(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水１リットルに対してソーダ灰を５ｇ〜１２ｇの範囲としたアルカリ溶液（３）を被染色物（１）に浸透させる工程と、この浸透させる工程後に被染色物（１）を自然乾燥にて乾燥させる乾燥工程と、水に天然の海藻で生成したアルギン酸ソーダを混合して生成した水溶液（９）に、以下の特定の反応基を中心とした構造式を持った冷染反応染料を混合して染色用染料（１１）を生成する生成工程と、この生成工程にて生成した染色用染料（１１）を、前記乾燥工程における乾燥後の被染色物（１）にスプレーガン（１３）にて霧状に吹き付けて染色する染色工程と、この染色工程にて染色した被染色物（１）を自然乾燥にて乾燥させる乾燥工程と、この乾燥工程における被染色物（１）の乾燥後に該被染色物（１）を洗滌する洗滌工程とからなり、前記各工程は室温（常温）で行なうようにしていることを特徴とする冷染反応染料を用いた染色方法。
【化１】
0003575793.tif 000003
【請求項２】
被染色物（１）が綿、人絹（含レーヨン）、麻、皮の場合には、水１リットルに対してソーダ灰を１０ｇとしていることを特徴とする請求項１記載の冷染反応染料を用いた染色方法。
【請求項３】
被染色物（１）が絹の場合には、水１リットルに対してソーダ灰を５ｇ〜７ｇとしていることを特徴とする請求項１に記載の冷染反応染料を用いた染色方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維や皮製品を染色する場合の冷染反応染料を用いた染色方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
繊維や皮製品を染色する染料としては、従来より冷染反応染料が広く知られている。この冷染反応染料に関しては「反応性染料のすべて（昭和４８年６月１５日発行  発行人：平塚清文  編集及び発行所：株式会社日本染色新聞社）」という本に詳しく述べられている。
【０００３】
冷染反応染料としては、種々のものが製造・販売されているが、特に、三井ＢＡＳＦ染料株式会社から販売されているプロシオンＭ（登録商標）と呼ばれている冷染反応染料を用いて染色する方法がある。
【０００４】
図１３及び図１４はセルロース繊維用反応染料の発表年次、染料名、製造会社、反応基を中心とした構造式を記載した図を示し、図１３の次に図１４に示した染料が続いている。図１３及び図１４において、構造式中の「Ｄ」は染料母体を示している。本発明でも使用するプロシオンＭ（  Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｍ  ）は１９５６年に既にかなり以前から発表されており、この冷染反応染料はイギリスのＩＣＩ社（インペリアル・ケミカル・インダストリース社）である。なお、この図１３及び図１４は上記の「反応性染料のすべて」という本から転載したものである。
このように冷染反応染料は各メーカーから多数販売されており、各メーカーの染料を用いてそれぞれ染色する。
【０００５】
プロシオンＭの冷染反応染料の化学式（反応基を中心とした構造式）は図１３の上部のプロシオンＭの欄に示す通りである。
この冷染高反応染料であるプロシオンＭは、セルロース繊維と置換反応するものであり、図１５に示すように置換反応する。図１５の下部で示すように、Ｓ＝可溶性基、Ｄ＝染料母体、Ｔ＝反応基母体、Ｃｌ＝塩素：離脱基である。
【０００６】
図１６は、レマゾール染料とプロシオン染料の例をあげて、染料母体、可溶性基、反応基を示すものである。
図１６に示すレマゾール染料は、付加反応するタイプの反応性染料であり、図示している式のように付加反応する。これに対してプロシオン染料は、置換反応するタイプの反応性染料である。なお、図１６に示しているプロシオンはＨタイプのものである。
【０００７】
