(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素含有重合体１００重量部当たり、アルキルメルカプト錫系安定剤０．０５乃至１０重量部、面指数（２００）のＸ線回折ピークの半値幅が０．５度以上、１．５度未満の酸化マグネシウム０．１乃至１０重量部及び滑剤０．１乃至５重量部を配合して成ることを特徴とする安定化された塩素含有重合体組成物。
【請求項２】
酸化マグネシウムが０．１乃至３０μｍの２次平均粒径を有するものである請求項１記載の塩素含有重合体組成物。
【請求項３】
滑剤がワックス系滑剤或いは脂肪酸エステル系滑剤である請求項１記載の塩素含有重合体組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、安定化された塩素含有重合体組成物に関するもので、より詳細には、優れた加工性と熱安定性との組み合わせを有する塩素含有重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
塩素含有重合体、例えば塩化ビニル樹脂は熱及び光に曝されるとその分子鎖内で脱塩酸を生じ、分解、変色等が生じる。この熱分解に対して塩化ビニル樹脂を安定化するために、従来種々の安定剤或いは安定剤組成物が提案され、広く使用されている。
【０００３】
塩素含有重合体の熱安定化に酸化マグネシウムと有機錫系安定剤との組み合わせを用いることは古くから知られており、例えば、特公昭５２−３１２５９号公報には、着色塩化ビニル樹脂成形物を得るにあたり、熱劣化を促進する金属含有着色剤、酸化マグネシウム、有機錫系安定剤及び他の安定剤を配合することが記載されている。
【０００４】
また、特公昭６０−４２８２１号公報には、硬質塩化ビニル樹脂組成物に、脂肪酸処理微細炭酸カルシウム、酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウム及びジブチル錫ラウレートまたはジブチル錫メルカプトプロピオネートを配合することが記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
有機錫系安定剤は、確かに熱安定性そのものには優れているが、配合した塩化ビニル樹脂の軟化点を低下させる傾向があり、酸化マグネシウムの配合は安定助剤の効果と熱変形防止の作用とをもたらすものである。
【０００６】
一方、有機錫安定剤の使用は、臭気の発生、硫化汚染、コストの増大等をもたらすものであり、従って配合量の低減が望まれているが、有機錫安定剤の配合量を低減させると、初期着色が増大し、また熱安定性も低下するという欠点が認められる。
【０００７】
本発明者らは、酸化マグネシウムの内でも結晶が特定の酸化マグネシウムを選択し、これをアルキルメルカプト錫系安定剤と組み合わせて塩素含有重合体に配合すると、塩素含有重合体の初期着色傾向が著しく改善され、熱安定性も顕著に向上することを見いだした。
【０００８】
即ち、本発明の目的は、有機錫系安定剤を比較的少ない配合量で用いた場合にも、初期着色傾向が著しく改善され、熱安定性も顕著に向上した塩素含有重合体組成物を提供するにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、塩素含有重合体１００重量部当たり、アルキルメルカプト錫系安定剤０．０５乃至１０重量部、面指数（２００）のＸ線回折ピークの半値幅が０．５度以上、１．５度未満の酸化マグネシウム０．１乃至１０重量部及び滑剤０．１乃至５重量部を配合して成ることを特徴とする安定化された塩素含有重合体組成物が提供される。
【００１０】
本発明の組成物では、酸化マグネシウムとして、面指数（２００）のＸ線回折ピークの半値幅が０．５度以上、１．５度未満、好適には０．５乃至１．０度の酸化マグネシウムを選択し、これをアルキルメルカプト錫系安定剤と組み合わせたことが特徴である。
【００１１】
図１は本発明で使用する酸化マグネシウムのＸ線回折像であり、図２は本発明の範囲外の酸化マグネシウムのＸ線回折像である。
【００１２】
半価幅の測定法を説明するための図３において、面指数（２００）のピークの両裾にベースラインを引き、ベースラインからのピーク高さを求め、このピーク高さを２等分する。この２等分位置からベースラインと平行に線を引き、この線と山とが交わる位置から半価幅、ＨＷを求める。
【００１３】
結晶のＸ線回折では、下記のＢｒａｇｇの式（１）
ｎλ  ＝  ２ｄｈｋｌ  Ｓｉｎθ    ‥‥（１）
式中、ｎは次数であり、λはＸ線の波長であり、ｄｈｋｌ  は結晶の（ｈｋｌ）の面間隔であり、θは回折角である、
を満足するとき、干渉に強度ピークが現れることが知られており、この干渉ピークの鋭さと結晶の大きさとの間にも、下記のＳｃｈｅｒｒｅｒの式（２）
0003574511.tif 000002
式中、Ｌｈｋｌ  は結晶の（ｈｋｌ）面に垂直な方向の寸法、Ｋは約０．９の定数、Ｈは干渉ピークの半価幅（ラジアン）、λ及びθは前記式（１）と同一である、
