(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｐＨ４．５〜６．５で崩壊しうる樹脂に、有効成分と多孔性粉体とを内包せしめてなる皮膚化粧料用ｐＨ感受溶解性マイクロカプセル。
【請求項２】
ｐＨ感受溶解性マイクロカプセルが、ｐＨ９より大きいｐＨにおいて安定な樹脂により形成されたものである請求項１記載の皮膚化粧料用ｐＨ感受溶解性マイクロカプセル。
【請求項３】
ｐＨ感受溶解性マイクロカプセルが、ｐＨ４未満において安定な樹脂により形成されたものである請求項１記載の皮膚化粧料用ｐＨ感受溶解性マイクロカプセル。
【請求項４】
多孔性粉体の平均粒径が０.００１〜１０００μｍである請求項１ないし請求項３の何れかの請求項記載の皮膚化粧料用ｐＨ感受溶解性マイクロカプセル。
【請求項５】
多孔性粉体が多孔性無水ケイ酸である請求項１ないし請求項４の何れかの請求項記載の皮膚化粧料用ｐＨ感受溶解性マイクロカプセル。
【請求項６】
有効成分が酵素類またはビタミン類である請求項１ないし請求項５の何れかの請求項記載の皮膚化粧料用ｐＨ感受溶解性マイクロカプセル。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６の何れかの請求項記載の皮膚化粧料用ｐＨ感受溶解性マイクロカプセルを含有する皮膚化粧料。
【請求項８】
皮膚に塗布もしくは滴下して使用する請求項７記載の皮膚化粧料。
【請求項９】
使用時に二剤を混合して使用する化粧料であって、混合によるｐＨ変化によりｐＨ感受溶解性マイクロカプセルが崩壊し、内包成分を放出するものである請求項７又は請求項８記載の皮膚化粧料。
【請求項１０】
水と共に使用する化粧料であって、水の希釈によるｐＨ変化でｐＨ感受溶解性マイクロカプセルが崩壊し、内包成分を放出するものである請求項７ないし請求項９の何れかの請求項記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ｐＨ感受溶解性マイクロカプセルおよびこれを含有する化粧料に関し、更に詳細には、化粧品の各種有効成分を配合することができ、しかもｐＨの変化により内包された当該有効成分を放出することができるｐＨ感受溶解性マイクロカプセルおよびこれを含有する使用感の極めて良い化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術およびその課題】
化粧料に配合される有効成分中には、製品にそのまま配合すると不安定であったり、製品の物性に悪影響を及ぼしたりするものがあり、化粧料に配合するうえでの隘路となっていた。
【０００３】
例えば、化粧料に配合される酵素類、ビタミン類等は製剤中で非常に不安定であり、微量でも水分があると失活、分解してしまうなど品質低下の原因になることが多く、その配合が困難な場合が多かった。  また、タンニン類、フラボノイド類等を含有する生薬成分等は、化粧品等の製品に配合した場合に製剤の物性に影響を及ぼすことがあった。
【０００４】
従来より、このような有効成分を化粧料に配合した場合の安定性を向上させるために、固定化、修飾化、多価アルコール類の添加等、種々の方策が提案されているが、これらは必ずしも満足のいくものではなかった。
【０００５】
一方、化粧料中に配合した有効成分や化粧料全体の品質を安定に保つことを目的として、化粧料に圧縮崩壊性マイクロカプセルを配合することが報告されている（特開昭６０−２２４６０９号、特開平４−１１１８号）。
この圧縮崩壊性マイクロカプセルは、製剤中では有効成分をマイクロカプセルに内包させて安定に保持せしめ、使用時に指などによる圧縮によってマイクロカプセルを崩壊し、内包有効成分を放出せしめようとするものである。
【０００６】
しかしながら、圧縮崩壊性マイクロカプセルを含有した化粧料では、マイクロカプセルの強度の調整が難しく、カプセルの強度が弱すぎると、製品中でのマイクロカプセルの崩壊や内包有効成分の漏出が生じることがあり、逆に、マイクロカプセルの強度が強すぎると使用時の圧縮による崩壊が十分でなく、内包有効成分が十分に作用しなかったりするという問題があった。  特に、マイクロカプセルの製品中での経時安定性が悪い場合には、結果的には製品系の安定性も損なわれ、凝集、分離、ケーキング等が生じてしまうという欠点もあった。
【０００７】
本発明者らは、かねてより、酵素類、ビタミン類を始めとする化粧料の各種有効成分を使用時まで安定に保持し、しかも使用時にその作用を十分に発揮させる化粧料を得べく研究を重ねていたが、先に、当該成分をｐＨの変化により崩壊しうる樹脂で調製されたｐＨ感受溶解性のマイクロカプセルに内包させ、これを化粧料に配合することにより、当該目的を達成できることを見出し、特許出願を行った（特願平４−３５７９５号）。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記発明により、ほぼ満足の行く化粧料が得られるが、本発明者らは、更により優れた使用感を有する化粧料を得べく研究を行った結果、ｐＨ感受溶解性のマイクロカプセルの調製に当たり、核物質としての多孔性粉体を用いることにより前記マイクロカプセルの凝集や粒径のバラツキがなくなり、しかも有効成分は多孔性粉体の細孔に取り込まれ保持されるため、安定性が一層向上すること、更にこのようにして得られたマイクロカプセルを配合した化粧料の使用感は極めて良いことを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち本発明は、ｐＨの変化により崩壊しうる樹脂に、有効成分と多孔性粉体とを内包せしめてなるｐＨ感受溶解性マイクロカプセルおよび当該マイクロカプセルを含有する化粧料を提供するものである。
【００１０】
本発明のｐＨ感受溶解性マイクロカプセル（以下、「ｐＨ感受ＭＣ」と略称する）は、有効成分および多孔性粉体を、ｐＨの変化により崩壊しうる樹脂（以下、「ｐＨ感受性樹脂」という）に内包させれば良い。
【００１１】
このｐＨ感受ＭＣの製造法は、核物質として多孔性粉体を用いる以外は特に限定はなく、従来より用いられている液中乾燥法、相分離法、噴霧乾燥造粒法、流動層法、界面重合法等のいずれによっても良い。
このうち液中乾燥法を例にとり、ｐＨ感受ＭＣの製造法を具体的に説明すれば次の通りである。
【００１２】
まず、溶剤中にｐＨ感受性樹脂を重量比率で０．５％〜５０％加え、これを溶解させた後、その溶液中に内包させる有効成分および核物質である多孔性粉体を加えて分散せしめ、懸濁液を作る。
