(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的に下記一般式（１）で表される繰り返し単位からなり、熱分解温度の指標である窒素中での加熱試験（昇温速度１０℃／分）において、１０重量％減量する時の温度が２００℃以上であり、かつ２０℃における、水およびメタノールに対する溶解性が１０重量％以下であるホスファゼン重合体。
【化１】
0003555290.tif 000004
【請求項２】
熱分解温度の指標である窒素中での加熱試験（昇温速度１０℃／分）において、１０重量％減量する時の温度が３００℃以上であることを特徴とする請求項１記載のホスファゼン重合体。
【請求項３】
オキシ塩化リンとアンモニアガスあるいはアンモニア水溶液を溶媒中あるいは溶媒なしで、１００℃以下の重合温度で反応させ、所定量のアンモニアを添加後、さらに１００℃以上２００℃以下の温度で重合させた後、得られた反応物を減圧下、２００℃以上４００℃以下で安定化させることにより得られる請求項１記載のホスファゼン重合体の製造方法。
【請求項４】
減圧度が０．１ｍｍＨｇ以上１００ｍｍＨｇ以下で安定化する請求項３記載のホスファゼン重合体の製造方法。
【請求項５】
安定化温度が２００℃以上３００℃以下で安定化する請求項３記載のホスファゼン重合体の製造方法。
【請求項６】
請求項１記載のホスファゼン重合体からなる成形品。
【請求項７】
オキシ塩化リンとアンモニアガスあるいはアンモニア水溶液を溶媒中あるいは溶媒なしで、１００℃以下の重合温度で反応させ、所定量のアンモニアを添加後、さらに１００℃以上２００℃以下の温度で重合させた後、得られた反応物を鋳型中、減圧下、２００℃以上４００℃以下で安定化させることにより得られる請求項６記載のホスファゼン重合体からなる成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、新規リン系ポリマーに関する。さらに詳しくは、熱安定性、耐溶剤性、難燃性に優れ、構造材料として使用可能なホスファゼン重合体およびその製造方法ならびにホスファゼン重合体からなる成形品およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ホスファゼン重合体、その製造方法および該ホスファゼン重合体を含有した樹脂組成物についてはドイツ特許第２３１７２８２号明細書、米国特許第２６４２４０５号明細書、米国特許第２６６１３４１号明細書、米国特許第２６６１２６３号明細書、米国特許第２６４８５９７号明細書、米国特許第２６６１３４２号明細書、米国特許第２６６１３６号明細書、特開昭５０−４６７６０号公報に開示されており、ホスファゼン重合体はリン、チッ素および酸素からなる無機ポリマーであるため、そのもの自身が燃焼しない不燃材料であり、また樹脂に配合あるいはコーティングすることにより、樹脂組成物に難燃性を付与することができることが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら従来の技術で得られるホスファゼン重合体は、熱安定性、耐熱性および耐溶剤性に極めて劣る無機ポリマーであった。さらに機械機構部品、電気部品、自動車部品などの構造材料に適用するにも、ホスファゼン重合体は溶融しない無機ポリマーであるため、所定の形状に成形加工することは困難であった。
従って、本願発明は熱安定性、耐熱性および耐溶剤性、難燃性に優れ、構造材料として使用可能なポリホスファゼン重合体およびその製造方法ならびにそれからなる成形品およびその製造方法を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、実質的に下記一般式（１）で表される繰り返し単位からなり、熱分解温度の指標である窒素中での加熱試験（昇温速度１０℃／分）において、１０重量％減量する時の温度が２００℃以上であり、かつ２０℃における、水およびメタノールに対する溶解性が１０重量％以下であるホスファゼン重合体およびその製造方法、該ホスファゼン重合体からなる成形品およびその製造方法を提供するものである。
【０００６】
【化２】
0003555290.tif 000002
本発明のホスファゼン重合体は、実質的に上記式（１）で表される繰り返し単位からなるものであり、重合体末端が共有結合で結ばれている環状物であってもよい。また重合体中に一般式（１）以外の繰り返し単位が含有されていてもかまわないが、（１）で表される単位がホスファゼン重合体に対し５０モル％以上であることが好ましく、さらに好ましくは７０モル％以上である。
【０００７】
（１）で表される単位以外の繰り返し単位としては、下記一般式（２）で表される繰り返し単位などが挙げられるが、これらの構造については特に制限はない。すなわち、ホスファゼン重合体の熱分解温度の指標である窒素中での加熱試験（昇温速度１０℃／分）において、１０重量％減量する時の温度が２００℃以上であり、かつ２０℃における、水およびメタノールに対する溶解性が１０重量％以下であれば、（１）で表される単位以外の繰り返し構造は特に制限はない。
【０００８】
【化３】
0003555290.tif 000003
（Ｘはヒドロキシ、クロライド、アミン、２級アミンを表し、２級アミンは架橋構造を形成していてもよい。）
また本発明のホスファゼン重合体は熱重量分析計（ＴＧＡ）により測定した熱分解温度の指標である窒素中での加熱試験（昇温速度１０℃／分）において、１０重量％減量する時の温度が２００℃以上であり、好ましくは３００℃以上、さらに好ましくは３５０℃以上である。上記温度が２００℃未満では、ホスファゼン重合体の熱安定性、耐熱性、耐溶剤性が著しく低下するため好ましくない。
【０００９】
また本発明のホスファゼン重合体は、２０℃における、水およびメタノールに対する溶解性が１０重量％以下であり、好ましくは８重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下である。
【００１０】
水およびメタノールに対する溶解性は、２０℃におけるホスファゼン重合体１ｇの水あるいはメタノール１００ｍｌに対する溶解性を表す。通常、ホスファゼン重合体１ｇを水あるいはメタノール１００ｍｌに懸濁あるいは溶解させ、６時間、２０℃で撹拌した後、溶液可溶部をろ過により回収し、真空下、１００℃で乾燥することにより溶液可溶なホスファゼン重合体の重量を計量する。この値から溶解度＝溶液可溶部の重量／１ｇ×１００を算出し、溶解度を耐溶剤性の指標とした。
【００１１】
なお、ホスファゼン重合体においては、上記水およびメタノールに対する溶解性および熱分解温度の指標である窒素中での加熱試験（昇温速度１０℃／分）において、１０重量％減量する時の温度はホスファゼン重合体の重合度（分子量）を反映するものと考えられる。
【００１２】
このようなホスファゼン重合体は以下に示す方法により製造することができる。
【００１３】
すなわちオキシ塩化リンとアンモニアガスあるいはアンモニア水溶液を溶媒中あるいは溶媒なしで、１００℃以下の重合温度で反応させ、所定量のアンモニアを添加後、さらに１００℃以上２００℃以下の温度で重合させた後、得られた反応物を減圧下、２００℃以上４００℃以下で安定化させることにより製造することができる。
【００１４】
本発明のオキシ塩化リンは、通常市販品を使用することができる。市販品をそのまま使用してもよいし、あるいは窒素雰囲気下で蒸留し、使用することもできる。
【００１５】
本発明のアンモニアガスあるいはアンモニア水溶液に特に制限はなく、市販品を使用することができる。市販品のアンモニアガスには少量の水分が含まれているため、アンモニアガスをモレキュラーシーブスや水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなど吸水性の化合物に通して脱水して使用することもできる。またアンモニア水溶液を使用する場合は、アンモニア水溶液をそのままオキシ塩化リンとの反応に使用してもよいが、得られるポリマーの熱安定性の面から、アンモニア水を煮沸し、揮発するアンモニアガスを使用することが好ましい。この際、揮発したアンモニアガスを回収してから使用してもよいし、あるいは揮発するアンモニアガスをそのままオキシ塩化リンとの反応に使用してもよい。また揮発したアンモニアガスをモレキュラーシーブス、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの吸水性、吸湿性の化合物に通して脱水してから使用することもできる。
