(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系樹脂からなる基材フィルムの片面に粘着剤層が形成され、該粘着剤層の主成分がスチレン系ランダム共重合体の水素添加樹脂とエチレン−αオレフィン共重合体エラストマーとからなることを特徴とする表面保護フィルム。
【請求項２】
粘着剤層の主成分がスチレン系ランダム共重合体の水素添加樹脂とエチレン−αオレフィン共重合体エラストマーと粘着付与樹脂とからなることを特徴とする請求項１に記載の表面保護フィルム。
【請求項３】
粘着付与樹脂が粘着剤中に１〜３０重量％含有し、該粘着付与樹脂のガラス転移温度が５０℃以上であることを特徴とする請求項２に記載の表面保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ステンレス板、アルミ板等の金属板、塗装した金属板、合成樹脂板、ガラス板、塩化ビニルラミネート鋼板等の表面保護フイルムに関するものであって、特に、エンボス板、マット板に加工した、表面あるいはヘアーライン加工した表面を保護する表面保護フイルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、表面保護フィルムとして、金属板、合成樹脂板、化粧板等の切削加工、運搬・輸送時の表面に傷が付くのを防止するためにポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの基材フィルムあるいは紙の片面にエチレン・酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、天然ゴム等を主成分とする粘着層が設けられた表面保護フィルムが多く使用されている。
【０００３】
また、金属板、合成樹脂板、化粧板等の片面あるいは両面の表面をヘアライン加工、マット加工、エンボス加工した、表面に凹凸を有する樹脂板に対しては、室温で塑性変形しやすい粘着剤として糊引きといわれる天然ゴム等と粘着付与剤とを溶剤に溶解しバーコート等により基材フィルムに塗布した表面保護フィルムが用いられている。
【０００４】
ところで、表面粗さの異なる凹凸を有する表面に対して適度な粘着力を有し、高温に曝されたり、長期にわたって被着されても粘着力の経時変化が生じず、不要時には容易に剥離できて糊残りがなく、基材の破断が起こらない、あるいは、焼却しても塩素ガスを放出しない、あるいは、溶剤を用いない表面保護フィルムが望まれていた。
【０００５】
そこで、上記問題点を解決するため、特公昭５８−３０９１１号公報、特開昭６１−１０３９７５号公報にポリオレフィンなどの基材フィルムの片面に、一般式Ａ−Ｂ（ここで、Ａはスチレン重合体ブロックを示し、Ｂはブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック、又はエチレン・ブチレン共重合体ブロックを示す）のブロック共重合体と粘着付与樹脂とを混和した粘着剤層が形成された表面保護フィルムが開示されている。
【０００６】
ところが、ブロック共重合体と粘着付与樹脂とからなる粘着剤層を上記表面保護フィルムに貼着すると粘着剤組成中のブロック共重合体の含有量が多いために、貼着後の粘着力がすでに高く、輸送・保管で経時変化した場合、被着体を積み重ねした場合、４０℃程度の高温下に放置した場合、さらに粘着力が上昇して剥離しにくい問題があった。
【０００７】
それらを改善する方法として、特開平６−２４０２１６公報にエチレン−αオレフィン共重合体および／またはプロピレン−αオレフィン共重合体とブロック型スチレン系共重合体と粘着付与樹脂とを主成分とする粘着剤層により、高温に曝されたり、長期に被着されても粘着力の経時的な上昇が起こらない表面保護フィルムが開示されている。
【０００８】
しかしながら、この表面保護フィルムは、金属板、合成樹脂板、化粧板等の鏡面板あるいは中心平均粗さの小さい（例えば、１μｍ未満）、比較的なめらかな表面に対しては、有効であるが、表面をヘアライン加工、マット加工、エンボス加工した凹凸を有する金属板、樹脂板（例えば、中心線平均粗さ（ＪＩＳ−Ｂ０６０１）Ｒａが１〜３μｍのもの）に対しては、粘着しにくい問題があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の欠点を解決する目的で鋭意検討を行った結果、適度な初期粘着力（１００ｇ〜４００ｇ／５０ｍｍ）を有し、高温に曝されたり、長期に被着されても粘着力の経時的な上昇が起こらず、かつ、不要時には容易に剥離できて被着体に糊残りがなく、基材の破断が起こらない表面保護フィルムを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
