(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
pH7.1から10未満の間の水性相中に分散または溶解し、架橋剤を使用して、界面架橋によって架橋される、第１級アルコール基を有する多糖類の壁を含有することを特徴とするマイクロカプセルまたはマイクロスフェア。
【請求項２】
前記多糖類が5000ダルトンを超える分子量を有することを特徴とする、請求項１に記載のマイクロカプセルまたはマイクロスフェア。
【請求項３】
前記多糖類がジオース部毎に１から４の第１級アルコール基を含有することを特徴とする、請求項１または２に記載のマイクロカプセルまたはマイクロスフェア。
【請求項４】
前記多糖類がガラクトマンナン、カラゲーナン、グルコマンナン、天然多糖類ゴム、アミロースまたはアミロペクチンおよびそれらの混合物などを天然多糖類；発酵に由来する多糖類；または架橋剤との考えられる反応をもっと利用しやすくするために重合体の鎖から間隔を置いた第１級アルコール基を含有する化学的に修飾された多糖類から選ばれることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一つに記載のマイクロカプセルまたはマイクロスフェア。
【請求項５】
前記多糖類が多糖類のC1−C30ヒドロキシアルキル誘導体であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一つに記載のマイクロカプセルまたはマイクロスフェア。
【請求項６】
架橋剤が酸の二塩化物および酸の二無水物を含むグループから選択され、それによりエステル結合が形成されることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一つに記載のマイクロカプセルまたはマイクロスフェア。
【請求項７】
食品、化粧品または医薬品有効成分を含有することを特徴とする、請求項１から６のいずれか一つに記載のマイクロカプセルまたはマイクロスフェア。
【請求項８】
マイクロカプセルまたはマイクロスフェアの製造法において、
第１級アルコール基を有する多糖類を水性相に分散または溶解し、分散した、または溶解状態で前記多糖類を含む水性相を得て、前記水性相は7.1と10未満の間のpHであり、前記水性相を、第１級アルコール基を有する前記多糖類を含有する壁のマイクロカプセルまたはマイクロスフェアを得るのに十分な時間、多糖類の第１級アルコール基と選択的に反応することのできる基を有する架橋剤を含有する、水に混和できない有機相と接触させ、多糖類の第１級アルコール基の界面架橋を生成させ、ついでマイクロカプセルまたはマイクロスフェアを一切の分離手段によって反応媒質から分離することを特徴とする過程から成ることを特徴とする方法。
【請求項９】
架橋剤に酸二塩化物または酸二無水物を使用し、それによってエステル結合が形成されることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記多糖類が水性相の重量の0.2％と30％の間の濃度で前記水性相中に存在することを特徴とする、請求項８または９に記載の方法。
【請求項１１】
前記多糖類が多糖類が完全に溶解するのに十分な時間加熱され、次いで水性相が室温まで冷却されることを特徴とする、請求項８から10のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１２】
有機相に植物油、脂肪酸エステル、鉱油、シリコン、あるいは無極性有機溶剤であるヘキサン、シクロヘキサン、クロロホルムが使用されることを特徴とする請求項８から11のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１３】
油相中の乳化剤を使用して乳濁液を実現することを特徴とする、請求項８から12のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１４】
