(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記ａ成分および下記ｂ成分を水性媒体中に含むことを特徴とする防汚コーティング剤組成物。ただし、ａ成分とｂ成分の総量に対して、ａ成分が１０〜４０重量％、ｂ成分が９０〜６０重量％である。
ａ成分）ポリフルオロアルキル基を有するアクリレートおよび／またはポリフルオロアルキル基を有するメタクリレートを重合させた単位を５０〜７５重量％含む重合体。
ｂ成分）多官能イソシアネート化合物と、ポリカーボネートジオールとの反応生成物である、イソシアネート基を含まないポリウレタン化合物。
【請求項２】
ａ成分が、ポリフルオロアルキル基を有するアクリレートを重合させた単位、および、塩化ビニルを重合させた単位を含む重合体である請求項１に記載の防汚コーティング剤組成物。
【請求項３】
前記多官能イソシアネート化合物が、脂肪族多官能イソシアネート化合物または脂環族多官能イソシアネート化合物である請求項１または２に記載の防汚コーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラス、金属、木材、プラスチック等の表面に防汚性を付与する被膜を形成する防汚コーティング剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ガラス、金属、木材、プラスチック、塩ビ等は、家庭内で壁材等の種々の材料として多く使用されているが、使用中に塵埃、油煙、皮脂等の汚れが付着し、見栄えも低下する欠点がある。壁材の表面への汚れの付着を防止するとともに付着した汚れを落ちやすくする（以下、防汚性と表現する。）目的で、たとえば、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）等のフッ素樹脂をコーティングする方法、フッ化ビニリデンやＥＴＦＥ（エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体）フィルムをラミネートする方法、シリコーン、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、またはフッ素系塗料等を塗布する方法、壁材にシリコーンやフッ素化合物を練り込む方法等が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
フッ素樹脂は防汚性に優れるが、高温による焼き付けが必要であるため簡単にコーティングできず、また、フッ素系フィルムは高価であるとともに複雑な形状の壁材にラミネートするのは困難である。一方、シリコーン、アクリル樹脂、またはウレタン樹脂等は撥油性を有しないために油性の汚れの付着は防止できない欠点がある。また、シリコーンやフッ素化合物を樹脂に練り混む場合、練り込む対象が溶融温度の比較的低いプラスチック等に限られる等の問題がある。このように、簡便で防汚効果に優れる防汚コーティング剤は提供されていなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、前述の問題点を解決すべくなされたものである。本発明者らは、撥水撥油性を有する特定の含フッ素重合体と特定のポリウレタン化合物を含む水系の組成物が、優れた防汚性を示す被膜を形成するとともに、該被膜は機械的強度にも優れることを見いだし本発明に至った。
【０００５】
すなわち、本発明は下記ａ成分および下記ｂ成分を水性媒体中に含むことを特徴とする防汚コーティング剤組成物を提供する。ただし、ａ成分とｂ成分の総量に対して、ａ成分が１０〜４０重量％、ｂ成分が９０〜６０重量％である。
ａ成分）ポリフルオロアルキル基を有するアクリレートおよび／またはポリフルオロアルキル基を有するメタクリレートを重合させた単位を５０〜７５重量％含む重合体。
ｂ成分）多官能イソシアネート化合物と、ポリカーボネートジオールとの反応生成物である、イソシアネート基を含まないポリウレタン化合物。
【０００６】
本発明の防汚コーティング剤組成物は、ａ成分およびｂ成分を含む。ａ成分は、ポリフルオロアルキル基を有するアクリレートおよび／またはポリフルオロアルキル基を有するメタクリレートを重合させた単位を含む重合体である。
【０００７】
なお、以下において、アクリレートとメタクリレートを総称して（メタ）アクリレートといい、他の化合物についても同様にいう。また、ポリフルオロアルキル基をＲｆ  基という。
【０００８】
本発明におけるＲｆ  基を有する（メタ）アクリレートは、下式（１）で表される化合物である。ただし、式（１）において、Ｒ１  は、水素原子またはメチル基を示し、Ｑは、２価の有機基または単結合を示し、Ｒｆ  は、Ｒｆ  基を示す。
