(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）下記の基
−Ｏ−SiR12OH、−Ｏ−SiR1（OR2）２、−Ｏ−Si（OR2）３
［ここで、
R1は、置換もしくは非置換のC1−C8−アルキル、C6−C14−アリールまたはC2−C8−アルケニル基を表し、そして
R2は、置換もしくは非置換の線状もしくは分枝C1−C8−アルキルまたはC2−C8−アルコキシアルキル基を表し、そしてR1およびR2は分子内で同じか或は異なっていてもよい］
の少なくとも１つを反応性末端基として有する少なくとも１種の架橋性ポリシロキサン、
ｂ）少なくとも１種の塩基性充填材、
ｃ）下記の式Ｉ
Ｏ＝Ｐ（OR3）3-n（OH）ｎ
［式中、
ｎは、０、１または２であり、そして
R3は、置換もしくは非置換の線状もしくは分枝C1−C30−アルキル、C1−C30−アシル、C2−C30−アルケニル、C2−C30−アルコキシアルキル、C5−C14−シクロアルキルもしくはC6−C10−アリール基またはトリオルガノシリルもしくはジオルガノアルコキシシリル基であり、これらは分子内で同じか或は異なっていてもよい］
で表されるオルト燐酸エステルおよび／またはポリ燐酸エステルを含む群の少なくとも１種の燐化合物、
ｄ）式
R1xSi（OR2）4-x
［式中、
ｘは０または１であり、そして
R1およびR2は分子内で同じか或は異なっていてもよい］
で表される少なくとも１種のアルコキシシラン架橋剤、および
ｅ）少なくとも１種の有機金属化合物、
を含有していて縮合で架橋するポリシロキサン組成物。
【請求項２】
ａ）下記の基
−Ｏ−SiR12OH、−Ｏ−SiR1（OR2）２、−Ｏ−Si（OR2）３
［ここで、
R1は、置換もしくは非置換のC1−C8−アルキル、C6−C14−アリールまたはC2−C8−アルケニル基を表し、そして
R2は、置換もしくは非置換の線状もしくは分枝C1−C8−アルキルまたはC2−C8−アルコキシアルキル基を表し、そしてR1およびR2は分子内で同じか或は異なっていてもよい］
の少なくとも１つを反応性末端基として有する少なくとも１種の架橋性ポリシロキサン、
ｂ）少なくとも１種の塩基性充填材、
ｃ）下記の式Ｉ
Ｏ＝Ｐ（OR3）3-n（OH）ｎ
［式中、
ｎは、０、１または２であり、そして
R3は、置換もしくは非置換の線状もしくは分枝C1−C30−アルキル、C1−C30−アシル、C2−C30−アルケニル、C2−C30−アルコキシアルキル、C5−C14−シクロアルキルもしくはC6−C10−アリール基またはトリオルガノシリルもしくはジオルガノアルコキシシリル基であり、これらは分子内で同じか或は異なっていてもよい］
で表されるオルト燐酸エステルおよび／またはポリ燐酸エステルを含む群の少なくとも１種の燐化合物、
ｄ）式
R1xSi（OR2）4-x
［式中、
ｘは０または１であり、そして
R1およびR2は分子内で同じか或は異なっていてもよい］
で表される少なくとも１種のアルコキシシラン架橋剤、
ｅ）少なくとも１種の有機金属化合物、および
ｆ）他の補助物質、
を含有していて縮合で架橋するポリシロキサン組成物。
【請求項３】
該架橋性ポリシロキサンａ）が0.1から1000Pa.sの範囲の粘度を示すことを特徴とする請求の範囲第１または２項記載の縮合で架橋するポリシロキサン組成物。
【請求項４】
該塩基性充填材ｂ）が沈澱チョークもしくは粉砕チョークであることを特徴とする請求の範囲第１、２および３項の一つに記載の縮合で架橋するポリシロキサン組成物。
【請求項５】
該燐化合物ｃ）が、任意に置換されていてもよい線状もしくは分枝C4−C30−アルキル基R3を少なくとも１つ含むオルト燐酸のエステルであることを特徴とする請求の範囲第１から４項の一つに記載の縮合で架橋するポリシロキサン組成物。
【請求項６】
該アルコキシシラン架橋剤ｄ）がテトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランであることを特徴とする請求の範囲第１から５項の一つに記載の縮合で架橋するポリシロキサン組成物。
【請求項７】
該有機金属化合物ｅ）が有機チタンもしくは錫化合物であることを特徴とする請求の範囲第１から６項の一つに記載の縮合で架橋するポリシロキサン組成物。
【請求項８】
