(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
0003558081.tif 000026
で表されるトリアジン誘導体を用いた電界発光素子。
［式（１）に於いて、Ａ、ＢおよびＣは、それぞれ独立して、式（２）
【化２】
0003558081.tif 000027
で示される。ただし、式（２）に於いてＲ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素、フッ素、塩素、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アルカノイルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリール基、シアノ基、アルカノイル基またはトリフルオロメチル基を示し、あるいは、Ｒ１〜Ｒ４が隣接した位置の場合には芳香環が縮合していても良く、Ｒ５〜Ｒ９はそれらのうち１つは結合基を示し、他はそれぞれ独立に水素、フッ素、塩素、アルキル基またはトリフルオロメチル基を示し、あるいは、Ｒ５〜Ｒ９が隣接した位置の場合には芳香環が縮合していても良く、ＸはＯ、ＳまたはＮＲ１０（Ｒ１０は、水素、アルキル基またはアリール基を示す）を示し、ｎは０、１または２を示す］。
【請求項２】
少なくとも陽極／発光層／陰極より構成され、必要により正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子阻止層のうちの１層以上を含む各層より構成される電界発光素子において、一般式（１）
【化３】
0003558081.tif 000028
で表されるトリアジン誘導体が発光材料、正孔阻止材料若しくは電子輸送材料のうちの１種以上の材料として用いられることを特徴とする請求項１に記載の電界発光素子。
［式（１）に於いて、Ａ、ＢおよびＣは、それぞれ独立して、式（２）
【化４】
0003558081.tif 000029
で示される。ただし、式（２）に於いてＲ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素、フッ素、塩素、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アルカノイルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリール基、シアノ基、アルカノイル基またはトリフルオロメチル基を示し、あるいは、Ｒ１〜Ｒ４が隣接した位置の場合には芳香環が縮合していても良く、Ｒ５〜Ｒ９はそれらのうち１つは結合基を示し、他はそれぞれ独立に水素、フッ素、塩素、アルキル基またはトリフルオロメチル基を示し、あるいは、Ｒ５〜Ｒ９が隣接した位置の場合には芳香環が縮合していても良く、ＸはＯ、ＳまたはＮＲ１０（Ｒ１０は、水素、アルキル基またはアリール基を示す）を示し、ｎは０、１または２を示す］。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は新規なトリアジン誘導体を用いた電界発光素子（以下、ＥＬ素子と略称する）に関する。
【０００２】
【従来の技術とその問題点】
近年、有機化合物を用いたＥＬ素子の開発が盛んに行われている。例えば、タンとバンスライク（Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ、Ｓ．Ａ．Ｖａｎｓｌｙｋｅ）は、オキシン錯体を用いて緑色の発光を得ている（アプライド  フィジックス  レター、５１巻、２１ページ、１９８７年  Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．  Ｌｅｔｔ．，  ５１（１２），  ２１（１９８７））。また、安達らは多様な積層構造を有するＥＬ素子について報告している（テレビジョン学会誌、４４巻、５７８ページ、１９９０年）。これらの報告において共通している点は、電子および正孔の注入がＥＬ素子に必要不可欠な事である。電子を陰極から引き抜き発光層まで輸送する材料（電子輸送材料）として、前者はオキシン錯体を、後者はオキサジアゾール誘導体を用いている。ただし、前者においては、オキシン錯体が発光層を兼任している。
しかしいずれも実用化するために充分な条件を備えていない。例えば、前者ではオキシン錯体より波長の短い発光を得ることが難しく、さらに耐久性にも乏しい、後者ではオキサジアゾール誘導体の耐久性が低い、などの問題点があった。
これらの課題を克服するために、特開平４−３６３８９４号公報、特開平４−３６３８９１号公報には複数のオキサジアゾール環を有する誘導体を用いた電界発光素子の例が示されている。耐久性の点でかなり改善はされているが、実用化のためにはまだ不十分である上に、駆動電圧が高く発光効率が低かった。
【０００３】
そこで、これらの問題を解決し、高発光効率で耐久性の高い有機ＥＬ素子を見いだすべく鋭意検討した結果、特定のトリアジン誘導体を用いた素子が高効率で耐久性のある事を見いだし本発明を完成した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（１）及び（２）の構成を有する。