【００１６】
オキシ塩化リンとアンモニアガスあるいはアンモニア水溶液の使用量は通常、オキシ塩化リン１倍モルに対して、１倍モル以上１０倍モル以下であり、好ましくは２倍モル以上６倍モル以下、さらに好ましくは２倍モル以上４倍モル以下である。
【００１７】
またアンモニア水溶液を使用する場合は、使用したアンモニア水溶液中に含有するアンモニアガス量を実質のアンモニア量とみなす。
【００１８】
また本発明のオキシ塩化リンとアンモニアの反応温度は、１００℃以下であり、好ましくは９０℃以下、さらに好ましくは８０℃以下である。この温度範囲で行なう場合には、オキシ塩化リンとアンモニアの反応を好ましい状態に制御し得る。
【００１９】
また下限に特に制限はないが、冷却プロセスの経済性の面から、通常０℃以上、好ましくは１０℃以上、さらに好ましくは２０℃以上である。
【００２０】
また該オキシ塩化リンとアンモニアの反応は溶媒中あるいは溶媒なしで行うことができる。溶媒中で行う場合、使用する溶媒としてはオキシ塩化リンやアンモニアと反応しない溶媒であれば特に制限はないが、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキセン、シクロヘキサン、パラフィン、流動パラフィン、テトラリン、デカリン、石油、灯油、クロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ジグライム、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ピリジンなどを使用することができる。
【００２１】
溶媒を使用する際の溶媒使用量は特に制限はないが、急激な重合反応を抑制し、重合発熱を抑制する面および経済的な面から、通常オキシ塩化リン１Ｌあたり、０．１Ｌ以上１００Ｌ以下、好ましくは０．２Ｌ以上１０Ｌ以下、さらに好ましくは０．５Ｌ以上５Ｌ以下である。
【００２２】
またアンモニアの添加速度は特に制限はないが、オキシ塩化リンとアンモニアの反応が発熱反応であるため、重合温度が１００℃を越えないようにアンモニアの添加速度をコントロールすることが好ましい。
【００２３】
また本発明ではオキシ塩化リンとアンモニアの反応において、所定量のアンモニアガスあるいはアンモニア水溶液の添加後、１００℃以上２００℃以下の重合温度で反応することが好ましい。
【００２４】
この段階での重合温度は１００℃以上２００℃以下であり、好ましくは１２０℃以上２００℃以下、さらに好ましくは１５０℃以上２００℃以下である。
【００２５】
またこの段階の重合時間は、使用する溶媒の量あるいは重合温度により異なるが、通常０．１時間以上２０時間以下、好ましくは０．５以上１０時間以下、さらに好ましくは１時間以上８時間以下である。
【００２６】
また重合溶媒として低沸点の溶媒を使用した場合は、この段階で低沸点の溶媒を留去させてもよいし、あるいはアンモニアガスあるいはアンモニア水溶液を添加後、反応溶液から反応物をろ過あるいは遠心分離などの方法により溶液から分離してもよい。
【００２７】
このようにして得られた反応物は、このまま引き続いて次のプロセスに使用することもできるし、あるいはこの段階で活性水素を有する有機溶媒あるいは水、アルカリ性水溶液で洗浄してもよい。
【００２８】
活性水素を有する有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノールのような水酸基を有する有機溶媒やエチルアミン、エタノールアミンなどのアミノ基を有する有機溶媒を使用することができる。またアルカリ性の水溶液としては、ＰＨが７以上であれば特に制限ははいが、アンモニア水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液のようなアルカリ性を示す水溶液を使用することができる。
【００２９】
