(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂に高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステルのカルシウム塩又はマグネシウム塩及び化学式ＲＣＯＮＨ（ＣＨ２）ＸＮＨ（ＣＯ（ＣＨ２）ＹＣＯＮＨ（ＣＨ２）ＸＮＨ）ＺＣＯＲで表されるアルキレンジアミンと高級脂肪酸とジカルボン酸との重縮合物（ＲはＣ８〜Ｃ２８の高級脂肪酸、Ｘは１〜６の整数、Ｙは１〜８の整数、Ｚは整数）を配合した洗浄用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
熱可塑性樹脂を組成物に対して６０〜９５重量％に、高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステルのカルシウム塩又はマグネシウム塩を組成物に対して２〜３０重量％及び化学式ＲＣＯＮＨ（ＣＨ２）ＸＮＨ（ＣＯ（ＣＨ２）ＹＣＯＮＨ（ＣＨ２）ＸＮＨ）ＺＣＯＲで表されるアルキレンジアミンと高級脂肪酸とジカルボン酸との重縮合物（ＲはＣ８〜Ｃ２８の高級脂肪酸、Ｘは１〜６の整数、Ｙは１〜８の整数、Ｚは整数）を組成物に対して０．１〜５重量％を配合した洗浄用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
熱可塑性樹脂がポリプロピレン、ポリエチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、もしくはポリスチレン樹脂である請求項１もしくは請求項２のいずれか１項記載の洗浄用熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱可塑性樹脂用成形機内の洗浄に使用する洗浄用熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは熱可塑性樹脂に高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステルのカルシウム塩又はマグネシウム塩および化学式ＲＣＯＮＨ（ＣＨ２）ＸＮＨ（ＣＯ（ＣＨ２）ＹＣＯＮＨ（ＣＨ２）ＸＮＨ）ＺＣＯＲ  （ＲはＣ８〜Ｃ２８の高級脂肪酸、Ｘは１〜６の整数、Ｙは１〜８の整数、Ｚは整数）で表されるアルキレンジアミンと高級脂肪酸とジカルボン酸との重縮合物（以下、ＰＥＳＳと略す）を配合した洗浄用熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、プラスチックの成形加工において、使用樹脂の品種切り替えの際には、先行品種の影響を排除するために各種の手段が採られている。特に着色された樹脂の成形では、青色、黒色等の濃色系の品種から白色等の淡色系の品種に切り替える際に、成形機の分解掃除や汎用樹脂または再生樹脂等による成形機内の共洗い等の煩雑で長時間の生産停止を伴う洗浄作業を強いられていた。これらの問題を解消するために、成形機内を洗浄するための洗浄用熱可塑性樹脂組成物が各種開発されている。
【０００３】
たとえば特開昭６２−１９５０４５号公報には、熱可塑性樹脂にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩２〜３０重量％、高級脂肪酸金属塩、ろう、流動パラフィン、合成ワックス等の撥水性化合物０．５〜１０重量％を配合した組成物が、特公平０５−０６０７６８号公報には熱可塑性樹脂に高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステルカルシウム塩および無機充填剤を配合した組成物が、特公平０３−２８３８０５号公報には熱可塑性樹脂にアルキルベンゼンスルホン酸中性塩２〜４０重量％、塩基性ステアリン酸マグネシウム１〜１０重量％を配合した洗浄剤組成物が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記の公知の洗浄用熱可塑性樹脂組成物に比べて洗浄能力の高い成形機内洗浄用熱可塑性樹脂組成物を開発すべく鋭意研究した。その結果、熱可塑性樹脂に高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステルのカルシウム塩又はマグネシウム塩およびＰＥＳＳを配合することにより、優れた洗浄能力を有する洗浄用熱可塑性樹脂組成物が得られることを見いだし、この知見に基づき本発明を完成した。以上の記述から明らかなように、本発明の目的は従来の洗浄用熱可塑性樹脂組成物に比べて優れた洗浄能力を有する洗浄用熱可塑性樹脂組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は次の構成を有する。
