(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）熱可塑性ポリウレタン類、ポリ塩化ビニル、スチレン系およびエンジニアリング熱可塑材から成る群から選択される熱可塑材、および
Ｂ）少なくとも１種の、実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー、
ここで、この実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマーは、
ａ）メルトフロー比Ｉ10／Ｉ2が≧５．６３であり、
ｂ）方程式：Ｍw／Ｍn≦（Ｉ10／Ｉ2）−４．６３で定義される分子量分布Ｍw              ／Ｍnを有し、かつ
ｃ）表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度が、ほぼ同じ              Ｉ2とＭw／Ｍnを有する線状エチレン／α−オレフィンポリマーの表面メ              ルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より、少なくとも５              ０％大きい、
ことを特徴とする、
を含んでいる、良好な低温衝撃性能を示す熱可塑性オレフィン系ポリマー組成物。
【請求項２】
Ａ）熱可塑性ポリウレタン類、ポリ塩化ビニル、スチレン系およびエンジニアリング熱可塑材から成る群から選択される熱可塑材、および
Ｂ）少なくとも１種の、実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー、
ここで、この実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマーが、
ａ）メルトフロー比Ｉ10／Ｉ2が≧５．６３であり、
ｂ）方程式：Ｍw／Ｍn≦（Ｉ10／Ｉ2）−４．６３で定義される分子量分布                Ｍw／Ｍnを有し、かつ
ｃ）プロセシング・インデックス（ＰＩ）が、ほぼ同じＩ2とＭw／Ｍnを有                する線状エチレン／α−オレフィンポリマーが示すＰＩの７０％に等し                いか或はそれ以下である、
ことを特徴とする、
を含んでいる、良好な低温衝撃性能を示す熱可塑性オレフィン系ポリマー組成物。
【請求項３】
Ａ）熱可塑性ポリウレタン類、ポリ塩化ビニル、スチレン系およびエンジニアリング熱可塑材から成る群から選択される熱可塑材、および
Ｂ）少なくとも１種の、実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー、
ここで、この実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマーが、
ａ）メルトフロー比Ｉ10／Ｉ2が≧５．６３であり、かつ
ｂ）１．５から２．５の分子量分布Ｍw／Ｍnを有する、
ことを特徴とする、
を含んでいる、良好な低温衝撃性能を示す熱可塑性オレフィン系ポリマー組成物。
【請求項４】
該実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマーのＩ10／Ｉ2が少なくとも７である請求の範囲１、２または３の組成物。
【請求項５】
該実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマーのＩ10／Ｉ2が少なくとも８である請求の範囲１、２または３の組成物。
【請求項６】
該実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマーがエチレンと少なくとも１種のＣ3−Ｃ20α−オレフィンとのコポリマーである請求の範囲１、２または３の組成物。
【請求項７】
該実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマーがエチレンと少なくとも１種のＣ4−Ｃ20α−オレフィンとのコポリマーである請求の範囲１、２または３の組成物。
【請求項８】
該実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマーがエチレンと少なくとも１種のＣ8−Ｃ20α−オレフィンとのコポリマーである請求の範囲１、２または３の組成物。
【請求項９】
該実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマーがエチレンと１−オクテンとのコポリマーである請求の範囲１、２または３の組成物。
【請求項１０】
該実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマーがこのポリマーのバックボーンに沿って長鎖分枝を炭素１０００個当たり０．０１から３個有する請求の範囲１、２または３の組成物。
【請求項１１】
請求の範囲１、２または３の組成物から製造された製造品。
【請求項１２】
Ａ）熱可塑性ポリウレタン類、ポリ塩化ビニル、スチレン系およびエンジニアリング熱可塑材から成る群から選択される熱可塑材および
Ｂ）少なくとも１種の線状エチレン／α−オレフィンポリマー、
ここで、該α−オレフィンがＣ5−Ｃ20α−オレフィンである
を含んでいる、良好な低温衝撃性能を示す熱可塑性オレフィン系ポリマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
関連出願に対する交差参照
本出願は、１９９３年４月８日付けで提出した出願中の出願連続番号０８／０４５，３３０の部分的継続出願であると共に１９９２年９月１５日付けで提出した出願中の出願連続番号０７／９４５，０３４の部分的継続であり、そして本出願は、１９９１年１０月１５日付けで提出した出願中の出願連続番号０７／７７６，１３０および１９９２年９月２日付けで提出した出願中の出願連続番号０７／９３９，２８１に関係しており、これら全部の開示は引用することによって本明細書に組み入れられる。
発明の分野
本発明は、特定の熱可塑性ポリマー類およびポリマーブレンド物の改良された衝撃改質に関係している。これらのポリマー類およびポリマーブレンド物は、少なくとも１種の、線状もしくは実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマーを含んでいる。熱可塑材と一緒にブレンドするこの実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマーは、５．６３に等しいか或はそれ以上のメルトフロー比Ｉ１０／Ｉ２を示し、そして数量（Ｉ１０／Ｉ２−４．６３）に等しいか或はそれ以下の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有している。エチレン／１−オクテンのコポリマー類を含む少なくとも１種の実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類とポリプロピレンとから本質的に成る組成物が特に好適である。驚くべきことに、上記組成物は、特に低い温度で良好な衝撃性能と透明性を示す。
発明の背景
組成物全体の衝撃強度を向上させる目的で数多くの異なるポリマー類および材料が特定のポリマー類に添加されてきた。例えば米国特許第５，１１８，７５３号（Ｈｉｋａｓａ他）には、オレフィン系コポリマーの油展ゴムとオレフィン系プラスチックとの混合物から本質的に成る熱可塑性エラストマー組成物が開示されており、これらの組成物は低い硬度を有すると共に優れた柔軟性と機械的特性を示すと述べられている。このオレフィン系プラスチックは、ポリプロピレンであるか或はポリプロピレンと炭素原子数が２以上のα−オレフィンとのコポリマーである。また、１９８８年の１０月中旬に発行された「Ｍｏｄｅｒｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ／８９」、６５巻、Ｎｏ．１１、１１０−１１７頁にも、衝撃改質で有効な種々の熱可塑性エラストマー類（ＴＰＥ類）を用いることが考察されている。これらには、エラストマーアロイＴＰＥ類、エンジニアリングＴＰＥ類、オレフィン系ＴＰＥ類（熱可塑性オレフィン類またはＴＰＯ類としても知られている）、ポリウレタンＴＰＥ類およびスチレン系ＴＰＥ類が含まれる。
【０００２】
熱可塑性オレフィン類（ＴＰＯ類）は、一般に、エラストマー材料、例えばエチレン／プロピレンゴム（ＥＰＭ）またはエチレン／プロピレン／ジエンモノマーのターポリマー（ＥＰＤＭ）などと、より堅い材料、例えばアイソタクティックポリプロピレンなどとのブレンド物から製造されている。用途に応じて、オイル、充填材および架橋剤を含む他の材料または成分をこの配合物に加えることができる。ＴＰＯ類は、一般に、堅さ（モジュラス）と低温衝撃性との均衡が取れていること、耐薬品性が良好なこと、そして使用温度幅が広いことなどによって特徴づけられる。上記の如き特徴から、ＴＰＯ類は、自動車用計器盤、並びにワイヤーおよびケーブルの運用を含む数多くの用途で用いられている。
