(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）：
Ｈｍ−Ｃｋ−Ａｎ・・・・・（１）
（上記式中、Ｃｋはフラーレン基を示し、ｍは０≦ｍ≦ｋ／２を満たす０または正の整数を示し、ｎは１≦ｎ≦ｋを満たす正の整数を示し、Ａは−Ｚ（ＳｉＲ１Ｒ２Ｒ３）ｙで示される有機ケイ素基を示し；Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一または相異なる水素原子または有機基を示し；Ｚは有機基を示し；ｙは正の整数（１≦ｙ≦３）を示す）で表され、ｍ＋ｎが偶数であるフラーレン誘導体。
【請求項２】
ｍとｎとが等しい請求項１記載のフラーレン誘導体。
【請求項３】
前記ｎが、２０以下の整数である請求項１記載のフラーレン誘導体。
【請求項４】
前記Ａが、一般式−ＣＲ４Ｒ５−ＳｉＲ１Ｒ２Ｒ３（Ｒ４およびＲ５は、同一または相異なる水素原子または有機基を示す）で示される有機ケイ素基である請求項１記載のフラーレン誘導体。
【請求項５】
前記Ａが、一般式−ＣＲ４（ＳｉＲ１Ｒ２Ｒ３）２（Ｒ４は、水素原子または有機基を示す）で示される有機ケイ素基である請求項１記載のフラーレン誘導体。
【請求項６】
前記Ｒ１が炭素数１〜４の低級アルキル基である請求項１記載のフラーレン誘導体。
【請求項７】
前記Ｒ１およびＲ２が、炭素数１〜４の同一の低級アルキル基である請求項１記載のフラーレン誘導体。
【請求項８】
前記Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、炭素数１〜４の同一の低級アルキル基である請求項７記載のフラーレン誘導体。
【請求項９】
前記Ｒ３がアルケニル基である請求項１記載のフラーレン誘導体。
【請求項１０】
前記Ｒ３がアルキルオキシ基である請求項１記載のフラーレン誘導体。
【請求項１１】
フラーレン化合物に、含ケイ素求核試薬を反応させて、下記一般式（１）：
Ｈｍ−Ｃｋ−Ａｎ・・・・・（１）
（上記式中、Ｃｋはフラーレン基を示し、ｍは０≦ｍ≦ｋ／２を満たす０または正の整数を示し、ｎは１≦ｎ≦ｋを満たす正の整数を示し、Ａは−Ｚ（ＳｉＲ１Ｒ２Ｒ３）ｙで示される有機ケイ素基を示し；Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一または相異なる水素原子または有機基を示し；Ｚは有機基を示し；ｙは正の整数（１≦ｙ≦３）を示し；ｍ＋ｎが偶数である）で表されるフラーレン誘導体を得ることを特徴とするフラーレン誘導体の製造方法。
【請求項１２】
前記含ケイ素求核試薬が、有機金属化合物である請求項１１記載のフラーレン誘導体の製造方法。
【請求項１３】
前記有機金属化合物がグリニャール試薬である請求項１２記載のフラーレン誘導体の製造方法。
【請求項１４】
前記含ケイ素求核試薬が、有機リチウム化合物である請求項１１記載のフラーレン誘導体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ケイ素を含む炭素官能基を導入したフラーレン誘導体、およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
フラーレンと総称される球状炭素クラスターＣ６０およびその類緑化合物であるＣ７０、Ｃ７６、Ｃ７８、Ｃ８４等は、炭素の新しい同素体であると同時に、直径７〜１０Ａ（オングストローム）程度の球状構造を有する新しい有機化合物である。
【０００３】
フラーレンは、その有機化合物としての特徴の面からは、部分構造としてのベンゼン環とシクロペンタジエニル環との組み合わせからなる、特殊な形状を有する多環式芳香族化合物と考えることができる。従来より、一般の多環式芳香族化合物の中には、蛍光特性、生理活性等の有用な性質を持つものが多く見出されているが、上述した特徴から、フラーレンおよびフラーレンを原料とした有機化合物にも、従来の多環式芳香族化合物と同等、あるいはそれ以上の蛍光特性、生理活性等の有用な性質を有する化合物が見出されることが期待される。
【０００４】
より具体的には、種々の官能基を有するフラーレン誘導体が開発されれば、その高い対称性に基づき、新しいπ電子系を含む高分子、固体触媒や機能性分子材料の開発の重要なステップとなることが期待される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
Ｃ６０あるいはＣ７０に、グリニャール試薬や有機リチウム試薬を作用させた場合に、下記式（化１）に示すような反応が起こることは知られている。
【０００６】
【化１】
0003560992.tif 000002
【０００７】
（ｒｅｆ．１）  ：Ｈｉｒｓｃｈ，Ａ．；Ｓｏｉ，Ａ．；Ｋａｒｆｕｎｃｋｅｌ，Ｈ．Ｒ．  Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．１９９２，３１，７６６．
（ｒｅｆ．２）  ：Ｆａｇａｎ，Ｐ．Ｊ．；Ｋｒｕｓｉｃ，Ｐ．Ｊ．；Ｅｖａｎｓ，Ｄ．Ｈ．；Ｌｅｒｋｅ，Ｓ．Ａ．；Ｊｏｈｎｓｔｏｎ，Ｅ．  Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９２，１１４，９６９７．
（ｒｅｆ．３）  ：Ｗｕｄｌ，Ｆ．；Ｈｉｒｓｃｈ，Ａ．；ＫＨｅｍａｎｉ，Ｋ．Ｃ．；Ｓｕｚｕｋｉ，Ｔ．；Ａｌｌｅｍａｎｄ，Ｐ．−Ｍ．；Ｋｏｃｈ，Ａ．；Ｅｃｋｅｒｔ，Ｈ．；Ｓｒｄａｎｏｖ，Ｇ．；Ｗｅｂｂ，Ｈ．Ｍ．  ＡＣＳ  ｓｙｍｐｏ．Ｓｅｒ．，１９９２，４８１，１６１．
しかしながら、上記反応によってフラーレンに導入可能な置換基は、アリールあるいはアルキル基（Ｃ６０の場合、ｔ−Ｂｕ程度）に限定されるため、得られた生成物の他の化合物への変換は限定されたものとなっていた。また、このＣ６０とグリニャール試薬との反応においては、該グリニャール試薬の反応性は、必ずしも充分ではなかった。
【０００８】
また、Ｃ６０にシリーレンを反応させ（Ａｋａｓａｋａ，  Ｔ．  ｅｔ  ａｌ．  Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，１９９３，  １１５，  １６０５−１６０６  ）、あるいはハイドロシリレーション反応を用いて（Ｗｅｓｔ，  Ｒ．  ｅｔ  ａｌ．  第５回Ｃ６０総合シンポジウム予稿集、ｐ．１４（１９９３））、フラーレン環にケイ素原子を直接に結合させることは知られている。
【０００９】
しかしながらこの場合、上記シリーレンに適用可能な置換基には制限があり、また上記ハイドロシリレーション反応によって（置換基の個数ないし位置に関し）選択的に置換基が導入された生成物を得ることは必ずしも容易ではなかった。更には、フラーレン環にケイ素原子が直接に結合した化合物は、安定性が必ずしも充分ではなかった。
【００１０】
従って、本発明の目的は、種々の官能基に容易に変換可能な基を有するフラーレン誘導体を提供することにある。
【００１１】
