(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光触媒被膜用コーティング液を基体にコーティングした際に、着色を目視して造膜されているかどうかを確認し、かつ造膜した光触媒被膜の消色を目視して光触媒能を有するかどうかを確認する、有機色素を配合した光触媒被膜用コーティング液をコーティングする有機色素配合光触媒被膜用コーティング液を用いたコーティング方法であって、光触媒被膜用コーティング液が、造膜後に透明の光触媒被膜を形成する透明光触媒被膜用コーティング液であることを特徴とする有機色素配合光触媒被膜用コーティング液を用いたコーティング方法。
【請求項２】
光触媒被膜用コーティング液が、下地層としてコーティングされた難分解性バインダー層の上にコーティングされていることを特徴とする請求項１記載の有機色素配合光触媒被膜用コーティング液を用いたコーティング方法。
【請求項３】
有機色素が、分子内に金属元素を含む有機色素であることを特徴とする請求項１又は２記載の有機色素配合光触媒被膜用コーティング液を用いたコーティング方法。
【請求項４】
有機色素が、アゾ系、フタロシアニン系、金属錯体含有縮合多環系の染料又は顔料から選ばれる１種もしくは２種以上の有機色素であることを特徴とする請求項１又は２記載の有機色素配合光触媒被膜用コーティング液を用いたコーティング方法。
【請求項５】
有機色素が、分散剤、調湿剤、増粘剤から選ばれる１種もしくは２種以上の添加剤とともに用いられることを特徴とする請求項１〜４のいずれか記載の有機色素配合光触媒被膜用コーティング液を用いたコーティング方法。
【請求項６】
難分解性バインダーコーティング液を基体にコーティングした際に、該バインダー層の着色を目視して造膜されているかどうかを確認することができ、かつその上に光触媒被膜用コーティング液を造膜した光触媒被膜の消色を目視して光触媒能を有するかどうかを確認することができるように、有機色素を配合した難分解性バインダーコーティング液を下地層として基体にコーティングし、その上に光触媒被膜用コーティング液をコーティングする有機色素配合難分解性バインダーコーティング液を用いたコーティング方法であって、光触媒被膜用コーティング液が、造膜後に透明の光触媒被膜を形成する透明光触媒被膜用コーティング液であることを特徴とする有機色素配合難分解性バインダーコーティング液を用いたコーティング方法。
【請求項７】
有機色素が、アゾ系、フタロシアニン系、金属錯体含有縮合多環系の染料又は顔料から選ばれる１種もしくは２種以上の有機色素であることを特徴とする請求項６記載の有機色素配合難分解性バインダーコーティング液を用いたコーティング方法。
【請求項８】
有機色素が、分散剤、調湿剤、増粘剤から選ばれる１種もしくは２種以上の添加剤とともに用いられることを特徴とする請求項６又は７記載の有機色素配合難分解性バインダーコーティング液を用いたコーティング方法。
【請求項９】
光触媒被膜用コーティング液を基体にコーティングした際に、着色を目視して造膜されているかどうかを確認することができ、かつ、直射日光を直接照射した場合、塗布後４日以内に、造膜した光触媒被膜の消色を目視して光触媒能を有するかどうかを確認することができる有機色素が配合された有機色素配合光触媒被膜用コーティング液であって、造膜後に透明の光触媒被膜を形成することができる、有機色素が配合された有機色素配合光触媒被膜用コーティング液。
【請求項１０】
透明光触媒被膜用コーティング液が、アモルファス型過酸化チタンゾルとアナターゼ型酸化チタンゾルを含む透明光触媒被膜用コーティング液であることを特徴とする請求項９記載の有機色素配合光触媒被膜用コーティング液。
【請求項１１】
有機色素が、分子内に金属元素を含む有機色素であることを特徴とする請求項９又は１０記載の有機色素配合光触媒被膜用コーティング液。
【請求項１２】
有機色素が、アゾ系、フタロシアニン系、金属錯体含有縮合多環系の染料又は顔料から選ばれる１種もしくは２種以上の有機色素であることを特徴とする請求項９又は１０記載の有機色素配合光触媒被膜用コーティング液。
【請求項１３】
有機色素が、分散剤、調湿剤、増粘剤から選ばれる１種もしくは２種以上の添加剤とともに用いられることを特徴とする請求項９〜１２のいずれか記載の有機色素配合光触媒被膜用コーティング液。
【請求項１４】
