(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピレスロイド系化合物の１種以上を５〜２０重量部、セルロイド並びにポリビニルナイトレートから成る群より選ばれる自燃性物質の１種以上を１０〜２５重量部およびアゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン並びにアゾビスイソブチロニトリルから成る群より選ばれる有機発泡剤の１種以上を５〜６０重量部含有し、その嵩比重が０．３〜０．９である小粒状物（Ａ）と、カーバメート系殺虫性化合物の１種以上を５〜２０重量部、セルロイド並びにポリビニルナイトレートから成る群より選ばれる自燃性物質の１種以上を５〜２０重量部およびアゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン並びにアゾビスイソブチロニトリルから成る群より選ばれる有機発泡剤の１種以上を１０〜５０重量部含有し、その嵩比重が０．３〜０．９である小粒状物（Ｂ）と、過塩素酸カリウム１０〜２０重量部、硝酸カリウム３〜８重量部および／または塩素酸カリウム１〜５重量部、澱粉、乳糖、セルロース、しょ糖、ブドウ糖、果糖並びにマンニットから成る群より選ばれる燃焼剤の１種以上を７〜２０重量部、硝酸グアニジン、ジシアンジアミド、リン酸グアニル尿素並びにスルファミン酸グアニジンから成る群より選ばれる発熱調整剤の１種以上を３〜８重量部、塩化カリウム、四三酸化鉄、塩化ナトリウム、酸化銅、酸化クロム、酸化鉄、塩化鉄、活性炭、並びにフェロセンから成る群より選ばれる過塩素酸塩分解助剤の１種以上を１５〜３０重量部および酸化アルミニウム、クレー、パーライト、珪藻土並びにタルクから成る群より選ばれる無機性填料の１種以上を２０〜５０重量部含有する小粒状物（Ｃ）とが配合されて成り、上記小粒状物（Ａ）および（Ｂ）と小粒状物（Ｃ）との配合比（重量比）が〔（Ａ）＋（Ｂ）〕：（Ｃ）＝１：０．５〜４であることを特徴とする殺虫、殺ダニ燻煙組成物。
【請求項２】
前記小粒状物（Ａ）に於ける自燃性物質の含有量が１０〜２０重量部、小粒状物（Ｂ）に於ける自燃性物質の含有量が１０〜２０重量部である請求項１に記載の殺虫、殺ダニ燻煙組成物。
【請求項３】
前記小粒状物（Ａ）に、ジフェニルアミン、エチルセントラリット、メチルセントラリット並びに２−ニトロジフェニルアミンから成る群より選ばれるセルロイド安定剤の１種以上を０．１〜５重量部、硝酸グアニジン、ニトログアニジン並びにジシアンジアミドから成る群より選ばれる発熱調整剤の１種以上を１〜１０重量部およびメチルセルロース並びにヒドロキシプロピルメチルセルロースから成る群より選ばれる造粒成型助剤の１種以上を０．１〜４重量部配合し、また、小粒状物（Ｂ）にジフェニルアミン、エチルセントラリット、メチルセントラリット並びに２−ニトロジフェニルアミンから成る群より選ばれるセルロイド安定剤の１種以上を０．１〜５重量部およびメチルセルロース並びにヒドロキシプロピルメチルセルロースから成る群より選ばれる造粒成型助剤の１種以上を０．１〜４重量部配合し、さらに前記小粒状物（Ｃ）に、メチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースから成る群より選ばれる造粒成型助剤の１種以上を０．１〜４重量部配合してなる請求項１または２に記載の殺虫、殺ダニ燻煙組成物。
【請求項４】
前記小粒状物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の嵩比重が０．３〜０．６である請求項１、２または３に記載の殺虫、殺ダニ燻煙組成物。
【請求項５】
前記小粒状物（Ａ）および（Ｂ）と小粒状物（Ｃ）との配合比（重量比）が〔（Ａ）＋（Ｂ）〕：（Ｃ）＝１：０．８〜３である請求項１、２、３または４に記載の殺虫、殺ダニ燻煙組成物。
【請求項６】
前記小粒状物（Ａ）に於けるピレスロイド系化合物と自燃性物質の配合比（重量比）が１：１〜２、また、小粒状物（Ｂ）に於けるカーバメート系殺虫性化合物と自燃性物質の配合比（重量比）が１：１〜２である請求項１、２、３、４または５に記載の殺虫、殺ダニ燻煙組成物。
【請求項７】
ピレスロイド化合物が、シフェノトリン、アレスリン、プラレトリン、レスメトリンまたはｄ−フェノトリンである請求項１、２、３、４、５または６に記載の殺虫、殺ダニ燻煙組成物。
【請求項８】
