(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に、下記一般式（３）で示されるアゾ化合物の少なくとも一種を有効成分として含有する感光層を形成せしめたことを特徴とする電子写真用感光体。
【化３】
0003573829.tif 000106
（式中、Ｃｐ1′、Ａｒ1〜Ａｒ3、Ａ及びｎはそれぞれ以下のものを表す。
Ｃｐ1′：２価のカップラー残基、
Ａｒ1、Ａｒ2：置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ3：置換もしくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子、または硫黄原子、
ｎ：０〜２の整数。）
【請求項２】
前記アゾ化合物が、下記一般式（４）で示されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体。
【化４】
0003573829.tif 000107
（式中、Ａｒ1〜Ａｒ4、Ａ、Ｒ、Ｚ及びｎはそれぞれ以下のものを表す。
Ａｒ1、Ａｒ2：置換若しくは無置換のアリール基、
Ａｒ3、Ａｒ4：置換若しくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子または硫黄原子、
Ｒ：水素原子またはアルキル基、
Ｚ：置換もしくは無置換の芳香族炭素環または置換もしくは無置換の芳香族複
素環を構成するのに必要な原子群、
ｎ：０〜２の整数。）
【請求項３】
前記アゾ化合物が、下記一般式（５）で示されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体。
【化５】
0003573829.tif 000108
（式中、Ｃｐ1′、Ｃｐ2、Ａｒ1〜Ａｒ3、Ａ及びｎはそれぞれ以下のものを表す。
Ｃｐ1′：２価のカップラー残基、
Ｃｐ2：１価のカップラー残基、
ただし、カプラー残基から一般式（３７）で表される場合を除く。
【化３７】
0003573829.tif 000109
[上式中、Ｒ７は置換若しくは無置換の炭化水素基を表し、Ｘは、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ１）（Ｒ２）又は−ＮＨＳＯ２−Ｒ３であって、Ｒ１及びＲ２は水素原子又は置換若しくは無置換のアルキル基を表わし、Ｒ３は置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表わす。]
Ａｒ1、Ａｒ2：置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ3：置換もしくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子または硫黄原子、
ｎ：０〜２の整数。）
【請求項４】
前記アゾ化合物が、下記一般式（６）で示されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体。
【化６】
0003573829.tif 000110
（式中、Ｃｐ2、Ａｒ1〜Ａｒ4、Ａ、Ｒ、Ｚ及びｎはそれぞれ以下のものを表す。
Ｃｐ2：１価のカップラー残基、
ただし、カプラー残基から一般式（３７）で表される場合を除く。
【化３７】
0003573829.tif 000111
［上式中、Ｒ７は置換若しくは無置換の炭化水素基を表し、Ｘは前記と同じである。］
Ａｒ1、Ａｒ2：置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ3、Ａｒ4：置換もしくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子または硫黄原子、
Ｒ：水素原子またはアルキル基、
Ｚ：置換もしくは無置換の芳香族炭素環または置換もしくは無置換の芳香族複
素環を構成するのに必要な原子群、
ｎ：０〜２の整数。）
【請求項５】
前記アゾ化合物が、下記一般式（７）で示されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体。
【化７】
0003573829.tif 000112
（式中、Ｃｐ1′、Ｃｐ2、Ａｒ1〜Ａｒ3、Ａ及びｎはそれぞれ以下のものを表す
。
Ｃｐ1′：２価のカップラー残基、
Ｃｐ2：１価のカップラー残基、
ただし、カプラー残基から一般式（３７）で表される場合を除く。
【化３７】
0003573829.tif 000113
［上式中、Ｒ７は置換若しくは無置換の炭化水素基を表し、Ｘは前記と同じである。］
Ａｒ1、Ａｒ2：置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ3：置換もしくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子または硫黄原子、
ｎ：０〜２の整数。）
【請求項６】
前記アゾ化合物が、下記一般式（８）で示されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体。
【化８】
0003573829.tif 000114
（式中、Ｃｐ2、Ａｒ1〜Ａｒ4、Ａ、Ｒ、Ｚ及びｎはそれぞれ以下のものを表す。
Ｃｐ2：１価のカップラー残基、
ただし、カプラー残基から一般式（３７）で表される場合を除く。
【化３７】
0003573829.tif 000115
［上式中、Ｒ７は置換若しくは無置換の炭化水素基を表し、Ｘは前記と同じである。］
Ａｒ1、Ａｒ2：置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ3、Ａｒ4：置換もしくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子または硫黄原子、
Ｒ：水素原子またはアルキル基、
Ｚ：置換もしくは無置換の芳香族炭素環または置換もしくは無置換の芳香族複
素環を構成するのに必要な原子群、
ｎ：０〜２の整数。）
【請求項７】
前記アゾ化合物が、下記一般式（９）で示されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体。
【化９】
0003573829.tif 000116
（式中、Ｃｐ1′、Ａｒ1〜Ａｒ3、Ａ及びｎはそれぞれ以下のものを表す。
Ｃｐ1′：２価のカップラー残基、
Ａｒ1、Ａｒ2：置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ3：置換もしくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子、または硫黄原子、
ｎ：０〜２の整数。）
【請求項８】
前記アゾ化合物が、下記一般式（１０）で示されるアゾ化合物のであることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体。
【化１０】
0003573829.tif 000117
（式中、Ａｒ1〜Ａｒ4、Ａ、Ｒ、Ｚ及びｎはそれぞれ以下のものを表す。
Ａｒ1、Ａｒ2：置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ3、Ａｒ4：置換もしくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子、または硫黄原子、
Ｒ：水素原子またはアルキル基、
Ｚ：置換もしくは無置換の芳香族炭素環または置換もしくは無置換の芳香族複
素環を構成するのに必要な原子群、
ｎ：０〜２の整数。）
【請求項９】
前記アゾ化合物が、下記一般式（１１）で示されるアゾ化合物のであることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体。
【化１１】
0003573829.tif 000118
（式中、Ｃｐ1′、Ｃｐ2、Ａｒ1〜Ａｒ3、Ａ及びｎはそれぞれ以下のものを表す
。
Ｃｐ1′：２価のカップラー残基、
Ｃｐ2：１価のカップラー残基、
ただし、カプラー残基から一般式（３７）で表される場合を除く。
【化３７】
0003573829.tif 000119
［上式中、Ｒ７は置換若しくは無置換の炭化水素基を表し、Ｘは前記と同じである。］
Ａｒ1、Ａｒ2：置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ3：置換もしくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子、または硫黄原子、
ｎ：０〜２の整数。）
【請求項１０】
前記アゾ化合物が、下記一般式（１２）で示されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体。
【化１２】
0003573829.tif 000120
（式中、Ｃｐ2、Ａｒ1〜Ａｒ4、Ａ、Ｒ、Ｚ及びｎはそれぞれ以下のものを表す。
Ｃｐ2：１価のカップラー残基、
ただし、カプラー残基から一般式（３７）で表される場合を除く。
【化３７】
0003573829.tif 000121
［上式中、Ｒ７は置換若しくは無置換の炭化水素基を表し、Ｘは前記と同じである。］
Ａｒ1、Ａｒ2：置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ3、Ａｒ4：置換もしくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子、または硫黄原子、
Ｒ：水素原子またはアルキル基、
Ｚ：置換もしくは無置換の芳香族炭素環又は置換もしくは無置換の芳香族複素
環を構成するのに必要な原子群、
ｎ：０〜２の整数。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は電子写真用の感光体に関し、更に詳しくは、電荷発生物質の分子と電荷輸送物
質の分子とを化学結合させた、電荷発生部位と電荷輸送部位とを一分子中に有する化合物
を含有する感光層を設けた電子写真用感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真用の感光体として、無機物系のものではセレン及びその合金を用いたもの、あるいは色素増感した酸化亜鉛を結着樹脂中に分散した感光体などが、また有機物系のものでは２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン（以下「ＴＮＦ」という）とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（以下「ＰＶＫ」という）との電荷移動錯体を用いたものなどが代表的なものして知られている。
