(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されるフラーレン含有化合物。
【化１】
0003589740.tif 000011
（式中、
【化２】
0003589740.tif 000012
はフラーレン分子に存在する二重結合の内ｎ個が単結合になった基を表し、ｎは１以上の整数を表す。Ｒ1は直接結合または、炭素数１〜１１のアルキレン結合、あるいはアリール結合である。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、メトキシ基、エトキシ基、メチル基、あるいはエチル基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよいが、少なくとも一つはメトキシ基、あるいはエトキシ基である。Ｘは−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ−、−Ｏ−のいずれかを表し、Ｘが−ＮＲ−である場合、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基である。）
【請求項２】
式（２）で表されるフラーレン含有化合物。
【化３】
0003589740.tif 000013
（式中、
【化４】
0003589740.tif 000014
はフラーレン分子に存在する二重結合の内ｎ個が単結合になった基を表し、ｎは１以上の整数を表す。Ｒ5は炭素数１〜３のアルキレン結合を表し、Ｒ6は炭素数１〜６のアルキレン結合を表し、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9はメトキシ基、エトキシ基、メチル基、あるいはエチル基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよいが、少なくとも一つはメトキシ基、あるいはエトキシ基である。Ｘは−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ−、−Ｏ−のいずれかを、Ｙは−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ−、−Ｏ−のいずれかを表すがＸまたはＹが−ＮＲ−である場合は、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
【請求項３】
請求項１及び／または請求項２記載の化合物を必須重合成分とする高分子化合物。
【請求項４】
請求項１または請求項２記載の化合物、請求項３記載の高分子化合物から選ばれる１種以上を含む樹脂組成物。
【請求項５】
請求項４記載の樹脂組成物を硬化してなる硬化物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、光機能材料に有用なフラーレン含有化合物、該フラーレン含有化合物を必須重合成分とする高分子化合物、それらを含む樹脂組成物、及びそれを硬化してなる硬化物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
フラーレンは、新たな非線形材料等の光機能材料として注目されている。しかしながらフラーレンは、微粉末でありそのままの状態で光機能材料に用いる事は困難であった。そこで光機能材料に用いるため、ＣＶＤ（ＣｈｅｍｉｃａｌＶａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）によるフィルム化が行われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ＣＶＤによるフィルムの調製は煩雑な操作手順を要し、歩留まりが悪いという欠点を有している。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題解決を目的に鋭意検討した結果、フラーレンにアルコキシシリル基を導入することにより、容易にフィルム等の賦形化が出来る事を見出し本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち本発明は、
（１）式（１）で表されるフラーレン含有化合物、
【０００６】
【化５】
0003589740.tif 000002
【０００７】
（式中、
【０００８】
【化６】
0003589740.tif 000003
【０００９】
