(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリアザメート、アラクロル、アルジカルブ、アルファ−シペルメツリン、アミトラズ、シモキサニル、ジメトモルフ、フランプロプ−Ｍ、フルレノールブチル、フルシラゾール、ピリミカルブ、プロポクスル、テトラクロルビンフォス及びそれらの混合物からなる群から選択され、体積による平均粒径が５０μｍ以下である活性成分；非イオン性の種類の界面活性剤；アニオン性の種類の界面活性剤；及び少なくとも３０重量％のウレアを含む水分散性固体組成物。
【請求項２】
活性成分がトリアザメートである、請求項１に記載の水分散性固体組成物。
【請求項３】
活性成分及び非イオン性の種類の界面活性剤を融解させた状態で混合し、アニオン性の種類の界面活性剤及び少なくとも３０重量％のウレアを加え、混合物を固化することを含む、請求項１又は２に記載の水分散性固体組成物の製造法。
【請求項４】
活性成分、非イオン性の種類の界面活性剤、アニオン性の種類の界面活性剤及び少なくとも３０重量％のウレアを、活性成分と、前記界面活性剤のうちの少なくとも１種とを融解させた状態で混合し、混合物を固化することを含む、請求項１又は２に記載の水分散性固体組成物の製造法。
【請求項５】
１０重量％以下の水の存在下で行う、請求項３又は４に記載の製造法。
【請求項６】
請求項１又は２に記載の水分散性固体組成物の水性分散液をある場所に適用することを含む、その場所に活性成分をデリバリング（ｄｅｌｉｖｅｒｉｎｇ）する方法。
【請求項７】
ある場所に活性成分をデリバリングするための水性分散液の製造のための請求項１又は２に記載の水分散性固体組成物の利用方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は固体組成物、それのみに限られないが特に例えば粉末、顆粒又は錠剤などの固体の形態の作物保護組成物に関する。
【０００２】
作物保護剤は取り扱い及び輸送を容易にするために通常は濃厚組成物の形態の固体又は液体組成物として調製され、それを適用前に使用者が水で希釈する。
【０００３】
固体組成物の希釈には単純な混合法が用いられることが多いので、そのような組成物の場合の１つの重要な要求は水中に迅速に分散できることである。固体組成物が迅速に分散しな場合、未分散の組成物で噴霧装置がつまり、さらに処理するべき作物への活性成分の適用が不適当となり得る。
【０００４】
作物保護固体組成物の製造のための多くの既知の方法は、活性成分を微粒子の大きさに予備粉砕することが必要であり、及び／又は水を除去して固体を形成するための乾燥段階が必要である。そのような加工段階は方法全体の非能率を増す。
【０００５】
特許文献は多くの作物保護固体組成物を開示している。例えば米国特許第３  ２７４  ０５２号（ＦＭＣ）は顆粒有害生物防除剤の製造法を開示しており、それは顆粒状担体粒子の表面を活性成分で被覆する段階を含む。顆粒状担体粒子はいずれの水不溶性又は水溶性、多孔質又は非多孔質材料であることもできる。開示されている水溶性材料の例にはリン酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、ウレア、カリウムの塩化物及び過リン酸塩が含まれる。
【０００６】
フランス特許出願番号２  ６４５  ７０９（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ）は乳化可能固体有害生物防除組成物の製造法を開示しており、それは有害生物防除剤及び水溶性ポリマー、例えばポリエチレングリコール、界面活性剤、溶剤及び／又は水溶性担体を融解する段階を含む。開示されている水溶性担体の例にはヒドロプロピルセルロース、ウレア、ラクトース及び硫酸アンモニウムが含まれる。
【０００７】
ＰＣＴ特許出願番号ＷＯ  ９１／１３５４６（ＤｕＰｏｎｔ）は水分散性又は水溶性顆粒有害生物防除剤を開示しており、それは５％〜９５％の有害生物防除剤粒子を５％〜４０％の水溶性熱活性化結合剤（ＨＡＢ）と組み合わせて含む。開示されているＨＡＢの例にはエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー及びポリエトキシル化ジノニルフェノールが含まれる。ＨＡＢは最高５０％の補助結合剤（ｃｏ−ｂｉｎｄｅｒ）、例えばポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリエトキシル化脂肪酸又はアルコール、水和無機化合物、例えばケイ酸ナトリウム、ソルビトール又はウレアも含むことができる。
