(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平版印刷版表面に存在する金属酸化物及び金属硫化物からエッチング処理により生じる多価金属イオンとキレート反応し、水難溶性の沈殿を形成する一般式（ＩＩ）で表わされる化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする平版印刷用不感脂化処理液。
【化２】
0003599219.tif 000027
【請求項２】
平版印刷版表面に存在する金属酸化物及び金属硫化物からエッチング処理により生じる多価金属イオンとキレート反応し、水難溶性の沈殿を形成する一般式（ＩＩ）で表わされる化合物が、下記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の平版印刷用不感脂化処理液。
【化３】
0003599219.tif 000028
【請求項３】
平版印刷版表面に存在する金属酸化物及び金属硫化物からエッチング処理により生じる多価金属イオンとキレート反応し、水難溶性の沈殿を形成する一般式（ＩＩ）で表わされる化合物が、下記一般式（ＩＩ−２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の平版印刷用不感脂化処理液。
【化４】
0003599219.tif 000029
【請求項４】
平版印刷版表面に存在する金属酸化物及び金属硫化物からエッチング処理により生じる多価金属イオンとキレート反応し、水難溶性の沈殿を形成する一般式(ＩＩＩ)で表わされる化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする平版印刷用不感脂化処理液。
【化５】
0003599219.tif 000030
【請求項５】
平版印刷版表面に存在する金属酸化物及び金属硫化物からエッチング処理により生じる多価金属イオンとキレート反応し、水難溶性の沈殿を形成する一般式（ＩＶ）で表わされる化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする平版印刷用不感脂化処理液。
【化６】
0003599219.tif 000031
【請求項６】
平版印刷版表面に存在する金属酸化物及び金属硫化物からエッチング処理により生じる多価金属イオンとキレート反応し、水難溶性の沈殿を形成する一般式(ＩＩＩ)のＸがＣ3 〜Ｃ5 のアルキレン連結鎖であることを特徴とする請求項４に記載の平版印刷用不感脂化処理液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、平版印刷用不感脂化処理液に関し、詳しくは電子写真式印刷用原版、直描型印刷用原版等の主として金属酸化物、金属硫化物と結着樹脂よりなる平版印刷版に用いる不感脂化処理液に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真式平版印刷原版（以下マスターと称する）は、酸化亜鉛、酸化チタン等の金属酸化物や硫化亜鉛等の金属硫化物のごとき光導電性微粉末体を樹脂結着剤中に分散した感光層を有し、この層上に通常の電子写真操作を施して、親油性画像を形成させることによって得られる。
【０００３】
一般にオフセット印刷では、水に湿潤され易い非画線部（親水性部）と湿潤され難い画線部（親油性部）とから構成された版が使用されているが、電子写真オフセット印刷原版は、疎水性の光導電層より成っているためそのまま印刷を施すと、非画線部にも印刷インキが付着し、正常な印刷を行うことができない。
【０００４】
それ故に、印刷に先だって印刷原版の非画線部を不感脂化処理し、親水性を付与してやる必要がある。従来より、この種の不感脂化処理液としてフェロシアン塩、フェリシアン塩を主成分とするシアン化合物含有処理液、また、アンミンコバルト錯体、フィチン酸（イノシットヘキサリン酸エステル）及びその誘導体、グアニジン誘導体を主成分としたシアンフリー処理液が提起されている。
【０００５】
しかしながら、これらの処理液は充分満足出来る処理液とは言えない。即ち、前者のフェロシアン塩、フェリシアン塩含有処理液の場合は、不感脂化力は強く、強固な親水性被膜形成能を持ち、成膜速度も速い利点はあるが、反面フェロシアンイオン、フェリシアンイオンは熱や光に対し不安定で光にさらすと着色し、沈澱を生じて不感脂化力が弱まり、さらにシアンイオン（ＣＮ）を含有することで遊離シアンとして検出されることにより排水等、公害の面において種々の問題を提起する欠点を持っている。
【０００６】
