(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）チオグリコール酸及びその塩、ジチオグリコール酸及びその塩からなる群より選択される１種又は２種以上、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物、並びに（Ｃ）ポリカルボキシレート系高分子界面活性剤を含有することを特徴とする透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤。
【請求項２】
更に（Ｄ）多価アルコールを含有することを特徴とする請求項１記載の透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、人の毛髪や動物の体毛にも使用できるパーマネントウェーブ用剤第１剤に関し、更に詳しくは、ストレートパーマ等の縮毛矯正用剤として使用できる透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
一般的に用いられるパーマネントウェーブ用剤は、チオグリコール酸等の還元剤を主剤とする水溶液に、アンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカリ剤を加えてｐＨ６〜１０に調整したものを第１剤とし、臭素酸ナトリウム、過酸化水素等の酸化剤の水溶液を第２剤としたものからなる。
【０００３】
パーマネントウェーブ用剤第１剤は、毛髪に容易に、そして満遍なく均一に付着させることが重要であり、特に縮毛矯正用第１剤は、塗布時にカール化を防止するため毛束を形成し、ストレート状態にすることが必須であることから、従来、パーマネントウェーブ用剤第１剤の剤型は、クリームタイプのものが多かった。
【０００４】
しかしながら、クリームタイプのパーマネントウェーブ用剤第１剤は、塗布後のすすぎ時において、指通り等の使用感は良いが、すすいでも油性感が残り、すすぎ後の感触面において不満が多かった。
【０００５】
そこで近年では、すすぎ易さを向上させたジェルタイプのものが市場に登場したが、塗布後のすすぎ時において、指通り等の使用感が悪く、また髪がきしむ等、感触が重くなった。
【０００６】
またジェルタイプのパーマネントウェーブ用剤第１剤を調製する際、粘性を任意にコントロールすることは困難であり、例えば、一般的な増粘剤では基本的に剤型確保に困難をきたし、多量に増粘剤を配合し剤型が確保できたとしても、伸びが重く、べたつく等、感触が悪くなる。そして経日の安定性も増粘剤が凝集をおこし、硬化したり、場合によっては分離発生に至る。このようにジェルタイプはクリームタイプと比較し、剤型安定性化が非常に困難であった。
【０００７】
一方、従来のジェルタイプのパーマネントウェーブ用剤第１剤は、外観が不透明のものがほとんどであり、差別性に乏しく、使用者に対して視覚的に十分な好印象を与える製品の開発が望まれていた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記事情に鑑み、本発明者等は、還元剤としてチオグリコール酸及び／又はその塩を含有するパーマネントウェーブ用剤第１剤における適切なゲル化剤を検討した。パーマネントウェーブ用剤第１剤は適度なチキソトロピー性の粘性特性を有することが好ましく、このような粘性特性を付与するのに水膨潤性粘土鉱物の配合手段が考えられる。しかしながら、チオグリコール酸及び／又はその塩並びに水膨潤性粘土鉱物を配合しただけのジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤では、短時間で極端な粘度低下と分離が発生した。
【０００９】
そこで本発明者等は更に鋭意研究を重ねた結果、チオグリコール酸及び／又はその塩並びに水膨潤性粘土鉱物を含有する組成物に、ポリカルボキシレート系高分子界面活性剤を配合することにより、剤型安定性の問題を解決し、使用性及び使用感に優れ、十分なパーマネント効果を有する透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤が得られることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１０】
すなわち本発明の請求項１は、（Ａ）チオグリコール酸及びその塩、ジチオグリコール酸及びその塩からなる群より選択される１種又は２種以上、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物、並びに（Ｃ）ポリカルボキシレート系高分子界面活性剤を含有することを特徴とする透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤である。
【００１１】
また本発明の請求項２は、更に（Ｄ）多価アルコールを含有することを特徴とする請求項１記載の透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳しく説明する。
【００１３】
本発明で用いられるチオグリコール酸及びジチオグリコール酸は公知の化合物であり、またそれらの塩としては、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸モノエタノールアミン、チオグリコール酸ナトリウム、ジチオグリコール酸ジアンモニウム等が挙げられる。
【００１４】
本発明で用いられるチオグリコール酸及びジチオグリコール酸の配合量は、透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤の総量を基準として１〜２０質量％（以下、％と記す）が好ましく、更に好ましくは２〜１１％である。またチオグリコール酸塩及びジチオグリコール酸塩を用いる場合には、チオグリコール酸又はジチオグリコール酸として、上記範囲内になるように配合量を調整する。配合量が１％未満では、十分なパーマネント効果が得られない場合があり、また２０％を越える配合量では、頭皮に刺激を感じる場合があり、安全性の面から好ましくない。
