(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェノール誘導体から合成される難燃剤を添加したポリウレタン樹脂と、該ポリウレタン樹脂に含まれる前記フェノール誘導体と反応し得る二重結合を有する香料からなる異臭防止剤とを含有し、前記異臭防止剤の含有率が、前記ポリウレタン樹脂を構成するポリオール１００重量部に対して０．００１〜３０重量部である樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のウレタン樹脂組成物を含有してなるプリントサーキットボード用コーティング材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、異臭防止機能を有するウレタン樹脂組成物及びこれを用いたプリントサーキットボード用コーティング材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
今日、トイレの便座の開閉や風呂のお湯張りなど種々のものが自動化され、これらの各所にはコントロールユニットが装備されている。かかるコントロールユニットには電子部品が組み込まれたプリントサーキットボードが装備され、このプリントサーキットボードを使用環境の水分などから防御するため、一般的にはプリントサーキットボードの表面に電気絶縁性および難燃性を有するウレタン樹脂がコーティングされている。
【０００３】
上述のようにプリントサーキットボード表面にコーティングされるウレタン樹脂には、従来、難燃性を付与するためにハロゲン化合物が混合されていた。しかし、ハロゲン化合物を含有すると、焼却時にダイオキシンが発生し環境および健康に悪影響を及ぼすため、近時では難燃剤をハロゲン化合物からリン化合物にシフトし、上記ダイオキシン対策を図っている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上述の従来のウレタン樹脂を使用してプリントサーキットボードの表面にコーティングを施した場合には以下に示す不都合があった。すなわち、
（１）上記従来のウレタン樹脂には、難燃剤としてフェノール、クレゾール、キシリゾールなどのフェノール誘導体とリン化合物との合成物が用いられているため、微量の未反応のフェノール誘導体が混在している。そのため、プリントサーキットボードの電子部品の発熱によって表面のウレタン樹脂が加熱されると、混在するフェノールが発散し、異臭が発生していた。
【０００５】
（２）プリントサーキットボードには一般的に紙フェノール（紙にフェノールを含浸させ積層したもの）が用いられ、またプリントサーキットボードが収納される筐体（ケース）には種々の化学物質を含有するプラスチックが一般的に使用されている。従って、かかるプリントサーキットボードや筐体も電子部品の発熱によって加熱されると、フェノールやホルマリンなどを発散し、その結果異臭発生の原因となっていた。
【０００６】
本発明はこれらの不都合に鑑みてなされたものであり、ダイオキシン対策のために難燃剤としてリン化合物を使用した場合でも、内在するフェノールやホルマリンなどによる異臭の発生を防止でき、さらに雰囲気中の異臭をも消臭できるウレタン樹脂組成物及びこれを用いたプリントサーキットボード用コーティング材の提供を目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するためになされた発明は、ポリイソシアネート成分とポリオール成分を反応させたウレタン樹脂を含有するウレタン樹脂組成物であって、さらに異臭防止剤を含有したことを手段とする（請求項１）。この手段のウレタン樹脂組成物によれば、樹脂内に含むフェノールやホルマリンなどが原因の臭気を消臭し、また外部の異臭発生源をコーティングすることで異臭の発生を遮蔽し、さらに雰囲気中の異臭をも消臭することができる。
【０００８】
従って、上記手段に係るウレタン樹脂組成物は、コントロールユニットに装備されるプリントサーキットボードの表面等をコーティングするために用いるプリントサーキットボード用コーティング材に好適である（請求項４）。このようなプリントサーキットボードの表面を防水等のためにコーティングしたコントロールユニットは、組み込まれた電子部品の加熱によって、上述のようにコーティングしたウレタン樹脂組成物、プリントサーキットボードおよび筐体から異臭が発せられるが、当該ウレタン樹脂組成物を用いると、ウレタン樹脂自体から発生する異臭を防止し、またプリントサーキットボードから発生する異臭を遮蔽し、さらに雰囲気中に存在する異臭をも防臭することができる。このようなコントロールユニットは室内に配設されることが多く、異臭の発生を防止できれば便利である。
【０００９】
