(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベチバー油に無水コハク酸を反応させて得られる一級アルコールのハーフエステルを、イオン交換樹脂に吸着せしめ、次いで脱着して得られる該ハーフエステルを加水分解することを特徴とする、ベチバー油中の一級アルコールの分離法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、天然香料として有用なベチバー油中に存在するキー物質である一級アルコール成分を、熱履歴のかからない方法による効率的な分離方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ベチバー（Ｖｅｔｉｖｅｒａ  ｚｉｚａｎｉｏｉｄｅｓ  Ｓｔａｐｆ）は、熱帯、亜熱帯各地に自生し、インド、ジャバ、セイロン、レユニオン島などで栽培され、この根の部分は特有の芳香を有している。ベチバー油は、この根の部分を水蒸気蒸留して得られる精油であり、高級調合香料やせっけん香料として広く使用されている。ベチバー油の品質は、その油中の成分であるベチベロールの含量が高いこと、土くさくない匂いのものが、高級とされている。しかしながら、ベチバー油そのままでは土くさく、また青くささもあるため、この匂いを除去したり、あるいはベチベロールの含量を高めたベチバー精製油が使用されている。
【０００３】
かかるベチバー精製油を得る方法としては、ベチバー油を減圧下に蒸留して得る方法、ベチバー油をケン化し、減圧下に蒸留して得る方法、あるいはベチバー油を無水酢酸と反応させて、一級アルコールを酢酸エステルとなし、減圧下に蒸留して該酢酸エステルを採取し、次いで加水分解して一級アルコールを主成分として含有するアルコール成分を採取する、などの方法が行われている。このようにして得られたアルコール成分は、ベチベロールを主成分として含有し、ウッディ、バルサミックな香気と残香性を有し、高級な香料素材として有用である。しかしながら、これらの方法では、高含量のベチベロールが得られないとか、あるいは蒸留による熱履歴のため、一部が樹脂化したり、焦げ臭がついたりして必ずしも満足できるものではなかった。
【０００４】
そこで、これらの問題点を解決するため、ベチバー油に無水コハク酸を反応させ、ベチバー油中の一級アルコール成分を該酸のハーフエステルとなし、蒸留により、低沸点部分を留去して該ハーフエステルを分離し、該ハーフエステルを加水分解して、ベチバー油中の一級アルコール成分を分離する方法の改善提案がなされている（特公平６ー５７８３５号公報）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、この改善提案においても、ハーフエステル形成後、ハーフエステル以外の低沸点成分を蒸留により分離採取する手段が採用されているため、熱履歴を避けることができず、得られた一級アルコール成分の香気に加熱臭を伴い、必ずしも満足できるものではない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる問題点を解決すべく熱履歴のかからない方法について鋭意研究を行ってきた。その結果、該無水コハク酸のハーフエステルを塩基性イオン交換樹脂と処理することにより、熱履歴のかからない方法で効率よく一級アルコール成分を分離採取できることを見出し本発明を完成した。
【０００７】
すなわち本発明は、ベチバー油に無水コハク酸を反応させて得られる一級アルコールのコハク酸のハーフエステルを、イオン交換樹脂に吸着せしめ、次いで脱着して得られる該ハーフエステルを加水分解することを特徴とする、ベチバー油中の一級アルコール成分の分離採取方法を提供するものである。
【０００８】
