(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維表面に、該繊維重量に対して０．０１〜０．８重量％の下記一般式で表される第４級アンモニウム塩系抗菌剤および０．００５〜０．５重量％のピレスロイド系防ダニ剤が、スチレン・アクリル酸系エステル共重合体により固着されていることを特徴とする抗菌・防ダニ性繊維。
【化１】
0003579606.tif 000005
【請求項２】
第４級アンモニウム塩系抗菌剤が塩化ジココイルジメチルアンモニウム塩である請求項１記載の抗菌・防ダニ性繊維。
【請求項３】
ピレスロイド系防ダニ剤がフェノトリンである請求項１または２記載の抗菌・防ダニ性繊維。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、抗菌・防ダニ性繊維に関し、さらに詳しくは、抗菌・防ダニ効果の洗濯耐久性に優れ、特に詰綿用として好適な繊維に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、病院やサニタリー分野での病原菌感染防止を目的とした、カーペット、マット、シーツ、布団、寝具類への抗菌性付与の要望が高まってきている。とりわけ最近では、ＭＲＳＡ（メチシリン耐性黄色ブドウ状球菌）における院内感染や病原性大腸菌Ｏ−１５７による食中毒などは社会問題化しており、抗菌効果へのニーズが益々高まっている。さらに、アレルギー性疾患のアトピー性皮膚炎や小児喘息などの流行に伴い、そのアレルゲンであるダニ駆除にも注目が集まってきている。
【０００３】
これらの要求に対し、繊維に抗菌剤や防ダニ剤を付与することが提案され、該抗菌剤としては、抗菌性金属イオンを出し得る金属化合物、無機微粒子またはコロイド状微粒子に抗菌性金属塩を担持させたもの、第４級アンモニウム塩系化合物など（特開平４−２２８６０８号公報、特開平３−８４０６６号公報、特開平３−２０５４３６号公報、特開平４−１９４０７４号公報、特開平４−２５５７６７号公報など）が、また、該防ダニ剤としては、ピレスロイド系、有機塩素系、有機リン系、カルバメート系、カルボン酸エステル系、ジフェニルエーテル系、フタルイミド系、チオシアネート系など（実開平５−３２５６０号公報、特開平５−３０２２６９号公報、特開平８−１３４７２０号公報など）がそれぞれ開示されている。
【０００４】
かかる抗菌剤および防ダニ剤を繊維に固着する方法としては、各種バインダー樹脂を併用したり（特開平８−１０１２７号公報、特開平８−１３３３８号公報）、または架橋オルガノポリシロキサンと併用する（特公平７−１１６００６号公報）方法などが知られている。
【０００５】
しかし、上記の従来提案されている方法では、いずれも洗濯耐久性が未だ不十分であり、さらには、抗菌性能および防ダニ性能のない他のあるいは同種の天然繊維や合成繊維と混綿すると、抗菌および防ダニ性能が著しく低下するといった問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術を背景になされたもので、その目的は、抗菌性および防ダニ性の洗濯耐久性に優れ、しかも、抗菌、防ダニ性能を有しない天然繊維や合成繊維と混綿してもこれらの性能の低下が極めて少なく、特に詰綿用として好適な抗菌・防ダニ性繊維を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の抗菌剤と防ダニ剤とを組合せ、かつ、特定のバインダーで繊維表面に固着させたとき、抗菌・防ダニ性能の洗濯耐久性が著しく向上すると共に、他の天然繊維や合成繊維と混綿したときの性能の低下が少なくなることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
かくして本発明によれば、繊維表面に、該繊維重量に対して、０．０１〜０．８重量％の下記一般式で表される第４級アンモニウム塩系抗菌剤および０．００５〜０．５重量％のピレスロイド系防ダニ剤が、スチレン・アクリル酸系エステル共重合体により固着されていることを特徴とする抗菌・防ダニ性繊維が提案される。
【０００９】
【化２】
0003579606.tif 000002
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で使用される第４級アンモニウム塩系抗菌剤としては、上記一般式で表される化合物であることが必要であり、塩化ジココイルジメチルアンモニウム塩、塩化セタルコニウム、アイオネン、ポリオキシアルキレンアンモニウムなどを用いることができるが、なかでも塩化ジココイルジメチルアンモニウム塩が抗菌性能、安全性などに優れており特に好ましい。なお、これらは単独で使用しても２種類以上を併用しても良い。
【００１１】
