(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
収納部と密閉蓋から構成される容器に、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを主成分として成る湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物である湿気硬化型組成物を充填包装する方法であって、該湿気硬化型組成物を収納部に充填し、収納部中の空気を不活性ガスで置換した後、密閉蓋を閉じ、次いで容器を倒立もしくは傾斜させて、収納部中の湿気硬化型組成物を密閉蓋の内側に付着させ容器内部から収納部と密閉蓋の隙間をシーリングした後、正常位に戻して保管することを特徴とする湿気硬化型組成物の充填包装方法。
【請求項２】
請求項１記載の容器が、収納部の内面が離型処理されている容器であることを特徴とする湿気硬化型組成物の充填包装方法。
【請求項３】
請求項１記載の容器が、収納部の壁面に沿ってリブもしくはビードが設けられている容器であることを特徴とする湿気硬化型組成物の充填包装方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、湿気硬化型組成物の充填包装方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
湿気硬化型接着剤や湿気硬化型シーリング剤のような湿気硬化型組成物は、空気中の水分や被着体中の水分と反応し、架橋して強靱な硬化物を与えるので、接着剤、シーリング剤、コーティング剤等として広く用いられている。
【０００３】
このような湿気硬化型組成物は、空気中の水分と反応するため、ペール缶やドラム缶のような容器に充填した後、容器中の空気を不活性ガスで置換する工程を経た後、蓋やキャップを閉じて保管される。
【０００４】
しかし、容器の密閉性が不充分な場合、即ち蓋やキャップに隙間が存在するような場合、保管中にその隙間から空気が徐々に容器内に入り、その空気中の水分と容器内の湿気硬化型組成物が反応して、湿気硬化型組成物の表面に硬化皮膜が形成され、硬化皮膜が組成物中に異物として混入し、塗布装置内で詰まって塗布作業時の作業性が低下したり、接着界面等に残存して接着性能等の低下を来すという問題点がある。
【０００５】
上記問題点に対応するため、例えば、湿気硬化型ウレタン系接着剤のような湿気硬化型接着剤を充填包装するに当たって、缶の中に充填された接着剤の表面に、金属箔と樹脂フィルムをラミネートして成る多層複合フィルムを敷くことを特徴とする湿気硬化型接着剤の充填包装方法が提案されている（特開平３−１６２２６９号公報）。
【０００６】
しかし、上記提案による方法の場合、容器内の湿気硬化型接着剤の表面全面に余すところなくフィルムを敷かなければ効果が無く、又、フィルムを敷く際に静電気等でフィルムに付着した塵埃等の異物を混入する恐れもあり、実際には非常に困難で煩雑な作業を要すという問題点がある。
【０００７】
さらに、湿気硬化型接着剤が、湿気硬化型ホットメルト接着剤のように加熱溶融された状態で容器内に充填される接着剤である場合、その表面にフィルムを敷く時に火傷をする可能性もあり、安全面の問題もある。
【０００８】
さらに又、上記提案による方法は、ペール缶やドラム缶等のように開口部が大きい開放型の容器にしか適用出来ず、通常の丸缶や一斗缶等のような開口部の小さい容器には適用出来ないので、適用可能な容器の種類が大幅に制約されるという問題点もある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の問題点を解決するため、保管中の硬化皮膜発生や容器変形を来さず、優れた貯蔵安定性と製品価値を有する湿気硬化型組成物の充填包装方法を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
請求項１記載の発明（以下、「第１発明」と記す）による湿気硬化型組成物の充填包装方法は、収納部と密閉蓋から構成される容器に、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを主成分として成る湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物である湿気硬化型組成物を充填包装する方法であって、該湿気硬化型組成物を収納部に充填し、収納部中の空気を不活性ガスで置換した後、密閉蓋を閉じ、次いで容器を倒立もしくは傾斜させて、収納部中の湿気硬化型組成物を密閉蓋の内側に付着させ容器内部から収納部と密閉蓋の隙間をシーリングした後、正常位に戻して保管することを特徴とし、そのことにより上記目的が達成される。
【００１２】
さらに、請求項２記載の発明（以下、「第２発明」と記す）による湿気硬化型組成物の充填包装方法は、請求項１記載の容器が、収納部の内面が離型処理されている容器であることを特徴とし、そのことにより上記目的が達成される。
【００１３】
