(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
燐酸化合物および／またはホウ酸化合物で処理された薄片状金属基質と、該基質を被覆する金属水和酸化物被覆層とを含む高耐腐食性薄片状金属顔料であって、前記処理された薄片状金属基質は、薄片状金属基質を、その極性有機溶剤懸濁液中で燐酸化合物および／またはホウ酸化合物を添加して処理したものであり、前記金属水和酸化物被覆層は、前記極性有機溶剤懸濁液または別の極性有機溶剤懸濁液中で形成された層である、前記高耐腐食性薄片状金属顔料。
【請求項２】
金属水和酸化物被覆層が、珪素、アルミニウム、ジルコニウム、チタン、錫からなる群から選択される１種または２種以上の金属の金属水和酸化物を１種または２種以上含有する１層または２層以上である、請求項１に記載の顔料。
【請求項３】
薄片状金属基質が、光輝感を有するメタリック顔料である、請求項１または２に記載の高耐腐食性薄片状金属顔料。
【請求項４】
光輝感を有するメタリック顔料が、アルミニウムフレーク、チタンフレーク、金フレーク、銀フレーク、銅−亜鉛合金フレーク、ステンレスフレーク、ブロンズフレークのいずれかである、請求項３に記載の高耐腐食性薄片状金属顔料。
【請求項５】
金属水和酸化物が、珪素水和酸化物である、請求項１〜４のいずれかに記載の高耐腐食性薄片状金属顔料。
【請求項６】
金属水和酸化物被覆層が、ゾル・ゲル法により得られたものである、請求項１〜５のいずれかに記載の高耐腐食性薄片状金属顔料。
【請求項７】
ゾル・ゲル法が、金属アルコキシドの加水分解により行われる、請求項６に記載の高耐腐食性薄片状金属顔料。
【請求項８】
金属アルコキシドの加水分解が、塩基性触媒を用いて行われる、請求項７に記載の高耐腐食性薄片状金属顔料。
【請求項９】
燐酸化合物および／またはホウ酸化合物の使用量が、薄片状金属基質の単位表面積（ｍ２）当たり、Ｐ２Ｏ５および／またはＢ２Ｏ３換算で０．０００１ｇ〜０．１ｇに相当する量であり、金属水和酸化物被覆層形成における金属化合物の使用量が、薄片状金属基質の単位表面積（ｍ２）当たり、金属酸化物（ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２およびＳｎＯ２）換算で０．０１ｇ〜１．０ｇに相当する量である、請求項１〜８のいずれかに記載の高耐腐食性薄片状金属顔料。
【請求項１０】
薄片状金属基質を極性有機溶剤に分散させて懸濁液を調製し、
（１）その懸濁液に燐酸化合物および／またはホウ酸化合物を添加・攪拌して前記基質を処理し、同時にまたは次いで、
（２）ゾル・ゲル法により前記基質表面上に金属水和酸化物被覆層を形成する、
工程を含む、高耐腐食性薄片状金属顔料の製造方法。
【請求項１１】
ゾル・ゲル法が、極性有機溶剤に溶解させた金属アルコキシド溶液の加水分解により行われる、請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１２】
金属水和酸化物被覆層を構成する金属が、珪素、アルミニウム、錫、ジルコニウム、チタンからなる群から選択される１種または２種以上の金属である、請求項１０または１１に記載の製造方法。
【請求項１３】
水および触媒を添加した後に、金属アルコキシド溶液が添加される、請求項１１のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１４】
金属アルコキシド溶液が、触媒を含む水溶液と、同時に添加される、請求項１１のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１５】
金属アルコキシド溶液を添加後に、触媒を含む水溶液が添加される、請求項１１に記載の製造方法。
【請求項１６】
触媒が塩基性触媒である、請求項１３〜１５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１７】
請求項１〜９のいずれかに記載の高耐腐食性薄片状金属顔料の表面に、さらに１層または２層以上からなる第二の金属水和酸化物層を被覆してなる、金属光沢干渉発色顔料。
【請求項１８】
第二の金属水和酸化物層が、湿式法、化学蒸着法または物理蒸着法によって得られたものである、請求項１７に記載の金属光沢干渉発色顔料。
【請求項１９】
第二の金属水和酸化物層が、湿式法によって得られたものである、請求項１８に記載の金属光沢干渉発色顔料。
【請求項２０】
第二の金属水和酸化物層が、チタン、アルミニウム、ジルコニウム、錫、亜鉛、鉄、クロム、コバルト、珪素、ホウ素からなる群から選択される１種または２種以上の金属の金属水和酸化物を１種または２種以上含有する被覆層である、請求項１７に記載の金属光沢干渉発色顔料。
【請求項２１】
第二の金属水和酸化物層が、異種の金属水和酸化物層を多層積層したものである、請求項１７に記載の金属光沢干渉発色顔料。
【請求項２２】
第二の金属水和酸化物層が、高屈折率金属水和酸化物層と低屈折率金属水和酸化物層とを交互に多層積層してなる、請求項２１に記載の金属光沢干渉発色顔料。
【請求項２３】
請求項１〜９に記載の高耐腐食性薄片状金属顔料または請求項１７〜２２に記載の金属光沢干渉発色顔料の塗料、粉体塗装および塗膜、インク、偽造防止印刷および印刷物、プラスチック、ペレットおよびプラスチック成形物、化粧料への使用。
【請求項２４】
請求項１〜９に記載の高耐腐食性薄片状金属顔料または請求項１７〜２２に記載の金属光沢干渉発色顔料を含む組成物。
【請求項２５】
さらに、併用顔料、有機顔料および天然色素からなる群から選択される顔料の１種または２種以上を含む、請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
併用顔料が、金属粉顔料、金属酸化物被覆雲母、金属酸化物被覆薄片状アルミナ、光学効果顔料および機能性顔料からなる群から選択される１種または２種以上である、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
請求項１〜９に記載の高耐腐食性薄片状金属顔料または請求項１７〜２２に記載の金属光沢干渉発色顔料を含有する塗料。
【請求項２８】
さらに併用顔料を含有する、請求項２７に記載の塗料。
【請求項２９】
併用顔料が、金属粉顔料、金属酸化物被覆雲母、金属酸化物被覆薄片状アルミナ、光学効果顔料および機能性顔料からなる群から選択される１種または２種以上である、請求項２８に記載の塗料。
【請求項３０】
粉体塗料である、請求項２７〜２９のいずれかに記載の塗料。
【請求項３１】
水系塗料である、請求項２７〜２９のいずれかに記載の塗料。
【請求項３２】
請求項１〜９に記載の高耐腐食性薄片状金属顔料または請求項１７〜２２に記載の金属光沢干渉発色顔料を含有するインキ。
【請求項３３】
さらに併用顔料を含有する、請求項３２に記載のインキ。
【請求項３４】
併用顔料が、金属粉顔料、金属酸化物被覆雲母、金属酸化物被覆薄片状アルミナ、光学効果顔料および機能性顔料からなる群から選択される１種または２種以上である、請求項３３に記載のインキ。
【請求項３５】
水系インキである、請求項３２〜３４のいずれかに記載のインキ。
【請求項３６】
請求項１〜９に記載の高耐腐食性薄片状金属顔料または請求項１７〜２２に記載の金属光沢干渉発色顔料を含有するプラスチック。
【請求項３７】
さらに併用顔料を含有する、請求項３６に記載のプラスチック。
【請求項３８】
併用顔料が、金属粉顔料、金属酸化物被覆雲母、金属酸化物被覆薄片状アルミナ、光学効果顔料および機能性顔料からなる群から選択される１種または２種以上である、請求項３７に記載のプラスチック。
【請求項３９】
請求項２７〜３１に記載の塗料を塗装してなる塗装物。
【請求項４０】
さらにクリアー塗料を塗装してなる少なくとも２層の塗膜層を有する、請求項３９に記載の塗装物。
【請求項４１】
請求項３２〜３５に記載のインキによって得られる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な高耐腐食性薄片状金属顔料、その製造方法、およびそれをベースとする金属光沢干渉発色顔料、及びその使用等に関する。
【０００２】
【従来の技術】
干渉作用によって発色の帯びた真珠光沢顔料としては、薄片状基質として雲母を用い、干渉による発色を狙って酸化チタンなどの高屈折率金属酸化物（以下「干渉色発色層」という。）を被覆したものが市場において広く知られている。しかし、この雲母は半透明であるために、反射率が低く、従って干渉作用による干渉色の発現が充分に発揮できていない。そこで、不透明でかつ光反射率の高い金属を薄片状基質として用いて、その表面に干渉色発色層（例えば酸化チタン等）を被覆した干渉色発色顔料がある（例えば特開平１−１１０５６８、特開平２−６６９等）。これらの干渉色発色顔料は、薄片状金属基質が水と反応し易い、また酸化を受け易いと言う欠点を有するために、水系処理を避けて、いわゆるゾルゲル法によって、直接、干渉色発色層を被覆したものである。
また、薄片状の金属基質表面に低屈折率の例の一つとして珪素水和酸化物をいわゆるゾルゲル法や気相法によって第一次被覆層を形成し、その後気相反応によって他の高屈折率の金属酸化物を被覆し、これを繰り返すことにより視野角変化による色相変化（遊色効果）を生じるゴニオクロマティック顔料（多変色性干渉顔料）が知られている（例えば特開平７−２５８５７９、特開平８−２０９０２４、特開平８−３０２２３７、特開平９−１２４９７１等）。
更には、耐腐食性処理層を得るため（不動態化）に、燐酸塩等で処理したもの（例えばＤＥ  １９８３６８１０．０等）、有機燐酸エステルで処理したもの（例えば特開平３−７４４７２、特表２００１−５０２３７５等）、単にシリカで処理したもの（特開平８−２０９０２５、ＵＳＰ２，８８５，３６６、ＵＳＰ３，９５４，４９６等）、気相法による揮発性燐化合物と揮発性窒素含有有機珪素化合物の処理（特開平７−２９２２７９等）等が知られている。
【０００３】
しかし、従来のこれらの方法では、高価な原料を使用しなければならないとか、その薄片状金属基質の元来有する表面の平滑性をそのまま維持できずに損なわれていたり、またその粒子の分散性が十分でなかったりして、結果的に光の乱反射につながり、薄片状金属表面の反射光を充分に活用できていないという欠点を有していた。従って、その上層に更に干渉色発色層を被覆しても干渉色の発現を充分に確保することができなかった。
