(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、（Ｂ）メタクリル酸エステル系樹脂０．５〜３０重量部、（Ｃ）塩素化ポリエチレン樹脂０．５〜３０重量部、（Ｄ）タルク２５〜６０重量部及び（Ｅ）発泡剤からなる発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項２】
塩化ビニル系樹脂の平均重合度が４００〜１２００である請求項１記載の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項３】
メタクリル酸エステル系樹脂が、メタクリル酸メチルを５０重量％以上含有し、かつ、その０．１ｇのクロロホルム１００ｍｌ溶液の２５℃における比粘度が０．２５〜１．００である請求項１または２記載の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、成形加工性良く、かつ線膨張率の小さい、均一なセルを有する発泡成形品を与えることのできる発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
塩化ビニル系樹脂は良好な物理的、化学的性質を有しているので多岐の用途に供されている。建材、建具、家具等の木材に代る押出発泡成形品は、メタクリル酸エステル系樹脂の存在下で有機発泡剤と無機発泡剤を併用することにより均一微細なセルを実現して可能になった（特公昭６３−９５４０）。しかし、建具やドア枠においては気温の上昇に伴う熱膨張によりふすまやドアの開閉が困難になるというような線膨張率が大きい難点を有していた。線膨張率の小さな成形品を得るための試みとしては、これまで樹脂に繊維物質を混入することが行なわれており、また、タルクを配合すること（特開昭６２−１４６９５８号公報）が提案された。しかしこれらはいずれも線膨張率の低下には効果が見られるものの、押出成形品の表面に繊維又はタルクが一面に突出して美麗さに欠ける問題を有していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は均一微細な発泡セル構造を内部に有し、かつ表面が平滑で、線膨張率の小さな成形品を与える塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に、メタクリル酸エステル系樹脂及び塩素化ポリエチレン樹脂を各々特定量配合してタルクを添加して押出発泡成形することにより上記の目的が達成されることを見出し、この知見に基づいて発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（１）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、（Ｂ）メタクリル酸エステル系樹脂０．５〜３０重量部、（Ｃ）塩素化ポリエチレン樹脂０．５〜３０重量部、（Ｄ）タルク２５〜６０重量部及び（Ｅ）発泡剤からなる発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物、
（２）塩化ビニル系樹脂の平均重合度が４００〜１２００である上記（１）の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物、及び、
（３）メタクリル酸エステル系樹脂が、メタクリル酸メチルを５０重量％以上含有し、かつ、その０．１ｇのクロロホルム１００ｍｌ溶液の２５℃における比粘度が０．２５〜１．００である上記（１）または（２）の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明における（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂には、塩化ビニル単独重合体のほか、塩化ビニルを主成分とするこれと共重合可能な単量体との共重合体が用いられる。かかる共重合可能な単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；エチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル等の（メタ）アクリル酸及びその誘導体；マレイン酸、フマル酸、マレイン酸モノメチル等の不飽和二塩基酸及びその誘導体；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；塩化ビニリデン、臭化ビニリデン等のビニリデン化合物；プロピレン等のα−オレフィン類等が挙げられる。これらの単量体は共単量体として単独でも、２種以上組合わせて用いても良い。
（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂の平均重合度（ＪＩＳ  Ｋ  ６７２１による）は４００〜１２００が好ましく、より好ましくは６００〜１０００である。平均重合度が４００より小さいと発泡倍率が上がりにくい傾向があり、１２００より大きいと発泡セルが破れて連泡化して発泡セルの大きさが不均一になる虞れがある。
【０００６】