さらに又、請求項３記載の発明（以下、「第３発明」と記す）による湿気硬化型組成物の充填包装方法は、請求項１記載の容器が、収納部の壁面に沿ってリブもしくはビードが設けられている容器であることを特徴とし、そのことにより上記目的が達成される。
【００１４】
第１発明による湿気硬化型組成物の充填包装方法に用いられる収納部と密閉蓋から構成される容器の種類としては、特に限定されるものではないが、収納部の容量が１００ミリリットル〜２００リットル程度の丸缶、角缶、一斗缶、ペール缶、ドラム缶等、従来公知の各種収納部と、キャップ蓋、ダブル蓋、オープン蓋等、従来公知の各種密閉蓋とを組み合わせて構成される各種容器等が挙げられ、好適に用いられる。
【００１５】
上記容器は、保管時や輸送時等の変形や破損等を防ぐために、収納部の壁面の厚みが、特に限定されるものではないが、０．２ｍｍ程度以上であることが好ましい。又、上記容器の密閉蓋の内側には、気密性や緩衝性等を高めるために、ゴム製やプラスチック製等のパッキング部が設けられていても良い。
【００１６】
第１発明による湿気硬化型組成物の充填包装方法に用いられる湿気硬化型組成物は、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを主成分として成る湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物である。
又、上記湿気硬化型組成物には、イソシアネート基や加水分解性シリル基等の官能基との反応性を有さない無機充填剤、着色剤、軟化剤、可塑剤、揺変剤、安定剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、有機溶剤等の各種添加剤が含有されていても良い。
【００１７】
第１発明による湿気硬化型組成物の充填包装方法に用いられる不活性ガスの種類としては、特に限定されるものではないが、窒素ガス、二酸化炭素ガス等が挙げられ、好適に用いられる。
【００１８】
第１発明による湿気硬化型組成物の充填包装方法においては、前記容器の収納部に湿気硬化型組成物を充填し、収納部中の空気を不活性ガスで置換した後、容器の密閉蓋を閉じ、次いで容器を倒立もしくは傾斜させて、収納部中の湿気硬化型組成物を密閉蓋の内側に付着させた後、正常位に戻して保管することが必要である。尚、上記において、湿気硬化型組成物の充填量は、特に限定されるものではないが、容器の収納部容量の１０容量％程度以上であることが好ましい。
【００１９】
第１発明による湿気硬化型組成物の充填包装方法においては、上記の如く、湿気硬化型組成物を容器の収納部に充填し、収納部中の空気を不活性ガスで置換した後、容器の密閉蓋を閉じ、次いで容器を倒立もしくは傾斜させて、収納部中の湿気硬化型組成物を密閉蓋の内側に付着させた後、正常位に戻すので、容器の密閉蓋の内側に付着した湿気硬化型組成物が、容器内部から収納部と密閉蓋の隙間をシーリングするので、容器内部への空気の流入を防止出来、保管中の硬化皮膜の発生を防ぐことが出来る。
【００２１】
上記湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物は、有機ポリオール化合物と有機ポリイソシアネート化合物とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを主成分として成る。
【００２２】
上記有機ポリオール化合物の種類としては、特に限定されるものではないが、従来公知のポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアルキレンポリオール類、ポリカーボネートポリオール類等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。
【００２３】
上記ポリエステルポリオール類としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタル酸、２，６−ナフタル酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、ピクリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸等のジカルボン酸等の多価カルボン酸と、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール等のポリオールとを反応させて得られるポリエステルポリオールやε−カプロラクタムを開環重合させて得られるポリ−ε−カプロラクトンポリオール等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。
【００２４】
上記ポリエーテルポリオール類としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられ、上記ポリアルキレンポリオール類としては、例えば、ポリブタジエンポリオール、水素化ポリブタジエンポリオール、水素化ポリイソプレンポリオール等が挙げられ、上記ポリカーボネートポリオール類としては、例えば、ポリヘキサメチレンカーボネートポリオール、ポリシクロヘキサンジメチレンカーボネートポリオール等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。
