(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量％にて、
Ｃ  ：０．００５〜０．０４％、
Ｓｉ：０．０１〜０．５％、
Ｍｎ：０．１〜１．０％、
Ｓ  ：０．０１０％以下、
Ｐ  ：０．０２５％以下、
Ｃｒ：１０．０〜１３．５％、
Ｔｉ：０．００５〜０．０３％、
Ｎ  ：０．０１５％以下、
Ａｌ：０．０５％以下
残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなり、Ｃ＋Ｎ−３．４Ｔｉ≦０．０３および４０Ｃ＋３４Ｎ−１．１Ｃｒ≧−１１を満足する鋼片を１０００〜１２５０℃に再加熱後、１０００℃以下の累積圧下量が４０％以上、圧延終了温度がＡｒ3 点以上となるように圧延し、その後鋼板を焼き戻し処理することを特徴とするラインパイプ用マルテンサイト系ステンレス鋼板の製造方法。
【請求項２】
重量％にて、
Ｃ  ：０．００５〜０．０４％、
Ｓｉ：０．０１〜０．５％、
Ｍｎ：０．１〜１．０％、
Ｓ  ：０．０１０％以下、
Ｐ  ：０．０２５％以下、
Ｃｒ：１０．０〜１３．５％、
Ｔｉ：０．００５〜０．０３％、
Ｎ  ：０．０１５％以下、
Ａｌ：０．０５％以下
を基本成分とし、さらに、
Ｃｕ：０．５〜３．５％、
Ｎｉ：０．５〜４．０％、
Ｍｏ：０．８〜２．５％
の１種または２種以上を含有し、Ｃ＋Ｎ−３．４Ｔｉ≦０．０３および４０Ｃ＋３４Ｎ＋Ｎｉ＋０．３Ｃｕ−１．１Ｃｒ−１．８Ｍｏ≧−１１を満足する鋼片を１０００〜１２５０℃に再加熱後、１０００℃以下の累積圧下量が４０％以上、圧延終了温度がＡｒ3 点以上となるように圧延し、その後鋼板を焼き戻し処理することを特徴とするラインパイプ用マルテンサイト系ステンレス鋼板の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の鋼にさらに、重量％にて、
Ｃａ  ：０．００１〜０．００５％、
ＲＥＭ：０．０１〜０．０５％
の１種または２種を含有し、Ｃ＋Ｎ−３．４Ｔｉ≦０．０３および４０Ｃ＋３４Ｎ＋Ｎｉ＋０．３Ｃｕ−１．１Ｃｒ−１．８Ｍｏ≧−１１を満足する鋼片を１０００〜１２５０℃に再加熱後、１０００℃以下の累積圧下量が４０％以上、圧延終了温度がＡｒ3 点以上となるように圧延し、その後鋼板を焼き戻し処理することを特徴とするラインパイプ用マルテンサイト系ステンレス鋼板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、石油・天然ガスの輸送において用いられるラインパイプ用マルテンサイト系ステンレス鋼板の熱処理工程を簡略化すると共に、靭性の向上を図り、かつ溶接熱影響部の靭性に優れ、溶接熱影響部の硬度を低減した鋼板の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ラインパイプとして使用される材料は、耐食性の他に内部を流れる輸送流体の圧力に耐える高い強度を持ち、溶接性に優れることが要求される。溶接性の代表的な特性としては、溶接部の靭性が優れていることが必要である。また、硫化水素を含有する流体を輸送する場合には、溶接部の硬さが低いことも要求される。勿論、母材の靭性も優れていることが必要である。
【０００３】
従来のラインパイプ用マルテンサイト系ステンレス鋼板の製造方法としては、例えば特開平４−９９１５４号公報のように鋼を焼き入れ・焼き戻し処理し、強度及び靭性の優れた鋼を作る方法が知られている。しかし、このような方法で鋼が製造されると、熱処理炉の使用、製造工程の複雑化、そしてこれらに伴って製造コストのアップにつながる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような現状を踏まえて鋼組成、圧延温度及び累積圧下量を制御することによって、従来の鋼で必須の焼き入れ処理工程を省略しても従来通り母材及び溶接部の靭性を維持できる、ラインパイプ用マルテンサイト系ステンレス鋼板の製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するために、多くの実験的検討を行った結果、鋼組成、熱間圧延温度及び累積圧下量を制御することによって、ラインパイプ用マルテンサイト系ステンレス鋼板が製造できることを見いだすに至った。すなわち本発明は、この知見に基づいて構成したものであり、その要旨は重量％にて、
Ｃ  ：０．００５〜０．０４％、      Ｓｉ：０．０１〜０．５％、
