(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が液相であるポリテトラフルオロエチレンと、酸化チタンの前駆体とを混合し、ゲル化によって固化せしめた後、乾燥、解砕することを特徴とする帯電防止性ポリテトラフルオロエチレン成形物の原料粉末の製造方法。
【請求項２】
酸化チタン前駆体が、チタンアルコキシド化合物、チタンキレート化合物、チタン塩の水溶液及びチタン含有固体粒子のディスパージョンの少なくとも１種から選ばれることを特徴とする請求項１記載の帯電防止性ポリテトラフルオロエチレン成形物の原料粉末の製造方法。
【請求項３】
酸化チタン前駆体が、チタンテトラメトキシドTi(OCH3)4、チタンテトラエトキシドTi(OC2H5)4、チタンテトラ-i-プロポキシドTi(O-i-C3H7)4、チタンテトラ-n-ブトキシドTi(O-n-C4H9)4、テトラステアリルオキシチタンTi(OC18H37)4、チタンテトラアセチルアセトネートTi(CH3COCHCOCH3)4、チタンアセチルアセトネートジ-i-プロポキシドTi(CH3COCHCOCH3)2(O-i-C3H7)2、チタンテトラ-n-ブトキシドテトラマーC4H9O[Ti(OC4H9)2O]4C4H9及びポリチタンアセチルアセトネート[Ti(CH3COCHCOCH3)2O]nの少なくとも１種から選択されるチタンアルコキシド化合物またはチタンキレート化合物であることを特徴とする請求項２記載の帯電防止性ポリテトラフルオロエチレン成形物の原料粉末の製造方法。
【請求項４】
酸化チタン前駆体が、硫酸チタン又は塩化チタンの水溶液であることを特徴とする請求項２記載の帯電防止性ポリテトラフルオロエチレン成形物の原料粉末の製造方法。
【請求項５】
酸化チタン前駆体が、硝酸チタンTi(NO3)4又は硫化チタンTiS2からなる固体粒子のディスパージョンであることを特徴とする請求項２記載の帯電防止性ポリテトラフルオロエチレン成形物の原料粉末の製造方法。
【請求項６】
酸化チタン前駆体の一部が、酸化チタン粒子のゾル溶液で置き換えられていることを特徴とする請求項２〜５の何れか一項に記載の帯電防止性ポリテトラフルオロエチレン成形物の原料粉末の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項に記載の製造方法により得られた原料粉末を、所定形状に形成した後、ポリテトラフルオロエチレンの焼成温度で焼成することを特徴とする帯電防止性ポリテトラフルオロエチレン成形物の製造方法。
【請求項８】
請求項７記載の製造方法により得られ、酸化チタン前駆体を出発原料とする球状酸化チタンを１０〜９９wt％含有し、残部がポリテトラフルオロエチレンであり、かつ体積抵抗率が１０11Ω・ｃｍ以下であることを特徴とする帯電防止性ポリテトラフルオロエチレン成形物。
【請求項９】
球状酸化チタンの平均直径が、０．０５〜５．０μmであることを特徴とする請求項８記載の帯電防止性ポリテトラフルオロエチレン成形物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、帯電防止効果を有する明色系の帯電防止性ポリテトラフルオロエチレン（以下、PTFEと呼ぶ。）成形物及びその製造方法、並び前記PTFE成形物を成形するための原料粉末の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
PTFEは優れた耐熱性、耐薬品性、非粘着性と低い摩擦係数を有している。その一方で、電気絶縁性が高いので非常に帯電しやすく、例えばPTFEで被覆された配管を用いて粉体輸送を行う場合には、静電爆発を起こす危険がある。
そこで導電性を付与して帯電を防止する目的で例えば、カーボンブラック、金属粉末などの導電性充填材を添加することがなされている。
【０００３】
