(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂と着色剤とからなる電子写真用カラートナーに於いて、該着色剤が下記化合物Ａで表される金属錯体色素を含有してなることを特徴とする電子写真用カラートナー。
【化Ａ】
0003588745.tif 000006
【請求項２】
請求項１に記載の電子写真用カラートナーの製造方法において、少なくとも樹脂と着色剤を溶融・混練し、粉砕・分級を行うことで得られる着色粒子に無機微粒子及び／又は有機微粒子を外部添加することを特徴とする電子写真用カラートナーの製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の電子写真用カラートナーの製造方法において、懸濁或いは乳化重合法により作製した着色粒子に無機微粒子及び／又は有機微粒子を外部添加することを特徴とする電子写真用カラートナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラー複写機、カラープリンタ等に用いられる電子写真用カラートナー及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真法を利用したカラー複写機、カラープリンタにおいては、一般に樹脂粒子中に着色剤を分散させてなるトナー、又は樹脂粒子表面に着色剤を付着させてなるトナーが用いられている。
【０００３】
例えば、特開昭６３−２３１６６号、特開昭６３−２０７５号や特開平４−２４３２６７号には、表面に機械的又は化学的に着色剤を付着させる方法が提案されている。しかし、かかる方法ではトナー表面のみの着色であり十分な着色効果を得ることは難しく、更には表面からの離脱等が生じることにより、帯電性能が変化したり、上記熱ローラー定着を用いた系に於いてはローラー表面を汚染するという問題が発生する。そのため、樹脂粒子内部に着色剤を分散させてなるトナーが広く用いられている。
【０００４】
かかるカラートナーの色調に要求される性能として、色再現性とオーバーヘッドプロジェクターにおける画像（以下ＯＨＰ画像と省略）の透過性のみでなく、更にそれらを安定して維持するための耐光性などがあげられる。
【０００５】
着色剤として顔料を用いたトナーが使用されている場合、耐光性には優れるが、不溶性であるために数十ｎｍ〜数百ｎｍの分散粒子を形成し、ＯＨＰ画像において透明性の低下が問題となっている。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１やＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２などの顔料を用いたトナーが使用されている場合、顔料が不溶性で凝集しやすく２次更には３次粒子となり数十ｎｍ〜数百ｎｍの分散粒子を形成するため、彩度の低下とＯＨＰ画像における透明性の低下が問題となる。
【０００６】
その対策として、予め顔料をフラッシング法やマスターバッチ法などにより加工色材として用いることが行われているが、この方法を用いると製造における工程が増えるためコストの上昇は免れない。
【０００７】
一方、着色剤として染料を用いたトナーが使用されている場合、溶解性を持ち十分に分散するためＯＨＰ画像の透過性には優れているが、耐光性が顔料に比べて劣るという問題がある。Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９やＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２などの染料が知られているが、これらの染料は透明性が高く色相変化のないＯＨＰ画像が得られるものの、顔料に比べて耐光性に劣り長期にわたり安定した性能を維持できない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、バインダ樹脂中に充分分散する着色剤を用いることで、予め着色剤を加工することなく彩度が高く、ＯＨＰ画像における透明性の高いカラートナーを提供することにあり、更に樹脂中に充分分散しても耐光性を維持することができる電子写真用カラートナーとその製造方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成する為、本発明者等は鋭意研究の結果、本発明に示す金属錯体色素を含有することを特徴とするカラートナーにより、高い透明性と高耐光性の両立が可能であることを見いだし本発明を完成させた。
【００１０】
即ち、本発明の目的は下記構成を採ることにより達成される。
【００２０】
（１）  少なくとも樹脂と着色剤とからなる電子写真用カラートナーに於いて、該着色剤が下記化合物Ａで表される金属錯体色素を含有してなることを特徴とする電子写真用カラートナー。
【００２１】
【化４】
0003588745.tif 000002
【００２２】
（２）  （１）に記載の電子写真用カラートナーの製造方法において、少なくとも樹脂と着色剤を溶融・混練し、粉砕・分級を行うことで得られる着色粒子に無機微粒子及び／又は有機微粒子を外部添加することを特徴とする電子写真用カラートナーの製造方法。
