(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の一方の面に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤を含む親水性コロイド層を有し、かつ反対側の面に、少なくとも１層のゼラチンを含有した非感光性親水性コロイド層を有するレーザー露光用ハロゲン化銀写真感光材料において、該非感光性親水性コロイド層中に、無機粒子と疎水性ポリマーからなる複合ラテックスを０．１〜５．０ｇ／ｍ2含有し、該ラテックスとゼラチンの重量比が、０．５〜３．０であり、更に該非感光性親水性コロイド層中に、無機粒子を０．１〜５．０ｇ／ｍ2含有し、且つ非感光性親水性コロイド層を含む面の最外層のスムースター値が、１００〜３００ｍｍＨｇであることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は黒白ハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは印刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料の寸法安定化に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、印刷製版用出力用感光材料市場においては、イメージセッターと呼ばれるレーザー露光機が普及している。その露光部がドラム状の場合、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に感光材料とも言う）はロールから自動的に巻き出されてドラムに装填後、バキュームによってドラム面に固定され、露光されるのが普通である。
【０００３】
このときに露光時間や、前の露光が終了してから次の露光が始まるまでの時間など、露光時の動作条件が様々に変化するのが実情である。そのために、本来カラー印刷用にＹＭＣＫの４版出力したものは、寸法が同じでなければならないが、ときとして寸法がずれる問題が発生する。
【０００４】
従来、感光材料の寸法安定法については、例えば特開平１−１３０１５３号、同１−２３００３５号等に、感光材料の塗布乾燥条件を改良することにより寸法安定性を向上する技術が開示されている。さらに特開平１−３１５７４５号、同２−１０８０５１号、同２−２６６３５５号等には、自動現像機サイドからの寸法安定化についての技術が開示されている。
【０００５】
しかしながら、これら従来開示技術は、環境の温湿度変化や、自動現像機の状況変化に対応するための寸法安定技術法であり、本願発明が目的とする露光環境に於ける特にバキューム時間の影響について、寸法の安定性を考慮したものではなく、更なる改良が望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、レーザー露光機のイメージセッターで出力したときの感光材料の寸法精度が安定したハロゲン化銀写真感光材料の提供にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は下記の構成により達成される。
【０００８】
（１）支持体の一方の面に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤を含む親水性コロイド層を有し、かつ反対側の面に、少なくとも１層のゼラチンを含有した非感光性親水性コロイド層を有するレーザー露光用ハロゲン化銀写真感光材料において、該非感光性親水性コロイド層中に、無機粒子と疎水性ポリマーからなる複合ラテックスを０．１〜５．０ｇ／ｍ2含有し、該ラテックスとゼラチンの重量比が、０．５〜３．０であり、更に該非感光性親水性コロイド層中に、無機粒子を０．１〜５．０ｇ／ｍ2含有し、且つ非感光性親水性コロイド層を含む面の最外層のスムースター値が、１００〜３００ｍｍＨｇであることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００１２】
以下、本発明を具体的に詳述する。
【００１３】
本発明に於いて、非感光性親水性コロイド層とは、実質的な感度を有するハロゲン化銀粒子は含有しない面の親水性コロイド層を指し、具体的には感光性ハロゲン化銀乳剤層の反対面に塗布されるバッキング層と、それに隣接する保護層或いは親水性コロイド層（以下、ＢＣ層とも言う）を指す。
【００１４】
本発明に於いて、非感光性親水性コロイド層であるＢＣ層中（保護層も含む）には、ハレーション防止染料をはじめとして、ゼラチン及びポリマーラテックスが含有される。
【００１５】
本発明におけるＢＣ層に使用することのできるポリマーラテックスとしては公知のものをいずれも使用でき、特に制限はないが平均粒径が０．００１〜３．０μｍのものが好ましい。ポリマーラテックスのＴｇとして−１００℃〜１５０℃のものが特に好ましい。ポリマーラテックスのラテックスの構成モノマー種としては特に制限はない。
【００１６】
本発明に好ましく用いられるポリマーラテックスとしては、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタアルキルアクリレートの単独重合体、スチレンの単独重合体、又は、メタアルキルアクリレートやスチレンとアクリル酸、Ｎ−メチロールアクリルアミド、グリシドールメタクリレート等との共重合体、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレートの単独重合体もしくはアルキルアクリレートとアクリル酸、Ｎ−メチロールアクリルアミド等との共重合体（好ましくはアクリル酸等の共重合成分は３０重量％まで）、ブタジエンの単独重合体もしくはブタジエンとスチレン、ブトキシメチルアクリルアミド、アクリル酸の１つ以上との共重合体、塩化ビニリデン−メチルアクリレート−アクリル酸３元共重合体等が挙げられる。
【００１７】
本発明に好ましく用いることができるポリマーラテックスの具体例を下記に示すが本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１８】
【化１】
0003551405.tif 000002
【００１９】
【化２】
0003551405.tif 000003
【００２０】
【化３】
0003551405.tif 000004
【００２１】
【化４】
0003551405.tif 000005
【００２２】
【化５】
0003551405.tif 000006
【００２３】
本発明では、上記のポリマーラテックス或いは特開平４−３５９２４５号に記載のゼラチンで安定化されたポリマーラテックスを用いることもできる。この場合、ラテックスと結合したゼラチンの量は、本発明でいうゼラチンの量に含めて考える。
【００２４】
本発明のＢＣ層に用いることができるゼラチンとしては、写真用親水性コロイド層に用いられる全てのゼラチンが含まれる。
【００２５】
