(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アントラキノン系、ベンゾキノン系、ナフトキノン系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、キノリン系、インジゴイド系、アジン系、オキサジン系、チアジン系及びメチン系染料からなる群から選ばれる少なくとも１種のアゾ基を持たないアニオン性染料と、液媒体と、下記一般式（１）で示されるポリアミンの誘導体とを必須成分とすることを特徴とするインク。
【化１】
0003559583.tif 000010
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、アルキルアミノ基、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホン基及びスルホン基の塩よりなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよい炭素数１〜４８の炭化水素基又は水素原子を表し、そのうち少なくとも一つは炭素数６以上の炭化水素基であり、ｎは２〜４の整数であり、ｍは１〜９９の整数を表す。］
【請求項２】
一般式（１）の化合物のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の少なくとも１つがカルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホン基及びスルホン基の塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する炭化水素基である請求項１に記載のインク。
【請求項３】
該インクが、インクジェット記録用である請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
請求項３に記載のインクを記録信号に応じてオリフィスから吐出させて被記録材に記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項５】
インクに熱エネルギーを作用させて、インクを吐出させる請求項４に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
請求項１に記載のインクを収容したインク収容部を備えていることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項７】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジが、前記インクを吐出させる為のヘッド部と一体になっていて、且つ、該インクが請求項３に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項８】
前記ヘッド部が、インクに熱エネルギーを作用させてインクを吐出させるヘッドである請求項７に記載のインクカートリッジ。
【請求項９】
インク収容部が、内部にインク吸収体を含有している請求項６〜８のいずれか１項に記載のインクカートリッジ。
【請求項１０】
インクを吐出する為の記録ヘッドと、インクを収容したインク収容部を有するインクカートリッジとを備えたインクジェット記録装置において、該インクが請求項３に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１１】
記録ヘッドが、インクに熱エネルギーを作用させてインクを吐出させるヘッドである請求項１０に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１２】
インク収容部が、内部にインク吸収体を含有している請求項１０又は１１に記載のインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はインク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置に関し、更に詳しくは、一般のオフィス等で使用されている酸性紙或いは中性紙等のいわゆる普通紙に対する印字記録物の耐水性に優れ、且つ高画質の記録を行うことが出来るインク、該インクを使用するインクジェット記録方法、該インクを有するインクカートリッジ及びインクジェット記録装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から筆記具（万年筆、サインペン或いは水性ボールペン等）用インク及びインクジェット用インクについては、実に様々な組成のものが報告されている。中でも近年はオフィスで一般に使用されているコピー用紙、レポート用紙、ノート或いは便箋等の普通紙に対しての印字記録物の耐水性の要望が高まっており、インクの組成及び物性等の多様な面から詳細な研究開発が為されている。
例えば、特開平２−２９６８７８号公報及び特開平２−２５５８７６号公報には、水性インク組成物にポリアミンを含有させることにより、印字記録物の耐水性を向上させることが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとしている問題点】
しかしながら、上記の様なインクにおいては、耐水性を向上させるメカニズムが基本的に染料の親水基部に対する造塩によるところが大きい為、目詰まりやインクの安定性が損なわれる場合がある。更にインクを貯蔵中にポリアミンが分解する等によりインク自体が変褪色を起こすといった保存安定性に問題があった。
このことから、上記の様なインクにおいては、インクの安定性を向上させる目的で溶解安定剤をインク中に含有させることも考えられているが、この場合、該溶解安定剤を多量に入れなければならない為、かかるインクを使用して形成された印字記録物の画像品位が低下する。
特に、インクジェット記録においては、普通紙等の被記録材に記録されたインクの定着は、被記録材に対する自然浸透及び蒸発によるところが大きい為、画像品位の低下の発生が問題となる。
【０００４】
又、特開昭５７−５７７７６０号公報には、インク中に両性界面活性剤を含有させ、印字記録物の耐水性を向上させる方法が提案されている。
しかしながら、上記のインクは、被記録材の種類によって印字記録物の耐水性が左右されるものであった。即ち、被記録材の表面ｐＨ、サイズ剤の種類或いはセルロースの種類等によって、耐水性の良い被記録材もあれば、文字の汚れがひどく、耐水性に劣る被記録材もある。
又、上記インクは記録物の耐水性が良好でも、インクが粘調になったり、目詰まり等が発生したりし、実用性に劣るものであった。一般に両性界面活性剤はその成分中に多くの不純物を含む為、インクの信頼性や画質等を低下させるという問題点もあった。
以上の様に、印字記録物の品位、耐水性及び実用性に優れ、且つインクの信頼性にも優れ、又、被記録物の材質に拘らず耐水性の良好な印字物を与えるインクは未だ発見されていない。
【０００５】
そこで、本発明の目的は、一般のオフィス等で使用されている酸性紙或いは中性紙等のいわゆる普通紙に対し印字記録を行った場合に、印字記録物の画像品位に悪影響を与えることなく、印字記録物が十分な耐水性を有し、且つ長期間の保存に対しても何ら問題がなく、更にノズルの目詰まりに対しても問題のない高品位な印字を可能にすることが出来るインク、該インクを使用するインクジェット記録方法及び該インクを有するインクジェット機器を提供することにある。
【０００６】
