(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電池ケース(7)が、外装缶(8)と、この外装缶(8)の開口部を気密に閉塞する封口蓋(1)とからなり、封口蓋(1)が、電池ケース(7)内の異常な内圧で、接続部分を切り離して電流を遮断する電流遮断弁(4)を内蔵しており、かつ、電池の内圧が異常に上昇すると、電流遮断弁(4)が変形溝(13)で折曲されて接続部分を切り離して電流を遮断するように構成されてなる密閉型蓄電池において、
電流遮断弁(4)が複数列の変形溝(13)を有すると共に、この電流遮断弁(4)は、外周の挟着部分を除く部分を下方に突出する形状に湾曲して、湾曲部には変形溝(14)を設けており、さらに、電流遮断弁(4)は下方に湾曲する中心の下面を、封口板(2)の連結部(2A)の上面に接続しており、
電池内圧が異常に高くなったときに、複数列の変形溝(13)で変形されて、電流遮断弁(4)を連結部(2A)から切り離して、電流を遮断するように構成されてなることを特徴とする密閉型蓄電池。
【請求項２】
複数列の変形溝(13)が、内側と外側に位置してリング状に設けられてる請求項１に記載される密閉型蓄電池。
【請求項３】
内側の変形溝(13)が電流遮断弁(4)の上面に設けられ、外側の変形溝(13)が電流遮断弁(4)の下面に設けられてなる請求項２に記載される密閉型蓄電池。
【請求項４】
電流遮断弁(4)が、電流を遮断する圧力よりも大きな圧力で開弁するアルミニウム製の薄板である請求項１に記載される密閉型蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電池内圧が異常に上昇したときに電流を遮断して、電池の破損を防止する安全弁を内蔵する密閉型蓄電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
密閉型蓄電池は、使用環境によって一時的に内圧が上昇することがある。たとえば、大電流で放電したり、あるいは過充電したりすると、電池ケースの内部でガスが発生して、電池内圧が上昇することがある。この状態になると、電流を遮断し、さらに、安全弁を開弁してガスを排出して安全に使用できる。
【０００３】
内圧が異常に高くなると、電流を遮断する機構を内蔵する封口蓋を図１の断面図に示す。この図の封口蓋１は、封口板２とキャップ３との間に電流遮断弁４を挟着している。電流遮断弁４は、ガスケット５で絶縁して封口板２に積層し、ＰＴＣ６を介してキャップ３に電気的に接続している。さらに、電流遮断弁４は、中央を封口板２の連結部２Ａにスポット溶接等の方法で接続される。この構造の封口蓋１は、封口板２を電池ケース７に内蔵している電極体９に接続する。
【０００４】
この構造の封口蓋１は、下記の動作をして、電池の内圧が異常に高くなったときに、電流を遮断する。
（１）  通常の使用状態において、電流遮断弁４は図に示すように封口板２に接続されている。したがって、電極体９は、封口板２と電流遮断弁４とを介してキャップ３に接続される。
【０００５】
（２）  電池ケース７の内圧が異常に高くなると、電流遮断弁４の下面に高い圧力が作用する。この圧力は、電流遮断弁４を強く押し上げて、接続部分を剥離させる。接続部分が剥離すると、図２に示すように、電流遮断弁４の中央部分が連結部２Ａから離れ、電流遮断弁４が封口板２に接続されなくなって、電流は遮断される。
【０００６】
（３）  さらに、電池の内圧が高くなると、図３に示すように、電流遮断弁４自体が開弁する。この状態になると、電池内の圧力は、開弁した電流遮断弁４を通過して外部に放出される。したがって、電池の内圧の上昇が阻止される。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
