(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
油脂の処理に使用した廃白土１００重量部に、リパーゼ水溶液１０〜６０重量部を均一に混合して粘土状組成物とし、該粘土状組成物を酵素処理することを特徴とする白土含有脂肪酸組成物の製造方法。
【請求項２】
粘土状組成物の酵素処理を、該粘土状組成物を間欠若しくは連続して混練しながら行う請求項１記載の白土含有脂肪酸組成物の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２記載の製造方法により製造された白土含有脂肪酸組成物を中和することを特徴とする白土含有石鹸の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、白土含有脂肪酸組成物等の製造方法に関し、詳しくは、廃白土を有効利用し、これから脂肪酸組成物や石鹸（金属石鹸を含む）を製造しようとするものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
油脂産業などにおいては、例えば油脂を精製する工程で漂白を行なうために油脂を白土で処理することが行なわれている。
油脂を処理した白土には、濾過後にも約２５〜４０重量％の油脂が吸着されているが、該油脂を工業的に適正なコストで分離することは難しいものであった。
しかし、資源節約、廃棄物減量の観点から、白土に吸着されている油脂の有効活用が要望されている。
このような観点から、油脂を含有する廃白土を原料としてクレンザーを製造する試みが特開昭６０−８４３９９号公報に記載されている。しかし、この方法は苛性ソーダを高温で使用するため、白土が苛性ソーダと反応して珪酸ソーダが副生し、用途が制限されてしまう等の欠点を有していた。
【０００３】
従って、本発明の目的は、上記のような欠点がなく、油脂を含有する廃白土を有効活用できる白土含有脂肪酸組成物及び白土含有石鹸の製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、油脂の処理に使用した廃白土１００重量部に、リパーゼ水溶液１０〜６０重量部を均一に混合して粘土状組成物とし、該粘土状組成物を酵素処理することを特徴とする白土含有脂肪酸組成物の製造方法、及び該製造方法により製造された白土含有脂肪酸組成物を中和することを特徴とする白土含有石鹸（金属石鹸を含む）の製造方法を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、先ず第一発明である白土含有脂肪酸組成物の製造方法について詳述する。
本発明に使用する廃白土は、油脂の処理に使用した廃白土であり、例えば、動植物油脂の精製工程中の脱色工程等では活性白土を油脂に加えて加熱し、油脂中に存在する色素類を吸着させて除去することが行なわれており、色素類を吸着させた白土はフィルター等によって濾過され油脂と分離されるが、この濾過残さ（  圧搾濾過白土）を一般に廃白土と称しており、このような廃白土を使用することができる。
廃白土中に含まれる油脂は、特に限定されるものではなく、牛脂、豚脂、魚油、鯨油などの動物油脂、パーム油、パーム核油、大豆油、菜種油、コーン油等の植物油脂、これらの動植物油脂の混合油脂、及びこれらの油脂の水素添加油脂（硬化油）、さらにこれらの油脂のエステル交換油脂など、どのような油脂でも良い。
【０００６】
本発明においては、上記廃白土１００重量部に対して、リパーゼ水溶液を１０〜６０重量部、好ましくは１５〜５０重量部使用する。
リパーゼ水溶液に使用するリパーゼは、油脂分解活性を有するものであればどのようなものでも良く、微生物由来のリパーゼでも、植物由来のリパーゼでも、膵臓由来のリパーゼ（パンクレアチンリパーゼ）でも良い。
リパーゼ水溶液の廃白土に対する使用量は上記の通りであり、少なすぎると廃白土に対して均一に水分が行き渡らず酵素処理が不十分となりやすい。逆に多すぎると組成物が粘土状とならず水分が分離しやすく、結果的に廃白土中の油脂分に均一にリパーゼが作用せず酵素処理が不十分となりやすい。
ここで、「粘土状」なる語句は厳密に定義されるものではなく、水分の分離が起こらない程度であれば良いので、所謂ペースト状であっても支障無い。
