(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア（１）と該コアの周りに被覆されるポリウレタン製カバー（２）とから成るゴルフボールの製造方法であって、
（ａ）球状のコア（１）を形成する工程、
（ｂ）（ｉ）該ゴルフボールが所望の直径を有するように設定された直径を有する半球状キャビティを有し、該ゴルフボール表面にディンプルを配するように該キャビティ内に複数の突起を有する予め加熱した第一半金型（４）にカバー用ポリウレタン組成物を注入する工程、
（ｉｉ）該コア（１）の直径に設定された直径を有する半球状キャビティを有するコア用半金型（３）に該コアを配して、該第一半金型（４）内の該ポリウレタン組成物が所定のゲル状態になった後、該第一半金型（４）を反転して該コア用半金型（３）の上方に設置する工程、
（ｉｉｉ）該第一半金型（４）を下降させて、該第一半金型（４）および該コア用半金型（３）を型締めし、加熱プレスする工程、
（ｉｖ）該第一半金型（４）を上昇させて型開きし、該コア（１）の表面の半分を該ポリウレタン製カバーで被覆したゴルフボール中間成形物を形成する工程、
（ｖ）該工程（ｉ）と同様にして、予め加熱した第二半金型（５）にカバー用ポリウレタン組成物を注入し、該第二半金型（５）内の該ポリウレタン組成物が所定のゲル状態になった後、工程（ｉｖ）で得られたゴルフボール中間成形物の該ポリウレタン製カバーが被覆した部分が該第一半金型（４）のキャビティ内に収まった状態で、第一半金型（４）の下方に該第二半金型（５）を設置する工程、
（ｖｉ）該第一半金型（４）を下降させて、該第一半金型（４）および該第二半金型（５）を型締めし、加熱プレスして、該コア（１）の表面の残り半分を該ポリウレタン製カバーで被覆する工程、および
（ｖｉｉ）冷却後、該第一半金型（４）を上昇させて型開きし、成形物を取り出す工程
を含むことを特徴とするゴルフボールの製造方法。
【請求項２】
前記コア（１）が糸巻きコアである請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記ポリウレタン製カバー（２）が、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーおよび硬化剤を含有するカバー用ポリウレタン組成物から成る請求項１〜２のいずれか１項記載の製造方法。
【請求項４】
前記硬化剤が、２，２’‐ジクロロ‐３，３’，５，５’‐テトラエチル‐４，４’‐ジアミノジフェニルメタンである請求項１〜３のいずれか１項記載の製造方法。
【請求項５】
前記カバー（２）が厚さ０．５〜２．０ｍｍを有する請求項１〜４のいずれか１項記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴルフボールの製造方法、特にコアの表面にポリウレタン製カバーを被覆する工程を含むゴルフボールの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ゴルフボールのカバーとしてアイオノマー樹脂が広く使用されている。これは、アイオノマー樹脂が反発性、耐久性、加工性等に優れているためである。しかしながら、アイオノマー樹脂は高い剛性と硬度を有するため、従来からある糸巻きゴルフボールのカバーであるバラタ（トランスポリイソプレン）に比べて、打球感やコントロール性が劣る。
【０００３】
また、他のカバー材料としてポリウレタンが従来から使用されている。このポリウレタンカバーを使用したゴルフボールは、アイオノマー樹脂カバーを使用したゴルフボールに比較して、反発弾性に富み、バラタカバーのような打球感やコントロール性が得られる。しかしながら、アイオノマー樹脂カバーに比較すると、ポリウレタンカバーを使用する際には、ポリウレタンの反応性の制御が困難である等の問題があり、ポリウレタンカバーを使用したゴルフボールの製造方法、特にポリウレタンカバーの被覆方法が従来から種々提案されている（特開昭５１‐７４７２６号公報、特開平２‐２６１４７８号公報、特開平８‐４７５５３号公報等）。
【０００４】
特開昭５１‐７４７２６号公報には、ハーフシェルブランクを２個形成し、このシェルブランクからポリウレタンカバーを半分ずつ作製する方法が開示されている。特開平２‐２６１４７８号公報には、平滑な表面を有するポリウレタンカバーを形成し、その後このカバーに圧縮成形によりディンプルをオーバーモールドする方法が開示されている。しかしながら、いずれもポリウレタンの反応性の制御が十分に行えず、反応が不均一となるなどの問題があった。
【０００５】
