(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ショ糖と炭素数が１６以上の直鎖飽和脂肪酸とのモノエステル、および（Ｂ）炭素数が１６以上の直鎖飽和脂肪酸のグリセリルモノエステルおよび常温で固形状を呈する油性物質を含有し、さらに（Ｃ）ショ糖と炭素数が１４以下の脂肪酸とのモノエステルおよび（Ｄ）炭素数が１４以下の脂肪酸のポリグリセリルモノエステルより成る群から選択される１種又は２種以上を含有し、（Ａ）と（Ｃ）との重量比および／または（Ａ）と（Ｄ）との重量比を、８：１〜１：１とすることを特徴とする乳化型固形化粧料。
【請求項２】
（Ａ）ショ糖と炭素数が１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸とのモノエステル、および（Ｂ）炭素数が１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸のグリセリルモノエステルおよび常温で固形状を呈する油性物質を含有し、さらに（Ｃ）ショ糖と炭素数が１２〜１４の脂肪酸とのモノエステルおよび（Ｄ）炭素数が１２〜１４の脂肪酸のポリグリセリルモノエステルより成る群から選択される１種又は２種以上を含有し、（Ａ）と（Ｃ）との重量比および／または（Ａ）と（Ｄ）との重量比を、８：１〜１：１とすることを特徴とする乳化型固形化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、低温下における硬度上昇や経時的な硬度上昇が改善されて製剤安定性に優れ、しかも皮膚に対し低刺激性である乳化型固形化粧料に関する。さらに詳しくは、（Ａ）ショ糖と炭素数が１６以上の直鎖飽和脂肪酸とのモノエステル、（Ｂ）炭素数が１６以上の直鎖飽和脂肪酸のグリセリルモノエステル、及び常温で固形状を呈する油性物質を含有する乳化化粧料において、（Ｃ）ショ糖と炭素数が１４以下の脂肪酸とのモノエステル及び（Ｄ）炭素数が１４以下の脂肪酸のポリグリセリルモノエステルより成る群から選択される１種又は２種以上を、さらに含有して成る乳化型固形化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
エモリエントクリーム，マッサージクリーム，クレンジングクリーム，メイクアップクリーム等に代表される乳化型固形化粧料においては、化粧料の硬度を保持するため、常温で固形状を呈する油脂類やロウ類などが汎用される。また、皮膚に対し低刺激性であることや、生分解性が良好であることなどから、ショ糖の脂肪酸エステルやグリセリン等多価アルコールの脂肪酸エステルといった非イオン性界面活性剤の使用が検討されてきた。酸化安定性を維持し、化粧料の形状を固形状に保つ上で、これらを構成する脂肪酸については、炭素数が１６以上の直鎖状で飽和のものが主に使用されてきた。
【０００３】
しかしながら、ショ糖と炭素数が１６以上の直鎖飽和脂肪酸とのモノエステル、及び炭素数が１６以上の直鎖飽和脂肪酸のグリセリルモノエステルを用い、さらに常温で固形状を呈する油脂類やロウ類等を含有させて成る乳化型の固形化粧料においては、低温下において硬度が上昇し、また経時的にも硬度の上昇が見られ、製剤安定性の上で大きな問題となっていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明においては、ショ糖と炭素数が１６以上の直鎖飽和脂肪酸とのモノエステル、炭素数が１６以上の直鎖飽和脂肪酸のグリセリルモノエステル、及び常温で固形状を呈する油性物質を含有して成る乳化型固形化粧料における、上記したような低温下又は経時における硬度上昇を抑制し、製剤安定性が良好で、しかも皮膚に対し低刺激性である乳化型の固形化粧料を得ることを目的とした。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため種々検討した結果、（Ａ）ショ糖と炭素数が１６以上の直鎖飽和脂肪酸とのモノエステル、（Ｂ）炭素数が１６以上の直鎖飽和脂肪酸のグリセリルモノエステル、及び常温で固形状を呈する油性物質を含有する乳化化粧料に、（Ｃ）ショ糖と炭素数が１４以下の脂肪酸とのモノエステル及び（Ｄ）炭素数が１４以下の脂肪酸のポリグリセリルモノエステルより成る群から選択される１種又は２種以上をさらに含有させることにより、低温下における硬度上昇及び経時的な硬度上昇を有効に抑制することができ、しかも皮膚に対する刺激性も低いことを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において、（Ａ）成分として用いるショ糖と炭素数が１６以上の直鎖飽和脂肪酸とのモノエステルとしては、ショ糖モノパルミチン酸エステル，ショ糖モノマルガリン酸エステル，ショ糖モノステアリン酸エステル，ショ糖モノアラキン酸エステル，ショ糖モノベヘン酸エステル，ショ糖モノリグノセリン酸エステル等が挙げられ、これらの中でも、炭素数が１６〜２２のものが好ましく用いられる。
