(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体として防水性支持体を用い、該支持体に近い方から水溶性ポリマーを２ｇ／m2以上含有する層及び一次粒子の平均粒径が５０ｎｍ以下の気相法による合成シリカを５ｇ／m2以上含有する層を少なくとも有し、該水溶性ポリマー層はその水溶性ポリマーが膨潤することによってインクを吸収するための層であって、且つ該水溶性ポリマーがゼラチン、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】
前記水溶性ポリマーを含有する層と前記気相法シリカを含有する層が下記条件式１を満足することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
条件式１  （Ａ×２）＋（Ｂ×８）≧４０
式中、Ａは前記気相法による合成シリカの１ｍ２当たりの含有重量を表し、Ｂは前記水溶性ポリマーの１ｍ２当たりの含有重量を表す。
【請求項３】
前記気相法による合成シリカを含有する層に、バインダーとその架橋剤とを含有する請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】
前記水溶性ポリマーを含有する層に、炭素数４以下の脂肪族カルボン酸を含有する請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録シートに関し、特にインク吸収容量、印字後の乾燥性及び光沢性に優れたインクジェット記録用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式に使用される記録用シートとしては、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク吸収層を設けてなる記録用シートが使用されてきた。
【０００３】
例えば、例えば特開昭５５−５１５８３号、同５６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６０−２０４３９０号、同６２−１６０２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごとく、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支持体に塗布して得られる記録シートが提案されている。
【０００４】
また、特開平３−２１５０８２号、同４−６７９８６号、及び同５−３２０３７号、同１０−８１０６４号公報等には、シリカ微粒子やアルミナゾルを水溶性バインダーと共に支持体表面に塗布した記録シートが記載されている。
【０００５】
一方、水溶性ポリマーを主体としたインク受容層を設けた記録用シートが多数提案されている。例えば、特開昭６０−１６８６５１号ではポリビニルアルコールとポリアクリル酸系水溶性高分子の使用が、特開昭６０−２６２６８５号ではヒドロキシエチルセルロースの使用が、特開昭６１−１８１６７９号ではカルボキシメチルセルロースとポリエチレンオキサイドの混合物の使用が、特開昭６１−１９３８７９号では水溶性セルロースとポリビニルピロリドンの混合物の使用が、特開昭６２−２６３０８４号では特定ｐＨのゼラチン水溶液から形成された受容層が、また特開平１−１４６７８４号ではゼラチンと界面活性剤の混合物の使用がそれぞれ提案されている。
【０００６】
また、非晶質シリカ等の顔料と特定のバインダーを含有する記録シートも多数提案されている。例えば、特開平６−３２０４６号、特開平６−１４３８００号、特開平７−３２７２５号、特開平７−１４９０３７号、特開平８−３４１６０号は何れも顔料と特定バインダー、特定化合物の組み合わせが提案されている。
【０００７】
また、シリカ微粒子やアルミナゾル等からなる空隙層の上に水溶性ポリマーからなる膨潤層を設けた記録シートが特開平９−３２３４７５号に、水溶性ポリマーからなるインク保持層の上に疎水性ポリマーからなる微細多孔性のインク透過層を有する記録シートが特開昭６１−３５２７５号、同６２−１９６１７５号に記載されており、また水溶性ポリマーからなる層の上に顔料からなる多孔質層を有する記録シートが特開昭６２−１４０８７８号、同昭６２−２２２８８７号、同平３−７２４６０号、同平７−１８６５２１号、同平１０−２９３６９号等に記載されている。
【０００８】
上記した従来の記録シートは、インク吸収容量、印字後の乾燥性及び光沢性という重要な性能を同時に満足するものではなかった。特に近年、大型でインク量の多い高速プロッターが普及しており、上記性能は益々重要になってきている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、インク吸収容量が多く、印字後の乾燥性が速く、かつ光沢が高いインクジェット記録シートを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、支持体として防水性支持体を用い、該支持体に近い方から水溶性ポリマーを２ｇ／m2以上含有する層及び一次粒子の平均粒径が５０ｎｍ以下の気相法による合成シリカを５ｇ／m2以上含有する層を少なくとも有し、該水溶性ポリマー層はその水溶性ポリマーが膨潤することによってインクを吸収するための層であって、且つ該水溶性ポリマーがゼラチン、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とするインクジェット記録用シートによって達成された。
