(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
蛍光材料を含有するインキを用いる印刷用の材料であって、印刷層を有する基材上の少なくとも前記印刷層上に、前記印刷層と前記インキにより形成される蛍光印刷層との間のインキの交差を阻止するための撥水層を有することを特徴とする蛍光印刷用材料。
【請求項２】
少なくとも前記撥水層の上に、紫外線吸収層を有する請求項１記載の蛍光印刷用材料。
【請求項３】
少なくとも前記印刷層と撥水層との間に紫外線吸収層を有する請求項１記載の蛍光印刷用材料。
【請求項４】
前記撥水層が紫外線吸収能も有する請求項１記載の蛍光印刷用材料。
【請求項５】
蛍光材料が蛍光染料である請求項１〜４のいずれか１項に記載の蛍光印刷用材料。
【請求項６】
蛍光材料が透明な蛍光材料である請求項１〜５のいずれか１項に記載の蛍光印刷用材料。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の蛍光印刷用材料に蛍光材料を含有するインキを印刷することを特徴とする蛍光印刷物の製造方法。
【請求項８】
蛍光材料が蛍光染料である請求項７記載の製造方法。
【請求項９】
蛍光材料が透明な蛍光材料である請求項７又は８記載の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の蛍光印刷用材料上に、蛍光染料を含有する蛍光印刷層を有する蛍光印刷物。
【請求項１１】
蛍光印刷層が蛍光染料を含有するインキで形成した印刷層である請求項１０記載の蛍光印刷物。
【請求項１２】
蛍光印刷層が透明な蛍光材料を含有するインキで形成した印刷層である請求項１０または１１記載の蛍光印刷物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、蛍光印刷用材料、蛍光印刷物の製造方法及び蛍光印刷物に関する。更に詳しくは、蛍光染料等を含有するインキを用いて、例えば蛍光バーコード等の印刷をした場合、発光強度が高く且つ安定している蛍光発光を提供し得る蛍光印刷用材料、並びに発光強度が高く且つ安定している蛍光を発光する蛍光印刷物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
蛍光印刷物は、紫外線等のある特定の波長の光を照射することで発光して読み取り可能な状態となる蛍光印刷層を有するものである。
例えば、蛍光印刷層がバーコードである場合、必要に応じて、バーコードの情報を読み取り確認することができる。このような蛍光印刷層のひとつである不可視（インビジブル）バーコードは、例えば、証券印刷物や交通回数券、定期券等の偽造防止手段として有効であると考えられている。
また、不可視バーコード等の不可視印刷層は、本来ある印刷層の見た目を損なうことなく、必要な情報を記録する手段としても有用である。例えば、ＣＤ−ＲＯＭやＬＤの表面に不可視印刷層を設けることにより、見た目を損なうことなく、検索のため情報を付与することができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、蛍光印刷物においては、情報を誤りなく読み取るために、一定強度以上の蛍光発光強度を安定して得ることが必要とされる。しかしながら、既に文字、図柄等の印刷層を有する基材上に蛍光印刷層を形成すると、背景となる印刷層の色や色材によって発光強度がばらつき、場所によっては読み取り可能な発光強度が得られないという問題があった。
蛍光印刷からの蛍光発光強度を一定以上に保つ目的で、蛍光印刷層の直下にバックコート層として紫外線吸収層を設けることが提案されている〔ＷＯ９２／２０７４８〕。下地に墨色等の吸収率の高い色がある場合、下地から反射して蛍光インキ（染料）にあたる紫外線の光量が少なくなる一方、蛍光インキから発光される蛍光の内、下地方向に発光されて反射して帰ってくる蛍光の光量も少なくなる。紫外線吸収層を設けることで、このような問題はある程度解消する。
【０００４】
しかしながら、本発明者らの検討によれば、バックコート層としての紫外線吸収層を設けた場合でも、印刷層のインキの色及び色材によっては十分な発光強度の蛍光を得られない場合があった。
その原因を検討するために、基材上に黒色インキによる印刷（墨文字、マジック文字等）を行い、その上に紫外線吸収層を設け、さらに、その上に蛍光印刷層を形成した。そして、黒色インキや蛍光インキの状態を観察したところ、黒色インキが紫外線吸収層に浸透する一方、蛍光インキも紫外線吸収層に浸透し、場合により、これらが紫外線吸収層内で混じり合っていた。その結果、蛍光インキから発光した蛍光の発光が黒色インキに吸収され、発光強度が低下することが判明した。
