(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
現像装置に用いられる現像ローラであって、導電性シャフトのまわりに、導電性弾性層を設け、外周面を表面層で被覆してなる現像ローラにおいて、前記導電性弾性層が、（Ａ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰り返し単位が主にオキシアルキレン単位または飽和炭化水素単位からなる重合体、（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する硬化剤、（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、および、（Ｄ）導電性付与剤、を主成分とする硬化性導電性組成物の反応硬化物から構成されてなり、かつ、前記表面層が、アミノシランで表面処理された微粒子を含有する合成樹脂組成物から構成されてなることを特徴とする現像ローラ。
【請求項２】
前記アミノシランで表面処理された微粒子を、表面層を構成する合成樹脂組成物中の樹脂分１００重量部に対して０．５〜１０重量部添加してなることを特徴とする請求項１記載の現像ローラ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プリンタ、複写装置あるいはファクシミリの受信装置などが有する現像装置に用いられる現像ローラに関し、更に詳しくは、電子写真方式による現像装置の感光体に接触または非接触で使用される非磁性現像ローラに関する。
【０００２】
【従来の技術】
上記のような現像ローラを搭載した電子写真方式の現像装置部は、非磁性一成分トナーが使用され、ブレード、ロールなどからなる規制部材の加圧などにより、トナーと現像ローラ表面の摩擦力によってトナーを帯電させて現像ローラの表面にトナーを担持させている。したがって、現像ローラの表面層としては、トナーをプラス帯電させたい場合には摩擦帯電列のマイナス側の材料を、また、トナーをマイナス帯電させたい場合には摩擦帯電列のプラス側の材料を選定する必要があり、前者としては、フッ素系樹脂など、後者としてはナイロン系樹脂、ウレタン系樹脂などが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
このような、非磁性一成分現象方式に使用される現像ローラは、ニップ幅の向上、感光体外トナーストレスなどを削減するために、ゴム状材料を主基材層とした柔軟なものを用いることが好ましい。しかしながら、柔軟なローラの場合、ブレード、ロールなどからなる規制部材の加圧などによるトナーとの摩擦帯電だけでは、現像ローラの荷電量が少なく、上記のような従来から提案されているフッ素系樹脂、ナイロン系樹脂、ウレタン系樹脂を用いただけでは良好な画像を得ることが困難である、という問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決するために、積極的に現像ローラ表面層の摩擦帯電列の改質を行うことを考え、柔軟なゴムローラの良好な特性を活かしたままで、現像ローラ表面層における摩擦帯電によるトナーの荷電量を上げるべく鋭意研究を重ねた結果、荷電制御剤や荷電制御微粒子を現像ローラ表面層に充填することで、柔軟な現像ローラであっても、摩擦帯電によって充分な荷電量を得ることができることを見出し、この知見に基づき、さらに研究を重ねた結果、本発明を完成させた。
【０００５】