【００１５】
本発明で用いられる（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物としては、通常化粧料に配合されるものであれば特に制限されないが、一般的にはその結晶構造が２：１型構造を有する膨潤性層状ケイ酸塩である。具体的には、天然又は合成のモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチブンサイト、バイデライト、ノントロナイト、ベントナイト等のスメクタイト族粘土鉱物や、Ｎａ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｌｉ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｎａ塩型フッ素テニオライト、Ｌｉ型フッ素テニオライト等の膨潤性雲母族粘土鉱物及びバーミキュライト、又はこれらの置換体や誘導体、或いはこれらの混合物が挙げられる。本発明で用いられる水膨潤性粘土鉱物としては、これらの中から１種単独又は２種以上を用いることができる。また、組成物の外観の透明性という点において、合成膨潤性層状ケイ酸塩を用いることが好ましく、例えばルーセンタイトＳＷＮ（コープケミカル社製、合成ヘクトライト）やソマシフＭＥ（コープケミカル社製、Ｎａ型テトラシリシックフッ素雲母）を挙げることができる。
【００１６】
本発明で用いられる（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物の配合量は、透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤の総量を基準として、１〜１０％が好ましく、更に好ましくは２〜７％である。配合量が１％未満では、十分な粘性特性を付与することが困難な場合があり、また１０％を越えて配合すると、伸びが悪く硬い組成物となる場合があり好ましくない。
【００１７】
本発明で用いられる（Ｃ）ポリカルボキシレート系高分子界面活性剤は、チオグリコール酸及び／又はその塩と水膨潤性粘土鉱物とを配合した場合に発生する著しい粘性低下を防止する為に配合される。
【００１８】
本発明で用いられる（Ｃ）ポリカルボキシレート系高分子界面活性剤は、高分子構成ユニット中にカルボキシル基及び／又はその塩を有する重量平均分子量が１０００〜１０００００の高分子化合物であり、高分子化合物１ｋｇ中に少なくとも、１モルのカルボキシル基及び／又はその塩を含むものである。尚、分子量は標準物質としてポリエチレングリコールを用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフイー法（ＧＰＣ法）により測定できる。具体的には、ポリアクリル酸、ポリカルボン酸、ポリマレイン酸、アクリル酸マレイン酸共重合体、ポリアスパラギン酸、カルボキシメチルセルロース等の高分子化合物及びそれらの塩、特開昭５９−６２６１４号公報記載のポリマー、特開平７−５３９９３号公報記載のポリマー等が使用できる。また花王社製のポイズ５２１、ポイズ５３０、ポイズ５３２Ａ、デモールＰ、デモールＥＰ、デモールＳＴ、セレッシュ１００、セレッシュ２００等を使用しても良い。
【００１９】
本発明で用いられる（Ｃ）ポリカルボキシレート系高分子界面活性剤の配合量は、透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤の総量を基準として、０．５〜１０％が好ましく、更に好ましくは１〜８％である。配合量が０．５％未満では、粘性低下防止が不十分な場合があり、１０％を越える配合量では外観の透明性には影響ないが、ベタツキが生じる等使用感が悪くなる場合がある。
【００２０】
また本発明の透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤は、更に（Ｄ）多価アルコールを配合することにより、外観の透明性が更に優れ、及び組成物の粘性を任意に調整でき好ましい。
【００２１】
本発明に用いられる（Ｄ）多価アルコールとしては、通常化粧料に配合されるものであれば特に制限されず、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マルチトール等を挙げることができるが、組成物の外観の透明性という点において、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール４００を用いることが好ましい。
【００２２】
本発明に用いられる（Ｄ）多価アルコール配合量は、透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤の総量を基準として、２〜１５％が好ましく、更に好ましくは２〜１０％である。配合量が２〜１５％の範囲外であると、外観の透明性が不十分な場合がある。
【００２３】
本発明の透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤には、上記必須成分の他に、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、固形パラフィン等の炭化水素、オリーブ油、ホホバ油、月見草油、ヤシ油、牛脂等の天然油、イソプロピルミリステート、ペンタエリスリトール−２−ヘキサノエート、セチルイソオクタノエート等の高級アルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、等の脂肪酸、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤、尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸塩等の保湿剤、ビタミン類、消炎剤、殺菌剤、キレート剤、防腐剤、色素、香料等を任意に配合することができる。
