(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
主としてプラスチック材料で構成された基材と、
前記基材に隣接して設けられた第１の被膜と、
前記第１の被膜の、前記基材と対向する面とは反対の面に隣接して設けられた第２の被膜とを有し、
前記第１の被膜が、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｃｒの化合物およびＴｉの化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであり、
前記第２の被膜が、ＡｇおよびＡｌよりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであることを特徴とする装飾品。
【請求項２】
前記基材は、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものである請求項１に記載の装飾品。
【請求項３】
前記化合物は、金属酸化物である請求項１または２に記載の装飾品。
【請求項４】
前記第１の被膜は、複数の層を有する積層体である請求項１ないし３のいずれかに記載の装飾品。
【請求項５】
前記第１の被膜は、主としてＣｒで構成された第１の層と、主としてＣｒＯで構成された第２の層とを有するものであり、
前記第１の層は、前記基材に隣接して設けられたものであり、
前記第２の層は、前記第１の層の、前記基材と対向する面とは反対の面に隣接して設けられたものである請求項１ないし４のいずれかに記載の装飾品。
【請求項６】
前記第１の被膜の厚さは、０．０１〜１．０μｍである請求項１ないし５のいずれかに記載の装飾品。
【請求項７】
前記第２の被膜の厚さは、０．０１〜１．５μｍである請求項１ないし６のいずれかに記載の装飾品。
【請求項８】
前記第１の被膜の厚さと前記第２の被膜の厚さとの和は、０．０２〜２．５μｍである請求項１ないし７のいずれかに記載の装飾品。
【請求項９】
前記第２の被膜上に、主として樹脂材料で構成されたコート層を有する請求項１ないし８のいずれかに記載の装飾品。
【請求項１０】
前記コート層は、主としてウレタン系樹脂および／またはアクリル系樹脂で構成されたものである請求項１ないし９のいずれかに記載の装飾品。
【請求項１１】
装飾品は、時計用外装部品である請求項１ないし１０のいずれかに記載の装飾品。
【請求項１２】
装飾品は、電波時計用部品である請求項１ないし１１のいずれかに記載の装飾品。
【請求項１３】
請求項１ないし１２のいずれかに記載の装飾品の製造方法であって、
主としてプラスチック材料で構成された基材の表面の少なくとも一部に、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｃｒの化合物およびＴｉの化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料で構成された第１の被膜を形成する第１の工程と、
前記第１の被膜の表面の少なくとも一部に、ＡｇおよびＡｌよりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料で構成された第２の被膜を形成する第２の工程とを有することを特徴とする装飾品の製造方法。
【請求項１４】
前記第１の工程を、気相成膜法により行う請求項１３に記載の装飾品の製造方法。
【請求項１５】
前記第１の工程を、スパッタリングにより行う請求項１４に記載の装飾品の製造方法。
【請求項１６】
前記第２の工程を、気相成膜法により行う請求項１３ないし１５のいずれかに記載の装飾品の製造方法。
【請求項１７】
前記第２の工程を、スパッタリングにより行う請求項１６に記載の装飾品の製造方法。
【請求項１８】
前記第２の工程の後に、さらに、主として樹脂材料で構成されたコート層を形成する第３の工程を有する請求項１３ないし１７のいずれかに記載の装飾品の製造方法。
【請求項１９】
請求項１ないし１２のいずれかに記載の装飾品を備えたことを特徴とする時計。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、装飾品、装飾品の製造方法および時計に関する。
【背景技術】
【０００２】
時計用外装部品のような装飾品には、優れた美的外観が要求される。
従来、このような目的を達成するために、例えば、装飾品の構成材料として、Ｐｄ、Ｒｄ、Ｐｔ等の銀白色の金属材料を用いてきた。しかし、これらは、いずれも高価な金属材料であり、装飾品の製造コストが高くなる等の問題点を有していた。また、前述の金属材料に代わる銀白色の材料としては、Ａｇ、Ａｌが用いられている。
【０００３】
また、一方で、生産コストの低減や、装飾品の成形の自由度を向上させる等の目的で、基材としてプラスチックを用い、その表面に、金属材料で構成された被膜を形成する試みがある（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、プラスチックは、一般に、金属材料、特に、Ａｌ、Ａｇとの密着性に劣っている。このため、基材と被膜との間での剥離が生じ易く、装飾品の耐久性に劣るという問題点があった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２３９０８３号公報（第４頁左欄第３７〜４２行目）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、主としてプラスチック材料で構成された基材を備え、かつ、美的外観および耐久性に優れた装飾品を提供すること、前記装飾品を提供することができる製造方法を提供すること、また、前記装飾品を備えた時計を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の装飾品は、主としてプラスチック材料で構成された基材と、
前記基材に隣接して設けられた第１の被膜と、
前記第１の被膜の、前記基材と対向する面とは反対の面に隣接して設けられた第２の被膜とを有し、
前記第１の被膜が、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｃｒの化合物およびＴｉの化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであり、
前記第２の被膜が、ＡｇおよびＡｌよりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであることを特徴とする。
これにより、主としてプラスチック材料で構成された基材を備え、かつ、美的外観および耐久性に優れた装飾品を提供することができる。
【０００７】
本発明の装飾品では、前記基材は、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであることが好ましい。
これにより、装飾品全体としての強度を特に優れたものとすることができるとともに、装飾品の製造時における成形の自由度が増す（成形のし易さが向上する）。
本発明の装飾品では、前記化合物は、金属酸化物であることが好ましい。
これにより、基材と被膜との密着性をより優れたものとすることができる。
【０００８】
本発明の装飾品では、前記第１の被膜は、複数の層を有する積層体であることが好ましい。
これにより、第１の被膜の、基材および第２の被膜に対する密着性を特に優れたものとすることができる。また、基材および第２の被膜の構成材料の選択の幅が広がり、装飾品の審美性（美的外観）および耐久性を特に優れたものとすることができる。また、基材の構成材料の選択の幅が広がることから、例えば、より複雑な形状の装飾品にも本発明を好適に適用することが可能となる。
【０００９】
本発明の装飾品では、前記第１の被膜は、主としてＣｒで構成された第１の層と、主としてＣｒＯで構成された第２の層とを有するものであり、
前記第１の層は、前記基材に隣接して設けられたものであり、
前記第２の層は、前記第１の層の、前記基材と対向する面とは反対の面に隣接して設けられたものであることが好ましい。
【００１０】
これにより、第１の被膜の、基材および第２の被膜に対する密着性をさらに優れたものとすることができる。また、基材および第２の被膜の構成材料の選択の幅がさらに広がり、装飾品の審美性（美的外観）および耐久性をさらに優れたものとすることができる。また、基材の構成材料の選択の幅が広がることから、例えば、より複雑な形状の装飾品にも本発明をより好適に適用することが可能となる。
【００１１】
本発明の装飾品では、前記第１の被膜の厚さは、０．０１〜１．０μｍであることが好ましい。
