(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１００℃以上の温度で熱処理した後に洗浄処理し、必要に応じてさらにカップリング剤で処理してなるガラス粉末を含有することを特徴とする合成樹脂成形材料。
【請求項２】
熱処理および洗浄処理によって、アルカリ金属酸化物の含有率が、熱処理および洗浄処理前に比べて１０ｐｐｍ以上低減しているガラス粉末を用いる請求項１の合成樹脂成形材料。
【請求項３】
合成樹脂成形材料が、（Ａ）部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体；（Ｂ）アルキルメタクリレート系重合体および架橋剤を含有するアルキルメタクリレート系シラップ；および（Ｃ）前記した部分架橋アルキルメタクリレート系重合体（Ａ）とアルキルメタクリレート系シラップ（Ｂ）の混合物から選ばれる架橋性メタクリル系樹脂成形材料である、請求項１または２の合成樹脂成形材料。
【請求項４】
ガラス粉末を１００℃以上の温度で熱処理した後に洗浄処理し、必要に応じてさらにカップリング剤で処理し、それにより得られるガラス粉末を合成樹脂成形材料に配合することを特徴とする合成樹脂成形材料の製造方法。
【請求項５】
ガラス粉末のアルカリ金属酸化物含有率が、熱処理および洗浄処理前に比べて、１０ｐｐｍ以上低減するように熱処理および洗浄処理を行う請求項４の製造方法。
【請求項６】
合成樹脂成形材料が、（Ａ）部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体；（Ｂ）アルキルメタクリレート系重合体および架橋剤を含有するアルキルメタクリレート系シラップ；および（Ｃ）前記した部分架橋アルキルメタクリレート系重合体（Ａ）とアルキルメタクリレート系シラップ（Ｂ）の混合物から選ばれる架橋性メタクリル系樹脂成形材料である、請求項４または５の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれか１項の合成樹脂成形材料を用いて得られる合成樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はガラス粉末を含有する合成樹脂成形材料、その製造方法および合成樹脂成形品に関する。より詳細には、本発明は、耐熱水性および耐湿熱性に優れていて、熱水や加熱水蒸気に長期間さらされても、白化、黄変、膨れなどの問題が生じず、透明感および外観に優れる成形品を得ることのできる、ガラス粉末を含有する合成樹脂成形材料、その製造方法に関するものであり、本発明の合成樹脂成形材料を用いて得られるメタクリル系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アリル樹脂などの各種の合成樹脂成形品、特にメタクリル系樹脂成形品は、前記の優れた特性を活かして、人工大理石などとして種々の用途に有効に使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】
アクリル樹脂、特にメタクリル系樹脂は、その優れた耐候性と卓越した透明感により、照明カバー、自動車部品、レンズおよびプリズム等の光学部品等として広範囲の分野に用いられている。さらに近年アクリル樹脂の用途拡大に伴い、建材の内装部材等としても用途開発が行われ、例えばアクリル系の人工大理石が開発されている。アクリル系の人工大理石は、通常メチルメタアクリレートなどのアルキルメタクリレートまたはその部分重合物から主としてなる架橋性の高粘稠液体やペーストなどに、無機充填剤、装飾剤、重合開始剤など混合して架橋性メタクリル系樹脂成形材料をつくり、それを架橋硬化・成形し、場合によりさらに所望の寸法に切断することによって製造されている。そして、アクリル系人工大理石の具体的な用途としては、例えば、システムキッチンの天板（キッチンカウンター）、扉および壁、洗面化粧台の天板、ユニットバスの腰壁やエプロン、浴槽、出窓のカウンター類などが挙げられる。
また、アクリル樹脂以外にも、無機充填剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アリル樹脂などの熱硬化性樹脂成形材料を硬化して得られる成形品も、その透明感や重量感などを活かして、人工大理石として種々の用途に用いられている。
【０００３】
そして、メタクリル系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などの合成樹脂成形品よりなる人工大理石においては、透明感に優れる人工大理石を得ることを目的として、無機充填剤としては透明性および耐熱性に優れるガラス粉末が汎用されている。しかしながら、ガラス粉末を含有する人工大理石は、耐熱水性および耐湿熱性が十分ではなく、熱水や加熱水蒸気にさらされると、白化、黄変などが生じて透明感が損なわれたり色調が不良になり、しかも膨れなどが生じて外観が不良になるなどの問題を生じ易い。一方、近年、メタクリル系樹脂や不飽和ポリエステル樹脂などの合成樹脂からなる人工大理石は、その経済性、良好な生産性などの特性を活かして、浴槽、浴室、洗面台、キッチンカウンターなどのような熱水や加熱水蒸気にさらされる用途に広く使用されるようになっており、かかる点から、ガラス粉末を含有するメタクリル系樹脂や不飽和ポリエステル樹脂などの人工大理石に対しては、耐熱水性および耐湿熱性に優れていることが求められるようになっている。
【０００４】
ガラス粉末を含有するメタクリル系樹脂や不飽和ポリエステル樹脂などの成形材料から得られる成形品を熱水や高温水蒸気にさらした場合に発生する上記した白化、黄変、膨れの現象は、ガラス組成中のアルカリ金属によって、ガラス粉末を包囲しているメタクリル系樹脂や不飽和ポリエステル樹脂などのマトリックス樹脂におけるエステル結合や、ガラス粉末とその表面に施されたカップリング剤との結合が、加水分解されて引き起こされることが判明している。
【０００５】
そのため、ガラス粉末によってもたらされる上記した耐熱水性の低下などの問題を解決することを目的として、（１）ＳｉＯ２４０〜６０重量％、Ｂ２Ｏ３１０〜３０重量％、アルカリ金属酸化物５〜２０重量％、アルカリ土類酸化物およびＺｎＯの合計量が５〜３０重量％であり、さらに必要に応じて他の金属酸化物を含む特性のガラス組成を有するガラス粉末をシランカップリング剤またはオルガノポリシロキサンで処理した充填剤を不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化樹脂中に配合して人工大理石などとして用いられる成形品をつくること（特開昭５６−１４８５３８号公報）、（２）アルカリ金属酸化物の含有量が１．０重量％以下である特定のガラス組成を有するガラス粉末を熱硬化樹脂中に配合して人工大理石を製造すること（特開平６−１３６１８０号公報）などが提案されている。
