(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
弁体と弁座とを備え、一方の当接面（第一当接面）がゴム成形部とされ、他方の当接面（第二当接面）がプラスチック成形部とされ、さらに前記第一当接面に層状構造無機微粒子からなる粘着防止層が形成されている弁構造において、
前記粘着防止層が単層構造無機微粒子とサンドイッチ構造無機微粒子の混合物で形成され、該サンドイッチ構造無機微粒子の外側層が前記ゴム成形部からブリードする粘着成分を吸着する特性を有していることを特徴とする弁構造。
【請求項２】
弁体と弁座とを備え、一方の当接面（第一当接面）がゴム成形部とされ、他方の当接面（第二当接面）がプラスチック成形部とされ、さらに前記第一当接面に層状構造の無機微粒子からなる粘着防止層が形成されている弁構造において、
前記粘着防止層が二硫化モリブデンとフィロケイ酸塩の混合物で形成されていることを特徴とする弁構造。
【請求項３】
前記フィロケイ酸塩がタルクであることを特徴とする請求項２記載の弁構造。
【請求項４】
前記二硫化モリブデンとタルクの混合重量比が、前者／後者＝０．３／９．７〜８／２であることを特徴とする請求項３記載の弁構造。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、弁体と弁座とを備え、一方の当接面（第一当接面）がゴム成形部とされ、他方の当接面（第二当接面）がプラスチック成形部とされ、第一当接面に層状構造無機粉末からなる粘着防止層が形成されている弁構造に関する。
【０００２】
特に、ゴム材料中の粘着成分（低分子量成分）がブリードし易い流体（たとえばガソリン等）の通路に配される弁装置の弁構造として好適な発明である。
【０００３】
本発明を適用すると好適な弁装置としては、フュエルキャップ弁装置、ＯＲＶＲ（Ｏｎｂｏａｒｄ  Ｒｅｆｕｅｌｉｎｇ  Ｖａｐｏｒ  Ｒｅｃｏｖｅｒｙ）バルブ、カットオフバルブ等を挙げることができる。
【０００４】
ここでは、フュエルキャップに内蔵されている弁装置である正・負圧弁を例に採り説明するが、これに限られるものではない。
【０００５】
【背景技術】
図１に一般的なフュエルキャップ１２に内蔵される正・負圧弁の一例を示す。
【０００６】
ゴム製の第一弁体１４とプラスチック製の第二弁体１６とを備えている。第一弁体１４は、第一バルブ押え１８を介して第一付勢コイルばね２０で下方へ付勢されている。第二弁体１６は、キャップ首部２２の内側に形成された弁箱小径部２４内に上下動可能に収納され、該第二弁体１６と弁箱小径部２４の底壁２４ａとの間に介装された第二付勢コイルバネ２６で上方へ付勢されている。即ち、常態においては、第一弁体１４は弁箱小径部２４と弁箱大径部２８との連結段部を第一弁座２９として当接して、第二弁体１６は第一弁体１４の下面内側を第二弁座１５として当接して、それぞれ閉状態にある。
【０００７】
当該フュエルキャップ１２をフュエルタンクのフィラーネック（図示せず）にねじ込んで使用する。そして、タンク内が過圧状態になると、第一弁体１４が第一付勢コイルばね２０のばね力に抗して上昇し、第一弁体１４が第一弁座２９から離れて開らく。逆に、タンク内が負圧状態になると、第二弁体１６が第二付勢コイルばね２６のばね力に抗して下降し、第二弁体１６が第二弁座１５から離れて開く。
【０００８】
ここで、第二弁体１６、第一弁体押え１８、第一弁座２９を含む弁箱部２４、２８などは硬質プラスチック材料で成形され、第一弁体１４はシール製等の観点からゴム材料で成形されている。上記硬質プラスチック材料としては、耐ガソリン性に優れたポリアセタール（ＰＯＭ）やポリアミド等の極性プラスチック材料を用い、ゴム材料としては、耐ガソリン性に優れたフッ素ゴム（ＦＫＭ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）等を用いていた。
【０００９】
上記の如く、フュエルキャップ１２においては、タンク内圧／外圧の差（正圧・負圧）によりコイルばね２０、２６のばね力に抗して第一・第二弁体１４、１６の開弁性を確保するため、従来、第一弁体１４の当接面に二硫化モリブデン（ＭｏＳ２  ）粉末からなる粘着防止層（通常、打粉層）３２を形成して対応していた。しかし、ＭｏＳ２  は比較的高価であり、その膜厚増大および性能向上にも限界があった。そして、環境規制に対応するためにも、安価で信頼性の高い弁構造が望まれていた。
【００１０】
