(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ基を架橋性基として含有するアクリルエラストマー100重量部当り、その架橋剤0.2〜5重量部およびアルキレングリコールまたはそのオリゴマーのジグリシジルエーテル化合物0.2〜3重量部を添加してなるアクリルエラストマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アクリルエラストマー組成物に関する。更に詳しくは、加硫物性にすぐれた加硫物を与え得るアクリルエラストマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
活性塩素を架橋性基とするアクリルエラストマーにあっては、加硫速度が遅いため二次加硫が必要であり、その上二次加硫物の圧縮永久歪特性や耐熱性に劣るという欠点があり、また加硫時に発生する塩化水素またはその塩による金属腐食性という問題もある。
【０００３】
これに対して、エポキシ基を架橋性基とするアクリルエラストマーでは、金属腐食性という問題はみられないものの、二次加硫前後の常態物性の変化が大きく、耐熱性も従来レベルにとどまっている点では活性塩素含有アクリルエラストマーと本質的に大差がないといえる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、エポキシ基を架橋性基として含有するアクリルエラストマー組成物であって、加硫物性にすぐれた加硫物を与え得るものを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる本発明の目的は、エポキシ基を架橋性基として含有するアクリルエラストマー100重量部当り、その架橋剤0.2〜5重量部およびアルキレングリコールまたはそのオリゴマーのジグリシジルエーテル化合物0.2〜3重量部を添加したアクリルエラストマー組成物によって達成される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
エポキシ基を架橋性基として含有するアクリルエラストマーとしては、（ａ）炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび／または（ｂ）炭素数２〜８のアルコキシアルキル基を有するアルコキシアルキルアクリレートおよび（ｃ）エポキシ基含有ビニル単量体の共重合体が用いられる。
【０００７】
アクリルエラストマーを形成する（ａ）成分のアルキルアクリレートとしては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−またはイソ−プロピルアクリレート、ｎ−またはイソ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−シアノエチルアクリレート等の炭素数１〜８のアルキル基（シアノ基などの置換基を有するものを含む）を有するアルキルアクリレートが用いられ、好ましくはエチルアクリレートまたはｎ−ブチルアクリレートが用いられる。
【０００８】
また、（ｂ）成分のアルコキシアルキルアクリレートとしては、例えばメトキシメチルアクリレート、エトキシメチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート等の炭素数２〜８のアルコキシアルキル基を有するアルコキシアルキルアクリレートが用いられ、好ましくは２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレートが用いられる。
【０００９】
これらの（ａ）成分および（ｂ）成分の両者が用いられる場合には前者が約１０〜９０モル％、また後者が約９０〜１０モル％の割合で一般に用いられる。
【００１０】
これら（ａ）成分および／または（ｂ）成分の一部、具体的には約２０重量％程度迄を他の共重合性単量体と置換し、共重合させてもよい。かかる共重合性単量体としては、例えばエチレン、プロピレン等のオレフィン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリルアミド、スチレン、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、アルキルメタクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、アルコキシアルキルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリルアクリレート等のビニル化合物が挙げられる。
【００１１】
更に、（ｃ）成分のエポキシ基含有ビニル単量体としては、例えばビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等が用いられる。
【００１２】以上の各成分は、（ａ）成分および／または（ｂ）成分が約７５〜９８重量％、好ましくは約７５〜９０重量％、また（ｃ）成分が約０．２〜５重量％、好ましくは約０．３〜５重量％の割合でそれぞれ用いられる。
【００１３】
このような各成分の共重合体であるアクリルエラストマーには、それの100重量部当り約0.2〜3重量部のジグリシジルエーテル化合物が添加される。ジグリシジルエーテル化合物としては、例えばエチレングリコール、オリゴエチレングリコール、プロピレングリコール、オリゴプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等のアルキレングリコールまたはそれらのオリゴマーのジグリシジルエーテル化合物が用いられ、実際には市販品をそのまま用いることができる。これらのオリゴアルキレン(アルキリデン)グリコールのジグリシジルエーテルは、一般式 Gly O(RO)n Gly [Gly：グリシジル基、R：アルキレン基、アルキリデン基] で表わされ、nは2以上の整数、一般には2〜10の値を有する。添加割合がこれより少ないと、本発明の所期の目的を達成することができず、一方これ以上の割合で用いられると、スコーチがみられるようになる。