とくに、酸性水溶液に対する耐腐食性が充分でないために、設備上安価で操作が容易な水系での処理ができなかった。即ち水系において水溶性金属塩とアルカリを用いた中和加水分解や、水溶性金属塩の熱加水分解によって得られる金属水和酸化物を被覆し、瀘別・乾燥、所望により焼成して得る方法（本明細書において、請求項の記載を含めて全体に渡って「湿式法」と定義する。）を採用することができなかった。さらに、上述のように耐腐食性層を施した表面の平滑性並びに緻密性が充分でないために、またそれらの耐腐食性層を構成する金属水和酸化物層が、その上層に被覆する干渉色発色層を構成する他の金属水和酸化物層との親和性が充分でないために、干渉色発色層を構成する金属水和酸化物層の均一性・緻密性が得られず、結果的に発色性の高い干渉色を発現できなかった。
また、気相法を採用する（例えば特開平８−２０９０２４、特開平８−３０２２３７、特開平９−１２４９７１等）場合などは、製造設備が高価であり、用いる原料の揮発温度に制約（特開平７−２９２２７９等）があり、一般に液相反応よりも厳密な反応制御が要求されるなどの難点があり、上述の従来からのいわゆる湿式法の利用が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の課題は、薄片状金属基質表面の本来有する平滑性を損なうことなく、高耐腐食性層を有し、かつ分散性が良好で薄片状金属基質固有の金属光沢色を失わない高耐腐食性薄片状金属顔料を提供することにある。さらに、本発明の課題は、高耐腐食性薄片状金属顔料の表面に金属水和酸化物を被覆する際に、いわゆる湿式法を（しかもそれが酸性水溶液下でも）採用することができ、かつ干渉色発色性の高いかつ遊色効果を有する金属光沢干渉発色顔料等を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねる中で、燐酸化合物および／またはホウ酸化合物で処理された薄片状金属基質表面上に、金属水和酸化物を含有する被覆層を有する高耐腐食性薄片状金属顔料が、上記課題を解決することを見出し本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、燐酸化合物および／またはホウ酸化合物で処理された薄片状金属基質表面上に、  珪素、アルミニウム、錫、ジルコニウム、チタンからなる群から選択される１種または２種以上の金属の金属水和酸化物を１種または２種以上含有する被覆層を１層または２層以上有することを特徴とする、高耐腐食性薄片状金属顔料に関する。
また、本発明は、薄片状金属基質が、光輝感を有するメタリック顔料であることを特徴とする、前記高耐腐食性薄片状金属顔料に関する。
さらに、本発明は、光輝感を有するメタリック顔料が、アルミニウムフレーク、チタンフレーク、金フレーク、銀フレーク、銅−亜鉛合金フレーク、ステンレスフレーク、ブロンズフレークのいずれかであることを特徴とする、前記高耐腐食性薄片状金属顔料に関する。
【０００６】
また、本発明は、金属水和酸化物が、珪素水和酸化物であることを特徴とする、前記高耐腐食性薄片状金属顔料に関する。
さらに、本発明は、金属水和酸化物が、ゾル・ゲル法により得られたものであることを特徴とする、前記高耐腐食性薄片状金属顔料に関する。
また、本発明は、ゾル・ゲル法を金属アルコキシドの加水分解により行うことを特徴とする、前記高耐腐食性薄片状金属顔料に関する。
さらに、本発明は、金属アルコキシドの加水分解を塩基性触媒を用いて行うことを特徴とする、前記高耐腐食性薄片状金属顔料に関する。
また、本発明は、燐酸化合物および／またはホウ酸化合物の使用量が、薄片状金属基質の単位表面積（ｍ２）当たり、Ｐ２Ｏ５および／またはＢ２Ｏ３換算で０．０００１ｇ〜０．１ｇに相当する量であり、金属水和酸化物被覆層形成における金属化合物の使用量が、薄片状金属基質の単位表面積（ｍ２）当たり、金属酸化物（ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２およびＳｎＯ２）換算で０．０１ｇ〜１．０ｇに相当する量であることを特徴とする、前記高耐腐食性薄片状金属顔料に関する。
【０００７】
さらに、本発明は、薄片状金属基質を極性有機溶剤に分散させて懸濁液を調製し、
（１）その懸濁液に燐酸化合物および／またはホウ酸化合物を添加・攪拌して前記基質を処理し、同時にまたは次いで、
（２）ゾル・ゲル法により前記基質表面上に金属水和酸化物被覆層を形成する、工程を含むことを特徴とする、高耐腐食性薄片状金属顔料の製造方法に関する。
また、本発明は、ゾル・ゲル法を、極性有機溶剤に溶解させた金属アルコキシド溶液の加水分解により行うことを特徴とする、前記製造方法に関する。
さらに、本発明は、金属水和酸化物層を構成する金属が、珪素、アルミニウム、ジルコニウム、チタン、錫からなる群から選択される１種または２種以上の金属であることを特徴とする、前記製造方法に関する。
また、本発明は、水および触媒を添加した後に、金属アルコキシド溶液を添加することを特徴とする、前記製造方法に関する。
さらに、本発明は、金属アルコキシド溶液を、触媒を含む水溶液と、同時に添加することを特徴とする、前記製造方法に関する。
また、本発明は、金属アルコキシド溶液を添加後に、触媒を含む水溶液を添加することを特徴とする、前記製造方法に関する。
さらに、本発明は、触媒が塩基性触媒であることを特徴とする、前記製造方法に関する。
【０００８】
また、本発明は、前記高耐腐食性薄片状金属顔料の表面に、さらに１層または２層以上からなる第二の金属水和酸化物層を被覆してなることを特徴とする、金属光沢干渉発色顔料に関する。
さらに、本発明は、第二の金属水和酸化物層が、湿式法、化学蒸着法または物理蒸着法によって得られたものであることを特徴とする、前記金属光沢干渉発色顔料に関する。
また、本発明は、第二の金属水和酸化物層が湿式法によって得られたものであることを特徴とする、前記金属光沢干渉発色顔料に関する。
さらに、本発明は、第二の金属水和酸化物層が、チタン、アルミニウム、ジルコニウム、錫、亜鉛、鉄、クロム、コバルト、珪素、ホウ素からなる群から選択される１種または２種以上の金属の金属水和酸化物を１種または２種以上含有する被覆層であることを特徴とする、前記金属光沢干渉発色顔料に関する。
また、本発明は、第二の金属水和酸化物層が、異種の金属水和酸化物層を多層積層したものであることを特徴とする、前記金属光沢干渉発色顔料に関する。
さらに、本発明は、第二の金属水和酸化物層が、高屈折率金属水和酸化物層と低屈折率金属水和酸化物層とを交互に多層積層してなることを特徴とする、前記金属光沢干渉発色顔料に関する。
また、本発明は、前記高耐腐食性薄片状金属顔料または前記金属光沢干渉発色顔料の塗料、粉体塗装および塗膜、インク、偽造防止印刷および印刷物、プラスチック、ペレットおよびプラスチック成形物、化粧料への使用に関する。
さらに、本発明は、前記高耐腐食性薄片状金属顔料または前記金属光沢干渉発色顔料を含む組成物に関する。
また、本発明は、さらに、併用顔料、有機顔料および天然色素からなる群から選択される顔料の１種または２種以上を含む、前記組成物に関する。
さらに、本発明は、併用顔料が、金属粉顔料、金属酸化物被覆雲母、金属酸化物被覆薄片状アルミナ、光学効果顔料および機能性顔料からなる群から選択される１種または２種以上であることを特徴とする、前記組成物に関する。
また、本発明は、前記高耐腐食性薄片状金属顔料または前記金属光沢干渉発色顔料を含有する塗料に関する。
さらに、本発明は、さらに併用顔料を含有することを特徴とする、前記塗料に関する。
また、本発明は、併用顔料が、金属粉顔料、金属酸化物被覆雲母、金属酸化物被覆薄片状アルミナ、光学効果顔料および機能性顔料からなる群から選択される１種または２種以上であることを特徴とする、前記塗料に関する。
さらに、本発明は、粉体塗料であることを特徴とする、前記塗料に関する。
また、本発明は、水系塗料であることを特徴とする、前記塗料に関する。
さらに、本発明は、前記高耐腐食性薄片状金属顔料または前記金属光沢干渉発色顔料を含有するインキに関する。
また、本発明は、さらに併用顔料を含有することを特徴とする、前記インキに関する。
さらに、本発明は、併用顔料が、金属粉顔料、金属酸化物被覆雲母、金属酸化物被覆薄片状アルミナ、光学効果顔料および機能性顔料からなる群から選択される１種または２種以上であることを特徴とする、前記インキに関する。
また、本発明は、水系インキであることを特徴とする、前記インキに関する。さらに、本発明は、前記高耐腐食性薄片状金属顔料または前記金属光沢干渉発色顔料を含有するプラスチックに関する。
また、本発明は、さらに併用顔料を含有することを特徴とする、前記プラスチックに関する。
さらに、本発明は、併用顔料が、金属粉顔料、金属酸化物被覆雲母、金属酸化物被覆薄片状アルミナ、光学効果顔料および機能性顔料からなる群から選択される１種または２種以上であることを特徴とする、前記プラスチックに関する。
また、本発明は、前記塗料を塗装してなる塗装物に関する。
さらに、本発明は、さらにクリアー塗料を塗装してなる少なくとも２層の塗膜層を有する、前記塗装物に関する。
また、本発明は、前記インキによって得られる印刷物に関する。
【０００９】
本発明の高耐腐食性薄片状金属顔料は、金属基質表面の平滑性を損なうことなく、良好な耐腐食性を有するものであり、特に酸性水溶液中でも、水素ガスの発生がほとんどないことから、従来金属基質には適さないものとされた湿式法による金属水和酸化物層の被覆を可能とするものである。
本発明の高耐腐食性薄片状金属顔料において、燐酸化合物および／またはホウ酸化合物処理と金属水和酸化物を含有する被覆層形成との組み合わせによりもたらされる物性の変化に関するメカニズムは必ずしも明確ではないが、得られた高耐腐食性薄片状金属顔料は、前記組み合わせにより、不動態化による耐腐食性の付与ばかりでなく、従来の耐腐食性処理では得られなかった程の表面の緻密性、平滑性をもたらし、さらに得られた顔料の良好な分散性を達成することができる。従って、本発明の高耐腐食性薄片状金属顔料を干渉性顔料の基質として用いた場合、表面の緻密性から被覆する金属水和酸化物層との親和性もよく、緻密で均一な層を被覆することができ、また、分散性の良好な金属光沢干渉発色顔料が得られる。その結果得られた顔料は、薄片状金属基質表面からの高反射率による金属固有の発色と、金属水和酸化物被覆層の干渉による良好な干渉発色とを兼ね備え、視野角変化に伴う色相の変化（遊色効果）をもたらし、その発色性（彩度）が驚く程に改善された新規な金属光沢干渉発色顔料である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を製造方法と共に詳細に説明する。
本発明で用いられる薄片状金属基質としては、薄片状の金属および金属合金が含まれ、いわゆるメタリック顔料と称するものをいう。
