(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳酸系ポリマーと、下記一般式(I) 又は一般式(III) で示される、分子内に少なくとも３個のエステル結合を有する化合物のうちの少なくとも１種とを含むことを特徴とする、生分解性乳酸系ポリマー組成物。
一般式(I)
Ｒ1 ＯＯＣ−Ｌ1 −ＣＯＯＲ2 
ここで、Ｌ1 は、単結合、炭素数１〜１０のアルキレン基又は炭素数６〜１０のアリーレン基であり、Ｒ1 〜Ｒ2 は、同一又は異なっていても良く、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ1 〜Ｒ2 の少なくとも一方は、置換基としてアシルオキシ基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基を有する。ただし、Ｒ1 及び／又はＲ2 が、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＯＯＲ（Ｒはアルキル基又はアリール基）である場合を除く。
一般式(III)
Ｒ5 ＣＯＯ−Ｌ3 −ＯＣＯＲ6 
ここで、Ｌ3 は、炭素数１〜１０のアルキレン基又は炭素数６〜１０のアリーレン基を表わし、Ｒ5 〜Ｒ6 は、同一又は異なっていても良く、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ5 〜Ｒ6 の少なくとも一方は、置換基としてアシルオキシ基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基を有する。
【請求項２】
前記一般式(I) における−ＯＣ−Ｌ1 −ＣＯ−単位が、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,2-ナフタレンジカルボン酸、2,3-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸のいずれかから誘導されるものである、請求項１に記載の乳酸系ポリマー組成物。
【請求項３】
前記一般式(III) における−Ｏ−Ｌ3 −Ｏ−単位が、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10- デカンジオール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノンのいずれかから誘導されるものである、請求項１又は２に記載の乳酸系ポリマー組成物。
【請求項４】
乳酸系ポリマー１００重量部に対して、前記一般式(I) 又は一般式(III) で示される化合物のうちの少なくとも１種を１０〜５０重量部含む、請求項１〜３項のうちのいずれか１項に記載の乳酸系ポリマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、生分解性乳酸系ポリマー組成物に関する。より詳しくは、透明性、柔軟性、耐衝撃性に優れ、包装材料、医療用材料、産業資材、工業用品、容器等のうちで特に柔軟性が必要とされる、例えば、フィルム、テープ、シートの材料として適した生分解性乳酸系ポリマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、塩化ビニル等の膨大な量のプラスチック製品が使用されており、これらの廃棄物処理が環境問題の一つとしてクローズアップされてきている。すなわち、現状の廃棄物処理は焼却処分や埋設処理であるが、例えばポリエチレン等を焼却処分すると、その燃焼カロリーが高いため、焼却炉を傷め寿命を縮める。また、例えばポリ塩化ビニル等を焼却処分すると、有害ガスが発生する。一方、プラスチック製品を埋設処理するには土地も限られている。また自然環境中に廃棄された場合、これらの化学的安定性が極めて高く、生物学的にも微生物などによる分解がほとんど起こらず、ほぼ半永久的に残存することになる。そのため、景観を損ない、それだけではなく海洋生物の生活環境を汚染するなどの問題も引き起こしている。
【０００３】
これらの問題を解決するため、従来のプラスチックに対し、生分解性ポリマーの研究開発が進められている。生分解性のあるポリマーのひとつとして、ポリ乳酸がある。ポリ乳酸は、自然環境中で加水分解及び微生物による分解を受け、最終的には二酸化炭素と水にまで分解する。また、焼却を行なっても、燃焼カロリーが小さいため焼却炉を傷めることもなく、有害ガスの発生もない。このように上記廃棄物処理の問題が非常に軽減される。また、ポリ乳酸は、再生可能な植物資源から得られる乳酸を原料とするので、従来のプラスチックが石油原料から合成されているのに比べ、資源の面からも将来的に有望である。更に、他の生分解性ポリマーに比べて透明性が高いことが、ポリ乳酸の特徴となっている。
