(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
折り畳まれ、その状態での対向面どうしが剥離可能に接着される圧着用紙の製造方法であって、
折り畳まれる用紙基材の互いの対向面に、所定の圧力で加圧されることにより接着性が生じ、かつ接着状態から剥離可能である感圧接着層を形成し、この感圧接着層に、結着樹脂および着色剤を主成分とし、かつ無機微粒子を含有する電子写真用トナーにより画像を形成し、
上記無機微粒子は、平均粒子径が０．６μｍ以下であり、かつ上記結着樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部添加されていることを特徴とする圧着用紙の製造方法。
【請求項２】
折り畳まれ、その状態での対向面どうしが剥離可能に接着される圧着用紙であって、
折り畳まれる用紙基材の互いの対向面に、所定の圧力で加圧されることにより接着性が生じ、かつ接着状態から剥離可能である感圧接着層が形成され、この感圧接着層に、結着樹脂および着色剤を主成分とし、かつ無機微粒子を含有する電子写真用トナーにより画像が形成され、
上記無機微粒子は、平均粒子径が０．６μｍ以下であり、かつ上記結着樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部添加されていることを特徴とする圧着用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二つ折りや三つ折りに折り畳まれ、その状態での対向面どうしが加圧されることにより接着され、なおかつ剥離可能であり、接着面に形成された画像を剥離して確認する形式の圧着用紙およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、封書よりも郵便料金が安価で、封書と同様に情報の機密保持を可能とする親展性を有するはがきの用途が拡大しており、その代表的なものとして、上記のような圧着用紙を用いた圧着はがきが提供されている。圧着はがきは、その親展面に、剥離可能な感圧接着剤が塗布されて感圧接着層が形成され、この感圧接着層の面に親展情報を形成した後、二つ折りや三つ折りに折り畳まれ、かつ所定圧力をかけて接着されることにより、はがきの形態とされる。親展情報は、折り畳まれた用紙の内側に形成されているため郵送中においては隠蔽され、受取人は接着された用紙を剥離させることにより、親展情報を確認することができる。感圧接着層に対する親展情報の形成は、例えば、レーザープリンタ等の印字装置により電子写真用トナーを定着させる方式が採用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、トナー定着方式では、用紙を剥離すると、印字内容すなわちトナーの一部が印字面の対向面に転写するといった、いわゆる裏写りが生じてしまう場合があった。裏写りは、その対向面が汚染したり、あるいは対向面に印字された情報に被ったりすることになるので、受取人にあっては誤った情報を受け取るおそれがあった。このような問題は、印字装置におけるトナー定着条件の変更やトナーの定着強度の向上、あるいは圧着用紙の印字面の改良等により対処が図られてきたが、完全な問題解決には至っていないのが現状である。
【０００４】
したがって本発明は、トナー定着方式によって印字される印字面の対向面にトナーが転写されず、剥離後も印字時と同様の汚れのない接着面を保持することができる圧着用紙およびその製造方法を提供することを目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、圧着用紙における印字面の対向面にトナーの転写が生じない材料を種々検討した結果、無機微粒子をトナー成分に適宜添加することにより、転写が防止されることを見い出した。よって本発明の圧着用紙の製造方法はこのような知見に基づいてなされたものであり、折り畳まれ、その状態での対向面どうしが剥離可能に接着される圧着用紙を製造するにあたり、折り畳まれる用紙基材の互いの対向面に、所定の圧力で加圧されることにより接着性が生じ、かつ接着状態から剥離可能である感圧接着層を形成し、この感圧接着層に、結着樹脂および着色剤を主成分とし、かつ無機微粒子を含有する電子写真用トナーにより画像を形成することを特徴としている。