本発明で用いられる薄片状金属基質の形状としては、平均粒径が２〜１００μ、平均厚みが０．０５〜５μのものが好ましく、さらに好ましくは、平均粒径が５〜５０μ、平均厚みが０．１〜２μ、さらに特に好ましくは、平均粒径が５〜３０μ、平均厚みが０．１〜２μのものが用いられる。
【００１１】
具体的にはアルミニウムフレーク、チタンフレーク、金フレーク、銀フレーク、銅−亜鉛合金フレーク、鉄フレーク、ブロンズフレーク、ステンレスフレーク、アルミニウム青銅フレーク、各種アルミニウム合金フレーク、各種チタン合金フレーク等が挙げられる。好ましくは、アルミニウムフレーク、チタンフレーク、金フレーク、銀フレーク、銅−亜鉛合金フレーク、ステンレスフレーク、ブロンズフレーク等が挙げられ、より好ましくは安定的に市場において光輝感を有するメタリック顔料として供給され、拡販されているアルミニウムフレーク（例えば、シルバーライン社、昭和アルミニウム社、東洋アルミニウム社、旭化成メタルズ社、エカート社等から市販されている。）、チタンフレーク、ステンレスフレーク等が挙げられ、最も好ましいのは、アルミニウムフレークである。
【００１２】
これらのなかで、市場で入手できる薄片状金属基質の状態としては、空気中の湿気による酸化腐食防止のために既に有機溶剤に懸濁してある状態のもの（例えばミネラルスピリットなどでペースト状態のもの）、または分散性やリーフィング付与のための各種表面処理剤を施して有機溶剤に懸濁してあるもの、更には表面に前もって酸化保護膜の処理（不動態膜即ち表面酸化薄膜層）を施してあるもの、何れのものも用いることができる。本発明の目的とする点においては、特に腐食性の高い薄片状金属、すなわち、表面ができる限り酸化されていない状態の物について、その効果が発揮され、好適に採用される。
例えば、アルミニウムフレークのように腐食性が高いが故に既に有機溶剤に懸濁された状態で取り引きされているもの、およびそれらに各種表面処理剤を施して有機溶剤に懸濁してあるものが特に本発明での使用に推奨される。
前もって耐腐食性（不動態化）処理してある薄片状金属基質や薄片状合金基質を用いる場合には、単に耐腐食性付与を目的として本発明に基づく処理を施す必要はないが、本発明による耐腐食性層は、耐腐食防止の耐久性を向上できることの他、後の金属水和酸化物の平滑な均一・緻密な被覆層を形成するのに役立つ点で前述の耐腐食性処理と異なり、有効である。
【００１３】
次に、これらの薄片状金属基質を極性有機溶剤に分散させて、極性有機溶剤懸濁液を調製する。ここで、本発明において極性有機溶剤懸濁液とは、
（１）有機溶剤に懸濁してある薄片状金属基質をそのまま用いて所定の濃度となるように極性有機溶剤に懸濁したもの、
（２）前もって有機溶剤をろ過又は遠心分離して薄片状金属基質固形分（空気や水分と直接接触するのを防ぐために完全な乾燥としない、付着溶剤が残る程度のもの）を回収して、それを所定の濃度となるように極性有機溶剤に懸濁したもの、
（３）薄片状金属基質が既に何らかの表面処理剤を施してある場合には、極性有機溶剤でその表面処理剤を洗浄して除去し、瀘別し、それを所定の濃度となるように再度極性有機溶剤に懸濁したもの、また、
（４）不動態化処理が施された薄片状金属基質の状態で粉体として入手できる場合は、そのまま用いて所定の濃度となるように極性有機溶剤に懸濁したもの、
を言う。
【００１４】
本発明で用いられる極性有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）などのケトン類、炭素数１から１０のアルキル基を有するアルコール類、テトラヒドロキシフラン（ＴＨＦ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホオキサイド（ＤＭＳＯ）、ジオキサン類、ポリオール類、セロソルブ類等が挙げられる。これらの中でアルコール類としては常温で液体のものが選ばれ、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、イソオクタノール、ノナノール、デカノール、それらの各種の異性体を挙げることができる。好ましいアルコール類としては、常温においての取り扱い易さ、価格の面からエタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブタノールが挙げられる。特に、揮発性の少ない点や安価な点でイソプロピルアルコール、エタノール等が用いられる。また、これらの溶液を適宜混合して使用することもできる。更に、本発明で用いる極性有機溶剤中のアルコール類としては、金属水和酸化物被覆層（本明細書において「第二段階被覆層」と定義する。）形成時で金属アルコキシドを使用する場合には、金属アルコキシドとの相溶性の高いものが選ばれる。当然に使用する燐酸化合物およびホウ酸化合物との相溶性をも考慮して適宜選択する。経済的効率を考慮して燐酸化合物および／またはホウ酸化合物による処理（本明細書において「第一段階処理」と定義する。）時と第二段階反応時に使用する極性有機溶剤は同一にすることが望ましいが、それぞれの反応段階での反応物質との相溶性、反応効率を考慮して、それぞれの処理および被覆層形成段階で別々の物とすることもできる。また、上述（３）における表面処理剤の洗浄除去のために用いる極性有機溶剤は、その表面処理剤との相溶性を考慮して適宜選択し、使用される。
この薄片状金属基質を懸濁させた極性溶剤懸濁液の濃度は、用いる薄片状金属基質の密度、攪拌機の能力、溶剤の粘性によって適宜変えることができる。
【００１５】
本発明における燐酸化合物および／またはホウ酸化合物による処理は、同時にまたは続いて処理する金属水和酸化物被覆層を形成するための前処理に相当するものであり、即ち第二段階被覆層と組み合わせることによって本発明の目的を達成するものである。
【００１６】
得られた高耐腐食性薄片状金属顔料は、本発明の一つ（請求項１〜８項に記載）であって、耐酸化安定性が高く、光輝感に優れかつ粒子同志の凝集の少ない分散性の良好なものである。
本発明においては、第一段階処理または第二段階被覆層形成それぞれ単独では、本発明の目的である耐腐食性付与、およびそれ以後の湿式法による均一・緻密な金属水和酸化物の被覆は達成できない。また、順序を逆にして、第二段階被覆層形成後、次いで第一段階処理を行っても、第二段階被覆層単独の効果以上の効果は得られない。
従って、燐酸化合物および／またはホウ酸化合物処理された表面上に、金属水和酸化物被覆層を形成することが重要であり、この構成となるのであれば、第一段階処理および第二段階被覆層形成は同時にまたは順次に行うこともできるが、確実に上記構成とするためには、第一段階処理、第二段階被覆層形成の順に行うのが好ましい。
【００１７】
以下、第一段階処理について述べる。
燐酸化合物および／またはホウ酸化合物による処理は、燐酸化合物および／またはホウ酸化合物を薄片状金属基質を懸濁させた極性溶剤懸濁液に添加して行う。
燐酸化合物および／またはホウ酸化合物の使用量は、良好な耐腐食性、分散性および経済性等を考慮すると、薄片状金属基質の単位表面積（ｍ２）当たり、Ｐ２Ｏ５およびＢ２Ｏ３換算で、０．０００１ｇ〜０．１ｇに相当する量が好ましく、特に好ましくは、０．０００２ｇ〜０．０８ｇであり、さらに特に好ましくは、０．０００５ｇ〜０．０５ｇである。従って、当該処理のための使用量は、当然に薄片状金属基質の単位表面積を考慮して、その粒子径が大きい場合は少ない量で、反対に粒子径が小さい場合は多い量を必要とする。
【００１８】
この際、燐酸化合物およびホウ酸化合物の使用において水の量は、その水溶液にして使用する場合、原料の薄片状金属基質表面を粗さないために、後の工程で使用（消費）される量を考慮しつつ極力過剰にならないようにすることが好ましい。また、この燐酸化合物およびホウ酸化合物の溶剤としては前記の水と共に、他の溶剤として、後に薄片状金属基質懸濁の調製のために使用する極性有機溶剤と同一溶剤で希釈して用いることもできる。いずれにしてもここで使用する極性有機溶剤は薄片状金属基質と燐酸化合物およびホウ酸化合物との親和性・相溶性を考慮して適宜選択される。
本発明に用いられる燐酸化合物としては、燐酸、オルト燐酸、メタ燐酸、トリポリ燐酸、次亜燐酸、亜燐酸、それらの各種ポリ燐酸類、少なくとも一つのＯＨ基を有するそれらの各種燐酸塩類、有機酸性燐酸エステル（例えばメチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、モノブチルアシッドホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ビスー２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、イソデシルアシッドホスフェート、ジイソデシルアシッドホスフェートなど）、有機酸性亜燐酸エステル（ジブチルハイドロジエンホスファイト等）、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ヒドロキシエタンジホスホン酸｛ＣＨ３Ｃ（ＯＨ）（ＰＯ３Ｈ２）２｝、燐酸ビス［２−（Ｎ−プロピルパーフルオロオクチルスルホニルアミノ）エチル］エステル、パーフルオロアルキルエチル燐酸エステル（例えば、（ＲｆＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２，  （ＲｆＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）、ここでＲｆはＣＦ３（ＣＦ２）６−１７のパーフロロアルキル基を示す。）などが挙げられる。ここで、上記各種燐酸化合物において「酸性」および「アシッド」とは、少なくとも一つのＯＨ基を有する燐酸化合物であることを示す。また、燐酸化合物に結合するエステル性有機基を適度に選択することにより、後の反応で用いる極性有機溶剤との親和性の向上を図ることができる。
【００１９】
本発明に用いられるホウ酸化合物としてはホウ酸、ホウ酸アンモニウム、メタホウ酸、メタホウ酸リチウム、メタホウ酸アンモニウム、次ホウ酸、次ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。
本発明の高耐腐食性薄片状金属顔料の処理としては、本発明の目的を達成するのであれば、燐酸化合物による処理、ホウ酸化合物による処理、燐酸化合物およびホウ酸化合物両方による処理等のいずれを選択することもできる。
処理終了後、その懸濁液をそのまま、または固形分を瀘別回収して次の第二段階被層覆形成反応に移行する。
【００２０】
以下に第二段階被覆層形成反応について述べる。
