(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で表され、平均分子量が３万〜１０万である両性高分子樹脂と、（Ｂ）可塑剤と、（Ｃ）低級アルコールまたは水と、（Ｄ）油分とを含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【化１】
0003555839.tif 000025
（式中、Ｒ１，Ｒ６は水素原子またはメチル基、Ｒ３，Ｒ４は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ２，Ｒ５は１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を表す。Ｒ７は１〜２４個の炭素原子を有するアルキル基を表すが、その１０〜３０％はステアリル基であり、５〜４０％はメチル基であり、１０〜７０％は炭素数６〜１３のアルキル基である。また、ｍ，ｎは各単量体の重合度を示す数であり、ｎ／（ｍ＋ｎ）で定義される該両性高分子樹脂のカチオン化密度（ρ＋）は０．３から０．７である。）
【請求項２】
（Ｂ）可塑剤を（Ａ）両性高分子樹脂の０．０１〜１．０倍量（重量比）含有し、且つ（Ａ）両性高分子樹脂を０．１〜２０重量％含有する請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
（Ｄ）油分を毛髪化粧料全量中０．０１〜１０．０重量％含有する請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗髪性に優れ、毛髪に対して優れた光沢と適度な整髪力を持ち、樹脂特有のごわつき感を低減化させた使用性を持つ毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪を整髪する目的で、多くの種類の高分子樹脂が整髪基剤として汎用されてきた。その中でも、近年は両性高分子樹脂を配合した製品が、その優れた整髪力、使用性により多く上市されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、汎用されているアクリル系両性高分子樹脂は、毛髪上で堅牢な樹脂被膜を形成し、シャンプーによる洗髪性が悪く、優れた整髪力の背反特性ともいえるごわつき感の強さが問題点として指摘されていた。さらに、通常上市されている両性高分子樹脂をスプレー基剤として応用したときに、ＬＰＧガスとの相溶性が悪く、適切な処方を設計する事が困難であった。
【０００４】
従って、これらの問題点を解決し、適度な整髪力を持ちつつもごわつかず、滑らかで光沢があり、耐湿性は保持しつつも洗髪性に優れる毛髪化粧料が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、両性高分子樹脂の構造に着目した。すなわち、ベタイン構造を有する単量体（重合度：ｎ）とメタクリル酸アルキルエステル構造を有する単量体（重合度：ｍ）との共重合体からなる両性高分子樹脂において、ベタイン構造を有する単量体の全構成単量体に対する割合（ｎ／（ｍ＋ｍ））と、メタクリル酸アルキルエステル構造を有する単量体中のアルキル鎖長及びアルキル組成を調整し、さらに分子量も考慮して上記問題点を解決する構造を選定し、上記した毛髪化粧料が得られることを見出した。さらに、好適な可塑剤と油分を配合することにより、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち本発明は、（Ａ）下記一般式（１）で表され、平均分子量が３万〜１０万である両性高分子樹脂と、（Ｂ）可塑剤と、（Ｃ）低級アルコールまたは水と、（Ｄ）油分とを含有することを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。
【化２】
0003555839.tif 000002
（式中、Ｒ１，Ｒ６は水素原子またはメチル基、Ｒ３，Ｒ４は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ２，Ｒ５は１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を表す。Ｒ７は１〜２４個の炭素原子を有するアルキル基を表すが、その１０〜３０％はステアリル基であり、５〜４０％はメチル基であり、１０〜７０％は炭素数６〜１３のアルキル基である。また、ｍ，ｎは各単量体の重合度を示す数であり、ｎ／（ｍ＋ｎ）で定義される該両性高分子樹脂のカチオン化密度（ρ＋）は０．３から０．７である。）