【０００４】
ところが、ポリ乳酸は柔軟性が低く、堅いという性質を持っているため、ポリエチレンなどが主として使用されているフィルム、テープ、シート等の材料としては適していないと考えられてきた。
【０００５】
ポリ乳酸に柔軟性を付与するために、ポリ乳酸に安息香酸エチルや、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジオクチル等のジエステル化合物等を可塑剤として添加することが行われている（例えば、特開平４−３３５０６０号公報）。しかしながら、これらは可塑化効果が不十分であったり、可塑化効果があってもブリードアウトが起こりやすい。また、特開平７−１１８５１３号公報には、数平均分子量が５００〜２０００のポリエステル系可塑剤が添加されたポリ乳酸組成物が開示されている。しかしながら、同号公報のポリエステル系可塑剤は、二塩基酸と二価アルコールとの反応により得られたポリエステルの末端を、更に一塩基酸及び／又は一価アルコールで封鎖するという複雑な工程を経て製造されるものであるから、実用的な観点からは好ましくない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、透明性、柔軟性、耐衝撃性に優れる成形体の材料、特にフィルム、テープ、シートの材料として適した生分解性乳酸系ポリマー組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、分子内に少なくとも３個のエステル結合を有する特定構造の化合物を可塑剤として用いることにより、上記目的を達成し得ることを見出だし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の生分解性乳酸系ポリマー組成物は、乳酸系ポリマーと、下記一般式(I) 又は一般式(III) で示される、分子内に少なくとも３個のエステル結合を有する化合物のうちの少なくとも１種とを含むことを特徴とする。
【０００８】
一般式(I)
Ｒ1 ＯＯＣ−Ｌ1 −ＣＯＯＲ2 
ここで、Ｌ1 は、単結合、炭素数１〜１０のアルキレン基又は炭素数６〜１０のアリーレン基であり、Ｒ1 〜Ｒ2 は、同一又は異なっていても良く、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ1 〜Ｒ2 の少なくとも一方は、置換基としてアシルオキシ基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基を有する。ただし、Ｒ1 及び／又はＲ2 が、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＯＯＲ（Ｒはアルキル基又はアリール基）である場合を除く。
【０００９】
一般式(III)
Ｒ5 ＣＯＯ−Ｌ3 −ＯＣＯＲ6 
ここで、Ｌ3 は、炭素数１〜１０のアルキレン基又は炭素数６〜１０のアリーレン基を表わし、Ｒ5 〜Ｒ6 は、同一又は異なっていても良く、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ5 〜Ｒ6 の少なくとも一方は、置換基としてアシルオキシ基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基を有する。
【００１０】
以下、本発明について詳しく説明する。
本発明において乳酸系ポリマーとは、乳酸ホモポリマーの他、乳酸コポリマーをも含むものである。
【００１１】
乳酸ポリマーにおけるＬ乳酸単位、Ｄ乳酸単位の構成モル比Ｌ／Ｄは１００／０〜０／１００のいずれであっても良く、乳酸ポリマーの重量平均分子量は、一般に５万〜５０万である。本発明においては、Ｌ／Ｄが１００／０〜７０／３０であることが好ましい。Ｄ乳酸単位が３０モル％を超えると、重合されたポリＤＬ乳酸の分子量が著しく低く（１万以下）なってしまう。より好ましいＬ／Ｄは１００／０〜８０／２０である。
【００１２】
また、乳酸コポリマーは、乳酸モノマー又はラクチドと共重合可能な他の成分が共重合されたものである。このような他の成分としては、２個以上のエステル結合形成性の官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等が挙げられる。
【００１３】
ジカルボン酸としては、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。
