(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、再湿潤性糊層、支持体、およびロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を順次有する感熱記録体において、再湿潤性糊層中に、再湿潤性糊とスルホン変性ポリビニルアルコールとが含有されていることを特徴とする感熱記録体。
【請求項２】
再湿潤性糊に対してスルホン変性ポリビニルアルコールが５〜６０重量％である請求項１記載の感熱記録体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に再湿潤性糊層、支持体、およびロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を順次有する感熱記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用し、熱によりロイコ染料と呈色剤を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また感熱記録方式の著しい進歩と相まってその利用分野や形態も多様化してきており、感熱ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず、店内大型公告用やプレゼンテーション用などの新規用途が開発され製品化されつつある。
【０００３】
近年、その利用分野は広がり、再湿潤性糊層、支持体、およびロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を順次有する感熱記録体のラベルへの用途が開発されている。例えば、再湿潤性糊層を設けた感熱記録体の用途として郵便証紙用の感熱記録体がある。郵便証紙用の感熱記録体は、感熱記録面側に郵便局名、発送日や郵便料金などを記録した後、裏面を濡らすことにより、郵便物に直接貼り付けて使用されるものである。
【０００４】
この場合、郵便証紙用の感熱記録体を郵便物に貼り付けた時に、再湿性潤糊層が十分に乾燥しない状態で擦られたり、あるいは再湿性潤糊層の被着体への接着力が弱かったりすると、感熱記録体が剥がれる問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、再湿潤性糊層を再湿潤させた際の粘着力と、再湿潤性糊層の被着体への接着力に優れた感熱記録体を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
少なくとも、再湿潤性糊層、支持体、およびロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を順次有する感熱記録体において、上記の課題を解決するための一つの手段として、本発明は、再湿潤性糊層中に再湿潤性糊とスルホン変性ポリビニルアルコールとを含有させるものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は、少なくとも再湿潤性糊層、支持体、およびロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を順次有する感熱記録体において、再湿潤性糊層中に、再湿潤性糊とスルホン変性ポリビニルアルコールとが含有されていることを特徴とし、再湿潤性糊とスルホン変性ポリビニルアルコールとの使用比率は特に限定されないが、再湿潤性糊に対して５〜６０重量％程度のスルホン変性ポリビニルアルコールが好ましい。スルホン変性ポリビニルアルコールが５重量％未満になると、再湿潤時における再湿潤性糊層の粘着力改良効果が低下して、再湿潤性糊層が乾燥されるまでに感熱記録体が被着体から剥がれる恐れがある。また、６０重量％を越えると乾燥後の再湿潤性糊層の被着体への接着力が低下する恐れがある。
【０００８】
再湿潤性糊とスルホン変性ポリビニルアルコールとの合計使用量としては、再湿潤性糊層に対して４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上である。
【０００９】
再湿潤性糊層中に含有されるスルホン変性ポリビニルアルコールは、例えば蟻酸ビニルモノマー、酢酸ビニルモノマー、酪酸ビニルモノマー等のビニルエステルモノマーの少なくとも一つとＮ−スルホアルキル（メタ）アクリルアミドとを共重合体させた後、ケン化させることにより得られる。スルホン変性ポリビニルアルコールの重合度としては２００〜２５００程度である。
【００１０】
Ｎ−スルホアルキル（メタ）アクリルアミドの量としてはビニルエステルモノマーに対して０．１〜１０モル％程度であり、またＮ−スルホアルキル（メタ）アクリルアミドのアルキルの炭素数としては１〜６程度である。
【００１１】
再湿潤性糊としては、各種公知のものを使用することもできる。かかる再湿潤性糊の具体例としては、例えば完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、デンプン、酸化デンプン、デキストリン、アラビアゴム、ポリアクリル酸アミド、水性エマルションとしては、酢酸ビニルエマルション、酢酸ビニル−エチレン共重合体ラテックス、酢酸ビニル−アクリル酸系ラテックス、酢酸ビニル−メタクリル系酸ラテックス、酢酸ビニル−バーサチック酸系ラテックス等が挙げられる。なかでも、ケン化度が８０〜９５％のポリビニルアルコールが好ましく、ケン化度が８０％未満になると感熱記録体を巻取状に仕上げた際、再湿潤性糊層面が感熱記録層、あるいは感熱記録層上に設けた最上層面に貼り付く（ブロッキング）恐れがある。
また、ポリビニルアルコールのケン化度が９５％を越えるとポリビニルアルコールが経時的に結晶化して水戻りが悪くなる恐れがあり、ケン化度８５〜９５の部分ケン化ポリビニルアルコールが特に好ましい。ポリビニルアルコールの重合度としては２００〜２５００程度のものが好ましい。
