(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
対極および比較電極を設置した試薬タンクと測定セルに設置した作用電極の液絡部とを連通させたヒドラジン測定装置において、前記液絡部は、上端面が試薬液に連なり、下端が被検液に接触する状態で、ブロック状のボディからなる作用電極保持体の穴に上下一対のブッシュを介して嵌挿される一方、前記下端に前記作用電極の電極部が形成され、更に、前記液絡部の上端を、作用電極保持体の上端面より上方に延設するとともに、少なくともその上端延設部分の周囲を熱収縮製チューブで覆い、しかも、前記ブッシュ間における前記穴および液絡部間の隙間を樹脂によって液密にシールしたことを特徴とするヒドラジン測定装置。
【請求項２】
前記液絡部がフェルトで構成され、前記隙間をシリコンモールドしてある請求項１に記載のヒドラジン測定装置。
【請求項３】
作用電極保持体の上端面から前記上側のブッシュに至る前記穴および液絡部間の隙間をシリコンモールドしてある請求項１または２に記載のヒドラジン測定装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、対極および比較電極を設置した試薬タンクと測定セルに設置した作用電極の液絡部とを連通させたヒドラジン測定装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来装置では、図３に示すように、作用電極５０の保持体５１に液絡部であるフェルト５２の挿通穴５３を上下方向に設け、この挿通穴５３の上開口面にフェルト５２の上端面５２ａを位置させ、フェルト５２の下端に作用電極５０の電極部（アノード）５４を位置させた状態で、測定中はフェルト５２の下端を二点鎖線で示すボイラー水Ｓに浸漬させ、図外の試薬タンクのＫＣｌ供給口と挿通穴５３をゴムチューブ５５で連通してＫＣｌ溶液５６がフェルト５２を上端から下端へと伝わり、電極部５４の位置に流出するように構成されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、上記構成では、フェルト５２を伝わるＫＣｌ溶液以外に、フェルト５２と挿通穴５３の間の隙間ｍを介してＫＣｌ溶液が電極部５４へ流出するから、その分ＫＣｌ溶液の流出量が多過ぎてＫＣｌ流出量にばらつきが生じる。そのため、指示値のドリフト（ふらつき）が大きくなるといった問題がある。そして、ＫＣｌ流出量が多過ぎるから、前記試薬タンクへのＫＣｌ溶液の補充頻度が増えるといった問題もある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
この発明は、上記問題に鑑みてなしたもので、その目的は、試薬液の流出量を低減できるヒドラジン測定装置を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、この発明では、対極および比較電極を設置した試薬タンクと測定セルに設置した作用電極の液絡部とを連通させたヒドラジン測定装置において、前記液絡部は、上端面が試薬液に連なり、下端が被検液に接触する状態で、ブロック状のボディからなる作用電極保持体の穴に上下一対のブッシュを介して嵌挿される一方、前記下端に前記作用電極の電極部が形成され、更に、前記液絡部の上端を、作用電極保持体の上端面より上方に延設するとともに、少なくともその上端延設部分の周囲を熱収縮製チューブで覆い、しかも、前記ブッシュ間における前記穴および液絡部間の隙間を樹脂によって液密にシールしている。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、この発明の実施の形態を、図面に基づいて説明する。
【０００７】
