(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式：（Gd1-xEux）2O3・nMO
（式中、MはMg、Ca、SrおよびBaから選ばれた少なくとも1種の元素を示し、xは0.005≦x≦0.15を満足する数、nは0.0001≦n≦0.1を満足する数を示す）
で実質的に表される蛍光体であって、その結晶構造の主相が単斜晶系であり、かつ紫外線励起による発光スペクトルの主ピーク波長が620〜630nmの範囲に存在することを特徴とする蛍光体。
【請求項２】
ガラス管内壁面に被着形成された蛍光体層を具備する蛍光ランプにおいて、
前記蛍光体層は、請求項１記載の蛍光体を少なくとも赤色ないし深赤色発光成分として含有することを特徴とする蛍光ランプ。
【請求項３】
ガラス管内壁面に被着形成され、青色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と赤色ないし深赤色発光蛍光体とを含有する蛍光体層を具備する蛍光ランプにおいて、
前記蛍光体層は、前記赤色ないし深赤色発光蛍光体として、請求項１記載の蛍光体を含有することを特徴とする蛍光ランプ。
【請求項４】
ガラス管内壁面に被着形成され、青色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と赤色発光蛍光体と深赤色発光蛍光体とを含有する蛍光体層を具備する蛍光ランプにおいて、
前記蛍光体層は、前記深赤色発光蛍光体として、請求項１記載の蛍光体を含有することを特徴とする蛍光ランプ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、Ｅｕを付活した赤色ないし深赤色発光の蛍光体およびそれを用いた蛍光ランプに係わり、さらに詳しくは発光効率が高く、かつ高演色性を呈する三波長域発光型の蛍光ランプ用として好適な赤色ないし深赤色発光の蛍光体、およびそれを用いた蛍光ランプに関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般照明用の蛍光ランプとしては、近年、いわゆる三波長域発光型の蛍光ランプが主流になってきている。この種の蛍光ランプでは、比較的狭帯域の発光スペクトル分布を有する青色発光、緑色発光および赤色発光の  ３種の蛍光体を任意の割合で混合し、この混合蛍光体で所要の蛍光膜（蛍光体層）を形成した構成を採っている。また最近では、さらに演色性を高めるために、青緑色発光蛍光体や深赤色発光蛍光体を混合した混合蛍光体を用いた三波長域発光型蛍光ランプも出現している。
【０００３】
ところで、赤色発光の蛍光体としては、  ３価のユーロピウムで付活された希土類酸化物蛍光体、例えば  Ｙ２  Ｏ  ３  ：Ｅｕ  、Ｇｄ２  Ｏ  ３  ：Ｅｕ  、（Ｙ，Ｇｄ）２  Ｏ  ３  ：Ｅｕ  、    （Ｙ，Ｌａ）２  Ｏ  ３  ：Ｅｕ  （特開昭  ６２−１７２０８５号公報参照）等が知られている。これらのＥｕ付活希土類酸化物蛍光体は、紫外線励起により、赤色部に発光輝度および発光色に優れた狭帯域発光スペクトルを持ち、そのピーク波長は  ６１０〜  ６１５ｎｍの範囲に存在する。これらのうち、三波長域発光型蛍光ランプの赤色発光蛍光体としては、一般に  Ｙ２  Ｏ  ３  ：Ｅｕ  が用いられている。
【０００４】
また、高演色性の三波長域発光型蛍光ランプに用いる深赤色発光蛍光体としては、一般にマンガン付活ゲルマン酸塩蛍光体（３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２  ・  ＧｅＯ２  ：Ｍｎ）が使用されている。この蛍光体は、発光スペクトルのピーク波長が  ６５５ｎｍと  Ｙ２    Ｏ３  ：Ｅｕ  に比べて長波長側にあり、これを使用することで演色性は向上するものの、可視部に吸収があり発光輝度も低いため、この蛍光体を用いた場合には蛍光ランプの発光効率が低下してしまうという問題があった。また、演色性に関しても、上述したような深赤色発光蛍光体を用いた三波長域発光型蛍光ランプは、赤色成分の特殊演色評価数Ｒ９が２０〜４０程度と、平均演色評価数Ｒａや他の特殊演色評価数に比べて低いことから、十分に満足のいくものではなかった。
