(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の一方の面に、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、該支持体の他方の面に、顔料とカチオン性樹脂を含有する水性インク受容層を有し、前記カチオン性樹脂が４級アンモニウム塩基を有し、その対イオンが非塩素イオンであることを特徴とする感熱記録体。
【請求項２】
４級アンモニウム塩基を有するカチオン性樹脂の対イオンがメチル硫酸イオンである請求項１記載の感熱記録体。
【請求項３】
感熱記録層上に、ポリビニルアルコールを含有する保護層を有する請求項１に記載の感熱記録体。
【請求項４】
ポリビニルアルコールが、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコールおよびカルボキシ変性ポリビニルアルコールから選ばれる少なくとも一種である請求項３に記載の感熱記録体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関し、裏面にインクジェット記録適性を有する感熱記録体およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体はよく知られている。このような感熱記録体は、比較的安価であり、また記録機器がコンパクトで保守も容易なため、ファクシミリや各種計算機などの記録媒体に使用されている。
更に、情報処理技術や感熱記録システムの発達により、管理された情報を感熱記録体の感熱記録層面側に記録するだけでなく、感熱記録層を有しない裏面側にも情報を他のシステムで記録できる感熱記録体が要望されている。
【０００３】
例えば、感熱記録体の裏面側に筆記性、印刷適性等を高めるために顔料と接着剤を主成分とする層を設けた感熱記録体は特開昭６３−２６８１２６号公報、特開平１−１１８８４号公報、特開平４−３４８９８７号公報等に記載されているが感熱記録部の記録濃度が経時的に低下したり、あるいは感熱記録層に地肌カブリが発生するものがある。
【０００４】
ところで、記録時の湿度に対する影響を少なくする為に感熱記録体の裏面にカチオン性樹脂などの導電性化合物を含有する導電層を設けた感熱記録体は、特開昭５７−１５６２９２号公報、特開平１−１１８８３号公報、特開平５−３０１４５７号公報に記載されているが、インクジェット記録適性に問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、支持体の裏面側にインクジェット記録適性を備えた水性インク受容層を有する感熱記録体を提供することにある。特に、感熱記録層への地肌カブリと発色能低下の少ない水性インク受容層を有し、感熱記録時に発生し得るサーマルヘッド磨耗や破壊が少ない感熱記録体を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
支持体の一方の面（表面）にロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、本発明は、上記の課題を解決するための一つの手段として、該支持体の他方の面（裏面）に顔料とカチオン性樹脂を含有する水性インク受容層を設け、前記カチオン性樹脂が４級アンモニウム塩基を有し、その対イオンが非塩素イオンであるものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は、支持体の表面に感熱記録層を有する感熱記録体の裏面側に顔料とカチオン性樹脂を含有する水性インク受容層を有するもので、かかるインクジェット記録層は、インクジェットにより噴射された水性インクの吸収性と定着性を高めるために設けられるものである。
【０００８】
本発明の感熱記録体の製造において、支持体上に各層を設ける順序は特に限定されないが、水性インク受容層を感熱記録層、或いは保護層を設けた後に設けることにより、特にインクジェット記録濃度の高い水性インク受容層が形成される。その際、感熱記録層の静的発色開始温度としては７０〜１２０℃程度が製造時に発生し得る感熱記録層の地肌カブリが少なく、しかも記録感度に優れ好ましい。
なお、静的発色開始温度とは熱傾斜試験機（東洋精器社製）を用いて、２ｋｇ／ｃｍ２の加圧下で１秒間加熱した際、感熱記録層面の光学濃度が０．１５に達する温度である。
【０００９】
水性インク受容層に含有されるカチオン性樹脂とてしは、例えばポリエチレンイミン、ポリビニルピリジン、ポリジアルキルアミノエチルメタクリレート、ポリジアルキルアミノエチルアクリレート、ポリジアルキルアミノエチルメタクリルアミド、ポリジアルキルアミノエチルアクリルアミド、ポリエポキシアミン、ポリアミドアミン、ジシアンジアミド・ホルマリン縮合物、ジシアンジアミドポリアルキル・ポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、アクリルアミド・ジアリルアミン塩酸塩共重合体、ジメチルアミンエピクロルヒドリン重縮合物およびこれらの変性物等が挙げられる
【００１０】
なかでも、ポリジアリルメチルアンモニウムの塩等の４級アンモニウム塩基を有するアクリレート、メタクリレート、アクリルアミド等のポリマーまたはコポリマーが特にインクジェット記録部のインク定着性に優れ好ましい。４級アンモニウムの対イオンとしては臭素イオン、ヨウ素イオン、メチル硫酸イオン等の非塩素イオンが感熱記録時に発生し得るサーマルヘッド摩耗や破壊が少なく好ましい。とりわけ、対イオンとしてはメチル硫酸イオンが好ましい。
【００１１】
また、感熱記録体中の塩素イオン濃度が５００ｐｐｍ以上になると、サーマルヘッドの破壊を促進させたり、記録装置内の腐食を発生させる原因となるので、４級アンモニウム塩基を有するカチオン性樹脂の対イオンとしては非塩素イオンが好ましい。
【００１２】
かかるカチオン性樹脂の使用量は、特に限定されるものではないが、水性インク受容層に対して１〜５０重量％程度が好ましい。より好ましくは１〜３０重量％程度である。
