(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
８０モル％以上のアルキレンテレフタレート繰り返し単位を有するポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、無機強化材（Ｂ）１０〜２００重量部を含有し、曲げ強さが１５ＭＰａ以上であることを特徴とする傘骨用樹脂組成物。
【請求項２】
８０モル％以上のアルキレンテレフタレート繰り返し単位を有するポリエステル樹脂がボトル回収品を含有している請求項１記載の傘骨用樹脂組成物。
【請求項３】
さらにポリオレフィンおよび／またはポリオレフィン共重合体（Ｃ）を含有する請求項１記載の傘骨用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、折り畳み傘や長傘等の洋傘の親骨や受け骨または支骨等の成形に用いられる樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、洋傘骨としては、金属製の溝形鋼が使用されていた。しかし、金属製の骨は錆びるという問題や加工しにくい問題があった。最近、軽量化の要求から炭素繊維やガラス繊維の長繊維強化樹脂製の骨を使用した傘も開発されているが量産適応性に問題があった。そこで、量産適応性のあるガラス繊維強化ポリアミド樹脂製の傘骨も開発されているが、ポリアミド樹脂は吸湿しやすいので、雨天には剛性が低下し変形しやすいなど問題があった。また、洋傘の布地はポリエチレンテレフタレート樹脂製が多い。洋傘を廃棄し再利用する場合、異材料の混入はさけなければならず、ポリエチレテレフタレート樹脂製布とポリアミド樹脂製の骨を分離しなければならなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、量産適応性があり、吸湿により剛性が低下せず、実用上充分な強度を有し、布地と分離せずに再利用できる樹脂ベースからなる樹脂組成物を得ることを課題とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するため、本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、遂に本発明を完成するに到った。即ち本発明は、▲１▼８０モル％以上のアルキレンテレフタレート繰り返し単位を有するポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、無機強化材（Ｂ）１０〜２００重量部を含有し、曲げ強さが１５ＭＰａ以上であることを特徴とする傘骨用樹脂組成物。▲２▼８０モル％以上のアルキレンテレフタレート繰り返し単位を有するポリエステル樹脂がボトル回収品を含有している前記▲１▼記載の傘骨用樹脂組成物。▲３▼さらにポリオレフィンおよび／またはポリオレフィン共重合体（Ｃ）を含有する前記▲１▼記載の傘骨用樹脂組成物である。
なお本発明における前記曲げ強さは、射出成形により成形したテストピース（１３．０ｘ１２７．０ｘ６．４ｍｍ）をＡＳＴＭ−Ｄ−７９０にて２３℃の温度下で曲げ試験を行なった強さである。
【０００５】
上記の構成からなる本発明の傘骨用樹脂組成物は、量産適応性に優れ、吸湿による剛性低下がなく、傘骨と布地を分離せずに廃棄後再利用することができる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の傘骨用樹脂組成物について実施の形態を説明する。
本発明において、（Ａ）成分である８０モル％以上のアルキレンテレフタレート繰り返し単位を有するポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートやこれらの共重合体が挙げられる。中でもポリエチレンテレフタレートやこの共重合体が、強度や剛性が高く、布地材料との最も相容性がよいので好ましい。
また本発明においては、前記（Ａ）ポリエステル樹脂として、ペットボトル回収品を使用しても本発明の目的の達成が充分可能であり、ボトル回収品からの布地と組み合わせ洋傘に使用できるので循環型社会を推進していく社会的要請面からも好ましい。なお、ボトル回収品としては、粉砕したフレークや、フレークを押出機にて溶融してペレット化したものなど形状は限定されない。
【０００７】
前記（Ａ）ポリエステル樹脂のグリコール成分としては、エチレングリコール、１，３プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリラクトン等が挙げられる。また、テレフタル酸以外の酸成分としては、公知の酸成分が共重合できる。例えば、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸などが使用される。共重合成分が２０モル％を超えると結晶性が低減して、成形性や剛性が低下するので好ましくない。
【０００８】
本発明において、（Ｂ）成分として無機強化材を、前記（Ａ）ポリエステル樹脂１００重量部に対して２０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部、特に６０〜１３０重量部含有することが望ましい。無機強化材が２０重量部未満では、剛性が低下し、骨が長い場合変形するので好ましくない。また無機強化材が２００重量部を超えると流動性が低下して、肉薄の傘骨や長い傘骨が成形できないので好ましくない。
【０００９】
無機強化材として具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維のような耐熱有機繊維、チタン酸カルシウム、硼酸アルミニウム、炭酸カルシウム、タルク、ワラストナイト、シリカ、クレイなどが挙げられる。２種以上の組合せも応用される。好ましくは、比強度が高くなるガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カルシウムのような繊維状強化材が好ましい。これらの無機強化材はポリエステル樹脂との接着性向上、すなわち、成形品の強度や耐衝撃性向上のためのシランカップリング剤やチタネート系カップリング剤などを使用してもよい。傘骨用材料は、強度と流動性の両立が必要であり、強化材の平均単糸径に対する平均繊維長の比は、１０〜２００以上が好ましく、特に２０〜１００が好ましい。