一方、こうした点を考慮して後者の、アンミンコバルト錯体、フィチン酸、グアニジンのような不感脂化剤を主成分としたシアンフリー処理液が提案されているが、これらによっても未だ充分満足すべき平版印刷原版を得る処理液とは言えない。具体的には、前者に比べ成膜速度が遅く、プロセッサーを用いたエッチング方式では１回通しで直ちに印刷可能な物理強度の高い親水性被膜形成が出来ず、地汚れや網点階調につぶれを生じる欠点を有している。
従来、フィチン酸及びその金属誘導体は金属キレート化合物を形成することは周知の通りで、オフセット印刷原版の不感脂化剤としてすでに種々提供されている。しかし、これらはいずれも成膜速度が遅く、プロセッサー１回の処理で印刷可能な親水性被膜が形成されず、このためインキ分離性が悪く、地汚れや網点階調のつぶれを生じる欠点がある。
【０００７】
そこで上記問題点を解決するためにフィチン酸系処理液中に種々の添加剤を添加する検討が行われている。
具体的にはアミノカルボン酸の金属錯体などとの併用（特公平２−３９３９７号）や、ヘキサメタリン酸塩との併用（特公昭６２−７５９７号）、低級アミン、アルカノールアミン、ポリアミン類を処理液中に添加したもの（特開昭５４−１１７２０１号、特開昭５３−１０９７０１号、特開平１−２５９９４号公報等）等では、使用初期では保水性が良好だが、連続使用するとエッチングが低下し保水性が低下すること、長期保存後使用すると保水性が低下し地汚れが発生すること等の問題があり、十分な効果が得られていない。
カチオンポリマー類を処理液中に添加したもの（特開昭６０−２３０９９号公報等）では、上記のものと同様に連続使用、長期保存後性能が低下すること及びさびを生じたりする。
更には、ポリエチレンイミン共重合体類を併用したもの（特開平７−６８９６７号、同７−１３７４７５号等）が提案されているが、エッチングによる非画像部の親水化と画像部へのインキ付着性を両立させるラチチュードが狭いか、あるいは長期連続使用で性能が低下する等の問題を解消するには到っていない。
【０００８】
一方、近年、省力化と言う観点から不感脂化処理システムを組み込んだ特に小型の自動印刷機の普及がめざましく、また電子写真方式によるオフセットマスターは製版までの時間短縮が行われており、不感脂化処理時間の迅速化、ロングライフ化に対応しなければならない状況にある。
更には、電子写真式マスターのシステムにおいても、デジタル露光方式が提案され、従来の線画・文字を主体とした製版画像に加え、中間調・平網等の高精細な画像を有するマスターの作成が容易になり、印刷工程においても、印刷物上にその高精細な画像の再現が可能な印刷版が求められている。しかしこれらのことは、従来公知の不感脂化処理液では困難である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は公害に対して問題がなく、長期保存、連続使用に対して安定であり、更にはエッチング処理時間を短縮することができる不感脂化処理性能にすぐれたオフセット印刷版用不感脂化処理液を提供する。
又、本発明は、中間調・平網等の高精細な画像の再現性が良好で、かつ非画像部に地汚れを生じることなく印刷できるオフセット印刷版を作成可能とするオフセット印刷用不感脂化処理液を提供する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明になる以下の処理液をエッチングに用いる事で上記問題点の解決を達成される。
本発明のシアンフリーオフセット印刷用不感脂化処理液を下記に示す。
（１）  平版印刷版表面に存在する金属酸化物及び金属硫化物からエッチング処理により生じる多価金属イオンとキレート反応し、水難溶性の沈殿を形成する一般式（Ｉ）で表わされる化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする平版印刷用不感脂化処理液、
【００１１】
【化７】
0003599219.tif 000002
【００１２】
（２）  平版印刷版表面に存在する金属酸化物及び金属硫化物からエッチング処理により生じる多価金属イオンとキレート反応し、水難溶性の沈殿を形成する一般式（ＩＩ）で表わされる化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする平版印刷用不感脂化処理液、
【００１３】
【化８】
0003599219.tif 000003
【００１４】
（３）  平版印刷版表面に存在する金属酸化物及び金属硫化物からエッチング処理により生じる多価金属イオンとキレート反応し、水難溶性の沈殿を形成する一般式（ＩＩ）で表わされる化合物が、下記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物であることを特徴とする平版印刷用不感脂化処理液、
【００１５】
【化９】
0003599219.tif 000004
【００１６】
