(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル酸メチル５０〜８０重量％、炭素数が３〜５のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル２０〜５０重量％およびその他の共重合しうる単量体０〜２０重量％を重合して得られる粉状体の共重合体であって、かつ該共重合体の還元粘度ηｓｐ／ｃが４〜８であることを特徴とする発泡成形用加工助剤（Ｂ）。
【請求項２】
噴霧乾燥により粉状体に形成された請求項１記載の発泡成形用加工助剤（Ｂ）。
【請求項３】
塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、請求項１記載の発泡成形用加工助剤（Ｂ）１〜２５重量部が配合されてなる塩化ビニル系発泡成形用樹脂組成物。
【請求項４】
塩化ビニル系樹脂（Ａ）の平均重合度が３００〜５０００である請求項３記載の塩化ビニル系発泡成形用樹脂組成物。
【請求項５】
請求項４記載の塩化ビニル系発泡成形用樹脂組成物から成形された発泡成形体。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、発泡成形用加工助剤およびそれを用いた塩化ビニル系樹脂組成物に関し、より詳しくは塩化ビニル系樹脂組成物の発泡成形性をより向上させることができる発泡成形用加工助剤およびそれを用いた塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
背景技術
塩化ビニル系樹脂は、耐薬品性、耐衝撃性、耐候性等の優れた性質を有し、かつ安価であることから、利用価値の高い汎用樹脂材料として広く用いられている。発泡成形も好適な用途であり、例えば合成木材等を指向した建材部材として発泡成形体の製造が試みらている。しかしながら、塩化ビニル系樹脂からそのまま発泡体を製造する場合には、塩化ビニル系樹脂の通常の成形加工温度下では伸び特性、溶融強度が不足するため、不均一な発泡セル構造しか与えず、また任意の高発泡倍率とすることができず、満足な発泡成形体を得ることは困難であった。さらに、塩化ビニル系樹脂は許容成形条件幅が狭いため、成形加工条件の変更だけによって満足な発泡成形体を得ることも困難であった。
このような塩化ビニル系樹脂の発泡成形性を改善するために、主に溶融強度の付与を目的として、これまでにも高分子量のアクリル系樹脂を添加する手法が種々提案されている。
しかしながら、塩化ビニル系樹脂の発泡成形の普及、拡大とあいまって、近年、発泡成形体に対してより優れた成形性および成形外観が要求されている。
発明の開示
本発明の目的は、塩化ビニル系樹脂組成物の溶融および混練を効率良く行ない、かつ溶融強度を高めることにより、塩化ビニル系発泡成形用樹脂組成物に必要な微細で均一な発泡セルを形成し、高発泡倍率が達成でき、さらには優れた成形外観が提供できる発泡成形用加工助剤およびそれを用いた塩化ビニル系発泡成型用樹脂組成物を提供することにある。
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の重量平均分子量および特定単量体組成を持つメタアクリル酸エステル系共重合体からなる粉体を発泡成形用加工助剤として配合することにより、塩化ビニル系樹脂組成物の発泡成形性が向上できること、またこの発泡成形用加工助剤のうち粒子内部が融着し均質な状態になった粉体の割合が５０重量％未満となるように噴霧乾燥して得たものを用いると特に高発泡倍率で均質なセル構造の成形品が得られることを見い出し本発明に到達した。
塩化ビニル系発泡成形用樹脂組成物の発泡成形性を向上させるためには、塩化ビニル系樹脂組成物の溶融および混練を効率良く行なうことが必要である。塩化ビニル系樹脂組成物の効率良い溶融及び混練を進行させるためには、高分子量のアクリル系樹脂の添加を行なう方法がある。特開平８−１６９９１４号公報には噴霧乾燥して得られたアクリル系樹脂の状態が異なるもの、すなわち噴霧乾燥によって得たアクリル系樹脂の表面が密着して平滑な表面を有する粒子と、噴霧乾燥の際に集合して粉末粒子になる分散液からの一次粒子が明瞭に認められる粒子とでは、塩化ビニル系樹脂の溶融及び混練の促進効果に差が認められ、噴霧乾燥の際に集合して粉末粒子になる分散液からの一次粒子が明瞭に認められる粒子の方が、塩化ビニル系樹脂の溶融及び混練の促進には適すると記載している。しかし、そこでは塩化ビニル系樹脂からなる飲料用瓶の製造に適したアクリル系加工助剤を製造できるとの記載があるだけである。塩化ビニル系樹脂組成物の発泡成形性の改良には、噴霧乾燥により得られる粒子表面状態だけではなく、加工助剤の組成や分子量等も塩化ビニル系樹脂組成物の発泡成形に適したものとする必要があり、本発明は上記先行技術とは異なる。
すなわち、本発明は、メタクリル酸メチル５０〜８０重量％、炭素数が３〜５のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル２０〜５０重量％およびその他の共重合しうる単量体０〜２０重量％から構成された粉体状の共重合体であって、かつ該共重合体の還元粘度ηｓｐ／ｃが４〜８であることを特徴とする発泡成形用加工助剤（Ｂ）である。
