(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤として陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を含有するトイレ用固形洗浄剤であって、重量平均分子量が１０万〜６００万である高分子量ポリエチレンオキサイドを０．１〜１０重量％と、前記陰イオン界面活性剤として、下記化学式（１）、（２）及び（３）からなる群から選択される２種以上の化合物とを配合したことを特徴とするトイレ用固形洗浄剤。
一般式；Ｒ−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ3 ）−ＣＨ2 −ＣＯＯＭ・・・・（１）
一般式；Ｒ1−ＯＣＯＣＨ（Ｒ2）−ＳＯ3Ｍ・・・・・・・・（２）
一般式；Ｒ−ＳＯ3Ｍ・・・・・・・・・・・・・・・・・・（３）
（式中、Ｒ及びＲ1は炭素数８〜２２のアルキル基、Ｒ2は水素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｍはアルカリ金属である。）
【請求項２】
界面活性剤として陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を含有するトイレ用固形洗浄剤であって、重量平均分子量が１０万〜６００万である高分子量ポリエチレンオキサイドを０．１〜１０重量％と、前記陰イオン界面活性剤として、下記化学式（１）、（２）及び（３）で示される３種類の化合物とを配合したことを特徴とするトイレ用固形洗浄剤。
一般式；Ｒ−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ3 ）−ＣＨ2 −ＣＯＯＭ・・・・（１）
一般式；Ｒ1−ＯＣＯＣＨ（Ｒ2）−ＳＯ3Ｍ・・・・・・・・（２）
一般式；Ｒ−ＳＯ3Ｍ・・・・・・・・・・・・・・・・・・（３）
（式中、Ｒ及びＲ1は炭素数８〜２２のアルキル基、Ｒ2は水素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｍはアルカリ金属である。）
【請求項３】
前記非イオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンのブロック共重合体である請求項１又は２記載のトイレ用固形洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水洗トイレの貯水タンク蓋上に設置したり、貯水タンク内に投入することにより洗浄水中に溶解して、便器の洗浄効果を高めるトイレ用固形洗浄剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、トイレを衛生的に保持し、かつ洗浄による清涼感や爽快感を高める観点から種々の洗浄剤が開発され使用されているが、これには水洗トイレの貯水タンクの蓋上の手洗い部分に収容容器とともに設置して使用するオンタンク式洗浄剤と、貯水タンク内に投入するインタンク式洗浄剤とがある。
【０００３】
上記トイレ用固形洗浄剤は、洗浄成分、芳香成分、色素、その他成分等からなる基剤から構成されており、オンタンク式洗浄剤、インタンク式洗浄剤のいずれも、流水や貯水と接触して洗浄剤中に適度に洗浄成分、芳香成分、色素を供給して洗浄性と芳香性を適度な期間持続させるよう設計されている。
【０００４】
従来、トイレ固形洗浄剤に用いられる基剤には、特開昭５１−３９７０５号公報及び特開昭５５−１３１０９８号公報に記載のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体及びその誘導体、特開昭５８−２５３９８号公報、特開昭５９−２４７９７号公報に記載のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、特開昭６０−１２７４００に記載のエチレンオキシド（９１〜２３０モル付加物）ジステアレートと酸化ワックス、特開２００１−２３４１９０号公報には水溶性多価ヒドロキシ化合物と多価カルボン酸とのエステルで、分子内にカルボキシル基を有する化合物が知られている。
【０００５】
しかしながら、非イオン性化合物を基剤の主剤にしたものについては、持続性と溶解性のバランスが悪かったり、水と接触すると吸水し著しく膨潤したり、タレが生じたり、水温による溶解度の違いから温度によって持続期間が著しく異なったり、洗浄力が弱いなどの問題があった。
【０００６】
