(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン含有量２〜３０重量％、酢酸ビニル含有量４０〜８８重量％、アクリル酸エステル含有量１０〜５０重量％で、樹脂固形分３５〜７５重量％のエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンの固形分１００重量部に対し、１．５〜１５重量部の赤燐、１０〜７０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物を配合してなる、メッシュシート用難燃剤。
【請求項２】
エチレン含有量２〜３０重量％、酢酸ビニル含有量４０〜８８重量％、アクリル酸エステル含有量１０〜５０重量％で、樹脂固形分３５〜７５重量％のエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンに該デイスパージョンの固形分９０〜３０重量％に対し、固形分濃度２０〜４５重量％のエチレン系αオレフィン共重合体水性デイスパージョンを固形分で１０〜７０重量％配合し、全樹脂固形分１００重量部に対し、１．５〜１５重量部の赤燐、１０〜７０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物を配合してなる、メッシュシート用難燃剤。
【請求項３】
エチレン含有量２〜３０重量％、酢酸ビニル含有量４０〜８８重量％、アクリル酸エステル含有量１０〜５０重量％で、樹脂固形分３５〜７５重量％のエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンに該デイスパージョンの固形分９０〜１０重量％に対し、固形分濃度２５〜７５重量％のポリウレタン水性デイスパージョンを固形分で１０〜９０重量％配合し、全樹脂固形分１００重量部に対し、１．５〜１５重量部の赤燐、１０〜７０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物を配合してなる、メッシュシート用難燃剤。
【請求項４】
エチレン含有量２〜３０重量％、酢酸ビニル含有量４０〜８８重量％、アクリル酸エステル含有量１０〜５０重量％で、樹脂固形分３５〜７５重量％のエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンに該デイスパージョンの固形分８０〜１０重量％に対し、固形分濃度２０〜４５重量％のエチレン系αオレフィン共重合体水性デイスパージョンを固形分で１０〜５０重量％と、固形分濃度２５〜７５重量％のポリウレタン水性デイスパージョンを固形分で１０〜７０重量％を配合し、全樹脂固形分１００重量部に対し、１．５〜１５重量部の赤燐、１０〜７０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物を配合してなる、メッシュシート用難燃剤。
【請求項５】
赤燐がマイクロカプセルに内包された、請求項１ないし４のいずれか１項に記載されたメッシュシート用難燃剤。
【請求項６】
ポリ燐酸アンモニウム化合物がマイクロカプセルに内包された、請求項１ないし５のいずれか１項に記載されたメッシュシート用難燃剤。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか１項に記載されたメッシュシート用難燃剤に該難燃剤の水性デイスパージョン樹脂の固形分１００重量部に対し金属水酸化物を６０〜１５０重量部配合した、メッシュシート用難燃剤。
【請求項８】
金属水酸化物が水酸化マグネシウムおよび／または水酸化アルミニウムである、請求項７に記載されたメッシュシート用難燃剤。
【請求項９】
請求項１ないし８のいずれか１項に記載されたメッシュシート用難燃剤を用いて含浸被覆し熱処理加工した被覆糸を製織した防炎メッシュシート。
【請求項１０】
マルチフィラメント繊維が単糸繊度３〜１７デニールであって、トータル繊度５００〜４５００デニールであり、引張強度６〜１０ｇ／デニールで、破断強度１４〜４５％である、請求項９に記載された防炎メッシュシート。
【請求項１１】
マルチフィラメント繊維で製織したメッシュシート状織物を、請求項１ないし８のいずれか１項に記載されたメッシュシート用難燃剤を用いて含浸被覆し熱処理加工した防炎メッシュシート。
【請求項１２】
マルチフィラメント繊維で製織したメッシュシート状織物が、単糸繊度２〜１３デニールであって、トータル繊度１５０〜２５００デニールであり、引張強度６〜１０ｇ／デニールで、破断伸度１４〜４５％である合成繊維を平織、２〜４本曵き揃えて織機でからみ織またはもしや織したメッシュシート状織物で目合は経糸１０〜１４０本／１０ｃｍ、緯糸１０〜１４０本／１０ｃｍである、請求項１１に記載された防炎メッシュシート。
【請求項１３】
マルチフィラメント繊維またはマルチフィラメント繊維で製織したメッシュシート状織物１００重量部に対し、これを含浸被覆処理する請求項１ないし７のいずれか１項に記載されたメッシュシート用難燃剤の重量割合が６０〜３５０重量部であるる、請求項９ないし１２のいずれか１項に記載された防炎メッシュシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は長期間屋外で使用される建設工事現場、土木工事現場で使用されるノンハロゲン防炎メッシュシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、建築業界において建物が益々高層化の傾向にある。また一方、低層化住宅が多くなっている。これ等に対して安全保護用として防炎メッシュシート、低層住宅用防炎メッシュシート、および飛散防止防炎メッシュシートの展張が義務づけられ、規制も一段と厳しくなってきている。