多価アルコールとしては、ビスフェノールにエチレンオキシドを付加反応させたものなどの芳香族多価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、グリセリン、ソルビタン、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族多価アルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのエーテルグリコール等が挙げられる。
ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、ヒドロキシブチルカルボン酸、その他特開平６−１８４４１７号公報に記載されているもの等が挙げられる。
ラクトンとしては、グリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げられる。
【００１４】
乳酸系ポリマーは従来公知の方法で合成することができる。すなわち、特開平７−３３８６１号公報、特開昭５９−９６１２３号公報、高分子討論会予稿集４４巻、3198-3199 頁に記載のような乳酸からの直接脱水縮合、または乳酸環状二量体ラクチドの開環重合によって合成することができる。
【００１５】
直接脱水縮合を行なう場合、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸、又はこれらの混合物のいずれの乳酸を用いても良い。また、開環重合を行なう場合においても、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、ＤＬ−ラクチド、メソ−ラクチド又はこれらの混合物のいずれのラクチドを用いても良い。
【００１６】
ラクチドの合成、精製及び重合操作は、例えば米国特許４０５７５３７号明細書、公開欧州特許出願第２６１５７２号明細書、Polymer Bulletin, 14, 491-495 (1985)、及び Makromol Chem., 187, 1611-1628 (1986)  等の文献に様々に記載されている。
【００１７】
この重合反応に用いる触媒は特に限定されるものではないが、公知の乳酸重合用触媒を用いることができる。例えば、乳酸スズ、酒石酸スズ、ジカプリル酸スズ、ジラウリル酸スズ、ジパルミチン酸スズ、ジステアリン酸スズ、ジオレイン酸スズ、α−ナフトエ酸スズ、β−ナフトエ酸スズ、オクチル酸スズ等の有機スズ系化合物、粉末スズ、酸化スズ；  亜鉛末、ハロゲン化亜鉛、酸化亜鉛、有機亜鉛系化合物；  テトラプロピルチタネート等のチタン系化合物；  ジルコニウムイソプロポキシド等のジルコニウム系化合物；  三酸化アンチモン等のアンチモン系化合物；  酸化ビスマス(III) 等のビスマス系化合物；  酸化アルミニウム、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウム化合物等を挙げることができる。
これらの中でも、スズまたはスズ化合物からなる触媒が活性の点から特に好ましい。これら触媒の使用量は、一般にラクチドに対して０．００１〜５重量％程度である。
【００１８】
重合反応は、上記触媒の存在下、触媒種によって異なるが通常１００℃〜２００℃の温度で行うことができる。また、特開平７−２４７３４５号公報に記載のような２段階重合を行うことも好ましい。
【００１９】
本発明においては、ポリ乳酸中のラクチド含有量は１重量％以下であることが望ましい。ラクチド含有量が１重量％を超えると、得られる熱可塑性樹脂の物性に影響を与えるため望ましくない。
【００２０】
本発明の組成物は、前記一般式(I) 又は一般式(III) で示される化合物のうちの少なくとも１種を含む。
【００２１】
まず、一般式(I) について詳しく説明する。
Ｒ1 ＯＯＣ−Ｌ1 −ＣＯＯＲ2 
一般式(I) において、Ｌ1 は、単結合、炭素数１〜１０のアルキレン基又は炭素数６〜１０のアリーレン基である。より具体的には、−ＯＣ−Ｌ1 −ＣＯ−単位が、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,2-ナフタレンジカルボン酸、2,3-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸のいずれかから誘導されるものである。これらのうち、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸のいずれかから誘導されるものが好ましい。
【００２２】