【０００５】
また、バックコート層を有さない場合にも、基材が上質紙等の染み込み易い紙目の粗い用紙の場合には、印刷インキ及び蛍光インキの両方が基材に染み込んで混じり合う結果、上記と同様の蛍光強度の低下をもたらすことも分かった。
このような黒色インキ等の印刷インキによる蛍光の発光強度の低下を、紫外線吸収層等のバックコート層の膜厚を上げることにより防ぐことも考えられる。しかし、バックコート層の膜厚が厚くなると、乾燥が容易でなくなり、また不必要な光沢感が出てしまう等の問題が生じる。また、コストが高くなるという問題もある。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、蛍光印刷層を形成した場合に、基材上の印刷層の色及び色材にかかわらず、一定以上の発光強度を安定して得られる蛍光印刷用材料を提供することにある。
また、本発明は、基材上の印刷層の色及び色材にかかわらず、一定以上の発光強度を安定して得られる蛍光印刷物の製造方法を提供することを目的とする。
さらに、本発明は、基材上の印刷層の色及び色材にかかわらず、一定以上の発光強度を安定して得られる蛍光印刷物を提供することをも目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、蛍光材料を含有するインキを用いる印刷用の材料であって、印刷層を有する基材上の少なくとも前記印刷層上に、前記印刷層と前記インキにより形成される蛍光印刷層との間のインキの交差を阻止するための撥水層を有することを特徴とする蛍光印刷用材料に関する。また、本発明は、上記本発明の蛍光印刷用材料に蛍光材料を含有するインキを印刷することを特徴とする蛍光印刷物の製造方法に関する。さらに、本発明は、上記本発明の蛍光印刷用材料上に、蛍光材料を含有する蛍光印刷層を有する蛍光印刷物に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
本発明の蛍光印刷用材料は、印刷層を有する基材上に撥水層を有する。
基材上に施される印刷層には特に制限はなく、通常の印刷に用いられてるものである。例えば、印刷層は、少なくとも着色材とビヒクルとからなるものである。着色材は、顔料及び染料のいずれでも良い。さらに、着色材の色にも制限はなく、蛍光発光が得られにくい墨でっあても良い。また、印刷層は基材の全面または一部に設けられることができ、文字、図形、模様等であることができる。
【０００９】
基材としては、樹脂製フィルム及び用紙等を挙げることができる。樹脂製フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、酢酸セルロース、エチルセルロース、硝酸セルロース、プロピルセルロース等の樹脂製フィルムを挙げることができる。用紙としては、上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、コート紙、軽量コート紙、キャストコート紙（ミラーコート紙）、エンボス紙、アートポスト紙、アート紙、薄葉印刷紙、微塗工印刷用紙、増白剤含有紙、パラフィン紙、樹脂含浸紙、合成紙、ファンシーコーテッドペーパー、純白ロールコート紙、色上質紙、蛍光紙、特殊印刷用紙（官製ハガキ等）等を挙げることができる。
【００１０】
本発明の蛍光印刷用材料は、印刷層と蛍光印刷層との間のインキの交差を阻止するという観点から、少なくとも印刷層上に撥水層を有する。但し、印刷層のない箇所も含め、基材の全面に撥水層を形成することも、勿論できる。
撥水層は、例えば、樹脂中に撥水剤又は撥水撥油剤を含有する層である。
撥水剤又は撥水撥油剤としては、通常、撥水剤若しくは撥水撥油剤として使用されているもの、又は他の用途で用いられているものであって撥水剤又は撥水撥油剤としての機能を有するものを使用し得る。