【０００５】
さらに、高演色性の三波長域発光型蛍光ランプ作製用の赤色発光蛍光体として、  （Ｓｒ，Ｍｇ）３    （ＰＯ４  ）２  が知られている。この蛍光体は、発光スペクトルのピーク波長が  ６２０ｎｍ付近に存在するものの、広帯域型の発光スペクトルを有するために、蛍光ランプの発光効率を劣化させるという問題を有していた。
【０００６】
このようなことから、三波長域発光型蛍光ランプの効率を低下させることなく、演色性を高めるためには、発光スペクトルが効率のよい狭帯域発光スペクトルであると共に、そのピーク波長が  ６２０〜  ６４０ｎｍに存在する深赤色発光蛍光体を用いることが重要となる。
【０００７】
ところで、  （Ｇｄ，Ｅｕ）２  Ｏ  ３  蛍光体は、焼成温度により  ２種類の結晶構造をとり、１２５０℃以下では低温相の立方晶系となり、１２５０℃以上では高温相の単斜晶系となる。  （Ｇｄ，Ｅｕ）２  Ｏ  ３  の結晶構造が立方晶系の場合、発光ピーク波長は  ６１１ｎｍであるが、単斜晶系の場合には発光ピーク波長が  ６２３ｎｍとなる。このように、単斜晶系の  （Ｇｄ，Ｅｕ）２  Ｏ  ３  蛍光体は、上記波長域にピーク波長が存在すると共に、狭帯域発光スペクトルを有するものの、発光効率が（Ｙ，Ｅｕ）２  Ｏ  ３  の  ２０％程度と低く、三波長域発光型蛍光ランプの深赤色発光蛍光体として用いた場合には、明るさが大幅に低下してしまうという難点がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
上述したように、従来の深赤色発光蛍光体を用いた三波長域発光型蛍光ランプは、赤色成分の特殊演色評価数Ｒ９が低く、かつ発光効率も十分ではないという問題を有していた。また、赤色成分の特殊演色評価数Ｒ９の向上に好適な発光スペクトル分布を有する  （Ｇｄ，Ｅｕ）２  Ｏ  ３  蛍光体は、発光効率が低く、この蛍光体を三波長域発光型蛍光ランプに用いた場合には、明るさが大幅に低下してしまうという問題がある。
【０００９】
本発明は、このような課題に対処するためになされたもので、高演色性を呈すると共に、高い発光効率を有し、三波長域発光型蛍光ランプに適する赤色ないし深赤色発光の蛍光体、およびそのような蛍光体を用いた蛍光ランプを提供することを目的としている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の赤色ないし深赤色発光の蛍光体は、
一般式：（Gd1-xEux）2O3・nMO  ……(1)
（式中、MはMg、Ca、SrおよびBaから選ばれた少なくとも1種の元素を示し、xは0.005≦x≦0.15を満足する数、nは0.0001≦n≦0.1を満足する数を示す）
で実質的に表される蛍光体であって、その結晶構造の主相が単斜晶系であり、かつ紫外線励起による発光スペクトルの主ピーク波長が620〜630nmの範囲に存在することを特徴としている。
【００１１】
本発明における第１の蛍光ランプは、ガラス管内壁面に被着形成された蛍光体層を具備する蛍光ランプにおいて、前記蛍光体層は、上記本発明の蛍光体を少なくとも赤色ないし深赤色発光成分として含有することを特徴としている。
【００１２】
また、第２の蛍光ランプは、ガラス管内壁面に被着形成され、青色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と赤色ないし深赤色発光蛍光体とを含有する蛍光体層を具備する蛍光ランプにおいて、前記蛍光体層は、前記赤色ないし深赤色発光蛍光体として、上記本発明の蛍光体を含有することを特徴としている。
【００１３】
