(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ1 −〔６−クロロ−３−ピリジルメチル〕Ｎ2 −シアノ−Ｎ1 −メチルアセタミジンから成る防蟻性化合物と、４−エトキシフェニル〔３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル〕ジメチルから成る防蟻性化合物とを含む合成樹脂材料が、１００℃以上の温度の熱履歴を経ることによって、前記各々の防蟻性化合物におけるＳｉまたはＣの結合部の一部が解離して生じた下記構造式(1) および構造式(2) に示す解離生成物が前記二種の防蟻性化合物と一緒に発泡合成樹脂の中に分散状態に共存していることを特徴とする防蟻性発泡樹脂成形物。
0003552982.tif 000011
0003552982.tif 000012
【請求項２】
発泡合成樹脂がポリスチレン樹脂であり、この発泡ポリスチレン樹脂中に、Ｎ１  −〔６−クロロ−３−ピリジルメチル〕Ｎ２  −シアノ−Ｎ１  −メチルアセタミジンから成る防蟻性化合物と、４−エトキシフェニル〔３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル〕ジメチルから成る防蟻性化合物とが、重量比にして後者が前者の５０倍以下の割合にて含まれていることを特徴とする請求項１記載の、防蟻性発泡樹脂成形物。
【請求項３】
Ｎ1 −〔６−クロロ−３−ピリジルメチル〕Ｎ2 −シアノ−Ｎ1 −メチルアセタミジンから成る防蟻性化合物と、４−エトキシフェニル〔３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル〕ジメチルから成る防蟻性化合物とを混入した合成樹脂材料を成形温度に加熱して溶融せしめ、この際の熱履歴により前記各々の防蟻性化合物におけるＳｉまたはＣの結合部の一部を解離させることによって下記構造式(1) および構造式(2) に示す解離生成物を生成せしめ、所定形状に発泡成形することを特徴とする防蟻性発泡樹脂成形物の製造方法。
0003552982.tif 000013
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【請求項４】
合成樹脂材料に発泡剤を添加することによって発泡させつゝ所定形状に成形することを特徴とする請求項３記載の、防蟻性発泡樹脂成形物の製造方法。
【請求項５】
防蟻性発泡樹脂成形物がポリスチレン樹脂を発泡させて得られたものである請求項１〜４の何れか一つに記載の防蟻性発泡樹脂成形物またはその製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防蟻性樹脂成形物ならびにその製造技術の改良、さらに詳しくは、Ｎ１  −〔６−クロロ−３−ピリジルメチル〕Ｎ２  −シアノ−Ｎ１  −メチルアセタミジン（以下、「アセタミプリド」と称す）および４−エトキシフェニル〔３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル〕ジメチル（以下、「シラフルオーフェン」と称す）を混合状態で加熱したときに熱解離により生成される解離生成物を発泡合成樹脂成形物の中に前記アセタミプリドとシラフルオフェンと共に分散共存させることによって、シロアリに対する毒性を大幅に増進せしめた防蟻性発泡樹脂成形物、およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、防蟻性を有する発泡合成樹脂成形物の提案としては、５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノ−４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール（以下、「フィプロニル」と称す）を発泡ポリスチレン樹脂に含有させた「防蟻性樹脂発泡成型体」（特開２０００−１５６４号公報参照）が知られている。
【０００３】
しかして、先に提案されているフィプロニルを含有させた防蟻性ポリスチレン樹脂の成形品は、それまでのホキシムなどの有機リン系防蟻剤、カーバメート系防蟻剤、あるいはピレスロイド系の防蟻剤を含有せしめた防蟻性発泡樹脂成形品と較べて、なるほど、製造工程での揮発・分解が少なくなった分だけ防蟻性能と効力持続性は向上したけれども、クロロピリジルメチル基を有するフィプロニルは指定された劇薬であって人畜に対する安全性の点から添加量が抑えられているために、未だ必要かつ十分な防蟻性能を発揮させることができない事情にある。
【０００４】
本発明者も、発泡合成樹脂にフィプロニルを防蟻性化合物として含ませたとき効力持続性が大幅に向上する点を大いに評価しているのではあるが、実用的には何分にも添加量が制限されて十分な防蟻性能を発揮できなかった事情を打開するため、クロロピリジルメチル基を含むアセタミプリドの含有量を可及的に少量に抑えることができて、しかも防蟻性能と効力持続性の面で十分に実用に耐え得て安全性の高い防蟻性発泡樹脂成形物を求め種々の実験と試作を積み重ねて来た。そして、アセタミプリドと別種の防蟻性化合物であるシラフルオーフェンとを、合成樹脂中に混合して１００℃以上の温度で加熱したとき、極端に防蟻性能が向上して人畜に対する毒性が低くて安全な防蟻性発泡樹脂成形物を実現する解決の糸口を見い出した。
