(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｃ）
【化１】
0003577576.tif 000016
（式中、Ｒ3は、−( ＣＨ2)m −のポリメチレン鎖であり、ｍは、１〜１２の範囲の数であり、ｎは、１〜１２の範囲の数であり、Ｒ4とＲ5は、同一または異なって水素または１〜６の範囲の炭素原子からなるアルキル基を表す。）で表されるジグリシジルポリシロキサン化合物の１種もしくは２種以上を含有する表面処理剤により、表面が金属酸化物及び／または水和金属酸化物で構成される薄片状顔料を表面処理してなる、表面処理薄片状顔料。
【請求項２】
一般式（Ａ）
【化２】
0003577576.tif 000017
（式中、Ｒ1は、２価以上の多価アルコールの残基、ｐは２以上の数を表す。）で表されるポリグリシジルエーテル化合物、または
一般式（Ｂ）
【化３】
0003577576.tif 000018
（式中、Ｒ2ＣＯ−は、２価以上の多価芳香族または多価脂肪族カルボン酸の残基、ｑは、２以上の数を表す。）で表されるポリグリシジルエステル化合物の１種または２種以上をさらに含有する請求項１に記載の表面処理剤により、表面が金属酸化物及び／または水和金属酸化物で構成される薄片状顔料が表面処理されてなる、表面処理薄片状顔料。
【請求項３】
表面が金属酸化物及び／または水和金属酸化物で構成される薄片状顔料に対し表面処理剤が、重量基準で０．３％〜１０％の量割合で表面処理されてなる、請求項１又は２に記載の表面処理薄片状顔料。
【請求項４】
薄片状顔料が、雲母、合成雲母、セリサイト、カオリン、タルクからなる層状粘土鉱物から選択された薄片状基質上に金属酸化物及び／または水和金属酸化物層が形成されたものである、請求項１〜３のいずれかに記載の表面処理薄片状顔料。
【請求項５】
金属酸化物及び／または水和金属酸化物が、チタン、錫、鉄、ジルコニウム、セリウム、亜鉛、クロム、コバルト、アルミニウム、珪素、マンガン、銅の中から選択された１種以上の金属の酸化物及び／または水和金属酸化物である、請求項１〜４のいずれかに記載の表面処理薄片状顔料。
【請求項６】
薄片状顔料が、薄片状酸化鉄、薄片状アルミニウム固溶酸化鉄、薄片状酸化チタン、薄片状酸化珪素、薄片状酸化ジルコニウムから選ばれた薄片状金属酸化物、またはその薄片状金属酸化物に更に他の金属酸化物及び／または水和金属酸化物が被覆されたものである、請求項１〜３のいずれかに記載の表面処理薄片状顔料。
【請求項７】
薄片状金属酸化物に被覆される他の金属酸化物及び／または水和金属酸化物が、チタン、錫、鉄、ジルコニウム、セリウム、亜鉛、クロム、コバルト、アルミニウム、珪素、マンガン、銅の中から選択される１種以上の異種金属の酸化物及び／または水和金属酸化物である、請求項６に記載の表面処理薄片状顔料。
【請求項８】
薄片状顔料が、シランカップリング剤で処理されたものである、請求項１〜７のいずれかに記載の表面処理薄片状顔料。
【請求項９】
薄片状顔料が、塗料用またはインク用である、請求項１〜８のいずれかに記載の表面処理薄片状顔料。
【請求項１０】
薄片状顔料を撹拌混合機に仕込み、撹拌翼の周速度を３ｍ／ｓ〜８０ｍ／ｓの条件で撹拌しながら、請求項２に記載の一般式（Ａ）または（Ｂ）で表わされる化合物、または請求項１に記載の一般式（Ｃ）で表される化合物の１種または２種以上をそのまま、又は溶剤で一旦希釈した溶液を徐々にその撹拌混合機に添加し、引き続き撹拌翼の周速度を３ｍ／ｓ〜８０ｍ／ｓの条件で撹拌混合した後、６０〜１６０℃で加熱処理することを特徴とする表面処理薄片状顔料の製造方法。
【請求項１１】
