(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の第１成分と第２成分とをハイドロシリレーション反応させて得られることを特徴とするポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体。
第１成分：両末端に水素原子が結合されたケイ素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
第２成分：α，ω−ジエン−プロピレンポリマー
【請求項２】
第１成分が下記の式（１）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体。
【化１】
0003579535.tif 000006
【請求項３】
ポリプロピレン由来ブロックとオルガノポリシロキサン由来ブロックとによるブロック共重合体構造を含むことを特徴とする請求項１または請求項２に記載のポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、新規な重合体物質であるポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、シリコーン系重合体としてはポリオルガノシロキサンが代表的なものとして広く知られている。
而してシリコーン系重合体は、そのケイ素原子による特殊な分子構造において存在するものであるため、シリコーン系重合体を製造するために利用される単量体および重合反応の種類が相当に限定されている。このようなシリコーン系重合体における特殊性から、シリコーン系重合体の実用上の利用分野が相当に制限されており、シリコーン系重合体の有する特性が十分に利用されていないのが現状である。
例えば、ある種のシリコーン系重合体は優れた耐熱性を有するが、当該シリコーン系重合体に対する他の物性上の要求が満足されないために、当該シリコーン系重合体の耐熱性を実際に活用することができないなどの場合が少なくない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、特定の炭化水素系ポリマーがオルガノハイドロジェンポリシロキサンのＳｉＨ基に対して実用上有効な反応性を有すること、並びに当該炭化水素系ポリマーとの反応により、炭化水素系重合体としての性質を併有するシリコーン系重合体が得られることを見出したことによってなされたものである。
すなわち、本発明は、オルガノポリシロキサン構造部分と、ポリプロピレン構造部分とが結合された構造を有し、当該ポリプロピレン構造部分による特性を帯びた新規なオルガノポリシロキサン系重合体であるポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明のポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体は、下記の第１成分と第２成分とをハイドロシリレーション反応させて得られることを特徴とする。
第１成分：両末端に水素原子が結合されたケイ素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
第２成分：α，ω−ジエン−プロピレンポリマー
【０００５】
第１成分としては、下記の式（１）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンが好ましい。
【０００６】
【化２】
0003579535.tif 000002
【０００７】
本発明のポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体は、ポリプロピレン由来ブロックとオルガノポリシロキサン由来ブロックとによるブロック共重合体構造を含むものである。
【０００８】
本発明のポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンによるオルガノポリシロキサン構造部分と、α，ω−ジエン−プロピレンポリマーによるポリプロピレン構造部分がブロック状に結合した構造を有するものであるため、シリコーン系重合体としての特性を有すると共に炭化水素系重合体としての特性を帯びたものとなり、その結果、実用上の適用範囲が広いシリコーン系重合体を提供することができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体について具体的に説明する。