【００１２】
再湿潤性糊層中には、更に平均粒子径が０．５〜１０μｍ程度の顔料、金属セッケン、ワックス等の助剤を含有させることもできる。顔料の添加量としては、再湿潤性糊層に対して１０〜５０重量％程度が好ましい。
【００１３】
再湿潤性糊層は、水を媒体とし、例えば水に溶解または分散されたされた再湿潤性糊とスルホン変性ポリビニルアルコール水溶液、および必要により助剤とを混合攪拌して得られた再湿潤性糊層用塗液を感熱記録層側とは反対の面の支持体上に塗布乾燥して形成される。
【００１４】
再湿潤性糊層は、保管時は接着性をもたず、水で濡らすことにより接着性を生じるものであればよいが、郵便証紙用の感熱記録紙が郵便物に貼り付けられて郵送される際に剥がれないように、その接着強度は一般にクラフト紙に対して巾１ｃｍ当たり４０ｇ以上が好ましい。
【００１５】
感熱記録層に含有されるロイコ染料および呈色剤としては、各種公知のものが使用可能である。
ロイコ染料としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドなどの青発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオランなどの緑発色性染料、
【００１６】
３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオランなどの赤発色性染料、
【００１７】
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−エトキシアニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオランなどの黒発色性染料、
【００１８】
３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドなどの近赤外領域に吸収波長を有する染料などが挙げられる。
勿論、これらに限られるものではなく、また、必要に応じて二種以上を併用することもできる。
【００１９】
なかでも、郵便証紙用としての用途を考慮すれば、朱肉色を発色させることができる赤発色性染料の中から選ばれるものを単独、または二種以上を混合して用いることが好ましく、更に各種スタンプの代替としての用途を考えると、黒発色性染料等も好ましく用いられる。
【００２０】
呈色剤としては、例えば４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール）等のフェノール性化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）カルバモイル酸−ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｏ−トリル）−ｐ−トリルスルホアミド、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−Ｎ’−（ｐ−トリル）尿素等の分子内に−ＳＯ２  ＮＨ−結合を有するもの、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛等の芳香族カルボン酸の亜鉛等が例示される。
【００２１】
ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用いるロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるものであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ染料１重量部に対して０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部程度の呈色剤が使用される。
【００２２】
感熱記録層は、水を分散媒体とし、ロイコ染料、呈色剤、および必要により下記の増感剤、保存性改良剤を共にまたは各々別々にアトライター、サンドミルなどの攪拌・粉砕機により平均粒子径が０．２〜２μｍ程度となるように微分散した後、接着剤を添加して調製された感熱記録層用塗液を支持体上に塗布乾燥して形成される。
【００２３】
感熱記録層用塗液中に添加される接着剤としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、スチレン−ブタジエン系ラテックス、ポリウレタン系ラテックス等が挙げられる。
接着剤の使用量としては、感熱記録層に対して５〜３５重量％程度である。
【００２４】
増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン等が挙げられる。
【００２５】
保存性改良剤の具体例としては、例えば２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイトのナトリウム塩等が挙げられる。
増感剤および保存性改良剤の使用量としては、ロイコ染料１重量部に対して４重量部以下である。
【００２６】
更に、感熱記録層用塗液中には助剤として、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、無定形シリカ、尿素−ホルマリン樹脂フィラー等の顔料、グリオキザ−ル、ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の架橋剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム等の界面活性剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、および消泡剤、着色染料などが適宜添加される。
【００２７】
本発明の感熱記録体は、感熱記録層上に可塑剤や油等の薬品に対する記録像の保存性、或いは記録走行性を高める等の目的で成膜性を有する接着剤を含有する保護層を設けるのが好ましい。
