(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基含有ポリブタジエン１０〜５０重量％とポリテトラメチレングリコール５０〜９０重量％との混合ポリオール（ａ）、ポリイソシアネート（ｂ）、水酸基含有（メタ）アクリル化合物（ｃ）、水酸基含有アリルエーテル化合物（ｄ）とから得られるアリルエーテル基を有するポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）と重合性不飽和単量体（Ｂ）とを含むことを特徴とするウレタンアクリレート樹脂組成物。
【請求項２】
ポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）と重合性不飽和単量体（Ｂ）との割合が、（Ａ）９０〜２０重量部と（Ｂ）１０〜８０重量部とからなることを特徴とする請求項１記載のウレタンアクリレート樹脂組成物。
【請求項３】
ポリテトラメチレングリコールが、数平均分子量１０００〜３０００のものであることを特徴とする請求項１記載のウレタンアクリレート樹脂組成物。
【請求項４】
土木建築用であることを特徴とする請求項１〜３記載のウレタンアクリレート樹脂組成物。
【請求項５】
水酸基含有ポリブタジエン１０〜５０重量％とポリテトラメチレングリコール５０〜９０重量％との混合ポリオール（ａ）に、ポリイソシアネート（ｂ）を反応しポリイソシアネート基含有プレポリマーを得、ついで該プレポリマーと水酸基含有（メタ）アクリル化合物（ｃ）及び水酸基含有アリルエーテル化合物（ｄ）とを反応することを特徴とするポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂の製造方法。 
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、耐水性及び低温可撓性に優れたポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂組成物、その製造方法及び硬化物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
水酸基含有ポリブタジエンによるウレタンアクリレート樹脂としては、特開昭５８−７６４１４号、特開昭６１−２１１２０号等が知られている。又、水酸基含有ポリブタジエンとポリエーテルポリオールとの併用によるウレタンアクリレート樹脂としては、光重合型のものとして特開昭５９−８６０４５号等が知られている。しかし、これらは、重合性単量体に溶解し、低温可撓性を特徴とする樹脂組成物ではない。
【０００３】
また、特開平５−５１４２３号には、ポリエーテルポリオールのみを用いた重合性単量体溶解型のウレタンアクリレート樹脂組成物が開示されている。しかし、このものは、耐水性、低温可撓性共に十分ではない。
【０００４】
本発明者らは、先に耐水性に優れた（メタ）アクリロイル基及びアリルエーテル基含有ポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂組成物の出願（特願平６−５８８５６号）をしたが、このものは低温可撓性が不十分であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、低温可撓性と耐水性とをバランス良く改善するウレタンアクリレート樹脂組成物を得る事にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、水酸基含有ポリブタジエンとポリテトラメチレングリコールとの混合ポリオールを用いることにより、耐水性と低温可撓性共に優れるという新たなる事実を見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、水酸基含有ポリブタジエン１０〜５０重量％とポリテトラメチレングリコール５０〜９０重量％との混合ポリオール（ａ）、ポリイソシアネート（ｂ）、水酸基含有（メタ）アクリル化合物（ｃ）、水酸基含有アリルエーテル化合物（ｄ）とから得られるアリルエーテル基を有するポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）と重合性不飽和単量体（Ｂ）とを含むことを特徴とするウレタンアクリレート樹脂組成物、更に、水酸基含有ポリブタジエン１０〜５０重量％とポリテトラメチレングリコール５０〜９０重量％との混合ポリオール（ａ）に、ポリイソシアネート（ｂ）を反応しポリイソシアネート基含有プレポリマーを得、ついで該プレポリマーと水酸基含有（メタ）アクリル化合物（ｃ）及び水酸基含有アリルエーテル化合物（ｄ）とを反応することを特徴とするポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂の製造方法を提供するものである。
【０００８】
（構成）
【０００９】
水酸基含有ポリブタジエンとポリテトラメチレングリコールとを併用する混合ポリオール（ａ）とは、水酸基含有ポリブタジエン１０〜５０重量％とポリテトラメチレングリコール９０〜５０重量％であり、好ましくは３０〜５０重量％：７０〜５０重量％のものである。
【００１０】