【００１３】
次いで、得られた懸濁液を撹拌しながら多量の分散媒中に注入し、これを分散させた後、常圧あるいは減圧下で加温することによりマイクロカプセルを形成せしめる。
【００１４】
更に、分散媒中より求めるマイクロカプセルを濾過、沈降、遠心などの手段により回収し、カプセル膜を溶解しないヘキサン等の有機溶媒で洗浄後、乾燥させることにより粉末状のｐＨ感受ＭＣを得ることができる。
【００１５】
一方、相分離法によってｐＨ感受ＭＣを製造する場合は、まず、液中乾燥法と同様にｐＨ感受性樹脂の溶液中に内包させる有効成分および核物質である多孔性粉体を加えて分散せしめて懸濁液を調製し、次いで、これに相分離誘引剤を添加し、ｐＨ感受性樹脂を析出させてマイクロカプセルを形成せしめ、最後にこれを回収し、乾燥させることにより粉末状のｐＨ感受ＭＣを得れば良い。
【００１６】
ｐＨ感受性樹脂を溶解するために使用する溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、アセトン、塩化メチレン、クロロホルム、酢酸エチル、プロパノール、トルエン、ベンゼン、四塩化炭素、エーテル等の有機溶媒および水が挙げられ、単独あるいは二種類以上を混合して使用することができる。
【００１７】
また、分散媒としては、例えば、流動パラフィン、シリコンオイル等の油剤、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール、水および有機溶剤が挙げられ、これらも単独あるいは二種以上を混合して使用することができる。  また、必要に応じて、この分散媒中に界面活性剤を０．５〜１０重量％（以下、単に「％」で示す）添加していてもよい。
【００１８】
上記ｐＨ感受性ＭＣに内包される有効成分としては、特に限定はなく、種々のものを利用できるが、例えば、▲１▼  酵素、ビタミン等のように、製剤中で不安定であり、そのまま配合すると経時安定性に問題のある成分、▲２▼  塩類、タンニン等を含む生薬成分等のように、製剤の物性に影響を及ぼし、そのまま配合すると分離、凝集、増粘等を生じさせる成分、▲３▼  保湿成分や生薬エキス等の水性物質であって、そのままではパウダー状、オイルゲル状等の化粧料に配合できない成分等を内包有効成分とした場合、特に優れた効果を得ることができる。
【００１９】
前記のうち、▲１▼の有効成分の例としては、例えば、リパーゼ、プロテアーゼ、スーパーオキサイドディスムターゼ（ＳＯＤ）、リゾチーム、アルカリホスファターゼ、アミラーゼ、パンクレアチン、グルタチオンペルオキシダーゼ、カタラーゼ等の酵素類やビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＤ２、ビタミンＤ３、ビタミンＥ等のビタミン類やそれらの誘導体、システインおよびその誘導体、グアイアズレンおよびその誘導体、グルタチオンおよびその誘導体が挙げられる。
【００２０】
また、▲２▼の有効成分の例としては、タンニン類やフラボノイド類等を含有する、緑茶、槐花、黄ごん等の生薬成分や各種塩類が挙げられる。
更に、▲３▼の有効成分の例としては、胎盤抽出物、ソウハクヒ抽出物等の美白剤、感光素類、サリチル酸、ヒノキチオール、イオウ等の殺菌剤、γ−オリザノール等の紫外線吸収剤、ムコ多糖類、タンパク質、尿素等の保湿剤が挙げられる。
【００２１】
上記各成分は動物あるいは植物由来の成分中に含まれるものであっても良く、また前記酵素類は固定化、修飾化したものであっても良い。
【００２２】
前記のビタミン類のうち、本発明方法を好適に適用できるものの例としては、ビタミンＣ（アスコルビン酸）およびリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム等のビタミンＣ誘導体が挙げられる。  すなわち、アスコルビン酸は、微量の水分、光で分解、着色するという欠点があり、この欠点は特にアルカリ側で著しく、化粧品等への配合は難しかった。また、誘導体であるリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムは、酸性側で安定性が悪く、また着色も生じる化合物であり、化粧品への配合した場合問題が生じることもあった。
【００２３】
一方、本発明において核物質として用いられる多孔性粉体は、多孔性の微細な球状または粒状の物質であり、無機質であっても、有機質であってもよい。
【００２４】
この多孔性粉体のうち、無機質多孔性粉体の例としては、例えば、無水ケイ酸、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉛、酸化銅、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン等の酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、水酸化カドミウム、水酸化鉄、水酸化ニッケル、水酸化コバルト、水酸化クロム、水酸化鉛、水酸化銅等の水酸化物；炭酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸カドミウム、炭酸コバルト、炭酸ニッケル、炭酸クロム、炭酸鉛、炭酸銅等の炭酸塩；ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸カドミウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸鉛、ケイ酸コバルト、ケイ酸ニッケル、ケイ酸銅等のケイ酸塩；硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、硫酸カドミウム、硫酸鉛等の硫酸塩；亜硫酸マグネシウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、亜硫酸カドミウム、亜硫酸鉛等の亜硫酸塩；硫化マグネシウム、硫化カルシウム、硫化バリウム、硫化亜鉛、硫化カドミウム、硫化鉛等の硫化物；リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸バリウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、リン酸カドミウム、リン酸鉛、リン酸銅等のリン酸塩；亜リン酸マグネシウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸バリウム、亜リン酸鉛等の亜リン酸塩；ホウ酸マグネシウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸カドミウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸鉛、ホウ酸銅、ホウ酸鉄、ホウ酸コバルト、ホウ酸ニッケル等のホウ酸塩；塩素酸マグネシウム、塩素酸カルシウム、塩素酸亜鉛、塩素酸アルミニウム、臭素酸マグネシウム、臭素酸カルシウム、臭素酸バリウム、臭素酸亜鉛等のハロゲン酸素酸塩；過塩素酸マグネシウム、過塩素酸カルシウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸亜鉛、過臭素酸マグネシウム、過臭素酸カルシウム、過臭素酸バリウム、過臭素酸亜鉛等の過ハロゲン酸素酸塩；ハイドロタルサイト化合物およびゼオライト化合物等を挙げることができる。
【００２５】
また、有機質の多孔性粉体のものとしては、例えばポリアクリル酸系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂および多孔質ポテトスターチ等からなる多孔性粉体を例示できる。
【００２６】
これらの多孔性粉体の多孔度は、細孔容積０．０１ｍｌ／ｇ以上であればよく、好ましくは０．１〜３．０ｍｌ／ｇ程度のものである。  また、細孔直径は２０オングストローム以上であればよく、好ましくは２０〜２０００オングストローム程度のものである。  更に、この多孔性粉体のサイズは長径として１ｍｍ以下、好ましくは０．１μｍ〜１ｍｍ程度のものである。
【００２７】
これらの多孔性粉体としては、市販品を好適に利用することが可能であり、また、これら粉体は、生成粒子の凝集防止やｐＨ感受性樹脂と核物質との親和性の改善のため、疎水化処理しても良い。
【００２８】
疎水化処理のために用いられる薬剤としては、ジメチルポリシロキサンやメチルハイドロジェンポリシロキサン等の熱硬化性シリコーンオイル、シリコーンエマルジョン、シリコーンレジン等のシリコーン樹脂、メチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラン、トリメチルクロロシラン等のシランカップリング剤、ジハイドロジェンヘキサメチルシクロテトラシロキサン、トリハイドロジェンペンタメチルシクロテトラシロキサン等の環状シリコーン化合物、イソプロピルトリステアリルチタネートやイソプロピル−トリ−Ｎ−アミノエチルチタネート等のチタネート系カップリング剤、アセトアルコキシルアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カップリング剤、フッ素系コーティング剤等が挙げられる。
【００２９】
使用する多孔性粉体の材質は、ｐＨ感受ＭＣに内包させる有効成分の種類等に応じて適宜選択すればよい。
【００３０】
本発明のｐＨ感受ＭＣが溶解するｐＨ（以下、「溶解ｐＨ」という）は、マイクロカプセルに使用されるｐＨ感受性樹脂の素材により決定される。
【００３１】
本発明においては、化粧品という性質上、溶解ｐＨは強アルカリ性や強酸性でないことが望ましく、通常、溶解ｐＨがｐＨ４〜９の範囲内にあるｐＨ感受性樹脂を好適に用いることができる。  しかし、必ずしもこの範囲内だけに限定されるものではなく、使用される製品の態様により、より低い溶解ｐＨの樹脂や、より高い溶解ｐＨの樹脂を用いることも可能である。
【００３２】
本発明において用いるｐＨ感受性樹脂は、その溶解ｐＨによって酸性領域で溶解せず、中性・アルカリ性領域で溶解する性質の樹脂（以下、「中・アルカリ性溶解型樹脂」という）および中性・アルカリ性領域では溶解せず、酸性領域で溶解する性質の樹脂（以下、「酸性溶解型樹脂」という）に大別される。
【００３３】
好ましい、中・アルカリ性溶解型樹脂としては、酸性側において安定で、ｐＨ４以上で溶解を開始する樹脂が挙げられ、また、酸性溶解型樹脂としては、アルカリ側において安定で、ｐＨ９以下で溶解を開始する樹脂が挙げられる。
本発明において好適に用いることのできる中・アルカリ性溶解型樹脂および酸性溶解型樹脂として、以下のような樹脂を例示することができる。
【００３４】
中・アルカリ性溶解型樹脂としては、例えばヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート（以下、「ＨＰＭＣＡＳ」という）、セルロースアセテートフタレート（以下、「ＣＡＰ」という）、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート（以下、「ＨＰＭＣＰ」という）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（以下、「ＨＰＭＣ」という）、カルボキシメチルエチルセルロース（以下、「ＣＭＥＣ」という）、アクリル酸／アクリル酸エステルコポリマー、メタアクリル酸／メタアクリル酸メチルコポリマー、メタアクリル酸／アクリル酸エチルコポリマー等を挙げることができる。
【００３５】
酸性溶解型樹脂としては、メタアクリル酸メチル／メタアクリル酸ブチル／メタアクリル酸ジメチルアミノエチルコポリマー、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、アミノアルキルメタアクリレートコポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース等を挙げることができる。
【００３６】
これらの中で、特に好適に用いることができるものとして、中・アルカリ性溶解型樹脂では、ＨＰＭＣＡＳ、ＣＡＰが、また、酸性溶解型樹脂では、メタアクリル酸メチル／メタアクリル酸ブチル／メタアクリル酸ジメチルアミノエチルコポリマー、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテートをそれぞれ挙げることができる。
【００３７】
