(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
農薬活性成分とエチレン・アクリル酸共重合体エマルションを必須成分とすることを特徴とする、農薬活性成分が放出制御される練り込み押し出し型農薬粒剤。
【請求項２】
農薬活性成分とパラフィンと石油樹脂エマルションを必須成分とすることを特徴とする、農薬活性成分が放出制御される練り込み押し出し型農薬粒剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】
本発明は農薬活性成分が散布後に徐々に放出されるように制御された農薬粒剤の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術と課題】
近年の環境問題や安全性に対する社会的意識の高まりより、適当量の農薬活性成分を必要な期間にわたり放出させる制御技術の必要性が増々、高まっている。すなわち、散布された農薬活性成分の有効利用率向上による使用量の低減、余分の農薬活性成分の流亡による環境汚染を抑制できることが求められている。
更に放出制御は長期間薬効を持続せせることが出来るため、農家に農薬散布回数の低減による省力化をもたらし、高濃度の農薬活性成分の接触による薬害を防止するなどの重要な利点を有している。
【０００３】
従来の農薬粒剤に関わる放出制御研究の例を挙げると次のようなものがある。
除草性化合物およびワックス状物質からなる粒子を内核粒とし、その表面に除草化合物を付着させる（特開平９−１１０６０５）、熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂被膜により農薬粒剤を被覆してなる被覆農薬粒剤（特開平１１−５７０４）、水不溶性アルギン酸塩で被覆されてなる粒状農薬組成物（特開平７−１０１８０４）、粒状農薬組成物に疎水性物質を含浸させ更にまわりを疎水性の微粉で被覆したもの（特開平２−２８６６０２）、スルホニルウレア系除草活性成分と活性炭とパラフィンワックスと鉱物質担体とからなる（特開昭６３−３５５０４）等である。
しかしながら、これらの技術は溶出制御の機能を付与する為に多段階の造粒工程を要したり、ワックスを高温で溶解する工程が必要など通常の造粒に比べ困難である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、農薬粒剤を育苗箱、水田及び畑地に散布したとき、放出制御されていない農薬粒剤と比較して農薬活性成分の放出速度を遅延し、長期間にわたって放出制御される農薬粒剤の開発を目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の農薬粒剤は農薬粒剤の製造方法の中でも、多種な農薬活性成分に対応できる、製造が容易、大量生産に適している等の利点を持ち、最も主流な方法である練り込み押し出し造粒法にて製造することができる。すなわち、従来の技術のように放出制御の機能を付与する為に特別な工程や設備投資を必要としない為、コスト的にも製造工程の容易さにおいても優れ、実用性が高い。
本発明の放出制御型農薬粒剤は、農薬活性成分と粘土鉱物質を混合し、エチレン・アクリル酸共重合体エマルション及び／又はパラフィンと石油樹脂エマルション、さらに必要に応じて水を添加後、混練、押し出し機により造粒を行ない、乾燥、整粒を経てえられる。この際、必要に応じて造粒促進剤、結合剤として水溶性バインダー等を添加してもよい。これらの水不溶性樹脂エマルションを加えて造粒することで、粒剤の水中及び土壌中での膨潤や崩壊性を抑制し、農薬活性成分の水に対する接触を制限し、農薬活性成分を放出制御している。
【０００６】
本発明における農薬活性成分としては固体、液体に限らずさまざまな物について使用が可能であり、１種あるいは数種混合で使用することができる。農薬活性成分が液体であり、添加量が多い場合については高吸油性粉体を適当量配合すると良い。配合量については０．１〜９０重量％であり、必要処理量を考慮に入れて決定すれば良い。
【０００７】
本発明における粘土鉱物質の例としてはロウ石、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、ベントナイト、珪石粉、珪藻土類粉末、石膏、軽石粉末等を挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、これらの粘土鉱物質は単独で使用されるのみならず混合して使用することもできる。配合量は０〜９５重量％であり、農薬活性成分の配合量に応じて決定すれば良い。
