(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
潜熱により熱エネルギーを貯蔵および復元できる組成物であり、固溶体である非環式有機化合物の単一相から成り、Ｘ線によって特徴付けられ、下記一般式（Ｉ）：
AxaZxz                                      （Ｉ）
（式中、
・ＡとＺとは互いに異なり、各々８〜120個の炭素原子を有する、場合によっては置換された、アルカンを表わし、
・xaおよびxzは、各々ＡおよびＺのモル割合を示す）で表され、相変化のある材料として一つの特定の適用に対して要求されるものに対応する、６℃を超えない温度範囲（δ）にある温度レベル（Ｔ）において、熱エネルギーを貯蔵または復元できる、組成物。
【請求項２】
δが＋４℃を超えないことを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
δが＋２℃を超えないことを特徴とする、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
δが＋１℃を超えないことを特徴とする、請求項１〜３のうち１による組成物。
【請求項５】
Ａおよび／またはＺが、ハロゲンＦ、Cl、Br、Ｉ、基−OHまたは−OR1、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基、アルキレン基およびアルキン基、基−COOH、−COOR1、−COR1、−CH2OH、−CH（R1）−OH、−Ｃ（R1,R2）OH、またはこれらのエステル、−CHO、＞Ｃ＝Ｏ、−CONH2、−NH2、NH（R1）、または−Ｎ（R1,R2）、＝Ｓ、−SH、−NO2（ここでR1、R2は互いに同一または異なって、炭素原子数１〜８のアルキル基であるもの）、アミン基、ケトン基、スルフヒドリル基、アミド基から選ばれる、１つまたは複数の置換基を含むことを特徴とする、請求項１〜４のうち１記載の組成物。
【請求項６】
ＡおよびＺが偶数個の炭素原子を有することを特徴とする、請求項１〜５のうち１記載の組成物。
【請求項７】
ＡおよびＺが奇数個の炭素原子を有することを特徴とする、請求項１〜５のうち１記載の組成物。
【請求項８】
ＡおよびＺのうちの一方が偶数個の炭素原子を有し、他方が奇数個の炭素原子を有することを特徴とする、請求項１〜５のうち１記載の組成物。
【請求項９】
該組成物が、下記式AxaBxb（II）、AxaBxbCxc（III）、AxaBxbCxcDxd（IV）（式中、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、互いに異なり、各々８〜120個の炭素原子を有する、置換または非置換の非環式アルカンを表わし、xaからxdは各成分のモル割合にそれぞれ対応し、式（II）においてxa＋xb＝１であり、式（III）においてxa＋xb＋xc＝１であり、式（IV）においてxa＋xb＋xc＋xd＝１である）で表わされる少なくとも１つの、有機化合物の単一相から成る組成物を含むことを特徴とする、請求項１〜８のうち１記載の組成物。
【請求項１０】
該非環式化合物が、カルボニル、エステルおよびハロゲンから成る群から選ばれる、少なくとも１つの置換基を有する、少なくとも１つのアルキル鎖を含むことを特徴とする、請求項１〜９のうち１記載の組成物。
【請求項１１】
ＡおよびＺが、連続したアルカン鎖であることを特徴とする、請求項１〜10のうち１記載の組成物。
【請求項１２】
ＡおよびＺが、長さの異なるアルカン鎖であることを特徴とする、請求項１〜11のうち１記載の組成物。
【請求項１３】
ＡおよびＺが、転移前にはあらゆる割合で混和性であることを特徴とする、請求項１〜12のうち１記載の組成物。
【請求項１４】
ＡとＺとが共晶を形成することを特徴とする、請求項１〜12のうち１記載の組成物。
【請求項１５】
ＡとＺとは異なり、各々８〜50個の炭素原子を有するアルカンを表わす、請求項１記載の組成物。
【請求項１６】
出発化合物ＡおよびＺを、最終組成物において所望の割合で供給して混合物を得て、該混合物を、混合−攪拌、融解−結晶化、融解−急冷、溶解−蒸発、同時昇華、ゾーンレベリングおよび化学的相互拡散（interdiffusion）から成る群から選ばれる工程に付することを特徴とする、請求項１〜15のうち１記載の組成物の製造方法。
【請求項１７】
ＡおよびＺが、周囲温度で液体である短鎖のアルカンであり、該組成物が、その液体溶液を形成するために、組成物において求められる割合で、ＡとＺとを混合かつ攪拌することによって得られることを特徴とする、請求項16記載の方法。
【請求項１８】
すべての出発化合物あるいはこれらのいくつかが固体である時、出発化合物を共通の溶媒に適切な割合で溶解し、ついで溶媒を蒸発させることを特徴とする、請求項17記載の方法。
【請求項１９】
該方法が更に、生成物を、この生成物の均質性を確保するために攪拌しながら融解させ、次いで融解しかつ攪拌された生成物を急冷することを含むことを特徴とする、請求項17記載の方法。
【請求項２０】
該方法が更に、化合物Ａと化合物Ｚとの混合物を抽出工程に付して、組成物を単離し、場合によっては抽出された組成物を処理して、化合物ＡおよびＺの少なくとも１つの濃度を調節することを含むことを特徴とする、請求項17記載の方法。
【請求項２１】
請求項１から15のうち１記載の組成物を包装中に含むことを特徴とする、相変化材料。
【請求項２２】
或る特定の温度範囲内で物品を維持するための組成物の製造方法において、該組成物は、固溶体である非環式有機化合物の単一相から成り、Ｘ線によって特徴付けられ、下記一般式（Ｉ）：
AxaZxz                                      （Ｉ）
（式中、
・ＡとＺとは互いに異なり、各々８〜120個の炭素原子を有する、場合によっては置換された、アルカンを表わし、
・xaおよびxzは、各々ＡおよびＺのモル割合を示す）で表され、
該方法は、ＡとＺとをxaおよびxzの割合で組み合わせることを含み、
該割合は、これらの化合物が相転移前に全体的に混和性であるように選ばれ、かつ、
該割合は、相変化のある材料として一つの特定の適用に対して要求されるものに対応する、６℃を超えない温度範囲（δ）にある温度レベル（Ｔ）において、熱エネルギーを貯蔵または復元できるように、選ばれる、ことを特徴とする方法。
【請求項２３】
農産物加工の分野において、熱遮蔽および／または典型的には約−50℃〜約＋100℃の食料品の輸送に請求項21記載の材料を適用する方法。
【請求項２４】
農産物加工の分野において、約−50℃〜約−10℃の範囲の冷凍品の輸送または保存に請求項23記載の材料を適用する方法。
【請求項２５】
農産物加工に分野において、約−10℃〜約＋６℃の範囲の食料品に請求項23記載の材料を適用する方法。
【請求項２６】
農産物加工の分野において、約＋６℃〜約＋16℃の範囲の食料品に請求項23記載の材料を適用する方法。
【請求項２７】
＋16℃以上、特に＋35℃までの温度、および約＋35℃〜約＋100℃の温度範囲を有する農産物加工品に請求項23記載の材料を適用する方法。
【請求項２８】
使用された相変化を伴う材料が請求項１および15で定義されたアルカンよりなる組成物であることを特徴とする、請求項23から27のうち１記載の適用方法。
【請求項２９】
医療分野において、特に包装、恒温または管理された温度での操作、恒温の洋服の縫製、機能不全および症状の治療に、特に−80℃〜＋75℃の温度範囲で請求項21記載の材料を適用する方法。
【請求項３０】
−80℃〜＋200℃の温度範囲およびそれ以上において安全性またはエネルギー節約の目的での保護のために、および家庭用品の自家（autonomy）使用を保証するために、請求項21記載の材料を適用する方法。
【発明の詳細な説明】
本発明は、潜熱による熱エネルギーの貯蔵および復元のための、相変化のある材料として用いうる組成物を対象とする。
主な２つの型の、熱形態のエネルギー貯蔵があることがわかっている。すなわち顕熱と潜熱によるものである。
材料を通る顕熱による貯蔵は、これの温度の増加、または復元の際のこれの温度の低下によるものである。
顕熱による貯蔵とは反対に、潜熱による貯蔵は、材料が純粋であれば恒温で行なわれるが、混合物を用いるなら、ある程度の温度変化を伴なって行なわれる。すなわち、係わりがあるのは材料の相変化である。
したがって相変化のある材料すなわちMCPとは、相転移という手段によって、熱エネルギーを貯蔵しかつ復元しうる化合物である。最も多くの場合は固体から液体であるが、同様に固体から固体もある。
材料を加熱するとき、材料は外部媒質からカロリーを取り、温度（Ttr）すなわち転移温度に達し、それから熱吸収によって、相（１）から相（２）に変わる。転移が終わったとき、この温度は再び上昇することもある。
材料を冷却するならば、逆の転移が生じる。（Ttr）において、材料は、相（２）から相（１）に変わり、温度（Ttr）にとどまりつつ、予めこれが貯蔵していたエネルギーを外部媒質に戻す。
利用されるエネルギーは、相変化エンタルピーの変動ΔＨである。
広く用いられているMCPは、氷、塩水和物（hydrate salin）からなる。同様に、いくつかの共晶も提案された。しかしながらこれらの材料は、調節できない単一の温度で作動するという欠点を有する。これらのうちの多くのもの、特に塩水和物は、腐食性があり、部分溶解を示し、これはコントロールしにくい、頻繁なセグリゲーション現象を引き起こし、これらの熱サイクルへの耐性は悪くなる。
同様に、エネルギーの貯蔵のために、一定の有機化合物、例えば脂肪酸、パラフィン、あるいはさらにはいくつかのパラフィン混合物が提案されている。
このようにして特許FR 2368529に、MCPとして使用される、25℃で固体のパラフィン混合物が記載されている。しかしながらこの特許は、金属、これらの酸化物、またはこれらのケイ酸塩の添加による、このような混合物の熱特性の改良を中心としている。挙げられている実施例は、マグネシア、アルミナ、エメリ、カオリン、アルミニウムの酸化物の25〜55重量％の割合での添加による、ｎ−ドコサン/n−テトラコサンの82/18混合物の熱特性の改善に関している。