図１は、この発明の一実施形態における作用電極を示し、図２は、作用電極が設置された測定セルを含む装置全体を示す。
【０００８】
図１、図２において、１は試薬タンクで、支持電解質としての試薬液（例えばＫＣｌ溶液）２が収容されている。この試薬タンク１の上部には、比較電極の電極部（Ｒ）および対極のカソード（Ｃ）がそれぞれＫＣｌ溶液２に浸漬された状態で、Ｒ−Ｃ電極３が設置されている。試薬タンク１の底部には、後述する測定セル６側へＫＣｌ溶液２を供給する供給口４が設けられている。なお、５はフロートスイッチで、試薬タンク１の上部にＲ−Ｃ電極３とともに並置されている。
【０００９】
６は、ボイラー水Ｓが流入・流出する測定セルで、上部に、作用電極Ｗと温度補償電極７が並置されている。なお、８は、温度補償電極７が嵌込まれたパッキンである。
【００１０】
また、１０，１１および１２は、それぞれ、ボイラー水Ｓの入口、所定濃度の校正液Ｂを収容した校正液タンクおよび排出口である。
【００１１】
以下、作用電極Ｗについて詳述する。
前記作用電極Ｗは、ブロック状のボディからなる作用電極保持体１３と、フェルトで構成された液絡部１４と、電極部（アノード）１５とから主として構成される。
【００１２】
すなわち、前記作用電極保持体１３は、ブロック状のボディからなり、例えば硬質塩化ビニル等の電気絶縁性合成樹脂製で形成されている。この作用電極保持体１３内部には、上下を貫通する液絡部１４の挿通穴１６が設けられている。この挿通穴１６は、最上部に位置する太い穴部分１７と、上部および最下部にそれぞれ位置する、前記穴部分１７よりはやや細い穴部分１８ａおよび１８ｂと、前記穴部分１８ａ，１８ｂ間に位置する、最長距離Ｌを有する最も細い穴部分１９とからなる。そして、前記穴部分１７および穴部分１８ａが形成された上ボディ１３ａと、前記穴部分１９および穴部分１８ｂが形成された下ボディ１３ｂとから作用電極保持体１３が構成されている。
【００１３】
２０は、試薬タンク１と液絡部１４とを連通させるための部材で、この実施形態ではゴムチューブが用いられている。そして、上ボディ１３ａをゴムチューブ２０で覆うために、上ボディ１３ａの外面にはゴムチューブ抜止め用の凹み２１，２２が外面を一周する状態で上下２段に形成されている。また、ＫＣｌ供給口４にも上ボディ１３ａに対応する構成の抜止め用の凹みを有する接続部材が設けてある。
【００１４】
前記挿通穴１６には上下一対のゴム製のブッシュ２３，２４が嵌込まれている。すなわち、上側のブッシュ２３は上ボディ１３ａの穴部分１８ａに嵌込まれ、下側のブッシュ２４は下ボディ１３ｂの穴部分１８ｂに嵌込まれている。そして、ブッシュ２３，２４の穴２３ａ，２４ａに液絡部１４が保持可能に挿通されている。
【００１５】
２５はシリコン等の樹脂製接着剤である。この接着剤２５によって、挿通穴１９の上開口面から前記上側のブッシュ２３に至る前記挿通穴１９および液絡部１４間の隙間、すなわち、穴部分１７および液絡部１４間の隙間が封止される。この実施形態では、挿通穴１９の上開口面に樹脂製接着剤２５の上端面２５ａを位置させている。
【００１６】
２６はＰｔ（白金）線で、このＰｔ線２６を、液絡部１４の下端１４ｂに巻回して前記電極部１５が形成されている。２７はシールド線で、一端がＰｔ線挿通穴２９の挿通口２９ａに位置している。２８はシリコン等の樹脂製接着剤である。前記Ｐｔ線挿通穴２９は作用電極保持体１３の前記下ボディ１３ｂにおいて形成されており、シールド線２７の他端はプラグ（図示せず）に接続されている。
【００１７】
