(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｍｎ、Ｔｉ及びＭｇを総量に対して、それぞれ０．１〜５重量％含有し、かつ該Ｍｎ、Ｔｉ及びＭｇがマグネタイト粒子に均一に含有されたマグネタイト粒子であって、
上記マグネタイト粒子は、第一鉄塩水溶液をアルカリ水溶液と混合中和して得られた水酸化第一鉄スラリーを酸化しながら、Ｍｎ、Ｔｉ及びＭｇを、マグネタイト粒子を生成させる際の消費未反応Ｆｅ2+が反応開始時の全Ｆｅ2+に対して５〜９５ａｔｍ％の範囲で且つ５０ａｔｍ％以上の範囲幅で添加することで得られ、また
上記マグネタイト粒子は、外部磁場を０．５ｋＯｅ、１ｋＯｅ、１０ｋＯｅと変化させたときの飽和磁化をそれぞれσｓ（０．５ｋＯｅ）、σｓ（１ｋＯｅ）、σｓ（１０ｋＯｅ）としたとき、σｓ（０．５ｋＯｅ）が３５〜４５ｅｍｕ／ｇ、σｓ（１ｋＯｅ）が５５〜７５ｅｍｕ／ｇ、σｓ（１０ｋＯｅ）が７０〜９２ｅｍｕ／ｇであり、σｓ（０．５ｋＯｅ）／σｓ（１ｋＯｅ）が０．６０以上０．９９未満、かつσｓ（１ｋＯｅ）／σｓ（１０ｋＯｅ）が０．７０以上０．９９未満であることを特徴とするマグネタイト粒子。
【請求項２】
外部磁場を０．５ｋＯｅ、１ｋＯｅ、１０ｋＯｅと変化させたときの残留磁化をそれぞれσｒ（０．５ｋＯｅ）、σｒ（１ｋＯｅ）、σｒ（１０ｋＯｅ）としたとき、σｒ（０．５ｋＯｅ）が１．５〜１２ｅｍｕ／ｇ、σｒ（１ｋＯｅ）が２〜１５ｅｍｕ／ｇ、σｒ（１０ｋＯｅ）が２〜２０ｅｍｕ／ｇであり、σｒ（０．５ｋＯｅ）／σｒ（１ｋＯｅ）が０．６０以上０．９９未満、かつσｒ（１ｋＯｅ）／σｒ（１０ｋＯｅ）が０．７０以上０．９９未満である請求項１に記載のマグネタイト粒子。
【請求項３】
外部磁場を０．５ｋＯｅ、１ｋＯｅ、１０ｋＯｅと変化させたときの保磁力をそれぞれＨｃ（０．５ｋＯｅ）、Ｈｃ（１ｋＯｅ）、Ｈｃ（１０ｋＯｅ）としたとき、Ｈｃ（０．５ｋＯｅ）が１５〜１２０Ｏｅ、Ｈｃ（１ｋＯｅ）が２０〜１５０Ｏｅ、Ｈｃ（１０ｋＯｅ）が２０〜２００Ｏｅであり、Ｈｃ（０．５ｋＯｅ）／Ｈｃ（１ｋＯｅ）が０．６０以上０．９９未満、かつＨｃ（１ｋＯｅ）／Ｈｃ（１０ｋＯｅ）が０．７０以上０．９９未満である請求項１又は２に記載のマグネタイト粒子。
【請求項４】
１０ｋＯｅの外部磁場での飽和磁化と残留磁化の比σｓ（１０ｋＯｅ）／σｒ（１０ｋＯｅ）が５以上であり、σｓ（１０ｋＯｅ）が７０〜９２ｅｍｕ／ｇ、σｒ（１０ｋＯｅ）が２〜２０ｅｍｕ／ｇである請求項１、２又は３に記載のマグネタイト粒子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マグネタイト粒子に関し、詳しくは外部磁場の変化に対する磁気特性の依存性を改善し、特に静電複写磁性トナー用材料粉、静電潜像現像用キャリア用材料粉、塗料用黒色顔料粉等の用途に主に用いられるマグネタイト粒子に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
最近、乾式電子写真複写機、プリンター等の磁性トナー用材料又は黒色顔料用として、水溶液反応によるマグネタイト粒子が広く使用されている。磁性トナーとしては各種の一般的現像特性が要求されるが、近年、電子写真技術の発達により、特にデジタル技術を用いた複写機、プリンターが急速に発達し、要求特性がより高度になってきた。
【０００３】
すなわち、従来の文字以外にもグラフィックや写真等の出力も要求されており、特にプリンターの中には１インチあたり１２００ドット以上の能力のものも現れ、感光体上の潜像はより緻密になってきている。そのため、現像での細線再現性の高さが強く要求されている。
【０００４】
