(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つの成分（Ｋ）、少なくとも一つの成分（Ｌ）および少なくとも一つの成分（Ｍ）を含み、前記成分（Ｋ）は、一般式（Ｉ）  ：
【化１】
0003561765.tif 000025
（式中、Ｒ１  は水素原子、または炭素原子を１  〜４０個有する炭化水素基を表し、Ｒ２  は水素原子、または炭素原子を１  〜１２個有する炭化水素基を表し、Ａ、ＢおよびＣは、同一または異なり、それぞれ炭素原子を２  〜６  個有する２  価の炭化水素基を表し、ｎは１  〜５０の整数、ｍおよびｐは、同一または異なり、それぞれゼロまたは１  〜２５の整数、およびｎ＋ｍ＋ｐの和は１  〜５０の整数である）のアルコキシル側鎖を含む、イミダゾ・オキサゾール型の少なくとも一つの複素環式化合物からなり、前記成分（Ｌ）は、洗浄剤と分散剤からなる群の中から選ばれる少なくとも一つの化合物からなり、かつ前記成分（Ｍ）は、鉱物性潤滑油または合成潤滑油と発動機燃料中に溶解し得るポリグリコールとからなる群の中から選ばれる少なくとも一つの化合物からなることを特徴とする、発動機燃料用の添加剤配合物。
【請求項２】
成分（Ｋ）は、一般式（Ｉ）  （式中、Ｒ１  は水素原子、または炭素原子を４  〜２５個有する炭化水素基を表し、Ｒ２  は水素原子、または炭素原子を１  〜６  個有する炭化水素基を表し、Ａ、ＢおよびＣは、同一または異なり、それぞれ炭素原子を２  〜４個有する２  価の炭化水素基を表し、ｎは５  〜３０の整数、ｍおよびｐは、同一または異なり、それぞれゼロまたは１  〜２５の整数およびｎ＋ｍ＋ｐの和は５  〜３０の整数である）の化合物の中から選ばれる、請求項１による配合物。
【請求項３】
成分（Ｋ）は，一般式（Ｉ）（式中、Ｒ１  は水素原子、または炭素原子を４  〜２５個有する炭化水素基を表し、Ｒ２  は水素原子、または炭素原子を１  〜３  個有する炭化水素基を表し、Ａ、ＢまたはＣは、同一または異なり、それぞれ炭素原子を２  〜４  個有する２  価の炭化水素基を表し、ｎは１０〜２５の整数、ｍおよびｐは、同一または異なり、それぞれゼロまたは１  〜２５の整数、およびｎ＋ｍ＋ｐの和は１０〜２５の整数である）の化合物の中から選ばれる、請求項１または２による配合物。
【請求項４】
成分（Ｋ）は、一般式（Ｉ）  （式中、Ｒ１  は水素原子またはアルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリールまたはアラルキル基を表し、Ｒ２  は水素原子、または直鎖または分岐状、好ましくは直鎖状アルキル基、ｍおよびｐはゼロに等しく、およびＡはジメチレン基、エチル−１ジメチレン基またはメチル−１ジメチレン基を表す）の化合物の中から選ばれる、請求項１〜３のうちの１つによる配合物。
【請求項５】
成分（Ｋ）は、一般式（Ｉ）  （式中、Ｒ１  は水素原子または直鎖または分岐状アルキルまたはアルケニル原子団を表す）の化合物の中から選ばれる、請求項１〜４のうちの１つによる配合物。
【請求項６】
成分（Ｌ）は、ポリオレフィン、ポリイソブテン・  アミン、これらの型の化合物の混合物および下記反応生成物からなる群より選ばれ、該反応生成物は、第一工程において、アルケニルコハク酸およびその無水物とポリアルケニルコハク酸およびその無水物とからなる群より選ばれる少なくとも一つのコハク酸誘導体を、炭素原子を１  〜２５個有する直鎖または分岐状アルキルまたはアルケニル基により２位で置換された少なくとも一つの１−（２−  ヒドロキシエチル）イミダゾリンに反応させ（イミダゾリン／コハク酸誘導体のモル比は０．１：１  〜０．９：１  であり、前記工程は、投入されたイミダゾリン１モル当たり少なくとも水０．１５モルを形成しかつ除去するような条件で行われる）、かつ第二工程において、次の一般式：
【化２】
0003561765.tif 000026
（式中、Ｒ１３は水素原子、または炭素原子を１  〜６０個有する炭化水素基、Ｚは−  Ｏ−  基および−  ＮＲ１５−  基の中から選ばれ、その中でＲ１５は水素原子、または炭素原子１  〜６０個を有する炭化水素基、Ｒ１３およびＲ１５はそれらが結合している窒素原子と共に複素環を形成していてもよく、Ｒ１４のそれぞれは独立して水素原子、または炭素原子を１  〜４  個有する炭化水素基を表し、ａは２  〜６  の整数、ｂはＺが−  ＮＲ１５−  のとき１  〜１０の整数、Ｚが−  Ｏ−  のとき２  〜１０の整数、Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧは、同一または異なり、それぞれ炭素原子を２  〜６  個有する２  価の炭化水素基を表し、ｆは１  〜６０の整数、ｇおよびｈは、同一または異なり、それぞれゼロまたは１  〜５０の整数、およびｆ＋ｇ＋ｈの和は１  〜６０の整数である）の一つに対応する少なくとも一つのポリアミンに、第一工程より由来する生成物を反応させ（反応に付されるポリアミンの量は、第一工程に導入されるコハク酸誘導体１モル当たり少なくとも０．１  モルである）、この反応から由来する、請求項１〜５のうちの１つによる配合物。
【請求項７】
成分（Ｌ）は、第一工程において、数平均分子量が２００  〜３０００の無水アルケニルコハク酸または無水ポリアルケニルコハク酸からなる群より選ばれる少なくとも一つのコハク酸誘導体を、１−（２−  ヒドロキシエチル）−２−ヘプタデセニルイミダゾリンおよび１−（２−  ヒドロキシエチル）−２−メチルイミダゾリンからなる群より選ばれた、２位で置換された少なくとも一つの１−（２−  ヒドロキシエチル）イミダゾリンに反応させ、かつ第二工程において、次の一般式：
【化３】
0003561765.tif 000027
（式中、Ｚは−  ＮＲ１５−  基を表し、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ水素原子を表し、ａは２  およびｂは１  〜５  の整数、Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧは、同一または異なり、それぞれ炭素原子を２  〜４  個有するアルキレン基を表し、ｆは１  〜６０の整数、ｇ＋ｈはゼロに等しくまたはｆは１  〜５９の整数、ｈはゼロまたはｆ＋ｈの和が１  〜５９になるような整数、ｇは１  〜５０の整数、およびｆ＋ｇ＋ｈの和は１  〜６０の整数に等しい）の一つに対応する少なくとも一つのポリアミンに、第一工程から由来する生成物を反応させ、この反応から由来する生成物からなる群より選ばれる、請求項１〜６のうちの１つによる配合物。
【請求項８】
成分（Ｌ）は、ポリイソブテン、ポリイソブテン・アミンおよびこれらの型の化合物の混合物からなる群、好ましくは大部分のポリイソブテンおよび小部分のポリイソブテン・エチレン・ジアミンを含む混合物からなる群より選ばれる、請求項１〜７のうちの１つによる配合物。
【請求項９】
成分（Ｍ）は、鉱物性潤滑油および合成潤滑油、および前記発動機燃料に可溶であり、数平均分子量４８０  〜２１００を有し、かつ一般式（ＶＩＩＩ）：
【化４】
0003561765.tif 000028
（  式中、Ｒ基のそれぞれは独立して、炭素原子を２  〜６  個有する炭化水素基を表し、ｘは平均重合度を表す）のポリグリコールからなる群より選ばれる、請求項１〜８のうちの１つによる配合物。
【請求項１０】
成分（Ｍ）は、およそ１  〜１．２５の多分散度を有し、一般式（ＶＩＩＩ）（式中、Ｒ基のそれぞれは独立して、炭素原子を２  〜４  個有する直鎖または分岐状のアルキレン基、好ましくはエチレン基またはプロピレン基を表す）のポリグリコールである、請求項１〜９のうちの１つによる配合物。
