(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の工程（１）〜（３）を含む製品の消毒および漂白方法：
（１）過酢酸、酢酸、過酸化水素、金属イオン封鎖剤およびキャリアを含有する過酢酸濃縮組成物であって、１年間の貯蔵安定性を有し、平衡状態における過酢酸の濃度、酢酸の濃度および過酸化水素の濃度がそれぞれ６〜９重量％、１８〜２１重量％および１３〜１６重量％になる該過酢酸濃縮組成物を調製し、
（２）最終ユーザーが、該過酢酸濃縮組成物の１年間の貯蔵安定期間内において、該過酢酸濃縮組成物を希釈することによって少なくとも３０ｐｐｍの過酢酸濃度を有する希釈組成物を調製し、次いで
（３）該希釈組成物を被処理製品へ適用する。
【請求項２】
希釈組成物を、温度範囲４５〜６０℃で運転する自動洗浄機で適用する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
希釈組成物を、温度範囲２０〜３５℃での手動処理において適用する、請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食物の製造、給仕および消費に用いられる製品を消毒および濯ぐための方法および組成物に関する。本発明は、付加された消毒効果を有する濯ぎにより、スポットおよびくもりのない製品を提供する。本発明は手動または自動いずれかの洗浄および濯ぎ工程において用いられ、ハロゲンのような特定の他の消毒剤による有害な欠点なく高レベルの消毒効能を提供する。一般に、本発明の消毒剤は１またはそれ以上のカルボン酸および過酸化物を含み、その結果、好ましくは平衡状態において過酸化水素、カルボン酸およびペルオキシカルボン酸（ｐｅｒｏｘｙｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ａｃｉｄ）を含む組成物となる。
【０００２】
【従来の技術】
大容量に規格化された食物の製造およびサービス装置においては、手動および自動の製品洗浄工程で化学的消毒組成物がよく用いられており、これによって最低でも衛生規格（ｓａｎｉｔａｔｉｏｎ  ｓｔａｎｄａｒｄｓ）に合致するよう、濯ぎ操作中にバクテリアを殺す。装置の多くは、非常に高温の濯ぎ水（１８０°〜１９５°Ｆ）を用いることにより衛生規格を達成している。かかる高温を達成できないところでは、台所製品または食器と接触する１またはそれ以上の水性物質に化学的消毒剤がよく添加されており、これにより約１２０〜１４０°Ｆの低温条件下でのバクテリア殺生作用を作り出している。ここで用いられている「高温」および「低温」という語句はおよそ上記温度範囲を意味するものとする。
【０００３】
衛生的にする必要性に伴い、様々な薬剤が考慮されるようになった。製品を洗浄する際の最も普通の消毒剤の１つに水性次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＯＣｌ）がある。しかしながら、次亜塩素酸ナトリウムは有効で、コストが低く、広く入手できるが、一方で幾つかの不利益をもたらす。第１に、次亜塩素酸塩はカルシウム、マグネシウム、鉄、マンガン等を含む業務用の水（ｓｅｒｖｉｃｅ  ｗａｔｅｒ）中の硬いイオン（ｈａｒｄｎｅｓｓ  ｉｏｎｓ）と反応できる。このような化学的相互作用は機械部品において石灰散布や鉱物沈澱が起こる原因となり得る。かかる沈澱物は、機械を通る様々な水性物質の流速が相当変化し得る製品洗浄機の水路中およびその上で形成する傾向がある。このようないかなる変化も機械操作の効果をひどく減少させ得る。所望のシート化（ｓｈｅｅｔｉｎｇ）および濯ぎの補助特性を有する他の化学物質、例えば、ノニオン性界面活性剤とともに用いられる場合、次亜塩素酸ナトリウムの成分としての塩素にも適合性の問題がある。さらに、次亜塩素酸ナトリウムと業務用水中の様々な鉱物との相互作用は、製品にスポット（ｓｐｏｔｔｉｎｇ）やくもり（ｆｉｌｍｉｎｇ）が生じる原因となり得る。
【０００４】
次亜塩素酸ナトリウムの使用によって、水性消毒組成物中に存在する溶解固形分（ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ  ｓｏｌｉｄｓ）の総量がかなり増大する傾向がある。固形分濃度が高くなると、薬剤が乾燥によって望ましくないスポットや縞（ｓｔｒｅａｋｉｎｇ）を残す傾向が顕著になる。実際に、塩素は著しい消毒効果を有するが、この成分によって増大される該固形分は濯ぎに供された製品上に、くもり、スポットおよびその他、残留物を残す原因となる。塩素はまた反応して、金属を含む食器ならびに使用環境において見られる金属を崩壊または腐食させ得る。
【０００５】
次亜塩素酸ナトリウムは強力な酸化力を有する化学物質でもあり、機械製造や、今日の規格化された環境の中で普通に用いられる食器および台所製品に用いられる様々な材料を顕著に腐食させ得る。塩素はまた反応して、銀を含む食器または銀めっき仕上げの製品を崩壊または腐食させ得る。崩壊生成物は銀と、銀金属と接触する他の元素イオンとの反応生成物である。銀は迅速に結合して、例えば、酸化銀およびハロゲン化銀、特に、例えば、次亜塩素酸ナトリウム由来の塩素にさらされる場合は塩化銀を形成する。
【０００６】
当該分野には、シート化を促進し、スポット防止を促進し、本質的な消毒作用を提供し、環境において安全に作用し、結果として製品、皿洗い機におけるいかなる沈澱物の生成もなく、または、機械構成部品または台所製品、食器、および特に銀を含む製品のいかなる腐食もなく操作できる濯ぎ消毒剤を望む強い要求がある。
【０００７】
米国特許第４，０５１，０５８号および４，０５１，０５９号ではペルオキシ酸を含有する濃縮物が開示されているが、これら特許は所望の上記特性を有するには至っていない。本発明は、より高レベルの過酢酸および酢酸および低レベルの過酸化水素を含む、改良された濃縮物の使用を提供する。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、曇りやスポットの発生を回避でき、環境に安全で、皿洗い機等の構成部品または適用製品を腐食しない、製品の消毒および漂白方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、過酢酸、酢酸、過酸化水素およびキャリアを含む過酢酸濃縮組成物を製品に適用する段階を含む製品の消毒および漂白方法において、酢酸の過酸化水素に対する出発モル比が３：１未満であり、平衡状態における酢酸の過酢酸に対するモル比が５：１未満であり、適用時に前記組成物を過酢酸濃度が少なくとも３０ｐｐｍになるように希釈する製品の消毒および漂白方法に関する。
【００１０】
本発明の最初の側面によれば本発明は、ペルオキシカルボン酸、Ｃ１−６カルボン酸、過酸化水素およびキャリアーを含む消毒および漂白用濃縮組成物（ａ  ｓａｎｉｔｉｚｉｎｇ，  ｄｅｓｔａｉｎｉｎｇ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）を適用する段階を含む、製品の消毒および漂白方法を提供する。
【００１１】
