(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表わされるピロリジノフェノチアジン化合物。
【化１】
0003559884.tif 000043
（式中、Ｒ１及びＲ２はアルキル基またはアルコキシアルキル基を示し、Ｒ３は水素原子またはアルキル基を示す。）
【請求項２】
一般式（ＩＩ）で表わされるジニトリル化合物とアンモニアとを、一般式（ＩＩＩ）で表わされる金属アルコキサイドの存在下に反応させることを特徴とする、一般式（Ｉ）のピロリジノフェノチアジン化合物の製造方法。
【化２】
0003559884.tif 000044
【化３】
0003559884.tif 000045
（式（Ｉ）、（ＩＩ）中、Ｒ１及びＲ２はアルキル基またはアルコキシアルキル基を示し、Ｒ３は水素原子またはアルキル基を示す。）
【化４】
Ｒ４Ｏ−Ｘ                  （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ４はアルキル基またはアルコキシアルキル基を示し、Ｘはナトリウム原子またはカリウム原子を示す。）
【請求項３】
一般式（Ｉ）で表わされるピロリジノフェノチアジン化合物と、金属または金属誘導体を反応させることを特徴とする、下記一般式（ＩＶ）で表されるフタロシアニン化合物の製造方法。
【化５】
0003559884.tif 000046
（式中、Ｒ１及びＲ２はアルキル基またはアルコキシアルキル基を示し、Ｒ３は水素原子またはアルキル基を示す。）
【化６】
0003559884.tif 000047
（式中、Ｒ５〜Ｒ１２はアルキル基またはアルコキシアルキル基を示し、Ｘ１〜Ｘ８は硫黄原子または−ＮＲ１３を示し、Ｘ１＝（Ｘ３、Ｘ４のいずれか一方）＝（Ｘ５、Ｘ６のいずれか一方）＝（Ｘ７、Ｘ８のいずれか一方）＝硫黄原子であり、かつＸ２＝（Ｘ３、Ｘ４のもう一方）＝（Ｘ５、Ｘ６のもう一方）＝（Ｘ７、Ｘ８のもう一方）＝−ＮＲ１３である。Ｒ１３は水素原子またはアルキル基を示し、Ｍは２個の水素原子、２価の金属、３価の金属誘導体または４価の金属誘導体を示す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、新規なピロリジノフェノチアジン化合物及びその製造方法に関し、またこのピロリジノフェノチアジン化合物を用いたフタロシアニン化合物の製造方法に関する。本発明の製造方法により製造されるフタロシアニン化合物は、光カード、有機光導電体、近赤外線吸収フィルター、熱線遮蔽フィルム、光熱変換剤、保護眼鏡、レーザープリンターなどに用いられる近赤外線吸収色素として有用である。
【０００２】
【従来の技術】
ベンゾチアジノ基を有するフタロシアニン化合物は、近赤外線吸収能力、溶剤溶解性、耐久性に優れるため、光カード、有機光導電体、近赤外線吸収フィルター、熱線遮蔽フィルム、光熱変換剤、保護眼鏡、レーザープリンターなどへの応用が近年注目されている。
【０００３】
このようなフタロシアニン化合物として本発明者らが先に出願した特開平８−６０００８号公報には前記一般式（ＩＶ）の構造を有するフタロシアニン化合物が開示されており、その製造方法は特定のジニトリル化合物と金属または金属誘導体から製造する方法である。しかしながら、この方法は収率や反応速度の点で未だ不十分であり、工業的製造方法としての改良が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、近赤外線吸収能力にすぐれるフタロシアニン化合物の製造方法及びこれを製造するための新規な中間体及びその製造方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記した課題を解決するために種々検討した結果、本発明者らは、特定の構造を有する新規なピロリジノフェノチアジン化合物を中間体として用いることにより、短い反応時間で収率良く目的のフタロシアニン化合物を得ることができることを見い出した。
【０００６】
本発明は、まず、一般式（Ｉ）で表わされる新規なピロリジノフェノチアジン化合物及びその製造方法に関する。
【０００７】
【化７】
0003559884.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ２はアルキル基またはアルコキシアルキル基を示し、Ｒ３は水素原子またはアルキル基を示す。）
また本発明は、前記一般式（Ｉ）で表わされるピロリジノフェノチアジン化合物と金属または金属誘導体とを反応させることを特徴とする、一般式（ＩＶ）で表わされるフタロシアニン化合物の製造方法に関する。
【０００８】
【化８】
0003559884.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｒ５〜Ｒ１２はアルキル基またはアルコキシアルキル基を示し、Ｘ１〜Ｘ８は硫黄原子または−ＮＲ１３を示し、Ｘ１＝（Ｘ３、Ｘ４のいずれか一方）＝（Ｘ５、Ｘ６のいずれか一方）＝（Ｘ７、Ｘ８のいずれか一方）＝硫黄原子であり、かつＸ２＝（Ｘ３、Ｘ４のもう一方）＝（Ｘ５、Ｘ６のもう一方）＝（Ｘ７、Ｘ８のもう一方）＝−ＮＲ１３である。Ｒ１３は水素原子またはアルキル基を示し、Ｍは２個の水素原子、２価の金属、３価の金属誘導体または４価の金属誘導体を示す。）