導電性を付与するために、PTFEファインパウダーに導電性カーボンブラックを添加した例として、特公昭49-17856、特公昭52-34653号等が知られている。しかしながら、カーボンは黒色であるために、得られるPTFE成形物も黒色となり、食品や半導体関連分野では使用が敬遠される傾向がある。さらに、黒色であるので自由な着色の妨げとなる。
【０００４】
これに対し、白色の導電性充填材を用いてカーボンブラックの黒色問題を解決した例としては、酸化亜鉛、酸化錫を用いた特公平1-16854号、マイカを用いた特公平1-20182号、酸化チタンを用いた特公平2-255751号、特公平4-309548号等があるが、何れも導電性充填材の分散性が悪く、表面改質を必要としている。例えば、特公平2-255751号、特公平4-309548号では針状の酸化チタンにシランカップリング剤による表面処理が行われている。
しかしながら、この表面改質による分散性の向上には限度があり、またコスト高を招く。特に、特公平2-255751号、特公平4-309548号公報に記載の導電性PTFE成形物では、酸化チタンが針状であることから表面改質による分散性の向上効果は小さい。また、導電性充填材が偏在すると、PTFE成形物としての機械的強度が低下するため、その含有量をあまり高めることもできず、PTFEに対する導電性付与効果が必ずしも十分ではなかった。
【０００５】
また、金属粉末を添加して導電性を付与することもできるが、この場合はPTFEに対する導電性付与効果が小さく、重量的に多量に添加する必要がある。従って、PTFE成形物の機械的強度が下がるという欠点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上述したような状況に鑑みてなされたものであり、良好な帯電防止性を有し、明色系で、機械的強度にも優れたPTFE成形物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、導電性充填材として特定の酸化チタン前駆体から生成される球状酸化チタンを用いることで、酸化チタン粒子の分散性が高まり、PTFEに高い導電性を付与できるとともに、機械的強度の低下も少なくできることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、上記の目的を達成するために、本発明は、少なくとも一方が液相であるPTFEと、酸化チタンの前駆体とを混合し、ゲル化によって固化せしめた後、乾燥、解砕することを特徴とする帯電防止性ポリテトラフルオロエチレン成形物の原料粉末の製造方法を提供する。
同様の目的を達成するために、本発明は、上記製造方法により得られた原料粉末を所定形状に成形した後、ポリテトラフルオロエチレンの焼成温度で焼成することを特徴とする帯電防止性ポリテトラフルオロエチレン成形物の製造方法を提供する。
また、同様の目的を達成するために、本発明は、上記製造方法により得られ、酸化チタン前駆体を出発原料とする球状酸化チタンを１０〜９９wt％含有し、残部がポリテトラフルオロエチレンであり、かつ体積抵抗率が１０11Ω・ｃｍ以下であることを特徴とする帯電防止性ポリテトラフルオロエチレン成形物を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の帯電防止性PTFE成形物は、PTFEと、酸化チタン前駆体を出発原料とする球状酸化チタンとからなる。
本発明で使用するPTFEは、テトラフロロエチレンの単独重合体の他、変性剤として２wt％以下のオレフィン類（例えば、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等）を共重合させたもの等が使用できる。
