(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（ａ）成分及び（ｂ）成分；
（ａ）短径が０．００５〜０．１μｍ、長径が０．０１〜０．５μｍである紡錘状又は針状の微粒子酸化チタン１〜３０重量％
（ｂ）セリサイトの表面に酸化チタンを被覆し、且つ鉄を含有する鉄含有酸化チタン被覆セリサイト１〜５０重量％
を含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の粒子形状及び平均粒子径をもつ酸化チタンと特定の鉄含有酸化チタン被覆セリサイトとを含有する化粧料に関し、更に詳しくは、肌上での伸び広がりが良く、紫外線遮断能を有し、分散性に優れ、自然な仕上がり、つまり青白さがなく、高い透明感が得られる化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来化粧料に紫外線遮断効果を付与するには、有機の紫外線吸収剤を配合したり、酸化チタン・酸化亜鉛・酸化セリウム・酸化ジルコニウム等の無機化合物を微粒子化した粉体を配合する等の技術があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
有機の紫外線吸収剤を配合すると、紫外線遮断効果は著しく向上するが、多量に配合することにより、ベタツキや、皮膚への刺激等を生じるため、好ましくない。また、粒状の微粒子酸化チタンはＵＶ−Ｂ領域（２９０〜３２０ｎｍ）に於いて高い紫外線遮断能を有するが、多量に配合すると、形状により分散性が不安定のため、微粒子酸化チタン特有の青白さが出て組成物及び化粧塗膜等も青白く不自然な仕上がりになっていた。これらの欠点を解消するために、紡錘状又は針状の微粒子酸化チタンが用いられてきた。しかし、多量に配合すると微粒子酸化チタン特有の仕上りの不自然さが出るため、配合量には限界があった。そこで、紫外線遮断能を更に向上させるために、高い透明感と伸び広がりの良さを持つ酸化チタン被覆体質顔料を併用する方法があったが、多量に配合すると化粧膜が白くなる等の欠点を有していた。そこで紫外線遮蔽効果を有し、安全で安定であり、伸び広がりが良く、仕上りのきれいな紫外線防御化粧料の開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
かかる事情に鑑み、本発明者らは、鋭意研究を行った結果、特定の粒子形状、粒子径を持つ微粒子酸化チタンと鉄含有酸化チタン被覆セリサイトとを含有することにより、優れた紫外線遮断効果を有し、安全で安定であり、伸び広がりが良く、透明感の高い仕上がりが得られることを見い出し本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、粒子形状が紡錘状又は針状で短径が０．００５〜０．１μｍ、長径が０．０１〜０．５μｍである微粒子酸化チタン１〜３０重量％と、セリサイトの表面に酸化チタンを被覆し、且つ鉄を含有する鉄含有酸化チタン被覆セリサイト１〜５０重量％とを含有する化粧料を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明に用いられる（ａ）成分の微粒子酸化チタンは粒子形状が紡錘状又は針状で且つ短径が０．００５〜０．１μｍ好ましくは０．００５〜０．０２μｍ、長径が０．０１〜０．５μｍ好ましくは０．０１〜０．１μｍの微粒子酸化チタン（以下、「本発明の微粒子酸化チタン」と記述する。）である。微粒子酸化チタンの、長径又は短径が小さすぎると粉末が凝集して紫外線防御効果や使用性が悪くなり、大きすぎると透明感が損なわれ、紫外線防御効果も悪くなり良くない。
【０００６】
本発明に用いられる微粒子酸化チタンの配合量は、化粧料中に１〜３０重量％（以下単に「％」で示す。）であり、好ましくは１〜２０％である。配合量がこの範囲であれば、効果の発現及び仕上がりの点で特に好ましい。
【０００７】
本発明に用いられる（ｂ）成分は、鉄含有酸化チタン被覆セリサイトである。
【０００８】
また、被覆に用いる酸化チタンは、平均粒子径が０．０２〜０．１４μｍで、紫外線遮断能を有するものであれば、種類、形状は特に限定されるものではなく、いずれのものも使用でき、被覆量は特に限定されないが、セリサイトに対して、１〜６０％が好ましい。
【０００９】
前記酸化チタンをセリサイトに被覆する方法としては、セリサイトを酸化チタンで被覆できればいずれの方法を用いてもかまわないが、例えば、セリサイトを周囲温度において硫酸チタニルの希薄な強酸性溶液に懸濁させ、急速に約９０〜１００℃に加熱し、この温度に約２〜３時間維持して硫酸チタン溶液を加水分解することにより含水酸化物層がセリサイト上に析出されることによる方法や、セリサイトを熱湯中に懸濁させ、急速に強酸性濃硫酸チタニル溶液を加え、加水分解が完結するまで加熱沸騰を続けることにより加水分解と含水酸化チタンのセリサイト上ヘの析出を起こさせる方法等が挙げられる。
