(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電気絶縁性の透明基材と、この透明基材上に形成された透明導電膜とを有し、前記透明導電膜が、インジウム（Ｉｎ），亜鉛（Ｚｎ），チタン（Ｔｉ）および酸素（Ｏ）を構成元素とし、インジウム（Ｉｎ）と亜鉛（Ｚｎ）の合計量に占めるインジウム（Ｉｎ）の原子比〔Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｚｎ）〕が０．２〜０．９、インジウム（Ｉｎ）と亜鉛（Ｚｎ）とチタン（Ｔｉ）の合計量に占めるチタン（Ｔｉ）の原子比〔Ｔｉ／（Ｉｎ＋Ｚｎ＋Ｔｉ）〕が０．０２２〜０．２である酸化物膜を酸素分圧１．０×１０−２Ｐａ以下で物理的気相蒸着法によって形成した後、この酸化物膜を酸素分圧１０ｈＰａ以上の雰囲気下において６０℃以上の温度条件でアニーリングして得られる透明導電膜であることを特徴とする透明導電積層体。
【請求項２】
電気絶縁性の透明基材上に、インジウム（Ｉｎ），亜鉛（Ｚｎ），チタン（Ｔｉ）および酸素（Ｏ）を構成元素とし、インジウム（Ｉｎ）と亜鉛（Ｚｎ）の合計量に占めるインジウム（Ｉｎ）の原子比〔Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｚｎ）〕が０．２〜０．９、インジウム（Ｉｎ）と亜鉛（Ｚｎ）とチタン（Ｔｉ）の合計量に占めるチタン（Ｔｉ）の原子比〔Ｔｉ／（Ｉｎ＋Ｚｎ＋Ｔｉ）〕が０．０２２〜０．２である酸化物膜からなる透明導電膜を酸素分圧１．０×１０−２Ｐａ以下で物理的気相蒸着法によって形成した後、この透明導電膜を酸素分圧１０ｈＰａ以上の雰囲気下において６０℃以上の温度条件でアニーリングすることを特徴とする透明導電積層体の製造方法。
【請求項３】
所定のパターンに形成された透明電極膜を有する２枚の透明電極基板を備え、前記２枚の透明電極基板が前記透明電極膜同士を対向させて所定間隔で配置されており、前記透明電極基板のうちの一方の外部から該透明電極基板に荷重を加えたときに前記透明電極膜同士が導通するタッチパネルにおいて、前記２枚の透明電極基板のそれぞれに形成されている透明電極膜のうちの少なくとも一方が、インジウム（Ｉｎ），亜鉛（Ｚｎ），チタン（Ｔｉ）および酸素（Ｏ）を構成元素とし、インジウム（Ｉｎ）と亜鉛（Ｚｎ）の合計量に占めるインジウム（Ｉｎ）の原子比〔Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｚｎ）〕が０．２〜０．９、インジウム（Ｉｎ）と亜鉛（Ｚｎ）とチタン（Ｔｉ）の合計量に占めるチタン（Ｔｉ）の原子比〔Ｔｉ／（Ｉｎ＋Ｚｎ＋Ｔｉ）〕が０．０２２〜０．２である酸化物膜を酸素分圧１．０×１０−２Ｐａ以下で物理的気相蒸着法によって形成した後、この酸化物膜を酸素分圧１０ｈＰａ以上の雰囲気下において６０℃以上の温度条件でアニーリングして得られる透明導電膜であることを特徴とするタッチパネル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電気絶縁性の透明基材上に透明導電膜が形成されている透明導電積層体およびその製造方法、ならびに前記の透明導電積層体を利用したタッチパネルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、パーソナルコンピュータ，ワードプロセッサ，電子手帳，携帯端末等においては、コンピュータ本体（主記憶装置）へデータ入力を行うための入力装置の１つとして、入力面に指やペン等によって単に荷重を加えるだけでデータ入力を行うことができるタッチパネル（タッチスクリーンを含む。以下同じ。）が多用されるようになってきている。このタッチパネルには種々の原理のものがあるが、その１つとして、抵抗膜方式のものがある。抵抗膜方式は導電部が透明であるため、視認性を損なわない上、構造が単純で誤動作が発生しにくいという利点を有している。抵抗膜方式のタッチパネルはアナログ型とデジタル型とに大別されるが、入力位置の検出感度の向上の要求に伴い、最近ではアナログ型が採用されつつある。
【０００３】
アナログ型のタッチパネルでは、透明基材とこの透明基材上に平膜状に形成された透明電極膜（抵抗膜）とを備えた透明電極基板が２枚、前記の透明電極膜同士が対向するようにしてスペーサ等によって所定間隔に保たれつつ配置されており、２枚の透明電極基板のうちの一方が入力面側に位置している。そして、入力面側に位置している透明電極基板の外部から当該透明電極基板に荷重が加えられたときに透明電極膜同士が導通するように、これらの透明電極膜の各々は、当該透明電極膜の所定の位置に設けられた電極端子やリード線（取出し電極）を介して所定の駆動回路と電気的に接続されている。また、透明電極膜の各々は、比較回路，マイクロプロセッサー，アナログ／デジタル変換器等を用いた座標検出手段とも電気的に接続されている。
【０００４】
このアナログ型のタッチパネルにおいては、入力面側に位置している透明電極基板の外部から荷重が加えられて透明電極膜同士が導通したときに、一方の透明電極膜における所定の端部から前記の導通が生じた箇所を経て他方の透明電極膜における所定の端部へ電流が流れるように回路が組まれている。そして、この回路における電気抵抗値は、前記の導通が生じた箇所、すなわち前記の荷重が加えられた箇所の位置座標に応じて変化することから、この電気抵抗値の変化に基づいて、前記の荷重が加えられた箇所の位置座標が座標検出手段によって検出される。
【０００５】
このため、透明電極膜の抵抗値の経時変化を抑制することが重要である。特に、電子手帳や携帯端末等、温度変化の大きい環境下で使用されるタッチパネルには、電気抵抗の耐熱安定性が求められている。
【０００６】
また、導通が生じた箇所を通じて流れた電流をもとに算出した電気抵抗値をもとにして位置座標が決定されることから、アナログ型のタッチパネルに使用される透明電極膜については、デジタル型のタッチパネルに使用される透明電極膜よりも高電気抵抗で、かつ、シート抵抗の均一性に優れていることが要求される。そして、アナログ型のタッチパネルについては、近年、入力精度の高精度化に対する要望が高まっており、これに伴って最近では当該タッチパネルの透明電極膜のシート抵抗は概ね８００Ω／□以上であることが望まれるに至っている。
【０００７】
ところで、携帯端末の液晶ディスプレーのカラー化が一般的になるに従って、カラーディスプレー上に設置されるタッチパネルの光透過率特性に対する要求も年々厳しくなってきている。すなわち、これまでは人間の視感度が高い領域である緑色波長域での光透過率が高ければよかったが、最近ではカラーディスプレイの視認性を損なわないようにとの理由から、可視域（波長３８０〜７８０ｎｍの領域）全体に亘って平坦で、かつ高い光透過率を示すことが望まれるようになってきた。
【０００８】
可視域全体に亘って平坦で、かつ高い光透過率を有する透明導電材料としては、従来より結晶質ＩＴＯ膜が知られているが、当該ＩＴＯ膜は、通常、比抵抗が８×１０−４Ω・ｃｍ以下の透明導電膜となる。したがって、ＩＴＯ膜を透明電極膜として用いて入力精度が向上したアナログ型のタッチパネルを得るためには、前記した望ましい抵抗値を勘案すると、ＩＴＯ膜の膜厚を１０ｎｍ程度と非常に薄くする必要がある。しかしながら、このように極めて薄い薄膜は耐久性に劣るばかりでなく、電気抵抗値の再現性も得られないため、実用に耐え得るものではない。このため、特にカラーディスプレイ上に設置して用いられるアナログ型のタッチパネルについては、その透明電極膜として、ＩＴＯ膜に代わる新たな高電気抵抗膜の開発が望まれている。
【０００９】
ＩＴＯ膜よりも高電気抵抗の膜として、特開平６−３４９３３８号公報には、透明導電性の金属酸化物薄膜中に、ＴｉＯ２  、ＺｎＯ等の特定の金属酸化物を特定量添加したものが開示されている。しかし、シート抵抗値、可視光の透過率とも十分とはいえない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の事情に基づいてなされたものであり、本発明の第１の目的は、高い比抵抗と高い透明性とを併せ持つ透明導電膜を備えた透明導電積層体およびその製造方法を提供することにある。