現在、使用されている防炎メッシュシートおよび飛散防止防炎メッシュシートはポリエステル、ナイロン、ポリプロピレン等マルチフィラメント繊維を塩化ビニル系ペースト樹脂組成物で被覆し加熱処理した原糸を製織後、原反を加熱加工し、製品化したものおよびマルチフィラメント繊維を製織加工した原織物を塩化ビニル系ペースト樹脂組成物で被覆後加熱処理し所望形状に加工し製品化したものである。
繊維および織布を被覆する樹脂組成物は樹脂としては塩素を含有する塩化ビニル樹脂、難燃剤としては塩素系：塩素化パラフィン等、臭素化：デカブロモジフェニルオキサイド等、無機系：三酸化アンチモン等が使用されている。（特公昭５２−４１７８６号、特公昭５３−１８０６５号、特公昭６１−９４３０５号、プラスチックス：１９９１年２月号）
近年、地球レベルでの環境保全の観点から、燃焼時有毒ガスを発生するハロゲンを含有する樹脂および難燃剤は、世界的にその使用を避けることが要求されている。
ハロゲン元素含有化合物難燃剤のハロゲン元素による腐蝕を防止するため赤燐と燐酸アンモニウムをポリオレフィンに混練することが特開昭６１−２２３０４５号で提案された。しかしエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体の水性デイスパージョンや該デイスパージョンにエチレン系αオレフィン共重合体の水性デイスパージョン及び／またはポリウレタン水性デイスパージョンを併用した水性デイスパージョンに赤燐や燐酸アンモニウムを分散した難燃化剤は知られていない。
本発明者は先に特願平９−２２５４６４号として、難燃剤にポリオレフィン樹脂水性デイスパージョンを用いた非ハロゲン難燃剤を提案した。この難燃剤は優れた効果を奏するが経時変化により保存中に粘度が上昇する傾向がみられた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような実状に鑑みてなされたものであって、保存中の粘度の上昇がなく、燃焼時有毒なハロゲンガスを発生しないノンハロゲン防炎メッシュシート用難燃剤とこれを用いた防炎メッシュシートを提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
「１．  エチレン含有量２〜３０重量％、酢酸ビニル含有量４０〜８８重量％、アクリル酸エステル含有量１０〜５０重量％で、樹脂固形分３５〜７５重量％のエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンの固形分１００重量部に対し、１．５〜１５重量部の赤燐、１０〜７０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物を配合してなる、メッシュシート用難燃剤。
２．  エチレン含有量２〜３０重量％、酢酸ビニル含有量４０〜８８重量％、アクリル酸エステル含有量１０〜５０重量％で、樹脂固形分３５〜７５重量％のエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンに該デイスパージョンの固形分９０〜３０重量％に対し、固形分濃度２０〜４５重量％のエチレン系αオレフィン共重合体水性デイスパージョンを固形分で１０〜７０重量％配合し、全樹脂固形分１００重量部に対し、１．５〜１５重量部の赤燐、１０〜７０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物を配合してなる、メッシュシート用難燃剤。
３．  エチレン含有量２〜３０重量％、酢酸ビニル含有量４０〜８８重量％、アクリル酸エステル含有量１０〜５０重量％で、樹脂固形分３５〜７５重量％のエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンに該デイスパージョンの固形分９０〜１０重量％に対し、固形分濃度２５〜７５重量％のポリウレタン水性デイスパージョンを固形分で１０〜９０重量％配合し、全樹脂固形分１００重量部に対し、１．５〜１５重量部の赤燐、１０〜７０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物を配合してなる、メッシュシート用難燃剤。
４．  エチレン含有量２〜３０重量％、酢酸ビニル含有量４０〜８８重量％、アクリル酸エステル含有量１０〜５０重量％で、樹脂固形分３５〜７５重量％のエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンに該デイスパージョンの固形分８０〜１０重量％に対し、固形分濃度２０〜４５重量％のエチレン系αオレフィン共重合体水性デイスパージョンを固形分で１０〜５０重量％と、固形分濃度２５〜７５重量％のポリウレタン水性デイスパージョンを固形分で１０〜７０重量％を配合し、全樹脂固形分１００重量部に対し、１．５〜１５重量部の赤燐、１０〜７０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物を配合してなる、メッシュシート用難燃剤。
５．  赤燐がマイクロカプセルに内包された、１項ないし４項のいずれか１項に記載されたメッシュシート用難燃剤。
