(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シンジオタクチック構造を有し、重量平均分子量が１×１０4〜２×１０6の範囲にある、スチレン単独重合体及びｐ−メチルスチレン−スチレン共重合体から選ばれるスチレン系重合体に、アタクチック構造を有するポリスチレンが含有されてなるポリスチレン系樹脂であって、該樹脂を１，２，４−トリクロロベンゼンに溶解後、冷却して得られたゲルを塩化メチレンでソックスレーで４時間以上抽出したときの抽出物の重量分率が１０重量％より多いことを特徴とするポリスチレン系樹脂。
【請求項２】
請求項１記載のポリスチレン系樹脂からなる成形体であって、２００℃、１２時間の熱処理を施したときの成形体表面のＧｌｏｓｓ値が１２％以下であることを特徴とするポリスチレン系樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はポリスチレン系樹脂及びその成形体に関し、さらに詳しくは、食品包装材料等のシート，自動車用部品，建材，電気・電子材料，各種機械部品などの産業用資材の素材として好適に用いられるポリスチレン系樹脂及びその成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（以下、ＳＰＳと略す場合がある。）は、優れた耐熱性，耐溶剤性，比重の軽さ等を有するため、種々の用途が期待され、実用に供されている。またＳＰＳは、優れた機械的強度，光沢等をも有するので、その使用に適した各種機械部品などの材料に用いられてきた。しかしながら、製品の用途によっては、外観において光沢を有することが好ましくない分野もあり、このような分野においては、光沢等以外のＳＰＳの優れた特性を製品に生かすことが困難であった。そして、ＳＰＳを材料とする成形品の光沢をなくすために、外観において艶消し加工をすることも可能ではあるが、艶消し加工するためには金型を用意し、さらに金型自体に加工を施さなければならないという問題点があった。
【０００３】
本発明は、このような事情のもとで、ＳＰＳの優れた耐熱性，耐溶剤性，比重の軽さ等を維持しながら、外観においては、自由に光沢を調節することが可能で、従来では用いられなかった産業用資材の分野、例えば食品包装材料等のシート，自動車用部品などにも好適に用いられるポリスチレン系樹脂を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ＳＰＳの優れた耐熱性，耐溶剤性，比重の軽さ等を維持しながら、外観においては、光沢を調節することを可能とし、艶消し加工容易なポリスチレン系樹脂を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ＳＰＳにアタクチック構造を有するポリスチレンが含有されている場合、この成形品を熱処理することによりアタクチックポリスチレンが成形品表面にブリードし、表面光沢を減少させ、艶消しに効果をもたらすことを見出した。本発明は、このような知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明の目的は、シンジオタクチック構造を有し、重量平均分子量が１×１０４  〜２×１０６  の範囲にあるスチレン系重合体であって、該重合体を１，２，４−トリクロロベンゼンに溶解後、冷却して得られたゲルより塩化メチレンで抽出された抽出物の重量分率が１０重量％より多いことを特徴とするポリスチレン系樹脂を提供することである。この際、上記スチレン系重合体は、スチレン単独重合体、又は、スチレンとスチレン系モノマー，オレフィンモノマー，ジエンモノマー，極性ビニルモノマーのいずれかとの共重合体であることが好ましい。また、本発明の目的は、上記ポリスチレン系樹脂を熱処理して該ポリスチレン系樹脂表面が加工されたことを特徴とするポリスチレン系樹脂を提供することである。
さらに、本発明の他の目的は、上記ポリスチレン系樹脂からなることを特徴とする成形体、及びこの成形体を熱処理して成形体表面が加工されたことを特徴とする成形体を提供することである。
【０００５】
先ず、本発明において、ポリスチレン系樹脂あるいは成形体の素材として用いるスチレン系重合体は、シンジオタクチック構造を有するものである。ここでシンジオタクチック構造とは、立体化学構造がシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（１３Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。１３Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッド，３個の場合はトリアッド，５個の場合はペンタッドによって示すことができるが、本発明に言うＳＰＳとは、通常はダイアッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、若しくはペンタッド（ラセミペンタッド）で３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステル）およびこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としてはポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャリーブチルスチレン），ポリ（フェニルスチレン），ポリ（ビニルナフタレン），ポリ（ビニルスチレン）等が挙げられる。ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロスチレン）等が挙げられる。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）としてはポリ（クロロメチルスチレン）等、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）などが挙げられる。さらに、これらの構成単位を含む共重合体のコモノマー成分としては、上記スチレン系重合体のモノマーのほか、エチレン，プロピレン，ブテン，ヘキセン，オクテン等のオレフィンモノマー、ブタジエン，イソプレン等のジエンモノマー、環状オレフィンモノマー、環状ジエンモノマー、メタクリル酸メチル，無水マレイン酸，アクリロニトリル等の極性ビニルモノマーが挙げられる。