【０００５】
目下、本発明者においては、その防蟻性能向上の原因を研究中であるが、目下のところ、次に掲げる化１の化学式に示されるアセタミプリドにおける原子価４の炭素Ｃの結合部分と、
【化１】
0003552982.tif 000002
および次に掲げる化２の化学式に示されるシラフルオーフェンにおける原子価４の珪素Ｓｉの結合部分とが、
【化２】
0003552982.tif 000003
熱により解離して、次の化学式に示す化３および化４の如き解離生成物を生じ、これがポリウレタン樹脂中に残存して相乗的にアセタミプリドとシラフルオーフェンの防蟻性性能を相乗的に増大せしめるものと推定している。
【化３】
0003552982.tif 000004
【化４】
0003552982.tif 000005
【０００６】
しかも、本発明者による上記実験によれば、アセタミプリドとシラフルオーフェンとの混合割合は、重量比において前者１に対し後者５０の比率で合成樹脂材料の中に添加して加熱するとき防蟻性能が非常に大きくなることを確認している。もっとも、この際の熱解離を起すのに必要な温度条件は、加熱時における雰囲気や圧力、水分率などによって微妙に変化するのであり、目的に応じて適宜の調節は必要である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前述の試作実験を通じて得た新知見を利用することによって優れた効力持続性とシロアリに対して強力な毒性を呈するところの防蟻性発泡樹脂成形物と、その効率的な製造方法を提供することを技術的課題とするものである。
【０００８】
【課題を解決するために採用した手段】
本発明者が上記課題を解決するために採用した手段は、アセタミプリドから成る防蟻性化合物とシラフルオーフェンから成る防蟻性化合物とを含む合成樹脂材料を、１００℃以上の温度に熱履歴させることによって、前記各々の防蟻性化合物におけるＳｉまたはＣの結合部の一部が解離して生ずる解離生成物を前記二種の防蟻性化合物と一緒に発泡合成樹脂中に分散共存させて所要形状の防蟻性発泡樹脂成形物とした点に特徴がある。ちなみに、アセタミプリドはマウスに対する経口の急性毒性が  １９８ｍｇ／ｋｇ  であって魚毒はＣ類に属するから単独で多量に添加することはできないが、普通物で魚毒が格段に低く、しかもアルカリ環境にあっても分解せず安定なシラフルオーフェンを併用することによってシロアリに対して抜群の毒性を呈することになるのである。
【０００９】
また、本発明が防蟻性発泡樹脂成形物を製造するために採用した方法的な特徴は、アセタミプリドから成る防蟻性化合物と、シラフルオーフェンから成る防蟻性化合物とを混入した合成樹脂材料を成形温度に加熱して溶融せしめ、この際の熱履歴により前記各々の防蟻性化合物におけるＳｉまたはＣの結合部の一部を解離させることによって解離生成物を生成させ、所定形状に成形するという加工処理手段を採用した点に特徴がある。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る防蟻性発泡樹脂成形物の具体的な実施形態を挙げて、更に詳しく説明する。
【００１１】
本発明者は、アセタミプリドから成る防蟻性化合物とシラフルオーフェンから成る防蟻性化合物とを、次の配合比率で混合せしめた防蟻薬剤を準備した。
0003552982.tif 000006
上記防蟻薬剤１におけるアセタミプリドとシラフルオーフェンとの配合比率は、重量比を（前者）１：後者９の割合にて混合し、濃度を５％  に調製した。
２）  防蟻薬剤２
アセタミプリド（モスピラン：１５％  溶液）            ６．６７  重量部
シラフルオーフェン（シロネン：９５％  溶液）      ４．２０  重量部
溶剤としてＭＤＧ                                  ８９．１３  重量部
〔防蟻剤２の一般性状〕
ａ．外    観                無色透明
ｂ．比    重（２５℃）        １．０３３
ｃ．動粘度（ｃｓｔ．）            ３．８
ｄ．引火点（℃）        １１０
上記防蟻薬剤２におけるアセタミプリドとシラフルオーフェンとの配合比率は、重量比を（前者）２：後者８の割合にて混合し、濃度は５％  に調製した。
【００１２】
第１実施形態においては、ポリスチレン樹脂にタルク、難燃剤、顔料、および発泡剤（有機系アゾ化合物）を配合して、図１に示す第一押出機１のホッパー１１に投入し加熱バレル１２の中で２００  〜２５０  ℃に加熱溶融させながらスクリューコンベアの回転により均一に混練して送出ゲート１３から押し出す。この工程においてポリスチレン樹脂は加熱バレル１２を通過する際に前記発泡剤が熱に反応して発泡して発泡ポリスチレン樹脂となる。そして、前記第一押出機１の送出ゲート１３は第二押出機２に連通しており、その連通管路Ｐには第二押出機２に防蟻薬剤を投入するための薬剤添加用ホッパー２１が連設してあり、この薬剤添加用ホッパー２１から防蟻薬剤１又は２を投入することにより防蟻性発泡ポリスチレン樹脂シートＳの試料が成形される。