【００１１】
また、本発明の第２の目的は、高い比抵抗と優れた耐熱安定性とを併せ持つ透明導電膜を備えた透明導電積層体およびその製造方法を提供することにある。
【００１２】
また、本発明の第３の目的は、高い入力精度と高い透明性とを併せ持つものを容易に得ることができるタッチパネルを提供することにある。
【００１３】
また、本発明の第４の目的は、高い入力精度と優れた耐熱安定性とを併せ持つものを容易に得ることができるタッチパネルを提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の実状に鑑みて鋭意研究を行った結果、インジウム（Ｉｎ），亜鉛（Ｚｎ），チタン（Ｔｉ）および酸素（Ｏ）を構成元素とする特定組成の酸化物膜を特定の方法によって製膜することにより、高い比抵抗と高い透明性とを併せ持つ透明導電膜が得られることを見出し、また高い比抵抗と優れた耐熱安定性とを併せ持つ透明導電膜が得られることを見出し、更には、高い比抵抗、高い透明性、優れた耐熱安定性の三者を併せ持つ透明導電膜が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
〔１〕．電気絶縁性の透明基材と、この透明基材上に形成された透明導電膜とを有し、前記透明導電膜が、インジウム（Ｉｎ），亜鉛（Ｚｎ），チタン（Ｔｉ）および酸素（Ｏ）を構成元素とし、インジウム（Ｉｎ）と亜鉛（Ｚｎ）の合計量に占めるインジウム（Ｉｎ）の原子比〔Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｚｎ）〕が０．２〜０．９、インジウム（Ｉｎ）と亜鉛（Ｚｎ）とチタン（Ｔｉ）の合計量に占めるチタン（Ｔｉ）の原子比〔Ｔｉ／（Ｉｎ＋Ｚｎ＋Ｔｉ）〕が０．０２２〜０．２である酸化物膜を酸素分圧１．０×１０−２Ｐａ以下で物理的気相蒸着法によって形成した後、この酸化物膜を酸素分圧１０ｈＰａ以上の雰囲気下において６０℃以上の温度条件でアニーリングして得られる透明導電膜であることを特徴とする透明導電積層体。
【００１８】
〔２〕．電気絶縁性の透明基材上に、インジウム（Ｉｎ），亜鉛（Ｚｎ），チタン（Ｔｉ）および酸素（Ｏ）を構成元素とし、インジウム（Ｉｎ）と亜鉛（Ｚｎ）の合計量に占めるインジウム（Ｉｎ）の原子比〔Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｚｎ）〕が０．２〜０．９、インジウム（Ｉｎ）と亜鉛（Ｚｎ）とチタン（Ｔｉ）の合計量に占めるチタン（Ｔｉ）の原子比〔Ｔｉ／（Ｉｎ＋Ｚｎ＋Ｔｉ）〕が０．０２２〜０．２である酸化物膜からなる透明導電膜を酸素分圧１．０×１０−２Ｐａ以下で物理的気相蒸着法によって形成した後、この透明導電膜を酸素分圧１０ｈＰａ以上の雰囲気下において６０℃以上の温度条件でアニーリングすることを特徴とする透明導電積層体の製造方法。
【００１９】
〔３〕．所定のパターンに形成された透明電極膜を有する２枚の透明電極基板を備え、前記２枚の透明電極基板が前記透明電極膜同士を対向させて所定間隔で配置されており、前記透明電極基板のうちの一方の外部から該透明電極基板に荷重を加えたときに前記透明電極膜同士が導通するタッチパネルにおいて、前記２枚の透明電極基板のそれぞれに形成されている透明電極膜のうちの少なくとも一方が、インジウム（Ｉｎ），亜鉛（Ｚｎ），チタン（Ｔｉ）および酸素（Ｏ）を構成元素とし、インジウム（Ｉｎ）と亜鉛（Ｚｎ）の合計量に占めるインジウム（Ｉｎ）の原子比〔Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｚｎ）〕が０．２〜０．９、インジウム（Ｉｎ）と亜鉛（Ｚｎ）とチタン（Ｔｉ）の合計量に占めるチタン（Ｔｉ）の原子比〔Ｔｉ／（Ｉｎ＋Ｚｎ＋Ｔｉ）〕が０．０２２〜０．２である酸化物膜を酸素分圧１．０×１０−２Ｐａ以下で物理的気相蒸着法によって形成した後、この酸化物膜を酸素分圧１０ｈＰａ以上の雰囲気下において６０℃以上の温度条件でアニーリングして得られる透明導電膜であることを特徴とするタッチパネル。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
まず本発明の透明導電積層体について説明すると、この透明導電積層体は、上述したように電気絶縁性の透明基材上に特定の酸化物膜からなる透明導電膜が形成されているものである。
【００２３】
ここで、上記の透明基材は電気絶縁性を有し、かつ目的とする透明導電積層体の用途等に応じた所望の透明性を有するものであればよく、当該透明基材は有機材料および無機材料のいずれからなっていてもよい。
【００２４】
本発明の透明導電積層体を後述する本発明のタッチパネル用の透明電極基板またはその材料として用いる場合には、タッチパネルをカラーディスプレイ上に設置したときにディスプレイの視認性が低下するのを抑制するうえから、当該透明導電積層体における可視光の平均透過率を概ね８０％以上にすることが望ましい。そして、可視光の平均透過率が概ね８０％以上である透明導電積層体を得るためには、上記の透明基材として可視光の平均透過率が概ね８５％以上であるものを使用することが好ましい。
【００２５】
このような透明基材の具体例としては、ポリカーボネート樹脂，ポリアリレート樹脂，ポリエチレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂，ポリエーテルサルホン樹脂，アモルファスポリオレフィン樹脂，ポリスチレン樹脂，アクリル樹脂等の透明高分子材料や、ソーダ石灰ガラス，鉛ガラス，硼硅酸ガラス，無アルカリガラス等のガラスからなるフィルム状物、シート状物または板状物が挙げられる。タッチパネル用の透明電極基板またはその材料としての透明導電積層体を得る場合には、上記の透明基材の中でも、可撓性およびコストの点からポリカーボネート樹脂，ポリアリレート樹脂，ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレートが好ましく、なかでもポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００２６】
なお、本発明でいう「可視光の平均透過率」とは、３８０〜７８０ｎｍの波長域における分光透過率を波長１ｎｍ毎に求めたときの平均値を意味する。透明基材上に形成されている透明導電膜についての「可視光の平均透過率」は、例えば以下に示す、式〔１〕より求めることができる。
【００２７】
【数１】
0003545141.tif 000002
【００２８】
上記の式〔１〕中、Ａｉ（＝ｌｏｇ  （１００／Ｐｉ  ）−ｌｏｇ  （１００／Ｑｉ  ））は透明基材と透明導電膜とからなる積層体の吸光度から透明基材の吸光度を引いたものであり、透明導電膜単独での吸光度を表す。したがって、１００×１０−Ａｉ  は透明電膜単独での光透過率となる。この値を可視域である波長３８０〜７８０ｎｍの範囲で１ｎｍ毎に測定したものの総和をサンプリング数４０１で除して、「可視光の平均透過率Ｔ」と定義した。
【００２９】
なお、本発明でいう「電気抵抗（シート抵抗）変化率」とは、加熱前の電気抵抗（シート抵抗）をＲ０  、大気中、１２０℃で１５０時間加熱後の電気抵抗（シート抵抗）をＲとした場合のＲ／Ｒ０  を指す。電気抵抗変化率が小さい（１に近い）場合には、このような性能の透明導電膜をタッチパネルに用いた場合、温度変化の大きい環境下でも長期間にわたって優れた入力安定性を示す。
【００３０】
透明基材は、その片面または両面に必要に応じてガスバリア層、ハードコート層、反射防止層等が設けられていてもよい。ガスバリア層の具体例としては、エチレン−ビニルアルコール共重合体，ポリビニルアルコール，ポリアクリロニトリル，ポリ塩化ビニリデン，ポリフッ化ビニリデン等からなるものが挙げられる。また、ハードコート層の具体例としては、チタン系またはシリカ系のハードコート剤や、ポリメチルメタクリレート，ポリフォスファゼン等の高分子材料からなるもの等が挙げられる。そして、反射防止層の具体例としては、フッ素系アクリルポリマー等の低屈折率ポリマー、ＭｇＦ２  やＣａＦ２  等の無機フッ化物、ＴｉＯ２  ，ＳｉＯ２  ，ＺｎＯ，Ｂｉ２  Ｏ３  ，Ａｌ２  Ｏ３  等の無機酸化物、およびこれらの積層体からなるもの等が挙げられる。
