(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、塩素化ポリエチレン０．５〜２０重量部、可塑剤３０〜６０重量部を混合した塩化ビニル系樹脂フィルムであって、該塩素化ポリエチレンが塩素含有量１５〜５０重量％、メルトインデックス０．５〜１５０ｇ／１０分、結晶化度０〜３０％であることを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項２】
該塩化ビニル系樹脂が、平均重合度１０００以上２５００以下である塩化ビニル樹脂であることを特徴とする請求項１記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項３】
塩化ビニル系樹脂フィルムがアクリル系共重合体を含有してなる請求項１または請求項２記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項４】
塩化ビニル系樹脂フィルムが光安定剤を含有してなる請求項１記載または請求項３記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項５】
塩化ビニル系樹脂フィルムが紫外線吸収剤を含有してなる請求項１ないし請求項４のいずれかの項記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項６】
塩化ビニル系樹脂フィルムが有機リン酸エステルまたは、有機リン酸金属塩を含有してなる請求項１ないし請求項５のいずれかの項記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項７】
塩化ビニル系樹脂フィルムが、β−ジケトン化合物を含有してなる請求項１ないし請求項６のいずれかの項記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項８】
請求項１ないし請求項７のいずれかの項記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、０．１０ｍｍ厚のフィルムに成形した場合の（ａ）―１５℃における衝撃強度が３０ｋｇ／ｍ2以上で、かつ（ｂ）―１５℃における脆性破壊率が２０％以下、かつ（ｃ）２３℃における引張破断伸びが３５０％以上であることを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関する。
更に詳しくは、加工性良好であり、展張後の外力（風、雪、雹、アラレ等）による破れ等の好ましくない現象に対して、低温下における強度・耐衝撃・伸びに優れ、屋外暴露後の物性低下の著しく少ない、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、有用植物を栽培している農家では、収益性向上を目的として、有用植物をハウス（温室）、またはトンネル内で促進栽培や抑制栽培する方法が、広く採用される様になった。
このハウス（温室）またはトンネルの被覆資材としては、ポリエチレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、硬質及び軟質塩化ビニル系樹脂フィルム、ガラス等が使用されている。なかでも軟質塩化ビニル系樹脂フィルムは、他の合成樹脂フィルムに対して、光線透過率、保温性、機械的強度、耐久性、作業性を総合して最も優れているので、広く使用されている。
【０００３】
しかしながら、軟質塩化ビニル系樹脂フィルムは、樹脂軟化剤として、可塑剤が配合されており、この可塑剤は、感温性が大きく、特に寒冷地区での展張使用される際の伸びが悪く破れ易い。また、展張後も風、雪、雹、アラレ等の外力がフィルムに加わった際に破れ易いという問題点があった。
このため、寒冷地区における伸び、耐衝撃性等の物性を改善する方法として、下記のような農業用の塩化ビニル系樹脂フィルム中の可塑剤の量を増加、あるいは、耐寒性可塑剤の配合等、可塑剤配合に関する方法が提案されている。
【０００４】
塩化ビニル系樹脂フィルム中の可塑剤量を増加させる方法は、低温強度に対して、向上効果があることが知られているが、この方法では、夏場等の高温時にフィルムが、べたついたり、たるむことが知られている。そこで、可塑剤の量をあまり増量することなく、低温時の物性を向上させるために耐寒性の可塑剤を配合する方法が提案されている（特開昭５８−４９７４２号公報等）。しかしながら、この方法では、一般に塩化ビニル系樹脂との相溶性が悪く、ブリードしたり耐熱性に劣る欠点がある。又、耐候性が劣る（褐変等）欠点がある。
【０００５】
又、衝撃改良剤として、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）（特開平６−３２２２０９）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等が提案されているが、これら衝撃改良剤は、耐衝撃強度は、向上するものの、その分子中に含まれる２重結合が、光・紫外線または熱に対して活性であるために、それらを配合してなる樹脂から得られる塩化ビニル系樹脂フィルムは、耐候性（褐変）が劣る欠点があり、これに対し、紫外線吸収剤・酸化防止剤・光安定剤等を添加することが提案されているが、満足する十分な諸物性が得られていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、かかる状況にあって、低温時の物性（伸び、強度、耐衝撃性）を向上し、さらには、屋外暴露（経時後）の物性低下の著しく少ない農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することを目的とした。