【００１４】
アクリルエラストマー組成物中には、エポキシ基含有アクリルエラストマーの架橋剤が配合され、この架橋剤はアクリルエラストマーと同様にエポキシ基を有するジグリシジルエーテル化合物とも反応することになる。
【００１５】
かかる架橋剤としては、ジエチレントリアミン、ｍ−フェニレンジアミン等のポリアミンまたはその塩、アジピン酸等のポリカルボン酸、無水フタル酸、無水マレイン酸等の酸無水物、テトラブチルアンモニウムハライド等の第４級アンモニウム塩、テトラブチルホスホニウムハライド等の第４級ホスホニウム塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオカルバミン酸塩、ステアリン酸ナトリウム塩等の高級脂肪酸アルカリ金属塩、シアヌール酸、イソシアヌール酸、トリチオシアヌール酸等のシアヌール酸類、尿素、チオ尿素またはこれらのアルキル置換体等の尿素類、グアニジンまたはその誘導体であるグアニジン類、イミダゾールまたはその誘導体であるイミダゾール類、ビス（ｐ−ニトロフェニル）テレフタレート、イオウまたはイオウ供与性化合物などの少なくとも一種が用いられる。これらの架橋剤は、一般にアクリルエラストマー１００重量部当り約０．２〜５重量部、好ましくは約０．３〜３重量部の割合で用いられる。
【００１６】
組成物の調製は、前記各成分に加えて、補強剤、充填剤、老化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤等の一般に用いられている添加剤を必要に応じて配合し、ロール混合、バンバリー混合、溶液混合などの手段によって行われる。調製された組成物は、約１６０〜２００℃で約５〜１０分間の一次加硫（プレス加硫）および約１５０〜１８０℃で約４〜１０時間の二次加硫（オーブン加硫）によって加硫され、また蒸気加硫などを行うこともできる。
【００１７】
【発明の効果】
ジグリシジルエーテル化合物をエポキシ基含有アクリルエラストマー中に共存させた本発明のアクリルエラストマー組成物は、加硫物性にすぐれた加硫物を与えることができる。
【００１８】
【実施例】
次に、実施例について本発明を説明する。
【００１９】
参考例
表１に示されるモノマー混合物                    １００重量部
ラウリル硫酸ナトリウム                          ４０  〃
ラウリルメルカプタン                          ０．０６  〃
亜硫酸水素ナトリウム                            ０．２  〃
過硫酸アンモニウム                              ０．２  〃
水                                            ２０００  〃
上記各成分を反応容器に仕込み、３０分間反応容器内を窒素ガスで置換した後、４０℃で６時間共重合反応を行った。反応終了後、水−メタノール混合溶媒で生成共重合体を再沈殿させて精製し、減圧乾燥してアクリルエラストマーＡ〜Ｄを得た。
0003551633.tif 000002
【００２０】
実施例１〜２
アクリルエラストマーＡ（実施例１）                  １００重量部
アクリルエラストマーＢ（実施例２）                  １００  〃
ステアリン酸                                        １  〃
ＦＥＦカーボンブラック                                ７０  〃
老化防止剤（ユニロイヤル社製品ノーガード４４５）        ２  〃
ビス（ｐ−ニトロフェニル）テレフタレート              ２．１  〃
テトラブチルアンモニウムブロマイド                ０．５  〃
エチレングリコールジグリシジルエーテル              １  〃
（共栄社油脂製品エポライト４０Ｅ）
以上の各成分をオープンロールで混練し、混練物について１７５℃、１０分間のプレス加硫および１７５℃、４時間のオーブン加硫を行った。得られた加硫物の常態物性および圧縮永久歪（１５０℃、７０時間）を、ＪＩＳ  Ｋ−６３０１に準拠して測定した。
【００２１】
実施例３〜５
アクリルエラストマーＢ（実施例３）                  １００重量部
アクリルエラストマーＣ（実施例４）                  １００  〃
アクリルエラストマーＤ（実施例５）                  １００  〃
ステアリン酸                                        １  〃
ＦＥＦカーボンブラック                                ７０  〃
老化防止剤（ノーガード４４５）                          ２  〃
ビス（ｐ−ニトロフェニル）テレフタレート              ２．１  〃
テトラブチルアンモニウムブロマイド                ０．５  〃
オリゴエチレングリコールジグリシジルエーテル      １．２  〃
（共栄社油脂製品エポライト４００Ｅ、ｎ＝８）
以上の各成分を用い、実施例１〜２と同様に組成物の調製、加硫および加硫物性、圧縮永久歪の測定が行われた。
【００２２】
比較例１〜２
実施例３または４において、オリゴエチレングリコールジグリシジルエーテルが用いられなかった。
【００２３】
以上の各実施例および比較例における測定結果は、次の表２に示される。
0003551633.tif 000003