（１）一般式（１）
【化５】
0003558081.tif 000002
で表されるトリアジン誘導体を用いた電界発光素子。
（２）少なくとも陽極／発光層／陰極より構成され、必要により正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子阻止層のうちの１層以上をも含む各層より構成される電界発光素子において、一般式（１）で表されるトリアジン誘導体が発光材料、正孔阻止材料若しくは電子輸送材料のうちの１種以上の材料として用いられることを特徴とする前項に記載の電界発光素子。
［ただし、一般式（１）に於いて、Ａ、ＢおよびＣは、それぞれ独立して、式（２）
【化６】
0003558081.tif 000003
で示される。ただし、式（２）に於いてＲ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素、フッ素、塩素、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アルカノイルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリール基、シアノ基、アルカノイル基またはトリフルオロメチル基を示し、あるいは、Ｒ１〜Ｒ４が隣接した位置の場合には芳香環が縮合していても良く、Ｒ５〜Ｒ９はそれらのうち１つは結合基を示し、他はそれぞれ独立に水素、フッ素、塩素、アルキル基またはトリフルオロメチル基を示し、あるいは、Ｒ５〜Ｒ９が隣接した位置の場合には芳香環が縮合していても良く、ＸはＯ、ＳまたはＮＲ１０（Ｒ１０は、水素、アルキル基またはアリール基を示す）を示し、ｎは０、１または２を示し、ＹはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＭｇＬ若しくはＺｎＬを示す。ただしＬはＣｌ、ＢｒまたはＩを表す］。
【０００５】
本発明の構成と効果につき以下に詳述する。
本発明で用いられる一般式（１）で表されるトリアジン誘導体のうち、好ましい化合物の具体例としては、式（５）乃至（５８）
【化７】
0003558081.tif 000004
【０００６】
【化８】
0003558081.tif 000005
【０００７】
【化９】
0003558081.tif 000006
【０００８】
【化１０】
0003558081.tif 000007
【０００９】
【化１１】
0003558081.tif 000008
【００１０】
【化１２】
0003558081.tif 000009
【００１１】
【化１３】
0003558081.tif 000010
【００１２】
【化１４】
0003558081.tif 000011
【００１３】
【化１５】
0003558081.tif 000012
【００１４】
【化１６】
0003558081.tif 000013
【００１５】
【化１７】
0003558081.tif 000014
【００１６】
【化１８】
0003558081.tif 000015
【００１７】
【化１９】
0003558081.tif 000016
【００１８】
【化２０】
0003558081.tif 000017
【００１９】
【化２１】
0003558081.tif 000018
【００２０】
【化２２】
0003558081.tif 000019
で示される化合物を挙げる事ができる。
【００２１】
一般式（１）で表わされるトリアジン誘導体は、以下のようにして合成できる。すなわち、式（３）
【化２３】
0003558081.tif 000020
で表されるシアヌル酸クロライド１モルに対して約３モルの式（４）
【化２４】
0003558081.tif 000021
で表される化合物をジエチルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチエ−テル等のエ−テル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒あるいはピリジン等の溶媒中で、必要によりＣｕＩ、ＣｕＯなどのＣｕ系、Ｎｉ（ａｃａｃ）２、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４等を触媒として、反応温度−１００〜２５０℃、好ましくは−１０〜２００℃で、１〜１７０時間反応させることによって目的の化合物を得ることができる。
【００２２】
