(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
殺生物剤の貯蔵安定性分散体を製造する方法において、
（ａ）樹脂及び担体を含有するプラスチゾルと、殺生物剤とを混合して、該プラスチゾルと該殺生物剤との混合物を与える工程と、
（ｂ）プラスチゾルと殺生物剤との前記混合物を30℃〜100℃の高温に加熱して、均一な貯蔵安定性分散体であって、該分散体が該分散体の重量に基づいて１〜30重量％の量の該殺生物剤を含有し、該分散体中の該樹脂が30〜75重量％であるときは前記高温は30〜45℃であり、該分散体中の該樹脂が５〜29重量％であるときは該高温は46〜100℃であるという条件で前記樹脂が該分散体の重量に基づいて５〜75重量％の量で存在する上記分散体を与える工程と、
（ｃ）前記分散体を、−20℃〜40℃の温度に冷却して、2,000〜30,000センチポイズの粘度を有する貯蔵安定性混合物を与える工程と、
を特徴とする、上記方法。
【請求項２】
殺生物剤は、ナトリウムピリチオン、亜鉛ピリチオン、キトサンピリチオン、及びそれらの組合わせから成る群から選ぶ、請求項１記載の方法。
【請求項３】
殺生物剤は、分散体の全重量に基づいて１〜30重量％の量で使用する、請求項１記載の方法。
【請求項４】
プラスチゾル用の担体が、フタル酸ジメチル；フタル酸ジブチル；フタル酸ブチルオクチル；フタル酸ジイソヘキシル；フタル酸ヘプチルノニル；フタル酸ヘプチルノニルウンデシル；フタル酸ジイソオクチル；ジアルキル（C7〜C11）、（C6〜C10）及び（C9〜C10）混合線状フタレート；フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）；フタル酸ジイソデシル；フタル酸ジウンデシル；フタル酸ジトリデシル；フタル酸ブチルシクロヘキシル；フタル酸ブチルベンジル；フタル酸７−（2,6,6,8−テトラメチル−４−オキサ−３−オキソ−ノニル）ベンジル；フタル酸ビス（２−ブトキシエチル）；フタル酸ジシクロヘキシル；エポキシ化大豆油；並びにそれらの組合わせ；から成る群から選ばれる、請求項１記載の方法。
【請求項５】
担体は、分散体の全重量に基づいて20〜95重量％の量で使用する、請求項１記載の方法。
【請求項６】
プラスチゾルが塩化ポリビニルである、請求項１記載の方法。
【請求項７】
固体殺生物剤の貯蔵安定性分散体を製造する方法において、
（ａ）可塑剤中の固体殺生物剤から成る分散体と、（ｂ）フタル酸誘導体及びエポキシ化した大豆油から成る群から選ばれた担体を含有するプラスチゾルとの混合物を30℃〜100℃の高温に加熱して、冷却時に安定な分散体を生成するのに充分に増加した粘度を有することを特徴とする混合物を与える工程を特徴とする、上記方法。
【請求項８】
殺生物剤は、ナトリウムピリチオン、亜鉛ピリチオン、チトサンピリチオン、及びそれらの組合わせから成る群から選ぶ、請求項７記載の方法。
【請求項９】
殺生物剤は、分散体の全重量に基づいて１〜30重量％の量で使用する、請求項７記載の方法。
【請求項１０】
プラスチゾル用の担体は、フタル酸ジメチル；フタル酸ジブチル；フタル酸ブチルオクチル；フタル酸ジイソヘキシル；フタル酸ヘプチルノニル；フタル酸ヘプチルノニルウンデシル；フタル酸ジイソオクチル；ジアルキル（C7〜C11）、（C6〜C10）及び（C9〜C10）混合線状フタレート；フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）；フタル酸ジイソデシル；フタル酸ジウンデシル；フタル酸ジトリデシル；フタル酸ブチルシクロヘキシル；フタル酸ブチルベンジル；フタル酸７−（2,6,6,8−テトラメチル−４−オキサ−３−オキソ−ノニル）ベンジル；フタル酸ビス（２−ブトキシエチル）；フタル酸ジシクロヘキシル；エポキシ化大豆油；並びにそれらの組合わせ；から成る群から選ぶ、請求項７記載の方法。
【請求項１１】
担体は、分散体の全重量に基づいて20〜95重量％の量で使用する、請求項７記載の方法。
【請求項１２】
プラスチゾルは塩化ポリビニルで造る、請求項７記載の方法。
【請求項１３】
請求項１に記載の方法によって製造されたことを特徴とする貯蔵安定性組成物。
【請求項１４】
請求項７に記載の方法によって製造されたことを特徴とする貯蔵安定性組成物。