【問題点を解決する為の手段】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明の一実施態様にかかるインクは、アントラキノン系、ベンゾキノン系、ナフトキノン系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、キノリン系、インジゴイド系、アジン系、オキサジン系、チアジン系及びメチン系染料からなる群から選ばれる少なくとも１種のアゾ基を持たないアニオン性染料と、液媒体と、下記一般式（１）で示されるポリアミンの誘導体とを必須成分とすることを特徴とするものである。
【化１】
0003559583.tif 000002
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、アルキルアミノ基、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホン基及びスルホン基の塩よりなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよい炭素数１〜４８の炭化水素基又は水素原子を表し、そのうち少なくとも一つは炭素数６以上の炭化水素基であり、ｎは２〜４の整数であり、ｍは１〜９９の整数を表す。］
本発明の一実施態様にかかるインクジェット記録方法は、アントラキノン系、ベンゾキノン系、ナフトキノン系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、キノリン系、インジゴイド系、アジン系、オキサジン系、チアジン系及びメチン系染料からなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオン性染料と、液媒体と、炭素数６以上の炭化水素基及び２個以上の窒素原子を同時に含有する窒素化合物とを必須成分とするインクジェット記録用インクを記録信号に応じてオリフィスから吐出させて被記録材に記録を行うことを特徴とするものである。
本発明の一実施態様にかかるインクカートリッジは、前記インクを収容したインク収容部を備えていることを特徴とするものである。
本発明の他の実施態様にかかるインクカートリッジは、インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジが前記インクを吐出させる為のヘッド部と一体になっていて、且つ、該インクが前記インクジェット記録用インクであることを特徴とするものである。
本発明の一実施態様にかかるインクジェット記録装置は、インクを吐出する為の記録ヘッドと、インクを収容したインク収容部を有するインクカートリッジとを備えたインクジェット記録装置において、該インクが前記インクジェット記録用であることを特徴とするものである。
【０００７】
【作用】
ポリアミン化合物が、水溶液中で、アゾ系の直接染料又は酸性染料の各々のスルホン基やカルボキシル基等の負に帯電する部分と相互作用を起こすことで、染料が不溶化して印字物の耐水性が大幅に改善することが既に知られている。
しかしながら、ポリアミン化合物が有する第１級アミノ基が上記染料分子のアゾ基を分解してしまう為に、インクとして保存中に変褪色が生じる問題がある。これを改善する為に第１級アミノ基を第２級又は第３級アミノ基に置き換えるとインクの褪色性はある程度抑えられるが、今度は印字物の耐水性が第１級アミノ基の場合ほど向上しなくなり、変褪色防止と耐水性の両立という点で不十分な性能にしかならなかった。
本発明者は上記の耐水性の問題を、ポリアミン化合物に分子量の大きな疎水性基を導入して、ポリアミン化合物の分子全体の疎水性を高めることで改善した。又、変褪色防止に対しては染料として分子構造上アゾ基を持たないアニオン性染料を使用することにより解決した。
【０００８】
【好ましい実施態様】
次に好ましい実施態様を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。
本発明のインクに使用される窒素化合物は、炭素数６以上の疎水性基としての炭化水素基を有するが、該化合物は原則として水溶性でなければならない。上記炭化水素基の炭素数が６未満では印字物に十分な耐水性が得られない。一方、該炭化水素基の炭素数が４８を越えると上記窒素化合物がインクの液媒体に溶解しにくくなり、得られるインクの液安定性が損なわれる。本発明で使用する窒素化合物の疎水性と水溶性のバランスをとる為に、上記の疎水性基の他に水酸基、カルボキシル基、スルホン基又はそれらの塩の基等の親水性基が上記窒素化合物に導入されてもよい。更に該窒素化合物は、２個以上の窒素原子を有することが必要であり、窒素化合物中の窒素原子が１個ではインクの液媒体に該窒素化合物が溶解しにくくなり、インクの液安定性が損なわれる。
【０００９】
本発明で使用する窒素化合物は、下記一般式（１）で示される化合物である。
【００１０】
【化２】
0003559583.tif 000003
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、アルキルアミノ基、カルボキシル基又はその塩の基、スルホン基又はその塩の基で置換されていてもよい炭素数１〜４８の炭化水素基又は水素原子を表し、そのうち少なくとも一つは炭素数６以上の炭化水素基であり、ｎは２〜４の整数であり、ｍは１〜９９の整数を表す。］
【００１１】
更に好ましい窒素化合物としては、一般式（１）の化合物のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうちいずれか一つ以上がカルボキシル基又はその塩の基、スルホン基又はその塩の基を有する有機基である化合物である。
これらの窒素化合物の具体例としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン及びペンタメチレンジアミン等のジアミンの誘導体；１，２，３−トリアミノプロパン、トリス（２−アミノエチル）アミン及びテトラ（アミノメチル）メタン等の多価アミンの誘導体；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及びヘプタエチレンオクタミン等のポリアルキレンポリアミンの誘導体であって、これらのポリアミンの窒素原子に結合している水素原子のうち少なくともひとつが炭素数６以上、好ましくは炭素数６〜４８の炭化水素基で置換されたもの等が挙げられる。該炭化水素基の具体例としては、置換基を有してもよいヘキシル基、オクチル基、ラウリル基等のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基及びアントラニル基等の芳香族基が挙げられる。例えば、具体的には、オクチルジエチレントリアミン、ラウリルジエチレントリアミン、フェニルジエチレントリアミン、１，３−ジヘキシルジエチレントリアミン、フェニルトリエチレンテトラミン、ヘキシルトリエチレンテトラミン、オクチルトリエチレンテトラミン、１，１’−ジオクチルトリエチレンテトラミン、オクチルテトラエチレンペンタミン、ラウリルトリエチレンテトラミン、１，１’−ジオクチルテトラエチレンペンタミン、ラウリルテトラエチレンペンタミン、１，１’−ジフェニルテトラエチレンペンタミン、デシルヘプタエチレンオクタミンが挙げられる。好ましい別の化合物として、更に、ラウリルヘプタエチレンオクタミン、テトラデシルヘプタエチレンオクタミン、１，１’−ジラウリルヘプタエチレンオクタミン、１，１’−ジテトラデシルヘプタエチレンオクタミン等が挙げられる。
