(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面処理された金属板の表層に、接着層を介して凹凸模様のポリ塩化ビニル樹脂皮膜を有するポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板において、
前記ポリ塩化ビニル樹脂皮膜が、
平均粒径１〜１０μｍのポリ塩化ビニル樹脂を１種以上と、
平均粒径２０〜１００μｍの架橋された粗粒ポリ塩化ビニル樹脂を１種以上と、平均粒径２０〜２００μｍの架橋されていない粗粒ポリ塩化ビニル樹脂１種以上と、
を含有しており、
前記凹凸模様の凸部膜厚の最大値ｘ（μｍ）が次式▲１▼で表される関係を満足し、凹部の膜厚の最低値ｙ（μｍ）との比が次式▲２▼で表される関係を満足していることを特徴とするポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板。
２０ ≦ ｘ ≦ ４００           ・・・▲１▼
０．１０ ≦ ｙ／ｘ ≦ ０ ．９５ ・・・▲２▼
【請求項２】
前記ポリ塩化ビニル樹脂皮膜中の、ポリ塩化ビニル樹脂と、架橋された粗粒ポリ塩化ビニル樹脂と、架橋されていない粗粒ポリ塩化ビニル樹脂と、の割合が、
平均粒径１〜１０μｍのポリ塩化ビニル樹脂１０〜９０％、
平均粒径２０〜１００μｍの架橋された粗粒ポリ塩化ビニル樹脂５〜８５％、
平均粒径２０〜２００μｍの架橋されていない粗粒ポリ塩化ビニル樹脂５〜８５％、
であることを特徴とする請求項１記載の金属板。
【請求項３】
平均粒径１〜１０μｍのポリ塩化ビニル樹脂１種以上を１０〜９０重量部と、
平均粒径２０〜１００μｍの架橋された粗粒ポリ塩化ビニル樹脂１種以上を５〜８５重量部と、
平均粒径２０〜２００μｍの架橋されていない粗粒ポリ塩化ビニル樹脂５〜８５重量部と、を混合して計１００重量部としたポリ塩化ビニル樹脂混合物と、
可塑剤１０〜１００重量部と、希釈剤５〜１００重量部と、を混合攪拌してゾルを製造し、該ゾルを接着剤を塗布し焼き付けされた金属板の表面に任意のコーターにより塗布し加熱した後、冷却固化して、
凹凸模様のポリ塩化ビニル樹脂皮膜を有するポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板を製造すると共に、前記凸部膜厚の最大値ｘ（μｍ）が次式▲１▼で表される関係を満足し、
凹部の膜厚の最低値ｙ（μｍ）との比が次式▲２▼で表される関係を満足するようにすることを特徴とするポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板の製造方法。
２０ ≦ ｘ ≦ ４００           ・・・▲１▼
０．１０ ≦ ｙ／ｘ ≦ ０ ．９５ ・・・▲２▼
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は建材、電気製品等に使用されるポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板及びその製造方法に関し、更に詳しくは、粗粒ポリ塩化ビニル樹脂を含有したポリ塩化ビニル樹脂が被覆されることにより、表面に凹凸模様を有するポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリ塩化ビニル樹脂を被覆したポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板は、皮膜表面に各種模様を形成することにより意匠性を付与し、建材、家電製品等の分野を中心に使用されている。
【０００３】
ポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板に意匠性を付与する方法としては、ポリ塩化ビニル樹脂皮膜の表面に、印刷を施すことにより模様を形成し、意匠性を付与する方法や、各種模様が彫刻された金属ロールを、加熱した樹脂皮膜表面に圧着し、彫刻模様を皮膜に転写することにより意匠性を付与する方法、あるいは前記２種の方法を併用して意匠性を付与する方法等が用いられている。
【０００４】
