(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収剤。
【化１】
0003555709.tif 000023
【化２】
0003555709.tif 000024
【請求項２】
請求項１に記載の紫外線吸収剤を添加してなる有機材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高分子量で広い波長域で優れた紫外線吸収能を有する紫外線吸収剤に関し、詳しくは、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の二量体構造にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤をメチレン基を介して結合させた構造を有することを特徴とする揮散性の小さい紫外線吸収剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び問題点】
ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエステル等の高分子材料は光の作用により劣化し、変色あるいは機械的強度の低下等を引き起こして長期の使用に耐えないことが知られている。
【０００３】
また、農業用フィルム、眼内レンズ、写真用フィルターなどは、有害な波長の光線を選択的に遮断することが要求されるが、フィルム・レンズおよびフィルターの基材となる樹脂やゼラチンのみで透過光の波長をコントロールすることは困難であった。
【０００４】
さらに、感熱紙、塗料、写真材料、染色された繊維材料等に用いられる染料や顔料は紫外線により容易に褪色や変色する問題を有している。
【０００５】
そこで、これら有機材料の劣化を防止したり、透過光の波長をコントロールするために、従来から種々の紫外線吸収剤が用いられてきた。これら紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、２，４，６−トリアリールトリアジン系およびシアノアクリレート系の紫外線吸収剤が知られている。
【０００６】
しかし、これら紫外線吸収剤は、樹脂の加工時に混練される場合には、加工時に高温に曝されることにより紫外線吸収剤の一部が揮散して効力が低下し、残存する紫外線吸収剤も長期の使用時に揮散してその効力を失う。また、繊維に適用された場合には、洗濯により抽出されて効力を失うため、満足のいく長期の耐光性は得られていなかった。また、眼内レンズなどに用いる場合には、安全性の観点から抽出され難い紫外線吸収剤が望まれていた。そのため、高分子量で揮散性が小さい紫外線吸収剤として、特開昭６２−８１３７６号公報には重合性の紫外線吸収剤が、特開昭５０−７４５７９号公報および特開昭６１−１１８３７３号公報には二量化された紫外線吸収剤が提案されている。
【０００７】
また、紫外線吸収剤は前記の如く限られた基本構造に大別され、最大吸収波長およびモル吸光係数が基本構造に大きく依存するため、吸収波長域が実用上不足していた。この吸収波長域の問題は前記の二量化された紫外線吸収剤においても同様であった。
【０００８】
吸収波長域の広い紫外線吸収剤として、特開平６−３２１９１８号公報には、ベンゾフェノン構造とベンゾトリアゾール構造を合わせ持つ紫外線吸収剤が提案され、吸収波長域の拡大においては効果は認められるものの、揮散性において不十分であった。そのため、高分子量で揮散性が小さく、かつ、広い波長域で高い吸収能をもつ紫外線吸収剤が望まれていた。
【０００９】
【問題点を解決するための手段】
本発明者等は、上記の現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（Ｉ）で表される高分子量の紫外線吸収剤が、紫外線吸収能、耐抽出性および揮散性に優れ、長期に渡り優れた耐光性を付与することを見出し、本発明に到達した。
【００１０】
即ち、本発明は下記一般式（Ｉ）で表される高分子量の紫外線吸収剤を提供するものである。
【００１１】
【化３】
0003555709.tif 000002
【００１２】
【化４】
0003555709.tif 000003
【００１３】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
上記一般式（Ｉ）におけるＸで表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素および沃素が挙げられる。
【００１５】
Ｒ１で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシルなどが挙げられる。
【００１６】
Ｒ２およびＲ３で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシルなどが挙げられ、アルコキシ基としては、前記アルキル基に対応するアルコキシ基などが挙げられる。
【００１７】
本発明の上記一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収剤としては、例えば、下記の化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９が挙げられる。
