(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）反応染料を含有するインクをインクジェット法によって布帛に付与する工程と、
（ｉｉ）該布帛を加熱して該布帛に付与した反応染料を該布帛に染着させる工程と、
（ｉｉｉ）前記工程（ｉｉ）によって得られた布帛を水で洗浄する工程と、
を有するインクジェット捺染に用いられる、主としてセルロース繊維から成るインクジェット捺染用布帛であって、該布帛の乾燥時重量に対し、０．１〜５０重量％のカチオン性物質、０．０１〜５重量％のアルカリ性物質および０．０１〜２０重量％の多価酸のアンモニウム塩を含有していることを特徴とするインクジェット捺染用布帛。
【請求項２】
該多価酸のアンモニウム塩が、前記工程（ｉｉ）によって分解し、アンモニアを発生するものである請求項１記載のインクジェット捺染用布帛。
【請求項３】
前記カチオン性物質が、下記式（１）で表される構造単位をｍ個、下記式（２）で表される構造単位をｎ個有し、ｍ：ｎが８：２〜２：８の範囲にある化合物である請求項１記載のインクジェット捺染用布帛。
【化１】
0003584094.tif 000008
【化２】
0003584094.tif 000009
（式中、Ｘはハロゲン；Ｒ０はＨまたはＣＨ３；Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はＣＨ３またはＣ２Ｈ５；ＱはＣ２Ｈ４である。）
【請求項４】
ｍ：ｎが６：４〜２：８の範囲にある請求項３記載のインクジェット捺染用布帛。
【請求項５】
カチオン性物質の重量平均分子量が、３０００〜１０万の範囲にある請求項３記載のインクジェット捺染用布帛。
【請求項６】
前記カチオン性物質が、下記式（３）で表される構造単位をｐ個、下記式（４）で表される構造単位をｑ個有し、ｐ：ｑが８：２〜２：８の範囲にある化合物である請求項１記載のインクジェット捺染用布帛。
【化３】
0003584094.tif 000010
【化４】
0003584094.tif 000011
（式中、Ｙはハロゲン、Ｒ４およびＲ５はＣＨ３またはＣ２Ｈ５である。）
【請求項７】
ｐ：ｑが６：４〜２：８の範囲にある請求項６記載のインクジェット捺染用布帛。
【請求項８】
カチオン性物質の重量平均分子量が、３０００〜１００万の範囲にある請求項６記載のインクジェット捺染用布帛。
【請求項９】
前記カチオン性物質が、下記式（５）で表される構造単位を有する重合体である請求項１記載のインクジェット捺染用布帛。
【化５】
0003584094.tif 000012
（式中、Ｚはハロゲン、ＲはＨまたはＣＨ３である。）
【請求項１０】
カチオン性物質の重量平均分子量が、３０００〜１０万の範囲にある請求項９記載のインクジェット捺染用布帛。
【請求項１１】
前記セルロ−ス繊維の平均繊維長が２５〜６０ｍｍ、繊維の平均太さが０．６〜２．２ｄ、平均天然撚数が７０〜１５０／ｃｍである請求項１記載のインクジェット捺染用布帛。
【請求項１２】
前記布帛の水分率が１３．５〜１０８．５％である請求項１記載のインクジェット捺染用布帛。
【請求項１３】
アルカリ性物質が水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノ，ジ，トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウムから選択される請求項１記載のインクジェット捺染用布帛。
【請求項１４】
アルカリ性物質が炭酸ナトリウムまたは重炭酸ナトリウムである請求項１３記載のインクジェット捺染用布帛。
【請求項１５】
前記多価酸のアンモニウム塩が、多価無機酸、多価有機カルボン酸、多価アルキルベンゼンスルホン酸および多価ポリマー酸のアンモニウム塩から選択される請求項２記載のインクジェット捺染用布帛。
【請求項１６】
前記多価酸のアンモニウム塩が硫酸アンモニウムまたはクエン酸アンモニウムである請求項１５記載のインクジェット捺染用布帛。
【請求項１７】
アルカリ性物質と多価酸のアンモニウム塩の併用割合が重量比で１：１〜１：１０の範囲にある請求項２記載のインクジェット捺染用布帛。
【請求項１８】
アルカリ性物質と多価酸のアンモニウム塩の併用割合が重量比で１：２〜１：５の範囲にある請求項１７記載のインクジェット捺染用布帛。
【請求項１９】
（ｉ）請求項１〜１８の何れかに記載のインクジェット捺染用布帛に対して、反応染料を含有する布帛をインクジェット法で付与する工程；
（ｉｉ）該布帛を加熱して該布帛に付与した反応染料を該布帛に染着させる工程、及び
（ｉｉｉ）前記工程（ｉｉ）によって得られた布帛を水で洗浄する工程、を有することを特徴とする捺染方法。
【請求項２０】
インクジェット方法が、熱エネルギ−を利用したインクジェット方法である請求項１９記載の捺染方法。
【請求項２１】
請求項１９記載の捺染方法により捺染した捺染物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、白場汚染を改善するインクジェット捺染用布帛及び捺染方法ならびに捺染物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、布帛にインクジェット記録する方法として、粘着剤を塗布した伸縮性のない平面支持体上に一時的に布帛を接着してプリンタ−で印捺するもの（特開昭６３−６１８３号公報）や、用いる染料に対して非染着性の水溶性高分子物質と、水溶性塩類と、水不溶性無機微粒子のいずれかを含む水溶液で処理された布帛にインクジェット染色する方法（特公昭６３−３１５９４号公報）、セルロ−ス繊維にアルカリ性物質と尿素またはチオ尿素と水溶性高分子物質を含む溶液で前処理し、反応染料を含むインクでインクジェット染色し、乾熱固着処理する方法（特公平４−３５３５１号公報）等があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