該補助物質ｆ）が可塑剤、触媒、結合剤、顔料および／または殺菌・殺カビ剤であることを特徴とする請求の範囲第２から７項の一つに記載の縮合で架橋するポリシロキサン組成物。
【請求項９】
ａ）を100重量部、
ｂ）を10から250重量部、
ｃ）を0.1から25重量部、
ｄ）を１から30重量部、
ｅ）を0.1から20重量部、および
ｆ）を０から240重量部、
含有することを特徴とする請求の範囲第１から８項の一つに記載の縮合で架橋するポリシロキサン組成物。
【請求項１０】
該補助物質ｆ）が下記の組成：
０−100重量部の可塑剤、
０−20重量部の結合剤、
０−100重量部の顔料、
０−20重量部の殺菌・殺カビ剤、
を有していてこの混合物中の成分ｆ）全部の総量が最大で240重量部であることを特徴とする請求の範囲第２から９項の一つに記載の縮合で架橋するポリシロキサン組成物。
【請求項１１】
請求の範囲第１から10項の一つに記載の縮合で架橋するポリシロキサン組成物を製造する方法であって、該塩基性充填材ｂ）と燐化合物ｃ）を、溶媒に溶解させることなくもしくは溶解させて、予備操作で混合することを特徴とする方法。
【請求項１２】
シーラント、接着剤またはコーティング組成物としての請求の範囲第１から10項の一つに記載の縮合で架橋するポリシロキサン組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
本発明は、少なくとも１種の架橋性ポリシロキサン、少なくとも１種の塩基性充填材、少なくとも１種の燐化合物、少なくとも１種のアルコキシシラン架橋剤、少なくとも１種の有機金属化合物、および任意に他の補助物質を含有していて縮合で架橋するポリシロキサン組成物、それの製造方法およびそれの使用に加えて、表面改質充填材およびそれの使用に関する。
本発明に従うポリシロキサン組成物［本明細書では以降RTV−１（Ｒoom−ｔemperature  ｖulcanizing  １−component）（室温で加硫を起こす１成分）アルコキシ系と呼ぶ］は、水分を排除すると貯蔵可能でありそして大気の水分にさらされるとアルコールの脱離を伴って硬化してエラストマーを形成する組成物である。
この種類の製品は長年に渡って知られていてシーラント（sealants）として市場で幅広く用いられてきた。上記組成物の製造はOH末端もしくはアルコキシ末端を有するポリシロキサン類と任意に非反応性ポリシロキサン可塑剤、アルコキシシラン架橋剤、触媒、充填材および任意に他の補助物質を用いて行われることは米国特許第３  294  739号、米国特許第３  161  614号および米国特許第３  494  951号から公知である。
充填材を用いることで上記RTV−１組成物の材料コストをかなり下げることができる。しかしながら、充填材を用いても上記組成物のコストがあまり低くならないばかりでなく、それらはRTV−１アルコキシ系の特性に実質的な影響を与える。この使用する充填材の濃度および組成は、未加硫組成物の流動特性、例えばチキソトロピー（thixotropy）および流動挙動などに重大な影響を与える。更に、硬化後の加硫ゴムが示す機械的特性、例えば耐引裂き性、破壊伸びおよび弾性係数などにとってもそれらは重要である。RTV−１組成物用充填材としては、例えばチョークが非常に頻繁に用いられている。通常、天然チョークの粉砕品が火成ケイ酸と一緒に用いられている。チキソトロピー組成物が要求されている場合、このような組み合わせでケイ酸を用いる必要がある。代替として沈澱チョーク（precipitated  chalks）を用いることも可能である。沈澱チョークも同様にケイ酸と組み合わせ可能でありそしてまた天然チョークとも組み合わせ可能である。しかしながら、それらはケイ酸と一緒に用いなくても充分な濃度にするとチキソトロピー組成物をもたらす。沈澱チョークを含有させたシーラントは耐引裂き性と破壊伸びが高いことに加えて接着力が良好であることを特徴とし、従ってこれらはRTV−１分野における典型的な用途、例えばシーラントなどとして用いるに非常に適切である。
