(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分岐シクロデキストリン類を配合してなるイソチアゾロン系化合物含有組成物。
【請求項２】
イソチアゾロン系化合物が一般式
【化１】
0003576255.tif 000010
（式中、Ｙは水素原子又は置換されていてもよい炭化水素基を、Ｘ１  、Ｘ２  は同一又は相異なる水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を、あるいは一緒になって置換されていてもよいベンゼン環を形作る基を示す。）
で表される化合物である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
分岐シクロデキストリンがマルトシルシクロデキストリンである請求項１記載の組成物。
【請求項４】
置換されていてもよい炭化水素基がヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、Ｃ１−４  アルコキシ基、Ｃ６−１０アリールオキシ基、Ｃ１−４  アルキルチオ基およびＣ６−１０アリールチオ基より選ばれた１ないし５個の置換基で置換されていてもよい（ｉ  ）Ｃ１−１０アルキル、（ｉｉ）Ｃ２−６  アルケニル、（ｉｉｉ  ）Ｃ２−６  アルキニル、（ｉｖ）Ｃ３−１０のシクロアルキルまたは（ｖ  ）Ｃ６−１４アリール基である請求項２記載の組成物。
【請求項５】
低級アルキル基が炭素数１ないし６のアルキル基である請求項２記載の組成物。
【請求項６】
置換されてもよいベンゼン環が、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、Ｃ１−４  のアルキル基およびＣ１−４  アルコキシ基より選ばれた１ないし４個の置換基で置換されていてもよいベンゼン環である請求項２記載の組成物。
【請求項７】
イソチアゾロン系化合物が５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンである請求項１記載の組成物。
【請求項８】
液剤である請求項１記載の組成物。
【請求項９】
工業用殺菌剤である請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
更に、水を含有してなる請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
更に、有機溶媒を含有してなる請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
有機溶媒がグリコール系溶媒である請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
分岐シクロデキストリン及びイソチアゾロン系化合物が混合前の状態にある請求項１記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は分岐シクロデキストリン類を配合してなる水に対して安定なイソチアゾロン系化合物含有組成物を提供することに関する。
【０００２】
【従来の技術】
産業用水の需要の増加に伴い、再循環用水系の利用が盛んに行われているが、このような利用に際し、微生物の増殖の抑制と制御は重要な問題となってきている。また、これら産業用水以外にも産業資材の多様化に伴い、微生物の増殖による被害、及びかび発生による被害は広範にわたっている。とりわけ、製紙工程で用いられた排水、工業用冷却水、金属加工用潤滑油、水性エマルジョン、あるいは紙、木材、合板、糊、パルプ、繊維などに寄生する菌類、細菌類、酵母、藻類などのへどろ（スライム）問題、微生物被害等についてはその対策が急務とされている。
【０００３】
最近、これら微生物の発生を防止し或いはこれらの微生物を除去するための工業用殺菌剤としてイソチアゾロン系化合物が注目され、このイソチアゾロン系化合物はその適用範囲が広く、優れた効果を有することが知られてきている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
一般に、この種の工業用殺菌剤は液剤であることが好ましいが、これらイソチアゾロン系化合物は、還元性求核体などにより容易に分解することが知られている。そのため、水溶液製剤としては非常に不安定で品質変化が著しく、一方、液剤成分中の有機溶媒の割合を増やすと、消防法との関係において保管上の問題が生ずる等、液剤として安定した製品を供給することが困難であった。
【０００５】
