(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
極性側鎖を有するベースポリマーに、第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環より選ばれた塩基を分子中に２個以上含む塩基性物質を１種又は２種以上配合し、更にこの塩基性物質と相溶性が良い酸性物質を配合することにより、損失正接のピーク値を発現する塩基性度より高い塩基領域の組成配合としたことを特徴とする高減衰材料組成物であって、
前記ベースポリマーは、塩素化ポリエチレンからなり、
前記塩基性物質は、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾール、及びテトラエチルチウラムジスルフィドより選ばれた少なくとも１種又は２種以上からなり、
前記酸性物質は、２−メルカプトベンゾチアゾール、及び／又は、１，２，３−ベンゾトリアゾールからなる高減衰材料組成物。
【請求項２】
前記塩基性物質は、前記ベースポリマーに対して０．３以上の体積割合で配合されていることを特徴とする請求項１に記載される高減衰材料組成物。
【請求項３】
前記酸性物質は、前記塩基性物質に対してモル比が０．５〜２．０の範囲で配合されていることを特徴とする請求項１又は２に記載される高減衰材料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高減衰材料組成物に関し、さらに詳しくは、音響ルームの遮音壁、建築構造体の遮音間仕切、車両の防音壁等に振動や騒音を吸収するために用いられる遮音材・制振材・防音材等としての用途に好適な高減衰材料組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
この種の高減衰材料組成物としての高分子系材料は、典型的な粘弾性挙動を呈するものであり、その材料微小部が何等かの原因で振動すると、夫々の材料微小部に、複素正弦歪（ε＊）が発生し、これにより複素正弦応力（σ＊）が発生する。複素弾性係数  （Ｅ＊）は、次式に示した式で表される。
複素弾性係数（Ｅ＊）＝複素正弦応力（σ＊）／複素正弦歪（ε＊）
【０００３】
この複素弾性係数（Ｅ＊）の実数部は、材料の弾性的な性質に係る貯蔵弾性係数（Ｅ’）と定義され、その虚数部は、材料の粘性的な性質に係る損失弾性係数（Ｅ”）と定義される。損失正接（ｔａｎδ）は、次式に示した式で表される。
損失正接（ｔａｎδ）＝損失弾性係数（Ｅ”）／貯蔵弾性係数（Ｅ’）
【０００４】
この損失正接（以下、単に「ｔａｎδ」とする）は、防音・制振特性を決定する因子の一つであり、この値が高いほど力学的エネルギーを電気あるいは熱エネルギーとして吸収・放出して、優れた吸音性や制振性等の機械特性を示すことが知られている。高減衰材料組成物のｔａｎδとして求められる値は、０．５以上である。
【０００５】
この従来の要求特性を満たした高減衰材料組成物として、例えば、高分子系複合材料が知られている。この高分子系複合材料は、ポリマーアロイ或いは高分子網目構造（ＩＰＮ技術）を有する高分子化合物をベースポリマーとしており、これに充填剤（マイカ剤等）や可塑剤を添加し、所定の製造工程を経て得られたものである。この高分子系複合材料のｔａｎδの値は、ベースポリマーとして各種ゴム材料を用いた場合は、０．３〜１．０程度、高分子樹脂材料を用いた場合は、１．０〜２．０程度である。
【０００６】
また、本出願人は、上記した要求特性を満たしたｔａｎδを発現する高減衰材料組成物として、極性側鎖を有するベースポリマーである塩素化ポリエチレンに、各種塩基性物質、例えばＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド等を配合し、これに熱処理及び成形加工等を施して得られる材料を既に提案している。これらの材料の中に、ｔａｎδが２．０を超えているものもある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記したポリマーアロイ等をベースポリマーとする高分子系複合材料は、一般にｔａｎδが比較的低いばかりでなく、経時変化によりそのｔａｎδが低下する。また、本出願人による極性側鎖を有するベースポリマーに塩基性物質を配合した高減衰材料組成物もまた、成形材料としての成形初期段階においては、ｔａｎδが高いが、その値が経時変化により低下する傾向にある。
【０００８】
この経時変化の具体例として、図７に、塩素化ポリエチレンにＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミドを分散させた高減衰材料組成物のｔａｎδをプレス成形直後とプレス成形してから２週間を経過した時とで比較したものを示す。同図に示したように、２週間を経過した時点でのｔａｎδは、常温下、かなりの割合で減少している。特に、２週間を経過した時点でのピーク付近におけるｔａｎδは、成形直後のｔａｎδの約３分の２程度になっている。