これらのうち特に好ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン）としてポリ（ｐ−メチルスチレン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン）、ポリ（ハロゲン化スチレン）としてポリ（ｐ−クロロスチレン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオロスチレン）  、更にはスチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体などをあげることができる。
【０００６】
前記スチレン系重合体は、重量平均分子量が１×１０４  〜２×１０６  の範囲であり、特に５×１０４  〜１．５×１０６  の範囲が最適である。重量平均分子量が１×１０４  未満では、ポリスチレン系樹脂及び成形体の強度が低下してしまい、重量平均分子量が２×１０６  を越えると、成形性が低下してしまう。また、分子量分布についてはその広狭は制約がなく、様々なものを充当することが可能である。このＳＰＳは、融点が２００〜３１０℃であって、従来のアタクチック構造のスチレン系重合体に比べて耐熱性が格段に優れている。このようなＳＰＳは、例えば不活性炭化水素溶媒中または溶媒の不存在下に、チタン化合物、及び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合することにより製造することができる。
本発明の成形体は、上記スチレン系重合体を成形して得られるが、このスチレン系重合体には、本発明の目的を阻害しない範囲で一般に使用されている熱可塑性樹脂，ゴム，酸化防止剤，無機充填剤，架橋剤，架橋助剤，核剤，可塑剤，相溶化剤，着色剤，帯電防止剤などを添加して、組成物として用いることができる。
【０００７】
上記熱可塑性樹脂としては、例えばアタクチック構造のポリスチレン，アイソタクチック構造のポリスチレン，ＡＳ樹脂，ＡＢＳ樹脂などのスチレン系重合体をはじめ、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル，ポリカーボネート，ポリフェニレンオキサイド，ポリスルホン，ポリエーテルスルホンなどのポリエーテル，ポリアミド，ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ），ポリオキシメチレンなどの縮合系重合体、ポリアクリル酸，ポリアクリル酸エステル，ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系重合体、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ４−メチルペンテン−１，エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィン、あるいはポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，ポリ弗化ビニリデンなどの含ハロゲンビニル化合物重合体など、あるいはこれらの混合物が挙げられる。
【０００８】
またゴムとしては、様々なものが使用可能であるが、最も好適なものはスチレン系化合物をその一成分として含むゴム状共重合体で、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合体のブタジエン部分を一部あるいは完全に水素化したゴム（ＳＥＢＳ），スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ），アクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム，アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム（ＡＢＳゴム），アクリロニトリル−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム（ＡＡＢＳ），メタクリル酸メチル−アルキルアクリレート−スチレン共重合体ゴム（ＭＡＳ），メタクリル酸メチル−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム（ＭＡＢＳ）など、あるいはこれらの混合物が挙げられる。これらのスチレン系化合物をその一成分として含むゴム状共重合体は、スチレン単位を有するため、高度なシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体に対する分散性が良好であり、その結果、物性の改善効果が著しい。
さらに用いることのできるゴムの他の例としては、天然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブチレン，ネオプレン，エチレン−プロピレン共重合体ゴム，ポリスルフィドゴム，チオコールゴム，アクリルゴム，ウレタンゴム，シリコーンゴム，エピクロルヒドリンゴム，ポリエーテル・エステルゴム，ポリエステル・エステルゴムなど、あるいはこれらの混合物が挙げられる。
