(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性接着剤と微小粒子を主たる成分として含有する擬似接着性の接着剤組成物を基材表面の少なくとも一部に塗布してなり、擬似接着力が１０〜３５０ｇｆ／ｉｎ．である、通信用又は配送用の記録シートであって、前記接着剤組成物を塗布してなる層が、その層上に印刷機及び/又はプリンターによって印刷がなされた前後において、擬似接着力の強さの変化量が±３０％以内となる層であり、前記熱可塑性接着剤のガラス転移点が−５５〜１５℃であると共に、微小粒子が同種又は異種の、(平均粒子径が８〜２５μｍである微小粒子)／(見かけの平均粒子径が少なくとも０．５〜４μｍである微小粒子)の比が９０／９５以下となるように組み合わされた混合物であることを特徴とする、感圧擬似接着性の記録シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は記録シートに関し、特に、接着層の疑似接着性が各種の情報印刷方式に対応することができる上、印刷後の接着力の変動が小さく、ブロッキングを起こさない、感圧疑似接着性を有する情報記録シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、疑似接着性を有する層を設けた記録シートに、隠蔽あるいは秘匿する必要のある各種の情報等を印刷した後、前記層同士を対向させて加圧し、疑似接着させることによって、必要な時に再剥離可能な情報隠蔽シートとすることが行われており、親展ハガキを中心とする通信媒体として実用化されている。
特に最近では、その疑似接着性とそれを利用した加工方法の容易さが注目され、配送伝票用紙等の重ね合わせ帳票としても利用され始めている。
【０００３】
通常、これらの感圧疑似接着シートに設ける疑似接着層には、主としてガラス転移点の低い天然ゴム、或いは、各種のタッキファイアを混合した合成ゴムが接着剤として含有されている。この場合における疑似接着剤層の接着力発現の機構は、専ら接着層界面における高分子接着剤の自己拡散であると考えられていた（接着の技術、１５（２），４９−５３  頁，１９９５  年）  。従って、構成材料である接着剤には自着性あるいは粘着性が求められる。
【０００４】
しかしながら、上記の疑似接着剤層が設けられた被塗工シートは、加工時に、例えば、シートを巻き取った時の接触面、或いは、Ｚ字状に折り畳んだときのミシン目やパンチ孔の疑似接着剤層面でブロッキングが生じ、印刷時あるいは成形時に給紙不能等の事故を生じるという欠点があった。そこで、ミシン目となる部分等に、印刷によるマスキング処理（特開平２−２８９３９３号公報等）や劣化処理を施すことによる改良がなされた（特開平５−１１６４８８号公報等）。
【０００５】
また、接着剤として、通常の状態では接着することのない感圧接着剤に、熱可塑性でない微粒子を充填あるいは緩衝剤として混合してなる接着剤組成物（特開平１−８５７９４号公報、同１−１６８７７９号公報等）も提案されている。しかしながら、通常の状態では接着することのない感圧接着剤を用いるため、被塗工シートを接着させるには、重い荷重下で、長時間かけて圧着するか高温をかけることが必要であるので実用的でない上、高温をかける場合には、非熱可塑性の微小粒子しか使用することができないという欠点があった。
【０００６】
また、近年、疑似接着可能な層上への情報の記録方法として、例えば、地模様や定型情報をオフセット印刷機等により記録し、個別の可変情報を電子計算機に連動した、電子写真方式あるいはインクジェット方式等の高速ノンインパクトプリンターによって印刷する等、記録方式に任意性が大きくなったことに伴い、疑似接着性シートを、親展性の高い通信媒体としてのみならず、封書を利用したダイレクトメールに対しても、迅速に処理できる安価な通信手段として用いるようになった。
