(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）シリコーン誘導体の一種または二種以上と、
（Ｂ）下記一般式「化１」で示されるポリエーテル変性シリコーンの一種または二種以上と、
（Ｃ）低級アルコールとを含有することを特徴とする油中低級アルコール型乳化毛髪化粧料であって、前記シリコーン誘導体が、下記一般式「化２」で示される高分子量ジメチルポリシロキサンであることを特徴とする油中低級アルコール型乳化毛髪化粧料。
【化１】
0003545588.tif 000037
［ただし、式中Ａはメチル基、フェニル基及び
一般式： −Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b Ｒ’
（式中、Ｒ’は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、またａは５〜５０の整数であり、ｂは５〜５０の整数である。）で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、３つのＡのうち少なくとも１つはポリオキシアルキレン基である。Ｒはメチル基またはフェニル基であり、また、ｍは５０〜１０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。さらに、ポリエーテル変性シリコーンが分子中にポリオキシアルキレン基を４０重量％以上含有し、且つポリエーテル変性シリコーンの分子量が３００００以上である。］
【化２】
0003545588.tif 000038
(式中、ｎは、３０００〜２００００の整数を示す。）
【請求項２】
（Ａ）シリコーン誘導体の一種または二種以上と、
（Ｂ）下記一般式「化１−２」で示されるポリエーテル変性シリコーンの一種または二種以上と、
（Ｃ）低級アルコールとを含有することを特徴とする油中低級アルコール型乳化毛髪化粧料であって、前記シリコーン誘導体が、下記一般式「化３」で示されるアミノ変性またはアンモニウム変性シリコーンであることを特徴とする油中低級アルコール型乳化毛髪化粧料。
【化１−２】
0003545588.tif 000039
［ただし、式中Ａはメチル基、フェニル基及び
一般式： −Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b Ｒ’
（式中、Ｒ’は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、またａは５〜５０の整数であり、ｂは５〜５０の整数である。）で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、３つのＡのうち少なくとも１つはポリオキシアルキレン基である。Ｒはメチル基またはフェニル基であり、また、ｍは５０〜１０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。さらに、ポリエーテル変性シリコーンが分子中にポリオキシアルキレン基を４０重量％以上含有し、且つポリエーテル変性シリコーンの分子量が３００００以上である。］
【化３】
0003545588.tif 000040
［式中、Ｒaはメチル基または一部がフェニル基を表し、ＲbはＲcと同一またはメチル基または水酸基を表す。Ｒcは式ＲdＺ｛Ｒdは３〜６の炭素原子を有する２価のアルキレン基を表し、Ｚは−ＮＲe２  、−Ｎ+Ｒe3Ａ-、
−ＮＲe（ＣＨ2）nＮＲen 、−ＮＲe（ＣＨ2）nＮ+Ｒe3Ａ- 及び
−ＮＲe（ＣＨ2）nＮ（Ｒe）ＣＯ（ＲF）（Ｒeは水素または１〜４の炭素原子を有するアルキル基を表し、ＲFは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ａは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、ｎは２から６の整数である。）からなる群から選ばれる１価の基を表す。｝で表されるアミノ基またはアンモニウム基を有する置換基を表し、ｘおよびｙはそれぞれ正の整数で、ｘ＋ｙは３０００〜２００００の整数を表し、ｙ/ｘは１/５００〜１/１００００である。］
【請求項３】