Ｒ1 〜Ｒ2 は、同一又は異なっていても良く、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ1 〜Ｒ2 の少なくとも一方は、置換基としてアシルオキシ基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基を有する。ただし、Ｒ1 及び／又はＲ2 が、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＯＯＲ（Ｒはアルキル基又はアリール基）である場合を除く。
【００２３】
Ｒ1 〜Ｒ2 としてのアルキル基としては、例えば、炭素数１０までのアルキル基、又は前記アルキル基に置換基が導入されたアルキル基が挙げられる。このようなアルキル基として具体的に、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、メトキシメチル、メチルチオメチル、２−（トリメチルシリル）エトキシメチル、ベンジルオキシメチル、フェナシル、ｐ−ブロモフェナシル、Ｎ−フタルイミドメチル、2,2,2-トリクロロエチル、アリル、ベンジル、置換ベンジル基等が挙げられる。これらのうち、フェナシル、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、ベンジル、置換ベンジル基が、原料の入手し易さ、導入のしやすさ、可塑剤としての効果、安全性などの点から好ましい。
【００２４】
Ｒ1 〜Ｒ2 としてのアリール基としては、例えば、フェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−メチルフェニル、ｐ−エチルフェニル、ｐ−エトキシフェニル、ｐ−クロロフェニル基等が挙げられる。
【００２５】
また、Ｒ1 〜Ｒ2 の少なくとも一方は、置換基としてアシルオキシ基（−ＯＣＯＲ11）、アルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＲ12）又はアリールオキシカルボニル基（−ＣＯＯＲ13）を有する。ここで、Ｒ11はアルキル基又はアリール基であり、Ｒ12はアルキル基であり、Ｒ13はアリール基である。Ｒ11、Ｒ12のアルキル基としては、炭素数１〜８の置換又は無置換のアルキル基、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、メトキシメチル、アリル等が挙げられる。また、Ｒ11、Ｒ13のアリール基としては、炭素数１〜８の置換又は無置換のフェニル基、例えば、フェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−メチルフェニル、ｐ−エチルフェニル、ｐ−エトキシフェニル、ｐ−クロロフェニル基等が挙げられる。
【００２６】
置換基としてアシルオキシ基（−ＯＣＯＲ11）、アルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＲ12）又はアリールオキシカルボニル基（−ＣＯＯＲ13）を有する場合の好ましいＲ1 〜Ｒ2 としては、メトキシカルボニルメチル、１−メチル−２−（エトキシカルボニル）エチル、４−（エトキシカルボニル）ブチル、フェノキシカルボニルメチル、２−（アセチルオキシ）エチル、ベンゾイルオキシメチル、３−（ベンゾイルオキシ）プロピル基等が挙げられる。
【００２７】
好ましい一般式(I) の化合物としては、Ｌ1 ：−（ＣＨ2 ）4 −、Ｒ1 及びＲ2 ：−ＣＨ2 ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ3 の化合物；  Ｌ1 ：−（ＣＨ2 ）4 −、Ｒ1 ：イソブチル、Ｒ2 ：−ＣＨ2 ＣＯＯＣＨ3 の化合物；  Ｌ1 ：−（ＣＨ2 ）8 −、Ｒ1 及びＲ2 ：−ＣＨ2 ＣＯＯＣＨ3 の化合物（実施例の化合物(1) ）；  Ｌ1 ：1,2-フェニレン、Ｒ1 及びＲ2 ：−ＣＨ2 ＣＯＯＣＨ3 の化合物（実施例の化合物(2) ）等が挙げられる。
【００２８】
一般式(I) の化合物は、例えばＨＯＯＣＬ1 ＣＯＯＨ（又はジハライド体）とＲ1 ＯＨ及びＲ2 ＯＨとを縮合させる方法等によって、容易に合成することができる。
【００２９】
次に、一般式(III) について詳しく説明する。
Ｒ5 ＣＯＯ−Ｌ3 −ＯＣＯＲ6 
一般式(III) において、Ｌ3 は、炭素数１〜１０のアルキレン基又は炭素数６〜１０のアリーレン基である。より具体的には、−Ｏ−Ｌ3 −Ｏ−単位が、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10- デカンジオール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノンのいずれかから誘導されるものである。これらのうち、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、カテコールのいずれかから誘導されるものが好ましい。