また、PTFEは粉末、またはそのディスパージョンの何れであっても良いが、好ましくは、ディスパージョンを使用することで、球状酸化チタン粒子の前駆体の分散性が向上する。PTFE粉末の粒径は特に制限されないが、平均粒径で0.1 〜0.3μｍ程度が好ましい。ディスパージョンとする時は、前記PTFE粉末が５〜７０wt％の水性ディスパージョンとすることが好ましい。
【００１０】
一方、本発明のチタン前駆体は、チタンアルコキシド化合物、チタンキレート化合物、チタン塩の水溶液及びチタン含有固体粒子のディスパージョンの少なくとも１種から選ばれる。
チタンアルコキシド化合物としてはチタンテトラメトキシドTi(OCH3)4、チタンテトラエトキシドTi(OC2H5)4、チタンテトラ-i-プロポキシドTi(O-i-C3H7)4、チタンテトラ-n-ブトキシドTi(O-n-C4H9)4、テトラステアリルオキシチタンTi(OC18H37)4等を使用することが可能であるが、チタンメトキシドに関しては単体では固体であるので、プロピルアルコールなどの水との相溶性が高い溶媒に溶解して使用する必要がある。
また、チタンアルコキシド化合物は、アルコキシ基の炭素数の増加と共に水との反応性が低下し、PTFEディスパージョンと混合する際に、局所的な反応が抑制され均一な分散状態が得られる。また、チタンアルコキシド化合物は水との反応においてアルコールを生成し、発熱、発泡を生じるが、その程度はアルコキシ基の炭素数の増加と共に単位時間あたりの発熱量、発泡量が減少する傾向にある。しかし、生成するアルコールの炭素数が増加することで、アルコールは蒸気圧が減少するので、得られたゲルからの溶媒除去が困難となる。また炭素数の増加により、単位重量のチタンアルコキシド化合物から得られる酸化チタン量は減少する。
従って、上記に挙げたものの中では、発熱、発泡量、生成アルコールの除去を考慮するとチタンテトラ-i-プロポキシドが好ましく、さらにハンドリング性を向上させるためには、炭素数が多いチタンアルコキシドを添加した混合物として使用することが望ましい。
【００１１】
チタンキレート化合物としては、例えばチタンテトラアセチルアセトネートTi(CH3COCHCOCH3)4、チタンアセチルアセトネートジ-i-プロポキシドTi(CH3COCHCOCH3)2(O-i-C3H7) 2等の使用が可能である。
この時、チタンキレート化合物の加水分解に対する反応安定性は、上記アルコキシド化合物よりも高く、ハンドリング性がよい。従って、チタンキレート化合物は、アルコキシド化合物のハンドリング性を向上させるための添加剤としても有効である。
【００１２】
また、上記チタンアルコキシド化合物及び上記チタンキレート化合物に関しては、その重合体、例えばチタンテトラ-n-ブトキシドテトラマー C4H9O[Ti(OC4H9)2O]4C4H9、ポリチタンアセチルアセトネート[Ti(CH3COCHCOCH3)2O]nなどが使用可能であり、この場合には活性官能基の減少によりハンドリング性は向上する。
【００１３】
チタン塩の水溶液としては、硫酸チタン、塩化チタンの水溶液を用いることができる。尚、これらのチタン塩の水溶液を用いる場合には、PTFEディスパージョンとの任意混合が可能であるが、ゲル化反応は生じないので、酸化チタンを生じるためにはアンモニアなどのアルカリの添加が必要である。この時添加するアルカリのpH値を高くすることで、球状酸化チタン粒子の直径が大きくなる。
【００１４】
また、チタン含有固体粒子としては、硝酸チタン、硫化チタン等を使用することができる。
【００１５】
更に、上記の酸化チタン前駆体の一部を酸化チタン粒子のゾル溶液で置き換えることができる。
その場合、酸化チタン粒子は、平均粒径で0.2〜0.3μｍ程度であることが好ましく、またその含有量として20wt％まで添加することができるが、分散均一性を得るためには含有量が10wt％以下であることが望ましい。
【００１６】