また、本発明は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、上記発泡成形用加工助剤（Ｂ）１〜２５重量部が配合されてなる塩化ビニル系発泡成型用樹脂組成物である。
発明を実施するための最良の形態
本発明の発泡成形用加工助剤（Ｂ）は、メタクリル酸メチル、炭素数が３〜５のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルおよびその他の共重合しうる単量体を重合して得られる共重合体の粉体から構成される。メタクリル酸メチルの含有量は、５０〜８０重量％、好ましくは６０〜８０重量％である。５０重量％未満では、本発明の目的である塩化ビニル系発泡成形用樹脂組成物の溶融および混練を効率良く行なうことができず、微細で均一な発泡セル構造と高発泡倍率の達成が困難となる。さらに、発泡成形用加工助剤を粉体として回収する工程での粉のブロッキングあるいは塩化ビニル系樹脂とのブレンド時におけるコンパウンドの嵩比の低下等がみられる。また、８０重量％を超える場合には、成形外観が損なわれる。
本発明に用いる炭素数が３〜５のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルとしては、例えばメタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチルなどが挙げられるが、なかでもメタクリル酸−ｎ−ブチルが好ましい。これらメタクリル酸アルキルエステルは、目的に応じて１種あるいは２種以上組み合わせて用いられることができる。炭素数が３〜５のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルの含有量は、２０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％である。２０重量％未満では成形外観が損なわれる。また、５０重量％を超える場合には、本発明の目的である塩化ビニル系発泡成形用樹脂組成物の溶融および混練を効率良く行なうことができず、均質な発泡セル構造と高発泡倍率の達成が困難であり、さらに粉体として回収する工程での粉体のブロッキング、あるいは塩化ビニル系樹脂とのブレンド時におけるコンパウンドの嵩比の低下等が生ずる。
また、これらと共重合しうるその他の単量体としては、例えばアクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニルのようなアクリル酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンのような芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタクレロニトリルのようなシアン化ビニル化合物；酢酸ビニルのようなビニルエステル；無水マレイン酸のような酸無水物等が挙げられるが、本発明はこれらの具体例のみに限定されるものではない。これらの共重合し得る単量体も目的に応じて１種あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの共重合しうるその他の単量体の割合が２０重量％を超える場合には、本発明の目的である塩化ビニル系発泡成形用樹脂組成物の溶融および混練を効率よく行なうことができず、微細で均一な発泡セル構造と高発泡倍率の達成が困難になる。
また、本発明の発泡成形用加工助剤（Ｂ）の構成成分としてジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、トリアリルシアヌレート等の多官能性単量体を使用してもよいが、その単量体単位の含有量は０．１〜２．０重量％、好ましくは０．２〜１．０重量％である。この多官能性単量体の使用量が２．０重量％を超える場合には、本発明の発泡成形用加工助剤（Ｂ）の目的とする微細で均一な発泡セルの形成および良好な成形外観を阻害するので好ましくない。
発泡成形用加工助剤（Ｂ）が優れた効果を発揮するためには、発泡成形用加工助剤である上述のメタクリル酸アルキルエステル系共重合体を適度に高分子量にすることが大切であり、すなわち還元粘度ηｓｐ／ｃを４〜８、好ましくは５〜８にすることが重要である。なお、本発明にいう還元粘度ηｓｐ／ｃとは、（共）重合体０．１ｇを１００ｍｌのクロロホルムに溶解し、２５℃で測定した値をいう。発泡成形用加工助剤（Ｂ）の還元粘度ηｓｐ／ｃを調節する方法としては、重合時の連鎖移動剤、開始剤の使用量の調節および重合温度の調節等の常用の方法を用いることができる。ここで、本発明の発泡成形用加工助剤（Ｂ）の還元粘度ηｓｐ／ｃが４未満の場合は、溶融強度付与効果が低下し、高発泡倍率の成形体が得られなくなる。また、還元粘度ηｓｐ／ｃが８を超える場合には、溶融強度付与効果が高くなり過ぎて成形体の成形外観が低下する。
