(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤層が設けられていない一層の一液型ウレタン系高分子を主成分としてなり、かつ、その表面形状がヒトの皮膚表面の凹凸を再現した形状である、厚さが１０〜４０μmの人工角層。
【請求項２】
皮膜における光の透過率が８０％以上であり、かつヘーズ値が５０％以上である、請求項１記載の人工角層。
【請求項３】
その裏面に粘着剤を塗布した、請求項１又は２に記載の人工角層。
【請求項４】
粘着剤がアクリル系粘着剤である、請求項３記載の人工角層。
【請求項５】
表面に日焼け止め化粧料を塗布した人工角層の、日焼け止めに係る特性を検出して、当該化粧料のヒトの皮膚上における日焼け止め効果を評価する、請求項１〜４のいずれかに記載の人工角層の使用方法。
【請求項６】
ヒト皮膚に、表面に日焼け止め化粧料が塗布された人工角層を粘着させ、当該粘着部分における皮膚の欠点を補正する、請求項１〜４のいずれかに記載の人工角層の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、人工角層に関する技術分野の発明である。より詳細には、「きめ」等，その表面が人間等の生物の皮膚の表面に認められる凹凸が忠実に再現され、さらにその物理的特性も生物の皮膚の角層に類似した人工角層に関する発明である。この人工角層は、例えば日焼け止め化粧料を使用した場合の効果を、角層における光の透過率を含めて、人体を用いたパネルテストなしに容易に把握、評価することが可能である。また、直接人体に施すことが不可能な測定機器に対して用いることにより、例えば日焼け止め化粧料等を使用した場合の微細な皮膚の表面状態を容易に把握、評価することが可能である。さらに、本発明人工角層を、例えばヒトのアザ等の欠点部分に被覆して、この部分にメーキャップ化粧料等を用いることにより、その欠点部分を見えにくくすることが可能である。
【０００２】
【従来の技術】
通常は、日焼け止め化粧料等の日焼け止め効果を把握して評価するためには、実際に人の皮膚にその化粧料を塗布するパネルテストが行われている。
しかしながら、確度の高い評価を得るためには、できる限り常に同じパネルで評価することが望ましいが、現実には非常に困難である。また、同一のパネルであっても、常に肌状態が一定というわけではなく、これも結果においてばらつきが生じる一因となっている。
このような理由から、上記パネルテストに参加するパネル数は、少なくとも１０人は必要であり、必ずしも効率的ではない。
【０００３】
また、近年においては、上記のような化粧料を用いた際の評価として、さらに微細な視点から評価をすることが必要になりつつあるが、この微細な視点から評価するための機器の中には、人体をそのまま用いることには馴染まない機器も数多く存在する。
このような理由から、化粧料を用いた際の評価を的確に行うことが可能な人工角層が提供されることが望まれているが、現在提供されている手段は、その性能という点において十分とはいえない。
【０００４】
例えば、日焼け止め化粧料の日焼け止め特性について、可視光線や紫外線の反射度や吸収度は、石英板に代表されるガラス板上に、化粧料を塗布して測定しているが、このガラス板等の性質は実際の皮膚の角層とはかなり異なっており、思わしい結果をえることが困難であった。
さらに、いわゆるサージカルテープや火傷等の創傷の治療に用いられる人工皮膚を用いて、日焼け止め化粧料の評価をする方法（特開平５−２４８９４４号公報）等も提唱されているが、化粧料の付着状態が、現実の皮膚をそのまま反映していない面が少なくなく、これらの手段が十分な評価手段であるとは言いがたい。
【０００５】
また、従来アザや色ムラ等の皮膚上の欠点部分を修正するためには、主にファンデーション等のメーキャップ化粧料を、その欠点部分に塗布することによって対処していた。そして、このような欠点部分を、さらに隠蔽するために、用いるメーキャップ化粧料の隠蔽力を向上させたり、揮発性溶剤と樹脂とを組み合わせることによって、メーキャップ化粧料の皮膚における付着性を向上させる等の改善が試みられている。