前記低級アルコールの含有量が乳化毛髪化粧料全量に対して３０〜８０重量％であることを特徴とする請求項１又は２記載の油中低級アルコール型乳化毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油中低級アルコール型の乳化毛髪化粧料に関する。更に詳細には、乳化安定性に極めて優れ、使用感良好でかつ枝毛修復効果も有する油中低級アルコール型の乳化毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーン誘導体は、シリコーン油として、優れた撥水性、耐熱・耐酸化性を有することが知られており、種々の工業用材料として多用されている。特に、化粧料用材料あるいは医薬部外品用材料としては、のびが軽く、さっぱりとした感触を有することから、メイクアップ化粧料、毛髪化粧料をはじめとするさまざまな用途で使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、シリコーン油は安定な油中水型乳化組成物を得ることが困難であるという欠点を有しており、その解決が望まれている。この欠点を解決するために、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンと水膨潤性粘度鉱物と第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤とシリコーン油を含有した油相と、水および多価アルコール型乳化組成物が提案されているが、この乳化組成物は、やはり長期安定性の面では十分なものとは言えなかった。
【０００４】
一方、毛髪の枝毛部分をコートすることを目的として、毛髪化粧料にジメチルシリコーンガム、ポリビニルピロリドン系ポリマー、アクリル酸系ポリマー、多糖類、ポリペプチド等が配合されている。また、最近では、ポリシロキサン−オキシアルキレン共重合体の一種と、シリコーン誘導体とを併用した毛髪化粧料が、感触が良好で、枝毛部分の接着に優れているという報告がなされている（特開平６−１５７２４７号公報）。
【０００５】
しかしながら、これらの方法では、感触は良好であるものの、一度はがれてしまうと、その効果は再現できないばかりでなく、きしみ、ぱさつき、ごわつき等の感触面での問題が多く、しかも、フレーキング等、外観上の問題もあった。
【０００６】
本発明者等は上記の課題に鑑みて鋭意研究を行った結果、特定のポリオキシアルキレン基含有率をもつポリエーテル変性シリコーンを乳化剤として配合する事によって、シリコーン油であるシリコーン誘導体を含む油を油相とする安定な油中低級アルコール型の乳化組成物が得られ、得られたクリーム状乳化物はのびが軽く、速乾性に優れ、かつべたつき感がない独特の使用感触をもち、しかも毛髪のツヤの持続に優れ、枝毛部分の接着に優れた効果を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、
（Ａ）シリコーン誘導体の一種または二種以上と、
（Ｂ）下記一般式「化４」で示されるポリエーテル変性シリコーンの一種または二種以上と、
（Ｃ）低級アルコールとを含有することを特徴とする油中低級アルコール型乳化毛髪化粧料であって、前記シリコーン誘導体が、下記一般式「化５」で示される高分子量ジメチルポリシロキサンであることを特徴とする油中低級アルコール型乳化毛髪化粧料を提供するものである。
【化４】
0003545588.tif 000002
［ただし、式中Ａはメチル基、フェニル基及び
一般式： −Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b Ｒ’
（式中、Ｒ’は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、またａは５〜５０の整数であり、ｂは５〜５０の整数である。）で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、３つのＡのうち少なくとも１つはポリオキシアルキレン基である。Ｒはメチル基またはフェニル基であり、また、ｍは５０〜１０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。さらに、ポリエーテル変性シリコーンが分子中にポリオキシアルキレン基を４０重量％以上含有し、且つポリエーテル変性シリコーンの分子量が３００００以上である。］
【化５】
0003545588.tif 000003
(式中、ｎは、３０００〜２００００の整数を示す。）
【０００８】
また、本発明は、
（Ａ）シリコーン誘導体の一種または二種以上と、
（Ｂ）下記一般式「化４−２」で示されるポリエーテル変性シリコーンの一種または二種以上と、
（Ｃ）低級アルコールとを含有することを特徴とする油中低級アルコール型乳化毛髪化粧料であって、前記シリコーン誘導体が、下記一般式「化６」で示されるアミノ変性またはアンモニウム変性シリコーンであることを特徴とする油中低級アルコール型乳化毛髪化粧料を提供するものである。
【化４−２】
0003545588.tif 000004
［ただし、式中Ａはメチル基、フェニル基及び
一般式： −Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b Ｒ’