これにより、第１の被膜の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、基材と第２の被膜との密着性を特に優れたものとすることができる。
本発明の装飾品では、前記第２の被膜の厚さは、０．０１〜１．５μｍであることが好ましい。
これにより、第２の被膜の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、第１の被膜と第２の被膜との密着性を特に優れたものとすることができる。
【００１２】
本発明の装飾品では、前記第１の被膜の厚さと前記第２の被膜の厚さとの和は、０．０２〜２．５μｍであることが好ましい。
これにより、第１の被膜や第２の被膜の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、基材、第１の被膜、第２の被膜の密着性を特に優れたものとすることができる。また、第１の被膜の平均厚さと第２の被膜の平均厚さとの和が上記のような範囲内の値であると、装飾品全体としての電波の透過性が向上する。その結果、当該装飾品を電波時計用部品により好適に適用することができる。
【００１３】
本発明の装飾品では、前記第２の被膜上に、主として樹脂材料で構成されたコート層を有することが好ましい。
これにより、例えば、装飾品の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、外部環境の影響による第２の被膜等の劣化、変性等をより確実に防止することができ、装飾品としての耐久性を特に優れたものとすることができる。
本発明の装飾品では、前記コート層は、主としてウレタン系樹脂および／またはアクリル系樹脂で構成されたものであることが好ましい。
これにより、コート層の密着性を特に優れたものとすることができる。
【００１４】
本発明の装飾品は、時計用外装部品であることが好ましい。
時計用外装部品は、一般に、外部からの衝撃を受け易い装飾品であり、装飾品としての外観の美しさが要求されるとともに、実用品としての耐久性も求められるが、本発明によればこれらの要件を同時に満足することができる。
本発明の装飾品は、電波時計用部品であることが好ましい。
本発明の装飾品は、美的外観および耐久性に優れるとともに、基材がプラスチック材料で構成されているため、電波の透過性に優れている。したがって、本発明の装飾品は、電波時計用部品に好適に適用することができる。
【００１５】
本発明の装飾品の製造方法は、上記装飾品を製造する方法であって、
主としてプラスチック材料で構成された基材の表面の少なくとも一部に、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｃｒの化合物およびＴｉの化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料で構成された第１の被膜を形成する第１の工程と、
前記第１の被膜の表面の少なくとも一部に、ＡｇおよびＡｌよりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料で構成された第２の被膜を形成する第２の工程とを有することを特徴とする。
これにより、主としてプラスチック材料で構成された基材を備え、かつ、美的外観および耐久性に優れた装飾品を製造することが可能な装飾品の製造方法を提供することができる。
【００１６】
本発明の装飾品の製造方法では、前記第１の工程を、気相成膜法により行うことが好ましい。
これにより、均一な膜厚を有し、かつ、基材との密着性が特に優れた第１の被膜を確実に形成することができる。その結果、装飾品としての審美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、形成すべき第１の被膜が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができるため、装飾品の電波の透過性を向上させる上でも有利である。
【００１７】
本発明の装飾品の製造方法では、前記第１の工程を、スパッタリングにより行うことが好ましい。
これにより、均一な膜厚を有し、かつ、基材との密着性が特に優れた第１の被膜をより確実に形成することができる。その結果、装飾品としての審美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、形成すべき第１の被膜が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができるため、装飾品の電波の透過性を向上させる上でも有利である。
【００１８】
本発明の装飾品の製造方法では、前記第２の工程を、気相成膜法により行うことが好ましい。
これにより、均一な膜厚を有し、かつ、第１の被膜との密着性が特に優れた第２の被膜を確実に形成することができる。その結果、装飾品としての審美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、形成すべき第２の被膜が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができるため、装飾品の電波の透過性を向上させる上でも有利である。
【００１９】
本発明の装飾品の製造方法では、前記第２の工程を、スパッタリングにより行うことが好ましい。
これにより、均一な膜厚を有し、かつ、第１の被膜との密着性が特に優れた第２の被膜をより確実に形成することができる。その結果、装飾品としての審美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、形成すべき第２の被膜が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができるため、装飾品の電波の透過性を向上させる上でも有利である。
【００２０】
本発明の装飾品の製造方法では、前記第２の工程の後に、さらに、主として樹脂材料で構成されたコート層を形成する第３の工程を有することが好ましい。
これにより、例えば、得られる装飾品の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、外部環境の影響による第２の被膜等の劣化、変性等をより確実に防止することができ、装飾品としての耐久性を特に優れたものとすることができる。
本発明の時計は、本発明の装飾品を備えたことを特徴とする。
これにより、美的外観および耐久性に優れた時計を提供することができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、主としてプラスチック材料で構成された基材を備え、かつ、美的外観および耐久性に優れた装飾品を提供すること、前記装飾品を提供することができる製造方法を提供すること、また、前記装飾品を備えた時計を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明の装飾品、装飾品の製造方法および時計の好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ説明する。
まず、本発明の装飾品の好適な実施形態について説明する。
図１は、本発明の装飾品の好適な実施形態を示す断面図である。
図１に示すように、本実施形態の装飾品１は、基材２と、第１の被膜３と、ＡｇおよびＡｌよりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料で構成された第２の被膜４と、コート層５とを有している。
【００２３】
［基材］
基材２は、主としてプラスチック材料で構成されたものである。