【００３１】
上述した透明基材上に形成されている透明導電膜は、前述したように、インジウム（Ｉｎ），亜鉛（Ｚｎ），チタン（Ｔｉ）および酸素（Ｏ）を構成元素とし、インジウム（Ｉｎ）と亜鉛（Ｚｎ）の合計量に占めるインジウム（Ｉｎ）の原子比〔Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｚｎ）〕が０．２〜０．９、チタン（Ｔｉ）の原子比〔Ｔｉ／（Ｉｎ＋Ｚｎ＋Ｔｉ）〕が０．０２２〜０．２である酸化物膜からなる。そして、この透明導電膜における可視光の平均透過率は９４％以上であるか、および／または、電気抵抗変化率が０．９〜１．２である。
【００３２】
上記の酸化物膜からなる透明導電膜は、その製造過程での不可避的な混入物を除き、上記の構成元素のみからなる。この酸化物膜（透明導電膜）は、上記の光学的特性、電気抵抗変化率および後述する程度の電気的特性を示すものであれば特に限定されるものではなく、例えば、非晶質でも、インジウム酸化物、亜鉛酸化物およびチタン酸化物の混合物でも、インジウム酸化物、亜鉛酸化物およびチタン酸化物の混晶でも、前記混晶とチタン酸化物との混合物でもよい。
【００３３】
ただし、当該酸化物膜におけるインジウム（Ｉｎ）の原子比〔Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｚｎ）〕は上記のように０．２〜０．９である。当該インジウム（Ｉｎ）の原子比が０．２未満では酸化物膜における波長４００ｎｍ前後の吸収が大きくなり、「可視光の平均透過率９４％以上」を満足し得なくなる。一方、前記インジウム（Ｉｎ）の原子比が０．９を超えると酸化物膜の耐熱安定性が低下し、このような酸化物膜をタッチパネルの透明電極膜として利用すると、長期間にわたって押圧位置を電位差として正確に検知できる、入力安定性に優れたタッチパネルを得ることが困難になる。そして、透明性および／または耐熱安定性に優れる透明導電膜をより安定的に得るためには、上記インジウム（Ｉｎ）の原子比が０．５〜０．９であることが好ましい。
【００３４】
また、チタン（Ｔｉ）は酸化物膜の透明性を向上させるうえで有効な成分であると共に、酸化物膜の比抵抗を高めるうえでも有用な成分である。このチタン（Ｔｉ）の原子比〔Ｔｉ／（Ｉｎ＋Ｚｎ＋Ｔｉ）〕が０．０２２未満の酸化物膜では比抵抗が９．６×１０−４Ω・ｃｍ未満となることから、酸化物膜の膜厚を実用に耐え得ると考えられる最小膜厚（約１２ｎｍ）とした場合にはシート抵抗が８００Ω／□未満となり、入力精度が向上したアナログ型のタッチパネルを得るための透明電極膜に要求される電気的特性（例えば、後記するシート抵抗値）を満足しなくなる。一方、チタン（Ｔｉ）の前記原子比が０．２を超える酸化物膜では、比抵抗が概ね２．０×１０−１Ω・ｃｍを超えるようになり、シート抵抗を１０ｋΩ／□としてもその膜厚は２００ｎｍを超えるため光透過率の低下が避けられない。また、チタン（Ｔｉ）の前記原子比が０．０２２〜０．２の範囲を外れると、酸化物膜の電気抵抗変化率が０．９〜１．２の範囲から外れるようになり、耐熱安定性が低下する。そして、透明性および／または耐熱安定性に優れる透明導電膜をより安定的に得るためには、上記チタン（Ｔｉ）の原子比は０．０３０〜０．１６であることが好ましい。
【００３５】
一方、上述した組成を有する酸化物膜における可視光の平均透過率は、当該酸化物膜の組成および膜厚により異なってくるが、本発明の第１の目的を達成する透明導電積層体においては、９４％以上とする。
前述したように、本発明の透明導電積層体を後述する本発明のタッチパネル用の透明電極基板またはその材料として用いる場合には、タッチパネルをカラーディスプレイ上に設置したときにディスプレイの視認性が低下するのを抑制するうえから、当該透明導電積層体における可視光の平均透過率を概ね８０％以上にすることが望ましいわけであるが、上記組成の酸化物膜における可視光の平均透過率が９４％以上であれば、可視光の平均透過率が概ね８０％以上である透明導電積層体を得ることが容易になる。
【００３６】
酸化物膜の膜厚は、酸化物膜の組成や目的とする透明導電積層体の層構成（例えば、透明基材が反射防止層を有しているか否か等）に応じて適宜選択可能である。透明基材上に形成した状態下における可視光の平均透過率が９４％以上である酸化物膜は、その膜厚を概ね５０ｎｍ以下とすることにより得ることが可能になり、その膜厚を概ね３０ｎｍ以下とすることにより容易に得ることが可能になる。
【００３７】
したがって、カラーディスプレイ上に設置したときでもディスプレイの視認性が低下するのを抑制することができるタッチパネルを本発明の透明導電積層体を利用して得ようとする場合には、当該透明導電積層体における上記酸化物膜の膜厚を５０ｎｍ以下とすることが好ましく、３０ｎｍ以下とすることがより好ましい。一方、上記酸化物膜の膜厚が１２ｎｍ未満では実用に耐え得る透明導電膜を形成することが困難になるので、当該酸化物膜の膜厚は１２ｎｍ以上とすることが好ましい。カラーディスプレイ上に設置したときでもディスプレイの視認性が低下するのを抑制することができるタッチパネルを本発明の透明導電積層体を利用して得ようとする場合には、上記の酸化物膜からなる透明導電膜の膜厚を１２〜２０ｎｍとすることが特に好ましい。
【００３８】
上述した酸化物膜からなる透明導電膜の形状は、目的とする透明導電積層体の用途等に応じて適宜選択可能である。例えば、透明導電膜をデジタル型のタッチパネルの透明電極膜として使用する場合、当該透明導電膜は、製膜時に所定のマスクを使用することによって、あるいは製膜後に所定のパターニングを行うことによって、所望の平行ストライプパターンに形成される。また、アナログ型のタッチパネルの透明電極膜として使用する場合、当該透明導電膜は、製膜時に必要に応じて所定のマスクを使用することによって、あるいは製膜後に必要に応じて所定のパターニングを行うことによって、１枚の平膜に形成される。
【００３９】
前述した透明基材上に上述した酸化物膜からなる透明導電膜が形成されている本発明の透明導電積層体を用いて入力精度が向上したアナログ型のタッチパネルを作製しようとする場合には、酸化物膜（透明導電膜）のシート抵抗が概ね８００〜１００００Ω／□、好ましくは１０００〜７５００Ω／□、より好ましくは１０００〜３０００Ω／□、比抵抗が９．６×１０−４〜５×１０−２Ω・ｃｍ、より好ましくは１×１０−３〜９×１０−３Ω・ｃｍとなるように当該酸化物膜（透明導電膜）の組成および膜厚を調整することが好ましい。
ここで、比抵抗（Ω・ｃｍ）とは、長さ１ｃｍ、断面積１ｃｍ２  のサンプルの持つ抵抗値であり、シート抵抗（Ω／□）とは、単位面積に対する面抵抗値である。そして、シート抵抗と膜厚（オングストローム）の積が比抵抗となる。
【００４０】
本発明の透明導電積層体は、当該透明導電積層体を構成している透明導電膜（酸化物膜）のシート抵抗を容易に８００Ω／□〜１０ｋΩ／□と高くすることができるので、当該透明導電膜をタッチパネルの透明電極膜またはその材料、特にアナログ型のタッチパネルの透明電極膜またはその材料として利用することにより、入力精度が向上したタッチパネルを容易に得ることが可能である。また、本発明の第１の目的を達成する透明導電積層体を構成している透明導電膜（酸化物膜）における可視光の平均透過率は９４％以上と高く、当該透明導電膜の透明性は高いので、透明導電積層体における可視光の平均透過率を容易に８０％以上にすることができる。そして、可視光の平均透過率が概ね８０％以上である透明導電積層体を利用してタッチパネル用の透明電極基板を作製すれば、カラーディスプレー上に設置した場合でもディスプレイの視認性を実質的に損なわないタッチパネルを得ることができる。
【００４１】
一方、本発明の第２の目的を達成する透明導電積層体においては、透明導電膜（酸化物膜）の電気抵抗変化率が０．９〜１．２と小さく、耐熱安定性に優れるため、温度変化の大きい環境下で使用しても、長期間にわたって優れた入力安定性を示すタッチパネルを得ることができる。
【００４２】
これらの理由から、本発明の透明導電積層体はタッチパネル、特にカラーディスプレー上に設置されるタイプのアナログ型のタッチパネルの構成部材またはその材料として好適である。