カーバメート系殺虫性化合物がメトキサジアゾンまたはプロポクスルである請求項１、２、３、４、５、６または７に記載の殺虫、殺ダニ燻煙組成物。
【請求項９】
ピレスロイド化合物が、シフェノトリンまたはｄ−フェノトリンであり、またカーバメート系殺虫化合物がメトキサジアゾンである請求項１、２、３、４、５、６、７または８に記載の殺虫、殺ダニ燻煙組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は殺虫、殺ダニ燻煙組成物に関し、特に屋内での使用に好適な殺虫、殺ダニ燻煙組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
衛生害虫の駆除を目的とした燻煙剤や燻蒸剤としては、古くから蚊取線香や電気蚊取マットが賞用され、また南京虫、イエダニ、ゴキブリ等の駆剤として、有効成分と共に成型された発煙剤に点火して用いられる所謂ジェット剤と呼ばれる噴煙型などの燻煙剤が開発されている。
【０００３】
しかしながら、蚊取線香や電気蚊取マットは、南京虫、イエダニ、ゴキブリ等の駆除には不適であり、また上記タイプの従来の燻煙剤に於いても、有効成分の分解、安全上面からの燃焼剤の制約などの点で、その駆除効果が充分とは言い難い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
このような状況の中で、有効成分の煙化率が高く、高い殺虫、殺ダニ効果を発揮すると共に、使用時の安全性に富む燃焼タイプの燻煙剤の開発が切望されている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、優れた殺虫、殺ダニ活性を発揮する燻煙剤を開発すべく鋭意検討した結果、ピレスロイド系化合物の１種以上を５〜２０重量部、セルロイド並びにポリビニルナイトレートから成る群より選ばれる自燃性物質の１種以上を１０〜２５重量部、好ましくは１０〜２０重量部、およびアゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン並びにアゾビスイソブチロニトリルから成る群より選ばれる有機発泡剤の１種以上を５〜６０重量部含有し、その嵩比重が０．３〜０．９、より好ましくは０．３〜０．６である小粒状物（Ａ）と、
【０００６】
カーバメート系殺虫性化合物の１種以上を５〜２０重量部、セルロイド並びにポリビニルナイトレートから成る群より選ばれる自燃性物質の１種以上を５〜２０重量部、好ましくは１０〜２０重量部およびアゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン並びにアゾビスイソブチロニトリルから成る群より選ばれる有機発泡剤の１種以上を１０〜５０重量部含有し、その嵩比重が０．３〜０．９、より好ましくは０．３〜０．６である小粒状物（Ｂ）と、
【０００７】
過塩素酸カリウム１０〜２０重量部、硝酸カリウム３〜８重量部および／または塩素酸カリウム１〜５重量部、澱粉、乳糖、セルロース、しょ糖、ブドウ糖、果糖並びにマンニットから成る群より選ばれる燃焼剤の１種以上を７〜２０重量部、硝酸グアニジン、ジシアンジアミド、リン酸グアニル尿素並びにスルファミン酸グアニジンから成る群より選ばれる発熱調整剤の１種以上を３〜８重量部、塩化カリウム、四三酸化鉄、塩化ナトリウム、酸化銅、酸化クロム、酸化鉄、塩化鉄、活性炭並びにフェロセンから成る群より選ばれる過塩素酸塩分解助剤の１種以上を１５〜３０重量部および、酸化アルミニウム、クレー、パーライト、珪藻土並びにタルクから成る群より選ばれる無機性填料の１種以上を２０〜５０重量部含有する小粒状物（Ｃ）とから成り、
【０００８】
上記小粒状物（Ａ）および（Ｂ）と小粒状物（Ｃ）との配合比（重量比）が〔（Ａ）＋（Ｂ）〕：（Ｃ）＝１：０．５〜４、より好ましくは１：０．８〜３である殺虫、殺ダニ燻煙組成物を構成することにより、有効成分としてのピレスロイド系化合物およびカーバメート系殺虫性化合物の何れもの燻化率も高められ、またこれらの有効成分の問題となる分解も伴なうことなく、効率よく揮散し、よって高い殺虫、殺ダニ効果を発揮し、しかも使用上の安全性も高いことから屋内での使用に好適であることを見出し本発明に至った。
【０００９】
また、本発明の殺虫、殺ダニ燻煙組成物は、その有効成分としてピレスロイド化合物およびカーバメート系殺虫性化合物を含有することから、近年一部地域で問題となっている薬剤抵抗性の発現したイエダニ、ゴキブリ等の衛生害虫に対しても卓効を発揮できる。
以下に本発明につき説明する。
