(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱酸素剤として鉄粉を配合したポリスチレン系樹脂よりなる脱酸素層の片側又は両側に、酸化チタンを配合したポリスチレン系樹脂よりなる保護層を隣接させた２層以上の構造の積層シートを熱成形してなり、熱成形後におけるポリスチレン系樹脂よりなる保護層の平均厚みが１５〜３００μｍであり、且つその層に配合されている酸化チタンの濃度が３０〜２重量％である、ことを特徴とする酸素吸収性容器の製造方法。
【請求項２】
請求項１記載の方法により得られる酸素吸収性容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、脱酸素剤包装体の添付が不要であり、しかも容器内に食品等の内容物を常温・常態で収納するだけで速やかに容器内部を脱酸素することのできる酸素吸収性容器の製造方法と、この方法により得られる酸素吸収性容器に関する。本発明の方法により得られる酸素吸収性容器は、食品分野や薬品分野等をはじめ、各種分野において好適に利用することができる。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、鉄粉等からなる脱酸素剤を通気性の小袋に充填した脱酸素包装体を、ガスバリアー性の包装体に内容物と共に収納し、内容物の劣化を防止する方法が一般的に行なわれている。
しかしながら、この方法は、液体や水分の多い粘稠物に対しては、衛生上の観点や見栄えの点から適用することができなかった。
【０００３】
そこでガスバリアー容器の側面に脱酸素剤配合層を積層した容器が提案されているが、酸素吸収速度が遅く、ボイル等により脱酸素剤に予め水分を供給しなければならない等の問題があって用途に制限があり、常温・常態において速やかに包装内酸素を吸収する容器が望まれている。
【０００４】
例えば、鉄粉等の脱酸素剤配合層を積層した容器として、酸素ガス透過性を有する樹脂に脱酸素剤を配合した層に、酸素ガス遮断性を有する（ガスバリアー）層を積層した構成を有する包装用多層構造物が提案されている（特公昭６２−１８２４公報参照）。
しかしながら、この構造物では、内容物と接触する層或いは脱酸素剤配合層には、低密度ポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル共重合体等の防湿性の高い（水蒸気透過度の低い）樹脂が使用されており、水分を吸収して酸化反応が進む鉄粉の様な脱酸素剤では、酸素吸収速度が遅く、その間の内容物の酸化が問題であった。
【０００５】
また、特開昭６３−１３７８３８号公報においても、ガスバリアー層と、脱酸素剤を混入した酸素吸収層との多層構造体が記載されているが、この酸素吸収層はポリオレフィン系樹脂からなる防湿層とされており、特公昭６２−１８２４公報に記載された発明と同様に、酸素吸収速度が遅く、その間の内容物の酸化が問題であるため、ボイル・レトルトの併用により酸化反応を促進することが推奨されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来の問題点を解消し、ボイル等により脱酸素剤に予め水分を供給しなければならない等の使用上の問題がなく、容器内に食品等を常温・常態で収納するだけで速やかに容器内部を脱酸素することのできる酸素吸収性容器とその製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、脱酸素剤として鉄粉を配合したポリスチレン系樹脂よりなる脱酸素層の片側又は両側に、ポリスチレン系樹脂よりなる保護層を隣接して配置させた積層シートを用いることにより、通水・通気性が向上し、酸素吸収速度が著しく向上した酸素吸収性容器が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに到った。
【０００８】
