(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ｉ）  シリコーン樹脂と（ｉｉ）シリコーン流体の混合物あるいは（ｉ）  と（ｉｉ）の縮合生成物から選ばれた、粘着性と接着力を示すシリコーン感圧接着剤を含み、且つ、（Ｂ）次の式
【化１】
0003576621.tif 000011
（この式の各Ｒ２  は、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル基及びヒドロキシル基から選ばれ、各Ａは、少なくとも一つのＡはジオール基であることを条件に、Ｒ２  又は一般式−Ｒ３ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ（この式におけるＲ３  は炭素原子数１〜６のアルキレン基である）で表されるジオール基から独立に選ばれ、ｘは少なくとも１の値を持ち、ｙは少なくとも１の値を持つ）
を有するジオール類から選ばれたシロキシル化されたアリルオキシプロパンジオールコポリマーを、（ｉ）  と（ｉｉ）の総重量を基にして１〜２０重量％含んでなる、ホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、剪断、タック、接着、そして剥離という感圧接着剤の特性を維持しながら親水性を改良したホットメルトシリコーン感圧接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
感圧接着剤は、わずかな圧力で表面に付着し且つその表面から剥がれる物質であって、その表面への物質の移行が無視できるものである。当該技術において知られているシリコーン感圧接着剤は、典型的には溶液型の接着剤である。ここで使用される溶媒は、主に、シリコーン感圧接着剤の粘度を低下させて選ばれた基材への塗布を容易にするものであり、これらの溶媒は塗布後に除去される。
【０００３】
ホットメルト感圧接着剤は、加熱すると溶融して塗布するのに適した粘度になるが、冷却されると一般に流動しない状態になる接着剤である。溶液型感圧接着剤と比較したホットメルト感圧接着剤の利点が知られており、それらには安全性、環境上及び適用上の問題が含まれる。その上、ホットメルト感圧接着剤は、感圧接着剤への他の成分の添加を妨げる溶媒を含有しない。シリコーン感圧接着剤は、多くの用途において、特に医療領域で、他のタイプの感圧接着剤以上に好ましいものである。感圧接着剤は、包帯、検知用モニター等を人間の皮膚に結合するのに使用されている。このほかに、シリコーン感圧接着剤は、薬物を含有しているパッチを患者の皮膚に付着することを必要とする経皮性薬物を供給する用途で使用されている。
【０００４】
従来技術を代表するものは、米国特許第  ４８６５９２０号明細書、米国特許第  ５１６２４１０号明細書、及びヨーロッパ特許出願公開第４４３７５９号明細書である。これらのホットメルト組成物は、経皮性薬物供給系からの親水性薬物の放出には不十分であることが分かっている。親水性であるホットメルト組成物を得ることにはいくつかの利点がある。一つの利点は、感圧接着剤をだめにすることなく親水性薬物の用量をより多くすることができることである。もう一つの利点は、放出される薬物の量を増加しあるいは制御することができることである。最後に、パッチがすり減りかねない条件が大いに改善される。
【０００５】
本発明は、剪断、タック、接着そして剥離という感圧接着剤の特性を維持しながら親水特性の改良されたホットメルトシリコーン感圧接着剤を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用効果】
本発明は、ホットメルト接着剤であり且つ局所的な適用において非常に意にかなう材料から構成されるという二重の利益を有するホットメルト感圧接着剤組成物を提供する。本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤は、（Ａ）（ｉ）  シリコーン樹脂と（ｉｉ）シリコーン流体の混合物あるいは（ｉ）  と（ｉｉ）の縮合生成物から選ばれたシリコーン感圧接着剤から構成される。このシリコーン感圧接着剤は粘着性（ｔａｃｋｉｎｅｓｓ）と接着力（ａｄｈｅｓｉｖｅｎｅｓｓ）の両方を示す。次に、本発明のシリコーン感圧接着剤は、（Ｂ）（ｉ）  と（ｉｉ）の総重量を基にして１〜２０重量％の、シロキシル化された（ｓｉｌｏｘｙｌａｔｅｄ）アリルオキシプロパンジオールコポリマーと混合される。本発明はまた、上記の組成物を使用する方法、ホットメルトシリコーン感圧接着剤を塗布された基材を製造する方法、そしてそれらの組成物を使って作られた種々の装置（ｄｅｖｉｃｅｓ）も包含する。