電池の内圧が上昇すると、電流遮断弁を確実に変形させて接続部分を切り離して電流を遮断する封口蓋は、電流を遮断した後は、ふたたび通電しないようにすることが大切である。それは、電流遮断弁が電流を遮断する封口蓋は、異常な状態であって、再使用できる状態にすると、安全に使用できないことが推測されるからである。しかしながら、図２に示す形状に変形した電流遮断弁４は、電流遮断弁４の接続が切り離された後、電池の内圧が低下すると、再び封口板２の連結部２Ａに接触して、通電できる状態になってしまうことがある。
【０００８】
本発明はさらにこの欠点を解決することを目的に開発されたもので、本発明の重要な目的は、電流を遮断した後は、電池の内圧が低下しても、再び通電できる状態に復帰されることがなく、異常事態が発生した以後は、確実に電流を遮断して安全に使用できる密閉型蓄電池を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の請求項１の密閉型蓄電池は、電池ケース７を、外装缶８と、この外装缶８の開口部を気密に閉塞する封口蓋１とで構成している。封口蓋１は、電池ケース７内の異常な内圧で、接続部分を切り離して電流を遮断する電流遮断弁４を内蔵している。電流遮断弁４は、電池の内圧が異常に上昇すると、変形溝１３で変形されて、接続部分を切り離して電流を遮断する。さらに、本発明の密閉型蓄電池は、電流遮断弁４に複数列の変形溝１３を設けている。また、この電流遮断弁４は、外周の挟着部分を除く部分を下方に突出する形状に湾曲して、湾曲部には変形溝１４を設けており、さらに、電流遮断弁４は下方に湾曲する中心の下面を、封口板２の連結部２Ａの上面に接続している。複数列の変形溝１３は、電池内圧が異常に高くなったとき、電流遮断弁４を変形させて電流を遮断する。
【００１０】
本発明の請求項２の密閉型蓄電池は、複数列の変形溝１３を、内側と外側に位置して、リング状に設けられている。
本発明の請求項３の密閉型蓄電池は、内側の変形溝１３を電流遮断弁４の上面に、外側の変形溝１３を電流遮断弁４の下面に設けている。
本発明の請求項４の密閉型蓄電池は、電流遮断弁４を、電流を遮断する圧力よりも大きな圧力で開弁するアルミニウム製の薄板としている。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明する。ただし、以下に示す実施例は、本発明の技術思想を具体化するための密閉型蓄電池を例示するものであって、本発明は密閉型蓄電池を下記のものに特定しない。
【００１２】
さらに、この明細書は、特許請求の範囲を理解し易いように、実施の形態に示される部材に対応する番号を、「特許請求の範囲の欄」、および「課題を解決するための手段の欄」に示される部材に付記している。ただ、特許請求の範囲に示される部材を、実施例の部材に特定するものでは決してない。
【００１３】
図４と図５に示す密閉型蓄電池は、円筒状のリチウムイオン二次電池で、電池ケース７に、電極体９と電解液（図示せず）を充填している。電池ケース７は、外装缶８の開口部を封口蓋１で気密に閉塞している。図に示す密閉型蓄電池は、リチウムイオン二次電池であるが、本発明は密閉型蓄電池をリチウムイオン二次電池に特定しない。密閉型蓄電池は、たとえば、ニッケル−水素電池やニッケルカドミウム電池等とすることもできる。密閉型蓄電池は、電極体９の＋−極を、外装缶８と封口蓋１に電気接続している。
【００１４】
外装缶８は、有底円筒状に成形されている。この外装缶８は、開口部に封口蓋１をかしめて固定して、気密に閉塞している。封口蓋１と外装缶８の間には、絶縁パッキン１０を挟着している。絶縁パッキン１０は外装缶８と封口蓋１とを電気的に絶縁すると共に、この間のガス漏れを防止している。
【００１５】
図６は前記密閉型蓄電池の封口蓋１の断面図である。封口蓋１は、封口板２の上面に、絶縁材であるガスケット５と電流遮断弁４とＰＴＣ６とキャップ３を積層し、封口板２の周縁をかしめて、これ等を挟着して固定している。