難分解性バインダーコーティング液を基体にコーティングした際に、該バインダー層の着色を目視して造膜されているかどうかを確認することができ、かつその上に光触媒被膜用コーティング液を造膜した光触媒被膜の消色を目視して光触媒能を有するかどうかを確認することができる有機色素が配合された有機色素配合難分解性バインダーコーティング液であって、造膜後に透明の難分解性バインダー層を形成することができるコーティング液である有機色素が配合された有機色素配合難分解性バインダーコーティング液。
【請求項１５】
難分解性バインダーコーティング液が、アモルファス型過酸化チタンゾルであることを特徴とする請求項１４記載の有機色素配合難分解性バインダーコーティング液。
【請求項１６】
有機色素が、アゾ系、フタロシアニン系、金属錯体含有縮合多環系の染料又は顔料から選ばれる１種もしくは２種以上の有機色素であることを特徴とする請求項１４又は１５記載の有機色素配合難分解性バインダーコーティング液。
【請求項１７】
有機色素が、分散剤、調湿剤、増粘剤から選ばれる１種もしくは２種以上の添加剤とともに用いられることを特徴とする請求項１４〜１６のいずれか記載の有機色素配合難分解性バインダーコーティング液。
【請求項１８】
請求項９〜１７のいずれか記載のコーティング液がコーティングされた基体。
【請求項１９】
請求項９〜１７のいずれか記載のコーティング液がコーティングされた建材又は構築物。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、光触媒被膜用コーティング液を基体にコーティングした際に、造膜されているかどうかを確認し、かつ造膜した透明光触媒被膜が光触媒能を有するかどうかを確認するための、有機色素が配合された有機色素配合光触媒被膜用コーティング液や該コーティング液を用いたコーティング方法に関する。
背景技術
最近、光触媒を用いて、日常の生活環境で生じる有害物質、悪臭成分、油分などを分解・浄化したり、殺菌したりする試みがあり、光触媒の適用範囲が急速に拡大している。このような光触媒機能を利用するため、光触媒は例えばガラス等の基体の表面に塗膜した形態でふつう使用されている。そして多くの場合、基体表面の化粧性を喪失させる光触媒被膜用コーティング液やコーティング方法は商品価値を低下させることから不適切であるとされ、そのため光触媒被膜用コーティング液の多くは造膜後に透明の光触媒被膜を形成する透明光触媒被膜用コーティング液となっている。
他方、光触媒被膜用コーティング液にバインダーとして添加される有機高分子により、稀に着色した光触媒被膜用コーティング液も存在するが、かかる場合であっても殆どの光触媒被膜用コーティング液は造膜条件として加熱を必要とすることから、好ましくない着色が加熱造膜時に消失することが多かった。また、光触媒被膜の膜厚は通常０．１〜２．０μｍ程度であり、透明光触媒被膜の場合、造膜されているか否かを確認することは大変難しく、造膜されているか否かの厳密な確認方法としては、電顕等の表面微細構造分析機器で検査を行う方法しかないが、光触媒塗布面の全面にわたって検査することは不可能であった。ところで、造膜した透明光触媒被膜が光触媒能を有するかどうかを確認する方法として、光触媒被膜表面に有機色素を塗布し、その消色により判断する方法も行われているが、この方法では、造膜に不備があったのか、造膜後の光触媒能に欠陥があったのか区別ができないという問題があった。
特に、光触媒被膜を形成する対象物が、建築物・環境構築物・土木構築物など戸外にある場合や、移動もしくは加熱することが難しい重機器類などの場合は、現場に赴いて光触媒被膜をコーティングする必要があり、施行管理上、造膜の確認や光触媒能の確認を行うことは容易ではなかった。そして、光触媒をコーティング後、光触媒能を確認するための有機色素を塗布する方法にあっても、工程数の増加という経済的な問題の他に、塗布面積が広い作業現場で均等に有機色素を塗布することも現実的といいうるものではなかった。
発明の開示
本発明の課題は、光触媒被膜用コーティング液を基体や難分解性バインダー層にコーティング施工した際に、造膜されているかどうかを確認し、かつ造膜した光触媒被膜が光触媒能を有するかどうかを確認するための、光触媒被膜用コーティング液やコーティング方法を提供することにある。