すなわち、請求項１に記載された本発明は、脱酸素剤として鉄粉を配合したポリスチレン系樹脂よりなる脱酸素層の片側又は両側に、酸化チタンを配合したポリスチレン系樹脂よりなる保護層を隣接させた２層以上の構造の積層シートを熱成形してなり、熱成形後におけるポリスチレン系樹脂よりなる保護層の平均厚みが１５〜３００μｍであり、且つその層に配合されている酸化チタンの濃度が３０〜２重量％である、ことを特徴とする酸素吸収性容器の製造方法を提供するものである。
【０００９】
請求項１に記載された本発明において、酸素吸収性容器の成形材料として用いられる積層シートは、脱酸素剤としての鉄粉を配合したポリスチレン系樹脂よりなる脱酸素層の片側又は両側に、ポリスチレン系樹脂よりなる保護層を隣接させた２層以上の構造の積層シートである。
【００１０】
上記脱酸素層を構成する主成分のポリスチレン系樹脂としては、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ），一般用ポリスチレン（ＧＰＰＳ），スチレン−ブタジエン共重合体，スチレン−無水マレイン酸共重合体などが挙げられ、本発明においては、これらを主成分とするものに、さらにポリフェニレンオキシド、スチレン−ブタジエン共重合体、タルク等の無機フィラーなどを配合したものであっても良い。通常は、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）を用いることが望ましい。
【００１１】
本発明の脱酸素層は、上記ポリスチレン系樹脂に、脱酸素剤としての鉄粉を配合したものからなり、容器内の酸素を吸収する役割を有する。
ここで鉄粉の粒径には特に制限はないが、通常、平均粒径が１０〜１００μｍのものを用いることができる。その形態は、板状，多孔質塊状等、任意のものを使用することができる。また、鉄粉としては純鉄を主成分とし、その他の成分は特に必要ない。
【００１２】
このような脱酸素層における鉄粉の配合割合は、ポリスチレン系樹脂に対して通常、５〜７０重量％、好ましくは２０〜５０重量％である。鉄粉の配合割合が少な過ぎると、充分な酸素吸収性を得ることができない。一方、鉄粉の配合割合が多過ぎると、熱成形時の伸びムラや層間剥離を生じ易くなる。
なお、鉄粉を配合するにあたっては、予め作製したマスターバッチを適当に希釈して用いる方法が、より効率的である。
【００１３】
請求項１に記載された本発明の方法における積層シートは、上記した如き脱酸素層の片側又は両側に、酸化チタンを配合したポリスチレン系樹脂よりなる保護層を隣接させた２層以上の構造のものである。すなわち、保護層を前記脱酸素層の片側に設けた（この場合には、容器内側、つまり内容物と接触する側に設けることが必要）２層構造のものだけでなく、両側に設けた３層構造のものとすることができる。
ここで保護層を構成するポリスチレン系樹脂としては、上記脱酸素層において述べたと同様のポリスチレン系樹脂を挙げることができ、脱酸素層に用いたと同じものを用いても良いし、或いはこれとは異なるものを用いても良い。
この保護層は、通水・通気性を向上させて、酸素吸収速度を向上させる働きを有するものであり、しかも脱酸素層に配合された鉄粉が、容器内部に収容される食品等と直接接触することを防止する働きをも有するものである。
請求項１に記載された本発明においては、保護層として、酸化チタンを配合したポリスチレン系樹脂を用いることにより、脱酸素層において脱酸素剤として用いた鉄粉の呈する黒色を隠蔽し、保護層側から見たときにおいて外観的な衛生性を向上させることができる。
すなわち、請求項１記載の本発明においては、保護層を構成する成分であるポリスチレン系樹脂に遮光剤としての役割を有する酸化チタンを添加することによって、優れた酸素吸収性を維持しつつ、容器表面の色調を損なわず、外観良好であって、しかも外観的な衛生性に優れた容器を得ることができる。なお、通水・通気性を向上させ、酸素吸収速度を向上させるためだけであれば、保護層を薄くすることで、ある程度は解決しうるが、この場合には黒色を有する脱酸素層（黒色鉄粉層）の遮光が不充分となり、外観的な衛生性に問題が残ることとなる。