すなわち、本発明は、現像装置に用いられる現像ローラであって、導電性シャフトのまわりに、導電性弾性層を設け、外周面を表面層で被覆してなる現像ローラにおいて、前記導電性弾性層が、（Ａ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰り返し単位が主にオキシアルキレン単位または飽和炭化水素単位からなる重合体、（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する硬化剤、（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、および、（Ｄ）導電性付与剤、を主成分とする硬化性導電性組成物の硬化反応物から構成されてなり、かつ、前記表面層が、アミノシランで表面処理された微粒子を含有する合成樹脂組成物から構成されてなることを特徴とする現像ローラ（請求項１）。前記アミノシランで表面処理された微粒子を、表面層を構成する合成樹脂組成物中の樹脂分１００重量部に対して０．５〜１０重量部添加してなることを特徴とする請求項１記載の現像ローラ（請求項２）。を内容とするものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の現像ローラは、直径１／１２ｍｍ程度のＳＵＳ（ステンレス鋼）やアルミニウムなどの金属製シャフトのまわりに導電性弾性層が構成され、外周面を表面層で被覆したものであり、前記導電性弾性層と表面層との間に他の層を含む場合もある。この現像ローラのローラ抵抗は、シャフトの両端に５００ｇの荷重を加えＤＣ１００Ｖ印加時に１０４  〜１０８  オーム、好ましくは１０５  〜１０８  オーム程度のものである。
【０００７】
本発明に係る現像ローラにおける柔軟な導電性弾性層を構成する硬化性導電性組成物は、可塑剤なしでも低硬度（ＪＩＳ  Ａ  硬度が３０°以下）のゴム状硬化物が容易に得られる。
【０００８】
前記硬化性組成物における（Ａ）成分の重合体は、前記（Ｂ）成分とヒドロシリル化反応して硬化する成分であり、分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するため、ヒドロシリル化反応が起って高分子状になり硬化する。（Ａ）成分に含まれるアルケニル基の数は、（Ｂ）成分とヒドロシリル化反応するという点から少なくとも１個必要であるが、ゴム弾性の点からは、直鎖状分子の場合は、分子の両末端に２個のアルケニル基が存在し、分岐のある分子の場合には、分子末端に２個以上のアルケニル基が存在することが望ましい。（Ａ）成分の主鎖を構成する主な繰り返し単位はオキシアルキレン単位または飽和炭化水素単位であるが、主鎖を構成する主な繰り返し単位がオキシアルキレン単位からなる重合体の場合、（Ｄ）成分である導電性付与剤の少量の添加で硬化物の体積抵抗が１０８  〜１０９  Ωｃｍとなるため好ましい。
【０００９】
前記（Ａ）成分の好ましい組成としては、硬化物の低硬度化の観点から、主鎖を構成する主な繰り返し単位がオキシアルキレン単位であるオキシアルキレン系重合体、さらには、主鎖を構成する主な繰り返し単位がオキシプロピレン単位であるオキシプロピレン系重合体が好ましい。
【００１０】
ここで、前記オキシアルキレン系重合体とは、主鎖を構成する単位のうち３０％以上、好ましくは５０％以上がオキシアルキレン単位からなる重合体をいい、オキシアルキレン単位以外に含有される単位としては、重合体製造時の出発物質として使用される、活性水素を２個以上有する化合物、例えば、エチレングリコール、ビスフエノール系化合物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどからの単位が挙げられる。なお、オキシプロピレン系重合体の場合には、エチレンオキシド、ブチレンオキシドなどからなる単位との共重合体（グラフト共重合体も含む。）であってもよい。
【００１１】
上記のような（Ａ）成分のオキシアルキレン系重合体の分子量としては、反応性および低硬度化のバランスをよくする観点から、数平均分子量（Ｍｎ）で５００〜５０，０００、さらには１，０００〜４００００であることが好ましい。特に、数平均分子量５，０００以上のもの、さらには５，０００〜４０，０００であるものが好ましい。数平均分子量が５００未満の場合、この硬化性組成物を硬化させた場合に充分な機械的特性（ゴム硬度、伸び率）などが得られ難くなる。一方、数平均分子量があまり大きくなりすぎると、分子中に含まれるアルケニル基１個あたりの分子量が大きくなったり、立体障害で反応性が落ちたりするため、硬化が不充分になることが多く、また粘度が高くなりすぎて加工性が悪くなる傾向にある。
