(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
0003597890.tif 000007
（式中Ｒは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わす。）
で示される３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステル。
【請求項２】
３−ヒドロキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステルに脱ハロゲン化剤の存在下にハロゲン化メチル又はパラトルエンスルホン酸メチルを反応させることを特徴とする３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステルの製造方法。
【請求項３】
３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸化合物とアルコールとを反応させることを特徴とする３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステルの製造方法。
【請求項４】
一般式（２）
【化２】
0003597890.tif 000008
（式中Ｒは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わす。）
で示される２−ホルミル−２−イソプロピル−５−メチル−ヘキサン酸アルキルエステル。
【請求項５】
一般式（３）
【化３】
0003597890.tif 000009
（式中Ｒは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わす。）
で示される３−ヒドロキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は新規な３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステル、その製造方法に関し、それらはポリオレフィン製造のためのチーグラー・ナッタ触媒のエレクトロンドナーとして有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】
従来ポリオレフィン製造のために用いられている、主として有機アルミニウム化合物、３〜５族の遷移金属化合物から構成されるチーグラー・ナッタ触媒は、その活性を向上するため電子供与性の基を有する化合物を配合して用いられている。この活性の向上の詳細な理由は、現在のところ不明であるが、最近の研究によれば該触媒の性能を向上させるためには、用いる電子供与性化合物が、
（１）分子内にエステル基及びアルコキシ基を有すること。
（２）分子内に立体障害となる大きな置換基を有すること。
が必要であると思われてきた。
【０００３】
本発明者らは、上記の推定に基づき、先に一般式
Ｒ１  −Ｏ−ＣＨ２  −ＣＨ（Ｒ３  ）ＣＯＯＲ２
（式中Ｒ１  〜Ｒ３  はアルキル基である。）
で示される３−アルコキシ−２−アルキル置換プロピオン酸エステルを、チーグラー・ナッタ触媒の電子供与性化合物として用いたとき、ある程度の改良された触媒性能が発現可能であることを確認した（特開平２−２８９６０４号）。
しかしながら上記電子供与性化合物も含め、これまで提案されてきた多数の電子供与性化合物では触媒性能に対する高活性、高立体規則性、生産性などの高い工業的要求を必ずしも満足するものではなくなってきた。
【０００４】
ところで、本発明者らは、チーグラー・ナッタ触媒の性能をより向上させるためには、分子内にエステル基及びアルコキシ基を有し、かつエステル基のα位の炭素原子上にバルキーなアルキル基を二つ有する化合物を電子供与性化合物として用いることが一つの有力な解決方法であると推定した。これらの化合物はエステル基のα位に置換されるバルキーなアルキル基の立体障害のためか、あるいは用途が全く想像もされなかったためか、文献上報告されていない。
本発明者らは上記の推定に基づき、分子内にエステル基及びアルコキシ基を有し、かつエステル基のα位の炭素原子上にアルキル基、とりわけバルキーなアルキル置換基を二つ有する新規な化合物を求めた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、分子内にエステル基及びアルコキシ基を有し、かつエステル基のα位の炭素原子上にバルキーな置換基二つを有する化合物として、新規な３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エステル、ならびにその製造方法の開発を目的とする。それらは高活性及び高立体規則性を発現するチーグラー・ナッタ触媒のエレクトロンドナーとして有用な化合物である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式（１）
