(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
負極に粉末状水素吸蔵合金を配した、廃棄されたＮｉ−ＭＨ二次電池から有価物を回収するに際し、該二次電池を砕断し砕断片を水中で処理してスラリー化しない部分とスラリーとに分離し、スラリーから比重分離及びまたは浮遊分離により有価物を回収する工程において、砕断片を水中で処理してスラリー化しない部分とスラリーとに分離する際に該水中にアニオン系分散剤及び又はノニオン系分散剤を含有させることを特徴とする、廃棄されたＮｉ−ＭＨ二次電池及びＮｉ−ＭＨ二次電池廃極板から有価物を回収する方法。
【請求項２】
スラリーから比重分離及びまたは浮遊分離により有価物を回収する工程において、スラリーにアニオン系分散剤及び又はノニオン系分散剤を添加することを特徴とする、請求項１の廃棄されたＮｉ−ＭＨ二次電池及びＮｉ−ＭＨ二次電池廃極板から有価物を回収する方法。
【請求項３】
アニオン系分散剤が、低重合アクリル酸ソーダ、オレイン酸ソーダの何れかあるいは双方よりなることを特徴とする、請求項１または２に記載の廃棄されたＮｉ−ＭＨ二次電池及びＮｉ−ＭＨ二次電池廃極板から有価物を回収する方法。
【請求項４】
ノニオン系分散剤が、ポリオキシエチレンソルビタンオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレートの何れかあるいは双方よりなることを特徴とする、請求項１または２に記載の廃棄されたＮｉ−ＭＨ二次電池及びＮｉ−ＭＨ二次電池廃極板から有価物を回収する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、負極に水素吸蔵合金を配したニッケル−水素二次電池（本明細書では以下Ｎｉ−ＭＨ二次電池と略記する）が使用済み等のために廃棄された際に、この廃棄されたＮｉ−ＭＨ二次電池及びＮｉ−ＭＨ二次電池廃極板から有価物を回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
Ｎｉ−ＭＨ二次電池は多孔質ニッケルまたは繊維状金属ニッケルに水酸化ニッケルを充填した正極と、ニッケルメッキした鉄のパンチプレートや多孔質金属ニッケル等に水素吸蔵合金粉末を導電剤、結着剤とともに固着した負極と、ポリプレン等で形成されたセパレーター等を有し、これらは電解液とともに鋼製容器に収納されて構成されている。
【０００３】
このＮｉ−ＭＨ二次電池は有害なカドミウムを部材として使用していないために、ニッケル−カドミウム電池とは異なり、廃棄しても深刻な公害を発生させることがない。しかしニッケルや水素吸蔵合金は貴重な資源であるために、廃棄されたＮｉ−ＭＨ二次電池及びＮｉ−ＭＨ二次電池廃極板からこれらの有価物を回収することは資源活用の観点から極めて重要である。
【０００４】
特開平８−２０８２５号で、本発明者らは、ニッケル基板、水酸化ニッケル、水素吸蔵合金、セパレーター、合成樹脂フィルム、鋼製容器などの、物理的・化学的特性が異なる多種類の部材で構成されているＮｉ−ＭＨ二次電池の廃棄物から簡易な方法で高い価値を有する有価物を回収する方法について提案している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
負極に粉末状水素吸蔵合金を配した、廃棄されたＮｉ−ＭＨ二次電池及びＮｉ−ＭＨ二次電池廃極板から有価物を回収するに際し、該Ｎｉ−ＭＨ二次電池を砕断し砕断片を水中で処理して粉末部をスラリーとし、ついでスラリー化しない部分とスラリーとに分離し、スラリーから比重分離及びまたは浮遊分離により有価物を回収する工程において、有価物と導電剤や結着剤の分散性が悪く、水素吸蔵合金の分離効率が小さいなどの問題点があった。本発明は、スラリーから効率的に有価物を回収する方法の提供を課題としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用】
本発明は、（１）負極に粉末状水素吸蔵合金を配した、廃棄されたＮｉ−ＭＨ二次電池から有価物を回収するに際し、該二次電池を砕断し砕断片を水中で処理してスラリー化しない部分とスラリーとに分離し、スラリーから比重分離及びまたは浮遊分離により有価物を回収する工程において、砕断片を水中で処理してスラリー化しない部分とスラリーとに分離する際に分散剤を含有させることを特徴とする、廃棄されたＮｉ−ＭＨ二次電池及びＮｉ−ＭＨ二次電池廃極板から有価物を回収する方法である。
【０００７】
また（２）スラリーから比重分離及びまたは浮遊分離により有価物を回収する工程において、スラリーに分散剤を添加することを特徴とする、前記（１）に記載の廃棄されたＮｉ−ＭＨ二次電池及びＮｉ−ＭＨ二次電池廃極板から有価物を回収する方法である。
