(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アルカリ剤として、
(a1)アンモニアを０．０１〜３重量％、
(a2)アルカノールアミンを０．１〜１０重量％、及び
(a3)グアニジウム塩を０．１〜１０重量％、
並びに（ｂ）２−ベンジルオキシエタノールを０．１〜３０重量％
含有し、使用時に酸化剤と混合して使用することを特徴とする毛髪処理剤組成物。
【請求項２】
更に、（ｃ）酸化染料中間体を含有する請求項１記載の毛髪処理剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、短時間で毛髪の色調を明るくしたり、良好な色合いに染め上げることができ、また、シャンプー等に対する堅牢性が高く、色持ちが良く、しかも刺激臭が極めて少なく、頭皮に対する刺激の低い毛髪処理剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
酸化型毛髪漂白剤又は染毛剤には、第１剤中にアルカリ剤が配合されている。このアルカリ剤は、漂白又は染毛効果を高め、また毛髪中のメラニン顆粒の酸化分解を進行させて明るい色調を得るために配合されるものである。
毛髪を地毛より明るい色調に漂白又は染色するためには、毛髪処理剤は十分な毛髪脱色力を伴わなければならないが、脱色力は、一般にアルカリ量に依存するため、このような目的で使用する場合には、特に十分なアルカリ量が要求される。
【０００３】
従来、一般にアルカリ剤としては、アンモニアが使用されている。しかしながら、アンモニアは強い刺激臭を有しており、消費者にとっては施術時にかなりの不快感があるという大きな欠点を有する。
【０００４】
このため、アンモニアの代わりに、臭いの少ない有機アミン類を使用する試みがなされている（特開昭５９−１０６４１３号公報、特開平１−２１３２２０号公報、特開平５−２４６８２７号公報等）。しかし、有機アミン類は脱色力が不十分であり、毛髪を明るい色合いに漂白又は染色することはできず、しかも多量に用いた場合には、頭皮への残存性が高いため、違和感や刺激を与えるという問題が生じる。
また、特開平３−２８７５２１号公報には、水溶性染料を用いて髪を明るい色調に染めることができることが記載されているが、シャンプー等に対する堅牢性が低く、色持ちが悪いという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、十分な脱色力で、毛髪の色調を明るくしたり、良好な色合いに染め上げることができ、また、シャンプー等に対する堅牢性が高く、色持ちが良く、しかも刺激臭が少なく、頭皮への刺激の低い毛髪処理剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、アルカリ剤と、特定の芳香族アルコールを組合わせて用いれば、短時間で毛髪の色調を明るくしたり、良好な色合いに染め上げることができ、また、シャンプー等に対する堅牢性が高く、色持ちが良く、しかも刺激臭が極めて少なく、頭皮に対する刺激が低い毛髪処理剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、（ａ）アルカリ剤として、
(a1)アンモニアを０．０１〜３重量％、
(a2)アルカノールアミンを０．１〜１０重量％、及び
(a3)グアニジウム塩を０．１〜１０重量％、
並びに（ｂ）２−ベンジルオキシエタノールを０．１〜３０重量％
【０００８】
【化２】
0003563569.tif 000002
【０００９】
含有し、使用時に酸化剤と混合して使用することを特徴とする毛髪処理剤組成物を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる成分（ａ）のアルカリ剤としては、通常用いられるアンモニアの他、アルカノールアミン、グアニジウム塩等が挙げられる。これらのうち、アンモニアを配合する場合には、全組成中に０．０１〜３重量％、特に０．１〜１重量％配合するのが、十分な効果が得られるとともに、刺激臭がなく、毛髪処理中に不快感を生じないので好ましい。
【００１１】
アルカノールアミンとしては、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を組合わせて用いることができる。アルカノールアミンを配合する場合には、全組成中に０．１〜１０重量％、特に０．５〜３重量％配合するのが、十分な効果が得られるとともに、頭皮への違和感もなく好ましい。
【００１２】
グアニジウム塩としては、例えば塩酸グアニジン、硫酸グアニジン、硝酸グアニジン、炭酸グアニジン、重炭酸グアニジン、リン酸グアニジン、チオシアン酸グアニジン、ホウ酸グアニジン、スルファミン酸グアニジン、グアニジン有機酸塩等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を組合わせて用いることができる。グアニジウム塩を配合する場合には、全組成中に０．１〜１０重量％、特に０．５〜３重量％配合するのが、十分な効果が得られるとともに、酸化剤と混合する場合に、酸化剤の活性化反応が過剰に促進されすぎず、好ましい。
【００１３】
成分（ａ）のアルカリ剤としては、アンモニア、アルカノールアミン及びグアニジウム塩を組合わせて用いると、アンモニアの配合量をより低減することができ、好ましい。
【００１４】
本発明で用いられる成分（ｂ）の芳香族アルコールは前記一般式（１）で表わされるものであり、式中、ｎ＝０のとき、Ｘとしては炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基又はアルキレンオキシ基が好ましく、ｎ＝１のとき、Ｘはメチレン基、Ｙは炭素数２〜６の直鎖アルキレン基が好ましい。
【００１６】
成分（ｂ）の２−ベンジルオキシエタノールは、全組成中に０．１〜３０重量％配合するのが好ましく、特に１〜１０重量％、更に３〜７重量％配合すると、十分な脱色、染色力が得られるとともに、頭皮に対する違和感がないので好ましい。
【００１７】
本発明の毛髪処理剤組成物には、更に成分（ｃ）として、酸化染料中間体を配合することができ、毛髪を良好な色合いに染め上げることができるとともに、色持ちが良く、シャンプー等に対する堅牢性がより高くなる。かかる酸化染料中間体としては、通常酸化型染毛剤に使用されている公知の顕色物質及びカップリング物質を用いることができる。
【００１８】