特開平８‐４７５５３号公報には、第１金型中にポリウレタンを所定のゲル状態で注入し、その第１金型を下方に配置して、ラテックスで表面を被覆したコアの表面の半分をポリウレタンカバーで被覆し、同様に第２金型中にポリウレタンを所定のゲル状態で注入し、上記表面の残りの半分をポリウレタンカバーで被覆する方法が開示されている。上記の製造方法では、コア内部に空気が流入したりゴムストランドが解けたりすることがないように、コアをラテックスに浸漬することによってコア表面にラテックスを被覆している。それにより、ラテックス層がコアとカバーとの間で緩衝材となり、またカバーのコアへの浸透が悪いため、反発性の低下やスピン量の低下を招くなどの問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のゴルフボールの製造方法の有する問題点を解決し、厚さが均一なカバーを提供することができ、糸巻きコアを用いた場合に糸ゴム解けがなく、糸ゴムの隙間までカバー材料が浸透して打撃時に加えられる力を効果的に伝達することが可能となって優れたボール初速やスピン性能を有するゴルフボールの製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、
予め加熱した第一半金型（４）にポリウレタンを注入し、
コア用半金型（３）にコアを配して、上記第一半金型（４）内のポリウレタンが所定のゲル状態になった後、上記第一半金型（４）を反転して上記コア用半金型（３）の上方に設置し、
第一半金型（４）および上記コア用半金型（３）を型締めして加熱プレスし、
上記コア（１）の表面の半分を上記ポリウレタンで被覆したゴルフボール中間成形物を形成し、
上記第一半金型（４）と同様にして、予め加熱した第二半金型（５）にポリウレタンを注入して所定のゲル状態になった後、上記ゴルフボール中間成形物の上記ポリウレタンが被覆した部分が第一半金型（４）のキャビティ内に収まった状態で、第一半金型（４）の下方に上記第二半金型（５）を設置し、
上記第一半金型（４）および上記第二半金型（５）を型締めして加熱プレスし、
上記コア（１）の表面の残り半分を上記ポリウレタンで被覆する
方法を用いることによって、
厚さが均一なカバーを提供することができ、糸巻きコアを用いた場合に糸ゴム解けがなく、糸ゴムの隙間までカバー材料が浸透して打撃時に加えられる力を効果的に伝達することが可能となって優れたボール初速やスピン性能を有するゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、コア（１）と該コアの周りに被覆されるポリウレタン製カバー（２）とから成るゴルフボールの製造方法であって、
（ａ）球状のコア（１）を形成する工程、
（ｂ）（ｉ）該ゴルフボールが所望の直径を有するように設定された直径を有する半球状キャビティを有し、該ゴルフボール表面にディンプルを配するように該キャビティ内に複数の突起を有する予め加熱した第一半金型（４）にカバー用ポリウレタン組成物を注入する工程、
（ｉｉ）該コア（１）の直径に設定された直径を有する半球状キャビティを有するコア用半金型（３）に該コアを配して、該第一半金型（４）内の該ポリウレタン組成物が所定のゲル状態になった後、該第一半金型（４）を反転して該コア用半金型（３）の上方に設置する工程、
（ｉｉｉ）該第一半金型（４）を下降させて、該第一半金型（４）および該コア用半金型（３）を型締めし、加熱プレスする工程、
（ｉｖ）該第一半金型（４）を上昇させて型開きし、該コア（１）の表面の半分を該ポリウレタン製カバーで被覆したゴルフボール中間成形物を形成する工程、
（ｖ）該工程（ｉ）と同様にして、予め加熱した第二半金型（５）にカバー用ポリウレタン組成物を注入し、該第二半金型（５）内の該ポリウレタン組成物が所定のゲル状態になった後、工程（ｉｖ）で得られたゴルフボール中間成形物の該ポリウレタン製カバーが被覆した部分が該第一半金型（４）のキャビティ内に収まった状態で、第一半金型（４）の下方に該第二半金型（５）を設置する工程、
（ｖｉ）該第一半金型（４）を下降させて、該第一半金型（４）および該第二半金型（５）を型締めし、加熱プレスして、該コア（１）の表面の残り半分を該ポリウレタン製カバーで被覆する工程、および
（ｖｉｉ）冷却後、該第一半金型（４）を上昇させて型開きし、成形物を取り出す工程
を含むことを特徴とするゴルフボールの製造方法に関する。
【０００９】
更に、本発明を好適に実施するために、
上記コア（１）が糸巻きコアであり、
上記ポリウレタン製カバーが、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーおよび芳香族ポリアミン硬化剤を含有するカバー用組成物から成り、