光触媒機能は、光触媒半導体金属微粒子表面での光分解作用等光触媒機能を利用するものであるが、かかる光触媒の有する機能を実際に利用する場合、各種の製品や建築・環境・土木構築物の基体表面に造膜する必要があり、また、基体表面の化粧性を生かす被膜であることが望ましいことから、光触媒コーティング被膜やその下地層である難分解性バインダー層は無色透明膜であること、及び基体もしくはその表面を劣化させないことが要求されていた。そのため、市販の各種光触媒被膜用コーティング液等は、造膜時無色透明な透明光触媒被膜用コーティング液が多く、視覚確認が困難な１μｍ以下の超薄膜の光触媒被膜の造膜の確認は、品質・施工管理上重要な問題であったにもかかわらず、その重要性が適格に認識されていなかった。
本発明者らは、光触媒の実用化についての種々の研究開発の過程で、上記問題の重要性を認識し、その解決方法について鋭意研究し、従前の透明光触媒被膜用コーティング液に有機色素を配合した透明光触媒被膜用コーティング液を用いることにより、透明光触媒被膜用コーティング液を基体にコーティング施工した際に、造膜されているかどうかを容易に確認し、かつ造膜した透明光触媒被膜が光触媒能を有するかどうかについても容易に確認することができることを見い出し、またかかる有機色素が透明光触媒被膜に与える影響について確認し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、光触媒被膜用コーティング液を基体にコーティングした際に、着色を目視して造膜されているかどうかを確認し、かつ造膜した光触媒被膜の消色を目視して光触媒能を有するかどうかを確認する、有機色素を配合した光触媒被膜用コーティング液をコーティングする有機色素配合光触媒被膜用コーティング液を用いたコーティング方法であって、光触媒被膜用コーティング液が、造膜後に透明の光触媒被膜を形成する透明光触媒被膜用コーティング液であることを特徴とする有機色素配合光触媒被膜用コーティング液を用いたコーティング方法や、光触媒被膜用コーティング液が、下地層としてコーティングされた難分解性バインダー層の上にコーティングされていることを特徴とする有機色素配合光触媒被膜用コーティング液を用いたコーティング方法や、有機色素が、分子内に金属元素を含む有機色素であることを特徴とする有機色素配合光触媒被膜用コーティング液を用いたコーティング方法や、有機色素が、アゾ系、フタロシアニン系、金属錯体含有縮合多環系の染料又は顔料から選ばれる１種もしくは２種以上の有機色素であることを特徴とする有機色素配合光触媒被膜用コーティング液を用いたコーティング方法や、有機色素が、分散剤、調湿剤、増粘剤から選ばれる１種もしくは２種以上の添加剤とともに用いられることを特徴とする有機色素配合光触媒被膜用コーティング液を用いたコーティング方法に関する。
また、本発明は、難分解性バインダーコーティング液を基体にコーティングした際に、該バインダー層の着色を目視して造膜されているかどうかを確認することができ、かつその上に光触媒被膜用コーティング液を造膜した光触媒被膜の消色を目視して光触媒能を有するかどうかを確認することができるように、有機色素を配合した難分解性バインダーコーティング液を下地層として基体にコーティングし、その上に光触媒被膜用コーティング液をコーティングする有機色素配合難分解性バインダーコーティング液を用いたコーティング方法であって、光触媒被膜用コーティング液が、造膜後に透明の光触媒被膜を形成する透明光触媒被膜用コーティング液であることを特徴とする有機色素配合難分解性バインダーコーティング液を用いたコーティング方法や、有機色素が、アゾ系、フタロシアニン系、金属錯体含有縮合多環系の染料又は顔料から選ばれる１種もしくは２種以上の有機色素であることを特徴とする有機色素配合難分解性バインダーコーティング液を用いたコーティング方法や、有機色素が、分散剤、調湿剤、増粘剤から選ばれる１種もしくは２種以上の添加剤とともに用いられることを特徴とする有機色素配合難分解性バインダーコーティング液を用いたコーティング方法に関する。
