(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくともジアゾ化合物及びカップリング性化合物を主成分とする層を設けた記録材料において、下記一般式（１）で表わされる熱可融増感性塩基物質化可能な物質を一種以上含有させ、かつ少なくともカップリング性化合物と熱可融増感性塩基物質化可能な物質は、水不溶性もしくは水難溶性で微粒子状の分散状態で構成させることを特徴とする感熱型ジアゾ記録材料。
【化１】
0003577645.tif 000006
（式中、Ｒは炭素数１４〜２２のアルキル基、ＸはＯ又はＳを表わす。）
【請求項２】
支持体上に、少なくともカップリング性化合物、結着性樹脂及び下記一般式（１）で表わされる熱可融増感性塩基物質化可能な物質を含有する層と、少なくともジアゾ化合物を含有する層とを積層させ、かつ少なくともカップリング性化合物と熱可融増感性塩基物質化可能な物質は、水不溶性もしくは水難溶性で微粒子状の分散状態で構成させることを特徴とする感熱型ジアゾ記録材料。
【化２】
0003577645.tif 000007
（式中、Ｒは炭素数１４〜２２のアルキル基、ＸはＯ又はＳを表わす。）
【請求項３】
結着性樹脂は、少なくとも水酸基、カルボキシル基またはスルホン酸基等のポリアニオンを含有し、塩基形成で水可溶性であり中和もしくは加熱により不溶性化することを特徴とする請求項２記載の感熱型ジアゾ記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、透明または半透明の原稿と重ねて露光し、潜像を形成した後その潜像を熱で現像する、感熱型ジアゾ記録材料に関し、特に光定着可能な感熱記録材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
感熱型ジアゾ記録材料は、一般に紙、フィルム等の支持体上にジアゾ化合物、カップリング成分（カップリング性化合物）及び発色助剤を主成分とする感光層を設けたもので、発色助剤として尿素、トリクロル酢酸ソーダ等が使用されている。この種の感熱型ジアゾ記録材料はいずれも１８０〜２００℃の加熱により現像されるが、その現像機構は加熱により分解発生するアルカリを利用したものである。また、低温現像化の試みとして発色助剤として高級脂肪酸アミド等の熱可融性物質が使用されているが、その現像機構は加熱溶融によるジアゾ化合物とカップリング成分の活性化を利用したものである。
例えば、特公平５−３６７１８号には、塩基発生剤として高級アルキル基置換イミダゾール誘導体と、熱可融性物質として芳香族多価カルボン酸エステルとの組合せが提案されている。
【０００３】
しかしながら、従来のものは、保存中にプレカップリングが徐々に進み、好ましくない着色が発生する欠点があった。このため特開昭５７−４２０４２号、特開昭５７−４５０９４号、特開昭５７−１２５０９１号等に開示されているようにジアゾ化合物、カップリング成分、及びアルカリ発生剤の内いずれか一種を不連続微粒子の形で存在させることにより成分間の接触を防ぎ、プレカップリングを防止することが行なわれているが、この場合には記録材料の生保存性が充分でないという問題を生じる。
さらに特開昭５７−４４１４１号、特開昭５９−１９０８８６号等に開示されているようにジアゾ化合物、カップリング成分及びアルカリ発生剤のいずれかをカプセル化することにより他の成分と隔離することが知られているが、これらの方法も生保存性及び熱発色性を充分満足するものではなかった。
【０００４】
他の対策として成分間の接触を最小にするために、特開昭５７−１４２３９１号においては、ジアゾ化合物とカップリング成分とを別々の層にしてかつその両者の中間に熱可融性物質を含有する樹脂層を介在させて分離することが開示されており、また特公平４−３３１５号では、塩基を含有する現像剤層にアルカリ可溶性で、かつ酸性で不溶化するバインダーを使用することが開示されているが、前者は中間層の隔膜効果がまだ十分でなく、後者はバインダー中に塩基が共存しているため、不溶化が不充分になり、生保存時のプレカップリングを防止することができない。
そうした事情から、本件出願人は先にアルカリ可溶性で熱で不溶化する共重合体樹脂を用いるカップラー層とジアゾ化合物層との分離を試み、塩基発生物質としてグアニジン誘導体の有機酸の水溶性塩を含有させ、熱可融性物質としてステアリン酸アミドを用いることを提案している（特願平５−２６９８６３号）が、このものでは画像濃度と保存性の調和が十分であるとは言いがたい。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来の感熱型ジアゾ記録材料の欠点を解消し、画像濃度を向上し及び高速記録のための熱応答性に優れるとともに、長期保存性の点でも高信頼性に優れた感熱型ジアゾ記録材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、支持体上に、少なくともジアゾ化合物及びカップリング性化合物を主成分とする層を設けた記録材料において、下記一般式（１）で表わされる熱可融増感性塩基物質化可能な物質を一種以上含有させ、かつ少なくともカップリング性化合物と熱可融増感性塩基物質化可能な物質は、水不溶性もしくは水難溶性で微粒子状の分散状態で構成させることを特徴とする感熱型ジアゾ記録材料が提供され、
【化３】
0003577645.tif 000002
（式中、Ｒは炭素数１４〜２２のアルキル基、ＸはＯ又はＳを表わす。）
