(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
チタニルフタロシアニンと、メタルフリーフタロシアニンまたは銅フタロシアニンを含み、チタニルフタロシアニンを少なくともモル分率で５０％以上含有するフタロシアニン組成物であって、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラック角（２θ±０．２°）７．０°，７．６°，９．７°，１０．２°，１５．６°，２２．４°，２３．５°，２４．３°，２５．４°，２７．３°，２８．６°にピークを有するフタロシアニン組成物。
【請求項２】
導電性基体上に感光層を設けてなる電子写真感光体において、チタニルフタロシアニンと、メタルフリーフタロシアニンまたは銅フタロシアニンを含み、チタニルフタロシアニンを少なくともモル分率で５０％以上含有しＸ線回折スペクトルにおいてブラック角（２θ±０．２°）７．０°，７．６°，９．７°，１０．２°，１５．６°，２２．４°，２３．５°，２４．３°，２５．４°，２７．３°，２８．６°にピークを有するフタロシアニン組成物を、該感光層に含有してなることを特徴とする電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、特定の結晶型をもつフタロシアニン組成物及び、該フタロシアニン組成物を用いた電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
フタロシアニン類は、優れた光半導体材料として盛んに研究されるようになってきた。電子写真用感光体、電子写真方式による製版材料、太陽電池、イメージセンサーなどの光電変換材料、光ディスクやフォトクロミズム、フォトホールバーニング（ＰＨＢ）用感剤などの光メモリ材料、半導体特性を利用したガスセンサーや有機ダイオード材料等、研究が活発になっている。特に長波長域まで高感度を有するフタロシアニンは、半導体レーザー用電子写真感光体や発光ダイオード用電子写真感光体の電荷発生材料として勢力的に研究開発が行われている。
【０００３】
フタロシアニン類は、中心金属の種類により吸収スペクトルや、光導電性などの物性が異なるだけでなく、結晶型によってもこれらの物性は大きく変化する。例えば、銅フタロシアニンでは、α、β、γ、ε型などの結晶型の違いにより、帯電性、暗減衰、感度等の電子写真電気特性に大きな差があることが知られている〔澤田  学：「染料と薬品」第２４巻、第６号、ｐ１２２（１９７９）〕。この他、電子写真用感光体の場合、特定の結晶型が選択されている例がいくつか報告されている。無金属フタロシアニンを用いた感光体（例えば、特開昭６０−８６５５１）、アルミニウムを含有するフタロシアニンを用いた感光体（例えば、特開昭６３−１３３４６２）、そのほか中心金属としてチタニウム（例えば、特開昭５９−４９５４４）、インジウム、ガリウムなど、多くの中心金属が知られており、ほとんどが特定の結晶型を選択している。
【０００４】
チタニルフタロシアニン（以下オキシチタニウムフタロシアニンとも言う）は高感度を示し、近年特に注目されており、そして、種々の結晶系のものが電子写真感光体の電荷発生材料として有効なものとして提案されている。たとえば、特開昭６１−２１７０５０号公報にはα型のものが、特開昭５９−４９５４４号公報にはβ型のものが、特開昭６２−２５６８６５号公報にはＣ型のものが、特開昭６２−６７０９４号公報にはＤ型ものが、特開昭６４−１７０６６号公報にはＹ型のものが、特開平１−２９９８７４にはγ型のものが、特開平２−９９９６９号公報にはω型ものが、開示されている。また、Ｘ線回折スペクトルにおいて、２θ±０．２°＝２７．２°付近にピークを有するものとして、上記Ｄ型のものが知られている。