しかしながら、メーキャップ化粧料単独で上記のような欠点部分を完璧に隠蔽することは非常に困難であり、たとえ上記した揮発性溶剤と樹脂との組み合わせによってメーキャップ化粧料の皮膚における付着性を向上させても、結果としてその化粧肌自体が通常の皮膚における化粧肌の状態と同一であるとは言いがたい面があったので、この付着性向上手段を用いても、十分に皮膚の欠点を自然に隠蔽することは困難であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明が解決すべき課題は、上記のような欠点が認められない、化粧料の皮膚への付着状態を加味した上で、光学的測定を行うことが可能であり、かつ皮膚の欠点部分を十分に隠蔽することが可能な皮膚をすることが可能な人工角層を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、この課題の解決に向けて鋭意検討を行った。その結果、皮膚の表面状態をレプリカし、このレプリカ上にウレタン系高分子を主成分とする皮膜形成成分を薄層して作出される薄膜により、上記の課題が解決され得ることを見出して本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明者は本願において、着色層を含まない一層の一液型ウレタン系高分子を主成分としてなり、かつ、その表面形状がヒトの皮膚表面の凹凸を再現した形状である、厚さが１０〜４０μmの人工角層を提供する。
【０００９】
また、本発明者は、表面に日焼け止め化粧料を塗布した人工角層の、日焼け止めに関する特性を検出して、当該化粧料のヒトの皮膚上における日焼け止め効果を評価する、人工角層の使用方法と、ヒト皮膚に、表面に日焼け止め化粧料を塗布された人工角層を粘着させ、当該粘着部分の皮膚を補正する、前記人工角層の使用方法を提供する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関わる人工角層（以下、本発明人工角層という）の実施の形態を説明する。
上述のごとく、本発明人工角層は、ウレタン系高分子（以下、特に断わらない限り「ウレタン」という）を主成分としてなり、かつその表面形状が生物の皮膚表面の凹凸を再現した形状の人工角層である。本発明人工角層においてその凹凸が再現されるべき生物の種類は、およそ皮膚を有している生物であれば、本発明人工角層を用いる目的に応じて選択することが可能であり、特に限定されず、例えば哺乳類，爬虫類等の皮膚表面を模倣することが可能であるが、通常は人間の皮膚が模倣の対象となる。
【００１７】
ウレタンは、化粧品用油分との濡れ性が皮膚に近いこと、柔軟性があることから、人工角層の素材として選択するには非常に好ましい素材である。
本発明人工角層は、例えば生物の皮膚表面からレプリカしたシリコーン型上に、ウレタンを主成分とする皮膜形成成分を薄層してシリコーン型上に皮膜を形成させることにより製造することができる。
【００１８】
なお、シリコーンレプリカから石膏等によって反転させた像から、さらにシリコーン型を作成して、これをレプリカ型として用いてもよい。かかる場合、最初に転写するシリコーンレプリカを薄く作った場合には、それを平板に張り付ければ多少ゆがみが皮膚と異なるが、製造された人工角層を評価するときには、平坦なので測定しやすいという面を有する。その一方、肌の湾曲も含めて、本発明人工角層において再現するには、３ｍｍ〜１０ｍｍ程度の厚さのレプリカを用いて本発明人工角層を製造するのが好ましい。
【００１９】
シリコーンのレプリカ型は、通常レプリカ型を形成する際に用いられるシリコーンレプリカ剤を用いて作出することができる。具体的な商品としては、例えば「ＳＩＬＦＬＯ」として知られているシリコーンレプリカ剤を用いることができる。
このシリコーンレプリカ剤を用いて、直接皮膚をレプリカして、所望するシリコーン型を作出することができる。
【００２０】
このシリコーン型上に薄層する皮膜形成成分の主成分であるウレタンは、乾式用ウレタン、すなわち一液型ウレタン又は二液型ウレタンを用いることが可能であり、湿式型ウレタンやエマルジョン型，乾式発泡型等の特殊型ウレタンは除外される。この皮膜形成成分の主成分として用いるウレタンとしては、特に一液型のウレタンを用いることが好ましい。すなわち、二液型のウレタンは、二液反応の際に残存する未反応のポリオールが滲出するおそれがあり、特に皮膜の素材としては好ましくない。一液型のウレタンであれば、ポリオールはすでに完全に反応しているので、このような滲出のおそれがなく好ましい。
