(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．８〜３ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル含量が１５〜２５重量％であり、ＧＰＣ法のＱｗ値及びＱｚ値がいずれも３以下であるエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部と、
（Ｂ）酸化防止剤０．００５〜１重量部とからなるターポリン用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物１００重量部と充填剤５〜３０重量部とからなるターポリン用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、フレキシブルコンテナ、防水シートなどの基材となるターポリンの製造に使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
上記のターポリン用エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、高周波ウエルダー特性と耐熱性との兼ね合いから、酢酸ビニル含量１５〜２３重量％のものが使用されてきた。また、さらに耐熱性を改良したものとして、酢酸ビニル含量１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体と２２〜３５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を配合して平均酢酸ビニル含量を１５〜２２重量％としたもの（特開平１−３０１２４７号公報）およびエチレン−酢酸ビニル共重合体を架橋したものが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、例えば、フレキシブルコンテナは、最近厚みが薄くなってきたり、形態が丸形から角形や矩形に代わってきて応力が集中しやすいものとなって高いウエルダー剥離強度が要求され、また、野積みされたり、内容物が高温で充填されることもあるので高い耐熱クリープ性も要求されるようになった。
【０００４】
従来から使用されている前記の酢酸ビニル含量１５〜２３重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体は、高周波ウエルダー特性と耐熱性との兼ね合いから選ばれたものであるが、最近のフレキシブルコンテナに要求されるウエルダー剥離強度および耐熱クリープ性を満たすには十分でなかった。
【０００５】
前記の２種の酢酸ビニル含量の配合品および架橋品は、いずれも従来から使用されているエチレン−酢酸ビニル共重合体の耐熱性を改良したものであるが、前者の配合品は従来品より強度に劣り、後者の架橋品は製造コストがかさみ、かつ作業工程が増える欠点がある。
【０００６】
本発明は、これら従来のターポリン用エチレン−酢酸ビニル共重合体の耐熱クリープ性とウエルダー剥離強度を改良したターポリン用エチレン−酢酸ビニル共重合体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明はかかる点を考慮し鋭意検討した結果、エチレンー酢酸ビニル共重合体の分子量分布を狭くすることによりウエルダー剥離強度と耐熱クリープ性が改良されることが分かり本発明に至った。
【０００８】
すなわち本発明は、ＭＦＲ０．８〜３ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル含量１５〜２５重量％、ＧＰＣ法のＱｗ値及びＱｚ値がいずれも３以下であるエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部と酸化防止剤０．００５〜１重量部とからなるターポリン用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物、及びこのエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物１００重量部と充填剤５〜３０重量部とからなるターポリン用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を要旨とするものである。
【０００９】
なお本発明のＱｗ、Ｑｚ値は以下の条件で算出した。
【００１０】
測定法      ＧＰＣ法（直鎖ポリエチレン換算）
ＧＰＣ      ＷＡＴＥＲＳ  １５０Ｃ
カラム      ＧＭＨＨＲ（Ｓ）（東ソー（株）製）×３本
カラム温度  １４０℃
溶媒        Ｏ−ジクロルベンゼン
流速        １ｍｌ／ｍｉｎ
注入量      ２００μｌ
本発明において使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体としては酢酸ビニル含量が１５〜２５重量％、ＭＦＲが０．８〜３ｇ／１０ｍｉｎでなければならず、酢酸ビニル含量１７〜２３重量％、ＭＦＲ１〜２ｇ／１０ｍｉｎのものがより好ましい。酢酸ビニル含量が１５重量％未満ではウエルダー剥離強度が低すぎてウエルダー加工性に問題があり、酢酸ビニル含量が２５重量％を越えると耐熱クリープ性に問題がある。ＭＦＲが３ｇ／１０ｍｉｎを越えるとカレンダーの成形性及びクリープ性が悪くなる。またＧＰＣ法のＱｗ値及びＱｚ値が３を越えるとウエルダー剥離強度及び耐熱クリープ性が改良されない。
【００１１】
酸化防止剤はエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対し０．００５〜１重量部でなければならない。酸化防止剤が０．００５重量部未満では熱老化性が悪く、野積みや高温の倉庫に長期間保存できない。酸化防止剤はフェノール系、リン系、チオエーテル系等があり、特に限定されないがフェノール系が好ましい。代表的な酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、イルガノックス１０１０，１０７６（いずれも日本チバガイギー（株）製）等がある。
