(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層がオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、該電荷輸送層が下記一般式［２］で表され、かつ分子中に置換アミノ基を有するスチリルケトン化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする電子写真感光体。
一般式［２］
【化１】
0003595637.tif 000032
（式中、Ａｒは置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のスチリル基を示し、Ｒ8は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のアラルキル基を示し、またＲ8とＡｒは共同して環を形成してもよい。Ｒ9からＲ13は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、シアノ基、置換アミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のアラルキル基を示し、またＲ9とＲ10、Ｒ10とＲ11、Ｒ11とＲ12及びＲ12とＲ13は共同で環を形成してもよい。）
【請求項２】
請求項１に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくともひとつの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項３】
請求項１に記載の電子写真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは改善された電子写真特性を与える低分子の有機光導電性化合物を有する電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真感光体としてはセレン、酸化亜鉛及びカドミウム等を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてきた。これらはある程度の基礎特性は備えてはいるが、成膜が困難である、可塑性が悪い、及び製造コストが高い等の問題がある。更に、無機光導電性材料は一般的に毒性が強く、製造上並びに取り扱い上にも大きな制約があった。
【０００３】
一方、有機光導電性化合物を主成分とする有機感光体は、無機感光体の上記欠点を補う等多くの利点を有し近年注目を集めており、これまで数多くの提案がされいくつかは実用化されてきている。
【０００４】
このような有機感光体としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電性ポリマー等と、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン等のルイス酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とする電子写真感光体が提案されている。これらの有機光導電性ポリマーは、無機光導電性ポリマーに比べ軽量性及び成膜性等の点では優れているが、感度、耐久性、及び環境変化による安定性等の面で無機光導電性材料に比べて劣っており、必ずしも満足できるものではない。
【０００５】
一方、電荷発生機能と電荷輸送機能とをそれぞれ別々の物質に分担させた機能分離型電子写真感光体が、従来の有機感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改善をもたらした。このような機能分離型感光体は、電荷発生物質と電荷輸送物質の各々の材料選択範囲が広く、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作成できるという利点を有している。
【０００６】
電荷発生物質としては、種々のフタロシアニン顔料、アゾ顔料、多環キノン顔料、シアニン色素、スクエアリック酸染料及びピリリウム塩系色素等が知られている。特に近年、その中でもフタロシアニン顔料は耐光性が強い、電荷発生能力が大きい、及び材料合成が容易等の点から多くの構造と結晶形が提唱されている。
【０００７】
一方、電荷輸送物質としては、例えば特公昭５２−４１８８号公報のピラゾリン化合物、特公昭５５−４２３８０号公報及び特開昭５５−５２０６３号公報のヒドラゾン化合物、特公昭５８−３２３７２号公報及び特開昭６１−１３２９５５号公報及び特開平３−１１４０５８号公報のトリフェニルアミン化合物、及び特開昭５４−１５１９５５号公報及び特開昭５８−１９８０４３号公報のスチルベン化合物等が知られている。
【０００８】
また、電子写真感光体に含有されるスチリルケトン化合物としては、特開昭６０−１３１５３９，特開昭６２−２８３３４４，特開昭６３−２４２６１，特開昭６３−１０８３４１，特開昭６３−１５８５６１，特開昭６３−１６３３６２，特開昭６３−１６３３６４，特開平２−１１１９５９，特開平２−２５９６５２，特開平２−２７１３６１，特開平３−１２６５７，特開平４−８１８５９，特開平４−２７９５６及び特開平４−２４０８５８号等の公報に先行技術が知られている。
【０００９】
これらの電子写真感光体に要求されることは、（１）光及び熱に対して安定であること（２）コロナ放電により発生するオゾン、ＮＯx及び硝酸等に対して安定であること（３）高い電子写真感度を有すること（４）有機溶剤及び結着剤との相溶性が高いこと（５）製造が容易で安価であること等が挙げられる。
【００１０】
また、近年の更なる高耐久化に伴い、耐久性向上のために感光層上に保護層を設けたり、複写機やレーザービームプリンター等で感光体を長期保存すること等により、電荷輸送層にクラックが生じたり、電荷輸送物質が結晶化、また相分離するという現象が生じ画像欠陥となることがある。
