(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分として、下記の▲１▼と▲２▼との混合物
▲１▼  ランタン系希土類元素化合物系触媒、ニッケル系触媒またはコバルト系触媒のいずれかを用いて得られるシス−１，４結合を少なくとも４０％以上含有し、ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４  （１００℃）〕が５５〜６５のポリブタジエンまたは上記ポリブタジエンの触媒が異なるものの間の混合物６０〜９５重量％、
▲２▼  シス−１，４結合を少なくとも９０％以上含有し、ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４  （１００℃）〕が７０〜９０のポリイソプレン５〜４０重量％
を用い、上記ゴム成分１００重量部に対して、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩を５〜６０重量部またはα，β−エチレン性不飽和カルボン酸を５〜６０重量部と金属酸化物を５〜６０重量部、充填剤を２〜３００重量部および過酸化物を０．１〜１０重量部配合したことを特徴とするゴルフボール用のゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ゴルフボール用のゴム組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、ワンピースソリッドゴルフボールの作製や、ツーピースソリッドゴルフボール、スリーピースソリッドゴルフボールなどの多層構造のソリッドゴルフボールのソリッドコアの作製、さらには糸巻きゴルフボールのソリッドセンターの作製に使用されるゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ワンピースソリッドゴルフボール作製用のゴム組成物や、ツーピースソリッドゴルフボール、スリーピースソリッドゴルフボールなどの多層構造のソリッドゴルフボールのソリッドコア作製用のゴム組成物、糸巻きゴルフボールのソリッドセンター作製用のゴム組成物においては、ゴム成分として、ロール、ニーダー、バンバリー作業や押出機における作業性が良好であるという理由から、ランタン系希土類元素化合物系触媒、ニッケル系触媒またはコバルト系触媒を用いて得られるシス−１，４結合が４０％以上で、ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４  （１００℃）〕が５０未満のポリブタジエンが用いられている（たとえば、特開平２−２６８７７８号公報、特開平２−８００６８号公報、特開平４−１０９９７１号公報、特開平３−１５１９８５号公報、特開平４−７３０７２号公報、特開平４−７３０７３号公報など）。
【０００３】
しかしながら、これら低ムーニー粘度のポリブタジエンを用いた場合には、高反撥弾性が得られがたく、そのため、ボール初速度や飛距離の大きいゴルフボールが得られないという問題があった。
【０００４】
そこで、高反撥弾性のゴム組成物を得るために、高ムーニー粘度のゴムや高分子量のゴムを用いることが提案されている（たとえば、特開昭６３−２７５３５６号公報、特開昭６２−８９７５０号公報、特開平３−１０６３８０号公報、特開平３−１５１９８５号公報など）。
【０００５】
しかしながら、高ムーニー粘度のゴムや高分子量のゴムの使用は、加工性や作業性の低下を招くという問題がある。そのため、高ムーニー粘度のゴムに低ムーニー粘度のゴムをブレンドしたり、高ムーニー粘度のゴムに液状ゴムをブレンドすることによって加工性や作業性の低下を防止することも提案されている（たとえば、特開平４−７３０７２号公報、特開平４−７３０７３号公報など）。
【０００６】
また、これらのゴルフボール用のゴム組成物は、ロール、ニーダー、バンバリーなどで混練して調製した後、ワンピースソリッドゴルフボール、ツーピースソリッドゴルフボール用のソリッドコア、スリーピースソリッドゴルフボール用のソリッドコア、糸巻きゴルフボール用のソリッドセンターなどのそれぞれの圧縮成形用金型のサイズに見合った大きさのプラグにするため、押出機により棒状に押し出した後、裁断される。
【０００７】
たとえば、ワンピースソリッドゴルフボール作製用のゴム組成物では、直径約３２±３ｍｍ、重量４８±２ｇの円筒形のプラグにする。またツーピースソリッドゴルフボールのソリッドコア作製用のゴム組成物では、直径約２９±２ｍｍ、重量３８±２ｇの円筒形のプラグにし、スリーピースソリッドゴルフボールのソリッドコア作製用のゴム組成物や糸巻きゴルフボールのソリッドセンター作製用のゴム組成物では、楕円形で縦方向が約３８ｍｍ、横方向が約２３ｍｍ、厚みが約２１ｍｍの小判型のプラグにする。