本発明の他の目的は、種々の官能基に変換可能な基を有するフラーレン誘導体を容易に製造可能な該誘導体の製造方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者は鋭意研究の結果、フラーレン環に炭素原子を介して有機ケイ素基を結合させることが、上記目的の達成に極めて効果的であることを見出した。
【００１３】
本発明のフラーレン誘導体は上記知見に基づくものであり、より詳しくは、下記一般式（１）：
Ｈｍ−Ｃｋ−Ａｎ・・・・・（１）
（上記式中、Ｃｋはフラーレン基を示し、ｍは０≦ｍ≦ｋ／２を満たす０または正の整数を示し、ｎは１≦ｎ≦ｋを満たす正の整数を示し、Ａは−Ｚ（ＳｉＲ１Ｒ２Ｒ３）ｙで示される有機ケイ素基を示し；Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一または相異なる水素原子または有機基を示し；Ｚは有機基を示し；ｙは正の整数（１≦ｙ≦３）を示す）で表され、ｍ＋ｎが偶数であるものである。
【００１４】
本発明によれば、更に、フラーレン化合物に、含ケイ素求核試薬を反応させて、下記一般式（１）：
Ｈｍ−Ｃｋ−Ａｎ・・・・・（１）
（上記式中、Ｃｋはフラーレン基を示し、ｍは０≦ｍ≦ｋ／２を満たす０または正の整数を示し、ｎは１≦ｎ≦ｋを満たす正の整数を示し、Ａは−Ｚ（ＳｉＲ１Ｒ２Ｒ３）ｙで示される有機ケイ素基を示し；Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一または相異なる水素原子または有機基を示し；Ｚは有機基を示し；ｙは正の整数（１≦ｙ≦３）を示し；ｍ＋ｎが偶数である）で表されるフラーレン誘導体を得ることを特徴とするフラーレン誘導体の製造方法が提供される。
【００１５】
本発明のフラーレン誘導体においては、フラーレン環（Ｆｕｌ）に炭素原子を介して有機ケイ素基が結合されているため、シリーレンないしはハイドロシリレーション反応を用いることなく、該誘導体を合成することが可能である。したがって、上記ケイ素に結合する基の自由度が増大するのみならず、炭素−炭素結合の生成に用いられる選択的反応（例えば、求核試薬を用いる反応）を利用して、上記誘導体を選択的に合成することが可能となる。
【００１６】
更に、本発明者の実験によれば、Ｆｕｌ−Ｃ−Ｓｉ結合を有する本発明のフラーレン誘導体は、従来のＣ６０−Ｓｉ結合を有するフラーレン誘導体に比べて、優れた安定性を示すことが見出されている。本発明者の知見によれば、従来のＣ６０−Ｓｉ結合を有するフラーレン誘導体においては、Ｓｉ原子のｄ軌道とフラーレン環のｐ軌道との重なりに起因して、不安定性が増すものと推定される。これに対して、Ｆｕｌ−Ｃ−Ｓｉ結合を有する本発明のフラーレン誘導体においては、このような軌道の重なりが生じないため、上記不安定性が解消されるものと推定される。
【００１７】
更に、本発明者の実験によれば、本発明のフラーレン誘導体の合成反応においては、含ケイ素求核試薬たるグリニャール試薬の反応性が、該試薬へのケイ素原子の導入によって増大することが認められている。したがって、本発明によれば、上記フラーレン誘導体を容易に合成することが可能となる。また、本発明の製造方法によれば、フラーレン環のπ電子の反応性を利用して、一定の選択性ないし対称性を保ちつつ、フラーレン環上に有機ケイ素官能基を導入することが可能となるので、本発明の製造方法は、種々の機能性分子の設計の面から極めて有用である。
【００１８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１９】
（フラーレン基）
上記（１）式中、Ｃｋ  はフラーレン基を示す。本発明において「フラーレン」とは、部分構造としてベンゼン環とシクロペンタジエニル環とを含む炭素同素体たる球状（クラスター）化合物をいう。フラーレン基の炭素数は特に制限されないが、反応性の点からは、Ｃ６０、Ｃ７０、Ｃ７６、Ｃ７８、Ｃ８２、Ｃ８４、Ｃ９０またはＣ９６のいずれかであることが好ましい。対称性の点からは、Ｃ６０であることが好ましい。フラーレン基の直径は、７〜１０Ａ（オングストローム）程度であることが好ましい。本発明においては、必要に応じて２以上のフラーレン基を組合わせて用いてもよい。
【００２０】
（含ケイ素基）
上記（１）式中、Ａは一般式−  Ｚ（ＳｉＲ１  Ｒ２  Ｒ３  ）ｙ  で示される含ケイ素基を示す。Ｒ１  、Ｒ２  およびＲ３  は、同一または相異なる水素原子または有機基を示す。ｍは０≦ｍ≦ｋ／２を満たす０または正の整数を示し、ｎは１≦ｎ≦ｋを満たす正の整数を示す。Ｚは有機基を示し、ｙは正の整数（１≦ｙ≦３）を示す。
【００２１】
上記したＡ＝−  Ｚ（ＳｉＲ１  Ｒ２  Ｒ３  ）ｙ  で示される含ケイ素基を含むグリニャール試薬Ｘ−Ｍｇ−Ｚ（ＳｉＲ１  Ｒ２  Ｒ３  ）ｙ  （Ｘはハロゲンを示す）、又はリチウム化合物Ｌｉ−Ｚ（ＳｉＲ１  Ｒ２  Ｒ３  ）ｙ  を合成ないし入手することが可能である限り、上記Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  およびｙは特に制限されない。より具体的には例えば、Ｒ１  、Ｒ２  およびＲ３  はそれぞれ、水素原子あるいは以下に示すようなアルキル基、アリール基、アルコキシ基等のいずれであってもよい。
【００２２】
フラーレン誘導体（１）合成の容易性の点からは、Ｒ１  は炭素数１〜４の低級アルキル基（特にメチル基）またはアリール基（特にフェニル基）であることが好ましい。Ｒ２  は炭素数１〜４の低級アルキル基（特にメチル基）またはアリール基（特にフェニル基）であることが好ましい。これらのＲ１  およびＲ２  は同一の基であることが、上記グリニャール試薬ないしリチウム化合物の合成が容易な点から好ましい。
【００２３】
Ｒ３  （または／およびＲ１  、Ｒ２  ）は、水素原子、アルキル基（好ましくは、炭素数１〜１８；環状構造を含んでいてもよい）、アリール基（好ましくは、炭素数６〜１６；フェニル基、ピレン基等）、アラルキル基（好ましくは、炭素数７〜１７）、アルケニル基（好ましくは、炭素数２〜１８；ビニル基、アリル基−ＣＨ２  −ＣＨ＝ＣＨ２  等）、複素環構造を含む基（好ましくは、炭素数４〜１５；チオフェン基、フラン基、Ｎ−アルキルピロール基等）、又はアルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜１８）、アミノ基のいずれであってもよい。本発明のフラーレン誘導体をポリマーとする際の容易性の点からは、Ｒ３  は１以上の不飽和結合（二重結合ないし三重結合）を含む基であることが好ましい。
【００２４】
Ｒ３  は、例えば、Ｈ、−ＣＨ３  、−ＣＨ＝ＣＨ２  、−Ｃ６  Ｈ５  、または−Ｃ１２Ｈ２５のいずれかの基であることが、含ケイ素求核試薬が入手容易な点から好ましい。
【００２５】
上記式（１）中、ｎは１以上の整数を示す。このｎの範囲は特に限定されないが、合成が容易な点からは、ｎは１〜２０（更には１〜１２）であることが好ましい。
【００２６】
（フラーレン誘導体の製造方法）
本発明の製造方法によれば、フラーレン化合物に、含ケイ素求核試薬を反応させることにより、下記一般式（１）：
Ｈｍ  −Ｃｋ  −Ａｎ  ・・・・・（１）
で示されるフラーレン誘導体が得られる。