ただし、式（３）及び（４）に於いてＲ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素、フッ素、塩素、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アルカノイルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリール基、シアノ基、アルカノイル基またはトリフルオロメチル基を示し、あるいは、Ｒ１〜Ｒ４が隣接した位置の場合には芳香環が縮合していても良く、Ｒ５〜Ｒ９はそれらのうち１つは結合基を示し（式（３）の場合）、若しくはＲ５〜Ｒ９のうち１つは存在せず（式（４）の場合）、他はそれぞれ独立に水素、フッ素、塩素、アルキル基またはトリフルオロメチル基を示し、あるいは、Ｒ５〜Ｒ９が隣接した位置の場合には芳香環が縮合していても良く、ＸはＯ、ＳまたはＮＲ１０（Ｒ１０は、水素、アルキル基またはアリール基を示す）を示し、ｎは０、１または２を示し、ＹはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＭｇＬ若しくはＺｎＬを示す。ただしＬはＣｌ、ＢｒまたはＩを表す］。
【００２３】
該化合物を用いたＥＬ素子の構成は、各種の態様があるが、基本的には一対の電極（陽極と陰極）間に、発光層を挟持した構成とし、これに必要に応じて、正孔輸送層、電子輸送層、正孔阻止層及び電子阻止層を介在させればよい。また、前記構成の素子においては、いずれも基板に支持されていることが好ましく、該基板に付いては特に制限はなく、従来ＥＬ素子に慣用されているもの、例えばガラス、透明プラスチック、石英などから成るものを用いることができる。
【００２４】
本発明のＥＬ素子の構成は、特定のトリアジン誘導体を電子輸送材料あるいは発光材料として使用する場合、必要ならば正孔輸送層を陽極と発光層あるいは電子輸送層の間に設けてもよいし、該化合物に正孔輸送材料を混合させた薄膜として用いても良い。
【００２５】
本発明のＥＬ素子の構成の具体例を列挙すると、（１）陽極／発光層／陰極、（２）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極、（３）陽極／発光層／電子輸送層／陰極、（４）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、（５）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極、（６）陽極／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／電子輸送層／陰極、（７）陽極／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極等がある。
【００２６】
一般式（１）で表わされるトリアジン誘導体は、電子輸送能に優れている。これは、トリアジン骨格を有するためであるが、このことに加えてベンゼン環の縮合したヘテロ５員環の導入も電子輸送能を向上させている。そのため電子輸送材料としてだけでなく正孔阻止材料としても使用することができる。
【００２７】
さらに一般式（１）で表わされるトリアジン誘導体はそれ自身が発光性であるため、発光材料としても使用することができる。従って、該トリアジン誘導体を発光材料として用いた本発明のＥＬ素子は、他に特別に発光材料を添加しなくても高効率な発光が望める。発光色は、波長の短い紫色から青色の範囲であるため、他の発光材料をドープする事によって原理的に全ての発光色が得られる利点を有する。
【００２８】
有機ＥＬ素子において高い発光効率を得るためには、正孔および電子を電極から効率よく取り出し、効率よく発光中心まで輸送し、さらに効率よく発光中心に注入する必要がある。そのために、正孔を輸送し、発光中心に注入する材料（正孔輸送材料）と電子輸送材料を混合した有機薄膜から成る素子あるいは正孔輸送材料の薄膜と電子輸送材料の薄膜を積層した素子が一般的である。これらの素子において、用いられる正孔輸送材料および電子輸送材料の性能の向上は非常に重要な事である。正孔輸送材料については非常に多くの報告があるが、電子輸送材料については先に記したオキサジアゾール誘導体など、僅かに知られているに過ぎない。
【００２９】
有機ＥＬ素子において、材料の熱的安定性は重要である。材料の化学構造の変化だけではなく、薄膜として使用するため物理的な変化にも強くなければならない。そのために材料には高いＴｇが要求される。一般式（１）で表わされるトリアジン誘導体は、Ｔｇが高く薄膜にしたとき良好な膜質を長期間に渡って維持できる。その結果、本発明の素子は非常に耐久性が高くなる。
【００３０】
各構成において、発光層に用いられる材料としては、一般式（１）で表わされるトリアジン誘導体ばかりでなく、これまで知られている蛍光塗料、蛍光顔料、蛍光増白剤、レーザ色素、蛍光分析試薬等の発光材料が挙げらる。これに必要に応じて、前記正孔輸送材料あるいは／および発光材料を加えても良い。
【００３１】
一般式（１）で表わされるトリアジン誘導体は、これらＥＬ素子の電子輸送層として有用であるが、この電子輸送層は、例えば蒸着法、塗布法等の公知の方法によって、薄膜化する事により形成することができるが、特に分子堆積膜とすることが好ましい。ここで分子堆積膜とは、該化合物の気相状態から沈着され形成された薄膜や、該化合物の溶液状態または液相状態から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜はＬＢ法により形成された薄膜（分子累積膜）とは区別することができる。このようにして形成された各層の薄膜の厚みについては特に制限はなく、適宜状況に応じて選ぶことができるが、通常２ｎｍないし５０００ｎｍの範囲で選定される。