（式中、Ｒ’は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、またａは５〜５０の整数であり、ｂは５〜５０の整数である。）で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、３つのＡのうち少なくとも１つはポリオキシアルキレン基である。Ｒはメチル基またはフェニル基であり、また、ｍは５０〜１０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。さらに、ポリエーテル変性シリコーンが分子中にポリオキシアルキレン基を４０重量％以上含有し、且つポリエーテル変性シリコーンの分子量が３００００以上である。］
【化６】
0003545588.tif 000005
［式中、Ｒaはメチル基または一部がフェニル基を表し、ＲbはＲcと同一またはメチル基または水酸基を表す。Ｒcは式ＲdＺ｛Ｒdは３〜６の炭素原子を有する２価のアルキレン基を表し、Ｚは−ＮＲe２  、−Ｎ+Ｒe3Ａ-、
−ＮＲe（ＣＨ2）nＮＲen 、−ＮＲe（ＣＨ2）nＮ+Ｒe3Ａ- 及び
−ＮＲe（ＣＨ2）nＮ（Ｒe）ＣＯ（ＲF）（Ｒeは水素または１〜４の炭素原子を有するアルキル基を表し、ＲFは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ａは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、ｎは２から６の整数である。）からなる群から選ばれる１価の基を表す。｝で表されるアミノ基またはアンモニウム基を有する置換基を表し、ｘおよびｙはそれぞれ正の整数で、ｘ＋ｙは３０００〜２００００の整数を表し、ｙ/ｘは１/５００〜１/１００００である。］
【００１０】
また、本発明は、前記低級アルコールの含有量が乳化毛髪化粧料全量に対して３０〜８０重量％であることを特徴とする前記の油中低級アルコール型乳化毛髪化粧料を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１２】
本発明において乳化剤として用いられるポリエーテル変性シリコーンは上記化学式「化４」で表わされるポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンである。本発明においては、市販品（ＴＳポリマー５０−ＩＰ：東レダウコーニングシリコーン社製等）を利用することが出来る。本発明の第一のポイントは、従来の界面活性剤では乳化安定性に問題があったシリコーン油を含む油を連続相に使用する油中低級アルコール型の乳化毛髪化粧料を、上記化学式「化４」で示される特定のポリエーテル変性シリコーンを乳化剤として使用することにより、乳化安定性に極めて優れた油中低級アルコール型の乳化毛髪化粧料を提供出来る点であり、本発明においては、従来の界面活性剤を乳化剤として使用する必要はない。
【００１３】
ポリエーテル変性シリコーンの上記化学式「化４」の３つのＡのうち、少なくとも１つは、
一般式：−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ  Ｒ’で表わされるポリオキシアルキレン基でなければならず、ポリエーテル変性シリコーン分子中にポリオキシアルキレン基が４０重量％以上含まれていなければならない。ポリオキシアルキレン基中のＲ’のアシル基は、具体的には、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、アクリロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基等が例示され、炭素数１〜４のアルキル基は、具体的には、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基が例示される。なお、ポリオキシアルキレン基において、ａまたはｂが５未満である場合には、ポリエーテル変性シリコーンが十分な乳化効果を示さなくなり、また、ａまたはｂが５０を越える場合には、得られた乳化毛髪化粧料がべとつき感を有するようになる。また、ポリオキシアルキレン基の含有量は４０重量％以上であり、好ましくは４０〜７０重量％の範囲にある。これは、ポリオキシアルキレン基の含有量が４０重量％未満の場合にはシリコーン油以外の非極性油に対する乳化性が低下し７０重量％を越える場合には得られた乳化毛髪化粧料がべたつきを有するようになるためである。また、ｍは５０〜１０００の整数、好ましくは１５０〜１０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。これは、ｍが５０未満であり、ｎが１未満である場合には、乳化効果が不十分であり、またｍが１０００を超え、かつｎが４０を越える場合には、得られた乳化化粧料がべとつき感を有するようになるからである。さらに、ｍ：ｎは、２００：１〜５：１であることが好ましく、６０：１〜１５：１であることが特に好ましい。