また、支持体上に、少なくともカップリング性化合物、結着性樹脂及び下記一般式（１）で表わされる熱可融増感性塩基物質化可能な物質を含有する層と、少なくともジアゾ化合物を含有する層とを積層させ、かつ少なくともカップリング性化合物と熱可融増感性塩基物質化可能な物質は、水不溶性もしくは水難溶性で微粒子状の分散状態で構成させることを特徴とする感熱型ジアゾ記録材料（多層構成の感熱型ジアゾ記録材料）が提供され、
【化４】
0003577645.tif 000003
（式中、Ｒは炭素数１４〜２２のアルキル基、ＸはＯ又はＳを表わす。）
更に、前記積層型樹脂が少なくとも水酸基、カルボキシル基またはスルホン酸基等のポリアニオンを含有し、塩基形成で水可溶性であり中和もしくは加熱により水不溶性化することを特徴とする感熱型ジアゾ記録材料が提供される。
【０００７】
即ち、本発明者らは、支持体上にジアゾ化合物及びカップリング性化合物を含む層（一層構成からなる層、二層構成からなる層のいずれをも含む）中に、熱可融増感性塩基物質化可能な物質を含有させることによって、熱現像温度を低くすることが行なえるようになり、かつ、その熱現像温度で塩基物質化してジアゾ化合物とカップリング性化合物の熱カップリング反応が促進するようになる。本発明はこうした知見に基づいてなされたものである。
【０００８】
以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明で使用される下記一般式（１）
【化５】
0003577645.tif 000004
（式中、Ｒは炭素数１４〜２２のアルキル基、ＸはＯ又はＳを表わす。）
で表わされる熱可融増感性塩基生成物質の具体例としては次のようなものがあげられる。
ＣＨ3（ＣＨ2）13ＮＨＣＯＮＨ2
ＣＨ3（ＣＨ2）14ＮＨＣＯＮＨ2
ＣＨ3（ＣＨ2）15ＮＨＣＯＮＨ2
ＣＨ3（ＣＨ2）16ＮＨＣＯＮＨ2
ＣＨ3（ＣＨ2）17ＮＨＣＯＮＨ2
ＣＨ3（ＣＨ2）21ＮＨＣＯＮＨ2
ＣＨ3（ＣＨ2）13ＮＨＣＳＮＨ2
ＣＨ3（ＣＨ2）15ＮＨＣＳＮＨ2
ＣＨ3（ＣＨ2）17ＮＨＣＳＮＨ2
【０００９】
先に若干触れたとおり、熱可融増感性塩基物質化可能な物質は、物質自体は殆ど中性で融点が８０〜１４０℃程度にあり、一般には１４０℃以上の融点を示すカップリング性化合物と共融する作用を有して熱現像温度を１００〜１４０℃程度の範囲に制御可能であり、且つ熱現像温度で塩基物質化してジアゾ化合物とカップリング性化合物の熱カップリング反応を促進する性質を有している。
また、この本発明に係る高級アルキル基を置換した尿素またはチオ尿素は、中性物質で水不溶性であり、融点は何れの化合物も１００〜１２０℃の範囲にあり、アミド結合が共融化を促進し、かつ、融点より若干高い温度でアンモニアの生成に基づく塩基物質化することにより熱可融増感性塩基発生剤の機能をもたらす。
【００１０】
従来、塩基発生剤としてトリフェニルグアニジン等のグアニジン誘導体が取上げられて検討された。しかしながら、保存中のプレカップリングによる所謂カブリがあり、そのために、ジアゾ化合物、カップラー、または塩基発性剤の何れかをマイクロカプセル化してプレカップリングを抑制する提案等が出されており、また、加熱溶融による反応促進剤としての熱可融物質として、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミドが検討された。しかしながら、塩基発性機能は殆ど有せず、可融化剤に止まっていた。
これに対して、本発明の高級アルキル基を置換した尿素またはチオ尿素誘導体は塩基発性剤と熱可融化剤の両機能を有して、非常に驚くべきことは、その理由は定かではないが、保存中のプレカップリングの蜂起を抑制できることが認められたことである。この分野では、プレカップリング抑制を目的に多くの塩基発生剤の提案が出されているが、未だに実用に供し得るものが見出されていないのが現状である。
【００１１】
結着性樹脂は、例えば、スチレン−アクリル酸共重合樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、メタクリル酸−Ｎ−ビニルピロリドン共重合樹脂、無水マレイン酸−メタクリル酸メチル共重合樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、ｐ−ヒドロキシスチレン−メタクリル酸メチル共重合樹脂、またはスチレンスルフォン酸樹脂等のアンモニウムまたは有機アミン塩からなる水可溶性化した樹脂が用いることができる。また、これらの樹脂から選択した混合物が好ましい場合もある。
【００１２】
これらの結着性樹脂の適用方法としては、少なくとも例えば、ナフトールＡＳ等のカップリング性化合物と熱可融増感性塩基物質化可能な物質、例えば、ステアリル尿素をさらに、場合によっては微分シリカ等の添加剤を加え、例えば、スチレン−アクリル酸共重合樹脂のアンモニウム塩水溶液中でボールミル等の手段により発散微粒子化する。次いで、分散液を紙等の支持体上に塗布して、適当な温度の乾燥機中で乾燥するとき、アンモニウム塩が分散飛散して樹脂が不溶化した状態で塗布膜を構成できる。この塗布膜上に、少なくとも例えば、水に感光性ジアゾ化合物と例えば、酒石酸等の酸安定剤とを溶解した感光性ジアゾ水溶液層を塗布積層化することにより、感光性ジアゾ層とカップリング性化合物層とを分離した状態で層構成が可能となる。
あるいは又、前記ボールミル等の手段による分散微粒化液、又は乳化状態を形成した液を酒石酸等の有機酸で中和若しくは弱酸性化して樹脂の不溶化、若しくはコアセルベート化により分散微粒子を樹脂膜で被覆した状態を形成した後、紙等の支持体上に塗布して乾燥し、次いで、前記の感光性ジアゾ水溶液を塗布積層化することにより、感光性ジアゾ層とカップリング性化合物層を分離した状態で層構成が可能となる。