【００１２】
【化３】
0003559583.tif 000004
等も挙げられるが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
【００１３】
上記の窒素化合物は本発明のインクにおいて、後述のアニオン性染料１００重量部あたり約５〜３００重量部、更に好ましくは約２０〜２００重量部の割合で使用される。上記窒素化合物の使用量が５重量部未満であると耐水性向上という点で不十分であり、一方、３００重量部を越えると、耐水性向上効果が飽和し、更にインクが著しく増粘して記録特性及び装置やヘッド周辺に於ける信頼性等の点で不十分である。
【００１４】
本発明で使用する染料はアニオン性であれば、前記窒素化合物（ポリアミン化合物）の添加により耐水性が付与されるが、染料中のアゾ基分解による変褪色を防止するには、本発明のインクに使用する染料としてはアゾ基を分子構造中に持たない染料、例えば、アントラキノン系、ベンゾキノン系、ナフトキノン系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、キノリン系、インジゴイド系、アジン系、オキサジン系、チアジン系、メチン系及びスチルベン系等のアゾ系以外のアニオン性染料を使用する。
【００１５】
上記アゾ系以外のアニオン性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー４１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１０６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１０８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック６２、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド４９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８３、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３０６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３１、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３４、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４１、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４３、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー５４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー５９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１００、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１３８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１４３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１８２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１８３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２０２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２０４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２０５、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２７、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３６、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン４０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン４１、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン４４、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン１３、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２７、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン１０３、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック４８、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５０、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー３２、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４４、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４６及びＣ．Ｉ．リアクティブグリーン７等が挙げられ、これらの中で特に好ましいアニオン性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー４１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１０６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１０８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック６２、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド４９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー５４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー５９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１００、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１３８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１４３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１８２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１８３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２０３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２０４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２０５、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック４８、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５０、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー３２、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４４及びＣ．Ｉ．リアクティブブルー４６等が挙げられる。