【００１１】
また、近年のデジタル化に対応した反転現像系では、一次帯電と転写帯電が逆極性なため、転写の有無により帯電性が異なるいわゆる転写メモリーが生じ、画像上濃度むらとして非常に現れ易くなっている。
【００１２】
また、近年の高感度化された電子写真感光体においては、外部からのモレ光等により明部と暗部の帯電性が異なる、いわゆるフォトメモリーが発生し、これも画像上に濃度むらとして非常に現れ易くなっている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来の電子写真感光体では、上記の問題点や要求を一部は満足するが全てを高いレベルで満足するものは未だない。
【００１４】
本発明の目的は、先に述べた電子写真感光体に要求される特性を十分満足した有機導電性化合物を提供することにより従来の感光体の持つ種々の欠点を解消することである。
【００１５】
即ち、第一に大きな感度を有し、しかも繰り返し使用時の電位が安定に維持できる電子写真感光体を提供することにある。
【００１６】
第二に感光層上に保護層を設けたり、複写機やレーザービームプリンター等で感光体を長期保存しても電荷輸送層にクラックが生じたり、電荷輸送物質の結晶化等が生じない電子写真感光体を提供することにある。
【００１７】
第三に反転現像系でも転写メモリーが生じにくい電子写真感光体を提供することにある。
【００１８】
第四に耐光性があり、フォトメモリーが生じにくい電子写真感光体を提供することにある。
【００１９】
第五に上記該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【００２０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前述の目的を達成するために、種々の組み合せについて検討を重ねた結果、特定の構造を有する電荷発生物質と特定の構造を有する化合物を組み合せた場合にこれらの諸問題を解決することができることを見い出した。
【００２１】
即ち、本発明は、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層がオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、該電荷輸送層が下記一般式［２］で表され、かつ分子中に置換アミノ基を有するスチリルケトン化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００２２】
一般式［２］
【００２３】
【化２】
0003595637.tif 000002
（式中、Ａｒは置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のアラルキル基を示し、Ｒ8は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のアラルキル基を示し、またＲ8とＡｒは共同して環を形成してもよい。Ｒ9からＲ13は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、シアノ基、置換アミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のアラルキル基を示し、またＲ9とＲ10、Ｒ10とＲ11、Ｒ11とＲ12及びＲ12とＲ13は共同で環を形成してもよい。）
【００２４】
また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくともひとつの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００２５】
また、本発明は、上記電子写真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置である。
【００２６】
【発明の実施の形態】
一般式［２］において、ハロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素及びヨウ素等の原子、アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル及びブチル等の基が挙げられ、シクロアルキル基としては、シクロペンチル及びシクロヘキシル等の基が挙げられ、アリール基としてはフェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリル及びピレニル等の基が挙げられ、アラルキル基としては、ベンジル及びフェネチル等の基が挙げられ、置換アミノ基としては、ジエチルアミノ及びジフェニルアミノ等の基が挙げられる。
【００２７】
置換基としては、例えばメチル、エチル及びプロピル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ及びプロポキシ等のアルコキシ基、フェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリル及びピレニル等のアリール基、ベンジル及びフェネチル等のアラルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等のハロゲン原子、またはニトロ基、水酸基、シアノ基、及びジエチルアミノ及びジフェニルアミノ等の置換アミノ基等が挙げられる。
【００２８】
以下にスチリルケトン化合物の具体例を挙げる。以下の化合物Ｎｏ．（２１）〜（３０）及びＮｏ．（３２）〜（３８）が前記一般式［２］に含まれる例示化合物である。ただし、これらの具体例に限定されるものではない。
なお、以下の化合物Ｎｏ．（１）、（２）、（４）〜（２０）及びＮｏ．（３１）は前記一般式［２］に含まれない参考化合物である。
【００２９】
例示化合物
【００３０】
【化３】
0003595637.tif 000003
【００３１】
【化４】
