(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
潜像担持体上に潜像を形成する工程、該潜像を現像剤を用いて現像する工程、現像されたトナー像を転写体上に転写する工程、転写体上のトナー像を加熱定着する定着工程を有する画像形成方法において、該定着工程が、トナー像と接する定着ロールに、少なくとも繰り返し単位が下記式（Ｉ）で示される平均組成を有し、アミン当量が１０，０００ないし２００，０００ｇ／ｍｏｌであり、重合度１５以下のシリコーン化合物の含有量が１０ｐｐｍ以下であり、２５℃における粘度が１０〜１００，０００センチストークスであるアミノ変性シリコーンオイルと、少なくともメタロシロキサン化合物またはフェノール性水酸基含有オルガノポリシロキサン化合物よりなる酸化防止剤とを含有する離型剤を供給しながら定着を行うことを特徴とする画像形成方法。
Ｒ1 a Ｒ2 b ＳｉＯ(4-a-b)/2       （Ｉ）
［式中、Ｒ1 は、−Ｒ3 ＮＨ2 または−Ｒ3 ＮＨＲ4 ＮＨ2 を表し、（ただし、Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ炭素数１〜８のアルキレン基を表す。）、Ｒ2 は炭素数１〜８の炭化水素基を表し、ａおよびｂは、０．０００１≦ａ≦０．０１、１．９５≦ａ＋ｂ≦２．２０を満足する数である。］
【請求項２】
潜像担持体上に潜像を形成する工程、該潜像を現像剤を用いて現像する工程、現像されたトナー像を転写体上に転写する工程、転写体上のトナー像を加熱定着する定着工程を有する画像形成方法において、該定着工程が、弾性体で被覆された定着ロールと、複数の支持ロールによって張架された耐熱ベルトを設け、該耐熱ベルトと前記定着ロールとの間にニップを形成するように耐熱ベルトを定着ロールの周りに所定角度だけ巻き付け、前記ニップの出口において、前記耐熱ベルトの裏側に圧力ロールを配置して、前記耐熱ベルトを介して前記定着ロールの弾性体に歪みを生じさせ、かつ、トナー像と接する定着ロールに、少なくとも繰り返し単位が下記式（Ｉ）で示される平均組成を有し、アミン当量が１０，０００ないし２００，０００ｇ／ｍｏｌであり、重合度１５以下のシリコーン化合物の含有量が１０ｐｐｍ以下であり、２５℃における粘度が１０〜１００，０００センチストークスであるアミノ変性シリコーンオイルと、少なくともメタロシロキサン化合物またはフェノール性水酸基含有オルガノポリシロキサン化合物よりなる酸化防止剤とを含有する離型剤を供給しながら定着を行うことを特徴とする画像形成方法。
Ｒ1 a Ｒ2 b ＳｉＯ(4-a-b)/2       （Ｉ）
［式中、Ｒ1 は、−Ｒ3 ＮＨ2 または−Ｒ3 ＮＨＲ4 ＮＨ2 を表し、（ただし、Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ炭素数１〜８のアルキレン基を表す。）、Ｒ2 は炭素数１〜８の炭化水素基を表し、ａおよびｂは、０．０００１≦ａ≦０．０１、１．９５≦ａ＋ｂ≦２．２０を満足する数である。］
【請求項３】
離型剤中のメタロシロキサン化合物またはフェノール性水酸基含有オルガノポリシロキサン化合物よりなる酸化防止剤の含有量が、上記式（Ｉ）で示されるアミノ変性シリコーンオイル１００重量部に対して０．０１ないし１重量部の範囲にあることを特徴とする請求項１または２記載の画像形成方法。
【請求項４】
厚さ０．５ｍｍ以上の弾性体の被覆層を有する加熱定着ロールを使用することを特徴とする請求項１または２記載の画像形成方法。
【請求項５】
トナー像が、結着樹脂として多価ヒドロキシ化合物が下記（IV）で示される化合物、下記式（Ｖ）で示される化合物およびグリセリンの少なくとも三成分を多価アルコール成分として含有し、数平均分子量Ｍｎ＝２，５００〜４，５００、重量平均分子量Ｍｗ＝７，０００〜３０，０００、軟化点９５〜１２０℃、ガラス転移点６０〜７５℃であるポリエステル樹脂を用いたトナーよりなることを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成方法。
【化５】
0003543480.tif 000018
（式中、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ整数であって、ｄ＋ｅおよびｆ＋ｇはそれぞれ２〜７である。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において、静電荷像現像用トナーを用いて静電荷像を現像し、定着する画像形成方法に関し、特に、定着を行うロールに対するトナーの離型性とその耐熱安定性を向上させた定着方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、この種の画像形成装置において採用されている定着方法およびその装置としては、例えば、特公昭５９−４６９９号公報、特開昭５９−７４５７９号公報、特開昭６０−１２９７６８号公報に示すものがある。この定着方法およびその装置は、図７に示すように、内部に加熱源を有し、矢印方向に回転する加熱定着ロール１００と、この加熱定着ロール１００に圧接して配設され矢印方向に回転する加圧ロール１０１と、上記加熱定着ロール１００に取り付けられ、この外周面にトナーオフセット防止用の離型剤を供給する離型剤供給手段１０２とにより、その主要部が構成されており、未定着トナー像が担持された転写用紙１０３を上記加熱定着ロール１００と加圧ロール１０１間に挿通させてトナー像の定着を行うものである。そして上記加熱定着ロール１００は、内部に加熱源を有する基質ロールと、この基質ロール１０４上に設けられた内側弾性体層１０５と、上記トナーオフセット防止用離型剤と親和性を有し、かつ耐摩耗性を有するフッ素ゴムなど弾性材料にて形成され、上記内側弾性体層１０５上に設けられた外側弾性体層１０６とを備えており、上記内側弾性体層１０５の弾性作用により、適度の押圧力と接触幅をもって加熱定着ロール１００を上記転写用紙１０３に接触するとともに、外側弾性体層１０６に供給された離型剤の作用によりオフセット現象を防止するようになっている。
【０００３】
また、高速化に対応できるようにするため、特開昭６１−１３２９７２号公報に記載されているようなベルトを用いた方式が提案されている（以下この方式をベルトニップ方式と称する）。ベルトニップ方式は複数の支持ロールに回転可能に張架されたエンドレスベルトと、このエンドレスベルトに接触してベルトニップを形成する加熱定着ロールを備えた定着装置を用い、そして、加熱定着ロールとエンドレスベルトとのベルトニップ間に、未定着トナー像が形成された紙が通過し、この時ベルトニップ間の圧力と熱エネルギーによって定着を行うものである。ベルトニップ通過後、紙は剥離爪によって剥がされ、定着装置の外部へ排出される。このような構成にすることにより、エンドレスベルトと加熱定着ロールとのベルトニップの幅が、従来のロールニップ方式によるニップ幅よりも容易に大きくとることができるので高速化対応が可能となる。また、同じ定着速度で比較した場合には、ロールニップ方式の加熱定着ロールよりも小型化が達成される。
【０００４】
ところが、加熱定着ロール表面とトナー表面が接触する際、溶融したトナーが加熱定着ロールの表面に付着し、後から送られてくる紙等の転写体に移る、いわゆるオフセット現象が生じ易い。そこで、このオフセット現象を防ぐために、溶融したトナーに対して離型性のよいシリコーンゴムやフッ素系樹脂等の材料で加熱定着ロール表面を被覆したり、更にその表面にシリコーンオイルのような液体の離型剤を塗布することが行われている。