【０００３】
しかし、これらの感光体は、多くの長所を持っていると同時に、さまざまな欠点を持っている。例えば、現在広く用いられているセレン感光体は、製造する条件がむずかしく、製造コストが高かったり、可撓性がないためにベルト状に加工することがむずかしく、また熱や機械的な衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要する。酸化亜鉛感光体は、安価な酸化亜鉛を用いて支持体への塗布で製造することが出来るためコストは低いが、一般に感度が低かったり、表面の平滑性、硬度、引っ張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点があり、通常反復して使用する普通紙複写機用の感光体としては耐久性などに問題が多い。また、ＴＮＦとＰＶＫとの電荷移動錯体を用いた感光体は感度が低く、高速複写機用の感光体としては不適当である。
【０００４】
近年、これらの感光体の欠点を排除するために広範な研究が進められ、特に有機物系のさまざまな感光体が提案されている。中でも、有機顔料の薄膜を導電性支持体上に形成し（電荷発生層）、この上に電荷搬送物質を主体とする層（電荷搬送層）を形成した積層型の感光体が、従来の有機物系の感光体に比べ、一般に感度が高く帯電性が安定していることなどの点から、普通紙複写機用の感光体として注目されていおり、一部実用に供されているものがある。
【０００５】
この種の従来の積層型の感光体として、
(1) 電荷発生層としてペリレン誘導体を真空蒸着した薄層を用い、電荷搬送層にオキサジアゾール誘導体を用いたもの(米国特許第３８７１８８２号明細書参照)、
(2) 電荷発生層としてクロルダイアンブルーの有機アミン溶液を塗布して形成した薄層を用い、電荷搬送層にヒドラゾン化合物を用いたもの(特公昭５５−４２３８０号公報参照)、
などが知られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、この種の積層型の感光体においても、従来のものは多くの長所を持っていると同時に、さまざまな欠点をもっていることも事実である。即ち、次のごとき欠点がある。
【０００７】
(1)で示したペリレン誘導体とオキサジアゾール誘導体とを用いた感光体は、実用上は問題がないとしても、より高速な複写機用としては感度が低い。また、この感光体の分光感度を支配する電荷発生物質であるペリレン誘導体は、可視域全般にわたっては吸収がないため、カラー複写機用感光体としては不適当である
。
【０００８】
(2)で示したクロルダイアンブルーとヒドラゾン化合物とを用いた感光体は、比較的感度は高いものの、電荷発生層を形成するための塗布溶剤として、一般に取り扱いにくい有機アミン(例えばエチレンジアミン)を用いる必要があり、感光体作成上の欠点が多い。
【０００９】
一方、前記、有機感光体は、一般的に先に述べた電荷発生物質と電荷輸送物質を主材料として形成されるが、この種の感光体が良好な感度を示す要因として、電荷輸送物質による電荷発生物質の増感効果が知られている［ＩＳ＆Ｔ'ｓ １０ｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  ｏｎ  Ｎｏｎ−Ｉｍｐａｃｔ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ｐ  ２３９（１９９４）］。また、光を照射したとき電荷担体を発生するサイト、即ち光キャリアー発生もしくは電荷担体注入サイトは電荷発生分子と電荷輸送分子との界面であることも述べられている。しかしながら、一般的な電荷発生物質はほとんどの有機溶媒に対して難溶であるので、電荷発生層中では粒子分散の状態で使用される。このため、前記サイトは電荷発生物質粒子表面と電荷輸送分子に制約され、これが感光体感度の制限要因となっている。従って、何らかの方法で電荷発生分子と電荷輸送分子の接触サイト数を増加させれば、感光体の感度が向上することが考えられる。
【００１０】
従って、本発明の目的は、上記課題が解決された、即ち、可視域全般及び半導体レーザーの発振波長域にわたってフラットな高い感度を有し、またその製造方法も容易な電子写真用感光体を提供することにある。
【００１１】
【課題が解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、電荷発生物質の分子と電荷輸送物質の分子を化学結合により一分子とした化合物を含有させた電子写真用感光体が上記目的に適合することを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明によれば、導電性支持体上に、電荷発生部位と電荷輸送部位とを一分子中に有する化合物の少なくとも一種を有効成分として含有する感光層を形成せしめたことを特徴とする電子写真用感光体が提供される。
【００１３】
省略
【００１４】
省略
【００１５】
また、本発明によれば、前記アゾ化合物が、下記一般式（３）で示されるアゾ化合物であることを特徴とする前記電子写真用感光体が提供される。
【化３】
0003573829.tif 000002
（式中、Ｃｐ1′、Ａｒ1〜Ａｒ3、Ａ及びｎはそれぞれ以下のものを表す。
Ｃｐ1′：２価のカップラー残基、
Ａｒ1、Ａｒ2：置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ3：置換もしくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子、または硫黄原子、
ｎ：０〜２の整数。）
【００１６】
また、本発明によれば、前記アゾ化合物が、下記一般式（４）で示されるアゾ化合物であることを特徴とする前記電子写真用感光体が提供される。
【化４】
0003573829.tif 000003
（式中、Ａｒ1〜Ａｒ4、Ａ、Ｒ、Ｚ及びｎはそれぞれ以下のものを表す。
Ａｒ1、Ａｒ2：置換若しくは無置換のアリール基、
Ａｒ3、Ａｒ4：置換若しくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子または硫黄原子、
Ｒ：水素原子またはアルキル基、
Ｚ：置換もしくは無置換の芳香族炭素環または置換もしくは無置換の芳香族複
素環を構成するのに必要な原子群、
ｎ：０〜２の整数。）
【００１７】
また、本発明によれば、前記アゾ化合物が、下記一般式（５）で示されるアゾ化合物であることを特徴とする前記電子写真用感光体が提供される。
【化５】
0003573829.tif 000004
（式中、Ｃｐ1′、Ｃｐ2、Ａｒ1〜Ａｒ3、Ａ及びｎはそれぞれ以下のものを表す。
Ｃｐ1′：２価のカップラー残基、
Ｃｐ2：１価のカップラー残基、
ただし、カプラー残基から一般式（３７）で表される場合を除く。
【化３７】
0003573829.tif 000005
［上式中、Ｒ７は置換若しくは無置換の炭化水素基を表し、Ｘは前記と同じである。］
Ａｒ1、Ａｒ2：置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ3：置換もしくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子または硫黄原子、
ｎ：０〜２の整数。）
【００１８】
また、本発明によれば、前記アゾ化合物が、下記一般式（６）で示されるアゾ化合物であることを特徴とする前記電子写真用感光体が提供される。
【化６】
0003573829.tif 000006
（式中、Ｃｐ2、Ａｒ1〜Ａｒ4、Ａ、Ｒ、Ｚ及びｎはそれぞれ以下のものを表す。
Ｃｐ2：１価のカップラー残基、
ただし、カプラー残基から一般式（３７）で表される場合を除く。
【化３７】
0003573829.tif 000007
［上式中、Ｒ７は置換若しくは無置換の炭化水素基を表し、Ｘは前記と同じである。］
Ａｒ1、Ａｒ2：置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ3、Ａｒ4：置換もしくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子または硫黄原子、
Ｒ：水素原子またはアルキル基、
Ｚ：置換もしくは無置換の芳香族炭素環または置換もしくは無置換の芳香族複
素環を構成するのに必要な原子群、
ｎ：０〜２の整数。）
【００１９】
また、本発明によれば、前記アゾ化合物が、下記一般式（７）で示されるアゾ化合物であることを特徴とする前記電子写真用感光体が提供される。
【化７】
0003573829.tif 000008
（式中、Ｃｐ1′、Ｃｐ2、Ａｒ1〜Ａｒ3、Ａ及びｎはそれぞれ以下のものを表す。
Ｃｐ1′：２価のカップラー残基、
Ｃｐ2：１価のカップラー残基、
ただし、カプラー残基から一般式（３７）で表される場合を除く。
【化３７】
0003573829.tif 000009
［上式中、Ｒ７は置換若しくは無置換の炭化水素基を表し、Ｘは前記と同じである。］
Ａｒ1、Ａｒ2：置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ3：置換もしくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子または硫黄原子、
ｎ：０〜２の整数。）
【００２０】
また、本発明によれば、前記アゾ化合物が、下記一般式（８）で示されるアゾ化合物であることを特徴とする前記電子写真用感光体が提供される。
【化８】
0003573829.tif 000010
（式中、Ｃｐ2、Ａｒ1〜Ａｒ4、Ａ、Ｒ、Ｚ及びｎはそれぞれ以下のものを表す。
Ｃｐ2：１価のカップラー残基、
ただし、カプラー残基から一般式（３７）で表される場合を除く。
【化３７】
0003573829.tif 000011
［上式中、Ｒ７は置換若しくは無置換の炭化水素基を表し、Ｘは前記と同じである。］
Ａｒ1、Ａｒ2：置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ3、Ａｒ4：置換もしくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子または硫黄原子、
Ｒ：水素原子またはアルキル基、