多糖類を含有する水性相と、水溶性、水分散性、不溶性または脂溶性の有効成分を十分に混合することを特徴とする、請求項８から13のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１５】
脂溶性有効成分の場合、乳濁液安定剤を使用することを特徴とする請求項14に記載の方法。
【請求項１６】
乳濁液安定剤がコロイド、高分子、または合成あるいは天然乳化剤であることを特徴とする、請求項15に記載の方法。
【請求項１７】
多糖類溶液の重量に対する架橋剤の重量の比率が20から60％の間であることを特徴とする請求項８から16のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１８】
前記多糖類が、天然多糖類、発酵に由来する多糖類、または架橋剤との考えられる反応をもっと利用しやすくするために重合体の鎖から間隔を置いた第１級アルコール基を含有する化学的に修飾された多糖類から選ばれることを特徴とする、請求項８から17のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１９】
前記天然多糖類がガラクトマンナン、カラゲーナン、グルコマンナン、天然多糖類ゴム、アミロース、アミロペクチン、およびそれらの混合物からなるグループから選ばれることを特徴とする、請求項18に記載の方法。
【請求項２０】
前記多糖類が多糖類のC1−C30ヒドロキシアルキル誘導体であることを特徴とする、請求項19に記載の方法。
【請求項２１】
第１級アルコール基を有する多糖類の壁のマイクロカプセルまたはマイクロスフェアを含み、該多糖類がpH7.1から10未満の間の水性相中に分散または溶解し、架橋剤によって架橋されることを特徴とする食品組成物。
【請求項２２】
マイクロカプセルまたはマイクロスフェアが、食品としての利益を呈する物質を少なくとも部分的に含有することを特徴とする、請求項21に記載の食品組成物。
【請求項２３】
前記多糖類が、８から8.4の間の範囲の値に安定化されたpHである水性相中に分散または溶解されたイナゴマメ多糖類であることを特徴とする、請求項21または22に記載の食品組成物。
【請求項２４】
多糖類が、pH8から8.4の間の水性相中に分散または溶解されたセルロースのC1−C30ヒドロキシアルキル誘導体であることを特徴とする、請求項21または22に記載の食品組成物。
【請求項２５】
第１級アルコール基を有する多糖類の壁のマイクロカプセルまたはマイクロスフェアを含み、該多糖類がpH7.1から10未満の間の水性相中に分散または溶解し、架橋剤によって架橋されることを特徴とする化粧品組成物。
【請求項２６】
マイクロカプセルまたはマイクロスフェアが、化粧品としての利益を呈する物質を少なくとも部分的に含有することを特徴とする、請求項25に記載の化粧品組成物。
【請求項２７】
前記多糖類が、８から8.4の間の範囲の値に安定化されたpHである水性相中に分散または溶解されたイナゴマメ多糖類であることを特徴とする、請求項25または26に記載の化粧品組成物。
【請求項２８】
多糖類が、pH8から8.4の間の水性相中に分散または溶解されたセルロースのC1−C30ヒドロキシアルキル誘導体であることを特徴とする、請求項25または26に記載の化粧品組成物。
【請求項２９】
第１級アルコール基を有する多糖類の壁のマイクロカプセルまたはマイクロスフェアを含み、該多糖類がpH7.1から10未満の間の水性相中に分散または溶解し、架橋剤によって架橋されることを特徴とする医薬品組成物。
【請求項３０】
マイクロカプセルまたはマイクロスフェアが、医薬品としての利益を呈する物質を少なくとも部分的に含有することを特徴とする、請求項29に記載の医薬組成物。
【請求項３１】
