(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｔｉ粉末を有機バインダと混合して成形した後に脱脂した成形体を焼結してなる焼結体で構成された歯科医療用材料において、
前記焼結体の表面にイオンプレーティング法により形成された着色層を有することを特徴とする歯科医療用材料。
【請求項２】
請求項１において、前記着色層の上にＡｕ若しくはＡｕ−Ｐｄ合金層を備えたことを特徴とする歯科医療用固定材料。
【請求項３】
請求項１において、前記焼結体の表面に陽極酸化法により形成された着色層を有することを特徴とする歯科医療用材料。
【請求項４】
請求項１において、前記焼結体の表面に熱処理法により形成された着色層を有することを特徴とする歯科医療用材料。
【請求項５】
請求項１において、前記焼結体の表面に溶射法により形成された着色層を有することを特徴とする歯科医療用材料。
【請求項６】
請求項１乃至請求項５のいずれか１項において、前記焼結体は歯列矯正材料として成形されている歯科医療用材料。
【請求項７】
請求項１乃至請求項５のいずれか１項において、前記焼結体は人工歯根として成形されている歯科医療用材料。
【請求項８】
Ｔｉ粉末と有機バインダとを混合して射出成形用コンパウンドを形成し、これを成形して成形体を形成した後、該成形体を脱脂し、さらに焼結することによりＴｉ焼結体を形成することを特徴とする歯科医療用材料の製造方法において、
前記焼結体の形成後に前記焼結体の表面上にイオンプレーティング法により着色層を形成することを特徴とする歯科医療用材料の製造方法。
【請求項９】
請求項８において、前記着色層の上にＡｕ若しくはＡｕ−Ｐｄ合金層を形成することを特徴とする歯科医療用材料の製造方法。
【請求項１０】
請求項８において、前記焼結体の形成後に前記焼結体の表面上に陽極酸化法により着色層を形成することを特徴とする歯科医療用材料の製造方法。
【請求項１１】
請求項８において、前記焼結体の形成後に前記焼結体の表面上に熱処理法により着色層を形成することを特徴とする歯科医療用材料の製造方法。
【請求項１２】
請求項８において、前記焼結体の形成後に前記焼結体の表面上に溶射法により着色層を形成することを特徴とする歯科医療用材料の製造方法。
【請求項１３】
請求項１２において、前記着色層はＡｌ2 Ｏ3 若しくはＴｉＯ2 の粉末を溶射して形成することを特徴とする歯科医療用材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、歯科医療用材料及びその製造方法に係り、特に歯列矯正材料及び人工歯根として好適な材料の構成及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
口腔内で使用する歯科医療用材料には歯列を矯正するワイヤ−やブラケット、人工の歯根がある。これらの材料には、従来、用途に応じて主としてプラスチック、セラミックス、ステンレス等が使用されている。また、Ｔｉ−Ｎｉ系合金、Ｎｉ−Ｃｒ系合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ系合金も一部使われている。しかし、近年皮膚等に特定の金属が触れると皮膚の荒れや炎症を起こす金属アレルギ−の患者が増加傾向にある。この金属アレルギーには、アクセサリ−としてのイヤリング、ネックレス等による皮膚に対するアレルギ−と、歯科治療の際に口腔内で使用した金属によるアレルギ−があり、常に一定の金属に反応するのではなく、患者ごとに反応する金属が異なっている。しかし、このアレルギーよりも現在最も問題になっているのが、ＮｉやＣｒ等の金属の発ガン性である。一部の国ではＮｉ−Ｃｒ系合金は生体関係では使用出来なくなっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記歯科医療用材料においては、いずれも機械的特性、製造コスト、材料の体内への溶出及び生体適合性等の問題がある。例えば、プラスチックでは剛性不足のために破断するおそれがあり、セラミックスは高価であり、ステンレスは溶出量が多く、その他の上記合金とともに上記のアレルギーや発ガン性等のように生体適合性に問題がある。
