(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）次のモノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を共重合してなる（メタ）アクリルアミド／（メタ）アクリル酸エステル系多元共重合体
（ａ）下記式（２）
【化１】
0003563549.tif 000016
（式中、Ｒ2 は水素原子又はメチル基を、Ｒ3 及びＲ4 は同一又は異なって水素原子又は炭素数４〜１２のアルキル基を示すが、Ｒ3 とＲ4 が共に水素原子となることはない）
で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー  ３０〜８０重量％：
（ｂ）下記式（３）
【化２】
0003563549.tif 000017
（式中、Ｒ2 は前記と同じものを示し、Ｘは-Ｎ(Ｒ5)Ｒ6又は-ＯＲ7を示し、ここでＲ5 及びＲ6 は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ7 は炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー又は（メタ）アクリル酸エステル系モノマー  ２〜５０重量％：
（ｃ）下記式（４）
【化３】
0003563549.tif 000018
（式中、Ｒ2 は前記と同じものを示し、Ｒ8 は炭素数２又は３のアルキレン基を、Ｒ9 及びＲ10は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー  ０〜３０重量％：
（ｄ）下記式（５）
【化４】
0003563549.tif 000019
（式中、Ｒ2 は前記と同じものを示し、Ｒ11及びＲ12は同一又は異なって炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ13は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０〜５０の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー  ０〜４０重量％、並びに
（Ｂ）次式（１）
【化５】
0003563549.tif 000020
（式中、Ｒ1 は水酸基が置換していてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｎは１〜４の数を示す）
で表わされるＮ−アシルモノアルカノールアミン
を含有する毛髪化粧料に、更に噴射剤を含有してなるエアゾール組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）のＮ−アシルモノアルカノールアミンが、Ｎ−アセチルモノエタノールアミンである請求項１記載のエアゾール組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の重量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜８０／２０である請求項１又は２記載のエアゾール組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪化粧料に関し、更に詳細にはセット性に優れるとともにべたつきの少ない毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、ヘアスタイリングに用いられるヘアスプレー、ヘアフォーム、ヘアミスト、ヘアジェル等の毛髪化粧料には、セット剤として皮膜形成性の各種セット用ポリマーが配合されている。しかし、これらのセット用ポリマーにより形成された毛髪上の皮膜は、低湿度において硬くもろいという欠点があり、振動や接触によりセットが容易に崩れてしまうという問題があった。そこで、一般に毛髪セット剤には、セット用ポリマーに加え、例えば、ポリエチレングリコール、エステル油、長鎖アルカノールアミド、シリコーン油等の皮膜を柔軟化し、低湿度でも毛髪に高いセット性を与える可塑剤が配合されている。例えば、毛髪固定用高分子化合物に、アルコール脂肪酸エステルや脂肪酸ジエタノールアミドを配合した例（特開平７−１４５０２３号公報、特開平８−１５７３４１号公報）がある。しかし、これらの可塑剤を皮膜の柔軟効果に必要な量配合すると、毛髪がべたつくという問題点があり、低湿度におけるセット性の向上と、べたつき等の感触改善の両方の性能を実現することは困難であった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、毛髪セット用ポリマーにＮ−アシルモノアルカノールアミンを組合せて用いれば、低湿度におけるセット性に優れるとともに、べたつきの少ない毛髪化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００４】
すなわち、本発明は、（Ａ）毛髪セット用ポリマー、及び
（Ｂ）次式（１）
【０００５】
【化２】
0003563549.tif 000002
【０００６】
（式中、Ｒ１  は水酸基が置換していてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｎは１〜４の数を示す）
で表わされるＮ−アシルモノアルカノールアミン
