(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉄化合物のコアと、これを被覆する酸化チタンの被覆層とを有し、前記コアと酸化チタンの被覆層の間にさらにシリカの層を有する顔料であって、鉄化合物と酸化チタンの割合が重量比で１０：９０〜９０：１０である、カラー写真の無彩色化現象の発生防止用の化粧料用顔料。
【請求項２】
前記シリカの層を構成するシリカの量が、顔料全量に対して０．１〜５０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の化粧料用顔料。
【請求項３】
請求項１又２に記載の化粧料用顔料を含有するカラー写真の無彩色化現象の発生防止用の肌色系メークアップ化粧料。
【請求項４】
前記化粧料用顔料の含有量が、化粧料全量に対して０．１〜６０重量％であることを特徴とする請求項３に記載の肌色系メークアップ化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、コアシェル構造を有する顔料及びこれを含有する肌色系メークアップ化粧料に関し、詳しくは、鉄化合物を酸化チタンで被覆したコアシェル構造の顔料及びこれを含有してフラッシュ光でのカラー写真撮影時にメークアップ化粧料使用部位の無彩色化現象を起こさない肌色系メークアップ化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
室内や曇天下又は夕方や夜のように光量が不十分な状態でフラッシュ等を用いてカラー写真撮影をすると、肉眼では違和感なく仕上がっている様に見えるメークアップも、出来上がった写真上ではメークアップ部分の彩度が著しく低下し、その部分のみが白く浮き上がって見える現象（以下、無彩色化現象と称す）が発生することが多い。この無彩色化現象は、太陽光下のような十分な光量がある場合には、発生しない。これは、太陽光においては青領域（４００〜４２０ｎｍ）の光に対する黄〜赤領域（６００〜７００ｎｍ）の光の比率が十分大きいのに対し、フラッシュ光では青領域に対する黄〜赤領域の光の比率が太陽光に比べてはるかに小さいことに起因する。
【０００３】
つまり、現在の肌色系メークアップ化粧料の多くは、その色合いを、隠蔽力を付与するためのタルク、酸化チタン等の白色体質顔料と好みの色味を付与するための黄色〜赤色系の有色顔料とを混合することで得ているが、上記フラッシュ光を用いてカラー写真撮影を行うと、黄色〜赤色に対して補色関係にある青領域の光が相対的に多く照射されることになって、メークアップ化粧料中の黄色〜赤色の有色顔料の色味を薄める結果となり、一方、白色体質顔料は、フラッシュ光を受けても補色関係がないため白色がそのまま演出される。従って、カラー写真上では黄色〜赤色系の色味と白色のバランスが崩れて無彩色化現象が発生し、肉眼で見た場合とは異なった化粧仕上がり感を呈することになる。
【０００４】
この様な無彩色化現象の問題を解決するために、従来では２つの方法が考えられていた。すなわち、▲１▼フラッシュ光に多量に含まれる青光と補色関係にある黄色〜赤色系の有色顔料の肌色系メークアップ化粧料中における割合を標準量より増やす方法と、▲２▼逆に肌色系メークアップ化粧料中における白色体質顔料を標準量より減らす方法とである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記▲１▼の方法では、写真上では違和感のないメークアップに見えるものの、肉眼では黄〜赤味が強くなり自然な肌色とはかけ離れた異様なメーク仕上がりに見えることになってしまう。また、▲２▼の方法では、隠蔽力が不足してシミ、ソバカス、肌のくすみ等を隠せないという問題が生じることになる。
【０００６】
本発明は、上記観点からなされたものであって、肉眼で見たときの化粧仕上がりが自然であることは勿論のこと、フラッシュ撮影等におけるカラー写真の無彩色化現象の発生を防止し、カラー写真上でも肉眼と同等の違和感のない化粧仕上がりに見える肌色系メークアップ化粧料を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、鉄化合物をコアとしてその周りを酸化チタンで被覆した顔料が、通常光下では酸化チタンの白味が強く発色し、フラッシュ光を照射するとコアの鉄化合物の色が強く発色することを見出し、また、この顔料を含有する肌色系メークアップ化粧料が、フラッシュ撮影等においても無彩色化現象を起こさず、写真上でも肉眼で見たときと同等の色味を呈することを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち本発明は、鉄化合物のコアと、これを被覆する酸化チタンの被覆層とを有する顔料であって、鉄化合物と酸化チタンの割合が重量比で１０：９０〜９０：１０である顔料及びこれを含有する肌色系メークアップ化粧料である。