【００１１】
更に、水溶性ポリマーを含有する層及び気相法による合成シリカを含有する層が、下記条件式１を満足するインクジェット記録用シートによって、高インク量の印字に適用が可能となる。
条件式１  （Ａ×２）＋（Ｂ×８）≧４０
式中、Ａは前記気相法による合成シリカの１ｍ２当たりの含有重量を表し、Ｂは前記水溶性ポリマーの１ｍ２当たりの含有重量を表す。
【００１２】
気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いることは、前述の特開昭６０−２０４３９０号、同平１０−８１０６４号等に開示されており、また水溶性ポリマーを用いることも前述の特開公報に記載されており、公知である。しかしながら、本発明の上記構成によって、インク吸収容量、乾燥性及び光沢性を同時に満足することを本発明者は見いだした。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるものがある。通常シリカ微粒子といえば湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとしては、▲１▼ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、または▲２▼このシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、▲３▼シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることによって数μｍから１０μｍ位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には▲４▼シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主体とする合成ケイ素化合物等がある。
【００１４】
本発明に用いられる気相法シリカは、上記湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロジル株式会社からアエロジルとして市販されており入手することができる。
【００１５】
本発明に用いられる気相法シリカの一次粒子の平均粒径は５０ｎｍ以下であり、好ましくは５〜３０ｎｍである。気相法シリカの特徴は、一次粒子が網目構造または鎖状につながりあって二次的に凝集した状態で存在することであり、これによって、高いインク吸収性が得られる。また一次粒子径が非常に小さいため、記録シートの最上層に用いても高い光沢を維持することができる。
【００１６】
湿式法によるコロイダルシリカは、一次粒子径は数ｎｍ〜数十ｎｍと非常に小さいが、一次粒子として孤立して存在するために、塗膜を形成した場合粒子が密な状態で存在するため、インク受容層に用いたとき、光沢は高いが、空隙性が乏しくインク吸収性を低下させる。また、数μｍから１０μｍの二次凝集シリカ粒子は、インク吸収性は高いが、光沢を低下させる。アルミナゾルは所望するインク吸収性が得られず、また皮膜形成及び耐水性のため１２０℃程度の高温加熱処理を必要とするため、作業性及び支持体の選択性（ポリエチレン樹脂被覆紙はポリエチレン樹脂層が溶融しブリスターを発生させる）の問題がある。
【００１７】
本発明は、微粒子の気相法シリカを水溶性ポリマーからなる層の上に配置することによって、印字されたインクを速やかに下層に透過させ、透過したインクを水溶性ポリマーの膨潤によって吸収するという基本コンセプトに基づくものであり、更にインク量の多い高速プロッターに適応できるように、気相法シリカ層と水溶性ポリマー層を特定の条件に設定するというものである。即ち、下記条件式１を満足することによって、高速プロッターに充分適用できることを見いだした。
【００１８】
条件式１  （Ａ×２）＋（Ｂ×８）≧４０
ここで、Ａは１ｍ２当たりの気相法シリカの含有重量であり、少なくとも５ｇ／ｍ２必要である。Ｂは１ｍ２当たりの水溶性ポリマーの含有重量であり、少なくとも２ｇ／ｍ２必要である。気相法シリカは単位重量当たり約２倍程度のインク保持容量があることを、また水溶性ポリマー（常温常圧にて水に５重量％以上溶解するポリマー）は単位重量当たり約８倍程度のインク吸収容量があることを経験的に求めることにより上記条件式１を導き出した。
【００１９】
水溶性ポリマーのインク吸収容量は、ポリエチレン樹脂を被覆した紙支持体上に水溶性ポリマーを４ｇ／ｍ２塗布乾燥した試料を、プリンターでインク量３２ｍｌ／ｍ２の条件で印字したときにインクが溢れているか否かを目視観察することによって、経験的に求めたものである。常温常圧にて水に５重量％以上溶解するポリマーはいずれも上記インク吸収容量を有することを確認している。
