(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エタノール含有量が３重量％以下の液体口腔用組成物に、防黴成分として、下記構造式（１）で示されるシンナミックアルデヒド類、下記構造式（２）で示されるシンナミックアルデヒドのアセタール類、下記構造式（３）で示される脂肪族アルデヒド類及び下記構造式（４）で示される脂肪族アルデヒドのアセタール類から選ばれる１種又は２種以上を配合してなることを特徴とする液体口腔用組成物。
【化１】
0003558138.tif 000012
（上記式中Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のアルケニル基、水素原子、水酸基、メトキシ基、もしくはエトキシ基、又は隣合う２つのＲｎ（ｎ＝１〜５）が−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−を形成する基を示す。但し、Ｒ１〜Ｒ５がすべて水素原子である場合を除く。）
【化２】
0003558138.tif 000013
（上記式中Ｒ１〜Ｒ５は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のアルケニル基、水素原子、水酸基、メトキシ基、もしくはエトキシ基、又は隣合う２つのＲｎ（ｎ＝１〜５）が−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−を形成する基を示す。Ｒ６，Ｒ７は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数２〜３のアルケニル基又はＲ６とＲ７とで
0003558138.tif 000014
基を形成する基を示す。）
Ｒ８−ＣＨＯ                                …（３）
（上記式中Ｒ８は、炭素数５のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【化３】
0003558138.tif 000015
（上記式中Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は上記と同様の意味を示す。）
【請求項２】
ｌ−メントールを配合した請求項１記載の液体口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、エタノールを含まない又はエタノール含有量の少ない液体口腔用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
洗口剤等の液体口腔用組成物には、使用実感の付与や低温固化の問題を回避する目的で通常エタノールが３％（重量％、以下同様）以上配合されているが、幼児が誤飲した場合の安全性の確保や酵素を有効成分として配合した場合の酵素の安定性の確保という点からエタノールを配合しないかエタノール含有量を少なくすることが望まれる。
【０００３】
しかしながら、エタノールを使用しない液体口腔用組成物或いはエタノールを少量しか使用しない液体口腔用組成物においては、エタノール不足に基づく防黴力の不足が生じ、経時により黴が発生する場合があり、このためこの点の解決が望まれた。
【０００４】
この場合、液体口腔用組成物にはいくつかの種類の殺菌剤が配合され、その中でも安息香酸ナトリウム、パラヒドロキシ安息香酸エステルなどが汎用されている。しかし、これら殺菌剤は、細菌に対する抗菌効果は高いものの黴に対する防黴効果は弱く、このためこれら殺菌剤を配合した液体口腔用組成物は十分な防黴力を得難いものであった。
【０００５】
これに対し、塩化セチルピリジニウム（ＣＰＣ）、４級カチオン塩等の殺菌剤は、強い防黴力を有するが、これら自体の異味が強く、使用感に劣るという問題点を有していた。また、有効成分として酵素を含有する液体口腔用組成物に配合すると、酵素の安定性が損なわれてしまうという欠点を有していた。
【０００６】
本発明者は、上記事情に鑑みなされたもので、使用感を損なうことなく、十分なレベルの防黴力を付与することができる液体口腔用組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び作用】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、下記構造式（１）のシンナミックアルデヒド類、下記構造式（２）のシンナミックアルデヒドのアセタール類、下記構造式（３）の脂肪族アルデヒド類及び下記構造式（４）の脂肪族アルデヒドのアセタール類を、エタノール無配合又はエタノールを少量しか配合しない液体口腔用組成物、具体的にはエタノール含有量が３％以下の液体口腔用組成物に配合することにより、優れた防黴効果が発揮され、エタノールを含まない又はエタノール量が少ないにも拘らず、確実に黴の発生を防止し得ると共に、上記防黴成分は液体口腔用組成物の使用感を損うこともないことを知見し、本発明をなすに至った。
【０００８】
【化４】
0003558138.tif 000002