一方、特開平１−１４２６５９号、同２−７０７６３号、同２−１７０１６６号、同２−２７２０６７号および同特開平２−２８０１６９号公報には、オキシチタニウムフタロシアニンと他のフタロシアニンとの混晶、あるいは、単純混合したものを電子写真感光体の電荷発生材として用いることが開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記種々のチタニルフタロシアニンおよび混合結晶は、電荷発生材として有用なものであるが、未だ十分なものではない。特に、いわゆるデジタル光入力用の電子写真感光体に必要とされる高γ特性を有し、かつその他の特性が良好な電荷発生剤の開発が望まれている。
従って、本発明の目的は、高いγ特性を有し、その他の光感度特性が良好なフタロシアニン組成物及びそれを用いた電子写真感光体を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、チタニルフタロシアニンを少なくともモル分率で５０％以上含有するフタロシアニン組成物で、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラック角（２θ±０．２°）７．０°，７．６°，９．７°，１０．２°，１５．６°，２２．４°，２３．５°，２４．３°，２５．４°，２７．３°，２８．６°にピークを有することを特徴とする電子写真感光体として優れた性能を有するフタロシアニン組成物、及び該組成物を感光層に含有してなる電子写真感光体。
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
本発明のフタロシアニン組成物は、チタニルフタロシアニンのモル分率が少なくとも５０％であるが、好ましくは９５〜６０％、更に好ましくは９５〜７０％である。モル分率が低いと、光感度が悪くなり、実用にそぐわなくなる。
チタニルフタロシアニンとしては、例えば下記一般式〔１〕
【０００８】
【化１】
0003560076.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、ｎは０から１の数を表わす。）
で示されるものが挙げられる。
その他のフタロシアニンとしては無金属もしくは金属フタロシアニンまたはこれら誘導体から選ばれる１種類以上の化合物を用いる。これらフタロシアニン類の例としては、無金属フタロシアニン；ベリリウムフタロシアニン；マグネシウムフタロシアニン；アルミニウムフタロシアニン；シリコンフタロシアニン；バナジウムフタロシアニン；クロムフタロシアニン；マンガンフタロシアニン；鉄フタロシアニン；コバルトフタロシアニン；ニッケルフタロシアニン；銅フタロシフニン；亜鉛フタロシアニン；ガリウムフタロシアニン；ゲルマニウムフタロシアニン；ジルコニウムフタロシアニン；ニオブフタロシアニン；モリブデンフタロシアニン；パラジウムフタロシアニン：銀フタロシアニン；カドミウムフタロシアニン；インジウムフタロシアニン；スズフタロシアニン；アンチモナフタロシアニン；タンタルフタロシアニン；タングステンフタロシアニン；白金フタロシアニン；金フタロシアニン；水銀フタロシアニン；タリウムフタロシアニン及び鉛フタロシアニン等の金属フタロシアニン並びにこれらの無金属または金属フタロシアニンのベンゼン環の水素原子が、塩素、フッ素、ニトロ基、シアノ基またはスルホン基等の置換基で置換されたフタロシアニン誘導体等をあげることができる。
【００１０】
フタロシアニンの合成方法は、モーザー及びトーマスの「フタロシアニン化合物」（ＭＯＳＥＲ  ａｎｄ  Ｔｈｏｍａｓ．“ＰｈｔｈａｌｏｃｉａｎｉｎｅＣｏｍｐｏｕｎｄｓ”）の公知方法等、いずれによってもよい。例えばチタニルフタロシアニンの場合、Ｏ−フタロニトリルと四塩化チタンを加熱融解またはα−クロロナフタレンなどの有機溶媒の存在下で加熱する方法、１，３−ジイミノイソインドリンとテトラブトキシチタンをＮ−メチルピロリドンなどの有機溶媒で加熱する方法により収率良く得られる。得られるフタロシアニンには、ベンゼン環の水素原子が塩素、フッ素、ニトロ基、シアノ基またはスルホン基等の置換基で置換されたフタロシアニン誘導体が含有されていても良い。また合成により得るフタロシアニンはいずれの結晶型でもよく、非晶質のものを用いてもよい。好ましくは、α型あるいはアモルファス状態のものがよい。