RTV−１組成物に充填材を特に高濃度で添加すると、高い粘度上昇がもたらされ得る。このように粘度が高くなると、上記組成物の製造が困難になりかつまたそれらの加工性が悪化し得る。加うるに、充填度合を高くすると、硬化シーラントの弾性係数が高くなりかつ破壊伸びが低下する。正確には沈澱チョークを用いると弾性係数が非常に高くなる可能性があり、このことは、RTV−１アルコキシ系をシーラントとして用いるにとって望ましくない。RTV−１アルコキシ系に充填材、例えばチョーク、特に沈澱チョークなどを用いると結果としてもたらされ得る１つのさらなる欠点は、未加硫ペーストの貯蔵寿命が短くなる点である。このようなRTV−１製品を、大気の水分を排除して貯蔵し、サンプルを時々採取してみたところ架橋性が貯蔵時間の関数として悪化する。最後にそれらを大気の水分にさらす時点で架橋が完全には起こらなくなる。RTV−１アルコキシ系の貯蔵寿命は一般に他のRTV−１組成物に比べて短い。これらは貯蔵寿命が短いことが原因でそれの用途は限定されている。
添加剤を用いることで高充填RTV−１ポリシロキサン組成物の流動特性を向上させることができる。文献にはいろいろな架橋系にいろいろな添加剤が記述されている。このような添加剤は、流動特性に影響を与えそして充填材の添加容量を変化させることとは別に、また、加硫ゴムの機械特性も変化させる。通常、これらを用いると弾性係数が低下する。しかしながら、このような補助物質を添加すると、その製品が有する他の重要な特性が悪化し、例えば未加硫組成物の貯蔵寿命が短くなり、接着特性が悪化する。
適切な添加剤としては、スルホン酸、特にドデシルベンゼンスルホン酸およびそれの塩が、ヨーロッパ特許出願公開第314  313号およびヨーロッパ特許出願公開第314  314号から公知である。RTV−１アルコキシ系にそのようなスルホン酸を含有させると結果として加硫ゴムの弾性係数が低くなり、またドデシルベンゼンスルホン酸を添加しても未加硫製品の貯蔵寿命（スルホン酸を添加していない場合にも比較的短い）は改良されない。
ドイツ特許出願公開第2007002号では、ポリグリコール類をエーテル化もしくはエステル化したものが充填RTV−１組成物で用いられている。このような製品は、窒素原子を分子中に少なくとも１個含むいろいろなシラン架橋剤、例えばオキシモ−、アミノ−もしくはアミノキシシラン架橋剤などを用いて調製されている。ドイツ特許出願公開第２  653  499号には、同じ架橋剤との組み合わせで燐酸エステルが記述されている。アルコキシ系に低い弾性係数と良好な貯蔵安定性を持たせるに適切な添加剤は知られていない。
従って、低い弾性係数と高い破壊伸びを示しかつ未加硫状態で良好な貯蔵寿命を示す充填RTV−１アルコキシ系を開発すると言った課題が存在していた。これらは、加うるに、硬化時に数多くの基質に充分に接着すべきである。
大気の水分にさらされると開裂生成物としてアルコールを放出して室温で硬化する高充填のポリシロキサン組成物に燐酸エステルおよび／またはポリ燐酸エステルを添加剤として添加すると、驚くべきことに、該組成物の公知欠点がほとんどなくなり得ることをここに見い出した。このような添加剤を用いると、硬化ゴムの機械的特性と未加硫状態における貯蔵寿命の両方が顕著に向上する。
本発明は、
ａ）下記の基
−Ｏ−SiR12OH、−Ｏ−SiR1（OR2）２、−Ｏ−Si（OR2）３
［ここで、
R1は、任意に置換されていてもよいC1−C8−アルキル、C6−C14−アリールまたはC2−C8−アルケニル基を表し、そして
R2は、任意に置換されていてもよい線状もしくは分枝C1−C8−アルキルまたはC2−C8−アルコキシアルキル基を表し、そしてR1およびR2は分子内で同じか或は異なっていてもよい］
の少なくとも１つを反応性末端基として有する少なくとも１種の架橋性ポリシロキサン、
ｂ）少なくとも１種の塩基性充填材および任意に他の充填材、
ｃ）下記の式Ｉ
Ｏ＝Ｐ（OR3）3-n（OH）ｎ
［式中、
ｎは、０、１または２であり、そして
R3は、任意に置換されていてもよい線状もしくは分枝C1−C30−アルキル、C1−C30−アシル、C2−C30−アルケニル、C2−C30−アルコキシアルキル、C5−C14−シクロアルキルもしくはC6−C10−アリール基またはトリオルガノシリルもしくはジオルガノアルコキシシリル基であり、これらは分子内で同じか或は異なっていてもよい］
で表されるオルト燐酸エステルおよび／またはポリ燐酸エステルを含む群の少なくとも１種の燐化合物、
ｄ）式
R1xSi（OR2）4-x
［式中、
