(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0003593145.tif 000017
［式中、Ｒはメチル又はエチルを表わし、そして
Ｈｅｔはオキサゾリル又はチアゾリル（各は随時ハロゲン、シアノ、メチル、エチル    、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチル、ジフルオルメチル、ジ    クロルメチル、トリフルオルメチル、又はトリクロルメチルで置換されていてもよい    ）、１，２，４−オキサジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，４−    チアジアゾリル又は１，３，４−チアジアゾリル（各は随時弗素、塩素、臭素、メチ    ル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチル、トリフルオ    ルメチル、ジクロルメチル、トリクロルメチル、クロルジフルオルメチル、フルオル    ジクロルメチル、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−又はｉ−プロピルチオ、メチルスル    フィニル、エチルスルフィニル、ｎ−又はｉ−プロピルスルフィニル、メチルスルホ    ニル、エチルスルホニル、ｎ−又はｉ−プロピルスルホニル、フェニル、又はフルオ    ルフェニルで置換されていてもよい）、ベンゾキサゾリル又はベンゾチアゾリル（Ｒ がメチルの場合は、各は塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ジフ    ルオルメチル、ジクロルメチル、トリフルオルメチル、又はトリクロルメチルで置換    されている）を含んでなる群からの芳香族５員複素環を表わし、そしてＲがエチルを    表わす場合には、更に未置換のベンゾキサゾリル及びベンゾチアゾリルを表わす］
のＮ−（４−フルオルフェニル）−ヘテロアリーロキシアセトアミド。
【請求項２】
式（Ｉ）において
Ｒがメチル又はエチルを表わし、そして
Ｈｅｔが１，２，４−チアジアゾリル（随時塩素、トリフルオルメチル、クロルジフル    オルメチル、又はメチルスルホニルで置換されていてもよい）、１，３，４−チアジ    アゾリル（随時塩素、トリフルオルメチル、クロルジフルオルメチル、又はメチルス    ルホニルで置換されていてもよい）、或いはベンゾキサゾリル又はベンゾチアゾリル    （各は塩素でモノ置換されている）を表わす、
請求項１のＮ−（４−フルオルフェニル）−ヘテロアリーロキシアセトアミド。
【請求項３】
一般式（ＩＩ）
Ｈｅｔ−Ｘ          （ＩＩ）
［式中、Ｈｅｔは請求項１に示した意味を有し、そして
Ｘはハロゲン又はアルキルスルホニルを表わす］
の複素環化合物を、適当ならば酸受容体の存在下に、適当ならば希釈剤の存在下に、及び適当ならば触媒の存在下に一般式（ＩＩＩ）
【化２】
0003593145.tif 000018
［式中、Ｒは請求項１に示した意味を有する］
のＮ−（４−フルオルフェニル）−ヒドロキシアセトアミドと反応させる請求項１の式（Ｉ）のＮ−（４−フルオルフェニル）−ヘテロアリーロキシアセトアミドの製造法。
【請求項４】
請求項１の式（Ｉ）の化合物少くとも１つを含有する除草剤。
【請求項５】
請求項１の一般式（Ｉ）の化合物を雑草又はその環境に作用させる雑草の駆除法。
【請求項６】
請求項１の一般式（Ｉ）の化合物を伸展剤及び／又は表面活性剤と混合する除草剤の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、新規なＮ−（４−フルオルフェニル）−ヘテロアリーロキシアセトアミド、その製造法、及びその除草剤としての使用法に関する。
【０００２】
ある種のヘテロアリーロキシアセトアミド、例えばＮ−メチル−２−（５−クロル−１，３，４−チアジアゾル−２−イル−オキシ）−アセトアニリド（参照、ヨーロッパ特許第１９２，１１７号）が除草性を有することは既に知られている（参照、更にヨーロッパ特許第５，５０１号、第１８，４９７号、第３７，５２４号、第９４，５４１号、第２１７，４９６号、第３４８，７３５号、第３４８，７３６号、及び第３４８，７３７号）。
【０００３】
しかしながら、従来から公知のヘテロアリーロキシアセトアミドの除草活性は必ずしも完全には満足されない。
【０００４】
今回一般式（Ｉ）
【０００５】
【化３】
0003593145.tif 000002
【０００６】
［式中、Ｒはメチル又はエチルを表わし、そして
Ｈｅｔはオキサゾリル又はチアゾリル（各は随時ハロゲン、シアノ、メチル、エチル    、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチル、ジフルオルメチル、ジ    クロルメチル、トリフルオルメチル、又はトリクロルメチルで置換されていてもよい    ）、１，２，４−オキサジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，４−    チアジアゾリル又は１，３，４−チアジアゾリル（各は随時弗素、塩素、臭素、メチ    ル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチル、トリフルオ    ルメチル、ジクロルメチル、トリクロルメチル、クロルジフルオルメチル、フルオル    ジクロルメチル、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−又はｉ−プロピルチオ、メチルスル    フィニル、エチルスルフィニル、ｎ−又はｉ−プロピルスルフィニル、メチルスルホ    ニル、エチルスルホニル、ｎ−又はｉ−プロピルスルホニル、フェニル、又はフルオ    ルフェニルで置換されていてもよい）、ベンゾキサゾリル又はベンゾチアゾリル（Ｒ がメチルの場合は、各は塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ジフ    ルオルメチル、ジクロルメチル、トリフルオルメチル、又はトリクロルメチルで置換    されている）を含んでなる群からの芳香族５員複素環を表わし、そしてＲがエチルを    表わす場合には、更に未置換のベンゾキサゾリル及びベンゾチアゾリルを表わす］