（１）熱可塑性樹脂に高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステルのカルシウム塩又はマグネシウム塩およびＰＥＳＳを配合した洗浄用熱可塑性樹脂組成物。
（２）熱可塑性樹脂を組成物に対して６０〜９５重量％に、高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステルのカルシウム塩又はマグネシウム塩を組成物に対して２〜３０重量％及びＰＥＳＳを組成物に対して０．１〜５重量％を配合した洗浄用熱可塑性樹脂組成物。
（３）熱可塑性樹脂がポリプロピレン、ポリエチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、もしくはポリスチレン樹脂である前記第１項もしくは第２項のいずれか１項記載の洗浄用熱可塑性樹脂組成物。
【０００６】
本発明で用いる熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂（以下、ＡＢＳ樹脂と略す）、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、もしくはポリスチレンが好ましい。
本発明で用いる高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステルのカルシウム塩又はマグネシウム塩の高級脂肪酸としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が好ましい。
本発明で用いる高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステルのカルシウム塩又はマグネシウム塩の配合量は、熱可塑性樹脂組成物に対して２〜３０重量％が好ましい。該配合量が２重量％未満では成形機内に残留した先行樹脂の洗浄能力が小さく、３０重量％を越えると滑性が強くなりすぎて洗浄能力が低下する恐れがある。
【０００７】
本発明に使用するＰＥＳＳはアルキレンジアミンと、高級脂肪酸と、ジカルボン酸とを混合加熱して脱水することによって得られる淡黄色の粉末状の物質である。
アルキレンジアミンとしては炭素数１〜６のアルキル基を持つメチレンジアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等が例示される。また高級脂肪酸としては炭素数８〜２８の高級脂肪酸でありヘキサン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、オレイン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ドデカノイル乳酸、テトラデカノイル乳酸、ヘキサデカノイル乳酸、オクタデカノイル乳酸などが例示される。
ジカルボン酸としては炭素数１〜８のアルキル基を持つマロン酸、琥珀酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等工業的に製造できるジカルボン酸を例示することができる。
またこれらの重縮合物の重合度は特に限定されないが好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜５である。
代表的にはエチレンジアミン、ステアリン酸、セバシン酸を重縮合させたものであり、共栄社化学株式会社よりライトアマイドＷＨー２１５の名称で市販されている。ＰＥＳＳの使用量は０．１重量％未満では洗浄力が小さく、５重量％を越える添加では滑性が強すぎて、これを用いて洗浄用熱可塑性樹脂組成物を造粒するとき、一定の形状ペレットが得られないことがある。
【０００８】
本発明の組成物には必要に応じて、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、シリカ、アルミナ、ガラス繊維等の無機充填剤を添加することができる。さらにステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、塩基性ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸類やカルバナーワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類を添加することもできる。
