(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電荷輸送性高分子化合物を構成要素の一つとして含有する電子デバイスにおいて、該電荷輸送性高分子化合物が、単量体の重合反応に際し、或いはグラフト反応による改質時に、金属を含有する触媒を用いて作製されたものであって、下記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で示される部分構造の少なくとも１種を含有する繰り返し構造単位を含み、かつ、金属の含有量が５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする電子デバイス。
【化１】
0003584565.tif 000032
（式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｘは置換または未置換の２価の芳香族基を表し、Ｔは炭素数１〜１０の枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を表し、ｋおよびｌは、それぞれ０または１の整数を意味する。）
【請求項２】
含有された金属が、金属単体、金属の炭酸塩、酢酸塩若しくは酸化物、または有機金属化合物であって、エステル交換反応または重縮合反応における触媒作用を有するものであることを特徴とする請求項１記載の電子デバイス。
【請求項３】
金属が、Ａｌ、Ｃａ、Ｓｂ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｔｉ、ＺｎおよびＺｒより選択された１種または複数の組み合わせであることを特徴とする請求項１または請求項２記載の電子デバイス。
【請求項４】
電荷輸送性高分子化合物が下記一般式（II）〜（Ｖ）で示されることを特徴とする請求項１に記載の電子デバイス。
【化２】
0003584565.tif 000033
〔式中、Ａは上記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で示される部分構造を表し、ＹおよびＺは、それぞれ２価の炭化水素基を表し、Ｂは基−Ｏ−（Ｙ′−Ｏ）ｍ′−または基−Ｚ′−（ただし、Ｚ′およびＹ′は、それぞれ２価の炭化水素基を表し、ｍ′は１〜５の整数を意味する。）を表し、ｍは１〜５の整数を意味し、ｎは０または１の整数を意味し、ｐ、ｐ′およびｐ″は５〜５０００の整数を意味し、ｑは５以上の整数を意味し、ｒは１〜３５００の整数を意味し、ｑ＋ｒ＝５〜５０００であって、１＞ｑ／（ｑ＋ｒ）≧０．３である。〕
【請求項５】
導電性支持体上に電荷輸送性高分子化合物を構成要素とする感光層を設けてなる電子写真感光体において、該電荷輸送性高分子化合物が、単量体の重合反応に際し、或いはグラフト反応による改質時に、金属を含有する触媒を用いて作製されたものであって、下記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で示される部分構造の少なくとも１種を含有する繰り返し構造単位を含み、かつ、金属の含有量が５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする電子写真感光体。
【化１８】
0003584565.tif 000034
（式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｘは置換または未置換の２価の芳香族基を表し、Ｔは炭素数１〜１０の枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を表し、ｋおよびｌは、それぞれ０または１の整数を意味する。）
【請求項６】
前記電荷輸送性高分子化合物と、下記式（VI−１）ないし（VI−８）から選択された少なくとも１種の繰り返し構造単位を有するポリカーボネートまたはポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体とを含有する感光層を有する電子写真感光体であることを特徴とする請求項５記載の電子写真感光体。
【化３】
0003584565.tif 000035
【化４】
0003584565.tif 000036
〔式中、Ｒ5 〜Ｒ12は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ16〜Ｒ19は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基または置換フェニル基を表し、Ｒ15は炭素数２〜２０の直鎖状飽和アルキレン基を表し、Ｊは基
【化５】
0003584565.tif 000037
（Ｒ20およびＲ21はそれぞれ水素原子、炭素数１〜３の無置換もしくはフッ素置換アルキル基、または置換基を有していてもよいアリール基を表す。）
を表し、ｓおよびｔは１〜３００の整数であって、ｓ／（ｓ＋ｔ）＝０．１〜０．９の範囲にあり、ｕは１〜２００の整数を表す。〕
【請求項７】
電荷輸送性高分子化合物が、最表面層に用いられていることを特徴とする請求項５または請求項６に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
感光体、帯電装置、露光装置、および現像装置を有し、感光体上に静電潜像を形成し、現像により可視画像を形成する画像形成装置において、感光体が請求項７記載の電子写真感光体よりなり、該帯電装置として、感光体表面に当接させた導電性部材に電圧を印加する接触帯電方式の帯電装置を用いたことを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、電荷輸送性高分子化合物を用いた電子デバイス、特に電子写真感光体、およびそれを用いた画像形成装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）に代表される半導体性を電荷輸送性高分子化合物は、電子写真感光体の光導電材料或いは第３６回応用物理学関係連合後援会予稿集３１ｐ−Ｋ−１２（１９９０）等に記載されたような、有機電界発光素子材料として有望なものである。これらは共に層を形成させ、電荷輸送層として使用するが、電荷輸送層を形成する材料としては、ＰＶＫに代表される電荷輸送性高分子と、電荷輸送性の低分子化合物をポリマー中に分散した低分子分散系のものがよく知られている。また、有機電界発光素子では、低分子の電荷輸送材料を蒸着して用いるのが一般的である。これらのうち、低分子分散系のものが、材料の多様性があり、高機能のものが得られやすいことから、特に電子写真感光体では主流になっている。