【０００９】
この経時変化の原因について説明する。経時変化を起こしたサンプルは、密度が若干高め（１．１６６ｇ／ｃｍ３）  であり、これについて示差走査熱分析を行うと、図８に示したように、熱処理を行ったサンプルでは約８４℃付近に熱吸収ピークを示す。そして、この経時変化を起こしたサンプルに熱処理を施すと、密度がやや低め（１．１６３ｇ／ｃｍ３）  になる他、結晶が消失するため、熱吸収ピークがなくなる。
【００１０】
従って、図９に示したように、熱処理後のサンプルの弾性率は、熱処理前のサンプルより低めになり、そのｔａｎδは、図１０に示したように、成形直後の値に回復している。以上のことから、経時変化は、塩基性物質のベースポリマー中での結晶成長や、材料基材表面へのブリード現象等によるものといえる。
【００１１】
さらにまた、経時変化に関連して、減衰性能を低下させる原因としては、分子間相互作用の大きさ、分子間の相互作用の均一さ及び分子間の絡み合いが考えられる。図１１に示したように、従来の高減衰材料組成物は、その鎖状分子間（矢示Ｂ）にファン・デル・ワールス力が作用するため、図１２に示したように、分子間ポテンシャル及び緩和時間の分布が広くなっていた。従って、材料全体として高いｔａｎδを発現させることができなかった。
【００１２】
本発明の解決しようとする課題は、比較的高めのｔａｎδを安定して発現できるばかりでなく、ｔａｎδの経時的な低下も少なく長期間にわたって安定した品質を維持することができる高減衰材料組成物を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
この課題を解決するために本発明の高減衰材料組成物は、極性側鎖を有するベースポリマーに、第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環より選ばれた塩基を分子中に２個以上含む塩基性物質を１種又は２種以上配合し、更にこの塩基性物質と相溶性が良い酸性物質を配合することにより、ｔａｎδピーク値を発現する塩基性度より高い塩基領域の組成配合としたことを要旨とするものである。
【００１４】
「塩基」とは、Ｌｅｗｉｓの定義より非共有電子対を持ち、その非共有電子対を授与することにより配位結合をつくる性質を有するものであり、「酸」とは、この電子対を受け取る能力を有するものを指している。
【００１５】
また、ベースポリマーに配合する減衰性添加剤である塩基性物質は、経時的に結晶化が進む物質であるため、この組成物の経時変化を防ぐためには、この添加剤（塩基性物質）の結晶化を防止する必要がある。そこで本発明では、塩基性物質と相溶性の良い酸性物質も配合し、組成物を多成分系にすることで融点降下現象により結晶成長を防止し、また塩基性物質と酸性物質との組成配合をその材料のｔａｎδのピーク値を発現する塩基度（ｐＫａ）よりも高い塩基領域とすることにより、その効果を高めるようにしたものである。
【００１６】
上記のことから、本発明によれば、塩基性物質の配合によるｔａｎδの発現と、酸性物質を配合することにより多成分系とし、更にその塩基度の領域をその材料のｔａｎδピーク値を発現する塩基度（ｐＫａ）よりも高い塩基領域となるように組成配合したことによる経時的安定性を適度に調節できることになる。
【００１７】
「極性側鎖を有するベースポリマー」としては、ゴム材料、熱可塑性エラストマー、あるいは、樹脂材料等が好適なものとして挙げられる。この場合に、「ゴム材料」としては、天然ゴム、変性天然ゴム、グラフト天然ゴム、環化天然ゴム、塩素化天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル化ニトリルゴム、ニトリルゴム／塩化ビニル樹脂ブレンド、ニトリルゴム／ＥＰＤＭゴムブレンド、ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、アクリルゴム、エチレン−アクリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エピクロルヒドリンゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴム、メチルシリコンゴム、ビニル−メチルシリコンゴム、フェニル−メチルシリコンゴム、フッ化シリコンゴム、フッ素ゴム等のゴム材料が好適なものとして挙げられる。
【００１８】
また、「熱可塑性エラストマー材料」としては、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマー材料が好適なものとして挙げられる。
