(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔性基体にニッケル水酸化物を活物質として充填した正極と、負極と、セパレータと、アルカリ電解液とからなるアルカリ蓄電池において、前記正極は、
（ａ）ニッケル水酸化物粉末を主体とし、これに
（ｂ）（ｉ）水酸化コバルトと（ｉｉ）水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウム水溶液とを混合、加熱し、さらに、水酸化リチウム水溶液中にて加温して得られる、リチウムとコバルトの複合酸化物粉末と、
（ｃ）２価のコバルト酸化物および／または金属コバルトとを混合しており、
前記リチウムとコバルトの複合酸化物粉末はナトリウムおよび／またはカリウムを含有しており、前記ナトリウムおよび／またはカリウムの量はコバルト量に対して２〜３０原子％であり、リチウムの量はコバルトのそれに対して１０〜９０原子％であるアルカリ蓄電池。
【請求項２】
リチウムとコバルトの複合酸化物粉末の平均粒径は１μｍ以下である請求項１記載のアルカリ蓄電池。
【請求項３】
リチウムとコバルトの複合酸化物粉末の混合量は、ニッケル水酸化物粉末１００重量部に対して３〜１５重量部である請求項１記載のアルカリ蓄電池。
【請求項４】
２価のコバルト酸化物は、酸化コバルトまたは水酸化コバルトである請求項１記載のアルカリ蓄電池。
【請求項５】
２価のコバルト酸化物および／または金属コバルトの混合量は、ニッケル水酸化物粉末１００重量部に対して１〜８重量部である請求項１記載のアルカリ蓄電池。
【請求項６】
多孔性基体にニッケル水酸化物粉末を活物質として充填した正極と、負極と、セパレータと、アルカリ電解液とからなるアルカリ蓄電池において、前記正極は、表面の一部が少なくともリチウムとコバルトの複合酸化物（ただし、一般式ＬｉxＣｏＯ2-yで表される化合物を除く。）で覆われたニッケル水酸化物粉末を主体とし、これに２価のコバルト酸化物および／または金属コバルトを混合しており、前記リチウムとコバルトの複合酸化物はナトリウムおよび／またはカリウムを含有しており、前記ナトリウムおよび／またはカリウムの量はコバルト量に対して２〜３０原子％であり、リチウムの量はコバルトのそれに対して１０〜９０原子％であるアルカリ蓄電池。
【請求項７】
リチウムとコバルトの複合酸化物の量は、ニッケル水酸化物粉末１００重量部に対して２〜１０重量部である請求項６記載のアルカリ蓄電池。
【請求項８】
２価のコバルト酸化物は、酸化コバルトまたは水酸化コバルトである請求項６記載のアルカリ蓄電池。
【請求項９】
２価のコバルト酸化物および／または金属コバルトの混合量は、ニッケル水酸化物粉末１００重量部に対して１〜８重量部である請求項６記載のアルカリ蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ニッケル極を用いたアルカリ蓄電池に関し、深い放電がなされたまま放置した後での充電受入れ性を改良して充電後の容量回復性を高めると共に、その後の放電時にも初期とほぼ同等な正極活物質利用率が得られ、さらに充放電サイクルによる電池抵抗の増大を抑制し、長寿命なアルカリ蓄電池を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ニッケル−水素蓄電池、ニッケル−カドミウム蓄電池に代表されるアルカリ蓄電池に用いられる非焼結式ニッケル極は、従来より用いられている焼結式ニッケル極と比較して活物質充填密度が大きいニッケル極が得られ、また製造工程が簡便であるという特長を持つため、現在幅広く用いられている。
【０００３】
非焼結式ニッケル極の代表的なものとしては、９０％以上の多孔度を有するニッケルの発泡状もしくは繊維状の不織布を基体に用い、これにニッケル水酸化物を主成分とする活物質粉末を充填する方法が用いられている。しかし、このような非焼結式ニッケル極では、基体および極板としての導電性が低いために十分な活物質利用率が得られない。したがって活物質の導電性を高め、活物質利用率を向上させる必要があり、そのために導電剤として水酸化コバルト粉末や酸化コバルト粉末といった、２価のコバルト酸化物を導電剤として添加する方法が特開昭６２−２３７６６７号公報で提案されている。
