(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の少なくとも一層に下記一般式（Ｉ−１）で表わされるイエロー色素形成カプラーを少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
一般式（Ｉ−１）
【化１】
0003563137.tif 000056
一般式（Ｉ−１）中、Ｒ1 は、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルアミノ基、アニリノ基又はヘテロ環基を表し、Ｒ2 は水素原子、塩素原子、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族基又はアミノ基を表し、Ｒ6 は置換基を表し、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。ｎは０〜３の整数を表す。Ｂは下記一般式（Ｂ）で表わされる基を表す。
一般式（Ｂ）
【化１−１】
0003563137.tif 000057
一般式（Ｂ）中、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又は無置換の脂肪族基を表し、Ｒ5 は脂肪族基又はアリール基を表す。ｍは１〜２０の整数を表す。ｍが２以上の場合にはそれぞれのＲ3 とＲ4 はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【請求項２】
前記一般式（Ｉ−１）で表されるイエロー色素形成カプラーが下記一般式（II）で表わされるイエロー色素形成カプラーであることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
一般式（II）
【化２】
0003563137.tif 000058
一般式（II）中、Ｒ1 〜Ｒ６、Ｘ、ｍおよびｎは一般式（Ｉ−１）と同義である。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ−１）で表されるイエロー色素形成カプラーが下記一般式（III)で表わされるイエロー色素形成カプラーであることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
一般式（III)
【化３】
0003563137.tif 000059
一般式（III)中、Ｒ1 〜Ｒ６、ｍおよびｎは一般式（Ｉ−１）と同義である。 Ｒ7 及びＲ8 はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。Ｗは−Ｎ（Ｒ9 ）−、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ9 は水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を表す。
【請求項４】
Ｒ2 が塩素原子であることを特徴とする請求項１、２又は３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
【請求項５】
Ｒ１がｔ−ブチルであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項６】
ｍが１であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項７】
Ｒ３がアルキル基であり、かつＲ４が水素原子又はアルキル基であることを特徴とする請求項６に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項８】
イエロー色素形成カプラーと同一層に下記一般式（IV）で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
一般式（IV）
【化４】
0003563137.tif 000060
一般式（IV）中、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基またはアリール基を表す。ただしＲ31、Ｒ32、Ｒ33の炭素原子数の総和は９以上８０以下である。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は新規なイエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該材料に露光を与えたあと発色現像することにより酸化された芳香族第一級アミン現像薬と色素形成カプラー（以下カプラーという）とが反応することによって色画像が形成される。一般に、この方法においては減色法による色再現法が用いられ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色画像が形成される。イエロー色画像の形成にはイエロー色素形成カプラー（以下、イエローカプラーという）として、アセトアニリド型のアシルアセトアミドカプラー及びマロンジアニリドカプラーが、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタカプラーとして５−ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリアゾールカプラー等が、シアン色画像の形成にはシアンカプラーとしてフェノールカプラー及びナフトールカプラーがそれぞれ一般的に用いられている。
【０００３】
これらのカプラーから得られるイエロー色素、マゼンタ色素及びシアン色素はその色素によって吸収される輻射線に対して補色関係にある輻射線に対して感色性のあるハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層において形成されるのが一般的である。
そのなかで、イエローカプラーはアセトアニリド型のアシルアセトアミドカプラーとマロンジアニリドカプラーに大別されるが、いずれもその基本骨格中にはアセトアニリド部位を有し、そのアセトアニルド部位のベンゼン環に油溶性基を有している。
特に画像形成用としてはベンゾイルアセトアニリドカプラー及びピバロイルアセトアニリドカプラーに代表されるアシルアセトアミドカプラーが一般的に用いられている。前者は一般に現像時の芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング活性が高く、かつ生成するイエロー色素の分子吸光係数が大きいため高感度を必要とする撮影用カラー感光材料、特にカラーネガティブフィルムに主として用いられ、後者はイエロー色素の分光吸収特性及び堅牢性に優れるため主としてカラーペーパーやカラーリバーサルフィルムに用いられている。
【０００４】
例えば、特開昭６３−１２３０４７号、同５２−８６３３３号、米国特許第３６５８５４４号にはピバロイルアセトアニリドカプラーが、特開平２−１９３１４６号、特開昭５２−８６３３３号、米国特許第３６５８５４４号にはベンゾイルアセトアニリドカプラーがそれぞれ開示されている。しかしながら、これらの特許に記載のカプラーは、発色性の点、光、熱及び／又は湿度に対する色像の堅牢性、乳化物の冷蔵経時安定性等の点で未だ不十分の点が多かった。
ところで近年、安価なカプラーを使用することによってハロゲン化銀カラー感光材料を安価に提供することが望まれている。ところが、安価な原料を使用したカプラーは発色性が劣るという欠点や乳化物の冷蔵経時安定性等に劣るという欠点があった。特に発色性が満足できるものは乳化物の経時安定性等に劣り、逆に経時安定性を満足できるものは発色性が低いという関係にあった。しかもこれらのカプラーから得られた色素は画像堅牢性が不十分であり、堅牢性の高い色素を得るカプラーの開発が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、発色性に優れたイエローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにある。
また、本発明の目的は、乳化物の冷蔵経時安定性等に優れたイエローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにある。