【００１８】
【化５】
0003555709.tif 000004
【００１９】
【化６】
0003555709.tif 000005
【００２０】
【化７】
0003555709.tif 000006
【００２１】
【化８】
0003555709.tif 000007
【００２２】
【化９】
0003555709.tif 000008
【００２３】
【化１０】
0003555709.tif 000009
【００２４】
【化１１】
0003555709.tif 000010
【００２５】
【化１２】
0003555709.tif 000011
【００２６】
【化１３】
0003555709.tif 000012
【００２７】
本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の合成方法は、特に限定されるものではなく、ベンゾフェノン化合物を二量化した後に、ベンゾトリアゾール化合物をホルムアルデヒドにより結合するか、ベンゾトリアゾールとベンゾフェノン化合物をホルムアルデヒドで結合した後に二量化してもよい。ベンゾフェノン化合物の二量化物にベンゾトリアゾール化合物を結合させる方法が、ベンゾトリアゾール化合物の結合モル数を１または２モルのどちらでも選択できる点と、反応性の点から好ましい。
【００２８】
次に、本発明で用いられる前記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体的な合成例を挙げるが、本発明は下記の合成例によって制限を受けるものではない。
【００２９】
（合成例１：化合物Ｎｏ．１の合成）
２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール３２．３ｇ（０．１モル）にパラホルムアルデヒド３．６ｇ（０．１２モル）とジエチルアミン８．８ｇ（０．１２モル）を加え、キシレン４０ｍｌ中で８０℃まで加熱して１５時間反応した。冷却後５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）５６．２ｇ（０．１２モル）とナトリウムメトキシド０．５４ｇ（０．０１モル）を添加して１５０℃まで昇温して１０時間反応した。減圧脱キシレン後イソプロパノールより再結晶した。得られた淡黄色結晶をシリカカラムにてクロロホルム／ヘキサン＝９７／３（重量比）溶媒により精製して融点９２℃の淡黄色粉末４３．４ｇ（収率５４％）を得た。得られた淡黄色粉末の分析結果は、以下のようになった。
【００３０】
ＵＶスペクトル：λｍａｘ＝３４５．８ｎｍ、ε３４５．８＝２．７８×１０４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３）は化学シフトｐｐｍ（帰属，強度比Ｈ）として、０．６３ｐｐｍ（ＣＨ３，９Ｈ）、１．３０ｐｐｍ（ＣＨ３，６Ｈ）、１．６１ｐｐｍ（ＣＨ２，２Ｈ）、３．７−３．８ｐｐｍ（ＯＣＨ３，ＣＨ２，８Ｈ）、４．２７ｐｐｍ（ＣＨ２，２Ｈ）、６．４−８．２ｐｐｍ（Ａｒ−Ｈ，１９Ｈ）、１１．５６，１２．５６，１２．６４ｐｐｍ（ＯＨ，３Ｈ）
【００３１】
（合成例２：化合物Ｎｏ．２の合成）
２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール６４．６ｇ（０．２モル）にパラホルムアルデヒド７．２ｇ（０．２４モル）とジエチルアミン１７．６ｇ（０．２４モル）を加え、キシレン８０ｍｌ中で８０℃まで加熱して１５時間反応した。冷却後５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）４６．８ｇ（０．１０モル）とナトリウムメトキシド１．１ｇ（０．０２モル）を添加して１５０℃まで昇温して１０時間反応した。減圧脱キシレン後イソプロパノールより再結晶した。得られた淡黄色結晶をシリカカラムにてクロロホルム／ヘキサン＝９７／３（重量比）溶媒により精製して融点９７℃の淡黄色粉末６４．９ｇ（収率５７％）を得た。得られた淡黄色粉末の分析結果は、以下のようになった。
【００３２】
ＵＶスペクトル：λｍａｘ＝３５０．４ｎｍ、ε３５０．４＝５．９０×１０４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３）は化学シフトｐｐｍ（帰属，強度比Ｈ）として、０．６４ｐｐｍ（ＣＨ３，１８Ｈ）、１．３０ｐｐｍ（ＣＨ３，１２Ｈ）、１．６２ｐｐｍ（ＣＨ２，４Ｈ）、３．６８ｐｐｍ（ＯＣＨ３，６Ｈ）、３．８８ｐｐｍ（ＣＨ２，２Ｈ）、４．２８ｐｐｍ（ＣＨ２，４Ｈ）、７．０−８．３ｐｐｍ（Ａｒ−Ｈ，２４Ｈ）、１１．５５，１２．４８ｐｐｍ（ＯＨ，２Ｈ）
【００３３】
（合成例−３：化合物Ｎｏ．３の合成）
