(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紡糸口金の導入口側及び吐出口側のうち少なくともいずれか一方の面に塗布され、かつセルロース誘導体の溶液を紡糸するための離型剤であって、潤滑油、アニオン系帯電防止剤及びノニオン系界面活性剤を含有する離型剤。
【請求項２】
アニオン系帯電防止剤が、リン含有化合物、スルホン酸基又はその塩を含む化合物である請求項１記載の離型剤。
【請求項３】
アニオン系帯電防止剤が、リン酸エステル又はその塩である請求項１記載の離型剤。
【請求項４】
リン酸エステル又はその塩が、Ｃ8-22アルキルリン酸エステルおよびＣ8-22アルキルエーテルリン酸エステルから選択された少くとも一方の成分又はその塩である請求項３記載の離型剤。
【請求項５】
アニオン系帯電防止剤の含有量が離型剤全体の０．００１〜１０重量％である請求項１記載の離型剤。
【請求項６】
少くともアニオン系帯電防止剤、潤滑油およびノニオン系界面活性剤で構成され、かつアニオン系帯電防止剤の含有量０．００１〜１０重量％、潤滑油の含有量５０〜８０重量％である請求項１記載の離型剤。
【請求項７】
紡糸口金の導入口側及び吐出口側のうち少くともいずれか一方の面に請求項１記載の離型剤を塗布し、セルロース誘導体の溶液を紡糸する紡糸方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、セルロース誘導体の溶液紡糸に有用な離型剤およびこの離型剤を用いた紡糸方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
セルロースアセテートなどのセルロース誘導体の溶液紡糸は、いわゆる溶液紡糸方式、すなわち溶剤に溶解したセルロース誘導体を、異物や不溶解物などを濾過除去した後、紡糸口金の細孔から吐出させ、溶剤を分離して再生凝固させる乾式紡糸法で生産されている（特表平８−５０１６０６号公報など）。このため、紡糸口金の口金孔からの吐出過程での溶液の挙動が、紡糸工程での運転の安定性や得られた繊維製品の品質に重大な影響を及ぼす。つまり、吐出された溶液が口金表面の吐出孔周辺部へ付着し、吐出溶液の流動状態に悪影響を与え、口金からの糸出し性が低下する。さらに、紡糸口金が高温環境下で長時間に亘り使用される際に、口金細孔内部や吐出側に位置する細孔の出口外縁部に、溶液の一部や溶液に含有されている成分の一部が異物として付着し、時間の経過とともに付着量が増加し、ついには糸の切断に至る。このような吐出溶液の流動状態（糸出し性）の低下や糸の切断は、生産性や製品の品質を大きく損う。
口金への異物の付着を抑制するため、口金表面や内面（細孔内面）へ離型剤を塗布することが行われており、この口金用離型剤についても種々の検討がなされている。口金用離型剤の種類は繊維の種類によって異なり、例えば、繊維分野において一般には各種のシリコーン系化合物が知られているが、セルロース誘導体の溶液紡糸においては、鉱物油を主成分とする離型剤が使用されている。しかし、前記離型剤を用いてセルロース誘導体を溶液紡糸しても、離型性の大幅な改善および吐出又は紡糸時の糸の切断頻度を低減することが困難である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、紡糸溶液と口金との離型性や糸出し性を向上させ、糸の切断を抑制しつつセルロース誘導体の溶液を安定して紡糸する上で有用な離型剤および紡糸方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、紡糸時の糸の切断頻度を大幅に低減できる離型剤および紡糸方法を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、セルロース誘導体の溶液紡糸において、口金細孔内部や吐出側に位置する細孔の出口外縁部への異物の蓄積を防止できる離型剤および紡糸方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討の結果、潤滑油、アニオン系帯電防止剤及びノニオン系界面活性剤を含む離型剤を用いると、紡糸口金とセルロース誘導体を含む紡糸溶液（ドープ液）との離型性が向上し、糸の切断を抑制しつつ円滑に紡糸できることを見いだし、本発明を完成した。
