(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
高結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体１００重量部、及び造核剤０．０１〜３．０重量部からなることを特徴とする洗濯機排水パン用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な樹脂組成物に関する。詳しくは、剛性、耐衝撃性、耐表面傷付性、光沢に優れ、且つ耐薬品性も良好であり、成形体、特に、洗濯機排水パンを成形に好適な樹脂組成物である。
【０００２】
【従来の技術】
従来、洗濯機排水パンの成形に使用される素材樹脂としては、一般に、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（以下、ＡＢＳ樹脂と略す。）が使用されている。このＡＢＳ樹脂は、適度な剛性、耐衝撃性、及び光沢を有している。
【０００３】
従って、ＡＢＳ樹脂製排水パンは、洗濯機を設置した際に変形やひび割れがなく、衝撃にも強く、しかも、光沢が良く、製品外観にも優れている。
【０００４】
ところが、上記ＡＢＳ樹脂は、一般に耐薬品性に劣る樹脂であるため、これを使用した洗濯機排水パンは、清掃時、酸性洗浄剤を使用すると、剛性や耐衝撃性等の機械的物性の低下、黄変、さらに甚だしい場合には、クラックの発生などの不都合が生じる。また、洗濯機の足の被覆に通常使用される軟質塩化ビニルと長時間接触すると、接触面が溶解し、洗濯機の振動により、クラックが発生するという問題もある。
【０００５】
また、上記の洗濯機排水パン用樹脂として、ポリプロピレンを用いることが提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、かかる用途において要求される前記特性を有する最適なポリプロピレン系樹脂に関しては、十分に検討された例はなく、プロピレンのホモポリマーや通常の成形に使用される、結晶性の低いプロピレンエチレンブロック共重合体が示されているに過ぎない。
【０００７】
そして、上記ポリプロピレンは、前記の剛性や耐衝撃性のバランス及び耐表面傷付性、光沢等の物性において充分でなく、更に、耐薬品性試験時、黄変を生じたり、各種物性の低下が生じる場合もあり、洗濯機排水パンの素材樹脂として、実用上十分に満足できるものではなかった。
【０００８】
従って、本発明の目的は、剛性、耐衝撃性、耐表面傷付性、光沢に優れ、且つ耐薬品性も良好な、特に、洗濯機排水パンの成形材料として好適な樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題について、鋭意研究を重ねた結果、特定のプロピレンエチレンブロック共重合体と造核剤からなる樹脂組成物が前記特性を全て満足し、洗濯機排水パンの素材樹脂として極めて有用であることを見い出し本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、高結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体１００重量部、及び造核剤０．０１〜３．０重量部からなることを特徴とする洗濯機排水パン用樹脂組成物である。
【００１１】
本発明において使用する高結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体は、高結晶性であれば、公知のものが何等制限されることなく使用される。
【００１２】
高結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体は、ポリプロピレンの結晶性の指標に用いられる沸騰ヘプタン不溶部のアイソタクチックペンダット分率が０．９６以上、さらに好ましくは０．９６５以上のものが好適である。ここで、上記沸騰ヘプタン不溶部のアイソタクチックペンダット分率とは、ポリプロピレンの沸騰ヘプタン不溶部を、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって発表された方法（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ６  ９２５  １９７３）に従って、ポリプロピレン分子中のペンダット単位でプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率を測定した値をいう。
【００１３】
また、上記ポリプロピレンの沸騰ヘプタン不溶部は、例えば、重合体を沸騰キシレンに完全溶解させた後、２０℃に降温して静沈放置し、その後、不溶部を分離濾過し、不溶部を乾燥後、ソックスレー抽出管にて沸騰ヘプタン抽出を行うこと等により得られる。
【００１４】
この高結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体のエチレン含有量は、剛性と耐衝撃性のバランスが優れることから、１〜１０重量％の範囲が好適である。
【００１５】
また、プロピレンエチレンブロック共重合体には、本発明の効果を損なわない範囲で、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンなどが含まれていてもかまわない。
【００１６】
本発明において、高結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体の流動性は、特に制限されるものではないが、成形性や剛性、耐衝撃性を勘案すればメルトフローレイト（以下、ＭＦＲとも略す）が０．１〜８０ｇ／１０ｍｉｎであるのが好ましい。ここで、このメルトフローレイトは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じ、シリンダ温度が２３０℃においての値である。
【００１７】
本発明において、こうした高結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体は、如何なる方法により得られたものであっても良い。一般には、チーグラー・ナッタ型立体特異性触媒であり、塩化マグネシウム担持チタン化合物または三塩化チタン化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒が用いられる。