本発明は、上記にかんがみて、更なる信頼性と低コスト性を備えた弁構造を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、弁体と弁座部との間に粘着現象が発生する原因は、熱、ガソリン蒸気等と接触によりゴム成形部（弁体）３４からブリードしてきた低重合度成分、タッキファイア等の低分子量成分（粘着成分）３６が、粘着防止層（打紛層）３２を形成する二硫化モリブデン粒子３３の間を通り抜けて、ゴム成形部（第一当接面）３４とプラスチック成形部（第二当接面）３８との間で、縦方向で連続する粘着成分３６の連続層が形成されるためであると仮定して（図３参照）、上記課題を解決するために鋭意開発に努力をした結果、下記構成の弁構造に想到した。
【００１２】
弁体と弁座とを備え、一方の当接面（第一当接面）がゴム成形部とされ、他方の当接面（第二当接面）がプラスチック成形部とされ、第一当接面に層状構造無機微粒子からなる粘着防止層が形成されている弁構造において、粘着防止層が単層構造無機微粒子とサンドイッチ構造無機微粒子の混合物で形成され、サンドイッチ構造無機微粒子の外側層がゴム成形部からブリードする粘着成分を吸着する特性を有していることを特徴とする。
【００１３】
粘着防止層を形成する単層構造無機微粒子とサンドイッチ構造無機微粒子との組み合わせは、二硫化モリブデンとフィロケイ酸塩の組み合わせが、耐久性の見地から望ましい。
【００１４】
当該フィロケイ酸塩としては、タルクが雲母（マイカ）等の他のフィロケイ酸塩に比して低分子量成分である粘着成分に対する吸着能が高くて望ましい。
【００１５】
さらに、二硫化モリブデンとタルクの重量混合比は、前者／後者＝０．３／９．７〜８／２の範囲が、粘着防止層の耐久性および粘着成分ブロック性のバランスから望ましい。
【００１６】
【実施の態様】
以下、本発明の一実施態様を図例に基づいて説明する。
【００１７】
前述例と同様、ゴム製の第一弁体１４の下面に、層状構造無機微粒子からなる粘着防止層３２が形成されている（図２参照）。ここで、ゴム材料としては、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、フロロシリコンゴム、ＮＢＲ系ゴム、アクリルゴム、ヒドリンゴム等を挙げることができる。ここで、層状構造無機微粒子は、一般に滑性を有し、固体潤滑剤として使用されているものが多い。
【００１８】
そして、本実施形態では、粘着防止層３２が単層構造無機微粒子（以下「単層無機微粒子」という。）３３とサンドイッチ構造無機微粒子（以下「三層無機微粒子」という。）４０の混合物で形成され、三層無機微粒子４０の外側層４０ａがゴム成形部３４からブリードする粘着成分を吸着する特性を有している。
【００１９】
ここで、単層無機微粒子としては、固体潤滑剤のうち単層構造のもの、たとえば、二硫化モリブデン（ＭｏＳ２  ）、二硫化タングステン（ＷＳ２  ）、グラファイト（黒鉛）（Ｃ）、窒化ホウ素（ＢＮ）等を使用可能である。これらのうち二硫化モリブデンが、ゴム表面との密着性の見地から望ましい。この単層無機微粒子の粒径（「マイクロトラック法」による：以下同じ。）は、通常４〜１１μｍ、望ましくは６〜９μｍとする。
【００２０】
また、三層無機微粒子としては、固体潤滑剤のうち三層構造のもの、タルク、マイカ（雲母）、ギョウガン石、パイロフィライト等のフィロケイ酸塩のものを好適に使用可能である。これらのうち、粘着成分吸着能が雲母等に比しての高いタルクが望ましい。この三層無機微粒子の粒径は、上記単層無機微粒子の粒径と同様とする。
【００２１】
タルク（Ｍｇ６  ［Ｓｉ８  Ｏ２０］（ＯＨ）４  ）は、ブルーサイト層（Ｍｇ（ＯＨ）２  ）をＳｉＯ４  四面体層で挟んだ三層構造をなすもので（志田正二等編「化学辞典」（１９８１）森北出版）、ブルーサイト層とＳｉＯ４  四面体層とは、酸素を共有して強固に結合されているが、ＳｉＯ４  四面体層間の結合力（ファン・デル・ワールス力）は、弱いため簡単に層間剥離を起こす。また、ＳｉＯ４  四面体層表面は、親油性を有しているため粘着成分を吸着する。
【００２２】
単層無機微粒子と三層無機微粒子の重量混合比は、組み合わせにより異なるが、二硫化モリブデンとタルクとの組み合わせの場合、前者／後者＝０．３／９．７〜８／２、望ましくは０．６／９．４〜６．５／３．５、より望ましくは２／８〜４／６とする。二硫化モリブデンが過少では、耐久性に問題が発生し易く（タルクはゴム表面との密着性が低いため、二硫化モリブデンを補う必要がある。）、タルクが過少では粘着成分がプラスチック成形部に到達するのをブロックするのに十分な吸着能を得られず、本発明の効果を奏し難くなる。
【００２３】
そして、粘着防止層３２の形成の態様は、通常、打粉による。そして、打粉方法としては、タンブリング（タンブラーに非処理品と粉（無機微粒子）を入れて回転させる方法）、バーニッシング（セーム皮、柔らかい布等で粉を刷り込む方法）等があるが、タンブリングが、品質安定等の見地から望ましい。なお、タンブリングにより打粉を行なうときは、たとえば、被処理品／無機微粒子≒１６／１の重量比でタンブラーにチャージ後、タンブラー回転数２０〜６０ｒｐｍ．約２０〜３０ｍｉｎ  運転して打粉を行なう。