はフラーレン分子に存在する二重結合の内ｎ個が単結合になった基を表し、ｎは１以上の整数を表す。Ｒ1は直接結合または、炭素数１〜１１のアルキレン結合、あるいはアリール結合である。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、メトキシ基、エトキシ基、メチル基、あるいはエチル基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよいが、少なくとも一つはメトキシ基、あるいはエトキシ基である。Ｘは−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ、−Ｏ−のいずれかを表し、Ｘが−ＮＲ−である場合、Ｒは炭素１〜６のアルキル基を表す。）
（２）式（２）で表されるフラ−レン含有化合物
【００１０】
【化７】
0003589740.tif 000004
【００１１】
（式中、
【００１２】
【化８】
0003589740.tif 000005
【００１３】
はフラーレン分子に存在する二重結合の内ｎ個が単結合になった基を表し、ｎは１以上の整数を表す。Ｒ5は炭素数１〜３のアルキレン結合を表し、Ｒ6は炭素数１〜６のアルキレン結合を表し、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9はメトキシ基、エトキシ基、メチル基、あるいはエチル基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよいが、少なくとも一つはメトキシ基、あるいはエトキシ基である。Ｘは−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ−、−Ｏ−のいずれかを、Ｙは−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ−、−Ｏ−のいずれかを表すがＸまたはＹが−ＮＲ−である場合は、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
【００１４】
本発明のフラーレン含有化合物の合成法を以下に詳細に示す。
上記（１）または（２）記載のフラーレン含有化合物において、ｎは１以上の整数を表すが、好ましくはｎ＝１〜３０である。
本発明の出発原料としては、フラーレンであれば特に制限はなく、炭素数６０、７０、７６、７８、８２等のフラーレンが用いられるが、入手し易さから炭素数６０、７０のフラーレンが好ましい。
【００１５】
本発明におけるアルコキシシリル基は酸、あるいはアルカリ触媒下で加水分解し、ゾルゲル反応を起こすことのできる基であれば特に制限なく、メトキシ基、エトキシ基等が例示される。
【００１６】
これらアルコキシシリル基を有する化合物は、フラーレン分子中の二重結合に付加反応をさせるため、同一分子内に活性水素を有する化合物であれば特に制限はない。これら活性水素を持つ反応基の具体例として水酸基、メルカプト基、１級アミノ基、２級アミノ基等が挙げられる。
【００１７】
これらアルコキシシリル基と活性水素を有する化合物の用いうる具体例としては、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、（３−メルカプトプロピル）メチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、これらを２種以上併用する事も可能である。以下これらアルコキシシリル基と活性水素を有する化合物を化合物（Ａ）という。
【００１８】
化合物（Ａ）のフラーレンへの導入は例えば以下のようにして行う。即ち、活性水素を有する基が１級、あるいは２級アミノ基である場合には、フラーレンをトルエン、あるいはベンゼンに溶解させ溶液とする。この時の溶液のフラーレンの濃度は、通常０．１〜３重量％であり、好ましくは０．５〜２重量％である。この溶液に、化合物（Ａ）をそのまま、あるいはテトラヒドロキシフラン（ＴＨＦ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、エーテル等の非プロトン性の極性溶媒に溶解させたものを加え、１０〜１１０℃で１時間〜４８時間撹拌する事により反応を行う。化合物（Ａ）の使用量は、フラーレン１モルに対し活性水素当量で通常１〜８０当量であり、好ましくは３〜６０当量である。
【００１９】
また、反応基が水酸基、あるいはメルカプト基である場合には、例えば次のようにして反応を行う。あらかじめ脱水したＴＨＦ、ＭＩＢＫ、エーテル等の溶媒に金属ナトリウム、あるいは水素化ナトリウムを加える。そこへ化合物（Ａ）を室温、あるいは氷冷しながら滴下を行い０〜５０℃で３０分〜５時間撹拌を行い化合物（Ａ）のナトリウム塩を得る。このナトリウム塩溶液をあらかじめ脱水したトルエン、ベンゼン等の溶媒にフラーレンを溶解した溶液に、室温、あるいは氷冷しながら滴下を行い、滴下終了後１０〜８０℃で１〜４８時間撹拌する事により本発明のフラーレン含有化合物が得られる。この時のフラーレン溶液の濃度は、通常０．１〜３重量、好ましくは０．５〜２重量％である。また、この場合の化合物（Ａ）の使用量は、フラーレン１モルに対し活性水素当量で通常１〜８０当量、好ましくは３〜６０当量である。