Ｚ：置換もしくは無置換の芳香族炭素環または置換もしくは無置換の芳香族複
素環を構成するのに必要な原子群、
ｎ：０〜２の整数。）
【００２１】
また、本発明によれば、前記アゾ化合物が、下記一般式（９）で示されるアゾ化合物であることを特徴とする前記電子写真用感光体が提供される。
【化９】
0003573829.tif 000012
（式中、Ｃｐ1′、Ａｒ1〜Ａｒ3、Ａ及びｎはそれぞれ以下のものを表す。
Ｃｐ1′：２価のカップラー残基、
Ａｒ1、Ａｒ2：置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ3：置換もしくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子、または硫黄原子、
ｎ：０〜２の整数。）
【００２２】
また、本発明によれば、前記アゾ化合物が、下記一般式（１０）で示されるアゾ化合物のであることを特徴とする前記電子写真用感光体。
【化１０】
0003573829.tif 000013
（式中、Ａｒ1〜Ａｒ4、Ａ、Ｒ、Ｚ及びｎはそれぞれ以下のものを表す。
Ａｒ1、Ａｒ2：置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ3、Ａｒ4：置換もしくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子、または硫黄原子、
Ｒ：水素原子またはアルキル基、
Ｚ：置換もしくは無置換の芳香族炭素環または置換もしくは無置換の芳香族複
素環を構成するのに必要な原子群、
ｎ：０〜２の整数。）
【００２３】
更に、本発明によれば、前記アゾ化合物が、下記一般式（１１）で示されるアゾ化合物のであることを特徴とする前記電子写真用感光体が提供される。
【化１１】
0003573829.tif 000014
（式中、Ｃｐ1′、Ｃｐ2、Ａｒ1〜Ａｒ3、Ａ及びｎはそれぞれ以下のものを表す
。
Ｃｐ1′：２価のカップラー残基、
Ｃｐ2：１価のカップラー残基、
ただし、カプラー残基から一般式（３７）で表される場合を除く。
【化３７】
0003573829.tif 000015
［上式中、Ｒ７は置換若しくは無置換の炭化水素基を表し、Ｘは前記と同じである。］
Ａｒ1、Ａｒ2：置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ3：置換もしくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子、または硫黄原子、
ｎ：０〜２の整数。）
【００２４】
更にまた、本発明によれば、前記アゾ化合物が、下記一般式（１２）で示されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１２記載の電子写真用感光体。
【化１２】
0003573829.tif 000016
（式中、Ｃｐ2、Ａｒ1〜Ａｒ4、Ａ、Ｒ、Ｚ及びｎはそれぞれ以下のものを表す。
Ｃｐ2：１価のカップラー残基、
ただし、カプラー残基から一般式（３７）で表される場合を除く。
【化３７】
0003573829.tif 000017
［上式中、Ｒ７は置換若しくは無置換の炭化水素基を表し、Ｘは前記と同じである。］
Ａｒ1、Ａｒ2：置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ3、Ａｒ4：置換もしくは無置換のアリレン基、
Ａ：エチレン基、ビニレン基、酸素原子、または硫黄原子、
Ｒ：水素原子またはアルキル基、
Ｚ：置換もしくは無置換の芳香族炭素環又は置換もしくは無置換の芳香族複素
環を構成するのに必要な原子群、
ｎ：０〜２の整数。）
【００２５】
本発明の電子写真用感光体は、感光層に、前記電荷発生部位と電荷輸送部位とを一分子中に有する化合物を含有させたことにより、可視域全般及び半導体レーザーの発振波長域にわたって優れた感度を有し、しかも製造上も有利なものであり、且つ耐久性にも優れたものとなる。
【００２６】
以下、本発明の電子写真用感光体について詳しく説明する。
本発明において、感光層に含有させる電荷発生部位と電荷輸送部位とを一分子中に有する化合物は、電荷発生物質の分子又はその前駆体と、電荷輸送物質の分子とを化学結合させることにより得られるが、該電荷発生物質としては、前記ペリレン誘導体、無金属フタロシアニン、金属フタロシアニン、クロロダイアンブルー等に代表される種々のアゾ顔料、多環キノン系顔料、スクアリウム色素、アズレニウム色素、チアピリリウム色素等が挙げられ、特にアゾ顔料が好ましい。
【００２７】
本発明においては、感光層に含有させる前記一般式（３）〜（１２）で表される化合物の電荷発生部位を構成するＸの具体例としては、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ピリジン、もしくは以下表１に示される化合物の置換もしくは無置換の２〜４価基が挙げられる。
これらの内、トリフェニルアミン、フルオレノンから誘導される２〜４価基が特に好ましい。
【００２８】
【表１−（１）】
0003573829.tif 000018
【００２９】
【表１−（２）】
0003573829.tif 000019
【００３０】
電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送物質がある。正孔輸送物質としては、例えばポリ−Ｎ−カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、及び以下の一般式で示される化合物がある。
【００３１】
（１）（特開昭５５−１５４９５５号、特開昭１５６９５４号公報に記載）
【化１３】
0003573829.tif 000020
〔式中、Ｒ1はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基又は２−クロルエチル基を表わし、Ｒ2はメチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル基を表わし、Ｒ3は水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基又はニトロ基を表わす。]
【００３２】
（２）（特開昭５５−５２０６３号公報に記載）
【化１４】
0003573829.tif 000021
〔式中、Ａｒはナフタレン環、アントラセン環、スチリル環及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン環、チオフェン環を表わし、Ｒはアルキル基又はベンジル基を表わす。]
【００３３】
（３）（特開昭５６−８１８５０号公報に記載）
【化１５】
0003573829.tif 000022
〔式中、Ｒ1はアルキル基、ベンジル基、フェニル基又はナフチル基を表わし、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基又はジアリールアミノ基を表わし、ｎは１〜４の整数を表わし、ｎが２以上のときはＲ2は同じでも異なっていてもよい。Ｒ3は水素原子又はメトキシ基を表わす。]
【００３４】
（４）（特公昭５１−１０９８３号公報に記載）
【化１６】
0003573829.tif 000023
〔式中、Ｒ1は炭素数１〜１１のアルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基又は複素環基を表わし、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１ー４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロルアルキル基又は置換若しくは無置換のアラルキル基を表わし、また、Ｒ2とＲ3は互いに結合し窒素を含む複素環を形成していてもよい。Ｒ4は同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わす。]
【００３５】
（５）（特開昭５１−９４８２９号公報に記載）
【化１７】
0003573829.tif 000024
〔式中、Ｒは水素原子又はハロゲン原子を表わし、Ａｒは置換若しくは無置換のフェニル基、ナフチル基、アントリル基又はカルバゾリル基を表わす。]
【００３６】
（６）（特開昭５２−１２８３７３号公報に記載）
【化１８】
0003573829.tif 000025
〔式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルコキシ基又は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ａｒは
【化１９】
0003573829.tif 000026
を表わし、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はジアルキルアミノ基を表わし、ｎは１又は２であって、ｎが２のときはＲ3は同一でも異なってもよく、Ｒ4及びＲ5は水素原子、炭素数１〜４の置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のベンジル基を表わす。〕
【００３７】
（７）（特開昭５６−２９２４５号公報に記載）
【化２０】
0003573829.tif 000027
〔式中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジル基、チエニル基、インドリル基、フリル基あるいはそれぞれ置換若しくは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基又はアントリル基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基又はそのエステル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、アミノ基、ニトロ基及びアセチルアミノ基からなる群から選ばれた基を表わす。]
【００３８】
（８）（特開昭５８−５８５５２号公報に記載）
【化２１】
0003573829.tif 000028
〔式中、Ｒ1は低級アルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基、又はベンジル基を表わし、Ｒ2は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あるいは低級アルキル基又はベンジル基で置換されたアミノ基を表わし、ｎは１又は２の整数を表わす。]
