(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
加熱により揮散する害虫防除用有効成分を基材に含浸させてなる加熱蒸散用マットにおいて、前記マット中に、前記有効成分の薬効表示剤として、９−オルト−カルボキシフェニル−６−ジエチルアミノ−３−エチルイミノ−３−イソキサンテンの３−エトステアレートを含有することを特徴とする加熱蒸散用マット。
【請求項２】
前記害虫防除用有効成分１００重量部に対して酸化防止剤を１０重量部以下の割合にて含有させたことを特徴とする請求項１に記載の加熱蒸散用マット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は加熱蒸散用マットに関し、詳しくは新規の薬効表示剤により視覚的に害虫防除用有効成分の存否を確認することができる加熱蒸散用マットに関する。
【０００２】
【従来の技術】
９−オルト−カルボキシフェニル−６−ジエチルアミノ−３−エチルイミノ−３−イソキサンテンの３−エトステアレートは、従来より油溶性染料として知られており、別名ローダミンＢステアレートや赤色２１５号として化粧品、頭・洗髪用化粧品（整髪料・シャンプー・リンス等）、マニキュアなどに繁用されている。例えば、特開昭５９−２１６８０９号公報には毛髪用または皮膚用化粧料等に用いる油溶性染料としての記載がある。
またこの他には、色素を有機溶媒に溶解し、有機溶媒を常温で揮散させることによりタイムインジケーターとして使用するに適した色素の１例として、特開平１−１６１０８１号公報に前記染料が例示されている。
しかし従来、前記染料が加熱蒸散用マットでの薬効表示剤として有効に使用できることついて記載している例はない。
【０００３】
また従来、加熱蒸散用マット（電気蚊取り用マット）の薬効表示剤としては、例えば、１，４−ジブチルアミノアントラキノン（特公昭４６−２４２７７号）、１−メチルアミノ−４−オルトトリアリルアミノアントラキノン（特開昭４８−２３９３９号）、アリルアミノアントラキノン（特開昭５１−１３３４２６号）、１−メチルアミノ−４−メタトリルアミノアントラキノン（特開昭６１−９２４７号）、さらにモノアゾ系、ジスアゾ系、トリアリルメタン系及びナフタルイミド系（特開昭６０−１９７０１号）などの油溶性染料が知られているにすぎない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、▲１▼薬効表示剤の色調は、従来のマットにはない新しく、視覚的に優れた色調のものであり、かつ防除用有効成分の薬効の終点と一致するようにバランス良く脱色するもので、薬剤そのものは使用が安全なもので、繰り返し加熱して長期間使用する用途においても優れた効果を発揮するものであり、▲２▼害虫防除用有効成分の薬効効果にも優れている、新しい加熱蒸散用マットを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、すでに油溶性染料として知られている９−オルト−カルボキシフェニル−６−ジエチルアミノ−３−エチルイミノ−３−イソキサンテンの３−エトステアレートを薬効表示剤として用いることにより上記の課題を満足することを見いだし、本発明に到達した。
すなわち、本発明は下記の加熱蒸散用マットによって達成される。
（１）加熱により揮散する害虫防除用有効成分を基材に含浸させてなる加熱蒸散用マットにおいて、前記マット中に、前記害虫防除用有効成分の薬効表示剤として、９−オルト−カルボキシフェニル−６−ジエチルアミノ−３−エチルイミノ−３−イソキサンテンの３−エトステアレートを含有することを特徴とする加熱蒸散用マット。
（２）前記害虫防除用有効成分１００重量％に対して酸化防止剤を１０重量％以下の割合にて含有させたことを特徴とする（１）記載の加熱蒸散用マット。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の薬効表示剤である油溶性染料は、９−オルト−カルボキシフェニル−６−ジエチルアミノ−３−エチルイミノ−３−イソキサンテンの３−エトステアレートであり、法定色素名ローダミンＢステアレート、色素番号赤色２１５号、既存化学物質名ソルベントレッド４９として知られているものである。
本発明の加熱蒸散用マットは、薬効表示剤として前記の油溶性染料を使用すること以外は、公知の一般的な方法、即ち、公知の殺虫成分、防虫成分、共力剤、酸化防止剤、保留剤、溶剤、香料および該油溶性染料をパルプ板等に滴下、塗布、浸漬など適当な方法により含浸させることにより製造される。
【０００７】