【００４３】
次に、本発明の透明導電積層体の製造方法について説明する。上述した特性を有している本発明の透明導電積層体は、前述した透明基材上にスパッタリング法（反応性スパッタリング法を含む。以下同じ。），イオンプレーティング法，活性化蒸着法等の物理的気相蒸着法によって上記の酸化物膜からなる透明導電膜を形成することにより得ることができる。透明基材上に高い生産性の下に透明導電膜を形成するうえからは、スパッタリング法を適用することが好ましい。
【００４４】
本発明の方法は、前述したように、電気絶縁性の透明基材上に、インジウム（Ｉｎ），亜鉛（Ｚｎ），チタン（Ｔｉ）および酸素（Ｏ）を構成元素とし、インジウム（Ｉｎ）と亜鉛（Ｚｎ）の合計量に占めるインジウム（Ｉｎ）の原子比〔Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｚｎ）〕が０．２〜０．９、チタン（Ｔｉ）の原子比〔Ｔｉ／（Ｉｎ＋Ｚｎ＋Ｔｉ）〕が０．０２２〜０．２である酸化物膜からなる透明導電膜を低酸素分圧下に物理的気相蒸着法によって形成した後、この透明導電膜を酸素分圧１０ｈＰａ以上の雰囲気下において６０℃以上の温度条件でアニーリングすることを特徴とするものである。
【００４５】
ここで、上記の透明基材は、本発明の透明導電積層体についての説明の中で既に述べたように電気絶縁性を有し、かつ目的とする透明導電積層体の用途等に応じた所望の透明性を有するものであればよく、当該透明基材は有機材料および無機材料のいずれからなっていてもよい。その具体例は、本発明の透明導電積層体についての説明の中で述べた通りである。また、透明基材上に形成する透明導電膜は上記の組成を有する酸化物膜からなるものであり、当該酸化物膜についての好ましい組成は、本発明の透明導電積層体についての説明の中で述べた通りである。
【００４６】
本発明の方法では、上記の酸化物膜からなる透明導電膜を低酸素分圧下に物理的気相蒸着法によって形成するわけであるが、ここでいう「低酸素分圧下に物理的気相蒸着法によって形成する」とは、製膜後の酸化物膜を酸素分圧１０ｈＰａ以上の雰囲気下において６０℃以上の温度条件でアニーリングしたときに、当該酸化物膜における可視光の平均透過率が９４％以上になるか、あるいは電気抵抗変化率が０．９〜１．２になる酸素分圧条件（酸素分圧が０Ｐａの場合を含む。）の物理的気相蒸着法によって形成することを意味する。
【００４７】
上記組成の酸化物膜を物理的気相蒸着法によって形成するにあたって製膜時の雰囲気における酸素分圧が高すぎると、上記条件のアニーリングを行っても可視光の平均透過率が９４％以上の酸化物膜を得ることが困難になる。製膜時の雰囲気における酸素分圧は、目的とする光学特性の酸化物膜が得られるように、物理的気相蒸着法の種類，蒸着材料の組成，目的とする酸化物膜の組成等に応じて適宜選択される。例えば、酸化物焼結体をスパッタリングターゲットとして用いたスパッタリング法の場合には、製膜時の酸素分圧を概ね１．０×１０−２Ｐａ以下とすることにより、目的とする光学特性の酸化物膜を最終的に得ることができる。
【００４８】
また、物理的蒸着法によって透明導電膜を形成させる際、導入ガス中に酸素を分圧として０〜１．０×１０−２Ｐａ含ませることにより、電気抵抗値について経時安定性に優れた透明導電膜を備えた透明導電積層体を得ることができる。これは、低酸素分圧下で得られた透明導電膜（酸化物膜）は、過度の酸素欠損状態にあるが、これを酸素分圧１０Ｐａ以上の雰囲気中で６０℃以上の温度でアニーリニグすることで、酸素欠損状態が適度に解消され、電気的に安定な構造となるためと思われる。製膜時の酸素分圧が１０−２Ｐａを超えると、酸素欠損状態が不十分となるため、酸素侵入による伝導電子の捕獲が促進され、電気抵抗値の経時安定性が低下する可能性がある。このため、導入ガス中に含ませる酸素ガスは分圧として１．０×１０−２Ｐａ以下とすることが好ましく、５．０×１０−３Ｐａ以下とするのが更に好ましく、中でも１．０×１０−４Ｐａ以下とするのが好ましい。
【００４９】
物理的気相蒸着法としてスパッタリング法を適用する場合、スパッタリングは１元であってもよいし、多元であってもよい。また、スパッタリングの方式としてはＲＦスパッタリング，ＤＣスパッタリング等、各種の方式を適用することができるが、生産性や得られる酸化物膜の膜特性の観点から、工業的には一般的にＤＣスパッタリングが好ましい。ＤＣスパッタリングのスパッタリング条件の一例を挙げるとすれば、以下のようになる。
【００５０】
すなわち、スパッタリング時に真空槽内に導入するガス（導入ガス）はヘリウム（Ｈｅ）ガス，ネオン（Ｎｅ）ガス，アルゴン（Ａｒ）ガス，クリプトン（Ｋｒ）ガス，キセノン（Ｘｅ）ガス，ラドン（Ｒｎ）ガス，窒素（Ｎ）ガス等からなる不活性ガス、または不活性ガスと酸素ガスとの混合ガスとし、スパッタ時の雰囲気圧（スパッタ圧）は１×１０−２Ｐａ〜５Ｐａ程度、ターゲット印加電圧（放電電圧）は１０００Ｖ未満とする。また、製膜時の基板温度（透明基材の温度）は、透明基材の耐熱性に応じて、当該透明基材が熱により変形や変質を起こさない温度範囲内で適宜選択される。
【００５１】
スパッタリング時の雰囲気圧（スパッタ圧）が１×１０−２Ｐａ未満ではプラズマの安定性が悪く、５Ｐａを超えると得られる透明導電膜（酸化物膜）の基材への密着性が悪くなる。また、ターゲット印加電圧（放電電圧）が１０００Ｖ以上では透明導電膜（酸化物膜）がプラズマによるダメージを受け、目的とする電気的特性（例えば、シート抵抗や比抵抗）を有する透明導電膜が得られなかったり、ターゲットが割れる等の問題が発生し易い。ターゲット印加電圧（放電電圧）の好ましい値は８００Ｖ未満、さらに好ましくは５００Ｖ未満である。高品質の透明導電膜を得るためにはターゲット印加電圧（放電電圧）をできるだけ低くすることが好ましいが、極端に低い場合には生産性の問題が生じてくる。したがって、ターゲット印加電圧（放電電圧）の最適値は、要求される透明導電膜の品質と生産性とを総合的に考慮したうえで適宜選択される。
【００５２】
また、スパッタリングターゲットは、目的とする組成の透明導電膜（酸化物膜）を製膜することができさえすればメタルターゲットであってもよいし酸化物焼結体ターゲットであってもよいが、目的とする透明導電膜（酸化物膜）の組成に応じた酸化物焼結体ターゲットを用いることが好ましい。ここで、「目的とする透明導電膜（酸化物膜）の組成に応じた酸化物焼結体ターゲット」とは、目的とする組成の透明導電膜（酸化物膜）を得ることができる組成の酸化物焼結体ターゲットを意味する。当該酸化物焼結体ターゲットの組成は、スパッタ率および目的とする透明導電膜（酸化物膜）の組成に応じて適宜選択される。ただし、酸化物焼結体ターゲットの相対密度は８０％以上であることが好ましく、より好ましくは９０％以上であり、更に好ましくは９４％以上である。酸化物焼結体ターゲットの相対密度が８０％未満である場合には、製膜速度が遅くなり、また、ターゲット自体およびそれから得られる膜が黒化しやすくなる。相体密度の高い酸化物焼結体ターゲットを得るためには、ＣＩＰ（冷間静水圧）等で成型後にＨＩＰ（熱間静水圧）等により焼結することや、焼結助剤を用いることが好ましい。ここに相対密度とは、酸化物の組成から計算した理論密度に対する焼結体の実際の密度を面分率で示したものである。
【００５３】
上述した酸化物焼結体ターゲットは、例えば次のようにして得ることができる。まず、酸化インジウムまたは焼成により酸化インジウムとなる化合物（例えば塩化インジウム、硝酸インジウム、酢酸インジウム、水酸化インジウム、インジウムアルコキシド等）と、酸化亜鉛または焼成により酸化亜鉛となる化合物（例えば塩化亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、水酸化亜鉛、亜鉛アルコキシド等）と、酸化チタンまたは焼成により酸化チタンとなる化合物（例えば塩化チタン、硝酸チタン、硫酸チタン等）とを所定量づつ秤量して混合する。次いで、得られた混合物を５００〜１２００℃で仮焼して仮焼物を得、この仮焼物をボールミル，ロールミル，パールミル，ジェットミル等で粉砕して、粒子径が０．０１〜１．０μｍの範囲内でかつ粒子径の揃った粉末を得る。なお、仮焼物の粉砕に先立って、当該仮焼物に１００〜８００℃で還元処理を施してもよい。また、必要に応じて、前記の粉末について更に仮焼、粉砕を所望回数繰り返してもよい。この後、得られた粉末を所望形状に加圧成形し、成形物を８００〜１７００℃で焼結する。このとき、必要に応じてポリビニルアルコール，メチルセルロース，ポリワックス，オレイン酸などを成形助剤として用いてもよい。このようにして焼結体を得ることにより、目的とする焼結体ターゲットを得ることができる。
