(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
【化１】
0003561021.tif 000034
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基または一般式（II）：
【化２】
0003561021.tif 000035
（式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立して炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基またはフェニル基を示す）で表わされる基を示す）で表わされる繰り返し単位のみを有する重合体であって、該重合体のシリコン含有基置換率（該重合体中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の総数に対する一般式（II）で表わされる基であるＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の数の割合）が２〜１００モル％であるシリコン含有重合体（Ａ）を５０〜１００重量％含有し、該シリコン含有重合体（Ａ）以外の他の重合体を０〜５０重量％含有してなる透明な眼用レンズ材料。
【請求項２】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4がそれぞれ独立して水素原子または一般式（II）で表わされる基である請求項１記載の眼用レンズ材料。
【請求項３】
シリコン含有基置換率が４６〜１００モル％である請求項１または２記載の眼用レンズ材料。
【請求項４】
前記シリコン含有重合体以外の他の重合体が、一般式：
【化３】
0003561021.tif 000036
（式中、Ｒ8は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−または一般式：
【化４】
0003561021.tif 000037
（式中、Ｒ9は−Ｃ（ＣＨ3）2−または−Ｃ（ＣＦ3）2−を示す）で表わされる基を示す）で表わされる芳香族四カルボン酸二無水物と、一般式：
Ｈ2Ｎ−Ｒ10−ＮＨ2 
（式中、Ｒ10は一般式：
【化５】
0003561021.tif 000038
（式中、ｌは１〜３の整数、ｍは１〜１５の整数、ｎは１〜３の整数を示す）で表わされる基、一般式：
【化６】
0003561021.tif 000039
（式中、ｐは１〜１０の整数を示す）で表わされる基、一般式：
【化７】
0003561021.tif 000040
（式中、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜１０の整数、ｓは１〜３の整数を示す）で表わされる基、一般式：
【化８】
0003561021.tif 000041
（式中、ｔは１〜１０の整数を示す）で表わされる基または一般式：
【化９】
0003561021.tif 000042
（式中、ｕは１〜３の整数、ｖは１〜３の整数を示す）で表わされる基を示す）で表わされるシリコン含有ジアミン、一般式：
【化１０】
0003561021.tif 000043
（式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す）で表わされるジアミノ置換ベンゼンおよび一般式：
【化１１】
0003561021.tif 000044
（式中、Ｒ15は−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｏ−、式：
【化１２】
0003561021.tif 000045
で表わされる基、一般式：
【化１３】
0003561021.tif 000046
（式中、Ｒ18は−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−または−Ｃ（ＣＦ3）2−を示す）で表わされる基または直接結合、Ｒ16およびＲ17はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のフッ素原子を含有したアルキル基、水素原子、水酸基またはカルボキシル基を示す）で表わされるジアミノ置換ジフェニルから選ばれた少なくとも１種のジアミノ化合物とを含有した縮重合成分からなる縮重合体（ポリイミド）である請求項１、２または３記載の眼用レンズ材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、透明な眼用レンズ材料に関する。さらに詳しくは、すぐれた透明性を具備しつつ、良好な酸素透過性ならびにすぐれた成形加工性および耐熱性（高いガラス転移温度）を有し、さらに紫外線吸収性にもすぐれ、比較的高い屈折率を有し、たとえばコンタクトレンズ、眼内レンズなどに好適に使用しうる眼用レンズ材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、眼用レンズ、とくにコンタクトレンズには、角膜組織の新陳代謝機能が阻害されないようにするために充分な量の酸素をレンズを通して角膜に供給する必要があることから、酸素透過性にすぐれていることが重要な要件の１つとして要求されている。