また、陰イオン界面活性剤を主剤としたトイレ固形洗浄剤基剤にあっては、洗浄力に優れるものの、水温によって溶解速度が変わり持続期間が著しく異なったり、固形洗浄剤の一部が崩壊して溶解しない内に塊のまま流出するといった問題が生じていた。
【０００７】
このような問題を改善するものとして、特許文献１には、冬と夏の溶解差の改善されたトイレ用インタンク固形洗浄剤組成物が開示されている。この組成物は、界面活性剤として、分子構造内に炭素数約８〜約２２のアルキル鎖をもつスルホネ−トおよびサルフェートの群から選ばれる有機硫黄反応生成物の水溶性アルカリ金属塩である陰イオン界面活性剤約５〜約８０重量％と、非イオン界面活性剤剤約１〜約１０重量％とを併用し、さらに、水溶性アルカリ土類金属塩約５〜約５０重量％と、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩約３〜約３０重量％と、２０℃で液状の疎水性物質約０．５〜約１５重量％とを配合したトイレ用インタンク固形洗浄剤が開示されている。
【０００８】
【特許文献１】
特開平８−２８３７９６号明細書
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記組成物は、インタンク用として用いる固形洗浄剤組成物であるため、洗浄剤が湿潤、乾燥を繰り返す環境下にあるオンタンク用として使用した場合には、放水タップからの勢いのある水流の影響により、洗浄剤の一部が崩壊して塊のまま流出し、貯水タンクの手洗い部を汚してしまったり、崩壊することで持続期間が短くなる等の問題が生じていた。
本発明の目的は、オンタンク式洗浄剤として使用しても、洗浄剤の一部が塊のまま流出することがなく、持続期間に優れるトイレ用固形洗浄剤を提供ことにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明は、界面活性剤として陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を含有するトイレ用固形洗浄剤であって、高分子量ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）を配合したことを特徴とする。
【００１１】
上記構成によれば、高分子量ＰＥＯがバインダーとして機能するため、保形性に優れた非イオン界面活性剤と相俟って、洗浄剤が崩壊してその一部が塊のまま流出する崩壊を効果的に抑制し、洗浄剤の持続期間（徐溶性）に優れるとともに、陰イオン界面活性剤による優れた洗浄力を兼ね備えたバランスのよいトイレ用固形洗浄剤を得ることができる。
【００１２】
ここで、陰イオン界面活性剤としては、洗浄力向上の目的で配合され、具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、α−グリセリンモノアルキルエーテル−α′−スルホン酸ナトリウム、α−アシル−α′−スルホニルジグリセリドナトリウム、Ｎ−アシルメチルタウリンナトリウム、脂肪酸イソプロパノールアミド硫酸エステルナトリウム及びＮ−アシルグルタミン酸ナトリウム並びにこれらのカリウム塩及びリチウム塩等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１３】
ただ、洗浄剤としての持続時間を長くするためには、陰イオン化界面活性剤として、それ自身、できるだけ徐溶性に優れたものを使用するのが好ましい。このように、徐溶性に優れた陰イオン界面活性剤としては、Ｒ−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３  ）−ＣＨ２  −ＣＯＯＭ（以下、単にアミノ酸塩という）、Ｒ１−ＯＣＯＣＨ（Ｒ２）−ＳＯ３Ｍ（以下、単にスルホ脂肪酸エステル塩という）及びＲ−ＳＯ３Ｍ（以下、単にスルホン酸塩という）の式で表わされる特定の化合物（ただし、式中、Ｒ及びＲ１は炭素数８〜２２のアルキル基、Ｒ２は水素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｍはアルカリ金属である。）を挙げることができる。
【００１４】
陰イオン界面活性剤は単独でも使用できるが、驚くべきことに２種以上の陰イオン界面活性剤を併用した場合には、陰イオン界面活性剤を単独で使用する場合に比べ、崩壊抑制効果を大幅に高めることができ、洗浄剤としての持続期間を長くすることができる。その理由については不明であるが、高分子量ＰＥＯとの相乗効果によるものと考えられる。