ここでいう水酸基含有ポリブタジエンとは、分子中に１，４結合を含むＰｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ−１５ＨＴ（出光アトケム社製）、又１，２−ビニル結合含むＮＩＳＳＯ−ＰＢシリーズ（日本曹達社製）をはじめとする両末端に反応性の高い水酸基を有するポリブタジエン系液状ゴムで、数平均分子量が５００〜１００００、好ましくは１０００〜５０００のものである。
【００１１】
ここでいうポリテトラメチレングリコールとは、テトラヒドロフランを開環重合により得られるもので、好ましくは数平均分子量４００以上、特に好ましくは１０００〜３０００のものである。
【００１２】
ポリイソシアネート（ｂ）としては、２，４−トリレンジイソシアネート及びその異性体または異性体の混合物（以下ＴＤＩと略す）、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリトソシアネート、バーノックＤー７５０、クリスボンＮＸ（大日本インキ化学工業（株）製品）、デスモジュールＬ（住友バイエル社製品）、コロネートＬ（日本ポリウレタン社製品）、タケネートＤ１０２（武田薬品社製品）、イソネート１４３Ｌ（三菱化学社製）等を挙げることができ、それらの単独または２種以上で使用することができる。上記ポリイソシアネートのうちジイソシアネート、特にＴＤＩが好ましく用いられる。
【００１３】
水酸基含有アクリル化合物（ｃ）としては、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、例えば２ーヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２ーヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３ーヒドロキシブチル（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の様な水酸基を２個有するアルコールのモノ（メタ）アクリレート類；トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の様な３個以上の水酸基を有するアルコールの部分（メタ）アクリレート類が挙げられる。
【００１４】
水酸基含有アリルエーテル化合物（ｄ）としては、公知慣用のものが使用できるが、うちでも代表的なものにはエチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリルエーテル、ジプロピレングリコールモノアリルエーテル、トリプロピレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、１・２ーブチレングリコールモノアリルエーテル、１・３ーブチレングリコールモノアリルエーテル、ヘキシレングリコールモノアリルエーテル、オクチレングリコールモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル等の多価アルコール類のアリルエーテル化合物等が挙げられ、水酸基を１個有するアリルエーテル化合物が好ましい。
【００１５】
本発明のポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂の製法は、例えばポリイソシアネート（ｂ）と水酸基含有ポリブタジエンとポリテトラメチレングリコールの併用系ポリオール（ａ）及び水酸基含有アクリル化合物（ｃ）、好ましくは更に水酸基含有アリルエーテル化合物（ｄ）を添加して反応させて得られるものであるが、イソシアネート基と水酸基との当量比がほぼ同じとなるように各化合物を反応せしめ、具体的には先ず水酸基含有ポリブタジエンとポリテトラメチレングリコール併用系とポリイソシアネート（ｂ）とを反応して、ポリイソシアネート基含有化合物を得、次いでそれと水酸基含有アクリル化合物（ｃ）、好ましくは水酸基含有アリルエーテル化合物をも反応せしめる方法が好ましい。
【００１６】
本発明のウレタンアクリレート樹脂の製造は、水酸基含有ポリブタジエンとポリテトラメチレングリコールとを併用するが、水酸基含有ポリブタジエン単独使用で反応しようとした場合、重合禁止剤を多量に使用する系で反応しなければならず、しばしば反応中にゲル化をおこすという問題が生じるので好ましくない。又、樹脂中に多量の重合禁止剤が存在すると、硬化性に不良をきたすという問題が生じるので実用的ではない。
【００１７】
本発明のポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂の製造方法の一例を挙げれば、先ず水酸基含有ポリブタジエンとポリテトラメチレングリコールとの併用ポリオールとポリイソシアネートとを、好ましくは数平均分子量８００〜３００００、特に好ましくは１０００〜２００００になるようにＮＣＯ／ＯＨ＝２〜１．５で反応させ、末端イソシアネート基含有プレポリマーを生成し、次いでそれに水酸基含有アクリル化合物及び水酸基含有アリルエーテル化合物を該プレポリマーのイソシアネート基に対して水酸基がほぼ当量となるように反応する。この際、水酸基含有アクリル化合物／水酸基含有アリルエーテル化合物のモル比率は、好ましくは９０／１０〜２０／８０、より好ましくは７０／３０〜４０／６０である。
【００１８】