【００１０】
また、本発明の傘骨には、曲げ強さは１５ＭＰａ以上が、好ましくは２０ＭＰａ以上、特に望ましくは２３ＭＰａ以上である。これ以下では長尺の傘骨が突風を受けた場合、破損することがあり好ましくない。
【００１１】
また、本発明の強度と流動性を両立する目的達成のためには、さらに（Ｃ）成分としてポリオレフィンおよび／またはポリオレフィン共重合体を含有することが好ましい。ポリオレフィンやポリオレフィン共重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体やこれらのアクリル酸共重合体、無水マレイン酸変性体、エポキシ変性体が挙げられる。これらの中では、アクリル酸共重合体、無水マレイン酸変性体、エポキシ変性体が好ましく、特にポリオレフィンの無水マレイン酸変性体とポリオレフィンのエポキシ変性体の併用が好ましい。
【００１２】
なお、本発明の傘骨用樹脂組成物には、常用の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐侯剤、耐加水分解剤、顔料などを添加してもよい。熱安定剤としては、ヒンダードフェノール系、チオエーテル系、ホスファイト系等やこれらの組み合わせを挙げることができる。耐侯剤としてはカーボンブラック、ベンゾフェノン系、トリアゾール系、ヒンダードアミン系などが挙げることができる。また、耐加水分解剤としては、カルボジイミド、ビスオキサゾリン、エポキシ、イソシアネート化合物が挙げることが出来る。また、顔料としては、ポリアルキレンテレフタレート系重合体が常用する耐熱顔料を使用することができる。
【００１３】
本発明の傘骨用樹脂組成物は、前記の各構成成分を単軸押出機、２軸押出機やニーダーなどの装置を用いて混練することにより製造することができる。用いる混練機の種類や混練条件についての制限は特にない。
【００１４】
次に、前記方法などによって得られた本発明の傘骨用組成物を傘骨部品に成形する方法としては、特に制限されるものではないが、射出成形によるのが一般的である。なお、傘骨の形状は特に制限されないが例えば溝型断面をしており、少なくとも一端の端部に接合部を有するなどなど任意に設計された形状のものに容易に成形することができる。また、得られた傘骨部品は、成形材料に顔料を配合した原着法や塗装により着色されたりして、かん合やピン留めなどの方法により組み立てられるのが一般的である。
【００１５】
【実施例】
以下実施例を用いて本発明を具体的に説明する。なお明細書中の特性評価は以下の方法により測定した。
１）曲げ強さと曲げ弾性率：射出成形されたテストピース（１３ｘ１２７ｘ６．４ｍｍ）の絶乾品および２３℃５０％ＲＨの環境下で２週間調湿品について、２３℃においてＡＳＴＭ−Ｄ７９０により曲げ試験を行い、荷重―たわみを自動記録して、最大荷重と初期勾配から求めた。
２）充填可能樹脂圧：バレル温度を２６０−２８０−２８０℃に設定した型締１２５トンの射出成形機と１２０℃に調節された長さ方向に溝（幅２ｍｍｘ深さ２ｍｍ）を有するコの形状をした傘骨成形品（長さ２００ｍｍ、幅４ｍｍ、高さ５ｍｍ）１２本が平行に配置され、その一端にゲートを有するモデル金型を使用して、充填する最低圧力を求めて評価した。
３）傘骨の曲げ強力：流動性評価により成形した傘骨を、２３℃５０％ＲＨの環境下で２週間調湿した後、溝を有する面を上面として、中央部を支点間距離１００ｍｍに置き、変形速度３ｍｍ／分にて３点曲げを行い、荷重と変位を自動記録して曲げ強力を評価した。
【００１６】
実施例１〜１１、比較例１〜４
表１に示す樹脂、強化材、改質樹脂の中から組み合わせを選択し、それらの所定量（重量％）を計量後、モンタン酸部分カルシウム塩（ヘキスト（株）製  ヘキストワックスＯＰ）１．０重量部を加え予備混合した。この予備混合体をそれぞれ、シリンダー温度をホッパー側から２６５−２７０−２７０℃に調節した直径３０ｍｍφの同方向２軸押出機のホッパーに投入し、スクリュー回転数１００ｒｐｍにて溶融混練してペレットを得た。得られた各々のペレットを１４０℃で３時間乾燥し、シリンダー温度を２６５−２８０−２８０℃に設定した射出成形機と表面温度が１２０℃の金型を使用し、物性評価用のテストピースを得、それぞれ評価した。その結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】
0003565333.tif 000002
表中の略号は次の通りである。
ＰＥＴ  １  ：回収ペットボトル再ペレタイズ品［ＹＰＲ  よのペットボトルリサイクル（株）製］
ＰＥＴ  ２  ：ＰＥＴ樹脂［バイロペットＥＭＣ５００−０１（東洋紡績（株）製）］
ＰＡ６６    ：ポリアミド６６［東洋紡ナイロン  Ｔ−６６１］
ガラス繊維Ｉ：チョップドストランド［０３ＪＡ４２９（旭ファイバーグラス（株）製）］
ガラス繊維ＩＩ：ミルドファイバー［ＳＳ−０５−２３０Ｓ（日東紡績（株）製）］
Ｅ−ＭＡ    ：エチレンーメチルアクリレート共重合体［ニュクレルＮ４１０（三井化学（株）製）］
Ｅ−ＧＭＡ  ：エチレンーグリシジルメタクリレート共重合体［レキスパールＲＡ３１５０（日本ポリオレフィン（株）製）］
Ｅ−ＮＡ    ：エチレンーメタクリル酸共重合体Ｎａ塩［ハイミラン１７０７（三井化学（株）製）］
ＥＥＡ      ：エチレンーエチルアクリレート共重合体［エバフレックスＡ７１３（三井化学（株）製）］
【００１８】
【発明の効果】
以上、かかる構成よりなる本発明傘骨用樹脂組成物は、量産適応性があり、吸湿により剛性が低下せず、傘骨として実用上充分な強度を有し、布地と分離せずに再利用できる樹脂ベースからなるので、産業界に寄与すること大である。