前記異臭防止剤の含有率は、ポリオール１００重量部に対して０．００１〜３０重量部とすることが好ましく（請求項２）、０．０１〜１０重量部とすることが特に好まししい。異臭防止剤の含有率が上記範囲未満の場合は異臭防止作用を十分に発揮することができず、異臭防止剤の含有率が上記範囲を超える場合はウレタン樹脂本来の品質を劣化させるおそれがあり、また逆に異臭防止剤自体が臭気を発散するおそれもある。従って、当該手段によれば、ウレタン樹脂の品質を保持しつつ異臭防止作用を効果的に発揮することができる。
【００１０】
前記異臭防止剤として二重結合を有する香料は（請求項３）、上述のウレタン樹脂組成物の異臭防止剤に最適である。つまり、当該香料は、二重結合部分が異臭元の分子と反応を起こし、二重結合が切れてかかる分子と結合する。かかる反応によって異臭分子が捕集され、その結果、異臭防止作用を発揮することができる。また香料は、ウレタン樹脂と反応を起こし難く、香料そのままの形で安定的に内在することができる。従って、異臭防止剤として香料を用いると、異臭防止剤が母材のウレタン樹脂の品質を低下させることもなく、一方、異臭防止剤の異臭防止作用がなくなってしまうこともない。さらに香料は、例えば甘酸っぱい香りや爽やかな香りなどの芳香を発散するため、かかる芳香の発散で臭気を感じにくくさせることによる異臭防止作用もある。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態に係るウレタン樹脂組成物及びプリントサーキットボード用コーティング材を詳説する。当該ウレタン樹脂組成物は、ポリイソシアネートとポリオールと主成分とし、これらの重付加反応により主鎖中にウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）を有するウレタン樹脂を含有する点で、普通のウレタン樹脂組成物と同様である。以下、ポリイソシアネートとポリオールとについて順に概説する。
【００１２】
本発明に用いられるポリイソシアネートとしては、分子末端にイソシアネート基（−ＮＣＯ）を含有していれば特に限定されず、例えば、（ａ）トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート、（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）などの脂肪族ポリイソシアネート、（ｃ）イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネート、（ｄ）その他、上記各ポリイソシアネートのカルボジイミド変性ポリイソシアネート、イソシアヌレート変性ポリイソシアネート等がある。また、ポリオールに過剰のポリイソシアネートを反応させて得られる反応生成物であって、イソシアネート基を分子末端に含有する、いわゆるウレタンプレポリマーも適用できる。
【００１３】
他方、本発明に用いられるポリオールも、１分子中に活性水素基（−ＯＨ，ＮＨ２等）を含有すれば特に限定されず、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、その他のポリオール、及びこれらの混合ポリオールに大別される。ポリエーテルポリオールとしては、（ａ）エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、４，４’−ジヒドロキシフェニルプロパン、４，４’−ジヒドロキシフェニルメタンなどの２価アルコール、（ｂ）グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，２，５−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトールなどの高価アルコール、（ｃ）エチレンジアミン、芳香族ジアミンなどのジアミン類等がある。また、ポリエステルポリオールとしては、縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリオール、ポリカーボネートジオールに大別され、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、あるいはその他の低分子ポリオールの１種又は２種とグルタン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸ダイマー酸、低分子カルボン酸やオリゴマー酸の１種又は２種以上との縮合重合体等がある。さらに、その他のポリオールとしては、主鎖が炭素−炭素結合よりなるポリオール、例えば、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオールなどがある。
【００１４】