別の方法としては、まず水酸基含有（メタ）アクリル化合物（ｃ）及び必要により水酸基含有アリルエーテル化合物とポリイソシアネートとを反応させ、次いで得られたイソシアネート基含有化合物と水酸基含有ポリブタジエンとポリテトラメチレングリコールの混合ポリオールとを反応させて、好ましくは数平均分子量８００〜３００００、より好ましくは１０００〜２００００のポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂を製造することができる。
【００１９】
得られたポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂は、重合性不飽和単量体（Ｂ）に溶解される。重合性不飽和単量体（Ｂ）としては、例えばスチレン、メチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ジビニルベンゼン、ブチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、さらにアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等があり、それらとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルエチレングリコールメタクリレート、ジエチレングリコールメタクリレート、トリエチレングリコールメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等、上記アリルエーテル基含有ポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂と架橋可能な不飽和単量体或は不飽和オリゴマー等が挙げられ、単独で或は併用して用いられるが、一般的にはスチレン系単量体が使用される。
【００２０】
本発明の樹脂組成物は、ポリブタジエン含有ウレタンアクリレート（Ａ）９０〜２０重量部と重合性不飽和単量体（Ｂ）１０〜８０重量部とを相互溶解したものが好ましい。
【００２１】
本発明の樹脂組成物には、重合禁止剤を添加するのが好ましく、該重合禁止剤としては、トリハイドロキノン、ハイドロキノン、１，４−ナフトキノン、パラベンゾキノン、トルハイドロキノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等が挙げられる。その使用量は、樹脂組成物中４０〜１０００ｐｐｍが好ましい。
【００２２】
本発明の樹脂組成物は、通常硬化剤を添加して硬化する。添加し得る硬化剤としては、好ましくは熱硬化剤が用いられる。又、場合によっては紫外線硬化剤、光硬化剤が用いられる。硬化剤の使用量は、樹脂組成物１００重量部に対して通常０．１から１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。
【００２３】
熱硬化剤とは、有機過酸化物が挙げられ、具体的にはジアシルパーオキサイド系、パーオキシエステル系、ハイドロパーオキサイド系、ジアルキルパーオキサイド系、ケトンパーオキサイド系、パーオキシケタール系、アルキルパーエステル系、パーカーボネート系等の公知の物が使用され、混練条件、養生温度等で適宜選択される。
【００２４】
紫外線硬化剤とは、光増感性物質であり、その具体的なものとしては、ベンゾインアルキルエーテルのようなベンゾインエーテル系、ベンゾフェノン、ベンジル、メチルオルソベンゾイルベンゾエートなどのベンゾフェノン系、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノンなどのアセトフェノン系、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系などが挙げられる。
【００２５】
光硬化剤とは、ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、アルキルチオキサントン系化合物、スルホニウム塩系化合物が挙げられる。
【００２６】
また、本発明の組成物には、好ましくは硬化促進剤が用いられ、例えばナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト、オクテン酸バナジル、ナフテン酸銅、ナフテン酸バリウムなどの有機金属塩が挙げられ、またアミン類にはジメチルアニリン、Ｎ−ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−ｎ−ジメチルパラトルイジン、Ｎ−エチル−メタトルイジン、トリエタノールアミン、メタトルイジン、ジエチレントリアミン、ピリジン、フェニルモルホリン、ピペリジン、ジエタノールアニリン等がある。
【００２７】
本発明の組成物には、さらに不飽和ポリエステル樹脂、ビニルウレタン樹脂、ビニルエステルウレタン樹脂、ポリイソシアネート、ポリエポキシド、アクリル樹脂類、アルキッド樹脂類、尿素樹脂類、メラニン樹脂類、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル系共重合体、ポリジエン系エラストマー、飽和ポリエステル類、飽和ポリエーテル類やニトロセルローズ、セルローズアセテートブチレートなどのセルローズ誘導体やアマニ油、桐油、大豆油、ヒマシ油、エポキシ化油等の油脂類ごとき他の慣用の天然および合成高分子化合物を本発明の効果を損なわない範囲で添加できる。
