(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で示される化合物を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス材料。
【化１】
0003548840.tif 000024
（式中、Ａ1〜Ａ3はそれぞれ独立に一般式（II）で示される置換基を表す。Ａ1〜Ａ3は同一であっても異なっていても構わない。）
【化２】
0003548840.tif 000025
（式中、Ｚ1〜Ｚ4、Ｚ7〜Ｚ10のうち１つ以上は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、ニトロ基、シアノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基（ただしスチリル基を除く）、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族複素環基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基を表し、それ以外は水素原子を表す。また、Ｚ1とＺ2、Ｚ3とＺ4、Ｚ7〜Ｚ10は隣接する２つで結合して環を形成していても良い。Ｚ5、Ｚ6はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族複素環基を表す。Ａｒ1、Ａｒ2はそれぞれ独立に置換基を有してもよいアリール基を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載された有機エレクトロルミネッセンス材料が他の高分子バインダ内に分散されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス材料。
【請求項３】
一層または複数層の有機薄膜層を陽極および陰極で挟持してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記有機薄膜層の内の少なくとも１層が請求項１に記載された有機エレクトロルミネッセンス材料により形成されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
前記有機エレクトロルミネッセンス材料により形成された層の膜厚が、2〜５００ｎｍであることを特徴とする請求項３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
正孔輸送層、発光層または電子輸送層の内のいずれか１層が前記有機エレクトロルミネッセンス材料を含む材料により形成されていることを特徴とする請求項３または４記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
発光層には有機蛍光剤が、ドーパントとして添加されていることを特徴とする請求項３または５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
正孔輸送層が、陽極側に位置する第１正孔輸送層と発光層側に位置する第２正孔輸送層を含んでおり、前記第１正孔輸送層が前記有機エレクトロルミネッセンス材料により形成されていることを特徴とする請求項３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
前記第２正孔輸送層が芳香族３級アミン化合物を含むことを特徴とする請求項７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記陽極と前記正孔輸送層との間、または、前記陽極と前記第１正孔輸送層との間には、陽極界面層設けられていることを特徴とする請求項５、７または８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は平面光源やディスプレイに使用される有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子およびこれに用いられる有機ＥＬ材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
有機ＥＬ素子は、自発光の面状表示素子としての利用が注目されている。この発光素子は、有機層を積層する事によって大幅に発光効率の改善がなされ、印加電圧１０Ｖ弱で高輝度な発光が実現している（アプライド・フィジクス・レターズ（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ）、５１巻’８７年９１３、５６巻’９０年７９９）。その基本となる素子構成は、陽極／正孔輸送帯域／ＥＬ発光帯域／電子輸送帯域／陰極となっているものがほとんどである。また、正孔輸送帯域、電子輸送帯域の片方または両方を設けない場合もある。各帯域は１層からなる場合もあるが複数層からなる場合もある。
【０００３】