【０００６】
また、本発明の圧着用紙は、上記製造方法によって得られてなるものであり、すなわち、折り畳まれる用紙基材の互いの対向面に、所定の圧力で加圧されることにより接着性が生じ、かつ接着状態から剥離可能である感圧接着層が形成され、この感圧接着層に、結着樹脂および着色剤を主成分とし、かつ無機微粒子を含有する電子写真用トナーにより画像が形成されている圧着用紙であることを特徴としている。
【０００７】
次に、本発明の用紙基材、感圧接着層用の感圧接着剤およびトナーの材料を示す。
（１）用紙基材
本発明に係る圧着用紙は、二つ折りや三つ折りされる圧着はがき、あるいはカード等に適用され、用紙基材としては、パルプ紙や合成紙等の一般的な紙、合成樹脂等からなるフィルム等、シート状のものが適宜に用いられる。
【０００８】
（２）感圧接着剤
本発明の感圧接着層を形成する感圧接着剤は、接着剤組成物に微粒子を含有させたものが用いられる。接着剤組成物としては、天然ゴムにメタアクリル酸メチル等を重合した天然ゴム系ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル重合体または共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の酢酸−ビニル系重合体ラテックス、ポリビニルアルコール等の合成接着剤、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等の合成ゴム系ラテックス等が挙げられる。このような接着剤組成物には、必要に応じて、分散剤、消泡剤、滑剤、増粘剤、ゴム老化防止剤、消臭剤、着色剤、染料固着剤等の通例の添加剤を添加することができる。一方、微粒子としては、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、焼成マグネシウム、カオリン、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の塗工用顔料が用いられる。
【０００９】
感圧接着剤は、接着剤組成物を適当な溶剤に溶解し、これに微粒子を添加し、アトライター等の撹拌機で均一に混合・分散させることにより得ることができる。そして、この感圧接着剤を、用紙基材の接着面に適当なコーターで塗布した後、乾燥させて感圧接着層を形成する。
【００１０】
（３）電子写真用トナー
本発明に係るトナーは、結着樹脂および着色剤を主成分とし、かつ無機微粒子を含有するものであり、各材料は以下の通りである。なお、本発明においては、必要に応じて、低融点ワックスを含有してもよい。
「結着樹脂」
結着樹脂としては、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等が用いられる。結着樹脂は、特にトナーの定着性能を向上させる目的で、溶融開始温度ができるだけ低いものが好ましく、また、保存安定性を向上させるために、ガラス転移点の高いものが好ましい。また、結着樹脂の軟化点は１００〜１３０℃のものが低温定着性を向上させる上で好ましい。
【００１１】
「着色剤」
着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオクサレート等が、単独もしくは混合されて用いられる。着色剤は、十分な画像濃度の可視像が形成されるに十分な割合の含有量が必要であり、通常、結着樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部程度の割合で含有されていると好ましい。
【００１２】
「無機微粒子」
無機微粒子としては、疎水性アルミナ、マグネタイト、フェライト、硫酸バリウム、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫、ヨウ化銅、炭化ケイ素、酸化セリウム、セラミック等が挙げられる。無機微粒子の平均粒子径は、０．６μｍ以下であることが好ましく、さらに、０．３μｍ以下がより好ましい。粒子径がこれより大きい場合は、画像濃度、カブリあるいは細線再現性が低下しやすい。無機微粒子の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部、特に３〜８重量部が好ましい。添加量が１重量部未満では本発明の効果が得られず圧着用紙へのトナーによる汚れが生じやすく、２０重量部より多くすると遊離の無機微粒子が多くなり、画像濃度の低下等、画像特性に問題が生じやすい。
