(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水分散性の繊維と微小繊維状セルロースとが混抄されたものであって、水解性が１００秒以下で、且つ繊維及び微小繊維状セルロースの重量に対して１．０倍の水分を含浸させたときのシートの湿潤強度（ＭＤ）が５０ｇ／２５ｍｍ以上であり、水分を含浸したウェットな状態で包装されていることを特徴とする水解性ウエットティッシュ。
【請求項２】
含浸されている水分の量が、繊維及び微小繊維状セルロースの重量の和に対して１〜２．５倍である請求項１記載の水解性ウエットティッシュ。
【請求項３】
前記水分散性の繊維がパルプである請求項１または２記載の水解性ウエットティッシュ。
【請求項４】
前記水分散性の繊維がパルプとレーヨンとを含む請求項１または２記載の水解性ウエットティッシュ。
【請求項５】
前記微小繊維状セルロースの含有量が５〜３０重量％である請求項１ないし４のいずれかに記載の水解性ウエットティッシュ。
【請求項６】
前記微小繊維状セルロースのＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法  Ｎｏ．２６による保水度が２５０％以上である請求項１ないし５のいずれかに記載の水解性ウエットティッシュ。
【請求項７】
表面に水溶性のバインダーと電解質が含まれる請求項１ないし６のいずれかに記載の水解性ウエットティッシュ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は多量の水によって容易に分散する水解性ウエットティッシュに関する。更に詳しくは清浄用や清掃用として使用される水解性ウエットティッシュに関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
トイレの周辺の清掃用シートとして水解性ティッシュが使われる。この水解性ティッシュはトイレ等に流し捨てた時、浄化槽で分散されなければならないので、高い水解性が要求される。その結果、少量の水で濡れたときの湿潤強度が極めて低かった。
【０００５】
繊維製品として水解性のウェットティッシュが、トイレ周りの清掃や赤ちゃんのおしり拭き等に用いられている。これらは水分を含有したウェットな状態においても強度を保ち、且つトイレに流し捨てたときには容易に分解されることが必要である。そのために水溶性のバインダーと電解質が含まれている。例えば、特開平２−１４９２３７号にはカルボキシメチルセルロースとアルカリ土類金属を含有した水解性清掃物品が、また特開平９−１７０１９３号にはメチルセルロースと電解質を含有させた水崩壊性シートが開示されている。しかし、アルカリ土類金属や電解質の金属塩は、その種類によっては人体にとって悪い影響を与えるおそれがある。
【０００６】
本発明の目的は多量の水に接したときに容易に水解し、しかも乾燥時の強度並びに少量の水に触れたときの湿潤時の強度が高い水解性ウエットティッシュを提供することにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、人体にとって安全な水解性ウエットティッシュを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の水解性ウエットティッシュは、水分散性の繊維と微小繊維状セルロースとが混抄されたものであって、水解性が１００秒以下で、且つ繊維及び微小繊維状セルロースの重量に対して１．０倍の水分を含浸させたときの湿潤強度（ＭＤ）が５０ｇ／２５ｍｍ以上であり、水分を含浸したウェットな状態で包装されていることを特徴とするものである。
【０００９】
本発明の繊維は、水に対する分散性が良いものが用いられる。ここでいう水に対する分散性とは、水解性と同じ意味であって、多量の水に接触することにより細分化される性質のことである。
【００１０】
本発明において用いられる繊維としては、化学繊維若しくは天然繊維のどちらか一方または両方の繊維を使用することができる。化学繊維としては再生繊維であるレーヨンやアセテート、合成繊維であるポリプロピレン等、天然繊維としては針葉樹パルプや広葉樹パルプ等の木材パルプ、マニラ麻、リンダーパルプ、竹パルプ、ケナフ等をあげることができる。この中でも、天然繊維としては針葉樹パルプが強度と水分散性が両立しやすいので好ましい。針葉樹パルプとしては針葉樹晒クラフトパルプを例示できる。針葉樹パルプの好ましいＣＦＳは５００ｃｃである。また、パルプ以外の繊維としてはレーヨンが水分散性が良く、ティッシュにソフト感を持たせることができる点で好ましい。レーヨンの好ましい繊維長は１０ｍｍ以下であり、好ましいデニールは７デニール以下である。また、針葉樹パルプとレーヨンを混合して用いることもできる。その他、水分散性の繊維を主体として木綿等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリエステル又はポリアクリルニトリル、ナイロン等の合成繊維、ポリエチレン等からなる合成パルプ並びにガラスウール等の無機繊維などを含有させることもできる。