基材２を構成するプラスチック材料としては、各種熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂が挙げられ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド（例：ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６−１２、ナイロン６−６６）、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ−（４−メチルペンテン−１）、アイオノマー、アクリル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリオキシメチレン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、その他フッ素系樹脂、スチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、トランスポリイソプレン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリパラキシリレン（poly-para-xylylene）、ポリモノクロロパラキシリレン（poly-monochloro-para-xylylene）、ポリジクロロパラキシリレン（poly-dichloro-para-xylylene）、ポリモノフルオロパラキシリレン（poly-monofluoro-para-xylylene）、ポリモノエチルパラキシリレン（poly-monoethyl-para-xylylene）等のポリパラキシリレン樹脂等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイ等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて（例えば、ブレンド樹脂、ポリマーアロイ、積層体等として）用いることができる。
【００２４】
基材２は、上記のような材料の中でも特に、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、装飾品１全体としての強度を特に優れたものとすることができる。また、装飾品１の製造時にいては、基材２の成形の自由度が増す（成形のし易さが向上する）ため、より複雑な形状の装飾品１であっても、容易かつ確実に製造することができる。また、ポリカーボネートは、各種プラスチック材料の中でも比較的安価で、装飾品１の生産コストのさらなる低減に寄与することができる。また、ＡＢＳ樹脂は、特に優れた耐薬品性も有しており、装飾品１全体としての耐久性をさらに向上されることができる。また、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）は、上記のような優れた特性を有しているが、その一方で、後に詳述する第２の被膜４の構成材料として用いられるＡｇ、Ａｌとの密着性が、各種樹脂材料の中でも特に劣っている。したがって、基材として、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものを用いた場合、本発明の効果は、特に顕著なものとなる。すなわち、上述したようなポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）の特長を十分に発揮させつつ、装飾品全体としての審美性（美的外観）、耐久性を優れたものとすることができる。
【００２５】
なお、基材２は、プラスチック材料以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、着色剤（各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を含む）、光沢剤、フィラー等が挙げられる。
また、基材２は、少なくとも表面付近の一部（後述する第１の被膜３が形成される部位）が主としてプラスチック材料で構成されたものであればよく、例えば、プラスチック材料を含まない材料で構成された部位を有するものであってもよい。
【００２６】
また、基材２は、各部位でその組成が実質的に均一な組成を有するものであってもよいし、部位によって組成の異なるものであってもよい。例えば、基材２は、基部と、該基部上に設けられた表面層を有するものであってもよい。基材２がこのような構成のものである場合、少なくともその表面付近の一部（後述する第１の被膜３が形成される部位）が上述したような、主としてプラスチック材料で構成されたものであればよい。
また、基材２の形状、大きさは、特に限定されず、通常、装飾品１の形状、大きさに基づいて決定される。
また、基材２は、いかなる方法で成形されたものであってもよいが、基材２の成形方法としては、例えば、圧縮成形、押出成形、射出成形、光造形等が挙げられる。
【００２７】
［第１の被膜］
ところで、前述したように、装飾品１は、ＡｇおよびＡｌよりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料で構成された第２の被膜４を有しており、このような第２の被膜４を有することにより、装飾品１の美的外観（審美性）は優れたものとなる。プラスチック基材上に、金属材料で構成された被膜を有する装飾品は、従来から提案されていた。しかしながら、Ａｇ、Ａｌは、各種金属材料の中でも、特に、プラスチック材料との親和性に乏しく、これらの密着性は極めて劣っている。したがって、プラスチック材料で構成された基材の表面にＡｇ、Ａｌで構成された被膜を直接形成するのは困難であり、また、このような被膜を形成することができたとしても、当該被膜の浮き、剥がれ（剥離）等を生じ易く、装飾品としての耐久性は著しく低いものとなる。
【００２８】
そこで、本発明者は、上記のような問題を解決する目的で鋭意研究を行った結果、主としてプラスチック材料で構成された基材と、ＡｇおよびＡｌよりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料で構成された被膜（第２の被膜）との間に、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｃｒの化合物およびＴｉの化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料で構成された被膜（第１の被膜）を設けることにより、装飾品としての美的外観（審美性）を優れたものとしつつ、基材と被膜（第２の被膜）との密着性を向上させることができ、装飾品としての耐久性を著しく向上させることができることを見出した。
【００２９】
したがって、本実施形態においても、基材２の表面には、第１の被膜３が設けられている。
また、第１の被膜３は、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｃｒの化合物およびＴｉの化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料（合金を含む）で構成されたものである。前記化合物としては、例えば、酸化物、窒化物、炭化物等や、Ｃｒ、Ｔｉのうち少なくとも一方を含む金属間化合物等が挙げられる。
【００３０】
上記のような材料の中でも、第１の被膜３を構成する材料としては、特に、金属としてのＣｒ（ただし、合金を含む）または、Ｃｒ、Ｔｉの酸化物（酸化クロム、酸化チタン、クロムの複合酸化物、チタンの複合酸化物等）が好ましい。第１の被膜３がこのような材料で構成されることにより、基材２と第２の被膜４との密着性をより優れたものとすることができる。なお、第１の被膜３は、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｃｒの化合物およびＴｉの化合物（以下、これらを総称して「ＣｒＴｉ系物質」とも言う）以外の成分を含むものであってもよいが、主としてＣｒＴｉ系物質で構成されたものであるのが好ましい。より具体的には、第１の被膜３中におけるＣｒＴｉ系物質の含有率（複数種のＣｒＴｉ系物質を含む場合はそれらの総和）が９５ｗｔ％以上であるのが好ましく、９８ｗｔ％以上であるのがより好ましく、９９ｗｔ％以上であるのがさらに好ましい。これにより、前述した効果は、さらに顕著なものとなる。
【００３１】
また、第１の被膜３の平均厚さは、特に限定されないが、０．０１〜１．０μｍであるのが好ましく、０．０１〜０．５μｍであるのがより好ましく、０．０１〜０．３μｍであるのがさらに好ましい。第１の被膜３の平均厚さが前記範囲内の値であると、第１の被膜３の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、基材２と第２の被膜４との密着性を特に優れたものとすることができる。これに対し、第１の被膜３の平均厚さが前記下限値未満であると、第１の被膜３、基材２、第２の被膜４の構成材料等によっては、基材２と第２の被膜４との密着性を十分に向上させるのが困難になる可能性がある。また、第１の被膜３の平均厚さが前記下限値未満であると、第１の被膜３の形成方法等によっては、第１の被膜３にピンホールが生じ易くなり、第１の被膜３を備えることによる効果が十分に発揮されない可能性がある。また、第１の被膜３の平均厚さが前記上限値を超えると、第１の被膜３の各部位における膜厚のばらつきが大きくなる傾向を示す。また、第１の被膜３の平均厚さが特に大きい場合は、第１の被膜３の内部応力が高くなり、クラック等が発生し易くなる。