【０００６】
しかしながら、上記した（１）および（２）に挙げた従来法は、いずれも特定のガラス組成に調整されたガラス粉末を用いるものであるため、特別のガラス組成を有するガラス粉末を別途つくり、そのガラス粉末を合成樹脂に含有させて人工大理石様の成形品を製造することが必要であり、従来汎用のガラス粉末を適宜選択して使用することができない。そのため、特定のガラス組成を有するガラス粉末を別途特別に調製するという点で手間がかかり、不便であり、コスト面でも不利である。
【０００７】
しかも、上記した（１）および（２）に挙げた従来法による場合は、ガラス粉末のガラス組成が特別に調整されたものであるため、ガラス粉末の屈折率がそのガラス組成によって大きく規制されて特定の屈折率になっており、ガラス粉末の屈折率が、そのガラス粉末を配合しようとする合成樹脂材料の屈折率と必ずしも一致しない場合が多い。そして、合成樹脂材料の屈折率とガラス粉末の屈折率との差が大きい場合には、透明なガラス粉末を合成樹脂材料中に配合しても、両者の屈折率の違いによって、透明感に優れる成形品を得ることができず、人工大理石などとして有効に使用することができない。
【０００８】
実際に、上記（２）に挙げた従来技術には、アルカリ金属酸化物の含有量が１重量％以下であって且つ特定のガラス組成を有するそのガラス粉末の屈折率が約１．５３〜１．５８であることが記載されている。そして、屈折率が約１．５３〜１．５８であるこのガラス粉末を、屈折率が１．５６〜１．５８である不飽和ポリエステル樹脂に配合した場合には両者の屈折率が近似しているために、透明感のある成形品が得られ易いが、屈折率が約１．５３〜１．５８であるそのガラス粉末をメタクリル系樹脂に配合した場合には、メタクリル系樹脂の屈折率は一般に約１．４８〜１．５２であるので、メタクリル系樹脂とガラス粉末との屈折率の差が大きく、透明感に優れる製品が得られない。そして、透明感のある製品を得ようとしてメタクリル系樹脂の成形時に溶融温度を高くすると、成形品の冷却時にメタクリル系樹脂とガラス粉末との間に相分離が生じて、結局、透明感に優れる製品を得ることができず、しかも機械的強度などのその他の物性面でも劣ったものとなる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、耐熱水性、耐湿熱性などの特性に優れていて、熱水や加熱水蒸気等に長期間さらされても、白化、黄変、膨れなどの生じない、ガラス粉末を含有する合成樹脂成形材料、特にそのようなガラス粉末を含有するメタクリル系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アリル樹脂などの合成樹脂成形材料、その製造方法およびそれにより得られる成形品を提供することである。
そして、本発明の目的は、ガラス組成を特別のものに調整したガラス粉末をわざわざ製造しなくても、従来のガラス粉末のうちから適当なものを適宜選択して用いて、上記した耐熱水性、耐湿熱性という特性、透明感などに優れる人工大理石等として有効に用い得る合成樹脂成形品、そのための合成樹脂成形材料およびその製造方法を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成すべく本発明者らは種々の点から検討を行ってきた。そしてガラス粉末をメタクリル系樹脂などの合成樹脂に配合して合成樹脂成形材料をつくり、それを用いて人工大理石などとして用いられる成形品を製造したところ、成形時の加熱によって、ガラス粉末が一部分解してアルカリ金属分がガラス粉末の表面にマイグレートしてくる（移動してくる）ことを確認した。
そこで、本発明者らは、ガラス粉末の表面にマイグレートしてきたアルカリ金属分が、熱水や加熱水蒸気の存在下で、ガラス粉末の表面に施されたカップリング剤とガラス粉末との結合部や合成樹脂中のエステル結合の解裂を促進するのではないかという点に思い至った。そして、そのような知見に基づいて、ガラス粉末をそのまま直接合成樹脂に配合せずに、ガラス粉末を予め熱処理してガラス粉末中に含まれるアルカリ金属分を表面に積極的にマイグレートさせ、表面にマイグレートしてきたそのアルカリ金属分を洗浄処理して除去した後に、その熱処理および洗浄処理を施したガラス粉末を合成樹脂中に配合して成形品を製造したところ、それによって得られる成形品が、熱処理および洗浄処理を行わないガラス粉末を配合した成形品に比べて、耐熱水性および耐湿熱性が大幅に向上していて、熱水や加熱水蒸気に長期間さらされても、白化、黄変、膨れなどが生じないことを見出した。
【００１１】
さらに、本発明者らは、ガラス粉末を熱処理および洗浄処理してから合成樹脂に配合して成形品を製造する本発明者らの見出した上記の方法による場合は、上記した従来技術（１）および（２）におけるようにガラス粉末として特定のガラス組成のものを特別に調製する必要がなく、従来既知のガラス粉末のうちから、配合対象である合成樹脂の屈折率と同じかまたは近似したものを適宜選択し、それを熱処理および洗浄処理してそれぞれの合成樹脂に配合すればよく、それによって耐熱水性および耐湿熱性のみならず、透明感にも優れる成形品が得られることを見出し、それらの知見に基づいて、本発明を完成した。
【００１２】
すなわち、本発明は、１００℃以上の温度で熱処理した後に洗浄処理し、必要に応じてさらにカップリング剤で処理してなるガラス粉末を含有することを特徴とする合成樹脂成形材料である。
そして、本発明は、上記の合成樹脂成形材料を用いて得られる成形品を包含する。
【００１３】
さらに、本発明は、ガラス粉末を１００℃以上の温度で熱処理した後に洗浄処理し、必要に応じてさらにカップリング剤で処理し、それにより得られるガラス粉末を合成樹脂成形材料に配合することを特徴とする合成樹脂成形材料の製造方法である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明では、上記のように、メタクリル系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アリル樹脂などの合成樹脂中に配合するガラス粉末として１００℃以上の温度で熱処理した後に洗浄処理したものを用いることが必要であり、１００℃未満の温度で熱処理したガラス粉末を合成樹脂に配合しても、耐熱水性や耐湿熱性の向上した成形品が得られない。ガラス粉末の熱処理温度は１３０℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましい。