【００２０】
単に、気相法シリカを多量に含有する層のみを設けたり、または水溶性ポリマーを多量に含有する層のみを設けても、インク吸収性、乾燥性及び光沢性を同時に満足させることはできない。両者を組み合わせて用いることが重要であり、更に両者のバランスが重要である。従って、上記条件式１において、（Ａ×２）と（Ｂ×８）の比が、５：１〜１：５の範囲が好ましく、特に４：１〜１：４の範囲が好ましく、更に３：１〜１：３の範囲が好ましい。
【００２１】
気相法シリカの含有量は１ｍ２当たり５〜３０ｇが好ましく、特に５〜２０ｇが好ましい。水溶性ポリマーの含有量は、１ｍ２当たり２〜１０ｇが好ましく、特に３〜８ｇが好ましい。
【００２２】
上記条件式１の内、より好ましくは、下記条件式２を満足することである。
条件式２  （Ａ×２）＋（Ｂ×８）≧５０
【００２３】
本発明において、上層の気相法シリカを含有する層には、皮膜としての特性を維持するためにバインダーを有していることが好ましい。このバインダーとしては、公知の各種バインダーを用いることができるが、気相法シリカとの結着性が良好なポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。
【００２４】
ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０以上の部分または完全ケン化したもので、皮膜形成性及び皮膜脆弱性を改良する観点から平均重合度２００〜５０００、好ましくは５００〜３０００のものが用いられる。
【００２５】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの種鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００２６】
また、他の親水性バインダーも併用することができるが、ポリビニルアルコールに対して２０重量％以下であることが好ましい。気相法シリカと共に用いられる親水性バインダーの量は、気相法シリカに対して、５０重量％以下、好ましくは３０〜１重量％の範囲である。
【００２７】
更に、皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴を含有することが好ましいが、そのような油滴としては室温における水に対する溶解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒子）を含有させることができる。そのような油滴は好ましくは親水性バインダーに対して１０〜５０重量％の範囲で用いることができる。
【００２８】
本発明の層構成の場合、下層の水溶性ポリマー層がインクを吸収して膨潤するとき、上層の気相法シリカ層に微小の亀裂が入りやすくなる。この亀裂は光沢を低下させる要因となる。これを回避するために、気相法シリカを含有する層に、親水性バインダーとともに該バインダーの架橋剤を含有するのが好ましい。架橋剤としては写真材料の分野で公知の無機または有機のものが使用できる。例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３２８８７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３６３５７１８号記載の如き反応性のオレフィンをもつ化合物、米国特許第２７３２３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３１０３４３７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３１００７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３０９１５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム、ホウ酸、ホウ砂の如き無機硬膜剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。特に、ポリビニルアルコールをバインダーとして用いる場合は、グリオキザール、ホウ酸、ホウ砂が好ましい。架橋剤の添加量は水溶性バインダーに対して０．５重量％以上が好ましく、特に０．５〜５重量％が好ましい。
【００２９】
本発明において、下層に用いられる水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体の中から１種もしくは２種以上の水溶性ポリマーを組み合わせて用いる。特にゼラチンとその他の水溶性ポリマー（例えばポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等）を併用するのが好ましい。
【００３０】