すなわち、本発明の離型剤は、紡糸口金の導入口側及び吐出口側のうち少くともいずれか一方の面に塗布され、かつセルロース誘導体の溶液を紡糸するための離型剤であって、潤滑油、アニオン系帯電防止剤及びノニオン系界面活性剤を含有する。前記アニオン系帯電防止剤は、リン含有化合物（例えば、リン酸エステル又はその塩など）、スルホン酸基又はその塩を含む化合物であってもよい。前記リン酸エステル又はその塩には、Ｃ8-22アルキルリン酸エステル、Ｃ8-22アルキルエーテルリン酸エステルなどが含まれる。前記アニオン系帯電防止剤の含有量は、例えば、離型剤全体の０．００１〜１０重量％程度である。
前記離型剤には、アニオン系帯電防止剤に加えて、潤滑油、およびノニオン系界面活性剤で構成された離型剤も含まれる。このような離型剤において、アニオン系帯電防止剤の含有量は０．００１〜１０重量％程度、潤滑油の含有量は５０〜８０重量％程度であってもよい。
本発明の方法では、紡糸口金の導入口側及び吐出口側のうち少くともいずれか一方の面に前記離型剤を塗布し、セルロース誘導体の溶液を紡糸する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の離型剤は、セルロース誘導体を含む紡糸溶液（以下、単にドープ液という場合がある）を口金の細孔から吐出させて紡糸するのに用いられる。
【０００６】
［セルロース誘導体］
前記セルロース誘導体としては溶液紡糸に供される種々の誘導体（セルロースエステル，セルロースエーテルなど）が使用できる。好ましいセルロース誘導体には、セルロースエステル誘導体、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレートなどの有機酸エステル；硝酸セルロース、硫酸セルロース、リン酸セルロースなどの無機酸エステル；セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、硝酸酢酸セルロースなどの混酸エステル；およびポリカプロラクトングラフト化セルロースアセテートなどが含まれる。これらのセルロース誘導体単独でまたは二種以上混合して使用できる。
特に好ましいセルロース誘導体は、有機酸エステル（例えば、炭素数２〜４程度の有機酸とのエステル）、なかでもセルロースアセテートである。セルロースアセテートの酢化度は４３〜６２．５％程度であり、セルロースアセテートは、平均酢化度４３〜５８％程度のセルロースジアセテート、平均酢化度５８〜６２．５％程度のセルローストリアセテートであるのが好ましい。
【０００７】
セルロース誘導体の粘度平均重合度は、例えば、１０〜１０００、好ましくは５０〜９００、さらに好ましくは２００〜８００程度であり、セルロースアセテート粘度平均重合度は、例えば、５０〜５００、好ましくは１００〜４００、さらに好ましくは１２０〜３５０程度である。平均重合度は、宇田らの極限粘度法（宇田和夫、斉藤秀夫、繊維学会誌、第１８巻第１号、１０５〜１２０頁、１９６２年）により測定できる。
セルロースアセテートなどのセルロース誘導体の極限粘度は、例えば、１．４５〜１．７５、好ましくは１．５０〜１．７０、さらに好ましくは１．５５〜１．６５程度である。
【０００８】
セルロース誘導体は、通常、熱安定性を改善するため、ナトリウム，カリウムなどのアルカリ金属またはその塩、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属またはその塩を含んでいる。
【０００９】