【００２４】
また本発明の透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤は、コールド二浴式、加温二浴式、用時調製発熱二浴式、及びコールド又は加温二浴式縮毛矯正法のいずれの施術法においても有用である。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例により本発明詳細に説明する。尚、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００２６】
実施例１
表１の組成の透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤を調製した。製法は▲１▼に▲２▼を湿潤させ、▲３▼に加え均一に攪拌する。▲４▼〜▲８▼を順次加え調製する。
（表１）
［配合成分］                                      配合量（質量％）
▲１▼ポリエチレングリコール２００                        ３．０
▲２▼ルーセンタイトＳＷＮ（コープケミカル社製）          ３．０
▲３▼精製水                                            ７７．３
▲４▼ポイズ５３２Ａ（花王社製）                          ２．５
▲５▼モノエタノールアミン                                １．０
▲６▼強アンモニア水（２８％）                            ３．０
▲７▼チオグリコール酸アンモニウム液（５０％溶液）      １０．０
▲８▼エデト酸二ナトリウム                                ０．２
【００２７】
比較例１
表２の組成の透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤を調製した。製法は▲１▼に▲２▼を湿潤させ、▲３▼に加え均一に攪拌する。▲４▼〜▲８▼を順次加え調製する。
（表２）
［配合成分］                                      配合量（質量％）
▲１▼ポリエチレングリコール２００                        ３．０
▲２▼ルーセンタイトＳＷＮ（コープケミカル社製）          ３．０
▲３▼精製水                                            ７７．３
▲４▼モノラウリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン              ２．５
▲５▼モノエタノールアミン                                １．０
▲６▼強アンモニア水（２８％）                            ３．０
▲７▼チオグリコール酸アンモニウム液（５０％溶液）      １０．０
▲８▼エデト酸二ナトリウム                                ０．２
【００２８】
＜安定性試験＞
実施例１及び比較例１の透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤を、１００ｍＬの透明ガラス瓶にとり、温度４０℃の恒温槽に６ヶ月放置後、外観の透明性、剤型の安定性を評価した。評価基準は以下の通りである。
【００２９】
評価基準                                        評価記号
外観は透明、剤型はジェル状で安定                    ○
外観は乳濁、剤型はジェル状で安定                    △
外観は２層となり、分離する                          ×
【００３０】
＜ストレートパーマ効果評価試験＞
テスト条件として第１剤の塗布からすすぎ洗いまでの処理時間は最大で２０分間とし、すすぎ洗い時はシャンプー及びトリートメントは未使用と設定、評価した。毛髪に一定量（５０ｇ）の第１剤を塗布しコーミングする。まっすぐに整えたら放置、一定時間（１５分間）経過後に洗い流す。すぐに表３の組成の第２剤を、一定量（５０ｇ）を塗布し、第１剤と同じ要領で行う。一定時間（１５分間）経過後、洗い流す。しっかりとタオルドライを行い、乾かした後、専門の美容技術者５名によりストレートパーマ効果（縮毛矯正効果）を判定した。評価基準は以下の通りである。
【００３１】
（表３）
［配合成分］                                          配合量（質量％）
▲１▼臭素酸ナトリウム                                        ７．０
▲２▼塩化アルキル（Ｃ１２〜１８）トリメチルアンモニウム      １．０
▲３▼ＰＯＥ（２０）セチルエーテル                            ０．５
▲４▼精製水                                                ９１．５
＜製法＞
▲４▼に▲１▼〜▲３▼を順次加え、攪拌溶解する。
【００３２】
評価基準                          評価記号
美容技術者５名が良好と判定した        ◎