本発明の発泡成形用加工助剤（Ｂ）を製造する方法としては、種々の方法を用いることができ、例えば重合方法としては、乳化重合、懸濁重合、溶液重合等が挙げられる、さらに、モノマーの一括添加、滴下、モノマーの分割添加等いずれの方法も用いてもよく、またランダム共重合、ブロック共重合等の方法を用いてもよいが、モノマーの一括添加による方法で得られるランダム共重合体が好ましい。
乳化重合法を適用する場合に用いることのできる乳化剤としては、特に限定されるものではなく各種のものが使用でき、例えば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性界面活性剤、またポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン酸脂肪エステル、グリセリン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤、さらにはアルキルアミン塩等カチオン性界面活性剤を使用することができる。また、これらの乳化剤は単独でまたは併用して使用することができる。
また、使用乳化剤の種類により重合系のｐＨがアルカリ側になるときは、メタクリル酸アルキルエステルの加水分解を防止するために適当なｐＨ調節剤を使用することもできる。ｐＨ調節剤としては、ホウ酸−塩化カリウム−水酸化カリウム、リン酸二水素カリウム−リン酸水素二ナトリウム、ホウ酸−塩化カリウム−炭酸カリウム、クエン酸−クエン酸水素カリウム、リン酸二水素カリウム−ホウ砂、リン酸水素二ナトリウム−クエン酸等を使用することができる。
また、重合開始剤としては、水溶性、油溶性の単独系もしくはレドックス系のものでよく、例として通常の過硫酸塩等の無機開始剤を単独で用いるか、あるいは亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩等と組合わせてレドックス系開始剤として用いることもできる。さらにｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の有機過酸化物、アゾ化合物等を単独で用いるかあるいはナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート等と組合わせてレドックス系開始剤として用いることもできるが、本発明はこれら具体例のみに限定されるものではない。
本発明の発泡成形用加工助剤（Ｂ）の回収方法は、例えば乳化重合法により製造する場合には、得られたメタクリル酸アルキルエステル系重合体ラテックスを冷却し、しかる後に、硫酸、塩酸、リン酸等の酸、または塩化アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、酢酸カルシウム等の塩などの電解質により、酸凝固もしくは塩析させて重合体を沈澱せしめた後、さらに濾過、洗浄、乾燥して得ることができる。また、得られた重合体ラテックスは、噴霧乾燥、凍結乾燥等の種々の方法により回収することができるが、発泡成形用加工助剤（Ｂ）としての使用時の塩化ビニル系発泡成形用樹脂組成物における微細で均一な発泡セルの形成の促進および良好な成形外観を得るためには、なかでも噴霧乾燥によることが好ましい。噴霧乾燥の条件に特に制限はないが、生成した粒子が下記の条件を満たしたものであることが好ましく、このような粒子が生成する任意の条件で噴霧乾燥することができる。
すなわち、好ましいのは噴霧乾燥により形成された粉体のうちその粒子内部が融着して均質な状態になった粉体の含有量が５０重量％未満、より好ましくは２５重量％未満のものである。５０重量％以上の場合には、本発明の目的である均質な発泡セル構造と高発泡倍率の達成可能な成形加工範囲が狭められる傾向にあり、さらに塩化ビニル樹脂とのブレンド時におけるコンパウンドの嵩比の低下等がみられる場合もある。
本発明に用いる塩化ビニル系樹脂（Ａ）については特に制限されるものではなく、例えば塩化ビニルの単独重合体、後塩素化塩化ビニル重合体、部分架橋塩化ビニル重合体あるいは塩化ビニルと共重合し得る他のビニル化合物を３０重量％を超えない範囲で含有してなる塩化ビニルとの共重合体、およびこれらの混合物などが挙げられる。上記塩化ビニル成分と共重合し得る他のビニル化合物は特に限定されないが、具体例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの脂肪酸ビニルエステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのメタクリル酸アルキルエステル；エチレン、プロピレン、スチレンなどのα−オレフイン；ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテルなどのアルキルビニルエーテル；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸またはその酸無水物などが挙げられ、これらは１種または２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記の共重合し得る他のビニル化合物の共重合量が３０重量％を超える場合には、塩化ビニル系樹脂の本来の特徴を損なうので好ましくない。さらに、これらの塩化ビニル系樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明に用いる塩化ビニル系樹脂（Ａ）の平均重合度は、３００〜５０００の範囲にあることが好ましく、５００〜３０００のものがより好ましい。平均重合度が３００未満では発泡倍率が低下するとともに、発泡体の機械物性が低下する傾向がある。また、平均重合度が５０００を超えると加工性が低下する傾向がみられる。