本発明組成物の（Ｂ）成分のメタクリル酸エステル系樹脂としては、メタクリル酸メチル単独重合体のほか、メタクリル酸メチルを５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上とする、これと共重合可能な単量体、即ち、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エトキシエチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリロニトリル、酢酸ビニル等の１種又は２種以上との共重合体が用いられる。このメタクリル酸エステル系樹脂は、特公平５−３８０１４号公報に開示されているメタクリル酸エステル系樹脂、即ち、粒子の内部がメタクリル酸メチルとアクリル酸エステルの共重合体で、その外側をメタクリル酸メチル単独の重合体またはメタクリル酸メチル主体の共重合体で被覆した二段構造の樹脂のような樹脂粒子であってもよい。
（Ｂ）成分として用いられるメタクリル酸エステル系重合体は、その０．１ｇｒのクロロホルム１００ｍｌ溶液の２５℃における比粘度が０．２５〜１．００であることが好ましく、０．３０〜０．９０の範囲であるとより好ましい。上記比粘度の値が０．３０未満の場合は発泡成形品の表面が荒れる傾向があり、また、１．００を越えると均一溶融化に時間を要する虞れがある。
【０００７】
（Ｂ）成分のメタクリル酸エステル系樹脂は、塩化ビニル系樹脂の溶融粘度特性を改良し、発泡セルの膜強度を保持して破壊され難くする作用を有する。
（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂１００重量部当り０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部である。使用量が０．５重量部未満であると、発泡時の膜強度の保持力が弱く、発泡セルは破壊され易い。また、使用量が３０重量部を越えると溶融粘度が高くなり、発熱が大きくなって樹脂の熱劣化を起こし易くなったり、発泡セルの大きさが不均一になり易い。
【０００８】
本発明に用いられる（Ｃ）成分の塩素化ポリエチレン樹脂は、エチレン含有量５０重量％以上のポリエチレン系樹脂を塩素化した非結晶性のもので、塩素含有量２０〜５０重量％のものが好ましく、より好ましくは２５〜４５重量％である。塩素含有量が２０重量％未満であると発泡セルが粗大になる傾向があり、４５重量％を越えると発泡セルが破れて成形品にヒケが生じ易い。
ムーニー粘度（ＭＳ１＋４  １００℃）は６０〜９０が好ましく、より好ましくは６５〜８５である。ムーニー粘度が６０未満であったり９０を越えるものであると塩化ビニル系樹脂やメタクリル酸エステル系樹脂との混合が不均一になる傾向がある。この塩素化ポリエチレンはタルクを成形品表面から突出するのを防いで均一分散させるとともにトルクの低減等成形加工性を向上する作用を有する。
（Ｃ）成分の塩素化ポリエチレン樹脂の添加量は、（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、０．５〜３０重量部であり、３〜１０重量部が好ましい。添加量が０．５重量部未満であると成形品表面がタルクの突出によりザラザラした状態になり易く、また３０重量部を越えると線膨張率を大きくする傾向がある。
【０００９】
本発明組成物には、（Ｄ）成分としてタルクを配合する。タルクの平均粒径は、通常０．５〜１０μｍ、好ましくは１〜７μｍである。平均粒径が０．５μｍより小さいと線膨張率の低減効果が小さくなり易く、また、１０μｍより大きいと成形品表面肌が粗くなる虞れがある。
タルクの配合量は、（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり２５〜６０重量部であり、好ましくは３０〜５０重量部である。配合量が２５重量部未満では成形品の線膨張率の低減効果が十分現われず、６０重量部より多いと成形品の耐衝撃強度や引張強さ等の機械的強度が低下する。
【００１０】
（Ｅ）成分の発泡剤としては通常熱分解型の有機発泡剤が用いられる。該有機発泡剤の例としては、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ′−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジドおよびその誘導体等のスルホニルヒドラジド類等が挙げられる。
また、上記有機発泡剤に熱分解型の無機発泡剤である重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム等から選択される発泡剤を併用することにより発泡セルの微細化度や、発泡成形品表面層の風合いを微調整することも可能である。
発泡剤の使用量は、発泡剤の種類、加工条件の選択に伴って適宜決めることができる。
【００１１】
本発明組成物には、上記の各成分に加えて、通常の塩化ビニル系樹脂の加工時に用いられる熱安定剤や滑剤のほか、紫外線吸収剤、顔料、可塑剤、帯電防止剤等が適宜添加される。
成形方法は特に制限がないが、通常押出成形法が用いられる。
【００１２】
本発明の態様を以下に示す。