【００１５】
陰イオン界面活性剤を併用する場合、用いる陰イオン界面活性剤の種類については特に限定されないが、洗浄剤としての持続期間を長くするためには、併用する陰イオン界面活性剤のうちの少なくとも１種類は、前述のアミノ酸塩、スルホ脂肪酸エステル塩及びスルホン酸塩から選択したものを使用するのが好ましく、上記アミノ酸塩、スルホ脂肪酸エステル塩及びスルホン酸塩からなる群から選択される２種以上の化合物を使用するのがより好ましい。
【００１６】
さらに、陰イオン界面活性剤を併用する場合、陰イオン界面活性剤として、上記３種類の化合物全てを使用すれば、より徐溶性に優れたトイレ用固形洗浄剤を得ることができる。
【００１７】
すなわち、本発明では、界面活性剤として陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を含有するトイレ用固形洗浄剤であって、高分子量ポリエチレンオキサイドと、陰イオン界面活性剤として、Ｒ−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３  ）−ＣＨ２  −ＣＯＯＭ、Ｒ１−ＯＣＯＣＨ（Ｒ２）−ＳＯ３Ｍ及びＲ−ＳＯ３Ｍ（ただし、式中、Ｒ及びＲ１は炭素数８〜２２のアルキル基、Ｒ２は水素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｍはアルカリ金属である。）で示される３種類の化合物とを配合した構成を採用可能とした。
【００１８】
上記アミノ酸塩、スルホ脂肪酸エステル塩及びスルホン酸塩からなる群から選択される２種乃至３種の化合物を使用する場合、陰イオン界面活性剤として、これら３種類の化合物以外のものを併用することができることはもちろんである。
【００１９】
洗浄剤の総重量に対する陰イオン界面活性剤の配合量は、好ましくは５〜８０重量％であり、より好ましくは１０〜４０重量％である。この範囲よりも陰イオン界面活性剤の配合量が少ないと製造工程において混練時の摩擦が大きく、均一な混練性に悪影響を与える傾向にあり、一方多くなると非イオン界面活性剤や高分子量ＰＥＯのバインダー効果を抑制する傾向にある。
【００２０】
高分子量ＰＥＯの重量平均分子量（以下、単に分子量という）としては、好ましくは約１０万〜約６００万で、より好ましくは約１００万〜約４５０万である。この範囲よりＰＥＯの分子量が小さくなると持続期間（徐溶性）の改善効果が低くなる傾向があり、一方大きくなると粘度が上昇することから洗浄剤製造工程における混練作業性が悪くなる傾向にある。
【００２１】
高分子量ＰＥＯは、分子量を上記範囲に調整することにより、接着性が良好で、優れたバインダー機能を発揮しながらも水溶性であるという特性を有し、しかも高分子量ＰＥＯの水溶液は透明であり、水洗トイレ用固形洗浄剤として有用である。
【００２２】
洗浄剤の総重量に対する高分子量ＰＥＯの配合量としては、例えば０．１〜１０重量％であり、好ましくは０．１〜５重量％であり、より好ましくは０．１〜２重量％である。この範囲より高分子量ＰＥＯが少なくなると、持続期間（徐溶性）の改善効果が低くなる傾向にあり、一方多くなると高分子量ＰＥＯが膨潤して体積が増大し、洗浄剤の溶解性を阻害する傾向にある。
【００２３】
非イオン界面活性剤は、洗浄剤の保形性を向上させる目的のものであり、室温で固体であればよく、融点が４５℃以上のものが好ましい。非イオン界面活性剤の例としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフエノ一ルエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アルカノ一ルアミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリオキシアルキレンのブロック共重合体（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンのブロック共重合体、ポリオキシエチレン・ポリオキシブチレンのブロック共重合体、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ポリオキシブチレンのブロック共重合体等）、グリセロールの脂肪酸エステル、ベンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールの脂肪酸エステル、ソルビタンの脂肪酸エステル、シヨ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノ一ルアミン類の脂肪酸アミド、さらに高級アルコール、アルキルフェノ一ル、脂肪酸、多価アルコール、高級アルキルアミン、脂肪酸アミド、油脂又は脂肪酸アルカノ一ルアミド等の活性水素含有化合物にブチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドをブロック付加重合し、次いでエチレンオキサイドを付加重合した共重合体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは単独でも２種以上を混合して用いてもよい。