【０００８】
Ｂａｒｋｅｒ  ａｎｄ  Ｒｅｎａｕｔｏは、Ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔ’ｓ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，ｖｏｌｕｍｅ  ３２，Ｍａｙ  １９５５の２４９頁以下において非イオン性界面活性剤のウレア付加物を開示している。発明者は“香料、染料、ゴム、アルカリ性ビルダー、殺虫剤、殺菌剤及び溶剤などの他の成分を混合又は粉砕操作の間に加えることができる”と示している。提案されたウレア付加物／殺虫剤の混合物は、固体の形態で用いることを目的とした散布組成物であると思われる。
【０００９】
本発明は水中に迅速に分散することができる新規な固体組成物の発見に基づいている。
【００１０】
本発明の第１の特徴に従い、
活性成分；
非イオン性の種類の界面活性剤；
アニオン性の種類の界面活性剤；及び
少なくとも３０重量％のウレア
を含む水分散性固体組成物を提供する。
【００１１】
驚くべきことにそのような組成物は水中で迅速に分散することが見いだされた。
【００１２】
本明細書の範囲内で、“活性成分”という用語（又は類似の用語）はその範囲内に有害生物防除剤、例えば殺虫剤、殺菌・殺カビ剤、殺ダニ剤、殺卵剤（ｏｖｉｃｉｄｅ）、殺線虫剤及び除草剤、ならびに植物成長調節剤を含む。
【００１３】
該ウレアは組成物の少なくとも１種の他の成分と錯形成しているのが好ましい。該ウレア及び少なくとも１種の他の成分は包接錯体、例えばキャナル（ｃａｎａｌ）錯体の形態であることが好ましい。
【００１４】
包接錯体の場合２つの化合物が互いに会合し、１つの化合物（後文では“ゲスト化合物”）が他の化合物の結晶格子内に全体的又は部分的に閉じ込められている。キャナル錯体の場合、１つの化合物によりトンネルが限定され、ゲスト化合物が全体的又は部分的にトンネル内に位置する。ウレアのキャナル錯体ではウレアがトンネルを限定し、その中にゲスト化合物の分子が位置する。
【００１５】
ウレアは非イオン性の種類の該界面活性剤と錯形成しているのが好ましい。
【００１６】
該固体組成物は少なくとも４０重量％のウレアを含むことができる。該固体組成物は少なくとも４５重量％のウレアを含むのが好ましい。該固体組成物は少なくとも５０重量％のウレアを含むのがさらに好ましい。該固体組成物は７０重量％より多くないウレアを含むのが好ましい。
【００１７】
ゲスト化合物に対するウレアの比率は７０：３０〜５０：５０の範囲であることが好ましい。
【００１８】
該ウレアは該固体組成物全体に、適当に無作為な方法で分散するのが好ましい。
【００１９】
非イオン性の種類の該界面活性剤は主に非イオン性を有することが好ましい。
非イオン性の種類の該界面活性剤はアジュバントであることが好ましい。そのような界面活性剤は通常混合物の形態で利用できる。非イオン性の種類の該界面活性剤は主に脂肪族炭化水素部分を含むのが好ましい。該脂肪族炭化水素部分は主に直鎖状又は分枝鎖状であることができる。非イオン性の種類の該界面活性剤においては直鎖状炭化水素部分が主であることが好ましい。
【００２０】
本明細書の範囲内において“主である”及び“主に”という用語は“５０重量％より多く”、好ましくは“８０重量％より多く”を示す。
【００２１】
非イオン性の種類の該界面活性剤は主に炭素数が少なくとも８、より好ましくは炭素数が少なくとも１０の炭化水素部分を含むのが好ましい。最も好ましい実施態様の場合、非イオン性の種類の該界面活性剤は主に炭素数が少なくとも１２の炭化水素部分を含む。
【００２２】
非イオン性の種類の該界面活性剤の分子量は３００より大であるのが好ましく、３５０〜２００００の範囲内がより好ましい。
【００２３】
非イオン性の種類の該界面活性剤はアルコール（好ましくは脂肪族アルコール）、エステル（好ましくは脂肪族エステル）及びアルコキシル化アルコール及びエステルから選ぶことができる。
【００２４】
好ましい非イオン性の種類の界面活性剤にはポリエチレングリコール、アルコキシル化脂肪族アルコール及びアルコキシル化ノニルフェノールが含まれる。