活性水素を有する有機溶媒あるいは水、アルカリ性水溶液で洗浄した場合、さらに回収物を減圧乾燥することもできる。この時の減圧乾燥条件は、特に制限はないが、減圧度は通常０．１ｍｍＨｇ以上５００ｍｍＨｇであり、好ましくは、０．１ｍｍＨｇ以上２００ｍｍＨｇ以下、さらに好ましくは０．１ｍｍＨｇ以上１００ｍｍＨｇ以下である。
【００３０】
また減圧乾燥時の乾燥温度は、得られるポリマーの熱安定性の面から通常２０℃以上２００℃以下であり、好ましくは５０℃以上１８０℃以下、さらに好ましくは６０℃以上１５０℃以下である。
【００３１】
以上のようにして得られた反応物はさらに減圧下、２００℃以上４００℃以下で安定化させることにより熱安定性、耐溶剤性が優れたホスファゼン重合体を得ることができる。
【００３２】
さらに本発明では該ホスファゼン重合体を構造材料として成形する場合、以上のようにして得られた反応物を目的の構造材料の形状を有する鋳型内に充填し、減圧下、２００℃以上４００℃以下の温度で安定化することによりホスファゼン重合体からなる成形品を得ることができる。
【００３３】
本発明における安定化は減圧下で行うことにより、ホスファゼン重合体の熱安定性、耐溶剤性が著しく向上する。この時の減圧度は、０．１ｍｍＨｇ以上１００ｍｍＨｇ以下であり、好ましくは０．１ｍｍＨｇ以上５０ｍｍＨｇ以下、さらに好ましくは０．１ｍｍＨｇ以上１０ｍｍＨｇ以下である。
【００３４】
本発明の安定化温度は、熱安定性および耐溶剤性の点から２００℃以上４００℃以下であり、好ましくは２００℃以上３５０℃以下、さらに好ましくは２００℃以上３００℃以下である。
【００３５】
このようにして得られたホスファゼン重合体はこのまま使用することもできるし、あるいは水あるいは有機溶媒で洗浄、乾燥することもできる。また得られたホスファゼン重合体を粉砕して使用することもできる。
【００３６】本発明のホスファゼン重合体は自己消火性を有しているため、難燃性にも優れている。
【００３７】
また本発明のホスファゼン重合体は、前述したようにホスファゼン重合体を目的の成形品の形状を有する鋳型内に充填し、減圧下、２００℃以上４００℃以下の温度で安定化することによりホスファゼン重合体からなる成形品を得ることができるため、例えばフィルム、管、パイプ、ロッド及び繊維や、希望する任意の形状と大きさを持った成形品に成形することができる。
【００３８】
【実施例】
以下実施例により本発明の効果を更に詳細に説明する。
【００３９】
（１）ホスファゼン重合体の耐溶剤性評価
合成したポリホスファゼン１ｇを１００ｍｌの水あるいはメタノールの溶液とし、２０℃で６時間撹拌した。溶液をろ過し、不溶部を除去し、溶液を回収し、減圧乾燥させ、溶解していたホスファゼン重合体の重量（ｗ）を測定した。ホスファゼン重合体の溶解度は、ｗ／１×１００より算出した。
【００４０】
（２）ホスファゼン重合体の難燃性
ホスファゼン重合体を半径２ｃｍのディスク状に圧縮し、燃焼試験用ディスクを作成した。そのディスクをブンゼンバーナーで燃焼させ、発火した場合を×、発火しなかった場合を○として難燃性を評価した。
【００４１】
（３）熱分解開始温度（Ｔｄ）
ＴＧＡ（熱重量分析）を用い、サンプル量１０ｍｇで、窒素雰囲気下、１００〜８５０℃の温度範囲を２０℃／分で昇温し、重量減量が始まった温度をＴｄとした。
【００４２】
（４）色調
合成したパウダーの色調を目視で観察した。白色のものを○、やや茶色味かかったものを△、茶色、黒色あるいはその他の色に変色したものを×とした。
【００４３】
実施例１    ホスファゼン重合体の製造
オキシ塩化リン３５０ｇを灯油５００ｍｌの溶液とし、アンモニア水溶液を煮沸することによりオキシ塩化リンの３倍モルに相当するアンモニアガスを発生させ、無水ＫＯＨを充填したトラップを介して、オキシ塩化リン溶液と反応させた。この間重合温度は２０℃〜５０℃の温度範囲になるように保った。所定量のアンモニアガスを３時間かけて添加後、反応溶液を１５０℃に加熱し２時間反応させた。２時間後、さらに２００℃とし、３時間反応させた。白色沈澱物を水中に投下し、しばらく撹はんした後、１００℃、減圧度１０ｍｍＨｇで減圧乾燥した。乾燥した白色粉末をさらに２５０℃、１．