【００１３】
水性インク受容層に含有される顔料としては、例えば平均粒子径が０．１〜５μｍ程度の無定形シリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、アルミナゲル、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ゼオライト、焼成クレー、カオリンクレー、タルク、ホワイトカーボン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、硫酸バリウム等の無機顔料、およびスチレン樹脂フィラー、ナイロン樹脂フィラー尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン等の有機顔料が挙げられる。
【００１４】
なかでも、無定形シリカ、アルミナゲルはインクの吸収性が良く、またインクの発色濃度も高いため好ましい。顔料の使用量についても特に限定されるものではないが、水性インク受容層に対して５０〜９０重量％程度が好ましい。
【００１５】
水性インク受容層は、一般に水を媒体とし、顔料とカチオン性樹脂、および必要により接着剤とを混合攪拌して得られた水性インク受容層用塗液をエアーナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ビルブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング等のコーテイング方法により支持体の裏面に乾燥後の塗布量が１〜２０ｇ／ｍ２程度、好ましくは２〜１５ｇ／ｍ２程度となるように塗布乾燥して形成される。
【００１６】
水性インク受容層の塗布量が１ｇ／ｍ２未満になると、インクジェット記録部の記録画質と耐水性が低下し、２０ｇ／ｍ２を超えると水性インク受容層が容易に剥がれ落ちたり、インクジェット記録時にヘッドノズルに目ずまりが発生する恐れがある。
【００１７】
水性インク受容層用塗液に、必要により含有される接着剤としては、例えば完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、デンプン、酸化デンプン、カチオン変性デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、アクリル系または酢酸ビニル系のカチオン性ラテックス等が挙げられる。
【００１８】
なかでも、ケイ素変性ポリビニルアルコールは、水性インクの吸収速度を低下させることなく、水性インク受容層の強度を上げることができるため、好ましく用いられる。
【００１９】
接着剤使用量については、特に限定されるものではないが、水性インク受容層に対して５〜４０重量％程度である。
【００２０】
水性インク受容層用塗液中には、更に顔料分散剤、消泡剤、着色染料、蛍光染料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、架橋剤等が適宜添加される。
【００２１】
本発明では、支持体の表面に形成される感熱記録層に含有するロイコ染料および呈色剤としては特に限定されないが、例えば下記のものが挙げられる。
ロイコ染料の具体例としては、例えば３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２、２−ビス｛４−〔６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ〔フタリド−３、９’−キサンテン−２’−イルアミノ〕フェニル｝プロパン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−トリフルオロメチルフェニル）アミノフルオラン等の黒発色性染料、３、３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン等の青発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン等の緑発色性染料、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン等の赤発色性染料、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３−〔ｐ−（ｐ−アニリノアニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−〔ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−〔ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニ���ノ〕−６−メチルフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３’−フェニル−７−Ｎ−ジエチルアミノ−２，２’−スピロジ−（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−ｐ−トリスルホニルメタン、３、７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノチアジン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６，８，８−トリメチル−９−エチル−８，９−ジヒドロ−（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６，８，８−トリメチル−８，９−ジヒドロ−（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、３−〔１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ｎ−ブチルアミノアニリノ）−６−メチル−７−クロロフルオラン等の近赤外領域に吸収を有する染料が挙げられる。
【００２２】