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール２２．５ｇ（０．１モル）にパラホルムアルデヒド３．６ｇ（０．１２モル）とジエチルアミン８．８ｇ（０．１２モル）を加え、キシレン４０ｍｌ中で８０℃まで加熱して１５時間反応した。冷却後３，３’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）５６．２ｇ（０．１２モル）とナトリウムメトキシド１．１ｇ（０．０２モル）を添加して１５０℃まで昇温して１０時間反応した。減圧脱キシレン後イソプロパノールより再結晶した。得られた淡黄色結晶をシリカカラムにてクロロホルム／ヘキサン＝９７／３（重量比）溶媒により精製して融点１１０℃の淡黄色粉末３６．０ｇ（収率５１％）を得た。得られた淡黄色粉末の分析結果は、以下のようになった。
【００３４】
ＵＶスペクトル：λｍａｘ＝３４６．４ｎｍ、ε３４６．４：３．３６×１０４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３）は化学シフトｐｐｍ（帰属；強度比Ｈ）として、２．２６ｐｐｍ（ＣＨ３；３Ｈ）、３．６−３．８ｐｐｍ（ＯＣＨ３，ＣＨ２；８Ｈ）、４．２５ｐｐｍ（ＣＨ２；２Ｈ）、３．６８ｐｐｍ（ＯＣＨ３；６Ｈ）、３．８８ｐｐｍ（ＣＨ２；２Ｈ）、４．２８ｐｐｍ（ＣＨ２；４Ｈ）、６．５−８．２ｐｐｍ（Ａｒ−Ｈ；１９Ｈ）、１１．５２，１２．４９，１２．６３ｐｐｍ（ＯＨ；３Ｈ）
【００３５】
（合成例−４：化合物Ｎｏ．４の合成）
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール４５．０ｇ（０．２モル）にパラホルムアルデヒド７．２ｇ（０．２４モル）とジエチルアミン１７．６ｇ（０．２４モル）を加え、キシレン８０ｍｌ中で８０℃まで加熱して１５時間反応した。冷却後５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）４６．８ｇ（０．１０モル）とナトリウムメトキシド１．１ｇ（０．０２モル）を添加して１５０℃まで昇温して１０時間反応した。減圧脱キシレン後イソプロパノールより再結晶した。得られた淡黄色結晶をシリカカラムにてクロロホルム／ヘキサン＝９７／３（重量比）溶媒により精製して融点１４３℃の淡黄色粉末５０．９ｇ（収率５４％）を得た。得られた淡黄色粉末の分析結果は、以下のようになった。
【００３６】
ＵＶスペクトル：λｍａｘ＝３４８．８ｎｍ、ε３４８．８：３．９６×１０４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３）は化学シフトｐｐｍ（帰属，強度比Ｈ）として、２．２４ｐｐｍ（ＣＨ３，６Ｈ）、３．６７ｐｐｍ（ＯＣＨ３，６Ｈ）、３．８８−４．２６ｐｐｍ（ＣＨ２，６Ｈ）、３．６８ｐｐｍ（ＯＣＨ３，６Ｈ）、３．８８ｐｐｍ（ＣＨ２，２Ｈ）、４．２８ｐｐｍ（ＣＨ２，４Ｈ）、６．７−８．１ｐｐｍ（Ａｒ−Ｈ，２４Ｈ）、１１．５２，１２．５２ｐｐｍ（ＯＨ，２Ｈ）
【００３７】
（合成例−５：化合物Ｎｏ．６の合成）
２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール６４．６ｇ（０．２モル）にパラホルムアルデヒド７．２ｇ（０．２４モル）とジエチルアミン１７．６ｇ（０．２４モル）を加え、キシレン４０ｍｌ中で８０℃まで加熱して１５時間反応した。冷却後３，３’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）５６．２ｇ（０．１２モル）とナトリウムメトキシド１．１ｇ（０．０２モル）を添加して１５０℃まで昇温して１０時間反応した。減圧脱キシレン後イソプロパノールより再結晶した。得られた淡黄色結晶をシリカカラムにてクロロホルム／ヘキサン＝９７／３（重量比）溶媒により精製して融点６９℃の淡黄色粉末６３．６ｇ（収率５５％）を得た。得られた淡黄色粉末の分析結果は、以下のようになった。
【００３８】
ＵＶスペクトル：λｍａｘ＝３４３．２ｎｍ、ε３４３．２：６．４９×１０４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３）は化学シフトｐｐｍ（帰属，強度比Ｈ）として、０．６６ｐｐｍ（ＣＨ３，１８Ｈ）、１．３４ｐｐｍ（ＣＨ３，１２Ｈ）、１．６３ｐｐｍ（ＣＨ２，４Ｈ）、３．８５ｐｐｍ（ＯＣＨ３，６Ｈ）、４．２５ｐｐｍ（ＣＨ２，４Ｈ）、６．４−８．２ｐｐｍ（Ａｒ−Ｈ，２４Ｈ）、１１．４４，１２．７０ｐｐｍ（ＯＨ，２Ｈ）
【００３９】
本発明の特定の紫外線吸収剤により安定化される有機材料は、特に限定されるものではないが、自動車部品等の成形品、農業用資材などのフィルム・シート、ＰＥＴに代表されるポリエステル繊維やナイロン繊維などの繊維材料、眼内レンズ、テープなどの合成高分子材料のほか、感熱記録材料、塗料、接着剤、パテ、ラッカー用結合剤、写真材料における基材などが挙げられる。本発明の特定の紫外線吸収剤の添加量は安定化の対象となる有機材料の種類や用途に応じて、有機材料１００重量部に対して通常０．００１〜３０重量部、好ましくは０．０１〜１０重量部である。０．００１重量部より少ないと安定化効果が得られず、３０重量部より多く用いても安定化効果は向上せず、経済的に不利になる。
【００４０】
本発明の紫外線吸収剤は、揮散性が小さく、長期にわたる優れた耐光性を付与するので、農業用資材や自動車塗料等の高度の耐光性が要求される分野や、繊維等の洗濯堅牢性が要求される分野に特に有用である。
