(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）チオグリコール酸及びその塩、ジチオグリコール酸及びその塩からなる群より選択される１種又は２種以上、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物、並びに（Ｃ）ポリカルボキシレート系高分子界面活性剤を含有し、外観が透明でジェル状であることを特徴とする第１剤と、（Ｄ）酸化剤を含有する第２剤からなる２剤型の染毛剤組成物。
【請求項２】
更に（Ｅ）多価アルコールを、第１剤に含有することを特徴とする請求項１記載の染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、第１剤と第２剤とを混合し易く、更に染毛時の使用性と使用感に優れた２剤型の染毛剤組成物に関する。詳しくは、第１剤の外観を透明でジェル状とすることにより、第２剤と混合する際の飛散を防止し、混合時の状態を視覚的に確認することにより混合終了の判断も容易にでき、更に染毛時には、液垂れせずに、伸びが良く、毛髪に容易に塗布できる２剤型の染毛剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、染毛剤組成物としては、酸化染料を酸化剤で酸化重合させて発色させる酸化染毛剤があり、特に酸化染料、及びチオグリコール酸等の還元剤を含有する第１剤と、過酸化水素等の酸化剤を含有する第２剤からなり、染毛時この２剤を混合して使用する２剤型の染毛剤組成物が広く用いられている。
【０００３】
通常、染毛剤組成物は様々な化学成分を含有するため、皮膚にできるだけ接触しないように使用することが安全性の面から望まれる。しかしながら一般的に第１剤は液体状であり、混合時に飛散し易く、しかも強いアルカリ性を示すため、慎重な取り扱いが必要であった。また染毛時において、タオルを用いて、垂れ落ちる染毛剤組成物を吸収する方法や、染毛剤組成物に対し敏感な部位に予めクリームを塗布し、皮膚への接触を極力少なくする方法等の安全面に十分なる配慮をする必要があった。
【０００４】
そこで近年では、染毛剤組成物に粘性を持たせることにより、使用性を改善する（液垂れを防止する）試みがなされており、各社増粘剤の研究に余念が無い。
【０００５】
増粘剤としてはセルロース系ポリマー、アクリル系ポリマー、ビニル系ポリマー、天然ガム等が主に使用されている。これらの増粘剤の配合により使用性は著しく向上したが、その反面、使用感については必ずしも満足されるものでなく、配合した増粘剤の特性から感触は重く、伸びも悪くなり、毛髪に均一に塗布し難い等の新たな問題が提起されていた。
【０００６】
また、従来の２剤型の染毛剤組成物において、その外観は第１剤及び第２剤のいずれも乳濁色のものがほとんどであり、混合時に２剤の混ざり具合を確認することが難しく、また使用者に対して視覚的に好印象を与え、外観による差別化を図るには不十分であった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記事情に鑑み、第１剤における増粘剤の検討をしたところ、水膨潤性粘土鉱物が、粘性を任意に調節可能で、安全性が高く、使用感にも優れることを見い出した。しかしながら、チオグリコール酸アンモニウム等の還元剤を含有すると、経日で水膨潤性粘土鉱物の凝集が起こり、分離の発生に至った。
【０００８】
そこで本発明者等は更に鋭意研究を重ねた結果、チオグリコール酸及びその塩、ジチオグリコール酸及びその塩からなる群より選択される１種又は２種以上、並びに水膨潤性粘土鉱物を含有する組成物に、ポリカルボキシレート系高分子界面活性剤を配合することにより、外観が透明でジェル状である第１剤が得られ、第２剤と混合し易く、更に染毛時の使用性や、ベタつかず、伸びも滑らかで、櫛通りが良い等の使用感に優れることを見い出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち本発明の請求項１は、（Ａ）チオグリコール酸及びその塩、ジチオグリコール酸及びその塩からなる群より選択される１種又は２種以上、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物、並びに（Ｃ）ポリカルボキシレート系高分子界面活性剤を含有し、外観が透明でジェル状であることを特徴とする第１剤と、（Ｄ）酸化剤を含有する第２剤からなる２剤型の染毛剤組成物である。
【００１０】
また本発明の請求項２は、更に（Ｅ）多価アルコールを、第１剤に含有することを特徴とする請求項１記載の染毛剤組成物である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳しく説明する。
【００１２】
本発明の染毛剤組成物は、（Ａ）チオグリコール酸及びその塩、ジチオグリコール酸及びその塩からなる群より選択される１種又は２種以上、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物、並びに（Ｃ）ポリカルボキシレート系高分子界面活性剤を含有し、外観が透明でジェル状であることを特徴とする第１剤と、（Ｄ）酸化剤を含有する第２剤からなる。
【００１３】
本発明で用いられるチオグリコール酸及びジチオグリコール酸は公知の化合物であり、またそれらの塩としては、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸モノエタノールアミン、チオグリコール酸ナトリウム、ジチオグリコール酸ジアンモニウム等が挙げられる。