金属水和酸化物の被覆は、金属基質を用いていることから、ゾル・ゲル法により行うことが好ましく、なかでも加水分解する金属化合物として金属アルコキシドを用いるのが好ましい。
第一段階反応によって得られた懸濁液をそのまま、または瀘別回収した固形分を新たに第一段階処理反応時と同じ又は異なる極性有機溶剤に分散し、懸濁液とする。第二段階被覆層を形成するに当たっては、触媒の存在を必須とし、金属化合物と、所定量の加水分解に要する水を添加して行う。当該加水分解には触媒として酸性触媒も使用できるが、均一・緻密な処理被覆層を形成するには、アンモニウム系化合物および／又はアミン系化合物塩基性触媒が好ましい。塩基性触媒の使用が本発明の特徴である。
【００２１】
本発明で使用される金属アルコキシド等の金属化合物の使用量は、薄片状金属基質の単位表面積（ｍ２）当たり、金属酸化物（ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２およびＳｎＯ２）換算で、耐腐食性、経済性等を考慮すると、０．０１ｇ〜１．０ｇに相当する量が好ましく、特に好ましくは、０．０２ｇ〜０．８ｇであり、さらに特に好ましくは、０．０５ｇ〜０．５ｇである。
【００２２】
本発明の高耐腐食性薄片状金属顔料の被覆層を形成する金属水和酸化物に用いられる金属は、透明性の金属水和酸化物となる珪素、アルミニウム、ジルコニウム、チタンおよび錫が挙げられる。それらの金属水和酸化物としては、１種の金属からなる金属水和酸化物および２種以上の金属を含む複合水和酸化物であってもよいが、特に透明性が高く、低屈折率かつ原料安価な点から、珪素水和酸化物が好ましい。
また、これらの金属水和酸化物を１種または２種以上含有する金属水和酸化物被覆層を複数層形成してもよい。当段階で使用する金属の原料としては、それらの金属アルコキシド、有機酸塩が挙げられる。
本発明に用いられる珪素アルコキシド類としては、具体的には、例えばテトラメトキシシリケート、テトラエトキシシリケート、テトラプロポキシシリケート、テトライソプロポキシシリケート、テトラブトキシシリケート、テトラペントキシシリケート、テトラヘキソキシシリケート、いわゆるシランカップリング剤（例えばアルキル基を有するアルコキシシリケート、アミノアルキル基を有するアルコキシシリケート、グリシジルアルキル基を有するアルコキシシリケート等）が挙げられる。それらを単独または併用して使用する。シランカップリング剤を使用する場合は、所望の表面改質を図ることができる。
アルミニウムアルコキシド類としては、具体的には、例えばアルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリ−ｉｓｏ−プロポキシド、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブトキシド、アルミニウムエチルアセテートジ−ｉｓｏ−プロポキシド等が挙げられる。
ジルコニウムアルコキシド類としては、具体的には、例えばジルコニウムテトラエトキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−プロポキシド、ジルコニウムテトラ−ｉｓｏ−プロポキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド等が挙げられる。チタンアルコキシド類としては、具体的には、例えばチタンテトラエトキシド、チタンテトラ−ｎ−プロポキシド、チタンテトラ−ｉｓｏ−プロポキシド、チタンテトラ−ｎ−ブトキシド等が挙げられる。
錫アルコキシド類としては、具体的には、例えば錫テトラエトキシド、錫テトラ−ｉｓｏ−プロポキシド等が挙げられる。
第二段階被覆層形成反応での極性有機溶剤としては、金属アルコキシドを構成するアルコールを使用することが好ましい。
【００２３】
第二段階被覆層形成反応に用いられる塩基性触媒であるアンモニウム系化合物および／またはアミン系化合物は、金属アルコキシドをゾル・ゲル法によって加水分解するための触媒的な役割だけでなく、その金属水和酸化物の被覆層形成を均一・緻密なものとする点で有用なものである。
本発明に用いられるアンモニウム系化合物および／またはアミン系化合物としては、例えばアンモニウム系化合物ではアンモニア、炭酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、蓚酸アンモニウム、尿素類等が挙げられ、アミン系化合物ではγ−アミノプロピルトリエトキシシリケート、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、それらの塩類が挙げられる。この中でγ−アミノプロピルトリエトキシシリケート等は、上記珪素アルコキシドと、アミンの成分を同一分子内に両機能を兼ね備えたもので、同時に所望の特性を得る目的で、適宜選択使用される。
【００２４】
この塩基性触媒であるアンモニウム系および／またはアミン系化合物の使用量としては金属アルコキシド化合物１モル当たり、反応速度、耐腐食性および金属水和酸化物の被覆量等の点から、０．０１〜１００モルが好ましく、特に好ましくは、０．１〜３０モルに相当する量が挙げられる。
【００２５】
当該ゾルゲル法においては、水の添加方法としては、
（１）第一段階反応によって得られた懸濁液に前もって加水分解に必要な量を加えておき、金属アルコキシドの溶液を添加する方法、
（２）第一段階反応によって得られた懸濁液に水と金属アルコキシドの溶液を別個に同時に添加する方法、または
（３）第一段階反応によって得られた懸濁液に金属アルコキシドを前もって添加しておき、そこに水を添加する方法
の何れの方法も採用することができる。
【００２６】
詳しくは、第一段階処理がされた後の懸濁液に、以下の方法を採用することができる。
ａ．所定量の水および触媒を添加しておき、別に調製した極性有機溶剤に溶解させた金属アルコキシド溶液を添加する、
または
ｂ．別に調製した触媒と所定量の水とからなる水溶液と、更に別に調製した極性有機溶剤に溶解させた金属アルコキシド溶液とをそれぞれ同時に別々に添加する、
または、
ｃ．所定量の金属アルコキシドを添加しておき、別に用意した触媒と所定量の水とを添加する。
【００２７】
この中で、当該加水分解反応が速い時には、水と金属アルコキシドの溶液を別個に同時添加する方法が、加水分解反応における反応途上での水の過剰な状態を避けることができる点で、好ましい。
反応温度は、加水分解速度を上げる意味で高い方が好ましいが、使用する極性有機溶剤の沸点などを考慮して、適宜決定する。沸点近くの温度で処理する場合は、コンデンサーなどを用いて溶剤を冷却還流させながら行うことができる。
【００２８】
このようにして二段階の処理によって得られた極性有機溶剤懸濁液から固形分をろ過・分離し、乾燥して本発明の高耐腐食性薄片状金属顔料を得ることができる。
燐酸化合物またはホウ酸化合物による処理、および金属水和酸化物被覆層を形成する金属水和酸化物の種類の組み合わせは、得られる高耐腐食性薄片状金属顔料の透明性、下地の薄片状金属基質への到達光量、それに伴う反射光量、発色性等を考慮して決定されるが、なかでも燐酸化合物および／またはホウ酸化合物で処理された薄片状金属表面上に、珪素アルコキシドから加水分解生成される珪素水和酸化物被覆層を形成させたものが、好ましい。
本発明による高耐腐食性薄片状金属顔料は耐腐食性が良好なものであり、加熱されたｐＨ１．８の塩酸の水溶液中において２時間経ても水素ガスを殆ど発生しないものであった。
【００２９】
ここで本明細書における「珪素水和酸化物」とは、酸化珪素、酸化珪素の水和物、水酸基結合酸化珪素などの結合状態が渾然一体として存在する化合物を指す。また、同様にして、本明細書において請求項の記載を含めて、「金属水和酸化物」とは、金属アルコキシド等の金属化合物および金属塩の加水分解後、乾燥、場合によって焼成して得られるもので、酸化金属、酸化金属の水和物、水酸基結合酸化金属などの結合状態が渾然一体として存在する化合物を指す。
【００３０】
本発明の高耐腐食性薄片状金属顔料は、金属光沢、主に光輝性顔料として塗料、インク、プラスチックなどに使用することができる。特に水系や粉体での使用が可能であるため、水系の塗料・インク、粉体塗装などにも用いることができ、作業環境改善、自然環境に対し好ましい。この高耐腐食性薄片状金属顔料は、使用目的に応じて、例えば、自動車塗料用途などで要求される耐光性、耐水性、耐候性の処理（例えば特開昭６３−１３０６７３、特開平１−２９２０６７等の方法）や、例えば塗料分野、印刷分野で要求される高配向性（リーフィング効果）処理（例えば特開２００１−１０６９３７、特願平１１−３４７０８４等の方法）、水系塗料または水系印刷インク用の水系処理（例えば特開平８−２８３６０４等の方法）、化粧品用途でのシリコーン処理による分散性改良やハイドロジェンポリシロキサン処理による撥水撥油性改良や、また樹脂へ使用する場合のウエルドライン防止表面処理（例えば特開平３−１０００６８）、また、分散性向上等の各種処理を施して使用できる。
【００３１】
本発明における高耐腐食性薄片状金属顔料は、以下に述べる本発明の新規な金属光沢干渉発色顔料の製造においてベースとなる必須なものでもあり、上述の二段階の処理は単なる薄片状金属基質表面の高耐腐食性のためだけでなく、後にその上層に形成する金属水和酸化物被覆層の緻密化および均一化を図るための重要なものである。即ち、これらの上記処理法によって得られる高耐腐食性層を形成させることによって初めて、以後の湿式法による金属水和酸化物被覆工程に繋げることができ、耐腐食性層の上層に容易に金属水和酸化物を被覆できる。
【００３２】
以下に本発明の高耐腐食性薄片状金属顔料をベースとし、さらに１層または２層以上からなる第二の金属水和酸化物層を被覆して得られる本発明の金属光沢干渉発色顔料（請求項１６〜２１に記載）について述べる。本発明における耐腐食性薄片状金属表面上への第二の金属水和酸化物層の被覆には、気相法（化学的蒸着法（ＣＶＤ法）や物理的蒸着法（ＰＶＤ法））やゾル・ゲル法等により金属水和酸化物被覆層を形成することもできるが、気相法やゾル・ゲル法等と比べて原料や製造設備の面で制限されることなく、プロセスが単純であり、操作が容易であり、従って汎用性の高い湿式法を採用することができ、好ましい。
【００３３】
耐腐食性が良好であることから、この段階でいわゆる湿式法が採用できることが本発明の大きな特徴である。