【００１６】
本発明のインクにおける上記染料の使用量については、特に限定されるものではないが、一般的にはインク全重量の０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは０．５〜６重量％がよい。
本発明のインクに使用するのに好適な媒体は、水又は水と水溶性有機溶剤との混合溶媒である。水としては、種々のイオンを含有する一般の水道水等でなく、脱イオン水を使用するのが望ましい。
【００１７】
水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル、テトラエチレングリコール（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【００１８】
本発明のインクでは以上の如き有機溶剤から適宜なものを選択して使用するが、本発明で使用される染料の場合、特にインクの目詰まり防止の点からはジエチレングリコール又はチオジグリコールが好ましく、画像濃度及び吐出安定性の点では、含窒素環状化合物又はポリアルキレンオキシドのエーテル化合物が好ましく、更に、周波数応答性の点からは低級アルコールや界面活性剤の使用が好ましい。従って、本発明において好ましい溶媒組成としては、水の他、上記の如き各種成分を含む組成である。
【００１９】
本発明のインクにおける上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般的にはインクの全重量の２〜８０重量％、好ましくは３〜７０重量％、より好ましくは４〜６０重量％の範囲である。
又、使用する水は、インク全体の１０〜９７．５重量％、好ましくは３５〜９７．５重量％、より好ましくは４５〜９７．５重量％である。
【００２０】
又、本発明のインクは、上記成分の外に必要に応じて、ｐＨ調整剤、粘度調整剤及び表面張力調整剤等を包含し得る。ｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等の各種有機アミン；水酸化ナトリウム、水酸化リチウム及び水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等の無機アルカリ剤；酢酸リチウム等の有機酸塩；有機酸や鉱酸等が挙げられる。
本発明のインクは、２５℃における粘度が１〜２０ｃｐｓ、好ましくは１〜１５ｃｐｓで、表面張力が２０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）以上、好ましくは２５ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）以上で、ｐＨが４〜１０程度の物性を有するのが好ましい。
【００２１】
本発明のインクが使用される記録方法は、方式としてインクジェット記録方式が効果的であり、被記録材としては、一般の普通紙（例えば、上質紙や中質紙、ボンド紙）、コート紙或いはＯＨＰ用のプラスチックフィルム等、いずれの被記録材でも使用することが出来る。
本発明のインクは、熱エネルギーによるインクの発泡現象によりインクを吐出させるタイプのインクジェット記録方法に適用する場合に特に好適であり、吐出が極めて安定となり、サテライトドットの発生等が生じないという特徴がある。但しこの場合には、熱的な物性値（例えば、比重、熱膨張係数及び熱伝導率等）の調整を要する場合もある。
【００２２】
本発明のインクは、熱エネルギーの作用により、液滴を吐出させて記録を行うインクジェット記録方式にとりわけ好適に用いられるが、一般の筆記用具としても使用出来ることは言うまでもない。
本発明のインクを用いて記録を行うのに本発明の記録方法は、記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーにより液滴を発生させるインクジェット記録方法である。以下にこの様なインクジェット記録方法を適用した記録装置について説明する。
【００２３】
その主要部であるヘッド構成例を図１及び図２に示す。図１はインク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面図である。ヘッド１３は、インクを通す溝１４を有するガラス、セラミックス、又はプラスチック板等と、感熱記録に用いられる発熱ヘッド１５（図では薄膜ヘッドが示されているが、これに限定されるものではない）とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は、酸化シリコン等で形成される発熱抵抗体層１８、畜熱層１９、アルミナ等の放熱性の良い基板２０より成っている。
【００２４】
インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２２まで満たされており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成している。いま、電極１７−１及び１７−２に電気信号が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が吐出して、オリフィス２２よりインク小滴２４となり被記録材２５に向かって飛翔する。
【００２５】
又図３に、図１に示すヘッドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘッドはマルチ溝２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同様な発熱ヘッド２８を接着して作られている。
図４に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す。図４において、６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行う為のキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と慴動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるベルト６９と接続している（図示なし）。これにより、キャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。
５１は被記録材を挿入する為の給紙部、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りローラである。これら構成によって記録ヘッド６５の吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにつれて、排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙される。