【０００７】
本発明では、まず両性高分子樹脂の構造を調整した。即ち、分散性の向上のために分子量を下げ、シャンプーによる洗髪性を向上させた。また、通常の使用条件下で十分な耐湿性を得るために、両性高分子樹脂分子中のＲ７の好適なアルキル組成を決定し、その構造が、エアゾール製剤を調製する際の基本条件であるＬＰＧガスとの相溶性、バルブの詰まりがないことに対しても、十分適用できることを見出した。
【０００８】
また本発明では、従来技術では十分対処し得なかった樹脂皮膜の柔軟性について、種々可塑剤の検討を行ったところ、毛髪上での使用性も併せて好適だったのが、アルカノールアミド類であった。
【０００９】
上記の両性高分子樹脂と可塑剤の２成分からなる系では、毛髪上での使用性、洗髪性等が従来技術を大きく凌ぐものであるが、さらに油分を配合することにより、毛髪上での光沢を大きく向上させることができた。また、配合可能で光沢を向上させる油分は多く存在するが、特に好適なのはラノリン類であった。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１１】
（Ａ）両性高分子樹脂
本発明で用いられる上記一般式（１）で表される両性高分子樹脂は、両性高分子樹脂の全構成単量体（ｍ＋ｎ）に対するベタイン構造を有する単量体（ｎ）の割合（ｎ／（ｍ＋ｎ））としてカチオン化密度（ρ＋）を定義する（例えば、ρ＋＝０．５は  ｍ：ｎ＝１：１を示す。）と、カチオン化密度は０．３〜０．７が好適であり、特に好適なのが０．４〜０．６の範囲である。もし、このカチオン化密度が０．３未満であると、結晶性が高まり、系の分散安定性が悪くなるし、エアゾール製剤として適用してもバルブの目詰まりが生じることになる。また、０．７を越えると、耐湿性が悪くなり、高い相対湿度条件下では整髪力を維持することが困難になる。製品中への当該両性高分子樹脂の配合量は、０．１〜２０．０重量％が好適であり、特に適度な整髪力を訴求する際には１．０〜１０重量％が好適である。
【００１２】
当該両性高分子樹脂の分子量については、３万〜１０万が好適であるが、特に望ましくは４万〜７万である。分子量が３万未満だと、皮膜堅牢度が著しく悪くなり、また十分な整髪力が得られない。分子量が１０万を越えると、十分な整髪力は得られるが、樹脂皮膜の剛性率が高くなるため、洗髪性・ごわつき感が強くなる。なお、一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６はメチル基、Ｒ２はエチレン基、Ｒ５はメチレン基であることが好適である。
【００１３】
洗髪性、皮膜柔軟性を大きく向上させるためには、本発明で用いられる上記一般式（１）で表される両性高分子樹脂は、さらにＲ７のアルキル基の組成を詳細に記述すると、下記一般式（２）で表されるものが好適である。
【化３】
0003555839.tif 000003
【００１４】
この中で、Ｒ７は１〜２４個の炭素原子を有するアルキル基を示すが、その１０〜３０％はステアリル基であり、５〜４０％はメチル基であり、１０〜７０％は炭素数６〜１３のアルキル基であることが好適である。その中でも特に好適なのが、ステアリル基が１５〜２５％、メチル基が１０〜３０％、炭素数６〜１３のアルキル基が３０〜６０％の組成のものであり、この組成の系では、洗髪性、皮膜柔軟性の点で良好な使用性を持つ。ステアリル基が１０％未満では、樹脂皮膜の堅牢度が低下し、３０％を越えると、樹脂皮膜の堅牢度は向上するが、柔軟性・洗髪性が低下する。また、メチル基が５％未満あるいは４０％を越えると、適度な柔軟性と洗髪性が得られない。さらに、炭素数が６〜１３のアルキル基が１０％未満あるいは７０％を越えると、樹脂皮膜の堅牢度が低下する。
【００１５】
（Ｂ）可塑剤