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の第一の発明は、前記一般式（Ｉ）で表わされる新規なピロリジノフェノチアジン化合物である。
【００１１】
一般式（Ｉ）のピロリジノフェノチアジン化合物において、Ｒ１、Ｒ２がアルキル基である場合は、炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖或いは分岐のアルキル基が特に好ましい。例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【００１２】
Ｒ１、Ｒ２がアルコキシアルキル基である場合は、総炭素数２〜６のものが好ましい。例としてメトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシブチル基、ｎ−プロポキシエチル基、ｉｓｏ−プロポキシエチル基、ｎ−プロポキシプロピル基が挙げられる。
Ｒ３がアルキル基であるものとしては炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖或いは分岐のアルキル基が特に好ましい。例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【００１３】
一般式（Ｉ）で表わされる本発明のピロリジノフェノチアジン化合物の具体例を以下に示す。
【００１４】
【化９】
0003559884.tif 000004
【００１５】
0003559884.tif 000005
【００１６】
0003559884.tif 000006
【００１７】
0003559884.tif 000007
【００１８】
0003559884.tif 000008
【００１９】
0003559884.tif 000009
【００２０】
0003559884.tif 000010
【００２１】
0003559884.tif 000011
【００２２】
0003559884.tif 000012
【００２３】
0003559884.tif 000013
【００２４】
0003559884.tif 000014
【００２５】
0003559884.tif 000015
【００２６】
0003559884.tif 000016
【００２７】
本発明の第二の発明は、一般式（ＩＩ）で表わされるジニトリル化合物とアンモニアとを、一般式（ＩＩＩ）で表わされるアルコキサイドの存在下に反応させることを特徴とする、一般式（Ｉ）で表わされるピロリジノフェノチアジン化合物の製造方法である。
【００２８】
【化１０】
0003559884.tif 000017
【００２９】
【化１１】
0003559884.tif 000018
（式（Ｉ）、（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同じものを示す。）
【００３０】
【化１２】
Ｒ４Ｏ−Ｘ                  （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ４はアルキル基またはアルコキシアルキル基を示し、Ｘはナトリウム原子、カリウム原子を示す。）
一般式（Ｉ）で表わされるピロリジノフェノチアジン化合物の製造方法の詳細を下記に説明する。
【００３１】
一般式（ＩＩＩ）の金属アルコキサイドとしては、ナトリウム或いはカリウムのそれぞれメトキサイド、エトキサイド、ｎ−プロポキサイド、ｎ−ブトキサイド、ｎ−ペントキサイド、ｎ−ヘキシルオキサイド、ｎ−ヘプチルオキサイド、ｎ−オクチルオキサイド、２−メトキシエトキサイド、２−エトキシエトキサイド、２−ｎ−ブトキシエトキサイド等が用いられる。  一般式（ＩＩＩ）の金属アルコキサイドの使用量は化合物（ＩＩ）に対し０．０１〜５モル、好ましくは０．１〜２．０モルである。
【００３２】
一般式（Ｉ）で表わされるピロリジノフェノチアジン化合物の製造においては、反応溶媒であるアルコールに金属ナトリウム、または金属カリウムを添加し、金属アルコキサイドのアルコール溶媒を調整した後、アンモニア及び一般式（ＩＩ）のジニトリル化合物を装入し反応させてもよく、また他の方法としては、アンモニア、一般式（ＩＩ）のジニトリル化合物及び別途調整した金属アルコキサイドを反応溶媒に装入して反応させてもよい。この際、使用する金属量は化合物（ＩＩ）に対し、０．０１〜５．０モル、好ましくは０．１〜２．０モルである。
【００３３】
アンモニアとしてはアンモニアガスを用いてもよいし、液体アンモニアを用いてもよいが、アンモニアガスを用いるのが、取り扱いの点で好ましい。
【００３４】
アンモニアの使用量は化合物（ＩＩ）１モルに対し１〜２０モルで、好ましくは３〜１０モルである。
【００３５】
反応に於いては、溶媒を併用することが好ましく、溶媒としてはアルコール系溶媒が特に好ましい。
【００３６】
アルコール系溶媒の例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ｎ−ブトキシエタノール等が用いられる。使用する溶媒の量は化合物（ＩＩ）１モルに対し２００ｍＬ〜１５Ｌ、好ましくは５００ｍＬ〜５Ｌである。