（４）  平版印刷版表面に存在する金属酸化物及び金属硫化物からエッチング処理により生じる多価金属イオンとキレート反応し、水難溶性の沈殿を形成する一般式（ＩＩ）で表わされる化合物が、下記一般式（ＩＩ−２）で表される化合物であることを特徴とする平版印刷用不感脂化処理液、
【００１７】
【化１０】
0003599219.tif 000005
【００１８】
（５）  平版印刷版表面に存在する金属酸化物及び金属硫化物からエッチング処理により生じる多価金属イオンとキレート反応し、水難溶性の沈殿を形成する一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする平版印刷用不感脂化処理液、
【００１９】
【化１１】
0003599219.tif 000006
【００２０】
（６）  平版印刷版表面に存在する金属酸化物及び金属硫化物からエッチング処理により生じる多価金属イオンとキレート反応し、水難溶性の沈殿を形成する一般式（ＩＶ）で表わされる化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする平版印刷用不感脂化処理液、
【００２１】
【化１２】
0003599219.tif 000007
【００２２】
（７）  平版印刷版表面に存在する金属酸化物及び金属硫化物からエッチング処理により生じる多価金属イオンとキレート反応し、水難溶性の沈殿を形成する一般式（ＩＩＩ）のＸがＣ３〜Ｃ５のアルキレン連結鎖であることを特徴とする上記（５）に記載の平版印刷用不感脂化処理液、
である。
【００２３】
【発明の実施の形態】
一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のＲ１は水素、炭素数１〜１８、好ましくは２以上の置換されてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基を表し、置換基としてアルコキシ基、スルフィド基、アミノ基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ホスホン酸基、リン酸基、スルホン酸基（これら酸性基の塩を含む）、アミド基、スルホンアミド基、エステル基、ウレア基、ウレタン基等が挙げられる。
【００２４】
一般式（ＩＩＩ）のＸは、好ましくは炭素数３〜１０の置換されてもよいアルキレン連結基（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、１−メチルエチレン、１−メチルプロピレン、２−メチルブチレン、ヘキシレン、１−ヒドロキシブチレン、２−ヒドロキシブチレン、２−ヒドロキシプロピレン、１−カルボキシブチレン、２−カルボキシブチレン等）、置換されてもよいシクロアルキレン連結基（例えば１，４−シクロヘキシレン、１，３−シクロブチレン、シクロプロピレン、１，３−シクロペンタニレン、１，２−シクロヘキシレン、１，３−ビス（メチレン）シクロヘキサン、１，４−ビス（メチレン）シクロヘキサン、１，３−ビス（メチレン）シクロペンタン、１，２−シクロヘキシレン等）を表す。
【００２５】
好ましくはＲ１は水素及び炭素数１〜１４の置換されてもよいアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘプチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル、２−メトキシエチル、２−ブトキシエチル、２−エトキシエチル、４−メトキシブチル、メチルチオエチル、メチルチオブチル、２−アミノエチル、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチル、ピペリジノメチル、ピロリジノエチル、２−クロロエチル、２−クロロブチル、２−ブロモエチル、２−シアノエチル、４−シアノブチル、２−カルボキシエチル、カルボキシメチル、３−カルボキシプロピル、３−モルホリノプロピル、２−モルホリノエチル、２−スルホエチル、２−ピペリジノエチル、アミドメチル、チオエチル、イミダゾリジドエチル、スルホンアミドエチル、ホスホノプロピル、ホスホノメチルアミノエチル等）、置換されてもよいアルケニル基（例えば２−メチル−１−プロペニル、２−ブテニル、２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、４−メチル−２−ヘキセニル、ビニル、２−プロペニル、３−ブテニル等）、置換されてもよいアラルキル基（例えばベンジル、フェネチル、３−フェニルプロピル、ナフチルメチル、２−ナフチルエチル、クロロベンジル、ブロモベンジル、メチルベンジル、エチルベンジル、メトキシベンジル、ジメチルベンジル、ジメトキシベンジル、シアノベンジル、ニトロベンジル、ヒドロキシベンジル、カルボキシベンジル、ジメチルアミノベンジル、ナフチル、アダマンチル、アミドベンジル、スルホンアミドベンジル等）、置換されてもよいシクロアルキル基（例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、４−メチルシクロヘキシル、４−クロロシクロヘキシル、４−メトキシシクロヘキシル、４−シアノシクロヘキシル、イソホロン等）を表わす。
