(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体の製造方法であって、該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）で示される構成単位を有するポリアリレート及び下記式（２）で示される構成単位を有するポリカーボネートを含有する電子写真感光体の製造方法において、
下記式（１）で示される構成単位を有するポリアリレート及び下記式（２）で示される構成単位を有するポリカーボネートを可溶媒中に溶解混合することによって混合ポリマー溶液を得る工程と、
該混合ポリマー溶液中に溶解している下記式（１）で示される構成単位を有するポリアリレート及び下記式（２）で示される構成単位を有するポリカーボネートを貧溶媒を用いて再沈殿させることによって、下記式（１）で示される構成単位を有するポリアリレート及び下記式（２）で示される構成単位を有するポリカーボネートのブレンドポリマーを得る工程と、
該ブレンドポリマー及び溶媒を含む塗料を用いて該電子写真感光体の表面層を形成する工程と、
を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【化１】
0003595636.tif 000021
（Ｘ1は、炭素原子または単結合（この際のＲ5及びＲ6はなし）を示し、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基または置換されてもよいアリール基を示し、Ｒ5、Ｒ6は、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基または置換されてもよいアリール基、あるいはＲ5とＲ6が結合することによって形成されるアルキリデン基を示し、Ｒ7〜Ｒ10は、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基または置換されてもよいアリール基を示す。）
【化２】
0003595636.tif 000022
（Ｘ2は、炭素原子または単結合（この際のＲ15及びＲ16はなし）を示し、Ｒ11〜Ｒ14は、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基または置換されてもよいアリール基を示し、Ｒ15、Ｒ16は、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基または置換されてもよいアリール基、あるいはＲ15とＲ16が結合することによって形成されるアルキリデン基を示す。）
【請求項２】
前記式（１）で示される構成単位を有するポリアリレートが下記式（１−２２）で示される構成単位を有するポリアリレートである請求項１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【化３】
0003595636.tif 000023
【請求項３】
前記式（２）で示される構成単位を有するポリカーボネートが下記式（２−１３）で示される構成単位を有するポリカーボネートである請求項２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【化４】
0003595636.tif 000024
【請求項４】
前記式（２）で示される構成単位を有するポリカーボネートが下記式（２−１）で示される構成単位を有するポリカーボネートである請求項１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【化５】
0003595636.tif 000025
【請求項５】
前記式（１）で示される構成単位を有するポリアリレートが下記式（１−１）で示される構成単位を有するポリアリレートである請求項４に記載の電子写真感光体の製造方法。
【化６】
0003595636.tif 000026
【請求項６】
前記混合ポリマー溶液を得る工程に用いられる前記可溶媒がハロゲン化脂肪族炭化水素類であり、前記電子写真感光体の表面層を形成する工程に用いられる前記塗料に含まれる前記溶媒がハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の溶剤を含む溶媒である請求項２〜５のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項７】
前記混合ポリマー溶液を得る工程に用いられる前記可溶媒がジクロロメタンであり、前記電子写真感光体の表面層を形成する工程に用いられる前記塗料に含まれる前記溶媒がモノクロロベンゼンとジクロロメタンとの混合溶媒である請求項３または５に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法により製造されたことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項９】
請求項８に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱可能であるプロセスカートリッジ。
【請求項１０】
