(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２つの層からなり、その際、少なくとも１つの層は導電性カーボンブラック３〜３０質量％を含有する、ポリアミド含有熱可塑性成形材料からなるプラスチック製品において、この導電性カーボンブラックが次のパラメーター：
ａ）１００〜３００ｍｌ／１００ｇのＤＢＰ吸収量；
ｂ）３０〜１８０ｍ２／ｇの比表面積；
ｃ）０．１質量％未満の灰含量および
ｄ）最大２５ｐｐｍの粗粒子含分
によって特性決定されており、この場合他の層の少なくとも１つは、ゴム、ポリエチレン−２．６−ナフタレート成形材料、ポリブチレン−２．６−ナフタレート成形材料、ポリビニリデン−（ＰＶＤＦ）−成形材料、エチレンテトラフルオルエチレン−コポリマー−（ＥＴＦＥ）−成形材料、テトラフルオルエチレン−ヘキサフルオルプロペン−ビニリデンフルオリド−ターポリマー−（ＴＨＶ）−成形材料、エチレン−クロルトリフルオルエチレン−コポリマー−（ＥＣＴＦＥ）−成形材料、ポリオレフィン−成形材料またはエチレン−ビニルアルコール−コポリマー−（ＥＶＯＨ）−成形材料からなることを特徴とする、プラスチック製品。
【請求項２】
ポリアミド含有成形材料が導電性カーボンブラック１０〜２５質量％を含有する、請求項１記載のプラスチック製品。
【請求項３】
ポリアミド含有成形材料が導電性カーボンブラック１６〜２０質量％を含有する、請求項１記載のプラスチック製品。
【請求項４】
ポリアミド含有成形材料が付加的に炭素繊維０．１〜２０質量％を含有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載のプラスチック製品。
【請求項５】
溶剤または燃料を導く系の１つの構成成分である、請求項１から４までのいずれか１項に記載のプラスチック製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明の対象は、静電防止性を備えている製品である。
【０００２】
【従来の技術】
燃焼可能な液体が輸送される導管系、例えば自動車もしくは航空機のための燃料導管系またはガソリンスタンド供給導管の場合、工作材料の金属は、適当な熱可塑性樹脂によってますます代替されつつある。この場合には、重量および製造費用が節約されることは、明らかであるが、しかし、潜在的に予想される静電帯電の欠点をもつことになる。
【０００３】
流動する燃料または溶剤によって惹起される静電帯電は、特定の条件下で突然、放電することができ、管路壁中に孔を発生させ、この孔を通じて燃料もしくは溶剤を戸外に放出させることができる。燃料もしくは溶剤は、熱い包囲部分と接触する場合または送電を形成する場合に印加する可能性があり、自動車またはプラントの火災をまねく。更に、燃料が部分的充填の際にばしゃばしゃと音を立てうるタンクの場合には、放電により、内部に存在する引火性混合物が爆発しうる。
【０００４】
前記問題を回避するために、導管系の構成要素を静電防止性に装備することは、公知である。例えば、ドイツ連邦共和国特許第４０２５３０１号明細書Ｃ１には、少なくとも２つの異なるポリマー層から形成されている、航空機用の静電防止燃料導管が記載されており、この場合層の少なくとも１つは、導電性添加剤、例えば導電性カーボンブラックで変性されている。燃料導管は、このドイツ連邦共和国特許明細書中で実際に過酸化物安定性と呼称されているが、しかし、カーボンブラックを含有していない層に当てはまることだけが強調されており；比較的薄手で静電防止性を備えた層が損傷することは、そこで使用される試験条件の場合には、認められない。しかし、そうこうする間に、これまで使用された導電性カーボンブラックは、不利な触媒活性を有していることが判明した。それとともに備えられた多層管は、過酸化物含有の燃料（サワーガス）中での貯蔵後、例えばフォード（Ｆｏｒｄ）規格ＦＬＴＭ  ＡＺ  １０５−０１、ＰＮ１８０またはＧＭ規格ＧＭ２１３Ｍ、ＰＮ５０により、既に比較的に短時間後に低温衝撃強さの重大な劣化を示す。更に、問題として、この種の多層管は、熱作用下、例えばボンネットの下で明らかに急速に老化し、その際脆化することが判明した。
【０００５】
欧州特許出願公開第０７３０１１５号明細書の出発点は、導電性カーボンブラックを使用するのではなく、その代わりに黒鉛フィブリルを使用する場合には、過酸化物含有燃料に対する静電防止性を備えた多層管の安定性が改善されることが認められる。しかし、この改善は、実際多くの場合に十分なものではない。その上、熱作用下での老化は、この場合も実際に対して過大に高い水準にある。更に、黒鉛フィブリルは極めて高価である。
【０００６】