【００１２】
前記オキシアルキレン系重合体が有するアルケニル基に特に制限はないが、下記一般式（１）、
【００１３】
【化１】
0003605976.tif 000002
（式中、Ｒ１  は水素原子またはメチル基）
【００１４】
で示されるアルケニル基が硬化性に優れる点で特に好ましい。
【００１５】
前記のようなアルケニル基を導入する前のオキシアルキレン系重合体は、アルキレンオキシドの通常の重合法（苛性アルカリを用いるアニオン重合法）や、この重合体を原料とした鎖延長反応法によって得ることができる。また、高分子量で分子量分布が狭く官能基を有するオキシアルキレン系重合体は、特開昭６１−１９７６３１号公報、特開昭６１−２１５６２２号公報、特開昭６１−２１５６２３号公報、特開昭６１−２１８６３２号公報、特公昭４６−２７２５０号公報および特公昭５９−１５３３６号公報などに記載された方法などによって得ることができる。
【００１６】
また、この硬化性組成物の特徴の１つは、低硬度化に設定しやすいことであり、この特徴を発揮させるにはアルケニル基の数は分子末端に２個以上が好ましく、（Ａ）成分の分子量に比してアルケニル基の数が多くなりすぎると剛直になり、良好なゴム弾性が得られにくくなる。
【００１７】
（Ａ）成分の代表例として、例えば、下記の構造式（２）、構造式（３）、構造式（４）、構造式（５）で表されるものが挙げられる。
【００１８】
【化２】
0003605976.tif 000003
（式中、Ｒ２  は水素原子またはメチル基、Ｒ３  は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基で、少なくとも１個のエーテル基が含まれていてもよく、好ましくはアルキレン基、Ｒ４  はオキシアルキレン重合体残基であり、ｂは１以上の整数）
【００１９】
【化３】
0003605976.tif 000004
（式中、Ｒ５  は水素原子またはメチル基、Ｒ６  は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基で、少なくとも１個のエーテル基が含まれていてもよく、好ましくはアルキレン基、Ｒ７  はオキシアルキレン重合体残基であり、ｂは１以上の整数）
【００２０】
【化４】
0003605976.tif 000005
（式中、Ｒ８  は水素原子またはメチル基、Ｒ９  はオキシアルキレン重合体残基であり、ｂは１以上の整数）
【００２１】
【化５】
0003605976.tif 000006
（式中、Ｒ１０は水素原子またはメチル基、Ｒ１１は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基で、少なくとも１個のエーテル基が含まれていてもよく、好ましくはアルキレン基、Ｒ１２はオキシアルキレン重合体残基であり、ｂは１以上の整数）
【００２２】
次に、（Ａ）成分が、主鎖を構成する主な繰り返し単位が飽和炭化水素単位である重合体の場合について説明する。この重合体の場合も、前記のオキシアルキレン系重合体の場合と同様に、（Ｂ）成分とヒドロシリル化反応して硬化する成分であり、分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するため、ヒドロシリル化反応が起こって高分子状になり硬化するものであり、（Ａ）成分に含まれるアルケニル基の数は、（Ｂ）成分とヒドロシリル化反応するという点から少なくとも１個必要であるが、ゴム弾性の点からは、直鎖状分子の場合、分子の両末端に２個存在することが好ましく、分岐を有する分子の場合には、分子末端に２個以上存在することが好ましい。
【００２３】
前記（Ａ）成分の主鎖を構成する主な繰り返し単位が飽和炭化水素単位である重合体の代表的な例としては、イソブチレン系重合体、水添イソプレン系重合体、水添ブタジエン系重合体が挙げられる。これら重合体は、共重合体などの他成分の繰り返し単位を有するものであってもかまわないが、少なくとも飽和炭化水素単位を５０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有することが、飽和炭化水素系の、吸水率が低いという特徴を損なわないようにするうえで重要である。
