(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）一般式（ア）で示されるビスフェノール骨格を有するジ（メタ）アクリレート、
【化１】
0003580681.tif 000017
（２）一般式（イ）で示されるジシクロペンテニルオキシアルキレン（メタ）アクリレート、
【化２】
0003580681.tif 000018
及び（３）ヒドロキシアルキル（メタ）アタクリレート、
を含有してなる硬化性樹脂組成物を含有してなるコンクリート用補修剤。
【請求項２】
前記硬化性樹脂組成物が、さらに、（４）有機過酸化物と（５）分解促進剤を含有してなる請求項１記載のコンクリート用補修剤。
【請求項３】
請求項１又は請求項２記載のコンクリート用補修剤を使用してなることを特徴とするコンクリートの補修方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、土木建築分野において、硬化物の樹脂強度の大きい注入剤や接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、土木建築分野において接着や注入を行う場合には、エポキシ系室温硬化型接着剤が用いられてきた。しかしながら、エポキシ系室温硬化型接着剤は低温硬化性に劣ったり、人体に対して変異原生やかぶれを生じてしまうという欠点があった。
これらの欠点を解決するものとして、アクリル系樹脂を使用した接着剤や注入剤が開発されている。アクリル系樹脂はエポキシ系樹脂に比べて硬化時間が早い等の理由から徐々にではあるが使用されつつある。
【０００３】
しかしながら硬化物の樹脂強度が小さいという欠点があり、エポキシ系樹脂に比べて土木建築分野での利用は進まなかった。
硬化物の樹脂強度を向上したアクリル系樹脂としては、エポキシ基を有する化合物と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート、ジシクロペンテニルエチルアクリレート及びヒドロキシアルキルメタクリレートといった３成分系の硬化性樹脂組成物（特開平５―１７５４５号参照）や、ビスフェノールＡジエチレングリコールジメタクリレートとヒドロキシアルキルメタクリレートを含有する硬化性樹脂組成物（特開平８−１２７５０９号参照）が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの硬化性樹脂組成物は、夏の直射日光下といった、４０〜８０℃の高温下での耐水性が不十分なため、夏季降雨後の直射日光下等といった高温で湿度の高い所では硬化性樹脂組成物の接着性が小さくなるという課題があった。又、コンクリートへの接着剤や注入剤に使用した場合、コンクリート中に含有する水酸化カルシウムといったアルカリ性化合物が存在すると、アクリル系樹脂組成物が硬化しにくくなるという課題があった。
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、ある特定の硬化性樹脂組成物を使用することにより、上記課題を解決できる知見を得て本発明を完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、（１）一般式（ア）で示されるビスフェノール骨格を有するジ（メタ）アクリレート、
【化３】
0003580681.tif 000002
（２）一般式（イ）で示されるジシクロペンテニルオキシアルキレン（メタ）アクリレート、
【化４】
0003580681.tif 000003
及び（３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを含有してなる硬化性樹脂組成物を含有してなるコンクリート用補修剤であり、さらに、前記硬化性樹脂組成物が（４）有機過酸化物と（５）分解促進剤を含有してなる前記のコンクリート用補修剤である。又、前記コンクリート用補修剤を使用してなることを特徴とするコンクリートの補修方法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
本発明で使用する（１）ビスフェノール骨格を有するジ（メタ）アクリレートとは、ビスフェノール骨格の末端にオキシアルキレングリコールを介し、（メタ）アクリル基を２個有するジ（メタ）アクリレートをいい、以下の一般式（ア）で示されるものをいう。成分（１）は、耐水性、耐熱性、及び樹脂強度の向上という効果を有する。又、成分（１）は、エポキシ（メタ）アクリレートと異なり、水酸化カルシウムといったアルカリ性化合物が存在しても、硬化阻害を受けないという効果を有する。
【０００８】
【化５】
0003580681.tif 000004
【０００９】
成分（１）としては、ＮＫエステルＢＰＥ−１００（新中村化学工業株式会社製）、ＮＫエステルＢＰＥ−２００（新中村化学工業株式会社製）、ＮＫエステルＢＰＥ−５００（新中村化学工業株式会社製）、ＮＫエステルＢＰＥ−１３００（新中村化学工業株式会社製）、ライトエステルＢＰ−２ＥＭＢＲ−ＭＡ（共栄社化学株式会社）等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を使用することができる。これらの中では、硬化物の樹脂強度が大きい点で、ＢＰＥ−２００（Ｒ１  、Ｒ１’はメチル基、Ｒ２  、Ｒ２’はエチレン基、ｍ＋ｎ＝４）が好ましい。