【０００４】
一方、材料成形の面から見ると、歯列矯正材料及び人工歯根は、従来、鋳造法と機械加工により製造されていた。鋳造法では鋳造欠陥、特に鋳巣の発生が多いため、使用時に破断するトラブルが多発している。また、鋳造品では、湯流れの問題から、複雑な形状の現出が困難であり、例えば歯列矯正材料では歯と接着させる面の形状、人工歯根ではネジ部の形状等を、部品設計図通り正確に現出できない。したがって、歯列矯正材料では、歯との接着強度が不十分になり、また、人工歯根では埋設した後、ネジのゆるみにより上部構造物の破断の原因になったり、咬合が不十分となり、食物の咀嚼が出来なくなる。一方、切削等の機械加工で形成する場合には、硬度の高い材料になると加工が困難になり、特にＴｉ材料は機械加工性が劣悪であるため、加工精度が悪い。例えば人工歯根のネジ部は鋳造法による成形ができないために機械加工で形成されるが、ネジ部の精度が悪いため、顎骨内に螺入したネジ加工部に細菌が侵入し、繁殖し易い状態となる。これらの細菌は、大腸菌、ガンディダ酵母、緑膿菌、黄色ブドウ球菌であり、これが原因で腐敗臭や歯周病が生じやすくなる。
【０００５】
そこで本発明は上記問題点を解決するものであり、その課題は、人体に対して無害なＴｉを素材として用いた材料でありながら、微細な又は複雑な形状を容易に成形でき、しかも、製造コストを低減できる歯列矯正材料や人工歯根等の歯科医療用材料を提供することにある。また、歯科医療用材料として充分な強度や延性を備えたもの、さらには歯科医療に好適な外観特に色彩を有する材料を構成することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決する手段】
本発明の歯科医療用材料は、Ｔｉ粉末を有機バインダと混合して成形した後に脱脂した成形体を焼結してなる焼結体で構成するもので、前記焼結体の表面にイオンプレーティング法により形成された着色層を有することを特徴とする。
【００１２】
この場合においては、前記着色層の上にＡｕ若しくはＡｕ−Ｐｄ合金層を設けることが望ましい。
【００１３】
さらに、前記焼結体の表面に陽極酸化法、熱処理法、溶射法により形成された着色層を設けることが好ましい。
【００１４】
これらの歯科医療用材料においては、前記焼結体を歯列矯正材料として成形する場合があり、また、人工歯根として成形する場合もある。
【００１５】
次に歯科医療用材料の製造方法としては、Ｔｉ粉末と有機バインダとを混合して射出成形用コンパウンドを形成し、これを成形して成形体を形成した後、該成形体を脱脂し、さらに焼結することによりＴｉ焼結体を形成するもので、前記焼結体の形成後に前記焼結体の表面上にイオンプレーティング法により着色層を形成するものである。
【００１８】
この場合においては、前記着色層の上にＡｕ若しくはＡｕ−Ｐｄ合金層を形成することが望ましい。
【００１９】
さらに、前記焼結体の形成後に前記焼結体の表面上に陽極酸化法、熱処理法、溶射法により着色層を形成することが好ましい。
【００２０】
溶射法による着色層の形成においては、前記着色層をＡｌ2 Ｏ3 若しくはＴｉＯ2 の粉末を溶射して形成することが望ましい。
【００２１】
【作用】
請求項１によれば、従来の鋳造法で形成した材料で発生し易い破損、折損の少ない材質に構成でき、しかも微細な又は複雑な形状の材料も支障なく形成できるとともに、従来の機械加工法による材料で得られなかった形状精度を低コストで製造できるため、高品位かつ実用的な歯科医療用材料を提供できる。