ｘは０または１であり、そして
R1およびR2は分子内で同じか或は異なっていてもよい］
で表される少なくとも１種のアルコキシシラン架橋剤、
ｅ）少なくとも１種の有機金属化合物、および
ｆ）任意に他の補助物質、例えば可塑剤、結合剤、安定剤、顔料、殺菌・殺カビ剤など、
を含有していて縮合で架橋するポリシロキサン組成物を提供する。
本発明の目的で、架橋性ポリシロキサン類ａ）は、ポリジオルガノシロキサン類、好適にはポリジメチルシロキサン類であり、ここで、このメチル基は任意にビニル、フェニル、C2からC8のアルキルもしくはハロアルキル基で部分的に置き換わっていてもよい。このポリジメチルシロキサン類は実質的に線状であるが、分枝効果を示すオルガノシロキシ単位を低い比率で有していてもよい。本発明の好適な具体的態様では、上記架橋性ポリジオルガノシロキサンａ）に0.1から1000Pa.s、好適には10から500Pa.sの範囲の粘度を持たせる。加うるに、上記架橋性ポリシロキサンａ）に、部分的に、非反応性基、例えばトリメチルシロキシ基などによる置換を受けさせることも可能である。
本発明の好適な具体的態様において、上記ポリシロキサン類の反応性基は、
−Ｏ−Si（R1）2OH基
［ここで、
R1は、任意に置換されていてもよいC1−C8−アルキル、C6−C14−アリールまたはC2−C8−アルケニル基であり、ここでR1は分子内で同じか或は異なっていてもよい］
である。
この言葉「置換」は、通常の置換基全部、例えばハロゲン、NO2、NH2、アミン、アルコキシなどを包含する。
塩基性充填材ｂ）は、例えば沈澱もしくは粉砕チョーク、金属の酸化物、硫酸塩、ケイ酸塩、水酸化物、炭酸塩および水素炭酸塩などである。他の充填材は、例えば補強用および非補強用充填材、例えば火成もしくは沈澱ケイ酸、カーボンブラックまたは石英粉末などである。この塩基性充填材および他の補強用もしくは非補強用充填材は両方とも任意に表面改質されていてもよい。特に好適な塩基性充填材ｂ）は沈澱もしくは粉砕チョークである。また、成分ｂ）は充填材の混合物から成っていてもよい。
本発明に従う燐化合物ｃ）は、オルト−およびポリ燐酸のエステルまたはそれらの混合物である。オルト燐酸のエステルは、下記の一般式：
Ｏ＝Ｐ（OR3）3-n（OH）ｎ
［式中、
ｎは、０、１または２であり、そして
R3は、任意に置換されていてもよい線状もしくは分枝C1−C30−アルキル、C1−C30−アシル、C2−C30−アルケニル、C2−C30−アルコキシアルキル、C5−C14−シクロアルキルもしくはC6−C10−アリール基またはトリオルガノシリルもしくはジオルガノアルコキシシリル基を表し、そしてR3は分子内で同じか或は異なっていてもよい］
で描写される。
本発明の好適な具体的態様において、燐化合物ｃ）は、任意に置換されていてもよい線状もしくは分枝C4−C30−アルキル基R3を少なくとも１つ有する式Ｉで表されるオルト燐酸のエステルである。ｎ＝０の場合、置換基R3の少なくとも１つはトリオルガノシリルまたはジオルガノシリル基でなければならない。
本発明に従う燐酸エステルｃ）の例は、オルト燐酸の第一および第二エステルに加えてそれらの混合物であり、例えばジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジヘキサデシルホスフェート、ジイソノニルホスフェート、モノ−ジイソデシルホスフェート、モノ（２−エチルヘキシル）ホスフェートおよびトリス（トリメチルシリル）ホスフェートなどである。
成分ｃ）は、同様に、ポリ燐酸のエステルまたはポリ燐酸エステル数種の混合物であってもよい。また、オルト−およびポリ燐酸エステルの部分塩、例えばアルカリ金属塩なども適切である。
本発明に従うポリシロキサン組成物に入れるシラン架橋剤ｄ）は、一般式
R1xSi（OR2）4-x
［式中、
ｘは、０または１であり、
R1は、任意に置換されていてもよいC1−C8−アルキル、C6−C14−アリールまたはC2−C8−アルケニル基を表し、そして
R2は、任意に置換されていてもよいC1−C8−アルキル、線状もしくは分枝C1−C8−アルキルまたはC2−C8−アルコキシアルキル基を表し、ここで、R1およびR2は分子内で同じか或は異なっていてもよい］
で表されるアルコキシシラン類またはそれらの混合物である。