欧州特許出願公開第０７４５７６３号明細書には、ケーシングが少なくとも３層からなるプラスチック燃料フィルターが記載されており、この場合内層および外層は、導電性を備えたプラスチックからなる。導電性の添加剤としては、特に導電性カーボンブラックおよび黒鉛フィブリルが挙げられる。この燃料フィルターは、上記に述べたことと同じ欠点を有している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、過酸化物含有燃料もしくは溶剤に対する高い安定性ならびに熱的老化に対する僅かな敏感性を有する静電防止性を備えた製品を製造するという課題が課された。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
この課題は、次の性質：
ａ）１００〜３００ｍｌ／１００ｇ、有利に１４０〜２７０ｍｌ／１００ｇのＡＳＴＭ  Ｄ２４１４に記載のジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収量；
ｂ）３０〜１８０ｍ２／ｇ、有利に４０〜１４０ｍ２／ｇのＡＳＴＭ  Ｄ３０３７に記載の窒素吸収量により測定された比表面積；
ｃ）０．１質量％未満、有利に０．０６質量％未満、特に有利に０．０４質量％未満のＡＳＴＭ  Ｄ１５０６に記載の灰含量および
ｄ）最大２５ｐｐｍ、有利に最大１５ｐｐｍ、特に有利に最大１０ｐｐｍの粗粒子含分によって特性決定されており、この場合他の層の少なくとも１つは、ゴム、ポリエチレン−２．６−ナフタレート成形材料、ポリブチレン−２．６−ナフタレート成形材料、ポリビニリデン−（ＰＶＤＦ）−成形材料、エチレンテトラフルオルエチレン−コポリマー−（ＥＴＦＥ）−成形材料、テトラフルオルエチレン−ヘキサフルオルプロペン−ビニリデンフルオリド−ターポリマー−（ＴＨＶ）−成形材料、エチレン−クロルトリフルオルエチレン−コポリマー−（ＥＣＴＦＥ）−成形材料、ポリオレフィン−成形材料またはエチレン−ビニルアルコール−コポリマー−（ＥＶＯＨ）−成形材料からなることを特徴とする、導電性カーボンブラック３〜３０質量％、有利に１０〜２５質量％、特に有利に１６〜２０質量％を含有する、少なくとも１つの部分領域内がポリアミド含有熱可塑性成形材料からなるプラスチック製品によって解決された。
【０００９】
この場合、粗粒子は、製造過程で分解反応によって生成されるコークス状の粒子である。
【００１０】
本発明に寄れば、２つの実施態様が可能である：
１．プラスチック粒子は、完全に前記成形材料からなり；即ち、このプラスチック粒子は、単層の構造を有している。
【００１１】
２．プラスチック粒子は、少なくとも２つの層からなり、この場合少なくとも１つの層は、本発明により使用される成形材料からなり、他の層は、静電防止性に調節されていない別の成形材料からなる。例えば、製品は、２、３、４、５、６またはそれ以上の層からなる。中空のプラスチック製品の場合、静電防止層は、外層として存在していてもよいかまたは中間の領域内に配置されていてもよいが；しかし、好ましくは、最も内部の層を形成する。
【００１２】
更に、中空のプラスチック製品、例えば管の場合、静電防止層は、有利に中空製品の全領域に亘って形成されていてもよいが；しかし、この静電防止層は、この領域の最小部分を占めていてもよく、こうして真っ直ぐかまたは螺旋形のバンドとして形成されていてもよい。
【００１３】
静電防止性でない層は、製品に必要とされる機能特性、例えば強度、衝撃強さ、可撓性または燃料成分に対する遮断作用を付与するという課題を有している。この場合、特殊な構造のものを除いて、個々の層は、互いに堅固に付着し、このことは、互いに適合しない層の場合に付着助剤により生じさせることができる。
【００１４】
適当な層配置および作用物質は、燃料を導く系の場合に、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第４０２５３０１号明細書、同第４１１２６６２号明細書、同第４１１２６６８号明細書、同第４１３７４３０号明細書、同第４１３７４３１号明細書、同第４１３７４３４号明細書、同第４２０７１２５号明細書、同第４２１４３８３号明細書、同第４２１５６０８号明細書、同第４２１５６０９号明細書、同第４２４０６５８号明細書、同第４３０２６２８号明細書、同第４３１０８８４号明細書、同第４３２６１３０号明細書、同第４３３６２８９号明細書、同第４３３６２９０号明細書、同第４３３６２９１号明細書、同第４４１０１４８号明細書、同第４４１８００６号明細書、同第１９５０７０２６号明細書、同第１９６４１９４６号明細書ならびにＷＯ−Ａ−９３／２１４６６、ＷＯ−Ａ−９３／２５８３５、ＷＯ−Ａ−９４／０９３０２、ＷＯ−Ａ−９４／０９３０３、ＷＯ−Ａ−９５／２７８６６、ＷＯ−Ａ−９５／３０１０５、欧州特許出願公開第０１９８７２８号明細書、欧州特許出願公開第０５５８３７３号明細書および欧州特許出願公開第０７３０１１５号明細書から認めることができる。これらに開示された中空異形成形体もしくは中空体の場合、層の１つは、本発明によれば、静電防止性を備えていてもよいし、付加的に静電防止性層が付加される。