Ｍｎ：０．１〜１．０％、            Ｓ  ：０．０１０％以下、
Ｐ  ：０．０２５％以下、            Ｃｒ：１０．０〜１３．５％、
Ｔｉ：０．００５〜０．０３％、      Ｎ  ：０．０１５％以下、
Ａｌ：０．０５％以下
を含有し、必要によっては、
Ｃｕ：０．５〜３．５％、            Ｎｉ：０．５〜４．０％、
Ｍｏ：０．８〜２．５％の１種または２種以上を含有し、
さらに必要によっては、
Ｃａ：０．００１〜０．００５％、  ＲＥＭ：０．０１〜０．０５％
の１種または２種を含有し、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなり、Ｃ＋Ｎ−３．４Ｔｉ≦０．０３および４０Ｃ＋３４Ｎ＋Ｎｉ＋０．３Ｃｕ−１．１Ｃｒ−１．８Ｍｏ≧−１１を満足する鋼片を１０００〜１２５０℃に再加熱後、１０００℃以下の累積圧下量が４０％以上、圧延終了温度がＡｒ3 点以上となるように圧延し、その後鋼板を焼き戻し処理することを特徴とするラインパイプ用マルテンサイト系ステンレス鋼板の製造方法である。
【０００６】
【作用】
以下に本発明について詳細に説明する。
先ず本発明において上記のような鋼成分に限定した理由について説明する。
Ｃ：ＣはＣｒ炭化物などを形成し耐食性を劣化させる元素であるが、強力なオーステナイト形成元素であり、フェライト相の形成を抑制する効果があるために添加する。ただし、０．０４％を超える量を添加するとＣｒ炭化物などの炭化物が多量に析出して靭性を劣化させ、さらに溶接熱影響部の硬度を高めることにより溶接熱影響部の靭性が劣化する。従って、Ｃ含有量は０．０４％以下とした。また、０．００５％未満では必要な強度を得ることができないので、０．００５〜０．０４％の範囲とした。
【０００７】
Ｓｉ：Ｓｉは脱酸および強度上昇のため０．０１％以上添加するが、添加量が多いと靭性および耐硫化物応力割れ性を低下させるため、上限を０．５％とした。
Ｍｎ：Ｍｎは、脱酸および強度確保のために有効な元素であり、ＭｎＳを形成してＳの無害化にも寄与する。しかし１．０％を超すと、粒界強度が低下して腐食環境下で割れ抵抗性を損なうので、上限を１．０％とした。またＳの固定のためには少なくとも０．１％を必要とするので０．１〜１．０％の範囲とした。
【０００８】
Ｓ：Ｓは硫化物系の介在物を形成し、熱間加工性を低下させ、また靭性を低下させる元素である。そのためにコストも考慮し含有量は０．０１０％以下としたが、望ましくは０．００３％以下である。
Ｐ：Ｐは、粒界に偏析して粒界強度を弱め、靭性および耐硫化物応力割れ性を低下させるために０．０２５％以下とした。
【０００９】
Ｃｒ：Ｃｒは、マルテンサイト系ステンレス鋼を構成する最も基本的かつ必須の元素であって、耐食性を付与するために必要な元素である。しかし含有量が１０％未満では耐食性が充分ではなく、一方１３．５％を超えて添加すると他の合金元素をいかに調整しても圧延終了時にはマルテンサイト単相にし難くなり、またコストを上昇させるのみで、特性の向上効果は経済性を考慮すると期待できない。そのためにＣｒの上限含有量は１３．５％とした。
【００１０】
Ｔｉ：Ｔｉは、ＴｉＮやＴｉ酸化物として分散して溶接熱影響部の粒成長を抑制し、靭性の劣化を抑制する。少なすぎると効果がなく、過剰に添加するとＴｉＣが析出して靭性の劣化を招く。従って、Ｔｉは０．００５〜０．０３％とした。
【００１１】
Ｎ：Ｎは、鋼に不可避的に含有される元素であるが、溶接熱影響部の硬度を上昇させるとともに、母材および溶接熱影響部の靭性を低下させるので、上限含有量は０．０１５％とした。
Ａｌ：Ａｌは脱酸のために添加する。しかし、０．０５％を超えるとかえって酸化物を形成し、鋼の清浄度を減少させ、応力腐食割れに悪影響があるために、Ａｌは０．０５％以下とした。
【００１２】
Ｃｕ：Ｃｕは、ＣおよびＮの含有量を低減させた鋼の母材は言うまでもなく、溶接熱影響部のミクロ組織をもマルテンサイト組織とし、靭性を改善するとともに、湿潤炭酸ガス環境における耐食性を改善するのに極めて有用な元素である。０．５％以下の添加では耐食性に対して効果がなく、一方３．５％よりも多く添加すると熱間加工性が低下するので、０．５〜３．５％の範囲とした。
【００１３】
Ｎｉ：Ｎｉは、０．５％以上のＣｕと共存して溶接熱影響部の靭性をさらに改善する効果があり、同時に耐食性向上効果もある。しかし４％を超えて添加してもその効果は飽和するばかりか、コストを上昇させるのみで、また溶接熱影響部の硬度を上昇させるのみであるため、０．５〜４％の範囲とした。
