(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0003598469.tif 000065
（式中、Ｒ１は炭素原子数１から１４のアルキル基、アルコキシ基あるいはアルコキシアルキル基を表し、Ｒ２は炭素原子数５から１４のアルキル基、アルコキシ基あるいはアルコキシアルキル基を表し、
【化２】
0003598469.tif 000066
を表し、ｍ並びにｎはそれぞれ独立に０あるいは１を表す。
ただし、ｍとｎとは同時に０であることはなく、ｍとｎとが同時に１であるときは、ＡとＢとはいずれも
【化３】
0003598469.tif 000067
を表わす）で表されるトリフルオロメチルベンゼン誘導体。
【請求項２】
一般式（Ｉ）
【化４】
0003598469.tif 000068
（式中、Ｒ１は炭素原子数１から１４のアルキル基、アルコキシ基あるいはアルコキシアルキル基を表し、Ｒ２は炭素原子数５から１４のアルキル基、アルコキシ基あるいはアルコキシアルキル基を表し、
【化５】
0003598469.tif 000069
を表し、ｍ並びにｎはそれぞれ独立に０あるいは１を表す。
ただし、ｍとｎとは同時に０であることはなく、ｍとｎとが同時に１であるときは、ＡとＢとはいずれも
【化６】
0003598469.tif 000070
を表わす）で表されるトリフルオロメチルベンゼン誘導体を少なくとも１種含有することを特徴とする液晶組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、新規な液晶性化合物並びにこれらの液晶性化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする液晶組成物に関する。更に詳しく言えば本発明は強誘電性液晶組成物並びにネマチック液晶組成物に関し、その組成成分として有用で且つ化学的安定性に優れた新規なトリフルオロメチルベンゼン骨格を有する液晶性化合物並びに、それらの新規なトリフルオロメチルベンゼン骨格を有する液晶性化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする液晶組成物に関する。
【０００２】
【背景技術】
時計、電卓、パーソナルワープロ、ポケットテレビ用等の表示素子として、液晶表示素子は広く用いられている。これは受光型で目が疲れない、消費電力が少ない、薄型である等の優れた特徴を有しているためであるが、ネマチック液晶組成物においては応答速度が遅い、メモリー性がない等から応用面において制限があった。応用面の拡大を図るため、従来用いられていたツイステッドネマチック（ＴＮ）型表示方式を改良したスーパーツイステッドネマチック（ＳＴＮ）型表示方式等も見いだされている。さらに、ＴＦＴやＭＩＭのようなトランジスターやダイオードを用いて駆動させる等によりＣＲＴに近づきつつある。しかし、未だＣＲＴと比較して、応答速度が遅い、視野角が十分でないことから、液晶表示素子の研究は活発に行われ、その１つに強誘電性液晶〔Ｒ．Ｂ．Ｍｅｙｅｒら；Ｐｈｙｓｉｑｕｅ，３６  Ｌ−６９（１９７５）〕を利用した表示方式〔Ｎ．Ａ．Ｃｌａｒｋら；Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓ．ｌｅｔｔ．，３６，８９９（１９８０）〕が提案されている。この方式は従来方式に比べて１００〜１，０００倍もの高速応答であること、及びメモリー性があること等の優れた特徴を有しているため、液晶表示素子の用途拡大が期待されている。強誘電性液晶は液晶分子長軸が層法線方向とある角度を有する一連のスメクチック液晶を指すが、実用的にはカイラルＳｍＣ相が用いられる。
【０００３】
表示素子作成用の強誘電性液晶は、（１）種々のカイラルＳｍＣ相を有する化合物同士、又は、（２）種々のＳｍＣ相を有する化合物と光学活性化合物とを混合して得られる液晶組成物とする２つの方式がある。強誘電性液晶表示素子の研究開発は、当初（１）の方式で得られる液晶組成物を用いていたが、研究開発が進展し、ＳｍＣ相を有する化合物に光学活性化合物を添加することにより強誘電性液晶が得られることが判明して以来、（２）の方式で得られる組成物を用いる方向にある。特に、ＳｍＣ化合物を混合して得られるＳｍＣ組成物（ＳｍＣホスト）に１種〜数種の光学活性化合物（カイラルＳｍＣ相を有している方が良いが、必ずしも有していなくともよい化合物でキラルドーパントと称される）を添加して強誘電性液晶組成物とする研究開発が主流となってきている。
【０００４】
これは（２）の方が表示素子用として要求される種々の特性（動作温度範囲、応答速度、自発分極、ラセンピッチ、化学的安定性等）を調整しやすいこと、又はカイラルＳｍＣ化合物に比べてＳｍＣ化合物は安価に合成できること等から（２）が有利と考えられているためである。
【０００５】
強誘電性液晶における応答時間は式τ＝η／Ｅ・Ｐｓ（τ＝応答時間  η＝粘性、Ｅ＝電界、Ｐｓ＝自発分極）で表され、Ｐｓを大、ηを低くすればτを短くすることができる。しかし、実用的には応答時間の他に、動作温度範囲、視野角、コントラスト等の種々の特性を最適化する必要があり、そのため、多種多数の化合物を混合し、個々の化合物が有している特長を生かすことで最適化を計ることが試みられている。前記（２）の方式における強誘電性液晶組成物中の大部分はＳｍＣホスト成分であり、ＳｍＣホスト成分が強誘電性液晶組成物の特性に大きな影響を与える。
【０００６】
従って、表示素子用としての強誘電性液晶組成物の最適化を計るためには優れたＳｍＣホストが必要であり、例えば、ＳｍＣ温度範囲が広い、低粘性、キラルドーパント添加時にチルト角が２２．５°また層構造がブックシェルフあるいはシェブロン型である等である。しかし未だ実用に供せられるまでに至っておらず、強誘電性液晶組成物作成の際に有用な成分と成りうる種々の化合物の開発が望まれている。
【０００７】
本発明者らは、前記観点からＳｍＣホストを作成する際に必要な液晶性化合物に着目し、強誘電性液晶組成物作成の際に有効な液晶性化合物を得ることを目的とし、また、同時にネマチック液晶組成物を作成する際の諸物性を向上させる材料としての有用性についても検討した。
【０００８】
分子長軸側方に電子吸引性の強いトリフルオロメチル基を導入することにより分子長軸に対する垂直方向の誘電率が大きくなる化合物をデザインし、合成した。
【０００９】
その結果、チルト角を大きくし、応答時間を短くできる、又、高視野角、高コントラスト表示が可能な高周波重畳法による強誘電性液晶表示（Ｊ．Ｍ．Ｇｅａｒｙ，ＳＩＤ’８５，Ｄｉｇｅｓｔ（１９８５）１２８，Ｙ．Ｓａｔｏ，ｅｔ  ａｌ，ＳＩＤ’８６，Ｄｉｇｅｓｔ（１９８６）３４８）用の材料としてまたネマチック液晶組成物作成の際にそのしきい値（Ｖｔｈ）、屈折率異方性（△ｎ）等を調整する材料として有用である新規なトリフルオロメチルベンゼン誘導体を合成することに成功した。
【００１０】
【発明の開示】
本発明は、一般式（Ｉ）
【化７】
0003598469.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素原子数１から１４のアルキル基、アルコキシ基あるいはアルコキシアルキル基を表し、Ｒ２は炭素原子数５から１４のアルキル基、アルコキシ基あるいはアルコキシアルキル基を表し、
【化８】
0003598469.tif 000003
を表し、ｍ並びにｎはそれぞれ独立に０あるいは１を表す。
【００１１】
ただし、ｍとｎとは同時に０であることはなく、ｍとｎとが同時に１であるときは、ＡとＢとはいずれも
【化９】
0003598469.tif 000004
を表わす）で表されるトリフルオロメチルベンゼン誘導体、並びに、この誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴とする液晶組成物を提供するものである。