請求項８に記載の電子写真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有する電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは表面層に特定の樹脂を含有する感光層を有する電子写真感光体の製造方法、該電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真方法は米国特許第２２９７６９１号明細書に示されるように画像露光の間に受けた照射量に応じて電気抵抗が変化しかつ暗所では絶縁性の物質をコーティングした支持体よりなる光導電性材料を用いる。この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求される基本的な特性としては、（１）暗所で適当な電位に帯電できること、（２）暗所において電位の逸散が少ないこと、（３）光照射によって速やかに電荷を逸散させること、等が挙げられる。
【０００３】
従来より、電子写真感光体としてはセレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使用されてきた。しかしこれらは、前記（１）〜（３）の条件は満足するが、熱安定性、耐湿性、耐久性、生産性において必ずしも満足できるものではなかった。無機感光体の欠点を克服する目的で様々な有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開発が近年盛んに行われている。例えば米国特許３８３７８５１号明細書にはトリアリルピラゾリンを含有する電荷輸送層を有する感光体、米国特許３８７１８８０号明細書にはペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生層と、３−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷輸送層とからなる感光体等が公知である。
【０００４】
さらに有機光導電性化合物は、その化合物によって電子写真感光体の感光波長域を自由に選択することが可能であり、例えばアゾ顔料では特開昭６１−２７２７５４号公報、特開昭５６−１６７７５９号公報に示された物質は可視領域で高感度を示すものが開示されており、また特開昭５７−１９５７６号公報、特開昭６１−２２８４５３号公報で示された化合物は赤外領域まで感度を有していることが示されている。これらの材料のうち、赤外領域に感度を示すものは、近年進歩の著しいレーザービームプリンター（以下ＬＢＰと略す）やＬＥＤプリンターに使用され、その需要頻度は高くなってきている。これら有機光導電性化合物を用いた電子写真感光体は、電気的、機械的双方の特性を満足させるために、電荷輸送層と電荷発生層を積層させた機能分離型の感光体として利用される場合が多い。一方、当然のことながら電子写真感光体には、適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、さらには光学的特性を備えていることが要求される。特に繰り返し使用される電子写真感光体においては、その電子写真感光体表面には、コロナまたは直接帯電、画像露光、トナー現像、転写工程、表面クリーニング等の電気的、機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性も要求される。
【０００５】
具体的には、帯電時のオゾン、及び窒素酸化物による電気的劣化や、帯電時の放電、クリーニング部材の摺擦によって表面が摩耗したり傷が発生したりする機械的劣化、電気的劣化に対する耐久性が求められている。電気的劣化は、光が照射した部分にキャリアーが滞留し、光が照射していない部分と電位差が生じる現象が特に問題であり、これはフォトメモリーとして生じる。機械的劣化は特に無機感光体と異なり、物質的に柔らかいものが多い有機感光体は、機械的劣化に対する耐久性が劣り、耐久性向上は特に切望されているものである。上記のような感光体に要求される耐久特性を満足させるために、いろいろ試みがなされてきた。
【０００６】
表面層によく使用され摩耗性、電気特性に良好な樹脂としては、ビスフェノールＡを骨格とするポリカーボネート樹脂が注目されているが、前述したような問題点すべてを解決できるわけでもなく、加えて次のような問題点を有している。
（１）溶解性に乏しく、ジクロロメタンや１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類の一部にしか良好な溶解性を示さない上、これらの溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を用いて感光体を製造すると、塗工面が白化しやすい。塗工液の固形分管理等にも手間がかかる。
（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の溶剤に対しては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶であるが、その溶液は数日でゲル化する等経時性が悪く、感光体製造には不向きである。
（３）さらに上記（１）、（２）が改善されたとしても、ビスフェノールＡを骨格とするポリカーボネート樹脂にはソルベントクラックが発生しやすい。
（４）加えて、従来のポリカーボネート樹脂では、該樹脂で形成された被膜に潤滑性がないために感光体に傷がつきやすく、電子写真感光体の摩耗量を低くするようなクリーニング設定では画像欠陥になったり、クリーニングブレードの早期の劣化によるクリーニング不良、トナー融着等が生じてしまったりすることがあった。
