(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
二酸化チタン被覆雲母表面がコバルト、ニッケル、銅、亜鉛、スズ、金、銀より選ばれた１種又は２種以上の金属粒子で被覆され、前記金属被覆量が雲母１００重量部に対して１〜６０重量部である光輝性有色顔料と、バインダー樹脂と、有機溶剤を含有し、光輝性有色顔料とバインダー樹脂の配合割合が重量比で１：２〜３．５：１の範囲であることを特徴とする可変光輝性組成物。
【請求項２】
請求項１記載の可変光輝性組成物が基材上に塗装された塗装体であって、該可変光輝性組成物の乾燥後の塗膜中における光輝性有色顔料とバインダー樹脂の重量比が１：２〜３．５：１の範囲にあることを特徴とする可変光輝性塗装体。
【請求項３】
請求項２記載の可変光輝性塗装体において、可変光輝性組成物の乾燥後の塗膜の幾何学的膜厚が０．０１〜０．０７ｍｍの範囲であることを特徴とする可変光輝性塗装体。
【請求項４】
請求項１記載の可変光輝性組成物を、該可変光輝性組成物の乾燥後の幾何学的層厚が０．０１〜０．０７ｍｍの範囲となるように基材上に塗装する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光輝性組成物、特にその光輝性が観察角度によって変化する可変光輝性を与える組成物、その塗装体、及びその塗装方法等に関する。
【０００２】
【従来の技術】
塗料や印刷インキにおいて、基材の一部あるいは全部に、その外観を美麗にしたり、高級感を与えるために光輝性を与えることがしばしば要求される。従来より塗装物や印刷物に光輝性を与えるために、アルミニウム粉等の金属粉や雲母チタン系のパール顔料等を塗料やインキ組成物中に分散混合して用いることが一般的であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、例えばこのような金属粉等を用いる方法では、腐食や、比重が高いことによる配向変化のために経時的に光輝感が鈍くなることがあり、また、その光輝性も用いる金属粉の金属色に由来するもので金属粉単独で赤や青と言った有色の光輝性を得ることはできなかった。
一方、雲母チタン系のパール顔料には種々の有色の干渉色を持つものが知られているが、このようなパール顔料においてもの外観色は基本的には白色であり、また、その光輝感もパール様のマットなもので、鮮やかな有色の外観と高い光沢度を望む用途において満足できるものではなかった。
【０００４】
また、光輝性においてはしばしば観察角度による光沢度が著しく異なるフリップフロップ効果が要求されることがあるが、従来の方法では鮮やかな有色の外観色と高い光沢度を発揮し、且つこのフリップフロップ効果も高い塗装体を得ることは困難であった。
本発明はこのような従来技術の課題に鑑み成されたものであり、その目的は、鮮やかな有色の外観色と高い光輝性を発揮し、しかも、フリップフロップ効果の高い可変光輝性の組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは以前に二酸化チタン被覆雲母表面をコバルト、ニッケル、銅より選ばれた１種又は２種以上の金属粒子で被覆することによって得られる顔料が、多彩な有色の外観色と共に光輝性を有することを報告した（特願昭６１−１８８８８７号）。そして、今回この顔料を適正に配合した塗料やインク等の組成物の塗装体が良好な有色の光輝感を発揮するとともに、観察角度による光沢度が著しく変化することを見出した。また、被覆金属として、亜鉛、スズ、金、銀を用いた場合にも、同様の効果が得られることも見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の請求項１記載の可変光輝性組成物は、二酸化チタン被覆雲母表面がコバルト、ニッケル、銅、亜鉛、スズ、金、銀より選ばれた１種又は２種以上の金属粒子で被覆され、前記金属被覆量が雲母１００重量部に対して１〜６０重量部である光輝性有色顔料と、バインダー樹脂と、有機溶剤を含有し、光輝性有色顔料とバインダー樹脂の配合割合が重量比で１：２〜３．５：１の範囲であることを特徴とする。
【０００７】
本発明の請求項２記載の可変光輝性塗装体は、請求項１記載の可変光輝性組成物が基材上に塗装された塗装体であって、該可変光輝性組成物の乾燥後の塗膜における光輝性有色顔料とバインダー樹脂の重量比が１：２〜３．５：１の範囲にあることを特徴とする。