上記プロシオンＭを用いた染色方法として、一般的に以下の２つの方法がある。一つは重曹と冷染反応染料を合わせて染色する一曹方法と呼ばれているものであり、他方は、重曹浴と染料浴に分ける二曹方法と呼ばれている染色方法である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、冷染反応染料を用いた従来の染色方法では、染料の色相により固着率が４０％〜６０％しか固着できないという問題があった。
【０００９】
本発明は上述の点に鑑みて提供したものであって、簡単な方法で、しかも被染色物への固着率をほぼ１００％とした冷染反応染料を用いた染色方法を提供することを目的としているものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明の請求項１記載の冷染反応染料を用いた染色方法では、水１リットルに対してソーダ灰を５ｇ〜１２ｇの範囲としたアルカリ溶液３を被染色物１に浸透させる工程と、この浸透させる工程後に被染色物１を自然乾燥にて乾燥させる乾燥工程と、水に天然の海藻で生成したアルギン酸ソーダを混合して生成した水溶液９に、以下の特定の反応基を中心とした構造式を持った冷染反応染料を混合して染色用染料１１を生成する生成工程と、この生成工程にて生成した染色用染料１１を、前記乾燥工程における乾燥後の被染色物１にスプレーガン１３にて霧状に吹き付けて染色する染色工程と、この染色工程にて染色した被染色物１を自然乾燥にて乾燥させる乾燥工程と、この乾燥工程における被染色物１の乾燥後に該被染色物１を洗滌する洗滌工程とからなり、前記各工程は室温（常温）で行なうようにしていることを特徴としている。
【化２】
0003575793.tif 000002
【００１１】
かかる方法により、天然素材の染色における固着率をほぼ１００％とすることができ、一層堅牢度のある美しい染め物に仕上げることができる。しかも非常に簡単に誰でもが染色ができ、また、室温で染色できる。
【００１２】
請求項２記載の冷染反応染料を用いた染色方法では、被染色物１が綿、人絹（含レーヨン）、麻、皮の場合には、水１リットルに対してソーダ灰を１０ｇとしていることを特徴としている。
これにより、固着率を１００％にでき、綿、人絹（含レーヨン）、麻、皮を一層綺麗に染め上げることができる。
【００１３】
請求項３記載の冷染反応染料を用いた染色方法では、被染色物１が絹の場合には、水１リットルに対してソーダ灰を５ｇ〜７ｇとしていることを特徴としている。
これにより、固着率を１００％にでき、絹を一層綺麗に染め上げることができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を図面を参照して詳細に説明する。被染色物を染色するための条件としては、従来と同様にプロシオンＭと呼ばれている特定の冷染反応染料を用いる（反応基を中心とした構造式は、従来の項で示した通りである。）。そして、各種の色相の冷染反応染料を用いて、染めようとする色相の染料を生成する。また、冷染反応染料を染めることができる被染色物としては、天然素材であり、具体的には、絹、麻、綿、皮である。また、人絹（含レーヨン）も染色することができる。さらに、皮の種類としては、オーストリッチ、ヘビ、ヤンピー、ブタ皮、バックスキンなどである。
【００１５】
次に、染色方法について説明する。本発明の染色の工程は、ソーダ灰のアルカリ溶液による被染色物への浸透→被染色物の乾燥→染色→乾燥→洗滌→乾燥であり、基本的には室温（常温）で各工程を行なうことができるものである。
染色方法の第１の工程を示す図１において、１は上記のいずれかの被染色物であり、この被染色物１を容器２内に貯溜しているアルカリ溶液３に浸してアルカリ溶液３を被染色物１に浸透させる。このアルカリ溶液３は、水１リットルに対してソーダ灰（炭酸ナトリウム）を５ｇ〜１２ｇの範囲としている。ここで、被染色物１が、綿、人絹（含レーヨン）、麻、皮の場合では、水１リットルに対してソーダ灰を１０ｇが好適例である。また、被染色物１が絹の場合は、水１リットルに対してソーダ灰を５ｇ〜７ｇとするのが好適例である。
【００１６】