ところで、上記加熱定着ロールの表面に塗布される離型剤としては、通常のシリコーンオイルをベースとしたポリジメチルシロキサン等が用いられている。最近では、加熱定着ロールの外側弾性体層として耐熱性かつ耐摩耗性に優れたフッ素ゴムであるバイトンゴム（デュポン社：商品名）が多く用いられているが、このバイトンゴムは、離型剤としてのポリジメチルシロキサンとの親和性が悪く、十分な離型性を得ることができないという問題点があった。
【０００５】
そこで、上記の問題点を解決するものとして、加熱定着ロールの外側弾性体層として用いられるバイトンゴムと親和性のよいアミノ基、メルカプト基等の官能基を含有するシリコーンオイルを離型剤として用いることが提案され（特開平４−２３０７８４号公報、米国特許第５，１５７，４４５号明細書）、実用化されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のような官能基を有するシリコーンオイルは、一般的にポリジメチルシロキサンに比較して耐熱安定性に乏しく、熱酸化されて急速に劣化するため粘度増加が起こり、時にはゲル化したり、あるいは官能基が熱的に破壊され、その吸着性、離型性が低下してトナーオフセットを誘発するという欠点を有している。この様な官能性シリコーンオイルの耐熱性を向上させる方法としては、酸化防止剤として、メルカプト変性シリコーンオイルにはアミノ基含有化合物、アミノ変性シリコーンオイル（アミン当量４万ｇ／ｍｏｌ）には芳香族アミン含有化合物を配合することが提案されている（特公平６−４１５６６号公報、特開平４−２３０７８４号公報、米国特許第５，１５７，４４５号明細書）。  しかしながら、上記アミノ変性シリコーンオイルの耐熱性、特にアミノ基の高温安定性および高温下での低分子シリコーンの生成を抑制すること等の点ではなお十分でなく、この点の解決が要望される。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、改善された熱安定性、特にアミノ基の高温安定性および高温下での低分子シリコーンの生成を抑制したアミノ変性シリコーンオイルを定着用離型剤として供給する定着方法を採用した画像形成方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、定着を行うロールの外側弾性体層として耐熱性かつ耐摩耗性に優れたフッ素ゴムであるバイトンゴムなどを用いた場合でも、高離型性は勿論のこと、耐熱性に優れ、高温度での長期間の使用に十分耐え得る離型剤を見出すため種々の実験を行った結果、特定の酸化防止剤を配合した下記式（Ｉ）で示される平均組成を有するアミノ変性オイルを用いることによって、高温度での長時間での使用に十分耐え得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、潜像担持体上に潜像を形成する工程、該潜像を現像剤を用いて現像する工程、現像されたトナー像を転写体上に転写する工程、転写体上のトナー像を加熱定着する定着工程を有する画像形成方法において、その定着工程が、トナー像と接する加熱定着ロールに、少なくとも繰り返し単位が下記式（Ｉ）で示される平均組成を有し、アミン当量が１０，０００ないし２００，０００ｇ／ｍｏｌであり、重合度１５以下のシリコーン化合物の含有量が１０ｐｐｍ以下であり、２５℃における粘度が１０〜１００，０００センチストークスであるアミノ変性シリコーンオイルと、少なくともメタロシロキサン化合物またはフェノール性水酸基含有オルガノポリシロキサン化合物よりなる酸化防止剤とを含有する離型剤を供給しながら定着を行うことを特徴とする。
【００１０】
Ｒ1 a Ｒ2 b ＳｉＯ(4-a-b)/2       （Ｉ）
［式中、Ｒ1 は、−Ｒ3 ＮＨ2 または−Ｒ3 ＮＨＲ4 ＮＨ2 を表し、（ただし、Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ炭素数１〜８のアルキレン基を表す。）、Ｒ2 は炭素数１〜８の炭化水素基を表し、ａおよびｂは、０．０００１≦ａ≦０．０１、１．９５≦ａ＋ｂ≦２．２０を満足する数である。］
【００１２】
本発明の画像形成方法の好ましい態様は、上記の画像形成方法において、上記定着工程が、弾性体で被覆された加熱定着ロールと、複数の支持ロールによって張架された耐熱ベルトを設け、該耐熱ベルトと前記加熱定着ロールとの間にニップを形成するように耐熱ベルトを加熱定着ロールの周りに所定角度だけ巻き付け、前記ニップの出口において、前記耐熱ベルトの裏側に圧力ロールを配置して、前記耐熱ベルトを介して前記加熱定着ロールの弾性体に歪みを生じさせ、かつ、トナー像と接する加熱定着ロールに、少なくとも繰り返し単位が上記式（Ｉ）で示される平均組成を有し、アミン当量が１０，０００ないし２００，０００ｇ／ｍｏｌであり、重合度１５以下のシリコーン化合物の含有量が１０ｐｐｍ以下であり、２５℃における粘度が１０〜１００，０００センチストークスであるアミノ変性シリコーンオイルと、少なくともメタロシロキサン化合物またはフェノール性水酸基含有オルガノポリシロキサン化合物よりなる酸化防止剤とを含有する離型剤を供給しながら定着を行う画像形成方法である。
【００１３】
また、本発明の画像形成方法の他の好ましい態様は、上記画像形成方法において、結着樹脂として多価ヒドロキシ化合物が下記（IV）で示される化合物、下記式（Ｖ）で示される化合物およびグリセリンの少なくとも三成分を多価アルコール成分として含有し、数平均分子量Ｍｎ＝２，５００〜４，５００、重量平均分子量Ｍｗ＝７，０００〜３０，０００、軟化点９５〜１２０℃、ガラス転移点６０〜７５℃であるポリエステル樹脂を用いたトナーを使用してトナー像を形成し、定着する画像形成方法である。
【００１４】
【化８】
0003543480.tif 000002
（式中、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ整数であって、ｄ＋ｅおよびｆ＋ｇはそれぞれ２〜７である。）
【００１７】
【発明の実施の形態】
まず、本発明の画像形成方法に用いる画像形成装置の概略の構成を図面によって説明する。図４は、本発明の画像形成方法を実施するための多色カラー画像形成装置の一例の概略構成図である。この多色カラー画像形成装置において、感光体ドラム２１の周囲には、帯電器２２と、黒現像器２３、イエロー現像器２４、マゼンタ現像器２５、シアン現像器２６を備えた現像装置２７と、転写コロトロン２８を備えた転写ドラム２９が配設されており、上部には照明装置３０、カラーＣＣＤ３１、画像処理装置３２、レーザーダイオード３３より構成されるレーザー光学系３４が設けられ、さらに定着装置３５が設けられている。なお、帯電器は、コロナ帯電器のほか、接触帯電器を用いてもよく、例えば帯電ロールに外部に設けられた電源から直流電圧または交流電圧を重畳したものを印加するようにしてもよい。
【００１８】
この多色カラー画像形成装置を用いて画像形成を行うためには、感光体ドラム２１の表面を帯電器２２によって帯電させた後、レーザー光学系によって原稿３６の色分解像を照射して静電潜像を形成し、次いで現像装置により所定のカラートナー像を形成する。この操作を各色ごとに繰り返して、感光体ドラム上に４つのトナー（シアン、マゼンタ、イエローおよび黒）よりなるカラートナー像を形成する。次いで、転写ドラム２９上の転写紙３７に一括して転写した後、定着装置３５によって加熱定着される。
【００１９】