前記多糖類が、８から8.4の間の範囲の値に安定化されたpHである水性相中に分散または溶解されたイナゴマメ多糖類であることを特徴とする、請求項29または30に記載の医薬品組成物。
【請求項３２】
多糖類が、pH8から8.4の間の水性相中に分散または溶解されたセルロースのC1−C30ヒドロキシアルキル誘導体であることを特徴とする、請求項29または30に記載の医薬品組成物。
【発明の詳細な説明】
本発明はマイクロカプセルまたはマイクロスフェアの製造への第１級アルコール基を有する多糖類の使用，それによって実現されたマイクロカプセルまたはマイクロスフェア，上記のマイクロカプセルまたはマイクロスフェアの製造方法およびそれを含有する化粧品，医薬品または食品組成に関するものである。
出願人はすでに文書FR−Ａ−2 642 329にマイクロカプセル製造のためのアテロコラーゲンとグリコサアミノグリカン溶液の使用，マイクロカプセル自体，それらの製造方法並びにそれを含有する化粧品，医薬品または食品組成を記載した。
アテロコラーゲン−グリコサミノグリカン混合壁のこれらのマイクロカプセルは完全に満足できるものである。
しかしながら，場合によっては，植物界に由来する，または微生物の発酵によって得られた物質から実現されたマイクロカプセルまたはマイクロスフェアを利用することに大きな利益があることがある。
また，ナイロンの化学合成の場合と同じようにアミド基を形成するように合成単量体，もっと具体的には合成ジアミンの界面重合によってマイクロカプセルを製造し，それによってカプセルの周囲に強い外被を形成することも提案された。カプセルの芯は重合反応に関与せず，多糖類（US−4 322 311）の蛋白（フランス特許出願第7634482号およびフランス特許出願第7920012号）によって構成することができる。
また，二塩基酸（FR−Ａ−1 415 039）またはグルタルアルデヒド（WO−82/00660）の誘導体によって架橋した蛋白系のカプセルを製造することも提案された。
また，壁が１価−,2価−または３価カチオンによってイオン的に（US−Ａ−4 495 288）または高分子量のポリカチオン分子を用いて（EP−A1−0 301 777;US−A4 407 957;US−Ａ−4 391 309）架橋した
0003568529.tif 000002
多糖類系であるカプセルの製造も提案された。
また，グルタルアルデヒドなどの二官能剤によって架橋した，キトサンなどの，アミノ多糖類系のカプセルを製造することも提案された（WO−82/00660）。
本発明の目的は更新可能な生物材料に由来する，動物界にだけではなく，植物界にも存在し，微生物発酵によっても製造可能な優れた生物学的適合性，完全生物分解性，完全同化，完全無害な原料を基にマイクロカプセルまたはマイクロスフェアを製造することを可能にする溶液の提供という新しい技術的問題を解決することである。
この新しい技術的問題は満足できる，安価で，食品，化粧品または医薬品を始めとして工業的規模で利用可能な仕方で初めて解決された。
例えば，第１の側面によれば，本発明は，好ましくは，食品，化粧品または医薬品を始めとする有効成分を含有する，マイクロカプセルまたはマイクロスフェアの製造のために第１級アルコール基を有する多糖類の使用に関するものである。この用途では，第１級アルコール基多糖類は5000ダルトンを越える分子量を有することが望ましい。さらに，これらの第１級アルコール基多糖類はジオース部分（motif diosidique）毎に１から４の第１級アルコール基を有することが望ましい。
第２の側面によれば，本発明は好ましくは二塩化酸または無水酸などから成る架橋剤を使用して，できれば界面架橋によって架橋させた第１級アルコール基を有する多糖類の壁を具備することを特徴とするマイクロカプセルまたはマイクロスフェアにも関するものである。
有利な実施態様によれば，前記第１級アルコール基多糖類の分子量は5000ダルトンを越える。