【００２７】
上記「含ケイ素求核試薬」とは、１以上のケイ素原子を含有し、且つ、電子密度の大きい（δ−  の）炭素原子を含有する試薬であって、相手分子の電子密度の小さい部分を攻撃しやすい試薬をいう。
【００２８】
本発明において、反応性の点からは、この含ケイ素求核試薬は、有機金属化合物（例えばハロゲン化有機金属化合物）、有機リチウム化合物、または有機ホウ素化合物からなることが好ましい。
【００２９】
上記有機金属化合物としては、例えば、Ｒ−Ｍｇ−Ｒ’、Ｒ３  Ａｌ、Ｒ２  Ｚｎ、あるいはアート試薬（Ｒ２  ＣｕＬｉ、Ｒ４  ＡｌＬｉ等）が好ましく用いられる（Ｒ、Ｒ’は有機基を示す）。
【００３０】
上記ハロゲン化有機金属化合物は、下記一般式（２）を有するものであることが好ましい。
【００３１】
Ａｐ  Ｍｑ  Ｘｑ−ｐ  ・・・・・（２）
（上記式中、Ａは（１）式におけると同義であり、ｐは正の整数を示し、Ｍは金属を示し、ｑは該金属の価数を示し、Ｘはハロゲンを示す。）
上記（２）式中のＭは、Ｍｇ、Ａｌ、Ａｓ、Ｇｅ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、またはＺｎのいずれかであることが好ましいが、反応性の点からは、Ｍｇ（グリニャール試薬）、ＡｌまたはＺｎのいずれかであることが好ましい。
【００３２】
一方、上記有機リチウム化合物は、下記一般式（３）を有するものであることが好ましい。
【００３３】
Ａ−Ｌｉ・・・・・（３）
（上記式中、Ａは（１）式におけると同義。）
また、上記有機ホウ素化合物は、下記一般式（４）を有するものであることが好ましい。
【００３４】
Ａｒ  −Ｂ−Ｒ３−ｒ  ・・・・・（４）
（上記式中、Ａは（１）式におけると同義；Ｒは有機基を示し、ｒは１〜３の整数を示す。）
本発明のフラーレン誘導体の製造方法においては、反応の際のフラーレン化合物と含ケイ素求核試薬とのモル比、溶媒、反応温度等は特に制限されない。例えば、溶媒としては、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）等の極性溶媒、トルエン等の無極性溶媒、あるいは複数の溶媒の混合物等の、通常の有機化学反応に用いられる溶媒を特に制限なく用いることが可能である。
【００３５】
本発明において、上記含ケイ素求核試薬としてグリニャール試薬を用いる場合、溶媒によって生成物の置換基の数を制御することが可能である。すなわち、下記式（化２）に示すように、フラーレンに１個の置換基が導入された化合物（５）またはフラーレンに複数個の置換基が導入された化合物（６）を選択的に得ることが可能である。
【００３６】
【化２】
0003560992.tif 000003
【００３７】
より具体的には例えば、下記式（化３）に示すように、フラーレン  （例えばＣ６０）に溶媒中で、ケイ素原子を含むグリニャール試薬（７）を作用させ、生じたアニオン種をプロトン化する際に、反応溶媒としてＴＨＦを用いればフラーレンに１個の置換基が導入された化合物（５）を優先的に得ることができ、また、反応溶媒としてトルエンを用いれば、フラーレンに複数個の置換基が導入された化合物（６）を優先的に得ることができる。
【００３８】
【化３】
0003560992.tif 000004
【００３９】
本発明者の知見によれば、上記により選択的に得られた化合物（５）および（６）の構造は、１３Ｃ−ＮＭＲから下記式（化４）に示すように、それぞれ推定された。
【００４０】
【化４】
0003560992.tif 000005
【００４１】
本発明者の知見によれば、反応溶媒としてＴＨＦを用いた場合には、その溶媒効果によってグリニャール試薬が安定するため、該試薬がＣ６０と求核置換反応するものと推定される。これに対して、反応溶媒としてトルエンを用いた場合には、上記溶媒効果がなくグリニャール試薬の安定化が起こらないため、該試薬とＣ６０との反応はラジカル的に進行するものと推定される。
【００４２】
（フラーレン誘導体）
本発明のフラーレン誘導体は、上記一般式（１）で示されるように、フラーレン環に炭素原子を介して、有機ケイ素基（ＳｉＲ１  Ｒ２  Ｒ３  ）ｙ  が結合している。この有機ケイ素基は、例えば下記式（化５）に示すように種々の官能基に変換可能である。すなわち、下記式（化５）の反応を本発明のフラーレン誘導体に適用することにより、フラーレン基を有する多数の化合物の合成が可能となる。
【００４３】
【化５】
0003560992.tif 000006
【００４４】
また、上記フラーレン誘導体（１）は、例えば、下記式（化６）に示すように、加水分解により容易にシロキサン誘導体とすることができる。このシロキサン誘導体は、例えば、開環重合によりポリマー中に「埋め込む」ことが可能である。
【００４５】
【化６】
0003560992.tif 000007
【００４６】
更には、Ｓｉに蛍光性の基（例えば、ピレン基）が結合した上記フラーレン誘導体（１）は、例えば、生化学的な用途に用いる蛍光プローブ試薬として利用可能である。
【００４７】
更には、上記フラーレン誘導体（１）が不飽和結合を有している（例えば、Ｒ３  ＝アルケニル基）場合、このようなフラーレン誘導体は、単独で重合させ、あるいは他のモノマー（例えば、スチレン）と共重合させることにより、ポリマーとすることができる。このようにして得られるポリマーは、例えば、Ｓｉの特性を生かしたＮ２  ないしＯ２  透過性のポリマー（コンタクトレンズ等の材料）、フラーレン基の光応答性を利用した光応答性ポリマーとしての応用が可能である。
【００４８】
上述したように、本発明のフラーレン誘導体（１）を用いれば、種々の官能基を有するフラーレン化合物を容易に合成することができる。このようにして得られたフラーレン化合物は、フラーレン環と、これに導入された官能基との組合わせの特性を活かして、種々の用途に応用することが可能である。
【００４９】
より具体的には例えば、フラーレン環の高い対称性に基づき、新しいπ電子系を含む高分子、固体触媒や機能性分子材料（例えば、ピレン等の多環芳香族基の導入による蛍光物質、潤滑剤たる分子ベアリング、官能基を含む長鎖アルキル基等の導入による界面活性剤、フラーレン環への金属等の導入による各種内包体）の合成に応用することができる。
【００５０】
フラーレン誘導体の生理活性の点からは、一重項酸素（活性酸素）発生の促進剤（Ｔｏｋｕｙａｍａ，Ｈ．  ｅｔ  ａｌ．    Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  １９９３，  １１５，  ７９１８−７９１９  ）、あるいはその酸化還元電位に基づく酵素の電子伝達系の促進剤ないしは阻害剤としての応用が可能である。前者に関しては、例えば、フラーレンの脂溶性を活かして、フラーレン誘導体を体内に注入して光を照射して励起させ、この励起状態を利用して酸素（三重項）を励起させ一重項酸素を生成させて、腫瘍細胞等を攻撃させる方法（フォトダイナミックセラピー）への応用が可能である。
【００５１】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。