【００１２】
本発明に係わる新規化合物は、単独ではＳｍＣ相を有しているものと有していないものとがあるが、いずれも強誘電性液晶組成物あるいは、ネマチック液晶組成物を作成する際に使用できる有効な化合物である。
【００１３】
これらの化合物の合成方法の例について合成経路１〜５として概略を説明し、さらに、本発明の実施例を掲げて詳細を説明する。以下に示す合成経路は、その一例であり、これらにより本発明は特定されない。各実施例で合成した化合物の相転移温度の測定結果を表４に掲載する。なお、これらの結果は測定機器、測定方法の違い、あるいは純度により影響されるため、その数値に多少の異同が認められることは理解されよう。
【００１４】
〔合成経路〕
以下の合成経路中、Ｒは炭素原子数１〜１４のアルキル基を表し、Ｊ，ｋ，ｐ，ｑはそれぞれ１〜１３の整数を表し、他の記号は特許請求範囲の項で表されている定義を有する。
【００１５】
【化１０】
0003598469.tif 000005
【００１６】
経路１（前駆体合成経路−１）
【化１１】
0003598469.tif 000006
【００１７】
経路２（前駆体合成経路−２）
【化１２】
0003598469.tif 000007
【００１８】
経路３（標記化合物合成経路−１）
【化１３】
0003598469.tif 000008
【００１９】
【化１４】
0003598469.tif 000009
経路４（前駆体合成経路−３）
【化１５】
0003598469.tif 000010
【００２０】
経路５（標記化合物合成経路−２）
【化１６】
0003598469.tif 000011
【００２１】
以下に前記合成経路について概略説明する。
経路１について：
一般式（１）〜（５）で表される化合物は市販されており、一般式（６）〜（９）で表される化合物は（６−１），（７−１），（９−１）を出発原料として得ることができる。
【００２２】
化合物（６−１）をＲＯＮａ（ナトリウムアルコキサイド）でエーテル化して得られる化合物（６−２）を臭素を用いて臭素化すれば一般式（６）で表される化合物が得られる。
【００２３】
化合物（７−１）をシアン化カリウムでシアノ化し、次いで酸加水分解して得られる化合物（７−３）をＬｉＡｌＨ４で還元反応して化合物（７−４）が得られる。これを臭化水素酸で臭素化し、化合物（７−５）が得られる。化合物（７−５）を前記（７−１）に替えて用い、シアノ化、加水分解、還元、臭素化し、得られた臭素化物を用いて一連の反応を繰り返し任意に行うことにより一般式（７−６）で表される化合物が得られる。
【００２４】
一般式（７−６）で表される化合物をＲＯＮａ（ナトリウムアルコキサイド）でエーテル化すれば一般式（７）で表される化合物が得られる。一般式（８）の化合物はｐ−ブロムヨードベンゼンと一般式（７）で表される化合物から誘導されるボロン酸化合物とのカップリング反応により合成することができる。
【００２５】
化合物（９−１）をＬｉＡｌＨ４で還元して得られる化合物（９−２）を臭化水素酸で臭素化することにより化合物（９−３）が得られる。化合物（９−３）を用いて、前記した化合物（７−１）から化合物（７−６）を得る方法と同様にして一般式（９−８）で表される化合物が得られる。一般式（９−８）で表される化合物を臭素を用いて臭素化し、次いでＲＯＮａ（ナトリウムアルコキサイド）でエーテル化することにより一般式（９）で表される化合物が得られる。
【００２６】
市販の一般式（１）〜（５）で表される化合物並びに前記方法で得られる一般式（６）〜（９）で表される化合物をそれぞれＭｇと反応させてグリニヤール試薬を調製し、これにトリメチルボレート〔Ｂ（ＯＣＨ３）３〕を作用させ、次いで加水分解して一般式（Ｐ−１）或いは（Ｐ−２）で表される化合物を得ることができる。
【００２７】
経路２について：
市販の化合物（１０−１）と亜硝酸ソーダを反応させてジアゾニウム塩を調製し、これを硫酸で加熱分解して化合物（１０−２）が、ヨウ化銅（Ｃｕｌ）と反応させて化合物（１１−１）が、又、化合物（１１−１）をシアン化銅〔Ｃｕ（ＣＮ）２〕と反応させて化合物（１４−１）がそれぞれ得られる。
【００２８】
一般式（１０）で表される化合物は化合物（１０−２）とアルキルブロマイド（ＲＢｒ）との常法によるエーテル化反応により合成することができる。一般式（１１）および（１３）で表される化合物は化合物（１１−１）と経路１に記載の化合物（３）及び（１）のボロン酸とをそれぞれカップリング反応させることにより得られる。
【００２９】
前述の方法で得られる化合物（１４−１）を用い、経路１において化合物（７−１）から一般式（７）及び（８）で表される化合物を得るのと同様の方法で一般式（１４）及び（１５）で表される化合物が得られる。又、この経路中の化合物（１４−３）をトシルクロライドでトシル化し、これにアルキルマグネシウムブロマイド（ＲＭｇＢｒ）を作用させれば一般式（１２）で表される化合物を得ることができる。
このようにして、一般式（Ｐ−３）あるいは（Ｐ−４）で表される化合物が得られる。
【００３０】
経路３について：
経路１並びに経路２で得られる一般式（Ｐ−１）で表される化合物と一般式（Ｐ−４）で表される化合物或いは一般式（Ｐ−２）で表される化合物と一般式（Ｐ−３）で表される化合物をテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム〔Ｐｄ（ＰＰｈ３）４〕存在下にカップリング反応させることにより、本発明化合物である一般式（Ｉ）で表される化合物が得られる。
【００３１】
経路４について：
一般式（１６−１）で表される化合物を硫酸水素カリウム（ＫＨＳＯ４）等の酸化剤を用いて酸化反応することにより一般式（１６）で表される化合物を得ることができる。
【００３２】
経路１において一般式（６）で表される化合物から得られるボロン酸誘導体を過酸化水素を用いて酸化反応することにより、一般式（１７−１）で表される化合物が得られる。これをパラジウムカーボン（Ｐｄ／Ｃ）触媒下に核水添して得られる一般式（１７−２）で表される化合物を硫酸水素カリウム（ＫＨＳＯ４）等の酸化剤を用いて酸化反応することにより、一般式（１７）で表される化合物を得ることができる。
【００３３】
経路５について：
経路２で得られる一般式（Ｐ−３）あるいは（Ｐ−４）で表される化合物とマグネシウムを反応させてグリニヤール試薬を調製し、これらと経路４で得られる一般式（Ｐ−６）あるいは（Ｐ−５）で表される化合物とをそれぞれカップリング反応させることによって得られるシクロヘキセン誘導体をＰｄ／Ｃ存在下に水素添加すれば、本発明化合物である一般式（Ｉ）で表される化合物を得ることができる。
【００３４】
以下に実施例により更に詳しく説明するが、本明細書中に記載の略記号は下記の意味を有する。
ＧＴＯ：        ガラスチューブオーブン
ＧＣ：          ガスクロマトグラフィー
ＨＰＬＣ：      高速液体クロマトグラフィー
ＩＲ：          赤外線吸収スペクトル
Ｍａｓｓ：      質量スペクトル
ＧＣ−Ｍｓ：    ガスクロマトグラフィ−質量スペクトル
ｂ．ｐ．：        沸点
Ｃ：            結晶
Ｓｘ：          Ｓｃ，ＳＡ以外のスメクチック相
ＳｍＣ，Ｓｃ：  スメクチックＣ相
ＳＡ：          スメクチックＡ相
Ｃｈ：          コレステリック相
Ｎｅ：          ネマチック相
Ｉ：            等方性液体
？：            温度不明
【００３５】
【実施例】
実施例１
【化１７】
0003598469.tif 000012