本発明のより好ましい側面によれば本発明は、自動製品洗浄機中で製品を洗浄する段階、および水性キャリアー中に過酢酸、酢酸および過酸化水素を含む消毒漂白用濃縮組成物で温度範囲約１２０°Ｆ〜１４０°Ｆにて製品を濯ぐ段階を含み、曇り残留物を生成しない、製品の消毒方法を提供する。上記濯ぎ段階にはまた、濯ぎ段階における自動製品洗浄機へのシート化剤の導入、または該シート化剤を消毒剤と組み合わせて用いるところでは、組み合わせた生成物の導入も任意に含んでよい。
【００１２】
本発明のさらにより好ましい側面によれば本発明は、改良された過酢酸濃縮組成物を製品に適用する工程を含む、製品の消毒および漂白方法であって、前記組成物中、酢酸の過酸化水素に対する出発モル比率が３：１未満であり、酢酸の過酢酸に対するモル比率が平衡状態において５：１未満であり、該組成物は適用時に過酢酸濃度が少なくとも４０ｐｐｍになるように希釈される、製品の消毒および漂白方法を提供する。
【００１３】
本発明は食器を漂白および消毒するための方法である。本発明は一般に、改良された漂白性および消毒性を提供するが、機械部品または製品の重大な腐食を引き起こさない有効なシート化剤と組み合わせて任意に用いられてよいペルオキシ酸材料を含む。我々は、有効濃度の上記物質が結果として、実質的にスポット抵抗性の固形分総量の少ない配合物となることを見いだした。より詳しくは、本発明の消毒漂白用濃縮組成物はペルオキシ酸を含むので、該組成物は一般的には濯ぎに供される製品上に積層せず、そこから蒸発する。また、ペルオキシ酸が分解してなるカルボン酸は毒性がなく、非腐食性であり、皿洗い機、台所製品、食器およびガラス製品の製造で用いられる普通に入手できる材料と適合性がある。
【００１４】
最後に、我々は、より高レベルの過酢酸および酢酸および低レベルの過酸化水素を含む、本発明の改良された過酢酸濃縮組成物が以下の利益を提供することを見いだした。
１．低濃度で用いることができ、使用溶液中の過酢酸濃度が米国特許４，０５１，０５８号で開示された市販製品オキソニア（ＯＸＯＮＩＡ）と同レベルである。この結果、使用コストが低くなる。
２．ペル酸がより有効な殺生性を有すると知られている低ｐＨ値の使用溶液を産する。
３．塩素やオキソニアと比較して銀に対しほとんど腐食性がない。
４．活性酸素含量が低く、そのためオキソニアより安全性が高い。
【００１５】
低温での製品洗浄においてペル酸消毒剤を使用する場合に遭遇する問題の１つに、アルカリ性が洗浄段階における洗浄剤から濯ぎ水まで持ち越されるということがある。本発明はもっと酸性を提供してアルカリ性を中和することによりこの問題を解決する。それにもかかわらず、配合物を平衡状態にするときに用いられる酢酸の過酸化水素に対する比率が高すぎると、その結果生じる生成物は不安定になることを我々は見いだした。我々は、酢酸の過酸化水素に対する出発モル比を３：１未満として得られる生成物は結果として非常に安定な配合物になることを見いだした。
【００１６】
本発明の組成物は任意に、酸化剤安定化金属イオン封鎖剤および可溶化剤ならびに他の補助剤、例えば、酸化剤の存在下でも安定なキャリア、シート化剤等を含んでもよい。これらの補助剤は本発明の組成物と予め混合してもよく、本発明における濯ぎと同時またはその後の使用環境へ別々に導入してもよい。
【００１７】
本発明の濃縮物は典型的には、ペルオキシ酸消毒剤および組成物中に存在するいかなる濯ぎ助剤（ｒｉｎｓｅ  ａｉｄｓ）とも相溶できる液体希釈剤中に配合されている。本発明の特徴は、有効成分は（１）未希釈濃縮物中の実際の濃度で安定であり、（２）水性濯ぎ液（ａｑｕｅｏｕｓ  ｒｉｎｓｅ）中での次亜塩素酸ナトリウムの使用に関して有意の改良点を有し、（３）濯ぎ助剤と組み合わせて有効にシート化され、（４）製品に改良された外観を提供する。最後に、本発明の組成物は、自動皿洗い機および製品における通常の材料と接触しても腐食させない。
【００１８】
本発明において、「シート化または濯ぎ剤」とは水性濯ぎ液をシート化させる化学種を表す。「濯ぎ助剤」とは水性希釈液で希釈されて水性濯ぎ液を形成する濃縮材料を表す。
【００１９】
「濯ぎ」または「シート化」は、水性濯ぎ液が食器と接触した際に、水が蒸発しても製品から一様に除かれ、スポットをほとんど残さないか、または全く残さない水性濯ぎ液の本質的に連続した薄いシートを形成する水性濯ぎ液の能力に関する。
【００２０】
「製品、食器、台所製品または食器」とは、食糧の調理、給仕および消費に用いられ、曇り、変色または分解しやすい様々なタイプの物品、例えば、重合性の熱可塑性プラスチックおよび熱硬化性プラスチック、ファイヤード・ガラスおよびブラウン・ガラス（ｆｉｒｅｄ  ａｎｄ  ｂｌｏｗｎ  ｇｌａｓｓｅｓ）を含むセラミック、元素金属および合金、例えば、他の材料のなかでもとりわけ銀、金、青銅、銅、しろめおよびスチール、から製造された材料を含む、ポット、フライパン、ベーキング・ディッシュ（ｂａｋｉｎｇ  ｄｉｓｈｅｓ）、加工装置、トレー、水差し、ボール、プレート、受け皿、カップ、グラス、ホーク、ナイフ、スプーン、スパチュラ、グリル、焼き盤、バーナー等を表す。
【００２１】
「銀製品」または「銀めっき」には銀、または銀塩、酸化銀等を含む銀化合物等を含むいかなる「製品、食器、台所製品または食器」も含まれる。
【００２２】
本発明は主に、物品を清浄および消毒するときの低温装置に関するが、高温装置に適用して、製品が十分に漂白され消毒されるという高度の信頼を提供することもできる。
【００２３】
Ａ．消毒、漂白濃縮物
本発明の組成物にはペルオキシカルボン酸消毒組成物が含まれる。ペルオキシカルボン酸消毒剤物質は炭素数１〜約６のモノカルボン酸を少なくとも１つ含み得る。一般にはペルオキシカルボン酸物質は、モノカルボン酸をその後本発明の水性濃縮組成物中に可溶化するペル酸物質へ直接酸化することにより製造することができる。さらにこの物質は、未酸化酸を過酸化水素と反応させ、脂肪族ペルオキシ酸を上記濃縮物とブレンドする前か、または該濃縮物が配合された後のどちらかで、イン・サイチュで該酸を生じさせることにより製造することができる。
【００２４】
一般に、本発明に従ってペルオキシカルボン酸が配合される場合、モノカルボン酸、例えば、酢酸は酸化剤、例えば、過酸化水素と反応する。この反応の結果、ペルオキシカルボン酸、例えば、過酢酸、と水が生成する。この反応は以下の化学反応式に従って平衡になる。
【００２５】
【化１】
0003566454.tif 000002
（式中、Ｋｅｑは約２．０である。）
【００２６】
平衡の重要性は同一組成物中での過酸化水素、カルボン酸およびペルオキシカルボン酸の同時の存在に由来する。この組み合わせは、向上した消毒性を提供し、他の濯ぎ薬剤、添加剤または組成物の有害な腐食性またはくもり作用（ｔａｒｎｉｓｈｉｎｇ  ｅｆｆｅｃｔｓ）を提供しない。
【００２７】
平衡状態の混合物の第１成分は１またはそれ以上のカルボン酸からなる。一般に、カルボン酸は一般式Ｒ−ＣＯＯＨ（式中、Ｒは、脂肪族基、脂環式基、芳香族基、複素環式基、飽和または不飽和、および置換または無置換のこれらの基を含む多くの様々な基を表す。）の構造を有する。カルボン酸は１、２、３またはそれ以上のカルボキシル基を有するものも含む。
【００２８】
