(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、界面活性剤、油、及びβ-1,3-グルカンを含有して成る固形状水中油型乳化化粧料において、水、界面活性剤、油及び他の添加成分より通常の乳化法により乳化物を調製して冷却した後、β-1,3-グルカンを配合して金皿などの容器に充填し、ついで容器ごと８５〜９０℃に再加熱し、固化させて調製したものである、固形状水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
水を２０〜８０重量％含有して成る、請求項１に記載の固形状水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
界面活性剤が、陰イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤より選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の固形状水中油型乳化化粧料。
【請求項４】
β−１，３−グルカンの配合量が０．１〜５．０重量％であることを特徴とする、請求項１乃至請求項３に記載の固形状水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、携帯に便利なコンパクト状等の容器に充填して提供することができ、優れた保湿性とさっぱりした使用感を有する固形状の水中油型乳化化粧料に関する。さらに詳しくは、水、界面活性剤、油及びβ−１，３−グルカンを含有し、水を多量に含有して成る、安定な固形状の水中油型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
コンパクト容器等に充填された固形状の化粧料は携帯に便利で、従来より好まれ、よく使用されている。水を配合した乳化化粧料を固形状とするには、油中水型の乳化系が用いられてきた。油中水型の乳化系は、皮膚への親和性，皮膚の保護や柔軟性の維持等の点で優れているが、べたつきや油っぽさといった使用感上好ましくない性状をも有していた。
【０００３】
一方、水中油型乳化系は独特の清涼感を有し、保湿性に優れ、自然な仕上がりが得られる等好ましい性質を多く有しているが、一般に流動性を有し、コンパクト容器等の容器形態で提供するには不向きであった。この水中油型乳化化粧料を固形状とする試みもいくつかなされており、ι−カラギーナンとキサンタンガム及び／又はローカストビーンガムを併用したり（特開平４−２７９５０９）、寒天，ゼラチン，ケイ酸ナトリウムマグネシウム等の水溶性固化剤と、セルロース誘導体，アルギン酸ナトリウム，カラギーナン，キサンタンガムといった天然高分子やポリビニルアルコール，カルボキシビニルポリマー，ポリアクリル酸ナトリウムといった合成高分子などの水溶性粘結剤とを併用する（特開平５−１７８７２３）等により、水相の固形化が検討されている。
【０００４】
しかしながら上記の技術では、２種以上の水溶性粘結剤或いは固化剤を併用する必要があり、かかる水溶性粘結剤や固化剤の品質管理をはじめ、適度で安定な硬度を付与するため製造工程上の管理を強化する必要があった。
【０００５】
本発明は多量の水を含有して保湿効果が高く、さっぱりとした使用感と自然な仕上がりの得られる安定な固形状水中油型乳化化粧料を、より容易に提供することを目的とする。
【０００６】
われわれは以前に、水、合成ケイ酸ナトリウムマグネシウム、ステアリン酸セッケン及び高級脂肪族アルコールを配合することにより、水中油型乳化化粧料を固形状とすることができることを見い出し、開示している（特開平３−１４１２１１）が、今回水と界面活性剤及び油を含有する水中油型乳化系にβ−１，３−グルカンを加えることにより、コンパクト状等の容器に充填するのに適度な硬度を有し、且つ使用感及び安定性の良好な固形状乳化化粧料を得ることができることを見い出し、上記の課題を解決するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の固形状水中油型乳化化粧料は、水、界面活性剤、油及びβ−１，３−グルカンを含有して成る。
【０００８】
本発明における水の配合量は、化粧料全量の２０〜８０重量％が適切であり、特に３０〜７０重量％の範囲が好ましい。このように多量の水を含有させることにより、優れた保湿性を発揮させることができる。
【０００９】
本発明において、界面活性剤は水中油型乳化物を得るための乳化剤として必要であり、ポリオキシエチレンラウリルエーテル，ポリオキシエチレンセチルエーテル，ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル，ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン，モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン，モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン，モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン，トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン、モノラウリン酸ポリエチレングリコール，モノステアリン酸ポリエチレングリコール，モノオレイン酸ポリエチレングリコール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、親油型モノオレイン酸グリセリン，親油型モノステアリン酸グリセリン，自己乳化型モノステアリン酸グリセリン等の高級脂肪酸グリセリンエステル類、モノラウリン酸ソルビタン，モノパルミチン酸ソルビタン，モノステアリン酸ソルビタン，モノオレイン酸ソルビタン，セスキオレイン酸ソルビタン，トリオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル類、プルロニック，テトロニック等のブロックポリマー類、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド類、アルカノールアミド類などの非イオン性界面活性剤、及びパルミチン酸，ステアリン酸，ベヘニン酸等の水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，アルギニン塩等の脂肪酸セッケン類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸及びその塩類、Ｎ−アシルサルコシン塩，Ｎ−アシルグルタミン酸塩等の高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、アルキルスルホン酸塩，α−オレフィンスルホン酸塩，高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩等のスルホン酸塩類、アルキル硫酸エステル塩，アルキルエーテル硫酸エステル塩，アルキルアリルエーテル硫酸塩等の硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩，ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル類などの陰イオン性界面活性剤より選ばれる１種又は２種以上を使用するのが好ましい。特に生成される化粧膜に耐水性を付与するには、脂肪酸セッケン類を主体とするのが好ましい。