で表される関係がある。
【００１４】
本発明において、面指数（２００）のＸ線回折ピークの半値幅が０．５度以上、１．５度未満の範囲にあるということは、図１に示すＸ線回折像の酸化マグネシウムでは、（２００）面の半値幅が０．７であることから、半値幅としてはかなり大きいということであり、これは、式（２）から、（２００）面に垂直方向の結晶サイズが比較的小さいという事実を物語っている。
【００１５】
実際、λ＝１．５４２オングストローム（Ｃｕ−Ｋα）、θ（Ｂｒａｇｇ角）＝２１．４°の場合について、（２００）面に垂直な結晶のサイズを前記式（２）に基づいて検討すると、本発明において半値幅（ＨＷ）＝１．５度未満というのは、結晶のサイズが５８オングストロームより大きく、一方、半値幅（ＨＷ）＝０．５度以上というのは、結晶のサイズが２１４オングストローム以下に対応するものである。
【００１６】
酸化マグネシウムの半値幅（ＨＷ）が０．５度よりも小さい場合（比較例２）には、たとえアルキルメルカプト錫系安定剤との組み合わせで使用したとしても、十分な熱安定性が得られず、また半値幅（ＨＷ）が１．５度以上であると（比較例３）、アルキルメルカプト錫系安定剤との組み合わせで使用しても、塩素含有重合体の初期着色傾向が著しくなる。
【００１７】
この酸化マグネシウムをアルキルメルカプト錫系安定剤と組み合わせることも重要であり、たとえ半価幅（ＨＷ）が本発明の範囲内にある酸化マグネシウムを使用しても、アルキル錫マレエートやアルキル錫ラウレートのような他の有機錫系安定剤と組み合わせたのでは（比較例４及び５）、初期着色も劣り、熱安定性も不十分である。
【００１８】
本発明では、塩素含有重合体１００重量部当たり、アルキルメルカプト錫系安定剤０．０５乃至１０重量部、特に０．５乃至５重量部、特定の酸化マグネシウム０．１乃至１０重量部、特に０．３乃至３重量部、及び滑剤０．１乃至５重量部、特に０．３乃至３重量部を配合することも重要である。
【００１９】
アルキルメルカプト錫系安定剤の量が上記範囲よりも少ないと、初期着色防止も熱安定性も不十分であり、上記範囲よりも多いと、耐熱性が低下したり、臭気の発生や硫化汚染傾向が著しくなり、コスト的にも好ましくない。
【００２０】
酸化マグネシウムの量が上記範囲よりも少ないと、耐熱性や熱安定性の延びが不十分であり、臭気の発生や硫化汚染の防止効果も少なくなり、上記範囲よりも多いと、初期着色傾向が著しくなり、コスト的にも好ましくない。
【００２１】
滑剤の量が上記範囲よりも少ないと、外部滑性及び内部滑性が不十分となり、上記範囲よりも多いと、塩素含有重合体の混練が不十分となる傾向がある。
【００２２】
【発明の好適態様】
塩素含有重合体としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−塩化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニル等の重合体、及びこれれらの塩素含有重合体とポリエチレン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体等のブレンド物等を挙げることができる。
【００２３】
アルキルメルカプト錫系安定剤としては、錫原子にアルキル基が結合した有機錫メルカプタイド類、有機錫メルカプタイド・サルファイド類、有機錫メルカプトカルボキシレート類が包含される。
【００２４】
有機錫メルカプタイド類としては、ジブチル錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、ジメチル錫ビス（ステアリルメルカプタイド）、ジオクチル錫ビス（メルカプトエチル・トール油脂脂肪酸エステル）、ジオクチル錫ビス（２−メルカプトエチルカプリレート）、ジブチル錫ビス（メルカプトエチル・トール油脂脂肪酸エステル）、ジメチル錫ビス（メルカプトエチルステアレート）、ジオクチル錫ビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（ドデシルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（テトラデシルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（ヘキサデシルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（オクタデシルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（Ｃ１２−１６  