ただし、熱処理温度はガラス粉末の融点より低いことが必要であり、ガラス粉末の融点以上で熱処理を行ったものでは、ガラス粉末の溶融による形状変化、凝集などのトラブルが生じていることが多い。
【００１５】
一般には、ガラス粉末を配合した合成樹脂成形材料を成形する際の成形温度以上の温度から、該成形温度よりも１００℃程度高い温度の間の温度で熱処理した後に洗浄処理を行ったガラス粉末を用いるのが好ましく、それによって耐熱水性および耐湿熱性の一層向上した成形品が得られる。
限定されるものではないが、例えば、架橋性メタクリル系樹脂成形材料の場合は、ガラス粉末として約１００〜２００℃で熱処理した後に洗浄処理したガラス粉末が好ましく用いられ、不飽和ポリエステル樹脂の場合は約１００〜２００℃で熱処理した後に洗浄処理したガラス粉末が好ましく用いられ、エポキシ樹脂では約１００℃〜１５０℃の温度で熱処理した後洗浄処したガラス粉末が好ましく用いられる。
【００１６】
ガラス粉末を１００℃以上で熱処理する際の熱処理の時間は、ガラス粉末のガラス組成、粒径、熱処理温度などに応じて調節することができるが、通常、１０分以上２４時間未満であるのが好ましく、１〜１８時間であるのがより好ましい。一般に、熱処理温度が低い場合は長時間熱処理を行うのがよく、熱処理温度が高くなるにつれて熱処理時間を短くすることができる。ガラス粉末の熱処理を過度に行うと、ガラス粉末中に含まれる不純物等が変性してガラス粉末の変色を招く場合があるので注意を要する。
【００１７】
次に、上記した熱処理によってガラス粉末に含まれるアルカリ金属分が分解などによりガラス粉末の表面にマイグレートしてくるので、洗浄処理によってそれを除去する。かかる点から、洗浄処理は、ガラス粉末にマイグレートしてきたアルカリ金属分および場合によりガラス粉末の表面に存在する他の不純物が実質的に除かれるように十分に行うことが必要である。したがって、本明細書でいう「洗浄処理」とは、マイグレートしてきたアルカリ金属分やその他の不純物がガラス粉末の表面から実質的に除去され得る洗浄処理を意味する。例えば、洗浄時間が短すぎるなどして、熱処理によってマイグレートしてきたアルカリ金属分などが十分に除去されない場合は、本発明でいう洗浄処理には該当しない。
【００１８】
洗浄処理はアルカリ金属分などの除去が十分に行え、しかも洗浄後のガラス粉末の物性に悪影響を与えない洗浄方法であればいずれでもよく特に制限されない。洗浄処理は、例えば、水；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類；アセトン；塩酸や硫酸などの酸；前記したものの混合物などを用いて行うことができ、そのうちでも水による洗浄処理が簡便である点、洗浄廃液の処理が容易である点、有機溶媒を用いないため作業環境や自然環境の悪化を招かない点などから好ましい。水による洗浄処理は、流水下に行うのが好ましい。洗浄時間は、洗浄処理を施すガラス粉末の量、マイグレートしてきたアルカリ金属分の量、洗浄液（洗浄水）の量（流速、流量）などに応じて変わり得るが、一般には、１分から２４時間未満の洗浄時間が好ましく採用される。
【００１９】
そして本発明において、合成樹脂に配合するガラス粉末として、熱処理および洗浄処理によって、そのアルカリ金属酸化物の含有率が、熱処理および洗浄処理前に比べて、１０ｐｐｍ以上低減しているものが好ましく用いられ、１５ｐｐｍ以上低減しているものがより好ましく用いられる。
なお、本明細書でいう、ガラス粉末におけるアルカリ金属酸化物の含有率とは、下記の実施例の項に詳述するように、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０５  の「１１．３  原子吸光法」に準じて測定したときのアルカリ金属酸化物の含有率をいう。
また、本発明でいう「熱処理および洗浄処理によってガラス粉末のアルカリ金属酸化物の含有率が熱処理および洗浄処理前に比べて１０ｐｐｍ以上低減している」とは、熱処理および洗浄処理を施す前のガラス粉末におけるアルカリ金属酸化物の含有率がＣＡ（ｐｐｍ）であり、熱処理および洗浄処理後のガラス粉末におけるアルカリ金属酸化物の含有率がＣＢ（ｐｐｍ）である場合に、両者におけるアルカリ金属酸化物の含有率の差（ＣＡ−ＣＢ）が、１０ｐｐｍ以上であることを意味する。
【００２０】
熱処理および洗浄処理を施したガラス粉末を用いる本発明による場合には、ガラス粉末の種類（特にガラス粉末のガラス組成）の如何に拘わらず、耐熱水性および耐湿熱性に優れる合成樹脂成形品を円滑に得ることができる。すなわち、熱処理および洗浄処理を施したガラス粉末を合成樹脂に配合する本発明による場合には、熱処理および洗浄処理を施す前のガラス粉末におけるアルカリ金属酸化物の含有率の多少に拘わらず（ガラス粉末としてアルカリ金属酸化物の含有率の高いものを用いてもまたはアルカリ金属酸化物の含有率の少ないものを用いても）、同じように、耐熱水性および耐湿熱性に優れる合成樹脂成形品を得ることができる。
【００２１】
その理由は明確ではないが、次のように推定される。
すなわち、ガラス粉末を合成樹脂に配合したときに、ガラス粉末の表面部分に存在するアルカリ金属分が、熱水や加熱水蒸気の存在下にガラス粉末とその表面のカップリング剤との間の結合やガラス粉末を包囲するマトリックスとしての合成樹脂中のエステル結合の解裂に主として作用して、合成樹脂成形品の耐熱水性および耐湿熱性の低下をもたらす。一方、合成樹脂中に含有されているガラス粉末の内部に存在しているアルカリ金属分は前記したカップリング剤との結合やエステル結合の解裂にはあまり関与しない。そして、合成樹脂成形品を製造する際の加熱成形時にガラス粉末に含まれるアルカリ金属分が分解などによってガラス粉末の表面にマイグレートしてくるので、そのような成形時の加熱によってガラス粉末の表面にマイグレートしてくるアルカリ金属分に少なくとも相当するアルカリ金属分を、ガラス粉末を合成樹脂に配合する前に、上記した熱処理および洗浄処理によってガラス粉末から予め除去しておくことによって、それらの処理を施したガラス粉末を合成樹脂中に配合した場合に、成形時に加熱によって、ガラス粉末中のアルカリ金属分がもはやガラス粉末の表面にマイグレートしてくることがなくなったり、低減されて、合成樹脂成形品における耐熱水性や耐湿熱性の低下が防止される。そして、加熱によってガラス粉末の表面にマイグレートしてくるアルカリ金属分の量は、熱処理および洗浄処理を施す前のガラス粉末におけるアルカリ金属酸化物の含有率が異なっていても、あまり違いが生じないために、上記したように、熱処理および洗浄処理前に比べて、アルカリ金属酸化物の含有率が好ましく１０ｐｐｍ以上低減するようにして熱処理および洗浄処理を施したガラス粉末を用いれば、熱処理および洗浄処理を施す前のガラス粉末におけるアルカリ金属酸化物の含有率の多少に拘わらず、耐熱水性および耐湿熱性に優れる合成樹脂成形品が得られるものと推定される。