本発明のポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体は、両末端に水素原子が結合されたケイ素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンよりなる第１成分と、α，ω−ジエン−プロピレンポリマーよりなる第２成分とをハイドロシリレーション反応させて得られるものである。このハイドロシリレーション反応においては、必要に応じてハイドロシリレーション用触媒が用いられる。
【００１０】
第１成分（オルガノハイドロジェンポリシロキサン）
本発明で用いる第１成分は、両末端に水素原子が結合されたケイ素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであって、後述する第２成分のα，ω−ジエン−プロピレンポリマーとハイドロシリレーション反応するものであれば特に限定されるものではない。
【００１１】
第１成分としては、式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いることが好ましい。
【００１２】
【化３】
0003579535.tif 000003
【００１３】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、特にＲ３  およびＲ４  がメチル基であるものが好ましい。
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、製造条件、具体的には反応温度、反応時間、使用する溶媒の種類などにもよるが、通常は重合度（ｍ）が１０〜２，０００のものが用いられる。このうち２０〜１，０００のものが好適である。
【００１４】
第２成分（プロピレンポリマー）
本発明で用いる第２成分はα，ω−ジエン−プロピレンポリマーであり、これは例えば特開昭５５−８４３０２号公報に記載されているように、ポリプロピレン重合体を熱分解反応に供することにより生成されるものである。
具体的には、例えば分子量が３０万程度以下のポリプロピレン重合体を熱分解処理し、当該重合体の分裂を繰り返し生じさせることによって得られる生成物のうちの不揮発性生成物が用いられる。
【００１５】
このポリプロピレン重合体の熱分解処理は、不活性ガス雰囲気中において原料を例えば３００〜４５０℃、反応時間０．５〜４時間、圧力３００ｍｍＨｇ以下のような条件下で好適に行うことができる。この熱分解処理により、原料のポリプロピレン重合体から三級水素原子の引抜き反応によって三級ポリマーラジカルが生成し、これに続いてβ−切断が生ずるためにイソプロペニル基〔ＣＨ２  ＝Ｃ（ＣＨ３  ）−〕が形成され、これらの分裂反応が繰り返されることにより、両末端にイソプロペニル基を有するα，ω−ジエン−プロピレンポリマーが生成される。
【００１６】
以上の熱分解処理において、特に反応温度が高くて急激な分裂反応が生じた場合には、室温で揮発性を有する物質が多量に生成されるようになる。このような観点から、当該熱分解処理は、反応温度３５０〜４２０℃、反応時間０．５〜２時間のような条件下で行われることが好ましい。
不活性雰囲気を得るためのガスとしては、例えば窒素ガス、ヘリウムガスなどを用いることができる。
【００１７】
上記の熱分解処理によれば、通常、分子量が５００００以下のα，ω−ジエン−プロピレンポリマーが得られる。しかし、上記の熱分解が過度に進行して分子量が８００以下の低分子量のα，ω−ジエン−プロピレンポリマーが生成されると、得られる生成物は、目的とする両末端にイソプロペニル基を有するプロピレンポリマーの割合が著しく低下したものとなる。
このような理由により、第２成分としては、分子量が８００〜５００００程度のα，ω−ジエン−プロピレンポリマーが用いられるが、実用上、分子量が２０００〜３００００の範囲のものが好ましい。
なお、低分子量ポリマーは、例えば熱キシレン−メチルアルコール混合溶剤を用いて精製することにより除去することができる。
【００１８】
本発明の第２成分であるα，ω−ジエン−プロピレンポリマーは、両末端にイソプロペニル基を有するものである。このポリマーは、アイソタクチック構造、シンジオタクチック構造、アタクチック構造のいずれであってもよい。