【０００８】
そして、得られたプラグは、通常、お互いにくっつかないように防着剤液に浸漬（ディッピング）し、乾燥後、約８〜４８時間熟成（マチュアリング）した後、それぞれの金型内に投入され、加熱圧縮下でプレス成形される。
【０００９】
しかし、この過程で、高ムーニー粘度のポリブタジエンを用いていると、ゴム組成物がまとまりにくく、ロール作業性が悪い上に、押出時におけるゴム組成物の表面肌がなめらかでなく、プラグがまつぼっくりのような形状になり、防着剤のディッピング処理をした後、プレス成形すると、加硫前にひだになっていた部分に防着剤が入り込んでいるため、プレス成形後もその部分が結着せず、表面に小さなしわができたり、最悪の場合には、そこから亀裂が発生して割れの原因となることがある。
【００１０】
また、加硫を安定させるため、混練、押出後、プレス成形するまでの間に熟成することが必要であり、前記のように通常約８〜４８時間程度除湿された一定温度の保管室内で保管される。しかし、シスポリブタジエンは、コールドフローを起こしやすく、熟成中にプラグがへたってしまい、熟成前の形から変形して、プレス成形時の作業性を低下させるという問題もあった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来技術における問題点を解決し、高反撥弾性で、加工性および作業性を改善したゴルフボール用のゴム組成物、特に従来はあまり注目されることのなかった押出特性や耐コールドフロー性に対しても充分に配慮したゴルフボール用のゴム組成物を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ゴルフボール用のゴム組成物のゴム成分として、▲１▼ランタン系希土類化合物系触媒、ニッケル系触媒またはコバルト系触媒のいずれかを用いて得られるシス−１，４結合を少なくとも４０％以上含有し、ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４  （１００℃）〕が５５〜６５のポリブタジエンまたは上記ポリブタジエンの触媒の異なるものの間の混合物６０〜９５重量％と、▲２▼シス−１，４結合を少なくとも９０％以上含有し、ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４  （１００℃）〕が７０〜９０のポリイソプレン５〜４０重量％との混合物を用い、上記ゴム成分１００重量部に対して、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩を５〜６０重量部またはα，β−エチレン性不飽和カルボン酸を５〜６０重量部と金属酸化物を５〜６０重量部、充填剤を２〜３００重量部および過酸化物を０．１〜１０重量部配合したゴム組成物を用いることによって、上記目的を達成したものである。
【００１３】
すなわち、本発明のゴム組成物では、そのゴム成分として、上記▲１▼のシス−１，４結合を少なくとも４０％以上含有し、ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４  （１００℃）〕が５５〜６５という従来に比べて高ムーニー粘度のポリブタジエンを６０〜９５重量％という高率で用いることによって、高反撥弾性を確保し、その高ムーニー粘度のポリブタジエンの使用に伴って生起する混練、押出、プレス成形時の加工性および作業性の悪さや熟成中の耐コールドフロー性の悪さを、上記▲２▼のシス−１，４結合を少なくとも９０％以上含有し、ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４  （１００℃）〕が７０〜９０のポリイソプレンを５〜４０重量％という特定割合で併用することによって解決したものである。
【００１４】
本発明のゴム組成物が従来のゴルフボール用のゴム組成物と大きく異なっている点は、従来のゴルフボール用のゴム組成物では高ムーニー粘度のポリブタジエンに低ムーニー粘度のポリブタジエンをブレンドしたり、あるいはさらに粘度の低い液状ゴムをブレンドしていたのに対し、本発明のゴルフボール用のゴム組成物では、高ムーニー粘度のポリブタジエンに対して該ポリブタジエンよりさらにムーニー粘度の高いポリイソプレンをブレンドして、高反撥弾性を低下させることなく、加工性、作業性、耐コールドフロー性などを改善している点である。
【００１５】