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン或いはゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。さらにゼラチン誘導体として、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等種々の化合物を反応させて得られるゼラチン誘導体も使用することができる。
【００２６】
本発明に於いて、ＢＣ層中のポリマーラテックス量とゼラチン量は、カールのつりあいから反対側（感光性層）のバインダー量その他の条件によって決められる。
【００２７】
本発明においては、ＢＣ層中のポリマーラテックス量とゼラチン量の重量比は０．５〜３．０である。好ましくは０．７〜２．０である。
【００２８】
本発明において好ましい添加量としては、ポリマーラテックスの場合、０．１〜１０．０ｇ／ｍ２であり、より好ましくは０．２〜５．０ｇ／ｍ２である。
【００２９】
ゼラチンとして０．１〜５．０ｇ／ｍ２であり、より好ましくは０．２〜４．０ｇ／ｍ２である。
【００３０】
本発明に於いて、非感光性親水性コロイド層であるＢＣ層側の親水コロイド層中には無機粒子が含有される。ここでいう無機粒子とは、好ましくは金属酸化物であって、複合酸化物でもよい。無機粒子の使用量は０．１〜５ｇ／ｍ２の範囲で含有することが好ましく、より好ましくは０．３〜３．０ｇ／ｍ２である。
【００３１】
添加位置は非感光性親水性コロイド層であるＢＣ層側の親水コロイド層中に存在させることであり、具体的にはハレーション防止層及び／又は同保護層である。
【００３２】
なお、本発明の感光材料には、感光性のハロゲン化銀乳剤層を含む側の１層あるいは複数のハロゲン化銀乳剤層又は親水性コロイド層中にも、無機粒子を含有させることができる。好ましくはハロゲン化銀乳剤層に含有させることである。
【００３３】
本発明に用いられる無機粒子としては金属酸化物、窒化物、硫化物等が挙げられるが、好ましくは金属酸化物である。金属酸化物としてはＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｗ、Ｙ、Ｓｂ、Ｍｎ、Ｇａ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔｕ、Ａｇ、Ｂｉ、Ｂ、Ｓｉ、Ｍｏ、Ｃｅ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｂｅ、Ｐｂ等の金属の単一又は複合の酸化物粒子が好ましく、特に好ましくはＹ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｖ、Ｓｂ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｅ、Ｂ、Ｓｉの単一又は複合酸化物粒子が乳剤との混和性の点から特に好ましい。
【００３４】
このような金属酸化物は、結晶性でも非晶性でも好ましく用いることができるが特に非晶質の金属酸化物粒子が好ましく用いられる。金属酸化物の平均粒径は０．５〜３０００ｎｍが好ましく、３〜５００ｎｍが特に好ましい。このような金属酸化物は水及び／又は水に可溶な溶媒に分散していることが好ましい。以下に金属酸化物の具体例を示す。
【００３５】
ＳＯ−１      ＳｉＯ２
ＳＯ−２      ＴｉＯ２
ＳＯ−３      ＺｎＯ
ＳＯ−４      ＳｎＯ２
ＳＯ−５      ＭｇＯ
ＳＯ−６      ＭｎＯ２
ＳＯ−７      Ｆｅ２Ｏ３
ＳＯ−８      ＺｎＳｉＯ４
ＳＯ−９      Ａｌ２Ｏ３
ＳＯ−１０    ＢｅＳｉＯ４
ＳＯ−１１    Ａｌ２ＳｉＯ５
ＳＯ−１２    ＺｒＳｉＯ４
ＳＯ−１３    ＣａＷＯ４
ＳＯ−１４    ＣａＳｉＯ３
ＳＯ−１５    ＩｎＯ２
ＳＯ−１６    ＳｎＳｂＯ２
ＳＯ−１７    Ｓｂ２Ｏ５
ＳＯ−１８    Ｎｂ２Ｏ５
ＳＯ−１９    Ｙ２Ｏ３
ＳＯ−２０    ＣｅＯ２
ＳＯ−２１    Ｓｂ２Ｏ３
ＳＯ−２２    Ｎａ２Ｏ
これら無機粒子のうち、コロイド状シリカが最も好ましい。コロイド状シリカの使用量は０．１〜５．０ｇ／ｍ２の範囲で含有することが好ましく、より好ましくは０．３〜３．０ｇ／ｍ２である。
【００３６】
本発明においては、非感光性親水性コロイド層（ＢＣ層側）には、無機粒子と疎水性ポリマーからなる複合ラテックスが含有されてもよい。
【００３７】
本発明の複合ラテックスにて、疎水性ポリマーを形成する疎水性単量体としては、例えばアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、オレフィン類、スチレン類、クロトン酸エステル類、イタコン酸ジエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、ビニル異節環化合物、グリシジルエステル類、不飽和ニトリル類、各種不飽和酸から選ばれる１種又は２種以上を組み合わせた疎水性単量体を挙げることができる。本発明の疎水性ポリマーを形成する疎水性単量体としては、好ましくはアクリル酸エステル類及び／又はメタクリル酸エステル類、及びスチレン類であり、エステル基の炭素数が６以上であることが特に好ましい。
【００３８】
又、これらの疎水性単量体にグリシジル基をもつ疎水性単量体を少なくとも１．０〜２０ｗｔ％、好ましくは２０〜１００ｗｔ％用いることが好ましい。
【００３９】
本発明の複合ラテックスを形成する疎水性ポリマーには疎水性単量体の他に親水性単量体を共重合させることが好ましく、このような親水性単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有単量体、ヒドロキシエチルアクリレート等の水酸基含有単量体、アルキレンオキサイド含有単量体、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、スルホン酸基単量体、アミノ基含有単量体等が好ましく用いることができるが、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、アミド基含有単量体、スルホン基含有単量体を含むことが特に好ましい。
【００４０】
このような親水性単量体は、多量に添加すると水に溶解してしまうために０．１〜３０ｗｔ％程度にすることが好ましく、特に好ましくは１．０〜２０ｗｔ％である。
【００４１】
本発明の複合ラテックスは上記疎水性単量体及び／又は親水性単量体の種類を選択することにより例えばカルボキシル基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、Ｎ−メチロール基等の架橋基を有する疎水性単量体を用いることで架橋基を有する複合ラテックスにすることができる。
【００４２】
本発明の複合ラテックスは少なくとも２個の共重合可能なエチレン性不飽和単量体を含有することができる。このような単量体としては例えばジビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等のビニル基を２個有するもの、トリビニルシクロヘキサン、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート等のビニル基を３個有する物、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等のビニル基を４個有する物が挙げることができるが、特にこれらに限定はされない。