Ｒ１  、Ｒ１’は、疲労試験による耐久性向上の点で、メチル基が好ましい。
Ｒ２  、Ｒ２’は、高温下での耐水性、硬化物の樹脂強度及び経済性の点で、１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。ｍ＋ｎは、硬化物の樹脂強度が大きい点で、３〜８が好ましく、４がより好ましい。
【００１０】
成分（１）の使用量は、（１）、（２）及び（３）の合計１００重量部中、２０〜８０重量部が好ましく、３０〜７０重量部がより好ましい。２０重量部未満だと硬化物の樹脂強度が低下するおそれがあり、８０重量部を越えると表面硬化性が低下するおそれがある。
【００１１】
本発明で使用する（２）ジシクロペンテニルオキシアルキレン（メタ）アクリレートは、一般式（イ）で示されるものをいう。成分（２）は、低臭気であり、耐水性が良く、反応性希釈剤としての効果を有する。
【００１２】
【化６】
0003580681.tif 000005
【００１３】
成分（２）としては、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びジシクロペンテニルオキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、表面硬化性が良く、容易に入手できる点で、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
Ｒ３  は、人体に対する安全性の点で、メチル基が好ましい。
Ｒ４  は、樹脂強度が大きい点で、１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。
ｐは、硬化物の樹脂強度が大きい点で、１〜３が好ましく、１がより好ましい。
【００１４】
成分（２）の使用量は、（１）、（２）及び（３）の合計１００重量部中、１０〜４０重量部が好ましく、１５〜３５重量部がより好ましい。１０重量部未満だと表面硬化性や高温下での耐水性が小さくなるおそれがあり、４０重量部を越えると硬化物の樹脂強度が低下するおそれがある。
【００１５】
本発明で使用する（３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びグリセロールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。成分（３）は、水酸化カルシウムといったアルカリ性化合物による硬化阻害を受けにくいという効果を有する。
【００１６】
これらの中では、硬化物の樹脂強度や高温下での耐水性が良い点で、一般式（ウ）で示される２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートや２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートがより好ましい。２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートは高温下での耐水性が小さくなったり、硬化物が劣化したりするおそれがある。
【００１７】
【化７】
0003580681.tif 000006
【００１８】
Ｒ５  は、人体に対する安全性の点で、メチル基が好ましい。
Ｒ６  は、硬化速度が早い点で、２〜５個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、メチル基やエチル基がより好ましい。
【００１９】
成分（３）の使用量は、（１）、（２）及び（３）の合計１００重量部中、１０〜４０重量部が好ましく、１５〜３５重量部がより好ましい。１０重量部未満だと硬化物の樹脂強度が低下するおそれがあり、４０重量部を越えると耐水性が低下するおそれがある。
【００２０】
さらに、本発明では、常温以下で硬化させるために、（４）重合開始剤を使用することが好ましい。重合開始剤としては、例えば以下の有機過酸化物が挙げられる。
【００２１】
（１）ケトンパーオキサイド類：メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド及びアセチルアセトンパーオキサイド等。
（２）パーオキシケタール類：１，１−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）オクタン、ノルマルブチル−４，４−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）バレレート及び２，２−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）ブタン等。
（３）ハイドロパーオキサイド類：ターシャリーブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド及び１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等。
（４）ジアルキルパーオキサイド類：ジターシャリーブチルパーオキサイド、ターシャリーブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ−メタ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキサン及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキシン−３等。
