(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式Na2O・Al2O3・2SiO2・zH2O（ｚは任意の数を示す）で表わされる活性化ゼオライト１０〜５０重量％
（Ｂ）ジエチレングリコールモノエチルエーテル、イソプレングリコール及びヘキシレングリコールからなる群より選ばれるアルコール類１０〜７０重量％、及び
（Ｃ）ＨＬＢが７以上のポリオキシエチレン付加型ノニオン界面活性剤１０〜５０重量％を含有し、ソルビットエーテル、噴射剤及び実質的な水を含まない、水と混合したときに発熱するペースト状、ゲル状又は液状の洗顔料。
【請求項２】
（Ｃ）成分が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル又はポリオキシエチレン硬化ひまし油である請求項１記載の洗顔料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、水と接触、混合したときに発熱し、毛穴の中の皮脂を充分に洗い流すことができ、にきびや毛穴のざらつき等を解消することができる洗顔料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
皮膚上に存在する皮脂腺より排出される皮脂は、主にトリグリセリド、脂肪酸、スクワレン、ワックスエステル等から構成されるものであり、皮膚表層に存在して、角層に湿度、柔軟性を与えたり、外部からの有害物質等の侵入を防ぎ、体内からの水分などの放出を防ぐなどの機能を果している。
このような皮脂に含まれる成分のうち、脂肪酸等の固体成分は毛穴に蓄積されやすく、これにより毛穴がつまると、にきびや毛穴のざらつきなどの原因になる。そして、毛穴に蓄積された固体成分は毛穴の中でゲル化しており、通常の皮脂より融点が高くなっているため、石けんやアミノ酸系界面活性剤などを主成分とする通常の水系洗顔料を用いたのでは、除去することが不可能である。
【０００３】
また、粘土鉱物等の粉末を含有するクレイパックにより皮脂をとる方法も知られている。しかしながら、このパックは毛細管浸透現象を利用するものであるため、毛穴に貯留している液状の脂をとることはできるが、ペースト状〜固体状の皮脂成分を吸いとることはできない。
【０００４】
一方、パック、洗顔料等に発熱性を持たせることにより、毛穴を開き、汚れ落ちを向上させるなどの効果を得ることができる。このため、水と混合したときに水和熱を発生する物質等を含有した発熱性の化粧料が種々検討されている（特開昭５４−４９３３４号、特開平４−８９４２号、特開平６−８０５３４号、特開平６−１００４１１号公報等）。しかしながら、これらの化粧料を洗顔料に適用しても、毛穴に蓄積された固体成分までは充分に洗い流すことはできなかった。
【０００５】
従って、本発明の目的は、毛穴の中の皮脂、特にその固体成分をも充分に洗い流すことができ、にきびや毛穴のざらつき等を解消することができる洗顔料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、活性化ゼオライトと特定のアルコール類及びノニオン界面活性剤を組合わせて用いれば、水と混合したときに発熱し、これにより毛穴を拡張させるとともに毛穴の中の固体脂を柔らかくし、毛穴の中の皮脂を充分に洗い流すことができ、にきびや毛穴のざらつきを解消することができる洗顔料が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、（Ａ）活性ゼオライト１０〜５０重量％
（Ｂ）ジエチレングリコールモノエチルエーテル、イソプレングリコール及びヘキシレングリコールからなる群より選ばれるアルコール類１０〜７０重量％、及び
（Ｃ）ＨＬＢが７以上のポリオキシエチレン付加型ノニオン界面活性剤１０〜５０重量％を含有し、ソルビットエーテル、噴射剤及び実質的な水を含まない、水と混合したときに発熱するペースト状、ゲル状又は液状の洗顔料を提供するものである。
【０００８】
本発明で用いられる（Ａ）成分の活性ゼオライトとしては、次式：
【０００９】
【化１】
Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏ
【００１０】
（ｚは任意の数を示す）で表わされるゼオラムＡ−３、ゼオラムＡ−４、ゼオラムＡ−５（以上、東ソー社製）などの市販品を使用することができる。また、イオン交換、中性化処理等の特殊処理を施したゼオライトを使用することもできる。これらの活性化ゼオライトの粒径は、水和速度、使用感などの点から０．１〜２００μｍ  であることが好ましい。
【００１１】
このようなゼオライトは、通常の方法により製造、精製、粉砕、焼成、分級して得ることができる。また、所望の活性のゼオライトを得るには、例えばヨーロッパ特許第１８７９１２号記載の如く、約３００〜６００℃で焼成・脱水を行った後、乾燥空気中で保存すればよい。
【００１２】
これらの活性化ゼオライトは、全組成物中に１０〜５０重量％（以下、単に％で示す）配合すると、マッサージ時の使用感が良好である。
【００１３】
（Ｂ）成分のアルコール類は、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルカルビトール）、イソプレングリコール及びヘキシレングリコールからなる群より選ばれるものである。これらのアルコール類は、コメド皮脂成分を２％以上溶解できるため、毛穴の中の皮脂を溶解して洗い流すものであり、毛穴や肌への浸透性にも優れている。
ここで、コメド皮脂成分とは下記処方のモデルコメド皮脂をいう。
【００１４】
【表１】
0003559070.tif 000002
【００１６】
（Ｂ）成分のアルコール類は、前記のものから１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成物中に１０〜７０％配合するのが好ましい。
【００１７】
本発明で用いられる（Ｃ）成分のノニオン界面活性剤は、ポリオキシエチレン付加型のものであり、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油などが挙げられる。
【００１８】
これらのノニオン界面活性剤は、溶解した皮脂を洗い流す際に、皮脂の再付着を防いでさっぱりと洗い流すために必要なものであり、洗い流し性に優れ、さっぱり感が得られるなどの点からＨＬＢが７以上のものが好ましく、特にＨＬＢ９〜１５のものが、使用感の点からも好ましい。
