(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
レーザ放電により直接にイメージング可能なリソグラフ印刷部材であって、
ａ．親水性表面を有する第１の印刷層と、
ｂ．前記親水性表面上の親水性のバリア層と、及び
ｃ．インク受容性の第２の印刷層とからなり、
ｄ．前記第１の印刷層及び前記バリア層がイメージング放射線により除去され又は除去可能とされるのに対し、前記インク受容性の層はそうではなく、
ｅ．前記インク受容性の層が親油性であり、及び
ｆ．前記バリア層が湿し液により除去可能であることを特徴とする、リソグラフ印刷部材。
【請求項２】
前記バリア層が、ポリアルキルエーテル、ポリヒドロキシル化合物、ポリカルボン酸、ポリスルホンアミド、及びポリスルホン酸からなる群より選択された少なくとも一つの化合物からなる、請求項１の部材。
【請求項３】
前記バリア層がポリエチレングリコールからなる、請求項２の部材。
【請求項４】
ポリエチレングリコールが少なくとも６００の平均分子量を有する、請求項３の部材。
【請求項５】
前記バリア層がさらに増粘剤を含む、請求項２の部材。
【請求項６】
増粘剤がヒドロキシプロピルセルロースである、請求項５の部材。
【請求項７】
前記第１の印刷層がチタンからなり、前記第２の印刷層がポリエステルからなる、請求項１の部材。
【請求項８】
前記第１の層が少なくとも一つの金属と少なくとも一つの非金属の化合物からなり、前記少なくとも一つの非金属がホウ素、炭素、窒素、ケイ素及び酸素からなる群より選択される、請求項１の部材。
【請求項９】
前記第１の印刷層が、(i)ｄ−ブロック遷移金属、(ii)ｆ−ブロックランタノイド、(iii)アルミニウム、(iv)インジウム、及び(v)スズの少なくとも一つからなる、請求項８の部材。
【請求項１０】
前記第１の印刷層が窒化チタンであり、前記第２の印刷層がポリエステルである、請求項８の部材。
【請求項１１】
前記第１の印刷層と前記第２の印刷層の間にチタンの層をさらに含む、請求項１０の部材。
【請求項１２】
前記バリア層が、
ａ．親水性化合物を含む混合物を準備し、
ｂ．前記混合物を前記第１の印刷層の上に乾燥重量で０．０５から０．５g/m２となるよう塗布することにより形成される、請求項１の部材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はデジタル印刷装置及び方法に関し、より特定的には、デジタル制御されたレーザ出力を用いて、印刷機上又は機外でイメージング（像形成）可能なリソグラフ印刷プレート構造に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
記録材料上に印刷イメージを導入するための在来の技術には、凸版印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、及びオフセットリソグラフ印刷などがある。これらの印刷方法は全てプレートのような印刷部材を必要とし、こうした印刷部材は通常は効率化のために輪転機のプレートシリンダ上に装填されるか、或いはプレートシリンダと一体のものであり、イメージのパターンでもってインクを転写する。凸版印刷及びフレキソ印刷では、イメージパターンは印刷部材上に、インクを受容する隆起した領域という形で表現され、圧刷によって記録媒体上へとインクを転写する。エラストマーの表面を用いるフレキソ印刷システムは、適合性のある基体の種類が幅広く、また液体インクでの実行が可能なことから、より広く普及してきている。隆起表面を用いるシステムとは対照的に、グラビア印刷シリンダは、記録媒体上に付着させられるインクを受容する一連の井戸、即ち凹みを含む。シリンダと記録媒体との接触に先立って、過剰のインクはドクターブレードその他の類似の装置によってシリンダから除去されねばならない。
【０００３】
オフセットリソグラフ印刷の場合には、イメージはプレート又はマット上に、インク受容性（親油性）及び撥インク性（疎油性）の表面領域のパターンとして存在する。乾式印刷システムでは、プレートは単にインク付けされ、イメージは記録媒体上へと転写される。プレートは最初に、ブランケットシリンダと呼ばれる柔順な中間表面と接触を行い、このブランケットシリンダは次いで、紙その他の記録媒体へとイメージを適用する。典型的な給紙型の印刷システムにおいては、記録媒体は印刷シリンダに係留され、この印刷シリンダが記録媒体をブランケットシリンダと接触させる。
【０００４】