これら先行技術の目的とするところは、画像のにじみ防止と、シャ−プな絵柄及び高濃度で鮮明な捺染物を得ることであるが、従来の捺染法（スクリ−ン捺染）で得られた捺染物と同程度の色濃度と鮮明性を得るには至っていない。
【０００４】
そこで高濃度の捺染物を得るために綿布帛をカチオン化物質で前処理して、カチオン化綿布帛を得て、それに捺染することが提案されているが、白場汚染がひどく、白場のマスキング処理が必須であった（特開平５−１４８７７５、特開平５−２２２６８４）。
【０００５】
従って、本発明の目的は、上記の問題点、即ち、画像濃度が不十分な点、色の深みが不足している点及び白場汚染が起こる点を同時に解決するインクジェット捺染用布帛、捺染方法及び捺染物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は前記したような問題点を鋭意検討した結果、本発明に到ったものである。すなわち本発明は、（ｉ）反応染料を含有するインクをインクジェット法によって布帛に付与する工程と、（ｉｉ）該布帛を加熱して該布帛に付与した反応染料を該布帛に染着させる工程と、（ｉｉｉ）前記工程（ｉｉ）によってえられた布帛を水で洗浄する工程と、を有するインクジェット捺染に用いられる、主としてセルロース繊維から成るインクジェット捺染用布帛であって、該布帛の乾燥時重量に対し、０．１〜５０重量％のカチオン性物質、０．０１〜５重量％のアルカリ性物質および０．０１〜２０重量％の多価酸のアンモニウム塩を含有していることを特徴とするインクジェット捺染用布帛、その布帛を用いた捺染方法ならびにその方法によって得られる捺染物を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
反応染料含有インクによるインクジェット捺染を行う際、布帛にカチオン性物質、アルカリ剤および多価無機酸もしくは多価有機酸のアンモニウム塩を含有させることにより、にじみのないシャ−プな、高濃度画像が得られると同時に白場汚染の問題も解決されることがわかった。
【０００８】
これは、まず、多価酸のアンモニウム塩が染着処理の加熱工程で分解してアンモニアが発生・放出され、発生したアニオンである多価酸がカチオン性物質と優先的にかつ強固に結合することによって、洗浄時に発生するアニオンである反応染料とカチオン性物質との結合を阻害し、染料の再染着を防止させるためと考えられる。
【０００９】
インクジェット捺染方法においては、プリント時のインクの付与量（染料量）が、従来のスクリーン捺染法に比して非常に少ないために、白場汚染が少ない一方で、濃度が出にくいという特徴がある、そのために、特定のカチオン性物質で前処理することで発色濃度を向上させたが、白場汚染がやや問題となっていた。しかしながら、本発明の組合せによる前処理を行うことにより、白場汚染防止と濃度アップを両立させることが可能となる。すなわち、加熱処理工程で発生するアニオンを、洗浄工程でのカチオン物質のマスキング剤として利用するというものである。
【００１０】
以下に、好ましい実施形態を示して本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明における布帛は、主としてセルロ−ス繊維または再生セルロ−ス繊維から成るものである。そのうち、セルロース繊維とはセルロースを主成分とする繊維であり、木綿、麻等の天然セルロース繊維が挙げられる。また再生セルロース繊維とは、木材パルプやコットン・リンターに含まれている天然セルロースを一旦化学的に溶解させ、再生、紡糸し直して繊維としたものであり、レーヨン、キュプラ、ポリノジック繊維等が挙げられる。中でも植物の種子から得られるセルロース繊維である木綿や、最も木綿に近い再生セルロースであるビスコースレーヨンが、本発明には特に好ましく用いられる。
【００１２】
また捺染用布帛とは、織物、不織布、編物、立毛品等を指す。布帛はもちろんセルロース繊維１００％のものが好適であるが、混紡率７０％以上、好ましくは８０％以上であれば、セルロース繊維と他の素材との混紡織布あるいは混紡不織布等も、本発明のインクジェット捺染用布帛として使用することができる。
【００１３】
本発明のインクジェット捺染用布帛を特徴づける布帛中の水分率としては、１３．５〜１０８．５％、好ましくは、１４．５〜８８．５％、より好ましくは、１５．５〜６８．５の範囲である。水分率が１３．５％未満の場合では、発色性及び染着率の点で不十分である。一方、水分率が１０８．５％を超えると、搬送性および特ににじみの点で不都合が生じ易い。
【００１４】
なお、布帛中の水分率の測定方法としては、ＪＩＳ  Ｌ  １０１９を参照した。
【００１５】
すなわち、試料１００ｇを正確に秤り取り、１０５±２℃の乾燥器中に入れ恒量になるまで乾燥した後、水洗処理を行ない、再び恒量になるまで乾燥し、繊維部のみの乾燥後重量を測定し、次式により布帛中の水分率を求めた。
【００１６】
【数１】
水分率（％）＝｛（Ｗ−Ｗ’）／Ｗ”｝×１００
ここで、Ｗ：乾燥前重量、Ｗ’：乾燥後重量、Ｗ”：水洗乾燥後繊維部重量である。
【００１７】
また本発明のインクジェット捺染用布帛は、主としてセルロース繊維から構成されている場合には、布帛が上記の水分率を有すると共に、セルロース繊維の平均繊維長が２５〜６０ｍｍ、好ましくは３０〜５５ｍｍ、より好ましくは３５〜５０ｍｍの範囲であることが好適である。平均繊維長が２５ｍｍ未満であると、にじみの発生や解像性の点で不都合が生じ易い。一方、平均繊維長が６０ｍｍを超えると搬送性及び染着率が低下しやすい。
【００１８】
なお、上記の平均繊維長は、ＪＩＳ  Ｌ  １０１９を参照し、ステ−プルダイヤグラム法によって求めた。
【００１９】
または、本発明のインクジェット捺染用布帛は、主としてセルロース繊維から構成されている場合には、布帛が上記水分率を有すると共に、主として布帛を構成しているセルロース繊維の平均太さが０．６〜２．２ｄかつ平均天然撚数が７０〜１５０／ｃｍであることが好ましい。
【００２０】