【００２２】
請求項２及び３によれば、炭素若しくは酸素の含有量を所定値よりも低減することにより延性の高い、高剛性の材料とすることができる。
【００２３】
請求項４によれば、炭素と酸素の含有量の和を所定値よりも低減することにより延性の高い、高剛性の材料とすることができる。
【００２４】
請求項５によれば、Ｔｉ粉末の平均粒径を４０μｍ以下とすることによりＴｉ焼結体の密度を９５％以上とすることができ、ポアーの連結を防止して破断強度の低下を防止することができる。
【００２５】
請求項６によれば、イオンプレーティング法により接着強度の高い着色層を得ることができ、高耐久性及び長寿命の着色層を形成することができる。
【００２６】
請求項７によれば、上記着色層の上にさらに金属膜を形成することにより、金属の種類に応じた色彩を得ることができる。
【００２７】
請求項８乃至１０によれば、それぞれ所望の色に近い多種の色を得ることができる。
【００２８】
請求項１４によれば、Ｔｉ粉末の粒径、炭素及び酸素含有量を規定することにより、焼結体の延性を高めることができ、高剛性の歯科医療用材料を形成することができる。
【００２９】
請求項２０によれば、人間の歯に近い白色を得ることができる。
【００３０】
【実施例】
以下に図面を参照して本発明に係る歯科医療用材料及びその製造方法の実施例を詳細に説明する。本実施例は、歯科治療に用いられる歯列矯正材料、人工歯根等の材料として用いられるものであり、歯科治療用の固定材料としての機能を有するものである。また本実施例ではＴｉを原料乃至は材質として用いているが、一般に、生体に不活性な純Ｔｉ若しくはＴｉ合金を用いた材料として、歯科に限らず、骨折部の支持や補綴等のための医療用材料として広く適用できるものである。
【００３１】
図１には本実施例において材料を製造する工程を示す。本実施例の歯科医療用材料の製造は、Ｔｉ粉末と有機バインダとを混合して射出成形用コンパウンドを形成することから始まる。Ｔｉ粉末は、ガスアトマイズ法により作成した純Ｔｉ粉末であり、通常表１に示す組成を備えたものである。後述するように、歯科医療用材料に含まれる炭素量及び酸素量は材料の延性に大きな影響を及ぼすので、Ｔｉ粉末の段階における炭素及び酸素の含有量は重要である。
【００３２】
【表１】
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【００３３】
以下詳述する各工程においては炭素量は焼結時に残留した樹脂から混入する場合があるが、脱脂工程の改善により、最終的に形成される焼結体の炭素量をこのＴｉ粉末の炭素含有量とほぼ同一にすることができる。一方、酸素は以下の各加熱工程において混入する可能性があり、このＴｉ粉末の酸素含有量にさらに上乗せしたかたちで焼結体の酸素含有量が定まる。しかしながら、製造工程中における酸素の混入を極力防止することにより上乗せ量を低減することは可能であり、また、比較的酸素混入量の少ない製造工程を確立した場合には、最初のＴｉ粉末の酸素含有量によって焼結体の酸素含有量を制御することが可能である。
【００３４】
有機バインダとしては、熱可塑性樹脂、ワックスを主成分とし、必要に応じて可塑剤、潤滑剤、脱脂促進剤、界面活性剤を添加したものを使用する。本実施例ではＰＢＭＡ（ポリブチルメタクリレート）、ＥＶＡ（エチレン酢酸ビニル共重合体）、ワックス、及びＤＢＰ（ディブチルフタレート）を用いた。この有機バインダを加圧ニーダで１３０℃、３０分間、上記Ｔｉ粉末と混合、混練して、射出成形用コンパウンドを作った。次に、このコンパウンドを用いて射出成型機によって射出成形を行った。成形時の条件は成形温度１５０℃、成形圧力１０００ｋｇｆ／ｃｍ2 、金型温度は２０℃である。成形用の金型は、図２に示す歯列矯正用のブラケット及び図４に示す人工歯根を形成するように、それぞれ製作されたものである。有機バインダの量はその材質に応じて適宜設定されるべきであるが、通常、９重量％±１重量％である。
