(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水に接触させて徐々に溶解させるゲル状洗浄剤組成物であって、カッパー型カラギーナン５０重量％以上を含有するカラギーナン１〜５重量％、少なくとも１種類以上の非イオン性界面活性剤１〜５０重量％及び水を含有してなる徐溶性ゲル状洗浄剤組成物。
【請求項２】
キレート剤を含有することを特徴とする請求項１記載の徐溶性ゲル状洗浄剤組成物。
【請求項３】
２０℃で液状の疎水性物質０．５〜３５重量％を含有し、該疎水性物質と前記非イオン性界面活性剤の合計含有量が５０．５重量％以下で、該合計含有量における非イオン性界面活性剤の配合比率が０．３以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の徐溶性ゲル状洗浄剤組成物。
【請求項４】
水に接触させて徐々に溶解させるゲル状組成物であって、カッパー型カラギーナン５０重量％以上を含有するカラギーナン１〜５重量％、少なくとも１種類以上の陰イオン性界面活性剤１〜５０重量％及び水を含有してなる徐溶性ゲル状洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水中又は水と接触し得る環境下において、特にはトイレのロータンクの手洗い部分、ロータンクの貯水部分、小便器の目皿部分、洗面台、台所の流し又は風呂場の排水口及び配管内部などの流水下において、徐々に溶解するゲル状の徐溶性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水に徐々に溶解する徐溶性組成物として、トイレのロータンクの手洗い部分などに配置される固形の芳香洗浄剤が知られている。この芳香洗浄剤は、常温にて固体となる界面活性剤を主剤とし、香料、液状の界面活性剤、酵素、キレート化剤などの洗浄助剤を加えて製造されている。
【０００３】
しかし、上記構成の芳香洗浄剤は、主剤となる界面活性剤が常温で固体であるため、液状の原料を多量に使用することができないといった材料面での使用制限の問題や、溶解速度を自由に調整できないという問題、さらには吸水によって膨潤するため薬剤供給具とともに用いなければならないといった問題等を有していた。
【０００４】
このような問題を解決するものとして、特公昭６３−５６２８０号に記載されているように、ラムダ型カラギーナン６０％以上を含有するカラギーナン１〜５重量％、陰イオン系洗浄剤および非イオン系洗浄剤から選ばれた少なくとも１種の洗浄剤１〜２５重量％および香料を配合した構成のゲル状の水溶性芳香組成物が知られている。
【０００５】
この水溶性芳香組成物はゲル状であるため、液体原料であっても制限なく使用することができ、また、速溶性物質又は遅溶性物質を配合することにより容易に溶解速度を調整することができるというものである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記水溶性芳香組成物においては、一般にゲル化能がなく、粘着性が高いとされているラムダ型カラギーナンを６０％以上含有するカラギーナンを使用することから、ゲル強度が弱いため保形性が悪く、ゲル化物を成形型から取出す際の離型性が十分でなく、さらに得られたゲル化物を実際にトイレのロータンクの手洗い部分のような流水下で使用した場合、溶解速度が著しく大きくなり、徐溶性を維持することができず実用性に乏しいという問題が生じていた。
【０００７】
これは、ラムダ型カラギーナン６０重量％以上を含有するカラギーナンを用いたゲルの場合、溶解と同時に流水によるゲルの崩壊が生じるためと考えられる。
【０００８】
そこで、本発明においては、流水下でも徐溶性を維持することが可能で、かつ離型性に優れたゲル状の徐溶性組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明に係る徐溶性組成物は、カッパー型カラギーナン５０重量％以上を含有するカラギーナン１〜５重量％、少なくとも１種類以上の非イオン性界面活性剤１〜５０重量％及び水を含有することを特徴とするものである。
【００１０】
すなわち、従来、得られるゲルの強度が高くなることから水溶性組成物のゲル化剤としては不適当と認識されていたカッパー型カラギーナンであっても、非イオン性界面活性剤を添加することによって徐溶性を示すようになることを見出だして本発明を完成させるに至ったものである。
【００１１】
カラギーナンは、カッパー型カラギーナンを５０重量％以上含有したものを使用することが必要とされ、特に６０重量％以上含有するものを使用するのが好ましい。この含有量が５０重量％未満の場合には、流水下における徐溶性を維持するのが困難となるためである。