カルボン酸はペルオキシカルボンへの先駆反応体を提供し、カルボキシル基の水素原子が活性であるため、それらが存在する水性組成物を酸性化する。さらに、本発明の範囲内のカルボン酸成分は上記組成物を酸性ｐＨに維持し、このため平衡濃度のペルオキシカルボン酸が安定化され、維持される。
【００２９】
ペルオキシカルボン酸を製造したり、または過酸化水素と反応させてペルオキシ酸物質を形成させるのに用いることができる適切なＣ１−Ｃ６カルボン酸の特定の例としては、飽和脂肪酸、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ブチル酸、ペンタン酸、ヘキサン酸およびそれらの混合物が挙げられる。さらに、本発明に有用なカルボン酸およびペルオキシカルボン酸としては、Ｃ１−６カルボン酸およびペルオキシカルボン酸、および異物として存在する酸−エステル、酸塩、ならびに混入しているより短鎖およびより長鎖の酸を含むそれらの誘導体が挙げられる。
【００３０】
これらの酸は天然源から、または合成して得ることができる。天然源には十分に水素化する必要のある動物および野菜の脂肪または脂肪油がある。合成酸は、石油ワックスの酸化により製造することができる。本発明の組成物への使用に好ましいカルボン酸の１つには、酢酸または他のＣ１−６カルボン酸とブレンドした酢酸がある。好ましいカルボン酸は酢酸であり、これはペルオキシカルボン酸を製造し、材料の消毒効果を増大させる。
【００３１】
本発明の組成物には酸化剤も含まれる。ペルオキシカルボン酸の形成への先駆物質として、多くの酸化剤を用いてもよい。一般には、本発明の抗微生物性組成物には過酸化水素が含まれる。カルボン酸およびペルオキシカルボン酸との組み合わせにおける過酸化水素は、多くの有機沈澱物の存在下でさえ、微生物に対して驚くべきレベルの抗微生物作用を提供する。
【００３２】
過酸化水素のさらなる利点は、使用および分解時に食物接触表面でのこれら組成物が受容可能であることである。例えば、過酢酸および過酸化水素の反応の結果、分解により酢酸、水および酸素が生じる。これら全ての成分は食品と適合性がある。
【００３３】
過酸化水素の分子量は３４．０１４であり、これは弱酸性の無色透明液体である。４つの原子はＨ−Ｏ−Ｏ−Ｈの構造で共有結合している。過酸化水素は一般に、融点が−０．４１℃、沸点が１５０．２℃、２５℃における密度が１．４４２５ｇ／ｃｍ３、２０℃における粘度が１．２４５センチポイズである。
【００３４】
本発明の方法に用いられる組成物中の過酸化水素濃度は一般に、使用前で約１重量％〜約５０重量％、好ましくは約３重量％〜約４０重量％、最も好ましくは約１０重量％〜約３０重量％の範囲である。最上の抗微生物効果を提供するには、この過酸化水素濃度が最も好ましい。
【００３５】
概して、酸化剤の濃度を変えることは、本発明において用いられるペルオキシカルボン酸の平衡混合に影響を与えるであろう。
【００３６】
本発明の抗微生物性組成物におけるその他の主要成分としては、酸化カルボン酸がある。この酸化酸またはペルオキシカルボン酸を、平衡状態にある反応混合物中において過酸化水素およびモノカルボン酸と組み合わせると、それの抗微生物効果は高まる。ペルカルボン酸は一般に、一般式Ｒ（ＣＯ３Ｈ）Ｎ（式中、Ｒはアルキル、アリールアルキル、シクロアルキル、芳香族または複素環基であり、Ｎは１またはそれ以上の数である。）の構造を有する。
【００３７】
ペルオキシカルボン酸は非常に安定というわけではなく、それらの安定性は一般に分子量を上げると増大する。これらの酸の熱分解は一般に、遊離基および非ラジカル経路（ｎｏｎｒａｄｉｃａｌ  ｐａｔｈｓ）、光分解またはラジカル誘導分解、または金属イオンまたは錯体の作用により進行する。ペルカルボン酸は、３０〜９８重量％過酸化水素のカルボン酸との直接酸触媒平衡作用（ｄｉｒｅｃｔ，  ａｃｉｄ  ｃａｔａｌｙｚｅｄ  ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ  ａｃｔｉｏｎ）、アルデヒドの自動酸化によってや、または酸塩化物、またはカルボン酸無水物と過酸化水素または過酸化ナトリウムから製造される。本発明に有用なペルオキシカルボン酸にはＣ１−６ペルオキシカルボン酸、例えば、ペルメタン酸、過酢酸、ペルプロパン酸、ペルブタン酸、ペルペンタン酸、ペルヘキサン酸、およびそれらの混合物が挙げられる。これらのペルカルボン酸は水流（ａｑｕｅｏｕｓ  ｓｔｒｅａｍｓ）において良好な抗微生物作用と良好な安定性を提供することがわかった。
【００３８】
本発明の方法において、より好ましくは過酢酸が用いられる。過酢酸は一般式：
ＣＨ３ＣＯＯＯＨ
の構造を有するペルオキシカルボン酸である。
【００３９】
一般に過酢酸は刺激臭のある液体であり、水、アルコール、エーテルおよび硫酸に自由に可溶化する。過酢酸は、酢酸コバルト存在下でのアセトアルデヒドおよび酸素からの製造を含む当該分野の当業者に既知のあらゆる手段を通じて製造してよい。過酢酸の５０％溶液は無水酢酸、過酸化水素および硫酸を化合させて得てよい。過酢酸の他の製造方法には米国特許第２，８３３，８１３号で開示されている方法も含まれ、ここではこれを出典提示して本発明の一部とみなす。
【００４０】
本発明の好ましい過酢酸物質を用いて、物質の消毒効果を向上させることができる。ブレンドした酸を用いる場合、過酢酸は他のペルオキシカルボン酸１部に対し約１〜約５０部の範囲でブレンドされる。好ましくは、過酢酸は他のペルオキシカルボン酸１部に対し約８部の割合で用いられる。
【００４１】
上記消毒剤物質は、広範囲の微生物、例えば、グラム陽性（例えば、スタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ））およびグラム陰性（例えば、エッシェリシア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ））微生物、酵母、カビ、バクテリア胞子、ウイルス等に対する抗バクテリア活性を本発明の濯ぎ補助消毒剤（ｒｉｎｓｅ  ａｉｄ  ｓａｎｉｔｉｚｅｒｓ）に提供することができる。
【００４２】
本発明の組成物にはキャリアーも含まれる。キャリアーは、成分の可溶化やペルカルボン酸の生成のための反応媒体、ならびに酸化剤、ペルカルボン酸およびカルボン酸の平衡混合物の発展（ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ）のための媒体を提供する働きをする。キャリアーは、本発明の抗微生物性組成物を所望の物体へ運搬して濡らす働きもする。
【００４３】
かかるキャリアーは、いかなる水性または有機成分あるいは上記機能を促進する成分であってよい。一般には、キャリアーは、反応や平衡に適した優れた可溶化剤および媒体である水からなる。水は容易に製品洗浄環境に受け入れられもする。キャリアーはいかなる他の成分、例えば、上記機能を促進する様々な有機化合物を含んでいてもよい。
【００４４】