【００１５】
静電防止性を備えた成形材料は、全ての任意のポリアミドを少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも４０質量％、特に好ましくは少なくとも７０質量％含有していてよい。残りの層は、例えばポリアミド成形材料、ポリオレフィン成形材料またはゴムからなるか、或いは、燃料成分または溶剤に抗する遮断層の場合には、公知技術水準により、熱可塑性ポリエステル、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）、ＥＴＦＥ、ＴＨＶ、ポリオレフィンまたはエチレン／ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を基礎とする成形材料からなる。適当な実施形式に関しては、上記の特許出願明細書に指摘されている。
【００１６】
この場合、ポリアミドとして、第１に脂肪族ホモアミドおよびコポリアミドがこれに該当する。例としては、４．６−ポリアミド、６．６−ポリアミド、６．１２−ポリアミド、８．１０−ポリアミド、１０．１０−ポリアミド等が挙げられる。好ましいのは、６−ポリアミド、１０．１２−ポリアミド、１１−ポリアミド、１２−ポリアミドならびに１２．１２−ポリアミドである。［ポリアミドの呼称は、国際規格に対応しており、この場合第１の数字は、出発ジアミンのＣ原子数を表わし、最後の数字は、ジカルボン酸のＣ原子数を表わす。１つだけの数字が挙げられている場合には、これは、α，ω−アミノカルボン酸もしくはこれから誘導されたラクタムから出発していることを意味する。Ｈ．  Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ，  Ｄｉｅ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ  ｕｎｄ  ｉｈｒｅ  Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ，  第２７２頁，  ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ  （１９７６）］。
【００１７】
コポリアミドを使用する場合には、これは、例えばアジピン酸、セバシン酸、コルク酸、イソフタル酸またはテレフタル酸を共酸として含有していてもよく、或いはビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等をコジアミンとして含有していてもよい。
【００１８】
このポリアミドの製造は、公知である（例えば、Ｄ．Ｂ．Ｊａｃｏｂｓ，  Ｊ．Ｚｉｍｍｅｒｍａｎｎ，  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ，  第４２４〜４６７頁，  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  （１９７７），  ドイツ連邦共和国特許出願公告第２１５２１９４号明細書）。
【００１９】
同様に、ポリアミドとして適当なのは、例えば米国特許第２０７１２５０号明細書、同第２０７１２５１号明細書、同第２１３０５２３号明細書、同第２１３０９４８号明細書、同第２２４１３２２号明細書、同第２３１２９６６号明細書、同第２５１２６０６号明細書、同第３３９３２１０号明細書もしくはＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３版，第１８巻，  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  （１９８２），第３２８頁および第４３５頁に記載されているような混合された脂肪族／芳香族重縮合物である。更に、ポリアミドとして適当な重縮合物は、ポリ（エーテルエステルアミド）もしくはポリ（エーテルアミド）である。この種の生成物は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第２７１２９８７号明細書、同第２５２３９９１号明細書および同第３００６９６１号明細書に記載されている。
【００２０】
