(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されるポリアミン
【化１】
0003545639.tif 000008
（式中、Ｒ  は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基、ｘは１〜５の数、ｙ及びｚはそれぞれ０〜５の数を示す。但しｙとｚが同時に０となることはない。）
【請求項２】
式（２）又は（３）で表される化合物とアクリロニトリルを反応させてシアノエチル化した後、水素添加反応を行う請求項１記載のポリアミンの製造法。
【化２】
0003545639.tif 000009
（式中、R は請求項１記載の意味を示し、ｍは１〜３の数を示す。）
【請求項３】
請求項２記載の式（２）で表される化合物１モルに対して 0.2〜３モルのアクリロニトリルを、又は請求項２記載の式（３）で表される化合物１モルに対して 1.4〜（ｍ＋２) モルのアクリロニトリルを反応させてシアノエチル化した後、水素添加反応を行うことによって得られるアスファルト乳剤用アミン。
【請求項４】
請求項１又は３に記載のアミンの水溶性塩を含有するアスファルト乳剤組成物。
【請求項５】
アミンの水溶性塩の含有量が、アスファルト乳剤組成物全量に対して０．０５〜５．０  重量％である請求項４記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アスファルト乳剤、ウレタン触媒、キレート剤、界面活性剤原料、浮遊選鉱剤、繊維柔軟仕上げ剤原料等に用いられるポリアミン、及びこれを用いて得られるアスファルト乳剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、アスファルトエマルジョンを製造するための乳化剤等には炭素数が１２〜２２の直鎖アルキル基を有する脂肪族アミンが用いられてきた。しかし、これらのアミンは常温では固体であるかペースト状のものであり、取り扱い性に難があった。従来、これらの化合物を液体化する努力が払われてきたが、それらは次のような問題点を残していた。
【０００３】
即ち、ＵＳＰ２９３０７０１号に見られる、アルキルアミン及びアルキルプロピレンジアミンをオキシアルキル化する方法や、ＵＳＰ４５６１９００号に開示されている２級窒素をメチル化する方法等で得られるアミンは、界面活性能をかなり犠牲にするものである。つまり各種の応用に際して、原料の固体アミンに比べてより多くの添加量を必要としたり、又はエマルジョンを調製する目的で利用する場合、より大きな機械的エネルギーを必要とする。
【０００４】
また、道路舗装の方法にアスファルト乳剤を用いた道路施工後の交通開放を早くする方法としてスラリーシールあるいはマイクロサーフェーシングという施工法がある。これらは特殊な工法で、車上にアスファルト乳剤、骨材、水を接触しないよう別々に搭載し、車が走行しながら、混合機でアスファルト乳剤と骨材と水を混合し、道路に敷き広げていく方法である。この方法ではアスファルト乳剤と骨材と水を混合しているとき圧送が容易になるよう良く混合し十分な流動性が得られること（骨材混合性）が必要であり、敷き広げた後はできるだけ早く解乳化し硬化すること（早硬性）が望まれている。敷き広げた後１時間以内で硬化し交通開放を可能にするものはクイックセットと呼ばれている。また、硬化時間は骨材の種類や気温により大きく依存するため、様々な条件で適用できるよう硬化速度を制御可能にすることが望まれている。
【０００５】
これらの問題点や望まれる性能を満足する目的でいろいろなアスファルト乳化剤及び陽イオン性アスファルト乳剤組成物が提案されてきた。
例えば、カナダ特許９５３４５２号では、４級アンモニウム塩を乳化剤として用いた陽イオン性アスファルト乳剤、ＵＳＰ５２４２４９２号では炭素数２０以上の脂肪酸とポリアミンの反応物などがあるが、いずれも前記課題を満足するものではない。