【００３２】
また、第１の被膜３は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、そうでなくてもよい。例えば、第１の被膜３は、含有成分（組成）が厚さ方向に順次変化するもの（傾斜材料）であってもよい。また、第１の被膜３は、複数の層を有する積層体であってもよい。これにより、例えば、基材２および第２の被膜４との密着性をさらに向上させることができる。より具体的には、前記積層体の基材２と接触する側の層を基材２との密着性に優れる材料で構成し、前記積層体の第２の被膜４と接触する側の層を第２の被膜４との密着性に優れる材料で構成することにより、基材２および第２の被膜４との密着性をさらに向上させることができる。また、基材２および第２の被膜４の構成材料の選択の幅が広がり、装飾品１の審美性（美的外観）および耐久性を特に優れたものとすることができる。また、基材２の構成材料の選択の幅が広がることから、例えば、より複雑な形状の装飾品１にも本発明を好適に適用することが可能となる。
【００３３】
また、第１の被膜３が積層体である場合、少なくとも、主として金属酸化物で構成された層を有するのが好ましい。
また、第１の被膜３が積層体である場合、第１の被膜３は、主としてＣｒで構成され、かつ基材２に隣接して設けられた第１の層と、主としてＣｒＯで構成され、かつ第１の層の、基材２と対向する面とは反対の面に隣接して設けられた第２の層とを有するものであるのが好ましい。言い換えると、基材２と、第１の層と、第２の層とがこの順で隣接しあっているのが好ましい。これにより、第１の被膜３の、基材２および第２の被膜４に対する密着性をさらに優れたものとすることができる。また、基材２および第２の被膜４の構成材料の選択の幅がさらに広がり、装飾品１の審美性（美的外観）および耐久性をさらに優れたものとすることができる。また、基材２の構成材料の選択の幅が広がることから、例えば、より複雑な形状の装飾品１にも本発明をより好適に適用することが可能となる。
また、第１の被膜３が積層体である場合、例えば、実質的にＣｒＴｉ系物質を含まない材料で構成された層を有していてもよい。より具体的には、第１の被膜３は、ＣｒＴｉ系物質で構成された２つの層の間に、プラスチック材料等で構成された層が介挿された構成を有するものであってもよい。
【００３４】
［第２の被膜］
第１の被膜３の表面（基材２と接触する面とは反対側の面）には、第２の被膜４が設けられている。
第２の被膜４は、前述したように、ＡｇおよびＡｌよりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料（合金を含む）で構成されたものである。このような第２の被膜４を有することにより、装飾品１は、美的外観に優れたものになる。なお、第２の被膜４は、Ａｇ、Ａｌ以外の成分を含むものであってもよいが、主としてＡｇおよび／またはＡｌで構成されたものであるのが好ましい。より具体的には、第２の被膜４中におけるＡｇ、Ａｌの含有率の総和が９５ｗｔ％以上であるのが好ましく、９８ｗｔ％以上であるのがより好ましく、９９ｗｔ％以上であるのがさらに好ましい。これにより、前述した効果は、さらに顕著なものとなる。
【００３５】
第２の被膜４の平均厚さは、特に限定されないが、０.０１〜１．５μｍであるのが好ましく、０.０１〜０．９μｍであるのがより好ましく、０.０１〜０．５μｍであるのがさらに好ましい。第２の被膜４の平均厚さが前記範囲内の値であると、第２の被膜４の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、装飾品１の審美性を特に優れたものとすることができる。また、第１の被膜３と第２の被膜４との密着性を特に優れたものとすることができる。これに対し、第２の被膜４の平均厚さが前記下限値未満であると、第２の被膜４の構成材料等によっては、第２の被膜４の光沢、色調等の特長を十分に発揮するのが困難となり、装飾品１全体としての審美性を十分に高めるのが困難になる可能性がある。また、第２の被膜４の平均厚さが前記下限値未満であると、第２の被膜４の形成方法等によっては、第２の被膜４にピンホールが生じ易くなる。また、第２の被膜４、第１の被膜３の構成材料等によっては、第１の被膜３と第２の被膜４との密着性を十分に向上させるのが困難になる可能性がある。また、第２の被膜４の平均厚さが前記上限値を超えると、第２の被膜４の各部位における膜厚のばらつきが大きくなる傾向を示す。また、第２の被膜４の平均厚さが特に大きい場合は、第２の被膜４の内部応力が高くなり、クラック等が発生し易くなる。
【００３６】
また、第２の被膜４は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、そうでなくてもよい。例えば、第２の被膜４は、含有成分（組成）が厚さ方向に順次変化するもの（傾斜材料）であってもよい。また、第２の被膜４は、複数の層を有する積層体であってもよい。これにより、例えば、第１の被膜３との密着性を特に優れたものとしつつ、装飾品１としての審美性をさらに高めることができる。すなわち、前記積層体の第１の被膜３と接触する側の層を第１の被膜３との密着性に優れる材料で構成し、前記積層体の最外層（第１の被膜３から最も離れた側の層）を審美性に優れる材料で構成することにより、第１の被膜３との密着性を特に優れたものとしつつ、装飾品１としての審美性をさらに高めることができる。また、第２の被膜４が積層体である場合、例えば、実質的にＡｇおよびＡｌを含まない材料で構成された層を有していてもよい。より具体的には、第２の被膜４は、Ａｇおよび／またはＡｌを含む材料で構成された２つの層の間に、Ａｇ、Ａｌ以外の金属や金属酸化物等の金属化合物等で構成された層が介挿された構成を有するものであってもよい。
【００３７】
また、前述した第１の被膜３の平均厚さと第２の被膜４の平均厚さとの和は、０．０２〜２．５μｍであるのが好ましく、０．０２〜１．５μｍであるのがより好ましく、０．０２〜０．８μｍであるのがさらに好ましい。第１の被膜３の平均厚さと第２の被膜４の平均厚さとの和が前記範囲内の値であると、第１の被膜３や第２の被膜４の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、基材２、第１の被膜３、第２の被膜４の密着性を特に優れたものとすることができる。また、第１の被膜３の平均厚さと第２の被膜４の平均厚さとの和が前記範囲内の値であると、装飾品１全体としての電波の透過性が向上する。その結果、装飾品１を電波時計用部品により好適に適用することができる。
【００３８】
［コート層］
第２の被膜４の表面（第１の被膜３と接触する面とは反対側の面）には、コート層５が設けられている。このようなコート層５を有することにより、例えば、光沢性、色調等を調製することができ、装飾品１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、このようなコート層５を有することにより、例えば、装飾品１全体としての、耐食性、耐候性、耐水性、耐油性、耐擦傷性、耐摩耗性、耐変色性等の各種特性を向上させることができ、外部環境の影響による第２の被膜４等の劣化、変性等をより確実に防止することができる。その結果、装飾品１としての耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００３９】
コート層５は、いかなる材料で構成されたものであってもよいが、適度な透明性を有する材料で構成されたものであるのが好ましい。このような材料としては、各種プラスチック材料（樹脂材料）、各種ガラス、ダイヤモンド様炭素（ＤＬＣ）等が挙げられるが、この中でも、プラスチックは、優れた透明性と、優れた成形性（成形の容易さ）とを併有しているため、特に好ましい。
【００４０】