【００２８】
本発明の組成物には、必要により繊維強化材を用いても良く、繊維強化材とは、例えば、ガラス繊維、アミド、アラヒド、ビニロン、ポリエステル、フェノール等の有機質繊維、カーボン繊維、金属繊維、セラミック繊維あるいはこれらの組み合わせたものである。経済性を考慮した場合、好ましいのはガラス繊維、有機繊維である。繊維の形態は、平織り、朱子織り、マット状、不織布等が適宜選択される。繊維強化材の使用量は、好ましくは１０〜７０重量％添加して用いることができる。
【００２９】
本発明の組成物は、必要により充填材を用いてもよく、充填材としては例えば、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、シリカパウダー、コロイダルシリカ、アスベスト粉、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ガラス粉、ガラスビーズ、砕砂等を配合してパテ、シーリング剤や被覆材として使用することができる。また布、クラフト紙への含浸補強する材料としても有効である。さらにステアリン酸亜鉛、チタン白、亜鉛華、その他各種顔料安定剤、難燃剤等の他の添加剤を添加することもできる。
【００３０】
本発明の組成物の用途は、ＦＲＰ、成形材料、注形品、成形物、接着剤、被覆用途：塗料、例えばゲルコート剤、土木建築関係用途：シーリング材、ライニング材、防水材、床材、舗装材、パテ等に用いられる。
【００３１】
【実施例】
以下本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また文章中「部」とあるのは、重量部を示すものである。
【００３２】
（実施例１）
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を備えた１リットルの四つ口フラスコに水酸基含有ポリブタジエン（出光アトケム社製、Ｐｏｌｙ  ｂｄＲ−１５ＨＴ）を１６８部と分子量１０００のポリテトラメチレングリコール（三菱化成社製、ＰＴＭＧ  １０００）を２５２部とトリハイドロキノン０．２８部仕込み、ＴＤＩを１４６．２部加え発熱を抑制しながら８０℃で５時間反応した。ＮＣＯ当量が理論値とほぼ同じ６７４となり安定したので４０℃迄冷却し、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイソー社製、ネオアリルＰ−３０）を４５．８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを８７．４部加え、空気雰囲気下９０℃で７時間反応した。ＮＣＯ％が０．１重量％以下となったのでトリハイドロキノン０．０８部とターシャルブチルカテコール０．０４部とスチレンモノマーを３００部を加え不揮発分７０重量％、ガードナー粘度Ｓ−Ｔ、ガードナーカラー２のポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂組成物を得た。
【００３３】
（実施例２）
実施例１においてスチレンモノマーをメタクリル酸メチルにかえる以外同様にして、不揮発分７０重量％、ガードナー粘度Ｍ−Ｎ、ガードナーカラー２のポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂組成物を得た。
【００３４】
（実施例３）
実施例１と全く同一の反応装置に水酸基含有ポリブタジエン（日本曹達社製、ＮＩＳＳＯーＰＢ  Ｇ−１０００）を２２５部と分子量１０００のポリテトラメチレングリコール（三菱化学製、ＰＴＭＧ  １０００）を２２５部とトリハイドロキノン０．２９部仕込み、ＴＤＩを１３０．５０部加え発熱を抑制しながら８０℃で５時間反応した。ＮＣＯ当量が理論値とほぼ同じ７７４となり安定したので４０℃迄冷却し、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイソー社製、ネオアリルＰ−３０）を４０．８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを７８部加え、空気雰囲気下９０℃で７時間反応した。ＮＣＯ％が０．１重量％以下となったのでトリハイドロキノン０．０８部とターシャルブチルカテコール０．０４部とスチレンモノマーを３００部を加え不揮発分７０重量％、ガードナー粘度Ｕ−Ｖ、ガードナーカラー１のアリルエーテル基含有ポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂組成物を得た。
【００３５】
（実施例４）
実施例１と全く同一の反応装置に水酸基含有ポリブタジエン（出光アトケム社製、Ｐｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ−１５ＨＴ）を１３３．３部と分子量２０００のポリテトラメチレングリコール（三菱化学社製、ＰＴＭＧ  ２０００）を３６０部とトリハイドロキノン０．２８部仕込み、ＴＤＩを１０４．４部加え発熱を抑制しながら８０℃で５時間反応した。ＮＣＯ当量が理論値とほぼ同じ９９６．２となり安定したので４０℃迄冷却し、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイソー社製、ネオアリルＰ−３０）を３２．７部、２ーヒドロキシエチルメタクリレートを６２．４部加え、空気雰囲気下９０℃で７時間反応した。ＮＣＯ％が０．１重量％以下となったのでトリハイドロキノン０．０８部とターシャルブチルカテコール０．０４部とスチレンモノマーを３００部を加え不揮発分７０重量％、ガードナー粘度Ｗ−Ｘ、ガードナーカラー２のポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂組成物を得た。