すなわち、繊維の平均太さは０．６〜２．２ｄの範囲内にあればよいが、好ましくは０．７〜２．０ｄ、より好ましくは０．８〜１．８ｄの範囲とする。繊維の平均太さが０．６ｄ未満であると染着率、搬送性が低下しやすい。一方、繊維の平均の太さが２．２ｄを超えるとにじみの発生や解像性の低下を起こし易い。
【００２１】
また、繊維の平均天然撚り数は、７０〜１５０／ｃｍの範囲内にあればよいが、好ましくは８０〜１５０／ｃｍ、より好ましくは９０〜１５０／ｃｍの範囲とする。
【００２２】
繊維の平均撚り数が７０／ｃｍ未満であると、染着率が低下し、にじみの発生や解像性の低下を生じ易い。一方、繊維の平均天然撚り数が１５０／ｃｍを超えると搬送性が低下し易い。
【００２３】
繊維の平均太さの測定については、マイクロネア法によってマイクロネア繊度を求め、９０００ｍ当たりの重量に換算してｄ（デニール）単位で表した。
【００２４】
また繊維の平均撚り数については、５０本のセルロースを布帛より任意に取り出し、顕微鏡にて個別に撚り数を測定し１ｃｍ当たりの撚り数を求め、その平均値を求めた。
【００２５】
本発明で使用できるカチオン性物質としては、カチオン性ポリマー、反応性第四級アミン化合物、カチオン性無機微粒子等のいずれも使用可能であるが、好ましくは、以下に述べるカチオン化ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、カチオン化ポリアクリルアミド（ＰＡＡｍ）、カチオン化ポリアリルアミン（ＰＡＡ）などが挙げられる。
【００２６】
カチオン化ＰＶＰは、ビニルピロリドンと四級アンモニウム塩化合物を含むモノマーとの共重合体で、下記式（１）および（２）の構造単位をそれぞれｍ個およびｎ個有する。
【００２７】
【化６】
0003584094.tif 000002
【００２８】
【化７】
0003584094.tif 000003
上記式中、ＸはＣｌまたはＦ、Ｒ０はＨまたはＣＨ３、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３はＣＨ３またはＣ２Ｈ５、ＱはＣ２Ｈ４である。
【００２９】
ここで、ｍ：ｎは８：２〜２：８、より好ましくは６：４〜２：８である。ビニルピロリドン基と四級アミノ基との比が８：２より大きくなると満足な発色濃度が得られず、２：８より小さくなると、白場汚染が生じ易くなる。
【００３０】
このカチオン化ＰＶＰの好ましい重量平均分子量は３０００〜１０万の範囲である。
【００３１】
カチオン化ＰＡＡｍは、アクリルアミドと四級塩化合物の共重合体であって、下記式（３）および（４）の構造単位をそれぞれｐ個およびｑ個有する。
【００３２】
【化８】
0003584094.tif 000004
【００３３】
【化９】
0003584094.tif 000005
上記式中、ＹはＣｌまたはＦ、Ｒ１，Ｒ２はＣＨ３またはＣ２Ｈ５である。
【００３４】
この場合、ｐ：ｑは８：２〜２：８であることが好ましく、より好ましくはｐ：ｑが６：４〜２：８である。アミド基と四級アミノ基の比が８：２より大きくなると、満足な発色濃度が得られず、２：８より小さくなると、白場汚染が生じ易くなる。
【００３５】
このカチオン化ＰＡＡｍの重量平均分子量は、３０００〜１００万の範囲が好ましい。
【００３６】
カチオン化ＰＡＡは、化合物３のアリルアミンの重合体であって、下記式（５）の構造単位を有する。
【００３７】
【化１０】
0003584094.tif 000006
上記式中、ＺはＣｌまたはＦ、ＲはＨまたはＣＨ３である。
【００３８】
このカチオン化ＰＡＡの好ましい重量平均分子量は、３０００〜１０万の範囲である。
【００３９】
これらカチオン性物質の使用量は布帛の乾燥重量に対し０．１〜５０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜４０重量％である。カチオン性物質の量が０．１重量％より少ないと、にじみの発生と発色濃度の低下が生じ易く、５０重量％より多いと、白場汚染が生じ易くなる。
【００４０】
本発明でいうアルカリ性物質とは、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；モノ、ジ、トリエタノールアミン等のアミン類；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム等のアルカリ金属の炭酸もしくは重炭酸塩等が挙げられる。また、スチーミングおよび乾熱下でアルカリ性物質となるトリクロロ酢酸ナトリウム等も用い得る。特に好ましいアルカリ性物質としては、反応性染料の染色に用いられる炭酸ナトリウム及び重炭酸ナトリウムである。アルカリ性物質の使用量は、布帛の乾燥重量に対し０．０１〜５重量％が好ましい。アルカリ性物質の使用量が０．０１重量％より少ないと、染料と繊維の反応が不十分で、５重量％より多いと、繊維強度が落ちたり、染料の加水分解により発色安定性が低下し易くなる。
【００４１】
さらに、本発明で使用する多価酸のアンモニウム塩としては、例えば、硫酸、りん酸、ほう酸等の多価無機酸のアンモニウム塩；コハク酸、クエン酸等の多価有機カルボン酸のアンモニウム塩；トルエンジスルホン酸、メチルナフタレンジスルホン酸等の多価アルキルベンゼンスルホン酸のアンモニウム塩；マレイン酸、アクリル酸、スチレンスルホン酸等からなる多価ポリマー酸のアンモニウム塩等が挙げられる。特に好ましいアンモニウム塩としては、硫酸アンモニウムおよびクエン酸アンモニウムである。アンモニウム塩の使用量は、布帛の乾燥重量に対し０．０１〜２０重量％が好ましく、０．０３〜１５重量％がより好ましい。アンモニウム塩の使用量が０．０１重量％より少ないと、白場の汚染が顕著になり、２０重量％より多いと、染着率が低下し易くなる。
【００４２】
また、アルカリ性物質と多価酸のアンモニウム塩との併用割合としては、重量比で１：１〜１：１０が好ましく、より好ましくは１：２〜１：５の範囲である。
【００４３】