【０００７】
前記（１）、（２）に挙げた溶液安定性については、ポリマーの構成単位として嵩高いシクロヘキシレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用するか、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＣ等と共重合させることによって解決されてきた。
【０００８】
一方、ポリアリレートはポリカーボネートと類似の構造ではあるが、諸特性は異なり、例えば、機械的強度では優るものの、シクロヘキシリデン基を有するビスフェノールＺ型の溶解性は低い。また電子写真感光体特性としても差があり、特に電荷輸送層のバインダー樹脂として用いた際には、使用される電荷輸送材料の構造により各メモリー、残留電位等が変化（悪化）を受けやすい。
【０００９】
またソルベントクラックについても、特開平６−５１５４４号公報、特開平６−７５４１５号公報に開示されているように、シリコン変性ポリカーボネート、エーテル変性ポリカーボネートを用いることにより解決することが可能である。ところが、これら変性ポリカーボネートは、従来のポリカーボネート樹脂に比べソルベントクラックを対策するために、ポリマー内の内部応力に対して柔軟性をもたせている構造をとっているため、結果、重合体本体の機械的強度が低下するという欠点があった。
【００１０】
さらに近年、特開昭５７−１７８２６号公報、特開昭５８−４０５６６号公報に開示されているような、帯電部材に直接電圧をかけて電子写真感光体に電荷を印加する直接帯電方式が主流となりつつある。これは、導電ゴム等で構成されたローラー状の帯電部材を直接電子写真感光体に当接させて電荷を印加する方法であり、スコロトロン等に比べ、オゾン発生量が格段に少ない、スコロトロンは帯電器に流す電流の８０％前後はシールドに流れるため浪費されるのに対して、直接帯電はこの浪費分がなく非常に経済的である、等のメリットをもつ。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、直接帯電はパッシェン則による放電による帯電のため、帯電安定性が非常に悪いという欠点をもつ。この対策として、直流電圧に交流電圧を重畳させた、いわゆるＡＣ／ＤＣ帯電方式が考案されている（特開昭６３−１４９６６８号公報）。この帯電方式により、帯電時の安定性は良化したが、ＡＣを重畳するために電子写真感光体表面の放電量は大幅に増大してしまい、電子写真感光体の削れ量が増加してしまうという欠点を新たに生じ、その結果、機械的強度のみならず、電気的強度も要求されるようになってきた。さらに電子写真特性を低下させずにこれらの要求をみたすことが必要となってきた。
【００１２】
本発明の目的は、従来のポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂を表面層として有していた問題点を解決し、機械的強度が強く、電子写真特性が良好な電子写真感光体の製造方法であって、かつ製造時の塗工性及び塗料ポットライフが良好である電子写真感光体の製造方法を提供することであり、また、該製造方法により製造された電子写真感光体を提供することである。
【００１３】
本発明の他の目的は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを提供することにある。
【００１４】
本発明のさらに他の目的は、上記電子写真感光体を有する電子写真装置を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体の製造方法であって、該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）で示される構成単位を有するポリアリレート及び下記式（２）で示される構成単位を有するポリカーボネートを含有する電子写真感光体の製造方法において、
下記式（１）で示される構成単位を有するポリアリレート及び下記式（２）で示される構成単位を有するポリカーボネートを可溶媒中に溶解混合することによって混合ポリマー溶液を得る工程と、
該混合ポリマー溶液中に溶解している下記式（１）で示される構成単位を有するポリアリレート及び下記式（２）で示される構成単位を有するポリカーボネートを貧溶媒を用いて再沈殿させることによって、下記式（１）で示される構成単位を有するポリアリレート及び下記式（２）で示される構成単位を有するポリカーボネートのブレンドポリマーを得る工程と、
該ブレンドポリマーを用いて該電子写真感光体の表面層を形成する工程と
を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
【００１６】
【化７】
0003595636.tif 000002
（Ｘ1は、炭素原子または単結合（この際のＲ5及びＲ6はなし）を示し、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基または置換されてもよいアリール基を示し、Ｒ5、Ｒ6は、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基または置換されてもよいアリール基、あるいはＲ5とＲ6が結合することによって形成されるアルキリデン基を示し、Ｒ7〜Ｒ10は、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基または置換されてもよいアリール基を示す。）
