(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルと触媒とを含有してなるポリエステル樹脂組成物を結着樹脂として含有してなるトナーであって、前記触媒が、Ｓｎ−Ｃ結合を有していない無機錫（II）化合物であり、該無機錫（II）化合物が炭素数２〜２８のカルボン酸基を有するカルボン酸錫（II）及び炭素数２〜２８のアルコキシ基を有するジアルコキシ錫（II）からなる群より選ばれた少なくとも１種のＳｎ−Ｏ結合を有する化合物である、トナー。
【請求項２】
ポリエステル樹脂組成物が、該触媒の存在下に原料モノマーを重合させて得られるものである請求項１記載のトナー。
【請求項３】
ポリエステルと、請求項１又は２において記載の触媒とを含有してなるトナー用ポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
ポリエステルが、２価以上の２級アルコール及び／又は２価以上の芳香族カルボン酸化合物を少なくとも原料モノマーとして用いて得られる樹脂である請求項３記載のトナー用ポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
該触媒の存在下に原料モノマーを重合させて得られる、請求項３又は４記載のトナー用ポリエステル樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられるトナーのためのポリエステル製造用触媒、該触媒を含有したポリエステル樹脂組成物及び該ポリエステル樹脂組成物を含有したトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、主に、二成分系トナーでは複写機の高速化の観点から、非磁性一成分トナーでは小型化等の観点から、トナーの帯電立ち上がり性の向上が求められている。そこで、各種荷電制御剤の改良が検討されており、例えば、有機錫（ＩＶ）化合物については、特許文献１、特許文献２、特許文献３等に数多く報告されている。しかしながら、かかる有機錫化合物を用いても十分な帯電の立ち上がり性が得られず、カブリの発生が見られるため、さらなる改良が望まれている。
【０００３】
一方、トナー用結着樹脂として用いられるポリエステルの製造における触媒としては、酸化ジブチル錫等の有機錫（ＩＶ）化合物、テトラ−ｎ−ブチルチタネート等のチタン化合物、酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム化合物、酸化マンガン等のマンガン化合物等が用いられているが、これらの触媒がトナーの帯電性に与える影響については十分な検討がなされていない。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭６３−１０１８５６号公報（請求項１）
【特許文献２】
特開昭６１−２７２７５８号公報（請求項１）
【特許文献３】
特開昭６２−２８７２６０号公報（請求項１）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、帯電の立ち上がり性に優れ、カブリの発生しにくいトナーに用いるポリエステル製造用触媒、該触媒を含有したポリエステル樹脂組成物、該ポリエステル樹脂組成物を含有したトナーを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、トナー用ポリエステルを製造する際に使用される触媒が、ポリエステルの帯電立ち上がり性に影響を及ぼしているのではないかと考え、検討した結果、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明は、
（１）  ポリエステルと触媒とを含有してなるポリエステル樹脂組成物を結着樹脂として含有してなるトナーであって、前記触媒が、Ｓｎ−Ｃ結合を有していない無機錫（II）化合物であり、該無機錫（II）化合物が炭素数２〜２８のカルボン酸基を有するカルボン酸錫（II）及び炭素数２〜２８のアルコキシ基を有するジアルコキシ錫（II）からなる群より選ばれた少なくとも１種のＳｎ−Ｏ結合を有する化合物である、トナー、
（２）  ポリエステル樹脂組成物が、該触媒の存在下に原料モノマーを重合させて得られるものである前記（１）記載のトナー、
（３）  ポリエステルと、前記（１）又は（２）において記載の触媒とを含有してなるトナー用ポリエステル樹脂組成物、
（４）  ポリエステルが、２価以上の２級アルコール及び／又は２価以上の芳香族カルボン酸化合物を少なくとも原料モノマーとして用いて得られる樹脂である前記（３）記載のトナー用ポリエステル樹脂組成物、並びに
（５）  該触媒の存在下に原料モノマーを重合させて得られる、前記（３）又は（４）記載のトナー用ポリエステル樹脂組成物