【０００４】
このようにニッケル水酸化物と、水酸化コバルトや酸化コバルトなどの導電剤とを混合して充填したニッケル極は、アルカリ蓄電池に組み込まれると、コバルト化合物がアルカリ電解液中にコバルト酸イオンとして溶解し、ニッケル水酸化物の表面に一様に分散して、その後、電池の初充電時に導電性の高いオキシ水酸化コバルトに酸化され、活物質相互間及び活物質と多孔性基体との間を繋ぐ導電性ネットワークを形成し、活物質の利用率を向上させる効果を有する。
【０００５】
近年の電子携帯機器では、例えばノートパソコンのように電源電池を使用する機会が増すにつれて、電源の切り忘れ等で電源電池が回路につながれた状態のまま、長期間放置されたままになることが増加している。このように電池を回路につないだ状態で長期間放置したままにしておくと、電池は通常の使用電圧範囲（０．８Ｖ以上）以下となるまで放電し、電池の容量がなくなった後もさらにこの放電状態のまま長期間放置された状態、いわゆる深放電状態となる。
【０００６】
深放電状態となった電池は、正極の電位がオキシ水酸化コバルトの還元電位（Ｈｇ／ＨｇＯ電極電位に対して約０Ｖ）以下となるため、導電性ネットワークを形成しているオキシ水酸化コバルトが還元、溶出してしまうという現象が発生する。このため、ひとたび深放電状態となった電池は、活物質相互間及び活物質と多孔性基体間に形成された導電性ネットワークが、部分的あるいは大幅に破壊されるために、充電受入性が低下し、その後に再度充電しても容量回復は十分でなく、ついで放電しても初期と同等の活物質利用率が得られなくなるという課題を有していた。
【０００７】
そこで、本発明者らは特願平９−６７６６９号において、従来より用いられている２価のコバルト酸化物に代わる導電剤として、リチウムとコバルトの複合酸化物粉末を用いることを提案した。リチウムとコバルトの複合酸化物は、還元雰囲気に対して安定であるため深放電により、正極電位が負極相当の電位である−０．９Ｖ（Ｈｇ／ＨｇＯ電極電位に対して）程度にまで低下しても分解、還元などが起こりにくく、深放電状態後の回復充電が効果的に行え、その後の放電で初期と変わらない高い活物質利用率を得ることができる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
ニッケル−水素蓄電池やニッケル−カドミウム蓄電池で代表されるアルカリ蓄電池は、０℃以下の低温で放電させると、常温で放電させた場合よりも放電容量が低下する。これは、アルカリ蓄電池の負極として用いられているカドミウム電極や水素吸蔵合金電極は、その反応性が低温では低下するためである。
【０００９】
このような低温での負極の放電容量の低下を抑制するためには、負極に予備充電を施し、正極と比較して充電電気量が過多の状態とした電池を構成することが有効となる。これにより、低温下で負極の放電能力が低下した場合にも放電できる容量に余裕が生じるため、負極による容量の低下を抑制できる。
【００１０】
このような負極への予備充電は、正極中に２価のコバルト酸化物あるいは金属コバルトを添加することによって形成される。この正極中に添加された酸化コバルトや水酸化コバルトなどの２価のコバルト酸化物あるいは金属コバルトは、電池構成後の初充電時に３価のオキシ水酸化コバルトに酸化される。このオキシ水酸化コバルトは通常の電池の使用範囲（電池電圧０．８Ｖ以上）の放電では還元されない。このため、正極においてコバルトの酸化に費やされる電気量だけ負極は正極よりも余分に充電され、この分の電気量が負極の正極に対する予備充電となる。このような負極に対する予備充電を放電リザーブと呼ぶ。
【００１１】
また、水酸化ニッケルのニッケルの価数は２価であるが、充電するとニッケルの価数が２価から３価以上になり、放電すると通常２．２価程度までになる。このため、水酸化ニッケルは、ニッケルの価数の２．２価から２．０価に相当する分の電気量がコバルトの添加に関係なく、負極に対する放電リザーブとなる。