有用な有機物としては一級アルキルアルコール、例えば、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール等が挙げられる。本発明によると、ポリオールも有用なキャリアーであり、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール等が含まれる。これらのいかなる化合物は、単独で用いても、または他の有機または無機成分と組み合わせて用いてもよく、もしくは水と組み合わせて用いても、またはそれらの混合物で用いてもよい。
【００４５】
一般に、キャリアーは本発明の組成物の大部分を占め、これは本質的に、抗微生物活性の組成物、補助剤等以外の残りの組成物である。また、キャリアーの濃度およびタイプは全体としては組成物の性質に、他の因子の中では貯蔵環境および、抗微生物剤濃度を含む適用方法に依存する。特に、キャリアーは、本発明の組成物における活性な抗微生物作用を阻害しない濃度を選択する必要があり、その濃度で使用されるべきである。
【００４６】
Ｂ．補助剤
本発明の組成物は、酸化環境下において安定で、安定性、金属イオン封鎖、シート化および濯ぎ性等の有利な特性を追加するものであればいかなる補助剤を任意に含んでもよい。これらの補助剤は本発明の濯ぎ助剤と予備配合してもよく、あるいは本発明の濯ぎ助剤の添加と同時に、またはその後に系に添加してよい。
【００４７】
（安定化剤）
本発明の組成物は、硬い成分（ｈａｒｄｎｅｓｓ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ）および業務用水の有害な効果を減少させるための多価金属錯生成剤またはキレート化剤を含んでもよい。業務用水中に存在するカルシウム、マグネシウム、鉄、マンガン等のイオンの典型的な有害効果とは、洗浄組成物または濯ぎ組成物いずれかの作用を阻害できること、もしくは活性ペル酸素消毒剤物質（ａｃｔｉｖｅ  ｐｅｒｏｘｙｇｅｎ  ｓａｎｉｔｉｚｅｒ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ）を分解する傾向を有し得ることである。キレート化剤または金属イオン封鎖剤は錯体を有効に形成して、活性成分との不適切な相互作用から上記イオンを除去し、消毒効果を向上させる。
【００４８】
有機および無機いずれのキレート化剤を用いてもよい。無機キレート化剤としては、例えば、ソジウムトリポリホスフェートおよび他の直鎖高級および環状ポリホスフェート種等の化合物が挙げられる。有機キレート化剤としては、例えば、重合性および低分子量キレート化剤いずれも含まれる。低分子量有機キレート化剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミンプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテートとそれぞれのアルカリ金属、アンモニウムとの塩、およびそれらの置換アンモニウム塩が挙げられる。重合性キレート化剤としては、通常、ポリアニオン性材料、例えば、ポリアクリル酸化合物がある。アミノホスフェートおよびホスホネートも本発明の組成物におけるキレート化剤としての使用に適しており、エチレンジアミン、テトラメチレンホスホネート、ニトリロトリスメチレンホスホネート、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートが挙げられる。これらのアミノホスホネートは、通常、炭素数８未満のアルキルまたはアルカリ性基（ａｌｋａｌｉｎｅ  ｇｒｏｕｐｓ）を含む。
【００４９】
本発明での使用に適した好ましいキレート化剤としては、改良食物添加キレート化剤（ｉｍｐｒｏｖｅｄ  ｆｏｏｄ  ａｄｄｉｔｉｖｅ  ｃｈｅｌａｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）、例えば、エチレンジアミン四酢酸の二ナトリウム塩またはデクエストＲ（ＤＥＱＵＥＳＴＲ）物質の形態で市販されている既知のホスホネート、例えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−二ホスホン酸等が挙げられる。ホスホン酸には低分子量のホスホノポリカルボン酸、例えば、約２〜４のカルボン酸部および約１〜３のホスホン酸基を有するものも含まれる。かかる酸には、例えば、１−ホスホノ−１−メチルコハク酸、ホスホノコハク酸および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸がある。他の有機ホスホン酸としては、モンサント・インダストリアル・ケミカルズ株式会社（Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．）、セントルイス、ＭＯより入手できるもの、例えば、デクエストＲ２０１０（５８〜６２％水溶液）、デクエストＲ２０００としてモンサントより入手できるアミノ［トリ（メチレンホスホン酸）］（Ｎ［ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２］３）（５０％水溶液）、デクエストＲ２０４１としてモンサントより入手できるエチレンジアミン［テトラ（メチレンホスホン酸）］（９０％固体酸生成物（ｓｏｌｉｄ  ａｃｉｄ  ｐｒｏｄｕｃｔ））、バイヒビット（Ｂａｙｈｉｂｉｔ）ＡＭとしてモバイ・ケミカル・コーポレーション（Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、インオーガニック・ケミカルズ・ディビジョン（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）、ピッツバーグ、ＰＡより入手できる２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（４５〜５０％水溶液）が挙げられる。
【００５０】
上述のホスホン酸は水溶性酸塩、特に、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウムまたはカリウム等の塩；アンモニウム塩またはアルキロールの炭素数が２〜３のアルキロールアミン塩、例えば、モノ、ジ、またはトリ−エタノールアミン塩の形態で用いることもできる。所望ならば、それぞれのホスホン酸またはそれらの酸塩の混合物を使用することもできる。
【００５１】
（濯ぎ剤）
本発明の組成物に添加しても、または該組成物とともに使用してもよい成分に、濯ぎ剤、例えば、シート化を促進するのに用いられる界面活性剤系がある。一般には、この成分の目的と一致するいかなる界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤濯ぎ剤は、例えば、ノニオン性、アニオン性、カチオン性、または両性の界面活性剤であってよい。
【００５２】
これらの界面活性剤濯ぎ助剤は、配合された本発明の消毒漂白濃縮物中に存在してよい。あるいはまた、これらの濯ぎ剤は製品への適用中に導入されてもよい。かかる例としては、自動あるいは手動にかかわらず、濯ぎ剤を適用前に本発明の濃縮物と組み合わせてもよく、または適用中に別々に同程度に小分けして該濃縮物と組み合わせてもよい。
【００５３】
