(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
よう化亜鉛もしくは酸化マグネシウムのいずれか一方を母粒子とし、他方を子粒子とし、母粒子に子粒子を付着させて凝集化した１次凝集体の表面を、酸化亜鉛により被覆して２次凝集体を作製し、この２次凝集体にポリアミド樹脂を配合させたポリアミド組成物を用いる高分子感温体の製造方法。
【請求項２】
１次凝集体の母粒子の粒径が、子粒子の粒径の５０〜２００倍である請求項１記載の高分子感温体の製造方法。
【請求項３】
１次凝集体の母粒子の粒径が５〜１０μｍ、子粒子の粒径が０．１〜０．５μｍである請求項１または２記載の高分子感温体の製造方法。
【請求項４】
２次凝集体における１次凝集体が、酸化亜鉛の粒径の５〜１０倍の粒径を有する請求項１記載の高分子感温体の製造方法。
【請求項５】
２次凝集体をポリアミド樹脂に対して１〜３０重量部配合する請求項１記載の高分子感温体の製造方法。
【請求項６】
２次凝集体をポリアミド樹脂に熱溶融混練して配合する請求項１記載の高分子感温体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高分子感温体、特に電気採暖具などに組み込む可撓性の温度センサや感温機能を有するヒータなどに用いる高分子感温体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、一般に用いられている可撓性で線状の温度センサあるいは感熱ヒータは、一対の巻き線電極の間に、高分子感温体を配設した構成とし、高分子感温体の静電容量，抵抗値，あるいはインピーダンスなどの温度変化を検知することにより、温度センサあるいは感熱ヒータの機能を発揮している。そして、高分子感温体としては、ナイロン１２や、例えば、特開昭５５−１００６９３号公報に開示されている変性ポリアミド樹脂などのポリアミド組成物が用いられている。
【０００３】
しかし、ナイロン１２の場合は、吸湿率が低い点では優れているが、湿度による感温特性の変動が大きいため、実用には供し難いという問題点があった。また、変性ポリアミド樹脂の場合においては、インピーダンスの温度依存性が小さいために温度検出感度が低く、耐熱安定性に劣るという問題点があった。
【０００４】
これらの問題点を解決し、インピーダンスの温度依存性、すなわちサーミスタＢ定数を改善するために、導電性付与剤として、よう化第一スズをポリアミド樹脂と混合したポリアミド組成物を高分子感温体とする技術が開示されている（例えば、特公平２−４７０８３号公報参照）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来の高分子感温体にあっては、ポリアミド樹脂と導電性付与剤としてのよう化第一スズを混合する場合、熱溶融したポリアミド樹脂によう化第一スズを混合するので、生成されるポリアミド組成物は、よう素が分離された状態になっている。このポリアミド組成物を用いた高分子感温体を一対の電極により挟持して構成した温度センサを使用した場合、長時間が経過すると、高分子感温体中で分離している負イオン性を有するよう素と、正イオン性を有するスズ成分とがそれぞれ異なる電極側へ移動し、高分子感温体中で分極状態を生じ、その結果、インピーダンスの温度依存性が小さくなり、正しく温度を検知することができなくなるという問題点を有していた。
【０００６】
そこで、よう素が分離されないように、あらかじめ乾式方法によってよう化亜鉛と酸化マグネシウムとを付着させた凝集体を、ポリアミド樹脂と反応させたポリアミド組成物を高分子感温体とすることもできるが、酸化マグネシウムは吸湿性が大きいので、このようにして作製された高分子感温体は、湿度雰囲気中に放置した場合、初期のインピーダンスの温度依存性と異なる特性を示し、感温体としては不向であるという問題点を有していた。