好適なアルコキシシラン類は、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランである。メチル−およびビニルトリメトキシシランが好適である。また、成分ｄ）は、上記アルコキシシラン架橋剤の部分加水分解物であってもよい。
有機金属化合物ｅ）としては、従来技術に従ってRTV−１組成物で通常用いられている触媒全部が適切である。有機チタンおよび錫化合物が特に好適である。好適には、反応性基
−Ｏ−SiR1（OR2）２、−Ｏ−Si（OR2）３
［ここで、
基R1およびR2は既に述べた意味を有する］
を有する架橋性ポリシロキサン類ａ）を有機錫化合物と組み合わせて用いる。特に好適な錫化合物は、例えばジオルガノ錫ジカルボキシレート類、例えばジブチル錫ジラウレートおよびジオクチル錫マレエートなどばかりでなく、ジオルガノ錫酸化物がケイ酸エステルに入っている溶液などである。好適なチタン化合物はアルキルチタネート類、例えばテトライソプロピルチタネートまたはテトラブチルチタネートなど、およびチタンのキレート化合物、例えばジイソブチルビス（エチルアセトアセテート）チタネート、ジイソプロピルジス（アセチルアセトネート）チタネートまたはジイソプロピルビス（エチルアセトアセテート）チタネートなどである。
本発明の目的で、添加剤および補助物質ｆ）は好適には可塑剤、結合剤、顔料および殺菌・殺カビ剤である。
本発明の好適な具体的態様において、補助物質ｆ）は、シリコン可塑剤、例えばトリメチルシロキシ末端基を有していて0.1から5Pa.sの粘度を示すポリジメチルシロキサン類など、結合剤、例えば式：
Ｘ−CH2−CH2−CH2−Si（OR2）３
［式中、
0003597199.tif 000002
そして
R2は、この上で既に述べた意味を有する］
で表される有機官能シラン類などである。
本発明に従うシリコン組成物に、好適には、
ａ）を100重量部、
ｂ）を10から250重量部、
ｃ）を0.1から25重量部、
ｄ）を１から30重量部、
ｅ）を0.1から20重量部、および
ｆ）を０から240重量部、
を含有させる。
補助物質および添加剤ｆ）の全体量に、好適には、
０−100重量部の可塑剤、
０−20重量部の結合剤、
０−100重量部の顔料、および
０−20重量部の殺菌・殺カビ剤、
を含め、ここで、この混合物中の成分ｆ）全部の総量を多くて240重量部にする。
本発明はまた本発明に従うポリシロキサン組成物を製造する方法も提供する。水分を排除して成分ａ）からｆ）を混合する。好適には、成分ａ）、ｂ）およびｃ）を最初に導入した後、他の成分を加える。
本発明に従う燐化合物ｃ）を好適にはポリシロキサン組成物を製造している過程で本組成物に添加する。本発明の特に好適な具体的態様では、塩基性充填材ｂ）と燐化合物ｃ）を任意に適切な溶媒に溶解させて予備操作で混合する。適切な溶媒として例えば水または極性もしくは非極性有機溶媒、例えばアルコール類および芳香族もしくは脂肪族炭化水素などを用いることができる。
本発明は、また、下記の式Ｉ
Ｏ＝Ｐ（OR3）3-n（OH）ｎ
［式中、
ｎは、０、１または２であり、そして
R3は、任意に置換されていてもよい線状もしくは分枝C1−C30−アルキル、C1−C30−アシル、C2−C30−アルケニル、C2−C30−アルコキシアルキル、C5−C14−シクロアルキルもしくはC6−C10−アリール基またはトリオルガノシリルもしくはジオルガノアルコキシシリル基であり、これらは分子内で同じか或は異なっていてもよい］
で表されるオルト燐酸エステルおよび／またはポリ燐酸エステルを含む群の少なくとも１種の燐化合物ｃ）と少なくとも１種の塩基性充填材ｂ）を適宜溶媒中で反応させることによって入手可能な表面改質充填材にも関する。
R3は好適にはC1−C30−アルキルである。
好適な溶媒は水または極性もしくは非極性溶媒、例えばアルコール類、芳香族もしくは脂肪族炭化水素および／またはポリジメチルシロキサン類などである。上記表面改質充填材は疎水性である。
本発明はまた本発明に従うポリシロキサン組成物をシーラント、接着剤またはコーティング材料として用いることにも関する。
本発明はまた上記表面改質充填材をポリシロキサン組成物、プラスチック、例えばPVC、熱可塑材、ゴムなど、ポリスルフィドシーラント、ポリウレタン組成物、塗料またはラッカーなどで用いることにも関する。