【０００８】
本発明におけるエチレン・アクリル酸共重合体エマルション、パラフィン・石油樹脂エマルションは、それぞれ単独で使用されるのみならず混合して使用することもできる。配合量については固形分で０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。
【０００９】
本発明の練り込み押し出し型農薬粒剤にはまた、他の樹脂エマルション、例えばエチレン・酢酸ビニル共重合体エマルション、エチレン・ベオバ共重合体エマルション、スチレン・アクリル酸共重合体エマルション、アクリル酸エステルエマルション、アクリル・シリコン共重合体エマルション、酸化ポリエチレンエマルションの１種または２種以上を配合することもできる。これらの樹脂エマルションの配合量は本発明の目的を損なわない範囲であればよい。
【００１０】
本発明における造粒促進剤としてはポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニル硫酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、アルケニルスルホン酸塩、高級脂肪酸アルキルタウリン塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの造粒促進剤は単独で使用されるのみならず混合して使用することもできる。配合量については０〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００１１】
本発明における水溶性バインダーとしてはポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、リグニンスルホン酸ナトリウム、デンプン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの水溶性バインダーは単独で使用されるのみならず混合して使用することもできる。配合量については０〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。
【００１２】
【実施例】
本発明について実施例により更に具体的に説明するが、その要旨を越えない限り、以下に限定されるものではない。
比較例３
Ｅｔｈｙｌ ４-(４-ｃｈｌｏｒｏ−ο−ｔｏｌｙｌｏｘｙ)ｂｕｔｙｒｉｃａｃｅｔａｔｅ（以下ＭＣＰＢエチルエステル）6重量部、クレー７７重量部、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム２重量部及びリグニンスルホン酸ナトリウム5重量部を混合した後、エチレン・酢酸ビニル共重合体エマルション（固形分５０％、商品名：ＳＯＲＰＯＬ  ７８７１（東邦化学工業（株）製品））を２０重量部加え、必要量加水し混練、押し出し機により造粒後、乾燥、整粒を行ない農薬粒剤を得た。
【００１３】
比較例４
ＭＣＰＢエチルエステル6重量部、クレー７７重量部、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム２重量部及びリグニンスルホン酸ナトリウム１０重量部を混合した後エチレン・酢酸ビニル共重合体エマルション（固形分５０％、商品名：ＳＯＲＰＯＬ  ７８７１（東邦化学工業（株）製品））を１０重量部加え、必要量加水し混練、押し出し機により造粒後、乾燥、整粒を行ない農薬粒剤を得た。
【００１４】
実施例１
ＭＣＰＢエチルエステル6重量部、クレー７７重量部、オレフィンスルホン酸ナトリウム２重量部及びリグニンスルホン酸ナトリウム5重量部を混合した後エチレン・アクリル酸共重合体エマルション（固形分３５％、商品名：ＨＹＴＥＣ  Ｓ−３１２７（東邦化学工業（株）製品））を２８．６重量部加え、必要量加水し混練、押し出し機により造粒後、乾燥、整粒を行ない農薬粒剤を得た。
【００１５】
実施例２
ＭＣＰＢエチルエステル6重量部、クレー７７重量部、オレフィンスルホン酸ナトリウム２重量部及びリグニンスルホン酸ナトリウム１０重量部を混合した後エチレン・アクリル共重合体エマルション（固形分３５％、商品名：ＨＹＴＥＣ  Ｓ−３１２７（東邦化学工業（株）製品））を１４．３重量部加え、必要量加水し混練、押し出し機により造粒後、乾燥、整粒を行ない農薬粒剤を得た。