【００２２】
本発明では、ガラス粉末のガラス組成は特に限定されず、ガラス粉末を配合する樹脂の種類などに応じて適当なものを選択して用いることができ、例えば、アルカリホウケイ酸系ガラス、ケイ酸アルカリ系ガラス、ソーダ石灰ガラス、鉛ガラス、アミノケイ酸系ガラスなどからなるガラス粉末を挙げることができ、本発明の合成樹脂成形材料は前記したガラス粉末の１種または２種以上を含有していることができる。上記したように、熱処理および洗浄処理前に比べて、アルカリ金属酸化物の含有率が好ましくは１０ｐｐｍ以上低減するようにして熱処理および洗浄処理を施したガラス粉末を用いれば、熱処理および洗浄処理を施す前のガラス粉末におけるアルカリ金属酸化物の含有率の多少に拘わらず、耐熱水性および耐湿熱性に優れる成形品が得られるが、アルカリ金属分の含有率が元々低いガラス粉末を用いれば、合成樹脂成形品の耐熱水性および耐湿熱性は一層向上する。
【００２３】
本発明において、ガラス粉末として、それを配合する合成樹脂の屈折率と同じ屈折率または近似した屈折率を有するガラス粉末を選択して、それを熱処理および洗浄処理して用いると、透明感に一層優れる成形品を得ることができる。
例えば、メタクリル系樹脂に配合するガラス粉末としては、メタクリル系樹脂の屈折率に近い、１．４８〜１．５２程度の屈折率を有するガラス粉末が好ましく用いられ、不飽和ポリエステル樹脂に配合するするガラス粉末としては、不飽和ポリエステル樹脂の屈折率に近い、１．５３〜１．５８程度の屈折率を有するガラス粉末が好ましく用いられる。
ところで、ガラス粉末に対して上記した１００℃以上での熱処理および洗浄処理を施しても、ガラス粉末の屈折率は処理前と処理後とで殆どかわらないので、熱処理および洗浄処理を施す前のガラス粉末の屈折率を基準にしてそれぞれの樹脂に適したガラス粉末を選択して用いればよい。
【００２４】
ガラス粉末の平均粒径は特に制限されないが、２〜５０μｍ程度であるのが、得られる合成樹脂成形品の耐熱水性、耐湿熱性、透明感などが良好になる点から好ましい。ガラス粉末の平均粒径が２μｍよりも小さいと、ガラス粉末の比表面積が大きくなって合成樹脂マトリックスとの界面が増加するため、耐熱水性、耐湿熱性、透明感が低下する場合があり、一方ガラス粉末の平均粒径が５０μｍよりも大きいと、合成樹脂成形品の表面に肌荒れ状の凹凸が生じて外観が不良になる場合がある。
【００２５】
本発明では、上記した熱処理および洗浄処理を施したガラス粉末をそのまま合成樹脂中に配合しても、または上記した熱処理および洗浄処理を行った後に、さらにカップリング剤で処理して合成樹脂中に配合してもよく、カップリング剤で処理して用いるのが好ましい。ガラス粉末をカップリング剤で処理を施して合成樹脂中に配合する場合は、熱処理および洗浄処理した後のガラス粉末を予めカップリング剤で処理しておいてそれを合成樹脂に配合する方法、熱処理および洗浄処理したガラス粉末を合成樹脂中に配合する際にカップリング剤を同時に配合する方法、または前記した２つの方法の併用法などのいずれを採用してもよい。その際のカップリング剤としては、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス−β−メトキシエトキシシランなどのような、不飽和基を有するシランカップリング剤の１種または２種以上が好ましく用いられる。熱処理および洗浄処理後にシランカップリング剤で処理したガラス粉末を用いて合成樹脂成形材料を調製し、それを用いて成形品を製造すると、透明感、耐熱水性、耐湿熱性などの特性に一層優れる成形品を得ることができる。
【００２６】
ガラス粉末の配合量は、合成樹脂の種類などによって異なり得るが、一般的には、ガラス粉末を配合する前の合成樹脂１００重量部に対して、ガラス粉末を３０〜２００重量部の割合で配合するのが好ましく、８０〜１５０重量部の割合で配合するのがより好ましい。特に、合成樹脂が架橋性メタクリル系樹脂である場合は、ガラス粉末の配合量が、架橋性メタクリル系樹脂１００重量部に対して上記した３０重量部未満であると、重合による体積収縮が大きくなって成形品の寸法安定性が不良になり易く、一方２００重量部を超えると成形品の機械的強度が低下したものになり易い。
【００２７】
熱処理および洗浄処理を施したガラス粉末を配合する合成樹脂としては、上記したように、メタクリル系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アリル樹脂などを挙げることができる。そのうちでも、本発明ではメタクリル系樹脂が好ましく用いられ、特に架橋性メタクリル系樹脂がより好ましく用いられる。
【００２８】
本発明で好ましく用いられる架橋性メタクリル系樹脂の例としては、（Ａ）部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体；（Ｂ）アルキルメタクリレート系重合体および架橋剤を含有するアルキルメタクリレート系シラップ；および（Ｃ）前記した部分架橋アルキルメタクリレート系重合体（Ａ）とアルキルメタクリレート系シラップ（Ｂ）の混合物を挙げることができる。
【００２９】
その際に、上記の部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体（Ａ）としては、アルキルメタクリレート単独；アルキルメタクリレートを主成分とするα，β−エチレン性不飽和単量体混合物；およびアルキルメタクリレート単独重合体またはアルキルメタクリレート系共重合体をアルキルメタクリレート中にまたはアルキルメタクリレートを主成分とするα，β−エチレン性不飽和単量体混合物中に溶解したアルキルメタクリレート系シラップから選ばれる重合体原料（Ａ１）と、架橋剤（Ａ２）を含有する混合物を部分的に重合および／または架橋したものが好ましく用いられる。
【００３０】