【請求項１１】
成分（Ｍ）は、一般式（ＶＩＩＩ）  （式中、Ｒ基はそれぞれ独立して式：
【化５】
0003561765.tif 000029
のプロピレン基を表し、かつ数平均分子量が６００  〜１８００、好ましくは６５０  〜１２５０を有する）のポリグリコールである、請求項１〜１０のうちの１つによる配合物。
【請求項１２】
炭化水素または炭化水素混合物、およびアルコールおよびエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一つの酸化物をベースにした発動機燃料用の添加剤として、請求項１〜１１のうちの１つによる添加剤配合物を使用する方法。
【請求項１３】
制御点火式エンジンで使用される発動機燃料用の添加剤として、請求項１〜１１のうちの１つによる添加剤配合物を使用する方法。
【請求項１４】
発動機燃料に添加剤配合物を１０〜１００００ｐｐｍ添加する、請求項１２または１３による方法。
【請求項１５】
配合物は、成分（Ｋ）（Ｌ）および（Ｍ）を、［（Ｋ）／（Ｌ）  ］がおよそ０．０２：１〜４：１  、および［（Ｌ）／（Ｍ）  ］がおよそ０．０５：１〜１０：１の重量比で含む、請求項１４による方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、特に発動機燃料用の添加剤配合物に関する。発動機燃料は、特に少なくとも一つのアルコキシル化イミダゾ・オキサゾール化合物を、洗浄剤と分散剤からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物と、および／または鉱物性潤滑油または合成潤滑油と前記発動機燃料に可溶のポリグリコールとからなる群より選ばれる少なくとも一つの物質とを含む。これらの配合物は、内燃機関で使用される発動機燃料に対して、特に、制御点火式エンジンで使用される発動機燃料に対して多機能添加剤として使用可能である。
【０００２】
【従来技術および解決すべき課題】
従来の燃料を使用した場合、極めて多くの場合、吸入システムおよび燃焼室での燃料の気化および不完全燃焼の結果エンジンのいろいろな部分でクリンカ形成が起こる。
【０００３】
特に、制御点火式エンジンの場合、燃焼室での沈殿物の形成および堆積はエンジンの正常な機能条件を乱すことになる。
【０００４】
これらの沈殿物は、単離特性を有する層を形成することによって、実質的にエンジンの燃焼室と冷却システムとの間の熱交換を変化させる。
【０００５】
それは、吸入された気体混合物が入れられる各室の温度の上昇を招き、従ってこれらガスの自動引火が助長され、エンジンのきしみ音というよく知られた現象を引き起こすことになる。
【０００６】
さらに、燃焼室のこれら沈殿物の堆積は、エンジンの圧縮率の増加となって現れる燃焼帯域の容量の減少をもたらす。この現象はまたきしみ音の発現を助長する。さらには、燃料と接触するエンジンの様々な部分に形成される沈殿物は、発動機燃料の一部を部分的に吸収する可能性がある（このようにして、この発動機燃料はこの発動機燃料の吸収時に可燃物に乏しい相と共に、この発動機燃料の脱着の場合は濃縮相と共に助燃物・燃料の混合物の変化に貢献する）。燃料・空気混合物の濃度が変化すると、もはや最上の条件でエンジンが作動することができない。
【０００７】
クリンカ形成の防止は、関係する機械、特にバルブの、とりわけ費用がかかるが周期的な掃除を行うことによって可能である。
エンジンの中の特に吸入バルブ上の沈殿物の堆積もまた、ある種の添加剤、例えば場合によっては燃焼室用の耐食添加剤また制堆積添加剤と共に組み合わせられる洗浄剤型の添加剤を含む発動機燃料を使用することによって減少されることが可能である。
【０００８】
当業界でよく知られている添加剤、例えばポリイソブテン・アミン型の添加剤は普通無機または合成油に配合されるが、燃焼室で増大するクリンカ形成を引き起こす可能性があり、従ってきしみ音現象に対してより高い敏感性をもってエンジンのオクタン価の要求基準の高度化を起こし得る。
【０００９】
従来の技術に記載された数多くの添加剤の中で、特に米国特許Ａ−３，１７２，８９２  号に記載された、例えばテトラエチレンペンタミンのような、ポリアミン上の無水ポリアルケニルコハク酸の縮合物質を挙げることができる。これらの添加剤は耐食特性のレベルで良好な結果を示すが、バルブの洗浄剤としては有効ではない。また、欧州特許出願Ａ−７４，７２４号に記載された物質のような、ヒドロキシイミダゾリン、特に位置２  をアルキルまたはアルケニル基により置換された１−（２−  ヒドロキシエチル）イミダゾリン上の無水ポリアルケニルコハク酸の縮合物質を挙げることができる。この出願に記載された物質は発動機燃料にとっては優れた添加剤であり、高い耐食作用を有するが、キャブレターの洗浄のレベルではそれほど有効ではない。
【００１０】
燃焼室のクリンカ形成は、エンジンが作動するとき漸進的に生じる。エンジンは、きしみ音無く作動するためにはエンジンに必要な発動機燃料の最小レベルのオクタン価に対応するそのオクタン価要求基準により特徴づけられる。エンジンのオクタン価要求値が、特に燃焼室のクリンカ形成の後、このエンジンを補給するのに使用される発動機燃料のオクタン価の値を超えるとき、きしみ音現象が認められる。エンジンのオクタン価要求値の増加は、慣例的に当技術専門家にとっては、英語“Ｏｃｔａｎｅ  Ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔ  Ｉｎｃｒｅａｓｅ（オクタン要求増大）”  の略語であるＯＲＩ現象である。
きしみ音の発現、および機械の重要な部分の疲労および損耗の増大のようなエンジンに対して有害な結果を制限するために、以前使用されたオクタン価よりも高いオクタン価を有する燃料を、無拘束を条件に、かつ高い経済性で、使用することによってエンジンの高過ぎるオクタン価要求値を改善することが可能である。また、形成された沈殿物を除去し、かつエンジンのオクタン価要求値を減少させるために、燃焼室の掃除を周期的に行うことも可能である。しかしこの操作は時間がかかり、かつ費用の高いものである。
【００１１】
大変数多くの特許資料が、特に発動機燃料で使用可能な添加剤を記載している。例えば欧州特許出願Ａ−３２７，０９７  号に記載されたような添加剤の組成物は、優れた反ＯＲＩ特性を有するが、洗浄特性は比較的制限されている。さらにこれらの組成物は、優れた耐食性を持っているようには記載されていない。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
今日、以下に記載されたように、特に発動機燃料、とりわけ制御点火式エンジンで使用される燃料のための多機能添加剤として使用しうる配合物が、驚くべき方法で発見された。本発明の配合物は吸入バルブおよびキャブレターまたは給水（油）器のレベルで優れた洗浄特性を有し、かつ極めて良好な耐食性を持っている。
【００１３】
本発明による配合物は、特に発動機燃料用多機能添加剤として、例えば制御点火式エンジンで使用される発動機燃料での添加剤として使用可能であり、制御点火式エンジンにおいて配合物は、特に、これらエンジンのオクタン価要求増加（ＯＲＩ）を制限し、従ってきしみ音現象の発現を制限し、遅らせまたは回避することさえ可能にする。
【００１４】
本発明による配合物は反ＯＲＩ作用に、キャブレターレベル、給油器レベルかつ吸入バルブレベルでの洗浄作用を組み合わせている。さらに、これらの配合物は、制御点火式エンジンに使用される発動機燃料、および圧縮点火式エンジン（ディーゼルエンジン）で使用される発動機燃料において耐食性を有している。さらに、制御点火式エンジンのために使われる発動機燃料中で使用されるこれら配合物は、一方で、吸入バルブの接着現象の発現を回避し、他方で潤滑作用を行うエンジンオイル中に沈殿物（黒泥）を形成させない。