【００３５】
図２に示す歯列矯正用のブラケット１には、ベース部１０の表面側に上下一対の係合部１１，１１が形成され、この係合部１１の間に挿通溝１２が構成されている。ベース１０の裏面には格子溝１３が形成され、この裏面が図３に示す歯Ｄの表面に接着されるように成っている。ベース１０の裏面には格子溝の他に多数のディンプルを形成する場合もあるが、接着強度の面から見て格子溝が最も好ましい。ブラケット１を図３に示すように接着剤を介して歯Ｄの表面に接着した後、ワイヤ１４をその挿通溝１２に挿通し、並列する歯Ｄが整列状態になるように応力を加える。
【００３６】
一方、図４に示す人工歯根２はクラウン２１と雄ネジ部２２を備える雄ネジ体と雌ネジ部を備えた雌ネジ体２３とから成り、顎骨ｓの内に場設された雌ネジ体２３にネジ部２２が螺入されることによって固定され、上部のクラウン２１に擬歯Ｄ’が接着固定されるようになっている。
【００３７】
このように、それぞれの用途に応じて成形された成形体は、図１に示すように減圧加熱炉の内部で脱脂される。この脱脂工程においては、非酸化性雰囲気、減圧雰囲気、またはその併用下で加熱し脱脂する。また、バインダ−中の特定成分のみを特定の溶媒（液またはガス）を用いて脱脂してもよい。本実施例では、加熱炉の内部圧力を１×１０-1ｔｏｒｒ、最高加熱温度を４００℃、保持時間を１時間として実施した。
【００３８】
次に、真空加熱炉において焼結工程を行う。焼結工程においては、非酸化性雰囲気、真空雰囲気またはその併用下で焼結することができる。本実施例においては加熱炉の内部圧力を１×１０-1〜１×１０-4ｔｏｒｒ、最高加熱温度を１２５０℃、保持時間を３時間として実施し、所望形状のＴｉ焼結体を形成した。
【００３９】
このようにして形成したＴｉ焼結体からなるブラケット及び人工歯根は、有機バインダを混合して射出成形により成形するため、従来の鋳造法にある鋳造欠陥や湯流れの問題を少なくすることができるから、図２又は図４に示した微細かつ複雑な形状を容易に実現することができ、さらに、脱脂及び焼結工程を経ることにより所望の剛性を確保できるものである。例えば、図２に示すブラケット１においては、ベース１０の裏面の格子溝を鋳造法により形成することは従来不可能であり、比較的大きなディンプルを形成できるに留まっていた。細かなディンプルや格子溝の形成は、鋳造又は切削加工後に、さらに切削加工や網体の接着等により形成せざるを得ず、仮に行うとすると加工コストの極端な増大を招く。本実施例では上記方法により極めて細かい格子溝を支障なく形成することができ、製造コストの増大を抑制することができる。
【００４０】
上記Ｔｉ焼結体からなるブラケット及び人工歯根は、共に歯を固定するために用いられるものであり、所定の強度（剛性）が必要とされるため、硬度と延性（伸び）を制御して製造することを要する。歯科医療用材料としての本発明に係るＴｉ焼結体は以下の実施例の場合ビッカース硬度で１８０〜２２０Ｈｖ程度であり、耐磨耗性が充分で、しかもワイヤとの滑りも充分に得られる程度の硬度がある。したがって、本発明に係る焼結体においては主に延性を確保できるか否かにより材料としての品位が定まる。この場合、Ｔｉ焼結体の延性は、炭素量、酸素量及び最終焼結体の密度で決まる。Ｔｉ焼結体中に微量に含まれる炭素及び酸素の量は、焼結体の硬度及び延性を変化させる。即ち、炭素量が増加すると、ＴｉＣ（炭化チタン）が析出して、硬度は高まるが延性は低下する。また、酸素量が増加すると固溶硬化量が増大することにより硬度が高くなるが延性は低下する。
【００４１】