【０００３】
Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ａｎｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｉｎｃ．は、高価なＥＰＭまたはＥＰＤＭゴムに置き換わり得る、商標がＦｌｅｘｏｍｅｒ（商標）ポリオレフィンであるコスト効率の高い新規な種類のポリオレフィン類を開発したと、１９９０年に発表した。これらの新規なポリオレフィン類はゴムとポリエチレンとの間の溝を橋渡しするものであり、これらはその２つの値域の間のモジュラスを示すと述べられている。しかしながら、ゴムとその配合物のモジュラスがＴＰＯ配合物を評価するためのただ１つの判断基準ではない。時にはガードナー衝撃（Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｉｍｐａｃｔ）により−３０℃で測定されている、低温における衝撃性能もまた、ＴＰＯ組成物が示す性能にとって重要である。Ｍ．Ｒ．Ｒｉｆｉ、Ｈ．Ｋ．ＦｉｃｋｅｒおよびＭ．Ａ．Ｃｏｒｗｉｎの論文「Ｆｌｅｘｏｍｅｒ（商標）ポリオレフィン類：ポリエチレンとゴムとの間の橋渡し（ＦｌｅｘｏｍｅｒＴＭ  Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ：  Ａ  Ｂｒｉｄｇｅ  Ｂｅｔｗｅｅｎ  Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ａｎｄ  Ｒｕｂｂｅｒｓ）」の図４に含まれているデータに従うと、標準的ＥＰＭゴムと同じレベルの低温ガードナー衝撃性能に到達させるには、そのＴＰＯ配合物にＦｌｅｘｏｍｅｒ（商標）ポリオレフィンをより多い量で加える必要があり、従って、より低いコストのＥＰＭ／ＥＰＤＭ代替物であることの利点をいくぶん否定している。例えば、Ｒｉｆｉ他の論文に含まれている図４のデータを用いた場合、ポリプロピレンの中にＥＰＭが約２０％（重量）入っている場合−３０℃で約２２Ｊのガードナー衝撃が得られる一方、同じ量でＦｌｅｘｏｍｅｒ（商標）ポリオレフィンが入っている時得られる−３０℃ガードナー衝撃は約１３Ｊである。
【０００４】
テキサス州のヒューストンで１９９１年９月２４日に催された１９９１  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ（ＳＰＯ’９１）で提出された論文（４３−５５頁）の中で、また、Ｍｉｃｈａｅｌ  Ｐ．Ｊｅｆｆｒｉｅｓ（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＥｘｘｐｏｌ  Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｖｅｎｔｕｒｅ  Ｍａｎａｇｅｒ）は、ＥｘｘｏｎのＥｘａｃｔ（商標）ポリマー類およびプラストマー類をポリプロピレンにブレンドすることで衝撃改質を行うことができると報告している。Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙはまた、１９９１年２月２４−２７日に行われたＰｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ  ＶＩＩ  ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅのプレプリントの４５−６６頁に、彼らのＥＸＸＰＯＬ（商標）技術で製造された狭い分子量分布の（ＮＭＷＤ）樹脂は、同じメルトインデックスにおいて、通常のチーグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）樹脂よりも高い溶融粘度と低い溶融強度を示すと発表している。最近出された別の出版物の中でまた、Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙは、シングルサイト（ｓｉｎｇｌｅ  ｓｉｔｅ）触媒を用いて製造されたＮＭＷＤポリマー類はメルトフラクチャー（ｍｅｌｔ  ｆｒａｃｔｕｒｅ）についての可能性を生ずると教示している（テキサス州のダラスで１９９１年９月に催されたＩＥＥＥ会合で提出された、Ｍｏｎｉｃａ  ＨｅｎｄｅｗｅｒｋおよびＬａｗｒｅｎｃｅ  Ｓｐｅｎａｄｅｌによる「電力ケーブルのための新規な特製線状ポリマー類（ＳＬＰ）（ＮｅｗＳｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｌｉｎｅａｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（ＳＬＰ）  Ｆｏｒ  Ｐｏｗｅｒ  Ｃａｂｌｅｓ）」）。
【０００５】
狭い分子量分布を示す線状ポリマー類は不利に低いせん断感度もしくは低いＩ１０／Ｉ２値を示し、これが上記ポリマー類の押し出し性を制限していることはよく知られている。更に、上記ポリマー類は低い溶融弾性を示し、これが、フィルム製造工程またはブロー成形工程などの如き溶融製造において問題の原因となっている（例えば、ブローンフィルム工程において気泡が保持されること、或はブロー成形工程でたるみが生じることなど）。最後に、上記樹脂はまた、比較的低い押し出し速度で表面メルトフラクチャー性を経験し、それによって、加工が許容されなくなると共に、最終製品の表面不規則さが引き起こされる。
【０００６】
従って、より低いモジュラスを示す新規なポリマー類、例えばＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ製のＦｌｅｘｏｍｅｒ（商標）ポリオレフィン類またはＥｘｘｏｎ製のＥｘａｃｔ（商標）ポリマー類などの開発は、ＴＰＯ市場に貢献するものであるが、低温衝撃性能とモジュラスを改良または維持する、ポリプロピレンの中にコンパンド化するための高いコスト効率を示す、より進歩した他のポリマー類に対する要求が継続して存在している。
発明の要約
ここに、このように良好な低温衝撃性能とモジュラスとの組み合わせを示す配合組成物を見い出した。これらの組成物は、
Ａ）熱可塑性ポリウレタン類、ポリ塩化ビニル、スチレン系（ｓｔｙｒｅｎｉｃｓ）、エンジニアリング熱可塑材およびポリオレフィン類から成る群から選択される熱可塑材、および
Ｂ）少なくとも１種の、線状もしくは実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー、
を含んでいる。
【０００７】
この実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類および線状エチレン／α−オレフィンポリマー類は両方とも、約３０％以上の短鎖分枝分布指数（ｓｈｏｒｔ  ｃｈａｉｎ  ｂｒａｎｃｈｉｎｇ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  ｉｎｄｅｘ）（ＳＣＢＤＩ）を示すエチレン／α−オレフィンインターポリマー類である。この実質的に線状であるポリマー類および線状ポリマー類は両方とも、融点（示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定）を２つ以上示す伝統的なチーグラー重合ポリマー類とは対照的に、単一の融点を示す。
【０００８】
この実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類は、
ａ）メルトフロー比Ｉ１０／Ｉ２が≧５．６３であり、
ｂ）方程式：Ｍｗ／Ｍｎ≦（Ｉ１０／Ｉ２）−４．６３で定義される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有し、かつ
ｃ）表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度が、ほぼ同じＩ２とＭｗ／Ｍｎを有する線状オレフィンポリマーの表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より、少なくとも５０％大きい、
として特徴づけられる。
【０００９】
この実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマーはまた、
ａ）メルトフロー比Ｉ１０／Ｉ２が≧５．６３であり、
ｂ）方程式：Ｍｗ／Ｍｎ≦（Ｉ１０／Ｉ２）−４．６３で定義される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有し、かつ
ｃ）プロセシング・インデックス（ＰＩ）が、ほぼ同じＩ２とＭｗ／Ｍｎを有する線状オレフィンポリマーが示すＰＩの約７０％に等しいか或はそれ以下である、
として特徴づけられ得る。
【００１０】
これらの配合組成物は、ほぼ同じレベルで添加されたほぼ同じＩ２とＭｗ／Ｍｎの線状オレフィンポリマーに比較して、良好な低温衝撃性能を示す（例えば、この実質的に線状であるオレフィンポリマーを約３０重量％含んでいる組成物に関する−２９℃（−２０度Ｆ）のダイナタップ・エネルギー（Ｄｙｎａｔｕｐ  Ｅｎｅｒｇｙ）値は少なくとも約４０Ｊ（３０フィート・ポンド）である）と共に充分なモジュラスを維持する。