本発明においては、上記一般式（２）で表される両性高分子樹脂に適切な可塑剤を配合することにより、樹脂皮膜の柔軟性、使用性を向上させることができる。可塑剤としては、アルカノールアミド類やポリオール類の他、ＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥみつろう、ラノリン誘導体等の親油性非イオン界面活性剤、鎖状ポリシロキサンなどが可塑剤として効果がみられるが、その中でも特に好適なのがアルカノールアミド類とポリオール類である。
【００１６】
アルカノールアミド類としては、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等が挙げられる。
【００１７】
ポリオール類としては、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール等が挙げられる。
【００１８】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノラウレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ  ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体などが挙げられる。
【００１９】
鎖状ポリシロキサンとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。
【００２０】
好適な配合量としては、上記可塑剤が両性高分子樹脂の０．０１〜１．０倍量（重量比）で、且つ、両性高分子樹脂を毛髪化粧料全量中、０．１〜２０．０重量％配合したものであり、特に好適なのは、可塑剤を両性高分子樹脂の０．１〜０．５倍量（重量比）としたものである。可塑剤の量が両性高分子樹脂に対して０．０１倍量（重量比）未満だと可塑効果が小さく、１．０倍量（重量比）を越えると樹脂本来の特性である使用性を損なう。
【００２１】
（Ｃ）低級アルコール
本発明の毛髪化粧料を構成する系としては、低級アルコール溶解系及び水／低級アルコール溶解系が挙げられる。本発明に用いられる低級アルコールの種類は特に限定されないが、メタノールまたはエタノールが好ましく、安全性の面を考慮すれば特にエタノールが好ましい。なお、ｉ−プロパノール、ｎ−プロパノール、ｔ−ブタノール、ｓ−ブタノール等は疎水性が強く、水溶性の基剤を配合する際、エタノールと併用することが望ましい。また、低級アルコールの配合量は特に限定されない。なお、例えばエタノールをスプレーの基剤中に応用する際は、上記の両性高分子樹脂と可塑剤と油分からなる系においては、系の分散性やＬＰＧガスとの相溶性を鑑みると、９９％以上のグレードのものが必要である。
【００２２】
（Ｄ）油分
本発明では、上記両性高分子樹脂と可塑剤との組み合わせからなる２成分系を製剤として応用することにより、毛髪上での使用性、洗髪性等従来技術を大きく凌ぐ効果が得られ、これを低級アルコール溶解系及び水／低級アルコール溶解系で用いるが、この２成分系にさらに好適な油分を配合することにより、毛髪上での光沢を向上させることができる。
【００２３】
油分の具体例としては、例えば、液体油脂として、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、ダイズ油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
【００２４】
さらに、上記の油分のほか、ラノリン、液状ラノリン、ラノリン誘導体、流動パラフィン、スクワレン、各種エステル油、高級アルコール、ポリアルキレングリコールポリエーテル、及びそのカルボン酸オリゴエステル化合物、テルペン系炭化水素油などが挙げられる。
【００２５】
上記のうち、特に好適なのは液状ラノリンである。
【００２６】
上記油分の配合量として、毛髪化粧料中、０．０１〜１０．０重量％含有させると、毛髪に塗布したときに光沢が向上する上に、平滑性と柔軟性をさらに向上させることができる。０．０１重量％未満では、光沢に関して十分な効果が得られず、１０．０重量％を越えると、べたつき感が増加する。より好ましくは、毛髪化粧料中０．０２〜１．５重量％である。
【００２７】
本発明の毛髪化粧料の調製方法は、特に工夫は要しないが、まず低級アルコール中に両性高分子樹脂を分散させ、次に可塑剤並びに油分をそのまままたは水やその他の界面活性剤とともに乳化して配合する方法が挙げられる。
【００２８】