【０００７】
また、通常は、よう化亜鉛と酸化マグネシウムとの凝集体を溶媒液中に溶解し、この溶媒液をポリアミド樹脂ペレットと混合し、熱溶融して反応させているが、この場合、溶媒液中ではよう化亜鉛の一部が消失するので、所定の導電性付与剤として添加するよう化亜鉛が均一にポリアミド樹脂ペレットと反応し難くなり、生成されたポリアミド組成物からなる高分子感温体は、規定範囲通りのサーミスタＢ定数を有ることが困難になるという問題点もあった。
【０００８】
また、有機溶剤に溶融しない酸化マグネシウム、または、溶融してすぐに蒸発するよう化亜鉛のような材料を使用する場合には、ポリアミド樹脂ペレットと均一に混合させるため、有機溶剤を大量に使用することが必要となるので、作業環境が著しく悪化し、配合する材料の制約が多くなる等の問題点があった。
【０００９】
また、高分子感温体としてのポリアミド組成物は、よう化亜鉛と酸化亜鉛との凝集体をポリアミド樹脂に配合することにより作製することもできるが、サーミスタＢ定数を１４，０００（ｋ）〜１５，０００（ｋ）程度にまで増大させることは困難であった。それは、１４，０００（ｋ）以上のサーミスタＢ定数を得るには、よう化鉄，よう化マンガン，よう化チタン等のよう素化合物をポリアミド樹脂に配合することにより作製できるが、このようなよう素化合物を含む高分子感温体は、通電により、短時間でサーミスタＢ定数が小さくなることに起因している。
【００１０】
そこで、本発明は、通電安定性を損なわないよう素化合物としては、よう化亜鉛が最適であることに着目し、このよう化亜鉛と酸化マグネシウムと凝集体に酸化亜鉛を凝集させることにより、インピーダンスの温度依存性が大きく、高いサーミスタＢ定数の制御ができる性能を有し、湿度雰囲気中に放置した場合でも、また、発熱体と組み合わせた感温機能付きのヒータ線として用い、通電して発熱させた場合でも、インピーダンス温度特性が変化することがなく、かつ安定的に所定のインピーダンス温度特性を有する高分子感温体の製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記の問題点を解決するために、本発明は、よう化亜鉛および酸化マグネシウムを凝集させた１次凝集体の表面を酸化亜鉛により被覆した２次凝集体を、ポリアミド樹脂に配合したポリアミド組成物を用いることとしている。
【００１２】
そして、２次凝集体とポリアミドとを熱熔融して混練することにより、１次凝集体の酸化マグネシウムは、よう化亜鉛が分解したよう素イオンの受容体として作用し、導電性付与剤であるよう化亜鉛をポリアミド組成物内に安定的に帯留させることができる。また、１次凝集体の酸化マグネシウムが吸湿するのを、酸化亜鉛により１次凝集体の表面を覆って防いでいるので、ポリアミド組成物は、吸湿によって、インピーダンス−温度依存性が長期間経過しても損なわれることがなくなる。
【００１３】
したがって、インピーダンスの温度依存性が大きくなるので、一対の巻き線電極間に配設され、可撓性で線状の温度センサや感温機能を有するヒータ線に用いる高分子感温体としては、通電して発熱させた後でも通電前と変らないインピーダンス温度特性を有する通電安定性に優れたものを提供することができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明は、よう化亜鉛もしくは酸化マグネシウムのいずれか一方を母粒子とし、他方を子粒子とし、母粒子に子粒子を付着させて凝集化した１次凝集体の表面を、酸化亜鉛により被覆して２次凝集体を作製し、この２次凝集体をポリアミド樹脂に配合したポリアミド組成物を用いるものである。
【００１５】
