(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式［１］
Ｒ１Ｏ（ＡＯ）ｎＨ      …［１］
（式中のＲ１は炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基、アシル基又はアリール基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは平均付加モル数を示し、７〜２０の数である）
で表されるノニオン性化合物、（Ｂ）硫酸化不飽和脂肪酸塩及び（Ｃ）２又は３個の酸素原子と少なくとも１個の水酸基を有する炭素数２〜１２の溶剤を含有し、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比が１００：２００ないし１００：１０であって、（Ｃ）成分の含有量が（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計重量に基づき、３〜４０重量％であることを特徴とする洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は洗浄剤組成物に関し、さらに詳しくは、機械力が小さい場合でも優れた洗浄力を発揮するとともに、洗浄後の風合いに優れ、かつ良好な低温安定性を有し、特に衣類用として好適な洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、通常の家庭で行う洗濯では、布地を損傷する可能性のある衣類は、ドライクリーニングを行うのが一般的であったが、近年、家庭でこれらの衣類を洗うために、例えばおしゃれ着洗い用の洗剤（ファッション洗剤）やドライマーク用の洗剤（ドライマーク洗剤）などが上市されている。
ドライマーク洗剤を用いる場合、つけ置き洗いあるいは洗濯機のウールコースや、ドライマークコースを使用して洗浄を行うのが一般的である。このドライマーク洗剤としては、例えば特定のカチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、アミンオキシド及びグリコールエーテルの組み合わせ（特開平８−４８９９３号公報）、特定のカチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、アミンオキシド及びアルコールの組み合わせ（特開平８−４８９９４号公報）、特定のカチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、アミンオキシド及び多価アルコールの組み合わせ（特開平８−４８９９５号公報）などが提案されている。
しかしながら、これらのドライマーク洗剤は、衣類の縮みなどの損傷を抑制するために、前記したようにつけ置き洗いあるいは洗濯機のウールコースやドライマークコースでの洗浄に使用されているが、この場合機械力が全くあるいはほとんどかからないため、十分に満足しうる洗浄力が得られないという欠点を有している。
他方、硫酸化油や硫酸化脂肪酸を用いたものとして、例えばα−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸セッケン及び硫酸化油を組み合わせることにより、α−スルホ脂肪酸エステルのすすぎ性を向上させた粉末洗浄剤組成物（特開昭５９−１０２９９９号公報）、特定のノニオン性化合物、脂肪酸、アルキルサルフェート、硫酸化不飽和脂肪酸からなる水性界面活性剤混合物（特表平６−５０９１３３号公報）、ノニオン性化合物、脂肪酸塩及び動植物油の硫酸化物の塩からなる精錬剤組成物（特開平６−９３５５８号公報）などが知られている。しかしながら、これらの組成物は機械力が全くあるいはほとんどかからない場合、洗浄力が劣り、さらに組成物の低温安定性も劣るという欠点を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、機械力が小さい場合でも優れた洗浄力を発揮するとともに、洗浄後の風合いに優れ、かつ良好な低温安定性を有し、特に衣料用として好適な洗浄剤組成物を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の好ましい性質を有する洗浄剤組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のノニオン性化合物、硫酸化不飽和脂肪酸塩及び特定の溶剤を、それぞれ特定の割合で組み合わせることにより、その目的を達成しうることを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）一般式［１］
Ｒ１Ｏ（ＡＯ）ｎＨ      …［１］
（式中のＲ１は炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基、アシル基又はアリール基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは平均付加モル数を示し、７〜２０の数である）
で表されるノニオン性化合物、（Ｂ）硫酸化不飽和脂肪酸塩及び（Ｃ）２又は３個の酸素原子と少なくとも１個の水酸基を有する炭素数２〜１２の溶剤を含有し、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比が１００：２００ないし１００：１０であって、（Ｃ）成分の含有量が（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計重量に基づき、３〜４０重量％であることを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明組成物において、（Ａ）成分として用いられるノニオン性化合物は、一般式［１］