本発明の組成物は、熱可塑性樹脂、高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステルのカルシウム塩又はマグネシウム塩およびＰＥＳＳの所望量を撹拌混合装置を用いて混合することによって得ることができる。撹拌混合装置としてはヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、タンブラーミキサー、リボンブレンダー等の通常の撹拌混合装置を使用すればよい。
また、得られた該混合物を溶融混練温度１８０〜３００℃で溶融混練押出し、ペレット状としても得ることができる。押出機としては、１軸押出機、２軸押出機、コニーダー等を使用することができる。ペレット化は押出されたストランドを水中カット、霧中カットもしくは空中カットすればよい。
【０００９】
【実施例】
以下、実施例、比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、これによって限定されるものではない。なお、実施例、比較例において、洗浄用熱可塑性樹脂組成物の洗浄能力は、次の洗浄テストにより消費した洗浄用熱可塑性樹脂組成物および後続樹脂の量、また洗浄に要した時間によって評価した。
【００１０】
洗浄テスト（１）
メルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ７２１０：２３０℃、荷重２１．１８Ｎ；以下ＭＦＲと略す）６．０ｇ／１０分のポリプロピレンホモポリマーにビス｛［３，５−ジブロモ−４−（２’３’−ジブロモプロポキシ）］フェニル｝スルホンを１０重量％、三酸化アンチモンを５重量％及びカーボンブラック１重量％を配合した黒色の難燃性ポリプロピレン樹脂を押出成形し、成形機内に該難燃性ポリプロピレン樹脂が残留している１軸押出機（シリンダー径：３５ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３０、スクリュー回転数：１５０ｒｐｍ、吐出量：５ｋｇ／ｈ）の機内を実施例、比較例で、得られた洗浄用熱可塑性樹脂組成物（白色）を用いて洗浄し、引き続き、後続樹脂として無色のポリプロピレン樹脂（ＭＦＲ：６．０ｇ／１０分のホモポリマー）を用いて洗浄テストを実施した。排出された洗浄用熱可塑性樹脂組成物中から、先行難燃性ポリプロピレン樹脂の黒色が消えるまでに添加した洗浄用熱可塑性樹脂組成物の量、洗浄用熱可塑性樹脂組成物の排出が完了する（排出された樹脂が透明となった時点）までに添加した後続ポリプロピレン樹脂の量、および洗浄用熱可塑性樹脂組成物の供給時から後続ポリプロピレン樹脂に置き替わるまでの時間（以下、洗浄時間という）を測定して洗浄能力を評価した。
（実施例１〜２、比較例１〜２）
【００１１】
洗浄テスト（２）
比重が１．０５、メルトフローインデックス▲１▼（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８：２２０℃、荷重９８．０７Ｎ；以下ＭＦＩ▲１▼と略す）９ｇ／１０分のＡＢＳ樹脂（商品名：日本合成ゴム製ＡＢＳ４５）に２，２−ビス｛［３，５−ジブロモ−４−（２’３’−ジブロモプロポキシ）］フェニル｝プロパンを１０重量％、三酸化アンチモンを５重量％及びカーボンブラックを１重量％配合した黒色の難燃性ＡＢＳ樹脂を押出成形し、成形機内に該難燃性ＡＢＳ樹脂が残存している１軸押出機（シリンダー径：３５ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３０、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、吐出量：５ｋｇ／ｈ）の機内を実施例、比較例で、得られた洗浄用熱可塑性樹脂組成物を用いて洗浄し、引き続き、後続樹脂として微黄色のＡＢＳ樹脂（日本合成ゴム製ＡＢＳ４５）を用いて洗浄テストを実施した。洗浄テスト（１）に準拠して洗浄用熱可塑性樹脂組成物の量、後続ＡＢＳ樹脂の量、および洗浄時間を測定して洗浄能力を評価した。（実施例３〜４、比較例３）
【００１２】
実施例（１）