【００１４】
また、上記化学式「化４」のＲはすべてメチル基であるポリエーテル変性シリコーンが好適である。
【００１５】
ポリエーテル変性シリコーンの分子量は３００００以上であり５００００以上が好ましい。これは、ポリエーテル変性シリコーンの分子量が３００００未満であると、シリコーン誘導体に対する乳化能が低下するためである。
【００１６】
ポリエーテル変性シリコーンの粘度は特に限定されないが、特に安定性のあるエマルジョンを形成し、さらさら感を有することから、ポリエーテル変性シリコーンをオクタメチルテトラシロキサンまたはイソパラフィンの５０重量％溶液とした時の粘度が１０００〜１０００００ｃｐｓの範囲であることが望ましい。
【００１７】
ポリエーテル変性シリコーンの配合量は特に限定されないが、好ましくは、乳化毛髪化粧料全量に対して１〜５０重量％であり、より好ましくは３〜３０重量％である。ポリエーテル変性シリコーンの配合量が１重量％未満であると、安定な乳化が難しく、また、５０重量％を超えると乳化毛髪化粧料がべたつき感を有するようになるからである。
【００１８】
本発明において、油中低級アルコール型（以下、単に「油中アルコール型」または「Ａ／Ｏ型」ともいう。）乳化化粧料とは、非連続相が、低級アルコール、または水−低級アルコール混合液の相であることを意味するものである。
【００１９】
本発明に用いられる低級アルコール（以下、単に「アルコール」ともいう。）の種類は、特に限定されないが、メタノールまたはエタノールが好ましく、安全性の面を考慮すれば、特にエタノールが好ましい。なお、ｉ−プロパノール、ｎ−プロパノール、ｔ−ブタノール、ｓ−ブタノール等は疎水性が強すぎて乳化しにくいため、エタノールと併用することが望ましい。
【００２０】
従来の乳化法では、アルコール高濃度での油中水型の安定な乳化組成物を得ることが困難であったが、本発明によれば、アルコールの配合量が乳化組成物中に３０重量％以上の高濃度の場合においても安定な乳化組成物が得られ、本発明の重要性が理解される。
【００２１】
本発明に用いられるアルコールの配合量は、乳化毛髪化粧料全量に対して６〜８０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜８０重量％の範囲である。特に、アルコール配合量が３０〜８０重量％のアルコール高濃度の場合においても乳化安定性が高いものが得られることが本発明の特徴である。アルコールの配合量が６重量％未満であると、経時で油浮きが発生し乳化安定性が悪くなる場合があり、また、８０重量％を超えると、乳化毛髪化粧料からアルコールが分離し、安定な乳化組成物が得られない場合がある。
【００２２】
また、非連続相である低級アルコール相は、水との混合液である場合も本発明の範囲に含まれ、その場合に、低級アルコールの水に対する配合量は、水の量に対し、重量比で、１／５以上であることが好ましい。低級アルコールの配合量が水の量に対し、１／５未満であると、ポリエーテル変性シリコーンにより系全体がゲル化を起こし、粘度が上がりすぎ、乳化しにくくなる場合があるからである。
【００２３】
本発明に用いるシリコーン誘導体は、シロキサン結合を有するオルガノポリシロキサン類であり、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、有機シリコ−ン樹脂等が挙げられ、本発明の乳化毛髪化粧料において、連続相である油相を形成する。シリコーン誘導体は、上記化学式「化５」または「化６」のものが好適であるが、下記化学式「化７」〜「化２０」、一般式：ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２で示されるものも好ましく使用される。なお、乳化剤として用いる上記化学式「化４」のポリエーテル変性シリコーンも、本発明に言うシリコーン誘導体であり、油相を形成できるほどの十分な量が配合された場合には、その他のシリコーン誘導体を必ず含まなければならないということを意味しない。
【００２４】
（１）ジメチルポリシロキサン
【化７】
0003545588.tif 000006
［式中、ｎは３〜２００００の整数を示す。］
【００２５】
（２）メチルフェニルポリシロキサン
【化８】
0003545588.tif 000007
【化９】
0003545588.tif 000008
［ｅは１〜２００００の整数を示し、ｆ＋ｇは１〜５００の整数を示す。］
【００２６】
（３）ポリエーテル変性シリコーン