【００１０】
更に、前記の酸化チタン被覆セリサイトを鉄処理する方法は、乾式方法、湿式方法等特に限定するものではないが、例えば、被覆顔料のスラリーを水溶性鉄塩（塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、硝酸第一鉄、硝酸第二鉄等）の水溶液中に均一に分散せしめた後、撹拌下酢酸ナトリウムの水溶液を徐々に加えｐＨを３〜５とし、６０℃以上の温度に加熱して鉄塩を加水分解することによって、非晶質の含水酸化物を前記被覆顔料の粒子表面に選択的に沈澱吸着（析出）せしめ、外観色が変化した段階でアルカリの水溶液を添加して加熱しながら系のｐＨを８〜９．５に調製し、その後、濾過、水洗、乾燥又は焼成して粉砕する方法等により鉄含有酸化チタン被覆セリサイトを得ることができる。
【００１１】
また、前記鉄含有酸化チタン被覆セリサイトに処理する鉄の量は、特に限定するものではないが、Ｆｅ換算で酸化チタンに対して１〜１５重量％の割合が好ましい。
【００１２】
本発明に用いられる鉄含有酸化チタン被覆セリサイトの配合量は、化粧料中１〜５０％であり、好ましくは１〜３０％である。この範囲であれば、効果の発現や仕上がりの点において特に良好なものが得られる。
【００１３】
本発明においては、紡錘状又は針状の微粒子酸化チタン及び鉄含有酸化チタン被覆セリサイトは、本発明の効果を損なわない範囲で、更に目的に応じて表面処理したものを用いてもよく、処理剤としては、例えば金属酸化物、金属水酸化物、フッ素化合物、シリコーン系油剤、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等が挙げられる。また、本発明の微粒子酸化チタン及び鉄含有酸化チタン被覆セリサイトはその１種又は２種以上を用いることができる。
【００１４】
本発明の化粧料は、通常化粧料に用いられる成分を本発明の効果を損なわない程度に必要に応じて適宜配合することが出来る。粉体としては、例えば、タルク、カオリン、セリサイト、マイカ、合成マイカ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、無水ケイ酸等の無機体質顔料、酸化亜鉛等の無機白色顔料、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、グンジョウ、コンジョウ、カーボンブラック等の無機着色顔料、雲母チタン、酸化鉄雲母チタン、オキシ塩化ビスマス等のパール剤、タール系色素、天然色素等の有機着色顔料、ナイロンパウダー、シリコーン樹脂パウダー、シルクパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリエチレンパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体が挙げられる。なお、これら粉体は、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等を用いて表面処理を施したものであってもよい。また、特に本発明の効果を損なわない範囲において、様々な平均粒子径及び粒度分布や形状を有する顔料級酸化チタン又は微粒子酸化チタン及びこれらの酸化鉄等との複合化物を併用することも可能である。
【００１５】
油分としては、例えば、オリーブ油、ひまし油、ホホバ油、ミンク油等の油脂類、ミツロウ、ラノリン、キャンデリラロウ等のロウ類、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール、ミリスチン酸イソプロピル、トリオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル等のエステル類、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油、ポリオキシアルキレン変性やアルキル変性したシリコーン油、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油類等を挙げることができる。その他、有機溶剤、樹脂、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤、保湿剤、香料、水、アルコール、増粘剤等を配合することができる。
【００１６】
本発明の化粧料は、スキンケア化粧料、メーキャップ化粧料、美爪料、頭髪化粧料等が挙げられる。また、本発明の剤型は、粉末状、粉末固型状、水中油型乳化状、油中水型乳化状、ローション状、油性固型状、油性液状、ペースト状等が挙げられる。
【００１７】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。
実施例１〜５及び比較例１〜５  パウダーファンデーション