【００４３】
本発明の複合ラテックスの平均粒径は、重量平均粒径で０．０１〜０．８μｍが特に好ましく、０．００５〜３．０μｍのものであれば何れも好ましく使用することができる。
【００４４】
本発明の複合ラテックスの重合方法としては例えば乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、放射線重合法等が挙げられる。
【００４５】
溶液重合では溶媒中で適当な濃度の単量体の混合物（通常、溶剤に対して４０重量％以下、好ましくは１０〜２５重量％の混合物）を開始剤の存在下で約１０〜２００℃、好ましくは３０〜１２０℃の温度で約０．５〜４８時間、好ましくは２〜２０時間重合を行うことで得られる。
【００４６】
開始剤としては重合溶媒に可溶なものならばよく、例えば過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、過酸化ジ第３ブチル等の有機溶媒系開始剤、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）、過硫酸カリウム、２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）−ハイドロクロライド等の水溶性開始剤、またこれらとＦｅ２＋塩や亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤を組み合わせたレドックス系重合開始剤等を挙げることができる。
【００４７】
溶媒としては単量体の混合物を溶解するものであればよく、例えば水、メタノール、エタノール、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、もしくは、これらの２種以上の混合溶媒等を挙げることができる。重合終了後、生成したコポリマーを溶かさない媒質中に反応混合物を注ぎこみ、生成物を沈降させ、ついで乾燥することにより未反応混合物を分離除去することができる。
【００４８】
乳化重合法では水を分散媒とし、水に対して１０〜５０重量％のモノマーとモノマーに対して０．０５〜５重量％の重合開始剤、０．１〜２０重量％の分散剤を用い約３０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃で３〜８時間攪拌下重合させることによって得られる。モノマーの濃度、開始剤量、反応温度、時間等は幅広くかつ容易に変更できる。
【００４９】
開始剤としては水溶性過酸化物（例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、水溶性アゾ化合物（例えば２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）−ハイドロクロライド等）又はこれらとＦｅ２＋塩や亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤を組み合わせたレドックス系重合開始剤等を挙げることができる。
【００５０】
分散剤としては水溶性高分子が用いられるが、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤の何れも用いることができる。ここで水溶性高分子としては、例えば合成高分子及び天然水溶性高分子が挙げられるが、本発明では何れも好ましく用いることができる。このうち合成水溶性高分子としては、分子構造中に例えばノニオン性基を有するもの、アニオン性基を有するもの、カチオン性基を有するもの、ノニオン性基とアニオン性基を有するもの、ノニオン性基とカチオン性基を有するもの、アニオン性基とカチオン性基を有するもの等が挙げられる。ノニオン性基としては、例えばエーテル基、アルキレンオキサイド基、ヒドロキシ基、アミド基、アミノ基等が挙げられる。アニオン性基としては、例えばカルボン酸基あるいはその塩、燐酸基あるいはその塩、スルホン酸基あるいはその塩等が挙げられる。カチオン性基としては、例えば４級アンモニウム塩基、３級アミノ基等が挙げられる。
【００５１】
また天然水溶性高分子としても、分子構造中に例えばノニオン性基を有するもの、アニオン性基を有するもの、カチオン性基を有するもの、ノニオン性基とアニオン性基を有するもの、ノニオン性基とカチオン性基を有するもの、アニオン性基とカチオン性基を有するもの等が挙げられる。
【００５２】
水溶性ポリマーとしては合成水溶性ポリマー、天然水溶性の何れの場合にも、アニオン性基を有するもの及びノニオン性基とアニオン性基を有するものを好ましく用いることができる。
【００５３】
本発明において水溶性ポリマーとは２０℃の水１００ｇに対して０．０５ｇ以上溶解すればよく、好ましくは０．１ｇ以上のものである。合成水溶性ポリマーとしては下記一般式（１）及び／又は（２）の繰り返し単位をポリマー１分子中に１０〜１００モル％含むものが挙げられる。
【００５４】
【化６】
0003551405.tif 000007
【００５５】
式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子又は、−ＣＨ２ＣＯＯＭ基を表し、好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基である。Ｌ１は２価の連結基を表し、例えば−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−又は−Ｏ−等が挙げられる。Ｊ１はアルキレン基、アリーレン基、又はオキシアルキレン基を表す。Ｑ１は−ＯＭ、−ＮＨ２、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ、又は
【００５６】
【化７】
0003551405.tif 000008
【００５７】
を表すが、このうち−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍが好ましく、特に−ＳＯ３Ｍが好ましく用いられる。Ｍは水素原子又はカチオン（例えばアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン）を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、Ｘ−はアニオンを表す。ｍ１及びｎ１はそれぞれ０又は１を表す。Ｙは水素原子又は−（Ｌ２）ｍ２−（Ｊ２）ｎ２−Ｑ２を表し、Ｌ２、Ｊ２、Ｑ２、ｍ２、ｎ２はそれぞれＬ１、Ｊ１、Ｑ１、ｍ１、ｎ１と同義である。
【００５８】
【化８】
0003551405.tif 000009
【００５９】