【００１３】
薬剤添加用ホッパー２１に投入された防蟻薬剤１又は２は、第二押出機２の加熱バレル２の中でスクリューに混練されながら加熱されて１８０〜２００℃の温度で加熱されることにより熱解離して、下記の解離生成物を生成しつゝ、ダイ２３からシート状に押し出されてアセタミプリドとシラフルオーフェンと、それに次式の化５および化６を示される構造の解離生成物とを含んだ防蟻性発泡ポリスチレン樹脂シートＳが押し出されてくる。
【化５】
0003552982.tif 000007
【化６】
0003552982.tif 000008
【００１４】
なお、本実施形態においては、４種類の試料（試料１〜４）を作り、上記防蟻薬剤を添加しないブランクの比較品と比較した。本実施形態における各試料１〜４を製造するに際しては、次のとおりの重量部で材料を配合した。
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【００１５】
上記試料１〜４の防蟻性能を確認するために、上記比較品を比較対象として、「（社）日本木材保存協会」規格第１１号（１９９２年）に準拠して総合試験を行った。たゞし、試料１〜４と比較品は、何れも３０×３０×３０（ｍｍ）  の立方体に切り揃えたものを用い、シロアリによる穿孔の最も長いものを穿孔度とした。なお、耐候試験は省略した。
しかして、上記試料１〜４の防蟻性能は、次表のとおりである。
【表１】
0003552982.tif 000010
【００１６】
ちなみに、上記試料１におけるアセタミプリドの重量減少率は  ０．６  ｗ％、シラフルオーフェンの重量減少率は  ０．３ｗ％であって、アセタミプリドおよびシラフルオーフェンを単独で使用した場合の各々の重量減少率が前者が  ２  ％、後者が５  ％  であることに較べると、重量減少率の極端な低減化が認められる。してみれば、この重量減少率の低減化によってもアセタミプリドとシラフルオーフェンの併用による相乗効果が裏付られたものと云える。
【００１７】
本明細書に具体的に例示する本発明の実施形態は以上のとおりであるが、本発明は前述の実施形態に限定されるものでは決してなく、「特許請求の記載」の範囲内で種々の実施形態の変更が可能である。
【００１８】
例えば、前述の実施形態では発泡合成樹脂の素材としてポリスチレン樹脂のみを例示したけれども、ポリウレタン樹脂（例えば、荷重２１２Ｎでのメルトインデックスが  ５０  〜  ３５０の熱可塑性ポリウレタン粉末、成形温度  １８０〜２８０  ℃）、ポリオレフィン系樹脂（例えば、発泡ポリエチレン、発泡ポリプロピレンなど）、およびポリエステル樹脂といった公知の発泡合成樹脂成形物に適用可能である。また、成形方法に関しても、前述の実施形態では押出成形法だけについて説明したが、射出成形法や中空成形法など従来周知の成形方法が採択可能であり、これらの材料置換や成形方法の変更が本発明の技術的範囲に属することは明らかである。
【００１９】
【発明の効果】
以上、具体的実施形態を挙げて説明したとおり、本発明の適用によって得られる防蟻性発泡樹脂成形物は、発泡樹脂成形物中にアセタミプリドとシラフルオーフェンと、これらの両化合物が熱履歴を経たことによって生じた特殊な解離生成物が分散状態に共存して含まれている。それゆえ、本発明の防蟻性発泡樹脂成形物は、人畜に無害でシロアリに対する毒性が前記防蟻性化合物と解離生成物とが共存することによる相乗効果によってシロアリに対する毒性が頗る強く、しかも安定性の極めて良好であるあるにも拘わらず、人畜には殆ど毒性がないといった非常に理想的な実用的効果を発揮し得るものである。
【００２０】
したがって、本発明を適用して建築材料（例えば、床下、壁断熱材、防音材料など）とすれば、防蟻対策を兼ねて建物の保温性能および防音性能の向上を図ることが可能になる。
【００２１】
また、本発明の防蟻性発泡樹脂成形物は、従来周知の押出機を僅かに改造するだけで簡単かつ高能率に製造することができるので、製造コストの面でも非常に有利である。
【００２２】
このように本発明によれば、劇薬にも指定されて人畜に強い毒性を呈するアセタミプリドを用いた従来の防蟻性発泡樹脂成形物の欠点を悉く解消することができるうえ、その防蟻性能と効力持続性、および耐アルカリ安定性の非常に優れた防蟻性発泡樹脂成形物を実現できる等、その産業上の利用価値は極めて大きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の実施形態たる防蟻性ポリスチレン樹脂シートを製造するのに使用する押出機の側面図である。
【符号の説明】
１        第一押出機
１１      ホッパー
１２      加熱バレル
１３      送出ゲート
２        第二押出機
２１      薬剤添加用ホッパー
２２      加熱バレル
２３      ダイ
Ｐ        連通管路
Ｓ        防蟻性発泡ポリスチレン樹脂シート
【図１】
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