発明の詳細な記述
「線状エチレン／α−オレフィンポリマー類」という用語は、このオレフィンポリマーが長鎖分枝を有していないことを意味している。即ち、この線状エチレン／α−オレフィンポリマーには、例えば均一分枝（即ち均一に分枝させる）分布重合方法（例えば米国特許第３，６４５，９９２号（Ｅｌｓｔｏｎ））（これの開示は引用することによって本明細書に組み入れられる）で製造された線状（リニア）低密度ポリエチレンポリマー類または線状高密度ポリエチレンポリマー類などと同様に長鎖分枝が存在しておらず、そしてこれらは、一定のインターポリマー分子内にそのコモノマーがランダムに分布しておりそしてこのインターポリマー分子が本質的に全部そのインターポリマー内で同じエチレン／コモノマー比を示すものである。「線状エチレン／α−オレフィンポリマー類」という用語は、長鎖分枝を多数有していることが本分野の技術者に知られている高圧分枝ポリエチレンを表すものでない。この線状エチレン／α−オレフィンポリマーは、典型的に、α−オレフィンが少なくとも１種のＣ５−Ｃ２０α−オレフィン（例えば１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンなど）であるエチレン／α−オレフィンのインターポリマーであり、好適には、このα−オレフィン類の少なくとも１つが１−オクテンであるエチレン／α−オレフィンのインターポリマーである。最も好適には、このエチレン／α−オレフィンのインターポリマーは、エチレンとＣ５−Ｃ２０α−オレフィンとのコポリマー、特にエチレン／１−オクテンのコポリマーである。
【００１１】
本発明の実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリマー類は、伝統的な線状エチレン／α−オレフィンポリマー類（例えば不均一に分枝している線状低密度ポリエチレン、線状高密度ポリエチレン、または均一に分枝している線状ポリエチレンなど）と同じ分類に入らず、かつ伝統的な高度に分枝している低密度ポリエチレンと同じ分類にも入らない。本発明で有用な実質的に線状であるオレフィンポリマー類は、驚くべきことに、比較的狭い分子量分布を有しているにも拘らず優れた加工性を示す。更に驚くべきことには、多分散指数（即ち分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ））から本質的に独立させて、この実質的に線状であるオレフィンポリマー類のメルトフロー比（Ｉ１０／Ｉ２）を変化させることができる。このことは、この多分散指数を大きくするとまたＩ１０／
Ｉ２値も高くなるような流動特性を示す、通常の、不均一に分枝している線状ポリエチレン樹脂とは対照的である。
【００１２】
「実質的に線状である」エチレン／α−オレフィンポリマー類という用語は、このポリマーのバックボーンが炭素１０００個当たり約０．０１個の長鎖分枝から炭素１０００個当たり約３個の長鎖分枝、より好適には炭素１０００個当たり約０．０１個の長鎖分枝から炭素１０００個当たり約１個の長鎖分枝、特別には炭素１０００個当たり約０．０５個の長鎖分枝から炭素１０００個当たり約１個の長鎖分枝で置換されていることを意味している。
【００１３】
本明細書では、共出願中の出願連続番号０７／７７６，１３０および１９９２年９月２日付けで提出した共出願中の出願連続番号０７／９３９，２８１と同様にして、本発明の実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類およびインターポリマー類を定義する。熱可塑材（例えばポリプロピレンなど）と一緒にブレンドするのに有効なこの実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類およびインターポリマー類は、一定のインターポリマー分子内にそのコモノマーがランダムに分布しておりそしてこのインターポリマー分子が本質的に全部そのインターポリマー内で同じエチレン／コモノマー比を示すものである。
【００１４】
本明細書では、少なくとも約６個の炭素から成る鎖長として長鎖分枝を定義し、６個よりも長い鎖長は、１３Ｃ核磁気共鳴分光法を用いたのでは区別不可能である。この長鎖分枝は、そのポリマーバックボーンの長さとほぼ同じ長さを有している可能性がある。
【００１５】
１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いて長鎖分枝を測定し、そしてＲａｎｄａｌｌの方法（Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．、Ｃ２９（２＆３）、２８５−２９７頁）（これの開示は引用することによって本明細書に組み入れられる）を用いてそれの定量を行う。  本発明において、その選択した熱可塑材またはポリオレフィン（通常ポリプロピレン）の衝撃改質のために用いるのに適した実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類もしくはコポリマー類は、少なくとも１種のＣ３−Ｃ２０α−オレフィンおよび／またはＣ４−Ｃ１８ジオレフィン類とエチレンとのインターポリマー類である。エチレンと１−オクテンとのコポリマー類が特に好適である。本明細書では、コポリマーまたはターポリマーなどを表す目的で「インターポリマー」という用語を用いる。即ち、エチレンと一緒に少なくとも１種の他のコモノマーを重合させてインターポリマーを製造する。
【００１６】
エチレンと一緒に有効に共重合する他の不飽和モノマー類には、例えばエチレン系不飽和モノマー類、共役もしくは非共役ジエン類、ポリエン類などが含まれる。好適なコモノマー類には、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン類、特にプロペン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンなどが含まれる。他の好適なモノマー類にはスチレン、ハロ置換もしくはアルキル置換されているスチレン類、テトラフルオロエチレン、ビニルベンゾシクロブタン、１，４−ヘキサジエンおよびナフテン系（例えばシクロペンテン、シクロヘキセンおよびシクロオクテンなど）などが含まれる。
【００１７】
本発明で用いるに適した線状もしくは実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類もしくはコポリマー類が示す密度（ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２に従って測定）は、一般に約０．８５ｇ／ｃｍ３から約０．９１ｇ／ｃｍ３、好適には約０．８６ｇ／ｃｍ３から約０．９ｇ／ｃｍ３、特に約０．８６５ｇ／ｃｍ３から約０．８９ｇ／ｃｍ３である。
【００１８】
一般に、この組成物の中に組み込む線状もしくは実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマーの量は、この組成物の約１から約９９重量％、好適にはこの組成物の約１０から約５０重量％、特にこの組成物の約１５から約４０重量％である。
【００１９】
便利には、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇ（以前は「条件（Ｅ）」としてそしてまたＩ２として知られていた）に従うメルトインデックス測定値を用いて、本発明で用いるに適した線状もしくは実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類の分子量を示す。メルトインデックスはポリマーの分子量に反比例する。従って、分子量が高くなればなるほどメルトインデックスが低くなるが、この関係は直線的でない。本明細書で有効な線状もしくは実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類に関するメルトインデックスは一般に約０．０１グラム／１０分（ｇ／１０分）から約１００ｇ／１０分である。自動車用計器盤用途に適したこの線状もしくは実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類に関するメルトインデックスは一般に約０．０１グラム／１０分から約２０ｇ／１０分、好適には約０．１ｇ／１０分から約１０ｇ／１０分、特に約０．５ｇ／１０分から約８ｇ／１０分である。薄壁容器（例えば射出成形方法を用いて製造される蓋およびカップなど）に適したこの線状もしくは実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類に関するメルトインデックスは一般に約３０グラム／１０分から約２００ｇ／１０分である。
【００２０】