【０００８】
本発明の請求項３記載の可変光輝性塗装体は、請求項２記載の塗装体において、可変光輝性組成物の乾燥後の塗膜の幾何学的膜厚が０．０１〜０．０７ｍｍの範囲であることを特徴とする。
本発明の請求項４記載の方法は、請求項１記載の可変光輝性組成物を、該可変光輝性組成物の乾燥後の幾何学的層厚が０．０１〜０．０７ｍｍの範囲となるように基材上に塗装することを特徴とする。
【０００９】
【本発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳述する。
本発明で使用する光輝性有色顔料は基本的に特願昭６１−１８８８８７号に記載されているものであり、その製造方法も特願昭６１−１８８８８７号記載の方法を用いることができる。なお、二酸化チタン被覆雲母表面を被覆する金属種としてコバルト、ニッケル、銅以外に亜鉛、スズ、金、銀を用いた場合にも同様に有色の外観色と光沢度を有する光輝性有色顔料を得ることができることが判明した。従って、本発明で使用する光輝性有色顔料は、雲母表面が二酸化チタンで被覆され、さらに該二酸化チタン被覆雲母表面がコバルト、ニッケル、銅、亜鉛、スズ、金、銀より選ばれた１種又は２種以上の金属粒子で被覆されてなり、且つ該金属被覆量が雲母１００重量部に対して１〜６０重量部であるものである。
【００１０】
この光輝性有色顔料は、雲母、二酸化チタン、金属という基本的に無彩色の無機原料で構成されているにも関わらず、鮮やかな有彩色の外観色を呈し、しかも、その光沢度において優れたものである。また、有機顔料による着色顔料と異なり、その安定性等の顔料特性にも非常に優れている。
本発明の可変光輝性組成物において光輝性有色顔料の配合量は特に限定されないが、組成物全量に対して通常５〜３５重量％が好適である。顔料の配合量が少ないと、隠蔽力が低下し、配合量が過剰になると可変光輝性組成物中で顔料の分散が不均一になったり、組成物塗装体の外観がまだらになったり、組成物の粘度が上昇して作業性や印刷適正等に好ましくない影響を及ぼすことがある。
【００１１】
なお、本発明において可変光輝性組成物とは、基材上の一部、あるいは全部の表面を着色又は賦光沢するのためのものを意味し、例えば塗料又は印刷インキのような組成物である。可変光輝性組成物によって塗装される基材としては、紙、板紙、布、皮革、金属、プラスティック等、可変光輝性を要求する基材であれば特に限定されず、その形状も様々なものが適用可能である。もちろん、予め塗装、印刷、コーティング処理された基材でもよい。
【００１２】
本発明にかかる可変光輝性組成物に配合されるバインダー樹脂とは、光輝性有色顔料を基材上に安定に密着させうる樹脂であり、可変光輝性組成物を基材上に塗装後は該組成物中の溶剤が揮散して光輝性有色顔料を包埋した状態で基材上に被膜を形成するものである。バインダー樹脂は基材との相性や、形成被膜被膜強度、膜厚等によって選択されるので特に限定されないが、通常塗料や印刷インキのバインダーとして用いられているものを使用することができる。例えば、ギルソナイト、マレイン酸樹脂、環化ゴム、硬化ロジン、石油樹脂、ニトロセルロース、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、アマニ油、変性フェノール樹脂、フマル酸樹脂、エポキシエステル樹脂、エポキシアミノ樹脂、エポキシフェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、鉱油ワニス、ケトン樹脂、塩化ゴム、エチルセルロース、尿素樹脂、メラミン樹脂等が挙げられる。
【００１３】
また、本発明に係る可変光輝性組成物に配合される溶剤としては、一般に塗料やインキに用いられる溶剤を用いることが可能であり、通常バインダー樹脂を良好に溶解して作業性を向上させ、且つこの樹脂溶液中に光輝性有色顔料が良好に分散配合できるものであれば特に限定されない。例えば、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イゾブチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【００１４】
