(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）化粧料組成物の全重量に対して３〜10重量％の少なくとも１種の合成被膜形成性樹脂、
（ｂ）上記樹脂の重量に対して20〜50重量％の少なくとも１種の可塑剤、
（ｃ）化粧料組成物の全重量に対して50〜70重量％の、前記被膜形成性樹脂と、前記可塑剤とを溶解し、均質にする水、及び
（ｄ）化粧料組成物の全重量に対して20〜40重量％の、噴射剤としてのジメチルエーテルを含有するエアゾールヘアラッカーの形態の水性化粧料組成物であって、
前記合成樹脂は、下記の群：すなわち
−  酢酸ビニル/tert−ブチル−安息香酸ビニル／クロトン酸・三元共重合体、
−  Ｎ−オクチルアクリルアミド／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ヒドロキシプロピル／アクリル酸／メタクリル酸tert−ブチルアミノエチルエステル・共重合体、
−  ビニルピロリドン／酢酸ビニル・共重合体、
−  酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル・三元共重合体、
−  アクリル酸／アクリル酸エチル/N−tert−ブチルアクリルアミド・三元共重合体、
−  酢酸ビニル／クロトン酸・共重合体、
−  ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチル・共重合体、及び
−  これらの混合物
から選択されるものであり；
前記可塑剤は、
−  グリコールエーテル類、
−  エチレンオキシド40モルでオキシエチレン化されたヒマシ油、
−  ベンジルアルコール、
−  クエン酸アルキルエステル類及びそれらのアセチル化誘導体、
−  1,3−ブチレングリコール、
−  炭酸プロピレン、
−  ラウリン酸ジエタノールアミド、及び
−  これらの混合物
から選択されるものであることを特徴とする、エアゾールヘアラッカーの形態の水性化粧料組成物。
【請求項２】
アクリル酸単位又はクロトン酸単位を含有する前記重合体が、ソーダ、苛性カリ又はアルカノールアミンで部分的に又は完全に中和されていることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記合成樹脂が、酢酸ビニル/tert−ブチル−安息香酸ビニル／クロトン酸（65/25/10）・三元共重合体（その酸官能基はアルカノールアミンで中和されている）であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記合成樹脂が、酢酸ビニル/tert−ブチル−安息香酸ビニル／クロトン酸（65/25/10）・三元共重合体（その酸官能基は２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールで中和されている）であることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記グリコールエーテルがトリプロピレングリコールメチルエーテルあることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
更に、柔軟剤、香料、シリコーン、太陽光線フィルター、着色剤、防腐剤、抑泡剤、ビタミン又はタンパク質を含有することを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
本発明は、毛髪固定用のエアゾールヘアラッカー（une laque aerosol）、特に高いラッカー能（un pouvoir laquant）を有するエアゾールヘアラッカーの形態の水性化粧料組成物に関する。
【背景技術】
これまでに販売されているエアゾールヘアラッカー類のほとんどは、被膜形成性樹脂をアルコール溶液〔場合によっては種々の化粧料成分、例えば可塑剤、柔軟剤、香料、油類、潤滑剤、ラノリン、太陽光線フィルター（des filtres solaires）及び着色剤を含有していてもよい〕として含有する“液分（jus）”から本質的になっている。次いで、この“液分”は、クロロフルオロカーボン噴射ガス（gaz propulseur chlorofluorocarbone）、例えば“フレオン（Freon）”という名称で販売されている製品で加圧された状態で、エアゾール容器中に充填される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
生態学的理由から、現在では、エアゾール容器中のクロロフルオロカーボン噴射ガスを、オゾン層に対して危険のより少ない噴射剤、例えばある種の炭化水素、例えばプロパン、ｎ−ブタン、イソブタン又はこれらの混合物、特にプロパン−ブタン混合物、さらにはジメチルエーテルあるいはこれらの噴射ガスの混合物に体系的（systematiquement）に代える趨勢にある。
さらにまた、別の理由から、被膜形成性重合体の溶媒を部分的に又は完全に水を代えようと試みられている。その結果は特に、ラッカー能が完全には満足できるものではないということで納得のいくものではなかった。
相当な研究を行った後に、今般、良好な化粧料特性、すなわち特に、優れたラッカー能を有する毛髪用の水性エアゾールヘアラッカーを製造できることが確証された。
“ラッカー能（pouvoir laquant）”とは、毛髪が整えられた状態に毛髪を保つラッカーの能力を意味する。
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、これらの結果は、ある種の可塑剤と、ある種の被膜形成性重合体とを使用し、さらに噴射剤としてジメチルエーテルを使用することによって得られる。
従って、本発明によれば、
（ａ）化粧料組成物の全重量に対して３〜10重量％の少なくとも１種の合成被膜形成性樹脂、
