(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
予め（Ｂ）顔料0.1〜70重量部と（Ｃ）低密度ポリエチレン及び／又はオレフィン系ワックス1〜70重量部を混練した後に、該混合物に（Ａ）融点１６０〜２２０℃でかつＭＦＲ５〜３０の熱可塑性ポリエステルエラストマ−10〜100 重量部を配合してなる特殊模様形成用着色剤の製造方法。
【請求項２】
予め（Ｂ）顔料0.1〜70重量部と（Ｃ）低密度ポリエチレン及び／又はオレフィン系ワックス1〜70重量部を混練した後に、該混合物に（Ａ）融点１６０〜２２０℃でかつＭＦＲ５〜３０の熱可塑性ポリエステルエラストマ−10〜100 重量部を配合してなる特殊模様形成用着色剤。
【請求項３】
（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、請求項２記載の特殊模様形成用着色剤０．１〜１０重量部を配合してなる特殊模様形成用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オレフィン系樹脂に配合し成形することによって、樹脂成形品表面に木目模様や大理石模様等の特殊模様を形成するための着色剤及び該着色剤を用い得られる樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、家具、日用品、車両内装等に使用する樹脂成形品表面に木目調や大理石調等特殊模様を施したものが盛んに商品化されている。
これら特殊模様を形成するするためには、以前は成形品表面にプリント塗装やホットスタンプ等を利用した表面塗装が利用されていた。
【０００３】
これらの製造方法では、いずれも二次加工としての表面処理を伴うものであり作業が繁雑であるばかりでなく、表面処理による模様形成であるため外傷によって成形品内部地模様が露見したり摩耗退色の恐れ等がある。
また近年、繊維状物質を例えばセルロ−ス系着色繊維を樹脂中に分散して繊維斑点模様を有する樹脂組成物について特開昭51−123248号公報で提案されているが、この方法では着色成型物表面に繊維が糸くず状に浮き出すため微細繊維斑点となり難く装飾感が得られ難い欠点がある。
【０００４】
架橋オレフィン重合体を使用しオレフィン系樹脂用の模様着色材料を用いたものが特開平03−200841号公報に挙げられるが、架橋反応性が高く成形加工時の流動性の操作が困難となりブロ−成形やシ−トの成形等で満足する成形品の製造が困難となり好ましくない。
また、汎用性樹脂である塩化ビニル樹脂やポリオレフィン樹脂を用いた特殊模様成形品の製造も検討されている。
【０００５】
例えば、塩化ビニル樹脂は、分子量の異なる塩化ビニル樹脂を熔融混練した場合完全には混ざり合わない性質を利用して、スジ（木目）模様のある成形品の製造が可能である。しかし、塩化ビニル樹脂使用の成形品は使用後の廃棄処分の際、特に焼却処分では環境汚染を起こす大きな欠点がある。
ポリオレフィン樹脂は、塩化ビニル樹脂に比較して廃棄処分は容易であるが、重合度の異なるポリオレフィン樹脂同志を混練した場合、混合分散が容易に進み塩化ビニル樹脂の場合の様な木目模様成形品が得られない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明者らは、成形品について使用後の処分の際に、環境汚染の心配のないポリオレフィン樹脂を使用して、木目模様、大理石模様等の特殊模様が容易に得られる特殊模様形成用着色剤、及び該着色剤を用いて得られる特殊模様形成用樹脂組成物を開発したのである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち請求項１の発明では、予め（Ｂ）顔料0.1〜70重量部と（Ｃ）低密度ポリエチレン及び／又はオレフィン系ワックス1〜70重量部を混練した後に、該混合物に（Ａ）融点１６０〜２２０℃でかつＭＦＲ５〜３０の熱可塑性ポリエステルエラストマ−10〜100 重量部を配合してなる特殊模様形成用着色剤の製造方法である。