便利には、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、条件１９０℃／１０ｋｇ（以前は「条件（Ｎ）」としてそしてまたＩ１０として知られていた）に従うメルトインデックス測定値を用いて、この線状もしくは実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類の分子量を特徴づけるに有効な別の測定値を示す。そのＩ１０とＩ２メルトインデックス項の比がメルトフロー比であり、これをＩ１０／Ｉ２として表示する。本発明の組成物内で用いる実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類に関するＩ１０／Ｉ２比は、長鎖分枝の度合を表している、即ちこのＩ１０／Ｉ２比が高ければ高いほど、そのポリマー内の長鎖分枝量が多くなる。この実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類が示すＩ１０／Ｉ２比は、好適には少なくとも約７、特に少なくとも約８である。この線状エチレン／α−オレフィンポリマー類が示すＩ１０／Ｉ２比は一般に約６である。
【００２１】
これらのＴＰＯ配合物にはまた、本出願者らが見い出したその向上した配合物特性を妨害しない範囲で、添加剤、例えば抗酸化剤［例えばヒンダードフェノール系（例えばＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０など）、ホスファイト類（例えばＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８など］、粘着（ｃｌｉｎｇ）添加剤（例えばＰＩＢなど）、抗ブロック添加剤、顔料、充填材なども含めることができる。
【００２２】
「流動学的プロセシング・インデックス」（ＰＩ）は、ガスエクストルージョンレオメーター（ｇａｓ  ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）（ＧＥＲ）で測定されたポリマーの見掛け粘度（ｋポイズで表す）である。このガスエクストルージヨンレオメーターは、「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ」、１７巻、Ｎｏ．１１、７７０頁（１９７７年）の中でＭ．Ｓｈｉｄａ、Ｒ．Ｎ．ＳｈｒｏｆｆおよびＬ．Ｖ．Ｃａｎｃｉｏが記述していると共に、Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ  Ｃｏ．が出版しているＪｏｈｎ  Ｄｅａｌｙ著「Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒｓ  ｆｏｒ  Ｍｏｌｔｅｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ」、（１９８２）の９７−９９頁に記述されており、これらの出版物両方はその全体が引用することによって本明細書に組み入れられる。入り口角度が１８０°であり直径が０．０２９６インチの２０：１  Ｌ／Ｄダイスを用い、５２５０から５００ｐｓｉｇの窒素圧力下、１９０℃の温度で全てのＧＥＲ実験を実施する。本明細書で記述する実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類に関するＰＩは、ＧＥＲを用い２．１５ｘ１０６ダイン／ｃｍ２の見掛けせん断応力で測定した材料の見掛け粘度（ｋポイズで表す）である。本明細書で記述する新規な実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類のＰＩは、好ましくは、約０．０１ｋポイズから約５０ｋポイズの範囲、好適には約１５ｋポイズ以下である。本明細書で記述する新規な実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類が示すＰＩは、ほぼ同じＩ２とＭｗ／Ｍｎにおいて、比較線状エチレン／α−オレフィンポリマーが示すＰＩの約７０％に等しいか或はそれ以下である。
【００２３】
メルトフラクチャー現象を識別する目的で、見掛けせん断速度に対する見掛けせん断応力のプロットを用いる。Ｒａｍａｍｕｒｔｈｙ「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆＲｈｅｏｌｏｇｙ」、３０（２）、３３７−３５７、１９８６に従い、特定の臨界流量以上で観察される押し出し物の不規則さは、幅広い意味で２つの主要な型に分類分けされ得る、即ち表面メルトフラクチャーとグロスメルトフラクチャーとに分類分けされ得る。
【００２４】
表面メルトフラクチャーは、明らかに安定した流れ条件下で起こり、そしてその詳細な範囲は、鏡面光沢の損失から、よりひどい「鮫肌」形態に至る。本開示では、押し出し物の表面粗さが４０ｘ倍率でのみ検出可能になる、押し出し物の光沢が失われ始める時であるとして、表面メルトフラクチャーが起こり始める時（ＯＳＭＦ）を特徴づける。この実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度は、ほぼ同じＩ２とＭｗ／Ｍｎを有する線状エチレン／α−オレフィンポリマーの表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より、少なくとも５０％大きい。
【００２５】
グロスメルトフラクチャーは、不安定な流れ条件下で起こり、そしてその詳細な範囲は規則正しい歪み（粗い部分と滑らかな部分が交互に現れる、螺旋状など）から不規則な歪みに至る。商業的受け入れに関して（例えばブローンフィルム製品などで）、表面の欠陥は、存在していたとしても最小限でなくてはならない。本明細書では、ＧＥＲで押し出した押し出し物が示す表面粗さおよび構造の変化を基準にして、表面メルトフラクチャーが起こり始める時（ＯＳＭＦ）およびグロスメルトフラクチャーが起こり始める時（ＯＧＭＦ）の臨界せん断速度を用いることにする。
【００２６】
本明細書で記述する組成物を生じさせるのに有用性な、線状エチレン／α−オレフィンポリマー類および実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類の両方とも、均一な分枝分布を示す。即ち、これらのポリマー類は、一定のインターポリマー分子内にそのコモノマーがランダムに分布しておりそしてこのインターポリマー分子が本質的に全部そのインターポリマー内で同じエチレン／コモノマー比を示すものである。典型的には、このポリマー類の均一さを短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）（Ｓｈｏｒｔ  Ｃｈａｉｎ  Ｂｒａｎｃｈ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  Ｉｎｄｅｘ）または組成分布分枝指数（ＣＤＢＩ）（Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  Ｂｒａｎｃｈ  Ｉｎｄｅｘ）で記述し、そして全コモノマーモル含有量中央値の５０％以内に入るコモノマー含有量を有するポリマー分子の重量％として定義する。ポリマーのＣＤＢＩは、本技術分野で知られている技術で得られるデータ、例えばＷｉｌｄ他著「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ」、２０巻、４４１頁（１９８２）、米国特許第４，７９８，０８１号（Ｈａｚｌｉｔｔ他）または米国特許第５，０８９，３２１号（Ｃｈｕｍ他）（これら全部の開示は引用することによって本明細書に組み入れられる）の中に記述されている如き、例えば昇温溶出分離法（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｒｉｓｉｎｇ  ｅｌｕｔｉｏｎ  ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）（本明細書では「ＴＲＥＦ」と省略する）などから容易に計算される。本発明で用いる線状および実質的に線状であるオレフィンポリマー類に関するＳＣＢＤＩまたはＣＤＢＩは、好適には約３０パーセント以上、特に約５０パーセント以上である。本発明で用いる均一エチレン／α−オレフィンポリマー類は、ＴＲＥＦ技術で測定した時、測定可能な量で「高密度」画分を本質的に含んでいない（即ち、この均一エチレン／α−オレフィンポリマー類は、炭素１０００個当たりのメチル数が２に等しいか或はそれ以下である分枝度を示すポリマー画分を含んでいない）。この均一エチレン／α−オレフィンポリマー類はまた、短鎖が高度に分枝している画分を全く含んでいない（即ち、この均一エチレン／α−オレフィンポリマー類は、炭素１０００個当たりのメチル数が３０に等しいか或はそれ以上である分枝度を示すポリマー画分を含んでいない）。
線状もしくは実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類が示す分子量分布の決定