【００１２】
さらに、通常アルカリ蓄電池では、充電時の負極からの水素ガス発生を抑制するために負極容量は正極容量の１．５〜２．０倍程度大きくする電池設計を行っている。このような負極の過剰な容量分を充電リザーブと呼ぶ。以上の充・放電リザーブのメカニズムの概念図を図３に示す。
【００１３】
リチウムとコバルトの複合酸化物は、上記のような初充電時の非可逆的な酸化反応がなされないため、負極に対する予備充電がされない。したがって、リチウムとコバルトの複合酸化物のみを正極の導電剤として用いた電池は、放電リザーブをほとんど持たなく、とくに低温での放電特性が劣化するという課題があった。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために本発明は、多孔性基体にニッケル水酸化物を活物質として充填した正極と、負極と、セパレータと、アルカリ電解液とからなるアルカリ蓄電池において、正極は、ニッケル水酸化物粉末を主体とし、これにリチウムとコバルトの複合酸化物粉末（ただし、一般式ＬｉxＣｏＯ2-yで表される化合物を除く。）と、２価のコバルト酸化物および／または金属コバルトとを加えたものとし、前記リチウムとコバルトの複合酸化物粉末はナトリウムおよび／またはカリウムを含有しており、前記ナトリウムおよび／またはカリウムの量はコバルト量に対して２〜３０原子％であり、リチウムの量はコバルトのそれに対して１０〜９０原子％とした。
【００１５】
さらに、正極は、その表面の一部が少なくともリチウムとコバルトの複合酸化物（ただし、一般式ＬｉxＣｏＯ2-yで表される化合物を除く。）で覆われたニッケル水酸化物粉末を主体とし、これに２価のコバルトおよび／または金属コバルトを混合して用いる。前記リチウムとコバルトの複合酸化物はナトリウムおよび／またはカリウムを含有しており、前記ナトリウムおよび／またはカリウムの量はコバルト量に対して２〜３０原子％であり、リチウムの量はコバルトのそれに対して１０〜９０原子％とする。このようにすると、リチウムとコバルトの複合酸化物とニッケル水酸化物粉末との密着性が高くなり、導電剤としての効果を十分に発揮させることができる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
請求項１記載の本発明は、多孔性基体にニッケル水酸化物を活物質として充填した正極と、負極と、セパレータと、アルカリ電解液とからなるアルカリ蓄電池において、前記正極は、ニッケル水酸化物粉末を主体とし、これにリチウムとコバルトの複合酸化物粉末と、２価のコバルト酸化物および／または金属コバルトとを混合しているアルカリ蓄電池としたものである。
【００１７】
これは、正極活物質の導電剤としてリチウムとコバルトの複合酸化物を混合しているので、これを組み込んだアルカリ蓄電池では、還元雰囲気下で安定なリチウムとコバルトの複合酸化物が導電剤として働き、深放電状態となっても、その後に回復充電を行うことにより初期と同等の高い活物質利用率が得られる。それに加えて、正極中には、２価のコバルト酸化物および／または金属コバルトを混合しているので、負極に対して予備充電がなされるため、放電リザーブを得ることができる。その結果、低温においても、充分な放電特性を得ることができる。
【００１８】
また、リチウムとコバルトの複合酸化物粉末は、ナトリウムおよび／またはカリウムをコバルト量に対して２〜３０原子％含有していて、リチウムの量はコバルトのそれに対して１０〜９０原子％であると、リチウムとコバルトの複合酸化物の粉末導電率をさらに向上させることができ、１ＣｍＡ以上の大きな電流で放電する高率放電にも対応した優れたアルカリ蓄電池を提供できる。
【００１９】
さらに、正極のニッケル水酸化物粉末は、その表面の少なくとも一部が上記の導電剤であるリチウムとコバルトの複合酸化物で覆っていると、リチウムとコバルトの複合酸化物とニッケル水酸化物粉末との密着性が高くなり、少量でも導電剤としての効果をより良好に発揮させることができる。
【００２０】