また、上記のアルキルメタクリレート系シラップ（Ｂ）としては、アルキルメタクリレート単独重合体またはアルキルメタクリレート単位から主としてなるアルキルメタクリレートと他のα，β−エチレン性不飽和単量体との共重合体を、アルキルメタクリレート中にまたはアルキルメタクリレートから主としてなるα，β−エチレン性不飽和単量体混合物中に溶解したシラップ（Ｂ１）と架橋剤（Ｂ２）との混合物シラップが好ましく用いられる。
【００３１】
上記において、重合体原料（Ａ１）、およびシラップ（Ｂ１）では、それらの調製に用いられた全単量体のモル量（すなわち重合体、単量体混合物および／またはシラップの形成に用いられた全単量体の合計モル量）に基づいて、アルキルアクリレートの使用割合が５０モル％以上であることが耐候性の点から好ましく、６０モル％以上であることがより好ましい。
その場合に好ましく用いられるアルキルメタクリレートとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレートなどを挙げることができ、これらのアルキルメタクリレートは１種のみを用いてもまたは２種以上用いてもよい。そのうちでも、メチルメタクリレートが特に好ましく用いられる。
【００３２】
また上記において、重合体原料（Ａ１）および／またはシラップ（Ｂ１）の調製にアルキルメタクリレートと共に他のα，β−エチレン性不飽和単量体を用いる場合は、該他のα，β−エチレン性不飽和単量体がモノマーの形態であるか、またはアルキルメタクリレートとの共重合体の形態であるかを問わず、該他のα，β−エチレン性不飽和単量体の割合が、アルキルメタクリレートと他のα，β−エチレン性不飽和単量体の合計モル量に基づいて５０モル％以下であるのが好ましく、４０モル％以下であるのが好ましい。
【００３３】
アルキルメタクリレートと併用し得る他のα，β−エチレン性不飽和単量体としては、例えば、主成分として使用されるアルキルメタクリレート以外のアルキルメタクリレート（例えばメチルメタクリレートを主成分として使用する場合はエチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等）；メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート；２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルアクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；アクリル酸；メタクリル酸；（メタ）アクリル酸金属塩；塩化ビニル；酢酸ビニル；アクリロニトニル；アクリルアミド；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体；ビニルトルエン、無水マレイン酸などを挙げることができる。これらの単量体の１種のみをアルキルメタクリレートと併用しても、または２種以上をアルキルメタクリレートと併用してもよい。
【００３４】
また、上記した部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体（Ａ）を形成するための重合体原料（Ａ１）として、アルキルメタクリレート単独重合体またはアルキルメタクリレート系共重合体を含有するアルキルメタクリレート系シラップを用いる場合、或いは上記したシラップ（Ｂ１）を用いる場合は、粘度が０．１〜５０ポイズの範囲であって、かつシラップ中におけるアルキルメタクリレート単独重合体および／またはアルキルメタクリレート共重合体の含有量がシラップの全重量に基づいて３〜７０重量％であるシラップを用いるの好ましく、該単独重合体および／または共重合体の含有量が２０〜４５重量％であるシラップがより好ましく用いられる。
【００３５】
また、上記した部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体（Ａ）および／またはアルキルメタクリレート系シラップ（Ｂ）は、架橋アルキルメタクリレート系重合体成形品の耐衝撃性の向上などの目的で、必要に応じて、付加重合系ブロック共重合体を含有していてもよい。その場合の付加重合系ブロック共重合体としてはゴム的性質を持ったエラストマーが好ましく用いられ、例えば、主として芳香族ビニル化合物単位からなる重合体ブロックと水素添加された１、２−結合量が３０％未満のポリブタジエンブロックからなる重合体ブロックＩと、水素添加されたポリイソプレンブロック、水素添加された１、２−結合量が３０〜８０％のポリブタジエンブロック及び水素添加されたイソプレン／ブタジエン共重合体ブロックからなる群から選ばれる少なくとも１種からなる重合体ブロックＩＩとからなるブロック共重合体などを挙げることができる。上記したような付加重合系ブロック共重合体を用いる場合は、その使用量を、部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体（Ａ）および／またはアルキルメタクリレート系シラップ（Ｂ）の重量［（Ａ）と（Ｂ）の両方を用いる場合はその合計重量］に基づいて、０．２〜５重量％程度とするのが、耐衝撃性の向上効果、架橋アルキルメタクリレート系重合体成形品における曲げ加工部の白化の防止などの点から好ましい。
【００３６】
そして、部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体（Ａ）の調製に用いる架橋剤（Ａ２）およびアルキルメタクリレート系シラップ（Ｂ）の調製に用いる架橋剤（Ｂ２）としては、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体が好ましく用いられる。
より具体的には、例えば、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ジメチロールエタンジメタクリレート、１，１−ジメチロールプロパンジメタクリレート、２，２−ジメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシペンテノキシ）フェニル〕プロパン、１，４−ビス（メタクリロイルオキシメチル）シクロヘキシルジ（メタ）アクリレートなどを挙げることができ、これらの架橋剤は単独でまたは２種以上混合して使用することができる。上記したうちでも、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，４−ビス（メタクリロイルオキシメチル）シクロヘキシルジ（メタ）アクリレートが耐候性と成形性とを両立させ得る点から好ましく用いられる。
【００３７】