これらのうち、顕色物質としては、例えばｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、クロル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２′−ヒドロキシエチルアミノ）−５−アミノトルエン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−ブロム−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、６−メトキシ−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノアニソール、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−２−メトキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の１種又は数種のＮＨ２−基、ＮＨＲ−基又はＮＨＲ２−基（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す）を有するｐ−フェニレンジアミン類；２，５−ジアミノピリジン誘導体；ｐ−アミノフェノール、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール、３，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル−４−アミノフェノール、２，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、５−アミノサリチル酸等のｐ−アミノフェノール類、ｏ−アミノフェノール類、ｏ−フェニレンジアミン類等が挙げられる。
【００１９】
また、カップリング物質としては、例えばα−ナフトール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、２，６−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、ベンズカテキン、ピロガロール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−（２′−ヒドロキシエチルアミノ）−４−メトキシ−２−メチルフェノール、ヒドロキノン、２，４−ジアミノアニソール、ｍ−トルイレンジアミン、４−アミノフェノール、レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル、ｍ−フェニレンジアミン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−アミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３，５−ジケト−ピラゾリジン、１−メチル−７−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−２−キノロン、ｍ−アミノフェノール、４−クロロレゾルシン、２−メチルレゾルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２，６−ジアミノピリジン、３，５−ジアミノトリフロロメチルベンゼン、２，４−ジアミノフロロベンゼン、３，５−ジアミノフロロベンゼン、２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジン、２，４，６−トリアミノピリミジン、２−アミノ−４，６−ジヒドロキシピリミジン、４−アミノ−２，６−ジヒドロキシピリミジン、４，６−ジアミノ−２−ヒドロキシピリミジン等が挙げられる。
【００２０】
これら顕色物質及びカップリング物質は、それぞれ１種又は２種以上を組合せて用いることができ、その配合量は特に制限されないが、全組成中に０．０１〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％が好ましい。
【００２１】
本発明の毛髪処理剤組成物は、更に直接染料を配合して付加的に毛髪の色合いを変化させることもできる。このような直接染料としては、例えば日本ヘアカラー工業会発行の染料原料基準に記載のもの、具体的には２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、塩酸ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェニルスルファミン酸、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、ピクラミン酸、ピクラミン酸ナトリウム、ピクリン酸、クロムブラウンＲＨ、ヘマテイン、硫酸ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、硫酸ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、硫酸ｐ−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン；酸性染料である赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙２０５号、橙２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒４０１号；油溶性染料である赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２２５号、橙２０１号、橙２０６号、黄色２０１号、黄色２０４号、緑色２０２号、紫色２０１号、赤色５０１号、赤色５０５号、橙４０３号、黄色４０４号、黄色４０５号、青色４０３号；塩基性染料である赤色２１３号、赤色２１４号；及びＡｒｉａｎｏｒ社の塩基性染料のＳｉｅｎｎａ  Ｂｒｏｗｎ、Ｍａｈｏｇａｎｙ、Ｍａｄｄｅｒ  Ｒｅｄ、Ｓｔｅｅｌ  Ｂｌｕｅ、Ｓｔｒａｗ  Ｙｅｌｌｏｗ等が挙げられる。これらのうち、特にニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アントラキノン染料が好ましい。
【００２２】
これらの直接染料を本発明の毛髪処理剤組成物中に配合する場合、その配合量は全量で、全組成中に０．００１〜２０重量％、特に０．０１〜１０重量％が好ましい。
【００２３】
本発明の毛髪処理剤組成物において、酸化染料中間体を配合した場合、空気中の酸素によっても酸化カップリングを生起し、毛髪等を染色するが、化学的酸化剤を添加することにより酸化カップリングを生起させるのがより好ましい。特に好ましい酸化剤としては、過酸化水素；過酸化水素が尿素、メラミン又は硼酸ナトリウムに付加した生成物；このような過酸化水素付加物と過酸化カリウム−二硫酸との混合物等が挙げられる。
【００２４】