また、本発明の目的は、光、熱、温度に対する堅牢性に優れた色画像を与えるイエローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにある。
さらに、本発明の目的は、安価な原料を用いて製造し得るイエローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、イエローカプラーにおけるアセトアニリド部位のベンゼン環に置換する油溶性基として本発明のアシルアミノ基をもつものにより達成されることを見出したものである。即ち、以下の手段によって達成された。
（１）支持体上の少なくとも一層に下記一般式（Ｉ−１）で表わされるイエロー色素形成カプラーを少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
一般式（Ｉ−１）
【化５】
0003563137.tif 000002
一般式（Ｉ−１）中、Ｒ1 は、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルアミノ基、アニリノ基又はヘテロ環基を表し、Ｒ2 は水素原子、塩素原子、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族基又はアミノ基を表し、Ｒ6 は置換基を表し、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。ｎは０〜３の整数を表す。Ｂは下記一般式（Ｂ）で表わされる基を表す。
一般式（Ｂ）
【０００７】
【化５−１】
0003563137.tif 000003
【０００８】
一般式（Ｂ）中、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ独立に水素原子、アリール基、又は無置換の脂肪族基を表し、Ｒ5 は脂肪族基又はアリール基を表す。ｍは１〜２０の整数を表す。ｍが２以上の場合はｍ個のＲ3 及びＲ4 はそれぞれ同じであっても異なってもよい。
【０００９】
（２）前記一般式（Ｉ−１）で表されるイエロー色素形成カプラーが下記一般式（II）で表わされるイエロー色素形成カプラーであることを特徴とする上記（１）に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
一般式（II）
【００１０】
【化６】
0003563137.tif 000004
【００１１】
一般式（II）中、Ｒ1 〜Ｒ６、Ｘ、ｍおよびｎは一般式（Ｉ−１）と同義である。
【００１２】
（３）前記一般式（Ｉ−１）で表されるイエロー色素形成カプラーが下記一般式（III)で表わされるイエロー色素形成カプラーであることを特徴とする上記（１）に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
一般式（III)
【００１３】
【化７】
0003563137.tif 000005
【００１４】
一般式（III)中、Ｒ1 〜Ｒ６、ｍおよびｎは一般式（Ｉ−１）と同義である。 Ｒ7 及びＲ8 はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。Ｗは−Ｎ（Ｒ9 ）−、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ9 は水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を表す。
【００１５】
（４）Ｒ2 が塩素原子であることを特徴とする上記（１）、（２）又は（３）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
（５）Ｒ１がｔ−ブチルであることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（６）ｍが１であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（７）Ｒ３がアルキル基であり、かつＲ４が水素原子又はアルキル基であることを特徴とする（６）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１６】
（８）イエロー色素形成カプラーと同一層に下記一般式（IV）で表わされる化合物を含有することを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
一般式（IV）
【００１７】
【化８】
0003563137.tif 000006
【００１８】
一般式（ＩＶ）中、Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基またはアリール基を表す。ただしＲ３１、Ｒ３２、Ｒ３３の炭素原子数の総和は９以上８０以下である。
【００１９】
以下に一般式（Ｉ−１）で表わされる本発明のイエローカプラーについて詳しく述べる。
【００２０】
ここで、本発明における脂肪族基及び脂肪族オキシ基における脂肪族部位は、特に断りのない限り、直鎖状でも分岐鎖状でも環状でもよく、不飽和結合を含んでいてもよく、イエローカプラーにおいて公知の置換基で置換していてもよい。すなわち本発明における脂肪族基はアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル等を含有する。
【００２１】
また、本発明におけるアルキル基、アルケニル基及びアルキルアミノ基におけるアルキル基は特に断りのない限り、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、イエローカプラーにおいて公知の置換基で置換していてもよい。
【００２２】
また、本発明におけるシクロアルキル基は、特に断りのない限りイエローカプラーとして公知の置換基で置換していてもよく、縮環していてもよい。
【００２３】
また、本発明におけるヘテロ環基は、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はリン原子を少なくとも１つ有することができ、飽和環でも不飽和結合を有していてもよく、特に断りのない限りイエローカプラーとして公知の置換基で置換していてもよく、縮環していてもよい。
【００２４】
また、本発明におけるアリール基またはアリールオキシ基におけるアリール基は、単環（フェニル基）でも多環（例えば、ナフチル）であってもよく、特に断りのない限りイエローカプラーとして公知の置換基で置換していてもよい。
【００２５】
また、本発明におけるアニリノ基はアニリノ基中のフェニル基やＮ位がイエローカプラーとして公知の置換基で置換していてもよい。
また、本発明におけるアミノ基は特に断りのないかぎり、イエローカプラーとして公知の置換基で置換していてもよい。
また、本発明の化合物が不飽和結合等の幾何異性体を含むとき、どちらかの異性体のみが存在しても、その混合物であってもよい。
【００２６】
本発明の一般式（Ｉ−１）で表わされるイエローカプラーは好ましくは、一般式（II）で表わされるイエローカプラーであり、更に好ましくは、一般式（III)で表わされるイエローカプラーである。
【００２８】
一般式（Ｉ−１）におけるＢはこれらアセトアニリド部位中のベンゼン環に置換する前記一般式（Ｂ）で表わされる基である。Ｂの置換する位置は、アセトアニリド基のベンゼン環において如何なる位置でもよく、アセトアニリド基のベンゼン環において好ましくは、４位又は５位であり、特に好ましくは５位（一般式（II））である。
【００３１】