【００２４】
なお、第一弁体は全体がゴム成形部とされている必要は必ずしもなく、少なくとも当接面のみがゴム成形部であってもよい。
【００２５】
【発明の作用・効果】
本発明の弁構造は、上記の如く、ゴム成形部表面に形成される粘着防止層が、単層無機微粒子と三層無機微粒子の混合物で形成され、三層無機微粒子の外側層がゴム成形部からブリードする粘着成分を吸着する特性を有している構成により、低コストで開弁の信頼性を増すことが可能となる。
【００２６】
その理由は、下記の如くであると推定される（図４参照）。
【００２７】
弁閉時（荷重付加時）にはゴム成形部（第一当接面）３４から低分子量成分（粘着成分）がブリードしてき、従来と同様、二硫化モリブデン（単層無機微粒子）３３の間を抜けようとするが、外側層４０ａが粘着成分を吸着する特性を有しているタルク（三層無機微粒子）が混合され、該無機微粒子の外側層４０ａに粘着成分３６が吸着する。
【００２８】
そして、弁開時（荷重開放時）には、タルク４０に粘着成分が吸着されていても、それは外側層４０ａのみで、中間層４０ｂの部位では側面も含めて遮断されるため、ゴム成形部（第一当接面）３４とプラスチック成形部（第二当接面）３８との間に粘着成分３６の縦方向連続層が実質的に形成されない。すなわち、図４に示す如く、粘着成分も層状に形成され、従来の如く粘着成分の縦方向連続層が形成されるようなことはない。したがって、弁粘着現象の発生が抑制され、開弁応答性が良好となる。
【００２９】
粘着成分吸着能をほとんど有しない無機微粒子と粘着成分吸着能を有する単層構造の無機微粒子を併用することも考えられるが、最終的には、縦方向に第一当接面と第二当接面とをつなぐ連続層が形成されるため、本発明に比して弁体付着防止効果は小さくなる。
【００３０】
なお、ＭｏＳ２  とタルク等の非ガラス系絶縁物バインダーとを配合せしめた粉体からなる潤滑剤に関する技術が特開平４−３０４２９８号公報に開示されいるが、本発明の発明性に影響を与えるものではない。
【００３１】
すなわち、適用技術分野が「温間塑性加工用」の潤滑剤であり、本発明のような「弁構造」と粘着防止剤とは、全く相違するとともに、混合態様も、一方の大きな粒子に他方の小さな粒子を担持させる態様であり、本発明のような略同径ないし近似径の粒子相互の単純混合とは全く別異である。
【００３２】
【試験例】
尚、図１に示す弁構造において、第一弁体１４をＦＫＭで成形し第二弁体１６および弁箱部２４、２８をＰＯＭで成形したものについて、表１に示す各層状無機微粒子（混合物）を弁体／層状微粒子（重量比）＝１６／１でタンブラーにチャージ後、２０ｍｉｎ  間タンブリングして、第一弁体１４を打粉した。該各第一弁体１４をフュエルキャップに組み付けて、正・負圧時の開弁圧ピーク値を、耐熱性試験後（７０℃熱雰囲気×２８８ｈ）及び耐燃料油性試験後（４０℃ガソリンベーパ×７２ｈ→７０℃熱雰囲気×２４０ｈ）についてそれぞれ測定した。そして、各開弁圧上昇値について、ＭｏＳ２  のみの場合における値を１００として表１に指数表示をする。ここで「開弁圧上昇値」とは、開弁圧ピーク値から設定開弁圧（ばね力で設定された）を引いた値（差）のことであり、開弁圧上昇値＝０とは、弁体の弁座に対する粘着が全くないことを意味する。
【００３３】
なお、ＭｏＳ２  ／タルク（重量比）＝１／９〜５／５の範囲における開弁圧上昇値（正圧時、負圧時とも）と、ＭｏＳ２  ／タルク（重量比）＝３／７の場合における開弁圧上昇値との間には実質的な差がなかった。
【００３４】
また、弁仕様は、第一弁座（正圧用）径１９ｍｍ、第二弁座（負圧用）径１０ｍｍである。
【００３５】
これらの結果から、ＭｏＳ２  単独（比較例）より、粘着成分吸着能を有する層状無機微粒子を配合させたもの（実施例１・２）が、開弁圧上昇値を小さくできることが分かる。
【００３６】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【図１】本発明を適用する弁構造を備えたフュエルキャップの一例を示す部分断面図
【図２】図１における第一弁体の拡大断面図
【図３】ゴム成形部とプラスチック成形部と間における粘着現象メカニズム図
【図４】同じく本発明のおける粘着抑制作用のメカニズム図
【符号の説明】
１２  フュエルキャップ
１４  第一弁体
１５  第二弁座
１６  第二弁体
２９  第一弁座
３２  粘着防止層
３３  二硫化モリブデン（単層無機微粒子）
３４  ゴム成形部（第一当接面）
３６  低分子量成分（粘着成分）
３８  プラスチック成形部（第二当接面）
４０  タルク（三層無機微粒子）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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