かかる抗菌剤は、繊維表面に、繊維重量に対して０．０１〜０．８重量％の範囲、好ましくは０．１〜０．６重量％の範囲で付着している必要があり、該付着量が０．０１重量％未満では、十分な抗菌性能が発揮できない。一方、０．８重量％を越えて付着させても、抗菌効果が飽和してそれ以上の効果は得られない。
【００１２】
次に、本発明で使用されるピレスロイド系防ダニ剤としては、フェノトン（３−フェノキシベンジル−ｄ−シス／トランス−クリサンテマート）、合成ピレトリン、アレクトリン、フラルトリン、バルトリン、ジメントリン、および、天然ピネトリンなどを使用できるが、なかでもダニ忌避効果、安全性などの観点から、下記一般式で示されるフェノトンが特に好ましい。なお、これらは単独で使用しても２種類以上を併用しても良い。
【００１３】
【化３】
0003579606.tif 000003
【００１４】
かかる抗菌剤は、繊維表面に、繊維重量に対して０．００５〜０．５重量％の範囲、好ましくは０．０１〜０．３重量％の範囲で付着している必要がある。付着量が０．００５重量％未満では良好な防ダニ効果が得られず、一方、０．５重量％を越えると、防ダニ性が飽和しそれ以上の防ダニ効果が得られず、コスト的にも不経済となるので好ましくない。
【００１５】
本発明においては、上記の抗菌剤および防ダニ剤を併用することが、優れた抗菌・防ダニ性を得るために重要で、特に、これらの機能剤を繊維表面に付着した繊維は、抗菌・防ダニ性を有しない天然繊維あるいは合成繊維と混綿しても、抗菌・防ダニ性能の低下が極めて少ない。
【００１６】
本発明においては、上記要件に加えて、前記の抗菌剤および防ダニ剤が、スチレン・アクリル酸系エステル共重合体で繊維表面に固着されていることが、洗濯耐久性に優れた抗菌・防ダニ効果を発現させるために肝要である。
【００１７】
スチレン・アクリル酸系エステル共重合体の付着量は、洗濯耐久性および繊維製品の風合などの観点から、抗菌剤および防ダニ剤の合計重量に対して１〜３重量倍の範囲とすることが好ましい。また、該スチレン・アクリル酸系エステル共重合体には、固着性強化のため架橋剤を併用しても良く、低温短時間で硬化できるブロックドイソシアネート系架橋剤が特に好ましい。その際、該架橋剤の添加量としては、該スチレン・アクリル酸系エステル共重合体の２０重量％以下とすることが好ましく、特に好ましくは１０〜１５％の範囲である。
【００１８】
上記の抗菌剤および防ダニ剤、スチレン・アクリル酸系エステル共重合体を繊維表面に付与するには、従来公知の任意の方法を採用することができる。例えばポリエステル繊維などの合成繊維では、繊維形成後であれば任意の段階で付与することができ、なかでも、製糸・製綿工程で付与する方法が、繊維となした後に付与する方法と比べると均一付与が可能であり、工程も簡略化されるので好ましい。特に延伸工程以降の段階で付与するのが好ましい。
【００１９】
通常は、抗菌剤および防ダニ剤、スチレン・アクリル酸系エステル共重合体を含有させたエマルジョンを作成し、延伸後の繊維にオイルバスディップ法（浸漬法）、オイリングローラー法、スプレー法などによって付与する。このとき、抗菌剤および防ダニ剤、スチレン・アクリル酸系エステル共重合体を１つのエマルジョン中に含有させ一度に付与してもよいし、イオン性の問題などにより３者を同一のエマルジョン中に含有できないような場合は、別々エマルジョンを作成し、別々に付与してもかまわない。
【００２０】
さらに、本発明では必要に応じて、制電剤、柔軟剤、平滑剤、消泡剤などを併用しても良い。
【００２１】
本発明が対象とする繊維は、木綿、ウールなどの天然繊維、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、アクリル、アラミド、アセテートなどの合成繊維のいずれでも良いが、成形、加工がしやすく、特に布団綿などの詰綿用として通気性、保温性、嵩高性などが良いことからポリエステル繊維、特にポリエチレンテレフタレート繊維が好ましい。
【００２２】
なお、本発明の繊維が合成繊維である場合は、用途に応じて捲縮を付与しても良く、特に布団綿などの詰綿として使用する場合には、その捲縮形状は機械捲縮よりも、繊維断面内の収縮差により発現させた立体捲縮が嵩高性、嵩高回復性からより好ましい。立体捲縮を発現させる方法としては、従来より異方冷却やコンジュゲート化などによる方法が知られているが、立体捲縮が発現し易い異方冷却による方法がより好ましい。また、単繊維繊度も、用途に応じて適宜設定すればよく、例えば詰綿用として使用する場合は、嵩高性がありかつ風合が良い２〜１８デニールの範囲が適当である。
【００２３】
本発明の繊維は、抗菌、防ダニ性能を有しない天然繊維あるいは合成繊維と混綿してもこれらの性能の低下が極めて少なく、用途に応じて、他の繊維あるいは同種の繊維と混綿して用いることができ、例えば、布団綿、クッションなどに使用する際は、木綿、ウール、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維など従来詰綿に使用されている繊維と任意の比率で混合して使用することができる。