【００２５】
非イオン性の種類の該界面活性剤がアルコキシル化されている場合、エトキシル化されているのが好ましく、１分子当たり平均２０以下、より好ましくは１５以下のエチレンオキシドを含むのが好ましい。
【００２６】
非イオン性の種類の該界面活性剤は固体組成物の少なくとも１０重量％を成すのが好ましい。非イオン性の種類の該界面活性剤は固体組成物の１０〜４０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％を成すのが好ましい。
【００２７】
非イオン性の種類の該界面活性剤は吸湿性が低いことが好ましい。相対湿度が７５％の空気中の２１℃の平衡において、非イオン性の種類の該界面活性剤が吸収する水分は乾燥材料１００ｇ当たり２５ｇ以下、より好ましくは２０ｇ以下であることが好ましい。相対湿度が３２％の空気中の２１℃の平衡において、非イオン性の種類の該界面活性剤が吸収する水分は乾燥材料１００ｇ当たり１０ｇ以下、より好ましくは５ｇ以下であることが好ましい。
【００２８】
アニオン性の種類の該界面活性剤は主にアニオン性を有するのが好ましい。アニオン性の種類の好ましい界面活性剤にはＭｏｒｗｅｔ  Ｄ４２５（スルホン化ナフタレン／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩のための商標）、Ｅｍｐｉｃｏｌ  ＬＺ（ラウリル硫酸ナトリウムのための商標）及びＮａｎｓａ  ＨＳ  ８５（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのための商標）が含まれる。
【００２９】
アニオン性の種類の該界面活性剤は、該固体組成物全体に適当に無作為な方法で分散されているのが好ましい。
【００３０】
アニオン性の種類の該界面活性剤は固体組成物の少なくとも４重量％を成すのが好ましい。アニオン性の種類の該界面活性剤は固体組成物の４〜３０重量％、より好ましくは４〜１５重量％を成すのが好ましい。該固体組成物中のアニオン性の種類の界面活性剤の量は、重量に基づいて該組成物中の非イオン性の種類の界面活性剤の量より少ないのが好ましい。
【００３１】
アニオン性の種類の該界面活性剤は吸湿性が低いことが好ましい。相対湿度が７５％の空気中の２１℃の平衡において、アニオン性の種類の該界面活性剤が吸収する水分は乾燥材料１００ｇ当たり３０ｇ以下、より好ましくは２５ｇ以下であることが好ましい。相対湿度が３２％の空気中の２１℃の平衡において、アニオン性の種類の該界面活性剤が吸収する水分は乾燥材料１００ｇ当たり１０ｇ以下、より好ましくは５ｇ以下であることが好ましい。
【００３２】
該活性成分は固体組成物中の少なくとも５重量％を成すのが好ましい。該活性有害生物防除剤成分は固体組成物中の１０〜４０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％を成すのが好ましい。
【００３３】
該活性成分の融点は少なくとも３５℃であることができる。該活性成分の融点は３５℃〜９５℃の範囲であるのが好ましい。
【００３４】
該活性生物の２５℃における水中の溶解度は１０，０００ｐｐｍ以下であることができ、１，０００ｐｐｍ以下が好ましい。該活性成分の２５℃における水中の溶解度は少なくとも１ｐｐｍであることが好ましく、少なくとも１０ｐｐｍであることがより好ましい。驚くべきことに、水中の溶解度が低い活性成分を含む固体組成物が、実際に比較的迅速に水中に分散することが見いだされた。
【００３５】
好ましい活性成分はトリアザメート［（３−ｔｅｒｔブチル−１−ジメチルカルバモイル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イルチオ）酢酸エチル］である。以下の活性成分も本発明に従い固体組成物に加えて有利であると思われる：