【００５４】
上述した物理的気相蒸着法によって透明基材上に形成される酸化物膜（透明導電膜）の形状は、本発明の透明導電積層体についての説明の中で既に述べたように、目的とする透明導電積層体の用途等に応じて適宜選択可能である。
【００５５】
本発明の方法では、上述のようにして透明基材上に酸化物膜（透明導電膜）を形成した後、この透明導電膜を酸素分圧１０ｈＰａ以上の雰囲気下において６０℃以上の温度条件でアニーリングする。このアニーリングは、透明導電膜（酸化物膜）に酸素を導入することによって当該透明導電膜における可視光の平均透過率を向上させて、当該平均透過率を９４％以上にするための処理である。また、透明導電膜の酸素欠損状態を適度に解消して、電気的に安定な構造とし、電気抵抗変化率（電気抵抗の経時変化率）を低減するための処理である。
【００５６】
上記のアニーリング時の雰囲気における酸素分圧が１０ｈＰａ未満では、可視光の平均透過率が９４％以上の透明導電膜を得ることが困難になる。また、透明導電膜の酸素欠損状態の解消が不十分となり、電気抵抗の経時変化の低減が不十分となる。このときの酸素分圧の上限は、目的とする光学特性あるいは電気抵抗変化率を有する透明導電積層体が得られさえすれば特に限定されるものではなく、所有している設備の能力や許容される製造コスト等に応じて適宜選択可能であり、例えば１０気圧あるいは１０気圧を超える高圧とすることもできる。
【００５７】
アニーリング時の雰囲気は酸素ガス雰囲気でもよいし、酸素以外の成分としてＮ２  ，Ｈｅ，Ａｒ等の不活性ガスを含んでいるものであってもよい。また、アニーリング時の雰囲気の全圧は、目的とする光学特性あるいは電気抵抗変化率の透明導電積層体が得られさえすれば１０ｈＰａ以上の範囲内で適宜選択可能である。したがって、当該アニーリングは大気中（酸素分圧は約２０４ｈＰａ）においても行うことができ、大気中で行うことが最も簡便である。なお、アニーリング時の雰囲気の全圧の上限は、上述した酸素分圧の上限と同様に、所有している設備の能力や許容される製造コスト等に応じて適宜選択可能であり、例えば１０気圧あるいは１０気圧を超える高圧とすることもできる。
【００５８】
アニーリングの温度が６０℃以上であれば、透明性向上（可視光の平均透過率向上）の効果並びに電気抵抗変化率の低減効果が現れ、これらの効果は高温でアニーリングするほど早く現れる。したがって、アニーリングの温度の上限は透明基材の変形の有無，透明導電膜の組成変化の有無，透明導電膜の物性（電気的特性や光学的特性）変化の程度，許容される製造コスト等を勘案して、透明基材の種類や透明導電膜の組成等に応じて適宜選択可能である。透明基材が有機高分子材料からなるものである場合には、当該透明基材の材質および透明導電膜の組成等により異なるが、透明基材の軟化点未満の温度（概ね８０〜２００℃）で１５分〜５時間程度アニーリングすることが好ましい。また、透明基材がガラスからなるものである場合には、概ね８０〜４００℃で５分〜５時間程度アニーリングすることが好ましい。
【００５９】
従来より、透明導電膜（ＩＴＯ膜）の透明性を向上させるための手法として、製膜後の透明導電膜を酸化性または還元性雰囲気中でアニーリングする方法が提案されている（特開平１−１００２６０号公報，特開平１−２０６５１４号公報および特開平２−２２１３６５号公報参照）。しかしながら、これらの方法では非晶質の透明導電膜（ＩＴＯ膜）を製膜し、当該透明導電膜をアニーリング工程時に結晶化させることによってその透明性を向上させているため、透明性の向上と同時に透明導電膜自体の比抵抗が大きく低下する。その結果として、最終的に得られる透明導電膜の比抵抗はいずれの方法によっても８×１０−４Ω・ｃｍ程度以下となる。そして、入力精度が向上したアナログ型のタッチパネルを得るための透明電極膜に要求される８００Ω／□以上のシート抵抗を得るためには、その膜厚を１０ｎｍ以下と極めて薄くしなければならないことから、耐久性の点で実用化に至っていない。
【００６０】
これに対し、本発明の方法でアニーリングされる透明導電膜（酸化物膜）はインジウム（Ｉｎ），亜鉛（Ｚｎ），チタン（Ｔｉ）および酸素（Ｏ）を構成元素とする所定組成の酸化物膜であり、この透明導電膜（酸化物膜）について前述の条件のアニーリングを施した場合には、透明性向上の効果が得られると同時に、比抵抗９．６×１０−４Ω・ｃｍ以上という電気的特性を得ることが可能である。そして、比抵抗が９．６×１０−４Ω・ｃｍ以上であれば、その膜厚を実用に耐え得る最小膜厚（約１２ｎｍ）とした場合でもシート抵抗は８００Ω／□以上となることから、当該透明導電膜を透明電極膜として利用することにより、入力精度が向上したアナログ型のタッチパネルを得ることが可能になる。
【００６１】
上述したアニーリングまで行うことにより、目的とする透明導電積層体を得ることができる。本発明の方法によれば、シート抵抗が８００Ω／□〜１０ｋΩ／□で可視光の平均透過率が９４％以上である透明導電膜を備えた透明導電積層体あるいは電気抵抗変化率が０．９〜１．２である透明導電膜を備えた透明導電積層体を容易に得ることができるので、当該透明導電積層体をタッチパネルの透明電極基板またはその材料として用いることにより、入力精度が向上したアナログ型のタッチパネルを容易に得ることが可能になるのみならず、カラーディスプレイ上に配置した場合でも当該カラーディスプレイの表示が見やすいアナログ型のタッチパネルであって、長期にわたって入力精度が維持されるタッチパネルを容易に得ることが可能になる。
【００６２】
また、本発明の方法によれば、目的とする電気的特性および光学的特性を有する透明導電積層体を再現性よく得ることが可能であり、電気抵抗値について経時安定性に優れた透明導電膜を備えた透明導電積層体を再現性よく得ることが可能である。
【００６３】
次に、本発明のタッチパネルについて説明する。
本発明のタッチパネルは、前述したように、所定のパターンに形成された透明電極膜を有する２枚の透明電極基板を備え、前記２枚の透明電極基板が前記透明電極膜同士を対向させて所定間隔で配置されており、前記透明電極基板のうちの一方の外部から該透明電極基板に荷重を加えたときに前記透明電極膜同士が導通するタッチパネルであり、前記２枚の透明電極基板のそれぞれに形成されている透明電極膜のうちの少なくとも一方は、インジウム（Ｉｎ），亜鉛（Ｚｎ），チタン（Ｔｉ）および酸素（Ｏ）を構成元素とし、インジウム（Ｉｎ）と亜鉛（Ｚｎ）との合計量に占めるインジウム（Ｉｎ）の原子比〔Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｚｎ）〕が０．２〜０．９、チタン（Ｔｉ）の原子比〔Ｔｉ／（Ｉｎ＋Ｚｎ＋Ｔｉ）〕が０．０２２〜０．２である酸化物膜からなり、該透明電極膜における可視光の平均透過率が９４％以上であるか、あるいは電気抵抗変化率が０．９〜１．２であること、または前記の光線透過率と電気抵抗変化率の両方を満足することを特徴とするものである。
【００６４】
すなわち、本発明のタッチパネルは、これを構成している上記２枚の透明電極基板のうちの少なくとも一方が、前述した本発明の透明導電積層体（所定形状の透明導電膜が形成されているもの。以下同じ。）によって形成されていることを特徴とするものである。
２枚の透明電極基板のうちの一方を本発明の透明導電積層体以外の透明導電積層体によって形成する場合、当該「本発明の透明導電積層体以外の透明導電積層体」を構成している透明導電膜（透明電極膜）としては、ＩＴＯ膜や酸化錫膜等、透明性および電気抵抗の経時安定性に優れているものを用いることが好ましい。そして、入力精度が高く、かつ透明性の高いアナログ型のタッチパネルを得る場合には、２枚の透明電極基板のそれぞれを本発明の透明導電積層体によって形成することが好ましい。