コート層５を構成するプラスチック材料（樹脂材料）としては、各種熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂が挙げられ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド（例：ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６−１２、ナイロン６−６６）、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ−（４−メチルペンテン−１）、アイオノマー、アクリル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリオキシメチレン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、その他フッ素系樹脂、スチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、トランスポリイソプレン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリパラキシリレン（poly-para-xylylene）、ポリモノクロロパラキシリレン（poly-monochloro-para-xylylene）、ポリジクロロパラキシリレン（poly-dichloro-para-xylylene）、ポリモノフルオロパラキシリレン（poly-monofluoro-para-xylylene）、ポリモノエチルパラキシリレン（poly-monoethyl-para-xylylene）等のポリパラキシリレン樹脂等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイ等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて（例えば、ブレンド樹脂、ポリマーアロイ、積層体等として）用いることができる。
【００４１】
コート層５は、上記のような材料の中でも特に、ウレタン系樹脂および／またはアクリル系樹脂を含む材料で構成されたものであるのが好ましく、主としてウレタン系樹脂および／またはアクリル系樹脂で構成されたものであるのがより好ましい。これにより、コート層５と第２の被膜４との密着性を特に優れたものとすることができる。
また、コート層５中には、上記のような材料以外の成分が含まれていてもよい。このような成分としては、例えば、着色剤（各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を含む）、光沢剤、可塑剤、酸化防止剤、フィラー等が挙げられる。
【００４２】
コート層５の平均厚さは、特に限定されないが、０.０１〜５０μｍであるのが好ましく、０.１〜２０μｍであるのがより好ましく、２〜１５μｍであるのがさらに好ましい。コート層５の平均厚さが前記範囲内の値であると、コート層５の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、コート層５と第２の被膜４との密着性を特に優れたものとすることができる。また、装飾品１の審美性を特に優れたものとすることができる。これに対し、コート層５の平均厚さが前記下限値未満であると、第２の被膜４、コート層５の構成材料等によっては、コート層５と第２の被膜４との密着性を十分に向上させるのが困難になる可能性がある。また、コート層５の機能が十分に発揮されない可能性がある。また、コート層５の平均厚さが前記上限値を超えると、コート層５の各部位における膜厚のばらつきが大きくなる傾向を示す。また、コート層５の平均厚さが特に大きい場合は、コート層５の内部応力が高くなり、クラック等が発生し易くなる。また、コート層５の平均厚さが特に大きい場合は、コート層５の構成材料（透明性）、第２の被膜４の構成材料等によっては、第２の被膜４の光沢、色調等の特長を十分に発揮するのが困難となり、装飾品１全体としての審美性を十分に高めるのが困難になる可能性がある。
【００４３】
また、コート層５は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、そうでなくてもよい。例えば、コート層５は、含有成分（組成）が厚さ方向に順次変化するもの（傾斜材料）であってもよい。また、コート層５は、複数の層を有する積層体であってもよい。これにより、例えば、第２の被膜４との密着性を特に優れたものとしつつ、装飾品１としての審美性をさらに高めることができる。
また、コート層５は、例えば、装飾品１の使用時等において除去されるものであってもよい。
【００４４】
［装飾品］
以上説明したような装飾品１は、装飾性を備えた物品であればいかなるものでもよいが、例えば、置物等のインテリア、エクステリア用品、宝飾品、時計ケース（胴、裏蓋、胴と裏蓋とが一体化されたワンピースケース等）、時計バンド（バンド中留、バンド・バングル着脱機構等を含む）、文字盤、時計用針、ベゼル（例えば、回転ベゼル等）、りゅうず（例えば、ネジロック式りゅうず等）、ボタン、カバーガラス、ガラス縁、ダイヤルリング、見切板、パッキン等の時計用外装部品、ムーブメントの地板、歯車、輪列受け、回転錘等の時計用内装部品、メガネ（例えば、メガネフレーム）、ネクタイピン、カフスボタン、指輪、ネックレス、ブレスレット、アンクレット、ブローチ、ペンダント、イヤリング、ピアス等の装身具、ライターまたはそのケース、自動車のホイール、ゴルフクラブ等のスポーツ用品、銘板、パネル、賞杯、その他ハウジング等を含む各種機器部品、各種容器等に適用することができる。この中でも特に、時計用外装部品がより好ましい。時計用外装部品は、一般に、外部からの衝撃を受け易い装飾品であり、装飾品としての外観の美しさが要求されるとともに、実用品としての耐久性も求められるが、本発明によればこれらの要件を同時に満足することができる。なお、本明細書中での「時計用外装部品」とは、外部から視認可能なものであればいかなるものであってもよく、時計の外部に露出しているものに限らず、時計の内部に内蔵されたものも含む。
【００４５】
また、装飾品１は、以下に述べるような理由から、時計用部品（時計用外装部品）の中でも特に、電波時計用部品であるのが好ましい。すなわち、装飾品１は、美的外観および耐久性に優れるとともに、基材２がプラスチック材料で構成されているため、電波の透過性に優れている。したがって、装飾品１は、電波時計用部品に好適に適用することができる。
【００４６】
次に、上述した装飾品１の製造方法について説明する。
図２は、本発明の装飾品の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
図２に示すように、本実施形態の装飾品の製造方法は、基材２の表面の少なくとも一部（２ａ）に、第１の被膜３を形成する第１の工程（２ｂ）と、第１の被膜３の表面の少なくとも一部に、第２の被膜４を形成する第２の工程（２ｃ）と、第２の被膜４の表面にコート層５を形成するコート層形成工程（２ｄ）とを有する。
【００４７】
［基材］
基材２としては、前述したようなものを用いることができる。
また、基材２の表面に対しては、例えば、鏡面加工、スジ目加工、梨地加工等の表面加工が施されてもよい。これにより、得られる装飾品１の表面の光沢具合にバリエーションを持たせることが可能となり、得られる装飾品１の装飾性をさらに向上させることができる。
【００４８】
また、このような表面加工を施した基材２を用いて製造される装飾品１は、第１の被膜３、第２の被膜４に対して、前記表面加工を施すことにより得られるものに比べて、第２の被膜４のギラツキ等が抑制されたものとなり、特に美的外観に優れたものとなる。また、基材２は、主としてプラスチック材料で構成されたものであるため、上記のような表面加工も比較的容易に行うことができる。また、第１の被膜３、第２の被膜４は、通常、比較的薄いものであるため、第１の被膜３、第２の被膜４に対して表面加工を施すと、当該表面処理を施した部位の第１の被膜３、第２の被膜４が完全に除去されてしまう可能性があるが、基材２に対して表面処理を行うことにより、このような問題の発生も効果的に防止することができる。
【００４９】
［第１の工程］
基材２に、ＡｇおよびＡｌよりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料で構成された第１の被膜３を形成する（２ｂ）。
上述したように、第１の被膜３は、基材２および第２の被膜４との密着性に優れるものである。本発明では、このような第１の被膜を、第２の被膜より基材側に形成することにより、装飾品全体としての耐久性を向上させる点に特徴を有する。
【００５０】