本発明の帯電防止性PTFE成形物の製造に際して、PTFEと酸化チタン前駆体、あるいは更に一部酸化チタン粒子を混合する。この混合時に、均一分散を達成するために、PTFEおよび酸化チタン前駆体のうち、どちらか一方、好ましくは両方が液相であることが望ましい。
その際、上述したように、PTFEはディスパージョンが好ましい。一方、酸化チタン前駆体は、溶液の場合に分散度が最も良く、次いでディスパージョン、粒子の順番である。従って、混合に際して、PTFEディスパージョン、酸化チタン前駆体溶液の組み合わせを使用した場合、これらから生成する球状酸化チタンの分散性が最も向上し、製品の性能安定性が得られる。
また、PTFEと酸化チタン前駆体との混合比は後述されるゲル体を形成し得る限り特に制限されず、目的とする帯電防止性PTFE成形物の導電度に応じて、酸化チタン前駆体の量を調整する。
【００１７】
そして、得られた混合物を乾燥、凝集剤・ゲル化剤の添加、化学反応による析出などにより固化あるいは、ゲル化させる。
この時生成する球状酸化チタンは粒径が0.05〜5.0μｍ程度であることが好ましい。微細な粒子からなるゲルは、一般に粒子が樹枝状に配列し、多孔化しやすい。そこで、生成する球状酸化チタンは0.05〜5.0μｍ程度であり、好ましくはゲル化する際の多孔化を防ぐために、粒子直径が0.1μｍ以上であることが望ましい。
さらに、電流は、接触した酸化チタンの粒子を介してか、あるいは離れた粒子間をトンネル効果によってジャンプして流れる。酸化チタンの含有量が同一の場合、粒子直径が大きくなると、粒子同士が物理的に接触する確率が減少すると共に、粒子の間隔が増大する。この間隔をトンネル効果によって電流が流れる時、その抵抗は、粒子間隔の指数関数であるので、粒子間隔が小さくなるのに伴って抵抗率は減少し、帯電防止効果が大きくなる。従って、球状酸化チタンの粒子直径は、好ましくは0.2μｍ以下であることが望ましい。
チタンアルコキシド化合物あるいはチタン塩水溶液においては、ゲル化速度を遅くすることにより粒子が熟成され、粒子直径が増加する。チタンアルコキシド化合物の場合にゲル化速度を抑制する手法としては、チタンアルコキシド化合物へのアルキルアミン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド等を添加する方法、チタンアルコキシド化合物をアルコールで希釈し、加水分解水との接触確率を低下させる方法、触媒存在下で、部分加水分解する方法が有効である。
【００１８】
次いで、得られた原料ゲルを100℃で乾燥し、例えば1mm以下の粒子に解砕して原料粉末が得られる。
そして、この原料粉末を、所定形状の金型に充填し、例えば340-360℃で、数時間保持することで帯電防止性PTFE成形物が得られる。成形方法としては、加圧成形、押し出し成形等が可能であり、例えばシート、チューブ、ロッド、ブロック等の各種形状にすることが可能である。
上記の温度はPTFEの一般的な焼成温度であると同時に、酸化チタン前駆体は340-400℃で球状のアナターゼ型酸化チタンに転化するため、球状酸化チタンはゲル体中の酸化チタン前駆体の分散状態を維持してその場で生成してPTFEマトリックス中に均一に分散する。
従来の導電性PTFE成形物では、導電性充填材が偏在して、導電性並びに機械的強度に悪影響を与えていたが、本発明の導電性PTFE成形物は導電性充填材である球状酸化チタンの分散性が高く、同一含有量で比較した場合に従来の導電性PTFE成形物よりも高い導電度が得られると同時に、機械的強度の低下を抑えることができる。
【００１９】
一般に、樹脂成形物の体積抵抗率が1011Ω・ｃｍ以下、好ましくは1010Ω・ｃｍ以下である場合、その樹脂成形物は帯電防止効果を有すると言われる。本発明の帯電防止性PTFE成形物は、球状酸化チタンの含有量が１０wt％とした時にその体積抵抗率が1011Ω・ｃｍ以下となり、球状酸化チタンの含有量を２０wt％とした場合には、その体積抵抗率が1010Ω・ｃｍ以下となる。従って、本発明の帯電防止性PTFE成形物における球状酸化チタンの含有量の下限は、１０wt％である。