この場合の酸化チタンの配合量は、保護層の厚みにより調節することが必要であり、熱生成後における保護層の平均厚みが、通常、１５〜３００μｍであり、それに対してその層に配合されている酸化チタンの濃度は、３０〜２重量％の範囲とすることが必要である。
ここで熱成形後における保護層の平均厚みが１５μｍを下廻ると、黒色鉄粉を含有する脱酸素層（黒色鉄粉層）の黒色を充分に隠蔽するために酸化チタン濃度を３０重量％を上廻る量とする必要があるが、酸化チタンを３０重量％を上廻る量配合したポリスチレン系樹脂からなる保護層は、容器熱成形時に亀裂が入ってしまう。
また、平均厚みが３００μｍを上廻ると、水蒸気透過性と酸素透過性が低くなるため、酸素吸収速度が低くなってしまう。また、この３００μｍの平均厚みにおいて、酸化チタン濃度を２重量％より下廻る量しか配合しないと、脱酸素層（黒色鉄粉層）の黒色を充分に隠蔽することができない。
【００１４】
請求項１に記載された本発明の方法において、酸素吸収性容器の成形材料として用いられる積層シートは、基本的には脱酸素層の片側又は両側に、酸化チタンを配合したポリスチレン系樹脂よりなる保護層を隣接させた２層又は３層構造からなるものであるが、さらに必要に応じて各種層を積層したものであっても良い。
【００１５】
例えば上記基本構造の積層シートの下に、接着層を介してポリプロピレン系樹脂層を積層した４層或いは５層構造のもの（保護層／脱酸素層／（保護層）／接着層／ポリプロピレン系樹脂層）であっても良い。
ここで接着層を構成する接着剤としては、脱酸素層或いは保護層とポリプロピレン系樹脂層とを接着するのに適したものであれば特に限定はなく、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体，スチレン−ブタジエン系ゴム，スチレン−イソプレン系ゴム等を挙げることができる。
また、ポリプロピレン系樹脂層を構成するポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体の他、エチレンを少量配合したプロピレン−エチレン共重合体などを用いることができる。
【００１６】
また、容器としてガスバリアー性等を必要とする場合は、例えば上記３層構造の積層シートの下に、それぞれ接着層を介してガスバリアー層と、ポリスチレン系樹脂層を順次積層した７層構造のもの（保護層／脱酸素層／保護層／接着層／ガスバリアー層／接着層／ポリスチレン系樹脂層）とすることもできる。
なお、ガスバリアー層を構成する樹脂としては、例えばエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等を用いることができるが、これに制限されるものではなく、アルミニウム箔などとのラミネートフィルム等を用いても良い。
【００１７】
なお、積層シートを構成する各層（保護層や脱酸素層など）には、必要に応じて、通常用いられる滑剤，着色剤，酸化防止剤，紫外線吸収剤，界面活性剤，難燃剤，可塑剤，帯電防止剤等の添加剤を適宜加えることができるが、安全衛生上問題のないものを選択して使用すべきである。
【００１８】
ここで積層の方法には、各層シートを別々に成形した後に、各層シートを熱圧着や各層を接着剤で挟んで接着する方法もあるが、各層をそれぞれの押出機を用い、共通のダイを用いて共押出する方法が、効率上及び食品衛生上などから見て最も好ましい。すなわち、各層の構成成分を予め公知のバンバリーミキサー、単軸・二軸混練機等を用いて溶融混練し、得られたペレットを、各層それぞれの押出機を用い、共通のダイを用いて共押出する方法が好ましい。このような共押出法は、熱圧着による貼り合わせ法に比べて、成形の際に亀裂が生じたり、シートが破断することが少なく、また、接着が効率的であって食品衛生上も極めて好ましいものである。