混合アルキルチオグリコレート）、ジブチル錫ビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジメチル錫ビス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、ビス（２−メルカプトカルボニルエチル）錫ビス（イソオクチルチオグリコレート）、ビス（２−ブトキシカルボニルエチル）錫ビス（ブチルチオグリコレート）等のジ有機錫メルカプタイド及びモノブチル錫トリス（ラウリルメルカプタイド）、モノブチルモノクロロ錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、モノオクチル錫トリス（２−メルカプトエチルカプリレート）、モノブチル錫トリス（メルカプトエチル・トール油脂肪酸エステル）、モノメチル錫トリス（メルカプトエチル・トール油脂肪酸エステル）、モノメチル錫トリス（メルカプトエチルラウレート）、モノメチル錫トリス（メルカプトエチルステアレート）、モノメチル錫トリス（メルカプトエチルオレート）、モノオクチル錫トリス（イソオクチルチオグリコレート）モノオクチル錫トリス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、モノオクチル錫トリス（ドデシルチオグリコレート）、モノオクチル錫トリス（ドデシルチオグリコレート）、モノオクチル錫トリス（テトラデシルチオグリコレート）、モノオクチル錫トリス（ヘキサデシルチオグリコレート）、モノオクチル錫トリス（Ｃ１２−１６  混合アルキルチオグリコレート）、モノオクチル錫トリス（オクタデシルチオグリコレート）、モノブチル錫トリス（イソオクチルチオグレコレート）、モノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モノメチル錫トリス（イソオクチルチオグリコレート）、モノメチル錫トリス（テトラデシルチオグリコレート）、２−メトキシカルボニルエチル錫トリス（イソオクチルチオグリコレート）、２−ブトキシカルボニルエチル錫トリス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）等のモノ有機錫メルカプタイドがあげられる。
【００２５】
有機錫メルカプタイド・サルファイド類としては、ビス〔モノブチル・ジ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サルファイド、ビス〔ジブチルモノ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サルファイド、ビス〔ビス（２−メトキシカルボニルエチル）錫イソオクチルチオグリコレート〕スルフィド、ビス（メチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）ジサルファイド、ビス（メチル／ジメチル錫モノ／ジイソオクチルチオグリコレート）ジサルファイド、ビス（メチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサルファイド、ビス（ブチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサルファイド、ビス〔メチル錫ジ（２−メチルカプトエチルカプリレート）サルファイド、ビス〔メチル錫ジ（２−メルカプトエチルカプリレート）〕ジサルファイド等があげられる。
【００２６】
有機錫メルカプトカルボキシレート類としては、ジブチル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジオクチル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジブチル錫メルカプトアセテート、ビス（２−メトキシカルボニルエチル）錫チオグリコレート）錫チオグリコレート、ビス（２−メトキシカルボニルエチル）錫メルカプトプロピオネート等があげられる。
【００２７】
これらのアルキルメルカプト錫系安定剤は、単独でも或いは２種以上の組み合わせでも使用できるし、また他の有機錫系安定剤、例えば、有機錫カルボキシレート類、モノ又はジメチル錫、モノ又はジブチル錫、モノ又はジオクチル錫あるいはモノ又はビス（ブトキシカルボニルエチル）錫のオクトエート、ラウレート、ミリステート、パルミテート、ステレート、イソステアレート等の脂肪族一価のカルボキシレート類：マレートポリマー、ブチルマレート、ベンジルマレート、オレイルマレート、ステアリルマレート等のマレート類；及びこれらを混合塩あるいは塩基性塩と組み合わせで使用することもできる。
【００２８】
本発明に用いる酸化マグネシウムは、０．５度以上、１．５度未満の（２００）面半値幅（ＨＷ）を有するものであり、この酸化マグネシウムは、水酸化マグネシウムを適度な温度で、上記半値幅（ＨＷ）の酸化マグネシウムが生成するように焼成することにより得られる。焼成温度は、水酸化マグネシウムの種類によっても相違するが、一般に３５０乃至１５００℃、特に５００乃至８００℃の範囲が好ましい。
【００２９】