しかしながらこのようなものとしてのパラフィン混合物の利点、および一定の温度レベルにおける一定の適用要件に合致するためにまとめるべき条件は、ここでは考えられていない。
出願WO 87/03290、EP 0344013および0344014において、特にC14またはそれ以上のパラフィン混合物からなる、相変化のある材料を含むポリオレフィン複合材が記載されている。これらの複合材は、太陽エネルギーの貯蔵用に想定されている。
1986年９月21〜24日の、オハイオ州シンシナティの15th North American Thermal Analysis Society ConferenceにおけるSalyerの論文は、特に太陽エネルギーの貯蔵用に想定された、結晶性パラフィン系炭化水素の分析に関している。商品としてのパラフィン混合物が、この適用法のための、相変化のある材料として、これらの特性に関して研究されている。
この研究は、奇数鎖、すなわち奇数の炭素原子（以下、C(ni)として示す）を有するもの（C15/C19、C17/C19混合物）、偶数鎖、すなわち偶数の炭素原子（以下、C(np)として示す）を有するもの（C14/C16、C16/C18、C16/C20混合物）、偶数鎖と奇数鎖（C16/C17、C18/C19）、またはもっと長い鎖のC(ni)またはC(np)（＞C20）から、一定の割合で構成されているアルカン混合物に関している。同様に、三成分混合物も報告されている（C16/C17/C18、C17/C18/C19、C16/C18/C20、C17/C19/C21、C14/C17/C20およびC16/C19/C21）。すべて0.25/0.50/0.25の濃度で用いられている。
同様にSalyerは、商品に対応する多成分を含む合成混合物を用いて得られた結果について報告している。
しかしながら測定に用いられる条件では、十分に正確には、調べられた混合物の特徴を評価することができず、このため、どの温度レベルが実際に適当であるのか決定できず、またこれらは、一定の適用において正確に要求される温度レベルに完全に適した組成物を得る手段をも生じない。
この分野において発明者らによって実施された研究が示したところでは、信頼度の高い、実際に適切な組成物を手に入れるためには、出発化合物は、厳密な方法にしたがって評価された、正確な要件に合致したものでなければならない。
これらの研究の結果、新たな組成物、および相変化のある新規材料を作ることができた。
したがって本発明は、一定のパラメータに関して、入念に作られた新規組成物を供給することを目的とする。すなわちこれらの相変化によって、多量なエネルギーを潜熱によって貯蔵および復元することができる組成物である。
同様に、本発明は、相変化のあるこれらの組成物の製造をも対象とする。
さらに本発明は、工業的必要条件（besoins）を広くカバーできる温度範囲内に位置する、狭い温度範囲の相変化を示す材料としての、この型の組成物の使用を対象とする。
本発明の組成物は、潜熱により熱エネルギーを貯蔵および復元できる組成物であり、固溶体である非環式有機化合物の単一相から成り、Ｘ線によって特徴付けられ、下記一般式（Ｉ）：
AxaZxz                                    （Ｉ）
（式中、
・ＡとＺとは互いに異なり、各々８〜120個の炭素原子を有する、場合によっては置換された、アルカンを表わし、
・xaおよびxzは、各々ＡおよびＺのモル割合を示す）で表され、相変化のある材料として一つの特定の適用に対して要求されるものに対応する、６℃を超えない温度範囲（δ）にある温度レベル（Ｔ）において、熱エネルギーを貯蔵または復元できる、組成物である。
本発明の組成物は、特に、潜熱により熱エネルギーを貯蔵および復元できるものであり、１つまたは複数の分子状アロイ（alliage）であって、
・Ｘ線によって特徴付けられ、
・相変化のある材料として、特定の適用に対して要求されるものに対応する、温度範囲（δ）にわたり、温度レベル（Ｔ）において、熱エネルギーを貯蔵または復元でき、
・このアロイが二成分のものであるなら、完全混和の場合、葉巻（紡錘）形域（英語:cigar shaped domain,仏語:fuseau）を伴なう、あるいは一部混和の場合、葉巻（紡錘）形域の一部を伴なう、あるいはこのアロイが三成分またはそれ以上であるなら、転移範囲を伴なう状態図に属するものであって、この葉巻（紡錘）形域またはこの範囲は、与えられた適用に必要とされる温度を含む温度範囲内に位置しており、これの（EGC）（Equal G curve）、あるいは一般的には軌跡（EGC）は、わずかに湾曲して水平に近接し、所望の幅を越えない（δ）が確保され、
・熱サイクルに対して満足すべき耐性を有する分子状アロイ、
からなり、
これらのアロイは、有機化合物であって、
・従来のように、相変化のある材料になるために必要とされる潜熱を有し、
・二成分アロイの場合、0.8以上、好ましくは0.9以上の分子異質同型度（homeomorphism）（Ek）を有するか、あるいは多成分アロイの場合、２つずつ用いられた種々の成分についてこの特性を有し、
・分子間相互作用が、種々の成分の構造について比較的似通ったものである有機化合物、
から得られることを特徴とする。
「分子状アロイ」とは、これを作り上げるために用いられる有機化合物から発生した単一相を意味する。この相は、結晶学的観点から、純物質として挙動する。同時晶出によって得られたこの単一相はまた、固溶体または混合結晶という用語で示されうる。
Ｘ線分析は、粉末回折計によって、特にギニエ・レネ（Guinier Lenne）またはギニエ・シモン（Guinier Simon）カメラで実施された。
（EGC）（Equal G curve）とは、（二成分の場合）固体および液体（または固体（１）および固体（２））が平衡から転移へ、あるいは一般的には、平衡から転移への種々の相が、同じギブズエネルギーを有する点の軌跡を意味する（H.A.J.OONKのPHASE THEORY、ELSEVIER、1981年参照）。
上で用いられているような「熱サイクルに対する満足すべき耐性」という表現は、特にあまり反復使用ができない場合30サイクル、および非常に反復的な使用の場合約5,000サイクルを越えない、貯蔵−脱貯蔵の反復サイクルは、化学的変質も、材料を劣化させやすいセグリゲーションも引き起こさないことを意味する。
組み合わされた温度とエンタルピーは、厳密な分析条件と同じ実験条件下において、本発明にしたがって実施される予備キャリブレーションを用いて、示差熱分析によって測定される。これによって、特にこれらの熱力学的特性の観点から見て完全な特徴を備え、かつ一定の温度レベルにおいて考えられた適用に完全に適する組成物を手に入れることができる。
アロイを形成するために用いられる有機化合物の分子異質同型度（Ek）は、重なり容積（Γ）が最大になるように、２つの関係する分子を上に重ねて得られ、この位置において重なっていないこれらの容積（Δ）は、この時最小である。異質同型度は、次の式によって得られる：
Ek＝１−Δ／Γ
分子のサイズと形状が近ければ近いほど、（Ek）は１に近くなる。Hagetらの、J.Appl.Cryst（1990年）、23、492〜496頁の参考文献において、（Ek）の便利な出し方が見られる。
このようにして、ほぼ連続的に変化する温度の場合、融解または固形化における熱挙動が、純粋化合物のものと似通っている組成物が利用できる。
本発明の分子状アロイは、相変化のある材料を構成するものであり、以下に同様に省略形MCPAMとして示されるが、これらは熱効率のウィンドー（fenetre d'efficacite thermique）（δ）を有する。これは95％のΔＨとして定義される。
この点に関して、アロイの転移および特に融解は、Ｔ固相線（solidus）〜Ｔ液相線（liquidus）まで広がる連続体である。総貯蔵は似は、|Tsol−Tliq|である。MCPAMの温度（Ｔ95％）（Tsol〜Tliq）は、（Ｔ95％）〜（Tliq）の間に、転移エネルギーの95％が貯蔵されているようなものである。
したがって、温度範囲（δ）＝|T95％−Tliq|は、相変化材料分子アロイ（MCPAM:phase change material molecular alloyの略記）の95熱効率の範囲（熱効率ウィンドー）である。
以下において、MCPAMは、（Ｔδ）を特徴とする。（Ｔ）は、（Tliq）に等しいものとされる。
より特定すれば、本発明は、（δ）が約＋８℃、特に＋６℃を越えず、しかも−100℃〜＋300℃の温度範囲内にある前記組成物を対象とする。
本発明による特に好ましい組成物は、上で言及された厳密な条件下で測定された、約＋４℃を越えない、有利には約＋２℃、さらには＋１℃を越えない熱効率のウィンドーを有する。
本発明の実施態様において、分子状アロイを形成するために用いられる有機化合物は、転移前にはあらゆる割合で混和（miscible）不能であるが、この事実によって、状態図を特徴付ける不変段階は狭く、濃度が数パーセント程度であり、一般に出発化合物のうちの１つの方へ偏らされている。関連するこれらの結晶形態は、必ずしも同形ではない。２つのケースが可能である。形状は同形ではなく、この場合、各々、一定の温度でＧ曲線を特徴とする２つの型の固体アロイがある。あるいは出発成分の形状は同形であるが、これらの同形度は、完全な混和性を生じるには不十分である。すべてのアロイを記載するのに、１つだけのＧ曲線で十分である（一定の温度（Ｔ）において）が、これは２つの変曲点を有し、濃度が二重接触（double tangence）のセグメントの外側にあるアロイだけが安定であり、したがって使用できる。
どちらかのケースでは、関係する状態図の１つまたは複数の部分は、不変段階の外側に位置している。