本発明のゴルフボール用のゴム組成物は、ワンピースソリッドゴルフボールの作製、ツーピースソリッドゴルフボールやスリーピースソリッドゴルフボールなどの多層構造のソリッドゴルフボールのソリッドコアの作製、さらには糸巻きゴルフボールのソリッドセンターの作製に用いることができるもので、上記▲１▼のポリブタジエン６０〜９５重量％と、上記▲２▼のポリイソプレン５〜４０重量％との混合物からなるゴム成分に、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩またはα，β−エチレン性不飽和カルボン酸と酸化亜鉛などの金属酸化物、充填剤および過酸化物を前記の特定割合で配合し、さらに必要に応じて老化防止剤などを配合してなるものである。
【００１６】
本発明において、上記▲１▼のポリブタジエンとしては、シス−１，４結合を４０％以上含有するものであることが必要であり、特にシス−１，４結合を８０％以上含有するものが好ましく、ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４  （１００℃）〕は５５〜６５のものであることが必要である。
【００１７】
すなわち、シス−１，４結合の含有量が４０％より低くなると高反撥弾性が得られず、またムーニー粘度が５５より低くても高反撥弾性が得られず、ムーニー粘度が６５より高くなると加工性および作業性が悪くなり、上記▲２▼のポリイソプレンを併用してもそれらを充分に解消することができなくなる。
【００１８】
上記の▲１▼のポリブタジエンは、ランタン系希土類元素化合物系触媒、ニッケル系触媒またはコバルト系触媒のいずれを用いて得られるものでもよいが、そのうち、ニッケル系触媒やコバルト系触媒を用いて得られるポリブタジエンは従来からこの種の分野で通常に用いられているものを使用することができ、特別なものであることを要しない。
【００１９】
ランタン系希土類元素化合物系触媒を用いて得られるポリブタジエンは、通常、ランタン系希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、ルイス塩基、必要に応じてルイス酸の組み合わせよりなる触媒の存在下でブタジエンを重合して合成されるものである。ランタン系希土類元素化合物は、原子番号５７〜７１の希土類元素の化合物があるが、特にネオジウム化合物が好適である。
【００２０】
上記の重合にあたっては、溶媒を使用してもよいし、また使用せずにバルク重合してもよい。重合温度は通常−３０℃〜１５０℃、好ましくは１０〜８０℃の範囲であり、重合圧力は他の条件に応じて適宜変更可能である。
【００２１】
このような▲１▼のシス−１，４結合を少なくとも４０％以上含有し、ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４  （１００℃）〕が５５〜６５のポリブタジエンの具体例としては、たとえばグッドイヤーケミカル社製の「ブデン１２０７」（商品名）、バイエル社製の「ブナＣＢ２２」（商品名）、「ブナＣＢ２３」（商品名）、日本合成ゴム社の試作品〔ニッケル系触媒を用いラボ合成して得られたムーニー粘度〔ＭＬ１＋４  （１００℃）〕が６０の超高分子量ポリブタジエン、重合方法はＪＳＲ  ＢＲ１１（商品名、ハイシスポリブタジエン）と同じで、数平均分子量  １５×１０４  である〕などがある。
【００２２】
本発明においては、上記▲１▼のシス−１，４−ポリブタジエンと上記▲２▼のポリイソプレンを併用するが、この▲２▼のポリイソプレンは、いわゆるシスポリイソプレンと呼ばれるもので、シス−１，４結合を少なくとも９０％以上含有しており、ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４  （１００℃）〕が７０〜９０であることが必要である。すなわち、ムーニー粘度が７０より低い場合は反撥弾性の低下、ロール作業性の低下、耐コールドフロー性の低下などが生じ、またムーニー粘度が９０より高くなると▲１▼のシス−１，４−ポリブタジエンとの混合がむつかしくなり、分散不良が生じやすくなる。
【００２３】
上記▲２▼のシス−１，４結合を少なくとも９０％以上含有し、ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４  （１００℃）〕が７０〜９０のポリイソプレンの具体例としては、たとえば日本ゼオン社製の「ＩＲ−２２００」（商品名）、日本合成ゴム社製の「ＪＳＲ  ＩＲ−２２００」（商品名）、クラレ社製の「ＫＵＲＡＰＲＥＮＥ  ＩＲ−１０」（商品名）などが挙げられる。
【００２４】
