(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
珪酸リチウムと熱可塑性樹脂を構成成分とする耐食性被膜であって、熱可塑性樹脂のソープフリー水溶性エマルジョン樹脂を用いて形成されてなり、該被膜中に熱可塑性樹脂が０．１重量％〜５０重量％の含量で均一分散した被膜を表面に有することを特徴とする希土類系永久磁石。
【請求項２】
更に珪酸ナトリウムを被膜の構成成分とすることを特徴とする請求項１記載の希土類系永久磁石。
【請求項３】
被膜中におけるナトリウム含量が１０重量％以下であることを特徴とする請求項２記載の希土類系永久磁石。
【請求項４】
熱可塑性樹脂がアクリルスチレン樹脂であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の希土類系永久磁石。
【請求項５】
磁石単位表面積当たりの被膜付着量が０．０１ｇ／ｍ2〜５．０ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の希土類系永久磁石。
【請求項６】
熱可塑性樹脂のソープフリー水溶性エマルジョン樹脂を珪酸リチウム水溶液に分散させて、熱可塑性樹脂を０．１重量％〜５重量％、珪酸リチウムを２重量％〜３０重量％含む処理液を調製し、この処理液を磁石表面に塗装した後、加熱乾燥することにより被膜とすることを特徴とする珪酸リチウムと熱可塑性樹脂を構成成分とする耐食性被膜を表面に有する希土類系永久磁石の製造方法。
【請求項７】
処理液中に更に珪酸ナトリウムを含むことを特徴とする請求項６記載の製造方法。
【請求項８】
処理液中におけるナトリウム含量が１重量％以下であることを特徴とする請求項７記載の製造方法。
【請求項９】
熱可塑性樹脂がアクリルスチレン樹脂であることを特徴とする請求項６乃至８のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１０】
熱可塑性樹脂をソープフリー水溶性エマルジョン樹脂として０．１重量％〜５重量％、珪酸リチウムを２重量％〜３０重量％含むことを特徴とする希土類系永久磁石表面への珪酸リチウムと熱可塑性樹脂を構成成分とする耐食性被膜形成用処理液。
【請求項１１】
処理液中に更に珪酸ナトリウムを含むことを特徴とする請求項１０記載の処理液。
【請求項１２】
処理液中におけるナトリウム含量が１重量％以下であることを特徴とする請求項１１記載の処理液。
【請求項１３】
熱可塑性樹脂がアクリルスチレン樹脂であることを特徴とする請求項１０乃至１２のいずれかに記載の処理液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた耐熱性と接着性を兼ね備えた安価な耐食性被膜を表面に有する希土類系永久磁石、その製造方法および耐食性被膜形成処理液に関する。
【０００２】
【従来の技術】
Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石に代表されるＲ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石やＳｍ−Ｆｅ−Ｎ系永久磁石に代表されるＲ−Ｆｅ−Ｎ系永久磁石などの希土類系永久磁石は、資源的に豊富で安価な材料が用いられ、かつ、高い磁気特性を有していることから、特にＲ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石は今日様々な分野で使用されている。
しかしながら、希土類系永久磁石は反応性の高い希土類金属：Ｒを含むため、大気中で酸化腐食されやすく、何の表面処理をも行わずに使用した場合には、わずかな酸やアルカリや水分などの存在によって表面から腐食が進行して錆が発生し、それに伴って、磁石特性の劣化やばらつきを招く。さらに、錆が発生した磁石を磁気回路などの装置に組み込んだ場合、錆が飛散して周辺部品を汚染する恐れがある。