【００２０】
本発明の高分子化合物は、上記のようにして得られた本発明フラーレン含有化合物を水中で酸あるいはアルカリを触媒としてゾルゲル反応（重合反応）を行う事により得られる。
【００２１】
本発明の高分子化合物は、本発明のフラーレン含有化合物のほかに金属アルコキシ化合物を添加し、共重合しても良い。これら金属アルコキシ化合物は水、及び必要により触媒の存在下で加水分解し、架橋反応するものであれば特に制限はなく、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、テトラプロピルチタン、テトラブチルチタン、テトラプロピルジルコニウム、テトラプロピルアルミニウム等が用いうる具体例として挙げられる。これら金属アルコキシ化合物の使用量は、フラーレン含有化合物中のアルコキシシリル基１モルに対し０．１〜３００モルであり、好ましくは１〜１００モルである。
【００２２】
本発明の高分子化合物の合成に用いられる水の使用量は、金属アルコキシ基が加水分解を起こすのに充分な量であれば特に制限はないが金属アルコキシ基１モルに対し０．１〜３０モルであり、好ましくは０．５〜２５モルである。この場合の金属アルコキシル基とは、本発明のフラーレン含有化合物中のアルコキシシリル基及び必要により用いる金属アルコキシ化合物中の金属アルコキシ基の両者をさす。以下同様。
【００２３】
本発明の高分子化合物の合成に用いられる触媒は、金属アルコキシ基の加水分解を促進させるものであれば特に制限はないが、無機酸として塩酸、硫酸、硝酸等が、有機酸として酢酸、シュウ酸等が、無機アルカリとしてアンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が用いうる具体例として挙げられる。これら、触媒の使用量は金属アルコキシ基に対し０．００９〜３当量である。
【００２４】
本発明の高分子化合物の合成においては必要によりアルコール類を用いてもよい。アルコール類としては、室温で液体であれば特に制限はないが、メタノール、エタノールが好ましい具体例として挙げられる。これらアルコール類の使用量は本発明のフラーレン含有化合物及び必要により用いる金属アルコキシ化合物の合計重量１００重量部に対し、通常１０〜１００００重量部、好ましくは８０〜５０００重量部である。
【００２５】
また、フラーレン含有化合物と水、触媒との相溶性を向上させる目的で他の極性有機溶媒を添加しても良い。これら有機溶媒の用いうる具体例としてはＴＨＦ、エーテル等が挙げられる。
【００２６】
本発明の高分子化合物の合成は、上記各成分を所定の割合で均一に混合した混合物を１０〜８０℃の条件下で１〜２００時間撹拌する事により行う。
【００２７】
本発明の樹脂組成物は、本発明のフラーレン含有化合物及び／または本発明の高分子化合物を含有する。本発明の樹脂組成物が本発明のフラーレン含有化合物を含有する場合、本発明の樹脂組成物は、水及び上記触媒を含有する。
また、更に必要により上記の金属アルコキシ化合物、アルコール類、極性有機溶媒を含有してもよい。これら水、触媒、金属アルコキシ化合物、アルコール類、極性有機溶媒の使用量は、上記の本発明の高分子化合物を得る場合と同様である。
また、上記のようにして得られた本発明の高分子化合物を含有する溶液は、そのまま本発明の樹脂組成物とすることができる。この場合必要により更に溶媒（水、アルコール類、極性有機溶媒）を加えてもよいし、溶媒を加熱等により必要量除去してもよい。更に必要により本発明のフラーレン含有化合物、金属アルコキシ化合物を添加してもよい。
【００２８】
本発明の硬化物は、本発明の樹脂組成物を加熱あるいは凍結乾燥する事により得られる。加熱乾燥を行う場合、乾燥温度は２０〜２００℃が好ましい。また、本発明の樹脂組成物を基盤上にキャストし、加熱あるいは凍結乾燥してもよい。この場合、本発明の樹脂組成物は、水等の溶媒を含有する液状であるのが好ましい。また、得られた硬化物を不活性ガス中で加熱しガラス化させても良い。このときの加熱温度は６００〜１０００℃が好ましい。
【００２９】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
【００３０】
実施例１
