(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス、陶磁器、プラスチック、金属、木材、ゴム、竹等の素材からなる製品の表面に形成された銀鏡皮膜を剥離するための銀鏡皮膜剥離液において、水１ｌ当たり、フェロシアン酸塩0.01−０.２モル、フェリシアン酸塩0.01−０.２モル及び塩素化合物（該塩素化合物に含まれる塩素の質量によって表示して）１０ｇ以上を含有する水溶液でなることを特徴とする、銀鏡皮膜剥離液。
【請求項２】
フェロシアン酸塩が、フェロシアン化カリウム又はフェロシアン化ナトリウムであり、フェリシアン酸塩が、フェリシアン化カリウム又はフェリシアン化ナトリウムである、請求項１記載の銀鏡皮膜剥離液。
【請求項３】
塩素化合物が、アルカリ金属塩化物、アルカリ土金属塩化物、塩素の酸素酸塩、塩化アルミニウム、塩化鉄、塩化マンガンでなる群から選ばれる金属塩化物である、請求項１又は２記載の銀鏡皮膜剥液。
【請求項４】
アルカリ金属塩化物が、塩化ナトリウム、塩化カリウム又は塩化リチウムであり、アルカリ土金属塩化物が、塩化マグネシウム、塩化カルシウム又は塩化バリウムであり、塩素の酸素酸塩が、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム、亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸バリウム、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、塩素酸バリウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム又は過塩素酸バリウムである、請求項３記載の銀鏡皮膜剥離液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラス、陶磁器、プラスチック、木材、金属、竹等の素材でなる製品の表面に形成された銀鏡皮膜を剥離するための銀鏡表面剥離液に係る。
【０００２】
【従来の技術】
銀鏡は優れた光沢、反射性を有するため、装飾品、鏡、家電製品、自動車部品、建築材、通信機器等に使用されている。銀鏡皮膜自体は、耐磨耗性、密着性、耐食性等に乏しいため、一般的には、該皮膜の上にクリヤーコーティングが形成されたり、鏡に関しては、銀鏡皮膜の剥落を防止するために、銅めっきが行われている。
【０００３】
しかし、このようなコーティングを行う以前の問題として、銀鏡皮膜を形成する処理の歩留りを、銀鏡皮膜を形成すべきすべての製品に関して、常に１００％に維持することが難しい。これは、上記のように、銀鏡皮膜が形成される製品が、広範な種類の素材からなるものであり、また、その形状がまちまちであるためである。特に、複雑な形状や、表面積が大きい製品に関しては、銀鏡皮膜を得る処理条件の微妙な変化により、光沢に斑が発生したり、一部に銀鏡が析出しないなどの失敗が起こることがある。
【０００４】
このような場合には、一度形成した銀鏡皮膜を剥離して、再度めっきをし直す必要性が生ずる。既に形成されている銀鏡皮膜を剥離するに当たり、従来は、硝酸等の強酸、又は毒性の強いシアン化ナトリウムの水溶液等が剥離液として使用されていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来使用されている剥離液を構成する硝酸は、プラスチック、金属、ゴム、有機物を侵し、シアン化ナトリウムは、一部の金属、有機物を侵す。さらに、硝酸、シアン化ナトリウムの廃棄についても問題がある。また、このような剥離液は、銀鏡皮膜が液中に溶解するものであるため、剥離液から銀自体を回収するには、他の繁雑な処理操作を必要とし、必ずしも経済的なものではない。
【０００６】
従って、製品を構成するガラス、陶磁器等のケイ酸塩、プラスチック、金属、木材、ゴム、竹等の多岐にわたる各種の素材に対して、出来る限りこれら素材を侵食しないような銀鏡皮膜剥離液が望まれている。
【０００７】
また、銀鏡皮膜剥離液が、銀鏡皮膜を液中に溶解させるものではなく、単に、液中に剥離、脱落させるようなものであれば、剥れた皮膜をすくい取るか、濾過することにより分離することができ、銀の再資源化が容易になる。更に、剥離液の寿命は長いものとなり、環境対策として好ましい。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