ポリプロピレンホモポリマー（ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分）４．５８ｋｇ（９１．６重量％）、ステアリン酸モノグリセライドの硼酸エステルカルシウム塩０．４０ｋｇ（８．０重量％）、ＰＥＳＳ（ライトアマイドＷＨ−２１５）０．０２ｋｇ（０．４重量％）を内容積２０リットルのヘンシェルミキサーに入れ、回転数５００ｒｐｍ．で３分間撹拌混合した。得られた混合物を２軸押出機（シリンダー径：３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３０）に供給してシリンダー温度１９０〜２００℃、ダイス温度２００℃で溶融混練押出し、水槽中で冷却してペレタイザーでカットして洗浄用熱可塑性樹脂組成物を得て、洗浄テスト（１）を実施した。要した洗浄用熱可塑性樹脂組成物の量は０．６ｋｇ、後続のポリプロピレン樹脂の量は１．２ｋｇ、洗浄時間は２２分であった。
【００１３】
比較例（１）
ポリプロピレンホモポリマー（ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分）４．５８ｋｇ（９１．６重量％）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩０．４０ｋｇ（８．０重量％）、ＰＥＳＳ０．０２ｋｇ（０．４重量％）を実施例（１）に準拠して溶融混練押出し、ペレット化して洗浄用熱可塑性樹脂組成物を得て、洗浄テスト（１）を実施した。要した洗浄用熱可塑性樹脂組成物の量は１．５ｋｇ、後続のポリプロピレン樹脂の量は４．０ｋｇ、洗浄時間は６６分であった。
【００１４】
比較例（２）
ポリプロピレンホモポリマー（ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分）４．６０ｋｇ（９２．０重量％）、ステアリン酸モノグリセライドの硼酸エステルカルシウム塩０．４０ｋｇ（８．０重量％）を実施例（１）に準拠して溶融混練押出し、ペレット化して洗浄用熱可塑性樹脂組成物を得て、洗浄テスト（１）を実施した。要した洗浄用熱可塑性樹脂組成物の量は０．８ｋｇ、後続のポリプロピレン樹脂の量は２．５ｋｇ、洗浄時間は４０分であった。
【００１５】
実施例（２）
高密度ポリエチレンホモポリマー（メルトインデックス（ＪＩＳ  Ｋ７２１０：１９０℃、荷重２１．１８Ｎ；以下ＭＩと略す）０．５ｇ／１０分）３．７１ｋｇ（７４．２重量％）、ステアリン酸モノグリセライドの硼酸エステルカルシウム塩１．１０ｋｇ（２２．０重量％）、ＰＥＳＳ０．１９ｋｇ（３．８重量％）を実施例（１）に準拠して洗浄用熱可塑性樹脂組成物を得て、洗浄テスト（１）を実施した。要した洗浄用熱可塑性樹脂組成物の量は０．５ｋｇ、後続のポリプロピレン樹脂の量は１．５ｋｇ、洗浄時間は２４分であった。
【００１６】
実施例（３）
ＡＢＳ樹脂（比重：１．０３、ＭＦＩ▲１▼：０．４ｇ／１０分、奇美実業製ＰＡ−７０９）４．７７ｋｇ（９５．４重量％）、ステアリン酸モノグリセライドの硼酸エステルマグネシウム塩０．１７ｋｇ（３．４重量％）、ＰＥＳＳ０．０６ｋｇ（１．２重量％）を実施例（１）に準拠して洗浄用熱可塑性樹脂組成物を得て、洗浄テスト（２）を実施した。要した洗浄用熱可塑性樹脂組成物の量は０．５ｋｇ、後続のＡＢＳ樹脂の量は１．０ｋｇ、洗浄時間は１８分であった。
【００１７】
実施例（４）
ポリスチレン樹脂（メルトフローインデックス▲２▼（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８：２００℃、荷重４９．０３Ｎ；以下ＭＦＩ▲２▼と略す）０．５ｇ／１０分のホモポリマー）４．２５ｋｇ（８５．０重量％）、ステアリン酸モノグリセライドの硼酸エステルカルシウム塩０．７２ｋｇ（１４．４重量％）、ＰＥＳＳ０．０３ｋｇ（０．６重量％）を実施例（１）に準拠して洗浄用熱可塑性樹脂組成物を得て、洗浄テスト（２）を実施した。要した洗浄用熱可塑性樹脂組成物の量は０．８ｋｇ、後続のＡＢＳ樹脂の量は１．７ｋｇ、洗浄時間は３０分であった。
【００１８】
比較例（３）
洗浄テスト（２）において、洗浄用熱可塑性樹脂組成物を使用せずに後続の微黄色ＡＢＳ樹脂で押出機内に残存する黒色ＡＢＳ樹脂を排除した。黒色ＡＢＳ樹脂が排除されるまでに添加した後続の微黄色ＡＢＳ樹脂の量は８．０ｋｇ、洗浄時間は９６分であった。
実施例、比較例における洗浄用熱可塑性樹脂組成物の洗浄テストを表１にまとめた。
【００１９】
【表１】
0003598636.tif 000002
【００２０】
【発明の効果】
本発明の洗浄用熱可塑性樹脂組成物は、成形に用いた樹脂が熱分解により機内に固着して洗浄が困難である成形機内の洗浄に極めて優れた洗浄能力を有する洗浄用熱可塑性樹脂組成物である。
本発明の洗浄用熱可塑性樹脂組成物は少量使用するだけで、従来の洗浄用熱可塑性樹脂組成物を用いるのに比べて著しく後続樹脂の使用量を減少させることができ、また洗浄時間も短縮することができた。