溶剤としては揮発性の有機溶剤が多く用いられるが、場合によっては水等を配合しても良い。
本発明の可変光輝性組成物においては、本発明の効果を損なわない範囲であれば組成物の特性を調節するために前記必須成分の他に通常塗料やインキに配合されている各種添加剤を配合してもよい。例えば、可塑剤、ワックス、湿潤剤、安定剤、染顔料、静電防止剤、消泡剤、酸化防止剤、レベリング剤、重合禁止剤、フィラー剤等が挙げられる。
【００１５】
本発明において、有色の高い光輝感と、観察方向によって光沢が著しく変化するフリップフロップ効果を得るためには可変光輝性組成物中の光輝性有色顔料とバインダー樹脂の重量比は１：２〜３．５：１であることが好適である。このような可変光輝性組成物を基材上に塗装すると、乾燥により可変光輝性組成物中の溶剤が揮散し、基板上にバインダー樹脂被膜が形成され、光輝性有色顔料はこの被膜中に保持されて、塗膜が形成される。従って、基板上の塗膜中、光輝性有色顔料とバインダー樹脂の重量比は１：２〜３．５：１の範囲に存する。このような組成比を有する塗膜は基板に有色の外観色及び高い光輝感を与え、且つ良好なフリップフロップ効果を発揮する。
【００１６】
また、本発明に係る可変光輝性組成物が基板上に塗装された塗装体において、乾燥後の塗膜の幾何学的膜厚は０．０１〜０．０７ｍｍであることが好適である。
塗膜膜厚が小さい場合には顔料による外観色が希薄で隠蔽力が低く、十分な色調や光沢度、フリップフロップ効果が得られない。一方、塗布膜厚が大きすぎると塗膜がうまくのらずにまだらになることがあり、外観が不均一となりやすく、光沢度やフリップフロップ効果も低下する傾向にある。
【００１７】
本発明における塗装方法は、本発明に係る可変光輝性組成物を基材上の一部又は全部の表面に塗布する方法であり、一般的な印刷方法も含む概念である。本発明の塗装方法としては、従来より行われている塗装方法、印刷方法、コーティング技術を利用することができ、例えば印刷方法としては凸板印刷、凹板印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、インキジェット印刷、静電印刷等が利用できる。また、はけ塗り、スプレー塗り、転がし塗り、ステンシル塗り、静電塗り、流し塗り、浸し塗り、ローラー塗り、吹き付け塗り等の塗装方法も用いることができる。
以下に、具体例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
【００１８】
製造例１  光輝性有色顔料の製造
Ｉｒｉｏｄｉｎ２０５（金色の干渉色を有するルチル型雲母チタン、西独Ｍｅｒｃｋ社製）５０ｇを８×１０−３Ｍ塩化スズ水溶液５００ｍｌに分散させ、濾過後、５×１０−３Ｍ塩化パラジウム水溶液に再度分散させた。濾過後、得られた活性化雲母チタン５０ｇをｐＨ６〜６．５、浴温８０℃に保った次亜リン酸ナトリウム（１０ｇ／ｌ）、クエン酸ナトリウム（１００ｇ／ｌ）、硫酸アンモニウム（５０ｇ／ｌ）、硫酸ニッケル（１１．７５ｇ／ｌ）からなる無電解ニッケルメッキ浴１２００ｍｌに分散させ、１時間撹拌を続けた。濾過後、水洗し、１５０℃で１２時間乾燥させ、金色の外観色を有する光輝性有色顔料５２ｇを得た。
【００１９】
試験例１：顔料と樹脂の比率
製造例１の光輝性有色顔料を用い、表１〜２の処方で顔料を撹拌機で均一に分散させて可変光輝性組成物を調製した。
この組成物をドクターブレードを用いて白紙上に塗布した。得られた色紙を乾燥後、２０×１００ｍｍの大きさに切り取り、測定用試料とした。測色は肉眼観察と、村上色彩研究所製の変角分光測色機（ＧＣＭＳ−３）を用いた測色（入射角４５℃、受光角３５度及び６５℃）を行った。各受光角における明度（Ｙ値）を光沢度とした。なお、測定用試料の乾燥後の塗膜膜厚は０．０１６ｍｍ及び０．０３２ｍｍの２種類であった。
【００２０】
【表１】
0003588513.tif 000002
【００２１】
表１のインキ組成物の各受光角におけるＹ値をプロットしたものが図１である。図１から解るように顔料のバインダー樹脂（ニトロセルロース）に対する割合が４倍量以上になると、３５度と６５度の何れの受光角においても塗膜の光沢度が低くなり、受光角度による光沢度の差（△Ｙ）も小さくなり、フリップフロップ効果を十分に得ることができない。このような光沢度及びフリップフロップ効果の低下は肉眼観察でも容易に確認することができた。