又、フィルム成形時の加工性に優れ、寒冷地区での展張の際にも破れず、屋外での展張後の風、雪、雹、アラレ等の外力によって引き起こされる破れも生じない。又、夏場等の高温時におけるべたつき・たるみ（弾性率向上）を生じない、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することを目的として、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
しかして、本発明の要旨とするところは、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、塩素化ポリエチレン０．５〜２０重量部、可塑剤３０〜６０重量部を混合した塩化ビニル系樹脂フィルムであって、該塩素化ポリエチレンが塩素含有量１５〜５０重量％、メルトインデックス０．５〜１５０ｇ／１０分、結晶化度０〜３０％であることを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに存する。更に前記農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、０．１０ｍｍ厚のフィルムに成形した場合の（ａ）―１５℃における衝撃強度が３０ｋｇ／ｍ２以上で、かつ（ｂ）―１５℃における脆性破壊率が２０％以下、かつ（ｃ）２３℃における引張破断伸びが３５０％以上であることを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに存する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
１．塩化ビニル系樹脂
本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニルのほか、塩化ビニルが主成分を占める共重合体をいう。
塩化ビニルと共重合しうる単量体化合物としては、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等が挙げられる。これら塩化ビニル系樹脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等の従来公知の製造法のうち、いずれの方法によって製造されたものであってもよい。
【０００９】
本発明においては、上記塩化ビニル樹脂として、好ましくは平均重合度が１０００以上２５００以下、更に好ましくは１１００以上２０００以下のものを用いるのがよい。また、異なる平均重合度のものを２種混合してもよい。
この混合方法としては、フィルム製膜加工時に２種類の樹脂を混合する方法が一般的であるが、塩化ビニル樹脂の重合時に重合条件コントロールによって、見掛け上２種類の平均重合度の異なる樹脂が混合されたことになる方法であってもよい。
【００１０】
上記基体となる塩化ビニル系樹脂フィルムには、柔軟性を付与するために、この樹脂１００重量部に対して、可塑剤が３０〜６０重量部、好ましくは、４０〜５５重量部配合される。３０重量部未満では、低温時での柔軟性に乏しいため、充分な低温物性が得られない。また、６０重量部を越えると、常温下での取り扱い性（べたつき性等）が悪化したり、製膜加工時の作業性が低下するので好ましくない。
【００１１】
使用しうる可塑剤としては、例えば、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸誘導体；ジオクチルフタレート等のイソフタル酸誘導体；ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジオクチルアジペート等のアジピン酸誘導体；ジ−ｎ−ブチルマレート等のマレイン酸誘導体；トリ−ｎ−ブチルシトレート等のクエン酸誘導体；モノブチルイタコネート等のイタコン酸誘導体；ブチルオレエート等のオレイン酸誘導体；グリセリンモノリシノレート等のリシノール酸誘導体；その他、エポキシ化大油、エポキシ樹脂系可塑剤等が挙げられる。
また、樹脂フィルムに柔軟性を付与するために、上述の可塑剤に限られるものでなく、例えば熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリ酢酸ビニル等を使用することもできる。
【００１２】
２．塩素化ポリエチレン
本発明の塩素化ポリエチレンとは、原料となるポリエチレンは、エチレンの単独重合、もしくは、エチレンと３０重量％以下（好ましくは、２０重量％以下）の炭素数が１２個以下（好ましくは、３〜９個）のα−オレフィンを共重合することによって得られるものが好ましい。
【００１３】
α−オレフィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。原料となるポリオレフィンとしては、特にエチレンを単独重合したものが好ましい。
本発明に使用される塩素化ポリエチレンは、ポリエチレンの粉末または粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、あるいは有機溶剤中に溶解したポリエチレンを塩素化する方法が採用される。
【００１４】
上記塩素化ポリエチレンの塩化ビニル系樹脂への配合量は、０．５〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部がよい。０．５より少ないと初期物性及び耐候後物性が向上されることなく、多すぎると、フィルムが白濁し、好ましくない。
上記範囲内でも特に１．０〜７重量部が好適である。