しかしながら、印刷により意匠性を付与する方法は、印刷工程が加わることによりコストが高くなり、また、金属ロールにより意匠性を付与する方法は、金属ロールの製作コストが高く、また、皮膜に模様を転写するためには、ある程度皮膜厚が厚いことが必要であり、皮膜コストが高くなる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の欠点を解消するもので、粗粒ポリ塩化ビニル樹脂を含有したポリ塩化ビニル樹脂皮膜を金属板の表層に被覆することにより、彫刻した金属ロール等を用いることなく、簡単かつ安価に凹凸模様が形成でき、皮膜厚が薄い場合においても凹凸感を有するポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板及びその製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ポリ塩化ビニル樹脂皮膜の構成および製造条件について鋭意工夫をして意匠性、加工性、経済性に優れた凹凸模様のポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板およびその製造方法を見いだしたものである。
すなわち、本発明のポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板は、表面処理された金属板の表層に、接着層を介して凹凸模様のポリ塩化ビニル樹脂皮膜を有するポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板において、前記ポリ塩化ビニル樹脂皮膜が、
平均粒径１〜１０μｍのポリ塩化ビニル樹脂を１種以上と、
平均粒径２０〜１００μｍの架橋された粗粒ポリ塩化ビニル樹脂を１種以上と、平均粒径２０〜２００μｍの架橋されていない粗粒ポリ塩化ビニル樹脂１種以上と、
を含有しており、
前記凹凸模様の凸部膜厚の最大値ｘ（μｍ）が次式▲１▼で表される関係を満足し、凹部の膜厚の最低値ｙ（μｍ）との比が次式▲２▼で表される関係を満足していることを特徴とする。
２０  ≦  ｘ  ≦  ４００            ・・・▲１▼
０．１０  ≦  ｙ／ｘ  ≦  ０  ．９５  ・・・▲２▼
この金属板において、ポリ塩化ビニル樹脂皮膜中のポリ塩化ビニル樹脂と架橋された粗粒ポリ塩化ビニル樹脂と架橋されていない粗粒ポリ塩化ビニル樹脂の割合が平均粒径１〜１０μｍのポリ塩化ビニル樹脂１０〜９０％、平均粒径２０〜１００μｍの架橋された粗粒ポリ塩化ビニル樹脂５〜８５％、平均粒径２０〜２００μｍの架橋されていない粗粒ポリ塩化ビニル樹脂５〜８５％であることが望ましい。
さらに、本発明のポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板の製造方法は、平均粒径１〜１０μｍのポリ塩化ビニル樹脂１種以上を１０〜９０重量部と、平均粒径２０〜１００μｍの架橋された粗粒ポリ塩化ビニル樹脂１種以上を５〜８５重量部と、平均粒径２０〜２００μｍの架橋されていない粗粒ポリ塩化ビニル樹脂５〜８５重量部と、を混合して計１００重量部としたポリ塩化ビニル樹脂混合物と、可塑剤１０〜１００重量部と、希釈剤５〜１００重量部と、を混合攪拌してゾルを製造し、該ゾルを接着剤を塗布し焼き付けされた金属板の表面に任意のコーターにより塗布し加熱した後、冷却固化して、凹凸模様のポリ塩化ビニル樹脂皮膜を有するポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板を製造すると共に、前記凸部膜厚の最大値ｘ（μｍ）が次式▲１▼で表される関係を満足し、凹部の膜厚の最低値ｙ（μｍ）との比が次式▲２▼で表される関係を満足するようにすることを特徴とする。
２０  ≦  ｘ  ≦  ４００            ・・・▲１▼
０．１０  ≦  ｙ／ｘ  ≦  ０  ．９５  ・・・▲２▼
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において用いられる表面処理された金属板は金属表面にＺｎ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ａｌ，Ｃｕ，Ｓｎ単独あるいは、これらの金属を含む合金めっき、複合めっきあるいはクロム酸塩処理、リン酸塩処理などの化成処理や塗布型の化成処理を施したものが含まれる。また、これらの表面処理を組み合わせても差し支えない。勿論、金属板の表裏は異なる表面処理であっても差し支えない。
【０００８】
次に、上述の表面処理された金属板に粗粒ポリ塩化ビニル樹脂を含有したポリ塩化ビニル樹脂皮膜が形成されるのに先だって接着剤が塗布される。
【０００９】
本発明に用いる接着剤としては、特に限定されるものではないが、一般には、アクリル系あるいはポリエステル系のものが適している。