【０００３】
また眼内レンズでは、眼内に挿入する前に施される高圧蒸気滅菌の際の加熱に耐えうるだけの耐熱性を有することが重要な要件の１つとして要求されている。
【０００４】
さらに紫外線による眼に対する悪影響を抑制するために、紫外線吸収剤が配合されたコンタクトレンズや眼内レンズが用いられているが、かかる紫外線吸収剤が配合されたコンタクトレンズや眼内レンズ、とくに高酸素透過性コンタクトレンズは、紫外線吸収剤が溶出しやすく、安全性の点で問題がある。
【０００５】
したがって、従来、透明性を具備しつつ、酸素透過性および耐熱性がより一層向上し、紫外線吸収剤が配合されていなくてもすぐれた紫外線吸収性を呈する眼用レンズ材料の開発が望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者らは、前記従来技術に鑑みて、すぐれた透明性を具備しつつ、良好な酸素透過性を有するほか、耐熱性、紫外線吸収性などにすぐれるとともに、さらには成形加工性にもすぐれた眼用レンズ材料を開発するべく鋭意研究を重ねた結果、かかる眼用レンズ材料を見出し、本発明を完成するにいたった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）：
【０００８】
【化３】
0003561021.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  およびＲ４  はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基または一般式（ＩＩ）：
【００１０】
【化４】
0003561021.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立して炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基またはフェニル基を示す）で表わされる基を示す）で表わされる繰り返し単位のみを有する重合体であって、該重合体のシリコン含有基置換率（該重合体中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の総数に対する一般式（II）で表わされる基であるＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の数の割合）が２〜１００モル％であるシリコン含有重合体（Ａ）を５０〜１００重量％含有し、該シリコン含有重合体（Ａ）以外の他の重合体を０〜５０重量％含有してなる透明な眼用レンズ材料に関する。
【００１２】
【作用および実施例】
本発明の透明な眼用レンズ材料は、前記したように、一般式（Ｉ）：
【００１３】
【化５】
0003561021.tif 000004
【００１４】
（式中、Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  およびＲ４  はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基または一般式（ＩＩ）：
【００１５】
【化６】
0003561021.tif 000005
【００１６】
（式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立して炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基またはフェニル基を示す）で表わされる基を示す）で表わされる繰り返し単位のみを有する重合体であって、該重合体のシリコン含有基置換率（該重合体中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の総数に対する一般式（II）で表わされる基であるＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の数の割合）が２〜１００モル％であるシリコン含有重合体（Ａ）を５０〜１００重量％含有し、該シリコン含有重合体（Ａ）以外の他の重合体を０〜５０重量％含有したものである。
【００１７】
前記一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を有するシリコン含有重合体（以下、重合体（Ａ）という）は、とくにえられる眼用レンズ材料の透明性、成形加工性（成膜性）、酸素透過性を向上させるほか、ガラス転移温度が高く、耐熱性を向上させ、さらに紫外線吸収性や屈折率も向上させる成分である。
