(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）：
（ａ）トリメチルシロキシケイ酸
（ｂ）分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合物とアクリレート及び／またはメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとをラジカル共重合して得たアクリル−シリコーン系グラフト共重合体
（ｃ）低沸点シリコーン油及び／または低沸点イソパラフィン系炭化水素油
を含有することを特徴とするアイメークアップ化粧料。
【請求項２】
成分（ａ）と成分（ｂ）の重量比が１：０．５〜１：３で、かつ、（ａ）と（ｂ）の合計量が化粧料全量中５〜６０重量％であることを特徴とする請求項１記載のアイメークアップ化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、アイメークアップ化粧料に関し、更に詳しくは均一な皮膜ができ、伸びの良さ及びべたつきのなさ等の使用感の良さを持ち、また耐水性、耐皮脂性、付着性及び化粧持続性に優れるアイメークアップ化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、アイライナー、マスカラ等のアイメークアップ化粧料には、汗、涙、皮脂などによる化粧膜のにじみやよれ、瞬きなどによるはがれ等を防止するために、合成樹脂エマルジョン、油溶性樹脂及びシリコーン樹脂等の各種皮膜形成剤が配合されている。
これら皮膜形成剤のひとつであるシリコーン樹脂は、耐水性耐皮脂性を向上させるため配合されてきたが、シリコーン皮膜がべたつく、高温での安定性が悪い等充分なものではなかった。また、他のシリコーン樹脂は、皮膜が、硬くて脆いため経時でひび割れを生じ、また付着性も不足しているため化粧持ちが劣るという問題点を有していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記の欠点を改良する方法として、シリコーン樹脂の化学構造を変える事がなされていたが、べたつき、安定性及びある程度の化粧持ちは改善されたものの、化粧料の中でも特にアイメークアップ化粧料に要求される皮膜の付着性や強度が充分なものは得られていなかった。また、皮膜の硬さや脆さをなくすために不揮発性のシリコーン油を使用する事も考えられるが、反面、べたつき等の使用感が悪くなった。そこで、皮膜の強度、付着性に優れ、べたつきもなく、耐水性、耐皮脂性も良好で使用感に優れたものが望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、皮膜形成剤としてトリメチルシロキシケイ酸と特定のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体を併用すると、それぞれ単品で配合したときに比べ、皮膜の付着性と強度が著しく向上し、これを配合したアイメークアップ化粧料は、均一な皮膜を形成し、伸びが良くしかも付着力の向上によって瞬きなどの影響も受けにくく、また耐水性耐皮脂性も良好で化粧持続性に優れたものであることを見いだし、この知見にもとづいて本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、次の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）：
（ａ）トリメチルシロキシケイ酸
（ｂ）分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合物とアクリレート及び／またはメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとをラジカル共重合して得たアクリル−シリコーン系グラフト共重合体
（ｃ）低沸点シリコーン油及び／または低沸点イソパラフィン系炭化水素油
を含有することを特徴とするアイメークアップ化粧料を提供するものである。
【０００６】
本発明に用いられるトリメチルシロキシケイ酸（ａ）としては、シロキサン構造を主骨格とした架橋構造を持つ化合物で［（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２］Ｘ［ＳｉＯ２］Ｙ  で表されＸは１〜３、Ｙは０．５〜８のもので、例えば、ＫＦ−７３１２Ｆ（５０％オクタメチルシクロテトラシロキサン溶液）（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４６００（メチルポリシロキサン溶液）（東芝シリコーン（株）製）、ＢＹ１１−０１８（３０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）として市販されているものを使用することができる。
【０００７】
本発明に用いられるアクリル−シリコーン系グラフト共重合体（ｂ）としては、特開平２−２５４１１号公報等に記載されているものであり、例えば、一般式（１）で示される、分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合物（Ａ）と、アクリレート及び／またはメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマー（Ｂ）とをラジカル共重合させることにより合成されるものである。市販品としては、ＫＰ−５０４（信越化学工業（株）製）が挙げられる。