アラクロル［２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−メトキシメチルアセトアニリド］、アルジカルブ［２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデヒド  Ｏ−メチルカルバモイルオキシム］、アルファ−シペルメツリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート及び（Ｒ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｓ）−シス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートのラセミ体］、アミトラズ［Ｎ，Ｎ−ビス（２，４−キシリルイミノメチル）メチルアミン］、シモキサニル［１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチルウレア］、ジメトモルフ［４−［３−（４−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリロイル］モルホリン（Ｚ対Ｅ比は通常４：１）］、フランプロプ−Ｍ［Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）−Ｄ−アラニンイソプロピル及び対応するメチルエステル］、フルレノールブチル［９−ヒドロキシフルオレン−９−カルボン酸のブチルエステル］、フルシラゾール［ビス（４−フルオロフェニル）（メチル）（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シラン］、ピリミカルブ［２−ジメチルアミノ−５，６−ジメチルピリミジン−４−イル  ジメチルカルバメート］、プロポクスル［２−イソプロポキシフェニル  メチルカルバメート］、及びテトラクロルビンフォス［（２）−２−クロロ−１−（２，４，５−トリクロロフェニル）ビニル  ジメチルホスフェート］。
【００３６】
該活性成分は該固体組成物全体に、適当に無作為な方法で分散されているのが好ましい。
【００３７】
該固体組成物中の該活性成分の体積による平均粒径は５０μｍ以下であることができ、２５μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましい。
【００３８】
固体組成物は１種又は多種の異なる活性成分を含むことができる。
【００３９】
該水分散性固体組成物は２重量％以下、より好ましくは１重量％以下の水を含むのが好ましい。
【００４０】
該水分散性固体組成物は少量の酸、例えばリン酸又はマレイン酸を含むことができる。該水分散性固体組成物は５重量％以下、より好ましくは２重量％以下の該酸を含むのが好ましい。
【００４１】
該水分散性固体組成物は消泡剤を含むことができる。この場合５重量％以下、好ましくは１重量％以下の該消泡剤を組成物に与えることができる。
【００４２】
該水分散性固体組成物は最高２０重量％の微粉砕無機充填剤、例えば石膏、カオリナイト、タルク、ベントナイト、合成ケイ酸アルミニウム、コロイドアルミナ及びコロイドシリカを含むことができる。
【００４３】
該水分散性固体組成物は炭化水素を含むことができ、それはアジュバントであることが好ましい。該炭化水素は直鎖状の炭化水素（好ましくはＣ１２〜Ｃ２４）であることが好ましい。該炭化水素は固体組成物の２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下を成すことができる。炭化水素が加えられる場合、非イオン性の種類の該界面活性剤は水中における炭化水素のための乳化剤であることが好ましい。
【００４４】
１ｇの該水分散性固体組成物は、２１℃における１００ｍｌの蒸留水に５分以内、好ましくは２分以内、より好ましくは１分以内に完全に分散する。
【００４５】
本発明の第２の特徴に従い、第１の該特徴の水分散性固体組成物の製造法を提供し、その方法は活性成分、非イオン性の種類の界面活性剤、アニオン性の種類の界面活性剤及び少なくとも３０重量％のウレアを共に混合し、混合物を固化する段階を含む。
【００４６】
該方法で用いられる成分は本明細書の説明において記載した通りであることができる。
【００４７】
方法は、該ウレアが１種又はそれ以上の他の成分と包接錯体を形成する条件下で行うのが好ましい。
【００４８】
活性成分、非イオン性の種類の界面活性剤及びアニオン性の種類の界面活性剤を適当に高温で、好ましくは３０℃〜９０℃の範囲で共に混合するのが好ましい。実質的に均一な混合物が製造されるのが好ましい。続いて該ウレアを、適当に混合しながら及び高温で、好ましくは３０℃〜９０℃の範囲で、より好ましくは３０℃〜４５℃の範囲で混合物に加えるのが好ましい。
【００４９】
