(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナイロンからなると共に転写表面のマイクロトポグラフによる平均空気厚が１〜２５μｍである熱転写用受容布の転写表面上に、支持体上に直接または剥離剤を介して少なくとも着色剤、ニトロセルロース及び低溶融粘度物質を含有するインク層を設けた熱転写インクシートを、該インク層が接触するように重ねて、熱によりインク層のインクを前記受容布上に転写させてインク画像を記録することを特徴とする熱転写記録方法。
【請求項２】
前記インク層の１５０℃における溶融粘度が１０２〜１０６ポアズであることを特徴とする請求項１記載の熱転写記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、衣料ラベル用の熱転写記録方法に関し、詳しくは熱転写用受容布と熱転写インクシートを組み合わせた耐クリーニング性などに優れた衣料用ラベルを得るのに有用な熱転写記録媒方法に関する。
【０００２】
【従来の発明】
衣料の表示用ラベルは、衣料に取り付けられたままの状態で洗濯に耐えられ、また、ホットプレスやアイロンの熱にも耐えられなければならない。即ち、耐洗濯性を有し、かつ、耐熱性を有していることが必要である。
【０００３】
従来のこうした衣料ラベルの一般的な作成法としては、（１）硬化型印刷インキを用い凸版印刷方式で織布に記録を行ない、必要により熱処理、光照射などを行なう方法、（２）離型性支持体上に予め図柄、文字などを逆像に形成しておき、熱などによって織布に転写する方法（特公昭６１−４４０７７号公報に記載）、（３）液状インクを用いインクジェット方式などにより、織布に記録を行なう方法（特開昭６０−７１７６７号公報に記載）、（４）液状インクを筆記具などで織布に筆記する方法（特開昭５６−１４１３７号公報に記載）などが知られている。
【０００４】
しかし、前記（１）及び（２）の方法は、印刷によるため大量生産向きではあるが、少量多種の生産には不向きであり、また印刷するまでの時間が長くかかるといった欠点がある。前記（３）の方法は、少量多種に向き、生産性に優れているが、インクのにじみの点で特殊な織布に限定され、また乾燥工程を必要とするといった欠点がある。前記（４）の方法は、手作業のため複雑な図柄や細かい文字などには不向きであり、作業性がよくないといった欠点がある。
【０００５】
一方、衣料の表示ラベルを熱転写方式で行うことが提案されている。例えば、特開平２−２７９６４３号、特開平２−２８５２０３号、特開平３−２１３３９５号、特開平４−１８７４９３号、特開平４−０７２５８９号、特開平４−０７２５９０号各公報は、熱転写方式で行う場合の被転写体について提案したものであるが、いずれも転写性能を向上させるために、被転写体表面に樹脂を塗工するか、またはインクシートとの組合せを提案したものである。しかし、上記の被転写体は塗工品であるため、布本来の肌触り、風合い、外観を失うことが多い。また、特定のシートと組合わせが必要なものが多かった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、こうした問題に鑑みなされたもので、熱転写時に画像にじみや汚れを発生することがない転写画像を形成する衣料ラベル用の熱転写用受容布を用い、該熱転写用受容布と熱転写インクシートとを組み合わせて耐クリーニング性などに優れた被転写体を得るのに有用な熱転写記録媒方式を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ナイロンからなると共に転写表面のマイクロトポグラフによる平均空気厚が１〜２５μｍである熱転写用受容布の転写表面上に、支持体上に直接または剥離剤を介して少なくとも着色剤、ニトロセルロース及び低溶融粘度物質を含有するインク層を設けた熱転写インクシートを、該インク層が接触するように重ねて、熱によりインク層のインクを前記受容布上に転写させてインク画像を記録することを特徴とする熱転写記録方法を提案する。
【０００８】
また本発明は、前記インク層の１５０℃における溶融粘度が１０２〜１０６ポアズ（ｐｏｉｓｅ）である熱転写インクシートとを組み合わせて熱転写記画像を得ることを特徴とする熱転写記録方法を提案する。
【０００９】
本発明は、熱転写用受容布としてマイクロトポグラフによる平均空気厚が１〜２５μｍのものを用いることにより、布本来の肌触り、風合い、外観を損なうことなく、熱転写インクシートによる熱転写画像の印字性能（画像濃度、解像度）の向上を図ることができる。
【００１０】
