(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化１の一般式（Ｉ）で表わされるアミドカルボン酸またはその塩を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
【化１】
0003540432.tif 000009
（Ｒ：炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基
Ａ：水素または炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基
0003540432.tif 000010
Ｍ：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムイオンまたは有機アミン）
【請求項２】
皮膚洗浄用、毛髪用または硬質表面用として用いられる請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、アミドカルボン酸またはその塩を含有する洗浄剤組成物、特に皮膚マイルド性に優れた洗浄剤組成物としての利用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
石鹸は、優れた泡性能を有するカルボン酸型界面活性剤であるが、皮膚に対する刺激がある。
カルボン酸および中和塩タイプのマイルドで性能の良い界面活性剤としては、Ｎ−アシルアミノ酸およびその中和塩、エーテルカルボン酸およびその中和塩、マレイン酸アミド（特開昭４８−９０９８２号公報）などが知られているが、すすぎ時に“ぬるつき”や“きしみ”、“つっぱり”感を与えるという欠点があった。
また、クエン酸アミドは、泡立ち、すすぎ性が良好で、マイルドな界面活性剤として知られているが、泡質は必ずしも満足のいくレベルではなかった（特開昭５７−８３５９９号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、皮膚刺激性が少なく肌マイルド性であり、泡立ち、泡質、すすぎ時のさっぱり感に優れた洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の洗浄剤組成物は、下記の化２の一般式（Ｉ）で表わされるアミドカルボン酸またはその塩を含有することを特徴とする。
【０００５】
【化２】
0003540432.tif 000002
（Ｒ：炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基
Ａ：水素または炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基
0003540432.tif 000003
Ｍ：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アミン）
また、本発明の洗浄剤組成物は、上記一般式（Ｉ）で示されるアミドカルボン酸またはその塩を含有することを特徴とする。
【０００６】
【発明の実施態様】
本発明の洗浄剤組成物に用いられるアミドカルボン酸またはその塩は、下記化３の一般式（Ｉ）で表わされる。
【０００７】
【化３】
0003540432.tif 000004
（Ｒ：炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基
Ａ：水素または炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基
0003540432.tif 000005
Ｍ：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アミン）
【０００８】
一般式（Ｉ）でＸは、一般にジカルボン酸ＨＯＯＣ−Ｘ−ＣＯＯＨに由来し、具体的にはリンゴ酸または酒石酸に由来する。これらジカルボン酸はＤ体またはＬ体の光学異性体単独でも良く、また、ラセミ体でもよい。
また、一般式（Ｉ）のＲは疎水基としての長鎖基であり、炭素数８〜２２、好ましくは１０〜１８の直鎖または分岐のアルキル基、アルケニル基またはヒドロキシアルキル基である。Ｒの炭素数が８未満では界面活性能が劣化し、一方、２２を超えると溶液の分散性が悪くなる。
また、一般式（Ｉ）において、Ａのアルキル基またはヒドロキシアルキル基の炭素数が６が超えると、溶液の分散性が悪くなる。
【０００９】
一般式（Ｉ）でＭは水素または中和塩の対イオンを示し、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、あるいは有機アミンである。
上記一般式（Ｉ）の化合物は、例えば以下の化４の一般式（ＩＩ）で示されるアミンと、一般式（ＩＩＩ）で示されるジカルボン酸とを、無溶媒または適当な溶媒を用いて、無触媒あるいは塩基性触媒の存在下に反応させ、イミド体を経由することにより、場合によっては中和することによって、安価な原料から通常の方法で収率良く合成される。
【００１０】
【化４】
0003540432.tif 000006
（Ｒ，Ａ，Ｘ：一般式（Ｉ）に同じ）
【００１１】