６．  ポリ燐酸アンモニウム化合物がマイクロカプセルに内包された、１項ないし５項のいずれか１項に記載されたメッシュシート用難燃剤。
７．  １項ないし６項のいずれか１項に記載されたメッシュシート用難燃剤に該難燃剤の水性デイスパージョン樹脂の固形分１００重量部に対し金属水酸化物を６０〜１５０重量部配合した、メッシュシート用難燃剤。
８．  金属水酸化物が水酸化マグネシウムおよび／または水酸化アルミニウムである、７項に記載されたメッシュシート用難燃剤。
９．  １項ないし８項のいずれか１項に記載されたメッシュシート用難燃剤を用いて含浸被覆し熱処理加工した被覆糸を製織した防炎メッシュシート。
１０，  マルチフィラメント繊維が単糸繊度３〜１７デニールであって、トータル繊度５００〜４５００デニールであり、引張強度６〜１０ｇ／デニールで、破断強度１４〜４５％である、９項に記載された防炎メッシュシート。
１１．  マルチフィラメント繊維で製織したメッシュシート状織物を、１項ないし８項のいずれか１項に記載されたメッシュシート用難燃剤を用いて含浸被覆し熱処理加工した防炎メッシュシート。
１２．  マルチフィラメント繊維で製織したメッシュシート状織物が、単糸繊度２〜１３デニールであって、トータル繊度１５０〜２５００デニールであり、引張強度６〜１０ｇ／デニールで、破断伸度１４〜４５％である合成繊維を平織、２〜４本曳き揃えて織機でからみ織またはもしや織したメッシュシート状織物で目合は経糸１０〜１４０本／１０ｃｍ、緯糸１０〜１４０本／１０ｃｍである、１１項に記載された防炎メッシュシート。
１３．  マルチフィラメント繊維またはマルチフィラメンド繊維で製織したメッシュシート状織物１００重量部に対し、これを含浸被覆処理する請求項１ないし７のいずれか１項に記載されたメッシュシート用難燃剤の重量割合が６０〜３５０重量部であるる、９項ないし１２項のいずれか１項に記載された防炎メッシュシート。」
に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で基材としてエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンを使用するのはマルチフィラメント繊維および織布に難燃剤を十分含浸させ均一に被覆させるためである。水性デイスパージョンの形態であると被覆含浸が容易となる。
【０００６】
本発明で用いるエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体としてはエチレン含有量２〜３０重量％、酢酸ビニル含有量４０〜８８重量％、アクリル酸エステル含有量１０〜５０重量％のものが好適であり、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンは固形分３５〜７５重量％、粒径０．１〜１５μ、粘度５０〜９０００ＣＰ、ｐＨ４〜９のものが好ましく、例えばポリゾールＥＦ−４２１、ポリゾールＥＦ−２２１（昭和高分子株式会社製）、スミフレックスＳ−９００、Ｓ−９１０、Ｓ−９４０、Ｓ−８２０（住友化学工業株式会社製）等が好適に使用される。アクリル酸エステルとしてはアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等が用いられる。
エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体は−ＯＣＯ−ＣＨ３基や−ＣＯＯＨ基を有し、酸素が多いので赤燐、ポリ燐酸アンモニウムとの組み合わせによる難燃効果が大きい。
【０００７】
本発明はこのエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンにエチレン系αオレフィン共重合体水性デイスパージョンやポリウレタン水性デイスパージョンも併用することができる。エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンは難燃効果が優れ、経時変化による粘度の上昇が小さく保存性に優れているが、このデイスパージョンで処理したメッシュシートの風合はやや硬いものや、ややベタツキ感があるもの等がある。
この風合いを改良するためにエチレン系αオレフィン共重合体水性デイスパージョンやポリウレタンデスパージョンを併用すると風合いが軟らかくなる効果が奏され、またややベタツキ感がなくなる。
【０００８】
本発明で使用するエチレン系αオレフィン共重合体デイスパージョンは固形分濃度２０〜４５重量％、粒径１〜１０μ、ｐＨ８〜１１、粘度２，０００〜８，０００ｃｐ（ＢＭ型粘度計６回転）、樹脂の表面硬度Ａ−８０〜９７（ショアＡ：ＡＳＴＭＤ）のものが好適である。エチレン系αオレフィン共重合体としてはエチレンが５０重量％以上含有される熱可塑性エラストマー樹脂が好ましく、たとえばＡ−１００、Ａ−２００（三井石油化学工業株式会社製）が好適に使用される。エチレン系αオレフィン共重合体の配合量はエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体固形分９０〜３０重量％に対し固形分で１０〜７０重量％重量部であって、１０重量％以下では風合いの向上が小となり、７０重量％以上では防炎性が悪くなるので好ましくない。
【０００８】