【００３７】
反応温度は０℃〜溶媒の還流温度であり、好ましくは２０℃〜溶媒の還流温度である。
【００３８】
反応時間は３０分〜７２時間が好ましい。
【００３９】
反応後、反応に用いた溶媒を留去し、トルエン等の有機溶媒にて抽出、水洗し、濃縮して一般式（Ｉ）のピロリジノフェノチアジン化合物を得る。
【００４０】
本発明の第三の発明は、前記一般式（Ｉ）のピロリジノフェノチアジン化合物と金属または金属誘導体を反応させることを特徴とするフタロシアニン化合物の製造方法である。
【００４１】
本発明の製造方法で製造される式（ＩＶ）のフタロシアニン化合物の具体例を表１に示す。
【００４２】
表１中、一般式（ＩＶ）において、Ｒ５＝（Ｒ７、Ｒ８のいずれか一方）＝（Ｒ９、Ｒ１０のいずれか一方）＝（Ｒ１１、Ｒ１２のいずれか一方）、かつＲ６＝（Ｒ７、Ｒ８のもう一方）＝（Ｒ９、Ｒ１０のもう一方）＝（Ｒ１１、Ｒ１２のもう一方）である。
【００４３】
【表１】
0003559884.tif 000019
【００４４】
0003559884.tif 000020
【００４５】
0003559884.tif 000021
【００４６】
0003559884.tif 000022
【００４７】
0003559884.tif 000023
【００４８】
0003559884.tif 000024
【００４９】
0003559884.tif 000025
【００５０】
0003559884.tif 000026
【００５１】
0003559884.tif 000027
【００５２】
0003559884.tif 000028
【００５３】
0003559884.tif 000029
【００５４】
0003559884.tif 000030
【００５５】
0003559884.tif 000031
【００５６】
0003559884.tif 000032
【００５７】
一般式（ＩＶ）のフタロシアニン化合物の製造方法の詳細を下記に説明する。
金属または金属誘導体としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂ及びこれらのハロゲン化物、カルボン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、カルボニル化合物、酸化物、錯体等が挙げられる。特にこれらのハロゲン化物またはカルボン酸塩が好ましく用いられ、例としては塩化銅、臭化銅、沃化銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化コバルト、臭化コバルト、酢酸コバルト、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、塩化アルミニウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、アセチルアセトンマンガン、塩化マンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩化インジウム、塩化チタン、塩化スズ等が挙げられる。
【００５８】
金属または金属誘導体の使用量は、一般式（Ｉ）のピロリジノフェノチアジン化合物に対して０．１〜０．６倍モル、好ましくは０．２〜０．５倍モルである。
【００５９】
反応温度は６０〜３００℃、好ましくは１００〜２００℃である。
【００６０】
反応に於いては、溶媒を使用することが、好ましい。
【００６１】
反応に使用される溶媒としては沸点６０℃以上、好ましくは８０℃以上の有機溶媒が好ましい。例として、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、１−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エトキシエタノール、プロポキシエタノール、ブトキシエタノール、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール等のアルコール溶媒、トリクロロベンゼン、クロロナフタレン、スルフォラン、ニトロベンゼン、キノリン、尿素等の高沸点溶媒が挙げられる。
【００６２】
溶媒の使用量は一般式（Ｉ）のジニトリル化合物に対して０．５〜５０倍重量、好ましくは１〜１５倍重量である。
【００６３】
反応は触媒の存在下或いは非存在下に進行し、触媒としてはモリブデン酸アンモニウム等の無機触媒、或いはＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン）、ＤＢＮ（１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン）等の塩基性有機触媒を使用できる。添加量はジニトリル化合物１モルに対して、０．０１〜１０モル、好ましくは０．１〜２モルである。
【００６４】
後処理としては、反応後に溶媒を留去するか、または反応液をフタロシアニン化合物に対する貧溶媒に排出して析出物をろ取することにより反応生成物が得られる。この反応生成物はこのままでも種々の用途に使用し得る程度に充分な純度を有しているが、更に高純度品を得るために、カラムクロマトグラフィー等で精製してもよい。