推奨実施態様によれば，前記多糖類はジオース部分毎に１から４の第１級アルコール基を含む。
特定の実施態様によれば，前記第１級アルコール基多糖類は次の群から選択される：
（ａ）天然または発酵によって得た多糖類，特に：
・クラスタマメに由来するビスコガム▲Ｒ▼（SANOFI）などの，あるいはイナゴマメに由来するリゴム▲Ｒ▼（SANOFI）あるいはメプロ−フラール▲Ｒ▼，もしくはメプロジン▲Ｒ▼（MEYHALL）の名前で市販されているものを始めとするガラクトマンナン；
・サチアジェル▲Ｒ▼またはサチアゴム▲Ｒ▼（SANOFI）の名前で市販されているものを始めとする紅藻類から抽出したものなどのカラゲーナン
0003568529.tif 000003
・KONJACに由来するもの，ヌトリコル▲Ｒ▼（FMC社）またはプロポール▲Ｒ▼（SHIMITZU）の名前で市販されているものなどのグルコマンナン；
・天然多糖類ゴム；
・オオムギ，トウモロコシ，エンドウ，またはジャガイモなどの植物またはその実から抽出したアミロースまたはアミロペクチンおよびその混合物；
・キサンサン（KELKO），ゲレン▲Ｒ▼（KELKO）またはクルドレン▲Ｒ▼（TAKEDA）などの発酵に由来する第１級アルコール基多糖類。
（ｂ）重合体上に第１級アルコールを固定または創生して化学的に修飾した多糖類。
利用をもっと容易にするために，製造法の枠内で後述するごとく特に架橋剤と反応させる場合に重合体の骨格の第１級アルコール基の間隔をとる間隔腕の役を演じる第１級アルコール基を導入することは実際非常に有利であろう。
第１級アルコール基としては，例えばC1−C6を始めとするC1−C30のヒドロキシアルキル基を挙げることができる。
化学的に修飾された多糖類の例としては，当業者には明らかに理解できるように対応する酸化アルキレンとのセルロース分子の１個または複数個のヒドロキシ基によるエーテル化を始めとする，アルキルヒドロキシ基によって少なくとも部分的にエーテル化されたセルロースがある。利用するのが容易な，特に興味深いエーテル化剤はメチレン，エチレン，プレピレン，ブチレンの酸化物である。さらにこの種の化学的に修飾された多糖類としてはアカロン社から市販されているナトロゾール型のヒドロキシエチルセルロースなどが挙げられる。さらに本発明は化学的に修飾された多糖類の特定のリストに全く限定されず，第１級アルコール基をもっと容易に利用できるようにするために化学的に修飾された全ての多糖類が含まれるものとする。
有利な実施態様によれば，前記マイクロカプセルまたはマイクロスフェアは，マイクロカプセルまたはマイクロスフェアの壁内に存在する，あるいは前記マイクロカプセルまたはマイクロスフェア内に密封された水溶性，水分散性，不溶性または脂溶性有効成分を含んでいる。これは食品，化粧品または医薬品有効成分でもあり得る。
第３の側面によれば，本発明は水性相で第１級アルコール基を有する多糖類を分散または溶解し，分散したまたは溶解状態で前記多糖類を含む水性相を得て，次いで多糖類を含有する水性相を，多糖類の第１級アルコール基と架橋剤の反応基の間の界面架橋を実現するために，前記マイクロカプセルまたはマイクロスフェアを得るのに充分な時間の間，多糖類の第１級アルコール基と選択的に反応することのできる基を有する架橋剤を含有する水に混和できない有機相と接触させ，ついでマイクロカプセルまたはマイクロスフェアを一切の分離手段によって反応媒質から分離することを特徴とする，前記マイクロカプセルまたはマイクロスフェアの製造法も提供する。
本発明による方法の変型実施態様によれば，架橋剤は酸二塩化物または酸二無水物であり，それによってエステル結合が形成される。推奨特性によれば，架橋剤はテレフタール酸の二塩化物，フタール酸の二塩化物，セバシン酸の二塩化物，琥珀酸の二塩化物，クエン酸などの三カルボン酸の二塩化物または三塩化物あるいは琥珀酸二無水物のような酸の二無水物の中から選択される。