例えば、下記のものを使用し得る：ＦＳ−アンチフォーム０１３Ｂ（トーレシリコーン  ダウコーニング社製）；フッ素系界面活性剤、例えばメガファックＦ１４２−Ｄ（大日本インキ化学工業株式会社製）；シリコン樹脂、例えばＢＹＫ−３０７／３３５（ビック・ケミー社製）；エマルジョン型のシリコーン消泡剤、即ちシリコーンコンパウンドを各種の乳化剤で乳化した水中油滴型エマルジョン、例えばＳＨ５５０３（トーレシリコーン社製）、ＳＨ５５１０（トーレシリコーン社製）、ＳＭ５５１３（トーレシリコーン社製）、ＳＨ５５６１（トーレシリコーン社製）、ＳＨ５５０４（トーレシリコーン社製）、ＳＨ５５０７（トーレシリコーン社製）、ＳＭ５５１４（トーレシリコーン社製）、ＳＨ８７３０（トーレシリコーン社製）、ＳＨ５５０１（トーレシリコーン社製）、ＳＨ５５０５（トーレシリコーン社製）、ＳＭ５５１１（トーレシリコーン社製）、ＳＭ５５１２（トーレシリコーン社製）、ＳＭ５５１５（トーレシリコーン社製）、ＳＭ５５１７（トーレシリコーン社製）、ＳＭ５５７１（トーレシリコーン社製）、ＳＭ５５７２（トーレシリコーン社製）、ＳＭ５５７２Ｆ（トーレシリコーン社製）及びＳＭ５５７３（トーレシリコーン社製）；シリコーンエマルジョン、例えばＬＥ−４５（ＮＵＣ  ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ社製）、ＬＥ−４６（ＮＵＣ  ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ社製）、ＬＥ−４８（ＮＵＣ  ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ社製）、ＬＥ４５０（ＮＵＣ  ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ社製）、ＬＥ−４６０（ＮＵＣ  ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ社製）、ＬＥ４６３（ＮＵＣ  ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ社製）、ＬＥ３４３０（ＮＵＣ  ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ社製）、Ｆｏｒｍａｓｉｌ−４５  （ＮＵＣ  ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ社製）、ＬＥ９３００（ＮＵＣ  ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ社製）、ＦＺ−３１５（ＮＵＣ  ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ社製）；エマルジョン型撥水撥油剤、例えばディックガードＦ−５２Ｓ（大日本インキ社製）、ディックガードＦ−７０（大日本インキ社製）、ディックガードＦ−１８（大日本インキ社製）、ディックガードＦ−９０（大日本インキ社製）、ディックガードＦ−９０Ｎ（大日本インキ社製）、ディックガードＦＳ−９０Ｈ（大日本インキ社製）、ディックガードＦＳ−１（大日本インキ社製）、ディックガードＦ−４００（大日本インキ社製）。
【００１１】
撥水層を形成するビヒクル成分となる樹脂としては、可視光線に対して実質的に透明である樹脂を用い得る。そのような樹脂としては、例えば、ポリエチレン系〔ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体〕、ポリプロピレン（ＰＰ）、ビニル系〔ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、ポリビニルホルマール（ＰＶＦ）〕、ポリスチレン系〔ポリスチレン（ＰＳ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ）、ＡＢＳ〕、アクリル系〔ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ＭＭＡ−スチレン共重合体〕、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルロース系〔エチルセルロース（ＥＣ）、酢酸セルロース（ＣＡ）、プロピルセルロース（ＣＰ）、酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）、硝酸セルロース（ＣＮ）〕、フッ素系〔ポリクロロフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ）〕、ウレタン系（ＰＵ）、ナイロン系〔タイプ６、タイプ６６、タイプ６１０、タイプ１１〕、ポリエステル系〔ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）〕、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。