ポリウレタンの配合量は、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体の固形分９０〜１０重量％に対し１０〜９０重量％であって、１０重量％以下では風合いの向上と光沢の向上が小となり、９０重量％以上では風合いの向上効果が小さくなり好ましくない。
ポリウレタンとしては、ポリエステル、ポリオール、ポリカーボネートの主構造を有するポリウレタンが用いられるが、可撓性、耐水性、密着性等からみてポリエステル主構造のポリウレタンが好ましい。
【０００９】
本発明で使用するポリウレタン水性デイスパージョンとしては、固形分２５〜７０重量％、粒径０．０１〜１０μ、粘度１０〜３０００ＣＰ、ｐＨ４〜９のものが好ましく、例えば住友バイエルウレタン株式会社製、デスパコール  Ｕ−４２、デスパコール  ＫＡ８４８１、旭電化工業株式会社製、アデカボンタイターＨＵＸ−３８０、アデカボンタイター  ＨＵＸ−２３２、アデカボンタイターＨＵＸ−２９０Ｈ、アデカボンタイター  ＨＵＸ−３５０、アデカボンタイター  ＨＵＸ−３８６Ｈ、関西ペイント株式会社製、レタンＷＢ等がある。
【００１０】
また本発明は、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンにエチレン系αオレフィン共重合体水性デイスパージョンとポリウレタン水性デイスパージョンの両者を併用した難燃剤も包含する。この３成分を配合した難燃剤は風合いもソフトとなり、ベタツキ感はなく、光沢も良好でエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体を用いる難燃剤として最も好ましい。
エチレン系αオレフィン共重合体とポリウレタンの配合量はエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体の固形分８０〜１０重量％に対しエチレン系αオレフィン共重合体を固形分で１０〜５０重量％重量部、ポリウレタンを固形分で１０〜７０重量％である。エチレン系αオレフィン共重合体が１０重量％重量部以下では風合いの向上が小となり、５０重量％以上ではポリウレタンと併用の場合防炎性が悪くなり好ましくない。ポリウレタンが１０重量％重量部以下では風合いの向上、光沢の向上が小となり、７０重量％以上ではエチレン系αオレフィン共重合体と併用の場合風合いの効果の向上が見られず好ましくない。
【００１１】
本発明の難燃剤は全樹脂固形分１００重量部に対し１．５〜１５重量部の赤燐を含有する。赤燐が１．５重量部以下では難燃効果が小さく、１５重量部以上では製品に赤色が強く現れるので好ましくない。
本発明に使用する赤燐はマイクロカプセルに内包したものを使用することが好ましい。マイクロカプセル化したものを使用することにより、オレフィン水性デイスパージョン樹脂中に赤燐を混合した場合水性デイスパージョンの粘度上昇を軽減することができる。さらに防炎メッシュシートは建築現場に展張して４〜８ヶ月／回使用後、１旦取りはずし汚れを除去するため洗濯する。洗濯は洗剤が入った約４０℃の温水中に数時間浸漬後行う。この際、マイクロカプセルに内包することにより赤燐が水に溶解することを防止することができる。該赤燐濃度は７５〜９５％、平均粒径は１０〜４０μである。
マイクロカプセル化は赤燐粒子を樹脂や無機物で表面をコートすることにより行うことができるが、界面重合法、コアセルベーション法等が適宜用いられる。
【００１２】
本発明で使用するポリ燐酸アンモニウム化合物はポリ燐酸アンモニウムおよびポリ燐酸アミドである。ポリ燐酸アンモニウム化合物はマイクロカプセル化したものを使用することにより、オレフィン水性デイスパージョン樹脂中にポリ燐酸アンモニウム化合物を混合した場合水性デイスパージョンの粘度上昇を軽減することができる。さらに防炎メッシュシートは建築現場に展張し４〜８ヶ月／回使用後、１段取りはずし、汚れを除去するため洗濯する。洗濯は洗剤が入った約４０℃の温水中に数時間浸漬後行う。この際、マイクロカプセル化することによりポリ燐酸アンモニウム系化合物を水に溶解しにくい安定したものとすることができる。該ポリ燐酸アンモニウム化合物の燐濃度は１５〜３５％であり、平均粒径は５〜４０μである。マイクロカプセル化は赤燐と同様にして行うことができる。
本発明の難燃剤は全樹脂固形分１００重量部に対し１０〜７０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物を含有する。ポリ燐酸アンモニウム化合物が１０重量部以下では難燃効果が小となり、７０重量部以上加えても難燃効果の向上がほとんどないので多量に加える必要がない。
【００１３】
本発明で難燃剤として赤燐とポリ燐酸アンモニウム系化合物を使用するのは、赤燐を配合したる樹脂組成物に炎を近付けるとまず表面の樹脂と赤燐が燃焼し、樹脂は空気中の酸素と結合して炭酸ガスと水とカーボンとなる。この場合赤燐は、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体およびエチレン系αオレフィン共重合体および／またはポリウレタンの炭化を促進する。一方赤燐は酸素と結合して酸化物となり水分と結合して縮合燐酸となり、樹脂の表面に生成したカーボンと縮合燐酸の混合物の膜が樹脂表面に酸素を通さない層となり、樹脂の燃焼を抑制し難燃化する。したがって酸素を多く含むエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体は縮合燐酸の形成に有効である。
