(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
チオグリコール酸またはその塩を含有し、適用時まで別々に保持する２組成物を含み、そのうち組成物（Ａ）は少なくとも１種のアミノ酸塩酸塩および少なくとも１種のポリオールまたはそのメチルまたはエチルエーテルを水溶液に含有し、４．５〜６．５の pＨ値を有し、そして組成物（Ａ）と別々に保持する第２組成物（Ｂ）は炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムおよび（または）カルバミン酸アンモニウムを含有し、その pＨ値は８〜９．５であり、両組成物をヒトの毛髪に適用前に混合し、それにより形成したすぐ使用できる組成物（ＡＢ）は７〜８の pＨ値を有し、但し両組成物はエチルアルコール、ｎ−プロピルアルコールおよびイソプロピルアルコールを含有しないことを特徴とする、ヒトの毛髪のパーマネントウエーブ用組成物。
【請求項２】
組成物（Ａ）はチオグリコール酸および（または）その塩をアミノ酸塩酸塩および少なくとも１種のポリオールまたはそのメチルまたはエチルエーテルと併せて水溶液に含有する、請求項１記載のヒトの毛髪のパーマネントウエーブ用組成物。
【請求項３】
組成物（Ａ）は５．０〜６．０の pＨ値を有する、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
組成物（Ｂ）は８．５〜９．２の pＨ値を有する、請求項１または２記載の組成物。
【請求項５】
組成物（Ａ）および（Ｂ）を混合して得られる毛髪にすぐ適用できる組成物（ＡＢ）は７．３〜７．７の pＨ値を有する、請求項１から４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
アミノ酸塩酸塩としてシステイン塩酸塩を含有する、請求項１から５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
アミノ酸塩酸塩としてグリシン塩酸塩を含有する、請求項１から６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
組成物（Ａ）は１〜１５重量％のポリオールまたはそのメチルまたはエチルエーテルを含む、請求項１から７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
組成物（Ａ）は１，２−プロパンジオールおよび（または）グリセロールを含む、請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
組成物（Ａ）は１−メトキシプロパノール（−２）および（または）ジプロピレングリコールモノメチルエーテルを含む、請求項８記載の組成物。
【請求項１１】
１〜５重量％の炭酸水素アンモニウムを含む、請求項１から１０のいずれか１項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はヒトの毛髪のパーマネントウエーブ用組成物、すなわち顕著なウエーブ能を示すが、数回の適用後でさえ毛髪に何ら損傷効果のないパーマネントウエーブ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
周知のように、パーマネントウエーブは２つの作用工程を必要とする。還元剤の作用によるシスチンジスルフイド結合の還元分解および次に酸化剤を適用して中和または固定するシスチンジスルフイド結合の回復。
【０００３】
今日尚主として使用される還元剤はチオグリコール酸、特にそのアンモニウム塩であり、多数の他のチオ化合物はこの目的に対し提案されたが、実際には成功しなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
チオグリコレートを含む組成物は通常８〜１０、特に８．５〜９．５の  ｐＨ値で使用されるが、この  ｐＨ値は反復近接して適用する場合毛髪を損傷するようになる。適用時に中性に近い約６．８〜７．８の  ｐＨ値を有するいわゆる「酸性パーマネントウエーブ組成物」の開発によりこれらの不利を克服する試みが既になされている。これらの組成物に主として使用される還元剤はチオグリコール酸モノグリセロールエステルである。しかし、この物質は皮膚刺激性であり、特にある使用者には過敏性であることが分かった。従ってこの溶液の使用は最善なものではなかった。
【０００５】
毛髪を損傷させず、尚良好なパーマネントウエーブ作用を達成する  ｐＨ値で作用するパーマネントウエーブ組成物は、チオグリコール酸またはその塩、好ましくはチオグリコール酸アンモニウムを含有し、適用前に混合する２つの別の組成物から成る製剤を使用する場合、これらの問題を克服することが分かった。この２つの別の組成物のうち組成物（Ａ）は少なくとも１種のアミノ酸塩酸塩および少なくとも１種のポリオールまたはそのメチルまたはエチルエーテルを水性ベースに含有し、その  ｐＨは４．５〜６．５、好ましくは５〜６、もっとも好ましくは５．４〜６．５であり、そして組成物（Ｂ）は８〜９．５、好ましくは８．５〜９．２の  ｐＨ値を有し、アルカリ剤として炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムおよび（または）カルバミン酸アンモニウムを含有し、混合後すぐ使用できる組成物は７〜８、好ましくは７．４〜７．６の  ｐＨ値を有する。
これらの組成物は安定であり、ほんの僅かな圧の発生がある。
【０００６】