従って、希土類系永久磁石表面に各種の耐食性被膜を形成することが古くから行われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、今日における希土類系永久磁石の適用範囲の拡大に伴って、その表面に形成される耐食性被膜については高い耐食性は勿論のこと、温度変化の激しい使用環境下での耐熱性、部品組み込み時に使用される接着剤をはじめとする有機樹脂との接着性などについても優れた性能が要求されている。しかも形成される耐食性被膜は安価であることが望ましい。
そこで本発明は、優れた耐熱性と接着性を兼ね備えた安価な耐食性被膜を表面に有する希土類系永久磁石、その製造方法および耐食性被膜形成処理液を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の点に鑑み、種々の検討を行う過程において、希土類系永久磁石表面に耐食性被膜としてアルカリ珪酸塩を構成成分とするガラス状保護被膜を形成する方法に着目した。アルカリ珪酸塩を構成成分とする被膜は古くから知られている耐食性被膜の一つであり、安価で形成することができるという点において上記の要求を満たすことのできる被膜となりうるが、本発明者らの検討により、この被膜は耐食性をはじめとする各種性能の点において満足すべきものではなく、さらなる性能向上が必要であることがわかった。また、近年、ガラス状保護被膜の性能向上を目的として種々の改良が検討されており、例えば、米国特許第６１７４６０９号においては３重量％〜１０重量％のアルカリ珪酸塩と９０重量％〜９７重量％の熱硬化性樹脂を構成成分とする耐食性被膜が提案され、このような構成とすることで、より高い耐食性を発揮させることに成功しているが、この被膜においても、耐熱性と接着性の点において必ずしも満足すべき性能を有していないことがわかった。
【０００５】
そこで更なる検討を行った結果、珪酸リチウムを構成成分とする被膜中に所定量の熱可塑性樹脂を均一分散させることで、珪酸リチウムと熱可塑性樹脂とが相俟って均質な三次元的ネットワーク構造を形成し、温度変化の激しい使用環境下においても被膜の熱収縮による被膜自体の割れの発生や被膜と素材磁石との熱膨張率の違いによる割れの発生が効果的に防止される耐熱性に優れた耐食性被膜が得られること、また、各種接着剤との接着性に優れるとともに、接着性の劣化が起りにくい耐食性被膜が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は以上のような研究過程を経て完成されたものであり、本発明の希土類系永久磁石は、請求項１記載の通り、珪酸リチウムと熱可塑性樹脂を構成成分とする耐食性被膜であって、熱可塑性樹脂のソープフリー水溶性エマルジョン樹脂を用いて形成されてなり、該被膜中に熱可塑性樹脂が０．１重量％〜５０重量％の含量で均一分散した被膜を表面に有することを特徴とする。
また、請求項２記載の希土類系永久磁石は、請求項１記載の希土類系永久磁石において、更に珪酸ナトリウムを被膜の構成成分とすることを特徴とする。
また、請求項３記載の希土類系永久磁石は、請求項２記載の希土類系永久磁石において、被膜中におけるナトリウム含量が１０重量％以下であることを特徴とする。
また、請求項４記載の希土類系永久磁石は、請求項１乃至３のいずれかに記載の希土類系永久磁石において、熱可塑性樹脂がアクリルスチレン樹脂であることを特徴とする。
また、請求項５記載の希土類系永久磁石は、請求項１乃至４のいずれかに記載の希土類系永久磁石において、磁石単位表面積当たりの被膜付着量が０．０１ｇ／ｍ2〜５．０ｇ／ｍ2であることを特徴とする。
また、本発明の珪酸リチウムと熱可塑性樹脂を構成成分とする耐食性被膜を表面に有する希土類系永久磁石の製造方法は、請求項６記載の通り、熱可塑性樹脂のソープフリー水溶性エマルジョン樹脂を珪酸リチウム水溶液に分散させて、熱可塑性樹脂を０．１重量％〜５重量％、珪酸リチウムを２重量％〜３０重量％含む処理液を調製し、この処理液を磁石表面に塗装した後、加熱乾燥することにより被膜とすることを特徴とする。
また、請求項７記載の製造方法は、請求項６記載の製造方法において、処理液中に更に珪酸ナトリウムを含むことを特徴とする。
また、請求項８記載の製造方法は、請求項７記載の製造方法において、処理液中におけるナトリウム含量が１重量％以下であることを特徴とする。
また、請求項９記載の製造方法は、請求項６乃至８のいずれかに記載の製造方法において、熱可塑性樹脂がアクリルスチレン樹脂であることを特徴とする。