【００２４】
この主鎖を構成する主な繰り返し単位が飽和炭化水素単位である（Ａ）成分の重合体の分子量としては、取扱やすさなどの点から、数平均分子量（Ｍｎ）で５００〜５０，０００程度、さらには１，０００〜１５，０００程度であって、常温において液状物で流動性を有するものが加工性の点で好ましい。
【００２５】
この飽和炭化水素系重合体に導入されるアルケニル基については、前記オキシアルキレン系重合体の場合と同様である。
【００２６】
したがって、（Ａ）成分としての、分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する主な繰り返し単位が飽和炭化水素系である重合体の好ましい具体例としては、両端末にアルケニル基を２個有する直鎖状の数平均分子量（Ｍｎ）が２，０００〜１５，０００でＭｗ／Ｍｎが１．１〜１．２のポリイソブチレン系、水添ポリブタジエン系、水添ポリイソプレン系重合体などが挙げられる。
【００２７】
また、この硬化性導成物中の（Ｂ）成分は、分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物であるかぎり特に制限はないが、分子中に含まれるヒドロシリル基の数が多すぎると硬化後も多量のヒドロシリル基が硬化物中に残存しやすくなり、ボイドやクラックの原因になるため、分子中に含まれるヒドロシリル基の数は５０個以下がよい。さらには、分子中に含まれるヒドロシリル基の数は２〜３０個、より好ましくは２〜２０個であることが、硬化物のゴム弾性のコントロールや貯蔵安定性の点から好ましく、硬化時の発泡を容易に防ぐ点では、２０個以下、ヒドロシリル基が失活しても硬化不良が発生しにくい点では３個が好ましく、最も好ましい範囲は３〜２０個である。
【００２８】
なお、本発明で、前記ヒドロシリル基を１個有するとは、Ｓｉに結合したＨを１個有することをいい、ＳｉＨ２  の場合にはヒドロシリル基を２個有することになる。ただし、Ｓｉに結合するＨは異なるＳｉに結合する方が硬化性が良く、ゴム弾性の点からも好ましい。
【００２９】
（Ｂ）成分の分子量は、導電性付与剤（（Ｄ）成分）の分散性やローラー加工性などの点から、数平均分子量（Ｍｎ）で３００００以下であるのが好ましく、さらには２０，０００以下、特には１５，０００以下が好ましい。（Ａ）成分との反応性や相溶性まで考慮すると３００〜１０，０００が好ましい。
【００３０】
（Ｂ）成分の具体例としては、下記の構造式（６）〜（８）で表されるような、分子の末端にヒドロシリル基含有環状シロキサンを有するものが挙げられる。
【００３１】
【化６】
0003605976.tif 000007
（ｎ＝５〜１２の整数、ｍ＝２〜４の整数）
【００３２】
【化７】
0003605976.tif 000008
（ｍ＝２〜４の整数）
【００３３】
【化８】
0003605976.tif 000009
（ｍ＝２〜４の整数）
【００３４】
上記の構造式（６）〜（８）で表されるものの場合は、比較的低分子の両末端にヒドロシリル基含有環状シロキサンが存在しているが、高分子の末端や、さらには分岐を有する高分子の末端にヒドロシリル基含有環状シロキサンが存在しているものであってもよい。
【００３５】
また、（Ｂ）成分の他例としては、下記の構造式（９）〜（１１）に示されるように、鎖状、環状のポリオルガノハイドロジェンシロキサン（ポリオキシアルキレン変性体、スチレン変性体、オレフィン変性体などを含む）が挙げられる。
【００３６】
【化９】
0003605976.tif 000010
（ｎ、ｎは整数で、１０≦ｍ＋ｎ≦５０、２≦ｍ、０≦ｎ、Ｒ１３はメチル基、分子量が１００〜１０，０００のポリオキシアルキレン基または炭素数２〜２０の炭化水素基で１個以上のフェニル基を含有してもよい。Ｒ１３が複数個含まれる場合、これらは同じである必要はない）
【００３７】
【化１０】
0003605976.tif 000011