上限については、酸化チタン前駆体の濃度を高めても、ゲル体中の分散状態は良好に維持されるため、帯電防止性PTFE成形物とした時も球状酸化チタン含有量を高めることができ、球状酸化チタンの含有量は最大で９９wt％まで可能である。
但し、球状酸化チタンの増量とともに機械的強度が低下するため、特に機械的強度が要求される用途においては含有量を低く抑えることが好ましい。
例えば、成形面圧が70MPaの時に十分なハンドリング強度を持つシート状の帯電防止性PTFEを得るためには、球状酸化チタンの含有量は10-80wt％であり、特に体積抵抗率を1010Ω・ｃｍ以下にするためには20-80wt％とする。
【００２０】
本発明の帯電防止性PTFE成形物の用途としては、配管の内壁とすることで粉体輸送時の帯電防止効果がある。またIC、LSIなどの半導体、電気機器分野に応用可能である。
また、本発明の帯電防止性PTFE成形物は、酸化チタンを用いることで明色系の成形物となり、顔料を添加することで自由な着色が可能となる。
【００２１】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限されない。
【００２２】
（実施例1-21、比較例1-2）
PTFEとして固形分濃度が60wt％のポリテトラフルオロエチレンの水性ディスパージョンを用い、酸化チタン前駆体としてチタンアルコキシド化合物、チタンキレート化合物を用いた。チタンアルコキシド化合物としてはチタンテトラメトキシドTi(OCH3)4、チタンテトラエトキシドTi(OC2H5)4、チタンテトラ-i-プロポキシドTi(O-i-C3H7)4、チタンテトラ-n-ブトキシドTi(O-n-C4H9)4、テトラステアリルオキシチタンTi(OC18H37)4を使用した(表１、２：実施例1-12、14)。ただし、チタンテトラメトキシドTi(OCH3)4についてはプロピルアルコールに溶解して使用した。
またチタンアルコキシド重合体として、チタンテトラ-n-ブトキシドテトラマーC4H9O[Ti(OC4H9)2O]4C4H9を使用した(表２：実施例13)。さらに上記のアルコキシドの混合物として、表3中の実施例18-19に示されるような混合比のものを使用した。
【００２３】
チタンキレート化合物としてチタンテトラアセチルアセトネートTi(CH3COCHCOCH3)4 、チタンアセチルアセトネートジ-i-プロポキシドTi(CH3COCHCOCH3)2(O-i-C3H7) 2を使用し、さらにこれらの混合物等を使用した(表２：実施例15,16、表３：実施例20)。  また、チタンキレート重合体としてチタンアセチルアセトネート[Ti(CH3COCHCOCH3)2O]nを使用した(表２：実施例17)。
さらにチタンアルコキシド化合物とチタンキレート化合物の混合物として、チタンテトラ-i-プロポキシドTi(O-i-C3H7)4とチタンテトラアセチルアセトネートTi(CH3COCHCOCH3)4との混合物について酸化チタン換算で表３：実施例21に示すような混合比となるように混合した。成形物の製造方法は以下の通りである。
【００２４】
まず攪拌容器中にPTFEディスパージョンを分取し、PTFEが繊維化しないように、ゆるく攪拌しているところへ、例えばTi(O-i-C3H7)4の場合には、この液体を添加した。この時、添加量はTi(O-i-C3H7)4から得られる酸化チタンの固形分(WT)に換算した値が表１に示す値となるように添加した。添加後、撹拌を開始すると、１分以内でゲル化した。このゲルを100℃で乾燥し、1mmメッシュ以下に分級・粉砕し、原料粉末とした。
その他のチタンアルコキシド、チタンキレート化合物、これらの混合物の添加量についても、各原料から得られる酸化チタン量から換算した量で添加した。このとき、各種混合物についてはあらかじめ酸化チタン前駆体を混合しておいたものを用いた。