また、本発明の希土類系永久磁石表面への珪酸リチウムと熱可塑性樹脂を構成成分とする耐食性被膜形成用処理液は、請求項１０記載の通り、熱可塑性樹脂をソープフリー水溶性エマルジョン樹脂として０．１重量％〜５重量％、珪酸リチウムを２重量％〜３０重量％含むことを特徴とする。
また、請求項１１記載の処理液は、請求項１０記載の処理液において、処理液中に更に珪酸ナトリウムを含むことを特徴とする。
また、請求項１２記載の処理液は、請求項１１記載の処理液において、処理液中におけるナトリウム含量が１重量％以下であることを特徴とする。
また、請求項１３記載の処理液は、請求項１０乃至１２のいずれかに記載の処理液において、熱可塑性樹脂がアクリルスチレン樹脂であることを特徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の希土類系永久磁石は、珪酸リチウムと熱可塑性樹脂を構成成分とする耐食性被膜であって、熱可塑性樹脂のソープフリー水溶性エマルジョン樹脂を用いて形成されてなり、該被膜中に熱可塑性樹脂が０．１重量％〜５０重量％の含量で均一分散した被膜を表面に有することを特徴とするものである。
【０００８】
本発明における耐食性被膜は、構成成分の一つとして珪酸リチウムを含む。珪酸リチウムを構成成分とする被膜は、一般式：Ｌｉ２Ｏ・ｎＳｉＯ２で表される珪酸リチウムの水溶液から形成されるものであり、耐食性に優れるという特性を本質的に有する。前記一般式中におけるｎはモル比（ＳｉＯ２／Ｌｉ２Ｏ）を意味し、本発明においては、通常、ｎが１．５〜１０の範囲にあるものが使用される。
【０００９】
本発明における耐食性被膜は、アルカリ珪酸塩として珪酸リチウムのみを構成成分とするものであってもよいが、珪酸リチウムに加えて更に珪酸ナトリウム（水ガラス）や珪酸カリウムや珪酸アンモニウムなどを構成成分とするものであってもよい。中でも珪酸ナトリウムを被膜の構成成分とすることで、被膜形成時の良好な造膜性および磁石との強固な密着性を確保することが可能となる。また、珪酸ナトリウムを被膜の構成成分とすれば、被膜に外傷やクラックなどが存在していても、珪酸ナトリウムが水にわずかに溶解して当該部分に浸透固化し、自己修復的耐食作用を発揮する。珪酸ナトリウムを被膜の構成成分とする場合、被膜中のその含量はナトリウム含量として１０重量％以下にすることが望ましく、５重量％以下にすることがより望ましい。１０重量％を越えると形成される被膜の耐水性に悪影響を及ぼすことがあり、これに起因して耐熱性と接着性の劣化を招く恐れがあるからである。
【００１０】
本発明における耐食性被膜の構成成分たる熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリルスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。熱可塑性樹脂は被膜中に０．１重量％〜５０重量％の含量で均一分散される。０．１重量％未満であると形成された被膜において優れた接着性や耐熱性が発揮されないからである。一方、５０重量％を越えると高温時に樹脂が表面凝集を起してしまい、耐熱性の劣化を招くとともに、接着剤の種類によっては接着性にも影響を及ぼすことがあるからである。被膜中に均一分散される熱可塑性樹脂の含量は、望ましくは１重量％〜３０重量％であり、より望ましくは５重量％〜２０重量％である。
【００１１】
本発明における耐食性被膜は、珪酸リチウム水溶液に熱可塑性樹脂を分散させた処理液を調製し、この処理液を磁石表面にスプレー塗装したり、処理液中に磁石を浸漬して浸漬塗装を行った後、例えば、６０℃〜３００℃の温度条件下で１分間〜１２０分間加熱乾燥させることにより形成する。磁石表面に優れた性能を有する耐食性被膜を形成するためには、処理液中において熱可塑性樹脂を均一分散させることが肝要である。また、大量生産を念頭に置いた場合、調製される処理液は保存安定性に優れ、液寿命（ポットライフ）が長いことが理想である。以上の点に鑑みて、珪酸リチウム水溶液に分散させる熱可塑性樹脂は、乳化剤（界面活性剤）が添加されていないソープフリー水溶性エマルジョン樹脂を用いる。アルカリ珪酸塩水溶液はアルカリ性を呈するので（ｐＨ１０〜ｐＨ１３：このようなｐＨは磁石腐食の問題を生じさせることがなく作業環境上の面においても望ましい）、熱可塑性樹脂を乳化剤（特にノニオン系界面活性剤）が添加された水溶性エマルジョン樹脂として分散させた場合、液中においてエマルジョン破壊が生じて樹脂のゲル化が起ることが多いため、熱可塑性樹脂が均一分散した処理液を調製することが困難となり、その結果、優れた性能を有する耐食性被膜を形成することができなくなる恐れがあるからである。また、このような処理液は当然のことながら以上のような現象に起因して液寿命の点においても劣るからである。