従来の有機ＥＬ素子の多くは、正孔輸送帯域にトリフェニルアミン多量体を用いている。その中でも特に１，１−ビス（４−ジパラトリルアミノフェニル）シクロヘキサン、または、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンは、正孔注入特性が良く、成膜性が良いため、好んで用いられている。これらの材料は形成直後は均一な膜であるが、数日後にはかなり凝集が進む事が報告されており（’９３春応用物理学会予講集３０ａ−ＳＺＫ−１，’９３年秋応用物理学会予講集２９ａ−ＺＣ−８）、そのため素子の輝度低下が早い（アプライド・フィジクス・レターズ（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ）、６８巻’９６年１７８７）。
【０００４】
これに対して、ポルフィリン系化合物を正孔輸送層に用いるという方法も開示されているが（特開昭５７−５１７８１号公報）、この場合でも素子作成後の正孔輸送層の結晶化や凝集が素子の性能の低下をもたらした。
また、正孔輸送材料としてスターバースト型の３級アミン誘導体を用いる方法が特公平７−１１０９４０、アプライド・フィジクス・レターズ（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ）、６５巻’９４年８０７に開示されている。しかし、この構成においても十分な高輝度連続発光を得ることはできていない。
【０００５】
また、ピンホールを減少させて素子の安定性を上げるために、正孔輸送層として、陽極側から正孔注入性ポルフィリン系化合物の層と正孔注入性芳香族３級アミンの層の２層を用いるという有機ＥＬ素子の構成が開示されている（特開昭６３−２９５６９５号公報）。しかし、この構成でも素子の安定性の向上は不十分である。
また、フルカラーディスプレイ等の発光デバイスに用いる場合、従来の有機ＥＬ素子は輝度が不十分であり、高輝度化が望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
前述のように、有機ＥＬ素子の寿命は他の発光素子と比べると短く、また輝度特性も不十分であるために、実用化の妨げとなっている。
本発明は、以上のような従来の事情に対処してなされたもので、長寿命、高輝度発光の有機ＥＬ素子を提供する事を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の有機ＥＬ材料は、下記一般式（Ｉ）で示される化合物を含むことを特徴とする。
【０００８】
【化８】
0003548840.tif 000002
（式中、Ａ1〜Ａ3はそれぞれ独立に一般式（II）で示される置換基を表す。Ａ1〜Ａ3は同一であっても異なっていても構わない。）
【０００９】
【化９】
0003548840.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｚ1〜Ｚ4、Ｚ7〜Ｚ10のうち１つ以上は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、ニトロ基、シアノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基（ただしスチリル基を除く）、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族複素環基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基を表し、それ以外は水素原子を表す。また、Ｚ1とＺ2、Ｚ3とＺ4、Ｚ7〜Ｚ10は隣接する２つで結合して環を形成していても良い。Ｚ5、Ｚ6はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族複素環基を表す。Ａｒ1、Ａｒ2はそれぞれ独立に置換基を有してもよいアリール基を表す。）
【００１８】
また、本発明の有機ＥＬ素子は、一層または複数層の有機薄膜層を陽極および陰極で挟持してなるものであって、該有機薄膜が上記一般式（Ｉ）で示される化合物を含むことを特徴とする。
【００１９】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施の形態について説明する。図１（ａ）は、本発明の有機ＥＬ材料を用いて製作される有機ＥＬ素子の断面図である。図１（ａ）において、１１はガラス基板、１２は陽極、１３は正孔輸送層、１４は発光層、１５は電子輸送層、１６は陰極である。本発明の有機ＥＬ材料は、正孔輸送層１３、発光層１４、電子輸送層１５の中のいずれか１層または複数の層を形成するために用いられる。
正孔輸送層１３、電子輸送層１５についてはいずれか一方若しくはその双方を省略することができる。電子輸送層１５を省略した例を図２（ａ）に、両者を省略した例を図３に示す。また、正孔輸送層１３については、図１（ｂ）、図２（ｂ）に示されるように、陽極側の第１正孔輸送層１３ａと、発光層側の第２正孔輸送層１３ｂとの２層に分けて形成するようにしてもよい。この場合、第１正孔輸送層１３ａが本発明に係る有機ＥＬ材料を用いて形成され、第２正孔輸送層１３ｂは他の公知の正孔輸送層用有機材料を用いて形成される。
また、陽極１２と正孔輸送層１３との間若しくは陽極１２と第１正孔輸送層１３ａとの間には陽極界面層を設けることができる。図２（ａ）に示した有機ＥＬ素子の陽極１２と正孔輸送層１３との間に陽極界面層を設けた例を図４に示す。
【００２０】