この目的に沿う本発明は、ポリオレフィン系樹脂からなる基材フィルムの片面に粘着剤層が形成され、該粘着剤層の主成分がスチレン系ランダム共重合体の水素添加樹脂とエチレン−αオレフィン共重合体エラストマーとからなることを特徴とする表面保護フィルムである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明において、基材フィルムを形成するポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤ−ＰＥ）、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−ｎブチルアクリレート共重合体、ポリプロピレンなどを用いることができ、これらのポリオレフィン系樹脂の２種以上の混合物が使用されてもよい。
【００１２】
本発明の粘着剤層に使用されるスチレン系ランダム共重合体の水素添加樹脂とは、スチレン系モノマ７〜４５重量％、好ましくは７〜３５重量％とブタジエン９３〜５５重量％、好ましくは９３〜６５重量％との共重合体の水素添加樹脂である。スチレン系モノマ量が７重量％未満になると樹脂としての取扱い性が悪くなり、スチレン系モノマ量が４５重量％を超えると樹脂として硬くなる。さらに、共重合体の水素添加率は９５％以上、好ましくは９７％以上である。また、これらの樹脂には重合法によりブロック型とランダム型があるが、凹凸を有するエンボス板、マット板への粘着性の点でランダム型が好ましい。
【００１３】
スチレン系共重合体水素添加樹脂のブロック型タイプとは、スチレンあるいはα−メチルスチレンとブタジエンのブロック共重合体を水素添加したものである。スチレンとブタジエンのブロック共重合体を水素添加したものは通称ＳＥＢＳ（スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン）樹脂と呼ばれる。また、スチレン系共重合体の水素添加樹脂のランダム型タイプとはポリスチレンあるいはα−メチルポリスチレンのブロック（ａ）とスチレンあるいはα−メチルスチレンとブタジエンのランダム共重合体ブロック（ｂ）、必要に応じてスチレンあるいはα−メチルスチレンとブタジエンのテーパーブロック（ｃ）からなり、これらがブロック的に結合したブロック共重合体のことである。
【００１４】
また、スチレン系共重合体水素添加樹脂のランダム型タイプとブロック型タイプとの違いは、ブロック型タイプは、ポリスチレンあるいはα−メチルポリスチレンのブロック（ａ）に相当する１００℃付近のガラス転移温度が検出されるのに対して、ランダム型タイプは、（ａ）に相当するガラス転移温度が検出されない点にある。
【００１５】
本発明の粘着剤層に使用されるエチレン−αオレフィン共重合体エラストマーとは、エチレン含有量が３０重量％以上、好ましくは４０重量％以上、さらに好ましくは５０重量％以上であって、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１が共重合された共重合体エラストマー、即ち、非結晶性〜低結晶性の共重合体である。中でもプロピレン、ブテン−１、オクテン−１との共重合体エラストマーの単体や混合物が好ましい。
【００１６】
上記エチレン−αオレフィン共重合体エラストマーの添加量は、スチレン系ランダム共重合体の水素添加樹脂に対して、５０重量％を超えると凝集力が小さすぎるので、５０重量％未満が好ましい。
【００１７】
本発明の粘着剤層に使用される粘着付与樹脂とは、スチレン系ランダム共重合体の水素添加樹脂およびエチレン−αオレフィン共重合体エラストマーと選択的に相溶するものが用いられる。例えば、脂肪族炭化水素樹脂、テルペン樹脂、クマロン・インデン樹脂、芳香族炭化水素樹脂、ロジン樹脂などが好適に使用される。スチレン系ランダム共重合体の水素添加樹脂と相溶性が良く、凹凸を有する被着体への粘着性発現の点からは、テルペン樹脂が好ましい。粘着付与樹脂の粘着剤中の添加量は、１重量％未満では凹凸を有する被着体に対して粘着性が発現されず、逆に３０重量％を超えると温度・経時変化で粘着力が上昇しやすくなることや被着体への糊残りが生じやすくなることで、１〜３０重量％に限定され、より好ましくは、１〜２０重量％である。