湿式リソグラフ印刷システムにおいては、非イメージ領域は親水性であり、所要の撥インク性は、最初にインク付けに先立って、或いはインク付けと関連させて、プレートに対し湿し（ファウンテン）液を適用することによってもたらされる。インク忌避性の湿し液は、インクが非イメージ領域に付着するのを妨げるが、イメージ領域の親油的特性に影響することはない。
【０００５】
印刷機が１より多い色で印刷を行う場合には、各々の色に対応する別々の印刷プレートが必要とされる。こうしたプレートは従来、写真技術的プロセスを用いて機外でイメージングされていた。異なる色について適切なプレートを準備することに加えて、オペレータは、異なるシリンダによって印刷される色の成分が印刷物上で整合するように、それらのプレートを印刷機のプレートシリンダ上に適切に装着し、またシリンダ相互の位置を調整しなければならない。印刷機上で特定の色に関連しているシリンダの組の各々は、通例印刷ステーションと呼ばれる。
【０００６】
写真技術的なプレート作成プロセスは時間消費型となりがちであり、また所要の化学処理を支援するための適切な設備及び装置を必要とする。これらの短所を回避するために、専門家たちはプレートのイメージングに対する多数の電子的な代替物を開発している。こうしたシステムの場合には、デジタル制御されたデバイスが、ブランクプレートのインク受容性を、印刷されるイメージを表すパターンでもって変化させる。こうしたイメージング用のデバイスには、１つ又はより多くのレーザ又は非レーザ源により生成される電磁放射パルス源が含まれ、これはプレートブランクに化学的変化を生じさせる（それにより写真陰画の必要性を排除する）。またプレートブランク上に撥インク性又はインク受容性のスポットを直接に付着させるインクジェット装置、及び火花放電装置なども含まれ、火花放電装置においては、プレートブランクと接触状態にあるか又は密接近傍にある電極が電気火花を生成して、プレートブランクのトポロジーを物理的に変化させ、それにより「ドット」を生ずる。ドットは集合的に、所望のイメージを形成する（例えば米国特許第４，９１１，０７５号参照）。
【０００７】
米国特許第５，３３９，７３７号及び第５，３７９，６９８号は、その開示の全体をここでの参照によって本明細書に取り入れるものであるが、レーザ放電によって作動するイメージング装置（例えば米国特許第５，３８５，０９２号及び米国特許出願第０８／３７６，７７６号参照）について用いるための、種々のリソグラフ印刷プレート構成を開示している。これらの中には、印刷に際して湿潤溶液、即ち湿し液を用いる「湿式」プレートや、インクが直接に適用される「乾式」プレートが含まれる。これらのプレートは、単独型のプレート作成機により、或いは直接に機上でイメージング可能である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
前者の場合、従来のプレート作成における面倒な側面は殆ど回避することができるが、プレートは手作業で、プレート作成機に装着し（しかも次々に）、イメージングし、検査し、次いで印刷機に運んでそれぞれのプレートシリンダに装着しなければならない。これはかなりの量のプレート取り扱い作業を含むものであるが、これによってイメージングの前後何れにおいても、擦過又は摩耗、摩滅による損傷を受け易いプレートが傷つく可能性がある。事実、指紋であっても、それが付いた領域の親和性を変化させることにより、プレートの性能に干渉する可能性がある。
【０００９】
機上でのイメージングが可能であることは、取り扱い作業による損傷の可能性を実質的に低減させることは明らかであるが、その可能性を排除する訳ではない。依然として、プレートの包装を解いて、印刷機に装填することが必要である。融除タイプのプレートの場合は、プレートをきれいにしてイメージングによる破片屑を除去することが、多くの場合に必要であるが、この作業は不適切に行われると、擦過傷を生じうる。実際のところ、リソグラフ印刷プレートは、取り扱い作業がなくとも損傷を蒙りうる。空中の浮遊塵埃、環境からの汚染物質、包装されたプレートの移送、或いは単なる時間の経過であっても、種々の応力を加える可能性があり、最終的なプレートの性能に干渉しうる。
【００１０】