酸化マグネシウムが０．１乃至３０μｍ、特に０．１乃至１０μｍの２次平均粒径を有するものが適当である。また、吸油量は、９０乃至１３０ｍｌ／１００ｇの範囲にあることが望ましい。
【００３０】
本発明で用いる滑剤の適当な例は、これに限定されないが、次の通りである
１．  脂肪族炭化水素系
流動パラフィン
工業用白色鉱油
合成パラフィン
石油系ワックス
ペトロラタム
無臭軽質炭化水素
２．  シリコーン
オルガノポリシロキサン
３．  脂肪酸、脂肪族アルコール
高級脂肪酸
動物または植物油脂から得られた脂肪酸及びそれらの脂肪酸を水素添加したもので、炭素数が８〜２２のもの
ヒドロキシステアリン酸
直鎖脂肪族一価アルコール
動物または植物油脂またはそれらの脂肪酸エステルを還元または天然ロウを分解蒸留して得られる炭素数４以上のもの
トリデシルアルコール
４．  ポリグリコール
ポリエチレングリコール
分子量２００〜９５００のもの
ポリプロピレングリコール
分子量１０００以上のもの
ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ブロック重合体
分子量１９００〜９０００のもの
５．  アマイド、アミン
高級脂肪酸アマイド
オレイルパルミトアマイド
ステアリルエルカミド
２ステアロミドエチルステアレート
エチレンビス脂肪酸アマイド
ＮＮ’オレオイルステアリルエチレンジアミン
ＮＮ’ビス（２ヒドロキシエチル）アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）アマイド
ＮＮ’ビス（ヒドロキシエチル）ラウロアマイド
Ｎアルキル（Ｃ１６〜Ｃ１８）トリメチレンジアミンと反応したオレイン酸
脂肪酸ジエタノールアミン
ジ（ヒドロキシエチル）ジエチレントリアミンモノアセテートのジステアリン酸エステル
６．  一価、多価アルコールの脂肪酸エステル
ステアリン酸ｎ−ブチル
水添ロジンメチルエステル
セバチン酸ジブチル＜ｎ−ブチル＞
セバチン酸ジオクチル
＜２エチルヘキシル、ｎ−オクチル共＞
グリセリン脂肪酸エステル
グリセリンラクトステアリル
ペンタエリスリトールのステアリン酸エステル
ペンタエリスリトールテトラステアレートソルビタン脂肪酸エステル
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル
ポリエチレングリコールモノステアレート
ポリエチレングリコールジラウレート
ポリエチレングリコールモノオレエート
ポリエチレングリコールジオレエート
ポリエチレングリコールヤシ脂肪酸エステル
ポリエチレングリコールトール油脂肪酸エステル
エタンジオールモンタン酸エステル
１，３ブタンジオールモンタン酸エステル
ジエチレングリコールステアリン酸エステル
プロピレングリコール脂肪酸エステル
７．  トリグリセライド、ワックス
水添食用油脂
綿実油及びその他の食用油
アマニ油
パーム油
１２−ヒドロオキシステアリン酸のグリセリンエステル
水添魚油
牛  脂
スパームアセチワックス
モンタンワックス
カルナバワックス
密  蝋
木  蝋
一価脂肪族アルコールと脂肪族飽和酸エステル
＜例：硬化鯨油ラウリルステアレート、ステアリルステアレート＞
ラノリン
８．  高級脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛及びアルミニウムの塩（金属石鹸）
９．  低分子量オレフィン樹脂
低分子量ポリエチレン
低分子量ポリプロピレン
酸化ポリエチレン
１０．  フッ素系樹脂
ポリ４フッ化エチレン
４フッ化エチレン／６フッ化プロピレン共重合体
ポリ塩化３フッ化エチレン
ポリフッ化ビニル
１１．  その他
プロピレングリコールアルギネート
ジアルキルケトンアクリルコポリマー
（例えばモンサント社製モダフロー等）
特に好適な滑剤は、パーム油、パラフィン系ワックス等である。
【００３１】
本発明の樹脂組成物には、それ自体公知の各種添加剤、例えば非金属系安定剤、塩基性無機酸塩等の他の安定剤乃至は安定助剤、可塑剤、多価アルコール類、酸化防止剤、光安定剤、造核剤、充填剤、エポキシ安定剤、有機キレーター、顔料、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、難燃剤等を、その安定性が損なわれない範囲内において添加配合することが可能である。また、無機系の安定剤、例えばハイドロタルサイト類化合物、亜鉛型ハイドロタルサイト類化合物、過塩素酸型ハイドロタルサイト類化合物、リチウムアルミニウム複合水酸化物及び過塩素酸型のリチウムアルミニウム複合酸化物等を配合することができる。これらの配合剤は、０．０１乃至３０重量部の範囲から、目的に応じて適宜配合できる。
【００３２】
可塑剤としては、フタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤等のエステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、塩素系可塑剤などがあげられる。