【化４】
0003597890.tif 000002
（式中Ｒは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わす。）
で示される３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステル、３−ヒドロキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステルに脱ハロゲン化剤の存在下にハロゲン化メチル又はパラトルエンスルホン酸メチルを反応させることを特徴とする３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステルの製造方法及び３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸化合物とアルコールとを反応させることを特徴とする３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステルの製造方法を開発することにより上記の目的を達成した。
【０００７】
また一般式（１）で示される３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステルの中間体である、一般式（２）で示される２−ホルミル−２−イソプロピル−５−メチル−ヘキサン酸アルキルエステル。
【化５】
0003597890.tif 000003
（式中Ｒは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わす。）及び一般式（３）で示される３−ヒドロキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステル。
【化６】
0003597890.tif 000004
（式中Ｒは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わす。）
は共に新規化合物である。
【０００８】
以下本発明を、３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルエステルを代表として説明する。
該エチルエステルは、例えば３−ヒドロキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルを溶媒中、脱ハロゲン化水素剤存在下、ＣＨ３  Ｘ（式中、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素、パラトルエンスルホン酸等）を反応させることで粗生成物を得ることができる。溶媒としてはアルコール等のプロトン性溶媒、エーテル等の極性溶媒等が有効である。この時共存させる脱ハロゲン化水素剤としてはナトリウム、カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等を使用できる。ＣＨ３  Ｘとしては、ヨウ化メチル、臭化メチルあるいは塩化メチルが好ましい。通常は、ハロゲン化メチルを添加した後、２０〜２００℃の温度で１〜２４時間反応させればよい。
【０００９】
尚上記において、原料として使用する３−ヒドロキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルは、対応するアルデヒド化合物の還元反応により合成することができる。例えば、２−ホルミル−２−イソプロピル−５−メチル−ヘキサン酸エチルを溶媒中、有機金属化合物と反応させることで目的物を得ることができる。溶媒としては、アルコール等が有効である。有機金属化合物としては、一般に還元力の弱い化合物が好ましく、ナトリウムボロンハイドライド等が有効である。通常は、−７８℃〜２００℃の温度で１〜２４時間反応させる。
上記２−ホルミル−２−イソプロピル−５−メチル−ヘキサン酸エチルは、２−イソプロピル−２−イソペンチル−エチルアセテートとアルカリ性ホルムアルデヒドとのカニッツロ反応を利用することによって製造することが可能である。
【００１０】