【０００７】
リパーゼの使用量は、廃白土に含有されている油脂の量などによって適宜従来の油脂の酵素処理において使用されている通常の量を使用すれば良いが、概ね廃白土中の油脂分に対して０．０１〜０．５重量％程度であれば支障ない。
【０００８】
本発明は上記廃白土とリパーゼ水溶液を均一に混合して粘土状組成物とした後、リパーゼ水溶液中のリパーゼによって油脂を酵素処理し、分解する。
酵素処理はリパーゼの活性な温度域で行なえば良く、例えば概ね２０℃〜５０℃であれば良い。酵素処理の時間は特に限定されず、所望とする油脂分解率に応じて時間を調節すれば良いが、例えば概ね１時間〜５日程度行なえば実用的な結果を得ることができる。
また、上記酵素処理は、このような条件の下で、組成物をそのまま放置しておくことにより行っても良いし、組成物をニーダーなどで混練しながら酵素処理しても良く、一時的な混練（単数回でも複数回でも良い）を行っても良い。
【０００９】
このようにして得られる本発明の白土含有脂肪酸組成物は、粘土状組成物のままでもクレンザー等として使用することができるが、乾燥させれば肥料、堆肥発酵促進剤、土壌改良剤等として良好に使用することができる。
【００１０】
次に、第二発明である白土含有石鹸（金属石鹸を含む）の製造方法について詳述する。
本第二発明においては、上記の第一発明で製造された白土含有脂肪酸組成物を中和する。中和は公知の方法によれば良く、例えば、上記白土含有脂肪酸組成物に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の苛性アルカリ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸アルカリなどの公知の中和剤を添加すれば石鹸とすることができる。又、水酸化カルシウムなどを使用して中和すれば金属石鹸とすることができる。
【００１１】
中和剤の量は、組成物の酸価を測定して、ほぼ当量となるように使用すれば良く、特に限定されない。
中和剤は、水溶液であっても、固体（粉末）状であっても良い。水溶液として使用すると組成物はスラリー状となるので均一な混合が容易であるが、最終生成物の形態として低水分量の形態を所望する場合は脱水の工程が必要となるので、このような場合は固体（粉末）状のまま添加し、ニーダーで混練すれば粘土状組成物の形態のまま中和することができる。
【００１２】
このようにして得られる本発明の白土含有石鹸は、粘土状組成物のままでも洗浄剤、特にクレンザーとして良好に使用できるものであるが、さらに水分を除去することにより粉末状としても、逆に若干水分を増加させてペースト状としても良好なものとなる。
水酸化カルシウムなどで中和して金属石鹸とする場合などでは、粉末状あるいはスラリー状とすればセメント添加剤として良好に使用できる。
【００１３】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
【００１４】
（実施例−１）
牛脂系廃白土（含油分３８．５重量％、酸価１．９）１ｋｇを小型ニーダーに入れ、室温下、攪拌しながらリパーゼ（リパーゼＯＦ：名糖産業（株）製）０．５ｇを４００ｇの水に溶解した水溶液をニーダー内の廃白土に滴下しながら、３０分間かけて混合した。
リパーゼ水溶液が廃白土にすべて吸収され柔らかい粘土状の混合物（粘土状組成物）になったことを確認後、内容物をチャック付きポリ袋に入れて密封し、４０℃の恒温槽内に８時間放置した。
８時間後の廃白土中の油分の酸価は１５２で、油脂の分解率（酸価×１／２で計算）は７６％と半固体状態でも油脂の分解は進んでいることが確認された。
この粘土状の混合物（白土含有牛脂脂肪酸組成物）をニーダーに入れ、室温下、苛性ソーダ７０ｇを水７００ｇに溶解した水溶液を攪拌しながらニーダー内に滴下すると、直ちに発熱を伴いながら中和反応が進み、増粘して内容物が淡黄色変化した。
ニーダーのジャケットに温水を流して、内部温度を５０℃に保ち、未中和部分を完全に中和する為に１０分間攪拌を続けると、ペースト状の白土を含有したままの牛脂脂肪酸のナトリウム石鹸が得られた。
この中和物をアルミ製のトレイに広げ、４０℃で通風乾燥後、粉砕して黄白色の白土含有牛脂脂肪酸石鹸１０５０ｇを得た。
