(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物と、親水性界面活性剤としてＮ−アシル酸性アミノ酸若しくはその塩から選ばれた１種又は２種以上を併用してなる水中油型乳化組成物。
【請求項２】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物と親水性界面活性剤として、Ｎ−アシル酸性アミノ酸若しくはその塩から選ばれた１種又は２種以上と、ＨＬＢ１０以上の非イオン性界面活性剤から選ばれた１種又は２種以上を併用してなる水中油型乳化組成物。
【請求項３】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物と親水性界面活性剤として、Ｎ−アシル酸性アミノ酸若しくはその塩から選ばれた１種又は２種以上と、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルから選ばれた１種又は２種以上を併用してなる水中油型乳化組成物。
【請求項４】
水中油型乳化組成物が、水中油型乳化化粧料であることを特徴とする、請求項１〜請求項３の１項に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項５】
水中油型乳化組成物が、水中油型乳化マッサージ化粧料であることを特徴とする、請求項１〜請求項３の１項に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項６】
水中油型乳化組成物が、洗い流し可能なクレンジング化粧料であることを特徴とする、請求項１〜請求項３の１項に記載の水中油型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
この発明では、皮膚に対する感触が良好で、しかも安定性に優れた水中油型乳化組成物に関する。さらには、肌にのばした直後はコクのある伸びを有し、マッサージ効果に優れる化粧料、及び油性メイクアップ化粧料とのなじみが良好で、しかも洗い流し時にはさっぱりと洗い流すことができ、べたつかない使用感を有するクレンジング化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
グリセリンと、高級直鎖状脂肪酸、脂肪族ジカルボン酸及び高級分岐鎖脂肪族モノカルボン酸からなる混合物をエステル化したオリゴマー縮合物は、ヒトの体温で溶解する半固体エステルであり、化粧品への応用がすでに開示されている（特開昭５１−７９７３１）。しかしながら、このエステルは、親油性の性質が高く、安定な水中油型乳化化粧料を得ることは困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
グリセリンと、高級直鎖状脂肪酸、脂肪族ジカルボン酸及び高級分岐鎖脂肪族モノカルボン酸からなる混合物をエステル化したオリゴマー縮合物の皮膚に対する感触、マッサージ効果はそのままに、これを配合した安定な水中油型乳化物を得ることを本発明の目的とした。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記目的を達成するために、乳化剤の検討を行ったところ、特定の親水性界面活性剤を乳化剤として用いることにより、安定性の良好な水中油型乳化物が得られることを見出だし、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、グリセリンと、高級直鎖状脂肪酸、脂肪族ジカルボン酸及び高級分岐鎖脂肪族モノカルボン酸からなる混合物をエステル化したオリゴマー縮合物であるグリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物と、特定の親水性界面活性剤を併用してなる水中油型乳化組成物に関する。
【０００５】
次に本発明で用いられるグリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物及び親水性の界面活性剤について説明する。
【０００６】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物に用いられる高級直鎖状脂肪酸としては、直鎖状の飽和脂肪酸が好ましく、炭素数１４以上の脂肪酸が適している。具体的には、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸が好ましい。前記例示の中でもミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸が皮膚に対する感触の点から好ましく、さらにはステアリン酸で最も良好な感触が得られる。
【０００７】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物に用いられる脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナメチレンジカルボン酸、デカメチレンジカルボン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ムコン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸が例示される。この中でも特にアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸が好ましくさらにはアジピン酸が最も好ましい。
【０００８】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物に用いられる高級分岐鎖脂肪族モノカルボン酸は、炭素数が６以上で側鎖基を１以上有するものをいい、例えば２−エチルペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、ネオトリデカン酸、イソステアリン酸等が例示される。
【０００９】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物は、高級直鎖状脂肪酸、脂肪族ジカルボン酸、高級分岐鎖脂肪族モノカルボン酸からなる混合酸をグリセリンとエステル化したものであり、公知の方法でエステル化して得られる。
【００１０】
エステル化には例えば、無触媒又は触媒存在下、常圧又は減圧下でのエステル化反応等が採用できる。エステル化反応終了後、定法に従って反応混合物をアルカリ脱酸、脱色剤による脱色、ついで水蒸気蒸留による脱臭精製を行うことができる。
【００１１】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物の重合度は、１〜８の範囲であり、肌への感触、安全性の面から２〜６の重合度が好ましく、平均重合度が４となるようにエステル化反応を調整することが好ましい。
【００１２】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物の水中油型乳化組成物全量への配合量は、１〜５０重量％が好ましい。１重量％以下では、グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物の有する特性を発揮することができない。また、５０重量％以上配合すると、水中油型乳化組成物の安定性が損なわれる。