そして、ポリアミド組成物中に導電性付与剤として配合したよう素が有するイオンキャリア性により、ポリアミド組成物の温度が高くなるとインピーダンス値が低くなるＮＴＣ特性を有するようになるので、インピーダンスの温度依存性を著しく高めることができる。しかし、高温度で長期間通電して使用した場合、よう素イオンはアミド基周辺に局在し、一方、余ったよう素イオンが金属電極に作用して電気絶縁体であるよう化金属を生成し、電極間インピーダンスの温度特性の経時安定性を損ねることがある。そこで、ポリアミド組成物中に酸化マグネシウムが配合されていると、この酸化マグネシウムがよう素イオンの受容体として作用し、金属電極の表面によう化金属が生成するのを防止することができる。さらに、よう素と反応した酸化マグネシウムは、よう化亜鉛を生成して通電安定性を向上させるように作用する、いわゆる、連環サイクルが機能すると思われるので、ポリアミド組成物中に、よう素化合物を安定に含有させることができる。また、１次凝集体の酸化マグネシウムが吸湿するのは、１次凝集体の表面を覆っている酸化亜鉛により防止されるので、ポリアミド組成物は、吸湿によって、インピーダンス−温度依存性が長期間経過しても損なわれることがなくなる。
【００１６】
また、１次凝集体の母粒子の粒径を、子粒子の粒径の５０〜２００倍にするものである。そして、この範囲の粒径の子粒子により、前記の連環サイクルが機能し、ポリアミド組成物中によう素化合物を安定に含有させることができる。
【００１７】
また１次凝集体の母粒子の粒径を５〜１０μｍ、子粒子の粒径を０．１〜０．５μｍにするものである。そして、子粒子により効果的に母粒子の表面を覆うことができるので、母粒子から分離されたよう素を、子粒子が確実に捕促することができる。
【００１８】
また、２次凝集体を作製する過程において、酸化亜鉛を表面に付着させる１次凝集体の粒径は、酸化亜鉛の粒径の５〜１０倍の大きさが効果的である。そして、１次凝集体の酸化マグネシウムを完全に覆うように酸化亜鉛を付着させることができるので、酸化マグネシウムが吸湿する現象を阻止することができる。
【００１９】
また、２次凝集体をポリアミド樹脂に配合する量は、ポリアミド樹脂に対して１〜３０重量部が好ましい。そして配合量が少な過ぎると、必要なサーミスタＢ定数を得ることができなく、また、多過ぎると、ポリアミド樹脂を均一に混練することができない、また、２次凝集体とポリアミド樹脂とは、溶融混練して配合することにより、ポリアミド樹脂に、効果的によう素化合物を反応させることができる。
【００２０】
したがって、このようなポリアミド組成物を用いた高分子感温体は、インピーダンス温度特性を向上させ、通電状態でも感温性が損なわれることなく、温度センサや感熱ヒータとして用いた場合、インピーダンス温度特性の安定性を著しく向上させることができる。
【００２１】
以下の本発明の実施例について説明する。
（実施例１）
本発明の実施例１について、製造方法の工程模式図を示す図１を参照して説明する。なお、本実施例では、ポリアミド樹脂として、吸湿性の少ないナイロン１２を用い、このナイロン１２のインピーダンスの温度依存性を高める導電性付与剤、もしくは通電安定剤として、よう化亜鉛を用い、１次凝集体をつくるよう素受容体として、酸化マグネシウムを用いている。また、１次凝集体における母粒子はよう化亜鉛とし、子粒子は酸化マグネシウムとし、よう化亜鉛は平均粒子径が５〜１０μｍ、酸化マグネシウムは平均粒子径が０．１〜０．５μｍの粉末をそれぞれ用いた。
【００２２】
まず、導電性付与剤として用いる平均粒子径が５〜１０μｍのよう化亜鉛粉末からなる母粒子１の周囲に、平均粒子径が０．１〜０．５μｍの酸化マグネシウム粉末からなる子粒子２を、静電気法あるいは機械的方法などによって複数個付着させ（Ｉ）、母粒子１を子粒子２により被覆して凝集化した１次凝集体３を作製する（ＩＩ）。このようにして作製した１次凝集体３の表面に、酸化亜鉛粉末４を静電気法により付着させて２次凝集体５を作製する（ＩＩＩ）。この２次凝集体５と粒子径が約数十〜１００μｍのポリアミド樹脂粉末６とを、ヘンシルミキサー等により均一になるように混合し（ＩＶ）、ついで二軸押出装置により溶融混練して射出成型し、ポリアミド組成物を作製する（Ｖ）。