のＮ−（４−フルオルフェニル）−ヘテロアリーロキシアセトアミドが発見された。
【０００７】
更に今回、式（Ｉ）の新規な化合物は式（ＩＩ）
Ｈｅｔ−Ｘ          （ＩＩ）
［式中、Ｈｅｔは上述した意味を有し、そして
Ｘはハロゲン又はアルキルスルホニルを表わす］
の複素環化合物を、適当ならば酸受容体の存在下に、適当ならば希釈剤の存在下に、及び適当ならば触媒の存在下に一般式（ＩＩＩ）
【０００８】
【化４】
0003593145.tif 000003
【０００９】
［式中、Ｒは上述した意味を有する］
のＮ−（４−フルオルフェニル）−ヒドロキシアセトアミドと反応させる場合に製造されることが発見された。
【００１０】
更に一般式（Ｉ）の新規なＮ−（４−フルオルフェニル）−ヘテロアリーロキシアセトアミドは興味ある除草活性を有することが発見された。
【００１１】
驚くことに、本発明の式（Ｉ）の化合物は、公知で、化学的に似ている化合物Ｎ−メチル−２−（５−クロル−１，３，４−チアジアゾル−２−イロキシ）−アセトアニリドよりも雑草に対してかなり強力な活性を示し、しかも作物植物例えば大豆によって非常に良く許容される。
【００１２】
特に、本発明は
Ｒがメチル又はエチルを表わし、そして
Ｈｅｔが１，２，４−チアジアゾリル（随時塩素、トリフルオルメチル、クロルジフル    オルメチル、又はメチルスルホニルで置換されていてもよい）、１，３，４−チアジ    アゾリル（随時塩素、トリフルオルメチル、クロルジフルオルメチル、又はメチルス    ルホニルで置換されていてもよい）、或いはベンゾキサゾリル又はベンゾチアゾリル    （各は塩素でモノ置換されている）を表わす、
式（Ｉ）の化合物に関する。
【００１３】
上述した基の一般的な定義、又は好適なものとして言及した基の定義は、式（Ｉ）の最終生成物にも、同様に、製造に対してそれぞれ必要とされる出発物質又は中間体にも適用される。
【００１４】
これらの基の定義は、所望により相互に、即ち好適な化合物の上述した範囲間で組合せることができる。
【００１５】
例えば３，５−ジクロル−１，２，４−チアジアゾール及びＮ−（４−フルオルフェニル）−Ｎ−メチル−ヒドロキシアセトアミドを出発物質として用いる場合、本発明の製造法における反応過程は次の方程式で表わすことができる：
【００１６】
【化５】
0003593145.tif 000004
【００１７】
出発物質として使用しうる一般式（ＩＩ）の複素環族化合物は、公知であり及び／又は公知の方法で製造することができる（参照、Ｊ．オルグ．ケム（Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）２７、２５８９〜２５９２（１９６２）；ヨーロッパ特許第１８，４９７号、第１６５，５３７号、第３０８，７４０号、第３４８，７３５号及び第３４８，７３７号）。
【００１８】
更に出発物質として使用しうる式（ＩＩＩ）のＮ−（４−フルオルフェニル）−ヒドロキシアセトアミドも、公知であり及び／又は公知の方法で製造することができる（参照、ヨーロッパ特許第３７，５２４号及び第３４８，７３５号；本製造実施例）。
【００１９】
本発明の式（Ｉ）の新規な化合物の製造は、好ましくは希釈剤を用いて行われる。これらは好ましくは炭化水素例えばトルエン、キシレン又はシクロヘキサン、ハロゲン化炭化水素例えば塩化メチレン、塩化エチレン、クロロホルム又はクロルベンゼン、エーテル例えばジエチルエーテル、ジプロピオエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、グリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン、アルコール例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール又はｔｅｒｔ−ブタノール、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、エステル例えば酢酸メチル及び酢酸エチル、アミド例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン、ニトリル例えばアセトニトリル及びプロピオニトリル、スルホキシド例えばジメチルスルホキシド、並びに水又は塩水溶液を含む。
【００２０】
この関連で好適に使用される塩は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩化物又は硫酸塩例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム又は塩化カルシウムである。塩化ナトリウムは特に好適である。
【００２１】
本発明による方法は酸結合剤を用いて有利に行われる。好適な酸結合剤は、強塩基性のアルカリ金属及びアルカリ土類金属化合物、例えば酸化物例えば酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化マグネシウム及び酸化カルシウム、水酸化物例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム及び水酸化カルシウム、アルコレート例えばナトリウムｔｅｒｔ−ブチレート及びカリウムｔｅｒｔ−ブチレート、及び／又は炭酸塩例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム及び炭酸カルシウムである。