各一般式においてＲ1は好ましくは炭素原子数（以下、Ｃ数という）１〜３０のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、オクチル、ベンジル）、Ｃ数３〜３０のシクロアルキル基（例えばシクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、１−エチルシクロプロピル、１−ベンジルシクロプロピル、シクロペンチル、１−メチルシクロヘキシル、シクロヘキシル）、Ｃ数１〜３０のヘテロ環基（例えば、インドリニル、３，５−ジオキサニル、１−メチル−３，５−ジオキサニル）、Ｃ数１〜３０のアルキルアミノ基（例えばＮ−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）、Ｃ数６〜３６のアニリノ基（例えばアニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）を表し、更に好ましくはＲ1はアルキル基、シクロアルキル基、ヘテロ環基を表し、より好ましくはｔ−ブチル、１−メチルシクロプロピル、１−エチルシクロプロピル、１−ベンジルシクロプロピル、インドリニル基を表し、特に好ましくはｔ−ブチル、１−エチルシクロプロピル基を表し、最も好ましくはｔ−ブチル基を表す。
【００３２】
各一般式にて、Ｒ2 は好ましくは水素原子、塩素原子、Ｃ数１〜３０の脂肪族オキシ基（例えばメトキシ、ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、Ｃ数６〜３６のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、２，４−ｔ−ブチルフェノキシ、２−ナフトキシ、４−メトキシフェノキシ、２−クロルフェノキシ）、Ｃ数１〜３０の脂肪族基（例えばメチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ベンジル、トリフルオロメチル、シクロヘキシル）、Ｃ数０〜３０のアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−シクロヘキシルアミノ、Ｎ−ブチルアミノ）であり、更に好ましくは、Ｒ2 は塩素原子、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基であり、より好ましくは塩素原子またはメトキシ基であり、最も好ましくは塩素原子である。
【００３３】
各一般式にて、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞれ独立に好ましくは水素原子、Ｃ数１〜３０の無置換の脂肪族基（例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、オクチル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ｉ−オクタデシル、ベンジル、シクロヘキシル、アリル、オレイル）、Ｃ数６〜３６のアリール基（例えばフェニル、２−ナフチル、３−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、２−クロロフェニル）を表し、好ましくは水素原子またはＣ数１〜２０の無置換の脂肪族基である。
【００３４】
各一般式にて、ｍは１〜２０の整数を表し、好ましくは１〜４の整数を表し、より好ましくは１又は２を表し、最も好ましくは１を表す。
ｍが２以上の場合にはそれぞれのＲ３  とＲ４  はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
ｍが１のとき、Ｒ３  がアルキル基であり、Ｒ４  が水素原子又はアルキル基であることが好ましく、Ｒ３  がＣ数１〜５の直鎖又は分岐アルキル基であり、Ｒ４  が水素原子である場合とＲ３  及びＲ４  がいずれもメチル基である場合が更に好ましい。
【００３５】
各一般式にて、Ｒ5は好ましくはＣ数１〜３０の脂肪族基（例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、オクチル、１−エチルペンチル、ドデシル、２，４，４−トリメチルペンチル、ｉ−トリデシル、ペンタデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ｉ−オクタデシル、１−ヘキシルノニル、４，６，６−トリメチル−１−（１，３，３−トリメチルブチル）ヘプチル、ベンジル、シクロヘキシル、アリル、オレイル、２−ブトキシエチル）、Ｃ数６〜３６のアリール基（例えばフェニル、２−ナフチル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、４−オクチルオキシフェニル、３−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、２−クロロフェニル）を表し、好ましくはＣ数１〜２０の脂肪族基であり、更に好ましくはＣ数８〜１８の無置換の直鎖又は分岐アルキル基である。一般式（Ｉ−１）としては、ｍが１〜４の整数で、Ｒ5がＣ数１〜２０の脂肪族基である場合が好ましく、中でも、ｍが１又は２であることが好ましく、更にはｍが１であり、かつＲ3がアルキル基、Ｒ4が水素原子又はアルキル基であり、Ｒ5がＣ数８〜１８の無置換の直鎖又は分枝アルキル基が特に好ましい。
【００３６】
各一般式にて、Ｒ６  は置換基を表し、好ましくはＣ数１〜３０の脂肪族基（例えば、メチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル）、Ｃ数１〜３０の脂肪族オキシ基（例えば、メトキシ、ｉ−プロポキシ、ベンジルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、Ｃ数２〜３０のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンジルアミノ、ピバロイルアミノ）、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル）、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、Ｃ数６〜３６のアリールスルホンアミド基（例えば、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−クロルベンゼンスルホンアミド）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素）であり、より好ましくは脂肪族基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子である。
【００３７】
各一般式にて、ｎは０〜３の整数を表し、好ましくはｎは０〜１を表し、より好ましくはｎは０である。
【００３８】
各一般式にて、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表し、Ｘは好ましくは窒素原子でカップリング活性位に結合するヘテロ基またはアリールオキシ基を表わす。
【００３９】
Ｘがヘテロ環基を表わすとき、Ｘは好ましくは置換されてもよい、５〜７員環の単環もしくは縮合環のヘテロ環の基であり、その例としてスクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オン等があり、これらのヘテロ環は置換されていてもよい。これらのヘテロ環の置換基の例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基がある。Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わし、前記Ｘが複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれる基で置換されていてもよい。アリールオキシ基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基またはシアノ基が好ましい。
【００４０】
各一般式にてＸは好ましくは下記一般式（Ｘ−１）〜（Ｘ−３）のいずれかで表わされる。
【００４１】
【化９】
0003563137.tif 000007
【化１０】
0003563137.tif 000008
【００４２】
Ｗは、−Ｎ（Ｒ９  ）−、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ７  及びＲ８  は独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表し、Ｒ９  及びＲ１０はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２の少なくとも一方はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、ヒドロキシ基のいずれかであり、もう一方は前記の置換基であるか水素原子、アルキル基、アルコキシ基である。Ｒ１３はＲ１１またはＲ１２と同じ意味の基を表し、ｋは０〜２の整数を表す。