【００１２】
さらに、これらの樹脂は、水性塗料用のエマルジョンであることができる。水性塗料用のエマルジョンとしては、例えば酢酸ビニル（ホモ）エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合樹脂エマルジョン、酢酸ビニル−エチレン共重合樹脂エマルジョン（ＥＶＡエマルジョン）、酢酸ビニル−ビニルバーサテートン共重合体樹脂エマルジョン、酢酸ビニル−ポリビニルアルコール共重合樹脂エマルジョン、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合樹脂エマルジョン、アクリルエマルジョン、アクリルシリコンエマルジョン、スチレン−アクリル共重合樹脂エマルジョン、ポリスチレンエマルジョン、ウレタンエマルジョン、塩化ポリオレフィンエマルジョン、エポキシ−アクリルディスパージョン、ＳＢＲラテックス等を挙げることができる。
【００１３】
撥水層は、印刷層と蛍光印刷層との間のインキの交差を阻止して、背景となる印刷層の存在に係わらず、ばらつきの少ない蛍光発光強度を得る観点から、上記撥水剤、撥水撥油剤の種類や含有量、層の厚み等を適宜決定する。また、樹脂と撥水剤や撥水撥油剤との相溶性等も考慮される。但し、撥水層の厚みは、乾燥の容易さ、光沢感、コスト等を考慮すると、例えば、０．１〜５μｍの範囲とすることが適当であり、好ましくは０．５〜１μｍの範囲である。
本発明の蛍光印刷用材料は、少なくとも前記撥水層の上、または少なくとも前記印刷層と撥水層との間に、紫外線吸収層を有することもできる。
【００１４】
紫外線吸収層は、例えば、樹脂等に紫外線吸収剤を含有する層である。
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、アクリレート系、サリチレート系等の紫外線吸収剤を挙げることができる。さらに、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルベンゾフェノン等を挙げることができる。
【００１５】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チヌビンＰ、チバガイギー社製）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（チヌビン３２６、チバガイギー社製）、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）〕フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チヌビン２３４、チバガイギー社製）等を挙げることができる。
【００１６】
アクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等を挙げることができる。
サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート等を挙げることができる。
【００１７】
紫外線吸収層を形成するビヒクル成分となる樹脂は、上記撥水層を形成するビヒクル成分となる樹脂として説明したものであり得る。
紫外線吸収剤は、好ましくは紫外線吸収層中に実質的に固定されている。さらに、この紫外線吸収層は、可視光線に対して、実質的に透明である。紫外線吸収剤の紫外線吸収層への固定とは、紫外線吸収層の上に直接蛍光印刷層が形成されても、紫外線吸収剤が蛍光印刷層に実質的に移動しないことを意味する。例えば、紫外線吸収剤を紫外線吸収能を有する粒子状物又は紫外線吸収官能基を有する樹脂からなる群から選ぶことで、紫外線吸収剤が実質的に固定された紫外線吸収層を形成することができる。
紫外線吸収能を有する粒子状物とは、例えば、紫外線吸収性無機顔料であり、紫外線吸収性無機顔料としては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン等を挙げることができる。これら粒子状物は、可視光線に対して実質的に透明であり、かつ蛍光印刷層に実質的に移動しないという観点から、粒子径が０．０１〜１μｍの範囲であることが適当である。
【００１８】
紫外線吸収官能基を有する樹脂とは、例えば、チヌビンのような紫外線吸収剤を樹脂に化学的に結合した樹脂であることができる。そのような樹脂の例としては、例えばエマルジョンチヌビン（チバガイギー社製）等を挙げることができる。