【０００９】
酸化防止剤としては様々なものがあるが、特にトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト，トリス（モノおよびジ−ノニルフェニル）ホスファイト等のモノホスファイトやジホスファイト等のリン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤が好ましい。ジホスファイトとしては、一般式
【００１０】
【化１】
0003574694.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ１  及びＲ２  はそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数３〜２０のシクロアルキル基あるいは炭素数６〜２０のアリール基を示す。）
で表されるリン系化合物を用いることが好ましい。
上記一般式で表されるリン系化合物の具体例としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト；ジオクチルペンタエリスリトールジホスファイト；ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト；ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト；ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト；ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
また、フェノール系酸化防止剤としては既知のものを使用することができ、その具体例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール；２，６−ジフェニル−４−メトキシフェノール；２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）；２，２’−メチレンビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）；２，２’−メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール〕；１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）；２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ノニルフェノール）；１，１，３−トリス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン；２，２−ビス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン；エチレングリコール−ビス〔３，３−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕；１−１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）−３−（ｎ−ドデシルチオ）−ブタン；４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）；１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン；２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジオクタデシルエステル；ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート；テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）〕メタンなどが挙げられる。
さらに、上記リン系酸化防止剤，フェノール系酸化防止剤の他に、アミン系酸化防止剤，硫黄系酸化防止剤などを単独で、あるいは混合して用いることができる。
【００１２】
上記の酸化防止剤は、前記のＳＰＳ１００重量部に対し、通常、０．０００１〜１重量部である。ここで酸化防止剤の配合割合が０．０００１重量部未満であると分子量低下が著しく、一方、１重量部を超えると機械的強度に影響があるため、いずれも好ましくない。
【００１３】
さらに無機充填剤としては、繊維状，粒状，粉状等、様々なものがある。繊維状充填剤としては、ガラス繊維，炭素繊維，ウィスカー，セラミック繊維，金属繊維等が挙げられる。具体的に、ウィスカーとしてはホウ素，アルミナ，シリカ，炭化ケイ素等、セラミック繊維としてはセッコウ，チタン酸カリウム，硫酸マグネシウム，酸化マグネシウム等、金属繊維としては銅，アルミニウム，鋼等がある。ここで、充填剤の形状としてはクロス状，マット状，集束切断状，短繊維，フィラメント状のもの，ウィスカーがある。一方、粒状，粉状充填剤としては、例えばタルク，カーボンブラック，グラファイト，二酸化チタン，シリカ，マイカ，炭酸カルシウム，硫酸カルシウム，炭酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウム，硫酸バリウム，オキシサルフェート，酸化スズ，アルミナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉末，ガラスパウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズ等が挙げられる。