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
＜１＞本発明の顔料
本発明の顔料は、鉄化合物のコアとこのコアを被覆する酸化チタンの被覆層とを有し、且つ鉄化合物と酸化チタンの割合が重量比で１０：９０〜９０：１０である。また、鉄化合物と酸化チタンの割合は、より好ましくは、重量比で１０：９０〜７０：３０である。
【００１１】
酸化チタンと鉄化合物との重量比において、酸化チタン量が上記範囲よりも多くなると白味が強くなり、これを肌色系メークアップ化粧料に配合しても無彩色化現象を防ぐことができないことがあり、反対に鉄化合物量が上記範囲よりも多くなると色味（赤味又は黄味）が強くなり、これを肌色系メークアップ化粧料に配合すれば酸化チタン等の白色体質顔料の含有量を増やすことになり、やはり無彩色化現象が生じることがある。
【００１２】
本発明の顔料は上述の様に鉄化合物のコアとこのコアを被覆する酸化チタンの被覆層を有するが、本発明においては、前記鉄化合物のコアと酸化チタンの被覆層の間にシリカ層を設けることが好ましい。このシリカ層は、コアの鉄化合物と被覆層を構成する酸化チタンの付着性を増強するアンカーとして働く。本発明の顔料中においてシリカ層を構成するシリカの量は、顔料全量に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、５〜４０重量％であることがより好ましい。顔料中のシリカの量が０．１重量％未満では酸化チタンによる被覆層が形成しにくいことがあり、５０重量％を越えると黄色が強く出でしまうことがある。また、コアと被覆層との付着性を強める効果が顕著であり、顔料の黄色を適度に仕上げられるシリカ層のシリカ量は、上述したより好ましい配合量の範囲すなわち５〜４０重量％である。
【００１３】
本発明の顔料に用いられる鉄化合物としては、例えば、酸化第一鉄、酸化第二鉄、四三酸化鉄等の酸化鉄、シュウ酸鉄、クエン酸鉄等の有機酸鉄、塩化鉄、硫酸鉄等の無機酸鉄、水酸化鉄等を挙げることができるが、本発明ではこれらのうちでも酸化第二鉄が好ましく用いられる。また、これらは１種を単独で用いることも２種以上を混合して用いることも可能であり、顔料として用いられている黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄等をそのまま用いることも可能である。
【００１４】
本発明の顔料の製造方法であるが、鉄化合物として黄酸化鉄を用い、黄酸化鉄のコアと酸化チタンの被覆層の間にシリカ層を有する顔料を例にして以下に説明する。
【００１５】
精製水に黄酸化鉄を加え、これにケイ酸ナトリウム水溶液を加えた後、ディスパー等を用いて５０００〜７０００ｒｐｍで撹拌する。撹拌後、これに適当な濃度の塩酸を加えてｐＨを中性に調整してから、これを濾過し、得られた固形成分を数回水洗してウェットケーキを得る。
【００１６】
上記で得られたウェットケーキに精製水を加え、これをディスパー等を用いて５０００〜７０００ｒｐｍで撹拌した後、これに硫酸チタニウムを加え、更に水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを中性に調整する。これを濾過し、得られた固形成分を数回水洗し、更に、有機溶媒により洗浄した後、５０〜７０℃の恒温層に５〜１０時間入れて乾燥後、粉砕して、本発明の顔料を得る。
【００１７】
この様な製法で、黄酸化鉄のコアとシリカ層と酸化チタンの被覆層（シェル）とを有する本発明の顔料が得られるが、黄酸化鉄の代わりに他の鉄化合物を用いた場合も同様にして、本発明のコアシェル構造を有する顔料を製造することができる。
【００１８】
＜２＞本発明の肌色系メークアップ化粧料
本発明の肌色系メークアップ化粧料は、上記コアシェル構造を有する顔料の１種または２種以上を配合したものである。配合量は、化粧料全量に対して０．１〜６０重量％であることが好ましく、０．１〜１０重量％であることがより好ましい。配合量が０．１重量％未満では、上記無彩色化現象の発生を防止することができないことがあり、また、６０重量％を越えると色調が皮膚様ではなくなることがある。無彩色化現象の発生を防止し、メークアップ化粧料の色調を皮膚により近くするための上記顔料の配合量は、上述したより好ましい配合量の範囲すなわち０．１〜１０重量％である。
