(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）結晶性珪酸塩３〜２５重量％と、（ｂ）塩化ナトリウム又は／及び塩化カリウムとを含有し、（ａ）／（ｂ）＝６０／４０〜９４／６（重量比）である粒状洗剤組成物。
【請求項２】
（ｃ）陰イオン界面活性剤と（ｄ）非イオン界面活性剤とを、（ｃ）／（ｄ）＝３３／６７〜９０／１０の重量比で含有する請求項１記載の粒状洗剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）を０．５〜６重量％含有する請求項１又は２記載の粒状洗剤組成物。
【請求項４】
更に界面活性剤を、（ｃ）及び（ｄ）の量も含めて、１５〜４５重量％含有する請求項１〜３の何れか１項記載の粒状洗剤組成物。
【請求項５】
低極性油脂の洗浄に用いられる請求項１〜４の何れか１項記載の粒状洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粒状洗剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
結晶性珪酸塩は水道水中の硬度成分の補足能とアルカリ緩衝能とを合わせもつビルダーとして有用である。特に、少量で洗浄性能を満たすことが要求されるコンパクト洗剤に有用である。この結晶性珪酸塩を用いたコンパクト洗剤や高嵩密度洗剤の技術が幾つか開示されているが、脂汚れ、特に非極性のパラフィンや、牛脂やなたね油に代表されるトリグリセリン等の低極性の油脂の含有量の多い汚れに対する洗浄力に課題があった。
【０００３】
【課題を解決する為の手段】
本発明は、（ａ）結晶性珪酸塩３〜２５重量％と、（ｂ）塩化ナトリウム又は／及び塩化カリウムとを含有し、（ａ）／（ｂ）＝６０／４０〜９８／２（重量比）である粒状洗剤組成物に関する。
【０００４】
【発明の実施の形態】
（ａ）成分の結晶性珪酸塩の組成物中の配合量は３〜２５重量％であり、この範囲内であると皮脂汚れ等の極性の汚れに対する洗浄力の向上及び噴霧乾燥時や表面改質時のゼオライトの使用による粉末物性を高めることができる。（ａ）成分は組成物中に５〜１８重量％、特に７〜１６重量％配合されるのが好ましい。
【０００５】
結晶性珪酸塩（ａ）としては、０．１重量％分散液の最大ｐＨ値が１１以上（２５℃）であり、更に該０．１重量％分散液１ＬをｐＨ１０にするのに必要な０．１Ｎの塩酸の量が５ｍｌ以上であるものが好ましく、中でも、ＳｉＯ２／Ｍ２Ｏ（但し、Ｍはアルカリ金属原子である）が０．５〜３．２、特に１．５〜２．６の結晶性珪酸塩が好ましい。また、結晶性珪酸塩の平均粒径（粒度分布のメジアン径）は０．１〜２０μｍ、特に１〜１０μｍが好ましい。上記結晶性珪酸塩は、例えば特開平５−２７９０１３号公報第３欄第１７行〜第６欄第２４行（特に５００〜１０００℃で焼成して結晶化させる方法が好ましい。）、特開平７−８９７１２号公報第２欄右下欄第１８行〜第４頁右上欄第３行（特に第２表の珪酸塩が好ましい。）記載の方法により得られる。また、上記結晶性珪酸塩は、例えば、クラリアントトクヤマ社より商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」（δ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５）として市販のものが使用できる。
【０００６】
（ｂ）成分の塩化ナトリウム及び／又は塩化カリウムは、（ａ）／（ｂ）＝６０／４０〜９８／２の重量比で組成物に配合される。この範囲内であると十分な非極性又は低極性脂汚れに対する洗浄力及び粉末物性に優れる。好ましい重量比は、（ａ）／（ｂ）＝６５／３５〜９６／４、特に７０／３０〜９４／６である。また、（ｂ）成分は、この重量比を満たすように、組成物中に０．３〜１０重量％、特に０．５〜６重量％の範囲で配合されることが好ましい。最も好ましい範囲は０．８〜４重量％である。
【０００７】
（ａ）成分と（ｂ）成分は、同一粒子中に存在していても、別々に存在していても良い。
【０００８】
本発明の洗剤組成物は、界面活性剤を１５〜４５重量％、特に２５〜４０重量％含有することが好ましい。界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はそのエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル（フェニル）エーテル、ポリオキシアルキレンアルキロール（脂肪酸）アミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキレンポリグリコシド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤、カルボベタイン型、スルホベタイン型等の両性界面活性剤が挙げられる。界面活性剤としては、（ｃ）陰イオン界面活性剤と（ｄ）非イオン界面活性剤とを、（ｃ）／（ｄ）＝３３／６７〜９０／１０、特に４０／６０〜８５／１５の重量比で配合することが好ましい。また、この場合、（ｃ）＋（ｄ）は、組成物中に１０〜４０重量％、特に２０〜３０重量％が好ましい。