包装中、輸送中、及び使用中におけるプレートの保護を図るために、製造業者が最終的な構造体に対し、剥がすことのできるバリアシートを付加することがある。例えば米国特許第５，３３９，７３７号に述べられているように、このシート層はプレートの表面に付着して、損傷及び環境に対する暴露からプレートを保護し、イメージングの後に除去することもできる。しかし残念なことに、付着の程度が不適当であったり、不用意に剥ぎ取ったりすると、このシートはそれ自体がプレートを損傷する可能性がある。そして何れにせよ、プレートのコストを増大させるものであり、またその剥ぎ取りは、付加的な処理工程を附加することになる。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、種々の有益な作用を果たす保護層を備えた、湿式リソグラフ印刷プレートが提供される。第一に、この保護層は取り扱い作業及び環境的な原因による損傷に対する保護をもたらし、またプレートの保管寿命を延ばすものであるが、印刷の準備作業工程において洗い流される。第二に、保護層は浄化作用を営み、破片屑を取り込むと共に、保護層自体が除去されるに際してそれを一緒に運び去る。第三に、保護層のすぐ下側の層がイメージング処理に際して融除された場合、この保護層はバリアとして作用し、イメージング光学系に対して干渉しうる空中浮遊破片屑が現れるのを防止する。そして最後に、保護層は親水性（印刷産業においてこの用語が使用されている意味での親水性、つまり湿し液を受容すること）を示すものであり、プレートの「ロールアップ」を実際に促進する。即ち印刷されるイメージの適切な品質を達成するために必要な予備的な印刷の数を低減させる。本発明の保護層は、これらの作用を営みながらも、ロールアップをも含む通常の「準備作業」工程において消失することから、そして実際にこの工程を促進させるものでもあることから、印刷プロセスにおけるその価値には計り知れないものがある。
【００１２】
１つの実施形態において、保護層又はバリア層は、ある種の無機金属材料をベースとした表面層を有するリソグラフ印刷プレートに適用される。これらの材料は親水性であり、また同時に非常に耐久性があり、湿式プレート構成にとって望ましいものである。これらは堆積厚みが非常に僅かな場合でも、満足できる耐久性を示すものであり、イメージング処理によって生成される破片屑の量は最小限のものとなり、従って保護層は非常に薄くすることができる。こうした無機金属層は、真空コーティング技術によって好適に適用されうる。またこれらの層は、例えばレーザイメージング放射線によって容易に除去可能であり、それらが有する親水性は保管中において、保護層によって保持されうる。
【００１３】
これらの融除タイプのプレートは好ましくは、イメージング波長を赤外領域において、好ましくは近赤外領域において吸収する。ここで用いた「近赤外」という用語は、最大波長λｍａｘが７００から１５００ｎｍの範囲内にあるイメージング放射線を意味している。この発明の一つの重要な特徴は、イメージング放射線源としての固体レーザ（一般に半導体ダイオードレーザと呼ばれ、砒化ガリウムアルミニウム化合物をベースとするデバイスや、単結晶レーザなどが含まれ（例えばＮｄ：ＹＡＧ及びＮｄ：ＹＬＦ）、これらはそれ自体がダイオードレーザ又はランプから供給を受けている）に関連したその有用性にある。これらは明らかに経済的で便利であり、種々のイメージングデバイスについて用いることができる。近赤外放射線を用いると、広範囲の有機及び無機吸収材料を用いることができるようになる。
【００１４】
本発明の保護層はまた、放射線に応答する表面を有する他の融除タイプ又はレーザエッチングタイプの湿式プレートに対して好ましく適用することができる。これらのプレートについては例えば、米国特許第４，２１４，２４９号（Ｋａｓａｉら）及び第４，０５４，０９４号（Ｃａｄｄｅｌｌら）において考察されており、これらの開示の全体はここでの参照によって本明細書に取り入れる。
【００１５】
強調しておかなければならないことは、本明細書において用いられている用語「プレート」又は「部材」は、インク及び／又は湿し液に対して異なる親和性を示す領域によって画定されるイメージを記録することのできる、どのようなタイプの印刷部材又は印刷表面をも対象としていることである。適切な構造に含まれるものとしては、印刷機のプレートシリンダ上に装着される在来の平坦な又は湾曲したリソグラフ印刷プレートがあるが、シームレスシリンダ（例えばプレートシリンダのロール表面）、エンドレスベルト、或いはその他の構成もまた含まれうる。
【００１６】
