(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
未反応単量体、溶媒、連鎖移動剤ならびに反応副生成物を含む混合物を回収し、該再利用混合物を貯蔵タンクに貯蔵し、該再利用混合物の組成を連続自動分析後再利用比率を決定するに際し、該再利用混合物の組成の内単量体を除く組成を、６０℃でのスチレンへの連鎖移動定数が０．０１以上の組成を連鎖移動剤、６０℃でのスチレンへの連鎖移動定数が０．０１未満の組成を溶媒として換算する方法において、
Ｘ＝Ｘ１×（１−Ａ）＋Ｘ２×Ａ
Ｙ＝Ｙ１×（１−Ａ）＋Ｙ２×Ａ×（β／α）
Ｚ＝１−Ｘ−Ｙ
〔Ａは再利用混合物の再利用比率（ここでいう比率は重量比率を示す。）、Ｘは重合工程に供給する混合物中のエチレン性不飽和単量体の比率、Ｘ１は新たに供給する混合物中のエチレン性不飽和単量体の比率、Ｘ２は再利用混合物中のエチレン性不飽和単量体の比率、Ｙは重合工程に供給する混合物中の連鎖移動剤の比率、Ｙ１は新たに供給する混合物中の連鎖移動剤の比率、Ｙ２は再利用混合物中の連鎖移動剤の比率、αは新たに供給する混合物中の組成の内、スチレンへの連鎖移動定数が０．０１以上の組成のスチレンへの連鎖移動定数、βは再利用混合物中の組成の内、スチレンへの連鎖移動定数が０．０１以上の組成のスチレンへの連鎖移動定数、Ｚは重合工程に供給する混合物中の溶媒の比率を示す。］
を自動計算し、Ｘ、Ｙ、Ｚの値を各品種の設定した値の範囲内に入るよう再利用混合物の再利用比率Ａを決定することを特徴とする合成樹脂重合用組成物の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、合成樹脂の製造において、後処理工程で回収した再利用混合物の再利用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
合成樹脂のうち、熱可塑性樹脂は、ラジカル重合法、イオン重合法等により製造されている。ラジカル重合法としては、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法等があり、目的に適した重合法により製造されている。商業的プラントでの製造では、重合終了後の未反応物等を回収して再利用することが一般的に行われているが、特に塊状重合法、溶液重合法では他の重合法に比べ、反応率を低く抑える必要があるため、この回収物の再利用が重要な課題となっている。操作法での区分では、バッチ法、連続法等があるが、塊状重合法、溶液重合法ではほとんどで連続法が用いられている。この塊状重合法、溶液重合法を連続法の操作で製造する場合、この再利用回収物の組成は時間とともに変化する。特に、品種を切り換える時にはこの組成変動が大きく、品質の変動が大きくなりやすい。この品質の変動をなくすためには、この再利用混合物の組成を分析し、再利用方法を工夫する必要があり、この分析方法についてはガスクロマトグラフ、液体クロマトグラフ、近赤外線法等があり、種々の工夫がなされているが、再利用混合物の再利用方法については明確になっていない。これらのことから、この再利用混合物の組成の測定値の具体的な利用方法についての発明が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題を解決し、再利用混合物の組成の経時変化の測定値の利用方法を明確にし、得られる合成樹脂の品質の変動を小さくする再利用混合物の再利用方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記目的を達成するために鋭意検討した結果、単量体以外の組成を６０℃でのスチレンへの連鎖移動定数により、連鎖移動剤と溶媒に分類することで、合成樹脂の品質の変動を小さくする再利用混合物の再利用方法を見出し、本発明に到達した。すなわち本発明は、未反応単量体、溶媒、連鎖移動剤並びに反応副生成物を含む混合物を回収し、該再利用混合物を貯蔵タンクに貯蔵し、該再利用混合物の組成を連続自動分析後再利用比率を決定するに際し、該再利用混合物の組成の内単量体を除く組成を、６０℃でのスチレンへの連鎖移動定数が０．０１以上の組成を連鎖移動剤、６０℃でのスチレンへの連鎖移動定数が０．０１未満の組成を溶媒として換算する方法において、