上記の範囲よりもアルカリ性物質の量が多いと、白場の汚染が十分には改善されず、逆に上記範囲よりもアンモニウム塩の量が多くなると印字物の色の鮮明性が低下し易い。
【００４４】
また、前処理剤として、高分子、水溶性金属塩、尿素およびチオ尿素の群から選ばれる物質を併用してもよい。
【００４５】
水溶性高分子の例としては、トウモロコシ、小麦等のデンプン物質；カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系物質；アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、ローカスイトビーンガム、トラガントガム、グアーガム、タマリンド種子等の多糖類；ゼラチン、カゼイン等の蛋白質物質；タンニン系物質；リグニン系物質等の天然水溶性高分子が挙げられる。
【００４６】
合成高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系水溶性高分子、無水マレイン酸系水溶性高分子等が挙げられる。これらの中でも多糖類系高分子やセルロース系高分子が好ましい。
【００４７】
水溶性金属塩類としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物のように典型的なイオン結晶を作るものであって、水溶液がｐＨ４〜１０である化合物が挙げられる。かかる化合物の代表的な例としては、例えば、アルカリ金属塩では、ＮａＣｌ、Ｎａ２ＳＯ４、ＫＣｌ、ＣＨ３ＣＯＯＮａ等が挙げられ、また、アルカリ土類金属塩としては、ＣａＣｌ２、ＭｇＣｌ２等が挙げられる。中でもＮａ、Ｋ、Ｃａの塩類が好ましい。
【００４８】
本発明のインクジェット捺染用布帛に対して用いる捺染インクとしては、反応染料および水性液媒体から成るインクジェット捺染用インクが好ましく用いられる。
【００４９】
中でも、本発明の方法において使用される染料としては、ビニルスルホン基及び／又はモノクロルトリアジン基を有する反応染料が好ましい。これらの染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、１５、３７、４２、７６、９５；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２１、２２、２４、３３、４５、１１１、１１２、１１４、１８０、２１８、２２６；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５、１９、２１、３８、４９、７２、７７、１７６、２０３、２２０；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ５、１２、１３、３５；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン７、１１、３３、４６；Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン８、１９；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット２、６、２２；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、８、３１、３９等で代表されるものが挙げられる。
【００５０】
また、別の好ましい染料としては、１分子中に少なくとも２個の反応性基を有する反応染料が挙げられる。これらの染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１６８、１７５；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド  ２２８、２３５；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２３０、２３５；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９５；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン３７等で代表される染料が挙げられる。これらの染料は単独でも混合物としても、また、色相の異なる混合物としても使用することが出来るが、本発明は以上の染料に限定されるものではない。
【００５１】
これらの染料は、インク中に１種以上含有され、色相の異なったものと併用することも可能であり、その使用量としては、一般的にはインク全量に対して合計で５〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％の範囲である。５重量％未満では発色濃度が不十分であり、一方、３０重量％を超えるとインクの吐出適性が十分ではなくなる。
【００５２】
本発明の捺染方法に使用されるインクを構成する液媒体の必須成分である水は、インク全量に対して３０〜９０重量％、好ましくは４０〜９０重量％、より好ましくは、５０〜８５重量％の範囲で用いられる。
【００５３】
以上が本発明の方法に使用されるインクジェット用捺染インクの必須成分であるが、インクの液媒体として一般的な有機溶剤を併用することも可能である。
【００５４】
例えば、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン付加重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコ−ル類；１，２，６−ヘキサントリオール等のトリオール類；チオジグリコール；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【００５５】
上記のような水溶性有機溶剤の含有量は、一般にはインクの全重量に対して３〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％の範囲である。
【００５６】