セルロース誘導体の溶媒溶液（ドープ液）を調製するための溶媒としては、セルロース誘導体の種類に応じて慣用の溶媒、例えば、セルロースアセテートなどのセルロースエステルの場合には、メタノール，エタノール，イソプロパノール，ブタノールなどのアルコール類、塩化メチレン，塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、アセトン，メチルエチルケトン，シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸メチル，酢酸エチル，ギ酸エチルなどのエステル類、メチルセロソルブ，メチルセロソルブアセテートなどのセロソルブ類、ジメチルスルホキシドやジメチルアセトアミド、およびこれらの混合溶媒などが使用できる。環境汚染などの観点からは、非ハロゲン系溶媒、例えば、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸メチルなどのエステル類を使用するのが有利である。また、必要に応じて水も上記有機溶媒とともに溶媒として使用できる。この水は不可避的に混入する水であってもよい。水の含有量は、ドープ液全体に対して０〜５重量％、好ましくは０〜３重量％程度である。
前記セルロース誘導体の濃度は、例えば、１０〜４０重量％、好ましくは２０〜３５重量％（例えば、２４〜３２重量％）、さらに好ましくは２５〜３５重量％（例えば、２５〜３２重量％）程度である。
【００１０】
前記ドープは、種々の添加剤、例えば、可塑剤（例えば、トリアセチンなど）、酸化防止剤，紫外線吸収剤などの安定剤、着色剤などを含んでいてもよい。前記ドープは、白色度改善剤として、酸化チタン、好ましくはアナターゼ型酸化チタンを含むのが好ましい。酸化チタンの平均粒子径は、例えば、０．００１〜５μｍ、好ましくは０．００２〜１μｍ程度の範囲から選択できる。酸化チタンの含有量は、セルロース誘導体１００重量部に対して、０〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部、さらに好ましくは０．２〜１．５重量部、特に０．３〜１重量部程度の範囲から選択できる。
【００１１】
ドープ液の代表的な組成は、例えば、セルロースジ又はトリアセテート２０〜４０重量％、アセトンなどの有機溶媒６０〜８０重量％、水０〜５重量％、酸化チタン０〜０．５重量％程度である。
【００１２】
このようなドープ液は離型剤が塗布された紡糸口金を用いて紡糸される。
［離型剤］
本発明の特色は、アニオン系帯電防止剤の添加により離型剤を改良し、離型性の向上と吐出直後又は紡糸時の糸の切断頻度を低減する点にある。なお、「アニオン系帯電防止剤」はアニオン系界面活性剤として分類することも可能である。アニオン系帯電防止剤としては、リン含有アニオン系帯電防止剤（例えば、リン酸エステル又はその塩）、スルホ基（スルホン酸基−ＳＯ３  Ｈ）又はその塩（スルホネート）を含有するアニオン系帯電防止剤、スルファート基（硫酸エステル基−Ｏ・ＳＯ３  Ｈ）又はその塩［例えば、硫酸化油（リシノレイン酸硫酸エステルナトリウムなど）、硫酸化エステル油（リシノレイン酸エステル硫酸エステルナトリウムなど）、α−オレフィンの硫酸エステル塩、高級アルコール硫酸エステル塩（ラウリルアルコール硫酸エステル塩、オレイルアルコール硫酸エステル塩、ステアリルアルコール硫酸エステル塩などのＣ８−２０アルコール硫酸エステル塩など）、ポリオキシエチレンＣ８−２０高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウムなどのポリオキシエチレン−Ｃ４−１６アルキルフェニルエーテル硫酸エステル又はその塩など）、アルキル硫酸エステル塩（ラウリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウムなどのＣ８−２０アルキル硫酸塩など）など］、石鹸（ラウリン酸ナトリウム、オイレン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウムなどのＣ８−２０脂肪酸塩など）などが例示できる。