一般式（II）において、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。また、置換若しくは無置換のアミノ基は−ＮＸ1Ｘ2と表され、 Ｘ1、 Ｘ2としてはそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨードｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、４−スチリルフェニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、3-メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４'−メチルビフェニルイル基、4''−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル���、４−ピリジニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル���、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。
【００２１】
置換若しくは無置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨードｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。置換若しくは無置換のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、１−メチルビニル基、１−メチルアリル基、１，１−ジメチルアリル基、２−メチルアリル基、１−フェニルアリル基、２−フェニルアリル基、３−フェニルアリル基、３，３−ジフェニルアリル基、１，２−ジメチルアリル基、１−フェニル−１−ブテニル基、３−フェニル−１−ブテニル基等が挙げられる。置換若しくは無置換のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基等が挙げられる。置換若しくは無置換のアルコキシ基は、−ＯＹで表される基であり、Ｙとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨードｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基の例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、3-メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４'−メチルビフェニルイル基、4''−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基等が挙げられる。また、置換若しくは無置換の芳香族複素環基としては１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基、等が挙げられる。置換若しくは無置換のアラルキル基としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、 ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、 ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、 ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、 ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、 ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、 ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。置換若しくは無置換のアリールオキシ基は、−ＯＺと表され、Ｚとしてはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニ���基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、3-メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４'−メチルビフェニルイル基、4''−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロ���ン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基は−ＣＯＯＹと表され、Ｙとしてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，���−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨードｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。
【００２２】