なお、被染色物１が絹の場合は、絹そのものの持っているアルカリ分は素材によって異なるので、ｐＨソーダ灰を水１リットルに対して１０ｇより減らす必要がある。また、ソーダ灰を５ｇ〜１２ｇの数値は、生地（被染色物１）上のｐＨが１０．５の時が最も染料の吸収率が高いことから決めたものであり、また、このアルカリ溶液３を、水１リットルに対してソーダ灰を４ｇ以下、あるいは１３ｇ以上とした場合には、被染色物１への染料の固着が悪くなるからである。
【００１７】
図１に示す工程において、被染色物１全体をアルカリ溶液３に浸けた後に直ぐに引き上げても良く、また、１〜２分の間、アルカリ溶液３に被染色物１を浸けた後に取り出すようにしても良い。この第１の工程では、アルカリ溶液３を特に加熱や冷却をする必要はなく、室温（常温）で良く、室内に置かれている状態のアルカリ溶液３としている。
【００１８】
次に第２の工程を説明する。アルカリ溶液３から取り出した被染色物１を乾燥させる工程である。この被染色物１の乾燥工程では、電気、ガス、灯油などを熱源とした乾燥機（図示せず）により被染色物１を乾燥させるようにしても良いが（二酸化炭素ＣＯ２  の出る熱源を避けることは固着上理想である。）、本発明では、被染色物１を自然乾燥させるようにしている。
すなわち、図２に示すように、物干し竿などの張ったバー４から吊り具５を介して被染色物１を吊って自然乾燥させる。なお、この吊り具５は、洗濯バサミや両側にクリップを備えているズボン吊り等である。もちろん、被染色物１をピーンと張った状態にして乾燥させるようにしても良い。ここで、水１リットルに対してソーダ灰５ｇ〜１２ｇの範囲としたアルカリ溶液３に被染色物１を浸透させて乾燥させるようにしたのが今まで存在していなかった本発明の特徴である。
【００１９】
次に第３の工程としては、図３に示すように、アルギン酸ソーダ６０ｇをメタノール約２００ｃｃで分散させて溶液７を生成する。このメタノールで分散させるのはアルギン酸ソーダが固まるのを防止するためである。なお、アルギン酸ソーダは天然の海藻で生成している。
次に、図４に示すように、この溶液７に水１５リットルを一気に入れて強くかき混ぜてアルギン酸ソーダ入り水溶液９を生成する。ここで、１５リットルという大量の水を用いるのは、アルギン酸ソーダを水にうまく溶かすためであり、大量の水溶液を一度に作っておくのである。そして、このアルギン酸ソーダ入り水溶液９を後述するように小分けして用いるようにしている。
【００２０】
次に第４の工程として図５に示すように、第３の工程で生成したアルギン酸ソーダ入り水溶液９を染色に必要な量、例えば１リットルを容器１２に入れ、粉末状の冷染反応染料（プロシオンＭ）を染色しようとする目的の色に合わせて計って入れる。これを染色用染料（染浴）１１とする。この１リットルの染色用染料１１は、縦１５０ｃｍ×横１８０ｃｍの暖簾を約３枚無地染めができる量である。
なお、上記アルギン酸ソーダ入り水溶液９を用いるのは、後の工程で述べる冷染反応染料の被染色物１への染色に対して、冷染反応染料が滲むのを防止するためである。
【００２１】
次に第６の工程として図６に示すように、スプレーガン１３の容器１４内に第５の工程で生成した染色用染料１１を入れて、スプレーガン１３のレバー１５を引く。このレバー１５を引くと図外のコンプレッサーから略３気圧のエアーが供給されてノズル１６の先端から染色用染料１１が霧状となって被染色物１の表面を染めつける。このスプレーガン１３を用いて被染色物１の任意の箇所に染色用染料１１を吹き付けて引き染めを行なう。
なお、この場合の染色用染料１１の温度は室温以下であり、染料は必ず水で溶かす必要があり、また、水は常温以下にする方が良い。また、染料の加水分解があるので、水温は２０℃以下が望ましい。
【００２２】
図７はスプレーガン１３で被染色物１を染色する場合の被染色物１の張り方を示しており、被染色物１の両側を固定具２０により固定し、さらに固定具２０を両側からヒモ２１で左右に引っ張る。これにより、被染色物１はピーンと張られてスプレーガン１３で染料を吹き付けた場合に、染色用染料１１は裏面まで染色でき、被染色物１の表面及び裏面を綺麗に染色することができる。