温度計、撹拌装置、滴下ロート、及び冷却管を取り付けた２００ｍｌの四口フラスコに炭素数６０のフラーレン（フラーレンＣ６０、以下同様）１００ｍｇ、トルエン１００ｍｌを入れ室温で撹拌しトルエン溶液とした。そこに、３−（２−アミノエチルアミノプロピル）ジメトキシメチルシランの２０重量％ＴＨＦ溶液１５ｍｌを滴下ロートから徐々に滴下した。滴下終了後、５０℃で４８時間撹拌し反応させた。反応液を分液ロートに移し、トルエンを１００ｍｌ加え、油層を水で数回洗浄した。得られたトルエン溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水後、溶媒を減圧蒸留で除去した。得られた固形物を再びトルエンに溶解させ、分取クロマトグラフィーにより未反応物から分離精製後、溶媒を減圧蒸留で除去し茶色の粉体（本発明のフラーレン含有化合物、以下化合物（Ａ−１）という。）１８２ｍｇを得た。
【００３１】
得られた粉体は赤外線吸収スペクトル分析の結果、５７６ｃｍ−１と５２７ｃｍ−１にフラーレンＣ６０に由来する吸収、１０６０ｃｍ−１にＳｉ−Ｏ−Ｃに由来する吸収、１１００ｃｍ−１にＣ−Ｎに由来する吸収、１２６０ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ３に由来する吸収、３０６０ｃｍ−１にＣ−Ｈに由来する吸収、３２００ｃｍ−１にＮＨ−Ｃに由来する吸収がみられた。
【００３２】
また、１  Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド））による分析の結果、δ＝０．９２（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３  ），１．２３（ｔ，２Ｈ，ＳｉＣＨ２  ），１．３２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２  ），２．５１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２  ），３．４５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３  ），３．６３（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２  ），４．８３（ｔ，１Ｈ，ＮＨ），６．４５（ｓ，１Ｈ，Ｃ６０  Ｃ−Ｈ）であった。
【００３３】
また、１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）による分析の結果、δ＝０．４８（ＳｉＣＨ３  ），１．５４（ＳｉＣＨ２  ），２３．６１（ＣＨ２  ），２６．８７（ＣＨ３  ），４８．１２（ＮＨＣＨ２  ），４９．３６（ＮＨＣＨ２  ），５０．０３（ＮＨＣＨ２  ），６２．６７（ＳｉＯＣＨ２  ），６５．４２，６７．５５，６８．６６（Ｃ６０  ＣＨ），１４１．２２〜１４４．８９（Ｃ６０Ｃ）であった。その結果、化合物（Ａ−１）は式（３）で表される構造であった。
【００３４】
【化９】
0003589740.tif 000006
【００３５】
（式中ｎは整数を表し（以下式（４）〜（６）においても同じ）、
【００３６】
【化１０】
0003589740.tif 000007
【００３７】
は、フラーレンＣ６０中に存在する二重結合のうちｎ個が単結合になった基を表す（以下式（４）〜（６）においても同じ）。）
【００３８】
実施例２
温度計、撹拌装置、滴下ロート、及び冷却管を取り付けた２００ｍｌの四口フラスコを窒素置換した後、炭素数６０のフラーレン１００ｍｇ、脱水トルエン１００ｍｌを投入し、室温で撹拌し溶解させた。そこに、あらかじめＮａＨでナトリウムメトキシドとした３−ヒドロキシプロピルトリエトキシシランの２０重量％ＴＨＦ溶液１２ｍｌを滴下ロートから徐々に滴下した。滴下終了後、２５℃で１２時間撹拌し反応させた。反応液を分液ロートに移し、トルエンを１００ｍｌ加え、油層を水で数回洗浄した。トルエン溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水後、溶媒を減圧蒸留で除去した。得られた固形物を再びトルエンに溶解させ、分取クロマトグラフィーにより未反応物から分離精製後、溶媒を減圧蒸留で除去し黒色の粉体（本発明のフラーレン含有化合物、以下化合物（Ａ−２）という。）１７６ｍｇを得た。
【００３９】
得られた粉体は赤外線吸収スペクトル分析の結果、５７６ｃｍ−１と５２７ｃｍ−１にフラーレンＣ６０に由来する吸収、１０６０ｃｍ−１にＳｉ−Ｏ−Ｃに由来する吸収、１０９６ｃｍ−１、１３００ｃｍ−１にＣ−Ｏ−Ｃに由来する吸収、２９５０ｃｍ−１にＣ−Ｈに由来する吸収がみられた。
【００４０】
また、１  Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）による分析の結果、δ＝０．５８（ｔ，２Ｈ，ＳｉＣＨ２  ），１．２１（ｍ，９Ｈ，ＣＨ３  ），１．４８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２  ），３．２１（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２  ），３．４２（ｍ，６Ｈ，ＣＨ２  ），６．７８（ｓ，１Ｈ，Ｃ６０  Ｃ−Ｈ）であった。