【０００９】
本発明の組成物には、（ａ）成分以外のアルカリ剤を配合することが洗浄力の点で好ましい。かかるアルカリ剤としては、デンス灰や軽灰と総称されている炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩、並びに無定形の非晶質のアルカリ金属珪酸塩が挙げられる。例えば、ＪＩＳ  １号、２号、３号珪酸ナトリウム等の水ガラスや粉末珪酸ナトリウム、及びこれら化合物を焼成により遊離のシラノール（Ｓｉ−Ｏ−Ｈ）基を減少させた珪酸化合物、例えばＢｒｉｔｅｓｉｌ  Ｃ２０、Ｂｒｉｔｅｓｉｌ  Ｈ２０、Ｂｒｉｔｅｓｉｌ  Ｃ２４、Ｂｒｉｔｅｓｉｌ  Ｈ２４（何れもＴｈｅ  ＰＱ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、登録商標）やＮＡＢＩＯＮ１５（ＲＨＯＮＥ−ＢＯＵＬＥＮＣ、登録商標）等の市販品を用いることができる。これらは単独でも併用してもよい。（ａ）成分以外のアルカリ剤は組成物中に５〜３０重量％、特に１０〜２５重量％配合することが好ましい。
【００１０】
また、本発明の組成物には、金属イオン封鎖剤を配合でき、中でもカルボン酸系ポリマーとゼオライト等のアルミノケイ酸塩が好適である。カルボン酸系ポリマーとしては、アクリル酸−マレイン酸コポリマー、ポリアクリル酸又はこれらの塩等のアクリル酸系ポリマーが、金属イオン封鎖能や固体粒子汚れの分散能等の点で、優れている。カルボン酸系ポリマーの配合量は、洗浄性の点で、組成物中に好ましくは０．５〜１２重量％、より好ましくは１〜７重量％、特に好ましくは２〜５重量％である。また、アルミノケイ酸塩としては、イオン交換容量が２００ｍｇＣａＣＯ３  ／ｇ以上、特に２５０ｍｇＣａＣＯ３  ／ｇ以上のものが好ましい。結晶性のものと非晶質のものとを用いることができるが、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライト等の平均一次粒子径０．１〜１０μｍの合成ゼオライトが好ましい。アルミノケイ酸塩の配合量は、洗浄性の点で、組成物中に好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１４〜３６重量％、特に好ましくは１７〜３２重量％である。
【００１１】
また、本発明の組成物には、再汚染防止剤、増量剤、分散剤、色移り防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、酵素安定剤、蛍光増白剤、消泡剤、酸化防止剤、青味付剤、香料等を配合することができる。
【００１２】
ＪＩＳ  Ｋ３３６２によって測定される本発明の組成物の嵩密度は、５００〜１０００ｇ／Ｌ、特に６００〜１０００ｇ／Ｌが好ましい。また、本発明の組成物の平均粒径は、１５０〜８００μｍ、特に１５０〜５００μｍが好ましい。ここで平均粒径は重量５０％径である。
【００１３】
【発明の効果】
本発明によれば、非極性油や低極性油脂含有量の多い汚れに対した優れた洗浄力を示す粒状洗剤組成物が得られる。
【００１４】
【実施例】
以下において、「％」は重量％、「部」は重量部である。
【００１５】
＜洗浄力試験＞
▲１▼人工汚染布の調製
下記組成の人工汚染液を布に付着して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量５８ｃｍ３  ／ｃｍ２  、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１００℃、乾燥時間１分で行った。布は木綿金巾２００３布（谷頭商店）を使用した。
（人工汚染液の組成）
牛脂３％、なたね油７％、流動パラフィン（和光純薬工業社）７％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２％、オレイン酸６％、スクアレン３％、卵白レシチン液晶物４％、鹿沼赤土８％、カーボンブラック０．０１％、全体を１００％とするための水道水。
【００１６】
▲２▼洗浄条件及び評価方法
評価用洗剤水溶液１Ｌに、上記で作成した１０ｃｍ×１０ｃｍの人工汚染布を５枚入れ、ターゴトメーターにて１００ｒｐｍで洗浄した。洗浄条件は、洗浄時間：１０分、洗浄剤濃度：０．０６７重量％、水の硬度：４°ＤＨ、水温：２０℃、すすぎ：水道水にて５分間であった。
洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の５５０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津製作所）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の測定平均値を洗浄力として示した。