【００２３】
図８は被染色物１を張る場合の他の方法であり、図８（ａ）に示すように、被染色物１の裏面側の対角の位置に細い伸子針２２の両端を突き刺して被染色物１全体を引っ張り伸ばし、図８（ｂ）に示す被染色物１の表面にスプレーガン１３で上記と同様に染色用染料１１を吹き付けて染色するものである。
図９はさらに他の方法を示し、ベニヤ板２３の上に不織布（または新聞紙）２４を載せて、さらにこの不織布２４の上に被染色物１を載せ、被染色物１の四隅に押しピンなどのピン２５により被染色物１を固定する。そして、上記と同様にスプレーガン１３にて被染色物１に染色用染料１１を吹き付けて染色する。この場合も、染料は被染色物１の裏面まで浸透し、被染色物１の表面及び裏面を綺麗に染色することができる。
【００２４】
このように、被染色物１を染色するのにスプレーガン１３を用いることで、早くて且つ簡単に綺麗に染めることができ、特に、色と色との間のぼかしを行なう場合には素早くぼかしの染色を行なうことができる。なお、上記ではスプレーガン１３による引き染めの場合について説明したが、スプレーガン１３を用いずに刷毛や筆を用いて手書き染めによる染色を行なうようにしても良い。また、手動式のスプレーガンを用いるようにしても良い。
【００２５】
次の第７の工程は染色用染料１１を吹き付けた被染色物１を乾燥させる工程であり、ドライヤーで乾燥させるようにしても良いが、図１０に示すように本発明では自然乾燥させている。すなわち、図２の場合と同様に染色した被染色物１を物干し竿などのバー４から、洗濯ばさみや両側にクリップがついたズボン吊りなどの吊り具５により吊り下げて自然乾燥させる。夏の天気の日は外で洗濯物と同様に干すと良い（温度は２０℃以上が理想）。なお、ドライヤーか温風乾燥機で乾燥させる場合には、４０℃程度の熱で素早く乾燥させるようにする。これは色の滲みを防止するために、染料後直ちに乾燥をする。すなわち、４０℃以上の熱風で染色後の被染色物１を乾燥させると、染色時間は短縮できると同時に、反応が活発に進み、１００％に近い染色を得ることができる。
ここで、被染色物１の水分が１０％から染色用染料１１の固着が始まり、０％の水分で固着率が約１００％となる。どのような色の染色用染料１１を用いても上記の染色方法で染色用染料１１の被染色物１がほぼ１００％とすることができた。
【００２６】
次の第８の工程は、約１００％の固着率とした被染色物１のソーピング（洗滌）を行なう。図１１に示すように、水道水などの水に若干の中性洗剤を入れた洗滌液（冷染反応染料の染料物用のソーピング剤）３０内に被染色物１を約３０分以上浸けておき、その後適当に被染色物１をゆすいで洗滌液３０から被染色物１を取り出す。この工程は、被染色物１に付着している余剰の染色用染料１１を洗い落とすためである。この工程において、洗滌を行なって余剰染料を落とすことで、一層堅牢度の有る美しい染め物に仕上げることができる。
なお、洗滌液３０の温度は室温でも良いが、４０℃くらいのぬるま湯にして洗滌液３０で被染色物１をソーピングするようにしても良い。また、箔や金糸、銀糸が入った生地の場合は、湯洗い脱水は生地を傷めるため洗滌は省略した方が良い。
【００２７】
ここで、反応性染料染色物の後処理剤であるが、染色物を還元して洗滌後にセルロースに残存するアミノ基を完全に消滅させる場合には、センカノールと呼ばれている後処理剤を用いても良い。すなわち、水１リットルに対してセンカノールを２〜３ｇを入れたセンカノールＣＷ溶液４０〜６０℃で２〜３分洗滌し、後水洗いをするようにしても良い。
【００２８】
被染色物１を洗滌した後は、図１２に示すように被染色物１を乾燥させることで、染色が終了する。真夏の高温時でも耐候堅牢度の心配なく外気温を利用して乾燥させることができる。ここで、単に乾燥させるだけでは、被染色物１はシワになっているので、アイロンをかけてシワを伸ばして被染色物１の商品性を上げるようにすると良い。
【００２９】
図１７は、染料母体と反応基がセルロースを反応した状態を示す図である。また、上記各工程では基本的には、室温で行なうことができるが、必要に応じて加熱を加えるようにしても良い。