ところで、プリンター等の高速化によって電子写真感光体に要求される耐久性は年々厳しいものとなっており、繰り返し使用による表面層の摩擦、表面へのトナー等の異物の付着に対する耐性の向上は、耐久性向上に必須な技術として検討が続けられている。その点に関して、現在の主流である低分子分散系の電荷輸送層が最表面層となる積層型感光体では、電気的な特性に関しては、十分に満足できる性能のものが得られつつあるが、低分子化合物をポリマー中に分散して用いるため、機械的な摩耗に対しては本質的に弱いという欠点を有している。特に、オゾンフリーな帯電方式として注目されている接触帯電方式を用いた画像形成装置では、帯電部材が直接接触するために感光層の摩耗が著しく増加し、また、表面に汚れなどの異物付着が発生しやすいという問題を有している。また、有機電界発光素子の場合には、発生するジュール熱により、低分子の電荷輸送材料が溶融し、結晶化等による膜のモルホロジー変化が起こりやすいという欠点があった。
【０００３】
これに対し、電荷輸送性高分子化合物は、この欠点を大きく改善できる可能性があるため、現在盛んに研究されている。例えば、米国特許第４，８０６，４４３号明細書には、特定のジヒドロキシアリールアミンとビスクロロホルメートとの重合によるポリカーボネートが開示されており、米国特許第４，８０６，４４４号明細書には、特定のジヒドロキシアリールアミンとホスゲンとの重合によるポリカーボネートが開示されている。また、米国特許第４，８０１，５１７号明細書には、ビスヒドロキシアルキルアリールアミンとビスクロロホルメート或いはホスゲンとの重合によるポリカーボネートが開示されており、米国特許第４，９３７，１６５号明細書および同第４，９５９，２８８号明細書には、特定のジヒドロキシアリールアミン或いはビスヒドロキシアルキルアリールアミンとの重合によるポリカーボネート、或いはビスアシルハライドとの重合によるポリエステルが開示されている。さらに、米国特許第５，０３４，２９６号明細書には、特定のフルオレノン骨格を有するアリールアミンのポリカーボネート或いはポリエステルが、また米国特許第４，９８３，４８２号明細書には、ポリウレタンが開示されている。さらにまた、特公昭５３−８７２２６号公報および特公昭５９−２８９０３号公報には、特定のビススチリルビスアリールアミンを主鎖としたポリエステルが開示されている。また、特開昭６１−２０９５３号公報、特開平１−１３４４５６号公報、特開平１−１３４４５７号公報、特開平１−１３４４６２号公報、特開平４−１３３０６５号公報および特開平４−１３３０６６号公報には、ヒドラゾンやトリアリールアミン等の電荷輸送性の置換基をペンダントとしたポリマーおよびそれを用いた電子写真感光体が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これまで工業的に大量に生産されている電子デバイスについて、電荷輸送性高分子化合物が実用化された例は非常に少ない。例えば、電子写真感光体にあっては、現在常用されている積層型の感光体で用いられている電荷輸送層は、液体現像用などの特殊用途を除いては、全て低分子の電荷輸送材料を結着樹脂中に分散させたものである。
これには様々な原因が考えられるものの、電荷輸送性高分子化合物を用いた電子デバイスの電気的な特性が、往々にして大きくばらついてしまうということが一因となっており、これは無視し得ない問題である。
【０００５】
電子デバイスで用いられる半導体材料では、純度或いは特定の不純物の濃度管理が重要であることはよく知られた事実であるが、電荷輸送性高分子化合物では、低分子の電荷輸送材料において一般的に用いられる再結晶、蒸留等の、低コストで高純度が得られる精製法を用いることができない。そのため、原料の純度、重合時の僅かな条件の変化による不純物や夾雑物の種類や濃度が時によって異なり、そのため、電荷輸送性高分子化合物を用いた電子デバイスの電気的な特性も変化することが明らかになった。
初期的な特性のばらつきについては、短時間の試験でその特性を知り、製品を選別することも可能であるが、長期間の繰り返し使用に関わる特性について、長期間の試験を行うことが必要であり、この点が、最終的な製品のコストを著しく引き上げたり、或いは工業的実用化を阻害する決定的な要因となる。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、良好な電気特性を維持し、かつ低コストで安定して供給できる電荷輸送性高分子化合物を用いた電子デバイスを提供することにある。本発明の他の目的は、良好な電気的特性と強靱な機械的特性を併せ持つ電荷輸送性高分子化合物を用いた電子写真感光体およびそれを用いた画像形成方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、これらの問題を解決するために、鋭意検討した結果、電荷輸送性高分子化合物に含有される金属が電気的な特性に大きな影響を与えることを見出した。特に、金属の単体、金属の炭酸塩、酢酸塩若しくは酸化物、または有機金属化合物であって、エステル交換反応または重縮合反応における触媒作用を有するもの、なかでも、Ａｌ、Ｃａ、Ｓｂ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｔｉ、ＺｎおよびＺｒの含有量が大きく影響することが明らかになり、その濃度を５０ｐｐｍ以下に抑えることによって、良好な電気的特性が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明の電子デバイスは、電荷輸送性高分子化合物を構成要素の一つとして含有するものであって、その電荷輸送性高分子化合物が、単量体の重合反応に際し、或いはグラフト反応による改質時に、金属を含有する触媒を用いて作製されたものであって、下記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で示される部分構造の少なくとも１種を含有する繰り返し構造単位を含み、かつ、金属の含有量が５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
【化６】
0003584565.tif 000002
（式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｘは置換または未置換の２価の芳香族基を表し、Ｔは炭素数１〜１０の枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を表し、ｋおよびｌは、それぞれ０または１の整数を意味する。）
また、本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に上記の電荷輸送性高分子化合物を構成要素として含有する感光層を設けてなることを特徴とする。