美容技術者３〜４名が良好と判定した    ○
美容技術者２名が良好と判定した        △
美容技術者１名以下が良好と判定した    ×
【００３３】
＜使用性及び使用感評価試験＞
専門女性パネラー２０名により使用テストを実施し、使用性として塗り易さ、洗い流し易さ、及び使用感としてすすぎ時の指通り、すすぎ時のきしみを官能で評価した。評価基準は以下の通りである。
【００３４】
0003605076.tif 000002
【００３５】
以下、評価結果を示す。
0003605076.tif 000003
【００３６】
上記より明らかなように、本発明の透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤は外観の透明性に優れ、毛髪への塗り易さや処理後の髪の洗い易さ等の使用性にも優れている。またすすぎ時の指通り、すすぎ時のきしみ等の使用感にも優れている。一方、比較例１の透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤は、十分な剤型安定性を得ることができず、使用性及び使用感も不十分であった。
【００３７】
実施例２
表４の組成の透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤を調製した。製法は▲１▼に▲２▼を湿潤させ、▲３▼に加え均一に攪拌する。▲４▼〜▲８▼を順次加え調製する。
（表４）
［配合成分］                                      配合量（質量％）
▲１▼ポリエチレングリコール４００                        ３．０
▲２▼ルーセンタイトＳＷＮ（コープケミカル社製）          ３．０
▲３▼精製水                                            ８０．３
▲４▼ポイズ５３２Ａ（花王社製）                          ２．５
▲５▼モノエタノールアミン                                １．０
▲６▼強アンモニア水（２８％）                            ３．０
▲７▼チオグリコール酸アンモニウム液（５０％溶液）        ７．０
▲８▼エデト酸二ナトリウム                                ０．２
【００３８】
実施例３
表５の組成の透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤を調製した。製法は▲１▼に▲２▼を湿潤させ、▲３▼に加え均一に攪拌する。▲４▼〜▲８▼を順次加え調製する。
（表５）
［配合成分］                                      配合量（質量％）
▲１▼プロピレングリコール                                ５．０
▲２▼ルーセンタイトＳＷＮ（コープケミカル社製）          ６．０
▲３▼精製水                                            ６０．８
▲４▼ポイズ５３２Ａ（花王社製）                          ８．０
▲５▼モノエタノールアミン                                １．０
▲６▼強アンモニア水（２８％）                            ３．０
▲７▼チオグリコール酸アンモニウム液（５０％溶液）      １６．０
▲８▼エデト酸二ナトリウム                                ０．２
【００３９】
実施例４
表６の組成の透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤を調製した。製法は▲１▼に▲２▼を湿潤させ、▲３▼に加え均一に攪拌する。▲４▼〜▲８▼を順次加え調製する。
（表６）
［配合成分］                                      配合量（質量％）
▲１▼グリセリン                                          ３．５
▲２▼ルーセンタイトＳＷＮ（コープケミカル社製）          ４．０
▲３▼精製水                                            ７１．３
▲４▼ポイズ５３２Ａ（花王社製）                          ５．０
▲５▼モノエタノールアミン                                １．０
▲６▼強アンモニア水（２８％）                            ３．０
▲７▼チオグリコール酸アンモニウム液（５０％溶液）      １２．０
▲８▼エデト酸二ナトリウム                                ０．２
【００４０】
実施例２〜４の透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤はいずれも優れた透明安定性、使用感及び使用性を有していた。
【００４１】
尚、いずれの実施例の透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤を使用した場合にも、頭皮や皮膚に炎症、その他副作用と考えられる症状は発現せず、本発明に係る透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤は安全性にも優れていることが明らかであった。
【００４２】
【発明の効果】
以上記載のごとく、本発明の透明ジェル状パーマネントウェーブ用剤第１剤は透明安定性、使用性及び使用感に優れていることは明らかである。