【００６５】
本発明のピロリジノフェノチアジン化合物より得られたフタロシアニン化合物は、光カード、有機光導電体、近赤外線吸収フィルター、熱線遮蔽フィルム、光熱変換剤、保護眼鏡、レーザープリンターなどの用途に対し十分な純度を要し、収率も高いため、本発明の製造方法は極めて有用な製造方法である。
【００６６】
【実施例】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、各実施例、比較例においては［部］は［重量部］を示す。
【００６７】
（実施例１）  １，３−ジイミノ−４，１１−ジイソペントキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン（具体例Ｉ−（２９）の化合物）の製造
２５０部のｎ−プロピルアルコールに金属ナトリウム２．４３部を溶解させた液へ室温下、アンモニアガスを１７部導入した。次いで、１，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノフェノチアジン６３．３部を添加し、６０〜６５℃で１５時間撹拌した。冷却後、ｎ−プロピルアルコールを留去し、残渣へトルエン５００部を加え、３０〜４０℃で加温溶解した。次いで、水３００ｇを加え、分散、静置、分液した。同操作を４回繰り返すことにより、アルカリ分を除去した。次いで、トルエン層よりトルエンを留去し、ｎ−ヘプタン４００部を加え、６０〜６５℃で３０分撹拌後、室温まで冷却した。析出した茶色結晶を濾取、乾燥して下記構造式の１，３−ジイミノ−４，１１−ジイソペントキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン６２．４部（収率９４・８％）を得た。
【００６８】
【化１３】
0003559884.tif 000033
【００６９】
この結晶の元素分析値、質量分析値及び融点は、下記の通りであった。この化合物の赤外吸収スペクトルを図１に示す。
0003559884.tif 000034
【００７０】
（実施例２）  １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２−エトキシエトキシ）ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン（具体例Ｉ−（７５）の化合物）の製造
実施例１において、１，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノフェノチアジン６３．３部の代わりに１，４−ジ（２−エトキシエトキシ）−２，３−ジシアノフェノチアジン７．２３部を用いた以外は実施例１と同様の操作を行って、下記構造式１，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２−エトキシエトキシ）ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジンの茶色結晶６．６１部（収率８７．９％）を得た。
【００７１】
【化１４】
0003559884.tif 000035
【００７２】
この結晶の元素分析値、質量分析値及び融点は、下記の通りであった。この化合物の赤外吸収スペクトルを図２に示す。
0003559884.tif 000036
【００７３】
（実施例３）  １，３−ジイミノ−４，１１−ジイソペントキシ−１０−エチルピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン（具体例Ｉ−（３０）の化合物）の製造
実施例１において、１，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノフェノチアジン６３．３部の代わりに１，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノ−１０−エチルフェノチアジン１５．７部を用いた以外は実施例１と同様の操作を行って、下記構造式１，３−ジイミノ−４，１１−ジイソペントキシ−１０−エチルピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジンの黄色結晶１７．５部（収率８４．５％）を得た。
【００７４】
【化１５】
0003559884.tif 000037
【００７５】
この結晶の元素分析値、質量分析値及び融点は、下記の通りであった。この化合物の赤外吸収スペクトルを図３に示す。
0003559884.tif 000038
【００７６】
（実施例４）  フタロシアニン化合物（具体例ＩＶ−（３４）の化合物）の製造
２−ｎ−ブトキシエタノール１５部と実施例１で製造した１，３−ジイミノ−４，１１−ジイソペントキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン４．３９部の混合物を１３０℃に加熱後、ＤＢＵ０．７６部及び塩化バナジウム０．４７部を添加した。次いで、１５５〜１６０℃で２時間撹拌した後、６０〜７０℃に冷却してメタノール１５０部を添加した。室温まで冷却した後、結晶を濾取、乾燥して下記構造式のフタロシアニン化合物４．１８部（収率９５．５％）を得た。