本発明においては、上述のｐＨ感受性樹脂として市販品を好適に利用することが可能である。  例えば、ＨＰＭＣＡＳとしては、ＡＱＯＡＴ  ＬＧ、ＡＱＯＡＴＭＧ、ＡＱＯＡＴ  ＬＦ、ＡＱＯＡＴ  ＭＦ、ＡＱＯＡＴ  ＨＦ、ＡＱＯＡＴ  ＨＧ（以上、信越化学社製）等が、ＨＰＭＣＰとしては、例えばＨＰ−５５、ＨＰ−５５Ｓ、ＨＰ−５０（以上、信越化学社製）等が、メタアクリル酸／メタアクリル酸メチルコポリマーとしては、オイドラギット（Ｅｕｄｒａｇｉｔ）Ｌ−１００、オイドラギット  Ｓ−１００（以上、Ｒｏｈｍ  Ｐｈａｒｍａ社製）等が、メタアクリル酸／アクリル酸エチルコポリマーとしては、例えばオイドラギット  Ｌ−３０、オイドラギット  Ｄ−５５（以上、Ｒｏｈｍ  Ｐｈａｒｍａ社製）等がそれぞれ市販品として挙げられる。
【００３８】
また、ＣＭＥＣとしては、ＣＭＥＣ  ＯＳ、ＣＭＥＣ  ＡＱ（以上、フロイント産業社製）等が、ＣＡＰとしては、酢酸フタル酸セルロース（和光純薬社製）等が、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテートとしては、ＡＥＡ（三共社製）等が、アミノアルキルメタアクリレートコポリマーとしては、オイドラギット  Ｅ−１００（Ｒｏｈｍ  Ｐｈａｒｍａ社製）等がそれぞれ市販品として挙げられる。
【００３９】
更に、ＨＰＭＣとしては、ＴＣ−５Ｅ、ＴＣ−５ＭＷ、ＴＣ−５Ｒ（ＲＷ）、ＴＣ−５５（以上、信越化学社製）、Ｅ−５、Ｅ−１５（以上、ダウコーニング社製）等が、ＨＰＣとしては、ＨＰＣ−ＳＬ、ＨＰＣ−Ｌ（以上、日本曹達社製）、ＨＰＣ−ＬＥＰ、ＨＰＣ−ＬＥＧ（以上、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製）等がそれぞれ市販品として挙げられる。
【００４０】
上記した中・アルカリ性溶解型樹脂は、医薬品製剤の分野において、腸溶性皮膜として、また、酸性溶解型樹脂は胃溶性皮膜としてそれぞれ広く使用されているものであり、容易に入手できるものであるが、化粧品分野における利用は知られていないものである。
【００４１】
また、従来の圧縮崩壊性のマイクロカプセルに用いられていたカプセル膜の素材は、カプセルの形成という目的から、基本的に水に不溶の樹脂が選択されていたが、本発明におけるｐＨ感受性樹脂は、ｐＨの変化によって溶解をコントロールしうる樹脂を利用するものである。
【００４２】
以上のｐＨ感受ＭＣに内包される有効成分および多孔性粉体の量および割合は、目的とする用途、後述の化粧料の態様、剤形、用途等により異なるが、一般には有効成分がマイクロカプセル全体の１〜７０％程度、多孔性粉体が２０〜９０％程度であればよく、好ましくはそれぞれ１０〜３５％および４０〜８０％程度である。
【００４３】
両成分の内包量が上記範囲より少ない場合、本発明の効果が十分に発揮されない場合があり、逆に、配合量が多過ぎるとマイクロカプセルの強度が低下し、内包物の流出の原因となるなど経時安定性の面での問題が生じることがある。
【００４４】
更に、本発明で使用するｐＨ感受ＭＣは一般的に球状で、その粒子径はおおよそ１〜１０００μｍの範囲のものとして得られるから、内包有効成分の種類や目的とする化粧料の種類により粒子径を選択することも可能である。
この粒子径の調整は、利用する多孔性粉体の大きさを種々選択することにより可能となる。
【００４５】
上記の様にして得られた本発明のｐＨ感受ＭＣは、公知の化粧料基剤中に配合され、化粧料が調製される。
ｐＨ感受ＭＣの配合量は、目的とする化粧料の態様、剤形、用途等により異なるが、一般には、製品に対し０．００１〜９０％が好適な範囲であり、また、使用する化粧料基剤も目的とする化粧料の態様、剤形、用途等により異なる。
【００４６】
すなわち、本発明の化粧料には、（イ）皮膚に塗布もしくは滴下して使用するもので、皮膚表面の水分および皮膚のｐＨによりｐＨ感受ＭＣが溶解し、内包成分を放出するタイプの化粧料（ロ）使用時に二剤を混合して使用するもので、混合によるｐＨ変化によりｐＨ感受ＭＣが溶解し、内包成分を放出する化粧料および  （ハ）水と共に使用する態様で、水の希釈によるｐＨ変化でｐＨ感受ＭＣが溶解し、内包成分を放出する化粧料等が挙げられ、これに応じた化粧料基剤を選定することができる。
【００４７】
上記三態様のうち、（イ）の態様の化粧料の例としては、例えば、乳液、クリーム、ローション、エッセンス、パック、パウダー、ファンデーション、口紅、養毛料、整髪料等が挙げられる。
【００４８】
本態様の化粧料に配合するｐＨ感受ＭＣは、肌のｐＨ（皮膚のｐＨは、通常ｐＨ４．５〜６．５）内で溶解するものであることが必要である。  また、この態様の化粧品は、ｐＨ感受ＭＣの溶解が徐々におこるため、内包成分の放出が長時間にわたり、有効成分の持続的作用効果も期待できるものである。
【００４９】
また、（ロ）の態様の化粧料の例としては、例えば、乳液、ローション、エッセンス、ファンデーション、養毛料、整髪料等が挙げられる。
【００５０】
この態様の化粧料は、ｐＨ感受ＭＣを、それが溶解しないｐＨの化粧料または水分を含まない化粧料中に配合、保存しておき、使用の際に異なるｐＨの化粧料と混合し、ｐＨ変化によりマイクロカプセルを崩壊、内包成分を放出させて使用するか、あるいはこれら化粧料を順次施用することにより内包成分を放出せしめるものである。
【００５１】
この化粧料では、いずれの溶解型の樹脂でも好適に使用可能であり、幅広い溶解ｐＨの樹脂を選択できるので、従来の化粧料に比べ配合成分の選択の自由度が広がる。
【００５２】
更に、（ハ）の態様の化粧料としては、例えば、洗顔料、シャンプー、リンス等を挙げることができ、洗顔料としては、パウダー剤型のもの、酸性クリーム状のもの、アルカリ性クリーム状のもの等のいずれをも使用することができる。
【００５３】
これらの化粧料は、皮膚や頭髪に施用した後、これを水ですすぐものであるから、化粧料自体のｐＨでは溶解せず、水による洗浄が進み、ｐＨが中性に近づくに従い溶解するｐＨ感受性樹脂を用いて調製したｐＨ感受ＭＣを使用する必要がある。
【００５４】
なお、本発明の化粧料に上記ｐＨ感受ＭＣの他、従来化粧品の分野で用いられている有効成分を配合することができることはいうまでもない。
【００５５】
【実施例】
次に、製造例、実施例および試験例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【００５６】
製  造  例    １
リパーゼ内包ｐＨ感受ＭＣの製造（１）：
リパーゼ５部に５％のＨＰＭＣＡＳ（ＡＱＯＡＴ  ＨＧ；信越化学社製）の塩化メチレン溶液１００部およびシリコン処理した無水ケイ酸（平均粒径３．５μｍ；鈴木油脂工業株式会社製）２０部を加え、十分撹拌する。