【００１３】
「低融点ワックス」
低融点ワックスとしては、ライスワックス、水添ホホバ油ワックス、木ロウ、キャンデリラワックス、カルナウバワックス等の植物系ワックス、ひまし硬化油、菜種硬化油、綿実硬化油、オリーブ硬化油等の硬化油、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックス等が挙げられる。この中でも、特に植物系ワックスが好ましい。キャンデリラワックスはキャンデリラ植物から、また、カルナウバワックスはカルナウバヤシから、また、ライスワックスは米ぬか油から精製される植物系ワックスである。これらの植物系ワックスは、動物系ワックス、鉱物系ワックス、石油系ワックスあるいは合成ワックスに比べて軟化点が低く、熱に対してシャープに溶解するため、トナー中に含有させた場合、該トナーの軟化点を低下せしめ十分に溶解することが可能となり、圧着用紙上への十分な定着性を示す。
【００１４】
低融点ワックスの融点は１００℃以下が好ましく、特に５０〜１００℃の範囲のものが好ましい。融点が５０℃より低い場合はトナーの保存性が悪くなりやすく、１００℃より高い場合は圧着用紙上への十分な接着性が得られにくく圧着用紙へのトナーによる汚れが生じやすい。なお、ここでいう融点とは、示差走査熱量計での測定による吸収熱量のピーク温度をいうものであり、その測定方法を次に例示する。セイコー電子工業社製の示差走査熱量計ＳＳＣ−５２００を用い、測定条件としては、低融点ワックスを約１０ｍｇ計量して示差走査熱量計に載置し、１分間に５０ミリリットルのＮ２ガスを吹き込む。そして、２０〜１５０℃まで、１分間あたり１０℃の割合で昇温させ、そのときの吸収熱量を測定する。複数のピークが得られた場合には、最大の吸収熱量を示すピーク温度を融点とする。
【００１５】
低融点ワックスの含有量は、結着樹脂１００重量部に対し２〜１０重量部含有させることが好ましい。２重量部未満であると当該ワックスを含有させた効果があまりなく、圧着用紙に対する定着強度を十分得ることができない。一方、１０重量部より多いと脱遊離したワックスによる画像欠陥が生じやすいので好ましくない。
【００１６】
「その他の添加材料」
本発明のトナーは、上記の結着樹脂および着色剤に、上記の無機微粒子を添加してなるものであるが、これらの材料の他に、以下の材料が適宜に添加される。
【００１７】
・電荷制御剤
電荷制御剤は、正帯電トナー用と負帯電トナー用とに分けられる。正帯電トナー用としては、ニグロシン染料、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩およびアジン等が用いられる。また、負帯電トナー用としては、アゾ系含金属錯体やサリチル酸系金属錯体が用いられる。
・離型剤
離型剤は、熱ロールとトナーとの離型性を確保するために添加され、低分子量ポリプロピレンや低分子量ポリエチレン等が用いられる。
・外添剤
外添剤は、トナーの流動性、帯電性、クリーニング性および保存性等の制御のために製造行程の最終段階で添加されるものであり、シリカ、酸化チタン、アルミナおよび各種の樹脂微粒子等が用いられる。
【００１８】
本発明に係るトナーは、上記各材料を熱溶融混練した後、粉砕し分級するといった工程により、平均粒子径が、例えば５〜２０μｍの範囲の粒子として製造される。また、トナーの製法としては、重合法であってもよい。このように製造されたトナーは、フェライト粉や鉄粉あるいはガラスビーズ等のキャリアと混合されて二成分系現像剤とされるか、もしくはそのまま一成分系現像剤として使用される。
【００１９】
【発明の実施の形態】
次に、下記に示す実施の形態により本発明をさらに詳しく説明する。ただし、本発明はこれらの実施の形態に何ら限定されるものではない。なお、「部」は「重量部」を示している。
【００２０】