この塩素化ポリエチレンの塩素含有量は、１５〜５０重量％の範囲でなければならない。少なすぎると塩化ビニル系樹脂との相溶性に劣り、フィルムが白濁し好ましくなく、５０重量％より多い範囲では、低温での物性が向上することがないために好ましくない。
上記範囲内でも３０〜５０重量％が好ましく、特に３５〜４５重量％が好適である。
【００１５】
塩素化ポリエチレンのメルトインデックスは、０．５〜１５０ｇ／１０分の範囲でなければならない。０．５ｇ／１０分より小さいと塩化ビニル系樹脂との相溶性が劣りフィルムが白濁し、１５０ｇ／１０分より大きい範囲では、物性が添加量に比例して向上することがなく、好ましくない。
上記範囲内でも特に１．０〜１３０ｇ／１０分が好適である。
塩素化ポリエチレンの結晶化度は、０〜３０％でなければならない。０％とは非結晶の状態も含む意味である。３０％より高い範囲では、塩化ビニル系樹脂との相溶性が悪く、フィルム表面にブリードするために好ましくない。
上記範囲内でも２０％以下、又は０．０１％以上が好ましく、特に１〜２０％が好適である。
【００１６】
３．アクリル系共重合体
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、加工性の観点から、アクリル系共重合体を配合することが好ましい。
アクリル系共重合体としては、メチルメタクリレートモノマーを主単量体とし、メチルメタクリレートモノマーと共重合可能なビニルモノマー単量体とを共重合して得られるものが好ましい。
【００１７】
共重合される割合は、（Ａ）メチルメタクリレート６０〜１００重量％、（Ｂ）メチルメタクリレートモノマーと共重合可能なビニルモノマー単量体０〜４０重量部であることが好ましい。
メチルメタクリレートモノマーが６０重量％より少ない範囲では、アクリル系共重合体と塩化ビニル系樹脂との相溶性が悪くフィルム外観が劣るために好ましくない。
【００１８】
メチルメタクリレートと共重合可能なビニルモノマー単量体としては、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート等のようなアクリル酸のＣ１〜Ｃ１６のアルキルエステル類：エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート等のようなメタクリル酸のＣ１〜Ｃ１６のアルキルエステル類：スチレン、アクリルニトリル、メタクリロニトリルなどを挙げることができる。これらメチルメタクリレートと共重合可能なビニルモノマー単量体は、１種類もしくは数種類を組み合わせて共重合させても良い。
【００１９】
上記アクリル系共重合体の塩化ビニル系樹脂への配合量は、０．１〜１０重量部の範囲が好ましい。０．１重量部より少ないと加工性が改良されず、１０重量部より多い範囲では、加工性・物性共に比例して向上することがないために好ましくない。上記範囲内でも特に０．５〜５重量部が好適である。
アクリル系共重合体は、上記単量体の２種以上を所定量組み合わせて有機溶剤ないし水とともに重合缶に仕込み、重合開始剤、必要に応じて分子量調節剤を加えて撹拌しつつ加熱重合して得られる。重合は、公知の方法、例えば懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法などが採用される。
【００２０】
４．β−ジケトン化合物
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、加工の際、熱に対する変色防止の点からβ−ジケトン化合物を配合することが好ましい。
β−ジケトン化合物としては、農業用塩化ビニルフィルムに通常配合されるものであればよく、β−ジケトン、デヒドロ酢酸等が挙げられる。
β−ジケトンとしては、次の一般式［Ｉ］で表される構造単位を一分子中に１個以上含有する化合物が適当である。
【００２１】
【化１】
0003577999.tif 000002
【００２２】
（［Ｉ］式においてＲ１、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、又はフェニル基を示す。）
一般式［Ｉ］に含まれるものとしては、具体的にアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ベンゾイルプロピオニルメタン、ジベンゾイルメタン等が挙げられる。
β−ジケトン化合物の塩化ビニル系樹脂フィルムへの配合量は、余り少ないと成形加工時の熱に対して変色が生じるために好ましくなく、余り多くしてもフィルムの耐着色性は添加量に比例して向上することがない。好ましい配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．００５〜０．１０重量部の範囲である。
【００２３】
５．光安定剤
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、被膜の形成性、屋外展張性の点から光安定剤を配合することが好ましい。
光安定剤としては、農業用塩化ビニルフィルムに通常配合されるものであればよく、ヒンダードアミン系、金属錯塩系等が挙げられる。
特にヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。具体的には、以下の様なものが挙げられる。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、次の一般式［ＩＩ］又は［ＩＩＩ  ］で表される構造単位を一分子中に１個以上含有する化合物が適当である。
【００２４】
【化２】
0003577999.tif 000003
【００２５】