当該ウレタン樹脂組成物の特徴としては、電気絶縁性および難燃性を有することと、それらに加えて異臭防止機能を有する点である。電気絶縁性は、酸素の含有率を低減することによって、体積固有抵抗を１０９    Ωｃｍ以上、好ましくは１０１１Ωｃｍ以上にする。また難燃性は、リン化合物とフェノール、クレゾール、キシリゾールなどのフェノール誘導体との合成物、具体的にはトリクレジルフォスフェート、トリスキシレニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、及びそれらの混合物などからなる難燃剤を混合することで達成している。難燃性のためにハロゲン化合物を用いないので、焼却時にダイオキシンが発生せず、環境性が高い。
【００１５】
上述のように難燃剤としてリン化合物とフェノール誘導体との合成物を用いたため、温度上昇に伴って微量の未反応のフェノールなどが発散し、異臭を放つ。かかる異臭の発生を防止するために、当該ウレタン樹脂組成物に異臭防止機能を付加させる必要がある。そのため、当該ウレタン樹脂組成物に異臭防止剤を加える。この異臭防止剤としては、２重結合を有する香料を用いる。この２重結合を有する香料は、２重結合部分が種々の分子と結合するため、異臭原因の分子を取り込んで防臭する機能がある。また、芳香の発散で臭気を感じにくくさせることによる異臭防止作用もある。なお、かかる香料としては、ウレタン樹脂に混合しても反応を起こさずに安定的に存在するものを用いる必要がある。これにより、ウレタン樹脂の品質に悪影響を及ぼすことがなく、かつ、香料の防臭機能を損なうこともない。
【００１６】
上記２重結合を有する香料としては、エッセンシャルオイル、特に柑橘類系等の植物オイルが好適である。このオイルは、２重結合を比較的多く含むので、異臭防止機能が高く、また、柑橘類特有の芳香の発散で臭気を感じにくくさせることによる異臭防止作用も大きい。また、植物オイルは天然のものであるため、健康や環境に悪影響を及ぼすことも少ない。かかる植物オイルとしては、例えばオレンジオイル、テレビンオイル、シダーウッドオイル、ユーカリオイル、アニスオイル、クローブオイル、アーモンドオイル、ブリッチオイル、ペチグレンオイル、ベニーロイヤルオイルなどが挙げられ、これらのうち数種を混合したものでもよい。
【００１７】
コントロールユニットに装備され、電子部品が組み込まれたプリントサーキットボードは、防水等のため表面および筐体との隙間などをプリントサーキットボード用コーティング材でコーティングするのが一般的である。かかるプリントサーキットボード用コーティング材として上述のウレタン樹脂組成物を用いる。このように異臭防止剤を含有するウレタン樹脂組成物をプリントサーキットボード用コーティング材に用いると、ウレタン樹脂自体からの異臭の発生を防止し、またプリントサーキットボードから発生する異臭を遮蔽し、さらに雰囲気中に存在する異臭をも防臭することができる。
【００１８】
本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、例えば、２重結合を有する香料以外にも、異臭防止作用を有してウレタン樹脂中で安定的に存在できるものであれば、いかなる異臭防止剤でもよい。また、難燃剤としてリン化合物を用いない場合でも、異臭防止剤を添加し、ウレタン樹脂に異臭防止機能を持たせることは、異臭が漂う雰囲気での使用に効果的である。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例に基づき本発明を詳述するが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきものではないことはもちろんである。
【００２０】
（１）実験１
［実施例１］
ポリオールとしてリシノール酸グリセライド１００重量部、ポリイソシアネートとしてジフェニルメタンジイソシアネート３３重量部、及び難燃剤としてトリクレジルフォスフェート３０重量部、および異臭防止剤０．００１重量部を混合し、脱気した後、６０℃恒温槽で１時間放置して硬化した実施例１のウレタン樹脂組成物を得た。この異臭防止剤は、オレンジオイル、テレビンオイル、シダーウッドオイル、ユーカリオイル、アニスオイル、クローブオイル、アーモンドオイル、ブリッチオイル、ペチグレンオイル及びベニーロイヤルオイルを、この順に２５：５：２５：５：５：７：７：７：７：７の比で混合したものとした。また、リシノール酸グリセライドは水酸基価が約１６０ｍｇｋＯＨ／ｇのものを用い、ジフェニルメタンジイソシアネートはＮＣＯが３３．６％のものを用いた。本実施例のウレタン樹脂組成物の製造方法としては、普通のウレタン樹脂組成物の製造方法と同じであるが、特徴の１つである異臭防止剤はウレタン反応前にポリオールに混合しておく。なお、当該実施例１のウレタン樹脂組成物の体積固有抵抗値は１０１０Ωｃｍ以上であった。
【００２１】
［実施例２〜８］
異臭防止剤の配合比率を、リシノール酸グリセライド１００重量部に対して、それぞれ０．０１重量部、０．１重量部、１重量部、２重量部、３重量部、５重量部、および１０重量部とした他は実施例１と同様にして、実施例２から実施例８のウレタン樹脂組成物を得た。なお、実施例２から実施例８のウレタン樹脂組成物の体積固有抵抗値も１０１０Ωｃｍ以上であった。