0003595637.tif 000004
【００３２】
【化５】
0003595637.tif 000005
【００３３】
【化６】
0003595637.tif 000006
【００３４】
【化７】
0003595637.tif 000007
【００３５】
【化８】
0003595637.tif 000008
【００３６】
【化９】
0003595637.tif 000009
【００３７】
【化１０】
0003595637.tif 000010
【００３８】
【化１１】
0003595637.tif 000011
【００３９】
【化１２】
0003595637.tif 000012
【００４０】
本発明の電子写真感光体の感光層の構成としては、以下の形態が挙げられる。
（１）電荷発生層／電荷輸送層（下層／上層）
（２）電荷発生層／電荷輸送層（下層／上層）
本発明の一般式［２］で示されるスチリルケトン構造を持つ化合物は、電荷輸送層に対して添加することにより様々な問題点を改良する効果を有するため、上記形態の電荷輸送層における添加材として用いることができる。また、このスチリルケトン化合物は正孔に対し高い輸送能力を有するため、上記形態の電荷輸送層における問題点を改良する効果と電荷輸送物質としての効果を合わせ持つ材料として用いることができる。感光層の形態が、
（１）の場合、一次帯電の極性は負、（２）の場合は正であることが好ましい。
【００４１】
更に、本発明の電子写真感光体は、耐久性や接着性の向上あるいは電荷注入の制御のために、感光層の表面に保護層を設けたり感光層と導電性支持体の間に下引層を設けてもよい。なお、本発明の感光体の構成は上記の基本構成に限定されるものではない。
【００４２】
本発明においては上記の構成のうち特に（１）の形態が好ましく、以下に更に詳細に説明する。
【００４３】
本発明における導電性支持体としては、例えば以下のものを挙げることができる。
（１）アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス及び銅等の金属や合金を板形状またはドラム形状にしたもの。
（２）ガラス、樹脂及び紙等の非導電性支持体や前記（１）の導電性支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、パラジウム、ロジウム、金及び白金等の金属や合金を蒸着もしくはラミネートすることにより薄層を形成したもの。
（３）ガラス、樹脂及び紙等の非導電性支持体や前記（１）の導電性支持体上に導電性高分子、酸化スズ及び酸化インジウム等の導電性化合物を含有する層を蒸着あるいは塗布することにより形成したもの。
【００４４】
本発明に用いることのできる電荷発生物質としては、少なくともオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、更にその結晶形として、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンと組み合せたときが最も効果的である。更に、以下に示すような物質を２種類以上組み合せて使用してもよい。
（１）モノアゾ、ビスアゾ及びトリスアゾ等のアゾ系顔料（２）インジゴ及びチオインジゴ等のインジゴ系顔料（３）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリレン系顔料（４）アンスラキノン及びピレンキノン等の多環キノン系顔料（５）スクワリリウム色素（６）ピリリウム塩及びチオピリリウム塩類（７）トリフェニルメタン系色素（８）セレン及び非晶質シリコン等の無機物質電荷発生物質を含有する層、即ち電荷発生層は前記のような電荷発生物質を適当な結着剤に分散し、これを導電性支持体上に塗工することにより形成することができる。また、本発明のスチリルケトン化合物を電荷発生層に含有してもよい。また、導電性支持体上に蒸着、スパッタあるいはＣＶＤ等の乾式法で薄膜を形成することによっても形成することができる。
【００４５】
上記結着剤としては広範囲な結着性樹脂から選択でき、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは単独、混合あるいは共重合体ポリマーとして１種または２種以上用いることができる。
【００４６】
電荷発生層中の樹脂の割合は、層の全重量に対して８０重量％以下であることが好ましく、特には４０重量％以下であることが好ましい。また電荷発生層の膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．０１〜２μｍであることが好ましい。
【００４７】
また、電荷発生層には種々の増感剤及び劣化防止剤等の添加剤を添加してもよい。
【００４８】
電荷輸送物質を含有する層、即ち電荷輸送層は、公知の電荷輸送物質と本発明のスチリルケトン化合物と適当な結着性樹脂とを組み合わせて形成することができる。
【００４９】
電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質があり、電子輸送性物質としては、例えば２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、クロラニル及びテトラシアノキノジメタン等の電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化したもの等が挙げられる。