ＣＨ２  ＝ＣＲ１  ＣＯＯ−Ｑ−Ｒｆ  ・・・（１）
【０００９】
式（１）におけるＱは、２価の有機基が好ましく、特に、後述の具体例中に挙げるものが好ましい。
【００１０】
また、Ｒｆ  基は、アルキル基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換された基をいう。Ｒｆ  基中のフッ素原子の数は、（Ｒｆ  基中のフッ素原子の数）／（Ｒｆ  基に対応する同一炭素数のアルキル基の水素原子数）×１００（％）で表現した場合に６０％以上が好ましく、特に８０％以上が好ましい。また、Ｒｆ  基の炭素−炭素単結合間には、エーテル性の酸素原子（−Ｏ−）が挿入されていてもよい。たとえば、オキシポリフルオロエチレン、オキシポリフルオロプロピレン等のオキシポリフルオロアルキレン部分を含有するＲｆ  基が挙げられる。
【００１１】
Ｒｆ  基の炭素数は１〜２０が好ましく、特に４〜１６が好ましい。Ｒｆ  基は、直鎖または分岐の構造であり、直鎖の構造が好ましい。分岐の構造である場合には、分岐部分がＲｆ  基の末端付近に存在し、かつ、分岐部分の炭素数が１〜３程度である場合が好ましい。また、末端部分に塩素原子が存在していてもよい。Ｒｆ  基の末端部分の構造としては、ＣＦ３  −、ＣＦ２  Ｈ−、ＣＦ２  Ｃｌ−、（ＣＦ３  ）２  ＣＦ−等の構造が挙げられる。
【００１２】
本発明におけるＲｆ  基は、アルキル基の水素原子の実質的に全てがフッ素原子に置換されたパーフルオロアルキル基が好ましい。パーフルオロアルキル基の炭素数は１〜２０が好ましく、４〜１６が特に好ましい。また、パーフルオロアルキル基は直鎖または分岐の構造のパーフルオロアルキル基であり、ＣＦ３  （ＣＦ２  ）ｎ  −［ただし、ｎは３〜１５の整数を示す。］で表される炭素数４〜１６の直鎖のパーフルオロアルキル基が好ましく、特に、ｎが６〜１２のものが好ましい。また、パーフルオロアルキル基は、該基中の炭素−炭素結合間にエーテル性の酸素原子（−Ｏ−）が挿入されていてもよい。
【００１３】
Ｒｆ  の具体例としては、以下の構造が挙げられるがこれらに限定されない。なお、以下の例においては、同一分子式を有する構造の異なる基である「構造異性の基」を含むものとする。
【００１４】
Ｃ２  Ｆ５  −、Ｃ３  Ｆ７  −［ＣＦ３  （ＣＦ２  ）２  −、および（ＣＦ３  ）２  ＣＦ−の両者を含む。］、Ｃ４  Ｆ９  −［ＣＦ３  （ＣＦ２  ）３  −、（ＣＦ３  ）２  ＣＦＣＦ２  −、（ＣＦ３  ）３  Ｃ−、ＣＦ３  ＣＦ２  ＣＦ（ＣＦ３  ）−を含む］、Ｃ５  Ｆ１１−［ＣＦ３  （ＣＦ２  ）４  −、（ＣＦ３  ）２  ＣＦ（ＣＦ２  ）２  −、（ＣＦ３  ）３  ＣＣＦ２  −、ＣＦ３  ＣＦ２  ＣＦ（ＣＦ３  ）ＣＦ２  −などの構造異性の基を含む］、Ｃ６  Ｆ１３−［ＣＦ３  （ＣＦ２  ）２  Ｃ（ＣＦ３  ）２  −などの構造異性の基を含む］、Ｃ８  Ｆ１７−、Ｃ１０Ｆ２１−、Ｃ１２Ｆ２５−、Ｃ１５Ｆ３１−、ＨＣｔ  Ｆ２ｔ−（ここで、ｔは１〜１８の整数である。）、（ＣＦ３  ）２  ＣＦＣｓ  Ｆ２ｓ−（ここで、ｓは１〜１５の整数である。）など。
【００１５】
ＣＦ３  （ＣＦ２  ）４  ＯＣＦ（ＣＦ３  ）−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３  ）ＣＦ２  Ｏ］ｓ  ＣＦ（ＣＦ３  ）ＣＦ２  ＣＦ２  −、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３  ）ＣＦ２  Ｏ］ｔ  ＣＦ（ＣＦ３  ）−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３  ）ＣＦ２  Ｏ］ｕ  ＣＦ２  ＣＦ２  −、Ｆ（ＣＦ２  ＣＦ２  ＣＦ２  Ｏ）ｖ  ＣＦ２  ＣＦ２  −、Ｆ（ＣＦ２  ＣＦ２  Ｏ）ｗ  ＣＦ２  ＣＦ２  −、Ｃ６  Ｆ５  −、Ｃ６  Ｆ５  ＣＦ＝ＣＦ−、ＣＨ２  ＝ＣＨ（ＣＦ２  ）６  −（ただし、ｓ、ｔは１〜１０の整数、ｕは２〜６の整数、ｖは１〜１１の整数、ｗは１〜１１の整数である。）など。
【００１６】
本発明におけるＲｆ  基を含有する（メタ）アクリレートの例としては、以下の化合物が挙げられる。ただし、下式におけるＲ１  は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒｆ  は、Ｒｆ  基を示す。