【００１０】
上述の金属板表面に粗粒ポリ塩化ビニル樹脂を含有したポリ塩化ビニル樹脂皮膜が形成される。その、ポリ塩化ビニル樹脂皮膜の形成は、ポリ塩化ビニルゾルを塗布後、加熱、冷却することにより行われる。
【００１１】
ポリ塩化ビニルゾルの配合は、平均粒径１〜１０μｍのポリ塩化ビニル樹脂１０〜９０重量部と、平均粒径２０〜１００μｍの架橋された粗粒ポリ塩化ビニル樹脂５〜８５重量部と、平均粒径２０〜２００μｍの架橋されていないポリ塩化ビニル樹脂５〜８５重量部を混合して計１００重量部としたポリ塩化ビニル樹脂混合物と、可塑剤１０〜１００重量部、希釈剤５〜１００重量部とからなり、その他、着色剤等の任意の配合剤を配合しても差し支えない。
【００１２】
平均粒径１〜１０μｍのポリ塩化ビニル樹脂の製造方法は特に限定されるものではない。その平均粒径は１μｍより小さいとゾル粘度の増加が生じ、塗装性が悪くなるので好ましくなく、１０μｍより大きいとゾルになりにくくなるので好ましくない。また、その配合量は１０重量部〜９５重量部が好ましく、１０重量部より少ないと、ゾルの流動特性が悪くなり、塗装性が悪くなるので好ましくなく、９５重量部より多いと、粗粒ポリ塩化ビニル樹脂および粗粒アクリル樹脂の割合が少なくなり、凹凸感が乏しくなるので好ましくない。
【００１３】
平均粒径２０〜１００μｍの架橋された粗粒ポリ塩化ビニル樹脂の製造方法は特に限定されるものではない。その平均粒径は２０μｍより小さいと皮膜表面に形成される凹凸が小さくなるため、スクラッチ時等に凹凸が破壊され、傷が付き易くなり、また、手で触れた際に指紋跡が残り易くなるので好ましくない。また、１００μｍを超えるとこれにより皮膜表面に形成される凹凸が大きくなるため、光沢低下効果が低くなるので好ましくない。その配合量は５〜８５重量部が好ましく、５重量部より少ないと光沢低下効果が低くなるので好ましくなく、８５重量部より多いと架橋されていない粗粒ポリ塩化ビニル樹脂との合計が９０重量部を超えるため、ゾルの流動特性が悪くなることから、塗装性が悪くなるので好ましくない。
【００１４】
また、この架橋された粗粒ポリ塩化ビニル樹脂は着色されていても差し支えない。着色されている場合、凹凸模様に加え柄模様の形成が可能となる。
【００１５】
平均粒径２０〜２００μｍの架橋されていない粗粒ポリ塩化ビニル樹脂の製造方法は特に限定されるものではない。その平均粒径は２０μｍより小さいと皮膜表面の凹凸感が乏しくなるので好ましくなく、また、２００μｍを超えると、皮膜が厚くなりすぎ、皮膜コストが高くなるので好ましくない。その配合量は、５〜８５重量部が好ましく、５重量部より少ないと凹凸感が乏しくなるので好ましくなく、８５重量部より多いと架橋された粗粒ポリ塩化ビニル樹脂との合計が９０重量部を超えるため、ゾルの流動特性が悪くなることから、塗装性が悪くなるので、好ましくない。
【００１６】
また、この架橋された粗粒ポリ塩化ビニル樹脂は着色されていても差し支えない。着色されている場合、凹凸模様に加え柄模様の形成が可能となる。
【００１７】
可塑剤はとしては、ジー（２ーエチルヘキシル）フタレート（以下「ＤＯＰ」と略す）、ジブチルフタレート（以下「ＤＢＰ」と略す）等のフタル酸エステル系、ジオクチルアジペート（以下「ＤＯＡ」と略す）、ジイソデシルアジペート（以下「ＤＩＤＡ」と略す）等の直鎖二塩基酸エステル系、トリクレジルフォスフェート（以下「ＴＣＰ」と略す）、クレジルジフェニルフォスフェート（以下「ＣＤＰ」と略す）等のリン酸エステル系の他、トリメリット酸ートリー２ーエチルヘキシル（以下「ＴＯＴＭ」と略す）等のトリメリット酸エステル系等、ポリ塩化ビニルゾル用の可塑剤として一般に用いられているものであれば差し支えなく、また、２種以上を混合して用いても差し支えない。その配合量は、１０〜１００重量部が好ましく、１０重量部より少ないと加工性が悪くなり、１００重量部より多いと経時において皮膜表面に可塑剤がブリードする場合があるので好ましくない。
【００１８】
希釈剤としては、特に制限されるものではなくエチルセロソルブ、ナフサ、ミネラルスピリット等、ポリ塩化ビニルゾルの希釈剤として一般に用いられる希釈剤であれば差し支えない。また、２種以上を混合して用いても差し支えない。その配合量は５〜１００重量部が好ましく、５重量部以下だと加熱ゲル化後の加熱残分が多く凹凸感が乏しくなり、１００重量部以上だと、加熱ゲル化時に希釈剤の沸きが生じゲル化後の皮膜に微細な孔が生じるので好ましくない。
【００１９】