紫外線吸収層の厚みは、紫外線吸収層からの反射率が実質的に０（ゼロ）になるように選択することが適当である。例えば、紫外線吸収剤がエマルジョンチヌビンであって、光源の波長が２５４ｎｍの場合、紫外線吸収層の厚みは１μｍ以下で十分であり、例えば０．１〜１μｍの範囲であることが適当である。また、光源の波長が３５０ｎｍの場合、紫外線吸収層の厚みは、例えば３〜５μｍの範囲であることが適当である。
【００１９】
本発明の蛍光印刷用材料は、前記撥水層が紫外線吸収能を有するものであることもできる。紫外線吸収能を有する撥水層は、前記撥水剤又は撥水撥油剤とともに、紫外線吸収剤を含有させることにより形成できる。紫外線吸収剤は前記のものを用いることができる。尚、紫外線吸収能を有する撥水層の撥水剤又は撥水撥油剤や紫外線吸収剤の種類や含有量、層の厚み等は、層に要求される撥水性および紫外線吸収能を考慮して適宜決定できる。但し、乾燥の容易さ光沢感、コトス等を考慮すると、例えば、０．１〜５μｍの範囲とすることが適当であり、好ましくは０．５〜１μｍの範囲である。
【００２０】
本発明の蛍光印刷用材料においては、その最上層に、さらに保護層を設けても良い。
保護層は、光学的には、前記蛍光インキ中の蛍光染料及び前記紫外線吸収層中の紫外線吸収剤に対して実質的に不透過性であり、さらに紫外線及び可視光線に対して実質的に透明であるものであれば良い。さらに、保護層は、前記蛍光インキの載りの良い樹脂、即ち、蛍光染料インキを構成する溶剤により溶解し、保護層樹脂中に蛍光染料または蛍光染料を含む樹脂が定着し易い樹脂を用いることが適当である。
保護層の厚みは、紫外線吸収剤と蛍光染料との移動混合を有効に防止できるという観点を考慮して決定することが適当である。例えば０．２〜５μｍの範囲でであることが適当である。
本発明の蛍光印刷用材料は、蛍光材料を含有するインキを用いる印刷への使用に適しており、上記蛍光材料は蛍光染料であることができる。また、上記蛍光材料は透明な蛍光材料であることもでき、透明な蛍光材料のを含有するインキを用いると、透明な蛍光印刷層を形成することができる。
【００２１】
次に、本発明の蛍光印刷用材料の製造方法について説明する。
本発明の蛍光印刷用材料は、印刷層を有する基材上に、撥水層をバーコーター、インクジェットプリンタ、スプレーコーター、ラミネーター等を用いて形成することにより製造することができる。
また、本発明の蛍光印刷用材料が紫外線吸収層も有する場合、印刷層を有する基材上に、撥水層及び紫外線吸収層または紫外線吸収層及び撥水層を、順次バーコーター、インクジェットプリンタ、スプレーコーター等を用いて形成することにより製造することができる。
【００２２】
スプレーコーターによる各層の形成は、ポンプ圧によりインキを狭口ノズルから吐出させ、一様な薄い皮膜を形成することにより行われる。インキの粘度、ノズル径、エアー又はポンプ圧、基材の搬出速度を変えることにより膜厚を調製することができる。
スプレーコーターを用いると、均一で薄い塗膜を形成することができる。
インクジェットプリンタによる各層の形成は、パルス信号によるピエゾ素子の振動圧を利用して、インキをノズルから吐出させ、ドットパターンを形成することにより行われる。
インクジェットプリンタを用いると、均一で薄い塗膜を形成することができる。
【００２３】
次に、本発明の蛍光印刷物の製造方法について説明する。
本発明の蛍光印刷物の製造方法は、上記本発明の蛍光印刷用材料に、蛍光材料を含有するインキを印刷することを特徴とする。
蛍光材料とは、蛍光染料および蛍光顔料を含む。蛍光染料は発光強度が高いという特徴があり、蛍光顔料は、発光強度が蛍光染料に比べれば低いが耐光性に優れるという利点がある。用途に応じて適宜使用することができる。
上記の蛍光染料とは、励起光を照射することにより蛍光を発生する染料であればよく、有色でも無色でも良い。無色の蛍光染料としては、ＥＢ−５０１（三井東圧染料社製、発光色：青色）、ＥＧ−３０２（三井東圧染料社製、発光色：黄緑色）、ＥＧ−３０７（三井東圧染料社製、発光色：緑色）、ＥＲ−１２０（三井東圧染料社製、発光色：赤色）、ＥＲ−１２２（三井東圧染料社製、発光色：赤色）や蛍光増白剤と呼ばれるユビテックＯＢ（チバガイギー社製、発光色：青色）等を挙げることができる。
【００２４】
また有色蛍光染料は、着色と同じ色に発光する特性を持ち、その例としては、塩基性染料のカチオンブリリアントフラビン（黄）、カチオンブリリアントレッド（赤）、カチオンブリリアントピンク（桃）、スパイロンイエロー（黄）、スパイロンレッド（赤）、ソットピンク（桃）（保土ヶ谷化学社製）やベーシックイエロー、ローダミンＢ等を挙げることができる。