【００２６】
６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持されて固定端となりカンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配設され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、吐出面と当接しキャッピングを行う構成を具える。更に６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２、吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及び吸収体６３によってインク吐出口面の水分、塵やほこり等の除去が行われる。
【００２７】
上記構成において、記録ヘッド６５が記録終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中へ突出する様に移動する。
記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上述したワイピング時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。上述した記録ヘッド６５のホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッド６５が記録の為に記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って、上記ワイピングが行われる。
【００２８】
本発明のインクが使用されるインクジェット記録装置としては、上記の様なヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図６に示す様にそれらが一体になったものも好適に用いられる。
図６において、７０はインクジェットカートリッジであって、この中にはインクを含浸させたインク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。７２はカートリッジ内部を大気に連通させる為の大気連通口である。このインクジェットカートリッジ７０は、図４で示す記録ヘッド６５に代えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。
【００２９】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
次に示す表１の成分を用いて本発明の実施例１〜５のインクを夫々作成した。
又、表２に示した成分を用いて比較例１〜１０のインクを夫々作成した。
【００３０】
【表１】
実施例のインクの成分
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【００３１】
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【００３２】
【表２】
比較例のインクの成分
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【００３３】
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【００３４】
［評価］
上記の表１及び表２に記載の実施例及び比較例のインクを、記録ヘッド内のインクに熱エネルギーを与えて液滴を発生させ記録を行う、オンデマンドタイプのマルチヘッド（オリフィスサイズ５０×４０μｍ、駆動電圧３０Ｖ及び周波数４ＫＨｚ）を有する記録装置に搭載して印字した場合の吐出安定性、固着回復性，印字物の耐水性及びインクの保存安定性の評価結果を表３に示す。各評価項目の内容及び条件は下記の通りである。
【００３５】
▲１▼吐出安定性
連続伝票用紙１００枚に印字し、下記の基準で評価した。
○：異常なし
×：不吐出又は印字乱れ発生
▲２▼固着回復性（目詰り）
３５℃の環境下で１カ月間放置し、その後回復操作（ポンピングによる吸引操作）を行った後、印字させて下記の基準にて評価した。
○：回復操作５回以内で正常な印字状態に戻る。
×：回復操作６回以上でも不吐出や印字乱れが発生する。
【００３６】
▲３▼耐水性
市販の連続伝票用紙に全ノズル同時駆動で印字させ、パッチを作製し、室内に２４時間自然乾燥させた後、そのパッチをシャーレ中に水道水を入れて静置したところへ、静かに浸漬し、５分間放置した後乾燥させた。
▲３▼−１  浸漬前後のパッチの光学濃度の残存率（浸漬後のパッチの光学濃度／浸漬前のパッチの光学濃度×１００；％）を算出して下記の基準で評価した。
○：光学濃度残存率が８０％以上
×：光学濃度残存率が８０％未満
▲３▼−２  紙の印字部の染料が流れ出して白地の部分に再付着する度合を下記の基準にて評価した。
○：汚染が目立たない
×：汚染が顕著である
【００３７】
▲４▼保存安定性
各インクをテフロン製の密閉容器に１００ｃｃずつ入れ、６０℃の恒温槽に１カ月保存後、連続伝票用紙１００枚に印字し、下記の基準にて評価した。
○：異常なし
×：不吐出、印字乱れ又は変褪色発生
【００３８】
【表３】
実施例及び比較例の評価結果
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【００３９】
【効果】
以上の様に、本発明によれば、アニオン性染料を一般式（１）で示されるポリアミンの誘導体と共に使用することにより、種々のタイプの普通紙に対し印字した場合に耐水性が優れ、しかもインクジェットヘッドのオリフィスを目詰りさせることなく、保存安定性に優れたインクが提供される。
更に、アニオン性染料としてアゾ基を含まない染料を用いることにより、インク保存中の変褪色を完全に防止することが出来る。
【００４０】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のインクジェット記録方式による記録ヘッドの模式断面図。
【図２】図１のＡ−Ｂ線での切断図を示す模式断面図。
【図３】図１のヘッドを多数並べたマルチヘッドの１例を示す模式外観図。
【図４】同ヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す模式斜視図。
【図５】同ヘッドにインクを供給するインクカートリッジの一例を示す模式断面図。
【図６】同ヘッドと同インクカートリッジが一体化したインクジェット記録装置の要部の一例を示す模式外観図。
【００４１】
【符号の説明】
１３：ヘッド
１４：インク溝
１５，２８：発熱ヘッド
１６：保護層
１７：アルミニウム電極
１８：発熱抵抗体層
１９：畜熱層
２０：基板
２１：インク
２２：吐出オリフィス（微細孔）
２３：メニスカス
２４：インク小滴
２５：被記録材
２６：マルチ溝
２７：ガラス板
【００４２】
５１：給紙部
５２：紙送りローラー
５３：排紙ローラー
６１：ブレード
６２：キャップ
６３：インク吸収体
６４：吐出回復部
６５：記録ヘッド
６６：キャリッジ
６７：ガイド軸
６８：モーター部
６９：ベルト
７０：インクジェットカートリッジ
７１：ヘッド部
７２：大気連通孔
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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