【００３０】
プロシオンＭを用いた特定の冷染反応染料による上述の染色方法により、どのような色でも被染色物１と染料の生地にのる量の対比が１：１以下にすることができた。ここで、上記「反応性染料のすべて」の本によれば、冷染高反応染料を使用した場合、被染色物１と染浴の対比が１：１以下の場合、１００％固着出来ると理論上すでに認められている。
特に、染色方法の全工程において室温（常温）で行なえるので、どこでも、誰でもが容易に染色を行なうことができる。
染色可能な素材としては、絹、麻、綿、皮（オーストリッチ、ヘビ、ヤンピー、ブタ皮、バックスキン）などの天然素材のすべてであり、また、人絹（含レーヨン）も染めることが可能であり、しかも約１００％固着することができる。
【００３１】
また、織物で箔や金糸、銀糸の入った生地は今まで綺麗に染色できなかったが、本発明の特定の冷染反応染料を用いた染色方法により、常温で約１００％の固着率で染色することができるものである。
また、染め上がりの色相として、１回の染色で、直接染料（着物用）や植物染料の３倍の濃度（最高の濃い色）の染料を固着することができる。例えば、１０色の冷染反応染料を混ぜ合わせることで、和服では深く重い色合いで高級品としての色を出せることができる。
【００３２】
さらに、染料を被染色物１に約１００％固着することができることで、堅牢度を一段と高くすることができた。そのため、湿潤堅牢度、耐光堅牢度、耐候堅牢度、洗濯堅牢度、ホットプレシング、摩擦堅牢度のすべてに対して優れた製品を提供することができるものである。
【００３３】
また、各染色工程において、アルカリ溶液３を生成するのに無害のソーダ灰を用いていること、アルギン酸ソーダ入り水溶液９のアルギン酸は海藻で生成していること、使用している特定の冷染反応染料は無害であることから、残ったアルカリ溶液３や、余剰の冷染反応染料が入った洗滌液３０をそのまま排水しても水質を汚染することがない。そのため、本発明の染色方法は、環境にやさしい染色方法である。
また、こうした理由により、染色後の溶液等の処理装置が不要であり、染色工場はもちろん一般家庭で行なう場合でも危険性を伴うことはない。また、従来の染色方法は、排水する場合の処理装置が必要であったが、本発明の染色方法では使用後の溶液の処理装置が不要であるので、全体としての装置コストを非常に安価にできる。
【００３４】
ところで、図１８は従来よりすでに存在している染料とソーダ灰とにおける染色温度の関係を示しており、従来からの染色における温度は室温ではなく、室温以上の温度で染色を行なう必要があった。なお、この図１８も上記の「反応性染料のすべて」という本から転載したものである。
【００３５】
なお、本発明者でもある出願人は、染色家であって染料メーカーではないので、プロシオンＭ（登録商標）と呼ばれている冷染反応染料の構造式は、上記の本からしか入手できなかった。また、各種の色の冷染反応染料においても同様であり、これらの構造式は企業秘密であり、出願人を含めた第三者がメーカーに問い合わせても開示してくれるものではない。
しかし、プロシオンＭと呼ばれている冷染反応染料は、上述したように１９５６年から現在まで継続して製造・販売されているので、本発明は実施可能である。特に、染色家と呼ばれている人々は、各メーカーから製造・販売されている染料を選択して染色を行なうのであって、染料の化学式や構造式を分析して染色を行なうのではない。よって、本発明の記載の内容で確実に実施することができる。
【００３６】
【発明の効果】
本発明によれば、被染色物の水分が１０％から冷染反応染料の固着が始まり、０％の水分で固着率が約１００％となる。どのような色の冷染反応染料を用いても上記の染色方法で冷染反応染料の被染色物がほぼ１００％とすることができる。また、染料を被染色物に約１００％固着することができることで、堅牢度を一段と高くすることができた。そのため、湿潤堅牢度、耐光堅牢度、耐候堅牢度、洗濯堅牢度、ホットプレシング、摩擦堅牢度のすべてに対して優れた製品を提供することができるものである。