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般的に、重合体添加剤のための放出システム（配送系,delivery system）に関する。更に詳細には、担体／樹脂組成物中の殺生物剤の物理的に安定な分散体（分散系,dispersion）を提供する方法に関する。
殺生物剤を樹脂組成物中に導入するための種々な方法が先行技術に開示されている。それらの実例として、米国特許第4,086,297号には、溶融混合方法を併用する、殺微生物剤および２種類の熱可塑性樹脂の極めて高レベルを用いる殺微生物剤を含有している固体の熱可塑性組成物の製造方法が開示されている。
その他の例として、米国特許第4,663,359号には、プラスチゾル系（plastisol system）において有用である殺微生物剤濃厚物の製造方法が開示されている。この方法は、多孔質の熱可塑性樹脂粉末を、高濃度の殺微生物剤と、その殺微生物剤が溶融しかつ樹脂の孔が開くのに充分な高温において混合し、そして溶融した殺微生物剤を、任意的に担体の存在において、多孔質樹脂の孔の中に導入する、ことから成っている。得られた生成物は、殺微生物剤のための通常の施用上限濃度よりも少なくとも約20倍高い濃度において殺微生物剤を含有している乾燥したさらさらした粉末として提供される。
残念なことであるが、前述の米国特許第4,086,297号および同第4,663,359号によって製造された生成物は固体であり、そのような固体は、しばしば、完成品に加工することが所望している以上に難かしい。液体分散体は、次の加工の工程におけるそのような固体の取扱いについての問題を避けるであろう。しかし、現在までにおいて、不溶性または難溶性の添加剤例えば殺生物剤を、液体分散体の中に導入するための適当な方法は、プラスチック製造業界に対する一つの挑戦を表わしていた。そのような液体分散体の中における固体は、時間の経過により沈降する傾向があり、従って分散体中の添加剤の分布を不均一にする。
前述の点から見て、先行技術の沈降の問題および／または粘度が増加する問題を避けている不溶性殺生物剤または難溶性殺生物剤をプラスチック樹脂の中に導入する新規な方法が、プラスチックス製造業界によって大いに望まれていた。
１つの面から見ると、本発明は、
殺生物剤の貯蔵安定性分散体を製造する方法において、
（ａ）樹脂及び担体を含有するプラスチゾル（好ましくは、樹脂及び担体から本質的に成るプラスチゾル）と、殺生物剤とを混合して、該プラスチゾルと該殺生物剤との混合物を与える工程と、
（ｂ）プラスチゾルと殺生物剤との該混合物を、約30℃〜約100℃（好ましくは、30℃〜45℃）の高温に加熱し、均一で貯蔵安定性の分散体であって、この分散体が該分散体の重量に基づいて約１〜約30重量％（好ましくは、約５〜約20重量％）の量の該殺生物剤を含有し、且つ前記樹脂が該分散体の重量に基づいて約５〜約75重量％の量で存在する（但し、前記分散体中の前記樹脂が約30〜約75重量％であるときは前記高温は30℃〜45℃であり、また前記分散体中の前記樹脂が約５〜約29重量％であるときは、前記高温は46℃〜100℃である）上記分散体を与える工程と、
（ｃ）前記分散体を、約−20℃〜約40℃（好ましくは、20℃〜30℃）の温度に冷却して、約2,000〜約30,000センチポイズ（好ましくは、約5,000〜約15,000センチポイズ）の粘度を有する貯蔵安定性混合物を与える工程と、
を含む上記方法に関する。
他の面において、本発明は、（ａ）可塑剤中の固体殺生物剤の分散体および（ｂ）フタル酸誘導体およびエポキシ化した大豆油から成る群から選ばれた担体を含有するプラスチゾルの混合物を、約30℃〜約100℃の高温に加熱して、冷却によって安定な分散体を生成するのに充分に増加した粘度を特徴とする混合物を提供する工程を包含している、固体殺生物剤の貯蔵安定性の分散体の製造方法に関する。
これらの面およびその他の面は、本発明についての次の詳細な記載を読むことによって明らかになるであろう。
本発明により、現在において、プラスチゾル中の固体殺生物剤の貯蔵安定性の分散体が、重合体に担体を吸収させることを高温条件下で生起させることによって提供されることが、驚異的に見出された。得られた分散体は、沈降に対して貯蔵安定性があり、さもなければ、分散体を使用する前に倉庫に保管している間に生じるであろう「硬化（setting−up）」に対して貯蔵安定性がある。