方法において１種又はそれ以上の成分を融解するのが好ましい。非イオン性の種類の該界面活性剤及び／又は該活性成分を融解するのが好ましい。好ましい実施態様の場合、該活性成分及び非イオン性の種類の該界面活性剤を高温で混合しながら共に融解し、実質的に均一な混合物を製造するのが適している。アニオン性の種類の該界面活性剤を続いて混合しながら加え、混合物を高温に保持するのが好ましい。続いてウレアを、適当に混合しながら混合物に加えるのが好ましい。その後混合物を周囲温度に冷却し、一定の時間放置するのが好ましい。
【００５０】
上記の方法において、活性成分は固体微粒子状沈澱を固体組成物内で形成できることが見いだされた。
【００５１】
上記の方法において活性成分を最初に融解し、続いて活性成分を沈澱させる段階を見ると、固体組成物の製造の前に活性成分を粉砕（又は他の加工）するのが必要ではないが有利であり得る。
【００５２】
方法は少量の水の存在下で行うのが好ましい。水はウレアの添加の前にプロセスに加えるのが適している。
【００５３】
プロセス中に存在する水の量は固体組成物中の活性成分の粒径及び固体組成物の分散性に影響を与えることが見いだされた。方法は少なくとも１重量％の水の存在下で行うのが好ましく、少なくとも２重量％の水の存在下がより好ましい。方法は１０重量％以下の水の存在下で行うのが好ましく、５重量％以下の水の存在下で行うのがより好ましい。
【００５４】
方法は少量の酸の存在下で行うのが好ましい。該酸はウレアの添加の前にプロセス中に加えるのが適している。
【００５５】
上記の方法の生成物は乾燥するか、又は自然に乾かし、続いて粉砕して微粉末を製造するか、又は錠剤又は顆粒を形成する。
【００５６】
本発明の第３の特徴に従い、第２の特徴である方法により製造された水分散性固体組成物を与える。
【００５７】
本発明の第４の特徴に従い、ある場所に活性成分をデリバリングする方法を提供し、方法は該第１又は該第３の特徴の水分散性固体組成物の水性分散液をその場所に適用することを含む。
【００５８】
その方法の場合、その場所は農業又は園芸の場所であることができる。
【００５９】
該方法は、例えばあぶらむしなどの有害生物を防除する方法であることが好ましい。
【００６０】
該水分散性固体組成物は、該水性分散液中で０．１〜５０ｇ／ｋｇ、より好ましくは０．２５〜２０ｇ／ｋｇを成すのが好ましい。
【００６１】
本発明の第５の特徴に従い、ある場所に活性成分をデリバリングするための水性分散液の製造における、該第１又は第３の特徴の水分散性固体組成物の利用を提供する。
【００６２】
該場所は農業又は園芸の場所であるのが好ましい。該利用は有害生物の防除のためであるのが好ましい。
【００６３】
ここで以下の実施例に言及しながら本発明につき記載する。
【００６４】
実施例１及び２ならびに比較実施例Ｃ１及びＣ２は、組成物中にアニオン性界面活性剤が含まれる時に固体組成物の分散性に与えられる影響を示す。
【００６５】
実施例３〜６及び比較実施例Ｃ３は組成物中にアニオン性界面活性剤が含まれる時に分散性及び活性成分の粒径に与えられる影響を示す。
【００６６】
実施例７〜１１は組成物の製造法で用いられる水の量の変化の、分散性への影響を示す。
【００６７】
下記の化学品は実施例において俗名又は商品名で言及される。
【００６８】
トリアザメート（すなわち（３−ｔｅｒｔブチル−１−ジメチルカルバモイル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イルチオ）酢酸エチル）−ＳｈｅｌｌＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌｉｍｉｔｅｄにより商標ＡＺＴＥＣ（Ｕ．Ｓ．Ａ．外）として販売−あぶらむし用殺虫剤。
【００６９】
トリトン  Ｘ−１００（商標）−Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓにより供給される９〜１０のエチレンオキシド単位を有するオクチルフェノールエトキシレート−非イオン性アジュバント。
【００７０】
Ｍｏｒｗｅｔ  Ｄ４２５（商標）−Ｗｉｔｃｏにより供給されるスルホン化ナフタレン／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩−アニオン性界面活性剤。
【００７１】
