(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水に分散又は溶解する着色剤、界面活性剤、水溶性有機溶剤及び水を含有する水性インクにおいて、
前記着色剤として、下記一般式(I)で表されるキナクリドン誘導体と、下記一般式(II)の遊離酸型で表されるキサンテン系化合物とを含有し、
【化１】
0003580957.tif 000024
【化２】
0003580957.tif 000025
前記界面活性剤として、下記一般式(IV)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、下記一般式(V)で表されるジアルキルスルホコハク酸塩、下記一般式(VI)で表される化合物、及び下記一般式(VII)で表される化合物から選択される少なくとも１種を含有し、ｐＨが６〜１１であることを特徴とする水性インク。
【化３】
0003580957.tif 000026
【化４】
0003580957.tif 000027
【化５】
0003580957.tif 000028
【化６】
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【請求項２】
キナクリドン誘導体のインク中での粒子径が０．０１〜０．１μｍである請求項１に記載の水性インク。
【請求項３】
キサンテン系化合物の対イオンが、ナトリウム、リチウム、又は、下記一般式(III)で表される第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム若しくはアルカノールアミンである請求項１から２のいずれかに記載の水性インク。
【化７】
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【請求項４】
分散剤として、親水性部分と疎水性部分を有する高分子化合物及び炭素数６以上のアルキル基を有する界面活性剤の少なくともいずれかを含有する請求項１から３のいずれかに記載の水性インク。
【請求項５】
一般式(IV)で表される化合物及び一般式(V)で表される化合物の対イオンが、ナトリウム、リチウム、又は、前記一般式(III)で表される第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム若しくはアルカノールアミン陽イオンである請求項１から４のいずれかに記載の水性インク。
【請求項６】
表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下である請求項１から５のいずれかに記載の水性インク。
【請求項７】
尿素及び尿素誘導体の少なくともいずれかを含有する請求項１から６のいずれかに記載の水性インク。
【請求項８】
水溶性有機溶剤として、ピロリドン誘導体を少なくとも１種含有する請求項１から７のいずれかに記載の水性インク。
【請求項９】
請求項１から８のいずれかに記載の水性インクを熱エネルギー又は機械的エネルギーにより微小な水滴として飛翔させ、これをステキヒトサイズ度が３秒以上の被記録材に付着せしめることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１０】
水性インクを、２０〜６０μｍの吐出口から吐出させる請求項９に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水性筆記用具、記録計、ペンプロッター、インクジェット記録等に用いられる水性インク、特にインクジェット記録において、いわゆる普通紙に対するカラーインクとして優れた特性を示す水性インクを関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンタは、低騒音、低ランニングコストといった利点から近年、著しく普及し、普通紙に印字可能なカラープリンターも市場に投入されるようになった。
このようなカラープリンタに用いられるインクとしては、一般に水に分散又は溶解する着色剤及び湿潤剤―多価アルコール又はそのエーテル類―と水より構成され、必要に応じて防カビ剤等の添加剤が添加される。
【０００３】
しかしながら、画像の色再現性、耐水性、耐光性、画像の乾燥性、画像滲み、吐出の信頼性など要求されるすべての特性を満足するカラーインクを得ることは非常に難しい。特にカラープリンタ−の場合、イエロー、マゼンタ、シアンの単色印字部で画質の劣化がなくてもレッド、グリーン、ブルーの２色重ね部分で画質の劣化が発生しやすい。特に定着装置を用いないで乾燥を行う場合、特開昭５５−２９５４６号公報等記載のように浸透性を高めることにより乾燥性を向上しているため紙により著しく滲む。
【０００４】
また、特公昭６０−２３７９３号公報には界面活性剤としてジアルキルスルホコハク酸が乾燥性を向上し画質劣化が少ないとされているが紙による画素径が著しく異なり画像濃度の低下も著しいといった問題やアルカリ側では活性剤が分解し、保存時に活性効果がなくなるといった問題がある。
【０００５】
また、特開昭５６−５７８６２号公報等には強塩基性物質を添加するインクが開示されているが、ロジンサイズされた酸性紙では効果があるもののアルキルケテンダイマーやアルケニルスルホコハク酸をサイズ剤とした紙には効果がない。さらに、酸性紙でも２色重ね部分では効果がない。
【０００６】
また、特開平１−２０３４８３号公報には多価アルコール誘導体及びペクチンを含有する記録液が開示されているが、これは増粘剤としてペクチンを添加し、滲みを防止するものであるが、ペクチンは水酸基を親水基とする非イオン性の化合物であるため印字休止後の吐出安定性に欠けるという問題があった。
【０００７】