【００２４】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の抗菌性、防ダニ性は次のようにして評価した。
【００２５】
１．抗菌性能
繊維製品新機能評価協議会（ＪＡＦＥＴ）の定める繊維製品の定量的抗菌性試験方法（統一試験方法）マニュアルに定める方法により測定した。試験菌としては黄色ブドウ状球菌を使用し、抗菌性能は菌数測定法による静菌活性値で示した。
【００２６】
２．防ダニ性能
供試ダニとしてヤケヒョウヒダニを使用し、ガラス管の一方に誘引用粉末飼料（０．０１ｇ）を均一に付着させた粘着テープをはりつけ、この端から約０．５ｃｍの厚みに検査用の未加工綿（０．０２５ｇ）を入れ、さらに０．４ｇの検体を２ｃｍの厚みにつめこんだ。供試ダニをガラス管のもう一方の端から約４ｃｍまでの間に入れ、高密度繊維で口をふさぎ全暗条件下で静置し、２日後にダニ飼育培地に誘引された生存ダニ数（粘着テープと誘引用粉末飼料、検査用未加工綿の部分）を数えた。なお、検体はあらかじめ７０℃、１０分間加熱して減ダニ処理をした。
ダニ忌避率（％）＝（無処理区の生ダニ数−処理区の生ダニ数）／無処理区の生ダニ数×１００
なお、抗菌性能および防ダニ性能の洗濯耐久性評価は、ＪＡＦＥＴに定める、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３号に準じ、ＪＡＦＥＴ標準洗剤を使用する方法によって実施し、詰綿に必要な３回洗濯後の性能で評価した。表１で洗濯回数ｎをＬｎで表示した。
【００２７】
［実施例１］
固有粘度が０．６４のポリエチレンテレフタレートを、孔径０．３ｍｍ、孔数３４８ホールを有する紡糸口金から、紡糸温度３００℃、吐出量５６０ｇ／分で溶融押出し、立体捲縮を付与するために異方冷却し、引取り速度１０５０ｍ／分で紡糸し未延伸糸を得た。
【００２８】
得られた未延伸糸を７０℃の温水中で２．９倍に延伸した後、オイルバスにて塩化ジココイルジメチルアンモニウム塩系抗菌剤アンチマナイトＴ（アース製薬製）を侵漬処理した後、これをニップローラーで絞り、クリンパーにて捲縮を付与し、さらに熱処理を施し、付着量が０．２重量％となるようにした。引続き、フェノトン系防ダニ剤アンチマナイト２０ｓ（アース製薬製）をオイリングローラーで０．１重量％となるように付与した。最後に、スチレン・アクリル酸エステル共重合体ＴＯＣＲＹＬ  Ｓ−７４３２（東洋インキ製造製）とブロックドイソシアネート架橋剤ＳＵ−１１３Ｆ（明成化学工業製）とを有効成分比で９０／１０となるように混合した混合液を０．５重量％付与した後、６４ｍｍにカットし、単繊維繊度６デニールの短繊維を得た。
【００２９】
得られた短繊維１００％の試料（Ｔ１００）、該短繊維と通常のポリエステル短繊維を５０／５０となるように混綿した試料（Ｔ５０／Ｔ５０）、および、該短繊維とウール繊維を５０／５０となるように混綿した試料（Ｔ５０／Ｗ５０）の抗菌性能、防ダニ性能を評価した。結果を表１に示す。
【００３０】
［比較例１、２］
塩化ジココイルジメチルアンモニウム塩系抗菌剤の付着量を０．００５重量％およびフェノトン系防ダニ剤の付着量を０．００１重量％に変更した以外は、実施例１と同様にして得た繊維（比較例１）、また、バインダー樹脂を、スチレン・アクリル酸系エステル共重合体からメラミン樹脂ユーラミンＴ−３３（ユーラミン工業製）に変更した以外は、実施例１と同様にして得た繊維（比較例２）について、上記と同様の抗菌性能、防ダニ性能の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３１】
［比較例３、４］
さらに比較として、銀系抗菌剤ノバロン（東亜合成製）をポリエステル中に０．５重量％練込んだ単繊維繊度が６デニールの抗菌繊維（比較例３）およびフタルイミド系防ダニ剤を０．１２重量％付着させた単繊維繊度が６デニールの防ダニ繊維（比較例４）について、同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
0003579606.tif 000004
【００３３】
【発明の効果】
以上に詳述した本発明の繊維は、一般式で示した特定の構造を有する第４級アンモニウム塩系抗菌剤およびピレスロイド系防ダニ剤を、スチレン・アクリル酸系エステル共重合体と共に繊維表面に付着させているため、これらの剤は繊維表面に強固に付着し、耐久性、特に洗濯耐久性に優れた抗菌・防ダニ効果を発揮する。また、スチレン・アクリル酸系エステル共重合体は、ノンホルマリン系で安全性においても問題が無く、得られた繊維の風合が良いといった効果をも奏する。
さらに、本発明の繊維は、抗菌・防ダニ性能を有しない天然繊維や合成繊維と混綿しても抗菌性能および防ダニ性能の低下が極めて少なく、特に布団綿およびクッション用などの詰綿分野に好適に用いることができる。