（［ＩＩ］式においてＲ１〜Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ５は水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【００２６】
【化３】
0003577999.tif 000004
【００２７】
（［ＩＩＩ  ］式においてＲ１〜Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ５は水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
例えば一般式［ＩＶ］で表されるヒンダードアミン系化合物が代表的なものである。
【００２８】
【化４】
0003577999.tif 000005
【００２９】
（式中、Ｒはリン又は、１〜４価のカルボン酸から誘導されるモノ〜テトラアシル基、ｎは１〜４の整数をそれぞれ示す。）
上記一般式［ＩＶ］に含まれるものとしては具体的には例えば特公昭６３−５１４５８号公報に例示されている、４−シクロヘキシノイルオキシ−２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（ｏ−クロロベンゾイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙げられる。
【００３０】
金属錯塩系光安定剤としては、金属が、ニッケルとコバルトが好ましい。
具体的には、以下の様なものが挙げられる。
ニッケル金属錯体：ニッケル〔２，２′チオビス（４−ターシャリオクチル）フェノレート〕ノルマルブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカーバメイト、ニッケルビス〔ｏエチル３，５（ジターシャリブチル４−ヒドロキシベンジル）〕ホスフェート、ニッケルビス（オクチルフェニルサルファイド）等が挙げられる。
コバルト金属錯体：コバルトジシクロヘキシルジチオホスフェート、〔１−フェニル，３−メチル，４−デカノイル，ピラゾレート（５）２〕ニッケル等が挙げられる。
【００３１】
光安定剤の塩化ビニル系樹脂フィルムへの配合量は、余り少ないとフィルムの耐候性が十分に優れたものとならないので好ましくなく、余り多くしてもフィルムの耐候性は添加量に比例して向上することがなく、フィルム表面の噴き出しがおこる。
好ましい配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．１〜１．０重量部の範囲である。
【００３２】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、被膜の形成性、屋外展張性の点から紫外線吸収剤、光安定剤を併用することが好ましい。
紫外線吸収剤としては、農業用塩化ビニルフィルムに通常配合されるものであればよく、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系、ハイドロキノン系、シアノアクリレート系等各種の紫外線吸収剤が挙げられる。特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましい。具体的には、以下のようなものが挙げられる。
【００３３】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−カルボキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンゾイルオキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホンベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロルベンゾフェノン、ビス−（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン。
【００３４】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−カルボン酸ブチルエステルベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５，６−ジクロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−エチルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２′−メチル−４′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ステアリルオキシ−３′，５′−ジメチルフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５−カルボン酸フェニル）ベンゾトリアゾールエチルエステル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−メチル−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−シクロヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′，５′−ジメチルフェニル）−５−カルボン酸ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−カルボン酸ブチルエステルベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′，５′−ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジメチルフェニル）−５−エチルスルホベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メトキシフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−カルボン酸エステルベンゾトリアゾール、２−（２′−アセトキシ−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール。