【００１９】
更に、「樹脂材料」としては、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリふっ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリルニトリル、ポリメチルメタアクリレート、スチレン・アクリルニトリル共重合体、アクリルニトリル・ブタジエン・スチレン三元共重合体、塩ビ・酢ビ共重合体、アクリル・塩ビグラフト共重合体、エチレン・塩ビ共重合体、エチレン・ビニルアルコール、塩素化塩化ビニル樹脂等が好適なものとして挙げられる。
【００２０】
「塩基性物質」としては、第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環より選ばれた塩基を１分子中に２個以上含む塩基性物質、例えばスルフェンアミド系添加剤、チアゾール系添加剤、チウラム系添加剤、グアニジン系添加剤、ベンゾトリアゾール系添加剤、ジチオカルバミン酸塩系添加剤、顔料、ピリジン系添加剤、潤滑油添加剤、エポキシ樹脂硬化促進剤、ウレタン触媒、イソシアヌル酸誘導物、ヒンダードアミン系添加剤等の塩基性の添加剤からなるものが好適なものとして挙げられる。
【００２１】
この場合に、「スルフェンアミド系添加剤」としては、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレンベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド等が好適なものとして挙げられる。
【００２２】
「チアゾール系添加剤」としては、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾール、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等が好適なものとして挙げられるほか、「チウラム系添加剤」としては、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等が好適なものとして挙げられる。「グアニジン系添加剤」としては、１，３−ジフェニルグアニジン、ジ−Ｏ−トリルグアニジン等が好適なものとして挙げられる。
【００２３】
また、「ベンゾトリアゾール系添加剤」としては、紫外線吸収剤である２−（２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラ−ヒドロフタルイミド−メチル）−５−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、防錆剤である１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチル−ヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、（１，２，３−ベンゾトリアゾリル−１−メチル）（１，２，４−トリアゾリル−１−メチル）−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ベンゾトリアゾリルメチル）−ジアミノヘキサン、光安定剤である２，２’−メチレンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−６［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］｝、Ｎ，Ｎ−ビス（ベンゾトリアゾールメチル）−２エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ベンゾトリアゾールメチル）−ラウリルアミン、１−（２−エチルヘキシルアミノメチル）−ベンゾトリアゾール、１−（ラウリルアミノメチル）−ベンゾトリアゾール、１−（モルホリノメチル）−ベンゾトリアゾール等が好適なものとして挙げられる。
【００２４】
「ジチオカルバミン酸塩系添加剤」としては、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸テルル等が好適なものとして挙げられるほか、「顔料」としては、４，４’，４”−トリスジメチルアミノトリフェニルメタン、２，２’−（１，２−エーテンジイル）ビス（５−メチルベンゾオキサゾール）とジシクロヘキシルフタレート等が好適なものとして挙げられ、「ピリジン系添加剤」としては、２，２−ジチオジオイリジンのブレンド等が好適なものとして挙げられる。
【００２５】
「潤滑油添加剤」としては、メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）「エポキシ樹脂硬化促進剤」としては、２，４，６−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノールが、それぞれ好適なものとして挙げられる。