また、本発明は、光触媒被膜用コーティング液を基体にコーティングした際に、着色を目視して造膜されているかどうかを確認することができ、かつ、直射日光を直接照射した場合、塗布後４日以内に、造膜した光触媒被膜の消色を目視して光触媒能を有するかどうかを確認することができる有機色素が配合された有機色素配合光触媒被膜用コーティング液であって、造膜後に透明の光触媒被膜を形成することができる、有機色素が配合された有機色素配合光触媒被膜用コーティング液や、透明光触媒被膜用コーティング液が、アモルファス型過酸化チタンゾルとアナターゼ型酸化チタンゾルを含む透明光触媒被膜用コーティング液であることを特徴とする有機色素配合光触媒被膜用コーティング液や、有機色素が、分子内に金属元素を含む有機色素であることを特徴とする有機色素配合光触媒被膜用コーティング液や、有機色素が、アゾ系、フタロシアニン系、金属錯体含有縮合多環系の染料又は顔料から選ばれる１種もしくは２種以上の有機色素であることを特徴とする有機色素配合光触媒被膜用コーティング液や、有機色素が、分散剤、調湿剤、増粘剤から選ばれる１種もしくは２種以上の添加剤とともに用いられることを特徴とする有機色素配合光触媒被膜用コーティング液に関する。
また、本発明は、難分解性バインダーコーティング液を基体にコーティングした際に、該バインダー層の着色を目視して造膜されているかどうかを確認することができ、かつその上に光触媒被膜用コーティング液を造膜した光触媒被膜の消色を目視して光触媒能を有するかどうかを確認することができる有機色素が配合された有機色素配合難分解性バインダーコーティング液であって、造膜後に透明の難分解性バインダー層を形成することができるコーティング液である有機色素が配合された有機色素配合難分解性バインダーコーティング液や、難分解性バインダーコーティング液が、アモルファス型過酸化チタンゾルであることを特徴とする有機色素配合難分解性バインダーコーティング液や、有機色素が、アゾ系、フタロシアニン系、金属錯体含有縮合多環系の染料又は顔料から選ばれる１種もしくは２種以上の有機色素であることを特徴とする有機色素配合難分解性バインダーコーティング液や、有機色素が、分散剤、調湿剤、増粘剤から選ばれる１種もしくは２種以上の添加剤とともに用いられることを特徴とする有機色素配合難分解性バインダーコーティング液に関する。
更にまた、本発明は、上記いずれかのコーティング液がコーティングされた基体や、建材又は構築物に関する。
本発明における基体の材質としては、セラミックス、ガラスなどの無機材質、プラスチック、ゴム、木、紙などの有機材質、アルミニウム、鋼などの金属材質を例示することができる。また、本発明における基体の大きさや形には制限がなく、板状、フィルム状、ハニカム状、ファイバー状、濾過シート状、ビーズ状、発泡状やそれらが集積したものでもよい。さらに、本発明における基体の適用形態としては、各種製品・部材等の光触媒が適用できるものであればどのようなものでもよいが、例えばタイル、窓ガラス、ブロック、ユニットバス、照明器具等の建材や、外壁、屋根、柱、窓、信号等の構築物や、自動車、電車、ジェット機、クレーン等のボディー、内装壁など輸送重機類を挙げることができる。
そして、基体やその表面材質が光触媒能により分解作用を受ける、アクリロニトリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネイト樹脂、メチルメタクリレート樹脂（アクリル樹脂）、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等の有機高分子材質基体や該有機高分子材質からなる塗膜面である場合、かかる基体や塗膜面と光触媒被膜との間に、下地層として難分解性バインダー層を設けることが好ましい。
本発明における光触媒被膜用コーティング液としては、従来公知の光触媒被膜用コーティング液であればどのようなものでも使用することができるが、造膜後に透明の光触媒被膜を形成する透明光触媒被膜用コーティング液であることが望ましい。かかる透明光触媒被膜用コーティング液としては、例えば光触媒半導体金属微粒子とバインダーとを含む懸濁液を例示することができ、これらの中でも常温〜１２０℃の加熱で造膜することができる透明光触媒被膜用コーティング液が好ましい。造膜に高温、例えば３００〜５００℃の加熱を必要とする場合は、かかる温度で分解・消色することがない有機色素を用いる必要があり、使用しうる有機色素の範囲が限定される。