【０００８】
本発明で使用する（Ａ）熱可塑性ポリエステルエラストマ−は、熱可塑性樹脂の性質を有するＰＢＴ系のハードセグメントとゴム的性質を有するソフトセグメントを共有しており、ハードセグメントが芳香族又は脂肪族ポリエステルからなりソフトセグメントが脂肪族ポリエーテル又は脂肪族ポリエステルからなる熱可塑性ポリエステルエラストマーが特に好ましい。
例えば、ハ−ド成分（セグメント）がポリエステルであり、ソフト部分がポリエ−テルである東洋紡績株式会社製商品ペルプレンＰタイプが、又、ハ−ド部分がポリエステルであり、ソフト部分がポリエステルである東洋紡績株式会社製商品ペルプレンＳタイプが挙げられる。
【０００９】
本発明で使用する（Ｂ）顔料としては、従来より使用の有機顔料、無機顔料及び体質顔料等いずれもが使用できる。例えばアゾ系、アンスラキノン系、ペリレン系、フタロシアニン系、イソインドリノン系等有機顔料、カ−ボンブラック、酸化チタン、弁柄等無機顔料、タンカル、タルク等の体質顔料が挙げられ、これらはそれぞれ単独あるいは２種類以上混合して用いられる。
本発明で使用する（Ｃ）成分としては、低密度ポリエチレン、及びポリエチレン系ワックス、ポリプロピレンワックス、エチレン酢酸ビニル共重合体ワックス等のポリオレフィン系ワックスが挙げられる。
【００１０】
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）３成分の配合割合では、（Ａ）成分が多くなると本願発明で得られる特殊模様効果がより発揮され、（Ｂ）成分が多くなる程顔料濃度が高い請求項２で記載のカラ−マスタ−バッチ（特殊模様形成用着色剤）が得られる。
請求項１の発明は、予め（Ｂ）顔料0.1〜70重量部と（Ｃ）低密度ポリエチレン及び／又はオレフィン系ワックス1〜70重量部を混練して得られた混合物を得られた後、該混合物に（Ａ）融点１６０〜２２０℃でかつＭＦＲ５〜３０の熱可塑性ポリエステルエラストマ−10〜100重量部を配合してなる特殊模様形成用着色剤の製造方法である。
【００１１】
本願発明の着色剤の製造では、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の間に融点に大きな差があり３成分を同時に混練した場合、（Ｂ）成分の顔料分散に困難が伴う欠点がある。
このため、予め（Ｂ）と（Ｃ）混練した後に（Ａ）を配合する方が特殊模様形成用着色剤の製造方法として好ましい。
【００１２】
請求項３の発明は、（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に請求項２記載の特殊模様形成用着色剤0.1〜10重量部を配合してなる特殊模様形成用樹脂組成物である。この際に、特殊模様形成用着色剤の配合量が0.1重量部より少ないと特殊模様（木目模様）の形成が出来ないので好ましくない、又、10重量部より多いと特殊模様形成は可能であるが、成形品の機械的物性が低下するので好ましくない。
尚、（Ａ）成分の配合割合は、使用目的に応じて規定された範囲内で顔料濃度にとらわれず配合して好い。
【００１３】
請求項１に於いて使用の（Ａ）熱可塑性エラストマ−は、融点（JIS−Ｋ7121に準拠測定）160〜220℃、MFR（ASTM  D1238測定）5〜30ｇ／10分である。  （Ａ）成分は、融点が160〜220℃であり、且つＭＦＲが5〜30の条件を満たすものが美麗な木目模様が現れるので好ましく、融点が160℃より低いと加工温度においてポリオレフィン系樹脂中に細かく分散し特殊模様が形成されないので好ましくない。220℃より高いと加工温度において流動せず特殊模様が形されないので、好ましくない。
【００１４】