【００１５】
本発明は、特に、少なくとも一つの成分（Ｋ）、少なくとも一つの成分（Ｌ）、および少なくとも一つの成分（Ｍ）を含む燃料用添加剤の配合物を対象にしている。前記成分（Ｋ）は、一般式（Ｉ）  ：
【化６】
0003561765.tif 000002
の、アルコキシル側鎖を含む、イミダゾ・オキサゾール型の少なくとも一つの複素環式化合物からなる。式中、Ｒ１  は水素原子、または炭素原子１  〜４０個、好ましくは４  〜２５個有する炭化水素基、Ｒ２  は水素原子、または炭素原子１  〜１２個、多くの場合１  〜６  個、好ましくは１  〜３  個有する炭化水素基、Ａ、ＢおよびＣは、同一または異なり、それぞれ炭素原子を２  〜６  個、好ましくは２  〜４  個有する２  価の炭化水素基を表し、ｎは１  〜５０、好ましくは５  〜３０、最も多くの場合１０〜２５    の整数、ｍおよびｐは、同一または異なり、それぞれゼロまたは１  〜２５の整数、ｎ＋ｍ＋ｐの和は１  〜５０、好ましくは５  〜３０、最も多くの場合１０〜２５    の整数である。前記成分（Ｌ）は、洗浄剤と分散剤からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物からなり、前記成分（Ｍ）は、鉱物潤滑油または合成潤滑油と前記発動機燃料中に可溶のポリグリコールとからなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物からなる。
【００１６】
本発明による少なくとも一つの添加剤の配合物を含みうる発動機燃料として、規格ＡＳＴＭ  Ｄ−４３９により定義されたようなガソリン、規格ＡＳＴＭ  Ｄ−９７５により定義されたようなガスオイルまたはディーゼル燃料を挙げることができる。これらの発動機燃料はまた、例えば、特に制御点火式エンジンに用いられる燃料の場合に、鉛の化合物（例えばテトラエチル鉛）のようなアンチノック剤、メチルターシャリブチルエーテルまたはメチルターシャリアミルエーテルのようなエーテル、またはメタノールおよびターシャリブチルアルコールの混合物および耐霜剤のような、他の添加剤を含んでもよい。また本発明の配合物を、例えばアルコールまたはアルコールの混合物のような非炭化水素発動機燃料中に加えてもよい。
【００１７】
成分（Ｋ）は、最も多くの場合、上記一般式（１）  （Ｒ１  はアルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリールまたはアラルキル基、好ましくは直鎖状または分岐状アルキルまたはアルケニル基を表し、Ｒ２  は最も多くの場合水素原子または直鎖状または分岐状、好ましくは直鎖状のアルキル基を表す）の化合物の中から選ばれる。
【００１８】
上記一般式（１）  の好ましい成分（Ｋ）は、その成分の中でｍおよびｐがゼロであり、ここでＡは炭素原子を２  〜４  個有するアルキレン基を表し、Ｒ２  は、Ａが式−ＣＨ２  −ＣＨ２  −のジメチレン基を表すとき、水素原子を表し、Ａが炭素原子３  〜４  個を有するアルキレン基を表すときは、基Ａよりも炭素原子を２  個少なく有する好ましくは直鎖アルキル基を表す。最も多くの場合好ましい化合物は、以下のような化合物である。すなわちその中でＡは、それぞれ酸化エチレン、酸化プロピレンおよび酸化ブテン−１から由来し、かつ次の式を有する：
【化７】
0003561765.tif 000003
ジメチレン基、メチル−１ジメチレン基またはエチル−１ジメチレン基を表す。
【００１９】
成分（Ｋ）として使用されるイミダゾ・オキサゾール型の複素環式化合物は、当技術専門家に既知のあらゆる方法で製造されてもよい。限定なしで、上記一般式（Ｉ）  の化合物を調製することができる方法の例として、以下の方法を挙げ、後述する実施例で例証する。
【００２０】
この方法によって、不活性有機溶媒の存在下または不存在下に、およそ９０〜１９０  ℃、最も多くの場合およそ１００  〜１４０  ℃の温度で、塩基性触媒の存在下に、炭素原子２  〜６  個、好ましくは２  〜４  個をその分子中に有する少なくとも一つの酸化アルキレンを、炭素原子を１  〜４０個持つ炭化水素基により２位で置換されているまたは置換されていない一般式（ＩＩ）  の少なくとも一つの１−（２−  ヒドロキシル）−イミダゾリンと反応させる。
【００２１】
【化８】
0003561765.tif 000004
（式中、Ｒ１  は先に与えられた定義を持つ）
反応は、普通、およそ１  〜７  バール（１  バールは０．１  メガパスカル）の圧力下で行われる。反応の時間は、使用される酸化アルキレン、またイミダゾリン１  モルに対して使用される酸化アルキレンのモル数によって変化する。この時間は、往々にしておよそ６  〜２４時間（ｈ）、最も多くの場合はおよそ７  〜１０時間である。イミダゾリン・酸化アルキレンのモル比は普通、およそ１：１  〜１：５０、好ましくはおよそ１：５  〜１：３０、最も多くの場合はおよそ１：１０〜１：２５    である。普通、イミダゾリン１  モルにつきおよそ０．１  〜０．６  モルの量の塩基性触媒を使用する。触媒は、水による洗浄によって、あるいは例えば固体イオン交換体によるイオン交換型の処理により、反応の終わりに除去される。
【００２２】
塩基性触媒は、普通、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムターシャリブチラート、苛性カリおよび苛性ソーダからなる群の中から選ばれる。
【００２３】
酸化アルキレンは、最も多くの場合、酸化エチレン、酸化プロピレンおよび酸化ブテン−１からなる群より選ばれる。
【００２４】
本発明のイミダゾ・オキサゾール型の複素環式化合物を調製するために使用されるイミダゾリンは既知の化合物であり、そのうちいくつかのものは商品化されている。式（ＩＩ）のイミダゾリンは例えば、欧州特許出願Ａ−７４，７２４号に記載されている。これらのイミダゾリンは、最も多くの場合、Ｎ−（２−  ヒドロキシエチル）エチレンジアミンに対する少なくとも一つの有機カルボン酸の反応によって合成される。反応は、最初アミド化工程により行われ、環式化が後に続く。使用される有機酸は普通、２  〜２６個の炭素原子を有し、好ましくは脂肪族モノカルボン酸である。
【００２５】
例として、酢酸、プロパン酸、ブタン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、セロチン酸および次の各不飽和脂肪酸：
【化９】
0003561765.tif 000005
例えばオレイン酸およびＮ−（２−  ヒドロキシエチル）  エチレンジアミンから調製される、１−（２−  ヒドロキシエチル）−２−  ヘプタデセニルイミダゾリンを使用することになるだろう。この調製法は例えば米国特許Ａ−２，９８７，５１５  号に記載された。また、例として例えば酢酸およびＮ−（２−  ヒドロキシエチル）エチレンジアミンから調製される１−（２−  ヒドロキシエチル）−２−メチルイミダゾリンを挙げてもよい。１−（２−  ヒドロキシエチル）−２  ヘプタデセニルイミダゾリンは、“アミン・Ｏ”の名でチバ・ガイギー社により商品化されている。
【００２６】