【００１７】
【化８】
0003595636.tif 000003
（Ｘ2は、炭素原子または単結合（この際のＲ15及びＲ16はなし）を示し、Ｒ11〜Ｒ14は、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基または置換されてもよいアリール基を示し、Ｒ15、Ｒ16は、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基または置換されてもよいアリール基、あるいはＲ15とＲ16が結合することによって形成されるアルキリデン基を示す。）
【００１８】
また、本発明は、上記製造方法により製造された電子写真感光体である。
【００１９】
また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。
【００２０】
【発明の実施の形態】
式（１）及び（２）中、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙げられ、シクロアルキリデン基としてはシクロヘキシリデン基等が挙げられる。上記アルキル基、アリール基、シクロアルキリデン基が有してもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００２１】
式（１）で示される構成単位の具体例を表１〜５に示すが、本発明はこれらに限られるものではない。
【００２２】
【表１】
0003595636.tif 000004
【００２３】
【表２】
0003595636.tif 000005
【００２４】
【表３】
0003595636.tif 000006
【００２５】
【表４】
0003595636.tif 000007
【００２６】
【表５】
0003595636.tif 000008
【００２７】
本発明において用いられる、式（１）で示される構成単位を有する重合体は、通常、溶解性や剛直性の制御のため、テレフタル酸塩化物、イソフタル酸塩化物の混合物にて用いられ、アルカリ下で溶媒／水系中で各種ビスフェノールと攪拌することにより界面重合を行うことができる。すなわち表１〜５に示した式は、テレフタル酸塩化物、イソフタル酸塩化物の混合系から調製された形として表わした。しかし、テレフタル酸塩化物、イソフタル酸塩化物の比率はその重合体の溶解性を考慮して決定されるもので、定説はない。ただし、いずれかの塩化物が３０ｍｏｌ％以下になると、合成した重合体の溶解性が極端に低下するので注意が必要である。通常は１／１の比率で合成するのが好ましい。本発明の電子写真感光体においては、式（１）で示される構成単位が同一のもので構成される重合体でも、２種類以上の式（１）で示される別種の構成単位からなる共重合体でもよい。
【００２８】
式（２）で示される構成単位の具体例を表６〜９に示すが、本発明はこれらに限られるものではない。
【００２９】
【表６】
0003595636.tif 000009
【００３０】
【表７】
0003595636.tif 000010
【００３１】
【表８】
0003595636.tif 000011
【００３２】
【表９】
0003595636.tif 000012
【００３３】
また、式（１）で示される構成単位を有するポリアリレート及び式（２）で示される構成単位を有するポリカーボネートを可溶媒中に溶解混合し、貧溶媒により再沈殿して得られたブレンド材料を含有することにより、本発明の効果を発現することが可能である。溶解−再沈殿は常法で行うことができる。たとえば、ジクロロメタン、クロロホルム等の可溶解の溶媒に、ポリアリレート及びポリカーボネートを十分に溶解させる。次に、この混合ポリマー溶液をメタノールや水等の貧溶媒から再沈殿させて、綿状のポリマーが得られる。これを真空乾燥させてブレンド材料が得られる。この材料は、各々を単純ブレンドしたポリアリレート／ポリカーボネートより溶解性、塗料安定性が向上している。この方法は、いずれのポリアリレート／ポリカーボネートでも有効であるが、特に溶解性の劣るビスフェノールＡ型ポリカーボネート（具体例２−１）やビスフェノールＺ型ポリアリレート（具体例１−２２）では特性改良に効果的である。
【００３４】
詳細なメカニズムは十分には解明できてはいないが、各ポリマーをあらかじめ溶液中にてブレンドすることにより、ポリカーボネート構造とポリアリレート構造が高度にブレンドでき、得られたブレンド材料は、各々の分子鎖間に入り込んでいるため新たな特性を発現しやすくなったと推定される。
【００３５】
また、異なる構造の分子がブレンドされることにより、各々の結晶性を崩していると考えられることから、各溶媒への溶解性を向上していると考えられ、さらに保存時のゲル化等も抑制することが可能となったと推定される。
【００３６】
また、電子写真特性の低下が少なくなる要因としては、次のように推測される。ポリアリレートが機械的強度に優れている要因の１つであるフタル酸エステル構造は、電荷輸送材料との組み合わせによりキャリアーのトラップ要因の１つになると予想されているが、ポリカーボネートが分子レベルでポリアリレートの近傍に存在することにより回避されていると推測される。さらに、ポリマー中の残留不純物（残モノマー、塩化物等）は、諸特性の悪化要因の１つであるが、本発明のブレンド系では溶解性の向上により精製の容易性が上がり、電子写真特性の悪化を抑制していると考えられる。