前記リン酸エステル又はその塩には、高級アルコールリン酸エステルやポリオキシエチレン高級アルキルエーテルリン酸エステルなどが含まれる。高級アルコールリン酸エステルとしては、例えば、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデカノール（セチルアルコール）、オクタデシルアルコール（ステアリルアルコール），オレイルアルコールなどの飽和又は不飽和Ｃ８−２２高級アルコールとリン酸化剤とのエステル化により生成するＣ８−２２アルキルリン酸エステル（モノ，ジ又はトリエステル）、ポリオキシエチレン高級アルキルエーテルリン酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルなどのポリオキシエチレン−Ｃ８−２２アルキルエーテルとリン酸化剤とのエステル化により生成するＣ８−２２アルキルエーテルリン酸エステル（モノ，ジ又はトリエステル）が含まれる。リン酸エステル塩としては、ナトリウム，カリウムなどのアルカリ金属との塩，アンモニウム塩、ジエチルアミン，トリエチルアミン，ジブチルアミン，トリブチルアミン，ジヘキシルアミン，ジデシルアミン，ジドデシルアミン，ジテトラデシルアミン，ジヘキサデシルアミン，ジオクタデシルアミンなどのモノ，ジ又はトリＣ１−２０脂肪族アミンとの塩、ジシクロヘキシルアミンなどのモノ又はジＣ４−１０脂環族アミンとの塩などが含まれる。
前記スルホ基又はその塩を含有する帯電防止剤には、例えば、アルカンスルホン酸塩（ラウリルスルホネート、オレイルスルホネートなどのＣ８−２２アルキルスルホネート）、アルキルベンゼンスルホン酸塩（オクチルフェニルスルホネート，ノニルフェニルスルホネートなどのＣ８−２２アルキル−ベンゼンスルホネート）、Ｃ３−１０アルキル−ナフタレンスルホネート、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、α−オレフィンスルホン酸塩、コハク酸エステルスルホン酸塩（スルホコハク酸塩など）などが含まれ、塩としては、ナトリウム，カリウムなどのアルカリ金属との塩，アンモニウム塩、モノ，ジ又はトリＣ１−２０脂肪族アミンとの塩、ジシクロヘキシルアミンなどのモノ又はジＣ４−１０脂環族アミンとの塩などが含まれる。
これらのアニオン系帯電防止剤は、単独で又は二種以上組合せて使用できる。
【００１３】
これらのアニオン系帯電防止剤のうちリン酸エステル又はその塩、スルホ基又はその塩を含有するアニオン系帯電防止剤、特にリン酸エステル又はその塩（例えば、Ｃ１０−２０アルキルリン酸エステル，Ｃ１０−２０アルキルエーテルリン酸エステル又はこれらの塩など）が好ましい。
【００１４】
離型剤は、前記アニオン系帯電防止剤に加えて、さらに他の離型剤成分を含んでいてもよい。他の離型剤成分には、潤滑油（鉱物油）、およびノニオン系界面活性剤が含まれ、アルコール成分，水などを含有していてもよい。ノニオン系界面活性剤は、前記鉱物油と前記アニオン系界面活性剤とを相溶化させるようである。
前記潤滑油は、合成潤滑油であってもよいが石油系潤滑油（すなわち鉱物油）であるのが好ましい。石油系潤滑油には、パラフィン成分，ナフテン成分やアルキルナフテン成分を含む鉱物油又は炭化水素油、特にアルキルナフテン成分を主成分とする鉱物油（例えば、流動パラフィン）などが含まれる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン型界面活性剤［高級アルコール−エチレンオキサイド（ＥＯ）付加体（オレイルアルコール−ＥＯ付加体などのＣ８−２２高級アルコール−ＥＯ付加体など）、アルキルフェノール−エチレンオキサイド付加物（オクチルフェノール−ＥＯ付加体，ノニルフェノール−ＥＯ付加体などのＣ４−１６アルキルフェノール−ＥＯ付加体など）、脂肪酸−エチレンオキサイド付加物（ポリオキシエチレンオレイン酸エステル，ポリオキシエチレンステアリン酸エステルなどのポリオキシエチレン−Ｃ８−２２脂肪酸エステル）、多価アルコール脂肪酸エステル−エチレンオキサイド付加物（グリセリンジオレート−ＥＯ付加体，グリセリンモノステアレート−ＥＯ付加体，グリセリンジステアレート−ＥＯ付加体などの多価アルコール−Ｃ８−２２脂肪酸エステル−ＥＯ付加体など）、