(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
方向性電磁鋼板素地表面上に金属めっき層を有し、かつ該金属めっき層上に張力被膜を有してなる方向性電磁鋼板において、前記方向性電磁鋼板素地表面は平均粗度０．２０μｍ以下の平滑面または結晶方位強調処理面であり、かつ前記金属めっき層は前記張力被膜との界面において０．２０μｍ以上の平均粗度を有するものであることを特徴とする鉄損が極めて低い方向性電磁鋼板。
【請求項２】
金属めっき層は不均一成長により被成されたものであることを特徴とする請求項１記載の鉄損が極めて低い方向性電磁鋼板。
【請求項３】
金属めっき層はクロムめっき層であることを特徴とする請求項１または２記載の鉄損が極めて低い方向性電磁鋼板。
【請求項４】
金属めっき層中には体積分率５０％以下のセラミックス層が存在していることを特徴とする請求項１、２または３のいずれかに記載の鉄損が極めて低い方向性電磁鋼板。
【請求項５】
方向性電磁鋼板素地表面上に磁区細分化手段の施されていることを特徴とする請求項１、２または３のいずれかに記載の鉄損が極めて低い方向性電磁鋼板。
【請求項６】
方向性珪素鋼素材を処理して（１１０）［００１］方位の二次再結晶組織の発達した方向性電磁鋼板を得る段階と、
上記方向性電磁鋼板に対し鋼板の表面粗度を０．２０μｍ未満に低減する平滑化処理あるいは結晶方位強調処理を施す段階と、
上記平滑化処理あるいは結晶方位強調処理を施された鋼板表面上にめっき層が不均一成長する条件下で金属めっきを施して金属めっき層の表面粗度を０．２０μｍ以上に調整する段階と、
上記金属めっき層上に張力被膜を被成させる段階を有してなることを特徴とする鉄損が極めて低い方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項７】
めっき層が不均一成長する条件は、平滑化処理あるいは結晶方位強調処理を施された鋼板表面上に金属めっきを行う工程の一部であることを特徴とする請求項６記載の鉄損が極めて低い方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項８】
金属めっきはクロムめっきであることを特徴とする請求項６または７記載の鉄損が極めて低い方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項９】
電磁鋼板製造過程のいずれかの段階において磁区細分化処理を施すことを特徴とする請求項６、７または８のいずれかに記載の鉄損が極めて低い方向性電磁鋼板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は変圧器や発電器の鉄芯に利用される方向性電磁鋼板、中でも鉄損が極めて低い方向性電磁鋼板とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
Ｓｉを含有し、かつ結晶方位が（１１０）［００１］方位や（１００）［００１］方位に配向した方向性電磁鋼板は優れた軟磁気特性を有することから商用周波数域での各種鉄芯材料として広く用いられ、一般に５０Ｈｚの周波数で１．７Ｔに磁化させた場合の鉄損Ｗ１７／５０が低いことが重要である。
かかる鉄損を低減するためには、Ｓｉを含有させて電気抵抗を高める方法、鋼板板厚を低減させる方法、さらに結晶粒径を低減させて渦電流損を低下させる方法があり、また有効な結晶方位を揃えてヒステリシス損を低下させる方法がある。
【０００３】