【００２２】
いくつかの場合には、相間移動触媒を（用いる式（ＩＩＩ）のグリコールアミドに基づいて）０．０１〜１０重量％添加することが有利である。言及しうるそのような触媒の例は、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、トリブチルメチルホスホニウムブロミド、トリメチル−Ｃ１３／Ｃ１５アルキルアンモニウムクロリド、ジベンジル−ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジメチル−Ｃ１２／Ｃ１４アルキル−ベンジルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、１８−クラウン−６、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド、トリメチルベンジルアンモニウムクロリド、及びテトラエチルアンモニウムブロミドである。
【００２３】
本発明の方法を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変えることができる。一般に本方法は−５０〜＋１１０℃、好ましくは−２０〜＋８０℃の温度で行われる。
【００２４】
一般に本発明の方法は大気圧下に行われるが、昇圧又は減圧下に、例えば０．１〜１０バールの圧力で行うこともできる。
【００２５】
本発明の方法を行うには、式（ＩＩ）の複素環化合物１モル当り一般に０．５〜５モル、好ましくは０．８〜１．５モルの、式（ＩＩＩ）のヒドロキシアセトアミドが使用される。反応物はいずれか所望の順序で組合せることができる。各の場合、反応が終了するまで反応混合物を撹拌し、生成物を常法により処理する（参照、本製造実施例）。
【００２６】
本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広葉樹の破壊剤および、ことに殺雑草剤として使用することができる。雑草とは、広い意味において、雑草を望まない場所に生長するすべての植物を意味する。本発明による物質は、本質的に使用量に依存して完全除草剤または選択的除草剤として作用する。
【００２７】
本発明による化合物は、例えば、次の植物に関連して使用することができる：
次の双子葉雑草：カラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、  マメグンバイナズナ属（Ｌｅｉｐｉｄｉｕｍ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、カミツレモドキ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、ガリンソガ属（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、イラクサ属（Ｕｒｔｉｃａ）、キオン属（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒユ属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、スベリヒユ属（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、  タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、  セスバニア属（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、  オナモミ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、  アザミ属（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ヒレアザミ属  （Ｃａｒｄｕｓ）、  ノゲシ属（Ｓｏｎｃｈｕｓ）、  ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、  イヌガラシ属（Ｒｏｒｉｐｐａ）、  キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、  アゼナ属（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、  ラミウム属（Ｌａｍｉｕｍ）、  クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、イチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、  エメクス属  （Ｅｍｅｘ）、  チヨウセンアサガオ属（Ｄａｔｕｒａ）、  スミレ属（Ｖｉｏｌａ）、  チシマオドリコ属（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、  ケシ属（Ｐａｐａｖｅｒ）  およびセンタウレア属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）、シャジクソウ属（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ）、ウマノアシガタ属（Ｒａｎｕｎｃｕｌｕｓ）及びタンポポ属（Ｔａｒａｘａｃｕｍ）。
