(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ジエン系ゴム及びポリイソブチレンから選ばれるエラストマー１００重量部に対して、粘着付与樹脂５０〜２５０重量部、軟化剤０〜１００重量部、充填剤０〜１５重量部、及び酸化防止剤０．１〜１０重量部を含有するゴム系粘着剤７０〜９０重量％、並びに
（Ｂ）オルガノポリシロキサン１００重量部に対して、充填剤０．１〜１５重量部を含有するシリコーン系粘着剤１０〜３０重量％
を含有する粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘着剤組成物に関し、さらに詳しくは、ゴム系粘着剤が有する粘着特性を実用上満足できる水準で保持すると共に、透湿性が顕著に改善された粘着剤組成物に関する。本発明の粘着剤組成物は、主に皮膚に貼付する粘着テープまたはシートの粘着剤層に好適である。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、薬物を含有する貼付剤、あるいは創傷面を保護するための粘着テープなど、皮膚表面に直接貼付して用いられる各種粘着テープが開発されている。これらの皮膚に適用する粘着テープにおいては、（１）容易に剥れない粘着特性を有すること、（２）粘着剤が皮膚に対する刺激性を持たないこと、（３）粘着剤及び粘着テープの透湿性が高く、皮膚から蒸散してくる水分が粘着テープと皮膚との間に滞留しないこと、などが要求されている。
従来の粘着剤の中では、シリコーン系粘着剤は、非常に良好な透湿性を有しているが、コストが高いため、実際には、付加価値の高い製品への応用に限定されている。アクリル系粘着剤は、透湿性の良好な粘着剤を得ることができ、かつ、安価なため、広く市場にて用いられている。
【０００３】
これに対して、ゴム系粘着剤は、粘着特性に優れ、低コストであるという利点を有するものの、個々の構成成分の透湿性が極めて低いため、粘着剤そのものの透湿性も低い。このため、ゴム系粘着剤をベースとした粘着テープを作製し、皮膚に長時間貼付すると、皮膚と粘着剤層との界面に皮膚から蒸散した水分が滞留し、この水分によって粘着テープが剥れてしまう。この問題を解決するために、ゴム系粘着剤中に水溶性高分子や種々の無機充填剤等を配合したり、あるいは粘着剤を発泡させたりすることによって、透湿性を改善する方法が試みられているが、皮膚表面への接着面積が減少するなどの理由により、ゴム系粘着剤が本来有する優れた粘着力が大幅に低下して、剥れ易くなってしまう。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ゴム系粘着剤の有する優れた粘着特性を損なうことなく、透湿性が改善された粘着剤組成物を提供することにある。
ゴム系粘着剤を皮膚に対して用いる場合、実用上満足できるような粘着特性と透湿性とを同時に保持することは難しい。そこで、本発明者らは、ゴム系粘着剤の粘着特性を実用水準で保持し、しかも透湿性が改善された粘着剤を得るために鋭意研究した結果、ゴム系粘着剤に少量成分としてシリコーン系粘着剤を配合することにより、前記目的を達成できることを見出した。
【０００５】
シリコーン系粘着剤は、透湿性に優れていることが知られている。そこで、ゴム系粘着剤に比較的多量のシリコーン系粘着剤を配合し、得られた粘着剤組成物を用いて粘着テープを作製したところ、ゴム系粘着剤を用いた粘着テープに比べて、透湿性はある程度まで向上するものの、粘着特性が大幅に低下し、皮膚に適用しても剥れ易いものであった。すなわち、このブレンド系は、ゴム系粘着剤及びシリコーン系粘着剤がそれぞれ有する粘着特性を維持することができないものであった。ところが、ゴム系粘着剤に少量のシリコーン系粘着剤を配合した粘着剤組成物により粘着テープを作製したところ、実用上十分な粘着特性を保持すると共に、驚いたことに、シリコーン系粘着剤単独よりなる粘着テープよりも高い透湿性を示すことを見出した。本発明の粘着剤組成物は、高価なシリコーン系粘着剤の使用割合が少ないので、低コストで透湿性に優れた粘着剤を提供することが可能である。