このうちＳｉを含有させる方法はその含有量が過度になると飽和磁束密度の低下を招き鉄芯のサイズ拡大の原因になる。鋼板板厚を低減する方法も極端な製造コストの増大をもたらす。また、結晶方位を揃える方法によって磁束密度Ｂ８において１．９６Ｔあるいは１．９７Ｔの透磁率を得、これによって鉄損値を低下させる手段も行われているが、さらなる改善の余地は少なくなっている。
さらに、近年、プラズマジェットやレーザー光を照射して鋼板表面に局所的に歪みを導入したり、鋼板表面に溝を形成する等の方法によって人工的に磁区幅を細分化し鉄損を低減する技術が開発され、大幅な鉄損低減効果が得られているが、この技術による鉄損低減効果にも限度がある。
【０００４】
これらの手段とは別に、特公昭５２−２４４９９号公報に開示されているような鋼板金属表面と非金属被膜との界面の粗度を低減する手段、特公平４−９０４１号公報、特公平５−８７５９７号公報、および特公平６−３７６９４号公報に開示されているような金属表面に特定の結晶方位の結晶粒を特に残存させる結晶方位強調処理を施して鉄損を低減する手法が提案され、材料の鉄損が大幅に低減することが報告されている。
しかしながら、これらの手段によって鉄損が低減した製品を得るためには、鋼板に対し強い張力を与えることが不可欠である。張力被膜が存在しない場合には、鋼板表面が平滑なため逆に磁区幅の拡大が促進される結果となり鉄損が大幅に劣化するからである。よって鋼板表面に張力被膜を存在させることが絶対必要となる。
【０００５】
この問題を解決する手段として、前述の特公昭５２−２４４９９号公報には、化学研磨や電解研磨によって鏡面化した鋼板表面上に金属薄めっきを施し、さらに絶縁被膜を塗布焼き付ける方法が開示されている。これにより鋼板表面の劣化による磁性不良が抑制されているが、金属めっきを施した絶縁被膜は焼き付け処理の際に剥落しやすく、仮に剥落を免れても、絶縁被膜が通常の燐酸系の非張力絶縁被膜であるため鉄損低減効果は大きくなかった。
この場合、絶縁被膜を張力付加型とすれば、鉄損値の低減効果が期待できるが、かかる被膜はめっき面との間の密着性がまったくないため、上記手段は実現できなかった。
【０００６】
さらに、特公昭５６−４１５０号公報には鋼板表面を化学研磨や電解研磨によって平均粗さＲａ０．４μｍ以下の平滑面とし、さらにその上に化学蒸着、真空蒸着によってセラミックス薄膜を施す方法が開示されている。しかしこの方法は成膜速度も遅く、工業生産に適合せず、工業化されるに至っていない。
特開昭６２−１０３３７４号公報には、研磨により平滑に仕上げた鋼板表面に各種酸化物、硼化物、燐化物、硫化物と地鉄との混合極薄層を形成し、その上に絶縁性塗料焼き付け層を被成する方法が開示されている。この方法は、鋼板と絶縁性塗料焼き付け層との密着性が優れているが、鋼板の鏡面平滑化効果が地鉄との混合極薄層のため損なわれ、そのため所期の磁気特性改善効果が得られず、やはり、工業化されるに至らなかった。
【０００７】
また、特公平２−２４３７７０号公報には、ゾル−ゲル法によってセラミックス被膜を被成する方法が開示されているが、鋼板との密着性が劣り十分な張力効果を鋼板に付与することができない。特開平３−２９４４６８号公報には、平滑化した地鉄表面に金属めっきを施した後、低圧プラズマ溶射法によって珪化物被膜を形成する方法が開示されているが、この方法によっても、金属めっきとプラズマ溶射珪化物被膜との密着性が十分ではなく、所望の磁気特性が得られず、工業化されるに至らなかった。
特開平７−１７３６４１号公報には、鋼板表面に熱処理によって線熱膨張係数が３ｘ１０−６Ｋ−１以上に低下する金属被膜層を具備する方向性電磁鋼板が提案されている。しかし、鋼板地鉄表面と金属被膜層との界面の粗度が大きい場合、鉄損の低減効果はほとんどなく、界面が平滑である場合には熱処理によって金属被膜層が剥落してしまうので所望の効果を得ることができず工業化されるに至らなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