着色剤はポリ塩化ビニルゾルの着色剤として用いられているものであれば差し支えなく、無機顔料もしくは有機顔料および分散剤からなる。無機顔料としては二酸化チタン、チタンブラック等が含まれる。有機顔料としては、フタロシアニンブルー、ジオキサジンバイオレット等が含まれる。分散剤としてはポリ塩化ビニルゾルに一般に用いられている可塑剤等が含まれる。その配合量は５〜５０重量部が好ましい。５重量部より少ないと皮膜の隠ぺい性が劣り、５０重量部より多いと、過剰配合となり、皮膜コストアップとなるので好ましくない。
【００２０】
上記ポリ塩化ビニルゾルの金属板表面への塗布方法は特に限定されるものではないが、一般に金属板の塗装において用いられるロールコーター、カーテンフローコーター等による塗装方法を用いることができる。ロールコーターによる製造工程の略図を図２に示す。金属板１の表面に接着剤塗布ロール５にて接着剤を塗布した後、焼き付け加熱炉６にて焼き付けを行い、冷却装置７にて冷却を行い、接着剤層２を形成した後、ゾルコーターロール１０にて粗粒ポリ塩化ビニル樹脂９を含むポリ塩化ビニルゾル８が塗布される。このとき、ゾルコーターロール１０とドクターロール１１の隙間は、ゲル化後の皮膜が式▲１▼および式▲２▼の条件を満足する様に設定する必要がある、ゾルの塗布後、焼き付け加熱炉１２にて到達板温２００〜２２０℃で加熱し、ゲル化させたのち冷却装置１３により冷却して凹凸模様を有するポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板を作製する。
【００２１】
図２の製造工程において、ゾルコーターロール１０およびドクターロール１１で構成されているロールコーターはカーテンフローコーターもしくはその他の塗装装置に変えることが可能であり、カーテンフローコーターを用いる場合は、ロールコーターにおいて、ゾルコーターロール１０とドクターロール１１の隙間調整により、ゲル化後の皮膜が式▲１▼および式▲２▼の関係を満足するようにしたのと同様に、カーテンフローコーターにおいても塗装ヘッドのスリット巾をゲル化後の皮膜が式▲１▼および式▲２▼の関係を満足する様に調整する必要がある。その他のコーターにおいても、ゲル化後の皮膜が式▲１▼および式▲２▼の条件を満足する様に塗装条件を設定する必要がある。
【００２２】
上記方法により作製されたポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板の断面図を図１に示す。本発明の凹凸模様を有するポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板は、図１に示す凹凸模様の凸部の膜厚の最大値ｘ（μｍ）が式▲１▼で表される関係を満足し、凹部の膜厚の最低値ｙ（μｍ）との比が式▲２▼で表される関係を満足している必要がある。式▲１▼において、配合する粗粒ポリ塩化ビニル樹脂の平均粒径の最低値が２０μｍであることから、ｘの最低値は２０μｍとなり、また、粗粒ポリ塩化ビニル樹脂の平均粒径の最大値が２００μｍであることから、式▲２▼の条件を満たすような凹凸感のある皮膜を得るためには、ｘの最大値は４００μｍである必要がある。ｘの最大値が４００μｍを越えると、平均粒径２００μｍの粗粒ポリ塩化ビニル樹脂が皮膜中に埋もれてしまい、式▲２▼の条件を満たすような凹凸感のある表面を得ることができない。式▲２▼において、ｙ／ｘが０．１より小さいと粗粒ポリ塩化ビニル樹脂により形成された凸部が皮膜から脱落しやすくなり、０．９５より大きいと凹凸感が乏しくなり、一般の彫刻した金属ロールにより転写された凹凸皮膜と同等の凹凸感が得られず意匠性が劣るので好ましくない。
【００２３】
本発明のポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板は次に示す方法で、ゾル塗装性、凹凸感、折り曲げ加工性、粗粒ポリ塩化ビニル樹脂の被膜への密着性を評価し、凹凸皮膜の凸部の膜厚の最大値ｘと凹部の膜厚の最低値ｙの比ｙ／ｘ、光沢度を測定した。
（１）ゾル塗装性の評価方法
ポリ塩化ビニルゾルの塗装後の表面状態を目視により評価した。
〔評価〕  ○：良好（塗装欠陥なし）
×：不良（塗装欠陥あり）
（２）凹凸感の評価方法
２次元粗度計により皮膜表面の中心線平均粗さＲａを測定し評価した。評価基準としては、砂目模様を彫刻した金属ロールの模様を転写した一般のエンボス加工ポリ塩化ビニル樹脂皮膜の内、中心線平均粗さが最も低いレベル（Ｒａ＝１．０μｍ）のものを基準とし、中心線平均粗さがこれ以上の場合を凹凸感良好、これ未満の場合を不良とした。