さらにまた、正極中に加える２価のコバルト酸化物としては、酸化コバルトや水酸化コバルトが好ましい。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明における詳細について実施例に基づいて説明する。なお、本発明は下記実施例により何ら限定されるものではなく、その要点を変更しない範囲において、適宜変更して実施することが可能なものである。
【００２２】
（実施例１）
ナトリウムを含有したリチウムとコバルトの複合酸化物を以下に示す方法により合成した。
【００２３】
平均粒径０．３μｍ以下であるＣｏ（ＯＨ）2粒子１００ｇに対して濃度４５重量％の水酸化ナトリウム水溶液２０ｃｃを含浸させ、１２０℃雰囲気下の大気中で１時間加熱酸化し、ナトリウム原子を層間に取り込んだ高次に酸化されたコバルト酸化物を得た。
【００２４】
このコバルト酸化物粉末と濃度２．５ｍｏｌ／ｌの水酸化リチウム水溶液を重量比にて１：１０の割合で混合し、液温を８０℃に保持しながら、２時間攪拌処理し、十分に水洗、乾燥し、リチウムとコバルトの複合酸化物粉末を作製した。このリチウムとコバルトの複合酸化物粉末の平均粒径は０．３μｍ以下であった。
【００２５】
この処理により得られたリチウムとコバルトの複合酸化物の粉末中のリチウム、ナトリウム、コバルト量をＩＣＰ発光分析法で測定すると、リチウムはコバルトに対して４０原子％、ナトリウムはコバルトに対して１５原子％含有していることが確認された。
【００２６】
活物質である平均粒径が２０μｍの水酸化ニッケル粉末１００重量部に対して上記のリチウムとコバルトの複合酸化物粉末を導電剤として１０重量部、水酸化コバルト粉末を５重量部加えて粉末混合し、これらに分散媒として水を全ペーストにしめる量が２５重量％となるように加え、練合してペースト状活物質を作製した。これを多孔度９５％のスポンジ状ニッケル多孔体へ充填し、乾燥、加圧後、所定の寸法に切断して１６００ｍＡｈの理論電気容量を有する正極１を作製した。
【００２７】
また、平均粒子径２０μｍの水素吸蔵合金粉末を主体にペーストを調整してこれをパンチングメタルからなる芯体に塗着し、所定の寸法に切断して、理論電気容量２５００ｍＡｈの負極２を作製した。
【００２８】
上記で作製した正極１と、負極２とこの両者の間にポリプロピレン不織布製セパレータ３を介して渦巻き状に巻回して構成した極板群を、金属製電池ケース４の内部に挿入し、アルカリ電解液を所定量注入した後、ケース４の上部を正極端子を兼ねた封口板５で密閉して、図１に示す４／５Ａサイズのニッケル−水素蓄電池Ａを作製した。
【００２９】
（実施例２）
ナトリウムを含有したリチウムとコバルトの複合酸化物で被覆された水酸化ニッケル粉末を以下に示す方法により合成した。
【００３０】
平均粒径２０μｍの水酸化ニッケル粉末を水に懸濁させた溶液中に、反応中ｐＨを９〜１０に維持するように比重１．３０の硫酸コバルト水溶液と２００ｇ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、水酸化ニッケルを結晶核とし、この核の周囲に水酸化コバルトを析出させた。処理に用いる硫酸コバルト水溶液の添加量を調整することにより、水酸化ニッケル粉末の周囲に形成される水酸化コバルトの被覆層の割合は、水酸化ニッケル１００重量部に対して７重量部となるようにした。
【００３１】
この処理により得られた水酸化コバルトで被覆された水酸化ニッケル粉末を、１２０℃雰囲気下の大気中で１時間加熱し、水酸化コバルト被覆層をナトリウムを層間に取り込んだ高次に酸化されたコバルト酸化物に変化させた。
【００３２】
この処理粉末を、５０ｇ／ｌの水酸化リチウムを溶解したアルカリ水溶液と、重量比にて１：５の割合で混合し、液温を８０℃に保持しながら２時間攪拌処理を行うことにより、コバルト酸化物とリチウムを反応させ、リチウムとコバルトの複合酸化物による被覆層を薄く均一に形成させた。
【００３３】
これらに水酸化コバルト粉末を５重量部添加し、分散媒として水を全ペーストに占める量が２５重量％となるように加え、練合してペースト状活物質を作製し、これを多孔度９５％のスポンジ状ニッケル多孔体へ充填し、乾燥、加圧後、所定の寸法に切断して１６００ｍＡｈの理論電気容量を有する正極６を作製した。
