(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電池内の圧力を調整するために弁筒と弁体とからなる圧力調整弁を備えた密閉形電池において、
前記弁筒と前記弁体との界面にシリコーン系オイルとヤシ油との混合物が介在され、
前記ヤシ油は、シリコーン系オイル100 wt％に対して、２〜10wt％混合されていることを特徴とする密閉形電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、電池内の圧力を調整するための圧力調整弁を備えた密閉形電池の改良に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、密閉形電池の圧力調整弁は、弁筒と弁体とからなり、弁体は耐酸性，耐酸化性でかつ耐油性を有する合成ゴムで形成され、開弁圧をできるだけ小さくするために弁筒に接する弁体の内面にシリコーン系オイルが塗布されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
このように、弁筒と弁体との界面にシリコーン系オイルを塗布することによって圧力調整弁の開弁圧を小さくすることはできるが、該圧力調整弁の開閉を繰り返したり、長期間経過したりすると弁体が収縮し、該弁体に塗布されているシリコーン系オイルが徐々に弁筒の下部に落下したり、弁体内に吸油され、弁筒と接する面に存在しなくなる。弁筒と接する弁体内面のシリコーン系オイルが徐々に減少すると、それに伴って圧力調整弁の開弁圧が高くなり、ある一定の開弁圧以上になると圧力調整弁としての機能を失い、電槽のふくれが発生し、極板群の群加圧の低下，不均一により電池の早期寿命を招く問題点がある。
【０００４】
本発明の目的は、従来と同様の開弁圧でその機能を長期間維持することのできる圧力調整弁を有する密閉形電池を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、電池内の圧力を調整するために弁筒と弁体とからなる圧力調整弁を備えた密閉形電池を改良の対象としている。
【０００６】
本発明に係る密閉形電池においては、前記弁筒と前記弁体との界面にシリコーン系オイルとヤシ油との混合物が介在され、
前記ヤシ油は、シリコーン系オイル100 wt％に対して、２〜10wt％混合されていることを特徴とする。
【０００７】
この場合、ヤシ油は固化したものを含むものとすることができる。
【０００８】
【作用】
このようにシリコーン系オイルにヤシ油が２〜10wt％混合されていると、初期ではシリコーン系オイルのみを存在させた時の開弁圧より若干高くなるが、混合物中のヤシ油が一部固化し、混合物の粘度が大きくなるため、シリコーン系オイルの弁筒下部への落下が抑えられ、また、圧力調整弁の開閉が繰り返されるとヤシ油によって、弁体と弁筒との界面に非粘着性の皮膜が形成されることによって、弁体の収縮による開弁圧の上昇が抑えられる。従って、圧力調整弁の開弁圧を長期間維持することができる。
【０００９】
ヤシ油の添加量が２wt％未満では、シリコーン系オイルの弁筒下部への落下を十分に抑えることができず、圧力調整弁の開閉を繰り返すと開圧弁が徐々に上昇する。
【００１０】
一方、ヤシ油の添加量が１０wt％以上添加した場合では、圧力調整弁の開弁圧の経時変化を抑えることはできるが、シリコーン系オイルのみ存在させた場合と比べて開弁圧が初期からかなり高いため、電槽のふくれは早期から現れる。
【００１１】
【実施例】
本発明の一実施例を説明する。従来使用しているシリコーン系オイルに植物脂であるヤシ油を添加し、25℃雰囲気下で１時間撹拌して得た混合物の粘度をＢ型粘度計を用いて測定した。次に、この混合物をクロロプレン製で内径８mm、高さ５mmの弁体の内面に約 0.2ｇ均一に塗布し、この弁体をアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）製の弁筒に嵌め付けて圧力調整弁を構成した密閉形鉛蓄電池を用い、該圧力調整弁の弁筒内に下から徐々に圧力を加え、圧力が急激に低下する前の圧力を測定した。
【００１２】
また、前記同様の圧力調整弁を有する密閉形鉛蓄電池にてサイクル寿命試験を行い、150 サイクル後の弁作動圧を同様にして測定した。