ポリアミドの分子量（数平均）は、４０００を上廻り、有利に１００００を上廻っている。この場合、好ましいのは、１．６５〜２．４の範囲内の相対粘度（ηｒｅｌ）である（ＩＳＯ３０７／ＤＩＮ５３７２７により測定した）。
【００２１】
必要な場合には、ポリアミドは、耐衝撃性に調節されていてもよい。適当な変性剤は、例えばエチレン／プロピレン共重合体またはエチレン／プロピレン／ジエン共重合体（欧州特許出願公開第０２９５０７６号明細書）、アクリレート−ニトリルゴム、ポリペンテニレン、ポリオクテニレンまたはアルケニル芳香族化合物と脂肪族オレフィンまたはジエンとからなるランダムもしくはブロック状に形成された共重合体である（欧州特許出願公開第０２６１７４８号明細書）。更に、耐衝撃性にするゴムとしては、−１０℃未満のガラス温度Ｔｇを有する（メト）アクリレートゴム、ブタジエンゴムまたはスチロール／ブタジエンゴムからなる粘弾性の心材を有する心材／外殻ゴムを使用することができ、この場合心材は、架橋されていてもよい。外殻は、スチロールおよび／またはメチルメタクリレートおよび／または他の不飽和モノマーから形成されていてよい（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２１４４５２８号明細書、同第３７２８６８５号明細書）。耐衝撃性にする成分の含量は、望ましい性質が劣化されない程度に選択することができる。
【００２２】
記載されたポリアミドは、それ自体または混合物として使用される。また、成形材料は、上記の耐衝撃性成分を除外して、他の配合成分、例えばポリオレフィン、ポリエステルもしくはポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）を含有していてもよい。更に、このポリアミドは、通常の添加剤、例えば加工助剤、離型助剤、安定剤、難燃剤、強化剤、例えばガラス繊維、炭素繊維または鉱物性充填剤、例えば雲母もしくはカオリン、または可塑剤を含有していてもよい。
【００２３】
好ましい実施態様の場合には、特許の保護が請求された成形材料は、付加的に全重量に対して炭素繊維０．１〜２０質量％を含有するが、しかし、この場合には、最大１６質量％、殊に最大１２質量％の含量が達成される。炭素繊維それ自体は、導電性に貢献するので、この場合には、特に５〜１８質量％のカーボンブラック量が使用されてよい。
【００２４】
炭素繊維は、商業的に入手することができ、例えばＲｏｅｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｌｅｘｉｋｏｎ，第９版，第２２８９頁以降，  Ｔｈｉｅｍｅ，  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，  １９９３ならびにそこに記載された文献中に記載されている。
【００２５】
勿論、炭素繊維は、合成を著しく上昇させることを考慮しなければならず、このことは、多くの場合に例えばクイックッコネクター（Ｑｕｉｃｋｃｏｎｎｅｃｔｏｒ）の場合には、望ましいことであるが、しかし、別の場合には、例えば燃料管の場合には、所定の限界のみにまで許容させることができる。
【００２６】
ポリオレフィンとしては、２〜１２個のＣ原子を有するα−オレフィン、例えばエチレン、プロペン、１−ブテン、１−ヘキセンまたは１−オクテンの単独重合体および共重合体がこれに該当する。更に、付加的にこれらのモノマーとともに他のモノマー、殊にジエンを含有する共重合体および三元重合体、例えばエチリデンノルボルネン、シクロペンタジエンまたはブタジエンを含有するものが適当である。
【００２７】
好ましいポリオレフィンは、ポリエチレンおよびポリプロピレンである。原則的には、これらの中、市販の全ての型を使用することができる。即ち、例えば次のものが当てはまる：高い密度、中程度の密度または低い密度の線状ポリエチレン、ＬＤＰＥ、少量（最大約４０質量％まで）のコモノマー、例えばｎ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、スチロール、ビニルアルコール、アクリル酸、グリシジルメタクリレート等を有するエチレン共重合体、アイソタクチックまたはアタクチック単独ポリプロピレン、エテンおよび／または１−ブテンを有するプロペンのランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体等。また、この種のポリオレフィンは、耐衝撃性成分、例えばＥＰＭゴムもしくはＥＰＤＭゴムまたはＳＥＢＳを含有していてもよい。更に、公知技術水準に相応して、官能性モノマー、例えば無水マレイン酸、アクリル酸またはビニルトリメトキシシランをグラフトして含有することもできる。