さらに、第３の蛍光ランプは、ガラス管内壁面に被着形成され、青色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と赤色発光蛍光体と深赤色発光蛍光体とを含有する蛍光体層を具備する蛍光ランプにおいて、前記蛍光体層は、前記深赤色発光蛍光体として、上記本発明の蛍光体を含有することを特徴としている。
【００１４】
本発明の蛍光体は、結晶構造の主相がＥｕ付活酸化ガドリニウム蛍光体の高温相である単斜晶系からなるものであり、この単斜晶系のＥｕ付活酸化ガドリニウム蛍光体  １モルに対し、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれた少なくとも  １種の  Ｍ元素の酸化物を  ０．１モル以下の範囲で含有させたものである。
【００１５】
ここで、本発明によるＥｕ付活酸化ガドリニウム蛍光体は、結晶構造の主相が単斜晶系であればよく、具体的には  ５０％以上が単斜晶系であればよい。すなわち、結晶構造のうちの  ５０％以上が単斜晶系であれば、低温相の立方晶系を一部含んでいてもよい。Ｅｕ付活酸化ガドリニウム蛍光体の使用用途にもよるが、結晶構造の  ７０％以上が単斜晶系であることがより好ましく、さらに好ましくは結晶構造の全てを実質的に単斜晶系とすることである。結晶構造の主相が単斜晶系からなるＥｕ付活酸化ガドリニウム蛍光体は、紫外線励起による発光スペクトル分布において、主ピーク波長が  ６２０〜  ６３０ｎｍの範囲に存在し、赤色ないし深赤色に発光する。また、低温相の立方晶系を含む場合には、上記発光スペクトル分布において副ピーク波長が  ６０５〜  ６１５ｎｍの範囲に存在するが、主ピーク波長が上記条件を満足していれば特に問題はない。
【００１６】
上述したM元素の酸化物は、単斜晶系を主相とするEu付活酸化ガドリニウム蛍光体の発光効率の向上に寄与する成分であり、その含有組成比が本発明においては重要となる。M元素の酸化物の含有量がEu付活酸化ガドリニウム蛍光体1モルに対して0.1モルを超えると、紫外線による劣化が生じやすくなり、蛍光ランプでの光束維持率が低下するため、M元素の酸化物の含有量は0.1モル以下とする。また、M元素の酸化物は、極少量の添加でも発光効率の向上に寄与するが、Eu付活酸化ガドリニウム蛍光体1モルに対して0.0001モル未満では、十分な輝度が得られにくく、また安定した発光効率も得にくいため、M元素の酸化物はEu付活酸化ガドリニウム蛍光体1モルに対して0.0001モル以上含有させるものとする。よって、M元素の酸化物の含有範囲は0.0001〜0.1モルの範囲であり、さらに好ましくは0.0001〜0.05モルの範囲である。
【００１７】
上記  Ｍ元素としては、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれた少なくとも  １種の元素を用いれば上記したような効果を得ることができるが、これらのうちでも特にＢａが蛍光ランプの点灯中の蛍光膜面に発生する黒化が少ないこと等から好ましい。また、付活剤であるＥｕの組成も、単斜晶系を主相とするＥｕ付活酸化ガドリニウム蛍光体の発光効率に大きく影響し、上記  （１）式中の  ｘの値が  ０．００５未満では十分な発光効率が得られず、また逆に０．１５を超えると濃度消光により発光効率が低下してしまう。従って、Ｅｕの組成は  （１）式中の  ｘの値として  ０．００５〜０．１５の範囲とする。より好ましい  ｘの値は０．０１〜  ０．１の範囲である。
【００１８】