上述したように、最近の方向性電磁鋼板の鉄損低減技術は、鋼板表面を平滑化、あるいは、結晶方位強調処理を施した後、鋼板表面に張力被膜を被成することにより行われる方向にある。しかしながら張力被膜は鋼板面に強い張力を及ぼすため鋼板面と張力被膜との界面に強い剪断応力が作用し必然的に被膜が剥落する結果、目的とする張力付与が行われず、そのため、鉄損値の低減が達成されない。
かかる問題を解決するためには、鋼板表面と張力被膜間の界面の粗度を高めることが有効であるのは容易に推定できるが、この方法では、鋼板表面の平滑性が失われ良好な鉄損特性を得ることができない。
【０００９】
鋼板表面に結晶方位強調処理を施す場合には、張力被膜の密着性は平滑化処理の場合よりいくらか改善されるが、それでも本来あるべき密着性には程遠く、張力作用が鋼板に十分には伝達しないため鉄損の低減量は十分ではない。
本発明は、上記従来技術の有する問題点を解決するためになされたものであって、地鉄表面を平滑化し、あるいは結晶方位強調処理を施した鋼板上に密着性よく張力付加型被膜を被成させ、それに鋼板に十分な張力を作用させて鉄損が極めて低い方向性電磁鋼板およびその製造方法を提案することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、方向性電磁鋼板素地表面上に鋼板表面の平均粗度を低減する平滑化処理、あるいは結晶粒方位強調処理を施し、その上にめっき層が不均一成長によって形成されためっき層を付し最外面に凸凹を与えた場合には、張力被膜層との密着性がよく、良好な磁気特性、特に鉄損値が低くなることを発見し、本発明を完成したものである。
【００１１】
本発明は、具体的には、方向性電磁鋼板をその素地表面上に金属めっき層を有し、かつ該金属めっき層上に張力被膜を有してなるものとし、その際、前記方向性電磁鋼板素地表面は平均粗度０．２０μｍ以下の平滑面または結晶方位強調処理面とし、かつ前記金属めっき層は前記張力被膜との界面において０．２０μｍ以上の平均粗度を有するものとするものである。
【００１２】
また、上記方向性電磁鋼板において金属メッキ層は不均一成長により被成されものとし、めっき金属は、クロムであることを好適とするものである。更に、鋼板表面には磁区細分化処理が施されていることを好適とするものである。
【００１３】
また本発明は、上記方向性電磁鋼板の製造方法として、方向性珪素鋼素材を処理して（１１０）［００１］方位の二次再結晶組織の発達した方向性電磁鋼板を得る段階と、上記方向性電磁鋼板に対し鋼板の表面粗度を０．２０μｍ以下に低減する平滑化処理あるいは結晶方位強調処理を施す段階と、上記平滑化処理あるいは結晶方位強調処理を施された鋼板表面上にめっき層が不均一成長する条件下で金属めっきを施して金属めっき層の表面粗度を０．２０μｍ以上に調整する段階と、上記めっき層上に張力被膜を被成させる段階を有してなるものとするものである。
【００１４】
さらに上記発明において、めっき層が不均一成長する条件は、平滑化処理あるいは結晶方位強調処理を施された鋼板上に金属めっきを行う工程の一部であることとし、金属めっきはクロムめっきとし、また電磁鋼板の製造工程のいずれかの段階において磁区細分化処理を行うことを好適とするものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の最も重要な点は磁気的平滑化処理、あるいは結晶粒方位強調処理を施した電磁鋼板の素地表面上にめっき層が不均一に成長する条件下で金属めっきを施し、その上に、張力被膜を被成させる点にある。