【０００７】
しかしながら、オフセット印刷等においてはインクの定着に紫外線ランプを利用する一方、高速の電子写真方式によるノンインパクトプリンティングにおいては、印刷の定着を、主として１６０〜２２０℃程度の高温加熱方式で行う必要があるので、疑似接着層が紫外線ランプによって酸化劣化したり、熱によって劣化するという問題が生じる。
【０００８】
特に、従来良く用いられる自着性あるいは粘着性を有する接着剤組成物においては、接着剤として、例えば、天然ゴム、変性天然ゴム、スチレン／ブタジエンゴム、ニトリルゴム、酢酸ビニル系ゴム等を用いると共に、前述した被塗工シートの加工時におけるブロッキング等を抑制する目的で、熱可塑性のない微小粒子を混合したものを基礎として構成するため、紫外線による酸化劣化や熱劣化を受け易い。このように接着剤として機能する樹脂が劣化すると、自着性あるいは粘着性の喪失した接着剤組成物になる。
【０００９】
従って、前述したような利用形態の多様化に対応するために種々の記録方法を用いる場合、同じ接着力に設計された感圧接着性記録シートであっても、オフセット印刷機による印刷のみによる利用する場合、電子写真方式のプリンターあるいはインクジェット方式のプリンターによる印刷のみによる利用する場合、及び、これらを組み合わせて利用する場合では、接着剤の劣化の度合いがそれぞれ異なるため、疑似接着時の記録シートの接着力が異なってくる。
【００１０】
そこで、情報の記録方法に関係なく、同一条件で疑似接着させると、ある時は接着力が低すぎて輸送中に自然剥離し、又、ある時は接着力が高すぎて再剥離できず、破れて疑似接着面に記録した情報を読むことができない場合も生じる。
従って、利用者が記録シートを接着する際の加圧条件を、記録シートの記録方法に合わせて個別に調整し、適度な接着力とするという非常に煩雑な作業を強いられているのが現状である。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、ブロッキングを起こさない上、印刷適性に優れると共に、如何なる方法を用いて印刷しても、印刷による接着力の変動が小さく、常に安定した疑似接着力を有する記録シートを提供することにある。
【００１２】
【発明を解決するための手段】
本発明の上記の目的は、熱可塑性接着剤と微小粒子を主たる成分として含有する擬似接着性の接着剤組成物を基材表面の少なくとも一部に塗布してなり、擬似接着力が１０〜３５０ｇｆ／ｉｎ．である、通信用又は配送用の記録シートであって、前記接着剤組成物を塗布してなる層が、その層上に印刷機及び/又はプリンターによって印刷がなされた前後において、擬似接着力の強さの変化量が±３０％以内となる層であり、前記熱可塑性接着剤のガラス転移点が−５５〜１５℃であると共に、微小粒子が同種又は異種の、(平均粒子径が８〜２５μｍである微小粒子)／(見かけの平均粒子径が少なくとも０．５〜４μｍである微小粒子)の比が９０／９５以下となるように組み合わされた混合物であることを特徴とする、感圧擬似接着性の記録シートによって達成された。
【００１３】
本発明に用いられる基材は、公知のものの中から適宜選択することができる。その具体例としては、上質紙、中質紙、合成紙、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、フィルム貼合紙、コート紙、ラミネート紙、及び、金属蒸着紙などが挙げられる。
【００１４】
本発明における情報印刷前の疑似接着力（以下単に接着力とする）は、２０℃、６５％ＲＨの環境下で十分調湿した後に、同環境下で、２個の金属ロール間を通過させるタイプの加圧機を用い、加圧条件６０ｋｇ／ｃｍ、１０ｍ／分で接着させた後、２時間後のＴ剥離試験結果が、剥離速度３００ｍｍ／分で１０〜３５０ｇｆ／ｉｎ．の範囲であると共に、試料に２０℃、６５％ＲＨの環境下で２５ｋｇｆ／ｃｍ２  の圧力をかけてもブロッキングを起こさないことが必要である。