【００１０】
本発明において油としては、スクワラン，流動パラフィン等の炭化水素油、ミリスチン酸イソプロピル，パルミチン酸イソプロピル，ミリスチン酸オクチルドデシル等のエステル油、アボカド油，アルモンド油，オリーブ油，大豆油，ヒマシ油等の植物油、タートル油，ミンク油等の動物油、カルナウバロウ，キャンデリラロウ，ホホバ油等の植物ロウ類、ミツロウ，ラノリン等の動物ロウ類、ジメチルポリシロキサン，メチルフェニルポリシロキサン，メチルハイドロゲンポリシロキサン等のシリコーン油といった一般的な化粧料用油脂類を用いることができる。
【００１１】
本発明において固化剤として用いるβ−１，３−グルカンは、その水分散液が８５〜９０℃という高温においてゲル化するという性質を有し、本発明ではこの性質を利用して固形状の化粧料を得ることに成功したのである。β−１，３−グルカンの配合量は０．１〜５．０重量％が好ましい。０．１重量％未満であると固化性が十分ではなく、一方５．０重量％を越えると生成される化粧料の硬度が高くなり過ぎ、使用性が悪くなる。
【００１２】
上記の成分以外にも、一般に化粧料に配合されるグリセリン，ジエチレングリコール，ブチレングリコール，ポリエチレングリコール等の多価アルコール、アミノ酸類、ムコ多糖類といった保湿剤、紫外線吸収剤、防腐剤、香料など、一般的に化粧料に用いられる添加成分を配合することができる。
【００１３】
本発明に係る乳化化粧料は、水、界面活性剤、油及び他の添加成分より通常の乳化法により乳化物を調製して冷却した後、β−１，３−グルカンを配合して金皿などの容器に充填し、ついで容器ごと８５〜９０℃に再加熱し、固化させて調製する。そして、本発明に係る固形状水中油型乳化化粧料は、化粧下地クリーム，ファンデーション，アイカラー，チークカラー等のメイクアップ化粧料製剤として提供することができ、さらにコンパクトタイプのクリーム等皮膚化粧料にも応用することができる。
【００１４】
【作用】
本発明に係る固形状水中油型乳化化粧料は、適度な硬度を示すため、指先やパフ等の塗布具へのとれがよく、皮膚に塗布しやすい。また、多量の水分が水相中に良好に保持されるため、特に気密性を高めた構造を有する容器を用いなくても化粧料中の水分が揮散しにくく、保存安定性にも優れる。さらに多量の水分により良好な保湿性が得られるとともに、水中油型乳化物独特のさっぱりした清涼感のある使用感が得られる。
【００１５】
【実施例】
さらに本発明の特徴について、実施例により詳細に説明する。以下に各実施例の処方を示す。
【００１６】
［実施例１］  固形状水中油型乳化ファンデーション
（１）ステアリン酸                                                          ２．０    （重量％）
（２）セタノール                                                      １．０
（３）ミリスチン酸オクチルドデシル                  ２．０
（４）スクワラン                                                                ６．５
（５）モノステアリン酸グリセリン                                ２．５
（６）β−１，３−グルカン                                            １．０
（７）グリセリン                                                          ４．０
（８）水酸化カリウム                                                        ０．２
（９）酸化チタン                                                              ８．０
（１０）カオリン                                                                  ５．０
（１１）タルク                                                                      ２．０
（１２）着色顔料                                                                  ２．０
（１３）パラオキシ安息香酸メチル                                  ０．１
（１４）香料                                                                          ０．１
（１５）精製水                                              全量を１００．０とする量
製法：（７）〜（１３）と（１５）の一部を８０℃に加熱し、ホモジナイザーにて均一に分散する。これに、あらかじめ混合し、８０℃に加熱し溶解した（１）〜（５）を攪拌しながら添加し、乳化させる。ついで冷却し、３５〜４０℃にて（６）を（１５）の残部に分散させたものと（１４）とを加えた後室温までさらに冷却し、金皿に充填する。これをホットプレート上に置いて再度８５〜９０℃まで加熱し、固化させてから直ちに室温まで冷却し、コンパクト容器にセットする。
【００１７】
［実施例２］  固形状水中油型乳化ファンデーション
（１）ステアリン酸                                                          ２．０    （重量％）
（２）セチルアルコール                                                  １．０
（３）流動パラフィン                                                      ３．０
（４）２−エチルヘキサン酸セチル                                    ４．０
（５）親油型モノステアリン酸グリセリン            １．０
（６）β−１，３−グルカン                                                      １．４
（７）グリセリン                                                                ５．０
（８）水酸化ナトリウム                                                    ０．３
（９）酸化チタン                                                              ８．０