図５及び図６にはＴｉ焼結体の炭素及び酸素含有量と伸びとの関係を示した。材料の延性は引張試験における伸び量により規定される。図５に示す炭素含有量と伸びとの関係は、酸素含有量を０．３〜０．５重量％含有するＴｉ粉末を原料として用いた場合の平均値を示したものである。図中実線はＴｉ焼結体の含有量を示し、図中点線は原材料のＴｉ粉末の含有量を示している。一方、図６に示す酸素含有量と伸びとの関係は、炭素含有量を０．１〜０．３重量％とするＴｉ粉末を原料として用いた場合の平均値を示したものである。図中実線はＴｉ焼結体の含有量を示し、図中点線は原材料のＴｉ粉末の含有量を示している。
【００４２】
歯科治療用材料、特に歯列矯正材料及び人工歯根として用いる場合の材料の伸びは少なくとも２％程度必要であり、好ましくは４％以上あればよい。伸びが２％を下回ると、治療時に折れ欠けが発生する。したがって、上記グラフからわかるように、原料のＴｉ粉末としては炭素含有量を０．３重量％以下、酸素含有量を０．６重量％以下にする必要がある。一方、Ｔｉ焼結体としては炭素含有量を０．５重量％以下、酸素含有量を０．８重量％以下にする必要がある。
【００４３】
本実施例における射出成形法を利用した純Ｔｉ焼結体を用いた歯科医療用材料に供するＴｉ粉末は、上記のように微量の炭素及び酸素を含むが、その他は不可避的不純物元素のみであり、基本的に純Ｔｉよりなるものである。しかし、近年生体用の不活性材料としてはＴｉ合金が多用されており、例えばＴｉ−６Ａｌ−４Ｖ合金のようなものであっても、同様に成形できる。
【００４４】
次に、原料としてのＴｉ粉末の粒径と焼結体の密度の関係を図７に示す。粒径と密度の関係は、粒径が４０μｍを越えると密度が急激に低下する。したがって９５％以上の高密度の焼結体を得るためには、粉末の平均粒径４０μｍ以下にする必要がある。密度の低下は焼結体中のポアーが連結することにより急激に空隙部を増加及び拡大させるので、切り欠き効果によって延性が低下する。
【００４５】
図８は、Ｔｉ焼結体の炭素及び酸素の含有量の和と伸びとの関係を示すものであり、上述のように材料の延性に関しては炭素と酸素の双方が影響を及ぼしているため、両者の含有量の和を低減することにより延性を高めることができる様子を示している。以上のような特性を見いだした発明者らは、鋭意工程の改善を試みた結果、最終的に、Ｔｉ粉末の炭素含有量を０．０５〜０．１重量％、酸素含有量を０．１重量％程度に抑制し、Ｔｉ焼結体の炭素含有量を０．１５重量％程度、酸素含有量を０．３重量％程度にすることを可能にし、高剛性の歯科医療用材料を製造する技術を確立した。以下に上記特性を実際の歯科医療用材料の特性として実証する試験結果を示す。
【００４６】
実際に上記表１の素材を用い、上述のようにして形成したブラケットの密度測定、強度試験、接着強度試験、溶出試験を実施した。強度試験法は、ブラケットの裏面を下にして、鋼製の平板上に置き、上方から変位を与え、変形させ、破損の有無を調べた。
【００４７】
接着強度試験は、ブラケットを隣合う２つの歯に各１個づつ接着し、隣合うブラケットにワイヤ−を巻付け、締めつけた。そのとき、剥離したか、否かで接着強度を評価した。
【００４８】
ブラケットが溶解して体内に流出する量、即ち、溶出量の測定は、１％の乳酸の溶液に３日間浸漬した場合の溶出量を測定した。
【００４９】
このようにして測定した結果を、ロストワックス法（鋳造法）によりベースの裏面にディンプルを備えた形状に作製した同一形状のＳＵＳ３１６Ｌ製のブラケットを比較例１として、表２に示す。
【００５０】
【表２】
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【００５１】