０ｍｍＨｇの減圧下で６時間反応させ安定化し、ホスファゼン重合体（Ａ−１）を得た。収率７５％。難燃性：○、色調：○。得られたホスファゼン重合体の元素分析よりＰ：Ｎ：Ｏ：Ｈ＝１：１：１：０であった。得られたホスファゼン重合体のＩＲスペクトルには２８００〜３０００ｃｍ−１にＰ＝Ｎの吸収、および９００〜１１００ｃｍ−１にＰ＝Ｏの吸収が認められることから、ホスファゼン重合体であることが確認できた。窒素雰囲気下における１０重量％減量した温度は２７０℃であった。Ａ−１（１ｇ）の水１００ｍｌに対する、２０℃での溶解性は１．５重量％であった。またメタノールに対する、２０℃での溶解性は０．１重量％であった。以上の結果から熱安定性、耐溶剤性に優れたホスファゼン重合体が得られたことがわかる。
【００４４】
実施例２  ホスファゼン重合体の製造
オキシ塩化リン３５０ｇをベンゼン５００ｍｌの溶液とし、オキシ塩化リンの３倍モルのアンモニアガスを無水ＫＯＨを充填したトラップを介して、オキシ塩化リン溶液と反応させた。反応温度は５０℃〜８０℃の温度範囲になるように保った。所定量のアンモニアガスを２時間かけて添加後、反応溶液を２００℃に加熱し、溶媒ベンゼンを留去しながら３時間反応させた。さらに減圧度０．２ｍｍＨｇ、３００℃で加熱し、ホスファゼン重合体（Ａ−２）を得た。得られたホスファゼン重合体の元素分析結果およびＩＲスペクトルは実施例１と同一であった。収率８０％。難燃性：○、色調：○。窒素雰囲気下における１０重量％減量した温度は３１０℃であった。またＡ−２の水１００ｍｌに対する、２０℃での溶解性は２．１重量％であった。またメタノールに対する、２０℃での溶解性は０．２重量％であった。以上の結果から熱安定性、耐溶剤性に優れたホスファゼン重合体が得られたことがわかる。
【００４５】
実施例３  ホスファゼン重合体の製造
オキシ塩化リン３５０ｇをトルエン５００ｍｌの溶液とし、オキシ塩化リンの３倍モルのアンモニアガスを無水ＫＯＨを充填したトラップを介して、オキシ塩化リン溶液と反応させた。反応温度は５０〜８０℃の温度範囲となるように保った。所定量のアンモニアガスを２時間かけて添加後、反応溶液を２００℃に加熱し、溶媒トルエンを留去しながら３時間反応させた。白色沈澱物を水／メタノール混合溶媒で洗浄後、１００℃、１０ｍｍＨｇで真空乾燥した。さらに減圧度０．５ｍｍＨｇ、３５０℃で安定化し、ホスファゼン重合体（Ａ−３）を得た。得られたホスファゼン重合体の元素分析結果およびＩＲスペクトルは実施例１と同一であった。収率７５％。難燃性：○、色調：○。窒素雰囲気下における１０重量％減量した温度は３０５℃であった。またＡ−３の水１００ｍｌに対する、２０℃での溶解性は２．１重量％であった。またメタノールに対する溶解性は０．６重量％であった。以上の結果から熱安定性、耐溶剤性に優れたホスファゼン重合体が得られたことがわかる。
【００４６】
実施例４    ホスファゼン重合体の製造
オキシ塩化リン３５０ｇをエチルエーテル５００ｍｌの溶液とし、オキシ塩化リンの３倍モルのアンモニアガスを無水ＫＯＨを充填したトラップを介して、オキシ塩化リン溶液と反応させた。反応温度は５０〜８０℃の温度範囲になるように保った。所定量のアンモニアガスを２時間かけて添加後、反応溶液を１５０℃に加熱し、溶媒エーテルを留去しながら３時間反応させた。白色沈澱物を水／エタノール／アンモニア混合溶媒で洗浄後、１００℃、１０ｍｍＨｇで真空乾燥した。さらに減圧度０．１ｍｍＨｇ、４００℃で安定化し、ホスファゼン重合体（Ａ−４）を得た。得られたホスファゼン重合体の元素分析結果およびＩＲスペクトルは実施例１と同一であった。収率７０％。難燃性：○、色調：○。窒素雰囲気下における１０重量％減量した温度は３０５℃であった。またＡ−４の水１００ｍｌに対する、２０℃での溶解性は２．１重量％であった。またメタノールに対する溶解性は０．５重量％であった。以上の結果から熱安定性、耐溶剤性に優れたホスファゼン重合体が得られたことがわかる。
【００４７】
実施例５    ホスファゼン重合体の製造および成形品の製造