に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明は、ポリエステル製造用触媒として機能する無機錫（ＩＩ）化合物が、トナー用ポリエステルに要求される帯電立ち上がり性の向上に非常に有効であるという全く新規な知見を見出した点に特徴を有する。なお、本発明において、無機錫化合物とは、Ｓｎ−Ｃ結合を有していない錫化合物をいう。
【０００９】
無機錫（ＩＩ）化合物によりこのような際立った効果が発揮される機構は不明なるも、無機錫（ＩＩ）化合物が有するＳｎ（錫）とＯ（酸素）、ハロゲン原子等との結合間の電子密度の偏りが大きく影響し、さらにポリエステルとの相溶性の向上効果による無機錫（ＩＩ）の均一分散が、より一層の帯電立ち上がり性の向上をもたらしているものと推定される。
【００１０】
無機錫（ＩＩ）化合物としては、Ｓｎ−Ｏ結合を有する化合物、Ｓｎ−Ｘ（Ｘはハロゲン原子を示す）結合を有する化合物等が好ましく、Ｓｎ−Ｏ結合を有する化合物がより好ましい。
【００１１】
Ｓｎ−Ｏ結合を有する化合物としては、シュウ酸錫（ＩＩ）、ジ酢酸錫（ＩＩ）、ジオクタン酸錫（ＩＩ）、ジラウリル酸錫（ＩＩ）、ジステアリン酸錫（ＩＩ）、ジオレイン酸錫（ＩＩ）等の炭素数２〜２８のカルボン酸基を有するカルボン酸錫（ＩＩ）；ジオクチロキシ錫（ＩＩ）、ジラウロキシ錫（ＩＩ）、ジステアロキシ錫（ＩＩ）、ジオレイロキシ錫（ＩＩ）等の炭素数２〜２８のアルコキシ基を有するジアルコキシ錫（ＩＩ）；酸化錫（ＩＩ）；硫酸錫（ＩＩ）等が、Ｓｎ−Ｘ（Ｘはハロゲン原子を示す）結合を有する化合物としては、塩化錫（ＩＩ）、臭化錫（ＩＩ）等のハロゲン化錫（ＩＩ）等が挙げられ、これらの中では、帯電立ち上がり効果及び触媒能の点から、（Ｒ１  ＣＯＯ）２  Ｓｎ（ここでＲ１  は炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基を示す）で表される脂肪酸錫（ＩＩ）、（Ｒ２  Ｏ）２  Ｓｎ（ここでＲ２  は炭素数６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示す）で表されるジアルコキシ錫（ＩＩ）及びＳｎＯで表される酸化錫（ＩＩ）が好ましく、（Ｒ１  ＣＯＯ）２  Ｓｎで表される脂肪酸錫（ＩＩ）及び酸化錫（ＩＩ）がより好ましく、ジオクタン酸錫（ＩＩ）、ジステアリン酸錫（ＩＩ）及び酸化錫（ＩＩ）が特に好ましい。
【００１２】
本発明のポリエステル製造用触媒には、酸化ジブチル錫等の従来より公知の有機錫化合物等が本発明の効果を妨げない範囲で適宜併用されていてもよい。
【００１３】
本発明のポリエステル製造用触媒とポリエステルとを含有したポリエステル樹脂組成物は、トナーの結着樹脂として用いることができ、ポリエステルはかかる触媒の存在下で製造することにより得られる。
【００１４】
ポリエステルの製造には、２価以上の多価アルコールからなるアルコール成分と２価以上の多価カルボン酸化合物からなるカルボン酸成分が主に原料モノマーとして用いられる。なお、少量の１価アルコール及び１価カルボン酸化合物が分子量調整や耐オフセット性向上の観点から、適宜用いられていてもよい。
【００１５】
２価の多価アルコールとしては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜４）オキサイド付加物（平均付加モル数１．５〜６）、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。
【００１６】
３価以上の多価アルコールとしては、例えばソルビトール、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００１７】
２価のカルボン酸化合物としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、アゼライン酸、ドデセニルコハク酸、ドデシルコハク酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等の誘導体が挙げられる。
【００１８】
３価以上の多価カルボン酸化合物としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸等の芳香族カルボン酸、及びこれらの酸無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等の誘導体が挙げられる。
【００１９】
本発明では、前記した原料モノマーのなかでも、２価以上の２級アルコール及び／又は２価以上の芳香族カルボン酸化合物が好ましい。２価以上の２級アルコールとしては、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、グリセロール等が挙げられ、これらの中ではビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物が好ましく、２価以上の芳香族カルボン酸化合物としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸及びトリメリット酸が好ましく、テレフタル酸及びトリメリット酸がより好ましい。