一般式（ＩＩ）で表わされるアミンの具体例としては、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ベヘニルアミン等の一級アミン、あるいは、オクチルメチルアミン、デシルメチルアミン、ドデシルメチルアミン、ドデシルエチルアミン、ドデシルヒドロキシエチルアミン、テトラデシルメチルアミン、ヘキサデシルメチルアミン、オクタデシルメチルアミン、テトラデシルヒドロキシプロピルアミンがある。
【００１２】
一般式（ＩＩＩ）で表わされるジカルボン酸としては、前述の通り、リンゴ酸または酒石酸である。
一般式（Ｉ）で示されるアミドカルボン酸またはその塩の具体例としては、モノ−Ｎ−ラウリルリンゴ酸アミド、モノ−Ｎ−デシルリンゴ酸アミド、モノ−Ｎ−デシル酒石酸アミド、あるいはこれらのカリウム塩、アンモニウム塩などの塩が挙げられる。
【００１３】
一般式（Ｉ）のアミドカルボン酸またはその塩は、界面活性能を示し、以下のような特徴を有することから、一般的な界面活性剤として種々の分野に適用でき、特に洗浄剤用の界面活性剤として好適である。
１）  皮膚刺激性が少なく、肌マイルド性が良好である。
２）  特に、中性からアルカリ条件下で安定な泡を形成する。
３）  石鹸に比べて、“さっぱり”した感触が得られる。
４）  生分解性が良好である。
５）  耐加水分解性にも優れている。
【００１４】
本発明の洗浄剤組成物は、上記の優れた性質を具えたアミドカルボン酸またはその塩を、界面活性剤成分として含有する。この洗浄剤組成物は、液状（溶液状、乳化状、分散状を含む）、ゲル状、ペースト状、粉末状、固形状、エアゾール状などの任意の剤型、形態の製品とすることができ、特に、耐加水分解性に優れていることから液状とした場合にも問題が生じない。
【００１５】
また、本発明の洗浄剤組成物は、肌マイルド性に優れていることから、ボディシャンプー、石鹸（浴用石鹸、化粧石鹸）、シャンプー（毛髪用）等のように肌や毛髪を直接洗浄する洗浄剤として好適である。また、食器洗い用洗浄剤のような台所用洗浄剤、浴室用洗浄剤、木質表面用洗浄剤等の硬表面洗浄剤などのように、スポンジなどに洗浄剤を取って使用し、使用時に洗浄剤が手に触れる形で用いられる洗浄剤にも、本発明の洗浄剤組成物は好適に使用できる。
【００１６】
本発明の洗浄剤組成物中への一般式（Ｉ）で示されるアミドカルボン酸型界面活性剤の配合量は、洗浄剤の剤型、形態、用途によって異なるが、一般的に言えば、液状組成物においては０．５〜７０重量％、粉末状組成物においては０．５〜４０重量％、ゲル状組成物においては０．５〜６０重量％、また固形状組成物においては１〜１００重量％の範囲がそれぞれ適当である。
また、用途の面から見れば、本発明の洗浄剤組成物中への一般式（Ｉ）で表わされるアミドカルボン酸型界面活性剤の好適な配合量は以下の表１の通りである。
【００１７】
【表１】
0003540432.tif 000007
【００１８】
また、公知の洗浄剤成分は任意の割合で配合することができる。
洗浄剤成分としては例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、スルホコハク酸モノ（ジ）アルキル（アルケニル）エステル系界面活性剤、アルキルリン酸エステル系界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤、タウレート系界面活性剤、高級脂肪酸塩等のアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤、アルキルポリグリコシド、アルキルグルコシドエステル、アルキルグルカミド等の非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤等、さらにゼオライト、炭酸ナトリウムまたはカリウム、珪酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリアクリル酸塩等のビルダー類、（ポリ）グリセリン、ソルビトール等の保湿剤、メチルセルロース、ポリオキシエチングリコールジステアレート、エタノール、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール等の粘度調整剤、メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤、その他、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、殺菌剤、水溶性高分子化合物、水溶性無機塩、ｐＨ調製に用いられる有機および無機化合物、パール光沢剤、色素、香料、などが挙げられる。
【００１９】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤として上記のアミドカルボン酸化合物を含有することによりその優れた性質を具えており、ボディシャンプー、固形石鹸、シャンプーのように肌、皮膚、毛髪の洗浄剤として、また、台所用洗浄剤に代表される硬表面用洗浄剤のように、使用時に洗浄剤が手に触れる用途の洗浄剤として好適である。
【００２１】
【実施例】
〔合成例１〕
モノ−Ｎ−ラウリルリンゴ酸アミドナトリウム塩の合成