ＰＥＧ６０００及びＰＥＧ４００−それぞれ平均分子量が６０００及び４００のポリエチレングリコール−非イオン性アジュバント。
【００７２】
Ｈｏｅ  Ｓ４００４（商標）−Ｈｏｅｃｈｓｔにより供給される７エチレンオキシド単位を含む天然のアルコールエトキシレート−非イオン性アジュバント。
【００７３】
Ｇｅｎａｐｏｌ  Ｃ１００（商標）−Ｈｏｅｃｈｓｔにより供給される１０エチレンオキシド単位を有するココナッツアルコール、非イオン性アジュバント。
【００７４】
Ａｒｋｏｐａｌ  Ｎ１１０（商標）−１１エチレンオキシド単位を有するノニルフェノールエトキシレート−非イオン性界面活性剤。
【００７５】
Ｎａｎｓａ  ＨＳ  ８５（商標）−Ａｌｂｒｉｇｈｔ  ａｎｄ  Ｗｉｌｓｏｎにより供給されるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム−アニオン性界面活性剤。
【００７６】
Ｅｍｐｉｃｏｌ  ＬＺ（商標）−Ａｌｂｒｉｇｈｔ  ａｎｄ  Ｗｉｌｓｏｎにより供給されるラウリル硫酸ナトリウム−アニオン性界面活性剤。
【００７７】
実施例１、２及び比較実施例Ｃ１、Ｃ２の組成物の成分を表１に示す。実施例の組成物の製造法に関する詳細は下記に示す。実施例１、２、Ｃ１及びＣ２はそれぞれ５０ｇ規模で製造した。
【００７８】
【実施例】
実施例１
トリアザメート及びトリトン  Ｘ−１００を通風室中の適したねじ蓋びんに量り込んだ。続いてびんに蓋をし、トリアザメート及びトリトン  Ｘ−１００が共に融解して混合物を形成するまで渦動させながら７０〜８０℃の実験室炉中に保存した。続いてＭｏｒｗｅｔ  Ｄ４２５を加え、混合物と共に２０〜３０分間加熱した。その後混合物を十分に撹拌した。続いて周囲温度でウレアを混合物に加えた。
【００７９】
観察
ウレアの添加後、混合物は粘性の暗褐色のペーストとなった。周囲温度で７５分間放置した後、混合物は硬くなったが脆くはなかった。１６時間放置した後、混合物は硬く、粘着性で撹拌できないペーストとなった。
【００８０】
実施例２
Ｍｏｒｗｅｔ  Ｄ４２５の代わりにフェニルスルホネートを加え、実施例１の方法に従った。
【００８１】
観察
ウレアの添加後、粘性であるが容易に撹拌できるペーストが得られ、それは周囲温度で７５分間放置した後、硬くならなかった。周囲温度で終夜放置した後、混合物はやや柔らかい油脂性のゲルのままであった。
【００８２】
比較実施例Ｃ１
トリアザメートをトリトン  Ｘ−１００中のＰＥＧ  ６０００の熱溶液に加え、加熱及び渦動により溶解した。続いてすぐにウレア（周囲温度で）を溶液中に撹拌しながら加えた。
【００８３】
観察
周囲温度で約１分放置した後、混合物は比較的粘性であった。終夜放置した後、混合物は硬くなったが脆くはなかった。
【００８４】
比較実施例Ｃ２
トリアザメート及びトリトン  Ｘ−１００を６０〜６５℃で共に融解し、混合物を形成した。ウレア（周囲温度で）をすぐに渦動しながら加えた。
【００８５】
観察
周囲温度で９０分間放置した後、混合物は粘性のペーストとなった。終夜放置した後、混合物はワックス状の細かく砕くことのできないゲルとなった。
【００８６】
【表１】
0003556280.tif 000002
【００８７】
実施例３〜６及び比較実施例Ｃ３
実施例３〜６及び比較実施例Ｃ３の組成物の成分を表２に示す。各組成物は下記に示す一般的方法に従って製造した。
【００８８】
トリアザメート及びＨｏｅ  Ｓ４００４を通風室中の適したねじ蓋びん（６０〜５００ｇ容量）に量り込んだ。びんに蓋をし、続いてトリアザメート及びＨｏｅ  Ｓ４００４が融解するまで６５〜７５℃の実験室炉中に保存した。続いて融解物をびん中で穏やかに撹拌又は渦動させてそれを均一にした。続いて電気天秤の皿上にびんを置き、組成物の他の成分すべて（ウレアを除く）をすぐに秤量した。添加の最も普通の順序は（１）リン酸、（２）Ｍｏｒｗｅｔ  Ｄ４２５（加える場合）、及び（３）水であった。渦動によりできるだけ成分を混合した後、閉めたびんを６０〜７０℃の炉中に置いた。３５〜４５分間放置した後、混合物を撹拌しながら４０〜４２℃に冷ました。温度は“Ｋ”  Ｔｙｐｅ  ６２２（商標）プローブを付けたＥｕｒｉｓｅｍ  Ｔｅｃｈｎｉｃｓ（商標）電気温度計を用いて継続的に監視した。続いてびんを開け、ウレアを加え、金属スパチュラ又は棒で数分撹拌することにより混合物中にすぐに挿入した。それからびんを閉め、周囲温度で少なくとも１６時間放置した。この間にトリアザメートは固体粒子の形態で沈澱した。