【００３２】
このＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡｕなどの金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ、ＳｎＯ２、ＺｎＯなどの誘電性透明材料が挙げられる。該陽極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させることにより作製することができる。この電極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また、電極としてのシート抵抗は数百Ω／ｍｍ以下が好ましい。さらに膜厚は材料にもよるが、通常１０ｎｍないし１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。
【００３３】
一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、リチウム／アルミニウム合金、マグネシウム／銀混合物、Ａｌ／ＡｌＯ２、インジウムなどが挙げられる。該陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、電極としてのシート抵抗は数百Ω／ｍｍ以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍないし１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。
【００３４】
用いられる正孔輸送材料としては、電界を与えられた２個の電極間に配置されて陽極から正孔が注入された場合、該正孔を適切に発光層へ伝達しうる化合物であって、例えば、１０４〜１０６Ｖ／ｃｍの電界印加時に、少なくとも１０−６ｃｍ２／Ｖ・秒以上の正孔移動度をもつものが好適である。このような正孔輸送材料については、前記の好ましい性質を有する物であれば特に制限はなく、従来、光導電材料において、正孔の電荷輸送材として慣用されているものやＥＬ素子の正孔輸送層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。
【００３５】
該正孔輸送材料としては、例えばトリアゾール誘導体（米国特許第３，１１２，１９７号明細書などに記載のもの）、オキサジアゾール誘導体（米国特許第３，１８９，４４７号明細書などに記載のもの）、イミダゾール誘導体（特公昭３７−１６０９６号公報などに記載のもの）、ポリアリールアルカン誘導体（米国特許第３，６１５，４０２号明細書、同３，８２０，９８９号明細書、同３，５４２，５４４号明細書、特公昭４５−５５５号公報、同５１−１０９８３号公報、特開昭５１−９３２２４号公報、同５５−１７１０５号公報、同５６−４１４８号公報、同５５−１０８６６７号公報、同５５−１５６９５３号公報、同５６−３６６５６号公報などに記載のもの）、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体（米国特許第３，１８０，７２９号明細書、同４，２７８，７４６号明細書、特開昭５５−８８０６４号公報、同５５−８８０６５号公報、同４９−１０５５３７号公報、同５５−５１０８６号公報、同５６−８００５１号公報、同５６−８８１４１号公報、同５７−４５５４５号公報、同５４−１１２６３７号公報、同５５−７４５４６号公報などに記載のもの）、フェニレンジアミン誘導体（米国特許第３，６１５，４０４号明細書、特公昭５１−１０１０５号公報、同４６−３７１２号公報、同４７−２５３３６号公報、特開昭５４−５３４３５号公報、同５４−１１０５３６号公報、同５４−１１９９２５号公報などに記載のもの）、アリールアミン誘導体（米国特許第３，５６７，４５０号明細書、同３，１８０，７０３号明細書、同３，２４０，５９７号明細書、同３，６５８，５２０号明細書、同４，２３２，１０３号明細書、同４，１７５，９６１号明細書、同４，０１２，３７６号明細書、特公昭４９−３５７０２号公報、同３９−２７５７７号公報、特開昭５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報同５６−２２４３７号公報、西独特許第１，１１０，５１８号明細書などに記載のもの）、アミノ置換カルコン誘導体（米国特許第３，５２６，５０１号明細書などに記載のもの）、オキサゾール誘導体（米国特許第３，２５７，２０３号明細書などに記載のもの）、スチリルアントラセン誘導体（特開昭５６−４６２３４号公報などに記載のもの）、フルオレノン誘導体（特開昭５４−１１０８３７号公報などに記載のもの）、ヒドラゾン誘導体（米国特許第３，７１７，４６２号明細書、特開昭５４−５９１４３号公報、同５５−５２０６３号公報、同５５−５２０６４号公報、同５５−４６７６０号公報、同５５−８５４９５号公報、同５７−１１３５０号公報、同５７−１４８７４９号公報などに記載されているもの）、スチルベン誘導体（特開昭６１−２１０３６３号公報、同６１−２２８４５１号公報、同６１−１４６４２号公報、同６１−７２２５５号公報、同６２−４７６４６号公報、同６２−３６６７４号公報、同６２−１０６５２号公報、同６２−３０２５５号公報、同６０−９３４４５号公報、同６０−９４４６２号公報、同６０−１７４７４９号公報、同６０−１７５０５２号公報に記載のもの）などを挙げることができる。