【００１６】
実施例３
ＭＣＰＢエチルエステル6重量部、クレー８２．２重量部及びリグニンスルホン酸ナトリウム5重量部を混合した後、固形パラフィンと石油樹脂を分散質とするエマルション（固形分３０％、商品名：リパックス  Ａ−２４０（近代化学工業（株）製品））：ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム＝２０：３にて混合したものを２３部加え、必要量加水し混練、押し出し機により造粒後、乾燥、整粒を行ない農薬粒剤を得た。
【００１７】
実施例４
ＭＣＰＢエチルエステル6重量部、クレー８２．２重量部及びリグニンスルホン酸ナトリウム5重量部を混合した後、固形パラフィンと石油樹脂を分散質とするエマルション（固形分３０％、商品名：リパックス  Ａ−２４０（近代化学工業（株）製品））：水：ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム＝１０：１０：３にて混合したものを２３部加え、必要量加水し混練、押し出し機により造粒後、乾燥、整粒を行ない粒剤を得た。
【００１８】
比較例１
ＭＣＰＢエチルエステル6重量部、クレー７３重量部ベントナイト２０重量部及びα−オレフィンスルホン酸ナトリウム１重量部を混合し、必要量加水し混練、押し出し機により造粒後、乾燥、整粒を行ない粒剤を得た。
【００１９】
比較例２
ＭＣＰＢエチルエステル6重量部、クレー８５重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム８重量部及びα−オレフィンスルホン酸ナトリウム１重量部を混合し、必要量加水し混練、押し出し機により造粒後、乾燥、整粒を行ない粒剤を得た。
【００２０】
溶出試験
＜試験方法＞
容量１０００ｍｌふた付き円柱状容器に水道水８００ｍｌ（水深４ｃｍ）を入れる。そこに実施例１ないし４及び比較例１ないし４にて調製した農薬粒剤を均一に散粒し、２０℃で静置する。散布量については農薬活性成分の水飽和溶解度に対して９０％に相当する量とする。一定期間毎に容器の中心部の水深２ｃｍより採水し、その採取した水中の農薬活性成分濃度を液体クロマトグラフィーで測定し、水道水８００ｍｌ中に溶出した農薬活性成分量を算出した。供試農薬粒剤中の農薬活性成分が完全に溶出した場合の濃度を溶出率１００％として溶出率を算出した。
【００２１】
＜試験結果＞
溶出試験により得られた結果を表１、図１並びに図２に示す。
【００２２】
【表１】
0003584436.tif 000002
【００２３】
表１、図１並びに図２の結果から明らかなように実施例１ないし４の農薬粒剤は比較例１ないし４の農薬粒剤と比較して明らかに農薬活性成分を放出制御していた。また、比較例１ないし４の農薬粒剤は、１週間で４０％以上溶出しており、散粒初期の溶出速度がかなり速いのに対して、実施例１ないし４の農薬粒剤では散粒初期の溶出速度を抑制していた。水不溶性樹脂エマルションの添加量による溶出率の差を比較すると（実施例１と２、３と４で比較）、水不溶性樹脂エマルション添加量の増加につれて溶出速度が遅くなるのが分かる。
【００２４】
【発明の効果】
本発明により水不溶性樹脂エマルションと他の基剤を混練し、通常の練り込み押し出し造粒法と同一のいたって簡便な方法により放出制御型農薬粒剤を得ることができる。しかも水不溶性樹脂エマルションの添加量を変えることにより溶出速度を調節できる。
このようにして得られた放出制御型農薬粒剤は溶出速度を抑制することにより溶出期間が長くなるため、残効性が高くなり、散布後の長期間の防除が可能となることから散布回数を減らすことができ、省力化が可能となる、大雨や漏出による農薬活性成分の流亡を抑制する、農薬活性成分が散布直後に不必要に高濃度にならないため薬害の危険性を回避することができる等の多くの効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１，２の農薬活性成分溶出試験結果である。
【図２】実施例３，４の農薬活性成分溶出試験結果である。
【図１】
0003584436.tif 000003
【図２】
0003584436.tif 000004