架橋剤（Ａ２）の使用量は、部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体（Ａ）の調製に用いる重合体原料（Ａ１）１００重量部に対して、５〜１０重量部であるのが好ましく、６〜９重量部であるのが好ましい。
また、架橋剤（Ｂ２）の使用量は、アルキルメタクリレート系シラップ（Ｂ）の調製に用いるシラップ（Ｂ１）１００重量部に対して、５〜１０重量部であるのが好ましく、６〜９重量部であるのが好ましい。
【００３８】
また、部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体（Ａ）およびアルキルメタクリレート系シラップ（Ｂ）では、そこに含まれる直鎖状重合体の含有量が、２０〜４０重量％［部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体（Ａ）とアルキルメタクリレート系シラップ（Ｂ）の両方を用いて架橋アルキルメタクリレート系重合体成形品を製造する場合は両者の合計重量に基づく］であることが好ましく、２５〜３５重量％であることがより好ましい。
【００３９】
部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体（Ａ）は、例えば特開昭６０−２０２１２８号公報に記載されている方法などによって製造することができる。すなわち、上記した重合体原料（Ａ１）と架橋剤（Ａ２）を含む混合物に、例えば低温活性の重合開始剤に添加して比較的低い温度（一般に約３０〜８０℃程度）に加熱して重合体原料（Ａ１）を部分的に重合させることにより製造することができる。その際の低温活性の重合開始剤の種類は特に制限されず、例えば２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アセチルシクロヘキシルスホニルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシカーボネート、ジ−（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ジ−（メトキシイソプロピル）パーオキシジカーボネート、ジ−（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネートなどを挙げることができる。
【００４０】
そして、重合体原料（Ａ１）と架橋剤（Ａ２）を含有する混合物を重合開始剤の存在下部分的に重合させ部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体を製造するに当たっては、重合体含有率が８０重量％を越えない範囲で該重合体原料（Ａ１）と架橋剤（Ａ２）との混合物中の重合体含有率よりも４〜６５重量％、更に好ましくは１０〜６０重量％、最も好ましくは２０〜６５重量％増加させるようにして、部分架橋を行うのが好ましい。
【００４１】
また、部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体の製造に当たって、低温活性の重合開始剤と共に高温活性の重合開始剤を重合体原料（Ａ１）を添加しておいて、低温活性の重合開始剤が活性化されるが高温活性の重合開始剤が活性化されない温度に加熱して部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体を形成させ、それにより得られる部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体を用いて高温活性の重合開始剤の活性温度で成形を行って加熱硬化した成形品を製造するようにしてもよい。
【００４２】
また、合成樹脂として不飽和ポリエステル樹脂を用いる場合は、人工大理石などの製造に従来から用いられている不飽和ポリエステル樹脂のいずれもが使用でき、そのような不飽和ポリエステル樹脂としては、例えば、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和二塩基酸またはその無水物のうちの少なくとも１種；無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水ヘット酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸などの二塩基酸またはその無水物のうちの少なくとも１種；およびエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールジヒドロキシプロピルエーテルなどの多価アルコールのうちの少なくとも１種を反応させて得られる不飽和ポリエステルを、架橋剤として働くスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、フタル酸ジアリル、シアヌル酸トリアリル、メタクリル酸メチルなどのビニルモノマー（重合性モノマー）中に溶解して得られる不飽和ポリエステル樹脂を挙げることができる。
【００４３】
また、合成樹脂としてエポキシ樹脂を用いる場合は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂などを用いることができる。
【００４４】
また、本発明の合成樹脂成形材料には、意匠性を高める目的で、染顔料などの着色剤、樹脂粒状物、天然石粒状等の模様材、有機短繊維などの他の充填剤、種類の異なる他の樹脂などを、本発明の目的を損なわない範囲で含有させることができる。
【００４５】
熱処理および洗浄処理したガラス粉末を含有する本発明の合成樹脂成形材料の製造法および製造装置は特に制限されず、ガラス粉末が合成樹脂中に均一に混合され得る方法および装置のいずれもが採用でき、合成樹脂の種類や内容に応じて適当な方法および装置を採用して行うことができ、例えば双腕型ニーダー等の低速混練機、ディスパー等の高速撹拌機、スクリュー式混練機、混練ロールなどを用いて行うことができる。
【００４６】
また、熱処理および洗浄処理したガラス粉末を含有する本発明の合成樹脂成形材料を用いて成形品を製造するに当たっては、合成樹脂、特に熱硬化性樹脂の成形に従来から用いられる成形方法のうちから、成形材料の性状などに応じて適した方法を選んで行えばよく、成形方法は特に制限されず、例えば、圧縮成形法、注型成形法、トランスファー成形法、射出成形法などを採用して成形することができる。
【００４７】