本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、（Ａ）ジエン系ゴム及びポリイソブチレンから選ばれるエラストマー１００重量部に対して、粘着付与樹脂５０〜２５０重量部、軟化剤０〜１００重量部、充填剤０〜１５重量部、及び酸化防止剤０．１〜１０重量部を含有するゴム系粘着剤７０〜９０重量％、並びに（Ｂ）オルガノポリシロキサン１００重量部に対して、充填剤０．１〜１５重量部を含有するシリコーン系粘着剤１０〜３０重量％を含有する粘着剤組成物が提供される。
また、本発明によれば、シリコーン系粘着剤に配合する充填剤が二酸化ケイ素である実施の態様が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で使用するゴム系粘着剤は、エラストマーとして、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体等を用いたものである。ゴム系粘着剤には、エラストマー以外に、粘着付与樹脂、軟化剤、酸化防止剤（老化防止剤）、充填剤などが含まれていてもよい。
【０００８】
粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン、水添ロジン、水添ロジングリセリンエステル、エステルガム、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、ポリテルペン樹脂、スチレン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂などが挙げられる。粘着付与樹脂の配合割合は、エラストマー１００重量部に対して、通常、５０〜２５０重量部、好ましくは６０〜２００重量部、より好ましくは７０〜１７０重量部である。
軟化剤としては、例えば、各種可塑剤、ポリブテン、液状粘着付与樹脂、ポリイソブチレン低重合物、ポリビニルイソブチルエーテル低重合物、ラノリン、解重合ゴム、プロセスオイル、加硫オイルなどが挙げられる。軟化剤は、エラストマー１００重量部に対して、通常、０〜１００重量部、好ましくは０〜９０重量部の割合で使用される。
【０００９】
酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン、２，６−ジ−ターシャリブチル−４−メチルフェノール、２，５−ジ−ターシャリブチルハイドロキノン、メルカプトベンゾイミダゾール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェノール）シクロヘキサン、フェニールベータナフチルアミンなど、汎用のものが使用できる。酸化防止剤の配合割合は、エラストマー１００重量部に対して、通常、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。
充填剤としては、例えば、亜鉛華、酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、澱粉などを挙げることができる。充填剤は、エラストマー１００重量部に対して、通常、０〜１５重量部の割合で使用される。
【００１０】
本発明で使用するシリコーン系粘着剤は、ポリオルガノシロキサンを主成分とする粘着剤である。ポリオルガノシロキサンは、シリコーンゴムとシリコン樹脂との混合物であってもよい。シリコーン系粘着剤の基剤としては、メチル基、フェニル基などを含有するポリオルガノシロキサンが挙げられる。シリコーン粘着剤は、充填剤、可塑剤、酸化防止剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。ポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、充填剤０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部の割合で含有するシリコーン系粘着剤が好ましい。充填剤としては、二酸化ケイ素が好ましい。
【００１１】
本発明では、ゴム系粘着剤７０〜９０重量％とシリコーン系粘着剤１０〜３０重量％とを混合して粘着剤組成物とする。粘着剤組成物中のシリコーン系粘着剤の配合割合が１０重量％未満では、透湿性の改善効果が少なく、逆に、３０重量％を越えると、透湿性はゴム系粘着剤単独使用時よりも高いものの、粘着特性が低下し、しかも粘着剤組成物が高価となってしまう。シリコーン系粘着剤の配合割合が１０〜３０重量％の範囲内において、シリコーン系粘着剤単独使用の場合と比べて、透湿性が高く、しかも実用上満足できる水準の粘着特性を有する粘着剤組成物を得ることができる。シリコーン系粘着剤の好ましい配合割合は、１５〜２５重量％であり、したがって、ゴム系粘着剤の好ましい使用割合は、７５〜８５重量％である。
