(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
無色または淡色の染料前駆体と、加熱時に反応して該染料前駆体を発色させる顕色剤とを含む感熱発色層を有する感熱記録体において、該顕色剤が、下記一般式（１）で表される有機リン酸アミド化合物を含むことを特徴とする感熱記録体。
【化１】
0003562148.tif 000011
（但し、Ｒ１ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、置換又は未置換のアリール基を表す。Ｒ2 は水素原子、アルキル基、置換又は未置換のアリール基を表す。また、ｍは１〜５の整数を表す。）
【請求項２】
無色または淡色の染料前駆体と、加熱時に反応して該染料前駆体を発色させる顕色剤とを含む感熱発色層を有する感熱記録体において、該顕色剤が、下記一般式（２）で表される有機リン酸アミド化合物を含むことを特徴とする感熱記録体。
【化２】
0003562148.tif 000012
（但し、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、置換又は未置換のアリール基を表す。また、ｎ、ｏは１〜５の整数を表す。）
【請求項３】
無色または淡色の染料前駆体と、加熱時に反応して該染料前駆体を発色させる顕色剤とを含む感熱発色層を有する感熱記録体において、該顕色剤が、下記一般式（３）で表される有機リン酸アミド化合物を含むことを特徴とする感熱記録体。
【化３】
0003562148.tif 000013
（但し、Ｒ5 、Ｒ6 はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、置換又は未置換のアリール基を表す。また、ｐ、ｑは１〜５の整数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機リン酸アミド化合物を顕色剤として用いる感熱記録体に関し、白紙部の耐熱地色安定性に優れており、高温下での使用に有用なものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、感熱記録体は、電子供与性化合物である無色あるいは淡色の染料前駆体と電子受容性化合物である顕色剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混合し、バインダー、充填剤、増感剤、滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を紙、合成紙、フィルム、プラスチック等の支持体に塗布したもので、感熱ヘッド、ホットスタンプ、レーザー光等の加熱による瞬時の化学反応により発色記録を得るものである。この様な感熱記録体は、比較的安価であり、また記録機器がコンパクトかつメンテナンスフリーであるため、広範囲の分野で使用されている。
【０００３】
その一例として、近年ＰＯＳラベルシステムが種々の製造工場でも使用されるようになっている。そのため、環境温度が９０℃前後のような場所で使用されても地肌カブリを生ずることがなく（  以下、１００℃以上の高温下でも地肌カブリが生じないことを白紙部の耐熱地色安定性という）  、しかもそのような環境下でも記録画像の保存安定性が良い記録材料が求められている。
【０００４】
この様な問題の解決のため、白紙部の耐熱地色安定性に関して、感熱発色層に特開平４−３５３４９０号公報記載の３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオランと融点１２０℃以上の４−ヒドロキシジフェニルスルホン化合物かつ２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの金属塩の組み合わせ、特開昭６３−２６０４８０号公報記載のビスフェノール化合物のアルキレンビス体、特開平７−２６６７１２号公報記載の３，４−ジヒドロキシフェニルスルホン化合物を用いる例などが開示されている。
【０００５】
また、従来から用いられてきたフェノール系顕色剤に代り、ヒドロキシ基を有さずに染料前駆体を発色せしめうる酸性雰囲気を呈した、いわゆる非フェノール系顕色剤が開発されている。例えば、特開昭５８−２１１４９６号公報記載の尿素及びチオ尿素化合物、特開平４−２８２２９１号公報記載のカルボニルスルホンアミド化合物、特開平６−９９６６６号公報記載の有機リン酸化合物などが開示されている。これら非フェノール系顕色剤は、熱による互変異性化により染料前駆体を発色せしめうる酸性雰囲気を呈すと考えられている。互変異性化には、大きな熱エネルギーを必要とする。それゆえ、従来のフェノール系顕色剤よりも白紙部の耐熱地色安定性が向上していると考えられる。しかし、フェノール系顕色剤に比べ発色感度が低下するという欠点を有している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、十分な発色感度を維持するとともに、白紙部の耐熱地色安定性を改良した感熱記録体を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、リン酸アミド基（−ＰＯＮＨ−）を有する有機リン酸アミド化合物が、感熱記録体の顕色剤として優れた機能を発揮することを見い出し、本発明を完成させるに至った。特に下記一般式（１）、（２）または（３）で表される有機リン酸アミド化合物は、本発明の目的を達成するのに効果的である。
【０００８】
【化４】
0003562148.tif 000002