本発明のもう１つの実施態様において、分子状アロイを形成するのに用いられる有機化合物は、転移前に、あらゆる割合で混和できる。
したがってこれらの結晶形態は同形であり、これらの結晶性同形度（Em）は１に近い。
結晶性同形度（Em）は、２つの化合物について、重なり容積（Γ）が最大になるように、２つの関係する化合物の結晶格子を上に重ねて決定される（場合によっては、多成分アロイについて、２つずつ化合物を用いても一般化できる概念）。この位置において重なっていないこれらの容積（Δｍ）は、この時、最小である。
Em＝１−Δm/Γｍ
（上記のHagetらを参照）。
固相線−液相線葉巻（紡錘）形域は、次の３つのアスペクトを取りうる。
・単純葉巻（紡錘）形域のアスペクト：有機化合物から製造できるアロイは、アロイの成分のもの同士の間の中間の融解範囲を有するであろう；
・最少点のある葉巻（紡錘）形域のアスペクト：この時、化合物の温度より低い温度で融解するアロイを製造することも可能である；
・最大ギブズ点のある葉巻（紡錘）形域のアスペクト：得られたアロイのいくつかは、出発化合物の温度より高い温度で融解する。
もう１つの実施態様において、用いられる化合物の混和性は低い。状態図は、共晶型の幅広い不変段階を特徴とする。共晶濃度について、その熱ウィンドー（δ＝０）によって特に有利で、かつ共晶不変の温度で作動するアロイ混合物が得られる。化合物の（Ek）は低い。これらは同形でないか、あるいは（Em）の低い同形である。
本発明のもう１つの態様によれば、対象の組成物はさらに、モル割合５％以下の割合で存在する添加剤（dopage）として、前記の有機化合物の１つまたは複数を含み、この主要な１つまたは複数の成分は、約90％またはそれ以上の割合で存在することを特徴とする。この添加によって、有利には一定の適用にしたがって、（Ｔ）を調節することができる。
より特定すれば、本発明の組成物は、下記一般式（Ｉ）で表わされる：
AxaZxz                                    （Ｉ）
（式中、
・ＡとＺとは互いに異なり、各々８〜120個の炭素原子を有する、場合によっては置換された、アルカンを表わし、
ＡおよびＺによって表わされる有機化合物は、前記要件に合致し、
・xaおよびxzは、各々ＡおよびＺのモル割合を示す）。
非環式有機化合物とは、炭素原子数２〜120個、ポリマーの場合はそれ以上の直鎖または分枝鎖を有する化合物を意味する。これらの化合物は、好ましくはアルカン、アルケンまたはアルキンである。
ＡおよびＺで表わされる有機化合物は、場合によっては、ハロゲンＦ、Cl、Br、Ｉ、基−OHまたは−OR1、置換または非置換の、アルキル基、アルキレン基およびアルキン基であって、これらの種々の基は好ましくは１〜８個の炭素原子、より特定すれば１〜４個の炭素原子を含むもの、基−COOH、−COOR1、−COR1、−CH2OH、−CH（R1）−OH、−Ｃ（R1,R2）OH、またはこれらのエステル、−CHO、
＞Ｃ＝０、−CONH2、−NH2、NH（R1）、または−Ｎ（R1,R2）、＝Ｓ、−SH、−NO2（ここでR1、R2は互いに同一または異なって、炭素原子数１〜８、好ましくは１〜４のアルキル基であるもの）、官能基、例えば鎖の１つまたは複数の環を構成しうるアミン、ケトン、スルフヒドリル、アミドから選ばれる、１つまたは複数の置換基を含んでいる。非環式有機化合物の置換基はまた、上に列挙された環およびヘテロ環をも含んでいる。
有機化合物またはこれらの非環式エーテルにおいて、前記置換基は、炭素鎖のどこかの位置にある、および／または鎖の一端部または両端部の各々にある。
環式有機化合物において、これらの置換基は、環上のどこかの位置にある。
本発明の分子状アロイの仲間では、ＡおよびＺは、化合物の同じ種類に属する。
この仲間のグループは、炭化水素鎖、より特定すればアルカン、アルケン、またはアルキンからなる。ただし前記の先行技術の文献に記載された、明白に単発的な（ponctuel）混合物は除く。
特に好ましい分子状アロイは、場合によっては前記のように置換された、直鎖または分枝鎖を有する、８〜100個の炭素原子を有するアルカンから作られる。
化学式CnH2n+2または省略形でCnの正アルカンから作られる分子状アロイは、以下ALCALという用語で示される。
この仲間では、分子間のすべての相互作用は、ファン・デル・ワールス型のものであり、固溶体についても、液体溶液についても、非常にわずかなΔGexcesを生じる。これはあまり湾曲していない（EGC）曲線を生じる。
いわゆる容認しうるALCAL、すなわち上で定義された要件に合致するものは、熱サイクルに対して優れた耐性を示す。これらは、損傷を受けずに数千回のサイクルに付されうる（ただし、これらの含量を損なうことがある昇華を避けるという条件で）。このことは、これらが化学的に不活性であり、かつこれらの密度が近いという事実によって、低い（δ）の同時作用による。さらには、後で考えられる適用条件に近い使用条件にしたがうならば、過融解現象は非常にわずかであり、さらには存在しない。
さらにこれらは、化学的に不活性であり、腐蝕性がなく、水に不透過であり、衛生要件という観点から、容認しうるものであるという利点である。
この工業において、最も一般に必要とされる広い範囲に対応する温度範囲をカバーするような容認しうるALCALは、C8〜C100、より特定すればC8〜C50の鎖からなる。
これらのALCALにおいて、構成鎖はCnpまたはCni、あるいはさらにはCnpとCniである。これらの鎖は、Cni/Cniは、またはCnp/Cnp、またはCni/Cnp、またはCnp/Cni型の連続したものであってもよい。変形例において、これらは複数の鎖、特に４または５以上の炭素鎖とは異なっている。例えば少なくとも１個のC14、またはそれ以上を含むALCALが挙げられる。１つまたは複数の他の鎖は、５個以上の追加の炭素鎖を含む。
本発明の特別な態様によれば、前記ALCALは、前記のような１つまたは複数の置換基を伴なう少なくとも１つの鎖を含む。
これらの置換基としては、カルボキシル基またはエステル基またはハロゲン原子が挙げられる。これらは有利には、鎖の両端部の１つまたは各々を占めていてもよい。
一定の適用について満足すべき要件によれば、当業者は、所望の値（Ｔ）を得るのに最も適した置換を選ぶものとする。同様に各鎖の割合は、実施例によって示されているような（δ）ラベルの図表を考慮して、容易に選ばれるであろう。
上に示したように、ALCALの成分の１つまたは複数が、添加剤として存在してもよい。その際、各添加剤のモル割合は、５％以下程度である。
もう１つのグループにおいて、本発明のアロイは、環式、特に芳香族モノまたはポリ有機化合物から作られる。ただし前記のように、置換または非置換ベンゼンは除く。
変形例としては、ヘテロ環に関している。
さらにもう１つのグループにおいて、アロイは、単環または多環および／または１つまたは複数のヘテロ環を含む炭化水素鎖から形成される。
本発明の有利な形態として、これらの種々のアロイには添加剤が加えられる（英語:dosed）ことを再度言おう。
さらに本発明のもう１つのグループにおいて、有機化合物は、ポリマー鎖である。
本発明のアロイのもう１つの仲間において、ＡおよびＺは、種々の種類の化合物に属する。
これらの種々の仲間の好ましいアロイは二成分であり、下記式（II）で表わされる：
AxaBxb                                    （II）
xa＋xb＝１であり、
あるいはさらにはA1-xBx＝１である。
他のアロイは三成分であり、下記式（III）で表わされる：
AxaBxbCxc                                （III）
xa＋xb＋xc＝１である。
さらに他のアロイは四成分であり、下記式（IV）で表わされる：
AxaBxbCxcDxd                              （IV）
xa＋xb＋xc＋xd＝１である。
これらの式において、種々の成分Ａ、Ｂおよび場合によってはＣおよびＤ、および各々のモル濃度に対応する指数は、前記要件に合致し、Ｂ、ＣおよびＤは、Ａについて上で示した意味を表わすが、互いに異なっている。
他のアロイは、４つ以上、すなわち５、６またはそれ以上の有機化合物を含む。
本発明はまた、前記組成物の製造方法をも対象している。
このために、最終アロイにおいて所望の割合にしたがって、前記有機化合物を用いる。これらを従来の技術、例えば融解−結晶化、融解−急冷、溶解−蒸発、同時昇華、レベリングゾーン、あるいは化学的相互拡散（interdiffusion）に付す。ゾーンレベリング技術については、特にKolkert W.J.による、オランダ、ユトレヒトの1974年の論文に記載されている。
ALCALを製造するための、本発明の有利な実施態様において、すべてのCnが周囲温度で液体である時、アロイにおいて求められる割合にしたがって用いられる出発化合物の混合および攪拌によって、所望の液体溶液が形成される。すべての出発Cn、あるいはこれらのいくつかが固体である時、共通の溶媒、例えばエーテル中の適切な割合にしたがって、ベース物質の溶解、ついで溶媒の蒸発（好ましくは不活性ガス流下）によって操作を行う。変形例として、重さが量られた物質を、この物質の均質性を確保するために攪拌しながら融解に付し、ついで急冷する。
変形例において、本発明の組成物は、分離方法にしたがって操作を行って得られる。このことには、石油工業の副生物を利用するという利点がある。したがって、所望の組成物を含む有機化合物の混合物を抽出工程に付して、所望の組成物を単離する。この混合物が、所望の有機化合物全体、および／または所望の割合にしたがったものを含まない場合、この混合物を処理して、これを１つまたは複数の成分に富むようにし、場合によっては所望の組成物を得るまで、これらを除去するようにする。
一般的に、本発明は、同じ温度レベルの場合、いくつかの容認しうる調合物を調べる。これによって経済条件による、および／またはベース物質の入手しやすさによる選択が可能になる。