式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は−ＳＯ３Ｘであり、ここでＸは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム基又はアミノ基であり、Ｒ２１〜Ｒ２６の少なくとも１つは−ＳＯ３Ｘである。
【００６０】
一般式（１）及び（２）で表される繰り返し単位を有する合成水溶性ポリマーは、一般式（１）及び（２）で表される単位のホモポリマーであってもよいし、他の成分を含んでいてもよい。
【００６１】
他の成分としては例えばアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、オレフィン類、スチレン類、クロトン酸エステル類、イタコン酸ジエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、グリシジルエステル類、不飽和ニトリル類から選ばれる１種又は２種以上を組み合わせた成分が挙げられ、好ましくはアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、スチレン類である。次に一般式（１）及び（２）で表される合成水溶性ポリマーの具体例を挙げる。
【００６２】
【化９】
0003551405.tif 000010
【００６３】
【化１０】
0003551405.tif 000011
【００６４】
【化１１】
0003551405.tif 000012
【００６５】
本発明に用いてもよい天然水溶性ポリマーとしては、水溶性高分子水分散法樹脂の総合技術資料集（経営開発センター）に詳しく記載されているものが挙げられるが、好ましくはリグニン、澱粉、プルラン、セルロース、デキストラン、デキストリン、グリコーゲン、アルギン酸、ゼラチン、コラーゲン、グァーガム、アラビアゴム、ラミナラン、リケニン、ニグラン等及びこれらの誘導体である。また天然水溶性高分子の誘導体としては、スルホン化、カルボキシル化、燐酸化、スルホアルキレン化、カルボキシアルキレン化、アルキル燐酸化したもの及びその塩が好ましく用いられる。特に好ましくはグルコース、ゼラチン、デキストラン、セルロース、プルラン、グルコマンナン、デキストリン、ジェランガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム及びその誘導体である。
【００６６】
本発明の複合ラテックスを重合する際には金属アルコキシド化合物を用いることが好ましい。金属アルコキシド化合物には、カップリング剤と呼ばれるものもあり、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤等種々のタイプのものが市販されているが好ましくはシランカップリング剤、チタンカップリング剤である。
【００６７】
以下、好ましい金属アルコキシド化合物の例を挙げる。
【００６８】
【化１２】
0003551405.tif 000013
【００６９】
【化１３】
0003551405.tif 000014
【００７０】
【化１４】
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【００７１】
【化１５】
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【００７２】
本発明の複合ラテックスは、そのまま、もしくは水に溶解又は分散させて写真構成層に含有することができる。分散方法としては超音波、ボールミル、アトライター、パールミル、３本ロールミル、高速グラインド装置等が好ましく用いることができる。
【００７３】
本発明の複合ラテックスにおける無機粒子とポリマーラテックス成分の含有重量比は１００／１〜１／１００が好ましい。複合ラテックスを使用する場合、本発明におけるポリマーラテックスや無機粒子の含有量としては複合ラテックスに含まれる成分や無機粒子成分を個々に計量に含めてよい。複合ラテックスの使用量は０．１〜５．０ｇ／ｍ２でよく、好ましくは０．２〜４．０ｇ／ｍ２である。
【００７４】
以下、本発明の複合ラテックスの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７５】
【化１６】
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【００７６】
【化１７】
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【００７７】
【化１８】
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【００７８】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の非感光性親水性コロイド層を含む面の最外層のスムースター値は２５〜３００ｍｍＨｇである。
【００７９】
本発明で言うスムースター値とは、表面の凹凸度合いを示す値であって、値が大きい方が凹凸の度合いが大きい。この方法は”ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｐａｐｅｒ  ａｎｄ  Ｐｕｌｐ  Ｎｏ．５−７４”に記載され、東栄電子工業ＳＭ−６Ｂ等により測定される。本発明における測定条件は２３℃、ＲＨ４８％の温湿下で測定した値である。このスムースター値は１００〜３００ｍｍＨｇが好ましく、特に好ましくは１００〜２００ｍｍＨｇである。
【００８０】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀組成は純塩化銀、又は塩化銀含有率が６０モル％以上の塩臭化銀、又塩化銀含有率が６０モル％以上の塩沃臭化銀であることが好ましい。
【００８１】
ハロゲン化銀の平均粒径は０．７μｍ以下であることが好ましく、特に０．１〜０．５μｍが好ましい。平均粒径とは、写真科学の分野の専門家には常用されており、容易に理解される用語である。粒径とは、粒子が球状又は球に近似できる粒子の場合には粒子直径を意味する。粒子が立方体である場合には球に換算し、その球の直径を粒径とする。平均粒径を求める方法の詳細については、Ｃ．Ｅ．Ｋ．Ｍｅｅｓ＆Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著：Ｔｈｅ  ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｐｒｏｃｅｓｓ，第３版，３６〜４３頁１９６６年マクミラン「Ｍｃｍｉｌｌａｎ」社刊を参照すればよい。
【００８２】
ハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく、平板状、球状、立方体状、１４面体状、正八面体状その他いずれの形状でもよい。又、粒径分布は狭い方が好ましく、特に平均粒径の±４０％の粒径域内に全粒子数の９０％、望ましくは９５％が入るような、いわゆる単分散乳剤が好ましい。
【００８３】
本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。
【００８４】