ＤＬ−リンゴ酸４４．２５ｇ、ドデシルアミン５５．６ｇ、ジオキサン４５ｇを３００ｍｌの４つ口フラスコに仕込み、１００℃まで昇温した。ジオキサンの還流が始まったら徐々に反応温度を１４０℃まで上げ、さらに同温度で４時間反応させジオキサンと副生する水を完全に留去させてイミド体を得た。反応終了固体をイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）２００ｍｌに溶解させ、４０％水酸化ナトリウム水溶液４４ｇを加えて、６０℃で２時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、析出した固体を濾集し、さらにＩＰＡ１００ｍｌで３回洗浄した後乾燥してモノ−Ｎ−ラウリルリンゴ酸アミドナトリウム塩（純度９９％）を得た。
【００２２】
以下の、性状および測定・分析結果を示す。
性状：白色結晶
融点：２００℃以上で分解
窒素分析：４．２％（理論値４．３％）
赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）：−ＣＯＮＨ−  １６４０ｃｍ-1
−ＣＯＯＮａ  １５８３ｃｍ-1
ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ δ）
０．６６          （ｔ，３Ｈ）
１．０８          （ｂｓ，１８Ｈ）
１．２１〜１．３９（ｍ，２Ｈ）
２．１１〜２．５６（ｍ，１Ｈ）
２．３４〜２．４９（ｍ，１Ｈ）
２．８６〜３．０５（ｍ，２Ｈ）
４．０６〜４．２１（ｍ，１Ｈ）
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）：１７１．７（理論値１７３．５）
質量分析：ＦＡＢ（イオン化法）
（Ｍ＋Ｈ）＋［プラスイオンを示す］；３２４  Ｍ＝Ｃ16Ｈ30Ｏ4 
ＮＮａ
【００２３】
〔合成例２〕
モノ−Ｎ−ラウリルリンゴ酸アミドカリウム塩
合成例１で得た中間体Ｎ−ラウリルリンゴ酸イミドをヘキサンで再結晶し、乾燥した結晶３０ｇを１００ｍｌの水に分散させ、４０％ＫＯＨ水溶液１８．５ｇを加えて５０℃で１時間撹拌した後、水でバランスしてモノ−Ｎ−ラウリルリンゴ酸アミドカリウム塩の２０％水溶液を得た。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）：３３．５（理論値３３．１）
【００２４】
〔合成例３〕
モノ−Ｎ−デシルリンゴ酸アミドカリウム塩の合成
デシルアミン４７．２ｇを使用する以外は、合成例１と同様の操作で中間体Ｎ−デシルリンゴ酸イミドを得、合成例２と同様の操作で、Ｎ−デシルリンゴ酸アミドカリウム塩の２０％水溶液を得た。この水溶液を乾燥し精製して得た粉体の性状を示す（純度９５％，水分５％）。
【００２５】
性状：白色結晶
融点：２００℃以上で分解
窒素分析：４．３％（理論値４．５％）
ＩＲ：−ＣＯＮＨ−  １６４０ｃｍ-1
−ＣＯＯＮａ  １５８３ｃｍ-1
ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ  δ ）
０．６６          （ｔ，３Ｈ）
１．０８          （ｂｓ，１４Ｈ）
１．２１〜１．３９（ｍ，２Ｈ）
２．１１〜２．５６（ｍ，１Ｈ）
２．３４〜２．４９（ｍ，１Ｈ）
２．８６〜３．０５（ｍ，２Ｈ）
４．０６〜４．２１（ｍ，１Ｈ）
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）：１７１．４（理論値１８０．４）
質量分析：ＦＡＢ（イオン化法）
（Ｍ＋Ｈ）＋［プラスイオンを示す］；３１２  Ｍ＝Ｃ14Ｈ26Ｏ4 
ＮＫ
【００２６】
〔合成例４〕
モノ−Ｎ−デシル酒石酸アミドトリエタノールアミン塩の合成
酒石酸９９ｇ、デシルアミン９４ｇ、ジオキサン９０ｇ、水５０ｇを１リットルの４つ口フラスコに仕込み、１００℃まで昇温した。ジオキサンの還流が始まったら徐々に反応温度を１４０℃まで上げ、さらに同温度で４時間反応させジオキサンと水を完全に留去させてイミド体を得た。このイミド体にイソプロピルアルコール３００ｍｌを加えて溶解させ、４０％水酸化ナトリウム水溶液４４ｇを加えて、６０℃で３時間撹拌した。反応液にさらにイソプロピルアルコール１リットルを加えて室温まで冷却し、析出した固体を濾集し、さらにイソプロピルアルコール１リットルで３回洗浄した後乾燥してモノ−Ｎ−デシル酒石酸アミドナトリウム塩１６５ｇを得た。このナトリウム塩２０ｇを１リットルのビーカーに入れ、水４００ｍｌを加えて６０℃に加温して溶解させ、４Ｎ−ＨＣｌでｐＨ２に調整した後、さらに同温度で２時間撹拌した。析出した固体をエーテル抽出し、水洗を繰り返した後溶媒を留去してモノ−Ｎ−デシル酒石酸アミド［酸型化合物］（純度９８％）を得た。
【００２７】
以下に、性状および測定・分析結果を示す。
性状：白色板状結晶
融点：２００℃以上で分解
窒素分析：４．８％（理論値４．８％）
ＩＲ：−ＣＯＮＨ−  １６４９ｃｍ-1
−ＣＯＯＨ−  １７４０ｃｍ-1
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 δ）
０．８７          （ｔ，  ３Ｈ）
１．２５          （ｂｓ，１４Ｈ）
１．４３〜１．６１（ｍ，  ２Ｈ）
３．１６〜３．３５（ｄｔ，２Ｈ）
４．４５          （ｂｓ，１Ｈ）
４．６３          （ｄ，  １Ｈ）
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）：１９２．２（理論値１９４．２）
質量分析：ＦＡＢ（イオン化法）