本発明に有用なアニオン性界面活性剤としては、アルキルカルボキシレート、線状アルキルベンゼンスルホネート、パラフィンスルホネートおよび第二ｎ−アルカンスルホネート、スルホスクシネートエステルおよび硫酸化線状アルコールが挙げられる。
【００５４】
本発明に有用な双極子イオン性（Ｚｗｉｔｔｅｒｉｏｎｉｃ）または両性界面活性剤としては、β−Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸、ｎ−アルキル−β−イミノ二プロピオン酸、イミダゾリンカルボキシレート、ｎ−アルキルベタイン、アミンオキシド、スルホベタインおよびスルタイン（ｓｕｌｔａｉｎｅｓ）が挙げられる。
【００５５】
一般に、これらの界面活性剤は手動による適用に好ましく用いられることがわかる。界面活性剤の選択は、それぞれの界面活性剤またはそれらの組み合わせが本発明の組成物にもたらす発泡特性に依存する。
【００５６】
本発明に関し有用なノニオン性界面活性剤としては、一般にポリエーテル（ポリアルキレンオキシド、ポリオキシアルキレンまたはポリアルキレングリコールとしても知られている）化合物が挙げられる。さらに好ましくは、ポリエーテル化合物は一般にポリオキシプロピレンまたはポリオキシエチレングリコール化合物である。典型的には、本発明に関し有用な界面活性剤は合成有機ポリオキシプロピレン（ＰＯ）−ポリオキシエチレン（ＥＯ）ブロックコポリマーである。これらの界面活性剤は、ＥＯブロックおよびＰＯブロックからなるジブロックポリマーであって、ポリオキシプロピレンユニット（ＰＯ）のセンターブロック上にポリオキシエチレンブロックがグラフト重合しているもの、またはＥＯのセンターブロックにＰＯブロックが結合しているものを含む。さらに、この界面活性剤は分子内にポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレンいずれかのブロックをさらに有することができる。有用な界面活性剤の平均分子量は約１０００〜約４０，０００の範囲内であり、エチレンオキシドの含量は約１０〜８０重量％の範囲内である。
【００５７】
ＥＯ、ＰＯおよびＢＯブロックを有するアルコールアルコキシレートからなる界面活性剤も本発明に関して有用である。直鎖第一脂肪族アルコールアルコキシレートはシート化剤として特に有用である。かかるアルコキシレートは、「プルラファク（Ｐｌｕｒａｆａｃ）」界面活性剤として知られているＢＡＳＦヤンドッテ（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ）を含む数社から入手できたりもする。有用であるとわかった特定の群のアルコールアルコキシレートは一般式Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ（式中、ｍは約２〜１０の整数であり、ｎは約２〜２０の整数である。Ｒはいかなる適切な基、例えば、炭素数約６〜２０の直鎖アルキル基である。）の構造を有する。
【００５８】
本発明に有用な他のノニオン性界面活性剤にはキャップされた脂肪族アルコールアルコキシレート（ｃａｐｐｅｄ  ａｌｉｐｈａｔｉｃ  ａｌｃｏｈｏｌ  ａｌｋｏｘｙｌａｔｅｓ）がある。これらの末端基（ｅｎｄ  ｃａｐ）としては例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジルおよび塩素が挙げられるが、これらに制限されるものではない。好ましくは、かかる界面活性剤の分子量は約４００〜１０，０００である。単独組成物中に配合する場合、キャップすることにより、ノニオン性界面活性剤と酸化剤過酸化水素およびペルカルボン酸との相溶性が改善される。特に好ましいノニオン性界面活性剤としてはＢＡＳＦのプルラファクＬＦ１３１が挙げられ、これはＣ１２−７（ＥＯ）７（ＢＯ）１．７Ｒ（式中、ＲはＣ１−６アルキル部であり、好ましくはメチルでキャップされた構造を６０％有している。ＲにはＣＨ３が含まれる。）の構造を有している。他の有用なノニオン性界面活性剤にはアルキルポリグリコシドがある。
【００５９】
本発明に有用な別のノニオン性界面活性剤には脂肪酸アルコキシレートがあり、これには、ＥＯブロック、ＰＯブロックまたは混合ブロックを含むエステル基、または複素基（ｈｅｔｅｒｉｃ  ｇｒｏｕｐ）を有する脂肪酸部が含まれる。かかる界面活性剤の分子量は約４００〜約１０，０００の範囲内であり、好ましい界面活性剤はＥＯ含量が約３０〜５０重量％であり、脂肪酸部の炭素数は約８〜約１８である。
【００６０】
同様に、アルキルフェノールアルコキシレートも本発明の濯ぎ剤の製造に有用であることがわかった。かかる界面活性剤は炭素数４〜約１８のアルキル基を有するアルキルフェノール部から製造することができ、エチレンオキシドブロック、プロピレンオキシドブロックまたは混合エチレンオキシド、プロピレンオキシドブロックまたは複素ポリマー部を含むことができる。好ましくは、かかる界面活性剤は分子量が約４００〜約１０，０００であり、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはそれらの混合オキシドを約５〜約２０ユニット有する。
【００６１】
（可溶化剤）
本発明の組成物はヒドロトロープカップラー（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｅ  ｃｏｕｐｌｅｒ）または可溶化剤も含んでよい。かかる物質は、組成物相が安定で単独高活性水性形態（ｓｉｎｇｌｅ  ｈｉｇｈｌｙ  ａｃｔｉｖｅ  ａｑｕｅｏｕｓ  ｆｏｒｍ）であるよう確保するのに用いることができる。かかるヒドロトロープ可溶化剤またはカップラーは、相安定性を維持しつつ所望しない組成相互作用をしない組成物に用いることができる。
【００６２】
ヒドロトロープ可溶化剤またはカップリング剤の典型的な分類には、アニオン性界面活性剤、例えば、アルキルスルフェート、アルキルまたはアルカンスルホネート、線状アルキルベンゼンまたはナフタレンスルホネート、第二アルカンスルホネート、アルキルエーテルスルフェートまたはスルホネート、アルキルホスフェートまたはホスホネート、ジアルキルスルホコハク酸エステル、糖エステル（例えば、スルビタンエステル）およびＣ８−１０アルキルグルコシド等が含まれる。
【００６３】
本発明の濯ぎ剤に使用するのに好ましいカップリング剤としては、ｎ−オクタンスルホネートおよび芳香族スルホネート、例えば、アルキルベンゼンスルホネート（例えば、ソジウムキシレンスルホネートまたはナフタレンスルホネート）が挙げられる。多くのヒドロトロープ可溶化剤は低ｐＨ値にて単独で、ある程度の抗微生物活性を示す。かかる作用は本発明の効果に追加されるが、適切な可溶化剤を選択する際に採用される第１基準となるものではない。プロトン化中性状態（ｐｒｏｔｏｎａｔｅｄ  ｎｅｕｔｒａｌ  ｓｔａｔｅ）におけるペル酸物質の存在により有益な殺生または消毒活性が提供されるため、カップリング剤は、それの独立した抗微生物活性をみて選択されるべきではなく、本質的に不溶性のペル酸物質およびより溶解性のある本発明の組成物の存在下において単独相組成物安定性を有効に提供できる能力をみて選択されるべきである。
【００６４】
Ｃ．処方