【００２２】
［比較例］
異臭防止剤を配合しない他は実施例１と同様にして、比較例のウレタン油脂組成物を得た。なお該比較例のウレタン樹脂組成物の体積固有抵抗値は１０１４Ωｃｍ以上であった。
【００２３】
［特性の評価］
上記実施例１〜８および比較例のウレタン樹脂組成物について、クレゾール臭の有無を測定した。その結果を下記の表１に示した。なお、臭気の有無の測定方法としては、上記ウレタン樹脂組成物１０ｇをポリ袋に封入し、８０℃の恒温槽で１時間放置後、ポリ袋内の気体を気体採取器で吸引し、（株）ガステック社製の商品名「検知管式気体測定器ＧＶ−１００Ｓ」で検査する方法を用いた。
【００２４】
【表１】
0003555010.tif 000002
【００２５】
上記実施例および比較例のウレタン樹脂組成物は、難燃剤のトリクレジルフォスフェートを合成する際に使用したクレゾールが未反応のまま微量に存在し、かかる未反応のクレゾールを完全になくすことはできない。従って、異臭防止剤が全く配合されない比較例のウレタン樹脂組成物はクレゾール臭がある。一方、異臭防止剤を０．００１重量部（ポリオール１００重量部に対して）配合した実施例１のウレタン樹脂組成物は、異臭防止剤の異臭防止効果によってクレゾール臭が微少なっている。また異臭防止剤を０．０１重量部以上配合した実施例２から実施例８のウレタン樹脂組成物は、異臭防止剤が効果を発揮し、クレゾール臭がなくなっている。従って、ポリオール１００重量部に対して異臭防止剤を０．０１重量部以上配合することで、内在するクレゾールによる臭気の発散を防止できる。なお、上記実施例および比較例のウレタン樹脂組成物は全て電気絶縁性を有している。
【００２６】
（２）実験２
紙フェノールを用いたプリントサーキットボードを筐体に収納し、このプリントサーキットボードの上面および筐体との隙間をウレタン樹脂組成物でコーティングした後、８０℃の恒温槽で加熱しつつ、所定時間経過毎にフェノール臭およびホルマリン臭の有無を測定した。当該実験２に用いるウレタン樹脂組成物は、異臭防止剤としてオレンジオイル、テレビンオイル、シダーウッドオイル、ユーカリオイル、アニスオイル、クローブオイル、アーモンドオイル、ブリッチオイル、ペチグレンオイルおよびベニーロイヤルオイルをこの順に３０：５：３０：５：５：５：５：５：５：５の比で混合した以外は上記実施例２のウレタン樹脂組成物と同様にして得た。なお、臭気の有無の測定は上記実験１と同様である。その結果を下記の表２に示す。
【００２７】
【表２】
0003555010.tif 000003
【００２８】
表２に示すように、フェノール臭およびホルマリン臭共に測定されなかった。紙フェノールを用いたプリントサーキットボードを筐体に収納し、ウレタン樹脂組成物でコーティングせずに同様の実験をした場合には、フェノール臭およびホルマリン臭共に測定されたので、当該ウレタン樹脂組成物は、コーティングするものが発する臭気をも防止する機能があるといえる。
【００２９】
（３）実験３
ウレタン樹脂組成物１００ｇと５００ｐｐｍのアンモニア水を袋に入れて密封し、所定時間経過毎にアンモニア臭の有無の測定をした。当該実験３に用いるウレタン樹脂組成物は、異臭防止剤としてオレンジオイル、テレビンオイル、シダーウッドオイル、ユーカリオイル、アニスオイル、クローブオイル、アーモンドオイル、ブリッチオイル、ペチグレンオイルおよびベニーロイヤルオイルをこの順に２０：１０：２０：１０：１０：６：６：６：６：６の比で混合した以外は上記実施例４のウレタン樹脂組成物と同様にして得た。なお、当該実験における臭気の有無の測定も上記実験１と同様である。その結果を下記の表３に示す。
【００３０】
【表３】
0003555010.tif 000004
【００３１】
表３に示すように、１時間経過後にはアンモニア臭が微少になり、２時間経過後にはアンモニア臭がなくなっている。従って、当該ウレタン樹脂組成物は外部に存在する臭気をも化学的に吸着し、防臭する機能があるといえる。
【００３２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のウレタン樹脂組成物によれば、
（ａ）リン化合物系難燃剤の使用によってウレタン樹脂に内在するフェノールなどによる臭気、
（ｂ）紙フェノールなどを用いたプリントサーキットボードやプラスチックなどの筐体から発散する臭気、
（ｃ）さらには雰囲気中に存在する臭気
をも消臭することができる。
【００３３】
従って、上述のように今日、家屋内等のトイレ、風呂、給湯器、洗濯機、食器洗浄機などの水廻り製品の発熱する電子部品及び電動工具、ガス器具などにコントロールユニットが配設されているが、かかる異臭の発生が嫌われる場所のコントロールユニットのプリントサーキットボード用コーティング材に最適である。