【００７７】
この反応生成物のトルエン中でのグラム吸光係数（εｇ）及び最大吸収波長（λｍａｘ）は下記の通りであった。
【００７８】
εｇ：９．３×１０４  ｍｌ／ｇ．ｃｍ
λｍａｘ：８３０ｎｍ
この反応生成物をカラムクロマトグラフィーにて精製することにより、高純度の青緑黒色粉末２．７２部（εｇ：１．３０×１０５  ｍｌ／ｇ．ｃｍ、λｍａｘ：８３０ｎｍ）を得た。
【００７９】
【化１６】
0003559884.tif 000039
【００８０】
（実施例５）  フタロシアニン化合物（具体例ＩＶ−（２７）の化合物）の製造
実施例４において、塩化バナジウム０．４７部の代わりに塩化第一銅０．３０部を用い、反応時間を５時間とした以外は実施例４と同様の操作を行って、下記構造式のフタロシアニン化合物４．２８部（収率９７．９％）を得た。
【００８１】
この反応生成物のトルエン中でのグラム吸光係数（εｇ）及び最大吸収波長（λｍａｘ）は下記の通りであった。
【００８２】
εｇ：９．１×１０４  ｍｌ／ｇ．ｃｍ
λｍａｘ：７８９ｎｍ
この反応生成物をカラムクロマトグラフィーにて精製することにより、容易に高純度品を得ることが出来た。
【００８３】
【化１７】
0003559884.tif 000040
【００８４】
（実施例６）  フタロシアニン化合物（具体例ＩＶ−（９３）の化合物）の製造
実施例４において、１，３−ジイミノ−４，１１−ジイソペントキシ−ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン４．３９部の代わりに実施例２で製造した１，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２−エトキシエトキシ）ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン４．１５部を用いた以外は実施例４と同様の操作を行って、下記構造式のフタロシアニン化合物３．６５部（収率８８．１％）を得た。
【００８５】
この結晶のトルエン中でのグラム吸光係数（εｇ）及び最大吸収波長（λｍａｘ）下記の通りであった。
【００８６】
εｇ：８．２×１０４  ｍｌ／ｇ．ｃｍ
λｍａｘ：８３０ｎｍ
この反応生成物をカラムクロマトグラフィーにて精製することにより、容易に高純度品を得ることが出来た。
【００８７】
【化１８】
0003559884.tif 000041
【００８８】
（実施例７）  フタロシアニン化合物（具体例ＩＶ−（３６）の化合物）の製造
実施例４において、１，３−ジイミノ−４，１１−ジイソペントキシ−ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン４．３９部、塩化バナジウム０．４７部の代わりに、それぞれ実施例３で製造した１，３−ジイミノ−４，１１−ジイソペントキシ−１０−エチルピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン４．６７部、塩化第一銅０．３０部を用い、反応時間を５時間とした以外は実施例４と同様の操作を行って、下記構造式のフタロシアニン化合物の粗製物３．１２部（収率７５．３％）を得た。
【００８９】
この反応生成物のトルエン中でのグラム吸光係数（εｇ）及び最大吸収波長（λｍａｘ）は下記の通りであった。
【００９０】
εｇ：１．１×１０５  ｍｌ／ｇ．ｃｍ
λｍａｘ：７７４ｎｍ
この反応生成物をカラムクロマトグラフィーにて精製することにより、容易に高純度品を得ることが出来た。
【００９１】
【化１９】
0003559884.tif 000042
【００９２】
【発明の効果】
新規なピロリジノフェノチアジン化合物を中間体として用いることにより近赤外線吸収能力に優れるフタロシアニン化合物を高収率、短時間で製造することができる。また、反応生成物の純度が高いため、容易に高純度品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で製造した１，３−ジイミノ−４，１１−ジイソペントキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジンの赤外吸収スペクトルである。
【図２】実施例２で製造した１，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２−エトキシエトキシ）ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジンの赤外吸収スペクトルである。
【図３】実施例３で製造した１，３−ジイミノ−４，１１−ジイソペントキシ−１０−エチルピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジンの赤外吸収スペクトルである。
【図１】
0003559884.tif 000048
【図２】
0003559884.tif 000049
【図３】
0003559884.tif 000050