本発明に用いられる布としては、ナイロンが用いられる。特に、ナイロンを用いることにより、布自体が強靱であるため洗濯でボロボロになったり、切れたりすることがなく、熱印加時にインク層の熱可塑性樹脂と受容布を熱によって良好に一体化させることができ、肌触りの優れたものを得ることができる。
【００１１】
織り方は、用途に合わせて平織り、サテン織りなど適宜洗濯すればよい。布の熱転写画像表面は、マイクロトポグラフによる平均空気厚が１〜２５μｍにする必要がある。
【００１２】
ここで本発明の平均空気厚について述べる［（Ａｎ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｅｖａｌｕａｔｉｎｇ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｓｍｏｏｔｈｎｅｓｓ  ｏｆ  Ｐａｐｅｒ、日本印刷学会論文集、１５，〔４〕，ｐ８７〜９４，（１９７５）］。図１は、対象を紙として光学接触率を説明する図である。図１において、紙１をプリズム２の一面に圧着し、全反射の臨界角γより大きな角度θで平行光を入射し、その正反射で反射光を受光する場合を考える。
【００１３】
光は入射角が臨界角を超えると、屈折率の異なる媒質の境界面で全反射を起す。その際、光波は若干境界面をくぐりぬけてから反射し、そのくぐりぬけの度合いは波長に比例する。従って、波長の充分長い光λ２が境界面をくぐりぬけてから反射する前に紙に当たれば、当然光の透過が起る。しかし、波長の短い光λ１はその紙面に達しないで、もぐり込んだ光が全反射して「自分の波長に見合う深さに紙は存在しなかった」という情報を受光素子に伝える。
【００１４】
このような、紙とプリズムが実際には接触しないのに、その空隙が波長オーダーの微小な距離であるならば、光がそのまま透過してしまう現象を  ＦｒｕｓｔｒａｔｅｄＴｏｔａｌ  Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ（ＦＴＲ）といい光学的に接触していると見做す。このＦＴＲの現象を応用すれば、波長を変えて光学接触率を求めることにより、それぞれの波長に応じたプリズム面からある深さにある紙の占める割合を求めることができる。従って、波長λ対光学接触率Ｆ（λ）の関係から紙面の形状分布の推定が可能である。
【００１５】
具体的な光量の測定は、紙をプリズムの一面に圧着し、入射角４５°で特定波長の平行光を入射し、その正反射角での光量を各々フォトダイオードで受光し、光電流の形で検出する。
【００１６】
特定波長を用いた条件下で受光器に入る光量Φ１は、入射光量料Φ２から接触部分で失う光量Φ３を引いたものとなるから、Φ１，Φ２を検出して得る光電流をＩ１，Ｉ２とすれが特定波長λｉの光学接触率Ｆ（λｉ）は次式で示される。
Ｆ（λｉ）＝１−Φ１（λｉ）／Φ２（λｉ）＝１−Ｉ１／Ｉ２
【００１７】
本発明で用いるマイクロトポグラフ（東洋精機社製）では、特定波長として０．５，０．９，１．３，１．７μｍの４波長を選び、それぞれの特定波長に対するＦ（λｉ）を求め、これから光学接触率曲線Ｆ（λ）を推定する。ここで、Ｆ（λ）はある波長の入射した光量に対する、その波長に見合った深さにおいて紙中に滲透してしまう光量の比であるから、逆に紙中に滲透せず、反射してくる光量との比を波長λについて０→∞まで積分するなら、紙の窪みの総容量あるいは窪みの平均深さに比例した物理量が得られる。これを次式で示されるＲｐ（Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ）と定義し、その値が大きい程表面が粗く、印刷平滑性が悪いと判定する。
Ｒｐ＝∫〔１−Ｆ（λ）〕ｄλ
【００１８】
以上、紙の印刷平滑性を評価するＲｐについて説明したが、本発明のマイクロトポグラフによる布に対する平均空気厚とは、上記の紙の印刷平滑性を評価するＲｐの測定法を変形したもので、布の窪みの平均深さに比例した物理量Ｒｐのことである。
【００１９】
図２に平均空気厚Ｒｐ’の測定法の概要を示す。プリズム２とガラス板４の間に測定する布３を挟み、上から重り５により圧力を加えた状態で特定波長の光を４５°の方向から入射し、その反射光をホトマル６で測定する。この時、測定対象が柔らかい布であるため、Ｒｐ’が時間とともに変動するので、加圧後時間経過に伴うＲｐ’を測定し、０ｍｓｅｃのＲｐ’を外挿して求める点に特徴がある。
【００２０】
本発明のＲｐ’測定条件は次の通りである。
Ｒｐ’測定条件
測定機；東洋精機製マイクロトポグラフ
測定圧；１３ｋｇ／ｃｍ２
測定方法；１０，２０，３０，４０，５０ｍｓｅｃ後のＲｐ’を測定し、０ｍｓｅｃのＲｐを外挿して求める。
【００２１】