保護層に含有される接着剤としては、例えば上記の感熱記録層に含有されるものが使用でき、接着剤の使用量としては、保護層に対して２０重量％以上である。
【００２８】
保護層は、例えば水を媒体とし、媒体中に溶解、あるいは分散された接着剤、および必要により上記の感熱記録層用塗液中に添加し得る助剤とを混合攪拌して調製された保護層用塗液を感熱記録層上に塗布乾燥して形成される。
【００２９】
再湿潤性糊層、感熱記録層および保護層の形成方法については特に限定されず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング等の塗布方法により、感熱記録層用塗液を酸性または中性の上質紙、プラスチックフィルム、合成紙、不織布等の支持体の一方の面に塗布乾燥した後、更に保護層用塗液を感熱記録層上に塗布乾燥する等の方法で形成される。なお、支持体他方の面に形成される再湿潤性糊層の塗布順序は感熱記録層、保護層に対し任意の順序で行うことが可能である。
【００３０】
感熱記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ２  、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ２  程度、保護層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．５〜８ｇ／ｍ２  、好ましくは１．０〜６ｇ／ｍ２  程度、再湿潤性糊層用塗液の塗布量は乾燥重量で５〜３０ｇ／ｍ２  、好ましくは８〜２０ｇ／ｍ２  程度である。
【００３１】
なお、必要に応じて、支持体と感熱記録層との間に記録感度を高めるための下塗り層を設けたり、支持体と再湿潤性糊層との間に保護層を設け一層保存性を高めることも可能である。また、各層形成後にスーパーカレンダー掛け等の平滑化処理を施すなど感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。
【００３２】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。なお、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重量部および重量％を示す。
【００３３】
実施例１
▲１▼下塗り層用塗液の調製
焼成クレー〔商品名：アンシレックス、ＥＣ社製、吸油量１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、固形濃度４８％のスチレン−ブタジエン系ラテックス１５部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液５０部、ポリアクリル酸ナトリウムの２０％水溶液２部および水２００部からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。
【００３４】
▲２▼Ａ液調製
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン５部、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン５部、メチルセルロース５％水溶液５部、および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径２μｍになるまで粉砕した。
【００３５】
▲３▼Ｂ液調製
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径２μｍになるまで分散した。
【００３６】
▲４▼Ｃ液調製
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍになるまで粉砕した。
【００３７】
▲５▼感熱記録層用塗液の調製
Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液８０部、軽質炭酸カルシウム３５部および水５０部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
【００３８】
▲６▼保護層用塗液の調製
カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社製〕６５部、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液３００部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液６部、エポキシ系架橋剤〔商品名：ＰＡ−８００、日本ＰＭＣ社製〕０．７部および水１４０部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を得た。
【００３９】
▲７▼再湿潤性糊層用塗液の調製
部分ケン化ポリビニルアルコール〔商品名：ＰＶＡ−２１７、ケン化度８８％、クラレ社製〕の１０％水溶液１００部、スルホン変性ポリビニルアルコール〔商品名：Ｓ−２２１７、クラレ社製〕の１０％水溶液２０部からなる組成物を混合攪拌して再湿潤性糊層用塗液を得た。
【００４０】
▲８▼感熱記録体の作製
坪量５０ｇ／ｍ２  の中性の上質紙の一方の面に、下塗り層用塗液、感熱記録層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ９ｇ／ｍ２  、６ｇ／ｍ２  、３ｇ／ｍ２  となるように塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層および保護層を順次形成した後、支持体の他方の面に再湿潤性糊層用塗液を乾燥後の塗布量が１２ｇ／ｍ２  となるように塗布乾燥して再湿潤性糊層を形成し、感熱記録体を得た。なお、下塗り層、感熱記録層および保護層の各層を形成した毎に、スーパーカレンダー処理した。