【００３４】
この正極６を用いた以外は、実施例１の電池Ａと同様な構成としてニッケル−水素蓄電池Ｂを作製した。
【００３５】
（比較例）
比較例として、正極中に水酸化コバルトを添加しないで、リチウムとコバルトの複合酸化物のみを導電剤として添加した電池についても評価を行った。
【００３６】
上記実施例１と同様の処理により合成したナトリウムを含有したリチウムとコバルトの複合酸化物粉末１０重量部を、水酸化ニッケル粉末１００重量部に添加し、実施例１と同様の処理により正極７を作製した。
【００３７】
この正極７を用いた以外は、実施例１の電池Ａと同様な構成として比較例のニッケル−水素蓄電池Ｃを作製した。
【００３８】
実施例の電池Ａ，Ｂおよび比較例の電池Ｃについて、以下に示す条件でそれぞれ試験を行い、初期及び深放電状態後の正極活物質の利用率を調べた。
【００３９】
まず、２０℃雰囲気下にて、１６０ｍＡの電流（０．１ＣｍＡ）で１５時間充電し、１時間休止の後、３２０ｍＡの電流（０．２ＣｍＡ）で１．０Ｖの端子電圧に至るまで放電を行った。そのときの正極活物質の理論容量に対する実放電容量を初期の活物質利用率として求めた。
【００４０】
次に実施例の電池Ａ，Ｂ及び比較例の電池Ｃに、それぞれ１Ωの抵抗をつないで放電したまま、６５℃雰囲気下に１４日間放置し、深放電状態とした。深放電状態後のそれぞれの電池の活物質利用率を初期の活物質利用率を求めた方法で算出し、すなわち深放電状態後の回復充電を施した後の放電時の正極活物質の利用率を算出し、その結果を（表１）に示す。
【００４１】
【表１】
0003543607.tif 000002
【００４２】
（表１）に示すように、実施例の電池Ａ，Ｂは比較例の電池Ｃと同様に深放電状態後にも初期と変わらず、高い活物質利用率が得られる。これは正極の導電剤として添加しているリチウムとコバルトの複合酸化物は、酸化還元反応に対する高い安定性を有し、電池が深放電状態となっても分解や溶出反応による導電性ネットワークの破壊が起こりにくいためである。
【００４３】
次に、実施例の電池Ａ，Ｂ及び比較例の電池Ｃについて、以下に示す条件でそれぞれ試験を行い、低温下における放電特性を調べた。
【００４４】
まず、２０℃雰囲気下にて、１６０ｍＡの電流（０．１ＣｍＡ）で１５時間充電し、１時間の放置後、２０℃雰囲気下で３２０ｍＡの電流（０．２ＣｍＡ）で１．０Ｖの端子電圧に至るまで放電を行った。このときの放電容量を１００％とした。
【００４５】
次に、２０℃雰囲気下にて、１６０ｍＡの電流で１５時間充電し、０℃雰囲気下で３時間放置後、０℃雰囲気下で３２０ｍＡの電流で放電を行って、その放電容量を求め、上記の２０℃雰囲気下での放電容量との比を算出した。また、−１０℃と−２０℃の雰囲気下で、それ以外は上記と同様な条件で放電試験を行い、それぞれの２０℃に対する容量比を算出した。その試験結果を図２に示す。
【００４６】
図２に示すように、実施例の電池Ａ，Ｂは、比較例の電池Ｃに比較して低温下での放電特性が向上していることがわかる。
【００４７】
次に、電池Ａ，Ｂ及びＣについて、それぞれの正極の理論電気容量に対する負極の放電リザーブ量を以下に示す方法で測定した。
【００４８】
２０℃雰囲気下において１３０ｍＡの電流で１５時間充電した後、電池を分解し、負極を取り出して、電解液が過剰な状態とし、３２０ｍＡの電流で０．６（Ｖ）ｖｓ．Ｈｇ／ＨｇＯまで放電させる単極での放電試験を行い、負極の放電容量を求め、次式より放電リザーブ量を求めた。
【００４９】
【式１】
放電リザーブ量（％）＝（負極の放電容量／正極の理論電気容量）−１００
その結果を（表２）に示す。
【００５０】
【表２】
0003543607.tif 000003
【００５１】
（表２）に示すように、正極中に水酸化コバルトを加えた実施例の電池Ａ，Ｂは、負極の正極に対する放電リザーブ量が増加していることがわかる。
【００５２】
図２に示したように電池Ａ，Ｂでの低温特性が電池Ｃよりも優れた結果となったのは、上記の放電リザーブ量が電池Ａ，Ｂの方が電池Ｃより大きくなったためである。