【００１８】
なお、本発明に用いられる重合体（Ａ）は、その繰り返し単位中の置換基Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  およびＲ４  が、繰り返し単位ごとにそれぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００１９】
前記重合体（Ａ）を製造する方法にはとく限定がなく、たとえば２，６−ジメチルポリフェニレンエーテルをシリル化させる方法などが採用される。
【００２０】
前記２，６−ジメチルポリフェニレンエーテルをシリル化させる方法にはとくに限定がなく、たとえば以下に示す方法などがある。
【００２１】
まず、２，６−ジメチルポリフェニレンエーテルを、通常、充分に乾燥させた溶媒の存在下で、有機アルカリ金属化合物と反応させる。
【００２２】
前記有機アルカリ金属化合物としては、たとえばアルキルリチウム、アルキルカリウム、アルキルルビジウム、アルキルセシウムなどのアルカリ金属アルキル化合物や、アリールリチウム、アリールカリウム、アリールルビジウム、アリールセシウムなどのアルカリ金属アリール化合物などがあげられるが、これらのなかでは、取り扱いが容易であり、操作性にすぐれるという点から、アルキルリチウムが好ましい。
【００２３】
有機アルカリ金属化合物の使用量は、２，６−ジメチルポリフェニレンエーテルの繰り返し単位中に導入させようとするシリコン含有基の量によって適宜調整すればよいが、通常、かかる繰り返し単位１モルに対して０．１〜５モル程度であることが好ましい。
【００２４】
前記溶媒としては、有機アルカリ金属化合物と実質的に反応せず、２，６−ジメチルポリフェニレンエーテルが可溶なものであることが好ましく、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフランなどがあげられる。
【００２５】
２，６−ジメチルポリフェニレンエーテルと有機アルカリ金属化合物との反応は、たとえば反応温度−５０〜５０℃程度、反応時間１〜２４時間程度で行なうことが好ましい。
【００２６】
前記２，６−ジメチルポリフェニレンエーテルと有機アルカリ金属化合物とを反応させることにより、２，６−ジメチルポリフェニレンエーテルの繰り返し単位中の主鎖のフェニレン環の無置換炭素原子や側鎖のメチル基のα−炭素原子にアルカリ金属が付加する。
【００２７】
つぎに、かくしてえられたポリフェニレンエーテルのアルカリ金属付加物と、ハロゲン化シラン化合物とを反応させる。
【００２８】
前記ポリフェニレンエーテルのアルカリ金属付加物とハロゲン化シラン化合物とは、該ポリフェニレンエーテルのアルカリ金属付加物を単離させずに、通常、前記２，６−ジメチルポリフェニレンエーテルと有機アルカリ金属化合物との反応溶液にそのままハロゲン化シラン化合物を添加して−５０〜５０℃程度で０．５〜２４時間程度反応させることが好ましい。
【００２９】
前記ハロゲン化シラン化合物としては、たとえば一般式：
【００３０】
【化７】
0003561021.tif 000006
【００３１】
（式中、Ｒ５  、Ｒ６  およびＲ７  はそれぞれ独立して炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基またはフェニル基、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す）で表わされる化合物などがあげられる。かかるハロゲン化シラン化合物の具体例としては、たとえばトリメチルクロロシラン、トリエチルクロロシラン、トリプロピルクロロシラン、トリメトキシクロロシラン、トリエトキシクロロシランなどのクロロシラン化合物などがあげられる。
【００３２】
ハロゲン化シラン化合物の使用量は、ポリフェニレンエーテルのアルカリ金属付加物中に付加させたアルカリ金属の量に基づき、通常、かかる付加させたアルカリ金属１モルに対して１〜５モル程度であることが好ましい。
【００３３】
なお、２，６−ジメチルポリフェニレンエーテルと有機アルカリ金属化合物との反応、およびかかる反応でえられたポリフェニレンエーテルのアルカリ金属付加物とハロゲン化シラン化合物との反応の際には、たとえばＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミンなどの触媒を用いることが、えられる重合体（Ａ）のシリコン含有基置換率を大幅に向上させることができるので好ましい。
【００３４】
また、本発明においては、えられる重合体（Ａ）のシリコン含有基置換率をさらに向上させるために、２，６−ジメチルポリフェニレンエーテルのかわりに、あらかじめ調製してえられた重合体（Ａ）を用い、かかる重合体（Ａ）と有機アルカリ金属化合物およびハロゲン化シラン化合物とを順次反応させてもよい。