このような、一成分トナーとして使われている磁性体として、マグネタイト粒子が好まれて使用されているが、その理由としては磁気特性的に好適であることはもちろんのこと、粉体の黒色性、電気的に半導体であること等が挙げられる。磁気特性として望ましいものとして、例えば特開平３−６７２６５号公報によれば、飽和磁化（１ｋＯｅ）が６０〜８０ｅｍｕ／ｇ、好ましくは６５〜７５ｅｍｕ／ｇ、保磁力が４０〜７０Ｏｅ、好ましくは４５〜６５ｅｍｕ／ｇ、さらに残留磁化は１０ｅｍｕ／ｇ以下、好ましくは８ｅｍｕ／ｇ以下である磁性粉が、細線再現性のためには望ましいとされている。また、細線再現性を高めるための保磁力について、特開昭５９−２２０７４７号公報には、トナーに用いる磁性体の保磁力が６０Ｏｅ未満と小さいものが、凝集性も小さく、流動性が高く鮮鋭で優れた画像が得られると記載されている。従って、これらの記載から磁性粉としては、飽和磁化が残留磁化に対して高いことが望まれていることが予測される。
【０００５】
また、最近の複写機やプリンターの小型化が進む中で、マシンの中に使用されているマグネットロールについても小型化が要求されている。マグネットロールを小型化することにより、磁石としての能力が小さくなり、これによってトナーに与えられる磁場も小さくなり、より低磁場側での磁性体としての要求が厳しくなってきた。
【０００６】
磁性粉としての外部磁場における低磁場側での磁気特性については、様々な改良が行われてきた。例えば、特開平５−１０５４５３号公報では、鉄を主成分とする磁性粒子粉末及びその製法について開示されている。同公報によれば、この磁性粒子粉末は、鉄を主成分とし、低磁場側における飽和磁束密度が、測定磁場０．５ｋＯｅで３８ｅｍｕ／ｇ以上、かつ測定磁場１．０ｋＯｅで６５ｅｍｕ／ｇ以上であり、その製法は立方状、球状又は多面体状の酸化鉄粒子、マグネタイト粒子又は含水酸化鉄粒子を、還元ガス中、５００〜７００℃の温度で還元し金属鉄粒子とした後、酸素を含有するガス中、３５０〜５００℃で酸化して金属鉄粒子表面層に酸化第二鉄を形成させ、次いで３００〜４５０℃の還元ガス中で再還元して上記金属鉄粒子表面層にマグネタイト層を形成させ、さらに水蒸気を同伴した不活性ガスで処理するものである。また、同公報によれば、現状のマグネタイト粉末は、飽和磁束密度が、測定磁場０．５ｋＯｅで３４ｅｍｕ／ｇ前後、測定磁場１．０ｋＯｅで６０ｅｍｕ／ｇ前後であって、充分高いとはいえないとされている。そこで、同公報では鉄を主成分とする粒子にて低磁場でも充分な飽和磁化が得られ、０．５ｋＯｅで３８ｅｍｕ／ｇ以上、１ｋＯｅで６５ｅｍｕ／ｇ以上の磁性粉を製造できるとしている。
【０００７】
また、高磁場側での安定性については、例えば、特公平７−７２８０７号公報のように、１０ｋＯｅの飽和磁化が９０ｅｍｕ／ｇを超え、２００ｅｍｕ／ｇ未満であり、１ｋＯｅでの飽和磁化と１０ｋＯｅでの飽和磁化との比が１／２〜１である５００℃以上で加熱処理されたフェライトを使用した磁性トナーが開示されている。
【０００８】
しかしながら、上述した特開昭５９−２２０７４７号公報や特開平５−１０５４５３号公報では、鉄又は鉄合金を主成分としており、電気抵抗がマグネタイトのようなフェライトに比べ大幅に低いため、トナーの帯電安定性や一成分トナー用における顔料としての黒色性については充分なものとはいえない。
【０００９】
また、特公平７−７２８０７号公報に記載のフェライトでは、高磁場側での磁気特性が酸化鉄を主成分とするフェライトよりも非常に高いので、トナーとしたときのクーロン力が作用しにくくなるばかりでなく、フェライトを生産するときに、加熱処理を必要としていることにより、工業的生産という見地からは、コストがかかるため好ましい生産方法とはいえない。
【００１０】
また、マグネットロールが小型化するにつれ、磁場を安定的にトナーに与える能力についても難しくなり、従って、外部磁場を多少変化させても安定的な画像を出力できるような磁性体が求められているが、外部磁場を変化させた場合、磁性体としての磁気特性は一般的には変化し易く、特に、マグネタイトのような軟磁性体については、外部磁場依存性を小さくするような改良がなされた提案はなかった。
【００１１】