２−アミノ−５−ブロモベンゾトリフルオリド２０ｇ（８３．３ｍｍｏｌ）に濃硫酸２４ｃｃの水６０ｃｃ溶液を加え、析出物が生じた。この析出物を溶かすためにさらに酢酸６０ｃｃを加えた。この溶液を５℃以下に冷却した後、亜硝酸ナトリウム６．６８ｇ（９６．８ｍｍｏｌ）の水２０ｃｃ溶液を滴下し、氷片、尿素０．５ｇ及び酢酸１２０ｃｃを加え５℃以下にて放置してジアゾニウム塩溶液を放置した。一方、硫酸ナトリウム３１．２ｇ、濃硫酸２４ｃｃ及び水２０ｃｃから成るけん濁液を１３０〜１３５℃に加熱した後、先に調整したジアゾニウム塩溶液を徐々に滴下し生成するフェノール体を水蒸気と一緒に留出させた。この留出液をエーテルで抽出、飽和食塩水で洗浄、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し、残留物を減圧下、ＧＴＯにて蒸留し２−トリフルオロメチル−４−ブロモフェノール１５．３ｇ（７６．５％）を得た。ｂ．ｐ．１０５℃／３０ｔｏｒｒ、ＧＣ９２．２％、ＧＣ−Ｍｓ２４０（Ｍ−１），２４２（Ｍ＋１）
【００３６】
【化１８】
0003598469.tif 000013
（ａ）で得た２−トリフルオロメチル−４−ブロモフェノール５ｇ（２０．７ｍｍｏｌ）、ｎ−オクチルブロマイド４．８ｇ（２４．８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム８．６ｇ（６２．１ｍｍｏｌ）及びメチルエチルケトン５０ｃｃから成る混合物を還流下にて１０時間撹拌した。反応混合物から吸引ろ過により不溶物を除き、そのろ液を濃縮し、ベンゼンで抽出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し、残留分を減圧下、ＧＴＯにて蒸留し２−トリフルオロメチル−４−ブロモオクチルオキシベンゼン５．９ｇ（８０．８％）を得た。ｂ．ｐ．１２５℃／１．５ｔｏｒｒ，ＧＣ９４．４％，ＧＣ−Ｍｓ  ３５２（Ｍ−１），３５４（Ｍ＋１）
【００３７】
【化１９】
0003598469.tif 000014
アルゴン雰囲気下、ヨウ素により活性化したマグネシウム１．８５ｇ（７６．２ｍｍｏｌ）に４−オクチルオキシ−４′−ブロモビフェニル２５ｇ（６９．３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｃ溶液の１／５量を加え加熱した。反応開始後、残りの溶液を滴下しさらに還流下で２時間撹拌して、グリニヤール試薬を調整した。一方、アルゴン雰囲気下、ホウ酸トリメチル６ｇ（５７．７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン２０ｃｃ溶液を０℃に冷却した後、先に調整したグリニヤール試薬を滴下して、徐々に室温に戻し３時間撹拌した。この反応混合物に氷冷した１０％硫酸水溶液を加えて加水分解を行い、ベンゼンで抽出、水洗、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し、残留分をヘキサンで再結晶して４−オクチルオキシビフェニル−４′−ボロン酸１３，７ｇ（６０．６％）を得た。ＨＰＬＣ９５．９％
【００３８】
【化２０】
0003598469.tif 000015
アルゴン雰囲気下、Ｐｄ〔ＰＰｈ３）４〔テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）〕０．２ｇ、（ｂ）で得た２−トリフルオロメチル−４−ブロモオクチルオキシベンゼン１，２４ｇ（３．５ｍｍｏｌ）のベンゼン２０ｃｃ溶液、（ｃ）で得た４−オクチルオキシビフェニル−４′−ボロン酸１．２４ｇ（３．８ｍｍｏｌ）のエタノール２５ｃｃけん濁液及び２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液５ｃｃから成る混合物を還流下で６時間撹拌した。反応混合物を水に注加し、ベンゼンで抽出、水洗、硫酸ナトリウムで乾燥後溶液を留去し、残留分をヘキサン−ベンゼン（１５：１〜５：１）を溶出液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し次いでアセトンで再結晶を行い３−トリフルオロメチル−４，４″−ジオクチルオキシターフェニル０．８５ｇ（４３．６％）を得た。
【００３９】
この物の純度はＨＰＬＣで９８．９％であり、ＴＬＣで１スポットであった。又ＩＲ測定の結果及びＭａｓｓ分析で５５４に分子イオンピークが認められたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標記化合物であることを確認した。
【００４０】
この物をメトラーホットステージＦＰ−８２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表４に示す。
【００４１】
実施例２
【化２１】
0003598469.tif 000016
実施例１−（ｃ）において４−オクチルオキシ−４′−ブロモビフェニル２５ｇに替えて４−ヘプチル−４′−ブロモビフェニル２２．９ｇを用い、他は実施例１−（ｃ）と同様に操作し４−ヘプチルビフェニル−４′−ボロン酸１４ｇ（６８．３％）を得た。ＨＰＬＣ９３．８％
【００４２】
【化２２】
0003598469.tif 000017
実施例１−（ｄ）において４−オクチルオキシビフェニル−４′−ボロン酸１．２４ｇに替えて（ａ）で得られた４−ヘプチルビフェニル−４′−ボロン酸１．１４ｇを用い、他は実施例１−（ｄ）と同様に操作し３−トリフルオロメチル−４−オクチルオキシ−４″−ヘプチルターフェニル１．２５ｇ（６７．９％）を得た。
【００４３】
この物の純度はＨＰＬＣで９９．４％であり、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果及びＭａｓｓ分析で５２４に分子イオンピークが認められたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標記化合物であることを確認した。
【００４４】
この物をメトラーホットステージＦＰ−８２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表４に示す。
【００４５】
実施例３
【化２３】
0003598469.tif 000018
実施例１−（ｂ）においてｎ−オクチルブロマイド４．８ｇに替えてｎ−ヘキシルブロマイド４．１ｇを用い、他は実施例１−（ｂ）と同様に操作して２−トリフルオロメチル−４−ブロモヘキシルオキシベンゼン５．１ｇ（９２．７％）を得た。ｂ．ｐ．１１０℃／１．５ｔｏｒｒ，ＧＣ９４．７％，ＧＣ−Ｍｓ  ３２４（Ｍ−１）３２６（Ｍ＋１）
【００４６】
【化２４】
0003598469.tif 000019
実施例１−（ｃ）において４−オクチルオキシ−４′−ブロモビフェニル２５ｇに替えて４−ペンチルオキシ−４′−ブロモビフェニル２２．１ｇを用い、他は実施例１−（ｃ）と同様に操作し４−ペンチルオキシビフェニル−４′−ボロン酸１０．５ｇ（５３．３％）を得た。ＨＰＬＣ９６．８％
【００４７】
【化２５】
0003598469.tif 000020
実施例１−（ｄ）において２−トリフルオロメチル−４−ブロモオクチルオキシベンゼン１．２４ｇ並びに４−オクチルオキシビフェニル−４′−ボロン酸１．２４ｇに替えて、（ａ）で得た２−トリフルオロメチル−４−ブロモヘキシルオキシベンゼン１．１４ｇ並びに（ｂ）で得た４−ペンチルオキシビフェニル−４′−ボロン酸１．０８ｇを用い、他は実施例１−（ｄ）と同様に操作して３−トリフルオロメチル−４−ヘキシルオキシ−４″−ペンチルオキシターフェニル１．０７ｇ（６２．９％）を得た。
【００４８】
この物の純度はＨＰＬＣで９９．４％であり、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果及びＭａｓｓ分析で４８４に分子イオンピークが認められたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標記化合物であることを確認した。
【００４９】