正孔輸送性物質としてはピレン及びアントラセン等の多環芳香族化合物；カルバゾール系、インドール系、イミダゾール系、オキサゾール系、チアゾール系、オキサジアゾール系、ピラゾール系、ピラゾリン系、チアジアゾール系及びトリアゾール系化合物等の複素環化合物；ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン及びＮ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール等のヒドラゾン系化合物；トリ−ｐ−トリルアミン、４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−ビフェニル、２−（ジ−ｐ−トリル）−アミノ−９，９′−ジメチルフルオレン及び１−ジ−ｐ−トリル−アミノピレン等のトリアリールアミン系化合物；α−フェニル−４′−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン及び５−［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）ベンジリデン］−５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテン等のスチリル系化合物；ベンジジン系化合物；トリアリールメタン系化合物；トリフェニルアミン、あるいはこれらの化合物から成る基を主鎖または側鎖に有するポリマー（例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリビニルアントラセン等）が挙げられる。これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テルル、アモルファスシリコン及び硫化カドミウム等の無機材料も用いることができる。また、これらの電荷輸送物質は１種または２種以上組合せて用いることができる。
【００５０】
電荷輸送層に用いられる結着性樹脂としては、前記電荷発生層に用いられているものに加え、ポリビニルカルバゾール及びポリビニルアントラセン等の光導電性高分子が挙げられる。
【００５１】
これらの結着性樹脂と電荷輸送物質との配合割合は、結着性樹脂１００重量部あたり電荷輸送物質を１０〜５００重量部であることが好ましく、特には５０〜２００重量部であることが好ましい。
【００５２】
また、電荷輸送物質と本発明のスチリルケトン化合物を混合して用いる場合の配合割合は、電荷輸送物質１００重量部あたり、本発明の化合物を０．０１〜４００重量部であることが好ましく、特には０．１〜１００重量部であることが好ましい。
【００５３】
電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的に接続されており、電界の存在下で電荷発生層で発生した電荷キャリアを受け取るとともに、電荷キャリアを感光体の表面まで輸送できる機能を有している。この電荷輸送層は電荷キャリアを輸送できる限界があるので、必要以上に膜厚を厚くすることができないが、５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００５４】
更に、電荷輸送層中に本発明のスチリルケトン化合物とは別に酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等を必要に応じ添加することもできる。
【００５５】
上述した各種層を塗布により形成する際の塗布方法としては、適当な有機溶媒を用い、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法及びプレードコーティング法等のコーティング法を挙げることができる。
【００５６】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００５７】
図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００５８】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００５９】
像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００６０】
像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００６１】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくともひとつを感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２等の案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００６２】
また、画像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【００６３】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及びレーザー製版等電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００６４】
以下、本発明を実施例に従って説明する。
実施例（１）
アルミシート上にＮ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂（重量平均分子量３０，０００）４．５ｇとアルコール可溶性共重合ナイロン樹脂（重量平均分子量２５，０００）９．５ｇをメタノール９０ｇに溶解した液をマイヤーバーで塗布し乾燥後の膜厚が０．５μｍの下引層を設けた。
【００６５】
次に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン顔料４ｇとポリビニルブチラール樹脂２ｇをシクロヘキサノン１００ｇに添加し、１ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミルで１時間分散し、これに５０ｇの酢酸エチルを加えて希釈し、塗工液を調製した。
【００６６】
この塗工液を先に製造した下引層の上に、乾燥後の膜厚が０．２２μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し電荷発生層を作成した。