本発明による赤色ないし深赤色発光の蛍光体は、立方晶系の結晶構造をとりやすいため、製造方法も重要である。特に、蛍光体合成時の焼成温度が重要であり、１２５０℃以下では結晶構造は全て立方晶系となり、１２５０〜１３００℃では立方晶系と単斜晶系とが共存する。よって、本発明においては、少なくとも１２５０℃以上の温度で焼成し、より好ましくは１３００℃以上で焼成する。１３００℃以上で焼成することにより、実質的に単斜晶系からなるＥｕ付活酸化ガドリニウム蛍光体が得られる。具体的には、まず上記  （１）式で表される蛍光体の各出発原料をそれぞれ用意する。ここで、Ｇｄ源としてはその酸化物や水酸化物、炭酸塩等の高温において容易にＧｄ酸化物となる化合物等を用い、またＥｕ源としては酸化物や炭酸塩等を用いる。また、  Ｍ元素の酸化物源としては、酸化物そのものや硼酸塩、もしくは  Ｍ元素の単体金属等を用いる。
【００１９】
これらの出発原料を所定量秤量し、十分に混合する。このとき、蛍光体合成反応の促進および蛍光体の収率向上等の理由から、各混合量は必ずしも化学量論組成とする必要はない。ちなみに、原料中の各元素の組成比と合成後の蛍光体における各元素の組成比とは、必ずしも一致するものではない。また、蛍光体母体中における付活剤であるＥｕを均質に分散させて発光効率を向上させるために、希土類化合物原料を予め化学的に混合してもよい。すなわち、上述したようなＧｄ源とＥｕ源の所定量を塩酸や硝酸に溶解して、この溶液にシュウ酸やシュウ酸ジメチル水溶液を加えて、ＧｄとＥｕの共沈シュウ酸塩沈殿を生成し、この共沈シュウ酸塩沈殿を濾過、乾燥後、空気中で  ７００〜１１００℃程度の温度で加熱分解して混合希土類酸化物とする。そして、この混合希土類酸化物に  Ｍ元素の酸化物源をボールミル等の物理的な方法により混合する。
【００２０】
次に、上記したような方法により得た原料混合物をるつぼ等の耐熱容器に収容し、空気中にて上記したように１２５０℃以上の温度で、より好ましくは１３００℃以上の温度で、  ２〜１０時間程度焼成する。この焼成物を粉砕、篩別、分散、洗浄、濾過、乾燥、篩別等することによって、本発明の蛍光体が得られる。
【００２１】
本発明の蛍光ランプは、上記  （１）式で実質的な組成が表される単斜晶系を主相とするＥｕ付活酸化ガドリニウム蛍光体を、少なくとも赤色ないし深赤色発光成分として含有する蛍光体層を有するものである。
【００２２】
また、本発明の蛍光ランプを三波長域発光型蛍光ランプに適用する際には、青色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と共に、赤色ないし深赤色発光蛍光体として本発明の蛍光体を用いてもよいし、また赤色発光蛍光体として従来の蛍光体を用い、かつ深赤色発光蛍光体として本発明の蛍光体を用いてもよい。三波長域発光型蛍光ランプの高発光効率を満足させた上で、演色性を高めるためには、本発明の蛍光体を深赤色発光蛍光体として用いることが好ましい。この場合、深赤色発光蛍光体は、蛍光体全体の  ５〜  ２０％程度として用いることが好ましい。
【００２３】
本発明の蛍光ランプを三波長域発光型蛍光ランプに適用する際の青色発光蛍光体および緑色発光蛍光体、また赤色発光蛍光体としては、各種の公知の蛍光体を使用することができ、さらに演色性を高めるために、他の発光成分として例えば青緑色発光蛍光体等を加えることもできる。
【００２４】
【作用】
本発明の赤色ないし深赤色発光の蛍光体は、高演色性を発揮するのに好適な発光スペクトル分布を有し、かつ付活剤であるＥｕの組成比を最適化していると共に、少量の  Ｍ元素の酸化物を含有させているため、安定的に高い発光効率が得られる。このような赤色ないし深赤色発光の蛍光体は、蛍光ランプの蛍光体層とした場合も優れた発光効率および高演色性を呈し、特に赤色成分の特殊演色評価数Ｒ９に対して大幅な改善効果を示す。よって、高発光効率と高演色性を共に満足する蛍光ランプを得ることができる。
【００２５】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明する。
【００２６】
実施例１
まず、酸化ガドリニウムを３２６．３ｇと酸化ユーロピウムを  ３５．２ｇと硼酸バリウムを１．５ｇを十分に混合し、この混合物を空気中にて１４００℃で  ３時間焼成した。得られた焼成物を粉砕、篩別後、水洗、濾過、乾燥、篩別を行って、目的とする蛍光体を得た。