また、蛍光顔料としては、例えば、ロミコール１００（日本蛍光化学製）等を挙げることができる。
【００２５】
本発明の蛍光印刷物の製造方法において、蛍光材料を含有するインキに含まれる上記蛍光材料は透明な蛍光材料であることもでき、透明な蛍光材料のを含有するインキを用いると、透明な蛍光印刷層を形成することができる。
蛍光印刷層の形成は、バーコーター、インクジェットプリンタ、スプレーコーターを用いて行うことができ、撥水層や紫外線吸収層の形成と同じ方法により行っても、異なる方法により行っても良い。
例えば、撥水層及び紫外線吸収層又は紫外線吸収・撥水層をスプレーコーターを用いて形成し、蛍光印刷層をインクジェットプリンタにより形成することもできる。
【００２６】
本発明の蛍光印刷物の製造方法において、蛍光染料を含有するインキは、インクジェット方式により印刷されることが好ましい。
インクジェット方式には、パルス信号によるピエゾ素子の振動圧を利用して、インキをノズルから吐出させることにより、ドットパターンを形成する方法や、電解質を含有した低粘度の高速インキ流に対し、電界をかけることによってインキの微小な液滴を分離させてドットパターンを形成する方法等がある。
インクジェット方式を用いることで、特にバーコードを印刷する場合、高速印刷が可能であるという利点がある。
蛍光染料を含むインクジェットインキは、上記蛍光染料、ビヒクル、水及び水性有機溶媒を含有するものであることができる。
ビヒクルとしては、例えば前記第一の態様で撥水層を構成するビヒクル成分となる樹脂として例示した樹脂を用いることができる。水は、イオン交換水以上の純度であればよい。
【００２７】
水溶性有機溶媒は、インキの乾燥防止及び浸透性付与を目的とし、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンの如き多価アルコール類：Ｎ−アルキルピロリドン類：酢酸エチル、酢酸アミルの如きエステル類：メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールの如き低級アルコール類：メタノール、ブタノール、フェノールのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物の如きグリコールエーテル類等が挙げられる。これらの水溶性有機溶媒は、上記溶媒例に限定されるものではなく、溶媒の吸湿性、保湿性、染料溶解性や浸透性、インキの粘度や氷点などを考慮して、適宜、単独もしくは複数で使用される。これらの水溶性有機溶媒の使用量は、インキの０．１〜７０重量％の範囲が好ましい。
【００２８】
インクジェット記録装置のシステムに要求される諸条件を満たすために、必要に応じて、インキの成分として従来から知られている添加物を添加することも可能である。これらの添加物としては、ｐＨ調整剤としてのアルコールアミン類、アンモニウム塩類、金属水酸化物：比抵抗調整剤としての有機塩類、無機塩類：酸化防止剤：防腐剤：防カビ剤：金属封鎖剤としてのキレート剤等が挙げられる。上記組成に加えて、噴封ノズル部の閉塞やインキ吐出方向の変化などが生じない程度に、ポリビニルアルコール、ポリビニルビロリドン、カルボキシメチルセルロース、スチレンアクリル酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂等の水溶性樹脂を添加することもできる。
【００２９】
本発明の蛍光印刷物は、前記本発明の蛍光印刷用材料の撥水層の上に蛍光材料を含有する蛍光印刷層を有する印刷物である。図１に従って説明すると、印刷層を有する基材１上の撥水層２の上に蛍光染料を含有する蛍光印刷層３を有する印刷物である。
本発明の別の態様の蛍光印刷物は、前記紫外線吸収層を有する本発明の蛍光印刷用材料の紫外線吸収層上に蛍光染料を含有する蛍光印刷層を有する印刷物である。図２に従って説明すると、印刷層を有する基材１上の撥水層２の上に紫外線吸収層４を有し、さらにその上に蛍光染料を含有する蛍光印刷層３を有する印刷物である。撥水層２は紫外線吸収能を有する撥水層であることもできる。
本発明の別の態様の蛍光印刷物は、前記紫外線吸収層を有する本発明の蛍光印刷用材料の撥水層上に蛍光染料を含有する蛍光印刷層を有する印刷物である。図３に従って説明すると、印刷層を有する基材１上の紫外線吸収層４の上に撥水層２を有し、さらにその上に蛍光染料を含有する蛍光印刷層３を有する印刷物である。