【００２１】
本発明においては、一液型のウレタンとして、ラッカー型，湿気硬化型，ブロックイソシアネート硬化型のいずれの型のものも用いることができる。この一液型ウレタン高分子は、溶剤、具体的にはメチルエチルケトン，酢酸エチル，ジオキサン，トルエン，イソプロピルアルコール，ジメチルホルムアミド，テトラヒドロフラン等を必要に応じて適宜組み合わせた有機溶剤中に溶解して用いることができる。
【００２２】
この皮膜形成成分としては、ウレタンの他に必要に応じて、発泡剤，界面活性剤，難燃剤，充填剤，可塑剤，安定剤，離型剤，触媒等の成分を加えて用いることができる。
シリコーン型上における、この皮膜形成成分の薄層方法としては、特に限定されず、例えば刷毛やスプレーにより薄層することができる。
【００２３】
型上に形成されるべき皮膜の厚さは、１０〜１００μｍ  であることが好ましい。この膜厚が１０μｍ  以下では、皮膜に十分な強度が得られず好ましくなく、１００μｍ  を超えてしまうと、皮膜表面の柔軟性が欠如して大きくしわになってしまう故好ましくない。かかるウレタン皮膜の膜厚は、薄層する皮膜形成成分の量を適宜調整することや，成膜操作の回数を調整することにより選択することができる。
【００２４】
なお、ウレタンとして、イソシアネートとポリオールを主反応させて形成されるウレタンである二液型ウレタンを用いる場合には、イソシアネートとしては、例えばポリメリックＭＤＩ、ピトリレンジイソシアネートＴＯＤＩやジフェニルメタンジイソシアネートＭＤＩ、ジアニシジンイソシアネートＤＡＤＬ、パラフェニレンジイソソアネートＰＰＤＩ等が挙げられる。これらのイソシアネートにおいては、芳香族タイプよりも脂肪族タイプのイソシアネートを選択する方が、作出されるウレタンの黄変が少ないという点において好ましい。
【００２５】
また、ポリオールとしては、例えばポリプロピレングリコールＰＰＧ、ポリテトラメチレンエーテルグリコールＰＴＭＧ、ポリマーポリオール等のポリエーテル系；ポリ炭酸エステル、アジペート系ポリオール、ポリカプロラクトン系ポリオール、ポリカーボネートポリオール等のエステル系；その他ポリブタジエンポリオール、アクリルポリオール等が挙げられる。なお、これらのポリオールの中でエステル系ポリオールとエーテル系ポリオールとでは、作出される二液型ウレタンの黄変が起こりにくいという点において、エステル系ポリオールを選択することが好ましい。
【００２６】
皮膚からレプリカを作成するときの素材としては特に制約はないがキメを忠実に再現するためにはシリコーンレプリカが望ましい。歯科医療用のアルギン酸系レプリカではキメの再現性が劣る。
【００２７】
本発明人工角層には、原則として特に色彩を施す必要はないが、必要な場合には任意に着色することも可能である。かかる場合は、上記の皮膜形成成分中に所望する色素を混入させることにより、任意の色彩が施された本発明人工角層が提供される。
【００２８】
このようにして製造される本発明人工角層は、従来から提供されている人工角層に比べて、その表面の凹凸が現実の皮膚に極めて近似している。
具体的には、人間の皮膚を模倣する場合、本発明人工角層表面における、きめの三角形を形成する辺の長さが５０〜１０００μｍ  であり、かつ溝の深さが１０〜２００μｍ  の範囲であり、現実の人間の皮膚表面の凹凸状態に酷似している。
【００２９】
本発明人工角層は、上述の工程により製造することが可能であるが、他の手段、例えばシリコーンの薄膜上に、エッジング工作機等により所望する形状の凹凸を直接刻み込んでシリコーン型を製造し、このシリコーン型を上述のシリコーンレプリカとして用いることで、本発明人工角層を製造することも可能である。
【００３０】
また、本発明人工角層の裏面（直接レプリカ表面に接触しない面）に粘着剤を付けることによって、本発明人工角層を生物の皮膚上に粘着させ、皮膚の欠点補正用に用いることができる。かかる粘着剤としては、安全性と粘着性を考慮すると、アクリル系の粘着剤を選択することが好ましい。
【００３１】