【００１３】
本発明において使用されるカップリング性化合物としては、公知の２成分型のジアゾ記録材料に用いられるものが使用できる。例えば、レゾルシン、フロログルシン、２，５−ジメチル−４−モルホリノメチルフェノール、３−ヒドロキシシアノアセトアニリド、パラスルホアセトアニリド、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホンアミド、２，２−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸ソーダ、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、２，５−ジヒドロキシナフタレン−スルホン酸ソーダ、１−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸ソーダ、１−アミノ−３−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホンアミド、ナフトールＡＳ、ナフトールＡＳ−Ｄ、２−ヒドロキシナフタレン−３−ビグアナイド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エタノールアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノモルホリノプロピルアミド、２，４，２'，４'−テトラヒドロキシジフェニル、２，４，２'，４'−テトラヒドロキシジフェニルスルホキシド等が挙げられる。
【００１４】
本発明においては、前記したようなカップリング性化合物の内、水不溶性もしくは水難溶性のもののいずれもが使用でき、保存性に関しては、水に不溶又は難溶性のカップリング性化合物の使用が好ましい。このようなカップリング性化合物の具体例としては、例えばナフトールＡＳ、ナフトールＡＳ−Ｄが挙げられる。すなわち、これらのカップリング化合物は、熱可融増感性塩基物質化可能な物質特に高級アルキル置換尿素又はチオ尿素と混合し、そのＤＳＣを測定すると共融化現像がみられるように、相溶性に優れているため、保存性効果が向上するものと推定される。
【００１５】
本発明におけるカップリング性化合物の使用量は、ジアゾ化合物１重量部に対して０．１〜１０．０重量部、好ましくは０．８〜４．０重量部である。０．１重量部より少ないと発色不足が生じ、逆に１０重量部より多いと保存時好ましくないカブリが生じる。
【００１６】
熱可融増感性塩基物質化可能な性物質は、カップリング成分１重量部に対して０．１〜１０．０重量部、好ましくは０．５〜５．０重量部使用する。０．１重量部より少ないと発色不足が生じ、逆に１０重量部より多いと感触性が悪くなる。
【００１７】
本発明で使用されるジアゾ化合物は、一般式ＡｒＮ２＋Ｘ−で示されるジアゾニウム塩である(式中、Ａｒは置換或いは無置換の芳香族部分を表わし、ＡｒＮ２＋はジアゾニウム塩を表わし、Ｘ−は酸アニオンを表わす。)
ジアゾ化合物の具体例としては、例えば、４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾフェニルモルホリン、４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジメトキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−オキシエチルアニリン、４−ジアゾ−２，５ージブトキシフェニルピペラジン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルピロリジン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルピペリジン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４'−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４'−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４'−メチルシベンゾイルアミノ）−２，５−ジプロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３'−クロルベンゾイルアミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３'−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３'−メチルシベンゾイルアミノ））−２，５−ジメトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−フェニルメルカプト−２，５−ジプロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４'−トルイルメルカプト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４'−メトキシフェニルメルカプト）−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４'−クロルフェニルメルカプト）−２，５−ジメトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３'−トルイルメルカプト