【００２６】
一般式（ＩＶ）のＹとしては、好ましくは水素及び置換されてもよい炭素数１〜６のアルキル基（たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ネオペンチル基、クロロメチル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、ヒドロキシエチル基、ジメチルアミノエチル基等）、置換されてもよいアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等）、ハロゲン（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等）、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基等を表す。
【００２７】
さらに、本発明の処理液に使用される化合物において、偶数個のホスホン酸又はリン酸エステル基又はその塩を有する化合物は、ホスホン酸又はリン酸エステル基又はその塩が奇数個の物に比べ、刷り込み印刷時（１００００枚）に地汚れが発生しにくいという優位性がある。
【００２８】
本発明の一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表される化合物について具体例を以下に述べる。但し本発明の範囲は、これらに限定されるものではない。
又具体例中の２ＥＨは
【００２９】
【化１３】
0003599219.tif 000008
【００３０】
ｎＯｃｔはｎ−Ｃ８Ｈ１８（ｎ−オクチル基）を表す。
【００３１】
【化１４】
0003599219.tif 000009
【００３２】
【化１５】
0003599219.tif 000010
【００３３】
【化１６】
0003599219.tif 000011
【００３４】
【化１７】
0003599219.tif 000012
【００３５】
【化１８】
0003599219.tif 000013
【００３６】
【化１９】
0003599219.tif 000014
【００３７】
【化２０】
0003599219.tif 000015
【００３８】
【化２１】
0003599219.tif 000016
【００３９】
【化２２】
0003599219.tif 000017
【００４０】
【化２３】
0003599219.tif 000018
【００４１】
【化２４】
0003599219.tif 000019
【００４２】
【化２５】
0003599219.tif 000020
【００４３】
本発明の化合物はＳＹＮＴＨＥＳＩＳ  ８１−９６  （１９７９）、「実験化学講座１９」（丸善１９５７年刊）記載のシッフ塩基へのホスホン酸の付加反応、アルコールとオルトリン酸の脱水縮合反応及びアルコールとオキシ塩化リンの縮合反応等により合成することができる。
本発明の処理液を構成する物質の使用量は、本処理剤１０００重量部中、亜鉛イオンとキレート形成能を有する本発明の化合物１０〜３００重量部、より好ましくは３０〜１００重量部である。また本発明の化合物は単独で用いても２種以上を併用してもかまわない。
【００４４】
これらの化合物をイオン交換水又は水道水に溶解させて本処理液とする。処理液には上記成分の他にｐＨ調整剤として有機・無機の酸類、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の塩基性水酸化物、湿潤剤としてエチレングリコール、ソルビトール、グリセリン、アラビアゴム、ジプロピレングリコール、ジメチルアセトアミド、ヘキシレングリコールブタンジオール、ブチルセロソルブ、界面活性剤等、防腐剤としてサリチル酸、フェノールパラ安息香酸ブチル、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン化合物、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、クロロアセトアミド等、防錆剤としてＥＤＴＡ、ピロリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、２−メルカプトベンズイミダゾール等を適当量添加して使用することが出来る。
また、処理液を実施するに当たり、処理液のｐＨ値は３〜６の範囲にするのが好ましい。又、水で稀釈して湿し水としても使用出来る。