実際、アロイの使用によって、含量を選ぶことができ、したがって貯蔵されたエネルギーの最適な収率に適した、および／または使用温度に関する、および／または所望の熱ウィンドー（δ）に関する要件を満足させるのに適した調合物を求めることができる。
実施された研究によって、大きな利点を有する、下記の少なくとも３つの機能の実現可能性を証明することができた：
・エネルギーの捕捉：分子状アロイによって、多量の熱を貯蔵し、かつ復元することができる。それもほぼ一定の温度で可能である。kgのレベルで、あるいはALCALの特別な場合にはmgのレベルでさえ、過融解は非常にわずかであり、さらには存在さえしない；
・温度の平坦化：本発明の分子状アロイが取り巻く空間は、ほぼ温度（Ｔ）に維持されうる（アロイの転移範囲内にある）。外部が大きな熱変動を受ける時、温度増加は、潜熱形態の熱貯蔵によって減らされ、すべての急激な温度低下は、それ自体、逆の転換によって最少にされる；
・熱遮蔽：分子状アロイは、熱波（onde thermique）の作用を弱めるために用いうる。
本発明の分子状アロイに対して実施されたテスト（mg、ｇ、kgレベル）でわかったことは、これらの材料は、特に優れた収率および熱信頼度を有すること、および熱サイクルに対するこれらの耐性は顕著なものであるということである。
例えば、融解範囲が４℃を越えず、かつ成分の密度が近い分子状アロイについて、毎日用いるリズムのサイクルでは、30年の使用の耐性保証が得られる。これはアルカンの場合である（すべては、従来のMCPである塩水和物がもっていない特性である）。
前記組成物の有利な特性は、特別な適用において必要とされる一定の温度レベルにおいて、エネルギーの貯蔵および復元用の、相変化のある材料としてこれらを用いる時に、有効に利用される。
したがって本発明は、前記のような１つまたは複数の分子状アロイからなる組成物の、相変化のある材料としての適用を対象とする。この適用は、一定の適用について必要とされるものに厳密に対応する、温度範囲（δ）の温度レベル（Ｔ）において、熱エネルギーを貯蔵および復元することができる組成物を使用することを特徴とする。
本発明は特に、MCPAMとして、一定の適用に適した包装（conditionnement）における、上で定義した種々の組成物AxaZxzを対象とする。
これらの適用法において、基本原理は、熱力学平衡にない状況が作られ、その後に必ず平衡へ戻る方向に行くということにある。MCPAMは、外部媒質からカロリーを取って加熱されて融解するか、あるいは外部媒質にカロリーを戻して冷却されて固化する。どちらの場合にも、転移はほぼ恒温の長い安定段階となって現われる。（この勾配は、（δ）が小さくなればなるほど小さいであろう）。
上で示した特徴によって、本発明のMCPAMは、非常に様々な分野で、いままで満たされなかった多くの要求に応えることができる。例えば農産物加工および医療関係の分野、および保護に関する分野や、家庭での使用に関する分野が挙げられる。
したがって農産物加工の分野において、コールドチェーンを切断しないという問題が、すべて係わっている。本発明のアロイは、熱遮蔽および／または典型的には約−50℃〜＋100℃の食料品の輸送に対する答を与えることができる。
約−50℃〜−10℃の範囲において、これらのMCPAMは、冷凍製品の多量または個別規模での輸送、あるいはこれらの保存に特に適している。したがってこれらの使用により、冷凍庫に適切なMCPAMを備えることによって、冷凍庫（大型小売店、および家庭用）の電流の切断に対して備えることができる。
同様に、前記MCPAMの本発明による使用は、約−10℃〜＋６℃の温度範囲において非常に有利である。したがってこれによって、最良の条件下において、例えば冷凍庫型の装置における飲み物やアイスクリームの輸送が、これらを所望の温度に保存しつつ可能になる。同様に、要求される鮮度を保証するような皿、大皿、あるいは受け皿料理も可能になる。
この温度範囲で容認しうるMCPAMはまた、冷凍陳列台を作るのにも使用できる。これは例えば魚屋の要求にも応えることができる。
本発明によるMCPAMはさらに、＋６℃〜＋16℃の温度範囲において貴重であることがわかっている。この温度範囲は、冷凍されてはならないが、比較的低い温度での保存および／または賞味が必要な食料品、例えば乳製品、第四範囲（quatrieme gamme）の製品、および室温にされたワインなどに必要なものである。
＋16℃以上、特に＋35℃までの相転移温度を有するMCPAMは、賞味するにはより高い温度が必要ないくつかの他のワインを室温にするため、また台所では、バターケース、ソースポット、ヨーグルト製造器、または酵母ペーストのコンディショニング、あるいはお菓子または生暖かいタルトの保存に利点がある。
約＋35℃〜＋100℃の、もっと高い温度範囲において、前記MCPAMは、装置例えば醗酵器の＋35℃〜＋37℃の熱安定化を得るのに、あるいは約＋100℃に達する温度までの、安定した温度での保温のために有用である。例えば調理された料理（これは仕出し屋、特に住居への配達の際、カフェテリア、企業の食堂、大小売店には大きな利点がある）、大皿、受け皿、哺乳瓶、おかゆ皿、熱い皿、保温器、機内食、熱い飲み物などの保温を挙げることができる。
有利には、食品中に偶然流れた場合に、消費者に警告を発するため、食品の品質の色および／または味のマーカーが、ALCALと組み合わされる。
これらの適用に特に適したMCPAMは、＋２℃を越えない、あるいはさらに良くは＋１℃を越えない、さらにはそれ以下の熱ウィンドーを有する分子状アロイからなる。
ALCALはこの点に関しては、特に成績の良いMCPAMを構成する。これらはさらには、衛生の観点からも顕著な容認性を有する。
前記範囲内の転移温度（Ｔ）を有する種々のALCAL調合物が、実施例に挙げられている。前記の種々のパラメータを参照しながら、その他の適切な調合物が容易に作られることが理解される。
（同じパリティであるか、そうでない）連続した（Cn）のケースに止どまるならば、温度レベルは、同時晶出の可能性に対しても、ラベル（δ）に対しても、比較的決定的な役割を果たすが、これは（En）のレベルとセットになればそれだけ一層そうである。この係数は、分子状異質同型度（Ek）を評価するために用いられる。従って（En）は下記のように定義される：
En＝１−Δn/nmnimum
（ここにおいて、（Δｎ）は、比較される２つの分子（CnA）と（CnB）との間の差（nA）−（nB）であり、（nmnimum,,、最も短い分子ｎの値である）。
低温において、特にALCALの共晶混合物の有利な可能性が利用できる（δ＝０℃）。温度レベル（Ｔ）が高くなるにつれて、同時晶出の限度が高くなり、高いラベルの範囲がより大きくなるであろう。
連続していない（Cn）を選ぶならば、（ΔＴ）と（En）の役割は同じ方向に働き、上で説明されたレベル（Ｔ）の作用に加えられるであろう。このようにして、（nA）と（nZ）との大きな差は、レベル（Ｔ）が低くなればなるほどそれだけ大きくなる（ΔＴ）と、またそれだけ小さくなる（En）とに組合わされる。反対推論により、レベル（Ｔ）が高くなればなるほど、幅が開いた（ｎ）で容認しうる（δ）のALCALを得、したがって、必要とされる（Ｔδ）について異なる調合物を得る可能性が高くなる。これはこの際、成分の数を、より容易に増すことができるからである。
ALCALとして、特にC8〜C16鎖から形成されるものを挙げることができる。特に添加剤が付加されたこれらのアルカンの各々、連続した、あるいはしていない、場合によってはこれにも添加剤が付加された二成分のもの、三成分のもの、四成分のもの、あるいはそれ以上のものである。これらは、（Ｔδ）の値が、必要とされる要件に厳密に対応するようなモル割合である。
上で示された適用法は、有利には、場合によっては添加剤が付加された、大部分14個以上の炭素原子の鎖を含むALCALを用いて実施されよう。
医療の分野では、適用法はまた非常に様々なものであり、特に−80℃〜＋75℃の温度範囲をカバーしている。
特に関係のある分野は、包装、装置の保護、恒温または管理された温度での操作、恒温の洋服の縫製、機能不全および症状の治療を含んでいる。
コールドチェーンの切断を伴なわない包装および／または輸送に関する適用については、有利には、約−80℃〜＋16℃の温度範囲の一定の温度で容認できるMCPAMを利用する。
したがって−80℃付近の温度で相変化を有するMCPAMは、骨および／または腱の移植片、血漿または血清の保存および／または輸送に特に有用である。
−30℃付近で容認しうるMCPAMによって、最良の条件下、薬または血漿の輸送を実施することができる。
骨バンク、あるいはさらには遺体（post−mortem）輸送には、−20℃付近で容認しうるMCPAMを用いるのが特に有利であろう。
これ以上の温度では、約−10℃〜＋６℃のMCAPMが非常に有利である。したがってこれらは、器官または切断された手足の輸送、および赤血球または器官の保存に特に有利に用いうる。
＋６℃〜＋16℃の範囲の相転移のあるMCPAMもまた非常に有利である。これらによって特に、種々の型の組織または細胞、例えば角膜移植片、またはある種の精液を保存することができる。同様に、これらによって、ワクチンの保存も可能である。これらのワクチンはこのようにして、事故の時に運ばれ、患者に用いることができる。
約＋16℃以上の温度範囲において、より詳しくはMCPAMを薬の輸送に用いる。
医療分野での他の適用法は、恒温または管理された温度での操作に関する。
約−80℃〜−10℃の範囲の転移温度を有する本発明のMCPAMは、特に詳しくは、例えば脊柱または関節の低温ミクロトミーに適する。約−10℃〜＋６℃の範囲の転移温度を有するものは、血漿および細胞の解凍、血行力学検査、血液のガスの分析、組織、例えば筋肉または脈管の無菌採取、および細胞培養に非常に有用である。
特に＋20℃かそれ以上の温度範囲にある、より高い転移温度を有するMCPAMは、温度の低い順に、培養ボックスおよび試験管立て（portoir）のため（＋20℃〜＋50℃）、神経の電気生理学において（＋30℃〜＋35℃）、移植組織の再加熱のため、酵素試験のため（＋35℃〜＋37℃）、および輸血前の血液の再加熱のため（約＋37℃）に用いうる。