本発明に用いる塩化ビニル系樹脂（Ａ）の製造方法は特に制限はなく、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法などの種々の重合法で製造したものを使用することができる。
本発明の塩化ビニル系発泡成形用樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、発泡成形用加工助剤（Ｂ）を１〜２５重量部、好ましくは５〜１５重量部配合してなるものである。発泡成形用加工助剤（Ｂ）の配合割合が１重量部未満では、溶融強度付与効果が低下し、微細で均一な発泡セルを有した高発泡倍率で、かつ良好な成形外観を有した発泡成形品が得られなくなる。また、２５重量部を超えると、成形体の成形外観が低下する。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を得る方法は特に制限されるものではなく、一般の公知の溶融混練方法を用いることができ、例えば所定量の塩化ビニル系樹脂（Ａ）と発泡成形用加工助剤（Ｂ）をヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、Ｖ型ミキサー、リボンブレンダー等で混合したものを、単軸押出機、二軸押出機などの混練押出機により発泡成形用樹脂組成物を得ることができ、各種の所望の形状に成形されて製造される。また、発泡成形においては、フリー発泡成形、セルカ発泡成形等のいずれの成形方法においても、本発明の塩化ビニル系発泡成形用樹脂組成物を適用することができる。
なお、塩化ビニル系樹脂（Ａ）および発泡成形用加工助剤（Ｂ）を配合して本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を得る場合には、本発明の効果を損なわない限りにおいて、その目的に応じて、発泡剤の他、慣用の安定剤、滑剤、充填剤、耐衝撃性改質剤、難燃剤等の各種添加剤を必要に応じて添加することができる。
発泡剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミドなどのアゾ系発泡剤；Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミドなどのニトロソ系発泡剤；炭酸水素ナトリウムなどの無機系発泡剤等が使用でき、これらは１種あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。
安定剤としては、例えば三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、ケイ酸鉛などの鉛系安定剤、カリウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、鉛等の金属と２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、ベヘニン酸等の脂肪酸から誘導される金属石けん系安定剤；アルキル基、エステル基、脂肪酸基、マレイン酸基、含硫化物基等を有してなる有機スズ系安定剤；Ｂａ−Ｚｎ系、Ｃａ−Ｚｎ系、Ｂｓ−Ｃａ−Ｓｎ系、Ｃａ−Ｍｇ−Ｓｎ系、Ｃａ−Ｚｎ−Ｓｎ系、Ｐｂ−Ｓｎ系、Ｐｂ−Ｂａ−Ｃａ系などの複合金属石けん系安定剤；バリウム、亜鉛などの金属基と２−エチルヘキサン酸、イソデカン酸、トリアルキル酢酸などの分岐脂肪酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸などの不飽和脂肪酸、ナフテン酸などの脂環族酸、石炭酸、安息香酸、サリチル酸、それらの置換誘導体などの芳香族酸といった有機酸の通常二種以上から誘導される金属塩系安定剤；これら安定剤を石油系炭化水素、アルコール、グリセリン誘導体などの有機溶剤に溶解し、さらに亜リン酸エステル、エポキシ化合物、発色防止剤、透明性改良剤、光安定剤、酸化防止剤、ブリードアウト防止剤、滑剤等の安定化助剤を配合してなる金属塩液状安定剤などといった金属系安定剤のほか、エポキシ樹脂、エポキシ化大豆油、エポキシ化植物油、エポキシ化脂肪酸アルキルエステルなどのエポキシ化合物、有機亜リン酸エステルなどの非金属系安定剤が挙げられ、これらは１種または２種以上組み合わせて用いられる。