上記水溶性ポリマーの中でも特にゼラチンが好ましく用いられる。ゼラチンとしては、動物のコラーゲンを原料としたゼラチンであれば何れでも使用できるが、豚皮、牛皮、牛骨を原料としたコラーゲンを原料としたゼラチンが好ましい。さらにゼラチンの種類としては特に制限はないが、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体（例えば特公昭３８−４８５４号、同昭３９−５５１４号、同昭４０−１２２３７号、同昭４２−２６３４５号、米国特許第２５２５７５３号、同第２５９４２９３号、同第２６１４９２８号、同第２７６３６３９号、同第３１１８７６６号、同第３１３２９４５号、同第３１８６８４６号、同第３３１２５５３号、英国特許第８６１４１４号、同第１０３３１８９号等に記載のゼラチン誘導体）を単独またはそれらを組み合わせて用いることができる。また、ゼラチンのゼリー強度（ＰＡＧＩ法、ブルーム式ゼリー強度計による）としては、１５０ｇ以上、特に２００ｇ以上であることが好ましい。
【００３２】
本発明において、好ましく用いられる水溶性セルロース誘導体としてはメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の水溶性セルロース誘導体を挙げることができる。これら水溶性セルロース誘導体の中でもインク受容性やドット再現性さらには印字部のベタ付き防止性の点からカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースがさらに好ましい。
【００３３】
本発明において、水溶性ポリマーを含有する下層に、炭素数が４以下（カルボキシル基の炭素数は含まない）の脂肪族カルボン酸を含有させることが好ましい。これによって、インク吸収性が更に向上する。上記カルボン酸の中で特に好ましくは、ジカルボン酸またはトリカルボン酸であり、例えば、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。これらのカルボン酸の含有量は水溶性ポリマーに対し１重量％以上で、好ましくは３〜２０重量％である。
【００３４】
下層には水溶性ポリマーと共に不定形多孔質シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウムなどの無機顔料、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナなどのコロイド状無機微粒子、熱硬化性有機樹脂粒子などを適宜加えてもよい。下層には更に前記した硬膜剤を含有させてもよいが、インク吸収性を考慮すると実質的に含有させない方が好ましい。含有させても、水溶性ポリマーに対して０．５重量％以下である。
【００３５】
本発明において、気相法シリカを含有する上層、または水溶性ポリマーを含有する下層には、界面活性剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はアニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいずれのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子のものでもよい。１種もしくは２種以上界面活性剤をインク受容層塗液中に添加するが、２種以上の界面活性剤を組み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくない。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバインダー１００ｇに対して０．００１ｇ〜５ｇが好ましく、より好ましくは０．０１〜３ｇである。
【００３６】
本発明において、上層または下層には、更に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００３７】
本発明に於いて、下層と上層を同時重層塗布してもよいし、また下層を塗布乾燥後上層を塗布乾燥してもよい。その場合の塗布方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、スライドリップ方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。
【００３８】
また、水溶性ポリマーを含有する下層及び気相法シリカを含有する上層の塗布後の乾燥は、一旦ゲル状態にせしめた後、低温で乾燥する所謂コールドドライ法により乾燥されるのが好ましい。これはゼラチンのゾル、ゲル化現象を利用し、均斉な膜面を形成すべく、低温で乾燥する方法である。乾燥の過程は、原崎勇次著「コーティング工学」（昭和４６年度、朝倉書店）、２７８〜２８１頁に記載されているように材料予熱期間、単位時間当りの溶媒の蒸発量、即ち溶媒の蒸発速度が一定である乾燥プロセスの恒率乾燥期間、その後に溶媒の蒸発速度が徐々に低下して、蒸気がほとんどなくなる（つまり、塗膜がほぼ外気の温湿条件下における平衡含水率となる。）までの乾燥プロセスの減率乾燥期間の３つのプロセスに分けられ、さらに必要により調湿期間を設けることもある。通常は約５〜８％位の平衡含水率に達した時乾燥完了となるが、乾燥行程中の膜面の温度（この温度を表面湿球温度と称する）を低くすれば、均斉な塗膜となり、良質のインク受容層となる。インク受容層塗液を塗布した後、表面湿球温度が塗液のゲル化温度以下で塗布層を冷却セット（ゲル化）し、その後も塗液のゲル化温度以下の温度で受容層を徐々に乾燥させる。溶媒が蒸発し固形分濃度が上昇した後は、セット戻りを起こさない程度に温度を上昇させて乾燥させてもよい。