一方、顔料の配合量が樹脂に対して０．５倍量より少ない場合には、塗膜自体の隠蔽力が低下し、光沢度、△Ｙが小さくなる傾向が認められた。また、肉眼観察においても顔料の色調が希薄で下地の影響を強く受けていることがはっきりと認められた。
【００２２】
これに対して、顔料と樹脂の重量比が１：２〜３．５：１の場合には、鮮やかな、光沢に優れた金色の外観を示し、フリップフロップ効果も良好な試料が得らた。
このことは次のように推察できる。すなわち、組成物中のバインダー樹脂に対する顔料の割合が多い場合には、図２のように基材上に形成された塗装被膜中における顔料の割合が大きくなるために、多くの顔料が基材表面と平行に配向した状態で存在できない。このような顔料の存在状態においては、顔料表面で反射される反射光の反射角度の幅が広く、従って全体として光沢度は低く、また、観察角度による光沢度の差も小さくなる。
【００２３】
一方、顔料の配合量が樹脂に対して少ない場合には、図３のように塗装被膜中における顔料の割合が小さいために、顔料は基材表面と平行に配向した状態で存在することができるものの、顔料間の間隔が大きい。そのために隠蔽力が低下するととも、反射光量が少ないために光沢度や△Ｙの値も小さくなる。
これに対して、組成物中の顔料とバインダー樹脂の配合割合が好適な範囲にある場合には、図４に示すように基材表面に形成された塗装被膜中においてほとんどの顔料が顔料が基材表面と平行に配向した状態で存在することができ、しかも顔料間の間隔も密で幾層にも積層して存在することができる。このような存在状態においては反射光の光量が十分で、顔料表面での反射光の反射角度も幅が狭いので、高い光沢度とともに優れたフリップフロップ効果を得ることができるものと考えられる。
【００２４】
以上のことから、本発明の可変光輝性組成物における好適な光輝性有色顔料：バインダー樹脂の重量比としては１：２〜３．５：１の範囲であることが理解される。
【００２５】
試験例２：塗装膜厚
次に、塗布膜厚を変えてその塗膜の外観、光沢度、フリップフロップ効果について肉眼で比較した。用いた可変光輝性組成物は前記表１の顔料濃度５重量％及び３０重量％のものである。
【００２６】
【表２】
0003588513.tif 000003
【００２７】
【表３】
0003588513.tif 000004
【００２８】
表２〜３からわかるように、塗膜膜厚が１０μｍ未満の場合には顔料による外観色が希薄で隠蔽力が低く、よって十分な色調や光沢度が得られず、フリップフロップ効果も小さい。一方、塗布膜厚が１００μｍ付近まで大きくなると塗膜がうまくのらずにまだらになることがあり、外観が不均一となりやすく、光沢度やフリップフロップ効果も低下する傾向にある。従って本発明の顔料組成物の塗装体において塗膜の膜厚は１０〜７０μｍが好適であることが理解される。
【００２９】
【実施例】
以下、さらに本発明の実施例を挙げるが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、特に限定のない限り、配合量は重量％で表す。
【００３０】
実施例１  グラビアインキ
光輝性有色顔料                        ３０．０％
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂          ７．５
塩素化ポリプロピレン                    ５．５
トルエン                              ２８．０
酢酸エチル                              ８．５
メチルエチルケトン                    １７．０
イソプロピルアルコール                  ２．５
ポリエチレンワックス                    ０．８
静電防止剤                              ０．２
【００３１】
顔料は特願昭６１−１８８８８７号実施例１に記載の方法で製造した青色の光輝性顔料（被覆金属：コバルト）を用いた。各成分を混合し、混合物をサンドミルで混練してグラビアインキを得た。塗膜膜厚（乾燥後）６０μｍで白紙上にグラビア印刷を行ったところ、塗装体は青色の良好な色調と光沢度を発揮し、また、見る角度によって光沢度が異なるフリップフロップ効果が得られた。