【００４１】
また、１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）による分析の結果、δ＝０．４８（ＳｉＣＨ２  ），１８．９８（ＣＨ２  ），２６．７１（ＣＨ３  ），６２．６７（ＳｉＯＣＨ２  ），７２．４２（ＯＣＨ２  ），６７．４２，６７．６５，６７．８９，６８．４７，６９．８１（Ｃ６０  ＣＨ），１４０．３３〜１４５．７２（Ｃ６０Ｃ），であった。その結果、化合物（Ａ−２）は式（４）で表される構造であった。
【００４２】
【化１１】
0003589740.tif 000008
【００４３】
実施例３
温度計、撹拌装置、滴下ロート、及び冷却管を取り付けた２００ｍｌの四口フラスコに炭素数６０のフラーレン１００ｍｇ、トルエン１００ｍｌを入れ室温で撹拌しトルエン溶液とした。そこに、３−アミノプロピルメチルジエトキシシランの２０重量％ＴＨＦ溶液１５ｍｌを滴下ロートから徐々に滴下した。滴下終了後、５０℃で４８時間撹拌し反応させた。反応液を分液ロートに移し、トルエンを１００ｍｌ加え、油層を水で数回洗浄した。得られたトルエン溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水後、凍結乾燥を行った。得られた固形物を再びトルエンに溶解させ、分取クロマトグラフィーにより未反応物から精製分離後、凍結乾燥し茶色の粉体（本発明のフラーレン含有化合物、以下化合物（Ａ−３）という。）１３１ｍｇを得た。
【００４４】
得られた粉体は赤外線吸収スペクトル分析の結果、５７６ｃｍ−１と５２７ｃｍ−１にフラーレンＣ６０に由来する吸収、１０８０ｃｍ−１にＳｉ−Ｏ−Ｃに由来する吸収、１１１０ｃｍ−１にＣ−Ｎに由来する吸収、１２５０ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ３に由来する吸収、３０４０ｃｍ−１にＣ−Ｈに由来する吸収、３２１０ｃｍ−１にＮＨ−Ｃに由来する吸収がみられた。
【００４５】
また、１  Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）による分析の結果、δ＝０．９４（ｓ，３Ｈ，ＳｉＣＨ３  ），１．１２（ｔ，２Ｈ，ＳｉＣＨ２  ），１．１９（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３  ），２．０４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２  ），３．１８（ｍ，２Ｈ，ＮＨＣＨ２  ），３．２３（ｔ，２Ｈ，ＳｉＯＣＨ２  ），３．３０（ｍ，２Ｈ，ＮＨＣＨ２  ），３．４２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２  ），４．８３（ｍ，１Ｈ，ＮＨ），６．２９（ｓ，１Ｈ，Ｃ６０  Ｃ−Ｈ）であった。
【００４６】
また、１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）による分析の結果、δ＝０．４８（ＳｉＣＨ３  ），１．５４（ＳｉＣＨ２  ），２３．６１（ＣＨ２  ），２６．８７（ＣＨ３  ），４８．１２（ＮＨＣＨ２  ），６２．６７（ＳｉＯＣＨ２  ），６５．４２，６７．５５，６８．６６（Ｃ６０  ＣＨ），１４１．２２〜１４４．８９（Ｃ６０Ｃ）であった。その結果、化合物（Ａ−３）は、式（５）で表される構造であった。
【００４７】
【化１２】
0003589740.tif 000009
【００４８】
実施例４
温度計、撹拌装置、滴下ロート、及び冷却管を取り付けた２００ｍｌの四口フラスコを窒素置換した後、炭素数６０のフラーレン１００ｍｇ、脱水トルエン１００ｍｌを投入し、室温で撹拌し溶解させた。そこに、あらかじめＮａＨでナトリウムメトキシドとした３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシランの２０重量％ＴＨＦ溶液１２ｍｌを滴下ロートから徐々に滴下した。滴下終了後、２５℃で１２時間撹拌し反応させた。反応液を分液ロートに移し、トルエンを１００ｍｌ加え、油層を水で数回洗浄した。得られたトルエン溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水後、凍結乾燥を行った。得られた固形物を再びトルエンに溶解させ、分取クロマトグラフィーにより未反応物から精製分離後、凍結乾燥し黒緑色の粉体（本発明のフラーレン含有化合物、以下化合物（Ａ−４）という。）１２５ｍｇを得た。