本発明により各配合物は、洗浄剤および分散剤によりなる群の中から選ばれる少なくとも一つの成分（Ｌ）を含む。この成分（Ｌ）は普通、ポリオレフィン、好ましくはポリイソブテン、ポリイソブテン−  アミン、これらの型の化合物の混合物、および特に本出願人の名で欧州特許出願Ａ−３４９，３６９  号に記載された物質、および米国特許Ａ−４，３７５，９７４  号に記載された物質からなる群の中から選ばれる。欧州特許出願Ａ−３４９，３６９  号に記載された物質は、第一工程において、アルケニルコハク酸および無水アルケニルコハク酸、およびポリアルケニルコハク酸および無水ポリアルケニル酸からなる群から選ばれる少なくとも一つのコハク酸誘導体を、炭素原子を１  〜２５個を有する直鎖または分岐状のアルキルまたはアルケニル基により２位で置換された少なくとも一つの１−（２−  ヒドロキシエチル）イミダゾリンに反応させ（イミダゾリン／コハク酸誘導体のモル比は０．１：１  〜０．９：１  、好ましくは０．２：１  〜０．８：１  、最も多くの場合は０．３：１  〜０．７：１  である。前記工程は、投入されたイミダゾリン１  モル当たり少なくとも０．１５モルの水を形成しかつ除去するような条件で行われる）、第二工程において、以下の一般式：
【化１０】
0003561765.tif 000006
（式中、Ｒ１３は水素原子、または炭素原子を１  〜６０個有する炭化水素基を表し、Ｚは−  Ｏ−  基および−  ＮＲ１５−  基の中から選ばれ、この中でＲ１５は水素原子、または炭素原子を１  〜６０個有する炭化水素基を表し、Ｒ１３およびＲ１５はそれらが結合している窒素原子と共に複素環を形成していてもよく、Ｒ１４はそれぞれ独立して水素原子、または炭素原子を１  〜４  個有する炭化水素基を表し、ａは２  〜６  の整数、ｂはＺが−  ＮＲ１５−  の時１  〜１０の整数、Ｚが−  Ｏ−  の時２  〜１０の整数、Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧは、同一または異なり、それぞれ炭素原子を２  〜６  個有する２  価の炭化水素基を表し、ｆは１  〜６０の整数、ｇおよびｈは同一または異なりそれぞれゼロまたは１  〜５０の整数およびｆ＋ｇ＋ｈの和は１  〜６０の整数である）の一つに対応する少なくとも一つのポリアミンに、第一工程から由来する生成物を反応させ（反応に付されるポリアミンの量は、第一工程で導入されたコハク酸誘導体１  モル当たり少なくとも０．１  モルである）、この反応から由来する。置換されたイミダゾリンおよびポリアミンの総量は、好ましくはコハク酸誘導体１  モル当たり０．８  〜１．２  モルである。
【００２７】
成分（  Ｌ）を調製するために本発明の枠内で使用される酸または酸の誘導体は、普通、コハク酸化合物またはアルキルコハク酸化合物またはアルケニルコハク酸化合物、好ましくはコハク酸型無水物である。コハク酸型化合物の例として、無水コハク酸、しばしば無水シトラコン酸と命名される無水メチルコハク酸、および普通およそ２００  〜３０００、好ましくは５００  〜２０００、最も多くの場合７００  〜１５００の数平均分子量を有する無水アルキルコハク酸または無水アルケニルコハク酸を挙げることができる。これらのコハク酸誘導体は従来の技術において十分に記載された。これらは、例えば少なくとも一つのアルファオレフィンまたは塩化炭化水素の、マレイン酸またはマレイン無水物に対する作用によって得られる。この合成に使われるアルファオレフィンまたは塩化炭化水素は直鎖または分岐状であってもよく、普通１０〜１５０  個、好ましくは１５〜８０個、最も多くの場合２０〜７５個の炭素原子をそれらの分子中に含んでいる。このオレフィンはまた、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン−１、イソブテン、ｎ−  ヘキセン−１、ｎ−オクテン−１、メチル−２−  ヘプテン−１またはメチル−２−  プロピル−５−  ヘキセン−１のような、例えば炭素原子を２  〜１０個有する、低級オレフィンのオリゴマー、例えば二量体、三量体または四量体、または重合体であってもよい。オレフィンの混合物または塩化炭化水素混合物を使用することも可能である。
【００２８】
無水コハク酸の例として、しばしばＰＩＢＳＡと命名され、先に定義されたような数平均分子量を有する無水ｎ−オクタデセニルコハク酸、無水ドデセニルコハク酸および無水ポリイソブテニルコハク酸を挙げることができる。
【００２９】
成分（Ｌ）の調製のために本発明の枠内で使用される、炭素原子を１  〜２５個有するアルキル基またはアルケニル基により２位で置換された１−（２−  ヒドロキシエチル）イミダゾリンは、普通、商品化され、または例えばＮ−（２−  ヒドロキシエチル）エチレンジアミンと少なくとも一つの有機酸の反応により合成されてもよい化合物である。反応は先に記述されたように行われ、使用される酸は、一般式（Ｉ）  の化合物の調製の枠内で先に挙げられた酸である。例えば先に挙げられたイミダゾリンの一つが使われるだろう。
【００３０】
成分（Ｌ）の調製の第一工程は、普通、常温で、有機溶媒中のコハク酸誘導体の溶液にイミダゾリンの誘導体を徐々に添加することによって行われ、次に普通、６５〜２５０  ℃、好ましくは８０〜２００  ℃の温度で加熱される。この調製で使用される有機溶媒は、６５〜２５０  ℃の沸点を持ち、かつ普通、コハク酸誘導体上のイミダゾリンの縮合中に、好ましくは水・有機溶媒共沸混合物の形態下に形成された水の除去を可能にすることができるよう選ばれる。普通、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの有機溶剤、または例えば芳香性化合物を９９重量％含む商品化された留分  ＳＯＬＶＥＳＳＯ  １５０（１９０  〜２０９  ℃）  のような炭化水素留分が使用されるだろう。溶媒の混合物、例えばキシレンの混合物を使うことも可能である。イミダゾリンの添加が終わった後の加熱時間は、普通、０．５  〜７  時間、好ましくは１  〜５  時間である。この第一工程は、好ましくは反応中に形成された水の取り除きの終わりまで選ばれた温度で継続されるだろう。
【００３１】
第一工程中に除去された水の量は、普通、反応中に入れられたイミダゾリン１  モル当たりおよそ０．１５〜０．６  モル、最も多くの場合はおよそ０．５  モルである。この第一工程から由来する生成物または混合物に、場合によっては冷却の後、好ましくは有機溶媒中に希釈された、少なくとも一つのポリアミンを好ましくは徐々に添加し、次に普通は、６５〜２５０  ℃、好ましくは８０〜２００  ℃の温度で加熱する。第二工程で使用される溶媒は、好ましくは第一工程での溶媒と同じものであり、温度もまたこれら二工程を通じて同じである。反応は、普通、還流の温度に対応する温度で行われる。第二工程中の加熱時間は、普通、０．１  〜７  時間、好ましくは０．２  〜５  時間である。使用されるポリアミンの量は、第一工程中に導入された無水コハク酸１  モル当たり少なくとも０．１  モルであり、これは、好ましくは置換されたイミダゾリンおよびポリアミンの調製で使用された総量がコハク酸誘導体１  モル当たり０．８  〜１．２  モル、好ましくは０．９  〜１．１  モルであるような量である。ポリアミンに対する置換されたイミダゾリンモル比は、好ましくは１：１  〜７：１  、好ましくは１：１  〜３：１  である。
【００３２】
この第二工程中に除去された水の量は、普通、連続した二つの反応中に除去された水の総量が、コハク酸誘導体１  モル当たり０．２  〜０．７  であるような量である。
【００３３】