ポリプロピレングリコール−エチレンオキサイド付加体など］、ポリオキシプロピレン型界面活性剤［ポリオキシプロピレン−ｎ−ブチルエーテルなどのポリオキシプロピレン−Ｃ１−１８アルキルエーテルなど］、多価アルコール型［多価アルコール（グリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタン、ポリオキシエチレンソルビタン、ショ糖など）と脂肪酸（例えば、オレイン酸、ステアリン酸などのＣ８−２２高級脂肪酸）とのエステル（例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート，ソルビタンセスキオレート，ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなど）］などが挙げられる。
【００１５】
前記アルコール成分には、例えば、高級アルコール、多価アルコールなどが含まれる。高級アルコールとしては、例えば、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデカノール（セチルアルコール）、オクタデシルアルコール（ステアリルアルコール），オレイルアルコールなどの飽和又は不飽和Ｃ８−２２高級アルコールなどが例示できる。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドランダム又はブロック共重合体などの二価アルコール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタンなどの多価アルコール、多価アルコールとアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドなどのＣ２−４アルキレンオキサイド）との付加体などが例示できる。
さらに、必要であれば、離型剤には、ワックス、シリコーンオイル、フルオロカーボンなどを添加してもよい。
【００１６】
前記アニオン系帯電防止剤は、極めて少量であっても紡糸口金と紡糸溶液（ドープ液）との離型性および糸出し性を大きく改善できる。そのため、離型剤の構成成分の割合は、セルロース誘導体の溶液紡糸性を損わない限り広い範囲から選択でき、例えば、アニオン系帯電防止剤０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜６重量％（例えば、０．００５〜５重量％）、さらに好ましくは０．０１〜３重量％（例えば、０．０１〜２重量％））程度である。アニオン系帯電防止剤の含有量が少な過ぎると糸出し性や離型性が低下しやすく、多過ぎると糸切れが起きやすい。
流動パラフィンなどの潤滑油の含有量は、例えば、５０〜８０重量％、好ましくは５５〜７５重量％、さらに好ましくは６０〜７０重量％程度であり、他の成分が残余を占める。なお、ノニオン系界面活性剤の含有量は、例えば、１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％、さらに好ましくは２０〜３０重量％程度であり、アルコール成分（高級アルコールおよび多価アルコール）の総量は、０〜１０重量％、好ましくは０．２〜７重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％程度である。また、離型剤が水を含む場合、水の含有量は、例えば、０〜１０重量％、好ましくは０．５〜７重量％、さらに好ましくは１〜５重量％程度である。
離型剤は均一な溶液であってもよく乳化液などの分散体であってもよい。
【００１７】
なお、吐出直後又は紡糸時の糸の切断は、紡糸口金の細孔内部や細孔のうち吐出側の出口外縁部に対する異物の付着に起因するようである。前記付着成分の詳細は明確ではないが、セルロース誘導体の紡糸溶液中のアルカリ土類などの微量難溶性物質が口金付近で析出し、この析出物が徐々に蓄積して時間の経過と共に付着量が増加し、糸の切断に至るものと推測される。
【００１８】