【０００６】
本発明の課題は、固体牛脂系アミンに劣らぬ界面活性能を有し、かつ作業性に優れる、アスファルト等の乳化に好適に用いられるアミン及びこれを用いて得られるクイックセット性を有するアスファルト乳剤組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定のポリアミンが常温で液状性を示し、従来の液状アミンのようなアスファルトへの乳化性能が低下することがないことを見出した。また、かかるポリアミンの水溶性塩を含有するアスファルト乳剤組成物が、クイックセット性に優れていること、すなわち骨材混合性に優れ、しかも施工後の硬化時間をセメントや消石灰等のフィラーや水の添加量によって制御可能で、この乳剤組成物を用いることにより幅広い条件の下で、施工後１時間で交通開放が可能となることを見出した。
【０００８】
即ち、本発明は、式（１）で表されるポリアミン（以下、ポリアミン（１）という）、その製造法、このポリアミンからなるアスファルト乳剤用アミン、及びこのアミンの水溶性塩を含有するアスファルト乳剤組成物を提供する。
【０００９】
【化３】
0003545639.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ  は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基、ｘは１〜５の数、ｙ及びｚはそれぞれ０〜５の数を示す。但しｙとｚが同時に０となることはない。）
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のポリアミン（１）において、Ｒ  は乳化性の点で炭素数１０〜２０が好ましく、また常温での液状性の点では炭素数８〜１８が好ましい。そしてこれら両者の観点から炭素数１０〜１８が特に好ましい。また混合組成の炭化水素基であっても構わない。ｘは１〜２が好ましく、特に１が好ましい。ｙ及びｚはこれらの和が１〜４となる数が好ましく、特に１〜３となる数が好ましい。
【００１２】
ポリアミン（１）としては、例えば以下に示すものが挙げられ、この中でも（ｂ），  （ｃ），  （ｄ），  （ｈ），  （ｉ）  が乳化性の点で好ましく、（ｂ），  （ｃ），  （ｄ）  が特に好ましい。
【００１３】
【化４】
0003545639.tif 000003
【００１４】
ポリアミン（１）は、式（２）で表される化合物（以下、化合物（２）という）又は式（３）で表される化合物（以下、化合物（３）という）とアクリロニトリルを反応させてシアノエチル化した後、水素添加反応を行うことにより得られる。
【００１５】
【化５】
0003545639.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒ  は前記の意味を示し、ｍは１〜３の数を示す。）
化合物（２）の具体例としては、Ｎ−ミリスチル−Ｎ−アミノプロピルプロピレンジアミン、Ｎ−ステアリル−Ｎ−アミノプロピルプロピレンジアミン、Ｎ−牛脂アルキル−Ｎ−アミノプロピルプロピレンジアミン等が挙げられる。
【００１７】
化合物（３）中のｍは１〜３であり、乳化性能の点で１〜２が好ましく、混合物であってもかまわない。化合物（３）の具体例としては、ミリスチルプロピレンジアミン、ステアリルプロピレンジアミン、牛脂アルキルプロピレンジアミン、パーム核油アルキルプロピレンジアミン、牛脂アルキルジプロピレントリアミン、牛脂アルキルトリプロピレンテトラミン等が挙げられる。
【００１８】
化合物（２）とアクリロニトリルとを反応させる際は、化合物（２）１モルに対しアクリロニトリル  ０．２〜３モルを反応させるのが好ましい。また化合物（３）とアクリロニトリルとを反応させる際は、化合物（３）１モルに対しアクリロニトリル１．４  〜（ｍ＋３）モルを反応させるのが好ましい。