（１０）タルク                                                                      ４．０
（１１）着色顔料                                                                  ３．０
（１２）パラオキシ安息香酸メチル                                  ０．２
（１３）香料                                                                          ０．２
（１４）精製水                                                  全量を１００．０とする量
製法：（７）〜（１２）と（１４）の一部を８０℃に加熱し、ホモジナイザーにて均一に分散する。これに、あらかじめ混合し、８０℃に加熱し溶解した（１）〜（５）を攪拌しながら添加し、乳化させる。ついで冷却し、３５〜４０℃にて（６）を（１４）の残部に分散させたものと（１３）とを加えた後室温までさらに冷却し、金皿に充填する。これをホットプレート上に置いて再度８５〜９０℃まで加熱し、固化させてから直ちに室温まで冷却し、コンパクト容器にセットする。
【００１８】
［実施例３］  固形状水中油型乳化アイカラー
（１）ステアリン酸                                                          １．５    （重量％）
（２）ベヘニルアルコール                                                ３．０
（３）流動パラフィン                                              ４．５
（４）吸着精製ラノリン                                                    ３．５
（５）β−１，３−グルカン                                                      ２．０
（６）グリセリン                                                                ５．０
（７）水酸化カリウム                                                        ０．２
（８）赤色２２６号                                                            ０．６
（９）雲母チタン                                                              ２．０
（１０）セリサイト                                                            ９．０
（１１）パラオキシ安息香酸メチル                                  ０．１
（１２）香料                                                                          ０．２
（１３）精製水                                                  全量を１００．０とする量
製法：（６）〜（１１）と（１３）の一部を８０℃に加熱し、ホモジナイザーにて均一に分散する。これに、あらかじめ混合し、８０℃に加熱し溶解した（１）〜（４）を攪拌しながら添加し、乳化させる。ついで冷却し、３５〜４０℃にて（５）を（１３）の残部に分散させたものと（１２）とを加えた後室温までさらに冷却し、金皿に充填する。これをホットプレート上に置いて再度８５〜９０℃まで加熱し、固化させてから直ちに室温まで冷却し、コンパクト容器にセットする。
【００１９】
［実施例４］  固形状水中油型乳化チークカラー
（１）パルミチン酸                                                          ２．０    （重量％）
（２）ステアリルアルコール                                            ４．０
（３）流動パラフィン                                                        ５．０
（４）ホホバ油                                                                    ２．０
（５）ミツロウ                                                                    １．０
（６）β−１，３−グルカン                                                      １．５
（７）ピロリドンカルボン酸ナトリウム                        ５．０
（８）Ｌ−アルギニン                                                            ０．６
（９）雲母チタン                                                              １．０
（１０）マイカ                                                                  １０．０
（１１）セリサイト                                                              ２．０
（１２）着色顔料                                                                  ０．８
（１３）パラオキシ安息香酸メチル                                  ０．１
（１４）香料                                                                          ０．１
（１５）精製水                                                  全量を１００．０とする量
製法：（７）〜（１３）と（１５）の一部を８０℃に加熱し、ホモジナイザーにて均一に分散する。これに、あらかじめ混合し、８０℃に加熱し溶解した（１）〜（５）を攪拌しながら添加し、乳化させる。ついで冷却し、３５〜４０℃にて（６）を（１５）の残部に分散させたものと（１４）とを加えた後室温までさらに冷却し、金皿に充填する。これをホットプレート上に置いて再度８５〜９０℃まで加熱し、固化させてから直ちに室温まで冷却し、コンパクト容器にセットする。
【００２０】
［実施例５］  固形状水中油型エモリエントクリーム
（１）ステアリン酸                              ２．０        （重量％）