（ｎ、ｎは整数で、１０≦ｍ＋ｎ≦５０、２≦ｍ、０≦ｎ、Ｒ１４はメチル基、分子量が１００〜１０，０００のポリオキシアルキレン基または炭素数２〜２０の炭化水素基で１個以上のフェニル基を含有してもよい。Ｒ１４が複数個含まれる場合、これらは同じである必要はない）
【００３８】
【化１１】
0003605976.tif 000012
【００３９】
（ｎ、ｎは整数で、３≦ｍ＋ｎ≦２０、２≦ｍ≦１９、０≦ｎ≦１８、Ｒ１５はメチル基、分子量が１００〜１０，０００のポリオキシアルキレン基または炭素数２〜２０の炭化水素基で１個以上のフェニル基を含有してもよい。Ｒ１５が複数個含まれる場合、これらは同じである必要はない）
【００４０】
この（Ｂ）成分に関しては、（Ａ）成分の凝集力が（Ｂ）成分の凝集力に比べて大きいために、相溶性の点でフェニル基含有変性が重要であり、（Ａ）成分との相溶性、入手のしやすさの点でスチレン変性体などが好ましく、貯蔵安定性の点からα−メチルスチレン変性体が好ましい。
【００４１】
（Ｃ）成分であるヒドロシリル化触媒としては、ヒドロシリル化触媒として使用しうるものである限り特に制限はない。白金単体、アルミナなどの単体に固体白金を担持させたもの、塩化白金酸（アルコールなどの錯体も含む）、白金の各種錯体、ロジウム、ルテニウム、鉄、アルミニウム、チタンなどの金属の塩化物などが挙げられる。これらの中でも、触媒活性の点から塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体が望ましい。これらの触媒は単独で使用しても良く、また２種以上併用してもよい。
【００４２】
（Ｄ）成分の導電性付与剤としては、カーボンブラックや、金属微粉末、さらには第４級アンモニウム塩基、カルボン酸基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基などを有する有機化合物もしくは重合体、エーテルエステルアミド、もしくはエーテルイミド重合体、エチレンオキサイド−エピハロヒドリン共重合体、メトキシポリエチレングリコールアクリレートなどで代表される導電性ユニットを有する化合物、または高分子化合物などの帯電防止剤などの、導電性を付与できる化合物などが挙げられる。これらの導電性付与剤は、単独で使用しても、また２種以上を併用してもよい。
【００４３】
以上のような硬化組成物中の（Ａ）成分および（Ｂ）成分の使用割合は、（Ａ）成分中のアルケニル基１モル当たり（Ｂ）成分中のヒドロシリル基が０．２〜５．０モル、さらには０．４〜２．５モルがゴム弾性の点から好ましい。
【００４４】
また、硬化性組成物中の（Ｃ）成分の使用量としては、（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対して１０−１〜１０−８モル、さらには１０−１〜１０−６モル、特には１０−３〜１０−６モルの範囲で用いるのが好ましい。（Ｃ）成分の使用量が（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対して１０−８モルに満たないと反応が進行しない。その一方で、ヒドロシリル化触媒は、一般に高価で腐食性を有し、しかも水素ガスが大量に発生して硬化物が発泡してしまう性質を有しているので、（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対して１０−１モルを超えて用いない方が好ましい。
【００４５】
さらに、硬化性導電性組成物中の（Ｄ）成分である導電性付与剤の添加量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量に対して３０重量％以下であり、硬化物の体積抵抗が１０３  〜１０１０Ωｃｍになるように加えられる。
【００４６】
次に本発明の現像ローラにおける表面層について説明する。表面層を構成する合成樹脂組成物の主な樹脂成分については、前記のような導電性弾性層の柔軟な変形に追従できるかぎり特に規定はない。ただ、感光体と接触式の現像ローラの場合には、感光体を汚染しないことも条件となる。この表面層を構成する合成樹脂組成物の主成分としては、架橋密度が低く柔軟なウレタン系樹脂、フッ素ゴム系樹脂が具体例として挙げられる。