【００１４】
本発明のポリスチレン系樹脂は、前記スチレン系重合体を１，２，４−トリクロロベンゼンに溶解後、冷却して得られたゲルより塩化メチレンで抽出された抽出物の重量分率が１０重量％より多い。このような塩化メチレンによる抽出量の多いシンジオタクチック構造を有する精製されたスチレン系重合体を得る方法は、特に制限されないが、例えば以下に示されるような触媒の失活方法において、貧溶媒の添加量をシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体に対して、１重量％〜１０重量％の範囲で行う方法等を挙げることができる。以下、このような精製された結晶性スチレン系重合体を得る方法について具体的に説明する。
【００１５】
上述のようなシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を精製処理するにあたり、精製処理方法としては、様々な方法があるが、例えば、結晶性スチレン系重合体を重合体中の触媒が活性を保持した状態でサンプリングし、処理剤として、特定の貧溶剤あるいは貧溶剤及び膨潤剤の混合溶剤を添加することにより、触媒成分を効率的に失活及び脱灰を同時に行うことができる。
【００１６】
ここで、処理剤としての貧溶剤としては、一般式（Ｉ）
Ｒ−ＯＨ      ・・・（Ｉ）
〔式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕
又は、一般式（ＩＩ）
ＮＲ３          ・・・（ＩＩ）
〔式中、Ｒはそれぞれ水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。なお、複数の各Ｒはそれぞれ同一であっても、異なるものであってもよい。〕
で表される化合物である。
上記炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｉ−プロピル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，ｎ−ペンチル基，ｎ−ヘキシル基などである。
【００１７】
この一般式（Ｉ）で表される化合物としては、様々なものがあるが、例えば、水，メタノール，エタノール，プロパノール，ブタノール，ｉ−ブタノール，ｓｅｃ  −ブタノール，ｔｅｒｔ−ブタノール，ｎ−ペンタノール，ｉ−ペンタノール，ｔｅｒｔ−ペンタノール，ｎ−ヘキサノールなどが挙げられる。
また、一般式（ＩＩ）で表される化合物としては、様々なものがあるが、例えば、アンモニア及びアルキル基が１個のメチルアミン，エチルアミン，ｎ−プロピルアミン，ｉ−プロピルアミン，ｎ−ブチルアミン，ｉ−ブチルアミン，ｓｅｃ  −ブチルアミン，ｔｅｒｔ−ブチルアミン、また、アルキル基が２個のジメチルアミン，ジエチルアミン，ジ−ｎ−プロピルアミン、そして、アルキル基が３個のトリメチルアミン，トリエチルアミンなどが挙げられる。
上記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、また、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、メタノール，エタノール，ジエチルアミン等が好ましく用いられる。
【００１８】
次いで、下記膨潤剤を、上記の貧溶剤との混合溶剤として使用してもよい。ここで、膨潤剤としては、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が７〜１０（ｃａｌ／ｃｍ３  ）１／２  のものが好ましく、特に好ましくはＳＰ値が８〜９（ｃａｌ／ｃｍ３  ）１／２  のものである。ここで膨潤剤の種類は特に制限されないが、例えば芳香族溶剤，脂肪族溶剤などが挙げられる。芳香族溶剤としてはベンゼン，トルエン，エチルベンゼン，キシレン，スチレン等が挙げられ、好ましくはエチルベンゼン，キシレン，トルエンが用いられる。また、脂肪族溶剤としては、シクロヘキサン，メチルエチルケトン等が挙げられ、好ましくはシクロヘキサンが用いられる。
【００１９】
精製処理における貧溶剤と膨潤剤の混合溶剤あるいは貧溶剤の添加量は、各種の状況に応じて選定すればよい。
また、精製処理温度は、重合体の共重合体組成，使用する処理剤の種類あるいは使用量等により異なり、一義的には決定されないが、一般的に重合体のガラス転移温度Ｔｇ以上で、スチレン系重合体が溶解する温度以下で行われる。通常、溶解温度−１０℃程度が好適である。
【００２０】
さらに、精製処理時間は、重合体の組成、添加する処理剤の種類、処理剤の添加量、処理温度などに依存するので、一概に決定することはできないが、３０〜３００分、好ましくは６０〜２４０分である。
本発明の方法においては、上記の手法により精製処理を行った後、洗浄を必要とせず、必要により減圧乾燥を行うことによって精製された結晶性スチレン系重合体が得られる。
【００２１】
また、本発明の成形体には、本発明の目的が損なわれない範囲で、各種添加成分、例えば造核剤，可塑剤，離型剤，難燃剤，帯電防止剤，発泡剤，顔料，カーボンブラック，加工助剤，金属石鹸などの添加剤、あるいはその他の熱可塑性樹脂を配合することができる。本発明の成形体は、特にその形状等は限定されるこのではないが、例えば、シート，フィルム，繊維，不織布，容器，射出成形品あるいはブロー成形体等である。
【００２２】
【実施例】
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。
尚、実施例及び比較例における分子量の測定、表面光沢の測定については、以下の方法に拠った。