この物をメトラーホットステージＦＰ−８２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表４に示す。
【００５０】
実施例４
【化２６】
0003598469.tif 000021
実施例１−（ｃ）において４−オクチルオキシ−４′−ブロモビフェニル２５ｇに替えて４−ペンチル−４′−ブロモビフェニル２１ｇを用い、他は実施例１−（ｃ）と同様に操作し４−ペンチルビフェニル−４′−ボロン酸１０．９ｇ５８．６％）を得た。ＨＰＬＣ  ９６．４％
【００５１】
【化２７】
0003598469.tif 000022
実施例１−（ｄ）において２−トリフルオロメチル−４−ブロモオクチルオキシベンゼン１．２４ｇ並びに４−オクチルオキシビフェニル−４′−ボロン酸１．２４ｇに替えて、実施例３−（ａ）で得た２−トリフルオロメチル−４−ブロモヘキシルオキシベンゼン１．１４ｇ並びに（ａ）で得た４−ペンチルビフェニル−４′−ボロン酸１．０１ｇを用い、他は実施例１−（ｄ）と同様に操作して３−トリフルオロメチル−４−ヘキシルオキシ−４″−ペンチルターフェニル１．０３ｇ（６２．８％）を得た。
【００５２】
この物の純度はＨＰＬＣで９９．８％であり、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果及びＭａｓｓ分析で４６８に分子イオンピークが認められたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標記化合物であることを確認した。
【００５３】
この物をメトラーホットステージＦＰ−８２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表４に示す。
【００５４】
実施例５
【化２８】
0003598469.tif 000023
実施例１−（ｄ）において４−オクチルオキシビフェニル−４′−ボロン酸１．２４ｇに替えて実施例４−（ａ）で得た４−ペンチルビフェニル−４′−ボロン酸１．０１ｇを用い、他は実施例１−（ｄ）と同様に操作し３−トリフルオロメチル−４−オクチルオキシ−４″−ペンチルターフェニル１．１６ｇ（６７．８％）を得た。
【００５９】
この物の純度はＨＰＬＣで９９．８％であり、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果及びＭａｓｓ分析で４９６に分子イオンピークが認められたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標記化合物であることを確認した。
【００６０】
この物をメトラーホットステージＦＰ−８２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表４に示す。
【００６１】
実施例６
【化２９】
0003598469.tif 000024
実施例１−（ｃ）において４−オクチルオキシ−４′−ブロモビフェニル２５ｇに替えて４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ブロモベンゼン２１．４ｇを用い、他は実施例１−（ｃ）と同様に操作して４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルボロン酸９．５ｇ（５０．１％）を得た。ＨＰＬＣ９９．７％
【００６２】
【化３０】
0003598469.tif 000025
実施例１−（ｄ）において４−オクチルオキシビフェニル−４′−ボロン酸１．２４ｇに替えて（ａ）で得た４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルボロン酸１．０４ｇを用い、他は実施例１−（ｄ）と同様に操作し４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−３′−トリフルオロメチル−４′−オクチルオキシビフェニル０．９３ｇ（５３．１％）を得た。
【００６３】
この物の純度はＨＰＬＣで９９．２％であり、ＴＬＣで１スポットであった。
又、ＩＲ測定の結果及びＭａＳｓ分析で５０２に分子イオンピークが認められたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標記化合物であることを確認した。
【００６４】
この物をメトラーホットステージＦＰ−８２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表４に示す。
【００６５】
実施例７
【化３１】
0003598469.tif 000026
実施例１−（ａ）において２−アミノ−５−ブロモベンゾトリフルオリド２０ｇに替えて５−アミノ−２−ブロモベンゾトリフルオリド２０ｇを用い、他は実施例１−（ａ）と同様に操作し３−トリフルオロメチル−４−ブロモフェノール１４．３ｇ（７１．５％）を得た。ｂ．ｐ．１４０℃／３５ｔｏｒｒ，ＧＣ９８．１％，ＧＣ−Ｍｓ  ２４０（Ｍ−１）２４２（Ｍ＋１）
【００６６】
【化３２】
0003598469.tif 000027
実施例１−（ｂ）において２−トリフルオロメチル−４−ブロモフェノール５ｇに替えて（ａ）で得た３−トリフルオロメチル−４−ブロモフェノール５ｇを用い、他は実施例１−（ｂ）と同様に操作し３−トリフルオロメチル−４−ブロモオクチルオキシベンゼン５．８２ｇ（７９．５％）を得た。ｂ．ｐ．１１５℃／０．９ｔｏｒｒ，ＧＣ９６．１％，ＧＣ−Ｍｓ３５２（Ｍ−１）３５４（Ｍ＋１）
【００６７】
【化３３】
0003598469.tif 000028
実施例１−（ｄ）において２−トリフルオロメチル−４−ブロモオクチルオキシベンゼン１．２４ｇに替えて（ｂ）で得た３−トリフルオロメチル−４−ブロモオクチルオキシベンゼン１．２４ｇを用い、他は実施例１−（ｄ）と同様に操作し２−トリフルオロメチル−４，４″−ジオクチルオキシターフェニル１．６３ｇ（８３．６％）を得た。
【００６８】
この物の純度はＨＰＬＣで９９．６％であり、ＴＬＣで１スポットであった。
又、ＩＲ測定の結果及びＭａｓｓ分析で５５４に分子イオンピークが認められたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標記化合物であることを確認した
【００６９】
この物をメトラーホットステージＦＰ−８２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表４に示す。
【００７０】
実施例８
【化３４】
0003598469.tif 000029
実施例１−（ｄ）において２−トリフルオロメチル−４−ブロモオクチルオキシベンゼン１．２４ｇ並びに４−オクチルオキシビフェニル−４′−ボロン酸１．２４ｇに替えて、実施例７−（ｂ）で得た３−トリフルオロメチル−４−ブロモオクチルオキシベンゼン１．２４ｇ並びに実施例２−（ａ）で得た４−ヘプチルビフェニル−４′−ボロン酸１．１４ｇを用い、他は実施例１−（ｄ）と同様に操作して２−トリフルオロメチル−４−オクチルオキシ−４″−ヘプチルターフェニル０．９２ｇ（５０％）を得た。
【００７１】
この物の純度はＨＰＬＣで９９．９％であり、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果及びＭａｓｓ分析で５２４に分子イオンピークが認められたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標記化合物であることを確認した。
【００７２】
この物をメトラーホットステージＦＰ−８２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表４に示す。
【００７３】
実施例９
【化３５】
0003598469.tif 000030
