(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤を１０〜６０重量％含有し、粒度分布が下記条件（２）を満たす高密度粒状洗剤組成物用の計量スプーンであって、掬取部と把持部とを有し、把持部の表面粗さＲａが２μｍ以下であり、該計量スプーンのＡＳＴＭ：Ｄ２５７に基づく表面固有抵抗値が１×１０13Ω以下である洗剤用計量スプーン。
＜粒度分布の条件＞
（２）粒径１８０μｍ以上５００μｍ未満の粒子が５０重量％以上８５重量％未満であり、粒径５００μｍ以上の粒子に対する粒径１８０μｍ未満の粒子の重量比が０．５以上である。
【請求項２】
前記高密度粒状洗剤組成物を目開き２０００μｍ、１４１０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ及び１２５μｍの篩で篩い分けしたときの粒度分布の標準偏差を、該粒度分布の平均値で除して得られるＣＶ値が０．５以下である請求項１記載の洗剤用計量スプーン。
【請求項３】
界面活性剤を１０〜６０重量％含有し、粒度分布が下記条件（２）を満たす高密度粒状洗剤組成物と、ＡＳＴＭ：Ｄ２５７に基づく表面固有抵抗値が１×１０13Ω以下である洗剤用計量スプーンとを、包装容器に充填してなる容器入り洗剤であって、前記計量スプーンが掬取部と把持部とを有し、把持部の表面粗さＲａが２μｍ以下である、容器入り洗剤。
＜粒度分布の条件＞
（２）粒径１８０μｍ以上５００μｍ未満の粒子が５０重量％以上８５重量％未満であり、粒径５００μｍ以上の粒子に対する粒径１８０μｍ未満の粒子の重量比が０．５以上である。
【請求項４】
前記高密度粒状洗剤組成物を目開き２０００μｍ、１４１０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ及び１２５μｍの篩で篩い分けしたときの粒度分布の標準偏差を、該粒度分布の平均値で除して得られるＣＶ値が０．５以下である請求項３記載の容器入り洗剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高密度粒状洗剤組成物用の計量器に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
高嵩密度洗剤は、粉末洗剤とその計量スプーン等の計量器とを包装容器に充填した製品として市販されることが多い。充填する粉末洗剤については種々の検討がなされ、粉末洗剤の流動性、外観及び粉立ち防止性を向上する目的で洗剤粒子の粒子径を大きくした高嵩密度洗剤が知られている。その一方で、溶解性の向上のためには洗剤粒子の粒子径は小さい方が望ましい。
【０００３】
本発明者らは、特定の粒度分布を有する高嵩密度洗剤が洗剤粒子１粒当たりの溶解性に優れることを見出したが、従来の計量用スプーンを用いてかかる高嵩密度洗剤を計量する場合には、使用条件により微粉が該スプーンに付着するおそれがある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、界面活性剤を１０〜６０重量％含有し、粒度分布が下記条件（１）又は（２）を満たす高密度粒状洗剤組成物用の計量器であって、該計量器のＡＳＴＭ：Ｄ２５７に基づく表面固有抵抗値が１×１０１４Ω以下である洗剤用計量器を提供する。
＜粒度分布の条件＞
（１）粒径１８０μｍ以上５００μｍ未満の粒子が８５重量％以上である。
（２）粒径１８０μｍ以上５００μｍ未満の粒子が５０重量％以上８５重量％未満であり、粒径５００μｍ以上の粒子に対する粒径１８０μｍ未満の粒子の重量比が０．５以上である。
【０００５】
また、本発明は、上記特定の高密度粒状洗剤組成物と、ＡＳＴＭ：Ｄ２５７に基づく表面固有抵抗値が１×１０１４Ω以下である洗剤用計量器とを、包装容器に充填してなる容器入り洗剤を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
〔計量器〕
本発明の計量器は、特定の粒度分布を有する高密度粒状洗剤組成物用の計量器であって、該計量器のＡＳＴＭ：Ｄ２５７に基づく表面固有抵抗値は１×１０１４Ω以下、好ましくは１×１０１３Ω以下、より好ましくは１×１０９  Ω以下である。その形状や大きさは容器の大きさや洗剤組成物の用量等を考慮して決めれば良いが、掬取部と把持部とを有する公知の計量スプーンの如き形状が好適である。計量器の材質は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、硬質塩化ビニル、ネオプレンゴム等の各種プラスチック類、アルミニウム、ステンレススチール（例えばＳＵＳ３０４）等の金属類、紙類等が挙げられる。プラスチックを用いる場合は、帯電防止剤を添加したものを用いることができる。また、紙を用いる場合は、坪量２００〜６００ｇ／ｍ２  、特に３００〜４００ｇ／ｍ２  のもの、又は表面にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックをラミネートしたラミネート紙若しくはポリサンド紙を用いることができる。計量器の表面は、物理的な洗剤粒子の付着量を低減する目的から、より平滑であることが好ましく、表面粗さＲａが４μｍ以下、好ましくは２μｍ以下、更に好ましくは０．５μｍ以下、最も好ましくは０．１μｍ以下である。計量スプーンの場合、把持部表面がこの範囲の表面粗さであることが好ましい。