平均空気厚を１〜２５μｍにするためには、次のような方法がある。（１）繊維の密度（経糸及び緯糸の粗密の度合い；インチ間の糸の本数で表わす）を調整する、（２）糸の太さを調整する、（３）熱／及びまたは圧力をかけて繊維を潰す、（４）より柔軟な繊維を用いるなど。
【００２２】
平均空気厚を１〜２５μｍにすることにより、インクシートと布表面が良好に接触し、画像濃度、解像度の向上が図られる。また、塗工層を設けていないために、布の本来の肌触り、風合い、外観を損なうことがない。
【００２３】
上記の受容布を用いれば、画像濃度、解像度、肌触り、風合い、外観、布の自体の洗濯耐久性を確保できるが、さらに支持体上に直接または剥離層を介してインク層を設け、前記インク層が着色剤、ニトロセルロース及び低溶融粘度物質を含有し、かつ、該インク層の１５０℃における溶融粘度が１０２〜１０６ポアズである熱転写インクシートを組み合わせれば、インク層自体の耐洗濯性が優れるため、布、印字画像ともに耐洗濯性に優れた印刷物が得られる。
【００２４】
本発明の熱転写記録媒体のインク層において用いるニトロセルロースとしては、例えば、ダイセル化学社製のＲＳタイプ、ＳＳタイプ、旭化成社製のＨｌＧタイプ、ＬＩＧタイプ、ＳＬ−１タイプ、ＶＸ−１タイプなどが挙げられる。中でもＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度（固形分２５％）が５．９秒以下のものが感度面から好ましい。
【００２５】
さらに、上記ニトロセルロースとともに用いる低溶融粘度物質としては、ニトロセスロースと混合するすることにより、ニトロセルロースの溶融粘度を低下させるものがよく、常温で液体でも固体でも差し支えないが、インク層の１５０℃における溶融粘度を１０２〜１０６ポアズにできる特性を有することが必要である。インク層の溶融粘度が１０６ポアズよリ大きくなると熱感度が悪くなり、また１０２ポアズよリ小さいと画像のにじみが発生したり、耐アイロン性が悪化したりする。
【００２６】
このような低溶融粘度物質の具体例としは、次のものが挙げられる。カルナウバワックス、酸化ポリエチレンワックス、キャンデリラワックス、ライスワックスなどのワックス類、フタル酸誘導体、脂肪酸誘導体、フフェノール誘導体、トリメリット酸誘導体、スルホン誘導体、リン酸誘導体、グリコール誘導体、パラフィン誘導体、エポキシ誘導体、アジピン酸系ポリエステル、低分子量ポリエチレン、カルバミン酸ブチルなどの可塑剤類、ビスフェノールＳ型、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、オルソクレゾールノボラック型、臭素化フェノールノボラック型、多官能型、脂環型などのエポキシ樹脂類、分岐ポリエステル、ポリオール類、樟脳、ステアリン酸、ＢＰＡなど。
【００２７】
これらの中でも特にＤＭＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＩＮＰ、ＥＰＥＧ、ＤＰＰなどのフタル酸誘導体系可塑剤、下記表１に示すスルホン酸誘導体系可塑剤、その他エポキシ化大豆油、エポキシ化あまに油、アルキルエポキシステアレート、エポキシ化脂肪酸エステルなどのエポキシ誘導体系可塑剤、ＰＥＧなどのグリコール誘導体系可塑剤、ＴＯＰ、ＴＰＰ、ＴＣＰ、ＣＤＰ、ＸＤＰなどのリン酸誘導体系可塑剤が好ましく用いられる。
【００２８】
本発明のインク層は、上述したニトロセルロ−スと低溶溶融粘度物質に着色剤を加え、付着量が０．１〜５．０ｇ／ｍ２、好ましくは０．５〜３．０ｇ／ｍ２となるように設けられている。
【００２９】
【表１】
0003594246.tif 000002
【００３０】
着色剤には従来公知の染料、顔料が使用できるが、選択溶剤（水、温水、１，１，１−トリクロロエタン、パークレン、ナフサなど）に侵されないものが好ましく、カーボンブラックその他、無機または有機類顔料が用いられ、中でもカーボンブブラックが好ましく用いられる。また、インク層の着色剤／ニトロセルロース／低溶溶融粘度物質の割合は、重量比で５〜７０／２０〜８０／２０〜８０とすることが好ましく、より好ましくは１０〜３０／３０〜７０／７０〜３０である。
【００３１】
本発明で使用する支持体としては、厚さ３〜１０μｍ程度のプラスチックフイルムで、例えば、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、全芳香族ポリアミドフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリサルフオンフィルムなどを挙げることができる。
【００３２】