実施例１−（ｃ）において４−オクチルオキシ−４′−ブロモビフェニル２５ｇに替えて４−ブロモオクチルオキシベンゼン１９．８ｇを用い、他は実施例１−（ｃ）と同様に操作し４−オクチルオキシフェニルボロン酸８．９ｇ（５１．１％）を得た。ＨＰＬＣ９３．０％
【００７４】
【化３６】
0003598469.tif 000031
アルゴン雰囲気下、Ｐｄ〔ＰＰｈ３）４０．４ｇ、（ａ）で得た４−オクチルオキシフェニルボロン酸２．９７ｇ（１１．９ｍｍｏｌ）のエタノール３０ｃｃ溶液、２，５−ジブロモベンゾトリフルオリド１．６ｇ（５．４ｍｍｏｌ）のベンゼン３０ｃｃ溶液及び２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液１５ｃｃから成る混合物を還流下で１２時間撹拌した。反応混合物を水に注加し、ベンゼンで抽出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し、残留分をヘキサン−ベンゼン（１０：１〜１：１）を溶出液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、次いでアセトンで再結晶を行い２′−トリフルオロメチル−４，４″−ジオクチルオキシターフェニル１．６２ｇ（５５．５％）を得た。
【００７５】
この物の純度はＨＰＬＣで９９．９％であり、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果及びＭａｓｓ分析で５５４に分子イオンピークが認められたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標記化合物であることを確認した。
【００７６】
この物をメトラーホットステージＦＰ−８２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表４に示す。
【００７７】
実施例１０
【化３７】
0003598469.tif 000032
２−アミノ−５−ブロモベンゾトリフルオリド１５ｇ（６２．５ｍｍｏｌ）に濃硫酸７５ｃｃ及び酢酸１００ｃｃを加え、加熱して析出物を溶かした。この溶液を０℃以下に冷却した後、撹拌下亜硝酸ナトリウム５．２８ｇ（７６．５ｍｍｏｌ）の水３０ｃｃ溶液を滴下し、さらに０℃で３０分間放置してジアゾニウム塩溶液を調製した。
【００７８】
このジアゾニウム塩溶液にシクロヘキサン７５ｃｃ及びヨウ化カリウム２１．５ｇ（１２９．５ｍｍｏｌ）の水７５ｃｃ溶液を順次０℃以下にて滴下し、室温で一昼夜撹拌した。
【００７９】
反応混合物を水に注加し、エーテルにて抽出、ピロ亜硫酸ナトリウム水溶液にて洗浄、次いで水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し、残留分を減圧下、ＧＴＯにて蒸留し、５−ブロモ−２−ヨウドベンゾトリフルオリド１８．７ｇ（８５．４％）を得た。ｂ．ｐ．１２０〜１２５℃／１９ｔｏｒｒ、ＧＣ  ９５．４％、ＧＣ−Ｍｓ  ３５０（Ｍ−１），３５２（Ｍ＋１）
【００８０】
【化３８】
0003598469.tif 000033
アルゴン雰囲気下、１．６Ｍ  ｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液１０．５ｃｃ（１６．８ｍｍｏｌ）を−１０℃で、１−オクチン１．６４ｇ（１４．９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン７ｃｃ溶液に滴下し、同温度で２０分間撹拌した。さらに塩化亜鉛２．２８ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン１５ｃｃから成るけん濁液を加え−１０℃で３０分間撹拌した後に、（ａ）で得た５−ブロモ−２−ヨウドベンゾトリフルオリド５ｇ（１４．２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１５ｃｃ溶液及びＰｄ〔ＰＰｈ３〕４０．８２ｇのテトラヒドロフラン１５ｃｃ溶液を順次滴下した。次いで徐々に室温に戻し、一昼夜撹拌した。
【００８１】
反応混合物を希塩酸水溶液に注加し、エーテルにて抽出、水洗、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にて洗浄、再度水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し、残留分を減圧下、ＧＴＯにて蒸留し２−トリフルオロメチル−４−ブロモ−（オクト−１−イニル）ベンゼン３ｇ（６３．３％）を得た。ｂ．ｐ．９５〜１００℃／２ｔｏｒｒ、ＧＣ９６．５％、ＧＣ−Ｍｓ３３２（Ｍ−１），３３４（Ｍ＋１）
【００８２】
【化３９】
0003598469.tif 000034
実施例１−（ｄ）において２−トリフルオロメチル−４−ブロモオクチルオキシベンゼン１．２４ｇに替えて（ｂ）で得た２−トリフルオロメチル−４−ブロモ−（オクト−１−イニル）１．１６ｇを用い、他は実施例１−（ｄ）と同様に操作して３−トリフルオロメチル−４−（オクト−１−イニル）−４′−オクチルオキシターフェニル１．５２ｇ（８１．７％）を得た。ＨＰＬＣ９９．１％、Ｍａｓｓ  ５３４（Ｍ）、尚、この物の相変化は下記のようであった。
【００８３】
0003598469.tif 000035
【化４０】
0003598469.tif 000036
（ｃ）で得た３−トリフルオロメチル−４−（オクト−１−イニル）−４′−オクチルオキシターフェニル０．５１ｇ（０．９６ｍｍｏｌ）、１０％パラジウムカーボン０．０５ｇ及び酢酸エチル２０ｃｃから成る混合物を２時間水素添加した
【００８４】
反応混合物をろ過してパラジウムカーボンを除き、溶媒を留去した後、残留分をアセトン−メタノール混合溶媒で再結晶し、３−トリフルオロメチル−４−オクチル−４′−オクチルオキシターフェニル０．４８ｇ（９４．１％）を得た。
【００８５】
この物の純度はＨＰＬＣで９９．１％であり、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果及びＭａｓｓ分析で５３８に分子イオンピークが認められたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標記化合物であることを確認した。
【００８６】
この物をメトラーホットステージＦＰ−８２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表４に示す。
【００８７】
実施例１１
【化４１】
0003598469.tif 000037
実施例１−（ｄ）において２−トリフルオロメチル−４−ブロモオクチルオキシベンゼン１．２４ｇ並びに４−オクチルオキシビフェニル−４′−ボロン酸１．２４ｇに替えて、実施例１０−（ｂ）で得た２−トリフルオロメチル−４−ブロモ−（オクト−１−イニル）ベンゼン１．１６ｇ並びに実施例２−（ａ）で得た４−ヘプチルビフェニル−４′−ボロン酸１．１４ｇを用い、他は実施例１−（ｄ）と同様に操作して３−トリフルオロメチル−４−（オクト−１−イニル）−４′−ヘプチルターフェニル０．８７ｇ（４９．４％）を得た。
ＨＰＬＣ  ９９．１％、Ｍａｓｓ  ５０４（Ｍ）、尚、この物の相変化は下記のようであった。
【００８８】
0003598469.tif 000038
【化４２】
0003598469.tif 000039
実施例１０−（ｄ）において３−トリフルオロメチル−４−（オクト−１−イニル）−４′−オクチルオキシターフェニル０．５１ｇに替えて、（ａ）で得た３−トリフルオロメチル−４−（オクト−１−イニル）−４′−ヘプチルターフェニル０．４８ｇを用い、他は実施例１０−（ｄ）と同様に操作して３−トリフルオロメチル−４−オクチル−４′−ヘプチルターフェニル０．３８ｇ（７９．２％）を得た。
【００８９】