【００５２】
【実施例】
実施例１
（Ｈ−Ｃ６０−ＣＨ２  ＳｉＭｅ２  （８）の合成）
グリニャール試薬たる塩化トリチメルシリルメチルマグネシウム    （ＣＨ３  ）３  ＳｉＣＨ２  ＭｇＣｌは、常法に従い、塩化トリメチルシリルメチル（２．８６ｍｌ，２１ｍｍｏｌ）とマグネシウム（６０４ｍｇ、２３．４ｍｍｏｌ）から、ＴＨＦ（２６ｍＬ）を溶媒に用いて合成した。塩酸による滴定により、０．８Ｎの規定度を有する塩化トリメチルシリルメチルマグネシウムのＴＨＦ溶液が生成していることを確認した。
【００５３】
次に、Ｃ６０（４５０ｍｇ、０．６２５ｍｍｏｌ；真空冶金社製）をＴＨＦ７２ｍｌに懸濁し、超音波洗浄器（ヤマト、Ｂｒａｎｓｏｎｉｃ  ２２０、１２５Ｗ）中で１０分間超音波を照射して、細かい粒子の懸濁液とした。この懸濁液に、１０当量（６．２５ｍｍｏｌ、７．８ｍＬ）、５当量  （３．１３ｍｍｏｌ、３．９ｍＬ）の２回に分けて、上記で得た塩化トリメチルシリルメチルマグネシウムのＴＨＦ溶液を室温で加え、５〜１０時間攪拌した。
【００５４】
得られた黒色溶液に２Ｎ硫酸水溶液を加えて生成物を分解した後、トルエンで抽出した。得られた有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した（室温、３０分）。この溶液を濃縮したところ、粗生成物（５５９ｍｇ、ＨＰＬＣによる純度７３％；図１参照）が褐色固体として得られた。
【００５５】
純粋な目的物は、ＨＰＬＣ（日本分光社製、ＵＶ検出器（３５０ｎｍ）、固定層：ＯＤＳ−Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ−５（野村化学社製）、移動層：トルエン−メタノール（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分離することにより得られた。
【００５６】
形状：褐色固体（融点２１５−２１６°Ｃ（分解））
１  ＨＮＭＲ：（日本電子社製、機種名：ＧＸ２７０、ＣＤＣ１３  、図２参照）
δ０．６２（ｓ、９Ｈ、ＳｉＭｅ３  ）、２．９６（ｓ、２Ｈ、ＳｉＣＨ２  ）、６．４５（ｓ、１Ｈ、Ｃ６０Ｈ）
１３ＣＮＭＲ（バリアン社製、機種名：ＵＮＩＴＹ４００、ＣＤＣ１３  ／ＣＳ２  、図３参照）
δ０．４６、３８．６、６１．５、６２．０、１３４．２−１５７．８（３０ｐｅａｋｓ）
ＩＲ：（日本分光社製、機種名：ＩＲＡ−３、ＫＢｒ、図４参照）
５２６ｃｍ−１（ｍ）、７２７（ｗ）、８５０（ｍ）、１２４７（ｗ）、１４２７（ｗ）、１４６１（ｗ）、２８５２（ｗ）、２９２３（ｗ）
ＵＶ：（日本分光社製、機種名：Ｕｂｅｓｔ−３０、ｈｅｘａｎｅ、図５参照）
２１１ｎｍ（ε：３７１３０）、２５４（３０９２０）、３２１  （８９３０）、３２３（８９００）、４３１（１０００）
ｍａｓｓ：（ＦＡＢ、図６参照）
計算値．：ｍ／ｚ８０８．実測値：  ｍ／ｚ８０８．
元素分析：  Ｃ６４Ｈ１２Ｓｉとしての計算値：Ｃ、９５．０３；Ｈ、１．５０；
実測値：Ｃ、９５．０８：Ｈ、１．５０．
１  ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３  ）：
δ０．６２（ｓ、９Ｈ、ＳｉＭｅ３  ）
２．９６（ｓ、２Ｈ、ＳｉＣＨ２  ）
６．４５（ｓ、１Ｈ、Ｃ６０Ｈ）
１３ＣＮＭＲ（１２５．７５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３  ／ＣＳ２  ）：
δ０．４６（  ３Ｃ、Ｓｉ−（ＣＨ３  ）２  ）
３８．５６（  １Ｃ、Ｓｉ−ＣＨ２  ）
６１．２９（  １Ｃ、Ｃ６０−Ｈ）
６１．７９（  １Ｃ、Ｃ６０−ＣＨ２  ）
１３４．３１（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１３６．１３（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１３９．６６（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１３９．８９（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４１．１７（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４１．１８（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４１．４８（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４１．５６（  極めて近接して重なっ
た２本の共鳴、４Ｃ、Ｃ６０）
１４１．６２（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４２．０７（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４２．０９（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４２．８１（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４４．１９（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４４．２２（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４４．８２（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４４．８６（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４４．９１（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４５．００（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４５．０９（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４５．３４（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４５．６９（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４５．７３（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４５．８０（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４５．９２（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４６．４３（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１４６．８４（  １Ｃ、Ｃ６０）