【００５３】
上記実施例１の正極１では、水酸化ニッケル粉末１００重量部に対してナトリウムを含有させたリチウムとコバルトの複合酸化物粉末を導電剤として１０重量部混合したが、この導電剤の量としては３〜１５重量％の範囲であれば、正極１とほぼ同様な効果が得られる。
【００５４】
また、実施例１では、水酸化ニッケル粉末と平均粒径が０．３μｍ以下のリチウムとコバルトの複合酸化物とを用いて正極１を構成し、その正極１中でのリチウムとコバルトの複合酸化物粉末を均一に分散させた。しかし、水酸化ニッケル粉末と平均粒径が１μｍ以下のリチウムとコバルトの複合酸化物粉末を用いて正極を構成しても、正極１とほぼ同様に、正極中にリチウムとコバルトの複合酸化物粉末を均一に分散させることができる。
【００５５】
実施例２の正極６の１００重量部の水酸化ニッケル粉末は、ナトリウムを含有させたリチウムとコバルトの複合酸化物の７重量部で被覆されている。水酸化ニッケル粉末を被覆する導電剤の量としては水酸化ニッケル粉末１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲であれば、正極６とほぼ同様な効果が得られる。
【００５６】
また、上記実施例の正極１，６では、導電剤であるリチウムとコバルトの複合酸化物はナトリウムをコバルト量に対して１５原子％、リチウムを４０原子％含有させたが、この導電剤に含有させるナトリウムとリチウムの量は、コバルト量に対して、ナトリウムが２〜３０原子％、リチウムが１０〜９０原子％の範囲であれば、上記の正極１，６とほぼ同様な効果が得られる。
【００５７】
また、正極１，６では、ナトリウムを含有させたリチウムとコバルトの複合酸化物を導電剤として用いたが、これと同じ考えに基づいて、カリウムの単独か、あるいはナトリウムとカリウムの両方を含有させたリチウムとコバルトの複合酸化物を導電剤として用いても、正極１，６とほぼ同様な効果が得られる。
【００５８】
また、正極１，６では水酸化ニッケル１００重量部に対して水酸化コバルト粉末を５重量部添加しているが、２価のコバルト酸化物粉末または金属コバルト粉末、あるいはこれらの２価のコバルト酸化物粉末と金属コバルト粉末との併用でも実施例と同様の効果が得られる。その添加量としては、水酸化ニッケル１００重量部に対して１〜８重量部の範囲の添加であれば、実施例と同様の効果が得られる。
【００５９】
さらに、上記実施例では正極活物質粉末として水酸化ニッケルを用いた場合について示したが、水酸化ニッケルを主成分とし、コバルトや亜鉛を少量含有する固溶体粉末においても、実施例とほぼ同様な効果が得られる。また、水酸化ニッケルが一部オキシ水酸化ニッケルに酸化されたニッケル水酸化物粉末を用いた場合でもほぼ同様な効果が得られる。
【００６０】
さらにまた、上記実施例では、電池として正極にニッケル極、負極に水素吸蔵合金極を用いた場合を示したが、本発明はアルカリ蓄電池のニッケル極に関するものであり、負極にカドミウム極、鉄極、亜鉛極などを用いた電池にも適用できる。
【００６１】
【発明の効果】
以上のように本発明では、多孔性基体にニッケル水酸化物を活物質として充填した正極と、負極と、セパレータと、アルカリ電解液とからなるアルカリ蓄電池の正極に、ニッケル水酸化物を主体とした粉末に、リチウムとコバルトの複合酸化物粉末と、２価のコバルト酸化物粉末および／または金属コバルト粉末を加えたので、電池の深放電後の容量回復特性が優れ、さらに、低温での放電特性の優れたアルカリ蓄電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例におけるニッケル−水素蓄電池の半裁断面図
【図２】本発明の実施例における電池の放電雰囲気温度と放電容量比率との関係を示す図
【図３】アルカリ蓄電池の負極の充、放電リザーブのメカニズム概念図
【符号の説明】
１  正極
２  負極
３  セパレータ
４  電池ケース
５  封口板
【図１】
0003543607.tif 000004
【図２】
0003543607.tif 000005
【図３】
0003543607.tif 000006