また、環を形成する２価基の例としては、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ジフェニルメタン−２，２'−ジイル基、ジフェニルエタン−３，３'−ジイル基、ジフェニルプロパン−４，４'−ジイル基、１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基等が挙げられる。また、Ａｒ1，Ａｒ2が表すアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ナフタセニル基、ピレニル基等が挙げられる。また、これらアリール基の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、前記の置換若しくは無置換のアミノ基、ニトロ基、シアノ基、前記の置換若しくは無置換のアルキル基、前記の置換若しくは無置換のアルケニル基（ただしスチリル基を除く）、前記の置換若しくは無置換のシクロアルキル基、前記の置換若しくは無置換のアルコキシ基、前記の置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基、前記の置換若しくは無置換の芳香族複素環基、前記の置換若しくは無置換のアラルキル基、前記の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、前記の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基が挙げられる。本発明者は鋭意検討を重ねた結果、一般式（Ｉ）で示される化合物は成膜性が非常に良好でありアモルファス性が強いために凝集を起こしにくいため、一般式（Ｉ）で示される化合物を含むことによってより安定な有機層を形成することができて、本発明の有機ＥＬ素子は非常に優れた耐久性を示す。
【００２３】
一般式（Ｉ）で示される化合物において、置換基Ｚ1〜Ｚ4、Ｚ7〜Ｚ10をすべて水素原子としてかつＺ5、Ｚ6を水素原子またはメチル基とした化合物を用いた有機ＥＬ素子が特開平１０−１４０１４６に開示されている。本発明者は、さらに鋭意検討を重ねた結果、置換基Ｚ1〜Ｚ4、Ｚ7〜Ｚ10のうちの１つ以上に水素原子以外の置換基を導入することによって平面性が崩れて分子構造がねじれることによってさらにアモルファス性が向上して有機層がより安定化することを見出した。
【００２４】
また、さらに一般式（Ｉ）で示される化合物を発光帯域に含むことも可能である。一般式（Ｉ）で示される化合物は蛍光収率が非常に高く、有機ＥＬ素子の発光帯域に含有させた場合には高輝度なＥＬ発光を得ることができることを見出した。特開平１０−１４０１４６に開示されている化合物も発光特性を示すが、鋭意検討を重ねた結果、一般式（Ｉ）で示される化合物はさらに輝度特性が向上することを見出した。一般式（Ｉ）で示される化合物は単独で発光層を形成することができるが、発光ドーパントを混合することによって発光ドーパントからのＥＬ発光を得ることも可能である。この場合、発光ドーパントには公知の材料が適用可能である。また、一般式（Ｉ）で示される化合物は発光ドーパントとしても適用可能である。この場合、発光ホストには公知の材料が適用可能である。
【００２５】
一般式（Ｉ）で示される化合物を含む層の膜厚は、１ｎｍ〜１０００ｎｍが好ましいが、より望ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍである。膜厚が厚すぎると有機ＥＬ素子の駆動電圧が高くなってしまい好ましくない。また、有機ＥＬ素子は電流注入型のデバイスであるために、駆動電圧が高いと素子内部での発熱量が大きくなり素子の劣化を早めてしまう。一般式（Ｉ）で示される化合物を含む層の成膜には公知の方法が適用できるが、例えば、真空蒸着法によって行うことができる。これは具体的には、抵抗加熱法，電子線加熱法，スパッタリング法，イオンプレーティング法，ＭＢＥ法等である。
【００２６】
また、湿式成膜法によっても形成できる。例えば、スピンコート法，スプレーコート法，バーコート法，ディップコート法，ローラーコート法等を用いて成膜する事ができる。
この場合、塗液の作成に使用する溶剤は公知の溶剤が適宜用いられる。例えば、アルコール類，芳香族炭化水素，ケトン類，エステル類，脂肪族ハロゲン化炭化水素，エーテル類，アミド類，スルホキシド類等が適用される。
【００２７】
また、一般式（Ｉ）で示される化合物を含む層は、一般式（Ｉ）で示される化合物等の低分子化合物を高分子バインダー中に分散させた膜を用いることもできる。高分子バインダーは、公知の材料から適宜選択される。例えば、ビニル系樹脂，アクリル系樹脂，エポキシ系樹脂，シリコン系樹脂，スチリル系樹脂，ポリイミド，ポリシリレン，ポリビニルカルバゾール，ポリカーボネート，セルロース系樹脂，ポリオレフィン系樹脂等の他、にかわ，ゼラチン等の天然樹脂が適用できる。高分子バインダー分散膜を成膜する方法としては公知の方法が適用できるが、例えば、高分子バインダーを溶剤にとかして上記のような湿式成膜法を用いることができる。この場合の湿式成膜法及び溶剤は上記のような公知の方法及び材料が適宜選択される。
【００２８】