Ｘ＝Ｘ１×（１−Ａ）＋Ｘ２×Ａ
Ｙ＝Ｙ１×（１−Ａ）＋Ｙ２×Ａ×（β／α）
Ｚ＝１−Ｘ−Ｙ
［Ａは再利用混合物の再利用比率（ここで言う比率は重量比率、以下記述の比率は重量比率を示す。）、Ｘは重合工程に供給する混合物中のエチレン性不飽和単量体の比率、Ｘ１は新たに供給する混合物中のエチレン性不飽和単量体の比率、Ｘ２は再利用混合物中のエチレン性不飽和単量体の比率、Ｙは重合工程に供給する混合物中の連鎖移動剤の比率、Ｙ１は新たに供給する混合物中の連鎖移動剤の比率、Ｙ２は再利用混合物中の連鎖移動剤の比率、αは新たに供給する混合物中の組成の内、スチレンへの連鎖移動定数が０．０１以上の組成のスチレンへの連鎖移動定数、βは再利用混合物中の組成の内、スチレンへの連鎖移動定数が０．０１以上の組成のスチレンへの連鎖移動定数、Ｚは重合工程に供給する混合物中の溶媒の比率を示す。］
を自動計算し、Ｘ、Ｙ、Ｚの値を各品種の設定した値の範囲内に入るよう再利用混合物の再利用比率Ａを決定することを特徴とする合成樹脂重合用組成物の製造法、である。
【０００５】
以下、本発明の内容について、詳細に説明する。
本発明の特徴とするところは、再利用混合物の単量体以外の組成を６０℃でのスチレンへの連鎖移動定数が０．０１以上のものを連鎖移動剤、０．０１未満のものを溶媒として分類し、再利用混合物の再利用比率を決定する点である。
【０００６】
本発明で云う合成樹脂とは、熱可塑性樹脂であり、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン系樹脂があり、特にスチレン系樹脂が好ましい。スチレン系樹脂には、ポリスチレン（合成ゴムが添加されたハイインパクトポリスチレンも含む）、スチレンーアクリロニトリル共重合体、アクリロニトリルーブタジエンースチレン共重合体等があり、その他スチレンとエチレン性不飽和単量体との共重合体にも有効である。
【０００７】
本発明で用いるエチレン性不飽和単量体としては、下式（１）に示すものである。
Ｒ１  ーＣＨ＝ＣＨ２      ・・・（１）
（上記式中、Ｒ１  は炭素数１〜２５のアルキル基、フェニル基、アリル基、エステル基を示す。）
【０００８】
具体例としては、スチレン、αーメチルスチレン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、ブチルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、２ーエチルヘキシルアクリレート、アクリル酸、メタアクリル酸、エチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、イソブチルメタアクリレート、２ーエチルヘキシルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレート、トリデシルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、ベンジルメタアクリレート、２ーヒドロキシエチルメタアクリレート、２ーヒドロキシプロピルメタアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、グリシジルメタアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタアクリレート、エチレングリコールジメタアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート、テトラエチレングリコールジメタアクリレート、１、３ーブチレングリコールジメタアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート等が挙げられる。
【０００９】
本発明で云う後処理工程とは、エチレン性不飽和単量体の反応率が５０％以上であり、固形分とその他のものを分離する工程のことである。
本発明で云う再利用混合物とは、後処理工程で分離回収した固形分以外の混合物のことであり、エチレン性不飽和単量体、溶媒、酸化防止剤及び、重合禁止剤等の添加剤、連鎖移動剤、エチレン性不飽和単量体の２量体、３量体等のオリゴマー等の副生成物等、重合工程で添加したものと、固形分以外の副生成物の混合物のことである。