【００４７】
本発明に係る現像ローラでは、上記のような合成樹脂組成物から構成される表面層に、荷電制御剤または荷電制御微粒子を含有することを特徴としている。この場合に現像ローラの表面層に充填する荷電制御剤や荷電制御微粒子としては、トナーをマイナスに帯電させたい場合は、電子供与性化合物を、また、トナーをプラスに帯電させたい場合には、電子吸引性化合物を用いることが好ましい。具体的には、トナーをマイナスに帯電させたい場合は、電子供与性化合物である、ニグロシンなどのアジン化合物、トリアミノフェニルメタン、４級アンモニウム塩などのカチオン染料、フェナジンなどのアジン染料系化合物などの荷電制御剤や、アミノシランで表面処理した微粒子やナイロン微粒子などの荷電制御微粒子が好ましい例として挙げられ、これらの中でも、前記ニグロシンなどのアジン化合物、トリアミノフェニルメタン、４級アンモニウム塩などのカチオン染料からなる荷電制御剤が好ましく、特に、ニグロシンの場合は、高湿度環境下でもブリードしないうえ、帯電効率に優れているので好ましい。また、トナーをプラスに帯電させたい場合には、電子吸引性化合物である、金属のサリチル酸配位化合物、アゾ系配位化合物などの荷電制御微粒子が特に好ましい例として挙げられる。
【００４８】
前記のような荷電制御剤や荷電制御微粒子の添加量は、表面層を構成する樹脂組成物中の樹脂分１００重量部に対して０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。荷電制御剤や荷電制御微粒子の添加量が０．５重量部未満では帯電量をコントロールできない場合がある。１０重量部以上添加すると表面層が硬くなるなどの弊害が生ずる。硬度、コスト等のバランスを考慮すると１〜５重量部が最も好ましい。
【００４９】
これらの帯電制御剤や帯電制御微粒子を樹脂に添加するには、帯電制御剤の場合には溶剤に溶解して使用し、一方、荷電制微粒子の場合にはサンドミルなどで樹脂中に分散させて使用する。
【００５０】
なお、前記のような表面層を構成する樹脂成分と充填剤としての荷電制御剤または荷電制御微粒子からなる組成物は、その粘度に応じて、ＤＩＰ、スプレー、ロールクオータなどで現像ローラの主基材層である導電性弾性層の表面に塗布され、乾燥（一部硬化）させて導電性弾性層の表面に表面層を形成する。
【００５１】
【実施例】
下記に示すの２種類の導電性弾性層と、６種類の表面層とを、表１に示すように組み合わせて、直径１０ｍｍのＳＵＳ製シャフトのまわりに、厚さ７．５ｍｍの導電性弾性層を設け、その外周面を表面層で被覆して実施例１〜４、および比較例１〜４の現像ローラを作製した。これら実施例および比較例の現像ローラを、クロベタ画像について目視評価を実施し、結果を表１に示した。なお、実施例１、２、３および比較例１、３、４はトナ一をマイナス帯電させる１０枚機（約１０枚／分）のプリンター、実施例４および比較例２はトナーをプラス帯電させる１０枚機のプリンターの所定の現像ローラ位置にセットし、前記の画像評価を実施した。また、これら実施例および比較例の現像ローラを、市販の６枚機のプリンターの所定の現像ローラ位置にセットし、５時間連続使用後の粒径５μｍ以下のトナー量を調べた。結果を表１に示した。
【００５２】
（導電性弾性層１）
（Ａ−１）数平均分子量（Ｍｎ）８，０００、分子量分布２の末端アリル化ポリオキシプロピレン系重合体：１００重量部に対して、
（Ｂ−１）ポリシロキサン系硬化剤（ＳｉＨ価０．３６モル／１００ｇ）：６．６重量部、
（Ｃ−１）塩化白金酸の１０％イソプロピルアルコール溶液：０．０６重量部、
（Ｄ）カーボンブラック３０３０Ｂ（三菱化学製）：７重量部、
を混合し、減圧（１０ｍｍＨｇ以下、１２０分）脱泡した。得られた組成物を１０ｍｍ径のＳＵＳ製シャフトの周りに被覆し、金型内１２０℃の環境下で３０分間静置して硬化させ、厚さ７．５ｍｍのゴム弾性体からなる導電性弾性層を作製した。ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１  Ａ法に記載された方法に準じて測定した導電性弾性層のＪＩＳ  Ａ  硬度は約１５°であった。