【００４１】
本発明の紫外線吸収剤により安定化される有機材料を構成する典型的材料は合成樹脂類であり、通常、予めこれら樹脂類に本発明の紫外線吸収剤が添加されて樹脂組成物として成形、加工されて各種製品とされる。このような安定性改善の対象となる樹脂としては、例えば、高密度、低密度または直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−３−メチルペンテン等のα−オレフィン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマレイミド共重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマレイミド共重合体等の含ハロゲン樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、スチレン及び／又はα−メチルスチレンと他の単量体（例えば、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、メタクリル酸メチル、ブタジエン、アクリロニトリル等）との共重合体（例えば、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂等）、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリエチレンテレフタレート及びポリテトラメチレンテレフタレート等の直鎖ポリエステル、ポリフェニレンオキサイド、ポリカプロラクタム及びポリヘキサメチレンアジパミド等のポリアミド、ポリカーボネート、分岐ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリウレタン、繊維素系樹脂等の熱可塑性合成樹脂及びこれらのブレンド物あるいはフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリカステル樹脂等の熱硬化性樹脂を挙げることができる。更に、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム等のエラストマーであってもよい。
【００４２】
前記樹脂組成物は、必要に応じて他の汎用の酸化防止剤、安定剤等の添加剤を併用することができる。
【００４３】
これらの添加剤として特に好ましいものとしては、フェノール系、硫黄系、ホスファイト系等の酸化防止剤、ヒンダードアミン系の光安定剤、本発明の特定の紫外線吸収剤以外の紫外線吸収剤が挙げられ、特に、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物に代表されるヒンダードアミン系の光安定剤は本発明の紫外線吸収剤と相乗効果を奏するので好ましい。
【００４４】
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。
【００４５】
また、上記硫黄系酸化防止剤としては例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００４６】
また、上記ホスファイト系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミンなどが挙げられる。
【００４７】
また、上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等が挙げられる。
【００４８】
前記組成物に適用できる本発明の特定の紫外線吸収剤以外の紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボオクトキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）等の２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール化合物；２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアジン化合物；フェニルサリシレート、レゾルシンモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート化合物；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド化合物；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−α−シアノ−β−メチル−β−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート化合物が挙げられる。
【００４９】
その他必要に応じて、前記組成物には安息香酸類の金属塩、ソルビトール類および芳香族リン酸エステル金属塩などの造核剤、重金属不活性化剤、金属石けん、ハイドロタルサイト類、有機錫化合物、可塑剤、エポキシ化合物、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤、染料、顔料、充填剤等を包含させることができる。