【００２３】
このポリアミド組成物の特性を測定する試料としては、加熱プレスによりポリアミド組成物を、大きさが約７０×７０ｍｍ、厚さが１ｍｍのシートに成形し、その両面に測定電極として銅板の電極を設けて作成した。
【００２４】
このポリアミド組成物のインピーダンスの温度依存性は、４０〜８０℃におけるサーミスタＢ定数で表すと（表１）に示す通りである。
【００２５】
【表１】
0003588980.tif 000002
【００２６】
つぎに、上記ポリアミド組成物の通電安定性の評価について、体積固有インピーダンスの温度特性図を示す図２を参照して説明する。なお、図２においては、温度を２０〜１２０℃まで変化させたときの体積固有インピーダンスを測定している。
【００２７】
初期の体積固有インピーダンス特性（初期）から１００℃での体積固有インピーダンス（Ｚ１００  ）を求め、一方、１００℃の温度中で１００Ｖの半波整流通電を１０００時間行った後の体積固有インピーダンス特性（特性Ａ，特性Ｂ）から、初期の場合と同じ体積固有インピーダンス（Ｚ１００  ）を示す温度（１００＋ΔＴＡ  ，１００＋ΔＴＢ  ）を求め、１００℃での温度差（ΔＴＡ  ，ΔＴＢ  ）を比較する。図２では、温度差がΔＴＢ  ＞ΔＴＡ  であるので、特性Ａのほうが通電安定性が高いと判断する。なお、（表１）においては、温度差をΔＴＺ  で表している。また、（表１）の４０〜８０℃におけるサーミスタＢ定数は、４０℃におけるインピーダンスＺ４０および８０℃におけるインピーダンスＺ８０を測定し、その結果をもとに算出している。
【００２８】
また、上記ポリアミド組成物の吸湿に対するインピーダンス温度依存性の評価について、温度依存性の変化説明図を示す図３を参照して説明する。評価は、試料について、初期のインピーダンス温度特性（実線）と、４５℃，９５％ＲＨの湿度雰囲気中に６６時間放置した後のインピーダンス温度特性（点線）とを測定し、湿度雰囲気に放置後のインピーダンス温度特性から４５℃における体積固有インピーダンス（Ｚ４５）を求め、初期のインピーダンス温度特性から、この体積固有インピーダンス（Ｚ４５）と同じ数値を示す温度（４５＋ΔＴ）を求め、その温度差をΔＴとし、ΔＴが大きいほど湿度雰囲気に放置したことによるインピーダンス温度特性が大きく変化したと判断した。
【００２９】
そして、（表１）には、実施例１により作製したポリアミド組成物からなる高分子感温体についてのサーミスタＢ定数と、１００℃の温度中で１００Ｖの半波整流通電を１０００時間行った後の温度差ΔＴＺ  と、４５℃，９５％ＲＨの湿度雰囲気中に放置した後の温度差ΔＴとを表示し、比較例１および２についてもそれらの測定値を表示している。なお、比較例１としては、よう化亜鉛を母粒子とし、酸化マグネシウムを子粒子として用いた１次凝集体のみをポリアミド樹脂と溶融混練させたポリアミド組成物からなる高分子感温体の場合、また、比較例２としては、よう化亜鉛を母粒子とし、酸化亜鉛を子粒子として用いた１次凝集体のみをポリアミド樹脂と溶融混練させたポリアミド組成物からなる高分子感温体の場合を、それぞれ示している。
【００３０】
（実施例２）
実施例１で説明した場合において、母粒子と子粒子とを入れ換え、酸化マグネシウムを母粒子としよう化亜鉛を子粒子とすると、その特性は、（表２）に示す通りになる。
【００３１】