また、支持体とインク層との間にワックスを主成分とする離型層を設けてもよい。離型剤を設けることによって転写性を向上させることができる。このようなワックスとしては、例えば蜜ロウ、カルナウバワックス、鯨ロウ、木ロウ、キャンデリラワックス、米ぬかロウ、モンタンワックスなどの天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックスなどの合成ワックスが好適に用いられる。これらのワックスのほかにもマルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコ−ル、ソルビタンの脂肪酸エステルなどのエステル類、ステアリンアミド、オレインアミドなどのアド類を適宜用いることができる。
【００３３】
その他、インク層と被転写体との剥離層に弾力性をもたせるものとして、イソプレンゴム、ブタジェンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴムなどのゴム類が添加されてもよく、さらにまた、剥離層の脱落を防止するために、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体などの樹脂を添加させてもよい。剥離層の付着量は、０．５〜８．０ｇ／ｍ２、好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｍ２である。剥離層はホットメルト塗工してもよいが、溶剤に分散させ粒子状に塗布することが望ましい。
【００３４】
【実施例】
次に実施例及び比較例を示す。ここで部は重量基準である。まず、４５μｍ厚のポリエステルフィルム支持体上に、下記組成の剥離液を塗布、乾燥して付着量が約１ｇ／ｍ２となるように剥離層を設けた。
【００３５】
〔剥離層組成液〕
パラフィンワックス                                  ９部
エチレン−酢酸ビニル共重合体                        １部
トルエン                                          ９０部
【００３６】
次に下記組成のインク液を剥離層上に塗布、乾燥して付着量が約１ｇ／ｍ２となるようにインク層を設けて熱転写シートを作った。
〔インクシートＮｏ．１の組成液〕
カーボンブラック                                ７．５部
６／６６／１２ナイロン（ｍｐ１１９℃）          ７．５部
メタノール                                        ８５部
〔インクシートＮｏ．２の組成液〕
カーボンブラック                                    ３部
ニトロセルロース                                    ６部
オルトトルエンスルホンアミド                        ６部
メチルエチルケトン                                ８５部
【００３７】
以上のように作成したインクシート及び表２に示した布を用いて熱転写プリンタ（ライン型ヘッド、印加エネルギー１０〜２９ｍｊ／ｍｍ２）を用いて転写し、画像濃度を判定した後、下記の試験を行った。結果を同じく表２に示す。
耐水洗濯性試験機：ＪＩＳ  Ｌ−０８８４    Ａ−３
耐ドライクリーニング性試験：ＪＩＳ  Ｌ−０８６０
結果の判定基準は、次の通りである。
◎：画像が全く脱落しない    ○：画像が殆ど脱落しない
△：画像がやや脱落する      ×：画像が完全に脱落する
【００３８】
【表２】
0003594246.tif 000003
【００３９】
【発明の効果】
本発明の熱転写記録方法によれば、インクシートと布表面の接触面積が大きくなり、画像濃度、解像性が向上できる。また、布本来の肌触り、間合い、外観を維持できる。さらに、インク自体にも耐洗濯性に優れるものを用いることで、さらに耐洗濯性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】対象を紙として光学接触率を説明する図である。
【図２】平均空気厚Ｒｐ’の測定法の概要を示す図である。
【符号の説明】
１  紙                  ２  プリズム
３  布                  ４  ガラス板
５  重り                ６  ホトマル
【図１】
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【図２】
0003594246.tif 000005