赤燐は固形分３５〜７５重量％のエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンの固形分１００重量部に対し１．５〜１５重量部存在することが必要で樹脂固形分に対して１．５重量部以下では難燃効果が奏されず、１５重量部以上加えても難燃効果が向上せず、防炎メッシュシートが赤色が強くなり、顔料で色付しようとしても色付が困難になる。
この場合ポリ燐酸アンモニウム化合物が存在するとポリ燐酸アンモニウム化合物は、燃焼時に熱分解し窒素ガスを発生するため、この窒素ガスが酸素を遮断する。またポリ燐酸アンモニウム化合物が含窒素ガスを発生しながら脱水炭化触媒としてエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体の炭化を促進し難燃効果を向上する。本発明においてポリ燐酸アンモニウム化合物は固形分３５〜７５％のエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンの固形分１００重量部に対して１５〜７０重量部存在することか必要で１５重量部以下では難燃効果が奏されず、７０重量部以上では難燃効果が向上しなくなる。エチレン系αオレフィン共重合体やポリウレタンを併用する場合は、赤燐とポリ燐酸アンモニウムの上記の配合量は全樹脂固形分１００重量部に対する配合量となる。
【００１４】
赤燐としては、例えばノーバエクセル１４０、ノーバレッド１２０（燐化学工業株式会社製）が使用される。
ポリ燐酸アンモニウム化合物としては、例えばＴＥＲＲＡＪＵ−６０、ＴＥＲＲＪＵ−７０、（チッソ株式会社製）、ホスタフラムＡＰ４６２（ヘキスト株式会社製）が使用される。
さらに金属水酸化物を配合すると難燃効果が大となり好ましい。金属水酸化物としては水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムが赤燐やポリ燐酸アンモニウムと併用効果があり好ましい。エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンのポリオレフィン樹脂固形分１００重量部に対して６０〜１５０重量部存在することが必要である。
金属水酸化物は樹脂固形分に対して６０重量部以下では難燃促進の効果は小さい。１５０重量部以上ではエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンの粘度が上昇し好ましくない。
【００１５】
水酸化アルミニウムとしては、例えばハイジライトＨ−４２Ｍ、ハイジライトＨ−４３Ｍ（昭和電工株式会社製）が使用される。
水酸化マグネシウムとしては、例えばキスマ５（協和化学工業株式会社製）が使用される。
【００１６】
次に本発明の難燃剤を用いた防炎メッシュシートについて説明する。
本発明で使用するマルチフィラメントはポリエステル、ナイロン、ポリプロピレン、ビニロンから選んだ１または２以上のマルチフィラメントである。強度、熱収縮の点からポリエステル繊維が好ましい。
マルチフィラメント繊維の引張強度は６〜１０ｇ／デニールとすることにより、防炎メッシュシートの高強力、軽量化を可能とし、破断伸度を１４〜４５％にすることにより防炎メッシュシートを高タフネスにし、落下時の衝撃エネルギーの吸収性を良好になし得る。
難燃剤で処理してから製織するマルチフィラメントの単糸繊度は３〜１７デニール、好ましくは３〜１２デニールであり、特に好ましくは４〜９デニールでありトータル繊度は５００〜４，５００デニールである。好ましくは１，０００〜３，５００デニール、特に好ましくは１，５００〜３，０００デニールである。
【００１７】
製織してから難燃剤で処理する織布に使用するマルチフィラメントの単糸繊度は２〜１３デニールで、好ましくは２〜１１デニール、特に好ましくは２．５〜９デニールであり、トータル繊度は１５０〜２，５００デニール、好ましくは２００〜２，０００デニール、特に好ましくは２５０〜１，５００デニールである。また引張強度は６〜１０ｇ／デニールとすることにより防炎メッシュシートの高強力、軽量化を可能とし、破断伸度１４〜４５％にすることにより防炎メッシュシートを高タフネスにし、落下時の衝撃エネルギーの吸収性を良好になし得る。
高強力、高タフネスを必要とする防炎メッシュシートは２〜４本を曵き揃えてドビー付き織機でもしや織するが、飛散防止用防炎メッシュシートの場合は１本を織機で平織を行って織布を織ることが多い。低層住宅用防炎メッシュシートの場合平織、もしや織、絡み織を行って織布を織ることが多い。
マルチフィラメント繊維および織布と難燃剤の固形分との重量割合は、マルチフィラメント繊維および織布１００重量部に対して６０〜３５０重量部である。マルチフィラメント繊維または織布１００重量部に対し難燃剤の固形分が６０重量部以下では被覆にむらが生じ、マルチフィラメント繊維および織布の地肌が露出する部分ができ、外観を悪くし、また耐候性も低下する。さらに防炎性も低下する。３５０重量部以上では防炎メッシュシートの重量が重くなり取扱性が悪くなり好ましくない。
本発明で難燃剤に適宜に種類および量を選び顔料、染料、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、安定剤、カップリング剤、希釈剤、増粘剤、発泡剤、防黴剤、防藻剤等を併用することができる。
【００１８】