【００１９】
このようにして得られる積層シートの各層の厚みは、容器の用途に応じて異なり、一義的に定めることは困難である。通常は、熱成形後における保護層の厚みが１５〜３００μｍ程度、脱酸素層の厚みが１５〜３００μｍ程度であり、容器全体としての厚みが、３０〜３０００μｍ程度であって、より好ましくは熱成形後における保護層の厚みが５０〜２００μｍ程度、脱酸素層の厚みが５０〜２００μｍ程度であり、容器全体の厚みが１００〜７００μｍ程度である。
【００２０】
請求項１に記載された本発明においては、上記のようにして得られた積層シートを熱成形して酸素吸収性容器を製造する。
ここで酸素吸収性容器の熱成形方法としては、真空成形、真空圧空成形等が挙げられる。成形条件は通常の成形条件で良い。
熱成形品（容器）の外部形状は、特に制限はなく、使用方法や用途等に応じて適宜選定すれば良い。通常は、トレイ状やカップ状をなしていて、上部が開口された容器とされる。なお、実際の使用に際しては、下記するように、密封袋を用いたり、或いは蓋材を用いて密封する。
【００２１】
以上のようにして得られる酸素吸収性容器は、種々の方法によって使用することができるが、積層の仕方によって、若干使用方法が異なる。
すなわち、ガスバリアー層を含まない積層シートを用いた容器の場合、それ自身ではガスバリアー性を持たないため、実際に使用するにあたっては、さらにこの容器を包むガスバリアー性を有する包装材、例えば袋が必要となる。逆に言えば、ガスバリアー性を有する包装材で本容器を包む方法に使用する場合には、ガスバリアー層を含まない積層シートを用いた容器とすることとなる。
そのような使用方法の一例を図１に示す。図中、符合１が本発明の酸素吸収性容器であり、その内部に水分を多く含む内容物２が収容されている。このような酸素吸収性容器１を、さらにガスバリアー性の密封袋３で包んで使用する。
この場合、酸素吸収性容器１としては、前記したようにガスバリアー層を含まない積層シートからなるものであって、例えば、保護層／脱酸素層／保護層の３層からなる積層シートを熱成形して得られる酸素吸収性容器が該当する。このような酸素吸収性容器１を、例えばＰＶＤＣコートナイロン／直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のガスバリアー性素材からなる密封袋３内に収容し、密封して使用すれば良い。
【００２２】
一方、ガスバリアー層を含む積層シートを用いた場合には、上記した如き使用方法を行なうことは勿論可能であるが、それ自身ガスバリアー性を有しているため、わざわざガスバリアー性を有する包装材などに包み込む必要はない。従って、通常は図２に示すように、本発明の酸素吸収性容器１１内に水分を多く含む内容物１２を収容した後、ガスバリアー性を有する蓋材１４で密封して使用すれば良い。この際に用いられるガスバリアー性を有する蓋材としては、ガスバリアー性を有するものであれば特に制限はないが、例えばポリエチレンテレフタレート／アルミニウム／エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラミネートフィルムが挙げられる。
【００２３】
請求項２記載の本発明は、以上のようにして得られる酸素吸収性容器を提供するものである。前記したように、酸素吸収性容器の外部形状は、特に制限はなく、使用方法や用途等に応じて適宜選定すれば良い。通常は、トレイ状やカップ状をなしていて、上部が開口された容器とされる。
【００２４】
【実施例】
次に本発明を、実施例により詳しく説明する。
【００２５】
参考例１
直径６５ｍｍの単軸押出機２台とコレクター，フィードブロック，９００ｍｍ幅Ｔ−ダイが順次連結された共押出し装置により、ポリスチレン系樹脂からなる保護層（厚み２００μｍ）／ポリスチレン系樹脂と鉄粉とからなる脱酸素層（厚み２００μｍ）／ポリスチレン系樹脂からなる保護層（厚み２００μｍ）よりなる２種３層構成のポリスチレン系の多層シート（総厚み６００μｍ）を作成した。