平均粒子径が５〜１０μｍの酸化マグネシウムからなる母粒子の周囲に、平均粒子径が０．１〜０．５μｍのよう化亜鉛からなる子粒子を付着させてよう素受容体となる１次凝集体を作製する。この１次凝集体の表面に、酸化亜鉛を付着させて２次凝集体を作製し、ポリアミド樹脂粉末をヘンシルミキサー等により均一になるように混合し、溶融混練してポリアミド組成物を作製する。このようにして作製したポリアミド組成物からなる高分子感温体、ならびに、比較例１および２における母粒子と子粒子とを入れ換えた場合の比較例３および４についてのサーミスタＢ定数、半波整流通電後の温度差ΔＴＺ  、湿度雰囲気に放置後の温度差ΔＴを（表２）に示している。すなわち比較例３の場合は、酸化マグネシウムを母粒子、よう化亜鉛を子粒子とし、比較例４の場合は、酸化亜鉛を母粒子、よう化亜鉛を子粒子としている。
【００３２】
【表２】
0003588980.tif 000003
【００３３】
したがって、（表１）および（表２）からわかるように、サーミスタＢ定数は、実施例１の場合は１４，９００（Ｋ）、実施例２の場合は１５，０００（ｋ）でよう化亜鉛と酸化マグネシウムとのみの凝集体（比較例１，３）の場合、あるいは、よう化亜鉛と酸化亜鉛とのみの凝集体（比較例２，４）の場合よりも高くなり、通電安定性も温度差ΔＴＺ  は小さくなり、特性安定性が向上している。また、湿度雰囲気中に放置した後の温度差ΔＴも、実施例１，２の場合は、比較例１〜４の場合より小さく、湿度雰囲気中に放置した場合の安定性が高くなっている。これは、よう化亜鉛と酸化マグネシウムとの１次凝集体がポリアミド樹脂と均一に反応したためであり、また、１次凝集体の酸化マグネシウムは、よう化亜鉛が分解したよう素イオンの受容体として働き、導電性付与剤であるよう化亜鉛をポリアミド組成物内に安定的に帯留させることができるためである。さらに、１次凝集体を覆って酸化亜鉛が付着しているので、ポリアミド樹脂との反応時に、酸化マグネシウムの吸湿性が押さえられ、ポリアミド組成物の吸湿性が押さえられたためである。
【００３４】
（実施例３）
高分子感温体を製造する場合において、ポリアミド組成物中の母粒子と子粒子の割合を変化させたときの通電安定性について、実施例１の場合と同じ条件で、粒子の粒径を変化させて作製したポリアミド組成物の試料を、１００℃の温度中で、１００Ｖの半波整流通電を１０００時間行った後の温度差ΔＴＺ  がどれだけ変化するかを示す図４を参照して説明する。なお、母粒子としてはよう化亜鉛粉末、子粒子としては酸化マグネシウム粉末を用いている。
【００３５】
図４より、温度差ΔＴＺ  が１０（ｋ）以下になる場合は、母粒子の粒径が子粒子の粒径５０〜２００倍を有する場合であることがわかる。これは、母粒子がよう化亜鉛で、子粒子が酸化マグネシウムで、母粒子の粒径が子粒子の粒径の５０倍未満である時は、酸化マグネシウムが、よう化亜鉛から分離したよう素を捕促するには、大き過ぎる粉末であるため、ポリアミド樹脂と溶融混練した場合、ポリアミド樹脂と均一に分散し難くなり、通電安定性が阻害されるためと思われる。また、母粒子の粒径が子粒子の粒径の２００倍より大きい場合は、よう化亜鉛から分離するよう素成分が多く含まれるため、酸化マグネシウム粉末により捕促されなかったよう素成分が、半波通電によりポリアミド組成物中で分極現象を起こし、温度差が大きくなるものと思われる。
【００３６】
（実施例４）
高分子感温体を製造する場合において、１次凝集体における子粒子の粒径を変化させた時の通電安定性について、実施例１の場合と同じ条件で、子粒子の粒径を変化させて作製したポリアミド組成物の試料を１００℃の温度中で、１００Ｖの半波整流通電を１０００時間行った後の温度差ΔＴＺ  がどれだけ変化するかを示す図５を参照して説明する。なお、母粒子および子粒子は実施例３の場合と同じである。
【００３７】