本発明において、金属の含有量が５０ｐｐｍ以下であると、良好な電気特性が得られる理由は明らかではないが、金属原子が電荷輸送性高分子化合物と相互作用して配位し、トラップを形成するために電気特性が変化するためと考えられ、特に、エステル交換反応または重縮合反応に活発な金属原子は、電荷輸送性高分子化合物との相互作用が強いため、影響が大きいと考えられ、したがって、その金属の含有量を低下させることによって、電気特性が改善されると推測される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明の電荷輸送性高分子化合物を用いる電子デバイスにおいては、電荷輸送性高分子化合物は、単量体の重合反応に際して、或いはグラフト反応による改質時に、金属を含有する触媒を用いて作製されたものであって、前記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で示される部分構造の少なくとも１種を含有する繰り返し構造単位を含むものであり、かつ、金属の含有量が５０ｐｐｍ以下であるものが使用される。なかでも、金属単体、金属の炭酸塩、酢酸塩若しくは酸化物、または有機金属化合物であって、エステル交換反応または重縮合反応における触媒作用を有するもの、そのなかでも、Ａｌ、Ｃａ、Ｓｂ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｔｉ、ＺｎおよびＺｒより選択された１種または複数の組み合わせであるものの含有量が、金属として５０ｐｐｍ以下である電荷輸送性高分子化合物が好ましく使用される。
【００１１】
本発明の電子デバイスとしては、特に電子写真感光体が好適ものである。その場合、電荷輸送性高分子化合物は、感光層に用いられるが、感光層は単層構造であっても、機能分離された積層構造のものであってもよい。図１ないし図５は、本発明の電子写真感光体の断面を示す模式図である。図１および図２は、感光層が単層構造の場合を示すものであって、導電性支持体１１上に、光導電層１２が設けられており、図２においては、さらに下引き層１３が設けられている。図３ないし図５は、感光層が積層構造の場合を示すものであって、図３は導電性支持体１１上に電荷発生層１４および電荷輸送層１５が順次設けられている。図４においては、さらに、導電性支持体１１上に下引き層１３が設けられており、また、図５においては、電荷輸送層１５の上に保護層１６が設けられている。
【００１２】
本発明において、電子写真感光体としては、電荷輸送性高分子化合物が最表面層として用いられるのが好ましい。
また、感光層は、上記電荷輸送性高分子化合物と、下記式（ＶＩ−１）ないし（ＶＩ−８）から選択された少なくとも１種の繰り返し構造単位を有するポリカーボネートまたはポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体とを混合して使用するのが好ましい。
【００１３】
【化７】
0003584565.tif 000003
【化８】
0003584565.tif 000004
〔式中、Ｒ５  〜Ｒ１２は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１６〜Ｒ１９は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基または置換フェニル基を表し、Ｒ１５は炭素数２〜２０の直鎖状飽和アルキレン基を表し、Ｊは基
【化９】
0003584565.tif 000005
（Ｒ２０およびＲ２１はそれぞれ水素原子、炭素数１〜３の無置換もしくはフッ素置換アルキル基、または置換基を有していてもよいアリール基を表す。）
を表し、ｓおよびｔは１〜３００の整数であって、ｓ／（ｓ＋ｔ）＝０．１〜０．９の範囲にあり、ｕは１〜２００の整数を表す。〕
【００１４】
上記の電子写真感光体を用いた本発明の画像形成装置について、その概略の構成を図６に示す。画像形成装置は、導電性支持体１１上に感光層１０を有する感光体１の周囲に、帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５およびクリーニング装置６が配設されている。この図の場合、帯電装置２は、感光体表面に当接したロール帯電器よりなり、ロール表面の導電性部材２１に電源２２より電圧が印加されるようになっている。なお、７は転写紙、４１は現像ロール、４２は層規制部材である。
【００１５】
次に、本発明において使用される上記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で示される部分構造の少なくとも１種を含有する繰り返し構造単位を含む電荷輸送性高分子化合物について説明する。この電荷輸送性高分子化合物としては、下記一般式（II）〜（Ｖ）で示されるものが好適である。
【００１６】
【化１０】
0003584565.tif 000006
〔式中、Ａは上記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で示される部分構造を表し、ＹおよびＺは、それぞれ２価の炭化水素基を表し、Ｂは基−Ｏ−（Ｙ′−Ｏ）ｍ′−または基−Ｚ′−（ただし、Ｚ′およびＹ′は、それぞれ２価の炭化水素基を表し、ｍ′は１〜５の整数を意味する。）を表し、ｍは１〜５の整数を意味し、ｎは０または１の整数を意味し、ｐ、ｐ′およびｐ″は５〜５０００の整数を意味し、ｑは５以上の整数を意味し、ｒは１〜３５００の整数を意味し、ｑ＋ｒ＝５〜５０００であって、１＞ｑ／（ｑ＋ｒ）≧０．３である。〕
【００１７】
上記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で示される部分構造におけるＸとしては、下記の基（１）〜（７）から選択されたものがあげられる。
【化１１】
0003584565.tif 000007
〔式中、Ｒ２２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは未置換のフェニル基、または置換もしくは未置換のアラルキル基を表し、Ｒ２３〜Ｒ２９は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、置換もしくは未置換のフェニル基、置換もしくは未置換のアラルキル基、またはハロゲン原子を表し、ａは０または１を意味し、Ｖは、下記の基（８）〜（１７）から選択されたものを意味する。
【化１２】
0003584565.tif 000008
（ｂは、１〜１０の整数を意味し、ｃは、１〜３の整数を意味する。）〕
【００１８】
また、ＹおよびＺとしては、下記の基（１８）〜（２４）から選択されたものがあげられる。
【化１３】
0003584565.tif 000009
（式中、Ｒ３０およびＲ３１は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、置換もしくは未置換のフェニル基、置換もしくは未置換のアラルキル基、またはハロゲン原子を表し、ｄおよびｅは、１〜１０の整数を意味し、ｆおよびｇは、０、１または２の整数を意味し、ｈおよびｉは、０または１を意味し、Ｖは前記したものと同意義を有する。）
【００１９】