【００４３】
一般式（Ｘ−１）〜（Ｘ−３）について更に説明する。
Ｗは、−Ｎ（Ｒ９  ）−、酸素原子または硫黄原子を表し、好ましくは−Ｎ（Ｒ９  ）−又は酸素原子であ、より好ましくは−Ｎ（Ｒ９  ）−である。
【００４４】
Ｒ７  、Ｒ８  は独立に好ましくは水素原子、Ｃ数１〜２０のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、２−メトキシエチル、ベンジル）、Ｃ数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ）、Ｃ数６〜２６のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、４−メトキシフェニキシ、３−メチルフェノキシ）を表し、より好ましくは水素原子、Ｃ数１〜１０のアルキル基又はＣ数１〜１０のアルコキシ基を表し、さらに好ましくは水素原子、Ｃ数１〜４のアルキル基又はＣ数１〜４のアルコキシ基を表わし、特に好ましくは、水素原子、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、最も好ましくは、水素原子又はメチル基を表す。
【００４５】
Ｒ９  、Ｒ１０は好ましくはそれぞれ独立に水素原子、Ｃ数１〜２０のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、２−メトキシエチル）、Ｃ数６〜３６のアリール基（例えばフェニル、２−ナフチル、３−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、２−クロロフェニル）Ｃ数７〜２０のアラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチル、３−フェニルプロピル）を表し、好ましくは水素原子、Ｃ数１〜４のアルキル基又はベンジル基を表し、より好ましくは水素原子、メチル基、エチル基又はベンジル基を表し、更に好ましくは水素原子又はメチル基を表す。
【００４６】
Ｒ１１及びＲ１２の少なくとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、カルボキシル基、Ｃ数２〜２０のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル）、Ｃ数１〜２０のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、Ｃ数１〜２０のスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、４−メチルフェニルスルホンアミド）、Ｃ数１〜２０のカルバモイル基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイル）、Ｃ数０〜２０のスルファモイル基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、Ｃ数１〜２０のアルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル、ｉ−プロピルスルホニル）、Ｃ数６〜２６のアリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、４−ベンジルオキシフェニルスルホニル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル）、Ｃ数１〜２０のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル）、ヒドロキシ基のいずれかであり、もう一方は前記の置換基であるか水素原子、アルキル基、アルコキシ基である。Ｒ１３はＲ１１またはＲ１２と同じ意味の基を表し、ｋは０〜２の整数を表す。
【００４７】
本発明の一般式（ＩＩ）においては、Ｘは一般式（Ｘ−１）又は（Ｘ−３）が好ましく、（Ｘ−１）がより好ましい。
【００４８】
中でも、一般式（Ｘ−１）において、Ｗが−Ｎ（Ｒ９  ）であり、Ｒ９  が水素原子、Ｃ数１〜４のアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ７  及びＲ８  が水素原子、Ｃ数１〜４のアルキル基又はＣ数１〜４のアルコキシ基である場合が好ましく、Ｗが−Ｎ（Ｒ９  ）−のとき、Ｒ７  、Ｒ８  、Ｒ９  の好ましい組み合わせは、Ｒ９  が水素原子であり、Ｒ７  、Ｒ８  がメチル基であるか（１）、Ｒ９  がメチル基であり、Ｒ７  、Ｒ８  が水素原子であるか（２）、Ｒ９  がメチル基、Ｒ７  がメトキシ基、Ｒ８  が水素原子であるか（３）、Ｒ９  がベンジル基、Ｒ７  がエトキシ基、Ｒ８  が水素原子である（４）組み合わせであり、より好ましくは（１）、（２）、（４）の組み合わせであり、さらに好ましくは（１）、（２）の組み合わせであり、最も好ましくは（１）の組み合わせである。
【００４９】
以下に一般式（ＩＩ）におけるＸの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５０】
【化１１】
0003563137.tif 000009
【００５１】
【化１２】
0003563137.tif 000010
【００５２】
【化１３】
0003563137.tif 000011
【００５３】
【化１４】
0003563137.tif 000012
【００５４】
本発明のイエローカプラーは一般式（ＩＩＩ）で表わされるのが好ましく、一般式（ＩＩＩ）で表わされる本発明のイエローカプラーの好ましい組み合わせとしては、Ｒ２  が塩素原子またはメトキシ基であり、ｍは１であり、Ｒ３  、Ｒ４  は共にメチル基であるか、Ｒ３  がＣ数１〜５のアルキル基、Ｒ４  が水素原子であり、Ｒ５  はＣ数８〜１８の無置換の直鎖または分岐アルキル基であり、ｎは０であり、Ｗは−Ｎ（Ｒ９  ）−であり、Ｒ７  、Ｒ８  、Ｒ９  はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基である組み合わせが挙げられ、Ｒ２  が塩素原子であればより好ましく、その際、Ｒ１  がｔ−ブチル基であれば好ましく、さらにＲ９  がメチル基でありＲ７  、Ｒ８  が共に水素原子であるか、Ｒ９  が水素原子でＲ７  、Ｒ８  共にメチル基であればさらに好ましく、Ｒ９  が水素原子で、Ｒ７  、Ｒ８  共にメチル基であれば最も好ましい。
なお、本発明のイエローカプラーは置換基Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ５  、Ｒ６  、Ｒ７  、Ｒ８  、Ｒ９  、Ｘ等で、２価以上の基を介して互いに結合し２量体または多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい。
【００５５】
以下に一般式（Ｉ−１）で表わされる本発明のイエローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５６】
【化１５】
0003563137.tif 000013
【００５７】
【化１６】
0003563137.tif 000014
【００５８】
【化１７】
0003563137.tif 000015
【００５９】
【化１８】
0003563137.tif 000016
【００６０】
【化１９】
0003563137.tif 000017
【００６１】
【化２０】
0003563137.tif 000018
【００６２】
【化２１】
0003563137.tif 000019
【００６３】
【化２２】
0003563137.tif 000020
【００６４】
【化２３】
0003563137.tif 000021
【００６５】
【化２４】
0003563137.tif 000022