Ｔｉ粉末Ａを用いた実施例１は、機械的強度及び接着強度とも問題がないのに対し、Ｔｉ粉末Ｂを用いた実施例２、Ｔｉ粉末Ｃを用いた実施例３及びＴｉ粉末Ｃを用いた実施例３は、それぞれ接着強度には問題がなかったのに対し機械的強度が不十分のため破損した。実施例２は炭素含有量が多く、実施例３は酸素含有量が多いため、共に延性が劣化していたと考えられる。また、実施例４は、粒度が粗いため焼結密度が低く材料内にポア−が多く存在するために破損したと思われる。そして、比較例１においては、ロストワックス法で作製されたために歯と接触する面のディンプルの形状を所定の形状に成形することができず、接着強度が弱いため剥離した。
【００５２】
一方、溶出試験に関しては、実施例１乃至実施例４においてはすべて充分に低い値を示し、これらの値は従来の機械的加工により形成したＴｉ加工品に対しても遜色がない。これに対し、ロストワックス法で作製したステンレス製の比較例１の溶出量は上記実施例に比して格段に多い。
【００５３】
次に、上記実施例１〜４と同様のＴｉ粉末と有機バインダとの混練物を図４に示す形状になるように射出成形し、上記実施例と同様の条件で脱脂、焼結して人工歯根を形成した。この人工歯根の密度測定、強度試験、溶出試験、機密試験を実施し、鋳造法でそれぞれ純Ｔｉ製とステンレス製の棒材を成形し、鋳造後、機械加工で図に示すネジ形状に仕上げて作成した人工歯根を比較例２、比較例３として、以下の表３に示す。
【００５４】
強度試験は、材料の両端部を固定し、中央部に上方から下方に変位（２ｍｍ）を与え、その時の亀裂の発生を調べた。
【００５５】
機密試験は、図４に示す歯の人工歯根を螺入する部分に穴を明け、この穴にＴｉまたはステンレス製の管を予め挿入した状態で溶接しておき、ネジ部を歯にねじ込んだ後当該管を通して１０気圧のエアを流入させ、ねじ込み部分からのエア漏れの有無を調べた。
【００５６】
【表３】
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【００５７】
実施例５は実施例１と同様に全く問題がなく、実施例６、実施例７は、上記実施例２、実施例３と同様に炭素量、酸素量が高いために破損し、実施例８は、上記実施例４と同様に焼結密度が低いために破損した。比較例２は、強度不足のため破損し、さらにネジの加工精度が悪いためにエア漏れが発生した。また、比較例３では、エア漏れが発生し、またステンレス製であるため溶出量も大きい。
【００５８】
以上のように、上記実施例１〜８に示す通り、Ｔｉ粉末を有機バインダと混合して射出成形し、その後、脱脂工程、焼結工程を経てＴｉ焼結体を形成することにより、従来の鋳造法や機械的加工法では不可能であった微細かつ複雑な形状の歯科医療用材料を高精度に形成することができる。また、歯科医療用材料として必要な強度を確保するために充分な硬度及び延性を付与することができるとともに溶出量も低く、従来よりも高性能な材料を実現できる。
【００５９】
次に、上記のようなＴｉ焼結体からなる歯科医療用材料の表面に着色層を形成し、所望の色を付与する実施例９〜１８について説明する。図１に示すように、以下に説明する各実施例では、上記実施例１〜８と同様にしてＴｉ焼結体を形成し、その後、種々の方法によって焼結体の表面に着色層を形成するものである。Ｔｉ焼結体は、表４に示す炭素及び酸素含有量、並びに平均粒径を備えたＴｉ粉末を用いて上記実施例１〜８と同様の方法により作製した。
【００６０】
【表４】
0003542646.tif 000005
【００６１】
［実施例９〜１１］
本実施例は、イオンプレーティング法により着色層を形成するものである。イオンプレーティング法は、減圧雰囲気中で気体を放電させ、この中で物質を蒸発させてその一部をイオン化し、これに電界を加えて加速させ、被着物質上に当てることにより層を形成するものである。蒸発源の加熱方式として、電子ビーム加熱方式、ホローカソード放電プラズマ電子ビーム方式、スパッタ蒸発方式等があり、イオン化の方式として、グロー放電、高周波放電、マイクロ波放電のように放電を利用する方式、熱電子方式、電子ビーム方式のように電子を外部から供給し衝突させてイオン化する方式等がある。