【００３２】
実施例２  グラビアインキ
光輝性有色顔料                        １５．０％
ポリアミド樹脂                        １５．０
ロジンエステル                          ４．０
ニトロセルロース                        ３．０
イソプロピルアルコール                ４６．０
酢酸エチル                              ５．０
トルエン                              １０．０
ポリエチレンワックス                    ２．０
【００３３】
顔料は特願昭６１−１８８８８７号実施例２に記載の方法で製造した緑色の光輝性顔料（被覆金属：ニッケル）を用いた。各成分を混合し、混合物をサンドミルで混練してグラビアインキを得た。塗膜膜厚（乾燥後）５０μｍでポリエチレンフィルム上にグラビア印刷を行ったところ、塗装体は緑色の良好な色調と光沢度を発揮し、また、見る角度によって光沢度が異なるフリップフロップ効果が得られた。
【００３４】
実施例３  グラビアインキ
光輝性有色顔料                        ２０．０％
硬化ロジン                            １５．０
石油系樹脂                            １０．０
トルエン                              ５５．０
【００３５】
顔料は被覆金属としてスズを用い、特願昭６１−１８８８８７号に記載の方法に準じて製造した。すなわち、Ｉｒｉｏｄｉｎ２１７（赤色の干渉色を有する雲母チタン、西独Ｍｅｒｃｋ社製）５０ｇを８×１０−３Ｍ塩化スズ水溶液５００ｍｌに分散させ、濾過後、５×１０−４Ｍ塩化パラジウム水溶液に再度分散させた。濾過後、得られた活性化雲母チタン５０ｇを、浴温を室温に保った塩化スズ（ＩＩ）（６ｇ／ｌ）、チオ尿素（５５ｇ／ｌ）、酒石酸（３９ｇ／ｌ）からなる無電解スズメッキ浴５００ｍｌに分散させ、１時間撹拌を続けた。濾過後、水洗し、１５０℃で乾燥させ、赤色の鮮やかな外観色と干渉色を有する光輝性有色顔料５０．１ｇを得た。なお、得られた顔料は雲母１００重量部に対して５．１重量部のスズを含有していた。
【００３６】
得られた赤色の光輝性顔料を用い、上記の処方で各成分を混合し、混合物をサンドミルで混練してグラビアインキを得た。塗膜膜厚（乾燥後）６０μｍで白紙上にグラビア印刷を行ったところ、塗装体は赤色の良好な色調と光沢度を発揮し、また、見る角度によって光沢度が異なるフリップフロップ効果が得られた。
【００３７】
実施例４  グラビアインキ
光輝性有色顔料                        ３０．０％
ニトロセルロース                      １０．０
ブチルセルソルブ                      １０．０
ナフサ                                ２５．０
シクロヘキサン                        ２５．０
【００３８】
顔料は被覆金属として亜鉛を用い、特願昭６１−１８８８８７号に記載の方法に準じて製造した。すなわち、Ｉｒｉｏｄｉｎ２２５（青色の干渉色を有する雲母チタン、西独Ｍｅｒｃｋ社製）５０ｇを８×１０−３Ｍ塩化スズ水溶液５００ｍｌに分散させ、濾過後、５×１０−４Ｍ塩化パラジウム水溶液に再度分散させた。濾過後、得られた活性化雲母チタン５０ｇを、ｐＨ１１．５、浴温を８０〜９０℃室温に保ったシアン化亜鉛（６０ｇ／ｌ）、クエン酸ナトリウム（６０ｇ／ｌ）、次リン酸ナトリウム（６０ｇ／ｌ）シアン化ナトリウム（８０ｇ／ｌ）からなる無電解亜鉛メッキ浴５００ｍｌに分散させ、１時間撹拌を続けた。濾過後、水洗し、１５０℃で乾燥させ、青色の鮮やかな外観色と干渉色を有する光輝性有色顔料５２．２ｇを得た。なお、得られた顔料は雲母１００重量部に対して９．６重量部の亜鉛を含有していた。
【００３９】
得られた青色の光輝性顔料を用い、上記の処方で各成分を混合し、混合物をサンドミルで混練してグラビアインキを得た。塗膜膜厚（乾燥後）４０μｍで白紙上にグラビア印刷を行ったところ、塗装体は青色の良好な色調と光沢度を発揮し、また、見る角度によって光沢度が異なるフリップフロップ効果が得られた。