この物の純度はＨＰＬＣで９９．０％であり、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果及びＭａｓｓ分析で５０８に分子イオンピークが認められたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標記化合物であることを確認した。
この物をメトラーホットステージＦＰ−８２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表４に示す。
【００９０】
参考例１
【化４３】
0003598469.tif 000040
アルゴン雰囲気下、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４５ｇ、２−ブロモ−ベンゾトリフルオリド１８．７ｇ（８３．１ｍｍｏｌ）のベンゼン２００ｃｃ溶液及び実施例６−（ａ）で得られる４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルボロン酸２５ｇ（９１．２ｍｍｏｌ）のエタノール２００ｃｃ溶液及び２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液９０ｃｃから成る混合物を還流下で２４時間撹拌した。
【００９１】
反応混合物を水に注加し、ベンゼンにて抽出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し、残留分をヘキサンを溶出液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、次いでアセトンで再結晶を行い４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチルビフェニル２７．４ｇ（８８．１％）を得た。ＧＣ９８．９％、Ｍａｓｓ３７４（Ｍ）
【００９２】
【化４４】
0003598469.tif 000041
氷冷下、臭素９．１ｇ（５６．９ｍｍｏｌ）の塩化メチレン５ｃｃ溶液を（ａ）で得た４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチルビフェニル１９ｇ（５０．８ｍｍｏｌ）硝酸タリウム（ＩＩ）３水和物２．０ｇ及び塩化メチレン１００ｃｃから成る混合物に滴下し、３時間撹拌した。
【００９３】
反応混合物を希水酸化ナトリウム水溶液に注加し、塩化メチレンにて抽出、水洗を行い硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し、残留分をアセトン−メタノール混合溶媒で再結晶し４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチル−４′−ブロモビフェニル１８．１ｇ（７８．７％）を得た。ＧＣ９８．７％、Ｍａｓｓ  ４５２（Ｍ−１），４５４（Ｍ＋１）
【００９４】
【化４５】
0003598469.tif 000042
アルゴン雰囲気下、１．６Ｍｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液４．６ｃｃ（７．３ｍｍｏｌ）を−７０℃で、（ｂ）で得た４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチル−４′−ブロモビフェニル３ｇ（６．６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン２０ｃｃ溶液に滴下し同温度で１時間撹拌した。この反応混合物にボロン酸トリメチル１ｃｃを加え、徐々に０℃まで上げて３０分間撹拌した。再度−１０℃以下に冷却し、３０％過酸化水素水５ｃｃを滴下した後徐々に室温に戻し１時間撹拌した。次いでこの反応混合物を−３０℃に冷却し、飽和亜硫酸水素ナトリウム水溶液１０ｃｃを加え、徐々に室温に戻しながら一昼夜撹拌した。
【００９５】
反応混合物を水に注加し、ベンゼンにて抽出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し、残留分をヘキサン−ベンゼン（２：１〜１：１）を溶出液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチル−４′−ヒドロキシビフェニル２．４２ｇ（９３．８％）を得た。
ＧＣ９６．６％、ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４００ｃｍ−１（ＯＨ）
【００９６】
【化４６】
0003598469.tif 000043
氷冷下（ｃ）で得た４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチル−４′−ヒドロキシビフェニル１．０７ｇ（２．７４ｍｍｏ１）のジメチルホルムアミド２０ｃｃ溶液に６０％水素化ナトリウム０．２５ｇを加え、発泡が収まるまで撹拌した。さらにｎ−プロピルブロマイド０．６１ｇ（４．９６ｍｍｏｌ）を加え、室温で２日間撹拌した。
【００９７】
反応混合物を希塩酸水溶液に注加し、ベンゼンにて抽出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し、残留分をヘキサン−ベンゼン（４：１）を溶出液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、次いでアセトン−メタノール混合溶媒で再結晶を行い４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチル−４′−プロピルオキシビフェニル０．９５ｇ（７９．８％）を得た。
【００９８】
この物の純度はＨＰＬＣで９９．１％であり、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果及びＭａｓｓ分析で４３２に分子イオンピークが認められたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標記化合物であることを確認した。
【００９９】
この物をメトラーホットステージＦＰ−８２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察したその結果を表４に示す。
【０１００】
実施例１２
【化４７】
0003598469.tif 000044
参考例１−（ｄ）においてｎ−プロピルブロマイド０．６１ｇ．に替えてｎ−オクチルブロマイド０．９６ｇを用い、他は参考例１−（ｄ）と同様に操作し４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチル−４′−オクチルオキシビフェニル０．８３ｇ（６０．１％）を得た。
【０１０１】
この物の純度はＨＰＬＣで９７．０％であり、ＴＬＣで１スポットであった。
又、ＩＲ測定の結果及びＭａｓｓ分析で５０２に分子イオンピークが認められたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標記化合物であることを確認した。
【０１０２】
この物をメトラーホットステージＦＰ−８２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察したその結果を表４に示す。
【０１０３】
参考例２
【化４８】
0003598469.tif 000045
アルゴン雰囲気下、１．６Ｍｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液４．６ｃｃ（７．３ｍｍｏｌ）を−７０℃で、参考例１−（ｂ）で得た４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチル−４′−ブロモビフェニル３ｇ（６．６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン２０ｃｃ溶液に滴下し、同温度で２時間撹拌した。さらにＮ−ホルミルピペリジン０．９５ｇ（８．４ｍｍｏｌ）を滴下し、徐々に室温まで戻し一昼夜撹拌した。