【００２０】
２価以上の２級アルコール及び芳香族カルボン酸化合物の含有量は、いずれか一方が含有されている場合、アルコール成分又はカルボン酸成分中、好ましくは５０〜１００モル％、より好ましくは８０〜１００モル％であり、両者が含有されている場合、全原料モノマー中、好ましくは２０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％である。２級アルコール及び芳香族カルボン酸化合物は、いずれか一方の使用でも好ましいが、両者が併用されているのがより好ましい。なお、本発明において、２価以上の２級アルコールとは、少なくとも１つの水酸基が第二級炭素に結合している２価以上のアルコールをいう。
【００２１】
特に、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とテレフタル酸とが併用されている場合は、両化合物に含まれるベンゼン環の共鳴効果により、電荷を安定に存在させることができるため好ましい。ただし、いずれかを原料モノマーとして用いて得られた樹脂を２種類を混合することによっても、このような両者の併用による効果は得られる。
【００２２】
ポリエステルは、本発明の触媒の存在下、アルコール成分とカルボン酸成分とを、不活性ガス雰囲気中にて１８０〜２５０℃の温度で、要すれば減圧下で縮重合することにより製造することができる。
【００２３】
ポリエステルを製造する際の無機錫（ＩＩ）化合物の使用量は、ポリエステルの原料モノマー１００重量部に対して、０．００１〜５重量部が好ましく、０．０５〜２重量部がより好ましい。従って、無機錫（ＩＩ）化合物を触媒として得られる本発明のポリエステル樹脂組成物における無機錫（ＩＩ）化合物の含有量も、ポリエステル１００重量部に対して、０．００１〜５重量部が好ましく、０．０５〜２重量部がより好ましい。
【００２４】
ポリエステルの軟化点は、９０〜１７０℃が好ましく、９５〜１５０℃がより好ましい。また、ガラス転移点は、５０〜１３０℃が好ましく、５０〜８０℃がより好ましい。
【００２５】
ポリエステルの含有量は、ポリエステル樹脂組成物中、５０〜１００重量％が好ましく、８０〜１００重量％がより好ましく、１００重量％が特に好ましい。
【００２６】
ポリエステルとともに配合されていてよい樹脂としては、スチレン−アクリル樹脂等の付加重合系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等が挙げられる。
【００２７】
なお、ポリエステルは、他の樹脂との混合によりポリエステル樹脂組成物中に含有されていてもよいが、他の樹脂と併用される場合は、２種以上の樹脂成分が部分的に化学結合したハイブリッド樹脂における樹脂成分の１つとして含有されているのが好ましい。即ち、本発明のポリエステル樹脂組成物は、本発明の触媒を用いて得られたポリエステル成分と付加重合系樹脂成分とが部分的に化学結合したハイブリッド樹脂からなっていてもよい。なお、ハイブリッド樹脂は、２種以上の樹脂を原料として得られたものであっても、１種の樹脂と他種の樹脂の原料モノマーから得られたものであっても、さらに２種以上の樹脂の原料モノマーの混合物から得られたものであってもよいが、効率よくハイブリッド樹脂を得るためには、２種以上の樹脂の原料モノマーの混合物から得られたものが好ましい。
【００２８】
ポリエステル樹脂組成物の軟化点は、９０〜１７０℃が好ましく、９５〜１５０℃がより好ましい。また、ガラス転移点は、５０〜１３０℃が好ましく、５０〜８０℃がより好ましい。
【００２９】
さらに、本発明においては、本発明のポリエステル樹脂組成物を結着樹脂として含有したトナーを提供する。
【００３０】
なお、本発明のトナーには、前記ポリエステル樹脂組成物以外に、着色剤、荷電制御剤、離型剤、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が適宜配合されていてもよい。
【００３１】
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンＦＧ、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソルベントレッド４９、ソルベントレッド１４６  、ソルベントブルー３５、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロー等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができ、本発明において、トナーは黒トナー、カラートナー、フルカラートナーのいずれであってもよい。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、１〜４０重量部が好ましく、３〜１０重量部がより好ましい。
【００３２】