【００３６】
これらの化合物を正孔輸送材料として使用することができるが、次に示すポリフィリン化合物（特開昭６３−２９５６９５号公報などに記載のもの）および芳香族第三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物（米国特許第４，１２７，４１２号明細書、特開昭５３−２７０３３号公報、同５４−５８４４５号公報、同５４−１４９６３４号公報、同５４−６４２９９号公報、同５５−７９４５０号公報、同５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同６１−２９５５５８号公報、同６１−９８３５３号公報、同６３−２９５６９５号公報などに記載のもの）、特に該芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。
【００３７】
該ポリフィリン化合物の代表例としては、ポリフィリン；５，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポリフィリン銅（ＩＩ）；５，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポリフィリン亜鉛（ＩＩ）；５，１０，１５，２０−テトラキス（ペンタフルオロフェニル）−２１Ｈ，２３Ｈ−ポリフィリン；シリコンフタロシアニンオキシド；アルミニウムフタロシアニンクロリド；フタロシアニン（無金属）；ジリチウムフタロシアニン；銅テトラメチルフタロシアニン；銅フタロシアニン；クロムフタロシアニン；亜鉛フタロシアニン；鉛フタロシアニン；チタニウムフタロシアニンオキシド；マグネシウムフタロシアニン；銅オクタメチルフタロシアニンなどが挙げられる。
【００３８】
また該芳香族第三級化合物およびスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，−テトラフェニル−４，４′−ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ′−フェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（３−メチルフェニル）−４，４′−ジアミノビフェニル（ＴＰＤ）；２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；    Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｐ−トリル−４，４′−ジアミノビフェニル；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン；ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４′−ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノビフェニルエーテル；４，４′−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン；４−（ジ−ｐ−トリルアミン）−４′−［４（ジ−ｐ−トリルアミン）スチリル］スチルベン；４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン；３−メトキシ−４′−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン；Ｎ−フェニルカルバゾールなどが挙げられる。
【００３９】
本発明のＥＬ素子において、一般式（１）で表わされるトリアジン誘導体と陰極、発光層あるいは正孔輸送層の間に、さらに電子輸送層を設ける必要がある場合は、該化合物で構造の異なる電子輸送材料ばかりでなく、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いる事ができる。該電子輸送材料の好ましい例としては、先に記したオキシン錯体（アプライド  フィジックス  レター、５１巻、２１ページ、１９８７年  Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．  Ｌｅｔｔ．，  ５１（１２），  ２１（１９８７））あるいはその誘導体ばかりでなく、式（５９）及び（６０）
【化２５】
0003558081.tif 000022
で表されるニトロ置換フルオレノン誘導体、式（６１）
【化２６】
0003558081.tif 000023
で表されるチオピランオキシド誘導体、式（６２）
【化２７】
0003558081.tif 000024
で表されるジフェニルキノン誘導体などに記載のもの、あるいは式（６３）及び（６４）