【００１６】
封口板２とキャップ３は円盤状の導電性の金属板である。封口板２はキャップ３よりも大きく、その周縁を上方に折曲してかしめて固定している。封口板２は、中心を電流遮断弁４の連結部２Ａとし、連結部２Ａの外側にガス抜孔１１を開口し、さらに中央部分を下方に突出させる形状に成形している。キャップ３は中央部分を上方に突出させる形状に成形して、突出部の側部に排気口１２を開口している。
【００１７】
ガスケット５は、封口板２を、電流遮断弁４とキャップ３から絶縁するように、封口板２の上面から、周囲のかしめ部の内面に沿って固定されている。ガスケット５は、たとえば、プラスチック製の絶縁材が使用される。
【００１８】
電流遮断弁４は、外形をキャップ３の外形にほぼ等しい円盤状とし、外周の挟着部分を除く部分を下方に突出する形状に湾曲させている。この電流遮断弁４は、ガスケット５の上に積層して、中心の下面を連結部２Ａに接触できる形状をしている。電流遮断弁４は、異常時に電流を遮断すると共に、電池内圧がさらに異常に高くなると破壊されて、内圧上昇を防止する。したがって、電流遮断弁４は、電流を遮断する圧力よりも大きな圧力で開弁するように、たとえば、０．１〜０．２ｍｍ厚のアルミニウム製薄板で製作される。
【００１９】
電流遮断弁４は、２列の変形溝１３を上下の両面に設けている。２列の変形溝１３は同心円状に設けられている。下面の変形溝１３を外側に、上面の変形溝１３を内側に配設している。下面の変形溝１３は、ガスケット５とＰＴＣ６の内周円の近傍で折曲部分に位置する。上面の変形溝１３は、下面の切欠部よりも内側の湾曲部に位置する。図に示す電流遮断弁４は、２列の変形溝１３を設けているが、変形溝は３列以上に設けることもできる。変形溝１３は、電流遮断弁４を溝状に薄く加工して設けられる。図に示す電流遮断弁４は、上下面にＶ溝を設けて変形溝１３としている。この変形溝１３は、電流遮断弁４をプレス成形して設けることができる。電流遮断弁４は、変形溝１３を設けている部分の厚さを、変形溝１３のない部分の１／２〜１／４の厚さとして、変形しやすく、かつ破断されやすくする。
【００２０】
上下面に２列の変形溝１３を設けた電流遮断弁４は、電池に異常な内圧が作用して変形するときに、図７に示すように、外側の変形溝１３で上方に折曲され、内側の変形溝１３で下方に折曲される。この状態に折曲された電流遮断弁４は、電池内圧が正常に低下しても、ふたたび、中心部分が連結部２Ａに接触することがない。このため、電池の内圧が異常に上昇して電流を遮断した後は、再び使用できる状態に復帰することがなく、安全に使用できる。
【００２１】
本発明者は、図１に示すように、１列の変形溝１３のある電流遮断弁４を内蔵する密閉型蓄電池と、図６に示すように、２列の変形溝１３のある電流遮断弁４を内蔵する密閉型蓄電池を試作し、電池内圧を上昇させて電流を遮断した後に、電池内圧を低下させて、電流遮断弁４が再接触する状態を測定した。図１に示す内部構造の封口蓋１を備える密閉型蓄電池は、１０個に対して８個の電池が再接触した。図６に示す内部構造の封口蓋１を備える本発明の密閉型蓄電池は、１０個に対して再接触したものは皆無であった。
【００２２】
電流遮断弁４は、下方に湾曲する中心の下面を、破断金属箔１４を挟着する状態として、すなわち、破断金属箔１４を介して封口板２の連結部２Ａの上面に接続している。破断金属箔１４は、超音波溶着されて、下面を封口板２の連結部２Ａに、上面を電流遮断弁４に連結される。破断金属箔１４は、上下の同じ位置を電流遮断弁４と封口板２には連結しない。破断金属箔１４は、電流遮断弁４と封口板２の連結位置が異なるように、電流遮断弁４と封口板２の連結位置をずらせて連結している。
【００２３】