一方、普通紙上での色再現と耐水性を両立させるには染料そのものの改良が行なわれているが、耐水性を向上し、かつ信頼性の高い染料を得ることは難しい。マゼンタ染料では例えばカルボン酸基を導入したキサンテン系染料のアンモニウム塩を用いたインクが特開平５−１９４４７６号公報に開示されているが、耐水性は優れるものの据置き型ヘッドのプリンタでの信頼性は確保できないという問題がある。
【０００８】
本出願人も従来より種々のマゼンタ染料について検討し、例えば特開昭６４−６２３７号公報等に耐水性と信頼性を満足するインクを提案しているが普通紙における色調は今ひとつであった。
また耐水性、耐光性を得るため顔料を用いることも考えられ、種々の試みがなされているが発色に問題があるため、耐光性の要求される大型のプロッター以外では現状では採用されていない。また高解像度に対応するには目詰まりの問題もある。そこで従来より発色や信頼性を改良するために顔料と染料を混合することが試みられ、特公昭６０−４５６６９号公報、特開平６−１００８１２号公報に開示されている。しかしながら前者は染料の耐光性が不十分であったり、必ずしも普通紙へのインクの浸透性や発色が不十分であり、特にブルーの発色がくすむ等の問題があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記状況に鑑みてなされたもので、第一に、インクジェット記録用インクとして諸特性を満足し、特にマゼンタインクとして色調が優れ、耐光、耐水性も改良された水性インクを提供することを目的とする。
第二に、耐光、耐水性に加え、長期間休止後の吐出安定性に優れた水性インクを提供することを目的とする。
第三に、発色性と紙への滲みの防止を両立させ普通紙適性が改良された水性インクを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、第一に、水に分散又は溶解する着色剤、湿潤剤及び水を含有する水性インクにおいて、上記着色剤として下記一般式（Ｉ）で表されるキナクリドン誘導体と下記一般式（ＩＩ）の遊離酸型で表されるキサンテン系化合物を含有することを特徴とする水性インクが提供される。
【化１】
0003580957.tif 000002
【化２】
0003580957.tif 000003
第二に、上記第一に記載した水性インクにおいて、インク中における上記キナクリドン誘導体の粒子径が０．０１ないし０．１μｍであることを特徴とする水性インクが提供される。
第三に、上記第一、又は第二に記載した水性インクにおいて、上記キサンテン系化合物の対イオンがナトリウム、リチウム又は下記一般式（ＩＩＩ）で表される第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムもしくはアルカノールアミンであることを特徴とする水性インクが提供される。
【化３】
0003580957.tif 000004
第四に、上記第一、又は第三に記載した水性インクにおいて、分散剤として親水性部分と疎水性部分を有する高分子化合物及び／又は炭素数６以上のアルキル基を有する界面活性剤を含有させることを特徴とする水性インクが提供される。第五に、上記第一、又は第三に記載した水性インクにおいて、界面活性剤として下記一般式（ＩＶ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩及び／又は一般式（Ｖ）で表されるジアルキルスルホコハク酸塩が含有させ、水性インクの表面張力を５０ｍＮ／ｍ以下にしたことを特徴とする水性インクが提供される。
【化４】
0003580957.tif 000005
【化５】
0003580957.tif 000006
第六に、上記第五に記載した水性インクにおいて、前記一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）で表される化合物の対イオンがナトリウム、リチウム又は前記一般式（ＩＩＩ）で表される第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムもしくはアルカノールアミン陽イオンであることを特徴とする水性インクが提供される。
第七に、上記第一、又は第三に記載した水性インクにおいて、界面活性剤として下記一般式（ＶＩ）で表される化合物又は下記一般式（ＶＩＩ）で表さる化合物を含有させ、水性インクの表面張力を５０ｍＮ／ｍ以下にしたことを特徴とする水性インクが提供される。
【化６】
0003580957.tif 000007
【化７】
0003580957.tif 000008
第八に、上記第七に記載した水性インクにおいて、尿素又は尿素誘導体を含有させることを特徴とする水性インクが提供される。
第九に、上記第一、第二、第三、第四、第五、第六、第七、又は第八に記載した水性インクにおいて、水溶性有機溶剤としてピロリドン誘導体が少なくとも１種含有されていることを特徴とする水性インクが提供される。
第十に、上記第一、第二、第三、第四、第五、第六、第七、第八、又は第九に記載した水性インクにおいて、ｐＨが６以上１１以下に調整されていることを特徴とする水性インクが提供される。
第十一に、上記第一、第二、第三、第四、第五、第六、第七、第八、第九、又は第十に記載した水性インクを熱エネルギー又は機械的エネルギーにより微小な水滴として飛翔させ、これをステキヒトサイズ度が３秒以上の被記録材に付着せしめることを特徴とするインクジェット記録方法が提供される。
【００１１】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明は、上述のように水性インクの着色剤として上記一般式（Ｉ）で表されるキナクリドン誘導体と上記一般式（ＩＩ）で表されるキサンテン系化合物を含有させることを特徴とするものであり、一般式（Ｉ）のキナクリドン誘導体単独では微粒子化しても彩度が不十分で、かつ長期信頼性も十分に確保することができなかったが、これに一般式（ＩＩ）のキサンテン系化合物を同時に含有させることにより十分な彩度及び長期信頼性が得られること、さらに耐光・耐水性も向上することを見い出したものである。