何ら限定されるものではないが、例えば、上記した部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体（Ａ）を用いて成形品を製造する場合は、部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体（Ａ）にガラス粉末および重合開始剤を添加し、重合開始剤の活性温度よりも低い温度で混練して半硬化状の成形材料を調製し、それを成形型に入れて加熱硬化することによってガラス粉末を含有する架橋アルキルメタクリレート系重合体成形品を得ることができる。
また、部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体（Ａ）とアルキルメタクリレート系シラップ（Ｂ）の両方を用いて成形品を製造する場合は、該ゲル状重合体（Ａ）、該シラップ（Ｂ）、ガラス粉末および重合開始剤を混合し、重合開始剤の活性温度よりも低い温度で混合または混練して液状または半硬化状の成形材料を調製し、それを成形型に入れて加熱硬化することによってガラス粉末を含有する架橋アルキルメタクリレート系重合体成形品を得ることができる。
さらに、重合体原料としてアルキルメタクリレート系シラップ（Ｂ）のみを用いて成形品を製造する場合は、アルキルメタクリレート系重合体および架橋剤を含有するアルキルメタクリレート系シラップ（Ｂ）にガラス粉末および重合開始剤を混合して液状またはペースト状ないし固形状の成形材料を調製し、それを成形型に入れて加熱硬化することによって架橋アルキルメタクリレート系重合体成形品を得ることができる。
【００４８】
ガラス粉末を含有する本発明の成形品の形状、構造、寸法などは特に制限されず、使用目的や用途などに応じて決めることができる。そのうちでも、本発明の成形品は、耐熱水性、耐湿熱性および透明感に優れていて、熱水および／または加熱水蒸気に長期間さらされても、白化、黄変、膨れなどが生じず、しかも透明感が失われず、透明感に優れる良好な色調および外観を保つことができるので、それらの特性を活かして、浴槽、浴室の壁材、洗面化粧台の天板、システムキッチンの天板などとして有効に使用することができ、また前記の用途以外にも扉、壁、出窓のカウンターなどの住宅用の内装材や設備用材などとしても有効に使用することができる。
【００４９】
【実施例】
以下、実施例などにより本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されない。なお、以下の例において、ガラス粉末におけるアルカリ金属酸化物（酸化ナトリウム）の含有率、各例で得られた成形品の光線透過率（透明性）および耐熱水性の測定または評価は、次のようにして行った。
【００５０】
▲１▼ガラス粉末におけるアルカリ金属酸化物（酸化ナトリウム）の含有率の測定：
ガラス粉末をフッ化水素酸にて溶解し、下記の装置を使用して、下記の測定条件下に、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０５  の「１１．３  原子吸光法」に従って、ガラス粉末におけるアルカリ金属酸化物（酸化ナトリウム）の含有率を測定した。
○使用装置：原子吸光光度計：パーキンエルマー製「２３８０型」
○測定条件：
中空陰極ランプ：Ｎａ測定用  Ｌ２３３−１１ＮＢ（電流１０ｍＡ）
フレーム      ：空気アセチレンフレーム
測定波長      ：５８９ｎｍ
スリット幅    ：０．７ｎｍ
【００５１】
▲２▼成形品の光線透過率（透明性）の測定：
成形品から縦×横×厚さ＝５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍの試験片を切り出して、スガ試験機株式会社製「直読ヘーズコンピューター」を用いて面方向から光を照射して、その光線透過率を全光線透過率として求めた。また、試験片の着色度（黄変度）をスガ試験機株式会社製「ＳＭカラーコンピューター」を用いて△Ｅ（黄変度）として定量化した。
【００５２】
▲３▼成形品の耐熱水性試験：
上記▲１▼で成形品から切り出した試験片（縦×横×厚さ＝５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ）を、バッチ式熱水試験機（いすず製作所製の恒温水槽）を使用して９０±１℃の熱水中に１０００時間浸漬した後、熱水から取り出して、試験片の光線透過率を上記▲２▼におけるのと同様にして測定すると共に、その着色度（黄変度）を上記▲２▼におけるのと同様にして測定して△Ｅ（黄変度）として定量化して、白化および黄変の度合を調べて耐熱水性の評価とした。
なお、耐熱水性試験後の光線透過率低下が１０％以下で且つ△Ｅの値が８以下であれば、白化および黄変の程度が小さく、実用上問題がない。
【００５３】
《参考例１》［ガラス粉末の処理］
（１）  上記した原子吸光法で測定したアルカリ金属酸化物（酸化ナトリウム含有率）が３４５ｐｐｍであるアルカリホウケイ酸ガラス粉末（平均粒径２０μｍ、屈折率１．４９）を１５０℃で５時間加熱処理した後、流水で１０分間洗浄してから８０℃で２時間乾燥処理した。これにより得られたガラス粉末のアルカリ金属酸化物含有率（酸化ナトリウム含有率）は３３０ｐｐｍであり、この熱処理および洗浄処理によってガラス粉末におけるアルカリ金属酸化物（酸化ナトリウム）の含有率が１５ｐｐｍ低減していた。
（２）  上記（１）で得られたガラス粉末１００重量部に、シランカップリング剤（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；日本ユニカ製「Ａ−１７４」）を０．２重量部を添加して均一に混合して表面処理を行って、シランカップリング剤で処理したガラス粉末を得た。
【００５４】
《参考例２》［ガラス粉末の処理］
参考例１の（１）で用いたのと同じガラス粉末を使用して、熱処理温度を２００℃にした以外は参考例１の（１）および（２）と同様の処理を行って、熱処理および洗浄処理前に比べてアルカリ金属酸化物（酸化ナトリウム）の含有率が２３ｐｐｍ低減している、シランカップリング剤で処理したガラス粉末を得た。
【００５５】
《参考例３》［ガラス粉末の処理］
参考例１の（１）で用いたのと同じガラス粉末を使用して、熱処理時間を１５時間および洗浄処理時間を１３時間にした以外は参考例１の（１）および（２）と同様の処理を行って、熱処理および洗浄処理前に比べてアルカリ金属酸化物（酸化ナトリウム）の含有率が１７ｐｐｍ低減している、シランカップリング剤で処理したガラス粉末を得た。
【００５６】
《参考例４》［ガラス粉末の処理］
参考例１の（１）で用いたのと同じガラス粉末を使用して、熱処理および洗浄処理を行わずに、参考例１の（２）と同様にしてシランカップリング剤で処理して、シランカップリング剤で処理したガラス粉末を得た。
【００５７】
《参考例５》［ガラス粉末の処理］