【００１７】
【数１】
0003545644.tif 000002
【００１８】
実施例１〜２、比較例１〜３
表１に示す組成及び配合量の粒状洗剤組成物を、下記の方法で調製し、上記の洗浄力試験を行った。結果を表１に示す。
（製造方法）
ゼオライトの１５％分、ＡＥの６％分、酵素、香料及び結晶性珪酸塩以外の各成分で含水率５０％の水性スラリーを調製し、噴霧乾燥した。得られた噴霧乾燥粒子、ＡＥ６％分、ゼオライト４％分をハイスピードミキサー（攪拌転動造粒機、深江工業社）に投入し、造粒を行った。更にゼオライト１１％を加えて表面改質を行い造粒生地を得た。これをロータリーキルンに入れ、酵素、結晶性珪酸塩を混合し、同時に香料を噴霧し粒状洗剤組成物を得た。
【００１９】
【表１】
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【００２０】
以下に、表１中の各成分について詳述する。
・結晶性珪酸塩Ｉ：粉末ＳＫＳ−６（クラリアントトクヤマ社）を粉砕して平均粒径３０μｍとしたもの
・ＬＡＳ：直鎖アルキル（炭素数１２〜１３）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ＡＳ：アルキル（炭素数１２〜１８）硫酸ナトリウム
・α−ＳＦＥ：α−オレフィンスルホン酸ナトリウム（炭素数１６〜１８）
・ＡＥ：ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１６）エーテル、エチレンオキサイド平均付加モル数９．５
・石鹸：牛脂脂肪酸ナトリウム
・ゼオライト：４Ａ型ゼオライト、平均粒子径３μｍ（東ソー社）
・ポリアクリル酸ナトリウム：ポリエチレングリコールを標準とする時の重量平均分子量が８千のもの
・ＡＡ−ＭＡコポリマー：アクリル酸／マレイン酸（モル比７／３）コポリマーのナトリウム塩（平均分子量７万）
・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−ＸとチノパールＡＭＳ−ＧＸの等量混合物（何れもチバガイギー社）
・酵素：サビナーゼ１８．０Ｔ  Ｔｙｐｅ  Ｗｈｉｔｅ、セルザイム０．１Ｔ、ターマミル６０Ｔ（何れもノボノルディスク社）の等量混合物。
【００２１】
実施例３、比較例４
下記の方法で表２に示す組成及び配合量の粒状洗剤組成物を調製し、上記の洗浄力試験を行った。結果を表２に示す。
▲１▼噴霧乾燥生地の調製
イオン交換水を攪拌翼を有した混合槽に加え、水温が５５℃に達した後に、塩化カリウム２．３部を添加して１５分間攪拌した。更に芒硝６部、亜硫酸ナトリウム１部、蛍光染料０．２部を添加して１５分間攪拌した。ソーダ灰１０部を添加し１５分間攪拌後、ポリアクリル酸ナトリウム２．５部とＡＡ−ＭＡコポリマー１部が添加されるように両者を含む水溶液（４０％）を添加した。更に１５分間攪拌した後に、ゼオライト２０部を添加し、３０分間攪拌して均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は５８℃であった。また、このスラリー中の水分は４８％である。このスラリーを噴霧乾燥塔の塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧力２５ｋｇ／ｃｍ２  で噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２２５℃で供給され、塔頂より１０５℃で排出された。
【００２２】
▲２▼粒状洗剤組成物の調製
上記噴霧乾燥品４３部、ＬＡＳ１４部、ＡＥ１２部、石鹸１部の界面活性剤をレディゲミキサー内で担持させて、結晶性珪酸塩Ｉ  ６部、ゼオライト５部、非結晶質アルミノ珪酸塩７．２部で表面改質を行い造粒生地を得た。これをロータリーキルンに入れ、酵素１．２部、結晶性珪酸塩ＩＩ  ６部を混合し、同時に香料０．２部を噴霧し、水分量が４．４部の粒状洗剤組成物を得た。なお、比較例４の組成物も同様に調製した。
【００２３】
【表２】
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【００２４】
表２中の成分は表１のものと同じである。なお、非晶質アルミノ珪酸塩は、特開平６−１７９８９９号公報第１０頁記載の合成例Ｂ−１により得られた非晶質アルミノ珪酸塩であり、吸油能は２８５ｍｌ／１００ｇ。この非晶質アルミノ珪酸塩を２０重量％炭酸ナトリウム水溶液に１６時間（２５℃）懸濁した後のＳｉＯ２  溶出量は６．２ｍｇ／１０ｇである。また、結晶性珪酸塩ＩＩは欧州特許（ＥＰ）０６３０８５５号公報第１８頁記載の実施例２３により得られた結晶性珪酸塩であり、粉砕操作によって平均粒径を７μｍにしたものである。