【００２３】
（３）  （１）に記載の電子写真用カラートナーの製造方法において、懸濁或いは乳化重合法により作製した着色粒子に無機微粒子及び／又は有機微粒子を外部添加することを特徴とする電子写真用カラートナーの製造方法。
【００２４】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
【００３４】
本発明の金属錯体色素は、化合物Ａで表される色素である。
【００３５】
【化１０】
0003588745.tif 000003
【００３６】
本発明の金属錯体色素のトナーへの添加量は、バインダ樹脂に対して０．０１重量部〜１５重量部、好ましくは０．５重量部〜１０重量部が使用される。
【００３７】
トナー用バインダ樹脂としては一般に使用される全てのバインダが使用出来る。例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
【００３８】
本発明においては、トナーに対して流動性向上、帯電制御等を目的として無機微粉末、有機微粒子を外部添加しても良い。表面をアルキル基含有のカップリング剤等で処理したシリカ微粒子、チタニア微粒子が好ましく用いられる。なお、これらは数平均一次粒子径が１０〜５００ｎｍのものが好ましく、更にはトナー中に０．１重量％〜２０重量％添加するのが好ましい。
【００３９】
離型剤としては、従来使用されている離型剤は全て使用することができる。具体的には、低分子量ポリプロピレン・低分子量ポリエチレン・エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィン類、マイクロクリスタリンワックス・カルナウバワックス・サゾールワックス・パラフィンワックス等があげられる。これらの添加量はトナー中に１〜５重量％添加することが好ましい。
【００４０】
荷電制御剤としては、必要に応じて添加しても良いが、発色性の点から無色のものが好ましい。例えば４級アンモニウム塩構造のもの、カリックスアレン構造を有するものなどがあげられる。
【００４１】
本発明のトナー製造方法としては粉砕法及び重合法があげられる。粉砕法は、トナー用バインダ樹脂と着色剤や他の添加剤を溶融・混練した後、粉砕・分級工程を経てトナーを製造する方法である。また、重合法としては特に限定されるものではないが懸濁重合法、乳化重合／造粒法或いはそれらの類似法があげられる。懸濁重合法の一例としては、モノマー中に着色剤や他の添加剤を分散し（分散工程）、水相中での一次攪拌でモノマー滴を形成し、更に二次攪拌でモノマー滴の重合を行いトナーを得る（重合工程）方法がある。
【００４２】
乳化重合法の一例としては、水系溶媒中でモノマーを重合し、サブミクロン径の一次粒子を得（重合工程）、次に、着色剤他の添加剤を添加し一次粒子の表面に吸着させた後に会合させ、数μｍの二次粒子とした（分散会合工程）のちに、二次粒子を分散媒中で凝集させ（造粒工程）、ポリマーのガラス転移点温度以上に加熱し、二次粒子間の界面を融着させてトナー粒子とする（熟成工程）方法がある。重合法で得られたトナーは、洗浄後、乾燥し、更に必要に応じてクリーニング性向上剤、流動性向上剤などを外部添加混合することができる。
【００４３】
キャリアとしては、鉄、フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料粒子表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアの何れを使用してもよい。このキャリアの平均粒径は体積平均粒径で３０〜１５０μｍが好ましい。
【００４４】
本発明のトナーが適用される画像形成方法としては、特に限定されるものではないが、例えば感光体上に繰り返しカラー画像を形成した後に転写を行い画像を形成する方法や、感光体に形成された画像を逐次中間転写体等へ転写し、カラー画像を中間転写体等に形成した後に紙等の画像形成部材へ転写しカラー画像を形成する方法等があげられる。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、本文中「部」とは「重量部」を表す。
【００４６】
《実施サンプルの作製》
〈着色剤〉
本発明の金属錯体色素（化合物Ａ）
比較用マゼンタ顔料１    Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１
比較用マゼンタ顔料２    Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２
比較用マゼンタ染料３    Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９
〈カラートナーの製造▲１▼：粉砕法〉
ポリエステル樹脂１００部、上記着色剤８部、ポリプロピレン３部とを、混合、練肉、粉砕、分級し、平均粒径８．５μｍの粉末を得た。更にこの粉末１００部と、シリカ微粒子（粒子径１２ｎｍ、疎水化度６０）１．０部とをヘンシェルミキサーで混合し、カラートナーを得た。