その点について、基礎となった実験方法と結果は以下のとおりである。
【００１６】
（実験方法）
０．２３ｍｍ板厚を有し、２次再結晶を完了した方向性電磁鋼板のフォルステライト被膜を酸洗により除去し、さらに硫酸とクロム酸混液により鋼板表面の平均粗度が０．１０μｍ程度となるまで平滑化処理を行った。
この鋼板を３分割し、第１の鋼板は平滑化処理を行ったままの状態で６０％のコロイダルシリカと４０％の燐酸マグネシウムを主成分とする張力被膜を塗布・焼き付けし鋼板１とした。
第２の鋼板はサージェント浴中において浴温：５５℃、電流密度：２２Ａ／ｄｍ２の条件で片面あたり０．６μｍの厚みのクロムめっきを施した後、第１の鋼板と同様６０％のコロイダルシリカと４０％のりん酸マグネシウムを主成分とする張力被膜を塗布・焼き付け鋼板２とした。
第３の鋼板は第２の鋼板を処理したのと同一のサージェント浴中において浴温３５℃、電流密度：４５Ａ／ｄｍ２の条件で片面あたり０．７μｍのクロムめっきを施した後、第１、第２の鋼板と同様６０％のコロイダルシリカと４０％のりん酸マグネシウムを主成分とする張力被膜を塗布・焼き付け鋼板３とした。
ここで鋼板２の製造工程において採用しためっき条件は良好なめっき表面を得るための標準的なものであり、クロムめっき直後の鋼板表面の平均粗度は０．１０μｍであった。
一方、鋼板３の製造工程において採用しためっき条件はいわゆるめっき不良が生ずる条件であってクロムめっき直後の鋼板表面の平均粗度は０．４５μｍであった。
【００１７】
（実験結果）
上記実験により得られた３種の鋼板について張力被膜の密着性（円筒に鋼板を巻き付けたときの被膜の剥離が認められない最小の円筒の径により測定し最小曲げ剥離径で表される、以下同様）と鋼板の磁気特性の測定を行い、以下の結果を得た。
0003552501.tif 000002
このように、鋼板３においては張力被膜の密着性も良好であり、かつ鉄損値も極めて低かった。
【００１８】
このような結果が得られた原因を明らかにするためめっき層について詳細に調査したところ、鋼板２を得ためっき条件においてはクロムめっき層が均一成長し、めっき最外面が平滑な面となっているため張力被膜との境界面の粗度が小さいのに対し、鋼板３を得ためっき条件においてはクロムめっき層が、図１のめっき層表面の走査電子顕微鏡写真に示されるように、多数の微細な金属クロム粒子の堆積層からなり、クロムめっき層の成長が不均一成長となっており、めっき最外面の凸凹が激しく張力被膜との境界面の粗度が極めて大きなものとなっていることが判明した。さらにめっき層中にも多数の微小サイズの穴の生成が認められた。
【００１９】
このように鋼板３の張力被膜の密着性が良好であった原因は、めっき表面の粗度が増加したことおよびめっき層中にも多数の微小な穴が生成し、この穴に張力被膜が浸入しめっきと張力被膜が強固に結合したためと推定される。
張力被膜の密着性を高めるために鋼板の粗度を単に増加させると磁壁移動の妨げとなるため鋼板の鉄損が大きく劣化する。しかしながら、上述のめっきを施した場合にはめっき層の粗度が増加しても鋼板の鉄損が劣化しないばかりか、逆に大きな向上作用がある。
これはめっき層が電磁鋼板素地と同様金属からなっていることを考慮すると意外な効果であり、本発明者等がまったく新規に発見したものである。このような効果が得られる理由は、おそらくめっき層に及ぼす磁気的な作用が小さいのに対し、張力被膜がめっき層表面を介して電磁鋼板素地本体に及ぼすため張力付与作用が格段に強くなったためと推定される。