又、（Ａ）成分のＭＦＲについては、5より小さいと本発明の特殊模様形成用着色剤が成形品表面に浮き出さないので好ましくなく、30より大きいと流れすぎて特殊模様にならないので好ましくない。
尚、この際により好ましい条件としては、融点が180〜220℃、ＭＦＲが10〜25ｇ／10分の場合である。
【００１５】
請求項１の発明は、（Ａ）熱可塑性ポリエステルエラストマーが、融点（JIS−Ｋ7121準拠測定）160〜220℃、MFR（ASTM  D1238測定）5〜30ｇ／10分である。
又、この際により好ましい条件としては、融点が180〜220℃、ＭＦＲが10〜25ｇ／10分の場合である。
また、必要に応じて特殊模様形成用着色剤の効果を高めるために、あらかじめ着色した樹脂を用いることも可能である。成形時に特殊模様形成用着色剤には、特殊模様形成用着色剤とは色相が異なる着色用マスターバッチを同時に添加する事も可能である。
【００１６】
着色用マスターバッチに用いるキャリア樹脂は加工温度に於いて、特殊模様形成用着色剤とは相溶しないがベースのポリオレフィン樹脂とは相溶する樹脂を用いる必要がある。
通常はベースと同一の樹脂が好ましいが、必ずしもそれに限定する必要はない。
【００１７】
本発明品を使用して、大理石模様や木目調等特殊模様成形品を製造する際には、通常採用されている方法、即ち本願発明の特殊形成用着色剤と希釈樹脂であるポリオレフィン系樹脂を、混合機例えばヘンシェルミキサ−、タンブラ−、Ｖブレンダ−等により混合した後に、各種の成形機を用いて住宅部材、容器等日用品を成形する。
【００１８】
例えば、射出成形機を用い大理石模様及びマーブル調模様を有する容器類及び日用品、異形押出機を用い木目模様を有する建築材料等を製造する。
尚、本発明の着色剤又は樹脂組成物には、その特徴を損なわない程度で必要に応じて各種添加剤、例えば流動滑剤、界面活性剤、帯電防止剤、酸化防止剤等を任意に配合しても良い。
【００１９】
以下に実施例及び比較例を述べる。尚、重量部は部と表す。
実施例１
（Ｂ）酸化チタン顔料30部及び（Ｃ）低密度ポリエチレン20部をヘンシェルミキサ−で5分間混合した後、該混合物を２軸押出機を用い設定温度160℃、押出量30ｋｇ／１時間の条件で混練造粒する。
該造粒物と、融点212℃、熱変形温度117℃、ビッカト軟化点190℃及びMFR20の熱可塑性ポリエステルエラストマ−（東洋紡績株式会社製商品：P−150B）50部を、タンブラ−ミキサ−を用い混合した後、該混合物を単軸押出機を用い設定温度230℃、押出量5ｋｇ／1時間の条件で混練造粒し、本願発明の白色特殊模様形成用着色剤を得る。及び、上記の白色着色剤製造方法により使用する顔料を弁柄に代えて、本願発明の茶色特殊模様形成用着色剤を得る。
【００２０】
上記の白色着色剤1部及び茶色着色剤1部、ポリプロピレン（融点230℃、MFR5、比重0.91）100部、及び着色用顔料（アイボリ−、ベ−ス樹脂に低密度ポリエチレン使用）をタンブラ−ミキサ−にて混合し、本願発明の特殊模様形成用樹脂組成物を得る。
本発明の樹脂組成物を、スクリュ−径28ｍｍ、型締圧力55頓の射出成形機を205℃の条件で用い成型し、マ−ブル調模様のプレ−トを製造した。
得られたプレ−トは、従来商品に施されたマ−ブル調には見られぬ美麗なマ−ブル模様が形成されていた。
【００２１】
実施例２
実施例１に於いて、白色及び茶色の特殊模様形成用着色剤を製造の際に使用する熱可塑性ポリエステルエラストマ−を同社の融点218℃、熱変形温度130℃、ビッカト軟化点202℃及びMFR12製品（東洋紡績株式会社製商品：Ｓ−6001）に代える以外は、実施例１と全て同じ方法により特殊模様形成用着色剤及び特殊模様形成用樹脂組成物を得る。
上記の樹脂組成物を実施例１で使用の射出成形機を用い成型温度212℃の条件で成型し、マ−ブル調模様のプレ−トを製造した。
