(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）１〜１００重量％及び該ポリカーボネート樹脂と混練可能な熱可塑性樹脂（Ｂ）０〜９９重量％からなるポリカーボネート系樹脂１００重量部に対し、光安定剤（Ｃ）０．０５〜２重量部及び光に暴露された際に白色化する性質を有する黄色系染料（Ｄ）０．０００５〜０．２重量部を配合してなる耐光性ポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項２】
熱可塑性樹脂（Ｂ）がポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン（ＡＥＳ）共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）であることを特徴とする請求項１記載の耐光性ポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項３】
光安定剤（Ｃ）が分子内にベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンまたはピペリジン骨格を有する化合物であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の耐光性ポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項４】
黄色系染料（Ｄ）がカラーインデックス番号のソルベントイエロー１５７、ソルベントグリーン５、ディスパースイエロー２０１、ディスパースオレンジ４７、ピグメントイエロー１８０またはピグメントオレンジ４３であることを特徴とする請求項１、請求項２または請求項３記載の耐光性ポリカーボネート系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、耐光性ポリカーボネート系樹脂組成物に関する。更に、詳しくは光に暴露された際の変色を防止し、長期に渡って安定な色調を維持しうるポリカーボネート系樹脂組成物を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂ならびにこれと混練可能な熱可塑性樹脂とからなるポリカーボネート系アロイは、光に暴露されると変色し、黄色味を帯びる（黄変）という問題を有している。そのため、これらから成形された物品を長期間、屋外等に暴露すると、光による黄変現象が生じ、成形品の色調が変化するという問題があった。これを解決するために、従来より、紫外線吸収剤等の光安定剤をポリカーボネート樹脂またはポリカーボネート系アロイに配合することが試みられていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、この方法だけでは光に暴露された際の成形品の黄変を十分に防止できないのが現状であった。本発明は、この問題を解決するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上述の問題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、光安定剤に特定の黄色系染料を併用することで、長期間に渡る光の暴露に対しても黄変せず、安定した色調を維持することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１〜１００重量％および該ポリカーボネート樹脂と混練可能な熱可塑性樹脂（Ｂ）０〜９９重量％からなるポリカーボネート系樹脂１００重量部に対し、光安定剤（Ｃ）０．０５〜２重量部および光に暴露された際に白色化する性質を有する黄色系染料（Ｄ）０．０００５〜０．２重量部を配合してなる耐光性ポリカーボネート系樹脂組成物を提供するものである。
【０００６】
以下、本発明につき詳細に説明する。
本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２，２−ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【０００７】
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４‘−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３‘−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４‘−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３‘−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４‘−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。
【０００８】
これらは単独または２種類以上混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４‘−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
【０００９】
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。
３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−〔４，４−（４，４‘−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル〕−プロパンなどが挙げられる。