【００１９】
上記第１成分と第２成分とは、必要に応じて用いられるハイドロシリレーション用触媒の存在下に反応され、これにより目的とするポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体が得られる。
ここに、ハイドロシリレーション用触媒としては、従来、そのようなものとして知られているものをそのまま使用することができ、特に限定されるものではない。具体的な例としては、塩化白金酸、四塩化白金、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、塩化白金酸とメチルビニルシロキサンとの錯体などを挙げることができる。
【００２０】
反応に供される第１成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、第２成分のα，ω−ジエン−プロピレンポリマーの割合は、特に限定されるものではなく、自由に定めることができる。そして、実際に用いるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの種類、α，ω−ジエン−プロピレンポリマーの種類、両者の割合、反応の条件などによって、種々のポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体を得ることができるが、基本的に得られるものは、少なくともプロピレンポリマーに由来するポリプロピレンブロックＡとオルガノハイドロジェンポリシロキサンに由来するオルガノポリシロキサンブロックＢとによる構造（−Ａ−Ｂ−）を有するものであり、具体的には（−Ａ−Ｂ−）構造からなるものおよび／または（−Ａ−Ｂ−）構造を繰り返し単位とするブロック共重合体構造を有するものとなる。
【００２１】
従って、当該ポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体は、オルガノポリシロキサン構造部分によるシリコーン系重合体としての特性を有しながら、かつポリプロピレン構造部分による炭化水素系重合体としての特性を帯びたものとなり、その結果、実用上の適用範囲が広いシリコーン系重合体を提供することができる。
【００２２】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２３】
〔プロピレンポリマーの製造例１〕
市販のアイソタクチックポリプロピレン（住友化学工業（株）製、「ノーブレンＨ１０１」）を、熱キシレン−メチルアルコールよりなる混合溶剤を用いて沈澱精製し、更に窒素ガスの気流下に沸騰させながらｎ−ヘプタンを作用させる処理を約７０時間継続することにより、精製ポリプロピレン重合体を得た。
この精製ポリプロピレン重合体の１ｇを耐熱性フラスコ内に採り、窒素ガス気流下で３ｍｍＨｇに減圧し攪拌しながら加熱して温度が２５０℃になったときに当該フラスコを温度３７０℃に保持された金属浴中に浸し、窒素ガス気流下に当該温度で９０分間維持することにより、熱分解処理を行った。
その後、液体窒素で冷却してフラスコ中に残留する不揮発性ポリマーにキシレン１０ミリリットルを添加して溶解させ、この溶液を５０ミリリットルのメチルアルコール中に滴下して再沈澱による精製処理を行い、得られた固形物を５０ミリリットルのメチルアルコールによる洗浄を５回繰り返し、４０℃で減圧を行い、α，ω−ジエン−プロピレンポリマーを得た。これを「ＩＰＰ−１」という。
【００２４】
このプロピレンポリマーＩＰＰ−１について、次の分析を行った。
（１）分子量測定
・機種  ：高温ＧＰＣ／ＳＥＣシステム  ＳＳＣ−７１００（センシュー科学（株）製）
・カラム：ＧＰＣ−３５０６（排除限界分子量２千万、８．０×５００ｍｍ）（センシュー科学（株）製）
・高温濾過装置：ＳＳＣ−９３００高温濾過装置（１８０℃で使用）（センシュー科学（株）製）
【００２５】
（２）１３Ｃ  ＮＭＲスペクトル測定
・機種  ：ＪＥＯＬ  ＪＮＭ−ＧＸ４００スペクトロメーター（日本電子（株）製）
・条件  ：３９９．６５ＭＨｚ／１１０℃（内部ロック式）
・試料溶液：濃度１０％（重量／体積）、溶媒１，２，２，２−テトラクロロエタン（ＴＣＥ）とＴＣＥ−ｄ２  との２：１（体積比）の混合溶媒
【００２６】
（３）融点（Ｔｍ）および融解熱（ΔＨ）測定