薄片状顔料を撹拌混合機に仕込み、撹拌翼の周速度を３ｍ／ｓ〜８０ｍ／ｓの条件で撹拌しながら、６０〜１６０℃に加熱し、請求項２に記載の一般式（Ａ）または（Ｂ）で表わされる化合物、または請求項１に記載の一般式（Ｃ）で表される化合物の１種または２種以上をそのまま、又は溶剤で一旦希釈した溶液を徐々にその撹拌混合機に添加し、引き続き撹拌翼の周速度が３ｍ／ｓ〜８０ｍ／ｓの条件で撹拌混合することを特徴とする表面処理薄片状顔料の製造方法。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれかに記載の表面処理薄片状顔料を含有してなる塗料組成物またはインク組成物。  
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、無機粉体用表面処理剤、及びその表面処理剤を施した表面処理薄片状顔料に関するものである。更に詳しくは、塗料やインクにおいて貯蔵、輸送または塗装若しくは印刷中での沈降に伴うハードケーキの形成を抑制することができ、かつ耐水性の改良された塗装物ないし印刷物を提供することのできる表面処理された表面処理薄片状顔料に関するものである。
【０００２】
【背景技術】
塗料、インク中の顔料、その他塗料を構成する不溶性物質が塗料製造後、時間の経過によって、貯蔵保管中に沈降分離したり、また塗装中の配管ラインでの移送中にデッドスペースに徐々に滞留して分離したりして、次第に初期設定した色合いからずれたり、色別れしたりして所望の塗装及び印刷ができなくなるという問題がある。また、塗料及びインクの種類を変更をする時など、しばしば、塗装・印刷ラインのデッドスペースに滞留していた前の塗料等が混入してきて悪影響を及ぼすことが起こる。
【０００３】
従来、これらの沈降分離を防止する目的で、分散剤を添加したり、予め塗料中に沈降防止剤を配合したりすることが一般的に行なわれている。例えば一般的には、「塗料原料便覧」、１８８頁、「３．２．１．９  増粘・沈降防止、たれ（だれ）防止」に記載されている沈降防止剤、例えば溶剤系の用途には有機ベントナイト系、アマイドワックス系、水添ひまし油ワックス系、金属石鹸類、酸化ポリエチレン系、硫酸エステル系アニオン活性剤、例えば楠本化成（株）のディスパロンシリーズ（商品名）、ヘキスト社製の３７１（商品名）Ｆ等が使用されている。しかし、これらの沈降防止剤は、何れの顔料、固形分にも効果を示すというような汎用的なものではなく、塗料、インクを構成する個々の樹脂、溶剤、顔料、染料等、それらの成分性状の組合せによって沈降防止剤の作用・効果が異なるため、その使用が限られたものとなっている。その上、添加した沈降防止剤は、効果を有効に発揮する部位、即ち固形物表面のみに作用するだけでなく、その他の部位である系全体に分布することになり、その分余計に消費され、従って添加量が多くなる傾向にあり、不利である。よって更に効果の高い沈降防止剤の開発が求められている。
【０００４】
他方、顔料自身に沈降防止の機能を保有せしめた顔料、即ち表面に沈降防止処理を施した顔料が開発されている。この考えに基づく表面処理顔料としては、例えば、三級アミノ基を有するポリエステル−ポリウレタンブロック共重合体を可塑剤・溶剤・界面活性剤を用いて被覆された真珠光沢顔料（特開昭６３−４６２６６号公報参照）、ポリアクリレートまたはポリメタアクリレートを被覆した平板状顔料（特開平５−１７１０５８号公報参照）、０．１〜２０μの繊維状粒子を結合剤を用いて付着させたフレーク状基材（特開平５−１８６７０７号公報参照）等が提案されている。
【０００５】