また、滑剤としては、例えば流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、低分子量ポリスチレンなどの純炭化水素系滑剤、ハロゲン化炭化水素系滑剤、高級脂肪酸、オキシ脂肪酸などの脂肪酸系滑剤、脂肪酸アミド、ビス脂肪酸アミドなどの脂肪酸アミド系滑剤、脂肪酸の低級アルコールエステル、グリセリドなどの脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル（エステルワックス）などのエステル系滑剤のほか、金属石けん、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、脂肪酸とポリグリコール、ポリグリセロールの部分エステルなどが挙げられ、これらは１種あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。
充填剤としては、例えば重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウムなどの炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、クレー、マイカ、タルク、ウォラストナイト、ゼオライト、シリカ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、カーボンブラック、グラファイト、ガラスビーズ、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維などの無機質系のもののほか、ポリアミド等のような有機繊維も使用でき、これらは１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
さらに、耐衝撃性改質剤を配合する場合には、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。ＥＰＤＭのジエンとしては、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチレンノルボネン、エチリデンノルボルネン、プロペニルノルボルネンなどが使用できる。これらの耐衝撃性改質剤は１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
その他、塩素化パラフィン、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、ハロゲン化合物などの難燃剤、離型剤、流動性改良剤、着色剤、帯電防止剤、界面活性剤、防曇剤、抗菌剤なども、本発明の効果を損なわない限りにおいて、目的に応じて任意に配合することができる。
得られた塩化ビニル系発泡成形用樹脂組成物は、発泡押出成形の他、通常の公知の成形方法、例えば、射出成形、中空成形、押出成形などにも適用して各種成形品を得ることができる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。なお、各実施例、比較例中「部」とあるのは「重量部」を示し、評価は下記によった。
発泡成型用加工助剤の粉体の状態については、光学顕微鏡を用いて観察し、得られた写真を画像処理解析することにより比率を求めた。ここで、粉体粒子の殻部分が完全に融着し透明に見えるものを粒子内部が融着して均質な状態になったものとした。発泡成型品の外観については、成型品の表面を観察し表面に凹凸が少ないものほど外観良好であるとした。また、発泡セル構造については、発泡成型品の断面を観察した。なお、発泡倍率は、発泡成型品のダイスウェル値が大きく、かつ比重値が小さいものほど高いことを意味する。
（比較例１）
ポリ塩化ビニル（平均重合度７００）１００部、メチル錫メルカプチド２．０部、ステアリン酸カルシウム１．０部、滑剤３．０部、タルク１０．０部、発泡剤（アゾジカルボンアミド）１．０部および重曹０．７部をヘンシェルミキサーを用いて混合し、内温９０℃にてブレンドを終了した。この塩化ビニル系樹脂組成物を３０ｍｍ単軸押出機を用いて発泡成形を行い、加工性および発泡成形性の評価を行った。その結果を表１に示した。
（実施例１）
攪拌機および還流冷却器つき反応容器にイオン交換水２３０部を仕込み、さらにジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１．５部を加えて、容器内を窒素で置換した。その後、過硫酸アンモニウム０．２部、ｎ−オクチルメルカプタン０．００５部、メチルメタクリレート７０部およびｎ−ブチルメタクリレート３０部を仕込み、攪拌下で反応容器を６５℃に昇温して２時間加熱攪拌し重合を終了した。得られたエマルジョンを冷却後、入口温度１６０℃および出口温度７０℃で噴霧乾燥を行ない重合物の粉体を得た。得られた粉体中の融着し均一な状態になった粉体の含有率は１０重量％であった。