また２−ホルミル−２−イソプロピル−５−メチル−ヘキサン酸エチル合成の別法としては、対応するジエステル化合物の選択的部分還元反応より合成することができる。具体的方法としては、２−イソプロピル−２−イソペンチルマロン酸ジエチルを溶媒中、有機金属化合物と反応させることで目的物を製造することが可能である。溶媒としては、エーテル等の極性溶媒、ヘキサン等の炭化水素溶媒あるいはトルエン等の芳香族炭化水素溶媒が使用できる。有機金属化合物としてはナトリウムアルミニウムハイドライド、リチウムアルミニウムアルコキサイド、ジイソブチルアルミニウム、ヒドロシラン、ヒドロスズ等を使用することができるが、ジイソブチルアルミニウム化合物等が好ましい。有機金属化合物を接触させるときの温度は、−１００℃〜５０℃、好ましくは−７８℃〜０℃の温度である。反応時間は用いる有機金属水素化物の種類により異なるが、通常は１時間〜２４時間である。
【００１１】
尚２−ホルミル−２−イソプロピル−５−メチル−ヘキサン酸アルキルは、一般式（４）
【化７】
0003597890.tif 000005
に示されるジエステル化合物を部分還元する一般的な合成法によっては、Ｒ１  及びＲ２  のアルキル基が小さいとき（例えばＲ１  及びＲ２  が共にイソブチル基であったとき）には部分還元して２，２−ジアルキル置換２−ホルミル−酢酸エステルを製造することは極めて困難であった。
しかるにＲ１  及びＲ２  がイソプロピル基及びイソペンチル基の組合せの場合においては、有機金属化合物により還元すると、ジカルボン酸の一方を選択的に還元してアルデヒドの段階で止めることができた。
３−位置の水酸基のメトキシ化によらずに、３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸またはその酸クロライドのエステル化反応によっても合成することができる。例えば、３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸とエタノールとを触媒の存在下、反応させることによって粗生成物を得ることができる。
【００１２】
このようにして得られた粗生成物を蒸留精製することで目的物を得ることができる。
精製された３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルは、沸点が１２６．５−１２７℃／１３ｍｍＨｇの無色の液体であり、  １Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＧＣ−ＭＳ等により確認することができる。
例えば、  １Ｈ−ＮＭＲを用いて分析すると、
（１）δ＝４．０９６ｐｐｍにエステル基のエチル基のうち酸素原子に直接結合している炭素原子上に結合している水素原子のシグナル
（２）δ＝３．４７２ｐｐｍにプロパン骨格の３位に位置する水素原子のシグナル
（３）δ＝３．２７３ｐｐｍメトキシ基の炭素原子に結合している水素原子のシグナル
（４）δ＝１．９４８ｐｐｍにイソプロピル基のメチン基上の炭素原子に結合した水素原子のシグナル
（５）δ＝１．６６３−１．５７０ｐｐｍにイソペンチル基のメチレン基上の炭素原子に結合した水素原子のシグナル
（６）δ＝１．４４６ｐｐｍにイソペンチル基のメチン基上の炭素原子に結合した水素原子のシグナル
（７）δ＝１．２１４ｐｐｍにエステル基のエチル基のうちメチル炭素原子上に結合している水素原子のシグナル
（８）δ＝１．１４９−１．０８７ｐｐｍにイソペンチル基のメチレン基上の炭素原子に結合した水素原子のシグナル
（９）δ＝０．９６２−０．９２７ｐｐｍにイソペンチル基のメチレン基上の炭素原子に結合した水素原子のシグナル
（１０）δ＝０．８９８ｐｐｍにイソプロピル基のメチル基上の炭素原子に結合した水素原子のシグナル
（１１）δ＝０．８４２ｐｐｍにイソペンチル基のメチル基上の炭素原子に結合した水素原子のシグナル
がそれぞれ観察された。
また、１３Ｃ−ＮＭＲを用いた分析では、
１７４．９１、７２．３４、５９．８８、５２．９６、３３．５９、３２．２２、２９．４４、２８．６２、２２．５７、（１８．２４、１８．０８）及び１４．２８ｐｐｍにシグナルが観察され、本化合物はＤ、Ｌ一体のラセミ体混合物であることが確認された。
【００１３】
【実施例】
（実施例１）
３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルの合成
（１）２−イソペンチルマロン酸エチルの合成