【化１０】
0003545588.tif 000009
［Ｒ１は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を示し、ｈは１〜１００（好ましくは３〜３０）、ｉは１〜５０（好ましくは１〜３０）、ｊは１〜５０（好ましくは３〜３０）、ｋは０〜５０（好ましくは０〜３０）の整数をそれぞれ示す。ただし、ｈとｉの合計は１５以上の整数であり、ｊとｋの合計は５以上の整数を示す。］
【化１１】
0003545588.tif 000010
【化１２】
0003545588.tif 000011
【化１３】
0003545588.tif 000012
［ｌは１〜２０００の数を示し、ｍは１〜１０００の数を示す。Ｒ２はメチル基またはフェニル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基を示す。Ａは水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を示し、ＤおよびＥはそれぞれ０〜５０の整数を示し、Ｄ＋Ｅ≧１である。］）
【００２７】
（４）エポキシ変性シリコーン
【化１４】
0003545588.tif 000013
［ｐは１〜５００（好ましくは１〜２５０）、ｑは１〜５０（好ましくは１〜３０）の整数をそれぞれ示し、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基を示す。］
【００２８】
（５）フッ素変性シリコーン
【化１５】
0003545588.tif 000014
［ｒは１〜４００（好ましくは１〜２５０）の整数を示す。］
【００２９】
（６）アルコール変性シリコーン
【化１６】
0003545588.tif 000015
【化１７】
0003545588.tif 000016
［ｓおよびｔはそれぞれ１〜５００（好ましくは１〜２００）の整数を示し、Ｒ４はＣＦＨ２Ｆ（Ｆは０〜４の整数を示す。）を示す。］
【００３０】
（７）アルキル変性シリコーン
【化１８】
0003545588.tif 000017
【化１９】
0003545588.tif 000018
［ｕおよびｖはそれぞれ１〜５００（好ましくは１〜２００）の整数を示し、Ｒ５は炭素数２〜１８のアルキル基を示し、Ｒ６はＣＧＨ２Ｇ（Ｇは０〜４の整数を示す。）を示し、Ｒ７は炭素数１０〜１６のアルキル基を示す。］
【００３１】
（８）アルコキシ変性シリコーン
【化２０】
0003545588.tif 000019
［Ｒ８はメチル基またはフェニル基を示し、Ｒ９は炭素数１〜２８（好ましくは１２〜２２）のアルキル基を示し、ｗは０〜６の整数を示し、ｌは１〜３０００の整数を示し、ｍおよびｎはｍ＋ｎ＝１〜５００となる整数を示す。］
【００３２】
（９）有機シリコーン樹脂
一般式：ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２
［Ｒ３ＳｉＯ１／２単位、Ｒ２ＳｉＯ単位、ＲＳｉＯ３／２単位、ＳｉＯ１／２単位のうちの適当な組合せからなり、その割合は平均の構成単位が一般式：ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２（式中、Ｒは炭素数１〜６の炭化水素基またはフェニル基を表し、ｎは１．０〜１．８の値を表す。）を満足する。］
【００３３】
本発明においては、シリコーン誘導体の１種または２種以上が油相を形成するが、油相にはシリコーン誘導体の他に、他の油分を含んでいてもよく、目的に応じ、例えば、以下に例示する炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、液体油脂、固体油脂、ロウ類などの油分を配合することが可能である。
【００３４】
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００３５】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００３６】
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等があげられる。