【００１３】
また、本発明にかかる親水性界面活性剤としては、ＨＬＢ１０以上の非イオン性界面活性剤及びＮ−アシル酸性アミノ酸若しくはその塩から選ばれた１種又は２種以上が好ましい。
【００１４】
ＨＬＢ１０以上の非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、モノ若しくはポリグリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、トリメチロールプロパン脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等のポリオキシアルキレン型非イオン性界面活性剤、ショ糖脂肪酸エステル類、アルキルグルコシド類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類等が挙げられる。
【００１５】
より具体的には、ポリオキシエチレン（３０ＥＯ）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（４０ＥＯ）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（５０ＥＯ）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（６０ＥＯ）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１５ＥＯ）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（３０ＥＯ）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（４０ＥＯ）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（１０ＥＯ）ノニルフェニルエーテル、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（６ＥＯ）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（６０ＥＯ）、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、ヒマシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、硬化ヒマシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、オリーブ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビトール（２０ＥＯ）、ヘキサオレイン酸ポリオキシエチレンソルビトール（２０ＥＯ）、オレイン酸ラウリン酸ポリオキシエチレンソルビトール（２０ＥＯ）、ポリオキシエチレンソルビトールラノリン誘導体（２０ＥＯ）、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビトール（６０ＥＯ）、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット（６ＥＯ）、テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット（６０ＥＯ）、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（３０ＥＯ）、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（４０ＥＯ）、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（６０ＥＯ）、ポリオキシエチレン（２２ＥＯ）ポリオキシプロピレン（１６ＰＯ）グリコール、ポリオキシエチレン（９２ＥＯ）ポリオキシプロピレン（１６ＰＯ）グリコール、ポリオキシエチレン（１４ＥＯ）ポリオキシプロピレン（２１ＰＯ）グリコール、ポリオキシエチレン（１５０ＥＯ）ポリオキシプロピレン（３０ＰＯ）グリコール等が挙げられる。
【００１６】
上記親水性非イオン界面活性剤の中でも、洗い流したときのさっぱり感から、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類である、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット（６ＥＯ）、テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット（６０ＥＯ）、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（３０ＥＯ）、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（４０ＥＯ）、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（６０ＥＯ）、ポモノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビトール（２０ＥＯ）が好ましい。この中でも特にポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類が好ましく、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット（６ＥＯ）が、乳化力及び経時安定性の点で最も好ましい。
【００１７】
親水性非イオン界面活性剤を配合する場合の配合量は、水中油型乳化組成物全量に対して０．１〜２０重量％の範囲が好ましく、さらには安全性、乳化力の面から１〜１０重量％の範囲が好ましい。
【００１８】
本発明で用いられるＮ−アシル酸性アミノ酸若しくはその塩として、アシル基は炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基で、例えばラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの単一組成の脂肪酸によるアシル基の他にヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸などの天然より得られる混合脂肪酸或いは合成により得られる脂肪酸のアシル基であってもよい。酸性アミノ酸としては、グルタミン酸、アスパラギン酸、システイン酸などが使用できる。Ｎ−アシル酸性アミノ酸は、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミンなどの塩として使用することも可能である。これらは単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１９】