【００２８】
熱可塑性ポリエステルは、次の基本構造：
【００２９】
【化１】
0003589919.tif 000002
【００３０】
〔この場合、Ｒは炭素鎖中に２〜１２個、有利に２〜８個のＣ原子を有する２価の分枝鎖状または非分枝鎖状脂肪族基および／または脂環式基を表わし、Ｒ′は、炭素骨格中に６〜２０個、有利に８〜１２個のＣ原子を有する２価の芳香族基を表わす〕を有している。
【００３１】
製造の際に使用されるジオールの例としては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
【００３２】
記載されたジオールの２５モル％までは、次の一般式：
【００３３】
【化２】
0003589919.tif 000003
【００３４】
〔式中、Ｒ′′は、２〜４個のＣ原子を有する２価の基を表わし、ｘは、２〜５０の値を取ることができる〕で示されるジオールによって代替されていてよい。
【００３５】
ジオールとして好ましいのは、エチレングリコールおよびテトラメチレングリコールが使用される。
【００３６】
製造の際に使用することができる芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、１．４−ナフタリンジカルボン酸、１．５−ナフタリンジカルボン酸、２．６−ナフタリンジカルボン酸もしくは２．７−ナフタリンジカルボン酸、ジフェン酸、ジフェニルエーテル−４．４′−ジカルボン酸またはそのポリエステル形成誘導体、例えばジメチルエステルがこれの該当する。
【００３７】
前記ジカルボン酸の２０モル％までは、脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、マレイン酸、フマル酸、セバシン酸、ドデカン二酸等によって代替されていてよい。
【００３８】
熱可塑性ポリエステルの製造は、公知技術水準に属する（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２４０７１５５号明細書、同第２４０７１５６号明細書；Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，  第４版，  第１９巻，  第６５頁以降，  Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ，  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １９８０）。
【００３９】
本発明により使用されるポリエステルは、８０〜２４０ｃｍ３／ｇの範囲内の粘度数（Ｊ値）を有している。
【００４０】
好ましい熱可塑性ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２．６−ナフタレートおよびポリブチレン−２．６−ナフタレートである。
【００４１】
必要に応じて、ポリエステルは、耐衝撃性に調節されていてよい。
【００４２】
フルオル重合体としては、例えばエチレン−テトラフルオルエチレン共重合体（ＥＴＦＥ；例えばＤｕＰｏｎｔ社のＴｅｆｚｅｌ  ２００またはＨｏｅｃｈｓｔ社のＨｏｓｔａｆｌｏｎ  ＥＴ  ６２３５）、テトラフルオルエチレン−ヘキサフルオルプロペン−ビニルデンフルオリド三元共重合体（ＴＨＶ；例えばＨｏｅｃｈｓｔ社のＨｏｓｔａｆｌｏｎ）、エチレン−クロルトリフルオルエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ；例えばＡｕｓｉｍｏｎｔ社のＨａｌａｒ）またはポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）が適当である。これらの重合体は、可塑剤を含有していてよいが；しかし、可塑剤を含有しないフルオル重合体の使用は、好ましい。
【００４３】
ＥＴＦＥ、ＴＨＶおよびＥＣＴＦＥは、例えばＨ．  Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ，  Ｄｉｅ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ  ｕｎｄ  ｉｈｒｅ  Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ，  第４版，  第２．１．７章（フルオルプラスチック）に記載されている。
【００４４】