【００６２】
上記の各方法で着色層を形成することができるが、例えばブラケットを装置内の陰極に取付け、約１０-4ｔｏｒｒ程度の窒素雰囲気中でＴｉをホローカソード放電プラズマ電子ビームで蒸発させ、Ｔｉを窒素ガスとともにイオン化し、焼結体の表面にＴｉ窒化物を堆積させる。このようにすると、焼結体を金色、赤色等に着色することができる。ここで、雰囲気ガスの流入量により異なる色を着色することができる。本実施例では、窒素ガスの分圧を１０-5ｔｏｒｒとなるように窒素ガス流量を調整し、雰囲気温度を３００℃、処理時間を１時間とした。この結果、焼結体の表面はピンク色（実施例９）に着色した。
【００６３】
この場合、上記窒化チタン層の上に、さらにＡｕを蒸着することにより黄白色（実施例１０）を得ることができ、また、Ａｕ−Ｐｄ合金を蒸着することにより銀白色（実施例１１）を得ることができる。本実施例では、蒸着により、加熱温度を３００℃、処理時間１５分として、それぞれ、Ａｕと、８５％Ａｕ−１５％Ｐｄ合金とをそれぞれ焼結体に被着させて各色を得た。
【００６４】
以上の各実施例９〜１１を１％の乳酸の溶液に３日間浸漬し、その間の溶出量を調べた。その結果を表５に示す。これらの実施例９〜１１のブラケットは歯列矯正材料として充分な特性を備えている。なお、表中の比較例はステンレス鋼の鋳造により形成したブラケットである。
【００６５】
【表５】
0003542646.tif 000006
【００６６】
［実施例１２〜１４］
本実施例は、陽極酸化法により着色層を形成するものである。ブラケットを陽極に設置し、ほう酸電解溶液中で電圧を印加して、焼結体表面に酸化被膜を形成する。この酸化被膜により黄色、緑色、赤色等を現出させることができる。本実施例では、印加電圧を１０ｖとすると黄色（実施例１２）、４０ｖでは淡空色（実施例１３）、８５ｖでは淡緑色（実施例１４）が得られた。各実施例１２〜１４の溶出量を測定したものを表６に示す。これらの各実施例のブラケットは歯列矯正材料として充分な特性を備えている。
【００６７】
【表６】
0003542646.tif 000007
【００６８】
［実施例１５、１６］
本実施例は、熱処理法により着色層を形成するものである。熱処理法では各種雰囲気中で所定温度に加熱することにより、種々の色彩を得ることができる。本実施例ではブラケットを大気圧下において熱処理を施した。５００℃で１０分間処理した場合には黄緑色（実施例１５）が得られたが、層が薄く、干渉色が現出していた。一方、１０５０℃で１０分間熱処理を施すと、Ｔｉの表面にＴｉＯ2 の被膜が形成され、黄白色乃至は白色（実施例１６）が得られる。この場合には層が厚いためにＴｉＯ2 自体の色が出ている。各実施例１５、１６の溶出量を測定したものを表７に示す。これらの各実施例のブラケットは歯列矯正材料として充分な特性を備えている。
【００６９】
【表７】
0003542646.tif 000008
【００７０】
［実施例１７、１８］
本実施例は、溶射法により着色層を形成するものである。この実施例では各種金属の酸化物、窒化物等の粉末を溶射機によりブラケットの表面にコーティングすることにより、種々の色に着色できる。例えば、Ａｌ2 Ｏ3 （実施例１７）又はＴｉＯ2 （実施例１８）の白色粉末を溶射すると、焼結体の表面を白色にすることができる。各実施例１７、１８の溶出量を測定したものを表８に示す。これらの各実施例のブラケットは歯列矯正材料として充分な特性を備えている。
【００７１】
【表８】
0003542646.tif 000009
【００７２】