【００１０】
ここでいう溶媒とは、使用するエチレン性不飽和単量体を任意の割合で溶解し、重合工程及び後処理工程で反応しないものが好ましく、具体的には、ベンゼン、エチルベンゼン、キシレン、ｉ−プロピルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、トルエン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、２ーブチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸、酢酸エチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、二硫化炭素、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル等が挙げられるが、スチレン系樹脂では、ベンゼン、エチルベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ジオキサン、二硫化炭素、キシレン、ｉ−プロピルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン等が好ましい。
【００１１】
ここでいう酸化防止剤とは、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤のことで、特にフェノール系酸化防止剤が重要である。フェノール系酸化防止剤は下記の式（２）、（３）で表せるものである。
Ｒ２  ーＯＨ                ・・・（２）
ＨＯ−Ｒ２  ーＲ２  −ＯＨ    ・・・（３）
（式中、Ｒ２  は炭素数８〜４０のフェニル基またはアリル基を示す。）
【００１２】
具体例としては、２、６ージーｔーブチルーｐークレゾール、ステアリルーβー（３、５ージーｔーブチルー４ーヒドロキシフェノール）プロピオネート、テトラキス〔メチレンー３（３’，５’ージーｔーブチルー４’ーヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、ｎ−オクタデシルー３ー（３’，５’ージーｔーブチルー４’ーヒドロキシフェニル）ープロピオネート、２，２’ーメチレンービスー（４ーメチルー６ーｔーブチルフェノール）、２ーｔーブチルー６ー（３’ーｔーブチルー５’ーメチルー２’ーヒドロキシベンジル）ー４ーメチルフェニルアクリレート、４，４’ーブチリデンービスー（３ーメチルー６ーｔーブチルフェノール）等が挙げられる。
【００１３】
ここでいう連鎖移動剤とは、イオウ系連鎖移動剤のことで、下式（４）、（５）で示されるチオール及びチオエーテルである。
Ｒ３  ーＳＨ        ・・・（４）
（式中、Ｒ３  は炭素数６〜２５のアルキル基、フェニル基、アリル基、またはエステル基を示す。）
Ｒ４  ーＳーＲ５      ・・・（５）
（式中、Ｒ４  及びＲ５  は炭素数６〜２５のアルキル基、フェニル基、アリル基、またはエステル基を示す。）
置換基Ｒ３  、Ｒ４  及びＲ５  は炭素数６〜２５のアルキル基、フェニル基、アリル基またはエステルが好ましく、とりわけ炭素数１０〜１２のアルキル基、フェニル基、アリル基またはエステルがより好ましく、下式（６）で示されるものがより好ましい。
【００１４】
【化１】
0003599443.tif 000002
（式中、Ｒ６  及びＲ７  は炭素数０〜２０のアルキル基、ｎは１〜４の整数を示す。）
置換基Ｒ６  は炭素数０〜２０のアルキル基が好ましく、とりわけ炭素数１２のアルキル基が最も好ましい。置換基Ｒ７  は炭素数０〜２０のアルキル基が好ましい。
【００１５】
具体的化合物の例としては、２ーメルカプトベンジミダゾール、２ーメルカプトペンゾチアゾール、４，４’ーチオービス（３ーメチルー６−ｔ−ブチル−フェノール）、ビス（３ーメチルー４ーヒドロキシー５ーｔーブチルーフェノール）、ジラウリルーチオジプロピオネート、２，２ーチオ〔ジエチルービスー３ー（３，５ージーｔーブチルー４ーヒドロキシフェノール）プロピオネート〕、フェノチアジン、ジステアリルーチオジプロピオネート、ジトリデシルーチオジプロピオネート、ジミリスチルーチオジプロピオネート、ラウリルーステアリルーチオジプロピオネート、ジステアリルーβ，βーチオジブチレート等が挙げられる。