【００４０】
実施例５  グラビアインキ
光輝性有色顔料（製造例１）            １４．０％
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂          ７．２
塩素化ポリプロピレン                    ５．８
トルエン                              ５８．０
酢酸エチル                            １１．０
イソプロピルアルコール                  ３．０
ポリエチレンワックス                    ０．８
静電防止剤                              ０．２
【００４１】
各成分を混合し、混合物をサンドミルで混練してグラビアインキを得た。塗膜膜厚（乾燥後）６０μｍで白紙上にグラビア印刷を行ったところ、塗装体は金色の良好な色調と光沢度を発揮し、また、見る角度によって光沢度が異なるフリップフロップ効果が得られた。
【００４２】
実施例６  スクリーンインキ
光輝性有色顔料                        １５．０％
アクリル樹脂                          ２０．０
ナフサ                                ３５．０
ブチルセルソルブ                      ３０．０
【００４３】
顔料は特願昭６１−１８８８８７号実施例４に記載の方法で製造した赤紫色の光輝性顔料（被覆金属：コバルト）を用いた。上記処方でスクリーンインキを製造し、塗膜膜厚（乾燥後）６０μｍでＡＢＳ樹脂上にスクリーン印刷したところ、塗装体は赤紫色の良好な色調と光沢度を発揮し、また、見る角度によって光沢度が異なるフリップフロップ効果が得られた。
【００４４】
実施例７  スクリーンインキ
光輝性有色顔料                        １５．０％
ニトロセルロース                      １５．０
シクロヘキサノン                      ４０．０
イソホロン                                                        １０．０
ナフサ                                １０．０
ジブチルフタレート                    １０．０
【００４５】
顔料は特願昭６１−１８８８８７号実施例３に記載の方法で製造した青色の光輝性顔料（金属として銅使用）を用いた。上記処方でスクリーンインキを製造し、塗膜膜厚（乾燥後）６０μｍでセルロイドフィルム上にスクリーン印刷したところ、塗装体は青色の良好な色調と光沢度を発揮し、また、見る角度によって光沢度が異なるフリップフロップ効果が得られた。
【００４６】
実施例８  スクリーンインキ
光輝性有色顔料                        ２０．０％
ニトロセルロース                      ２０．０
シクロヘキサノン                      ４５．０
イソホロン                                                        １０．０
ジオクチルフタレート                    ５．０
【００４７】
顔料は被覆金属として金を用い、特願昭６１−１８８８８７号に記載の方法に準じて製造した。すなわち、雲母５０ｇをイオン交換水５０ｇに添加して十分に撹拌し均一に分散させた。得られた分散液に濃度４０重量％の硫酸チタニル水溶液１５０．０ｇを加えて撹拌しながら加熱し３時間沸騰させた。放冷後、濾過水洗し、９００℃で乾燥して二酸化チタン被覆雲母（雲母チタン）７８ｇを得た。
【００４８】