【０１０４】
反応混合物を希塩酸水溶液に注加し、ベンゼンにて抽出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し粗４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチル−４′−ホルミルビフェニル２．６９ｇを得た。ＧＣ９３．９％、ＩＲ（ｎｅａｔ）：１７００ｃｍ−１（ＣＨＯ）
【０１０５】
【化４９】
0003598469.tif 000046
氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム０．５ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）を（ａ）で得た粗４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチル−４′−ホルミルビフェニル２．６ｇ（６．５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１０ｃｃ及びエタノール１０ｃｃから成る溶液に加え、３時間還流撹拌した。
【０１０６】
反応混合物を希塩酸水溶液に注加し、ベンゼンにて抽出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し、残留分をヘキサン−ベンゼン（１：０〜１：１）を溶出液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチル−４′−ヒドロキシメチルビフェニル２．２８ｇ（８７．４％）を得た。ＧＣ  ９９．４％、ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３５０ｃｍ−１（ＯＨ）
【０１０７】
【化５０】
0003598469.tif 000047
（ｂ）で得た４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチル−４′−ヒドロキシメチルビフェニル１．１５ｇ（２．８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１５ｃｃ溶液にメチルアイオダイド１．３５ｇ（９．５ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム０．４５ｇ（８．０ｍｍｏｌ）及び１８−クラウン−６０．１ｇ（０．３８ｍｍｏｌ）を順次加え、室温で２日間撹拌した。
【０１０８】
反応混合物を水に注加し、ベンゼンにて抽出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し、残留分をヘキサン−ベンゼン（２：１）を溶出液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、次いでアセトン−メタノール混合溶媒で再結晶を行い４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチル−４′−メトキシメチルビフェニル０．９１ｇ（７６．５％）を得た。
【０１０９】
この物の純度はＨＰＬＣで９９．４％であり、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果及びＭａｓｓ分析で４１８に分子イオンピークが認められたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標記化合物であることを確認した。
【０１１０】
この物をメトラーホットステージＦＰ−８２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察したその結果を表４に示す。
【０１１１】
実施例１３
【化５１】
0003598469.tif 000048
参考例２−（ｃ）においてメチルアイオダイド１．３５ｇに替えてｎ−ヘキシルアイオダイド２．０ｇを用い、他は参考例２−（ｃ）と同様に操作し４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチル−４′−ヘキシルオキシメチルビフェニル１．０９ｇ（７８．４％）を得た。
【０１１２】
この物の純度はＨＰＬＣで９７．２％であり、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果及びＭａｓｓ分析で４８８に分子イオンピークが認められたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標記化合物であることを確認した。
【０１１３】
この物をメトラーホットステージＦＰ−８２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察したその結果を表４に示す。
【０１１４】
実施例１４
【化５２】
0003598469.tif 000049
実施例１−（ｄ）において４−オクチルオキシビフェニルー４′−ボロン酸１．２４ｇに替えて実施例９−（ａ）で得られた４−オクチルオキシフェニルボロン酸０．９５ｇを用い、他は実施例１−（ｄ）と同様に操作し３−トリフルオロメチル−４，４′−ジオクチルオキシビフェニル１．３７ｇ（８３．０％）を得た。
【０１１５】
この物の純度はＨＰＬＣで９９．３％であり、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果及びＭａｓｓ分析で４７８に分子イオンピークが認められたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標記化合物であることを確認した。
【０１１６】
この物をメトラーホットステージＦＰ−８２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察したその結果を表４に示す。
【０１１７】
実施例１５
【化５３】
0003598469.tif 000050
アルゴン雰囲気下、１．６Ｍ  ｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液９．８ｃｃ（１５．６ｍｍｏｌ）を−７０℃で、実施例１−（ｂ）で得られる２−トリフルオロメチル−４−ブロモオクチルオキシベンゼン４ｇ（１１．３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン２５ｃｃ溶液に滴下した。同温度で１時間撹拌した後に、ｎ−ペンチルシクロヘキシルシクロヘキサノン３．５５ｇ（１４．２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１０ｃｃ溶液を滴下し、この反応混合物を室温まで徐々に戻した。
【０１１８】
反応混合物を希塩酸水溶液に注加し、トルエン抽出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し、残留分にトルエン２５０ｃｃ及びｐ−トルエンスルホン酸０．５ｇを加え、検水管を用いて２時間還流撹拌した。
【０１１９】
この反応混合物を水に注加し、トルエン抽出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し、残留分を減圧下、ＧＴＯにて蒸留し３−トリフルオロメチル−４−オクチルオキシ−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１−シクロヘキセン−１−イル〕ベンゼン３．８６ｇ（６７．４％）を得た。ｂ．ｐ．２３５℃／０．１５ｔｏｒｒ）ＨＰＬＣ  ９５．３％
【０１２０】
【化５４】
0003598469.tif 000051