【００１６】
本発明での再利用混合物の測定方法としては、ガスクロマトグラフ法、液体クロマトグラフ法、近赤外線法等があり、測定物質、測定濃度、測定頻度、装置の価格、メンテナンスの煩雑さ等で総合的に判断して測定法を決定する。ガスクロマトグラフ法、液体クロマトグラフ法は測定精度は優れているが、ガスクロマトグラフ法では単量体がサンプルのインジェクション部分で重合してしまい、メンテナンスが煩雑になる。液体クロマトグラフ法ではＵＶ／ＶＩＳ検出器を用いた場合、この波長範囲で吸収を持たない物質の測定はできない。また両者とも近赤外線法と比べると測定時間がかかるという欠点がある。近赤外線法では、光ファイバーの使用が可能なことから、検出部分と装置本体が離れていても問題がない。また、測定時間が短くメンテナンスも容易である。しかし、分子構造の類似した物質が混合された系では十分な測定精度が得られないといる欠点がある。これらのことを考え合わせ、それぞれのプラントに適した測定方法を選択する。
【００１７】
本発明では、再利用混合物を一度貯蔵タンクに貯蔵し、再利用混合物の組成の測定値から再利用混合物の再利用比率Ａを下式で管理することにより、合成樹脂の品質を一定に保つことが可能になる。
Ｘ＝Ｘ１×（１−Ａ）＋Ｘ２×Ａ
Ｙ＝Ｙ１×（１−Ａ）＋Ｙ２×Ａ×（β／α）
Ｚ＝１−Ｘ−Ｙ
上記Ｘ，Ｙ，Ｚの値を各品種の設定した値に入るようＡを決定する。
【００１８】
図１に、本発明における重合法の概略工程図を示す。
Ｘは重合工程に供給する混合物中のエチレン性不飽和単量体の比率、Ｘ１は新たに供給する混合物中のエチレン性不飽和単量体の比率、Ｘ２は再利用混合物中のエチレン性不飽和単量体の比率を示す。ここで、２種類以上のエチレン性不飽和単量体を使用する場合はそれぞれ分けて計算する。
【００１９】
Ｙは重合工程に供給する混合物中の連鎖移動剤の比率、Ｙ１は新たに供給する混合物中の連鎖移動剤の比率、Ｙ２は再利用混合物中の連鎖移動剤の比率、αは新たに供給する混合物中の組成の内、スチレンへの連鎖移動定数が０．０１以上の組成のスチレンへの連鎖移動定数、新たに供給する混合物中の連鎖移動剤がない場合は２．０とする、βは再利用混合物中の組成のうち、スチレンへの連鎖移動定数が０．０１以上の組成のスチレンへの連鎖移動定数を示す。ここで、再利用混合物中に２種類以上の連鎖移動剤が含有されている場合には、それぞれ分けて計算する。
Ｚは重合工程に供給する混合物中の溶媒の比率を示す。
【００２０】
これらＸ，Ｙ，Ｚを自動計算し、Ｘ、Ｙ、Ｚの値を各品種の設定した値の範囲内に入るよう再利用混合物の比率Ａを決定するのである。
ここで、エチレン性不飽和単量体の比率は、これが２種類以上の場合に特に重要で、この比率により共重合比率が決まり、物性に大きく影響を与える。また、連鎖移動剤の比率は、分子量やグラフト形態に大きく影響を与えるため重要である。溶媒の比率は、異常反応時の粘度低下等安全面で重要である。
【００２１】
ここでいう連鎖移動定数は、６０℃でのスチレンへの連鎖移動定数のことであるが、スチレン以外のエチレン性不飽和単量体への連鎖移動定数、溶媒への連鎖移動定数、過酸化物等の開始剤への連鎖移動定数を使用してもよい。文献値のデータの多い６０℃のスチレンへの連鎖移動定数を用いるのが好ましい。文献値を使用してもよいが、高分子合成の実験法（発行所、化学同人）等に記載されている一般的な方法を用い、６０℃のスチレンへの連鎖移動定数を求めたものを使用してもよい。６０℃でのスチレンへの連鎖移動定数が０．０１以上のものとしては、連鎖移動剤の他にフェノール系酸化防止剤、重合禁止剤、エチレン性不飽和単量体の２量体、３量体等のオリゴマー、αーメチルスチレンダイマー等が挙げられる。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明する。