【００１５】
情報印刷前の接着力が１０ｇｆ／ｉｎ．未満では、印刷後に接着力が低下した場合には、輸送中に疑似接着面が剥離する危険がある。接着力が３５０ｇｆ／ｉｎ．を越えると、印刷後に接着力が増加した場合には、記録シートの支持体に紙を使用した場合に、疑似接着面間の剥離の代わりに紙層間剥離が起こり、情報を得ることができなくなる。
【００１６】
本発明に用いられる熱可塑性接着剤は、ガラス転移点が−５５〜１５℃である、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、あるいはアクリロニトリル−ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム等の合成ゴムの中から適宜選択して使用することができる。これらの熱可塑性接着剤は、単独で用いても２種以上を併用しても良い。本発明においては、特に、自己架橋型のアクリル系樹脂を用いることが好ましい。
【００１７】
本発明においては、塗工層間に接着力を発現させるために、表面の微細な凹凸に基づく層間の投錨効果による機械的な接着機構を用いる。従って、投錨効果発現の鍵を握る表面の微細な凹凸の形成を、微粒子を接着剤組成物中に添加することによって調整する。ここでいう微粒子は、後述の如く、公知のものの中から適宜選択することができるが、本発明においては、少なくとも非熱可塑性の微粒子を含有させることが好ましい。
【００１８】
本発明において使用する上記微粒子の平均粒子径は０．５〜４μｍの範囲内であることが必要である。平均粒子径が、０．５μｍ未満では十分な接着力が発現されず、４μｍを越えると微粒子が塗工層から剥離し易くなる等、接着に弊害を及ぼす。また、平均粒子径とは、通常、１個の粒子の大きさの平均値を示すが、例えば、シリカのような、微細な粒子が集団を形成し、あたかも１個の粒子のような挙動を示す場合には、この集団（２次粒子）の平均の大きさを意味する。
【００１９】
本発明において、印刷機及び／又はプリンターによる印刷の前後における接着力の差を±３０％以内に押さえることは、曲面に囲まれた球形、紡錘形、円盤状、円柱、多角柱、多角錘などの形状を有する、平均粒子径が８〜２５μｍの粒子の添加量を、前記平均粒子径が０．５〜４μｍの微粒子の９０／９５以下の量となるように適宜調節することによって容易に行うことができる。
このように、平均粒子径の異なる適当な微小粒子群を利用し、接着剤塗工層表面の三次元的構造を制御することによって、塗工層自体の接着力の微妙なコントロールが可能となると同時に、印刷適性に優れ、ブロッキングに対する予防効果をも有する記録シートを製造することができる。
【００２０】
本発明における接着剤組成物に用いられる微小粒子は、シリカ、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン等、及び、デンプン粒子、セルロース微粉末、メラミン系樹脂粒子、尿素系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、アクリル系樹脂粒子、再生ナイロン粒子、塩化ビニル、ポリエチレン、及び、ポリカーボネートなどの、無機系あるいは有機系の公知の微小粒子の中から適宜選択して使用することができる。これらの微小粒子は、単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
【００２１】
本発明における、塗工層を形成する接着剤組成物には、必要に応じ、更に、帯電防止剤、界面活性剤、消泡剤、分散剤、防腐剤、増粘剤、湿潤剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光染料、有色染料、染料定着剤、媒染剤、及び、インク定着剤等の助剤を添加することもできる。