【０００７】
〔高密度粒状洗剤組成物〕
本発明の高密度粒状洗剤組成物は、重量分率から測定した粒度分布が下記条件（１）又は（２）を満たす。
＜粒度分布の条件＞
（１）粒径１８０μｍ以上５００μｍ未満の粒子が８５重量％以上である。
（２）粒径１８０μｍ以上５００μｍ未満の粒子が５０重量％以上８５重量％未満であり、粒径５００μｍ以上の粒子に対する粒径１８０μｍ未満の粒子の重量比が０．５以上、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．５以上である。
【０００８】
また、本発明の高密度粒状洗剤組成物は、目開きが２０００μｍ、１４１０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ及び１２５μｍの篩で篩い分けしたときの粒度分布の標準偏差を、該粒度分布の平均値で除して得られるＣＶ値が０．５以下であることが好ましく、より好ましくは０．４５以下、特に好ましくは０．４以下である。このＣＶ値は、例えば、前記９段の篩を目開きが小さいものから順に受け皿の上に設置し、最上の篩に所定量の洗剤を載せて各篩を振動させる等の方法で分級した後、各篩上の残留粒子の重量分率から測定した粒度分布を求め、各篩間の残留粒子の対数平均と頻度（％）から粒度分布の標準偏差と平均値を算出し、標準偏差を平均値で除することにより求められる。この方法で、上記（１）又は（２）の粒度分布も測定できる。
【０００９】
本発明の組成物における界面活性剤の配合量は、洗浄力の点で、好ましくは１５〜６０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％、特に好ましくは２７〜４５重量％である。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００１０】
非イオン界面活性剤は、皮脂汚れ洗浄力の点で、融点が４０℃以下、更に３０℃以下、特に２５℃以下のものが好ましい。該非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキル（フェニル）エーテル、アルキレンポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシアルキレンアルキロール（脂肪酸）アミド等である。特にポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。該非イオン界面活性剤の含有量は、洗浄性と微粉の飛散防止性の点で、好ましくは８重量％以上、より好ましくは１０〜２５量重量％、特に好ましくは１０〜１８重量％である。
【００１１】
また、陰イオン界面活性剤としては、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はそのエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等である。これらの対イオンとしては、洗浄力の点で、アルカリ金属イオンが好適である。また、溶解速度を向上させる観点から、カリウムイオンが好ましく、全対イオン中カリウムイオンの比率が、好ましくは５重量％以上、より好ましくは２０重量％以上、特に好ましくは４０重量％以上である。陰イオン界面活性剤の配合量は、洗浄力の点で、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは３〜２０重量％である。
【００１２】
また、陽イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４アンモニウム塩等が、両性界面活性剤としては、例えば、カルボベタイン型、スルホベタイン型等の両性界面活性剤が挙げられる。
【００１３】
本発明の高密度粒状洗剤組成物には、炭酸根、炭酸水素根、硫酸根、亜硫酸根、硫酸水素根、塩酸根、又はリン酸根等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩等の水溶性の無機塩類を配合できる。ここで、炭酸根は洗濯液中で好適なｐＨ緩衝領域を示すアルカリ剤として好ましい。また、硫酸根、亜硫酸根等の解離度の高い塩類は、洗濯液のイオン強度を高め、皮脂汚れ洗浄性等に好適である。また、亜硫酸根は、酵素や香料等の、次亜塩素イオンによる酸化劣化を防止する効果がある。また、炭酸根及び硫酸根の総和は、洗剤組成物粒子の非凝集性に優れ、溶解性を高めることから、好ましくは３０重量％（無水物換算）以下、より好ましくは２５重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下である。