上記光触媒被膜用コーティング液における光触媒半導体としては、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、ＳｒＴｉＯ３、ＣｄＳ、ＣｄＯ、ＣａＰ、ＩｎＰ、Ｉｎ２Ｏ３、ＣａＡｓ、ＢａＴｉＯ３、Ｋ２ＮｂＯ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、ＷＯ３、ＳａＯ２、Ｂｉ２Ｏ３、ＮｉＯ、Ｃｕ２Ｏ、ＳｉＣ、ＳｉＯ２、ＭｏＳ２、ＭｏＳ３、ＩｎＰｂ、ＲｕＯ２、ＣｅＯ２など光触媒作用を有する物質を挙げることができるが、これらの中でも酸化チタンＴｉＯ２が好ましく、光触媒能材は、その直径が０．００１μｍ〜２０μｍ程度の微粒子状もしくは微粉末状又はゾルの形態で使用する。これらの光触媒能材としては、市販の「ＳＴ−０１」（石原テクノ株式会社製）、「ＳＴ−３１」（石原テクノ株式会社製）、アナターゼ型酸化チタンゾルＴＡＫ７０（株式会社ＴＡＯ製）等を例示することができる。
そして、透明光触媒被膜用コーティング液の好ましい具体例としては、アモルファス型過酸化チタンゾルとアナターゼ型酸化チタンゾルとの混合液を挙げることができる。このアモルファス型過酸化チタンゾルは、例えば次のようにして製造することができる。四塩化チタンＴｉＣｌ４のようなチタン塩水溶液に、アンモニア水ないし水酸化ナトリウムのような水酸化アルカリを加えｐＨ６〜７で反応させる。生じる淡青味白色、無定形の水酸化チタンＴｉ（ＯＨ）４（オルトチタン酸Ｈ４ＴｉＯ４とも呼ばれる。）を洗浄・分離後、過酸化水素水で処理すると、アモルファス形態の過酸化チタン水溶液が得られる。このアモルファス型過酸化チタン水溶液は、常温ではアモルファスの状態で未だアナターゼ型酸化チタンには結晶化しておらず、超微粒子を含有することから密着性に優れ、成膜性が高く、均一でフラットな薄膜を作成することができ、かつ、乾燥被膜は水に溶けないという性質を有している。アナターゼ型酸化チタンゾルは、上記アモルファス型過酸化チタンゾルを１００℃以上で数時間加熱することにより調製することができる。
本発明において用いられる難分解性バインダーコーティング液としては、光触媒による分解作用から基体を保護することができ、かつ基体と光触媒層を結合することができるものであればどのようなものでもよく、前記アモルファス型過酸化チタンゾルの他、例えば特開平７−１７１４０８号公報に記載されている水ガラス、コロイダルシリカ、ポリオルガノシロキサン等のケイ素化合物、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム等のリン酸塩、重リン酸塩、セメント等の無機系バインダー（結着剤）フッ素化ポリマー、シリコン系ポリマー等の有機系バインダーを含むコーティング液を例示することができる。これら難分解性バインダーコーティング液の中でも、上記アモルファス型過酸化チタンゾルのように、塗膜後に透明となるものが好ましい。
本発明において用いられる有機色素としては、光触媒により分解され消色するものであればどのようなものでもよく、有機顔料や天然又は合成染料を例示することができ、これらの中でも水溶性で安定性に優れた例えばアゾ系染料、特に金属塩である媒染アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、塩基性アゾ染料や、フタロシアニン系顔料、ポルフィリン系天然色素誘導体など金属錯体含有縮合多環系の染料又は顔料が好ましい。これらは、光触媒の有する酸化分解作用によってのみ分解され、光触媒能の有無確認に適するばかりでなく、光触媒活性をも増強させる。
また、本発明において用いられる有機色素としては、上記アゾ系、フタロシアニン系、金属錯体含有縮合多環系の染料又は顔料をも含めて、分子内にクロム、銅、カルシウム、コバルト、鉄、アルミニウム、ストロンチウム等の金属元素を含む有機色素が好ましい。例えばフタロシアニンの中心部の水素２原子を金属で置換した金属原子含有フタロシアニン系顔料には、イオン結合的要素の強いもの（Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂｅ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｄ、Ｍｇなど）と共有結合的要素の強いもの（Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｖなど）がある。かかる分子内に金属元素を含む有機色素の場合、光触媒能により有機色素が分解され、その結果、金属元素が酸化物やイオンとして残留し、光触媒反応を促進補完する電子捕捉金属として有効に作用し、光触媒能を高めると同時に、光触媒被膜の物理的強度を増加することができる。