【００６７】
次に、下記構造式で示される電荷輸送物質１０ｇと前記例示化合物Ｎｏ．（２５）１ｇとポリカーボネート樹脂（重量平均分子量２０，０００）１０ｇをモノクロロベンゼン７０ｇに溶解し、この液を先の電荷発生層上にマイヤーバーで塗布し、乾燥膜厚が２０μｍの電荷輸送層を設け、３層の電子写真感光体を作成した。
【００６８】
【化１３】
0003595637.tif 000013
このようにして作成した電子写真感光体を川口電気（株）製静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ−ＳＰ−４２８を用いてスタチック方式で−５ｋＶでコロナ帯電し、暗所で１秒間保持した後、光照射し帯電特性を調べた。
【００６９】
帯電特性としては、表面電位（Ｖ0）と１秒間暗減衰させたときの電位（Ｖ1）を１／５に減衰するのに必要な露光量（Ｅ1/5）を測定した。この際、光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素の三元系半導体レーザー（出力５ｍＷ；発振波長７８０ｎｍ）を用いた。
【００７０】
更に、実機で繰返し使用したときの電位特性を評価するために、アルミニウムシートの代わりにアルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２６０．５ｍｍ）を用い、塗布方法を浸漬コーティング法とした以外は先と同様にして作成した電子写真感光体を、上記と同様の半導体レーザーを備えた反転現像方式のレーザービームプリンター（ＬＢＰ−ＳＸの改造機、キヤノン（株）製）に装着し、繰返し使用したときの電位特性を評価した。条件は以下の通りである。ＶD：−７００Ｖ、ＶL：−１５０Ｖ（露光量０．７μＪ／ｃｍ2）、転写電位：＋７００Ｖ、現像極性：負極性、プロセススピード：５０ｍｍ／ｓｅｃ、現像バイアス：−４５０Ｖ、像露光後スキャン方式：イメージスキャン、一次帯電前露光：４０Ｌｕｘ・ｓｅｃの赤色全面露光。
【００７１】
また、感光層のクラックの促進試験として、前記のように作成した電子写真感光体の表面に指油を付着させ、常温常圧下で８時間放置し感光層にクラックが生じているか否かを観察した。
【００７２】
また、電荷輸送物質の結晶化の促進試験として前記のようにして作成した電子写真感光体の表面に指油を付着させ、７５℃で１週間放置し電荷輸送物質の結晶化が生じているか否かを観察した。
【００７３】
また、白色光に対するフォトメモリーの測定として前記のように作成した電子写真感光体を光照射前に前記と同様のプリンターで−７００Ｖに帯電したときの初期表面電位（Ｖd）と全面像露光後の電位（Ｖl）を測定し、次にこの感光体に明部と暗部ができるようにマスキングし、蛍光灯下で３０００Ｌｕｘ、２０分間光照射した後、５分間放置し、初期電位の変化（ΔＶd）と（ΔＶl）を測定した。
【００７４】
実施例（２）〜（５）、参考例（１）〜（６）、比較例（１）〜（７）
この実施例、参考例及び比較例においては、前記実施例（１）で用いた前記例示化合物Ｎｏ．（２５）の代わりに、実施例及び参考例においては以下の表２に示した化合物を同様に添加し、また、実施例（４）及び（５）においては、実施例（１）の結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンの代わりに、（４）においてはＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が９．６°と２７．２°にピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンと、（５）においてはβ型オキシチタニウムフタロシアニンを用いて実施例（１）と同様の方法によって電子写真感光体を形成した。比較例においては下記の表１に示す感光体の構成にしたほか、実施例（１）と同様の方法によって電子写真感光体を形成した。そして各感光体の電子写真特性、感光層のクラック、電荷輸送物質の結晶化、及びフォトメモリーの評価を実施例（１）と同様の方法によって評価した。
【００７５】
上記実施例（１）〜（５）、参考例（１）〜（６）の結果を以下の表２に、比較例（１）〜（７）の結果を以下の表３にそれぞれ示す。
【００７６】
【表１】
0003595637.tif 000014
【００７７】
【表２】
0003595637.tif 000015
【００７８】
【表３】
0003595637.tif 000016
【００７９】
【化１４】
0003595637.tif 000017
【００８０】
【化１５】
0003595637.tif 000018
【００８１】
実施例（６）
アルミシート上にＮ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂（重量平均分子量３５，０００）５．５ｇとアルコール可溶性共重合ナイロン樹脂（重量平均分子量３０，０００）１０．５ｇをメタノール６０ｇとイソプロピルアルコール２０ｇの混合溶媒に溶解した液をマイヤーバーで塗布し乾燥後の膜厚が１．０μｍの下引層を設けた。
【００８２】
次に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン顔料４．２ｇとポリビニルブチラール樹脂２ｇをシクロヘキサノン１１０ｇに添加し１ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散し、これに２０ｇの酢酸エチルを加えて希釈し、塗工液を調製した。
【００８３】
この塗工液を先に製造した下引層の上に、乾燥後の膜厚が０．２μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し電荷発生層を作成した。
【００８４】