保護層は本質的に、薄い、水に反応するオーバコートである。好ましくは、この材料はポリアルキルエーテル化合物からなり、本発明の態様、モードに適切な分子量を有し、また付着を助け、或いは所望とする最終的な特性を達成するために、増粘剤その他の変性剤を含むことができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以上の議論は、添付図面を参照して行う以下の本発明の詳細な説明から、より容易に理解されうるものである。なお図面とそこに示されている部材は必ずしも縮尺通りではない。
【００１８】
１．保護層の組成
保護層を形成する材料は、好ましくはポリアルキルエーテル化合物からなり、その分子量は適用の態様、モードと、プレート製造条件とに依存する。例えば、液体として適用又は塗布される場合、プレートが製造中に加熱されたり、保管や輸送中に熱を受けたりするのであれば、ポリアルキルエーテル化合物は比較的大きな平均分子量（即ち少なくとも６００）を有する。そうでない場合には、より低分子量のものであっても構わない。コーティングされる液体はまた、コーティングされる材料に対して適当な塗布重量において、均一なコーティングを容易ならしめるのに十分な粘度を示さねばならない。
【００１９】
水性コーティングについて好ましい配合は、平均分子量約８０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）８０重量％と、増粘剤として作用する２０重量％のヒドロキシプロピルセルロースとの組み合わせからなる。この仕様による配合は、４．４重量部のＰｌｕｒａｃｏｌ  ８０００（米国ニュージャージー州、マウント・オリーブ所在のＢＡＳＦ社により市販されている）と、１．１重量部のＫｌｕｃｅｌ  Ｇ又は９９−Ｇ  ”ＦＦ”グレードのヒドロキシプロピルセルロース（米国デラウェア州ウィルミントン所在のＨｅｒｃｕｌｅｓ社により市販されている）を組み合わせることにより調製できる。これらの成分は乾燥パウダーとして一緒に混合し、混合物を２８重量部の水に対して５０−５５℃で、激しく撹拌しながら徐々に加え、添加の間にパウダーが濡らされるようにする。温度を５０−５５℃に保ったまま、この混合物を２０−３０分間撹拌し、それによってＫｌｕｃｅｌの粒子を濡らし、Ｐｌｕｒａｃｏｌを溶解させる。この時点で、６６．５重量部の冷水（約５−１０℃）を一度に加え、混合物の温度を室温付近又はそれ以下とする。溶解が完了するまで、撹拌を１−２時間継続する。溶液の粘度は約１００ｃＰと測定される。
【００２０】
他の材料及び配合もまた、有利に使用することができる。例えば、ポリアルキルエーテルはポリヒドロキシル化合物、ポリカルボン酸、ポリスルホンアミド、若しくはポリスルホン酸、又はこれらの混合物で置換することができる。アラビアゴム又は市販のプレート仕上げ剤に見られるゴム化（ｇｕｍｍｉｎｇ）剤と湿し液もまた、保護層をもたらすために使用することができる。米国ニュージャージー州オークランドのＶａｒｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙにより市販されているＴＲＵＥ  ＢＬＵＥという商品名のプレートクリーニング剤とＶＡＲＮ  ＴＯＴＡＬという商品名の湿し液もまた、この目的に適している。また同様に、米国ニュージャージー州ソマービルのＨｏｅｃｈｓｔ  ＣｅｌａｎｅｓｅのＰｒｉｎｔｉｎｇ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎから市販されているＦＰＣ製品、米国イリノイ州レークブラフのＲｏｓｏｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から市販されているＧ−７Ａ−”Ｖ”−ＣＯＭＢという商品名の湿し液、米国フロリダ州ハリウッドのＡｌｌｉｅｄ  Ｐｈｏｔｏ  Ｏｆｆｓｅｔ  Ｓｕｐｐｌｙ  Ｃｏｒｐ．により市販されているＶＡＮＩＳＨという商品名のプレートクリーナー及びスクラッチリムーバー、並びにやはりＡｌｌｉｅｄ社から市販されているＰＯＬＹ−ＰＬＡＴＥという商品名のプレートクリーニング溶液も適したものである。やはり有用である別の仕上げ材料は、非常に薄い層として適用されるポリビニルアルコールである。
【００２１】
保護層は好ましくは、その役割、即ち取り扱い作業と環境的な要因による損傷に対する保護をもたらし、空中浮遊汚染物質からプレートをシールドすることによりプレートの保管寿命を延ばし、またイメージングにより生成された破片屑を取り込むといった役割に応じた最小厚みでもって適用される。保護層を薄くすることができれば、印刷機の準備に際して保護層をより迅速に洗い流すことができ、ロールアップ時間を短縮可能であり、またプレートのイメージング感度に対する保護層の影響も少なくなる。