１４０℃のシステム温度で運転されている混合多孔度カラム（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  １０３、１０４、１０５および１０６）が３本備わっているＷａｔｅｒｓ  １５０Ｃ高温クロマトグラフィー装置を用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、この線状および実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリマー生成物サンプルを分析する。その溶媒は１，２，４−トリクロロベンゼンであり、これを用い、サンプルが０．３重量％入っている溶液を注入用として調製する。その流量は１．０ミリリットル／分であり、そしてその注入量は２００マイクロリットルである。
【００２７】
溶離体積と関連させて、狭い分子量分布のポリスチレン標準（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製）を用いることで、分子量測定値を引き出す。下記の方程式：
Ｍポリエチレン＝ａ＊（Ｍポリスチレン）ｂ
を引き出すに適切な、ポリエチレンとポリスチレンに関するＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ係数［ＷｉｌｌｉａｍｓおよびＷｏｒｄが「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ」、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、６巻（６２１）１９６８（引用することによって本明細書に組み入れられる）の中で記述している如き］を用いて、相当するポリエチレンの分子量を測定する。上記方程式においてａ＝０．４３１６およびｂ＝１．０である。下記の式：Ｍｗ＝Ｒｗｉ＊Ｍｉ［式中、ｗｉおよびＭｉは、ＧＰＣカラムから溶離して来るｉ番目の画分が示す、それぞれの重量および分子量である］に従う通常の方法で、重量平均分子量Ｍｗを計算する。
【００２８】
この線状および実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類に関するＭｗ／Ｍｎは、好適には約１．５から約２．５である。
実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類
適切な拘束幾何触媒（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ  ｇｅｏｍｅｔｒｙ  ｃａｔａｌｙｓｔｓ）、好適には１９９０年７月３日付けで提出した米国特許出願連続番号５４５，４０３、１９９１年９月１２日付けで提出した米国特許出願連続番号７５８，６５４、１９９１年９月１２日付けで提出した米国特許出願連続番号７５８，６６０および１９９１年６月２４日付けで提出した米国特許出願連続番号７２０，０４１（これら全部の教示は引用することによって本明細書に組み入れられる）の中に開示されている如き拘束幾何触媒を用いて、この実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類を製造する。米国特許第５，０２６，７９８号（これの教示は引用することによって本明細書に組み入れられる）の中に教示されているモノシクロペンタジエニル遷移金属のオレフィン重合触媒もまた、反応条件が以下に明記する如くである限り、本発明のポリマー類の製造で用いるに適切である。
【００２９】
本明細書で用いるに適切な共触媒には、これらに限定するものでないが、例えばポリマー状もしくはオリゴマー状のアルミノキサン類、特にメチルアルミノキサンまたは改質メチルアルミノキサン（例えば米国特許第５，０４１，５８４号、米国特許第４，５４４，７６２号、米国特許第５，０１５，７４９号および／または米国特許第５，０４１，５８５号（これらの各々の開示は引用することによって本明細書に組み入れられる）の中に記述されている如く製造される）、並びに不活性であり、適合性を示し、非配位性の、イオン生成化合物などが含まれる。好適な共触媒は、非配位性の不活性なホウ素化合物である。
実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマーの製造
本発明の実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類を製造するに適した重合条件は、一般に、溶液重合方法で有効な条件であるが、本発明の適用はそれに限定するものでない。スラリーおよび気相重合方法もまた、適当な触媒および重合条件を用いることを条件として、有効であると考える。
【００３０】
本発明の実質的に線状であるオレフィンポリマー類およびコポリマー類の製造では、多重反応槽重合方法、例えば米国特許第３，９１４，３４２号（引用することによって本明細書に組み入れられる）の中に開示されている重合方法なども使用可能である。これらの多重反応槽の１つの中で少なくとも１種の拘束幾何触媒を用い、これらの反応槽を直列もしくは並列運転することができる。
衝撃改質を行う熱可塑材
本明細書で考察する線状もしくは実質的に線状であるオレフィンポリマー類を添加することで有利に衝撃改質を行う熱可塑性ポリマー類は、熱可塑性ポリウレタン類（例えばＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＰｅｌｌａｔｈａｎｅ（商標）またはＩｓｏｐｌａｓｔ（商標）など）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、スチレン系、ポリオレフィン類（例えばエチレンと一酸化炭素とのコポリマー類（ＥＣＯ）または線状の交互ＥＣＯコポリマー類、例えばＪｏｈｎ  Ｇ．ＨｅｆｎｅｒおよびＢｒｉａｎ  Ｗ．Ｓ．Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒの名前で１９９３年１月２２日付けで提出した発明の名称が「Ｉｍｐｒｏｖｅｄ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ  Ｆｏｒ  Ｔｈｅ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｌｉｎｅａｒ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｍｏｎｏｘｉｄｅ／Ａｌｐｈａ  Ｏｌｅｆｉｎ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ」（これの開示は引用することによって本明細書に組み入れられる）である米国特許連続番号０８／００９，１９８に開示されているコポリマー類、並びにエチレン／プロピレン／一酸化炭素ポリマー類（ＥＰＣＯ）など）、種々のエンジニアリング熱可塑材（例えばポリカーボネート、熱可塑性ポリエステル、ポリアミド類（例えばナイロンなど）、ポリアセタール類またはポリスルホン類など）などであってもよい。一般に、最も頻繁に用いるポリオレフィンポリマー類は、ポリエチレン（例えば高密度ポリエチレン、例えばスラリー重合方法で製造されるポリエチレンなど、不均一に分枝している線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、例えばエチレンと少なくとも１種のＣ３−Ｃ２０アルファ−オレフィンとのコポリマー類など、並びに再生ポリエチレン（例えば消費者が使用した後の廃棄ボトルから回収して再利用する高密度ポリエチレンなど）など）、またはポリプロピレンである。一般に、本明細書に開示する組成物では、少なくとも１種のポリプロピレンが最も頻繁に有用である。
【００３１】
このポリプロピレンは、一般に、アイソタクティック形態のホモポリマーであるポリプロピレンであるが、他の形態のポリプロピレンもまた使用可能である（例えばシンジオタクティックまたはアタクティック）。しかしながら、本明細書で開示するＴＰＯ配合物ではまた、ポリプロピレン衝撃コポリマー類（例えばエチレンとプロピレンとを反応させる二次共重合段階を用いたコポリマー類）およびランダムコポリマー類（また、反応槽改質されており、通常、プロピレンと共重合したエチレンを１．５−７％含んでいる）も使用可能である。種々のポリプロピレンポリマー類に関する完全な考察が、１９８８年の１０月中旬に発行された「Ｍｏｄｅｒｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ／８９」、６５巻、Ｎｏ．１１、８６−９２頁（これの開示全体は引用することによって本明細書に組み入れられる）の中に含まれている。便利には、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、条件２３０℃／２．１６ｋｇ（以前は「条件（Ｌ）」としてそしてまたＩ２として知られていた）に従うメルトフロー測定値を用いて、本発明で用いるに適したポリプロピレンの分子量を示す。溶融流量（ｍｅｌｔ  ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ）メルトフロー率はポリマーの分子量に反比例する。従って、分子量が高くなればなるほど溶融流量が低くなるが、この関係は直線的でない。本明細書で有効なポリプロピレンに関する溶融流量は一般に約０．１グラム／１０分（ｇ／１０分）から約１００ｇ／１０分である。自動車用計器盤の衝撃改質に適したポリプロピレンに関する溶融流量は一般に約０．１グラム／１０分から約３５ｇ／１０分、好適には約０．５ｇ／１０分から約２５ｇ／１０分、特に約１ｇ／１０分から約２０ｇ／１０分である。薄壁容器（例えば射出成形方法を用いて製造される蓋およびカップなど）に適したポリプロピレンに関する溶融流量は一般に約２０グラム／１０分から約１００ｇ／１０分である。