（上記式中Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のアルケニル基、水素原子、水酸基、メトキシ基、もしくはエトキシ基、又は隣合う２つのＲｎ（ｎ＝１〜５）が−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−を形成する基を示す。但し、Ｒ１〜Ｒ５がすべて水素原子である場合を除く。）
【０００９】
【化５】
0003558138.tif 000003
【００１０】
Ｒ８−ＣＨＯ                                …（３）
（上記式中Ｒ８は、炭素数５のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００１１】
【化６】
0003558138.tif 000004
（上記式中Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は上記と同様の意味を示す。）
【００１２】
従って、本発明は、エタノール含有量が３重量％以下の液体口腔用組成物に、防黴成分として、上記構造式（１）で示されるシンナミックアルデヒド類、上記構造式（２）で示されるシンナミックアルデヒドのアセタール類、上記構造式（３）で示される脂肪族アルデヒド類及び上記構造式（４）で示される脂肪族アルデヒドのアセタール類から選ばれる１種又は２種以上を配合してなることを特徴とする液体口腔用組成物を提供する。
【００１３】
以下、本発明につき更に詳しく説明すると、本発明の液体口腔用組成物はエタノール含有量が０〜３％、特に０〜２％のものであり、本発明はこの液体口腔用組成物に防黴成分として下記構造式（１）で示されるシンナミックアルデヒド類、下記構造式（２）で示されるシンナミックアルデヒドのアセタール類、下記構造式（３）で示される脂肪族アルデヒド類及び下記構造式（４）で示される脂肪族アルデヒドのアセタール類から選ばれる１種又は２種以上を配合したものである。
【００１４】
【化７】
0003558138.tif 000005
（上記式中Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のアルケニル基、水素原子、水酸基、メトキシ基、もしくはエトキシ基、又は隣合う２つのＲｎ（ｎ＝１〜５）が−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−を形成する基を示す。但し、Ｒ１〜Ｒ５がすべて水素原子である場合を除く。）
【００１５】
【化８】
0003558138.tif 000006
【００１６】
Ｒ８−ＣＨＯ                                …（３）
（上記式中Ｒ８は、炭素数５のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００１７】
【化９】
0003558138.tif 000007
（上記式中Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は上記と同様の意味を示す。）
【００１８】
ここで、上記式（１）〜（４）の化合物を例示すると、ｏ−メトキシシンナミックアルデヒド、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド、ｐ−エトキシシンナミックアルデヒド、３，４−ジメトキシシンナミックアルデヒド、３，４，５−トリメトキシシンナミックアルデヒド、シンナミックアルデヒド−ジメチルアセタール、シンナミックアルデヒド−ジエチルアセタール、シンナミックアルデヒド−プロピレングリコールアセタール、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド−ジエチルアセタール、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒドプロピレングリコールアセタール、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒドジメチルアセタール、ヘキサナール、ｔ−２−ヘキセナール、ｃｉｓ−３−ヘキセナール、ｔ−２−ヘキセナールジメチルアセタール、ｔ−２−ヘキセナールジエチルアセタール、ｔ−２−ヘキセナールプロピレングリコールアセタール等を挙げることができる。
【００１９】
なお、上記シンナミックアルデヒド類の配合量は、組成物全体の０．０００１〜０．５％、特に０．００１〜０．０５％配合することが好ましい。また、シンナミックアルデヒドのアセタール類の配合量は、組成物全体の０．０００２〜０．５％とすることが好ましく、より好ましくは０．００２〜０．１％である。更に、脂肪族アルデヒド類の配合量は０．００００５〜０．１％、特に０．０００１〜０．０５％、脂肪族アルデヒドのアセタール類の配合量は０．０００１〜０．２％、特に０．０００２〜０．１％とすることが好ましい。いずれの場合も、配合量が少ないと防黴効果が十分発揮されず、多すぎると使用感を損う場合がある。
【００２０】
本発明の液体口腔用組成物は、洗口剤、水歯磨、口中清涼剤等として用いられるが、必要により種々の成分を配合し得る。