上記芳香族ポリアミン硬化剤が、２，２’‐ジクロロ‐３，３’，５，５’‐テトラエチル‐４，４’‐ジアミノジフェニルメタンであり、
上記カバー（２）が厚さ０．５〜２．０ｍｍを有する
ことが好ましい。
【００１０】
以下、本発明のゴルフボールを図１を用いて説明する。図１は、本発明のゴルフボールの１つの態様の概略断面図である。図１に示すように、本発明のゴルフボールはコア（１）および該コア上に形成されたポリウレタン製カバー（２）から成る。本発明のゴルフボールは、糸巻きゴルフボールであっても、ツーピースゴルフボール等のソリッドゴルフボールであってもよい。糸巻きゴルフボールに用いられるコア（糸巻きコア）は、従来から用いられているものであってもよく、センターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成る。センターとしては液系（リキッドセンター）またはゴム系（ソリッドセンター）のいずれを用いてもよい。また、上記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを用いてもよく、例えば天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻き付けて糸巻きコアを作製する。
【００１１】
更に、ソリッドゴルフボールに用いられるコア（ソリッドコア）も、従来から用いられているものであってもよく、例えばポリブタジエンゴム等の基材ゴム１００重量部に対して、アクリル酸、メタクリル酸等のような炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸またはその亜鉛、マグネシウム等の一価または二価の金属塩や、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の官能性モノマーから成る加硫剤（架橋剤）を単独または合計で１０〜６０重量部、有機過酸化物等の共架橋開始剤０．５〜５重量部、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の充填材１０〜３０重量部、要すれば老化防止剤等を含有するゴム組成物を、通常の混練ロール等の適宜の混練機を用いて均一に混練し、金型内で加硫成形することにより球状のコア（１）を得ることができる。この際の条件は特に限定されないが、通常は１３０〜２４０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａ、１５〜６０分間で行われる。得られたコア（１）は、その周りに被覆されるカバー（２）との密着性を向上するため、表面をバフ研磨しておくことが好ましい。更に、上記ソリッドコアは単層構造を有しても、２層以上の多層構造を有していてもよい。但し、これらのソリッドコア、糸巻きコアは単なる例示であって、それらに限定されるものではない。
【００１２】
上記コア（１）の直径は、３８．８〜４１．８ｍｍ、好ましくは３９．６〜４０．８ｍｍである。３８．８ｍｍより小さいと糸ゴム層が少なくなり、反発性が低下する。４１．８ｍｍより大きいと、成形が困難であり、かつカバーとしての特徴がでない。
【００１３】
本発明のゴルフボールに用いられるポリウレタン製カバー（２）は、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーおよび硬化剤を含有するカバー用ポリウレタン組成物から成る。本発明で使用されるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、イソシアネート基をウレタンプレポリマー分子鎖中に少なくとも２以上有するものであれば特に制限されない。イソシアネート基のウレタンプレポリマー分子鎖中の位置も特に限定はされず、ウレタンプレポリマー分子鎖主鎖末端にあってもよいし、側鎖末端にあってもよい。上記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基が、ポリオールのヒドロキシル基に対してモル比で過剰になるように反応を行うことにより得ることができる。
【００１４】