このうち、特にＸが下記構造式（ＶＩＩ  ）および（ＶＩＩＩ）で示されるビフェニル構造を有する電荷輸送性高分子化合物は、“Ｔｈｅ  Ｓｉｘｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  ｏｎ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｎｏｎ−ｉｍｐａｃｔ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，３０６、（１９９０）”にも報告されているようにモビリティーが高く、実用性の高いものである。
【化１４】
0003584565.tif 000010
【００２０】
上記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で示される部分構造の少なくとも１種を含む繰り返し構造単位におけるＴは、炭素数１〜１０の枝分れしてもよい２価の炭化水素基を示し、具体的には、以下に示すものが例示される。
【化１５】
0003584565.tif 000011
【００２１】
【化１６】
0003584565.tif 000012
【００２２】
本発明において使用される電荷輸送性高分子化合物について具体例を示す。以下の表１〜５に上記一般式（Ｉ−１）示される部分構造の具体例を示し、表６〜表１０に一般式（Ｉ−２）で示される部分構造の具体例を示す。また、表１１〜表１２に上記一般式（ＩＩ）で示される電荷輸送性高分子化合物の具体例を示し、表１３に上記一般式（ＩＩＩ  ）で示される電荷輸送性高分子化合物の具体例を示し、表１４に一般式（ＩＶ）で示される電荷輸送性高分子化合物の具体例を示し、表１５に一般式（Ｖ）で示される電荷輸送性高分子化合物の具体例を示す。
なお、アリールアミン骨格はどちらの側と結合してもよいが、例えば、Ｔ−５ｒと記すと構造Ｔ−５の右側に、Ｔ−５ｌと記すと構造Ｔ−５の左側にテトラアリールベンジジン骨格が結合していることを示すものとする。
【００２３】
上記一般式（Ｉ−１）示される構造の例
【表１】
0003584565.tif 000013
【００２４】
【表２】
0003584565.tif 000014
【００２５】
【表３】
0003584565.tif 000015
【００２６】
【表４】
0003584565.tif 000016
【００２７】
【表５】
0003584565.tif 000017
【００２８】
一般式（Ｉ−２）で示される構造の例
【表６】
0003584565.tif 000018
【００２９】
【表７】
0003584565.tif 000019
【００３０】
【表８】
0003584565.tif 000020
【００３１】
【表９】
0003584565.tif 000021
【００３２】
【表１０】
0003584565.tif 000022
【００３３】
一般式（ＩＩ）で示される電荷輸送性高分子化合物の例
【表１１】
0003584565.tif 000023
【００３４】
【表１２】
0003584565.tif 000024
【００３５】
一般式（ＩＩＩ  ）で示される電荷輸送性高分子化合物の例
【表１３】
0003584565.tif 000025
【００３６】
一般式（ＩＶ）で示される電荷輸送性高分子化合物の例
【表１４】
0003584565.tif 000026
【００３７】
一般式（Ｖ）で示される電荷輸送性高分子化合物の例
【表１５】
0003584565.tif 000027
【００３８】
以下、本発明の電子デバイスを、機能分離型積層構造の電子写真感光体を中心に詳細に説明する。
導電性支持体としては、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、およびアルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ等の薄膜を設けたプラスチック等、あるいは導電性付与剤を塗布または含浸させた紙、およびプラスチックフィルム等があげられる。これらの導電性支持体は、ドラム状、シート状、プレート状、適宜の形状のものとして使用されるが、これらに限定されるものではない。さらに必要に応じて導電性支持体の表面は、画質に影響のない範囲で各種の処理を行うことができる。例えば、表面の酸化処理や薬品処理、および着色処理等、または砂目立て等の乱反射処理等を行うことができる。
【００３９】
また、導電性支持体と電荷発生層の間にさらに下引き層を設けてもよい。この下引き層は積層構造からなる感光層の帯電時において、導電性支持体から感光層への電荷の注入を阻止すると共に、感光層を導電性支持体に対して一体的に接着保持せしめる接着層としての作用、或いは場合によっては導電性支持体に対して一体的に接着保持せしめる接着層としての作用、或いは場合によっては導電性支持体の光の反射防止作用等を示す。
【００４０】
下引き層に用いる結着樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、ニトロセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド化合物、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料をあげることができる。これらの材料は単独または２種以上混合して用いることができる。
また、これらの材料は、酸化チタン、シリカ、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、シリコーン樹脂等の微粒子を混合して用いることもできる。下引き層の膜厚は０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍの範囲である。さらにこの下引き層を設ける際に用いる塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を採用することができる。
【００４１】
電荷発生層には、電荷発生材料として、非晶質セレン、結晶性セレン−テルル合金、セレン−ひ素合金、その他のセレン化合物およびセレン合金、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機光導電性材料、フタロシアニン系、スクエアリウム系、アントアントロン系、ペリレン系、アゾ系、アントラキノン系、ピレン系、ピリリウム系、チアピリリウム系等の有機顔料および染料が用いられるが、ハロゲン化錫フタロシアニン結晶、ハロゲン化ガリウムフタロシアニン結晶、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、チタニルフタロシアニン結晶等が好ましい。