発明者は、従来の銀鏡皮膜の剥離液が有する上記課題を解決するため、鋭意研究を行い、フェロシアン酸塩、フェリシアン酸塩及び塩素化合物を含有する水溶液を銀鏡皮膜上に塗布するか、又は該水溶液中に浸漬することにより、銀鏡皮膜が、液中に溶解することなく、素材上から剥離することを見出し、本発明に至った。
【０００９】
従って、本発明の目的は、ガラス、陶磁器、プラスチック、金属、木材、ゴム、竹等の素材からなる製品の表面に形成された銀鏡皮膜を剥離するための銀鏡皮膜剥離液において、水１ｌ当たり、フェロシアン酸塩0.01−０.２モル、フェリシアン酸塩0.01−０.２モル及び塩素化合物（該塩素化合物に含まれる塩素の質量によって表示して）１０ｇ以上を含有する水溶液でなることを特徴とする銀鏡皮膜剥離液を提供することにある。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明による剥離液は、水１ｌ当たり、フェロシアン酸塩0.01−０.２モル、好ましくは0.02−0.06モル、フェリシアン酸塩0.01−０.２モル、好ましくは0.02−0.06モル、塩素化合物（該塩素化合物に含まれる塩素の質量によって表示して）１０ｇ以上、好ましくは２５〜100ｇを含有する水溶液でなる。
【００１１】
フェロシアン酸塩としては、フェロシアン化カリウム又はフェロシアン化ナトリウムが、フェリシアン酸塩としては、フェリシアン化カリウム又はフェリシアン化ナトリウムが使用できる。
【００１２】
塩素化合物としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム等のアルカリ金属塩化物；塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム等のアルカリ土金属塩化物；、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム、亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸バリウム、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、塩素酸バリウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム又は過塩素酸バリウム等の塩素の酸素酸塩；その他、塩化アルミニウム、塩化鉄、塩化マンガン等を使用することができる。
【００１３】
使用する水は水道水でよい。
【００１４】
次に、下記の実施例により、本発明による剥離液を使用する具体例について説明する。
【００１５】
実施例において使用している銀鏡皮膜は次のようにして形成したものである。
すなわち、先ず各種の素材の表面を清浄にする。プラスチック、ゴム、木材、竹等については、表面の汚れをエチルアルコール、市販の中性洗剤等の素材を傷めない処理剤で脱脂し、水洗し、充分に乾燥する。更に、必要に応じて市販の専用の塗料を塗布し、充分に乾燥する。ガラス、陶磁器については、表面の汚れをエチルアルコールで脱脂し、水洗し、乾燥する。金属については、油、錆、酸化物等で汚染されていることが多く、従って、充分に脱脂、脱錆した後、水洗する。
【００１６】
次に、このように清浄にした表面に、従来から知られている活性化処理剤を、スプレーガンで吹き付けて第一錫イオンを付着させる。この処理によって、表面の親水性が増す。一般に、この活性化処理剤は、水道水１ｌ当たり、塩化第一錫５ｇ、３５％塩酸１０ｍｌを溶解した水溶液でなる。
【００１７】
活性化処理後、イオン交換水、精製蒸留水等の脱イオン水で洗浄する。
【００１８】
次いで、銀鏡めっき液をダブルスプレーガンで吹き付けて銀鏡皮膜を形成させ、脱イオン水で洗浄し、乾燥させる。
【００１９】
なお、使用した銀鏡反応処理剤の調製方法は次のとおりである。
【００２０】
先ず、脱イオン水１ｌ中に、硝酸銀０．１２モルを溶解してＡ液を調製すると共に、別に、脱イオン水１ｌ中に、アンモニア０．４４モルを溶解してＢ液を調製する。使用直前にＡ液とＢ液を１対１の同容量で混合し、金属塩溶液とする。