【００３５】
上記紫外線吸収剤の基体フィルムへの配合量は、基体の塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．０２〜８重量部の範囲が好ましい。０．０２重量部より少ない時は、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの耐候性が、十分に優れたものとならないので好ましくない。他方、８重量部より多い時は、フィルム使用時に他の添加剤とともにフィルム表面に噴き出したりするという問題がおこり、好ましくない。上記範囲のうち、０．１〜３重量部の範囲が好ましい。
【００３６】
６．有機リン酸エステル又は有機リン酸金属塩
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、上記塩化ビニル系樹脂に、有機リン酸エステル又は有機リン酸金属塩を配合することが好ましい。
有機リン酸エステルとしては、トリイソプロピルフェニルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート等があるが中でもトリクレジルホスフェート、及びトリキシレニルホスフェートが特に好ましい。
【００３７】
上記の有機リン酸エステルは、単独さらに複合物にしても使用できる。例えば、有機リン酸エステルと有機亜リン酸エステルの複合物が挙げられ、有機リン酸エステルには、ジフェニルホスフェートのようなホスホネート系化合物も含まれる。
有機リン酸金属塩としては、一般式［Ｖ］又は［ＶＩ］
【００３８】
【化５】
0003577999.tif 000006
【００３９】
【化６】
0003577999.tif 000007
【００４０】
（式中、Ｍは、亜鉛、カルシウム、バリウム、マグネシウム、コバルト又は、ストロンチウムを意味する。また、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は各々、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール又はエーテル結合を有するアルキル基を意味する。）で示されるものが挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表されるアルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチル、アミン、ネオペンチル、イソアミル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、デシル、イソデシル、ラウリル、トリデシル、Ｃ１２〜Ｃ１３混合アルキル、ステアリル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、４−メチルシクロヘキシル基等を挙げることができる。
【００４１】
アリール基の例としては、フェニル、ナフチル基等を挙げることができる。
アリールアルキル基の例としては、ベンジル、β−フェニルエチル、α−フェニルプロピル、β−フェニルプロピル基等を挙げることができる。
アルキルアリール基の例としては、トリル、キシリル、エチルフェニル、ブチルフェニル、第３ブチルフェニル、オクチルフェニル、イソオクチルフェニル、第３オクチルフェニル、ノニルフェニル、２，４−ジ−第３ブチルフェニル基等が挙げられる。
【００４２】
エーテル結合を有するアルキル基としては、フルフリル、テトラヒドロフルフリル、５−メチルフルフリル及びα−メチルフルフリル基、又は、メチル−、エチル−、イソプロピル−、ブチル−、イソブチル−、ヘキシル−、シクロヘキシル−、フェニルセロソルブ残基；メチル−、エチル−、イソプロピル−、ブチル−、イソブチルカルビトール残基；トリエチレングリコールモノメチルエーテル、−モノエチルエーテル、−モノブチルエーテル残基；グリセリン１、２−ジメチルエーテル、−モノエチルエーテル、−モノブチルエーテル残基；グリセリン１、２−ジメチルエーテル、−１，３−ジエチルエーテル、−１−エチル−２−プロピルエーテル残基；ノニルフェノキシポリエトキシエチル、ラウロキシポリエトキシエチル残基等が挙げられる。
【００４３】
又、Ｍで表される金属は、亜鉛、カルシウム又はバリウムが特に好ましい。
これら有機リン酸エステル又は有機リン酸金属塩は、１種又は２種以上配合することができる。
本発明の農業用フィルムは、有機リン酸エステル及び有機リン酸金属塩を併用するのが被膜の形成性、屋外展張性の点からも好ましい。
【００４４】
有機リン酸エステル又は有機リン酸金属塩の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して０．１〜１５重量部の範囲内、好ましくは、０．２〜１０重量部の範囲内で選ばれる。配合量が０．１重量部未満では軟質塩化ビニル系樹脂フィルムの耐候性及び防塵性は向上しない。配合量が１５重量部より多いとフィルムの透明性が極度に劣ってしまうので好ましくない。前記範囲内では、０．２〜８重量部の範囲であるのが特に好ましい。
【００４５】