【００１２】
また、カッパー型カラギーナンは、７種類存在する異性体の中でも最も一般的に使用されているものであることから精製度の高い原料を安価に入手することが可能であり、さらに精製度の高い原料を使用して製造したゲル化物は透明性に優れるため、商品価値の高い徐溶性組成物を提供することができる。
【００１３】
非イオン性界面活性剤は、１〜５０重量％の範囲で配合することができる。特に、２６重量％以上配合されたものは、界面活性剤量が多いことから洗浄力が高く、洗浄剤として有用であるという利点を有する。なお、界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤を１〜５０重量％の範囲で使用することも可能であり、非イオン性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤を併用することもできる。
【００１４】
徐溶性組成物の溶解速度は、カラギーナンの配合量及びカッパー型カラギーナンの含有量によって調整することができるが、さらにキレート剤を配合すれば、ゲル化物の離型性を低下させることなく保形性を維持した状態で、容易に溶解速度を調整することが可能となる上に、金属イオンを捕捉することによってゲル化物の透明性を向上させ、さらに水垢等の付着を防止するという効果を奏する。
【００１５】
また、上記組成物に香料、殺菌剤、消臭剤、殺虫剤等の種々の有効成分を配合すれば、有効成分を少量ずつ供給可能な徐溶性組成物を得ることが可能となる。有効成分が水溶性の場合は、特に制限なく徐溶性組成物中に配合することが可能であるが、水溶性物質に限らず、疎水性物質を使用することも可能である。
【００１６】
すなわち、本発明にかかる徐溶性組成物では、２０℃で液状の疎水性物質０．５〜３５重量％を配合することが可能となる。ただ、疎水性物質を組成物中に確実に溶解するためには、疎水性物質と非イオン性界面活性剤の合計含有量が５０．５重量％以下で、且つこの合計含有量における非イオン性界面活性剤の配合比率が０．３以上であることが好ましい。
【００１７】
上記合計含有量が５０．５重量％より多くなると、水の配合量が少なくなるために均一なゲル化物が得られなくなり、非イオン性界面活性剤の配合比率が０．３未満の場合には、ＳＰ (SolubilityParameter)値が低い疎水性物質では均一に溶解しないおそれが生じる。
【００１８】
本発明において使用される非イオン性界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフエノ一ルエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アルカノ一ルアミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイドのブロック共重合体（以下、「プルロニック型界面活性剤」という）、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド・ブチレンオキサイド共重合体、グリセロールの脂肪酸エステル、ベンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールの脂肪酸エステル、ソルビタンの脂肪酸エステル、シヨ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノ一ルアミン類の脂肪酸アミド、さらに高級アルコール、アルキルフェノ一ル、脂肪酸、多価アルコール、高級アルキルアミン、脂肪酸アミド、油脂又は脂肪酸アルカノ一ルアミド等の活性水素含有化合物にブチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドをブロック付加重合し、次いでエチレンオキサイドを付加重合した共重合体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは単独でも２種以上を混合して用いてもよい。
【００１９】
上記界面活性剤の中でも、特にプルロニック型界面活性剤は、水に接触すると吸水して膨潤し、それから徐々に溶解するというゲル化剤的な性質を有する。したがって、非イオン性界面活性剤のうちの少なくとも１種類としてプルロニック型界面活性剤を使用すれば、ゲル強度が高く、保形性及び徐溶性に優れた組成物を得ることができる。
【００２０】
特に、非イオン性界面活性剤として液状のものを多量に配合すると、ゲル化物の強度・徐溶性が低下するという問題が生じていたが、プルロニック型界面活性剤を併用することでゲル化物の保形性・徐溶性を改善することが可能となる。
【００２１】