本発明においては、上記の画像形成装置を用いて画像形成を行う場合、その定着工程において、離型剤として、上記のアミノ変性シリコーンオイルと、メタロシロキサン化合物またはフェノール性水酸基含有オルガノポリシロキサン化合物よりなる酸化防止剤とを含有するものを用い、その離型剤を供給しながら定着を行うが、この工程に用いる定着装置としては、例えば図１および図２に示される一対のロールを用いるロールニップ式定着装置、図５および図６に示されるベルトを用いたベルトニップ式定着装置等が使用される。その場合、転写体への離型剤の塗布量が１．６×１０-3〜８．０×１０-3μｌ／ｃｍ2 になるように加熱定着ロールに離型剤を塗布するのが好ましい。その塗布量が、上記下限未満である場合には、剥離性および耐オフセット性が低下し、一方、その上限より過剰の場合には、カラー定着画像上への筆記具による記入や粘着テープの貼り付けが不可能になる場合がある。
【００２０】
次に本発明において使用する定着装置について説明する。図１および図２は、本発明において使用する加熱加圧ロール式定着装置の一例の斜視図および断面図である。
この定着装置の加熱定着ロール１は、内部にコルツランプ等の加熱源３を備えた基質ロール４と、その上に設けられた内側弾性体層５および外側弾性体層６とで構成されている。また、加圧ロール２は、内部にコルツランプ等の加熱源３を備えた基質ロール７と、その上に設けられた内側弾性体層８および外側弾性体層９とで構成されている。なお、この場合、一対の定着ロールとしては、内部に加熱源を有する加熱定着ロールと、同じく内部に加熱源を有する加圧ロールとからなっているが、これに限定されるものではなく、一対の定着ロールとして、加熱定着ロール側のみに加熱源を有するタイプのものでもよく、また金属製ロールからなり、圧力のみの作用で定着を行うタイプのものであってもよい。
【００２１】
転写用紙１０上のトナー像１１に接する側のロールである加熱定着ロール１の表面には、離型剤を供給するための離型剤供給手段１３が設けられている。この離型剤供給手段１３は、離型剤１４を収容したオイルパン１５と、このオイルパン１５内に収容された離型剤１４に下部が浸漬された供給ロール１６と、この供給ロール１６と加熱定着ロール１の両表面に接触する離型剤塗布ロール１７とから構成されている。それにより所定量の離型剤１４が塗布されるようになっている。また、上記図２の場合、離型剤を加熱定着ロールの表面に供給するための手段としては、オイルパンに収容された離型剤を加熱定着ロールの表面に接触する塗布ロールによって供給するものが用いられているが、本発明はこれに限定されるものではなく、加熱定着ロールの表面に接触し、離型剤を含浸させたウエブなどによって塗布するようにしてもよい。
【００２２】
図５は、ベルトニップ式定着装置の一例を示すもので、高速定着に対応できるものである。支持ロール１８、１９に回転可能に張架された耐熱性のエンドレスベルト２０と、このエンドレスベルト２０に接触してベルトニップを形成する加熱定着ロール１を備えている。加熱定着ロール１は、内部にコルツランプ等の加熱源３を備えた基質ロール４と、その上に設けられた内側弾性体層５および外側弾性体層６とで構成されている。また、加熱定着ロール１の表面に離型剤を供給するための離型剤供給手段１３が設けられている。なお、３９は剥離爪、４０は加熱定着ロールの表面温度を調節するための温度センサーである。加熱定着ロール１とエンドレスベルト２０とのベルトニップ間に、未定着トナー像１１が形成された転写用紙１０が通過し、この時ベルトニップ間の圧力と熱エネルギーによって定着を行うものである。ベルトニップ通過後、紙は剥離爪３９によって剥がされ、定着装置の外部へ排出される。このような構成にすることにより、エンドレスベルト２０と加熱定着ロール１とのベルトニップの幅が、従来のロールニップ方式によるニップ幅よりも容易に大きくとることができるので高速化対応が可能となる。また、同じ定着速度で比較した場合には、ロールニップ方式の加熱定着ロールよりも小型化が達成されるという利点がある。
【００２３】
本発明において用いる定着装置の好ましい態様としては、０．５ｍｍ以上の弾性体が被覆された加熱定着ロールと、複数の支持ロールによって張架された耐熱ベルトを設け、該耐熱ベルトと前記加熱定着ロールとの間にニップを形成するよう耐熱ベルトを定着ロールの周りに所定角度だけ巻付け、前記ニップの出口において前記耐熱性のエンドレスベルトの裏側に圧力ロールを配し、その圧力ロールを前記耐熱ベルトを介して前記熱定着ロールの弾性体に歪みを生じさせる構成を有するベルトニップ式定着装置があげられる。
【００２４】
図６は、その一例を示すもので、より高速定着に対応できるので好ましく使用される。図６において、加熱定着ロール１は、基質ロール４に、内側弾性体層（下地層）５と、外側弾性体層（トップコート層）６よりなり、内部に加熱源３が設けられ、加熱定着ロール１の表面は温度センサー４０を介して調整されるようになっている。加熱定着ロール１の表面に離型剤を供給するための離型剤供給手段１３が設けられている。一方、耐熱性のエンドレスベルト４１が、駆動ロール４２、支持ロール４３および４４、圧力ロール４５により張力をかけて張架されている。すなわち、圧力ロール４５が、加圧手段としての圧縮コイルスプリング４６によって加熱定着ロール１の中心に向かって押し付けられており、エンドレスベルト４１を加熱定着ロール１に圧着している。それにより、エンドレスベルトが加熱定着ロールの周りに所定角度だけ巻き付けられた状態になり、そして、ベルトニップの出口で圧力ロール４５がエンドレスベルトを介して押圧しているため、加熱定着ロールの弾性体が変形し、その表面には歪みが発生するようになる。駆動力は、モーター４７から駆動ロール４２に伝達され、エンドレスベルト及び加熱定着ロールは矢印４８の方向に回転する。このベルトニップ式定着装置では、ベルトの片寄りやベルトの波打ち、ベルトのしわ或いは破損、記録紙のしわ等の現象が起こり難いという利点がある。
【００２５】
上記加熱定着ロールの弾性体の円周方向の歪み量εは、ε≧０．５％の関係式を満足することが好ましい。歪み量εが上記関係式を満足させることによって、ニップ出口での溶融トナーと加熱定着ロール表面との付着力を減少させる効果が得られるため、剥離性、耐ホットオフセット性が改善される。歪み量εが０．５％よりも小さい場合には、ニップ出口での溶融トナーと定着ロール表面との付着力を充分減少させることができないため、剥離を促すために剥離爪が必要となり、剥離爪による画像欠損を生じる等の不具合を生じる場合がある。
【００２６】
また、前記耐熱ベルトは、少なくとも三つ以上の支持ロールにより張架され、これら支持ロールの一つは変位ロールで、他の支持ロールは固定ロールで構成され、その変位ロールはロール軸の位置を他の固定ロールのロール軸と交差するように移動できるように構成されてもよい。さらに、前記変位ロールの中心軸は、前記耐熱ベルトの回転方向に対して該変位ロールに最も近い上流側と下流側に位置する二つの前記固定ロールの中心軸を焦点とする楕円軌道に沿って変位するよう構成されてもよい。
【００２７】
本発明においては、定着工程において、上記の組成よりなる離型剤をトナー像と接する加熱定着ロール上に供給しながら定着を行うが、図２の定着装置の場合においては、１対のロールのうちのトナー像と接する側のロールに離型剤を供給し、この一対のロール間を、表面に未定着のトナー像１１を担持した転写用紙１０を挿通させる。また、図５および図６の定着装置の場合においては、加熱定着ロールに離型剤を供給し、このロールとエンドレスベルトとの間を、表面に未定着のトナー像を担持した転写用紙を挿通させる。それにより、加熱定着ロール１内に配設された加熱源３からの熱エネルギーを上記内側弾性体層５および外側弾性体層６を介し、上記未定着トナー像へ過不足なく供給して熱および圧力によって定着が行われる。
【００２８】
本発明において使用する定着用の離型剤は、ベースオイルとして、繰り返し単位が下記式（Ｉ）で示される平均組成を有し、
Ｒ1 a Ｒ2 b ＳｉＯ(4-a-b)/2       （Ｉ）