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ちいわゆるコントロールド・ダブルジェット法を用いることができ、この方法によると、結晶形が規則的で粒径が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
【００８５】
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は粒子を形成する過程又は成長させる過程の少なくとも１つの過程でカドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩、ルテニウム塩、オスミウム塩、鉄塩、銅塩、白金塩、パラジウム塩等の周期表の３〜１３族の元素を含む錯塩を添加することが好ましい。これらの錯塩の配位子としては、ハロゲン原子、ニトロシル基、シアノ基、アコ基、アルキル基、擬ハロゲン基、アルコキシ基、アンモニウム基、及びこれらの任意の組み合わせなどを用いることができる。
【００８６】
またハロゲン化銀粒子の表面は水溶性ハロゲン化物、あるいはハロゲン化銀微粒子を用いてハロゲン組成を制御することができる。この手法は当業界においてはコンバージョンといわれ、広く知られている。
【００８７】
ハロゲン化銀粒子は、内部から表面まで均一であってもよいし、ハロゲン組成、ドープ剤種および量、格子欠陥の分布などが異なる複数の層からなっていてもよい。
【００８８】
本発明においては、ハロゲン化銀粒子としては、粒径、感度、晶癖、感光波長、ハロゲン組成、単分散度、ドーピング剤の量および種類、電位、ｐＨ、脱塩方法等の製造条件、表面状態、化学増感状態などが異なる複数の種類の粒子を併用することができる。その場合、これらのハロゲン化銀粒子は同一の層に含有されてもよいし、複数の異なった層に含有されてもよい。
【００８９】
ハロゲン化銀乳剤及びその調製方法については、詳しくはリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３，２２〜２３頁（１９７８年１２月）に記載もしくは引用された文献に記載されている。
【００９０】
本発明に用いられる感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることができる。即ちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）等；メルカプトピリミジン類、メルカプトトリアジン類；例えばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換−１，３，３ａ，７−テトラザインデン類）、ペンタザインデン類等；ベンゼンチオスルホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド、臭化カリウム等のようなカブリ防止剤又は安定剤として知られた多くの化合物を加えることができる。特に好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅのいずれかを含む置換もしくは無置換の複素環あるいは複素縮合環、水溶性ハロゲン化物である。
【００９１】
本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無機又は有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩（クロム明礬、酢酸クロム等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタルアルデヒド等）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン等）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサン等）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス−〔β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕等）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン等）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、フェノキシムコクロル酸等）イソオキサゾール類、ジアルデヒド澱粉、２−クロロ−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチン、イソシアネート類、カルボキシル基活性型硬膜剤等を、単独又は組み合わせて用いることができる。
【００９２】
本発明の感光性乳剤層及び／又は非感光性の親水性コロイド層には、塗布助剤、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良など種々の目的で種々の公知の界面活性剤を用いてもよい。
【００９３】
本発明に用いられる感光材料には、その他の種々の添加剤が用いられる。例えば、減感剤、可塑剤、滑り剤、現像促進剤、オイル、コロイド状シリカなどが挙げられる。
【００９４】
これらの添加剤及び前述の添加剤については、具体的には前述のＲＤ１７６４３の２２〜３１頁に記載されたものを用いることができる。
【００９５】
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を印刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料に適用する場合には、下記に記載された化合物をハロゲン化銀写真感光材料の構成層中に用いることができる。
【００９６】
（１）染料の固体分散微粒子体
特開平７−５６２９号公報（３）頁［００１７］〜（１６）頁［００４２］記載の化合物
（２）酸基を有する化合物
特開昭６２−２３７４４５号公報２９２（８）頁左下欄１１行目〜３０９（２５）頁右下欄３行目記載の化合物
（３）酸性ポリマー
特開平６−１８６６５９号公報（１０）頁［００３６］〜（１７）頁［００６２］記載の化合物
（４）増感色素（但し下記のうち、分光増感極大が６００〜９００ｎｍの色素）
特開平５−２２４３３０号公報（３）頁［００１７］〜（１３）頁［００４０］記載の化合物
特開平６−１９４７７１号公報（１１）頁［００４２］〜（２２）頁［００９４］記載の化合物
特開平６−２４２５３３号公報（２）頁［００１５］〜（８）頁［００３４］記載の化合物
特開平６−３３７４９２号公報（３）頁［００１２］〜（３４）頁［００５６］記載の化合物
特開平６−３３７４９４号公報（４）頁［００１３］〜（１４）頁［００３９］記載の化合物
（５）強色増感剤
特開平６−３４７９３８号公報（３）頁［００１１］〜（１６）頁［００６６］記載の化合物
（６）テトラゾリウム化合物
特開平６−２０８１８８号公報（８）頁［００５９］〜（１０）頁［００６７］記載の化合物
（７）ピリジニウム化合物
特開平７−１１０５５６号公報（５）頁［００２８］〜（２９）頁［００６８］記載の化合物