この粘着剤を介して、皮膚上の欠点部分を本発明人工角層で被覆し、その上から、例えばファンデーション等のメーキャップ化粧料を塗布することにより、何も欠点部分がない皮膚に、そのメーキャップ化粧料を塗布した状態と外見上変わらない状態とすることが可能である。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、この実施例により、本発明の技術的範囲が限定されるものではない。なお、本実施例において、配合量は特に断わらない限り、配合される対象の全重量に対する重量％である。
【００３３】
〔実施例１〕  本発明人工角層の製造（１）
石鹸で２回洗顔した２５才の女性パネルの顔に、わずかにローションを塗って皮膚を調えた。次いで、市販のシリコーンレプリカ剤「ＳＩＬＦＬＯ」により、この女性パネルの頬のレプリカを作成した（レプリカの作り方は，このシリコーン剤のマニュアルに従った）。なお、現実の皮膚の形状を保つために、シリコーンレプリカ自体の厚さが５ｍｍになるようにした。
【００３４】
このレプリカを型にして、これに１液型のコーティング用ウレタン〔ＭＥ−８８ＮＦＬＰ  ：大日精化工業（株）製〕を溶剤（メチルエチルケトン：ジメチルホルムアミド：トルエン＝３５：３５：３０）で２倍に希釈し、これを刷毛でレプリカ表面に塗布し、成膜後、さらにもう一度塗布して、７０℃で２分及び１００℃で３分のキュアリングを行って成膜して、本発明人工角層を得た。この本発明人工角層の厚さを表面形状測定顕微鏡（ＶＦ−７５００：キーエンス社製、以下同様である）で計測したところ、３０μｍ  であった。
【００３５】
〔実施例２〕  本発明人工角層の製造（２）
実施例１で得られたシリコーンレプリカに対して、さらに石膏で型どりを行い、この石膏型表面に再びシリコーンレプリカで型を起こして、実施例１と同じ溶媒に希釈した一液型ウレタンをウレタン用のスプレーガンでシリコーンレプリカ上に吹き付け塗装を行った。溶剤が乾燥したらさらに吹き付けを行い、製膜させた。同様にして５回吹き付けを行い、実施例２の本発明人工角層を得た。この人工角層の厚さを表面形状測定顕微鏡で計測したところ、４０μｍ  であった。
【００３６】
〔実施例３〕  本発明人工角層の製造（３）
実施例２の本発明人工角層の製造工程において、吹き付けの回数を１２回とし、その厚さが１００μｍ  の、実施例３の人工角層を得た。
【００３７】
〔実施例４〕  本発明人工角層の製造（４）
実施例２の本発明人工角層の製造工程において、吹き付けの回数を１回のみとし、その厚さが１０μｍ  の、実施例４の人工角層を得た。
【００３８】
〔実施例５〕  本発明人工角層の製造（５）
実施例１の本発明人工角層の製造工程において、一液型ウレタンとして、ＭＥ−８８ＮＦＬＰに代えて、大日精化工業（株）製のＮＥ−３０２ＨＶを用いて製造した本発明人工角層を、実施例２の本発明人工角層とした〔ただし、溶剤はイソプロピルアルコール：トルエン＝５０：５０であり、キュアリングは，７０℃で２分及び１２０℃で３分行った〕。
【００３９】
〔実施例６〕  本発明人工角層の製造（６）
実施例１の本発明人工角層の製造工程において、シリコーンレプリカをとる際に、厚さが約２ｍｍになるような量のシリコーンレプリカ剤を用いて、塗布後、このレプリカ剤が硬化する前に、５×５ｃｍのスライドグラスを軽くこのレプリカ剤の上に押し付け、そのまま硬化させた。このようにして作製したレプリカを、平坦なガラス板の上に静置し、次いで実施例１の製造工程と同様にして、実施例６の本発明人工角層を得た。
【００４０】
〔比較例１〕
実施例１の工程に従って製造するが、一液型のウレタンの溶剤におけるウレタン成分の濃度を１／２としたことで、その厚さが５μｍ  の比較例１の人工角層を得た。
【００４１】
〔比較例２〕
実施例２の工程に従って製造するが、吹き付けの回数を１５回としたことで、その厚さが１６０μｍ  の人工角層を得た。
【００４２】
〔比較例３〕
その表面が平坦なガラス板のシリコーンレプリカを調製し、その後、実施例２の工程に従って人工角層を得た（吹き付け回数：５回，厚さ：４０μｍ  ）。
【００４３】
〔比較例４〕
実施例１と同様の方法で、シリコーンレプリカに代えて、アルギン酸系レプリカで皮膚表面のレプリカを作成し、このアルギン酸系レプリカに対して、さらに石膏で型どりを行い、その後は実施例２の工程を経て（吹き付け回数：５回，厚さ４０μｍ  ）。
【００４４】
〔試験例〕
１．皮膚のキメの再現性についての試験
人工角層における皮膚のキメの再現性の評価は、ＳＥＭ観察により行った。