【００１４】
本発明で用いられるチオグリコール酸及びジチオグリコール酸の配合量は、第１剤の総量を基準として０．０１〜１０．０質量％（以下、％と記す）が好ましく、特に好ましくは０．０２〜１．０％である。またチオグリコール酸塩及びジチオグリコール酸塩を用いる場合には、チオグリコール酸又はジチオグリコール酸として、上記範囲内になるように配合量を調整する。配合量が０．０１％未満では、十分な染毛効果が得られない場合があり、また１０．０％を越える配合量では、頭皮に刺激を感じる場合があり、安全性の面から好ましくない。
【００１５】
本発明で用いられる（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物としては、通常化粧料に配合されるものであれば特に制限されないが、一般的にはその結晶構造が２：１型構造を有する膨潤性層状ケイ酸塩である。具体的には、天然又は合成のモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチブンサイト、バイデライト、ノントロナイト、ベントナイト等のスメクタイト族粘土鉱物や、Ｎａ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｌｉ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｎａ塩型フッ素テニオライト、Ｌｉ型フッ素テニオライト等の膨潤性雲母族粘土鉱物及びバーミキュライト、又はこれらの置換体や誘導体、或いはこれらの混合物が挙げられる。本発明で用いられる水膨潤性粘土鉱物としては、これらの中から１種単独又は２種以上を用いることができる。また、組成物の外観の透明性という点において、合成膨潤性層状ケイ酸塩を用いることが好ましく、例えばルーセンタイトＳＷＮ（コープケミカル社製、合成ヘクトライト）やソマシフＭＥ（コープケミカル社製、Ｎａ型テトラシリシックフッ素雲母）を挙げることができる。
【００１６】
本発明で用いられる（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物の配合量は、第１剤の総量を基準として、１．０〜１０．０％が好ましく、更に好ましくは２．０〜７．０％である。配合量が１．０％未満では十分な粘性特性を付与することが困難な場合があり、また１０．０％を越えて配合すると、伸びが悪く硬い組成物となる場合があり好ましくない。
【００１７】
本発明で用いられる（Ｃ）ポリカルボキシレート系高分子界面活性剤は、（Ａ）チオグリコール酸及び／又はその塩と、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物とを配合した場合の（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物の凝集を防止すると共に、第１剤の透明性を向上させる目的で配合される。
【００１８】
本発明で用いられる（Ｃ）ポリカルボキシレート系高分子界面活性剤は、高分子構成ユニット中にカルボキシル基及び／又はその塩を有する重量平均分子量が１０００〜１０００００の高分子化合物であり、高分子化合物１ｋｇ中に少なくとも、１モルのカルボキシル基及び／又はその塩を含むものである。尚、分子量は標準物質としてポリエチレングリコールを用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定できる。具体的には、ポリアクリル酸、ポリカルボン酸、ポリマレイン酸、アクリル酸マレイン酸共重合体、ポリアスパラギン酸、カルボキシメチルセルロース等の高分子化合物及びそれらの塩、特開昭５９−６２６１４号公報記載のポリマー、特開平７−５３９９３号公報記載のポリマー等が使用できる。また花王社製のポイズ５２１、ポイズ５３０、ポイズ５３２Ａ、デモールＰ、デモールＥＰ、デモールＳＴ、セレッシュ１００、セレッシュ２００等を使用しても良い。
【００１９】
本発明で用いられる（Ｃ）ポリカルボキシレート系高分子界面活性剤の配合量は、第１剤の総量を基準として、０．５〜１０．０％が好ましく、更に好ましくは１．０〜８．０％である。配合量が０．５％未満では水膨潤性粘土鉱物の凝集防止が不十分な場合があり、１０．０％を越える配合量では外観の透明性には影響ないが、ベタツキが生じる等使用感が悪くなる場合がある。
【００２０】
本発明で用いられる（Ｄ）酸化剤としては、特に限定することなく、公知のものを広く使用できる。具体的には、過酸化水素、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸アンモニウム、過ホウ酸カリウム、臭素酸ナトリウム等を挙げることができる。
【００２１】
また本発明の染毛剤組成物の第１剤は、更に（Ｅ）多価アルコールを配合することにより、外観の透明性が更に優れ、及び組成物の粘性を任意に調整でき好ましい。
【００２２】
本発明に用いられる（Ｅ）多価アルコールとしては、通常化粧料に配合されるものであれば特に制限されず、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マルチトール等を挙げることができるが、組成物の外観の透明性という点において、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール４００を用いることが好ましい。
【００２３】