また一方で、金属酸化物や水和金属酸化物を薄片状基質上に被覆した真珠光沢顔料や、薄片状金属酸化物をベースとした薄片状顔料が一般に広く塗料、インク、プラスチック用の顔料として使用されている。しかし、これらの薄片状顔料を自動車用等の屋外用の塗料またはインク等にそのまま使用することは耐候性の点で問題があり、これを改良した技術が、例えば特公昭５５−４１４７号公報、特公平６−４３５６５号公報および特開平１−２９２０６７号公報等に開示されている。しかし、これらの耐候性改良顔料は、塗料、インクとして実際使用する場合の大きな問題である沈降防止には必ずしも満足すべき効果を有しているとは言えない。
【０００６】
そして、この沈降防止抑制機能と同時に、塗装物や印刷物にした場合の耐水性の機能の両方の機能を兼ね備えるものは従来見られなかった。
【０００７】
【発明の開示】
本発明者らは、上記の各種の問題点を解決するため鋭意研究開発を行った結果、塗料、インク等の貯蔵、輸送並びに使用時の薄片状顔料の沈降分離とそれに伴って問題となるハードケーキの形成を抑制し、かつ耐水性のある塗料、インク等に有用な新規な表面処理薄片状顔料を提供することに成功した。
【０００８】
即ち、本発明は、一般式（Ｃ）
【化４】
0003577576.tif 000002
式中、Ｒ3は、−( ＣＨ2)m −のポリメチレン鎖であり、ｍは、１〜１２の範囲の数であり、ｎは、１〜１２の範囲の数であり、Ｒ4とＲ5は、同一または異なって水素または１〜６の範囲の炭素原子からなるアルキル基を表す。）で表されるジグリシジルポリシロキサン化合物の１種もしくは２種以上を含有する表面処理剤により、表面が金属酸化物及び／または水和金属酸化物で構成される薄片状顔料を表面処理してなる、表面処理薄片状顔料を提供するものである。
【０００９】
また、本発明は、
一般式（Ａ）
【化５】
0003577576.tif 000003
（式中、Ｒ1は、２価以上の多価アルコールの残基、ｐは２以上の数を表す。）で表されるポリグリシジルエーテル化合物、または
【００１０】
一般式（Ｂ）
【化６】
0003577576.tif 000004
（式中、Ｒ2ＣＯ−は、２価以上の多価芳香族または多価脂肪族カルボン酸の残基、ｑは、２以上の数を表す。）で表されるポリグリシジルエステル化合物の１種または２種以上をさらに含有する前記表面処理剤により、表面が金属酸化物及び／または水和金属酸化物で構成される薄片状顔料が表面処理されてなる、表面処理薄片状顔料、及びその製造方法を提供するものである。
【００１１】
（式中、Ｒ３は、−（ＣＨ  ２）ｍ  −のポリメチレン鎖であり、ｍは、１〜１２の範囲の数であり、ｎは、１〜１２の範囲の数であり、Ｒ４とＲ５は、同一または異なって水素または１〜６の範囲の炭素原子からなるアルキル基を表す。）で表されるジグリシジルポリシロキサン化合物の１種もしくは２種以上を含有する表面が金属酸化物及び／または水和金属酸化物で構成される無機粉体用の表面処理剤、並びにその表面処理剤で表面処理が施された表面処理薄片顔料、及びその製造方法を提供するものである。
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に係る表面処理剤である一般式（Ａ）で表されるポリグリシジルエーテル化合物としては、例えばＲ１が、アルキレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール残基であるポリグリシジルエーテル化合物が挙げられる。
【００１３】
より具体的には（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１・６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリン（ポリ）グリセジルエーテル、トリメチロールプロパン（ポリ）グリセジルエーテル、ジグリセリン（ポリ）グリセジルエーテル、ポリグリセリン（ポリ）グリセジルエーテル、ソルビタン（ポリ）グリセジルエーテル、トリグリセジルトリ（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトール（ポリ）グリセジルエーテル、ソルビトール（ポリ）グリセジルエーテル、等が挙げられる。