基材、印刷層、撥水層、紫外線吸収層及び紫外線吸収・撥水層は、各々上記で蛍光印刷用材料について説明したものである。蛍光印刷層は、上記蛍光印刷物の製造方法で説明した印刷方法により形成することができる。
尚、蛍光印刷層を透明な蛍光材料を含有するインキを用いて形成することにより、肉眼で識別できない印刷層とすることもできる。
【００３０】
【実施例】
以下本発明を実施例に基づいてさらに説明する。
実施例１
基材として、黒色インキを全面に印刷した上質紙（１８０ｋｇ）を用い、その上に、以下の組成を有するインキを用いて、バーコーターにて、厚さ１μｍ  の撥水層を形成した。
撥水層形成用インキ組成
ＰＶＰ樹脂（Ｋ−９０，アイエスピージャパン（株）製）      ４．０重量部
水                                                      ４８．０重量部
イソプロピルアルコール                                  ４８．０重量部
メガファックＦ１４２−Ｄ                                  ３．０重量部
（大日本インキ化学工業株式会社製）
上記撥水層の上に、下記の組成を有する蛍光印刷層形成用インキ（１）  を用いて、インクジェットプリンタにて厚さ０．１μｍの蛍光印刷層を形成した。
蛍光印刷層形成用インキ組成
蛍光染料                                              ８０．０重量部
水                                                                                                        １５．０重量部
アクリル樹脂（ＡＷ−３６Ｈ，星光化学株式会社製）        ５．０重量部
上記蛍光染料は、可視光に対して透明であり、波長３５０  ｎｍの紫外光により、波長６１１  ｎｍの赤色光を発光する染料である。
【００３１】
比較例１
撥水層形成用インキを、下記の組成のインキに変えること以外は、実施例１と同様の方法により、蛍光印刷物を作製した。
ＰＶＰ樹脂（Ｋ−９０，アイエスピージャパン（株）製）      ４．０重量部
水                                                      ４８．０重量部
イソプロピルアルコール                                  ４８．０重量部
【００３２】
試験例１
上記実施例１及び比較例１で作製された蛍光印刷物について、光源として３５０  ｎｍの紫外光を用いて、蛍光発光を測定した。実施例１で作製された蛍光印刷物については、図４のチャートに示すように蛍光発光が認められたが、比較例１で作製された蛍光印刷物については蛍光発光は認められなかった。
【００３３】
実施例２
撥水層形成用インキとして、下記の組成のものを使用すること以外は、実施例１と同様の方法により蛍光印刷物を作製した。
撥水層形成用インキ組成
ＰＶＰ樹脂（Ｋ−９０，アイエスピージャパン（株）製）      ４．０重量部
水                                                      ４８．０重量部
イソプロピルアルコール                                  ４８．０重量部
ＦＳ−アンチフォーム０１３Ｂ                              ３．０重量部
（トーレシリコン  ダウコーニング製）
得られた蛍光印刷物について、光源として３５０  ｎｍの紫外光を用いて、蛍光発光を測定した。図５のチャートに示されるように、蛍光発光が認められた。
【００３４】
【発明の効果】
本発明の蛍光印刷用材料を用いて、蛍光印刷物を作製すると、印刷層の色及び色材にかかわらず、発光強度が高く且つ安定している蛍光発光を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の蛍光印刷物の断面説明図。
【図２】本発明の蛍光印刷物の断面説明図。
【図３】本発明の蛍光印刷物の断面説明図。
【図４】実施例１の蛍光印刷物の蛍光発光強度を示すグラフ。
【図５】実施例２の蛍光印刷物の蛍光発光強度を示すグラフ。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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