【００３５】
このようにして調製した重合体（Ａ）の溶液を、たとえばメタノール、エタノール、プロパノール、ヘキサン、シクロヘキサン、アセトンなどの重合体（Ａ）の貧溶媒中に添加し、重合体（Ａ）を析出させてろ別すればよい。
【００３６】
かくしてえられる一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を有する重合体（Ａ）のシリコン含有基置換率（重合体（Ａ）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の総数に対する一般式（II）で表わされる基であるＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の数の割合）は、眼用レンズ材料の透明性、成膜性、酸素透過性などを向上させるためには、２〜１００モル％であることが好ましい。
【００３７】
なお、前記重合体（Ａ）のシリコン含有基置換率およびシリコン含有基の存在部位は、重合体（Ａ）の  １Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（  １Ｈ−ＮＭＲ）を測定することによって確認することができる。
【００３８】
また、前記重合体（Ａ）の重量平均分子量は、たとえばえられる眼用レンズ材料を成膜させて眼用レンズをえようとする際の成膜性を考慮すると、２００００以上であることが好ましく、また取り扱いの容易さなどの作業性を考慮すると、５０００００以下であることが好ましい。
【００３９】
本発明においては、前記重合体（Ａ）は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。また、本発明の眼用レンズ材料における該重合体（Ａ）の含有量は、かかる重合体（Ａ）を用いたことによる透明性、成形加工性、酸素透過性や、耐熱性、紫外線吸収性、屈折率の向上効果を充分に発現させるために、５０〜１００重量％、なかんづく７０〜１００重量％となるように調整することが好ましい。
【００４０】
さらに、本発明の眼用レンズ材料には、前記重合体（Ａ）のほかにも、えられる眼用レンズ材料が不透明なものとならない限り、他の重合体を含有させることができる。
【００４１】
前記他の重合体の代表例としては、たとえばえられる眼用レンズ材料の耐熱性、酸素透過性、紫外線吸収性などをさらに向上させることができる、たとえば式：
【００４２】
【化８】
0003561021.tif 000007
【００４３】
で表わされる化合物、式：
【００４４】
【化９】
0003561021.tif 000008
【００４５】
で表わされる化合物、式：
【００４６】
【化１０】
0003561021.tif 000009
【００４７】
で表わされる化合物、式：
【００４８】
【化１１】
0003561021.tif 000010
【００４９】
で表わされる化合物などの一般式：
【００５０】
【化１２】
0003561021.tif 000011
【００５１】
（式中、Ｒ８  は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２  −、−ＣＨ２  −、−Ｃ（ＣＨ３  ）２  −、−Ｃ（ＣＦ３  ）２  −または一般式：
【００５２】
【化１３】
0003561021.tif 000012
【００５３】
（式中、Ｒ９  は−Ｃ（ＣＨ３  ）２  −または−Ｃ（ＣＦ３  ）２  −を示す）で表わされる基を示す）で表わされる芳香族四カルボン酸二無水物と、たとえば１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，４−ビス（３−アミノプロピルジメチルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（２−アミノエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（アミノメチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、ジ（ｐ−アミノフェノキシ）ジメチルシランなどの一般式：
Ｈ２  Ｎ−Ｒ１０−ＮＨ２  
（式中、Ｒ１０は一般式：
【００５４】
【化１４】
0003561021.tif 000013
【００５５】
（式中、ｌは１〜３の整数、ｍは１〜１５の整数、ｎは１〜３の整数を示す）で表わされる基、一般式：
【００５６】
【化１５】
0003561021.tif 000014
【００５７】
（式中、ｐは１〜１０の整数を示す）で表わされる基、一般式：
【００５８】
【化１６】
0003561021.tif 000015
【００５９】