破断金属箔１４は、図８に示すように、外周部分を封口板２に連結し、中央部分を電流遮断弁４に連結している。この図において、Ａのハッチング部分は、破断金属箔１４と封口板２との連結部分を示し、Ｂのハッチング部分は、破断金属箔１４と電流遮断弁４との連結部分を示している。破断金属箔１４の中央部分は、下方に湾曲する電流遮断弁４の中央部分に接触して確実に連結される。ただ、破断金属箔は、外周部分を電流遮断弁に連結して、中央部分を封口板に連結することもできるのは言うまでもない。さらに、電流遮断弁は、局部的に異なる位置を、スポット状に電流遮断弁と封口板に連結することもできる。
【００２４】
密閉型蓄電池は、破断金属箔の同じ位置を、電流遮断弁と連結部に連結して、破断金属箔のある特定の部分を電流遮断弁に強く連結し、破断金属箔の他の部分を連結部に強く連結することもできる。この構造の密閉型蓄電池は、破断金属箔が強く連結される部分をずらせているので、電池内圧が異常に高くなったときには、弱く連結されている部分を速やかに剥離させて、強く連結されている部分を剥離させずに、破断金属箔を破断できる。すなわち、弱く連結している部分は、破断金属箔を破断する作用に影響を与えない。
【００２５】
破断金属箔１４は、好ましくは、超音波溶着して、電流遮断弁４と封口板２とに連結される。超音波溶着は、封口板２と破断金属箔１４と電流遮断弁４を３層に積層する状態で、破断金属箔１４の片面を、電流遮断弁４と封口板２のいずれか一方に選択的に連結できる。
【００２６】
破断金属箔１４は、下記のように超音波溶着して、電流遮断弁４と封口板２に連結される。
（１）  電流遮断弁４を連結していない破断金属箔１４を、封口板２の上に積層し、破断金属箔１４の周縁を超音波溶着する。この超音波溶着は、たとえば、封口板２を基台に載せ、破断金属箔１４の表面を超音波ホーンで超音波振動させて破断金属箔１４を封口板２の連結部２Ａに連結する。
（２）  封口板２に連結された破断金属箔１４の上に、電流遮断弁４を積層する。電流遮断弁４の表面を、超音波ホーンで超音波振動させる。超音波ホーンは、破断金属箔１４の中心部分のみを電流遮断弁４に超音波溶着するために、破断金属箔１４の中心部分のみを超音波振動させる。局部的に超音波振動される電流遮断弁４は、破断金属箔１４との境界面が加熱されて、破断金属箔１４の上面に溶着される。このとき、超音波ホーンの出力を調整して、破断金属箔１４の上面を電流遮断弁４に超音波溶着して、下面を封口板２に溶着しないようにできる。
【００２７】
破断金属箔１４は、これが破断されて電流遮断弁４を封口板２の連結部２Ａから切り離して電流を遮断する。したがって、破断金属箔１４の材質と厚さで、電流を遮断する電池内圧を制御できる。破断金属箔１４には、好ましくはアルミニウム箔が使用される。アルミニウム箔である破断金属箔１４は、たとえば、厚さを４０〜１００μｍ、好ましくは５０〜７０μｍとする。
【００２８】
アルミニウム箔の破断金属箔１４は、下記の材質と厚さにすると、電流を遮断する電池内圧、すなわち、破断金属箔１４が破断されて電流遮断弁４が封口板２から切り離しされる電池内圧と、電池温度が以下のようになった。実施例１〜４のリチウムイオン二次電池は、破断金属箔１４を下記の材質と厚さのアルミニウム箔とし、それぞれの実施例において１０個の電池試作し、電流遮断内圧と電流遮断温度を測定した。試作された全てのリチウムイオン二次電池は、下記の内圧で確実に電流が遮断され、電池ケース７が破裂したり内部燃焼したものは皆無であった。ただし、破断金属箔１４は、外周を封口板２に、中央部分を電流遮断弁４に超音波溶着した。
【００２９】
（１）  実施例１…破断金属箔１４に、５０μｍの１Ｎ３０−Ｏのアルミニウム箔
（２）  実施例２…破断金属箔１４に、６０μｍの１Ｎ３０−Ｏのアルミニウム箔
（３）  実施例３…破断金属箔１４に、５０μｍの１Ｎ３０−Ｈのアルミニウム箔
（４）  実施例４…破断金属箔１４に、７０μｍの１Ｎ３０−Ｈのアルミニウム箔
【００３０】