【００１１】
このようなフタロシアニン組成物を、水の存在下カルボニル基を有する脂環式有機溶媒（但し、比誘電率２０以下のものを除く。）に加えて溶媒処理を行い、本発明の結晶型を得る。フタロシアニンを水の存在下で、カルボニル基を有する脂環式有機溶媒で処理する方法としては、予めフタロシアニンを水で膨潤させ有機溶媒で処理する方法、或いは膨潤処理を行わずに、水を有機溶媒中に添加し、その中にフタロシアニン粉末を投入する方法等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１２】
フタロシアニンを水で膨潤させる方法としては、例えば、フタロシアニンを硫酸に溶解させ水中で析出させてウエットペースト状にする方法。
また、ホモミキサー、ペイントミキサー、ボールミル、又はサンドミル等の攪拌・分散装置を用いて、フタロシアニンを水で膨潤させ、ウエットペースト状にする方法等が挙げられるが、これらの方法に限られるものではない。
【００１３】
カルボニル基を有する脂環式有機溶媒としては、エチレンカルボナート、プロピレンカルボナート、ブチレンカルボナート、クロロエチレンカルボナート等のカルボナート類、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、α−メチレン−γ−ブチロラクトン、α−ブロモ−γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、２−アセチルブチロラクトン、α−アセチル−α−メチル−γ−ブチロラクトン、α−ブロモ−γ−ブチロラクトン、α−アンジエリカラクトン等のラクトン類、２−シクロヘキセン−１−オン、４−クロマノン、１−デカロン、３，４−ジ−ハイドロクマリン、２（５Ｈ）−フラノン、トロポン、α−テトラロン、１−インダノン、２Ｈ−ピラン−２−オン等が挙げられる。このうち、エチレンカルボナート、プロピレンカルボナート、ブチレンカルボナート、クロロエチレンカルボナート等のカルボナート類、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類が好ましい。
【００１４】
この処理に用いられる装置としては、一般的な攪拌装置の他に、ホモミキサー、ペイントミキサー、ディスパーサー、アジター、或いはボールミル、サンドミル、アトライター、超音波分散装置等を用いることもできる。
処理温度は、−８０〜１２０℃で行う。好ましくは、−５０〜８０℃、更に好ましくは−３０〜５０℃である。また処理時間は１０分〜１２０時間、好ましくは１０分〜５０時間。カルボニル基を有する脂環式有機溶媒の量はフタロシアニンの重量に対して１〜５００倍、好ましくは１〜３００倍、さらに好ましくは１〜１００倍に設定される。処理後、ろ過し、メタノール、エタノール、水等のカルボニル基を有する脂環式有機溶媒と容易な溶媒で洗浄し単離される。
【００１５】
尚、本発明のフタロシアニン組成物は、上記の製造方法により製造されもののみに限定されるものではなく、いかなる製造方法により製造されても、本発明の特定ピークを示す限り包含するものである。
さて、このように得られた本発明のフタロシアニン組成物は、Ｃｕ−Ｋα線により測定したＸ線回折スペクトルにおいて、ブラック角（２θ±０．２°）７．０°，７．６°，９．７°，１０．２°，１５．６°，２２．４°，２３．５°，２４．３°，２５．４°，２７．３°，２８．６°に少なくともピークを有することを特徴とする。