（５）ジアシルパーオキサイド類：アセチルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウリノイルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、サクシニックアシッドパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド及びメタ−トルオイルパーオキサイド等。
（６）パーオキシジカーボネート類：ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジノルマルプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ターシャリーブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート及びジアリルパーオキシジカーボネート等。
（７）パーオキシエステル類：ターシャリーブチルパーオキシアセテート、ターシャリーブチルパーオキシイソブチレート、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、ターシャリーブチルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノエート、ターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ターシャリーブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、ターシャリーブチルパーオキシラウレート、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート、ジターシャリーブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ターシャリーブチルパーオキシマレイックアシッド、ターシャリーブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパーオキシオクトエート、ターシャリーヘキシルパーオキシネオデカノエート、ターシャリーヘキシルパーオキシピバレート、ターシャリーブチルパーオキシネオヘキサノエート、ターシャリーヘキシルパーオキシネオヘキサノエート及びクミルパーオキシネオヘキサノエート等。
（８）その他の有機過酸化物：アセチルシクロヘキシルスルフォニルパーオキサイド及びターシャリブチルパーオキシアリルカーボネート等。
【００２２】
又、有機過酸化物以外の重合開始剤としては、次のようなアゾ化合物が挙げられる。
（１）アゾニトリル化合物類：アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド及び２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等。
（２）アゾアミジン化合物類：２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド等。
（３）サイクリックアゾアミジン化合物類：２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等。
（４）アゾアミド化合物：２，２’−アゾビス｛２−メチル−ノルマル−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝及び２，２’−アゾビス｛２−メチル−ノルマル−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド｝等。
（５）アルキルアゾ化合物類：２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等。
【００２３】
これらの１種又は２種以上を使用することができる。重合開始剤の中では、接着性や硬化性の点で有機過酸化物が好ましく、クメンハイドロパーオキサイドがより好ましい。
【００２４】
成分（４）の使用量は、（１）、（２）及び（３）の合計１００重量部に対して、１〜５重量部が好ましく、２〜４重量部がより好ましい。１重量部未満だと硬化不良のおそれがあり、５重量部を越えると樹脂強度が小さくなるおそれがある。
【００２５】
さらに、本発明では、重合開始剤の分解を促進させるために、（５）分解促進剤を使用することが好ましい。
【００２６】
分解促進剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
（１）チオ尿素誘導体：ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、エチレンチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、メルカプトベンゾイミダゾール及びベンゾイルチオ尿素等。
（２）アミン類：Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノール−ｐ−トルイジン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、エチルジエタノ−ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、エチレンジアミン及びトリエタノールアミン等。