【００１２】
本発明者らの検討によれば、熱可塑性樹脂としてアクリルスチレン樹脂をソープフリー水溶性エマルジョン樹脂として珪酸リチウム水溶液に分散させて調製した処理液は、処理液中におけるアクリルスチレン樹脂の均一分散性に優れるようである。従って、この処理液を使用して形成された耐食性被膜は、被膜中においてアクリルスチレン樹脂が均一分散し、優れた耐熱性や接着性を発揮する。なお、アクリルスチレン樹脂とは、スチレンモノマーとアクリル酸エステルモノマーを重合することにより得られる樹脂を意味する。スチレンモノマーとしてはスチレンやα−メチルスチレンなどが使用され得る。アクリル酸エステルモノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどが試用され得る。好適なアクリルスチレン樹脂としては、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチルなどがある。ソープフリー水溶性エマルジョンタイプのアクリルスチレン樹脂としては、例えば、旭化成工業社製の商品名：Ｆ−２０００が好適に使用される。
【００１３】
優れた性能を有する耐食性被膜を形成するための好適な処理液としては、熱可塑性樹脂をソープフリー水溶性エマルジョン樹脂として０．１重量％〜５重量％、望ましくは０．５重量％〜３重量％含み、珪酸リチウムを２重量％〜３０重量％含む処理液が挙げられ、この組成範囲内で被膜中に均一分散させる熱可塑性樹脂が所望含量となるように適宜調整することが望ましい。なお、アルカリ珪酸塩として更に珪酸ナトリウムを処理液中に含ませる場合は、処理液中におけるナトリウム含量が１重量％以下となるようにすることが望ましい。
【００１４】
本発明における耐食性被膜は磁石単位表面積当たりの被膜付着量が０．０１ｇ／ｍ２以上（膜厚にして１５ｎｍ程度以上）となるように形成することが望ましい。０．０１ｇ／ｍ２よりも少ないと耐食性被膜としての性能を十分に発揮できない恐れがあるからである。なお、被膜付着量の上限は特段限定されるものではないが、被膜付着量が多すぎると磁石表面全体に対する均一付着性の確保が困難になり、接着剤をはじめとする有機樹脂との接着性に悪影響を及ぼす恐れがある。従って、以上の観点からは被膜付着量の上限は５．０ｇ／ｍ２とすることが望ましい。
【００１５】
本発明に適用される希土類系永久磁石としては、例えば、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石やＲ−Ｆｅ−Ｎ系永久磁石などの公知の希土類系永久磁石が挙げられる。中でも、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石は、前述のように、磁気特性が高く、量産性や経済性に優れている上に、被膜との優れた密着性を有する点において望ましいものである。これらの希土類系永久磁石における希土類元素（Ｒ）は、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｂ、Ｓｍのうち少なくとも１種、あるいはさらに、Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｅｒ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｙのうち少なくとも１種を含むものが望ましい。
また、通常はＲのうち１種をもって足りるが、実用上は２種以上の混合物（ミッシュメタルやジジムなど）を入手上の便宜などの理由によって使用することもできる。