（但し、Ｒ１  は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、置換又は未置換のアリール基を表す。Ｒ２  は水素原子、アルキル基、置換又は未置換のアリール基を表す。また、ｍは１〜５の整数を表す。）
【０００９】
【化５】
0003562148.tif 000003
（但し、Ｒ３  、Ｒ４  はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、置換又は未置換のアリール基を表す。また、ｎ、ｏは１〜５の整数を表す。）
【００１０】
【化６】
0003562148.tif 000004
（但し、Ｒ５  、Ｒ６  はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、置換又は未置換のアリール基を表す。また、ｐ、ｑは１〜５の整数を表す。）
【００１１】
本発明で用いられる有機リン酸アミド化合物は、感熱記録体に使用される染料前駆体の顕色剤として有用な材料である。その顕色能の詳しい機構は明確ではないが、リン酸アミド基が加熱により次式（４）で表される互変異性化を生じ、そのために酸性雰囲気を呈し、各種染料前駆体のラクトン部分を開環させるのに十分な顕色性を示すと推定される。
【００１２】
【化７】
0003562148.tif 000005
【００１３】
リン酸アミド化合物が顕色剤として機能するには、（Ａ）構造から（Ｂ）構造に変化することが必要であり、これには大きな熱エネルギーが必要である。サーマルヘッドは瞬間的に２００  〜３００  ℃の高温になるので、（Ａ）構造はサーマルヘッドと接触することにより（Ｂ）構造に変化し、顕色能を生じるものと思われる。従って、互変異性化が起こる温度以下の温度条件では、（Ａ）構造が保持され顕色能を生じないので地色は安定であり、それゆえ白紙部の耐熱地色安定性が得られると考えられる。
【００１４】
本発明で用いられる一般式（１）、（２）または（３）で表されるリン酸アミド化合物の具体例として以下の化合物を例示するが、これらに限定されるものではない。
【００１５】
【化８】
0003562148.tif 000006
【００１６】
【化９】
0003562148.tif 000007
【００１７】
【化１０】
0003562148.tif 000008
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明の有機リン酸アミド化合物は、従来公知の方法（例えばＭ．Ｌ．Ｎｉｅｌｓｅｎ，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３，１７６０（１９６４）．  に記載の方法）により合成することができる。具体的には、例えば一般式（１）で表される化合物の場合、置換又は未置換のジフェニルクロロフォスフェートをアンモニア水またはアミン類と反応させて合成することができる。また一般式（２）で表される化合物の場合、置換又は未置換のリン酸トリフェニルエステルとナトリウムアミドとを無水トルエン中で反応させて合成することができる。一般式（３）で表される化合物の場合、置換又は未置換のジフェニルホスホアミデートとナトリウムアミドとを無水トルエン中で反応させて合成することができる。
【００１９】
本発明の感熱記録体を製造するには、従来公知の種々の製造方法を利用することができる。具体的には、以下の様な方法で製造することができる。即ち、有機リン酸アミド化合物を単独又は混合して、染料前駆体、増感剤をそれぞれボールミル、アトライター、サンドグラインダー等の粉砕機あるいは乳化機で微粒化し、各種填料及び各種添加剤を加え、水溶性バインダーの水溶液中で分散して塗料とし、これをエアーナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター等の各種コーター等で任意の支持体に塗工すると感熱記録体が得られる。
【００２０】
本発明の感熱記録体に使用する染料前駆体としては、従来公知のものを使用することができ、特に制限されるものではない。以下に染料前駆体を例示する。また、これらの染料前駆体は単独又は２種以上混合して使用しても良い。
【００２１】
３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド＜  別称：ＣＶＬ＞、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン＜ＯＤＢ＞、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン＜ＯＤＢ−２＞、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン＜Ｓ−２０５＞、３−ジエチルアミノ−７−ｍ−トリフルオロメチルアニリノフルオラン＜Ｂｌａｃｋ−１００＞、３−ジブチルアミノ−７−ｏ−クロロアニリノフルオラン＜ＴＨ−１０７＞、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン＜ＰＳＤ−１５０＞、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン＜Ｇｒｅｅｎ−２＞、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド＜ＭＧＬ＞、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］メタン＜ＬＣＶ＞、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド＜インドリルレッド＞、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン＜ＯＲ−５５＞、３，３−ビス［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド＜ＮＩＲ−Ｂｌａｃｋ＞、１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−メトキシ−１，４−ペンタジエン、１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，４−ペンタジエン。