（３）有機酸の金属塩：ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト及びオクチル酸鉄等。
（４）有機金属キレート化合物：銅アセチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート、マンガンアセチルアセトネート、クロムアセチルアセトネート、鉄アセチルアセトネート、バナジルアセチルアセトネート及びコバルトアセチルアセトネート等。
分解促進剤にはその他にもアルデヒドとアミンの縮合反応物等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を使用することができる。
【００２７】
これらの中では硬化性の点から、アミン類、有機酸の金属塩及び有機金属キレート化合物が好ましく、湿潤状態下のセメントコンクリート表面への接着性をより向上できる点で、アミン類と、有機酸金属塩及び／又は有機金属キレート化合物とを併用することがより好ましい。
【００２８】
成分（５）の使用量は、（１）、（２）及び（３）の合計１００重量部に対し、０．１〜５重量部が好ましく、１〜３重量部がより好ましい。０．１重量部未満だと硬化不良のおそれがあり、５重量部を越えると貯蔵安定性が低下するおそれがある。
【００２９】
さらに、本発明では、硬化性樹脂組成物のチクソ性や粘度を適度なものとして作業性を向上させる点で、無機充填剤を使用することが好ましい。特に、無機充填剤を使用して粘度を５００〜５００００ｃｐｓ、チクソ係数を４．０〜５．０に調製することにより、作業性を向上できる。粘度が５００００ｃｐｓを越えたり、チクソ係数が５．０を越えたりすると、コンクリート用補修剤として使用した場合にコンクリートの微細な亀裂部分に硬化性樹脂組成物が十分浸透せず、補修効果が長期にわたり保持できないおそれがある。粘度が５００ｃｐｓ未満だったり、チクソ係数が４．０未満だったりすると、コンクリート用補修剤として使用した場合に補修箇所から硬化性樹脂組成物が流出してしまい、十分補修できないおそれがある。又、補修場所によっては、多量の硬化性樹脂組成物（特にコンクリート用補修剤）を必要とする場合があり、この時は所定の強度を達成できれば、無機充填剤を多くして、成分（１）〜（３）の有機成分を極力少なくできるため、経済的に好ましい。
【００３０】
無機充填剤としては、結晶シリカ粉、溶融シリカ粉、球状シリカ粉及びヒュームドシリカ等のシリカ粉、珪砂、カ−ボンブラック、ワォラストナイト、クレ−、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、ベントナイト、マイカ、クロム酸鉛、ニッケルスラグ、水酸化アルミニウム、球状のものを含むアルミナ粉、ステンレス粉、炭化珪素粉、窒化珪素粉、窒化ほう素粉、タルク粉、炭酸カルシウム粉、ガラスビーズ、シラスバルーン、アルミニウム粉、並びに、チタン粉等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を併用してもよい。これらの中では、経済性や、樹脂強度が大きい点で、炭酸カルシウム粉が好ましい。
なお、無機充填剤の粒径は、コンクリート用補修剤として使用した場合にコンクリートの微細な亀裂部分に硬化性樹脂組成物が十分浸透しやすい点で、０．１〜１０μｍのものが好ましい。
【００３１】
無機充填剤の使用量は、（１）、（２）及び（３）の合計１００重量部に対して、１００重量部以下が好ましく、０．１〜５０重量部がより好ましい。０．１重量部未満だと効果がないおそれがあり、１００重量部を越えると硬化物の樹脂強度が低下するおそれがある。
【００３２】
さらに、本発明では、貯蔵安定性向上の点で、重合禁止剤を使用することが好ましい。
重合禁止剤としては、メチルハイドロキノン、ハイドロキノン、カテコール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、モノターシャリーブチルハイドロキノン、２，５−ジターシャリーブチルハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジターシャリーブチル−ｐ−ベンゾキノン、ピクリン酸、クエン酸、フェノチアジン、ターシャリーブチルカテコール、２−ブチル−４−ヒドロキシアニソール及び２，６−ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール等が挙げられる。
これらの重合禁止剤の使用量は、（１）、（２）及び（３）の合計１００重量部に対して、０．００１〜３重量部が好ましく、０．０１〜２重量部がより好ましい。０．００１重量部未満では貯蔵安定性が低下し、３重量部を越えると、硬化時間が長くなるとか硬化しなくなるおそれがある。
【００３３】
又、他にもシランカップリング剤、反応性希釈剤、溶剤、酸化防止剤、ＮＢＲ、顔料、染料、可塑剤、紫外線吸収剤、チクソトロピー剤、ワックス、及び消泡剤等を添加することができる。
【００３４】