１４６．９７（  １Ｃ、Ｃ６０）
１５３．４６（  ２Ｃ、Ｃ６０）
１５７．５２（  ２Ｃ、Ｃ６０）
実施例２
（Ｈ−Ｃ６０−ＣＨ２  Ｓｉ（Ｏｉ  Ｐｒ）Ｍｅ２  （９）の合成）
グリニャール試薬たる塩化ジメチル（イソプロポキシ）シリルメチルマグネシウムは、常法に従い、塩化ジメチル（イソプロポキシ）シリルメチル（２．０ｇ、１２ｍｍｏｌ）とマグネシウム（３２０ｍｇ、１３．２ｍｍｏｌ）とから、ＴＨＦ（１０ｍＬ）を溶媒に用いて合成した。塩酸による滴定を行い、１．０Ｎの規定度をもつ塩化ジメチル（イソプロポキシ）シリルメチルマグネシウムのＴＨＦ溶液が生成していることを確認した。
【００５７】
次に、Ｃ６０（１０ｍｇ、０．０１３８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１．６ｍｌに懸濁し、超音波洗浄器中で１０分間超音波を照射して、細かい粒子の懸濁液とした。この懸濁液に、５当量（０．０６９ｍｍｏｌ、０．０７ｍＬ）の上記で得た塩化ジメチル（イソプロポキシ）シリルメチルマグネシウムのＴＨＦ溶液を室温で加え、５時間加熱還流した。
【００５８】
得られた黒色溶液に０．１Ｎ塩酸水溶液を加えて生成物を分解し、トルエンで抽出した。得られた有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を濃縮したところ、粗生成物（１８ｍｇ、ＨＰＬＣによる純度４２％；図７参照）が褐色固体として得られた。
【００５９】
純粋な目的物は、ＨＰＬＣ（固定層：ＯＤＳ−Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ−５、移動層：トルエン−メタノール（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分離することにより得た。
【００６０】
形状：褐色固体（融点２１５−２１６°Ｃ（分解））
１  ＨＮＭＲ：（ＣＤＣｌ３  、図８参照）
δ０．６４（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ２  ）、１．３４（ｄ、６Ｈ、Ｊ＝５．８Ｈｚ、ＣＨＭｅ２  ）、２．９３（ｓ、２Ｈ、ＳｉＣＨ２  ）、４．３６（ｓｅｐ、１Ｈ、Ｊ＝６．１Ｈｚ）、６．８０（ｓ、１Ｈ、Ｃ６０Ｈ）．
１３ＣＮＭＲ：（ＣＤＣｌ３  ／ＣＳ２  、図９参照）
δ０．５、２５．２、３７．８、６０．８、６１．３、６５．５、１３４．５−１５７．９（３０ｐｅａｋｓ）
ＩＲ：（ＫＢｒ、図１０参照）
５２６ｃｍ−１（ｍ）、５４５（ｗ）、８０４（ｗ）、１０２４（ｗ）、１２５９（ｗ）、２８５０（ｗ）、２９２１（ｗ）、２９５８（ｗ）
ＵＶ：（ｈｅｘａｎｅ、図１１参照）
２１２ｎｍ（ε＝１１９３３０）、２５４（１０４６３０）、３２１（３２３１０１）、３２３（３２４４０）、４３１（３７６０）．
実施例３
（Ｈ−Ｃ６０−ＣＨ２  ＳｉＰｈＭｅ２  （１０）の合成）
塩化ジメチルシリルフェニルメチルマグネシウムは、常法に従い、塩化ジメチルフェニルシリルメチル（４．３５ｍｌ、２．４３ｍｍｏｌ）とマグネシウム（７０８ｍｇ、２９．２ｍｍｏｌ）とから、ＴＨＦ（２４．３ｍＬ）を溶媒に用いて合成した。塩酸による滴定を行い、１．０Ｎの規定度をもつ塩化ジメチルフェニルシリルメチルマグネシウムのＴＨＦ溶液が生成していることを確認した。
【００６１】
次に、Ｃ６０（５００ｍｇ、０．６９４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ８０ｍｌに懸濁し、超音波洗浄器中で１０分間超音波を照射して細かい粒子の懸濁液とした。この懸濁液に、５当量（３．４７ｍｍｏｌ、３．５ｍＬ）５回、３当量（２．１ｍｍｏｌ、２．１ｍｌ）１回に分けて、上記で得た塩化ジメチルフェニルシリルメチルマグネシウムの溶液を室温で加え、３．５時間攪拌した。
【００６２】
得られた黒色溶液に２Ｎ硫酸水溶液を加えて生成物を分解し、トルエンで抽出した。得られた有機層を分解し、硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を濃縮したところ、粗生成物（５５９ｍｇ、ＨＰＬＣによる純度７９％；図１２参照）が褐色固体として得られた。
【００６３】
純粋な目的物は、ＨＰＬＣ（固定相：ＯＤＳ−Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ１−５、移動相：トルエン−メタノール（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分離することにより得た。
【００６４】
形状：褐色固体（融点１７２−１７８°Ｃ（分解））
１  ＨＮＭＲ：（ＣＤＣｌ３  、図１３参照）
δ０．８８（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ３  ）、３．１５（ｓ、２Ｈ、ＳｉＣＨ２  ）、６．３９（ｓ、１Ｈ、Ｃ６０Ｈ）、７．４４（ｍ、３Ｈ、ＳｉＰｈ）、７．８６（ｍ、２Ｈ、ＳｉＰｈ）
１３ＣＮＭＲ：（ＣＤＣｌ３  ／ＣＳ２  、図１４参照）
δ−１．０、３８．０、６１．５、６２．０、１２８．０、１２９．４、１３３．８、１３７．８、１３４．６−１５７．４（３０ピーク、Ｃ６０）
ＩＲ：（ＫＢｒ、図１５参照）
４６０ｃｍ−１（ｗ）、５２７（ｍ）、５７２（ｗ）、６９８（ｗ）、７３０（ｗ）、８３５（ｍ）、１１１０（ｗ）、１１８５（ｗ）、１２５５（ｗ）、１４２５（ｗ）、１４６０（ｗ）、１７３５（ｗ）、２９３０（ｗ）．
ｍａｓｓ：（ＦＡＢ、図１６参照）
計算値：ｍ／ｚ８７０；  実測値：ｍ／ｚ  ８７０
実施例４
（Ｈ−Ｃ６０−ＣＨ２  ＳｉＨＭｅ２  （１１）の合成
塩化ジメチルシリルメチルマグネシウムは、常法に従い、塩化ジチメルシリルメチル（１．３７ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）とマグネシウム（３３６ｍｇ、１２．６ｍｍｏｌ）とから、ＴＨＦ（１２ｍＬ）を溶媒に用いて合成した。塩酸による滴定を行い、１．０Ｎの規定度をもつ塩化ジメチルシリルメチルマグネシウムのＴＨＦ溶液が生成していることを確認した。
【００６５】
次に、Ｃ６０（５００ｍｇ、０．６９４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ８０ｍｌに懸濁し、超音波洗浄器中で１０分間超音波を照射して、細かい粒子の懸濁液とした。この懸濁液に、１０当量（６．９４ｍｍｏｌ、６．９ｍＬ）、５当量（３．４７ｍｍｏｌ、３．５ｍＬ）の２回に分けて上記で得た塩化トリチメルシリルメチルマグネシウムの溶液を室温で加え、５−１０時間攪拌した。
【００６６】
得られた黒色溶液に２Ｎ硫酸水溶液を加えて生成物を分解し、トルエンで抽出した。得られた有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を濃縮したところ、粗生成物（５５６ｍｇ、ＨＰＬＣによる純度８３％；図１７参照）が褐色固体として得られた。
【００６７】