【００１９】
本発明の肌色系メークアップ化粧料の剤型は、特に限定されるものではなく、例えば、クリーミーファンデーション、パウダーファンデーション、プレストパウダー等通常メークアップ化粧料として用いられているものが挙げられる。これらの化粧料は、上記顔料を配合する以外は、通常の化粧料と同様の方法で製造することができる。
【００２０】
また、本発明の化粧料には、上記顔料以外に、通常の肌色系メークアップ化粧料に適用される、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素類、ミリスチン酸イソプロピル（ＩＰＭ）や合成ゲイロウ、ホホバ油、カルナウバワックス等のエステル類、オリーブ油、牛脂等の動植物油脂、セタノール、ステアリルアルコール等の高級アルコール類、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸類、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルスルホコハク酸エステル等のアニオン界面活性剤、４級アルキルアミン塩等のカチオン界面活性剤、脂肪酸モノグリセライド、ポオキシエチレン硬化ヒマシ油等のノニオン界面活性剤、アルキルベタイン等の両性界面活性剤等の界面活性剤類、グリセリンやプロピレングリコール等の多価アルコール類、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類、パラベン類やグルコン酸クロルヘキシジン等の防腐剤類、パラアミノ安息香酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体等の紫外線吸収剤類、ビタミンＥやブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤、アラビアゴム、カルボキシビニルポリマー等の増粘剤、ポリエチレングリコール等の保湿剤、クエン酸塩、酢酸塩等のｐＨ調整剤、本発明の肌色系燒結顔料以外の顔料、シリカゲル、ナイロンパウダー等の粉体類、香料、色素等、ヒアルロン酸、胎盤抽出物、朝鮮人参エキス、ステロール配糖体等の各種目的に応じた薬効成分などが適宜選択されて配合される。
【００２１】
上記粉体顔料としては、タルク、雲母、二酸化チタン、セリサイト、カリオン、パール顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、酸化鉄（ベンガラ）、黄酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、群青、酸化亜鉛、ベントナイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、シリカ等が挙げられる。
【００２２】
上記粉体顔料のうちで、白色顔料として本発明の肌色系メークアップ化粧料に配合する顔料としては、上記コアシェル構造を有する本発明の顔料のａ値、ｂ値に対してほとんど影響を与えない、タルク、セリサイト等が好ましく併用される。一方、酸化チタン、酸化亜鉛等の、上記コアシェル構造を有する本発明の顔料のａ値、ｂ値に対して影響を与える顔料は、極力使用を控えた方がよい。
【００２３】
また、本発明の肌色系メークアップ化粧料の使用方法であるが、通常品の肌色系メークアップ化粧料と組み合わせて用いることも可能である。例えば、アンダーメークアップ化粧料として通常品を使用し、その上に、本発明の肌色系メークアップ化粧料のパウダーファンデーションを塗って組み合わせることも可能であるし、通常品のアンダーメークアップ化粧料とパウダーファンデーションの上に更に、本発明の肌色系メークアップ化粧料のパウダーファンデーションを塗って組み合わせることも可能である。また、当然のことながら、アンダーメークアップ化粧料、パウダーファンデーションの双方ともに、本発明の肌色系メークアップ化粧料を用いることも可能である。
【００２４】
【作用】
太陽光においては、青領域（４００〜４２０ｎｍ）の光に対する黄〜赤領域（６００〜７００ｎｍ）の光の比率が十分大きく、フラッシュ光では青領域に対する黄〜赤領域の光の比率が太陽光に比べてはるかに小さい。
【００２５】