本発明の方法に有用なプラスチゾルには、樹脂プラス担体例えば可塑剤が含まれ、可塑剤および樹脂混合性添加剤を含有する商業上に利用可能なプラスチゾルが含まれる。担体を有する有用なプラスチゾルには、例えば、アジピン酸誘導体、例えばアジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ヘプチルノニル、アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソデシル、およびアジピン酸ビス（２−ブトキシエチル）；アゼライン酸誘導体、例えばアゼライン酸ビス（２−エチルヘキシル）；安息香酸誘導体、例えばジ安息香酸ジエチレングリコール、ジ安息香酸ジプロピレングリコール、および安息香酸2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール−イソブチレート；クエン酸誘導体、例えばクエン酸トリ−ｎ−ブチル、およびアセチルクエン酸トリ−ｎ−ブチル；エポキシ誘導体、例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、２−エチルヘキシルエポキシタレート（２−ethylhexyl epoxy tallate）、およびビスフェノールＡ  ジグリシジルエーテル；グリコール誘導体、例えばジペラルゴン酸ジエチレングリコール、ジ−２−エチル酪酸トリエチレングリコール、およびジ−２−エチルヘキサン酸ポリ（エチレングリコール）（200）；グリコレート、例えばグリコール酸メチルフタリルエチル、およびグリコール酸ブチルフタリルエチル；炭化水素、例えば水素化ターフェニルス  HB−40（hydrogenated terphenyls HB−40）、ポリ（アルキルナフタレン）パナフレックス（Panaflex）、アリファティクアロマティクス（aliphatic aromatics）〔LEROMOLL〕、および塩素化パラフィン（52重量％のCl）〔CERECLOR  Ｓ−52〕；イソフタル酸誘導体、例えばイソフタル酸ジ２−エチルヘキシル；オレイン酸誘導体、例えばオレイン酸ブチル；リン誘導体、例えばリン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリブトキシエチル、塩素化ジホスフェート〔PHOSGARD  2XC−20〕、リン酸クレシルジフェニル、リン酸トリクレシル、リン酸イソプロピルフェニルジフェニル〔KROTINEX  100〕、リン酸ｔ−ブチルフェニルジフェニル〔SANTICIZER  154〕、リン酸２−エチルヘキシルジフェニル、およびリン酸イソデシル；リン酸誘導体、例えば塩素化ポリホスホネート〔PHOSGARD  Ｃ−22−Ｒ〕；フタル酸誘導体、例えばフタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルオクチル、フタル酸ジイソヘキシル、フタル酸ヘプチルノニル、フタル酸ヘプチルノニルウンデシル、フタル酸ジイソオクチル、ジアルキル（C7−C11）、（C6−C10）および（C8−C10）混合線状フタレート〔SANTICIZER  711、またはPLATIONOL  711P〕、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ブチルシクロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸７−（2,6,6,8−テトラメチル−４−オキサ−３−オキソ−ノニル）ベンジル、フタル酸ビス（２−ブトキシエチル）、フタル酸ジ（ｎ−オクチル）、およびフタル酸ジシクロヘキシル；ポリエステル、例えばアジピン酸ポリエステル（分子量6000）〔PARAPLEX  Ｇ−40〕、アジピン酸ポリエステル（分子量2000）〔SANTICIZER  334F〕、アゼライン酸ポリエステル（分子量850）〔PLASTOLEIN9720〕、アゼライン酸ポリエステル（分子量2200）〔PLASTOLEIN  9750〕、およびセ���シン酸ポリエステル〕；リシノール酸誘導体、例えばリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ｎ−ブチル、およびヒマシ油（90重量％リシノール酸グリセリル）；セバシン酸誘導体、例えばセバシン酸ビス（２−エチルヘキシル）；ステアリン酸誘導体、例えばアセトキシステアリン酸ブチル、サッカロース（sucrose）誘導体、例えばサッカロース  アセテート−イソブチレート；スルホン酸誘導体、例えばＮ−チル（thyl）−（o,p）−トルエンスルホンアミド〔MESAMOLL〕；テレフタル酸誘導体、例えばテレフタル酸ビス（２−エチルヘキシル）；およびトリメリット酸誘導体、例えばトリメリット酸トリス（２−エチルヘキシル）、トリメリット酸ヘプチルノニル、トリメリット酸ヘプチルノニルウンデシル、およびトリメリット酸トリイソデシル、等がある。
