(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリスチレン系樹脂１００重量部に対し、一般式：Ｒ1 Ｏ（ＣＨ2 Ｏ）n ＰＯ［Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2 Ｏ）m Ｒ2 ］2-Y （ＯＨ）Y …（式中、Ｒ1、Ｒ2 はそれぞれ同一または異なる炭素数４〜２４のアルキル基またはアリール基、Ｙは１または２の整数、ｎ、ｍはそれぞれ１〜１００の整数を表す）で示される化合物０．２〜５重量部、１価もしくは多価アルコールの脂肪酸エステル０．２〜５重量部、高級脂肪酸亜鉛０．１〜３重量部を添加配合してなることを特徴とするカレンダー成形用ポリスチレン系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カレンダー成形用ポリスチレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般にポリスチレン樹脂は、成形性、剛性、寸法安定性などに優れ、かつ単価も安く比重が低いことから経済性にも優れており、各種の用途に利用されている。特にポリスチレン樹脂からなるシート状物は、従来より押出成形法及び射出成形法により製造されているが、生産性の優れたカレンダー法による製造に関しては、高温金属ロールからの剥離性が悪いという問題があり、さらに、フローマークなどが発生し、シート表面の平滑性に劣るという問題もあるため、実用性に乏しかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、シート状物の成形にはカレンダー成形によるものが最も生産性が高く、利用価値があるため、この分野においてポリスチレン樹脂の特性を損なうことなくカレンダー成形可能なポリスチレン系樹脂組成物が望まれていた。
そこで、本発明の目的は、カレンダー成形での複数高温金属ロールによる圧延およびロール剥離工程において、ポリスチレン系樹脂の特性を損なわずに、表面の平滑性に優れ、フローマークなどの発生が無く、容易にシート成形できる、カレンダー成形用ポリスチレン系樹脂組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題に応えるために種々検討の結果、達成されたもので、ポリスチレン系樹脂１００重量部に対し、一般式：Ｒ1 Ｏ（ＣＨ2Ｏ）n ＰＯ［Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）m Ｒ2 ］2-Y（ＯＨ）Y …（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ同一または異なる炭素数４〜２４のアルキル基またはアリール基、Ｙは１または２の整数、ｎ、ｍはそれぞれ１〜１００の整数を表す）で示される化合物０．２〜５重量部、１価もしくは多価アルコールの脂肪酸エステル０．２〜５重量部、高級脂肪酸亜鉛０．１〜３重量部を添加配合してなるカレンダー成形用ポリスチレン系樹脂組成物を特徴とし、カレンダー成形によって、厚み精度が良く、表面の平滑性に優れ、フローマークなどの発生のない厚さ５０μｍ〜１．２ｍｍの範囲の望ましいシート状物を極めて経済的に生産することができる。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のカレンダー成形用ポリスチレン系樹脂組成物の実施の形態について、さらに詳細に説明する。
このポリスチレン系樹脂組成物において主成分として用いられるポリスチレン系樹脂としては、例えば、スチレンモノマーを塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法等で生成した一般用ポリスチレン（ＧＰポリスチレン）、重合に際し合成ゴムまたはゴムラテックスを添加することにより生成された耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩポリスチレン）、あるいはポリスチレンとスチレン・ブタジエンブロック共重合体とを混合したものや、放射状スチレン・ブタジエンブロック共重合体とスチレン・メタクリル酸エステル共重合体とを混合した透明高耐衝撃性ポリスチレンなどが挙げられる。また、耐衝撃性を更に向上させる目的でメタクリル酸メチル・ブタジエン・スチレン共重合体を添加したものなど、これらを主成分とするブレンドポリマーも挙げられる。
【０００６】
本発明を構成する化合物としては、一般式：Ｒ1 Ｏ（ＣＨ2 Ｏ）n ＰＯ［Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2 Ｏ）m Ｒ2 ］2-Y （ＯＨ）Y …（式中、Ｒ1、Ｒ2 はそれぞれ同一または異なる炭素数４〜２４のアルキル基またはアリール基、Ｙは１または２の整数、ｎ、ｍはそれぞれ１〜１００の整数を表す）で示される化合物で、これには例えば、オクチルポリオキシエチレン（ｎ、ｍ＝５〜２５：それぞれのｎ、ｍが５〜２５の異なるポリオキシエチレン基を有する混合エステル類の意、以下同じ）リン酸エステル、デシルポリオキシエチレン（ｎ、ｍ＝５〜２５）リン酸エステル、ドデシルポリオキシエチレン（ｎ、ｍ＝４〜１０）リン酸エステル、トリデシルポリオキシエチレン（ｎ、ｍ＝４〜１０）リン酸エステル、オクチルフェニルポリオキシエチレン（ｎ、ｍ＝５〜５５）リン酸エステル、ノニルフェニルポリオキシエチレン（ｎ、ｍ＝５〜５５）リン酸エステル、ドデシルフェニルポリオキシエチレン（ｎ、ｍ＝５〜５５）リン酸エステルなどが挙げられる。これらの内ではトリデシルポリオキシエチレン（ｎ、ｍ＝４〜１０）リン酸エステルまたはノニルフェニルポリオキシエチレン（ｎ、ｍ＝５〜５５）リン酸エステルが好ましく採用される。
本発明における上記化合物の添加量は、上記ポリスチレン系樹脂１００重量部に対し、０．２〜５重量部、特には１〜２重量部の範囲が好ましい。これが０．２重量部未満では添加による効果が無く、ロールからの十分な剥離性が得られず、逆に５重量部を超えるとロールにプレートアウト物が付着し、生産性が悪くなる。
【０００７】