本発明を実施するには、まずベチバー油を有機溶媒の存在下もしくは不存在下に、ベチバー油中の一級アルコールをコハク酸と反応させてハーフエステルを合成する。反応は有機溶媒の存在下に行うのが好ましく、有機溶媒としては、例えばトルエン、ベンゼン、キシレンなどを例示することができ、これら有機溶媒の使用量には格別の制限はないが、例えばベチバー油に対して、通常約１〜５重量倍程度の範囲で使用される。反応温度は、有機溶媒の種類あるいは無溶媒の場合により適宜に選択すればよいが、一般的には、例えば約８０〜１２０℃程度の範囲で行うことができる。反応時間も適宜に選択すればよく、例えば約３〜６時間程度の範囲で行われる。反応は、無触媒で進行するので触媒は特に必要としないが、使用する場合の触媒としては、通常ハーフエステルを合成するのに用いられるオルトリン酸、リン酸、Ｐートルエンスルホン酸などが使用される。反応終了後は水洗して過剰の無水コハク酸を除き、粗製の一級アルコールのハーフエステルを得ることができる。
【０００９】
次に、得られた粗製の一級アルコールのハーフエステルを塩基性イオン交換樹脂に吸着せしめ、次いで脱着することにより高純度の該ハーフエステルを容易に分離採取することができる。塩基性イオン交換樹脂の吸着、脱着処理は、バッチ方式あるいはカラム方式のいずれでもよいが、カラム方式で行うのがより好ましい。カラム方式における該ハーフエステルの吸着方法は通常の方法で行えばよく、また脱着方法は、まず例えばトルエン、ヘキサン、ベンゼンのごとき炭化水素系の有機溶媒で非吸着物質を除去し、次いでメタノール、エタノールのごとき水溶性有機溶媒で非吸着物質を完全に除去する。その後、アルカリ水溶液でイオン交換樹脂に吸着された該ハーフエステルを脱着せしめる。必要により、脱着後含水アルコールで洗浄してもよい。使用する塩基性イオン交換樹脂としては、例えば、強塩基性陰イオン交換樹脂Ｉ型、強塩基性陰イオン交換樹脂ＩＩ型、弱陰イオン交換樹脂などを挙げることができる。脱着に用いるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。これらアルカリの水溶液の濃度は、一般的には約５〜２０％程度の範囲が使用される。脱着液は、例えばトルエンのごとき有機溶媒で該ハーフエステルを抽出し、溶媒を留去して一級アルコールのコハク酸ハーフエステルを高純度で採取することができる。
【００１０】
かくして得られた該ハーフエステルにアルカリを加え、加水分解を行って目的とするベチバー油中の一級アルコール成分を高純度で得ることができる。使用するアルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられ、これらは通常水溶液として加えられ、その濃度は適宜選択すればよいが、通常は約５〜１０％程度の濃度範囲で使用される。生成したベチバー油中の一級アルコール成分は減圧下に蒸留して実質的に不純物のないベチバー中の一級アルコールを分離採取することができる。
【００１１】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
実施例１
ベチバー油（ジャワ産）１０００ｇに無水コハク酸２２７ｇ、トルエン１０００ｇを加え、撹拌しながら１１０〜１１５℃で５時間反応した。反応終了後、反応生成物を、前処理を行った強塩基性陰イオン交換樹脂；ＩＲー２６（アンバーライト製）を充填したカラムに流し、ベチバー油中の一級アルコールのハーフエステルを吸着させる。次にトルエン１０００ｍｌ、エタノール１ｍｌを順次流し、非吸着オイルを除去する。次に１０％苛性ソーダ３６００ｇ、水５００ｇ、エタノール２０００ｍｌを順次流して脱着を行った。この脱着液にトルエン１０００ｍｌを加えて目的物を抽出し、トルエンを留去して、粗製の一級アルコール成分を２１５ｇを得た。この一級アルコール成分を減圧下に蒸留を行い、１０１〜１１２℃／０．１ｍｍＨｇの一級アルコール留分１７０ｇを得た。
得られた一級アルコール成分の香気は、従来製法で製造されたものに比べ、加熱臭がなく、優れたウッディ、バルサミックな香気を有していた。
【００１２】
【発明の効果】
本発明により得られたベチバー油の一級アルコール成分は、青くささ、土くささがなく、加えて加熱臭がなく、ソフトで優れたウッディ、バルサミックな香気を有し、高級香料の素材として利用できる。