【００３７】
また、各染色工程において、アルカリ溶液を生成するのに無害のソーダ灰を用いていること、アルギン酸ソーダ入り水溶液のアルギン酸は海藻で生成していること、使用している特定の冷染反応染料は無害であることから、残ったアルカリ溶液や、余剰の冷染反応染料が入った洗滌液をそのまま排水しても水質を汚染することがない。そのため、本発明の染色方法は、今までにはない環境にやさしい染色方法である。
また、こうした理由により、染色後の溶液等の処理装置が不要であり、染色工場はもちろん一般家庭で行なう場合でも危険性を伴うことはない。また、従来の染色方法は、排水する場合の処理装置が必要であったが、本発明の染色方法では使用後の溶液の処理装置が不要であるので、全体としての装置コストを非常に安価にできる。
特に、染色方法の全工程において室温（常温）で行なえるので、どこでも、誰でもが容易に染色を行なうことができる。
染色可能な素材としては、絹、麻、綿、皮（オーストリッチ、ヘビ、ヤンピー、ブタ皮、バックスキン）などの天然素材のすべてであり、また、人絹（含レーヨン）も染めることが可能であり、しかも約１００％固着することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態の被染色物をアルカリ溶液に浸ける場合の図である。
【図２】本発明の実施の形態の被染色物を乾燥させる場合の図である。
【図３】本発明の実施の形態のアルギン酸ソーダをメタノールで分散させて溶液を生成する場合の図である。
【図４】本発明の実施の形態のアルギン酸ソーダ入り水溶液を生成する場合の図である。
【図５】本発明の実施の形態のアルギン酸ソーダ入り水溶液を小分けして冷染反応染料を混合して染色用染料を生成する場合の図である。
【図６】本発明の実施の形態のスプレーガンの斜視図である。
【図７】本発明の実施の形態の被染色物を張る場合の図である。
【図８】本発明の実施の形態の被染色物を張る場合の他の方法を示す図である。
【図９】本発明の実施の形態の被染色物を張る場合の更に他の方法を示す図である。
【図１０】本発明の実施の形態の被染色物を乾燥させる場合の図である。
【図１１】本発明の実施の形態の被染色物を洗滌している状態を示す図である。
【図１２】本発明の実施の形態の被染色物を乾燥させている状態を示す図である。
【図１３】反応染料の発表年次等を示す図である。
【図１４】反応染料の発表年次等を示す図である。
【図１５】冷染高反応染料であるプロシオンＭの置換反応する説明の図である。
【図１６】レマゾール染料とプロシオンとの染料母体、可溶性基、反応基を示す図である。
【図１７】染料母体と反応基がセルロースと反応した状態を示す図である。
【図１８】染色温度の関係を示す図である。
【符号の説明】
１  被染色物
３  アルカリ溶液
９  アルギン酸ソーダ入り水溶液
１１  染色用染料
１３  スプレーガン
【図１】
0003575793.tif 000004
【図２】
0003575793.tif 000005
【図３】
0003575793.tif 000006
【図４】
0003575793.tif 000007
【図５】
0003575793.tif 000008
【図６】
0003575793.tif 000009
【図７】
0003575793.tif 000010
【図８】
0003575793.tif 000011
【図９】
0003575793.tif 000012
【図１０】
0003575793.tif 000013
【図１１】
0003575793.tif 000014
【図１２】
0003575793.tif 000015
【図１３】
0003575793.tif 000016
【図１４】
0003575793.tif 000017
【図１５】
0003575793.tif 000018
【図１６】
0003575793.tif 000019
【図１７】
0003575793.tif 000020
【図１８】
0003575793.tif 000021