【００３７】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、  １２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−  エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−  ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−  エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−  エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリー２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−  ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル  −Ｌ−グルタミン酸  −２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−  ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００３８】
液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
【００３９】
固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００４０】
ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、  ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００４１】
本発明において、シリコーン誘導体の配合量は、乳化毛髪化粧料全量に対して、１〜８５重量％が好ましく、より好ましくは、３〜７０重量％である。なお、この配合量は、上記の乳化剤として使用する「化４」で示されるポリエーテル変性シリコーンを含んだ合計量である。また、シリコーン誘導体以外の他の油分を配合した場合に、油相を形成するシリコーン誘導体と他の油分との合計量は、乳化毛髪化粧料全量に対して、５〜９０重量％が好ましい。
【００４２】
本発明の乳化毛髪化粧料には上記必須構成成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、通常、化粧料に配合される他の成分、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール等の水溶性多価アルコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等の保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線錯乱剤、アクリル系樹脂、ポリビニルピロリドン等の樹脂類、大豆蛋白、ゼラチン、コラーゲン、絹フィブロイン、エラスチン等の蛋白又は蛋白分解物、エチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、各種アミノ酸、ビオチン、パントニン酸誘導体等の賦活剤、γ−オリザノール、デキストラン硫酸ナトリウム、ビタミンＥ誘導体、ニコチン誘導体等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤、カルボキシニルポリマー等の増粘剤、薬剤、香料、色剤等を必要に応じて適宜配合してもよい。
【００４３】
本発明の油中水及び／又はアルコール型乳化毛髪化粧料は、例えば、一般整髪料、枝毛コート剤、シャンプー剤、リンス剤、トリートメント剤、セット剤、パーマネントウェーブ液及びマスカラ等の種々の毛髪化粧料として利用することができる。
【００４４】
【実施例】
次に実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。配合量は重量％である。
【００４５】
まず、アルコールを高配合した場合に、以下に示す従来の代表的な油中水型の乳化毛髪化粧料との比較により、本発明の油中低級アルコール型の乳化毛髪化粧料の乳化安定性について検討した。
【００４６】
0003545588.tif 000020
（製法）
（１）〜（６）を７０℃に加熱混合溶解し、予め油相を調製しておく。次に、（７）〜（１０）を７０℃で分散混合してから油相へディスパーで攪拌しながら徐々に加え、十分均一に混合攪拌し、冷却して粘度６５０００ｃｐｓの目的の油中アルコール型乳化毛髪化粧料を得た。
【００４７】
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（製法）
比較例１と同様にして油中アルコール型乳化毛髪化粧料を得た。
【００４８】
「実施例１」
（１）イソパラフィン                                                            １５．０
（２）ジメチルポリシロキサン                                            １０．０
（化学式「化５」でｎ＝３０００）