上記のような液媒体を併用する場合は単独でも混合物としても使用できるが、最も好ましい液媒体組成は、少なくとも１種の多価アルコールを含有するものである。中でも、チオジグリコール単独もしくはジエチレングリコールとチオジグリコールとの混合系が特に良好なものである。
【００５７】
本発明の方法に使用されるインクの主要成分は上記の通りであるが、その他各種の分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、蛍光増白剤等を必要に応じて添加することができる。
【００５８】
例えば、ポリビニルアルコール、セルロース類、水溶性樹脂等の粘度調整剤；カチオンまたはノニオン形の各種界面活性剤；ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の表面張力調整剤；緩衝液によるｐＨ調整剤、防カビ剤等を挙げることができる。
【００５９】
本発明の捺染方法は、本発明のインクジェット捺染用布帛に対し、上記のような捺染インクを印捺する方法である。使用するインクジェット記録方式としては、従来公知のいずれのインクジェット記録方式でもよいが、例えば、特開昭５４−５９９３６号公報に記載されている方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、その状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させる方式が最も有効である。このような方式において、本発明のインクジェット捺染用布帛に記録を行うことにより、安定した印捺が可能である。
【００６０】
また、特に効果の高いプリントが得られる条件としては、吐出液滴が２０〜２００ｐｌ、インク打込量が４〜４０ｎｌ／ｍｍ２の範囲であることが好ましい。
【００６１】
本発明のインクジェット捺染用布帛を用いて捺染を行うのに好適な装置の一例として、記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、その熱エネルギーにより液滴を発生させる装置が挙げられる。
【００６２】
その装置の主要部であるヘッドの１例の構成を図１、図２および図３に示す。図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は図１の２−２’線での切断面であり、図３は図１に示すヘッドを多数並べたマルチヘッドの外観図である。
【００６３】
図１において、ヘッド１３はインクを通す溝１４を有するガラス、セラミックスまたはプラスチック板等と、感熱記録に用いられる発熱ヘッド１５（図１および２では１例が示されているが、これに限定されるものではない）とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−１、１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性のよい基板２０よりなっている。
【００６４】
インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２２まで来ており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成している。
【００６５】
ここで電極１７−１、１７−２に電気信号が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が吐出し、オリフィス２２より記録小滴２４となり、本発明のセルロース繊維を主体とする布帛２５に向かって飛翔する。
【００６６】
図３のマルチヘッドはマルチ溝２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同様な発熱ヘッド２８を密着して製作されている。
【００６７】
図４に、かかるヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す。
【００６８】
図４において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持されて固定端となり、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによる記録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場合、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。更に６３はブレード６１に隣接して設けられる吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２、吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及び吸収体６３によってインク吐出口面に水分、塵埃等の除去が行われる。６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向するセルロース繊維を含有する布帛にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と慴動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。
【００６９】
５１は本発明のセルロース繊維を主体とする布帛を挿入するための給布部、５２は不図示のモータにより駆動される布送りローラである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対向する位置へ本発明の布帛が給布され、記録が進行するにつれて排布ローラ５３を配した排布部へ排布される。
【００７０】
上記構成において記録ヘッド６５が記録終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出する様に移動する。
【００７１】