第１の被膜３の形成方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の乾式めっき法（気相成膜法）、溶射等が挙げられるが、乾式めっき法（気相成膜法）が好ましい。第１の被膜３の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、均一な膜厚を有し、均質で、かつ、基材２との密着性が特に優れた第１の被膜３を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる装飾品１の審美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、第１の被膜３の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、形成すべき第１の被膜３が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる装飾品１の耐久性を十分に高いものとしつつ、装飾品１の電波の透過性を向上させることができる。したがって、得られる装飾品１を電波時計用部品に好適に適用することができる。
【００５１】
また、上記のような乾式めっき法（気相成膜法）の中でも、スパッタリングが特に好ましい。第１の被膜３の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。すなわち、第１の被膜３の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、均一な膜厚を有し、均質で、かつ、基材２との密着性が特に優れた第１の被膜３をより確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる装飾品１の審美的外観、耐久性をさらに優れたものとすることができる。また、第１の被膜３の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、形成すべき第１の被膜３が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを特に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる装飾品１の耐久性を高いものとしつつ、装飾品１の電波の透過性をさらに向上させることができる。したがって、得られる装飾品１を電波時計用部品に、より好適に適用することができる。
【００５２】
なお、上記のような乾式めっき法を適用する場合、例えば、第１の被膜３を構成する金属、または、第１の被膜３を構成する金属化合物に対応する金属をターゲットとして用い、第１の被膜３の構成材料に対応するガスを含む雰囲気中で処理を行うことにより、第１の被膜３を容易かつ確実に形成することができる。例えば、形成すべき第１の被膜３が金属（合金を含む）で構成されるものである場合、雰囲気ガスとしてアルゴンガス等の不活性ガスを好適に用いることができる。また、形成すべき第１の被膜３が金属の酸化物で構成される場合、雰囲気ガスとして酸素を含む気体を好適に用いることができ、形成すべき第１の被膜３が金属の窒化物で構成される場合、雰囲気ガスとして窒素を含む気体を好適に用いることができ、形成すべき第１の被膜３が金属の炭化物で構成される場合、雰囲気ガスとしてアセチレン等の炭化水素を含む気体を好適に用いることができる。
また、第１の被膜３の形成は、異なる複数の方法、条件を組み合わせて行ってもよい。これにより、前述したような積層体で構成された第１の被膜３を好適に形成することができる。
【００５３】
［第２の工程］
次に、上記のようにして形成された第１の被膜３上に、ＡｇおよびＡｌよりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料（合金を含む）で構成された第２の被膜４を形成する（２ｃ）。
第２の被膜４の形成方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の乾式めっき法（気相成膜法）、溶射等が挙げられるが、乾式めっき法（気相成膜法）が好ましい。第２の被膜４の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、均一な膜厚を有し、均質で、かつ、第１の被膜３との密着性が特に優れた第２の被膜４を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる装飾品１の審美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、第２の被膜４の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、形成すべき第２の被膜４が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる装飾品１の耐久性を十分に高いものとしつつ、装飾品１の電波の透過性を向上させることができる。したがって、得られる装飾品１を電波時計用部品に好適に適用することができる。
【００５４】
また、上記のような乾式めっき法（気相成膜法）の中でも、スパッタリングが特に好ましい。第２の被膜４の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。すなわち、第２の被膜４の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、均一な膜厚を有し、均質で、かつ、第１の被膜３との密着性が特に優れた第２の被膜４をより確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる装飾品１の審美的外観、耐久性をさらに優れたものとすることができる。また、第２の被膜４の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、形成すべき第２の被膜４が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを特に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる装飾品１の耐久性を高いものとしつつ、装飾品１の電波の透過性をさらに向上させることができる。したがって、得られる装飾品１を電波時計用部品に、より好適に適用することができる。
【００５５】
なお、上記のような乾式めっき法を適用する場合、例えば、第２の被膜４を構成する金属をターゲットとして用い、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気中で処理を行うことにより、第２の被膜４を容易かつ確実に形成することができる。また、上述した第１の工程を乾式めっき法により行う場合、例えば、気相成膜装置内（チャンバー内）の雰囲気ガスの組成を、酸素ガスを含むものから、不活性ガスに置換し、必要に応じて、ターゲットを変更することにより、同一装置内で、第１の工程と第２の工程とを、（基材２を装置内から取り出すことなく）引き続いて行うことができる。これにより、基材２、第１の被膜３、第２の被膜４の密着性が特に優れたものとなるとともに、装飾品１の生産性も向上する。
また、第２の被膜４の形成は、異なる複数の方法、条件を組み合わせて行ってもよい。これにより、前述したような積層体で構成された第２の被膜４を好適に形成することができる。
【００５６】
［コート層形成工程］
次に、上記のようにして形成された第２の被膜４上に、コート層５を形成する（２ｄ）。これにより、装飾品１が得られる。
コート層５の形成方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の乾式めっき法（気相成膜法）、溶射等が挙げられるが、コート層５が主として前述したような樹脂材料で構成されたものである場合、塗装により形成するのが好ましい。これにより、比較的容易にコート層５を形成することができる。また、塗装によりコート層５を形成する場合、コート層形成用の材料中に着色剤等の成分を添加したり、その添加量の調節したりするのが容易である。
【００５７】
次に、上述したような本発明の装飾品を備えた本発明の時計について説明する。
図３は、本発明の時計（腕時計）の好適な実施形態を示す断面図である。
図３に示すように、本実施形態の腕時計（携帯時計）１０は、胴（ケース）２２と、裏蓋２３と、ベゼル（縁）２４と、ガラス板２５とを備えている。また、ケース２２内には、本発明の装飾品が適用された文字盤２１が収納されている。そして、ケース２２内のガラス板２５と文字盤２１との間に形成された空間には、図示しない時計用針が収納され、ケース２２内の文字盤２１と裏蓋２３との間に形成された空間には、図示しないムーブメントが収納されている。
【００５８】
胴２２には巻真パイプ２６が嵌入・固定され、この巻真パイプ２６内にはりゅうず２７の軸部２７１が回転可能に挿入されている。
胴２２とベゼル２４とは、プラスチックパッキン２８により固定され、ベゼル２４とガラス板２５とはプラスチックパッキン２９により固定されている。