【００３２】
これらの配合物のコンパンド化は、通常の如何なる方法でも実施可能であり、これには、個々の成分を乾燥ブレンドした後、溶融混合するか、或は押出し機の中で直接用いて仕上げ品（例えば自動車用部品など）を製造するか、或は個別の押出し機（例えばバンバリーミキサーなど）の中で前溶融混合を行うことによる方法が含まれる。
【００３３】
本明細書に開示するＴＰＯ配合物から有効な製造品または部品を生じさせるに使用可能な成形操作には数多くの種類があり、これらには、種々の射出成形方法（例えば１９８８年の１０月中旬に発行された「Ｍｏｄｅｒｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ／８９」、６５巻、Ｎｏ．１１、２６４−２６８頁の中の「射出成形の序論」および２７０−２７１頁の「熱可塑材の射出成形」（これらの開示は引用することによって本明細書に組み入れられる）の中に開示されている射出成形方法など）およびブロー成形方法（例えば１９８８年の１０月中旬に発行された「Ｍｏｄｅｒｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ／８９」、６５巻、Ｎｏ．１１、２１７−２１８頁の中の「押し出しブロー成形」（この開示は引用することによって本明細書に組み入れられる）の中に開示されているブロー成形方法など）、並びに異形成形（ｐｒｏｆｉｌｅ  ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）などが含まれる。製造品のいくつかには、自動車用バンパー、計器盤、ホイールカバーおよびグリルなど、並びに例えば冷凍庫用容器などを含む他の家庭および個人用品などが含まれる。
【００３４】
薄壁製品もまた射出成形方法で製造可能である。一般に、上記薄壁製品には蓋、カップおよびタブなどが含まれ、その長さと直径の比（Ｌ／Ｄ）は２５０以上である。蓋の厚さは一般に３０ミル未満である。
衝撃改質された組成物が示す改良された透明性
冷凍庫用容器は所望属性のユニークな組み合わせを有しており、これには、低温における良好な衝撃性（この容器が落下しても亀裂を生じないように）と、その食品を見るに良好な透明性との組み合わせが含まれる。本明細書で開示する組成物は、このように良好な衝撃性と良好な透明性とのユニークな組み合わせを有していることで、上記用途で特に有用性を示すと考える。
【００３５】
典型的には５８９ｎｍで測定して、その改質を行うべき熱可塑材が示す屈折率から０．００５屈折率単位以内、特に０．００２屈折率単位以内の屈折率を示す、少なくとも１種の線状もしくは実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマーを選択することによって、良好な透明性を達成する。５８９ｎｍにおいてポリプロピレンが示す屈折率は一般に約１．４７０から約１．５１５であり、例えば透明にしたポリプロピレンホモポリマーの屈折率は約１．５０６５であり、そして透明にしたポリプロピレンランダムコポリマーの屈折率は約１．５０４４である。
【００３６】
屈折率の測定は、Ｍｉｌｔｏｎ  Ｒｏｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＡｂｂｅ−３Ｌ屈折計を用い５８９ｎｍ（ナトリウムの「ｄ」線）で操作して行う。ＢＯＹ  ３０Ｔ射出成形機でポリマーの射出成形を行ってその厚さを約３．１８ｍｍ（０．１２５インチ）にすることにより、上記屈折計で試験するサンプルの調製を行う。同じ様式でまた厚さを約３．１８（０．１２５インチ）にして、物性試験用サンプルの調製を行う。
【００３７】
Ｈａｌｏｎ（商標）が内張りされている積分球（これは、最大光反射率を与える）と、ホログラフィー回折格子ポリクロメーターを有する光学センサー（これは、５ｎｍの測定間隔で３７５ｎｍから７５０ｎｍのスペクトルスキャンを達成する）とが備わっている、ＨｕｎｔｅｒＬａｂ  Ｕｌｔｒａｓｃａｎ（商標）球分光比色計（Ｓｐｈｅｒｅ  Ｓｐｅｃｔｒｏｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）を用いて、射出成形盤に関するヘーズ（ｈａｚｅ）および透過値を測定する。その透過用区分室の中で、そのサンプル試験片を上記球にできるだけ近付けるように位置させる。２つの測定を行うが、その１つは、その反射口の所に白色タイル（これは全ての光を反射する）を置いて行い、そして１つは、その反射口の所に光トラップ（これは全く光を反射しない）を置いて行う。これらの測定値から、全透過率（ＴＴ）と拡散透過率（ＤＴ）を決定する。
ヘーズパーセント＝（ＤＴ／ＴＴ）（１００）。
実施例１および比較実施例２
実施例１は、密度が約０．８７ｇ／ｃｍ３であり、Ｉ２が約１．５ｇ／１０分であり、Ｉ１０／Ｉ２が約７．７８でありそしてＭｗ／Ｍｎが約２である、エチレン／１−オクテンの実質的に線状であるオレフィンポリマーが３０パーセント（全組成物重量の）入っているブレンド物であり、このブレンド物は、表１の温度に従って設定した加熱ゾーンが備わっている２０ｍｍのＷｅｌｄｉｎｇ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ２軸押出し機を用いて、Ｈｉｍｏｎｔ  ６３２３ポリプロピレン（２３０℃における溶融流量が１２ｇ／１０分である）と一緒にコンパンド化したブレンド物である。
【００３８】
【表１】
0003566266.tif 000002
【００３９】
このスクリュー速度は２００ｒｐｍであり、そしてダイス温度を２００℃に設定する。このブレンド物のストランドを水浴内で冷却した後、通常のチョッパーを用いてペレットを生じさせる。Ｖｉｓｔａｌｏｎ（商標）７０７（ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙが市販している、密度が約０．８７ｇ／ｃｍ３でありＩ２が約０．３ｇ／１０分であるエチレン／プロピレンエラストマー）が３０パーセント入っている比較実施例２は、同様な様式で同じポリプロピレンと一緒にコンパンド化したものである。表２に記述する如く設定したＢｏｙ  ３０トン射出成形機を用いて、そのコンパンド化したブレンド物各々の射出成形を行う。
【００４０】
【表２】
0003566266.tif 000003
【００４１】
この鋳型を使用して引張り用試験片とダイナタップ試験片を同時に製造した。次に、ＡＳＴＭ操作に従って引張り特性と衝撃特性を測定し、その結果を表３に示す。
【００４２】
【表３】
0003566266.tif 000004
【００４３】
このデータから分かるであろうように、この実質的に線状であるエチレン／１−オクテンポリマーは、ここに示したエチレン／プロピレンエラストマーの如き通常の市販衝撃改質剤よりもずっと大きな衝撃抵抗力をポリプロピレンに与えている（ノッチドアイゾットおよび−２９℃（−２０度Ｆ）ダイナタップの両方）。同様に重要なことは、そのエチレン／プロピレンブレンド物に比較して少しもモジュラスの損失をもたらすことなく、これらの改良された衝撃特性が達成されていることである。
実施例３および比較実施例４
実施例３は、実施例１で用いたのと同じエチレン／１−オクテンの実質的に線状であるオレフィンポリマーが３０パーセント（全組成物重量の）入っているブレンドであり、このブレンド物は、２３０℃における溶融流量が２０ｇ／１０分であるポリプロピレンと一緒にコンパンド化したブレンド物である。比較実施例４は、同じ２０ＭＦＲ（溶融流量）のポリプロピレンと一緒に、Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌが販売している商標がＲｏｙａｌｅｎｅ（商標）５２１である市販のエチレン−プロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ターポリマーエラストマーが３０パーセント入っているブレンド物である。これらの２つのブレンド物を用いて得られた物性を表４に示す。
【００４４】
【表４】
0003566266.tif 000005
【００４５】
実施例５および比較実施例６