表１〜表４に一般式（Ｉ）で示される化合物の例を示すが、本発明はこれらの具体例に限定されない。
【００２９】
【表１】
0003548840.tif 000004
【００３０】
【表２】
0003548840.tif 000005
【００３１】
【表３】
0003548840.tif 000006
【００３２】
【表４】
0003548840.tif 000007
【００３５】
本発明の有機ＥＬ素子において、陽極側の第１正孔輸送層に一般式（Ｉ）で示される化合物を含み、発光層側の第２正孔輸送層に芳香族３級アミンを含む場合、該芳香族３級アミンには公知の材料を用いることができる。例えば、特公平６−３２３０７号公報、特開平５−２３４６８１号公報、特公平７−１１０９４０号公報、特開平５−２３９４５５号公報、特開平６−３１２９８２号公報に開示されている材料が適用可能である。また、本発明の有機ＥＬ素子において、陽極に接して陽極界面層を導入する場合、該陽極界面層には公知の化合物を含むことができる。例えば、特公昭６４−７６３５号公報に開示されているポルフィリン系化合物が適用可能である。また、スピロ化合物、ペリレン化合物、アゾ化合物、キノン化合物、インジゴ化合物、ポリメチン化合物、アクリジン化合物、キナクリドン化合物等も適用可能である。
【００３６】
ＥＬ発光材料には、公知の有機蛍光剤を用いることができる。例えば、アントラセン系化合物をはじめ、８−キノリノールの金属錯体（特開昭５９−１９４３９３号公報）やジスチリルアリーレン誘導体（特開平２−２４７２７８号公報、特開平５−１７７６５号公報）は、発光材料として適用可能である。発光ホスト中に有機蛍光剤をドーピングすることも可能であるが、この場合、例えば、クマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ペリレン誘導体（特開昭６３−２６４６９２号公報）、また、キナクリドン誘導体（特開平５−７０７７３号公報）は有用な発光ドーパントである。これらは、蒸着法、塗布法等の公知の成膜方法によって形成することができる。
【００３７】
本発明においては、一般式（Ｉ）で示される化合物を含む層以外の部分は公知のいかなる構成も適用可能である。電子輸送帯域は設けられていても設けられていなくても構わない。また、陽極、陰極は公知の材料から適宜選択することができる。
【００３８】
【実施例】
以下、本発明の実施例について詳細に説明する。
［合成例１］
【００３９】
【化１５】
0003548840.tif 000008
【００４０】
滴下ロート，窒素導入管，還流冷却器を付けた三口フラスコにN,N-ジメチルホルムアミドと3,3',3''-トリメチルトリフェニルアミンを入れ、氷冷，窒素雰囲気下で撹拌した。滴下ロートよりオキシ塩化リンをゆっくり滴下し、滴下終了後徐々に加熱し、８０℃で１０時間撹拌をした。反応終了後、水を加え、１５分間撹拌を行った。反応混合物は、常法により精製を行い、3,3',3''-トリメチル-4,4',4''-トリホルミルトリフェニルアミンが得られた。
【００４１】
【化１６】
0003548840.tif 000009
還流冷却器のついた三口フラスコに4-クロロメチル-4',4''-ジメチルトリフェニルアミンと亜リン酸トリエチルを入れた。トルエンを加え撹拌しながら加熱し、８時間還流を行った。常法により精製を行い、4-(4',4''-ジメチルジフェニルアミノ)ベンジルホスホン酸ジエチルが得られた。
【００４２】
【化１７】
0003548840.tif 000010
水素化ナトリウムのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド懸濁溶液に、3,3',3''-トリメチル-4,4',4''-トリホルミルトリフェニルアミンと4-(4',4''-ジメチルジフェニルアミノ)ベンジルホスホン酸ジエチルを加えて４０℃で４０時間反応させた。常法により精製を行い、3,3',3''-トリメチル-4,4',4''-トリス（４−（Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ）スチリル）トリフェニルアミンを得た。
［合成例２］
【００４３】
【化１８】
0003548840.tif 000011
【００４４】
還流冷却器のついた三口フラスコに3-ブロモベンジルクロライドと亜リン酸トリエチルを入れた。トルエンを加え撹拌しながら加熱し、８時間還流を行った。常法により精製を行い、3-ブロモベンジルホスホン酸ジエチルが得られた。
【００４５】
【化１９】
0003548840.tif 000012
【００４６】
水素化ナトリウムのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド懸濁溶液に、3-ブロモベンジルホスホン酸ジエチルと4-ホルミルトリフェニルアミンを加えて４０℃で４０時間反応させた。常法により精製を行い、4-（3-ブロモスチリル）トリフェニルアミンを得た。
【００４７】
【化２０】
0003548840.tif 000013
【００４８】
