(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
高重合度ビスコースの低酸低温紡糸法によるポリノジック繊維の製造工程において、再生未完結であって残存γ価１〜２０の糸条を得て、直ちに硫酸濃度３０〜３００ｇ／リットル、温度７０℃以上の酸浴を通して再生を完結させることを特徴とするポリノジック繊維の製造方法。
【請求項２】
カナディアン標準形で測定した叩解時間３０分の濾水度が６００ｃｃ以下である請求項１に記載の方法で得られるポリノジック繊維。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はフィブリル化しやすいポリノジック繊維及びその製造方法を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
セルロース繊維は分子が集合し、ミクロフィブリル、さらにミクロフィブリルが集合してフィブリルを形成している。
【０００３】
しかしながら、セルロースは分子間に強固な水素結合が多数存在するため、フィブリルを更に小さい単位にすることは通常の方法では困難であるとされていた。セルロース繊維を微細化あるいはフィブリル化する方法は従来から  リファイナー、ボールミル等の機械的な処理    爆砕等の物理的な処理    微結晶化処理等の化学的な処理が行われている。又、特にビスコース繊維を限定した場合は特開平６−１２８８７４号公報の場合は平均重合度が６００以上の高重合度のポリノジック繊維で構成された織編物を常圧ワッシャー、連続リラックス機、液流染色機、ウィンス染色機中で湿潤状態において揉布処理したり、ストーンウオッシュ法により摩擦する方法でフィブリル化させる製造方法がある。又、特開平６−１０８３０６号公報の場合は標準状態で引張強度が４〜６ｇ／ｄ引張伸度が８％以下である高強力、低伸度ポリノジック繊維を湿潤状態において外力によりフィブリル化させる製造方法がある。
【０００４】
しかしながら、特開平６−１２８８７４号公報に記載されている方法は、平均重合度が６００以上という高重合度のポリノジック繊維で構成されている。又、特開平６−１０８３０６号公報の場合は標準状態で引張強度が４〜６ｇ／ｄ引張伸度が８％以下である高強力、低伸度ポリノジック繊維で構成されている。これらの高重合度、高強力（必然的に低伸度となる）ポリノジック繊維によって得られる繊維のフィブリル化潜在能力は低く、その後の湿潤状態での揉布処理、摩擦処理、あるいは叩解処理等で所定の状態まで叩解させるには、例えば処理時間を大幅に長くする等の過程が必要である。湿潤状態での長時間処理は得られる製品の品位を著しく損なう等の欠点となる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上述のような問題を解決すべく行われたものである。即ち、フィブリル化潜在能力が著しく高いポリノジック繊維及びその製造方法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決すめたの手段、即ち本発明は、高重合度ビスコースの低酸低温紡糸法によるポリノジック繊維の製造工程において、再生未完結であって残存γ価１〜２０の糸条を得て、直ちに硫酸濃度３０〜３００ｇ／リットル、温度７０℃以上の酸浴を通して再生を完結させることを特徴とするポリノジック繊維の製造方法及びカナディアン標準形で測定した叩解時間３０分の濾水度が６００ｃｃ以下である請求項１に記載の方法で得られるポリノジック繊維である。
【０００７】
本発明における第１工程は、第１浴でのビスコースの凝固工程であるが一般に行われている低酸濃度、低温浴で良い。第１浴の最適条件はビスコース条件および紡糸速度、浴温度、浴長等の紡糸条件と関連するので、これのみを単独に規制することはできないが、一般的な範囲として硫酸濃度１５〜３０ｇ／リットル硫酸亜鉛濃度０．１〜３ｇ／リットル硫酸ソーダー濃度１００ｇ／リットル以下温度２８℃以下である。第２工程を一般に行われている第２浴での糸条の再生工程であるが一般に行われている低酸濃度、低温浴で良い。第２浴の最適条件は前述の第１浴と同様に紡糸条件と関連するので、これのみを単独に規制することはできないが硫酸濃度５〜１５ｇ／リットル硫酸亜鉛濃度３ｇ／リットル以下硫酸ソーダー濃度５０ｇ／リットル以下温度２８℃以下である。第３工程は糸条の延伸工程であるが、所望の糸物性が得られる延伸倍率まで延伸する。第４工程は第３工程で固定された糸条を分解再生する工程であるが一般に行われている高温、低酸濃度で良い。第３浴の最適条件は前述の第１浴と同様に紡糸条件と関連するので、これのみを単独に規制することはできないが硫酸濃度５ｇ／リットル以下、温度９５℃以上である。第４工程を通過した糸条の残存γ価は通常１〜２０の間に入る。第５工程は本発明において特に重要であり、本発明で特定する条件を満足する場合にはじめて本発明の所期となる効果が得られる。
【０００８】