上記粉体１５部をポリ塩化ビニル（平均重合度７００）１００部、メチル錫メルカプチド２．０部、ステアリン酸カルシウム１．０部、滑剤３．０部、タルク１０．０部、発泡剤（アゾジカルボンアミド）１．０部および重曹０．７部とともにヘンシェルミキサーを用いて混合し、内温９０℃にてブレンドを終了した。この塩化ビニル系発泡成形用樹脂組成物を３０ｍｍ単軸押出機を用いて発泡成形を行い、加工性および発泡成形性の評価を行った。その結果を表１に示した。
比較例１の発泡成形用加工助剤なしの場合に比べて発泡倍率が顕著に向上していることがわかる。また、発泡成形物のセルの構造も均一であり成形外観も良好であった。
（実施例２）
実施例１で用いた反応容器にイオン交換水２３０部を仕込み、さらにジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１．５部を加えて、容器内を窒素で置換した。その後、過硫酸アンモニウム０．２部、ｎ−オクチルメルカプタン０．００５部、メチルメタクリレート７０部、ｎ−ペンチルメタクリレート３０部を仕込み、以下、実施例１と同様にして重合物の粉体を得た。得られた粉体中の融着し均質な状態になった粉体の含有率は２０重量％であった。この重量物を用いて実施例１の場合と同様にして発泡成形用樹脂組成物を調製し、発泡成形を行い、加工性および発泡成形性の評価を行った。その結果を表１に示した。
比較例１の発泡成形用加工助剤なしの場合に比べて、実施例１と同様に発泡倍率が顕著に向上していることがわかる。また、発泡成形物のセルの構造も均一であり成形外観も良好であった。
（比較例２）
メチルメタクリレート９０部、ｎ−ブチルメタクリレート１０部とした以外は、実施例１と同様にして重合物の粉体を得た。この重合物を用いて実施例１の場合と同様にして発泡成形用樹脂組成物を調製し、発泡成形を行い、加工性および発泡成形性の評価を行った。その結果を表１に示した。
比較例１の発泡成形用加工助剤なしの場合に比べて、発泡倍率は向上しているが、発泡成形物のセルの構造も一部不均一であり、成形外観も不良であった。
（比較例３）
メチルメタクリレート４０部、ｎ−ブチルメタクリレート６０部とした以外は、実施例１と同様にして重合物を得た。この重合物を用いて実施例１の場合と同様にして発泡成形用樹脂組成物をブレンドし、発泡成形を行い、加工性および発泡成形性の評価を行った。その結果を表１に示した。
比較例１の発泡成形用加工助剤なしの場合に比べて、発泡倍率は向上しているが、発泡成形物のセルの構造も不均一であり、成形外観もやや不良であった。
（比較例４）
ｎ−オクチルメルカプタン０部とした以外は、実施例１と同様にして重合物を得た。この重合物を用いて実施例１の場合と同様にして発泡成形用樹脂組成物をブレンドし、発泡成形を行い、加工性および発泡成形性の評価を行った。その結果を表１に示した。
比較例１の発泡成形用加工助剤なしの場合に比べて、発泡倍率は顕著に向上しているが、発泡成形物のセルの構造も一部不均一であり、成形外観も不良であった。
（比較例５）
ｎ−オクチルメルカプタン０．２部とした以外は、実施例１と同様にして重合物を得た。この重合物を用いて実施例１の場合と同様にして発泡成形用樹脂組成物をブレンドし、発泡成形を行い、加工性および発泡成形性の評価を行った。その結果を表１に示した。
比較例１の発泡成型用加工助剤なしの場合に比べて、発泡倍率は向上しているがその効果は低く、発泡成形物のセルの構造も一部不均一であった。また、成形外観も不良であった。
（実施例３）
実施例１と同様にして重合し、得られたエマルジョンを冷却後、入口温度２００℃および出口温度１３０℃で噴霧乾燥を行ない重合物の粉体を得た。得られた粉体中の融着し均質な状態になった粉体の含有率は４５重量％であった。この重合物の粉体を用いて実施例１の場合と同様にして発泡成形用樹脂組成物をブレンドし、発泡成形を行い、加工性および発泡成形性の評価を行った。その結果を表１に示した。
（比較例６）
実施例１で得られた重合体の粉体３５部をポリ塩化ビニル（平均分子量７００）１００部、メチル錫メルカプチド２．０部、ステアリン酸カルシウム１．０部、滑剤３．０部、タルク１０．０部、発泡剤（アゾジカルボンアミド）１．０部および重曹０．７部とともにヘンシェルミキサーを用いて混合し、内温９０℃にてブレンドを終了した。この塩化ビニル系発泡成形用樹脂組成物を３０ｍｍ単軸押出機を用いて発泡成形を行い、加工性および発泡成形性の評価を行った。その結果を表１に示した。
比較例１の発泡成型用加工助剤なしの場合に比べて、発泡倍率は顕著に向上しているが、発泡成形物のセルの構造は不均一であり、外観も不良であった。
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本発明の発泡成形用加工助剤は、塩化ビニル系発泡成型用樹脂組成物の混練を効率よく行ない、かつ溶融強度をも高めることにより、微細で均一な発泡セルを形成し、高発泡倍率が達成でき、さらには優れた成形外観が提供できる。また、この発泡成形用加工助剤のうち粒子内部が融着し均質な状態になった粉体の割合が５０重量％未満となるように噴霧乾燥して得た粉体を用いると特に高発泡倍率でも均質なセル構造の成形品が得られる。