【００１０】
本発明の殺虫、殺ダニ燻煙組成物に於いて、使用し得るピレスロイド化合物としては、例えばシフェノトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−シス，トランス−クリサンテマート〕、アレスリン〔（ＲＳ）−３−アリル−２−メチル−４−オキソシクロペント−２−エニル  （１ＲＳ）−シス，トランス−クリサンテマート〕、プラレトリン〔（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）シクロペント−２−エニル  （１Ｒ）−シス，トランス−クリサンテマート〕、テトラメトリン〔Ｎ−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル  （１ＲＳ）−シス，トランス−クリサンテマート〕、レスメトリン〔５−ベンジル−３−フリルメチル  （１ＲＳ）−シス，トランス−クリサンテマート〕、ｄ−フェノトリン〔３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−シス，トランス−クリサンテマート〕、ペルメトリン〔３−フェノキシベンジル  （１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、フェンバレレート〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート〕、フェンプロパトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、ベンフルスリン〔２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シペルメトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、デルタメトリン〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、これらの光学異性体、立体異性体およびそれらの混合物等が挙げられる。
【００１１】
また、カーバメート系殺虫性化合物としては、メトキサジアゾン、プロポクスル等が挙げられ、その殺虫、殺ダニ活性、特に南京虫、ゴキブリ等の致死効果の点でメトキサジアゾンが好ましい。
【００１２】
前記小粒状物（Ａ）および（Ｂ）に於いて、有効成分としてのピレスロイド化合物およびカーバメート系殺虫性化合物と自燃性物質の配合比率は、夫々１：１〜１：２および１：１〜１：２であることが望ましい。
【００１３】
尚、該小粒状物（Ａ）および（Ｂ）に於いて、自燃性物質として用いられるセルロイドとしては、セルロイド自体の他、ニトロセルロースとトリクレジルホスフェート、ジブチルフタレート、アセチルクエン酸トリブチル等の可塑剤との固溶体も使用できる。
【００１４】
小粒状物（Ａ）には、さらにセルロイド安定剤として、ジフェニルアミン、エチルセントラリット、メチルセントラリット、２−ニトロジフェニルアミンの１種以上を０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量部配合することが好ましく、また発熱調整剤として、硝酸グアニジン、ニトログアニジン、ジシアンジアミド、ニトログアニジンの１種以上を１〜１０重量部配合することができる。
【００１５】
また、必要に応じ、酸化アルミニウム、クレー、タルク、珪藻土、パーライトなどの無機性填料の１種以上を１〜５０重量部、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、尿素等の発泡調整剤５〜２０重量部を配合することもでき、さらにＢＨＴなどの酸化防止剤、ピペロニルブトキシド、ＭＧＫ−２６４、Ｓ−４２１などの効力増強剤、その他香料や消臭剤を配合してもよい。
【００１６】
かかる小粒状物（Ａ）を製造するに際しては、通常、所定量の前記各成分および適当量の水またはメチルアルコール等の低級アルコールを練合混合し、常法に従って小粒状に造粒成型後、乾燥することにより所定の小粒状物を得ることができる。また、このとき造粒成型を容易にする為に、糊剤としてのメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの造粒成型助剤０．１〜４重量部、好ましくは０．５〜３重量部を添加することが望ましい。