(Ｍ＋Ｈ)＋  ［プラスイオンを示す］；２９０  Ｍ＝Ｃ14Ｈ27Ｏ6 Ｎ次に、このモノ−Ｎ−デシル酒石酸アミド１０ｇを１００ｍｌの水に分散させ、トリエタノールアミン５．６ｇを加えて５０℃で１時間撹拌して溶解した。水でバランスして１０％のモノ−Ｎ−デシルアミドトリエタノールアミン塩水溶液を得た。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）：１２．０（理論値１２．０）
【００２８】
実施例１〜５
各種アミドカルボン酸化合物およびその比較例について、以下の性能を評価し、その結果を後記表２に示した。
【００２９】
（１）皮膚刺激性
２重量％の界面活性剤水溶液を試験液として、上腕部２４時間クローズパッチテストを１日間１０検体について行った。
○：刺激性弱い（赤変、発疹等の発生例１０人中０〜１人）
△：刺激性やや弱い（赤変、発疹等の発生例１０人中２〜５人）
×：刺激性強い（赤変、発疹等の発生例１０人中６〜１０人）
（２）起泡力
１％界面活性剤水溶液１０ｍｌを１００ｍｌのエプトン管に入れて振とうし、泡の高さ（ｍｍ）により起泡力を評価した。
【００３０】
（３）泡性能およびすすぎ性
５％界面活性剤水溶液５ｍｌを手にとり、手洗いによって泡性能およびすすぎ性を評価した。泡性能は官能評価で、泡量ときめの細かさについて各々３段階（３点満点）評価で点数化し、それぞれの合計点より評価した。
評価方法  泡性能  ◎：合計点が６点
○：合計点が５点
△：合計点が３〜４点以下
×：合計点が２点以下
すすぎ性  ◎：かなりさっぱり
○：さっぱり
△：ややヌルつく
×：ヌルつく
【００３１】
【表２】
0003540432.tif 000008
【００３２】
実施例６
以下の処方でボディシャンプーを調製した。
モノ−Ｎ−ラウリルリンゴ酸アミドカリウム        １０重量％
脂肪酸カリウム                                    ５重量％
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                    ５重量％
ドデシルジメチルアミンオキシド                    ３重量％
プロピレングリコール                              ５重量％
香料                                            微    量
イオン交換水                                    バンラス
【００３３】
実施例７
以下の処方でシャンプーを調製した。
モノ−Ｎ−ラウリルリンゴ酸アミドトリエタノールアミン塩  １２重量％
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                        ４重量％
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                            ４重量％
カチオン化セルロース                                    ０．５重量％エタノール                                              ２．５重量％香料                                                    ０．５重量％
イオン交換水                                              バランス
【００３４】
実施例８
以下の処方で台所用洗浄剤を調製した。
モノ−Ｎ−ラウリルリンゴ酸アミドカリウム塩      １３．０重量％
ＬＥＳ−Ｎａ（３ＥＯ）                            ５．０重量％
ドデシルジメチルアミンオキシド                    ３．０量％
ラウリン酸ジエタノールアミド                      ２．５重量％
エタノール                                        ４．０重量％
香料                                              微    量
イオン交換水                                      バランス
【００３５】
実施例９
以下の処方で固形石鹸を調製した。
モノ−Ｎ−ラウリルリンゴ酸アミドナトリウム塩      １５．０重量％
モノ−Ｎ−ミリスチルリンゴ酸アミドナトリウム塩    １０．０重量％
モノ−Ｎ−パルミチルリンゴ酸アミドナトリウム塩    ３３．５量％
モノ−Ｎ−オレイルリンゴ酸アミドナトリウム塩      ３０．０重量％
二酸化チタン                                        ０．２重量％
ＥＤＴＡ                                            ０．１重量％
香料                                                ０．１重量％
イオン交換水                                      バランス
上記ボディーシャンプー、シャンプー、台所用洗浄剤、石鹸はいずれも、泡立ち、すすぎ性が優れマイルドであった。