ここでポリスチレン系樹脂としては、ＨＩＰＳ（出光石油化学製、出光スチロールＥＴ−６０）を全ての層に使用し、鉄粉は平均粒径４５μｍ、見かけ密度が１．３１ｇ／ｃｍ3の純鉄よりなる粉体を用い、２軸混練押出機にて６０重量％のマスターバッチに予め作製したものを用いて、鉄粉濃度として３０重量％に希釈して脱酸素層を形成した。
【００２６】
次に、上記のようにして得られたポリスチレン系の多層シートを、容器表面積と容器開口部の面積比が２．０であり、開口部が直径１４０ｍｍの容器形状に通常の方法により、シート温度を約１２０℃に加熱して熱成形した。
このようにして得られた容器を、厚みが１５μｍの二軸延伸ナイロン（ユニロンＧ−１００、出光石油化学（株）製）フィルムと、厚みが１２μｍのエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）（クラレ製、エバールＥＰ−Ｆ）フィルムと、厚みが４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの３種３層ドライラミネートフィルムによりなる３方ピロー袋（１８０ｍｍ×１８０ｍｍ）に、容器へ予め溶解したポテトデスオキシコーレート培地を常温で充填した状態で収納密封した。
本包装容器の酸素吸収能を調べる方法として、シェリンジで包装内を粘着剤付きゴムパッチを介して包装内ガスを採取し、これをＴＣＧ法ガスクロマトグラフで酸素ガス濃度を調べた。本包装容器の酸素濃度は、２３℃で２０日間経時的に調べた。なお、袋中の空間容積は約１０００ｍｌに調節した。
【００２７】
結果は表１に示す通り、常温１日後で、速やかに酸素が除去され、通常のカビの発育下限酸素濃度レベル（０．１％）以下に数日で達した。また、培地は滅菌していないにもかかわらず、カビの発生は、１０日後においても全く認められなかった。
【００２８】
【表１】
0003545089.tif 000002
−：カビのコロニーは認められず
＋：カビのコロニー確認
【００２９】
実施例１
直径６５ｍｍの単軸押出機２台と直径５０ｍｍの単軸押出機２台に、コレクター，フィードブロック，９００ｍｍ幅Ｔ−ダイが順次連結さた共押出し装置により、ポリスチレン系樹脂と酸化チタンからなる保護層（厚み３０μｍ）／ポリスチレン系樹脂と鉄粉からなる脱酸素層（厚み２００μｍ）／接着層（厚み５μｍ）／ガスバリアー層（厚み５μｍ）／接着層（厚み５μｍ）／ポリスチレン系樹脂からなる層（２５５μｍ）からなる４種５層構成のポリスチレン系の多層シート（総厚み５００μｍ）を作成した。
ポリスチレン系樹脂層及び鉄粉は、参考例１と同様のものを使用した。また、酸化チタンは東京インキ製１９００７８を、接着層の接着剤としてはスチレン−イソプレン−スチレンゴム（シェル化学製、カリフレックス１１０７）を、ガスバリアー層を構成する樹脂としてはＥＶＯＨ（クラレ製、エバールＴ−１０２Ｂ）をそれぞれ用いた。なお、酸化チタンの濃度は３０重量％とした。
【００３０】
上記のようにして得られたポリスチレン系の多層シートを、容器表面積と容器開口部の面積比が２．０である開口径（直径）１４０ｍｍの容器に、通常の方法を用い、酸化チタンを配合した保護層を内側にして、シート温度を約１２０℃に加熱して熱成形した。なお、この容器の体積は７２０ｍｌであり、酸化チタンを配合した保護層の平均肉厚は１５μｍとなった。
次に、このようにして得られた容器に２０ｍｌの水を充填し、ポリエチレンテレフタレート（厚み１２μｍ）／アルミニウム箔（厚み７μｍ）／エチレン−酢酸ビニル共重合体（厚み６０μｍ）ラミネートフィルムで、ヒートシールによる密閉を行ない、２４℃の環境条件下に保存した。そして、その間１日毎に容器内の酸素濃度を参考例１と同様の方法で測定した。