【００２５】
得られた原料粉末を120mm×120mm×2mm(厚さ)の形状に加圧成形し、この成形体を昇・降温速度を50℃/hとし、360℃で５時間焼成し、体積抵抗率を測定した。
体積抵抗率は抵抗率セルModel.8009(KEITHLEY製)内に試料を装着し、高抵抗測定器Model.6517(KEITHLEY製)を用いて測定した。測定結果を表１〜表３に示す。
また、例えばTi(O-i-C3H7)4のみを用いた系の場合には、約0.1μｍのTiO2粒子の生成が確認された。
【００２６】
【表１】
0003560222.tif 000002
【００２７】
【表２】
0003560222.tif 000003
【００２８】
【表３】
0003560222.tif 000004
【００２９】
（実施例22-24）
酸化チタン前駆体としてチタン塩水溶液として硫酸チタン、塩化チタンの水溶液（それぞれ24wt％、20wt％水溶液）、およびこれらの混合物を用いた。チタン塩の水溶液をPTFEディスパージョンと混合すると、均一なディスパージョンが得られた。ここへ28wt％アンモニア(NH4OH)水溶液を徐々に添加し、放置することでゲル化したので、水洗により、硫酸基、塩素イオンなどを除去した後に、乾燥し、解砕することで原料粉末とした。この時、アンモニアの量は、水酸化チタンを得るために必要な理論量の40%以上を必要とした。得られた原料を成形し、焼成した。
焼成体の体積抵抗率の測定結果を表４に示す。
【００３０】
【表４】
0003560222.tif 000005
【００３１】
（比較例3-5）酸化チタンとして球状の導電性酸化チタン粉末(粒径0.2-0.3μｍ)を用いた。PTFE攪拌下で導電性酸化チタンを分散させた。得られた原料を成形し、焼成した。酸化チタン量によらず分散性が悪く成形品の外観も悪かった。
これらから得られた焼成体の体積抵抗率の測定結果を表５に示す。
【００３２】
【表５】
0003560222.tif 000006
【００３３】
（実施例25-30）
酸化チタン前駆体として、PTFEの焼成温度以下の加熱により酸化チタンを生成する固体原料のディスパージョンである硝酸チタンTi(NO3)4、硫化チタンTiS2のディスパージョンを調製し、PTFEディスパージョンと混合した。またこれらの酸化チタン前駆体ディスパージョンと、実施例1-23に示したような各種酸化チタン前駆体と混合物をPTFEディスパージョンと混合した。
酸化チタン前駆体のディスパージョンの媒体は、主に水とし(以下、硝酸チタンTi(NO3)4、硫化チタンTiS2の水性ディスパージョンをそれぞれTNW33、TSW33とする)、その濃度は酸化チタン換算で33wt％となるように調製し、原料ディスパージョンとして使用した。これらのディスパージョンやこれらの混合物を表６に示すような量比でPTFEと混合した後に、乾燥し、解砕し、原料粉末とした。この原料粉末から得られた焼成体の体積抵抗率を測定した(表６：実施例25-27)。
また、その他の前駆体と混合して用いる場合、酸化チタン前駆体のディスパージョンの媒体は、同時に混合する前駆体のゲル化方法に依存して選択した。つまり、チタンアルコキシド、チタンキレート化合物を用いた場合には、i-C3H7OHを触媒としたディスパージョンを調製し、濃度は酸化チタン換算で33wt％とした(以下、硝酸チタンTi(NO3)4 、硫化チタンTiS2のi-C3H7OHディスパージョンをそれぞれTNAP33、TSAP33とする)。
【００３４】
ゲル化の方法は実施例1-24で示した通りであり、酸化チタンディスパージョン以外の前駆体がチタンアルコキシド、チタンキレート化合物の場合には、PTFEディスパージョンとの混合時に、ディスパージョンの媒体である水との反応を利用し、酸化チタンディスパージョン以外の前駆体がチタン酸塩水溶液の場合には、アンモニア水溶液の添加によりチタン水酸化物ゲルを生じ、これを水洗することで残留イオンを除去した。