【００２４】
上記非イオン界面活性剤のうち、好ましくは製造過程における機械的撹拌、混練、成形などの工程での摩擦を小さくする効果の大きい高級アルコールのエチレンオキサイド付加物や脂肪酸アミド、または洗浄剤の冬と夏との溶解差を小さくする効果をもつポリオキシアルキレンのブロック共重合体（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンのブロック共重合体、ポリオキシエチレン・ポリオキシブチレンのブロック共重合体、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ポリオキシブチレンのブロック共重合体等）であり、より好ましくは、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ポリオキシブチレンのブロック共重合体である。例えば、硬化牛脂アルコールのエチレンオキサイド付加物、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド等も用いることができる。
【００２５】
上記ポリオキシアルキレンのブロック共重合体としては、具体的に、下記一般式（４）に示されるものを好適に使用することができる。
一般式（４）：Ａ［（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ］ｐ （４）
（式中、Ａは、１〜８個の活性水素原子を有する有機化合物に、炭素数３のエポキシド０〜９８重量％と炭素数４以上のエポキシド１００〜２重量％からなるエポキシドを付加重合させてなる重量平均分子量５００〜１２０００の重合体の残基、ｎは整数、ｐは１〜８の整数を示し［（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ］pの部分の分子量が、一般式（４）で示される化合物の分子量の５０〜９５重量％である。）
なお、ここにいう残基とは、該重合体からエチレンオキシドとの反応にあずかる活性水素原子を除いた部分をいう。
【００２６】
該重合体の重量平均分子量は、５００〜１２０００である。該重量平均分子量が、５００未満の場合、溶解速度が速くなり、１２０００を超えると続いて実施するエトキシレート化時の粘度が高くなり、製造が困難となる。
【００２７】
前記活性水素原子を１〜８個有する有機化合物の具体例としては、例えば、脂肪族アルコール、アルキルフェノール、水、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）ブチレングリコール、ビスフェノールＡ、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリット、ソルビトール、脂肪族アミンなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００２８】
前記炭素数が４以上のエポキシドの具体例としては、例えば、炭素数４以上のアルキレンオキシド（例えば、ブチレンオキシド）、α−オレフィンエポキシド、スチレンオキシドなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
前記炭素数３のエポキシドは、プロピレンオキシドを示し、炭素数３のエポキシドと炭素数４以上のエポキシドとの重合形態（配列）はブロックであるのが好ましいが、ランダムであっても使用することができる。
【００３０】
活性水素原子を有する有機化合物に重合させるエポキシド中の、炭素数４以上のエポキシドの割合が２％未満になると、溶解速度が速くなり、持続性に欠けるものとなる。
【００３１】