【００２２】
本発明の効果を阻害しない範囲で、有機リン酸アミド化合物と従来使用されている既知の顕色剤の１種又は２種以上を併用することができる。以下に顕色剤を例示するが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
４，  ４’−イソプロピリデンジフェノール、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノールなどのビスフェノール類、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸ｎ−プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチルなどの４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシルなどの４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノシクロヘキシルエステル、フタル酸モノフェニルエステル、フタル酸モノメチルフェニルエステルなどのフタル酸モノエステル類、ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェニル）スルフィドなどのビス−ヒドロキシフェニルスルフィド類、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホンなどの４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート、４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート、４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナートなどの４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナ−ト類、１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェニル）−２−プロピル］ベンゼンなどの１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｎ−プロピル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチルなどの４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル類、ビス−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）スルホン、ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２−ヒドロキシフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのビスヒドロキシフェニルスルホン類、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ベンジルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトールなどのフェノール類、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル���４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸などの芳香族カルボン酸の金属塩。
【００２４】
染料前駆体と顕色剤を発色成分とする感熱記録体においては、発色感度を上げるために通常増感剤が使用される。具体的なものとして以下の化合物を例示することができるが、これらに限定されるものではなく、また本発明の効果を阻害しない範囲で、これらを２種類以上使用してもよい。
【００２５】
ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ベヘン酸、ベヘン酸亜鉛、エチレンビスステアロアミド、ヤシ脂肪酸アミド、モンタン系ワックス、ポリエチレンワックス、フェニル−α−ナフチルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ジフェニルカーボネート、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、トリフェニルメタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビスフェノキシエタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，４−ビスフェノキシブタン、１，４−ビスフェノキシブテン、２−ナフチルベンジルエ−テル、１，４−ジエトキシナフタリン、１，４−ジメトキシナフタリン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェニル−２−プロパノール、１，３−ジフェノキシ−２−プロパノール、ｐ−（ベンジルオキシ）ベンジルアルコール、ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン。