次に、下記構造式で示される電荷輸送物質９ｇと前記例示化合物Ｎｏ．（２４）１．２ｇとポリカーボネートＺ型樹脂（重量平均分子量６０，０００）１０ｇをモノクロロベンゼン６８ｇに溶解し、この液を先の電荷発生層上にブレードコーティング法により塗布し、乾燥膜厚が２３μｍの電荷輸送層を設け、３層の電子写真感光体を作成した。
【００８５】
【化１６】
0003595637.tif 000019
このようにして作成した電子写真感光体に−５ｋＶのコロナ放電を行い、このときの表面電位（初期電位Ｖ0）を測定した。更に、この感光体を１秒間暗所で放置した後の表面電位を測定した。感度は暗減衰した後の電位を１／６に減衰するのに必要な露光量（Ｅ1/6：μＪ／ｃｍ2）を測定することによって評価した。この際、光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素の三元系半導体レーザー（出力５ｍＷ；発振波長７８０ｎｍ）を用いた。
【００８６】
次に、同上の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子写真方式プリンターであるレーザービームプリンター（キヤノン製ＬＢＰ−ＳＸの改造機）に上記感光体をアルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２６０．５ｍｍ）に貼り付けてそのシリンダーをプリンターに装着し、転写電流ＯＦＦ時の一次帯電電圧をＶd1、転写電流ＯＮ時の一次帯電電圧をＶｄ２として、いわゆる転写メモリー（Ｖd1−Ｖd2）を測定し、その後画像形成テストを行った。条件は以下の通りである。一次帯電後の表面電位：−７００Ｖ、像露光後の表面電位：−１５０Ｖ（露光量１．０μＪ／ｃｍ2）、転写電位＋７００Ｖ、現像極性：負極性、プロセススピード：４７ｍｍ／ｓｅｃ、現像条件（現像バイアス）：−４５０Ｖ、像露光後スキャン方式：イメージスキャン、一次帯電前露光：８．０Ｌｕｘ・ｓｅｃの赤色全面露光、画像形成はレーザービームを文字信号及び画像信号に従ってラインスキャンして行ったが、文字、画像ともに良好なプリントが得られた。
【００８７】
また、上記と同様にして作成した感光体の、感光層のクラック、電荷輸送物質の結晶化、及び感光体のフォトメモリーの評価を実施例（１）と同様の方法によって評価した。その結果を表５に示す。
【００８８】
実施例（７）〜（１０）、参考例（７）〜（１０）
上記実施例（６）で用いた前記例示化合物Ｎｏ．（２４）の代わりに下記の表５に示した化合物を用い、また、実施例（９）及び（１０）においては、実施例（６）の結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンの代わりに、（９）においてはＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が９．６°と２７．２°にピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンと、（１０）においてはβ型オキシチタニウムフタロシアニンを用いて実施例（６）と同様の方法によって電子写真感光体を形成した。
【００８９】
そして、各感光体の電子写真特性、転写メモリー、感光層のクラック、電荷輸送物質の結晶化、及びフォトメモリーの評価を実施例（６）と同様の方法によって評価した。その結果を以下の表５に示す。
【００９０】
比較例（８）〜（１４）
比較例（８）〜（１４）は上記実施例（６）において作成した感光体に代えて、本発明のスチリルケトン化合物を無添加にするか、あるいは電荷発生物質と電荷輸送層に添加した化合物を下記の表４に示す化合物に代えて感光体を構成にした他は、実施例（６）と同様に感光体を作成した。
【００９１】
そして、各感光体の電子写真特性、転写メモリー、感光層のクラック、電荷輸送物質の結晶化、及びフォトメモリーを実施例（６）と同様の方法によって評価した。その結果を以下の表６に示す。
【００９２】
【表４】
0003595637.tif 000020
【００９３】
【表５】
0003595637.tif 000021
【００９４】
【表６】
0003595637.tif 000022
【００９５】
【化１７】
0003595637.tif 000023
【００９６】
【化１８】
0003595637.tif 000024
【００９７】
実施例（１１）
アルミシート上にアルコール可溶性ナイロン（６−６６−６１０−１２四元ナイロン共重合体；重量平均分子量３０，０００）の３０％メタノール溶液をマイヤーバーで塗布し乾燥後の膜厚が０．９５μｍの下引層を設けた。
【００９８】
次に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン顔料６ｇと下記構造式で示されるアゾ顔料１ｇとポリビニルブチラール樹脂５ｇをシクロヘキサノン１００ｇに添加し１ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミルで１時間分散し、これに４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）を１ｇ添加し、３０ｇの酢酸エチルを加えて希釈し、塗工液を調製した。
【００９９】
【化１９】
0003595637.tif 000025
この塗工液を先に製造した下引層の上に、乾燥後の膜厚が０．２５μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し電荷発生層を作成した。
【０１００】
次に、下記構造式で示される電荷輸送物質（１）５．２ｇと電荷輸送物質（２）３．６ｇと前記例示化合物Ｎｏ．（２８）１．２ｇとポリカーボネート樹脂（重量平均分子量２０，０００）１１．５ｇをモノクロロベンゼン７０ｇに溶解し、この液を先の電荷発生層上にマイヤーバーで塗布し、乾燥膜厚が２５μｍの電荷輸送層を設け、３層の電子写真感光体を作成した。
【０１０１】
【化２０】
0003595637.tif 000026