【００６６】
【化２５】
0003563137.tif 000023
【００６７】
以下に一般式（Ｉ−１）で表わされる本発明のイエローカプラーの合成例を示すが本発明はこれに限定されるわけではない。
【００６８】
一般式（Ｉ−１）で表わされる本発明のイエローカプラーは、一般に、ヒドロキシ置換カルボン酸と酸クロライドとの反応によりアシル置換カルボン酸を合成し、これを酸クロライド化した後、対応するカプラー母核を有するアニリンとアミド化反応させる工程を経て合成される。
【００７０】
合成例１
Ｙ−１８の合成
【００７１】
【化２６】
0003563137.tif 000024
【００７２】
カルボン酸（１）２３．６ｇ（０．２ｍｏｌ  ）をジメチルアセトアミド１００ｍｌに溶解、攪拌し、カルボン酸クロライド（２）４９．４ｇ（０．２ｍｏｌ  ）を１０分かけて滴下し、さらに３０分間攪拌した後、水を加えて結晶を析出させた。濾過後、乾燥しカルボン酸（３）の白色結晶６４．３ｇ（９８．０％）を得た。
【００７３】
カルボン酸（３）２６．２ｇ（０．０８ｍｏｌ  ）およびジメチルホルムアミド０．５ｍｌを塩化メチレン１００ｍｌに溶解攪拌し、塩化チオニル１１．９ｇ（０．１ｍｏｌ  ）を滴下し、さらに３０分攪拌した。アスピレーターで減圧濃縮してカルボン酸クロライド（４）を得た。
【００７４】
アニリン（５）１７．５ｇ（０．０６５ｍｏｌ  ）をジメチルアセトアミド５０ｍｌに溶解、攪拌し、カルボン酸クロライド（４）２２．５ｇ（０．０６５ｍｏｌ  ）をジメチルアセトアミドに溶解させて、２０分かけて滴下し、さらに３０分攪拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機相を２回洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮しシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）で精製し、アミド（６）の結晶３５．６ｇ（９４．５％）を得た。
【００７５】
アミド（６）１４．０ｇ（０．０２４２ｍｏｌ  ）を塩化メチレン５０ｍｌに溶解、攪拌し、臭素３．９ｇ（０．０２４２ｍｏｌ  ）を１０分かけて滴下し、さらに１０分攪拌した。水を加えて分液し、有機相を２回水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮した。ここに、ヒダントイン（７）６．３ｇ（０．０４９ｍｏｌ  ）、ＤＢＵ７．５ｇ（０．０４９ｍｏｌ  ）をジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶解させた溶液を加え、２時間攪拌した。酢酸エチル、水を加えて分液した後、有機相を希塩酸で洗浄し、さらに水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル：ヘキサン＝１：２→１：１．５）で精製し、目的のＹ−１８の白色結晶１４．５ｇ（８４．９％）を得た。
融点８８℃  ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ  、ＣＤＣｌ３  δ：ｐｐｍ  ）
０．８８（３Ｈ、ｔ、ＣＨ３ＣＨ２−），１．２−１．４（２２Ｈ、ｍ、−ＣＨ２  −），
１．３０（９Ｈ、ｓ、（ＣＨ３）３Ｃ−），
１．５０（３Ｈ、ｓ、（ＣＨ３）２Ｃ＜），１．５８（３Ｈ、ｓ、（ＣＨ３）２Ｃ＜），
１．６５（６Ｈ、ｓ、（ＣＨ３）２Ｃ−ＣＨ２ＯＣＯ）  ，２．３７（２Ｈ、ｔ、−ＣＨ２ＣＯＯ−），
４．１９（２Ｈ、ｓ、−ＣＨ２Ｏ−），５．６６（１Ｈ、ｓ、ＣＨ），
５．９２（１Ｈ、ｓ、ＣＯＮＨ），７．４０（１Ｈ、ｄ、ａｒｏｍａｔｉｃ  ）  ，
７．７５（１Ｈ、ｄ  ｏｆ  ｄ  ａｒｏｍａｔｉｃ  ）  ，７．８２（１Ｈ、ｓ、ＣＯＮＨ），
８．１３（１Ｈ、ｄ、  ａｒｏｍａｔｉｃ  ）  ，９．３６（１Ｈ、ｓ、ＣＯＮＨ）
【００７６】
なお、本発明で使用するイエローカプラーとしては、一般式（Ｉ−１）で表わされるイエローカプラー（一般式（II）、（III)で表わされるイエローカプラーを含む。以下、本発明のイエローカプラーという。）１種を用いても２種以上を用いてもよく、他の公知のイエローカプラーと組み合わせて用いてもよい。本発明のイエローカプラーを含有する層としては、親水性コロイド層であればいずれの層でもよいが、青感性ハロゲン化銀乳剤層中で併用することが好ましい。
【００７７】
本発明のイエローカプラーのハロゲン化銀カラー写真感光材料における好ましい使用量は０．０１〜１０ｍｍｏｌ／ｍ２の範囲であり、より好ましくは０．０５〜５ｍｍｏｌ／ｍ２の範囲、最も好ましくは０．１〜２ｍｍｏｌ／ｍ２の範囲である。もちろん、本発明のイエローカプラーは２種以上併用して用いてもよい。また、本発明のイエローカプラー以外のカプラーと併用することもできる。
さらに、本発明の目的は、本発明のイエローカプラーと同一層に、一般式（ＩＶ）で表わされる化合物を含有させた層を支持体上に少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料により著しく達成された。
【００７８】
【化２７】
0003563137.tif 000025
【００７９】
以下に一般式（ＩＶ）で表わされる化合物について詳しく述べる。一般式（ＩＶ）にてＲ３１、Ｒ３２、Ｒ３３はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ数１〜４０の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル、ｉ−プロピル、ベンジル、１−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、ヘプチル、ウンデシル、１−エチルペンチル、シクロヘキシル、９−デセニル、１−ヘキシルノニル、２−エチルヘキシル、ドデシル、１−ヘキシルデシル、オクチル、４，６，６−トリメチル−１−（１，３，３−トリメチルブチル）ヘプチル）、Ｃ数６〜４０のアリール基（例えばフェニル、２−ナフチル、２−クロロフェニル、３−メチルフェニル、４−オクチルオキシフェニル）を表し、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３のＣ数の総和は９〜８０であり、好ましくは１３〜６０であり、より好ましくは、１５〜５０である。また、Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３２とＲ３３はそれぞれ連結して環（たとえば、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピロリジン環、トリアジン環）を形成してもよい。なお、一般式（ＩＶ）で表される化合物はＲ３１、Ｒ３２、Ｒ３３いずれかの位置で連結してオリゴマーまたはポリマーを形成してもよく、その場合のＣ数は前記規定を越えてもよい。
【００８０】
本発明の一般式（ＩＶ）で表される化合物は好ましくは以下の一般式（Ｖ）で表される。
【００８１】
【化２８】
0003563137.tif 000026
【００８２】
一般式（Ｖ）にてＲ３４、Ｒ３５は一般式（ＩＶ）におけるＲ３１と同義であり、Ｒ３４、Ｒ３５のＣ数の総和は１２〜７５である。
【００８３】
一般式（Ｖ）にてＲ３４及びＲ３５は同じ置換基であることが好ましくその際、Ｒ３４、Ｒ３５共Ｃ数８〜２６のアルキル基であることが好ましく、さらに、Ｒ３４、Ｒ３５とも一般式（ＶＩ）で示したような分岐アルキル基であることが好ましい。
【００８４】
【化２９】
0003563137.tif 000027
【００８５】
一般式（ＶＩ）中、Ｒ３６はＣ数４〜１３の直鎖または分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ３７はＣ数２〜１１の直鎖または分岐鎖状アルキル基である。好ましくはＲ３６はＣ数７〜１３の分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ３７はＣ数５〜１１の分岐鎖状アルキル基であり、より好ましくはＲ３６はＣ数９〜１０の分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ３７はＣ数７〜８の分岐鎖状アルキル基である。Ｒ３６は、Ｒ３７よりも炭素原子が２個少ないことが最も好ましい。