【００２２】
２．プレート構造
最初に図１を参照すると、本発明の第一の実施形態が示されている。そこに示されたプレート構造は、その最も基本的な形態において、基体１０と表面層１２を含んでいる。基体１０は、強く、安定で、可撓性であることが好ましく、高分子フィルムや紙又は熱絶縁された金属シートからなることができる。ポリエステルフィルム（好ましい実施形態では米国デラウェア州ウィルミントンのＥ．Ｉ．  ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏ．により市販されているＭＹＬＡＲという商品名のフィルム、或いは米国デラウェア州ウィルミントンのＩＣＩ  Ｆｉｌｍｓにより市販されているＭＥＬＩＮＥＸという商品名のフィルム）は有用な例をもたらす。ポリエステルフィルムの好ましい厚みは０．００７インチ（約０．１８ミリ）であるが、より薄いフィルムやより厚いフィルムも有効に用いることができる。
【００２３】
好ましい金属基体はアルミニウムである。理想的には、アルミニウムは研磨されて、上側にある何らかの光学干渉層を貫通する全てのイメージング放射線を反射する。また反射性金属の基体１０に代えて、イメージング放射線（例えばＩＲ）を放射する顔料を含む層を用いることもできる。ＩＲ反射性物質として用いるのに適した材料は、米国デラウェア州ウィルミントンのＩＣＩ  Ｆｉｌｍｓにより市販されているＷｈｉｔｅ  ３２９というフィルムであり、これは白色顔料としてＩＲ反射性の硫酸バリウムを用いている。好ましい厚みは０．００７インチ（約０．１８ミリ）であるが、この構造体が後述のように金属支持体上にラミネートされる場合には０．００２インチ（約０．０５ミリ）である。
【００２４】
層１２は非常に薄い（５０−５００Å、チタンの場合の好ましい例は３００Å）金属の層であり、空気に曝露されると表面に自然酸化膜１２ｓを生ずる場合もある。この層はＩＲ放射線に応答して融除される。この金属又はその表面の酸化物は親水性を示し、この構造体をリソグラフ印刷プレートとして用いるための基礎をもたらす。層１２と酸化膜１２ｓ及び層１３を融除によりイメージに関して除去すると、下側にある基体又は層１０が露出され、この層は親油性である。従って、層１２と酸化膜１２ｓ及び層１３は湿し液を受容するが、層１０は湿し液を拒絶してインクを受容する。それゆえイメージ造作に親水性金属が残存するのを回避するためには、層１２を（層１３は印刷機の準備に際して洗い流される）完全に融除することが重要である。
【００２５】
層１２の金属は、ｄ−ブロックの（遷移）金属、アルミニウム、インジウム、又はスズの少なくとも一つである。混合物の場合、金属は合金又は金属間化合物として存在する。この場合にも、より活性である金属表面上に酸化膜が発現すると、親水性の改良につながる表面形態が生成される。こうした酸化は金属層の両方の表面において生成しうるものであり、従ってまた、基体１０（又は他の下側層）に対する層１２の接着性に影響を及ぼしうる。基体１０はまた、層１２に対する接着性を改良するために、種々の手法によって処理されることができる。例えば、酸素を含む作用ガス（例えばアルゴン／酸素の混合ガス）でフィルム表面をプラズマ処理すると、フィルム表面に酸素が付加される結果となり、かくしてこの表面を層１２の金属（単数又は複数）と反応性のものにすることによって、接着性の改良が図られる。酸素はしかし、プラズマ処理を上首尾に行う上で必要なものではない。他の適切な作用ガスには、純アルゴン、純窒素、及びアルゴン／窒素混合物などがある。例えばＢｅｒｎｉｅｒら、ＡＣＳ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  Ｓｅｒｉｅｓ  ４４０，  Ｍｅｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，  ｐ．１４７  （１９９０）を参照されたい。
【００２６】