また、一般式（４）中の［（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ］ｐの部分の分子量の割合は、一般式（４）で示される化合物中５０〜９５％、好ましくは７０〜９５％である。該割合が５０％未満の場合、融点が低いものとなり、成形性に乏しく、９５％を超えると溶解速度が速くなり、持続性に欠けるものとなる。
【００３２】
このような一般式（４）で示される化合物は、公知の方法、例えば、つぎに示す方法によって合成することができる。
【００３３】
まず、活性水素原子１〜８個を有する有機化合物に苛性ソーダなどの塩基性触媒を添加し、窒素ガス置換して昇温し、炭素数４以上のエポキシド単独又は炭素数４以上のエポキシドとプロピレンオキシドとの混合物を添加して反応させることにより、一般式（４）で示される化合物を合成することができる。
【００３４】
本発明のトイレ用固形洗浄剤の他の成分としては、香料、消臭成分、着色剤、油性成分の乳化可溶化剤、殺菌剤、キレート剤、増量剤、溶解性調整剤、漂白剤、撥水剤、充填剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、薬剤安定性向上剤、成形性向上剤、無機系ビルダー、有機系ビルダー、酵素等を適宜配合することができる。
【００３５】
香料の種類については特に制限されるものではなく、従来使用されているものはすべて使用可能であり、植物性香料、動物性香料、合成香料及びこれらの調合香料等を適宜配合することができる。消臭成分としては、緑茶抽出物、リンゴ酸、グリオキザール等が例示される。
【００３６】
着色剤としては、青色１号、青色２号、青色３号、黄色２号、黄色４号、黄色２０２号の（１）、赤色１０６号、赤色２号および赤色３号などが挙げられる。
【００３７】
増量剤としては、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸カリウム等の水溶性無機塩や、炭素数が２〜１０のカルボン酸塩、炭素数が２〜１０のヒドロキシカルボン酸塩等の水溶性有機酸塩が挙げられる。
【００３８】
【発明の実施の形態】
以上のごとく構成された本発明のトイレ用固形洗浄剤は、練り出し（押し出し）成形、プレス成形、打錠成形にて容易に製造することができる。例えば、練り出し（押し出し）成形では、上記配合成分のうち粉末状成分をナフタミキサー、Ｖ型ミキサー、リボンミキサー等の混合機に供給し、充分ドライブレンドした後、エクストルーダーまたはコンティニアスニーダー等の練り機に導入して液体成分と撹拌、混練し、混練物を押出成形する。
【００３９】
ついで、押出成形された混練物をカットするか、若しくは押出造粒機などの成形機に混練物を導入して任意の形に圧縮成形を行なうことにより、本発明の水洗トイレ用固形洗浄剤を製造することができる。
【００４０】
若しくは、粉末状成分を混合機で充分ブレンドしたのち、液体成分を添加し、再度ブレンドしたのち、練り機に導入し押出成形することもできる。
【００４１】
また、打錠成形の場合は前記配合成分をドライブレンドした後、そのまま直接打錠するかあるいは、一旦、押し出し造粒機、スプレードライヤー、ぺレタイザーなどで湿式又は乾式法にて顆粒状に造粒した後打錠機に導入して打錠する。
【００４２】
【実施例】
以下、実施例を挙げて、更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。なお、「％」の表示は、「重量％」を意味するものである。
【００４３】
［トイレ用固形洗浄剤の調製］
本実施例においては、トイレ用固形洗浄剤の構成成分として、表１〜３に示すように、分子量の異なる８種類のＰＥＯを使用するとともに、陰イオン界面活性剤として、アミノ酸塩（第一工業製薬株式会社製ラウリルサルコシンＮａ）、スルホ脂肪酸エステル塩（Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製ラウリルスルホ酢酸Ｎａ）およびスルホン酸塩（第一工業製薬株式会社製α−オレフィンスルホン酸Ｎａ，炭素数１４〜１８）の３種類と、非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ポリオキシブチレンのブロック共重合体（第一工業製薬株式会社製）とを使用して２２種類の固形洗浄剤を調製して評価を行なった。
【００４４】
具体的には、上記ＰＥＯ、陰イオン界面活性剤およびポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ポリオキシブチレンのブロック共重合体に、さらにボウ硝（硫酸Ｎａ）、香料、香料の混和剤としての高級アルコール、着色剤（青色１号）を添加混合し、得られた混合物を成形してトイレ用固形洗浄剤を調製した。