【００１９】
シアノエチル化物の水素添加反応において副反応をできるだけ少なくするという観点より、反応温度は  １００〜１６０  ℃が好ましい。
【００２０】
ポリアミン（１）は、アスファルト乳剤、ウレタン触媒、キレート剤、界面活性剤原料、浮遊選鉱剤、繊維柔軟仕上げ剤原料等に好適に用いられるが、アスファルト乳剤に用いるのが特に好ましい。ポリアミン（１）をアスファルト乳剤に用いる場合には、化合物（２）１モルに対して  ０．２〜３モル、好ましくは  ０．５〜１．５  モルのアクリロニトリルを反応させてシアノエチル化した後、水素添加反応を行うか、又は化合物（３）１モルに対して  １．４〜（ｍ＋２）モル、好ましくは１．８〜（ｍ＋２）モル、液状性の点で更に好ましくは  ２．１〜（ｍ＋２）モルのアクリロニトリルを反応させてシアノエチル化した後、水素添加反応を行うことによって得られたものが好ましい。式（３）中のｍが１であるミリスチルプロピレンジアミン、ステアリルプロピレンジアミン、牛脂アルキルプロピレンジアミン等のアルキルプロピレンジアミンを用いた場合、シアノエチル化するためのアクリロニトリルの反応モル数は  １．４〜  ３．０モルの範囲が得られるアミンの液状性の点で好ましい。同様に、ｍが２である化合物（３）を用いた場合はアクリロニトリルの好ましい反応モル数は  １．４〜  ４．０モルの範囲であり、ｍが３である化合物（３）を用いた場合はアクリロニトリルの好ましい反応モル数は  １．４〜５．０  である。
【００２１】
ポリアミン（１）は、２０℃で液状で作業性に優れる点で固化温度が２０℃以下のものが好ましい。尚、ここでいう固化温度はＪＩＳ  Ｋ−２２６９で測定されるものである。
【００２２】
ポリアミン（１）をアスファルト乳剤に用いる場合、ポリアミン（１）は鉱酸又は有機酸の水溶性塩の水溶液として使用する。
水溶性塩を調製する際に使用される鉱酸、有機酸としては例えば、塩酸、リン酸、硫酸、硝酸、酢酸、グリコール酸が挙げられるが、好ましくは塩酸、リン酸である。アミン水溶性塩の水溶液の好ましいｐＨは使用する酸の種類により異なるが、乳化性、乳化安定性の点でｐＨ  ７．０以下が好ましく、乳化機、保存容器等の腐食の問題、及び多量の酸を使用するためコスト面での問題の点でｐＨ１．０  以上が好ましい。特に塩酸であればｐＨ  １．５〜３．５、リン酸であればｐＨ  １．５〜４．０酢酸であればｐＨ  ４．０〜７．０  が好ましい。
【００２３】
本発明のアスファルト乳剤組成物中のポリアミン（１）の水溶性塩含有量としては、乳化性、乳化安定性の点からアスファルト乳剤組成物全量に対して０．０５〜５．０  重量％が好ましく、より好ましくは  ０．１〜３．０  重量％、特に好ましくは  ０．２〜  ２．０重量％である。また、アスファルト乳剤の好ましいｐＨは１〜７である。
【００２４】
本発明のアスファルト乳剤組成物は、ポリアミン（１）の水溶性塩とアスファルトを同時にコロイドミル等の乳化機に通し製造することができる。製造時の温度はアスファルトが  １１０〜１７０  ℃、アミンの水溶性塩が３０〜６０℃であることが好ましい。
【００２５】
アスファルトとしては、ストレートアスファルト、セミブローンアスファルト、ブローンアスファルト、ポリマーで改質されたアスファルト、タール、コールタール等の道路舗装に通常使用されているものが使用される。
【００２６】
アスファルト含有量はアスファルト乳剤組成物全重量中、乳剤組成物の安定性の良さの点で４０重量％以上が、また乳剤組成物の粘度が高すぎず作業性が良い点で７５重量％以下が好ましく、より好ましくは５０〜７０重量％、特に好ましくは５５〜６５重量％である。
【００２７】