【００２６】
更にまた、「ウレタン触媒」としては、ジモルホリンエーテル、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン等が好適なものとして挙げられる。
【００２７】
「イソシアヌル酸誘導物」としては、不飽和樹脂架橋剤であるトリアリルイソシアヌレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリメタアリルイソシアヌレート、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート等が好適なものとして挙げられる。「ヒンダードアミン系添加剤」としては、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ビペリジル／トリデシル１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）ジエタノールとの縮合物等が好適なものとして挙げられる。
【００２８】
この場合に、「塩基性物質の体積」は「ベースポリマーの体積」に対して、０．３以上の割合であることが望ましい。塩基性物質とベースポリマーの体積比がこの範囲内にあれば、適度な割合で、この塩基性物質がベースポリマーの高分子に分散し、高減衰材料組成物に優れた減衰性能が与えられる。一方、塩基性物質とベースポリマーの体積比が０．３未満だと、高減衰材料組成物に減衰性能が与えられない。
【００２９】
更に、「塩基性物質と相溶性が良い酸性物質」としては、Ｌｅｗｉｓの定義からすれば、無機酸、有機酸のどちらでも適用できる。本発明では有機酸の中で特に性能が確認された２−メルカプトベンゾチアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾール等の酸性物質が好適なものとして挙げられる。
【００３０】
また、「酸性物質」の「塩基性物質」に対するモル比は、０．５〜２．０の範囲にあることが望ましい。これらのモル比が、この範囲内にあれば、高減衰材料組成物のｔａｎδを適度なものとする電子供与性が、塩基性物質に与えられる。一方、これらのモル比が、この範囲外にあると、塩基性物質に適度な電子供与性を与えることが困難になり、材料の加工性及び基本物性にも悪影響が及ぼされることになる。
【００３１】
上記構成を有する高減衰材料組成物は、極性側鎖を有するベースポリマーに、第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環等の塩基を２個以上有する塩基性物質を配合することにより、組成物としての分子間相互作用及び分子間の絡み合いが適切になり、また分子間相互作用が均一化されたことにより、比較的高めのｔａｎδが発現される。そして、塩基性物質と相溶性が良い酸性物質の適度の配合し、しかもそのときの組成配合が、その組成物のｔａｎδのピーク値を発現する（ｐＫａ）よりも若干高い塩基領域とすることにより、ベースポリマーに配合される塩基性物質の結晶成長を抑制することができ、長期にわたって比較的高めのｔａｎδが安定して発現されることになる。
【００３２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。初めに、本発明の実施例として、種々の材料組成からなる高減衰材料組成物について、実験を行ったので、その結果について説明する。表１は、ベースポリマーに酸性物質と塩基性物質とを配合した本発明品（実施例１〜３）の材料組成及び動的粘弾性の測定結果、並びにベースポリマーに塩基性物質を配合した比較品（比較例１〜３）の材料組成及び動的粘弾性の測定結果とを対比して示したものである。なお、以下の説明において「重量％」とは、ベースポリマー１００重量％に対する配合成分の重量％を意味するものである。
【００３３】
【表１】
0003575661.tif 000002
【００３４】
本発明品（実施例１〜３）は、いずれもベースポリマーとして塩素系ポリマー材料である塩素化ポリエチレン（昭和電工（株）製：商品名「エラスレン４０１Ａ」）を配合成分とし、塩基性物質と相溶性が良い酸性物質として、２−メルカプトベンゾチアゾール（三新化学工業（株）製：商品名「サンセラーＭ」）を配合成分としている。
【００３５】
そして更に、本発明品（実施例１〜３）は、塩基性物質として、実施例１がＮ−シクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド（三新化学工業（株）製：商品名「サンセラーＣＭ」）を配合成分とし、実施例２が２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾール（大内新興化学工業（株）製：商品名「ノクセラー６４」）を配合成分とし、実施例３がテトラエチルチウラムジスルフィド（大内新興化学工業（株）製：商品名「ノクセラーＴＥＴ」）を配合成分としている。これらの配合成分の構造式を表２に示す。