このようにして本発明の薬効指示剤を含有した加熱蒸散用マットは、使用前すなわち、有効成分がマット中に存在する状態では、ピンク系色調を呈しており、これを電気蚊取り器で例えば１５０〜１８０℃に加熱すると、経時的に色調が脱色し薄ピンク色となり最終的にはほとんど無色となり、その脱色程度は有効成分の揮散とほぼ一致するものである。
本発明の脱色機構としては、マットの加熱により染料をマットの被加熱面側に経時的に移行するものであり、薬効表示作用に優れたものである。そのうえ染料がマットの内部を移動するだけなので空間に揮散せず環境衛生上も好ましい。この場合、保留剤の併用がより一層効果的な脱色作用を得るには必要となる。
加熱蒸散用マットの色調は赤系、ピンク系乃至橙系の色調であることが、視覚的に優れており、また色抜けの点でも優れている。他の黄系、茶系、緑系や青系の色調は視覚的に好ましくない。
本発明の加熱蒸散用マットの薬効指示剤としては、前記９−オルト−カルボキシフェニル−６−ジエチルアミノ−３−エチルイミノ−３−イソキサンテンの３−エトステアレート単独であることが好ましいが、赤系、ピンク系乃至橙系の色調の油溶性染料でマットの被加熱面側に経時的に移行するタイプのものを混合して使用しても良い。なお、橙系の色調は赤系油溶性染料と黄系油溶性染料を混合して得ることもできる。
【０００８】
前記のように本発明では薬効指示剤を脱色するには、マットを加熱して染料をマットの被加熱面側に経時的に移行させることでマットを脱色させることが好ましいが、この他にも化学的変色や揮散による変色などの公知技術を用いて脱色させても良く、本発明は脱色の方法により制限されるものではない。
また本発明のマットにおいては、無溶剤とすることで、溶剤によるマットの劣化や有効成分含有量のばらつきを防止しすることができ、それにより長期保存に優れたマットとすることができる。しかし、含有させる成分によっては溶剤を用いた方が好ましい場合もあり、適宜どちらとするかは選択すればよい。
【０００９】
さらに本発明では、担体に害虫防除用有効成分１００重量部に対して酸化防止剤を１０重量部以下の割合にて含有させることにより、前記有効成分の安定した蒸散が得られると共に長時間（約３０日程度）にわたる効果の維持が提供できる。
【００１０】
次に本発明に用いられる各成分について以下に詳しく説明する。
公知の害虫防除用有効成分としては、例えば、以下のピレスロイド系化合物を示すことができる。
・ｄｌ−３−アリル−２−メチル−４−オキソ−２−シクロペンテニル  ｄｌ−シス／トランス−クリサンテマート（一般名アレスリン：商品名ピナミン：住友化学工業株式会社製）
・ｄｌ−３−アリル−２−メチル−４−オキソ−２−シクロペンテニル  ｄ−シス／トランス−クリサンテマート（商品名ピナミンフォルテ：住友化学工業株式会社製）
・ｄｌ−３−アリル−２−メチル−４−オキソ−２−シクロペンテニル  ｄ−トランス−クリサンテマート（商品名バイオアレスリン：ユクラフ社製）
・ｄ−３−アリル−２−メチル−４−オキソ−２−シクロペンテニル  ｄ−トランス−クリサンテマート（商品名エキスリン：住友化学工業株式会社製、商品名エスバイオール：ユクラフ社製）
【００１１】
・（１，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２−インドリル）メチル  ｄｌ−シス／トランス−クリサンテマート（一般名フタルスリン：商品名ネオピナミン：住友化学工業株式会社製）
・（１，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２−インドリル）メチル  ｄ−シス／トランス−クリサンテマート（商品名：ネオピナミンフォルテ：住友化学工業株式会社製）
・（５−ベンジル−３−フリル）メチル  ｄ−シス／トランス−クリサンテマート（一般名レスメトリン、商品名クリスロンフォルテ：住友化学工業株式会社製）
・５−プロパギル−２−フリルメチル−ｄ−シス／トランス−クリサンテマート（一般名フラメトリン、商品名：ピナミンＤフォルテ：住友化学工業株式会社製）
・（＋）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）−２−シクロペンテニル（＋）−シス／トランス−クリサンテマート（一般名プラレトリン、商品名エトック：住友化学工業株式会社製）
・ｄｌ−３−アリル−２−メチル−４−オキソ−２−シクロペンテニル−ｄｌ−シス／トランス−２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシラート（一般名テラレスリン：住友化学工業株式会社製）