干渉色を発生させるための第二の金属水和酸化物層を構成する金属としては、チタン、アルミニウム、ジルコニウム、錫、亜鉛、鉄、クロム、コバルトのほか、珪素、ホウ素も含まれる。チタン、ジルコニウム、錫、亜鉛、珪素、ホウ素などによる金属水和酸化物は、透明性を有し、鉄、クロム、コバルトなどによる金属水和酸化物は、有色透明性を有するため、適宜選択して用いる。なかでも、金属水和酸化物の高屈折率を考慮した場合、チタンを用いることが好ましく、有色の干渉性をもたせることを考慮した場合は、鉄を用いることが好ましい。
湿式法に用いる水溶性金属塩は、例えば、単独で用いたり、あるいは混合して（この場合、複合金属水和酸化物となる。）用いたり、層毎に異なって複数層を積層（例えばチタン水和酸化物層−鉄水和酸化物層の順に積層）したり、更には高屈折率金属水和酸化物層（例えば、代表的にはチタン水和酸化物、ジルコニウム水和酸化物など）と低屈折率金属水和酸化物層（例えばアルミニウム水和酸化物、珪素水和酸化物、ホウ素水和酸化物等）とを交互に順次複数層積層等することで、本発明の金属光沢干渉発色顔料を得ることができる。
【００３４】
本発明において湿式法とは前述しているが、より詳細に説明すると、水系において、
（１）中和加水分解による場合、所望の水溶性金属塩（例えば、硝酸塩、硫酸塩、塩化物、酢酸塩など）を選んで、所定量のその水溶液を調製し、他にアルカリ性水溶液を調製しておき、先に得られたベースの高耐腐食性薄片状金属顔料の懸濁液に、所定のｐＨを保ちながら滴下し、加水分解生成物層を形成させ、その後、洗浄・瀘別、乾燥し、場合によって焼成する方法、
（２）熱加水分解の場合は、所望・所定量の水溶性金属塩を、先に得られたベースの高耐腐食性薄片状金属顔料の懸濁液に添加しておき加熱することによって加水分解生成物層を形成させ、その後、洗浄・瀘別、乾燥し、場合によって焼成する方法、
である。また、（１）の中和加水分解による場合の変法としては、アルカリ性水溶液の替わりに、加熱によってアルカリ性を生じる尿素や、アセトアミドを用いる方法（いわゆる「均一沈殿法」）も挙げられる。このようにして、任意に水溶性金属塩を選択し、それらを単独または組み合わせて用いて、更には懸濁液への導入時を変えることによって、本発明の目的とする金属光沢干渉発色顔料を得ることができる。
【００３５】
より具体的には、本発明の金属光沢干渉発色顔料は、単一金属水和酸化物被覆層の場合はチタン、ジルコニウム、錫、亜鉛、鉄、クロム、コバルトなどの水溶性金属塩からそれぞれ単独に選んで、アルカリとの中和加水分解や、または熱加水分解により金属水和酸化物を被覆し、また複合金属による被覆層の場合は、それらの金属塩を複数混合して用いて中和または熱加水分解により複合金属水和酸化物を被覆し、また多層被覆の場合は、それらの金属塩を順次添加して金属水和酸化物層を積層し、その後洗浄・瀘別、乾燥、場合によっては焼成工程を経て製造することができる。本発明で採用される交互多層被覆層を形成する場合は、同様にしてベースの耐腐食性薄片状金属顔料懸濁液に、相対する高屈折率層（前述）と低屈折率層（前述）となる金属塩水溶液を組み合わせて交互に滴下して、その加水分解生成物を順次積層する。交互多層被覆層の形成によって得られる金属光沢干渉発色顔料は、それらの光学的厚みを相互に制御し、交互に複数層積層被覆することにより、各層の界面で反射・透過を繰り返し、その干渉の重なりによりその色相での彩度の向上を図るものである（詳しくはＷＯ  ９８／５３０１１参照）。交互多層被覆層の形成によって得られる金属光沢干渉発色顔料は単一金属の高屈折率金属水和酸化物被覆層では得ることのできない、更に高彩度のものとなる。
本発明において、干渉色発色層の構成要素にチタン水和酸化物が含まれている場合、そのチタン水和酸化物の結晶をより高い屈折率とするために錫化合物などのルチル化剤を用いて、ルチル型とすることができる。ルチル型とすることにより、より発色性が向上する。
【００３６】
本発明で得られる金属光沢干渉発色顔料は、耐腐食処理層が均一・緻密であり、更にその表面に被覆される高屈折率水和金属酸化物の均一・緻密性が高いために、金属固有色（マストーン）と干渉色との合わさった、いわゆる遊色効果（視野角度によって、観察される色相が変化する効果）が発現する。
【００３７】
これらの干渉色発色層には公知の、既存の有色または黒色系の超微粒子有機・無機顔料を含有させて、それらの固有色相（マスストーン）を有しつつ、しかも干渉色を発生させる金属光沢干渉発色顔料とすることもできる。これは操作容易な湿式法を採用して始めてできるものであり、種々の色相範囲に拡大でき、顔料としての汎用性を広げることができる。
【００３８】
本発明によって得られた金属光沢干渉発色顔料は、各種付加的な表面処理を施すことによりそれらの用途に応じた要求品質に合った顔料とすることができる。例えば、自動車塗料用途などで要求される耐光性、耐水性、耐候性の処理（例えば特開昭６３−１３０６７３、特開平１−２９２０６７等の方法）や、例えば塗料分野、印刷分野で要求される高配向性（リーフィング効果）処理（例えば特開２００１−１０６９３７、特願平１１−３４７０８４等の方法）、水系塗料または水系印刷インク用の水系処理（例えば特開平８−２８３６０４等の方法）、化粧品用途でのシリコーンによる分散性改良やハイドロジェンポリシロキサンによる撥水撥油処理などや、また樹脂へ使用する場合のウエルドライン防止表面処理（例えば特開平３−１０００６８）、また、分散性向上などの各種処理等を施すことができる。
【００３９】
以下に本発明によって得られる高耐腐食性薄片状金属顔料およびそれをベースとする金属光沢干渉発色顔料の用途を述べる。本発明によって得られる高耐腐食性薄片状金属顔料および、金属光沢干渉発色顔料は、塗料、印刷インキ、樹脂組成物、化粧料等、様々な用途に使用される。以下にその具体例について述べる。但し、特に記載はしていないが、下記例において本発明による高耐腐食性薄片状金属顔料、および金属光沢干渉発色顔料とは、上述の各種処理を施したものも含む意である。
【００４０】
−塗料への使用
塗料としては、有機溶剤型塗料及び、ＮＡＤ系、水系塗料、エマルション塗料、コロイダル塗料、粉体塗料が例示できる。本発明の顔料は、塗料樹脂固形分に対して１−１００重量％配合することができる。１−７０重量％が好ましい。特に、１−２０重量％が好ましい。なお、本発明における顔料は、分散性向上のため、顔料表面をシランカップリング剤、チタンカップリング剤にて処理することができる。本発明における塗料の樹脂成分としては、例えば、アクリル樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、セルロース樹脂、ビニル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。これらは１種、または２種以上の組合せて用いることもできる。
また水系塗料においてはアクリル−メラミン樹脂等による架橋性樹脂を含有するエマルション性樹脂等が挙げられる。
【００４１】
配合するもとのとしては、併用顔料、有機顔料、無機顔料、タレ防止剤、粘度調整剤、沈降防止剤、架橋促進剤、硬化剤、レベリング剤、消泡剤、可塑剤、防腐剤、防カビ剤、紫外線安定剤、フィラー等を含有することができる。併用顔料としては、二酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、タルク、硫酸バリウム、ホワイトカーボン、酸化クロム、亜鉛華、硫化亜鉛、亜鉛粉末、金属粉顔料（たとえば、アルミニウムフレーク、着色アルミニウムフレーク、ステンレスフレーク、チタンフレーク等）、鉄黒、黄色酸化鉄、べんがら、黄鉛、カーボンブラック、モリブデートオレンジ、紺青、群青、カドミウム系顔料、蛍光顔料、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合型アゾ顔料、フタロシアニン顔料、縮合多環顔料、複合酸化物系顔料、グラファイト、雲母（たとえば、白雲母、金雲母、合成雲母、弗素四珪素雲母等）、金属酸化物被覆雲母（たとえば、酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆雲母、（水和）酸化鉄被覆雲母、酸化鉄及び酸化チタン被覆雲母、低次酸化チタン被覆雲母等）、金属酸化物被覆グラファイト（たとえば、二酸化チタン被覆グラファイト等）、薄片状アルミナ、金属酸化物被覆薄片状アルミナ（たとえば、二酸化チタン被覆薄片状アルミナ、酸化鉄被覆薄片状アルミナ、三酸化二鉄被覆薄片状アルミナ、四酸化三鉄被覆薄片状アルミナ、干渉色金属酸化物被覆薄片状アルミナ等）、ＭＩＯ、金属酸化物被覆ＭＩＯ、光学効果顔料と称される金属酸化物被覆シリカフレーク、金属酸化物被覆ガラスフレーク、機能性顔料と称されるフォトクロミック顔料、サーモクロミック顔料、ホログラフィック顔料等が挙げられる。これらの顔料等を相互に組合せることにより、新たな色調や発色性が改善される。この塗料は、木材、プラスチック、金属鋼板、ガラス、セラミック、紙、フィルム、シート、ＬＣディスプレイ用反射板の半透明膜等に塗装することができる。塗料の用途としては、自動車用、建築用、船舶用、家電製品用、缶用、産業機器用、路面表示用、プラスチック用、家庭用等が例示される。
【００４２】
塗膜構造は、たとえば下地層、中塗り層、本発明の顔料含有層及びクリア層の順、又は、下地層、本発明顔料含有中塗り層及びクリア層の順序等が例示されるが限定されない。
塗膜形成方法としては１コート１ベーク、２コート１べーク、２コート２ベーク、３コート１ベーク、３コート２べーク、３コート３ベーク等が挙げられる。塗装方法は、静電塗装、エアスプレー塗装、エアレス塗装、ロールコータ塗装、浸漬塗装等が挙げられる。
【００４３】
−印刷インキへの使用
印刷インキとしては、凸版インキ、平板インキ、凹版インキ、金属板用インキ、放射線硬化型インキ、ＵＶインキ、ＥＢインキ、フレキソインキ、スクリーンインキ、オフセットインキ、グラビアインキ等、およびそれらの水性インキ等が挙げられる。本発明の顔料は、インク中の樹脂固形分に対して１−１００重量％配合することができる。１−７０重量％が好ましい。特に、１−２０重量％が好ましい。なお、本発明の顔料は、顔料表面をシランカップリング剤、チタンカップリング剤等で処理することが可能である。樹脂成分としては、例えば、ロジンマレイン樹脂、マレイン樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、石油樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、メラミン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、セルロース樹脂、ビニル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。これらは１種、または２種以上を組合せて用いることもできる。