【００６５】
本発明の透明導電積層体によって形成されている透明電極基板における透明導電膜（透明電極膜）の膜厚は、本発明のタッチパネルをアナログ型のタッチパネルとする場合には、前述のように１２〜３０ｎｍとすることが好ましく、１２〜２０ｎｍとすることが特に好ましい。また、本発明の透明導電積層体によって形成されている透明電極基板における透明導電膜（透明電極膜）のシート抵抗は、その組成および膜厚を変えることにより適宜調整することができるが、本発明のタッチパネルをアナログ型のタッチパネルとする場合には、前述のように８００Ω／□〜１０ｋΩ／□とすることが好ましく、１０００〜７５００Ω／□とすることがより好ましく、１０００〜３０００Ω／□とすることが更に好ましい。
【００６６】
本発明のタッチパネルは、当該タッチパネルを構成する２枚の透明電極基板のうちの少なくとも一方を前述した本発明の透明導電積層体によって形成することの他は、従来のタッチパネルと同様にして構成される。このとき、２枚の透明電極基板は、透明電極膜同士が対向するようにしてスペーサ等によって所定間隔に保たれつつ配置され、これらの透明電極基板のうちの一方が入力面側に位置する。そして、入力面側に位置している透明電極基板の外部から当該透明電極基板に荷重が加えたときに透明電極膜同士が導通するように、これらの透明電極膜の各々は、当該透明電極膜の所定の位置に設けられた電極端子やリード線（取出し電極）を介して所定の駆動回路と電気的に接続される。また、透明電極膜の各々は、比較回路，マイクロプロセッサー，アナログ／デジタル変換器等を用いた座標検出手段とも電気的に接続される。
【００６７】
上述のようにして構成されるタッチパネルは、良好な視認性と誤作動の少なさの点より抵抗膜方式のタッチパネルとすることが好ましく、特に入力の自在性の点よりアナログ型のタッチパネルとすることが好ましい。
【００６８】
本発明のタッチパネルにおけるデータ入力位置の検出原理は従来と同じであるが、当該タッチパネルを構成している２枚の透明電極基板のうちの少なくとも一方は、前述した本発明の透明導電積層体によって形成されたもの、すなわち、シート抵抗が８００Ω／□〜１０ｋΩ／□と高いものを容易に得ることができる酸化物膜によって透明電極膜が形成されたものである。このため、本発明のタッチパネルは、座標検出の際のデータ誤認が起こりにくく、確実なデータ入力を安定して行うことができるものを得ることが容易なタッチパネルである。
【００６９】
さらに、本発明の第１の目的を達成する透明導電積層体を構成している透明導電膜における可視光の平均透過率は９４％以上と高く、当該透明導電膜の透明性は高いので、この透明導電積層体によって形成された透明電極基板を少なくとも１つ備えている本発明のタッチパネルは、カラーディスプレイ上に設置した場合でもディスプレイの視認性を実質的に低下させないものを得ることが容易なタッチパネルである。
【００７０】
また、本発明の第２の目的を達成する透明導電積層体を構成している透明導電膜における電気抵抗値の経時変化は少ないため、この透明導電積層体によって形成された透明電極基板を少なくとも１つ備えている本発明のタッチパネルは、長期にわたって確実なデータ入力を安定して行うことができる。
【００７１】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明する。
〔実施例１〜４および比較例１，５〕
電気絶縁性の透明基材として厚さ１８０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（以下「ＰＥＴフィルム」と略記する。）を用い、スパッタリングターゲットとして第１表に示す原子組成（酸素を除く。）の酸化物焼結体を用いて、下記条件の直流マグネトロンスパッタリングにより上記のＰＥＴフィルムに透明導電膜（酸化物膜）を製膜した後、下記条件のアニーリングを行って、第２表に示す原子組成（酸素を除く。）の透明導電積層体をそれぞれ得た。なお、透明導電膜の原子組成（酸素を除く。）は誘導結合高周波プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析により求めた。
【００７２】
スパッタリング装置        ：ＨＳＭ−５５２（（株）島津製作所製）
ターゲットサイズ            ：直径４インチ，厚さ５ｍｍ
放電形式                            ：直流マグネトロン
放電電流                            ：０．２Ａ
放電電圧                            ：４００Ｖ
バックグラウンド圧力    ：５．０×１０−４Ｐａ
導入ガス（雰囲気ガス）：１００％Ａｒガス
プレスパッタ圧力            ：１．４×１０−４Ｐａ
プレスパッタ時間            ：５分
スパッタ圧力              ：１．４×１０−１Ｐａ
スパッタ時間                    ：９秒
基板温度                            ：室温
アニーリング              ：空気中、１５０℃、１時間
【００７３】
上述のようにして得られた各透明導電積層体について、透明導電膜の膜厚、可視光の平均透過率、シート抵抗、比抵抗、シート抵抗の標準偏差および耐熱安定性（電気抵抗変化率）をそれぞれ求めた。これらの結果を第３表に示す。
【００７４】
なお、透明導電膜の膜厚は、測定専用のガラス基板（コーニング社製の＃７０５９；厚さ１．１ｍｍ）を用いて上記の条件で別途製膜を行ったものについて、スローン社製のＤＥＫＴＡＫ３０３０を用いた触針法により測定した。可視光の平均透過率は、（株）島津製作所製のＵＶ−３１００を用いて可視光の透過率を測定し、前記した式〔１〕により算出した。シート抵抗は、三菱油化社製のロレスタＦＰを用いた四探針法により測定した。そして、比抵抗は、透明導電膜の平面視上の中央部において測定したシート抵抗に、前記のガラス基板上に製膜した透明導電膜の膜厚を乗じることにより算出した。
【００７５】
さらに、実施例毎および比較例毎に上記の条件でそれぞれ計５回、透明導電積層体の作製を行い、各透明導電積層体について実施例毎および比較例毎に透明導電膜のシート抵抗を測定してその標準偏差を求めた。これらの結果を第３表に併記する。また、耐熱安定性は、透明導電膜のシート抵抗値（Ｒ０）を上記のようにして求めた後、当該透明導電積層体を大気中１２０℃で１５０時間放置し、その後、透明導電膜のシート抵抗値（Ｒ）を求め、シート抵抗の変化率（Ｒ／Ｒ０）を算出して評価した。
【００７６】
〔実施例５〕
スパッタリング時の導入ガスとして、９８体積％のアルゴンと２体積％の酸素との混合ガス（酸素の分圧は２．８×１０−３Ｐａ）を用いた以外は、実施例３と同様にして透明導電積層体を作製した。酸化物焼結体ターゲットの組成、透明導電膜の組成および特性を第１表〜第３表に示す。
【００７７】
〔実施例６〕
アニーリング条件を大気中１２０℃、３時間とした以外は、実施例３と同様にして透明導電積層体を作製した。酸化物焼結体ターゲットの組成、透明導電膜の組成および特性を第１表〜第３表に示す。
【００７８】
〔実施例７〕
アニーリングを１５ｈＰａの酸素雰囲気で行った以外は、実施例３と同様にして透明導電積層体を作製した。酸化物焼結体ターゲットの組成、透明導電膜の組成および特性を第１表〜第３表に示す。
【００７９】
〔比較例２〕
スパッタリング時の導入ガスとして、９０体積％のアルゴンと１０体積％の酸素との混合ガス（酸素の分圧は１．４×１０−２Ｐａ）を用いた以外は、実施例３と同様にして透明導電積層体を作製した。酸化物焼結体ターゲットの組成、透明導電膜の組成および特性を第１表〜第３表に示す。
【００８０】
〔比較例３〕
アニーリングを実施しなかった以外は、実施例３と同様にして透明導電積層体を作製した。酸化物焼結体ターゲットの組成、透明導電膜の組成および特性を第１表〜第３表に示す。
【００８１】
〔比較例４〕
アニーリングを５×１０−２Ｐａの酸素雰囲気で行った以外は、実施例３と同様にして透明導電積層体を作製した。酸化物焼結体ターゲットの組成、透明導電膜の組成および特性を第１表〜第３表に示す。