次に本発明の防炎メッシュシートの製造方法について説明する。本発明の防炎メッシュシートをマルチフィラメント繊維を用いて製造する場合は該繊維を難燃剤でサイジングノズルを通して被覆し加熱ゲル化した後被覆糸をワインダーで巻き取る。マルチフィラメント繊維に難燃剤の被覆量を多くするためにはサイジングノズルを２回以上通して被覆し加熱ゲル化後ワインダーで巻き取る。このワインダーに巻き取った被覆糸を織機にかけ製織する。該織物を加熱炉に導入し、加熱加工し織物の目詰加工を行い原反を得る。
該原反を所定の寸法に裁断して縫製、ハドメ加工を行いノンハロゲンの防炎メッシュシートを得る。
本発明の防炎メッシュシートを織布を用いて製造する場合はマルチフィラメント繊維をドビー付織機で製織し、織布原反を得る。該織布原反をメッシュシート用難燃剤が入った槽中を浸漬通過させた後エアーブローして加熱炉に導入し、加熱ゲル化を行い被覆原反を得る。織布に難燃剤の被覆量を多くするためには、織布を難燃剤が入った槽を繰り返し２回以上浸漬通過させる等を行い被覆原反を製造する。該原反を所定の寸法に裁断して縫製、ハドメ加工を行いノンハロゲン防炎メッシュシートを製造した。
【００１９】
【実施例】
実施例１
プラネタリヤミキサー（容量２５リットル）の中ヘエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンＳ−９００（住友化学工業株式会社製、アクリル酸エステル含有量３５重量％、固形分５０重量％）２００重量部投入し、次に赤燐ノーバエクセル１４０  ６重量部、ポリ燐酸アンモニウムＴＥＲＲＡＪＵ−６０（チッソ株式会社製）  ４０重量部と紫外線吸収剤チヌピン（チバガイギー社製）  ３２７、０．８重量部、酸化防止剤イルガノックス１０１０（チバガイギー社製）  ０．８重量部、光安定剤  ＨＡＬＳ（チバガイギー社製）  １．０重量部、酸化チタン１．０重量部を約５分かけて撹拌しながら徐々に添加する。添加後さらに２０分間撹拌した。次に減圧下５ｍｍＨｇで約３０分間真空脱泡を行い粘度２，４７０ｃｐ（ＢＭ型粘度計、ロータ−Ｖ−６、１２ｒｐｍ、２５℃）のメッシュ用難燃剤を得た。該難燃剤をバスに入れ、次にトータル繊度１，７５０デニール、フィラメント本数３８４本、単糸繊度４．５デニール、引張強度８．５ｇ／デニール、破断伸度２１％のポリエステルマルチフィラメント繊維をガイドを通し、ピンチロールでピンチし、さらにガイドロールを通して該難燃剤のバスを通過させ、サイジングノズル（０．７ｍ／ｍφ）を通過させてマルチフィラメントを被覆した後、ストランドを１４０℃加熱炉で加熱した後、このストランドをさらに別のサイジングノズル（０．８ｍ／ｍφ）を通過させてマルチフィラメントを被覆した後、ストランドを１８０℃加熱炉で加熱し３，５８８デニールの被覆糸を製造した。該被覆糸のメッシュシート用難燃剤とマルチフィラメント繊維の重量比は１０５／１００であった。
次に該被覆糸をレピアー織機で、縦糸５２本／１０ｃｍ、横糸５２本／１０ｃｍの間のメッシュ平織を５０ｃｍ／ｍｉｎの速度で織った。次にこの織物を１６０℃の加熱炉を通し加熱し、経糸と緯糸の交点を熱融着させて本発明の防炎メッシュシートを得た。さらに該原反を巾１９０ｃｍ、長さ５２０ｃｍに裁断し、ミシンで縫製後、ハトメ加工をして、巾１８０ｃｍ、長さ５１０ｃｍの防炎メッシュシートを得た。
難燃剤の組成を表１に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートについての性能を測定した結果は表３に示す。
【００２０】
実施例２
実施例１においてエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体Ｓ−９００の代わりにエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ＥＦ−４２１（昭和高分子株式会社製、アクリル酸エステル含有量３０重量％、エチレン含有量１５重量％、固形分４０重量％）２２２重量部を使用した。実施例１と同様にして粘度２，３５０ｃＰの難燃剤を得た。
マルチフィラメント繊維は３，０００デニールのものを使用し、サイジングノズルは１回目は０．８ｍ／ｍφを使用し、２回目は０．９ｍ／ｍφを使用して繊度５，５８０デニールの被覆糸を得た。
該被覆糸を経糸３０本／１０ｃｍ、緯糸３０本／１０ｃｍにする以外は実施例１と同様にして防炎メッシュシートを得た。
難燃剤の組成を表１に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートについての性能を測定した結果は表３に示す。
【００２１】
実施例３
実施例１と同じエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体Ｓ−９００（固形分５０重量％）１４０重量部とエチレン系αオレフィン共重合体Ａ−１００（三井石油化学工業株式会社製、固形分４０重量％）７５重量部を用いた以外は実施例１と同様にして防炎メッシュシートを得た。難燃剤の組成を表１に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートについての性能を測定した結果は表３に示す。
【００２２】
実施例４
実施例１と同じエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体Ｓ−９００（固形分５０重量％）６０重量部とポリウレタンデスパコールＵ−４２（住友バイエルウレタン株式会社製、主構造ポリエステル、固形分５０重量％）１４０重量部にした。実施例１と同様にして防炎メッシュシートを得た。