滴下ロート、乾燥管をつけた三口フラスコに4-（3-ブロモスチリル）トリフェニルアミンとテトラヒドロフランを入れ、攪拌した。−７８℃に冷却し、滴下ロートからブチルリチウムのヘキサン溶液を滴下した。反応温度を−７８℃に保ちながらさらに１時間攪拌し、温度を−２０℃まで上昇させた。滴下ロートから塩化窒素のトルエン溶液をゆっくり滴下し、滴下終了後さらに２時間攪拌した。常法により精製を行い、3,3',3''-トリス（4-ジフェニルアミノスチリル）トリフェニルアミンを得た。
【００４９】
［実施例１］
図２(ａ)に示すように、ガラス基板１１上にＩＴＯ（インジウム錫酸化物）をスパッタリングによって成膜し、陽極１２とした。その抵抗値は２０Ω／□とした。その上に正孔輸送層１３として化合物１を抵抗加熱式真空蒸着法によって５０ｎｍ成膜した。その上に発光層１４としてトリス−（８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウム（化合物ａ）を６０ｎｍ抵抗加熱式真空蒸着法によって成膜した。最後に陰極１６として抵抗加熱式真空蒸着法によってＭｇＡｇ（蒸着速度比１０：１）を１５０ｎｍ成膜した。
【００５０】
【化２１】
0003548840.tif 000014
【００５１】
この素子の発光特性を測定したところ、非常に明るいトリス−（８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウムからの緑色の面発光が得られた。また、乾燥窒素雰囲気下、１０ｍＡ／ｃm2の一定電流密度で発光させたところ初期輝度は２０３ｃｄ／ｍ2を示したが、１０００時間後には、発光輝度は１４７ｃｄ／ｍ2を維持していた。これは、比較例１、２と比べ本発明の有機ＥＬ素子において耐久性が向上していることを示している。
【００５２】
［実施例２〜３］正孔輸送層の材料を変えた以外は実施例１と同様にして素子を作成した。これらの素子の発光特性を測定したところ、どの素子も非常に明るいトリス−（８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウムからの緑色の発光が得られた。乾燥窒素雰囲気下、それぞれの素子を１０ｍＡ／ｃｍ2の一定電流密度で連続して発光させたときの初期と１０００時間後の発光輝度を表７に示す。
【００５３】
【表７】
0003548840.tif 000015
【００５４】
［実施例４］図２(ｂ)に示すように、ガラス基板１１上にＩＴＯをスパッタリングによって成膜し、陽極１２とした。その抵抗値は２０Ω／□とした。その上に第１正孔輸送層１３ａとして化合物１を抵抗加熱式真空蒸着法によって４０ｎｍ成膜した。その上に第２正孔輸送層１３ｂとして化合物ｂを抵抗加熱式真空蒸着法によって２０ｎｍ成膜した。その上に発光層１４としてトリス−（８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウム（化合物ａ）を５０ｎｍ抵抗加熱式真空蒸着法によって成膜した。最後に陰極１６として抵抗加熱式真空蒸着法によってＭｇＡｇ（蒸着速度比１０：１）を１５０ｎｍ成膜した。
【００５５】
【化２２】
0003548840.tif 000016
この素子の発光特性を測定したところ、非常に明るいトリス−（８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウムからの緑色の面発光が得られた。また、乾燥窒素雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ2の一定電流密度で発光させたところ初期輝度は２７３ｃｄ／ｍ2を示したが、１０００時間後には、発光輝度は２２５ｃｄ／ｍ2を維持していた。
【００５６】
［実施例５〜６］第１正孔輸送層の材料を変えた以外は実施例４と同様にして素子を作成した。これらの素子の発光特性を測定したところ、どの素子も非常に明るいトリス−（８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウムからの緑色の発光が得られた。乾燥窒素雰囲気下、それぞれの素子を１０ｍＡ／ｃｍ2の一定電流密度で連続して発光させたときの初期と１０００時間後の発光輝度を表８に示す。
【００５７】
【表８】
0003548840.tif 000017
【００５８】
［実施例７］図２(ａ)に示すように、ガラス基板１１上にＩＴＯをスパッタリングによって成膜し、陽極１２とした。その抵抗値は２０Ω／□とした。その上に、化合物１とポリカーボネートＺ２００（三菱ガス化学）を重量比１：１にしてテトラヒドロフランに１．５重量％で溶かした塗液を作成し、これをディップコートによって膜厚５０ｎｍになるように成膜した後、８０℃で１時間乾燥させ、正孔輸送層１３とした。その上に発光層１４としてトリス−（８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウム（化合物ａ）を５０ｎｍ抵抗加熱式真空蒸着法によって成膜した。最後に陰極１６として抵抗加熱式真空蒸着法によってＭｇＡｇ（蒸着速度比１０：１）を１５０ｎｍ成膜した。この素子の発光特性を測定したところ、非常に明るいトリス−（８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウムからの緑色の面発光が得られた。また、乾燥窒素雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ2の一定電流密度で発光させたところ初期輝度は２１２ｃｄ／ｍ2を示したが、１０００時間後には、発光輝度は１８０ｃｄ／ｍ2を維持していた。