また、陰イオン性界面活性剤は、洗浄力向上の目的で配合され、具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエ一テル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、α−グリセリンモノアルキルエーテルーα′−スルホン酸ナトリウム、α−アシルーα′−スルホニルジグリセリドナトリウム、Ｎ−アシルメチルタウリンナトリウム、脂肪酸イソプロパノ一ルアミド硫酸エステルナトリウム及びＮ−アシルグルタミン酸ナトリウム並びにこれらのカリウム塩及びリチウム塩等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
また、本発明において使用される疎水性物質としては、２０℃で液状の疎水性物質であれば特に限定されないが、ＳＰ値が約１２以下の２０℃で液状の疎水性物質の使用が好ましく、これらは単品でも２種以上を混合して用いてもよい。
【００２３】
疎水性物質の具体例としては、(1) ｎ−ベンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、テルピノ一レン、ミルセン、ｐ−サイメン等の炭化水素類、(2) ｃｉｓ−３−へキセノ一ル、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ジメチルオクタノ一ノ一ル、ヒドロキシシトロネロール、ミルセノ一ル、α−テルピネオール、ボルネオール、ベンジルアルコール、β−フエニルエチルアルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコール、ジメチルベンジルカルビノ一ル、メチルフエニルカルビノ一ル等のアルコール類、(3) ｎ−ヘプチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ｎ−ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、ドデシルアルデヒド、メチルノニルアルデヒド、ｎートリデシルアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラ一ル、ベンズアルデヒドフエニルアセトアルデヒド、フエニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、クミンアルデヒド、サリチルアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、γ−ウンデカラクトン、メチルフェニルグリシド酸エチル、γ−ノニルラクトン等のアルデヒド類、(4) メチル−ｎ−アミルケトン、エチル−ｎ−アミルケトン、メチル−ｎ−ヘキシルケトン、メチルヘプテノン、１−カルボン、メントン、ピペリトン、アセトフエノン、ベンゾフエノン、ベンジリデンアセトン、α−ヨノン、β−ヨノン、メチルヨノン、マルトール、ネロン、シスジヤスモン、クマリン等のケトン類、(5) ムスコン、シベトン、シクロペンタデカン、シクロペンタデカノリド、エチレンブラシレート、１２−オキサヘキサデカノリド、ムスクキシレン、ムスクケトン、ムスクアンブレッド、ムスクチベテン、モスケン等のムスク類、(6) アニソール、ｐ−アセチルアニソール、ジフェニルオキサイド、ジメチルハイドロキノン、アネトール、チモ一ル、オイゲノ一ル、サフロール、β−ナフトールメチルエーテル、バニトロープ等のフエノ一ル及びその誘導体、(7) 安息香酸、桂皮酸、フェニル酢酸、ヒドロ桂皮酸等の酸類；(8) ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、酢酸エチル、酢酸イソアミル、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ボルニル、酢酸ベンジル、酢酸フエニルエチル、酢酸イソオイゲノ一ル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸ベンジル、酪酸エチル、酪酸イソアミル、酪酸ゲラニル、イソ酪酸ベンジル、イソ吉草酸ｎ−プロピル、イソ吉草酸ゲラニル、カプロン酸エチル、カプロン酸イソアミル、カプリル酸エチル、ピルビン酸エチル、アセト酢酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ゲラニル、桂皮酸ベンジル、フタル酸ジエチル、サリチル酸エチル、アニス酸メチル等のエステル類、(9) ローズオキサイド、オキサイドケトン、リナロールオキサイド、シロネール等のオキサイド類、(10)インドール、スカトール、６−メチルキノリン、７−メチルキノリン、６−イソプロピルキノリン、イソブチルキノリン等の含窒素化合物等があげられるがこれらに限定されるわけではない。