本発明の毛髪化粧料には、上記の必須構成成分の他に、目的に応じて、本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、さらにヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等の保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、本発明に例示されていないその他のアクリル系樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルピロリドン等の樹脂類、大豆蛋白、ゼラチン、コラーゲン、絹フィブロイン、エラスチン、ケラチン等の蛋白または蛋白分解物、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、各種アミノ酸、ビオチン、パントテン酸誘導体等の賦活剤、γーオリザノール、デキストラン硫酸ナトリウム、ビタミンＥ誘導体、ニコチン酸誘導体等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤、テトラクロロジフルオロエタン等の希釈剤、カルボキシビニルポリマー等の増粘剤、薬剤、香料、色剤等を、必要に応じて適宜配合してもよい。
【００２９】
本発明の毛髪化粧料は、例えば、一般整髪料、シャンプー剤、リンス剤、トリートメント剤、セット剤、及び、マスカラ等の種々の毛髪化粧料として利用することができる。また、液化ガス等の噴射剤と共に用いてエアゾールタイプのものとしてもよい。
【００３０】
以下、具体例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。なお、以下の配合量は、特に指定のない限り重量％を示す。また各評価法は、以下の方法に従って行ったものである。
【００３１】
洗浄性（洗髪性に対応）
両性高分子樹脂の５．０重量％エタノール溶液、もしくは両性高分子樹脂を５．０重量％含有する試料溶液をガラス板上に一定量塗布し、ドクターブレードで均一な厚さに製膜する。十分乾燥させた後、４０℃の温水に浸漬し、溶解するまでの時間（分）を視覚判定する。
＜洗浄性の評価基準＞
◎：３分未満
○：３分以上１０分未満
△：１０分以上３０分未満
×：３０分以上
【００３２】
皮膜堅牢度
ガラス板及び毛髪上に試料約２ｇを塗布し、自然乾燥の状態及び手指による物理的な力を加えた場合の状態を肉眼観察し、以下の基準に従って評価した。
＜皮膜堅牢度の評価基準＞
◎：非常に高い（全く変化なし）
○：やや高い  （ほとんど変化なし）
△：やや低い  （少し浮きや剥がれが認められる）
×：低い      （かなり浮きや剥がれが認められるもの）
【００３３】
皮膜柔軟性
毛髪上に塗布後、自然乾燥させ、その手触りをパネラー１０名に官能評価してもらい、下記の基準に従って判定した。
＜皮膜柔軟性の評価基準＞
◎：柔軟性ありと判定したパネラーが９名以上
○：柔軟性ありと判定したパネラーが７〜８名
△：柔軟性ありと判定したパネラーが５〜６名
×：柔軟性ありと判定したパネラーが４名以下
【００３４】
整髪力
１０名パネラーを用いて官能評価を行った。すなわち、両性高分子樹脂の３．０重量％エタノール溶液、もしくは両性高分子樹脂を３．０重量％含有する試料溶液３ｇを毛髪に塗布し、整髪力を下記の基準に従って判定した。
＜整髪力の評価基準＞
◎：整髪力が高いと判定したパネラーが９名以上
○：整髪力が高いと判定したパネラーが７〜８名
△：整髪力が高いと判定したパネラーが５〜６名
×：整髪力が高いと判定したパネラーが４名以下
【００３５】
ごわつき
毛髪上に塗布後、自然乾燥させ、その手触りをパネラー１０名に官能評価してもらい、下記の基準に従って判定した。
＜ごわつきの評価基準＞
◎：ごわつくと判定したパネラーが４名以下
○：ごわつくと判定したパネラーが５〜６名
△：ごわつくと判定したパネラーが７〜８名
×：ごわつくと判定したパネラーが９名以上
【００３６】
耐湿性
毛髪ストランド上に塗布し、コイル状に整形したものを自然乾燥させた後、相対湿度９０％、２５℃  に調整した容器に２４時間保存したものを取り出し、その形状と手触りをパネラー１０名に官能評価してもらい、下記の基準に従って判定した。