撹拌装置、ジムロート及び滴下ロートを付した２Ｌフラスコに、窒素気流下にて乾燥エタノール３００ｍｌ、ナトリウムエトキサイド２００ｍｌ（Ａｌｄｒｉｃｈ）を充填した。ジエチルマロネート１２８ｇ（０．８ｍｏｌ）を加え、室温で３０分撹拌した。次いで、イソペンチルブロマイド９２ｇ（０．６１ｍｏｌ）及びエタノール５０ｍｌを加え、ガスクロマトグラフィーにより反応を追跡しながら混合物を加熱還流した。反応が完結した後、反応混合液を希塩酸５００ｍｌに注いだ。ペンタン２００ｍｌ×３で抽出した。有機相を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で中和し、飽和塩化アンモニウム溶液及び水で洗浄した後、硫酸ナトリウム下で乾燥した。ロータリーエバポレーターにより溶媒を留去し、減圧乾燥することで目的物を得た。
ｂｐ  １２７−１３３℃／１１ｍｍＨｇ、ｙｉｅｌｄ  １１６ｇ（６３％）、ＧＣ＞９８．５％
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨ、ＣＤＣｌ３  、ＴＭＳ）
４．１０５（ｍ，４Ｈ）、３．１９（ｔ，１Ｈ）、１．７９８（ｑ，１Ｈ）、１．４８３（ｐ，１Ｈ）、１．１８３（ｔ，６Ｈ）、１．１４４−１．０８６（ｍ，ｔ  ２Ｈ）、０．７９８（ｄ，６Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨ、ＣＤＣｌ３  ）
１６９．４０、６１．０５、５２．０９、３６．２２、２７．６９、２６．５６、２２．２１、１３．９１ｐｐｍ
【００１４】
（２）２−イソプロピル−２−イソペンチルマロン酸エチルの合成
撹拌装置、ジムロート及び滴下ロートを付した２Ｌフラスコに、窒素気流下にて乾燥エタノール５００ｍｌ、ナトリウムエトキサイド２５０ｍｌ（Ａｌｄｒｉｃｈ）を充填した。２−イソペンチルマロン酸エチル６９ｇ（０．３ｍｏｌ）を加え、室温で３０分撹拌した。次いで、イソペンチルブロマイド７３ｇ（０．６ｍｏｌ）及びエタノール５０ｍｌを加え、ガスクロマトグラフィーにより反応を追跡しながら混合物を２４時間加熱還流した。ナトリウムエトキサイド３００ｍｌ（Ａｌｄｒｉｃｈ）及びイソペンチルブロマイド８０ｇ（０．７ｍｏｌ）を加え、更に４８時間加熱還流した。反応が完結した後、反応混合液を希塩酸５００ｍｌに注いだ。ペンタン２００ｍｌ×３で抽出した後、硫酸ナトリウム下で乾燥した。ロータリーエバポレーターにより溶媒を留去し、減圧乾燥することで目的物を得た。
ｂｐ  １４１−１５０℃／７ｍｍＨｇ、ｙｉｅｌｄ  ９．３ｇ（３２％）、ＧＣ＞９８．３％
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨ、ＣＤＣｌ３  、ＴＭＳ）
４．１２７（ｑ，４Ｈ）、２．２５７（ｐ，１Ｈ）、１．８４４−１．８０２（ｍ，２Ｈ）、１．４３８（ｐ，１Ｈ）、１．９９９（ｔ，６Ｈ）、１．０４９−０．９９０（ｍ，２Ｈ）、０．９２６（ｄ，６Ｈ）、０．７９７（ｄ，６Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨ、ＣＤＣｌ３  ）
１７１．１９、６１．４８９、６０．４６６、３３．２６２、３１．４９０、３１．３６２、２８．３６６、２２．２７２、１８．４８２、１４．０７９ｐｐｍ
【００１５】
（３）２−ホルミル−２−イソプロピル−５−メチル−ヘキサン酸エチルの合成磁気撹拌器及び滴下ロートを付した３００ｍｌ三口フラスコに、窒素気流下乾燥トルエン１００ｍｌ及び２−イソプロピル−２−イソプロペンチルマロン酸エチル６．１ｇ（０．０２２４ｍｏｌ）を充填した。
フラスコ内容物を−７８℃に冷却し、ジイソブチルアルミニウムハイドライド３０ｍｌ（１．５Ｍ／１  ｉｎ  ｔｏｌｕｅｎｅ）を撹拌しながら３０分かけて滴下した後、更に同温度下で１時間撹拌した。
メチルアルコール５０ｍｌを加えて未反応のジイソブチルアルミニウムハイドライドをクエンチした。
反応混合液を希塩酸１００ｍｌに注いだ。ペンタン５０ｍｌ×３で抽出した後、硫酸ナトリウム下で乾燥した。ロータリーエバポレーターにより溶媒を留去し、減圧乾燥することで目的物を得た。
ｂｐ  １２９−１３５℃／２２ｍｍＨｇ、ｙｉｅｌｄ  ５．９１ｇ（〜１００％）、ＧＣ＞９９％
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨ、ＣＤＣｌ３  、ＴＭＳ）
１０．０１６（ｓ，１Ｈ）、４．３３１（ｑ，２Ｈ）、２．３２３（ｍ，１Ｈ）、１．９７１−１．６９９（ｍ，１Ｈ）、１．６７６−１．５８０（ｍ，１Ｈ）、１．５６３−１．５１４（ｍ，１Ｈ）、１．３５５（ｔ，３Ｈ）、１．６２（ｄ，２Ｈ）、０．００８４−０．９１５（ｍ，１２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨ、ＣＤＣｌ３  ）