【００３６】
（比較例１）
実施例１における組成のポリテトラメチレングリコールを数平均分子量１０００のポリエーテルポリオールに代え、ポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂を合成した。
【００３７】
即ち、実施例１と全く同一の反応装置に水酸基含有ポリブタジエン（出光アトケム社製、Ｐｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ−１５ＨＴ）を２３４部と分子量１０００のポリエーテルポリオール（旭硝子社製、ＥＸＣＥＮＯＬ  １０２０）を２０２．２部とトリハイドロキノン０．２８部仕込み、ＴＤＩを１３９．２部加え発熱を抑制しながら８０℃で５時間反応した。ＮＣＯ当量が理論値とほぼ同じ７１９．２となり安定したので４０℃迄冷却し、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイソー社製、ネオアリルＰ−３０）を４３．６部、２ーヒドロキシエチルメタクリレートを８３．２部加え、空気雰囲気下９０℃で７時間反応した。ＮＣＯ％が０．１重量％以下となったのでトリハイドロキノン０．０８部とターシャルブチルカテコール０．０４部とスチレンモノマーを３００部を加え不揮発分７０重量％、ガードナー粘度Ｓ−Ｔ、ガードナーカラー２のポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂組成物を得た。
【００３８】
（比較例２）
実施例２においてポリテトラメチレングリコールをポリエーテルポリオールに代えウレタンアクリレートを合成し、不揮発分７０重量％、ガードナー粘度Ｍ−Ｎ、ガードナーカラー２のポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂組成物を得た。
【００３９】
（比較例３）
実施例３においてポリテトラメチレングリコールをポリエーテルポリオールに代えウレタンアクリレートを合成し、不揮発分７０重量％、ガードナー粘度Ｕ−Ｖ、ガードナーカラー１のポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂組成物を得た。
【００４０】
（比較例４）
実施例１において水酸基含有ポリブタジエンを用いないで、ポリテトラメチレングリコール４２０部のみに代え同様にしてアクリルウレタンを合成し、不揮発分７０重量％、ガードナー粘度Ｑ−Ｒ、ガードナーカラー１のウレタンアクリレート樹脂組成物を得た。
【００４１】
−＜評価方法＞−
以上の合成樹脂の評価を表１、２に示した。
【００４２】
［低温可撓性］
樹脂１００部に対しナフテン酸コバルト（６重量％金属含有）０．５部を加え約１分間攪拌し、メチルエチルケトンパーオキサイド２部を添加し（実施例２、比較例２については樹脂１００部に対しナフテン酸コバルト（６重量％金属含有）０．５部、ジメチルパラトルイジン０．２部、ベンゾイルパーオキサイド２．０部）攪拌後２５℃で１５０×３０×０．５ｍｍの鋼板に厚さ２ｍｍになるよう塗布した。ゲル化４時間後、−１０℃の低温漕に４時間以上放置した後取り出し、速やかに試験片の中央部（鋼板側）を−１０℃に冷却しておいた直系１０ｍｍの丸棒に押し当て、巻き付けるように約３秒で１８０度折り曲げ、２ｍｍ厚で塗布した樹脂硬化物のひび割れの発生の有無を見る。
【００４３】
（評価基準）
○：割れない。（細く、小さいひび程度は合格）
×：大きなひびの発生、または割れた場合
【００４４】
［水接触時耐水性］
樹脂１００部に対しナフテン酸コバルト（６重量％金属含有）０．２部を加え約１分間攪拌し、メチルエチルケトンパーオキサイド２部を添加し攪拌後２５℃でガラス板に厚さ２ｍｍで塗布した。ゲル化後、ガラス板からはがし、５ｃｍ×５ｃｍに切り出し常温で１００時間浸水し、表面の白化状態を調べた。
【００４５】
【表１】
0003543385.tif 000002
【００４６】
【表２】
0003543385.tif 000003
【００４７】
上表からわかるように、本発明のポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂組成物は、耐水性及び低温可撓性共に優れている。
【００４８】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、ポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）と重合性不飽和単量体（Ｂ）とからなることにより、特に水酸基含有ポリブタジエンとポリテトラメチレングリコールの混合ポリオールを使用することにより、耐水性及び低温可撓性のバランス良く優れたものとなる。この優れた性能を利用して、ＦＲＰや被覆用樹脂、土木建築用途に有用である。