（８）レドックス化合物
特開平４−２４５２４３号公報２３５（７）頁〜２５０（２２）頁記載の化合物。
【００９７】
本発明の感光材料において、写真構成層は感光材料に通常用いられる可撓性支持体の片面又は両面に塗布される。可撓性支持体として有用なものは、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレナフタレートの合成高分子から成るフィルム（これらは有色の含量を含んでいてよい）、あるいはポリエチレンやポリエチレンテレフタレート等の高分子でコーティングされた紙支持体等である。これらの支持体は磁気記録層、帯電防止層、剥離層を有していてもよい。
【００９８】
本発明の感光材料の処理方法において用いることのできる現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、クロルハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン等）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−エチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン等）、アミノフェノール類（例えばｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｏ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール等）、ピロガロール、アスコルビン酸、１−アリール−３−ピラゾリン類（例えば１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ−メチルアミノフェニル）−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ−アミノフェニル）−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ−アミノ−Ｎ−メチルフェニル）−３−アミノピラゾリン等）、遷移金属錯塩類（Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ等の遷移金属の錯塩であり、これらは現像液として用いるために還元力を有する形であれば良く、例えばＴｉ３＋，Ｖ２＋，Ｃｒ２＋，Ｆｅ２＋等の錯塩の形をとり、配位子としては、エチレンジアミン四酢酸〔ＥＤＴＡ〕、ジエチレントリアミン五酢酸〔ＤＴＰＡ〕等のアミノポリカルボン酸およびその塩、ヘキサメタポリリン酸、テトラポリリン酸等のリン酸類およびその塩などが挙げられる。）などを、単独もしくは組み合わせて使用することができるが、３−ピラゾリドン類とジヒドロキシベンゼン類との組合せ、又はアミノフェノール類とジヒドロキシベンゼン類との組合せ或いは３−ピラゾリドン類とアスコルビン酸との組合せ、アミノフェノール類とアスコルビン酸との組合せ、３−ピラゾリドン類と遷移金属錯塩類との組合せ、アミノフェノール類と遷移金属錯塩類との組合せで使用することが好ましい。また現像主薬は通常０．０１〜１．４モル／リットルの量で用いられるのが好ましい。
【００９９】
本発明においては、銀スラッジ防止剤として特公昭６２−４７０２号、特開平３−５１８４４号、同４−２６８３８号、同４−３６２９４２号、同１−３１９０３１号、同７−１３３０３号等に記載の化合物が挙げられる。
【０１００】
また、現像廃液は通電して再生することができる。具体的には、現像廃液に陰極（例えばステンレスウール等の電気伝導体または半導体）を、電解質溶液に陽極（例えば炭素、金、白金、チタン等の溶解しない電気伝導体）を入れ、陰イオン交換膜を介して現像廃液槽と電解質溶液槽が接するようにし、両極に通電して再生する。通電しながら本発明に係る感光材料を処理することもできる。その際、現像液に添加される各種の添加剤、例えば現像液に添加することができる保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、増感剤、カブリ防止剤、銀スラッジ防止剤等を追加添加することが出来る。また、現像液に通電しながら感光材料を処理する方法があり、その際に上記のような現像液に添加できる添加剤を追加添加できる。現像廃液を再生して利用する場合には、用いられる現像液の現像主薬としては、遷移金属錯塩類が好ましい。
【０１０１】
現像液の保恒剤として用いる亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫酸塩は０．２５モル／リットル以上が好ましい。特に好ましくは０．４モル／リットル以上である。
【０１０２】
現像液にはその他必要によりアルカリ剤（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、ｐＨ緩衝剤（例えば炭酸塩、燐酸塩、硼酸塩、硼酸、酢酸、枸櫞酸、アルカノールアミン等）、溶解助剤（例えばポリエチレングリコール類、それらのエステル、アルカノールアミン等）、増感剤（例えばポリオキシエチレン類を含む非イオン界面活性剤、四級アンモニウム化合物等）、界面活性剤、消泡剤、カブリ防止剤（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物、ニトロベンズインダゾール、ニトロベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾール類、チアゾール類等）、キレート化剤（例えばエチレンジアミン四酢酸又はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ燐酸塩等）、現像促進剤（例えば米国特許２，３０４，０２５号、特公昭４７−４５５４１号に記載の化合物等）、硬膜剤（例えばグルタルアルデヒド又は、その重亜硫酸塩付加物等）、あるいは消泡剤などを添加することができる。
【０１０３】
定着液としては一般に用いられる組成のものを用いることができ、定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩の他、可溶性安定銀錯塩を生成し得る有機硫黄化合物で定着剤として知られているものを用いることができる。定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩、例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明礬などを含んでいてもよく、また所望により、保恒剤（例えば亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衡剤（例えば酢酸）、ｐＨ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤等の化合物を含むことができる。
【０１０４】