２０２．０９４、１７２．４０５、６３．７１８、６０．７８６、（３３．５１８、３３．２４４）、２８．４９３、２８．２９３、（２２．３５５、２２．１７２）、１８．４２７、１７．４９５、１４．１７０ｐｐｍ
【００１６】
（４）３−ヒドロキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルの合成
磁気撹拌器及び滴下ロートを付した３００ｍｌ三口フラスコに、窒素気流下乾燥エタノール１００ｍｌ及びナトリウムボロンハイドライド０．８５ｇ（０．０２２４ｍｏｌ）を充填した。
２−ホルミル−２−イソプロピル−５−メチル−ヘキサン酸エチル６．１ｇ（０．０２２４ｍｏｌ）を撹拌しながら室温で３０分かけて滴下した。その後、フラスコ内容物をガスクロマトグラフィーで反応を追跡しながら加熱還流した。
反応終了後、フラスコ内容物を希塩酸１００ｍｌに注いだ。ペンタン５０ｍｌ×３で抽出した後、硫酸ナトリウム下で乾燥した。ロータリーエバポレーターにより溶媒を留去し、減圧乾燥することで目的物を得た。
ｂｐ  １２５−１３３℃／７ｍｍＨｇ、ｍ／ｚ＝２３１、ｙｉｅｌｄ  ６．５ｇ（５９％）、ＧＣ＞９８％
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨ、ＣＤＣｌ３  、ＴＭＳ）
４．１２５（ｄ，２Ｈ）、３．６６０（ｑ，２Ｈ）、２．５０５（ｓ，１Ｈ）、１．９８１（ｐ，１Ｈ）、１．６２０−１．５５５（ｍ，１Ｈ）、１．４９９−１．３７７（ｍ，２Ｈ）、１．２２７（ｔ，３Ｈ）、１．１６０−１．１１４（ｍ，１Ｈ）、０．９８５−０．９７０（ｍ，１Ｈ）、０．８８５（ｄ−ｄ，６Ｈ）、０．８２６（ｄ，６Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨ、ＣＤＣｌ３  ）
１７６．９４、６３．８１、６０．１９、５３．２７、３３．５０、３２．０９、３０．０、２８．６９、（２２．４８、２２．３７）、（１８．５７、１７．３１）、１４．１７ｐｐｍ
【００１７】
（５）３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルの合成
磁気撹拌器及び滴下ロートを付した５００ｍｌ三口フラスコに、窒素気流下ジオキサン２００ｍｌ、ターシャリーブトキシカリウム２．７５ｇ（０．０２２４ｍｏｌ）及び３−ヒドロキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチル５．９１ｇ（０．０２２４ｍｏｌ）を充填した。ヨウ化メチルを撹拌しながら室温で３０分かけて滴下した。その後、フラスコ内容物をガスクロマトグラフィーで反応を追跡しながら加熱還流した。
反応終了後、フラスコ内容物を希塩酸１００ｍｌに注いだ。ペンタン５０ｍｌ×３で抽出した後、硫酸ナトリウム下で乾燥した。ロータリーエバポレーターにより溶媒を留去し、減圧乾燥することで目的物を得た。
ｂｐ  １２６．５−１２７℃／１３ｍｍＨｇ、ｍ／ｚ＝２４４、ｙｉｅｌｄ  １．３ｇ（５９％）、ＧＣ＞９９％
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨ、ＣＤＣｌ３  、ＴＭＳ）
４．０９６（ｑ，２Ｈ）、３．４７２（ｓ，２Ｈ）、３．２７３（ｓ，３Ｈ）、１．９４８（ｈ，１Ｈ）、１．６６３−１．５７０（ｍ，２Ｈ）、１．４４６（ｈ，１Ｈ）、１．２１４（ｔ，３Ｈ）、１．１４９−１．０８７（ｍ，１Ｈ）、０．９６２−０．９２７（ｍ，１Ｈ）、０．８９８（ｍ，６Ｈ）、０．８４２（ｄ，６Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨ、ＣＤＣｌ３  ）
１７４．９１、７２．３４、５９．８８、５２．９６、３３．５９、３２．２２、２９．４４、２８．６２、２２．５７、（１８．２４、１８．０８）、１４．２８ｐｐｍ
【００１８】
（比較例１）