【００３９】
（９）（特開昭５７−７３０７５号公報に記載）
【化２２】
0003573829.tif 000029
〔式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ2及びＲ3はアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基あるいは置換若しくは無置換アリール基を表わし、Ｒ4は水素原子、低級アルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を表わし、また、Ａｒは置換若しくは無置換のフェニル基又はナフチル基を表わす。]
【００４０】
（１０）（特開昭５８−１９８０４３号公報に記載）
【化２３】
0003573829.tif 000030
〔式中、ｎは０又は１の整数、Ｒ1は水素原子、アルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を表わし、Ａｒ1は置換若しくは未置換のアリール基を表わし、Ｒ5は置換アルキル基を含むアルキル基、あるいは置換若しくは無置換のアリール基を表わし、Ａは
【化２４】
0003573829.tif 000031
【００４１】
（１１）（特開昭４９−１０５５３７号公報に記載）
【化２５】
0003573829.tif 000032
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基又はハロゲン原子を表わし、ｎは０又は１を表わす。]
【００４２】
（１２）（特開昭５２−１３９０６６号公報に記載）
【化２６】
0003573829.tif 000033
〔式中、Ｒ1及びＲ2は置換アルキル基を含むアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表し、Ａは置換アミノ基、置換若しくは未置換のアリール基又はアリル基を表わす。〕
【００４３】
（１３）（特開昭５２−１３９０６５号公報に記載）
【化２７】
0003573829.tif 000034
〔式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原子を表し、Ｒは置換アルキル基を含むアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表わし、Ａは置換アミノ基又は置換若しくは無置換のアリール基を表わす。〕
【００４４】
（１４）（特公昭５８−３２３７２号公報に記載）
【化２８】
0003573829.tif 000035
〔式中、Ｒ1は低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、ｎは０〜４の整数を表わし、Ｒ2，Ｒ3は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子を表わす。〕
【００４５】
（１５）（特開平２−１７８６６９公報に記載）
【化２９】
0003573829.tif 000036
〔式中、Ｒ1，Ｒ3及びＲ4は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子又は置換若しくは無置換のアリール基を、Ｒ2は水素原子、アルコキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基又はハロゲン原子を表わす。但し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4はすべて水素原子である場合は除く。また、ｋ，ｌ，ｍ及びｎは１，２，３又は４の整数であり、各々が２，３又は４の整数のときは、前記Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は同じでも異なっていてもよい。〕
【００４６】
（１６）（特願平１−７７８３９号に記載）
【化３０】
0003573829.tif 000037
〔式中、Ａｒは炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水素基を表わし、またＲ1及びＲ2は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェニル基を表わし、それぞれ同じでも異なっていてもよい。〕
【００４７】
（１７）（特願昭６２−９８３９４号に記載）
【化３１】
0003573829.tif 000038
【００４８】
（１８）（特願平２−９４８１２号に記載）
【化３２】
0003573829.tif 000039
〔式中、Ａｒは芳香族炭化水素基を、Ｒは水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基又はアリール基を、それぞれ表わす。ｎは０又は１、ｍは１又は２であって、ｎ＝０、ｍ＝１の場合、ＡｒとＲは共同で環を形成してもよい。〕
【００４９】
一般式化１３で表せられる化合物には、例えば、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。また、一般式化１４で表せられる化合物には、例えば、４−ジエチルアミノスチリル−β−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−アルデヒド−１−べンジル−１−フェニルヒドラゾンなどがある。
【００５０】
一般式化１５で表せられる化合物には、例えば、４−メトキシベンズアルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、２，４−ジメトキシベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−メトキシベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−（４−メトキシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。また、一般式化１６で表せられる化合物には、例えば、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、２，２’−ジメチル−４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−トリフェニルメタンなどがある。
【００５１】
一般式化１７で表せられる化合物には、例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどがある。また、一般式化１８で表せられる化合物には、例えば、９−（４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−（９−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールなどがある。また、一般式化２０で表せられる化合物には、例えば、１，２−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）べンゼン、１，２−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼンなどがある。
【００５２】
一般式化２１で表せられる化合物には、例えば、３−スチリル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキシスチリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。また、一般式化２２で表せられる化合物には、例えば、４−ジフェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジエチルアミノスチリル）ナフタレンなどがある。
【００５３】
一般式化２３で表せられる化合物には、例えば、４’−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、４’−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−α−フェニルスチルベンなどがある。また、一般式化２５で表せられる化合物には、例えば、１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−ジメチルアミノスチリル）−５−（４−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。
【００５４】
一般式化２６で表せられる化合物には、例えば、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジメチルアミノフェニル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−オキサジアゾールなどがある。また、一般式化２７で表せられる化合物には、例えば、２−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニル）−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，４−オキサジアゾールなどがある。
【００５５】
一般式化２８で表せられるベンジジン化合物には、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、３，３’−ジメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンなどがある。また、一般式化２９で表せられるビフェニルアミン化合物には、例えば、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミンなどがある。
【００５６】
一般式化３０で表せられるトリアリールアミン化合物には、例えば、１−ジフェニルアミノピレン、１−ジ（ｐ−トリルアミノ）ピレンなどがある。また、一般式化４３で表せられるジオレフィン芳香族化合物には、例えば、１，４−ビス（４−ジフェニルアミノスチリル）ベンゼン、１，４−ビス［４−ジ（ｐ−トリル）アミノスチリル］ベンゼンなどがある。また、一般式化３１で表せられるスチリルピレン化合物には、例えば、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ピレン、１−［４−ジ（ｐ−トリル）アミノスチリル］ピレンなどがある。