【００３７】
なお、本発明においては、ポリアリレート及びポリカーボネートの粘度平均分子量は１０，０００〜２００，０００であることが好ましく、特には１５，０００〜１００，０００であることが好ましい。また、ポリアリレートの分子量とポリカーボネートの分子量は同程度のものであることが好ましく、その差は５，０００以内であることが好ましい。
【００３８】
さらに、下記式（３）で示される構成単位及び下記式（４）で示される構成単位を有する共重合体を含有することにより、表面の潤滑性、耐ソルベントクラック性等がより向上する。
【００３９】
【化９】
0003595636.tif 000013
（Ｒ17〜Ｒ22は、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基または置換されてもよいアリール基を示し、ｎは、正の整数を示す。）
【００４０】
【化１０】
0003595636.tif 000014
（Ｘ3は、炭素原子または単結合（この際のＲ27及びＲ28はなし）を示し、Ｒ23〜Ｒ26は、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基または置換されてもよいアリール基を示し、Ｒ27、Ｒ28は、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基または置換されてもよいアリール基、あるいはＲ27とＲ28が結合することによって形成されるアルキリデン基を示す。）
【００４１】
式（３）及び（４）中、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙げられ、シクロアルキリデン基としてはシクロヘキシリデン基等が挙げられる。上記アルキル基、アリール基、シクロアルキリデン基が有してもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。ｎは、正の整数を示し、１〜２００であることが好ましい。
【００４２】
式（３）で示される構成単位の具体例を表１０〜１２に示すが、これらに限られるものではない。
【００４３】
【表１０】
0003595636.tif 000015
【００４４】
【表１１】
0003595636.tif 000016
【００４５】
【表１２】
0003595636.tif 000017
【００４６】
式（４）については、表６〜９に示された式（２）と同一であるので、式（４）の具体例は、表６〜９の例を適用する。
【００４７】
この分子レベルにおけるブレンドが分子内密度を上げ、且つ非晶質部分と結晶質部分を同一分子内に併せ持つため塗膜形成時に発生する分子内応力をも緩和することができ、それによりソルベントクラックの要因となる薬品が侵入しても内部応力を維持しクラックが生じないと推定される。さらに、式（３）で示される構成単位及び式（４）で示される構成単位を有する共重合体であるポリカーボネートを含有させることにより、クラックを生じさせるソルベントの浸透を防ぐことと、ポリマー内部での応力緩和により、効果的に耐ソルベントクラック性を向上できる。
【００４８】
以下、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
【００４９】
本発明の電子写真感光体は、感光層が電荷輸送材料と電荷発生材料とを同一の層に含有する単層型であっても、あるいは電荷輸送材料を含有する電荷輸送層と電荷発生材料を含有する電荷発生層とが分離した積層型でもよいが、電子写真特性からは積層型が好ましい。いずれの場合も、少なくとも電子写真感光体の表面層が、式（１）で示される構成単位を有するポリアリレートと、式（２）で示される構成単位を有するポリカーボネートとを含有する。
【００５０】
使用する導電性支持体は、導電性を有するものであればよく、アルミニウム、ステンレス等の金属、あるいは導電層を設けた金属、紙、プラスチック等が挙げられ、形状はシート状、円筒状等が挙げられる。特に、ＬＢＰ等の画像入力がレーザー光の場合は、散乱による干渉縞防止、または支持体の傷を被覆することを目的とした導電層を設けることが好ましい。これはカーボンブラック、金属粒子等の導電性粉体をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍが適当である。
【００５１】
その上に必要に応じて接着機能及びバリアー機能を有する中間層を設けることができる。中間層の材料としては、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタン等が挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍ、好ましくは０．３〜１μｍが適当である。
【００５２】
機能分離型の場合、その上には電荷発生層が形成される。本発明に用いられる電荷発生材料としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン、非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。電荷発生層は前記電荷発生材料を０．３〜４倍量のバインダー樹脂及び溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル及び液衝突型高速分散機等を使用してよく分散し、分散液を塗布、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下、好ましくは０．１〜２μｍが適当である。