参考例１の（１）で用いたのと同じガラス粉末を使用して、熱処理温度を６０℃にした以外は参考例１の（１）および（２）と同様の処理を行って、熱処理および洗浄処理前に比べてアルカリ金属酸化物（酸化ナトリウム）の含有率が８ｐｐｍ低減している、シランカップリング剤で処理したガラス粉末を得た。
【００５８】
《参考例６》［ガラス粉末の処理］
参考例１の（１）で用いたのと同じガラス粉末を使用して、熱処理時間を５分にした以外は参考例１の（１）および（２）と同様の処理を行って、熱処理および洗浄処理前に比べてアルカリ金属酸化物（酸化ナトリウム）の含有率が５ｐｐｍ低減している、シランカップリング剤で処理したガラス粉末を得た。
【００５９】
《参考例７》［ガラス粉末の処理］
参考例１の（１）で用いたのと同じガラス粉末を使用して、洗浄処理時間を０．５分とした以外は参考例１の（１）および（２）と同様の処理を行って、熱処理に比べてアルカリ金属酸化物（酸化ナトリウム）の含有率が３ｐｐｍ低減している、シランカップリング剤で処理したガラス粉末を得た。
【００６０】
《実施例１》
（１）  粘度平均重合度１３００の直鎖状ポリメチルメタクリレート［（株）クラレ製ＨＲビーズ］を３４．７重量％含有するメチルメタクリレートシラップ８６０ｇとネオペンチルグリコールジメタクリレート［新中村化学（株）製「ＮＫエシテルＮＰＧ−ＤＭ」１４０ｇからなる重合性混合液体１０００ｇに、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）（重合開始剤）０．０４５ｇおよび１，４（８）−ｐ−メンタジエン（重合調節剤）０．０７ｇを添加混合し、この混合物を、予め組み立てておいた層間１０ｍｍのガラスセルに注入して窒素封入した後、水温６０℃の温水槽ないにガラスセルを投入して１時間重合を行って、板状の部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体を得た。
【００６１】
（２）  上記（１）で得られた部分架橋アルキルメタクリレート系ゲル状重合体７５ｇに、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン［化薬アグゾ（株）製「トリゴノックス２９−Ｎ７５」］０．４９ｇ、２，２−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン［化薬アグゾ（株）製「トリゴノックスＤ−Ｔ５０」］０．０６ｇｇ、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネイト［化薬アグゾ（株）製「カヤカルボンＢＩＣ−７５」］０．４１ｇ、１，３−ビス（ｔ−ブチルパ−オキシイソプロピル）ベンゼン［化薬アグゾ（株）製「パ−カドックス１４」］０．２９ｇ、並びに参考例１〜参考例７で得られたそれぞれのガラス粉末７５ｇを加えて、撹拌混合機（東洋精機製「ラボプラストミル３０Ｃ１５０」）に投入し、５０ｒｐｍで１０分間撹拌混合して、メタクリル系樹脂成形材料を調製した。
【００６２】
（３）  上記（２）で得られたメタクリル系樹脂成形材料１００ｇを、予め１３０℃に加熱しておいて平形成形品用の型［型窩容積＝１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×３ｍｍ）に投入して、成形品の投影面積に対して１００ｋｇ／ｃｍ２の成形圧で１０分間保圧力した後、９０℃に冷却して型を開いて成形品を取り出した。
（４）  上記（３）で得られた成形品から５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍの試験片を切り出して、その光線透過率およびその着色度合（黄変度）を上記した方法で測定したところ下記の表１に示すとおりであった。
（５）  また、上記（４）の試験片を用いて、上記した方法で耐熱水性試験を行ったところ、耐熱水性試験後の試験片の光線透過率、光線透過率の低下値、および△Ｅは下記の表１に示すとおりであった。
【００６３】
【表１】
0003594275.tif 000002
【００６４】
上記の表１の結果から、熱処理した後に洗浄処理を行ってガラス粉末の表面にマイグレートしたアルカリ金属分などを除去してなる参考例１、２、３、５または６のガラス粉末を含有する実験番号１〜３および実験番号５〜６の架橋性メタクリル系樹脂成形材料を用いた場合には、得られる成形品の耐熱水性が良好で、長期間熱水にさらされても白化や黄変が殆ど生じないかまたはその度合いが低いことがわかる。
また、上記の表１の結果から、熱処理および洗浄処理前に比べて、アルカリ金属酸化物の含有率が１０ｐｐｍ以上低減するようにして熱処理および洗浄処理を行った参考例１〜３のガラス粉末を含有する実験番号１〜３の架橋性メタクリル系樹脂成形材料を用いた場合には、それから得られる成形品の耐熱水性が極めて優れていて、長期間熱水にさらされても、白化や黄変が殆ど生じないことがわかる。
【００６５】
それに対して、熱処理および洗浄処理を行っていない参考例４のガラス粉末を含有する実験番号４の架橋性メタクリル系樹脂成形材料を用いた場合には、得られる成形品の耐熱水性が劣っており、熱水にさらされると白化および黄変が生じて透明感が大幅に失われ、色調も不良になることがわかる。
さらに、ガラス粉末の熱処理および洗浄処理を行っているものの、熱処理後の洗浄処理の時間が短すぎて、熱処理によってガラス粉末の表面にマイグレートしてきたアルカリ金属分の除去が実質的に行われていない参考例７のガラス粉末を含有する実験番号７の架橋性メタクリル系樹脂成形材料を用いた場合にも、得られる成形品の耐熱水性が劣っており、熱水にさらされると白化および黄変が生じて透明感が大幅に失われ、色調も不良になることがわかる。
【００６６】
【発明の効果】
１００℃以上の温度で熱処理した後に洗浄処理を行ったガラス粉末をメタクリル系樹脂やその他の合成樹脂中に配合して合成樹脂成形材料を製造している本発明による場合は、合成樹脂成形材料から得られる成形品の耐熱水性および耐湿熱性が向上し、成形品を熱水や加熱水蒸気に長期間さらしても、白化、黄変、膨れなどが生じず、良好な透明感および外観を保つことができる。
そのため、そのような本発明の成形品は、上記したな優れた特性を活かして、人工大理石などとして、浴槽、浴室の壁材、システムキッチンの天板（キッチンカウンター）、洗面化粧台の天板などの高い耐熱水性および耐湿熱性が要求される用途に有効に使用することができ、それ以外にも扉および壁、その他の住宅用内装材などとしても有効に使用することができる。