（ｂ）上記樹脂の重量に対して20〜50重量％の少なくとも１種の可塑剤、
（ｃ）化粧料組成物の全重量に対して50〜70重量％の、前記被膜形成性樹脂と前記可塑剤とを溶解し、均質にする水、及び
（ｄ）化粧料組成物の全重量に対して20〜40重量％の、噴射剤としてのジメチルエーテルを含有するエアゾールヘアラッカーの形態の水性化粧料組成物が提供される。
本発明によれば、合成被膜形成性樹脂は、上記した通り、化粧料組成物の全重量に対して３〜10重量％の割合で存在させる。
上記被膜形成性樹脂は、水に可溶性でなければならないし、また水−ジメチルエーテル混合物にも可溶性でなければならない。
本発明によれば、上記合成被膜形成性樹脂としては、特に下記のものが使用される：
−  仏国特許78.30596（2,439,789）号明細書に記載の、酢酸ビニル/tert−ブチル−安息香酸ビニル／クロトン酸・三元共重合体、
−  NATIONAL STARCH社から“AMPHOMER LV−71"という名称で販売されている、Ｎ−オクチルアクリルアミド／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ヒドロキシプロピル／アクリル酸／メタクリル酸tert−ブチルアミノエチルエステル・共重合体、
−  BASF社から“LUVISKOL VA 64 Powder"という名称で販売されている、ビニルピロリドン／酢酸ビニル・共重合体、
−  NATIONAL STARCH社から“RESINE 28−29−30"という名称で販売されている、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル・三元共重合体、
−  BASF社から“ULTRAHOLD 8"という名称で販売されている、アクリル酸／アクリル酸エチル/N−tert−ブチルアクリルアミド・三元共重合体、
−  BASF社から“LUVISET CA 66"という名称で販売されている、酢酸ビニル／クロトン酸（90/10）・共重合体、
−  GAF社から“POLYMER ACP−1018"という名称で販売されている、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチルエステル・共重合体。
具体的な実施態様によれば、前記の合成被膜形成性樹脂類は混合物の形態で使用できる。
前記に挙げた合成樹脂のうちで、特に興味ある結果が得られた合成樹脂は、仏国特許78.30596（2,439,798）号明細書に記載の合成樹脂、ビニルピロリドン／酢酸ビニル・共重合体、及びＮ−オクチルアクリルアミド／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ヒドロキシプロピル／アクリル酸／メタクリル酸tert−ブチルアミノエチルエステル・共重合体である。
アクリル酸単位又はクロトン酸単位を含有する上記の共重合体類は、一般的にソーダ（soude）又は苛性カリ（potasse）あるいはアルカノールアミン例えば２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（AMP）で部分的に又は完全に中和された形態で使用される。
特に申し分のないエアゾールラッカーをもたらす共重合体は、酢酸ビニル/tert−ブチル−安息香酸ビニル／クロトン酸（65/25/10）・三元共重合体であり、その酸官能基はアルカノールアミン、特にAMPで中和される。
本発明のエアゾール組成物の可塑剤は、前記した通り、上記樹脂の重量に対して20〜50重量％の割合で存在させる。
被膜形成性樹脂と同様に、前記可塑剤は水に可溶性でなければならないし、水−ジメチルエーテル混合物にも可溶性でなければならない。さらにまた、該可塑剤は前記樹脂と相溶性のものでなければならない、すなわち、該可塑剤は滲出を生じることなく樹脂の被膜中に分子的に挿入できるものでなければならない。
本発明によれば、前記可塑剤としては、特に、下記のものが使用される：すなわち、
−  著書“Industrial Solvents Handbook"−Noyes Data Corporation発行、第２版、1977年、−第346頁及びそれ以降に記載のグリコールエーテル類、例えばUNION CARBIDE社から販売されているカルビトール（Carbitol）類、UNION CARBIDE社から販売されているセロソルブ（Cellosolve）類及びDOW CHEMICAL社から販売されているDowanol類、（カルビトール類の中から、カルビトールすなわちジエチレングリコールエチルエーテル、メチルカルビトールすなわちジエチレングリコールメチルエーテル、ブチルカルビトールすなわちジエチレングリコールブチルエーテル、及びヘキシルカルビトールすなわちジエチレングリコールヘキシルエーテルが挙げられる。
セロソルブ類の中から、セロソルブすなわちエチレングリコールエチルエーテル、ブチルセロソルブすなわちエチレングリコールブチルエーテル、及びヘキシルセロソルブすなわちエチレングリコールヘキシルエーテルが挙げられる。
Dowanol類の中から、Dowanol PMすなわちプロピレングリコールメチルエーテル、Dowanol DPMすなわちジプロピレングリコールメチルエーテル、Dowanol TPMすなわちトリプロピレングリコールメチルエーテル、及びDowanol DMすなわちジエチレングリコールメチルエーテルが挙げられる。）
−  エチレンオキシド40モルでオキシエチレン化されたヒマシ油、例えばRHONE POULENC社から“MULGOFEN EL−719"という名称で販売されているもの、
−  ベンジルアルコール、
−  クエン酸アルキルエステル類及びMORFLEX社から“CITROFLEX"という名称で販売されているそれらのアセチル化誘導体、及び特にクエン酸トリエチルエステル（“CITROFLEX−2"）及びクエン酸トリブチルアセチルエステル（“CITROFLEX−A4"）、