【００５０】
本発明の紫外線吸収剤の有機材料への適用方法は特に限定されるものではなく、添加する際の形態は粉末でもエマルジョンやサスペンジョンなどの水分散体でもよく、有機溶剤により溶液としてもよい。また、本発明の紫外線吸収剤を添加された樹脂の加工方法としては、とくに制限されるものではなく、通常の樹脂に用いられる加工方法のいずれにも適用でき、カレンダー加工、押し出し加工、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、プレス加工などが挙げられる。
【００５１】
ただし、本発明の紫外線吸収剤は高分子量体であるため、添加方法としては樹脂へ練込むことが好ましい。本発明の紫外線吸収剤は耐抽出性に優れるので高濃度で添加可能であり、添加した樹脂そのものの安定化のほか、高濃度で添加した樹脂を紫外線遮蔽層として用いる場合にも優れた効果を示す。例えば、２層押し出しにより保護層を形成するフィルムや、農業用資材に用いて紫外線の透過率を制御したり、塗装面の保護層としてのトップコート用塗料への適用において特に有用である。
【００５２】
【実施例】
次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によりなんら制限されるものではない。
【００５３】
（実施例１）
下記表−１の配合により、２５０℃で押し出し加工してペレットを作製した。次いで、２５０℃で射出成型して、厚さ２ｍｍの試験片を作製した。この試験片について、サンシャインウエザオメーターを用いて、ブラックパネル温度８３℃、１２０分中１８分間の降雨サイクルで、耐候性試験を行った。試験開始から１０００時間後、２０００時間後の黄色度により耐候性の持続性を評価した。また、耐候時間としてクラックの発生までの時間を測定した。その結果を次の表−２に示す。
【００５４】
【表１】
0003555709.tif 000013
【００５５】
【表２】
0003555709.tif 000014
【００５６】
【化１４】
0003555709.tif 000015
【００５７】
【化１５】
0003555709.tif 000016
【００５８】
（実施例２）
下記表−３の配合物をクロロホルムに溶解し、１重量％溶液とした後、７６ｍｍ×２６ｍｍのガラス板上でキャストフィルムを作製した。得られたフィルムをキセノンウェザオメーターにおいて温度６３℃、湿度５０％にて４８時間後の色差を測定した。その結果を次の表−４に示した。
【００５９】
【表３】
0003555709.tif 000017
【００６０】
【表４】
0003555709.tif 000018
【００６１】
（実施例３）
下記表−５の配合物を用い、混練ロールにより混練し厚さ０．１ｍｍのフィルムを作製した。このフィルムから試験片を切取り、サンシャインウェザオメーター（雨なし）による耐候性試験を行った。その結果を表−６に示す。
【００６２】
【表５】
0003555709.tif 000019
【００６３】
【表６】
0003555709.tif 000020
【００６４】
（実施例４）
ノニオン系界面活性剤（ノニルフェノールとエチレンオキシドの付加物）１重量部を水６４重量部に微分散させた液３０ｇとアントラキノン系赤色染料（Ｒｅｓｏｌｉｎ  Ｒｅｄ  ＦＢ：バイエル社製）１０ｇと紫外線吸収剤（表−７に記載）０．５重量部と酢酸０．３ｇを水１リットルに分散して染液として、浴比１：１０でポリエステル布１００ｇを密閉容器に入れて１３０℃恒温槽にて３０分間染色した。冷却後水洗して、常法により還元洗浄して試験片を得た。得られた染色布のサンシャインウェザオメーター８３℃（散水なし）での２４０時間後の試験前との色差により耐候性試験を行った。その結果を表−７に示す。
【００６５】
【表７】
0003555709.tif 000021
【００６６】
（実施例５）
固有粘度０．５７（ジオキサン中、３０℃）のビスフェノールＡポリカーボネート粉末１００重量部にステアリル−β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．１重量部と紫外線吸収剤（表−８に記載）を１０重量部添加して２８０℃×８０ｒｐｍでペレットとして、表面層用の樹脂とした。また、紫外線吸収剤を含まない前記のポリカーボネート粉末から２８０℃×８０ｒｐｍで押出加工により得たペレットをコア層として、二層押出機によりコア層１０ｍｍ、表面層４０μｍで共押出して試験片を得た。得られた試験片を表面層を光源側にして高圧水銀灯により紫外線を照射し、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に従い、未照射の試験片と２週間照射後の試験片の黄色度を測定し、その変化（色差）を求めた。その結果を表−８に示す。
【００６７】
【表８】
0003555709.tif 000022
【００６８】
【発明の効果】
上記各実施例の結果から、本発明の特定の紫外線吸収剤を用いた場合は、従来知られていた紫外線吸収剤を用いた場合と比較して安定化効果が大きく、特に、実施例１および比較例１より安定化効果の持続性において顕著に優れることが明らかである。