本発明で用いられる（Ｅ）多価アルコールの配合量は、第１剤の総量を基準として、３．０〜１５．０％が好ましく、特に好ましくは５．０〜１０．０％である。配合量が３．０〜１５．０％の範囲外であると、粘性を任意に調整することが困難な場合がある。
【００２４】
本発明の染毛剤組成物は、毛髪の染色、脱色又は脱染を目的とする外用剤であり、染毛剤の他に、脱色剤及び脱染剤も含む。そして例えば、白髪染、ヘアダイ、ヘアブリーチ等として適用される。
【００２５】
染毛剤として用いる場合、本発明の第１剤には、染料が配合される。染料としては、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、クロル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−ブロム−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、６−メトキシ−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノアニソール、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−２−メトキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の１種又は数種のＮＨ２−基、ＮＨＲ１−基又はＮ（Ｒ１）２−基（Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。）を有するｐ−ジアミン類；２，５−ジアミノビリジン誘導体；パラアミノフェノール、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール−３，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル４−アミノフェノール、２，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、５−アミノサリチル酸等のｐ−アミノフェノール類、ｏ−アミノフェノール類、ｏ−フェニレンジアミン類、α−ナフトール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、２，６−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、ベンズカテキン、ピロガロール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−２−メチルフェノール、ヒドロキノン、２，４−ジアミノアニソール、ｍ−トルイレンジアミン、４−アミノフェノール、レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル、ｍ−フェニレンジアミン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−アミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３，５−ジゲト−ピラゾリジン、１−メチル−７−ジメチル−アミノ−４−ヒドロキシ−２−キノロン、ｍ−アミノフェノール、４−クロロレゾルシン、２−メチルレゾルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、３，５−ジアミノ−トリフロロメチルベンゼン、２，４−ジアミノ−フロロベンゼン、３，５−ジアミノ−フロロベンゼン、２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジン、２，４，６−トリアミノピリミジン、２−アミノ−４，６−ジヒドロキシピリミジン、４−アミノ−２，６−ジヒドロキシピリミジン、４，６−ジアミノ−２−ヒドロキシピリミジン、２，６−ジアミノピリミジン等の酸化染料、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、塩酸ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェニルスルファミン酸、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、ピクラミン酸、ピクラミン酸ナトリウ���、ピクリン酸、クロムブラウンＲＨ、ヘマテイン、硫酸ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、硫酸ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、硫酸ｐ−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン等のニトロ系染料、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙２０５号、橙２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒４０１号等の酸性染料、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２２５号、橙２０１号、橙２０６号、黄色２０１号、黄色２０４号、緑色２０２号、紫色２０１号、赤色５０１号、赤色５０５号、橙４０３号、黄色４０４号、黄色４０５号、青色４０３号等の油溶性染料、赤色２１３号、赤色２１４号等の塩基性染料、及びＡｒｉａｎｏｒ社の塩基性染料のＳｉｅｎｎａ    Ｂｒｏｗｎ、Ｍａｈｏｇａｎｙ、Ｍａｄｄｅｒ    Ｒｅｄ、Ｓｔｅｅｌ    Ｂｌｕｅ、Ｓｔｒａｗ    Ｙｅｌｌｏｗ等の直接染料等の染料を用いることができる。