【００３６】
【表２】
0003575661.tif 000003
【００３７】
サンセラーＣＭは、含窒素複素環及び第２級アミンを有する化合物の代表例で、ノクセラー６４は、含窒素複素環及び第３級アミンを有する化合物の代表例で、ノクセラーＴＥＴは、第３級アミンを２個有するものの代表例である。
【００３８】
一方、比較品（比較例１〜３）は、いずれも、同じくベースポリマーとしてエラスレン４０１Ａを配合成分とする他、塩基性物質として、比較例１がサンセラーＣＭ、比較例２がノクセラー６４、比較例３がノクセラーＴＥＴをそれぞれ配合成分としている。ちなみに、比較品（比較例１〜３）は、いずれも酸性物質を配合成分としていない。
【００３９】
そして、本発明品（実施例１〜３）の作製工程は、以下の通りである。まず、上述したエラスレン４０１Ａ（塩素化ポリエチレン）１００重量％に、サンセラーＭを実施例１に６３重量％、実施例２に４２％、実施例３に４０重量％それぞれ配合したものに、表１に示す塩基性物質をそれぞれ１００重量％配合した。そして、これを室温で約１５〜２０分程度、２本ロールで混練した。
【００４０】
次に、この混練材料を、熱プレス機により所定の型枠内で、各配合成分の融点のうち、１７０℃で１０分程度溶融プレス成形し、減衰性添加剤に所定の電子供与性を付与しつつ、これをベースポリマーに分散させた。そして更に、０℃の温度条件下、これに１３０ｋｇｆ／ｃｍ２  の面圧を掛けて２ｍｍシートになるように冷却プレス成形した。
【００４１】
比較品（比較例１〜３）の作製工程は、以下の通りである。まず、エラスレン４０１Ａ（塩素化ポリエチレン）１００重量％に塩基性物質をそれぞれ１００重量％配合した。そして、これに実施例１〜３と同じ加工工程を施した。
【００４２】
次に、本発明品（実施例１〜３）及び比較品（比較例１〜３）の動的粘弾性及びその温度特性についての測定結果について述べる。この測定は、株式会社レオロジ社製のスペクトロメータを用いて行ったものであり、その測定条件は、歪が０．０５％（一定）、周波数が１００Ｈｚ（一定）としている。
【００４３】
初めに、酸性物質の配合の有無が異なる本発明品及び比較品のｔａｎδピーク値を比較すると、比較例１〜３のｔａｎδピーク値は、成形直後において、それぞれ、実施例１〜３のｔａｎδピーク値より若干高めであるが、その後、その値は、少しずつ低下し、成形してから１０日経った時点では、それぞれ実施例１〜３のｔａｎδピーク値よりきわめて低い値を示した。
【００４４】
表１に示した各試料のｔａｎδ低下率（％）は、「ｔａｎδ低下率（％）＝｛（経時変化前のｔａｎδ  −  経時変化後のｔａｎδ）／経時変化前のｔａｎδ｝×１００」なる式により求めたものである。ｔａｎδ低下率は、各サンプルの経時変化の有無及びその程度を示し、その値が小さい程、経時変化が少なく成形直後の減衰性能を維持していることを示す。すなわち、ｔａｎδ低下率は、その値が大きいほど、経時変化による減衰性能の劣化が激しいことを示す。
【００４５】
この低下率を比較すると比較品のｔａｎδ低下率は、７５％前後ときわめて高い値になったのに対し、本発明品のｔａｎδ低下率は、数％〜３０％程度にとどまった。
【００４６】
このことから酸性物質を配合すれば、経時変化が抑制されることが判明した。これは、ベースポリマーに塩基性物質のみならず酸性物質までも配合したことにより、材料組成としての融点が下がり、そのために塩基性物質の結晶化が抑制されるという、いわゆる融点降下現象によるものであり、また塩基性物質と酸性物質の相溶性が良いことから、この効果が高まっていると推察される。
【００４７】
次に、酸性物質の配合の有無によって本発明品及び比較品のピーク温度を比較すると、実施例２と比較例２のピーク温度は、ほぼ同じ値であるが、実施例１及び実施例３の場合には、本発明品のピーク温度は比較品のピーク温度より高くなっている。
【００４８】
また、酸性物質の配合の有無によって本発明品及び比較品のｔａｎδ≧０．５の温度範囲を比較すると、本発明品の温度範囲は、比較品の温度範囲よりもかなり広くなった。従って、酸性物質を配合すれば、より広い温度範囲で要求特性を満たすｔａｎδを発現させることができることが判明した。
【００４９】
以上説明したことから、極めて優れたものを（◎印）、優れたものを（○印）、一応成果の得られたものを（△印）、不良品を（×印）の４段階で評価した。実施例１は極めて良好（◎印）、実施例２は良好（○印）、実施例３は極めて良好（◎印）と評価された。