記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上述したワイピング時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録の為に記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。
【００７２】
以上の如くして本発明方法により本発明のインクジェット捺染用布帛に付与される捺染インクは、この状態では単に布帛上に付着しているに過ぎないので、引続き繊維への染料の反応定着工程及び未定着の染料の除去工程を施すのが好ましい。この様な反応定着工程及び未反応の染料の除去方法は、従来公知の方法でよく、例えば、スチーミング法、ＨＴスチーミング法、サーモフィクッス法、予めアルカリ処理した布帛を用いない場合は、アルカリパッドスチーム法、アルカリブロッチスチーム法、アルカリショック法、アルカリコールドフィックス法等による処理の後に洗浄する従来公知の方法に準じて行うことができる。
【００７３】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、文中部及び％とあるのは特に断りのない限り重量基準である。
インク（Ａ）の製造
・反応染料（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５）      １０部
・チオジグリコール                                              ２４部
・ジエチレングリコール                                          １１部
・水                                                            ５５部
上記の全成分を混合し、混合液を水酸化ナトリウムでｐＨ８．４に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフィルターＦＰ−１００（商品名、住友電工製）にて濾過し、インクジェット捺染インク（Ａ）を得た。
インク（Ｂ）の製造
・反応染料（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４）            １０部
・チオジグリコール                                              １５部
・ジエチレングリコール                                          １０部
・テトラエチレングリコールジメチルエーテル                        ５部
・水                                                            ６０部
上記の全成分を混合し、混合液を水酸化ナトリウムでｐＨ７．９に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフィルターＦＰ−１００（商品名、住友電工製）にて濾過し、インクジェット捺染インク（Ｂ）を得た。
インク（Ｃ）の製造
・反応染料（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ７２）          １３部
・チオジグリコール                                              ２３部
・トリエチレングリコールモノメチルエーテル                        ６部
・水                                                            ５８部
上記の全成分を混合し、混合液を水酸化ナトリウムでｐＨ８．３に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフィルターＦＰ−１００（商品名、住友電工製）にて濾過し、インクジェット捺染インク（Ｃ）を得た。
インク（Ｄ）の製造
・反応染料（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  １１）          ２部
・反応染料（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １２）    １．５部
・反応染料（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３９）      ６．５部
・チオジグリコール                                              ２３部
・ジエチレングリコール                                            ５部
・イソプロピルアルコール                                          ３部
・水                                                            ５９部
上記の全成分を混合し、混合液を水酸化ナトリウムでｐＨ８．２に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフィルターＦＰ−１００（商品名、住友電工製）にて濾過し、インクジェット捺染インク（Ｄ）を得た。
【００７４】
（実施例１）
繊維の平均繊維長が４０ｍｍ、繊維の平均太さが１．３ｄ、平均天然撚数が９０／ｃｍのエジプト綿を使用して形成された綿１００％の織布をビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートクロライドとの共重合体（共重合比１：１、重量平均分子量：１００００）３％、炭酸ナトリウム１％、硫酸アンモニウム３％の水溶液槽に浸し、しぼり率１００％で脱水し、次いで水分率が２０％になるように調整した。
【００７５】