＜耐湿性の評価基準＞
◎：耐湿性があると判定したパネラーが９名以上
○：耐湿性があると判定したパネラーが７〜８名
△：耐湿性があると判定したパネラーが５〜６名
×：耐湿性があると判定したパネラーが４名以下
【００３７】
べたつき
毛髪上に塗布後、自然乾燥させ、その手触りをパネラー１０名に官能評価してもらい、下記の基準に従って判定した。
＜べたつきの評価基準＞
◎：べたつくと判定したパネラーが４名以下
○：べたつくと判定したパネラーが５〜６名
△：べたつくと判定したパネラーが７〜８名
×：べたつくと判定したパネラーが９名以上
【００３８】
光沢
毛髪上に塗布後、自然乾燥させ、光沢感をパネラー１０名に官能評価してもらい、下記の基準に従って判定した。
＜光沢の評価基準＞
◎：光沢感があると判定したパネラーが９名以上
○：光沢感があると判定したパネラーが７〜８名
△：光沢感があると判定したパネラーが５〜６名
×：光沢感があると判定したパネラーが４名以下
【００３９】
試験例１
（両性高分子樹脂の構造（アルキル組成と平均分子量）と有用性）
前記一般式（２）で示される両性高分子樹脂のうち、Ｒ７の組成を変化させたもののエタノール溶液を下記表１に例示したように調製して、各試料溶液として評価を行った。なお、両性高分子樹脂は５．０重量％とし、カチオン化密度（ρ＋）＝０．４５、平均分子量は約５万のものを用いた。ここで、Ｃ１はメチル基、Ｃ４はブチル基、Ｃｍは炭素数６〜１３のアルキル基、Ｃ１８はステアリル基を示す。
【００４０】
【表１】
0003555839.tif 000004
【００４１】
表１からわかるように、各評価項目の特性を向上させるために、Ｒ７のアルキル基の組成をバランスよく設定することが大切である。これらの評価から、洗浄性、皮膜堅牢度、皮膜柔軟性、整髪力をバランスよく向上させるＲ７のアルキル組成は、その１０〜３０％はステアリル基であり、５〜４０％はメチル基であり、１０〜７０％は炭素数が６〜１３のアルキル基であることが好適である。その中でも、特にステアリル基が１５〜２５％、メチル基が２０〜４０％、炭素数６〜１３のアルキル基が３０〜６０％の組成のものが洗浄性（洗髪性）、皮膜柔軟性に優れつつも適度な整髪力と皮膜堅牢度を持ち、ごわつき感が少ないことがわかる。
【００４２】
試験例２
（分子量の影響）
前記表１で示される両性高分子樹脂のうち、Ｒ７のアルキル基の組成が、メチル基が２７％、炭素数６〜１３のアルキル基が５５％、ステアリル基が１８％である樹脂を用い、このアルキル組成を一定に保ちながら平均分子量を変えたときの影響を下記表２に示す。なお、溶液の組成は、上記試験例１と同じく、両性高分子樹脂の５．０重量％エタノール溶液を用いた。
【表２】
0003555839.tif 000005
【００４３】
表２からわかるように、当該両性高分子樹脂の平均分子量が３万未満の場合は、洗浄性は高いものの、形成する樹脂皮膜の堅牢度が著しく低下し、整髪剤の用をなさない。また平均分子量が１５万以上だとごわつき感が強く、また本発明の課題の一つである洗浄性・柔軟性が低下する。なお、平均分子量として好適なのは３万〜１３万であり、特に望ましきは５万〜１０万である。
【００４４】
試験例３
（カチオン化密度の影響）
前記表２で示される両性高分子樹脂のうち、平均分子量を５万のものを選択し、カチオン化密度（ρ＋）を変えたときの影響を評価した。その結果を下記表３に示す。なお、溶液組成は、上記試験例１と同様に、両性高分子樹脂の５．０重量％エタノール溶液を用いた。
【表３】
0003555839.tif 000006
【００４５】
表３からわかるように、カチオン化密度（ρ＋）によって特性が大きく異なってくる。カチオン化密度が小さいと、水溶性を支配するベタイン構造を有する単量体の割合が低くなることにより、耐湿性が向上するが、水／エタノール溶液の分散性が悪くなる。逆に、カチオン化密度が大きいと水溶性は向上するが、耐湿性は悪くなり、べたつき感が生じてくる。好適なカチオン化密度は０．３〜０．７であり、特に望ましきは０．４〜０．６である。
【００４６】
試験例１〜３に示してきたように、両性高分子樹脂のＲ７のアルキル組成と、平均分子量、カチオン化密度の好適なものを選択することにより、両性高分子樹脂の欠点であった樹脂皮膜の柔軟性、洗髪性の悪さを改善することができる。また、好適な可塑剤、油分を配合することにより、さらに樹脂皮膜の柔軟性、光沢を向上させることができる。