【００１７】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｒｆ、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）ＣＯＲｆ  、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｒｆ、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＳＯ２Ｒｆ  、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＯＲｆ、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）ＳＯ２Ｒｆ、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）ＣＯＲｆ  、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）ＳＯ２Ｒｆ、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＣＨ（ＣＨ２Ｃｌ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＳＯ２Ｒｆ。
【００１８】
本発明におけるＲｆ  基を含有する（メタ）アクリレートは、１種または２種以上を使用できる。２種以上を用いる場合には、異なる構造の化合物を２種以上用いてもよく、Ｒｆ  基の炭素数が異なる化合物の２種以上を用いてもよい。
【００１９】
本発明におけるａ成分は、Ｒｆ  基を有する（メタ）アクリレートを重合させた単位とともに、他の重合性単量体を重合させた単位を含む重合体であり、他の重合性単量体を重合させた単位を含む重合体が、ｂ成分との相溶性、および、被膜とした場合の膜の均一性に優れる。他の重合性単量体としては、塩化ビニル（実施例ではＶＣｌと略記）が特に好ましく、その他、下記のものが好ましい。
【００２０】
ステアリルアクリレート、エチレン、酢酸ビニル、フッ化ビニル、ハロゲン化ビニルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸とそのアルキルエステル、ポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、メチロール化（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ビニルアルキルエーテル、（ハロゲン化アルキル）ビニルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、グリシジル（メタ）アクリレート、アジリジニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソシアナートエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、ジオクチルマレート、ポリシロキサンを有する（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾール等。
【００２１】
ａ成分は他の重合性単量体を重合させた単位を含む重合体であり、重合体中のＲｆ  基を有する（メタ）アクリレートを重合させた単位の割合は、５０〜７５重量％である。少なすぎると水や油の汚れを撥く性能が低下するおそれがある。
【００２２】
ａ成分の重合体を得る方法としては、特に限定されず、通常の重合方法であればいずれの方法でもよいが、本発明においては、界面活性剤などの存在下に水に乳化させ、重合開始源を作用させて撹拌下に重合させる方法が効率的であり好ましい。重合開始源としては、有機過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩等の重合開始剤、γ−線等の電離性放射線等が採用されうる。また、界面活性剤としては非イオン性およびアニオン性、カチオン性、両性の各種界面活性剤のほとんど全てを使用できる。
【００２３】
非イオン性界面活性剤としては、アルキルフェノールエチレンオキシド付加物、高級アルコールエチレンオキシド付加物、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー、アルキルソルビトールのエチレンオキシド付加物、アルキルアミンエチレンオキシド付加物、アルキルアミンエチレンオキシドプロピレンオキシド付加物、アルキルアミンオキシド等が挙げられる。
【００２４】
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、スルホコハク酸塩等が挙げられる。