本発明のゴルフボール用のゴム組成物における▲１▼のポリブタジエンと▲２▼のポリイソプレンとの混合物において、それぞれの割合は▲１▼のポリブタジエンが６０〜９５重量％、▲２▼のポリイソプレンが５〜４０重量％であることが必要であり、特に▲１▼のポリブタジエンが７５〜９５重量％、▲２▼のポリイソプレンが５〜２５重量％の範囲が好ましい。
【００２５】
すなわち、▲１▼のポリブタジエンが６０重量％より少ない場合は反撥弾性が充分でなく、そのためボール初速度や飛距離などの向上が充分でなく、また▲１▼のポリブタジエンが９５重量％より多くなると混練、押出、プレス成形時などの加工性や作業性、熟成中の耐コールドフロー性などが悪くなる。
【００２６】
本発明においては、上記のように、ゴム成分として▲１▼のポリブタジエンと▲２▼のポリイソプレンとの混合物を用いるが、これらはあらかじめ混合しておく必要はなく、ゴム組成物の調製時に所定の混合割合となるように配合されればよい。また、▲１▼のポリブタジエンにおける触媒の異なるもの間の混合も同様である。
【００２７】
本発明のゴム組成物は、前記したように、ワンピースソリッドゴルフボールの作製や、ツーピースソリッドゴルフボール、スリーピースソリッドゴルフボールなどの多層構造のソリッドゴルフボールのソリッドコアの作製、さらには糸巻きゴルフボールのソリッドセンターの作製に使用することができるものである。
【００２８】
そして、その際には、加硫方法としてα，β−エチレン性不飽和カルボン酸系の架橋剤で架橋する場合を採用する。このように、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸系の架橋剤により架橋する場合はワンピースソリッドゴルフボールの作製、ツーピースソリッドゴルフボール、スリーピースソリッドゴルフボールなどの多層構造のソリッドゴルフボールのソリッドコアの作製、さらには糸巻きゴルフボールのソリッドセンターの作製のいずれにも適用できる。
【００３０】
上記のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸系の架橋剤としては、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩を用いるか、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸と酸化亜鉛などの金属酸化物とを用いてゴム組成物の調製中にα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩を生成させてそれを架橋剤として用いる場合のいずれも採用できる。
【００３１】
上記のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸などが好適なものとして挙げられ、その金属塩としては、たとえばアクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛などが好適なものとして挙げられる。そして、上記のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩をゴム組成物の調製中にα，β−エチレン性不飽和カルボン酸と金属酸化物とから生成させる場合の金属酸化物としては、たとえば酸化亜鉛などが好適なものとして挙げられる。
【００３２】
上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸系の架橋剤を用いる場合には、開始剤として過酸化物が配合されるが、その過酸化物としては、たとえばジクミルパーオキサイド、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。
【００３４】
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸系架橋剤で架橋する場合においても、ゴム組成物中には充填剤が配合される。この充填剤としては、たとえば酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカなどが挙げられる。
【００３５】
これらの主要成分の配合量は、上記▲１▼のポリブタジエンと▲２▼のポリイソプレンとの混合物からなるゴム成分１００重量部に対して、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩が５〜６０重量部またはα，β−エチレン性不飽和カルボン酸が５〜６０重量部と金属酸化物が５〜６０重量部、充填剤が２〜３００重量部、過酸化物が０．１〜１０重量部である。
【００３７】