【００４９】
得られた粉体は赤外線吸収スペクトル分析の結果、５７６ｃｍ−１と５２７ｃｍ−１にフラーレンＣ６０に由来する吸収、１０５３ｃｍ−１にＳｉ−Ｏ−Ｃに由来する吸収、１２５３ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ３に由来する吸収、２９４０ｃｍ−１にＣ−Ｈに由来する吸収がみられた。
【００５０】
また、１  Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）による分析の結果、δ＝０．９１（ｓ，３Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ３  ），０．９８（ｔ，２Ｈ，ＳｉＣＨ２  ），１．２２（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３  ），１．５９（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２  ），２．６４（ｔ，２Ｈ，ＳＣＨ２  ），３．３１（ｔ，２Ｈ，ＳｉＯＣＨ２  ），６．１１（ｓ，１Ｈ，Ｃ６０  Ｃ−Ｈ）であった。
【００５１】
また、１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）による分析の結果、δ＝０．４８（ＳｉＣＨ３  ），０．９５（ＳｉＣＨ２  ），１５．６１（ＣＨ２  ），２６．８７（ＣＨ３  ），３８．１２（ＳＣＨ２  ），６２．５５（ＳｉＯＣＨ２  ），６５．４２，６６．４５，６７．４１，６８．３３，６８．７１（Ｃ６０  ＣＨ），１４１．０３〜１４５．３６（Ｃ６０Ｃ）であった。その結果、化合物（Ａ−４）は式（６）で表される構造であった。
【００５２】
【化１３】
0003589740.tif 000010
【００５３】
実施例５
温度計、撹拌装置、及び冷却管を取り付けた１００ｍｌの三口フラスコに実施例１で得られた化合物（Ａ−１）０．１ｇ、テトラエトキシシラン３ｇ、水酸化ナトリウム１．０ｇ，水２０ｇ，エタノール３０ｍｌを投入し、５０℃で７２時間撹拌しゾルゲル反応を行い、本発明の高分子化合物を得た。得られた反応液をガラス基板上にバーコーターを用いて塗布し、７０℃で２４時間乾燥し、膜厚０．３ｍｍの硬化膜（Ｂ−１）を得た。
【００５４】
実施例６
温度計、撹拌装置、及び冷却管を取り付けた１００ｍｌの三口フラスコに実施例２で得られた化合物（Ａ−２）０．１ｇ、テトラエトキシシラン３ｇ、１２Ｎ塩酸２．３ｍｌ、水１８ｇ、ＴＨＦ１０ｍｌ、エタノール２０ｍｌを投入し、５０℃で９６時間撹拌しゾルゲル反応を行い、本発明の高分子化合物を得た。得られた反応液をガラス基板上にバーコーターを用いて塗布し、７０℃で２４時間乾燥し、膜厚０．３ｍｍの硬化膜（Ｂ−２）を得た。
【００５５】
実施例７
温度計、撹拌装置、及び冷却管を取り付けた１００ｍｌの三口フラスコに実施例３で得られた化合物（Ａ−３）０．１ｇ、テトラエトキシシラン３ｇ、ジフェニルジエトキシシラン１ｇ、水酸化ナトリウム１．３ｇ、水２０ｇ、エタノール３０ｍｌを投入し、６０℃で７２時間撹拌しゾルゲル反応を行い、本発明の高分子化合物を得た。得られた反応液をガラス基板上にバーコーターを用いて塗布し、５０℃で２４時間乾燥し、膜厚０．３ｍｍの硬化膜（Ｂ−３）を得た。
【００５６】
実施例８
温度計、撹拌装置、及び冷却管を取り付けた１００ｍｌの三口フラスコに実施例４で得られた化合物（Ａ−４）０．１ｇ、テトラエトキシシラン４ｇ、１２Ｎ塩酸２．１ｇ、水２０ｇ、ＴＨＦ１０ｍｌ、エタノール２０ｍｌを投入し、６０℃で８０時間撹拌しゾルゲル反応を行い、本発明の高分子化合物を得た。得られた反応液をガラス基板上にバーコーターを用いて塗布し、７０℃で２４時間乾燥し、膜厚０．３ｍｍの硬化膜（Ｂ−４）を得た。
【００５７】
試験例
実施例５〜８で得られた硬化膜（Ｂ−５），（Ｂ−６），（Ｂ−７），（Ｂ−８）を分光光度計（Ｕ−３２１０形自己分光光度計（日立社製））を用いての光吸収スペクトルの測定を行った。測定結果を表１に示す。
サンプル                  吸収波長（ｎｍ）
硬化膜（Ｂ−１）      ３２７，２５６，２２０
硬化膜（Ｂ−２）          ３２５，２８６，２１８
硬化膜（Ｂ−３）          ３２４，２６１，２２１，２０５，１９０
硬化膜（Ｂ−４）          ３２０，２６８，２５７，２１５
【００５８】
【発明の効果】
本発明のフラーレン含有化合物は、容易にフラーレン分子を含有する硬化膜を得る事が出来、光触媒、３次非線形光学材料等の光機能材料として有用である。