〔評価〕  ○：良好（Ｒａ≧１．０μｍ）
×：不良（Ｒａ＜１．０μｍ）
（３）折り曲げ加工性の評価方法
９０゜折り曲げ試験により加工部の皮膜割れを目視により評価した。
〔評価〕  ○：良好（皮膜割れなし）
×：不良（皮膜割れあり）
（４）粗粒ポリ塩化ビニル樹脂の被膜への密着性の評価方法
被膜表面をコインスクラッチし、その後の皮膜表面凹凸の凸部の状態を目視にて観察した。
〔評価〕  ○：良好（凸部の脱落なし）
×：不良（凸部の脱落あり）
（５）凹凸皮膜の凸部の膜厚の最大値ｘと凹部の膜厚の最小値ｙの比ｙ／ｘの測定方法
凹凸皮膜の凸部の膜厚の最大値ｘはマイクロメーターによる膜厚測定により求めた。凹部の膜厚の最低値ｙは、２次元粗度計により、最大高さＲｍａｘを求め、ｘからＲｍａｘを差し引くことにより求めた。以上の方法により求めたｘ、およびｙの値からｙ／ｘの値を求めた。
（６）光沢度の測定方法
光沢度計により光沢度（６０゜グロス）の測定を行った。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明する。
【００２５】
実施例１〜８
めっき処理後、化成処理を施した板厚０．５ｍｍの軟鋼板表面に接着剤を５μｍ（乾燥膜厚）塗布した後、ガスオーブンにて板温２２０℃で焼き付けを行い空冷した後、ロールコーターにて表１、２に示す配合のポリ塩化ビニルゾルを塗布し、その後ガスオーブンにて板温２００℃〜２２０℃で加熱を行い、その後、水冷を行いポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板を作製した。
【００２６】
【表１】
0003543920.tif 000002
【００２７】
【表２】
0003543920.tif 000003
【００２８】
表３に示すように、本発明の実施例１〜８のポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板は、ゾル塗装性、凹凸感、折り曲げ加工性に優れていた。
【００２９】
【表３】
0003543920.tif 000004
【００３０】
（比較例１〜４）
めっき処理後、化成処理を施した板厚０．５ｍｍの軟鋼板表面に接着剤を５μｍ（乾燥膜厚）塗布した後、ガスオーブンにて板温２２０℃で焼き付けを行い空冷した後、ロールコーターにて表４、５に示す配合のポリ塩化ビニルゾルを塗布し、その後ガスオーブンにて板温２００℃〜２２０℃で加熱を行い、その後、水冷を行いポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板を作製した。
【００３１】
【表４】
0003543920.tif 000005
【００３２】
【表５】
0003543920.tif 000006
【００３３】
表６に示すように、比較例１〜４のポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板は、ゾル塗装性、凹凸感、折り曲げ加工性を同時に満足するものは得られなかった。
【００３４】
【表６】
0003543920.tif 000007
【００３５】
【発明の効果】
本発明の凹凸模様を有するポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板は意匠性および加工性に優れ、また、本発明の製造方法によれば、模様を彫刻した金属ロール等を用いずに凹凸模様が形成でき、また、模様を彫刻した金属ロールにより模様を転写する方法においては転写困難な薄膜においても、凹凸感が付与出来ることから、経済性にも優れ、建材、家電製品用の化粧鋼板として用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板の断面図である。
【図２】本発明のポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板製造工程の模式図である。
【符号の説明】
１    金属板、
２  接着剤層、
３  ポリ塩化ビニル樹脂、
４  アンコイラー、
５  接着剤塗布ロール、
６  焼き付け加熱炉、
７  冷却装置、
８  ポリ塩化ビニルゾル、
９  粗粒ポリ塩化ビニル樹脂、
１０  ゾルコーターロール、
１１  ドクターロール、
１２  焼き付け加熱炉、
１３  冷却装置、
１４  コイラー。
【図１】
0003543920.tif 000008
【図２】
0003543920.tif 000009