また、本発明の実質的に線状であるオレフィンポリマー類は、シングルサイト触媒技術で誘導される他の線状エラストマー類に比較して向上した衝撃改質を示す。実施例５は、密度が約０．８７ｇ／ｃｍ３であり、Ｉ２が約１ｇ／１０分であり、Ｉ１０／Ｉ２が約８．１０でありそしてＭｗ／Ｍｎが約１．９２である、エチレン／１−オクテンの実質的に線状であるオレフィンポリマーが３０パーセント（全組成物重量の）入っているブレンド物であり、このブレンド物は、２３０℃における溶融流量が２０ｇ／１０分であるポリプロピレンと一緒にコンパンド化したブレンド物である。比較実施例６は、同じ２０ＭＦＲのポリプロピレンと一緒に、三井石油化学（Ｍｉｔｓｕｉ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ）が販売している商標がＴａｆｍｅｒ（商標）Ｐ−０４８０である市販のエチレン／プロピレンコポリマー（Ｉ２が１．１ｇ／１０分であり、Ｉ１０／Ｉ２が約６．０６であり、Ｍｗ／Ｍｎが約１．９であり、密度が約０．８７ｇ／ｃｍ３であり、ＰＩが約２７．４ｋポイズであり、そしてＯＳＭＦにおける臨界せん断速度が約１０５秒−１である）が３０パーセント入っているブレンド物である。これらの２つのブレンド物を用いて得られた物性を表５に示す。
【００４６】
【表５】
0003566266.tif 000006
【００４７】
実施例１、実施例５および比較実施例６で得られるＩ１０／Ｉ２と−２９℃（−２０度Ｆ）ダイナタップ衝撃強度との関係を図１に記述する。これらの３種のポリマー類は全部ほぼ同じ多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有しているにも拘らず、より高いＩ１０／Ｉ２値を示す実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンコポリマー類が入っている組成物は、比較ポリマーのそれに対比してより高い−２９℃（−２０度Ｆ）衝撃強度を示す。
実施例７および比較実施例８
実施例７は、密度が約０．８７ｇ／ｃｍ３であり、Ｉ２が約０．５ｇ／１０分であり、Ｉ１０／Ｉ２が約７．１４であり、Ｍｗ／Ｍｎが約１．９であり、ＰＩが約２６．２ｋポイズでありそしてＯＳＭＦにおける臨界せん断速度が約１０８．７秒−１である、エチレン／１−オクテンの実質的に線状であるオレフィンポリマーが３０パーセント（全組成物重量の）入っているブレンド物であり、このブレンド物は、２３０℃における溶融流量が２０ｇ／１０分であるポリプロピレンと一緒にコンパンド化したブレンド物である。比較実施例８は、同じ２０ＭＦＲのポリプロピレンと一緒に、三井石油化学が販売している商標がＴａｆｍｅｒ（商標）Ｐ−０６８０である市販のエチレン／プロピレンコポリマー（Ｉ２が約０．４ｇ／１０分であり、Ｉ１０／Ｉ２が約６．０９であり、Ｍｗ／Ｍｎが約１．８であり、密度が約０．８７ｇ／ｃｍ３であり、ＰＩが約５６．４ｋポイズであり、そしてＯＳＭＦにおける臨界せん断速度が約５２．８秒−１である）が３０パーセント入っているブレンド物である。これらの２つのブレンド物を用いて得られた物性を表６に示す。
【００４８】
【表６】
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【００４９】
実施例９および比較実施例１０
実施例９は、実施例５で用いたのと同じエチレン／１−オクテンの実質的に線状であるオレフィンポリマーが３０パーセント（全組成物重量の）入っているブレンド物であり、このブレンド物は、２３０℃における溶融流量が１２ｇ／１０分であるポリプロピレンと一緒にコンパンド化したブレンド物である。比較実施例１０は、同じ１２ＭＦＲのポリプロピレンと一緒に、三井石油化学が販売している商標がＴａｆｍｅｒ（商標）Ｐ−０４８０である市販のエチレン／プロピレンコポリマーが３０パーセント入っているブレンド物である。これらの２つのブレンド物を用いて得られた物性を表７に示す。
【００５０】
【表７】
0003566266.tif 000008
【００５１】
実施例１１および比較実施例１２
実施例１１は、実施例７で用いたのと同じエチレン／１−オクテンの実質的に線状であるオレフィンポリマーが３０パーセント（全組成物重量の）入っているブレンド物であり、このブレンド物は、２３０℃における溶融流量が１２ｇ／１０分であるポリプロピレンと一緒にコンパンド化したブレンド物である。比較実施例１２は、同じ１２ＭＦＲのポリプロピレンと一緒に、三井石油化学が販売している商標がＴａｆｍｅｒ（商標）Ｐ−０６８０である市販のエチレン／プロピレンコポリマーが３０パーセント入っているブレンド物である。これらの２つのブレンド物を用いて得られた物性を表８に示す。
【００５２】
【表８】
0003566266.tif 000009
【００５３】
以下に示す組の実験：実施例５−比較実施例６＊；実施例７−比較実施例８＊；実施例９−比較実施例１０＊；実施例１１−比較実施例１２＊；実施例１−比較実施例１０＊；および実施例３−比較実施例６＊に関して、−２９℃（−２０度Ｆ）ダイナタップ衝撃強度間の差に対するＩ１０／Ｉ２比間の差を図２にプロットする。この組成物内で用いたポリマーが示すＩ１０／Ｉ２比間の差が大きくなるにつれて、配合した最終組成物が示す−２９℃（−２０度Ｆ）ダイナタップ・エネルギー間の差も大きくなると言った一般的傾向が観察され、従って、本明細書で用いる新規な組成物は比較配合物よりも改良された特性を有することが示された。
実施例１３と１４および比較実施例１５
実施例１３と１４および比較実施例１５の各々は、２３０℃における溶融流量が３５ｇ／１０分であるＨｉｍｏｎｔのポリプロピレンコポリマー（ＳＢ７５１）と一緒にコンパンド化した、この選択したポリマーが１２パーセント、１４パーセント、１６パーセントおよび１８パーセント（全組成物重量の）入っているブレンド物である。実施例１３で用いたポリマーは、密度が約０．８５７ｇ／ｃｍ３でありそしてＩ２が約０．９ｇ／１０分から約１．３ｇ／１０分であるエチレン／１−オクテンの実質的に線状であるオレフィンポリマーである。実施例１４で用いたポリマーは、密度が約０．８７ｇ／ｃｍ３でありそしてＩ２が約０．５ｇ／１０分から約１ｇ／１０分であるエチレン／１−オクテンの実質的に線状であるオレフィンポリマーである。比較実施例１５で用いたポリマーは、密度が約０．８６ｇ／ｃｍ３でありＩ２が約０．２ｇ／１０分でありそしてＩ１０／Ｉ２が約１５．８である、Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌが販売している商標がＶｉｓｔａｌｏｎ（商標）５０３である市販のエチレン／プロピレンコポリマーである。フェノール系抗酸化剤を約０．５重量％用いてこれらのサンプルの各々のコンパンド化を行った後、射出成形を行うことによって、厚さが１２５ミルのプラークを生じさせる。各ブレンド物に関してサンプルを４個調製し、低温ガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ）落下衝撃に関して試験し、４個のサンプルから成る各組の結果を平均する。その結果として得られた低温ガードナー落下衝撃データを表９に示す。
【００５４】
【表９】
0003566266.tif 000010
【００５５】
実施例１６と１７および比較実施例１８
実施例１６と１７は、密度が約０．８９５ｇ／ｃｍ３であり、Ｉ２が約１ｇ／１０分であり、Ｉ１０／Ｉ２が約８．８であり、Ｍｗ／Ｍｎが約２．１２であり、そして屈折率が約１．５０２である、エチレン／１−オクテンの実質的に線状であるオレフィンポリマーがそれぞれ３０パーセントと２０パーセント（全組成物重量の）入っているブレンド物であり、このブレンド物は、表１０の温度に従って設定した加熱ゾーンが備わっている２０ｍｍのＷｅｌｄｉｎｇ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ２軸押出し機を用いて、２３０℃における溶融流量が１２ｇ／１０分でありそして屈折率が約１．５０４４であるＡｍｏｃｏ  ８４４９（コポリマーであるポリプロピレン）と一緒にコンパンド化したブレンド物である。
【００５６】
【表１０】
0003566266.tif 000011
【００５７】
このスクリュー速度は２００ｒｐｍであり、そしてダイス温度を２１０℃に設定する。このブレンド物のストランドを水浴内で冷却した後、通常のチョッパーを用いてペレットを生じさせる。比較実施例１８は、比較標準として評価した同じポリプロピレンである。表１１に記述する如く設定したＢｏｙ  ３０トン射出成形機を用いて、各サンプルの射出成形を行う。
【００５８】
【表１１】
0003566266.tif 000012
【００５９】
この鋳型を使用して引張り用試験片とダイナタップ試験片を同時に製造した。次に、ＡＳＴＭ操作に従って引張り特性と衝撃特性を測定する。その結果を表１２に示す。
【００６０】
【表１２】
0003566266.tif 000013
【００６１】
このデータに示されているように、実質的に線状であるエチレン／１−オクテンポリマーを約３０パーセント（全組成物重量の）添加することで、ポリプロピレンの衝撃抵抗力（ノッチ付アイゾットおよび−２９℃（−２０度Ｆ）ダイナタップの両方）が改良されている。このポリエチレンが示す屈折率とポリプロピレンが示す屈折率との間の差は約０．００１８屈折率単位であることから、このポリプロピレン単独に比較した時の光学的透明さが少しも失われることなく、この改良された衝撃性が達成されている。