【００８６】
以下に一般式（ＩＶ）で表わされる本発明の化合物の具体例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。なお、Ｃ８  Ｈ１７−ｉのような記載のある場合、分岐の様式は単一でも何成分かの混合物でもよい。例えばＣ８  Ｈ１７−ｉを記載されている場合は、２−エチルヘキシル、２−エチル−４−メチルペンチル、２，２，４−トリメチルペンチル等の混合物であってもよい。
【００８７】
【化３０】
0003563137.tif 000028
【００８８】
【化３１】
0003563137.tif 000029
【００８９】
【化３２】
0003563137.tif 000030
【００９０】
【化３３】
0003563137.tif 000031
【００９１】
【化３４】
0003563137.tif 000032
【００９２】
【化３５】
0003563137.tif 000033
【００９３】
以下に一般式（ＩＶ）で表わされる化合物の合成例を示す。
一般式（ＩＶ）で表される化合物は一般的に、カルボン酸を塩化チオニル、三塩化リン、オキザリルクロライド等を用いてカルボン酸クロライドとした後に、脱酸剤にトリエチルアミン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を用いてアミン類と反応させることにより容易に合成することができる。
【００９４】
Ｓ−１の合成
【００９５】
【化３６】
0003563137.tif 000034
【００９６】
日産化学（株）製イソステアリン酸５６８．９ｇ（２ｍｏｌ）にＤＭＦ１．０ｇを加えて、攪拌しながら塩化チオニル２６１．８ｇ（２．２ｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。室温で３０分攪拌した後、４０℃にて３０分攪拌し、さらにアスピレーターで減圧下濃縮し、カルボン酸クロライド（８）６０５．８ｇ（収率１００％）を得た。無水ピペラジン（９）８６．１ｇ（１ｍｏｌ）、トリエチルアミン２４２．８ｇ（２．４ｍｏｌ）を酢酸エチル１２５０ｍｌに溶解し、氷水冷下攪拌した。ここに上記のカルボン酸クロライド６０５．８ｇを１時間かけて滴下し、さらに３０分攪拌した後、５０℃に昇温し１時間攪拌した。
水５００ｍｌを加えて有機相を抽出し、水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後濃縮し、淡黄色油状のＳ−１  ６０７．０ｇ（収率９８．１％）を得た。
構造はＮＭＲ、ＩＲ、ＭＳスペクトル及びガスクロマトグラフィーにより確認した。
ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ  、ＣＤＣｌ３  、δ：ｐｐｍ）
１．０−１．２（４８Ｈ  、Ｓ  ｏｒ  ｄ、ＣＨ３）
１．２−２．０（２０Ｈ  、ｍ  、−ＣＨ２−  又は＝ＣＨ−）
２．４−２．７（２Ｈ  、ｍ  、−ＣＨＣＯ＜）
３．６−４．０（８Ｈ  、ｍ  、＞ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ＜）
ＭＳスペクトル
６１８（Ｍ＋  ）  、６０３、５５１、４６３、３５３
【００９７】
なお、一般式（ＩＶ）で表わされる化合物は、単独で用いても他の一般式（ＩＶ）で表わされる化合物と併用してもよく、また公知の退色防止剤と組合せて用いてもよい。
【００９８】
一般式（ＩＶ）で表わされる化合物は主として高沸点有機溶媒として機能するものであるが公知の高沸点有機溶媒と併用してもよく、また安定剤等の添加剤として使用してもかまわない。ここで、高沸点とは常圧で１７５℃以上の沸点をいう。
【００９９】
一般式（ＩＶ）で表わされる化合物の使用量は、目的に応じて変化させることができ、特に限定されない。使用量としては、感光材料１ｍ２当たり、０．０００ｇ〜２０ｇが好ましく、０．００１ｇ〜５ｇがより好ましく、使用するカプラー、例えば前述の本発明のイエローカプラーに対して、重量比で０．１〜８の範囲が好ましく、０．１〜４．０の範囲がより好ましく、０．２〜１．０の範囲がさらに好ましい。
【０１００】
尚、一般式（ＩＶ）で表わされる化合物を公知の高沸点有機溶媒と併用する場合、高沸点有機溶媒の全量に対して、本発明の化合物は重量比で、好ましくは１０％以上１００％以下、さらに好ましくは２０％以上７０％以下使用する。
【０１０１】
一般式（ＩＶ）で表わされる化合物と併用しうる高沸点溶媒の例は、米国特許第２，３２２，０２７号等に記載されている。常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類〔例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート〕、リン酸又はホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、スルホンアミド類（例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、アルコール類又はフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼペート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）、塩素化パラフィン類等が挙げられる。また補助溶媒としては、沸点が３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤等が使用でき、典型例としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。
【０１０２】
一般的な感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、これと異なる順序であっても良い。これらの感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うことができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成としても良い。
【０１０３】
本発明において適用されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているものが好ましく用いられる。
更には、特開平５−３４８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許ＥＰ０，５２０，４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料やその処理方法も好ましい。
【０１０４】
本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以上１００モル％以下、更には９５モル％以上１００モル％以下、特に９８モル％以上１００モル％以下の塩臭化銀又は純塩化銀乳剤の使用が好ましい。
【０１０５】
また、本発明に係わる感光材料には、画像のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有させるのが好ましい。
【０１０６】
また、本発明に係わる感光材料は、カプラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用が好ましい。
【０１０７】
即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物および／又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物を同時又は単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上で好ましい。
【０１０８】
また、本発明に係わる感光材料には、親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。