【００２５】
カチオン性界面活性剤としては、モノアルキルアンモニウムクロリド、ジアルキルアンモニウムクロリド、アルキルアンモニウムクロリドエチレンオキシド付加物等が挙げられる。
【００２６】
両性界面活性剤としては、アミノ酸型、ベタイン型のものが挙げられるが、等電点においても水溶性の高いベタイン型の界面活性剤が好ましく、特に、下式（２）または（３）で表される化合物が好ましい。ただし、式（２）におけるＲ２  は、炭素数８〜１８の直鎖のアルキル基を示し、ｎ−ドデシル基が好ましい。
【００２７】
Ｒ２  Ｎ＋  （ＣＨ３  ）２  ＣＨ２  ＣＯＯ−  ・・・（２）
【００２８】
【化１】
0003552387.tif 000002
【００２９】
本発明の防汚コーティング剤組成物は、前記ａ成分とともにｂ成分を含む。ｂ成分は、多官能イソシアネート化合物と、ポリカーボネートジオールとの反応生成物である、イソシアネート基を含まないポリウレタン化合物である。
【００３０】
ｂ成分のイソシアネート基を含まないポリウレタン化合物は、分子中にイソシアネート基とイソシアネート基と反応性の官能基とを反応させて得られるウレタン結合（−ＮＨＣＯ−）を２個以上有する化合物であり、かつ、未反応のイソシアネート基（−ＮＣＯ）を含まない化合物である。
【００３１】
本発明におけるイソシアネート基を含まないポリウレタン化合物は、イソシアネート基を２個以上有する多官能イソシアネート化合物（ｂ１  ）と、イソシアネート基と反応性の基を２個有する化合物［以下、反応性化合物（ｂ２  ）という。］とを、イソシアネート基が残らない割合で反応させた反応生成物である。
【００３２】
多官能イソシアネート化合物（ｂ１  ）としては、イソシアネート基を２個以上有する化合物であり、通常の多官能イソシアネートおよび該多官能イソシアネートの変性体が挙げられる。変性体としては、イソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパン変性体等のポリオール変性体、またはビュレット変性体等が挙げられる。
【００３３】
たとえば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等の脂肪族多官能イソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ＭＤＩ等の脂環族多官能イソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、フェニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）等の芳香族多官能イソシアネート等が挙げられる。また、これらのイソシアヌレート変性体、トリメチロール変性体、またはビュレット変性体等の変性体、または３官能アミン誘導体等のアミン変性体であってもよい。
【００３４】
多官能イソシアネート化合物（ｂ１  ）は、１種または２種以上の化合物を併用できる。多官能イソシアネート化合物（ｂ１  ）としては、耐候性等の点から脂肪族多官能イソシアネート化合物または脂環族多官能イソシアネート化合物が好ましい。
【００３５】
反応性化合物（ｂ２  ）は、水酸基を２個有する化合物（ジオール）である。
【００３６】
水酸基を２個有する化合物としては、下式（４）で表されるジオールが好ましい。ただし、式（４）において、Ｂは２価の有機基を示し、ジオールから２つの水酸基を除いた部分が好ましい。
ＨＯ−Ｂ−ＯＨ・・・（４）
【００３７】
式（４）で表されるジオールは、１種または２種以上の化合物を併用でき、通常は、強度等の物性構造の点から分子量５００以上のジオールと分子量２００以下のジオール（通常、鎖延長剤と呼ばれる）との併用が好ましい。分子量５００以上のジオールとしては、ポリカーボネートジオールがある。
【００３８】
本発明におけるｂ成分は、形成される被膜の平滑性や機械的強度の観点から分子量が、１０，０００〜１，０００，０００程度のポリウレタン化合物であることが好ましい。また、ｂ成分であるポリウレタン化合物は、特に被膜とした場合の被膜硬度と機械的強度を高める目的で含ませる成分である。したがって、ｂ成分のポリウレタン化合物は、該ポリウレタン化合物のみから形成される被膜の硬度が鉛筆硬度でＨ以上となるポリウレタン化合物が好ましい。
【００３９】
このような被膜を形成し得るｂ成分としては、ジイソシアネート化合物（ｂ１  ）として水添ＭＤＩまたはイソホロンジイソシアネートを、反応性化合物（ｂ２  ）としてシクロヘキサンジメタノールの残基を有するポリカーボネートジオールを反応させた得られた反応生成物が好ましい。