【００５７】
なお、電子輸送物質としては、例えばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドなどがある
。
そして、前記一般式（３）〜（１２）中のＹはこれら電荷輸送物質の分子から誘導される一価の基である。
【００５８】
本発明の前記一般式（３）〜（１２）で示されるアゾ化合物中のＣｐ1、Ｃｐ2で表わされるカップラー残基としては、例えばフェノール類、ナフトール類などの水酸基を有する芳香族炭化水素化合物及び水酸基を有する複素環式化合物、アミノ基を有する芳香族炭化水素化合物及びアミノ基を有する複素環式化合物、アミノナフトール類などの水素基及びアミノ基を有する芳香族炭化水素化合物及び複素環式化合物、脂肪族若しくは芳香族のエノール性ケトン基を有する化合物（活性メチレン基を有する化合物）などから由来する残基である。１価のカプラー残基Ｃｐ2の好ましいものは、下記一般式（３３）〜（４５）で表わされるものである。
【００５９】
【化３３】
0003573829.tif 000040
【化３４】
0003573829.tif 000041
【化３５】
0003573829.tif 000042
【化３６】
0003573829.tif 000043
【００６０】
上記一般式（３３）〜（３６）中、Ｘ、Ｙ1、Ｚ、ｌ及びｍはそれぞれ以下のものを表わす。
Ｘ  ：  −ＯＨ  ，−Ｎ（Ｒ1）（Ｒ2）又は  −ＮＨＳＯ2−Ｒ3。
（Ｒ1及びＲ2は水素原子又は置換若しくは無置換のアルキル基を表わし、
Ｒ3は置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリー
ル基を表わす。)
Ｙ1：水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若し
くは無置換のアルコキシ基、カルボキシ基、スルホン基、置換若しくは無
置換のスルファモイル基、−ＣＯＮ（Ｒ4）（Ｙ2）又は−ＣＯＮＨＣＯＮ
（Ｒ4）（Ｙ2）。［Ｒ4は水素原子、アルキル基若しくはその置換体又は
フェニル基若しくはその置換体を表わし、Ｙ2は炭化水素環基若しくはそ
の置換体、複素環基若しくはその置換体、又は  −Ｎ＝Ｃ(Ｒ5)(Ｒ6)但し
、Ｒ5は炭化水素環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置換体
又はスチリル基若しくはその置換体、Ｒ6は水素原子、アルキル基又はフ
ェニル基若しくはその置換体を表わすか、あるいはＲ5及びＲ6はそれらに
結合する炭素原子と共に環を形成してもよい、)を示す。］
Ｚ  ：置換若しくは無置換の芳香族炭素環又は置換若しくは無置換の芳香族複
素環を構成するのに必要な原子群。
ｌ  ：１又は２の整数。
ｍ  ：１又は２の整数。
【００６１】
省略
【００６２】
【化３８】
0003573829.tif 000044
[上式中、Ｗは芳香族炭化水素の２価基又は窒素原子を環内に含む複素環の2価基を表わす。(これらの環は置換又は無置換でもよい)。Ｘは前記と同じ。]
【００６３】
【化３９】
0003573829.tif 000045
〔式中、Ｒ8はアルキル基、カルバモイル基、カルボキシ基又はそのエステルを表わし、Ａｒ5は炭化水素環基又はその置換体を表わし、Ｘは前記と同じである。〕
【００６４】
【化４０】
0003573829.tif 000046
【化４１】
0003573829.tif 000047
〔上記一般式（４０）及び（４１）中、Ｒ9は水素原子又は置換若しくは無置換の炭化水素基を表わし、Ａｒ6は炭化水素環基又はその置換体を表わす。〕
【００６５】
前記一般式（４）、（６）、（８）、（１１）、（１３）又は（３４）〜（３６）のＺの炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環などが例示でき、また複素環（置換基を持っていてもよい）としては、インドール環、カルバゾール環、ベンゾラン環、ジベンゾフラン環などが例示できる。Ｚの環における置換基としては、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子が例示できる。
【００６６】
Ｙ2又はＲ5における炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などが、また複素環基としては、ピリジル基、チェニル基、フリル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基などが例示でき、更に、Ｒ5及びＲ6が結合して形成する環としては、フルオレン環などが例示できる。また、Ｙ2又はＲ5の炭化水素環基又は複素環基あるいはＲ5及びＲ6によって形成される環における置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基；トリフルオロメチル基などのハロメチル基；ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基又はそのエステル、水酸基、−ＳＯ3Ｎａなどのスルホン酸塩基などが挙げられる。
【００６７】
Ｒ4のフェニル基の置換体としては、塩素原子又は臭素原子などのハロゲン原子が例示できる。Ｒ7又はＲ9における炭化水素基の代表例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基；フェニル基などのアリール基又はこれらの置換体が例示できる。また、Ｒ7又はＲ9の炭化水素基における置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；水酸基、ニトロ基などが例示できる。
【００６８】
Ａｒ5又はＡｒ6における炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基などがその代表例であり、またこれらの基における置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；ニトロ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基などが例示できる。また、Ｘの中では特に水酸基が適当である。
【００６９】
上記カップラー残基の中でも好ましいのは上記一般式（３４）、（３８）、（３９）、（４０）及び（４１）で示されるものであり、この中でも上記一般式におけるＸが水酸基のものが好ましい。また、この中でも特に下記一般式（４２）で表わされるカップラー残基が好ましく、更に好ましいのは一般式（４３）で表わされるカップラー残基である。
【化４２】
0003573829.tif 000048
【化４３】
0003573829.tif 000049
【００７０】
更にまた、上記好ましいカップラー残基の中でも、特に一般式（４４）又は（４５）で表わされるものが好ましい。
【化４４】
0003573829.tif 000050
【化４５】
0003573829.tif 000051
（Ｚ及びＲ４〜Ｒ６は前記に同じであり、またＲ10としては前記のＹ２の置換基が例示できる。）
【００７１】
また、２価のカップラー残基−Ｃｐ１′−は、前記−Ｃｐ２の説明で示した一般式（３３）〜（４５）で表わされる残基の２価基であるが、その中でも下記一般式（４６）及び（４７）で表わされるものが好ましい。
【化４６】
0003573829.tif 000052
【化４７】
0003573829.tif 000053
（Ｚ、Ｒ４及びＲ５は前記に同じであリ、またＲ10としては前記Ｙ２の置換基が、Ｒ１１としては前記のＲ５から誘導される２価基が例示できる。〕
【００７２】
本発明において使用される前記一般式（３）〜（１２）のカップラーの具体例、即ちＨ−Ｃｐ１−Ｈ及びＣｐ２−Ｈの具体例を表２〜表１７に示す。
【００７３】
【表２−（１）】
0003573829.tif 000054
【００７４】
【表２−（２）】
0003573829.tif 000055
【００７５】
【表２−（３）】
0003573829.tif 000056
【００７６】
【表３−（１）】
0003573829.tif 000057
【００７７】
【表３−（２）】
0003573829.tif 000058
【００７８】
【表４−（１）】
0003573829.tif 000059
【００７９】
【表４−（２）】
0003573829.tif 000060
【００８０】
【表５】
0003573829.tif 000061
【００８１】
【表６】
0003573829.tif 000062
【００８２】
【表７】
0003573829.tif 000063
【００８３】
【表８】
0003573829.tif 000064
【００８４】
【表９】
0003573829.tif 000065
【００８５】
【表１０】
0003573829.tif 000066
【００８６】
【表１１】
0003573829.tif 000067
【００８７】
【表１２】
0003573829.tif 000068
【００８８】
【表１３−（１）】
0003573829.tif 000069
【００８９】
【表１３−（２）】
0003573829.tif 000070
【００９０】
【表１３−（３）】
0003573829.tif 000071
【００９１】
【表１４−（１）】
0003573829.tif 000072
【００９２】
【表１４−（２）】
0003573829.tif 000073
【００９３】
【表１４−（３）】
0003573829.tif 000074
【００９４】
【表１５−（１）】
0003573829.tif 000075
【００９５】
【表１５−（２）】
0003573829.tif 000076
【００９６】
【表１６】
0003573829.tif 000077
【００９７】
【表１７】
0003573829.tif 000078
【００９８】
また、本発明の一般式（３）〜（１２）で表わされるアゾ化合物におけるＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4のアリール基、アリレン基の具体例としては以下のものを挙げることができる。