【００２７】
このようにして得た蛍光体の組成分析を行ったところ、（Ｇｄ０．９０Ｅｕ０．１０）２  Ｏ  ３  ・０．００５ＢａＯで示される組成を有していることを確認した。また、本発明との比較のために、硼酸バリウムを混合しない以外は、上記実施例と同様にして、（Ｇｄ０．９０Ｅｕ０．１０）２  Ｏ  ３  蛍光体を作製した。
【００２８】
上記実施例による（Ｇｄ０．９０Ｅｕ０．１０）２  Ｏ  ３  ・０．００５ＢａＯ蛍光体の  ２５３．７ｎｍの紫外線で励起し、発光輝度を測定したところ、比較例の蛍光体の発光輝度を１００％とすると１６０％に達した。また、従来の深赤色発光蛍光体（３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２  ・  ＧｅＯ２  ：Ｍｎ）と比べると１４０％の発光輝度を示した。
【００２９】
次に、上記実施例による蛍光体の  ２５３．７ｎｍの紫外線励起による発光スペクトル分布を測定した。得られた発光スペクトル分布を図１に実線で示す。また、図１中の破線は、上記実施例で調製した混合物を空気中にて１２００℃で焼成した後、同様に処理した蛍光体の発光スペクトル分布である。図１から明らかなように、実施例による蛍光体は、主ピーク波長が  ６２３ｎｍであるのに対し、１２００℃で焼成した蛍光体は主ピーク波長が  ６１１ｎｍであった。また、  ＢａＯを含有させたことによる発光スペクトル分布の変化は特に見られず、赤色成分の特殊演色評価数Ｒ９の向上に好適な発光スペクトル分布を有していることを確認した。
【００３０】
また、上記実施例による蛍光体のＸ線回折を行った。その測定結果を図２に示す。図２から明らかなように、上記実施例による蛍光体の結晶構造は、典型的な単斜晶系であることが分かる。また、上記実施例で調製した混合物を空気中にて１２８０℃で焼成した後、同様に処理した蛍光体のＸ線回折結果を図３に、上記１２００℃で焼成した蛍光体のＸ線回折結果を図４に示す。図３から明らかなように、  １２８０℃で焼成した蛍光体の結晶構造は単斜晶系と立方晶系との混合系であり、本発明の蛍光体として使用することができる。一方、１２００℃で焼成した蛍光体の結晶構造は、図４から明らかなように立方晶系であった。
【００３１】
実施例２
酸化ガドリニウムを３４４．４ｇと酸化ユーロピウムを  １７．６ｇとを硝酸に完全に溶解した後、この溶液にシュウ酸を加えて、ＧｄとＥｕの共沈シュウ酸塩沈殿を生成した。この共沈シュウ酸塩沈殿を濾過、乾燥後、空気中にて  ８００℃の温度で焼成して加熱分解し、混合希土類酸化物とした。得られた焼成物を粉砕、篩別し、これにフッ化マグネシウムを１．４ｇ加えて十分に混合した後、空気中にて１３００℃で  ３時間焼成した。得られた焼成物を粉砕、篩別後、水洗、濾過、乾燥、篩別を行って、目的とする蛍光体を得た。
【００３２】
このようにして得た蛍光体の組成分析を行ったところ、（Ｇｄ０．９５Ｅｕ０．０５）２  Ｏ  ３  ・０．０２ＭｇＯ  で示される組成を有していることを確認した。また、本発明との比較のために、フッ化マグネシウムを混合しない以外は上記実施例と同様にして、（Ｇｄ０．９５Ｅｕ０．０５）２  Ｏ  ３  蛍光体を作製した。
【００３３】
上記実施例による（Ｇｄ０．９５Ｅｕ０．０５）２  Ｏ  ３  ・０．０２ＭｇＯ  蛍光体を  ２５３．７ｎｍの紫外線で励起し、発光スペクトル分布と発光輝度を測定した。その結果、発光スペクトルは実施例１と同様に赤色成分の特殊演色評価数Ｒ９の向上に好適な発光スペクトルを有しており、また発光輝度は比較例の蛍光体の発光輝度を１００％とすると  １７０％に達した。また、従来の深赤色発光蛍光体（３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２  ・Ｇｅ  Ｏ２  ：Ｍｎ）と比べると１５０％の発光輝度を示した。さらに、この実施例による蛍光体のＸ線回折を行ったところ、実施例１と同様に単斜晶系であった。
