(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式
【化１】
0003576416.tif 000004
（式中、ｍは２から１０、ｎ＋１は８〜２０、Ｘは水素イオン、１価又は２価のアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンの１種又は２種以上、２つの不斉炭素の立体配置が〔Ｓ，Ｓ〕である）で表される新規アミド化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、生分解性にすぐれる新規アミド化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より洗浄剤、乳化剤、コンディショニング剤として有用な種々の陰イオン界面活性剤が知られている。近年多鎖多親水基含有陰イオン界面活性剤がそのすぐれた界面活性能から注目されている。しかし、生分解性にすぐれ、環境保護の点で満足されるものはまだないのが実状で、その改良が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、生分解性にすぐれる新規アミド化合物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記の事情に鑑み鋭意研究した結果、後記特定の新規アミド化合物が生分解性に顕著にすぐれることを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
即ち、本発明の請求項１は、一般式
【０００６】
【化２】
0003576416.tif 000002
【０００７】
（式中、ｍは２から１０、ｎ＋１は８〜２０、Ｘは水素イオン、１価又は２価のアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンの１種又は２種以上、２つの不斉炭素の立体配置が〔Ｓ，Ｓ〕である）で表される新規アミド化合物である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
次に本発明の実施の形態を説明する。
本発明の新規アミド化合物は、例えば化３の反応スキームに従って得ることができる。
【０００９】
【化３】
0003576416.tif 000003
【００１０】
すなわち、水とアセトンの混合溶媒（６：４，容量比）に原料ジアミン（〔Ｓ，Ｓ〕エチレンジアミンジコハク酸）と４倍当量の水酸化ナトリウムを投入し、溶解させる。その後、１０〜６０℃でジアミンに対して２倍当量の酸クロリドを攪拌しながら徐々に滴下する。このとき、水酸化ナトリウムを滴下して系のｐＨをアルカリに保つ。酸クロリドの滴下終了後、数時間室温で攪拌を継続し、反応を終える。その後、塩酸で系のｐＨを１として生じた沈澱を濾過、水洗後、乾燥する。この反応物をベンゼン／アセトンの混合溶媒を用いて再結晶する。このようにして〔Ｓ，Ｓ〕エチレンジアミンジコハク酸のジアシル化物を得た。尚、〔Ｓ，Ｓ〕エチレンジアミンジコハク酸の合成方法は、Ｃｈｅｍ．Ｚｖｅｓｔｉ，  ２０（６）：４１４−４２２（１９６６）に示されている。
【００１１】
また、〔Ｓ，Ｓ〕エチレンジアミンジコハク酸の代わりに〔Ｓ，Ｓ〕エチレンジアミンジコハク酸テトラメチルエステルを用いて水とジエチルエーテルの混合溶媒（６：４，容量比）中で同様の方法で酸クロリドと反応させた後、塩酸でｐＨを１としてから静置してジエチルエーテル層を分取する。水洗後、無水炭酸カリウムで乾燥する。ジエチルエーテルを減圧下除去し、得られる〔Ｓ，Ｓ〕エチレンジアミンジコハク酸テトラメチルエステルジアシル化物の４倍当量の水酸化ナトリウム水溶液中で９０℃３時間攪拌する。その後、室温下、塩酸でｐＨを１に調整後、放冷して析出する結晶物を濾過して〔Ｓ，Ｓ〕エチレンジアミンジコハク酸のジアシル化物を得た。
【００１２】