【００１４】
また一般式（Ｂ）で表されるポリグリシジルエステル化合物としては、フタール酸のジグリセジルエステル、アジピン酸のジグリセジルエステル等が挙げられる。
【００１５】
更に一般式（Ｃ）で表される化合物としては、Ｒ３のｍが３で、ｎは１で、Ｒ４とＲ５がメチル基であるエポキシ当量（ｗｅｉｇｈｔ  ｐｅｒ  ｅｐｏｘｙ  ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ；以下同一定義）が１８０のジグリシジルポリシロキサン化合物（例えば１、３−ビス（３−グリシドキシプロピル）−１、１、３、３−テトラメチルジシロキサン）、あるいは、その中でｎが３で、エポキシ当量が２６０のジグリシジルポリシロキサン化合物、あるいはＲ３のｍが３で、Ｒ４Ｒ５がメチル基で、ｎが８であるエポキシ当量が４５０であるジグリシジルポリシロキサン化合物等が挙げられる。
【００１６】
表面処理剤の使用量については薄片状顔料に対し０．３〜１０重量％で使用され、好ましくは表面処理剤の種類によって若干異なるが０．５〜５重量％で使用するのが好ましい。０．３重量％以下では期待する効果が充分でないし、１０重量％以上では使用量の割に得られる効果が上がらない。
【００１７】
本発明で用いられる薄片状顔料としては表面が金属酸化物あるいは水和金属酸化物の状態のものであればよい。例えば雲母、合成雲母、セリサイト、カオリン、タルク等の層状粘土鉱物から選ばれる薄片状基質上にチタン、錫、鉄、ジルコニウム、セリウム、亜鉛、クロム、コバルト、アルミニウム、珪素、マンガン、銅の中から選ばれる１種以上の金属元素の酸化物若しくは水和金属酸化物として被覆された薄片状顔料、さらにそれらをシランカップリング剤等で耐候性処理された薄片状顔料が挙げられる。
【００１８】
具体的には、酸化チタン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化コバルト、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マンガン、酸化銅等、またはそれらの水和金属酸化物、またはそれらの複合体（混合又は層状）を雲母に被覆したパール顔料が好適に用いられる。それらの代表的なものとしては、例えば、イリオジン類（商品名：メルク・ジヤパン製）が挙げられる。また雲母に被覆された酸化チタンが一部還元された低次酸化チタンの状態であるパール顔料等も当然用いられ、何れも公知の方法で製造される薄片状顔料が利用される。更にそれらを特開平１−２９２０６７号公報記載の方法で製造されたもの、より具体的にはイリオジンＷＩＩ（商品名）等も対象の薄片状顔料となる。
【００１９】
また本発明で用いられる他の薄片状顔料としては、酸化鉄からなる薄片状酸化鉄、アルミニウムを酸化鉄に固溶させた薄片状アルミニウム固溶酸化鉄、薄片状酸化チタン、薄片状酸化珪素、薄片状酸化ジルコニウムなどの薄片状金属酸化物、およびそれらの薄片状金属酸化物にその薄片状金属酸化物と異なる金属酸化物、具体的には酸化チタン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化コバルト、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マンガン、酸化銅から選ばれる金属酸化物若しくはそれらの水和金属酸化物を被覆した薄片状顔料、さらにはそれらを特開平１−２９２０６７号公報記載の方法で耐候性処理を施した薄片状顔料も含まれる。