医療分野でのその他の適用は、機能不全および症状の治療に関している。
従って相転移を有する本発明のMCPAMは、下記のようである：
・約−10℃〜＋６℃の範囲では、非常に特定的には、特に眼科学における手術前および手術後の手当てに適する（０℃〜＋６℃）；
・約＋６℃〜＋16℃の範囲では、獣医学的治療、または例えば捻挫のための包帯をするための低温治療に適する；および
・＋16℃以上の温度範囲において、低温治療において、冷やす効果を得るため、および特にある種の治療のため（＋35℃付近）；
・＋37℃以上の範囲では、これらは保育器、あるいはさらには手術中または手術後治療を受けている患者の、部分的または全体的加熱に用いうる（毛布、マットレス、例えばMCPAMが他の材料、例えば快適にするための繊維質または発泡材料と組合わされていることもある、耐性が加えられたマットレス）。患者と接触していない、外部面上の断熱層が、連続動作能力を伸ばす。
これらはまた、例えばリューマチを治療するため、あるいは潜熱あんかを作るための熱治療にも用いうる。
より特定すれば、この型の適用において、家庭内での使用を容易にするために、材料の衛生的容認性を損なわないように、低用量の食品性の色素をMCPAMに添加する予定である。この措置によって、簡単に適用のレベル（Ｔ）の見当がつく（例:T＝＋６℃は青、＋25℃は緑、＋35℃は無色、＋39℃は黄色、＋45℃はオレンジ、＋50℃は赤）。これこれの温度範囲を使用することという処方は、当然、医療機関からもらうものである。
最後に、ラベル（Ｔδ）の、それも所望のレベル（Ｔ）でMCPAMを利用できるという事実は、最も適切な温度を引き出すために、種々の温度で臨床テストが実施できるという可能性を一般医に与える。
種々の該温度レベルにおける、医療分野でのこれらの適用において、場合によっては官能基を含む、ALCALからなるMCPAMを用いることは、特に有利であることがわかる。
また本発明のMCPAMによって、物質、設備および建物の安全および／または保護の問題を解決することもできる。これらの適用は、典型的には−80℃〜＋200℃の広い温度範囲に関する。
これらは、とりわけ下記について、非常に有利な解決法である：
・引火性および／または危険な化学物質の低温での輸送；
・電気設備、電子またはコンピュータシステムの保護、これらの装置において、これらは場合によっては警報装置と組合わされている（この型の使用のための温度範囲は非常に様々であり、例えば火事の場合、＋200℃およびそれ以上までになることもある）。特に有利な温度範囲は、＋70℃〜90℃である；
・時ならぬ電流の切断を防ぐこと。これによって、恒温の維持が必要な設備、例えば果物または野菜の追熱倉庫、または醗酵槽における電流の切断が起きないことについての、非常に高くつく契約に頼る必要がなくなる。
本発明のMCPAMはまた、エネルギーの節約の問題に対する熱解決法のような保護の分野において、特に有用である。これらは、例えば温水タンク、さらに快適さをもたらす熱いお風呂、熱ポンプ用の熱タンク（reservoir）（熱源の場合＋45℃〜＋55℃、冷源の場合＋３℃〜＋10℃の枠）、大きな装置用の冷気への熱遮蔽（＋４℃〜＋８℃の範囲）について、非常に効率の良い保護手段を構成する。さらには家庭用暖房（潜熱による）は、装飾要素として組込まれてもよい（透明または不透明物体、例えば彫像）。
さらには、これらは培養において用いることができる。特に温室を全部加熱せずに、温室植物の根の保護ができる。あるいは試験管立てに用いうる。
家庭用または工業用の適用において、本発明のMCPAMは、家または外での連続使用製品、例えばカールクリップ、アイロン、哺乳瓶、キャンプ用品に用いられても有利である。
同様にこれらによって、思うがままに高くも低くもできる、漸増または漸減熱勾配を容易に得ることができる。したがってこれらは、例えば結晶成長において必要とされるもののような熱勾配のある閉鎖容器の調節に用いうる。
前記の種々の適用法において、MCPAMを作るために、場合によっては添加剤が付加された、置換または非置換のALCAL、および前記のような環式およびヘテロ環式化合物を利用するのも有利である。その他の有利な分子状アロイは、官能基のあるアルカンとは異なる炭化水素鎖を含んでいる。さらに他の分子状アロイは、ポリマー鎖からなる。
MCPAMの種々の適用において、使用法も様々に変えられることは言うまでもない。１つのMCPAMは、単独で用いられても、多層を構成するように、１つまたは複数の他のMCPAMおよび／またはMCPと組合わされてもよい（このことは、有利には温度勾配を作るために用いうる）。
多くの適用法において、MCPAMは、エネルギー源と交替で（en relais avec）作動する。
一般的には本発明は、一定の適用に適した最もよい材料の作る手段を提供する。この製造法は、本発明の組成物が加工しやすければしやすいほど（maleable）容易になる。したがって液体組成物がまったく適しており、適切な形態に凝固される。
MCPAMは、これらの使用に適した構造で包装される。
これらの包装は、一般に、少なくとも、２つの壁が異なる材料によって作られる時に、外部媒質と接触している壁に関して、強い断熱力を有する材料製の二重の壁を備える。
適切な材料は、ガラス、金属、ガラスとポリマーとをベースとする「plastishield（Ｒ）」という商標で販売されている材料、プラスチック材料および独立気泡を有する発泡ポリマーを含む。
例として、ポリオレフィン、例えば高密度ポリエチレン（PEhd）または低密度ポリエチレン（PEbd）、さらにはポリプロピレン（PP）、ポリエステル、特にエチレン・ポリテレフタレート、またはアクリレート、スチレン、例えばポリスチレン（PSE）または発泡ポリスチレン（SE）、またはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ABS）、ポリアミド（PA）、ポリビニル、例えばポリ塩化ビニル（PVC）、フッ素を含むポリマー、例えばポリテトラフルオロエチレンまたはPTFEが挙げられる。
これらの材料によって、滑らかな表面、波うった表面、蜂の巣状表面を作ることができる。
これらは、場合によっては、例えば、この構造に満足すべき耐性を得るために、補強材で補強されてもよい。
成形するためには、通常のプラスチック成形加工技術を利用する。したがって水筒、かん、瓶、フラスコ、水差し、壺、樽、桶、槽、タンク、ケースを作るためには、射出、ブロー射出、二軸延伸によるブロー射出、ブロー成形、ブロー、または回転成形方法を用いる。
蜂の巣状またはそうでない、補強材を含む、または含まない壺、ゴブレット、バルケット、鐘、食事用の皿のような包装、場合によってはクリップ装置は、熱成形または射出によって製造される。
例えば包装に二重壁が必要でない時、例えばポーチ、柔軟な容量のもの、薬包、鞘、袋、小袋、ブリケット型の容器を作るためには、有利には、押出しまたはカレンダリング技術を利用する。
MCPAMの包装への充填は、液体または粉末組成物で行なわれる。
場合によって、液体窒素で凝固して、マトリックス中に置かれた液体アロイを予備成形してもよい。それからこれは、最終的な包装へ、固体状態で移されてもよい。
以下に、分子状アロイの製造実施例、およびこれらのMCPAMとしての適用によって本発明を例証する。
これらの実施例において、図１〜９を参照する。これらの図面は、種々の三成分分子状アロイのラベル（δ）を示す図表を表わす。
材料の特徴付けは下記のとおりである：
1.温度にしたがって存在する相の数および種類を明確にするため、相変化を証明するため、および融解前に、材料が確かにアロイ形態であること（当初化合物の混合物でないこと）を証明するため、RX分析（ギニエ−レネ、ギニエ−シモン）。
2.下記の２つの要件を守って、組合わされた最適温度とエンタルピーの正確な決定のため、示差熱分析（AED、DSC）：
・分析条件と同じ実験条件下において、厳格に実施された予備キャリブレーション、
・HagetらのCalorim.Anal.Therm.（1987年）、18、255、およびCourchinouxらのJ.Chim.Phys.（1989年）、86、３、561によって開発された「形状ファクター方法」による、AEDまたはDSC信号の利用。
下記実施例１〜５は、ALCALに関しており、実施例６〜９は酸性官能基を有する鎖を含むか、あるいはこれらの鎖からなる分子状アロイに関し、実施例10〜12は、本発明の分子状アロイの適用に関している。（これらの実施例に挙げられている値（Ｔδ）および（δ）は、（Ｔ）および（δ）（℃）と解されることがわかるであろう）。
実施例１〜７は、各々下記に関している：
・実施例1:添加剤が付加されたALCAL調合物、
・実施例2:添加剤が付加された二成分ALCAL調合物、
・実施例3:さらに添加剤が付加された三成分ALCAL調合物、
・実施例4:二成分ALCALの推移の研究、
・同じパリティの二成分ALCAL［（１）連続；（２）非連続］、
・異なるパリティの二成分ALCAL［（１）連続；（２）非連続］、
・実施例5:三成分ALCAL:
（ａ）ALCALの推移の研究［（１）連続；（２）直接には非連続］、
（ｂ）三成分ALCALの様々な調合（１〜９）。
・アルカンに関する注。
８≦ｎ≦20の時、奇数のｎを有するアルカン（Cni）の融解前の形態は、六角形型であり、偶数のｎを有するもの（Cnp）は三斜晶系型のものである。
21≦ｎ≦43の時、すべてのアルカンは、融解前は六角形型である。
最後にｎ≧44の時、すべてのアルカンは、融解前、斜方晶系である。
・一般的な製造方法。
全部固体のアルカン、あるいはそれらのいくつかが固体のアルカンを用いる時、まず適切な割合で、共通溶媒、例えばエーテル中に出発アルカンを溶解する。ついで好ましくは不活性ガス流例えば窒素下、溶媒を蒸発させる。変形例において、均質混合物を得るために、攪拌しながら生成物を融解、ついで急冷に付す。