得られた雲母チタン５０ｇを８×１０−３Ｍ塩化スズ水溶液５００ｍｌに分散させ、濾過後、５×１０−４Ｍ塩化パラジウム水溶液に再度分散させた。濾過後、得られた活性化雲母チタン５０ｇを、ｐＨ７．０〜７．５、浴温を９２〜９５℃に保った、カリウム（２ｇ／ｌ）、塩化アンモニウム（７５ｇ／ｌ）、シュウ酸ナトリウム（５０ｇ／ｌ）、亜リン酸ナトリウム（５０ｇ／ｌ）からなる無電解金メッキ浴１４００ｍｌに分散させ、１時間撹拌を続けた。濾過後、水洗し、１２０℃で乾燥させ、金色の鮮やかな外観色と干渉色を有する光輝性有色顔料５３．２ｇを得た。なお、得られた顔料は雲母１００重量部に対して７．１重量部の金を含有していた。
【００４９】
得られた金色の光輝性顔料を用い、上記の処方でスクリーンインキを得た。塗膜膜厚（乾燥後）６０μｍで塩化ビニール上にスクリーン印刷を行ったところ、塗装体は青色の良好な色調と光沢度を発揮し、また、見る角度によって光沢度が異なるフリップフロップ効果が得られた。
【００５０】
実施例９  スクリーンインキ
光輝性有色顔料                        １５．０％
アクリル樹脂                          ２０．０
ナフサ                                ３５．０
ブチルセルソルブ                      ３０．０
【００５１】
顔料は被覆金属として銀を用い、特願昭６１−１８８８８７号に記載の方法に準じて製造した。すなわち、Ｉｒｉｏｄｉｎ１０１（銀色の干渉色を有する雲母チタン、西独Ｍｅｒｃｋ社製）５０ｇを８×１０−３Ｍ塩化スズ水溶液５００ｍｌに分散させ、濾過後、５×１０−４Ｍ塩化パラジウム水溶液に再度分散させた。濾過後、得られた活性化雲母チタン５０ｇを、浴温を２０℃室温に保った硝酸銀（５ｇ）、水（７０ｍｌ）、３８％ホルマリン（９ｍｌ）からなる無電解銀メッキ浴に分散させた。濾過後、水洗し、１２０℃で乾燥させ、銀色の鮮やかな外観色と干渉色を有する光輝性有色顔料５２．４ｇを得た。なお、得られた顔料は雲母１００重量部に対して４．４重量部の銀を含有していた。
【００５２】
得られた銀色の光輝性顔料を用い、上記処方でスクリーンインキを製造し、塗膜膜厚（乾燥後）５０μｍでＡＢＳ樹脂上にスクリーン印刷したところ、塗装体は銀色の良好な色調と光沢度を発揮し、また、見る角度によって光沢度が異なるフリップフロップ効果が得られた。
【００５３】
実施例１０  スクリーンインキ
光輝性有色顔料                        １５．０％
アクリル樹脂                          ２０．０
ナフサ                                ３５．０
ブチルセルソルブ                      ３０．０
【００５４】
顔料は特願昭６１−１８８８８７号に記載の方法に準じて製造した。すなわち、実施例１で用いた青色の光輝性有色顔料（被覆金属：コバルト）５０ｇを用いて、実施例９の方法と同様にして銀を被覆し、青色の鮮やかな外観色と干渉色を有する光輝性有色顔料５１．０ｇを得た。なお、得られた顔料は雲母１００重量部に対して４．２重量部の銀を含有していた。
得られた青色の光輝性顔料を用い、上記処方でスクリーンインキを製造し、塗膜膜厚（乾燥後）５０μｍでＡＢＳ樹脂上にスクリーン印刷したところ、塗装体は青色の良好な色調と光沢度を発揮し、また、見る角度によって光沢度が異なるフリップフロップ効果が得られた。
【００５５】
【発明の効果】
以上のように、本発明に係る可変光輝性組成物は光輝性有色顔料とバインダー樹脂の重量比を１：２〜３．５：１の範囲とし、乾燥後の塗膜膜厚を０．０１〜０．０７ｍｍとすることにより、鮮やかな有色の外観色と高い光沢度とともに、フリップフロップ効果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例に係る可変光輝性組成物中の顔料濃度による光沢度の変化を示す図である。
【図２】本発明の一実施例に係る可変光輝性組成物中の顔料と樹脂の配合比率によるその塗装被膜中の顔料の存在状態を示す図である。
【図３】本発明の一実施例に係る可変光輝性組成物中の顔料と樹脂の配合比率によるその塗装被膜中の顔料の存在状態を示す図である。
【図４】本発明の一実施例に係る可変光輝性組成物中の顔料と樹脂の配合比率によるその塗装被膜中の顔料の存在状態を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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