難燃剤の組成を表１に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートについての性能を測定した結果は表３に示す。
【００２３】
実施例５
エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体Ｓ−９００（固形分５０重量％）６０重量部とエチレン系エチレン系αオレフィン共重合体Ａ−１００（三井石油化学工業株式会社製、固形分４０重量％）７５重量部とポリウレタン水性デイスパージョン、アデカボンタインＨＵＸ−３８０（旭電化工業株式会社製、主構造ポリエステル、固形分３８重量％）１０５重量部を用い、実施例１と同様にして３，９３５デニールの被覆糸を得た。該被覆糸を経糸２０本／１０ｃｍ、緯糸２０本／１０ｃｍにする以外は実施例１と同様にして防炎メッシュシートを得た。
難燃剤の組成を表２に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートについての性能を測定した結果は表４に示す。
【００２４】
実施例６
実施例１においてエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体Ｓ−９００（固形分５０重量％）の代わりに、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ＥＦ−４２１（昭和高分子株式会社製、アクリル酸エステル含有量３０重量％、エチレン１５含有量重量％、固形分４５重量％）１１１重量部とポリウレタン水性デイスパージョン、アデカボンタイターＨＵＸ−３５０（旭電化工業株式会社製、主構造ポリエステル、固形分３０重量％）１６７重量部を用い、ポリ燐酸アンモニウムはＴＥＲＲＡＪＵ−６０の代わりに硬化剤ＨＵＺ−ＸＷ−３ホフタフラムＡＰ−４６２（ヘキストジャパン株式会社製）４０重量部を用いた。それ以外は実施例１と同様にしてメッシュシート用難燃剤を得た。難燃剤の組成を表２に示す。
実施例１においてマルチフィラメント繊維を使用せず、織布を被覆するため、繊度７５０デニールのマルチフィラメント繊維を３本曵き揃えてドビー付き織機で経糸４５本／１０ｃｍ、緯糸４５本／１０ｃｍ、のもしや織の織布を織った。該織布の重量は、２２５ｇ／ｍ２であった。
次に該織布を該難燃剤が入った槽中へガイドロールを通し、ピンチロールでピンチし、さらにガイドロールを通して該難燃剤の中を通過させ、絞りロールで絞った後、エアーブローして、被覆布の目に詰った該難燃剤を除去後、１３０℃、１６０℃、１８０℃と温度向配のある加熱炉でゲル化させた後被覆原反をワインダーで巻き取った。該被覆原反を難燃剤が入った槽中を通過させ、同じ処理を２回行って４２９ｇ／ｍ２被覆原反（メッシュシート原反）を得た。該原反を所定の寸法に裁断して縫製、ハドメ加工を行い防炎メッシュシートを得る。該メッシュシートの性能を表４に示す。
【００２５】
実施例７
実施例６と同様にマルチフィラメント繊維を被覆せず、織布を被覆するため、繊度２５０デニールのマルチフィラメント繊維を織機で平織し、経糸１２０本／１０ｃｍ、緯糸１２０本／１０ｃｍの間のもしや織の織布を織った。該織布の重量は６６ｇ／ｍ２であった。
次に該織布を実施例６と同様のメッシュシート用難燃剤で実施例６と同様の被覆処理を行い、被覆後、加熱ゲル化処理を行って重量１２７ｇ／ｍ２被覆原反をワインダーで巻き取った。
該原反を所定の寸法に裁断して縫製、ハドメ加工を行い飛散防止用防炎メッシュシートを得る。
使用した難燃剤の組成を表２に示し、該難燃剤で処理した飛散防止用防炎メッシュシートの性能を測定した結果は表４に示す。
【００２６】
実施例８
実施例１においてエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体Ｓ−９００（固形分５０重量％）１００重量部と、ポリウレタン水性デイスパージョン、アデカボンタイターＨＵＸ−３８６（主構造ポリカーボネート、固形分３１重量％）１６１重量部を用い、赤燐ノーバレッド１２０  ３重量部、ポリ燐酸アンモニウムホスタフラムＡＰ−４６２  ４０重量部、水酸化アルミニウム  ハイジライト  Ｈ−４２Ｈ  １００重量部を添加した。その他は実施例１と同様にしてメッシュシート用難燃剤を製造した。
該難燃剤そ使用し、その他は実施例１と同様にして防炎メッシュシートを得た。
用いた難燃剤の組成を表２に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートについての性能を測定した結果は表４に示す。
【００２７】
実施例９
実施例１においてエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体Ｓ−９００（固形分５０重量％）１００重量部とポリウレタン水性デイスパージョン、アデカボンタイターＨＵＸ−３８６（主構造ポリカーボネート、固形分３１重量％）１６１重量部、赤燐ノーバレッド１２０  １２重量部、ポリ燐酸アンモニウムホスタフラムＡＰ−４６２  ２０重量部、水酸化マグネシウム  キスマー５１００重量部を添加した。さらにイソプロピルアルコール１０重量部を添加した。その他は実施例１と同様にしてメッシュシート用難燃剤を製造した。
難燃剤の組成を表２に示し、該難燃剤を使用し、その他は実施例１と同様にして防炎メッシュシートを得た。
該防炎メッシュシートについての性能を測定した結果は表４に示す。
【００２８】