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３'−メトキシフェニルカプト）−２，５−ジプロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（２'−トルイルメルカプト）−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−フェノキシ−−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４'−メトキシフェノキシ）−２，５−ジエトキシベンゼンなどの塩化物の塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化錫の複塩、及び前記ジアゾ化合物の硫酸、ヘキサフルオロリン酸、４フッ化ホウ素酸などの無機酸の塩などが挙げられる。
【００１８】
本発明の感熱ジアゾ記録材料は、好ましくは紙又はプラスチックフィルム等の支持体の上にジアゾ化合物を含有する層とカップリング成分を積層して設けたものである。積層の順序は特に限定されないし、また単層で形成されていてもかまわない。前述の形成液は水溶液又は分散液として支持体に塗布する場合、結着剤を含有してもよく、結着剤としてはポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カゼイン、ゼラチン、デンプン及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、等の水溶性樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の各種エマルジョン樹脂が使用できる。
【００１９】
また、本発明においては画像濃度及び光感度を高くしたり筆記性等を改良する目的で支持体と感光感熱層の間に微粒子粉末と結着剤を主成分とするプレコート層を設けても構わない。
プレコート層中に使用する微粒子粉末は、無機微粒子粉末、有機微粒子粉末が使用でき、無機微粒子粉末の具体例としては、シリカ、アルミナ、カオリン、タルク、チタン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等があり、有機微粒子粉末としては、スチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン縮合物樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子等が挙げられる。
【００２０】
本発明の感熱型ジアゾ記録材料では、上述した発色成分のほかに、通常のジアゾ系感熱記録材料に適用されている各種添加物を併用することもできる。たとえば、保存性向上剤としては、ナフタレン−モノスルホン酸ナトリウム、ナフタレン−ジスルホン酸ナトリウム、ナフタレン−トリスルホン酸ナトリウム、スルホサリチル酸、硫酸カドミウム、硫酸マグネシウム、塩化カドミウム、塩化亜鉛などが使用できる。
また、酸化防止剤としては、チオ尿素、尿素などが、溶解剤としては、カフェイン、テオフィリンなどが、酸安定剤としては、クエン酸、酒石酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸などが用いられ、その他にサポニンを小量添加することができる。
【００２１】
また、本発明の感熱型ジアゾ記録材料を光定着型として使用する場合は、熱ヘッドに対するスティッキングの防止や走行性を改良する目的で填料を加えることができる。このような填料としては、例えば、スチレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン縮合物樹脂微粒子、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、チタン、タルク、カオリン、シリカ、アルミナ等の有機、無機系の粉体微粒子が挙げられる。また同様の目的で、金属石鹸類も使用することができる。
【００２２】
本発明の感熱型ジアゾ記録材料は、その他に各種の感熱記録の分野、特に、高速記録の要求されるファクシミリや電子計算機などの出力記録用紙として有利に応用することができる。特に、本発明の場合、記録紙の表面に記録された文字や画像は、加熱により画像形成後、露光により、未反応のジアゾ化合物を分解させることにより定着させることができるので、その操作が極めて簡単である。また、本発明の感熱記録材料は、その定着性を利用し、有価証券や商品券、入場券、証明書、伝票などに対する必要事項の記録や、それらの作成に応用することができる。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。
【００２４】
実施例１
（１）下記の組成からなるプレコート層分散液を上質紙の表面にワイヤーバーを用いて塗布乾燥し、付着量２．５ｇ／ｍ２のプレコート層を形成した。
シリカ粉末                                                ２．０ｇ
ポリビニルアルコール水溶液（１０％）                    ２０．０ｇ
水                                                      ７８．０ｇ
（２）下記の組成からなるジアゾ感光層溶液を調製した。
４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン
塩化物・１／２塩化亜鉛［ジアゾ成分］                      ０．５ｇ