【００２１】
例えば、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、溶菌酵素等の酵素、ソジウムモノフルオロホスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第１錫等のフッ化物、クロルヘキシジン塩類、イプシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシルアラントイン、ジヒドロコレステロール、グリチルリチン塩類、塩化ナトリウム、正リン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の水溶性リン酸化合物、アズレン、ビタミン類などの１種又は２種以上を配合することができる。なお、上記有効成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができる。
【００２２】
また、本発明の液体口腔用組成物中には、１，８−シネオール、アネトール、オイゲノール、サリチル酸メチル、リナロール、メントール、リモネン等の他の香料成分や精油を本発明の効果に影響を及ぼさない範囲で配合してもよい。
【００２３】
この場合、本発明の液体口腔用組成物には、ｌ−メントールを含有することが好ましく、ｌ−メントールを上記防黴成分とすることにより更に防黴効果が相乗的に増強される。この場合、ｌ−メントールの配合量は組成物全体の０．００５〜１％、特に０．０１〜０．５％とすることが好ましい。
【００２４】
本発明の液体口腔用組成物には、必要に応じ更に種々の成分を配合し得る。具体的には、粘稠剤としてソルビット、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、キシリット、マルチット、ラクチット等の１種又は２種以上を配合し得、粘結剤としてカルボキシメチルセルロースナトリウム、カラゲナン、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸及びその塩、ガム類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロースなどの１種又は２種以上を配合し得る。更に、ソジウムラウリルサルフェート、ラウロイルザルコシネート、α−オレフィンスルホネート、タウレート、ラウリルモノグリセライドサルフェート、ラウリルモノグリセライドスルホネート、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩、石けん等のアニオン活性剤、ラウリン酸ジエタノールアミド、ステアリルモノグリセライド、ショ糖脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のノニオン活性剤、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ベタイン型、アミノ酸型の両性活性剤などの１種又は２種以上の界面活性剤を配合し得る。
【００２５】
また更に、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、タウマチン、グリチルリチン、ペリラルチンなどの甘味剤、パラベン、安息香酸ナトリウムなどの防腐剤、その他の成分を配合し得、上記した所望の成分を適量の水と練合することにより製造し得る。この場合、水の含有量は通常５０〜９５％であり、特に７０〜９０％である。
【００２６】
【発明の効果】
本発明の液体口腔用組成物は、エタノールが含有されておらず又はエタノール含有量が少なくとも優れた防黴性を有し、しかも使用感が良好なものである。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００２８】
〔実施例１〜３、比較例１〜４〕
表１に示した組成に基づき洗口剤を調製し、これらについて防黴力及び使用感を評価した。
防黴力測定方法
調製した洗口剤１ｍｌに、黴（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ  ｖａｒｉｏｔｉｉ）約１０５を接種し、２５℃下４週間培養後の残存菌体数を測定した。
○：残存菌体数が１０個／ｍｌ以下
△：残存菌体数が１０〜１０００個／ｍｌ
×：残存菌体数が１０００個／ｍｌ以上
使用感の評価方法
１４名の専門パネルにより調製した洗口剤を使用した際の味について５段階評価させ、得られた１４名のパネルの評点の平均値を下記基準に適用して使用感を評価した。
＜評点＞
５点：異味異臭なし
４点：僅かに異味異臭あり
３点：やや異味異臭あり
２点：異味異臭あり
１点：強い異味異臭あり
＜評価基準＞
○：５点
△：３〜４点
×：２点以下
【００２９】
【表１】
0003558138.tif 000008
＊香料：香料中のｌ−メントールは香料中４０％、組成物中０．０４％の含有量である。
【００３１】
0003558138.tif 000009
【００３２】
0003558138.tif 000010
【００３３】
0003558138.tif 000011