粘着付与樹脂のガラス転移温度および軟化点は低い方が、分子量が小さく粘着力を付与しやすいが、押出製膜の熱安定性に劣るので、軟化点は１００〜１４０℃の範囲が好ましい。また、表面保護フィルムを被着体に貼着後高温下に放置した場合の粘着力が上昇して剥離しにくい問題では、粘着付与樹脂の粘着剤中の含有量にもよるが、粘着付与樹脂のガラス転移温度に影響しやすく、ガラス転移温度が低い程、粘着力が上昇しやすいので、夏期の外気温への曝露を考慮するとガラス転移温度は５０℃以上が好ましく、より好ましくは６０℃以上である。
【００１８】
温度・経時変化で粘着力が上昇しやすくなることや被着体への糊残りが生じやすくなることの現象については、粘着層に混和した粘着付与樹脂のガラス転移温度が曝露される温度よりも十分高いと問題を生じにくいが、曝露される温度よりも低いガラス転移温度の粘着付与樹脂を混和すると、粘着付与樹脂が粘着剤層の表面に粘性流動しやすく、被着体表面を被覆することが原因と考えられる。この表面保護フィルムを剥離する温度が粘着付与樹脂のガラス転移温度以上である場合は、粘着力が上昇しにくいが、逆に剥離する温度が粘着付与樹脂のガラス転移温度以下である場合は、被着体を被覆した粘着付与樹脂が冷却・固化することで粘着力が上昇しやすく、被着体への糊残りなどの問題が生じやすくなると推測されるが明確でない。
【００１９】
本発明の粘着剤層のスチレン系ランダム共重合体の水素添加樹脂とエチレン−αオレフィン共重合体エラストマーおよび粘着付与樹脂のそれぞれの添加量は、中心平均粗さの異なる被着体に対して、適宜決定することができる。例えば、中心平均粗さ（Ｒａ）が大きい被着体に対しては、エチレン−αオレフィン共重合体エラストマーの添加量を減量すること、あるいは、粘着付与剤の添加量を増量することで、適度な粘着力（１００〜４００ｇ／５０ｍｍ）を有することができる。
【００２０】
本発明の表面保護フィルムは、上記粘着剤組成物が前記基材フィルムの片面に積層されたものであり、その積層方法は任意の方法が採用されてよく、例えば、上記粘着剤組成物を溶剤に溶解しバーコート等により基材フィルムに塗布し積層する方法でも良いが、基材フィルムを形成するポリオレフィン系樹脂と粘着剤組成物とを共押出して積層する方法がコストの点からは好ましい。
【００２１】
表面保護フィルムを構成する基材のフィルムと粘着剤層の厚みは、用途によって適宜決定されるが、基材フィルムの厚みは、１０〜８０μｍ、粘着剤層の厚みは、５〜３０μｍである。
【００２２】
また、粘着剤層に本発明の効果を損なわない範囲で、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤ−ＰＥ）、エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−ｎブチルアクリレート共重合体、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂を１種または２種以上を添加することもできる。また、必要に応じて、軟化剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、顔料、染料、無機・有機の充填剤など通常樹脂に添加して使用される添加剤と併用することができる。
【００２３】
【特性の測定方法および評価基準】
（１）ガラス転移温度
示差走査型熱量計（ＤＳＣ、ＳＩＩ型セイコー電子工業社製）を用い、サンプル１０ｍｇを０℃より５℃／分の昇温速度で昇温していった際にガラス状態からゴム状態への二次転移にともなう比熱変化を測定したチャートから比熱変化の開始点と終了点との中心点を読み取りガラス転移温度とした。
【００２４】
（２）粘着力
表面保護フィルムをマット板（中心平均粗さＪＩＳ−Ｂ０６０１、Ｒａ＝１．０μｍ）、エンボス板（Ｒａ＝２．１μｍ）の表面に２３℃で２ｋｇの圧着ローラを用いて貼付け、２３℃×３０分、６０℃×７日のそれぞれの場合における粘着力をＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じ、測定した。
【００２５】
（３）被着体表面の汚染性
表面保護フィルムをマット板（中心平均粗さＪＩＳ−Ｂ０６０１、Ｒａ＝１．０μｍ）、エンボス板（Ｒａ＝２．１μｍ）の表面に２３℃で２ｋｇの圧着ローラを用いて貼付け、２３℃×３０分、６０℃×７日のそれぞれの場合における剥離した後のマット板の汚染性を目視により判定した。全く汚染されていないものを○、汚れが少しみえるが、実用可能なものを△、汚れがみえ、実用不可なものを×として評価した。
【００２６】
【実施例】
次に本発明の効果を実施例により説明する。
【００２７】
（１）粘着剤組成物の調整
実施例１〜２