【００２５】
又、上記有機ポリイソシアネート化合物の種類としては、特に限定されるものではないが、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート及びその液状変性物、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、シクロヘキサンフェニレンジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられるが、なかでも蒸気圧や毒性が低く取扱い易いジフェニルメタンジイソシアネート及びその液状変性物がより好適に用いられる。
【００２６】
第１発明による湿気硬化型組成物の充填包装方法に用いられる湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物は、上記有機ポリオール化合物と有機ポリイソシアネート化合物とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを主成分として成るが、これにロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂等の粘着付与樹脂の１種もしくは２種以上が適当量含有されていても良い。上記粘着付与樹脂の軟化点は、特に限定されるものではないが、環球式軟化点で５０〜１５０℃程度であることが好ましい。
【００２７】
又、上記湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲で必要に応じ、充填剤、軟化剤、可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤、着色剤等の各種添加剤が適当量含有されていても良い。
【００２８】
第１発明による湿気硬化型組成物の充填包装方法は、例えば４０〜１２０℃程度の温度に加温された上記湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物を容器の収納部に充填し、収納部中の空気を不活性ガスで置換した後、密閉蓋を閉じ、湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物が流動性を保持している間に、容器を倒立もしくは傾斜させ、該湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物を密閉蓋の内側に付着させた後、正常位に戻して保管することにより行われる。
【００２９】
上記方法を採ることにより、湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物が容器の密閉蓋の内側に付着し、容器内部から収納部と密閉蓋の隙間をシーリングするので、容器内部への空気の流入を防止出来、空気中の湿気による湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物の表面硬化が起こることはなく、貯蔵安定性に優れたものとなる。
【００３０】
第２発明による湿気硬化型組成物の充填包装方法は、第１発明による湿気硬化型組成物の充填包装方法における容器が、収納部の内面が離型処理されている容器であることを特徴とする。
【００３１】
上記容器内面を離型処理する方法は、特に限定されるものではないが、イソシアネート基や加水分解性シリル基のような湿気硬化型組成物中の官能基と反応し得る官能基を含有しない合成樹脂で容器内面をコーティングする方法が最も一般的な方法として挙げられる。
【００３２】
上記合成樹脂の種類としては、特に限定されるものではないが、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ、好適に用いられるが、なかでも離型性に優れるフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂等がより好適に用いられる。
【００３３】
又、第３発明による湿気硬化型組成物の充填包装方法は、第１発明による湿気硬化型組成物の充填包装方法における容器が、収納部の壁面に沿ってリブもしくはビードが設けられている容器であることを特徴とする。
【００３４】
図１に示されるように、収納部の壁面に沿ってリブが設けられている容器１とは、容器の収納部壁面の内側に一定幅のリブ（溝）１１が設けられ、強度の向上が図られている容器１を言う。又、図２に示されるように、収納部の壁面に沿ってビードが設けられている容器２とは、容器の収納部壁面の外側に一定幅のビード（溝）２１が設けられ、強度の向上が図られている容器２を言う。
【００３５】
上記リブ及びビードの大きさや数は、特に限定されるものではないが、１〜２０ｍｍ程度、より好ましくは５〜１０ｍｍ程度の幅で、好ましくは５０ｍｍ程度以下の間隔で、容器の収納部の壁面に沿って少なくとも１条以上設けられていることが好ましい。