本発明の新規アミド化合物の連結基は炭素原子数２〜１０のポリメチレン鎖が適用される。界面活性の点から連結基は炭素原子数２のエチレン鎖が好ましい。疎水基は、炭素原子数（ｎ＋１）８〜２０のものが適用され、洗浄を目的とする場合、１２、１４が好ましく、用途に応じて直鎖状、分岐状のものが選択される。対イオンは、水素イオン、１価又は２価のアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン又は有機アンモニウムイオンから１種又は２種以上が適宜選択される。
【００１３】
本発明の新規アミド化合物は生分解性に顕著にすぐれる。
また、本発明のアミド化合物は、中和率を調節することにより、例えば、不整炭素に対してα位の２つのカルボキシルのみを中和するとき、通常の２鎖２親水基含有陰性界面活性剤と同様の界面活性能を発現する。したがって、皮膚、毛髪、食器、衣料用などの各種洗浄剤、皮膚、毛髪用化粧料の乳化剤、コンデイショニング剤等として使用することができる。この場合の配合量は特に限定されず、その用途等に応じて０．１〜８０重量％、好ましくは１〜５０重量％の範囲で使用することができる。
【００１４】
本発明の新規アミド化合物をこれらの用途に使用する場合、必要に応じて各種界面活性剤、保湿剤、殺菌剤、粘剤、二価金属イオン封鎖剤、無機塩、色素、香料等の公知の化粧料用原料を配合することができる。
【００１５】
【実施例】
以下、実施例にて本発明を説明する。
【００１６】
実施例１（〔Ｓ，Ｓ〕エチレンジアミンジコハク酸のジアシル化物（Ｃ１２）の製造）
〔Ｓ，Ｓ〕エチレンジアミンジコハク酸２９．０ｇ（０．１１モル）を水／アセトン（４：６）の混合溶媒５００ｍｌに入れ、その後、１００ｍｌの水に溶解した水酸化ナトリウム１７．６ｇ（０．４４モル）を入れて攪拌下〔Ｓ，Ｓ〕エチレンジアミンジコハク酸を溶解させる。ドデカノイルクロリド９５．９ｇ（０．４４モル）を攪拌下滴下する。このとき、このとき、水酸化ナトリウムを滴下して系のｐＨをアルカリに保つ。アシルクロリドの滴下終了後、数時間室温で攪拌を継続し、反応を終える。その後、塩酸で系のｐＨを１として生じた沈澱を濾過、水洗後．乾燥する。この反応物をベンゼン／アセトンの混合溶媒を用いて再結晶する。精製物の元素分析結果は次の通りであった。炭素：６２．１５（６２．１７）、水素９．２０（９．２１）、窒素４．２６（４．２７）。カッコ内の数値は理論値である。
【００１７】
実施例２  （〔Ｓ，Ｓ〕エチレンジアミンジコハク酸のジアシル化物（Ｃ１２）の製造）
水／ジエチルエーテル（１：１）２００ミリリットルに（Ｓ，Ｓ）エチレンジアミンジコハク酸テトラメチルエステル（０．０１モル）と水酸化ナトリウム（０．０４モル）を溶解した後、ラウリン酸クロリド（０．０２モル）を室温で攪拌下、滴下した。その後、１時間、攪拌した。塩酸によってｐＨを酸性に調整し、静置した。エーテル層を分取し、エバポレーターによって溶媒を除去した。得られた残分を固定相としてシリカゲル、移動相としてクロロホルムを用いたカラムクロマトグラフィーによって精製物を得た。水２００ミリリットルにこの（Ｓ，Ｓ）エチレンジアミンジコハク酸テトラメチルエステルのアミド化物（０．１モル）と水酸化ナトリウム（０．４モル）を加え、３時間、８０℃で攪拌した。その後、塩酸によってｐＨを１に調整し、冷却した。生じる沈澱を濾過し、テトラヒドロフランと水の混合溶媒を用いて熱時溶解した。放置後、生じる沈澱物を濾過した。得られた不定形結晶をさらに同様の条件で再結晶した。乾燥後、元素分析結果によって〔Ｓ，Ｓ〕エチレンジアミンジコハク酸のジアシル化物（Ｃ１２）の分子構造が確認された。かっこ内の数字は理論値である。炭素：６２．１５％（６２．１７％），水素：９．１０（９．２１％），窒素：４．１０（４．２７％）。尚、赤外吸収スペクトルにおいて、アミドカルボニルとα，β位のカルボキシカルボニルが１６０８．８ｃｍ−１，１７４３．９ｃｍ−１，１７１８．８ｃｍ−１にそれぞれ観察された。
【００１８】
参考例１（〔Ｒ，Ｒ〕エチレンジアミンコハク酸のジアシル化物（Ｃ１２）の製造）