以下に示す実施例を用いて本発明を例示するが、これらは決して制限効果を示すものでない。
実施例
組成物の一般的製造手順および評価
本明細書の以下に挙げる実施例に従って組成物を１リットルのプラネタリミキサー（planetary  mixer）内で調製した。調製後、上記組成物をプラスチック製カートリッジに充填して密封した。適当なさらなる試験を行う場合、上記カートリッジから材料を新しく直接押出した。
ポリシロキサン組成物の架橋挙動をガラス板上で試験したが、この目的で、ペーストを40x60mmの領域に層厚が2mmになるように塗布した。24時間後、この材料の層を切り、手で剥がして下に位置する表面に触れることにより、上記層がガラス表面に渡って硬化したか否かを測定した。
加硫ゴムの機械的特性の測定では、ペーストを用いて厚みが2mmの層を形成させた。この層を50％の大気相対湿度下23℃で14日間放置して硬化させた後、その加硫ゴムをDIN  53  504に従って試験した。それらを21日間放置して硬化させた後、DIN  53  505に従って硬度の測定を行った。
ねじ付きキャップが備わっているアルミニウム製管にペーストを入れて50℃で貯蔵することにより、生成物の貯蔵寿命を評価した。サンプルを１週間隔で取り出して架橋に関して試験した。押出して１週間後のサンプルが完全に架橋するならば、試験に合格したと見なした。50℃における貯蔵寿命試験は、シーラントの評価で通常用いられている方法である。これは生成物が実際に示す貯蔵寿命を確かめるに適した迅速試験である。
実施例１から８
プラネタリミキサー内で、Si（CH3）2OH末端基を有していて25℃で50Pa.sの粘度を示すポリジメチルシロキサン44.0重量部を、ステアリン酸で処理しておいた沈澱チョーク（BET表面積19m2/g）45.0重量部と混合した。この混合物にいろいろな燐酸エステルを添加して分散させることで均一なペーストを生じさせた。以下に示す化合物を表１に挙げる量で用いた。
実施例1:ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート
実施例2:モノ（２−エチルヘキシル）ホスフェート
実施例3:モノイソデシルホスフェート
実施例4:モノ−とジ−イソノニルホスフェートの1:1混合物
実施例5:トリメチルシリル−ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート
実施例6:トリメチルシリル−ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート
実施例7:ビス（トリメチルシリル）−モノ（２−エチルヘキシル）ホスフェート
実施例8:トリス（トリメチルシリル）ホスフェート
その後、撹拌しながら、−Ｏ−Si（CH3）３末端基を有するポリジメチルシロキサンを8.0重量部およびメチルトリメトキシシランを2.5重量部入れた後、ジイソブチルビス（エチルアセトアセテート）チタネートを1.0重量部に加えてＮ−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランを0.1重量部加えることでペーストの組成を完成させた。
実施例１から８の組成物は24時間以内に完全に硬化した。上記組成物の他の特性を表１に示す。
比較実施例９
上記燐酸エステルの添加を排除して実施例１から８の手順を繰り返した。この組成物もまた水分に24時間さらすと完全に硬化した。しかしながら、貯蔵寿命および機械的特性の試験は、その生成物の特性は不充分であることを示している。50℃における貯蔵寿命は２週間のみでかつ機械的特性も劣っており、例えば硬度が高く、伸びが低くかつ弾性係数が高いことから、このような生成物をシーラントとして用いる可能性は非常に大きく制限される。
比較実施例10
ドデシルベンゼンスルホン酸を1.5重量部添加して実施例９の手順を繰り返した。このシーラント層は24時間以内に完全に硬化した。この生成物の貯蔵寿命は、添加剤を全く添加しなかった比較実施例９の貯蔵寿命と同様で、50℃で２週間のみであり、不充分である。この加硫ゴムが示す機械的特性は高い水準にあり、これには、破壊伸びが高いことと弾性係数が低いことが含まれる（表１）。
0003597199.tif 000003