【００３９】
本発明において、インク記録シートは気相法シリカを含有する上層と水溶性ポリマーを含有する下層の少なくとも２層構成であるが、さらにインク吸収層、インク定着層、中間層、保護層等を設けてもよい。
【００４０】
本発明に用いられる支持体としては防水性支持体を用いる。防水性支持体としては、透明な支持体も不透明な支持体も用いることができる。透明な支持体としては、従来公知のものがいずれも使用でき、例えばポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等のフィルムもしくは板およびガラス板等が挙げられ、これらの中でもポリエチレンテレフタレートからなるフィルムが最も好ましく用いられる。
【００４１】
このような透明な防水性支持体はその厚さが約１０〜２００μｍ程度のものであることが好ましい。
【００４２】
不透明な防水性支持体としては、合成紙、樹脂被覆紙、顔料入り不透明フィルム、発砲フィルム等の従来公知のものがいずれも使用できる。光沢、平滑性の点から樹脂被覆紙、各種フィルムがより好ましいが、手触り感、高級感から写真用支持体に類似の樹脂被覆紙と白色度と強度が高い顔料入りのポリエチレンテレフタレートからなるフィルムがさらに好ましく用いられる。
【００４３】
本発明において好ましく用いられる防水性支持体としての樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【００４４】
さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００４５】
また、原紙の厚味に関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００４６】
樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体およびこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００４７】
また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００４８】
本発明において好ましく用いられる支持体である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂により被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光沢面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられる。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。また、被覆樹脂層の厚味としては特に制限はないが、一般に５〜５０μｍの厚味に表面または表裏両面にコーティングされる。
【００４９】
本発明における支持体には帯電防止性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【００５０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
【００５１】
実施例１
支持体として、ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢＳＰ（５０部）のパルプ配合からなる１２０ｇ／ｍ２の基紙の表面に低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエチレン（２０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２塗布し、裏面に高密ポリエチレン（５０部）と低密度ポリエチレン（５０部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２塗布してなる樹脂被覆紙を用意した。
【００５２】
上記支持体上に、下記の下層塗布液を塗布乾燥後、上層塗布液を塗布乾燥して、各種インクジェット記録シートを作成した。水溶性ポリマーの種類及び添加量、ならびに無機微粒子の種類及び添加量を表１のようにして各種記録シートを作成した。
【００５３】
0003581023.tif 000002
【００５４】
0003581023.tif 000003
【００５５】
【表１】
0003581023.tif 000004
【００５６】
更に比較例として、本発明１の下層を上層に、上層を下層に逆転して塗布したものを比較例７とした。これらの１０種類の記録シートについて、インクジェットプリンター（エプソン社製のＭＪ９３０）  を用いて、インク吸収容量、乾燥性、光沢度を下記の方法で試験した。結果を表２に示す。
【００５７】
＜インク吸収容量＞
Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの各インクの最大インク量の１００％吐出時のインクの溢れの状態を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎：印字直後に全く溢れない。