図５より、温度差ΔＴＺ  が１０（ｋ）以下となる場合は、１次凝集体の子粒子の粒径が０．１〜０．５μｍを有する場合であることがわかる。これは、子粒子が、母粒子の表面にまんべんなく配置され、分離するよう素を効果的に捕促できるからである。また、子粒子の粒径が０．１μｍより小さい場合は、子粒子自体がよう素を捕促する性能が低くなり、逆に０．５μｍより大きい場合は、母粒子の周りの表面に付着し難いため効果的によう素を捕促することができ難くなるものと思われる。
【００３８】
（実施例５）
高分子感温体を製造する場合において、２次凝集体の酸化亜鉛の粒径を変化させ、１次凝集体と混練して作製したポリアミド組成物が、湿度雰囲気中に放置した後の温度差ΔＴの絶対値がどれだけ変化するかを示す図６を参照して説明する。なお、条件は実施例１，３の場合と同じである。
【００３９】
図６より、２次凝集体における１次凝集体と酸化亜鉛との粒径の割合は、１次凝集体の粒径が、酸化亜鉛粉末の５〜１０倍までの時に、ΔＴの絶対値が２０（ｋ）以内になることがわかる。これは、５倍未満では、酸化亜鉛粉末の粒径が小さいために、１次凝集体の酸化マグネシウムが吸湿し、高分子感温体の吸湿特性が劣化するためであり、また、１０倍より大きいと、、酸化亜鉛粉末が酸化マグネシウムを覆うように付着し難くなるため、吸湿特性が劣化するものと思われる。
【００４０】
（実施例６）
高分子感温体を製造する場合において、ポリアミド樹脂粉末に混合する２次凝集体の配合量を変化させた時のサーミスタＢ定数の変化を示す図７を参照して説明する。なお、１次凝集体における母粒子としては、よう化亜鉛、子粒子としては酸化マグネシウムをそれぞれ用い、ポリアミド樹脂としてはナイロン１２を用い、条件は実施例１の場合と同じである。
【００４１】
図７より、ナイロン１２粉末に対し、２次凝集体の配合量が１〜３０重量部の範囲では、サーミスタＢ定数が１４，０００（ｋ）以上となることがわかる。これは、２次凝集体の配合量が１重量部未満では、ナイロン１２粉末と反応する量が少ないため、サーミスタＢ定数値が小さくなり、また３０重量部より多く配合すると、２次凝集体量が多くなるために、ナイロン１２粉末と均一に反応することができ難く、高分子感温体中に２次凝集体が残留し、高分子感温体自体を劣化させるためインピーダンスの温度依存性が小さくなるためと思われる。なお、実施例２の場合のように、１次凝集体の母粒子に酸化マグネシウム、子粒子によう化亜鉛を用いても図７と同様の結果になることも確認している。
【００４２】
（実施例７）
高分子感温体を製造する場合において、２次凝集体をポリアミド樹脂であるナイロン１２粉末に配合して混練する場合、その配合する手法による特性への影響について、（表３）を参照して説明する。なお、その評価については、種々の方法で混練させた試料を１０枚作成し、このときのサーミスタＢ定数、１００℃の温度中で１００Ｖの半波整流通電を１０００時間行った後の温度差ΔＴＺ  及び４５℃，９５％ＲＨの湿度雰囲気中に放置した後の温度差ΔＴを測定して比較した。
【００４３】
【表３】
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【００４４】
表３より、２次凝集体をアセトンに溶解させ、ナイロン１２粉末と２軸混練押出装置で混練させる手法の場合は（比較例５）、サーミスタＢ定数値のばらつきが大きく、吸湿後の温度差が大きいことがわかる。これは、押し出し混練時に、よう化亜鉛が溶解しているアセトン溶液に、酸化マグネシウム，酸化亜鉛が次々と反応し、高分子感温体中によう素成分の不均一部分が発生するためであり、また酸化マグネシウムがよう素と反応する前に吸湿が発生するためである。
【００４５】
また、凝集体を作製せずに、混練時に構成材料を順次投入する手法の場合は（比較例６）、半波整流波の通電後における温度差にばらつきが発生することがわかる。これは、高分子感温体中によう素成分の不均一部分が発生するためである。