（１）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、（Ｂ）メタクリル酸エステル系樹脂０．５〜３０重量部、（Ｃ）塩素化ポリエチレン樹脂０．５〜３０重量部、（Ｄ）タルク２５〜６０重量部及び（Ｅ）発泡剤からなる発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
（２）塩化ビニル系樹脂の平均重合度が４００〜１２００である上記（１）の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
（３）メタクリル酸エステル系樹脂が、メタクリル酸メチルを５０重量％以上含有し、かつ、その０．１ｇのクロロホルム１００ｍｌ溶液の２５℃における比粘度が０．２５〜１．００である上記（１）または（２）の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
（４）（Ｃ）成分の塩素含有量が２０〜５０重量％である上記（１）〜（３）の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
（５）（Ｂ）成分の使用量が（Ａ）成分１００重量部あたり１〜２０重量部である上記（１）〜（４）の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
（６）（Ｃ）成分の使用量が（Ａ）成分１００重量部あたり３〜１０重量部である上記（１）〜（５）の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
（７）（Ｄ）成分の使用量が（Ａ）成分１００重量部あたり３０〜５０重量部である上記（１）〜（６）の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【００１３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。各配合成分の配合量は特記のない限り重量基準である。
発泡成形品の特性を下記の方法により調べた。
１）発泡セル状態
Ａ：セルが微細でかつ均一
Ｂ：破壊されて粗くなったセルが散見される
Ｃ：破壊されて粗くなったセルが多い
２）表面性状
Ａ：成形品表面が滑らか
Ｂ：成形品表面がやや鮫肌
Ｃ：成形品表面が鮫肌
３）真比重及び成形品比重
ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２による水中置換法で測定
４）発泡倍率
真比重／成形品比重
５）引張り強さ及び伸び
ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３の１号試験片で引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎで測定
６）曲げ弾性率
ＪＩＳ  Ｋ  ７２０３により測定
７）シャルピー衝撃強さ
ＪＩＳ  Ｋ  ７１１１により、５号試験片（ノッチあり）で測定
８）線膨張率係数
ＪＩＳ  Ｋ  ７１９７により測定
【００１４】
実施例１，２及び比較例１〜４
表１に示す配合の諸成分をヘンシェルミキサーで均一に混合した。得られた組成物を用い下記の条件により押出機にて発泡成形を行なった。成形品の特性を表１に示す。
0003555636.tif 000002
【００１５】
【表１】
0003555636.tif 000003
【００１６】
注
＊１  ゼオン１０３ＥＰ７、日本ゼオン（株）製塩化ビニルホモ重合体、平均重合度６８０
＊２  ハイブレンＢ４０３、日本ゼオン（株）メタクリル酸メチル約９０重量％の共重合体、比粘度（０．１ｇのクロロホルム１００ｍｌ溶液を２５℃で測定）０．７８
＊３  エラスレン３０１Ａ、昭和電工（株）製、非結晶性塩素化ポリエチレン、塩素含有量３０ｗｔ％、ムーニー粘度７０（ＭＳ１＋４  １００℃）
＊４  タルクＭＳ、日本タルク（株）製、平均粒径６μｍ
＊５    ビニフォールＡＣ  Ｎｏ．３、永和化成工業（株）製、分解温度２０８℃
＊６  スタビネックスＴＣ、水沢化学工業（株）製、三塩基硫酸鉛
＊７  スタビネックスＮＣ１８、水沢化学工業（株）製、ステアリン酸鉛
＊８  ハイワックス２００Ｐ、三井東圧化学（株）製、ワックス
【００１７】
本発明の要件を備えた組成物を用いた実施例１及び実施例２で得られた成形品は、線膨張率が十分に小さく、かつ、発泡セルが均一微細で、滑らかな表面を有するものであった。しかも発泡倍率、引張り強さ、伸び、曲げ弾性率及び衝撃強さは満足される値を示した。
メタクリル酸エステル系樹脂又は塩素化ポリエチレン樹脂を欠いた配合の組成物を用いた比較例１又は比較例２では、発泡セルが破壊されて表面が鮫肌状の成形品になった。
タルクを配合しなかった比較例３で得られた成形品は、線膨張率の大きいものであった。また、タルクの配合部数が本発明の規定範囲より少ないと、成形品の線膨張率低減効果は小さい（比較例４）。
【００１８】
【発明の効果】
本発明組成物は成形加工性が良く、得られる成形品は均一微細な発泡セルと滑らかな表面層を有する、線膨張率の小さいな高発泡成形品となる。