［式中、Ｒ1 は、−Ｒ3 ＮＨ2 または−Ｒ3 ＮＨＲ4 ＮＨ2 を表し、（ただし、Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ炭素数１〜８のアルキレン基を表す。）、Ｒ2 は炭素数１〜８の炭化水素基を表し、ａおよびｂは、０．０００１≦ａ≦０．０１、１．９５≦ａ＋ｂ≦２．２０を満足する数である。］
アミン当量が１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌであり、重合度１５以下の低分子量シリコーン化合物の含有量が１０ｐｐｍ以下であり、２５℃における粘度が１０〜１００，０００センチストークス（以下、「ｃＳｔ」と略記する。）であるアミノ変性シリコーンオイルに、酸化防止剤として、メタロシロキサン化合物またはフェノール性水酸基含有オルガノポリシロキサン化合物を配合した組成を有するものである。
【００２９】
本発明で用いるアミノ変性シリコーンオイルは、アミノ基を限定した範囲で含有したものであり、上記式（Ｉ）で示される平均組成を有するものであって、式中、Ｒ1 は、−Ｒ3 ＮＨ2 または−Ｒ3 ＮＨＲ4 ＮＨ2 で示されるものであり、Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ炭素数１〜８、好ましくは２または３のアルキレン基であり、また、Ｒ2 は炭素数１〜８の１価炭化水素基であり、ケイ素原子に結合した形で分子中に含まれる。このような１価炭化水素基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、トリフロロプロピル基、ノナフロロヘキシル基等のハロゲン化アルキル基を例示することができるが、本発明においては特にメチル基が好ましい。さらに、ａおよびｂは、０．０００１≦ａ≦０．０１、１．９５≦ａ＋ｂ≦２．２０を満足する数である。ａが、０．０００１未満の場合は吸着性に劣り、０．０１を越えると耐熱性が低下する。
【００３０】
繰り返し単位が上記式（Ｉ）で示される平均組成を有するアミノ変性シリコーンオイルは、直鎖状、分岐状および環状のいずれの構造であってもよいが、一般には直鎖状のものが好適であり、特に好適なものとして下記式（Ｉ−１）で示されるものが例示される。
【００３１】
【化９】
0003543480.tif 000003
（ｍ＝８〜１５００、ｎ＝０．００２〜３０の数）
【００３２】
上記アミノ変性シリコーンオイルのアミノ基含有量はアミン当量で１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であることが重要であり、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の場合、および２００，０００ｇ／ｍｏｌを越えると吸着性が低下する。
【００３３】
さらにアミノ変性シリコーンオイルは、重合度１５以下の低分子シリコーン化合物の含有量が、それぞれ１０ｐｐｍ以下であることが必要である。低分子シリコーン化合物の含有量がそれぞれ１０ｐｐｍを越えると、コピー画像の不均一や濃度低下を起こす可能性がある。このアミノ変性シリコーンオイルは、２５℃における粘度が１０〜１００，０００ｃＳｔであり、より好ましくは１００〜６０，０００ｃＳｔの範囲である。粘度が１０ｃＳｔ未満であると、特に低分子シリコーン化合物が多く含まれることになり、高温使用に際しては、これらが揮発するため電気接点障害を引き起こす可能性がある。また、粘度が１００，０００ｃＳｔを越えると、シリコーンオイルの伸展性が乏しくなるため、離型性が低下する。
【００３４】
本発明おいて好ましく用いられるアミノ変性シリコーンオイルの具体例としては、下記式（Ｉ−２）で示されるものを例示することができる。
【化１０】
0003543480.tif 000004
【００３５】
次に、上記アミノ変性シリコーンオイルに配合される酸化防止剤について詳記する。本発明において用いるメタロシロキサン化合物としては、繰り返し単位が下記式（VI）
Ｒ8 h ＳｉＯ(4-h)/2         （VI）
（式中、Ｒ8 は炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｈは、１．８〜２．３の数である。）
で示される平均組成を有するオルガノポリシロキサン中に、セリウムまたはセリウムを主成分とする希土類金属混合物、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムから選択される１種または２種以上の金属を含有させたものがあげられる。このメタロシロキサン化合物は、例えば、粘度１００ｃＳｔのジメチルシリコーンオイル１００重量部に、セリウムを主成分とする希土類金属混合物の２−エチルヘキサン酸塩のターペン溶液（希土類金属含有量６重量％）１０重量部とテトラ−ｎ−ブチルチタネート２．１重量部との混合物を十分撹拌しながら添加し、窒素ガスを少量流通させながら加熱してターペンを留出後、３００℃で１時間加熱することにより、濃赤褐色の透明な液体として得ることができる。
【００３７】
フェノール性水酸基含有オルガノポリシロキサン化合物としては、例えば、下記式（VII ）および（VIII）で示される化合物をあげることができる。
【００３８】
【化１１】
0003543480.tif 000005
（式中、Ｒ9 は、
【化１２】
0003543480.tif 000006
であり、ｉは１〜５０、ｊは０〜４７、ｋは１〜１０、ｊ＋ｋは１〜４８の整数である。）
【００４２】
本発明において、上記の酸化防止剤の配合量は、ベースオイルであるアミノ変性シリコーンオイル１００重量部に対して０．００１〜１重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは、０．０１〜０．１重量部の範囲である。上記酸化防止剤の配合量が０．００１重量部未満の場合は、少量過ぎて耐熱向上効果、特に低分子シリコーン化合物の生成抑制効果に乏しく、また１重量部を越えると、それ以上の耐熱向上効果の大幅な向上は認められず、逆に酸化防止剤中の低分子シリコーン化合物が悪影響を及ぼす上、経済的に不利となる。
【００４３】
また、本発明において、トナー層を形成するトナーの結着樹脂としては、種々のものが使用できるが、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂は、多価ヒドロキシ化合物と多価カルボン酸とから製造されるものであって、多価ヒドロキシ化合物としては、例えば、二価のヒドロキシ化合物として、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチレグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡおよびそのアルキレンオキサイド付加物、水素添加ビスフェノールＡ等を用いることができる。
また、三価以上のヒドロキシ成分としては、グリセリン、ソルビトール、１，４ソルビタン、トリメチロールプロパン等を用いることができる。
【００４４】
これらの高価ヒドロキシ化合物の中でも、下記式（IV）で示されるビスフェノールＡ−アルキレンオキサイド付加物、下記式（Ｖ）で示されるビスフェノールＡ−アルキレンオキサイド付加物およびグリセリンの少なくとも三成分を高ヒドロキシ成分とするのが特に好ましい。このようなヒドロキシ化合物を用いて形成されたポリエステルを結着剤とするトナーを用いると、加熱定着ロールの表面温度に対する耐熱安定性が優れたものになる。
【００４５】
【化１５】
0003543480.tif 000007