電荷発生層に用いる結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、部分変性ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等をあげることができるが、これらに限定されるものではない。これらの結着樹脂は単独または２種以上混合して用いることができる。
【００４２】
電荷発生材料と結着樹脂との配合比（重量比）は、１０：１〜１：１０の範囲が好ましい。電荷発生層の膜厚は、一般には０．１〜５μｍ、好ましくは０．２〜２．０μｍの範囲に設定される。塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
さらに、電荷発生層を設けるときに用いる溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム等の通常の有機溶剤をあげることができ、これらは単独または２種以上混合して用いることができる。
【００４３】
本発明において、電荷輸送層には、全金属含有量が５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは１ｐｐｍ以下の電荷輸送性高分子化合物が用いられる。
電荷輸送性高分子化合物中に含まれる全ての金属の含有量を同時に測定するには、灰分量からの推定が簡便であるが、定量値の信頼性が低く、また必要とする試料も大量に必要となる。したがって、電気的な特性に大きな影響を与える金属種、すなわち、金属単体、金属の炭酸塩、酢酸塩、酸化物或いは有機金属化合物のいずれかの状態であり、エステル交換反応または重縮合反応の触媒作用を有するもの、中でも、Ａｌ、Ｃａ、Ｓｂ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｔｌ、Ｚｎ、Ｚｒに着目して分析を行うのが好ましい。そのための分析方法として、誘導プラズマ発光分析法、原子吸光法、蛍光Ｘ線法等を用いることが、正確さと経済性を両立させる上で望ましく、とりわけ誘導プラズマ発光分析法は、同時に多種類の金属種の定量が可能であり、感度、定量性等の点から好適な分析手法である。
【００４４】
本発明において、電荷輸送性高分子化合物としては、前記式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で示される部分構造を主鎖に含むポリカーボネート、ポリエステルおよびポリウレタン等が用いられるが、特に前記した式（II）〜（Ｖ）で示される電荷輸送性高分子化合物を用いることによって、電気特性、機械的特性に優れた電子写真感光体を得ることができる。
【００４５】
電荷輸送性の置換基をペンダントとした電荷輸送性高分子化合物の場合、重合法としてラジカル重合を用いて形成することができ、本質的には金属元素による汚染が起きにくいという長所を有している。しかし、リビングアニオン重合等に見られる金属塩を用いる重合法においては、重合反応条件はもちろん、原材料に含まれる不純物、各工程で用いられる各種溶剤、容器、配管等からの汚染にも最大の注意が必要である。電気特性、機械的強度の点では、主鎖に電荷輸送性の機能を有するもの、なかでもポリカーボネートおよびポリエステルが優れており、本発明の電子デバイス、特に電子写真感光体に好適に使用される。
電荷輸送性高分子化合物がポリカーボネートまたはポリエステルの場合、例えば、ホスゲンを用いて重合してポリカーボネートを得る方法は、本質的に金属元素による汚染が起きにくい方法であるが、安全性、経済性の観点から、工業的にはエステル交換反応による方法が用いられることが多い。したがって、触媒の残留による汚染は不可避であるので、汚染が生じないようにして製造することが必要である。
【００４６】
本発明において、上記の電荷輸送性高分子化合物は、それ単独或いは２種以上混合して使用することもできるが、上記式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−８）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネートまたはポリカーボネート樹脂−ポリシロキサン共重合体を混合し使用すると、電荷輸送性高分子化合物が有していない特性、例えば、高度な表面潤滑性を与える等の利点があるので好ましい。その場合の配合比は、重量比で５：１〜１：１の範囲が好ましい。
【００４７】
電荷輸送層は、上記に電荷輸送性高分子化合物、またはそれと上記式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−８）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネートまたはポリカーボネート樹脂−ポリシロキサン共重合体との混合物を適当な溶剤に溶解して塗布し、乾燥することによって形成することができる。電荷輸送層の形成に使用される溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、２−ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジエチルエーテル等の環状または直鎖状のエーテル類、或いはこれらの混合溶剤を用いることができる。
【００４８】
この電荷輸送層を設ける場合に用いる塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を採用することができる。電荷輸送層の膜厚は、２〜１００μｍの範囲であり、好ましくは１０〜４０μｍの範囲に設定される。
【００４９】
また、光、熱等による感光体の劣化を防止することを目的として、電荷輸送層中に、酸化防止剤、光安定剤等の添加剤を加えることができる。酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン類、パラフェニレンジアミン誘導体、アリールアルカン類、ハイドロキノン誘導体、有機硫黄化合物、有機リン化合物等があげられる。光安定剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリジン等の誘導体があげられる。これらの添加剤を単独、或いは混合して用いるが、電荷輸送性高分子化合物の重量の０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の範囲で添加される。
【００５０】
また、良好な表面性を得ることを主たる目的として、塗料用の改質剤として知られている添加剤を加えることもできる。例えば、ジメチル系ポリシロキサン（ジメチルシリコーンオイル）やメチルフェニル系ポリシロキサン（メチルフェニルシリコーンオイル）等は好ましい例である。また、これらポリシロキサンの一部を変性したアルキル変性、アルコキシ変性、アルキルアリル変性、グリコール変性、アルコール変性、エポキシ変性、メチルスチリル変性、高級脂肪酸変性、高級アルコキシ変性、ポリエーテル変性等の変性シリコーンオイルも好ましい例であり、電荷輸送層の固形分に対して、１〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは５〜２，０００ｐｐｍの範囲で添加される。