【００２０】
以後、特記しない限りこれらを「薄片状顔料」と総称する。
本発明に係る製造方法としては、下記のａ）またはｂ）のいずれかの製造方法が採用される。
【００２１】
ａ）薄片状顔料を撹拌混合機に仕込み、撹拌翼の周速度を３ｍ／ｓ〜８０ｍ／ｓの条件で撹拌しながら、一般式（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）で表される化合物から選択される１種または２種以上の化合物をそのまま、又は溶剤で一旦希釈した溶液を徐々にその撹拌混合機に添加し、引き続き撹拌翼の周速度を３ｍ／ｓ〜８０ｍ／ｓの条件で撹拌混合し、６０〜１６０℃で加熱処理することを特徴とする製造方法。本書の「手続補正５」における［００２１］に対する補正につき説明します。先に、平成１４年３月２７日付及び平成１４年４月１０日付にて手続補正書を提出しましたが、平成１４年４月１０日付手続補正書（補正対象書類名：手続補正書、補正対象書類提出日：平成１４年３月２７日、補正対象項目名：手続補正３）は、平成１４年７月４日付の手続却下の処分により却下されました。今回の補正により、平成１４年３月２７日付手続補正書の「手続補正３」中［００２１］の記載の中に誤って記載した、段落［００２２］に該当する部分を併せて削除しました。
【００２２】
ｂ）薄片状顔料を撹拌混合機に仕込み、撹拌翼の周速度を３ｍ／ｓ〜８０ｍ／ｓの条件で撹拌しながら、６０〜１６０℃に加熱してから、一般式（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）で表される化合物から選択される１種又は２種以上の化合物をそのまま、又は溶剤で一旦希釈した溶液を徐々にその撹拌混合機に添加し、引き続き撹拌翼の周速度が３ｍ／ｓ〜８０ｍ／ｓの条件で撹拌混合することを特徴とする製造方法。
【００２３】
本発明に係る製造方法で用いられる撹拌混合機としては例えばワーリングブレンダー、ヘンシェルミキサー、フローミキサー、マイクロスピードミキサー等の使用が推奨される。
【００２４】
また撹拌翼の周速度の好ましい範囲は３ｍ／ｓ〜８０ｍ／ｓであり、３ｍ／ｓ以下の低速度では一部凝集したり、造粒したり、処理剤が不均一に付着して、期待される性能の表面処理薄片状顔料が得られない。更に８０ｍ／ｓ以上の高速度で処理すると薄片状顔料は破壊され好ましくない。
【００２５】
この製造過程での熱処理は表面処理剤を薄片状顔料表面に固着するために行なうもので、熱処理を行なわないと、効果が低下する。従ってこれらの化合物は表面でなんらかの反応が起こっているものと想定される。この熱処理温度は６０〜１６０℃が好ましく、表面処理剤の沸点並びに反応活性によって適宜の温度に設定される。
【００２６】
例えば一般式（Ａ）の化合物であるトリメチロールプロパン（ポリ）グリセジルエーテルでは１００〜１５０℃、一般式（Ｂ）の化合物であるフタール酸ジグリセジルエステルの場合は８０〜１５０℃、一般式（Ｃ）の化合物である１、３−ビス（３−グリシドキシプロピル）−１、１、３、３、テトラメチルジシロキサン（エポキシ当量１８０）の場合は９０〜１５０℃が推奨される。熱処理温度が６０℃以下では表面処理剤が充分に固着しない。また、１６０℃以上ではこれらの処理剤が揮発したり熱分解されてしまって効果が減少し、しかも製造上の熱損失が大きく、好ましくない。
【００２７】