【００２１】
別に、脱イオン水１ｌ中にホルマリン０．２１モルを溶解して還元剤溶液とする。
使用の際、これら金属塩溶液及び還元剤溶液の両溶液をダブルスプレーガンで吹き付けて銀鏡皮膜を形成させる。
【００２２】
【実施例１】
調製する水溶液の全量の７０％に当たる量の水道水を容器に入れ、これに、水１ｌ当たり、フェロシアン化ナトリウム０．０６モル、フェリシアン化ナトリウム０．０２モル、塩化カルシウム・２水和物１０５ｇ（塩素として５０ｇ）を、順次、添加、溶解し、更に、残りの水道水を加えて水溶液を調製し、剥離液とした。
【００２３】
調製した剥離液を脱脂綿に染み込ませ、市販の曇り板ガラスの粗面に上記のごとく形成した銀鏡皮膜を軽く拭いたところ、瞬時に銀鏡皮膜が脱脂綿に付着し、下地から完全に剥離した。ガラス表面に侵食された形跡は見られなかった。
【００２４】
【実施例２】
製造量の７０％に当たる量の水道水を容器に入れ、これに、水１ｌ当たり、フェロシアン化ナトリウム０．０２モル、フェリシアン化ナトリウム０．０４モル、塩化リチウム１２０ｇ（塩素として１００ｇ）を、順次、添加、溶解し、更に、残りの水道水を加えて水溶液を調製し、剥離液とした。
【００２５】
この剥離液を脱脂綿に染み込ませ、市販の透明なアクリル樹脂板に、上記のごとく形成した銀鏡皮膜表面を軽く拭いたところ、瞬時に銀鏡皮膜が脱脂綿に付着し、下地から完全に剥離した。アクリル樹脂表面に、変色及び侵食された形跡は見られなかった。
【００２６】
【実施例３】
製造量の７０％に当たる量の水道水を容器に入れ、これに、水１ｌ当たり、フェロシアン化カリウム０．０２モル、フェリシアン化カリウム０．０６モル、塩化カリウム６０ｇ（塩素として２８ｇ）を、順次、添加、溶解し、更に、残りの水道水を加えて水溶液を調製し、剥離液とした。
【００２７】
テストサンプルとして、市販の専用塗料を塗布したＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）樹脂板に、上記のごとく銀鏡皮膜を形成したものを使用した。このテストサンプルを、調製した剥離液に、液温２０℃で揺動しつつ浸漬したところ、約１０秒後に、銀鏡皮膜が下地から完全に剥離した。
【００２８】
剥離した銀鏡皮膜は、剥離液中に細分化して浮遊し、１ｍｍメッシュの網で総てすくい取ることができ、また、皮膜に溶解した形跡は見られず、剥離後の塗装の表面にも侵食された形跡は見られなかった。
【００２９】
また、この剥離液を脱脂綿に染み込ませ、銀鏡皮膜表面を軽く拭いた場合にも、瞬時に銀鏡皮膜が脱脂綿に付着して下地から完全に剥離した。剥離後の塗装の表面に侵食された形跡は見られなかった。
【００３０】
【実施例４】
製造量の７０％に当たる量の水道水を容器に入れ、これに、水１ｌ当たり、フェロシアン化カリウム０．０３モル、フェリシアン化ナトリウム０．０３モル及び塩化ナトリウム１２０ｇ（塩素として７２ｇ）を、順次、添加、溶解し、更に、残りの水道水を加えて水溶液を調製し、剥離液とした。
【００３１】
テストサンプルとして、黄銅板（ＪＩＳ  Ｈ  ３１００：合金番号Ｃ２８０１）に、上記のごとく銀鏡皮膜を形成したものを使用し、このテストサンプルを、調製した剥離液に、液温２０℃で揺動しつつ浸漬したところ、約１０分後に、銀鏡皮膜が黄銅表面から完全に剥離した。剥離した銀鏡皮膜は、剥離液中に細分化して浮遊し、溶解した形跡は見られなかった。また、黄銅板の表面は、銀鏡皮膜の形成前と比較すると、変色が認められたものの、腐食の形跡は極僅かであった。
【００３２】
【実施例５】
実施例４で調製した剥離液を、他の素材でなるテストサンプルについてテストした。
【００３３】
磨き鋼板（ＪＩＳ  Ｇ  ３１４１）に光沢ニッケルめっきを施した後、これに、上記のごとく銀鏡皮膜を形成したものをテストサンプルとして使用した。
【００３４】
このようなテストサンプルを、剥離液に、液温２０℃で揺動しつつ浸漬したところ、約５分後に、銀鏡皮膜がニッケルめっき表面から完全に剥離した。剥離した銀鏡皮膜は、剥離液中に細分化して浮遊し、溶解した形跡は見られなかった。
ニッケルめっきの表面は、銀鏡皮膜の形成前と比較すると、僅かに変色が認められたものの、腐食の形跡は見られなかった。