【００２２】
本発明の記録シートにおける接着剤組成物の塗布量は、通常、２．５〜１０ｇ  ／ｍ２  （乾燥重量）である。２．５ｇ／ｍ２  未満では、接着性が十分発揮されず、１０ｇ／ｍ２  を越えると、接着力が高すぎて再剥離が困難となり、基材が破損されるおそれがある。
又、基材に対する接着剤組成物の塗布は、エアナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、ロールコーター、カーテンコーター、スクイズコーター、キスコーター、コンマコーター、グラビアコーターなどの公知の塗布方法により設けることができる。
【００２３】
【発明の実施の形態】
本発明の記録シートは、印刷機及び／又はプリンターによる印刷の前後における接着力の変化量が±３０％以内となる様に、熱可塑性接着剤と微小粒子等からなる疑似接着剤組成物を調整し、得られた組成物を公知の方法によって基材表面の少なくとも一部に塗布することによって容易に得ることができる。
【００２４】
【発明の効果】
本発明の記録シートは、如何なる印刷方法によって情報が記録されても、印刷による接着力の変動が小さいので、印刷方法に対応させて接着条件を選定しなくても、常に安定した疑似接着力を得ることができ、大量の通信・連絡業務を迅速に、かつ、安定して処理するのに有用である。
【００２５】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。又、特に断らない限り、以下に記載する「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量％」を意味する。
【００２６】
実施例１．
接着剤として自己架橋型アクリル樹脂系エマルジョン（ＱＴＬ８００３：日本ゼオン株式会社製の商品名）１００部（乾燥重量）、及び微小粒子として見かけの平均粒子径１．４μｍの合成シリカ（Ｅ２２０Ａ：日本シリカ工業株式会社製の商品名）７５部を混ぜ合わせ、目的とする疑似接着剤組成物を得た。次に、得られた疑似接着剤組成物を、坪量が１０４．５ｇ／ｍ２の酸性上質紙上に、塗布量が５ｇ／ｍ２（乾燥重量）となるように塗布し疑似接着性シート１を得た。
【００２７】
実施例２．
接着剤として自己架橋型アクリル樹脂系エマルジョン（ＱＴＬ８００３）１００部（乾燥重量）、微小粒子として見かけの平均粒子径１．６μｍの合成シリカ（Ｅ１０１１：日本シリカ工業株式会社製の商品名）７５部、及び、見かけの平均粒子径が１６μｍのアセチル化デンプン６０部を混ぜ合わせ、目的とする疑似接着剤組成物を得た。次に、得られた疑似接着剤組成物を、坪量が１０４．５ｇ／ｍ２の酸性上質紙上に、塗布量が５ｇ／ｍ２（乾燥重量）となるように塗布し疑似接着性シート２を得た。
【００２８】
実施例３．
接着剤を自己架橋型アクリル樹脂エマルジョン（ＡＥ９４３：日本合成ゴム株式会社製の商品名）に変えた他は、実施例２と全く同様にして疑似接着剤組成物を得た。次に、得られた疑似接着剤組成物を、坪量が１０４．５ｇ／ｍ２の酸性上質紙上に、塗布量が５ｇ／ｍ２（乾燥重量）となるように塗布し疑似接着性シート３を得た。
【００２９】
実施例４．
接着剤として自己架橋型アクリル樹脂系エマルジョン（ＱＴＬ８００４：日本ゼオン株式会社製の商品名）１００部（乾燥重量）、微小粒子として見かけの平均粒子径３．７μｍの合成シリカ（Ｘ−３７Ｂ：株式会社トクヤマ製の商品名）９５部、及び、見かけの平均粒子径が１６μｍのアセチル化デンプン９０部を混ぜ合わせ、目的とする疑似接着剤組成物を得た。次に、得られた疑似接着剤組成物を、坪量が１０４．５ｇ／ｍ２の酸性上質紙上に、塗布量が５ｇ／ｍ２（乾燥重量）となるように塗布し疑似接着性シート４を得た。
【００３０】
比較例１．