本発明のアスファルト乳剤組成物は、アスファルト改質用ポリマー又はラテックスを含有するものが、道路に高い耐久性を付与することができる点で好ましい。
アスファルト改質用ポリマーとしては、スチレン・ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエン・スチレンゴム、クロロプレンゴム等の合成ゴム類、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体等の熱可塑性樹脂類、天然ゴムが挙げられる。またラテックスとしては、スチレン−ブタジエンラテックス、クロロプレンラテックス、ネオプレンラテックス等が挙げられる。これらの成分の含有量は、組成物中１〜２０重量％が好ましく、特に３〜１０重量％が好ましい。
【００２８】
本発明のアスファルト乳剤組成物に、アスファルト改質用ポリマー又はラテックスを含有させる方法としては、乳剤組成物調製の際に、前記アスファルト改質用ポリマーで改質されたアスファルトを用いたり、あるいは前記ラテックスを、乳化剤として用いるアミンの水溶性塩に添加する方法や乳剤組成物に添加する方法等が挙げられる。これらラテックスの添加は、アスファルト乳剤組成物の安定性、乳化安定性、施工時の骨材混合性、施工後の硬化性を損なわない範囲で添加することができ、施工後、アスファルト乳剤組成物の水分が蒸発すると残留したアスファルトが改質され道路の耐久性が著しく向上する。
【００２９】
また、アスファルト乳剤組成物は、貯蔵安定性、作業性を向上させる目的で、添加剤あるいは乳化助剤として、ポリアミン（１）以外のアルキルアミン、アルキルポリアミン、脂肪酸アミドアミン、アルキルイミダゾリン、４級塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール等の非イオン界面活性剤、アルキルベタイン等の両性界面活性剤、高級脂肪酸、高級アルコール、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の無機塩を含有してもよい。また貯蔵安定性、粘度を向上させる目的でカルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子を含有することができる。さらに、骨材とアスファルトの付着性を向上させる目的で、タンニン等のポリフェノール化合物を含有することもできる。これら添加剤、乳化助剤はアスファルト乳剤組成物の安定性、乳化安定性、施工時の骨材混合性、施工後の硬化性を損なわない範囲で添加することができる。
【００３０】
このようにして製造されたアスファルト乳剤組成物は、骨材混合性や早硬性に優れ、クイックセットアスファルト乳剤組成物として、骨材、水、セメントや消石灰等のフィラー、添加剤と車上で混合し、路面に敷きならす、スラリーシールやマイクロサーフェーシングといった工法、あるいは路面の陥没、ひび割れを補修するために好適に用いることができる。
【００３１】
【発明の効果】
本発明のアスファルト乳剤組成物は、ポリアミン（１）の含有量を変えることにより骨材混合性及び硬化性等の物性が調整可能であり、骨材に対する汎用性の高いものである。また、実際の施工においては、同じ骨材を用いた場合においても気温等の外的条件や骨材の粒度分布の変化によって骨材との混合に必要な時間や施工後の硬化性が変化するが、本発明品は添加水量、セメント量等を微調整することにより、要求される骨材との混合に必要な時間や硬化性に容易に調整適合可能であり、これまで事前の綿密な配合調整と熟練が必要であったスラリーシールやマイクロサーフェーシングの施工を大幅に軽減することができるものである。
【００３２】
【実施例】
合成例において、固化温度はＪＩＳ  Ｋ−２２６９によって測定し、粘度はＢ型粘度計（東京計器製作所製）によって測定した。また、部は重量部である。