得られたゲルを乾燥し、解砕することで原料粉末とした。この原料粉末から得られた焼成体の体積抵抗率の測定結果を表6に示す(表６：実施例28-30)。
【００３５】
【表６】
0003560222.tif 000007
【００３６】
（実施例31-34）
酸化チタン前駆体として、実施例1-29に示したような各種酸化チタン前駆体と酸化チタン(粒径0.2-0.3μｍ)のディスパージョンの混合物を使用した。同時に混合する酸化チタン前駆体が加水分解によってゲル化するチタンアルコキシド、チタンキレート化合物の場合にはi-C3H7OHを媒体とし、33wt％酸化チタンディスパージョン（以下、TAP33と呼ぶ）を調製し、チタン酸塩水溶液の場合には33wt％水性酸化チタンディスパージョン（石原テクノ（株）製、CS-C）を用い、表６のような混合比で混合した。そしてこれをPTFEと混合した。ゲル化の方法は実施例1-23の通りであり、酸化チタンディスパージョン以外の前駆体がチタンアルコキシド、チタンキレート化合物の場合には、PTFEディスパージョンとの混合による、ディスパージョンの媒体である水との反応を利用し、酸化チタンディスパージョン以外の前駆体がチタン酸塩水溶液の場合には、アンモニア水溶液の添加によりチタン水酸化物ゲルを生じ、これを水洗することで残留イオンを除去した。これらを乾燥し、解砕することで原料粉末とした。酸化チタン前駆体のディスパージョンと混合する場合にはこの混合物をPTFEディスパージョンと混合した後に乾燥し、解砕することで原料粉末とした。
この原料粉末から得られた焼成体の体積抵抗率の測定結果を表６に示す(表６：実施例31-34)。
【００３７】
（実施例35）
酸化チタン前駆体としてTi(O-i-C3H7)4を用い、加水分解抑制剤を添加して加水分解を緩和させた。加水分解抑制剤としてジメチルホルムアミドを用いた。Ti(O-i-C3H7)4に対するジメチルホルムアミドの添加量は1-2mol/Ti-molとし、あらかじめ、混合しておいた。この混合物をPTFEディスパージョンに添加した。これを乾燥し、解砕することで原料粉末とした。加水分解時の発熱、発泡量は少なくなったが、ジメチルホルムアミドは沸点が高いので、乾燥時間は長くなった。
この原料粉末から得られた焼成体の体積抵抗率の測定結果を表７に示す(表７：実施例35)。
【００３８】
【表７】
0003560222.tif 000008
【００３９】
（実施例36）
酸化チタン前駆体としてTi(O-i-C3H7)4を用い、アルコールなどの溶媒で希釈することで加水分解を緩和させた。Ti(O-i-C3H7)4を同重量のi-C3H7OH溶媒で希釈し、PTFEディスパージョンに添加した。これを乾燥し、解砕することで原料粉末とした。加水分解時の発熱、発泡量は少なくなった溶媒量の増加によって乾燥時間は長くなった。この原料粉末から得られた焼成体の体積抵抗率の測定結果を表７に示す(表７：実施例36)。
【００４０】
（実施例37）酸化チタン前駆体としてTi(O-i-C3H7)4を用い、部分加水分解を行い、活性基を減少させた。まず15wt％のTi(O-i-C3H7)4のC2H5OH溶液を調製した。これをPTFEディスパージョンへ添加・撹拌した後に、素早く、触媒である塩酸水を添加し撹拌した。この時、Ti、HCl 、H2Oの量比はモル比で1:0.2:4とした。これにより均一なゲルが得られた。これを乾燥し、解砕することで原料粉末とした。
この原料粉末から得られた焼成体の体積抵抗率の測定結果を表７に示す(表７：実施例37)。
【００４１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、良好な帯電防止性を有し、明色系で、機械的強度にも優れたPTFE成形物が提供される。