そこで製品として長期間安定なイソチアゾロン系化合物を含有する水溶液製剤が求められており、例えば特開昭５９−７８１０２号公報、特開昭５９−７８１０３号公報、特開昭５９−７８１０４号公報、特開昭５９−７８１０９号公報、特開昭６３−３５６０３号公報、特開昭６３−５０３２２号公報等においては水溶液製剤を安定化させるために、金属塩（ＭＸｎ  ：Ｍはマグネシウム、カルシウム、カリウム、銅、鉄、亜鉛、マンガン、銀、コバルト、ニッケル等から選択された金属、Ｘは塩化物、臭化物、よう化物、硫酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、酢酸塩、過塩素酸塩、重硫酸塩、重炭酸塩、シュウ酸塩、炭酸塩、りん酸塩等から選択された陰イオンを、ｎは陰イオン、陽イオンの原子価を満たすための整数）による水溶液中のイソチアゾロン系化合物の安定化についての提案がなされている。しかしカルシウム、マグネシウムなどの金属イオンを含むものは対象品に濁りや沈殿を生じさせたりする原因となり好ましくない。特にこれらの金属イオンを含むものをアニオン性高分子系分散物中に添加した場合、共存する金属安定化剤に起因してアニオン性高分子系分散物が不安定になり、擬集物が発生して致命的な問題が生ずる等、上記公報に開示された水溶液製剤は製品としては十分満足できるものではなかった。また、上記以外の従来の金属塩は、安定化剤として十分な安定化効果を有していないか、あるいはマグネシウム塩等と同様な欠点を有しており、やはり製品として満足するものを提供するものではなかった。また特開平５−２８６８１５号公報においてはヨウ素酸または臭素酸のアルカリ塩が提案されているが、これら安定化剤は危険物第１類に属し、爆発する危険性があり、取り扱いが非常に難しい。特開平５−２４７０１１号公報においてはα、β、γシクロデキストリンを加えて包接化合物をつくり、皮膚刺激性および粘膜刺激性が著しく軽減された組成物が提案されているが、これは粉剤または懸濁剤としての用途に限られていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記問題に鑑み本発明者らは鋭意研究を行った結果、分岐シクロデキストリン類を配合することによりイソチアゾロン系化合物の水に対する安定化を図り得ることを見い出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は分岐シクロデキストリン類を配合してなる水に対して安定なイソチアゾロン系化合物含有組成物に関し、貯蔵安定性および水溶液安定性に優れたイソチアゾロン系化合物含有水系製剤を提供することに関する。
【０００７】
本発明のイソチアゾロン系化合物としては、一般式（１）
【０００８】
【化１】
0003576255.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｙは水素原子又は置換されていてもよい炭化水素基を、Ｘ１  、Ｘ２  は同一又は相異なる水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を、あるいは一緒になって置換されていてもよいベンゼン環を形作る基を示す。）
前記一般式（１）で表されるイソチアゾロン系化合物において、Ｙは水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を示す。Ｙで示される炭化水素基としては、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基およびアリール基等があげられ、好ましくは、例えばアルキル基およびシクロアルキル基等、より好ましくは、例えばアルキル基等があげられる。
【００１０】
Ｙで示されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ  −ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ｓｅｃ  −オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニルおよびデシル等の炭素数１ないし１０のアルキル基等があげられ、好ましくは、例えばメチル、エチル等の炭素数１ないし３のアルキル基およびオクチル、ｔｅｒｔ−オクチル等の炭素数７ないし９のアルキル基等が、より好ましくは、例えばメチルおよびエチル等の炭素数１ないし３のアルキル基等があげられる。
【００１１】
Ｙで示されるアルケニル基としては、例えばビニル、アリル、イソプロペニル、１−プロペニル、２−プロペニルおよび２−メチル−１−プロペニル等の炭素数２ないし６のアルケニル基等があげられ、好ましくは、例えばビニル、アリル等の炭素数２ないし４のアルケニル基等があげられる。
【００１２】
Ｙで示されるアルキニル基としては、例えば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、ブチニルおよびペンチニル等の炭素数２ないし６のアルキニル基があげられ、好ましくは、例えばエチニルおよびプロピニル等の炭素数２ないし４のアルキニル基等があげられる。
【００１３】
Ｙで示されるシクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチル等の炭素数３ないし１０のシクロアルキル基等があげられ、好ましくは、例えばシクロペンチルおよびシクロヘキシル等の炭素数５ないし７のシクロアルキル基等があげられる。
【００１４】
Ｙで示されるアリール基としては、例えばフェニル、ナフチル、アントリルおよびフェナントリル等の炭素数６ないし１４のアリール基等があげられ、好ましくは、例えばフェニル等の炭素数６ないし１０のアリール基等があげられる。