純粋な目的物は、ＨＰＬＣ（固定相：ＯＤＳ−Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ−５、移動相：トルエン−メタノール（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分離することにより得られた。
【００６８】
形状：褐色固体（融点１９８−２００°Ｃ（分解））
１  ＨＮＭＲ：（ＣＤＣｌ３  、図１８参照）
δ０．６３（ｄ、６Ｈ、Ｊ＝３．９Ｈｚ、ＳｉＭｅ２  ）、２．９８（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝２．９Ｈｚ、ＳｉＣＨ２  ）、４．９６（ｓｅｐ、１Ｈ、Ｊ＝３．７Ｈｚ、ＳｉＨ）、６．４５（ｓ、１Ｈ、Ｃ６０Ｈ）．
１３ＣＮＭＲ：（ＣＤＣｌ３  ／ＣＳ２  、図１９参照）
δ−２．６、３５．６、６１．３、６１．６、１３４．２−１５７．８（３０ｐｅａｋｓ）
ＩＲ：（ＫＢｒ、図２０参照）
６３２ｃｍ−１（ｍ）、８４６（ｗ）、９３２（ｍ）、１１５６（ｗ）、１２１６（ｗ）、１２７２（ｗ）、２２０８（ｗ）、３００５（ｗ）、３０６６（ｗ）
ＵＶ：（ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ、図２１参照）
２２６ｎｍ（ε＝９１２８０）、２５４（１０６２３０）、３０５（２７５６７）、３２５（２６３３２）、４３２（３２９２）
ｍａｓｓ：（ＦＡＢ、図２２参照）
実施例５
（Ｈ−Ｃ６０−ＣＨ２  Ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ２  ）Ｍｅ２  （１２）の合成）
塩化ジメチルビニルシリルメチルマグネシウムは、常法に従い、塩化ジメチルビニルシリルメチル（１．７ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）とマグネシウム（３３６ｍｇ、１２．６ｍｍｏｌ）とから、ＴＨＦ（２３ｍＬ）を溶媒に用いて合成した。塩酸による滴定を行い、１．０Ｎの規定度をもつ塩化ジメチルビニルシリルメチルマグネシウムのＴＨＦ溶液が生成していることを確認した。
【００６９】
次に、Ｃ６０（５００ｍｇ、０．６９４ｍｍｏｌ）ＴＨＦ８０ｍｌに懸濁し、超音波洗浄器中で１５−３０分間超音波を照射して、細かい粒子の懸濁液とした。この懸濁液に、１０当量（６．９４ｍｍｏｌ、６．９ｍＬ）、５当量（３．４７ｍｍｏｌ、３．５ｍＬ）の２回に分けて上記で得た塩化ジメチルビニルシリルメチルマグネシウムの溶液を室温で加え、５−１０時間攪拌した。
【００７０】
得られた黒色溶液に１Ｎ硫酸水溶液を加えて生成物を分解し、トルエンで抽出した。得られた有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を濃縮したところ、粗生成物（６９０ｍｇ、ＨＰＬＣによる純度７３％；図２３参照）が褐色固体として得られた。
【００７１】
純粋な目的物は、ＨＰＬＣ（固定相：ＯＤＳ−Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ−５、移動相：トルエン−メタノール（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分離することにより得た。
【００７２】
形状：褐色固体（融点１８８−１９０°Ｃ（分解））
１  ＨＮＭＲ：（ＣＤＣｌ３  、図２４参照）
δ０．６６（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ２  ）、３．００（ｓ、２Ｈ、ＳｉＣＨ２  ）、６．０９（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．４、２０．５Ｈｚ、ｖｌｎｙｌ）、６．２３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１４．６、２０．５Ｈｚ、ｖｉｎｙｌ）、６．４８（ｓ、１Ｈ、Ｃ６０Ｈ）、６．７０（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１４．６、２０．５Ｈｚ、ｖｉｎｙｌ）．
１３ＣＮＭＲ：（ＣＤＣｌ３  ／ＣＳ２  、図２５参照）
δ−１．５、３７．５、６１．１、６１．６、１３３．０、１３７．８、１３４．４−１５７．５（３０ｐｅａｋｓ  ｆｏｒ  Ｃ６０）
ＩＲ：（ＫＢｒ、図２６参照）
５２２ｃｍ−１（ｍ）、５７０（ｗ）、７９５（ｗ）、８３４（ｍ）、９４５（ｗ）、１０００（ｗ）、１１７５（ｗ）、１２５６（ｗ）、１３９５（ｗ）、１４２０（ｗ）、１４５５（ｗ）、２９００（ｗ）．
ＵＶ：（ｈｅｘａｎｅ、図２７参照）
２２３ｎｍ（ε＝４７０２４）、２５５（４６２３１）、３０２  （１４９７９）、３２６（１４２０５）、４３３（１１４０）．
ｍａｓｓ：（ＦＡＢ、図２８参照）
計算値  ｍ／ｚ８２０；  実測値  ｍ／ｚ  ８２０
実施例６
（Ｃ〔ＣＨ２  ＳｉＭｅ２  （Ｏｉ  Ｐｒ）〕（１３）の合成）
塩化ジメチル（イソプロポキシ）シリルメチルマグルシウムは、常法に従い、塩化ジメチル（イソプロポキシ）シリルメチル（２．６９ｇ、１６ｍｍｏｌ）とマグネシウム（４６８ｍｇ、１９．２ｍｍｏｌ）とから、ＴＨＦ（４０ｍＬ）を溶媒に用いて合成した。塩酸による滴定を行い、０．４Ｎの規定度をもつ塩化ジルチル（イソプロポキシ）シリルメチルマグネシウムのＴＨＦ溶液が生成していることを確認した。
【００７３】
次に、Ｃ６０（５００ｍｇ、０．７ｍｍｏｌ）をトルエン（８３０ｍｌ）に溶解し、これに０．１当量（０．１４ｍｍｏｌ、０．３ｍＬ）づつ５０回に分けて、上記で得た塩化ジルチル（イソプロポキシ）シリルメチルマグネシウムの溶液を５−１０時間にわたって加え、撹拌した。
【００７４】
得られた黒色溶液に０．１Ｎ塩酸水溶液を加えて過剰のグリニャール試薬を分解し、トルエンで抽出した。得られた有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を濃縮したところ、組生成物（６００ｍｇ、ＨＰＬＣによる純度５５％；図２９参照）が褐色固体として得られた。
【００７５】
純粋な目的物は、カラムクロマトグラフィー（固定相シリカゲル、移動相：ヘキサン、ペンゼン）で精製すると、純度９０％の目的物３００ｍｇ得られた。最終的な精製は、ＨＰＬＣ（固定相：ＯＤＳ−Ｄｅｖｅｌｏｓｌｌ−５、移動相：トルエン−メタノール（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分離することにより行った。
【００７６】
形状：褐色固体（融点１７５−１８０℃（分解））
１  ＨＮＭＲ：（ＣＤＣ１３  、図３０参照）
δ０．４７（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ２  ）、０．４８（Ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ２  ）、１．１８（ｄ、６Ｈ、Ｊ＝５．８６Ｈｚ、ＣＨＭｅ）、１．１９（ｄ、６Ｈ、Ｊ＝５．８６Ｈｚ、ＣＨＭｅ）、２．４８（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．６５Ｈｚ、ＳｉＣＨ）、２．６４（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．６５Ｈｚ、ＳｉＣＨ）、４．２０（ｓｅｐ、２Ｈ、Ｊ＝５．８６Ｈｚ、ＣＨＭｅ２  ）、