この混合液に、相分離誘引剤としてトルエン１００部を添加し、ＨＰＭＣＡＳを相分離法により析出させ、次いでこれを吸引濾過し、室温で乾燥することによりｐＨ感受ＭＣを得た。
【００５７】
得られたリパーゼ内包ｐＨ感受ＭＣは、酸性側の水溶液に対して不溶解性であるが、ｐＨ５．５以上の水溶液中あるいは皮膚上（皮膚のｐＨは、通常ｐＨ４．５〜６．５）で溶解し、リパーゼを放出するものである。
【００５８】
製  造  例    ２
リパーゼ内包ｐＨ感受ＭＣの製造（２）：
リパーゼ５部に５％のメタアクリル酸コポリマー（Ｅｕｄｒａｇｉｔ  Ｓ−１００；Ｒｏｈｍ  Ｐｈａｒｍａ社製）のアセトン溶液１００部およびヒドロキシアパタイト（平均粒径１０μｍ；積水化成品工業株式会社製）２０部を加え、十分撹拌する。
この混合液に、相分離誘引剤としてヘキサン２００部を添加し、メタアクリル酸コポリマーを相分離法により析出させ、次いでこれを吸引濾過し、室温で乾燥することによりｐＨ感受ＭＣを得た。
【００５９】
得られたリパーゼ内包ｐＨ感受ＭＣは、酸性側の水溶液に対して不溶解性であるが、ｐＨ５．５以上の水溶液中や皮膚上で溶解し、リパーゼを放出するものである。
【００６０】
製  造  例    ３
プロテアーゼ内包ｐＨ感受ＭＣの製造：
プロテアーゼ５部に１８％のＨＰＭＣＡＳ（ＡＱＯＡＴ  ＨＧ；信越化学社製）の塩化メチレン溶液１００部を加え撹拌し分散液を得た。  セルロース（平均粒径５００μｍ；レンゴー株式会社製）２５部を静かに撹拌しながら、上記分散液を徐々に添加していきマイクロカプセルを形成させた。このマイクロカプセルを濾過して回収し、４０℃の温風で乾燥することにより、ｐＨ感受ＭＣを得た。
【００６１】
得られたプロテアーゼ内包ｐＨ感受ＭＣは、酸性側の水溶液に対して不溶解性であるが、ｐＨ５．５以上の水溶液中や皮膚上で溶解し、プロテアーゼを放出するものである。
【００６２】
製  造  例    ４
ＳＯＤ内包ｐＨ感受ＭＣの製造（１）：
ＳＯＤ１部に１０％のＣＡＰ（和光純薬社製）のアセトン溶液１０部を加え撹拌する。この溶液中にシリコン処理した酸化チタン（平均粒径０．２μｍ；石原産業株式会社製）１０部を加え、分散させた。
【００６３】
この分散液をソルビタントリオレエート１％を含む流動パラフィン１００部中へ撹拌しながら徐々に加え、さらに撹拌を続けながら温度を徐々に上げていき、５０〜６０℃とする。次いで形成されたマイクロカプセルを濾過して回収し、ヘキサンで洗浄後乾燥する。
得られたＳＯＤ内包ｐＨ感受ＭＣは、酸性側の水溶液に対して不溶解性であるが、ｐＨ５．５以上の水溶液中や皮膚上で溶解し、ＳＯＤを放出するものである。
【００６４】
製  造  例    ５
ＳＯＤ内包ｐＨ感受ＭＣの製造（２）：
リパーゼ５部に換えＳＯＤ５部を、ＨＰＭＣＡＳ５％に換えメタアクリル酸／メタアクリル酸ブチル／メタアクリル酸ジメチルアミノエチルコポリマ（Ｅｕｄｒａｇｉｔ  Ｅ−１００；  Ｒｏｈｍ−Ｐｈａｒｍａ社製）５％を用いる以外は製造例１と同様にして、ＳＯＤ内包ｐＨ感受ＭＣを得た。
【００６５】
得られたＳＯＤ内包ｐＨ感受ＭＣは、アルカリ性側の水溶液に対して不溶解性であるが、ｐＨ６．０以下の水溶液中や皮膚上で溶解し、ＳＯＤを放出するものである。
【００６６】
製  造  例    ６
リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム内包ｐＨ感受ＭＣの製造（１）：リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム５部に５％のＨＰＭＣＡＳ（ＡＱＯＡＴＨＧ；信越化学社製）の塩化メチレン溶液１００部およびシリコン処理した無水ケイ酸（平均粒径３．５μｍ；鈴木油脂工業株式会社製）２０部を加え、十分撹拌する。
この混合液に、相分離誘引剤としてトルエン１００部を添加し、ＨＰＭＣＡＳを相分離法により析出させ、次いでこれを吸引濾過し、室温で乾燥することによりｐＨ感受ＭＣを得た。
【００６７】
得られたリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム内包ｐＨ感受ＭＣは、酸性側の水溶液に対して不溶解性であるが、ｐＨ５．５以上の水溶液中あるいは皮膚上（皮膚のｐＨは、通常ｐＨ４．５〜６．５）で溶解し、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを放出するものである。
【００６８】
製  造  例    ７
アスコルビン酸内包ｐＨ感受ＭＣの製造（１）：
アスコルビン酸５部に５％のメタアクリル酸コポリマー（Ｅｕｄｒａｇｉｔ  Ｓ−１００；  Ｒｏｈｍ  Ｐｈａｒｍａ社製）のアセトン溶液１００部およびヒドロキシアパタイト（平均粒径１０μｍ；積水化成品工業株式会社製）２０部を加え、十分撹拌する。
この混合液に、相分離誘引剤としてヘキサン２００部を添加し、メタアクリル酸コポリマーを相分離法により析出させ、次いでこれを吸引濾過し、室温で乾燥することによりｐＨ感受ＭＣを得た。
【００６９】
得られたアスコルビン酸内包ｐＨ感受ＭＣは、酸性側の水溶液に対して不溶解性であるが、ｐＨ５．５以上の水溶液中や皮膚上で溶解し、アスコルビン酸を放出するものである。
【００７０】
製  造  例    ８
Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム内包ｐＨ感受ＭＣの製  造：
Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム５部に１８％のＨＰＭＣＡＳ（ＡＱＯＡＴ  ＨＧ；信越化学社製）の塩化メチレン溶液１００部を加え撹拌し分散液を得た。  セルロース（平均粒径５００μｍ；レンゴー株式会社製）２５部を静かに撹拌しながら、上記分散液を徐々に添加していきマイクロカプセルを形成させた。  このマイクロカプセルを濾過して回収し、４０℃の温風で乾燥することにより、ｐＨ感受ＭＣを得た。
【００７１】
得られたＬ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム内包ｐＨ感受ＭＣは、酸性側の水溶液に対して不溶解性であるが、ｐＨ５．５以上の水溶液中や皮膚上で溶解し、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウムを放出するものである。
【００７２】
製  造  例    ９
リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム内包ｐＨ感受ＭＣの製造（２）：
リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム１部に１０％のＣＡＰ（和光純薬社製）のアセトン溶液１０部を加え撹拌する。この溶液中にシリコン処理した酸化チタン（平均粒径０．２μｍ；石原産業株式会社製）１０部を加え、分散させた。
【００７３】
この分散液をソルビタントリオレエート１％を含む流動パラフィン１００部中へ撹拌しながら徐々に加え、さらに撹拌を続けながら温度を徐々に上げていき、５０〜６０℃とする。次いで形成されたマイクロカプセルを濾過して回収し、ヘキサンで洗浄後乾燥する。
得られたリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム内包ｐＨ感受ＭＣは、酸性側の水溶液に対して不溶解性であるが、ｐＨ５．５以上の水溶液中や皮膚上で溶解し、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを放出するものである。
【００７４】
製  造  例    １０
アスコルビン酸内包ｐＨ感受ＭＣの製造（２）：
リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム５部に換えアスコルビン酸５部を、ＨＰＭＣＡＳ５％に換えメタアクリル酸／メタアクリル酸ブチル／メタアクリル酸ジメチルアミノエチルコポリマ（Ｅｕｄｒａｇｉｔ  Ｅ−１００；Ｒｏｈｍ−Ｐｈａｒｍａ社製）５％を用いる以外は製造例６と同様にして、アスコルビン酸内包ｐＨ感受ＭＣを得た。
【００７５】
得られたアスコルビン酸内包ｐＨ感受ＭＣは、アルカリ性側の水溶液に対して不溶解性であるが、ｐＨ６．０以下の水溶液中や皮膚上で溶解し、アスコルビン酸を放出するものである。
【００７６】
試  験  例    １
安  定  性  試  験  ：
製造例１、３および４において得られた酵素内包ｐＨ感受ＭＣの安定性を調べるため、４０℃に保持したｐＨ５．０のリン酸系緩衝液中における各酵素の残存活性率を経時的に測定した。  また比較のため単品の酵素についても同様の測定を行った。  なお、リパーゼ、プロテアーゼの比較品は室温下で測定した。  その結果を表１に示す。
【００７７】
0003566336.tif 000002
【００７８】
酵素が水系中では速やかに失活してしまうことは周知の事実であるが、以上の結果から、ｐＨ感受ＭＣ中に内包された各酵素は、緩衝液中で４０℃で保存しても失活は殆ど認められなかった。
【００７９】
試  験  例    ２
各ｐＨにおける放出量変化の測定（１）：
製造例１に従って製造したリパーゼ内包ｐＨ感受ＭＣについて、各ｐＨにおけるリパーゼの放出量の変化を調べた。  測定は、ｐＨ感受ＭＣを各ｐＨの緩衝液に分散して１０分経過後、濾過した濾液についてロウリー（Ｌｏｗｒｙ）法によりタンパク質を定量して行った。
【００８０】
この結果、ｐＨ感受ＭＣに内包されたリパーゼは、ｐＨ５．５で放出され始め、ｐＨ６．５ではすべてが放出された。
【００８１】
試  験  例    ３
各ｐＨにおける放出量変化の測定（２）：
製造例５に従って製造したＳＯＤ内包ｐＨ感受ＭＣについて、各ｐＨにおけるＳＯＤの放出量の変化を調べた。  測定は、試験例２と同様にしてロウリー（Ｌｏｗｒｙ）法によりタンパク質を定量して行った。
【００８２】
この結果、ＳＯＤはｐＨ６．０で放出され始め、ｐＨ５．５ではすべてが放出された。
【００８３】
試  験  例    ４
安  定  性  試  験  ：
製造例６および７において得られたビタミン類内包ｐＨ感受ＭＣの安定性を調べるため、４０℃に保持したｐＨ５．０のリン酸系緩衝液中における各ビタミン類の残存量を経時的に測定した。  また比較のため単品のビタミン類についても同様の測定を行った。  その結果を表２に示す。
【００８４】
0003566336.tif 000003
【００８５】
アスコルビン酸類は、特に水系中で安定性を保証することは困難であることが知られている。  しかし、以上の結果から、ｐＨ感受ＭＣ中に内包されたアスコルビン酸類は、緩衝液中で４０℃で保存しても経時安定性の低下は全く認められないことが明かになった。
【００８６】
試  験  例    ５
各ｐＨにおける放出量変化の測定（３）：
製造例６に従って製造したリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム内包ｐＨ感受ＭＣについて、各ｐＨにおけるリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの放出量の変化を調べた。  測定は、ｐＨ感受ＭＣを各ｐＨの緩衝液に分散して１０分経過後、濾過した濾液について吸光光度法によりリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを定量して行った。
【００８７】
この結果、ｐＨ感受ＭＣに内包されたリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムは、ｐＨ５．５で放出され始め、ｐＨ６．５ではすべてが放出された。
【００８８】
試  験  例    ６
各ｐＨにおける放出量変化の測定（４）：
製造例１０に従って製造したアスコルビン酸内包ｐＨ感受ＭＣについて、各ｐＨにおけるアスコルビン酸の放出量の変化を調べた。  測定は、試験例５と同様にして吸光光度法によりアスコルビン酸を定量して行った。
【００８９】
この結果、アスコルビン酸はｐＨ６．０で放出され始め、ｐＨ５．５ではすべてが放出された。
【００９０】
実  施  例    １
Ｏ／Ｗ型乳液：
製造例１において得られたリパーゼ内包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成のＯ／Ｗ型乳液を調製した。  なお、乳液のｐＨは５．０であった。
【００９１】
0003566336.tif 000004
【００９２】
0003566336.tif 000005
【００９３】
（  製    法  ）
Ａ．  成分（１１）に（６）〜（９）を加え、加熱混合し、７０℃に保つ（水相）。
Ｂ．  成分（１）〜（５）を加熱混合し、７０℃に保つ（油相）。
Ｃ．  上記Ｂを、先のＡに加えて混合し、均一に乳化した後、撹拌しながら冷却し、（１０）および（１２）を添加して均一に混合し乳液を得た。