【００４７】
〈カラートナーの製造▲２▼：重合法〉
上記着色剤２０ｇを、ドデシル硫酸ナトリウム５ｇを純水２００ｍｌ中に溶解した溶液中に添加し、攪拌及び超音波を付与することによりマゼンタ着色剤の水分散液と、低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝３２００）を熱を加えながら界面活性剤により固形分濃度が３０重量％となるように水中に乳化させた乳化分散液を予め調製した。
【００４８】
上記着色剤分散液に低分子量ポリプロピレン乳化分散液６０ｇを混合し、更にスチレンモノマー２２０ｇ、ｎ−ブチルアクリレートモノマー４０ｇ、メタクリル酸モノマー１２ｇ、及び連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン５．４ｇ、脱気済み純水２０００ｍｌを追加した後に、窒素気流下にて撹拌を行いながら７０℃にて３時間保持し乳化重合を行った。
【００４９】
得られたマゼンタ着色剤含有樹脂微粒子の分散液１０００ｍｌに対して、水酸化ナトリウムを加えてｐＨ＝７．０に調整の後に、２．７ｍｏｌ％塩化カリウム水溶液を２７０ｍｌ添加し、更にイソプロピルアルコール１６０ｍｌ及びエチレンオキサイド平均重合度が１０であるポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル９．０ｇを純水６７ｍｌに溶解せしめて添加し、７５℃に保持して６時間撹拌・反応を行った。得られた反応液を濾過・水洗し、更に乾燥・解砕して着色粒子を得た。
【００５０】
この着色粒子とシリカ微粒子（粒子径１２ｎｍ、疎水化度６０）１．０部とをヘンシェルミキサーで混合し、カラートナーを得た。
【００５１】
〈キャリアの製造〉
スチレン／メチルメタクリレート＝４／６の共重合体微粒子４０ｇ、比重５．０、重量平均粒径４５μｍ、１０００エルステッドの外部磁場を印加したときの飽和磁化が６２ｅｍｕ／ｇのＣｕ−Ｚｎフェライト粒子１９６０ｇを高速攪拌型混合機に投入し、品温３０℃で１５分間混合した後、品温を１０５℃に設定し、機械的衝撃力を３０分間繰り返し付与し、冷却しキャリアを作製した。
【００５２】
〈現像剤の作製〉
上記キャリア２１４ｇと、各トナー１６ｇとをＶ型混合機を用いて２０分間混合し、実写テスト用の現像剤を作製した。これを下記表１に示す。
【００５３】
【表１】
0003588745.tif 000004
【００５４】
《評価装置、条件》
実施例に於いては、画像形成装置としてコニカ社製カラー複写機（ＫＬ−２０１０）を用いて実写評価を行った。
【００５５】
定着装置としては通常使用される熱ローラー定着装置を使用した。すなわち、上ローラーとしてＰＦＡを被覆した直径３０ｍｍで肉厚５ｍｍのアルミのローラーを使用し、下ローラーとしてＰＦＡを被覆し中央に加熱用の熱源を有している直径３０ｍｍの中空のアルミローラーを用いた定着装置である。
【００５６】
《評価項目、方法》
テストは本発明のカラートナーを用いた現像剤によって、上記画像形成方法により紙及びＯＨＰ用シート上に、それぞれ反射画像（紙上の画像）及び透過画像（ＯＨＰ画像）を作製し、以下に示す方法で評価した。
【００５７】
なお、トナー付着量は０．７±０．０５（ｍｇ／ｃｍ２）の範囲で評価した。
【００５８】
彩度：
マクベスカラーアイ７０００にて、光源ＡＳＴＭ−Ｄ６５  ２度視野を用いて作成した紙上の画像の彩度を測定し比較した。
【００５９】
透明性：
ＯＨＰ画像の透明性については下記方法にて評価した。
【００６０】
日立製作所製「３３０型自記分光光度計」によりトナーが担持されていないＯＨＰ用シートをリファレンスとして画像の可視分光透過率を測定し、６５０ｎｍでの分光透過率を求め、ＯＨＰ画像の透明性の尺度とした。
【００６１】
耐光性：
スガ試験機社製「キセノンロングライフウェザーメーター」（キセノンアークランプ、７００００ルックス、４４．０℃）による７日間の曝露試験を行った後、同じくマクベスカラーアイ７０００により曝露試験前後の色度を測定し、ＣＭＣ（２：１）色差式にて算出した色差を比較した。
【００６２】
《評価結果》
以上の結果を表２に示す。
【００６３】
【表２】
0003588745.tif 000005
【００６４】
表２から明らかなように、本発明の色素を用いることにより、予め加工しなくても鮮明な色調と高いＯＨＰ品質が得られるため、本発明のカラートナーはフルカラートナーとして使用するのに適している。更に耐光性が良好なので長期にわたって保存ができる画像を提供することが可能である。
【００６５】
【発明の効果】
本発明により、結着樹脂中に充分分散し発色性の高い着色剤を用いることで、予め着色剤を加工することなく彩度が高く、ＯＨＰ画像における透明性の高いカラートナーを提供することができるので画像の高画質化が可能である。また、金属イオンとキレート化することで色素自身が安定化するため、耐光性の高いトナーを得られるので長期保存の可能な画像を作製できる。