本発明のゴム組成物を用いて、ツーピースソリッドゴルフボールやスリーピースソリッドゴルフボールなどのソリッドコアを作製する場合や、糸巻きゴルフボールのソリッドセンターを作製し、そのソリッドセンターに糸ゴムを巻きつけて糸巻きコアを作製する場合、それらのコアはカバーで被覆する必要があるが、そのカバーの形成材料としては、アイオノマー樹脂を主材とするものを使用することが好ましい。
【００３８】
その際、カバーの厚みは適宜決められ、特に限定されるものではないが、０．５〜３ｍｍの範囲が好ましい。また糸巻きコアを被覆する場合、カバー材料としてはバラタ（トランスポリイソプレン）を主材とするものを使用してもよい。
【００３９】
本発明のゴム組成物を用いてのワンピースソリッドゴルフボールの作製や、ツーピースソリッドゴルフボール、スリーピースソリッドゴルフボールなどの多層構造のソリッドゴルフボールのソリッドコアの作製、糸巻きゴルフボールのソリッドセンターの作製は、いずれも従来同様の方法によって行うことができる。
【００４０】
たとえば、ツーピースソリッドゴルフボールのソリッドコアの場合を例に挙げて説明すると、該ソリッドコアを作製するのに適した配合組成の材料をバンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどの混練機を用いて混練してゴム組成物を調製し、それを押出機で棒状に押し出し、その押出成形物を切断してプラグにするか、あるいはゴム組成物を厚板状にシート化し、それを打ち抜いてプラグにする。
【００４１】
そして、得られたプラグをコア用金型に入れ、加熱圧縮下でプレス成形する。この時の温度は通常１３５〜１８０℃で時間は１０〜５０分間が適している。圧力はプレス成形中に金型が開かない程度であれば充分である。また、混練後のゴム組成物を薄くて細いリボン状に取り出し、射出成形によってコアを成形することもできる。
【００４２】
上記加熱圧縮下でのプレス成形や射出成形により、ゴム組成物は加硫されて弾性体となる。なお、上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸系の架橋剤を用いる場合は、イオウによる橋架けが生じないので、正確には架橋と表現すべきであるが、本明細書では慣行にしたがって上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸系の架橋剤で架橋する場合も加硫と表現する場合がある。
【００４３】
コアにカバーを被覆する方法は特に制限されるものではなく、たとえばあらかじめ半球殻状のカップに成形した一対のカバー材料でコアを包み、加熱圧縮成形して一体化する方法や、コアの周囲にカバー材料を直接射出成形して一体化する方法などを採用することができる。
【００４４】
なお、ポリブタジエンにポリイソプレンを混合することは、文献上にまったく見られないことでもないが、それらによる場合は目的が異なっていたり、あるいは目的が明確にされていなかったり、ムーニー粘度に関する詳細な記載がなかったりする。たとえば、特開平４−１０９９７１号の実施例ではムーニー粘度〔ＭＬ１＋４  （１００℃）〕が４３の日本合成ゴム社製のブタジエンＢＲ−０１（商品名）とムーニー粘度〔ＭＬ１＋４  （１００℃）〕が８２のグッドイヤータイヤ社製のポリイソプレンＮａｔｓｙｎ２２００（商品名）との混合物が示されているが、このものはフィーリングと飛距離を兼備したソリッドゴルフボールを得ることを目的としており、本発明とは目的が異なっている上に、粘度範囲も異なっている。
【００４５】
また、特開平２−２９７３８４号の実施例にはムーニー粘度不明のポリブタジエンとムーニー粘度の不明のポリイソプレンとの混合物に不飽和カルボン酸の金属塩と、有機硫黄化合物および／または金属含有有機硫黄化合物とを配合した例が示されているが、このものは、上記硫黄化合物を配合することによって初速度を向上させること（すなわち、反撥弾性を向上させること）を主眼としており、使用するゴムのムーニー粘度に対してはまったく言及がない。
【００４６】
さらに、特開昭６３−２１２３７７号公報、特開昭６３−２２０８８９号公報などにも、ポリブタジエンにポリイソプレンや天然ゴム（天然ポリイソプレン）、スチレンブタジエンなどを適宜ブレンドすることが提案されている。しかし、これらの提案には、天然ゴムなどをブレンドする目的が明確にされておらず、また、ムーニー粘度の記載がない。通常、天然ゴムを用いる場合、そのままでは加工性が悪いため、しゃっ解剤でムーニー粘度を５０位にまでさげてから用いられている。その結果、後記の比較例５で示すように、かえって作業性を低下させたり、耐コールドフロー性を低下させることになる。
【００４７】