【００１０】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量には特に制限はないが、成形加工性、強度の面より通常１００００〜１０００００、好ましくは１５０００〜３５０００である。また、かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量、触媒等を必要に応じて使用することができる。
【００１１】
本発明にて使用される熱可塑性樹脂（Ｂ）は、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル類、ポリスチレン（ＰＳ）、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン共重合体（ＡＥＳ）等のスチレン系共重合体が挙げられる。これらは単独もしくは二種以上混合しても良い。好適にはポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートおよびＡＥＳ樹脂から選択された少なくとも一種以上の熱可塑性樹脂が使用される。また、熱可塑性樹脂（Ｂ）はこれとポリカーボネート樹脂（Ａ）との混合物中に０〜９９重量％を占めることができる。好適には、０〜６０重量％であり、更に好ましくは０〜４５重量％である。
【００１２】
本発明にて使用される光安定剤（Ｃ）としては、ベンゾトリアゾール系光安定剤、ベンゾフェノン系光安定剤、ピペリジン系光安定剤等が挙げられる。これらは単独もしくは二種以上を混合して使用しても良い。
【００１３】
光安定剤（Ｃ）の使用量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）またはこれと熱可塑性樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対して、０．０５〜２重量部である。０．０５重量部未満では耐光性が劣り、また２重量部を超えると効果が飽和に達することから好ましくない。より好適な範囲は０．３〜１重量部である。
【００１４】
本発明にて使用される黄色系染料（Ｄ）は、光に暴露された際に白色化する性質を有するものであり、この様な性質を有する黄色系染料としてはソルベントイエロー１５７、ソルベントグリーン５、ディスパースイエロー２０１、ディスパースオレンジ４７、ピグメントイエロー１８０、ピグメントオレンジ４３等が挙げられる。これらは単独もしくは二種以上を混合して使用してもよい。
【００１５】
黄色系染料（Ｃ）の使用量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）またはこれと熱可塑性樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対して０．０００５〜０．２重量部である。０．０００５重量部未満では耐光性が劣り、また、０．２重量部を超えると、脱色効果が大きすぎることから色調が変化してしまうので好ましくない。好適な範囲は０．００１〜０．１重量部である。更に好ましくは、０．００１〜０．００３重量部である。
【００１６】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ポリカーボネート樹脂と混練可能な熱可塑性樹脂（Ｂ）、光安定剤（Ｃ）および光に暴露された際に白色化する性質を有する黄色系染料（Ｄ）の混合方法には、特に制限はなく、任意の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等で混合し、押出機等で溶融混練する方法が挙げられる。
【００１７】
また、混合時、必要に応じて他の添加剤、例えば離型剤、充填剤、衝撃改良剤、帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、染顔料を配合することができる。
【００１８】
本発明における耐光性ポリカーボネート系樹脂組成物は、屋外等にて光の暴露を受ける用途、例えば自動車外装部品（ホイールキャップ、ドアハンドル、バンパー、ドアミラー）等に好適に使用することができる。
【００１９】
【実施例】
以下に、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。また、実施例中の「部」および「％」は特に断りのない限り、それぞれ重量部、重量％を意味する。
【００２０】
試験方法
得られたプレートサンプルを、ウェザーメーター（スガ試験機製サンシャイン・スーパーロングライフ・ウェザーメーター  ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ−Ｂ型）を用いてブラックパネル温度６３℃、降雨有りの条件にて２００時間、ならびに４００時間照射する。
【００２１】
評価方法
照射前に対する照射後の色相の変化は、分光光度計（村上色彩研究所製ＣＭＳ−３５ＳＰ）を用いて、Ｄ６５光源（相関色温度約６５０４Ｋ）下、赤、緑、青に対するそれぞれの刺激値Ｘ，Ｙ，Ｚを求め、照射前のプレートサンプルに対する黄色味の変化の度合、すなわち黄変度（△ＹＩ）として、次式により計算される。
△ＹＩ＝ＹＩ０−ＹＩ１
ＹＩ＝１００（１．２８Ｘ−１．０６Ｚ）／Ｙ
ＹＩ０：照射前のプレートサンプル
ＹＩ１：照射後のプレートサンプル
また、色差（△Ｅ＊）は、照射前のプレートサンプルに対しての色のずれの尺度であり、上記分光光度計により求められた色の三刺激値Ｘ，Ｙ，ＺからＬ＊（明度）、ａ＊（赤味から緑味にかけての色度）、ｂ＊（黄味から青味にかけての色度）に変換され、次式により計算される。