Ｒ１Ｏ（ＡＯ）ｎＨ      …［１］
で表される構造を有するものである。この一般式［１］において、Ｒ１は炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基、アシル基又はアリール基である。該アルキル基、アルケニル基、アシル基は直鎖状、分岐状のいずれでもよく、その具体例としては、オクチル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、イソウンデシル、ドデシル、イソドデシル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、イソテトラデシル、ペンタデシル、イソペンタデシル、ヘキサデシル、イソヘキサデシル、ヘプタデシル、イソヘプタデシル、オクタデシル、イソオクタデシル、ノナデシル、イソノナデシル、エイコシル、イソエイコシル、ヘネイコシル、イソヘネイコシル、ドコシル、イソドコシル、トリコシル、イソトリコシル、テトラコシル、イソテトラコシル、オレイル、オクタノイル、デカノイル、ドデカノイル、テトラデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、エイコサノイル、ドコサノイル、テトラコサノイルなどの基が挙げられる。また、アリール基としては、アルキル置換基を有するフェニル基が好ましく、例えばオクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェニル基などが挙げられる。
また、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、すなわちエチレン基、プロピレン基、ブチレン基であるが、エチレン基及びプロピレン基が好ましい。ｎは平均付加モル数で７〜２０の範囲の数であるが、８〜１５の範囲が好ましい。また、分子内の各ＡＯは同じものであってもよいし、異なるものであってもよく、その結合については特に制限はなく、ブロック、ランダムのいずれであってもよい。
【０００６】
本発明組成物において、（Ｂ）成分として用いられる硫酸化不飽和脂肪酸塩は、例えば不飽和脂肪酸を濃硫酸、発煙硫酸又はクロロスルホン酸などの硫酸化剤を用いて硫酸化し、次いで塩基性化合物で中和することにより、得ることができる。この際、硫酸化の程度により、得られる硫酸化不飽和脂肪酸塩は不飽和脂肪酸塩も含有するが、結合硫酸量は２重量％以上が好ましい。
不飽和脂肪酸としては、動植物油脂を原料として得られた不飽和脂肪酸が使用可能で、例えばパルミトオレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられ、これらは単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。また、飽和酸を適当量含有していてもよく、例えば４０重量％以下の飽和酸を含有する工業用のオレイン酸なども用いることができる。一方、塩基性化合物としては、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどが挙げられ、これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明組成物において、（Ｃ）成分として用いられる溶剤は、２又は３個の酸素原子と少なくとも１個の水酸基を含有する炭素数２〜１２の化合物であり、このようなものとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、３−メチル−３−メトキシブタノール、グリセリン、さらにはアルコールやフェノールのエチレンオキシド付加物などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０００７】
本発明組成物における前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有割合については、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比が１００：２００ないし１００：１０の範囲にあることが必要である。（Ａ）成分の割合が前記範囲より少ないと十分な洗浄力が得られず、逆に前記範囲より多いと風合いが損なわれる。洗浄力及び風合いなどの面から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との好ましい重量比は１００：１８０ないし１００：１１の範囲である。また、（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計重量に基づき、３〜４０重量％の範囲にあることが必要である。この量が３重量％未満では十分な低温安定性が得られないし、４０重量％を超えると十分な洗浄力が得られない。低温安定性及び洗浄力のバランスの面から、（Ｃ）成分の好ましい含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計重量に基づき、５〜３５重量％の範囲である。
本発明の洗浄剤組成物は、１重量％濃度の水溶液としたときのｐＨが６〜１０の範囲にあるのが望ましい。このｐＨが６未満では十分な洗浄力が得られにくいし、１０を超えると風合いが損なわれるおそれがある。洗浄力及び風合いなどの面から、より好ましいｐＨは７〜１０の範囲である。このｐＨの調整は、（Ｂ）成分の硫酸化不飽和脂肪酸塩を、その１重量％水溶液のｐＨが７〜１０の範囲になるように調製することにより、行ってもよいし、組成物を調製後に酸または塩基を用いて行ってもよい。ここで、酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸などが挙げられ、塩基としては、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