式（ＩＩＩ）  のポリアミンは好ましくは、Ｒ１３が水素原子または炭素原子を１  〜３０個有する炭化水素基であり、Ｚは好ましくは−  ＮＲ１５−  基であり、この中でＲ１５は、好ましくは水素原子、または炭素原子を１  〜３０個有する炭化水素基を表し、Ｒ１４のそれぞれは独立して、好ましくは水素原子またはメチル基を表し、ａは２  〜４  の整数、およびＺがＮＲ１５基であるとき、ｂは好ましくは１  〜５  の整数である、ポリアミンである。
【００３４】
先の式（ＩＩＩ）  の化合物の中で、Ｚが−  ＮＲ１５−  で、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ水素原子を表し、ａは２  およびｂは１  〜５  の整数である化合物、またはＲ１３が炭素原子を好ましくは５  〜２４個有する炭化水素基を表し、Ｚが−  ＮＲ１５−  を表し、その中でＲ１５は水素原子であり、Ｒ１４は水素原子を表し、ａは２  〜４  個の整数、好ましくは３  、ｂは１  〜５  の整数、好ましくは１  である化合物が有利に使用される。
【００３５】
炭化水素基Ｒ１３およびＲ１５は、普通、直鎖または分岐状のアルキル、アルケニル、さらにアリール、アリールアルキル（アラルキル）、アルキル・アリール（アルカアリール）基または循環脂肪族である。Ｒ１３およびＲ１５基は好ましくは直鎖または分岐状のアルキル基またはアルケニル基である。炭化水素基
Ｒ１４は普通、好ましくは直鎖アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−  プロピルまたはｎ−  ブチルである。
【００３６】
特殊な化合物として、以下に言及するビブライマリー・アルファ・オメガジアミン、トリメチレンジアミン、トリメチル−２，２，４および−２，４，４ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アルキルジアミノ−１，３プロパンの類、例えばＮ−ドデシルジアミノ−１，３プロパン、Ｎ−テトラデシルジアミノ−１，３プロパン、Ｎ−ヘキサデシルジアミノ−１，３プロパン、Ｎ−オクタデシルジアミノ−１，３プロパン、Ｎ−エイコシルジアミノ−１，３プロパンおよびＮ−ドコシルジアミノ−１，３プロパンを挙げることができる。また、Ｎ−アルキルジプロピレントリアミンの類、例えばＮ−ヘキサデシルジプロピレントリアミン、Ｎ−オクタデシルジプロピレントリアミン、Ｎ−エイコシルジプロピレントリアミンおよびＮ−ドコシルジプロピレントリアミンを挙げることができる。またＮ−アルケニルジアミノ−１，３プロパンおよびＮ−アルケニルジプロピレントリアミンの類、例えばＮ−オクタデセニルジアミノ−１，３プロパン、Ｎ−ヘキサデセニルジアミノ−１，３プロパン、Ｎ−ドデシレニルジアミノ−１，３プロパン、Ｎ−オクタデカジエニルジアミノ−１，３プロパンおよびＮ−ドコセニルジアミノ−１，３プロパンを挙げることができる。ジ置換されたＮ，Ｎ  ジアミンの例として、Ｎ，Ｎ−ジエチルジアミノ−１，２エタン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルジアミノ−１，２エタン、Ｎ，Ｎ−ジブチルジアミノ−１，２エタン、Ｎ，Ｎ−ジエチルジアミノ−１，４ブタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルジアミノ−１，３プロパン、Ｎ，Ｎ−ジエチルジアミノ−１，３プロパン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルジアミノ−１，３プロパン、Ｎ，Ｎ−ジデシルジアミノ−１，３プロパン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルジアミノ−１，３プロパン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルジアミノ−１，３プロパン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルジアミノ−１，３プロパン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルジアミノ−１，３プロパン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルジプロピレントリアミン、Ｎ−メチル，Ｎ−ブチルジアミノ−１，２エタン、Ｎ−メチル，  Ｎ−オクチルジアミノ−  １，２  エタン、Ｎ−エチル，Ｎ−  オクチルジアミノ−１，２エタン、Ｎ−メチル、Ｎ−デシルジアミノ−１，２エタン、Ｎ−メチル，  Ｎ−ドデシルジアミノ−１，３プロパン，Ｎ−メチル，Ｎ−  ヘキサデシルジアミノ−１，３プロパンおよびＮ−エチル，  Ｎ−オクタデシルジアミノ−１，３プロパンを挙げることができる。
【００３７】
エーテルアミンの例として、Ｎ−（  オクチルオキシ−３プロピル）  ジアミノ−１，３プロパン、Ｎ−（  デシルオキシ−３プロピル）  ジアミノ−１，３プロパン、Ｎ−［（トリメチル−２，４，６デシル）  オキシ−３プロプル］ジアミノ−１，３プロパンを挙げることができる。
【００３８】
ポリアミン化合物として、式（ＩＩＩ）  および／または（ＩＶ）に対応する一つまたは複数の化合物を使用できる。式（ＩＩＩ）  に対応する化合物の混合物の特殊な例として、以下のものを挙げることができる：
式
【化１１】
0003561765.tif 000007
（式中、Ｒ１３基は、以下の表Ｉに示された近似のモル比の、Ｃ８  、Ｃ１０、Ｃ１２、Ｃ１４、Ｃ１６、Ｃ１８、Ｃ２０およびＣ２２の脂肪族炭化水素基）に対応する脂肪性ジアミンの留分である。
【００３９】
【表１】
0003561765.tif 000008
式（ＩＶ）のポリアミンは好ましくは、Ｒ１３およびＲ１５がそれぞれ水素原子を表し、同一または異なるＤ、Ｅ、ＦおよびＧはそれぞれ、炭素原子を２  〜４  個有するアルキレン基、例えばエチレン、トリメチレン、メチルエチレン、テトラメチレン、メチルトリメチレン、メチル−  １トリメチレンおよびメチル−２トリメチレンを表し、ｆは１  〜６０の整数、ｇおよびｈはゼロに等しくまたはｆは１  〜５９の整数、ｈはゼロまたはｆ＋ｈの和が１  〜５９のような整数およびｇは１  〜５０の整数、どの場合もｆ＋ｇ＋ｈの和は１  〜６０の整数である、ポリアミンである。
【００４０】
式（ＩＶ）の特殊な化合物として、当技術専門家によく知られた化合物であるビプライマリー・アルファ・オメガジアミンを挙げることができる。特殊な化合物として、限定の無い例として、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、テトラプロピレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ（  トリメチレン）トリアミン、ジメチル−２，２プロパンジアミン−１，３、Ｎ，Ｎ’−ビス（アミノ−３プロピル）エチレンジアミン、（  アミノ−２エチル）アミノ−３プロピルアミン、トリエチルヘキサメチレンジアミンを挙げることができ、アミンの場合それらの式中に酸素原子を含まない。それらの式中に酸素原子を含むアミンの場合、以下の式のポリアミンを挙げることができる：
【化１２】
0003561765.tif 000009
式中同一のまたは異なるＲ８  、Ｒ９  、Ｒ１０およびＲ１１は好ましくはそれぞれ炭素原子を２  〜４  個有するアルキリデン基、例えばエチリデン（ジメチレン）、プロピリデン（トリメチレン）、イソプロピリデン（メチル−１ジメチレン）  、ブチリデン（テトラメチレン）、イソブチリデン（メチル−２トリメチレン）を表し、好ましくはｃは１  〜６０の整数およびｄおよびｅはゼロに等しくまたはｃは１  〜５９の整数、ｅはゼロまたはｃ＋ｅの和が１  〜５９であるような整数およびｄは１  〜５０の整数であり、それぞれの場合ｃ＋ｄ＋ｅの和は１  〜６０の整数に等しい。