具体的には、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸／硬化牛脂脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸、ヤシ油脂肪酸／硬化牛脂脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−パルミトイル−Ｌ−グルタミン酸等が挙げられる。
【００２０】
Ｎ−アシル酸性アミノ酸若しくはその塩を配合する場合、水中油型乳化化粧料全量に対する配合量は、０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜５重量％、更に好ましくは、０．１〜２重量％である。
【００２１】
これらの親水性非イオン界面活性剤及びＮ−アシル酸性アミノ酸若しくはその塩は、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、特に非イオン界面活性剤とＮ−アシル酸性アミノ酸若しくはその塩を組み合わせて使用することにより、乳化安定性及び洗い流し特性に優れた水中油型乳化組成物が得られる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
本発明にかかる水中油型乳化組成物は、乳液、クリーム状の外観を有した化粧料、医薬品製剤における基剤、食品用乳剤といった形態で利用できる。特に乳液、クリーム状の化粧料として、クリーム，乳液は当然のこと、クレンジングローション、クレンジングクリーム、マッサージクリーム、パック、洗浄料等の用途に利用することができる。
【００２３】
本発明においてはさらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧品、医薬品等に一般に用いられている各種成分、すなわち、油分、保湿剤、ビタミン類、紫外線吸収剤、水溶性高分子、酸化防止剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、金属イオン封鎖剤、ソウハクヒエキス，グルタチオン，コウジ酸及びその誘導体類，ハイドロキノングルコピラノシド等のハイドロキノン及びその誘導体類等の美白剤、収れん剤、清涼化剤、抗ヒスタミン剤、皮脂抑制剤、角質剥離・溶解剤、抗菌防腐剤、温感剤等が配合できる。
【００２４】
【実施例】
本発明の特徴について、実施例により詳細に説明する。
【００２５】
製造例１  グリセリン脂肪酸エステルアジピン酸縮合物の合成
グリセリン２モル，ステアリン酸２モル，アジピン酸１モル，イソステアリン酸２．２モルを１５０〜２６０℃で反応後定法により脱酸，活性白土−活性炭系の脱色剤を用いて脱色後、水蒸気を吹き込み減圧下に脱臭を行って無色無臭で半固形ワックス状のグリセリン脂肪酸エステアジピン酸縮合物を得た。
【００２６】
実施例１  クリーム
0003575721.tif 000002
製法：（１）〜（３）の油相及び（４）〜（８）の水相成分をそれぞれ７５℃に加熱し混合均一化した後、ホモミキサーにて乳化する。冷却後４０℃で（９）の成分を添加し、均一化する。
【００２７】
実施例２  乳液
0003575721.tif 000003
製法：（１）〜（３）の油相及び（４）〜（７）の水相成分をそれぞれ７５℃に加熱し混合均一化した後、ホモミキサーにて乳化し、冷却する。
【００２８】
実施例３  乳液状美容液
0003575721.tif 000004
製法：（１）〜（３）の油相及び（４）〜（８）の水相成分をそれぞれ７５℃に加熱し混合均一化した後、水相に油相を添加し攪拌しながら予備乳化し、さらに、７０℃に加熱した（９）の成分を添加した後ホモミキサーにて乳化後冷却する。
【００２９】
実施例４  クレンジング
0003575721.tif 000005
製法：（１）〜（３）の油相及び（４）〜（８）の水相成分をそれぞれ７５℃に加熱し混合均一化した後、ホモミキサーにて乳化後冷却する。
【００３０】
実施例５  マッサージクリーム
0003575721.tif 000006
製法：（１）〜（３）の油相及び（４）〜（８）の水相成分をそれぞれ７５℃に加熱し混合均一化した後、ホモミキサーにて乳化後冷却する。
【００３１】
経時安定性観察
実施例１〜５の経時安定性を、４０℃恒温槽にて１カ月保存後の状態を観察して判断した。
【００３２】
使用感評価
実施例１〜５の肌上での伸びを、官能評価専門パネル５名にて評価した。評価結果は、該当する項目の回答者の数で示した。
【００３３】
【表１】
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【００３４】
経時安定性観察及び使用感評価結果を表１に示した。実施例１〜５は、ともに経時安定性が良好で、しかも、肌上での伸びにコクがありしかも適度な伸びを有することが示された。
【００３５】
本発明にかかるクレンジングクリームとして、実施例６の処方を表２に示した。またグリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物のかわりに、ワックス成分であるミツロウを添加し、液状油の流動パラフィンを増量したクレンジングクリームを調製し比較例１とした。また、比較例２では、親水性ノニオン界面活性剤及びアミノ酸系界面活性剤のかわりに、親油性界面活性剤であるセスキオレイン酸ソルビタンを乳化剤として使用した。
【００３６】
【表２】
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【００３７】
実施例６及び比較例１，２を用いて、経時安定性観察及び使用感評価を行った。経時安定性評価は、４０℃にて実施例６及び比較例１，２を保存し、１週間後，２週間後，３週間後，４週間後の状態を観察した。使用感評価は、官能評価専門パネル５名にて行い、肌上での伸び、クレンジング力、洗い流し時のべたつきについて、該当項目への回答者の数を結果とした。経時安定性観察及び使用感評価の結果を表３に示した。
【００３８】
【表３】
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【００３９】
表３に示すように、経時安定性観察において、親油性界面活性剤を使用した比較例２は、１週間後にすでに分離が認められているにもかかわらず、実施例６では、４週間後でも分離，クリーミングなどの状態変化は認められず、乳化状態は良好なままであり、経時安定性に優れることが示された。
【００４０】
また使用感評価結果より、比較例１は伸びが重くしかも伸びにコクがなくしかもクレンジング力に劣っていた。また比較例２は伸びとクレンジング力は実施例とかわならいものの、洗い流し時のべたつきが気になる使用感であった。それに対し実施例６は、肌上での伸びが良好で、しかも洗い流し時にさっぱりとした使用感であった。
【００４１】
【発明の効果】
以上詳述したとおり、乳化剤として親水性界面活性剤を併用することにより、グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物を含有する安定な水中油型乳化組成物を得ることができた。この水中油型乳化組成物を化粧料に応用した場合、肌上での伸びが良好で、しかも水で洗い流した際にさっぱりとした使用感が得られた。