この熱処理は薄片状顔料と表面処理剤とを撹拌混合しなから行なう方法（ｂ）も、また薄片状顔料と表面処理剤を撹拌混合した後、別に加熱する方法（ａ）も行なわれるが、特に熱処理を撹拌混合しながら行なう方法（ｂ）が、熱処理と同時に粒子同士の凝集を防ぐ意味で生産効率上好ましい。撹拌混合後に熱処理する製造方法（ａ）では、その後に解砕工程を入れる方法もとられる。この解砕のためには、撹拌混合機をそのまま利用することも、また新たに他の解砕機、例えばビーターミル等を使用してもよい。
【００２８】
また本発明に係る表面処理剤は、粘度が高い場合には、予めメタノールや、エタノール等のアルコール類、アセトン、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ等のケトン類またはＢ、Ｔ、Ｘ等の芳香族系の溶剤が、塗料・インクに悪影響しないものであれば適宜選択し、希釈剤として用いることも可能である。この場合は熱処理すると同時にその溶剤を蒸散せしめる方法が採用される。例えば減圧したり、不活性なガスを送気する方法が採用される。
【００２９】
【効果】
本発明に係る表面処理薄片状顔料は、塗料やインク中での貯蔵、輸送、使用中のハードケーキの形成が抑制され、かつ得られた塗膜、印刷物の耐水性が改善され、極めて優れた特性を有することが確認された。また耐水性をそれ程要求しない分野、例えばプラスチックへの練り込み等にも一般の顔料と同様にして利用することができる。
【００３０】
以下、本発明を実施例、各種評価テストならびに応用例を掲げて更に具体的に説明するが、本発明はこれらの記載によって限定されるものではない。
【００３１】
【実施例】
−表面処理薄片状顔料の製造−
〔実施例１〕
薄片状顔料として１００ｇのイリオジン１０３と、表面処理剤として２ｇのトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルとをワーリングブレンダーに仕込み、７２ｍ／ｓの周速で３０秒間撹拌した。得られた粉体を恒温槽を用いて１３０℃で１５時間熱処理した。更にその後ワーリングブレンダーを用いて７２ｍ／ｓの周速で１５秒間撹拌し、表面処理薄片状顔料を得た。
【００３２】
〔実施例２〜１０〕
実施例１に記載の方法に準拠して、薄片状顔料と、表面処理剤を変え、表１に示す各種の表面処理薄片状顔料を得た。
【００３３】
【表１】
0003577576.tif 000005
0003577576.tif 000006
【００３４】
注１）Ｉｒｉｏｄｉｎ１０３：ルチル型酸化チタン被覆雲母、
注２）Ｉｒｉｏｄｉｎ１０３ＷＩＩ：上記の顔料を含水酸化ジルコニウム系複合無機処理と有機物で処理を施したもの（以下ＷＩＩ  処理品という）
注３）Ｉｒｉｏｄｉｎ３００：  酸化チタン酸化鉄被覆雲母
注４）Ｉｒｉｏｄｉｎ３００ＷＩＩ：３００  ＷＩＩ処理品
【００３５】
〔実施例１１〕
薄片状顔料として１００ｇのイリオジン５０４（酸化鉄被覆雲母）と、表面処理剤として２ｇの１、３−ビス（３−グリシドキシプロピル）−１、１、３、３−テトラメチルジシロキサン（エポキシ当量１８０）とをワーリングブレンダーに仕込み、５０ｍ／ｓの周速度で１分間撹拌した。得られた粉体を恒温槽を用いて１３０℃で１５時間熱処理した。更にその後ワーリングブレンダーを用いて５０ｍ／ｓの周速度で１５秒間撹拌し、表面処理薄片状顔料を得た。
【００３６】
〔実施例１２〕
実施例１１記載の方法に準拠して、薄片状顔料をイリオジン５０４ＷＩＩ（酸化鉄被覆雲母のＷＩＩ処理物）に変え表面処理薄片状顔料を得た。
【００３７】
〔実施例１３〕
薄片状顔料として１００ｇのイリオジン１０３と、表面処理剤として２ｇのプロピレングリコールジグリシジルエーテルとをワーリングブレンダーに仕込み、７２ｍ／ｓの周速度で３０秒間撹拌した。得られた粉体を恒温槽を用いて１１０℃で１５時間熱処理した。更にその後ワーリングブレンダーを用いて７２ｍ／ｓの周速度で１５秒間撹拌し、表面処理薄片状顔料を得た。