このようにして得られる小粒状物（Ａ）の粒径は通常０．５〜３．５ｍｍ、好ましくは１．０〜２．５ｍｍである。
【００１７】
同様に、小粒状物（Ｂ）には、さらにセルロイド安定剤として、ジフェニルアミン、エチルセントラリット、メチルセントラリット、２−ニトロジフェニルアミンの１種以上を０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量部配合することが好ましい。また必要に応じ、酸化アルミニウム、クレー、タルク、珪藻土、パーライトなどの無機性填料の１種以上を１〜４０重量部、酸化亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の発泡調整剤５〜２０重量部を配合することもでき、さらにＢＨＴなどの酸化防止剤を配合してもよい。
【００１８】
かかる小粒状物（Ｂ）を製造するに際しては、通常、所定量の前記各成分および適当量の水またはメチルアルコール等の低級アルコールを練合混合し、常法に従って小粒状に造粒成型後、乾燥することにより所定の小粒状物（Ｂ）を得ることができる。
また、このとき造粒成型を容易にする為に、糊剤としてのメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの造粒成型助剤０．１〜４重量部、好ましくは０．５〜３重量部を添加することが望ましい。
このようにして得られる小粒状物（Ｂ）の粒径は通常０．５〜３．５ｍｍ、好ましくは１．０〜２．５ｍｍである。
【００１９】
また、小粒状物（Ｃ）は、通常、所定量の前記各成分、および適量の糊剤としてのメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの造粒成型助剤０．１〜４重量部、好ましくは０．５〜３重量部を練合混合し、常法に従って、小粒状に造粒成型後、乾燥することにより得られる。
このようにして得られる小粒状物（Ｂ）の粒径は通常０．５〜３．５ｍｍ、好ましくは１．０〜２．５ｍｍである。
【００２０】
上記により得られる小粒状物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の所定量をとり、これらを例えば紙筒などの燻煙剤容器内に、均一に混和して装填するか、または分離して装填し、これに成型テルミットなどの点火剤を配し製品とする。
【００２１】
かかる本発明の殺虫、殺ダニ燻煙組成物は、使用時に点火することにより、多量の有効成分が瞬時に効率よく、また広範囲に揮散することから、蚊、ハエはもとより、家具等の調度品の陰に棲息する南京虫、イエダニ、ゴキブリ等の衛生害虫をも有効に駆除することができ、しかも火災の恐れなど安全上も何ら問題とならないことから、特に屋内での使用に好適である。また、有効成分として、ピレスロイド化合物およびカーバメート系殺虫性化合物を含有することから薬剤抵抗性の発現しているこれらの衛生害虫をも効果的に駆除できる。殊に、本発明の殺虫、殺ダニ燻煙組成物に於いては、高い殺虫、殺ダニ活性を有しながらも比較的熱安定性に欠けるｄ−フェノトリンやシフェノトリンをも有効成分として使用できることから、これらの燻煙形態での有効利用に好適である。
【００２２】
【発明の効果】
本発明の殺虫、殺ダニ燻煙組成物は、系統の異なる２種の有効成分を含み、夫々が効率よく揮散することから、高い殺虫、殺ダニ効果を発揮すると共に、火災などの恐れもないことから、特に屋内に棲息する南京虫、イエダニ、ゴキブリ等の衛生害虫の駆除剤として好適であり、また薬剤抵抗性のこれらの衛生害虫に対し卓効を発揮し得る。
【００２３】
【実施例】
以下に、本発明を実施例および比較例でさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、各例において部は重量部を意味する。
【００２４】
実施例１
小粒状物（Ａ）として、ｄ−フェノトリン１２部、セルロイド１９部、アゾジカルボンアミド３０部、ジフェニルアミン（以下ＤＰＡと称す）０．５部、パーライト２６．５部、酸化亜鉛１０部およびジブチルヒドロキシトルエン（以下ＢＨＴと称す）２部を混合し、これに１部のメチルセルロースおよび適当量の水を加えて練合混合し、常法に従って造粒成型、乾燥して嵩比重０．３３の小粒状物を得る。
小粒状物（Ｂ）として、メトキサジアゾン１０部、セルロイド１６部、アゾジカルボンアミド４０部、パーライト２６部、酸化亜鉛５部およびＢＨＴ３部を混合し、これに１部のメチルセルロースおよび適当量の水を加えて練合混合し、常法に従って造粒成型、乾燥して嵩比重０．３５の小粒状物を得る。