【００２０】
本発明は、このようにめっき処理条件として従来劣悪とされてきためっき条件、いわゆる不均一成長領域においてめっきを行うものでまったく独創的なものである。
ここに不均一成長領域とは、たとえば、クロムめっきのサージジェント浴については、図２に示す如く、浴温度と電流密度が光沢めっきや硬質めっきの得られる範囲外となる領域をいうが、本発明においてはめっき層生成過程の少なくとも一時期において上記不均一成長領域においてめっきを行うことが必要である。
これにより、めっき最外層の表面粗度を高め、張力被膜との密着性および張力の伝達作用を増進させることが可能となり、この結果、張力被膜被成後の鉄損の飛躍的な低減効果が得られるのである。
【００２１】
なお、不均一成長領域におけるめっきは、後に実施例３において示すごとくめっきの全工程にわたって行う必要はなく、めっき工程の一部において行えばよい。また不均一成長を行わせる時期はめっき工程の初期、中期、末期の何れでもよい。すなわちめっき工程の少なくとも一部において不均一成長領域におけるめっきが行われていればよい。
【００２２】
本発明の効果を得るにはめっき最表面の形状が問題であり、めっき最外層の平均粗度を０．２０μｍ以上とする必要がある。０．２０μｍ未満であるとめっき層の上に被成させる張力被膜との密着性が不十分となるからである。
しかしながら、そのために必ずしもめっき処理条件を特定する必要はなく、めっき金属の種類、めっき浴の種類、めっき金属イオン濃度、めっき浴温度、めっき電流密度を適宜選択すればよい。
【００２３】
このような作用を発揮するためのめっき金属としては、Ｃｒ、Ｎｉ，Ｓｎ、Ｚｎなどを用いることができるが、Ｃｒがこのような作用が最も強く現れると同時に、不均一成長する条件範囲がもっとも広く有利である。なお、金属めっき層中にセラミックスなどの第２相が分散して存在している場合も利用しうるが、第２相の体積分率を５０％以下に抑えることが必要である。５０％を超える場合には、金属としての特性を失い、鋼板表面との密着性、および電磁気学的連続性が劣化し、ひいては磁気特性の劣化をもたらすので利用できない。
【００２４】
本発明は上記のとおり鋼板表面に不均一成長領域において金属めっきを施すことを最大の特徴とするが、本発明の実施に当たっては一般的に以下の条件を満たすことが必要である。
まず、方向性電磁鋼板を製造するための素材スラブの組成は、重量比でＳｉを１．５〜７．０％、Ｍｎを０．０３〜２．５％の範囲で含有させるのが望ましい。ＳｉやＭｎは製品の電気抵抗を高め鉄損を低減するのに有効な成分であるが、Ｓｉは７．０％を超えると硬度が高くなり製造や加工が困難になりがちであり、Ｍｎは２．５％を超えると熱処理時γ変態を誘起して磁気特性を劣化させる可能性があるからである。
また、上記の元素のほかにインヒビター成分としてＳ、Ｓｅ、Ａｌ、Ｂ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｍｏ、Ｔｅ、Ｓｎ、Ｐ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｐｂ、ＺｎおよびＩｎなどを必要に応じ、単独、または複合して含有させることができる。
なお、Ｃ、Ｓ、Ｎなどは電磁鋼板の製造過程中二次再結晶組織を生成させるのに重要な役割を果たすが、製品においては磁気特性上有害な作用があり、特に鉄損を劣化させるので、純化焼鈍によってそれぞれＣ：０．００３％以下、Ｓ：０．００２％以下、Ｎ：０．００２％以下とすることができる範囲でスラブ中に含有させる。
【００２５】