【００３０】
Ｒ5 〜Ｒ6 は、同一又は異なっていても良く、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ5 〜Ｒ6 の少なくとも一方は、置換基としてアシルオキシ基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基を有する。Ｒ5 〜Ｒ6 の具体例としては、前述のＲ1 〜Ｒ2 と同様のものを挙げることができ、置換基としてのアシルオキシ基（−ＯＣＯＲ11）、アルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＲ12）又はアリールオキシカルボニル基（−ＣＯＯＲ13）についても同様のものを挙げることができる。
【００３１】
好ましい一般式(III) の化合物としては、Ｌ3 ：−（ＣＨ2 ）4 −、Ｒ5 及びＲ6 ：−（ＣＨ2 ）4 ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ3 の化合物（実施例の化合物(4) ）；  Ｌ3 ：1,2-フェニレン、Ｒ5 及びＲ6 ：−（ＣＨ2 ）4 ＣＯＯＣＨ3 の化合物等が挙げられる。
【００３２】
一般式(III) の化合物は、例えばＨＯＬ3 ＯＨとＲ5 ＣＯＯＨ及びＲ6 ＣＯＯＨとを縮合させる方法等によって、容易に合成することができる。
【００３３】
本発明の組成物において、前記一般式(I) 又は一般式(III) で示される化合物のうちの１種を単独で配合しても良く、２種以上を配合しても良い。これら可塑剤の配合量は、乳酸系ポリマーの組成（ポリ乳酸におけるＬ乳酸／Ｄ乳酸比率、共重合成分比率）、組成物の使用目的等によっても異なるが、一般には乳酸系ポリマー１００重量部に対して、前記一般式(I) 又は一般式(III) で示される化合物の合計量１０〜５０重量部程度である。配合量が１０重量部未満では、乳酸系ポリマー組成物に十分な柔軟性を与えることができない。一方、配合量が５０重量部を超えると、添加する可塑剤の種類によってはブリードをおこすことがある。より好ましい配合量は、２５〜４５重量部程度であり、さらに好ましい配合量は、２８〜４５重量部程度である。
【００３４】
本発明の組成物においては、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、発泡剤、充填剤、抗菌・抗カビ剤等の各種添加剤を配合することもできる。
【００３５】
可塑剤や、上記各種添加剤を配合する方法は、特に制限されるものではなく、従来公知の方法によって行うことができる。例えば、ミルロール、バンバリーミキサー、スーパーミキサー、単軸あるいは二軸押出機等を用いて混合混練すれば良い。
【００３６】
本発明の組成物の成形は、一般のプラスチックと同様に、例えば、押出成形、射出成形、真空成形、圧縮成形等の成形方法により行うことができ、フィルム、テープ、シート、板、棒、ビン、容器等の各種成形品を得ることができる。また、成形温度は、通常、１００〜３００℃程度である。
【００３７】
成形品の機械的強度は成形品の使用目的によっても異なるが、一般に、引張弾性率３〜０．００１ＧＰａ、引張強度７０〜５ＭＰａ、破断伸び１０〜３００％が好ましい。可塑剤を加えることにより、弾性率の低下と破断伸びの増加が起こるが、それに伴う強度低下により成形品が破損しやすくなるため、ある程度の強度が必要である。特に、フィルム、テープ、シートの場合には、引張弾性率０．５〜０．００１ＧＰａ、引張強度４０〜１０ＭＰａ、破断伸び５０〜２５０％が好ましい。
【００３８】
本発明の乳酸系ポリマー組成物に配合される前記一般式(I) 又は一般式(III) で示される化合物は、ポリマー組成物に十分な柔軟性を与えると共に、十分な柔軟性を与え得る量を配合しても、ポリマーの透明性を損ねることがない。従って、このポリマー組成物から得られる成形品は、成形品の透明性の低下、にじみ出し等の問題がなく、かつ柔軟で強靭なものである。
【００３９】
本発明の乳酸系ポリマー組成物の用途としては、包装材料、医療用材料、産業資材、工業用品、容器等が挙げられるが、特に柔軟性が必要とされるフィルム、テープ、シートの材料として好適である。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明する。
【００４１】
［化合物(1) の合成例］
セバシン酸ジクロリドと２当量のグリコール酸メチルエステルとを、ジクロロメタン中でピリジンを脱酸剤として反応させた。常法により精製して化合物(1) を得た。
【００４２】
［化合物(2) の合成例］