【００３３】
合成例１
ステアリルアミン（２７０ｇ、１モル）をフラスコに入れ６０℃に昇温した後、アクリロニトリル（１３２．５ｇ、２．５  モル）を２時間で滴下した。滴下終了後、９５℃で５時間撹拌し、シアノエチル化物を得た。得られたシアノエチル化物３５０  ｇとラネーニッケル４ｇをオートクレーブに入れ、１３０  ℃に昇温し、水素を導入し、１．４７ＭＰａ  の一定圧力に維持し、５時間水素添加反応を行った。反応終了後、冷却し、ラネーニッケルを濾過により取り除き、蒸留精製を行ってＮ−ステアリル−Ｎ−アミノプロピルプロピレンジアミン（式（２）において  Ｒ＝ステアリル基である化合物）を得た。
【００３４】
得られたアミン（１９２ｇ、０．５  モル）をフラスコに入れ６０℃に昇温した後、アクリロニトリル（１３．３ｇ、０．２５モル）を２時間で滴下した。滴下終了後、９５℃で５時間撹拌し、シアノエチル化物を得た。得られたシアノエチル化物１５０  ｇとラネーニッケル２ｇをオートクレーブに入れ、１３０  ℃に昇温し、水素を導入し、１．４７ＭＰａ  の一定圧力に維持し、５時間水素添加反応を行った。反応終了後、冷却し、ラネーニッケルを濾過により取り除き、蒸留精製を行って、ステアリルテトラミン（式（１）において  Ｒ＝ステアリル基、ｘ＝ｙ＝１、ｚ＝０の化合物）を得た。
得られたステアリルテトラミンの１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。またこのステアリルテトラミンの固化温度は２０℃であった。
【００３５】
合成例２
ステアリルアミンの代わりに牛脂アルキルアミン（２７５ｇ、１モル）を用いる以外は合成例１と同様にしてＮ−牛脂アルキル−Ｎ−アミノプロピルプロピレンジアミン（式（２）において  Ｒ＝牛脂アルキル基である化合物）を得、同様に牛脂アルキルテトラミン（式（１）において  Ｒ＝牛脂アルキル基、ｘ＝ｙ＝１、ｚ＝０の化合物）を得た。
得られた牛脂アルキルテトラミンの１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図２に示す。またこの牛脂アルキルテトラミンの固化温度は３℃であった。
【００３６】
合成例３
ステアリルプロピレンジアミン（３２６ｇ、１モル）をフラスコに入れ６０℃に昇温した後、アクリロニトリル（１６９．６ｇ、３．２  モル）を２時間で滴下した。滴下終了後、９５℃で５時間撹拌し、シアノエチル化物を得た。得られたシアノエチル化物３５０  ｇとラネーニッケル４ｇをオートクレーブに入れ、以下、合成例１と同じ操作によりステアリルペンタミン（式（１）において  Ｒ＝ステアリル基、ｘ＝ｙ＝ｚ＝１の化合物）を得た。
このステアリルペンタミンの固化温度は１７℃であった。
【００３７】
合成例４
牛脂アルキルプロピレンジアミン（３３２ｇ、１モル）をフラスコに入れ６０℃に昇温した後、アクリロニトリル（１１１．３ｇ、  ２．１モル）を２時間で滴下した。滴下終了後、９５℃で５時間撹拌し、シアノエチル化物を得た。
引き続いて、得られたシアノエチル化物  ３５０ｇとラネーニッケル４ｇをオートクレーブに入れ、合成例１と同じ条件で水素添加反応を行った。反応終了後、冷却し、ラネーニッケルを濾過し取り除いて目的とする液状アミン（以下本発明品１という）を得た。
このものは主成分として、式（１）において  Ｒ＝牛脂アルキル基、ｘ＝ｙ＝１、ｚ＝０の化合物を５４重量％含有しており、２５℃で１５０ｍＰａ・ｓの粘度を有する液体であり、固化温度は１４℃であった。
【００３８】
合成例５
牛脂アルキルプロピレンジアミン（３３２ｇ、１モル）とアクリロニトリル（１３２．５ｇ、  ２．５モル）を用いて合成例４と同様の方法で目的とする液状アミン（以下本発明品２という）を得た。