【００２４】
また、キレート剤の具体例としては、炭素数が２〜１０のカルボン酸、炭素数が２〜１０のヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸およびヒドロキシポリカルボン酸等の有機酸並びににそれらの塩、炭素数が２〜１０のアミノカルボン酸、アミノポリカルボン酸もしくはポリアミノカルボン酸又はそれらの塩等が使用できる。具体例としては、例えばクエン酸、リンゴ酸、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、グルコン酸、アジピン酸等の有機酸及びそれらの塩、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸等のアミノポリカルボン酸及びそれらの塩等が使用できる。前記塩としては、例えばナトリウム塩などが挙げられる。
【００２５】
以上説明したように、本発明にかかる徐溶性組成物を使用すれば、洗浄剤あるいは香料、殺菌剤、殺虫剤等の有効成分を水中に徐々に供給することが可能となる。
【００２６】
特に、流水下において、ゲル化物そのままの状態で使用しても徐溶性を維持できるため、容器に収容する必要がないという点で、従来のゲル状の水溶性芳香洗浄組成物や固形の芳香洗浄剤と比べて優れた効果を奏するものである。
【００２７】
【実施例】
以下に本発明に係る徐溶性組成物を実施例を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２８】
本実施例においては、徐溶性組成物として具体的に、徐溶性の洗浄剤、徐溶性芳香洗浄剤、浴槽用徐溶性芳香洗浄剤及びトイレボールの代わりとなる小便器用徐溶性芳香洗浄剤についてそれぞれ処方して評価を行った。
【００２９】
［徐溶性組成物の調製］                                                  表１〜５に示す本実施例及び比較例における徐溶性組成物の調製方法は以下の通りである。
【００３０】
まず、ゲル化剤であるカラギーナンを水中に添加し、撹拌しながら加熱溶解させる。一方、界面活性剤を別の容器中にて加熱し、溶解させておく。さらに、疎水性物質を配合する場合には界面活性剤と混合し、均一な溶液とする。このとき必要に応じて、着色料、殺菌剤、除菌剤、消臭剤、塩類、キレート剤、ｐＨ調整剤などを加えてもよい。
【００３１】
次に、６５〜７０℃に加熱されたカラギーナン水溶液中に界面活性剤の溶液を徐々に添加する。混合後、成形容器に流し込み、冷却固化させた後に離型してゲル化物を得る。
【００３２】
なお、上記成形容器としては、底部１辺が１０ｍｍ、上部１辺が１５ｍｍのそれぞれ正８角形で高さ４０ｍｍの可撓性を有するプラスチック製容器を使用し、この容器内に徐溶性組成物２５ｇを充填した。
【００３３】
［評価試験方法］
上記調製方法によって得られた各実施例及び比較例のゲル化物は、以下の試験方法から目的に応じた試験方法を選択して評価を行った。
【００３４】
（ゲル強度試験）
ゲル強度の評価は、レオメーター（サン科学社製）を用い、下記の条件で測定した。
【００３５】
試験台の上に成形容器に充填したままのサンプルを置き、直径１０ｍｍのプローブを押しあて、進入速度６０ｍｍ／ｍｉｎで最大ゲル強度を測定した。１サンプルにつき３回測定を行い、その平均値を用い以下の評価基準に従い評価した。
＜ゲル強度評価基準（括弧内はレオメーターでの目安数値）＞
◎：容器から取り出しても原形を維持しており、弾力・硬さともに備え、指で押すと弾性変形して元に復元するもの（２５０以上）
○：容器から取り出しても原形を維持しており、弾力はあるが、指で押すとなかなか復元しない程度のもの（１００〜２５０未満）
△：容器から取り出した際に保形性が弱いもの。容器を傾けても流れ出すことはないが取り出した際には原形を維持できないもの（５０〜１００未満）
×：ゲル化しないもの、又は保形能力がほとんどなく、容器を傾けると流動するもの（５０未満）
【００３６】
（離型性試験）
上記調製方法によりゲル化させた各サンプルを成形容器から離型させる際の容易さを評価した。１サンプルにつき３回の測定を行い、以下の評価基準に従って評価した。
○：全サンプルとも容器を押圧するだけで離型可能であるもの
△：容器からの取り出しは可能であるが、３回測定のうちにゲルにクラックが生じたり、一部破損が生じたもの
×：容器からの取り出しが不可能なもの
【００３７】
（溶解速度試験）