上記組成を有する方向性電磁鋼板の素材スラブは公知の方法によりスラブ加熱、熱間圧延、熱延板焼鈍、冷間圧延、脱炭を伴う一次再結晶焼鈍、および二次再結晶と純化のための最終焼鈍に付される。本発明は、この一連の工程の如何は問うものではないが、（１１０）［００１］方位への集積度が十分高くする方法を採択するのがよい。しかしながら本発明の不均一成長領域におけるめっきの効果は必ずしも高磁束密度を有する方向性電磁鋼板のみに現れるものではなく、通常の工程によって製造された方向性電磁鋼板にも現れるものであり、従って本発明の適用対象はこれら通常の方向性電磁鋼板にも及ぶものである。
なお、二次再結晶焼鈍に際し、マグネシヤを主成分とする焼鈍分離剤を用いていわゆるガラス質被膜（フォルステライト被膜）を生成させること、あるいは、アルミナ等を焼鈍分離剤として用い、被膜のない電磁鋼板とすることはいずれも可能である。
【００２６】
二次再結晶を完了した方向性電磁鋼板の表面に酸化被膜が存在する場合や、鋼板表面の平滑性が損なわれている場合には、酸化物を除去し、さらに平滑化処理を行う。この場合、コスト削減のため、平滑化処理と鋼板表面の酸化被膜の除去と兼ねて行ってもよいことは当然である。なお、平滑化処理によって鋼板表面の平均粗度を０．２０μｍ以下に低減することが必要で、０．２０μｍを超える粗度が残存する場合には逆に磁気特性、特に鉄損の劣化を招く。
【００２７】
上記平滑化処理に替え、結晶方位強調処理を施してもよい。この処理はＮａＣｌ、ＫＣｌやＮＨ４Ｃｌなどの水溶液を用い、Ｃｌイオンが存在下で鋼板表面を電気分解することによってなされるものであるが、これにより（１１０）面など磁気的に好ましい結晶面方位の結晶粒を残存し、（１１１）など磁気的に好ましくない結晶面方位の結晶粒の電解腐食を促進させることによって磁気特性を向上させるものである。この場合には、鋼板の表面粗度が大きく低減することはなく、鋼板表面において各結晶の粒界の場所で段差が発生するのでこの上に施す電気めっき層との密着性が高まる。かかる効果を得るためには、上記段差は、平均値で０．１μｍ以上となることが好ましい。
【００２８】
このようにして得られた磁気的に平滑な表面を有する電磁鋼板表面には、上述の方法により金属めっきが施され、少なくとも一部が不均一成長している金属めっき層を有する鋼板が得られ、その上にいわゆる張力被膜が施される。
張力被膜としては、絶縁性と張力付与機能を有するものであればどのようなものでもよく、公知のもの、例えば、各種りん酸塩にコロイダルシリカを混入した被膜や硼酸アルミナ系の塗布コーティングあるいはＴｉＮ、ＢＮ、Ａｌ２Ｏ３などのセラミックス被膜などが利用できる。
【００２９】
本発明の実施に当たっては、磁区細分化処理技術の併用が可能であり、それにより大幅な磁気特性改善効果が得られる。磁区細分化処理としては、例えば、製品の鋼板表面にレーザーやプラズマジェットを照射して局所的に歪領域を設ける方法、鋼板表面に溝を設ける方法、鋼板表面の組織を局所的に変更する方法、被膜の一部を変更する手段など公知の手段のすべてが適用できる。突起ロールやエッチング法なども適用可能である。
また、磁区細分化処理の適用時期についても一連の電磁鋼板の製造工程の何れの時期でもよく、要は磁区細分化により鉄損低減効果の現れるものであればよい。
【００３０】
【実施例】
【実施例１】
重量比でＳｉ：３．３５％、Ｍｎ：０．０７％、Ｓｂ：０．０３％、Ｍｏ：０．０１％を含有し、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなるスラブに対し、熱間圧延、冷間圧延を施し、さらに脱炭焼鈍を施して板厚０．２２ｍｍの脱炭焼鈍板を得た。脱炭焼鈍板は表面に深さ２０μｍ、幅１００μｍ、圧延方向に２ｍｍのピッチで繰り返される溝を有していた。