・機種  ：ＤＳＣ２２０（セイコー電子（株）製）
・条件  ：窒素ガス気流中、加熱レート５．０℃／分
【００２７】
（４）  １Ｈ  ＮＭＲスペクトル測定
・機種  ：ＪＥＯＬ  ＪＮＭ−ＧＸ４００スペクトロメーター（日本電子（株）製）
・条件  ：３９９．６５ＭＨｚ／１１０℃（内部ロック式）
・試料溶液：濃度１０％（重量／体積）、溶媒１，２，２，２−テトラクロロエタン（ＴＣＥ）とＴＣＥ−ｄ２  との２：１（体積比）の混合溶媒
【００２８】
（５）官能度ｆｔ
官能度ｆｔ（１分子当たりの末端二重結合（イソプロペニル基）の平均個数）は次式によって求められる。
【００２９】
【数１】
ｆｔ＝ＩＴＶＤ  ／〔（ＩＴＶＤ  ＋Ｉｎ−ｐｒ）／２〕
【００３０】
ここに、ＩＴＶＤ  はイソプロペニル基の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルにおけるメチルシグナル強度、（ＩＴＶＤ  ＋Ｉｎ−ｐｒ）はすべての末端基の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルにおけるメチルシグナル強度である。
【００３１】
（６）ミクロタクティシティ
１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルにおけるすべての末端基のピークを除いたメチル基の３連子のピークの相対強度から求めた。
結果は表１に示すとおりである。
【００３２】
〔プロピレンポリマーの製造例２〕
市販のシンジオタクチックポリプロピレン（三井東圧化学（株）製、「ＳＰＴ−００７１」）を用い、合成例１と同様にしてα，ω−ジエン−プロピレンポリマーを得た。これを「ＳＰＰ−２」という。
このプロピレンポリマーＳＰＰ−２について、プロピレンポリマーＩＰＰ−１と同様の分析を行った。結果は表１に示すとおりである。
【００３３】
〔オルガノハイドロジェンポリシロキサンの製造例１〕
コンデンサー、ガラスキャップ、温度計およびメカニカルスターラが装着された容量２００ミリリットルの４ツ口フラスコ内に、オクタメチルシクロテトラシロキサン６３．０ｇと、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン０．９ｇと、触媒である活性化クレイ２．０ｇの混合物を入れ、窒素ガス気流中で６０分間をかけて８０℃まで昇温させ、その温度に１０時間維持することにより反応させた。
反応が終了した後、濾過処理によって触媒を除去し、更に濾液を加熱減圧処理することにより残存モノマーを除去することにより、両末端がＳｉＨ（ＣＨ３  ）（ＣＨ３  ）基で封鎖されたジメチルハイドロジェンポリシロキサンを得た。これを「ＰＤＭＳ−１」という。収量は５１ｇ、収率は８０重量％であった。
このＰＤＭＳ−１は、上記式（１）においてｍ＝約１０４のものである。
【００３４】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンＰＤＭＳ−１の特性は次のとおりである。
（１）  １Ｈ  ＮＭＲスペクトル（帰属，ＴＭＳ（テトラメチルシラン）からの化学シフト値〔ｐｐｍ〕，相対強度）
ポリシロキサン主鎖の（ＣＨ３）２  ＳｉＯ：０．０５１近傍（０．０３９から０．０７４の範囲）および１３．５７１
ハイドロシリル末端の（ＣＨ３）２  Ｓｉ：０．１６１と０．１７０３および０．２４８
ハイドロシリル末端のＳｉＨ：４．６８３近傍（４．６６４から４．７０１の範囲）
（２）ＳｉＨ官能度（  １Ｈ  ＮＭＲスペクトルによる）：２
【００３５】
〔オルガノハイドロジェンポリシロキサンの製造例２〕
オルガノハイドロジェンポリシロキサンの製造例１に準じて、両末端がＳｉＨ（ＣＨ３  ）（ＣＨ３  ）基で封鎖されたジメチルハイドロジェンポリシロキサンを得た。これを「ＰＤＭＳ−２」という。
このＰＤＭＳ−２は、上記式（１）においてｍ＝約６３のものである。
【００３６】
実施例１
コンデンサー、ガラスキャップ、温度計およびメカニカルスターラが装着された容量１００ミリリットルの４ツ口フラスコ内に、上記プロピレンポリマーＩＰＰ−１の０．８ｇ（０．５０ミリモル）と、上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンＰＤＭＳ−１の２．４ｇ（０．５８ミリモル）とを、温度１００℃、窒素ガス気流下において３０ミリリットルのトルエンに溶解させ、これにハイドロシリレーション用触媒であるヘキサクロロ白金酸（Ｈ２  ＰｔＣｌ６）・６Ｈ２  Ｏの２−プロピルアルコールによる濃度１重量％の溶液をマイクロシリンジで添加した。ここに、白金と末端二重結合の割合はモル比で１：１２００である。