また、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として、少なくとも１種の電子受容性物質を含有させることができる。例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸等を用いることができる。
本発明における上記の電荷輸送層は、他の低分子の電荷輸送材料を含有する電荷輸送層の上に設けて、保護層としての作用をもたせることもできる。
【００５１】
その場合の下層の電荷輸送層に用いる低分子の電荷輸送材料としては、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェニルピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン等の芳香族３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン等の芳香族３級ジアミノ化合物、３−（４′−ジエチルアミノフェニル）−５，６−ジ（４′−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジン等の１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１′−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリルキナゾリン等のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（２，２′−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体等があげられる。
また、結着樹脂としては、（変性）ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂等を使用することができる。
【００５２】
この電荷輸送層は、上記電荷輸送性高分子化合物またはそれと上記ポリカーボネート樹脂またはポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体との混合物を用いた場合と同様にして設けることができるが、その際の電荷輸送材料と結着樹脂の割合は、重量比で１０：１〜１：５の範囲が好ましく、その膜厚は、一般的には５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍの範囲に設定される。
上記の電荷輸送層を設けた場合において、その上に設ける上記電荷輸送性高分子化合物を用いて形成される保護層の膜厚は、電荷輸送層の膜厚の１〜２００％、好ましくは５〜１００％の範囲に設定される。
【００５３】
次に、本発明の接触帯電方式を用いた画像形成装置について説明する。本発明の画像形成装置は、感光体として上記の電子写真感光体が用いられるが、接触帯電を行うために感光体表面に接触するように導電性部材が設けられる。導電性部材の形状は、ブラシ状、ブレード状、ピン電極状、およびローラー状等、いずれの形状を有するのもでもよいが、なかでもローラー状の導電部材を用いるのが好ましい。通常、ローラー状部材は、外側から抵抗層とそれらを支持する弾性層と芯材から構成される。さらに必要に応じて、抵抗層の外側に保護層を設けることもできる。
【００５４】
芯材の材質としては、導電性を有するもので、一般には、鉄、銅、真鍮、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケル等が用いられる。また、その他の導電性微粒子等を分散した樹脂成形品等を用いることができる。弾性層の材質としては、導電性或いは半導電性を有するもので、一般にはゴム材に導電性粒子或いは半導電性粒子を分散したものが用いられる。ゴム材としては、ＥＰＤＭ、ポリブタジエン、天然ゴム、ポリイソブチレン、ＳＢＲ、ＣＲ、ＮＢＲ、シリコーンゴム、ウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ＳＢＳ、熱可塑性エラストマー、ノルボルネンゴム、フロロシリコーンゴム、エチレンオキシドゴム等があげられ、導電性粒子または半導電性粒子としては、カーボンブラック、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、クロム、チタン等の金属、ＺｎＯ−Ａｌ２  Ｏ３  、ＳｎＯ２  −Ｓｂ２  Ｏ３  、Ｉｎ２  Ｏ３  −ＳｎＯ２  、ＺｎＯ−ＴｉＯ２  、ＭｇＯ−Ａｌ２  Ｏ３  、ＦｅＯ−ＴｉＯ２  、ＴｉＯ２  、ＳｎＯ２  、Ｓｂ２  Ｏ３  、Ｉｎ２  Ｏ３  、ＺｎＯ、ＭｇＯ等の金属酸化物を用いることができる。これらの材料は単独或いは２種以上混合して用いてもよく、２種以上の場合は、一方が微粒子状であってもよく、微粒子としてフッ素系樹脂の微粒子を用いることもできる。
【００５５】
抵抗層および保護層の材質としては、結着樹脂中に導電性粒子または半導電性粒子を分散し、その抵抗を制御したもので、抵抗率としては、１０３  〜１０１４Ωｃｍ、好ましくは１０５  〜１０１２Ωｃｍ、さらに好ましくは１０７  〜１０１２Ωｃｍの範囲が採用される。また、膜厚としては、０．０１〜１０００μｍ、好ましくは０．１〜５００μｍ、さらに好ましくは０．５〜１００μｍの範囲が採用される。
結着樹脂としては、アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、メトキシメチル化ナイロン、エトキシメチル化ナイロン、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリチオフェン樹脂、ポリエチレンテトラフタレート等のポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等があげられる。
【００５６】
導電性粒子または半導電性粒子としては、弾性層の場合と同様のカーボンブラック、金属、金属酸化物等が用いられる。
また、必要に応じて、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン等の酸化防止剤、クレー、カオリン等の充填剤、シリコーンオイル等の潤滑剤を添加することができる。これらの層を形成する手段としては、ブレードコーティング法、ワイヤ−コーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法、真空蒸着法、プラズマコーティング法等を用いることができる。
【００５７】
これらの導電性部材を用いて感光体を帯電させる場合、導電性部材に電圧を印加するが、印加電圧は直流電圧に交流電圧を重畳したものが好ましく、直流電圧のみでは均一な帯電を得ることが難しい。