【００１４】
本発明の組成物においては、アルカリ緩衝能及び金属イオン封鎖能の点で、結晶性珪酸塩を配合できる。金属イオン封鎖能や耐吸湿性の観点から、ＳｉＯ２／Ｍ２Ｏ（但し、Ｍはアルカリ金属原子を表す。）のモル比が０．５〜２．６が好ましい。結晶性珪酸塩のイオン交換容量は、好ましくは１００ｍｇＣａＣＯ３／ｇ以上、より好ましくは２００〜６００ｍｇＣａＣＯ３／ｇである。また、結晶性珪酸塩の配合量は、保存後の粉末物性及び優れた洗浄性の点で、好ましくは０．５〜４０重量％、より好ましくは１〜２５重量％である。
【００１５】
上記結晶性珪酸塩以外の金属イオン封鎖剤としては、カルボン酸系ポリマーとゼオライト等のアルミノケイ酸塩が好適である。
【００１６】
カルボン酸系ポリマーとしては、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩、ポリアクリル酸塩等のアクリル酸系ポリマーが、金属イオン封鎖能や固体粒子汚れの分散能等の点で、優れている。カルボン酸系ポリマーの配合量は、洗浄性の点で、組成物中に好ましくは０．５〜１２重量％、より好ましくは１〜７重量％、特に好ましくは２〜５重量％である。
【００１７】
また、アルミノケイ酸塩としては、イオン交換容量が２００ｍｇＣａＣＯ３  ／ｇ以上が好ましい。結晶性のものと非晶質のものとがあるが、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライト等の平均一次粒子径０．１〜１０μｍの合成ゼオライトが好ましい。
【００１８】
更に、再汚染防止剤、アルカリ剤、増量剤、分散剤、色移り防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、酵素安定剤、蛍光増白剤、消泡剤、酸化防止剤、青味付剤、香料等を配合することができる。
【００１９】
次に、本発明の高密度粒状洗剤組成物の物性について説明する。
本発明の高密度粒状洗剤組成物のＪＩＳ    Ｋ３３６２に基づく嵩密度は、使用の簡便性及び粒子間の空隙を確保すること及び粒子間接触点数の増加を抑制することで分散性を低下させないこと等の点から、好ましくは６００〜１２００ｇ／リットル、より好ましくは６５０〜１０００ｇ／リットルである。
【００２０】
また、平均粒子径は、４００μｍ以下、好ましくは２００〜３５０μｍ、より好ましくは２５０〜３２０μｍである。平均粒子径は、ＪＩＳ    Ｚ    ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率から測定する。
【００２１】
また、ＪＩＳ    Ｋ    ３３６２に規定された嵩密度測定用のホッパーから、１００ｍｌの粉末が流出するのに要する流動時間が、好ましくは１０秒以下、より好ましくは８秒以下、特に好ましくは６．５秒以下である。
【００２２】
本発明の高密度粒状洗剤組成物の製法は、例えば、縦型ミキサーや横型ミキサー等による攪拌転動造粒方法、押し出し機で圧縮した組成物を粉砕機で解砕する方法及び前記の操作で製造した解砕粒子に風力や篩で分級操作を行なう方法等が挙げられる。
【００２３】
〔包装容器〕
上記高密度粒状洗剤組成物と本発明の計量器が充填される容器は、例えばナイロン、ポリプロピレン及びポリエチレンからなる群より選ばれた一種以上の樹脂でラミネートされた紙から構成されるのが好ましい。該容器は、非イオン界面活性剤に対して化学的に耐性である。また、紙にラミネートされていることから、該樹脂の使用量は、該樹脂のみから製造する場合に比べて、少量でも強度の高いものが製造できる。ラミネートにおける樹脂の量は、紙に被覆される樹脂の厚さ（単一層として）として、好ましくは５〜５０μｍ、より好ましくは１０〜５０μｍである。この範囲内であれば、容器強度を保持しながら資源を低減できる。
【００２４】
【実施例】
＜洗剤粒子の調製＞
（１）製造例１
表１に示す成分のうち、ゼオライトの５重量％分、酵素、香料及び結晶性珪酸塩以外の成分で含水率５０重量％の水性スラリーを調製し、噴霧乾燥を行う。次いでスクリュー押し出し造粒機により造粒粒子を得る。造粒粒子をロータリーキルンに入れ、ゼオライトの５重量％分、酵素及び結晶性珪酸塩をブレンドし、同時に香料をスプレーし、表１の洗剤粒子１を得た。
【００２５】
（２）製造例２
表１に示す成分のうち、ＡＥ、吸油担体、酵素、香料及び結晶性珪酸塩以外の成分で含水率５０重量％スラリーを調製し、噴霧乾燥を行った。得られた噴霧乾燥粒子、吸油担体の５重量％分及び結晶性珪酸塩をレディゲミキサー（攪拌転動造粒機、松阪技研製）中で攪拌した。そこにＡＥをスプレー添加し、造粒を行った。次いで吸油担体３．５重量％分を投入し、表面改質を行った。得られた造粒粒子をロータリーキルンに入れ、残りの吸油担体、酵素をブレンドし、同時に香料をスプレーし、表１の洗剤粒子２を得た。
【００２６】
【表１】
0003581041.tif 000002