従って、本発明の目的は、外部磁場が変化しても飽和磁化、残留磁化、保磁力といった磁気特性の影響が小さく、かつ飽和磁化が残留磁化に対し高いマグネタイト粒子を提供し、特に磁性トナーの安定な画像特性を得ることにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討の結果、外部磁場の変化に対して磁気特性の変化が小さく、さらに飽和磁化が残留磁化に対して高いマグネタイト粒子を見出し、本発明の上記目的が達成し得ることを知見した。
【００１３】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、Ｍｎ、Ｔｉ及びＭｇを総量に対して、それぞれ０．１〜５重量％含有し、かつ該Ｍｎ、Ｔｉ及びＭｇがマグネタイト粒子に均一に含有されたマグネタイト粒子であって、
上記マグネタイト粒子は、第一鉄塩水溶液をアルカリ水溶液と混合中和して得られた水酸化第一鉄スラリーを酸化しながら、Ｍｎ、Ｔｉ及びＭｇを、マグネタイト粒子を生成させる際の消費未反応Ｆｅ2+が反応開始時の全Ｆｅ2+に対して５〜９５ａｔｍ％の範囲で且つ５０ａｔｍ％以上の範囲幅で添加することで得られ、また
上記マグネタイト粒子は、外部磁場を０．５ｋＯｅ、１ｋＯｅ、１０ｋＯｅと変化させたときの飽和磁化をそれぞれσｓ（０．５ｋＯｅ）、σｓ（１ｋＯｅ）、σｓ（１０ｋＯｅ）としたとき、σｓ（０．５ｋＯｅ）が３５〜４５ｅｍｕ／ｇ、σｓ（１ｋＯｅ）が５５〜７５ｅｍｕ／ｇ、σｓ（１０ｋＯｅ）が７０〜９２ｅｍｕ／ｇであり、σｓ（０．５ｋＯｅ）／σｓ（１ｋＯｅ）が０．６０以上０．９９未満、かつσｓ（１ｋＯｅ）／σｓ（１０ｋＯｅ）が０．７０以上０．９９未満であることを特徴とするマグネタイト粒子を提供するものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
本発明において、マグネタイト粒子という時にはその内容によって個々の粒子またはその集合のいずれも意味する。
【００１５】
まず、本発明のマグネタイト粒子は、外部磁場を０．５ｋＯｅ、１ｋＯｅ、１０ｋＯｅと変化させたときの飽和磁化をそれぞれσｓ（０．５ｋＯｅ）、σｓ（１ｋＯｅ）、σｓ（１０ｋＯｅ）としたとき、σｓ（０．５ｋＯｅ）／σｓ（１ｋＯｅ）が０．６０以上０．９９未満、好ましくは０．６０以上０．９０未満であり、かつσｓ（１ｋＯｅ）／σｓ（１０ｋＯｅ）が０．７０以上０．９９未満、好ましくは０．７０以上０．９０未満である。
【００１６】
また、本発明のマグネタイト粒子は、外部磁場を０．５ｋＯｅ、１ｋＯｅ、１０ｋＯｅと変化させたときの残留磁化をそれぞれσｒ（０．５ｋＯｅ）、σｒ（１ｋＯｅ）、σｒ（１０ｋＯｅ）としたとき、σｒ（０．５ｋＯｅ）／σｒ（１ｋＯｅ）が０．６０以上０．９９未満、好ましくは０．６０以上０．９０未満であり、かつσｒ（１ｋＯｅ）／σｒ（１０ｋＯｅ）が０．７０以上０．９９未満、好ましくは０．８０以上０．９９未満である。
【００１７】
さらに、本発明のマグネタイト粒子は、外部磁場を０．５ｋＯｅ、１ｋＯｅ、１０ｋＯｅと変化させたときの保磁力をそれぞれＨｃ（０．５ｋＯｅ）、Ｈｃ（１ｋＯｅ）、Ｈｃ（１０ｋＯｅ）としたとき、Ｈｃ（０．５ｋＯｅ）／Ｈｃ（１ｋＯｅ）が０．６０以上０．９９未満、好ましくは０．６０以上０．９０未満であり、かつＨｃ（１ｋＯｅ）／Ｈｃ（１０ｋＯｅ）が０．７０以上０．９９未満、好ましくは０．８０以上０．９９未満である。
【００１８】
本発明のマグネタイト粒子は酸化鉄が主成分であるから、上述の特開平５−１０５４５３号公報に記載の鉄を主成分とする磁性粒子とは異なり、電気抵抗も高く、また黒色度に優れたものである。
【００１９】
磁性体の磁場を変化させ測定するに際し、外部磁場が１０ｋＯｅの場合は、磁性体としての充分な外部磁場を与えられたときの磁性体に対しての能力を評価する上で必要な測定条件の一つである。また、外部磁場が１ｋＯｅと０．５ｋＯｅの場合は、マグネットロール上の磁場がこのレベルにあることが知られており、この領域での外部磁場依存性についての評価が磁性体について求められているためである。