【００５０】
上記した酸性物質（サンセラーＭ）の経時変化抑制効果を確かめるために、極めて良好な結果を示した実施例１と比較例１とについて、示差走査熱分析（ＤＳＣ）を行った。これについて、図１〜図３を参照して更に詳しく説明する。
【００５１】
まず、図１は、実施例１の７日経過後のＤＳＣ分析結果を示したものであり、図２は、比較例１の数時間経過後に経時変化が起こったＤＳＣ分析結果を示したものであり、図３は、比較例１の７日経過後のＤＳＣ分析結果を示したものである。このＤＳＣ分析は、５０ｍｌ／分の窒素ガス雰囲気下でアルミニウムセルを用いて行ったものであり、開始温度を−３０℃、終了温度を１７０℃、昇温速度を１０℃／分としている。
【００５２】
比較例１についての測定結果である図２及び図３によれば、エラスレン４０１Ａの鎖状分子間に分散したサンセラーＣＭによる吸熱ピークＢ（図２参照）、ピークＤ（図３参照）が見られた。このことから比較例１の成分内におけるサンセラーＣＭの融点が約９０℃であることが分かる。これに対し、実施例１についての測定結果である図１によれば、サンセラーＣＭによる吸熱ピークが見られなかった。
【００５３】
従って、比較例１についてのＤＳＣ分析結果及びサンセラーＣＭ単独品の吸熱ピーク値を示す温度が９４℃であることを考慮すると、実施例１に配合したサンセラーＭは、サンセラーＣＭ及びエラスレン４０１Ａとの相溶性が良いことを示し、またサンセラーＣＭの経時変化を大きく抑制する作用があることがわかる。これにより、実施例１のｔａｎδ低下率が小さくなったことが裏付けられる。
【００５４】
また、吸熱ピークＢ，Ｄは、前記した融点と較べると、あまり低温側へ移動していないことから、サンセラーＣＭとエラスレン４０１Ａとの相互作用は大きくないものと思われる。そのため、比較品１は経時変化を避けられないものと推察される。
【００５５】
次に、表３は、表１と同じベースポリマーに、別の酸性物質として１，２，３−ベンゾトリアゾールを、塩基性物質としては表１と同じものをそれぞれ配合した本発明品（実施例４〜６）の材料組成及び動的粘弾性の測定結果と、ベースポリマーに塩基性物質を配合した比較品（比較例４〜６）の材料組成及び動的粘弾性の測定結果とを対比して示したものである。
【００５６】
【表３】
0003575661.tif 000004
【００５７】
本発明品（実施例４〜６）は、いずれも、上記した実施例と同じくベースポリマーとしてエラスレン４０１Ａ（塩素化ポリエチレン）を配合成分とし、いずれも酸性物質として１，２，３−ベンゾトリアゾール（城北化学工業（株）製：商品名「ＢＴ−１２０」）を配合している。また、塩基性物質として、実施例４がＮ−シクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド（三新化学工業（株）製：商品名「サンセラーＣＭ」）を配合成分とし、実施例５が２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾール（大内新興化学工業（株）製：商品名「ノクセラー６４」）を配合成分とし、実施例６がテトラエチルチウラムジスルフィド（大内新興化学工業（株）製：商品名「ノクセラーＴＥＴ」）を配合成分としている。上記の酸性物質の構造式を表４に示す。
【００５８】
【表４】
0003575661.tif 000005
【００５９】
一方、比較品（比較例４〜６）は、いずれも、同じくベースポリマーとしてエラスレン４０１Ａを配合成分とした他、塩基性物質として、比較例４がサンセラーＣＭ、比較例５がノクセラー６４、比較例６がノクセラーＴＥＴをそれぞれ配合成分としている。ちなみに、比較品（比較例４〜６）は、いずれも酸性物質を配合していない。
【００６０】
そして、本発明品（実施例４〜６）及び比較品（比較例４〜６）は、表１に示した各サンプルと同じ条件で、それぞれの配合成分を混練した後、溶融・冷却プレス成形して作製したものである。
【００６１】
次に、本発明品（実施例４〜６）及び比較品（比較例４〜６）の動的粘弾性及びその温度特性をやはり、実施例１〜３と同じ方法で測定したので、その測定結果について説明する。
【００６２】
それぞれの動的粘弾性についてであるが、表３に示したように、プレス成形直後において、実施例４〜６及び比較例４〜６のｔａｎδは、比較的良好な値を示している。しかし、成形してから１４日を経過した時点での比較例４のｔａｎδは、経時変化により７７．９％も低下しているのに対し、実施例４のｔａｎδ低下率は１０．７％と良好な数字を示している。
【００６３】
実施例５は、成形してから１４日を経過した時点でのｔａｎδが経時変化により低下するどころか、むしろ逆にその値が高くなっている。従って、実施例５は、適度なｔａｎδを安定して示すものといえる。また、実施例６もその低下率は数％にとどまっているので、安定して高めのｔａｎδを発現できるものといえる。