他の有用な担体には、通常は可塑剤として分類されていない添加剤例えばポリオール類が包含される。本発明の範囲内の担体として有用な添加剤のための重要な判断の基準は、それらの添加剤が、加熱によって、選ばれた膨潤性重合体樹脂と相互作用し、重合体粒子の膨潤を引き起こすことである。担体が特別な適用において有用であるためには、重合体粒子の膨潤は、重合体の分解温度以下および担体の分解温度以下の高温において起こらなければならない。任意的であるが、熱安定剤を使用して上昇した分解温度を提供することもできる。
本発明の方法に使用される担体の量は、分散体の全重量に基づいて約20〜約95重量％、好ましくは約50〜約85重量％、の範囲に適当に変えることができる。
本発明において有用なプラスチゾル中の適当な樹脂には、例えば、次の樹脂およびそれらの組み合わせ物が包含される：セルロース系樹脂（cellulosics）、例えば酢酸セルロース、酢酸−酪酸セルロース、硝酸セルロース、およびエチルセルロース；ポリアクリレート、例えばポリ（メタクリル酸メチル）およびアクリル系共重合体、ポリスチレン；ポリオレフィン、例えばポリエチレンおよびポリプロピレン；ポリカーボネート；ゴムおよび合成弾性体；ビニル重合体、例えばポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルアルコール）、およびポリ（塩化ビニル）；およびポリアクリロニトリルおよびそれらの変性共重合体；およびそれらの組み合わせ物。好ましい樹脂は、プラスチゾル−グレード（plastisol−grade）のポリ（塩化ビニル）（PVC）であり、これは典型的には乳化重合によって造られ、かつ例えばGEON▲Ｒ▼125A〔ビーエフ  グッドリッチ  コンパニー（BF  Goodrich Company）の製品〕として販売されている。
本発明の方法に使用されるプラスチゾルの量は、分散体の全重量に基づいて約５〜約75重量％、好ましくは約25〜約65重量％、の範囲に適当に変えることができる。
本発明において有用な適当な殺生物剤には、例えば、次の殺生物剤およびそれらの組み合わせ物が包含される：
オビパア（OBPA）:10,10'−オキシビスフェノキサルシン（10,10'−oxybisphenoxarsine）、
バンサイド89（VANCID  89）:N−（トリクロロメチルチオ）−４−シクロヘキセン−1,2−ジカルボキシイミド、
ダウシル  Ａ−40（DOWCIL  Ａ−40）:2,3,5−トリクロロ−４−プロピルスルホニルピリジン、
ジンク  オマジン▲Ｒ▼（zinc  OMADINE▲Ｒ▼）:1−ヒドロキシピリジン−２−チオンの亜鉛塩、
ナトリウム  オマジン（sodium  OMADINE）:1−ヒドロキシピリジン−２−チオンのナトリウム塩、
キトサン  オマジン（chitosan  OMADINE）：キトサンピリチオン（chitosan pyrithione）、
ファンギトロール  11（FUNGITROL  11）:N−（トリクロロメチルチオ）フタルイミド、
ジフォラタン（DIFOLATAN）：シス−Ｎ−（1,1,2,2−テトラクロロエチル）−チオ−４−シクロヘキセン−1,2−ジカルボキシイミド、
イソラン（ISOLAN）:1−イソプロピル−３−メチル−５−ピラゾリルジメチルカルバメート、
マネブ（MANEB）：マンガン  エチレン  ビスジチオカルバメート、
ジネブ（ZINEB）：マネブの亜鉛類似物、
ナバム（NABAM）：マネブのジナトリウム類似物、
フェルバム（FERBAM）：フェリック（ferric）ジメチル  ジチオカルバメート、
ジラム（ZIRAM）：フェルバムの亜鉛類似物、
キサラタン（XARATHANE）:2,4−ジニトロ−６−カプリル  フェノール  クロトネート、
オバトラン（OVATRAN）:p−クロロフェニル−ｐ−クロロベンゼンスルホネート、
スカン  Ｍ−８（SKANE  Ｍ−８）:2−Ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
ベノミル（Benomyl）−メチル  １（ブチルカモバモイル）−２−ベンゾイミダゾールカルバメート、