【００１１】
微小繊維状セルロース（Ｍｉｃｒｏｆｉｂｒｉｌｌａｔｅｄ  Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）とは、セルロースの水素結合を粉砕してミクロフィブリルに近い状態までセルロースを叩解したものである。主な製造方法としては、パルプを原料として、これを水懸濁液の状態で機械的に特殊な処理を行い、繊維軸方向の切断を抑えて極度に叩解して得ることができる。形状としては細長い繊維状で、繊維長は数十〜数百μｍ、繊維径はサブミクロンから細いもので０．０１μｍであり、いわゆるミクロフィブリルに近い状態になっている。また、微小繊維状セルロースは水不溶性である。
【００１２】
以上の水分散性の繊維に微小繊維状セルロースを配合して抄紙することにより水解性ティッシュを得る。この水解性ティッシュの製法は特に限定されず従来公知の方法を用いることができる。一般的には湿式抄紙法が用いられる。
【００１３】
この抄紙された水解性ティッシュにおいては、水解性ティッシュに配合された微小繊維状セルロースが微細化されているため、通常のティッシュと比べるとセルロースの水素結合部位が増加している。従って、微小繊維状セルロースが紙力増強剤として機能するので、この水解性ティッシュは少量の水分を含浸したときであっても十分な強度を発現するが、多量の水に接したときには水素結合が解かれて容易に水解できるものとなる。
【００１４】
但し、この微小繊維状セルロースの水素結合できる部位は、製造時の微細化の条件によってその部位の量がかわる。水素結合できる部分の量が多くなると、保水度が高くなる。よって、保水度が高い微小繊維状セルロースを用いれば、この微小繊維状セルロースの配合量が少量であっても強度の高い水解性ティッシュを得ることができる。また、保水度が低い微小繊維状セルロースを用いる場合、ある程度の量を配合することが好ましい。
【００１５】
本発明では、ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法Ｎｏ．２６における保水度が２５０％以上である微小繊維状セルロースをもちいることが好ましい。この場合において、水分散性の繊維及び微小繊維状セルロースの配合割合は、水分散性の繊維が７０〜９５重量％で、且つ微小繊維状セルロースが５〜３０重量％となることが好ましい。この配合割合において、本発明の水解性ティッシュは必要な水溶性、乾燥時の強度、更には少量の水で濡れたときの強度に優れたものとなる。
【００１６】
また、 ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法Ｎｏ．２６における保水度が３６１％程度である微小繊維状セルロースを用いる場合、微小繊維状セルロースの配合量が１％以上であれば、高い湿潤強度を得ることができる。また、例えば保水度が３５０％である微小繊維状セルロースを用いる場合、微小繊維状セルロースの配合量が３％以上、例えば保水度が２５０％である微小繊維状セルロースを用いる場合、微小繊維状セルロースの配合量が５％以上であれば、高い湿潤強度を得ることができる。以上のように、微小繊維状セルロースの保水度が高いほど、微小繊維状セルロース配合量を少なくすることができるので、コスト的には保水度の高い微小繊維状セルロースを用いることが好ましい。
【００１７】
本発明においては、拭き取りシートの強度、汚れの拭き取り効果並びに触ったときの感触であるソフト感がよい点で、好ましい繊維の坪量は１５〜３０ｇ／ｍ2である。
【００１８】
以上のようにして得られる水解性ティッシュは水解性が１００秒以下となることが好ましい。このときの水解性とは、ＪＩＳ  Ｐ４５０１のトイレットペーパーほぐれやすさ試験に準じて測定する水解性である。
【００１９】
本発明の水解性ティッシュは、水分をある程度、例えば水解性ティッシュの重量の１〜２．５倍もの水分を含有した状態においても、拭き取り作業に耐えられる程度の湿潤強度を持つ。
【００２０】