【０００７】
本発明の成分（ｉ）  は、Ｒ３ＳｉＯ１／２シロキサン単位及びＳｉＯ４／２単位から構成された可溶性のヒドロキシル官能性オルガノポリシロキサン樹脂であり、ここでは、Ｒは炭素原子数が１〜２０の炭化水素基及びハロゲン化炭化水素基から選ばれる。「可溶性」という語は、オルガノポリシロキサンを、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘプタン等の如き炭化水素液体か、あるいは環状又は線状のポリジオルガノシロキサンのようなシリコーン液体に、実質的に完全に溶解させることができることを意味する。好ましくは、この樹脂はシリコーン流体（ｉｉ）に可溶性である。
【０００８】
シリコーン樹脂（ｉ）  についての式において、Ｒは、炭素原子数が好ましくは２０未満の、最も好ましくは１〜１０の、炭化水素基及びハロゲン化炭化水素基から選ばれる一価の基を表す。好適なＲ基の例には、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、オクチル基、ウンデシル基及びオクタデシル基のようなものや、脂環式基、例えばシクロヘキシル基の如きものや、アリール基、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、α−メチルスチリル基及び２−フェニルエチル基のようなものや、アルケニル基、例えばビニル基のようなものや、塩素化した炭化水素基、例えば３−クロロプロピルジクロロフェニル基のごときものや、そのほかのものが含まれる。
【０００９】
成分（ｉ）  の成分（ｉｉ）への溶解度を高めるために、前者の主有機基を選択してその主有機基を後者の主有機基に合わせることが望ましい。成分（ｉ）  についての式中の好ましくは少なくとも三分の一、より好ましくは実質的に全てのＲ基は、メチル基である。好ましいＲ３ＳｉＯ１／２シロキサン単位の例には、  Ｍｅ３ＳｉＯ１／２、  ＰｈＭｅ２ＳｉＯ１／２及び  Ｐｈ２ＭｅＳｉＯ１／２が含まれ、これらの式のＭｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表している。
【００１０】
ＳｉＯ４／２単位に対するＲ３ＳｉＯ１／２シロキサン単位のモル比は０．５  〜１．２  であるのが好ましい。更に好ましくは、ＳｉＯ４／２単位に対する全Ｒ３ＳｉＯ１／２シロキサン単位のモル比は０．６  〜０．８  である。
【００１１】
成分（ｉ）  は周知の方法で調製することができる。それは好ましくは、米国特許第  ３６２７８５１号及び同第  ３７７２２４７号明細書により修正された、米国特許第  ２６７６１８２号明細書のシリカヒドロゾルキャッピング法により調製される。これらの米国特許明細書は、本発明で有用である可溶性オルガノポリシロキサンをどのようにして調製するかを教示している。結果として得られた樹脂は、更に変性することなしに本発明において使用することができ、あるいはそれをトリアルキルシリル基でキャップしてシラノール含有量を低下させることができる。これは、周知の方法によって、例えば樹脂をトリメチルクロロシランとかヘキサメチルジシラザンとかいうような化合物と反応させることで、達成することができる。
【００１２】
本発明の成分（ｉｉ）は、シリコーン流体、好ましくは末端にヒドロキシル基を持つジオルガノポリシロキサンポリマーである。成分（ｉｉ）の繰返し単位はＲ２ＳｉＯ２／２シロキシ単位であり、この式のＲは成分（ｉ）  について定義されたのと同じ炭化水素基及びハロゲン化炭化水素基から独立に選ばれる。この成分は単一のポリマーもしくはコポリマーから構成することができ、あるいはそれはそのようなポリマーの２種以上のものの混合物でもよい。本発明のためには、各ポリジオルガノシロキサンポリマーは、２５℃において  １００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ  （センチポアズ（ｃＰ））、好ましくは  ５００〜５０，０００  ｍＰａ・ｓ  、最も好ましくは  １，０００〜２０，０００  ｍＰａ・ｓ  の粘度を有するべきである。成分（ｉｉ）の鎖に沿った有機基のうちの少なくとも５０％、好ましくは少なくとも８５％は、メチル基であるのが好ましく、これはジオルガノポリシロキサン中にどのようにでも分布させることができる。更に、成分（ｉｉ）は、上記の粘度の要件を満たすことを条件として、最高１０モル％までのシロキサン枝分かれ部位を含むことができる。