本発明のゴルフボール用のゴム組成物は、前記したように、高ムーニー粘度のポリブタジエンにさらにムーニー粘度の高いポリイソプレンをブレンドして、高反撥弾性を維持しながら、作業性、加工性、耐コールドフロー性などを改善したものであり、上記の従来技術とは本質的に発想が異なっている。
【００４８】
【実施例】
つぎに、実施例をあげて説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４９】
実施例１〜２および比較例１〜５
表１〜表２に示す配合組成のゴム組成物を調製し、得られたゴム組成物を１５０℃で３０分間プレス成形して平均直径３８．４ｍｍのツーピースソリッドゴルフボール用のソリッドコアを作製し、該ソリッドコアにカバーを被覆して外径４２．７ｍｍのツーピースソリッドゴルフボールを作製した。
【００５０】
上記カバーは三井デュポンポリケミカル社製のアイオノマー樹脂ハイミラン１６０５（商品名）とハイミラン１７０５（商品名）との重量比５０：５０のブレンド物に酸化チタン（ＴｉＯ２  ）を２重量％含有させたものである。なお、表１には実施例１〜２と比較例１〜２の配合組成を示し、表２に比較例３〜５の配合組成を示す。そして、表１〜表２中の配合材料の量を示す数値は重量部によるものである。
【００５１】
表１〜表２中のゴムのムーニー粘度はＭＬ１＋４  （１００℃）時のものであり、使用したポリブタジエンおよびポリイソプレンは次の通りである。
【００５２】
ポリブタジエン（ムーニー粘度６０）：
日本合成ゴム社製試作品〔ニッケル系触媒を用いてラボ合成して得られたものであり、重合方法はＪＳＲ  ＢＲ１１と同じで、数平均分子量が１５×１０４  のもの〕
【００５３】
ポリブタジエン（ムーニー粘度４３）：
日本合成ゴム社製のＪＳＲ  ＢＲ０１（商品名）
【００５４】
ポリイソプレン（ムーニー粘度８２）：
日本ゼオン社製のＩＲ−２２００（商品名）
【００５５】
ゴム組成物の調製はニーダー混練によって行い、得られたゴム組成物は押出機にて棒状に押出し、その棒状押出物を切断してプラグにし、得られたプラグを防着剤液に浸漬、乾燥し、２６℃で２４時間熟成してから、プレス成形のための金型に入れた。
【００５６】
上記押出に使用した押出機の口金は、長径３５ｍｍ、短径１５ｍｍの楕円形のものであり、ゴム組成物は押出機の口金を出たところで押出方向に収縮するので、得られたプラグは、長径５０ｍｍ、短径２８ｍｍ、厚み２７ｍｍの小判型のものである。プラグには押出時の押出方向にゴムの配向性が残っているので加硫した時に、その配向方向によって加硫後のコアの寸法が異なり、押出加工性の悪いゴム組成物では、コアの真球度差が大きくなる。
【００５７】
ゴム組成物のロール作業性、押出肌（押出物の表面状態）、プラグの熟成中の耐コールドフロー性を調べた結果を表３〜表４に示す。上記ロール作業性、押出肌、耐コールドフロー性の評価基準は次の通りである。
【００５８】
ロール作業性の評価基準
◎：  適度にロールにかかり、切り返しが楽にできる。
○：  通常のロール作業ができる。
△：  バギングやロールへのくっつきがみられ、作業しにくい。
×：  バギングを生じて、ロールにかからなくなったり、逆にロールにくっついてしまい、切り返しができない。
【００５９】
押出肌の評価基準
◎：  押出後のプラグの肌が滑らかである。
○：  押出後のプラグの肌がほぼ滑らかである。
△：  押出後のプラグの表面に少しでこぼこができる。
×：  押出後のプラグの表面がまつぼっくりのようにでこぼこしている。
【００６０】
耐コールドフロー性
◎：  ２４時間放置後でも形くずれがない。
○：  ２４時間放置後にややへたりがみられるが、金型にセットする際に問題がない。
△：  ２４時間放置後、へたりがあり、金型にセットする際に無理に押し込まないとセットできない。
×：  ２４時間放置後、プラグが並べた鉄板にくっついてしまい、取れなくなる。
【００６１】
また、得られたコアおよびゴルフボールについてのコア真球度差、コア硬度、ボール重量、ボール初速度、ボール耐久性、飛距離（キャリーおよびトータル）を調べた結果を表３〜表４に示す。これらの測定方法は次の通りである。
【００６２】
コア真球度差：
得られたコアのパーティングライン（金型上下の合せ面）にそって、元のゴムの配向方向とそれに対する直角方向との寸法差を調べる。
【００６３】
コア硬度：
初期荷重１０ｋｇの寸法から終荷重１３０ｋｇをかけた時の寸法の差、すなわち、上記の変形量が２〜４ｍｍのときが適正で、それより少ないと硬すぎ、それより多いと軟かすぎるという評価になる。
【００６４】
ボール初速度：
ツルーテンパー社製のスイングロボットを用い、ボールをウッド１番クラブで４５ｍ／ｓのヘッドスピードで打撃して測定する。
【００６５】