各実施例のリチウムイオン二次電池の電流遮断内圧は下記のようになった。
（１）  実施例１…１１〜１３ｋｇｆ／ｃｍ２
（２）  実施例２…１３〜１５ｋｇｆ／ｃｍ２
（３）  実施例３…１０〜１２ｋｇｆ／ｃｍ２
（４）  実施例４…１３〜１４ｋｇｆ／ｃｍ２
【００３１】
各実施例のリチウムイオン二次電池の電流遮断温度は下記のようになった。
（１）  実施例１…５５〜６５℃
（２）  実施例２…６０〜６５℃
（３）  実施例３…５０〜６０℃
（４）  実施例４…６５〜７０℃
【００３２】
電流遮断弁４とキャップ３との間に挟着されるＰＴＣ６は、電流遮断弁４とキャップ３とを電気的に接続する。ＰＴＣ６は、温度が高くなると抵抗が大きくなる。このため、電池温度が上昇したときの電流を制限する働きがある。ＰＴＣ６は、リング状で、電流遮断弁４の外周に積層される。
【００３３】
この構造の封口蓋１は、封口板２の上に破断金属箔１４を超音波溶着した後、ガスケット５と電流遮断弁４を積層して、電流遮断弁４を破断金属箔１４を介して封口板２に連結し、さらに、ＰＴＣ６とキャップ３とを積層し、封口板２の外周をかしめて製造される。
【００３４】
この構造の密閉型蓄電池は、正常な使用状態では、図６に示すように、電流遮断弁４を、破断金属箔１４を介して封口板２の連結部２Ａに接続している。電池の内圧が上昇すると、図７に示すように、破断金属箔１４が破断されて、電流遮断弁４が変形する。この状態になると、電流遮断弁４が連結部２Ａから離れて電流が遮断される。さらに、電池の内圧が高くなると、図９に示すように、電流遮断弁４が変形し、その後内圧がより高くなると、図１０に示すように電流遮断弁４が破壊されて、電池内のガスを外部に放出する。電流遮断弁４が破壊されると、電池内のガスは、ガス抜孔１１から排気口１２を通過して外部に放出される。
【００３５】
【発明の効果】
本発明の密閉型蓄電池は、電池の内圧が異常に高くなって、電流を遮断した後は、電池の内圧が低下しても、再び通電できる状態に復帰することがなく、異常事態に対して確実に電流を遮断して安全に使用できる特長がある。それは、本発明の密閉型蓄電池が、電流遮断弁に複数列の変形溝を設けているからである。複数列の変形溝を設けた電流遮断弁は、内圧で変形されたときに、複数カ所で変形される。複数カ所で変形された電流遮断弁は、電池の内圧が低下しても、クッションバック等でもとの形状に復元することがなく、変形状態に保持されて、再接触するのを極限できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来の密閉型蓄電池の封口蓋を示す一部断面正面図
【図２】図１に示す封口蓋の電流遮断弁が連結部から離れた状態を示す一部断面正面図
【図３】図２に示す封口蓋の電流遮断弁が破断した状態を示す一部断面正面図
【図４】本発明の実施例の密閉型蓄電池の一部断面正面図
【図５】図４に示す密閉型蓄電池の要部拡大一部断面正面図
【図６】図４に示す密閉型蓄電池の封口蓋を示す一部断面正面図
【図７】図５に示す封口蓋の電流遮断弁が連結部から離れた状態を示す一部断面正面図
【図８】破断金属箔が封口板および電流遮断弁と連結される部分を示す平面図
【図９】図７に示す封口蓋の電流遮断弁がさらに変形した状態を示す一部断面正面図
【図１０】図９に示す封口蓋の電流遮断弁が破断した状態を示す一部断面正面図
【符号の説明】
１…封口蓋
２…封口板           ２Ａ…連結部
３…キャップ
４…電流遮断弁
５…ガスケット
６…ＰＴＣ
７…電池ケース
８…外装缶
９…電極体
１０…絶縁パッキン
１１…ガス抜孔
１２…排気口
１３…変形溝
１４…破断金属箔
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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