【００１３】
シリコーン樹脂（ｉ）  は、シリコーン感圧接着剤中において４０〜７０重量部の量で使用され、そしてシリコーン流体（ｉｉ）は３０〜６０重量部が使用され、シリコーン樹脂とシリコーン流体の合計の部数は１００  部である。通常は、シリコーン樹脂は５０〜６０重量部使用され、それに応じて、シリコーン流体は４０〜５０重量部使用されるのが好ましく、ここでの合計の重量部数は１００  に等しい。
【００１４】
更に、シロキシル化されたアリルオキシプロパンジオールコポリマーと混合されるシリコーン感圧接着剤は、既に知られている種々のシリコーン感圧接着剤から選ぶことができる。本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤は、旧来の感圧接着剤において見られる溶媒を使用しない。
【００１５】
本発明のホットメルト組成物で使用される感圧接着剤の好適なクラスは、（ｉ）  トリメチルシリル基で末端をブロックされたポリシリケート樹脂と（ｉｉ）シリコーン流体との混合物からなる。成分（ｉ）  は、ケイ素に結合したヒドロキシル基を含有していて且つ式Ｒ１３ＳｉＯ１／２  のトリオルガノシロキシ単位と式ＳｉＯ４／２の四官能性シロキシ単位から本質的になるベンゼン可溶性の樹脂状コポリマーからなるシリコーン樹脂であり、このコポリマー中に存在している四官能性シロキシ単位に対するトリオルガノシロキシ単位の比率は０．６  〜０．９  である。上記の式で、Ｒ１  は、炭素原子数１〜６の炭化水素基からなる群より独立に選ばれる一価の有機基である。成分（ｉｉ）は、例えばポリジメチルシロキサン流体のような、シラノールで末端をキャップされたポリジオルガノシロキサン流体である。このタイプの代表的な感圧接着剤組成物は、米国特許第  ２７３６７２１号明細書及び米国特許第  ２８１４６０１号明細書に教示されている。
【００１６】
本発明に従って使用するための適当な感圧接着剤のもう一つのタイプは、米国特許第  ２８５７３５６号明細書に記載されている。それは、（ｉ）  トリアルキル加水分解性シランとアルキルシリケートの共加水分解生成物（この共加水分解生成物は複数のケイ素結合ヒドロキシ基を有する）と、（ｉｉ）ケイ素結合ヒドロキシ基を含有している線状の高粘度オルガノポリシロキサン流体とを含む成分の混合物からなるシリコーン感圧接着剤を開示している。
【００１７】
上記のシリコーン樹脂（ｉ）  と上記のシリコーン流体（ｉｉ）は、カナダ国特許第７１１７５６号明細書に記載された方法のような方法に従って、任意的に一緒に縮合させてもよい。この縮合反応では、シリコーン樹脂（ｉ）  とシリコーン流体（ｉｉ）を触媒量のシラノール縮合触媒の存在下で一緒に混合し、そして次に還流条件下で１〜２０時間加熱して（ｉ）  と（ｉｉ）を縮合させる。シラノール縮合触媒の例は、第一アミン、第二アミン、第三アミン、これらのアミンのカルボン酸、及び第四アンモニウム塩である。
【００１８】
本発明のシロキシル化アリルオキシプロパンジオールコポリマーとともに用いるのに好適な感圧接着剤のもう一つのクラスは、米国特許第  ４５９１６２２号、同第  ４５８４３５５号、同第  ４５８５８３６号及び同第  ４６５５７６７号各明細書に記載されている組成物である。一般に、これらの感圧接着剤は、（ｉ）  シリコーン樹脂と（ｉｉ）シリコーン流体の混合物からなり、この混合物のケイ素と結合したヒドロキシル基の含有量を低下させるためこれらのシリコーン樹脂及びシリコーン流体は化学的に処理される。これらの接着剤は、化学処理に先立って、先に記載したように、任意的に縮合させてもよい。
【００１９】
本発明で有用なシリコーン感圧接着剤は、満足なものでないシリコーンゴムと混同すべきでない。シリコーン感圧接着剤は、通常、充填剤なしであるか、あるいは５％未満という少量の充填剤を含有している。対照的に、シリコーンゴムは典型的に１５〜３５％の充填剤を含有している。シリコーン感圧接着剤においては、一般に充填剤は大量には必要とされない。と言うのは、多量の充填剤はしばしば、シリコーン感圧接着剤にタックと接着力を失わせ、あるいは動的粘度を増大させて、シリコーン感圧接着剤の被覆を適用するのをより困難にするからである。
【００２０】