次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ）、  ダイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、  フダンソウ属（Ｂｅｔａ）、  ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、  インゲンマメ属  （Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エンドウ属（Ｐｉｓｕｍ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、アマ属（Ｌｉｎｕｍ）、  サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、  ソラマメ属（Ｖｉｃｉａ）、  タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、  トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ）、ラツカセイ属（Ａｒａｃｈｉｓ）、  アブラナ属（Ｂｒａｓｓｉｃａ）、  アキノノゲシ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、キユウリ属（Ｃｕｃｕｍｉｓ）  およびウリ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）。
次の単子葉雑草：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、  エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）、  キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、  アワガリエ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、スズメノカタビラ属（Ｐｏａ）、  ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）、  オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、  ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、  ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、  スズメノチヤヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、  カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ属（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、  シノドン属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈａｒｉａ）、  テンツキ属（Ｆｉｍｂｉｓｔｙｌｉｓ）、  オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、  ハリイ属（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、  ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、  パスパルム属  （Ｐａｓｐａｌｕｍ）、カモノハシ属（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、  スフエノクレア属（Ｓｐｈｅｎｏｃｌｅａ）、  ダクチロクテニウム属（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔｅｎｉｕｍ）、  ヌカボ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテツポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）  およびアペラ属（Ａｐｅｒａ）。
【００２８】
次の単子葉栽培植物：イネ属（Ｏｒｙｚａ）、トウモロコシ属（Ｚｅａ）、  コムギ属（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ）、  オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、  カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）、  モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、  サトウキビ属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナス属（Ａｎａｎａｓ）、    クサスギカズラ属（Ａｓｐａｒａｇｕｓ）  およびネギ属（Ａｌｌｉｕｍ）。
【００２９】
しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれらの属にまったく限定されず、同じ方法で他の植物に及ぶ。
【００３０】
化合物は、濃度に依存して、たとえば、工業地域および鉄道線路上、樹木が存在するかあるいは存在しない道路および四角い広場上の雑草の完全防除に適する。同等に、化合物は多年生栽培植物、たとえば、造林、装飾樹木、果樹園、ブドウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹園、バナナの植林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木の植林、油ヤシの植林、カカオの植林、小果樹の植え付けおよびホップの栽培植物の中の雑草の防除に、そして１年生栽培植物の選択的防除に使用することができる。
【００３１】
本発明による式（Ｉ）の化合物は、双子葉作物例えば大豆中の単子葉雑草を、特に発芽前処理によって選択的に駆除するのに特に適している。
【００３２】
活性化合物は、普通の配合物、たとえば、溶液、乳濁液、湿潤性粉末、懸濁液、粉剤、ダスチング剤、ペースト、可溶性粉末、粒剤、懸濁−乳濁濃厚物、活性化合物を含浸させた天然および合成の物質、並びに重合体物質中の非常に細かいカプセルに変えることができる。