本発明の組成物は、他の補助剤組成物を含む濯ぎ材料を、消毒剤組成物を形成する材料、カルボン酸または酸ブレンド、過酸化水素および任意にヒドロトロープ可溶化剤と組み合わせることにより処方することができる。
【００６５】
上記組成物は予備形成したペルオキシ酸を処方することもできる。本発明の好ましい組成物は、カルボン酸またはそれらの混合物を任意のヒドロトロープ可溶化剤またはカップラーと混合し、該混合物を過酸化水素と反応させ、その後必要な残りの成分を添加することにより製造することができ、これにより濯ぎおよび消毒作用が提供される。
【００６６】
安定な平衡混合物は、カルボン酸またはブレンドを過酸化水素と含ませ、該混合物を１５℃またはそれ以上の温度にて１〜７日間放置して製造される。この予備方法により、大量の過酸化水素、未酸化酸、酸化またはペル酸および典型的に未変性のカップラー、可溶化剤、または安定化剤を含む平衡混合物が形成される。
【００６７】
Ｄ．濃縮使用組成物
本発明は、消毒剤としての利用前に使用溶液まで希釈される濃縮組成物を意図する。主に、経済的理由から通常、該濃縮物が市販され、消費者は濃縮物を水または水性希釈剤で使用溶液に好ましく希釈する。
【００６８】
本発明は、改良された過酢酸濃縮組成物を用いる。配合物とは以下、時々「改良オキソニア」を表すものとし、これは既知の市販製品オキソニアと比較して、より高レベルの過酢酸および酢酸、ならびに低レベルの過酸化水素を運搬するよう企画されている。驚くことに、酢酸の過酸化水素に対する初期のモル比が３：１を越えると、配合物の安定性は低下することを見いだした。従って、最適な配合物における酢酸の過酸化水素に対する初期のモル比は３：１未満であり、酢酸の過酢酸に対する平衡状態でのモル比は５：１未満である。実施例によると、平衡状態における配合物は以下の濃度の成分を含んでいる。
【００６９】
【表１】
0003566454.tif 000003
【００７０】
使用の際、本発明の組成物を界面活性剤濯ぎ助剤と組み合わせてよい。界面活性剤濯ぎ助剤は以下の濃度（重量％）での所望の環境下で使用する。
【００７１】
【表２】
0003566454.tif 000004
【００７２】
Ｅ．使用方法
上述のように本発明の組成物は、標準的洗浄方法および普通に入手できる製品洗浄機を用いる濯ぎ工程において有用である。
【００７３】
本発明の消毒漂白濃縮物は当該分野の当業者に既知のいかなる標準的方法で用いてよい。かかる方法の１つに、製品を洗浄して、濯ぎ、消毒する３槽式洗浄方法がある。かかる方法は一般に約２０〜３５℃の温度範囲内で行われる。
【００７４】
製品洗浄機の構成および構造は、高温用機械から低温用機械まで、ならびに製造業者によっても様々であるが、全ての機械は、濯ぎ工程において水性濯ぎ組成物を一般的に固定された温度にて一般的に固定された時間の間、皿に噴霧するという点において通常の操作パラメーターを共有している。かかる機械においては、水性濯ぎ組成物は、濯ぎ剤を適切な割合にて水で希釈することにより調製され、該水性濯ぎ液は溜めまたは他の容器に入れられ、溜めから引き出して噴霧される。かかる水性濯ぎ液は、しばしば回転バーに結合されたノズル、または該水性濯ぎ液と製品との接触を最適化する位置で製品洗浄機中に結合または取り付けられた固定式噴霧用ノズルを通じて噴霧される。
【００７５】
上記ノズルはしばしば、適用範囲を完全にするために噴霧パターンを向上させる幾何学を用いて製造される。噴霧アームは固定させることもできるし、完全な適用範囲を提供するために機械内で往復させたり回転させたりすることもできる。本発明の濃縮物を希釈した水性液は、低温用機械において１分あたり約２０〜１００ガロン、好ましくは４０〜８０ガロンの速度で噴出させることができ、通常、１２０〜１４０°Ｆの温度にて皿と接触する。高温用機械においては、水性濯ぎ液は約１５０〜１９０°Ｆの温度にて皿１ラック（ｒａｃｋ）あたり１．０〜２．５ガロンの速度で噴霧される。濯ぎサイクルは約７〜約３０秒、好ましくは約１０〜２０秒の間で延長することができ、濯ぎ段階において皿の濯ぎおよび消毒いずれも十分に確保される。「消毒」という語句は説明中に用いられており、本発明の方法においては、暴露時間３０秒後には望ましくない微生物の数が５オーダーまたはそれ以上（９９．９９９％減少）減少することを示す。換言すると、ゲルミシダル・アンド・デタジェント・サニタイジング・アクション・オブ・ディスインフェクタンツ（Ｇｅｒｍｉｃｉｄａｌ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  Ｓａｎｉｔｉｚｉｎｇ  Ａｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓ）、オフィシャル・メソズ・オブ・アナリシス・オブ・ジ・アソシエーション・オブ・オフィシャル・アナリティカル・ケミスツ（Ｏｆｆｉｃｉａｌ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｏｆｆｉｃｉａｌ  Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ）、パラグラフ９６０．０９、およびアプリカブル・サブパラグラフズ（ａｐｐｌｉｃａｂｌｅ  ｓｕｂｐａｒａｇｒａｐｈｓ）、第１５版で測定すると、テスト部位における９９．９９９％の数の微生物が本発明の組成物を用いることによって除去される。
【００７６】
上記配合物は周囲温度および約１００°Ｆにおいても非常に安定であることがわかった。改良オキソニア配合物の様々な典型的実施例の安定性データを後述の実施例で示している。
【００７７】
様々な温度において微生物学的研究を行ったところ、改良された本発明の過酢酸濃縮物（改良オキソニア）を含む特定の配合物が、標準ＡＯＡＣ消毒テストにおいて同条件下におけるオキソニアより低濃度で５ｌｏｇを越えるスタフィロコッカス・アウレウスおよびＥ．コリの減少を提供することを示した。この結果を以下の表３に示す。
【００７８】
【表３】
0003566454.tif 000005
【００７９】
最後に、銀めっきしたスプーンおよびナイフを洗浄する実験を低温用製品洗浄機で行ったところ、消毒剤として１ｏｚ／１６ｇａｌ（２５ｐｐｍ過酢酸）という低濃度のオキソニアを用いると１０サイクル後には腐食したが、一方で濃度１ｏｚ／１２ｇａｌ（約４５ｐｐｍ過酢酸）の改良された過酢酸（改良オキソニア）を含む典型的な配合物は腐食のいかなる兆候も示さないことが示された。
【００８０】
本発明の過酢酸濃縮物は現在オキソニアが用いられているいかなる場所においても用いることができる。これには、乳製品製造所、酪農場、ビール醸造所、ワイン醸造所、飲料および食品加工プラントにおける食品加工装置への酸液体消毒剤としての使用が含まれる。それは、病院、ヘルスケア設備、家畜病治療設備、農場、家畜類の家屋、家禽類の家屋および家禽類の孵化場での消毒剤として用いることもできる。特有の用途としては濯いだ壜の最終的な消毒；家禽類の家屋、トラック、小屋およびかごの消毒；家禽類の孵化場の消毒；孵化卵の消毒；無菌工程での充填および包装装置の滅菌；第３シンク消毒剤（ａ  ｔｈｉｒｄ  ｓｉｎｋ  ｓａｎｉｔｉｚｅｒ）が挙げられ、野菜やチキンの加工のための水中での殺菌剤として用いられる。本発明は、殺ウイルス特性および殺結核菌特性も有する。