流水下での溶解速度を測定する方法として、以下の方法を用いた。          ＴＯＴＯ社製ロータンク（形式Ｓ６７０）の手洗い部の排水口に樹脂製ネットを敷設し、その上に成形容器から取り出した各サンプルをフラッシュ時の手洗い用水がゲル上面中央にあたるように配置する。
【００３８】
このような状態で一定時間ごとにフラッシュさせてゲルを溶解させる。なお、このときの流水条件としては、水量：２リットル／フラッシュ、水圧：３Ｋｇ／ｃｍ3 、流水時間：４５秒とし、水温５℃と２５℃の夫々で測定を行った。
【００３９】
測定は、所定回数フラッシュごとに各サンプルの残重量を秤ることによって行った。評価の基準は以下に示す通りである。この数値の変化量（減少度合い）が小さいほど溶解速度が小さく、徐溶性であることを示す。
９：残重量が、初期重量の９０％以上
８：        〃          ８０％以上９０％未満
７：        〃          ７０％以上８０％未満
６：        〃          ６０％以上７０％未満
５：        〃          ５０％以上６０％未満
４：        〃          ４０％以上５０％未満
３：        〃          ３０％以上４０％未満
２：        〃          ２０％以上３０％未満
１：        〃          １０％以上２０％未満
０：        〃            １％以上１０％未満
×：完全に溶解
【００４０】
（温水中での溶解速度試験）
温水中（静水中）での溶解速度を評価する目的で以下の試験を行った。      水温を３５℃に調整した水槽を用い、各サンプルをガラスシャーレに載置した状態で水槽中に浸漬し、９０分静置後に重量を測定し、
（初期重量−処理後重量）×１００／（初期重量）
の式から溶解したゲル重量を％で表示した。
【００４１】
（男性用小便器における溶解速度試験）
男性用小便器（ＴＯＴＯ社製Ｕ３７０）の目皿部分に各サンプルを載置し、５分間ごとにフラッシュバルブを作動させて水を流し、ゲルが完全に溶解するまでのフラッシュ回数を測定した。流水条件は、水量：４リットル／フラッシュ、水温：２５℃とした。
【００４２】
［試験結果］
（徐溶性洗浄剤▲１▼）
徐溶性洗浄剤としての第１の処方例を表１に示す。表中、実施例１〜６については、いずれもゲル化剤としてカッパー型カラギーナン５０重量％以上を含有するカラギーナンを使用し、これを１〜５重量％の範囲で配合し、さらに非イオン性界面活性時を１〜５０重量％の範囲で配合したものである。
【００４３】
一方、比較例１〜３は、いずれもゲル化剤としてラムダ型カラギーナンを６０重量％含有するカラギーナンを使用し、ゲル化剤以外はそれぞれ実施例２、実施例３及び実施例５と同じ配合とされている。
【００４４】
上記配合で作成したゲル化物を評価した結果、カッパー型カラギーナン１００重量％品のみを使用してゲル化させた比較例５では、ほとんど溶解速度が確認できない程度であるが、非イオン性界面活性剤を配合することにより、徐溶性を示すようになることが判る（実施例１）。
【００４５】
また、実施例１〜６については、いずれもゲル強度が高く、離型性が良好であり、溶解速度も水温２５℃において流水量１８０リットル時点でいずれもゲルが残る程度の徐溶性を示している。一方、比較例１〜３は対応する実施例２、３及び５と比べていずれも離型性が十分でなく、溶解速度も大きくなっており流水下での使用に適さない結果となっている。
【００４６】
さらに、実施例２及び３のように、カッパー型カラギーナンの含有量が５０重量％以上の場合、その含有量が同じであれば、残りのカラギーナン組成が異なっていてもほぼ同等の性能を発揮するのに対し、比較例１及び２のように、ラムダ型カラギーナンの含有量が６０重量％以上の場合、その含有量が同じでも、残りのカラギーナン組成によっては全く異なる性能を示すようになる。
【００４７】
すなわち、カッパー型カラギーナンの含有量が５０重量％以上の場合には、その含有量だけをチェックして合わせるだけで安定した性能を発揮し得る徐溶性組成物を提供することが可能となる。
【００４８】
（徐溶性洗浄剤▲２▼）
徐溶性洗浄剤としての第２の処方例を表２に示す。表中、実施例７〜９は実施例５の配合をベースとし、そこにキレート剤としてＥＤＴＡ・４Ｎａを添加して溶解速度の変化を調べたものである。
【００４９】
表２の結果から判るように、キレート剤の添加量が増えるにしたがって、溶解速度が大きくなり、容易に溶解速度を調整することが可能となる。
【００５０】
以上説明した徐溶性洗浄剤▲１▼及び▲２▼は、トイレのロータンクの手洗い部分、ロータンクの貯水槽部分、小便器の目皿部分、洗面台、台所の流し又は風呂場の排水口及び配管中などにおいて広く適用することが可能である。
【００５１】
（徐溶性芳香洗浄剤）