１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３  ／ＣＳ２  、図３１参照）
δ０．９０（ＳｉＭｅ）、０．９４（ＳｉＭｅ）、２５．５７（Ｍｅ  ｏｆ  ｉ−Ｐｒ）、２５．６０（Ｍｅ  ｏｆ  ｉ−Ｐｒ）、３３．１０（ＣＨ２  Ｓｉ）、５４．９０（ＳｉＣＨ２  Ｃ）、６５．１０（ＣＨ  ｏｆ  ｉ−Ｐｒ）、１３１．８−１５７．７（３１ｐｅａｋｓ）。
【００７７】
ＩＲ：（ＫＢｒ、図３２参照）
５２２ｃｍ−１（ｍ）、８３５（ｓ）、１０２１（ｓ）、１１２０（ｓ）、１２５５（ｓ）、１６３０（ｗ）、２９７０（ｓ）。
【００７８】
ｍａｓｓ：（ＦＡＢ、図３３参照）
計算値  ｍ／ｚ９８２；  実測値  ｍ／ｚ９８３
元素分析：Ｃ７２Ｈ３０Ｓｉ２  Ｏ２  としての計算値：Ｃ、８７．９６；Ｈ、３．０８．  実測値：Ｃ、８７．５０；Ｈ、３．２３．
実施例７
（Ｃ〔ＣＨ２  ＳｉＭｅ２  Ｐｈ〕（１４）の合成）
塩化ジメチルフェニルシリルメチルマグネシウムは、常法に従い、塩化ジメチルフェニルシリルメチル（２．３６ｇ、１５ｍｍｏｌ）とマグネシウム（４３９ｍｇ、１８ｍｍｏｌ）とから、ＴＨＦ（３７ｍＬ）を溶媒に用いて合成した。塩酸による滴定を行い、０．４５Ｎの規定度をもつ塩化ジメチルフェニルシリルマグネシウムのＴＨＦ溶液が生成していることを確認した。
【００７９】
次に、Ｃ６０（２００ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）をトルエン（３３０ｍｌ）に溶解し、これに０．５当量（０．０７ｍｍｏｌ、０．１７５ｍＬ）ずつ２０回に分けて、上記で得た塩化ジメチルフェニルシリルメチルマグネシウムの溶液を５−１０時間にわたって加え、撹拌した。
【００８０】
得られた黒色溶液に０．１Ｎ塩酸水溶液を加えて過剰のグリニャール試薬を分解し、トルエンで抽出した。得られた有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を濃縮したところ、粗生成物（３００ｍｇ、ＨＰＬＣによる純度１５％；図３４参照）が褐色固体として得られた。
【００８１】
純粋な目的物は、カラムクロマトグラフィー（固定相：シリカゲル、移動相：ヘキサン、ベンゼン）で精製して、純度８０％の目的物として４０ｍｇ得た。最終的な精製は、ＨＰＬＣ（固定相：ＯＤＳ−Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ−５、移動相：トルエン−メタノール（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分離することにより行った。
【００８２】
形状：褐色固体（融点＞３００℃）
１  ＨＮＭＲ：（ＣＤＣ１３  、図３５参照）
δ０．６５（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ）、０．６６（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ）、２．６０（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．６５Ｈｚ、ＳｉＣＨ）、２．７５（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．６５Ｈｚ、ＳｉＣＨ）、７．３３−７．３８（ｍ、６Ｈ、ＳｉＰｈ）、７．６６−７．７０（ｍ、４Ｈ、ＳｉＰｈ）．
１３ＣＮＭＲ：（ＣＤＣ１３  ／ＣＳ２  、図３６参照）
δ−１．６９（ＳｉＭｅ）、−１．６３（ＳｉＭｅ）、３１．８２（ＣＨ２  Ｓｉ）、５４．９３（ＳｉＣＨ２  Ｃ）、１２７．１８（ＳｉＰｈ）、１２８．７４（ＳｉＰｈ）、１３３．１５（ＳｉＰｈ）、１３３．２０（ＳｉＰｈ）、１３７．３３−１５６．５５（３１ｐｅａｋｓ）．
ＩＲ：（ＫＢｒ、図３７参照）
５３２ｃｍ−１（ｓ）、７０２（ｓ）、７３７（ｓ）、８２０（ｓ）、８４０（ｓ）、１１２０（ｓ）、１２５８（ｓ）、１４３０（ｓ）、２０００（ｓ）、２９５０（ｗ）．
ｍａｓｓ（ＦＡＢ、図３８参照）
計算値  ｍ／ｚ１０２０；  実測値  ｍ／ｚ１０２０
実施例８
（実施例６で得た化合物（１３）の加水分解によるシロキサン（１５）の合成）実施例６で得た化合物（１３）（６０ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５０ｍｌ）に溶解し、０．１Ｎの塩酸１ｍｌを加えて、一夜撹拌した。水（１０ｍｌ）を加え、混合物をトルエンで抽出した。得られた有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を濃縮し、粗生成物（５７ｍｇ）を得た。カラムクロマトグラフィー（固定相：シリカゲル、移動相：ヘキサン−ベンゼン）で精製したところ、ＨＰＬＣ上の純度が９０％以上（図３９）の目的物８が７６％（４０ｍｇ）の収率で得られた。
【００８３】
形状：褐色固体（融点１７５−１８０℃（分解））
１  ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３  、図４０参照）
δ０．４１（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ）、０．５２（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ）、２．４３（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１５．１４Ｈｚ、ＳｉＣＨ）、２．６４（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１５．１４Ｈｚ、ＳｉＣＨ）
１３ＣＮＭＲ：（ＣＤＣ１３  ／ＣＳ２  、図４１参照）
δ１．７６（ＳｉＭｅ）、１．８５（ＳｉＭｅ）、２９．８２（ＣＨ２  Ｓｉ）、５４．４６（ＳｉＣＨ２  Ｃ）、１３４．３２−１６２．３０  （３１ｐｅａｋｓ）．ＩＲ：（ＫＢｒ、図４２参照）
５２５ｃｍ−１（ｍ）、８０５（ｓ）、８３８（ｓ）、１０００−１１２０（ｗ）１２７０（ｓ）、２８６０（ｗ）、２９６０（ｗ）．
ｍａｓｓ：（ＦＡＢ、図４３参照）
計算値  ｍ／ｚ８８０；  実測値  ｍ／ｚ８８０．
【００８４】
【発明の効果】
上述したように、本発明によれば、種々の官能基に容易に変換可能な有機ケイ素基を有するフラーレン誘導体（１）が提供される。
【００８５】
Ｈｍ−Ｃｋ−Ａｎ  ・・・・・（１）
更に、本発明によれば、種々の官能基に変換可能な基を有する上記フラーレン誘導体（１）を容易に製造可能な、該誘導体の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られたフラーレン誘導体のＨＰＬＣクロマトグラムを示すチャートである。