【００４５】
〔作用〕
本発明の化合物は化学構造の特徴上従来から知られているフィチン酸及びフィチン酸塩等のキレート化能を有する化合物に比べキレート反応性、沈殿形成速度が大幅に向上することから、親水化処理速度が向上し、処理時間が短縮されることから、同じランニング枚数でも版が処理液中に存在している時間が少なく、かつ処理液中で沈殿などの原因となるＺｎ２＋イオン等の混入を押えることが可能で高い不感脂化力を示すことはもちろんのこと、経時安定性、ランニング性が向上するものと推定される。
以上の如く、本発明の処理液は公害上問題となり、且つ光や熱によって劣化するフェロシアン、フェリシアン化合物を含まず、長期保存下でも安定で、変色、沈澱をせず、従来のシアンフリー処理液に比べ印刷環境の影響を受けず、しかも著しく成膜速度が向上し、高速エッチング処理によっても地汚れや網点階調のつぶれの出ないオフセット印刷原版を得ることが出来る優れたシアンフリーの処理液である。
【００４６】
【実施例】
以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこれらに限定されるものではない。
〔実施例１〕
水                                                  １０００重量部
キシリレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン酸）      ８０重量部
〔実施例２〕
上記実施例１の化合物をプロピレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン酸）に変えた系。
〔実施例３〕
上記実施例１の化合物をＮ−エチルエチレンジアミントリス（メチレンホスホン酸）に変えた系。
〔実施例４〕
上記実施例１の化合物をエチルアミンジ（メチレンホスホン酸）に変えた系。
【００４７】
〔比較例Ａ〕
上記実施例１の化合物をフィチン酸に変えた系。
〔比較例Ｂ〕
上記実施例１の化合物をＥＤＴＡに変えた系。
〔比較例Ｃ〕
上記実施例１の化合物をホスホノメチルイミジノ酢酸に変えた系。
〔比較例Ｄ〕
上記実施例１の化合物をエチレンジアミンテトラキス（メチレンスルホン酸）に変えた系。
以上を充分溶解し、ＫＯＨを加えてｐＨ＝４．３に調整した。
これらを用いた実技評価結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
0003599219.tif 000021
【００４９】
表１に記した評価項目の実施の態様は以下の通りである。
注１）地汚れ：
ＥＬＰ−Ｉｘ感材及び全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真フイルム（株）製）を１昼夜常温・常湿（２０℃、６５％）に放置した後、製版して複写画像を形成し、得られた複写原版を実施例１〜４及び比較例Ａ〜Ｄで調製した処理液を入れたエッチングマシーンに１回づつ通した。
次に、これらの版をハマダ（株）製ハマダ６１１ＸＬＡ−ＩＩ型、湿し水として実施例１の処理液を蒸留水で５倍に希釈したものを用いて印刷し、刷り出しから１００枚目の印刷物を地汚れの有無を目視で評価した。
【００５０】
注２）着肉性：
地汚れ評価の場合と同様にして複写原版を作成し得られた複写原版を実施例１〜４及び比較例Ａ〜Ｄで調製した処理液を入れたエッチングマシーンに１回づつ通した。次に、これらの版を地汚れ評価の場合と同様に印刷し刷り出し１０枚目の印刷物の平網部での着肉状態を目視で評価した。
注３）ランニング性
地汚れ評価の場合と同様にして複写原版を作成し、得られた複写原版２０００枚を実施例１〜４及び比較例Ａ〜Ｄで調製した処理液を入れたエッチングマシーンに１回づつ通した。
その後、２０００枚目の版を地汚れの場合と同様に印刷及び地汚れ評価及び沈澱発生等の処理液状態の評価を行った。
注４）経時安定性：
実施例１〜４及び比較例Ａ〜Ｄの不感脂化液を２週間のサーモ条件下（５０℃、８０％ＲＨ）においた。その後、地汚れ評価の場合と同様にして複写原版を作成し、これを上記不感脂化液を入れたエッチングマシーンに１回通した。その後、地汚れの場合と同様に印刷及び地汚れの評価を行った。
【００５１】
本発明の実施例１〜４の処理液は地汚れ、着肉性共に良好で比較例Ａ、Ｂ、Ｃに比べ明らかに高いレベルの性能を有している。
ランニング性については比較例Ａ、Ｃでは処理液中に沈澱が生じ性能が低下するが、本発明の処理液は２０００版ランニングした後でも沈澱などの発生がなく、初期と同等の性能を有している。さらに、経時安定性も比較例Ａ〜Ｄに比べ良好で、長期間の保存にも十分耐うる性能を持つ。
以上のように、環境条件、連続使用、長期保存に耐え、地汚れの出ない不感脂化処理液は本発明の処理液のみであった。