その結果、熱成形後の容器内側の外観は滑らかであり、且つ脱酸素層（黒色鉄粉層）の黒色が充分に隠蔽されていた。容器内酸素濃度を表２に示した。
【００３１】
【表２】
0003545089.tif 000003
【００３２】
実施例２
直径６５ｍｍの単軸押出機２台と、単軸押出機２台にコレクター，フィードブロック，９００ｍｍ幅Ｔ−ダイが順次連結された共押出し装置により、ポリスチレン系樹脂と酸化チタンからなる保護層（厚み６００μｍ）／ポリスチレン系樹脂と鉄粉からなる脱酸素層（厚み８０μｍ）／接着層（厚み５μｍ）／ガスバリアー層（厚み５μｍ）／接着層（厚み５μｍ）／ポリスチレン系樹脂からなる層（厚み３０５μｍ）よりなる４種５層構成のポリスチレン系の多層シート（総厚み１０００μｍ）を作成した。
ポリスチレン系樹脂及び鉄粉は参考例１と同様のものを用いた。鉄粉の基樹脂（マスターバッチベース樹脂）としてはＨＩＰＳ（出光石油化学製、出光スチロールＥＴ−６０）を用いて２軸混練押出機で６０重量％にマスターバッチ化したものを、ＨＩＰＳ（出光石油化学製、出光スチロールＥＴ−６０）とドライブレンドを行ない、脱酸素層（黒色鉄粉層）のポリスチレン系樹脂中の鉄粉濃度を１５重量％にした。
なお、酸化チタン濃度は２重量％とし、酸化チタン，接着剤，ガスバリアー性樹脂は、全て実施例１と同じ材料を用いた。
このようにして得られたポリスチレン系の多層シートを、容器表面積と容器開口部の面積比が２．０である開口径（直径）１４０ｍｍの容器に、通常の方法を用い、酸化チタンを配合した保護層を内側にして、シート温度を約１２０℃に加熱して熱成形した。
このようにして得られた容器は実施例１と同形状であり、酸化チタンを配合した保護層の平均肉厚は３００μｍであった。
【００３３】
次に、このようにして得られた容器に、２０ｍｌのポテトデスオキシコーレート培地を充填し、ポリエチレンテレフタレート（厚み１２μｍ）／ＥＶＯＨ（厚み１２μｍ）／エチレン−酢酸ビニル共重合体（厚み６０μｍ）ラミネートフィルムで、ヒートシールによる密閉を行ない、２４℃の環境条件下に保存した。そして、その間１日毎に容器内の酸素濃度を参考例１と同様の方法で測定した。なお、ＥＶＯＨとしては、前記したクラレ製、エバールＴ−１０２Ｂを用いた。
その結果、熱成形後の容器内側の外観は滑らかであり、且つ脱酸素層（黒色鉄粉層）の黒色が充分に隠蔽されていた。容器内酸素濃度及びカビの発生の有無を表３に示した。
【００３４】
【表３】
0003545089.tif 000004
−：カビのコロニー認められず
＋：カビのコロニー確認
【００３５】
表３に示したように、酸素濃度は５日後で通常のカビの発育下限酸素濃度レベルである０．１％に低下すると共に、１０日後においてもカビの発生は認められなかった。
【００３６】
比較例１
実施例１において使用したシートのＨＩＰＳ原料の代わりに、ポリプロピレン（出光ポリプロＥ−１００Ｇ）を用いたこと以外は、参考例１と同様の操作を行なった。なお、鉄粉マスターバッチベース樹脂には、出光ポリプロＦ−７０４Ｎを用いた。結果を表４に示した。
【００３７】
【表４】
0003545089.tif 000005
−：カビのコロニー認められず
＋：カビのコロニー確認
【００３８】
表４に示す通り、１０日後を過ぎても通常のカビの発育下限酸素濃度レベル（０．１％）を上廻り、容器の酸素吸収能力が不充分と考えられた。また、５日後にはカビのコロニーが認められた。
【００３９】
比較例２
実施例１で作成したシートにおいて、ポリスチレン系樹脂と酸化チタンからなる保護層における酸化チタンの濃度を３０重量％から３５重量％に変えたこと以外は実施例２のシートと同じものを製膜し、このシートを用いて参考例１と同様の方法で容器に成形した。
シート及び容器の外観観察をした結果、シートにおいてポリスチレン系樹脂と酸化チタンからなる保護層の表面に微小な亀裂が入っており、熱成形後、その箇所の亀裂が拡大され、鶉卵の表面の模様に似た表面状態となり、商品性無しと判断された。