【００４４】
配合するもとのとしては、併用顔料、有機顔料、無機顔料、助剤として、ワニス、レジューザー、コンパウンド、号外ワニス、ゲル化剤、乾燥促進剤、酸化防止剤、裏移り防止剤、滑剤、活性剤等が挙げられる。更に、タレ防止剤、粘度調整剤、沈降防止剤、架橋促進剤、硬化剤、レベリング剤、消泡剤、可塑剤、防腐剤、防カビ剤、紫外線安定剤、フィラー等が挙げられる。
【００４５】
例えば、併用顔料としては、体質顔料、沈降性硫酸バリウム、沈降性炭酸カルシウム、アルミナホワイト、炭酸マグネシウム、ホワイトカーボン、白色顔料として酸化チタン、亜鉛華等、黒色顔料としてカーボンブラック、黄色顔料として黄色鉛、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、赤色顔料として、ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ローダミンレーキ等、青色顔料としてフタロシアニンブルー、ビクトリアブルーレーキ、紺青等、橙色顔料としは、クロムバーミリオン、ジスアゾオレンジ、緑色顔料として、フタロシアニングリーン等、紫顔料としては、メチルバイオレッドレーキ、ジオキサジンバイオレッド等、その他、顔料として、イソインドリノン系、ベンズイミダゾリン系、縮合アゾ系、キナクドリン系等、複合酸化物系顔料、グラファイト、雲母（たとえば、白雲母、金雲母、合成雲母、弗素四珪素雲母等）、金属酸化物被覆雲母（たとえば、酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆雲母、（水和）酸化鉄被覆雲母、酸化鉄及び酸化チタン被覆雲母、低次酸化チタン被覆雲母等）、金属酸化物被覆グラファイト（たとえば、二酸化チタン被覆グラファイト等）、薄片状アルミナ、金属酸化物被覆薄片状アルミナ（たとえば、二酸化チタン被覆薄片状アルミナ、酸化鉄被覆薄片状アルミナ、三酸化二鉄被覆薄片状アルミナ、四酸化三鉄被覆薄片状アルミナ、干渉色性金属酸化物被覆薄片状アルミナ等）、ＭＩＯ、金属酸化物被覆ＭＩＯ、光学効果顔料と称される金属酸化物被覆シリカフレーク、金属酸化物被覆ガラスフレーク、機能性顔料と称されるフォトクロミック顔料、サーモクロミック顔料、ホログラフィック顔料等が挙げられる。これらのインキは、木材、プラスチック、金属鋼板、ガラス、セラミック、紙、ダンボール、フィルム、シート、缶、ＬＣディスプレイ用反射板の半透明膜等に印刷することができる。本発明による顔料はこれらの顔料等と組合せることによりその効果として、新たな色調や機能が見出される。特に、本発明による顔料は遊色効果（視野角による色相の変化）を有するため、有価証券、チケット、旅行券、乗車券等への偽造防止インキとして好適に利用される。
【００４６】
また本発明において、印刷用インクに用いる場合は、特に本発明で得られた金属光沢を有する干渉顔料に高配向性処理を施したもの（上述済）が好ましい。このように表面処理された顔料を各種印刷用インクに混合し、オフセット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、ＵＶ硬化印刷、凸凹版印刷に用いることができる。高配向性処理を施した顔料をインクに用いることは、特に印刷表面の干渉色の発色向上並びにそれに伴って観察角度変化による遊色効果が現れ、偽造防止印刷に好ましい。
【００４７】
−プラスチックへの利用
本発明において、プラスチックに組み込む場合は、直接樹脂と、または予めペレットとしてから、それを樹脂と混合し、押し出し成形や、カレンダーリング、ブロウイング等により各種成形体とすることができる。樹脂成分としてはポリオレフィン系の熱可塑性樹脂、エポキシ系、ポリエステル系やポリアミド（ナイロン）系の樹脂の何れも用いることができる。本発明の金属光沢を有する干渉顔料を有効に発色させるためには、例えばプラスチックボトルにおいて多層成形する場合は、外層の樹脂に組み込むことによりボトル外観を有効に効率よく発現することができ、少ない使用量で十分に発色効果を発揮することができる。特に本発明によって得られるものを更に配向処理されたものが、発色性を高める点で好ましい。当然に、本発明に係る金属光沢干渉発色顔料のウエルドライン防止表面処理（例えば、カプセル化処理など）を施したものを用いることができる。本発明によって得られる高耐腐食性薄片状金属顔料、および金属光沢干渉発色顔料は、他の顔料と併用して用いることもできる。その併用する他の顔料としては、二酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、タルク、硫酸バリウム、ホワイトカーボン、酸化クロム、亜鉛華、硫化亜鉛、亜鉛粉末、金属粉顔料、鉄黒、黄色酸化鉄、べんがら、黄鉛、カーボンブラック、モリブデートオレンジ、紺青、群青、カドミウム系顔料、蛍光顔料、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合型アゾ顔料、フタロシアニン顔料、縮合多環顔料、複合酸化物系顔料、グラファイト、雲母（たとえば、白雲母、金雲母、合成雲母、弗素四珪素雲母等）、金属酸化物被覆雲母（たとえば、酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆雲母、（水和）酸化鉄被覆雲母、酸化鉄及び酸化チタン被覆雲母、低次酸化チタン被覆雲母等）、金属酸化物被覆グラファイト（たとえば、二酸化チタン被覆グラファイト等）、薄片状アルミナ、金属酸化物被覆薄片状アルミナ（たとえば、二酸化チタン被覆薄片状アルミナ、酸化鉄被覆薄片状アルミナ、三酸化二鉄被覆薄片状アルミナ、四酸化三鉄被覆薄片状アルミナ、干渉色性金属酸化物被覆薄片状アルミナ等）、ＭＩＯ、金属酸化物被覆ＭＩＯ、光学効果顔料と称される金属酸化物被覆シリカフレーク、金属酸化物被覆ガラスフレーク、機能性顔料と称されるフォトクロミック顔料、サーモクロミック顔料、ホログラフィック顔料等が挙げられる。
【００４８】
−化粧料への使用
化粧料としては、メーキャップ化粧料、毛髪用化粧料、パック化粧料等が挙げられる。例えば、ジェル、口紅、ファンデーション（乳化タイプ、リキッドタイプ、油性タイプ等）、ほお紅、マスカラ、ネイルエナメル、まゆずみ、アイシャドー、アイライナー、毛髪剤等に用いることができる。
配合量としては、１−１００重量％が挙げられる。例えば、ファンデーションでは１−５０重量％、シャドウでは１−８０重量％、口紅では１−４０重量％、ネイルエナメルでは、０．１−２０重量％等が例示される。
【００４９】
配合成分としては、以下が例示される。併用顔料等としては、二酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、タルク、硫酸バリウム、ホワイトカーボン、酸化クロム、亜鉛華、硫化亜鉛、亜鉛粉末、金属粉顔料、鉄黒、黄色酸化鉄、べんがら、黄鉛、カーボンブラック、モリブデートオレンジ、紺青、群青、カドミウム系顔料、蛍光顔料、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合型アゾ顔料、フタロシアニン顔料、縮合多環顔料、複合酸化物系顔料、グラファイト、雲母（たとえば、白雲母、金雲母、合成雲母、弗素四珪素雲母等）、金属酸化物被覆雲母（たとえば、酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆雲母、（水和）酸化鉄被覆雲母、酸化鉄及び酸化チタン被覆雲母、低次酸化チタン被覆雲母等）、金属酸化物被覆グラファイト（たとえば、二酸化チタン被覆グラファイト等）、薄片状アルミナ、金属酸化物被覆薄片状アルミナ（たとえば、二酸化チタン被覆薄片状アルミナ、酸化鉄被覆薄片状アルミナ、三酸化二鉄被覆薄片状アルミナ、四酸化三鉄被覆薄片状アルミナ、干渉色性金属酸化物被覆薄片状アルミナ等）、ＭＩＯ、金属酸化物被覆ＭＩＯ、光学効果顔料と称される金属酸化物被覆シリカフレーク、金属酸化物被覆ガラスフレーク、機能性顔料と称されるフォトクロミック顔料、サーモクロミック顔料、ホログラフィック顔料、セリサイト、炭酸マグネシウム、シリカ、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、酸化クロム、チタン酸コバルト、ガラスビーズ、ナイロンビーズ、シリコーンビーズ、等が例示される。
【００５０】
有機顔料としては、赤色２，３，１０２，１０４，１０５，１０６、２０１，２０２，２０３，２０４，２０５，２０６，２０７，２０８，２１３，２１４，２１５，２１８，２１９，２２０，２２１，２２３，２２５，２２６，２２７，２２８，２３０の（１）、２３０の（２）、２３１，２３２、４０５の各号、黄色４、５、２０１，２０２の１，２０２の２、２０３、２０４、２０５、４０１、４０２、４０３、４０４、４０５，４０６、４０７、緑色３，２０１、２０２、２０４、２０５、４０１、４０２の各号、青色１、２、２０１、２０２，２０３，２０４，２０５，４０３，４０４の各号、橙２０１，２０３，２０４，２０５、２０６、、２０７、４０１、４０２、４０３の各号、褐色２０１号、紫色２０１、４０１の各号、黒色４０１号等が例示される。
【００５１】
天然色素としては、サロールイエロー、カーミン、β―カロチン、ハイビスカス色素、カプサインチン、カルミン酸、ラッカイ酸、グルクミン、リボフラビン、シコニン等が例示される。
また、他の成分として油脂、ろう類、界面活性剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、ビタミン、ホルモン、スクワラン、流動パラフィン、パルミチン酸、ステアリン酸、ミツロウ、ミリスチン酸ミリスチル等、アセトン、トルエン、酢酸ブチル、酢酸エステル等有機溶剤、酸化防止剤、防腐剤、多価アルコール、香料等が挙げられる。これらの顔料等と組合せることによりその効果として、新たな色調や機能が見出される。
【００５２】
本発明において化粧料に使用する場合は、例えばコンパクトケーキ、クリーム、リップスティックなど何れにも用いることができるが、特にカラーポイントとなるメイクアップ用化粧に用いるのが有効である。当然に本発明に係る金属光沢干渉発色顔料を、前もって表面処理（前述参照）等して用いることができる。
【００５３】
−その他の使用
本発明の顔料は、複写機用カラートナー等に配合して使用することができる。例えば、複写機用カラートナーに用いると、遊色効果を発揮して、偽造防止効果を発揮できる。
【００５４】
【実施例】
以下に、より詳細に実施態様を挙げるが、これらは例示であって、本発明を制限するものではない。