電圧の範囲としては、直流電圧は正または負の５０〜２０００Ｖの範囲が好ましく、特に１００〜１５００Ｖの範囲が好ましい。重畳する交流電圧としては、ピーク間電圧が４００〜１８００Ｖ、好ましくは８００〜１６００Ｖ、さらに好ましくは１２００〜１８００Ｖの範囲が採用される。このピーク間電圧が１８００Ｖを越えると、交流電圧を重畳しない場合より均一な帯電が得られなくなる。交流電圧の周波数は１００〜２０００Ｈｚの範囲が望ましい。
【００５８】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって説明する。なお、「部」は、「重量部」を意味する。
合成例１（例示化合物（７）の合成）
３，３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス［４−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン２０ｇ、エチレングリコール４０ｇ、テトラブトキシチタン３．０ｇを５００ｍｌのフラスコに入れ、窒素気流下で３時間加熱還流した。３，３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス［４−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミンが消費されたことを確認した後、０．５ｍｍＨｇに減圧し、エチレングリコールを留去しながら２３０℃に加熱し、４時間反応を続けた。その後、室温まで冷却し、塩化メチレン５００ｍｌに溶解し、不溶物をろ過し、ろ液をエタノール２５００ｍｌを撹拌している中に滴下し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをろ過し、十分にエタノールで洗浄した後、乾燥させ、１８ｇのポリマーを得た。分子量をＧＰＣにて測定したところ、Ｍｗ＝１．６×１０５  （スチレン換算）であり、モノマーから求めた重合度ｐは、約２１５であった。
得られたポリマー中に残存するＴｉ量を、以下の方法で定量した。すなわち、試料２５０ｍｇを２５ｍｌのメスフラスコに計り採り、クロロホルムで溶解して３線まで薄めた溶液を作った。この溶液中のＴｉ量を、高周波誘導結合プラズマ発光分析装置（ＳＰＳ１２００ＶＲ型、セイコー電子工業社製）を用い、オルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチル（Ｔｉ含有率１３．９５％）のクロロホルム溶液を標準溶液として測定し、元のポリマー中のＴｉ量を求めた。結果は、ポリマー１ｇにつき、２６０μｇ（２６０ｐｐｍ）であった。
【００５９】
合成例２
合成例１における、エタノール２５００ｍｌに滴下して、ポリマーを析出させた後、さらにポリマーをＴＨＦ５００ｍｌに溶解し、蒸溜水２５００ｍｌに滴下する工程を加えた以外は、合成例１と同様にしてポリマーを得た。Ｔｉ量は１８０ｐｐｍであった。
合成例３
合成例１における、テトラブトキシチタン３．０ｇを、０．５ｇに変更した以外は、合成例１と同様にしてポリマーを得た。Ｔｉ量は６６ｐｐｍであった。
合成例４
合成例２において、テトラブトキシチタン３．０ｇを、０．５ｇに変更した以外は、合成例２と同様にしてポリマーを得た。Ｔｉ量は４５ｐｐｍであった。
合成例５
合成例１における、テトラブトキシチタン３．０ｇを、０．１ｇに変更した以外は、合成例１と同様にしてポリマーを得た。Ｔｉ量は６．８ｐｐｍであった。
合成例６
合成例５において、塩化メチレン５００ｍｌの溶液を、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液５００ｍｌと混合撹拌し、静置した後、水溶液を取り去り、さらに１Ｎの希塩酸５００ｍｌと混合撹拌し、静置した後、水溶液を取り去り、さらに蒸溜水５００ｍｌと混合撹拌し、静置した後、水溶液を取り去ったものを、２５００ｍｌのエタノールに滴下してポリマーを析出させる工程を加えた以外は、合成例５と同様にしてポリマーを得た。Ｔｉ量は０．６ｐｐｍであった。
【００６０】
合成例７（例示化合物（３９）の合成）
３，３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス［４−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン１５ｇ、セバシン酸ジメチル３．０ｇ，エチレングリコール３０ｇ、トリメトキシガリウム１．０ｇを２００ｍｌのフラスコに入れ、窒素気流下で３時間加熱還流した。３，３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス［４−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミンが消費されたことを確認した後、０．５ｍｍＨｇに減圧し、エチレングリコールを留去しながら２３０℃に加熱し、４時間反応を続けた。その後、室温まで冷却し、塩化メチレン１００ｍｌに溶解し、不溶物をろ過し、ろ液をアセトン１５００ｍｌを撹拌している中に滴下し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをろ過し、十分にエタノールで洗浄した後、乾燥させ、１７．５ｇのポリマーを得た。分子量をＧＰＣにて測定したところ、Ｍｗ＝１．１×１０５  （スチレン換算）であった。（重合度ｐ＝約１２０、ｒ＝約９０）
また、誘導プラズマ発光分析装置（ＩＣＰ）で測定したＧａ量は、ポリマー１ｇにつき８０μｇ（８０ｐｐｍ）であった。
【００６１】
合成例８
合成例７において、塩化メチレン１００ｍｌの溶液を、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌと混合撹拌し、静置した後、水溶液を取り去り、さらに１Ｎの希塩酸１００ｍｌと混合撹拌し、静置した後、水溶液を取り去り、さらに蒸溜水１００ｍｌと混合撹拌し、静置した後、水溶液を取り去ったものを、２５００ｍｌのエタノールに滴下してポリマーを析出させる工程を加えた以外は、合成例７と同様にしてポリマーを得た。Ｇａ量はポリマー１ｇにつき２．５ｐｐｍであった。
【００６２】
比較例１
