(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
最大粒子径が５μｍ以下に微粒子化されたビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）ピリジンチオネート−Ｏ，Ｓ）−（Ｔ−４）の金属塩１〜６０重量％の水分散物からなる、抗菌抗カビ性を有する紫外線遮蔽剤。
【請求項２】
界面活性剤１〜５０重量％をさらに含む、請求項１記載の紫外線遮蔽剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紫外線遮蔽剤及びこれを用いた紫外線遮蔽加工製品に関する。特に、本発明は、抗菌抗カビ性を有する紫外線遮蔽剤及び紫外線遮蔽加工製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、地球的規模でオゾン層の破壊が進行しており、地表への紫外線到達量の増加による人の皮膚等への悪影響が危惧され、衣料にも一部紫外線遮蔽加工がなされている。そして、かかる目的には、紫外線遮蔽加工剤としては、酸化亜鉛や酸化チタン等が使用されている。
【０００３】
また、院内感染や食中毒等の菌由来の問題や真菌症やカビによるアレルギー等のカビ由来の問題も多発しており、これに呼応して抗菌抗カビ加工を施した製品が上市されている。
しかしながら、抗菌性、抗カビ性及び紫外線遮蔽効果の要求の全てを満たす化合物は未だ見出されておらず、これらの効果の全てを付与する場合には、抗菌剤、抗カビ剤及び紫外線遮蔽剤の３つの薬剤を併用する必要があるが、現実にはコストが高くつくことや各薬剤同士の相溶性が不良であったりする等の問題があって、ほとんど実用化されていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、抗菌剤、抗カビ剤及び紫外線遮蔽剤の３つの薬剤併用に伴うコスト高、管理の煩雑さ、薬剤同士の相溶性不良等による種々の問題を解消することのできる、簡便な薬剤を提供することを目的とてなされたものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、抗菌抗カビ性のあるビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）ピリジンチオネート−Ｏ，Ｓ）−（Ｔ−４）の金属塩を微粒子化することにより紫外線の遮蔽効果が増すことを見出し、この知見に基づき本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は、最大粒子径が５μｍ以下に微粒子化されたビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）ピリジンチオネート−Ｏ，Ｓ）−（Ｔ−４）の金属塩１〜６０重量％の水分散物からなる、抗菌抗カビ性を有する紫外線遮蔽剤を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に用いるビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）ピリジンチオネート−Ｏ，Ｓ）−（Ｔ−４）の金属塩に特に制限はないが、好ましくは亜鉛塩または銅塩である。
本発明に用いるビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）ピリジンチオネート−Ｏ，Ｓ）−（Ｔ−４）の金属塩は、その最大粒子径を５μｍ以下に調整することを必要とする。最大粒子径が５μｍ以上であると紫外線遮蔽効果が弱くなる傾向にある。この微粒子化を行う際には、界面活性剤をビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）ピリジンチオネート−Ｏ，Ｓ）−（Ｔ−４）の金属塩に対して１〜５０重量％加えた水中に、ビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）ピリジンチオネート−Ｏ，Ｓ）−（Ｔ−４）の金属塩１〜６０重量％を撹拌機を用いて予備分散し、その後サンドグラインダーのような微粒子化機にて最大粒子径が５μｍ以下になるように微粒子化することが好ましい。。この時使用される界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミンやポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテルなどの非イオン界面活性剤、好ましくはこの非イオン界面活性剤のＨＬＢが１５以上のものや、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテルスルホン酸塩や多環系複素環型スルホン酸塩などのアニオン界面活性剤が挙げられる。微粒子化によって紫外線遮蔽効果が向上するとともに、紫外線遮蔽剤の沈降現象が抑制でき、もし沈降した場合でも固化することなく、容易に再分散復元が可能となる。また、従来より粉体の水分散物で問題となっていた処理現場での物理的衝撃による発粉現象や他薬剤との相溶性の不良によるスカム発生等の種々の問題に対しても改善が可能となる。
【０００８】
本発明の紫外線遮蔽剤による処理の対象としては、繊維製品やコーティング樹脂組成物が挙げられる。繊維製品としては、ポリエステル、ナイロン、アクリルなどの合成繊維、綿、麻、ウールなどの天然繊維や合成繊維と天然繊維の複合繊維があり、繊維の形態としては糸、布帛、編物や不織布などのあらゆる繊維製品が挙げられる。特に、白い繊維製品への使用に当たっても変色等の問題がないものである。また、コーティング樹脂組成物としては、アクリル樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられる。
【０００９】
本発明の紫外線遮蔽剤の繊維製品への加工方法としては、微粒子化により安定な分散状態が得られていて、パッディング処理、浸漬処理、染浴同浴処理やコーティングなどのあらゆる後加工工程での使用が可能である。
本発明の紫外線遮蔽剤を付与された繊維製品に洗濯に対する耐久性が要求される場合には、バインダー樹脂を併用することにより対応が可能となる。この際に用いられるバインダー樹脂としては、例えば、Ｎ−メチロール系、グリオキザール系、ウレタン系、ポリエステル系、アクリル系、エポキシ系やポリビニルアルコール系等の従来より用いられている樹脂が挙げられ、要求される洗濯に対する耐久性や風合いなど考慮し、バインダー樹脂の選択と使用量を調整することにより目的の耐久性を得ることができる。
