(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ゴム質重合体存在下または非存在下に芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物および芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体を重合してなるスチレン系樹脂９〜９９重量％、（Ｂ）（Ａ）以外の熱可塑性重合体０〜９０重量％、（Ｃ）難燃剤１〜３０重量％、（Ｄ）難燃助剤０〜２０重量％、上記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）１００重量部に対して（Ｅ）融点、滴点あるいは軟化点が１００〜３００℃のフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体又はフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオロエチレンの三元共重合体０．００１〜５．０重量部、（Ｆ）ワックス０〜１５重量部を配合することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）ゴム質重合体存在下または非存在下に芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物および芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体を重合してなるスチレン系樹脂９〜９９重量％、（Ｂ）（Ａ）以外の熱可塑性重合体（但し、ポリカーボネート系樹脂を除く。）０〜９０重量％、（Ｃ）難燃剤１〜３０重量％、（Ｄ）難燃助剤０〜２０重量％、上記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）１００重量部に対して（Ｅ）融点、滴点あるいは軟化点が１００〜３００℃のフッ素含有ポリマー０．００１〜５．０重量部、（Ｆ）ワックス０〜１５重量部を配合することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）ゴム質重合体存在下または非存在下に芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物および芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体を重合してなるスチレン系樹脂９〜９９重量％、（Ｂ）（Ａ）以外の熱可塑性重合体０〜９０重量％、（Ｃ）難燃剤１〜３０重量％、（Ｄ）難燃助剤０〜２０重量％、上記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）１００重量部に対して（Ｅ）融点、滴点あるいは軟化点が１００〜３００℃のフッ素含有ポリマー０．００１〜５．０重量部、（Ｆ）ワックス０〜１５重量部を配合することを特徴とする難燃性樹脂組成物（但し、リン化合物及びカルボン酸と周期律表２Ｂ族金属との塩を含むものを除く。）。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、難燃性、熱安定性に優れた難燃性樹脂組成物に関する。
【従来の技術】
ＡＢＳ樹脂、ＡＢＳ／ＰＣアロイ、ＨＩＰＳ、ＨＩＰＳ／ＰＰＥアロイなどのスチレン系樹脂およびそのアロイ材料は、ハロゲン系難燃剤やリン系難燃剤などの難燃剤で難燃化され電気・電子分野、ＯＡ・家電分野を中心に幅広く使用されている。
かかる難燃スチレン系樹脂は、一般的に熱安定性が劣る。またスクリューなどの金属などとの粘着性が強くなることから、混練押出し加工時および射出成形時、変色が起こる、焼け異物が発生するなどの問題が生じる場合があった。
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の課題を背景になされたもので、難燃性および熱安定性に優れた広範囲の用途に使用し得る難燃性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）ゴム質重合体存在下または非存在下に芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物および芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体を重合してなるスチレン系樹脂９〜９９重量％、（Ｂ）（Ａ）以外の熱可塑性重合体０〜９０重量％、（Ｃ）難燃剤１〜３０重量％、（Ｄ）難燃助剤０〜２０重量％、上記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）１００重量部に対して（Ｅ）融点、滴点あるいは軟化点が１００〜３００℃のフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体又はフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオロエチレンの三元共重合体０．００１〜５．０重量部、（Ｆ）ワックス０〜１５重量部を配合することを特徴とする難燃性樹脂組成物を提供するものである。