前記ポリイソシアネート化合物としては、特に限定されず、２，４‐トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６‐トリレンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１，５‐ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’‐ビトリレン‐４，４’‐ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート；４，４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水素添加ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環式ジイソシアネートまたは脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。上記ポリイソシアネート化合物は、単独で或いは、少なくとも２種以上の混合物として使用することができる。得られるポリウレタン製カバーの機械的特性及びゴルフボールの反発性や耐候性・耐水性が良好であるという点から、ＴＤＩ若しくは水素添加ＭＤＩ又はそれらを主成分とするポリイソシアネートが好ましく、本発明においては、トリレンジイソシアネート系ウレタンプレポリマー又はトリレンジイソシアネート系ウレタンプレポリマーと４，４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート系ウレタンプレポリマーとの混合物を好適に使用することができる。上記トリレンジイソシアネート系ウレタンプレポリマー及び４，４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート系ウレタンプレポリマーとはそれぞれ、ＴＤＩ若しくはＴＤＩを主成分とするポリイソシアネート化合物及び４，４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水素添加ＭＤＩ）若しくは水素添加ＭＤＩを主成分とするポリイソシアネート化合物とポリオールとを反応することにより得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのことをいう。
【００１５】
上記ポリオールとしては、水酸基を複数有するものであれば、低分子量化合物、高分子量化合物の如何を問わない。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３‐ブタンジオール、１，４‐ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６‐ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなとのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、活性水素を持つ開始剤とアルキレンオキサイドとの反応によって得ることができるポリエーテルポリオール；アジピン酸等の２塩基酸とグリコール又はトリオールとの脱水縮台によって得られる縮合系ポリエステルポリオール；ε‐カプロラクタム等のラクタムの開環重合によって得られるラクトン系ポリエステルポリオール；環状ジオールを用いて合成されるポリカーボネートジオール；アクリル系共重合体に適宜水酸基を導入してなるアクリルポリオールなどのポリマーポリオールが挙げられる。
【００１６】
上記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等が挙げられ、縮合系ポリエステルポリオールとしてはポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などが挙げられ、ラクトン系ポリエステルポリオールとしてはポリ‐ε‐カプロラクトン（ＰＣＬ）などが挙げられる。反発性及び耐水性に優れているという点からは、好ましくはポリエーテルポリオール、さらに好ましくはポリオキシテトラメチレングリコールが使用される。
【００１７】
また、上記ポリイソシアネートと上記ポリオールの組合せとしては、ＴＤＩ又は水素添加ＭＤＩ若しくはそれらを主成分とするポリイソシアネート化合物とポリオキシテトラメチレングリコールとの組合せが好ましい。上記イソシネート基末端ウレタンプレポリマーの具体例としては、ユニロイヤル社から商品名「アジプレン」で市販されているもの、例えば「アジプレンＬＦ９００Ａ」、「アジプレンＬＦ９３０Ａ」、「アジプレンＬＦ９５０Ａ」、「アジプレンＬＦ０３３０」、「アジプレンＬ２００」等が挙げられる。
【００１８】
本発明で使用される硬化剤としては、グリコール系またはアミン系の硬化剤が挙げられる。グリコール系硬化剤としては、１，４‐ブタンジオール、１，３‐ブタンジオール、２，３‐ブタンジオール、２，３‐ジメチル‐２，３‐ブタンジオール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、およびこれらの混合物等が挙げられる。