これらに限定されるものではなく、２種以上を併用することもできる。かかるロイコ染料の使用量としては、感熱記録層に対して５〜４０重量％程度である。記録像は一般に黒発色のものが多いが、黒発色性染料としては３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランが記録像の濃度、感度、保存性、未発色部の安定性および水性インク受容層による影響が少なく好ましく用いられる。
【００２３】
また、近年半導体レーザー光源読み取り機の発達により近赤外領域に吸収を有する染料を併用する場合も増えているが、この場合は３，７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノチアジン、３’−フェニル−７−Ｎ−ジエチルアミノ−２，２’−スピロジ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３、３’−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６，８，８−トリメチル−９−エチル−８，９−ジヒドロ−（３，２，ｅ）ピリドフルオランは近赤外領域に強い吸収を持ち、記録像の保存性は高く且つ未発色部も安定なため、好ましく用いられる。
【００２４】
また、呈色剤としては、例えば活性白土、アタパルジャイト、ケイ酸アルミニウム等の無機酸性物質、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、２，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、２，２’−チオビス（３−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール）等のフェノール性化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）カルバモイル酸ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）カルバモイル酸ｐ−ベンジルオキシフェニルエステル、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｐ−トリルスルホアミド、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−Ｎ’−（ｐ−トリル）尿素等の分子内に−ＳＯ２  ＮＨ−結合を有するもの、ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛等の芳香族カルボン酸亜鉛塩等の有機酸性物質が挙げられる。
【００２５】
なかでも、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）カルバモイル酸−ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）カルバモイル酸−ｐ−ベンジルオキシフェニルエステル、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｐ−トリルスルホアミド、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−Ｎ’−（ｐ−トリル）尿素等の分子中にスルホニル基を有するものが好ましい。とりわけ、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンを用いた場合は感熱記録部の一般保存性と記録感度に優れていることから、好ましく用いられる。
【００２６】
ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用いるロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるものであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ染料１重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜６重量部程度の呈色剤が使用される。
【００２７】
感熱記録層には、記録部の保存安定性を高めるために保存性改良剤、および記録感度を高めるために増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良剤の具体例としては、例えば２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイトのナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられる。
これらの保存性改良剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１重量部に対して４重量部以下で調節するのが望ましい。
【００２８】
増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル等が挙げられる。
これらの保存性改良剤および増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１重量部に対して４重量部以下で調節するのが望ましい。
【００２９】
感熱記録層は、水または有機溶剤を分散媒体とし、ロイコ染料、呈色剤、および必要により増感剤、保存性改良剤などを共に、或いは別々にボールミル、アトライター、サンドミルなどの攪拌・粉砕機により平均粒子径が３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下となるように微分散した後、少なくとも接着剤を添加して調製された感熱記録層用塗液を支持体の一方の面（表面）に塗布乾燥して形成される。
【００３０】
感熱記録層用塗液中に添加される接着剤の具体例としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ケイ素ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ウレタン樹脂系ラテックス、アクリル樹脂系ラテックス、スチレン・ブタジエン樹脂系ラテックス等が挙げられる。