【００４５】
【表１】
0003574652.tif 000002
【００４６】
【表２】
0003574652.tif 000003
【００４７】
【表３】
0003574652.tif 000004
【００４８】
［崩壊性試験］
表１〜３に示す２２種類の試料について、それぞれ５ｇをはかり取り、油圧打錠機にて打錠圧１００ｋｇｆ／ｃｍ２で打錠成形し、直径３０ｍｍの円柱状のサンプルを作製して試験に供した。
【００４９】
崩壊性試験は、直径３０ｍｍの円柱状のサンプルを使用した以外は、日本薬局方  一般試験法５８「崩壊性試験」に準じて行なった。具体的には、サンプルを崩壊試験器（液温２５℃、２０往復／分）にかけ、サンプルがなくなるまでの時間（持続時間）を測定した。各試料の持続時間を表１〜３に示す。
【００５０】
また、試験途中で所定時間ごとにサンプルの重量を測定し、このサンプルの重量から、以下の式に従って、残存率を算出した。図１〜４に、その結果を示す。なお、図において、試験開始後に残存率が１００％を超えているものは、トイレ用固形洗浄剤が水を吸って膨潤したためである。
残存率（重量％）＝（測定したサンプル重量／サンプル初期重量）×１００
【００５１】
［使用試験］
試料Ｎｏ．３及び８の２種類については、試料１ｋｇを混練機（株式会社栗本鐵工所製ＳＩＫＲＣニーダ）にて直径２０ｍｍの円柱状に練り出して、重量２５ｇになるように円柱状にカットした。
【００５２】
得られたトイレ用固形洗浄剤をオンタンク用芳香洗浄剤容器（小林製薬株式会社製「ブルーレットおくだけ」貝殻容器）に入れ、家庭用トイレのロータンク（貯水量：１０リットル、東陶機器株式会社製ＴＯＴＯ  Ｓ７２１Ｂ）の手洗い部に取り付けた。
【００５３】
一般家庭においては、１回のフラッシュにつき４．２リットルの水を４．２リットル／ｍｉｎで流入させるのが通常であるところ、本試験においては、洗浄剤の崩壊による消費が加速されるよう、９リットルの水を流速４．５リットル／ｍｉｎで自動的に１時間に１回の割合でフラッシュするように設定し、所定時間ごとにサンプルの重量を測定した。なお、ロータンクの流入水の温度は、２５℃に維持した。そして、このサンプルの重量から上記計算式に基づいて残存率を算出した。図５に、その結果を示す。
【００５４】
［評価結果］
先ず、表１に示すように、ＰＥＯ（重量平均分子量３５０万のものを使用）の配合量を０．１〜５０％まで変化させて、ＰＥＯの配合量による崩壊抑制効果について調べた（試料Ｎｏ．１〜７）。なお、ＰＥＯ配合による増加分は硫酸ナトリウムの配合量を調整することで全体として１００％になるようにした。試料Ｎｏ．７ついては、ＰＥＯの配合量が硫酸Ｎａの配合量を超えるために、その超過分は非イオン界面活性剤の配合量を減らして１００％になるようにした。各試料の崩壊性試験の結果を図１に示す。
【００５５】
図１によると、ＰＥＯを０．１％配合した試料Ｎｏ．１は、ＰＥＯを配合しない試料Ｎｏ．８に比べて十分な崩壊抑制効果が見られた。洗浄剤の崩壊抑制効果は、ＰＥＯの配合量が増加するにしたがって向上するが（試料Ｎｏ．２〜４）、配合量が１０％を超えるとＰＥＯの膨潤による重量増加の傾向が見られた。図１においては、ＰＥＯを１％配合した試料Ｎｏ．３が最も直線的に減量し、安定した徐溶性を示すことが確認された。
【００５６】
上記結果からＰＥＯの配合量を１％に固定した上で、分子量の異なる８種類のＰＥＯを使用して崩壊抑制効果について調べた（試料Ｎｏ．９〜１５及び３）。なお、比較材は、ＰＥＯを配合しない試料Ｎｏ．８とした。各試料の崩壊性試験の結果を図２に示す。
【００５７】
図２によると、ＰＥＯの分子量が６０００である試料Ｎｏ．９の崩壊性は、ＰＥＯを配合しない試料Ｎｏ．８とあまり変わらず、崩壊抑制効果は低くなっている。一方、ＰＥＯの分子量が１０万以上になると明確な崩壊抑制効果が見られた。ただ、分子量の増加に比例して崩壊抑制効果も向上するのではなく、分子量が３５０万のもの（試料Ｎｏ．３）が最も崩壊抑制効果が優れているという結果となった。なお、分子量が６００万を超えると、製造工程における混練作業性が悪くなり、好ましくない。
【００５８】
上記結果より、ＰＥＯとして分子量３５０万のものを使用し、その配合量を１％に固定した上で、陰イオン界面活性剤として３種類のものを用いた場合の崩壊抑制効果について検討した（表３、試料Ｎｏ．１６〜２１及び３）。なお、比較材は、ＰＥＯを配合しない試料Ｎｏ．８及び２２とした。各試料の崩壊性試験の結果を図３及び４に示す。