【００６４】
以上説明したことから、本発明品（実施例４〜６）を表１と同様４段階で評価すると、実施例４〜６はいずれも極めて良好（◎印）と評価された。
【００６５】
次に、酸性物質と塩基性物質とのモル比（酸性物質のモル数／塩基性物質のモル数）が減衰性能に与える影響について考察する。本発明品のうち、ｔａｎδ低下率が数％台に収まったのは、実施例１、実施例３、実施例５及び実施例６である。これらのモル比は、実施例３がやや小さめであるが、その他は、いずれも、１．０前後である。
【００６６】
一方、ｔａｎδ低下率が数十％台となった実施例２のモル比は、０．７である。従って、本実施例によれば、酸性物質と塩基性物質とのモル比は、１．０前後が最適であるといえる。しかし、この最適値は、材料組成によって、相互作用や融点降下の度合いが異なるため、これに限定されるものではない。
【００６７】
次に、本発明の高減衰材料の高分子物質と低分子物質の相互作用について考察する。まず、図４は、本発明に係る高減衰材料組成物のミクロ構造を概念的に示したものである。本発明においては、極性側鎖を有する高分子物質、すなわち、塩素化ポリエチレンは、矢示Ａで示したように、ところどころで絡み合っている。一方、酸性物質或いは塩基性物質等の低分子物質はその塩基性度が最適な状態にあれば、高分子同士の相互作用は小さくなり、代わりに高分子と低分子の間に適切で均一な双極子−双極子相互作用ができる。
【００６８】
つまり、図５に示したように、分子間ポテンシャルと緩和時間の関係が、分子間ポテンシャルが高く、緩和時間の分布幅が狭く、分子間の絡み合いが少なくなっているので、高めのｔａｎδが発現できるようになったと思われる。
【００６９】
次に、経時変化の抑制について図６を用いて考察する。図６は、高減衰材料の材料組成の塩基性度とｔａｎδの関係を表したグラフである。○印で示したところは、塩素化ポリエチレンに塩基性物質であるサンセラーＣＭを配合し、酸性物質を配合していない比較例１の成形直後のｔａｎδを示している。
【００７０】
□印で示したところは、塩素化ポリエチレンに、塩基性物質としてサンセラーＣＭを、塩基性物質と相溶性が良い酸性物質としてサンセラーＭを配合した実施例１の成形直後のｔａｎδを示している。△印で示したところは、塩基性物質としてサンセラーＣＭを、塩基性物質と相溶性が良い酸性物質としてＢＴ−１２０を配合した実施例４の成形直後のｔａｎδを示している。
【００７１】
比較例１（図６○印）の塩基性度は、酸性物質を配合していないときでも、ｔａｎδの最大値を発現する塩基性度αに近い塩基性度にあると思われる。そして、これに塩基性物質と相溶性が良い酸性物質を配合した実施例１（図６□印）、実施例４（図６△印）の塩基性度は、このαを超えてしまい、若干ｔａｎδが低下したものと思われる。
【００７２】
しかし、その値は、経時変化後の比較例１のｔａｎδの値と比べて何等問題にされる程度のものではない。つまり、経時変化したあと、比較例１はｔａｎδが著しく低下してしまうのに対し、実施例１及び実施例４は、その低下率はごく僅かであるであることから、塩基性度がαを超えてしまってｔａｎδが多少低下してしまっても、要求特性ｔａｎδ≧０．５を超える範囲で、多成分系にして融点降下現象をおこし、かつ塩基性物質と酸性物質の相溶性の良さからその効果を高めることは、経時変化を抑える上で、非常に優れた手段であることが分かる。
【００７３】
また、本発明において高分子の鎖状分子間に分散させる塩基性物質の配合量は、高減衰材料組成物の材料組成によって、その最適量が異なるので、反応条件に応じてあらかじめ決定すればよく、好ましくは、体積比（塩基性物質の体積／高分子の体積）で表せば、０．３以上であると思われる。
【００７４】
また、塩基性物質と相互作用させる酸性物質の配合量は、一概に限定されないが、酸性物質と塩基性物質とのモル比で表せば、０．５〜２．０の範囲にあれば好適であるが、更に詳しくは上記したように１．０前後が最適であると思われる。この範囲にあれば、塩基性物質は、本発明品が適度なｔａｎδを発現するのに適した電子供与性を示す。この範囲より低いモル比では、塩基性物質の塩基性が十分に調整されず、また上限モル比を超えると、本発明品の加工性や材料基本物性に悪影響を及ぼす他、塩基性物質の塩基性が全く調整されなくなる。
【００７５】