この中でも、７．６°又は２８．６°のピークが、他のピークより強いピーク強度を示すフタロシアニン組成物は、良好な光感度特性を示すので好ましい。
【００１６】
このようにして得られたフタロシアニン組成物は電子写真感光体のキャリア発生物質として用いた時に特に優れた特性を発揮する。
本発明のフタロシアニン組成物を電子写真感光体として使用するには、上述の方法で製造されたフタロシアニン組成物を、結着剤樹脂、溶剤等とともに、ボールミル、アトライター等の混練分散機で均一に分散させ、導電性支持体上に塗布して、感光層を形成させればよい。
【００１７】
すなわち、このフタロシアニン組成物と結着剤樹脂とを、結着剤樹脂のフタロシアニン組成物に対する重量比を１〜１０程度にして混合する。そして、混合されたフタロシアニン組成物と結着剤樹脂とを、電子写真感光体に通常用いられるアルミニウム板、もしくは、導電処理した紙、プラスティックなどの導電性支持体上に塗布し、感光層を形成させる。塗布方法としては、必要ならば上記混合物にトルエン、シクロヘキサノン等の溶剤を加えて粘度を調整し、エアードクターコーター、プレートコーター、ロッドコーター、リバースコーター、スプレーコーター、ホットコーター、スクイーズコーター、グラビアコーター、浸漬塗布法等の塗布方式で被膜形成を行う。塗布後、光導電性層として十分な帯電電位が付与されるようになるまで適当な乾燥を行う。
【００１８】
結着剤樹脂としては、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、キシレン樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、繊維素誘導体などの体積固有抵抗が１０７  Ωｃｍ以上の絶縁性を有する結着剤樹脂、或いはポリビニルカルバゾール等の結着剤樹脂が挙げられる。
【００１９】
本発明によるフタロシアニン組成物を用いるとともに上記のような手段に従って製造された感光体（以下、本発明の感光体とする）は、樹脂／光導電性材料が重量比で１以上である。従って、例えば、樹脂／光導電材料の重量比が０．２である酸化亜鉛を用いた従来の感光体の場合に比べ、樹脂量が多い。よって、被膜の物理的強度があり、可撓性に富む感光体を実現することができる。また、以上のようにして製造された本発明の感光体は、導電性支持体との接着性が大きく、耐湿性が良好であり、経済変化が少なく、毒性上の問題が少なく、製造容易であり、安価である等の実用上優れた特徴を有するものである。
以下、実施例により本発明を説明する。
【００２０】
【実施例】
（チタニルフタロシアニンの製造例）
１，３−ジイミノイソインドリン５８ｇ、テトラブトキシチタン５１ｇをα−クロロナフタレン３００ｍｌ中で２１０℃にて５時間反応後、α−クロロナフタレン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）の順で洗浄した。その後、熱ＤＭＦ、熱水、メタノールで洗浄、乾燥して５１ｇのチタニルフタロシアニンを得た。
【００２１】
（メタルフリー（水素）フタロシアニンの製造例）
１，３−ジイミノイソインドリン５８ｇをα−クロロナフタレン３００ｍｌ中で２１０℃にて５時間反応後、α−クロロナフタレン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）の順で洗浄した。その後、１５０℃の熱ＤＭＦ、８０℃の熱水、メタノールの順で更に洗浄した。最後に、６０℃にて乾燥させて、４２ｇのメタルフリー（水素）フタロシアニンを得た。
【００２２】
（銅フタロシアニンの製造例）