【０１０９】
また、本発明に係わる感光材料に用いられる支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。
【０１１０】
本発明に係わる感光材料は可視光で露光されても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場合には一画素当りの露光時間が１０−４秒より短いレーザー走査露光方式が好ましい。
また、露光に際して、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップフィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
【０１１１】
【実施例】
以下、実施例をもって本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１２】
実施例１
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印画紙（１０１）を作製した。塗布後は下記のようにして調製した。
【０１１３】
第一層塗布液調製
イエローカプラー（ＲＹ−９）１２２．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−５）８．０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−３）２２ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−９）２２ｇ及び酢酸エチル１８０ｍｌに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８６ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍ  の大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍ  の小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂ及びＣが銀１モル当り大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ８．０×１０−５モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ１．０×１０−４モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。
【０１１４】
第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
また、各層にＣｐｄ−１２、Ｃｐｄ−１３、Ｃｐｄ−１４及びＣｐｄ−１５をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ２、６０．０ｍｇ／ｍ２、５．０ｍｇ／ｍ２及び１０．０ｍｇ／ｍ２となるように添加した。
各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。
青感性乳剤層
【０１１５】
【化３７】
0003563137.tif 000035
【０１１６】
（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては、それぞれ１．４×１０−４モル、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ１．７×１０−４モル添加した。）
緑感性乳剤層
【０１１７】
【化３８】
0003563137.tif 000036
【０１１８】
（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０−４モル、また小サイズ乳剤に対しては３．６×１０−４モル、また、増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては４．０×１０−５モル、また小サイズ乳剤に対しては７．０×１０−５モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０−４モル、また小サイズ乳剤に対しては２．８×１０−４モル添加した。）
赤感性乳剤層
【０１１９】
【化３９】
0003563137.tif 000037
【０１２０】
（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては、それぞれ５．０×１０−５モル、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ８．０×１０−５モル添加した。）
【０１２１】
更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０−３モル添加した。
【０１２２】
【化４０】
0003563137.tif 000038
【０１２３】
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メチルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり３．３×１０−４モル、１．０×１０−３モル及び５．９×１０−４モル添加した。
さらに、第二層、第四層、第六層及び第七層にもそれぞれ０．２ｍｇ／ｍ２、０．２ｍｇ／ｍ２、０．６ｍｇ／ｍ２、０．１ｍｇ／ｍ２となるように添加した。
また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０−４モルと２×１０−４モル添加した。
また、イラジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【０１２４】
【化４１】
0003563137.tif 000039
【０１２５】
（層構成）
以下に各層の層構成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
【０１２６】
支持体
ポリエチレンラミネート紙
〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２；含有率１５重量％）と青味染料（群青）を含む〕
【０１２７】
第一層（青感性乳剤層）
前記塩臭化銀乳剤Ａ                                          ０．２７
ゼラチン                                                    １．６０
イエローカプラー（ＲＹ−９）                                ０．６１
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）                                    ０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−３）                                    ０．０８
色像安定剤（Ｃｐｄ−５）                                    ０．０４
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）                                        ０．１１
溶媒（Ｓｏｌｖ−９）                                        ０．１１
【０１２８】
第二層（混色防止層）
ゼラチン                                                    ０．９９
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）                                    ０．１０
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                                        ０．０７