【００３４】
実施例３
酸化ガドリニウムを３５８．９ｇと酸化ユーロピウムを３．５ｇとを硝酸に完全に溶解した後、この溶液にシュウ酸を加えて、ＧｄとＥｕの共沈シュウ酸塩沈殿を生成した。この共沈シュウ酸塩沈殿を濾過、乾燥後、空気中にて  ９００℃の温度で焼成して加熱分解し、混合希土類酸化物とした。得られた焼成物を粉砕、篩別し、これに塩化カルシウムを  ０．０４ｇ加えて十分に混合した後、空気中にて１３００℃で  ３時間焼成した。得られた焼成物を粉砕、篩別後、水洗、濾過、乾燥、篩別を行って、目的とする蛍光体を得た。
【００３５】
このようにして得た蛍光体の組成分析を行ったところ、（Ｇｄ０．９９Ｅｕ０．０１）２  Ｏ  ３  ・０．０００３ＣａＯ  で示される組成を有していることを確認した。また、本発明との比較のために、塩化カルシウムを混合しない以外は上記実施例と同様にして、（Ｇｄ０．９９Ｅｕ０．０１）２  Ｏ  ３  蛍光体を作製した。
【００３６】
上記実施例による（Ｇｄ０．９９Ｅｕ０．０１）２  Ｏ  ３  ・０．０００３ＣａＯ  蛍光体を  ２５３．７ｎｍの紫外線で励起し、発光スペクトル分布と発光輝度を測定した。その結果、発光スペクトルは実施例１と同様に赤色成分の特殊演色評価数Ｒ９の向上に好適な発光スペクトルを有しており、また発光輝度は比較例の蛍光体の発光輝度を１００％とすると１３０％に達した。また、従来の深赤色発光蛍光体（３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２  ・Ｇｅ  Ｏ２  ：Ｍｎ）と比べると１２０％の発光輝度を示した。さらに、この実施例による蛍光体のＸ線回折を行ったところ、実施例１と同様に単斜晶系であった。
【００３７】
実施例４
青色発光蛍光体として  （Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｅｕ）１０  （ＰＯ４  ）６  Ｃｌ２  、緑色発光蛍光体として（Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ）ＰＯ４  、赤色発光蛍光体として（Ｙ，Ｅｕ）２    Ｏ３  を用い、さらに深赤色発光蛍光体として前述した実施例１による（Ｇｄ０．９０Ｅｕ０．１０）２  Ｏ  ３  ・０．００５ＢａＯ蛍光体を用いて、三波長域発光型蛍光ランプ（直管型  ２０Ｗ蛍光ランプＦＬ２０ＳＳ）を通常の方法により作製した。また、本発明との比較のために、深赤色発光蛍光体として  ＢａＯを含まないＥｕ付活酸化ガドリニウム蛍光体を用いた蛍光ランプと、深赤色発光蛍光体を用いない蛍光ランプを作製した。
【００３８】
これら実施例および比較例による蛍光ランプの初期全光束を測定したところ、深赤色発光蛍光体を用いない蛍光ランプの値を  １００とすると、実施例による蛍光ランプは  １００、  ＢａＯを含まないＥｕ付活酸化ガドリニウム蛍光体を用いた蛍光ランプは７０であった。また、赤色成分の特殊演色評価数Ｒ９を測定したところ、実施例による蛍光ランプのＲ９の値は５０であり、  ＢａＯを含まないＥｕ付活酸化ガドリニウム蛍光体を用いた蛍光ランプのＲ９の値は３５、深赤色発光蛍光体を用いない蛍光ランプのＲ９の値は３０であった。この実施例の三波長域発光型蛍光ランプによれば、初期全光束を低下させることなく、特殊演色評価数Ｒ９を２０ポイント向上させることができた。
【００３９】
実施例５