【化２８】
0003558081.tif 000025
で表される化合物、アントラキノジメタン誘導体（特開昭５７−１４９２５９号公報、同５８−５５４５０号公報、同６１−２２５１５１号公報、同６１−２３３７５０号公報、同６３−１０４０６１号公報などに記載のもの）、フルオレニリデンメタン誘導体（特開昭６０−６９６５７号公報、同６１−１４３７６４号公報、同６１−１４８１５９号公報などに記載のもの）、アントロン誘導体（特開昭６１−２２５１５１号公報、同６１−２３３７５０号公報などに記載のもの）、オキサジアゾール誘導体（日化誌、１９９１（１１）：  １５４０、  Ｊｐｎ．  Ｊ．  Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．，２７，  Ｌ７１３（１９８８），  Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．  Ｌｅｔｔ．，  ５５，  １４８９（１９８９）などに記載のもの）、チオフェン誘導体（特開平４−２１２２８６号公報などに記載のもの）などを挙げることができる。
【００４０】
正孔阻止層あるいは電子阻止層は、発光層中に正孔あるいは電子を閉じこめることによって発光効率を向上させるために導入する。この様な阻止層に用いられる材料としては、正孔または電子を発光層から受け取り難くまた対極側に輸送しにくい材料であれば何を用いても良い。正孔阻止層の例として、一般式（１）で表わされるトリアジン誘導体が挙げられる。
【００４１】
次に、本発明のＥＬ素子を作製する好適な方法の例を構成（４）の素子について説明する。まず、適当な基板上に所望の電極物質、例えば陽極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させ、陽極を作製したのち、この上に正孔輸送材料からなる薄膜を蒸着法あるいは塗布法等により形成し、正孔輸送層を設ける。
【００４２】
次に発光層を設けるに当たって、発光材料を単独で用いる場合には、塗布法あるいは蒸着法などによって作成する。発光材料にバインダー、正孔輸送材料あるいは／および電子輸送材料を混合する場合には、これら混合する材料と発光材料を均一に混合した溶液から塗布法によって作成するか、混合する材料と発光材料を共蒸着することによって作成できる。電子輸送層も同様にして、電子輸送材料から、塗布法または蒸着法によって作成できる。
【００４３】
ついでこの上に、陰極物質からなる薄膜を１μｍ以下に、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ、陰極を設けることにより所望のＥＬ素子が得られる。なお、このＥＬ素子の作製において、作製順序を逆にして、陰極、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、陽極の順に作製することも可能である。
【００４４】
このようにして得られたＥＬ素子に、直流電圧を印加する場合には、電圧３〜４０Ｖ程度を印加すると、発光が透明または半透明の電極側より観測できる。さらに、交流電圧を印加することによっても発光する。なお印加する交流の波形は任意でよい。
【００４５】
次に、該ＥＬ素子の発光メカニズムについて、陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極の構成の場合を例に上げて説明する。電極間に電圧を印加すると、正孔は、陽極より正孔輸送層に電界により注入される。この注入された正孔は、発光層へ輸送される。一方、電子は、陰極から電子輸送層に電界により注入され、発光層で正孔と再結合する。この再結合が行われると、発光材料が励起され基底状態に戻るときに発光する。
【００４６】
【実施例】
次に本発明を実施例に基づいて更に詳しく説明する。
実施例１
２，４，６−トリス（２−ベンゾチアゾリル）−１，３，５−トリアジンの合成
ベンゾチアゾ−ル１２２０ｍｇをＴＨＦに溶かし、１．６ｍｏｌ／ｌのｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液６ｍｌを加え、−７０℃で一時間撹拌した。この反応によりベンゾチアゾールのリチウム化物を得た。これに、シアヌル酸クロライド５５０ｍｇのＴＨＦ溶液を加えた後、室温まで戻し一晩撹拌した。析出した固体をろ別し、純水で充分に洗浄し、さらにメタノールにて洗浄後乾燥した。昇華法にて精製し、目的の２，４，６−トリス（２−ベンゾチアゾール）−１，３，５−トリアジンを１２０ｍｇ得た。構造は１Ｈおよび１３Ｃ−ＮＭＲにて確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３）
δ＝７．４９（ｍ，３Ｈ），  ７．５７（ｍ，３Ｈ），  ７．９９（ｍ，３Ｈ），  ８．１７（ｍ，３Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３）
δ＝１２２．０，  １２４．１，  １２６．６，  １２６．９，  １３５．８，  １５３．６，  １６１．５，  ２０９．１
【００４７】