【００４０】
ジイソシアネート化合物（ｂ１  ）と反応性化合物（ｂ２  ）との反応条件は特に限定されず、通常のウレタン結合の反応条件が採用でき、必要に応じて触媒等を存在させてもよい。また、該反応で本発明のイソシアネート基を含まないポリウレタン化合物（ｂ）を得るためには、ジイソシアネート化合物（ｂ１  ）に対する反応性化合物（ｂ２  ）の量を等当量以上とするのが好ましい。
【００４１】
本発明の防汚コーティング剤組成物は、前記ａ成分および前記ｂ成分を水性媒体中に含む組成物である。ａ成分とｂ成分の量は、ａ成分とｂ成分の総量に対して、ａ成分が１０〜４０重量％であり、ｂ成分が９０〜６０重量％である。
【００４２】
水性媒体としては、水のみ、または、水に水溶性の有機溶剤を含ませたものが挙げられる。水溶性の有機溶剤としては、Ｎ−メチルピロリドン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、または、アセトン等が挙げられ、水の１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が好ましい。これらのうち、水性媒体としては、環境上の理由から水のみが好ましい。
【００４３】
また、水性媒体中に含ませるａ成分およびｂ成分のそれぞれの量は任意に決めうるが、水性媒体の１００重量部に対して、ａ成分が５〜５０重量部、特には１０〜４０重量部であるのが好ましく、ｂ成分が９５〜５０重量部、特には６０〜９０重量部、であるのが好ましい。ａ成分が多すぎると被膜表面の硬度は低下する。
【００４４】
本発明の組成物は、基材表面に処理して、つぎに乾燥させることにより、該基材表面に優れた防汚性を付与できる。基材としては、特に限定なく種々の例が挙げられる。たとえば、ガラス、紙、木、石綿、レンガ、セメント、金属および金属酸化物、窯業製品、プラスチック等が挙げられる。
【００４５】
また処理方法としては、塗布による方法が簡便であり好ましい。塗布方法としては、刷毛塗り、スプレー塗布、ローラー、バーコーター、浸漬、スピニング等が採用される。
【００４６】
また、塗布後は乾燥させて基材表面に本発明の組成物からなる被膜を形成させる。乾燥方法としては、自然乾燥でも加熱乾燥であってもよいが、より高い防汚性を得るためには８０℃以上の温度で加熱乾燥するのが好ましい。
【００４７】
本発明により形成される被膜表面の形態としては、ａ成分から形成される微粒子部分と、ｂ成分を含むバインダー部分からなる形態であるのが好ましい。バインダー部分は、微粒子部分の周囲に形成され、ａ成分から形成される微粒子をつなぐ部分である。ａ成分に由来する微粒子の粒径は、０．０１５〜０．３μｍ程度が好ましい。該被膜形態は、電子顕微鏡等で確認できる。また、被膜の膜厚は、０．１μｍ以上が好ましく、特に０．４〜２．０μｍが好ましい。
【００４８】
本発明の防汚コーティング剤組成物には、ａ成分およびｂ成分以外に、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、濡れ性を改良するための界面活性剤、水溶性有機溶剤、防腐防かび剤、紫外線吸収剤、難燃剤等が挙げられる。
【００４９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、この説明により本発明は限定されない。
【００５０】
［合成例１〜４：ａ成分の合成例］
内容積１０００ｍｌのガラス製撹拌機付オートクレーブ中に、表１に示す量（ｇ）のパーフルオロアルキルエチルアクリレート（ＦＡ）、塩化ビニル（ＶＣｌ）、ジオクチルマレート（ＤＯＭ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）、オクタデシルアクリレート（Ｃ１８Ａ）、および、ステアリルメルカプタン（０．５ｇ）、イオン交換水（３５０ｇ）、ジプロピレグリコールモノメチルエーテル（５０ｇ）、非イオン性界面活性剤（ポリオキシエチレングリコールモノラウリルエーテル１２ｇ、花王社製商品名エマルゲン４２０）、両性界面活性剤４ｇ（日光ケミカル社製商品名：ＡＭ−１０３ＥＸ）、アゾ系重合開始剤１ｇ（  和光純薬社製商品名Ｖ−５０）を仕込み、窒素ガスで置換し、撹拌しつつ６０℃に昇温し５時間反応を行った。ただし、ＶＣｌを用いる場合には、窒素ガスで置換後にＶＣｌを加圧注入した。得られた水系分散液中の重合体の粒子径（μｍ）および固形分濃度（重量％）を表１に示す。
【００５１】
ただし、ＦＡは下記の化合物であり、ここでｎは２〜５の混合物であり、（ｎ＝）２／３／４／５＝５／６０／２０／１０／５（重量比）である。
【００５２】