本発明の成分（Ｂ）は、ポリヒドロキシルシリコーン（ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙｌｉｃ  ｓｉｌｉｃｏｎｅ）、好ましくはシロキシル化された（ｓｉｌｏｘｙｌａｔｅｄ）アリルオキシプロパンジオールコポリマーである。本発明で有用なシロキシル化されたアリルオキシプロパンジオールコポリマー（Ｂ）は、次の一般式
【００２１】
【化２】
0003576621.tif 000002
【００２２】
（この式中の各Ｒ２  は、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル基及びヒドロキシル基から選ばれ、各Ａは、少なくとも一つのＡはジオール基であることを条件に、Ｒ２  又は一般式−Ｒ３ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ（この式におけるＲ３  は炭素原子数１〜６のアルキレン基である）で表されるジオール基から独立に選ばれ、ｘの値は少なくとも１であり、ｙの値は少なくとも１である）を有するシリコーンポリマーで例示される。
【００２３】
シロキシル化アリルオキシプロパンジオールコポリマー（Ｂ）についての上記の式において、Ｒ２  は、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル基及びヒドロキシル基からなる群より選ばれる。好適なＲ２  の例は、メチル基、エチル基、フェニル基及びヒドロキシル基である。好ましくは、Ｒ２  基のうちの少なくとも９０モル％はメチル基であり、より好ましくはＲ２  基の全てがメチル基である。Ａは、式−Ｒ３ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ（この式のＲ３  は炭素原子数１〜６のアルキレン基である）で表されるジオール基である。Ｒ３  の例を挙げると、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等である。更に、ｘは少なくとも１の値、好ましくは１〜２００  の値であり、ｙは少なくとも１の値、好ましくは１〜２００  の値である。
【００２４】
シロキシル化されたアリルオキシプロパンジオールコポリマー（Ｂ）は、シリコーン樹脂（ｉ）  とシリコーン流体（ｉｉ）の総重量を基準にして１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％の量で使用される。
【００２５】
シロキシル化されたアリルオキシプロパンジオールコポリマーは、２００  ℃に等しいかそれより低い温度での本発明のホットメルト感圧接着剤の動的粘度を低下させる働きをする。２００  ℃に等しいかそれより低い温度でのジオール含有接着剤の望ましい動的粘度は、８０Ｐａ・ｓ  （８００ポアズ）に等しいかそれ未満である。本発明では、例示されたシロキシル化アリルオキシプロパンジオールコポリマーのほかに、そのほかのポリヒドロキシルシリコーンを使用することができる。
【００２６】
少量の追加の成分も、本発明の組成物に加えることができる。例えば、酸化防止剤、顔料、安定剤、充填剤その他を、それらが所望の組成物の要求条件を実質的に変えない限り、加えることができる。本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物が充填剤を含有する場合には、その充填剤は、シリコーン樹脂とシリコーン流体の総重量を基準に５重量％以下の量で存在するのが望ましい。
【００２７】
更に、動的粘度を低下させるのに有効である、当該技術で知られているホットメルト感圧接着剤添加物、例えば、米国特許第  ４８６５９２０号明細書に記載されたエステル類、米国特許第  ５１６２４１０号明細書に記載されたポリフェニルシロキサン流体、ヨーロッパ特許出願公開第４４３７５９号明細書に記載された難燃性炭化水素等を、本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物に取り入れてもよい。
【００２８】