実施例１９および２０
実施例１９は、密度が約０．８８６ｇ／ｃｍ３であり、メルトインデックス（Ｉ２）が約１ｇ／１０分であり、Ｉ１０／Ｉ２が約８．０２であり、Ｍｗ／Ｍｎが約２．０２でありそして屈折率が約１．４９６である、エチレン／１−オクテンの実質的に線状であるオレフィンポリマーが２０パーセント（全組成物重量の）入っているブレンド物であり、このブレンド物は、２３０℃における溶融流量が約１２ｇ／１０分であるＡｍｏｃｏ  ８４４９（コポリマーであるポリプロピレン）と一緒にコンパンド化したブレンド物である。実施例２０は、同じポリプロピレンと一緒に同じエチレン／１−オクテンの実質的に線状であるオレフィンポリマーが３０パーセント入っているブレンド物である。これらの２つのブレンド物を用いて得られた物性を表１３に示す。
【００６２】
【表１３】
0003566266.tif 000014
【００６３】
このポリエチレンが示す屈折率とポリプロピレンが示す屈折率との間の差は約０．００８１屈折率単位であることから、このポリプロピレン単独に比較した時の光学的透明さは若干失われているが、改良された衝撃性が達成されている。
実施例２１および２２
実施例２１は、密度が約０．８７ｇ／ｃｍ３であり、メルトインデックス（Ｉ２）が約１ｇ／１０分であり、Ｉ１０／Ｉ２が約７．８であり、Ｍｗ／Ｍｎが約２．１１でありそして屈折率が約１．４８５である、エチレン／１−オクテンの実質的に線状であるオレフィンポリマーが２０パーセント（全組成物重量の）入っているブレンド物であり、このブレンド物は、２３０℃における溶融流量が約１２ｇ／１０分であるＡｍｏｃｏ  ８４４９（コポリマーであるポリプロピレン）と一緒にコンパンド化したブレンド物である。実施例２２は、同じポリプロピレンと一緒に同じエチレン／１−オクテンの実質的に線状であるオレフィンポリマーが３０パーセント入っているブレンド物である。これらの２つのブレンド物を用いて得られた物性を表１４に示す。
【００６４】
【表１４】
0003566266.tif 000015
【００６５】
このポリエチレンが示す屈折率とポリプロピレンが示す屈折率との間の差は約０．０１９２屈折率単位であることから、このポリプロピレン単独に比較した時の光学的透明さは大きく失われているが、改良された衝撃性が達成されている。
実施例２３−２６および比較実施例２７
実施例２３−２６は、密度が約０．９０２ｇ／ｃｍ３であり、Ｉ２が約１ｇ／１０分であり、Ｉ１０／Ｉ２が約９．６であり、Ｍｗ／Ｍｎが約１．９１でありそして屈折率が約１．５０７５である、エチレン／１−オクテンの実質的に線状である第一オレフィンポリマーがそれぞれ３０パーセント、２２．５パーセント、１５パーセントおよび７．５パーセント（全組成物重量の）入っているブレンド物である。実施例２４−２６にはまた、密度が約０．８９５ｇ／ｃｍ３であり、Ｉ２が約１ｇ／１０分であり、Ｉ１０／Ｉ２が約８．８であり、Ｍｗ／Ｍｎが約２．１２でありそして屈折率が約１．５０２６である、エチレン／１−オクテンの実質的に線状である第二オレフィンポリマーがそれぞれ６．５パーセント、１５パーセントおよび２２．５パーセント入っている。各ブレンド物の残りは、２３０℃における溶融流量（ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８、条件２３０／２．１６（以前は条件Ｌ））が１２ｇ／１０分でありそして屈折率が約１．５０６５であるＡｍｏｃｏ  ７２３９（ポリプロピレンのホモポリマー）である。比較実施例２７はこのポリプロピレンホモポリマー単独である。
【００６６】
上に記述したのと同様な様式で上記ブレンド物のコンパンド化を行う。その結果として得られる組成物を用い、引張り特性と衝撃特性をＡＳＴＭ操作に従って測定する。その結果を表１５に示す。
【００６７】
【表１５】
0003566266.tif 000016
【００６８】
このデータが示すように、より厳密にポリプロピレンの屈折率に適合させるために実質的に線状であるエチレンコポリマー類を所望の屈折率を生じさせるようにブレンドすることができる。ポリエチレンブレンド物（実施例２５）が示す屈折率とそのポリプロピレンが示す屈折率との差は約０．００１５屈折率単位であることから、このポリプロピレン単独に比較した時の光学的透明さ損失を最低限のみにしながら、改良された衝撃特性が達成されている。
実施例２８−３０および比較実施例３１
実施例２８−３０は、密度が約０．８９５ｇ／ｃｍ３であり、メルトインデックス（Ｉ２）が約１ｇ／１０分であり、Ｉ１０／Ｉ２が約８．８であり、Ｍｗ／Ｍｎが約２．１２でありそして屈折率が約１．５０２６である、エチレン／１−オクテンの実質的に線状であるオレフィンポリマーがそれぞれ３０パーセント、３５パーセントおよび４０パーセント（全組成物重量の）入っているブレンド物である。このエチレン／１−オクテンの実質的に線状であるオレフィンポリマーを、２３０℃における溶融流量が約１２ｇ／１０分であるＡｍｏｃｏ  ７２３９（ポリプロピレンのホモポリマー）と一緒にコンパンド化する。比較実施例３１はこのポリプロピレン単独である。これらのブレンド物から得られた物性を表１６に示す。
【００６９】
【表１６】
0003566266.tif 000017
【００７０】
このポリエチレンが示す屈折率とそのポリプロピレンが示す屈折率との差は約０．００３９屈折率単位であることから、このポリプロピレン単独に比較した時の光学的透明さ損失を若干のみにしながら、ノッチ付アイゾットおよびダイナタップ・エネルギーが有意に向上していて、改良された衝撃特性が達成されている。
実施例３２および３３
実施例３２は、ポリプロピレンのホモポリマー（２３０℃における溶融流量が約１２ｇ／１０分である）が７０パーセント（最終組成物重量の）入っておりそして実質的に線状であるエチレン／１−オクテンコポリマー（１９０℃におけるメルトインデックスが約３ｇ／１０分であり、密度が約０．８７ｇ／ｃｍ３であり、Ｉ１０／Ｉ２が約７．６であり、そしてＭｗ／Ｍｎが約１．９５である）が３０パーセント（最終組成物重量の）入っているブレンド物である。このブレンド物をコンパンド化し、射出成形した後、物性試験を行う。
【００７１】
実施例３３は、ポリプロピレンのホモポリマー（２３０℃における溶融流量が約１２ｇ／１０分である）が７０パーセント（最終組成物重量の）入っており、実質的に線状である第一エチレン／１−オクテンコポリマー（１９０℃におけるメルトインデックスが約７ｇ／１０分であり、密度が約０．８７ｇ／ｃｍ３であり、Ｉ１０／Ｉ２が約７．７であり、そしてＭｗ／Ｍｎが約１．９２である）が１７パーセント（最終組成物重量の）入っており、そして実質的に線状である第二エチレン／１−オクテンコポリマー（１９０℃におけるメルトインデックスが約１ｇ／１０分であり、密度が約０．８７ｇ／ｃｍ３であり、Ｉ１０／Ｉ２が約７．８であり、そしてＭｗ／Ｍｎが約２．１１である）が１３パーセント（最終組成物重量の）入っているブレンド物である。この実質的に線状であるエチレン／１−オクテンコポリマー類の組み合わせがもたらした正味のメルトインデックスは約３ｇ／１０分である（下記の方程式：ｌｏｇ（メルトインデックス）ｂｌｅｎｄ＝（０．５６７）（ｌｏｇ７）＋（０．４３３）（ｌｏｇ１）に従って計算）。このブレンド物もコンパンド化し、射出成形した後、物性試験を行う。物性の結果を表１７に要約する。
【００７２】
【表１７】
0003566266.tif 000018
【００７３】
このデータが示すように、実質的に線状であるエチレン／１−オクテンコポリマー類の組み合わせが示す正味のメルトインデックスは単一の実質的に線状であるエチレンポリマーのそれとほぼ同じであるにも拘らず、この実質的に線状であるエチレンポリマー類のブレンド物は、その組成物が示す−２９℃（−２０度Ｆ）ダイナタップ・エネルギー値を６０Ｊ（４０フィート・ポンド以上）改良していると共に、ノッチドアイゾットを１００Ｊ／ｍ以上（２フィート・ポンド／インチ以上）改良している。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１、実施例５および比較実施例６で得られるＩ１０／Ｉ２と−２９℃（−２０度Ｆ）ダイナタップ衝撃強度との間の関係を示している。
【図２】本発明で用いるポリマー類が示すＩ１０／Ｉ２と比較ポリマー類が示すＩ１０／Ｉ２との間の差と、本発明で用いるポリマー類を使用して製造した組成物が示す−２０度Ｆダイナタップ衝撃強度と比較ポリマー類を使用して製造した組成物が示す−２０度Ｆダイナタップ衝撃強度との間の差、との間の関係を示している。
【図１】
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【図２】
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