（式中、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜１０の整数、ｓは１〜３の整数を示す）で表わされる基、一般式：
【００６０】
【化１７】
0003561021.tif 000016
【００６１】
（式中、ｔは１〜１０の整数を示す）で表わされる基または一般式：
【００６２】
【化１８】
0003561021.tif 000017
【００６３】
（式中、ｕは１〜３の整数、ｖは１〜３の整数を示す）で表わされる基を示す）で表わされるシリコン含有ジアミン、たとえば２，４−ジアミノ−１，３，５−トリメチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１，３，５−トリエチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１，３，５−トリ−ｎ−プロピルベンゼン、２，４−ジアミノ−１，３，５−トリ−ｉ−プロピルベンゼン、３，５−ジアミノトルエン、３，５−ジアミノ−ｏ−キシレン、２，５−ジアミノ−ｍ−キシレンなどの一般式：
【００６４】
【化１９】
0003561021.tif 000018
【００６５】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す）で表わされるジアミノ置換ベンゼンおよびたとえば２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンなどで代表される式：
【００６６】
【化２０】
0003561021.tif 000019
【００６７】
で表される２，２−ビス（アミノヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、たとえば２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパンなどで代表される式：
【００６８】
【化２１】
0003561021.tif 000020
【００６９】
で表わされる２，２−ビス（アミノメチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン、式：
【００７０】
【化２２】
0003561021.tif 000021
【００７１】
で表わされる２，２´−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、式：
【００７２】
【化２３】
0003561021.tif 000022
【００７３】
で表わされる９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレンや、２，２−ビス（３−アミノ−４−カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−アミノ−４−エチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２´−ビス（トリフルオロエチル）ベンジジンをはじめ、式：
【００７４】
【化２４】
0003561021.tif 000023
【００７５】
で表される化合物、式：
【００７６】
【化２５】
0003561021.tif 000024
【００７７】
で表される化合物、式：
【００７８】
【化２６】
0003561021.tif 000025
【００７９】
で表される化合物、式：
【００８０】
【化２７】
0003561021.tif 000026
【００８１】
で表される化合物、式：
【００８２】
【化２８】
0003561021.tif 000027
【００８３】
で表される化合物などの一般式：
【００８４】
【化２９】
0003561021.tif 000028
【００８５】
（式中、Ｒ１５は−Ｃ（ＣＨ３  ）２  −、−Ｃ（ＣＦ３  ）２  −、−Ｏ−、式：
【００８６】
【化３０】
0003561021.tif 000029
【００８７】
で表わされる基、一般式：
【００８８】
【化３１】
0003561021.tif 000030
【００８９】
（式中、Ｒ１８は−ＳＯ２  −、−Ｃ（ＣＨ３  ）２  −または−Ｃ（ＣＦ３  ）２  −を示す）で表わされる基または直接結合、Ｒ１６およびＲ１７はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のフッ素原子を含有したアルキル基、水素原子、水酸基またはカルボキシル基を示す）で表わされるジアミノ置換ジフェニルから選ばれた少なくとも１種のジアミノ化合物とを含有した縮重合成分からなる縮重合体（ポリイミド）（特願平６−１６０３４８号明細書）や、たとえば特開昭６３−２２６３５９号公報、特開昭６３−２５２１５９号公報、特開平１−２０４６７２号公報、特開平１−３１３０５８号公報、特開平３−２２２９６０号公報、特開平３−２０５０５０号公報、特開平５−２２０２１０号公報、米国特許第４，９５５，９００号明細書、米国特許第５，０４９，１５６号明細書、米国特許第５，２６０，３５２号明細書などに記載されているポリイミドなどがあげられ、これらのなかから１種または２種以上を選択して用いることができる。