この織布に上記のようにして得られたインクジェット捺染インク（Ａ〜Ｄ）をカラーバブルジェットプリンターＢＪＣ−６００（商品名、キヤノン製）に搭載し、各色２×１０ｃｍの１００％および２００％のベタサンプルのプリントを行い、１０２℃で８分間の蒸熱処理による定着を行った。その後、これを水洗して、捺染物の鮮明性、滲み性および白場汚染について評価した。その結果を表１に示す。
【００７６】
表１から分かる通り、１００％部でも濃色が得られ、滲み性および白場汚染の点で良好であった。
【００７７】
（実施例２）
実施例１で使用した布帛を、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートクロライドとの共重合体（共重合比１：１、重量平均分子量：１０００００）０．５％、炭酸ナトリウム１％、硫酸アンモニウム３％の水溶液槽に浸し、しぼり率１００％で脱水し、次いで水分率が２０％になるように調整した。
【００７８】
この織布を使用し実施例１と同様の方法でプリントを行い、１０２℃で８分間の蒸熱処理による定着を行った。その後、これを水洗して、捺染物の鮮明性、滲み性及び白場汚染について評価した。その結果を表１に示す。
【００７９】
表１からわかる通り、１００％部でも濃色が得られ、滲み性及び白場汚染が良好であった。
【００８０】
（実施例３）
実施例１で使用した布帛をビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートクロライドとの共重合体（共重合比１：１、重量平均分子量：５０００）４０％、炭酸ナトリウム５％、硫酸アンモニウム１５％の水溶液槽に浸し、しぼり率１００％で脱水し、次いで水分率が２０％になるように調整した。
【００８１】
この織布を使用し実施例１と同様の方法でプリントを行い、１０２℃で８分間の蒸熱処理による定着を行った。その後、これを水洗して、捺染物の濃色性、滲み性及び白場汚染について評価した。その結果を表１に示す。
【００８２】
表１から分かる通り、１００％部でも濃色が得られ、滲み性及び白場汚染が良好であった。
【００８３】
（比較例１）
実施例１で使用した布帛をビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートクロライドとの共重合体（共重合比１：１、重量平均分子量：１００００）０．０５％、炭酸ナトリウム１％、硫酸アンモニウム３％の水溶液槽に浸し、しぼり率１００％で脱水し、次いで水分率が２０％になるように調整した。
【００８４】
この織布を使用し実施例１と同様の方法でプリントを行い、１０２℃で８分間の蒸熱処理による定着を行った。その後、これを水洗して、捺染物の濃色性、滲み性及び白場汚染について評価した。その結果を表１に示す。
【００８５】
表１から分かる通り、濃色性及び滲み性が実施例１に比べて低下した。
【００８６】
（比較例２）
実施例１で使用した布帛をビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートクロライドとの共重合体（共重合比１：１、重量平均分子量：１００００）５５％、炭酸ナトリウム１％、硫酸アンモニウム３％の水溶液槽に浸し、しぼり率１００％で脱水し、次いで水分率が２０％になるように調整した。
【００８７】
この織布を使用し実施例１と同様の方法でプリントを行い、１０２℃で８分間の蒸熱処理による定着を行った。その後、これを水洗して、捺染物の濃色性、滲み性及び白場汚染について評価した。その結果を表１に示す。
【００８８】
表１から分かる通り、白場汚染が実施例１に比べて悪化した。
【００８９】
（比較例３）
実施例１で使用した布帛をビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートクロライドとの共重合体（共重合比１：１、重量平均分子量：１００００）３％、硫酸アンモニウム３％の水溶液槽に浸し、しぼり率１００％で脱水し、次いで水分率が２０％になるように調整した。
【００９０】
この織布を使用し実施例１と同様の方法でプリントを行い、１０２℃で８分間の蒸熱処理による定着を行った。その後、これを水洗して、捺染物の濃色性、滲み性及び白場汚染について評価した。その結果を表１に示す。
【００９１】
表１から分かる通り、濃色性及び滲み性が実施例１に比べて低下した。
【００９２】
（比較例４）
実施例１で使用した布帛をビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートクロライドとの共重合体（共重合比１：１、重量平均分子量：１００００）３％、炭酸ナトリウム６％、硫酸アンモニウム３％の水溶液槽に浸し、しぼり率１００％で脱水し、次いで水分率が２０％になるように調整した。
【００９３】
この織布を使用し実施例１と同様の方法でプリントを行い、１０２℃で８分間の蒸熱処理による定着を行った。その後、これを水洗して、捺染物の濃色性、滲み性及び白場汚染について評価した。その結果を表１に示す。
【００９４】
表１から分かる通り、濃色性及び白場汚染が実施例１に比べて悪化した。
【００９５】
（比較例５）
実施例１で使用した布帛をビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートクロライドとの共重合体（共重合比１：１、重量平均分子量：１００００）３％、炭酸ナトリウム１％の水溶液槽に浸し、しぼり率１００％で脱水し、次いで水分率が２０％になるように調整した。
【００９６】
この織布を使用し実施例１と同様の方法でプリントを行い、１０２℃で８分間の蒸熱処理による定着を行った。その後、これを水洗して、捺染物の濃色性、滲み性及び白場汚染について評価した。その結果を表１に示す。
【００９７】
表１からわかる通り、白場汚染が実施例１に比べて悪化した。
【００９８】
（比較例６）
実施例１で使用した布帛をビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートクロライドとの共重合体（共重合比１：１、重量平均分子量：１００００）３％、炭酸ナトリウム１％、硫酸アンモニウム２２％の水溶液槽に浸し、しぼり率１００％で脱水し、次いで水分率が２０％になるように調整した。