【図２】実施例１で得られたフラーレン誘導体の１  Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図３】実施例１で得られたフラーレン誘導体の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図４】実施例１で得られたフラーレン誘導体のＩＲスペクトルを示すチャートである。
【図５】実施例１で得られたフラーレン誘導体のＵＶスペクトルを示すチャートである。
【図６】実施例１で得られたフラーレン誘導体のＦＡＢマススペクトルを示すチャートである。
【図７】実施例２で得られたフラーレン誘導体のＨＰＬＣクロマトグラムを示すチャートである。
【図８】実施例２で得られたフラーレン誘導体の１  Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図９】実施例２で得られたフラーレン誘導体の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図１０】実施例２で得られたフラーレン誘導体のＩＲスペクトルを示すチャートである。
【図１１】実施例２で得られたフラーレン誘導体のＵＶスペクトルを示すチャートである。
【図１２】
実施例３で得られたフラーレン誘導体のＨＰＬＣクロマトグラムを示すチャー
トである。
【図１３】
実施例３で得られたフラーレン誘導体の１  Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示すチャー
トである。
【図１４】
実施例３で得られたフラーレン誘導体の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示すチャー
トである。
【図１５】
実施例３で得られたフラーレン誘導体のＩＲスペクトルを示すチャートである
。
【図１６】
実施例３で得られたフラーレン誘導体のＦＡＢマススペクトルを示すチャート
である。
【図１７】
実施例４で得られたフラーレン誘導体のＨＰＬＣクロマトグラムを示すチャー
トである。
【図１８】
実施例４で得られたフラーレン誘導体の１  Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示すチャー
トである。
【図１９】
実施例４で得られたフラーレン誘導体の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示すチャー
トである。
【図２０】
実施例４で得られたフラーレン誘導体のＩＲスペクトルを示すチャートである
。
【図２１】
実施例４で得られたフラーレン誘導体のＵＶスペクトルを示すチャートである
。
【図２２】実施例４で得られたフラーレン誘導体のＦＡＢマススペクトルを示すチャートである。
【図２３】実施例５で得られたフラーレン誘導体のＨＰＬＣクロマトグラムを示すチャートである。
【図２４】実施例５で得られたフラーレン誘導体の１  Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図２５】実施例５で得られたフラーレン誘導体の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図２６】実施例５で得られたフラーレン誘導体のＩＲスペクトルを示すチャートである。
【図２７】実施例５で得られたフラーレン誘導体のＵＶスペクトルを示すチャートである。
【図２８】実施例５で得られたフラーレン誘導体のＦＡＢマススペクトルを示すチャートである。
【図２９】実施例６で得られたフラーレン誘導体のＨＰＬＣクロマトグラムを示すチャートである。
【図３０】実施例６で得られたフラーレン誘導体の１  Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図３１】実施例６で得られたフラーレン誘導体の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図３２】実施例６で得られたフラーレン誘導体のＩＲスペクトルを示すチャートである。
【図３３】実施例６で得られたフラーレン誘導体のＦＡＢマススペクトルを示すチャートである。
【図３４】実施例７で得られたフラーレン誘導体のＨＰＬＣクロマトグラムを示すチャートである。
【図３５】実施例７で得られたフラーレン誘導体の１  Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図３６】実施例７で得られたフラーレン誘導体の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図３７】実施例７で得られたフラーレン誘導体のＩＲスペクトルを示すチャートである。
【図３８】実施例７で得られたフラーレン誘導体のＦＡＢマススペクトルを示すチャートである。
【図３９】実施例８で得られたフラーレン誘導体のＨＰＬＣクロマトグラムを示すチャートである。
【図４０】実施例８で得られたフラーレン誘導体の１  Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図４１】実施例８で得られたフラーレン誘導体の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図４２】実施例８で得られたフラーレン誘導体のＩＲスペクトルを示すチャートである。
【図４３】実施例８で得られたフラーレン誘導体のＦＡＢマススペクトルを示すチャートである。
【図１】
0003560992.tif 000008
【図２】
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【図３】
0003560992.tif 000010
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【図３６】
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【図３７】
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【図３８】
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【図３９】
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【図４０】
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【図４１】
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【図４２】
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【図４３】
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