勿論、前記塩化ビニル系樹脂には、上記可塑剤、アクリル系共重合体、着色防止剤、光安定剤、有機リン酸エステル又は有機リン酸金属塩、紫外線吸収剤の他に、必要に応じて、成形用の合成樹脂に通常配合される公知の樹脂添加物、例えば、滑剤、熱安定剤、酸化防止剤、安定化助剤、帯電防止剤、防曇剤、防カビ剤、防藻剤、無機フィラー、着色剤等を配合することができる。
【００４６】
本発明に係わるフィルムに配合しうる滑剤としては、ポリエチレンワックス、ビスアマイド系化合物、流動パラフィン等が挙げられ、酸化防止剤としては、有機フォスファイト化合物等が挙げられる。また、熱安定剤としては、β−ジケトン化合物等が挙げられる。
以上の各種樹脂添加物は、それぞれ１種又は数種を組み合わせて使用することができる。上記各種樹脂添加物の添加量は、フィルムの性質を悪化させない範囲、通常は基体の塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１０重量部以下の範囲で選ぶことができる。
【００４７】
フィルムの基体となる塩化ビニル系樹脂に、前記可塑剤、光安定剤、紫外線吸収剤、有機リン酸エステル又は有機リン酸金属塩、更に他の樹脂添加物を配合するには、各々必要量秤量し、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、スーパーミキサーその他従来から知られている配合機、混合機を使用すればよい。
このようにして得られた樹脂組成物をフィルム化するには、それ自体公知の方法例えば溶融押出成形法（Ｔ−ダイ法、インフレーション法を含む）、カレンダー成形法、溶液流延法等によればよい。
【００４８】
上記のようにして、本願発明は、従来にない新規な農業用塩化ビニル系樹脂フィルム、即ち、塩化ビニル系樹脂を主樹脂とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、０．１０ｍｍ厚のフィルムに成形した場合の（ａ）―１５℃における衝撃強度が３０ｋｇ／ｍ２  以上で、かつ（ｂ）―１５℃における脆性破壊率が２０％以下、かつ（ｃ）２３℃における引張破断伸びが３５０％以上である農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであることを特徴とする。更に、塩化ビニル系樹脂に加え、塩素化ポリエチレンを含有してなる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであることを特徴とする。
【００４９】
更に好ましい態様としては、（ａ）―１５℃における衝撃強度が３５ｋｇ／ｍ２  以上、最適には４０ｋｇ／ｍ２  以上であること、（ｂ）―１５℃における脆性破壊率が１５％以下、最適には１０％以下であること、かつ（ｃ）２３℃における引張破断伸びが３８０％以上、最適には４００％以上であることが挙げられる。（ａ）及び（ｃ）の上限並びに（ｂ）の下限は特に限定されないが、好ましくは（ａ）が６０ｋｇ／ｍ２  以下、（ｂ）０％以上、（ｃ）が５００％以下であることが挙げられる。
【００５０】
―１５℃における（ａ）衝撃強度及び（ｂ）脆性破壊率の測定は、ＪＩＳ  Ｂ−７５０３の規定に準拠し、０．１０ｍｍ厚フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍとしたサンプルを９枚用意し、−１５℃の室内において、ＪＩＳ  Ｂ−７５０３に規定されたダイヤルゲージでサンプルの中心部の厚みを測定することにより、行う。
【００５１】
尚、脆性破壊（材料が、ほとんど塑性変形を伴わず、割れの急速な進展によって、破壊されたもの。）率及び衝撃強度は、下記の式によって表す。
脆性破壊率（％）＝脆性破壊した枚数／５（大小それぞれ２枚を除く）×１００
衝撃強度＝測定値（衝撃値）／測定厚み×公称厚み
【００５２】
一方、（ｃ）２３℃における引張破断伸びは、０．１０ｍｍ厚に成形したフィルムを用いてＪＩＳ  Ｋ６７３２に準拠し、２３℃の室内において測定を行う。なお、ここで０．１０ｍｍ厚としたのは、測定条件を統一するためであり、本願発明の対象となる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの厚さを限定するものではない。本願発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの厚さは任意の厚さを採用できるが、通常０．０３〜０．３ｍｍの範囲、好ましくは、０．０５〜０．２ｍｍの範囲とされる。またフィルム表面の少なくとも片面に格子状、縞状、微細な凹凸模様（シボ模様）をつけてもよい。
【００５３】
また、本発明における農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの、実際にハウス又はトンネルに展張した際に外側になる面に、アクリル系樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂等の、溶剤系塗料、水系塗料、紫外線硬化型塗料等の塗料を塗工し、防塵性を付与することを目的とした塗膜を形成してもよい。また、ハウス等に展張したとき内側になる面に、アクリル系樹脂等の、溶剤系塗料、水系塗料、紫外線硬化型塗料等の塗料に、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ等のコロイド無機物を添加した被膜を塗工して防曇性の塗膜を形成してもよい。
【００５４】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に限定されるものではない。
0003577999.tif 000008
よりなる樹脂組成物を準備し、第２表に示した種類及び量のβ−ジケトン化合物、有機リン酸エステル又は有機リン酸金属塩、光安定剤及び紫外線吸収剤を配合した。