【００９０】
なお、本発明の眼用レンズ材料における前記他の重合体の含有量は、相対的に前記重合体（Ａ）の含有量が少なくなり、かかる重合体（Ａ）を用いたことによる効果が発現されにくくなることがないようにするため、０〜５０重量％、なかんづく０〜３０重量％となるように調整することが好ましい。
【００９１】
前記重合体（Ａ）および必要に応じて他の重合体を含有した眼用レンズ材料を用いて眼用レンズを作製する代表的な方法としては、たとえばキャスティング法や、粉末状の眼用レンズ材料を用いた加熱圧縮成形法などがあげられる。
【００９２】
前記キャスティング法とは、重合体（Ａ）および必要に応じて他の重合体を含有した眼用レンズ材料を、たとえばトルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、クロロホルム、四塩化炭酸などの有機溶媒に溶解させ、ガラス板、ステンレス板などの上に所定の厚さとなるように流延し、１００〜１５０℃程度の温度で３０〜１２０分間程度加熱し、皮膜を形成させてフィルムをつくり、これを一定の厚さの板状成形体となるように必要な枚数だけ重ね合わせ、温度２００〜５００℃程度、圧力０．５〜１０ｔ／ｃｍ２  程度で０．１〜１０時間程度加熱圧縮成形を行なうことによって透明性のある重合体の成形体をつくり、つぎにこれを切削装置、研磨装置などを用いて眼用レンズ形状に機械的加工を施す方法である。
【００９３】
なお、前記処理の際の加熱および有機溶媒の除去は、連続して行なってもよく、またこれらの操作を減圧下や不活性ガス雰囲気中で行なってもよい。
【００９４】
前記粉末状の眼用レンズ材料を用いた加熱圧縮成形法とは、重合体（Ａ）および必要に応じて他の重合体の粉末を含有した眼用レンズ材料を用い、温度２００〜５００℃程度、圧力０．５〜１０ｔ／ｃｍ２  程度で０．１〜１０時間程度加熱圧縮成形を行なうことによって透明性のある重合体の成形体をつくり、つぎにこれを切削装置、研磨装置などを用いて眼用レンズ形状に機械的加工を施す方法である。
【００９５】
なお、前記キャスティング法や粉末状の眼用レンズ材料を用いた加熱圧縮成形法において、重合体の成形体から眼用レンズを機械的加工によって作製する方法としては、たとえばレンズのパワーにあわせて曲面研磨を行なって眼用レンズを作製する方法などがあげられる。また、重合体のフィルムを作製したばあいには、たとえばコンタクトレンズや眼内レンズなどの形状を与える成形型を用意し、この成形型内に重合体のフィルムを装着し、該フィルムに成形を施すことにより、眼用レンズを作製することができる。このばあい、えられた眼用レンズには、必要に応じて機械的に仕上げ加工を施してもよい。
【００９６】
前記眼用レンズの一例として、たとえば眼内レンズを作製するばあいには、眼内レンズに固定部を取付けるホールを加工し、このホールに固定部をスポット加熱により溶着させてもよい。
【００９７】
眼内レンズの固定部の形状にはとくに限定がなく、所望の形状に適宜調整すればよい。該固定部の材質としては、たとえばポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリメチルメタクリレートなどがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。なお、本発明において、前記固定部の材質は、前記眼内レンズのレンズ部の材料と同一であってもよく、また異なっていてもよい。
【００９８】
また、本発明においては、前記したように、レンズ部と固定部とを別々にして作製し、これらを結合するという方法ではなく、レンズ部と固定部とを一体成形する方法によって眼内レンズを作製してもよい。このようなレンズ部と固定部とが一体成形された眼内レンズは、両者の接合部がないため、固定部がレンズ部から離脱するという事態の発生を回避することができる。
【００９９】
つぎに、本発明の眼用レンズ材料を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【０１００】
実施例１
乾燥チッ素ガス気流下、５００ｍｌ容のフラスコ内にて、２，６−ジメチルポリフェニレンエーテル４ｇ（３３ミリモル）およびＮ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミン４ｍｌ（３４ミリモル）をベンゼン２８０ｍｌに溶解させ、えられた溶液を０℃に冷却し、これにｎ−ブチルリチウム（１５％ヘキサン溶液）２１．２ｍｌ（３４ミリモル）を添加し、１．５時間撹拌した。こののち、さらにトリメチルクロロシラン４．８ｍｌ（４４ミリモル）を添加し、２時間撹拌して反応溶液をえた。