実施例1:添加剤を加えた（doped）アルカンの調合物
下記表１において、添加剤を加えたアルカンの調合物を記載する。各アロイ調合物について、転移温度（Ｔ）（℃）、熱ウィンドー（δ）（℃）、およびエンタルピーの変動（ΔＨ）（J/g）を示す。
0003543179.tif 000002
この表の検討により、添加剤を加えた異なる調合物は、大部分、通常２℃以下でかつ１℃を越えないという狭い温度範囲で転移し、ΔＨは主として150J/g以上であり、場合によっては200J/g以上であることがわかる。
実施例2:添加剤を加えた二成分ALCALの調合物
表２は、添加剤を加えた二成分アロイの特徴を示す。
0003543179.tif 000003
0003543179.tif 000004
0003543179.tif 000005
実施例3:添加剤を加えた三成分および高ALCALの調合物
表３は、添加剤を加えた三成分または高ALCALの特徴を示す。
0003543179.tif 000006
実施例4:二成分ALCAL、展開（evolution）の研究
これ以降の実施例では、分子異質同型度（Ek）を先に定義された係数（En）で決定する。
ここでΔｎは、比較されるべき２つの分子CcAとCnBの間の差nA−nBであり、nminimumは最も短い分子のｎの値である。
Ｉ  同じパリティの二成分ALCAL:
ＡおよびＺは共に奇数のアルカンから得られるか、または共に偶数のアルカンから得られる。
１  連続的ALCAL
これらはCnp−Ｃ（np＋２）タイプまたはCni−Ｃ（ni＋２）タイプのものである。この２つのタイプはよく似た作用をする。一般に４つのケースが区別される。
第１ケース:n≦12;このケースではEn≦0.80でΔＴ≧20℃（ΔＴは２成分よりなる２つのALCALの間の溶融温度差である）。
混和性は不完全であり、共晶がある。
例：
C8−C10:En＝0.75;
ΔＴ＝27.1℃。
共晶は、82％C8＋18％C10の全体組成物よりなる。
Ｔ＝−62℃、δ＝０、ΔＨ＝190J/g。
ｘ≦0.15を持つ、特に
ｘ＝0.05（Ｔ＝−57.5℃、δ＝2.8およびΔＨ＝170J/g）
ｘ＝0.11（Ｔ＝−59.3℃、δ＝1.6およびΔＨ＝180J/g）
をもつC81-XC10xのために有利なPCMMAを形成する組成物が得られる。
C10−C12:En＝0.80、ΔＴ＝20.1℃：共晶は80％C10＋20％C12（Ｔ＝−38℃、δ＝０、ΔＨ＝195J/g）の全体組成物よりなる。
第２ケース:12≦ｎ≦18;ついで0.80≦En≦0.88と10≦ΔＴ＜20を得る。
ｎの値が大きければ大きいほど、混和性（濃度の分野で）は大きく、かつ葉巻（紡錘）形域は幅狭くなる。
C12−C14:En＝0.83;ΔＴ＝15.5℃。
混和性は増大するが葉巻（紡錘）形式は幅広くなる。
純粋な成分（特にC12方向で）をもった満足なアロイが得られる。（以下、濃度範囲に関する熱ウインドーδは、
0003543179.tif 000007
１＜δ≦２のとき２、２＜δ≦４のとき４に等しい全体帰属で与えられる。他方、特別の例では、δはその真の値で与えられる。）
本発明によるアロイC121-xC14xのつぎの記載が許容される（acceptable）。
0003543179.tif 000008
C13−C15:En＝0.85;ΔＴ＝15.5℃。
すべての割合でただし幅広い葉巻（紡錘）形式で混和性がみられる。C13の方向ではその限りではない。
アロイC131-xC15xの許容される記載はつぎのとおりである。
0003543179.tif 000009
添加剤を伴って：
0003543179.tif 000010
C14−C16:En＝0.86;ΔＴ＝12.3℃。
いかなる割合であっても鎖を混合したとき、完全な混和性がみられる。葉巻（紡錘）形域の幅はゾーンと共に変化する。
アロイC141-xC16xのうち、ｘの異なる値に対しつぎの結果が得られる。
0003543179.tif 000011
添加剤を加えたC14−C16の調合物：
0003543179.tif 000012
C15−C17:En＝0.57;ΔＴ＝12.0℃。
C151-xC17xのための全体的混和性がみられるが、δは中央の右へ幅広い。
0003543179.tif 000013
添加剤を加えた調合物
0003543179.tif 000014
C16−C18:En＝0.88;ΔＴ＝10.0℃。
C161-xC18xの全調合物はδ≦４を有する。0.03＜ｘ＜0.10および0.75＜ｘ＜0.97のための限定は、固・固葉巻（紡錘）形域を伴う妨害に関係した固・液葉巻（紡錘）形域の幅広さに対応している。（この減少は、純粋アルカンそれ自体が転移性を有するか、この二成分のケースのようにこの転移が他のCnによって誘発されるか、いずれにせよ、他のいくつかの二成分アロイにおいてもみられ。）
0.10≦ｘ＜0.50:δ＝２
0.50≦ｘ＜0.75:δ＝４
添加剤を加えた調合物：
0003543179.tif 000015
第３ケース
18≦ｎ≦22;このケースでは0.88＜En≦0.90と７℃＜ΔＴ＜10℃を得る。
全体的混和性；すべての分子状アロイはδ≦２を有する；ただし、起こり得る固・固転移（特にC20）による微弱な摂動（perturbation）を感じる。
C18−C20:En＝0.89;ΔＴ＝8.6℃
C181-xC20xに関しつぎの結果が得られた。
０≦ｘ＜0.03（添加剤添加）：δ＝１
0.03≦ｘ＜0.05、C18の転移効果を伴う
0.05≦ｘ＜0.90:δ＝２
たとえば
0003543179.tif 000016
0.90≦ｘ＜0.97、C20の転移効果を伴う
0.97≦ｘ＜1:δ＝１
添加剤を加えた二成分系に関し、つぎの結果が得られた。
0003543179.tif 000017
このことから、添加剤を加えたまたは加えない二成分C18−C20は本質上同様の方法で反応することがわかる。こうして、与えられたPCMMAの添加は、、ｘの値のためにδ（ΔＴ）に影響することなしに、温度Ｔを調節することを可能にする。
0003543179.tif 000018
添加剤を加えた例
0003543179.tif 000019
C20−C22:En＝0.90、ΔＴ＝7.6℃。
このループ（紡錘形）は先のアロイの葉巻（紡錘）形域に比べ狭くなっていることがわかる。
C20の固・固転移効果が0.02＜ｘ＜0.05の間でのみみられる。
ｘ＜0.40ではδ＝１、
0.40≦ｘ＜0.75ではδ＝２、
0.75≦ｘ≦１ではδ＝１。
Ｔ（ΔＨは特に147J/gに等しい）により分類された添加剤を加えた調合物の例：
0003543179.tif 000020
添加剤を加えた調合物：
0003543179.tif 000021
第４ケース:n≧22、En＜0.90、ΔT,7℃。
包括的C22−C24から、すべての二成分系は、ｘの値が何であれ、δ＜１で完全な混和性を有する。
同じことが添加剤を加えた二成分系についてもいえる。
つぎに、添加剤を加えた二成分のいくつかの例を示す。補足例を表２に示す。
0003543179.tif 000022
ｎが増加し続けると、ｘが何であっても、中心濃度のためにδが0.5未満であるアロイが容易に得られる。つぎに２つの例を示す。
C30−C32:En＝0.93、ΔＴ＝3.9℃。
C301-xC32xのすべてのｘに対しδ≦0.5
例:C300.50C320.50、Ｔ＝＋67.0℃、δ＝0.2、ΔＨ＝160J/g。
C44−C46:En＝0.95、ΔＴ＝1.6℃。
C441-xC46xのすべてのｘに対しδ＜0.5
例:C440.50C460.50、Ｔ＝＋87.4℃、δ＝0.2、ΔＨ＝220J/g
２）非連続的ALCAL
第１ケース:Cnp  Ｃ（np＋４）タイプおよびCni  Ｃ（ni＋４）タイプ
混和性のゾーンの範囲拡大および熱ウインドーの質の向上に関し、ｎが増大し、ΔＴが減少し、後者のパラメータが確定されるように、連続的ALCALと本質的に同じ展開が見出される。
すべての割合で混和性を有するにはEn≧0.80が必要である。すべてのアロイに対し、δ＜２を有するためにΔＴ＝10℃が必要である。すべてのアロイに対し、δ≦１を有するためにＥ≧0.90が必要である。
調合物の例：
0003543179.tif 000023
第２ケース:Cnp  Ｃ（np＋ｋ）タイプおよびCni  Ｃ（ni＋ｋ）タイプ。ｋは４を超える偶数である。
良好なδをもつ混和性のかなり広い範囲を得るには、同時にEn＞0.80およびΔＴ＜10℃を有するように、相対的に高いnp（またはni）を使用する。
Ｋ＝６をもつ二成分系の例
C26−C32:En＝0.77;ΔＴ＝13.3℃
全体的に混和性であるが葉巻（紡錘）形域はC32の方向に幅広い。その結果、つぎのようになる。
0003543179.tif 000024
もしnpまたはniが低く、および／またはもしＫが高いならば、許容される溶液はアロイの共晶混合物の形で得られるであろう（それゆえ０℃から大きくは異ならないδをもつ）。
例
C23−C33:En＝0.57;ΔＴ＝23.7℃  Ｔ＋45℃で共晶
II  異なるパリティをもつ二成分ALCAL
ＡおよびＢのうち一方は偶数アルカンに属し、他方は奇数アルカンに族するか、またはその逆である。
１）  連続的ALCAL
これらはCnp/Cni（ｉ＝ｐ＋１）タイプまたはCni/Cnp（ｐ＝ｉ＋１）タイプのものである。
先のケースのように、事実、鎖の延長により良好な結果が得られる。にも拘らず、このケースでは、ｎが21未満の範囲ではCnp/Cni対またはCni/Cnp対を特徴付ける非同形の効果を考慮する必要がある。つぎの２つのケースが区別される。
第１ケース
少なくとも１つの成分がｎ＜21を有する。この場合、混和性は完全でないが、各二成分に対しEnが0.90より高くなると、即座に比較的狭い２つの部分的葉巻（紡錘）領域がみられる。これらはδの観点から本発明に従って排除されたゾーン内、および偶数Cnの方向に系統的にシフトされたゾーン内で互いに交差する。
二成分系の例
C12−C13:En＝0.92;ΔＴ＝4.1℃