なお、実施例、及び比較例のＩｚｏｄ衝撃値はＡＳＴＭ−Ｄ２５６の方法で、ＭＦＲ（流動性）はＧＰＰＳ（一般ポリスチレン）、ＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチレン）の場合にはＩＳＯ−Ｒ１１３３の方法でにより、ＡＢＳ（アクリロニトリルーブタジエンースチレン共重合体）の場合はＪＩＳ−Ｋ７２１０の方法で測定した値である。また、Ｓ．Ｖ．（溶液粘度）は、樹脂をトルエンの１０重量％の溶液としたものを用い、キャノンーフェンスケ粘度計３００番、温度２５℃の条件で、ＪＩＳーＺ８８０３の方法で測定したものである。なお、この粘度計は昭和シェル石油製の粘度補正用標準品ＪＳー２０、ＪＳ−５０を用い係数を求めた。
【００２３】
（実施例１）
ＧＰＰＳの溶液重合において、エチレン性不飽和単量体としてスチレン、溶媒としてエチルベンゼンを使用した。各組成の範囲として、Ｘ＝９０〜９１重量％、Ｙは５０ｐｐｍ以下、Ｚ＝９〜１０重量％で管理する。ここで、再利用混合物の組成の液体クロマトグラフでの測定値がスチレン４１．６重量％、ｉープロピルベンゼン１．２重量％、ｎ−プロピルベンゼン１．５重量％、エチルベンゼン５５．２重量％、スチレンオリゴマー５０００ｐｐｍであった。新たに供給する混合物中の連鎖移動剤は無いのでスチレンへの連鎖移動定数はα＝２．０であり、スチレンオリゴマーの連鎖移動定数はβ＝０．２であるから、Ｙを５０ｐｐｍ以下にするにはＡは、５０００（Ｙ２）×Ａ×（０．２（β）／２．０（α））≦５０、より、Ａ≦（５０×２．０）／（５０００×０．２）＝０．１となり、０．１以下にする必要がある。また、その他の組成は連鎖移動定数が０．０１よりも小さいので溶媒として扱い、溶媒は５７．９重量％となり、Ｚを１０重量％以下にするためには、Ａは０．１７以下にする必要がある。両者のＡの値からＡは０．１とした。この場合の物性値は、ＭＦＲ：１９．０ｇ／１０ｍｉｎ．、Ｓ．Ｖ．：１４．５ｃｐｓであり、良好であった。
【００２４】
（実施例２）
ＨＩＰＳの溶液重合において、エチレン性不飽和単量体としてスチレン、溶媒としてエチルベンゼンを使用した。ゴム以外の各組成の範囲として、Ｘ＝８５〜８６重量％、Ｙ＝４５０〜４７０ｐｐｍ、Ｚ＝１４〜１５重量％で管理する。ここで、再利用混合物の組成のガスクロマトグラフでの測定値がスチレン３６．３重量％、ｉープロピルベンゼン２．５重量％、ｎ−プロピルベンゼン２．９重量％、エチルベンゼン５７．５重量％、スチレンオリゴマー８０００ｐｐｍであった。新たに供給する混合物中の連鎖移動剤のｎ−ドデシルメルカプタンのスチレンへの連鎖移動定数は１５、スチレンオリゴマーの連鎖移動定数は０．２であるので、Ｙを４７０ｐｐｍ以下にするにはＡの限界はない。また、その他の組成は連鎖移動定数が０．０１よりも小さいので溶媒として扱い、溶媒は６２．９重量％となり、Ｚを１５重量％以下にするためには、Ａは０．２４以下にする必要がある。両者のＡの値からＡは０．２とした。この場合の物性値は、ＭＦＲ：１３．０ｇ／１０ｍｉｎ．，Ｉｚｏｄ衝撃値：５．５であり、良好であった。
【００２５】
（実施例３）
ＡＳの溶液重合において、エチレン性不飽和単量体としてスチレン、アクリロニトリル、溶媒としてブチルアルコールを使用した。各組成の範囲として、スチレンＸ＝６９〜７０重量％、アクリロニトリルＸ＝１９〜２０重量％、Ｙは５０ｐｐｍ以下、Ｚ＝１０〜１１重量％で管理する。ここで、再利用混合物の組成の近赤外線での測定値がスチレン４４．８重量％、アクリロニトリル１５．３重量％、ｉープロピルベンゼン１．７重量％、ｎ−プロピルベンゼン１．９重量％、ブチルアルコール３５．２重量％、スチレンアクリロニトリルオリゴマー１１０００ｐｐｍであった。新たに供給する混合物中の連鎖移動剤は無いのでスチレンへの連鎖移動定数はα＝２．０であり、スチレンアクリロニトリルオリゴマーの連鎖移動定数は０．３であるので、Ｙを５０ｐｐｍ以下にするにはＡは、Ａ≦（５０×２．０）／（１１０００×０．３）＝０．０３となり、０．０３以下にする必要がある。また、その他の組成は連鎖移動定数が０．０１よりも小さいので溶媒として扱い、溶媒は３８．８重量％となり、Ｚを１１重量％以下にするためには、Ａは０．２８以下にする必要がある。両者のＡの値からＡは０．０３とした。この場合の物性値は、ＭＦＲ：５．０ｇ／１０ｍｉｎ．、Ｓ．Ｖ．：１２．５ｃｐｓであり、良好であった。
【００２６】
（比較例１）