【００２０】
本発明のマグネタイト粒子は、外部磁場１０ｋＯｅでの飽和磁化が、７０〜９２ｅｍｕ／ｇ、好ましくは７５〜９２ｅｍｕ／ｇである。また、外部磁場１ｋＯｅでの飽和磁化が、５５〜７５ｅｍｕ／ｇ、好ましくは５８〜７２ｅｍｕ／ｇである。さらに外部磁場０．５ｋＯｅでの飽和磁化が、３５〜４５ｅｍｕ／ｇ、好ましくは３８〜４２ｅｍｕ／ｇである。
【００２１】
本発明のマグネタイト粒子は、外部磁場１０ｋＯｅでの残留磁化が、好ましくは２〜２０ｅｍｕ／ｇ、さらに好ましくは３〜１５ｅｍｕ／ｇである。また、外部磁場１ｋＯｅでの残留磁化が、好ましくは２〜１５ｅｍｕ／ｇ、さらに好ましくは３〜１３ｅｍｕ／ｇである。さらに外部磁場０．５ｋＯｅでの残留磁化が、好ましくは１．５〜１２ｅｍｕ／ｇ、さらに好ましくは２〜１０ｅｍｕ／ｇである。
【００２２】
本発明のマグネタイト粒子は、外部磁場１０ｋＯｅでの保磁力が、好ましくは２０〜２００Ｏｅ、さらに好ましくは３０〜１５０Ｏｅである。また、外部磁場１ｋＯｅでの保磁力が、好ましくは２０〜１５０Ｏｅ、さらに好ましくは３０〜１３０Ｏｅである。さらに外部磁場０．５ｋＯｅでの残留磁化が、好ましくは１５〜１２０Ｏｅ、さらに好ましくは２０〜１００Ｏｅである。
【００２３】
また、本発明のマグネタイト粒子は、外部磁場１０ｋＯｅでの飽和磁化と残留磁化との比σｓ（１０ｋＯｅ）／σｒ（１０ｋＯｅ）が５以上であることが望ましい。一般的に湿式反応によるマグネタイト粒子の製造においては、反応条件を変えることで粒子の形状が、八面体、六面体、球形等に変化し、飽和磁化や残留磁化の値も変化するが、本発明ではすべての粒子形状について上記のように外部磁場１０ｋＯｅでの飽和磁化と残留磁化との比が５以上であることが望ましい。
【００２４】
この飽和磁化と残留磁化との比は、粒子形状によって好ましい範囲が異なり、基本的に八面体形状を有するマグネタイト粒子は、好ましくは５以上、さらに好ましくは６以上、基本的に六面体形状を有するマグネタイト粒子は、好ましくは８以上、さらに好ましくは１２以上、基本的に球形を有するマグネタイト粒子は、好ましくは１０以上、さらに好ましくは１５以上である。
【００２５】
本発明のマグネタイト粒子は、その平均粒径が好ましくは０．０５〜１μｍ、さらに好ましくは０．１〜０．８μｍである。この範囲より小さなマグネタイト粒子では、磁性体としての充分な飽和磁化を有することができず、また、空気中で自然に酸化され易いため、磁気特性や黒色度を保持することが難しい。また、この範囲より大きいマグネタイト粒子では、トナー粒子中に偏在したり、トナー粒子からマグネタイト粒子が過度に突出したりするので好ましくない。また、ＢＥＴ法にて測定した比表面積については、好ましくは１〜３０ｍ２  ／ｇ、さらに好ましくは２〜２５ｍ２  ／ｇである。
【００２６】
また、本発明のマグネタイト粒子は、マグネタイト総量中のＦｅＯ含有率として１８〜３１重量％であるのが好ましい。ＦｅＯ含有率が１８重量％未満だと充分な飽和磁化が得られないばかりでなく、粉体の色も赤みがかかったものとなり、黒色粉としては好ましいものとはいえない。
【００２７】
また、マグネタイト粒子の形状については、反応する際のｐＨや添加元素によって、球形、六面体、八面体等に変わることが知られているが、本発明のマグネタイト粒子は、いずれの形状でもよい。
【００２８】
次に、本発明のマグネタイト粒子の好ましい製造方法について説明する。
一般的に湿式法によるマグネタイト粒子の製造において用いられる第一鉄塩としては、硫酸第一鉄、塩化第一鉄等が挙げられるが、工業的には鉄産廃液やスクラップ原料の酸溶解品、酸化チタン製造時の副産物等が用いられることが多く、通常このような第一鉄塩には原料由来の不可避成分が含まれている。
【００２９】