無水フタル酸５４ｇ、尿素９３ｇ、塩化第二銅（無水物）１５．３ｇ、モリブデン酸アンモニウム０．６ｇをニトロベンゼン４５０ｍｌ中で１９０℃にて５時間反応後、ニトロベンゼン、メタノールの順で洗浄した。その後、１Ｎ塩酸水溶液１０００ｍｌの中で１時間煮沸した。煮沸後直ちに熱時濾過し、これを十分な水で濾液で中性となるまで洗浄した。その後、更に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１０００ｍｌの中で１時間煮沸した。煮沸後直ちに熱時濾過し、これを十分な水で濾液が中性となるまで洗浄した。最後に、１２０℃にて乾燥させて、４２ｇの銅フタロシアニンを得た。
【００２３】
（実施例１）
チタニルフタロシアニン２ｇと上記合成したメタルフリー（水素）フタロシアニン０．４５ｇを０℃の硫酸３５０ｇに溶解した（チタニルフタロシアニンのモル分率８０％）。次に、その硫酸溶液を水６００ｍｌと氷２２００ｇ中に滴下し、滴下終了後室温下１時間攪拌した後ろ過し、充分な水でろ液が中性となるまで洗浄した。
【００２４】
次に、このウエットペーストを２５℃に保った２５０ｍｌのプロピレンカルボナート（以下ＰＣと略す）中に投入することにより、フタロシアニンを水存在下ＰＣで溶剤処理することを実行する。そして、ウエットペーストが混入されているＰＣ溶液を機械的に攪拌しつつ、６時間この処理を継続した。
この処理を６時間実行した後、フタロシアニンをメタノールで洗浄してろ過した。最後に、フタロシアニン組成物１を６０℃にて乾燥させ２．３ｇを得た。このフタロシアニンのＸ線図を図１に示す。ブラック角（２θ±０．２°），７．０°，７．６°，９．７°，１０．２°，１５．６°，２２．４°，２３．５°，２４．３°，２５．４°，２７．３°，２８．６°にピークを有する本発明のフタロシアニン組成物であることがわかる。
【００２５】
（実施例２）
チタニルフタロシアニン２ｇと上記合成したメタルフリー（水素）フタロシアニン０．４５ｇを０℃の硫酸３５０ｇに溶解した（チタニルフタロシアニンのモル分率８０％）。次に、その硫酸溶液を水６００ｍｌと氷２２００ｇ中に滴下し、滴下終了後室温下１時間攪拌した後ろ過し、充分な水でろ液が中性となるまで洗浄した。
【００２６】
次に、このウエットペーストを２５℃に保った２５０ｍｌのγ−ブチロラクトン（以下ＧＢＬと略す）中に投入することにより、フタロシアニンを水存在下ＧＢＬで溶剤処理することを実行する。そして、ウエットペーストが混入されているＧＢＬ溶液を機械的に攪拌しつつ、８時間この処理を継続した。
この処理を８時間実行した後、フタロシアニンをメタノールで洗浄してろ過した。最後に、フタロシアニン組成物２を６０℃にて乾燥させ２．２ｇを得た。このフタロシアニンのＸ線図を図２に示す。ブラック角（２θ±０．２°），７．０°，７．６°，９．７°，１０．２°，１５．６°，２２．４°，２３．５°，２４．３°，２５．４°，２７．３°，２８．６°にピークを有する本発明のフタロシアニン組成物であることがわかる。
【００２７】
（実施例３）
チタニルフタロシアニン１．２ｇとメタルフリー（水素）フタロシアニン０．７ｇを０℃の硫酸２７０ｇに溶解した（チタニルフタロシアニンモル分率６０％）。次に、その硫酸溶液を水４００ｍｌと氷８００ｇ中に滴下し、滴下終了後室温下１時間攪拌した後ろ過し、充分な水でろ液が中性となるまで洗浄した。
【００２８】
次に、このウエットペーストを２５℃に保った２００ｍｌのＰＣ中に投入することにより、フタロシアニンを水存在下ＰＣで溶剤処理することを実行する。そして、ウエットペーストが混入されているＰＣ溶液を機械的に攪拌しつつ、６時間この処理を継続した。
この処理を６時間実行した後、フタロシアニンをメタノールで洗浄してろ過した。最後に、フタロシアニン組成物３を６０℃にて乾燥させ１．７ｇを得た。このフタロシアニンのＸ線図を図３に示す。ブラック角（２θ±０．２°），７．０°，７．６°，９．７°，１０．２°，１５．６°，２２．４°，２３．５°，２４．３°，２５．４°，２７．３°，２８．６°にピークを有する本発明のフタロシアニン組成物であることがわかる。