前記硬化性樹脂組成物の用途としては、接着剤や注入剤等が挙げられるが、本発明では、水酸化カルシウムといったアルカリ性化合物による硬化阻害を受けにくい点で、コンクリート用補修剤として使用することが選択され、特に、コンクリート用接着剤やコンクリート用注入剤として使用することがより好ましい。
【００３５】
本発明において、硬化性樹脂組成物は通常、成分（１）〜（５）を室温下で撹拌混合して使用する。撹拌混合の際に無機充填剤を添加してもよい。硬化性樹脂組成物は１液型や２液型として使用できる。１液型として使用する場合には、成分（１）〜（４）を予め混合しておき、例えばコンクリート用補修剤として使用する際に成分（５）を混合する方法や、成分（１）〜（３）及び（５）を予め混合しておき、実際に使用する際に成分（４）を混合する方法等が挙げられる。２液型として使用する場合には、成分（１）〜（３）を混合したものを２液に分け、一方の液に成分（４）を、もう一方の液に成分（５）を添加しておき、例えばコンクリート用補修剤として使用する際に、２液を混合する方法等が挙げられる。
【００３６】
【実施例】
実験例１
表１に示す市販品の使用材料を用いて硬化性樹脂組成物を調製し、各物性を測定した。結果を表１に示した。
【００３７】
（使用材料）
ＢＰＥ−２００：一般式（エ）においてｍ＋ｎ＝４のもの、新中村化学（株）製ＮＫエステルＢＰＥ−２００、ビスフェノールＡジエチレングリコールジメタクリレート
ＤＣＰＥＭＡ：ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート
【００３８】
【化８】
0003580681.tif 000007
【００３９】
（測定方法）
引張破断強度：樹脂強度を示した。厚さ１ｍｍのシリコンゴムシートから幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍの長方形のシートを切り抜き、試験体作成のための型とした。ガラス板上にＰＥＴフィルムを載せ、さらにこの型を載せた後、硬化性樹脂組成物を注型した。さらにＰＥＴフィルムを載せ、２５℃、湿度６０％の雰囲気下で４週間養生したのち、厚さ１ｍｍ×幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍの短冊状試験体を作成した。試験体を万能試験機を用いて、２０℃で、つかみ間隔２０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／分で引張試験を行い、最大荷重を求め、（引張破断強度）＝（最大荷重）／〔（幅）×（厚さ）〕で示した。
引張破断強度：樹脂強度を示した。ガラス板に硬化性樹脂組成物を１ｍｍの厚さになるように成膜し、その後２５℃、湿度６０％の雰囲気下で４週間養生したのち、厚さ１ｍｍ×幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍの短冊状試験体を作成した。試験体を万能試験機を用いて、２０℃で、つかみ間隔２０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／分で引張試験を行い、最大荷重を求め、（引張破断強度）＝（最大荷重）／〔（幅）×（厚さ）〕で示した。
表面硬化性：硬化時間で示した。２５℃、湿度６０％の雰囲気下で、硬化性樹脂組成物を調製してから、硬化性樹脂組成物の表面を指で触ってベトツキがなくなるまでの時間を硬化時間とした。
【００４０】
【表１】
0003580681.tif 000008
【００４１】
実験例２
表２に示す市販品の使用材料を用いて硬化性樹脂組成物を調製し、各物性を測定した。結果を表２に示した。
【００４２】
（使用材料）
ＢＰＥ−１００：一般式（エ）においてｍ＋ｎ＝２．６のもの、新中村化学（株）製ＮＫエステルＢＰＥ−１００
ＢＰＥ−５００：一般式（エ）においてｍ＋ｎ＝１０のもの、新中村化学（株）製ＮＫエステルＢＰＥ−５００
【００４３】
【表２】
0003580681.tif 000009
【００４４】
実験例３
表３に示す市販品の使用材料を用いて硬化性樹脂組成物を調製し、各物性を測定した。結果を表３に示した。
【００４５】
（使用材料）
ＤＣＰＥＡ：ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート
【００４６】
（測定方法）
吸水率：高温下での耐水性を示した。硬化性樹脂組成物を２５℃、湿度６０％の雰囲気下で硬化させ、４８時間養生し、厚さ１ｍｍ×幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍの短冊状試験体を得た。得られた硬化物の重量を測定したのち水中に浸漬し、８０℃で２４時間放置した。その後取り出して試験体表面の水を拭き取り、直ぐに重量を測定した。（吸水率）＝〔（浸漬後の重量）−（浸漬前の重量）〕／（浸漬前の重量）×１００（％）で示した。
外観−１：吸水率と同時に試験し、８０℃で２４時間水中に浸漬した後の硬化物の外観を目視した。
【００４７】
【表３】
0003580681.tif 000010
【００４８】
実験例４
表４に示す市販品の使用材料を用いて硬化性樹脂組成物を調製し、各物性を測定した。結果を表４に示した。
【００４９】
【表４】
0003580681.tif 000011
【００５０】
実験例５
表５に示す市販品の使用材料を用いて硬化性樹脂組成物を調製し、各物性を測定した。結果を表５に示した。
【００５１】
（使用材料）