徐溶性芳香洗浄剤としての処方例を表３に示す。表中、実施例１０〜１６は、２０℃で液状の疎水性物質としてシトラス系調合香料又はハーブ系調合香料を使用して０．５〜３５重量％の範囲で配合したものであり、非イオン性界面活性剤によって組成物中で均一に可溶化された状態となっている。
【００５２】
表３のように０．５〜３５重量％の範囲で疎水性物質を配合する場合、疎水性物質と非イオン性界面活性剤の合計含有量が５０．５重量％以下で、該合計含有量における非イオン性界面活性剤の配合比率が０．３以上であれば疎水性物質を確実に可溶化することが可能となる。
【００５３】
このようにして疎水性物質が均一に可溶化されたゲル化物は、ゲル強度、離型性及び徐溶性ともに良好な性能を示し、実用性の高い徐溶性芳香洗浄剤を提供することができる。
【００５４】
なお、本実施例における徐溶性芳香洗浄剤は上記徐溶性洗浄剤と同様の用途に使用することが可能である。
【００５５】
（浴槽用徐溶性芳香洗浄剤）
浴槽用徐溶性芳香洗浄剤としての処方例を表４に示す。表中、実施例１７〜１９は、非イオン性界面活性剤の種類による溶解速度の変化を明らかにしたものであり、比較例６は、カッパー型カラギーナンの含有量を減少させたときの変化を見たものである。
【００５６】
離型性については実施例１７〜１９のいずれも良好な評価となっているが、比較例６については、評価は×となったため、容器を切り開いて取り出したゲル化物を用いて温水中での溶解速度試験を行った。
【００５７】
表４より、カッパー型カラギーナンの含有量が６０重量％である実施例１７〜１９に比べ、カッパー型カラギーナンの含有量が少い比較例６は、著しく溶解速度が大きく、徐溶性が維持できないことがわかる。
【００５８】
また、非イオン性界面活性剤として、液体形態の高級アルコール系界面活性剤を使用した実施例１８は最も温水中の溶解速度が大きくなっているが、この液体形態の界面活性剤にプルロニック型界面活性剤であるＥＯ／ＰＯ共重合体を併用することにより（実施例１９）、溶解速度が改善されている。
【００５９】
すなわち、非イオン性界面活性剤のうちの少なくとも１種類としてプルロニック型界面活性剤を使用すれば徐溶性を改善することが可能となる。本実施例で得られた浴槽用徐溶性芳香洗浄剤を使用すると、浴槽などの温水中で、芳香及び洗浄成分の徐溶が可能となる。
【００６０】
（小便器用徐溶性芳香洗浄剤）
表４に示した処方の芳香洗浄剤を用いて、小便器用徐溶性芳香洗浄剤としての特性を調べた。その結果、上記温水用芳香洗浄剤と同様に、実施例１７〜１９では徐溶性を示し、耐用日数が実用レベルにあるのに対し、比較例６では耐用日数が短く、実用性に乏しいことがわかる。
【００６１】
以上、詳述したように、本発明に係る徐溶性組成物は流水下において十分な徐溶性を示し、実用性が高いことが明らかとなった。なお、表５に示すように、徐溶性組成物中には必要に応じ、ｐＨ調整剤、着色料、殺菌剤、除菌剤、消臭剤、不溶性物質等を加えることが可能であり（実施例２０〜２５）、この場合、ベースとなる実施例２６と比較して十分な徐溶性を維持できることがわかる。
【００６２】
また、表５の実施例２７に示すように、洗浄力の向上を目的として、界面活性剤として陰イオン性界面活性剤を使用することも可能である。
【００６３】
【表１】
0003542305.tif 000002
【００６４】
【表２】
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【００６５】
【表３】
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【００６６】
【表４】
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【００６７】
【表５】
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【００６８】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明に係る徐溶性組成物は、カッパー型カラギーナン５０重量％以上を含有するカラギーナン１〜５重量％、少なくとも１種類以上の非イオン性界面活性剤１〜５０重量％及び水を含有するため、流水下でも徐溶性を維持することが可能で、かつ離型性に優れたゲル状の徐溶性組成物を提供することが可能となる。
【００６９】
また、上記構成の組成物中にキレート剤を配合すれば、ゲル化物の離型性を低下させることなく保形性を維持した状態で、容易に溶解速度を調整することが可能となり、金属イオンを捕捉することによってゲル化物の透明性を向上させ、さらに水垢等の付着を防止するという効果を奏する。