また、本発明は、（Ａ）ゴム質重合体存在下または非存在下に芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物および芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体を重合してなるスチレン系樹脂９〜９９重量％、（Ｂ）（Ａ）以外の熱可塑性重合体（但し、ポリカーボネート系樹脂を除く。）０〜９０重量％、（Ｃ）難燃剤１〜３０重量％、（Ｄ）難燃助剤０〜２０重量％、上記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）１００重量部に対して（Ｅ）融点、滴点あるいは軟化点が１００〜３００℃のフッ素含有ポリマー０．００１〜５．０重量部、（Ｆ）ワックス０〜１５重量部を配合することを特徴とする難燃性樹脂組成物を提供するものである。
更に、本発明は、（Ａ）ゴム質重合体存在下または非存在下に芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物および芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体を重合してなるスチレン系樹脂９〜９９重量％、（Ｂ）（Ａ）以外の熱可塑性重合体０〜９０重量％、（Ｃ）難燃剤１〜３０重量％、（Ｄ）難燃助剤０〜２０重量％、上記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）１００重量部に対して（Ｅ）融点、滴点あるいは軟化点が１００〜３００℃のフッ素含有ポリマー０．００１〜５．０重量部、（Ｆ）ワックス０〜１５重量部を配合することを特徴とする難燃性樹脂組成物（但し、リン化合物及びカルボン酸と周期律表２Ｂ族金属との塩を含むものを除く。）。
本発明の（Ａ）成分に使用されるゴム質重合体としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体（スチレン含量５〜６０重量％が好ましい）、スチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−α−オレフィン系共重合体、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体、アクリルゴム、ブタジエン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素化ブタジエン系重合体、シリコンゴム、エチレン系アイオノマーなどが挙げられる。また、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ラジアルテレブロック型の構造を有するものなどが含まれる。さらに、水素化ブタジエン系重合体は、上記ブロック共重合体の水素化物のほかに、スチレンブロックとスチレン−ブタジエンランダム共重合体のブロック体の水素化物、ポリブタジエン中の１，２−ビニル結合含量が２０重量％以下のブロックと１，２−ビニル結合含量が２０重量％を超えるポリブタジエンブロックからなる重合体の水素化物などが含まれる。
上記ゴム質重合体は、１種単独でまたは２種以上で使用される。
本発明の（Ａ）成分中のゴム質重合体量は、好ましくは０〜７０重量％、耐衝撃性の面から好ましくは５〜７０重量％、さらに好ましくは５〜６０重量％である。
【０００３】
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノメチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、フルオロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。これらの芳香族ビニル化合物は、１種単独であるいは２種以上混合して用いられる。
また、他の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸エステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのα−またはβ−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物；グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ化合物；アクリルアミド、メタクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド；アクリルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物、３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水酸基含有不飽和化合物；ビニルオキサゾリンなどのオキサゾリン基含有不飽和化合物などが挙げられ、これらは１種単独または２種以上併用して用いることができる。
アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどが好ましい。これらのその他の単量体は、１種単独であるいは２種以上を併用することができる。
本発明のスチレン系樹脂中のメチルエチルケトン可溶分の固有粘度（メチルエチルケトンを溶媒として３０℃で測定）は、０．２〜２．０ｄｌ／ｇが好ましい。この固有粘度が０．２ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃性が劣り、一方２．０ｄｌ／ｇを超えると剛性が劣る。この固有粘度は、連鎖移動剤、重合時間、重合温度などによって制御することができる。
ゴム成分を含むスチレン系樹脂のグラフト率は、通常１０〜３００重量％であり、１０重量％未満または３００重量％を超えると耐衝撃性が低くなる傾向にあり好ましくない。
上記スチレン系樹脂は、公知の重合法である乳化重合、溶液重合、塊状重合、懸濁重合またはこれらの重合法を組み合わせた重合方法で製造することができる。
上記本発明の（Ａ）成分には、ゴム質重合体存在下に上記ビニル単量体を重合したゴム変性スチレン系樹脂の１種または２種以上とゴム質重合体非存在下に上記ビニル単量体を重合して得たスチレン系樹脂の１種または２種以上とを適宜混合したものも含まれる。
本発明の（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）成分における（Ａ）成分の使用量は、９〜９９重量％、好ましくは１５〜９５重量％、さらに好ましくは２０〜９０重量％であり、９重量％未満では熱安定性が劣り、９９重量％を超えると難燃性が劣る。
【０００４】
本発明の（Ｂ）成分としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ４６、ＰＡ１２などのポリアミド樹脂、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアクリレートなどのポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール、塩化ビニル樹脂、ポリスルフォン、ＰＰＳ、ポリエーテルスルフォン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ＥＶＯＨ、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマーなどがあり、これらは１種または２種以上併用して使用することができる。
好ましい（Ｂ）成分としては、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマーである。
本発明の（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）成分における（Ｂ）成分の使用量は０〜９０重量％であり、９０重量％を超えると熱安定性が劣る。
本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の組み合わせにおいて公知の相溶化剤を用いることができる。
【０００５】
本発明の（Ｃ）成分である難燃剤としては、公知の難燃剤がすべて使用されるが、本発明の目的を達成する上で好ましいものは、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤および分子中にリンとハロゲンを同時に有する難燃剤などである。
ハロゲン系難燃剤としては、一般式
【０００６】
【化１】
0003575094.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｘは臭素または塩素、ａ、ｂ，ｃおよびｄは１〜４の自然数、ｎは０または自然数である。）
上記両末端にエポキシ基を有するハロゲン含有化合物は、含ハロゲンビスフェノールＡと含ハロゲンビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の反応生成物として得られる。また含ハロゲンビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成物として得られる。
含ハロゲンビスフェノールＡの例としては、テトラブロモビスフェノールＡ、ジクロロビスフェノールＡ、テトラクロロビスフェノールＡ、ジブロモビスフェノールＡなどがある。また含ハロゲンビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の具体例としては、テトラブロモビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、テトラクロロビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ジクロロビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ジブロモビスフェノールＡのジグリシジルエーテルなどがある。特に好ましくは、テトラブロモビスフェノールＡとテトラブロモビスフェノールＡのジグリシジルエーテルとの反応生成物、あるいはテトラブロモビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成物などがある。