この混合物を温度１１０℃で９０分間加熱し、その後２０ミリリットルのトルエンで稀釈し、得られた混合物を濾過した上で２５０ミリリットルのエチルアルコール中に滴下し、析出した固形物を分離してエチルアルコールで洗浄した。
この固形物を減圧下で加熱乾燥することにより、アイソタクチックポリプロピレン系のポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体２．１ｇを得た。収率は６６重量％である。これを「共重合体１」という。
【００３７】
実施例２
実施例１におけるプロピレンポリマーＩＰＰ−１の代わりに上記プロピレンポリマーＳＰＰ−２を用いた他は実施例１と同様にして、シンジオタクチックポリプロピレン系のポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体２．０ｇを得た。収率は６２重量％である。これを「共重合体２」という。
【００３８】
実施例３
実施例１におけるオルガノハイドロジェンポリシロキサンＰＤＭＳ−１の代わりに上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンＰＤＭＳ−２を用いた他は実施例１と同様にして、アイソタクチックポリプロピレン系のポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体を得た。これを「共重合体３」という。
【００３９】
以上のようにして得られた共重合体１〜共重合体３の特性を表１に示す。
表１に記載された分子量の値は、いずれも、標準ポリスチレンによる検量線によりポリスチレン換算分子量を求め、Ｑ値（単位鎖長当たりの分子量）でポリプロピレンの分子量に換算した。〔Ｑ値  ポリプロピレン：２６．４，ポリスチレン：４１、ポリプロピレン換算分子量＝ポリスチレン換算分子量×（２６．４／４１）〕
【００４０】
【表１】
0003579535.tif 000004
【００４１】
図１および図２は、それぞれ、共重合体１と共重合体２の  １Ｈ  ＮＭＲスペクトルを、プロピレンポリマーＩＰＰ−１およびＳＰＰ−２の  １Ｈ  ＮＭＲスペクトルの一部と共に示す。
これらのスペクトルにおいて、４．６０１ｐｐｍと４．６６２ｐｐｍの強いシグナルは、プロピレンポリマーＩＰＰ−１およびＳＰＰ−２のそれぞれにおける末端基〔ＣＨ２  ＝Ｃ（ＣＨ３  ）−ＣＨ２  −〕の２つの非等価な二重結合性プロトンによるものであるが、共重合体１および共重合体２のスペクトルからは非常にわずかにしか検出されない。
また、スペクトルには、オルガノハイドロジェンポリシロキサンＰＤＭＳ−１の主鎖のジメチル基のプロトンによる０．０４８ｐｐｍ付近のシグナルや、ＳｉＨのプロトンによる４．６８ｐｐｍのシグナルもほとんど検出されていない。
以上の結果は、共重合体３のスペクトルについても同様であった。
【００４２】
図１のスペクトルの分析から、共重合体１は、ポリプロピレンブロック（ＰＰブロック）とオルガノポリシロキサンブロック（ＰＤＭＳブロック）とによるブロック共重合体であることが明らかである。そして、共重合体１におけるＰＤＭＳブロックとＰＰブロックとの相対強度は、１：０．６５と算定される。また、生成される共重合体における２種のブロック鎖の分子量が、反応原料のプロピレンポリマーおよびオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子量と同様であるとすると、次の式で計算される共重合体１におけるオルガノポリシロキサンブロックとポリプロピレンブロックとのモル比は０．８となる。
【００４３】
【数２】
0003579535.tif 000005
【００４４】
また、図２のスペクトルの分析から、共重合体２におけるオルガノポリシロキサンブロックとポリプロピレンブロックとの相対強度は、１：０．５５と算定される。また、共重合体２におけるオルガノポリシロキサンブロックとポリプロピレンブロックとのモル比の値は０．８となる。
【００４５】