即ち、アリール基は炭素環式芳香族基若しくは複素環式芳香族基を表わし、具体的には、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、ａｓ−インダセニル基、フルオレニル基、ｓ−インダセニル基、アセナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナフテニル基、フェナレニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、トリフェニルレニル基、ピレニル基、クリセニル基、及びナフタセニル基、スチリルフェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、クマリニル基、ベンゾフラニル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ジベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチオニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ピリダジニル基、シンノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリル基、フタラジニル基、フタラジンジオニル基、クロモニル基、ナフトラクトニル基、キノロニル基、ｏ−スルホ安息香酸イミジル基、マレイン酸イミジル基、ナフタリジニル基、ベンズイミダゾロニル基、ベンズオキサゾロニル基、ベンゾチアゾロニル基、ベンゾチアゾチオニル基、キナゾロニル基、キノキサロニル基、フタラゾニル基、ジオキソピリジニル基、ピリドニル基、イソキノロニル基、イソキノリル基、イソチアゾリル基、ベンズイソオキサゾリル基、ベンズイソチアゾリル基、インダゾロニル基、アクリジニル基、アクリドニル基、キナゾリンジオニル基、キノキサリンジオニル基、ベンゾオキサジンジオニル基、ベンゾオキサジニル基、ナフタルイミジル基などが挙げられる。
また、アリレン基は上記アリール基から誘導される２価基を表わし、具体的には、フェニレン基、ビフェニリレン基、ピレニレン基、Ｎ−エチルカルバゾリレン基、スチルベンの２価基などを挙げることができる。
【００９９】
また、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4における置換基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；ニトロ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基、スチリル基、β−フェニルスチリル基などのスチリル基；上記で定義したアリール基などを挙げることができる。
また、Ｒのアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。
【０１００】
以上のような本発明の前記化合物を用いることにより、極めて高感度な電子写真用感光体が容易に製造できる。
【０１０１】
本発明の前記一般式（３）〜（１２）で表わされるアゾ化合物は、例えばｊ＝０の場合下記一般式（４８）で表わされるジアゾニウム塩化合物と、下記一般式（４９）で表わされるカップラーとを反応させることによって得ることができる。
【化４８】
0003573829.tif 000079
（式中、Ｘ及びｉは前記と同じ、Ｗはアニオン官能基を表す。）
【化４９】
0003573829.tif 000080
（式中、Ｃｐ1、Ｙ及びｋは前記と同じ。）
【０１０２】
また、本発明の前記一般式（３）から（１２）においてｊ＝１〜３の場合は、前記一般式（４８）で表わされるジアゾニウム塩化合物に、前記一般式（４９）で表わされるカップラーと、下記一般式（５０）で表わされるカップラーとを２段階に順次反応させるか、あるいは最初のカップリング反応によって得られる下記一般式（５１）または一般式（５２）で表わされるジアゾニウム塩化合物を単離したのち、更にそれぞれ対応するカップラーを反応させることによって得ることができる。
【化５０】
0003573829.tif 000081
（式中、Ｃｐ2は前記と同じ。）
【化５１】
0003573829.tif 000082
（式中、Ｃｐ1、Ｗ、Ｘ、Ｙ、ｉ、ｊ及びｋは前記と同じ。）
【化５２】
0003573829.tif 000083
（式中、Ｃｐ2、Ｗ、Ｘ、ｉ及びｊは前記と同じ。）
【０１０３】
また、本発明の前記一般式（２）で表わされるアゾ化合物は、下記一般式（５３）で表わされるジアゾニウム塩化合物と、前記一般式（５０）で表わされるカップラーとを反応させることによって得ることができる。
【化５３】
0003573829.tif 000084
【０１０４】
本発明の電子写真用感光体では、前記本発明の化合物、例えば前記一般式（３）から（１２）で表されるアゾ化合物は、感光層における電荷発生物質として用いられ、この感光体の代表的な構成は図１及び図２に示される。
【０１０５】
図１に示される感光体は、導電性支持体１上に、前記本発明の化合物３〜１２を主体とする電荷発生層３と電荷輸送物質を主体とする電荷輸送層４とからなる積層型の感光層５を設けたものである。この感光体では、像露光された光は電荷輸送層を透過し、電荷発生層３に到達し、その部分の本発明の化合物２で電荷の生成が起こり、一方、電荷輸送層４は電荷の注入を受けその輸送を行なうもので、光減衰に必要な電荷の生成は本発明の化合物２で行なわれ、また電荷の輸送は電荷搬送層４で行なうというメカニズムである。また、図１における電荷発生層と電荷輸送層を逆にすることも可能である。
【０１０６】
図２に示される感光体は、導電性支持体１上に、主として本発明の化合物２、電荷輸送物質及び絶縁性結合剤もしくは該結合剤のみからなる感光層５’を設けたものである。
【０１０７】
感光層の厚さについては、図１の構成の場合、電荷発生層３の厚みは好ましくは０．０１〜５μｍ、更に好ましくは０．０５〜２μｍである。この厚さが０．０１μｍ未満であると電荷の発生は充分ではなく、また５μｍ超過であると残留電位が高く実用に耐えない。電荷輸送層４の厚さは好ましくは３〜５０μｍ、更に好ましくは５〜２０μｍである。この厚さが３μｍ未満であると帯電量が不充分であり、５０μｍ超過であると残留電位が高く実用的ではない。
【０１０８】
電荷発生層３は前記の一般式で示されるアゾ顔料を主体とし、更に結合剤、可塑剤などを含有することができる。また、電荷発生層中のビスアゾ顔料の割合は、好ましくは３０重量％以上、更に好ましくは５０重量％以上である。
【０１０９】
電荷輸送層４は電荷輸送物質と結合剤を主体とし、更に可塑剤などを含有することができる。電荷輸送層中の電荷輸送物質の割合は１０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％である。電荷輸送物質の占める割合が１０重量％未満であると、電荷の輸送は殆ど行なわれず、また９５重量％超過であると、感光体皮膜の機械的強度が極めて悪く実用に供しえない。
【０１１０】
図２に示した感光体の場合は、感光層５’の厚さは好ましくは３〜５０μｍ、更に好ましくは５〜２０μｍである。また、感光層５’中の本発明の化合物２の割合は好ましくは５０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下であり、また電荷輸送物質の割合は好ましくは１０〜９５重量％、更に好ましくは３０〜９０重量％である。
【０１１１】
本発明は、電子写真用感光体における電荷発生物質として、前記本発明の化合物、特に一般式（３）〜（１２）で表される特定の化合物を用いることを骨子とするものであり、電荷輸送物質としては前記したものなどが、他の構成要素としては、従来知られていたもののいずれもが使用できるが、それらについて以下に具体的に説明する。
【０１１２】
本発明の感光体において使用される導電性支持体としては、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、ポリエステル等のプラスチックシート又はプラスチックフィルムにアルミニウム、ＳｎＯ2等の導電材料を蒸着したもの、あるいは導電処理した紙等が使用される。
【０１１３】
結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、ポリアセタールなどの縮合系樹脂やポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどのビニル重合体などが挙げられるが、絶縁性で且つ接着性のある樹脂は全て使用できる。また、可塑剤としては、ハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレートなどが挙げられる。その他感光体の表面性をよくするためにシリコンオイル等を加えてもよい。
【０１１４】
なお、本発明の感光体においては、導電性支持体と感光層の間に必要に応じて接着層又はバリヤ層を設けることができる。これらの層に用いられる材料としては、ポリアミド、ニトロセルロール、酸化アルミニウムなどが適当で、また膜厚は１μｍ以下が好ましい。
【０１１５】
図１に示される感光体を作成するには、導電性支持体上の前記本発明の化合物を米国特許第３，９７３，９５９号明細書、同第３，９９６，０４９号明細書等に記載されている真空蒸着方法で真空蒸着するか、あるいは、該化合物の微粒子を必要とあれば結合剤を溶解した適当な溶剤中に分散し、これを導電性支持体上に塗布乾燥し、更に必要とあれば、例えば特開昭５１−９０８２７号公報に示されているようなパフ研摩等の方法により表面仕上をするか、膜厚を調整した後、電荷搬送物質及び結合剤を含む溶剤を塗布乾燥して得られる。
【０１１６】
また、図２に示される感光体を作成するには、前記本発明の化合物の微粉末を電荷輸送物質及び結合剤を溶解した溶液中に分散せしめ、これを導電性支持体上に塗布乾燥すればよい。
【０１１７】
いずれの場合も本発明に使用される前記化合物は、ボールミル等により粒径５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下に粉砕して用いられる。塗布方法は通常の手段、例えばドクターブレード、ディッピング、ワイヤーバーなどで行なう。
【０１１８】
本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感光層面に帯電、露光を施した後、現像を行ない、必要によって、紙などへ転写を行なうことにより達成される。
【０１１９】