ｘ≧0.30で許容されるアロイC12(1-x)C13xがある。
δ＝４で0.30≦ｘ＜0.90
δ＝２で0.9≦ｘ≦１
より特別には、添加剤を加えないつぎの調合物がある。
0003543179.tif 000025
添加剤を加えたつぎの調合物がある。
0003543179.tif 000026
C13−C14:En＝0.92、ΔＴ＝11.4℃
アロイC13(1-x)C14x（ここでｘ≦0.50）がある。
δ＝１で０≦ｘ＜0.07
δ＝２で0.07≦ｘ≦0.50
より特別には、添加剤を加えない調合物としてつぎのものがある。
0003543179.tif 000027
添加剤を加えた調合物としてつぎのものがある。
0003543179.tif 000028
C14−C15:En＝0.93、ΔＴ＝4.1℃
アロイC14(1-x)C15x（ここでｘ＞0.20）がある。
δ＝４で0.20≦ｘ＜0.70
δ＝２で0.70≦ｘ≦0.90
δ＝１で0.90≦ｘ≦１
添加剤を加えた調合物の例としてつぎのものがある。
0003543179.tif 000029
C15−C16:En＝0.93、ΔＴ＝8.2℃
アロイC15(1-x)C16x（ここで0.70＜ｘ＜0.90を除いて）がある。
δ＝１で０≦ｘ＜0.25
δ＝２で0.25≦ｘ≦0.70
δ＝４で0.90≦ｘ≦１
添加剤を加えた調合物の例としてつぎのものがある。
0003543179.tif 000030
C16−C17:En＝0.94、ΔＴ＝3.8℃
アロイC16(1-x)C17x（ここでｘ＞0.10）がある。
δ＝１で0.10＜ｘ≦0.40
δ＝２で0.40＜ｘ≦0.90
δ＝１で0.90＜ｘ≦１
添加剤を加えた調合物の例としてつぎのものがある。
0003543179.tif 000031
C17−C18:En＝0.94、ΔＴ＝6.4℃
アロイC17(1-x)C18x（ここでｘ＜0.75）がある。
δ＝１で０＜ｘ≦0.50
δ＝２で0.50＜ｘ≦0.75
添加剤を加えた調合物の例としてつぎのものがある。
0003543179.tif 000032
C19−C20:En＝0.95、ΔＴ＝4.7℃
アロイC19(1-x)C20x、δ＜１、ｘは0.90＜ｘ＜１を除いて何であれ。
添加剤を加えた調合物の例としてつぎのものがある。
0003543179.tif 000033
第２ケース：すべての成分はｎ＞21を有する。
この相は、偶数および奇数のアルカンの溶融前に同形であるので、完全な混和性が可能であり、特にEnが0.95より高いか等しいので、完全な混和性が実際に現われる。
C21−C22:En＝0.95、ΔＴ＝3.9℃
δ＜１をもつすべてのアロイC211-xC22xが許容される。
添加剤を加えた調合物の例：
0003543179.tif 000034
C22−C23:En＝0.95、ΔＴ＝3.2℃
δ＜１をもつすべてのアロイC221-xC23xが許容される。
添加剤を加えた調合物の例：
0003543179.tif 000035
C24−C25:En＝0.96、ΔＴ＝2.8℃
添加剤を加えた調合物の例：
0003543179.tif 000036
添加剤を加えた調合物の例：
0003543179.tif 000037
２）非連続的ALCAL:
広範な許容濃度が要望されるならば、0.90以上のEnをもつ成分を選ぶべきか、低いEnをもつアロイの共晶混合物を使用することができる。
例：
C15−C22:En＝0.53、ΔＴ＝34.4℃  Ｔ＋９℃で共晶。
実施例5:三成分ALCAL
ａ）展開（evolution）の研究
つぎの方法で三成分系が提供される:Cn1−Cn2−Cn3（n1＜n2＜n3、融点の上昇順序に対応する）。
各三成分に対し、つぎの順序（Cn1−Cn2;Cn2−Cn3およびCn1−Cn3）で対をなす成分に対し、Enが与えられる。
この第３の値は、常に最も低く、採用されるこの系と関係を有する。
１）全連続的Cnをもつ三成分：これらは三成分Cn−Ｃ（ｎ＋１）−Ｃ（ｎ＋２）である。
つぎの例が挙げられる。
0003543179.tif 000038
E1.2;E2.3およびE1.3が増大するほど、濃度の許容範囲が増大する。C14−C15−C16およびC15−C16−C17（ここでE1.3＜0.90）の系に対し、その質の範囲δ＝１およびδ＝２はそれほど拡大的でなく、レベルはδ＞４に存在する。もしすべてのEnがEn≧0.90であれば、すべての調合物は少なくともδ≦２の帰属を有し（C20−C21−C22のケース、ただしC20の固・固転移によって妨害された小さいゾーンを除く）、かつδ≦１の帰属さえ有する（C22−C23−C24のケース）。
２）非直線連続的Cnをもつ三成分系
第１一般ケース：三成分系
Cn−Ｃ（ｎ＋２）−Ｃ（ｎ＋４）
たとえばつぎの三成分系（詳しくは以下に示す３つのケース）がある。
0003543179.tif 000039
同じ現象は先にもみられる：すなわち、関係する３つのEnにおいて増大を伴うより良く帰属をもったレベルの範囲における増大である。E1.3は鎖の長さにおいて最も離れた２つのCnを活動させるので、最も決定的である。
第２一般ケース
関係する様々のCnの間の距離がより大きいような割合において、満足なδを有するALCALの重要なレベルを得るにはその増加はｎによって分類されるアルカンのスケール内でより大きなものである必要がある。
つぎに２つの完全な例を示す。
C20−C22−C26
0.90  0.82  0.70
C44−C46−C50
0.95  0.91  0.86
もし、第１の例に対し、帰属δ＞６をもつ調合物の広い範囲があるならば、第２の例の対するのとは反対に、該調合物の大部分は帰属δ≦１を有し、その他は１＜δ＜２を有する。
ｎの場合において減少に関し、および／またはもしCnの間の距離が増大するならば、アロイの共晶混合物がより多く発生する。
ｂ）：例
1.三成分ALCALxC14−YC15−ZC16の研究
図１は異なるアロイの帰属を与える図表である。
この図表は８つのゾーン（S1からS8の番号をもつ）を示す。
δ≦１の１つのゾーン:S1
0003543179.tif 000040
S1ゾーンの定義
より詳しくはつぎの例：
0003543179.tif 000041
１＜δ≦２の２つのゾーン:S2とS3
・ゾーンS2の定義:S1を除くＳ
ここで
0003543179.tif 000042
特につぎの例で：
0003543179.tif 000043
S3の定義
0003543179.tif 000044
特につぎの例で：
0003543179.tif 000045
２＜δ≦４の２つのゾーン:S4とS5
S4の定義
0003543179.tif 000046
特につぎの例で：
0003543179.tif 000047
S5の定義
三角形全体:S1、S2、S3、S4、S6、S7およびS8を除く
特につぎの例で：
0003543179.tif 000048
４＜δ≦６の２つのゾーン:S6とS7
S6の定義
0003543179.tif 000049
特につぎの例で：
0003543179.tif 000050
S7の定義
0003543179.tif 000051
６＜δの１つのゾーン:S8
S8の定義
0003543179.tif 000052
特につぎの例で：
0003543179.tif 000053
2.三成分ALCAL
xC15−yC16−zC17の研究
図２は異なるアロイの帰属を与える図表である。
５つのゾーンが区別される（表面ナンバーS1からS5）。
δ≦１の１つのゾーン:S1
S1の定義
0003543179.tif 000054
特につぎの例で：
0003543179.tif 000055
１＜δ≦２の１つのゾーン:S2
S2の定義
三角形全体:S1、S3、S4、S5を除く
特につぎの例で：
0003543179.tif 000056
２＜δ≦４の１つのゾーン:S3
S3の定義
0003543179.tif 000057
特につぎの例で：
0003543179.tif 000058
４＜δの２つのゾーン:S4とS5
S4の定義
0003543179.tif 000059
特につぎの例で：
0003543179.tif 000060
S5の定義
0003543179.tif 000061
特につぎの例で：
0003543179.tif 000062
3.三成分ALCAL
xC20−yC21−zC22の研究
図３は異なるアロイの帰属を与える図表である。
３つのゾーンが区別される（表面ナンバーS1からS5）。
δ≦１の１つのゾーン:S1
S1の定義
三角形全体:S2とS3を除く
特につぎの例で：
0003543179.tif 000063
１＜δ≦２の１つのゾーン:S2
S2の定義
0003543179.tif 000064
６＜δの１つのゾーン:S3
S3の定義
0003543179.tif 000065
4.三成分ALCAL
xC22−yC23−zC24の研究
図４に示される異なるアロイの帰属の図表は、δ≦１のＳと呼ばれる１つのゾーンの存在を特徴とする。
Ｓの定義
全部の三成分、すなわちｘ＋ｙ＋ｚ＝１
特につぎの例で：
0003543179.tif 000066
5.三成分ALCAL
xC18−yC20−zC22の研究
図５は異なるアロイの帰属を与える図表である。
７つのゾーンが区別される（表面ナンバーS1からS7）。
δ≦１の１つのゾーン:S1
S1の定義:S7を除くＳ
0003543179.tif 000067
特につぎの例で：
0003543179.tif 000068
１＜δ≦２の１つのゾーン:S2
S2の定義
三角形全体:S1、S3、S4、S5、S6およびS7を除く
特につぎの例で：
0003543179.tif 000069
２＜δ≦４の１つのゾーン:S3
S3の定義:S4とS5を除くＳ
0003543179.tif 000070
特につぎの例で：
0003543179.tif 000071
４＜δ≦６の１つのゾーン:S4
S4の定義
0003543179.tif 000072
特につぎの例で：
0003543179.tif 000073