小粒状物（Ｃ）として、過塩素酸カリウム１２部、硝酸カリウム５部、澱粉９．４部、硝酸グアニジン３部、活性炭２４部、酸化アルミニウム２０部およびカオリンクレー２６．６部を混合し、これに１部のメチルセルロースおよび適当量の水を加えて練合混合し、常法に従って造粒成型、乾燥して小粒状物を得る。
容器下部に小粒状物（Ｃ）２２．７部を入れ、グラスウール網を敷いた上に小粒状物（Ａ）１８部と小粒状物（Ｂ）９．３部との混合物を入れ、小粒状物（Ｃ）の側に点火し、以下に示す方法で煙化率を測定すると、ｄ−フェノトリンは７６％、メトキサジアゾンは７４％であった。
【００２５】
〔煙化率の測定方法〕
煙化率の測定に際して、図１に示される器具を用いる。グラスフィルター３の内部にはシリカゲル１００ｇが充填されており、該グラスフィルター下部は吸引ポンプに接続されている。
着火された燻煙剤は、直ちに容器本体２内部の金網２ａ上に入れられ、カバー容器１を被せられ、吸気コック４が開かれて、グラスフィルター下部より２５ｍｌ／ｍｉｎ  の割合で吸引される。
燻煙剤の発煙が終了して３０秒経過後に吸引を止め、カバー容器１、容器本体２およびグラスフィルター３の内部をアセトンで洗浄し、洗浄液とグラスフィルター３内部のシリカゲルより抽出されたアセトン抽出液とを合わせ、ガスクロマトグラフィーにてアセトン溶液中の捕集された有効成分量を求めることにより、次式に従って煙化率が算出される。
【数１】
0003548935.tif 000002
【００２６】
実施例２
小粒状物（Ａ）として、ｄ−フェノトリン１２部、セルロイド１７部、アゾジカルボンアミド５０部、ＤＰＡ０．５部、パーライト８．５部、酸化亜鉛１０部およびＢＨＴ２部を混合し、これに適量のメチルセルロースおよび水を加えて練合混合し、常法に従って造粒成型、乾燥して嵩比重０．４０の小粒状物を得る。
小粒状物（Ｂ）として、メトキサジアゾン１０部、セルロイド１６部、アゾジカルボンアミド２０部、パーライト２６部、酸化亜鉛１０部、カオリンクレー１５部およびＢＨＴ３部を混合し、これに１部のメチルセルロースおよび適当量の水を加えて練合混合し、常法に従って造粒成型、乾燥して嵩比重０．３６の小粒状物を得る。
小粒状物（Ｃ）として、実施例１と同様にして小粒状物を得る。
容器下部に小粒状物（Ａ）１８部と小粒状物（Ｃ）２２．７部との混合物を入れ、グラスウール網を敷いた上に小粒状物（Ｂ）９．３部を入れ、容器下部側に点火し、実施例１と同様の方法で煙化率を測定すると、ｄ−フェノトリンは７１％、メトキサジアゾンは７５％であった。
【００２７】
実施例３
容器下部に実施例２の小粒状物（Ｃ）２２．７部を入れ、グラスウール網を敷いた上に実施例２の小粒状物（Ａ）１８部と小粒状物（Ｂ）９．３部との混合物を入れ、容器下部側に点火し、実施例１と同様の方法で煙化率を測定すると、ｄ−フェノトリンは７５％、メトキサジアゾンは６７％であった。
【００２８】
実施例４
実施例２の小粒状物（Ａ）１８部、小粒状物（Ｂ）９．３部および小粒状物（Ｃ）２２．７部を混合して容器に入れ、点火し、実施例１と同様の方法で煙化率を測定すると、ｄ−フェノトリンは６８％、メトキサジアゾンは６２％であった。
【００２９】
比較例１
実施例１の小粒状物（Ａ）１８部と小粒状物（Ｂ）９．３部とを混合して容器に入れ、点火し、実施例１と同様の方法で煙化率を測定すると、ｄ−フェノトリンは５１％、メトキサジアゾンは５２％であった。
比較例２
ｄ−フェノトリン１２部、セルロイド２３．４部、アゾジカルボンアミド３３部、ＤＰＡ０．５部、パーライト１８．１部、硝酸グアニジン５部、ステアリン酸カルシウム５部およびＢＨＴ２部を混合し、これに１部のメチルセルロースおよび適当量の水を加えて練合混合し、常法に従って造粒成型、乾燥して小粒状物を得る。
これを容器に入れ、点火し、実施例１と同様の方法で煙化率を測定すると、ｄ−フェノトリンの煙化率は２５．１％であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、実施例１〜４および比較例１〜２において、本発明の燻煙剤の煙化率を測定するのに用いられた器具の断面図である。
【符号の説明】
１  ・・・  カバー容器
２  ・・・  容器本体
２ａ・・・  金網
３  ・・・  グラスフィルター
４  ・・・  吸気コック
【図１】
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