【００３５】
【実施例６】
製造量の７０％に当たる量の水道水を容器に入れ、これに、水１ｌ当たり、フェロシアン化ナトリウム０．０２モル、フェリシアン化カリウム０．０２モル及び塩化マグネシウム・６水和物１２０ｇ（塩素として４２ｇ）を、順次、添加、溶解し、更に、残りの水道水を加えて水溶液を調製し、剥離液とした。
【００３６】
ラワンの板をカンナで削り、表面を平滑にした後、上記のごとく銀鏡皮膜を形成したものをテストサンプルとして使用し、調製した剥離液に、液温２０℃で揺動しつつ浸漬したところ、約１分後に、銀鏡皮膜がラワンの表面から完全に剥離した。剥離した銀鏡皮膜は、剥離液中に細分化して浮遊し、溶解した形跡は見られなかった。
【００３７】
また、剥離後のラワンの表面は、銀鏡皮膜の形成前と比較すると、変色、腐食の形跡は見られなかった。
【００３８】
【実施例７】
実施例６で調製した剥離液を、他の素材でなるテストサンプルについてテストした。
【００３９】
市販の天然ゴムのシートに、上記のごとく銀鏡皮膜を形成したものをテストサンプルとして使用した。
【００４０】
このようなテストサンプルを、剥離液に、液温２０℃で揺動しつつ浸漬したところ、約４０秒後に、銀鏡皮膜がゴムの表面から完全に剥離した。剥離した銀鏡皮膜は、剥離液中に細分化して浮遊し、溶解した形跡は見られなかった。
【００４１】
また、剥離後のゴムの表面には、溶解や腐食の形跡は見られなかった。
【００４２】
【実施例８】
製造量の７０％に当たる量の水道水を容器に入れ、これに、水１ｌ当たりフェロシアン化カリウム０．１モル、フェリシアン化カリウム０．１モル及び塩化マンガン・４水和物５５ｇ（塩素として２０ｇ）を、順次、添加、溶解し、更に、残りの水道水を加えて水溶液を調製し、剥離液とした。
【００４３】
調製した剥離液を脱脂綿に染み込ませ、竹の表面（外周）に、上記のごとく形成した銀鏡皮膜を拭いたところ、３〜５回拭いたところで銀鏡皮膜が脱脂綿に付着し、竹からほぼ剥離した。剥離した銀鏡皮膜は剥離液中に細分化して浮遊し、溶解した形跡は見られなかった
また、この剥離液に、液温２０℃で揺動しつつ浸漬した場合には、約５分後に銀鏡皮膜が完全に剥離した。
【００４４】
何れの場合も、剥離後の竹の表面は銀鏡皮膜形成前と同じで、腐食の形跡は見られなかった。
【００４５】
【実施例９】
製造量の７０％に当たる量の水道水を容器に入れ、これに、水１ｌ当たりフェロシアン化カリウム０.１モル、フェリシアン化カリウム0.05モル及び亜塩素酸ナトリウム125ｇ（塩素として４９ｇ）を、順次、添加、溶解し、更に、残りの水道水を加えて水溶液を調製し、剥離液とした。
【００４６】
テストサンプルとして、市販のＡＢＳ樹脂板に、上記のごとく銀鏡皮膜を形成したものを使用し、このテストサンプルを、調製した剥離液に、液温２０℃で揺動しつつ浸漬したところ、約５分後に、銀鏡皮膜が下地から完全に剥離した。
【００４７】
なお、剥離した銀鏡皮膜は、剥離液中に細分化して浮遊し、溶解した形跡は見られず、剥離後のＡＢＳ樹脂の表面も、変色や、侵食された形跡は見られなかった。
【００４８】
【実施例１０】
製造量の７０％に当たる量の水道水を容器に入れ、これに、水１ｌ当たりフェロシアン化カリウム０.１モル、フェリシアン化カリウム0.05モル及び次亜塩素酸ナトリウム７１ｇ（塩素として３４ｇ）を、順次、添加、溶解し、更に、残りの水道水を加えて水溶液を調製し、剥離液とした。
【００４９】
テストサンプルとして、市販のＡＢＳ樹脂板に、上記のごとく銀鏡皮膜を形成したものを使用し、このテストサンプルを、調製した剥離液に、液温２０℃で揺動しつつ浸漬したところ、約１０秒後に、銀鏡皮膜が下地から完全に剥離した。
【００５０】
なお、剥離した銀鏡皮膜は、剥離液中に細分化して浮遊し、溶解した形跡は見られず、剥離後のＡＢＳ樹脂の表面も、変色や、侵食された形跡は見られなかった。
【００５１】
【発明の効果】
本発明によれば、フェロシアン酸塩、フェリシアン酸塩及び塩素化合物を含有する水溶液からなる剥離液では、この液を銀鏡皮膜表面に塗布して擦るか、あるいは、この水溶液に浸漬し、揺動することにより、素材を傷めることなく、また、銀鏡皮膜が該水溶液に溶解されることなく、短時間に剥離することができる。