【００３３】
多価アルコールとしては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールのステアリン酸部分エステル、ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、ジグリセリン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどがあげられる。
【００３４】
酸化防止剤としてはフェノール系酸化防止剤・硫黄系酸化防止剤・ホスファイト系酸化防止剤が挙げられ、上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝〕エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などがあげられる。
【００３５】
上記硫黄系酸化防止剤としては例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類があげられる。
【００３６】
上記ホスファイト系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノ（ジノニルフェニル）ビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５  混合アルキル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）（オクチル）ホスファイトなどがあげられる。
【００３７】
光系安定剤としてはヒンダードアミン系光安定剤があげられ、例えば２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルー４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチルー４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトカルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２，−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物などがあげられる。
【００３８】
造核剤としては、アルミニウム−ｐ−第三ブチルベンゾエート、ジベンジリデンソルビト−ル、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（４−第三ブチルフェニル）ホスフェートナトリウム塩、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェートナトリウム塩などがあげられる。
【００３９】
エポキシ化合物としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、エポシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、（エポキシステアリン酸メチル，−ブチル，−２−エチルヘキシルまたは−ステアリル）、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキシ）−１、２−エポキシプロパン、エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどがあげられる。
【００４０】
β−ジケトン化合物としては、デヒドロ酢酸、１，３−シクロへキサジオン、メチレンビス−１，３−シクロヘキサジオン、２−ベンジル−１，３−シクロヘキサジオン、アセチルテトラロン、パルミトイルテトラロン、ステアロイルテトラロン、ベンゾイルテトラロン、２−アセチルシクロヘキサノン、２−ベンゾイルシクロヘキサノン、２−アセチル−１，３−シクロヘキサジオン、ベンゾイル−ｐ−クロルベンゾイルメタン、ビス（４−メチルベンゾイル）メタン、ビス（２−ヒドロキシベンゾイル）メタン、ベンゾイルアセトン、トリベンゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン、ビス（４−クロルベンゾイル）メタン、ビス（メチレン−３，４−ジオキシベンゾイル）メタン、ビス（メチレン−３，４−ジオキシベンゾイル）メタン、ベンゾイルアセチルフェニルメタン、ステアロイル（４−メトキシベンゾイル）メタン、ブタノイルアセトン、ジステアロイルメタン、ビス（４−クロルベンゾイル）メタン、ビス（メチレン−３，４−ジオキシベンゾイル）メタン、ビス（メチレン−３，４−ジオキシベンゾイル）メタン、ベンゾイルアセチルフェニルメタン、ステアロイル（４−メトキシベンゾイル）メタン、ブタノイルアセトン、ジステアロイルメタン、アセチルアセトン、ステアロイルアセトン、ビス（シクロヘキサノイル）メタン、ジビバロイルメタンなどあげられ、これらの金属塩も同様に有用である。