ここで、繊維及び微小繊維状セルロースの重量に対して含浸される水分の量が１．０倍のときのＭＤ（Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）方向の湿潤強度は、５０ｇ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。この湿潤強度は、市販のトイレットペーパーの湿潤強度より高く、少々水に濡れた状態においても拭き取り作業に耐えることができる。また、このときの湿潤時の破断強度（以下湿潤強度という）は、幅２５ｍｍ長さ１５０ｍｍに裁断した水解性ティッシュに、所定量の水分を含浸させて、テンシロン試験機でチャック間隔１００ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで測定した破断時の強度（ｇｆ）である。これはあくまでもこの測定方法による目安であって、この湿潤強度と実質的に同じ強度をもつものであれば、どのようなかたちであってもかまわない。
【００２１】
ちなみに、水解性ティッシュの重量の１．０倍の水分を含有した状態で拭き取り作業に耐えうる湿潤強度があれば、洗浄装置付き水洗トイレにおける洗浄後、濡れた状態のおしりを拭くに十分である。従って、得られた水解性ティッシュは、赤ちゃんのおしり拭き等の身体の清浄並びに清掃等の拭き取り作業に用いる繊維シートとして必要な強度及び水解性を持ったものとすることができる。
【００２２】
特に、トイレ周りの掃除等においては、本発明の水解性ティッシュを使用後にトイレに流し捨てることができるので、極めて便利である。また、この場合においては、界面活性剤等を含有した洗浄液を清掃時に含浸させて使用することもできる。
【００２３】
従って、ウェットティッシュとして、予め湿らせたウェットな状態において包装して販売することができる。水解性ティッシュに含浸させる清浄液は必要に応じて、界面活性剤、殺菌剤、保存剤、アルコール、香料等を含有させることができる。
【００２４】
本発明の水解性ティッシュは、強度を上げるために水溶性又は水膨潤性のバインダーを含有させることもできる。特に、清掃用や清浄用の拭き取り作業に使用する場合に強く拭くと、拭き取り面である表面から繊維が抜け落ちてしまう場合がある。こういった場合においては、水解性ティッシュの表面に水溶性のバインダーを塗工したり含有させたりすることにより、更に拭き取りに使用しやすいものとすることができる。
【００２５】
但し、この水解性ティッシュはバインダーを含まない状態で高い湿潤強度を有するものであるため、バインダーの量は従来の清掃用シートよりも極めて少量で済む。例えば、表面強度を高める目的のために表面にのみ塗布すればよい。
【００２６】
水溶性のバインダーとは、カルボキシメチルセルロース、アルキルセルロース、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール等をあげることができる。カルボキシメチルセルロースは水溶性又は水膨潤性のものを用いることができる。また、アルキルセルロースは、セルロースのグルコース環単位中の水酸基がアルキル基に置換されたメチルセルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロース等をあげることができる。また、変性ポリビニルアルコールとは、スルホン酸基又はカルボキシル基を所定量含有するビニルアルコール系重合体である。バインダーを水解性ティッシュの表面に含有させるには、水溶性のバインダーであれば、例えばシルクスクリーンなどを用いて塗工する方法がある。
【００２７】
以上のバインダーを用いる場合、バインダーの機能を高めるために電解質を含有させることができる。但し、電解質の金属塩の種類によっては、含有量は少ない方が人体にとって好ましい。しかし、前記のように本発明の水解性ティッシュではバインダーを含ませる場合は少量でよいため、以下の電解質も多量に含ませる必要はない。バインダーとしてカルボキシメチルセルロースを用いる場合は、水解性不織布の強度を上げる点において、二価の塩が好ましい。また、バインダーとしてアルキルセルロースを用いる場合は、一価の塩が好ましい。また、バインダーとしてポリビニルアルコールや変性ポリビニルアルコールを用いる場合は、一価の塩を用いることが好ましい。電解質は、無機塩と有機塩どちらか一方、又は両方を使用することができる。無機塩としては硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等をあげることができる。また、有機塩としてはクエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、乳酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、乳酸カルシウム等をあげることができる。