実施例１と同じ品種のＧＰＰＳの溶液重合において、エチレン性不飽和単量体としてスチレン、溶媒としてエチルベンゼンを使用した。各組成の範囲として、Ｘ＝９０〜９１重量％、Ｙは５０ｐｐｍ以下、Ｚ＝９〜１０重量％で管理する必要があるが、再利用混合物の組成を測定せずに再利用比率Ａを０．２５に設定した。後で、再利用混合物の組成を液体クロマトグラフで測定すると、スチレン４０．３重量％、ｉープロピルベンゼン１．３重量％、ｎ−プロピルベンゼン１．７重量％、エチルベンゼン５５．８重量％、スチレンオリゴマー９０００ｐｐｍであった。新たに供給する混合物中の連鎖移動剤は無いのでスチレンへの連鎖移動定数は２．０であり、スチレンオリゴマーの連鎖移動定数は０．２であるので、Ｙを５０ｐｐｍ以下にするにはＡは０．０５６以下にする必要がある。また、その他の組成は連鎖移動定数が０．０１よりも小さいので溶媒として扱い、溶媒は５８．８重量％となり、Ｚを１０重量％以下にするためには、Ａは０．１７以下にする必要がある。両者のＡの値からＡは０．０５６以下とする必要があった。この場合の物性値は、ＭＦＲ：１９．５ｇ／１０ｍｉｎ．と良好だったが、Ｓ．Ｖ．：１２．５ｃｐｓとなり不合格となってしまった。
【００２７】
（比較例２）
実施例２と同じ品種のＨＩＰＳの溶液重合において、エチレン性不飽和単量体としてスチレン、溶媒としてエチルベンゼンを使用した。ゴム以外の各組成の範囲として、Ｘ＝８５〜８６重量％、Ｙ＝４５０〜４７０ｐｐｍ、Ｚ＝１４〜１５重量％で管理する必要があるが再利用混合物の組成を測定せずに再利用比率Ａを０．３５に設定した。後で、再利用混合物の組成をガスクロマトグラフで測定すると、スチレン３５．６重量％、ｉープロピルベンゼン２．８重量％、ｎ−プロピルベンゼン３．８重量％、エチルベンゼン５６．６重量％、スチレンオリゴマー１２０００ｐｐｍであった。新たに供給する混合物中の連鎖移動剤のｎ−ドデシルメルカプタンのスチレンへの連鎖移動定数は１５、スチレンオリゴマーの連鎖移動定数は０．２であるので、Ｙを４７０ｐｐｍ以下にするにはＡの限界はない。また、その他の組成は連鎖移動定数が０．０１よりも小さいので溶媒として扱い、溶媒は６３．２重量％となり、Ｚを１５重量％以下にするためには、Ａは０．２４以下にする必要がある。両者のＡの値からＡは０．２４以下にする必要があった。この場合の物性値は、ＭＦＲ：１３．７ｇ／１０ｍｉｎ．と良好だったが、Ｉｚｏｄ衝撃値：３．３であり、不合格となってしまった。
【００２８】
（比較例３）
実施例３と同じ品種のＡＳの溶液重合において、エチレン性不飽和単量体としてスチレン、アクリロニトリル、溶媒としてブチルアルコールを使用した。各組成の範囲として、スチレンＸ＝６９〜７０重量％、アクリロニトリルＸ＝１９〜２０重量％、Ｙは５０ｐｐｍ以下、Ｚ＝１０〜１１重量％で管理する必要があったが再利用混合物の組成を測定せずに再利用比率Ａを０．２３に設定した。後で、再利用混合物の組成を近赤外線で測定すると、スチレン４２．２重量％、アクリロニトリル１３．１重量％、ｉープロピルベンゼン１．９重量％、ｎ−プロピルベンゼン２．５重量％、ブチルアルコール３８．８重量％、スチレンアクリロニトリルオリゴマー１５０００ｐｐｍであった。新たに供給する混合物中の連鎖移動剤は無いのでスチレンへの連鎖移動定数は２．０であり、スチレンアクリロニトリルオリゴマーの連鎖移動定数は０．３であるので、Ｙを５０ｐｐｍ以下にするにはＡは０．０２２以下にする必要がある。また、その他の組成は連鎖移動定数が０．０１よりも小さいので溶媒として扱い、溶媒は４３．２重量％となり、Ｚを１１重量％以下にするためには、Ａは０．２５以下にする必要がある。両者のＡの値からＡは０．０２以下とする必要があった。この場合の物性値は、ＭＦＲ：５．８ｇ／１０ｍｉｎ．で良好であったが、Ｓ．Ｖ．：１０．８ｃｐｓであり、不合格となってしまった。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、再利用混合物の再利用方法を決定することで、合成樹脂の品質を一定に保つことが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における重合法の概略工程図を示す。
【図１】
0003599443.tif 000003