【０００７】
また、（Ｂ）成分として用いる炭素数が１６以上の直鎖飽和脂肪酸のグリセリルモノエステルとしては、モノパルミチン酸グリセリル，モノマルガリン酸グリセリル，モノステアリン酸グリセリル，モノアラキン酸グリセリル，モノベヘン酸グリセリル，モノリグノセリン酸グリセリル等が挙げられ、これらの中でも、炭素数が１６〜２２のものが好ましく用いられる。
【０００８】
本発明において用いる常温で固形状を呈する油性物質としては、モクロウ，牛脂，硬化牛脂，硬化大豆油，硬化ヒマシ油等の固形状油脂類、カルナウバロウ，キャンデリラロウ，水添ホホバ油等の植物ロウ類、ミツロウ，鯨ロウ，ラノリン，還元ラノリン，硬質ラノリン等の動物ロウ類、オゾケライト，セレシン，マイクロクリスタリンワックス等の固形状炭化水素類、トリ牛脂脂肪酸グリセリル，トリステアリン酸グリセリル，トリパルミチン酸グリセリル，トリベヘン酸グリセリル，トリミリスチン酸グリセリル，トリヤシ油脂肪酸グリセリル，トリラウリン酸グリセリル，トリラノリン脂肪酸グリセリル等の固形状脂肪酸トリグリセリドなどが挙げられる。
【０００９】
次に、本発明において上記した（Ａ），（Ｂ）成分及び常温で固形状を呈する油性物質と併用する（Ｃ）のショ糖と炭素数が１４以下の脂肪酸とのモノエステルとしては、ショ糖モノカプリン酸エステル，ショ糖モノウンデカン酸エステル，ショ糖モノラウリン酸エステル，ショ糖モノトリデカン酸エステル，ショ糖モノミリスチン酸エステル，ショ糖モノカプロレイン酸エステル，ショ糖モノ９−ウンデシレン酸エステル，ショ糖モノ１０−ウンデシレン酸エステル，ショ糖モノ２−ラウロレイン酸エステル，ショ糖モノリンデル酸エステル，ショ糖モノトウハク酸エステル，ショ糖モノ５−ラウロレイン酸エステル，ショ糖モノ１１−ラウロレイン酸エステル，ショ糖モノ２−トリデセン酸エステル，ショ糖モノｃｉｓ−９−トリデセン酸エステル，ショ糖モノ１２−トリデセン酸エステル，ショ糖モノツズ酸エステル，ショ糖モノ５−ミリストレイン酸エステル，ショ糖モノ９−ミリストレイン酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、ＨＬＢ値が１２以上のものが好ましく、また脂肪酸の炭素数が１２〜１４のものが好ましい。
【００１０】
また、本発明において上記（Ａ），（Ｂ）成分及び常温で固形状を呈する油性物質と併用する（Ｄ）の炭素数が１４以下の脂肪酸のポリグリセリルモノエステルとしては、モノカプリン酸ヘキサグリセリル，モノウンデカン酸ヘキサグリセリル，モノラウリン酸ヘキサグリセリル，モノトリデカン酸ヘキサグリセリル，モノミリスチン酸ヘキサグリセリル，モノカプロレイン酸ヘキサグリセリル，モノ９−ウンデシレン酸ヘキサグリセリル，モノ１０−ウンデシレン酸ヘキサグリセリル，モノ２−ラウロレイン酸ヘキサグリセリル，モノリンデル酸ヘキサグリセリル，モノトウハク酸ヘキサグリセリル，モノ５−ラウロレイン酸ヘキサグリセリル，モノ１１−ラウロレイン酸ヘキサグリセリル，モノ２−トリデセン酸ヘキサグリセリル，モノｃｉｓ−９−トリデセン酸ヘキサグリセリル，モノ１２−トリデセン酸ヘキサグリセリル，モノツズ酸ヘキサグリセリル，モノ５−ミリストレイン酸ヘキサグリセリル，モノ９−ミリストレイン酸ヘキサグリセリル，モノカプリン酸デカグリセリル，モノウンデカン酸デカグリセリル，モノラウリン酸デカグリセリル，モノトリデカン酸デカグリセリル，モノミリスチン酸デカグリセリル，モノカプロレイン酸デカグリセリル，モノ９−ウンデシレン酸デカグリセリル，モノ１０−ウンデシレン酸デカグリセリル，モノ２−ラウロレイン酸デカグリセリル，モノリンデル酸デカグリセリル，モノトウハク酸デカグリセリル，モノ５−ラウロレイン酸デカグリセリル，モノ１１−ラウロレイン酸デカグリセリル，モノ２−トリデセン酸デカグリセリル，モノｃｉｓ−９−トリデセン酸デカグリセリル，モノ１２−トリデセン酸デカグリセリル，モノツズ酸デカグリセリル，モノ５−ミリストレイン酸デカグリセリル，モノ９−ミリストレイン酸デカグリセリル等が挙げられる。これらの中でも、ＨＬＢ値が１２以上のものが好ましく、また脂肪酸の炭素数が１２〜１４のものが好ましい。