【００１８】
チタン化合物としては、オレフィンの重合に使用される公知の化合物が何等制限なく採用される。特に、チタン、マグネシウム及びハロゲンを成分とする触媒活性が高く、且つ高結晶性のポリマーが得られるチタン化合物が好適である。この様なチタン化合物として、ハロゲン化チタン、特に四塩化チタンを種々のマグネシウム化合物に担持させたものが挙げられる。この触媒の製法は、公知の方法が何等制限なく採用される。例えば、四塩化チタンを塩化マグネシウムなどのマグネシウム化合物と共粉砕する方法、アルコール、エーテル、エステル、ケトンまたはアルデヒド等の電子供与体の存在下にハロゲン化チタンとマグネシウム化合物を共粉砕する方法、または溶媒中でハロゲン化チタン、マグネシウム化合物及び電子供与体を接触させる方法等が挙げられる。
【００１９】
次に、有機アルミニウム化合物としては、オレフィンの重合に用いられる公知の化合物を何等制限なく使用できる。例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム及びトリ−ｎプロピルアルミニウム等のアルキルアルミニウム類；エチルアルミニウムセスキクロライド及びジエチルアルムニウムクロライド等のハロゲン原子含有のアルキルアルムニウム類を用いることができる。
【００２０】
さらに、得られるポリマーの結晶性を高めるために、上記のチタン化合物と有機アルミニウム化合物に加え、電子供与体を用いることが好ましい。電子供与体としては、例えば、エーテル、アミン、アミド、含硫黄化合物、ニトリル、カルボン酸、酸アミド、酸無水物、酸エステル、有機ケイ素化合物等が挙げられる。この中でも、有機ケイ素化合物が最も好ましい。
【００２１】
上記重合方法は、気相中及び液相中のいずれで重合したものであってもよい。また、触媒に対する不活性液体あるいは不活性溶媒中において重合したものでもよく、重合中、水素を導入することにより分子量調節したものや、得られた重合体を有機過酸化物等の分子量調節剤により減成したものでもよい。さらに、重合は回分式、半回分式、連続式のいずれの方法によっても行うことができる。
【００２２】
重合条件は、本発明の効果が認められる限り特に制限されず、公知の条件を採用することができる。例えば、重合温度は２０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃の範囲である。さらに重合は条件の異なる２段階以上に分けて行うこともできる。
【００２３】
尚、本発明において上記高結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で他の樹脂と混合して用いてもよい。こうした他の樹脂とは、通常のポリプロピレンの他、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンの単独重合体、またはこれらのα−オレフィンおよびプロピレンのブロック共重合体或いはランダム共重合体等が好適である。この場合、こうした他の樹脂は、高結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体１００重量部に対して４０重量部以下、好ましくは２５重量部以下配合するのが好適である。
【００２４】
本発明において造核剤は、公知のものが何等制限されることなく使用できる。具体的には、安息香酸アルミニウム、安息香酸カリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸リチウム、Ａｌ−ｐ−ブチルベンゾエート、β−ナフトエ酸ナトリウム、シクロヘキサンカルボン酸ナトリウム、シクロペンタンカルボン酸ナトリウム等のカルボン酸金属塩系化合物；ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム塩、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸リチウム塩、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸アルミニウム塩、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸カルシウム塩、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸マグネシウム塩、２，２´−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム塩、２，２´−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸リチウム塩、２，２´−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸アルミニウム塩、２，２´−メチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸カルシウム塩、２，２´−メチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸マグネシウム塩、２，２´−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム塩、２，２´−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸塩リチウム、２，２´−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸アルミニウム塩、ビス−（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸カルシウム塩、ビス−（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸マグネシウム塩等の芳香族リン酸金属塩系化合物；ジベンジリデンソルビトール、１．３，２．