また、本発明の洗浄剤組成物は、上記必須成分に水を加え、濃度を調節して使用することができる。さらに、本発明の洗浄剤組成物には、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望に応じ他の界面活性剤や一般に洗浄剤に添加される慣用成分、例えばビルダー、蛍光増白剤、酵素、再汚染防止剤、キレート剤、防腐剤、色素、香料などを含有させることができる。
【０００８】
【実施例】
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、洗浄剤組成物の性能は、下記の方法に従って評価した。
（１）洗浄力
オレイン酸１５．０重量％、パルミチン酸７．５重量％、ミリスチン酸７．５％、牛脂硬化油３０．０重量％、コレステロール１０．０重量％、スクワレン５．０重量％、セチルアルコール１０．０重量％及びパラフィン１５．０重量％からなる混合物に、カーボンブラックを分散させたものを人工汚垢とし、これで白布を汚染して人工汚染布を作製し、洗浄試験に供した。
（イ）洗浄試験１
水道水５００ミリリットルに洗浄剤組成物を、有効成分（組成物からイオン交換水を除いた成分）量が０．５ｇになるように加え、これを１リットルのビーカーにとり、これに１０ｃｍ×１０ｃｍの人工汚染布２枚を浸漬し、つけ置き温度：２０℃、つけ置き時間：２０分間、すすぎ：振りすすぎ、脱水：脱水槽の回転が安定してから１０秒間の洗浄条件でつけ置き洗いを行った。
（ロ）洗浄試験２
木綿タオル２ｋｇと、１０ｃｍ×１０ｃｍの人工汚染布４枚を縫い付けた３０ｃｍ×３０ｃｍの木綿金巾布を、洗濯機［東芝（株）製ＡＷ−６５ＶＦ３］のウールコース中水位にて、水量：６３リットル、洗浄剤組成物の有効成分量：６３．０ｇ、洗浄温度：２０℃、洗浄時間：４分間、すすぎ：ためすすぎ２回、脱水：４０秒間の洗浄条件で洗濯した。
〈洗浄力評価〉
下記の式
洗浄力（％）＝１００×（Ｒ２−Ｒ１）／（Ｒ０−Ｒ１）
Ｒ２：洗浄後の汚染布の反射率
Ｒ１：洗浄前の汚染布の反射率
Ｒ０：汚染前の原白布の反射率
［各布の反射率は、スガ試験機（株）製カラーコンピューターで、乾燥布の表面反射率を測定して求めた］
により洗浄力を算出し、その平均値を次の２段階で評価した。
洗浄力が良好：洗浄力３５％以上
洗浄力が弱い：洗浄力３５％未満
（２）風合い
有効成分濃度が０．１重量％の洗浄剤組成物含有水溶液５００ミリリットルを１リットルビーカーにとり、この中に２０ｃｍ×２０ｃｍのシルク布を１０分間浸漬し、振りすすぎを２回行ったのち、１０秒間脱水し乾燥した。この洗浄操作を１サイクルとし、５サイクル繰り返したのち、設定温度を低温（約１００℃）にしたアイロン［三洋電機（株）製Ａ−Ｖ２ＣＭ］をかけて試験布とした。
２０名の女性をパネラーとし、この布についての手触りの感触による未洗浄布との一対比較を行った。未洗浄布よりも柔らかいと感じた場合を３点、やや柔らかいと感じた場合を２点、わずかにかたいと感じた場合を１点、非常にかたいと感じた場合を０点として２０名の平均値を求めて、次の３段階で評価した。
風合い性良好：平均値２．５点以上
やや風合い性がある：平均値２．５点未満１．５点以上
風合い性が弱い：平均値１．５点未満
（３）低温安定性
洗浄剤組成物を、その有効成分１００ｇ当たり、イオン交換水の含有量が５０ｇになるようにイオン交換水で希釈したものを、０℃の恒温槽に１週間静置したのち、目視観察し、次の判定基準に従って安定性を評価した。
◎：透明で流動性を有し、安定性良好
○：やや濁りがあるが、流動性を有し、安定性やや良好
△：濁りがあり、安定性やや不良
×：流動性がなく、安定性不良
実施例１〜６
第１表に示す原料を用い、第２表に示す量の有効成分とイオン交換水とを含有する洗浄剤組成物を調製し、その性能を評価した。結果を第２表に示す。
【０００９】
【表１】
0003573312.tif 000002
【００１０】
［注］
１）原料オレイン酸の脂肪酸組成
Ｃ１６                    ：３．５重量％
Ｃ１６（二重結合１個含有）：１．１重量％
Ｃ１８                    ：１．１重量％
Ｃ１８（二重結合１個含有）：４３．３重量％
Ｃ１８（二重結合２個含有）：４３．４重量％
Ｃ１８（二重結合３個含有）：６．１重量％
その他                  ：１．５重量％
結合硫酸量  １０．２重量％
２）原料オレイン酸の脂肪酸組成
Ｃ１４                    ：２．６重量％
Ｃ１４（二重結合１個含有）：１．６重量％
Ｃ１６                    ：３．５重量％
Ｃ１６（二重結合１個含有）：６．４重量％
Ｃ１８                    ：１．２重量％
Ｃ１８（二重結合１個含有）：７３．８重量％
Ｃ１８（二重結合２個含有）：６．２重量％
Ｃ１８（二重結合３個含有）：１．６重量％
その他                  ：３．１重量％
結合硫酸量  ６．３重量％
【００１１】
【表２】
0003573312.tif 000003
【００１２】
比較例１〜４
前記第１表に示す原料及びステアリン酸ナトリウムを用い、第３表に示す量の有効成分とイオン交換水とを含有する洗浄剤組成物を調製し、その性能を評価した。結果を第３表に示す。
【００１３】
【表３】
0003573312.tif 000004
【００１４】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、機械力が小さい場合でも優れた洗浄力を発揮するとともに、洗浄後の風合いに優れ、かつ良好な低温安定性を有し、特に通常の洗濯では布地を損傷する可能性のある衣類用の洗浄剤として好適である。