【００４１】
特殊なジアミンとして、さらに以下の式（Ｖ）  、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）  ：
【化１３】
0003561765.tif 000010
（式中ｃは２  、３  、５  、６  またはおよそ３３）、または式：
【化１４】
0003561765.tif 000011
（  式中、ｄはおよそ８  、９  、１５、１６または４０およびｃ＋ｅはおよそ２  または３  である）  。
【００４２】
これらの物質は特に、ＴＥＸＡＣＯ  ケミカル社により式（Ｖ）（式中ｃ＝２）の物質としてＪｅｆｆａｍｉｎｅ  ＥＤＲ  １４８  、２３０  の数平均分子量の式（ＶＩ）の物質としてＪｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｄ−２３０  、数平均分子量４００  の式（ＶＩ）の物質としてＪｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｄ−４００  、数平均分子量２０００の式（ＶＩ）  の物質としてＪｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｄ−２０００、数平均分子量６００  の式（ＶＩＩ）の物質としてＪｅｆｆａｍｉｎｅ  ＥＤ−６００、数平均分子量９００  の式（ＶＩＩ）  の物質としてＪｅｆｆａｍｉｎｅ  ＥＤ−９００および数平均分子量２０００の式（ＶＩＩ）  の物質としてＪｅｆｆａｍｉｎｅ  ＥＤ−２００１  の名で商品化されている。本発明の枠内で、各物質の合成法として、一つまたは複数のビプライマリー・ジアミンを使用してもよい。
【００４３】
米国特許Ａ−４，３７５，９７４  号の本出願人により記載された、本発明の枠内で成分（Ｌ）として使用できる物質は、少なくとも一つの第一アミノ基を持ち、上記一般式（ＩＩＩ）  に対応する少なくとも一つのポリアミンの、先に記載された物質のような少なくとも一つのコハク酸誘導体に対する反応から由来する物質であり、前記反応は、反応水の形成および除去の条件で行われる。最も多くの場合、反応はおよそ１２０  〜２００  ℃の温度で、およそ０．９：１  〜１．２  ：１  のコハク酸誘導体に対するアミンモル比で行われる。この反応は、沸点およそ７０〜２５０  ℃を有する例えば芳香性炭化水素または炭化水素留分のような溶媒の不在下または存在下に行われる。
【００４４】
本発明の枠内で使用しうる成分（Ｌ）は、ポリイソブテン、ポリイソブテン・アミン、およびこれら二つの型の化合物の混合物からなる群から選ばれることも可能である。使用されるポリオレフィンは、それらの分子中に炭素原子２  〜１０個を有する炭化水素から形成された対応する重合体または共重合体またはアミン誘導体または水素誘導体であってもよい。これら重合化合物は普通、モノオレフィンまたはジオレフィン化合物から調製され、普通、およそ５００  〜１００００  、しばしばおよそ５００  〜３５００、好ましくはおよそ６５０  〜２６００の数平均分子量を有している。最も多くの場合、これら重合体を製造するために使用される出発化合物は、例えばエチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブテン、イソブテン、アミレン、ヘキシレン、ブタジエンおよびイソプレンのような、それらの分子中に炭素原子を２  〜６  個有するオレフィンである。非常にしばしばプロピレン、イソプロピレン、ブテンまたはイソプレンが使用される。また使用されてもよい他のポリオレフィンは、先に言及された分子量の全範囲で分子量を有する化合物中の高い分子量のオレフィン重合体またはオレフィン共重合体のクラッキングから得られるポリオレフィンである。
【００４５】
頻繁に使用する特殊な化合物の非限定的な例として、およそ７５０  〜１０００および例えばおよそ８００  の数平均分子量のポリプロピレン、数平均分子量がおよそ１０００〜１５００    および例えばおよそ１３００のポリイソブテンを挙げてもよい。
【００４６】
本発明によるもう一つの好ましい実現において、成分（Ｌ）は、大部分のポリイソブテンエチレンジアミンおよび小部分のポリイソブテンを含む混合物である。この混合物は最も多くの場合、発動機燃料へのその混入を容易にするよう、炭化水素溶媒に溶解されて使用される。この混合物の中のアミン重合体の割合は、普通、５０〜８０重量％、例えば６０重量％、および炭化水素重合体の割合は普通、およそ５  〜３０重量％、好ましくはおよそ１０〜２５重量％である。
【００４７】
ポリイソブテンエチレンジアミンは、一般式が以下の化合物である：
【化１５】
0003561765.tif 000012
式中Ｚはおよそ１０〜４０の、好ましくはおよそ３０〜３５、例えばおよそ３３の数である。
【００４８】
ポリイソブテンは一般式：
【化１６】
0003561765.tif 000013
の化合物であり、式中、ｔはおよそ１０〜４０    の数、好ましくはおよそ３０〜３５    、例えばおよそ３３の数である。
【００４９】
重合化合物を溶解し、発動機燃料への混入を容易にするために使用される溶媒は、最も多くの場合、軽質芳香性蒸留物である。軽質芳香性蒸留物に溶解され、先に記述されたようなポリイソブテンおよびポリイソブテンエチレンジアミンを含む成分（Ｌ）として、ＣＨＥＶＲＯＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＣＯＭＰＡＮＹ社により、ＯＲＯＮＩＴＥ  ＯＧＡ−４７２  の商品名で販売されている物質を使用してもよい。ＯＲＯＮＩＴＥ  ＯＧＡ−４７２  は、ポリイソブテン−  エチレン−  ジアミンをおよそ６０重量％、ポリイソブテンをおよそ２７重量％およびＣ９  中にキシレンおよびアルキルベンゼンを含む軽質芳香性蒸留物をおよそ１３重量％含む組成である。
【００５０】
本発明により各配合物はまた、鉱物性潤滑油または合成潤滑油とポリグリコールからなる群より選ばれる少なくとも一つの成分（Ｍ）を含んでいる。ポリグリコールは、前記発動機燃料中に可溶であり、４８０  〜２１００の数平均分子量および一般式（ＶＩＩＩ）：
【化１７】
0003561765.tif 000014
（式中Ｒ基はそれぞれ独立して、炭素原子を２  〜６  個有する炭化水素基を表し、ｘは平均重合度を表す）を有する。
【００５１】
これらポリグリコールは、例えば欧州特許出願Ａ−３４９，３６９  号で本出願により記述されたポリグリコールである。
【００５２】
有利な実施形態において成分（Ｍ）は、一般式（ＶＩＩＩ）（  式中、Ｒ基はそれぞれ独立して、直鎖または分岐状の、炭素原子を２  〜４  個有するアルキレン基、好ましくはエチレンまたはプロピレン基を表す）の、およそ１  〜１．２５好ましくはおよそ１  〜１．１５の多分散度を有すポリグリコールである。
【００５３】
特に好ましい一般式（ＶＩＩＩ）のポリグリコールの中で、Ｒ基がそれぞれ式：
【化１８】
0003561765.tif 000015
のプロピレン基を表すポリグリコールを挙げることができる。
【００５４】
使用されるポリグリコールは、好ましくは６００  〜１８００および最も多くの場合６５０  〜１２５０の数平均分子量のポリグリコールである。
【００５５】
成分（Ｍ）として使用しうる鉱物性または合成潤滑油の中から、鉱物油に対する非限定的な例として、５００  ＮＳおよび６００  ＮＳの名称で技術専門家に既知の潤滑油、および合成潤滑油に対しては、ポリオールのエーテルおよびポリオールのエステルおよび特にポリオキシアルキレングリコールを挙げることができる。