【００５９】
先ず、図３は、陰イオン界面活性剤として、スルホン酸塩単独で使用した場合と、アミノ酸塩、スルホ脂肪酸エステル塩及びスルホン酸塩の３種類を併用した場合とで、ＰＥＯを配合したもの（試料Ｎｏ．１８及び３）と、ＰＥＯを配合しないもの（試料Ｎｏ．２２及び８）との間の崩壊抑制効果の差を調べたものである。
【００６０】
図３より、ＰＥＯを配合しない場合は、陰イオン界面活性剤が１種のものも３種類併用したものも（試料Ｎｏ．２２及び８）、崩壊抑制効果はほぼ同等となっている。これに対し、ＰＥＯを配合した場合は、陰イオン界面活性剤が１種のもの（試料Ｎｏ．１８）に比べて３種類併用したもの（試料Ｎｏ．３）の方が大幅に崩壊抑制効果が向上しているのが判る。すなわち、陰イオン界面活性剤を複数併用することにより、崩壊抑制効果が相乗的に向上することが判った。
【００６１】
そこで、３種類の陰イオン界面活性剤を用いて種々組合せて崩壊性試験を実施した。その結果を図４に示す。
【００６２】
図４より、３種類の陰イオン界面活性剤をそれぞれ単独で使用したもの（試料Ｎｏ．１６〜１８）は、いずれも持続時間がほぼ同等であり、また、３種類の陰イオン界面活性剤から２種類を選択して併用したもの（試料Ｎｏ．１９〜２１）についても、３試料とも持続時間がほぼ同等となっている。
【００６３】
そして、陰イオン界面活性剤を単独で使用したものよりも、２種類併用したものの方が持続時間（崩壊抑制効果）が向上しており、さらに陰イオン界面活性剤を２種類併用したものよりも、３種類併用したものの方が持続時間（崩壊抑制効果）が向上していることが判る。
【００６４】
すなわち、ＰＥＯの存在下において、陰イオン界面活性剤（アミノ酸塩、スルホ脂肪酸エステル塩及びスルホン酸塩等）としては、併用する界面活性剤の種類が多いほど崩壊抑制効果が相乗的に高くなることが明らかになった。
【００６５】
さらに、表４に示す試料Ｎｏ．２３〜３１についても同様にトイレ用固形洗浄剤を調製し、崩壊性試験を行なったところ、すべての試料とも持続時間が８０〜１５０分の範囲内となり、試料Ｎｏ．８に比べて高い崩壊抑制効果を示し、徐溶性に優れていることが確認された。
【００６６】
以上の結果は、打錠成形品を崩壊性試験にかけて得られたものであるが、サンプルを実際の家庭用トイレのロータンクに取り付けて使用した場合にも同じ傾向を示すかどうかを確認する目的で使用試験を行なった。供試品としては、試料Ｎｏ．３及び８の２種類を用い、前述の試験条件で試験を行なった。
【００６７】
その結果、図５に示すように、崩壊性試験における結果と同様に、ＰＥＯを配合した試料Ｎｏ．３は、ＰＥＯを配合しない試料Ｎｏ．８に比べて、大幅に崩壊抑制効果が向上することが確認された。
【００６８】
【表４】
0003574652.tif 000005
【００６９】
【発明の効果】
以上の説明から明らかのように、本発明の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び高分子量ポリエチレンオキサイドを含有するトイレ用固形洗浄剤は、洗浄剤の崩壊性が改善され、これによりオンタンク型洗浄剤として使用した場合においても、大幅に使用回数を向上させることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ＰＥＯの配合量を変化させた場合の崩壊性試験の結果を示すグラフ
【図２】ＰＥＯの分子量を変化させた場合の崩壊性試験の結果を示すグラフ
【図３】陰イオン界面活性剤を単独又は併用した場合の崩壊性試験の結果を示すグラフ
【図４】図３において併用する陰イオン界面活性剤の組合せを変化させた場合の崩壊性試験の結果を示すグラフ
【図５】使用試験の結果を示すグラフ
【要約】【課題】オンタンク型として使用した場合であっても、洗浄剤の一部が塊のまま流出することを防止し、長期使用が可能なトイレ用固形洗浄剤を提供する。
【解決手段】界面活性剤として陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を含有するトイレ用固形洗浄剤であって、高分子量ポリエチレンオキサイドを配合することを特徴とし、好ましくは複数の陰イオン界面活性剤を併用する。【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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