また現像処理においては、定着の後に水洗を行うが、水洗層は処理に応じて新しい水を毎分数リットルの量で供給する方式でもよいし、水洗水を循環、薬剤やフィルター、オゾン、光等により処理して再利用する方式、あるいは水洗浴を安定化剤を加えた安定化浴として処理量に応じて少量の安定化液を補充する方式等が用いられる。
【０１０５】
現像液や定着液、安定化液の母液或いは補充液は、使用液あるいは濃縮液を直前に希釈したものを供給するのが普通である。母液や補充液のストックは使用液あるいは濃縮液、粘度の高い半練り状態の粘稠液体の形でもよいし、固体成分の単体や混合物を使用時に溶解する方式でもよい。混合物を用いる場合、互いに反応しにくい成分を隣接させて層状にパッキングした上で真空包装したものを使用時に開封して溶解する方式や、錠剤成形する方式を用いることができる。特に錠剤成形したものを溶解層や直接処理層に添加する方式は、作業性、省スペース、保恒性の点で極めて優れた方式であり特に好ましく用いることができる。
【０１０６】
本発明では処理方法に際して現像温度を２０〜５０℃の通常の温度範囲に設定することもできる。本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、自動現像機を用いて処理されることが好ましい。その際に感光材料の面積に比例した一定量の現像液及び定着液を補充しながら処理される。その現像補充量及び定着補充量は、廃液量を少なくするために１ｍ２当たり３００ｍｌ以下である。好ましくは１ｍ２当たり７５〜２００ｍｌである。
【０１０７】
本発明は現像時間短縮の要望から自動現像機を用いて処理する時にフィルム先端が自動現像機に挿入されてから乾燥ゾーンから出て来るまでの全処理時間（Ｄｒｙ  ｔｏ  Ｄｒｙ）が１０〜６０秒であることが好ましい。
【０１０８】
ましい。
【０１０９】
本発明に於いて現像液のｐＨが９．５〜１１．０に調整される。より好ましくは９．６〜１０．９である。このｐＨ域で処理することによりガンマが１０〜３０を有する硬調な画像を形成するものである。
【０１１０】
【実施例】
以下、本発明を実施例にて説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【０１１１】
参考例１
（ハロゲン化銀乳剤Ａ１の調製）
同時混合法を用いて塩化銀含有率７０モル％、残りは臭化銀からなる平均直径０．０９μｍの塩臭化銀コア粒子を調製した。コア粒子混合時にＫ3Ｒｈ（Ｎ０）4（Ｈ2Ｏ）2を粒子形成終了時の銀１モル当たり７×１０-8モル、Ｋ3ＯｓＣｌ6を８×１０-6モル添加の存在下、温度４０℃でｐＨ３．０、銀電位（ＥＡｇ）１６５ｍＶに保ちながら硝酸銀水溶液と水溶性ハライド溶液を同時混合した。このコア粒子に、ＥＡｇを食塩で１２５ｍＶに下げて同時混合法を用いてシェルを付けた。その際、ハライド液にＫ2ＩｒＣｌ6を銀１モル当たり３×１０-7モル、Ｋ3ＲｈＣｌ6を９×１０-8モル添加した。更に沃化銀微粒子を用いてＫＩコンバージョンを行った。
【０１１２】
得られた乳剤は平均直径０．１４μｍのコア／シェル型単分散（変動係数１０％）の塩沃臭化銀（塩化銀含有率７０モル％、沃化銀含有率０．２モル％、残りは臭化銀からなる塩沃臭化銀からなる）立方晶の乳剤であった。
【０１１３】
次いで特開平２−２８０１３９号に記載の変性ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基をフェニルカルバミルで置換したもので例えば特開平２−２８０１３９号２８７（３）頁の例示化合物Ｇ−８）を使い脱塩した。脱塩後のＥＡｇは５０℃で１９０ｍｖであった。
【０１１４】
得られた乳剤に、臭化カリウムを銀１モル当たり８．５×１０−４モル及びクエン酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整してｐ−トルエンスルホニルクロルアミドナトリウム３水和物（クロラミンＴ）を１×１０−３モル添加して反応させた後、固体に分散した無機硫黄（Ｓ８）化合物（０．０１％のメタノール溶液を等量の水と混合し、１０分間晶析させた後、添加。平均粒径約３００ｎｍ）及び、塩化金酸を１．５×１０−５モルを添加して温度５５℃で最高感度が出るまで化学熟成を行った後、４０℃に降温してから４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当たり２×１０−３モル、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを３×１０−４モル及び沃化カリウム添加を５×１０−３モル添加したのちクエン酸でｐＨを５．１に調整した後、増感色素ｄ−１を１００ｍｇを加えた。
【０１１５】
（ハロゲン化銀乳剤Ａ２の調製）
ハロゲン化銀乳剤Ａ１に対し、シェル部のＫ３ＲｈＣｌ６を６×１０−８モルとした以外は全く同様にしてハロゲン化銀乳剤Ａ２を調製した。同一の化学増感を行った場合、Ａ２の乳剤はＡ１の乳剤よりも４０％感度が高い。
【０１１６】
（印刷製版スキャナー用ハロゲン化銀写真感光材料の調製）
特開平５−２４１２６４号実施例１記載の帯電防止加工を施した厚さ１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレート支持体上に、下記の処方１のゼラチン下塗層をゼラチン量が０．５５ｇ／ｍ２になるように、その上に処方２のハロゲン化銀乳剤層１を銀量１．７３ｇ／ｍ２、ゼラチン量が０．６６ｇ／ｍ２になるように、更にその上層に処方３のハロゲン化銀乳剤層２を銀量１．７３ｇ／ｍ２、ゼラチン量が０．６６ｇ／ｍ２になるように、更に下記処方４の保護層塗布液をゼラチン量が１．３ｇ／ｍ２になるよう同時重層塗布した。
【０１１７】
また反対側の下引層上には、下記処方５のバッキング層をゼラチン量が２．３ｇ／ｍ２になるように、その上に下記処方６のバッキング保護層をゼラチン量が０．７ｇ／ｍ２になるように塗布した。なお塗布方法は乳剤層側をカーテン塗布方式で２００ｍ／ｍｉｎの速さで同時重層塗布して冷却セットした後、引き続きバッキング層側を同時重層塗布し、−１℃で冷却セットし、両面を同時に乾燥することで試料を得た。
【０１１８】
処方１（ゼラチン下塗層組成）
ゼラチン                                                  ０．５５ｇ／ｍ２
サポニン                                            ５６．５ｍｇ／ｍ２
固体分散染料ＡＤ−８                                    １０ｍｇ／ｍ２
ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量５０万）    １０ｍｇ／ｍ２
殺菌剤ｚ                                              ０．５ｍｇ／ｍ２
処方２（ハロゲン化銀乳剤層１の組成）
ハロゲン化銀乳剤Ａ１                        銀量１．７３ｇ／ｍ２相当量
ヒドラジン化合物Ｈ−１５                      ２×１０−３モル／Ａｇ１モル
化合物ａ                                                １００ｍｇ／ｍ２