【００３６】
一般に、湿気硬化型組成物は、流動性を高め充填を容易にするために、３０℃程度以上の温度に加温された状態で容器の収納部に充填され自然放冷されるが、この自然放冷中に湿気硬化型組成物は体積収縮を起こし、これに追随して容器に凹部が生じ、容器変形による製品価値の低下を来す。特に、湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物の場合、充填時の温度が４０〜１２０℃程度と中温〜高温であるため、上記容器変形現象が顕著に起こるという問題がある。
【００３７】
しかし、上述の如く、第２発明による湿気硬化型組成物の充填包装方法においては、容器の収納部内面が離型処理されているので、湿気硬化型組成物が体積収縮を起こしても、容器がこれに追随することは無く、容器変形による製品価値の低下を来さない。
【００３８】
又、第３発明による湿気硬化型組成物の充填包装方法においては、容器の収納部壁面に沿ってリブもしくはビードが設けられ、収納部の壁面強度が向上しているので、湿気硬化型組成物が体積収縮を起こしても、容器がこれに追随することは無く、容器変形による製品価値の低下を来さない。
【００３９】
【作用】
第１発明による湿気硬化型組成物の充填包装方法によれば、容器の密閉蓋の内側に末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを主成分として成る湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物である湿気硬化型組成物を付着させ、容器内部から収納部と密閉蓋の隙間をシーリングして容器内部への空気の流入を防止するので、容器内部の湿気硬化型組成物が保管中に硬化することは無く、貯蔵安定性に優れた製品を得ることが出来る。
【００４０】
第２発明においては容器の収納部内面が離型処理されているので、又、第３発明においては容器の収納部壁面に沿ってリブもしくはビードが設けられ収納部の壁面強度が向上しているので、保管中に湿気硬化型組成物が体積収縮を起こしても、容器がこれに追随することは無く容器変形を来さないので、貯蔵安定性及び製品価値に優れた製品を得ることが出来る。
【００４１】
【実施例】
本発明をさらに詳しく説明するため、以下に実施例をあげる。尚、実施例中の「部」は「重量部」を意味する。
【００４２】
（実施例１）
【００４３】
１０ｋｇ丸缶（容量１３リットル、キャップ蓋の口径７０ｍｍ、三国金属社製）に、湿気硬化型１液シリコーン系接着剤組成物（商品名「エスダイン＃６７０」、加水分解性シリル基含有、積水化学工業社製）を約１１ｋｇ充填し、缶中の空気を窒素ガスで置換した後、直ちに口径７０ｍｍのキャップ蓋（ポリエチレン製の内栓付き）で封缶した。次いで、この容器を２０秒間倒立させた後、正常位に戻して評価用試料を作成した。尚、評価用試料のｎ数は１０とした。
【００４４】
（実施例２）
【００４５】
容器として、ＪＩＳ  Ｚ−１６２０「ペール缶」に規定の２種ペール缶（オープン蓋の口径２８５ｍｍ、キャップ蓋の口径４０ｍｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして評価用試料を作成した。
【００４６】
（実施例３）
【００４７】
１０ｋｇ角缶（容量１２リットル、キャップ蓋の口径７０ｍｍ、太陽製缶社製）に、湿気硬化型１液ウレタン系接着剤組成物（商品名「エスダインＵ−７００」、イソシアネート基含有、積水化学工業社製）を約１１ｋｇ充填し、缶中の空気を窒素ガスで置換した後、直ちに口径７０ｍｍのキャップ蓋（ポリエチレン製の内栓付き）で封缶した。次いで、この容器を１０秒間倒立させた後、正常位に戻して評価用試料を作成した。尚、評価用試料のｎ数は１０とした。
【００４８】
（実施例４）
【００４９】
容器として、ＪＩＳ  Ｚ−１６２０に規定の２種ペール缶（オープン蓋の口径２８５ｍｍ、キャップ蓋の口径４０ｍｍ）を用いたこと以外は実施例３と同様にして評価用試料を作成した。
【００５０】
（比較例１）
【００５１】
容器を倒立させなかったこと以外は実施例１と同様にして評価用試料を作成した。
【００５２】
（比較例２）
【００５３】
容器を倒立させなかったこと以外は実施例２と同様にして評価用試料を作成した。
【００５４】
（比較例３）
【００５５】
容器を倒立させる代わりに、容器中の接着剤組成物の表面に、ポリエチレン（５０μｍ）／アルミ箔（５０μｍ）の複合フィルムをポリエチレン層が接着剤組成物側となるように敷いたこと以外は実施例２と同様にして評価用試料を作成した。尚、この時、容器中の接着剤組成物の表面全面に余すところなく複合フィルムを敷く作業は非常に煩雑であり、作業性は困難であった。
【００５６】
（比較例４）
【００５７】
容器を倒立させなかったこと以外は実施例３と同様にして評価用試料を作成した。
【００５８】
（比較例５）
【００５９】
容器を倒立させなかったこと以外は実施例４と同様にして評価用試料を作成した。