（式中、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ整数であって、ｄ＋ｅおよびｆ＋ｇはそれぞれ２〜７である。）
上記式において、ｄとｅおよびｆとｇの和の平均値が、２未満であると軟化点Ｔｍおよびガラス転移点Ｔｇが後述の好適な範囲より高くなり、また７よりも大きいとＴｍおよびＴｇが好適な範囲より低下するので、いずれもカラートナーの定着性と保存安定性を両立することが困難である。
【００４６】
ビスフェノールＡ−アルキレンオキサイド付加物のうち、上記式（IV）で表される化合物の具体例としては、ポリオキシエチレン（１，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等、また、上記一般式（Ｖ）で表される化合物の具体例としては、ポリオキシプロピレン（１，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等があげられる。これらのビスフェノールＡ誘導体は、ビスフェノールＡの片方の水酸基にエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドが付加してなくてもよく、その場合、他方の繰り返し単位ｄまたはｅ、ｆまたはｇは２〜７の範囲にあることが好ましい。
【００４７】
また、上記多価ヒドロキシ化合物と縮合させる多価カルボン酸としては、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ドデセニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシルプロパン、テトラ（メチレンカルボキシ）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらの酸の低級アルキルエステルを用いることができる。
【００４８】
本発明において使用するポリエステル樹脂は、テトラヒドロフラン不溶分が０〜１０％であることが好ましい。その様なポリエステル樹脂を製造する際には、その分子量が適切な範囲となった時点で反応を終了する等の方法によって、生成するポリエステル樹脂の分子量が高くならないようにして作製する必要がある。
【００４９】
また、ポリエステル樹脂は、数平均分子量Ｍｎがは２，５００〜４，５００の範囲にあるのが好ましく、より好ましくは２，５００〜３，５００の範囲である。数平均分子量４，５００より大きい場合には、粉砕性が著しく低下し生産性が悪化し、他方、２，５００未満ではトナー像の強度が低下し、過粉砕（複写機現像機内でトナーが粉砕）され易くなるという問題がある。またポリエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、７，０００〜３０，０００の範囲にあることが好ましい。重量平均分子量が３０，０００より大きい場合には、粉砕性が低下し生産性が悪化し、他方、７，０００未満では、ポリエステルの分子凝集力が低下しトナーの剥離性が悪化する。
【００５０】
さらに、本発明に使用するポリエステル樹脂は、その軟化点Ｔｍが９５℃〜１３０℃の範囲にあることが好ましく、また、そのガラス転移点Ｔｇが６０°Ｃ〜７５℃の範囲にあることが好ましい。Ｔｍは、９５℃未満の場合には、非オフセット温度領域を充分に確保することができなくなり、他方、１２０℃を越えると低温定着が困難になる。また、Ｔｇは、６０℃未満の場合には、トナーの保存安定性が悪化し、高温高湿下などでは現像機内での凝集が問題となり、他方、７５℃を越えると低温定着が困難になる。
【００５１】
本発明において、前記ポリエステル樹脂とともにトナーに含有させる着色剤としては公知のものが用いられる。
例えば、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３を代表的なものとして例示することができる。
【００５２】
本発明において、着色剤の含有量は、２重量％から８重量％の範囲が好ましい。着色剤の含有量が２重量％より少なくなると着色力が弱くなり、８重量％より多くなるとカラートナーの場合における透明性が悪化する。
【００５３】
本発明のトナーは、一成分現像剤あるいは二成分現像剤として用いられる。二成分現像剤として用いる場合には、キャリアと混合して使用される。これらのキャリアとしては、フェライト、酸化鉄粉、ニッケル或いは磁性金属粉キャリア、これらを樹脂でコートしたコートキャリア、磁性粉分散型キャリア等、公知のものを用いることができる。
【００５４】
【実施例】
以下、実施例、実験例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。まず、本発明に用いる画像形成装置の一例として、図１および図２に示す定着装置について説明する。
【００５５】
図１および図２に示す定着装置の加熱定着ロール１は、内部に加熱源３として５００Ｗのコルツランプを備え、外径４４ｍｍφのスチール製コア材で形成された基質ロール４と、適宜プライマーを介して上記基質ロール４上に設けられ、シリコンコンパウンド（ＳII８４１Ｕ、東レ社製）１００重量部に対し、結晶性シリカ１００重量部と加硫剤（ＲＣ−４、東レ社製）０．８重量部とを充填混合して形成され、そのゴム硬度がＪＩＳ硬度において６０°およびその厚みｔが１ｍｍの内側弾性体層８と、この内側弾性体層８上に設けられ、フッ素系ゴム例えば、バイトンゴム（Ｂ−５０、デュポン社製）１００重量とカーボン（サーマルブラックＭＴ、キャボット社製）２重量部と酸化マグネシウム（ＭｇＯ：＃３０、協和化学社製）１０重量部とを充填混合して形成され、厚みが４０μｍの外側弾性体層９とで構成されている。また、上記加熱定着ロール１と加圧ロール２とは、図示しない加圧機構により互いに圧接されて、中央部で６ｍｍのニップ幅が形成されている。さらに、加熱定着ロール１と加圧ロール２は、その表面温度が１５０℃に設定されている。さらに、加熱定着ロール１と加圧ロール２は、互いに、矢印方向へ表面速度１５０ｍｍ／ｓの速度で回転するようになっている。
【００５６】
上記定着装置によって定着処理を受ける転写媒体としての転写用紙１０は、図２に示すように、その表面に未定着のトナー像１１を担持したものである。この未定着のトナー像１１としては、例えば、シアン、マゼンタ、イエローの３色からなるカラーのトナー像が用いられる。上記カラートナー像１１は、例えば後記の配合比からなるシアン、マゼンタ、イエローの３色からなるカラートナーによって形成される。
【００５７】
そして、上記加熱定着ロール１と加圧ロール２間に、未定着のカラートナー像１１が表面側に形成された転写用紙１０を挿通させ、加熱定着ロール１内に配設された加熱源３（コルツランプ）からの熱エネルギーを上記内側弾性体層５および外側弾性体層６を介し、上記未定着トナー像１１へ過不足なく供給して熱および圧力によって定着を行うものである。
【００５８】
なお、この実施例に係る定着装置においては、加熱定着ロール１の内側弾性体層５と加圧ロール２の内側弾性体層８が同じゴム硬度を有するバイトンゴムによって形成されているが、加熱定着ロール１の内側弾性体層５の方が厚く形成されているので、加熱定着ロール１と加圧ロール２とを互いに圧接させた状態では、図３に示すように、加熱定着ロール１の内側弾性体層５の方が加圧ロール２に押圧されて凹形状に変形し、加熱定着ロール１の内側弾性体層５の接触部位に凹部１２が形成される。このように、加熱定着ロール１側に凹部１２が形成されるようにした場合には、転写用紙１０が加熱定着ロール１と加圧ロール２とのニップ部を通過する際に、転写用紙１０が加熱定着ロール１の凹部１２と同一の形状に変形される。そのため、転写用紙１０は、凹形状に変形した加熱定着ロール１側が未変形の加圧ロール２側よりも外周長が長い分だけ周速が速くなり、転写用紙１０には、加熱定着ロール１と加圧ロール２とのニップ部を通過する際に転写用紙１０の表面側を加熱定着ロール１の表面から分離させるような所謂“しごく”力が作用するため、次に述べる離型剤のオフセット効果と併せてより一層転写用紙１０を加熱定着ロール１に巻き付かせずに分離することができるようになる。したがって、特にトナー量が多くオフセットしやすいカラートナーを定着する定着装置においても、転写用紙１０の加熱定着ロール１への巻き付きを効果的に防止することができる。