【００１２】
また、さらに該キナクリドン誘導体の粒子径を特定範囲に設定し、かつまた、該キサンテン系化合物のカウンターイオンを特定することにより優れた耐光性が得られると共に溶解安定性の優れた水性インクが得られる。
【００１３】
また、アニオン系界面活性剤として一般式（ＩＶ）のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩及び／又は一般式（Ｖ）の炭素数５ないし７の分岐したアルキル鎖を有するジアルキルスルホコハク酸塩を添加することにより表面張力を５０ｍＮ／ｍ以下に低下させ、これによりインクと紙表面との濡れ性を向上させて、インクの紙への浸透速度を高め、着色剤として上記一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）の化合物を用いると画像劣化が極めて少ない水性インクが得られる。これは紙面より供給されるプロトンによりインクが増粘するためさらに滲みが少なくなるものと推定される。
【００１４】
また、非イオン系の界面活性剤として一般式（ＶＩ）で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、一般式（ＶＩＩ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤を添加させて表面張力を５０ｍＮ／ｍ以下に低下させることによっても同様にインクの紙への浸透速度を高め、着色剤として上記一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）の化合物を用いると画像劣化が極めて少なくなる水性インクが得られる。これら一般式（ＶＩ）及び一般式（ＶＩＩ）の界面活性剤に加えて尿素又はヒドロキシエチル尿素、ジヒドロキシエチル尿素などの尿素誘導体を添加することにより染料（一般式（ＩＩ））と非イオン系界面活性剤間の相互作用を弱め、染料の会合を緩和することにより浸透性を向上させ、吐出安定性、長期保存安定性を改良できる。なお、これら界面活性剤の疎水基であるアルキル鎖の炭素数が６以上であるキナクリドン誘導体（Ｉ）に吸着し分散安定性を高めることができる。
【００１５】
さらにまたこの水性インクのｐＨを６以上にすることによりインクの保存安定性が得られる。但し、ｐＨ９以上では保存時に上記一般式（Ｖ）で表される界面活性剤は分解による物性変化が起こりやすいためこの活性剤を用いる場合はｐＨを６ないし９とすることが好ましい。
【００１６】
上述した本発明の水性インクを用いてオフィスで使用されるコピー用紙や用箋等ステキヒトサイズ度が３秒以上を有する普通紙にインクジェット記録を行なうことにより高画質及び高解像度の記録画像が得られる。インクジェット記録は２０ないし６０μｍの吐出口よりインクを吐出させ、重量が１０ないし１６０ｎｇの液滴として５ないし２０ｍ／ｓで飛翔させて記録することが好ましい。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態について説明する。
まず本発明で使用される一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）の遊離酸型で表される化合物の具体例を表１及び表２〜表３にそれぞれ示す。
【００１８】
【表１】
0003580957.tif 000009
【００１９】
【表２】
0003580957.tif 000010
【００２０】
【表３】
0003580957.tif 000011
【００２１】
次に本発明で使用される一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）で表される界面活性剤を具体的に遊離酸型で表４及び表５にそれぞれ示す。
【００２２】
【表４】
0003580957.tif 000012
【００２３】
【表５】
0003580957.tif 000013
【００２４】
本発明において一般式（ＩＩ）のキサンテン化合物及び一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）で表される界面活性剤は、保存時の溶解安定性を得るため、また熱エネルギーを与えることにより吐出を行なう記録方式での信頼性を向上するため、対イオンをリチウム、ナトリウム又は第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムもしくはアルカノールアミンイオンとする。例えばリチウム塩の場合は水酸化リチウムを添加することにより行ない、一般式（ＩＩＩ）の第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムもしくはアルカノールアミン陽イオンについては表６で示す水酸化物を添加することにより行なう。
【００２５】
【表６】
0003580957.tif 000014
【００２６】
本発明において一般式（ＩＩ）のキサンテン化合物並びに一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）で表される界面活性剤の対イオンは、すべてがナトリウム、リチウム又は一般式（ＩＩＩ）の化合物である必要はなく、他のアルカリイオンと混合することもできる。対イオンの量としては上記一般式（ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）の化合物のモル数に対して３０％以上、より好ましくは５０％以上となるように添加することが好ましい。