（３）ポリエーテル変性シリコーン                                    １０．０
（化学式「化２１」で、ｍ＝４００，ｎ＝１０，
ａ＝１９，ｂ＝１９の５０％イソパラフィン溶液）
（４）イオン交換水                                            ２５．０
（５）エタノール                                                                    ３５．０
（６）グリセリン                                                                        ４．０
（７）グルタミン酸ナトリウム                                                ０．５
（８）ポリエチレングリコール６０００                                ０．５
【化２１】
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（製法）
（１）〜（３）を予め室温で混合攪拌しておく。次いで、（４）〜（８）を室温で混合攪拌し、この混合物を油相へディスパーで攪拌しながら徐々に加え、十分攪拌し、粘度５００００ｃｐｓの目的の油中アルコール型乳化毛髪化粧料を得た。
【００４９】
乳化安定性の結果について「表１」に示す。
【表１】
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「表１」より、比較例１及び２では、高濃度アルコール配合の安定な油中アルコール型の乳化毛髪化粧料は得られなかったが、本発明の実施例１では、高濃度アルコール配合の極めて安定な油中アルコール型の乳化毛髪化粧料が得られることが理解される。
【００５０】
次に、高濃度アルコール配合の油中アルコール型の乳化毛髪化粧料において、本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンとその他のポリエーテル変性シリコーンを使用した場合の乳化安定性について検討した。
「表２」に示す基本処方の乳化毛髪化粧料において、化学式「化２１」のポリエーテル変性シリコーンのａ、ｂ、ｍ、ｎを変化させた場合の乳化安定性及びべたつきについて、「表３」〜「表５」に示す。
【表２】
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（製法）
（１）（２）（３）の混合物に、（４）（５）（６）（７）を徐添しながら、ディスパーで攪拌し、乳化する。
【００５１】
なお、各表の乳化安定性及びべたつきの判定基準は以下の通りである。
「乳化安定性」
◎：５０℃、３カ月で変化なく安定。
○：５０℃、１カ月で変化なく安定。
△：５０℃、２週間で変化なく安定。
×：５０℃、１週間以内で分離。
「べたつき」
○：女性専門パネル１０名中８名以上がべたつかず使用性良好と判定。
△：女性専門パネル１０名中８名以上がわずかにべたつくと判定。
×：女性専門パネル１０名中８名以上がべたつくと判定。
【００５２】
「表３」は、前記「表２」の基本処方中のポリエーテル変性シリコーンにおいて、ｍを４００，    ｎを１０，    ｂを２０に固定し、ａの値を変化させた場合の乳化安定性及びべたつきの試験結果が示されている。
【表３】
0003545588.tif 000025
「表３」より明らかなように、ａが３では乳化安定性に劣るが、ａが５〜約５０では乳化安定性、べた  つきともに良好な結果を示し、６０となると乳化安定性には大きな影響がないものの、べたつきを生じるため好ましくない。この結果、ａの値の好適な範囲は５〜５０であることが理解される。
なお、ｂの値に関しても、ほぼ同様の試験結果が得られた。
【００５３】
「表４」は、前記「表２」の基本処方中のポリエーテル変性シリコーンにおいて、ｎを１０、ａ、ｂをそれぞれ２４に固定し、ｍを変化させた場合の乳化安定性及びべたつきの試験結果が示されている。
【表４】
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「表４」より明らかなように、ｍが３０では乳化安定性に著しく欠け、５０になると改善されるが、高温安定性はやや劣る。これに対し、ｍが２００以上となると、高温安定性も含め、乳化安定性が大きく改善されることが理解される。さらにｍが１０００を超えると、乳化安定性は確保されるが、べたつきを生じて好ましくない。従って、ｍの値の好適な範囲は、５０〜１０００、特に好ましくは、１５０〜１０００であることが理解される。
【００５４】
「表５」は、前記「表２」の基本処方中のポリエーテル変性シリコーンにおいて、ｍを４００，    ｎを１０，    ｂを２４に固定しｎを変化させた場合の試験結果が示されている。