さらに、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｈｆ、Ｇａのうち少なくとも１種を添加することで、保磁力や減磁曲線の角型性の改善、製造性の改善、低価格化を図ることが可能となる。また、Ｆｅの一部をＣｏで置換することによって、得られる磁石の磁気特性を損なうことなしに温度特性を改善することができる。
なお、本発明に適用される希土類系永久磁石は、焼結磁石であってもボンド磁石であってもよい。
【００１６】
本発明の耐食性被膜の表面に、更に別の被膜を積層形成してもよい。このような構成を採用することによって、耐食性被膜の特性を増強・補完したり、更なる機能性を付与したりすることができる。
【００１７】
【実施例】
本発明を以下の実施例によってさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１８】
実施例Ａ：
例えば、米国特許４７７０７２３号公報や米国特許４７９２３６８号公報に記載されているようにして、公知の鋳造インゴットを粉砕し、微粉砕後に成形、焼結、熱処理、表面加工を行うことによって得られた１４Ｎｄ−７９Ｆｅ−６Ｂ−１Ｃｏ組成（ａｔ％）の縦３０ｍｍ×横２０ｍｍ×高さ３ｍｍ寸法の平板状焼結磁石（以下、磁石体試験片と称する）の表面に耐食性被膜を以下のようにして形成した。
【００１９】
１：処理液の調製とその保存安定性
各種のアルカリ珪酸塩水溶液に各種の樹脂を添加し、スターラーにて混合攪拌することにより表１に示す１５種類の処理液を調製した。なお、表１における樹脂ａであるＦ−２０００（商品名）はソープフリー水溶性エマルジョンタイプのアクリルスチレン樹脂（旭化成工業社製の熱可塑性樹脂）であり、樹脂ｂであるＭ６５２０（商品名）は乳化剤添加型の水溶性エマルジョンタイプのアクリルスチレン樹脂（クラリアントポリマー社製の熱可塑性樹脂）であり、樹脂ｃであるＥ１０２２（商品名）は乳化剤添加型の水溶性エマルジョンタイプのエポキシ樹脂（吉村油化学社製の樹脂であり同社製の硬化剤Ｈ−３５（商品名）とともに添加して熱硬化性樹脂とするもの）である。
得られた処理液（そのｐＨはいずれも１１〜１２）を４０℃にて２週間保存することにより、その保存安定性を調べた結果を表１に併せて示す（表１中、○は２週間後も分散良好であることを意味し、×は調製後４日以内に成分の沈降固化が生じることを意味し、××は調製後１日以内に成分の沈降固化が生じることを意味する）。
【００２０】
【表１】
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【００２１】
表１から明らかなように、ソープフリー水溶性エマルジョン樹脂をアルカリ珪酸塩水溶液に分散させた処理液（Ｎｏ．１〜９）は、そのいずれもが保存安定性に優れており、処理液調製から２週間保存後も優れた分散性を示した。一方、乳化剤添加型の水溶性エマルジョン樹脂をアルカリ珪酸塩水溶液に分散させた処理液（Ｎｏ．１０〜１４）は、そのいずれもが保存安定性に劣っていた。
【００２２】
２：耐食性被膜の形成とその特性
アセトンで超音波洗浄することにより表面に付着している磁性粉を除去した磁石体試験片を、調製してから３時間経過後の各処理液中に浸漬した。その後、磁石体試験片を処理液中から引き上げて２００℃で２０分間加熱乾燥して磁石体試験片表面に耐食性被膜を形成した。なお、被膜付着量はエアワイピングのワイピング圧を調整することにより調整した。
以上の方法で形成された耐食性被膜の特性について表２に示す。なお、表２において、耐熱耐食性は、大気中にて１時間毎に室温（２５℃）雰囲気下と１７０℃雰囲気下に存置するという加熱冷却サイクルを１２０回行った耐食性被膜を表面に有する磁石体試験片に対し、温度８０℃×相対湿度９０％の高温高湿条件下に存置するという湿潤試験を行い、赤錆の磁石体試験片表面積における発生率が１％になるまでの時間で示した（ｎ＝５の平均値）。また、磁束変化は上記の１２０回の加熱冷却サイクルとそれに続く湿潤試験を行う前後における耐食性被膜を表面に有する磁石体試験片の磁束の変化率（減磁率）で示した（ｎ＝５の平均値）。また、接着性は２０ｍｍ×２０ｍｍのセロテープ（ニチバン社製の登録商標）を３０ｍｍ×２０ｍｍの面の耐食性被膜に貼付し、１８０度水平方向へ引っ張った際の強度について、「被膜形成直後の強度／被膜形成から２週間室内放置後の強度」で示した（ｎ＝５の平均値）。