【００４７】
試験例４
（可塑剤の配合効果）
下記表４に、各種可塑剤を配合したときの評価を示す。可塑剤の種類については、ここに例示されたものに限定されるものでない。なお、ここで用いた両性高分子樹脂は、Ｒ７が前記試験例２で用いたアルキル組成を持ち、平均分子量が５万、カチオン化密度が０．４５のものを用い、表４に例示した処方によって評価を行った。また、可塑剤の配合量は、両性高分子樹脂に対して０．２倍量（重量比）とした。
【表４】
0003555839.tif 000007
【００４８】
表４からわかるように、可塑剤の配合効果が認められるが、好適なのは、グリセリン、１，３−ブチレングリコール等のポリオール類、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン類、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等のアルカノールアミド類であり、両性高分子樹脂に対して０．０１〜１．０倍量（重量比）、特に好ましくは０．１〜０．５倍量（重量比）としたものである。
【００４９】
試験例５
（油分の配合効果）
下記表５に、各種油分を配合したときの評価を示す。油分の種類については、ここに例示されたものに限定されるものではない。なお、ここでは、両性高分子樹脂は表４で使用したものを用い、可塑剤としてヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドを用いて、表４と同様に両性高分子樹脂に対して０．２倍量（重量比）とした。処方については表５に例示したものによった。
【表５】
0003555839.tif 000008
【００５０】
表５からわかるように、油分を適量配合することにより、両性高分子樹脂と可塑剤からなる２成分系の特性のうち、樹脂皮膜の柔軟性、平滑性を向上させ、よりしなやかな感触を与え、さらに光沢を向上させることがわかる。好適な配合量としては、毛髪化粧料中に０．０１〜１０．０重量％含有させると良好な使用性が得られる。特に好適なのは、液状ラノリンを毛髪化粧料中に０．０２〜１．５重量％配合したものである。
【００５１】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお配合量は、すべて重量％である。また、特に断らない限り、メチル基をＣ１、炭素数６〜１３のアルキル基をＣｍ、ステアリル基をＣ１８、ベタイン含有モノマーの両性高分子樹脂全体の構成モノマーに対する割合（ｎ／（ｍ＋ｎ））を前述のようにカチオン化密度と定義し、ρ＋と記述する。
【００５２】
実施例１（ムース）
0003555839.tif 000009
（製法）
（７）に（１）を溶解し、その中に（２）、（３）、（５）の混合物と（４）、（６）、（８）の混合物を加えて乳化したものを添加し、（９）を加えて均一に攪拌混合して原液とした。この原液をエアゾール缶に充填し、（１０）を加えてムース製剤とした。
【００５３】
実施例２（ムース）
0003555839.tif 000010
（製法）
（７）に（１）を溶解し、その中に（２）、（３）、（５）の混合物と（４）、（６）、（８）の混合物を加えて乳化したものを添加し、（９）を加えて均一に攪拌混合して原液とした。この原液をエアゾール缶に充填し、（１０）を加えてムース製剤とした。
【００５４】
実施例３（ムース）
0003555839.tif 000011
（製法）
（７）に（１）を溶解し、その中に（２）、（３）、（５）の混合物と（４）、（６）、（８）の混合物を加えて乳化したものを添加し、（９）を加えて均一に攪拌混合して原液とした。この原液をエアゾール缶に充填し、（１０）を加えてムース製剤とした。
【００５５】
実施例４（ムース）
0003555839.tif 000012
（製法）
（７）に（１）を溶解し、その中に（２）、（３）、（５）の混合物と（４）、（６）、（８）の混合物を加えて乳化したものを添加し、（９）を加えて均一に攪拌混合して原液とした。この原液をエアゾール缶に充填し、（１０）を加えてムース製剤とした。
【００５６】
実施例５（スタイリングミスト）