これらの配合物は、既知の方法において、たとえば、活性化合物を増量剤、すなわち、液体の溶媒および／または固体の担体と、必要に応じて表面活性剤、すなわち、乳化剤および／または分散剤、および／または発泡剤を使用して、混合することにより調製することができる。
【００３３】
増量剤として水を用いる場合、たとえば、補助溶媒として有機溶媒を使用できる。液体の溶媒として、次のものが主として適する：芳香族炭化水素、たとえば、キシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン、塩素化芳香族炭化水素または塩素化脂肪族炭化水素、たとえば、クロロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレン、脂肪族または複素環族の炭化水素、例えば、シクロヘキサンまたはパラフィン系留分、たとえば、石油留分、無機油および植物性油、アルコール、たとえば、ブタノールまたはグリコールならびにそのエーテルおよびエステル、ケトン、たとえば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン、強く極性の有機溶媒、たとえば、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドならびに水。
固体の担体として、次のものが適する：たとえば、アンモニウム塩および粉砕天然鉱物、たとえば、カオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイトまたはケイソウ土および粉砕合成鉱物、たとえば、高度に分散したケイ酸、アルミナおよびケイ酸塩；粒剤のための固体の担体として、次のものが適する：粉砕しかつ分別した天然岩、たとえば、方解石、大理石、軽石、海泡石およびドロマイト、ならびに無機および有機の粉末の合成粒体、有機物質の粒体、たとえば、おがくず、やしがら、トウモロコシの穂軸およびタバコの茎；乳化剤および／または発泡剤として、次のものが適する：たとえば、非イオン性および陰イオン性の乳化剤、たとえば、ポリオキシエチレン−脂肪族アルコールエーテル、たとえば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルサルフエート、アリールスルホネートならびにアルブミン加水分解生成物、分散剤として、次のものが適する：たとえば、リグニン−サルフアイト廃液およびメチルセルロース。
【００３４】
接着剤、たとえば、カルボキシメチルセルロースならびに粉末、粒子または格子の形態の天然および合成のポリマー、たとえば、アラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニル、ならびに天然に産出するリン脂質、たとえば、セフアリンおよびレシチン、および合成リン脂質を、配合物中に使用できる。それ以上の添加剤は鉱油および植物油であることができる。
【００３５】
着色剤、たとえば、無機顔料、たとえば、酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルー、および有機染料、たとえば、アリザリン染料、アゾ染料または金属フタロシアニン染料、および微量栄養素、たとえば、鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類を、使用することが可能である。
【００３６】
配合物は、一般に、０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の活性化合物を含有する。
【００３７】
雑草の駆除に対して、本発明の活性化合物はそのままで又はその配合物の形で、既知の除草剤との混合物としても使用することができ、最終配合又はタンク混合が可能である。
【００３８】
この混合物に対して適当な除草剤は、公知の除草剤、例えばアニリド例えばジフルフェニカン（ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ）及びプロパニル（ｐｒｏｐａｎｉｌ）；アリールカルボン酸例えばジクロルピコリン酸、ジカンバ（ｄｉｃａｍｂａ）及びピクロラム（ｐｉｃｌｏｒａｍ）；アリーロキシアルカン酸例えば２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、２，４−ＤＰ、フルロキシピア（ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰ及びトリクロピア（ｔｒｉｃｌｏｐｙｒ）；アリーロキシ−フェノキシ−アルカン酸エステル例えばジクロフォプ（ｄｉｃｌｏｆｏｐ）−メチル、フェノキサプロプ（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ）−エチル、フルアジフォプ（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ）−ブチル、ハロキシフォプ（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ）−メチル及びキザロフォプ（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ）−エチル；アジノン例えばクロリダゾン（ｃｈｌｏｒｉｚａｚｏｎ）及びノルフルラゾン（ｎｏｒｆｌｕｒａｚｏｎ）；カルバミン酸塩例えばクロルプロファム（ｃｈｌｏｒｐｒｏｐｈａｍ）、デスメジファム（ｄｅｓｍｅｄｉｐｈａｍ）、フェンメジファム（ｐｈｅｎｍｅｄｉｐｈａｍ）及びプロファム（ｐｒｏｐｈａｍ）；クロルアセトアニリド例えばアラクロル（ａｌａｃｈｌｏｒ）、アセトクロル（ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ）、ブタクロル（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、メタザクロル（ｍｅｔａｚａｃｈｌｏｒ）、メトラクロル（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、プレチラクロル（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）及びプロパクロル（ｐｒｏｐａｃｈｌｏｒ）；ジニトロアニリン例えばオリザリン（ｏｒｙｚａｌｉｎ）、ペンジメタリン（ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）及びトリフルラリン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）；ジフェニルエーテル例えばアシフルオルフェン（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ）、ビフェノクス（ｂｉｆｅｎｏｘ）、フルオログリコフェン（ｆｌｕｏｒｏｇｌｙｃｏｆｅｎ）、フォメサフェン（ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）、ハロサフェン（ｈａｌｏｓａｆｅｎ）、ラクトフェン（ｌａｃｔｏｆｅｎ）、及びオキシフルオルフェン（ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ）；尿素例えばクロロトルロン（ｃｈｌｏｒｏｔｏｌｕｒｏｎ）、ジウロン（ｄｉｕｒｏｎ）、フルオメツロン（ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）、イソプロツロン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）、リヌロン（ｌｉｎｕｒｏｎ）及びメタベンズチアズロン（ｍｅｔａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）；ヒドロキシルアミン例えばアロキシジム（ａｌｌｏｘｙｄｉｍ）、クレトジム（ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ）、シクロキシジム（ｃｙｃｌｏｘｙｄｉｍ）、セトキシジム（ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）及びトラルコキシジム（ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）；イミダゾリノン例えばイマゼタピア（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）、イマザメタベンズ（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ）、イマザピア（ｉｍａｚａｐｙｒ）及びイマザキン（ｉｍａｚａｑｕｉｎ）；ニトリル例えばブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、ジクロロベニル（ｄｉｃｈｌｏｂｅｎｉｌ）及びイオキシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）；オキシアセトアミド例えばメフェナセト（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）；スルホニル尿素例えばアミドスルフロン（ａｍｉｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ベンスルフロン（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ）−メチル、クロリムロン（ｃｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎ）−エチル、クロルスルフロン（ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メトスルフロン（ｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ）−メチル、ニコスルフロン（ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、プリミスルフロン（ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ピラゾスルフロン（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）−エチル、チフェンスルフロン（ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ）−メチル、トリアスルフロン（ｔｒｉａｓｕｌｆｕｒｏｎ）及びトリベヌロン（ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ）−メチル；チオカルバミン酸塩例えばブチレート（ｂｕｔｙｌａｔｅ）、シクロエート（ｃｙｃｌｏａｔｅ）、ジアレート（ｄｉａｌｌａｔｅ）、ＥＰＴＣ、エスプロカーブ（ｅｓｐｒｏｃａｒｂ）、モリネート（ｍｏｌｉｎａｔｅ）、プロスルフォカーブ（ｐｒｏｓｕｌｆｏｃａｒｂ）、チオベンカーブ（ｔｈｉｏｂｅｎｃａｒｂ）及びトリアレート（ｔｒｉａｌｌａｔｅ）；トリアジン例えばアトラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ）、シアナジン（ｃｙａｎａｚｉｎｅ）、シマジン（ｓｉｍａｚｉｎｅ）、シメトリン（ｓｉｍｅｔｒｙｎｅ）、テルブトリン（ｔｅｒｂｕｔｒｙｎｅ）及びテルブチラジン（ｔｅｒｂｕｔｙｌａｚｉｎｅ）；トリアジノン例えばヘキサジノン（ｈｅｘａｚｉｎｏｎｅ）、メタミトロン（