メタゾル  TK−100（METASOL  TK−100）:2（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール、
カッパー−8:銅  ８−ヒドロキシキノリネート、
ａ−ジエトキシホスフィノジチオアセチルウレア、
ａ−ジメトキシホスフィノジチオアセチルウレア、
ジエトキシホスフィノジチオアセトアミド、
ジメトキシホスフィノジチオアセトアミド、
ビス（ジメチルアミノ）ホスホリル  フルオライド、
トリブチル  チン（tin）  フルオライド、
２−シクロヘキシル−３−イソチアゾロン、
4,5−ジクロロ−２−シクロヘキシル−３−イソチアゾロン、およびそれらの混合物。
好ましい殺生物剤は、ナトリウム  ピリチオン（sodium pyrithione）、亜鉛ピリチオン（zinc pyrithione）、キトサンピリチオン（chitosan pyrithione）、およびそれらの組み合わせ物である。
殺生物剤は、典型的には、分散体の全重量に基づいて、約１〜約30重量％、好ましくは約５〜約20重量％、の量において使用される。本発明の方法は、樹脂濃厚物、所望により殺生物剤の高レベルを含有する樹脂濃厚物、を製造するのに適当である。次いで、これら濃厚物は、重合体樹脂を添加して希釈され、殺生物剤の少なくとも“殺生物有効量”、すなわち作業用組成物の中に生物を殺生する効力のある所望レベルを提供するのに充分な殺生物剤の量、を含有する作業用組成物が提供される。希釈するのに添加される樹脂は、濃厚物を製造するのに使用した樹脂と同じ樹脂であってもよいし、また異った樹脂でもよい。濃厚物の製造に使用するための担体の選択は、作業用組成物中に望ましくは存在させる添加物を考慮することが有利である。別法としては、作業用組成物は、濃厚物を製造する必要がなく、本発明の方法を直接使用して適当に造ることができる。また、本発明の方法は、使用する特別の出発物質および加工条件に依存して、数分間またはそれ以下から10時間またはそれ以上まで適当に実施することができる。
任意的ではあるが、その他の添加剤を本発明の方法に適当に使用することができる。その他の添加剤には、例えば、顔料例えば二酸化チタン、充填剤および補強剤例えばガラス繊維、熱安定剤例えばステアリン酸カルシウム、UV安定剤、難燃剤（例えば、リン酸エステルおよび／またはメラミン）、界面活性剤例えばポリアルキレンオキサイドエーテル、等、およびそれらの組み合わさ物、が包含される。もし使用するならば、任意の添加剤は、分散体の重量に基づいて、50重量％以下（好ましくは、10重量％以下）の少量において適当に使用する。
本発明においてその特別な態様に関連して前述のように説明したが、本明細書に開示された発明の概念から離れることなしに、多くの変化、変更および変動等がなされることは明らかである。従って、本発明には、特許請求されている精神および広い範囲内に入るそのような変化、変更および変動が包含されている。
実施例１
Ａ部
予め亜鉛ピリジンチオン／可塑剤の分散体の製造
ステンレス鋼製のビーカー中において、湿潤した亜鉛ピリジンチオンのフィルターケーキ（1101g）に、フタル酸ブチルベンジル（BBP）（2200g）を加え、滑らかになるまで高速分散機により混合した（約１時間）。この混合物を、脱水用の5lガラス製丸底フラスコに移した。次いで、この混合物を、加熱用マントル（heating mantle）を使用してゆっくり加熱しながら減圧下で攪拌した。水を脱きながらゆっくり温度を上げた。温度が90℃に達したときに、この加工処理を停めた。次いで、この混合物を室温に冷却した。この分散体を分析し、亜鉛ピリジンチオン21.25％および水0.25％以下が含まれているのが解った。
Ｂ部
５％亜鉛ピリジンチオン分散体含有53.9％市販プラスチゾルの製造
前述のＡ部により造った亜鉛ピリジンチオン分散体（94.11g:BBP中で21.25％の活性成分）を、市販プラスチゾル（65％の分散体グレード  PVCを含有している）の215.4gおよびBBP（90.49g）と混合した。反応の間じゅう攪拌を続けた。油浴を用いて、混合物を60℃に温めた。その温度を５時間維持した。加熱を停め、混合物を冷却した。得られた亜鉛ピリジンチオン５％および市販プラスチゾル53.9％を含有する分散体は、室温において安定であり、かつ20℃において約92,00cpsの静的粘度（static  viscosity）を有していた。