同様に、ポリビニリデンフルオリドの製造および構造は、公知である（Ｈａｎｓ  Ｒ．  Ｋｒｉｃｈｅｌｄｏｒｆ，  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，  第Ａ部，  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  −  Ｂａｓｅｌ  −  Ｈｏｎｇｋｏｎｇ，  第１９１頁以降；  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，  第１版，  第ＸＩ巻，  Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｅｃｈｅｎ  （１９７１），  第４０３頁以降）。
【００４５】
また、別の単量体４０質量％までを含有する、ポリビニルデンフルオリドを基礎とする重合体も含有されていてよい。このような付加的な単量体としては、例えば次のものが挙げられる：トリフルオルエチレン、エチレン、プロペンおよびヘキサフルオルプロペン。
【００４６】
使用されるポリビニルデンフルオリドは、一般に２３０℃で５ｋｇの負荷下で測定された、１７ｇ／１０分未満、有利に２〜１３ｇ／１０分（ＤＩＮ  ５３７３５）のメルトフローインデックスを有している。
【００４７】
ＥＶＯＨは、鹸化されたエチレン−ビニルアセテート共重合体である。更に、エチレン−ビニルアルコール共重合体は、鹸化された形で存在する。
【００４８】
本発明により使用される導電性カーボンブラックは、特許の保護が請求されたパラメーターの点で常用の導線性カーボンブラックとは区別される特殊な型である。典型的な市販のＥＣカーボンブラック（”エクストラコンダクティブブラック（ｅｘｔｒａｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  ｂｌａｃｋ）”）は、例えば３５０ｍｌ／１００ｇのＤＢＰ吸収量、１０００ｍ２／ｇの比Ｎ２表面積および０．７質量％の灰含量を有している。過酸化物含有燃料に対する安定性に関する種々の挙動ならびに熱老化に関する基本は、公知ではない。しかし、種々の挙動は、表面構造およびそれによって必然とされる異なる触媒活性の点での差異と関連し、その上、カーボンブラックの灰含量は同様に触媒作用を有しているものと思われる。
【００４９】
本発明により使用されるカーボンブラックは、例えばＭＭＭ法により得ることができる。ＭＭＭ法は、油の部分的な燃焼に基づくものであり（Ｎ．  Ｐｒｏｂｓｔ，  ｈ．  Ｓｍｅｔ，  Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ  Ｇｕｍｍｉ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，  ７  −  ８／９５，  第５０９〜５１１頁；Ｎ．  Ｐｒｏｂｓｔ，  Ｈ．  Ｓｍｅｔ，  ＧＡＫ  １１／９６  （第４９巻）、第９００〜９０５頁）；相応する製品は、市場で入手することができる。
【００５０】
本発明による製品は、１つの実施態様において、ガス状、液状または分散液状の媒体を該製品に通過させることができるかまたは製品中に貯蔵させることができるように形成されている。特に、この製品は、例えば自動車分野、航空機製造または石油化学工業において溶剤または燃料を導く系の１つの構成要素である。例示的には、ガソリンスタンド供給導管、注入管、燃料タンク、脱ガス導管、燃料導管、クイックコネクター（Ｑｕｉｃｋｃｏｎｎｅｃｔｏｒ）、燃料フィルターケーシング、予備ブリキ缶、ブレーキ液用、冷却液用もしくは圧媒液用の導管または燃焼可能な粉末状もしくはダスト状固体のための搬送管が挙げられる。
【００５１】
本発明による製品は、プラスチック加工の通常の方法により製造され；実施に応じて、例えば射出成形（クイックコネクター）、押出し（単層管）、同時押出し（多層管）または吹込成形（燃料タンク）によって製造される。これらの方法を用いることは、当業者に信頼されており、したがってこのことについてここで詳細に説明することは、不必要である。
【００５２】
多層の構造形式の場合、静電防止的に調節された層の厚さは、一面で形成された電位を確実に導出することができ、他面、費用の理由からできるだけ僅かな材料を必要とするように選択される。この場合、静電防止層は、極めて薄く、例えば０．０１〜０．１ｍｍであることができる。しかし、一定の使用目的のためには、０．２〜０．３ｍｍの厚さも好ましい。一般に、静電防止層の厚さと残りの層の総和とは、例えば１：５〜１：１００の比である。
【００５３】
本発明による製品は、良好な耐熱老化性および良好な酸性天然ガス安定性を示し、例えばフォードＦＬＴＭ  ＡＺ１０５−０１もしくはＰＮ１８０による燃料に対するフォード規格ＷＳＬ−Ｍ９８Ｄ２８−ＡならびにＰＮ５０に対するＧＭ規格ＧＭ２１３Ｍの要求を満たすものである。
【００５４】