○：印字直後に僅かに溢れているが、約１０秒後以内に吸収する。
△：印字直後に溢れており、約２０秒後以内に吸収する。
×：印字直後に溢れており、吸収するのに３０秒以上かかる。
【００５８】
＜乾燥性＞
上記条件で印字後、一定時間経過後、普通紙を重ねて放置し、インクが普通紙に転写しなくなるまでの時間を測定し以下の基準で評価した。
◎：２分以内
○：２〜４分
△：４〜６分
×：６分以上
【００５９】
＜光沢度＞
鏡面光沢度測定方法（ＪＩＳ−Ｚ８７４１）による６０度鏡面光沢を光沢計（日本電色工業（株）製ＶＧＳ−１Ｄ）を用いて測定した。
【００６０】
【表２】
0003581023.tif 000005
【００６１】
上記結果より、本発明の記録シートは、インク吸収容量が多く、かつ乾燥性及び光沢性に優れていることが分かる。
【００６２】
実施例２
実施例１の本発明２の記録シートに用いた気相法シリカＡに代えて、平均一次粒子径が７ｎｍの気相法シリカ、もしくは平均一次粒子径が２０ｎｍの気相法シリカを用いた以外は本発明２の記録シートと同様にして、本発明の２種類の記録シートを作成した。実施例１と同様に試験した結果、前記２種類の記録シートはいずれも本発明２の記録シートと同様な結果が得られた。
【００６３】
実施例３
実施例１の本発明２の記録シートに用いたゼラチンに代えて、
（１）ポリビニルピロリドンを５ｇ／ｍ２
（２）カルボキシメチルセルロースを５ｇ／ｍ２
（３）ゼラチン２．５ｇ／ｍ２とポリビニルピロリドン２．５ｇ／ｍ２
（４）ゼラチン２．５ｇ／ｍ２とカルボキシメチルセルロース２．５ｇ／ｍ２
を、それぞれ用いる以外は本発明２の記録シートと同様にして、本発明の４種類の記録シートを作成した。実施例１と同様に試験した結果、前記４種類の記録シートはいずれも本発明２の記録シートと同様な結果が得られた。
【００６４】
実施例４
実施例１に従って、表３に示すような本発明の記録シートを作成した。
【００６５】
【表３】
0003581023.tif 000006
【００６６】
上記記載の方法で作成した記録シートをインク量の多いインクジェットプロッター（エンキャド社製のＮｏｖａｊｅｔ  ＰＲＯ、ＧＡインク）を用いて、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの各インクの最大インク量の９０％吐出で印字し、インク吸収容量、乾燥性及び光沢性を実施例１と同様な方法で評価した。その結果を表４に示す。
【００６７】
【表４】
0003581023.tif 000007
【００６８】
上記結果から、（Ａ×２）＋（Ｂ×８）≧４０を満足する層構成にすることによって、更にインク量の多いプロッターに充分適用できることが分かる。特に（Ａ×２）＋（Ｂ×８）≧５０を満足させることによって、更に大きな効果が得られる。
【００６９】
実施例５
実施例４の本発明４〜９の記録シートにおいて、下層にコハク酸をゼラチン量に対して１０重量％、あるいはリンゴ酸を５重量％添加する以外同様にして本発明１０〜２１の記録シートを作成した。これらの記録シートをインク量の多いインクジェットプロッター（エンキャド社製のＮｏｖａｊｅｔ  ＰＲＯ、ＧＡインク）を用いて、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの各インクの最大インク量の１００％吐出で印字し、インク吸収容量、乾燥性及び光沢性を実施例１と同様な方法で評価した。その結果を表５に示す。
【００７０】
【表５】
0003581023.tif 000008
【００７１】
上記結果から、コハク酸、リンゴ酸のような炭素数４以下の脂肪族カルボン酸を下層の水溶性ポリマー層に含有させることによって、インク吐出量を更に増やしても、十分に対応できることが分かる。
【００７２】
実施例６
実施例４の本発明９の記録シートの上層に、架橋剤としてホウ酸あるいはグリオキザールをポリビニルアルコールに対して１重量％添加した以外、本発明９と同様にして本発明の記録シート２２、２３を作成した。実施例４と同様の方法でインク吸収容量、乾燥性及び光沢性を評価した。その結果、インク吸収容量及び乾燥性は、本発明２２、２３の記録シートは本発明９と同程度であり、光沢性は、更に５％上昇した。この光沢の上昇は、上層に硬膜剤を含有させることによって、インク吸収時に下層が膨潤するのに伴う上層の歪みによる微小な亀裂の発生が防止できたためである。
【００７３】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録シートによれば、インク吸収容量、乾燥性及び光沢度を同時に満足することができる。特にインク量の多い高速プロッターに好適に用いられる。また下層に水溶性ポリマーとともに特定のカルボン酸を含有させることによって、更にインク吸収容量及び乾燥性が向上する。また、上層に気相法シリカとともにバインダーとその架橋剤を含有させることによって、微小な亀裂を防止し、光沢を更に向上させることができる。