２−ピリジノール                                          １ｍｇ／ｍ２
ポリマーラテックスＬ１（粒径０．２５μｍ）              ０．２５ｇ／ｍ２
サポニン                                                ２０ｍｇ／ｍ２
２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン                      ２ｍｇ／ｍ２
２−メルカプトピリミジン                                  １ｍｇ／ｍ２
没食子酸ｎ−プロピルエステル                            ２５ｍｇ／ｍ２
アスコルビン酸                                          ２０ｍｇ／ｍ２
ＥＤＴＡ                                                ２５ｍｇ／ｍ２
ポリスチレンスルホン酸ナトリウム                        １５ｍｇ／ｍ２
塗布液ｐＨは５．２であった。
【０１１９】
0003551405.tif 000020
ゼラチンはフタル化ゼラチンを用い、塗布液ｐＨは４．８であった。
【０１２０】
0003551405.tif 000021
なお、レドックス化合物は下記分散方法で分散して使用した。
【０１２１】
（レドックス化合物の分散方法）
レドックス化合物Ｒ１                                            ２ｇ
酢酸エチル                                                    ８０ｇ
上記処方でレドックス化合物を溶解し、下記ゼラチン液と混合する。
【０１２２】
１０％ＴＫ−ＡＸ（竹本油脂（株）製）                                ６ｇ
１５％水性ゼラチン                                          １８０ｇ
混合液を４０℃で、ホモジナイザーにて５分間予備分散した後、本分散に入り、１３０ｍｍＨｇまで減圧して酢酸エチルを除去する。水で２８０ｇに仕上げる。
【０１２３】
0003551405.tif 000022
（固体分散した染料は例示染料ＳＦ２をアルカリに溶解後、酸基に対し１．２倍等量のクエン酸を加えて酸析させた。他の染料（実施例２以降のものを含む）はＺｒＯビーズで分散して粒径０．１μｍの粉体の分散物にした。
【０１２４】
【化１９】
0003551405.tif 000023
【０１２５】
【化２０】
0003551405.tif 000024
【０１２６】
【化２１】
0003551405.tif 000025
【０１２７】
【化２２】
0003551405.tif 000026
【０１２８】
【化２３】
0003551405.tif 000027
【０１２９】
0003551405.tif 000028
ＫＯＨを使用液がｐＨ１０．４になる量を加えた。
【０１３０】
（定着液組成）使用液１リットル当たり
チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）                      ２００ｍｌ
亜硫酸ナトリウム                                              ２２ｇ
硼酸                                                        ９．８ｇ
酢酸ナトリウム・３水和物                                      ３４ｇ
酢酸（９０％水溶液）                                      １４．５ｇ
酒石酸                                                      ３．０ｇ
硫酸アルミニウム（２７％水溶液）                            ２５ｍｌ
硫酸にて使用液のｐＨが４．９になるように調整した。
【０１３１】
（処理条件）
コニカ（株）製自動現像機ＧＲ−９６０を用いて下記に示す条件で現像処理を行った。
【０１３２】
（工程）              （温度）            （時間）
現像            ３５℃          ３０秒
定着            ３５℃          ２０秒
水洗            常温            ２０秒
スクイズ・乾燥  ５０℃          ３０秒
合計                          １００秒
（寸法ズレの評価）
内面ドラム型イメージセッターを用い、露光前に露光ドラム面上にて、バキュームをかけた状態のフィルムを２０分間待機した後、６０ｃｍの間隔で出力した２本の線の間隔と、続いて４分間待機してから同様に出力したフィルムとの間隔のズレ巾を、ライトテーブル上で２枚のフィルムが自動現像機から出てきてから５分後に、フィルムを重ねて目盛つきの１００倍ルーペにて測定した。ズレ巾が５０μｍ以内であることが必要であり、２０μｍ以内であれば問題はない。１００μｍ以上では使用不能である。
【０１３３】
（寸法繰り返し再現性の評価）
上記の寸法ズレの評価と同様の評価方法において、２枚目を出力した以降、更に４分間隔で４枚のフィルム（計６枚）を出力した。１枚目から６枚目までのフィルムの最も伸びたものと、もっとも縮んだものとの差を測定した。５０μｍ以内であることが必要であり、２０μｍ以内であれば問題はなく、１００μｍ以上では使用不能である。得られた結果を表１に示す。
【０１３４】
【表１】
0003551405.tif 000029
【０１３６】
参考例２
参考例１においてバッキング保護層に含まれるマット剤量を変化させて表２に記載の如くスムースター値に変えた以外は、参考例１と同様にして試料を調製し評価を行った。得られた結果を表２に示す。
【０１３７】
【表２】
0003551405.tif 000030
【０１３８】
表２の結果から明かなように、スムースター値が１００〜３００ｍｍＨｇの範囲に於けるフィルム試料が、寸法安定性において特に優れることが分かる。
【０１３９】
参考例３
次に参考例１の試料Ｎｏ．９においてバッキング層組成のうち、ポリマーラテックス（ＬＡ−１）の代わりに複合ラテックス粒子として例示ＰＬ−８、９、１０を用いて下記表３に示す量を添加して試料Ｎｏ．２６、２７、２８を作成し、参考例１と同様の評価を行った。得られた結果を下記の表３に示す。
【０１４０】
【表３】
0003551405.tif 000031
【０１４１】
表から明かなように、本発明によれば寸法の安定性が優れていた。
【０１４２】
【発明の効果】
実施例で実証した如く、本発明によれば感光材料の露光時に於ける寸法変化のバラツキを少なくして、安定した状態で使用することができる。