【００１２】
・３−フェノキシベンジル−ｄ−シス／トランス−クリサンテマート（一般名フェノトリン、商品名スミスリン：住友化学工業株式会社製）
・３−フェノキシベンジル−ｄｌ−シス／トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチル−１−シクロプロパンカルボキシラート（一般名ペルメトリン、商品名エクスミン：住友化学工業株式会社製）
・（±）α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （＋）−シス／トランス−クリサンテマート（一般名シフェノトリン、商品名ゴキラート：住友化学工業株式会社）
・１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル  ｄｌ−シス／トランス−３−（２，２−ジメチルビニル）−２，２−ジメチル−１−シクロプロパンカルボキシラート（一般名エムペンスリン、商品名ベーパースリン：住友化学工業株式会社製）
【００１３】
・２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル−ｄｌ−シス／トランス  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチル−１−シクロプロパンカルボキシラート（一般名フェンフルスリン）
・１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル  ｄｌ−シス／トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチル−１−シクロプロパンカルボキシラート
・１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル  シス／トランス−２，２，３，３−テトラメチル−１−シクロプロパンカルボキシラート
・ｄ−トランス−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチル−１−シクロプロパンカルボキシラート（一般名ベンフルスリン）
・２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル３−フェノキシバンジルエーテル（一般名エトフェンプロックス、商品名トレボン：三井東圧株式会社製）
さらにこの他にも公知の害虫防除用有効成分として、有機リン系化合物、カーバメイト系化合物、オキサジアゾール系化合物、ピラゾール系化合物などが挙げられる。
そしてこれら害虫防除用有効成分は担体に１０〜９０重量％配合できる。
【００１４】
共力剤としては、例えば、
・α−［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ］４，５−メチレンジオキシ−２−プロピルトルエン、
・オクタクロロジプロピルエーテル、
・Ｎ−（２−エチルヘキシル）−ビシクロ−［２，２，１］−ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
・Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１−イソプロピル−４−メチルピシクロ−［２，２，２］−オクト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
などが挙げられ、担体に５〜９０重量％配合できる。
【００１５】
酸化防止剤としては、例えば、
・２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、
・２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
・２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
・４，４’−ブチリデンビス（５−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
・４，４’−メチレンビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
・４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
・４，４’−メチレンビス（２，６−ｔ−ブチルフェノール）、
・ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