以上説明した実施例９〜１８における着色層の特性、即ちその色彩の有用性、着色の種類の多さ、着色層の接着強度、着色層の寿命、製造コストについて、それぞれ評価を行った。その結果を表９に示す。ここで、評価点は１〜５の範囲で採点し、５を最も好ましい点（製造コストでは最も低コストである点）として評価を示した。
【００７３】
【表９】
0003542646.tif 000010
【００７４】
この表からわかるように、イオンプレーティング法では色彩に関しては必ずしも十二分に歯科に適したものが得られないが、着色層の接着強度が高く、耐久性も高い点で、総合的には歯科材料の着色層として最も優れている。陽極酸化法では色彩に関しては鮮やかな色が得られ、接着強度、製造コストでもまずまずの結果が得られた。熱処理法及び溶射法においては、接着強度及び層の寿命の点で上記方法よりも若干劣るが、本物の歯に極めて近い色を現出できる点では最も優れているものである。
【００７５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明に係る歯科治療用材料によれば以下の効果を奏する。
【００７６】
請求項１によれば、従来の鋳造法で形成した材料で発生し易い破損、折損の少ない材質に構成でき、しかも微細な又は複雑な形状の材料も支障なく形成できるとともに、従来の機械加工法による材料で得られなかった形状精度を低コストで製造できるため、高品位かつ実用的な歯科医療用材料を提供できる。
【００７７】
請求項２及び３によれば、炭素若しくは酸素の含有量を所定値よりも低減することにより延性の高い、高剛性の材料とすることができる。
【００７８】
請求項４によれば、炭素と酸素の含有量の和を所定値よりも低減することにより延性の高い、高剛性の材料とすることができる。
【００７９】
請求項５によれば、Ｔｉ粉末の平均粒径を４０μｍ以下とすることによりＴｉ焼結体の密度を９５％以上とすることができ、ポアーの連結を防止して破断強度の低下を防止することができる。
【００８０】
請求項６によれば、イオンプレーティング法により接着強度の高い着色層を得ることができ、高耐久性及び長寿命の着色層を形成することができる。
【００８１】
請求項７によれば、上記着色層の上にさらに金属膜を形成することにより、金属の種類に応じた色彩を得ることができる。
【００８２】
請求項８乃至１０によれば、それぞれ所望の色に近い多種の色を得ることができる。
【００８３】
請求項１４によれば、Ｔｉ粉末の粒径、炭素及び酸素含有量を規定することにより、焼結体の延性を高めることができ、高剛性の歯科医療用材料を形成することができる。
【００８４】
請求項２０によれば、人間の歯に近い白色を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る各実施例の製造工程を示す工程図である。
【図２】本発明に係る実施例として形成した歯列矯正用のブラケットの形状を示す正面図、断面図及び背面図である。
【図３】ブラケットを歯に装着した状態を示す説明図である。
【図４】本発明に係る実施例として形成した人工歯根の形状及び装着状態を示す説明図である。
【図５】Ｔｉ粉末の炭素含有量とＴｉ焼結体の伸びとの関係を示す図である。
【図６】Ｔｉ粉末の酸素含有量とＴｉ焼結体の伸びとの関係を示す図である。
【図７】Ｔｉ粉末の平均粒径とＴｉ焼結体の密度との関係を示す図である。
【図８】Ｔｉ焼結体の炭素含有量と酸素含有量との和と、Ｔｉ焼結体の伸びとの関係を示す図である。
【符号の説明】
１  ブラケット
２  人工歯根
１０  ベース
１３  格子溝
２１  クラウン
２２  ネジ部
Ｄ  歯
Ｄ’擬歯
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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