（２）ステアリルアルコール                                            ７．０
（３）還元ラノリン                              ２．０
（４）スクワラン                                ５．０
（５）オクチルドデカノール                      ６．０
（６）ポリオキシエチレンセチルエーテル                    ３．０
（７）親油型モノステアリン酸グリセリン          ２．０
（８）β−１，３−グルカン                            ２．０
（９）プロピレングリコール                      ５．０
（１０）パラオキシ安息香酸メチル                  ０．１
（１１）香料                                      ０．１
（１２）精製水                          全量を１００．０とする量
製法：（９），（１０）と（１２）の一部を８０℃に加熱し、ホモジナイザーにて均一に分散する。これに、あらかじめ混合し、８０℃に加熱し溶解した（１）〜（７）を攪拌しながら添加し、乳化させる。ついで冷却し、３５〜４０℃にて（８）を（１２）の残部に分散させたものと（１１）とを加えた後室温までさらに冷却し、金皿に充填する。これをホットプレート上に置いて再度８５〜９０℃まで加熱し、固化させてから直ちに室温まで冷却し、コンパクト容器にセットする。
【００２１】
［実施例６］  固形状水中油型エモリエントクリーム
（１）ミツロウ                                    ２．０        （重量％）
（２）ステアリルアルコール                        ５．０
（３）ステアリン酸                                                              ８．０
（４）スクワラン                                １０．０
（５）自己乳化型モノステアリン酸                                ３．０
プロピレングリコール
（６）ポリオキシエチレンセチルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．）  １．０
（７）β−１，３−グルカン                                                          １．５
（８）プロピレングリコール                                                ８．０
（９）グリセリン                                                                    ４．０
（１０）トリエタノールアミン                        １．０
（１１）パラオキシ安息香酸メチル                                      ０．１
（１２）香料                                        ０．１
（１３）精製水                            全量を１００．０とする量
製法：（８）〜（１１）と（１３）の一部を８０℃に加熱し、ホモジナイザーにて均一に分散する。これに、あらかじめ混合し、８０℃に加熱し溶解した（１）〜（６）を攪拌しながら添加し、乳化させる。ついで冷却し、３５〜４０℃にて（７）を（１３）の残部に分散させたものと（１１）とを加えた後室温までさらに冷却し、金皿に充填する。これをホットプレート上に置いて再度８５〜９０℃まで加熱し、固化させてから直ちに室温まで冷却し、コンパクト容器にセットする。
【００２２】
上記の本発明の実施例について、安定性及び使用性の検討を行った。まず安定性は、容器に充填した後２５℃に静置し、離水等の状態の変化を経時的に観察して評価した。その際、実施例１〜実施例６においてβ−１，３−グルカンを寒天に代替したものをそれぞれ比較例１〜比較例６とした。評価は次の判断基準により行い、結果を表１に示した。
［判断基準］
○；離水や水分蒸発によるひび割れ等の状態変化が全く認められない。
△；離水或いは水分蒸発によるひび割れがわずかに認められる。
×；離水或いは水分蒸発によるひび割れが明確に認められる。
【表１】
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【００２３】
表１より明らかなように、本発明の実施例では、いずれにおいても３カ月経過後でも離水や水分蒸発による固形状粉体化粧料表面のひび割れは全く認められず、良好な乳化及び固化状態が保持されていた。これに対し、比較例２，比較例３及び比較例５では１週間後に離水等が見られ始め、比較例１，比較例４及び比較例６でも１カ月経過後には離水等が進行し、製品価値を失っていた。
【００２４】
一方、使用性は２０才〜５０才の女子パネラー３０名による官能評価により評価した。官能評価は表２に示す評価基準により行わせて点数化し、３０名の平均値を算出して表３に示した。この際、市販の固形状油中水型乳化ファンデーション，固形状油中水型乳化アイカラー，固形状油中水型乳化チークカラー及び油中水型エモリエントクリームをそれぞれ比較例７，比較例８，比較例９及び比較例１０とした。
【表２】
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【表３】
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【００２５】
表３より明らかなように、本発明の実施例１〜実施例４では、いずれも市販品の固形状油中水型乳化化粧料とほぼ同程度の仕上がり感が得られており、伸びも平均的であった。そして、優れた清涼感と保湿性を有しており、べたつきもなく、汗や水に接することにより再乳化しやすいという欠点が改良され、化粧持ちも良好であった。これに対し比較例７〜比較例９では、べたつき感が大きく清涼感，保湿性に欠けるといった評価が得られた。また、本発明の実施例５及び実施例６も平均的な伸びを有し、清涼感，保湿性に優れ、べたつき感がないという評価を得ていた。一方、比較例１０は清涼感に欠け、べたつき感が大きいと評価された。さらに、実施例５及び実施例６について、使用したパネラーから、コンパクト状の容器で提供されているので、携帯に便利であるという感想が得られた。
【００２６】
また、本発明の実施例に係る固形状水中油型乳化化粧料を使用したパネラーにおいて、皮膚刺激性，皮膚感作性及び眼粘膜刺激性を認めた者はいなかった。
【００２７】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明により、さっぱりした清涼感のある使用感と優れた保湿性を有し、安定性及び化粧持ちも良好な固形状の水中油型乳化化粧料を得ることができ、水中油型の乳化化粧料を、携帯に便利なコンパクト状等の容器に充填して提供することができる。