接着剤として、固形分の変性天然ゴムラテックス（ＧＳ５−５０：クォーユー化成株式会社製の商品名）１００部、微小粒子として合成シリカ（Ｅ２２０Ａ）７５部、及び、平均粒子径１６μｍのアセチル化デンプン８５部を混ぜ合わせ、疑似接着剤組成物を得た。次に、得られた疑似接着剤組成物を、坪量が１０４．５ｇ／ｍ２の酸性上質紙上に、塗布量が５ｇ／ｍ２（乾燥重量）となるように塗布し疑似接着性シート５を得た。
【００３１】
比較例２．
接着剤として親展ハガキ用変性ラテックス（ＹＶ−７６７：カネボウ・エヌエスシー株式会社製の商品名）１００部、微小粒子として見かけの平均粒子径２．５μｍの合成シリカ５０部、及び、見かけの平均粒子径が１４μｍのアセチル化デンプン８５部を混ぜ合わせて疑似接着剤組成物を得た。次に、得られた疑似接着剤組成物を、坪量が１０４．５ｇ／ｍ２の酸性上質紙上に、塗布量が５ｇ／ｍ２（乾燥重量）となるように塗布し、疑似接着性シート６を得た。
【００３２】
比較例３．
微小粒子としてのシリカの量を３０部、及び、アセチル化デンプンの量を２０部に変えた他は、比較例２と全く同様にして疑似接着剤組成物を得た。次に、得られた接着剤組成物を、坪量が１０４．５ｇ／ｍ２の酸性上質紙上に、塗布量が５ｇ／ｍ２（乾燥重量）となるように塗布し疑似接着性シート７を得た。
【００３３】
比較例４．
微小粒子としてのシリカを使わずに、アセチル化デンプンの量を２５部に変えた他は、比較例２と全く同様にして疑似接着剤組成物を得た。次に、得られた接着剤組成物を、坪量が１０４．５ｇ／ｍ２の酸性上質紙上に、塗布量が５ｇ／ｍ２（乾燥重量）となるように塗布し疑似接着性シート８を得た。
【００３４】
比較例５．
微小粒子としてのアセチル化デンプンを使わず、また、シリカの使用量を３０部に変えた他は、比較例２と全く同様にして疑似接着剤組成物を得た。次に、得られた接着剤組成物を、坪量が１０４．５ｇ／ｍ２の酸性上質紙上に、塗布量が５ｇ／ｍ２（乾燥重量）となるように塗布し疑似接着性シート９を得た。
【００３５】
実施例１〜４、及び、比較例１〜５から得られたシートを用いて、下記のように（１）紫外線照射処理、及び（２）熱処理した後に、接着力、及びブロッキング性を測定し、下記の基準によって評価した結果は、表１に示した通りである。
【００３６】
【表１】
0003565527.tif 000002
＊注：
処理（１）：紫外線照射処理
処理（２）：熱処理
【００３７】
（１）紫外線照射処理：
試料を２０℃、６５％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した後、３ｋｗのメタルハライドランプを用いて、試料面上１０ｃｍの高さから、２５０ミリ秒間、照射処理を行った。
（２）熱処理：
試料を２０℃、６５％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した後、表面温度が約１９０℃の加熱ロールと給紙ロールの間を、５ｍ／分の速度で、試料面が加熱ロールに接触するように通過させた。
【００３８】
接着力：
試料を、２０℃、６５％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した後、ローラータイプのプレス機を用いて、線圧６０ｋｇｆ／ｃｍ、１０ｍ／分の速度で加圧接着させ、２時間後に、ＪＩＳ−Ｋ６８５４に準じてＴ型剥離試験を行った。尚、評価は、印刷を行う前の接着強さを１インチ当たりのｇｆとした。
定着処理後の接着力の変化が、印刷前の接着力の３０％以内のもの・・・・○
定着処理後の接着力の変化が、印刷前の接着力の３０％より大きいもの・・×
【００３９】
ブロッキング試験：
１００枚重ねた試料に、２０℃、６５％ＲＨの環境下で２０ｋｇｆ／ｃｍ２  の圧力をかけ、一昼夜放置した後に、手で剥がすことにより評価した。
・容易に剥がれるもの・・・・・・・・・・・・・○
・剥がれにくいもの・・・・・・・・・・・・・・×