また耐食性を考えると、ＣｕおよびＮｉを複合添加することによって、ＣｕまたはＮｉを単独で用いるよりも効果的である。
【００１４】
Ｍｏ：ＭｏはＣｒと同様、耐ＣＯ２  腐食性を向上させ、さらにＳＳＣ性を改善する効果を有するので必要に応じて添加することができる。０．８％未満では、効果が十分ではないので、その添加量を０．８％以上とした。一方、多量に添加してもその効果が飽和し、そればかりか母材および溶接熱影響部の靭性が低下し、また熱間変形抵抗が増して熱間加工性が低下するので、上限含有量は２．５％とした。
【００１５】
Ｃａ，ＲＥＭ：硫化物などの介在物の形状を球状化させて無害化する有効な元素であり、熱間加工性の向上、耐食性の向上に十分効果のある元素である。少なすぎるとその効果が無く、多すぎると介在物が増加して耐硫化物応力割れ抵抗性を低下させ、また熱間加工性および耐食性を劣化させるので、Ｃａは０．００１〜０．００５％、ＲＥＭは０．０１〜０．０５％とした。
【００１６】
以上述べた成分範囲の鋼は、良好な耐ＣＯ２  特性を示すが、Ｃｒ，Ｍｏ等のフェライト生成元素の多い成分では、溶接熱影響部にフェライト相が生成して靭性が劣化する。従って、フェライト生成元素の含有量を制限する必要がある。従来の知見から、Ｃ，Ｎ，Ｎｉ，Ｃｕはフェライト相の生成を抑制し、Ｃｒ，Ｍｏは促進する。各元素濃度を変化させた鋼を溶製し、実験的に各々の寄与率を決定した。その結果、４０Ｃ＋３４Ｎ＋Ｎｉ＋０．３Ｃｕ−１．１Ｃｒ−１．８Ｍｏ≧−１１を満足すれば、本発明で規定した条件で熱延後、冷却を特別制御しない場合でもフェライト相は生成せず、マルテンサイト単相となることがわかった。焼き入れ処理を省略するにはＣ，Ｎ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｒ，Ｍｏはこの関係を満足する必要がある。
【００１７】
次にＴｉ，Ｎ，Ｃの含有量の関係について述べる。ＴｉＮとして固定されたＮは溶接熱影響部の硬度上昇に寄与せず、従って靭性劣化に寄与しないのでＴｉＮとなっていないＮすなわち（Ｎ−３．４Ｔｉ）とＣとの和が０．０３以下であることが、溶接熱影響部の硬度と靭性を良好とするために必要である。
【００１８】
次に熱間圧延条件について説明する。
まず、上記の条件を満足する鋼を溶製する。その後鋼片を１０００〜１２５０℃に再加熱する。これは１０００℃以上にすることによって鋼中の炭化物を固溶させ、１２５０℃以下にすることによって、オーステナイト粒径の粗大化を防止する。またこの再加熱によって鋼中の組織をオーステナイト単相にする。次に鋼が未再結晶域で圧延されるためには１０００℃以下で、また鋼の靭性が劣化しないためには、累積圧下量が４０％以上、圧延終了温度がＡｒ３  点以上となるように圧延する。前者は、未再結晶のオーステナイト粒を生成し、組織の細分化を目的とするための操作であり、後者は圧延終了時にオーステナイト単相にするための操作である。鋼板の組織をマルテンサイト単相にすることによって、高強度な鋼材を提供できる。その後焼き戻し処理することによって、必要な強度に調整する。
【００１９】
以上のような本発明法により、従来鋼よりも靭性の優れたラインパイプ用マルテンサイト系ステンレス鋼板の製造方法を提供する。
【００２０】
【実施例】
本発明を実施例に基づいてさらに説明する。
まず表１に示す化学成分の鋼を溶製し、表２、表３に示す再加熱条件、１０００℃以下の累積圧下量で圧延し、焼き戻し処理し、試験材を作成した。
耐ＣＯ２  腐食性は、４０気圧のＣＯ２  ガスに平衡した１２０℃の人口海水に試験片を浸漬し、腐食減量から腐食速度を測定した。母材及びＨＡＺの靭性は、ＪＩＳ４号シャルピー試験片を用いて遷移温度（ｖＴｒｓ）を測定した。この時の溶接条件は、入熱１．２ｋＪ／ｍｍ、冷速４０℃／Ｓをシミュレートしたものである。
表２と表３に試験結果を示す。
【００２１】
【表１】
0003588380.tif 000002
【００２２】
【表２】
0003588380.tif 000003
【００２３】
【表３】
0003588380.tif 000004
【００２４】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明は熱間圧延条件を制御することによって熱処理工程を簡略化し、従来通り優れた靭性と優れた耐食性を有するラインパイプ用マルテンサイト系ステンレス鋼板の製造方法を提供することを可能としたものであり、産業の発展に貢献するところ極めて大である。