層１２が部分的に反射性である場合は、この構造体に対して２つの付加的な層１４、１６を追加することができ、これらは層１２と組み合わせられた場合に、光学干渉構造１８を形成する。層１２が燃焼すると、これらの中間層１４、１６は焼去される。層１４は誘電体からなる四半波スペーサであり、その厚みは対象とする波長に依存する。より具体的には、誘電層の厚みは所望とする波長の１／４（四半波長）の小さな偶数倍であり、誘電層の材料の屈折率によって生ずる波長のシフトを見込んだものである。従って、白色光線を用いて反射光学干渉構造、即ち反射干渉フィルタを観察した場合、これは強い特徴的な色を反射する。（本明細書で用いる用語「四半波」は、四半波長の偶数倍に等しい材料厚みを意味するように用いられる。）厚みが０．０５から０．９μｍであると、対照用の可視色が生成される。この層は通常は高分子からなり、好ましくはポリアクリレートからなる。好ましいポリアクリレートには、多官能性アクリレート、或いは単官能性ポリアクリレートと多官能性ポリアクリレートの混合物があり、これはモノマーを真空蒸着した後に電子ビーム又は紫外線（ＵＶ）で硬化することによって適用されうる。
【００２７】
層１６は反射層であり、例えば５０−５００Åの範囲内の厚みを有する（或いは、所与のレーザパワー出力と完全な融除の必要性に鑑みて可能であるならば、より厚い）アルミニウムである。他にも、反射層の材料としてはチタン、クロム、ステンレススチール、スズ、又は亜鉛を用いることができる。層１２、１４及び１６は全て、真空条件下で堆積可能である。特に、層１２及び１６は真空蒸着又はスパッタリング（例えばアルゴンでの）によって堆積可能である。層１６の場合は、プラズマ処理されたポリエステル基体１０の上に、真空スパッタリングすることが好ましい。層１４は真空蒸着により適用可能である。例えば米国特許第４，８４２，８９３号及び第５，０３２，４６１号（これらの開示の全体をここでの参照によって本明細書に取り入れる）に記載されているように、低分子量のモノマー又はプレポリマーを、コーティングされる材料のウェブ（例えば適当にメタライズされた基体１０）を収容している真空チャンバ内で、真空フラッシングすることができる。蒸気は移動するウェブの表面へと差し向けられ、この表面はモノマーが表面上に凝結するのに十分な低温に保持されている。モノマーは次いで、化学放射線に曝露されることによって重合される。通常は、モノマーやプレポリマーの分子量は１５０−８００の範囲内にある。
【００２８】
層１３の材料は水溶液としてコーティングされ、乾燥によって所要の厚みの層がもたらされる。この実施形態においては、上述した如きＰＥＧ／ヒドロキシプロピルセルロースの配合物を、固形分５．５％の水溶液としてオフセットグラビアコーティングにより適用することができ、その塗布厚は乾燥重量で０．０５から０．５ｇ／ｍ２（理想的には０．１から０．２ｇ／ｍ２）となるようにすることができる。乾燥は例えば８０℃で行うことができる。この塗布厚又はコーティング厚みは、ポリエステル基体上に窒化チタン層を有するプレート構造の表面に適用された場合、印刷前の取り扱い作業に関して十分なレベルのスクラッチ耐性をもたらし、また別個の清浄化工程なしに、ロールアップに際してイメージングによる破片屑の機上での完全な除去を促進することが判明している。
【００２９】
他のコーティング技術として適当なものには、反転グラビアコーティング、スロットダイ、及び押し出しなどがある。また代替的に、層１３は蒸気として堆積させることもできる。この場合、その材料の粘度の関与の程度は低くなる。最終的な層の全体的な親水性がより重要である。
【００３０】
さて図２を参照すると、本発明の第二の実施形態が示されており、そこでは硬く、耐久性がある親水性層３２が基体１０の上に直接に、或いはより好ましくは、金属層１２の上に配置されている。より好ましいとするのは、後者を付加することは全体的な接着性を改良する傾向があるためである。この後者の場合、金属層１２は表面酸化膜１２ｓを含んでいてもいなくてもよい。層１３が層３２の上に適用されている。
【００３１】
層３２は、少なくとも一つの金属と少なくとも一つの非金属の化合物、又はこうした化合物の混合物からなる無機金属層である。下側にある層１２／酸化膜１２ｓと同様に、層３２はイメージング放射線を吸収して融除されるものであり、従って僅かに１００−２０００Åの厚みで適用される。それゆえ、層３２を構成する材料の選択は非常に重要であるが、これはこの層が要求の厳しい商業印刷環境において印刷表面として作用しなければならず、しかもイメージング放射線に応答して融除されねばならないからである。この手法は従って、米国特許第５，３５４，６３３号に開示された、印刷プレートとしての機能ではなしに、化学放射線のブロックを指向している多層構造とは、全く異なるものである。その結果、米国特許第５，３５４，６３３号の構成では一連の厚い層が必要とされ、これらはイメージング放射線に均一に応答するものではない。そうではなしに、最上層（単数又は複数）のみがイメージング放射線に応答して実際に融除され、こうした層（単数又は複数）が次いで、下側にある不透明な層の燃焼を引き起こす。この不透明層はその燃焼の結果破壊されるものであり、レーザビームの作用によって破壊されるものではない。