【００６０】
（比較例６）
【００６１】
容器を倒立させる代わりに、容器中の接着剤組成物の表面に、ポリエチレン（７０μｍ）／アルミ箔（７０μｍ）の複合フィルムをポリエチレン層が接着剤組成物側となるように敷いたこと以外は実施例４と同様にして評価用試料を作成した。尚、この時、容器中の接着剤組成物の表面全面に余すところなく複合フィルムを敷く作業は非常に煩雑であり、作業性は困難であった。
【００６２】
上記実施例１〜４及び比較例１〜６で得られた評価用試料を以下の方法で評価した結果は表１に示すとおりであった。
【００６３】
▲１▼作業性：評価用試料作成時の作業の難易性を評価した。
【００６４】
▲２▼貯蔵安定性：ｎ数各１０の評価用試料を３５℃−８０％ＲＨの雰囲気下に３ケ月間保管した後、開缶して、接着剤組成物表面の硬化皮膜の発生状態を目視で観察し、下記評価基準で貯蔵安定性を判定した。
〔評価基準〕
◎‥‥硬化皮膜無し
○‥‥接着剤組成物の表面から深さ方向に１０％以下の硬化皮膜有り
△‥‥接着剤組成物の表面から深さ方向に１０〜５０％の硬化皮膜有り
×‥‥接着剤組成物の表面から深さ方向に５０％以上の硬化皮膜有り
【００６５】
【表１】
0003605144.tif 000002
【００６６】
（実施例５）
【００６７】
アジピン酸と１，６−ヘキサンジオールとを反応させて得られたポリエステルポリオール（分子量３０００、水酸基価３０）２００部を１００℃で溶融した後、ジフェニルメタンジイソシアネート３４部を添加し、窒素雰囲気下で３時間反応させて湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物を得た。
【００６８】
内面をフッ素系離型剤で離型処理された１０ｋｇ丸缶（容量１３リットル、キャップ蓋の口径７０ｍｍ、三国金属社製）に、１００℃に加温された上記湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物を約１１ｋｇ充填し、缶中の空気を窒素ガスで置換した後、直ちに口径７０ｍｍのキャップ蓋（ポリエチレン製の内栓付き）で封缶した。次いで、この容器を５秒間倒立させた後、正常位に戻して評価用試料を作成した。尚、評価用試料のｎ数は１０とした。
【００６９】
（実施例６）
【００７０】
容器として、内面をシリコーン系離型剤（商品名「セラコート」、東洋化学商会社製）で離型処理されたＪＩＳ  Ｚ−１６２０規定の２種ペール缶（オープン蓋の口径２８５ｍｍ、キャップ蓋の口径４０ｍｍ）を用いたこと以外は実施例５と同様にして評価用試料を作成した。
【００７１】
（実施例７）
【００７２】
容器として、収納部の壁面に沿って幅１０ｍｍのリブが２５ｍｍ間隔で６条設けられている１０ｋｇ丸缶（容量１３リットル、キャップ蓋の口径７０ｍｍ、三国金属社製）を用いたこと以外は実施例５と同様にして評価用試料を作成した。
【００７３】
（比較例７）
【００７４】
容器を倒立させなかったこと以外は実施例５と同様にして評価用試料を作成した。
【００７５】
（比較例８）
【００７６】
容器として、内面を離型処理されていない１０ｋｇ丸缶を用いたこと以外は実施例５と同様にして評価用試料を作成した。
【００７７】
（比較例９）
【００７８】
容器を倒立させる代わりに、容器中の接着剤組成物の表面に、ポリエチレン（５０μｍ）／アルミ箔（５０μｍ）の複合フィルムをポリエチレン層が接着剤組成物側となるように敷いた後、封缶したこと以外は実施例６と同様にして評価用試料を作成した。この時、容器中の接着剤組成物の表面全面に余すところなく複合フィルムを敷く作業は非常に煩雑であり、作業性は困難であった。
【００７９】
（比較例１０）
【００８０】
容器を倒立させなかったこと以外は実施例７と同様にして評価用試料を作成した。
【００８１】
上記実施例５〜７及び比較例７〜１０で得られた評価用試料の▲１▼作業性、▲２▼貯蔵安定性を前記と同様の方法で評価した。さらに▲３▼容器変形の有無を、３５℃−８０％ＲＨの雰囲気下に３ケ月間保管された後の評価用試料の容器外観を目視で観察して判定、評価した。上記評価結果は表２に示すとおりであった。
【００８２】
【表２】
0003605144.tif 000003
【００８３】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明による湿気硬化型組成物の充填包装方法によれば、優れた貯蔵安定性と製品価値を有する湿気硬化型組成物の充填包装製品を簡便に得ることが出来る。
【００８４】
【図面の簡単な説明】
【図１】収納部の壁面に沿ってリブが設けられている容器の正面図である。
【図２】収納部の壁面に沿ってビードが設けられている容器の正面図である。
【符号の説明】
１                容器（収納部）
１１              リブ
２                容器（収納部）
２１              ビード
【図１】
0003605144.tif 000004
【図２】
0003605144.tif 000005