【００３８】
〔実施例１４〕
薄片状顔料として１００ｇのイリオジン１０３をワーリングブレンダーに仕込み、３０ｍ／ｓの周速度で撹拌しながら１３０℃まで昇温し、表面処理剤として２ｇの１・３−ビス（３−グリシドキシプロピル）−１、１、３、３−テトラメチルジシロキサン（エポキシ当量１８０）を仕込み、７２ｍ／ｓ周速度で１０分間処理した。更に１３０℃を維持し周速度３０ｍ／ｓで３０分間撹拌熱処理し表面処理薄片状顔料を得た。
【００３９】
〔実施例１５〕
薄片状顔料として３ｋｇの１０３ＷＩＩを２０Ｌヘンシェルミキサーに仕込み、周速度１０ｍ／ｓの下で撹拌しながら表面処理剤として６０ｇの１・３−ビス（３−グリシドキシプロピル）−１、１、３、３−テトラメチルジシロキサン（エポキシ当量１８０）を徐々に添加し、周速度５０ｍ／ｓで１０分間撹拌処理した。更に周速度１０ｍ／ｓで撹拌しながら１３０℃に昇温し３０分間熱処理し表面処理薄片状顔料を得た。
【００４０】
〔実施例１６〕
薄片状顔料として１００ｇの粒度分布が３μｍ〜３５μｍで平均粒径が１５μｍの薄片状酸化鉄顔料と表面処理剤として２ｇの１・３−ビス（３−グリシドキシプロピル）−１、１、３、３−テトラメチルジシロキサン（エポキシ当量１８０）をワーリングブレンダーに仕込み、５０ｍ／ｓの周速度で１分間撹拌した。得られた粉体を恒温槽を用いて１３０℃で１５時間熱処理した。更にその後ワーリングブレンダーを用いて５０ｍ／ｓの周速度で１５秒間撹拌し、表面処理顔料を得た。
【００４１】
〔実施例１７〕
薄片状酸化鉄のＷＩＩ処理品１００ｇと表面処理剤として２ｇの１、３−ビス（３−グリシドキシプロピル）−１、１、３、３−テトラメチルジシロキサン（エポキシ当量１８０）とをワーリングブレンダーに仕込み、５０ｍ／ｓの周速度で１分間撹拌した。得られた粉体を恒温槽を用いて１３０℃で１５時間熱処理した。更にその後ワーリングブレンダーを用いて５０ｍ／ｓの周速度で１５秒間撹拌し、表面処理顔料を得た。
【００４２】
−沈降性テスト−
〔実施例１８〜３４〕
「評価塗料の調製条件及び評価」
Ａ：溶剤系評価用塗料の調製
実施例１〜１７で得られた表面処理薄片状顔料２．５４ｇと下記に示す組成の塗料樹脂組成物１０５ｇとを振とう機を用いて混合し評価用塗料を得た。
【００４３】
0003577576.tif 000007
【００４４】
この調製した溶剤系評価用塗料を栓付きの１００ｃｃのシリンダー（沈降管）に１００ｃｃ仕込み室温にて２４時間静置した。このシリンダーを振とう器にセットし、沈降した分離顔料が分散するに要する振とう回数を測定する。振とう回数の少ない方か沈降分離によるハードケーキの形成が少ないことを示す。
【００４５】
表２に表面処理を施さない薄片状顔料（比較例１〜８）、並びに本発明に基づいて表面処理を施した実施例１〜１７で得られた表面処理薄片状顔料を用いた場合（実施例１８〜３４）の沈降性テストの振とう回数を示す。この結果、本発明による表面処理薄片状顔料は、何れも振とう回数が少なく、沈降分離層のハードケーキの形成が抑制されていることが認められた。
【００４６】
【表２】
0003577576.tif 000008
0003577576.tif 000009
【００４７】
−耐水吐テスト−
（塗料の調製）
Ａ（溶剤系）：下記に示す樹脂溶剤組成物１００ｇに対し、評価用薄片状顔料を４．３５ｇ混合し、ベース塗料とした。
【００４８】
0003577576.tif 000010
【００４９】
更に、下記に示す樹脂溶剤組成物をトップクリヤーとした。
0003577576.tif 000011
【００５０】
Ｂ（水系）：下記に示す水系樹脂組成物１００ｇに対し、評価用薄片状顔料を、４．２ｇ混合しベース塗料とした。