【００８１】
【実施例】
本発明を以下の実施例でさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。当該分野の当業者は、以下の実施例が本発明を実施し得る多くの他の方法を示唆していることを容易に理解できるだろう。
【００８２】
実施例１
濯ぎ剤組成物は、ＬＦ４２８（ベンジルキャップ線状アルコールエトキシレート（ｂｅｎｚｙｌ  ｃａｐｐｅｄ  ｌｉｎｅａｒ  ａｌｃｏｈｏｌ  ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅ））１０重量％、Ｄ０９７（ＰＯを末端基とするＥＯ／ＰＯブロックコポリマー）１０重量％、エチレンオキシド９．５ｍｏｌを有するノニルフェノールエトキシレート１重量％、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩０．１重量％、３７重量％有効ホルムアルデヒド水溶液０．０８重量％、キシレンスルホン酸ナトリウム（４０重量％有効水溶液）１４重量％および緑色染料０．０１５重量％からなる水性濯ぎ助剤を含む濯ぎ剤組成物０．７９ｇを、次亜塩素酸ナトリウム（９．８重量％有効水性ＮａＯＣｌ）６．２３ｇ（実施例１Ａ）、過酢酸調剤１３．４ｇ（実施例１Ｂ）または過酢酸調剤６．７ｇ（実施例１Ｃ）からなる群から選択される材料とブレンドすることによって製造した。過酢酸調剤は過酸化水素２８．３重量％、酢酸８重量％、過酢酸５．８％、ヒドロキシエチリデン二ホスホン酸からなるホスホネート安定化剤０．９重量％および残りは水を含む。
【００８３】
これらの３種類の物質を、飲用ガラス製品を洗浄して濯ぐ製品洗浄機実験に用いた。洗浄サイクルは、このサイクルに市販の皿洗い洗浄剤７．３７ｇを添加して用いた。この実験では、総溶解固形分１２５ｐｐｍの水道水および総溶解固形分２５５ｐｐｍの軟化井戸水を用いた。それぞれの実験では２０サイクルの評価を行い、サイクル間の乾燥時間は１０分であった。２０サイクルが終わったときのガラス製品の曇りおよびスポットについて評価したが、このテストにおいて曇りはガラスの外観のより信用できる指標であると考えた。激しい曇りはスポットの出現を妨害するため、激しく曇ったガラスにはスポットはあまり現れない。これらのテストにおける皿洗い機には１．７ガロンの水溜めがある。それぞれのバッチの洗浄水には２．１４ｇのピューレ状ビーフシチューソイルおよび１．０７ｇの「ホットポイント（ｈｏｔ  ｐｏｉｎｔ）」ソイルを添加した。テストグラス一式（２０サイクルテスト中）を完全にミルクに浸し、それぞれのサイクルの間で１００°Ｆにて１０分間乾燥させた。他のグラス一式はミルクに浸さなかったが、サイクルの間で空気乾燥させた。ミルクで汚れたグラスをさらにレストラン条件で汚して、そのソイルを乾燥させた。水温は１３０〜１４０°Ｆに維持した。それぞれのグラスを３人の評点者により等級分けした。曇りは暗い部屋のブラックボックス（ｄａｒｋｒｏｏｍ  ｂｌａｃｋ  ｂｏｘ）中で等級分けし、３人の曇り等級の評価結果をまとめた。曇り等級の基準は以下のとおりである：曇りがない＝１．０；曇りがほんの少しある＝２．０；通常の明るい条件下では薄い曇りが見える＝３．０；曇りが少しある＝４．０；激しい曇りがある＝５．０。
２０サイクルテストに関する曇りの結果は以下の通りである。
【００８４】
【表４】
0003566454.tif 000006
【００８５】
表４に示される試験データは、濯ぎへの塩素漂白剤の使用は通常のガラス製品においてかなりの曇りをもたらす原因となることを示唆している。次亜塩素酸ベースの濯ぎ消毒剤系と比較すると、低発泡性濯ぎ剤と組み合わせて過酢酸過酸化水素を用いることは曇りを本質的に改善する。
【００８６】
実施例２
表５および６では、市販製品オキソニアの処方１（ａ）および「改良オキソニア」配合物の処方２〜１１が表されており、処方２〜１１は本発明の過酢酸濃縮組成物の処方である。
【００８７】
配合物は、酢酸にそれぞれの項目の物質を列挙した順序でゆっくり撹拌しながら添加することにより製造した。全ての項目の物質を添加したとき、混合物をさらに１５分間撹拌した。
【００８８】
混合物を過酸化水素および過酢酸について２日後および１週間後に滴定した。混合物が平衡に達した後、それぞれの処方由来のサンプルの安定性を調べた。サンプル一式、処方１（ａ）〜４を室温にて１年間保持し、それぞれ１／４年毎に滴定した。安定性の調査結果を表７で報告する。
【００８９】
以下の実施例では、オキソニア配合物または処方１（ａ）および改良オキソニア配合物についての、上述の効果および比較研究を示す。
【００９０】
【表５】
0003566454.tif 000007
【００９１】
【表６】
0003566454.tif 000008
【００９２】
【表７】
0003566454.tif 000009
【００９３】
実施例３
低温用製品洗浄機において一連の実験を行い、銀プレート上でオキソニアおよび改良配合物（処方２）を消毒剤として用いた場合のそれらの影響を比較した。オナイダ（Ｏｎｅｉｄａ）銀めっきナイフおよびスプーンを製品洗浄機に入れ、一連の洗浄および濯ぎサイクルを行った。ウルトラ・クレン・プラス（Ｕｌｔｒａ  Ｋｌｅｎｅ  Ｐｌｕｓ）（液体）およびウルトラ・ドライ（Ｕｌｔｒａ  Ｄｒｙ）をそれぞれ洗浄剤および濯ぎ助剤として１２０〜１４０°Ｆの水道水中で用いた。消毒剤を濯ぎサイクル中に添加した。濯ぎ溶液を滴定し、用いた過酢酸および過酸化水素のレベルを確認した。１、５および１０サイクル後、少なくとも１つのスプーンおよび１つのナイフを取り出し、いかなる変化にも注目して評価した。これらの実験の結果を表９にまとめた。
【００９４】
オキソニアを消毒剤として用いた実験では銀製品は、過酢酸１００ｐｐｍまたは５０ｐｐｍいずれの場合も１０サイクルの暴露の後、腐食した。オキソニアを１ｏｚ／１６ｇａｌレベル（過酢酸２５ｐｐｍ）、消毒に必要とされるレベルより低いレベルで用いたときでさえ、１０サイクル後に腐食したか、またはその形跡があった。
【００９５】
しかしながら、処方２では、消毒のための最小レベル（１ｏｚ／１２ｇａｌ、過酢酸４２ｐｐｍ）で用いると、驚くことに１０サイクル後、腐食の兆候は全くない。
【００９６】
別の一連の実験を、過酸化水素単独を濯ぎ溶液中濃度５４０ｐｐｍで用いて行った。これは、オキソニアを１ｏｚ／４ｇａｌレベルで用いるときに存在するＨ２Ｏ２のレベルと同じである。１０サイクル後、ナイフおよびスプーン製品は少し曇ったが、オキソニアで消毒した銀製品ほど重大な被害は受けなかった。この結果では、腐食の原因はおそらく過酸化水素と過酢酸との組み合わせであることが示唆されている。これらの実験結果を表８にまとめた。
【００９７】
【表８】
0003566454.tif 000010
【００９８】
【表９】
0003566454.tif 000011
【００９９】
実施例４