ボール耐久性：
ツルーテンパー社製のスイングロボットを用い、ボールをウッド１番クラブで４５ｍ／ｓのヘッドスピードで繰り返し打撃し、亀裂が発生するまでの回数を調べ、実施例１を１００とした時の指数で示す。
【００６６】
飛距離：
ツルーテンパー社製のスイングロボットを用い、ボールをウッド１番クラブで４５ｍ／ｓのヘッドスピードで打撃し、落下点までの距離を測定してキャリーとし、停止するまでの全距離を測定してトータルとする。
【００６７】
【表１】
0003552116.tif 000002
【００６８】
【表２】
0003552116.tif 000003
【００６９】
【表３】
0003552116.tif 000004
【００７０】
【表４】
0003552116.tif 000005
【００７１】
上記表３から明らかなように、実施例１〜２は、ロール作業性、押出肌、耐コールドフロー性のいずれも良好であり、ボール初速度、飛距離なども大きく、飛行特性が優れているとともに、耐久性も従来品（比較例１）と同程度であって大幅な耐久性の低下は認められなかった。
【００７２】
これに対し、比較例１は、ゴム成分として低ムーニー粘度のポリブタジエンを単独で用いた従来品に相当するものであるが、ボール初速度や飛距離が小さく、また耐コールドフロー性が悪く、熟成中にプラグが元の形状を保持しにくく、そのためプレス成形時の作業性が悪くなった。
【００７３】
比較例２は、ゴム成分として高ムーニー粘度のポリブタジエンを単独で用いているため、表３に示すように、ロール作業性、押出肌が悪く、そのためプレス成形時に防着剤のかみ込みが生じ、耐久性を低下させる原因となっている。
【００７４】
比較例３は、ゴム成分として低ムーニー粘度のポリブタジエンを主成分として用いているため、表４に示すように、比較例１と同様にボール初速度、飛距離が小さく、また耐コールドフロー性も充分に改良されるまでには至らなかった。
【００７５】
比較例４は、ゴム成分としてポリイソプレンを多く使用しているため、硬度が低くなり、その結果、ボール初速度、飛距離も小さくなった。
【００７６】
比較例５は、天然ゴム（天然ポリイソプレンゴム）をブレンドした例であるが、通常、天然ゴムはムーニー粘度が測定できないほど高く、そのままでは作業性が悪く、他のゴムとブレンドする場合も混ざりにくいので、使えない。そのため、しゃっ解剤などを用いて、ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４  （１００℃）〕が５０〜７０位になるまで素練りして、分子量を低くしてから用いられることが一般的である。
【００７７】
そこで、比較例５においても、天然ゴム（ＲＳＳ♯３）１００重量部に対してノクタイザーＳＫ〔商品名、大内新興化学工業社製のしゃっ解剤）を０．５重量部加えて、バンバリーミキサーで１０分間混練して、ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４  （１００℃）〕を５０にしてから用い、ポリブタジエンとのブレンド性を高めるようにしているが、天然ゴムは他の配合薬品との混合中にさらに分子量が低下していき、結果的には非常に低分子量のポリイソプレンをブレンドしたことになり、上記表４に示す結果からも明らかなように、ロール作業時のロールに対する付着性が高くなり、作業性が悪くなる。また、耐コールドフロー性も悪くなり、ボール初速度、飛距離とも小さく好ましくない。
【００７８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明では、高ムーニー粘度のポリブタジエンにさらにムーニー粘度の高いポリイソプレンを混合してゴム成分として使用することにより、高ムーニー粘度のポリブタジエンの持つ高反撥弾性を維持しながら、その加工性の悪さ、作業性の悪さや耐コールドフロー性の悪さを改善することができた。
【００７９】
すなわち、本発明では、前記▲１▼のポリブタジエンに前記▲２▼のポリイソプレンを併用することにより、ゴム組成物の調製時などにおけるゴムのまとまりをよくし、高ムーニー粘度のポリブタジエンに基づくロール作業性の悪さなどを改善し、また高ムーニー粘度のポリブタジエンに基づく押出特性の悪さを解消して押出時における作業性を改善すると共に、押出物の表面肌をなめらかにして、プレス成形時にゴム組成物が異物をかみ込むのを防止し、かつポリブタジエンに基づく耐コールドフロー性の悪さを改善して、プレス成形前の熟成中におけるプラグの変形を抑制してプレス成形時の作業性を改善し、高ムーニー粘度のポリブタジエンの高反撥弾性を生かして、ゴルフボールの初速度や飛距離を向上させることができた。