このような離型剤を紡糸口金の細孔域に塗布し、セルロース誘導体を含むドープ液を紡糸すると、紡糸された繊維と紡糸口金との離型性および糸出し性を改善でき、安定して紡糸できるだけでなく、糸の切断頻度を大幅に低減できる。セルロースアセテートを含むドープ液の紡糸において、例えば、市販の離型剤のうち比較的離型性の高い離型剤を塗布した紡糸口金を用いても、紡糸口金に対する離型性が小さく糸出しが困難であり、製品１トン当りの糸の切断頻度は６〜１５回程度である。これに対して、前記アニオン系帯電防止剤を含む離型剤を塗布した紡糸口金を用いると、離型性および糸出し性を改善でき、製品１トン当りの糸の切断頻度を０〜２回程度に低減できる。しかも、長期間に亘り離型剤を使用しても、紡糸口金細孔内部や吐出側に位置する細孔の出口外縁部への異物の蓄積を防止できる。そのため、繊維製品の品質を向上できるとともに補修作業が不要となりコストダウンが可能となる。
【００１９】
離型剤は、紡糸口金の細孔域のうちドープ液の流動域の適所に塗布することができ、紡糸口金のうち細孔域の表面（導入側面及び吐出側面）のうち少くともいずれか一方の面に塗布すればよく、細孔内壁面に塗布してもよい。
図１は紡糸口金の細孔部の拡大断面図である。この例では、平面円形状の箱型口金１の底面に、平面形状が正三角形状の多数の細孔２が形成されている。この細孔２の構造は、紡糸口金１のうち細孔２への導入口側の面１ａから吐出口側に向って形成され、かつ各辺が段階的に先細となる複数の三角錐部３ａ，３ｂと、深部側の三角錐部３ｂに連なって吐出口側の面１ｂに延びる三角柱状の孔部４とで構成されている。そして、前記口金１のうち導入口側の面１ａおよび吐出口側の面１ｂには前記離型剤が塗布されている。なお、細孔の内壁４ａに前記離型剤を塗布してもよい。
【００２０】
紡糸口金は前記円形状の箱型口金に限らず慣用の紡糸口金（例えば、方形状口金など）であってもよい。細孔の平面形状は、紡糸繊維の断面形状［例えば、円形、楕円形、異形（例えば、Ｙ字状、Ｘ字状、Ｉ字状、Ｒ字状など）や中空状など］に応じて選択でき、例えば、円形状、三角形状、四角形状などの多角形状、Ｃ字状、Ｉ字状などであってもよい。細孔の構造（縦断面形状）は特に制限されず、吐出口側に向かって次第に先細となる１又は複数の円錐台部と、この円錐台部のうち深部側の円錐台部から吐出口側に延びる円筒状孔部とで構成してもよく、細孔全体を、導入口側の面から吐出口側の面に向かって次第に幅狭となる１又は複数の円錐台部又は角錐台部で構成してもよい。
細孔のうち導入口側の面における円錐台部又は角錐台部の平均直径Ｄ１  と、吐出口側の面における孔部の平均直径Ｄ２  の割合は、例えば、Ｄ１  ／Ｄ２  ＝２０／１〜１．５／１程度の範囲から選択でき、細孔のうち円錐台部又は角錐台部の軸方向の長さ（深さ）Ｌ１  と、孔部の軸方向の長さ（深さ）Ｌ２  の割合は、例えば、Ｌ１  ／Ｌ２  ＝０．１／１〜５／１程度の範囲から選択できる。
【００２１】
細孔の平均径も所望する紡糸繊維の径に応じて、例えば、２０〜１５０μｍ、好ましくは２５〜１２０μｍ、さらに好ましくは３０〜１００μｍ程度の範囲から選択できる。細孔数も特に制限されず、例えば、紡糸口金１個当り、１００〜１５００個、好ましくは２００〜１２００個、特に３００〜１０００個程度である。なお、平面円形状の紡糸口金のサイズは、例えば、５０〜１２０ｍｍφ程度であってもよい。
【００２２】
前記離型剤は、通常、口金の細孔部域、すなわち、口金のうち表裏面（導入口側の面，吐出口側の面）のいずれにも塗布する場合が多いものの、口金の導入口側の面および吐出口側の面のうち少くとも１つの面に塗布すればよく、内面（細孔の内壁）に塗布してもよい。本発明の離型剤が塗布されていない非塗布面には、前記アニオン系帯電防止剤を含まない通常の離型剤を塗布してもよい。
離型剤の塗布量は、均一に塗布できる限り細孔径などに応じて選択でき、例えば、単位口金当り０．５〜２０ｇ程度であってもよい。離型剤は、例えば、はけ塗り、スプレー、浸漬などの慣用のコーティング方法で塗布できる。
【００２３】
［溶液紡糸（乾式紡糸）］