・１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルベンゼン）、
・１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル）ブタン、
・テトラキス［メチレン（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）］メタン、
・ジラウリルチオジプロピオネート、
・ジステアリルチオジプロピオネート
などが挙げられ、担体に５〜５０重量％配合できる。
【００１６】
本発明において、本発明の薬効表示剤である９−オルト−カルボキシフェニル−６−ジエチルアミノ−３−エチルイミノ−３−イソキサンテンの３−エトステアレートと混合して使用し得るピンク系、赤系、黄色系の色調の油溶性染料でマットの被加熱面側に経時的に移行するタイプのものとしては、ニトロ系、アゾ系、ニトロソ系、トリフェニルメタン系、キサンテン系、キノリン系、アンスラキノン系、インジゴ系などのタール系染料が挙げられる。中でも、マットの被加熱面側に経時的に移行するタイプのものが本発明の効果を十分発揮させるのに有効であり、例えば、
・２，４，５，７−テトラブロモ−１２，１３，１４，１５−テトラクロロ−３，６−フルオランジオール（赤色２１８号）
・２，４，５，７−テトラブロモ−３，６−フルオランジオール（赤色２２３号）
・２−（２−キノリン）−１，３−インダンジオン（黄色２０４号）
・１−メチルアミン−４−（ｍ）−トリルアミノアントラキノン（黄色４０３号）
などが示される。そしてこれらの染料より選択して適宜組み合わせることにより橙系、ピンク系など新たな色調を呈するマットとすることができる。
また、上記の他にも、白色、有色の無機顔料、天然色素など本発明の効果を発揮できるものであれば組み合わせて使用することに特に制限はされない。
【００１７】
保留剤としては、例えば、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１−イソプロピル−４−メチルビシクロ［２，２，２］オクト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−ビシクロ［２，２，２］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボキシイミド、アラキン酸メチル、アラキン酸エチル、アラキン酸イソプロピル、アラキン酸ブチル、アラキン酸イソブチル、アラキン酸オクチル、リーセン、ベヘニン酸メチル、ベヘニン酸エチル、ベヘニン酸イソプロピル、ベヘニン酸ブチル、ベヘニン酸イソブチル、セサメックス、リブノセリン酸イソプロピル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸イソブチル、オレイン酸ベンジル、スルフオキサイド、リノール酸エチル、リノール酸メチル、リノール酸イソプロピル、リノール酸ブチル、リノール酸イソブチル、オクタクロロジプロピルエーテル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソプロピル、チオシアノ酢酸イソボルニル、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸イソブチル、ミリスチン酸オクチル、α−［２−（２ブトキシエトキシ）エトキシ］−４，５−メチレン−２−プロピルトルエン、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチルなどが挙げられ、担体に５〜９０重量％配合できる。
【００１８】
溶剤としては、例えば飽和脂肪族炭化水素および不飽和脂肪族炭化水素などの従来より使用されている溶剤を用いることができる。その他に、水、アルコール類、エチレングリコールモノブチルエーテル類、グリコール類、イソプロピルミリステートやブチルステアレートなどのエステル類なども使用できる。  また有効成分量が少ないときには、担体における染料の色むらが生じることがあるために、適宜溶剤の量を調整して、担体における染料の拡散を向上させことができる。
さらに必要に応じて、また好みにあわせて芳香成分、消臭成分、殺菌成分、防腐成分、難燃成分、誤食防止成分などを配合することができる。
【００１９】