【０１０１】
つぎに、えられた反応溶液をメタノール中に投入して粉末を析出させ、析出した粉末をろ別し、これをメタノールにて洗浄して減圧下で１０時間以上乾燥させ、トリメチルシリル化ポリフェニレンエーテルの粉末をえた。えられたトリメチルシリル化ポリフェニレンエーテルの重量平均分子量は、５７０００であった。
【０１０２】
えられたトリメチルシリル化ポリフェニレンエーテルのシリコン含有基（トリメチルシリル基）置換率を、日本電子（株）製、ＪＮＭ−ＰＭＸ６０を用いて  １Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ）を測定して調べたところ、４６モル％であった。
【０１０３】
つぎに、えられたトリメチルシリル化ポリフェニレンエーテルの粉末に圧縮成形を施し、厚さ４ｍｍのプレートをえた。
【０１０４】
また、えられたトリメチルシリル化ポリフェニレンエーテルの粉末をトルエンに溶解させ、ガラス板上に流延して皮膜を形成させ、２０時間以上減圧乾燥させて厚さ０．２ｍｍのフィルムをえた。
【０１０５】
えられたトリメチルシリル化ポリフェニレンエーテルの粉末、プレートまたはフィルムの物性として、成膜性、酸素透過係数、屈折率、ガラス転移温度および光線透過性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。
【０１０６】
（イ）成膜性
えられたフィルムの透明性および強度を以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１０７】
［評価基準］
Ａ：肉眼で見て透明であり、折り曲げてみても脆さがみられず、充分な強度を有する。
Ｂ：折り曲げても脆さがみられず、ある程度の強度を有するが、肉眼で見てやや透明性に劣る。
Ｃ：少なくとも肉眼で見て不透明であるか、または成膜できていない。
【０１０８】
（ロ）酸素透過係数
えられたフィルムを用い、理科精機工業（株）製の製科研式フィルム酸素透過率計を用いて３５℃の生理食塩水中にて試験片の酸素透過係数を測定した。なお、表１中の酸素透過係数の値は、本来の値に１０１１を乗じたものであり、その単位はｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／（ｃｍ２  ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇ）である。
【０１０９】
（ハ）屈折率
えられたプレートを用い、アッベ屈折計（（株）アタゴ製、商品名：１−Ｔ）を用いて温度２５℃、相対湿度５０％の条件下で屈折率（ｎ２５Ｄ）を測定した。
【０１１０】
（ニ）ガラス転移温度
えられた粉末を用い、耐熱性の指標としてガラス転移温度（℃）を以下の条件にしたがって測定した。
【０１１１】
装置：セイコー電子（株）製、ＳＳＣ／５２００ＨおよびＤＳＣ２２０Ｃ
昇温速度：２０℃／分
測定温度：１００〜３００℃
（ホ）光線透過性
えられたフィルムを２０℃の蒸留水中に浸透させ、自記分光光度計ＵＶ−３１００（（株）島津製作所製）を用いて波長７８０〜１９０ｎｍの領域の光線を照射し、その可視光線領域（波長７８０〜３８０ｎｍ）の透過率（％）を測定した。また、紫外線領域（波長３８０ｎｍ以下）において、透過率が０％である波長領域（ｎｍ）を測定した。
【０１１２】
なお、本発明において、前記可視光線領域の透過率が９０％以上であるばあい、眼用レンズ材料として充分な透明性を有するものとする。
【０１１３】
実施例２
実施例１において、２，６−ジメチルポリフェニレンエーテル４ｇ（３３ミリモル）のかわりに実施例１でえられたトリメチルシリル化ポリフェニレンエーテル５ｇ（３３ミリモル）を用いたほかは、実施例１と同様にしてトリメチルシリル化ポリフェニレンエーテルの粉末、プレートおよびフィルムをえた。えられたトリメチルシリル化ポリフェニレンエーテルの重量平均分子量は、５８０００であった。
【０１１４】
なお、えられたトリメチルシリル化ポリフェニレンエーテルのシリコン含有基（トリメチルシリル基）置換率を実施例１と同様にして調べたところ、７８モル％であった。
【０１１５】
えられたトリメチルシリル化ポリフェニレンエーテルの粉末、プレートまたはフィルムの物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【０１１６】
実施例３
実施例１において、トリメチルクロロシラン４．８ｍｌ（４４ミリモル）のかわりにトリエチルクロロシラン６．７ｍｌ（４４ミリモル）を用いたほかは、実施例１と同様にしてトリエチルシリル化ポリフェニレンエーテルの粉末、プレートおよびフィルムをえた。
【０１１７】