【００２６】
本発明においては、記録画像の安定性を向上させるため、各種助剤を添加してもよい。以下に例示するが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
ｐ−クロロ安息香酸金属塩（Ｚｎ、Ｃａ）、ｐ−ニトロ安息香酸金属塩（Ｚｎ、Ｃａ）、フタル酸モノベンジルエステル金属塩（Ｚｎ、Ｃａ）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール。
【００２８】
本発明の感熱記録体に使用するバインダーとしては、従来、感熱記録の分野で公知のものを使用することができ、特に制限されるものではない。以下にバインダーを例示する。
【００２９】
重合度が２０００以下の完全ケン化ポリビニールアルコール、部分ケン化ポリビニールアルコール、カルボキシ変性ポリビニールアルコール、アマイド変性ポリビニールアルコール、スルホン酸変性ポリビニールアルコール、その他の変性ポリビニールアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン、酢酸ビニール、アクリルアミド、アクリル酸エステル等の重合体及び共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂、その他を挙げることができる。これら天然及び合成高分子物質は水またはアルコール等の有機溶剤に溶解して使用するほか、水等の媒体に乳化またはペースト状に分散した状態で使用できる。また、これらを２種類以上使用することもできる。
【００３０】
本発明の感熱記録体に使用する填料としては、クレー、焼成クレー、ケイソウ土、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、シリカ、水酸化マグネシウム、酸化チタン、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、その他の天然または合成の無機または有機填料を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらを２種類以上使用することもできる。
【００３１】
添加剤としては、紫外線吸収剤、消泡剤、蛍光増白剤、耐水化剤、滑剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３２】
本発明の感熱記録体に使用する染料前駆体及び顕色剤の量、その他の各種主成分の種類及び量は、要求される性能及び記録適性に従って決定され特に限定されるものではないが、通常、染料前駆体１部に対して、顕色剤１〜８部、填料１〜２０部を使用し、バインダーは全固形分中１０〜２５％が適当である。
【００３３】
本発明の感熱記録体に使用される支持体としては、上質紙、中質紙、コート紙等の紙や、合成紙、プラスチックフィルム等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
さらに保存性を高める目的で、高分子物質等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることもできる。また、保存性及び感度を高める目的で、有機填料又は無機填料を含有するアンダーコート層を発色層と支持体の間に設けることもできる。
【００３５】
【実施例】
下記に実施例として本発明で用いる有機リン酸アミド化合物の合成例、及びそれらを顕色剤として用いた感熱記録体の製造例を例示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３６】
−リン酸アミド化合物の合成−
［合成例１］テトラフェニルイミドジホスフェート（Ａ−０９）の合成
リン酸トリフェニル６．６０ｇをトルエン２５ｍｌに溶かした。ここへナトリウムアミド１．１８ｇを加え、アルゴン気流下で３時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却してから水を加えて析出した固体を溶解させ、その後有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水の順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を除去後、溶媒を減圧留去し残渣を塩化メチレン−ヘキサン混合溶媒から再結晶してテトラフェニルイミドジホスフェート（Ａ−０９）の白色固体を２．５５ｇ（収率５２％）得た。
【００３７】
＜融点＞
１１１−１１３  ℃
＜ＩＲスペクトル＞
（ＫＢｒ錠剤法，ｃｍ−１）
３４３５，３０５２，２９６５，２７６４，１５８２，１４８８，１４０７，１３００，１２４６，１２１２，１１８５，１１５９，１０２４，９６４，９４４，７６６，６８８，５０７
＜１  Ｈ−ＮＭＲスペクトル＞
（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３  ，  δ／ｐｐｍ，ＴＭＳ）
７．２１−７．１１（ｍ，Ａｒ）
＜１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル＞
（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３  ，  δ／ｐｐｍ，ＴＭＳ）