前記液絡部１４は、上端側が挿通穴１９の上開口面より長さＨ（液絡部１４の上先端面ｒから樹脂製接着剤２５の上端面２５ａまでの長さ）だけ上方に突出した状態で、かつ、下端１４ｂ側が作用電極保持体１３の下開口面より下方に突出した状態で挿通穴１９に挿通されている。そして、この長さＨを有する上端突出部１４ａの周囲（側面）は熱収縮製チューブ３０で覆われている。すなわち、液絡部１４を、従来の液絡部５２に比して、上端突出部１４ａの分だけ長くしている。しかも、上端突出部１４ａの周囲からのＫＣｌ溶液２の出入りを無くすために上端突出部１４ａの周囲を熱収縮製チューブ３０で覆っている。なお、この実施形態では、前記熱収縮製チューブ３０を樹脂製接着剤２５の上端面２５ａより下方の位置にまで延ばしている。
【００１８】
３１は、ブッシュ２３，２４間における挿通穴１９および液絡部１４間の隙間に設けたシリコン等の樹脂製接着剤である。すなわち、距離Ｌを有する前記穴部分１９および液絡部１４間の隙間を前記樹脂製接着剤３１によって液密にシールしている。
【００１９】
而して、液絡部１４の下端に作用電極５０の電極部（アノード）５４を位置させた状態で、測定中は液絡部１４の下端１４ｂに形成された電極部１５を二点鎖線で示すボイラー水Ｓに浸漬させ、試薬タンク１のＫＣｌ供給口４からゴムチューブ２０を介してＫＣｌ溶液２が液絡部１４を上端突出部１４ａから下端１４ｂへと伝わり、電極部１５の位置に流出する。
【００２０】
この場合、液絡部１４を従来の液絡部５２に比して、上端突出部１４ａの分だけ長く構成して液絡部１４を伝わるＫＣｌ溶液２の液抵抗を増加させるとともに、上端突出部１４ａの周囲を熱収縮製チューブ３０で覆って上端突出部１４ａの周囲からのＫＣｌ溶液２の出入りを無くし、更に、ブッシュ２３，２４間における前記穴部分１９および液絡部１４間の隙間を樹脂製接着剤３１によって液密にシールしたので、ＫＣｌ流出量を確実に低減できる。
【００２１】
例えば、この発明では、一定条件下でのＫＣｌ流出量を、従来の８〜１０ミリリットル／時間から２ミリリットル／時間に低減できた。これにより、試薬タンク１へのＫＣｌ溶液２の補充頻度を１／４に低減できた。例えば、従来２週間毎に補充していたのが２カ月毎に変更できた。
【００２２】
また、従来では前記一定条件下でのＫＣｌ流出量が６ミリリットル／時間以上になると、ノイズ幅として５ｐｐｍ程度の指示値のドリフトが発生していたが、この発明では、ＫＣｌ流出量の低減により、０．１ｐｐｍ以下のノイズ幅となった。
【００２３】
このように、従来、ＫＣｌ溶液の流出量が多過ぎてＫＣｌ流出量にばらつきが生じて指示値のドリフトが大きくなるといった問題を解消できる。また、試薬タンク１へのＫＣｌ溶液２の補充頻度が増えるといった問題も解消できる。
【００２４】
【発明の効果】
以上説明したようにこの発明においては、液絡部の上端を、作用電極保持体の上端面より上方に延設するとともに、少なくともその上端延設部分の周囲を熱収縮製チューブで覆い、しかも、前記ブッシュ間における前記穴および液絡部間の隙間を樹脂によって液密にシールしたので、試薬液の流出量を低減でき、作用電極の歩留りを向上できるとともに、指示値のドリフトを減少できて装置における測定値の安定性の改善を図ることができる。また、試薬液の補充頻度を減少できて装置の保守性も向上できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明の一実施形態を示す要部構成説明図である。
【図２】上記実施形態における全体構成説明図である。
【図３】従来例を示す要部構成説明図である。
【符号の説明】
１…試薬タンク、２…ＫＣｌ溶液、３…Ｒ−Ｃ電極、６…測定セル、１３…作用電極保持体、１４…液絡部、１４ａ…上端突出部、１５…電極部、１６…挿通穴、２３，２４…上下一対のブッシュ、３０…熱収縮製チューブ、３１…樹脂製接着剤、Ｓ…ボイラー水、Ｗ…作用電極。
【図１】
0003579880.tif 000002
【図２】
0003579880.tif 000003
【図３】
0003579880.tif 000004