【００１５】
Ｙで示される置換されていてもよい炭化水素基の置換基としては、例えばヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えば塩素、フッ素、臭素およびヨウ素等）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基（例えばメトキシおよびエトキシ等の炭素数１ないし４のアルコキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基等のＣ６−１０アリールオキシ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ等の炭素数１ないし４のアルキルチオ基等）およびアリールチオ基（例えばフェニルチオ基等のＣ６−１０アリールチオ基等）等があげられ、好ましくは、例えばハロゲン原子、Ｃ１−４  アルコキシ基等があげられる。これらの置換基は同一または相異なっていてもよく、これらの置換基で１ないし５個、好ましくは１ないし３個置換されていてもよい。また、Ｙの好ましい例としては、メチルまたはオクチル等が、より好ましくは、例えばメチル等があげられる。
【００１６】
前記一般式（１）で表されるイソチアゾロン系化合物において、Ｘ１  、Ｘ２  は同一又は相異なる水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を、あるいは一緒になって置換されていてもよいベンゼン環を形作る基を示す。
【００１７】
Ｘ１  およびＸ２  で示されるハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、臭素およびヨウ素等があげられ、好ましくは、例えば塩素があげられる。
【００１８】
Ｘ１  およびＸ２  で示されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ  −ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルおよびペンチル等の炭素数１ないし６のアルキル基等があげられ、好ましくは、例えばメチル、エチルおよびプロピル等の炭素数１ないし４のアルキル基等があげられる。また、Ｘ１  の好ましい例としては、水素原子または塩素等が、より好ましくは、例えば塩素等があげられ、Ｘ２  の好ましい例としては、水素原子または塩素等が、より好ましくは、例えば水素原子等があげられる。
【００１９】
ベンゼン環の置換基としては、例えばヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えば塩素、フッ素、臭素およびヨウ素等）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル等の炭素数１ないし４のアルキル基等）およびアルコキシ基（例えばメトキシおよびエトキシ等の炭素数１ないし４のアルコキシ基等）等があげられ、好ましくは、例えばハロゲン原子、Ｃ１−４  アルキル基等があげられる。これらの置換基は、同一または相異なっていてもよく、これらの置換基で１ないし４個、好ましくは１または２個置換されていてもよい。
【００２０】
イソチアゾロン系化合物（１）の具体例としては、例えば５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−シクロヘキシル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｔ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等があげられ、好ましくは５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等があげられ、より好ましくは５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎオクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３オンおよび１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン等があげられる。これらの化合物は適宜混合して使用してもよい。
これらのイソチアゾロン系化合物は例えば、米国特許第３７６１４８８号、第３８４９４３０号、第３８７０７９５号、第４０６７８７８号、第４１５００２６号、第４２４１２１４号、第３５１７０２２号、第３０６５１２３号、第３７６１４８９号および第３８４９４３０号等に記載の方法またはそれに準ずる方法によって製造することができる。
【００２１】