【００１１】
本発明においては、上記（Ｃ）及び（Ｄ）より成る群から１種又は２種以上を選択し、（Ａ），（Ｂ）成分及び常温で固形状を呈する油性物質と併用して用いる。本発明に係る乳化型固形化粧料においては、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を合わせて１．０〜１０．０重量％、（Ｂ）成分を１．０〜５．０重量％、常温で固形状を呈する油性物質を１．０〜１０．０重量％（さらに好ましくは３．０〜８．０重量％）、（Ｄ）成分を０．１〜５．０重量％含有させることが好ましい。また、（Ａ）と（Ｃ）との重量比及び（Ａ）と（Ｄ）との重量比を、それぞれ８：１〜１：１とすることが好ましい。
【００１２】
本発明に係る乳化型固形化粧料は、エモリエントクリーム，マッサージクリーム等の皮膚用化粧料、クレンジングクリーム等の洗浄用化粧料、メイクアップクリーム，ベースクリーム等の下地化粧料、サンスクリーンクリーム，サンタンクリーム等の日焼け止めもしくは日焼け用化粧料、ヘアクリーム等の毛髪用化粧料、ハンドクリーム，ネッククリーム，レッグクリーム等の身体用化粧料などとして提供され得る。
【００１３】
さらに本発明に係る乳化型固形化粧料においては、上記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分及び常温で固形状を呈する油性物質の他に、本発明の特徴を損なわない範囲で、油脂，炭化水素油，エステル油，高級アルコール等の他の油性成分、他の界面活性剤、多価アルコール，アミノ酸等の保湿剤、水溶性高分子化合物、防菌防黴剤、抗酸化剤、塩基成分等、一般的な化粧料用成分を含有させることができる。
【００１４】
【実施例】
さらに本発明の特徴について、実施例により詳細に説明する。
【００１５】
［実施例１〜実施例７］  マッサージクリーム
以下に示す処方により、本発明に係るマッサージクリームとして、実施例１〜実施例７を調製した。また、同時に比較例１〜比較例３を調製した。
（１）ミツロウ                                    ６．００（重量％）
（２）スクワラン                                ３３．００
（３）オクタン酸セチル                          １６．００
（４）ベヘニルアルコール                          １．００
（５）表１に示す（Ｂ）成分                        表１に示す量
（６）表１に示す（Ａ）成分                        表１に示す量
（７）表１に示す（Ｃ）成分                        表１に示す量
（８）表１に示す（Ｄ）成分                        表１に示す量
（９）Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム      ０．３０
（１０）１，３−ブチレングリコール                      ６．００
（１１）カルボキシビニルポリマー                    ０．２０
（１２）パラオキシ安息香酸メチル                    ０．０５
（１３）Ｌ−アルギニン                                ０．２５
（１４）精製水                            全量を１００．００とする量
製法：（１）〜（５）の油相成分を混合して加熱溶解し、７５℃とする。（１３）を（１４）の一部に溶解して水溶液とする。（６）〜（１２）を（１４）の残部に添加溶解して、７５℃に加熱し、これに前記油相成分を添加，混合してホモジナイザーにより均一に乳化し、（１３）の水溶液を添加，混合した後、冷却する。
【００１６】
【表１】
0003565332.tif 000002
【００１７】
上記実施例１〜実施例７及び比較例１〜比較例３について、低温下における硬度変化と経時的な硬度変化を観察した。まず、実施例及び比較例のそれぞれを２５℃及び５℃の各温度にて２４時間静置した後、不動工業株式会社製レオメーターにて硬度を測定し、次いで２５℃で３カ月間静置した後の硬度を同様に測定して、それぞれの測定値を比較した。結果は表２に示す。