このものは主成分として、式（１）において  Ｒ＝牛脂アルキル基、ｘ＝ｙ＝１、ｚ＝０の化合物を５７重量％含有しており、２５℃で１２０ｍＰａ・ｓの粘度を有する液体であり、固化温度は１０℃であった。
【００３９】
合成例６
牛脂アルキルプロピレンジアミン（３３２ｇ、１モル）とアクリロニトリル（８４．８ｇ、  １．６モル）を用いて合成例４と同様の方法で目的とする液状アミン（以下本発明品３という）を得た。
このものは主成分として、式（１）において  Ｒ＝牛脂アルキル基、ｘ＝ｙ＝１、ｚ＝０の化合物を３４重量％含有しており、２５℃で１８０ｍＰａ・ｓの粘度を有する液体であり、固化温度は１８℃であった。
【００４０】
合成例７
ステアリルプロピレンジアミン（３２６ｇ、１モル）とアクリロニトリル（１３８．７ｇ、  ２．６モル）を用いて合成例４と同様の方法で目的とする液状アミン（以下本発明品４という）を得た。
このものは主成分として、式（１）において  Ｒ＝ステアリル基、ｘ＝ｙ＝１、ｚ＝０の化合物を５８重量％含有しており、２５℃で  ９５ｍＰａ・ｓの粘度を有する液体であり、固化温度は９℃であった。
【００４１】
合成例８
牛脂アルキルジプロピレントリアミン（３８９ｇ、１モル）とアクリロニトリル（１６９．６ｇ、  ３．２モル）を用いて合成例４と同様の方法で目的とする液状アミン（以下本発明品５という）を得た。
このものは主成分として、式（１）において  Ｒ＝牛脂アルキル基、ｘ＝１、ｙ＝２、ｚ＝１の化合物を４４重量％含有しており、２５℃で  ７８ｍＰａ・ｓの粘度を有する液体であり、固化温度は５℃であった。
【００４２】
合成例９
Ｎ，  Ｎ−ジ（アミノプロピル）牛脂アルキルアミン（３８９ｇ、１モル）とアクリロニトリル  （５３．０ｇ、１モル）を用いて合成例４と同様の方法で目的とする液状アミン（以下本発明品６という）を得た。
このものは主成分として、式（１）において  Ｒ＝牛脂アルキル基、ｘ＝ｙ＝１、ｚ＝０の化合物を４８重量％含有しており、２５℃で１４０ｍＰａ・ｓの粘度を有する液体であり、固化温度は８℃であった。
【００４３】
比較合成例１
牛脂アルキルプロピレンジアミン（３３２ｇ、１モル）とアクリロニトリル（５３．０  ｇ、  １．０モル）を用いて合成例４と同様の方法でシアノエチル化、水素添加反応を行うことにより反応生成物を得た。反応生成物を６０℃に冷却し系内の水素を窒素に置換後、アクリロニトリル（５３．０ｇ、  １．０モル）でシアノエチル化し、水素添加反応を行った。その後、更にアクリロニトリル（２６．５ｇ、  ０．５モル）を反応させ、水素添加反応を行い、ラネーニッケルを濾過し取り除いて比較品１を得た。
比較品１は、式（１）において  Ｒ＝牛脂アルキル基、ｘ＝ｚ＝０で、ｙ＝２の化合物と、ｙ＝３の化合物との混合物で、２５℃で固体であり、固化温度は４５℃であった。
【００４４】
前記より本発明品は比較品１より固化温度がはるかに低く、２０℃で液状性を示し、ハンドリング性に優れるものであることがわかる。
【００４５】
実施例１
本発明品１  ０．６部に水を加え、塩酸でｐＨ  ２．０に調整し、アミンの塩酸塩水溶液を全量で３８部となるように調製した。この溶液全量を４０℃に加温し、これと１４５  ℃に加熱溶融した針入度６０〜８０のアスファルト６２部とを同時にコロイドミルに通して乳剤組成物Ａを製造した。生成した乳剤の蒸発残留物、粘度、貯蔵安定度、フルイ残留物を、ＡＳＴＭのＤ−３９１０に示される方法により測定した。結果を表１に示す。
【００４６】
実施例２〜１２
実施例１における乳化剤及びその量を表１のように変えた以外は実施例１と同様の方法で乳剤組成物Ｂ〜Ｌを調製し、性能を評価した。結果を表１に示す。
【００４７】
比較例１，２
実施例１において、本発明品１に代えて比較品１を表１に記載の量用い、実施例１と同様の方法で乳剤組成物ａ，ｂを調製し、性能を評価した。結果を表１に示す。