【００２７】
一般式（ＩＶ）から（ＶＩＩ）の化合物の添加量は、０．０５ないし１０重量％の間でプリンタシステムにより要求されるインク特性に対し所望の浸透性を与えることが可能である。ここで０．０５％以下ではいずれの場合も２色重ね部の境界での滲みが発生し、１０重量％以上添加する場合は化合物自体が低温で析出しやすく、また一般式（ＩＩ）の化合物の析出等も発生することがあり信頼性が悪くなる。
【００２８】
また、本発明においては、一般式（ＶＩ）又は一般式（ＶＩＩ）の界面活性剤に加えて尿素又はヒドロキシエチル尿素、ジヒドロキシエチル尿素などの尿素誘導体を浸透性等を向上させる目的から添加されるが、これら尿素又は尿素誘導体の添加量は、０．１％から５％の間で用いることが好ましい。０．１％以下では効果がなく、５％以上では水分蒸発時の粘度変化に影響を及ぼすことがある。
【００２９】
本発明のインクは水を液媒体として使用するものであるが、インクを所望の物性にするため、あるいはインクの乾燥を防止するための湿潤剤として、また、本発明の化合物の溶解安定性を向上するため等の目的で下記水溶性有機溶媒を使用することができる。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、グリセロール、１、２、６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等である。これらの溶媒は、水と共に単独もしくは複数混合して用いられる。
【００３０】
これらの中で特に好ましいものはジエチレングリコール、チオジエタノール、ポリエチレングリコール２００〜６００、トリエチレングリコール、グリセロール、１，２，６−へキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、ぺトリオール、１，５−ペンタンジオール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノンであり、これらを用いることにより本化合物の高い溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる。特に本発明において一般式（Ｉ）の化合物の分散安定性を得るのに好ましい溶剤としてはＮ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン等のピロリドン誘導体が挙げられる。
【００３１】
また、本発明において、一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）の界面活性剤以外で表面張力を調整する目的で添加される浸透剤としてはジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、フッ素系界面活性剤、エタノール、２−プロパノール等の低級アルコール類が挙げられるが、特に好ましいのはジエチレングリコールモノブチルエーテルである
。
【００３２】
本発明における表面張力とは紙への浸透性を示す指標であり、特に表面形成されて１秒以下の短い時間での動的表面張力を示し、飽和時間で測定される静的表面張力とは異なる。測定法としては特開昭６３−３１２３７号公報等に記載の従来公知の方法で１秒以下の動的な表面張力を測定できる方法であればいずれも使用できるが本発明ではＷｉｌｈｅｌｍｙ式の吊り板式表面張力計を用いて測定した。表面張力の値は５０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、より好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下とすると優れた乾燥性が得られる。
【００３３】
本発明の着色材としては一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）の化合物の他、必要に応じて他の着色剤と混合して用いることができる。用いられる水溶性染料としては、カラーインデツクスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料で耐水、耐光性が優れたものが用いられる。これらは効果が疎外されない範囲で添加される。
【００３４】
これら染料を具体的に挙げれば、酸性染料及び食用染料として
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１３４，１８６，２４９，２５４，２８９
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，２９，４５，９２，２４９
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，７，２４，２６，９４
Ｃ．Ｉ．フードイエロー３，４
Ｃ．Ｉ．フードレッド７，９，１４
Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２
直接性染料として
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，２６，３３，４４，５０，８６，１２０，１３２，１４２，１４４
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８９，２２５，２２７
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６，２９，６２，１０２
Ｃ．１．ダイレクトブルー１，２，６，１５，２２，，２５，７１，７６，７９，８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１