１５０．１９，１２９．６０，１２５．３０，１２０．５１
＜ＭＳスペクトル＞
（ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ））
４８２（Ｍ＋Ｈ）＋  
【００３８】
［合成例２］トリフェニルアミドイミドジホスフェート（Ａ−１６）の合成
ジフェニルホスホアミデート４．４０ｇをトルエン１００ｍｌに溶かした。ここへナトリウムアミド０．６９ｇを加え、アルゴン気流下で４時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却し、析出した固体を濾過して除去した。濾液を減圧濃縮した後、１規定塩酸を加えて激しく攪拌すると固体が析出したのでこれを濾取し、水洗、乾燥してトリフェニルアミドイミドジホスフェート（Ａ−１６）の白色固体を１．９６ｇ（収率５５％）得た。
【００３９】
＜融点＞
１１８−１２０  ℃
＜ＩＲスペクトル＞
（ＫＢｒ錠剤法，ｃｍ−１）
３４０２，３３１４，３２２０，３０６６，２７２３，１５９２，１４８６，１３６５，１２８０，１２１９，１１８５，１１５６
＜１  Ｈ−ＮＭＲスペクトル＞
（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３  ，  δ／ｐｐｍ，ＴＭＳ）
９５（ｂｓ，１Ｈ，ＮＨ），７．４２−７．１０（ｍ，１５Ｈ，Ａｒ），５．０８（ｂｓ，２Ｈ，ＮＨ２  ）
＜１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル＞
（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３  ，  δ／ｐｐｍ，ＴＭＳ）
１５９．０５（ｄ，Ｊｃｐ＝６．７Ｈｚ），１５８．５９（ｄ，Ｊｃｐ＝６．８Ｈｚ），１５８．５３（ｄ，Ｊｃｐ＝６．６Ｈｚ），１３７．８７（ｄ，Ｊｃｐ＝３．０Ｈｚ），１３７．５３，１３３．１６，１３２．３７，１２８．２６（ｄ，  Ｊｃｐ＝４．７Ｈｚ），１２８．５７（ｔ，Ｊｃｐ＝４．４Ｈｚ）
＜ＭＳスペクトル＞
（ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ））
４０５（Ｍ＋Ｈ）＋  
【００４０】
−感熱記録体の製造−
［実施例１］
下記組成物からなる感熱記録体を作製した。即ち、まず下記配合の染料分散液（Ａ液）と顕色剤分散液（Ｂ液）を各々サンドグラインダーにて平均粒子径１μｍまで磨砕した。
0003562148.tif 000009
次いで、下記の割合でＡ液とＢ液及びカオリンクレーの分散液を混合して感熱塗料とした。
Ａ液：染料分散液                                          ９．２部
Ｂ液：顕色剤分散液                                      ３６．０部
カオリンクレー（５０％分散液）                          １２．０部
この感熱塗料を５０ｇ／ｍ２  の基紙の片面に塗布量６．０−６．５ｇ／ｍ２  になる様に塗布乾燥し、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が５００−６００秒になる様に処理し、感熱記録体を作製した。
【００４１】
［実施例２］
顕色剤分散液（Ｂ液）において、ジフェニルホスホアミデート（Ａ−０１）に代えてテトラフェニルイミドジホスフェート（Ａ−０９）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を作製した。
【００４２】
［実施例３］
顕色剤分散液（Ｂ液）において、ジフェニルホスホアミデート（Ａ−０１）に代えてテトラフェニルアミドイミドトリホスフェート（Ａ−１６）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を作製した。
【００４３】
［比較例］
顕色剤分散液（Ｂ液）において、ジフェニルホスホアミデート（Ａ−０１）に代えて４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン（Ｂ−０１）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を作製した。
【００４４】
−感熱記録体の評価−
作製した感熱記録体をＵＢＩプリンター２０１（ＵＢＩ社製）を使用し、印加エネルギー４５０ｍｊ／ｍｍ２  で、作製した感熱記録体に記録を行い、試験サンプルとした。次いで、その記録部及び白紙部の画像濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルターを使用）により測定した後、１２０℃で３０分放置し、再度記録部及び白紙部の画像濃度をマクベス濃度計で測定した。試験結果を表１に示す。表１では値が小さい程、白紙部の耐熱地色安定性が優れていることを示す。
【００４５】
【表１】
0003562148.tif 000010
【００４６】
表１の結果から明らかなように、本発明の化合物を顕色剤として用いた実施例１〜３は、フェノール系顕色剤を用いた比較例に比べて白紙部の耐熱地色安定性に優れている。
【００４７】
【発明の効果】
本発明において用いる有機リン酸アミド化合物は、そのリン酸アミド構造の互変異性によって染料前駆体を発色せしめるに十分な能力が発揮され、実用に足りる発色濃度が得られる。また、該化合物を顕色剤として用いた感熱記録体は、白紙部の耐熱地色安定性に非常に優れており、極めて有用なものである。