さらに、本発明において有機色素を用いる場合、分散剤、調湿剤、増粘剤から選ばれる１種もしくは２種以上の添加剤を併用することもできる。そして、これら添加剤としては元々炭酸カルシウム等の金属化合物を含有するものが好ましいが、各種電子捕捉金属を配合したものも有利に用いることができる。
有機色素の光触媒被膜用コーティング液や難分解性バインダーコーティング液への配合は、上記のように、適当な分散剤を用いて有機色素を均一に分散させることが望ましい。例えば、市販の顔料等を使用する場合はその用法にしたがって行えばよい。また一般に、有機色素の分散剤（溶剤）としては、エチルアルコール、プロピルアルコール等のアルコール、酢酸エチル等のエステル類、メチルエチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、ノニオン系界面活性剤を例示することができる。
また、有機色素と光触媒被膜用コーティング液との配合は、造膜されているかどうかを確認することができる程度に着色し、かつ造膜した透明光触媒被膜が光触媒能を有するかどうかを速やかに確認することができる程度に消色するように、その割合を適宜選択することができる。そして、有機色素と光触媒被膜用コーティング液とが配合された本発明の有機色素配合光触媒被膜用コーティング液は、着色状態のまま非光励起下に保存することができる。
さらに、有機色素と難分解性バインダーコーティング液との配合は、難分解性バインダーコーティング層が造膜されているかどうかを確認することができる程度に着色し、かつ造膜した透明光触媒被膜が光触媒能を有するかどうかを速やかに確認することができる程度に消色するように、その割合を適宜選択することができる。そして、有機色素と難分解性バインダーコーティング液とが配合された本発明の有機色素配合難分解性バインダーコーティング液は、着色状態のまま保存することができる。
本発明の有機色素が配合された有機色素配合光触媒被膜用コーティング液を基体にコーティングした際に、あるいは有機色素が配合された有機色素配合難分解性バインダーコーティング液を基体にコーティングした際に、造膜されているかどうかは有機色素による着色を目視で確認することにより行うことができる。また、造膜した透明光触媒被膜が光触媒能を有するかどうかについても、着色されている光触媒被膜や難分解性バインダーコーティング層の消色を目視で確認することにより行うことができる。
そして、短時間で消色を確認する必要がある場合は、色彩計を用いて、照射前後における変色度合いの変化、すなわち色差（ΔＥ＊ａｂ）を測定することにより行うことができる。色差（ΔＥ＊ａｂ）は、照射前後における、明度の差（ΔＬ＊）と赤色−緑色系の色調の差（Δａ＊）と茶色−青色系の色調の差（Δｂ＊）を求め、これら（ΔＬ＊）、（Δａ＊）、（Δｂ＊）のそれぞれの平方の和の平方根として求められ、例えば（ΔＥ＊ａｂ）値が大きいほど照射前後における光触媒体の退色度合いが大きいことを示している。また短時間で消色を確認する必要がある場合等、目的に応じての消色時間の設定は、光触媒によって分解されやすい有機色素種を選択するか、もしくは有機色素の配合量を調整することによって行うことができる。
発明を実施するための最良の形態
以下に、実施例を掲げてこの発明を更に具体的に説明するが、この発明の技術的範囲はこれらの例示に限定されるものではない。
実施例１
（有機色素配合透明光触媒被膜用コーティング液の調製）
０．８５％含有（乾燥固形分換算）のアモルファス型過酸化チタン溶液ＴＫ１００（株式会社ＴＡＯ製）と０．８５％含有（乾燥固形分換算）のアナターゼ型酸化チタンゾルＴＡ１００（株式会社ＴＡＯ製）の等量混合物を透明光触媒被膜用コーティング液として用いた。また、有機色素としては、表１にＮｏ．１〜８として記載の住化カラー株式会社製の８種類の有機色素を２０倍希釈して用いた。上記透明光触媒被膜用コーティング液９５重量部と２０倍希釈した各有機色素５重量部を、有機色素が均一になるように配合し、有機色素が配合された透明光触媒被膜用コーティング液を調製した。なお、対照としては有機色素を含有していない上記アナターゼ型酸化チタンゾルを透明光触媒被膜用コーティング液として用いた。なお、上記Ｎｏ．１〜８の有機色素のうち、Ｎｏ．１、２、６〜８はフタロシアニン系、３及び５はアゾ系、４はニトロソアゾ系の有機色素である。