塩基性染料として
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１，２，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，１１２Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，４１，４５，４７，５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５５
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２，８
反応性染料として
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，７，１１，１２，１７
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１，５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１，１４，１７，２５，２６，３２，３７，４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５等が使用できる。
特に酸性染料及び直接性染料が好ましく用いることができる。
【００３５】
顔料としては、有機顔料としてアゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンＢレーキ顔料、カーボンブラック等が挙げられ、無機顔料として酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉等が挙げられる。
【００３６】
顔料分散剤としては、疎水性部分と親水性部分を有する高分子である親水性高分子として、天然系では、アラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子、半合成系では、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の海藻系高分子、純合成系では、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸及びそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、６−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物等が挙げられる。これらと共に上述の界面活性剤を併用してもよい。これら高分子分散剤の添加量は化合物（Ｉ）２０に対して１ないし１０の重量比で添加される。
【００３７】
本発明のインクには上記着色剤、溶媒の他に従来より知られている添加剤を加えることができる。例えば、防腐防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が本発明に使用できる。
【００３８】
ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであれば、任意の物質を使用することができる。その例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。
【００３９】
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
【００４０】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等がある。
その他目的に応じて水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤を添加することもできる。
【００４１】
【実施例】
以下に本発明を実施例および比較例によりさらに具体的に説明する。なお、以下で示す％は重量基準である。
【００４２】
〔実施例１〕
化合物Ｎｏ．Ｉ−１のキナクリドン誘導体を分散剤の存在下で超音波ホモジナイザーにて分散して粒子径を０．１μｍ以下にし、この分散液を用いて下記処方の組成物を撹拌溶解した後、ｐＨが８．５になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整し、これを０．４５μｍのテフロンフィルターにて濾過しインク１とした。
0003580957.tif 000015
【００４３】
〔実施例２〕
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして作製し、ｐＨを水酸化ナトリウムで８．８に調整してインク２とした。
0003580957.tif 000016
【００４４】
〔実施例３〕
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして作製し、ｐＨを水酸化リチウムで８．５に調整してインク３とした。
0003580957.tif 000017
【００４５】
〔実施例４〕
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして作製し、ｐＨを水酸化リチウムで９．５に調整してインク４とした。
0003580957.tif 000018
【００４６】
〔実施例５〕
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして作製し、ｐＨを水酸化ナトリウムで７．８に調整してインク５とした。
0003580957.tif 000019
【００４８】
〔実施例７〕
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして作製し、ｐＨを水酸化リチウムで８に調整してインク７とした。