【００５９】
また、上記加熱定着ロール１の表面には、離型剤を供給するための離型剤供給手段１３が設けられている。この離型剤供給手段１３は、図１および図２に示すように、離型剤１４を収容したオイルパン１５と、このオイルパン１５内に収容された離型剤１４に下部が浸漬された供給ロール１６と、この供給ロール１６と加熱定着ロール１の両表面に接触する塗布ロール１７とから構成されている。そして、上記加熱定着ロール１の表面には、塗布ロール１７によって所定量（例えば、転写用紙１０上で０．１μｍ厚程度）の離型剤１４が塗布されるようになっている。
【００６０】
次に図６に示す定着装置について説明する。加熱定着ロール１は、外径４６ｍｍ、内径４０ｍｍのアルミニウム円筒からなる基質ロール４に、内側弾性体層５としてＨＴＶシリコーンゴム（ゴム硬度４５度）が２ｍｍの厚さで被覆され、さらにその表面に外側弾性体層６としてシリコーンＲＴＶゴムを５０μｍの厚さにディップコートし、鏡面状態に近い表面に仕上げられた構成を有している。また、加熱源３として、４００Ｗのハロゲンランプが内部に設けられ、加熱定着ロール１の表面は温度センサー４０を介して温度コントローラーにより１５０℃に調整されている。また、離型剤として前記式（Ｉ）で示されるアミノ変性シリコーンオイルと、少なくともメタロシロキサン化合物またはフェノール性水酸基含有オルガノポリシロキサン化合物とを含有するシリコーンオイルが離型剤供給手段１３で均一に供給されるようになっている。一方、エンドレスベルト４１は厚み７５μｍのポリイミドフィルムであり、四個のステンレス製ロール（駆動ロール４２、支持ロール４３および４４、圧力ロール４５）により１０Ｋｇの張力で張架されている。直径１８ｍｍの圧力ロール４５は、圧縮コイルスプリング４６によって加熱定着ロール１に向かって、エンドレスベルト４１を押付けており、それによりエンドレスベルトが加熱定着ロールの周りに所定角度だけ巻き付けられた状態になっている。また、圧力ロール４５がベルトを介して押圧しているため、加熱定着ロールの弾性体は変形し、その表面には歪みが発生している。
【００６１】
以下の実験例１〜６および比較例１〜４において、シアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーとして次の配合比のものを使用した。
シアントナー：
ポリエステル系樹脂                                      １００重量部
（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物／
シクロヘキサンジメタノール／テレフタル酸の
重縮合による線状ポリエステル（Ｔｇ＝６５℃
Ｍｗ＝１０，０００））
シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３）            ４重量部
マゼンタトナー：
ポリエステル系樹脂                                      １００重量部
（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物／
シクロヘキサンジメタノール／テレフタル酸の
重縮合による線状ポリエステル（Ｔｇ＝６５℃
Ｍｗ＝１０，０００））
マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７）              ４重量部
イエロートナー：
ポリエステル系樹脂                                      １００重量部
（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物／
シクロヘキサンジメタノール／テレフタル酸の
重縮合による線状ポリエステル（Ｔｇ＝６５℃
Ｍｗ＝１０，０００））
イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２）            ４重量部
【００６２】
実験例１および比較例１
なお、この実験例および比較例において、離型剤を構成するベースオイルとしては、粘度（２５℃）：３００ｃＳｔ、アミン当量：１００，０００ｇ／ｍｏｌ、低分子シリコーン化合物含有量：重合度１５まででそれぞれ１０ｐｐｍ以下のものを用い、酸化防止剤としてはセリウムを主成分とする希土類金属混合物を使用して得たメタロシロキサン［粘度１００ｃＳｔのジメチルシリコーンオイル１００重量部に、セリウムを主成分とする希土類金属混合物の２−エチルヘキサン酸塩のターペン溶液（希土類金属含有量６重量％）１０重量部とテトラ−ｎ−ブチルチタネート２．１重量部との混合物を十分撹拌しながら添加し、窒素ガスを少量流通させながら加熱してターペンを留出後、３００℃で１時間加熱することにより得られた濃赤褐色の透明な液体］を用いた。
【００６３】
図１に示す定着装置を作製し、カラートナー像１１を担持した転写用紙１０を定着することによって、トナーがオフセットして加熱定着ロール１に転写用紙１０が巻き付くかどうかの離型性のテスト（初期テスト）を行った。この時、離型剤の耐熱安定性の違いを短期間の離型性のテストで比較するため、離型剤をあらかじめ１７０℃の熱風循環式恒温槽に９６時間放置した後使用した。
【００６４】
カラートナー像１１としては、シアン、マゼンタ、イエローの３色のトナーを、それぞれ０．７ｍｇ／ｃｍ2 ずつ合計２．１ｍｇ／ｃｍ2 の割合で転写用紙１０上に担持させたものを用いた。また、転写用紙１０としては、薄紙（５６ｇ／ｍ2 ）を用い、それぞれ横目方向に送って離型性の試験を行った。さらに、加熱定着ロール１と加圧ロール２の表面温度を１５０℃から１０℃刻みで１９０℃まで変化させた。このときの用紙離型性の実験結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
0003543480.tif 000008
【００６６】
この表１で、○は全く問題なく転写用紙１０が離型した場合を、×は転写用紙１０の一部でもオフセットした場合をそれぞれ示している。この結果から明らかなように、本発明においては、１５０℃〜１９０℃の範囲で問題なく定着が行えることがわかった。
【００７２】
比較例２
実験例１と同様のベースオイルを用い、芳香族アミン（下記構造式）を酸化防止剤として使用したところ、それ自身の色が黒褐色であるためオイルも黄褐色となった。このものは、熱劣化するにつれてその色が濃くなるという傾向があった。
【００７３】
【化１７】
0003543480.tif 000009
（式中、ｐ＝２〜５０）
【００７４】
したがって、比較例２の離型剤を用いた場合は、ＯＨＰシートなど光を透過して使用される転写用紙では、定着画像の光透過率の低下や色調の悪化が懸念される。これに対し、実験例１の酸化防止剤を使用した場合は、色の変化が芳香族アミンを用いた比較例２の場合よりも小さい。離型剤の色の変化の違いを短期間に比較するため、実験例１及び比較例２のサンプルを１７０℃の熱風乾式恒温槽に一定時間放置した。このときの色（Ｇａｒｄｎｅｒによる）変化を表３に示す。
【００７５】
【表３】
0003543480.tif 000010