【００１９】
アミン系硬化剤としては、３，３’‐ジクロロ‐４，４’‐ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）、２，２’‐ジクロロ‐３，３’，５，５’‐テトラエチル‐４，４’‐ジアミノジフェニルメタン等のジフェニルメタン系；３，５‐ジメチルチオ‐２，４‐トルエンジアミン、３，５‐ジエチル‐２，４‐トルエンジアミン等のトルエンジアミン系；トリメチレングリコール‐ジ‐ｐ‐アミノベンゾエート、ポリテトラメチレングリコール‐ジ‐ｐ‐アミノベンゾエート等のベンゾエート系等が挙げられる。本発明では、ジフェニルメタン系およびベンゾエート系のアミン系硬化剤が好ましく、２，２’‐ジクロロ‐３，３’，５，５’‐テトラエチル‐４，４’‐ジアミノジフェニルメタンおよびポリテトラメチレングリコール‐ジ‐ｐ‐アミノベンゾエートがより好ましい。上記硬化剤の配合量は、特に限定されないが、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーに対して、ＮＨ２／ＮＣＯ＝０．８５〜１．１５（モル比）になる様に配合することが好ましいが、所望により上記範囲を超えてもよい。上記硬化剤の具体例として、ユニロイヤル社から商品名「ロンザキュアＭ‐ＣＤＥＡ」で市販されているアミン系硬化剤、エアープロダクツ社から商品名「ポラミン  ２５０Ｐ」で市販されているアミン系硬化剤等が挙げられる。
【００２０】
本発明で使用されるポリウレタン製カバー用組成物には、ポリウレタンの反応に使用される通常の触媒を含むことができる。上記触媒としては、３級アミン系触媒、有機金属系触媒等が用いられる。３級アミン系触媒としては、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”‐ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ‐ジメチルエタノールアミン、エチルモルホリン等が挙げられる。また、３級アミンと、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４‐ブタンジオール、Ｎ，Ｎ‐ジメチルエタノールアミンとのブレンド等が挙げられる。有機金属系触媒としては、ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなとの錫系触媒などが挙げられる。本発明では、トリエチレンジアミンとジプロピレングリコールとのブレンドが好ましい。上記触媒の具体例としては、エアープロダクツ社から商品名「ＤＡＢＣＯ  ３３‐ＬＶ」で市販されている触媒等が挙げられる。
【００２１】
上記ポリウレタン製カバー用組成物は、上記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと上記硬化剤の他に必要に応じて、硫酸バリウム等の充填材；二酸化チタン等の着色剤；分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤等の添加剤等をゴルフボールカバ−による所望の特性が損なわれない範囲で含有してもよいが、通常、着色剤の配合量は０．１〜０．５重量部が好ましい。
【００２２】
次に、本発明のゴルフボールの製造方法を以下に詳しく説明する。本発明のゴルフボールの製造方法は、大きく分けると、前述のような（ａ）コア（１）を形成する工程、および（ｂ）コア（１）上にカバー（２）を被覆する工程の２工程である。
【００２３】
製造工程（ｂ）を図２および図３を用いて詳しく説明する。図２および図３は、コア（１）上にカバー（２）を被覆する製造工程（ｂ）を模式的に示した経路図である。図２に示すように、まず（ｉ）得られるゴルフボールが前述のような所望の直径を有するように設定された直径を有する半球状キャビティを有し、上記ゴルフボール表面にディンプルを配するようにキャビティ内に複数の突起を有する予め加熱した第一半金型（４）にカバー用ポリウレタン組成物を注入する。糸巻きコア使用の場合、上記加熱温度、即ち、カバー用ポリウレタン組成物の硬化温度は、７０〜１００℃、好ましくは７０〜９０℃である。７０℃より低いとカバー用ポリウレタン組成物が硬化しないか、または硬化が不安定であり、更に硬化しても非常に硬化時間が長いものとなる。１００℃を越えるとカバー用ポリウレタン組成物およびコアが熱劣化するため好ましくない。ソリッドコア使用の場合、上記硬化温度は、７０〜１４０℃、好ましくは８０〜１２０℃である。７０℃より低いとカバー用ポリウレタン組成物が硬化しないか、または硬化が不安定であり、更に硬化しても非常に硬化時間が長いものとなる。１４０℃を越えるとカバー用ポリウレタン組成物が熱劣化するため好ましくない。