【表１】
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（有機色素配合透明光触媒被膜用コーティング液による造膜）
この有機色素配合透明光触媒被膜用コーティング液を、明治機械株式会社製の直径０．５ｍｍの丸型吹き出しノズルを有するスプレーガンＦＳ−Ｇ０５−１を用い、厚みが均一となるように、それぞれ市販のタイルにコーティング（塗布量０．８ｇ／１００cm２）し、常温乾燥した後、赤外線加熱ヒーターを用いて１００℃で加熱し、造膜した。造膜されたタイル表面は、それぞれの有機色素により着色され、目視によりタイル全面に造膜されていることを容易に確認することができた。
（光触媒能テスト）
光触媒能テストは、３６０〜３８０ｎｍの単波長を放出するブラックライトを１０ｃｍの距離から１時間照射し、ミノルタカメラ社製の色彩計を用いて、色差（ΔＥ＊ａｂ）について、それぞれ変色度合いを調べた。色差（ΔＥ＊ａｂ）はその値が大きいほど照射前後におけるタイル表面の退色度合いが大きいことを示している。結果を表１に示す。表１の色差（ΔＥ＊ａｂ）の値から、含有金属種としてＦｅ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｔを含む有機色素では退色度合いが大きく、これらの金属種を含む有機色素が好ましいことがわかる。また、晴天下直射日光を直接照射し続け、消色するまでの日数を測定した。この消色日数の結果を表１に示す。表１より光触媒能を有する被膜では１〜４日で消色することがわかる。
（光触媒被膜の硬度テスト）
光触媒被膜の硬度テストは、それぞれのタイルの光触媒被膜を種々の硬度の鉛筆の先で擦ることにより行った。このテストによる硬度は、傷が残らない場合の鉛筆の硬度で表わされ、例えば「９Ｈ以上」は９Ｈの鉛筆の先で擦っても傷が付かなかったことを意味する。結果を表１に示す。表１から、分子内に金属原子を含有しないが、炭酸カルシウムを含む添加剤を用いたＮｏ．５を含め、有機色素を配合した光触媒被膜の物理的強度が増加することがわかる。
実施例２
（有機色素配合難分解性バインダーコーティング液の調製等）
０．８５重量％（固形分換算）のアモルファス型過酸化チタン溶液（株式会社ＴＡＯ製）９５重量部と、表２にＮｏ．５と６として記載の住化カラー株式会社製の２種類の有機色素を２０倍希釈した各有機色素５重量部とを、有機色素が均一になるように配合して難分解性バインダーコーティング液を調製し、塗布量を０．４ｇ／１００cm２とする他は実施例１と同様な方法により有機色素配合難分解性バインダー層を基体上に造膜し、その上に０．８５重量％（固形分換算）アナターゼ型酸化チタンゾル（株式会社ＴＡＯ製）の透明光触媒被膜用コーティング液をコーティング（塗布量０．８ｇ／１００cm２）し、常温乾燥した後、赤外線加熱ヒーターを用いて１００℃で加熱し、造膜した。
対照として、有機色素を含有しないアモルファス型過酸化チタン溶液によるコーティング層の上に、アナターゼ型酸化チタンゾルをコーティングしたものを用い、照射時間を４５分とする以外は実施例１と同様に光触媒能テスト及び光触媒被膜の硬度テストを行った。その結果を表２に示す。表２からもわかるように、下地層である有機色素配合難分解性バインダー層の着色が光触媒被膜の光触媒作用により消色し、かつそのときの色差（ΔＥ＊ａｂ）の値も光触媒能を短時間で予測しうることを示している。
【表２】
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産業上の利用可能性
本発明によると、透明光触媒被膜用コーティング液に有機色素を配合した透明光触媒被膜用コーティング液を用いることにより、透明光触媒被膜用コーティング液を屋外の構築物等にコーティング施工した際に、造膜されているかどうかを目視により容易に確認し、かつ造膜した透明光触媒被膜が光触媒能を有するかどうかについても容易に確認することができる。また難分解性バインダーコーティング液に有機色素を配合することにより、難分解性バインダー層が均一にコーティングされているかどうかを目視により容易に確認し、かつその上に造膜した透明光触媒被膜が光触媒能を有するかどうかについても容易に確認することができる。さらに金属原子含有有機色素を用いることにより、光触媒機能活性と光触媒被膜の物理的強度を増強することができる。