【００２９】
（実施例４）
チタニルフタロシアニン１．５ｇと上記合成した銅フタロシアニン０．３３ｇを０℃の硫酸２６０ｇに溶解した（チタニルフタロシアニンモル分率８０％）。次に、その硫酸溶液を水４００ｍｌと氷９００ｇ中に滴下し、滴下終了後室温下１時間攪拌した後ろ過し、充分な水でろ液が中性となるまで洗浄した。
【００３０】
次に、このウエットペーストを２５℃に保った２００ｍｌのＰＣ中に投入することにより、フタロシアニンを水存在下ＰＣで溶剤処理することを実行する。そして、ウエットペーストが混入されているＰＣ溶液を機械的に攪拌しつつ、６時間この処理を継続した。
この処理を６時間実行した後、フタロシアニンをメタノールで洗浄してろ過した。最後に、フタロシアニン組成物４を６０℃にて乾燥させ１．７ｇを得た。このフタロシアニンのＸ線図を図４に示す。ブラック角（２θ±０．２°），７．０°，７．６°，９．７°，１０．２°，１５．６°，２２．４°，２３．５°，２４．３°，２５．４°，２７．３°，２８．６°にピークを有する本発明のフタロシアニン組成物であることがわかる。
以下、本発明の各実施例によるフタロシアニン組成物を評価するために用いる比較例としてのフタロシアニンの製造法を説明する。
【００３１】
（比較例１）
比較例１は、ウエットペーストをプロピレンカルボナートで処理せずすぐに乾燥する点が実施例１と異なる。上記合成したチタニルフタロシアニン２ｇを０℃の硫酸３００ｇに溶解した。次に、その硫酸溶液を水８００ｍｌと氷１６００ｇ中に滴下し、滴下終了後室温下１時間攪拌した後ろ過し、充分な水でろ液が中性となるまで洗浄した。最後に６０℃にて乾燥し０．９ｇを得た。
このフタロシアニンのＸ線図を図５に示す。ブロードな回折パターンであり、本発明のフタロシアニン組成物とは異なる。
【００３２】
（比較例２）
比較例２は、チタニルフタロシアニンのモル分率が４０％である点のみ実施例３と異なる。チタニルフタロシアニン１．１ｇとメタルフリー（水素）フタロシアニン１．５ｇを０℃の硫酸３８０ｇに溶解した。次に、その硫酸溶液を水５００ｍｌと氷２５００ｇ中に滴下し、滴下終了後室温下１時間攪拌した後ろ過し、充分な水でろ液が中性になるまで洗浄した。
【００３３】
次に、このウエットペーストを２５℃に保った２５０ｍｌのＰＣ中に投入することにより、フタロシアニンを水存在下ＰＣで溶剤処理することを実行する。そして、ウエットペーストが混入されているＰＣ溶液を機械的に攪拌しつつ、６時間この処理を継続した。
この処理を６時間実行した後、フタロシアニンをメタノールで洗浄してろ過した。最後に、フタロシアニン組成物６を６０℃にて乾燥させ１．７５ｇを得た。このフタロシアニンのＸ線図を図６に示す。ブラック角（２θ±０．２°），７．０°，７．６°，９．７°，１０．２°，１５．６°，２２．４°，２４．３°，２５．４°，２７．３°，２８．６°にピークを有するが、２３．５°にはピークを有しておらず本発明のものとは異なる。
【００３４】
（比較例３）
比較例３は、ウエットペーストをγ−ブチロラクトンでなくジメチルカルボナートで溶剤処理する点のみ実施例２と異なる。チタニルフタロシアニン２ｇと上記合成したメタルフリー（水素）フタロシアニン０．４５ｇを０℃の硫酸３５０ｇに溶解した。（チタニルフタロシアニンのモル分率８０％）。次に、その硫酸溶液を０℃の水６００ｍｌと氷２２００ｇ中に滴下し、滴下終了後室温下１時間攪拌した後ろ過し、充分な水でろ液が中性になるまで洗浄した。
【００３５】
次に、このウエットペーストを２５℃に保った２５０ｍｌのジメチルカルボナートで溶剤処理することを実行する。そして、ウエットペーストが混入されているジメチルカルボナート溶液を機械的に攪拌しつつ、１２時間この処理を接続した。