１時間の間隔で試料を採取し、それらの粘度測定を行った。分散体の粘度は、各試料のための時間とともに増加するのが見出された。３つの試料を、2000RMPにおいて１時間遠心作用にかけることにより紡糸した。また、これらの試料を50℃において貯蔵したが安定であった。
比較例Ａ
Ｂ部
52.6％市販プラスチゾル中の5.0％亜鉛ピリジンチオン
実施例１、Ａ部からの亜鉛ピリジンチオン分散体（26.5g、BBP中で20.25％の活性成分）を、プラスチゾル〔ボーデンVC440（Borden  VC440）プラスチゾルグレードのPVCを含有している〕の80gに加えた。典型的なプラスチゾル技術を使用して造った結果的に得られた配合物は、室温において安定であった。しかし、50℃における貯蔵において許容できない固体の塊を生じた。
実施例２
Ａ部
予め亜鉛ピリジンチオン／可塑剤分散体の製造
この亜鉛ピリジンチオン濃厚物は、以下の配合物に使用した。ステンレス鋼製ビーカー中において、フタル酸ブチルベンジル（BBP）（195g）を、亜鉛ピリジンチオン粉末（105g）に加え、高速分散機を用い600RPMにおいて１時間混合した。
Ｂ部
10％亜鉛ピリジンチオン分散体含有53.0％市販プラスチゾルの製造
この実施例は、物質の量が異なっている以外は、実施例１の手順と類似している手順を利用して実施した。この配合物においては、亜鉛ピリジンチオン分散体（BBP中の35％活性成分）を、市販プラスチゾル（BBP中において65％の分散体グレードPVCを含有している）の212.0gおよびBBP73.72g、に加えた。得られた試料を、2000RPMにおいて１時間遠心作用にかけたが分離しなかった。安定な粘度は8500cpsであった。
実施例３
フタル酸ジオクチル（DOP）中の67.9％市販プラスチゾルの中における５％亜鉛ピリジンチオン分散体
一連の安定な分散体を、実施例１（Ａ部およびＢ部）の手順に従い、亜鉛ピリジンチオン濃厚物（DOP中において22.10％活性成分）の67.87gを、市販プラスチゾル（DOP中において58.9％分散体グレードPVCを含有している）の203.74gと、組み合わせて造った。また、DOP28.39gを加えた。この試料の粘度は、6,000〜15,000cpsの範囲であった。
実施例４
フタル酸ジオクチル（DOP）中の68.0％市販プラスチゾルの中における10％亜鉛ピリジンチオン分散体
プラスチゾル（DOP中において58.9％分散体グレードPVCを含有している）の136.0gを、亜鉛ピリジンチオン濃厚物（DOP中において37.5％活性成分）の53.33gおよびDOP10.67gと混合した。1lのフラスコ中において、加熱しないで１時間混合した。混合速度は約400RPMであった。このバッチ（batch）を50℃のオーブン（oven）中に置いた。この試料の粘度は、最初の７日間上昇した。そして２週間後に7,200cpsの安定な粘度に達した。この試料を2000RPMにおいて１時間遠心作用にかけたが分離しなかった。
実施例５
エポキシ化した大豆油（ESO）中の60％プラスチゾルの中における５％亜鉛ピリジンチオン分散体
物質以外は実施例１、Ａ部およびＢ部の手順を利用した。この配合物においては、亜鉛ピリジンチオン濃厚物（ESO中において40.6％の活性成分）の24.63gを、市販プラスチゾル（50％  GEON▲Ｒ▼  121分散体グレードPVCを含んでいる）の120.0gおよびESO  55.37gに加えた。この試料は、6300cpsの安定な粘度を有していた。
実施例６
ESO中の56.0％プラスチゾルの中における10％亜鉛ピリジンチオン分散体
最終配合物が、10％亜鉛ピリジンチオン、56.0％市販プラスチゾルおよび残りがESOであった以外は実施例１の手順に従った。この試料は、9600cpsの安定な粘度を有していた。また、この試料は、2000RPMにおいて１時間遠心作用にかけた後でも分離を示さなかった。
実施例７
DOP中の50.9％市販プラスチゾルの中における５％亜鉛ピリジンチオン分散体
亜鉛ピリジンチオン濃厚物（DOP中において21.25％の活性成分）の47.06g、市販プラスチゾル（DDP中において58.9％分散体グレードPVCを含有している）の101.87gを、DOP51.07gに加えた。温度を80℃に保持しながら３時間よく攪拌した。３時間後、試料を室温に冷却した。２日後、この試料は、8080cpsの安定な粘度に達した。この試料は、2000RPMにおいて遠心作用にかけても分離しなかった。80℃以下の温度において長時間この試料を貯蔵しても粘度は変化しなかった。