【００１０】
【実施例】
実施例１
ビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）ピリジンチオネート−Ｏ，Ｓ）−（Ｔ−４）の亜鉛塩１５重量部、アニオン界面活性剤５ＳＰ−１０Ｓ（日華化学（株）製、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルスルホン酸アンモニウム塩）１．５重量部及び水８３．５重量部を撹拌機で予備分散した後、五十嵐機械製造（株）製サンドグラインダーで４時間処理して、最大粒子径２．０μｍに微粒子化された紫外線遮蔽剤を得た。粒子径は、（株）島津製作所製の粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−１１００を用いて測定した。
【００１１】
実施例２
ビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）ピリジンチオネート−Ｏ，Ｓ）−（Ｔ−４）の亜鉛塩をビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）ピリジンチオネート−Ｏ，Ｓ）−（Ｔ−４）の銅塩に代えた以外は、実施例１と同様にして、最大粒子径１．９μｍに微粒子化された紫外線遮蔽剤を得た。
【００１２】
比較例１
ビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）ピリジンチオネート−Ｏ，Ｓ）−（Ｔ−４）の亜鉛塩を酸化亜鉛に代えた以外は、実施例１と同様にして、最大粒子径１．６μｍに微粒子化された紫外線遮蔽剤を得た。
比較例２
ビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）ピリジンチオネート−Ｏ，Ｓ）−（Ｔ−４）の亜鉛塩１５重量部、アニオン界面活性剤５ＳＰ−１０Ｓ（日華化学（株）製、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルスルホン酸アンモニウム塩）１．５重量部及び水８３．５重量部を撹拌機で分散して、最大粒子径９．０μｍの紫外線遮蔽剤を得た。
【００１３】
比較例３
ビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）ピリジンチオネート−Ｏ，Ｓ）−（Ｔ−４）の亜鉛塩をビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）ピリジンチオネート−Ｏ，Ｓ）−（Ｔ−４）の銅塩に代えた以外は、比較例２と同様にして、最大粒子径８．８μｍの紫外線遮蔽剤を得た。
【００１４】
評価１
実施例１、２及び比較例１〜３の紫外線遮蔽剤を用いて綿布に対する処理及びウレタン樹脂皮膜に対する処理を行い、紫外線遮蔽性、抗菌性及び抗カビ性を評価した。
綿布へ処理
処理試料として綿ブロードを用い、表１の組成の水分散液の処理浴でパディング処理（１ｄｉｐ／１ｎｉｐ、ピックアップ＝６５％）し、１２０℃で２分間乾燥したものを評価試験に供した。得られた結果を表１に示す。
【００１５】
ウレタン樹脂皮膜への処理
ウレタン樹脂エマルジョン（エバファノールＡＰ−１２、日華化学（株）製）の樹脂分に対し、表２の量の紫外線遮蔽剤を配合し、乾燥し、厚さ０．２ｍｍの樹脂皮膜に形成したものを評価試験に供した。得られた結果を表２に示す。
評価方法
上記の綿布及びウレタン皮膜を用いた、紫外線遮蔽性、抗菌性及び抗カビ性の評価は次のように行った。
【００１６】
紫外線遮蔽性
アパレル製品等品質性能対策協議会のガイドラインに準ずる。
試験機器  Ｕ−２０００形分光光度計（日立製作所製）
測定方法  全波長域平均法    波長域２８０〜４００ｎｍ
未加工布を基準とし、試料の紫外線透過量減少率を紫外線遮蔽率とし、下記の基準で評価する。
【００１７】
Ａ級：紫外線遮蔽率９０％以上
Ｂ級：紫外線遮蔽率８０％以上〜９０％未満
Ｃ級：紫外線遮蔽率５０％以上〜８０％未満
×  ：紫外線遮蔽率５０％未満
抗菌性
繊維製品新機能評価協議会が定める繊維製品の定量的抗菌試験方法（統一試験方法）マニュアルに定める方法に準じて試験を行う。試験菌として黄色ブドウ状球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＩＦＯ１２７３２）及び肺炎桿菌（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ  ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ  ＩＦＯ  １３２７７  ）を使用した。
【００１８】
○：２種の菌について、１８時間後の試料上の生菌数が、最初の殖菌数未満である。
△：２種の菌について、１８時間後の試料上の生菌数と最初の殖菌数とが同程度である。
×：２種の菌について、１８時間後の試料上の生菌数が、最初の殖菌数より増えている。
【００１９】
抗カビ性
ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１の方法に準じて行った。試験カビとして黒コウジカビ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＩＦＯ６３４１  ）及び青カビ（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃｉｔｒｉｎｕｍ  ＩＦＯ６３５２）を使用した。
−：試料上にカビの生育が認められない。
【００２０】
＋：試料上に試料面積の１／３未満のカビの発育が認められる。
＋＋：試料上に試料面積の１／３以上２／３未満のカビの発育が認められる。
＋＋＋  ：試料上に試料面積の２／３以上のカビの発育が認められる。
【００２１】
【表１】
0003585375.tif 000002
【００２２】
【表２】
0003585375.tif 000003
【００２３】
上記の結果のように、本発明に従い、実施例１及び２で処理された綿布及びウレタン樹脂皮膜は、良好な紫外線遮蔽性、抗菌性及び抗カビ性を示す。
【００２４】
【発明の効果】
本発明の紫外線遮蔽剤を使用すれば、紫外線遮蔽性、抗菌性及び抗カビ性を有する繊維製品、樹脂製品を得ることができ、ひいては紫外線による人の皮膚等への悪影響を防止することができる。