［実施例１］
−トナー材料の配合−
・結着樹脂…スチレン−アクリル系共重合体樹脂                １００部
（三井化学社製  商品名：ＣＰＲ−１００）
・着色剤…カーボンブラック                                      ５部
（三菱化学社製  商品名：ＭＡ−１００）
・無機微粒子…酸化鉄微粒子（平均粒子径：０．３μｍ）              ５部
・電荷制御剤…クロム含金属染料                                  １部
（オリエント化学工業社製  商品名：ボントロンＳ−３４）
・離型剤                                                        ４部
（三洋化成工業社製  商品名：ビスコール３３０Ｐ）
【００２１】
−トナーの製造−
上記配合からなる材料をスーパーミキサーで混合し、二軸混練機で熱溶融混練後、ジェットミルで粉砕し、その後、乾式気流分級機で分級して平均粒子径が１０μｍのトナー粒子を得た。そして、該トナー粒子１００部と疎水性シリカ（日本アエロジル社製  商品名：Ｒ−９７２）０．４部とをヘンシェルミキサー内で１分間撹拌し、該トナー粒子の表面に疎水性シリカを付着させ電子写真用トナーを得た。
【００２２】
−圧着用紙の製造−
次に、上記トナーを用い、以下のようにして圧着用紙を製造した。
まず、アクリル系接着剤１００部、シリカ２０部、トルエン２５０部をアトライターで１５分間混合・分散させて感圧接着剤を製造した。この感圧接着剤を、用紙基材である紙の表面に対し乾燥重量で１６０ｇ／ｍ２  となるよう塗布し、乾燥させた。
【００２３】
一方、上記トナー４部と、樹脂被覆を施してないフェライトキャリア（パウダーテック社製  商品名：ＦＬ−１０２０）９６部とを混合し、二成分系現像剤を製造した。次に、これら現像剤を市販の複写機（シャープ社製  商品名：ＳＦ−９８００）に適用し、上記圧着用紙の感圧接着層の面に画像を印字して圧着用紙を得た。
【００２４】
［実施例２］
酸化鉄微粒子の添加量を１５部に代えた以外は実施例１と同様にして圧着用紙を得た。
［実施例３］
酸化鉄微粒子の代わりに酸化チタン（平均粒子径：０．２５μｍ）５部を添加した以外は実施例１と同様にして圧着用紙を得た。
［実施例４］
酸化鉄微粒子を平均粒子径が０．１μｍの酸化鉄微粒子に代えた以外は実施例１と同様にして圧着用紙を得た。
［実施例５］
酸化鉄微粒子を平均粒子径が０．４μｍの酸化鉄微粒子に代えた以外は実施例１と同様にして圧着用紙を得た。
［実施例６］
酸化鉄微粒子を平均粒子径が０．６μｍの酸化鉄微粒子に代えた以外は実施例１と同様にして圧着用紙を得た。
［実施例７］
スチレン−アクリル系共重合体樹脂の代わりにポリエステル樹脂（三菱レイヨン社製  商品名：ＦＣ−６６４）１００部とした以外は実施例１と同様にして圧着用紙を得た。
【００２７】
［比較例１］
酸化鉄微粒子を除いた以外は実施例１と同様にして圧着用紙を得た。
［比較例２］
酸化鉄微粒子を除いた以外は実施例７と同様にして圧着用紙を得た。
【００２８】
・試験
上記実施例１〜７および比較例１〜２の圧着用紙について、次の試験を行った。感圧接着層を対向させて二つ折りした圧着用紙を、日本理化製紙社製の圧着シーラー（Ｐｏｓｔａｌ  Ｍａｉｌｅｒ  ＭＯＤＥＬ  ６７５）により、ギャップを１００μｍに設定して圧着した後、２４時間放置した。この後、１０ｃｍ／ｓｅｃのスピードで圧着用紙の接着面を引き剥がし、印字面に対向する非印字面を目視にて観察した。
【００２９】
・試験結果
実施例１〜７の圧着用紙は、いずれも印字面に対向する非印字面へのトナーの転写は生じておらず、接着面は剥離後も印字時と同様の汚れのない状態が保持されていた。これに対し、比較例１〜２の圧着用紙は、いずれもトナーの一部が対向面に転写していた。
【００３０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、トナー定着方式によって形成した印字面の対向面にトナーが転写する裏写りが防止され、剥離後も印字時と同様の汚れのない接着面が保持される圧着用紙を提供することができる。