【００４６】
一方、本実施例のように、凝集体を作成し、これをナイロン１２粉末と熱溶融混練させることでよう素化合物の練環サイクルを効率的に働かせることができ、サーミスタＢ定数を一定範囲に制御し、半波通電後、湿度雰囲気中においても特性の安定が図れることがわかる。
【００４７】
【発明の効果】
本発明は、以上説明したような形態で実施され、以下に記載されるような効果を奏する。
【００４８】
請求項１によれば、どちらか一方が母粒子となり、他方が子粒子となるよう化亜鉛と酸化マグネシウムとにより形成した１次凝集体の表面を、酸化亜鉛により被覆した２次凝集体と、ポリアミド樹脂とを配合したポリアミド組成物を用いているので、ポリアミド組成物中では、酸化マグネシウムがよう素イオンの受容体として作用し、金属電極表面のよう化金属の生成を防止することができる。さらに、よう素と反応した酸化マグネシウムには、よう化亜鉛を生成する連環サイクルが機能し、高分子感温体としての温度検知感度を向上させ、半波通電の安定性に寄与し、また、よう化亜鉛が２次凝集体として配合されるので、湿度雰囲気中に放置した場合による温度検知の劣化を防止することができる。
【００４９】
請求項２によれば、１次凝集体の母粒子の粒径は、子粒子の粒径の５０〜２００倍にしているので、前記の連環サイクルが機能し、ポリアミド組成物中によう素化合物を安定させて含有することができ、半波通電の安定性を向上させることができる。
【００５０】
請求項３によれば、１次凝集体の母粒子の粒径が５〜１０μｍ、子粒子の粒径は０．１〜０．５μｍであるので、子粒子が、母粒子の表面にまんべんなく配置され、分離するよう素を効果的に捕促することができ、高分子感温体のインピーダンス温度特性を長期間安定にすることができる。
【００５１】
請求項４によれば、２次凝集体を形成する１次凝集体の粒径は、酸化亜鉛の粒径の５〜１０倍を有するので、高分子感温体の吸湿特性を安定化させることができる。
【００５２】
請求項５によれば、２次凝集体がポリアミド樹脂に対して１〜３０重量部配合されているので、高いサーミスタＢ定数を得ることができ、しかもそのサーミスタＢ定数を一定の範囲内に制御することができる。
【００５３】
請求項６によれば、２次凝集体をポリアミド樹脂に配合する場合、熱溶融して混練するので、よう素化合物を効果的に万遍なく、ポリアミド樹脂と反応させることができ、サーミスタＢ定数を一定範囲で制御し、高分子感温体として長期間に亘り電気特性を安定化し、湿度雰囲気中においても特性の安定を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例１における高分子感温体の製造方法を説明する工程模式図
【図２】実施例１により作製したポリアミド組成物の体積固有インピーダンスの温度特性図
【図３】同ポリアミド組成物の体積固有インピーダンスの吸湿に対する温度依存性の変化説明図
【図４】同ポリアミド組成物における１次凝集体の母粒子と子粒子との割合に対する通電安定性の変化説明図
【図５】同ポリアミド組成物における１次凝集体の子粒子の粒径の大きさに対する通電安定性の変化説明図
【図６】同ポリアミド組成物における２次凝集体の酸化亜鉛の粒径の大きさによる湿度雰囲気放置後の通電安定性の変化説明図
【図７】同ポリアミド組成物における２次凝集体の配合量によるサーミスタＢ定数の変化説明図
【符号の説明】
１  母粒子
２  子粒子
３  １次凝集体
４  酸化亜鉛粉末
５  ２次凝集体
６  ポリアミド樹脂粉末
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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