本発明による方法の別の特定の実施態様によれば，水に溶けないあるいは疎水性の有機相には植物油，脂肪酸エステル，鉱油，シリコン，あるいはヘキサン，シクロヘキサンもしくはクロロホルムなどの無極性有機溶剤が含まれる。
本発明の特に有利な別の実施態様によれば，第１級アルコール基を含有する本発明によって使用される多糖類は5000ダルトンを越える分子量を示す。
特定の変型実施態様によれば第１級アルコール基多糖類の濃度は水性相の重量で0.2％と30％の間に含まれる。
本発明による方法の特に有利な実施の別の変型によれば，水性相はアルカリ水性相である，即ちそのpHはアルカリ性pHであり，故に７を越える。推奨pHの範囲は約7.1と約10の間に含まれるpH範囲である。
水性相を塩基性pHにするための塩基として，アンモニア，ほう酸塩，リン酸塩または炭酸塩の緩衝剤を使用することができる。
特に有利な変型実施態様によれば，できれば前記塩基性である水性相は，場合によって油相の乳化剤を使用して，乳化される。乳化剤としては，例えば"SPAN▲Ｒ▼","TWEEN▲Ｒ▼","BRIJ▲Ｒ▼","ARLACEL▲Ｒ▼”などのICIによって市販されている製品を使用することができる。
使用される多糖類の溶液の重量に対して使用すべき架橋剤の重量の比は20から60％の間で変化するが，好適には30から45％の間である。
界面架橋時間は大きな限界の間で変化し，使用された最初の原材料，架橋剤，相の性質，並びに所望のマイクロカプセルまたはマイクロスフェアの寸法に依存する。この界面架橋時間は比較的長く，一般的に15分から24時間の間で，特に90分前後で変化する。
有利な別の変型実施態様によれば，多糖類を含有する水性相に水溶性，水分散性，不溶性または脂溶性有効成分を充分に混合することができる。この有効成分は特に食品，化粧品，または医薬品用途のものとすることができる。
脂溶性有効成分の場合はさらにコロイド，高分子，合成または天然乳化剤などの乳化安定剤を使用することができる。
特定の変型実施態様によれば，多糖類がアルカリ性であることが望ましい水性相に室温で溶けないとき，多糖類を完全に溶かすのに充分な時間の間加熱過程を実施し，水性相を室温で冷却する。一般的に多糖類を完全に溶かすには約90℃で１時間の加熱で充分である。
架橋の後得られた球またはカプセルは，自然傾瀉または遠心分離などの適切な一切の手段によって分離することができる。
これらの球またはカプセルの１回または複数回の洗浄を実施することもできる。
特定の変型実施態様によれば，所期の用途に応じて次にマイクロスフェアまたはマイクロカプセルをゲル，シリコン相または液相に懸濁させることもできる。
本発明に従って架橋された第１級アルコール基多糖類を元にしたマイクロスフェアまたはマイクロカプセルは食品，化粧品または医薬品の配合に用いることができる。
例えば，第４の側面に従えば，本発明は，好適には食品，医薬品または化粧品としての利益を呈する物質を少なくとも部分的に含有する架橋剤によって架橋された第１級アルコール基を有する多糖類壁のマイクロカプセルまたはマイクロスフェアを含むことを特徴とする，食品，化粧品または医薬品組成をも対象とする。
第５の側面に従えば，本発明はさらに例えば，第４の側面に従えば本発明は，場合によっては食品，化粧品または医薬品として許容される賦形剤中の，好適には食品，化粧品または医薬品としての利益を呈する物質を少なくとも部分的に含有する架橋剤によって架橋された第１級アルコール基を有する多糖類壁のマイクロカプセルを少なくとも部分的に使用することを特徴とする，食品，化粧品または医薬品組成の調製方法も対象とする。
カプセルまたは球の寸法は一般的に５μｍと900μｍの間に含まれる。カプセルまたは球の寸法は，当業者には周知のごとく，界面架橋の際の撹拌速度を調節することによって調節できる。