上記表の結果から明らかなように、本実施例の離型剤は、芳香族アミンを酸化防止剤として用いた場合よりも色変化が小さいことが分かった。
【００７６】
実験例２、３および比較例３
この実験例及び比較例において、離型剤を構成するベースオイルとしては、粘度（２５℃）：３００ｃＳｔ、アミン当量：１０万ｇ／ｍｏｌ、低分子シリコーン含有量：重合度１５までで各々１０ｐｐｍ以下のアミノ変性シリコーンオイルを用い、また、酸化防止剤としては、酸化防止剤Ａとしてセリウムを主成分とする希土類金属混合物を使用したメタロシロキサン（実験例１のものと同一）および酸化防止剤Ｂとして前記式（VII −１）で示されるヒンダードフェノール基含有シリコーンオイルを使用した。
【００７７】
次に、図６に示す装置を試作し、カラートナー像を担持した転写用紙を定着することによって、トナーがオフセットして加熱定着ロールに転写用紙が巻き付くか否かの離型性のテスト（初期テスト）を行った。この時、離型剤の耐熱安定性の違いを短期間の離型性のテストで比較するため、離型剤をあらかじめ１７０℃の熱風循環式恒温槽に９６時間放置した後使用した。
【００７８】
カラートナー像としては、前記のシアン、マゼンタ、イエローの３色のトナーを、各色０．７ｍｇ／ｃｍ2 づつ合計２．１ｍｇ／ｃｍ2 の割合で転写用紙上に担持させたものを用いた。また、転写用紙としては、薄紙（５６ｇ／ｍ2 ）を用い、それぞれ横目方向に送って離型性の試験を行った。更に、加熱定着ロールの表面温度を１２０℃から２０℃刻みで２００℃まで変化させた。この時の用紙離型性の実験結果を表４に示す。
【００７９】
【表４】
0003543480.tif 000011
なお、表４において、○は全く問題なく転写用紙が離型した場合を、×は転写用紙の一部でもオフセットした場合をそれぞれ示している。この結果から明らかなように、本実施例の定着装置は、１２０〜２００℃の範囲で問題なく定着が行えることがわかった。
【００８０】
＜ポリエステルの製造例＞
次に、本発明におけるトナーの結着樹脂として使用することができるポリエステルを例示する。
表５に示す原料組成の多価ヒドロキシ化合物と、多価カルボン酸を、ステンレススチール製撹拌機、ガラス製窒素ガス導入管および流下式コンデンサーを備えた４つ口丸底フラスコ中に投入れ、このフラスコをマントルヒーターにセットした。次いで、ガス導入管より窒素ガスを導入し、フラスコ内を不活性ガス雰囲気に保ちながら昇温した。その後、原料混合物１００ｇに対して、ジブチル錫オキシド０．０５ｇを添加し、反応物の温度を２００℃に保ちながら所定時間反応させることにより、樹脂（１）を得た。同様にして樹脂（２）ないし（９）を作製した。
【００８１】
得られたポリエステル樹脂（１）〜（９）の物性値を表６に示す。なお、分子量分布は、テトラヒドロフランを溶媒としてＧＰＣ法により測定した。また、ガラス転移点ＴｇはＤＳＣ法によりピークショルダーになる温度とし、また、軟化点Ｔｍは、フローテスターにより求めた。
【００８２】
【表５】
0003543480.tif 000012
【００８３】
【表６】
0003543480.tif 000013
【００８４】
実験例４〜８および比較例４〜６
下記表７に示す組成の材料を溶融・混練、粉砕、分級して平均７μｍのトナー粒子１〜４を得た。このトナー１００重量部に酸化チタン微粒子１重量部を添加し、ヘンシェルミキサー（三井三池社製）で混合してトナー組成物を得た。
【００８５】
キャリアとして含フッ素アクリル系樹脂で被覆した平均粒径５０μｍの鉄粉を用い、上記トナー組成物をトナー濃度８重量％になるように混合し現像剤を作製した。
【００８６】
【表７】
0003543480.tif 000014
【００８７】
得られた現像剤を用い、図１に示す定着装置を備えた画像形成装置（Ａ−Ｃｏｌｏｒ  ９３５  富士ゼロックス社製）によって画像形成を行った。その際使用する離型剤のベースオイルとしては、粘度（２５℃）：３００ｃＳｔ、アミン当量：１００，０００ｇ／ｍｏｌ、低分子シリコーン化合物含有量：重合度１５まででそれぞれ１０ｐｐｍ以下のアミノ変性シリコーンオイルを用い、また、酸化防止剤としては、セリウムを主成分とする希土類金属混合物を使用したメタロシロキサン（実験例１において使用したものと同一のもの）および前記式（VII −１）で示されるヒンダードフェノール基含有シリコーンオイル（酸化防止剤Ｂ）を用いた。
【００８８】
上記定着装置における離型剤の量を調整し、表８に示される離型剤量とトナーの組合せを用いて定着トナー像を形成した。その際の、剥離性、定着後のボールペンの書き込み性、粘着テープの張り付き性、ＯＨＰ透明性、低温定着性を評価した。また、トナーについて、粉砕性および加熱定着ロールの表面温度に対する耐熱安定性を評価した。その結果を表８に示す。
【００８９】
【表８】
0003543480.tif 000015
【００９０】
なお、評価基準は次の通りであった。
（１）剥離性
表８に示す離型剤量において、１０ｃｍ×１０ｃｍの未定着ソリッド画像について１６０℃で繰り返し定着テストを行い、１０，０００枚定着させた後の剥離性（耐巻き付き性）を評価した。
Ｇ１：１０，０００枚定着した後も加熱定着ロールヘの巻き付きやオフセットはなく、剥離性に問題なし。
Ｇ２：７，０００枚程度からごくわずかなオフセット現象が見られはじめ、１０，０００枚までには巻き付きが発生した。
Ｇ３：５，０００枚程度から顕著なオフセット現象が見られはじめ、それ以降は巻き付きが絶えず発生した。
【００９１】
（２）定着後のボールペンの書き込み性
表８に示す離型剤量において、５ｃｍ×１０ｃｍの未定着ソリッド画像について１６０℃で定着テストを行い、非画像部へのボールペンの書き込みの可否を評価した。
（３）粘着テープの張り付き性
同様に粘着テープ（３Ｍ社製ポストイット）の張り付けの可否を評価した。可は、粘着テープを非画像部へ添付した後、粘着テープを持って持ち上げた場合に、コピーサンプルが一緒に持ち上がる。不可は、粘着テープを非画像部へ添付した後、粘着テープを持って持ち上げた場合に、コピーサンプルから粘着テープが剥がれることを意味する。
（４）ＯＨＰ透明性
ＯＨＰシート上に４ｃｍ×５ｃｍの未定着ソリッド画像を形成し、表８に示す離型剤量において１６０℃で定着した後の定着トナー像の透明性を、以下のグレードに分けて、目視にて感応評価を行った。
Ａ：色再現性、透明性ともに優れている。
Ｂ：色再現性には問題ないが、透明性が若干悪い。
Ｃ：色再現性、透明性悪く、ＯＨＰ投影像が全体的にくすんで見える。
（５）低温定着性
定着性については、２５ｍｍ×２５ｍｍのソリッド画像を１６０℃にて定着し、一定荷重の重りを用いて折り曲げ、折り曲げ部の画像欠損度合いを定性的に評価した。
Ｇ１：画像欠損が全くない。
Ｇ２：折り曲げ部にズジ状の跡が残る。
Ｇ３：折り曲げ部に画像欠損が認められ、下地が確認される。
Ｇ４：折り曲げ部以外にも、画像欠損が生じる。
【００９２】
（６）粉砕性の評価
ジェット式粉砕機を用い、粉砕粒度が７μｍを得るための粉砕能力を、トナー１を基準とし、トナー１の粉砕能力の８５％以上のものを○、トナー１の粉砕能力の８５％未満７０％以上のものを△、トナー１の粉砕能力の７０％未満のものを×として評価した。
（７）加熱定着ロールの表面温度に対する耐熱安定性
図１に示す定着装置においてカラートナー像を担持した転写用紙を定着することによって、トナーがオフセットして加熱定着ロールに転写用紙が巻き付くかどうかの離型性のテスト（初期テスト）を行った。この時、離型剤の耐熱安定性の違いを短期間の離型性のテストで比較するために、離型剤をあらかじめ１７０℃の熱風循環式恒温槽に９６時間放置した後使用した。