【００１３】
測定した弁体の作動圧と混合物の粘度を表１に示す。初期の作動圧でヤシ油の添加量が10wt％以下では、無添加に比べて若干の開弁圧の上昇が見られるが、10wt％添加した時でも300 mmHg以下である。一方、ヤシ油の添加量が10wt％を超えると開弁圧の著しい上昇が見られる。しかし、圧力調整弁の開閉を繰り返すと、ヤシ油の添加量が多いものほど開弁圧の変化は小さい。混合物の粘度はヤシ油の添加量に伴って放物線状に増大し、ヤシ油の添加量が５wt％超えるとその変化は小さくなっている。
【００１４】
【表１】
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本発明の効果を確認するために、ＡＢＳ樹脂製の電槽に外径８mm，長さ５mmの弁筒を設け、該弁筒にクロロプレンゴム製の弁体を被せて圧力調整弁を構成した４Ah−２Ｖ密閉形鉛蓄電池を作製した。弁体の内部にシリコーン系オイルのみを約 0.2ｇ均一に塗布した圧力調整弁を有する密閉形鉛蓄電池（従来品）、シリコーン系オイルに植物性油脂としてヤシ油を１wt％添加した混合物を弁体の内部に約 0.2ｇ均一に塗布した圧力調整弁を有する密閉形鉛蓄電池（比較品１）、シリコーン系オイルに乾性のヤシ油を２wt％添加した混合物を弁体の内部に約 0.2ｇ均一に塗布した圧力調整弁を有する密閉形鉛蓄電池（本発明品１）、シリコーン系オイルに乾性のヤシ油を５wt％添加した混合物を弁体の内部に約 0.2ｇ均一に塗布した圧力調整弁を有する密閉形鉛蓄電池（本発明品２）、シリコーン系オイルに乾性のヤシ油を15wt％添加した混合物を弁体の内部に約 0.2ｇ均一に塗布した圧力調整弁を有する密閉形鉛蓄電池（比較品２）の４種類の圧力調整弁を有する密閉形鉛蓄電池にて、45℃雰囲気下でサイクル寿命試験を行った。充放電条件は、放電電流１Ａ，終止電圧 1.7Ｖで放電し、放電量の 115％を16時間かけて充電した。放電及び充電後にはそれぞれ１時間放置した。
【００１５】
サイクル寿命試験の結果を図１に示す。本発明品１は従来品よりサイクル寿命特性が向上し、本発明品２では 200サイクル経過後も初期の放電容量の約90％を維持しており、電池の変形も見られない。一方、従来品では 160サイクル、比較品１では 150サイクル、比較品２では80サイクル程度で初期の放電容量の80％以下となり、どの電池にも電池の変形が見られる。これは、圧力調整弁の開弁圧の上昇によって電池の内圧が上がり、電槽がふくれ、極板群加圧の低下，不均一が生じ、放電容量が低下したものと考える。
【００１６】
図２は、表１で示した内容を示したもので、実線はヤシ油の添加量と圧力調整弁の初期の開弁圧の関係を示したものであり、破線は本実施例に記載した充放電サイクルを150 回行った後のヤシ油の添加量と圧力調整弁の開弁圧との関係を示したものである。
【００１７】
【発明の効果】
以上説明したように本発明に係る密閉形電池によれば、下記のような優れた効果を得ることができる。
【００１８】
本発明では、圧力調整弁の弁体と弁筒都の界面に、シリコーン系オイルにヤシ油が２〜10wt％混合された混合物を介在させたので、初期ではシリコーン系オイルのみを存在させた時の開弁圧より若干高くなるが、混合物中のヤシ油が一部固化し、混合物の粘度が大きくなるため、シリコーン系オイルの弁筒下部への落下が抑えられ、また、圧力調整弁の開閉が繰り返されるとヤシ油によって、弁体と弁筒との界面に非粘着性の皮膜が形成されることによって、弁体の収縮による開弁圧の上昇を抑えることができる。従って、本発明によれば、調整弁の開弁圧を従来と同等の圧力でその機能を長期間維持することができ、圧力調整弁の開弁圧の上昇を抑えることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明品の密閉形鉛蓄電池と比較品の密閉形鉛蓄電池と従来品の密閉形鉛蓄電池のサイクル寿命試験の結果を示した比較図である。
【図２】本実施例に用いたヤシ油の添加量と開弁圧との関係を示した図である。
【図１】
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【図２】
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