−  1,3−ブチレングリコール、
−  炭酸プロピレン、
−  MONA INDUSTRIES社から“MONAMID 716"という名称で販売されているラウリル酸ジエタノールアミド、及び
−  これらの混合物。
本発明の実施態様においては、可塑剤は、好ましくはDowanol、特にDowanol PM、Dowanol DPM、及びより具体的にはDowanol TPMである。
溶媒、すなわち水は、エアゾール組成物中に該組成物の全重量に対して50〜70重量％の割合で存在させる。
噴射剤、すなわちジメチルエーテルは、前記した通り、前記組成物の全重量に対して20〜40重量％の割合で存在させる。
ジメチルエーテルの量は均質な液体混合物をもたらすような量であるのが好ましい。
本発明によれば、エアゾール容器においては、エアゾール容器中の気体圧力が20℃で約２〜５バールであることが望ましい。
本発明のエアゾールヘアラッカーが別の慣用の成分例えば柔軟剤、香料、シリコーン類、太陽光線フィルター、着色剤、抑泡剤、ビタミン類及びタンパク質類を含有できることは、理解されるであろう。
前記組成物を充填するエアゾール容器は、慣用の種類のものであるが、場合によっては良質で微細な噴霧を達成させる目的で付加ガス用の取入口を取り付けることができる。
本発明のエアゾールヘアラッカーの幾つかの具体例を以下に例示するが、本発明を限定するものではない。
実施例１
仏国特許第78.30596（2,439,7989）号明細書に従った酢酸ビニル/tert−ブチル−安息香酸ビニル／クロトン酸（重量で65/25/10）・三元共重合体〔これは２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（AMP）を加えることにより100％中和されている（酸指数による）〕6gと、“Dowanol TPM"3gと、全量を70gにするのに十分な量の水とを適当なエアゾール容器に充填することによって、毛髪用エアゾールラッカーを調製した。
次いで、慣用の方法を使用して、ジメチルエーテル30gを導入して、バルブを取付け、該容器の気密封止を行った（4.6バール）。
上記バルブは良質で微細な噴霧を得るために付加ガスの取入口を持つ型のものであり得る。
自然（naturels）毛髪又は過敏性毛髪に上記ラッカーを施用することによって、該ラッカーが優れたラッカー能を有し、施用時及び乾燥後に粘着性（べとつき）を生じないことが確認された。
実施例２
実施例１に記載の方法と同じ操作方法を使用して、下記の組成をもつ毛髪用エアゾールラッカーを調製した。
−  NATIONAL STARCH社から“AMPHOMER
LV−71"という名称で販売されている、
Ｎ−オクチルアクリルアミド／メタクリ
ル酸メチル／メタクリル酸ヒドロキシプ
ロピル／メタクリル酸tert−ブチルアミ
ノエチル・共重合体                    …………  5g
−  100％中和するのに十分な量のAMP
−  “Dowanol TPM"                    …………1.5g
−  ジメチルエーテル                  ………… 30g
−  全体を100gにするのに十分な量の水
実施例３
実施例１に記載の方法と同じ操作方法を使用して、下記の組成をもつ毛髪用エアゾールラッカーを調製した。
−  BASFから商品名“LUVISKOL VA 64 P
owder"として販売されているビニルピ
ロリドン／酢酸ビニル（60/40）・共重
合体                                   ………… 6g
−  ベンジルアルコール                 ………… 2g
−  ジメチルエーテル                   …………30g
−  全体を100gにするのに十分な量の水
実施例４
実施例１に記載の方法と同じ操作方法を使用して、付加ガス取入口をもつバルブを取付けた、下記の組成をもつ毛髪用エアゾールラッカーを調製した。
−  NATIONAL STARCH社から商品名“RE
SIN 28−29−30 Quality E"として販売
されている酢酸ビニル／クロトン酸／ネ
オデカン酸ビニル・三元共重合体        …………  5g
−  100％中和するのに十分な量のAMP
−  クエン酸トリエチル                …………2.5g
−  ジメチルエーテル                 …………  30g
−  全体を100gにするのに十分な量の水
実施例５
実施例１に記載の方法と同じ操作方法を使用して、下記の組成をもつ毛髪用エアゾールラッカーを調製した。
−  仏国特許第78.30596（2,439,7989）
号明細書に記載の、酢酸ビニル/tert−
ブチル−安息香酸ビニル／クロトン酸（
65/25/10）・三元共重合体              …………  6g
−  100％中和するのに十分な量のAMP
−  “Dowanol TPM"                    …………1.8g
−  ジメチルエーテル                  ………… 30g
−  全体を100gにするのに十分な量の水
実施例６
実施例１に記載の方法と同じ操作方法を使用して、下記の組成をもつ毛髪用エアゾールラッカーを調製した。
−  仏国特許第78.30596（2,439,7989）
号明細書に記載の、酢酸ビニル/tert−
ブチル−安息香酸ビニル／クロトン酸（
65/25/10）・三元共重合体              …………  3g
−  100％中和するのに十分な量のAMP
−  “Dowanol DPM"                    …………0.9g
−  ジメチルエーテル                  ………… 35g
−  十分な量の香料
−  全体を100gにするのに十分な量の水