0003580957.tif 000020
【００４９】
〔実施例８〕
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして作製し、ｐＨを水酸化リチウムで７．５に調整してインク８とした。
0003580957.tif 000021
【００５０】
〔実施例９〕
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして作製し、ｐＨを水酸化リチウムで８に調整してインク９とした。
0003580957.tif 000022
【００５２】
〔比較例１〕
実施例１において化合物Ｎｏ．Ｉ−１及びＩＩ−１の化合物をＣ．Ｉ．アシッドレッド３５に変えた以外は実施例１と同様にして作製しインク１１とした。
【００５３】
〔比較例２〕
実施例２において化合物Ｎｏ．Ｖ−１の活性剤をドデシルベンゼンスルホン酸に変えた以外は実施例２と同様にして作製しインク１２とした。
【００５４】
〔比較例３〕
実施例３において化合物Ｎｏ．ＩＩＩ−３の化合物の２５％水溶液を除き、インクのｐＨを４．５とした以外は実施例３と同様にして作製しインク１３とした。
【００５５】
〔比較例４〕
実施例３において化合物Ｎｏ．Ｖ−４の界面活性剤をジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムとした以外は実施例３と同様にして作製しインク１４とした。
【００５６】
〔比較例５〕
実施例４において具体例ＩＩ−４の化合物をダイレクトレッド２２７に変えた以外は実施例４と同様にして作製しインク１５とした。
【００５８】
〔比較例７〕
実施例１において化合物Ｎｏ．Ｉ−１及びＩＩ−１の化合物をダイレクトレッド９に変え、水酸化アンモニウムによりｐＨを調整した以外は実施例１と同様にして作製しインク１７とした。
【００５９】
上記のようにして得られた実施例１〜１０及び比較例１〜７の水性インクについて下記の試験を行った。
１）画像の鮮明性
サーマルインクジェット方式のノズル径４５μｍ、３００ｄｐｉのノズルを有するインクジェットプリン夕及び積層ＰＺＴを液室流路の加圧に使用したノズル径３３μｍ、１２８のノズルを有するインクジェットプリン夕にて印字を行い、２色重ね部境界の滲み、画像滲み、色調、濃度を目視により総合的に判断した。またＯＨＰ投影時の発色も評価した。印字用紙は市販の再生紙、上質紙とボンド紙の３紙に用いた。
【００６０】
２）画像の耐水性
画像サンプルを３０℃の水に１分間浸潰し、処理前後の画像濃度の変化をマクベス濃度計で測定し、下記式にて耐水性（耐色率％）を求めた。
退色率（％）＝［１−（処理後の画像濃度／処理前の画像濃度）］×１００
いづれの紙でも２０％以下となったものを〇、３０％未満を△、３０％以上を×とした。
【００６１】
３）画像の乾燥性
印字後の画像に一定条件で濾紙を押しつけ、インクが濾紙に転写しなくなるまでの時間を測定した。
いずれの紙でも１０秒以内で乾燥した場合に〇、それ以上を×とした。
【００６２】
４）保存安定性
各インクをポリエチレン容器に入れ、−２０℃、５℃、２０℃、７０℃でそれぞれの条件下で３カ月保存し、保存後の表面張力、粘度、及び沈澱物析出の有無を調べた。
どの条件で保存しても物性等の変化がないものを〇とした。
【００６３】
５）印字休止時信頼性
ノズル径３０μｍ１２８ノズルを有するＰＺＴで駆動するヘッドを有するプリンターを使用し、動作中にキャップ、クリーニング等が行われないでどれだけ印字休止しても復帰できるかを調べ、どれだけの時間で噴射方向がずれるか、あるいは吐出液滴の重量が変化するかでその信頼性を評価した。
〇：特に問題なし、△：液重量の変化小、噴射曲がり小、×：顕著な目詰まり発生
以上の評価結果を表６に示す。
【００６４】
【表６】
0003580957.tif 000023
【００６５】
【発明の効果】
以上のように上記第一に記載した構成によれば、一般式（Ｉ）のキナクリドン誘導体だけでなく、これに一般式（ＩＩ）のキサンテン系化合物を同時に含有させることにより十分な彩度及び長期信頼性が得られ、さらに耐光・耐水性を向上した水性インクが得られる。またマゼンタとして色調が良く、ことにブルーとレッドの色再現性が優れ、ＯＨＰ投映時の透明性にも優れた水性インクが得られる。
上記第二に記載した構成によれば、上記キナクリドン誘導体の粒子径を特定範囲に設定し、かつ上記キサンテン系化合物のカウンターイオンを特定することにより信頼性が高く、かつ耐光・耐水性の優れた水性インクが得られる。これに第三に記載した高分子化合物及び／又は界面活性剤が加わると長期間印字休止後の吐出安定性をより向上させることができる。
上記第四に記載の特定のアニオン系界面活性剤の添加により上記第一又は第二に記載した構成から得られるインクの滲みが少なくなり画像劣化が極めて少ない水性インクが得られる。さらに上記第五に記載したようなカウンターイオンの特定により溶解安定性の優れた水性インクが得られ、安定して画像記録を行なうことができる。
上記第六に記載した特定のノニオン系界面活性剤によってもインクの滲みが少なくなり画像劣化の少ない水性インクが得られる。これに上記第七記載の尿素又は尿素誘導体の添加によれば、さらに吐出安定性及び保存安定性の高いインクが得られる。
上記第八記載の構成によれば保存安定性及び吐出安定性の高い水性インクが得られる。
上記第九に記載した特定範囲のｐＨに設定することにより長期保存によっも目詰まりを起こさない水性インクが得られる。
上記第十に記載した構成によれば、上述の各インクを用いてインクジェット記録を行なうことにより高解像度で高耐光・高耐水性のカラー画像を形成することができ、また従来の顔料系に比べＯＨＰ投映時に優れた発色を示すカラー画像が得られる。