【００９９】
この織布を使用し実施例１と同様の方法でプリントを行い、１０２℃で８分間の蒸熱処理による定着を行った。その後、これを水洗して、捺染物の濃色性、滲み性及び白場汚染について評価した。その結果を表１に示す。
【０１００】
表１から分かる通り、濃色性が実施例１に比べて悪化した。
【０１０１】
（比較例７）
実施例１で使用した布帛をビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートクロライドとの共重合体（共重合比１：１、重量平均分子量：１００００）３％、炭酸ナトリウム１％、塩化アンモニウム３％の水溶液槽に浸し、しぼり率１００％で脱水し、次いで水分率が２０％になるように調整した。
【０１０２】
この織布を使用し実施例１と同様の方法でプリントを行い、１０２℃で８分間の蒸熱処理による定着を行った。その後、これを水洗して、捺染物の濃色性、滲み性及び白場汚染について評価した。その結果を表１に示す。
【０１０３】
表１からわかる通り、白場汚染が実施例１に比べて悪化した。
【０１０４】
（実施例４）
繊維の平均繊維長が４５ｍｍ、繊維の平均太さが１．２ｄ、平均天然撚り数が１０１／ｃｍのエジプト綿８５％とポリエステル繊維１５％からなる混紡平織布をアクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウムクロライドとの共重合体（共重合比１：１、重量平均分子量１００万）５％、炭酸水素ナトリウム３％、硫酸アンモニウム２％の水溶液槽に浸し、しぼり率１００％で脱水し、次いで水分率が１５％になるように調整した。
【０１０５】
この織布を使用し実施例１と同様の方法でプリントを行い、１０２℃で８分間の蒸熱処理による定着を行った。その後、これを水洗して、捺染物の濃色性、滲み性及び白場汚染について評価した。その結果を表１に示す。
【０１０６】
表１から分かる通り、１００％部でも濃色が得られ、滲み性及び白場汚染が良好であった。
【０１０７】
（実施例５）
繊維の平均繊維長が４５ｍｍ、繊維の平均太さが１．２ｄ、平均天然撚り数が１０１／ｃｍのエジプト綿を使用して形成された綿１００％の平織布をポリアリルアミンクロライド（重量平均分子量１００００）２％、炭酸ナトリウム１％、クエン酸アンモニウム３％の水溶液槽に浸し、しぼり率１００％で脱水し、次いで水分率が１７％になるように調整した。
【０１０８】
この織布を使用し実施例１と同様の方法でプリントを行い、１０２℃で８分間の蒸熱処理による定着を行った。その後、これを水洗して、捺染物の濃色性、滲み性及び白場汚染について評価した。その結果を表１に示す。
【０１０９】
表１からわかる通り、１００％部でも濃色が得られ、滲み性及び白場汚染が良好であった。
【０１１０】
【表１】
0003584094.tif 000007
１）ベタ印字部１００％と２００％のＫ／Ｓ値を測定し、その相対比較（２００％部／１００％部の値）によって判定した。評価基準は以下の通りである。
【０１１１】
【数２】
Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）２／２Ｒ
（Ｒ：最大吸収波長での反射率）
Ａ：１．５以下  Ｂ：１．５〜１．８  Ｃ：１．８以上
２）エッジの直線部分の不規則な乱れを肉眼で観察し、判定した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：乱れが全くない  Ｂ：乱れが少しある  Ｃ：乱れが多い
３）蒸熱処理した印字していないサンプルをベタ印字し、蒸熱処理したサンプルと一緒に浴比１Ｋｇ／３０Ｌで１５分間水洗した後、印字していない布のＫ／Ｓを測定し、水洗前のＫ／Ｓ値との差で評価した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：０．１以下  Ｂ：０．１〜０．２  Ｃ：０．２以上
【０１１２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のインクジェット捺染用布帛によれば、滲みがなく鮮明で、かつ、高濃度な染色物を得ることが可能となる。
【０１１３】
また、本発明の捺染方法は、白場汚染の少ない良好な染色物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図である。
【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図である。
【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外観斜視図である。
【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【符号の説明】
１３      ヘッド
１４      インクを通す溝
１５      発熱ヘッド
１６      保護膜
１７−１、１７−２      アルミニウム電極
１８      発熱抵抗体層
１９      蓄熱層
２０      基板
２１      インク
２２      オリフィス
２３      メニスカス
２４      小滴
２５      布帛
２６      マルチ溝
２７      ガラス板
２８      発熱ヘッド
５１      給布部
５２      布送りローラ
５３      排布ローラ
６１      ワイピング部材
６２      キャップ
６３      インク吸収体
６４      吐出回復部
６５      記録ヘッド
６６      キャリッジ
【図１】
0003584094.tif 000013
【図２】
0003584094.tif 000014
【図３】
0003584094.tif 000015
【図４】
0003584094.tif 000016