ｍｅｔａｍｉｔｒｏｎ）及びメトリブジン（ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）；その他例えばアミノトリアゾール、ベンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）、ベンタゾン（ｂｅｎｔａｚｏｎｅ）、シンメシリン（ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ）、クロマゾン（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）、クロピラリド（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）、ジフェンゾクアト（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ）、ジチオピア（ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、エトフメセート（ｅｔｈｏｆｕｍｅｓａｔｅ）、フルオロクロリドン（ｆｌｕｏｒｏｃｈｌｏｒｉｄｏｎｅ）、グルフォシネート（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ）、グリフォセート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）、イソキサベン（ｉｓｏｘａｂｅｎ）、ピリデート（ｐｙｒｉｄａｔｅ）、キンクロラク（ｑｕｉｎｃｈｌｏｒａｃ）、キンメラク（ｑｕｉｎｍｅｒａｃ）、スルホセート（ｓｕｌｆｏｓａｔｅ）及びトリジファン（ｔｒｉｄｉｐｈａｎｅ）、である。
【００３９】
他の既知の活性化合物、たとえば、殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）、殺昆虫剤、殺ダニ剤、  殺線虫剤、鳥類忌避剤、植物栄養剤および土壌構造改良剤との混合物を考えることもできる。
【００４０】
活性化合物は、そのままで、あるいはその配合物の形態またはその配合物から希釈により調製した適用形態、たとえば、調製済液剤（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅｓｏｌｕｔｉｏｎ）、懸濁剤、乳剤、粉剤、ペーストおよび粒剤の形態で使用できる。それらは、普通の方法で、たとえば、液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ）、噴霧、微噴霧（ａｔｏｍｉｚｉｎｇ）、または散布（ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により使用する。
【００４１】
本発明による活性化合物は、植物の発芽の前または後に適用することができる。
【００４２】
それらは種子をまく前に土壌中に混入することもできる。
活性化合物の使用量は、かなりの範囲内で変化することができる。それは所望効果の性質に本質的に依存する。一般に、使用量は土壌表面の１ヘクタール当り１０ｇ〜１０ｋｇ、５０ｇ〜５ｋｇの活性化合物である。
【００４３】
本発明の活性化合物の製造及び使用法は以下の実施例から知ることができる。
【００４４】
【実施例】
製造実施例
実施例１
【００４５】
【化６】
0003593145.tif 000005
【００４６】
３，５−ジクロル−１，２，４−チアジアゾール３．６ｇ（２０ミリモル）をＮ−（４−フルオルフェニル）−Ｎ−メチル−ヒドロキシアセトアミド３．９ｇ（２０ミリモル）と一緒にアセトン７０ｍｌ中で混合し、この混合物を−２０℃まで冷却した。次いで水５ｍｌ中水酸化ナトリウム０．９２ｇ（２３ミリモル）の溶液をこの温度で混合物に滴下した。冷却を止めた後、反応混合物を１２時間撹拌した。最終温度は２０℃であった。
【００４７】
処理のために、混合物を２Ｎ塩酸で酸性にし、次いで更に凡そ２倍の容量まで水で希釈した。次いで混合物をクロロホルムで抽出し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。溶媒を、水流ポンプの真空下での蒸留により注意深く濾液から除去した。
【００４８】
Ｎ−（４−フルオルフェニル）−Ｎ−メチル−２−（３−クロル−１，２，４−チアジアゾル−５−イロキシ）−アセトアミド４．８ｇ（理論量の８０％）を屈折率ｎ２０Ｄ＝１．５４６８の油状残渣として得た。
【００４９】
実施例１と同様にして及び本発明の製造法の一般的な記述に従って製造しうる式（Ｉ）の他の化合物の例は下表１に示すものである：
【００５０】
【表１】
0003593145.tif 000006
【００５１】
【表２】
0003593145.tif 000007
【００５２】
【表３】
0003593145.tif 000008
【００５３】
【表４】
0003593145.tif 000009
【００５４】
式（ＩＩＩ）の出発物質
実施例（ＩＩＩ−１）
段階１：
【００５５】
【化７】
0003593145.tif 000010
【００５６】
塩化メチレン４００ｍｌ中Ｎ−エチル−４−フルオル−アニリン（製造法の参照、シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、１９７９、７２７〜７２９）２８ｇ（０．２モル）を、水６０ｍｌ中炭酸カリウム２７．６ｇと共に撹拌し、この２相系に塩化クロルアセチル２２．５ｇ（０．２モル）を撹拌しながら０〜５℃で添加した。冷却を取り除いた後、反応混合物を１２時間撹拌した。最終温度は２０℃であった。次いで混合物を凡そ２倍の容量まで水で希釈した。次いで有機相を取り、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。次いで溶媒を水流ポンプの真空下での蒸留により濾液から除去した。
【００５７】