本発明の第５工程は第４工程を通過した残存γ価が１〜２０の糸条を硫酸濃度３０〜３００ｇ／リットル温度７０℃以上、浴滞留時間１〜３００秒で処理する工程である。より好ましい硫酸濃度は範囲は５０〜２５０ｇ／リットルである。ここで、硫酸濃度３０ｇ／リットル以下では所望のフィブリル化しやすいポリノジック繊維は得られない。逆に硫酸濃度３００ｇ／リットル以上では繊維の強伸度か低下して実用的でない。浴温度については７０℃以上が好ましい。７０℃以下では糸条に含まれる二硫化炭素が揮発しがたく繊維の強伸度が低下して実用的でない。浴滞留時間については、硫酸濃度条件と関連するので、これのみを単独に規制することはできないが、一般的な範囲として１〜３００秒が最適範囲である。第５工程を通過した糸条の残存γ価は０〜１となる。その後、必要に応じて最終の熱浴中に導入して完全に分解再生させてもよい。
【０００９】
本発明は残存γ価が１〜２０という未分解でかつ膨潤状態の糸条を、高酸濃度及び高温で処理することによって達成される。これは、本発明の範囲でセルロース分子の水素結合が一部切断して、フィブリル、あるいはミクロフィブリルの繊維軸に対する直角方向の結合力が弱まるためと考えられる。この結果フィブリル化潜在能力の高い繊維となり、その後の湿潤状態における機械的、物理的外力により容易にミクロフィブリル化するものと思われる。
【００１０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳述する。
【００１１】
実施例において、評価に用いたγ価、カナデアン標準形の濾水度の測定方法について以下に記述する。
【００１２】
γ価
セルロース０．２５〜０．３５ｇに相当する再生未完結の切断糸条を０〜４℃に冷却したアンモニア、アルカリ性アンモニウム塩飽和溶液中に採取し、分解を停止せしめると共に５分間放置し、すべての残存ザンテート基をアンモニウムカチオンで置換する。次いで０〜４℃に冷却した水、アルコール４：６混液により数回にわたり液を交換しつつ充分洗浄し、遊離のアンモニウムイオンを除去する。精製終了後予め５０℃に加温した０．５％塩酸により分解しＮＨ４  Ｃを生成せしめこの分解液を濾別洗浄し、糸条は乾燥し繊維素量（Ｓｇ）とする。濾液はフラスコ中に入れ２０％ＮａＯＨでアルカリ性となしコンデンサーを連結して蒸留して溜出するアンモニアを０．１Ｎ  Ｈ２  ＳＯ４  （Ａｃｃ）中に導き、完全にアンモニアが溜出したことを確認した後、ＮａＯＨで逆滴定する。
（Ｂｃｃ）前記測定より糸条中に残存するザンテート基量は次の通り示される。
残存γ価（％）＝（Ａ−Ｂ）／Ｓ×１．６２
【００１３】
カナデンアン標準形の濾水度
ＪＩＳ  Ｐ８１２１に準じて測定した。
繊維３００ｇ（絶乾量換算）を１０リットルの水に離解し、王研式ビーターで３０分叩解した。叩解された繊維を目標秤量８０ｇ／ｃｍ２  でタッピー抄紙し、脱水後湿紙を１２０℃で乾燥し測定した。濾水度の値は小さいほど、フィブリル化して繊維の絡みが大きくなっていることを示す。
【００１４】
実施例１〜２，比較例１〜２
常法によりセルロース含有量４．７％、アルカリ濃度２．５％、γ価７５、落玉粘度２３０秒、平均重合度５５０のビスコースを調整した。これを孔径０．０６ｍｍ、孔数２７０００のノズルより硫酸１８．０ｇ／リットル硫酸亜鉛０．５ｇ／リットル及び硫酸ソーダ２０ｇ／リットルを含有し温度２８℃の１浴中に紡糸しビスコースを凝固させた。次に硫酸７．０ｇ／リットル硫酸ソーダ２３ｇ／リットルを含有し温度２７℃の２浴中にて糸条を再生せしめて後、糸条を５５％延伸した。次に浴温９７℃、硫酸１．０ｇ／リットルの３浴にて再生分解させた。得られた糸条の残存γ価は１０であった。次に硫酸２５０ｇ／リットル（実施例１）及び５０ｇ／リットル（実施例２）温度９０℃、浴長２ｍ（浴滞留時間５秒）の第４浴にて糸条を処理した。得られた糸条の残存γ価は１であった。かかる糸条を空気中に取り出した後、最終工程の熱浴にて完全に分解した。次に常法により精練処理、乾燥処理を行った。比較例として第４浴の硫酸濃度のみ変更した場合を記載する。得られた糸の特性を表１に示す。又、実施例１で得られた繊維の走査型電子顕微鏡写真（５００倍）から写し取った図を図１、上記実施例１で得られた繊維を王研式ビーターで３０分間叩解した後の繊維の走査型電子顕微鏡写真（５００倍）から写し取った図を図２に示す。
【００１５】
【表１】
0003578227.tif 000002
【００１６】
実施例３〜４，比較例３
実施例１と同一条件で製造されたビスコースを実施例１の第４浴の硫酸濃度を２５０ｇ／リットルに保持して浴温度を変更した。得られた糸の特性を表２に示す。
【００１７】
【表２】
0003578227.tif 000003
【００１８】
【発明の効果】
本発明により製造される繊維はフィブリル化潜在能力の高い特性を備えている。本発明によって得られたポリノジック繊維を用いると合理化された手段でもって抄紙分野、衣料分野等に適合する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明繊維の走査型電子顕微鏡写真（５００倍）から写し取った図である。
【図２】本発明繊維を王研式ビーターで３０分間叩解した後の繊維の走査型電子顕微鏡写真（５００倍）から写し取った図である。
【符号の説明】
１：ファイバー，    ２：フィブリル，    ３：ミクロフィブリル
【図１】
0003578227.tif 000004
【図２】
0003578227.tif 000005