△Ｅ＊＝√（（Ｌ０＊−Ｌ１＊）２＋（ａ０＊−ａ１＊）２＋（ｂ０＊−ｂ１＊）２）
Ｌ０＊，ａ０＊，ｂ０＊：照射前のプレートサンプル
Ｌ１＊，ａ１＊，ｂ１＊：照射後のプレートサンプル
すなわち、△ＹＩ（黄変度）、△Ｅ＊（色差）の値が０に近い程、照射前のものに近い色相となり、光の照射に対して色の変化が少ないことになる。
【００２２】
実施例−１
表１に示す成分ならびに着色剤として酸化チタン白（ＳＣＭ製ＲＣＬ−１２８）１．０５部およびカーボンブラック（三菱化学製ＭＡ−６００Ｂ）０．０１部をタンブラーを用いて乾式混合する。次いで、４０ｍｍ単軸押出機を用いて設定温度２５０℃にて溶融混合し、組成物１のペレットを得た。
得られたペレット１を、４オンスの射出成形機を用いて設定温度２５０℃にて射出成形し、３．２×５５×４５ｍｍのプレートサンプル１を得た。
得られたプレートサンプル１について、前述の試験方法および評価方法にて耐光性を評価した。結果を表１に示す。
比較例として、同様の操作を行い組成物２ならびにプレートサンプル２を得た。尚、組成物２は酸化チタン白およびカーボンブラックを用いて組成物１と同色に調色した。結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】
0003563536.tif 000002
＊１：住友ダウ製ポリカーボネート樹脂（２００−１３）
＊２：ベンゾトリアゾール系光安定剤（ケミプロ化成製ケミソーブ７９）
＊３：ピペリジン系光安定剤（チバガイギー製キマソーブ９４４ＦＤ）
＊４：住友化学工業製スミプラストレモンイエローＨＧＮ
【００２４】
実施例−２
表２に示す成分およびその組成比を変更する以外は全て実施例−１と同じ操作を行い、組成物３〜６ならびにプレートサンプル３〜６を得た。それぞれの耐光性評価の結果を表２に示す。
【００２５】
【表２】
0003563536.tif 000003
＊５：住化エイビーエス・ラテックス製ＡＥＳ樹脂（ＵＢ−５００Ｐ）
＊６：住化エイビーエス・ラテックス製ＡＢＳ樹脂（Ｋ−２５４０Ａ）
【００２６】
実施例−３
表３に示す成分およびその組成比ならびに着色剤として酸化チタン白０．５部および酸化チタン黄（石原産業製ＴＹ−７０）１．４部を使用すること以外は全て実施例−１と同じ操作を行い、組成物７〜８およびプレートサンプル７〜８を得た。尚、組成物８は、酸化チタン白および酸化チタン黄を用いて組成物７と同色に調色した。結果を表３に示す。
【００２７】
【表３】
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＊７：ポリブチレンテレフタレート（ポリプラスチック製６００ＦＰ）
＊８：衝撃改良剤（三菱レーヨン製Ｓ−２００１）
＊９：バイエル製マクロレックスイエロー６Ｇ
【００２８】
実施例−４
表４に示す成分およびその組成比ならびに着色剤としてディスパースバイオレット２８（住友化学工業製スミプラストバイオレットＲＲ）０．００２部、ソルベントブルー９７（バイエル製マクロレックスブルーＲＲ）０．０００６部および酸化チタン白１．４部を使用すること以外は全て実施例−１と同じ操作を行い、組成物９〜１０およびプレートサンプル９〜１０を得た。尚、組成物１０はディスパースバイオレット２８、ソルベントブルー９７および酸化チタン白を用いて組成物９と同色に調色した。結果を表４に示す。
【００２９】
【表４】
0003563536.tif 000005
＊１０住友化学工業製スミプラストイエローＦＬ７Ｇ
【００３０】
実施例−５
表５に示す成分およびその組成比ならびに着色剤として酸化鉄レッド（戸田工業製１２０ＥＤ）０．００３部および酸化チタン白１．０５部を使用すること以外は全て実施例−１と同じ操作を行い、組成物１１〜１２およびプレート・サンプル１１〜１２を得た。尚、組成物１２は酸化鉄レッドおよび酸化チタン白を用いて組成物１１と同色に調色した。結果を表５に示す。
【００３１】
【表５】
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＊１１：ポリエチレンテレフタレート（ユニチカ製ＮＥＳ−２０４０）
＊１２：ベンゾフェノン系光安定剤（住友化学工業製スミソーブ１３０）
＊１３：ヘキスト製ＰＶファストイエローＨＧ
【００３２】
実施例−６
表６に示す成分およびその組成比ならびに着色剤としてデイスパースバイオレット２８（住友化学工業製スミプラストバイオレットＲＲ）０．００６２部、ソルベントブルー９７（バイエル製マクロレックスブルーＲＲ）０．００３１部、酸化チタン白１．４部およびカーボンブラック０．０１部を使用すること以外は全て実施例−１と同じ操作を行い、組成物１３〜１５およびプレート・サンプル１３〜１５を得た。尚、組成物１４〜１５はディスパースバイオレット２８、ソルベントブルー９７、酸化チタン白およびカーボンブラックを用いて組成物１３と同色に調色した。結果を表６に示す。
【００３３】
【表６】
0003563536.tif 000007
＊１４：バイエル製マクロレックスオレンジＲ
＊１５：ヘキスト製ＰＶファストオレンジＧＲＬ
＊１６：光に暴露された際に白色化しない黄色系染料（チバガイギー製オラセットイエローＧＨＳ）
【００３４】
【発明の効果】
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、光に暴露された際の変色が少なく長期に渡って安定な色調を維持するものであり、屋外等にて光の暴露を受ける用途に好適に使用することができる。