【０００８】
【化１】
0003552741.tif 000002
Ｒ１  ：メチル基または水素原子を示す。
Ｒ２  ：場合によりエーテル結合一個または二個で遮断されている直鎖状または分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素原子１〜１０個の二価の飽和炭化水素基を示す。
ｎ  ：３〜３００
【０００９】
一方、（Ｂ）のアクリレート及び／またはメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合性不飽和結合を分子中に一個有する化合物を意味し、使用されるアクリレート及び／またはメタクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、フルオロ炭素鎖１〜１０のパーフロロアルキル（メタ）アクリレート等を例示することができる。
【００１０】
本発明におけるラジカル重合性モノマーにおいて、上記したアクリレート及び／またはメタクリレート以外に必要に応じて種々の化合物を使用することができる。これらの重合性モノマーとしては、スチレン、置換スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、アクリロニトリル、フッ化オレフィン等を例示することができる。
【００１１】
成分（ａ）のトリメチルシロキシケイ酸と成分（ｂ）のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体は、それぞれ１種または２種以上を配合することができるが、特に、（ａ）と（ｂ）の重量比は１：０．５〜１：３で、かつ、（ａ）と（ｂ）の合計量が化粧料全量中の５〜６０重量％（以下単に「％」で示す）の範囲内であれば、皮膜の付着力、強度が著しく高まり、化粧持続性も向上し、より好ましい。
【００１２】
本発明に用いられる低沸点油（ｃ）としては、沸点が常圧において２６０℃以下である低沸点イソパラフィン系炭化水素油や低沸点シリコーン油である。
低沸点イソパラフィン系炭化水素油としては、例えば、ＩＰソルベント（出光石油化学（株）製）、アイソパー（エッソ化学（株）製）、シェルソル（シェル化学（株）製）として市販されているものを使用することができる。
低沸点シリコーン油としては、鎖状及び環状のシリコーン油、例えば、低重合度ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
【００１３】
上記低沸点油は、単独でも適宜任意の二種以上を組み合わせても用いることができ、低沸点油全体の配合量は、化粧料全量中の５〜７０％が好ましい。
これら低沸点油は、前記のトリメチルシロキシケイ酸とアクリル−シリコーン系グラフト共重合体の溶解剤としての作用のみならず、両シリコーン樹脂の併用による化粧膜の付着性及び強度等の耐久性をより向上させるために、極めて重要である。
【００１４】
本発明には化粧料用粉体を配合しても良いが、それらは通常アイメークアップ化粧料に使用可能なものであれば特に限定されず、例えば、体質顔料、無機白色顔料、無機有色顔料、有機顔料、有機粉末、パール剤などを用いることができる。更に目的に応じてシリコーン油などの油剤で、表面被覆処理した粉体を使用することも可能である。
化粧料用粉体の配合量は、化粧料の用途、使用目的に応じて適宜決定すればよく、特に限定されるものではないが、通常５５％くらいまでが好ましい。
【００１５】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常のアイメークアップ化粧料に使用される固体、半固体、液状の油剤、水溶性高分子、有機変性粘土鉱物、紫外線吸収剤、防腐剤、合成樹脂エマルジョン、保湿剤、香料、界面活性剤、酸化防止剤、美肌用成分等を添加することができる。
【００１６】
【実施例】
以下に実施例を挙げて更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００１７】
実施例１〜２および比較例１〜２
表１に示す処方のマスカラを調製し、耐水性、耐皮脂性、付着性、化粧持続性及びべたつきのなさについて、下記の方法により試験及び官能評価を行った。その結果も併せて表１に示す。
【００１８】
【表１】
0003552741.tif 000003
【００１９】
（製法）
実施例１〜２、比較例１〜２
Ａ．成分（１）〜（５）を加温溶解する。
Ｂ．Ａに（６）、（７）を添加し、均一に分散する。
Ｃ．Ｂを容器に充填しマスカラを得た。
【００２０】
（試験方法１）
ａ耐水性
ガラスプレートに試料を適量取りドクターブレードで一定膜厚の塗膜を形成し、乾燥後精製水中に浸漬し振とうする。その後塗膜の剥離時間を比較評価した。
【００２１】
（評価方法１）
0003552741.tif 000004
【００２２】
（試験方法２）
１０名の官能パネルにより、下記のｂ〜ｅについて試験をおこなった。
ｂ耐皮脂性
ガラスプレートに試料を適量取りドクターブレードで一定膜厚の塗膜を形成し、乾燥後更に人工皮脂をドクターブレードで塗布し一定時間後に指で擦取してその状態を評価した。