上記のように、組成物はチオグリコール酸および（または）そのアンモニウム塩を含むが、他の塩、例えばチオグリコール酸ナトリウムまたはチオグリコール酸アミンも添加できる。それら自体既知の他のウエーブ活性物質の付加的使用は可能であるが、強制的なものではない。
好ましくは、チオグリコール酸およびその塩は組成物（Ａ）に使用される。
【０００７】
本発明組成物のチオグリコール酸の割合はチオグリコール酸に対し、およびすぐ使用できる物質（組成物Ａ＋Ｂ）の全組成物に対し計算し約４〜１２、好ましく約６〜９重量％である。
【０００８】
組成物（Ａ）の必須成分はアミノ酸塩酸塩であり、これは  ｐＨ値の調整および系の安定化に対しチオグリコール酸、またはその塩およびポリオールの混合物内で寄与する。
【０００９】
好ましいアミノ酸塩酸塩は付加的に或るカール能を供するシステイン塩酸塩である。別の好ましいアミノ酸塩酸塩はグリシン塩酸塩である。
しかし、それ以上のアミノ酸塩酸塩、例えばアラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、トリプトフアン、フエニルアラニン、メチオニン、セリン、チロシン、スレオニン、アスパラギン、グルタミンまたはヒスチジンの塩酸塩も含むことができる。
【００１０】
アミノ酸塩酸塩の割合は所要の調整  ｐＨ値による。純粋アミノ酸および組成物の全組成物（組成物（Ａ）＋（Ｂ）の合計）に対し計算して、最少割合は約０．５重量％、最高割合は約５重量％である。
【００１１】
チオグリコール酸またはその塩を含有する組成物の第３必須成分はポリオールまたはそのエーテルである。使用されるものは特に１，２−または１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−または１，４−ブタンジオールおよびそのメチルおよびエチルエーテル、好ましくは１−メトキシプロパノール（−２）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルおよびグリセロールである。
好ましい割合は全組成物（組成物Ａ＋Ｂ）重量で約１〜１５、もっとも好ましくは約２〜１０重量％である。
【００１２】
毛髪適用時まで組成物（Ａ）と別々に保持する組成物（Ｂ）は、アルカリ剤として炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムおよび（または）カルバミン酸アンモニウムを、全組成物（Ａ）＋（Ｂ）に対し計算して好ましくは約０．５〜約７．５、一層好ましくは約１〜５、もっとも好ましくは約２〜４重量％の量で含有する。
【００１３】
本発明パーマネントウエーブ組成物はこの目的に対し提案され、使用されたすべての添加物を含むことができる。
反復を避けるために、技術の関連状態およびさらに刊行物、例えば「Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｖｏｌ．Ａ１２（１９８６）、５８８〜５９１頁およびＫ．Ｓｃｈｒａｄｅｒのモノグラフイ、「Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ  ｕｎｄ  Ｒｅｚｅｐｔｕｒｅｎ  ｄｅｒ  Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ」、２ｎｄ  Ｅｄ．（１９８９，Ｈｕｔｈｉｇ  Ｂｕｃｈｖｅｒｌａｇ）、８２３〜８４０頁を参考として挙げる。
【００１４】
本発明パーマネントウエーブ組成物の使用によりカールした毛髪の中和は過酸化水素または臭素酸アルカリ金属塩を使用する既知および通例の中和方法により行なわれる。
【００１５】
本発明による２組成物の別々の包装は古くから知られる２−室包装を使用することが好ましく、その分離壁は適用前に適当な手段により貫通させる。
本発明組成物に対し特に適するような２−室包装は、例えばドイツ特許出願第３５２８５２５号、３６０６００３号、３８１２３４３号および３８３７５９５号明細書に開示される。
【００１６】
次例は本発明を説明する。
例１
組成物Ａ：
チオグリコール酸アンモニウム、７１％                    １１．０ｇ
システイン塩酸塩・Ｈ２  Ｏ                                  ２．５ｇ
１，２−プロパンジオール                                  ２．５ｇ
アンモニア、２５％                                約  ｐＨ  ５．５
水                                                約    ２７．８ｇ
組成物Ｂ：
炭酸水素アンモニウム                                      ５．０ｇ
第４級ポリマー                                            ０．５ｇ
両性界面活性剤（ココ−ベタイン）                          ０．８ｇ
ジアセチン                                                ０．２ｇ
１，３−ブタンジオール                                    １．０ｇ
１，２−プロパンジオール                                  ０．５ｇ
非イオン界面活性剤                                        ０．８ｇ