【００２３】
【表２】
0003572040.tif 000003
【００２４】
表２から明らかなように、熱可塑性樹脂をソープフリー水溶性エマルジョン樹脂としてアルカリ珪酸塩水溶液に分散させて調製された処理液から形成される被膜であって、該被膜中の熱可塑性樹脂が５０重量％以下の含量で均一分散した被膜であれば優れた耐食性を示すことがわかった。
【００２５】
実施例Ｂ：
例えば、米国特許４７７０７２３号公報や米国特許４７９２３６８号公報に記載されているようにして、公知の鋳造インゴットを粉砕し、微粉砕後に成形、焼結、熱処理、表面加工を行うことによって得られた１４Ｎｄ−７９Ｆｅ−６Ｂ−１Ｃｏ組成（ａｔ％）の直径９ｍｍ×高さ３ｍｍ寸法の円柱状焼結磁石（以下、磁石体試験片と称する）の表面に実施例Ａにおける処理液４を使用し、実施例Ａと同様にして耐食性被膜を形成した。
形成された耐食性被膜について、被膜形成直後と温度８０℃×相対湿度９０％の高温高湿条件下に１００時間存置するという湿潤試験を行った後の各種接着剤との接着性を以下のようにして調べた。
【００２６】
接着剤１：
接着面をＪＩＳ  Ｒ６００１規定の♯１００の砥粒を有するダイヤモンド砥石を用いて研磨した鋳鉄（Ｓ４５Ｃ）製の４０ｍｍ×５０ｍｍ×６０ｍｍ寸法の治具にサンプルを次のようにして接着した。即ち、サンプルと治具の両方の接着面にプライマー（プライマー７６４９：ヘンケルジャパン社製の商品名）を塗布した。プライマー中の溶媒を乾燥除去した後、接着面に嫌気性紫外線硬化型接着剤（ロックタイト３６６：ヘンケルジャパン社製の商品名）を塗布したサンプルを治具の接着面の上に載置し、サンプルの上から４ｋｇｆ（３９．２Ｎ）の加重を１０秒間かけて両者を圧着した。なお、サンプルの接着面への接着剤の塗布は圧着時に圧着部分周囲から接着剤がはみ出る程度にまで行った。圧着部分周囲からはみ出た接着剤を紫外線照射機（ＨＬＲ１００Ｔ−１：セン特殊光源社製）を使用し、３６５ｎｍにおける紫外線強度が１００ｍＷ／ｃｍ２の条件下で２分間処理して硬化させた後、室温（２５℃）にて６０時間放置することにより圧着部分の接着剤を硬化させた。以上のようにして治具に接着させたサンプルを万能試験機（ＡＵＴＯ  ＧＲＡＰＨ  ＡＧ−１０ＴＢ：島津製作所社製）にセットし、せん断強度２ｍｍ／分の条件下にてサンプルが治具から脱離する時の加重を測定し、サンプルの接着面の表面積（０．６４ｃｍ２）で除するせん断接着強度を求め、この平均値（ｎ＝５）を接着性の評価基準とした。
【００２７】
接着剤２：
接着剤として変性アクリレート系接着剤（ハードロックＧ５５：電気化学工業社製の商品名）を使用し、接着剤１の場合と同様の方法で接着性の評価を行った。なお、接着剤２においては、治具へのサンプルの接着は、接着剤を塗布したサンプルを治具の接着面の上に載置し、サンプルの上から４ｋｇｆ（３９．２Ｎ）の加重を１０秒間かけて両者を圧着し、室温（２５℃）にて６０時間放置することにより圧着部分の接着剤を硬化させることによって行った。
【００２８】
接着剤３：
熱硬化性エポキシ系接着剤（ＡＶ１３８：チバガイギー社製の商品名）と硬化剤（ＨＶ９９８：チバガイギー社製の商品名）を容積比にして５：１の割合で混合して接着剤３とし、接着剤１の場合と同様の方法で接着性の評価を行った。なお、接着剤３においては、治具へのサンプルの接着は、接着剤を塗布したサンプルを治具の接着面の上に載置し、サンプルの上から４ｋｇｆ（３９．２Ｎ）の加重を１０秒間かけて両者を圧着し、１００℃にて３０分間加熱することにより圧着部分の接着剤を硬化させることによって行った。
【００２９】
以下に示す表３から明らかなように、本発明において形成される耐食性被膜は長期間過酷条件下に曝された場合でも被膜劣化がほとんど起らず、優れた接着性を維持していた。
【００３０】
【表３】
0003572040.tif 000004
【００３１】
【発明の効果】
本発明によれば、優れた耐熱性と接着性を兼ね備えた安価な耐食性被膜を表面に有する希土類系永久磁石、その製造方法および耐食性被膜形成処理液が提供される。