【００５６】
本発明による配合物は特に、炭化水素または炭化水素混合物、およびアルコールおよびエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一つの酸化物をベースとする発動機燃料のために良好な耐食作用を有する添加剤として使用可能である。これらの配合物はさらに、炭化水素または炭化水素混合物、およびアルコールおよびエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一つの酸化物をベースとする、制御点火式エンジンの発動機燃料（ｃａｒｂｕｒａｎｔ  ｍｏｔｅｕｒ）のために、特に良好な反−  ＯＲＩおよび洗浄・分散特性を有する多機能添加剤として使用可能である。普通、これらの配合物は、１０〜１００００ｐｐｍ  、往々にして１００  〜５０００ｐｐｍ  、好ましくは１００  〜２０００ｐｐｍ  の発動機燃料中の添加剤組成の重量濃度を得るよう、発動機燃料に添加される。
【００５７】
本発明による配合物において、成分（Ｌ）に対する成分（Ｋ）の重量比［（Ｋ）／（Ｌ）］  は普通、およそ０．０２：１〜４：１  である。
【００５８】
この比率は往々にしておよそ０．０２：１〜２：１  、好ましくはおよそ０．１：１  〜２：１  である。
【００５９】
成分（Ｍ）に対する成分（Ｌ）の重量比［（Ｌ）／（Ｍ）］  は普通、およそ０．０５：１〜１０：１    である。この比率は往々にしておよそ０．０５：１〜５：１  、好ましくはおよそ０．０１：１〜２：１  である。
【００６０】
【実施例】
次の各実施例は、本発明の範囲を限る事なく、本発明を例証している。
【００６１】
実施例１
機械撹拌システム、温度測定および調節システムそしてアセトン・ドライアイス混合物により冷却されるコンデンサーを装備した１リットルの反応器に、１−（２−  ヒドロキシエチル）−２−ヘプチルイミダゾリンを１０６  グラム（ｇ）（０．５  モル）  、およびナトリウムメチラートを１０．８ｇ（０．１６モル）導入する。次にこの混合物を、水銀柱１０ミリメートルの真空下１時間（ｈ）  の攪拌下に１２０  ℃にする。大気圧に戻した後、酸化プロピレン４９３ｇ（８．５モル）を８  時間３０分かけてゆっくりと添加する。反応媒質は添加の間１２０  ℃に維持され、さらにこの添加が終わった後３０分この状態において、およそ２０℃の周囲温度に冷却される。
【００６２】
得られた物質は、冷却器が上に乗ったエルレンマイヤーフラスコに移し替えられ、トルエン３００ｍｌ  で希釈される。樹脂Ａｍｂｏｓｏｌ  ５００（ＨＯＥＣＨＳＴ  社により販売される珪酸塩酸マグネシウムの商品名）を８９ｇ  を添加した後、媒質は撹拌下に１時間７５℃にされる。溶媒の濾過および蒸発の後、所望の最終物質５６３ｇ（  およそ９３％の転換率）を得る。４０℃で測定されたこの物質の動学力的粘性は１６８  センチストーク（ｃＳｔ）  である。この物質は、赤外線、質量分光測定および元素分析によりその特徴が示される。赤外線で、イミダゾリン環の炭素・窒素二重結合の特徴である、１５５０〜１６００ｃｍ−１の強い吸収帯の不存在が観察された。一般式（Ｉ）  （式中、Ｒ１  は粗の式−Ｃ７  Ｈ１５のヘプチル基を表し、Ｒ２  はメチル基、Ａはメチル−１ジメチレン基を表し、ｍ＋ｐはゼロに等しく、ｎは１６に等しい）のこの物質は、１１９９．７の計算された分子量を有する。計算され、測定された元素分析は以下の通りである：
0003561765.tif 000016
【００６３】
下記の図１に示された質量スペクトルは、７０電子ボルトの出力の電子束を有する磁気セクター装置上の電子衝撃（インパクト）により得られた。スペクトルは、式：
【化１９】
0003561765.tif 000017
の分子質量フラグメント５９、
式：
【化２０】
0003561765.tif 000018
（  式中、ｙはそれぞれ１  および２  である）の分子質量フラグメント１７５  および分子質量フラグメント１７５  、および式：
【化２１】
0003561765.tif 000019
の分子質量断片２３９  を示す。
【００６４】
実施例２（洗浄剤組成物）
無水マレイン（この物質の無水物官能基の定量は、キログラム当たり無水物官能基０．７  を有することを示している）へのポリイソブテン（数平均分子量９２０  のポリイソブテン）の縮合から由来する無水ポリイソブテニルコハク酸（ＰＩＢＳＡ）１０１８ｇ、およびキシレン１０１８ｇ  を、撹拌機、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ分離機および温度調節システムを備えた２  リットルの反応器に仕込む。
【００６５】
次に周囲温度で撹拌下に、キシレン１４８ｇ中に希釈された１−（２−  ヒドロキシ−  エチル）−２−ヘプタデセニル−  イミダゾリン１４８ｇ（０．４２３モル）  を少しずつ添加する。添加は３０分間行われ、反応混合物の温度がおよそ５  ℃急速に上昇する。混合物は次に、共沸蒸留により反応水の除去と共に３  時間還流に送られる。得られる水の量は２．３  ｍｌである。反応の進展状態はまた、反応中に徐々に消滅する１６６０ｃｍ−１のイミン官能基の吸収帯レベルの赤外線分光測定により追跡されることも可能である。
【００６６】
反応器の温度は５０℃まで減少され、キシレン４９ｇ  に希釈されたテトラエチレンペンタミン５６ｇ（０．２９７  モル）を徐々に（一滴一滴）添加する間この値に維持される。この添加が終わると、混合物は再び１５分間還流に導かれる。再び水の除去が行われる。これら二つの反応工程中に得られた水の総量は、７．２ｍｌ  である。赤外線スペクトルは、エステル官能基の特徴を示す肩（１７４０  ｃｍ−１）  と共にクシンイミド官能基を特徴づける二つの吸収帯（１７１０  ｃｍ−１    および１７７０ｃｍ−１）  を示す。
【００６７】
このようにして、キシレン中の、活性物質が５０重量％の溶液を得、その組成の元素分析は２．５５％の窒素含有量を明らかにしている。
【００６８】
実施例３
キシレン中に、以下に定義される成分Ｋ、Ｌ、Ｍのさまざまな重量を含む配合物Ｆ１〜Ｆ７    の各溶液を調製する。
成分Ｋは実施例１で得られた物質により形成される。
成分Ｌは実施例２で得られた物質により形成される。
成分Ｍは式：
【化２２】
0003561765.tif 000020
（式中、数平均分子量は９２２（ｘ＝１３．６）  および多分散度は１．１  である）のポリプロピレングリコールである。
【００６９】
本発明による配合物Ｆ１は、実施例１で得られた成分Ｋ、先に記載された成分Ｌおよび成分Ｍを含んでいる。これらの成分は、活性物質として、１：５：４  のＫ：Ｌ：Ｍ重量比率で使用される。
【００７０】
配合物Ｆ２（  比較の配合物）  は、先に記載された成分ＬおよびＭを含むが、成分Ｋは含まない。活性物質Ｌ：Ｍの重量比は１．２５：１である。
【００７１】
配合物Ｆ３（  比較の配合物）  は先に記載された成分Ｌを含むが、成分ＫもＭも含まない。
【００７２】
配合物Ｆ４（  比較の配合物）  は先に記載された成分Ｍを含むが、成分ＫもＬも含まない。
【００７３】
配合物Ｆ５（  比較の配合物）  は先に記載された成分Ｋおよび成分Ｌを含むが、成分Ｍは含まない。活性物質Ｋ：Ｌの重量比は０．２：１  である。
【００７４】
配合物Ｆ６（  比較の配合物）  は先に記載された成分Ｋおよび成分Ｍを含むが、成分Ｌは含まない。活性物質Ｋ：Ｍの重量比は０．２５：１である。
【００７５】
配合物Ｆ７（  比較の配合物）  は先に記載された成分Ｋを含むが、成分ＬもＭも含まない。