実施例２
２，４，６−トリス（２−ベンゾオキサゾリル）−１，３，５−トリアジンの合成
実施例１で用いたベンゾチアゾ−ルをベンゾオキサゾールに代えて合成する。
【００４８】
実施例３
２，４，６−トリス｛２−（Ｎ−メチル）ベンゾイミダゾリル｝−１，３，５−トリアジンの合成
実施例１で用いたベンゾチアゾ−ルをＮ−メチルベンゾイミダゾールに代えて合成する。
【００４９】
実施例４
２，４，６−トリス｛２−（５−メチル）ベンゾオキサゾリル｝−１，３，５−トリアジンの合成
実施例１で用いたベンゾチアゾ−ルを５−メチルベンゾオキサゾールに代えて合成する。
【００５０】
実施例５
２，４，６−トリス｛４−（２−ベンゾオキサゾリル）フェニル｝−１，３，５−トリアジンの合成
実施例１で用いたベンゾチアゾ−ルを２−（４−ヨードフェニル）ベンゾオキサゾールに代えて合成する。このものは固体で青紫色の蛍光を発した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３）
δ＝７．４２（ｍ，６Ｈ），  ７．６７（ｍ，３Ｈ），  ７．８６（ｍ，３Ｈ），  ８．５２（ｄ，６Ｈ），  ８．９９（ｄ，６Ｈ）
【００５１】
実施例６
２，４，６−トリス｛３−（２−ベンゾオキサゾリル）フェニル｝−１，３，５−トリアジンの合成
実施例１で用いたベンゾチアゾ−ルを２−（３−ヨードフェニル）ベンゾオキサゾールに代えて合成する。
【００５２】
実施例７
２，４，６−トリス［４−｛２−（５−メチル）−ベンゾオキサゾリル｝フェニル］−１，３，５−トリアジンの合成
実施例１で用いたベンゾチアゾ−ルを２−（４−ヨード）フェニル−５−メチルベンゾオキサゾールに代えて合成する。
【００５３】
実施例８
２，４，６−トリス［３−｛２−（５−メチル）−ベンゾオキサゾリル｝フェニル］−１，３，５−トリアジンの合成
実施例１で用いたベンゾチアゾ−ルを２−（３−ヨード）フェニル−５−メチルベンゾオキサゾールに代えて合成する。
【００５４】
実施例９
２，４，６−トリス｛２−メチル−４−（２−ベンゾチアゾリル）フェニル｝−１，３，５−トリアジンの合成
実施例１で用いたベンゾチアゾ−ルを２−｛４−（１−ヨード−２−メチル）フェニル｝ベンゾチアゾールに代えて合成する。
【００５５】
実施例１０
２，４，６−トリス｛３−メチル−４−（２−ベンゾチアゾリル）フェニル｝−１，３，５−トリアジンの合成
実施例１で用いたベンゾチアゾールを２−｛４−（１−ヨード−３−メチル）フェニル｝ベンゾチアゾールに代えて合成する。
【００５６】
実施例１１
２，４，６−トリス｛５−メチル−３−（２−ベンゾチアゾリル）フェニル｝−１，３，５−トリアジンの合成
実施例１で用いたベンゾチアゾールを２−｛３−（１−ヨード−５−メチル）フェニル｝ベンゾチアゾールに代えて合成する。
【００５７】
実施例１２
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯを蒸着法にて５０ｎｍの厚さで製膜したもの（東京三容真空（株）製）を透明支持基板とした。
この透明支持基板を市販のスピンナー（協栄セミコンダクター（株）製）に固定し、ポリビニルカルバゾール５０重量部と実施例１で得られた化合物５０重量部をトルエンに０．３重量部溶解したものを６０００ｒｐｍで塗布した。その後、この基板を１０−１Ｐａの減圧下５０℃にて乾燥後、市販の蒸着装置（真空機工（株）製）の基板ホルダーに固定した。
その後真空槽を２×１０−４Ｐａまで減圧してから、グラファイト性のるつぼから、マグネシウムを１．２〜２．４ｎｍ／ｓの蒸着速度で、同時にもう一方のるつぼから銀を０．１〜０．２ｎｍ／ｓの蒸着速度で蒸着した。上記条件でマグネシウムと銀の混合金属電極を発光層の上に２００ｎｍ積層蒸着して対向電極とし、素子を形成した。
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、得られた素子に、直流電圧を印加すると電流が流れ、青色の発光を得た。
【００５８】
実施例１３
実施例１２で得た透明支持基板を蒸着装置の基盤ホルダーに固定し、真空槽を２×１０−４Ｐａまで減圧してから、石英製のるつぼよりＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（３−メチルフェニル）−１，１′−ビフェニル−４，４′−ジアミン（以下、ＴＰＤと略称する）を正孔輸送層として５０ｎｍ蒸着した。蒸着速度は０．１〜０．２ｎｍ／ｓであった。その後、同条件にて３−（２−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン（クマリン６）と実施例１で得られた化合物を共蒸着して発光層を作成した。この際クマリン６の含有率が１％となるようにした。
その後、実施例１２と同様にして対向電極を蒸着し素子を形成した。
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、得られた素子に、直流電圧を印加すると電流が流れ、緑色の発光を得た。
【００５９】
実施例１４