酒石酸                                                    ０．５ｇ
イソプロパノール                                          ５．０ｇ
サポニン                                                  ０．１ｇ
水                                                      ９３．９ｇ
（３）下記の組成からなるカップラー層分散液を調製した。
ナフトールＡＳ［カップリング成分］                        ３．０ｇ
オクタデシル尿素（ｍｐ１０８〜１１０℃）                  ４．０ｇ
テトラデシルチオ尿素（ｍｐ１０６〜１０７℃）              ２．０ｇ
シリカ粉末                                                ２．０ｇ
メチルセルロース（５％水溶液）                          ６０．０ｇ
水                                                      ２９．０ｇ
からなる混合物をボールミルによって約２４時間分散を行なった。
（２）の感光層液と（３）のカップラー層分散液を混合して（１）のプレコート紙上に０．４ｍｍ径のワイヤーバーを用いて塗布乾燥して本発明の感熱型ジアゾ記録材料を作成した。
【００２５】
実施例２
実施例１の（１）と（２）と同様にしてプレコート紙と感光層液を調製した。
（３）下記組成からなるカップラー層分散液を調製した。
ナフトールＡＳ                                              ３．０ｇ
オクタデシル尿素（ｍｐ１０８〜１１０℃）                    ６．５ｇ
シリカ粉末                                                  ２．０ｇ
スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩（２０％水溶液）２５．０ｇ
（ジョンソンポリマー社製：ジョンクリル６７９）
水                                                        ６３．５ｇ
からなる混合物をボールミルにより約２４時間分散を行なった。
次いで、（１）のプレコート紙上に（３）の分散液を０．３ｍｍ径ワイヤーバーで塗布し、６０℃で十分乾燥して水不溶性カップラー層を設けた。
引き続き、カップラー層上に、（２）の感光層液を０．２ｍｍ径ワイヤーバーで塗布乾燥して感光性ジアゾ層を積層させて本発明の感熱型ジアゾ記録材料を作成した。
【００２６】
実施例３
実施例２の（３）、カップラー層の熱可融増感性塩基物質化可能な物質として、オクタデシル尿素に代えて、ドデシル尿素を４．５ｇとヘキサデシルチオ尿素を２．０ｇ使用した以外は実施例２と同様にして感熱型ジアゾ記録材料を作成した。
【００２７】
実施例４
下記の組成からなるカップラー層分散液を調製した。
ナフトールＡＳ                                              ３．０ｇ
オクタデシル尿素（ｍｐ１０８〜１１０℃）                    ６．５ｇ
シリカ粉末                                                  ２．０ｇ
スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩（２０％水溶液）２５．０ｇ
（ジョンソンポリマー社製：ジョンクリル６７９）
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アンモニウム塩        １０．０ｇ
（２０％水溶液）（クラレ社製：イソバン）
水                                                        ５３．５ｇ
次いで、プレコート層は実施例１の（１）、感光層は実施例１の（２）と同様にして、感熱型ジアゾ記録材料の作成方法も実施例２と同様にして作成した。
【００２８】
比較例１
実施例２の（３）からなるカップラー層の組成中、オクタデシル尿素の代わりにトリフェニルグアニジンを使用した以外は実施例２と同様にして感熱型ジアゾ記録材料を作成した。
【００２９】
比較例２
比較例１と同様に実施例２の（３）からなるカップラー層の組成中、オクタデシル尿素の代わりにステアリン酸アミドを使用した以外は実施例２と同様にして感熱型ジアゾ記録材料を作成した。
【００３０】
以上の各サンプルに原稿を重ねて富士フィルム社製複写機ＣＯＰＩＡＲＴ  １００で露光、熱現像した（焼き目盛りは２）ところ、青色画像が得られた。その画像部の濃度をマクベス濃度計９１４で測定し、初期の評価値とした。また、生保存性を試験するため、各サンプルを５０℃、５０％ＲＨに調整されたデシケーター中に２４時間放置して強制劣化させた後取り出し、上記の複写機で同様に露光、熱現像して画像部と非画像部の各濃度を測定して経時の評価値として比較した。その結果は表１の通りである。
【００３１】
【表１】
0003577645.tif 000005
【００３２】
【発明の効果】
本発明の感熱型ジアゾ記録材料は、高級アルキル基を置換した尿素またはチオ尿素が熱可融増感性塩基物質化可能な物質として作用することから十分な画像濃度が得られ、なお且つ優れた保存安定性を有するものとなる。