フラッシュ光を用いてカラー写真撮影を行うと、黄色〜赤色に対して補色関係にある青領域の光が相対的に多く照射されることになる。従来の肌色系メークアップ化粧料では、肌色系メークアップ化粧料中の黄色〜赤色の有色顔料の色味を薄める結果となり、一方、白色体質顔料は、フラッシュ光を受けても補色関係がないため白色がそのまま演出され、カラー写真上では黄色〜赤色系の色味と白色のバランスが崩れて無彩色化現象が発生し、肉眼で見た場合とは異なった化粧仕上がり感を呈する。
【００２６】
本発明の顔料は、コアに黄色を多く用い、その周りに白色顔料が施され、通常光では、外側の白が発色し、フラッシュ光を受けると中側の黄色が発色する。通常の状態では、色はやや白度を持つ黄色の粉体、黄色系の粉体として使用。普段は、調和の取れた肌色であり、且つフラッシュ光を受けても無彩色化現象が起こらない。
【００２７】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を説明する。はじめに、本発明のコアシェル構造を有する顔料の実施例を説明する。
【００２８】
【実施例１】
精製水２００ｍＬに黄酸化鉄８ｇを加え、これに０．６５重量％ケイ酸ナトリウム水溶液３００ｍＬを加えて、ディスパーに入れ６０００ｒｐｍで１時間撹拌した。撹拌終了後、これに６Ｎ塩酸を加え、混合液のｐＨを７に調整した。その後、これを濾過し、得られた固形成分を２回水洗して、ウェットケーキを得た。
【００２９】
これに精製水１０００ｍＬを加え、再びディスパーで６０００ｒｐｍで１０分間撹拌した。撹拌終了後、これに硫酸チタニウム３３．８ｇを加え、更に水酸化ナトリウム水溶液を加え、混合液のｐＨを７に調整した。その後、これを濾過し、得られた固形成分を、水洗２回、アセトン洗浄２回した後、６０℃の恒温層に６時間入れ乾燥後、粉砕して、本発明の顔料を得た。
【００３０】
次に、上記実施例１で得られた顔料を含有する本発明の肌色系メークアップ化粧料の実施例を説明する。
【００３１】
【実施例２〜４】プレストパウダー
表１に示すＡ成分をレンシェルミキサーで１分間混合した後、これをパルベライザーに入れ、０．７ｍｍ丸穴スクリーンで解砕した。これをレンシェルミキサーに移し、混合しながらこれにＢ成分を添加し、更に１０分間混合した。これを、パルベライザーに入れ１．５ｍｍヘリングボーンスクリーンで解砕した後、取り出してプレス成型してプレストパウダーを得た。また、同様にして、本発明の顔料を含有しない比較例のプレストパウダーを製造した。
【００３２】
【表１】
0003548612.tif 000002
【００３３】
＜本発明の肌色系メークアップ化粧料の評価＞
上記各実施例及び比較例で得られた肌色系メークアップ化粧料を用いて、フラッシュ撮影を行い、無彩色化現象が起こるかどうか評価した。
【００３４】
パネラー（１名）の顔全面に、従来品のパウダーファンデーション０．１ｇを均一に塗布し、その上から、上記実施例２で得られたプレストパウダー０．０５ｇを均一に塗布した。このパネラーのメーク仕上がりを、まず自然光の中で評価者５名により官能評価した。メーク仕上がりについて５名の評価者のうち、「色調が濃色すぎて不自然な仕上がりである」と評価した人が３名以上の場合、このプレストパウダーの評価は「×」であり、２名以下の場合は「○」である。
【００３５】
その後、パネラーを暗所にてフラッシュ撮影し、写真をＡ４サイズにプリントしたものについて顔頬部の測色（Ｌａｂ値を求め）及び上記５人の評価者による官能評価を行った。無彩色化現象について５名の評価者のうち、「無彩色化現象が起こっている」と評価した人が３名以上の場合、このプレストパウダーの評価は「×」であり、２名以下の場合は「○」である。
【００３６】
同様な評価を、他の実施例及び比較例のプレストパウダーについても行った。結果を表２に示す。
【００３７】
【表２】
0003548612.tif 000003
【００３８】
これらの結果から明らかなように、本発明の顔料を含有しない比較例のプレストパウダーがメーク仕上がりが自然であってもフラッシュ撮影における無彩色化現象を防止できなかったり、反対にフラッシュ撮影における無彩色化現象を防止できてもメーク仕上がりが不自然であったりしているのに比べ、本発明のプレストパウダーは、メーク仕上がりも自然で、且つ、フラッシュ撮影における無彩色化現象も十分に防止している。
【００３９】
【発明の効果】
本発明のコアシェル構造を有する顔料を含有する肌色系メークアップ化粧料を使用すれば、肉眼で見たときに自然な化粧仕上がりが得られるのは勿論のこと、フラッシュ撮影等におけるカラー写真の無彩色化現象の発生を防止し、カラー写真上でも肉眼と同等の違和感のない自然な化粧仕上がりとすることができる。