一般式、
【０００８】
【化２】
0003575094.tif 000003
【０００９】
（式中Ｘは、臭素あるいは塩素、ａ、ｂ、ｃおよびｄは１〜５の自然数、ｎは０または自然数である。）
化２の難燃剤は、化１の難燃剤であるハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とトリブロモフェノール、ジブロモクレゾール、トリクロロフェノール、ジクロロクレゾールなどのハロゲン化フェノール類とを塩素性触媒の存在下に加熱反応させることによって得られることができる。
一般式、
【００１０】
【化３】
0003575094.tif 000004
【００１１】
（式中Ｘは、臭素あるいは塩素、ａは１〜５の自然数、ｎは自然数である。）
好ましいものは、ポリスチレンの後臭素化または臭素化スチレンを重合して得られるブロム化ポリスチレンであり、ブロム含有率は６８〜７２重量％が好ましく、さらに好ましくは６８〜７０重量％である。また重量平均分子量は１，５００〜１５，０００の範囲にあることが好ましい。
一般式、
【００１２】
【化４】
0003575094.tif 000005
【００１３】
（式中Ｘは、臭素あるいは塩素、ａ、ｂは１〜４の自然数である。）
その他のハロゲン系難燃剤としては、芳香族ハロゲン化合物、ハロゲン化ポリカーボネート、ハロゲン化ポリカーボネートオリゴマー、ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン化ポリフェニレンエーテルなどが挙げられ、好ましくはデカブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡのポリカーボネートオリゴマー、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系ポリカーボネート、ブロム化（架橋）ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンエーテル、デカブロモジフェニルオキサライド縮合物および含ハロゲンリン酸エステルなどがある。
リン系難燃剤としては、ポリリン酸アンモニウムなどの無機系リン酸塩、トリフェニルフォスフェートなどの芳香族系リン酸エステル、トリエチルフォスフェートなどのアルキルリン酸エステル、酸性リン酸エステル、塩化ホスフォニトリル誘導体などの含窒素リン化合物、ビニルフォスフェート、アリルホスフォネートなどの重合性リン化合物および赤リン系難燃剤などが挙げられる。
上記難燃剤は、１種または２種以上で使用される。
本発明の効果が特に発現される難燃剤としては、一般式（化１）、一般式（化２）で示される難燃剤およびブロム化ポリカーボネート、ブロム化ポリカーボネートオリゴマー、トリフェニルフォスフェート、含ハロゲンリン酸エステルである。
本発明の（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）における（Ｃ）成分の使用量は１〜３０重量％、好ましくは５〜３０重量％、さらに好ましくは５〜２５重量％であり、その使用量が１重量％未満では難燃性が発現されず、一方３０重量％を超えると熱安定性が劣る。
【００１４】
（Ｄ）成分の難燃助剤としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、塩素化ポリエチレン、本発明の（Ｅ）成分以外のテトラフルオロエチレン重合体などがあり、１種または２種以上併用して用いることができる。ここでテトラフルオロエチレン重合体としては、０．０５〜１０００μｍの平均粒子サイズ、１．２〜２．３ｇ／ｃｍ３  の密度および６５〜７６重量％のフッ素含有量を有するものが、また懸濁重合で得たものが好ましい。
本発明の（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）における（Ｄ）成分の使用量は０〜２０重量％であり、２０重量％を超えると熱安定性、成形品表面外観が劣る。
【００１５】
本発明の（Ｅ）成分は、融点、滴点あるいは軟化点が１００〜３００℃、好ましくは１１０〜２３０℃のフッ素含有ポリマーであり、１００℃未満または３００℃を超えると本発明の目的である熱安定性が劣る。