その上、この本発明による製品は、有効に高い応力の構造を回避し、例えばＧＭ規格ＧＭ２１３（草案１９９３年４月）、第４．１９項を満たすものである。この製品の表面抵抗は、有利に１０６Ω／□未満である。また、このことは、何回か折り畳んだ後および燃料貯蔵の後にも当てはまる。
【００５５】
以下には、若干の例示的な実施態様が詳細に明示されている：
−  ＰＡ１２  ６３質量％、特許請求の範囲に記載された導電性カーボンブラック１６質量％（例えば、ＭＭＭ  Ｃａｒｂｏｎ社，  Ｂｒｕｅｓｓｅｌ在のＥｎｓａｃｏ  ２５０）、ガラス繊維２３質量％および耐衝撃性改良剤５質量％（例えば、無水マレイン酸で官能化された、ＥＰＤＭゴム）からなる成形材料からの単層構造形式のクイックコネクター。
【００５６】
−  ａ）ポリアミド成形材料からの外層、
ｂ）それに引続く、ビニリデンフルオリド重合体９７．５〜５０質量％とポリメタクリルイミド２．５〜５０質量％との混合物からなる欧州特許出願公開第０６７３７６２号明細書に記載の遮断層および
ｃ）特許請求の範囲に記載された静電防止性内層
からなる三層管。
【００５７】
−  ａ）場合によっては耐衝撃性に変性されたポリアミド成形材料（例えば、無水マレイン酸で官能化された、ＰＡ１１  ７０〜９９質量％およびＥＰＭゴム１〜３０質量％）および
ｂ）特許請求の範囲に記載された静電防止性内層
からなる二層管。
【００５８】
−  ａ）ポリアミド成形材料、
ｂ）欧州特許出願公開第０６７３７６２号明細書に記載の遮断層、
ｃ）ポリアミド成形材料および
ｄ）特許請求の範囲に記載された静電防止性内層
からなる四層管。
【００５９】
−  ａ）ポリアミド成形材料、
ｂ）欧州特許出願公開第０５６９６８１号明細書に記載の遮断層（部分結晶性熱可塑性ポリエステル、例えばポリブチレンテレフタレート６０〜９９質量％および少なくとも２個のイソシアネート基を有する化合物１〜４０質量％）、
ｃ）ポリアミド成形材料および
ｄ）特許請求の範囲に記載された静電防止性内層
からなる四層管。
【００６０】
また、本発明の対象は、請求項１に定義された導電性カーボンブラック３〜３０質量％、有利に１０〜２５質量％、特に有利に１６〜２０質量％を含有するポリアミド含有成形材料である。この種の成形材料は、常用の導電性カーボンブラックまたは黒鉛繊維を含有する相応する成形材料と比較して、熱作用下もしくは酸化条件下で改善された耐老化性を有している。
【００６１】
次の実施例において、過酸化物含有燃料と比較した本発明による成形材料の安定性は、常用の導電性カーボンブラックを使用しながら製造された成形材料の場合と比較されている。
【００６２】
使用される成分：
ＶＥＳＴＡＭＩＤ  Ｌ  １８０１ｎｆ、デグッサ−ヒュルス社（Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｅｌｓ  ＡＧ）の天然色のＰＡ  １２、
ＰＲＩＮＴＥＸ  Ｌ、特許請求の範囲に記載されていない導電性カーボンブラック、
ＥＮＳＡＣＯ  ２５０、特許請求の範囲に記載された導電性カーボンブラック、
ＮＡＵＧＡＲＤ  ４４５、安定剤、
ＩＲＧＡＮＯＸ  ＭＤ  １０２４、安定剤、
ＨＯＥＣＨＳＴ  ＷＡＣＨＳ  ＯＰ、加工助剤、
ＥＸＸＥＬＯＲ  ＶＡ  １８０１、無水マレイン酸により変性されたエチレン−プロピレンゴム、
ＥＸＸＥＬＯＲ  ＶＡ  １８０３、無水マレイン酸により変性されたエチレン−プロピレンゴム。
【００６３】
個々の成形材料は、常法で各成分を溶融混合し、押出し、かつ造粒することによって製造されたものであり；表中に記載された量は、重量部である。
【００６４】
成形材料から射出成形によりＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７／１Ａに記載の引張棒が製造された。
【００６５】
零試料として前記の引張棒を前処理なしにＤＩＮ  ＩＳＯ  ５２７に記載の引張試験に施こした。
【００６６】
過酸化水素含有燃料を用いての引張棒の処理は、次の条件下で行なわれた：
貯蔵条件：完全接触
試験燃料：フォード（ＦＯＲＤ）（ＡＺ  １０５−０１）によるＰＮ  ９０
過酸化水素含量：Ｏ２  ９０ミリモル／ｌ
温度：６０℃
燃料交換：各週
ＤＩＮ  ＩＳＯ  ５２７に記載の後接続された引張試験は、燃料で湿潤された試験体について行なわれた。プラスチックマトリックスの損傷は、次の表中で緊張時の伸びεＳおよび引裂時の伸びεＲによって説明される。双方の伸びの値は、本発明による成形材料の場合に、時間的経過とともに著しく緩徐に減少する。
【００６７】
【実施例】
【００６８】
【表１】
0003589919.tif 000004