実施例１
高耐腐食性薄片状金属顔料の調製
１−ａ）  燐酸化合物処理：ＳＳ５５８８（Ｐ）
アルミペースト試料｛スパークルシルバーＳＳ５５８８（シルバーライン社製、有効成分６４％、Ｄ５０：約１８μｍ）｝７８．２ｇをアセトン５００ｍｌ中に分散させた懸濁液に燐酸（８５％）１ｇを添加して、室温で３０分間攪拌した。その後濾過し、アセトンで洗い、更にこの操作を繰り返し、その後固形分を瀘別し、燐酸化合物で処理された薄片状金属（ＳＳ５５８８（Ｐ））を得た。得られたＳＳ５５８８（Ｐ）を以下の試料とした。
【００５５】
１−ｂ）  珪素水和酸化物被覆：ＳｉＯ２／ＳＳ５５８８（Ｐ）
還流冷却器及び攪拌機を備えた丸底フラスコ中で、１−ａ）で得られた燐酸化合物で処理された薄片状金属（ＳＳ５５８８（Ｐ））をエタノール７５０ｍｌ中に懸濁させた。その懸濁液に水２００ｇ及び２８％アンモニア水溶液２０ｇを添加した後６５℃に加熱した。次いで攪拌を続けながらテトラエトキシシラン６０ｇをエタノール７６ｍｌで希釈した溶液を少量ずつ添加した。この反応混合物を６５℃で２０時間攪拌した。この生成物を母液から瀘取し、エタノールで洗い、そして乾燥させ、高耐腐食性薄片状金属顔料（ＳｉＯ２／ＳＳ５５８８（Ｐ））を得た。
【００５６】
実施例２
高耐腐食性薄片状金属顔料の調製
２−ａ）  燐酸化合物処理：５５０Ｎ（Ｐ）
アルミペースト試料｛５５０Ｎ（昭和アルミ社製、有効成分６５．８％、Ｄ５０：約１９μｍ）｝７６ｇをアセトン５００ｍｌ中に分散させた懸濁液にモノイソデシルアシッドホスフェート５ｇを添加して、室温で３０分間攪拌した。その後濾過し、アセトンで洗い、更にこの操作をもう一度繰り返し、その後固形分を瀘別し、燐酸化合物で処理された薄片状金属（５５０Ｎ（Ｐ））を得た。得られた５５０Ｎ（Ｐ）を以下の試料とした。
【００５７】
２−ｂ）  珪素水和酸化物被覆：ＳｉＯ２／５５０Ｎ（Ｐ）
還流冷却器及び攪拌機を備えた丸底フラスコ中で、２−ａ）で得られた燐酸化合物で処理されたアルミニウム５５０Ｎ（Ｐ）をエタノール７５０ｍｌ中に懸濁させた。その懸濁液に水２００ｇ及び２８％アンモニア水溶液２０ｇを添加した後６５℃に加熱した。次いで攪拌を続けながらテトラエトキシシラン６０ｇをエタノール７６ｍｌで希釈した溶液を少量ずつ添加した。この反応混合物を６５℃で２０時間攪拌した。この生成物を母液から瀘取し、エタノールで洗い、そして乾燥させ、高耐腐食性薄片状金属顔料（ＳｉＯ２／５５０Ｎ（Ｐ））を得た。
【００５８】
実施例３
高耐腐食性薄片状金属顔料の調製
３−ａ）  燐酸化合物処理：ＳＬ８００（Ｐ）
アルミペースト試料｛ＳＬ８００（昭和アルミ社製、有効成分７５．４％、Ｄ５０：約１８μｍ）｝６６．３ｇをアセトン５００ｍｌ中に分散させた懸濁液にモノイソデシルアシッドホスフェート５ｇを添加して、室温で３０分間攪拌した。その後濾過し、アセトンで洗い、更にこの操作をもう一度繰り返し、その後固形分を瀘別し、燐酸化合物で処理された薄片状金属（ＳＬ８００（Ｐ））を得た。得られたＳＬ８００（Ｐ）を以下の試料とした。
【００５９】
３−ｂ）  珪素水和酸化物被覆：ＳｉＯ２／ＳＬ８００（Ｐ）
還流冷却器及び攪拌機を備えた丸底フラスコ中で、３−ａ）で得られた燐酸化合物で処理されたアルミニウムＳＬ８００（Ｐ）をエタノール７５０ｍｌ中に懸濁させた。その懸濁液に水２００ｇ及び２８％アンモニア水溶液２０ｇを添加した後６５℃に加熱した。次いで攪拌を続けながらテトラエトキシシラン６０ｇをエタノール７６ｍｌで希釈した溶液を少量ずつ添加した。この反応混合物を６５℃で１８時間攪拌した。この生成物を母液から瀘取し、エタノールで洗い、そして乾燥させ、高耐腐食性薄片状金属顔料（ＳｉＯ２／ＳＬ８００（Ｐ））を得た。
【００６０】
実施例４
高耐腐食性薄片状金属顔料の調製
４−ａ）  燐酸化合物処理：５４２２ＮＳ（Ｐ）
アルミペースト試料｛５４２２ＮＳ（東洋アルミ社製、有効成分７５．３％、Ｄ５０：約２０μｍ）｝６６．４ｇをアセトン５００ｍｌ中に分散させた懸濁液に燐酸（８５％）１ｇを添加して、室温で３０分間攪拌した後濾過し、アセトンで洗い、更にこの操作を繰り返し、その後固形分を瀘別し、燐酸化合物で処理された薄片状金属（５４２２ＮＳ（Ｐ））を得た。得られた５４２２ＮＳ（Ｐ）を以下の試料とした。
【００６１】
４−ｂ）  珪素水和酸化物被覆：ＳｉＯ２／５４２２ＮＳ（Ｐ）
還流冷却器及び攪拌機を備えた丸底フラスコ中で、４−ａ）で得られた燐酸化合物で処理されたアルミニウム５４２２ＮＳ（Ｐ）をエタノール７５０ｍｌ中に懸濁させた。その懸濁液に水２００ｇ及び２８％アンモニア水溶液２０ｇを添加した後６５℃に加熱した。次いで攪拌を続けながらテトラエトキシシラン６０ｇおよびγ―（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン２ｇをエタノール７６ｍｌで希釈した溶液を少量ずつ添加した。この反応混合物を６５℃で１８時間攪拌した。この生成物を母液から瀘取し、エタノールで洗い、そして乾燥させ、高耐腐食性薄片状金属顔料（ＳｉＯ２／５４２２ＮＳ（Ｐ））を得た。
【００６２】
実施例５
高耐腐食性薄片状金属顔料の調製
５−ａ）、ホウ酸化合物処理：５４２２ＮＳ（Ｂ）
アルミペースト試料｛５４２２ＮＳ（東洋アルミ社製、有効成分７５．３％、Ｄ５０：約２０μｍ）｝６６．４ｇをアセトン５００ｍｌ中に分散させた懸濁液にホウ酸０．３ｇを添加して、室温で３０分間攪拌した後濾過し、アセトンで洗い、更にこの操作を繰り返し、その後固形分を瀘別し、ホウ酸化合物で処理された薄片状金属（５４２２ＮＳ（Ｂ））を得た。得られた５４２２ＮＳ（Ｂ）を以下の試料とした。
５−ｂ）、珪素水和酸化物被覆：ＳｉＯ２／５４２２ＮＳ（Ｂ）
還流冷却器及び攪拌機を備えた丸底フラスコ中で、５−ａ）で得られたホウ酸化合物処理被覆層を有するアルミニウム５４２２ＮＳ（Ｂ）をエタノール７５０ｍｌ中に懸濁させた。その懸濁液に水２００ｇ及び２８％アンモニア水溶液２０ｇを添加した後６５℃に加熱した。次いで攪拌を続けながらテトラエトキシシラン６０ｇおよびγ―（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン２ｇをエタノール７６ｍｌで希釈した溶液を少量ずつ添加した。この反応混合物６５℃で１８時間攪拌した。この生成物を母液から瀘取し、エタノールで洗い、そして乾燥させ、高耐腐食性薄片状金属顔料（ＳｉＯ２／５４２２ＮＳ（Ｂ））を得た。
【００６３】
実施例６
金属光沢干渉発色顔料の調製：ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／５４２２ＮＳ（Ｐ）
実施例４−ｂ）で得られた高耐腐食性薄片状金属顔料（ＳｉＯ２／５４２２ＮＳ（Ｐ））５０ｇをとり、水１リットル中に懸濁させ、７５℃に加熱した。この懸濁液にＳｎＣｌ４・５Ｈ２Ｏ溶液（ＳｎＣｌ４・５Ｈ２Ｏ、２９ｇ／リットル）５０．６ｇを、３２重量％の水酸化ナトリウムを用いてｐＨ１．８に保ちながら滴下した。次いで、得られた懸濁液に、四塩化チタン溶液（ＴｉＣｌ４、４４８ｇ／リットル）を、３２重量％の水酸化ナトリウムを用いてｐＨ１．８に保ちながら滴下し、緑色で反応を終了させた。得られた懸濁液から固形分を瀘取し、水で洗い、そして乾燥、焼成させ、金属光沢干渉発色顔料（ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／５４２２ＮＳ（Ｐ））を得た。被覆層のチタン水和酸化物は、Ｘ線回折からルチル型であることが確認された。この粉末１重量部を９重量部のアクリル変性硝化綿ラッカーに分散させ、白黒隠蔽紙上にアプリケーター（バーコーター  Ｎｏ．２０）を用いてコートした。変角分光光度計ＧＣＭＳ−３（（株）村上色彩技術研究所製）によると、視野角度変化による色相の変化（遊色効果）を呈した。その測色結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
0003581339.tif 000002
【００６５】
この表の結果から、４５／４０、色相角１１８度（緑色がかった黄味）において、彩度２７．９６の状態から、４５／０、色相角２８４度（赤味がかった青色）において、彩度１２．２１の状態まで、観測角度を変えることにより色相の変化が観測され、遊色効果が確認された。
【００６６】
比較例１
ＳｉＯ２／５４２２ＮＳの調製
アルミペースト  ５４２２ＮＳ（東洋アルミ社製、有効成分７５．３％、Ｄ５０：約２０μｍ）６６．４ｇをアセトン５００ｍｌ中に分散させて、室温で３０分間攪拌した後濾過し、アセトンで洗い、更にこの操作を繰り返し、その後瀘別し、固形分を得た。その固形分を還流冷却器及び攪拌機を備えた丸底フラスコ中でエタノール７５０ｍｌ中に懸濁させた。その懸濁液に水２００ｇ及び２８％アンモニア水溶液２０ｇを添加した後６５℃に加熱した。次いで攪拌を続けながらテトラエトキシシラン６０ｇをエタノール７６ｍｌで希釈した溶液を少量ずつ添加した。この反応混合物を６５℃で１８時間攪拌した。この生成物を母液から瀘取し、エタノールで洗い、そして乾燥させ、ＳｉＯ２／５４２２ＮＳを得た。
【００６７】
比較例２
ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／５４２２ＮＳの調製
比較例１で得られたシリカ被覆されたＳｉＯ２／５４２２ＮＳ粉末５０ｇをとり、水１リットル中に懸濁させ、７５℃に加熱した。この懸濁液にＳｎＣｌ４・５Ｈ２Ｏ溶液（２９ｇＳｎＣｌ４・５Ｈ２Ｏ／ｌ）５０．６ｇを、３２重量％の水酸化ナトリウムを用いてｐＨ１．８に保ちながら滴下した。次いで、得られた懸濁液に、四塩化チタン溶液（４４８ｇＴｉＣｌ４／ｌ）を、３２重量％の水酸化ナトリウムを用いてｐＨ１．８に保ちながら滴下した。緑色まで反応を終了させた。得られた懸濁液から瀘取し、水で洗い、そして乾燥、焼成させ、金属光沢干渉発色顔料（ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／５４２２ＮＳ）を得た。被覆層のチタン水和酸化物は、Ｘ線回折からルチル型であることが確認された。この粉末１重量部を９重量部のアクリル変性硝化綿ラッカーに分散させ、白黒隠蔽紙上にアプリケーター（バーコーター  Ｎｏ．２０）を用いてコートした。試料の変角分光光度計ＧＣＭＳ−３（（株）村上色彩技術研究所製）での測色結果を表２に示す。
【００６８】
【表２】
0003581339.tif 000003
【００６９】
この表の結果から、４５／４０、色相角１０９度（緑色がかった黄色）において、最大彩度２６．３９であるが、観測角度を変えても、その色相角の変化は１０４度−１１１度（緑色がかった黄色）と狭く、遊色効果は観られなかった。