【００２８】
また、バインダーとしてアルキルセルロースを用いる場合、水解性不織布の強度を上げるために、例えば、（メタ）アクリル酸マレイン酸系樹脂、（メタ）アクリル酸フマル酸系樹脂等の酸無水物である重合性の化合物と、これと共重合可能な化合物との共重合体や、トリメチルグリシン等のアミノ酸誘導体を含有させることもできる。
【００２９】
そのほか、本発明における水解性ティッシュには、本発明の効果を妨げない範囲でその他の物質を含有させることができる。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
〔実施例Ａ〕
原料の繊維として針葉樹晒クラフトパルプ（カナディアン・スタンダード・９フリーネス（ＣＳＦ）＝５７０ｍｌ。表以下ＮＢＫＰと示す。）並びに、微小繊維状セルロース（ダイセル化学工業（株）製、ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．２６の保水度が３６１％）を用いて、手すきにより湿式抄紙法で秤量４０ｇ／ｍ2の水解性ティッシュ（原紙）を製造した。それぞれの配合割合は針葉樹晒クラフトパルプを９０重量％、微小繊維状セルロースを１０重量％である。得られた水解性ティッシュについて水解性及び乾燥強度の測定を行った。また、得られた水解性ティッシュ１００ｇに対してイオン交換水１５０ｇをスプレーで含浸させた。得られたウェットな水解性ティッシュについて湿潤強度の測定を行った。それぞれの測定方法は以下に示す。
【００３１】
水解性の試験はＪＩＳ  Ｐ４５０１のトイレットペーパーほぐれやすさ試験に準じて行った。詳細を述べると、水解性ティッシュを縦１０ｃｍ横１０ｃｍに切断したものを、イオン交換水３００ｍｌが入った容量３００ｍｌのビーカーに投入して、回転子を用いて撹拌を行った。回転数は６００ｒｐｍである。この時の水解性ティッシュの分散状態を経時的に観察し、細かく分散されるまでの時間を測定した（表以下、単位は秒）。
【００３２】
乾燥強度並びに湿潤強度は、前記方法によって得られた水解性ティッシュを幅２５ｍｍ長さ１５０ｍｍに裁断したものを試料として用い、テンシロン試験機により、チャック間隔は１００ｍｍ、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。測定は紙の縦方向（ＭＤ：Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）及び紙の横方向（ＣＤ：Ｃｒｏｓｓ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）に対してそれぞれ行った。そのときの破断時の強度（ｇｆ）を湿潤強度の試験結果の値とした（表以下、単位はｇ／２５ｍｍ）。
【００３３】
また、比較例１として針葉樹パルプを手すきにより湿式抄紙法で製造した紙と、比較例２として針葉樹パルプ１００％にポリアミドエポワロルヒドリン樹脂を０．１％添加して手すきにより湿式抄紙法で製造した紙に対して、実施例と同様に水解性、乾燥強度並びに湿潤強度の試験を行った。
【００３４】
結果を表１に示す。さらに、得られた乾燥強度並びに湿潤強度の値より得られる裂断長をそれぞれ計算して表１に示す。ここで裂断長とは、強度の測定において坪量の違いによる値の差を無くしたものであり、ＪＩＳ  Ｐ８１１３の紙及び板紙の引張り強さ試験方法に基づいて計算した。用いた式は以下のとおりである。
裂断長（ｍ）＝｛引張強度（ｇ／２５ｍｍ）×１０００｝÷｛試験片の坪量（ｇ／ｍ２）×試験片の幅（ｍｍ）｝
【００３５】
【表１】
0003574318.tif 000002
【００３６】
〔実施例Ｂ〕
本発明の水解性ティッシュを機械を用いて抄紙した。
実施例Ａと同じ針葉樹パルプと微小繊維状セルロースを用いて、表２に記載の配合で、湿式方式で円網−ヤンキーマシーンを用いて抄紙した。抄紙速度は、ドライヤー１５０ｍ／ｍｉｎ、巻き取り１３２ｍ／ｍｉｎで製造し、クレープ率が１２％に調整された水解性ティッシュを得た。
【００３７】
得られた水解性ティッシュについて、実施例Ａと同様にして水解性を測定した。また、得られた水解性ティッシュ１００ｇに対してイオン交換水１００ｇをスプレーで含浸させた。得られたウェットな水解性ティッシュについて湿潤強度の測定を、ＭＤ、ＣＤ方向について行った。測定方法は実施例Ａと同様である。