フタル酸ジクロリドと２当量のグリコール酸メチルエステルとを、ジクロロメタン中でピリジンを脱酸剤として反応させた。常法により精製して化合物(2) を得た。
【００４３】
［化合物(4) の合成例］
1,4-ブタンジオールと２当量のアジピン酸モノエチルエステルとを、ジクロロメタン中でＤＣＣを用いて縮合させた。常法により精製して化合物(4) を得た。
【００４４】
【化１】
0003546593.tif 000002
【化２】
0003546593.tif 000003
【化３】
0003546593.tif 000004
【００４５】
＜ポリ乳酸の分子量測定法＞
以下の条件のＧＰＣにより測定した。
検出器：RID-6A、ポンプ：LC-9A 、カラムオーブン：GTO-6A、カラム：Shim-pack GPC-801C, -804C, -806C, -8025Cを直列  （島津製作所製）
溶媒：クロロフォルム、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル量：２００μｌ（サンプル０．５ｗ／ｗ％をクロロホルムに溶かした）、カラム温度：４０℃。
【００４６】
［実施例１］
ポリＬ乳酸（重量平均分子量１８００００）１００重量部と上記化合物(1) ３０重量部を、１９０℃に制御された２軸混練機に仕込み２０分間溶融混練した後、チップ化した。このポリマー組成物チップから射出成形機を用いて１９０℃でＪＩＳ  Ｋ  ７１１３の２号試験片（厚さ３ｍｍ）を作製し、引張試験を行ない、引張強度（ＭＰａ）、引張弾性率（ＧＰａ）、破断伸び（％）を測定した。また、前記チップと２号試験片とについて、ＧＰＣによりポリ乳酸の分子量を測定したところ、両者の分子量に変化はなく、射出成形時の熱によってポリ乳酸の分解は起こっていないことを確認した。得られた２号試験片は透明なものであった。
【００４７】
［実施例２］
Ｌラクチドとポリエチレングリコールの共重合体（Ｌラクチド含量９０重量％、重量平均分子量１４００００）１００重量部と上記化合物(2) ３０重量部を、１８０℃に制御された２軸混練機に仕込み２０分間溶融混練した後、チップ化した。このチップから、実施例１と同様にして２号試験片を作製し、引張試験を行なった。また、前記チップと２号試験片の分子量に変化はなく、得られた２号試験片は透明なものであった。
【００４８】
［実施例３］
上記化合物(1) に代えて上記化合物(4) ３０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にしてチップを得て２号試験片を作製し、引張試験を行なった。また、前記チップと２号試験片の分子量に変化はなく、得られた２号試験片は透明なものであった。
【００４９】
［比較例１］
上記化合物(1) を添加しなかった以外は、実施例１と同様にしてチップを得て２号試験片を作製し、引張試験を行なった。また、前記チップと２号試験片の分子量に変化はなかった。
【００５０】
［比較例２］
上記化合物(1) に代えてジエチルフタレート３０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にしてチップを得て２号試験片を作製し、引張試験を行なった。また、前記チップと２号試験片の分子量に変化はなかった。
【００５１】
［比較例３］
上記化合物(2) を添加しなかった以外は、実施例２と同様にしてチップを得て２号試験片を作製し、引張試験を行なった。また、前記チップと２号試験片の分子量に変化はなかった。
【００５２】
また、実施例１〜３及び比較例２それぞれの２号試験片について、透明性試験を行なった。
以上の結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
0003546593.tif 000005
【００５４】
表１より、実施例１〜３のポリマー組成物から作製された試験片は、いずれも引張強度が良好であり、可塑剤を添加していない比較例１、３のものに比べ、引張弾性率が十分小さく、また破断伸びも十分大きく、フィルム、シート等に成形した場合に十分な耐衝撃性と柔軟性を有することが明らかである。また、これら実施例の試験片は、常温で２カ月、４０℃で２週間という条件において、透明性に変化はなく、透明性にも優れている。
【００５５】
一方、比較例２では、ジエチルフタレートの可塑化作用が不十分であり、白化も生じている。
【００５６】
【発明の効果】
本発明の乳酸系ポリマー組成物は、上述のように、特定構造の化合物を可塑剤として含むので、透明性、柔軟性、耐衝撃性に優れる成形体の材料として有用である。特にフィルム、テープ、シート等の材料として非常に適している。さらに、乳酸系ポリマーは生分解性を有するので、従来のプラスチックのような廃棄物処理の問題も軽減される。