【００２４】
（ｉｉ）コア（１）の直径に設定された直径を有する半球状キャビティを有するコア用半金型（３）に上記コアを配して、上記第一半金型（４）内の上記カバー用ポリウレタン組成物が所定のゲル状態になった後、上記第一半金型（４）を反転して上記コア用半金型（３）の上方に設置する。本明細書中で、「所定のゲル状態」とは、金型を逆さに反転しても上記ポリウレタン組成物が垂れ落ちず、かつ型締めすると更に流動性を有して均一なカバーを成形できる状態を意味し、具体的には、Ｂ型粘度計を用いて測定した時に７０〜８０℃で粘度が３０，０００〜６０，０００ｃｐｓの範囲にある状態を意味する。また、糸巻きコアを使用する場合、低粘度のカバー用ポリウレタン組成物と糸巻きコアが接触すると、テンションのかかった糸ゴムが解けてしまうという問題があった。本発明では、上記ポリウレタン組成物を上記のような所定のゲル状態とすることによって、この問題を解決した。更に、本発明では、上記コア用半金型（３）を下方に配置することによって、コアを吸引して上記金型に固定する必要がない。前述の従来技術では、糸巻きコアの場合には隙間が多いため吸引ができないので、コアにラテックスを被覆することが必要であった。それにより、ラテックス層がコアとカバーとの間で緩衝材となり、またカバーのコアへの浸透が悪いため、反発性の低下やスピン量の低下を招くなどの問題があった。本発明では、そのような問題も起こり得ない。
【００２５】
加えて、糸巻きコアではソリッドコアと異なり、凹凸や巻き密度の差を有するため、前述のように強く吸引するとコアに応力が加わって、保持された糸巻きコアのセンターにズレを生じやすいという問題があった。本発明では、糸巻きコアは下側に配置された上記コア用半金型（３）の半球状キャビティ内に配置されているだけで応力は加わっておらず、そのような問題も起こり得ない。更に、本発明では上記コア用半金型のコアの直径に設定された直径を有する半球状キャビティ全体で糸巻きコアを保持しているため、コアの偏芯がなく、被覆されるカバーの厚さが均一となる。
【００２６】
（ｉｉｉ）上記第一半金型（４）を下降させて、上記第一半金型（４）および上記コア用半金型（３）を型締めし、加熱プレスする。上記第一半金型（４）を下降させる際には、コア（１）とポリウレタンカバー（２）との間にエアーが入らないように、徐々に下降させることが好ましい。上記第一半金型（４）の締切時の下降速度は、３〜１０ｍｍ／分、好ましくは５〜８ｍｍ／分である。更にプレス時間は、０．５〜３分間、好ましくは１〜２分間である。上記時間が０．５分間より短いと硬化が不十分でありウレタン側にコアが付着せず、３分間より長いと、より低温で成形しても、糸巻きコアの場合、コアの糸ゴムが熱劣化して反発性が低下する。また、上記カバー用ポリウレタン組成物が所定のゲル状態になってから、上記第一半金型（４）および上記コア用半金型（３）を型締めするまでの時間は、０．５〜３分間、好ましくは１〜２である。上記時間が０．５分間より短いと、上記第一半金型（４）の下降速度が大きくなってコア（１）とポリウレタンカバー（２）との間にエアーが入る。３分間より長いと上記ポリウレタン組成物の硬化が進んで流動性が低下してカバーがうまく成形できなくなる。
【００２７】
（ｉｖ）上記第一半金型（４）を上昇させて型開きし、上記コア（１）の表面の半分を上記ポリウレタン製カバーで被覆したゴルフボール中間成形物を形成する。
【００２８】
（ｖ）上記工程（ｉ）と同様にして、予め加熱した第二半金型（５）にカバー用ポリウレタン組成物を注入し、上記第二半金型（５）内の上記ポリウレタン組成物が所定のゲル状態になった後、工程（ｉｖ）で得られたゴルフボール中間成形物の上記ポリウレタン製カバーが被覆した部分が上記第一半金型（４）のキャビティ内に収まった状態で、第一半金型（４）の下方に上記第二半金型（５）を設置する。
【００２９】
（ｖｉ）上記第一半金型（４）を下降させて、上記第一半金型（４）および上記第二半金型（５）を型締めし、加熱プレスする。上記第一半金型（４）の下降速度は、上記工程（ｉｉｉ）と同様である。上記プレス時間は、５〜３０分間、好ましくは１０〜２０分間である。上記時間が５分間より短いと硬化が不十分となり脱型できなくなり、３０分間より長いと、より低温で成形しても、糸巻きコアの場合、コアの糸ゴムが熱劣化して反発性が低下する。
【００３０】
（ｖｉｉ）室温まで冷却後、上記第一半金型（４）を上昇させて型開きし、上記コア（１）の表面の残り半分を上記ポリウレタン製カバーで被覆する。