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【化４】
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（製法）
（１）、（２）を混合し、（３）、（４）の一部、（７）と室温でホモミキサーで攪拌しながら（４）の残部を添加して乳化し、アルコール中油型乳化物を得、（５）、（６）、（８）を加えてスタイリングミストを得た。
【００５７】
実施例６（スタイリングスプレー）
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（製法）
（６）に（１）を分散溶解させ、（４）の加熱溶解物に（３）、（５）を溶解させたものを加え、続いて（２）、（７）を加えて原液とする。この原液をエアゾール缶に充填し、（８）を加えてスプレー製剤とした。
【００５８】
実施例７（スタイリングスプレー）
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（製法）
（６）に（１）を分散溶解させ、（４）の加熱溶解物に（３）、（５）を溶解させたものを加え、続いて（２）、（７）を加えて原液とする。この原液をエアゾール缶に充填し、（８）を加えてスプレー製剤とした。
【００５９】
実施例８（スタイリングスプレー）
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（製法）
（６）に（１）を分散溶解させ、（４）の加熱溶解物に（３）、（５）を溶解させたものを加え、続いて（２）、（７）を加えて原液とする。この原液をエアゾール缶に充填し、（８）を加えてスプレー製剤とした。
【００６０】
実施例９（スタイリングスプレー）
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（製法）
（６）に（１）を分散溶解させ、（４）の加熱溶解物に（３）、（５）を溶解させたものを加え、続いて（２）、（７）を加えて原液とする。この原液をエアゾール缶に充填し、（８）を加えてスプレー製剤とした。
【００６１】
実施例１０（スタイリングスプレー）
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（製法）
（６）に（１）を分散溶解させ、（４）の加熱溶解物に（３）、（５）を溶解させたものを加え、続いて（２）、（７）を加えて原液とする。この原液をエアゾール缶に充填し、（８）を加えてスプレー製剤とした。
【００６２】
実施例１１（スタイリングスプレー）
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（製法）
（６）に（１）を分散溶解させ、（４）の加熱溶解物に（３）、（５）を溶解させたものを加え、続いて（２）、（７）を加えて原液とする。この原液をエアゾール缶に充填し、（８）を加えてスプレー製剤とした。
【００６３】
比較例１（スタイリングスプレー）
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（製法）
（６）に（１）を分散溶解させ、（４）の加熱溶解物に（３）、（５）を溶解させたものを加え、続いて（２）、（７）を加えて原液とする。この原液をエアゾール缶に充填し、（８）を加えてスプレー製剤とした。
【００６４】
比較例２（スタイリングスプレー）
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（製法）
（６）に（１）を分散溶解させ、（４）の加熱溶解物に（３）、（５）を溶解させたものを加え、続いて（２）、（７）を加えて原液とする。この原液をエアゾール缶に充填し（８）を加えてスプレー製剤とした。
【００６５】
表６に実施例１と比較例１、２を評価した結果を示す。
【表６】
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【００６６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の毛髪化粧料は、毛洗髪性に優れ、毛髪に対して優れた光沢と適度な整髪力を持ち、樹脂特有のごわつき感を低減化させた使用性を持たせることができるものである。