【００４１】
実施例２
実施例１の再湿潤性糊層用塗液の調製において、更にカオリン〔商品名：ＵＷ−９０、エンゲルハード社〕の５０％水分散液１０部を添加した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４２】
実施例３
実施例１の再湿潤性糊層用塗液の調製において、部分ケン化ポリビニルアルコール〔商品名：ＰＶＡ−２１７、ケン化度８８％、クラレ社製〕の１０％水溶液１００部およびスルホン変性ポリビニルアルコール〔商品名：Ｓ−２２１７、クラレ社製〕の１０％水溶液２０部の代わりに、部分ケン化ポリビニルアルコール〔商品名：ＰＶＡ−２１０、ケン化度８７％、クラレ社製〕の１０％水溶液１００部およびスルホン変性ポリビニルアルコール〔商品名：Ｓ−２２１７、クラレ社製〕の１０％水溶液４０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４３】
実施例４
実施例１の再湿潤性糊層用塗液の調製において、部分ケン化ポリビニルアルコール〔商品名：ＰＶＡ−２１７、ケン化度８８％、クラレ社製〕の１０％水溶液１００部およびスルホン変性ポリビニルアルコール〔商品名：Ｓ−２２１７、クラレ社製〕の１０％水溶液２０部の代わりに、部分ケン化ポリビニルアルコール〔商品名：ＰＶＡ−２０５、ケン化度８７％、クラレ社製〕の１０％水溶液１００部およびスルホン変性ポリビニルアルコール〔商品名：Ｓ−２２１７、クラレ社製〕の１０％水溶液５０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４４】
実施例５
実施例１の再湿潤性糊層用塗液の調製において、部分ケン化ポリビニルアルコール〔商品名：ＰＶＡ−２１７、ケン化度８８％、クラレ社製〕の１０％水溶液１００部の代わりに、完全ケン化ポリビニルアルコール〔商品名：ＰＶＡ−１１７、ケン化度８７％、クラレ社製〕の１０％水溶液１００部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４５】
実施例６
実施例１の再湿潤性糊層用塗液の調製において、スルホン変性ポリビニルアルコール〔商品名：Ｓ−２２１７、クラレ社製〕の１０％水溶液２０部の代わりに、同水溶液３部用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４６】
実施例７
実施例１の再湿潤性糊層用塗液の調製において、スルホン変性ポリビニルアルコール〔商品名：Ｓ−２２１７、クラレ社製〕の１０％水溶液２０部の代わりに、同水溶液６５部用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４７】
比較例１
実施例１の再湿潤性糊層用塗液の調製において、スルホン変性ポリビニルアルコール〔商品名：Ｓ−２２１７、クラレ社製〕の１０％水溶液２０部の代わりに、部分ケン化ポリビニルアルコール〔商品名：ＰＶＡ−２０５、ケン化度８７％、クラレ社製〕の１０％水溶液２０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４８】
比較例２
実施例１の再湿潤性糊層用塗液の調製において、スルホン変性ポリビニルアルコール〔商品名：Ｓ−２２１７、クラレ社製〕の１０％水溶液２０部の代わりに、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール〔商品名：ゴーセファイマー  Ｚ−２００、日本合成化学工業社製〕の１０％水溶液２０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４９】
比較例３
実施例１の再湿潤性糊層用塗液の調製において、スルホン変性ポリビニルアルコール〔商品名：Ｓ−２２１７、クラレ社製〕の１０％水溶液２０部の代わりに、カルボキシ変性ポリビニルアルコール〔商品名：ＫＬ−３１８、クラレ社製〕の１０％水溶液２０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５０】
かくして得られた感熱記録体について、以下の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記載した。
【００５１】
〔再湿潤性糊層の接着力〕
得られた感熱記録体を巾１ｃｍの短冊状にし、裏面に水を付着させてクラフト紙に貼り付けて１０秒後の接着力を測定した。
【００５２】
〔再湿潤性糊層の粘着力〕
得られた感熱記録体の再湿潤性糊層面に水を一滴垂らし、指で擦り下記評価基準で粘着力をみた。
評価基準
◎：糊が強く糸引き状になる。
○：糊が糸引き状になる。
△：糊が少し糸引き状になる。
×：糊が殆ど糸引き状にならない。
【００５３】
〔耐ブロッキング性〕
得られた感熱記録体を５枚重ねて、上から２００ｇ／ｃｍ２の圧力で押さえて、４０℃９０％ＲＨの環境下で３日間放置した後、上から３枚目の感熱記録体の保護層面に対する上から２枚目の感熱記録体の再湿潤性糊層の耐ブロッキング性を評価した。
評価基準
◎：再湿潤性糊層の保護層へのブロッキングが全くなく、２枚目と３枚目が容易に剥がれる。
○：再湿潤性糊層の保護層へのブロッキングは少しあるが、２枚目と３枚目が容易に剥がれる。
△：再湿潤性糊層の保護層へのブロッキングは強いが、２枚目と３枚目は剥がれる。
×：再湿潤性糊層の保護層へのブロッキングが強く、２枚目と３枚目が全く剥がれない。
【００５４】
【表１】
0003584696.tif 000002
【００５５】
【発明の効果】
〔表１〕の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体はいずれも接着力と粘着力に優れ、しかも耐ブロッキングに優れたものである。