【００９４】
得られた乳液中では、ｐＨ感受ＭＣは不溶であるが、皮膚に塗布すると皮膚のｐＨおよび皮膚上の水分の影響を受けて徐々にマイクロカプセルが溶解し、内包成分であるリパーゼが放出される。
【００９５】
実  施  例    ２
水乾両用ファンデーション：
製造例２において得られたリパーゼ内包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成のファンデーションを調製した。
【００９６】
0003566336.tif 000006
【００９７】
0003566336.tif 000007
【００９８】
（  製    法  ）
成分（１）〜（８）を混合撹拌し、これに（９）〜（１４）の成分を加え均一に混合し、
粉砕処理した後に圧縮成型した。
【００９９】
本発明のパウダーファンデーション中では、ｐＨ感受ＭＣは不溶であるが、皮膚に塗布することで皮膚のｐＨおよび皮膚上の水分により徐々にマイクロカプセルが溶解し、内包成分であるリパーゼを放出する。
特に両用ファンデーションとして、スポンジに水を含ませて肌に塗布する使用法では、より好ましい効果が発揮される。
【０１００】
実  施  例    ３
二剤混合型化粧水：
製造例４において得られたＳＯＤ内包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成で二剤混合型化粧水を調製した。  なお、マイクロカプセルはパウダー部に配合し、ローション部のｐＨは６．５であった。
【０１０１】
0003566336.tif 000008
【０１０２】
0003566336.tif 000009
【０１０３】
（  製    法  ）
パウダー部の組成（１）〜（４）を均一に撹拌し、混合することによりパウダーを  製造する。
また、ローション部の組成（１）〜（４）を均一に分散し、これを組成（５）〜（７）を  混合したものに添加しローションを製造する。
【０１０４】
本発明の二剤混合型化粧水は、使用時にパウダー１部をローション１０部に分散させ皮膚に適用するものであり、ローションを加えることでｐＨ感受ＭＣが溶解するため内包物であるＳＯＤを放出する。
【０１０５】
実  施  例    ４
クリーム状洗顔料：
製造例３において得られたプロテアーゼ内包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成でクリーム状洗顔料を調製した。  なお、クリーム状洗顔料のｐＨは５．５であった。
【０１０６】
0003566336.tif 000010
【０１０７】
（  製    法  ）
上記（１）〜（８）を加熱溶解し、混合した後、冷却し、脱泡して充填した。
【０１０８】
本発明のクリーム状洗顔料は、ｐＨが酸性側であるため、製品中ではプロテアーゼ内包ｐＨ感受ＭＣは実質上不溶であるが、洗浄時に手のひらにとり水分を含ませることで、また、皮膚上にのせることで、あるいは、すすぎを続けることで、ｐＨが中性になると内包成分であるプロテアーゼを放出する。
【０１０９】
実  施  例    ５
養  毛  料：
製造例１において得られたリパーゼ内包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成に基づき、養毛料を調製した。  なお、養毛料のｐＨは５．０である。
【０１１０】
0003566336.tif 000011
【０１１１】
（  製    法  ）
Ａ．  成分（３）、（４）を（１０）に混合溶解する。
Ｂ．  成分（１）、（２）、（５）〜（９）を混合溶解する。
Ｃ．  上記Ｂを先のＡに加えて混合撹拌し、ヘアリキッドタイプの養毛料を得た。
得られた養毛料中では、ｐＨ感受ＭＣは不溶であるが、頭皮のｐＨおよび頭皮上の水分の影響を受けて徐々にマイクロカプセルが溶解し、内包成分であるリパーゼが放出される。
【０１１２】
実  施  例    ６
二剤混合型化粧水：
製造例５において得られたＳＯＤ内包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成で二剤混合型化粧水を調製した。  なお、マイクロカプセルはパウダー部に配合し、ローション部のｐＨは５．０であった。
【０１１３】
0003566336.tif 000012
【０１１４】
0003566336.tif 000013
【０１１５】
（  製    法  ）
パウダー部の組成（１）〜（４）を均一に撹拌し、混合することによりパウダーを  製造する。
また、ローション部の組成（１）〜（４）を均一に分散し、これを組成（５）〜（７）を  混合したものに添加しローションを製造する。
【０１１６】
本発明の二剤混合型化粧水は、使用時にパウダー１部をローション１０部で溶解させ皮膚に適用するものであり、ローションを加えることで全体のｐＨが酸性となり、ｐＨ感受ＭＣが溶解するため内包物であるＳＯＤを放出する。
【０１１７】
実  施  例    ７
Ｏ／Ｗ型乳液：
製造例６において得られたリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム内包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成のＯ／Ｗ型乳液を調製した。  なお、乳液のｐＨは５．０であった。
【０１１８】
0003566336.tif 000014
【０１１９】
0003566336.tif 000015
【０１２０】
（  製    法  ）
Ａ．  成分（１１）に（６）〜（９）を加え、加熱混合し、７０℃に保つ（水相）。
Ｂ．  成分（１）〜（５）を加熱混合し、７０℃に保つ（油相）。
Ｃ．  上記Ｂを、先のＡに加えて混合し、均一に乳化した後、撹拌しながら冷却し、（１０）および（１２）を添加して均一に混合し乳液を得た。
【０１２１】
得られた乳液中では、ｐＨ感受ＭＣは不溶であるが、皮膚に塗布すると皮膚のｐＨおよび皮膚上の水分の影響を受けて徐々にマイクロカプセルが溶解し、内包成分であるリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムが放出される。
【０１２２】
実  施  例    ８
水乾両用ファンデーション：
製造例７において得られたアスコルビン酸内包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成のファンデーションを調製した。