（ａ）で得た３−トリフルオロメチル−４−オクチルオキシ−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１−シクロヘキセン−１−イル〕ベンゼン３．８６ｇ（７．６ｍｍｏｌ）、１０％パラジウムカーボン０．１ｇ及び酢酸エチル５０ｃｃの混合物を１２時間水素添加した。
【０１２１】
反応混合物をろ過してパラジウムカーボンを除き、溶媒を留去した。アルゴン雰囲気下残留分をジメチルスルホキシド２０ｃｃに溶解し、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド１ｇ（８．９ｍｍｏｌ）を加え、８０〜８５℃で３０時間撹拌した。
【０１２２】
この反応混合物を希塩酸水溶液に注加し、ベンゼンにて抽出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し、残留分をヘキサンを溶出液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、次いでアセトン−メタノール混合溶媒で再結晶を行い２−トリフルオロメチル−４−オクチルオキシ−４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕ベンゼン１．７１ｇ（４４．３％）を得た。
【０１２３】
この物の純度はＨＰＬＣ９９．３％であり、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果及びＭａｓｓ分析で５０８に分子イオンピークが認められたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標記化合物であることを確認した。
【０１２４】
この物をメトラーホットステージＦＰ−８２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察したその結果を表４に示す。
【０１２５】
実施例１６
【化５５】
0003598469.tif 000052
上記４種類のフェニルピリミジン化合物から成る母体液晶組成物（Ｂ−１）を調製した。
【０１２６】
母体液晶組成物（Ｂ−１）８０ｗｔ％と実施例１−（ｄ）で得られた３−トリフルオロメチル−４，４″−ジオクチルオキシターフェニル１０ｗｔ％、並びに下記の公知光学活性化合物（Ｄ−１）
【化５６】
0003598469.tif 000053
を１０ｗｔ％添加し、カイラルＳｃ組成物（Ｍ−１）を作成した。
【０１２７】
同時に、前記実施例１−（ｄ）の化合物を含まない、母体液晶組成物（Ｂ−１）９０ｗｔ％と公知の光学活性化合物（Ｄ−１）１０ｗｔ％とからなるカイラルＳｃ組成物（Ｍ−２）を作成した。
これらの組成物の相転移温度を下記に示す。
【０１２８】
0003598469.tif 000054
これらの組成物（Ｍ−１）及び組成物（Ｍ−２）を各々市販の液晶セル（ＥＨＣ社製、ポリイミド配向膜、２μｍギャップ）に注入して液晶素子を作成した。
【０１２９】
各々の液晶素子を２枚の偏光板に挟み、±５Ｖ／μｍ、２００Ｈｚの矩形波を印加して透過光強度の変化から応答時間を求めた。又ソーヤー・タワー法にて自発分極を測定し、印加電圧の極性反転時の消光位の移動角度よりチルト角を測定した。
その結果を表１に示す。なお測定温度は２５℃である。
【０１３０】
【表１】
0003598469.tif 000055
【０１３１】
以上に示したように、本発明化合物は、これを添加することにより、無添加の場合と比べて応答時間の短縮、チルト角の拡大、又カイラルＳｃ上限温度の上昇に有効であり、強誘電性液晶組成物作成の際に、目的とする性質の向上を計るために使用できる有用な化合物である。
【０１３２】
実施例１７
前記実施例１６で調製した母体液晶組成物（Ｂ−１）８７ｗｔ％と実施例１１−（ｂ）で得られた３−トリフルオロメチル−４−オクチルー４″−ヘプチルターフェニル１０ｗｔ％、並びに下記の公知光学活性化合物（Ｄ−２特開平５−２１３９３０）を３ｗｔ％添加し、カイラルＳｃ組成物（Ｍ−３）を作成した。
【０１３３】
【化５７】
0003598469.tif 000056
【０１３４】
同時に、前記実施例１１−（ｂ）の化合物を含まない、母体液晶組成物（Ｂ−１）９７ｗｔ％と公知の光学活性化合物（Ｄ−２）３ｗｔ％とからなるカイラルＳｃ組成物（Ｍ−４）を作成した。
これらの組成物の相転移温度を下記に示す。
【０１３５】
0003598469.tif 000057
これらの組成物（Ｍ−３）及び組成物（Ｍ−４）を各々市販の液晶セル（ＥＨＣ社製、ポリイミド配向膜、２μｍギャップ）に注入して液晶素子を作成し、実施例１６と同様に応答時間、自発分極並びにチルト角を測定した。その結果を表２に示す。
【０１３６】
【表２】
0003598469.tif 000058
【０１３７】
以上に示したように、本発明化合物は、これを添加することにより、無添加の場合と比べて応答時間の短縮及びカイラルＳｃ下限温度を下げるのに有効であり、強誘電性液晶組成物を作成する際に、目的とする性質を向上させるために使用できる有用な化合物である。
【０１３８】
実施例１８
実施例１７において、実施例１１−（ｂ）の化合物に替えて実施例１５−（ｂ）の化合物を用い、実施例１７と同様にカイラルＳｃ組成物（Ｍ−５）を作成し、実施例１１−（ｂ）の化合物を含まない組成物（Ｍ−４）と比較した。その相転移温度を下記に、又、応答時間、自発分極並びにチルト角の測定結果を表３に示す。
【０１３９】
0003598469.tif 000059
【０１４０】
【表３】
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【０１４１】
以上に示したように、本発明化合物は、これを添加することにより、無添加の場合と比べてカイラルＳｃ相温度幅を狭めずにカイラルＳｃ下限温度を下げ、又応答時間の短縮に有効であり、強誘電性液晶組成物を作成する際に、目的とする性質を付与するのに使用できる有用な化合物である。
【０１４２】
実施例１９
実施例１１−（ｂ）で得られた化合物と実施例４−（ｂ）で得られた化合物は下記の相転移温度（℃）を有する化合物である。
0003598469.tif 000061
上記の実施例１１−（ｂ）と実施例４−（ｂ）の各化合物を３０ｗｔ％と７０ｗｔ％の割合で混合し、Ｓｃ組成物（Ｂ−２）を作成して、その相転移温度（℃）を測定した。その結果を下記に示す。
【０１４３】
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以上に示すように、実施例４−（ｂ）化合物のＳｃ相温度幅は１２．３度であるが、これにＳｃ相を持たない実施例１１−（ｂ）化合物を添加することにより、Ｓｃ相温度幅は２０度となり、７．７度拡張された。更に、混合したことにより、それぞれが単品では有していない、実用的に理想とされる相系列、すなわち降温時にＩ→Ｎｅ→ＳＡ→Ｓｃの相系列を示す組成物が得られた。このようにＳｃ相を持たない化合物も組成物を作成する上で有用である。
【０１４４】
実施例２０
市販のネマチック液晶組成物であるＺＬＩ−１１３２に、液晶相を持たない参考例２−（ｃ）化合物（ｍ．ｐ５８．７℃）を１０ｗｔ％添加（ネマチック組成物Ｍ−６）し、ネマチック相から等方性液体への転移温度（ＴＮＩ）、屈折率異方性（Δｎ）、並びに、しきい値電圧（Ｖｔｈ）を測定した。又、ＺＬＩ−１１３２自身のそれらについても測定した。その結果を下記に示す。
【０１４５】
0003598469.tif 000063
【０１４６】
以上に示すように、参考例２−（ｃ）化合物はＴＮＩ下げるものの、Δｎ及びＶｔｈを大幅に低下させる効果があり、ネマチック液晶組成物作成の際、その目的とする特性を調整する材料として有用である。
【０１４７】
【表４】
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