【００７０】
耐腐食性試験（水素ガス発生量測定）：
塩酸（ＨＣｌ）で調整したｐＨ１．８の７５℃の温水１００ｇに各試料を１ｇ分散させ、その分散液の温度は７５℃に保持する。一定時間後、分散液からの水素ガス（Ｈ２）発生量を測定する。１２０分間測定した。以下に、未処理のＡｌフレーク（表面処理剤は洗浄除去して用いた。）、燐酸化合物単独処理（第一段階処理）したもの（Ａｌフレーク（Ｐ））、および燐酸化合物処理した後に珪素水和酸化物被覆（第一段階処理＋第二段階被覆層形成）したもの（ＳｉＯ２／Ａｌフレーク（Ｐ））の比較を図１〜４に示す。同様にして燐酸化合物処理の替わりにホウ酸化合物処理（実施例５）したときの比較を図５に示す。
【００７１】
図１は、ＳＳ５５８８を用いた場合の未処理ＳＳ５５８８とＳＳ５５８８（Ｐ）とＳｉＯ２／ＳＳ５５８８（Ｐ）の水素発生量の比較を示す。
ここで、ＳＳ５５８８（Ｐ）は実施例１の１−ａ）で得られたもの、ＳｉＯ２／ＳＳ５５８８（Ｐ）は実施例１の１−ｂ）で得られたものである。本発明によるＳｉＯ２／ＳＳ５５８８（Ｐ）では、水素の発生量は微量であった。
【００７２】
図２は、５５０Ｎを用いた場合の未処理５５０Ｎと５５０Ｎ（Ｐ）とＳｉＯ２／５５０Ｎ（Ｐ）の水素発生量の比較を示す。
ここで、５５０Ｎ（Ｐ）は実施例２の２−ａ）で得られたもの、ＳｉＯ２／５５０Ｎ（Ｐ）は実施例２の２−ｂ）で得られたものである。本発明によるＳｉＯ２／５５０Ｎ（Ｐ）では、水素の発生量は認められなかった。
【００７３】
図３は、ＳＬ８００を用いた場合の未処理ＳＬ８００とＳＬ８００（Ｐ）とＳｉＯ２／ＳＬ８００（Ｐ）の水素発生量の比較を示す。
ここで、ＳＬ８００（Ｐ）は実施例３の３−ａ）で得られたもの、ＳｉＯ２／ＳＬ８００（Ｐ）は実施例３の３−ｂ）で得られたものである。本発明によるＳｉＯ２／ＳＬ８００（Ｐ）では、水素の発生量はほとんど認められなかった。
【００７４】
図４は、５４２２ＮＳを用いた場合の未処理５４２２ＮＳと５４２２ＮＳ（Ｐ）とＳｉＯ２／５４２２ＮＳ（Ｐ）とＳｉＯ２／５４２２ＮＳとの水素発生量の比較を示す。ここで、５４２２ＮＳ（Ｐ）は実施例４の４−ａ）で得られたもの、ＳｉＯ２／５４２２ＮＳ（Ｐ）は実施例４の４−ｂ）で得られたもの、ＳｉＯ２／５４２２ＮＳは比較例１で得られたもの（第二段階被覆層「珪素水和酸化物被覆層」のみ有するもので第一段処理「燐酸化合物による処理」されていないもの）である。本発明によるＳｉＯ２／５４２２ＮＳ（Ｐ）では、水素の発生量はほとんど認められなかった。燐酸化合物による処理（第一段階処理）のみを有する５４２２ＮＳ（Ｐ）では、短時間で大量の水素の発生が認められ、ＳｉＯ２／５４２２ＮＳでも経時により多くの水素の発生が観られた。
【００７５】
図５は、５４２２ＮＳを用いた場合の未処理５４２２ＮＳと５４２２ＮＳ（Ｂ）とＳｉＯ２／５４２２ＮＳ（Ｂ）とＳｉＯ２／５４２２ＮＳとの水素発生量の比較を示す。
ここで、５４２２ＮＳ（Ｂ）は実施例５の５−ａ）で得られたもの、ＳｉＯ２／５４２２ＮＳ（Ｂ）は実施例５の５−ｂ）で得られたもの、ＳｉＯ２／５４２２ＮＳは比較例１で得られたもの（第二段処理層「珪素水和酸化物被覆層」のみ有するもので第一段処理層「ホウ酸化合物による処理」を有さないもの）である。本発明によるＳｉＯ２／５４２２ＮＳ（Ｂ）では、水素の発生量はほとんど認められなかった。ホウ酸化合物による処理（第一段階処理）のみを有する５４２２ＮＳ（Ｂ）では、短時間で大量の水素の発生が認められ、ＳｉＯ２／５４２２ＮＳでも経時により多くの水素の発生が観られた。
【００７６】
比表面積の測定：
全自動ガス吸着量測定装置（カンタクローム社製、オートソーブー  ６）を用いて測定した。それらの結果を表３に示す。
【００７７】
【表３】
0003581339.tif 000004
【００７８】
本発明による燐酸化合物による処理と珪素水和酸化物被覆を組み合わせた二段処理が、表３から比較例と比べて比表面積の増加の少ないこと、即ち、被覆層が、緻密で平滑であることが、また図４から当該二段処理によるものが珪素水和酸化物被覆層のみの場合と比較し耐腐食性に優れることが裏付けされた。
【００７９】
分散性評価：
分散性を隠蔽率により評価した。隠蔽率の大きいほど分散性の高いことを示す。隠蔽率は、試料１重量部を９重量部のアクリル変性硝化綿ラッカーに分散させ、白黒隠蔽紙上にアプリケーター（バーコーター  Ｎｏ．２０）を用いてコートしたものを試料とし、カラーメター（ＣＲ−３００，ミノルタ製）にて反射率を測定し、下記計算式により算出した。それらの結果を表４に示す。
隠蔽率（％）＝
１００×〔黒地上塗膜の４５°／０°の拡散反射率〕／〔白地上塗膜の４５°／０°の拡散反射率〕
【００８０】
【表４】
0003581339.tif 000005
【００８１】
以上の結果から、本発明の薄片状金属基質に燐酸化合物処理、およびその表面上に珪素水和酸化物被覆層とを組み合わせて積層した本発明の高耐腐食性薄片状金属顔料は、比表面積が小さいことから、緻密な被覆層からなり、且つ高隠蔽性から、分散性の高いことが裏付けされた。
【００８２】
以下に具体的使用例を示す。
使用例１
塗料への使用例
パールベース塗料：
（組成Ａ）
アクリディック４７−７１２            ７０重量部
スーパーベッカミンＧ８２１−６０      ３０重量部
（組成Ｂ）
実施例１〜６の試料                    １０重量部
パール顔料                            １０重量部
（組成Ｃ）
酢酸エチル                          ５０重量部
トルエン                          ３０重量部
ｎ−ブタノール                      １０重量部
ソルベッソ＃１５０                  ４０重量部
組成Ａ１００重量部、組成Ｂ２０重量部を混合し、組成Ｃによりスプレー塗装に適した粘度（フォードカップ＃４で１２〜１５秒）に稀釈し、スプレー塗装にてベースコート層を形成する。
【００８３】
クリア塗料：
アクリディック４４−１７９            １４重量部
スーパーベッカミンＬ１１７−６０        ６重量部
トルエン                                ４重量部
ＭＩＢＫ                              ４重量部
ブチルセロソルブ                        ３重量部
この組成によるコートを上記のパールベース塗装した後、４０℃で３０分間、更に室温で風乾し、焼き付け（１３０℃、３０分間）を行なった。
実施例１〜５の試料を含む組成で形成された塗膜は、良好な金属光沢が確認され、実施例６の試料を含む組成で形成された塗膜は、光輝性が高く、高彩度であり、さらに遊色効果が確認された。
【００８４】
使用例２
プラスチックへの使用例：
高密度ポリエチレン（ペレット）        １００重量部
実施例１〜６の試料                          １重量部
マグネシウムステアレート                ０．１重量部
ジンクステアレート                      ０．１重量部
これらをドライブレンドし、射出成形を行なう。
実施例１〜５の試料を含む成形品は、良好な金属光沢が確認され、実施例６の試料を含む成形品は、光輝性が高く、高彩度であり、さらに遊色効果が確認された。
【００８５】
使用例３
インキへの使用例：
ＣＣＳＴメジウム（ニトロセルロース系樹脂）          １０重量部
実施例１〜６の試料                                  ８重量部
上記配合によるインキ組成物にＮＣ１０２溶剤を加え、ザンカップＮｏ．３で粘度２０秒に調製、印刷インキとした。
実施例１〜５の試料を含むインキによって得られた印刷物は、良好な金属光沢が確認され、実施例６の試料を含むインキによって得られた印刷物は、光輝性が高く、高彩度であり、さらに遊色効果が確認された。
【００８６】
使用例４
化粧品への使用例
コンパクトパウダーへの使用例：
タルク                                  ５０重量部
実施例１〜６の試料                    ２５重量部
着色顔料                                ５重量部
ミリスチン酸イソプロピル                    適量
ステアリン酸マグネシウム                  ２重量部
【００８７】
ファンデーション処方：
タルク                                    ３８重量部
実施例１〜６の試料                      ２５重量部
雲母  （８μｍ）                          １０重量部
ステアリン酸マグネシウム                    ３重量部
ナイロンパウダー１２                        ８重量部
黄色酸化鉄                              １．９重量部
赤色酸化鉄                              ０．８重量部
酸化チタン                                １．０重量部
ミネラルオイル                            適量
（カプリル酸、カプリン酸）トリグリセリド    ３．３重量部
ブチルパラベン                            ０．１重量部
【図面の簡単な説明】
【図１】ＳＳ５５８８を用いた場合の未処理ＳＳ５５８８とＳＳ５５８８（Ｐ）とＳｉＯ２／ＳＳ５５８８（Ｐ）の水素発生量の比較を示す。
【図２】５５０Ｎを用いた場合の未処理５５０Ｎと５５０Ｎ（Ｐ）とＳｉＯ２／５５０Ｎ（Ｐ）の水素発生量の比較を示す。
【図３】ＳＬ８００を用いた場合の未処理ＳＬ８００とＳＬ８００（Ｐ）とＳｉＯ２／ＳＬ８００（Ｐ）の水素発生量の比較を示す。
【図４】５４２２ＮＳを用いた場合の未処理５４２２ＮＳと５４２２ＮＳ（Ｐ）とＳｉＯ２／５４２２ＮＳ（Ｐ）とＳｉＯ２／５４２２ＮＳとの水素発生量の比較を示す。
【図５】５４２２ＮＳを用いた場合の未処理５４２２ＮＳと５４２２ＮＳ（Ｂ）とＳｉＯ２／５４２２ＮＳ（Ｂ）とＳｉＯ２／５４２２ＮＳとの水素発生量の比較を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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