本発明の電子写真用感光体は、前記本発明の化合物、特に前記一般式（１）又は（２）で示されるアゾ化合物を電荷発生物質として用いることにより、従来の感光体に比較して製造が容易であり、また、高感度で、しかも可視域全般及び半導体レーザーの発振波長域にわたってフラットな感度を示し、感光体の反復使用に対しても特性が安定しているなど、優れた性質を有する。
【０１２０】
【実施例】
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、これにより本発明の態様が限定されるものではない。なお、以下に示す％及び部はすべて重量基準である。
【０１２１】
製造例１
２−ヒドロキシ−３−［４−（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェネチル）フェニル］カルバモイル−１１Ｈ−ベンゾ〔ａ〕カルバゾール２．９３ｇ（４．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１５０ｍｌに溶解し、室温にてトリフェニルアミン−４，４′，４″−トリス（ジアゾニウムテトラフルオロボレート）０．８８ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、酢酸ナトリウム三水和物１．２２ｇ（９ｍｍｏｌ）を水６ｍｌに溶解させたものを２０分間かけ滴下し、３時間室温にて攪拌した。生成している沈殿を濾別し、８０℃に加熱したＤＭＦ１６０ｍｌで３回洗浄し、次に水１５０ｍｌで２回洗浄した。１２０℃で減圧下に乾燥して、下記構造式（５４）で表されるトリスアゾ顔料（Ｎｏ．１）１．３１ｇ（収率３８．３％）を得た。融点は２８０℃以上であった。このトリスアゾ顔料の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図３に示す。
0003573829.tif 000085
【化５４】
0003573829.tif 000086
【０１２２】
製造例２
２−ヒドロキシ−３−（２−エチルフェニル）カルバモイル−１１Ｈ−ベンゾ〔ａ〕カルバゾール０．５７ｇ（１．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ６０ｍｌに溶解し、室温にてトリフェニルアミン−４，４′，４″−トリス（ジアゾニウムテトラフルオロボレート）０．８８ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を加えた。室温にて１０分間攪拌した後、２−ヒドロキシ−３−［４−（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェネチル）フェニル］カルバモイル−１１Ｈ−ベンゾ〔ａ〕カルバゾール１．９６ｇ（３ｍｏｌｌ）とＤＭＦ１００ｍｌの溶液を加え、次いで酢酸ナトリウム三水和物１．２２ｇ（９ｍｍｏｌ）を水６ｍｌに溶解させたものを２０分間かけ滴下し、３時間室温にて攪拌した。生成している沈殿を濾別し、８０℃に加熱したＤＭＦ１５０ｍｌで３回洗浄し、次に水１５０ｍｌで２回洗浄した。１２０℃で減圧下に乾燥して、下記構造式（５５）で表されるトリスアゾ顔料（Ｎｏ．２）０．６５ｇ（収率２２％）を得た。融点は２８０℃以上であった。このトリスアゾ顔料の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図４に示す。
0003573829.tif 000087
【化５５】
0003573829.tif 000088
【０１２３】
製造例３
２−ヒドロキシ−３−（２−エチルフェニル）カルバモイル−１１Ｈ−ベンゾ〔ａ〕カルバゾール１．１４ｇ（３ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１００ｍｌに溶解し、室温にてトリフェニルアミン−４，４′，４″−トリス（ジアゾニウムテトラフルオロボレート）０．８８ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を加えた。室温にて１０分間攪拌した後、２−ヒドロキシ−３−［４−（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェネチル）フェニル］カルバモイル−１１Ｈ−ベンゾ〔ａ〕カルバゾール０．９８ｇ（１．５ｍｏｌｌ）とＤＭＦ５０ｍｌの溶液を加え、次いで酢酸ナトリウム三水和物１．２２ｇ（９ｍｍｏｌ）を水６ｍｌに溶解させたものを２０分間かけ滴下し、３時間室温にて攪拌した。生成している沈殿を濾別し、８０℃に加熱したＤＭＦ１５０ｍｌで３回洗浄し、次に水１５０ｍｌで２回洗浄した。１２０℃で減圧下に乾燥して、下記構造式（５６）で表されるトリスアゾ顔料（Ｎｏ．３）０．９９ｇ（収率３８％）を得た。融点は２８０℃以上であった。このトリスアゾ顔料の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図５に示す。
0003573829.tif 000089
【化５６】
0003573829.tif 000090
【０１２４】
製造例４〜６
製造例１〜３と同様な条件で、他のトリスアゾ顔料Ｎｏ．４〜６を得た。得られた顔料の化学構造式を表１８に示す。
【表１８】
0003573829.tif 000091
【０１２５】
製造例７
２−ヒドロキシ−３−［３−（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェネチル）フェニル］カルバモイルナフタレン３．３８ｇ（６ｍｍｏｌ）をＤＭＦ２４０ｍｌに溶解し、室温にて９−フルオレノン−２，７−ビス（ジアゾニウムテトラフルオロボレート）１．２２ｇ（３ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、酢酸ナトリウム三水和物１．６３ｇ（１２ｍｍｏｌ）を水９ｍｌに溶解させたものを２０分間かけ滴下し、２時間室温にて撹拌した。生成している沈殿を濾別し、８０℃に加熱したＤＭＦ２５０ｍｌで３回洗浄し、次に水２５０ｍｌで２回洗浄した。１２０℃で減圧下に乾燥して、下記構造式（５７）で示されるのビスアゾ化合物（Ｎｏ．１）２．７８ｇ（収率６８．３％）を得た。融点は２８０℃以上であり、またその元素分析値は下記の通りであった。このビスアゾ化合物の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図６に示す。
0003573829.tif 000092
【化５７】
0003573829.tif 000093
【０１２６】
製造例８
２−ヒドロキシ−３−（２−クロロフェニル）カルバモイルナフタレン０．８９ｇ（３ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１２０ｍｍｏｌに溶解し、室温にて９−フルオレノン−２，７−ビス（ジアゾニウムテトラフルオロボレート）１．２２ｇ（３ｍｍｏｌ）を加えた。室温にて１０分間撹拌した後、２−ヒドロキシ−３−［３−（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェネチル）フェニル］カルバモイルナフタレン１．６９ｇ（３ｍｍｏｌ）及びＤＭＦ１２０ｍｌを加え、次いで酢酸ナトリウム三水和物１．６３ｇ（１２ｍｍｏｌ）を水９ｍｌに溶解させたものを２０分間かけ滴下し、２時間室温にて撹拌した。生成している沈殿を濾別し、８０℃に加熱したＤＭＦ２４０ｍｌで３回洗浄し、次に水２４０ｍｌで２回洗浄した。１２０℃で減圧下に乾燥して、下記構造式（５８）で表わされるビスアゾ化合物（Ｎｏ．２）２．０３ｇ（収率６１．９％）を得た。融点は２８０℃以上であり、またその元素分析値は下記の通りであった。このビスアゾ化合物の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図７に示す。
0003573829.tif 000094
【化５８】
0003573829.tif 000095
【０１２７】
製造例９及び１０
製造例７若しくは８と同様な条件で、他のビスアゾ化合物Ｎｏ．３及び４を得た。得られた化合物の化学構造式、収率、元素分析値を表１９に示す。
【表１９】
0003573829.tif 000096
【０１２８】
製造例１１及び１２
製造例７若しくは８と同様な条件で、他のビスアゾ顔料Ｎｏ．５及び６を得た。得られた化合物の化学構造式、収率、元素分析値を表２０に示す。
【表２０】
0003573829.tif 000097
【０１２９】
製造例１３及び１４
製造例７もしくは８と同様な条件で、他のビスアゾ顔料Ｎｏ．７、８を得た。得られた顔料の化学構造式を表２１に示す。
【表２１】
0003573829.tif 000098
【０１３０】
製造例１５〜１８
製造例７もしくは８と同様な条件で、他のビスアゾ顔料Ｎｏ．９〜１２を得た。得られた顔料の化学構造式を表２２に示す。
【表２２−（１）】
0003573829.tif 000099
【０１３１】
【表２２−（２）】
0003573829.tif 000100
【０１３２】
実施例１
製造例１で得られたトリスアゾ顔料Ｎｏ．１を７．５部、及びポリエステル樹脂（東洋紡績社製バイロン２００）のテトラヒドロフラン溶液（固形分濃度０．５％）５００部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着したポリエステルベース（導電性支持体）のアルミ面上にドクターブレードを用いて塗布し、自然乾燥して、厚さ約１μｍの電荷発生層を形成した。
この電荷発生層上に、電荷輸送物質として１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラソリン１部、ポリカーボネート樹脂（帝人社製バンライトＫ−１３００）１部及びテトラヒドロフラン８部を混合溶解した溶液をドクターブレードを用いて塗布し、８０℃で２分間、次いで１２０℃で５分間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成し、図１に示した積層型の感光体Ｎｏ．１を作成した。
【０１３３】
実施例２〜６
実施例１で用いたトリスアゾ顔料Ｎｏ．１の代りにトリスアゾ顔料Ｎｏ．２〜６を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体Ｎｏ．２〜６を作成した。
【０１３４】
実施例７〜１２