この処理を１２時間実行した後、フタロシアニンを水で洗浄してろ過した。最後に、フタロシアニン組成物７を６０℃にて乾燥させ２．３ｇを得た。このフタロシアニンのＸ線図を図７に示す。ブラック角（２θ±０．２°），７．６°，９．７°，１５．６°，２２．４°，２３．５°，２５．４°，２７．３°，２８．６°にピークを有するが、７．０°，２４．３°のピークが±０．２°の範囲にはなく、１０．２°のピークも有しておらず、本発明のものとは異なる。
【００３６】
（評価）
以上のようにして得られたフタロシアニン組成物を以下のようにして評価とした。
すなわち、ポリエステル樹脂溶液（マルマテックス、Ｐ６４５、三井東圧製）２．８ｇ、メラミン樹脂（コーバン、２０ＨＳ、三井東圧製）１ｇ及びトルエン１４ｇを混合してなる組成物に、ガラスビーズ３０ｇと共に上記フタロシアニン０．８ｇを投入する。これをペイントミキサーにより４時間分散し、感光体塗液を得た。次にこの感光体塗装を厚さ９０ミクロンのアルミニウム箔上に、乾燥膜厚が１５ミクロンになるようにコートし、１２０℃で５時間静置した。以上のようにして感光体を作成した。
【００３７】
次に得られた感光体の光感度特性を感光体評価装置（シンシアー５５、ジェンテック社製）を用いて評価した。
まず、＋６．０ＫＶの電圧でコロナ帯電させた場合に感光体の表面電位が急激に低下する屈曲点の時間（秒）を暗減衰時間とした。
【００３８】
光特性は次のように定義した。即ち、光強度が異なった７８０ｎｍの単色光をコロナ帯電させた感光体に各々照射し、各光強度に対する光減衰時間曲線（照射時間に対する表面電位の特性曲線）を各々測定した。そして、その曲線から得られた一定時間照射（ここでは０．０７５秒）後における表面電位を、各々光エネルギーに対してプロットした。これをγカーブと称する。
【００３９】
表面電位を初期帯電とほぼ同じ程度に維持できる光エネルギーのうち最大の光エネルギーをＥ１  （γカーブにおける立ち上がり点の光エネルギー）、表面電位を残留電位程度（約３０Ｖ）までに低下させることのできる光エネルギーのうち最小の光エネルギーをＥ２  （γカーブにおける立ち上がり点の光エネルギー）とした。Ｅ１  が小さい程、光感度がよくなる。また、Ｅ２  −Ｅ１  の差ΔＥが小さい程、高γ特性となるので、デジタル光入力用感光体となり得る。
本評価法においては、ΔＥが５μＪ／ｃｍ２  以下の感光体をデジタル感光体として使用可能なものと、一方、それ以上の感光体をアナログ感光体として使用可能なものと考えて、評価した。評価結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
0003560076.tif 000003
【００４１】
【発明の効果】
本発明によれは、高γ特性が得られるため、デジタル光入力用の感光体として使用することができる。又、残留電位が低く良好な感度特性を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例１で得られたフタロシアニンのＸ線図。
【図２】本発明の実施例２で得られたフタロシアニンのＸ線図。
【図３】本発明の実施例３で得られたフタロシアニンのＸ線図。
【図４】本発明の実施例４で得られたフタロシアニンのＸ線図。
【図５】比較例１で得られたフタロシアニンのＸ線図。
【図６】比較例２で得られたフタロシアニンのＸ線図。
【図７】比較例３で得られたフタロシアニンのＸ線図。
【図１】
0003560076.tif 000004
【図２】
0003560076.tif 000005
【図３】
0003560076.tif 000006
【図４】
0003560076.tif 000007
【図５】
0003560076.tif 000008
【図６】
0003560076.tif 000009
【図７】
0003560076.tif 000010