染料、乳白剤、香料                                        十分量
アンモニア、２５％                                約  ｐＨ  ８．３
水                                                約    ７２．２ｇ
組成物は既知の２−室容器にそれぞれ６５ｇ（組成物Ｂ）および２５ｇ（組成物Ａ）の１回用量包装に別々に満たした。
【００１７】
例２
組成物Ａ：
チオグリコール酸アンモニウム                            １８．０ｇ
グリシン塩酸塩                                            ０．７ｇ
１，２−プロパンジオールまたはグリセロール                ２．５ｇ
アンモニア、２５％                                約  ｐＨ  ５．５
水                                                約    ２７．８ｇ
組成物Ｂ：
炭酸水素アンモニウム                                      ２．０ｇ
第４級脂肪アルキルアンモニウムクロリド                    １．５ｇ
両性界面活性剤                                            ０．７ｇ
エタノール                                                ５．０ｇ
非イオン界面活性剤                                        ０．８ｇ
ジアセチン                                                ０．６ｇ
香料、消泡剤、乳白剤                                      十分量
アンモニア、２５％                                約  ｐＨ  ８．４
水                                                約    ７２．２ｇ
組成物（Ａ）および（Ｂ）は例１記載のように２−室容器に別々に包装する。
【００１８】
例３
組成物Ａ：
チオグリコール酸アンモニウム、７１％                    １０．５ｇ
システイン塩酸塩・Ｈ２  Ｏ                                  ２．５ｇ
１，２−プロパンジオール                                  ２．５ｇ
エタノール                                                ２．０ｇ
アンモニア、２５％                                約  ｐＨ  ５．６
水                                                約    ２７．８ｇ
組成物Ｂ：
炭酸水素アンモニウム                                      ５．０ｇ
尿素                                                      １．０ｇ
第４級ポリマー                                            １．０ｇ
両性界面活性剤                                            ０．８ｇ
エタノール                                                ５．０ｇ
ジアセチン                                                ０．３ｇ
非イオン乳化剤                                            ０．８ｇ
染料、乳白剤、香料                                        十分量
アンモニア、２５％                                約  ｐＨ  ８．４
水                                                約    ７２．２ｇ
２５ｇの組成物（Ａ）および６５ｇの組成物（Ｂ）は例１に従って２−室容器に包装した。
【００１９】
例４
組成物Ａ：
チオグリコール酸アンモニウム、７１％                    １８．２ｇ
システイン塩酸塩・Ｈ２  Ｏ                                  ３．０ｇ
１，２−プロパンジオール                                  ２．５ｇ
アンモニア、２５％                                約  ｐＨ  ５．５
水                                                約    ２７．８ｇ
組成物Ｂ：
炭酸アンモニウム                                          ２．９ｇ
第４級ポリマー                                            ０．５ｇ
両性界面活性剤（ココベタイン）                            ０．６ｇ