１．５ｍｇ／ｃｍ2 、５ｃｍ×１０ｃｍのソリッドトナー像を薄紙（５６ｇ／ｍ2 ）の転写用紙に担持させ、横目方向に送って離型性の試験を行った。さらに、加熱定着ロールと加圧ロールの表面温度を１５０℃から１０℃刻みで１９０℃まで変化させた。各温度において全く問題なく転写用紙が離型した場合を○、転写用紙のトナーが一部でもオフセットした場合を×として評価した。
（８）総合評価
○：優れている、△：使用可能、×：使用に耐えない。
【００９３】
実験例９〜１３および比較例７〜９
下記表９に示す組成の材料を溶融・混練、粉砕、分級して平均７μｍのトナー粒子５〜８を得た。このトナー１００重量部に酸化チタン微粒子１重量部を添加し、ヘンシェルミキサー（三井三池社製）で混合してトナー組成物を得た。
キャリアとして含フッ素アクリル系樹脂で被覆した平均粒径５０μｍの鉄粉を用い、上記トナー組成物をトナー濃度８重量％になるように混合し現像剤を作製した。
【００９４】
【表９】
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【００９５】
得られた現像剤を用い、図６に示すベルトニップ式定着装置を備えた画像形成装置（Ａ−Ｃｏｌｏｒ  ９３５  富士ゼロックス社製）によって画像形成を行った。その際使用する離型剤のベースオイルとしては、粘度（２５℃）：３００ｃＳｔ、アミン当量：１００，０００ｇ／ｍｏｌ、低分子シリコーン化合物含有量：重合度１５まででそれぞれ１０ｐｐｍ以下のアミノ変性シリコーンオイルを用い、また、酸化防止剤としては、セリウムを主成分とする希土類金属混合物を使用したメタロシロキサン（実験例１と同一のもの）（酸化防止剤Ａ）および前記式（VII −１）で示されるヒンダードフェノール基含有シリコーンオイル（酸化防止剤Ｂ）を用いた。
【００９６】
上記定着装置における離型剤の量を調整し、表１０に示される離型剤量とトナーの組合せを用いて定着像を形成した。その際の、剥離性、定着後のボールペンの書き込み性、粘着テープの張り付き性、ＯＨＰ透明性、低温定着性を評価した。また、トナーについて、粉砕性および加熱定着ロールの表面温度に対する耐熱安定性を評価した。その結果を表１０に示す。
【００９７】
【表１０】
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【００９８】
なお、評価基準は次の通りであった。
（１）剥離性
表１０に示す離型剤量において、５ｃｍ×１０ｃｍの未定着ソリッド画像について１４０℃で繰り返し定着テストを行い、１００００枚定着させた後の剥離性（耐巻き付き性）を評価した。
Ｇ１：１０，０００枚定着した後も加熱定着ロールへの巻き付きやオフセットはなく剥離性に問題なし。
Ｇ２：７，０００枚程度からごくわずかなオフセット現象が見られはじめ、１０，０００枚までには巻き付きが発生した。
Ｇ３：５，０００枚程度から顕著なオフセット現象が見られはじめ、それ以降は巻き付きが絶えず発生した。
【００９９】
（２）定着後のボールペンの書き込み性
表１０に示す離型剤量において、５ｃｍ×１０ｃｍの未定着ソリッド画像について１４０℃で定着テストを行い、非画像部へのボールペンの書き込みの可否を評価した。
（３）粘着テープの張り付き性
同様に粘着テープ（３Ｍ社製ポストイット）の張り付けの可否を評価した。可は、粘着テープを非画像部へ添付した後、粘着テープを持って持ち上げた場合に、コピーサンプルが一緒に持ち上がる。不可は、粘着テープを非画像部へ添付した後、粘着テープを持って持ち上げた場合に、コピーサンプルから粘着テープが剥がれることを意味する。
（４）ＯＨＰ透明性
ＯＨＰシート上に４ｃｍ×５ｃｍの未定着ソリッド画像を形成し、表１０に示す離型剤量において１４０°Ｃで定着した後の定着トナー像の透明性を、以下のグレードに分けて、目視にて感応評価を行った。
Ａ：色再現性、透明性ともに優れている。
Ｂ：色再現性には問題ないが、透明性が若干悪い。
Ｃ：色再現性、透明性悪く、ＯＨＰ投影像が全体的にくすんで見える。
（５）低温定着性
定着性については、２５ｍｍ×２５ｍｍのソリッド画像を１４０℃にて定着し、一定荷重の重りを用いて折り曲げ、折り曲げ部の画像欠損度合いを定性的に評価した。
Ｇ１：画像欠損が全くない。
Ｇ２：折り曲げ部にズジ状の跡が残る。
Ｇ３：折り曲げ部に画像欠損が認められ、下地が確認される。
Ｇ４：折り曲げ部以外にも、画像欠損が生じる。
【０１００】
（６）粉砕性の評価
ジェット式粉砕機を用い、粉砕粒度が７μｍを得るための粉砕能力を、トナー５を基準とし、トナー５の粉砕能力の８５％以上のものを○、トナー５の粉砕能力の８５％未満７０％以上のものを△、トナー５の粉砕能力の７０％未満のものを×として評価した。
（７）加熱定着ロールの表面温度に対する耐熱安定性
図６に示す定着装置においてカラートナー像を担持した転写用紙を定着することによって、トナーがオフセットして加熱定着ロールに転写用紙が巻き付くかどうかの離型性のテスト（初期テスト）を行った。この時、離型剤の耐熱安定性の違いを短期間の離型性のテストで比較するために、離型剤をあらかじめ１７０°Ｃの熱風循環式恒温槽に９６時間放置した後使用した。
１．５ｍｇ／ｃｍ2 、５ｃｍ×１０ｃｍのソリッドトナー像を薄紙（５６ｇ／ｍ2 ）の転写用紙に担持させ、横目方向に送って離型性の試験を行った。さらに、加熱定着ロールの表面温度を１２０℃から２０℃刻みで２００℃まで変化させた。各温度において全く問題なく転写用紙が離型した場合を○、転写用紙のトナーが一部でもオフセットした場合を×として評価した。
（８）総合評価
○：優れている、△：使用可能、×：使用に耐えない。
【０１０１】
【発明の効果】
本発明の画像形成方法は上記の構成を有するから、高離型性は勿論のこと耐熱性に優れ、高温度での長期間の使用に対しても離型剤が変質することがなく、低分子シリコーン化合物の生成を抑制されて、良好な定着性を維持することができる。また、本発明においては、離型剤の塗布量を調整することによって、筆記具による記入および粘着テープの張り付けを可能にすることができ、また、ＯＨＰ投影像の透明性に優れたカラー定着画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に用いる定着装置の一例を示す斜視説明図である。
【図２】図１の断面説明図である。
【図３】定着中のロールの変形状態を示す模式図である。
【図４】本発明に用いる画像形成装置の一例の概略の構成図である。
【図５】本発明に用いる定着装置の他の一例の断面説明図である。
【図６】本発明に用いる定着装置の他の一例の断面説明図である。
【図７】従来の定着装置を示す断面説明図である。
【符号の説明】
１…加熱定着ロール、２…加圧ロール、３…加熱源、４…基質ロール、５…内側弾性体層、６…外側弾性体層、７…基質ロール、８…内側弾性体層、９…外側弾性体層、１０…転写用紙、１１…トナー像、１３…離型剤供給手段、１４…離型剤、１５…オイルパン、１６…供給ロール、１７…離型剤塗布ロール、２０…エンドレスベルト、２１…感光体ドラム、２２…帯電器、２３…黒現像器、２４…イエロー現像器、２５…マゼンタ現像器、２６…シアン現像器、２７…現像装置、２８…転写コロトロン、２９…転写ドラム、３０…照明装置、３１…カラーＣＣＤ、３２…画像処理装置、３３…レーザーダイオード、３４…レーザー光学系、３５…定着装置、３６…原稿、３７…転写紙、３９…剥離爪、４０…温度センサー、４１…エンドレスベルト、４２…駆動ロール、４３および４４…支持ロール、４５…圧力ロール、４６…圧縮コイルスプリング。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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