上記脱炭焼鈍板にＣａＯ：３０％、Ａｌ２Ｏ３：２５％、ＭｇＯ：２５％およびＳｉＯ２：２０％からなる被膜生成抑制型の焼鈍分離剤を塗布し、コイル状に巻き取り、１２００℃において５時間の最終仕上げ焼鈍を施し方向性電磁鋼板を得た。鋼板は良好な２次再結晶と純化処理が行われており、表面には酸化物がわずかに残存していた。
得られた電磁鋼板に対し、５％ＨＣｌ水溶液中で軽酸洗を施し、表面に残存する酸化物を完全に除去した後、重クロム酸と硫酸との混酸中を通板して鋼板表面を平均粗度０．１μｍ程度に平滑化した。得られた鋼板はａ、ｂ、ｃ、ｄの４コイルに分割し以下の処理を行った。
【００３１】
コイルａ：
モル濃度でＣｒイオンを２．５Ｎを含有するめっき浴を用い、電流密度５５Ａ／ｄｍ２、浴温４０℃、めっき時間３０秒の条件でクロムめっきを行った。その結果、鋼板表面に片面あたり厚さ約２μｍ、平均粗度０．３５μｍのクロムめっき層が生成した（発明例）。
コイルｂ：
モル濃度でＣｒイオンを０．７Ｎ含有するめっき浴を用い、電流密度２８Ａ／ｄｍ２、浴温：５５℃、めっき時間２分の条件でクロムめっきを施した。その結果、鋼板表面に片面あたり厚さ約２μｍ、平均粗度０．０８μｍのクロムめっき層が生成した（比較例）。
コイルｃ：
モルの濃度でＣｕイオンを０．３Ｎ含有するめっき浴を用い、電流密度２２Ａ／ｄｍ２、浴温３５℃、めっき時間１０秒の条件で銅めっきを施した。その結果、鋼板表面に片面あたり厚さ約１．１μｍ、平均粗度０．１２μｍの銅めっき層が生成した（比較例）。
コイルｄ：
平滑化されたままの状態で硼酸液中にアルミナゾルを分散させた処理液を表面に塗布し、７００℃で焼き付けた。その結果、厚さ１．５μｍ、平均粗度０．０５μｍの硼酸アルミナ被膜が生成した（比較例）。
【００３２】
これらのコイルに対し、６０％のコロイダルシリカを含有するりん酸マグネシウムの溶液を塗布、８００℃で焼き付け張力被膜を被成させ最終製品とした。
各製品の磁気特性、表面性状、被膜密着性および層間絶縁抵抗の測定結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
0003552501.tif 000003
【００３４】
【実施例２】
重量比でＳｉ：３．４０％、Ｍｎ：０．０７％、Ａｌ：０．０２％、Ｃｕ：０．１５％、Ｓｂ：０．０４％、Ｓｅ：０．０２％を含有し、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなる珪素鋼スラブを常法により処理して冷延板を得、これに脱炭焼鈍を施して板厚０．１８ｍｍの脱炭焼鈍板を得た。これにＭｇＯ：９０％、ＴｉＯ２：２８％、Ｓｒ（ＯＨ）２：２％からなる焼鈍分離剤を塗布し、コイル状に巻き取り、１１５０℃で５時間の最終仕上げ焼鈍を施し方向性電磁鋼板を得た。鋼板は良好な十分純化された２次再結晶組織を有し、表面にはフォルステライト被膜が形成されていた。
得られた鋼板は研削により表面のフォルステライト被膜を除去した後、１５％のＮａＣｌ水溶液中での電解処理により結晶方位強調処理を施し、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊの６コイルに分割し以下の処理を行った。
【００３５】
コイルｅ：
モル濃度でＣｒイオン：５．３Ｎを含有するめっき浴を用い、電流密度：６０Ａ／ｄｍ２、浴温：３５℃、めっき時間８秒の条件でクロムめっきを施した。その結果、鋼板表面に片面あたり厚さ約０．４μｍ、平均粗度０．２４μｍのクロムめっき層が生成した（発明例）。
コイルｆ：