実施例１において用いた〔Ｓ，Ｓ〕エチレンジアミンジコハク酸の代わりに、〔Ｒ，Ｒ〕エチレンジアミンジコハク酸を用いる他は同様の操作で〔Ｒ，Ｒ〕エチレンジアミンジコハク酸のアシル化物（Ｃ１２）を得た。
【００１９】
参考例２（〔Ｓ，Ｒ〕エチレンジアミンジコハク酸のジアシル化物（Ｃ１２）の製造）
実施例１において用いた〔Ｓ，Ｓ〕エチレンジアミンジコハク酸の代わりに、〔Ｓ，Ｒ〕エチレンジアミンジコハク酸を用いる他は同様の操作で〔Ｓ，Ｒ〕エチレンジアミンジコハク酸のジアシル化物（Ｃ１２）を得た。
【００２０】
〔Ｓ，Ｓ〕エチレンジアミンジコハク酸のジアシル化物（Ｃ１２）、〔Ｒ，Ｒ〕エチレンジアミンジコハク酸のジアシル化物（Ｃ１２）、〔Ｓ，Ｒ〕エチレンジアミンジコハク酸のジアシル化物（Ｃ１２）について生分解性試験（ＪＩＳ生分解度試験方法Ｋ−３３６３法）を行った。その結果、〔Ｓ，Ｓ〕エチレンジアミンジコハク酸のジアシル化物（Ｃ１２）、〔Ｒ，Ｒ〕エチレンジアミンジコハク酸のジアシル化物（Ｃ１２）、〔Ｓ，Ｒ〕エチレンジアミンジコハク酸のジアシル化物（Ｃ１２）のそれぞれの生分解率は９９．５％、７４．２％、４５．８％であった。この結果から、エチレンジアミンジコハク酸のジアシル化物の生分解性は〔Ｓ，Ｓ〕異性体に対して特異的であることがわかる。
【００２１】
実施例３（〔Ｓ，Ｓ〕プロピレンジアミンジコハク酸のアシル化物（Ｃ１２）の製造）
実施例１において用いた〔Ｓ，Ｓ〕エチレンジアミンジコハク酸の代わりに、〔Ｓ，Ｓ〕プロピレンジアミンジコハク酸を用いる他は同様の操作で〔Ｓ，Ｓ〕プロピレンジアミンジコハク酸のアシル化物（Ｃ１２）を得た。精製物の元素分析結果は次の通りであった。炭素：６２．６７（６２．６６）、水素９．３０（９．３２）、窒素４．１７（４．１８）。カッコ内の数値は理論値である。本化合物の生分解率は９８．８％であった。これらのように生分解性にすぐれた２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤は本発明のアミド化合物を除いてまだ存在しない。
【００２２】
処方例１
本発明の化合物を用いて以下の組成のシャンプーを調製した。配合量は重量％である。
（組成）
実施例２の化合物の２Ｎａ塩      １５．８
ラウロイルジエタノールアミド      ２．５
ラウリルジメチルアミンオキシド    ０．５
ヒドロキシメチルセルロース        ０．１
安息香酸ナトリウム                ０．２
色素                              適量
クエン酸                          適量
香料                              適量
水                                残余
【００２３】
処方例１のシャンプーは、起泡性、洗浄性に優れていた。
【００２４】
処方例２
以下の組成のシャンプーを調製した。
（組成）
特開平９−２９３１号公報において一般式（Ｂ）で示される２疎水基２親水基型
陰イオン界面活性剤の２Ｎａ塩（但し、Ｒ２ＣＯがラウロイル、アミノ酸がグル
タミン酸、Ｘ２がエチレン基）    １５．８
ラウロイルジエタノールアミド      ２．５
ラウリルジメチルアミンオキシド    ０．５
ヒドロキシメチルセルロース        ０．１
安息香酸ナトリウム                ０．２
色素                              適量
クエン酸                          適量
香料                              適量
水                                残余
【００２５】
処方例１のシャンプーは、起泡性、洗浄性、洗い上がり後の感触において処方例２のシャンプーより優れていた。
【００２６】
【発明の効果】
以上記載の如く、本発明は、生分解性にすぐれる新規アミド化合物を提供することは明らかである。