６＜δの３つのゾーン:S5、S6およびS7
S5の定義
0003543179.tif 000074
特につぎの例で：
0003543179.tif 000075
S6の定義
0003543179.tif 000076
S7の定義
0003543179.tif 000077
6.三成分ALCAL
xC20−yC22−zC24の研究
異なるアロイの帰属を示す図６の図表において、５つのゾーンが区別される（表面ナンバーS1からS5）。
δ≦１の２つのゾーン:S1とS2
S1の定義
0003543179.tif 000078
特につぎの例で：
0003543179.tif 000079
S2の定義
0003543179.tif 000080
特につぎの例で：
0003543179.tif 000081
１＜δ≦２の１つのゾーン:S3
S3の定義:S1、S2、S4およびS5を除く三角形全体
特につぎの例で：
0003543179.tif 000082
２＜δ≦４の１つのゾーン:S4
S4の定義
0003543179.tif 000083
特につぎの例で：
0003543179.tif 000084
４＜δの１つのゾーン:S5
S5の定義
0003543179.tif 000085
7.三成分ALCAL
xC22−yC24−zC26の研究
図７は異なるアロイの帰属を与える図表である。
３つのゾーンが区別される（表面ナンバーS1からS3）。
δ≦１の１つのゾーン:S1
S1の定義:S7を除くＳ
0003543179.tif 000086
特につぎの例で：
0003543179.tif 000087
１＜δ≦２の１つのゾーン:S2
S2の定義
三角形全体:S1とS3を除く
特につぎの例で：
0003543179.tif 000088
２＜δ≦４の１つのゾーン:S3
S3の定義
0003543179.tif 000089
特につぎの例で：
0003543179.tif 000090
8.三成分ALCAL
xC20−yC22−zC26の研究
図８は異なるアロイの帰属を与える図表である。
７つのゾーンが区別される（表面ナンバーS1からS7）。
δ≦１の１つのゾーン:S1とS2
S1の定義
0003543179.tif 000091
特につぎの例で：
0003543179.tif 000092
S2の定義
0003543179.tif 000093
特につぎの例で：
0003543179.tif 000094
１＜δ≦２の１つのゾーン:S3とS4
S3の定義
0003543179.tif 000095
S4の定義:1、S2およびS7を除く
0003543179.tif 000096
特につぎの例で：
0003543179.tif 000097
２＜δ≦４の１つのゾーン:S5:S6を除く
S5の定義:S6を除く
0003543179.tif 000098
特につぎの例で：
0003543179.tif 000099
δ≦６の２つのゾーン:S6とS7
S6の定義
0003543179.tif 000100
特につぎの例で：
0003543179.tif 000101
S7の定義
0003543179.tif 000102
9.三成分ALCAL
xC44−yC46−zC50の研究
異なるアロイの帰属を示す図９の図表において、２つのゾーンが区別される（表面ナンバーS1からS2）。
δ≦１の１つのゾーン:S1
S1の定義
S2を除く三角形全体
特につぎの例で：
0003543179.tif 000103
１＜δ≦２の１つのゾーン:S2
S2の定義
0003543179.tif 000104
特につぎの例で：
0003543179.tif 000105
実施例6:四成分およびそれ以上のALCAL
成分の様々のEnに関し、同様に検討した。この検討のより、それらの帰属として許容される多成分ALCALを製造することが可能にされる。
調合物の例：
0003543179.tif 000106
実施例7:モノ酸・モノ酸鎖よりなる分子状アロイ：
つぎの調合物が得られた。
［CH3（CH2）18COOH］0.52
［CH3（CH2）20COOH］0.48:T＝＋69.7℃、δ＝0.9、ΔＨ＝204j/g
実施例8:アルカン・ジ酸鎖よりなる分子状アロイ：
つぎの調合物が得られた。
［C22H46］0.80
［COOH（CH2）20COOH］0.20:T＝＋44.3℃、δ＝1.7、ΔＨ＝188j/gで得られる。
実施例9:モノ酸・ジ酸鎖よりなる分子状アロイ
有利なアロイの共晶混合物はつぎの全体組成物に対応する。
［CH3（CH2）20COOH］の0.94と
［COOH（CH2）20COOH］の0.06
Ｔ＝＋77.2℃、δ＝０、ΔＨ＝160j/g
実施例10:市場の魚の陳列台のためのトレーの製造への適用：
帰属δ≦４をもつALCALを含むトレーのディスプレーを包含する。
現在使用されている氷と較べて、このトレーは冷却によって再生されるという利点を有した。もし必要であれば、これらは氷の厚さより小さい厚さで使用できる。そしてもし伝統的贈呈（presentation）が望まれるのであれば、これがより保存性に富む。
実施例11:輸送食品の冷却保存への適用：
従来の冷蔵庫内でその包装形態で保存されるべき固体または液体の食品が数時間かけて、他のいかなる保存手段もなしに、たとえば13℃を越える温度なしで、ある場所（たとえば、作業現場またはピクニックのエリア）へ消費のために輸送される場合を想定する。
有利には、つぎのリストの調合物の中にあるALCALの１つが選ばれる。この選択は広い：それは、優越を認めるべきパラメータに依存し、特に経済的な拘束およびベース製品の利用可能性（availability）に依存する。
0003543179.tif 000107
実施例を通して、もしこのリスト中の第１のアロイを選べば、＋6.2℃と＋8.5℃の間で95％の効率で貯蔵できるPCMMAが利用可能である。明らかに、当業者は他の適当な調合物を容易に考え出すことができる。
二重壁包装つつみ（食品を完全に内包する）を製造してもよく、これらの間にALCALが入れられる。使用するALCALの厚さは所望の保存期間に依る。
全体を冷蔵庫に入れたとき、ALCALが固化し（その温度はそのTsolより低いから）、全体が冷蔵庫内のそれが位置する場所の温度を取る。周囲温度でこの全体を輸送する間に、該ALCALは実際の食品への熱のアクセスに対するバリアを形成する。外部からくる熱は、初めはALCALによって吸収され、その温度をTsolに上昇させる。ついで、熱全体がALCALによってその溶融のために取られる。そしてこれが、こうしてPCMMAによってブロックされるΔＨ×ｍエネルギーである（もしｍがその質量であれば）。全体の温度は、ALCAL全体が溶融したときだけ、Tliq以上に上昇する。
実施例12:冷却（cool）包装および熱カバーへの適用
ALCALの１つの層を包装またはカバーの上に設ける。前者の場合、該ALCALはよく選択されているのでその操作温度は＋35℃程度のものである。冷却室内の貯留はこの系にその特性を与えるのに、すなわちALCALを固化するには十分である。したがって、発せられる熱がPCMMAの全体を溶融させるに十分でない限り、患者は＋35℃でその表面に接触している。
第２の場合、エネルギー保存のために、すなわち＋38℃で例えばδ≦２で作動するALCALを溶融させるために、耐熱物（heating resistance）の使用を検討する。電源が切れてから、熱カバーの通常のリスクなしに使用が可能である。＋38℃と＋（38−δ）℃との間の維持は、PCMMAが転移を完了するまで持続される。
実施例13:手術台および処置台用の熱マットレス
長期の手術は患者にとって体温異常降下（hypothermia）を補償するために、熱を与えるという形で補助を必要とする。熱カバー（Ｔ＝38℃およびδ≦２を持つ、かつ耐熱物を持つALCAL）の主たる操作は、これを低い電源系（例えばバッテリー）に連結する（associate）ことにより、採用される。この電源系は、長期間の手術または患者の輸送の間に該ALCALを固・液平衡に維持するために環状の接触器（contactor）に連結されている。この実施例では、PCMMAは、居心地のよさの理由で、線維状また発泡状の材料のような他の材料と組合せていてもよい。外表面の断熱層（患者には接触していない）は、自己的（autonomy）作動を長期化する。
実施例14:フォンディ（fondue）
組み込まれた耐熱物を有し、かつ二重壁の中に入れられたPCMMA（＋100℃以上のＴでかつδ≦４で）で、切れた電源で、作動する系を作成する。得られた装置は、操作において高い安全性を保証する。PCMMAは有利には長い鎖のジ酸から選択される。
実施例15:自転車乗り（cyclist）の容器
＋15℃程度（または必要に応じてそれより低温でさえ）の温度で作動し、δ≦４℃を持つALCALを含む二重壁容器を作成した。したがって、自転車乗り者は数時間の間リフレッシュドリンクを有する。これは従来の容器に比べ大きな利点である。
実施例16:ワクチン用容器
温度Ｔ約15℃以下で≦４℃を持つPCMMAが導入された二重壁容器を作成する。該PCMMAにはこれを冷蔵庫に入れておくことにより固化したものである。この容器ワクチンの輸送用に使用できる。この適用は、例えば抗クサリヘビ（anti−viper）ワクチンを有する旅行者にとっては、高い安全性を持って旅行ができる点で極めて有利である。
本発明は、したがって、工業的な適用に要求される広い温度範囲に対応したPCMを作成するための手段を提供する。
相変化が起きるに違いないこの温度レベルに関し、当業者は、先に定義した要件に適合するアロイを製造するために使用する有機化合物の内容を選択する手段を提供される。
【図１】
0003543179.tif 000108
【図２】
0003543179.tif 000109
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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