を含有することを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる成分（Ａ）の毛髪セット用ポリマーとしては、通常の毛髪化粧料に用いられ、毛髪上に皮膜を形成してセット性を有するものであれば特に制限されず、例えば下記（１）〜（４）に示すものが挙げられる。
【０００８】
（１）ポリビニルピロリドン系高分子化合物
この例としてはポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。前者の市販品としては、ルビスコールＫ１２、ルビスコールＫ３０（以上ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰ  Ｋ１５、ＰＶＰ  Ｋ３０（以上ＩＳＰ社製）などが挙げられる。また後者の市販品としては、ルビスコールＶＡ２８、ルビスコールＶＡ７３（以上ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
【０００９】
（２）ビニルエーテル系高分子化合物
この例としては、メチルビニルエーテル／マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等が挙げられ、その市販品としては、ガントレッツＥＳ−２２５、ガントレッツＥＳ−４２５、ガントレッツＳＰ−２１５（以上ＩＳＰ社製）などが挙げられる。
【００１０】
（３）酸性アクリル系高分子化合物
この例としては、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル／アルキル（メタ）アクリルアミド共重合体等が挙げられる。前者の市販品としては、プラスサイズＬ５３Ｐ（互応化学社製）、ダイヤホールド（三菱化学社製）、アマホールド  ＤＲ−２５（アマコール社製）などが挙げられる。
また、後者の市販品としては、ウルトラホールド８（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
【００１１】
（４）塩基性アクリル系高分子化合物
この例としては、（メタ）アクリルアミド／（メタ）アクリル酸エステル系多元共重合体等が挙げられる。より具体的には、次の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のモノマーの多元共重合体が挙げられる。
【００１２】
（ａ）下記式（２）
【００１３】
【化３】
0003563549.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ2 は水素原子又はメチル基を、Ｒ3 及びＲ4 は同一又は異なって水素原子又は炭素数４〜１２のアルキル基を示すが、Ｒ3 とＲ4 が共に水素原子となることはない）
で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー        ３０〜８０重量％：
【００１５】
（ｂ）下記式（３）
【００１６】
【化４】
0003563549.tif 000004
【００１７】
（式中、Ｒ２  は前記と同じものを示し、Ｘは−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６又は−ＯＲ７を示し、ここでＲ５  及びＲ６  は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ７  は炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー又は（メタ）アクリル酸エステル系モノマー                                          ２〜５０重量％：
（ｃ）下記式（４）
【００１８】
【化５】
0003563549.tif 000005
【００１９】
（式中、Ｒ２  は前記と同じものを示し、Ｒ８  は炭素数２又は３のアルキレン基を、Ｒ９  及びＲ１０は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー                                          ０〜３０重量％：
（ｄ）下記式（５）
【００２０】
【化６】
0003563549.tif 000006
【００２１】
（式中、Ｒ２  は前記と同じものを示し、Ｒ１１及びＲ１２は同一又は異なって炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ１３は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０〜５０の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー      ０〜４０重量％。
【００２２】
上記の多元共重合体は、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のモノマーの組合せを、ラジカル重合開始剤の存在下、公知の重合法、すなわちバルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等により共重合させて製造できるが、特に溶液重合法により共重合させるのが好ましい。
【００２３】
これらの毛髪セット用ポリマーのうち、特にポリビニルピロリドン／酢酸ビニ共重合体、メチルビニルエーテル／マレイン酸ハーフエステル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル／アルキル（メタ）アクリルアミド共重合体、（メタ）アクリルアミド／（メタ）アクリルエステル系多元共重合体が好ましい。