本発明の毛髪処理剤組成物中には、上記成分の他に、通常化粧品分野で用いられる他の任意成分を本発明の効果を妨げない範囲で加えることができる。このような任意成分としては、例えばアラビアガム、ローカストビーンガム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、セルロース誘導体、架橋ポリアクリル酸等の天然又は合成の高分子、脂肪酸等の粘度・ゲル強度調整剤；アボカド油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、オリーブ油のグリセライド等の油脂類；ミツロウ、ラノリン等のロウ類；流動パラフィン、固形パラフィン、イソパラフィン、スクワラン等の炭化水素類；プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ポリグリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のエステル類；オレイン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等のアミド類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン誘導体；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸塩などのアニオン性界面活性剤；ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウリルジメチルカルボベタイン等の両性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の非イオン界面活性剤；ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体等の非イオン性高分子；アクリル酸及び／又はメタクリル酸と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体等のアニオン性高分子；Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタインとメタクリル酸ブチルとの共重合体等の両性高分子；コラーゲンやケラチンの加水分解物等の蛋白誘導体やアミノ酸類；パラベン等の防腐剤；ＥＤＴＡ−Ｎａ等のキレート剤；フェナセチン、８−オキシキノリン等の安定化剤；チオグリコール酸、亜硫酸塩、アスコルビン酸等の酸化防止剤；その他、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、顔料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００２５】
本発明の毛髪処理剤組成物は、通常の方法に従って製造することができ、その剤型は特に制限されず、例えば透明液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状等とすることができる。
なお、本発明の毛髪処理剤組成物のｐＨとしては、８〜１２、特に９〜１１の範囲が好ましく、ｐＨが８未満では本発明の効果が十分に得られず、１２を超えると頭皮への刺激が強く、実用上使用できない。このｐＨの調整は、例えば塩化アンモニウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム等の緩衝剤により、適宜行うことができる。
【００２６】
本発明の毛髪処理剤組成物は、使用に際し、通常、過酸化水素等を含有する酸化剤組成物と１：１〜１：３（重量比）の割合で混合される。
【００２７】
本発明の毛髪処理剤組成物を用いて毛髪を漂白又は染毛処理するには、例えば本発明の毛髪処理剤組成物に酸化剤組成物を添加して調製した混合液を１５〜４０℃の温度で毛髪に適用し、１〜５０分、好ましくは１０〜３０分前後の作用時間をおいて毛髪を洗浄した後、乾燥すればよい。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
実施例１及び比較例１〜６
表１に示す組成の毛髪処理剤組成物（毛髪漂白剤）を常法により製造した。得られた毛髪処理剤組成物と、表２に示す組成の酸化剤水溶液を等量（重量）加えて混合し、それぞれ黒髪トレスに塗布し、３０℃で１５分間放置した後、すすぎ及びシャンプーを行い、乾燥した。これらのトレスについて、下記方法に従い明るさの程度を評価した。
また、刺激臭及び頭皮への刺激性についても下記方法に従い評価した。
これらの結果を表１に併せて示す。
【００３０】
（１）明るさ：
漂白処理した黒髪トレスを、目視により以下の基準で評価した。
◎：かなり明るくなる。
○：明るくなる。
△：わずかに明るくなる。
×：ほとんど変わらない。
【００３１】
（２）刺激臭：
毛髪処理剤組成物と酸化剤水溶液を手混合し、その混合物の臭気について以下の基準で評価した。
○：刺激臭をほとんど感じない。
△：刺激臭をやや感じる。
×：刺激臭を強く感じる。
【００３２】
（３）頭皮への刺激：
毛髪処理剤組成物と酸化剤水溶液の等量混合物を頭皮に塗布後、３０分間放置し、その間の頭皮への刺激を以下の基準で評価した。
○：刺激をほとんど感じない。
△：刺激をやや感じる。
×：刺激を強く感じる。
【００３３】
【表１】
0003563569.tif 000003
【００３４】
【表２】
0003563569.tif 000004
【００３７】
実施例２
表３に示す組成の毛髪処理剤組成物（染毛剤組成物）を常法により製造した。
得られた毛髪処理剤組成物と実施例１で用いた酸化剤水溶液をそれぞれ等量（重量）加えて混合した。これを白髪トレス及び黒髪トレスに塗布し、３０℃で１５分間放置した後、すすぎ及びシャンプーを行い、乾燥した。これらのトレスについて、染色性を目視により評価した。更に、染色した白髪トレスを、市販シャンプーで２０回洗髪操作を繰り返した後、色持ちを目視により評価した。、実施例２と同様にして染色性を評価した。
その結果、本発明品は均一に、かつしっかり染毛することができ、栗色の色調が得られたのに対し、比較品では、ややむらがあった。
また、本発明品で染毛した黒髪トレスは比較品で染毛した場合に比べ、より自然な明るい色調に染め上げることができた。
更に、本発明品は刺激臭が極めて少なく、頭皮に対する刺激の低いものであり、しかも得られた色調の色持ちが良いものであった。
【００３８】
【表１】
0003563569.tif 000005
【００３９】
【発明の効果】
本発明の毛髪処理剤組成物は、短時間で毛髪の色調を明るくしたり、良好な色合いに染め上げることができ、またシャンプー等に対する堅牢性が高く、得られた色調の色持ちが良く、しかも刺激臭が極めて少なく、頭皮に対する刺激が低いものである。