本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物は、シロキサン（ｉ）  と（ｉｉ）から構成されたシリコーン感圧接着剤を選ばれたシロキシル化されたアリルオキシプロパンジオールコポリマーと単に混合することで調製される。次いで、このホットメルトシリコーン感圧接着剤を加熱して塗布可能な粘度にし、そして基材へ塗布する。任意的に、塗布した組成物を硬化させてもよい。本発明の組成物を硬化させる場合、組成物は更に硬化触媒を含有してもよい。そのような触媒は、室温と、ホットメルト塗布工程の間に到達する温度とにおいて不活性のままであるのが好ましい。従って、ホットメルトの温度より高い温度で活性になるかあるいはほかのエネルギー源、例えば紫外線もしくは電子線放射のようなものにさらされると活性になる触媒が、最も適している。触媒の使用量は、組成物の硬化を加速するのに十分な量であるべきである。この量は、当業者が日常的な実験によりたやすく決めることができ、典型的には、全組成物の重量を基にして０．１  〜１．０  ％である。
【００２９】
本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物を使って基材に塗布する場合には、本発明の方法は、（ａ）  ホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物を２５℃より高い塗布可能な温度に加熱する工程、（ｂ）  この加熱したホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物を基材へ塗布する工程、そして（ｃ）  塗布したホットメルトシリコーン感圧接着剤を一般的に非流動状態になるまで冷却する工程を含む。典型的には、本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物を１００  ℃より高い、好ましくは１５０  ℃より高い温度に加熱すると、塗布するのに適した粘度になる。これらの塗布可能な温度は十分に低く、そのため感圧接着剤組成物の分解は起こらない。使用する塗布装置、所望される最終製品、そしてホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物の配合に応じて、もっと低い温度で塗布可能な粘度になることがある。例えば、所望される感圧接着剤の層が厚くなればなるほど、塗布粘度はより高くすることができる。
【００３０】
本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物を支持材あるいは基材に適用する場合には、この処理は、任意の通常の手段、例えばローラー塗布、浸漬塗布、押出し、ナイフ塗布あるいは吹付け塗布といったような手段を使用して果たすことができる。
【００３１】
本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物は、紙、布、ガラス布、シリコーンゴム、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラフルオロエチレン、ガラス、木材、金属及び皮膚といったような、多くの基材あるいは基体に付着する。従って、本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物には多くの用途がある。所望の用途に応じて、基材表面に接着促進剤を適用し、その上にホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物を配置するのが望ましいかもしれない。
【００３２】
本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物は、薬物のような生物活性剤（ｂｉｏａｃｔｉｖｅ  ａｇｅｎｔ）を患者の皮膚といったような生物活性剤受容基体に供給するのを助けるのに特に好適である。本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物は、いくつかのタイプの生物活性剤供給様式で使用することができる。一つの様式は、供給を開始するために後に基体にくっつけられるホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物中に生物活性剤を取り入れるものである。第二の様式は、膜、任意的に本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物の膜を、やはり本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物を使って、基体にくっつけ、そして次に、このくっつけた膜に生物活性剤の貯蔵体（ｒｅｓｅｒｖｏｉｒ）を接触させるものである。この場合、生物活性剤は吸収のために、その貯蔵体から、くっつけられた膜を通して基体へと通過していくことができる。この様式については、（ａ）  容器（コンテナ）、（ｂ）  この容器に収容される生物活性剤、及び（ｃ）  この容器を生物活性剤受容基体にくっつけるための手段を提供するための当該容器上の本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物、を含む生物活性剤供給装置を作ることができる。もう一つの方法は、上記の第一の又は第二の様式を含むが、しかしながら接着剤は、不透過性の支持材か又は透過性の膜に、これらの支持材か膜の外周に沿って付けられる。