【００８２】
【表１】
0003545141.tif 000003
【００８３】
【表２】
0003545141.tif 000004
【００８４】
【表３】
0003545141.tif 000005
【００８５】
第３表に示したように、実施例１〜実施例７で作製した各透明導電積層体においては、当該透明導電積層体を構成している透明導電膜（酸化物膜）の可視光の平均透過率が９４．０〜９４．８％と高い一方で、その比抵抗も１．５×１０−３〜６．７×１０−３Ω・ｃｍと高い。さらに、電気抵抗値の耐熱安定性（電気抵抗変化率）も１．０〜１．２と優れている。従って、これらの透明導電積層体を用いれば、カラーディスプレイ上に設置したときでもディスプレイの視認性を実質的に損なわず、かつ、優れた入力精度が長期間維持されるアナログ型のタッチパネルを得ることが可能になる。さらに、シート抵抗の標準偏差の値から明らかなように、実施例１〜実施例７で作製した各透明導電積層体は、所望の電気的特性を有するものを再現性よく得ることができるものである。
【００８６】
これに対し、比較例１で作製した透明導電積層体においては、これを構成している透明導電膜の可視光の平均透過率は９２．５％と低く、比抵抗は４９．５×１０−３Ω・ｃｍと高い。従って、比較例１の透明導電積層体を用いて作製したアナログ型のタッチパネルは、透明性の面より実用に適さない。また、シート抵抗の標準偏差が大きいことから、比較例１で作製した透明導電積層体は所望の電気的特性を再現よく得ることが困難であることが確認された。
【００８７】
また、比較例２の透明導電積層体においては、シート抵抗の標準偏差が大きく、所望の電気的特性を再現よく得ることが困難であることが確認された。また、電気抵抗値の耐熱安定性も１．８と変化が大きく、耐久性に劣る。
比較例３で作製した透明導電積層体においては、これを構成している透明導電膜の比抵抗が３．８×１０−３Ω・ｃｍと高いものの、当該透明導電膜の可視光の平均透過率は９１．０％であり、透明性に劣る。当該透明導電膜の可視光の平均透過率が実施例３で作製した透明導電積層体における透明導電膜の可視光の平均透過率より劣っているのは、製膜後にアニーリングを実施しなかったことに起因しているものと推察される。
【００８８】
比較例４で作製した透明導電積層体においては、これを構成している透明導電膜の比抵抗は３．６×１０−３Ω・ｃｍと高いものの、当該透明導電膜の可視光の平均透過率は９１．５％であり、透明性に劣る。当該透明導電膜の可視光の平均透過率が実施例３で作製した透明導電積層体における透明導電膜の可視光の平均透過率より劣っているのは、酸素がほとんど存在しない雰囲気下でアニーリングを行なったことに起因しているものと推察される。
【００８９】
比較例５で作製した透明導電積層体においては、これを構成している透明導電膜の可視光の平均透過率は９８．８％と高いものの、シート抵抗の標準偏差が大きく、所望の電気的特性を再現よく得ることが困難である。また、電気抵抗値の耐熱安定性も７．０と変化が極めて大きく、耐久性に劣る。
【００９０】
〔実施例８〕
透明基材としてポリアリレートフィルム（鐘ケ淵化学社製のエルメック）を用いた以外は実施例３と同様にして、透明導電積層体を得た。この透明導電積層体を構成している透明導電膜の原子組成は、実施例３で形成した透明導電膜の原子組成と同様であった。
上記の透明導電膜について、実施例１〜実施例７で求めたと同じ項目を実施例１〜実施例７と同様にして求めた。これらの結果を第４表に示す。
【００９１】
〔実施例９〕
透明基材としてポリエーテルサルホンフィルム（住友ベークライト社製のスミライトＦＳ−５３００）を用いた以外は実施例３と同様にして、透明導電積層体を得た。この透明導電積層体を構成している透明導電膜の原子組成は、実施例３で形成した透明導電膜の原子組成と同様であった。
上記の透明導電膜について、実施例１〜実施例７で求めたと同じ項目を実施例１〜実施例７と同様にして求めた。これらの結果を第４表に示す。
【００９２】
〔実施例１０〕
透明基材としてポリカーボネートフィルム（帝人社製のアモレックス）を用いた以外は実施例３と同様にして、透明導電積層体を得た。この透明導電積層体を構成している透明導電膜の原子組成は、実施例３で形成した透明導電膜の原子組成と同様であった。
上記の透明導電膜について、実施例１〜実施例７で求めたと同じ項目を実施例１〜実施例７と同様にして求めた。これらの結果を第４表に示す。
【００９３】
〔実施例１１〕
透明基材として無アルカリガラス板（コーニング社製の＃７０５９：厚さ１．１ｍｍ）を用いた以外は実施例３と同様にして、透明導電積層体を得た。この透明導電積層体を構成している透明導電膜の原子組成は、実施例３で形成した透明導電膜の原子組成と同様であった。
上記の透明導電膜について、実施例１〜実施例７で求めたと同じ項目を実施例１〜実施例７と同様にして求めた。これらの結果を第４表に示す。
【００９４】
〔実施例１２〕
アニーリング時の雰囲気を酸素ガスと窒素ガスの混合ガス雰囲気（酸素ガスの分圧＝１０ｈＰａ，窒素ガスの分圧＝１１００ｈＰａ）とした以外は実施例３と同様にして、透明導電積層体を得た。この透明導電積層体を構成している透明導電膜の原子組成は、実施例３で形成した透明導電膜の原子組成と同様であった。上記の透明導電膜について、実施例１〜実施例７で求めたと同じ項目を実施例１〜実施例７と同様にして求めた。これらの結果を第４表に示す。
【００９５】
【表４】
0003545141.tif 000006
【００９６】
第４表に示したように、実施例８〜実施例１２で作製した各透明導電積層体においては、実施例１〜実施例７で作製した各透明導電積層体におけると同様に、当該透明導電積層体を構成している透明導電膜（酸化物膜）の可視光の平均透過率が９４．１〜９４．６％と高い一方で、その比抵抗も１．５×１０−３〜２．１×１０−３Ω・ｃｍと高い。したがって、これらの透明導電積層体を用いれば、カラーディスプレイ上に設置したときでもディスプレイの視認性を実質的に損なわず、かつ、入力精度が向上したアナログ型のタッチパネルを得ることが可能になる。さらに、シート抵抗の標準偏差の値から明らかなように、実施例８〜実施例１２で作製した各透明導電積層体は、所望の電気的特性を有するものを再現性よく得ることができるものである。また、電気抵抗値の耐熱安定性も１．１と優れている。
【００９７】
〔実施例１３〕（タッチパネルの製造）
（１）透明電極基板の作製
透明基材として２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの長尺物（サイズ：３００ｍｍ×１０ｍ、厚さ１２５μｍ。以下「ＰＥＴロール」という。）を用い、スパッタリングターゲットとして実施例１で用いたと同一組成の酸化物焼結体ターゲット（サイズ：５インチ×１５インチ×５ｍｍ厚）を用いて、以下の要領で透明導電膜積層体を作製した。
【００９８】
まず、ＰＥＴロールを連続走行式ＤＣマグネトロンスパッタリング装置に装着し、真空槽内を５×１０−３Ｐａ以下まで減圧した。次に、アルゴンガス（純度９９．９９％）を真空槽内圧力が２×１０−１Ｐａになるように導入し、スパッタリング出力を１．６Ｗ／ｃｍ２  （ターゲット印加電圧は４００Ｖ）に、基板温度を２０℃にそれぞれ設定して、プレスパッタを行った。プレスパッタ後、シャッターを開にして、１００ｃｍ／分の走行速度でＰＥＴロールの片面に酸化物膜（透明導電膜）を製膜した。
【００９９】
上述のようにして得た酸化物膜（透明電極膜）付きＰＥＴロールから、平面視上の大きさが１６×１６ｃｍの酸化物膜付きＰＥＴフィルムを２枚切り出すことにより、透明導電積層体を２枚得た。そして、これらの透明導電積層体について、空気中，１５０℃，４０分の条件でアニーリングを行って、目的とする透明導電積層体を２枚得た。
【０１００】
上記の各透明導電積層体は膜厚１５ｎｍの透明導電膜を有しており、これらの透明導電膜の組成は実施例１で得た透明導電積層体における透明導電膜の組成と同様であった。また、各透明導電膜について、平面視上の中央部および四隅の計５点でのシート抵抗を実施例１と同様にして求めたところ、１０００±１５Ω／□と高電気抵抗でありながら均一性に優れていた。そして、各透明導電膜について可視光の平均透過率を実施例１と同様にして求めたところ、いずれの透明導電膜においても９４％以上であった。また、この透明導電膜を空気中、１２０℃、１５０時間加熱の条件下で耐熱安定性試験を行ったところ、シート抵抗の変化率、Ｒ／Ｒ０  は１．０であった。