【００５５】
各配合物を、スーパーミキサーで１０分間撹拌混合したのち、１８０℃に加温したミルロール上で混練し、厚さ０．１０ｍｍの基体フィルムを調整した。
ただし、比較例１，６にはβ−ジケトン化合物を配合しなかった。
又、比較例１，４には、光安定剤を、比較例１，３には紫外線吸収剤を配合しなかった。また、比較例１，２には、有機リン酸エステル又は有機リン酸金属塩を配合しなかった。
【００５６】
0003577999.tif 000009
よりなる樹脂組成物を準備し、実施例１〜３と同様の添加剤、同様の加工方法において、厚さ０．１０ｍｍの基体フィルムを調整した。
【００５７】
ＩＩ．フィルムの評価
以下の方法においてフィルムの性能を評価し、その結果を第３表に示す。
▲１▼初期外観
実施例、比較例で作成したフィルムの外観を、肉眼での観察及び日立製作所（株）製ＥＰＳ−２Ｕ型により直進光線透過率（波長５５５ｎｍ）を測定した。
この評価基準は、次のとおりである。
Ｉ）目視外観
◎…表面光沢にむらがなく、かつ荒れ、しわのないもの。
△…表面光沢にむらがあり、又は荒れ、しわのないもの。
×…表面光沢にむらがあり、かつ荒れ、しわのあるもの。
ＩＩ）直進光線透過率
◎…透過率が、８５％以上のもの。
○…透過率が、６５％〜８４％のもの。
△…透過率が、４５％〜６４％のもの。
×…透過率が、４５％未満のもの。
【００５８】
▲２▼初期着色性
実施例、比較例で作成したフィルムを１７０℃ギヤーオーブンで熱劣化させ２０分毎に着色状態を肉眼で観察した。
◎…透明であり、黄変が全くないもの。
○…透明であるが、若干の黄変が見られるもの。
△…透明性が無く、黄変が見られるもの。
×…透明性が無く、黒変したもの。
【００５９】
▲３▼常温物性
Ｉ）引張り特性：実施例、比較例で得られたフィルムをＪＩＳ  Ｋ６７３２に準拠し、２３℃の室内において、破断のびを測定した。
ＩＩ）促進耐候後引張り特性：実施例、比較例で得られたフィルムをＪＩＳ  Ｋ６７３２に準拠し、促進劣化させた後、破断のびを測定した。
ＩＩＩ）伸び残率：試験後の伸び残率をＪＩＳ  Ｋ６７３２に準拠し、下記の一般式より、伸び残率を求めた。
伸び残率（％）＝耐候促進前の伸び（％）／耐候促進後の伸び（％）×１００
【００６０】
▲４▼低温物性
衝撃強度・脆性破壊率：実施例、比較例で得られたフィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍのサンプルを９枚用意し、ＪＩＳ  Ｂ−７５０３に規定されたダイヤルゲージでサンプルの中心部の厚みを測定する。上記サンプルを−１５℃の室内において、東洋精機（株）製パンクチャーにより測定した。
尚、脆性破壊（材料が、ほとんど塑性変形を伴わず、割れの急速な進展によって、破壊されたもの。）率及び衝撃強度は、下記の式によって表す。
脆性破壊率（％）＝脆性破壊した枚数／５（大小それぞれ２枚を除く）×１００
衝撃強度＝測定値（衝撃値）／測定厚み×公称厚み
【００６１】
▲５▼屋外展張試験
各種のフィルムを、三重県一志郡の試験圃場に設置した屋根型ハウス（開口３ｍ、奥行き５ｍ、棟高１．５ｍ、屋根勾配３０度）に、被膜を設けた面をハウスの側にして被覆し、平成８年３月〜平成９年２月までの１年間展張試験を行った。
展張したフィルムについて、以下の方法により、フィルムの耐候後の伸び残率、フィルムの低温時における衝撃強度、脆性破壊率を評価した。
Ｉ）常温物性
▲３▼で実施した内容と同様の方法で、試験及び評価を実施した。
ＩＩ）低温物性
▲４▼で実施した内容と同様の方法で、試験及び評価を実施した。
【００６２】
【表１】
0003577999.tif 000010
【００６３】
【表２】
0003577999.tif 000011
【００６４】
【表３】
0003577999.tif 000012
【００６５】
【表４】
0003577999.tif 000013
【００６６】
【表５】
0003577999.tif 000014
【００６７】
【発明の効果】
以上、実施例からも明らかなように本発明は、次のような効果を奏し、その農業上の利用価値は、極めて大である。
（１）本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、加工性に優れている。
（２）本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、経時後の低温時における物性低下が少なく、使用末期においても、低温における物性に優れている。
【００６８】
（３）本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、低温下における物性に優れており、展張時による破れ、展張後の外力（風、雪、雹、アラレ等）による破れに対する抵抗性に優れている。
（４）本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、夏場等の高温時において、べたつきが発生しない。又、弾性率が優れているために、夏場等の高温時に“たるみ”等が発生しない。
【００６９】
尚、本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムにおいて、ある特定の塩素化ポリエチレンを混合することによる内部応力緩和効果・分子の絡まりの増大によって、低温時の物性向上を引き出し、さらには、耐候後の物性の低下を抑える効果を引き出す。
以上より本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、低温時物性・耐候後の物性に優れている。