【００７６】
実施例４
一連のテストは、発動機燃料だけで、および実施例３に記載された各配合物の一つを含む発動機燃料で補給されるエンジンのオクタン価の要求増加の制限特性を評価するように行われる。
【００７７】
使用される発動機燃料（Ｓ１）は以下の量：
−芳香族１６％
−オレフィン１４％
−飽和化合物（  パラフィンおよびナフテン）５９．６  ％
−メチルターシャリブチルエーテル１０．４％
を含む無鉛発動機燃料である。
【００７８】
様々な配合物が、活性物質の重量濃度が６００ｐｐｍになるように、発動機燃料に添加される。
【００７９】
テストは総排気量１７２１ｃｍ３  および圧縮率９．５  を有する  Ｆ３Ｎ型のルノーエンジンを装備したエンジン検査台上で行われた。これらのテストはシリンダーヘッドの出口の水の温度９５℃（２℃内外の誤差）  およびロッカーアームのレベルのオイルの温度１４０  ℃で、ルノーのマニュアル２２  ７００に従って行われた。テストサイクルは１２時間（ｈ）  続き、
−低速空回り１時間、
−全吸入ガソリン（Ｐｌｅｉｎｅ  ｃｈａｒｇｅ  ）の半分で１分間に２５００回転（ｔ／ｍｎ）で４  時間、
−空回り３５００ｔ／ｍｎで３  時間
−全吸入ガソリンの半分で２５００ｔ／ｍｎで４  時間
を含む。
【００８０】
きしみ音現象の発現に対応し、クランク角度で表され、ＫＬＳＡ（  英語“Ｋｎｏｃｋ
Ｌｉｍｉｔ  Ｓｐａｒｋ  Ａｄｖａｎｃｅ”の頭文字）  により示される早め点火値は、エンジンの７  つの様々な回転数：１５００、２０００、２５００、３０００、３５００、４０００および４５００ｔ／ｍｎに対して順次０  、５０、１００  、１５０  、２００  、３００  および４００  時間で測定される。得られた結果は、様々なエンジン回転数の０  〜４００  時間（Ｄ  ＫＬＳＡ）の制限早め点火の変化で表され、以下の表ＩＩに示されている。吸入バルブ上の沈殿物の平均重量（バルブ当たりミリグラムで表される（ｍｇ））  もまたこの表に示されている。
【００８１】
これらの結果は、本発明による配合物を含む発動機燃料は、発動機燃料のみまたは比較の配合物の大部分を含む発動機燃料よりも低いΔデルタＫＬＳＡの値を示し、このようにしてエンジンのオクタン価要求増加を制限し、これがきしみ音の発現を遅らせる。また本発明による配合物は、吸入バルブ上の沈殿物の重量を、発動機燃料のみまたは比較の配合物の大部分を含む発動機燃料で得られた重量よりも減少させる事ができることも確認された。
【００８２】
さらに配合物Ｆ７を含む発動機燃料はエンジンのオクタン価要求増加制限レベルで有効だが、吸入バルブ上の沈殿物の重量を制限するには有効ではないことがわかった。
【００８３】
【表２】
0003561765.tif 000021
実施例５
実施例３で調製された配合物を含む発動機燃料の“キャブレター”洗浄特性の評価を行う。エンジンテストの手順は欧州規格  Ｒ５−ＣＥＣ−Ｆ０３−Ｔ−８１に従って行われる。結果は０  〜１０の評価で表される。評価１０は清潔なキャブレターに相当し、評価０  は非常に垢のついたキャブレターに相当する。発動機燃料に配合物が添加され、下記の表ＩＩＩ  で各実施例に対して明確にされた、添加された発動機燃料中の活性物質の量の濃度を得るようにし、得られた結果はこの表ＩＩＩ  に示される：
【表３】
0003561765.tif 000022
これらの評価で使用された発動機燃料は、無鉛、エンジンオクタン価８５．８および研究オクタン価９５．４のハイオクタンガソリン（高オクタン価ガソリン）（Ｓ２）である。このハイオクタンガソリンは、蒸留の初期点３５℃および蒸留最終点２０４  ℃である。
【００８４】
このハイオクタンガソリン（Ｓ２）は、容量として以下のものを含む：
−飽和化合物（パラフィン＋ナフテン）５５．６％
−オレフィン１０．８％
−芳香族３３．６％。
【００８５】
実施例６
一連のテストは、様々な配合物の洗浄バルブ特性を評価するよう行われる。各テストは、メルセデスＭ１Ｏ２  Ｅエンジン検査台上で、発動機燃料中に添加剤無しおよびに添加剤添加で実施された。テストの手順は、メルセデスＭ１Ｏ２  Ｅ型の、総排気量２２９９ｃｍ３  および９／１  の圧縮率を有する、４  気筒エンジンの使用を含む従来の手順である。テスト手順は周期的手順であり、各サイクル（周期）は、連続する４つの機能周期を含んでいる：
−負荷無しで８００ｔ／ｍｉｎ（  １分間の回転）で３０秒、
−３１ニュートン（ｍ×  ｋｇ  ×  ｓ−２）  の負荷で１３００ｔ／ｍｉｎ  で６０秒、
−３４ニュートンの負荷で１８５０ｔ／ｍｉｎ  で１２０  秒、および
−３７ニュートンの負荷で３０００ｔ／ｍｉｎ  で６０秒。
【００８６】
各テストの時間は、普通、６０時間である。各テストの始めに、エンジンは重さが測られた新しいバルブで調整される。テストの終わりに、バルブは分解され、ヘキサンで洗浄され、乾燥され、次いで燃焼室側のバルブ上に形成された沈殿物の物理的除去（掻き落とし）の後、重さが測られる。以下に示された結果は、前記新しいバルブの重量と前記燃焼室側の沈殿物を除去した後の各テストの終わりのバルブの重量との差により、各吸入バルブのチューリップバルブ上の、測定された沈殿物の重量から計算された、バルブにもたらされた沈殿物の重量平均を示している。また、当技術専門家により普通ＣＲＣ（英語Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｕ−ｎｃｉｌ調整研究会議の頭文字）  と命名された手順により、１  〜１０の価値で各バルブ（吸入側：チューリップバルブ）の状態を目視による評価付で評価する。結果はバルブごとに平均形態下に以下に表される。評価１０は清潔なバルブに相当し、評価１  は非常に垢のついたバルブに相当する。
【００８７】
これらの評価で使用される発動機燃料は、無鉛ハイオクタンガソリン（Ｓ２）であり、その主な特徴は先の実施例５で示された。
【００８８】
配合物は発動機燃料に添加されて、添加された発動機燃料中の活性物質の重量中の、下記の表ＩＶ（得られた結果が示されている）で各実施例に対して明確にされた濃度を得るようにする。
【００８９】
【表４】
0003561765.tif 000023
実施例７
実施例３で調製された配合物の耐食性の評価を行う。各テストは、水の存在下に、修正された規格  ＡＳＴＭ  Ｄ６６５（温度３２．２℃、２０時間）に従って、磨かれた普通の鋼のサンプル上に生じた腐食の広がりを測定する。結果は、２０時間後、腐食した試験片の表面のパーセンテージ（％）により表される。使用される発動機燃料はディーゼル燃料であり、その主な特徴は次の通りである：
−濾過可能限界温度      ：−４℃
−蒸留初期点            ：１６０  ℃
−蒸留９５％点            ：３７０  ℃
−１５℃での容量質量      ：０．８４
−計算されたセタン価    ：５２
一定の配合物の量が発動機燃料に添加されるが、添加された発動機燃料中の活性物質の重量の、下記の表Ｖで各実施例に対して明確にされた濃度が得られるような量で添加され、得られた結果がこの表Ｖに示されている：
【表５】
0003561765.tif 000024
先の各実施例で得られた結果の分析で、本発明による配合物は制御点火式エンジンのオクタン要求増加を極めてはっきりと制限することができ、吸入システムの洗浄および耐食性の付加特性を有していることを示している。
【００９０】
【発明の効果】
本発明により、内燃機関で使用される発動機燃料に対して、特に、制御点火式エンジンで使用される発動機燃料に対して多機能添加剤として使用可能な配合物を提供することができる。