得られたプレ−トは、従来商品に施されたマ−ブル調には見られぬ美麗なマ−ブル模様が形成されていた。
【００２２】
実施例３
実施例１に於いて、特殊模様形成用着色剤を製造の際に使用する熱可塑性ポリエステルエラストマ−として、白色着色剤には融点218℃、熱変形温度155℃、ビッカト軟化点199℃及びMFR13の東洋紡績株式会社製商品P−280Bに、茶色着色剤には東洋紡績株式会社製商品S−6001に代える以外は、実施例１と全て同じ方法により特殊模様形成用着色剤及び特殊模様形成用樹脂組成物を得る。
上記の樹脂組成物を実施例１で使用の射出成形機を用い成型温度212℃の条件で成型し、マ−ブル調模様のプレ−トを製造した。
得られたプレ−トは、従来商品に施されたマ−ブル調には見られぬ美麗なマ−ブル模様が形成されていた。
【００２３】
実施例４
実施例１に於いて使用の茶色特殊模様形成用着色剤２部と、タルク5％を配合したポリプロピレン（ホモポリマ−物性：融点230℃、MFR5、比重0.91）100部をタンブラ−ミキサ−により混合して、本願発明の特殊模様形成用樹脂組成物を得る。
本発明の樹脂組成物を、スクリュ−径65ｍｍ、Ｌ／Ｄ25、ＣＲ2.5の押出機を190℃の条件で用い成型し、幅60ｍｍ、厚さ6ｍｍの木目模様の平板状異形押出成形品を得る。
該成形品の表面には、従来品には得られぬ鮮やかな木目模様が形成されていた。
【００２４】
実施例５
実施例４に於いて、茶色特殊模様形成用着色剤に使用の熱可塑性ポリエステルエラストマ−を同社製品（東洋紡績株式会社製商品：Ｓ−6001）に代える以外は、全て同じ方法で本願発明の特殊模様形成用樹脂組成物を得る。
そして、実施例４と同じ方法で得られた成形品の表面には、従来品には得られぬ鮮やかな木目模様が形成されていた。
【００２５】
比較例１
実施例１に於いて、白色特殊形成用着色剤及び茶色特殊模様形成用着色剤で使用の熱可塑性ポリエステルエラストマ−をポリプロピレン（ホモポリマー：融点２３０℃、ＭＦＲ５、比重0.91）に代えた以外は実施例１と同様にして射出成型を行った。
そして得られた成形品には、着色用顔料と特殊模様形成用着色剤が完全に混ざり合ってマーブル調模様は形成されなかった。
【００２６】
比較例２
実施例１に於いて、白色特殊形成用着色剤及び茶色特殊模様形成用着色剤で使用の熱可塑性ポリエステルエラストマ−をエチレン・プロピレンゴム（三井化学株式会社製商品、三井ＥＰＴ13092Ｐ）に代えた以外は実施例１と同様にして射出成型を行ったところ着色用顔料と特殊模様形成用着色剤が完全に混ざり合ってマーブル調模様は形成されなかった。
【００２７】
比較例３
特殊模様形成用着色剤のベース樹脂にポリエーテルアミド（融点１６０℃）にした以外は実施例４と同様にして異形押出成形したところ、特殊模様形成用着色剤が完全にポリプロピレン組成物に混ざり合ってしまい、木目模様は形成されなかった。
【００２８】
以上の実施例及び比較例からも明らかなように、ベース樹脂が特定の融点及びＭＦＲを有する熱可塑性ポリエステルエラストマーからなる本発明の特殊模様形成用着色剤を使用した場合、ポリオレフィン系樹脂にマーブル調模様及び木目模様を形成することができた。
これに対して、ベース樹脂にポリプロピレン、エチレン・プロピレンゴム、ポリエーテルアミドを使用した特殊模様着色剤ではポリオレフィン系樹脂成形品にマーブル調模様及び木目模様等の特殊模様は形成することができなかった。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の特殊模様形成用着色剤は、（Ａ）熱可塑性ポリエステルエラストマ−が容易に混合され、しかも、顔料濃度が高い製品の製造が容易である。
このため、特殊模様成形品を製造する際にも、少ない着色剤の使用で多量の成形品の製造が可能である。
本願発明を用い得られる成形品は、塩化ビニル樹脂や熱硬化性樹脂を用いた製品と異なり環境汚染の少ない製品を提供するものである。