【０１０１】
（２）タッチパネルの作製
上記（１）で得た２枚の透明導電積層体をそれぞれ透明電極基板として用いて、図１によってその概略が示されるアナログ型のタッチパネルを以下のようにして作製した。
まず、一方の透明電極基板１を構成している透明電極膜（透明導電膜）２において互いに対向している１組の辺縁部上に、幅３ｍｍの帯状を呈する電極端子３ａ，３ｂを銀ペースト（藤倉化成社製のＤ−５５０）によってそれぞれ設けた。また、他方の透明電極基板５を構成している透明電極膜（透明導電膜）６において互いに対向している１組の辺縁部上にも、同様にして幅３ｍｍの帯状を呈する電極端子７ａ，７ｂをそれぞれ設けた。
【０１０２】
次に、透明電極基板１と透明電極基板５とを、透明電極膜（透明導電膜）２，６が互いに対向し、かつ、電極端子３ａ，３ｂを結ぶ方向と電極端子７ａ，７ｂを結ぶ方向とが平面視上直交するようにして貼り合わせた。このとき、ＳｉＯ２  からなる粒径１５μｍの球状のスペーサー（図示せず。）を用いて、透明電極膜（透明導電膜）２，６間の距離が１５μｍとなるようにした。
【０１０３】
この後、透明電極膜（透明導電膜）２に設けた電極端子３ａ，３ｂと１５Ｖの直流電源Ｖ１  とを、リード線１０ａ，１０ｂを介して接続した。このとき、リード線１０ａの途中にはスイッチＳ１  を介在させ、リード線１０ｂの途中にはスイッチＳ２  を介在させた。また、透明電極膜（透明導電膜）６に設けた電極端子７ａ，７ｂと１５Ｖの直流電源Ｖ２  とを、リード線１１ａ，１１ｂを介して接続した。このとき、リード線１１ａの途中にはスイッチＳ３  を介在させ、リード線１１ｂの途中にはスイッチＳ４  を介在させた。
このようにして電極端子３ａ，３ｂと直流電源Ｖ１  、および電極端子７ａ，７ｂと直流電源Ｖ２  とを電気的に接続することにより、アナログ型のタッチパネル１５が得られた。
【０１０４】
（３）タッチパネルの性能評価
上記（２）で作製したタッチパネル１５のリード線１０ｂの途中からアースをとり、リード線１０ｂとリード線１１ａとの電位差を測定するための電圧計１２（図１参照）を設置した後、スイッチＳ１  ，Ｓ２  およびＳ３  を閉にし、スイッチＳ４  を開にした。この状態下で、図１中に矢印Ａで示すように、電極端子３ａの長手方向の中心と電極端子３ｂの長手方向の中心とを結ぶ線に沿って、透明電極基板１の外側表面を電極端子３ｂ側から電極端子３ａ側に向けて１．５ｍｍおきに計１００点、入力端の曲率半径が１ｍｍの入力ペン１３（図１参照）によって順次押圧し、このときの検出誤差を以下に示す式〔２〕によって求めた。
【０１０５】
【数２】
0003545141.tif 000007
【０１０６】
上記の式〔２〕中、｜Ｖｎ  −Ｖｎ０｜は測定電圧の理論電圧からのズレを示し、この値が小さいほど押圧位置の誤認が少ないタッチパネルが得られる。また、上記の式〔２〕中の｜Ｖｎ＋１  −Ｖｎ  ｜は隣合う２つの押圧点での測定電圧の差を示し、この値がきいほど押圧位置の差を電位差として精度よく検出し易くなる。
前記のタッチパネルについてその検出誤差を上記の式〔２〕によって求めたところ、０．０３であった。このことから、当該タッチパネルは入力精度の高いものであることが確認された。また、このタッチパネルの透明性は、透明電極膜（透明導電膜）における可視光の平均透過率が９４％以上であることから、高い。したがって、カラーディスプレイ上に設置した場合でもディスプレイの視認性を実質的に損なわないものと推察される。更に、該透明電極膜（透明導電膜）における耐熱安定性（電気抵抗変化率）は１．０であったことから、耐久性に優れることが確認された。
【０１０７】
〔比較例６〕
まず、スパッタリングターゲットとして比較例５で用いたと同一組成の酸化物焼結体ターゲット（サイズ：５インチ×１５インチ×５ｍｍ厚）を用い、かつ、ＰＥＴロールの走行速度を２００ｃｍ／分とした以外は実施例１３（１）と同様にして、ＰＥＴロールの片面に酸化物膜（透明導電膜）を製膜した。次に、実施例１３（１）と同様に前記のＰＥＴロール（酸化物膜（透明導電膜）を製膜した後のもの）から２枚の透明導電積層体を切り出し、これらの透明導電積層体について実施例１３（１）と同条件でアニーリングを行った。アニーリング後の各透明導電積層体について、実施例１３（１）と同様にして透明導電膜のシート抵抗を測定したところ、１０００±２５０Ω／□と均一性に劣ってた。
【０１０８】
この後、上記の透明導電積層体を用いて実施例１３（２）と同様にしてアナログ型のタッチパネル作製し、その性能を実施例１３（３）と同様にして評価した。その結果、検出誤差の値は０．８８であった。この値は、押圧位置の違いによる電位差と測定電圧の理論値からのズレ（シート抵抗のバラツキ）とがほぼ同じであることを意味している。したがって、上記のタッチパネルでは押圧位置の違いを電気的に検出することが非常に困難であり、当該タッチパネルは入力精度の低いものであった。また、このタッチパネルについて、空気中、１２０℃で１５０時間加熱した後に、検出誤差を測定したところ、１．７７と更に悪化していた。このため、耐熱安定性に劣ることが確認された。
【０１０９】
〔比較例７〕
まず、スパッタリングターゲットとして実施例３で用いたと同一組成の酸化物焼結体ターゲット（サイズ：５インチ×１５インチ×５ｍｍ厚）を用い、かつ、スパッタリング時の導入ガスとして９０体積％のアルゴンガスと１０体積％の酸素ガスとの混合ガス（酸素ガスの分圧は２×１０−２Ｐａ）を用いた以外は実施例１３（１）と同様にして、ＰＥＴロールの片面に酸化物膜（透明導電膜）を製膜した。次に、実施例１３（１）と同様に前記のＰＥＴロール（酸化物膜（透明導電膜）を製膜した後のもの）から２枚の透明導電積層体を切り出し、これらの透明導電積層体について実施例１３（１）と同条件でアニーリングを行った。アニーリング後の各透明導電積層体について、実施例１３（１）と同様にして透明導電膜のシート抵抗を測定したところ、２２００±２２Ω／□と均一性に優れていた。また、透明導電膜における可視光の平均透過率は、比較例２と同様に９４％未満であった。
【０１１０】
この後、上記の透明導電積層体を用いて実施例１３（２）と同様にしてアナログ型のタッチパネル作製し、その性能を実施例１３（３）と同様にして評価した。その結果、検出誤差の値は０．１８と入力精度は高いものの透明性については、透明電極膜（透明導電膜）における可視光の平均透過率が９４％未満と劣るものであった。
【０１１１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の透明導電積層体は高い比抵抗と高い透明性とを併せ持つ透明導電膜を備えており、当該透明導電積層体から形成された透明電極基板を備えている本発明のタッチパネルは、高い入力精度と高い透明性とを併せ持つものを得ることが容易なタッチパネルである。
【０１１２】
したがって、本発明によればカラーディスプレイ上に設置した場合でもディスプレイの視認性を実質的に損なわず、かつ、入力精度が向上したアナログ型のタッチパネルを容易に提供することが可能になる。
【０１１３】
本発明の透明導電積層体はまた、高い比抵抗と低い電気抵抗変化率とを併せ持つ透明導電膜を備えており、当該透明導電積層体から形成された透明電極基板を備えている本発明のタッチパネルは、高い入力精度が長期間安定的に維持される。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１３で作製したアナログ型のタッチパネルの概略を示す斜視図である。
【符号の説明】
１，５…透明電極基板（透明導電積層体）、  ２，６…透明電極膜（透明導電膜）、  ３ａ，３ｂ…電極端子、  ７ａ，７ｂ…電極端子、  １３…入力ペン、１５…アナログ型のタッチパネル。
【図１】
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