【００２４】
成分（Ａ）の毛髪セット用ポリマーは、１種又は２種以上を組合せて用いることができ、全組成中に０．５〜２０重量％（以下、単に％で示す）配合するのが好ましく、特に１．０〜１０％配合すると、良好なセット力が得られるので好ましい。
【００２５】
本発明で用いられる成分（Ｂ）は、前記式（１）で表わされるＮ−アシルモノアルカノールアミンである。式中Ｒ１  で示される水酸基が置換していてもよい炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、１−ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシエチル基等が挙げられる。ｎとしては、２が好ましい。
【００２６】
好ましい、Ｎ−アシルモノアルカノールアミンとしては、Ｒ１  ＝メチル基、ｎ＝２であるＮ−アセチルモノエタノールアミン、Ｒ１  ＝１−ヒドロキシエチル基、ｎ＝２であるＮ−２−ヒドロキシプロピオニルモノエタノールアミンが挙げられる。このＮ−アシルモノアルカノールアミンのＲ１  の炭素数が１〜３であると、少量で、セット用ポリマーによる皮膜が形成された毛髪の感触を改善することができる。そのため、セット後毛髪がべたつきを生じることもない。
【００２７】
Ｎ−アシルモノアルカノールアミンは１種又は２種以上を組合せて用いることができ、全組成中に０．０５〜４％、好ましくは０．１〜２％配合すると、低湿度で皮膜がもろくなることもなく、良好なセット力が得られ、更にべたつきも生じないので好ましい。
【００２８】
成分（Ａ）及び（Ｂ）としては、（メタ）アクリルアミド／（メタ）アクリルエステル系多元共重合体とＲ１  ＝メチル基でｎ＝２であるＮ−アセチルモノエタノールアミンとの組合せが好ましく、更に詳しくはＲ１  ＝メチル基でｎ＝２であるＮ−アセチルモノエタノールアミンとＮ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、メトキシポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００）メタクリレートの四元共重合体との組合せが特に好ましい。
【００２９】
また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量比は（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜８０／２０であることが好ましく、特に９５／５〜８５／１５であると、優れたセット性と感触を両立でき好ましい。
【００３０】
本発明の毛髪化粧料には、上記以外の成分として、水、炭素数１〜６のアルコール等の溶剤；通常毛髪化粧料に適用されるステアリルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のノニオン界面活性剤、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等のアニオン界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性界面活性剤；２−メチル−２−アミノ−１−プロパノール等のポリマー中和剤；ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、スクワラン、高級脂肪酸及び／又は高級アルコールのエステル油等の感触向上剤；グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン、ソルビトール等の多価アルコール；紫外線吸収剤；酸化防止剤；トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤；グリチルリチン酸ジカリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；ジンクピリチオン、オクトピロックス等の抗ふけ剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；乳酸、クエン酸等のｐＨ調整剤；香料；色素等を本発明の効果を損なわない範囲において任意に添加することができる。
【００３１】
本発明の毛髪化粧料は、常法に従って製造することができ、各種剤型、例えばスプレー、ミスト、ゲル、ローション、トニック、ブロー剤、クリーム、後発泡性ゲル等に調製することができる。特に、操作性の点から、本発明の毛髪化粧料をエアゾール化粧料として使用することが好ましい。この場合には、毛髪化粧料を公知のエアゾール容器に噴射剤とともに充填する。噴射剤としては、エアゾール化する機能を有するものであれば何を用いても良いが、例えば、プロパン、イソブタン、ブタン又はそれらの混合物（液化石油ガス）等の低級飽和炭化水素、ジメチルエーテル等のエーテル類、窒素ガス、炭酸ガス、亜酸化窒素ガス等を用いることができる。これらは、１種又は２種以上を組合せて用いることができ、全組成中に７０％以下であればよく、特に、噴射剤が液化石油ガス及び／又はジメチルエーテルであるヘアスプレーの場合には、全組成中に１５〜７０％、好ましくは２０〜６０％、特に好ましくは４０〜６０％配合され、ヘアフォームの場合には、１〜３０％、好ましくは１〜２０％配合される。ガス圧としては、２０℃で１．５〜７．０ｋｇ／ｃｍ２  であることが好ましい。