【０１２３】
0003566336.tif 000016
【０１２４】
0003566336.tif 000017
【０１２５】
（  製    法  ）
成分（１）〜（８）を混合撹拌し、これに（９）〜（１４）の成分を加え均一に混合し、粉砕処理した後に圧縮成型した。
【０１２６】
本発明のパウダーファンデーション中では、ｐＨ感受ＭＣは不溶であるが、皮膚に塗布することで皮膚のｐＨおよび皮膚上の水分により徐々にマイクロカプセルが溶解し、内包成分であるアスコルビン酸を放出する。
特に両用ファンデーションとして、スポンジに水を含ませて肌に塗布する使用法では、より好ましい効果が発揮される。
【０１２７】
実  施  例    ９
二剤混合型化粧水：
製造例９において得られたリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム内包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成で二剤混合型化粧水を調製した。  なお、マイクロカプセルはパウダー部に配合し、ローション部のｐＨは６．５であった。
【０１２８】
0003566336.tif 000018
【０１２９】
0003566336.tif 000019
【０１３０】
（  製    法  ）
パウダー部の組成（１）〜（４）を均一に撹拌し、混合することによりパウダーを  製造する。
また、ローション部の組成（１）〜（４）を均一に分散し、これを組成（５）〜（７）を  混合したものに添加しローションを製造する。
【０１３１】
本発明の二剤混合型化粧水は、使用時にパウダー１部をローション１０部に分散させ皮膚に適用するものであり、ローションを加えることでｐＨ感受ＭＣが溶解するため内包物であるリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを放出する。
【０１３２】
実  施  例    １０
クリーム状洗顔料：
製造例８において得られたＬ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム内包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成でクリーム状洗顔料を調製した。  なお、クリーム状洗顔料のｐＨは５．５であった。
【０１３３】
0003566336.tif 000020
【０１３４】
（  製    法  ）
上記（１）〜（８）を加熱溶解し、混合した後、冷却し、脱泡して充填した。
【０１３５】
本発明のクリーム状洗顔料は、ｐＨが酸性側であるため、製品中ではＬ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム内包ｐＨ感受ＭＣは実質上不溶であるが、洗浄時に手のひらにとり水分を含ませることで、また、皮膚上にのせることで、あるいは、すすぎを続けることで、ｐＨが中性になると内包成分であるＬ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウムを放出する。
【０１３６】
実  施  例    １１
養  毛  料：
製造例６において得られたリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム内包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成に基づき、養毛料を調製した。  なお、養毛料のｐＨは５．０である。
【０１３７】
0003566336.tif 000021
【０１３８】
（  製    法  ）
Ａ．  成分（３）、（４）を（１０）に混合溶解する。
Ｂ．  成分（１）、（２）、（５）〜（９）を混合溶解する。
Ｃ．  上記Ｂを先のＡに加えて混合撹拌し、ヘアリキッドタイプの養毛料を得た。
得られた養毛料中では、ｐＨ感受ＭＣは不溶であるが、頭皮のｐＨおよび頭皮上の水分の影響を受けて徐々にマイクロカプセルが溶解し、内包成分であるリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムが放出される。
【０１３９】
実  施  例    １２
二剤混合型化粧水：
製造例１０において得られたアスコルビン酸内包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成で二剤混合型化粧水を調製した。  なお、マイクロカプセルはパウダー部に配合し、ローション部のｐＨは５．０であった。
【０１４０】
0003566336.tif 000022
【０１４１】
0003566336.tif 000023
【０１４２】
（  製    法  ）
パウダー部の組成（１）〜（４）を均一に撹拌し、混合することによりパウダーを  製造する。
また、ローション部の組成（１）〜（４）を均一に分散し、これを組成（５）〜（７）を  混合したものに添加しローションを製造する。
【０１４３】
本発明の二剤混合型化粧水は、使用時にパウダー１部をローション１０部で溶解させ皮膚に適用するものであり、ローションを加えることで全体のｐＨが酸性となり、ｐＨ感受ＭＣが溶解するため内包物であるアスコルビン酸を放出する。
【０１４４】
【発明の効果】
本発明のｐＨ感受ＭＣは、凝集や粒径のバラツキがなく、均一な粒径のマイクロカプセルとして得ることができ、内包量のコントロールが容易であるので、マイクロカプセルの品質を一定に保つことができ、従来のｐＨ感受ＭＣ以上に化粧料への添加が容易なものである。  同時に、粒径のばらつきのないマイクロカプセルを配合した本発明化粧料は、優れた使用感を有するものであり、利用度が高いものである。
【０１４５】
また、酵素やビタミン類等製品中で不安定であり、従来化粧料への配合が困難であった成分についても、多孔性粉体の細孔に取り込まれ、保持されるため、極めて安定した状態で配合することが可能であり、しかも得られた化粧料は長期間の保存においても分離や変性などの心配が少ないものである。
【０１４６】
更に、ｐＨ感受ＭＣの素材を種々選択することで、幅広い形態の化粧料への適用が可能となり、従来の化粧料に比べ配合成分の選択の自由度を広げることを可能とするものである。
また更に、皮膚に直接塗布する態様で使用する化粧料の場合、製品の安定化だけでなく、内包成分の徐放化により、長時間にわたり持続的効果をも期待できる。
以        上