この明細書と請求の範囲においてマイクロカプセルまたはマイクロスフェアという用語は，特に水性相あるいは非水性相において，有効成分を密封することを可能にする空間を内部に有する粒子を指すために同等に無差別的に使用される。
第１級アルコール基を有する多糖類系の，本発明によるカプセルまたは球は，使用された多糖類に細胞毒性がないので優れた生物学的適合性，使用された多糖類が例えば微生物アミラーゼなどによって容易に生物分解できるので完全生物分解性である；減成残留物はエネルギー源として細胞が直接使用することのできる単純な単糖類であるのでそれらの同化は完全である；発明者等が実施した口腔，皮膚，眼の刺激試験では試験管内でも動物の生体内でも完全な無害性を示したのでそれらの毒性はほとんどゼロである。
他方，第１級アルコール基を有する多糖類は更新可能な生物材料から得られる。それらは自然界に広く分布しているが，それは動物だけでなく，微生物や高等植物および藻類の中にも見い出されるからであり，それらの乾燥重量の75％以上を占めている。
さらに，多糖類は壁の中に，あるいは球やカプセル内部への密封によって，分子量の小さいものを含めて，有効成分を見事に捕捉することを可能にする。
本発明は特に微生物または植物の発酵に由来する第１級アルコール基多糖類の使用を可能にし，そのおかげで動物界から抽出した物質の使用が不要になる。
本発明はさらに先に述べたごとく間隔腕の導入のおかげで利用がいっそう容易になった第１級アルコール基を含む化学的に修飾した多糖類も使用することができる。これらの第１級アルコール基は，エステル化によって，既存のアルコール基に付加することも，あるいは重合体構造の上に完全に作り出すこともできる。
本発明の場合，医薬品用途と言うときは，動物医学または人間医学のいずれにおける医薬品利用をも意味する。
本発明のその他の目的，特徴と利点は，単に説明として挙げられ，本発明の範囲を一切限定するものではない本発明のいくつかの実施例を参照して以下の明細書を読むことによって明らかになるだろう。実施例において，百分率は特記事項なき限り重量百分率を表す。
実施例1:標準多糖類球（５から900マイクロメートル）
1.イナゴマメ（caroube）の多糖類製剤は下記のごとく調製する：
6.4kgのイナゴマメ粉末（リゴム,SANOFI）を400kgの低温の脱塩水内に懸濁させる。多糖類鎖の完全な溶媒和を得るために調製品を90℃で１時間加熱する。得られた粘度の高い溶液は室温まで冷却する。次に20kgのNaHCO3を強く撹拌しながら添加する。完全に溶解した後,pHは８から8.4の間で安定する。
2.乳濁液の調製
前述の調製品50kgを150lのDRAGOXAT▲Ｒ▼（DRAGOCO）と10.5lのSPAN▲Ｒ▼85（ICI）などの油相内で乳化する。
所望の球の大きさに応じて機械式撹拌機（大きさは100から900μｍの間），あるいは毎分7000回転のUltra−turax▲Ｒ▼（大きさは５から100μｍの間）で撹拌を実施する。
3.形成された球の架橋
200lのDRAGOXAT▲Ｒ▼と18kgのテレフタール酸の二塩化物を含む油相を撹拌して調製した。酸の二塩化物を完全に溶解した後，油相を撹拌しながら（２）に記載の乳濁液に加える。
一方の活性化された二塩基酸と他方の多糖類のアルコール基の間に重合を起こすために全体を90分間撹拌する。この反応は塩基環境で促進され，架橋が充分強くなるためには比較的長い反応時間が必要である。
4.球の体裁
反応後，球は大きさに応じて傾瀉または遠心分離で回収する。
球は数回洗浄し，次いで有機または無機のゲルまたは溶液内に懸濁させる。
球はそのまま食品，化粧品または医薬品に使用できる。
実施例2:着色多糖類球
実施例１の過程（２）において，多糖類調製品50kgに真珠色の色素0.75kg（FLAMENCO）を添加する。
他の全ての過程は同じとする。多数の不溶性の色素も密封することが可能であり，球の色は希望に応じて変えられる。
実施例3:水性有効成分を含有する多糖類球