荷電制御剤としては、ニグロシン染料、３級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等の正帯電性荷電制御剤及び含金属アゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、ベンジル酸のホウ素錯体等の負帯電性荷電制御剤が挙げられる。本発明のトナーの帯電性は正帯電性及び負帯電性のいずれであってもよく、正帯電性荷電制御剤と負帯電性荷電制御剤とが併用されていてもよい。
【００３３】
離型剤としては、カルナウバワックス、ライスワックス等の天然エステル系ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュ等の合成ワックス、モンタンワックス等の石炭系ワックス、アルコール系ワックス等のワックスが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して含有されていてもよい。
【００３４】
本発明のトナーの製造方法は、混練粉砕法、乳化転相法等の従来より公知のいずれの方法であってもよいが、例えば、混練粉砕法による粉砕トナーの場合、結着樹脂、着色剤等をヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができ、乳化転相法では、結着樹脂、着色剤等を有機溶剤に溶解又は分散後、水を添加する等によりエマルジョン化し、次いで分離、分級して製造することができる。トナーの体積平均粒子径は、３〜１５μｍが好ましい。トナーの表面には、さらに、疎水性シリカ等の流動性向上剤等が外添剤として添加されていてもよい。
【００３５】
本発明のトナーは、磁性体微粉末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用され得る。
【００３６】
【実施例】
〔軟化点〕
高化式フローテスター「ＣＦＴ−５００Ｄ」（（株）島津製作所製）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）―温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。
【００３７】
〔ガラス転移点〕
示差走査熱量計「ＤＳＣ２１０」（セイコー電子工業社製）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度１０℃／分で測定した際の、最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分から、ピークの頂点まで最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移点とする。
【００３８】
ポリエステル樹脂組成物Ａ〜Ｈ、Ｏ〜Ｑの製造例
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（２．２モル）７１．３重量部（５４モル％）、テレフタル酸２８．７重量部（４６モル％）及び表１に示す錫化合物を、窒素雰囲気下、２３５℃において所望の軟化点に達するまで反応を行い、ポリエステル樹脂組成物Ａ〜Ｈ、Ｏ〜Ｑを得た。
【００３９】
ポリエステル樹脂組成物Ｉの製造例
表２に示す原料を、窒素雰囲気下、１６０℃で５時間かけ反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させ、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応を行い、ポリエステル樹脂組成物Ｉを得た。
【００４０】
ポリエステル樹脂組成物Ｊの製造例
表２に示す使用量のＢＰＡ−ＰＯ、ＢＰＡ−ＥＯ、テレフタル酸及びジオクタン錫（ＩＩ）を、窒素雰囲気下、２３０℃で８時間反応させた後、１８５℃に降温し、表２に示すフマル酸、無水トリメリット酸及びハイドロキノンを投入し、１時間反応させた。次で２１０℃まで５時間かけて段階昇温し、８．３ｋＰａにて減圧下で所望の軟化点に達するまで反応を行い、ポリエステル樹脂組成物Ｊを得た。
【００４１】
ポリエステル樹脂組成物Ｋの製造例
表２に示す使用量のＢＰＡ−ＰＯ、ＢＰＡ−ＥＯ、テレフタル酸、無水トリメリット酸及びジオクタン酸錫（ＩＩ）の混合物に、窒素雰囲気下、１６０℃で、表２に示すスチレン、アクリル酸、アクリル酸２−エチルヘキシル及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドの混合物を１時間かけて滴下し、さらに２時間付加重合反応を行った後、２３０℃に昇温して所望の軟化点に達するまで縮重合反応を行い、ポリエステル樹脂組成物Ｋを得た。
【００４２】
ポリエステル樹脂組成物Ｌの製造例
表２に示す原料を、窒素雰囲気下、２３５℃で７時間反応させた後に、８．３ｋＰａにて所望の軟化点に達するまで反応を行い、ポリエステル樹脂組成物Ｌを得た。
【００４３】
ポリエステル樹脂組成物Ｍの製造例