上記で得られた粉末状の石鹸を、フタ付のガラスビンに１ｇ秤り、水５０ｇを加えて、５０回振盪すると非常に良く起泡し、３０分後の泡持ちも良好であった。又、この石鹸を、水を含ませたスポンジに付け、油性マジックインキを塗ったガラス製のビーカー及び機械油を塗布したステンレス板の表面を磨くと、市販のクレンザーと同等の研磨、洗浄効果が認められた。
【００１５】
（実施例−２）
実施例−１でリパーゼの量を１．０ｇとすると他は、同様に操作を行ない、得られた粘土状の混合物を４０℃で８時間保った。
８時間後の廃白土中の油分の酸価は１８８であった。この含水油脂分解物をアルミ製トレイ上に拡げて、４０℃で通風乾燥し、粉砕して灰白色の白土含有牛脂脂肪酸組成物の粉末１０３５ｇを得た。
ここで得られた粉末は４０重量％近くの脂肪酸を含有するが、常温下の外観は油を含むようには見えない乾燥した、流動性のある粉体であった。
この粉末を用いて鋼板を研磨すると、このままでも充分研磨効果が認められ、研磨後の表面は光沢、撥水性にすぐれていた。
【００１６】
（実施例−３）
パーム油廃白土（含油分３９．０重量％、酸価１．５）１ｋｇを小型ニーダーに入れ、水２００ｇにリパーゼＯＦを１．０ｇ溶解したリパーゼ水溶液を、室温下、攪拌しながら、ニーダー内に滴下、混合した。
リパーゼ水溶液はすべて廃白土に吸収され、外観はやや湿った粉体となった。この混合物（粘土状組成物）をチャック付ポリ袋に入れ室温（約２０℃）に２４時間放置した。２４時間放置後の廃白土中の油分の酸価は１７５であり、常温下でも充分油脂の分解は進んでいた。
この含水廃白土（白土含有パーム油脂肪酸組成物）をニーダーに入れ、苛性ソーダ７０ｇを水５００ｇに溶解した水溶液を攪拌下、ニーダー内に滴下、中和を行ない、５０℃に昇温して更に１０分間攪拌して、黄色粘性のあるペースト状の白土含有パーム油脂肪酸ナトリウム石鹸を得た。
このペースト状の石鹸を乾燥、粉砕して黄白色の粉末１０５０ｇを得た。
得られた粉末の１ｇを用いて、実施例−１と同様に起泡試験を行った所、牛脂系廃白土より同様な操作で得られる石鹸より、更に起泡性、泡持ちが良いことが認められた。
【００１７】
（実施例−４）
実施例−３でリパーゼを０．２ｇ、水を３００ｇとする以外は同様に操作を行い、室温下に４８時間放置後の廃白土中の油分の酸価を測定すると１２０であった。
実施例−３と同様に中和、乾燥、粉砕して白土含有パーム油脂肪酸ナトリウム石鹸の粉末１０３３ｇを得た。この粉末１ｇの起泡性、泡の持ちを同様な方法で比較したところ、実施例−３で得られた石鹸より劣る結果ではあったが、クレンザーとして充分に使用可能であった。
【００１８】
（実施例−５）
大豆硬化油（ｍｐ．３６℃）の廃白土（含油分３７．２重量％）１ｋｇを用いる他は、実施例−２と同様に操作を行ない、白土含有大豆硬化油脂肪酸組成物を得た。次に得られた白土含有大豆硬化油脂肪酸組成物の全量をニーダーに入れ、無水炭酸ナトリウム１８０ｇ及び水８００ｇを攪拌下、混合した。若干の発熱を伴いながら中和反応が進み、やや粘性のあるペースト状の白土含有大豆硬化油脂肪酸石鹸が得られた。
乾燥、粉砕して白土含有大豆硬化油脂肪酸石鹸の粉末１１２０ｇを得た。この組成物１ｇの起泡性、泡の持ちは、牛脂系廃白土からの石鹸と同様であった。
【００１９】
（比較例−１）
パーム油廃白土（含油分３９．０重量％、酸価１．５）１ｋｇを小型ニーダーに入れ、苛性ソーダ７０ｇを含む１ｋｇの水をニーダーに投入して、内部を８５〜９０℃に保って２時間、攪拌を継続した。２時間後、黄褐色のスラリーを２ｇとり、水５０ｇと混合して、起泡試験を行ったが、ほとんど起泡力がなく、スラリーの一部を硫酸酸性にした後の抽出油分酸価も１６と分解も極めて低いことが認められた。
【００２０】
（実施例−６）
実施例−２で得られた白土含有牛脂脂肪酸組成物の粉末５００ｇに消石灰粉末２５ｇをニーダー内で混合し、これに水２５０ｇを加え、７０℃に加熱しながら攪拌し、再度粉末になるまで水を蒸発させた。
ここで得られた粉末は、撥水性と固体潤滑性に優れ、脂肪酸を吸着している白土粒子表面で、カルシウム石鹸が生成していることが認められた。
【００２１】
【発明の効果】
本発明の効果は、油脂を含有する廃白土を有効活用できる白土含有脂肪酸組成物及び白土含有石鹸の製造方法を提供したことにある。