このような不可避成分としては、主にＭｎ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ａｌ等が挙げられるが、これら不可避成分は第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを混合中和する際に、ｐＨによる沈殿生成領域が異なることに起因して、酸化反応に供せられる水酸化第一鉄スラリーの沈殿中に均一に分布しないばかりか、偏析を生じせしめることがあり、殊に生成したマグネタイト粒子の磁気特性の安定性に影響を及ぼし易い。これはマグネタイト粒子の製造のための原料である第一鉄塩水溶液やアルカリ水溶液に、諸特性向上のために予め上記成分を添加する場合も同様である。
【００３０】
すなわち、マグネタイト粒子の諸特性向上のために、酸化反応前に上記成分を添加する方法や酸化反応中に上記成分を一括添加する方法を採用したのでは、水酸化物生成のｐＨが各成分毎に異なるので、マグネタイト粒子中の上記成分の均一分布が難しく、変化する磁場に対する磁気安定性を得ることはできない。
【００３１】
このため、外部磁場の変化に対応する磁気安定性を得るためには、マグネタイト粒子中に全体になるべく均一に添加元素を取り込ませる必要がある。
【００３２】
本発明者等は、磁場に対する磁気安定性への影響を極力小さくするために、磁気特性の改良に有効なＭｎ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ａｌ等をマグネタイト粒子中に一様に含有させることをまず念頭に置き、さらにトナー用磁性粉として好適な磁気特性をもたらすこれら成分の好ましい添加量を見出した。
【００３３】
以下に、本発明の好ましい製造例を挙げる。
本発明のマグネタイト粒子は、第一鉄塩水溶液をアルカリ水溶液と混合中和し、得られた水酸化第一鉄スラリーを酸化することで得られるマグネタイト粒子の製造に際して、Ｍｎ、Ｔｉ及びＭｇを必須成分とし、さらに、これに加えて、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｐ等の元素を用いて、各元素毎の添加量としては各元素に換算して、マグネタイト粒子総量に対して０．１〜５重量％、かつ添加元素合計で１０重量％以下の量で、マグネタイト粒子を生成させる際の消費未反応Ｆｅ２＋が反応開始時の全Ｆｅ２＋に対して５〜９５ａｔｍ％の範囲で、酸化反応を行いながら均一に添加することにより、得ることができる。
【００３４】
ここで、各元素量が０．１重量％未満の場合には、添加元素による各磁気特性への効果が充分に得られない。また、５重量％を超える場合には、トナー用磁性粉に求められる磁気特性の不良、特に飽和磁化の低下を招く。
【００３５】
また、添加元素の添加時期は、マグネタイト粒子を生成させる際の消費未反応Ｆｅ2+が反応開始時の全Ｆｅ2+に対して５〜９５ａｔｍ％の範囲で、且つこの範囲においてなるべく広い範囲にわたって徐々に添加する。具体的には範囲幅は５０ａｔｍ％以上とする。
【００３６】
本発明のマグネタイト粒子の製造に用いられる第一鉄塩としては、水溶性のものであればよく、例えば硫酸第一鉄や塩化第一鉄が使用できる。アルカリとしては水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等が利用できる。酸化反応を行うときには、スラリーの温度を６０〜９８℃、好ましくは８０〜９０℃に保つ。酸化には通常酸化性ガスが用いられ、経済的にも好ましくは空気を使用するが、液体の酸化剤を使用してもよい。
【００３７】
このようにして得られた生成粒子は、通常の濾過、洗浄、乾燥、粉砕工程を経てマグネタイト粒子が得られる。このようにして得られたマグネタイト粒子に対して湿式工程又は乾式工程のいずれかによって無機及び／又は有機表面処理を行うことでマグネタイト粒子にさらなる特性を付与してもよい。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例等に基づいて本発明を具体的に説明する。