【００３１】
本発明のゴルフボールのカバー（２）は厚さ０．５〜２．０ｍｍ、好ましくは１．０〜１．６ｍｍを有することが望ましい。０．５ｍｍより薄いとカバーの効果が十分に得られず、２．０ｍｍより厚いと、打撃時のフィーリングが悪くなる。
【００３２】
本発明のゴルフボールのカバー（２）はショアＤ硬度４０〜６５、好ましくは５０〜６０を有することが望ましい。上記カバー硬度が４０より小さいと軟らか過ぎて反発性が悪く、また打撃時のフィーリングも重くて悪くなり、６５より大きいと打撃時のフィーリングが硬くて悪いものとなる。尚、本明細書中で、カバー硬度とは、コア上にカバーを被覆して得られたゴルフボール表面で測定した硬度を意味する。
【００３３】
本発明のゴルフボールでは、カバー成形後、ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等も必要に応じて施し得る。本発明のゴルフボールは、ゴルフボール規則に基づいて、直径４２．６７ｍｍ以上（好ましくは４２．６７〜４２．８２ｍｍ）、重量４５．９３ｇ以下に形成される。
【００３４】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３５】
（ａ）コアの作製
（１）糸巻きコア
以下の表１に示した配合ａのゴム組成物を混合、混練し、半球状キャビティーを有する上下金型内で１６０℃で１５分間加熱プレスして、直径３１．５ｍｍを有するセンターを作製した。得られたセンターの周囲に、基材ゴムが天然ゴム／低シスイソプレンゴム（シェル化学社製のシェルＩＲ‐３０９）＝５０／５０（重量比）のブレンドゴム製の糸ゴムを巻き付けて直径４０．０ｍｍを有する糸巻きコアを作製した。
（２）ソリッドコア
以下の表１に示した配合ｂのゴム組成物を混合、混練し、半球状キャビティーを有する上下金型内で１７０℃で１５分間加熱プレスして、直径４０．０ｍｍを有するソリッドコアを作製した。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
（注１）ＪＳＲ（株）から商品名「ＢＲ１１」で市販のハイシスポリブタジエンゴム（シス‐１，４‐ポリブタジエン含量：９６％）
（注２）ＪＳＲ（株）から商品名「ＢＲ１８」で市販のハイシスポリブタジエンゴム（シス‐１，４‐ポリブタジエン含量：９６％）
（注３）大内新興化学工業（株）製の加硫促進剤、Ｎ‐シクロヘキシル‐２‐ベンゾチアジルスルフェンアミド
（注４）大内新興化学工業（株）製の加硫促進剤、テトラメチルチウラムジスルフィド
【００３８】
（ｂ）実施例１〜３（ポリウレタン製カバーの被覆）
（実施例１）
（ｉ）予め７０℃に加熱した第一半金型（４）のキャビティに以下の表２に示した配合のポリウレタン製カバー用組成物Ａを減圧機構を有する注型機ノズルを用いて６ｇ注入した。
（ｉｉ）６分後、所定のゲル状態になったところで上記第一半金型（４）を反転し、上記糸巻きコアを配したコア用半金型（３）の上方に設置した。
（ｉｉｉ）上記第一半金型（４）を徐々に下降し、型締めし、１分間加熱プレスした。
（ｉｖ）上記第一半金型（４）を上昇させて型開きして、上記糸巻きコアの表面の半分をポリウレタン製カバーで被覆したゴルフボール中間成形物を得た。
（ｖ）工程（ｉ）と同様にして、予め７０℃に加熱した第二半金型（５）のキャビティにポリウレタン製カバー用組成物Ａを６ｇ注入し、６分後、所定のゲル状態になったところで上記第二半金型（５）を、上記中間成形物のポリウレタンが被覆した部分がキャビティ内に収まった状態の第一半金型（４）の下方に設置した。
（ｖｉ）上記第一半金型（４）を徐々に下降し、型締めし、１０分間加熱プレスした。
（ｖｉｉ）室温になるまで冷却してから型開きして成形物を取り出し、
表面にペイントを塗装して直径４２．８ｍｍを有する糸巻きゴルフボールを得た。
【００３９】
（実施例２）
以下の表２に示した配合のポリウレタン製カバー用組成物Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして糸巻きゴルフボールを得た。但し、ポリウレタン製カバー用組成物Ｂに用いた触媒の効果により、工程（ｉｉ）および（ｖ）において所定のゲル状態になるまでの時間が６分から１分に短縮された。
【００４０】
（実施例３）
上記ソリッドコアを用いた以外は、実施例１と同様にしてソリッドゴルフボールを得た。但し、糸巻きコアを用いる場合のように糸ゴムの熱劣化を考慮する必要がないため、金型温度を１００℃にした。それにより、工程（ｉｉ）および（ｖ）において所定のゲル状態になるまでの時間が６分から３分に短縮された。
あった。
【００４１】
（比較例１）