接着剤の使用量としては、感熱記録層の全固形分に対して５〜３５重量％程度である。
【００３１】
更に、感熱記録層塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加することができ、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、無定形シリカ、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー等の顔料、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、消泡剤、着色染料等が挙げられる。
【００３２】
本発明では必要に応じて感熱記録層上に成膜性を有する接着剤を含有する保護層を設ける事もできる。かかる保護層に含有される接着剤としては、例えば上記の感熱記録層用塗工液中に添加されるものが挙げられる。更に、保護層中には、必要に応じて上記の感熱記録層用塗液中に添加し得る助剤を含有させる事もできる。
【００３３】
感熱記録層および保護層は、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング等の塗布方法により、紙（酸性紙、中性紙）、プラスチックフィルム、合成紙、不織布、金属蒸着物等の支持体の表面に感熱記録層用塗液および保護層用塗液を順次塗布乾燥して形成される。
【００３４】
また、感熱記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ２，好ましくは３〜１０ｇ／ｍ２程度であり、また、保護層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．１〜２０ｇ／ｍ２、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ２程度である。
【００３５】
さらに、記録感度と記録画質を高めるために支持体と感熱記録層の間に吸油性顔料または中空粒子を主成分とした下塗り層を設けたり、各層塗抹後にベック平滑度が２００〜２０００秒程度となるようにスーパーカレンダー掛け等の平滑化処理を施すことなども可能である。また、その他の感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。
【００３６】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれぞれ「重量部」、「重量％」を示す。
【００３７】
比較例１
（１）下塗り層用塗液の調製
焼成クレー〔吸油量：９０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、ポリビニルアルコール（鹸化度９８ｍｏｌ％、重合度１０００）の１０％水溶液２００部および水１００部からなる組成物を混合撹拌して下塗り層用塗液を得た。
【００３８】
▲２▼  Ａ液調製
３−ジ−（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕してＡ液を得た。
【００３９】
▲３▼  Ｂ液調製
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジェニルスルホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕してＢ液を得た。
【００４０】
▲４▼  Ｃ液調製
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕してＣ液を得た。
【００４１】
▲５▼  感熱記録層用塗液の調製
Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、完全ケン化ポリビニルアルコールの１０％水溶液１６０部、グリオキザールの４０％水溶液２部、固形濃度５０％のスチレン・ブタジエン系ラテックス２０部および炭酸カルシウム１７部を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
【００４２】
▲６▼  保護層用塗液の調製
アセトアセチル変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液２５０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、エンゲルハード社製〕７０部、ポリアミドエピクロルヒドリンの３０％水溶液１部、ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液６部および水１５０部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を得た。
【００４３】
▲７▼  水性インク受容層用塗液の調製
ケイ素変性ポリビニルアルコール〔商品名：Ｒ−１１３０、クラレ社製〕の５％水溶液３５０部、無定形シリカ〔商品名：ミズカシルＰ−５２７、水沢化学工業社製〕５０部、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド系カチオン性樹脂〔商品名：ユニセンスＣＰ−１０８、センカ社製〕の４０％水溶液１５部からなる組成物を混合攪拌して水性インク受容層用塗液を得た。
【００４４】
▲８▼  感熱記録体の作製
６０ｇ／ｍ２の中性の上質紙の一方の面（表面）に下塗り層用塗液、感熱層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ７ｇ／ｍ２、６ｇ／ｍ２、４ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層、保護層を順次設けた後、他方の面（裏面）に水性インク受容層用塗液を乾燥後の塗布量が７ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して感熱記録体を得た。（下塗り層、感熱記録層および保護層を設けた後に、それぞれスーパーカレンダー処理をした。）