本発明に使用されるフッ素含有ポリマーとしては、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合あるいはフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオロエチレンの三元共重合により作られる。特に好ましいのは、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオロエチレンの三元共重合体である。またフッ素含有量が５０重量％以上のものが好ましく、特に６８〜７６重量％のものが好ましい。
本発明の樹脂組成物における（Ｅ）成分の使用量は、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）成分１００重量部に対して０．００１〜５．０重量部、好ましくは０．００１〜２．５重量部、さらに好ましくは０．０１〜１重量部、特に好ましくは０．０１〜０．５重量部である。その使用量が０．００１重量部未満および５．０重量部を超えた範囲では、熱安定性が劣る。
【００１６】
（Ｆ）成分のワックスとしては、アマイドタイプ、エステルタイプ、アルコールタイプ、酸化ポリエチレンワックス、油脂系、金属石ケンタイプ、スルホン酸塩タイプなど公知のものがすべて使用されるが、適するワックスとしては、次のものが挙げられる。
１．飽和あるいは不飽和の直鎖あるいは枝分かれモノあるいはポリカルボン酸で、炭素原子が１２〜４０個、好ましくは２０〜３６個あり、場合によってはＯＨ基あるいは芳香環で置換できるもの。例えば、スタアリン酸、ベヘン酸、セロチン酸、モンタン酸、エルカ酸、好ましくは粗モンタンワックスの酸化漂白で得られるような工業用モンタン酸。
２．モノあるいは多官能脂肪族あるいは芳香族アルコールをもつグループ１の酸のエステルあるいは部分エステル、好ましくはエンタンジオール、１，３−あるいは１，４−ブタンジオールあるいはグリセリンをもつモンタン酸のエステル、および脂肪族ジカルボン酸、多機能脂肪族アルコールおよび脂肪酸からなる錯エステル、特に前記のジオールをもつ工業用モンタン酸のエステル。
３．元素周期表のＩＡ、ＩＩＡあるいはＩＩＢ族の金属をもつグループ１の酸の塩、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ナトリウム、モンタン酸ナトリウム、好ましくはステアリン酸カルシウム、モンタン酸カルシウムおよびモンタン酸ナトリウム。
４．アンモニアあるいはモノあるいは多官能性脂肪族アミンをもつグループ１の酸のアミド、例えば、オレイン酸アミド、スチアリルアミド、エルカ酸アミド、ビス−ステアロイル−エチレンジアミン、好ましくはビス−ステアロイル−エチレンジアミン。
５．炭酸原子を１２〜４０個、好ましくは１８〜３６個もつ長鎖一価アルコール、例えば、ステアリルアルコール、セロチン。
６．直鎖あるいは枝分かれＣ８〜Ｃ２６アルキル残基および一つのアルカリイオン、好ましくはナトリウムイオンをもつアルキルスルホン酸あるいはアルキルスルホン酸塩。
特に使用されるワックスは、工業用モンタン酸およびそのエステルと塩および錯エステルで、脂肪族ジカルボン酸、多官能性芳香族アルコールおよび脂肪酸からなるもの、ステアリルアルコール、ステアリン酸カルシウムおよびビス−ステアロイル−エチレンジアミン、特に好ましいものは工業用モンタン酸およびそのエステルと塩である。
上記（Ｆ）成分の使用量は、本発明の（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）成分１００重量部に対して０〜１５重量部、好ましくは０．００１〜１５重量部、好ましくは０．００１〜１０重量部、さらに好ましくは０．００５〜５重量部、特に好ましくは０．００５〜１重量部である。その使用量が１５重量部を超えると熱安定性が劣る。
【００１７】
本発明の難燃性樹脂組成物には、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、ガラス粉、ガラスフレーク、タルク、マイカ、ワラフトナイト、ロックフィラー、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデン、酸化亜鉛、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカーなどを１種単独あるいは併用して使用することができる。
また、本発明の組成物には、公知の各種添加剤を添加してもよい。例えばカップリング剤、抗菌剤、防カビ剤、酸化防止剤、顔料、染料、可塑剤、帯電防止剤、耐候（光）剤、シリコンオイルなどがある。
本発明の難燃性樹脂組成物は、各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどを用い各成分を混練することによって得られる。
好ましい製造法は押出機を用いる方法である。また各成分を混練するに際して各成分を一括して混練りしてもよく、多段添加方式で混練してもよい。
このようにして得られる本発明の難燃性樹脂組成物は、射出成形、シート押し出し成形、異形成形、発泡成形、インジェクションプレス、プレス成形、ブロー成形などによって各種成形品を成形することができる。