表１に示す組成のパウダーファンデーションを調製し、使用性（のび・ひろがり）、自然な仕上がり（透明感）について官能評価を行い、紫外線遮断効果については透過率を測定し判定した。その結果も併せて表１に示す。
【００１８】
【表１】
0003555001.tif 000002
【００１９】
＊１：短径０．０１５μｍ、長径０．０７５μｍの紡錘状微粒子酸化チタン
＊２：平均粒子径０．０３μｍ
＊３：酸化鉄１．９％（Ｆｅ換算で１．３％）、酸化チタン４０％被覆セリサイト
＊４：カバーリーフＰＣ−２０３５５（触媒化成工業（株）製）
＊５：平均粒子径０．３μｍ
【００２０】
（製法）
Ａ：成分１〜９を混合する。
Ｂ：成分１０〜１５を加熱溶解する。
Ｃ：ＡとＢを混合分散し、金皿に充填してパウダーファンデーションを得た。
【００２１】
（評価項目）
１．のび・ひろがり
２．仕上がりの透明感
３．紫外線遮断効果
【００２２】
（評価及び評価基準）
評価項目１〜２は、専門パネル１６人による使用テストを行ない、５段階評価の平均点に基づいて下記基準で判定した。
評価基準
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
判定基準
◎：４．０以上５．０点
○：３．０以上４．０点未満
△：２．０以上３．０点未満
×：１．０以上２．０点未満
【００２３】
評価項目３は、石英板上にポリビニルピロリドンのアルコール溶液を２５μｍのドクターブレードを用いて塗布した。アルコール蒸発後、粘着面に柔らかいブラシにて各試料を均一に塗布し、測定用検体とした。上記検体について島津自記分光光度計ＵＶ−２６５ＦＷ及び同ユニット積分計ＩＳＲ−２６０にて透過率を測定した。測定波長は紫外部領域（２９０ｎｍ〜４００ｎｍ）とし、分光曲線を測定し、透過面積より透過率を求め、下記基準により判定し、その結果を表１に示した。
（判定基準）            紫外部の透過率（％）
◎：遮断効果が高い    ：０以上１０未満
○：遮断効果がやや高い：１０以上２５未満
△：遮断効果がやや低い：２５以上５０未満
×：遮断効果が低い  ：５０以上１００
【００２４】
表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜５のパウダーファンデーションは比較例１〜５に比べ使用性、仕上がりの透明感、紫外線遮断効果に優れたものであった。
【００２５】
実施例６：Ｗ／Ｏ型日焼け止め化粧料
（成分）                                              （％）
１．ジメチルポリシロキサン                            ２．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン                ３０．０
３．ポリエーテル変性シリコーン                        ３．０
４．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル            ７．０
５．有機変性ベントナイト                              １．０
６．本発明の微粒子酸化チタン（＊１）                １０．０
７．本発明の鉄含有酸化チタン被覆セリサイト（＊３）  １０．０
８．精製水                                              残部
９．防腐剤                                              適量
【００２６】
（製法）
成分１〜７を分散した後、８〜９を加えて乳化し、Ｗ／Ｏ型日焼け止め化粧料を得た。
【００２７】
本発明の日焼け止め化粧料は、使用性、仕上がりの透明感、紫外線遮断効果に優れたものであった。
【００２８】
0003555001.tif 000003
【００２９】
（製法）
成分１〜６を１１０℃〜１２０℃に加熱溶解した後、７〜１１を加え均一に混合し、成型用の型に流し込み、冷却固化して口紅を得た。
【００３０】
本発明の口紅は、使用性、仕上がりの透明感、紫外線遮断効果に優れたものであった。
【００３１】
0003555001.tif 000004
【００３２】
（製法）
成分１〜６を加熱溶解した後、７〜１２を加え均一に混合し、冷却固化してコンシーラーを得た。
【００３３】
本発明のコンシーラーは、使用性、隠蔽力、自然な仕上がり、くすみのなさ、紫外線遮断効果共に優れたものであった。
【００３４】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、特定の粒子形状、粒子径を持つ微粒子酸化チタンと鉄含有酸化チタン被覆セリサイトとを含有することにより、優れた紫外線遮断効果を有し、安全で安定であり、伸び広がりが良く、透明感の高い仕上がりが得られるものである。