比較例１
実施例１において赤燐ノーバエクセル１４０の添加量を１．０重量部にする。それ以外は実施例１と同様にして粘度２，４２０ｃｐｓの難燃剤を得た。該難燃剤を使用して実施例１と同様にして防炎メッシュシートを製造した。
難燃剤の組成を表５に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートの性能を測定した結果は表７に示す。
【００２９】
比較例２
実施例１において赤燐ノーバエクセル１４０の添加量を１２重量部、ポリ燐酸アンモニウムＴＥＲＲＡＪＵ−６０の添加量を８重量部にする。それ以外は実施例１と同様にして粘度２，３７０ｃｐｓの難燃剤を得た。該難燃剤を使用して実施例１と同様にして防炎メッシュシートを製造した。
難燃剤の組成を表５に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートの性能を測定した結果は表７に示す。
【００３０】
比較例３
実施例１において赤燐を使用せず、三酸化アンチモン２５重量部を使用する以外は実施例１と同様にして粘度２，８９０ｃｐｓの難燃剤を得た。該難燃剤を使用して実施例１と同様にして防炎メッシュシートを製造した。
難燃剤の組成を表５に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートの性能を測定した結果は表７に示す。
【００３１】
比較例４
実施例１においてポリ燐酸アンモニウムを使用せず、三酸化アンチモン２５重量部を使用する以外は実施例１と同様にして粘度２，１３０ｃｐｓの難燃剤を得た。該難燃剤を使用して実施例１と同様にして防炎メッシュシートを製造した。難燃剤の組成を表６に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートの性能を測定した結果は表８に示す。
【００３２】
比較例５
実施例１において赤燐及びポリ燐酸アンモニウムを使用せず、三酸化アンチモン２５重量部とデカブロモジフニルオキサイド３０重量部を使用する以外は実施例１と同様にして粘度２，２８０ｃｐｓの難燃剤を得た。該難燃剤を使用して実施例１と同様にして防炎メッシュシートを製造した。
難燃剤の組成を表６に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートの性能を測定した結果は表８に示す。
【００３３】
比較例６
実施例１においてサイジングノズル０．７ｍ／ｍφを使用する代わりに０．６ｍ／ｍφを使用してマルチフィラメント繊維を被覆して繊度２，５７３デニールの被覆糸を得た。実施例１のように２回難燃剤で被覆しないで、該被覆糸を使用してその他は実施例１と同様にして防炎メッシュシートを製造した。
難燃剤の組成を表６に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートの性能を測定した結果は表８に示す。
【００３４】
【表１】
0003589867.tif 000002
【００３５】
【表２】
0003589867.tif 000003
【００３６】
【表３】
0003589867.tif 000004
【００３７】
【表４】
0003589867.tif 000005
【００３８】
【表５】
0003589867.tif 000006
【００３９】
【表６】
0003589867.tif 000007
【００４０】
【表７】
0003589867.tif 000008
【００４１】
【表８】
0003589867.tif 000009
【００４２】
（註）
▲１▼  樹脂固形分１００重量部に対する重量部で示されている。
▲２▼  実施例６、７の被覆織布の数値の単位はｇ／ｍ２である。
▲３▼  実施例６、７の織布用マルチフィラメント繊維の繊維度×本数は夫々７５０デニール×３本、２５０デニール×１本である。
▲４▼  実施例１、５、６、７と比較例１、２、６の燃焼試験は１分加熱、着炎３秒後である。Ａ−１法である。
▲５▼  ＡはＴＥＲＲＡＪＵ−６０（チッソ株式会社製）である。
▲６▼  ＢはホスタフラムＡＰ４６２（ヘキスト株式会社製）である。
▲７▼  ＣはハイジライトＨ−４２Ｍ（昭和電工株式会社製）である。
▲８▼  Ｄはキスマー５（協和化学株式会社製）である。
▲９▼  被覆糸繊度（Ｄｅ）及び被覆織布の欄は実施例６、７が被覆・織布で他は被覆糸である。
諸性能の測定法
１．  粘度測定法
ＢＭ型粘度  ローターＮｏ．６、回転１２ｒｐｍ、２５℃
２．  燃焼試験
ＪＩＳ  Ｌ−１０９１に準じて測定
Ａ−１法（４５℃  ミクロバーナー法）
Ａ−２法（４５℃  メツケルバーナー法）
Ｄ法（接炎回数）
３．  引張強力試験
ＪＩＳ  Ｌ−１０６８に準じて測定
４．  ＨＢｒガス発生量
０．５ｇの試料を採取する。この試料を燃焼管にいれ、３５０〜４００℃で５分間予熱し、その後８００±３０℃で３０分間強熱し、燃焼カスを１／１０Ｎ  ＮａＯＨ液の入ったフラスコに捕取する。この中に含まれるＨＢｒをイオンクロマトグラフで定量する。
５．  落下衝撃強度（貫通性試験）
ＪＩＳ  −８９５２に準じて測定。
但し、低層住宅用防炎メッシュシート及び飛散防止用防炎メッシュシートの場合の落下体は外径４８．６ｍｍ、肉厚２．５ｍｍ重量２．７ｋｇの鋼管を用いる。
【００４３】
【発明の効果】
本発明の防炎メッシュシートは燃焼時、有害なハロゲンガスを発生することなく、難燃性は優れており、落下衝撃強度も良好である。