本発明に用いられる分岐シクロデキストリン類としては、シクロデキストリン環にグルコース、マルトース等の単糖、二糖枝がついたものであって、シクロデキストリン環にグルコース１個を結合させたＧ１−β−シクロデキストリン、Ｇ１−γ−シクロデキストリン等のグルコシルシクロデキストリン、マルトースを結合させたＧ２−α−シクロデキストリン、Ｇ２−β−シクロデキストリン、Ｇ２−γ−シクロデキストリンなどのマルトシルシクロデキストリン、マルトトリオースを結合させたＧ３−α−シクロデキストリン、Ｇ３−β−シクロデキストリン、Ｇ３−γ−シクロデキストリンなどのマルトトリオシル基をシクロデキストリンの２位以上に結合させたＧ１−Ｇ１−、Ｇ１−Ｇ２−、Ｇ２−Ｇ２−等のマルトトリオシルシクロデキストリン等が挙げられる。好ましくは、グルコシルシクロデキストリン、マルトシルシクロデキストリンが挙げられる。
【００２２】
本発明のイソチアゾロン系化合物含有組成物は、液剤とすることが好ましく、水を含有せしめることが好ましい。また、イソチアゾロン系化合物の溶解性の面から、さらに有機溶媒を含有せしめてもよい。該有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系溶媒、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、例えば、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素系溶媒、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル等の極性溶媒、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール系溶媒が挙げられる。好ましくはグリコール系溶媒、特に好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルが挙げられる。
【００２３】
本発明のイソチアゾロン系化合物含有組成物は、イソチアゾロン系化合物０．１〜１０重量％、分岐シクロデキストリン類０．１〜９９．１重量％の範囲で配合される。水を添加する場合、該イソチアゾロン系化合物含有組成物１０重量部に対して、水１〜１００重量部の範囲で添加される。更に、有機溶媒を添加する場合、該イソチアゾロン系化合物含有組成物１０重量部に対して有機溶媒１〜１００重量部の範囲で添加される。分岐シクロデキストリンの割合は製剤により異なるが、例えば、水系製剤において、水含量が多い場合は、分岐シクロデキストリンの割合を増やす方がよい。
【００２４】
液剤の調製においては、イソチアゾリン系化合物は市販品であるケーソンＷＴ、ケーソンＬＸｐｌｕｓ（ロームアンドハース社製）、ゾーネンＣ、ゾーネンＦ（市川合成社製）等の工業用原体を用いて各成分を所定量、撹拌機を用いて完全に均一になるまで撹拌混合する。特に、液剤中、最終的にイソチアゾロン系化合物が０．１〜４０重量％、好ましくは１〜２０重量％、分岐シクロデキストリン類は０．１〜６０重量％、好ましくは５〜４０重量％になるように調製する。
【００２５】
さらに、本発明においてはその目的、用途等において公知の添加剤、例えば界面活性剤、酸化防止剤等を添加してもよい。
【００２６】
該界面活性剤としては、石鹸類、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両イオン界面活性剤、高分子界面活性剤等、公知の界面活性剤を用いることができる。中でもノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤が好ましく用いられる。
【００２７】
該ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、酸化エチレンと酸化プロピレンブロック共重合物等が挙げられる。
【００２８】
該アニオン系界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルナフタレンスルホン酸金属塩、ポリカルボン酸型界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸エステル金属塩、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩、リグニンスルホン酸金属塩等が挙げられ、金属塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩等が挙げられる。
【００２９】
該酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２′−メチレンビス〔４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール〕等のフェノール系酸化防止剤、アルキルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン系酸化防止剤等が挙げられる。
【００３０】
これら、界面活性剤及び酸化防止剤は、例えば液剤の場合、液剤１００重量部に対して０．１〜５重量部添加される。
【００３１】
【発明の効果】
本発明のイソチアゾロン系化合物含有組成物は長期にわたり安定した効果を示し、例えば製紙パルプ工場、冷却水循環工程のスライムコントロール剤、殺菌剤、殺菌洗浄剤として、また、金属加工油剤、カゼイン、澱粉塗工液、水性塗料の防腐剤等の工業用殺菌剤として特に有効である。