【００３３】
本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物中にはシロキシル化されたアリルオキシプロパンジオールコポリマーが存在しているために、結果として得られる接着剤は向上した親水性を有し、かくして本質において親水性である薬物をより速く供給するのを可能にする。更に、本発明でシロキシル化されたアリルオキシプロパンジオールコポリマーを用いることは、感圧接着剤の動的粘度を低下させて、２００  ℃以下の温度でのホットメルトシリコーン感圧接着剤の塗布能力を向上させる。
【００３４】
【実施例】
当業者がここに教示された発明を理解し且つ認識することができるように、以下に掲げる例を提供する。
【００３５】
下記の例において、
樹脂Ａは、米国特許第  ２６７６１８２号明細書の方法により４５部のケイ酸ナトリウムと２０部の（ＣＨ３）３ＳｉＣｌから調製された樹脂状コポリマーシロキサンのキシレン溶液である。樹脂ＡはＭｅ３ＳｉＯ１／２  単位とＳｉＯ４／２単位をおよそ０．７５：１．０  の比率で有し、不揮発分含有量が典型的に６９〜７１％であり、酸価が０．３  〜１．４  の範囲内であり、２５℃での粘度が９０  ｍｍ２／ｓ  （ｃＳｔ）であって、ケイ素に結合したヒドロキシル基の含有量が不揮発分含有量１００  ％において２．５  重量％である。
【００３６】
流体Ａは、２５℃における粘度が１３，５００  ｍＰａ・ｓ  （ｃＰ）である、ヒドロキシル基で末端をブロックされたポリジメチルシロキサン流体である。
【００３７】
感圧接着剤１は、３１部の流体Ａ、６７部の樹脂Ａ及び２部のキシレンを混合して調製された。この混合物を１１０  ℃に加熱し、そして無水アンモニアにこの混合物を通り抜けさせてシラノール縮合を促進した。所望の粘度に達するまで、縮合から生じた水を連続的に除去した。次いでアンモニアを停止した。結果として得られた生成物を、不揮発分含有量が＞９９％になるまでストリッピングして揮発分を取り除き、感圧接着剤を得た。
【００３８】
感圧接着剤２は、２７．２部の流体Ａ、４７．５部の樹脂Ａ及び１１．６部のキシレンを混合して調製された。この混合物を１１５  ℃に加熱し、無水アンモニアにこの混合物を通り抜けさせてシラノール縮合を促進した。所望の粘度に達するまで、縮合から生じた水を連続的に除去した。次いでアンモニアを停止した。次に、１３．６部のヘキサメチルジシラザンを加えて残留シラノール基をキャップして、生成物を不反応性にした。得られた生成物を、不揮発分含有量が９９％になるまでストリッピングして揮発分を取り除き、感圧接着剤を得た。
【００３９】
感圧接着剤３は、１５．７部の流体Ａ、３１．１部の樹脂Ａ及び６．７  部のキシレンを混合して調製された。この混合物を１１５  ℃に加熱し、無水アンモニアにこの混合物を通り抜けさせてシラノール縮合を促進した。所望の粘度に達するまで、縮合から生じた水を連続的に除去した。次いでアンモニアを停止した。次に、９．０  部のヘキサメチルジシラザンを加えて残留シラノール基をキャップして、生成物を不反応性にした。それから、１，０００  ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）のポリジメチルシロキサン流体を１５重量部加えた。得られた生成物をストリッピングして揮発分を除去した。
【００４０】
感圧接着剤４は、３１．５部の流体Ａ、５５部の樹脂Ａ及び１３．５部のキシレンを混合して調製された。この混合物を１１５  ℃に加熱し、無水アンモニアにこの混合物を通り抜けさせてシラノール縮合を促進した。所望の粘度に達するまで、縮合から生じた水を連続的に除去した。次いでアンモニアを停止した。それから、１００  ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）のポリジメチルシロキサン流体を７重量部加えた。その結果得られた生成物を、不揮発分含有量が９９％になるまでストリッピングして揮発分を取り除いた。