また、共重合体３について同様にしてスペクトルの分析を行ったところ、オルガノポリシロキサンブロックとポリプロピレンブロックとの相対強度は、１：０．９７と算定される。また、共重合体３におけるオルガノポリシロキサンブロックとポリプロピレンブロックとのモル比は０．８となる。
【００４６】
ＩＰＰ−１および共重合体１の  １Ｈ  ＮＭＲスペクトルのデータにより、それぞれのポリプロピレン不飽和末端（ビニリデン基）に対するポリプロピレン主鎖の相対強度を算出して比較したところ、ＩＰＰ−１を１とすると、共重合体１は２０であった。
この結果は、原料であるＩＰＰ−１の全ての末端ビニリデン基が概ね１／２０のレベルにまで減少したことを示しており、このことから、合成された共重合体１の大半は、少なくともポリプロピレンブロックの両末端がオルガノハイドロジェンポリシロキサンと結合しているものといえる。
【００４７】
共重合体２および共重合体３についても同様にしてポリプロピレン不飽和末端（ビニリデン基）に対するポリプロピレン主鎖の相対強度を算出したところ、ＳＰＰ−２を１とすると、共重合体２は１４であり、また、ＩＰＰ−１を１とすると、共重合体３は１４であった。
この結果から、共重合体２については、原料であるＳＰＰ−２に比べて末端ビニリデン基が１／１４程度までに減少し、共重合体３については、原料であるＩＰＰ−１に比べて末端ビニリデン基がやはり１／１４程度までに減少したことが明らかであり、共重合体１の場合と同様な結果を示している。
【００４８】
尚、ポリプロピレン末端（ビニリデン基）に対するポリプロピレン主鎖の相対強度は、  １Ｈ  ＮＭＲスペクトルにおける、ポリプロピレン主鎖の強度とポリプロピレン末端の強度を基に、ポリプロピレン主鎖とポリプロピレン末端とのプロトン個数比率（６：２）で補正して求めた。
【００４９】
表１から明らかなように、本発明のポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体は、その原料の第２成分であるα，ω−ジエン−プロピレンポリマーと同等のミクロタクティシティと融点を示している。他方、本発明に係る共重合体の結晶融解熱（ΔＨ）は、原料の第２成分のα，ω−ジエン−プロピレンポリマーの場合より大幅に低減したものとなっている。このことから、本発明のポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体は、ポリプロピレンとオルガノポリシロキサンの両方の特性を併せ有する有用な材料であることが理解される。
【００５０】
また、結晶融解熱（ΔＨ）については、共重合体１の場合、実測値（２５．３Ｊ／ｇ）と計算値（プロピレンポリマーＩＰＰ−１の結晶融解熱と共重合体１におけるポリプロピレンブロック鎖の重量分率との積、２６．１Ｊ／ｇ）はほぼ一致した。他方、共重合体２の場合、計算値（プロピレンポリマーＳＰＰ−２の結晶融解熱と共重合体２におけるポリプロピレンブロック鎖の重量分率との積、１９．０Ｊ／ｇ）に対して実測値（９．７Ｊ／ｇ）は低い値を示した。
このことは、アイソタクチック構造のポリプロピレンとオルガノポリシロキサンからなる共重合体は、マクロ相分離が生じていることを暗示しており、シンジオタクチック構造のポリプロピレンとオルガノポリシロキサンからなる共重合体は、ポリプロピレン鎖が強く凝集していることを示している。
【００５１】
【発明の効果】
本発明のポリプロピレン−オルガノポリシロキサン共重合体は、ポリプロピレンと同等の融点およびポリプロピレンブロック鎖部分がミクロタクティシティを有し、しかもオルガノポリシロキサンとしての特性を兼ね備えた物質である。従って、その物理的または化学的特性を利用して種々の用途に供することができる。例えば熱可塑性エラストマー、表面改質剤、相溶化剤、医療用高分子材料、その他に適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】共重合体１の  １Ｈ  ＮＭＲスペクトルを、プロピレンポリマーＩＰＰ−１の  １Ｈ  ＮＭＲスペクトルの一部と共に示すスペクトル図である。
【図２】共重合体２の  １Ｈ  ＮＭＲスペクトルを、プロピレンポリマーＳＰＰ−２の  １Ｈ  ＮＭＲスペクトルの一部と共に示すスペクトル図である。
【図１】
0003579535.tif 000007
【図２】
0003579535.tif 000008