【００５９】
［実施例８］図２(ａ)に示すように、ガラス基板１１上にＩＴＯをスパッタリングによって成膜し、陽極１２とした。その抵抗値は２０Ω／□とした。その上に正孔輸送層１３として化合物１と化合物ｂを抵抗加熱式真空蒸着法によって速度比７：３で共蒸着して５０ｎｍ成膜した。その上に発光層１４としてトリス−（８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウム（化合物ａ）を５０ｎｍ抵抗加熱式真空蒸着法によって成膜した。最後に陰極１６として抵抗加熱式真空蒸着法によってＭｇＡｇ（蒸着速度比１０：１）を１５０ｎｍ成膜した。この素子の発光特性を測定したところ、非常に明るいトリス−（８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウムからの緑色の面発光が得られた。また、乾燥窒素雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ2の一定電流密度で発光させたところ初期輝度は２７６ｃｄ／ｍ2を示したが、１０００時間後には、発光輝度は２１２ｃｄ／ｍ2を維持していた。
【００６０】
［実施例９］図１(ａ)に示すように、ガラス基板１１上にＩＴＯ（インジウム錫酸化物）をスパッタリングによって成膜し、陽極１２とした。その抵抗値は２０Ω／□とした。その上に正孔輸送層１３として化合物１を抵抗加熱式真空蒸着法によって５０ｎｍ成膜した。その上に発光層１４としてトリス−（８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウム（化合物ａ）とＤＣＭ（化合物ｃ）を３０ｎｍ抵抗加熱式真空蒸着法によって蒸着速度比１００：２で共蒸着して成膜した。その上に電子輸送層１５としてトリス−（８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウムを抵抗加熱式真空蒸着法によって３０ｎｍ成膜した。そして最後に、陰極１６として抵抗加熱式真空蒸着法によってＭｇＡｇ（蒸着速度比１０：１）を１５０ｎｍ成膜した。
【００６１】
【化２３】
0003548840.tif 000018
この素子の発光特性を測定したところ、非常に明るいＤＣＭからのオレンジ色の面発光が得られた。また、乾燥窒素雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ2の一定電流密度で発光させたところ初期輝度は４７９ｃｄ／ｍ2を示したが、１０００時間後には、発光輝度は３８７ｃｄ／ｍ2を維持していた。
【００６２】
［実施例１０］図４に示すように、ガラス基板１１上にＩＴＯをスパッタリングによって成膜し、陽極１２とした。その抵抗値は２０Ω／□とした。その上に陽極界面層１７として銅フタロシアニン（化合物ｄ）を抵抗加熱式真空蒸着法によって１０ｎｍ成膜した。その上に正孔輸送層１３として化合物１を抵抗加熱式真空蒸着法によって５０ｎｍ成膜した。その上に発光層１４としてトリス−（８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウム（化合物ａ）を５０ｎｍ抵抗加熱式真空蒸着法によって成膜した。最後に陰極１６として抵抗加熱式真空蒸着法によってＭｇＡｇ（蒸着速度比１０：１）を１５０ｎｍ成膜した。この素子の発光特性を測定したところ、非常に明るいトリス−（８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウムからの緑色の面発光が得られた。また、乾燥窒素雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ2の一定電流密度で発光させたところ初期輝度は２２３ｃｄ／ｍ2を示したが、１０００時間後には、発光輝度は１８５ｃｄ／ｍ2を維持していた。
【００６３】
【化２４】
0003548840.tif 000019
【００６４】
［実施例１１］図２(ａ)に示すように、ガラス基板１１上にＩＴＯ（インジウム錫酸化物）をスパッタリングによって成膜し、陽極１２とした。その抵抗値は２０Ω／□とした。その上に正孔輸送層１３として化合物ｂを抵抗加熱式真空蒸着法によって５０ｎｍ成膜した。その上に発光層１４として化合物１を５０ｎｍ抵抗加熱式真空蒸着法によって成膜した。その上に電子輸送層としてｔ−Ｂｕ−ＰＢＤ（化合物ｅ）を３０ｎｍ抵抗加熱式真空蒸着法によって成膜した。最後に陰極１６として抵抗加熱式真空蒸着法によってＭｇＡｇ（蒸着速度比１０：１）を１５０ｎｍ成膜した。この素子の発光特性を測定したところ、印加電圧８Ｖで輝度７１１ｃｄ／ｍ2の非常に明るい化合物１からの青色の面発光が得られた。これは、比較例３に比べて輝度特性が向上したことを示している。
【００６５】
【化２５】
0003548840.tif 000020
【００６６】
［実施例１２〜１３］発光層の材料を変えた以外は実施例１１と同様にして素子を作成した。これらの素子の発光特性を測定したところ、どの素子も非常に明るい発光層からの発光が得られた。それぞれの素子に８Ｖ印加したときの発光輝度を表９に示す。