【００４１】
ジオール１は、下式を有するシロキシル化されたアリルオキシプロパンジオールコポリマーである。
【００４２】
【化３】
0003576621.tif 000003
【００４３】
ジオール２は、下式を有するシロキシル化されたアリルオキシプロパンジオールコポリマーである。
【００４４】
【化４】
0003576621.tif 000004
【００４５】
ジオール３は、下式を有するシロキシル化されたアリルオキシプロパンジオールコポリマーである。
【００４６】
【化５】
0003576621.tif 000005
【００４７】
ジオール４は、下式を有するシロキシル化されたアリルオキシプロパンジオールコポリマーである。
【００４８】
【化６】
0003576621.tif 000006
【００４９】
ジオール５は、下式を有するシロキシル化されたアリルオキシプロパンジオールコポリマーである。
【００５０】
【化７】
0003576621.tif 000007
【００５１】
ホットメルトシリコーン感圧接着剤について、剥離、接着及び剪断の物理的性質を測定した。測定値は、その上にシリコーン感圧接着剤を有する２５．４ｍｍ（１インチ）幅のポリエステルテープを試験して得られた。本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤を、米国ミネソタ州セント・ポールの３Ｍ社から入手できる剥離コーティングで被覆されたポリエステルフィルムの“ＳＣＯＴＣＨ−ＰＡＫ”（商標）１０２２剥離ライナー上に、０．０５ｍｍ（２ミル）の乾燥接着剤の厚さが得られるように流延した。塗布後、２．０４ｋｇ（４．５  ポンド）のゴムのトランスファーローラーを用いて、塗布された各試料にマイラー（  Ｍｙｌａｒ、商標）ポリエステルフィルムを付着させた。
【００５２】
次に、この積層体を、感圧テープ評議会（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌ）から受け取った２５．４ｍｍ（１インチ）テープ試験片カッターを用いて切断して、２５．４ｍｍ（１インチ）幅のストリップにした。それから、次に掲げる性質を測定した。
【００５３】
・剥離強さ
剥離強さの値は、引張試験機に取り付けて、テープをＳＣＯＴＣＨ−ＰＡＫ  １０２２  剥離ライナーから  １０１．６ｃｍ／ｍｉｎ（４０インチ／分）の速度にて  １８０°の角度で剥がして得られたものである。ライナーの全長にわたる平均値を記録した。５０ｇ／ｃｍ未満の剥離強さの値が許容可能であると考えられる。
【００５４】
・接着強さ
接着強さの値は次のようにして得られたものである。その上にシリコーン感圧接着剤組成物を有するテープを、２．０４ｋｇ（４．５  ポンド）のローラーを用いてステンレス鋼のパネルに付着させ、２０分間そのままにしておいた。引張試験機に取り付けて、各テープをパネルから３０．５ｃｍ／ｍｉｎ（１２インチ／分）の速度にて  １８０°の角度で剥がして、接着強さの測定値を得た。望ましい値は  １００〜２０００ｇ／ｃｍの範囲にある。
【００５５】
・剪断強さ
剪断強さの値は、幅２．５  ｃｍ及び長さ７．５  ｃｍの調製された積層体の三つのストリップを切り取って測定した。この接着ストリップに、長さ方向に２．５  ｃｍの重なりができるようにマイラー（商標）の幅３．５  ｃｍ及び長さ５．０  ｃｍのストリップを当てた。これらを２．０４ｋｇ（４．５  ポンド）のローラーを使って貼り合わせ、２０分間平衡させた。この試験片をインストロン・コーポレーションから手に入るインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ、商標）・モデル１１２２の張力計のあごに取り付け、  ０．５ｃｍ／ｍｉｎの速度で引っ張った。積層体を剪断して切り離すのに要するピークの負荷を、ｋｇ／６．２５ｃｍ２  で記録した。望ましい値は４〜２５ｋｇ／６．２５ｃｍ２  の範囲にある。
【００５６】
・タック
タックは、米国ニューヨーク州ＡｍｉｔｙｖｉｌｌｅのＴｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅｓ，  Ｉｎｃ．製の、ポリケン（ＰＯＬＹＫＥＮ、商標）・プローブ・タック・テスター、シリーズ  ４００を使って、ｇ／ｃｍ２  単位で測定した。プローブの速度は０．５  ｃｍ／ｓ、プローブの保圧時間は０．５  秒であった。５０〜８００ｇ／ｃｍ２のタックの値が許容可能であると見なされた。