過程（１）において,8.8kgのイナゴマメ粉末を400kgの脱塩水に懸濁させる。
過程（２）において，（１）に記載の調製品30kgに，有効成分を含有する水溶液20kgを添加する。例として，二裂イチョウ（GINKGO BILOBA），またはランあるいはその他一切の植物の水性抽出液が挙げられる。
２つの成分を充分に混合した後，調製品を乳化し，球を架橋し，実施例１に述べたごとく洗浄する。
実施例4:水溶性粉末または不溶性の形の試薬を含有する多糖類球
実施例３のごとく，イナゴマメの調製品を実現し，この調製品45kgに水溶性または不溶性の粉末状有効成分を１から10kg添加する。
このようにして密封された有効成分の例としては植物抽出物（ALBAN,MULLER,WILLIAM RANSOM），動物性または植物性の粉末有効成分，微粉化植物または藻類，あるいはその他一切の乾燥抽出物が挙げられる。
充分に混和した後，調製品を乳化し，球を架橋し，実施例１に述べたごとく洗浄する。
実施例5:油性または脂溶性有効成分を含有する多糖類球
実施例１に述べたごとく多糖類のゲルを調製した後，油相が有効成分を含有する相であり，水性相が多糖類のゲルである乳濁液安定剤（コロイド，高分子，乳化剤）の存在の下に，あるいはそれなしで，最初の水中油乳濁液を調製する。
このようにして，例えば30kgの多糖類調製剤にビタミンＡのパルミチン酸塩またはビタミンＥの酢酸塩などの油相を１から20kg添加する。
きわめて微細な乳濁液を実現することのできる一切の機械的手段（タービン,Ultra−turax,超音波）によって強く撹拌した後，緊密な混合物を乳化し，球を架橋させて，次いで実施例１に記載のごとく洗浄した。
上記全ての実施例において，球という用語を使用したが，これはカプセルも含むものとする。他方，得られた球またはカプセルはそのまま食品，化粧品または医薬品に使用できる。これらの好適な用途において有効成分は例えば実施例３から５に記載のごとく密封される。
ところで，実施例は多糖類にガラクトマンナンを含まないイナゴマメ粉を使用して示された。多糖類としてカラゲーナン，グルコマンナン，天然ゴム，アミロースまたはアミルペクチンあるいは発酵に由来する多糖類を使用することもできる。しかしながら，イナゴマメを始めとするガラクトマンナンを使用することが推奨される，なぜなら食品，化粧品または医薬品を始めとする産業規模で使用できる，きわめて単純なプロセスで非常に高い収率が得られるからである。
本発明によるマイクロスフェアまたはマイクロカプセルの形成のために，特に架橋剤との反応の面から，もっと利用しやすくするために重合体の鎖から間隔を置いた第１級アルコール基を含有する化学的に修飾された多糖類を使用することもできる。多糖類のヒドロキシアルキル誘導体，特にセルロースのC1−C30ヒドロキシアルキル誘導体を始めとするC1−C30のヒドロキシアルキル誘導体を使用することもできる。次の例はこの種の実施例に当たる。
実施例6:化学的に修飾された多糖類に由来する多糖類球
実施例１に記載のごとく実施するが，ただし調製の過程（１）でイナゴマメの多糖類の代わりに，アカロン社から市販されているナトロゾール250▲Ｒ▼型のヒドロキシエチルセルロースなどの市場で入手できる化学的に修飾された多糖類を使用する。多糖類の調製は下記の通りである：
アカロン社からナトロゾール250▲Ｒ▼の商品名で市販されているヒドロキシエチルセルロース12kgを脱塩した低温の水400kg中に懸濁させて，化学的に修飾された多糖類の重量濃度を３％とする。非常に均質な調製品を得るために，次に調製品を40℃で１時間撹拌しながら加熱する。室温近くまで冷却した後，強く撹拌しながら20kgのNaHCO3を添加する。完全に溶解した後,pHは８から8.4の間で安定する。
調製の残りの部分は実施例１に同じである。
このように，本発明には記載した手段と技術的に同等な全ての手段とそれらの様々な組合せも含まれる。