【００１８】
【表２】
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【００１９】
低温時における硬度変化としては、５℃にて２４時間静置後の硬度が５００を超えると使用性が低下する。また、硬度の経時変化としては、２５℃にて３カ月間静置後の硬度が２００を超えると、使用上問題となる。表２より明らかなように、本発明の実施例１〜実施例７については、５℃，２４時間静置後の硬度が１７２〜４５０であり、２５℃，３カ月間静置後の硬度についても５１〜９８と、硬度の上昇は使用上問題のない範囲内に抑制されていた。これに対し、比較例１〜比較例３はすべて２５℃，３カ月間静置後の硬度が２００を超えており、比較例１及び比較例２については、５℃，２４時間静置後の硬度上昇も顕著に認められていた。
【００２０】
続いて、本発明に係る他の実施例の処方を示す。
【００２１】
［実施例８］  エモリエントクリーム
（１）ミツロウ                                    ６．０（重量％）
（２）スクワラン                                ２５．０
（３）ホホバ油                                    ５．０
（４）ミリスチン酸イソセチル                    １５．０
（５）モノステアリン酸グリセリル                  ２．０
（６）ショ糖モノステアリン酸エステル              ４．０
（７）ショ糖モノラウリン酸エステル                １．５
（８）モノラウリン酸デカグリセリル                ０．５
（９）１，３−ブチレングリコール                      ６．０
（１０）グリセリン                                  ４．０
（１１）パラオキシ安息香酸メチル                    ０．１
（１２）精製水                                    ３０．７
（１３）ヒアルロン酸ナトリウム１．０重量％水溶液    ０．１
（１４）香料                                        ０．１
製法：（１）〜（５）の油相成分を混合，加熱溶解して、７５℃とする。一方、（６）〜（１２）の水相成分を混合，溶解して７５℃とし、これに前記油相成分を加えて混合し、ホモジナイザーにて均一に乳化する。次いで冷却し、４０℃にて（１３），（１４）を添加，混合する。
【００２２】
［実施例９］  クレンジングクリーム
（１）カルナウバロウ                              ５．０（重量％）
（２）ワセリン                                  １０．０
（３）流動パラフィン                            ３８．０
（４）ミリスチン酸イソプロピル                  １０．０
（５）モノステアリン酸グリセリル                  ２．５
（６）ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）ソルビタン        ０．５
モノステアリン酸エステル
（７）ショ糖モノパルミチン酸エステル              ５．０
（８）モノラウリン酸ヘキサグリセリル              １．５
（９）モノミリスチン酸デカグリセリル              １．５
（１０）プロピレングリコール                        ５．０
（１１）パラオキシ安息香酸メチル                    ０．１
（１２）精製水                                    ２０．８
（１３）香料                                        ０．１
製法：（１）〜（６）の油相成分を混合，加熱溶解して、７５℃とする。一方、（７）〜（１２）の水相成分を混合，溶解して７５℃とし、これに前記油相成分を加えて混合し、ホモジナイザーにて均一に乳化する。次いで冷却し、４０℃にて（１３）を添加，混合する。