【０００８】
また（３）分散剤が、アニオン系分散剤及び又はノニオン系分散剤であることを特徴とする、前記（１）または（２）に記載の廃棄されたＮｉ−ＭＨ二次電池及びＮｉ−ＭＨ二次電池廃極板から有価物を回収する方法である。
【０００９】
また（４）アニオン系分散剤が、低重合アクリル酸ソーダ、オレイン酸ソーダの何れかあるいは双方よりなることを特徴とする、前記（３）に記載の廃棄されたＮｉ−ＭＨ二次電池及びＮｉ−ＭＨ二次電池廃極板から有価物を回収する方法である。
【００１０】
また（５）ノニオン系分散剤が、ポリオキシエチレンソルビタンオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレートの何れかあるいは双方であることを特徴とする、前記（３）に記載の廃棄されたＮｉ−ＭＨ二次電池及びＮｉ−ＭＨ二次電池廃極板から有価物を回収する方法である。
【００１１】
本発明において、負極に粉末状水素吸蔵合金を配した、廃棄されたＮｉ−ＭＨ二次電池及びＮｉ−ＭＨ二次電池廃極板から有価物を回収するに際し、該二次電池を砕断する。なお、本発明において水素吸蔵合金を配した廃極板があらかじめ解体されている場合、この負極板ないしは電池製造工程で発生する廃電極の大きさ（幅）が小さい場合には砕断せずに用いることができる事は勿論であり、また危険防止のためにはこの砕断は水をかけながらあるいは水中で行う砕断でもよい事は云うまでもない。
【００１２】
本発明において、この極板から有価物を分離する。この分離処理は例えば前記破断された廃極板をボールミルやセメントミキサー等中に装入し水が不足している場合は水を加え、内容物を撹拌混合する事が好ましく、含まれている水素吸蔵合金、Ｎｉ（ＯＨ）２、Ｃ等の内容物を、容器、極板等の破断片から分離してスラリー化する。本発明ではこの時に分散剤を添加する。これが本発明の特徴である。なお分散剤の量としては、スラリー量に対して０．１〜１０％が好ましい。
【００１３】
この水処理品を例えば１ｍｍの篩いで電極等の破断片を分離除去し、更に２００メッシュの篩を用いてスラリー化しない他の内容物を分離する（一次分離）。なお２００メッシュ篩下のスラリーに分散剤を更に添加し、有価物を次の回収工程に供することもできる。これ等の分散剤含有スラリーを、超音波処理し分散性を向上させることは、有価物回収効率を高めるのに有効である。有価物は、スラリーから比重分離または浮遊分離によって回収するが、この比重分離または浮遊分離による回収は例えばテーブル選鉱機や液体サイクロンを用いる事によって行うことができる。
【００１４】
本発明者らは分散性を高めるために種々の分散剤を実験し、特定のアニオン系分散剤、ノニオン系分散剤が好ましい事を確認した。アニオン系分散剤としては、好ましくは低重合アクリル酸ソーダ、オレイン酸ソーダ等が、また、ノニオン系分散剤としては、好ましくはポリオキシエチレンソルビタンオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート等が効果が大きいことを実験を繰り返すことにより見出した。上記の分散剤を用いると分散剤分子が粒子の表面を被覆し、アニオン系分散剤ではその親水基の静電気反発力により、またノニオン系分散剤は吸着分子の立体反発力により、それぞれ粒子同士の接近と再凝集が妨げられ、好ましい結果が得られる。
【００１５】
【実施例】
Ｎｉ−ＭＨ二次電池を低速破砕機で水をかけながら砕断し、ついで、ボールミルに破断片を装入し、分散剤を加えて水中で２０分間撹拌処理した。これを篩い目が１ｍｍ、１００メッシュ、および２００メッシュの篩を三段に重ねた分離機にかけて、一次分離して２００メッシュ以下のスラリーを得、これを液体サイクロンにて処理し、有価物の一つの水素吸蔵合金を回収した。この際に用いた分散剤と添加量を表１に示す。
【００１６】
なお、液体サイクロンのシンク品は、再度液体サイクロンにかける繰り返しの処理を行ったが、この際の処理回数と回収品のＣ分析値を表１に示す。
【００１７】
【表１】
0003605614.tif 000002
【００１８】
分散剤を添加すると表１にみられるように、回収水素吸蔵合金中のＣ濃度は低下し、有価物の水素吸蔵合金と導電剤、結着剤との分離が良好となる。なお分散剤の添加量としては、３〜５％が最適であった。
【００１９】
【発明の効果】
本発明によれば、廃棄されたＮｉ−ＭＨ二次電池及びＮｉ−ＭＨ二次電池廃極板から有価物を効率よく回収することができる。また回収された水素吸蔵合金は、リサイクル使用が可能であり、また、電極ケース、極板、水酸化ニッケル等他の有価物も、水素吸蔵合金と同様、再利用することができる。