飽和水酸化カルシウム溶液：濃度約１．９重量％のもの
【００５２】
（測定方法）
硬化時間：アルカリ性物質による硬化阻害を示した。硬化性樹脂組成物１０重量部と、必要に応じて飽和水酸化カルシウム溶液０．５重量部とを混合した混合物を容器に入れ、発泡スチロール系断熱材で覆った。Ｋ型熱電対（０．３×１Ｐ  Ｋ−Ｓ、二宮電線工業（株）製）を差し込んで温度変化を測定し、混合物を容器に加えてから発熱ピークを示すまでの時間を硬化時間とした。飽和水酸化カルシウム溶液を使用しない場合の硬化時間を硬化時間−１とし、飽和水酸化カルシウム溶液を使用した場合の硬化時間を硬化時間−２とした。
【００５３】
【表５】
0003580681.tif 000012
【００５４】
実験例６
表６に示す市販品の使用材料を用いて硬化性樹脂組成物を調製し、各物性を測定した。結果を表６に示した。
【００５５】
（使用材料）
炭酸カルシウム粉：粒径１．７μｍ
【００５６】
（測定方法）
粘度：Ｂ型粘度計を使用し、２５℃、１０ｒｐｍでの測定値を示した。
チクソ係数：２５℃、１ｒｐｍでの粘度を１０ｒｐｍでの粘度で割った値を示した。
【００５７】
【表６】
0003580681.tif 000013
【００５８】
実施例７
表７に示す市販品の使用材料を用いて硬化性樹脂組成物を調製し、各物性を測定した。結果を表７に示した。
（使用材料）
３０００Ｍ：一般式（オ）においてＲ７  がメチル基であるエポキシアクリレート、共栄社化学（株）製エポキシエステル３０００Ｍ、ビスフェノールＡジエチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート
【００５９】
【化９】
0003580681.tif 000014
【００６０】
【表７】
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【００６１】
実施例８
表８に示す市販品の使用材料を用いて硬化性樹脂組成物を調製し、各物性を測定した。結果を表８に示した。
【００６２】
（使用材料）
３０００Ａ：一般式（オ）においてＲ７  が水素である一般式で示すエポキシアクリレート、共栄社化学（株）製エポキシエステル３０００Ａ、ビスフェノールＡジエチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート
【００６３】
（測定方法）
接着強度−１：硬化性樹脂組成物をコンクリートどうしの接着剤や注入剤として使用できるか評価するために、モルタルとモルタルとの接着強度を示した。ＪＩＳ  Ａ  ６０２４（１９９２）の４．７「接着強さ」に従い、標準状態と乾湿繰り返し時の環境条件で測定した。
接着強度−２：硬化性樹脂組成物をコンクリートと金属との接着剤として使用できるか評価するために、コンクリート歩道板と金属板との接着強度を示した。コンクリート歩道板表面に硬化性樹脂組成物を塗布し、幅４０ｍｍ×長さ４０ｍｍ×厚さ３ｍｍの冷間圧延鋼板（ＪＩＳ  Ｇ  ３１４１のＳＰＣＣ  ＤＤ）を張り合わせて接着し、試験体を作製した。さらに市販の接着剤（電気化学工業（株）製、ＤＫ−３５５）を使用して、冷間圧延鋼板に抗張力治具を張り合わせ、建研式抗張力試験器を用いて接着強度を測定した。
破壊状態：上記接着強度−２の測定において、試験体が破壊した状態を目視で観察した。
外観−２：疲労試験による耐久性を示した。直径５０ｍｍ×高さ２２．６５ｍｍの硬化性樹脂組成物の硬化体に対し、常温下、繰り返しの最小応力４０ｋｇ／ｃｍ２  、繰り返しの最大応力２４０ｋｇ／ｃｍ２  、平均応力１４０ｋｇ／ｃｍ２  、繰り返し周波数３Ｈｚの条件下で正弦波の負荷をかけ、２００万サイクル行った後の試験体外観を目視した。
ひび割れ注入性の評価：硬化性樹脂組成物をコンクリートのひび割れ補修用注入剤として使用できるか評価するために、次の試験を行った。鉄筋コンクリート建築物のコンクリート床にできたひび割れ部分に、硬化性樹脂組成物を注入して補修し、６か月後に補修部分の外観を観察した。○印は異常がなかったものであり、△印は硬化性樹脂組成物とコンクリートとの界面にひび割れが少し存在したものであり、×印は硬化性樹脂組成物とひび割れ部分との界面に剥離が見られたものである。
【００６４】
【表８】
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【００６５】
【発明の効果】
本発明において、硬化性樹脂組成物は、表面硬化性と樹脂強度に優れたものである。特にコンクリート用補修剤（接着剤や注入剤）に使用した場合、以下の優れた効果があり、その産業的利用性は大きい。
（１）コンクリート中の水酸化カルシウムといったアルカリ性物質による硬化阻害を受けない。
（２）４０〜８０℃の高温下での耐水性や接着性に優れる。そのため、夏期降雨後の直射日光下といった条件下にあるコンクリートの補修に使用することができる。
（３）コンクリートどうしの接着や、金属板とコンクリートとの接着に優れる。乾湿繰返し時の接着強度が大きいために、絶えず地下水や雨水にさらされるコンクリートの補修に使用することができる。
（４）疲労試験による耐久性が大きいために、鋼製支承を有する橋脚の橋梁支承部の支承下沓と沓部との間の隙間に充填することができる。
（５）プライマーがなくても接着強度が大きいために、プライマーを塗布する作業工程を省略でき、作業性が良い。