【００２３】
［実施例１０］  メイクアップクリーム
（１）マイクロクリスタリンワックス                ２．５（重量％）
（２）セタノール                                  ２．０
（３）グリセリルトリ２−エチルヘキサン酸エステル  １０．０
（４）モノパルミチン酸グリセリル                  ２．０
（５）ショ糖モノステアリン酸エステル              ５．５
（６）ショ糖モノラウリン酸エステル                １．０
（７）ショ糖モノミリスチン酸エステル              ０．２
（８）１，３−ブチレングリコール                    １０．０
（９）パラオキシ安息香酸メチル                    ０．１
（１０）精製水                                    ６４．１
（１１）酸化チタン                                  ２．０
（１２）ベンガラ                                    ０．４
（１３）黄酸化鉄                                    ０．１
（１４）香料                                        ０．１
製法：（１）〜（４）の油相成分を混合，加熱溶解して、７５℃とする。一方、（５）〜（１０）の水相成分を混合，加熱溶解し、（１１）〜（１３）の顔料成分を添加してホモミキサーにて均一に分散して７５℃とする。次いでこの水相成分に前記油相成分を加えて混合し、ホモジナイザーにて均一に乳化する。次いで冷却し、４０℃にて（１４）を添加，混合する。
【００２４】
本発明の実施例１〜実施例１０について使用試験を行い、５℃にて１日保存した後の使用性、室温にて１年間保存した後の指へのとれと伸び、及び皮膚刺激感について評価した。その際、実施例８〜実施例１０において、それぞれ含有されるショ糖モノラウリン酸エステル，ショ糖モノミリスチン酸エステル，モノラウリン酸ヘキサグリセリル，モノラウリン酸デカグリセリル及びモノミリスチン酸デカグリセリルを、すべて精製水に代替したものを比較例４〜比較例６とし、比較例１〜比較例３とともに同時に使用試験に供した。
【００２５】
使用試験は、２０才代〜５０才代の女性パネラー２０名を１群とし、各群に実施例及び比較例のそれぞれをブラインドにて使用させて行った。５℃にて１日保存した後の使用性については、各試料を指にとって皮膚上に塗布した際に使用に耐え得るかどうかを評価させ、「充分使用に耐え得る；３点」，「やや使用しにくい；２点」，「使用に耐えない；１点」として点数化させて２０名の平均値を算出した。室温にて１年間保存した後の指へのとれと伸び、及び皮膚刺激感については、表３に示す基準に従って官能評価させて点数化し、２０名の平均値を算出して表４に示した。
【００２６】
【表３】
0003565332.tif 000004
【００２７】
【表４】
0003565332.tif 000005
【００２８】
表４より明らかなように、本発明の実施例については、５℃で保存した後においても、ほぼ使用に耐え得ると評価されていた。一方、比較例３以外の比較例については、５℃程度の低温下に置かれた場合に、使用性が著しく損なわれることが示されていた。また室温保存後の指へのとれ及び伸びについて、実施例使用群では全群でほぼ良好な評価が得られていた。これに対し比較例使用群では、全群において評価は低くなっていた。また、本発明の実施例使用群及び比較例使用群においては、使用時に問題となる皮膚の刺激感は認められていなかった。
【００２９】
さらに本発明の実施例１〜実施例１０については、男性パネラー３０名を１群とする４８時間の背部閉塞貼付試験においても、皮膚刺激性反応は認められなかった。
【００３０】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明により、ショ糖と炭素数が１６以上の直鎖飽和脂肪酸とのモノエステル、炭素数が１６以上の直鎖飽和脂肪酸のグリセリルモノエステル、及び常温で固形状を呈する油性物質を含有して成る乳化型固形化粧料における、低温下における硬度上昇や経時的な硬度上昇が改善され、製剤安定性に優れ、しかも皮膚に対し低刺激性である乳化型固形化粧料を得ることができた。