ＣＨ２  ＝ＣＨＣＯＯＣＨ２  ＣＨ２  （ＣＦ２  ＣＦ２  ）ｎ  ＣＦ２  ＣＦ３
【００５３】
【表１】
0003552387.tif 000003
【００５４】
［合成例５：ａ成分の合成例］
内容積１０００ｍｌのガラス製撹拌機付きオートクレーブ中に、ＦＡ９０ｇ、メチルメタクリレート４５ｇ、イソブチルメタクリレート４５ｇ、メタクリル酸２０ｇ、イオン交換水４００ｇ、エマルゲン４２０  １４ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸６ｇ、過硫酸アンモニウム１ｇを仕込み、窒素ガスで置換し、撹拌しつつ６０℃に昇温し５時間反応を行った。粒子径０．１μｍ、固形分３６．７ｇの水分散液を得た。
【００５５】
［実施例１〜２］
合成例１で得た水系分散液（実施例１）または合成例２で得た水系分散液（実施例２）と水分散性ウレタン樹脂［水添ＭＤＩとイソホロンジイソシアネートとシクロヘキサンジメタノール残基を有するポリカーボネートジオールとの反応生成物／ゼネカ社製商品名：ネオレッツＲ−９６０３］とを固形分重量比で３０：７０（実施例１）または４０：６０（実施例２）で混合し、つぎに、イオン交換水により固形分濃度を２０重量％に調整し、コーティング剤とした。
【００５７】
［比較例１］
ネオレッツＲ−９６０３の固形分濃度が２０重量％となるようにイオン交換水で調整したものをコーティング剤とした。
【００５８】
［比較例２］
合成例１で得た水系分散液の固形分濃度が２０重量％となるようにイオン交換水で調整したものをコーティング剤とした。
【００５９】
［比較例３］
合成例１で得た水系分散液と水分散性アクリル樹脂を固形分重量比で３０：７０で混合し、次にイオン交換水により固形分濃度を２０重量％に調整し、コーティング剤とした。
【００６０】
［比較例４］
合成例５で得た水系分散液をイオン交換水により固形分濃度が２０重量％に調製し、コーティング剤とした。
【００６１】
［試験試料の作成］
浸漬により基板上に厚さ１μｍの被膜ができるようにコーティング剤を塗布し、１４０℃で１０分熱処理し、試験用基板を作成した。基板は全て５０ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍのサイズの、ガラス板、ステンレス板、木材（杉）、および表面をコロナ放電処理したポリエステル板を用いた。ガラス板およびステンレス板は事前に１，１，１−トリクロロエタンで洗浄し、脱脂したものを使用した。得られた試料について、接触角、鉛筆硬度、防汚性を測定した。
【００６２】
［参考例］
なお、参考例として、コーティング剤を塗布しない基板を同様に処理し試験用基板を作成し、同じ評価を行った。
【００６３】
［接触角］
自動接触角測定装置（静滴法）を用いて水の接触角を測定した。表中のＡの欄に結果を記載（単位：度）した。
【００６４】
［鉛筆硬度］
表面性測定器（ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｓ）を用いて測定した。表中のＢの欄に結果を記載した。
【００６５】
［防汚性］
イ〜ニの汚れ［イ：ホワイトボードマーカ（黒）、ロ：水性インク（黒）、ハ：油性クレヨン（黒）、およびニ：テトラデカン］でそれぞれ「ＡＧＣ」と書いた後、１週間放置してからティッシュペーパーでふき取り、イ〜ハの汚れについては、汚れの取れやすさを１〜５で、ニの汚れについては○、×で評価した。
５：全く残らない、
４：わずかに跡が残る、
３：部分的に残る、
２：かなり目立つ、
１：全く落ちない、
○：テトラデカンが拡がらない、
×：テトラデカンが拡がる。
【００６６】
なお、比較例２のコーティング剤を処理した試験用基板では、部分的に１週間後に被膜が基板からはがれているのが認められた。
また、ガラス板を用いた実施例１〜４の試験用基板について、走査型電子顕微鏡で表面を観察した結果、均一に分散した微粒子部分とそれを取り囲むバインダー部分からなる表面形成の像が観察された。
【００６７】
【表２】
0003552387.tif 000004
【００６８】
【表３】
0003552387.tif 000005
【００６９】
【表４】
0003552387.tif 000006
【００７０】
【表５】
0003552387.tif 000007
【００７１】
【表６】
0003552387.tif 000008
【００７２】
【発明の効果】
本発明の防汚コーティング剤組成物によれば、簡便な処理方法で、基材表面に種々の汚れに対して優れた防汚性を有する被膜を形成できる。また、得られた被膜は、防汚性を有するだけでなく、硬度の点においても優れる。さらに、外観の点においても優れる。