本発明を構成する１価もしくは多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、例えば、ステアリン酸−ｎ−ブチル、水添ロジン酸メチル、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、セバシン酸ジオクチル、グリセリン脂肪酸エステル、グリセリンラクトステアリル、ペンタエリスリトールのステアリン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ソルビタン脂肪酸、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、エタンジオールモンタン酸エステル、１，３−ブタンジオールモンタン酸エステル、ジエチレングリコールステアリン酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールのアジピン酸と高級脂肪酸の混合エステル、アジピン酸ジステアリルエステル、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ジペンタエリスリトール（１モル）のアジピン酸（０．５〜１モル）とステアリン酸（２．５〜５モル）との混合エステルなどが挙げられ、１種または２種以上を組み合わせて使用される。これらの内では特に、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ジペンタエリスリトール（１モル）のアジピン酸（０．５〜１モル）とステアリン酸（２．５〜５モル）との混合エステルが好ましい。
本発明における１価もしくは多価アルコールの脂肪酸エステルの添加量は、上記ポリスチレン系樹脂１００重量部に対し、０．２〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量部の範囲である。これが０．２重量部未満では添加による効果が無く、ロールからの十分な剥離性が得られず、逆に５重量部を超えるとロールにプレートアウト物が付着し、生産性が悪くなる。
【０００８】
本発明を構成する高級脂肪酸亜鉛としては、動植物油脂から誘導される炭素数８〜２２の高級脂肪酸との亜鉛化合物が挙げられるが、中でもステアリン酸亜鉛が好ましい。この高級脂肪酸亜鉛の添加量は、上記ポリスチレン系樹脂１００重量部に対し、０．１〜３重量部、好ましくは０．３〜１重量部の範囲である。これが０．１重量部未満では添加による効果が無く、ロールからの十分な剥離性が得られず、逆に３重量部を超えるとロールにプレートアウト物が付着し、生産性が悪くなる。
【０００９】
本発明の樹脂組成物には、上記各成分に加えて、必要に応じて、安定化剤や酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、着色剤、充填剤等の各種の添加剤を目的に応じて添加配合することができる。
【００１０】
本発明のカレンダー成形用ポリスチレン系樹脂組成物は、上記各成分をミキサーなどで混合した後、押出機などで混練し、カレンダー成形機を用いてシート状物にすることができる。本発明によれば、ポリスチレン系樹脂組成物のロール剥離性は極めて良好で、本来の特性を損なわず、表面性が優れており、フローマークや肌荒れ、エアーマークを生じず、平滑で厚み精度の優れた外観の良いシート状物を高い生産性で成形することができる。このため得られたポリスチレン系樹脂シートは各方面に使用できる利点を有する。
【００１１】
【実施例】
以下、本発明の具体的態様を実施例および比較例を挙げて説明する。
（実施例１〜３、比較例１〜６）
ポリスチレン系樹脂１００重量部に対し、下記化合物、多価アルコールの脂肪酸エステル、高級脂肪酸亜鉛とを、それぞれ表１に示す添加量で配合し、ヘンシェルミキサーで均一に混合して、カレンダー成形用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
得られた前記組成物を逆Ｌ形４本ロールのカレンダー加工機を用い、ロール温度１９０℃で、厚さ０．３ｍｍ、幅１，０００ｍｍのシートに加工した。
この時のロール剥離性、プレートアウト性、シートの平滑性を下記の基準で評価し、その結果を表１に併記した。なお、表１中の成分の明細は、次のとおりである。
【００１２】
［成分の明細］
1.ポリスチレン系樹脂：「ＴＨ−２１」（電気化学工業社製、商品名）
2.ポリスチレン系樹脂：「ＳＸ−１００」（エー・アンド・エム  ポリスチレン社製、商                      品名）
3.化合物［トリデシルポリオキシエチレン（４〜１０）リン酸］                    ：昭島化学工業社製、商品名「Ｎｏ．１７３７」
4.多価アルコールの脂肪酸エステル［ジペンタエリスリトール（１モル）のアジピン酸（                      ０．５〜１モル）とステアリン酸（２．５〜５モル）との混合エ                      ステル］                    ：理研ビタミン社製、商品名「リケマールＥＷ−１００」
5.高級脂肪酸亜鉛［ステアリン酸亜鉛］                    ：水澤化学工業社製、商品名「スタビネックスＮＴ−Ｚ１」
【００１３】
［評価項目］
・ロール剥離性：
○……ロールから円滑に剥離する。
×……ロールからの剥離が悪く、安定操業を損なう。
【００１４】
・プレートアウト性：
○……ロールにプレートアウト物が付着しない。
×……ロールにプレートアウト物が付着し、生産性を阻害する。
【００１５】
・シートの平滑性
○……フローマークが無く、シート表面の平滑性に優れる。
×……フローマークが発生し、シート表面の平滑性に劣る。
【００１６】
【表１】
0003565486.tif 000002
【００１７】
［評価の結果］
実施例の結果から明らかなように、本発明では、ロール剥離性、プレートアウト性、シートの平滑性のいずれも良好な結果が得られたのに対し、従来例としての比較例では、上記のいずれかに不都合が生じており、両者の差異は顕著であった。
【００１８】
【発明の効果】
本発明によれば、カレンダー法による成形に際し、ロール剥離性が良く、ポリスチレン系樹脂の特性を損なわず、厚み精度が良く、表面性に優れ、高品位なシート状物を経済的に高い生産性で得ることができる。さらに、ポリスチレン系樹脂としての特性が損なわれないことから、２次成形性、溶着性、印刷性に優れ、広範囲の用途に適用可能であり、その産業上の利用価値は極めて高い。