【００５３】
電荷輸送層は、主として電荷輸送材料とバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗布、乾燥して形成する。用いられる電荷輸送材料としては、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物、チアゾール系化合物等が挙げられる。
【００５４】
これらは０．５〜２倍量のバインダー樹脂と組み合わされ、塗布、乾燥して電荷輸送層を形成する。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１５〜３０μｍが適当である。
【００５５】
感光層が単層型の場合は、上述のような電荷発生材料や電荷輸送材料を上述のようなバインダー樹脂に分散、溶解した溶液を塗布、乾燥することによって形成される。膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１５〜３０μｍが適当である。
【００５６】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００５７】
図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００５８】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００５９】
像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００６０】
像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００６１】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱可能に構成しても良い。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２等の案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００６２】
また、画像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【００６３】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版等電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００６４】
以下、実施例に従って説明する。
【００６５】
【実施例】
まず、本発明で用いるポリアリレート及びポリカーボネートの合成法を示すが、これに限られたことではない。
【００６６】
式（１）で示される構成単位を有するポリアリレートは、所定のビスフェノール０．０１ｍｏｌを水酸化ナトリウム０．８ｇ、塩化テトラメチルアンモニウム１ｇを水１００ｍｌに溶かし、１リットルのミキサー中に投入し、これに１，２−ジクロロエタン３０ｍｌにテレフタル酸塩化物０．００５ｍｏｌ、イソフタル酸塩化物０．００５ｍｏｌを溶かしたものを攪拌しながら投入して１０分高速攪拌し、２時間放置後、１，２−ジクロロエタン液を回収し、これに大量のヘキサンを投入し、ポリマーとして回収したものである。
【００６７】
また、式（２）で示される構成単位を有するポリカーボネートは、所定のビスフェノールとホスゲンから常法により合成した。
【００６８】
さらに、本発明では、ポリアリレートとポリカーボネートのブレンドの方法は、溶媒中で溶解し貧溶媒で再沈殿させてブレンドする方法である。手順としては、まずポリアリレート／ポリカーボネート＝１／１（ｗｔ）を１０倍量（ｗｔ）のジクロロメタンに十分に溶解した。ついで溶解溶媒の１０倍量（ｗｔ）のメタノールを攪拌しながら、このポリマー溶液を徐々に滴下した。このメタノール中で白色綿状のブレンドポリマーを得た。これを真空乾燥しフレーク状にして用いた。
【００６９】
〔実施例１〕
３０φ２５４ｍｍのＡｌシリンダーを支持体とし、これに、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬法で塗布し、１４０℃、３０分熱硬化して膜厚１５μｍの導電層を形成した。
【００７０】
導電性顔料：ＳｎＯ2コート処理硫酸バリウム               １０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン                                ２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂                            ６部
レベリング材：シリコーンオイル                    ０．００１部
溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８    ２０部
【００７１】