【００３２】
【発明の効果】
本発明の毛髪化粧料は、低湿度におけるセット性に優れるとともにべたつきのないものであり、特にヘアスプレー等の毛髪セット剤として好適である。
【００３３】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例中、実施例１の本発明品１〜３、実施例２〜４及び６〜８は、特許請求の範囲外の参考例である。
【００３４】
合成例１
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けた四つ口フラスコ内にエタノール１００部を入れ、６０℃まで加熱した。その後、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド６０重量％、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド２５重量％、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド５重量％及びメトキシポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００）メタクリレート１０重量％からなるモノマー混合物１００部及びエタノール２００部（必要に応じて水も添加する）から成るモノマー溶液と開始剤（２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）を全モノマーに対し０．２モル％）をエタノール３３部に溶かした開始剤溶液とを、１．５時間かけて窒素雰囲気下にて同時に滴下し、更に８時間６０℃を維持し、反応させた。重合後、ポリマーのエタノール溶液をｎ−ヘキサン中に注いで再沈精製し、６０℃、２０ｍｍＨｇにて１２時間真空乾燥した。
【００３５】
得られたポリマーは白色の固体であった。その重量平均分子量（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液でのＧＰＣ：ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）換算）は、１１８，９００であった。
【００３６】
実施例１
表１及び表２に示す組成のヘアスプレーを常法により製造し、これを使用したときのセット性、べたつきを評価した。結果を表１及び表２に示す。
【００３７】
（評価方法）
（１）セット性：
長さ１０ｃｍ、幅２ｃｍの毛束を水で濡らし、タオルドライ後、直径４ｃｍのロッドに巻いて自然乾燥させた。次に、２０ｃｍの距離からヘアスプレーをスプレーし、乾燥させた後、ロッドから毛束をはずした。これを恒温・恒湿箱（２０℃、４０％ＲＨ）中で、１２０回／分の割合で上下振動させ、２時間後振動を止めて、カールの延びを観察し、以下の基準で評価した。
【００３８】
Ａ：セットの持ちがたいへん良い。
Ｂ：セットの持ちが良い。
Ｃ：セットの持ちが普通。
Ｄ：セットの持ちが悪い。
【００３９】
（２）べたつき
長さ２０ｃｍ、幅５ｃｍの乾燥した毛束に、２０ｃｍの距離から約２秒間スプレーし、乾燥させた。これを恒温・恒湿室（３０℃、８０％ＲＨ）で、専門パネラー１０名が下記基準にて評価し、その平均点により判定した。
【００４０】
（評価基準）
２：べたつかない。
１：ややべたつかない。
０：どちらとも言えない。
−１：ややべたつく。
−２：べたつく。
（判定基準）
Ａ：平均点が１点以上。
Ｂ：平均点が０点以上１点未満。
Ｃ：平均点が−１点以上０点未満。
Ｄ：平均点が−１点未満。
【００４１】
【表１】
0003563549.tif 000007
【００４２】
【表２】
0003563549.tif 000008
【００４３】
表１及び表２から明らかなように、毛髪セット用ポリマーにＮ−アシルモノアルカノールアミンを配合した本発明の毛髪化粧料は、Ｎ−アシルモノアルカノールアミンを配合しない場合に比べ、セット性が向上しかつ毛髪にべたつきを与えないものであり、またヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのような他の柔軟化剤を配合した場合に比べて毛髪の感触が顕著に改善された。
【００４４】
実施例２
以下に示す組成のヘアミストを常法により製造した。
【００４５】
【表３】
0003563549.tif 000009
【００４６】
実施例３
以下に示す組成のヘアジェルを常法により製造した。
【００４７】
【表４】
0003563549.tif 000010
【００４８】
実施例４
以下に示す組成のヘアフォームを常法により製造した。
【００４９】
【表５】
0003563549.tif 000011
【００５０】
実施例５
以下に示す組成のヘアスプレーを常法により製造した。
【００５１】
【表６】
0003563549.tif 000012
【００５２】
実施例６
以下に示す組成のヘアスプレーを常法により製造した。
【００５３】
【表７】
0003563549.tif 000013
【００５４】
実施例７
以下に示す組成のヘアスプレーを常法により製造した。
【００５５】
【表８】
0003563549.tif 000014
【００５６】
実施例８
以下に示す組成のヘアスプレーを常法により製造した。
【００５７】
【表９】
0003563549.tif 000015
【００５８】
実施例２〜８の毛髪化粧料はいずれもべたつきがなく、低湿度でも高いセット性を有していた。