【００３９】
〔実施例１〕
表１に示されるように、２．０ｍｏｌ／ｌのＦｅ２＋を含有する硫酸第一鉄水溶液５０リットルと４．０ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム５１リットルを混合中和し、温度９０℃を保ちながら６５リットル／分で空気を通じ、生成粒子を得た。酸化反応途中、酸化率が５〜９５ａｔｍ％の間にマンガンイオン、チタンイオン及びマグネシウムイオンを含有する水溶液をマグネタイト粒子総量に対して１．０重量％、０．５重量％及び０．４重量％になる量を徐々に添加した。得られた生成粒子を濾過、洗浄、乾燥、粉砕してマグネタイト粒子を得た。なお、水酸化第一鉄水溶液を調製する際に原料とした硫酸第一鉄には不可避成分としてマンガンが含まれており、その品位はマグネタイト粒子総量に対して０．５重量％程度のマンガンを含むものであった。
【００４０】
このマグネタイト粒子について下記の測定方法にて粒子形状と平均粒径、添加元素含有量、ＦｅＯ含有量、磁気特性を評価した。その結果を表２に示す。なお、表２中の飽和磁化（σｓ）、残留磁化（σｒ）の単位はｅｍｕ／ｇであり、保磁力（Ｈｃ）の単位はＯｅである。
【００４１】
（１）粒子形状と平均粒径
走査型電子顕微鏡にて粒子形状を観察した。平均粒径はフェレ径を１００個の粒子について測定し、平均値を求めた。
（２）添加元素含有量
サンプルを溶解し、ＩＣＰにて測定した。
（３）ＦｅＯ含有量
サンプルを硫酸にて溶解し、過カンガン酸カリウム標準溶液を使用して酸化還元滴定にて測定した。
（４）磁気特性
東英工業製振動型磁力計ＶＳＭ−Ｐ７にて測定した。
【００４２】
〔実施例２〜５〕
表１に示されるように、反応条件及び添加剤の種類と添加条件を変えた以外は、実施例１と同様にしてマグネタイト粒子を得た。得られたマグネタイト粒子を実施例１と同様に測定し、その結果を表２に示す。
【００４３】
〔比較例１〕
表３に示されるように、２．０ｍｏｌ／ｌのＦｅ２＋を含有する硫酸第一鉄水溶液５０リットルと４．０ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム５２リットルを混合中和し、温度９０℃を保ちながら６５リットル／分で空気を通じ、生成粒子を得た。酸化反応途中には何も添加剤を加えなかった。得られた生成粒子を濾過、洗浄、乾燥、粉砕してマグネタイト粒子を得た。得られたマグネタイト粒子を実施例１と同様に測定し、その結果を表４に示した。
【００４４】
〔比較例２〜３〕
表３に示されるように、反応条件を変えた以外は、比較例１と同様にしてマグネタイト粒子を得た。得られたマグネタイト粒子を実施例１と同様に測定し、その結果を表４に示す。
【００４５】
〔比較例４〜８〕
表３に示されるように、反応条件及び添加剤の種類と添加条件を変えた以外は、実施例１と同様にしてマグネタイト粒子を得た。得られたマグネタイト粒子を実施例１と同様に測定し、その結果を表４に示す。
【００４６】
【表１】
0003594513.tif 000002
【００４７】
【表２】
0003594513.tif 000003
【００４８】
【表３】
0003594513.tif 000004
【００４９】
【表４】
0003594513.tif 000005
【００５０】
表２と表４の対比から明らかなように、実施例１〜５のマグネタイト粒子は、磁気特性の外部磁場依存性が小さく、また、飽和磁化と残留磁化の比が高いものとなる。これに比べて、比較例１〜８のマグネタイト粒子は、外部磁場依存性が高く、特に低磁場側での外部磁場依存性が高い。
【００５１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のマグネタイト粒子は外部磁場依存性が小さく、また、飽和磁化と残留磁化の比が高いために、特に静電複写磁性トナー用材料粉、静電潜像現像用キャリア用材料粉、塗料用黒色顔料粉等の用途に好適である。