また、胴２２に対し裏蓋２３が嵌合（または螺合）されており、これらの接合部（シール部）５０には、リング状のゴムパッキン（裏蓋パッキン）４０が圧縮状態で介挿されている。この構成によりシール部５０が液密に封止され、防水機能が得られる。
【００５９】
りゅうず２７の軸部２７１の途中の外周には溝２７２が形成され、この溝２７２内にはリング状のゴムパッキン（りゅうずパッキン）３０が嵌合されている。ゴムパッキン３０は巻真パイプ２６の内周面に密着し、該内周面と溝２７２の内面との間で圧縮される。この構成により、りゅうず２７と巻真パイプ２６との間が液密に封止され防水機能が得られる。なお、りゅうず２７を回転操作したとき、ゴムパッキン３０は軸部２７１と共に回転し、巻真パイプ２６の内周面に密着しながら周方向に摺動する。
なお、上記の説明では、文字盤として本発明の装飾品が適用されたものを用いるものとして説明したが、文字盤以外の部品（装飾品）に本発明の装飾品が適用されてもよい。
【００６０】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
例えば、本発明の装飾品の製造方法では、必要に応じて、任意の目的の工程を追加することもできる。例えば、第１の工程と第２の工程との間や、第２の工程とコート層形成工程との間に、洗浄等の中間処理を施してもよい。また、コート層の形成後に、研磨(ラッピング)等の後処理を施してもよい。また、第１の工程前の基材に対して前処理を施してもよい。
【００６１】
また、前述した実施形態では、装飾品がコート層を備えるものとして説明したが、装飾品はコート層を備えていなくてもよい。
また、前述した実施形態では、基材と第１の被膜とが隣接し、第１の被膜と第２の被膜とが隣接するものとして説明したが、これらの間には、少なくとも１層の中間層があってもよい。例えば、第１の被膜と第２の被膜との間には、実質的にＡｇおよびＡｌを含まない金属材料で構成された層を有していてもよい。
また、第２の被膜の表面に実質的にＡｇおよびＡｌを含まない金属材料で構成された層を有していてもよい。
【実施例】
【００６２】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．装飾品の製造
（実施例１）
以下に示すような方法により、装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。
まず、ポリカーボネートを用いて、圧縮成形により、腕時計用外装部品（文字盤）の形状を有する基材を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。得られた基材は、略円盤状をなし、直径：約２７ｍｍ×厚さ：約０．５μｍであった。
次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、まず、アルカリ電解脱脂を３０秒間行い、次いで、アルカリ浸漬脱脂を３０秒間行った。その後、中和を１０秒間、水洗を１０秒間、純水洗浄を１０秒間行った。
【００６３】
このようにして洗浄を行った基材の表面に、ＴｉＯ２で構成される第１の被膜を、以下に説明するようなスパッタリングにより形成した（第１の工程）。
まず、洗浄済みの基材をスパッタリング装置内に取付け、その後、装置内を予熱しながら、スパッタリング装置内を３×１０−３Ｐａまで排気（減圧）した。
次に、アルゴン流量：４０ｍｌ／分でアルゴンガスを導入するとともに、酸素流量：５０ｍｌ／分で酸素を導入した。このような状態で、ターゲットとしてＴｉを用い、投入電力：１５００Ｗ、処理時間：３分間という条件で放電を行うことにより、ＴｉＯ２で構成される第１の被膜を形成した。
このようにして形成された第１の被膜の平均厚さは、０．１５μｍであった。
【００６４】
引き続き、上記のようにして形成された第１の被膜の表面に、Ａｇで構成される第２の被膜を、以下に説明するようなスパッタリングにより形成した（第２の工程）。
まず、装置内を３×１０−３Ｐａまで排気（減圧）し、その後、アルゴンガス流量：３５ｍｌ／分でアルゴンガスを導入した。このような状態で、ターゲットとしてＡｇを用い、投入電力：１５００Ｗ、処理時間：２．０分間という条件で放電を行うことにより、Ａｇで構成される第２の被膜を形成した。
このようにして形成された第２の被膜の平均厚さは、０．２５μｍであった。
【００６５】
次に、上記のようにして得られた、第１の被膜と第２の被膜とで被覆された基材を洗浄した。洗浄としては、まず、アルカリ浸漬脱脂を３０秒間行い、その後、中和を１０秒間、水洗を１０秒間、純水洗浄を１０秒間行った。
その後、第２の被膜上に、ポリウレタンで構成されるコート層を形成した（コート層形成工程）。コート層の形成は、スピンコート法により行った。形成されたコート層の平均厚さは、１０μｍであった。
なお、第１の被膜、第２の被膜およびコート層の厚さは、ＪＩＳ  Ｈ  ５８２１で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。
【００６６】
（実施例２〜４）
第１の工程および第２の工程の処理時間を変更することにより、第１の被膜、第２の被膜の平均厚さを表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。
（実施例５）
基材の構成材料としてアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。
【００６７】
（実施例６）
第１の被膜を構成する際（第１の工程）において、ターゲットとしてＣｒを用い、アルゴン流量：４０ｍｌ／分、酸素流量：１０ｍｌ／分、投入電力：５００Ｗ、処理時間：４分間という条件で放電を行った以外は、前記実施例１と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。形成された第１の被膜は、ＣｒＯで構成されるものであり、その平均厚さは、０．１５μｍであった。
【００６８】
（実施例７）
第２の被膜を構成する際（第２の工程）において、ターゲットとしてＣｒを用い、アルゴンガス流量：３５ｍｌ／分、投入電力：１６００Ｗ、処理時間：１．５分間という条件で放電を行った以外は、前記実施例６と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。形成された第２の被膜は、Ｃｒで構成されるものであり、その平均厚さは、０．２５μｍであった。
（実施例８〜１０）
第１の工程および第２の工程の処理時間を変更することにより、第１の被膜、第２の被膜の平均厚さを表１に示すようにした以外は、前記実施例７と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。
【００６９】
（実施例１１）
第１の被膜を構成する際（第１の工程）において、アルゴンガス雰囲気中（アルゴンガス流量：３５ｍｌ／分）で、投入電力：６００Ｗ、処理時間：３．５分間という条件で放電を行った以外は、前記実施例６と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。形成された第１の被膜は、Ｃｒで構成されるものであり、その平均厚さは、０．１８μｍであった。
【００７０】
（実施例１２）
第１の被膜を、Ｃｒで構成されるＣｒ層（第１の層）と、ＣｒＯ２で構成されるＣｒＯ２層（第２の層）との積層体として形成した以外は、前記実施例６と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。
Ｃｒ層、ＣｒＯ２層の形成は、いずれも、スパッタリングにより行った。
【００７１】
Ｃｒ層は、ターゲットとしてＣｒを用い、アルゴンガス雰囲気中（アルゴンガス流量：３５ｍｌ／分）で、投入電力：１５００Ｗ、処理時間：０．５分間という条件で放電を行うことより形成した。
また、ＣｒＯ２層は、Ｃｒ層の形成に引き続き、ターゲットとしてＣｒを用い、アルゴン流量：３０ｍｌ／分、酸素ガス流量：１０ｍｌ／分、投入電力：１０００Ｗ、処理時間：１．５分間という条件で放電を行うことより形成した。
形成されたＣｒ層、ＣｒＯ２層は、の平均厚さは、それぞれ、０．１μｍ、０．１μｍであった。なお、Ｃｒ層が基材と接触する側の層、ＣｒＯ２層が第２の被膜と接触する側の層である。
【００７２】
（実施例１３）
第１の工程での、Ｃｒ層形成のための処理の時間、ＣｒＯ２層形成のための処理の時間を変更することにより、Ｃｒ層、ＣｒＯ２層の平均厚さを表１に示すようにした以外は、前記実施例１２と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。