【００３２】
【実施例】
以下に実施例および比較例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に何ら限定されるものではない。尚、実施例および比較例に用いる用語は以下の通りである。
【００３３】
ゾーネンＦ（市川合成社製の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを約１０重量％を含む工業用原体）
ケーソンＬＸ  Ｐｌｕｓ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ（ロームアンドハース製の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを約１８重量％を含む工業用原体）
分岐シクロデキストリン（３０％水溶液：イソエリートＬ、日研化学（株）  製、マルトシルシクロデキストリン５０重量％以上含有）  分岐ＣＤ
エチレングリコール  ＥＧ
実施例１
ゾーネンＦ  ３０ｇとＥＧ  １１ｇを混ぜ合わせておき、またイソエリートＬ２９ｇ（分岐ＣＤ２０ｇ，水９ｇ）と水３０ｇを混ぜ合わせておき、その後これらを混ぜ合わせて１００ｇの液剤を得た。
【００３４】
実施例２〜８
実施例１と同様にして、〔表１〕に記載した組成（重量％）になるように各原材料を混合・調整して実施例２〜８の液剤を得た。
【００３５】
【表１】
0003576255.tif 000003
【００３６】
比較例１
ゾーネンＦ  ３０ｇをＥＧ５０ｇに溶解させた。そこに水２０ｇを加え、１００ｇの液剤を得た。
【００３７】
比較例２〜７
比較例１と同様にして、〔表２〕に記載した組成（重量％）になるように各原料を混合・調整して比較例２〜７の液剤を得た。
【００３８】
【表２】
0003576255.tif 000004
【００３９】
試験例１
実施例１〜８および比較例１〜７に係る液剤を硝子容器に封入し、これを６０℃の恒温槽に入れて、７日後に高速液体クロマトグラフィーでＣ１−ＭＩＴの残存率（重量％）を測定した。
【００４０】
結果を〔表３〕および〔表４〕に示す。
【００４１】
【表３】
0003576255.tif 000005
【００４２】
【表４】
0003576255.tif 000006
【００４３】
分岐シクロデキストリン類を含有している液剤における残存率がよいことがわかる。
【００４４】
実施例９
ケーソンＬＸ  Ｐｌｕｓ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ  ２０ｇと水５１ｇを混ぜ合わせ、さらにイソエリートＬ  ２９ｇ（分岐ＣＤ２０ｇと水９）を加えて溶解させ、１００ｇの液剤を得た。
【００４５】
実施例１０
実施例９と同様にして、下記の表５に示した組成となる実施例１０の液剤を得た。
【００４６】
【表５】
0003576255.tif 000007
【００４７】
比較例８
ケーソンＬＸ  Ｐｌｕｓ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ  ２０ｇを水８０ｇに溶解させて１００ｇの液剤を得た。
【００４８】
試験例２
実施例９、１０および比較例８に係る液剤を硝子容器に封入し、これを６０℃の恒温槽に入れて、７日後に高速液体クロマトグラフィーでＣｌ−ＭＩＴの残存率（重量％）を測定した。
【００４９】
【表６】
0003576255.tif 000008
【００５０】
比較例    ８
含量      ０
分岐シクロデキストリン類を含有している液剤における残存率がよいことがわかる。
実施例１１
ケーソンＬＸ  Ｐｌｕｓ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ  １５ｇ、イソエリートＬ  ２９ｇ（分岐ＣＤ２０ｇと水９）と水１１ｇを混ぜ合わせておき、また１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）５ｇとジプロピレングリコール４０ｇとを混ぜ合わせておき、その後これらを混ぜ合わせて１００ｇの液剤を得た。
【００５１】
比較例９
ケーソンＬＸ  Ｐｌｕｓ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ  １５ｇと水２０ｇとを混ぜ合わせておき、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）５ｇとジプロピレングリコール６０ｇとを混ぜ合わせておき、その後これらを混ぜ合わせて１００ｇの液剤を得た。
【００５２】
試験例３
実施例１１および比較例９に係る液剤を硝子容器に封入し、これを６０℃の恒温槽に入れて、７日後に高速液体クロマトグラフィーでＣｌ−ＭＩＴ及びＢＩＴの残存率（重量％）を測定した。
【００５３】
【表７】
0003576255.tif 000009
【００５４】
やはり、分岐シクロデキストリン類を含有している液剤における残存率がよくなっている。