ｃ付着性
試料を手首部に塗布し、乾燥後３０回屈曲動作を行い、その状態を観察し評価した。
ｄ化粧持続性
試料について実際の使用テストを行い評価した。
ｅべたつきのなさ
試料について実際の使用テストを行い評価した。
【００２３】
（評価方法２）
ｂ〜ｅについて、下記の７段階（０〜６）の絶対評価を行い、その平均点をさらに４段階に分けて評価した。
（１）絶対評価
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
（２）４段階評価
0003552741.tif 000005
【００２４】
表１の結果から明らかなように、本発明である実施例１、２のマスカラは比較例１、２のマスカラに比較して、耐皮脂性、付着性が向上し、更に化粧持続性に優れ、べたつきのないものであることが分かる。特に、本発明のマスカラは、のびなどの使用性が良く、均一な皮膜ができ、その皮膜の強度及び付着性が高いため、カール力に優れ、化粧効果も持続するものが得られた。また、べたつきがないため、睫が束になりにくい等の使用感にも優れ、安定性面においても良好なものが得られた。
【００２５】
一方、トリメチルシロキシケイ酸のみとジメチルポリシロキサンを配合した比較例１は、耐水性、耐皮脂性はあるものの、べたつき等の使用感が悪く、比較例１からジメチルポリシロキサンをのぞいた比較例２は、化粧膜が脆く化粧持続性の悪いものとなった。
【００２６】
実施例３  マスカラ
（処方）                                                  重量％
（１）トリメチルシロキシケイ酸（注１）                      １０
（２）アクリル−シリコーン系グラフト共重合体（注２）        １５
（３）低沸点イソパラフィン系炭化水素（注３）                ３９．５
（４）デキストリン脂肪酸エステル                            １５
（５）疎水化無水ケイ酸                                        ２
（６）有機変性ベントナイト                                    １．５
（７）黒酸化鉄                                                ７
（８）マイカ                                                １０
（注１）ＫＦ−７３１２Ｆ（５０％オクタメチルシクロテトラシロキサン溶液）
（信越化学工業（株）製）
（注２）ＫＰ−５０４（信越化学工業（株）製）
（注３）ＩＰソルベント（出光石油化学（株）製）
【００２７】
（製法）
Ａ．（１）〜（４）を加温溶解する。
Ｂ．Ａに（５）〜（８）を加え、均一に分散する。
Ｃ．容器に充填してマスカラを得た。
【００２８】
以上のごとく得られたマスカラは、伸びなどの使用性が良く、耐水性及び耐皮脂性が良好で、特に皮膜の強度及び付着性が高いため、カール力が強く優れた化粧持続性をもち、更に使用感や経時安定性も良好であった。
【００２９】
実施例４  アイライナー
（処方）                                                  重量％
（１）トリメチルシロキシケイ酸（注１）                        ８
（２）アクリル−シリコーン系グラフト共重合体（注２）          ６
（３）低沸点環状シリコーン油（注３）                        ３０
（４）ポリエーテル変性シリコーン油                            ４
（５）黒酸化鉄                                              １０
（６）マイカ                                                  ５
（７）防腐剤                                                適量
（８）精製水                                                残量
（注１）ＫＦ−７３１２Ｆ（５０％オクタメチルシクロテトラシロキサン溶液）
（信越化学工業（株）製）
（注２）ＫＰ−５０４（信越化学工業（株）製）
（注３）ＫＦ−９９４（信越化学工業（株）製）
【００３０】
（製法）
Ａ．（１）〜（６）を加温溶解混合する。
Ｂ．Ａに（７）〜（８）を加え、均一に分散する。
Ｃ．容器に充填してアイライナーを得た。
【００３１】
以上のごとく得られたアイライナーは、伸びなどの使用性が良く、耐水性及び耐皮脂性が良好でにじみもなく、特に皮膜の強度及び付着性が高いため、瞬きによってもはがれない等の優れた化粧持続性を持ち、更に使用感や経時安定性も良好であった。
【００３２】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、均一な皮膜をつくり、伸びが良くしかも耐水性、耐皮脂性が良好で、特に皮膜の強度及び付着性の高い優れた化粧持続性を持ち、更に使用感や経時安定性が良好なアイメークアップ化粧料である。