以上、本実施例を順に説明したが、要するに、本実施例に係る高減衰材料組成物は、ベースポリマーである塩素化ポリエチレンに、塩基性物質として、スルフェンアミド系添加剤、チアゾール系添加剤、チウラム系添加剤、グアニジン系添加剤、ベンゾトリアゾール系添加剤、ジチオカルバミン酸塩系、顔料、ピリジン系添加剤、潤滑油添加剤、エポキシ樹脂硬化促進剤、ウレタン触媒、ヒンダードアミン系添加剤あるいはイソシアヌル酸誘導物のうちいずれかを配合し、更にこの塩基性物質と相溶性が良い酸性物質を配合させたものであるから、ベースポリマーと添加剤との相互作用により、そのｔａｎδが適度に維持され、かつ多成分系による融点降下現象により、そのｔａｎδの低下率が小さなものとなる。更に、本実施例は、室温を中心とした広い温度範囲でｔａｎδの要求特性を満たすことから、室温環境での使用に適した温度特性を備えたものである。
【００７６】
本発明は、上記した実施例に何等限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。例えば、上記実施例ではベースポリマーとしては、塩素化ポリエチレンを用いたが、これ以外に極性側鎖を有するポリマーであれば、何等限定されることなく適用することができる。
【００７７】
上記実施例では、塩基性物質として、Ｎ−シクロヘキシル−ベンゾチアジル−２−スルフェンアミド等を用いたが、第２級アミン、第３級アミンあるいは含窒素複素環を１分子中に２個以上有し、高いｔａｎδを示すものであれば、何等限定されるものではない。
【００７８】
また、上記実施例では、塩基性物質と相溶性が良い酸性物質として、２−メルカプトベンゾチアゾール及び１，２，３−ベンゾトリアゾールを用いたが、これらは塩基性度の調整ができ、塩基性物質と相溶性が良いものであれば、酸性有機化合物はもちろんのこと、塩酸等の酸性無機化合物を用いることも可能である。
【００７９】
【発明の効果】
本発明に係る高減衰材料組成物によれば、極性側鎖を有するベースポリマーに、第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環より選ばれた塩基を分子中に２個以上含む塩基性物質を１種又は２種以上配合し、更にこの塩基性物質と相溶性が良い酸性物質を配合させたものであるから、多成分系にすることで融点降下現象がおこり、また配合成分の相溶性の良さからその効果が高まるので、高減衰材料組成物の配合成分のブリードや結晶化が抑制される。また、塩基性物質の電子供与性が良好なｔａｎδの発現に適した程度に変化させられるため、鎖状分子間に作用する分子間ポテンシャルが最適値に変化する。従って、本発明に係る高減衰材料組成物は、長期にわたって安定したｔａｎδを発現することができる。
【００８０】
このような高減衰材料組成物は、音響ルームの遮音壁、建築構造体の遮音間仕切り、車両の防音壁など、幅広い分野に適用することができるため、産業上極めて有益であり、近い将来の実用化が期待されるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】成形してから７日経過した時点での本発明品（実施例１）の熱分析解析データを示した図である。
【図２】成形してから数時間経過した時点での比較品（比較例１）の熱分析解析データを示した図である。
【図３】成形してから７日経過した時点での比較品（比較例１）の熱分析解析データを示した図である。
【図４】本発明に係る高減衰材料組成物の分子鎖のミクロ構造を示した図である。
【図５】本発明に係る高減衰材料組成物の分子間ポテンシャルの分布を示した図である。
【図６】高減衰材料組成物の配合成分の塩基性度とｔａｎδの関係を表した図である。
【図７】従来一般的に知られる高減衰材料組成物のサンプルのｔａｎδの環境温度特性をプレス直後とプレス後２週間を経過した時点とで比較して示した図である。
【図８】従来一般的に知られる高減衰材料組成物のサンプルの熱処理前後の熱分析解析データを比較して示した図である。
【図９】従来一般的に知られる高減衰材料組成物のサンプルの熱処理前後の歪量と弾性率との関係を比較して示した図である。
【図１０】従来一般的に知られる高減衰材料組成物のサンプルの熱処理前後の歪量とｔａｎδとの関係を比較して示した図である。
【図１１】従来一般に知られる高減衰材料組成物の分子鎖のミクロ構造を示した図である。
【図１２】従来一般に知られる高減衰材料組成物の分子間ポテンシャルの分布を示した図である。
【図１】
0003575661.tif 000006
【図２】
0003575661.tif 000007
【図３】
0003575661.tif 000008
【図４】
0003575661.tif 000009
【図５】
0003575661.tif 000010
【図６】
0003575661.tif 000011
【図７】
0003575661.tif 000012
【図８】
0003575661.tif 000013
【図９】
0003575661.tif 000014
【図１０】
0003575661.tif 000015
【図１１】
0003575661.tif 000016
【図１２】
0003575661.tif 000017