（実施例１４）
第１の被膜を、Ｃｒで構成されるＣｒ層（第１の層）と、ＴｉＯ２で構成されるＴｉＯ２層（第２の層）との積層体として形成した以外は、前記実施例１と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。
Ｃｒ層、ＴｉＯ２層の形成は、いずれも、スパッタリングにより行った。
【００７３】
Ｃｒ層は、ターゲットとしてＣｒを用い、アルゴンガス雰囲気中（アルゴンガス流量：３５ｍｌ／分）で、投入電力：１５００Ｗ、処理時間：０．５分間という条件で放電を行うことより形成した。
また、ＴｉＯ２層は、Ｃｒ層の形成に引き続き、ターゲットとしてＴｉを用い、アルゴン流量：３０ｍｌ／分、酸素ガス流量：１０ｍｌ／分、投入電力：１０００Ｗ、処理時間：５分間という条件で放電を行うことより形成した。
形成されたＣｒ層、ＴｉＯ２層は、の平均厚さは、それぞれ、０．１μｍ、０．１μｍであった。なお、Ｃｒ層が基材と接触する側の層、ＴｉＯ２層が第２の被膜と接触する側の層である。
【００７４】
（比較例１）
洗浄を行った基材の表面に、第１の被膜を形成することなく、直接、第２の被膜を形成した以外は、前記実施例４と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。
（比較例２）
第１の被膜を形成した後、第２の被膜、コート層を形成しなかった以外は、前記実施例４と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。
各実施例および各比較例の装飾品の構成を表１にまとめて示す。なお、表１中、ポリカーボネートをＰＣで示し、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）をＡＢＳで示した。
【００７５】
【表１】
0003555660.tif 000002
【００７６】
２．装飾品の外観評価
前記実施例１〜１４および比較例１、２で製造した各装飾品について、目視および顕微鏡による観察を行い、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。
◎：外観優良。
○：外観良。
△：外観やや不良。
×：外観不良。
【００７７】
３．被膜（第１の被膜、第２の被膜）の密着性評価
前記実施例１〜１４および比較例１、２で製造した各装飾品について、以下に示すような２種の試験を行い、被膜（第１の被膜、第２の被膜）の密着性を評価した。
３−１．折り曲げ試験
各装飾品について、直径４ｍｍの鉄製の棒材を支点とし、装飾品の中心を基準に３０°の折り曲げを行った後、装飾品の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。折り曲げは、圧縮／引っ張りの両方向について行った。
◎：被膜の浮き、剥がれ等が全く認められない。
○：被膜の浮きがほとんど認められない。
△：被膜の浮きがはっきりと認められる。
×：被膜のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。
【００７８】
３−２．熱サイクル試験
各装飾品を、以下のような熱サイクル試験に供した。
まず、装飾品を、２０℃の環境下に１．５時間、次いで、６０℃の環境下に２時間、次いで、２０℃の環境下に１.５時間、次いで、−２０℃の環境下に３時間静置した。その後、再び、環境温度を２０℃に戻し、これを１サイクル（８時間）とし、このサイクルを合計３回繰り返した（合計２４時間）。
【００７９】
その後、装飾品の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。
◎：被膜の浮き、剥がれ等が全く認められない。
○：被膜の浮きがほとんど認められない。
△：被膜の浮きがはっきりと認められる。
×：被膜のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。
【００８０】
４．電波受信感度の評価
前記実施例１〜１４および比較例１、２で製造した各装飾品について、以下に示すような方法で電波受信感度を評価した。
まず、時計ケースと、電波受信用のアンテナを備えた腕時計用内部モジュール（ムーブメント）とを用意した。
【００８１】
次に、時計ケース内に、腕時計用内部モジュール（ムーブメント）および、装飾品としての文字盤を組み込み、この状態での電波の受信感度を測定した。
文字盤を組み込まない状態での受信感度を基準とし、文字盤を組み込んだ場合における受信感度の低下量（ｄＢ）を以下の４段階の基準に従い、評価した。
◎：感度の低下が認められない（検出限界以下）。
○：感度の低下が１ｄＢ未満で認められる。
△：感度の低下が１ｄＢ以上１．２ｄＢ未満。
×：感度の低下が１．２ｄＢ以上。
これらの結果を表２に示す。
【００８２】
【表２】
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【００８３】
表２から明らかなように、本発明の装飾品は、いずれも優れた美的外観を有しており、被膜（第１の被膜、第２の被膜）の密着性にも優れていた。また、被膜（第１の被膜、第２の被膜）の厚さが好ましい範囲の値であるものは、特に優れた美的外観を有するとともに、電波受信感度にも優れていた。このことから、これらの装飾品は、電波時計に好適に適用できることがわかる。
【００８４】
これに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。すなわち、第１の被膜を有していない比較例１の装飾品では、被膜（第２の被膜）の密着性に劣っていた。また、第２の被膜を有していない比較例２の装飾品は外観に劣っていた。
また、各実施例および各比較例で得られた文字盤（装飾品）を用いて、図３に示すような時計を組み立てた。このようにして得られた各時計について、上記と同様にして、熱サイクル試験および電波の受信感度の評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】本発明の装飾品の好適な実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の装飾品の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の時計（携帯時計）の好適な実施形態を示す部分断面図である。
【符号の説明】
【００８６】
１…装飾品  ２…基材  ３…第１の被膜  ４…第２の被膜  ５…コート層  １０…腕時計（携帯時計）  ２１…文字盤  ２２…胴（ケース）  ２３…裏蓋  ２４…ベゼル（縁）  ２５…ガラス板  ２６…巻真パイプ  ２７…りゅうず  ２７１…軸部  ２７２…溝  ２８…プラスチックパッキン  ２９…プラスチックパッキン  ３０…ゴムパッキン（りゅうずパッキン）  ４０…ゴムパッキン（裏蓋パッキン）  ５０…接合部（シール部）
【要約】
【課題】  主としてプラスチック材料で構成された基材を備え、かつ、美的外観および耐久性に優れた装飾品を提供すること、前記装飾品を提供することができる製造方法を提供すること、また、前記装飾品を備えた時計を提供すること。
【解決手段】  装飾品１は、主としてプラスチック材料で構成された基材２と、基材２上に設けられ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｃｒの化合物およびＴｉの化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料で構成された第１の被膜３と、第１の被膜３の基材２と対向する面とは反対の面側に設けられ、ＡｇおよびＡｌよりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料で構成された第２の被膜４とを有している。第１の被膜３は、Ｃｒ、酸化Ｔｉ、酸化Ｃｒから選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであるのが好ましい。また、第１の被膜３の平均厚さと第２の被膜４の平均厚さとの和は、０．０２〜２．５μｍであるのが好ましい。
【選択図】  図１
【図１】
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【図２】
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【図３】
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