４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール、１．３，２．４−ジ（エチルベンジリデン）ソルビトール、１．３，２．４−ジ（ブチルベンジリデン）ソルビトール、１．３，２．４−ジ（メトキシベンジリデン）ソルビトール、１．３，２．４−ジ（エトキシベンジリデン）ソルビトール、１．３−クロルベンジリデン，２．４−メチルベンジリデンソルビトール、モノ（メチル）ジベンジリデンソルビトール等のジベンジリデンソルビトール系化合物；シリカ、二酸化チタン、カーボンブラック、タルク、マイカ、ミョウバン、顔料等の無機化合物などが挙げられる。このうち、特に、Ａｌ−ｐ−ブチルベンゾエート、２，２´−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸金属塩、１．３，２．４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール等を用いることが、本発明の目的を達成する上で最も好適である。
【００２５】
本発明において、上記造核剤の配合量は、高結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体１００重量部に対して、０．０１〜３．０重量部であり、このうち、０．０５〜１．０重量部が特に好ましい。即ち、造核剤が０．０１重量部未満では、剛性の発現が不十分であり、また、３．０重量部を越えた場合、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる。上記の造核剤は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
なお、本発明で使用する上記高結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体組成物には、上記成分の他にワラストナイト、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ガラス等の無機充填材、好適には硫酸バリウムを配合しても良い。ここで、上記充填剤は、２種以上を併用しても良い。さらに上記無機充填剤の使用において、硫酸バリウムを一成分として使用することは、製品の剛性や光沢の向上を図ることができ、本発明において好適である。この無機充填剤の配合量は、高結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体１００重量部に対して０．１〜１５重量部であるのが好ましい。
【００２７】
また、本発明の樹脂組成物には、さらに発明の効果を損なわない程度で、適宜、各種の添加剤を配合することができる。具体的には、フェノール系、有機フォスファイト系、ホスホナイトなどの有機リン系、チオエーテル系等の酸化防止剤；ヒンダードアミン系等の熱安定剤；ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート等の紫外線吸収剤；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の帯電防止剤；ビスアミド系、ワックス系、有機金属塩系等の分散剤；アルカリ土類金属塩のカルボン酸塩系等の塩素捕捉剤；アミド系、ワックス系、有機金属塩系、エステル系等の滑剤；オキシド系、ハイドロタルサイト系等の分解剤；ヒドラジン系、アミン系等の金属不活性剤；含臭素有機系、リン酸系、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、赤リン等の難燃剤；有機顔料；発泡剤；有機充填剤；金属イオン系などの無機、有機抗菌剤等があげられる。
【００２８】
本発明において、上記各成分の配合は、樹脂の混合で行われている通常の方法を何等制限なく採用することができる。例えば、パウダーまたはペレット状の（ａ）成分に、（ｂ）成分、さらには必要に応じて他の添加剤成分を添加し、タンブラーやヘンシェルミキサー等にて混合した後、押出機にて溶融混練しペレット等にする方法が好適である。また、各成分の添加順序は、特に規定はなく、上記方法と異なる順序で各成分を混合してもよい。さらに、各成分を高濃度に濃縮配合した、マスターバッチをつくり、混合使用することもできる。
【００２９】
本発明では、上記の高結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体と造核剤とを必須成分とし、これらを特定の割合で配合した樹脂組成物を洗濯機排水パンの素材樹脂として用いることにより、剛性と耐衝撃性とのバランスが良好で、しかも、耐表面傷付性、光沢性や耐薬品性に優れた洗濯機排水パンを提供することが可能になる。
【００３０】
かかる本発明の樹脂組成物を洗濯機排水パンに成形する方法は、射出成形、プレス成形、押出成形、スタンパブル成形等の如何なる方法を採用しても良い。通常は、射出成形により成形するのが一般的である。この射出成形は、単軸射出、多軸射出、高圧射出、低圧射出、ガスアシスト射出、メルトコア成形、インサート成形、コアバック成形、２色成形、発泡成形等の如何なる方法で実施されても良い。また、成形される洗濯機排水パンの形状は、特に制限されず、公知の如何なる形状のものであっても良い。例えば、図１は洗濯機排水パンの代表的な構造を示す部分断面図である。図において、１は本体であり、周囲に堰を有する平板よりなっている。また、平板には、排水口３が設けられている。更に堰は、中空構造とするのが一般的であり、その際、補強用のリブ２が間隔をあけて複数箇所に設けられる。
【００３１】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、前記構成により、剛性、耐衝撃性、耐表面傷付性、光沢に優れ、且つ耐薬品性が良好であるという、優れた特性を有する。
【００３２】