オキシ塩化リン３５０ｇをエチルエーテル５００ｍｌの溶液とし、オキシ塩化リンの３倍モルのアンモニアガスを無水ＫＯＨを充填したトラップを介して、オキシ塩化リン溶液と反応させた。反応温度は５０〜９０℃の温度範囲になるように保った。所定量のアンモニアガスを２時間かけて添加後、反応溶液を１５０℃に加熱し、溶媒エーテルを留去しながら３時間反応させた。白色沈澱物を水／エタノール／アンモニア混合溶媒で洗浄後、１００℃、１０ｍｍＨｇで真空乾燥した。乾燥した白色粉末を減圧口および加熱ヒータを取り付けた直径５ｃｍ、高さ１０ｃｍの円柱状の鋳型に充填させた。減圧度０．１ｍｍＨｇ、ヒータ温度４００℃で安定化し、ホスファゼン重合体成形品を得た。得られたホスファゼン成形品の元素分析結果およびＩＲスペクトルは実施例１と同一であった。収率７０％。難燃性：○、色調：○。窒素雰囲気下における１０重量％減量した温度は３０５℃であった。また得られたホスファゼン成形品の水１００ｍｌに対する、２０℃での溶解性は２．１重量％であった。またメタノールに対する溶解性は０．４重量％であった。以上の結果から熱安定性、耐溶剤性に優れたホスファゼン重合体が得られ、かつ本発明の方法によりホスファゼン重合体を成形加工することができる。
【００４８】
比較例１    ホスファゼン重合体の製造
米国特許第２６４２４０５号明細書に記載された方法に準じてホスファゼン重合体を合成した。オキシ塩化リン３５０ｇを灯油５００ｍｌの溶液とし、５倍モルのアンモニアガスを、オキシ塩化リン溶液と反応させた。この間反応温度は２０〜８０℃の温度範囲になるように保った。所定量のアンモニアを添加後、反応溶液を２００℃に加熱し、２時間反応させた。反応溶液を冷却し、白色沈澱物をろ過により回収し、エバポレーッションにより灯油を除去した。さらに多量の水で洗浄し、しばらく撹はんした後、減圧乾燥し、ホスファゼン重合体（Ｂ−１）を得た。収率５５％。難燃性：○、色調：△。得られたホスファゼン重合体の元素分析よりＰ：Ｎ：Ｏ：Ｈ＝１：１．８：１．２：１．１であり、実施例で得られたホスファゼン重合体とは明らかに異なる。また得られたポリマーのＩＲスペクトルには２８００〜３０００ｃｍ−１にＰ＝Ｎの吸収、および９００〜１１００ｃｍ−１にＰ＝Ｏの吸収が認められるものの、３０００〜３５００ｃｍ−１に−ＮＨ２ の吸収が認められ、実施例１で得られたホスファゼン重合体とは明らかに異なるものであった。このポリマーの窒素雰囲気下における１０重量％減量した温度は１９０℃であった。Ｂ−１（１ｇ）の水１００ｍｌに対する２０℃での溶解性は９０．０重量％、メタノールに対する溶解性は９１．０重量％であった。したがって以上の結果から、得られたポリマー収率は低く、さらにホスファゼン重合体は熱安定性、耐溶剤性に劣る材料であることがわかる。
【００４９】
比較例２  ホスファゼン重合体の製造
米国特許第２６４２４０５号明細書に記載された方法に準じてホスファゼン重合体を合成した。
【００５０】
オキシ塩化リン３５０ｇを灯油５００ｍｌの溶液とし、５倍モルのアンモニアガスをオキシ塩化リン溶液と反応させた。この間反応温度は２０〜８０℃の温度範囲になるように保った。白色沈澱物が生成した後、反応溶液を２４０℃に加熱し、３時間反応させた。反応溶液を冷却し、白色沈澱物をろ過により回収し、エバポレーションにより灯油を除去した。さらに多量の水で洗浄し、減圧乾燥し、ホスファゼン重合体（Ｂ−２）を得た。得られたホスファゼン重合体の元素分析よりＰ：Ｎ：Ｏ：Ｈ＝１：１．５：１．４：１．３であり、実施例で得られたホスファゼン重合体とは明らかに異なる。また得られたホスファゼン重合体のＩＲスペクトルは比較例１と同様であった。すなわち実施例で得られたホスファゼン重合体とは明らかに異なることがわかる。収率５０％。難燃性：○、色調：×、窒素雰囲気下における１０重量％減量した温度は１９５℃であった。Ｂ−１（１ｇ）の水１００ｍｌに対する２０℃での溶解性は８５．０重量％、メタノールに対する溶解性は８０．０重量％であった。以上の結果から、得られたホスファゼン重合体は熱安定性、耐溶剤性に劣る材料であることがわかる。
【００５１】
【発明の効果】
本発明のホスファゼン重合体は熱安定性、耐溶剤性、難燃性に優れるため、構造材料として使用することができ、これらの諸性質に優れた成形品を得ることができる。