【００２６】
染料の配合量は、所望する染着濃度によって適宜配合されるが、一般的な配合量としては、第１剤の総量を基準として、０．０００１〜１０％である。
【００２７】
また本発明の染毛剤組成物の第１剤には、アルカリ剤として、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等や、炭酸、重炭酸、リン酸、クエン酸、硝酸、塩酸、ケイ酸等の酸とのアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等から選択される１種又は２種以上を配合することができる。
【００２８】
本発明の２剤型の染毛剤組成物における第１剤及び第２剤は、常法に従い調製することができ、例えば、第１剤、第２剤共に、全成分を配合し混合するか、必要に応じて、一部の成分を配合し加温後攪拌混合し、その後冷却して残りの成分を加え混合することによって調製することができる。こうして得られた第１剤及び第２剤を、公知の方法、例えば、使用直前に第１剤と第２剤を混合することによって、染毛剤組成物として使用することができる。
【００２９】
本発明の染毛剤組成物には、上記必須成分の他に、例えば水、メタノール、エタノール、プルパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ブタノール等の低級アルコール、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール、保湿剤として、アロエべラしぼり液、ヘチマ水、シラカバ樹液、カエデ樹液等を任意に配合できる。
【００３０】
また本発明の染毛剤組成物には、通常化粧料、医薬品、医薬部外品で用いられる各種任意成分を、本発明の目的を達成する範囲内で適宜配合することができる。例えば、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素、ホホバ油、アボカド油、オリーブ油、アルモンド油、サフラワー油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、サンフラワー油、グレープシード油、マカデミアンナッツ油、月見草油等の油脂、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のエステル油、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、消炎剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防腐剤、色素、香料等が挙げられる。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。尚、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００３２】
実施例１及び比較例１
下記の組成の染毛剤組成物を下記の製造方法により調製した。
＜製造方法＞
［第１剤］精製水にルーセンタイトＳＷＮ、ポイズ５３２Ａを溶解後、順次添加し、攪拌溶解する。
［第２剤］精製水に順次添加し、攪拌溶解する。
【００３３】
0003605075.tif 000002
【００３４】
0003605075.tif 000003
【００３５】
＜透明安定性試験＞
実施例１及び比較例１の第１剤を、１００ｍＬのガラス瓶にとり、温度４０℃の恒温槽に６ヶ月放置後、以下の評価基準で評価した。
【００３６】
○：透明ジェル状である
△：濁りジェル状である
×：分離している
【００３７】
＜使用性・使用感評価試験＞
専門パネラー２０名に実施例１及び比較例１の染毛剤組成物（第１剤と第２剤を１：１の割合で混合）を使用した後、第１剤と第２剤との混ぜ易さ、使用時の垂れ落ちのなさ、滑らかさの良否を判断してアンケートに答え、その評価を以下のように判定した。
【００３８】
◎：良いと答えた人が１８人以上の場合
○：良いと答えた人が１４人以上１８人未満の場合
△：良いと答えた人が  ８人以上１４人未満の場合
×：良いと答えた人が  ８人未満の場合
【００３９】
以下、評価結果を示す。
0003605075.tif 000004
【００４０】
上記結果より明らかなように、本発明の染毛剤組成物は、第１剤の外観の透明性に優れている。第１剤と第２剤の混合も透明ジェル状のため、安全で混ぜ易く、混ざり具合も目視により確認が容易である。また使用性についても、使用部位に塗布し易く、液垂れもない。感触もベタツキ感はなく、滑らかであり、使用感も優れていた。
【００４１】
実施例２、３
次の組成の染毛剤組成物（ヘアダイ）を上記製造方法により調製した。
【００４２】
0003605075.tif 000005
0003605075.tif 000006
【００４４】
実施例４
次の組成の染毛剤組成物（ヘアブリーチ）を上記製造方法により調製した。
0003605075.tif 000007
【００４５】
0003605075.tif 000008
【００４６】
実施例２〜４の染毛剤組成物はいずれも第１剤の透明安定性、使用感及び使用性に優れていた。
【００４７】
尚、いずれの実施例の染毛剤組成物を使用した場合にも、皮膚に炎症、その他副作用と考えられる症状は発現せず、本発明に係る染毛剤組成物は安全性にも優れていることが明らかであった。
【００４８】
【発明の効果】
以上記載のごとく、本発明の染毛剤組成物は第１剤の透明安定性、使用感及び使用性に優れていた。