【表５】
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「表５」より明らかにように、ｎが０であると、乳化安定性はほとんど認められないが、ｎが１となると、安定化効果が認められ、３以上となることにより顕著な乳化安定性が得られる。しかしながら、ｎが４０を超えるとべたつきを生じる傾向にある。したがって、ｎの値の好適な範囲は、１〜４０、特に好ましくは３〜３０であることが理解される。
【００５５】
次に、以下の実施例及び比較例の乳化毛髪化粧料の使用感（毛髪へののび、べたつき、なめらかさ）、つや、枝毛修復効果について評価した。評価結果を「表６」に示した。
【００５６】
0003545588.tif 000028
（製法）
（１）（２）（３）の混合物に、ディスパーで攪拌しながら、（４）〜（９）の混合物を添加し、Ａ／Ｏ型ヘアクリームを得た。
【００５７】
0003545588.tif 000029
（製法）
（１）に（２）を溶解し、（３）と混合する。この油相を室温でホモミキサーで攪拌しながら、（４）〜（１１）を混合してなる溶液を添加して、Ａ／Ｏ型ヘアクリームを得た。
【００５８】
0003545588.tif 000030
（製法）
（１）〜（４）を７０℃に加熱混合溶解し、予め油相を調製しておく。
次に、（５）〜（７）の混合物を油相へディスパーで攪拌しながら添加し、Ａ／Ｏ型ヘアクリームを得た。
【００５９】
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（製法）
（１）〜（５）を７０℃に加熱混合溶解し、予め油相を調製しておく。次に、（６）〜（９）の混合物を油相へディスパーで攪拌しながら添加し、Ａ／Ｏ型ヘアクリームを得た。
【００６０】
実施例１７、１８、比較例９、１０の乳化毛髪化粧料を以下の方法により評価した。その結果を「表６」に示す。
評価方法は次のとおりである。
［評価方法］
日本人女性枝毛毛髪３０ｃｍ／５ｇを束にし、シャンプーした後、実施例及び比較例の乳化毛髪化粧料を毛髪に約５ｇ直接塗布した後、かるくすすぐ。その後、ブラシ付きドライヤーで乾燥するまでブラッシングした。ブラッシング終了直後および経時２時間後に、以下の項目について判定した。
【００６１】
「使用感」（毛髪へののび、べたつき、なめらかさ）：
◎：総合的に非常に良い感触である。
○：総合的に良い感触である。
△：総合的にあまり良くない感触である。
×：総合的に非常に悪い感触である。
「つや」
◎：総合的につやがある。
○：つやがある。
△：少しつやがある。
×：全くつやがない。
「枝毛修復効果」
ブラシを１０回通した後の枝毛の剥離程度より評価を行った。
◎：枝毛は接着していて、はがれない。
○：枝毛は接着しているが、わずかにはがれる枝毛がある。
△：接着していた枝毛のほとんどはがれる。
×：接着していた枝毛のすべてがはがれる。
【００６２】
【表６】
0003545588.tif 000032
「表６」の結果から明らかなように、本発明の乳化毛髪化粧料は、枝毛修復効果に優れ、使用感が良く、つやの持続性の点でも優れたものであった。
【００６３】
以下に本発明のその他の実施例を示す。
【００６４】
0003545588.tif 000033
（製法）
（１）に（２）を溶解した混合物を室温でホモミキサーで攪拌しながら、（３）〜（８）の混合物を添加して、Ａ／Ｏ型ヘアクリームを得た。
【００６５】
0003545588.tif 000034
（製法）
（１）に（２）を溶解した混合物を室温でホモミキサーで攪拌しながら、（３）〜（１０）の混合物を添加して、Ｗ／Ｏ型トリートメントローションを得た。
【００６６】
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（製法）
（１）に（２）（３）を溶解した混合物を室温で、ホミミキサーで攪拌しながら、（４）〜（８）の混合物を添加して、Ａ／Ｏ型ヘアクリームを得、このクリームをエアゾール容器に入れて、弁を取り付けた後に、（９）を充填してヘアスプレーを得た。
【００６７】
0003545588.tif 000036
（製法）
（１）に（２）を溶解した混合物を室温でホモミキサーで攪拌しながら、（３）〜（７）の混合物を添加して、Ａ／Ｏ型ヘアクリームを得た。
【００６８】
【発明の効果】
本発明によれば、シリコーン誘導体を油相に使用した乳化安定性に極めて優れた油中低級アルコール型の乳化毛髪化粧料を提供することが出来る。本発明の乳化毛髪化粧料は、毛髪に優れた光沢を与え、なめらかな感触を付与し、のびがよく、べたつきがないという優れた使用感を有し、かつ枝毛部分を接着させ修復させることができるものである。