このようにして作成された感光体の初期特性を実施例（１）と同様な方法で測定した。
【０１０２】
Ｖ0＝−７００（Ｖ）    Ｖ1＝−６９５（Ｖ）
Ｅ1/5＝０．５０（Ｌｕｘ・ｓｅｃ）
フォトメモリーの値は、ΔＶd＝８（Ｖ），ΔＶl＝４（Ｖ）であった。
【０１０３】
また、実施例（１）と同様に感光体のクラック及び結晶化の促進試験を同様に行ったところ、クラックに関しては８時間後でも全く認められず、また結晶化に関しても１週間後でも全く認められなかった。
【０１０４】
実施例（１２）
アルミシート上にアルコール可溶性ナイロン（６−６６−６１０−１２四元ナイロン共重合体；重量平均分子量３０，０００）の３５％メタノール溶液をマイヤーバーで塗布し乾燥後の膜厚が１．１μｍの下引層を設けた。
【０１０５】
次に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン顔料６．３ｇと下記構造式で示されるアゾ顔料１ｇとポリビニルブチラール樹脂４．９ｇをシクロヘキサノン９０ｇに添加し１ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミルで２時間分散し、これに２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を１ｇ添加し、３０ｇの酢酸エチルを加えて希釈し、塗工液を調製した。
【０１０６】
【化２１】
0003595637.tif 000027
この塗工液を先に製造した下引層の上に、乾燥後の膜厚が０．２μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し電荷発生層を作成した。
【０１０７】
次に、本実施例においては前記例示化合物Ｎｏ．（３５）を電荷輸送物質として用い、８．６ｇをポリカーボネート樹脂（重量平均分子量４０，０００）１１．５ｇと混合し、モノクロロベンゼン７０ｇに溶解し、この液を先の電荷発生層上にマイヤーバーで塗布し、乾燥膜厚が２２μｍの電荷輸送層を設け、３層の電子写真感光体を作成した。
【０１０８】
このようにして作成された感光体の初期特性を実施例（１）と同様な方法で測定した。
【０１０９】
Ｖ0＝−６９５（Ｖ）    Ｖ1＝−６９０（Ｖ）
Ｅ1/5＝０．５９（Ｌｕｘ・ｓｅｃ）
フォトメモリーの値は、ΔＶd＝５（Ｖ），ΔＶl＝３（Ｖ）であった。
【０１１０】
また、実施例（１）と同様に感光体のクラック及び結晶化の促進試験を同様に行ったところ、クラックに関しては８時間後でも全く認められず、また結晶化に関しても１週間後でも全く認められなかった。
【０１１１】
実施例（１３）
アルミ支持体上にＮ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂（重量平均分子量２５，０００）６．２ｇとアルコール可溶性共重合ナイロン樹脂（重量平均分子量２０，０００）９．５ｇをメタノール６０ｇとブタノール２０ｇの混合溶媒に溶解した液をマイヤーバーで塗布し乾燥後の膜厚が０．７５μｍの下引層を設けた。
【０１１２】
次に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン顔料５．８ｇと下記構造式で示されるアゾ顔料２ｇとポリビニルブチラール樹脂５ｇをシクロヘキサノン９５ｇに添加し１ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミルで１時間分散し、これに４，４′−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）を１ｇ添加し、３０ｇの酢酸エチルを加えて希釈し、塗工液を調製した。
【０１１３】
【化２２】
0003595637.tif 000028
この塗工液を先に製造した下引層の上に、乾燥後の膜厚が０．２５μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し電荷発生層を作成した。
【０１１４】
次に、下記構造式で示される電荷輸送物質６．０ｇと前記参考化合物Ｎｏ．（１９）１．５ｇと前記例示化合物Ｎｏ．（３７）１．５ｇとポリカーボネート樹脂（重量平均分子量２０，０００）１１．５ｇをモノクロロベンゼン７４ｇに溶解し、この液を先の電荷発生層上にマイヤーバーで塗布し、乾燥膜厚が２２μｍの電荷輸送層を設け、３層の電子写真感光体を作成した。
【０１１５】
【化２３】
0003595637.tif 000029
このようにして作成された感光体の初期特性を実施例（１）と同様な方法で測定した。
【０１１６】
Ｖ0＝−７０５（Ｖ）    Ｖ1＝−７００（Ｖ）
Ｅ1/5＝０．５５（Ｌｕｘ・ｓｅｃ）
フォトメモリーの値は、ΔＶd＝６（Ｖ），ΔＶl＝３（Ｖ）であった。
【０１１７】
また、実施例（１）と同様に感光体のクラック及び結晶化の促進試験を同様に行ったところ、クラックに関しては８時間後でも全く認められず、また結晶化に関しても１週間後でも全く認められなかった。
【０１１８】
実施例（１４）
アルミシート上に、アルコール可溶性ナイロン（６−６６−６１０−１２四元ナイロン共重合体；重量平均分子量１８，０００）の３８％メタノール溶液をマイヤーバーで塗布し乾燥後の膜厚が０．５μｍの下引層を設けた。
【０１１９】
次に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン顔料７．７ｇとポリビニルブチラール樹脂５．２ｇをシクロヘキサノン１１０ｇに添加し、ボールミルで３時間分散し、２８ｇの酢酸エチルを加えて希釈し、塗工液を調製した。
【０１２０】
この塗工液を先に作成した下引層の上に、乾燥後の膜厚が０．１５μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し電荷発生層を形成した。
【０１２１】