【００１２】
本発明発明の粘着組成物は、皮膚に対する良好な実用性能（良好な粘着特性と優れた透湿性）を有するので、薬剤の含有されていない粘着テープまたはシートの他、薬剤を含有する経皮吸収型製剤の用途にも用いられる。この場合、実用特性に影響が出ない範囲で、種々の経皮吸収促進剤を含有することができる。
使用し得る薬剤としては、皮膚や粘膜等の生体膜を透過し得るものである限り限定されず、例えば、抗炎症剤、鎮痛剤、精神安定剤、麻薬拮抗剤、抗癌剤、血管拡張剤、不整脈用剤、喘息治療剤等が挙げられる。これら薬剤の添加量は、通常、粘着剤組成物を基準にして２５重量％までである。薬剤の種類にもよるが、多量の薬剤を添加すると、粘着特性が低下するおそれがある。
本発明の粘着剤組成物を用いた粘着テープまたはシートの製造するには、各粘着剤の溶液を所定量配合し、２種類の粘着剤が十分に混合するまで撹拌した後、剥離紙または支持体上にキャスティングし、加熱乾燥すればよい。
【００１３】
【実施例】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明についてより具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。
【００１４】
［実施例１〜４、比較例１〜４］
下記の２種類のゴム系粘着剤（Ｒ−１、Ｒ−２）と２種類のシリコーン系粘着剤（Ｓ−１、Ｓ−２）の組み合わせにより作製した粘着テープを用いて、透湿性と実用特性を評価した。具体的には、溶剤としてトルエン、ヘキサン、酢酸エチルを使用し、混合溶液を支持体（ウレタン不織布）上に塗工して、乾燥厚み５０μｍの粘着テープを作製した。得られた粘着テープを用いて、透湿度及び実用性能を測定した。それぞれの粘着剤の混合比及び測定結果を表１に示す。
【００１５】
物性の測定法は、次のとおりである。
（１）透湿度
透湿度の測定は、ＪＩＳ  Ｚ０２０８に従って実施した。
（２）実用特性
実用特性は、縦横５×７ｃｍの大きさに裁断した粘着テープを被験者の背中に貼付し、２４時間後の状態より判定し、以下の基準で評価した。
Ａ：剥れることなく良好に粘着している。
Ｂ：一部剥がれるが問題なし。
Ｃ：大部分剥れるか、脱落した。
それぞれの粘着剤の混合比及び測定結果を表１に示す。
【００１６】
＜粘着剤組成＞
Ｒ−１
天然ゴム                                              １００重量部
粘着付与樹脂  アルコンＰ１００（荒川化学社製）        １５０重量部
酸化防止剤  ブチルヒドロキシトルエン                      １重量部
Ｒ−２
スチレン−イソプレン−スチレン共重合体                １００重量部
（シェル化学社製  ＴＲ１１０７）
粘着付与樹脂  アルコンＰ１００（荒川化学社製）        １５０重量部
酸化防止剤  ブチルヒドロキシトルエン                      １重量部
Ｓ−１
シリコーン系粘着剤                                    １００重量部
（ダウコーニング社製  ＢＩＯ−ＰＳＡ３５５）
二酸化ケイ素  アエロジル２００                            ４重量部
（日本アエロジル工業社製）
Ｓ−２
シリコーン系粘着剤                                    １００重量部
（東芝シリコーン社製  ＰＳＡ６５７４）
二酸化ケイ素  アエロジル２００                            ６重量部
（日本アエロジル工業社製）
【００１７】
【表１】
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表１の結果から、ゴム系粘着剤に、シリコーン系粘着剤を１０〜３０重量％の範囲内で配合することにより、透湿性が顕著に優れ、しかも実用上満足できる粘着特性を有する粘着剤組成物の得られることがわかる。
【００１８】
【発明の効果】
本発明によれば、実用上満足できる粘着特性を有し、かつ、透湿性が顕著に改善された粘着剤組成物を比較的低コストで提供することができる。本発明の粘着剤組成物は、皮膚に適用する粘着テープ等の分野に好適である。