ドープ液は、不純物や夾雑物を除去するため、濾過に付された後、紡糸工程に供される。濾過されたドープ液は、通常、比較的高い温度で紡糸口金の細孔を通して紡糸され、繊維を形成する。ドープ液の紡糸温度は、溶媒の沸点未満の温度であって、高い程好ましい。高い温度のドープ液は、内部流路に熱水が循環可能なキャンドルフィルターを通過させることにより得ることができる。ドープ液および熱水の温度は、例えば、４０〜７０℃、好ましくは４５〜６５℃、さらに好ましくは５０〜６０℃程度である。ドープ液の温度が高過ぎると、紡糸された繊維の表面に気泡が生成する場合があり、低過ぎると、ドープ液の粘度が高くなるとともに、紡糸された繊維の硬化性又は乾燥性が低下する。
【００２４】
口金から吐出して紡糸された繊維は、例えば、５０〜１１０℃（好ましくは６０〜１００℃）程度の空気を乾燥ゾーンに供給することにより乾燥又は硬化できる。乾燥ゾーンは、口金からドープが吐出される側の上部乾燥ゾーンと、下部に位置する下部乾燥ゾーンとに分けてもよく、上部乾燥ゾーンに比較的高温の一次空気（例えば、７０〜１１０℃、好ましくは８０〜１００℃程度の空気）を供給し、下部の乾燥ゾーンに比較的低い温度の二次空気（例えば、６０〜１００℃程度の空気）を供給して紡糸繊維を乾燥又は硬化させてもよい。一次空気と二次空気は、並行流として供給することができ、乾燥ゾーンからの排出ガスは、前記溶媒の回収工程に供することができる。
【００２５】
紡糸された繊維は、完全に乾燥又は硬化する前に、延伸比（巻取速度／吐出速度）＝０．９〜１．８、好ましくは１〜１．６、さらに好ましくは１．２〜１．５程度で紡糸することができる。また、紡糸繊維を捲縮する場合、紡糸繊維は、完全に乾燥又は硬化する前に、捲縮処理に供することができる。
セルロースエステル繊維などの繊維の繊度は、例えば、０．５〜１６デニール、好ましくは０．８〜１０デニール、さらに好ましくは１〜８デニール程度であってもよい。なお、超細繊度のセルロース誘導体の繊維を得る方法としては、例えば、特表平８−５０１６０６号公報を参照できる。
【００２６】
【発明の効果】
本発明では、アニオン系帯電防止剤を含有する離型剤を用いるので、セルロース誘導体を含む紡糸溶液と口金との離型性や糸出し性が高く、安定して溶液紡糸できる。しかも糸の切断頻度を大幅に低減できるので、繊維の生産性および作業性を大幅に改善できる。
【００２７】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１〜３および比較例１
紡糸口金のうち表裏面（導入口側の面および吐出口側の面）に、それぞれ表に示される成分（重量部）で構成された口金離型剤を塗布（塗布量２ｇ／口金）して紡糸した。
そして、セルロースジアセテート２９．５重量％、アセトン６７．５重量％、酸化チタン０．５重量％、純水２．５重量％を混合溶解して得た紡糸溶液（ドープ液）を濾過して脱泡し、一辺５８μｍの三角形の細孔４００個を有する紡糸口金（９５ｍｍφ）を利用して、吐出量３３３ｇ／分、紡糸速度４００ｍ／分の条件で紡糸し、乾燥ゾーンでの一次空気温度１００℃および二次空気温度９５℃で乾燥した。
この紡糸試験を１０日間連続して行い、１０日間に亘る糸の切断頻度（回数／トン−製品）、および紡糸開始時に口金と紡糸溶液との離型剤を糸出し性の程度で評価した。なお、糸出し性は、下記の基準で評価した。
優：紡糸溶液が口金に付着することなく吐出に伴って自然に糸出しできる
良：紡糸溶液が口金に極僅か付着するが、吐出に伴って自然に糸出しできる
不可：吐出に伴って紡糸溶液が口金に付着し、糸出しがしにくい
【００２８】
【表１】
0003572155.tif 000002
表から明らかなように、実施例の離型剤は、紡糸溶液と口金との離型性が高く、円滑に紡糸できるとともに、糸の切断頻度も少ない。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は口金の細孔部の一例を示す拡大断面図である。
【符号の説明】
１…口金
２…細孔
３ａ，３ｂ…三角錐部３
４…孔部
【図１】
0003572155.tif 000003