対しては水解速度が速く、ｐＨが低くなるにつれて水解しにくくなることが判る。また、本発明の水解紙は、優れた強度を有するものであり、サッパリした拭き心地の清拭材として有用であることが判る。
【００２４】
【発明の効果】
本発明の水解紙は、酸性側ｐＨで水解せず、中性ないしアルカリ性側ｐＨで水解速度が速く、且つ酸性側ｐＨで優れた強度を有するものである。また、本発明の水解紙は、各種の溶剤を用いずに水を主体とするウエットティッシュとしても優れた強度を有するものであり、またアルコールを用いなくてもサッパリ感を発現するものである。