【００２７】
以下に、表１中の各成分について詳述する。
・ＬＡＳ：直鎖アルキル（炭素数１２〜１３）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・α−ＳＦＥ：α−オレフィン（炭素数１６〜１８）スルホン酸ナトリウム
・ＡＥ：ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１６）エーテル、エチレンオキサイド平均付加モル数７．０
・石鹸：牛脂脂肪酸ナトリウム
・ゼオライト：４Ａ型ゼオライト、平均粒子径３μｍ（東ソー製）
・吸油担体：Ａｌ２Ｏ３  ＝２９．６重量％、ＳｉＯ２  ＝５２．４重量％、Ｎａ２Ｏ＝１８．０重量％の非晶質アルミノ珪酸塩。Ｃａイオン捕捉能は１８５ＣａＣＯ３  ｍｇ／ｇ、吸油能は２８５ｍｌ／１００ｇ。
・非晶質珪酸塩：１号ケイ酸ナトリウム（東ソー製）
・結晶性珪酸塩：粉末ＳＫＳ−６、平均粒径５０μｍ（ヘキストトクヤマ製）
・アクリル酸−マレイン酸共重合体：７０モル％中和のナトリウム塩、モノマー比はアクリル酸／マレイン酸＝７／３（モル比）、重量平均分子量７万
・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバガイギー社製）とホワイテックスＳＡ（住友化学（株）製）の等量混合物
・酵素：セルラーゼ（特開昭６３−２６４６９９号公報記載）を０．７重量％、リポラーゼ１００Ｔ（ノボ社製）を０．１重量％用いた。
【００２８】
＜洗剤粒子の物性＞
（Ａ）嵩密度
ＪＩＳ：Ｋ．３３６２の方法に従って測定した。結果を表２に示す。
（Ｂ）粒度分布
目開きが２０００μｍ、１４１０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ及び１２５μｍの９つの篩を、目開きの小さなものから順に受け皿に積み重ね、最上の篩の上に洗剤粒子を１００ｇを入れ、ロータップマシン（ＨＥＩＫＯ  ＳＥＩＳＡＫＵＳＨＯ社製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）で５分間振動後のそれぞれの篩及び受け皿に残った洗剤粒子を回収し、粒度分布とＣＶ値を求めた。結果を表２に示す。
【００２９】
【表２】
0003581041.tif 000003
【００３０】
＜洗剤粒子の付着試験＞
表１、２の洗剤粒子１、２と、表３に示す材質からなる計量スプーンを用いて以下の洗剤粒子の付着試験を行った。なお、この計量スプーンは、上部が開口した逆四角錐台形の掬取部（容積４１ｃｍ３  ）と該掬取部の矩形の開口端の一辺から延伸する把持部（長さ６ｃｍ）とを有する。
【００３１】
掬取部に洗剤が充填されるように計量スプーン全体を洗剤に埋没させた状態から取り出し、計量部から洗剤粒子を排出した後に、把持部に付着した洗剤粒子を払い落とす。このとき、計量スプーンは予め重量を測定しておき、試験前の重量と洗剤粒子を払い落とした後の重量との差を洗剤粒子付着量とした。表面固有抵抗値が１×１０１４Ω以下の計量スプーンが優れた洗剤粒子付着防止効果を示すことがわかる（表３）。
【００３２】
【表３】
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【００３３】
（注）
・紙１：板紙（坪量３５０ｇ／ｍ２  ）
・紙２：ラミネート紙（紙／ポリエチエレン）
・帯電防止剤Ａ：ステアリン酸ジエタノールアミン／モノ牛脂脂肪酸グリセリルエステル＝６／４（重量比）
・帯電防止剤Ｂ：アルキル（炭素数１６〜１８）ジエタノールアミン
・帯電防止剤の添加量：樹脂１００重量部に対する重量部
・計量スプーンの表面固有抵抗値の測定方法
計量スプーン掬取部から１ｃｍ×１ｃｍの試験片を切り出し、Ｈｉｇｈ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  Ｍｅｔｅｒ（横河・ヒューレット・パッカード社製４３２９Ａ）に接続されているＲｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙ  Ｃｅｌｌ（ヒューレット・パッカード社製１６００８Ａ）に乗せる。試験電圧１００Ｖ、１０秒間印加後、Ｍｅａｓｕｒｅモードに切り替え、５０秒後に表面固有抵抗値を読みとる。
・計量スプーンの表面粗さの測定方法
計量スプーン把持部のほぼ中央付近の表面粗さを、表面粗さ測定器サーフコーダーＳＥ−３０Ｈ−Ｒ（株式会社小坂研究所製）を用いて測定した。測定条件は以下の通りであり、測定ポイントに対し、縦、横、斜めの３方向で測定し、その平均値を表面粗さＲａ（μｍ）とした。
スキャン距離（Ｌ）；２．５ｍｍ
フィルター；Ｎ  ｐｈａｓｅ  ｔｙｐｅ
カットオフ；λｃ０．８ｍｍ
触針先端径；２μｍ
移動速度；０．１ｍｍ／ｓ
【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば、微粉が付着しない高密度粒状洗剤用の計量器が得られる。