【００１２】
充填剤はエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対し５〜３０重量部でなければならない。充填剤が５重量部未満では剥離強度が向上しない。３０重量部を越えると剥離強度が向上しない。充填剤としては炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、タルク、クレー、珪酸カルシウム、酸化チタン、ホワイトカーボン、酸化マグネシウム等がある。
【００１３】
この他に顔料、充填剤、滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤を適量添加しても良い。
【００１４】
本発明におけるこれらのブレンド方法は混練機によりメルトブレンドする方法、あるいはドライブレンドする方法のいずれの方法でも良い。
【００１５】
ターポリンの製造方法については特に限定されない。代表的な方法としてカレンダー成形法や押出成形法でシート成形後または成形時にポリエステル糸等のクロスをラミネートする。
【００１６】
【実施例】
次に実施例で本発明を説明する。
【００１７】
実施例１
ＭＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル含量（ＶＡｃ）２０重量％、ＧＰＣ法によるＱｗ値及びＱｚ値がそれぞれ２．６と２．０のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ：東ソー（株）製  ウルトラセン６２８）１００重量部と酸化防止剤（イルガノックス１０７６、日本チバガイギー（株）製）０．０５重量部とをロール混練した組成物をカレンダーで０．３５ｍｍシートに成形する。ポリエステル系をそのシートの間にラミネートしたターポリンを作製した。
【００１８】
実施例２
ＭＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル含量（ＶＡｃ）２０重量％、ＧＰＣ法によるＱｗ値及びＱｚ値がそれぞれ２．６と２．０のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ：東ソー（株）製  ウルトラセン６２８）１００重量部と酸化防止剤（イルガノックス１０７６、日本チバガイギー（株）製）０．０５重量部とタルク１０重量部をロール混練した組成物をカレンダーで０．３５ｍｍシートに成形する。ポリエステル系をそのシートの間にラミネートしたターポリンを作製した。
【００１９】
比較例１
ＭＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル含量（ＶＡｃ）２０重量％、ＧＰＣ法によるＱｗ値及びＱｚ値がそれぞれ４．９と３．８のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ：東ソー（株）製  ウルトラセン６３１）１００重量部と酸化防止剤（イルガノックス１０７６、日本チバガイギー（株）製）０．０５重量部とをロール混練した組成物を実施例１と同様の方法でターポリンを作製した。
【００２０】
比較例２
ＭＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル含量（ＶＡｃ）２０重量％、ＧＰＣ法によるＱｗ値及びＱｚ値がそれぞれ２．６と２．０のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ：東ソー（株）製  ウルトラセン６２８）１００重量部をロール混練した組成物を実施例１と同様の方法でターポリンを作製した。
【００２１】
比較例３
ＭＦＲ２．５ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル含量（ＶＡｃ）２６重量％、ＧＰＣ法によるＱｗ値及びＱｚ値がそれぞれ２．８と２．６のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ：東ソー（株）製  ウルトラセン６３５）１００重量部と酸化防止剤（イルガノックス１０７６、日本チバガイギー（株）製）０．０５重量部とをロール混練した組成物を実施例１と同様の方法でターポリンを作製した。
【００２２】
なお、上記の実施例及び比較例の試験方法は次の方法によって測定し性能を評価した。
【００２３】
１．加工性
ロールを使用し加工性を評価した。
【００２４】
２．ウエルダー剥離強度
以下の条件で高周波ウエルダー溶着し剥離強度を測定した。
【００２５】
高周波出力  ３０００Ｗ
発信周波数  ４０．４６ＭＨｚ
溶着時間    ６秒
試験片      ３０×１００×０．８ｍｍｔ
引張速度    ２００ｍｍ／ｍｉｎ
ウエルダー部３０×３０ｍｍ×２箇所
３．耐熱クリープ性
２の条件で溶着したサンプルを以下の条件で荷重をかけ保持するかどうかを測定した。（Ｈｒ：時間）
0003543162.tif 000002
４．熱老化性
サンプルを２ｍｍ厚にプレスしてダンベルで打ち抜きギアオーブンに放置後伸び残率を測定した。
【００２６】
熱老化条件  ７０℃×５００Ｈｒ
【００２７】
【表１】
0003543162.tif 000003
【００２８】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明のタ−ポリン用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物によればウエルダー剥離強度と耐熱クリープ性を改良することができる。