実施例１２で得た透明支持基板をスピンナーに固定し、ポリビニルカルバゾールを１００重量部と４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−［２−（９−ジュロリジル）エテニル］−４Ｈ−ピランを２重量部をトルエンに０．３重量部溶解したものを６０００ｒｐｍで塗布した。その後、この基板を１０−１Ｐａの減圧下５０℃にて乾燥後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した。その後、実施例１３と同条件にて実施例１で得られた化合物を蒸着して電子輸送層を作成した。
その後、実施例１２と同様にして対向電極を蒸着し素子を形成した。
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、得られた素子に、直流電圧を印加すると電流が流れ、赤色の発光を得た。
【００６０】
実施例１５
実施例１２で得た透明支持基板を蒸着装置の基板ホルダーに固定し、真空槽を２×１０−４Ｐａまで減圧してから、石英製のるつぼよりＴＰＤを正孔輸送層として５０ｎｍ蒸着した。蒸着速度は０．１〜０．２ｎｍ／ｓであった。その後、実施例１３と同条件にてクマリン６と実施例１で得られた化合物を順に蒸着して発光層と電子輸送層を作成した。
その後、実施例１２と同様にして対向電極を蒸着し素子を形成した。
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、得られた素子に、直流電圧を印加すると電流が流れ、黄色の発光を得た。
【００６１】
実施例１６
実施例１２で得た透明支持基板を蒸着装置の基板ホルダーに固定し、真空槽を２×１０−４Ｐａまで減圧してから、石英製のるつぼよりＴＰＤを正孔輸送層として５０ｎｍ蒸着した。蒸着速度は０．１〜０．２ｎｍ／ｓであった。その後、実施例１３と同条件にてクマリン６、実施例１で得られた化合物とトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を順に蒸着して発光層、正孔阻止層と電子輸送層を作成した。
その後、実施例１２と同様にして対向電極を蒸着し素子を形成した。
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、得られた素子に、直流電圧を印加すると電流が流れ、黄色の発光を得た。
【００６２】
実施例１７
実施例１２で得た透明支持基板をスピンナーに固定し、ポリビニルカルバゾールをトルエンに０．３重量部溶解したものを６０００ｒｐｍで塗布した。その後、この基板を１０−１Ｐａの減圧下５０℃にて乾燥後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した。真空槽を２×１０−４Ｐａまで減圧してから、石英製のるつぼよりＴＰＤを電子阻止層として１０ｎｍ蒸着した。蒸着速度は０．１〜０．２ｎｍ／ｓであった。その後、実施例１３と同条件にてクマリン６と実施例１で得られた化合物を順に蒸着して、発光層と電子輸送層を作成した。
その後、実施例１２と同様にして対向電極を蒸着し素子を形成した。
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、得られた素子に、直流電圧を印加すると電流が流れ、黄色の発光を得た。
【００６３】
実施例１８
実施例１２で得た透明支持基板をスピンナーに固定し、ポリビニルカルバゾールをトルエンに０．３重量部溶解したものを６０００ｒｐｍで塗布した。その後、この基板を１０−１Ｐａの減圧下５０℃にて乾燥後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した。真空槽を２×１０−４Ｐａまで減圧してから、石英製のるつぼよりＴＰＤを電子阻止層として１０ｎｍ蒸着した。蒸着速度は０．１〜０．２ｎｍ／ｓであった。その後、実施例１３と同条件にてクマリン６、実施例１で得られた化合物とＡｌｑを順に蒸着して、発光層、正孔阻止層と電子輸送層を作成した。
その後、実施例１２と同様にして対向電極を蒸着し素子を形成した。
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、得られた素子に、直流電圧を印加すると電流が流れ、黄色の発光を得た。
【００６４】
【発明の効果】
一般式（１）で表わされるトリアジン誘導体は、電子輸送性に優れているのでＥＬ素子あるいは電子写真の電子輸送材料として適している。また、正孔を極端に受け取りにくいのでＥＬ素子の正孔阻止材料として有用である。さらに、それ自身発光性が強いため、蛍光塗料、蛍光増白剤、ＥＬ素子あるいはレーザ等の発光材料として使用できる。高い融点とＴｇを有しているので、熱的にも安定で、これを用いた本発明の有機ＥＬ素子は耐久性に優れている。また、電子輸送能が高いので、高効率な発光素子である。ディスプレーにした場合、一般式（１）で表わされるトリアジン誘導体の発光波長が短いことより種々の蛍光材料をドープすればフルカラー化された発光素子が作成できる。この様に実用上有用な化合物は既述の方法により効率的に合成することができる。