【００４０】
比較例３
実施例１で作成したシートにおいて、ポリスチレン系樹脂と酸化チタンからなる保護層の厚みを３０μｍから２５μｍに変えたこと以外は、同じ構成のシートを作成した。このシートを用いて参考例１と同様の方法で容器を作成した。この場合、熱成形後の保護層の厚みは１２μｍとなった。
得られたシート及び容器の外観観察をした結果、シートにおいてポリスチレン系樹脂と酸化チタンからなる保護層の表面に微小な亀裂が入っており、熱成形後、その箇所の亀裂が拡大され、鶉卵の表面の模様に似た外観を呈した。従って、本シート及び容器は商品性が無いと判断した。
【００４１】
比較例４
実施例２で作成したシートにおいて、ポリスチレン系樹脂と酸化チタンからなる保護層の厚みを６００μｍから７００μｍに変えたこと以外は、同じ構成のシートを作成した。このシートを用いて参考例１と同様の方法で同形状の容器に成形した。この場合、熱成形後の保護層の厚みは３５０μｍとなった。
次に、このようにして得られた容器に、予め溶解した２０ｍｌのポテトデスオキシコーレート培地を常温で充填し、ポリエチレンテレフタレート（厚み１２μｍ）／ＥＶＯＨ（厚み１２μｍ）／エチレン−酢酸ビニル共重合体（厚み６０μｍ）ラミネートフィルムで、ヒートシールによる密閉を行ない、２４℃の環境条件下に保存した。そして、その間１日毎に容器内の酸素濃度を参考例１と同様の方法で測定すると共に、カビコロニーの発生の有無を目視で観察した。なお、ＥＶＯＨとしては、前記したクラレ製、エバールＥＰ−Ｆを用いた。結果を第５表に示した。
【００４２】
【表５】
0003545089.tif 000006
−：カビのコロニー認められず
＋：カビのコロニー確認
【００４３】
表５に示す通り、内容物と接する層、すなわち熱成形後の保護層の厚みが３００μｍを超えると、酸素吸収速度が著しく低下し、一般的なカビの生育下限酸素濃度の０．１％を数日間で達成することができず、カビの発生をきたすことが分かった。
【００４４】
【発明の効果】
請求項１に記載された本発明によれば、脱酸素剤包装体の添付が不要であり、しかも酸素吸収速度が速く、容器内に食品等を常温・常態で収納するだけで、速やかに容器内部を脱酸素することのできる酸素吸収性容器を製造することができる。
このように、請求項１に記載された本発明は、脱酸素剤包装体の添付が不要であるため、液体や水分の多い粘稠物の劣化を有効に防止することができる。
また、請求項１に記載された本発明では、ボイル等により脱酸素剤に予め水分を供給しなければならない等の使用上の問題がなく、容器内に食品等を常温・常態で収納するだけで速やかに容器内部を脱酸素することができる。
【００４５】
さらに、請求項１に記載された本発明によれば、保護層として、酸化チタンを配合したポリスチレン系樹脂を用いることにより、脱酸素層において脱酸素剤として用いた鉄粉の呈する黒色を隠蔽し、保護層側から見たときにおいて外観的な衛生性の向上した酸素吸収性容器を製造することができる。
すなわち、請求項１に記載された本発明によれば、容器表面の色調を損なわず、酸素吸収速度の向上した酸素吸収性容器を製造することができる。
このようにして得られる酸素吸収性容器は、脱酸素剤包装体の添付が不要であり、しかも酸素吸収速度が速く、容器内に食品等を常温・常態で収納するだけで速やかに容器内部を脱酸素することができるため、食品分野や薬品分野等をはじめ、各種分野において好適に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の容器の使用方法の一例を示すものである。
【図２】図２は、本発明の容器の使用方法の他の例を示すものである。
【符合の説明】
１  酸素吸収性容器
２  内容物
３  密封袋
１１  酸素吸収性容器
１２  内容物
１４  蓋材
【図１】
0003545089.tif 000007
【図２】
0003545089.tif 000008