（１）分子量の測定は、ＭＩＬＬＩＰＯＲＥ  社製ＧＰＣ（Ｗａｔｅｒｓ−１５０Ｃ）  及び東ソー社製ＧＰＣカラム（ＧＭＨ６−ＨＴ）  を用いたＧＰＣ測定により行った。なお、溶離液は１，２，４−トリクロロベンゼンを用い、測定温度は１３５℃で行った。
（２）表面光沢の測定は、射出成形にて作製した直径４０ｍｍ，厚み３ｍｍの円盤状板を、ＪＩＳ−Ｋ７１０５の測定法に準じて行った。
【００２３】
製造例１（ＳＰＳの製造）
乾燥し、窒素置換した５０ミリリットルの容器に、ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート９０マイクロモル、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリメトキシド９０マイクロモル、トリイソブチルアルミニウム１．８ミリモル、トルエン２９．１ミリリットルを室温で混合した。次いで、５００ミリリットルの容器に精製スチレン２５０ミリリットル、トリエチルアルミニウム２．２０ミリモルを加え、７０℃に加熱した後、上記で調製した触媒溶液を４１．５ミリリットル添加し、１時間重合を行った。反応終了後、生成物を乾燥し、重合体８１ｇを得た。
得られた重合体の重量平均分子量を、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし、１３５℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて測定したところ、２４０，０００であった。また、融点及び１３Ｃ−ＮＭＲ測定により、この重合体はＳＰＳであることを確認した。
【００２４】
製造例２（ＳＰＳの製造）
製造例１において、トリエチルアルミニウム２．２０ミリモルに代えて、トリエチルアルミニウム１．１８ミリモリとした以外は、製造例１と同様にして行い、ＳＰＳ１１２ｇを得た。得られたＳＰＳの重量平均分子量は、４５０，０００であった。
【００２５】
製造例３（ＳＰＳの製造）
製造例２において、精製スチレン２５０ミリリットルに代えて、精製スチレン２２５ミリリットル及びｐ−メチルスチレン２５ミリリットルを用いた以外は、製造例２と同様にして行い、シンジオタクチックｐ−メチルスチレン−スチレン共重合体（ｐ−メチルスチレン含量７モル％）１０８ｇを得た。得られた共重合体の重量平均分子量は、４４０，０００であった。
【００２６】
実施例１
製造例１のようにして得られた乾燥前のＳＰＳに対し、メタノール２重量％を添加し、１２０℃で４時間密閉容器中で攪拌した後、このポリマーを真空乾燥した。乾燥して得られたポリマー２ｇに、１２ミリリットルの１，２，４−トリクロロベンゼンを加え、１７０℃で溶解後、室温まで冷却してゲルを調製した。次いで、このゲルより抽出溶媒として塩化メチレンを用いて４時間以上のソックスレー抽出を行い、抽出量を測定した。その結果を表１に示す。
上記の乾燥して得られたポリマーに、酸化防止剤としてＩｒｇ１０１０（チバガイギー社製）及びＡｄｅｋａｓｔａｂ  ＰＥＰ３６（旭電化（株）製）をそれぞれ０．１重量％配合し、この配合物を射出成形により、円盤状の板に成形した。この円盤状の板の光沢を測定し、更に、２００℃，１２時間熱処理した後の該板の光沢を測定した。その結果を表１に示す。
【００２７】
実施例２
実施例１において、製造例１のようにして得られたＳＰＳに代わり、製造例２のようにして得られたＳＰＳを用いた以外は、実施例１と同様にして行い、塩化メチレンによる抽出量及び円盤状の板の熱処理前後の光沢を測定した。
結果を表１に示す。
【００２８】
実施例３
実施例１において、製造例１のようにして得られたＳＰＳに代わり、製造例３のようにして得られたシンジオタクチックｐ−メチルスチレン−スチレン共重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして行い、塩化メチレンによる抽出量及び円盤状の板の熱処理前後の光沢を測定した。
結果を表１に示す。
【００２９】
比較例１
製造例２のようにして得られた乾燥前のＳＰＳに対し、メタノール／エチルベンゼン＝８０／２０容量％の混合溶媒を８０重量％添加し、１５０℃で１時間密閉容器中で攪拌した。次いで、このポリマーと溶液とを濾過にて分離後、真空乾燥した。
乾燥して得られたポリマーについて、実施例１と同様にして塩化メチレンによる抽出量及び円盤状の板の熱処理前後の光沢を測定した。
結果を表１に示す。
【００３０】
比較例２
製造例３のようにして得られた乾燥前のシンジオタクチックｐ−メチルスチレン−スチレン共重合体に対し、メタノール／エチルベンゼン＝２０／８０容量％の混合溶媒を８０重量％添加し、８０℃で１時間密閉容器中で攪拌した。次いで、このポリマーと溶液とを濾過にて分離後、真空乾燥した。
乾燥して得られたポリマーについて、実施例１と同様にして塩化メチレンによる抽出量及び円盤状の板の熱処理前後の光沢を測定した。
結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
0003574694.tif 000003
【００３２】
【発明の効果】
本発明のポリスチレン系樹脂は、ＳＰＳの優れた耐熱性，耐溶剤性，比重の軽さ，機械的強度等を維持しながら、外観においては、自由に光沢を調節することが可能で、従来では用いられなかった産業用資材の分野、例えば食品包装材料等のシート，自動車用部品などにも好適に用いられるポリスチレン系樹脂である。
また、本発明の成形体は、外観においては、光沢を調節することが可能であり、艶消し加工が容易な成形体であり、食品包装材料等のシート，自動車用部品，建材，電気・電子材料，各種機械部品などの産業用資材の素材として好適に用いられる。