【００４８】
比較例３〜８
実施例１において本発明品１に代えて、クイックセットアスファルト乳剤用乳化剤として一般に使用されている牛脂アルキルプロピレンジアミンをメチルクロライドで４級化したもの（比較品２）、トール油脂肪酸とペンタエチレンヘキサミンより得られたトール油脂肪酸アミドアミン（比較品３）、Ｎ，  Ｎ−ジ（アミノプロピル）牛脂アルキルアミン（比較品４）を表１に示す量で用い、実施例１と同様の方法で乳剤組成物ｃ〜ｈを調製し、性能を評価した。結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
0003545639.tif 000005
【００５０】
表１より本発明乳剤組成物は比較の乳剤組成物に比べ、貯蔵安定度に優れ、フルイ残留物もなく、アスファルト乳剤組成物として満足すべきものであることがわかる。
【００５１】
実施例１３〜２４、比較例９〜１６
実施例１〜１２及び比較例１〜８で得られた乳剤組成物Ａ〜Ｌ，ａ〜ｈを用いてクイックセットスラリーシールとしての特性をＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｌｕｒｒｙ  ＳｕｒｆａｃｉｎｇＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＩＳＳＡ）から出されているＤｅｓｉｇｎ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎｓに示される方法で測定し評価した。評価に用いた骨材はメキシコ産の花崗岩と硬質砂岩で、粒度分布はＩＳＳＡ    Ａ１０５に記載のタイプＩＩに合わせた。また、フィラーとして普通ポルトランドセメントを用いた。骨材混合時間はＩＳＳＡ  Ｎｏ．１０２  の方法に従い評価を行った。骨材混合時間は長い程、作業性が良く可使時間が確保できるので良好であり、乳剤と骨材が充分混合し敷きならすためには２分以上の混合時間が必要である。またＩＳＳＡ  Ｎｏ．１３９  の方法に従い、サンプリング３０分後と６０分後の混合物の強度を測定し、早硬性を評価した。３０分後に１２ｋｇ−ｃｍを越えるものをクイックセット、６０分後の２０ｋｇ−ｃｍを越すものをクイックトラフィックということができる。強度の高い方が良く、より早い時間で交通開放が可能となる。骨材混合時間と早硬性は両方満たさなければならない。
評価結果を表２に示す。
【００５２】
【表２】
0003545639.tif 000006
【００５３】
表２の結果より、本発明の乳剤組成物は花崗岩、硬質砂岩の両方の骨材に対し良好な骨材混合性と早硬性を示し、比較の乳剤組成物に比べより短時間で交通開放が可能となることがわかる。
【００５４】
実施例２５〜３０、比較例１７〜２２
混合物に添加するセメント及び水の量を表３に示すように変えた以外は、実施例１５，  ２３及び比較例１１，  １４と同様の実験を行った。その結果を表３に示す。
【００５５】
【表３】
0003545639.tif 000007
【００５６】
表３の結果より本発明の乳剤組成物はセメント量を変化させても、骨材混合性、早硬性とも良好であり、充分な早硬性を確保しながら、セメント量により骨材混合時間を調整することが可能であることが判る。
【図面の簡単な説明】
【図１】合成例１で得られたステアリルテトラミンの１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図２】合成例２で得られた牛脂アルキルテトラミンの１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１】
0003545639.tif 000010
【図２】
0003545639.tif 000011