【００８９】
一般にファッジ−様の塊である上記の方法の生成物をむきだしの皿又はトレーに移し、そこで真空炉又は通風室中の周囲温度において一定の重量となるまでそれを乾燥する。かくして得られた乾燥した塊が十分に硬かったら、小さいコーヒーミルを通風室で操作して５〜１０秒間粉砕することににより粗い粉末に変換した。形成された粉末をその後ＢＳ１６メッシュのふるい（開口１ｍｍ）上でふるった。寸法の大きな粉末は同ふるいを通過できるまで再粉砕した。
【００９０】
【表２】
0003556280.tif 000003
【００９１】
実施例７
上記の方法と同様に、以下の成分を用いて種々の組成物を製造した。
【００９２】
【表３】
0003556280.tif 000004
【００９３】
この実験では種々の組成物に加えられるトリアザメート、ＰＥＧ４００及びＭｏｒｗｅｔ  Ｄ４２５の重量％は一定であるがプロセスに加えられる水の重量％が変えられ、ウレアが残りを構成していることがわかるであろう。
【００９４】
実施例８
上記の方法と同様の方法により、以下の成分を用いて種々の組成物を製造した。
【００９５】
【表４】
0003556280.tif 000005
【００９６】
実施例７と同様に、加えられる水の重量％が変わり、ウレアが残りを構成する。
【００９７】
実施例９
上記の方法と同様の方法により、以下の成分を用いて種々の組成物を製造した。
【００９８】
【表５】
0003556280.tif 000006
【００９９】
実施例７と同様に、加えられる水の重量％が変えられ、ウレアが残りを構成している。
【０１００】
実施例１０
上記の方法と同様の方法により、以下の成分を用いて種々の組成物を製造した。
【０１０１】
【表６】
0003556280.tif 000007
【０１０２】
実施例７と同様に、加えられる水の重量％が変わり、ウレアが残りを構成する。
【０１０３】
実施例１１
上記の方法と同様の方法により、以下の成分を用いて種々の組成物を製造した。
【０１０４】
【表７】
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【０１０５】
実施例７と同様に、加えられる水の重量％が変わり、ウレアが残りを構成する。（消泡剤  ＳＦ自身が９３％の水を含むことに注意しなければならない）。
【０１０６】
実施例１２−水中における組成物の分散性
２５０ｍｌのビーカー中で１．００ｇの組成物に１００ｍｌの蒸留水を加え、続いて時々穏やかに渦動することを含む簡単な方法で実施例１〜１１及び比較実施例Ｃ１〜Ｃ３の組成物の分散性を調べた。他に記載がなければ、粗い又は細かいなどの形態に伴って組成物を水に加えるという特別な注意はしなかった。
【０１０７】
組成物の分散性に関する詳細を下表３に記す。
【０１０８】
【表８】
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【０１０９】
実施例１３−組成物の粒径分析
Ｓｙｍｐａｔｅｃ  Ｈｅｌｏｓレーザー回折装置を用い、製造者の指示に従って操作することにより実施例３〜１１及び比較実施例Ｃ３の組成物の粒径分析を行った。
【０１１０】
すべての測定は、試験室の温度においてトリアザメートを予備飽和させ、使用前に０．２μｍの硝酸セルロース膜を通して濾過した蒸留水を測定媒体として用いて行った。
【０１１１】
実施例３〜６及び比較実施例Ｃ３の場合の平均トリアザメート粒径に関する詳細を下表４に示す。
【０１１２】
【表９】
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【０１１３】
実施例７〜１１に関し、以下の通りグラフの形態で結果を示す：
【０１１４】
【表１０】
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【０１１５】
図１〜５のグラフは、商標“Ｔ−ｃｕｒｖｅ”で販売されており、Ｓｐｅｒｒｙ  Ｔｙｐｅ  ３１２６−００（商標）コンピューターで利用可能なグラフィクス  ソフトウェア  パッケージを用いて作成した。示されている曲線は“最良一致（ｂｅｓｔ  ｆｉｔｓ）”である。
【０１１６】