【００６７】
【表９】
0003548840.tif 000021
【００６８】
［実施例１４］図１(ａ)に示すように、ガラス基板１１上にＩＴＯ（インジウム錫酸化物）をスパッタリングによって成膜し、陽極１２とした。その抵抗値は２０Ω／□とした。その上に正孔輸送層１３として化合物ｂを抵抗加熱式真空蒸着法によって５０ｎｍ成膜した。その上に発光層１４として化合物１とルブレン（化合物ｆ）を５０ｎｍ抵抗加熱式真空蒸着法によって蒸着速度比１００：２で共蒸着して成膜した。その上に電子輸送層１５としてｔ−Ｂｕ−ＰＢＤ（化合物ｅ）を抵抗加熱式真空蒸着法によって３０ｎｍ成膜した。そして最後に、陰極１６として抵抗加熱式真空蒸着法によってＭｇＡｇ（蒸着速度比１０：１）を１５０ｎｍ成膜した。この素子の発光特性を測定したところ、印加電圧８Ｖで輝度１８３５ｃｄ／ｍ2の非常に明るい化合物ｆからの黄色の面発光が得られた。
【００６９】
【化２６】
0003548840.tif 000022
【００７０】
［比較例１］
ガラス基板上にＩＴＯ（インジウム錫酸化物）を成膜し、陽極とした。その抵抗値は２０Ω／□とした。その上に正孔注入輸送層としてＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンを５０ｎｍ、さらに発光層としてトリス−（８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウム（化合物ａ）を６０ｎｍ真空蒸着によって成膜し、最後に陰極として真空蒸着によってＭｇＡｇ（蒸着速度比１０：１）を１５０ｎｍ成膜した。
この素子の発光特性を測定したところ、非常に明るいトリス−（８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウムからの緑色の発光が得られた。また、乾燥窒素雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ2の一定電流密度で連続して発光させたところ、６３０時間後に、発光輝度が２１２ｃｄ／ｍ2から５１ｃｄ／ｍ2に落ちたところで素子が破壊した。
【００７１】
［比較例２］
ガラス基板上にＩＴＯ（インジウム錫酸化物）をスパッタリングによって成膜し、陽極とした。その抵抗値は２０Ω／□とした。その上に正孔輸送層として化合物ｇを抵抗加熱式真空蒸着法によって５０ｎｍ成膜した。その上に発光層としてトリス−（８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウム（化合物ａ）を６０ｎｍ抵抗加熱式真空蒸着法によって成膜した。最後に陰極として抵抗加熱式真空蒸着法によってＭｇＡｇ（蒸着速度比１０：１）を１５０ｎｍ成膜した。
【００７２】
【化２７】
0003548840.tif 000023
【００７３】
この素子の発光特性を測定したところ、非常に明るいトリス−（８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウムからの緑色の面発光が得られた。また、乾燥窒素雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ2の一定電流密度で発光させたところ初期輝度は２２３ｃｄ／ｍ2を示したが、１０００時間後には、発光輝度は１２５ｃｄ／ｍ2を維持していた。
【００７４】
［比較例３］
ガラス基板上にＩＴＯ（インジウム錫酸化物）をスパッタリングによって成膜し、陽極とした。その抵抗値は２０Ω／□とした。その上に正孔輸送層として化合物ｂを抵抗加熱式真空蒸着法によって５０ｎｍ成膜した。その上に発光層として化合物ｇを５０ｎｍ抵抗加熱式真空蒸着法によって成膜した。その上に電子輸送層としてｔ−Ｂｕ−ＰＢＤ（化合物ｅ）を３０ｎｍ抵抗加熱式真空蒸着法によって成膜した。最後に陰極として抵抗加熱式真空蒸着法によってＭｇＡｇ（蒸着速度比１０：１）を１５０ｎｍ成膜した。
この素子の発光特性を測定したところ、印加電圧８Ｖで輝度１８４ｃｄ／ｍ2の化合物１からの青色の面発光が得られた。
【００７５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、長寿命、高輝度発光の有機ＥＬ素子が得られる。従って本発明によれば、フルカラーＥＬ表示装置用の優れたＥＬ材料とＥＬ素子とを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による有機ＥＬ素子の断面図。
【図２】本発明による有機ＥＬ素子の断面図。
【図３】本発明による有機ＥＬ素子の断面図。
【図４】本発明による有機ＥＬ素子の断面図。
【符号の説明】
１１  ガラス基板
１２  陽極
１３  正孔輸送層
１３ａ  第１正孔輸送層
１３ｂ  第２正孔輸送層
１４  発光層
１５  電子輸送層
１６  陰極
１７  陽極界面層
【図１】
0003548840.tif 000026
【図２】
0003548840.tif 000027
【図３】
0003548840.tif 000028
【図４】
0003548840.tif 000029