暴露時間３０秒、１２０°Ｆでのスタフィロコッカス・アウレウスに対するオキソニア配合物のＡＯＡＣ消毒テストを行った。全てのサンプルを５００ｐｐｍ合成硬水中濃度１ｏｚ／８ｇａｌ、１ｏｚ／１０ｇａｌ、および１ｏｚ／１２ｇａｌで製造した。全てのテストは２日にわたって３重試験で行った。生成物を以下のように製造した。
１ｏｚ／  ８ｇａｌ  ＝  ０．０９８％  ＝  ０．９８ｍｌ／９９９．０２ｍｌ（ＬＡ）  ＝  ０．４９ｍｌ／４９９．５１ｍｌ（ＤＬ）
１ｏｚ／１０ｇａｌ  ＝  ０．０７８％  ＝  ０．７８ｍｌ／９９９．２２ｍｌ（ＬＡ）  ＝  ０．３９ｍｌ／４９９．６１ｍｌ（ＤＬ）
１ｏｚ／１２ｇａｌ  ＝  ０．０６５％  ＝  ０．６５ｍｌ／９９９．３５ｍｌ（ＬＡ）  ＝  ０．３３ｍｌ／４９９．６７ｍｌ（ＤＬ）
【０１００】
１ｏｚ／８ｇａｌの全ての場合では、生存物は全くなく、５．０ｌｏｇを越える減少が示された。１ｏｚ／１０ｇａｌの場合では、４つのテストのうち３つで５．０ｌｏｇを越える減少が達成され、４つのテストのうち３つで生存物が認められた。１ｏｚ／１２ｇａｌの場合では、４つのテストのうち３つで生存物が認められ、これらのテストのうち２つでしか５．０ｌｏｇを越える減少は達成されなかった。これらの結果から、低温（１２０°Ｆ）での製品洗浄消毒には１ｏｚ／８ｇａｌの濃度が必要であることが示された。
【０１０１】
【表１０】
0003566454.tif 000012
【０１０２】
実施例５
改良オキソニア配合物のＡＯＡＣ消毒テストを行った。テストはスタフィロコッカス・アウレウスに対して行った。テスト物質は５００ｐｐｍ合成硬水中濃度１ｏｚ／１２ｇａｌ、すなわち０．０６５％（０．６５ｍｌ／９９９．３５ｍｌ希釈剤）で製造した。用いた中和剤は濃縮１％チオ硫酸ナトリウム＋１％ペプトン＋１０％カタラーゼであった。用いた平板培養培地はトリプトングルコース抽出物アガーであり、テスト後３７℃にて４８時間培養した。
【０１０３】
それぞれの生成物のバッチを分析に供し、３重試験した。分析結果を添付する（表１２〜１４）。これら配合物における平衡濃度の計算値は以下の表１１のとおりである。
【０１０４】
【表１１】
0003566454.tif 000013
【０１０５】
【表１２】
0003566454.tif 000014
【０１０６】
【表１３】
0003566454.tif 000015
この結果では、両配合物について５ｌｏｇを越える減少が示されている。分析データは平衡濃度の計算値と非常に密接に一致していた。
【０１０７】
【表１４】
0003566454.tif 000016
【０１０８】
実施例６
テスト法：
殺菌剤の殺菌作用および洗浄消毒作用のテストを行った。テストパラメーターを以下に示した。
テスト系：            スタフィロコッカス・アウレウス  ＡＴＣＣ６５３８エッシェリシア・コリ  ＡＴＣＣ１１２２９
テスト温度：          １２０°Ｆ
テスト暴露時間：      ３０秒
中和剤：              １％チオ硫酸ナトリウム＋１％ペプトン＋０．０２５％カタラーゼ
平板培養培地：        トリプトングルコース抽出物アガー
培養温度／時間：      ３７℃で４８時間
【０１０９】
【表１５】
0003566454.tif 000017
【０１１０】
【表１６】
0003566454.tif 000018
【０１１１】
【表１７】
0003566454.tif 000019
【０１１２】
これらの結果から、配合物２（ｂ）の新しいサンプルでは濃度にかかわらずスタフィロコッカス・アウレウスについて５ｌｏｇを越える減少が達成され、生存物はないことが示された。古いサンプル２（ａ）ではスタフィロコッカス・アウレウスに対する活性が少し低下し、１ｏｚ／１４ｇａｌで５ｌｏｇを越える減少が示されたが、１ｏｚ／１６ｇａｌでは示されなかった。２（ａ）についてはより高いｐＨ値も記録され、これが効果が低下する原因と考えられる。エッシェリシア・コリに対しては、配合物２（ａ）で濃度にかかわらず５ｌｏｇを越える減少が達成された。
【０１１３】
実施例７
分析の目的は、オキソニア活性および改良オキソニアの消毒効果をｐＨ８．００で様々な濃度にて測定することである。テスト方法を以下の表１８に示す。
【０１１４】
【表１８】
0003566454.tif 000020
【０１１５】
【表１９】
0003566454.tif 000021
【０１１６】
ｐＨ８．００におけるオキソニア活性の結果から、１ｏｚ／８ｇａｌ濃度では合格するボーダーラインであり（Ｌｏｇ  Ｒ＝５．２２）、１ｏｚ／１０ｇａｌ濃度では２．９１のｌｏｇ減少が観察されることが示された。１ｏｚ／６ｇａｌでは最も優れた活性が示され、この濃度では生存物はなく、５ｌｏｇを越える減少が観察された。
【０１１７】
改良オキソニアの結果から、濃度にかかわらず５ｌｏｇを越えて排除されることが示された。しかしながら、１ｏｚ／１２ｇａｌでは生存物が存在した。
【０１１８】
実施例８
分析の目的は、軟水で１ｏｚ／１０ｇａｌおよび１ｏｚ／１２ｇａｌ濃度に希釈された改良オキソニアを含む製品洗浄溶液の消毒効果を測定することであった。テスト方法を以下の表２０に示す。
【０１１９】
【表２０】
0003566454.tif 000022
【０１２０】
【表２１】
0003566454.tif 000023
【０１２１】
【表２２】
0003566454.tif 000024
【０１２２】
これらの結果から、改良オキソニアは、軟水で１ｏｚ／１０ｇａｌまたは１ｏｚ／１２ｇａｌ濃度に希釈した場合、スタフィロコッカス・アウレウスおよびエッシェリシア・コリに対して製品洗浄の用途に用いるのに有効な消毒剤であることが示された。
【０１２３】
実施例９
ＥＳ−２０００低温用機械で洗浄剤としてウルトラ・クレン（高アルカリ性度）またはウルトラ・クレン・プラス（低アルカリ性度）いずれかを用いて実験を行った。その結果を表２３および２４に示す。全ての場合において濯ぎ助剤としてウルトラ・ドライを用いた。改良オキソニア（処方２）またはオキソニア（処方１ａ）は記載の用量比率で消毒剤として用いた。洗浄および濯ぎ溶液のｐＨは３サイクル中に測定し、その結果を平均した。オキソニア実験は温度１５０°Ｆにて行ったが、改良オキソニア実験は１３０°Ｆで行った。３種類の異なったタイプの水を用いた：軟水、水道水および井戸水。軟水および井戸水には比較的高レベルの炭酸水素塩が存在するため、高アルカリ性度を有している。このため、これらの水を用いた場合、濯ぎ溶液のｐＨはより高い。オキソニアと同じ濃度で改良オキソニアを用いると、一般的にはｐＨは低くなる。水道水中での結果から、水の残留アルカリ性度は問題でないことが非常に明瞭に理解できる。
【０１２４】
【表２３】
0003566454.tif 000025
【０１２５】
【表２４】
0003566454.tif 000026
【０１２６】
本発明は、本発明の目的および範囲内でその具体例を数多く実施することが可能であるため、本発明は後に添付した請求の範囲に属する。
【０１２７】
【発明の効果】
本発明により、ガラス製品等の製品を低温用洗浄機で消毒および漂白でき、しかも曇りやスポットの発生を有効に回避できる。また、本発明に用いられる組成物は環境に安全で、皿洗い機等の構成部品または適用製品を腐食しない。