表２に示す無水トリメリット酸以外の原料を、窒素雰囲気下、１８０℃から２３０℃まで８時間かけて昇温し、さらに２時間反応させた後に２００℃で無水トリメリット酸を投入し、所望の軟化点に達するまで反応を行い、ポリエステル樹脂組成物Ｍを得た。
【００４４】
ポリエステル樹脂組成物Ｎの製造例
表２に示す無水トリメリット酸以外の原料を窒素雰囲気下、１８０℃から２１０℃まで４時間かけて昇温後、無水トリメリット酸を加え、さらに８．３ｋＰａにて所望の軟化点に達するまで反応を行い、ポリエステル樹脂組成物Ｎを得た。
【００４５】
以下の表１、２にポリエステル樹脂組成物の軟化点及びガラス転移点を合わせて示す。
【００４６】
【表１】
0003597835.tif 000002
【００４７】
【表２】
0003597835.tif 000003
【００４８】
実施例１〜２０及び比較例１、２（ただし、実施例１８〜２０は参考例である）
表３に示す、結着樹脂、ワックス、着色剤、荷電制御剤及び錫化合物をヘンシェルミキサーに投入し、槽内温度４０℃において３分間攪拌混合して混合物を得た。得られた混合物をロール内加熱温度１００℃の同方向回転二軸押出機を用い溶融混練を行い、得られた混練物を冷却、粗粉砕した後、ジェットミルにより粉砕し分級して、体積平均粒径７．５μｍの粉体を得た。
【００４９】
得られた粉体１００重量部と疎水性シリカ「ＴＳ−５３０」（キャボット社製、平均粒子径：８ｎｍ）０．７重量部とをヘンシェルミキサーで３分間攪拌混合してトナーを得た。
【００５０】
比較例３
表３に示す原料を用い、実施例１と同様にして、体積平均粒径７．５μｍの粉体を得た。得られた粉体１００重量部と、ジステアリン酸錫（ＩＩ）２重量部及び疎水性シリカ「ＴＳ−５３０」（キャボット社製、平均粒子径：８ｎｍ）０．７重量部とをヘンシェルミキサーで３分間攪拌混合してトナーを得た。
【００５１】
なお、実施例１１で得られたトナーが正帯電性トナーである以外は、いずれの実施例及び比較例のトナーも負帯電性トナーである。
【００５２】
試験例１〔帯電立ち上がり性の評価〕
トナー０．６ｇとシリコーンコートフェライトキャリア（関東電化工業社製、平均粒子径：９０μｍ）１９．４ｇとをボールミルを用いて２５０ｒ／ｍｉｎにおいて混合し、混合時間が１５秒、３０秒、６０秒、１２０秒、３００秒における帯電量を、ｑ／ｍメーター（ＥＰＰＩＮＧ社製）を用いて測定した。全体を通しての最大帯電量に対する混合時間１５秒における帯電量の相対値を用いて、帯電立ち上がり性を評価した。結果を表３に示す。
【００５３】
試験例２〔ベタ画像の下地カブリ評価〕
非磁性１成分現像装置として、ステンレス製の現像ロール（ロール径：２．３ｃｍ）を装備した「ページプレストＮ−４」（カシオ計算機社製）にトナーを実装し、転写までを行い、オフセットが生じない条件で外部定着機により定着を行った。この装置に実施例１１以外で得られた負帯電性トナーを実装し、下記に示す印刷試験を行った。実施例１１で得られた正帯電性トナーでは、正帯電用に改造したファクシミリ「ＴＦ−５８ＨＷ」（東芝社製）を同様に改造した装置により印刷試験を行った。
【００５４】
まず、Ａ４白紙の上端中央から２ｃｍのところに２ｃｍ四方の正方形のベタ画像を形成させた。次に、
（１）上端中央から現像ローラーの円周分の距離７．２ｃｍからさらに２ｃｍ下のベタ像によるカブリの見られる部分において、２ｃｍ四方の正方形内で４角から縦横それぞれ０．５ｃｍ内側の４点の画像濃度をＬ＊  ａ＊  ｂ＊  法で色彩色差計「ＣＲ−３２１」（ミノルタ社製）により測定し、平均値を計算した。そして、
（２）画像中央上端から１０．２ｃｍの距離の中央から左右にそれぞれ４ｃｍおよび８ｃｍにおける距離における白紙部分を同様に計４点の画像濃度を測定し、平均値を計算した。
（１）、（２）の２つの値の差（ΔＥ）を下記式により求め、以下の評価基準に従ってカブリの発生の程度を評価した。結果を表３に示す。
【００５５】
【数１】
0003597835.tif 000004
【００５６】
〔式中、Ｌ１  、ａ１  及びｂ１  は（１）における各測定値を、Ｌ２  、ａ２  及びｂ２  は（２）における各測定値をそれぞれ示す。〕
【００５７】
〔評価基準〕
◎    ：ΔＥが０．５未満
○    ：ΔＥが０．５以上、１未満
×    ：ΔＥが１以上、３未満
××  ：ΔＥが３以上
【００５８】
【表３】
0003597835.tif 000005
【００５９】
以上の結果より、実施例のトナーと対比して、比較例のトナーはいずれも帯電立ち上がり性に欠け、カブリが発生しやすいことが明らかである。これにより、酸化ジブチル錫等の有機錫では帯電立ち上がり性の効果は得られず、また無機錫（ＩＩ）化合物を用いた場合であっても、トナー表面への外添ではやはり効果が得られないことが分かる。
【００６０】
【発明の効果】
本発明により、帯電の立ち上がり性に優れ、カブリの発生しにくいトナーに用いるポリエステル製造用触媒、該触媒を含有したポリエステル樹脂組成物、該ポリエステル樹脂組成物を含有したトナーを提供することができる。