ジアセチン                                                ０．２ｇ
エタノール                                                ５．０ｇ
１，３−ブタンジオール                                    １．０ｇ
１，２−プロパンジオール                                  ０．５ｇ
非イオン界面活性剤                                        ０．８ｇ
染料、乳白剤、香料                                        十分量
水                                                約    ７２．２ｇ
【外１】
0003580433.tif 000002
組成物は既知２−室包装に６５ｇ（組成物Ｂ）および２５ｇ（組成物Ａ）の割合で満たした。
【００２０】
例５
組成物Ａ：
チオグリコール酸アンモニウム                            １８．３ｇ
システイン塩酸塩                                          ３．０ｇ
１，２−プロパンジオールまたはグリセロール                ２．５ｇ
アンモニア、２５％                                約  ｐＨ  ５．５
水                                                約    ２７．８ｇ
組成物Ｂ：
カルバミン酸アンモニウム                                  ０．９ｇ
第４級ポリマー                                            ０．４ｇ
両性界面活性剤（ココベタイン）                            ０．６ｇ
エタノール                                                ５．０ｇ
非イオン界面活性剤                                        ０．８ｇ
ジアセチン                                                ０．３ｇ
香料、消泡剤、乳白剤                                      十分量
水                                                約    ７２．２ｇ
（  ｐＨ：  ９．１８）
組成物（Ａ）および（Ｂ）は例４記載のように２−室包装に別々に包装する。
【００２１】
適用するまで別々に保存される組成物１Ａ〜５Ａのうちの１つと相当する組成物１Ｂ〜５Ｂのうちの１つと混合すると、約７．４〜約７．６の範囲の弱アルカリ性  ｐＨ値を有するすぐ使用できる混合物が得られる。混合物Ａ／Ｂを毛髪に適用し、次に稀過酸化水素溶液により中和後、近接連続して数回の適用後でさえ毛髪を損傷しない目立ったパーマネントウエーブが得られる。
【００２２】
例６
組成物Ａ：
１，２−プロパンジオール                                  ２．５ｇ
システイン塩酸塩                                          ２．５ｇ
アンモニア、２５％                                約  ｐＨ  ５．５
水                                                約    ２７．８ｇ
組成物Ｂ：
炭酸水素アンモニウム                                      ５．０ｇ
第４級ポリマー                                            ０．５ｇ
両性界面活性剤（ココベタイン）                            ０．８ｇ
非イオン界面活性剤                                        ０．８ｇ
ジアセチン                                                ０．２ｇ
１，３−ブタンジオール                                    １．０ｇ
１，２−プロパンジオール                                  ０．５ｇ
チオグリコール酸アンモニウム、７１％                    １１．０ｇ
２−チオ乳酸アンモニウム、５０％                          ２．０ｇ
染料、香料、真珠光化剤                                    十分量
アンモニア、２５％                                約  ｐＨ  ８．０
水                                                約    ７２．２ｇ
２５ｇの組成物（Ａ）および６５ｇの組成物（Ｂ）は上記例に記載のように２−室容器に包装した。これらの組成物（Ａ）および（Ｂ）を混合すると  ｐＨ値７．７のすぐ使用できるパーマネントウエーブ溶液を得た。
毛髪に適用し、作用させ、次に稀Ｈ２  Ｏ２  溶液により中和または固定後、反復適用後でさえ毛髪を損傷しないすぐれたパーマネントウエーブを得た。