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）                                        ０．２０
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）                                        ０．１５
溶媒（Ｓｏｌｖ−７）                                        ０．１２
【０１２９】
0003563137.tif 000040
【０１３０】
第四層（混色防止層）
ゼラチン                                                    ０．７２
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）                                    ０．０７
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                                        ０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）                                        ０．１５
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）                                        ０．１２
溶媒（Ｓｏｌｖ−７）                                        ０．０９
【０１３１】
0003563137.tif 000041
【０１３２】
第六層（紫外線吸収層）
ゼラチン                                                    ０．６４
紫外線吸収剤（ＵＶ−２）                                    ０．３９
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                                    ０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−８）                                        ０．０５
【０１３３】
第七層（保護層）
ゼラチン                                                    １．０１
ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）  ０．０４
流動パラフィン                                              ０．０２
界面活性剤（Ｃｐｄ−１１）                                  ０．０１
【０１３４】
以下に用いた化合物を示す。
【０１３５】
【化４２】
0003563137.tif 000042
【０１３６】
【化４３】
0003563137.tif 000043
【０１３７】
【化４４】
0003563137.tif 000044
【０１３８】
【化４５】
0003563137.tif 000045
【０１３９】
【化４６】
0003563137.tif 000046
【０１４０】
【化４７】
0003563137.tif 000047
【０１４１】
【化４８】
0003563137.tif 000048
【０１４２】
【化４９】
0003563137.tif 000049
【０１４３】
【化５０】
0003563137.tif 000050
【０１４４】
【化５１】
0003563137.tif 000051
【０１４５】
以上のように作製した試料１０１に対して、第一層のイエローカプラー（ＲＹ−９）を表Ａに示したように置き換え、他は試料１０１とまったく同様にして試料１０２〜１２７を作製した。このときイエローカプラーは等モル量になるように置き換えた。
さらに１０１〜１２７の乳剤を５℃にて３０時間保存した乳剤を用いて試料２０１〜２２７を作製した。
各試料に対して感光計（富士写真フイルム社製ＦＷＨ型光源の色温度３２００Ｋ）を使用して、塗布銀量の約３５％が現像されグレイを与えるような露光を行った。
上記試料をペーパー処理機を用いて下記の処理工程で各５０ｍ２連続処理を行った。
【０１４６】
処理工程        温  度        時  間          補充量＊
カラー現像    ３８．５℃      ４５秒        ７３ミリリットル
漂白定着        ３５℃        ４５秒        ６０ミリリットル＊＊
リンス（１）        ３５℃        ３０秒
リンス（２）        ３５℃        ３０秒
リンス（３）        ３５℃        ３０秒        ３６０ミリリットル
乾    燥        ８０℃        ６０秒
＊  感光材料１ｍ２当たりの補充量
＊＊上記６０ミリリットル加えて、リンス（１）  より感光材料１ｍ２当たり１２０ミリリットルを流し込んだ。
（リンスは（３）  から（１）  への３タンク向流方式とした。）
【０１４７】
各処理液の組成は以下の通りである。
0003563137.tif 000052
【０１４８】
0003563137.tif 000053
【０１４９】
〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ）
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム                        ０．０２ｇ
脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下）                      １０００ｍｌ
ｐＨ                                                  ６．５
【０１５０】
次に各試料に青色光で階調露光を行い、前記ランニング処理液にて処理を行った。処理後の試料の発色濃度を青色光で測定し、イエロー最大発色濃度Ｄｍａｘを求めた。この結果を表Ａに示した。
【０１５１】
【表１】
0003563137.tif 000054
【０１５２】
表Ａから明らかなように本発明のイエローカプラーは公知のイエローカプラーＲＹ−１〜１０に対して高い発色性を示す。
【０１５３】
さらに公知のイエローカプラーは乳剤を５℃にて３０日間冷蔵保存した後の発色性（Ｄｍａｘ  ）が著しく落ちるが本発明のイエローカプラーには発色性の低下がほとんどみられず、本発明のイエローカプラーの溶解性の良さが判る。
【０１５４】
実施例２
実施例の試料１０２に対し、第一層に本発明のアミド化合物を表（Ｂ）のように０．２０ｇ／ｍ２追添加した以外は全く同様にして試料３０１〜３２９を作製した。
次に各試料を８万ルックスの蛍光灯光源の下で１４日間光照射し、初濃度１．５における色像残存率を求めた。また、各試料を８０℃−７０％ＲＨ下に２０日間保管し、初濃度１．５における色像残存率を求めた。
【０１５５】
【表２】
0003563137.tif 000055
【０１５６】
表Ｂより明らかなように、公知のイエローカプラーに対して、本発明のカプラーは、熱、湿度、光に対する堅牢性に優れる。また、本発明のアミド化合物を添加することにより、本発明のイエローカプラーより形成される色画像の光、熱、湿度に対する堅牢性はさらに向上し、その中でも一般式（ＶＩ）で表わされるジアミド化合物は特に著しく堅牢性を向上させている。
【０１５７】
【発明の効果】
本発明のイエローカプラーは乳剤を長期冷蔵保存しても発色性の低下を生じず、また堅牢性にも優れている。