上記成形法によって得られる各種成形品は、その優れた性質を利用して、ＯＡ家電機器分野、電気・電子分野、通信機器分野、サニタリー分野、自動車分野、雑貨分野などの各パーツ、ハウジング、シャーシーなどに使用することができる。
【００１８】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
なお、実施例中、部および％は、特に断わらない限り重量基準である。また、実施例中の各種評価は次のようにして測定したものである。
難燃性
ＵＬ９４規格にもとづいて肉厚１／１６″のＶ試験を行なった。Ｖ−０相当であるものはＶ−０と、Ｖ−０に相当しないものはＮＧとした。
熱安定性
外部加熱タイプのホットランナー金型２３０℃設定を用い、射出成形のシリンダー設定温度２３０℃で連続１００ショット成形した。
各成形品について焼け異物の発生状態を目視観察し下記の基準で評価した。
○：ほとんど焼け異物が発生しなかった。
△：若干焼け異物が発生した。
×：焼け異物が多発した。
［参考例］
本発明の（Ａ）成分として以下のものを用いた。
ゴム質重合体ａ−１〜ａ−４
スチレン系樹脂の製造に用いるゴム質重合体として表１を用いた。
【００１９】
【表１】
0003575094.tif 000006
【００２０】
重合体Ａ−１〜Ａ−７
上記ゴム質重合体存在下に単量体成分を重合した樹脂、およびゴム質重合体を存在させずに単量体成分を重合した樹脂をそれぞれ得た。これらの樹脂の組成を表２に示した。
【００２１】
【表２】
0003575094.tif 000007
【００２２】
Ａ−１、Ａ−２、Ａ−４、Ａ−７は乳化重合で得た。
Ａ−３、Ａ−５、Ａ−６は溶液重合で得た。
重合体Ｂ−１
ビスフェノールＡからなる粘度平均分子量２２，０００のポリカーボネートを用いた。
重合体Ｂ−２
ＰＡ６として東レ社製アミランＣＭ１０１７を用いた。
重合体Ｂ−３
２，６−キシレノールから得たポリフェニレンエーエルを用いた。
重合体Ｂ−４
ｏ−クロルフェノール２５℃で測定した極限粘度１．０のＰＢＴを用いた。
重合体Ｂ−５
分子量約１，５００のポリエチレングリコールとポリアミド６（分子両末端をアジピン酸でカルボキシル化したもの）の５０／５０のマルチブロックタイプのポリエーテルエステルアミドエラストマーを用いた。
難燃剤Ｃ−１
テトラブロモビスフェノールＡとエピクロルヒドリンからなる分子両末端エポキシで分子量約２，０００のものを用いた。
難燃剤Ｃ−２
テトラブロモビスフェノールＡとエピクロルヒドリンからなる分子両末端の少なくとも８０％以上をトリブロモフェノール化した分子量約３，０００のものを用いた。
難燃剤Ｃ−３
グレートレークス社製臭素化ポリフェニレンエーテルＰＯ６４Ｐを用いた。
難燃剤Ｃ−４
リン系難燃剤としてトリフェニルフォスフェートを用いた。
難燃助剤Ｄ−１
三酸化アンチモンを用いた。
難燃助剤Ｄ−２
塩素含量約３５％の塩素化ポリエチレンを用いた。
難燃助剤Ｄ−３
テトラフルオロエチレン重合体としてヘキスト社製ホスタフロンＴＦ１６２０を用いた。
フッ素含有ポリマー（Ｅ）
Ｅ−１
フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオロエチレンからなるターポリマーで、滴点が１２６℃のものを用いた。
（Ｆ）成分のワックルとして下記のものを用いた。
Ｆ−１：モンタン酸およびエチレングリコールからなるエステルワックス
Ｆ−２：エチレンビスステアリルアマイド
Ｆ−３：モンタン酸およびエチレングリコールからなるエステルワックスとモンタン酸カルシウムの混合物
【００２３】
実施例１〜１５、比較例１〜５
上記、本発明の（Ａ）、（Ｂ）成分を水分量０．１％以下まで乾燥し表３の配合処方で混合し、ベント付二軸押出機を用いて溶融混練りし、ペレット化した。得られたペレットの水分量を０．１％以下まで乾燥し、射出成形により難燃性および熱安定性評価用試験片を成形し、上記評価法で評価した。結果を表３に示した。
比較例１は、本発明の（Ｅ）成分の使用量が発明の範囲外で少ない例であり、熱安定性が劣る。
比較例２は、本発明の（Ｅ）成分の使用量が発明の範囲外で多い例であり、熱安定性が劣る。
比較例３は、本発明の（Ｆ）成分の使用量が発明の範囲外で多い例であり、難燃性および熱安定性が劣る。
比較例４は、本発明の（Ｃ）成分の使用量が発明の範囲外で少ない例であり、難燃性が劣る。
比較例５は、本発明の（Ｃ）成分の使用量が発明の範囲外で多い例であり、熱安定性が劣る。
比較例６は、本発明の（Ｅ）成分として滴点が３００℃を超えている本発明の範囲外のＤ−３を用いた例であり、熱安定性が劣る。
【００２４】
【表３】
0003575094.tif 000008
【００２５】
【発明の効果】
本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性および熱安定性に優れ広範囲の用途、例えばＯＡ・家電機器分野、電気・電子分野、通信機器分野、サニタリー分野、自動車分野、雑貨分野などの各パーツ、ハウジング、シャーシーなどに有用である。