【００５７】
・水膨潤度
接着剤の５〜７ｇの試料を剥離ライナーの間で１２５  ℃でホットプレスして、３．３  ｍｍ（０．１３０  インチ）の厚さの乾燥接着剤フィルムを得た。冷却したなら、これらの試料を秤量し、そして剥離ライナーで内張りしたペトリ皿に入れた。次に、これらの試料を覆って蒸留水を２４時間入れた。試料を取り出し、空気を吹きつけて乾燥させて表面の水を除去した。次いで、試料を再び秤量して水分重量増加を測定した。それから、試料を水に戻し、上記の手順を４８時間で繰り返した。プラス（正）の水分重量増加が望ましい。
【００５８】
・動的粘度（ｎ＊  ）、貯蔵弾性率（Ｇ’）及び流動損失弾性率（Ｇ”）
接着剤組成物について、米国ニュージャージー州ＰｉｓｃａｔａｗａｙのＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  社から入手できるレオメトリクス（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ、商標）・ダイナミック・スペクトロメーター、モデル  ＲＤＳ２  を使用して、動的粘度、貯蔵弾性率（ｅｌａｓｔｉｃ  ｓｔｏｒａｇｅ  ｍｏｄｕｌｉ）及び流動損失弾性率（ｆｌｕｉｄ  ｌｏｓｓ  ｍｏｄｕｌｉ）を測定した。厚さが１ｍｍの４ｇの試料について温度走査を行い、試験機を５０ｍｍのカップとプレートを使って１％のひずみで、１００  ラジアン／秒の周期で操作した。望ましい動的粘度（ｎ＊  ）は、２００  ℃以下において８０Ｐａ・ｓ  （８００ポアズ）に等しいかそれ未満であるべきである。
【００５９】
・貯蔵弾性率（Ｇ’）
貯蔵弾性率はダイスウェルと弾性記憶に関係づけられる。ダイスウェルが大きくなればなるほど、所定の塗布厚さについて必要とされるオリフィスの寸法が小さくなる。従って、貯蔵弾性率が小さくなればなるほど、基材（基体）へ塗布するのがより容易となるので、より良好となる。これらの例において行ったのと同様の試験はＡＳＴＭ  ４０６５−８２に記載されている。望ましい貯蔵弾性率の値は、２００  ℃以下において４５，０００ダイン／ｃｍ２  未満であるべきである。
【００６０】
例１〜１４
例１〜１０では、表１に示した組成物を１００  ℃で均一に混合されるまで混合し、次いでこの混合物を室温まで冷却させて、ホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物を調製した。例１１〜１４は、シロキシル化されたアリルオキシプロパンジオールコポリマーを含有しない種々のシリコーン感圧接着剤の特性を示すために提示するものである。
【００６１】
0003576621.tif 000008
【００６２】
表２に示したように、これらの接着剤を剥離強さ（ｇ／ｃｍ）、接着強さ（ｇ／ｃｍ）、剪断強さ（ｋｇ／６．２５ｃｍ２）  、タック（ｇ／ｃｍ２）及び水膨潤度（％、２４時間及び４８時間）の物理的性質について評価した。剥離強さの値は２．１  〜９．９  の範囲にあって、全ての試料が５０ｇ／ｃｍ以下という許容範囲内にあった。接着強さの値は１３０  〜５１６  の範囲にあって、全ての試料が  １００〜２，０００  ｇ／ｃｍの許容範囲内にあった。剪断強さの値は２〜１０．９  ｋｇ／６．２５ｃｍ２  の範囲内にあり、試料１と試料３〜７が５〜２５  ｋｇ／６．２５ｃｍ２  の許容範囲内にあった。タックの値は７４〜９３  ｇ／ｃｍ２の範囲にあり、試料１と２が５０〜８００ｇ／ｃｍ２という許容範囲内にあった。試料の全てがプラスの水膨潤度を示した。このことは本発明の感圧接着剤が本質において親水性であることを示している。これらの結果は、本発明の感圧接着剤にシロキシル化されたアリルオキシプロパンジオールコポリマーを加えることがその感圧接着剤の物理的性質に不利な影響を与えないことを示している。
【００６３】
0003576621.tif 000009
【００６４】
動的粘度、貯蔵弾性率及び流動損失弾性率の結果を表３に示す。溶剤なしで塗布能力を向上させるためには、動的粘度の値が低下するのが望ましい。本発明のシロキシル化されたアリルオキシプロパンジオールコポリマーを含有している各試料は、試料８と１０を除いて、対照の感圧接着剤と比べて動的粘度が望ましく低下することを証明した。
【００６５】
0003576621.tif 000010