図１〜５のそれぞれに２つの曲線が示されており、それはそれぞれ最小５０％及び９０％の粒子の最大粒径を示す。
【０１１７】
上記の実施例から以下の点を結論することができる：
（ｉ）水中における組成物の分散性の速度は、アニオン性界面活性剤（例えばＭｏｒｗｅｔ  Ｄ４２５又はフェニルスルホネートＣａ）が組成物中で用いられた時に増加する−実施例１及び２を比較実施例Ｃ１及びＣ２と比較、及び実施例３〜６を実施例Ｃ３と比較されたい。
【０１１８】
（ｉｉ）水中における組成物の分散性の速度は、組成物中で用いられるアニオン性界面活性剤の量が多い程増加する−組成物中のアニオン性界面活性剤（Ｍｏｒｗｅｔ  Ｄ４２５）の量の増加の効果を示す実施例３〜６を比較されたい。
【０１１９】
（ｉｉｉ）分散した組成物中の活性成分（例えばトリアザメート）粒子の平均粒径は、組成物中のアニオン性界面活性剤の量の増加と共に減少する−実施例３〜６を比較されたい。
【０１２０】
（ｉｖ）沈澱したトリアザメート粒子の細かさ、従って水中における組成物の分散性の速度は、組成物の製造法で用いられる水の量により影響を受ける−実施例７〜１１及び図１〜５を参照されたい。
【０１２１】
以下の効果も記録された：
（ｖ）組成物の製造法におけるアニオン性界面活性剤の利用は組成物の固化を助ける。
【０１２２】
（ｖｉ）活性成分（例えばトリアザメート）の沈澱粒子の形は、用いた非イオン性界面活性剤の性質に依存する。
【０１２３】
（ｖｉｉ）水分散組成物を有害生物の処置に用いた場合、有害生物に対する効果は活性成分の同等の濃厚乳剤及び／又は濃厚懸濁液に匹敵する。
【０１２４】
本発明の主たる特徴及び態様は以下の通りである。
【０１２５】
１．活性成分；
非イオン性の種類の界面活性剤；
アニオン性の種類の界面活性剤；及び
少なくとも３０重量％のウレア
を含む水分散性固体組成物。
【０１２６】
２．該ウレアが非イオン性の種類の該界面活性剤と錯形成している、上記１項に記載の組成物。
【０１２７】
３．少なくとも５０重量％のウレアを含む上記１又は２項に記載の組成物。
【０１２８】
４．１０〜４０重量％の非イオン性の種類の該界面活性剤を含む上記１〜３項のいずれかに記載の組成物。
【０１２９】
５．４〜３０重量％のアニオン性の種類の該界面活性剤を含む上記１〜４項のいずれかに記載の組成物。
【０１３０】
６．１０〜４０重量％の該活性成分を含む上記１〜５項のいずれかに記載の組成物。
【０１３１】
７．活性成分、非イオン性の種類の界面活性剤、アニオン性の種類の界面活性剤及び少なくとも３０重量％のウレアを共に混合し、混合物を固化することを含む、上記１〜６項のいずれかに記載の水分散性固体組成物の製造法。
【０１３２】
８．該活性成分を融解し、続いて該活性成分を沈澱させる段階を含む、上記７項に記載の方法。
【０１３３】
９．方法を少量の水の存在下で行うことを特徴とする上記７又は８項に記載の方法。
【０１３４】
１０．上記７〜９項のいずれかに記載の方法により製造した水分散性固体組成物。
【０１３５】
１１．上記１〜６項又は１０項のいずれかに記載の水分散性固体組成物の水性分散液をその場所に適用することを含む、ある場所に活性成分をデリバリングする方法。
【０１３６】
１２．ある場所に活性成分をデリバリングするための水性分散液の製造のための上記１〜６項又は１０項のいずれかに記載の水分散性固体組成物の利用。
【０１３７】
１３．それぞれ実施例に言及して前文に実質的に記載した水分散性固体組成物、水分散性固体組成物の製造法、ある場所に活性成分をデリバリングするための方法、及び水分散性固体組成物の利用。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例７の組成物における水の含有量の粒径への影響を示すグラフ図である。
【図２】実施例８の組成物における水の含有量の粒径への影響を示すグラフ図である。
【図３】実施例９の組成物における水の含有量の粒径への影響を示すグラフ図である。
【図４】実施例１０の組成物における水の含有量の粒径への影響を示すグラフ図である。
【図５】実施例１１の組成物における水の含有量の粒径への影響を示すグラフ図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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