【００１９】
具体的には、ポリオキシエチレン（２０）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（９）ミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ラウリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレン（３０）イソステアリン酸グリセリル、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油等が挙げられる。
また、ここでいうＨＬＢ値とは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法によるもので、次式で表わされる（Ｗ．Ｃ．Ｇｒｉｆｆｉｎ，Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔ，Ａｔｌａｓ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｏ．，）。
【００２０】
【数１】
ＨＬＢ＝（Ｅ＋Ｐ）／５
【００２１】
式中、Ｅは一分子中のポリオキシエチレン基の重量％を示し、Ｐは一分子中のポリオールの重量％を示す。
【００２２】
（Ｃ）成分のノニオン界面活性剤は、全組成物中に１０〜５０％配合すると、すすぎ性が良く、使用感が良好であり好ましい。
【００２３】
本発明の洗顔料には、前記成分のほか、洗浄剤に通常用いられる成分、例えば、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン等の保湿剤、カルボキシビニルポリマー、メチルセルロース、エタノール、ポリオキシエチレングリコールジステアレート等の粘度調整剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、油剤、増粘剤、薬効剤、起泡剤、冷感剤などを、本発明の効果を損わない範囲で適宜配合することができる。特に、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン等のポリオール類は、コメド皮脂の溶解性を損わない範囲で配合することができる。
【００２４】
本発明の洗顔料は、常法により上記成分を混合することにより製造することができ、実質的に非水系のものである。また、その形態はペースト状、ゲル状、液状等にすることができる。
【００２５】
このようにして得られる本発明の洗顔料は、水と接触、混合したときに発熱し、混合する水分量を調節することにより、水和熱の発生量を制御することができる。また、より温和な発熱を長時間にわたって持続させるためには、例えば肌表面の水分や発散される水蒸気、空気中の湿度等を自発的に吸収させるなどして徐々に水分を供給するようにすればよく、例えば本発明の洗顔料を顔に塗布して放置し、必要に応じてマッサージした後洗い流すなどして使用することができる。
【００２６】
【発明の効果】
本発明の洗顔料は、水と接触、混合したときに発熱し、この熱により毛穴を拡張させるとともに毛穴の中の固体脂がやわらかくなり、更にアルコール類がこの皮脂を溶解するため、毛穴の中の皮脂を充分に洗い流すことができ、しかもさっぱりとした使用感を得ることができる。従って、本発明の洗顔料は、毛穴のつまりを予防・解消することができ、これが原因となるにきびや毛穴のざらつきにも優れた効果を有するものである。
【００２７】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２８】
実施例１
表２に示す組成の洗顔料を常法により製造し、得られた洗顔料について、固体脂洗浄性を評価した。結果を表２に示す。
（評価方法）
固体脂洗浄性：
パネラーの前額部を洗顔料０．５ｇで洗浄し、すすいだ後、皮脂を抽出回収し、薄層クロマトグラフィーにて脂肪酸の占める割合の変化をみた。
【００２９】
【表２】
0003559070.tif 000003
【００３０】
実施例２
表３に示す組成の洗顔料を常法により製造し、得られた洗顔料について、毛穴洗浄性及び洗い上がりのさっぱり感を評価した。結果を表３に示す。
（評価方法）
パネラーの鼻りょう側部を洗顔料０．３ｇで洗浄し、すすいだ後、シガレットペーパーをあてて毛穴中に残留している皮脂を回収した。これをオスミニウム酸蒸気で処理し、染色部を下記基準により評価した。
毛穴洗浄性：
◎；毛穴のあとが殆どつかない。
○；毛穴のあとがわずかにつく。
△；毛穴のあとがはっきりわかる。
×；汚れがおちていない。
洗い上がりのさっぱり感：
◎；非常にさっぱりする。
○；さっぱりする。
△；あまりさっぱりしない。
×；さっぱりしない。
【００３１】
【表３】
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【００３２】
実施例３
表４に示す組成の洗顔料を常法により製造し、得られた洗顔料について、実施例２と同様にして毛穴洗浄性及び洗い上がりのさっぱり感を評価した。結果を表４に示す。
【００３３】
【表４】
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【００３４】
実施例４
表５に示す組成の洗顔料を常法により製造し、得られた洗顔料について、実施例２と同様にして毛穴洗浄性を、下記方法により塗布時の表面温度を評価した。結果を表５に示す。
【００３５】
（評価方法）
塗布時の表面温度：
手の甲に洗顔料を０．５ｇ塗布し、３０秒毎に放射温度計で温度を測定し、一定になったところの温度を記録した。
【００３６】
【表５】
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【００３７】
試験例
実施例３〜４で得られた本発明品６、１０及び比較品５、６について、実施例１と同様にして固体脂洗浄性を、実施例２と同様にして毛穴洗浄性を、更に下記の方法により吹き出もの・ざらざらの数の変化を評価した。結果を表６に示す。
【００３８】
（評価方法）
吹き出もの・ざらざらの数の変化：
パネラーの前額部について洗顔料を２週間使用したとき、使用前後のざらつきや、凸凹を目視評価した。
【００３９】
【表６】
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