次に、電荷輸送物質として前記例示化合物Ｎｏ．（２２）７．５ｇとポリカーボネート樹脂（重量平均分子量８０，０００）１０ｇをモノクロロベンゼン５０ｇとジクロロメタン２０ｇの混合溶媒に溶解し、この液を先の電荷発生層の上にブレードコーティング法で塗布し、乾燥後の膜厚が１８μｍの電荷輸送層を設け、３層の電子写真感光体を作成した。
【０１２２】
このようにして作成された感光体の初期特性を実施例（１）と同様な方法で測定した。
【０１２３】
Ｖ0＝−６９５（Ｖ）    Ｖ1＝−６８０（Ｖ）
Ｅ1/5＝０．５１（Ｌｕｘ・ｓｅｃ）
フォトメモリーの値は、ΔＶd＝７（Ｖ），ΔＶl＝２（Ｖ）であった。
【０１２４】
また、実施例（１）と同様の方法で感光体のクラック及び結晶化の促進試験を同様に行ったところ、クラックに関しては８時間後でも全く認められず、結晶化に関しても１週間後でも全く認められなかった。
【０１２５】
実施例（１５）
アルミシート上にアルコール可溶性ナイロン（６−６６−６１０−１２四元ナイロン共重合体；重量平均分子量３０，０００）の３５％メタノール溶液をマイヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚が１．９μｍの下引層を設けた。
【０１２６】
次に、下記構造式で示される電荷輸送物質８．２ｇと前記例示化合物（３４）０．８ｇとビスフェノールＡポリカーボネート樹脂（重量平均分子量：２８，０００）１０ｇをモノクロロベンゼン（６０重量部）−ジクロロメタン（２０重量部）混合溶媒７５ｇに溶解し、先に作成した下引層の上にマイヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚が２０μｍの電荷輸送層を作成した。
【０１２７】
【化２４】
0003595637.tif 000030
更に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン顔料４．２ｇとブチラール樹脂（ブチラール化度５５ｍｏｌ％）２．２ｇをシクロヘキサノン６５ｇ中サンドミルで１時間分散した。
【０１２８】
この分散液を先に作成した電荷輸送層の上に乾燥後の膜厚が１．２μｍになるようにマイヤーバーで塗布し乾燥した。
【０１２９】
このように作成した感光体の電子写真特性を実施例（１）と同様な方法で測定した（但し帯電はプラス帯電）。この結果を以下に示す。
【０１３０】
Ｖ0＝＋７００（Ｖ）    Ｖ1＝＋６９０（Ｖ）
Ｅ1/5＝１．５４（Ｌｕｘ・ｓｅｃ）
フォトメモリーの値は、ΔＶd＝１６（Ｖ），ΔＶl＝７（Ｖ）であった。
【０１３１】
実施例（１６）
ガラス支持体上に、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂（重量平均分子量２０，０００）５．２ｇとアルコール可溶性共重合ナイロン樹脂（重量平均分子量２８，０００）８．８ｇをメタノール３４ｇ、ブタノール６５ｇの混合溶媒に溶解した液を浸漬コーティング法し、乾燥後の膜厚が１μｍの下引層を設けた。
【０１３２】
次に、下記に示す構造の電荷輸送物質７ｇと前記例示化合物Ｎｏ．（３０）３ｇとビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（重量平均分子量３０，０００）１０ｇをモノクロロベンゼン７０ｇに溶解し、先に作成した下引層の上にマイヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚が１８μｍの電荷輸送層を作成した。
【０１３３】
次に、下記の構造式のアクリル系モノマー６０ｇ、分散前の平均粒子径が４００Åの酸化スズ超微粒子４０ｇ、光開始剤として２−メチルチオキサントン３ｇ、及びメチルセルソルブ２８０ｇをサンドミルにて７２時間分散を行った。
【０１３４】
【化２５】
0003595637.tif 000031
この分散液を用いて、先の感光層の上にビームコーティング法により膜を形成し乾燥した後、高圧水銀灯にて８ｍＷ／ｃｍ2の光強度で３０秒間光硬化を行い２．１μｍの保護層を設けた。このようにして得られたサンプルに対し、１５°の角度で裏面より光を当てながら透過型顕微鏡にて観察したが、クラック及び電荷輸送物質の結晶化は起こっていなかった。
【０１３５】
比較例（１５）
上記実施例（１２）において作成した電荷輸送層について、前記例示化合物Ｎｏ．（３５）を用いずに作成した他は、実施例（１２）と同様にサンプルを作成し、同様の方法で透過型顕微鏡にて観察したところ、電荷輸送層のクラックが見られた。
【０１３６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のスチリルケトン化合物を含有する電子写真感光体は、繰返し帯電、露光による連続画像形成に際して、明部電位と暗部電位の変動が小さく耐久性に優れている。その上更に、反転現像系においても転写メモリーが極めて小さく、かつ画像欠陥を生む感光層のクラックや電荷輸送物質の結晶化が極めて起こりにくく、フォトメモリーを生じにくい電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することも同時に達成できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図２】ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン顔料のＸ線回折図である。
【符号の説明】
１  本発明の電子写真感光体
２  軸
３  一次帯電手段
４  画像露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  像定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  レール
【図１】
0003595637.tif 000033
【図２】
0003595637.tif 000034