次に、この導電層上に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン３部及び共重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法で塗布し、膜厚０．５μｍの中間層を形成した。
【００７２】
次に、ＣｕＫαのＸ線回折における回折角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．９°、２７．１°に強いピークを有するＴｉＯＰｃ４部とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学製）２部及びシクロヘキサノン６０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散したあと、エチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬法で塗布し、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００７３】
次に、電荷輸送層を形成するために、電荷輸送層用の塗料を調製した。ブレンドポリマーとして、ビスフェノールＡ型（具体例１−１）のポリアリレートとビスフェノールＡ型（具体例２−１）のポリカーボネートとを溶解／再沈殿によりブレンドすることによって調製したものを用いた。このブレンドポリマー１０部と、下記構造式のアミン化合物９部及び
【００７４】
【化１１】
0003595636.tif 000018
下記構造式のアミン化合物１部を、
【００７５】
【化１２】
0003595636.tif 000019
モノクロロベンゼン５０部及びジクロロメタン５０部の混合溶媒に溶解した。この塗料を浸漬法で塗布し、１２０℃、２時間乾燥して２５μｍの電荷輸送層を形成した。
【００７６】
次に評価について説明する。
【００７７】
装置は、ヒューレットパッカード製ＬＢＰ「レーザージェット４ｐｌｕｓ」（プロセススピード７１ｍｍ／ｓｅｃ）を改造して用いた。改造は、帯電器の直前にヒューズランプによる前露光を取り付けたことで、残留電位測定時のみ点灯させて使用した。電位測定は、暗部をＶｄ、レーザー光照射部をＶｌ、前露光照射部をＶｒとして行った。作成した電子写真感光体について、この装置で２３℃、５５％ＲＨ下で通紙耐久を行った。シーケンスは、プリント１枚ごとに１回停止する間欠モードとし、５０００枚を耐久した。さらにソルベントクラック性は、表面に指脂を付着させ２４時間放置し、顕微鏡観察によりソルベントクラックの有無を観察した。ポットライフの評価として、各電荷輸送層塗料を室温（２３℃）にて密閉容器中にて１週間静置した後、溶解状態を観察した。
【００７８】
〔実施例２〕
実施例１において、用いるブレンドポリマーとして、ビスフェノールＺ型（具体例１−２２）のポリアリレートとビスフェノールＺ型（具体例２−１３）のポリカーボネートとを溶解／再沈殿によりブレンドすることによって調製したものとした以外は同様に作製した。
【００７９】
〔比較例１〕
実施例１において、用いる電荷輸送層用のバインダー樹脂をビスフェノールＺ型（具体例１−２２）のポリアリレートのみとした以外は同様に作製しようとしたが、ポリマーが溶媒に十分には溶解せず、電荷輸送層用塗料の作製ができず、感光体が作製できなかった。
【００８０】
〔比較例２〕
実施例１において、用いる電荷輸送層用のバインダー樹脂をビスフェノールＡ型（具体例２−１）のポリカーボネートのみとした以外は同様に作製した。
【００８１】
〔参考例１〕
実施例１において、用いる電荷輸送層用のバインダー樹脂をビスフェノールＡ型（具体例１−１）のポリアリレートのみとした以外は同様に作製した。
【００８２】
〔参考例２〕
実施例１において、用いる電荷輸送層用のバインダー樹脂をビスフェノールＺ型（具体例２−１３）のポリカーボネートのみとした以外は同様に作製した。
【００８３】
以上の実施例１及び２、比較例１及び２並びに参考例１及び２について、電荷輸送層用のバインダー樹脂の種類及び諸特性をまとめて下記の表１３に示す。
【００８４】
【表１３】
0003595636.tif 000020
【００８５】
このように、特定のポリアリレートにポリカーボネートを含有させることにより、耐摩耗性をほぼ維持したまま、電子写真特性を改善できている。また、従来、溶解性やポットライフの面から使用できる構成単位に制限があったが、本発明は溶解性を改善できるため、感光体としての特性（機械的強度や、電子写真特性等）を優先して選択、使用することができる。
【００８６】
【発明の効果】
以上に説明したように本発明の電子写真感光体は、ポリアリレートの優れた機械的強度とポリカーボネートの良好な電子写真特性をもっている。また、溶解性、ポットライフの改善により、材料（構成単位）の選択の幅が広がり、利用目的に応じた電子写真感光体の提供が可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
１  本発明の電子写真感光体
２  軸
３  一次帯電手段
４  画像露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  像定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  レール
【図１】
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