青色発光蛍光体として  （Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｅｕ）１０  （ＰＯ４  ）６  Ｃｌ２  、緑色発光蛍光体として（Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ）ＰＯ４  、赤色発光蛍光体として（Ｙ，Ｅｕ）２    Ｏ３  、青緑色発光蛍光体として（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｅｕ）１０  （ＰＯ４  ）６  Ｃｌ２  を用い、さらに深赤色発光蛍光体として、前述した実施例２による（Ｇｄ０．９５Ｅｕ０．０５）２  Ｏ  ３  ・０．０２ＭｇＯ  蛍光体を用いて、三波長域発光型蛍光ランプ（直管型  ２０Ｗ蛍光ランプＦＬ２０ＳＳ）を通常の方法により作製した。また、本発明との比較のために、深赤色発光蛍光体として  ＭｇＯを含まないＥｕ付活酸化ガドリニウム蛍光体を用いた蛍光ランプと、深赤色発光蛍光体として３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２  ・Ｇｅ  Ｏ２  ：Ｍｎを用いた蛍光ランプを作製した。
【００４０】
これら実施例および比較例による蛍光ランプの初期全光束を測定したところ、深赤色発光蛍光体として３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２  ・Ｇｅ  Ｏ２  ：Ｍｎを用いた蛍光ランプの値を  １００とすると、実施例による蛍光ランプは  １１０、  ＭｇＯを含まないＥｕ付活酸化ガドリニウム蛍光体を用いた蛍光ランプは６０であった。また、赤色成分の特殊演色評価数Ｒ９を測定したところ、実施例による蛍光ランプのＲ９の値は５５であり、  ＭｇＯを含まないＥｕ付活酸化ガドリニウム蛍光体を用いた蛍光ランプのＲ９の値は３７、  ３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２  ・Ｇｅ  Ｏ２  ：Ｍｎを用いない蛍光ランプのＲ９の値は３５であった。この実施例の三波長域発光型蛍光ランプによれば、従来の深赤色発光蛍光体である３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２  ・Ｇｅ  Ｏ２  ：Ｍｎを用いた蛍光ランプに比べて初期全光束を  １０％向上させた上に、特殊演色評価数Ｒ９を２０ポイント向上させることができた。
【００４１】
実施例６〜１８
前述した実施例２と同様にして、表１に組成を示すEu付活酸化ガドリニウム蛍光体をそれぞれ作製した。これら各蛍光体を253.7nmの紫外線で励起して、発光輝度をそれぞれ測定した。また、実施例５と同様にしてそれぞれ蛍光ランプを作製し、初期全光束と赤色成分の特殊演色評価数R9を測定した。それらの測定結果を併せて表１に示す。なお、発光輝度および初期全光束は、3.5MgO・0.5MgF2・GeO2：Mnを100％とした値として示す。
【００４２】
【表１】
0003575821.tif 000002
【００４３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、安定的に高い発光効率を有し、かつ高演色性を発揮するのに最適な発光スペクトル分布を有する赤色ないし深赤色発光の蛍光体を提供することができる。本発明の蛍光体は、蛍光ランプの蛍光体層とした場合にも優れた発光効率および高演色性を呈し、特に赤色成分の特殊演色評価数Ｒ９に対して大幅な改善効果を示すことから、高発光効率と高演色性を共に満足する蛍光ランプを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例による蛍光体の発光スペクトル分布を示す図である。
【図２】本発明の一実施例による蛍光体のＸ線回折結果を示す図である。
【図３】本発明の他の実施例による蛍光体のＸ線回折結果を示す図である。
【図４】比較例による蛍光体のＸ線回折結果を示す図である。
【図１】
0003575821.tif 000003
【図２】
0003575821.tif 000004
【図３】
0003575821.tif 000005
【図４】
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