比較例として市販のトイレットぺーパーと市販のティッシュペーパーに対して、実施例と同様に水解性並びに湿潤強度の試験を行った。
結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
0003574318.tif 000003
【００３９】
〔実施例Ｃ〕
原料の繊維として実施例Ａと同じ針葉樹晒クラフトパルプ並びに実施例Ａと同じ微小繊維状セルロースを用いて、手すきにより湿式抄紙法で、秤量４０ｇ／ｍ２の水解性ティッシュ（水解紙）を製造した。それぞれの配合割合は表２に示すとおりである。この水解性ティッシュ（水解紙）について実施例Ａと同様に水解性及び乾燥強度並びに剛軟度の測定を行った。剛軟度の測定はＪＩＳ  Ｌ１０９６のカンチレバー法に基づいて行った。また、得られた水解性ティッシュ（水解紙）１００ｇに対してイオン交換水１００ｇをスプレーで含浸させた。得られたウェットな水解性ティッシュ（水解紙）について湿潤強度の測定を行った。測定方法は実施例Ａと同じである。
比較例として微小繊維状セルロースを含有しないティッシュに対して、実施例と同様に水解性、乾燥強度、湿潤強度並びに剛軟度の試験を行った。
結果を表３に示す。
【００４０】
【表３】
0003574318.tif 000004
【００４１】
〔実施例Ｄ〕
原料の繊維として実施例Ａと同じ針葉樹晒クラフトパルプ及びレーヨン（繊維長５ｍｍ、１．５デニール）並びに実施例Ａと同じ微小繊維状セルロースを用いて、手すきにより湿式抄紙法で、秤量４０ｇ／ｍ２の水解性ティッシュを製造した。それぞれの配合割合は表２に示すとおりである。この水解性ティッシュについて実施例Ａと同様に水解性及び乾燥強度並びに剛軟度の測定を行った。また、実施例Ｂと同様に剛軟度の測定を行った。また、得られた水解性ティッシュ１００ｇに対してイオン交換水１００ｇをスプレーで含浸させた。得られたウェットな水解性ティッシュについて湿潤強度の測定を行った。測定方法は実施例Ａと同じである。
比較例として微小繊維状セルロースを含有しないティッシュに対して、実施例と同様に水解性、乾燥強度、湿潤強度並びに剛軟度の試験を行った。
結果を表４に示す。
【００４２】
【表４】
0003574318.tif 000005
【００４３】
〔実施例Ｅ〕
実施例Ａと同じ水解性ティッシュ１００ｇに対してイオン交換水２００ｇをスプレーで含浸させた。得られたウェットな水解性ティッシュを室温下でポリ容器に保管し、０、２４、１４４時間後の湿潤強度の測定を行った。測定方法は実施例Ａと同じである。
結果を表５に示す。
【００４４】
【表５】
0003574318.tif 000006
【００４５】
〔実施例Ｆ〕
原料の繊維として実施例Ａと同じ針葉樹晒クラフトパルプに、  ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．２６の保水度が異なる微小繊維状セルロースを用いて、手すきにより湿式抄紙法で、秤量４０ｇ／ｍ２の水解性ティッシュ（原紙）を製造した。それぞれの微小繊維状セルロースの保水度は表４に示すとおりである。得られた水解性ティッシュについて実施例Ａと同様に水解性、乾燥強度並びに湿潤強度の測定を行った。
結果を表６に示す。
【００４６】
【表６】
0003574318.tif 000007
【００４７】
【発明の効果】
本発明の微小繊維状セルロースを配合した水解性ティッシュは、水解性が良く、且つ水分をある程度、例えば水解性ティッシュの重量の１〜２．５倍もの水分を含有した状態においても、拭き取り作業に耐えられる程度の湿潤強度をもつ。従って、得られた水解性ティッシュは、赤ちゃんのおしり拭き等の身体の清浄並びに清掃等の拭き取り作業に用いるウェットティッシュとして必要な強度及び水解性をもったものとなる。
【００４８】
更に、本発明の水解性ティッシュは、水分を含有させたウェットな状態で長期間保管しても、強度の低下が起きない。従って、清掃用や清浄用として予め湿らせたウェットティッシュとして使用することができる。
【００４９】
また、本発明において使用している微小繊維状セルロースは、食用に認められているものである。また、従来の水解性の繊維シートに使用されていた電解質等の金属塩を使用しない、若しくは少量の使用で、使用に耐えうる強度を持った水解性ティッシュを得ることができる。従って、本発明の水解性ティッシュは人体にとって安全性が高い。