粘着層にスチレン系ランダム共重合体の水素添加樹脂として、日本合成ゴム社製“ダイナロン”１３２０Ｐ、エチレン−αオレフィン共重合体エラストマーとして、エチレン−オクテン−１共重合体（ダウケミカル社製“ＥＮＧＡＧＥ”ＥＧ８２００）、粘着付与樹脂として、ヤスハラケミカル社製テルペン樹脂“クリアロン”Ｐ１２５を使用し、それぞれの添加量は表１に示すとおりとし、さらに酸化防止剤としてチバガイギ社製“イルガノックス”１０１０を１．０重量部、紫外線吸収剤としてチバガイギ社製“チヌビン”３２７を０．５重量部を配合して粘着剤組成物を調製した。
【００２８】
比較例１、比較例３〜５
スチレン系ランダム共重合体の水素添加樹脂の替わりに旭化成工業社製“タフテック”Ｈ１０５２以外は実施例１と同様に粘着剤組成物を調整した。
【００２９】
比較例２
エチレン−αオレフィン共重合体として、エチレン−１ブテン共重合体（三井石油化学社製“タフマ”Ａ４０８５）９０重量％以外は実施例１と同様に粘着剤組成物を調整した。
【００３０】
実施例３〜６、比較例６〜８
粘着付与樹脂として、実施例３、実施例５〜６および比較例８はヤスハラケミカル社製“クリアロン”Ｐ１２５、実施例４は荒川化学社製“アルコン”Ｐ１１５、比較例６はヤスハラケミカル社製“クリアロン”Ｐ８５を、それぞれ表３に示す添加量で使用し、比較例７は粘着付与樹脂を添加しなかった。また、実施例３〜６ではスチレン系ランダム共重合体の水素添加樹脂とエチレン−αオレフィン共重合体エラストマーとの比率を２／１の組成とし、上記粘着付与樹脂を添加し、酸化防止剤および紫外線吸収剤を実施例１と同様に添加し、粘着剤組成物を調製した。
【００３１】
また、比較例６〜８はスチレン系ランダム共重合体の水素添加樹脂の替わりに、旭化成工業社製“タフテック”Ｈ１０５２を使用し、エチレン−αオレフィン共重合体エラストマーとの比率を２／１の組成とし、上記粘着付与樹脂を添加し、酸化防止剤、紫外線吸収剤を実施例１と同様に添加し、粘着剤組成物を調製した。
【００３２】
（２）表面保護フィルムの作製
上記粘着剤組成物と基材層用の高密度ポリエチレン（昭和電工社製“ショーフレックス”Ｆ６０８０）／低密度ポリエチレン（住友化学工業社製“スミカセン”Ｌ７０５）＝５０／５０を２層共押出法により押出成形して、基材層の厚みが５０μｍ、粘着層の厚みが１０μｍとなるように６０μｍ厚みの表面保護フイルムを作製した。
【００３３】
得られた表面保護フィルムを中心平均粗さの異なるマット板、エンボス板に貼付け、フイルムの特性を評価した。この結果は表１、表２および表３に示す通りであった。
【００３４】
【表１】
0003560006.tif 000002
表１に見られるように実施例１〜実施例２は凹凸を有する何れの被着体に対しても適度の粘着力を有するものであり、高温（６０℃）による経時変化は小さいものであった。また、被着体への貼付・剥離後の被着体表面の汚染は認められなかった。
【００３５】
【表２】
0003560006.tif 000003
これに比べ、表２に見られるように比較例１〜比較例４は被着体表面の汚染は認められないものの凹凸を有する被着体に対しては粘着力は不十分であった。比較例５は粘着力が強すぎ、被着体表面を汚し、また高温の経時変化が大きいものであった。
【００３６】
【表３】
0003560006.tif 000004
また、表３に見られるように実施例３〜実施例６も凹凸を有する何れの被着体に対しても適度の粘着力を有するものであり、６０℃による粘着力の経時変化は小さいものであった。
【００３７】
これに比べ、比較例６は凹凸を有する何れの被着体に対しても適度の粘着力を有するが、６０℃の粘着力が上昇し、経時変化は大きいものであった。また、粘着付与樹脂が無添加の比較例７は粘着力が不十分であった。さらに、粘着付与樹脂の粘着剤中含有量が５０％の比較例８は、粘着力が強すぎ、被着体に糊残りが生じた。
【００３８】
本発明の表面保護フィルムが、実施例に示す通り凹凸を有するマット板、エンボス板の被着体に対して粘着性能を有し、温度・経時変化で粘着力の上昇がなく、被着体への糊残りがないことで格段に優れていることがわかる。
【００３９】
【発明の効果】
本発明で得られた表面保護フイルムは、スチレン系ランダム共重合体の水素添加物とエチレン−αオレフィン共重合体エラストマーと粘着付与樹脂とを主成分とした粘着剤層と基材層とを２層共押出法により、溶融押出したフィルムであって、ヘアライン加工、マット加工、エンボス加工の凹凸を有する金属板・合成樹脂板等の被着体に対して、適度な初期粘着力を有し、高温に曝されたり、長期にわたって、被着されても粘着力の経時的な上昇が起こらず、さらに、剥離の際には容易に剥離できて、被着体に糊残りがなく、基材フィルムを破断することがないものである。