えられたトリエチルシリル化ポリフェニレンエーテルの粉末、プレートまたはフィルムの物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【０１１８】
実施例４
実施例１において、トリメチルクロロシラン４．８ｍｌ（４４ミリモル）のかわりにジメチルフェニルクロロシラン７．５ｇ（４４ミリモル）を用いたほかは、実施例１と同様にしてジメチルフェニルシリル化ポリフェニレンエーテルの粉末、プレートおよびフィルムをえた。
【０１１９】
えられたジメチルフェニルシリル化ポリフェニレンエーテルの粉末、プレートまたはフィルムの物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【０１２０】
実施例５
滴下ロート、チッ素ガス導入管、メカニカルスターラーおよび塩化カルシウム管を備えた５００ｍｌ容のセパラブルフラスコを用意し、該セパラブルフラスコ内を乾燥チッ素で置換した。
【０１２１】
前記セパラブルフラスコ内に、式：
【０１２２】
【化３２】
0003561021.tif 000031
【０１２３】
で表わされるジフェニルヘキサフルオロイソプロピリデンテトラカルボン酸二無水物２２．２ｇ（０．０５モル）およびポリイミドの重合溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７０ｇを入れ、室温で撹拌しながら式：
【０１２４】
【化３３】
0003561021.tif 000032
【０１２５】
で表わされる１，４−ビス（３−アミノプロピルジメチルシリル）ベンゼン１５．５ｇ（０．０５モル）とＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｇとの混合溶液を滴下ロートから滴下して反応させ、ポリアミド酸溶液をえた。
【０１２６】
えられたポリアミド酸溶液に、無水酢酸３０．６ｇ（０．３モル）およびピリジン１５．８ｇ（０．２モル）を撹拌しながら添加し、そのまま１０時間程度撹拌を続けてポリイミド溶液をえた。
【０１２７】
つぎに、５リットル容のビーカー内に、貧溶媒としてメタノールを約１リットル入れ、スターラーで撹拌しながら前記ポリイミド溶液の約半分（約１００ｇ）を滴下ロートから滴下し、粉末状のポリイミドをえた。
【０１２８】
えられた粉末状のポリイミドをヌッチェで濾別し、粉砕機でこまかく砕いて粉砕物をえた。
【０１２９】
つぎに、えられた粉砕物を１リットル容のビーカーに移し、メタノール約５００ｍｌを添加し、該ビーカーを５０℃の湯浴に入れて粉砕物を撹拌しながら洗浄した。２０分間経過後、粉砕物を濾別し、さらにもう一度洗浄して９０℃の真空乾燥機中で乾燥させ、ポリイミド粉末をえた。
【０１３０】
つぎに、前記ポリイミド粉末１０重量％および実施例１でえられたトリメチルシリル化ポリフェニレンエーテルの粉末９０重量％からなる混合物の２０重量％トルエン溶液を、約２ｍｍの厚さとなるようにガラス板上にキャスティングし、１週間室温中で放置してフィルムをえた。
【０１３１】
えられたフィルムの物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。なお、かかる実施例５においては、前記（ハ）屈折率および（ニ）ガラス転移温度の測定を、それぞれプレートおよび粉末のかわりにフィルムを用いて行なった。
【０１３２】
比較例１
実施例１で用いたものと同じ２，６−ジメチルポリフェニレンエーテルの粉末を用い、実施例１と同様にしてプレートおよびフィルムをえようとしたが、プレートおよびフィルムを形成させることができなかったため、物性を測定することができなかった。
【０１３３】
【表１】
0003561021.tif 000033
【０１３４】
表１に示された結果から、実施例１〜５でえられたポリフェニレンエーテルを含有した材料は、酸素透過係数が比較的大きく、成膜性にすぐれることから成形加工性にすぐれ、さらにガラス転移温度がオートクレーブ滅菌処理温度（通常、１２０℃程度）以上と高く、耐熱性にすぐれたものであるうえ、可視光線透過率が９０％以上と高く、透明性にすぐれるほか、透過率が０％である紫外線の波長領域が広く、紫外線吸収性にもきわめてすぐれ、さらに比較的高屈折率を有するものであるので、眼用レンズ材料として非常に好ましいものであることがわかる。
【０１３５】
また、とくに実施例５でえられた材料は、ポリフェニレンエーテルのほかにもポリイミドを含有したものであり、実施例１〜４の材料と比べて、透過率が０％である紫外線の波長領域がさらに広く、紫外線吸収性にさらにすぐれたものであることがわかる。
【０１３６】
【発明の効果】
本発明の眼用レンズ材料は、すぐれた透明性を具備しつつ、良好な酸素透過性ならびにすぐれた成形加工性および耐熱性を有し、さらに紫外線吸収性にもすぐれ、比較的高い屈折率を有するものであるので、たとえばコンタクトレンズ、眼内レンズなどに好適に使用しうるという効果を奏する。