【００３２】
層３２の金属成分は、ｄ−ブロック（遷移）金属、ｆ−ブロック（ランタノイド）金属、アルミニウム、インジウム、又はスズ、或いはこれらの何れかの混合物（合金、又はより明確な化合物が存在する場合には金属間化合物）でありうる。好ましい金属に含まれるものとしては、チタン、ジルコニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、モリブデン、及びタングステンがある。層３２の非金属成分は、ｐ−ブロック元素のホウ素、炭素、窒素、酸素及びケイ素の一つ又はそれ以上であることができる。これらの場合、金属はホウ化物、炭化物、窒化物、炭化窒化物、ケイ化物、酸化物などの形態をとりうる。ここにおける金属／非金属化合物は、明確な化学量論量を持つ場合も持たない場合もあり、場合によっては（例えばＡｌ−Ｓｉ化合物）合金である。好ましい金属／非金属の組み合わせには、ＴｉＮ，ＴｉＯＮ，ＴｉＯｘ（０．９≦ｘ≦２．０），ＴｉＡｌＮ，ＴｉＡｌＣＮ，ＴｉＣ及びＴｉＣＮなどが含まれる。
【００３３】
ある種のものは、層３２に用いるのに適していない。これらに含まれるものとしては、イオウ、セレン及びテルルなどのカルコゲニド、並びにアンチモン、タリウム、鉛及びビスマスのような金属、層３２に用いられる材料の９０％を越える比率で存在する場合の元素半導体シリコン及びゲルマニウム、さらにはヒ素を含む化合物（例えばＧａＡｓ，ＧａＡｌＡｓ，ＧａＡｌＩｎＡｓなど）がある。これらの元素は、劣った耐久性、親水性の欠如、化学的不安定性、及び／又は環境及び毒性に関する懸念から、本発明に関して条件を満たさない。材料の選択を支配する主たる要件は、光学干渉構造（所望の場合）としての挙動、隣接する層に対する接着性、融除についての応答性、融除に際しての毒性物質の欠如、及び調達と適用についての経済性である。通常は、層３２は真空コーティングされた薄膜として適用される。
【００３４】
この場合にも、ＰＥＧ／ヒドロキシプロピルセルロースの配合物を用い、固形分５．５％の水溶液として（例えばオフセットグラビアコーティングにより）適用し、その塗布厚を乾燥重量で０．０５から０．５ｇ／ｍ２（理想的には０．１から０．２ｇ／ｍ２）の範囲にすることにより、保護層を適切な厚みの最終コーティングとして得ることができる。
【００３５】
スクラッチング（擦過）の受け易さをさらに低減させるためには、基体１０よりも硬い下側層３４を付加することが役に立つ。層３４は例えば、上述したような真空条件下で適用可能なポリアクリレート、或いはポリウレタンであることができる。下側層３４について典型的な厚みの範囲は、１−２μｍである。基体１０が金属の場合には、下側層３４はイメージングパルスが基体１０へと散逸するのを防止する断熱材料からなることができ、また印刷表面として機能する（インク及び／又は湿し液に対して最上層とは異なる親和性を示す）。
【００３６】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、上述した手法を用いることによって、処理工程を中断させることなしに、レーザによるイメージングが可能な各種のグラフィックアート構造を保護することが可能であり、また別個の清浄化操作に対する必要性が排除されることが理解されよう。本明細書において用いられた用語及び表現は、説明のための語法であって限定のためのものではなく、こうした用語及び表現を用いることについては、図示し説明してきた特徴又はその一部に対するいかなる均等物を除外する意図もない。むしろ、特許請求の範囲に記載の発明の範囲内において、種々の修正が可能であることが認識されるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】基体と、その上に配置され酸化表面を有するレーザ融除可能な金属とを少なくとも有し、また任意に光学干渉構造を有する概略的な記録構造の拡大断面図である。
【図２】基板と、その上に配置され、光学干渉構造の一部をなすこともできるレーザ融除可能な無機金属層とを有する、別の概略的な記録構造の拡大断面図である。
【符号の説明】
【図１】
0003584152.tif 000002
【図２】
0003584152.tif 000003