【００５３】
（導電性弾性層２）
グッドイヤー社製のケミガムＮ６８３Ｂ（結合アクリロニトリル量３３％、ムーニー粘度２８のＮＢＲ系ゴム）：１００重量部に対して、ケッチェンブラックＥＣを５重量部配合した組成物を用いて、インジェクション法により、導電性弾性層１と同サイズのローラを作製した。このローラにおける導電性弾性層のＪＩＡ  Ａ  硬度は約７８°であった。
【００５４】
（導電性弾性層３）
（Ａ−２）数平均分子量（Ｍｎ）８，０００のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）の両端末にイソホロンジイソイアネート（ＩＰＤＩ）をジブチルスズラウレート触媒を用い８０℃で２時間反応させて得た、イソシアネート末端のプレポリマー（２３℃、４ｒｐｍで３５０Ｐ）：１００重量部、
（Ｂ−２）数平均分子量（Ｍｎ）２，４００のポリオキシプロピレントリオール（ＰＰＴ）：２０重量部、
（Ｃ−２）スズ系触媒：０．０１重量部、
および、
（Ｄ）カーボンブラック３０３０Ｂ：７重量部、
からなる硬化性組成物を用いて、導電性弾性層１の場合と同様にして、８０℃、４時間で硬化させ、導電性弾性層１と同サイズのローラを作製した。このローラにおける導電性弾性層のＪＩＡ  Ａ  硬度は約４０°であった。
【００５５】
（表面層１）
ハイムレンＮＰＵ−５（大日精化製のエーテル型ウレタン溶液）をインプロピルアルコール：トルエン＝１：１の混合溶媒で４倍に希釈した溶液を導電性弾性層表面にＤＩＰ塗布し、オーブンで８０℃１時間乾燥、硬化させた。
【００５６】
（表面層２）
セフラルソフトＧ１８０Ｙ（セントラル硝子製のフッ素ゴム溶液）をメチルエチルケトンで３倍に希釈した溶液を導電性弾性層表面にＤＩＰ塗布し、オーブンで８０℃、１時間乾燥、硬化させた。
【００５７】
（表面層３）
前記表面層１と同じ樹脂成分１００重量部に対して、ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｎ−０１（オリエント化学製、ニグロシンベースのアジン化合物）を３重量部添加した以外は表面層１と同様にした。
【００５８】
（表面層４）
前記表面層１と同じ樹脂成分１００重量部に対して、アエロジルＲＡ２００（Ｈ本アエロジル製、表面アミノシラン処理のシリカ）を１重量部添加した以外は表面層１と同様にした。
【００５９】
（表面層５）
表面層１と同じ樹脂成分１００重量部に対して、ＳＰ−５００（東レ製、ナイロン微粒子）を３重量部添加した以外は表面層１と同様にした。
【００６０】
（表面層６）
表面層２と同じ樹脂成分１００重量部に対して、ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｓ−３４（オリエント化学製、アゾ系化合物の金属錯体）を３重量部添加した以外は表面層２と同様にした。
【００６１】
【表１】
0003605976.tif 000013
【００６２】
実施例１〜実施例４と比較例１、比較例２との比較から、表面層に荷電制御剤や荷電制御微粒子を充填することで、良好な画像濃度を得ることができることが分かる。また、比較例３、４では表面層に荷電制御剤や荷電制御微粒子を充填しても、画像ムラが発生し、トナーの割れも多く、特に、比較例４ではＪＩＳ  Ａ硬度が４０°と柔軟な弾性層であるにもかかわらず、画像ムラが発生し、また、トナーの割れも多い。これに対し、本発明の硬化性組成物を用いて弾性層を構成してなる実施例１では、画像ムラもなく、また、トナーの割れも少ない。
【００６３】
【発明の効果】
以上のように、本発明に係る現像ローラによれば、その表面層は、規制部での摩擦帯電のみでも良好な画像濃度を可能とする。また、その導電性弾性層は、柔軟でトナー割れも少なく画像ムラが小さい。したがって、本発明の現像ローラは、トナー割れが少なく、かつ良好な画像が得られる。