窒素気流下、磁気撹拌器、滴下ロート及びジムロートを付した５００ｍｌの三口フラスコに、ジイソプロピルアミン２１ｇ（０．２１ｍｏｌ）及び脱水テトラヒドロフラン６０ｍｌを充填し、内容物を氷冷した。ｎ−ブチルリチウム１３２ｍｌ（０．２１ｍｏｌ）（１．７ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）を１５分かけて滴下した。滴下終了後、反応液を３０℃に加熱して３０分撹拌した。その後、フラスコ内容物を−７８℃に冷却した。別途合成した２−イソプロピル−２−イソペンチル酢酸エチル２０ｇ（０．２０ｍｏｌ）及び脱水テトラヒドロフラン３０ｍｌを３０分かけて滴下した後、３０分撹拌した。次いで、クロロメチルメチルエーテル２１ｇ（０．２６５ｍｏｌ）及び脱水テトラヒドロフラン３０ｍｌを１５分かけて滴下した。フラスコ内容物をサンプリングして、ガスクロマトグラフィーで分析したが目的物は得られなかった。
【００１９】
［参考実施例，参考比較例］
参考実施例及び参考比較例においてメトルフローレート（ＭＦＲと略す。）は、ＪＩＳ  Ｋ−７２１０−１９７６：表１．試験条件１４（試験温度２３０℃、試験荷重２．１６ｋｇｆ）に従って測定した。
ヘプタンインデックス（Ｈ．Ｒ．と略す。）は、得られた重合体を沸騰ｎ−ヘプタンで６時間抽出した後の残量を％で表したものである。
参考実施例及び参考比較例において、固体触媒成分の製造及び重合に使用した各原材料（有機溶媒、オレフィン、水素、チタン化合物、マグネシウム化合物等）はすべて実質的に水分を除去したものである。
また、固体触媒成分の製造及び重合は、実質的に水分を存在させず、かつ窒素などの不活性雰囲気下で行なった。
【００２０】
（固体触媒成分の調製１）
無水塩化マグネシウム（市販の無水塩化マグネシウムを乾燥塩化水素ガス気流中で約５００℃において１５時間焼成乾燥することによって得られたもの）２０ｇ（０．２１ｍｏｌ）、３−メトキシ−２−プロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチル１２．２ｇ（０．０５ｍｏｌ）、三塩化チタン１．５ｇ及び粉砕助剤としてシリコンオイル（信越化学社製ＴＳＳ−４５１、２０ｃｓ）３．０ｍｏｌを乾燥窒素気流下、振動ボールミル用の容器（ステンレス製の円筒型、円容積１Ｌ、直径が１０ｍｍの磁器製ボールを見かけ容積で約５０％充填）に入れた。これを振幅が６ｍｍの振動ボールミルに取り付け、１５時間共粉砕を行うことによって共粉砕固形物が得られた。得られた共粉砕物１５ｇを１，２−ジクロロエタン１５０ｍ中に懸濁させ、８０℃で２時間撹拌した後、固体部を濾過によって採取し、ヘキサンにて洗浄液中に遊離の１，２−ジクロロエタンが検出されなくなるまで十分洗浄した。これを３０℃〜４０℃にて減圧乾燥し、ヘキサンを除去して固体触媒成分を得た。得られた固体触媒成分を分析したところ、この固体触媒成分中のチタン原子の含有量は２．４重量％であった。
【００２１】
（重合及び生成重合体の物性）
内容積３Ｌのステンレス製のオートクレーブに上記により製造された固体触媒成分を１７ｍｇ、ジエチルアルミニウムクロライドを入れ、次いで７６０ｇのプロピレン及び０．１ｇの水素を仕込んだ後、オートクレーブを昇温し、内温を７０℃に保った。１時間後、未反応ガスを放出して重合を集結させた。重合結果を表１に示す。
【００２２】
［比較例］
電子供与性化合物として、３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルに代え、ジブチルフタレート１３．９ｇ（０．０５ｍｏｌ）を使用した以外は実施例１と同様な方法により固体触媒成分を調製し、同一条件で重合評価を行った。結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】
0003597890.tif 000006
【００２４】
【発明の効果】
分子内にエステル基及びアルコキシ基を有し、かつエステル基から数えてα位の炭素原子上にアルキル置換基、とりわけ嵩高い置換基を二つ有し、チーグラー・ナッタ触媒の電子供与性化合物として有効な新規なエステル化合物を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で製造した３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルの  １Ｈ−ＮＭＲチャート。
【図２】実施例１で製造した３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルの１３Ｃ−ＮＭＲチャート。
【図３】実施例１で製造した３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルのＧＣ−ＭＳチャート。
【図１】
0003597890.tif 000010
【図２】
0003597890.tif 000011
【図３】
0003597890.tif 000012