【００５２】
なお、比較例Ｃで使用されたホスホノメチルイミジノ酢酸は、本発明の化合物とその構造が類似しているように見られ、ｐＨ調製剤や沈澱防止剤等に使用できるキレート剤として特開昭６１−１６３８９７号公報に開示されている。しかしその構造は、窒素原子に結合した２つの酢酸基（カルボン酸基）で、遊離Ｚｎ２＋とキレートを成すものである。この場合、キレート化合物が水溶性を示し、比較例Ｃのホスホノメチルイミジノ酢酸は不感脂化処理液としての効果が小さいといえる。
また、比較例Ｄで使用されたエチレンジアミンテトラキス（メチレンスルホン酸）は、実施例２のプロピレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン酸）のプロピレンをエチレンに、即ち炭素数３のアルキレンを炭素数２のものに変えたのみである。しかし、実施例２の炭素数３のものと比較例Ｄの炭素数２のものとでは、その地汚れ、ランニング性が大きく異なることが分かった。
【００５３】
〔実施例５〜２２〕
実施例１における化合物を以下の表２に示す他の化合物に変更し、さらに添加量を変えて実施例１と同様な評価項目を検討した。
【００５４】
【表２】
0003599219.tif 000022
【００５５】
実施例５〜２２は実施例１と同様に地汚れ、着肉性、環境変化、ランニング性、経時安定性共に良好であった。
〔実施例２３〜２８〕
本発明の化合物を以下の表３に示すように数種組み合わせ、添加量を８０重量部に固定し、実施例１と同様にして地汚れ、着肉性、ランニング性、経時安定性を評価した。
【００５６】
【表３】
0003599219.tif 000023
【００５７】
実施例２３〜２８は実施例１と同様に地汚れ、着肉性、環境変化、ランニング性、経時安定性共に良好であり、本発明の化合物は数種併用しても問題ないことを示す。
〔実施例３９〜４５〕
実施例１と同組成の処理液に表４に示す種々の湿潤剤、防腐剤、防錆剤を添加した処理液を実施例１と同様に種々の性能を評価した。
【００５８】
【表４】
0003599219.tif 000024
【００５９】
実施例３９〜４５は実施例１と同様に地汚れ、着肉性、環境変化、ランニング性、経時安定性共に良好であり、本発明の不感脂化処理液は上記の種々の添加剤を添加しても性能に影響しない。
〔実施例４６〕
本発明の化合物を含む処理液を希釈して湿し水として用い、耐刷テストを行なった。マスターの不感脂化処理は実施例１の処理液で行なった。
実施例１の処理液を蒸留水で５倍に希釈したものを湿し水として使用。
〔比較例Ｅ〕
比較例Ａの処理液を蒸留水で５倍に希釈したものを湿し水として使用。
〔比較例Ｆ〕
比較例Ｃの処理液を蒸留水で５倍に希釈したものを湿し水として使用。
表５に実施例４６及び比較例Ｅ、Ｆの評価結果を示す。
【００６０】
【表５】
0003599219.tif 000025
【００６１】
本発明の不感脂化処理液は比較例Ｄ、Ｅと比較し地汚れが発生せず、湿し水として用いても高い性能を有する。
【００６２】
〔実施例４７〕
水                                                  １０００重量部
下記表６記載化合物                                      ８０重量部
以下の表６に示す各化合物について上記のような組成で、実施例１と同様に処理液を調製し、特に刷り込み地汚れ性能を評価した。
【００６３】
【表６】
0003599219.tif 000026
【００６４】
注１）刷り込み地汚れ性能：                                              ＥＬＰ−ＩＸ感材及び全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真フイルム（株）製）を１昼夜常温・常湿（２０℃、６５％）に放置した後、製版して複写画像を形成し、得られた複写原版を実施例４７で調製した処理液を入れたエッチングマシーンに１回づつ通した。次に、これらの版をハマダ（株）製ハマダ６１１ＸＬＡ−ＩＩ型、湿し水として実施例１の処理液を蒸留水で２０倍に希釈したものを用いて通常どうり印刷し、刷り込んだ場合の地汚れが発生する枚数を比較評価した。
上記表６に示すように、刷り込んだ場合、偶数個のホスホン酸基を有する化合物はホスホン酸基が奇数個のものに比べ優位性がある。
【００６５】
【発明の効果】
本発明によれば、公害に対して問題がなく、長期保存、連続使用、環境変化に対して安定であり、さらにはエッチング処理時間を短縮することができる不感脂化処理性能にすぐれたオフセット印刷版用不感脂化処理液を提供することができる。また、本発明の不感脂化処理液を水で適宜希釈することにより、湿し水としても有効に使用することができる。