Ｎ−（４−フルオルフェニル）−Ｎ−エチル−クロルアセトアミド４２ｇ（理論量の９８％）を屈折率ｎ２０Ｄ  ＝１．５１９６の油状残渣として得た。
【００５８】
段階２
【００５９】
【化８】
0003593145.tif 000011
【００６０】
Ｎ−（４−フルオルフェニル）−Ｎ−エチル−クロルアセトアミド３７０ｇ（１．７２モル）、炭酸カリウム５２ｇ及びトリエチルアミン１．９ｍｌの混合物を１２０℃まで加熱した。次いで酢酸ナトリウム１８０ｇを２時間にわたって一部ずつ添加し、混合物を更に凡そ１時間１２０℃で撹拌した。混合物を凡そ５０℃まで冷却した後、メタノール９７０ｍｌを混合物中に入れ、これを更に４時間還流させた。次いで混合物を濃縮し、残渣を水約１  ｌと共に撹拌し、結晶形で得られた生成物を吸引濾別した。
【００６１】
融点６６℃のＮ−（４−フルオルフェニル）−Ｎ−エチル−ヒドロキシアセトアミド３１５ｇ（理論量の９３％）を得た。
【００６２】
使用実施例
以下の使用実施例において、下記の化合物を対照物質として使用した：
【００６３】
【化９】
0003593145.tif 000012
【００６４】
Ｎ−メチル−２−（５−クロル−１，３，４−チアジアゾル−２−イロキシ）−アセトアミド
（ヨーロッパ特許第１９２，１１７号に開示）
実施例Ａ
溶  媒：  アセトン  ５重量部
乳化剤：  アルキルアリールポリグリコールエーテル  １重量部
活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。
【００６５】
試験植物の種子を通常の土壌中にまき、２４時間後、活性化合物の調製物を液剤散布した。単位面積当りの水の量を一定に保持することが適当である。調製物中の活性化合物の濃度は重要ではなく、単位面積当り施用した活性化合物の量のみが決めてとなる。３週間後、植物に対する損傷の程度を、未処理対照植物の発育と比較して、％損傷として評価した。数字は次の意味をする：
０％＝作用なし（未処理対照と同様）
１００％＝全破壊
本試験において、例えば製造実施例２、３、４、５、６、８、９及び１１の化合物は、従来の技術と比べて明らかに優れた活性を示す。
【００６６】
【表５】
0003593145.tif 000013
【００６７】
【表６】
0003593145.tif 000014
【００６８】
本発明の特徴と態様は以下の通りである：
１．一般式（Ｉ）
【００６９】
【化１０】
0003593145.tif 000015
【００７０】
［式中、Ｒはメチル又はエチルを表わし、そして
Ｈｅｔはオキサゾリル又はチアゾリル（各は随時ハロゲン、シアノ、メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチル、ジフルオルメチル、ジクロルメチル、トリフルオルメチル、又はトリクロルメチルで置換されていてもよい）、１，２，４−オキサジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル又は１，３，４−チアジアゾリル（各は随時弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチル、トリフルオルメチル、ジクロルメチル、トリクロルメチル、クロルジフルオルメチル、フルオルジクロルメチル、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−又はｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−又はｉ−プロピルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−又はｉ−プロピルスルホニル、フェニル、又はフルオルフェニルで置換されていてもよい）、ベンゾキサゾリル又はベンゾチアゾリル（各は塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ジフルオルメチル、ジクロルメチル、トリフルオルメチル、又はトリクロルメチルで置換されていてもよい）を含んでなる群からの芳香族５員複素環を表わし、そしてＲがエチルを表わす場合には、更に未置換のベンゾキサゾリル及びベンゾチアゾリルを表わす］
のＮ−（４−フルオルフェニル）−ヘテロアリーロキシアセトアミド。
【００７１】
２．式（Ｉ）において
Ｒがメチル又はエチルを表わし、そして
Ｈｅｔが１，２，４−チアジアゾリル（随時塩素、トリフルオルメチル、クロルジフルオルメチル、又はメチルスルホニルで置換されていてもよい）、１，３，４−チアジアゾリル（随時塩素、トリフルオルメチル、クロルジフルオルメチル、又はメチルスルホニルで置換されていてもよい）、或いはベンゾキサゾリル及びベンゾチアゾリル（各は塩素でモノ置換されていてよい）
を表わす、
上記１のＮ−（４−フルオルフェニル）−ヘテロアリーロキシアセトアミド。
３．一般式（ＩＩ）
Ｈｅｔ−Ｘ          （ＩＩ）
［式中、Ｈｅｔは上記１に示した意味を有し、そして
Ｘはハロゲン又はアルキルスルホニルを表わす］
の複素環化合物を、適当ならば酸受容体の存在下に、適当ならば希釈剤の存在下に、及び適当ならば触媒の存在下に一般式（ＩＩＩ）
【００７２】
【化１１】
0003593145.tif 000016
【００７３】
［式中、Ｒは上記１に示した意味を有する］
のＮ−（４−フルオルフェニル）−ヒドロキシアセトアミドと反応させる上記１の式（Ｉ）のＮ−（４−フルオルフェニル）−ヘテロアリーロキシアセトアミドの製造法。
【００７４】
４．上記１の式（Ｉ）の化合物少くとも１つを含有する除草剤。
【００７５】
５．上記１の一般式（Ｉ）の化合物を、望ましくない植物の生長を抑制するために使用すること。
【００７６】
６．上記１の一般式（Ｉ）の化合物を雑草又はその環境に作用させる雑草の駆除法。
【００７７】
７．上記１の一般式（Ｉ）の化合物を伸展剤及び／又は表面活性剤と混合する除草剤の製造法。