水系樹脂組成物；
ウォターゾルＳ−７５１（大日本インキ化学（株）製）    ：７０重量部
ウォターゾルＳ−６９５（大日本インキ化学（株）製）    ：３０重量部
イソプロパノール                                ：１００重量部
【００５１】
（黒塗り塗板作製）
下記に示す樹脂組成の下塗焼付け塗料をボンデ板にスプレー（吐出圧４ｋｇ／ｃｍ２）にて乾燥塗膜が３０から３５μｍになるように塗布し１０分間風乾し、１５０℃で４０分間焼付けした。更に塗膜表面を水研磨し、きれいに乾燥させた。
下塗焼付け塗料組成；
スーパーラックＦ４７黒（日本ペイント（株）製）      ：１００重量部
ニッペシンナー７４１（日本ペイント（株）製）        ：１００重量部
【００５２】
（塗板の作製）
Ａ（溶剤系）：上記に示す黒塗り塗板に上記溶剤系べ一ス塗料を１５〜２０μｍになるようにスプレー（吐出圧５ｋｇ／ｃｍ２）にて塗布し１０分間風乾後、トップクリヤー塗料を塗膜厚が２５〜３０μｍになるように塗装し、３０分間風乾後、防爆式乾燥機にて１３０℃で２０分間焼付けを行い試験塗板を作製した。
【００５３】
Ｂ（水系）：上記に示す黒塗り塗板に水系ベース塗料を１５〜２０μｍになるようにスプレー（吐出圧６ｋｇ／ｃｍ２）にて塗布し１０分間風乾後８０℃で２０分間予備乾燥させた後、トップクリヤーを乾燥塗膜厚が２５〜３０μｍになるように塗布し３０分間風乾し防爆式乾燥機にて１４０℃で３０分間焼付けを行い試験塗板を作製した。
【００５４】
（耐水性テスト及び評価方法）
Ａ（溶剤系）：温水８０℃の浴槽に、上記塗板の作製Ａにより作製した塗板を８時間浸漬し、取り出し後、浸漬部分のちぢみ変化を目視にて３段階で評価した。
【００５５】
Ｂ（水系）：温水８０℃の浴槽に、上記塗板の作製Ｂにより作製した塗板を３時間浸漬し、取り出し後、浸漬部分のちぢみ変化を目視にて３段階で評価した。表面処理を施さない薄片状顔料、並びに本発明で得られた表面処理薄片状顔料を用いた場合の耐水性テストの対比した評価結果を表３に示す。
【００５６】
【表３】
0003577576.tif 000012
0003577576.tif 000013
0003577576.tif 000014
【００５７】
表中、×：著しいちぢみ、△：多少のちぢみ、○：わすかなちぢみを、それぞれ表す。何れも、本発明により処理した薄片状顔料（実施例１〜１７）は耐水性が極めて向上していることが認められた。
【００５８】
【応用例】
応用例１
この応用例は印刷インク用顔料として使用した水性インクのグラビアインクの一応用例を示すものである。
インク組成；
アクアＰＡＣメジュウム（東洋インキ（株）製）：５０重量部
実施例で得られた顔料                        ：１２．５重量部
上記配合によるインクにイオン交換水を加え、ザンカップＮｏ．３で粘度を２０ｓｅｃに調整し印刷する。
【００５９】
応用例２
この応用例は印刷インク用顔料として使用したグラビアインクの一応用例を示すものである。
0003577576.tif 000015
上記配合によるインクにＮＣ１０２溶剤（東洋インキ（株））を加え、ザンカップＮｏ．３で粘度を２０ｓｅｃに調整し印刷する。
【００６０】
応用例３
この例は、プラスチック着色用顔料として使用した一例を示すものである。
プラスチック配合組成；
ポリエチレン樹脂（ペレット）：１００重量部
実施例で得られた顔料        ：１重量部
ステアリン酸亜鉛            ：０．２重量部
流動パラフィン              ：０．１重量部
上記の配合によるペレットをドライブレンドし射出成形機を用いて射出成形を行う。