【００６５】
実施例１
比較例１の水性インク受容層用塗液の調製において、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド系カチオン性樹脂〔商品名：ユニセンスＣＰ−１０３、センカ社製〕の４０％水溶液１５部の代わりにポリトリメチルエチルメタクリレートアンモニウムメチル硫酸〔商品名：ＰＭＳ−１９、ＪＰＭケミカル社製〕の４０％水溶液１５部を用いた以外は、比較例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００６６】
実施例２
比較例１の水性インク受容層用塗液の調製において、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド系カチオン性樹脂〔商品名：ユニセンスＣＰ−１０３、センカ社製〕の４０％水溶液１５部の代わりにポリジアリルジメチルアンモニウムメチル硫酸〔商品名：Ｆ−１３、センカ社製〕の２０％水溶液３０部を用いた以外は、比較例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００７１】
比較例２
比較例１の水性インク受容層用塗液の調製において、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド系カチオン性樹脂〔商品名：ユニセンスＣＰ−１０３、センカ社製〕の４０％水溶液１５部の代わりにアニオン性ポリアミド樹脂〔商品名：ＰＡ−８００、日本ＰＭＣ社製〕の３０％水溶液２０部を用いた以外は、比較例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００７２】
比較例３
比較例１の水性インク受容層用塗液の調製において、無定形シリカ〔商品名：ミズカシルＰ−５２７、水沢化学工業社製〕５０部を添加しなかった以外は、比較例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００７３】
かくして得られた感熱記録体について、以下の評価試験を行い、その結果を表１に示した。
〔感熱記録層の発色性〕
感熱記録評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電機社製〕を用い、印加エネルギー：０．３５ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録体に感熱記録し、記録部の濃度と未記録部をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、マクベス社製〕でビジュアルモードにて測定した。
【００７４】
〔感熱記録層の耐高温高湿性〕
得られた感熱記録体を３枚重ねた状態で０．１ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけ、４０℃、９０％ＲＨの条件下で７２時間放置した後、２枚目の感熱記録体に上記感熱記録層の発色性試験と同様にして記録させ、記録部と未記録部をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、マクベス社製〕でビジュアルモードにて測定した。
【００７５】
〔インクジェット記録の記録適性〕
インクジェット記録機〔商品名：カラーイメージジェットＩＯ７３５Ｘ、シャープ社製〕に黒色インキ〔商品名：サイテックス＃１００７、サイテックスジャパン社製〕を装填して、各感熱記録体裏面にインクジェット記録させ、ベタ部分の発色濃度をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、マクベス社製〕でビジュアルモードにて測定した。
【００７６】
〔インクジェット記録部の耐水性〕
上記インクジェット記録の記録適性試験と同様にして各感熱記録体の裏面にインクジェット記録した後、感熱記録体を２５℃の水道水に６０秒間浸漬させ、記録部のインクの流れ度合で記録部の耐水性を評価した。
☆：記録部のインクは全く流れない。
◎：記録部のインクは僅かに流れる。
○：記録部のインクは少し流れるが記録部の文字は判読できる。
×：記録部のインクが流れ記録部の文字は判読できない。
【００７７】
【表１】
0003551094.tif 000002
【００８１】
比較例１および実施例１、２の感熱記録体について、以下の評価試験を行い、その結果を表３に示した。
〔サーマルヘッドの耐腐食摩耗性〕
サーマルラインヘッド記録装置［松下電子部品社製］を用いて、印加電圧１６Ｖ、パルス巾３．０ｍｓ、パルス周期５ｍｓ、印字率２５％で最大３０Ｋｍ連続記録し、記録後のサーマルヘッドの状態および記録部を目視判定した。
【００８２】
〔感熱記録体および水性インク受容層中の塩素イオン濃度と感熱記録体中のナトリウム、カリウムイオン濃度〕
実施例１および実施例２２〜２４の感熱記録体をＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に基づく熱水抽出法により抽出処理し、抽出液中の塩素イオンはイオンクロマトグラフィ分析器〔商品名：ＤＸ−１００、ダオネクスト社製〕を用いて測定した。また、ナトリウムイオンおよびカリウムイオンは原子吸光分析器〔商品名：Ｚ−８０００、日立製作所製〕を用いて測定した。
【００８３】
【表３】
0003551094.tif 000003
【００８４】
【発明の効果】
表１、表３の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体は、感熱記録層への地肌カブリと発色能低下の少ない水性インク受容層を有し、感熱記録時に発生し得るサーマルヘッド磨耗や破壊が少ない感熱記録体であり、特にインクジェット記録部の耐水性と耐高温高湿性に優れた感熱記録層を有する感熱記録体である。