すなわち、以下に示す評点を指標として、人工角層における皮膚のキメの再現性を評価した。
【００４５】
＜評価＞
◎：非常に忠実に皮膚のキメが再現されている。
○：ある程度皮膚のキメが再現されている。
×：全く皮膚のキメが再現されていない。
【００４６】
２．透明性についての試験
透明性は、村上色彩研究所製のヘーズ計（ＨＲ−１００）における全透過率を指標にして評価した。
【００４７】
＜評価＞
◎：全透過率が９０％を超えている。
○：全透過率が８０〜９０％である。
×：全透過率が８０％未満である。
【００４８】
３．光の透過特性についての試験
光の透過特性は、村上色彩研究所製のヘーズ計（ＨＲ−１００）を用いて検討した〔ヘーズ値は光拡散の割合を示し、（（拡散透過光／全透過光）×１００（％））で示される数値である〕。
【００４９】
＜評価＞
◎：ヘーズ値が６５を超えている。
○：ヘーズ値が５０〜６５である。
×：ヘーズ値が５０未満である。
【００５０】
４．欠点部分補正試験
各人工角層の裏側にアクリル系粘着剤を塗布して、顔面の傷跡部分を各人工角層で被覆して、その上から市販のパウダリーファンデーションを顔面全体に塗布して、その傷跡部分の補正状態を目視で観察した。
なお、人工角層を被覆することなしに、パウダリーファンデーションを塗布した場合は、ファンデーションののりが悪く、傷跡が明確に認められた。
【００５１】
＜評価＞
◎：人工角層で被覆した部分が全く認められず、傷跡が隠蔽されている。
○：人工角層で被覆した部分が殆ど認められず、傷跡が隠蔽されている。
×：人工角層で被覆した部分が明確に認められ、又は傷跡が認められる。
【００５２】
５．日焼け止め化粧料の塗布状態についての試験
各人工角層の裏側にアクリル系粘着剤を塗布して、顔面（通常状態）を各人工角層で被覆して、その上から日焼け止め化粧料〔ひまし油９０％及び０．０２μｍ  の微粒子酸化チタン１０％を，ローラーで混練したもの〕を顔面全体に塗布して、その仕上がり状態を目視で観察した。
【００５３】
＜評価＞
◎：人工角層で被覆した部分が全く認められない。
○：人工角層で被覆した部分が殆ど認められない。
×：人工角層で被覆した部分が明確に認められる。
これらの各試験の結果を、下記第１表に示す。
【００５４】
【表１】
0003589558.tif 000002
【００５５】
この第１表により、本発明人工角層は、化粧料の皮膚への付着状態を加味した上で、光学的測定を行うことが可能であり、かつ皮膚の欠点部分を十分に隠蔽することが可能であることが明らかになった。
【００５６】
なお、上記５の「日焼け止め化粧料の塗布状態についての試験」において、この日焼け止め化粧料を塗布した、実施例１の本発明人工角層のハイパービデオマイクロスコープ像（１００倍）を、第１図・参考写真１に示す。なお、第２図・参考写真２は通常医療用に用いられる「サージカルテープ」上に同一の日焼け止め化粧料を塗布した状態のハイパービデオマイクロスコープ像（１００倍）を示した写真である。
【００５７】
これらの図面により、本発明人工角層上に、日焼け化粧料が通常の皮膚上とほぼ同様に塗布され得ることがわかる。
この結果から、本発明人工角層は、例えば日焼け止め化粧料が十分に定着しない傷跡等を被覆した上で、日焼け止め化粧料をこの人工角層上に塗布することにより、日焼け止め効果を傷跡部分においても十分に発揮させることが可能であることが判明した。
【００５８】
また、その日焼け止め化粧料を塗布された状態が、皮膚にそれを塗布した場合と同一であるために、例えば日焼け止め化粧料のＳＰＦ値を検討する等のサンスクリーン試験を、パネルを用いることなしに、本発明人工角層を用いることによって行い得ることも判明した。
【００５９】
【発明の効果】
本発明により、化粧料の皮膚への付着状態を加味した上で、光学的測定を行うことが可能であり、かつ皮膚の欠点部分を十分に隠蔽することが可能な皮膚をすることが可能である人工角層が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】日焼け止め化粧料を塗布した人工角層の、拡大倍率が１００倍の顕微鏡写真である。
【図２】日焼け止め化粧料を塗布したサージカルテープの、拡大倍率が１００倍の顕微鏡写真である。
【図１】
0003589558.tif 000003
【図２】
0003589558.tif 000004