アルムニウムパイプ上に、ジルコニウム化合物（オルガッチクスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１０部およびシラン化合物（Ａ１１１０、日本ユニカー社製）１部とｉ−プロパノール４０部およびブタノール２０部からなる溶液を浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃において１０分間加熱乾燥し、膜厚０．１μｍの下引き層を形成した。次に、ｘ型無金属フタロシアニン結晶１部を、ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）１部およびシクロヘキサノン１００部と混合し、ガラスビーズとともにサンドミルで１時間処理して分散した後、得られた塗布液を上記下引き層上に浸漬コーティング法で塗布し、１００℃において１０分間加熱乾燥して、膜厚０．１５μｍの電荷発生層を形成した。次に合成例１で得た電荷輸送性高分子化合物（例示化合物（７））７部を、モノクロルベンゼン１５部とテトラヒドロフラン１５部の混合溶剤に溶解し、得られた塗布液を、上記の電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗布し、１１５℃において１時間加熱乾燥、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００６３】
次に、芯材として、直径６ｍｍのステンレス鋼棒を用い、弾性層として抵抗１０６  Ωｃｍの導電性ＥＰＤＭゴムを用い、抵抗層として抵抗１０９  Ωｃｍのエピクロルヒドリンゴムを用いて、直径１２ｍｍの導電性ロールを形成した。
上記のようにして得られた電子写真感光体と導電性ロールを、レーザービームプリンターの現像機位置に表面電位計（Ｔｒｅｋ社製）を装着した試験装置（ＸＰ−１１改造機、富士ゼロックス社製）に装着して、導電性ロールにＤＣ：５００Ｖ、ＡＣ：１５００Ｖ（ピーク間電圧）を印加して、現像機位置での黒ベタの画像に対応する表面電位を測定した。
その後、表面電位計と現像機を交換して画像を採取し、さらにプリントを５万回繰り返してから画像を採取して、その画質を評価し、現像機と表面電位計を交換して現像機位置での黒ベタの画像に対応する表面電位を測定した。その結果を表１６に示す。
さらに別の電子写真感光体を通常のスコロトロンによる帯電方法を持つレーザープリンター（ＸＰ−１１、富士ゼロックス社製）を改造した前記したと同様の試験装置に装着し、同様の評価を行った。その結果を表１７に示す。
【００６４】
比較例２
電荷輸送層に合成例２で得たポリマーを用いた以外は、比較例１と同様にして、電子写真感光体を作製し、同様に測定を行った。
比較例３
電荷輸送層に合成例３で得たポリマーを用いた以外は、比較例１と同様にして、電子写真感光体を作製し、同様に測定を行った。
実施例１
電荷輸送層に合成例４で得たポリマーを用いた以外は、比較例１と同様にして、電子写真感光体を作製し、同様に測定を行った。
実施例２
電荷輸送層に合成例５で得たポリマーを用いた以外は、比較例１と同様にして、電子写真感光体を作製し、同様に測定を行った。
実施例３
電荷輸送層に合成例６で得たポリマーを用いた以外は、比較例１と同様にして、電子写真感光体を作製し、同様に測定を行った。
比較例４
電荷輸送層に合成例７で得たポリマーを用いた以外は、比較例１と同様にして、電子写真感光体を作製し、同様に測定を行った。
実施例４
電荷輸送層に合成例８で得たポリマーを用いた以外は、比較例１と同様にして、電子写真感光体を作製し、同様に測定を行った。
【００６５】
比較例５
下記のベンジジン化合物を２部、前記構造式（ＶＩ−２）で示される繰り返し構造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量Ｍｖ＝４．０×１０４  ）３部を、モノクロルベンゼン１０部およびテトラヒドロフラン１０部の混合液に溶解して得た塗布液を塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成した以外は、比較例１と同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価を行った。
【化１７】
0003584565.tif 000028
【００６６】
比較例６
比較例１において、下記のヒドラゾン化合物を３部、前記構造式（ＶＩ−３）で示される繰り返し構造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量Ｍｖ＝５．０×１０４  ）３部を用いた以外は、比較例１と同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価を行った。
【化１８】
0003584565.tif 000029
【００６７】
実施例５
比較例１の電荷輸送層の上に、Ｔｉ含有量が０．８ｐｐｍの例示化合物３０（Ｍｗ＝１．４×１０５  ）２部と、前記構造式（ＶＩ−２）で示される繰り返し構造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量Ｍｖ＝４．０×１０４  ）１部からなる保護層を形成した以外は、比較例１と同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価した。
【００６８】
【表１６】
0003584565.tif 000030
【００６９】
【表１７】
0003584565.tif 000031
【００７０】
【発明の効果】
本発明の電子デバイスは、上記の構成を有することにより、良好かつ安定した電気特性と優れた機械的特性を併せ持ち、従来問題となっていた電気的特性の不安定さを著しく減少することができる。また、本発明の電子写真感光体は、従来の電荷輸送材料を結着樹脂中に分散させた層を用いたものに比べ、感光層の摩耗と異物付着による画像欠陥の発生を低減させることができ、寿命と信頼性の改善された接触帯電方式を用いた画像形成装置が作製される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体の一例の模式的断面図である。
【図２】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断面図である。
【図３】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断面図である。
【図４】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断面図である。
【図５】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断面図である。
【図６】本発明の画像形成装置の概略構成図である。
【符号の説明】
１…感光体、２…帯電装置、３…露光装置、４…現像装置、５…転写装置、６…クリーニング装置、７…転写紙、１０…感光層、１１…導電性支持体、１２…光導電層、１３…下引き層、１４…電荷発生層、１５…電荷輸送層、１６…保護層、２１…導電性部材、２２…電源、４１…現像ロール、４２…層規制部材。
【図１】
0003584565.tif 000038
【図２】
0003584565.tif 000039
【図３】
0003584565.tif 000040
【図４】
0003584565.tif 000041
【図５】
0003584565.tif 000042
【図６】
0003584565.tif 000043