上記の各成分を保持させるための担体としては、有機繊維としてリンター、パルプなどの天然繊維：羊毛、綿、絹などの動植物性繊維：レーヨンなどの再生繊維：アクリル、ポリエステルなどの合成繊維が挙げられ、またガラス繊維、石綿などの無機繊維などから得られる紙、不織布、黒鉛、ＣａＣＯ３、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３などの無機質粉：焼結金属：ポリエチレン、ポリフッ化ビニリデンなどのプラスチック発泡体が示される。
これら担体の厚みは１〜７ｍｍ、好ましくは１．５〜４ｍｍがよく、厚みが過度に増すと熱伝導性が不十分となり有効成分の良好な揮散が得られない場合がある。また、薄過ぎるとマットの単位面積あたりの有効成分の保持量に制約を受けたり、使用開始時（通電初期）の短時間に有効成分が多量に揮散してしまうことなどがあり好ましくはない。
この担体の大きさは、通常１〜１００ｃｍ２程度であるが特に制限されるものではない。またその形状も、板状、円形状、多角形状、不定形状、筒状など適宜好ましい形状とすることができる。そして形態的には、蒸散面及び／又は被加熱面にアルミなどの金属薄膜を設けたものでもよい。
【００２０】
本発明においてマットを加熱する熱源としては、７０〜４５０℃、好ましくは１１０〜３５０℃程度の熱を与えることができるものであればよく、抵抗ヒータ（ニクロム線など）、半導体（ＰＴＣ）を用いた発熱板や加熱ヒーターなどの電気的なものが繁用性があり、安全性の点からも好ましいが、アルコール、ガスなど燃焼熱を用いたもの、触媒による酸化反応を用いたもの、さらには空気及び／又は水と接触して発熱する物質を用いてもよく、また熱風発生手段を併用するなどその手段に特に制限されるものではない。
【００２１】
【実施例】
以下に実施例により本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。
ａ．供試サンプルの作成
担体として２．２ｃｍ×３．５ｃｍ×０．３ｃｍのパルプ板に、第１表に記載の害虫防除用有効成分、薬効指示剤として染料およびその他の成分を点滴して含浸させ電気蚊取り用マットを作成した。
【００２２】
【表１】
0003552132.tif 000002
【００２３】
【表２】
0003552132.tif 000003
【００２４】
ｂ．脱色性試験
第１表に記載のサンプルａを電気蚊取り器にセットし、通電開始４時間後、８時間後および１２時間後のマットの脱色を目視にて確認した。また、比較サンプルとしてサンプルａの薬効指示剤を変え、前記赤色２１８号と前記赤色２２３号をそれぞれ混合し薬効指示剤としたものを用い、同様にマットの脱色を目視にて確認した。その結果は第２表に示した。
【００２５】
さらに第１表に記載のサンプルｇを電気蚊取り器にセットし、通電開始４時間後、８時間後１２時間後のマットの脱色を目視にて確認した。また、比較サンプルとしてサンプルａの薬効指示剤を変え、赤色２１８号と黄色２０４号を混合し薬効指示剤としたものを用い、同様にマットの脱色を目視にて確認した。その結果は第３表に示した。
ｃ．耐光性試験
第１表に記載のサンプルａを直射日光のあたらない室内に２週間放置し、自然光による脱色を経時的に確認し、その結果は第２表に示した。
【００２６】
【表３】
0003552132.tif 000004
【００２７】
【表４】
0003552132.tif 000005
【００２８】
ｄ．試験結果
脱色性試験においては、本発明のマットは通電開始４時間後、８時間後および１２時間後においてマット全面がむらなく薄ピンク色を呈し、比較の他の薬効指示剤を用いたものより好ましい結果を得た。また耐光性試験では、本発明のマットは放置による脱色は認められなかった。そして耐光性では市販青色マットと同程度、脱色性においては１２時間後ではより鮮明な指示効果を示した。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の加熱蒸散用マットは、以下に記載するように優れた色抜け効果を呈し、インジケータ機能を発揮する薬効表示剤を有し、害虫防除用有効成分の薬効効果にも優れている、新しい加熱蒸散用マットである。すなわち、
薬効表示剤の色調は、（１）  ピンク系の色調を呈していて、従来のマットにはない新しく、視覚的に優れた色調のものであり、（２）  防除用有効成分の薬効の終点と一致するようにバランス良く脱色するものであり、（３）  繰り返し加熱して長期間使用する用途においても優れた効果を発揮するものであるので、一度脱色し放置しておいた場合でも色調の変化を起こさないことから、有効成分の残存の程度を適確に判断することができ、使用済のマットの誤使用や未使用のマットの廃棄などを防ぐことができる。
また、薬効指示剤自体の安全性が高く、マットとした場合でも安心して使用することができる。