実施例１および２と同様の糸巻きコアに、以下の表２に示す配合を有するアイオノマー樹脂製カバー組成物Ｃを直接射出成形し、表面にペイントを塗装して直径４２．８ｍｍを有する糸巻きゴルフボールを得た。得られた各ゴルフボールに関して、カバー硬度（ショアＤ硬度）、ボール初速、飛距離および耐チャンキング性を測定または評価して表３に示した。試験方法は後述の通り行った。
【００４２】
【表２】
0003594549.tif 000003
【００４３】
（注５）：ユニロイヤル社製のＴＤＩ（ＮＣＯ含量＝５．０％）‐ＰＴＭＧ系プレポリマー；遊離ＴＤＩ＝０．１％以下
（注６）：ユニロイヤル社製の２，２’‐ジクロロ‐３，３’，５，５’‐テトラエチル‐４，４’‐ジアミノジフェニルメタン（硬化剤）；
アミン価＝２９７ｍｇＫＯＨ／ｇ
（注７）：エアープロダクツ社製のＤＡＢＣＯ  ３３‐ＬＶ
（注８）：（三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合系アイオノマー樹脂）
（注９）：（三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸三元共重合体系アイオノマー樹脂）
（注１０）：デュポン社製のマグネシウムイオン中和エチレン−メタクリル酸−ｎ−ブチルアクリレート三元共重合体系アイオノマー樹脂
【００４４】
（試験方法）
▲１▼カバー硬度
コア上にカバーを被覆して得られたゴルフボールの外表面でショアＤ硬度を測定し、それぞれカバー硬度とした。ショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ‐Ｄ  ２２４０‐６８に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて２３℃の環境下で測定した。
【００４５】
▲２▼飛行性能
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッド１番クラブ（ドライバー、Ｗ＃１）を取付け、ヘッドスピードを５０ｍ／秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、ボール初速、および飛距離としてトータル（停止点までの距離）を測定した。測定は各ゴルフボールで１２回（ｎ＝１２）行って、その平均を算出して、各ゴルフボールの結果とした。ボール初速は、実施例１を１００とした時の指数で示した。
【００４６】
▲３▼耐チャンキング性
市販のピッチングウェッジをゴルフラボラトリー社製スイングロボットに取付け、ヘッドスピード３６ｍ／ｓでボールの２ヶ所を各１回打撃し、打撃部を目視により観察し、以下の評価基準により３段階で評価した。
評価基準
○：ボール表面に傷がわずかに残るが殆ど気にならない程度。
△：ボール表面に傷がくっきり残り若干毛羽立ちが見られる。
×：ボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。
【００４７】
【表３】
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【００４８】
得られた実施例１〜３のゴルフボールのカバー硬度は５７〜６０であった。更に、ボール初速および飛距離に優れ、耐チャンキング性が良好であった。
【００４９】
【発明の効果】
本発明のゴルフボールの製造方法によれば、厚さが均一なカバーを提供することができ、糸巻きコアを用いた場合に糸ゴム解けがなく、糸ゴムの隙間までカバー材料が浸透して打撃時に加えられる力を効果的に伝達することが可能となって優れたボール初速やスピン性能を有するゴルフボールを提供する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のゴルフボールの１つの態様の概略断面図である。
【図２】本発明のゴルフボールの製造工程の１つの態様を模式的に示した経路図である。
【図３】本発明のゴルフボールの製造工程の１つの態様を模式的に示した経路図である。
【符号の説明】
１  …  コア
２  …  カバー
３  …  コア用半金型
４  …  第一半金型
５  …  第二半金型
６  …  ノズル
７  …  カバー用ポリウレタン組成物
【図１】
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【図２】
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【図３】
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