従って、本発明の樹脂組成物により成形された洗濯機排水パンは、該成形品に要求される剛性、耐衝撃性、耐表面傷付性、及び光沢等の物性をいずれも十分に満たしている。さらに、耐薬品性にも優れることから、洗浄剤による掃除や洗濯機の足の被覆に使用される軟質塩化ビニルと接触しても、上記の物性は良好に維持される効果を有する。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明を更に具体的に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３４】
（１）沸騰ヘプタン不溶部のアイソタクチックペンタッド分率
沸騰キシレンに完全溶解させた後、２０℃に降温して４時間静沈放置し、その後、不溶部を分離濾過し、不溶部を乾燥後、ソックスレー抽出管にて沸騰ヘプタン抽出を８時間行い、得られた不溶部を、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって発表された方法（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ６    ９２５  １９７３）に従って、ポリプロピレン分子中のペンタッド単位でプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率を求めた。
【００３５】
（２）エチレン含有量
１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのチャートを用いて算出した。即ち、エチレンに基づく単量体単位の割合を、まず、Ｐｏｒｙｍｅｒ第２９巻、１８４８項（１９８８年）に記載された方法により、ピークの帰属を決定し、次に、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ第１０巻、７７３項（１９７７年）に記載された方法により算出した。
【００３６】
（３）ＭＦＲ
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じ、測定を行った。
【００３７】
（４）光沢度
樹脂試料を、射出成形機にて、８０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍの平板に成形し、この平板の光沢度をＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じ、入射角６０°、受光角６０°で測定した。
【００３８】
（５）洗濯機排水パンの静的荷重試験
洗濯機排水パンの底面に、厚さ３ｍｍのゴムを貼った直径３０ｍｍ、高さ５０ｍｍのステンレス製円柱を置き、その上に１００ｋｇの荷重を１０分間かけた後、排水パン底面  の異常の有無を観察した。評価は以下の３段階評価で行った。
【００３９】
○；異常無し。
【００４０】
△；若干の白化が観察される。
【００４１】
×；著しい白化やクラックが観察される。
【００４２】
（６）洗濯機排水パンの落錘衝撃試験
ＪＩＳ  Ｋ７２１１に準じ、洗濯機排水パンの低面に、重量１ｋｇのなす型重りを落下し、５０％破壊高さを測定した。
【００４３】
（７）軟質塩化ビニルとの接触試験
温度５０℃の雰囲気下で洗濯機排水パン底面に、５０ｍｍ×５０ｍｍ×厚さ３ｍｍの軟質塩化ビニルを置き、その上に１ｋｇの荷重を乗せ、１０日後の表面変化を観察した。評価は以下の３段階評価で行った。
【００４４】
○；変化無し。
【００４５】
△；若干の肌荒れが観察される。
【００４６】
×；著しい肌荒れが観察される。
【００４７】
（８）鉛筆硬度
ＪＩＳ  Ｋ５４０１に準じ、成形品の表面に深さ３μｍ以上の傷が生じた時の鉛筆硬度を測定した。
【００４８】
実施例１
アイソタクチックペンダット分率が０．９７０、エチレン含量が３．８ｗｔ％、ＭＦＲが１５ｇ／１０ｍｉｎの高結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体１００重量部と、Ａｌ−ｐ−ブチルベンゾエート０．３重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０４重量部、フォスファイト系酸化防止剤０．０４重量部、およびアイボリー系の含量１．３重量部とを配合し、ヘンシェルミキサーにて攪拌混合を充分行った。その後、シリンダ温度を２３０℃に設定した押出機により溶融混練し、高結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体組成物のペレットを得た。この高結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体組成物のＭＦＲと光沢度を測定し、結果を表１に示した。
【００４９】
次に、上記高結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体組成物を用いて射出成形を行い、図１に示すような標準タイプの洗濯機排水パンを作成した。なお、この洗濯機排水パンは、長さが９００ｍｍ、幅が６４０ｍｍ、高さ８５ｍｍ、底板の厚みは４ｍｍで、低面に、高さ７ｍｍ、厚さ１ｍｍのリブが、長さ方向に６０ｍｍのピッチ、幅方向に３０ｍｍのピッチで設けられたものである。得られた洗濯機排水パンの静的荷重試験、落錘衝撃試験、軟質塩化ビニルとの接触試験、及び鉛筆硬度の測定を行った。結果を同じく表１に示した。
【００５０】
実施例２、３、比較例１
実施例１において、高結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体組成物のアイソタクチックペンタット分率を表１に示すように変えたこと以外は、実施例１と同様の試験を行った。結果を表１に示した。
【００５１】
実施例４〜６、比較例２
実施例１において、造核剤の種類、及び量を表１に示す様に変えたこと以外は、実施例１と同様の試験を行った。結果を表１に示した。
【００５２】
比較例３
実施例１において、ＡＢＳ樹脂を用いること以外は実施例１と同様な試験を行った。結果を表１に示した。
【００５３】
【表１】
0003605461.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の洗濯機排水パンの代表的形状を示す斜視図である。
【符号の説明】
１  洗濯機排水パン
２  補強用リブ
３    排水穴
【図１】
0003605461.tif 000003