電荷輸送物質として９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾンを用いたこと以外は、実施例１〜６と同様にして感光体Ｎｏ．７〜１２を作成した。
【０１３５】
実施例１３〜１８
電荷輸送物質としてα−フェニル−４′−ジフェニルアミノスチルベンを用いたこと以外は、実施例１〜６と同様にして感光体Ｎｏ．１３〜１８を作成した。
【０１３６】
実施例１９〜２４
電荷輸送物質としてα−フェニル−４′−ビス（４−メチルフェニル）アミノスチルベンを用いたこと以外は、実施例１〜６と同様にして感光体Ｎｏ．１９〜２４を作成した。
【０１３７】
（評価）
これらの感光体Ｎｏ．１〜２４について、静電複写紙試験装置［（株）川口電気製作所製、ＳＰ４２８型］を用いて、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なった負に帯電せしめた後、２０秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖp0（Ｖ）を測定し、次いで、ダングステンランプによってその表面が照度４．５ルックスになるようにして光を照射し、その表面電位がＶp0の１／２になるまでの時間（秒）を求め、露光量Ｅ１／２（ルックス・秒）を算出した。その結果を表２３に示す。
【０１３８】
【表２３−（１）】
0003573829.tif 000101
【０１３９】
【表２３−（２）】
0003573829.tif 000102
【０１４０】
更に、感光体Ｎｏ．２、１９、２１をリコー社製複写機リコピーＦＴ−５５００型に装着して、画像出しを１０，０００回繰返したが、その結果、いずれの感光体も複写プロセスの繰返しにより変化することなく、鮮明な画像が得られた。
【０１４１】
実施例２５
ビスアゾ顔料Ｎｏ．１を７．５部、及びポリエステル樹脂（東洋紡績社製バイロン２００）のテトラヒドロフラン溶液（固形分濃度０．５％）５００部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着したポリエステルベース（導電性支持体）のアルミ面上にドクターブレードを用いて塗布し、自然乾燥して、厚さ約１μｍの電荷発生層を形成した。
この電荷発生層上に、電荷輸送物質として９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾン２部、ポリカーボネート樹脂（帝人社製パンライトＫ−１３００）２部及びテトラヒドロフラン１６部を混合溶解した溶液をドクターブレードを用いて塗布し、８０℃で２分間、次いで１２０℃で５分間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成し、図１に示した積層型の感光体Ｎｏ．２５を作成した。
【０１４２】
実施例２６〜２８
実施例２５で用いたビスアゾ顔料Ｎｏ．１の代りにビスアゾ顔料Ｎｏ．２〜４を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体Ｎｏ．２６〜２８を作成した。
【０１４３】
実施例２９〜３２
電荷輸送物質としてα−フェニル−４’−ビス（４−メチルフェニル）アミノスチルベンを用いたこと以外は、実施例２５〜２８と同様にして感光体Ｎｏ．２９〜３２を作成した。
【０１４４】
実施例３３〜３６
電荷輸送物質としてα−フェニル−４’−ジフェニルアミノスチルベンを用いたこと以外は、実施例２５〜２８と同様にして感光体Ｎｏ．３３〜３６を作成した。
【０１４５】
実施例３７〜４０
電荷輸送物質として１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリンを用いたこと以外は、実施例２５〜２８と同様にして感光体Ｎｏ．３７〜４０を作成した。
【０１４６】
実施例４１、４２
実施例２５で用いたビスアゾ顔料Ｎｏ．１の代わりにビスアゾ顔料Ｎｏ．５、６を用いたこと以外は、実施例２５と同様にして感光体Ｎｏ．４１、４２を形成した。
【０１４７】
実施例４３、４４
電荷輸送物質としてα−フェニル−４′−ビス（４−メチルフェニル）アミノスチルベンを用いたこと以外は、実施例４１、４２と同様にして感光体Ｎｏ．４３、４４を形成した。
【０１４８】
実施例４５、４６
電荷輸送物質としてα−フェニル−４′−ジフェニルアミノスチルベンを用いたこと以外は、実施例４１、４２と同様にして感光体Ｎｏ．４５、４６を形成した。
【０１４９】
実施例４７、４８
電荷輸送物質として１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリンを用いたこと以外は、実施例４１、４２と同様にして感光体Ｎｏ．４７、４８を形成した。
【０１５０】
実施例４９、５０
実施例２５で用いたビスアゾ顔料Ｎｏ．１の代わりにビスアゾ顔料Ｎｏ．７、８を用いたこと以外は、実施例２５と同様にして感光体Ｎｏ．４９、５０を形成した。
【０１５１】
実施例５１、５２
電荷輸送物質としてα−フェニル−４′−ビス（４−メチルフェニル）アミノスチルベンを用いたこと以外は、実施例４９、５０と同様にして感光体Ｎｏ．５１、５２を形成した。
【０１５２】
実施例５３、５４
電荷輸送物質としてα−フェニル−４′−ジフェニルアミノスチルベンを用いたこと以外は、実施例４９、５０と同様にして感光体Ｎｏ．５３、５４を形成した。
【０１５３】
実施例５５、５６
電荷輸送物質として１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリンを用いたこと以外は、実施例４９、５０と同様にして感光体Ｎｏ．５５、５６を形成した。
【０１５４】
実施例５７〜６０
実施例２５で用いたビスアゾ顔料Ｎｏ．１の代わりにビスアゾ顔料Ｎｏ．９〜１２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体Ｎｏ．５７〜６０を形成した。
【０１５５】
実施例６１〜６４
電荷輸送物質としてα−フェニル−４′−ビス（４−メチルフェニル）アミノスチルベンを用いたこと以外は、実施例５７〜６０と同様にして感光体Ｎｏ．６１〜６４を形成した
【０１５６】
実施例６５〜６８
電荷輸送物質としてα−フェニル−４′−ジフェニルアミノスチルベンを用いたこと以外は、実施例５７〜６０と同様にして感光体Ｎｏ．６５〜６８を形成した。
【０１５７】
実施例６９〜７２
電荷輸送物質として１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリンを用いたこと以外は、実施例５７〜６０と同様にして感光体Ｎｏ．６９〜７２を形成した。
【０１５８】
（評価）
これらの感光体Ｎｏ．２５〜７２について、静電複写紙試験装置［（株）川口電機製作所製、ＳＰ４２８型］を用いて、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって負に帯電せしめた後、２０秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖpo（Ｖ）を測定し、次いで、タングステンランプによってその表面が照度４．５ルックスになるようにして光を照射し、その表面電位がＶpoの１／２になるまでの時間（秒
）を求め、露光量Ｅ１／２（ルックス・秒）を算出した。その結果を表２４に示す。
【０１５９】
【表２４−（１）】
0003573829.tif 000103
【０１６０】
【表２４−（２）】
0003573829.tif 000104
【０１６１】
【表２４−（３）】
0003573829.tif 000105
【０１６２】
更に、感光体Ｎｏ．３１及びＮｏ．３６をリコー社製複写機リコピーＦＴ−５５００型に装着して、画像出しを１０，０００回繰返したが、その結果、いずれの感光体も複写プロセスの繰返しにより変化することなく、鮮明な画像が得られた。
【０１６３】
表２３及び表２４の結果から、本発明の感光体が可視域で優れた感度を有していることが分かるし、また、繰り返し画像出しにより、本発明の感光体が耐久性においても優れたものであることが分かる。
【０１６４】
【発明の効果】
本発明の電子写真用感光体は、電荷発生物質として、電荷輸送部位を有する化合物、特に前記一般式（３）から（１２）で示されるアゾ化合物を含有させるという構成としたことから、可視域全般及び半導体レーザーの発振波長域にわったて優れた感度を有し、且つ耐久性にも優れたものとなる。また、この感光体はその作成においても、蒸着を行なったりあるいは有機アミンを用いたりする必要がないため、製造上も有利なものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真用感光体の構成例を示す模式断面図である。
【図２】本発明の電子写真用感光体の他の構成例を示す模式断面図である。
【図３】製造例１で得られた本発明に用いるトリスアゾ化合物の赤外線吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）である。
【図４】製造例２で得られた本発明に用いるトリスアゾ化合物の赤外線吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）である。
【図５】製造例３で得られた本発明に用いるトリスアゾ化合物の赤外線吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）である。
【図６】製造例７で得られた本発明に用いるビスアゾ化合物の赤外線吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）である。
【図７】製造例８で得られた本発明に用いるビスアゾ化合物の赤外線吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）である。
【符号の説明】
１……導電性支持体
２……アゾ顔料
３……電荷発生層
４……電荷輸送層
５、５′……感光層
【図１】
0003573829.tif 000122
【図２】
0003573829.tif 000123
【図３】
0003573829.tif 000124
【図４】
0003573829.tif 000125
【図５】
0003573829.tif 000126
【図６】
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【図７】
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