【００４１】
また、β−ケト酸エステルとしては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸プロピル等のアセト酢酸エスチル、プロピオニル酢酸メチル、プロピオニル酢酸エチル等のプロピオニル酢酸エステル、ベンゾイル酢酸メチル、ベンゾイル酢酸ブチル等のベンゾイル酢酸エステル等を例示することができ、最も好適なものとしてはアセト酢酸エステルを挙げることができる。
【００４２】
【実施例】
以下に実施例をもって本発明の実施の態様を説明するが、これらは単なる例示であって本発明を何ら制限するものではない。
【００４３】
（測定方法）
１．Ｘ線回折
理学電気（株）製ガウガーフレックスＲＡＤ−１Ｂシステムを用いて、ＣｕＫαにて測定した。
ターゲット        Ｃｕ
フィルター        湾曲結晶グラファイトモノクロメーター
検出器            シンチレーションカウンター
電圧              ４０Ｋｖ
電流              ３０ｍＡ
カウントフルスケール      ７００ｃ／ｓ
スムージングポイント      ２５
走査速度          １°／ｍｉｎ
ステップサンプリング      ０．０２°
スリット          ＤＳ１°ＲＳ０．１５ｍｍＳＳ１°
モノクロメーター  ＲＳ０．８０ｍｍ
照角              ６°
２．平均粒子径
コールターカウンター（株）製  レーザー回折方式粒子ザイズ・アナライザーＬＳ１３０粒度分布測定器により平均粒子径を求めた。
【００４４】
（実施例１）
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度＝８００）１００部（以下断りのない場合重量部を示す）に対してジ−ｎ−オクチル錫ビス（イソオクチルチオグリコレート）１．０部、ポリエチレンワックス０．５部、半価幅０．７の酸化マグネシウム０．５部の配合の組成物を１６０℃の混練ロールで５分間混練し、厚さ１ｍｍのシートを作成した、そのシートから試験片を作成し１９０℃に調製したギア式熱老化試験機に入れ１０分ごとに取り出してその着色を目視判定し黒色分解するまでの時間を測定し熱安定性を評価し、その結果を表１に示した。
評価基準は、シートの着色度を下記の５段階に分けて示す。
１  無色
２  淡黄色
３  黄色
４  赤褐色
５  黒色
【００４５】
（実施例２）
実施例１の半価幅０．７の酸化マグネシウムの量を１．０部に変更した以外は実施例１と同様に行い、その結果を表１に示した。
【００４６】
（実施例３）
実施例１の半価幅０．７の酸化マグネシウムの量を２．０部に変更した以外は実施例１と同様に行い、その結果を表１に示した。
【００４７】
（比較例１）
実施例１の半価幅０．７の酸化マグネシウムを除いた以外は実施例１と同様に行い、その結果を表１に示した。
【００４８】
（比較例２）
実施例１の半価幅０．７の酸化マグネシウムを半価幅０．４の酸化マグネシウム添加量１．０部に変更した以外は実施例１と同様に行い、その結果を表１に示した。
【００４９】
（比較例３）
実施例１の半価幅０．７の酸化マグネシウムを半価幅１．５の酸化マグネシウム添加量１．０部に変更した以外は実施例１と同様に行い、その結果を表１に示した。
【００５０】
（比較例４）
実施例２のジ−ｎ−オクチル錫ビス（イソオクチルチオグリコレート）をジ−ｎ−オクチル錫マレートポリマーに変更した以外は実施例２と同様に行い、その結果を表１に示した。
【００５１】
（比較例５）
実施例２のジ−ｎ−オクチル錫ビス（イソオクチルチオグリコレート）をジ−ｎ−オクチル錫ラウレートに変更した以外は実施例２と同様に行い、その結果を表１に示した。
【００５２】
【表１】
0003574511.tif 000003
【００５３】
【発明の効果】
本発明によれば、特定の（２００）面ピーク半価幅（ＨＷ）を有する酸化マグネシウムを選択し、これをアルキルメルカプト錫系安定剤と組み合わせて、塩素含有重合体に配合したことにより、少ない配合量で、初期着色を防止し且つ熱安定性を向上させることができた。また、アルキルメルカプト錫系安定剤に特有の臭気成分の発生や硫化汚染傾向も防止でき、軟化点の低下による物性の低下傾向も改善できた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明実施例で使用した半価幅０．７の酸化マグネシウムのＣｕ−Ｋα線によるＸ線回折スペクトルである。
【図２】比較例で使用した半価幅０．４の酸化マグネシウムのＣｕ−Ｋα線によるＸ線回折スペクトルである。
【図３】半価幅の測定法を説明するための図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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