モル濃度でＣｒイオンを２．７Ｎを含有しさらに０．２μｍのサイズのコロイド状シリカ粒子が懸濁するめっき浴を用い、電流密度：３８Ａ／ｄｍ２、浴温：２５℃、めっき時間２５分の条件でクロムめっきを施した。その結果、鋼板表面に片面あたり厚さ約０．５２μｍ、平均粗度０．３６μｍの金属クロム中に３０％のシリカが混在するめっき層が生成した（発明例）。
コイルｇ：
モル濃度でＣｕイオンを４．３Ｎを含む浴を用い、電流密度：５２Ａ／ｄｍ２、浴温：２５℃、めっき時間４５秒の条件で銅めっきを施した。その結果、鋼板表面に片面あたり厚さ：約０．７μｍ、平均粗度：０．２６μｍの銅めっき層が生成した（発明例）。
コイルｈ：
モル濃度でＺｎイオンを４．６Ｎ含有しさらに０．１μｍのアルミナ粒子を懸濁するめっきを用い、電流密度：３２Ａ／ｄｍ２、浴温度：２０℃、めっき時間１５秒の条件でめっき処理した。その結果、鋼板表面に片面あたり厚さ約０．７μｍ、平均粗度０．３８μｍの亜鉛中に２０％のアルミナ粒子が混在するめっき層が生成した（発明例）。
コイルｉおよびｊ：
モル濃度でＮｉイオンを２．６Ｎ含有する浴を用い、電流密度：３８Ａ／ｄｍ２、浴温：２３℃、めっき時間２５秒の条件でニッケルめっきを施した。その結果、鋼板表面に片面あたり厚さ約０．９μｍ、平均粗度０．２８μｍのニッケルめっき層が生成した（発明例）。
【００３６】
上記により得られためっきコイルに対し５０％のコロイダルシリカを含有するりん酸マグネシウムの溶液を塗布、８５０℃で焼き付け張力被膜を被成させた。そのうちコイルｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、の５コイルについてはさらに磁区細分化処理として、プラズマジェットを７ｍｍの間隔で線状に照射した。
得られた製品の磁気特性、表面性状、被膜密着性ならびに層間絶縁抵抗の測定結果を表２に示す。
【００３７】
【表２】
0003552501.tif 000004
【００３８】
【実施例３】
重量比で、Ｓｉ：３．４５％、Ｍｎ：０．０７％、Ａｌ：０．０２％、Ｃｕ：０．１５％、Ｓｂ：０．０４％、Ｓｅ：０．０２％、Ｎｉ：０．２％、Ｂｉ：０．０１５％を含有し、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなるスラブを常法により処理し、板厚０．１６ｍｍの脱炭焼鈍板を得た。得られた脱炭焼鈍板にＭｇＯ：３０％、ＣａＯ：２５％、ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３：各２０％からなる被膜生成抑制型の焼鈍分離剤を塗布し、コイル状に巻き取り、１２００℃で５時間の最終仕上げ焼鈍を施した。その結果、良好な２次再結晶と純化処理が行われ、かつ鋼板表面には酸化物はほとんど存在しない方向性電磁鋼板が得られた。
得られたコイルに対し１５％のＮａＣｌ水溶液中で電解する結晶方位強調処理を施した後、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐの６コイルに分割し、以下の処理を施した。
【００３９】
コイルｋ：
サージェント浴において、電流密度：５１Ａ／ｄｍ２、浴温：３５℃の不均一成長条件を用い５０秒間めっき処理した。その結果、鋼板表面に片面あたり厚さ約１．２μｍ、平均粗度０．３３μｍのクロムめっき層が生成した（発明例）。
コイルｌ：
サージェント浴において、まず、電流密度：２８Ａ／ｄｍ２、浴温：５０℃の均一成長条件を用い４０秒間めっき処理した後、さらに、電流密度：６０Ａ／ｄｍ２、浴温：４０℃の不均一成長条件で１０秒間めっき処理した。その結果、鋼板表面に片面あたり厚さ約１．４μｍ、平均粗度０．３１μｍのクロムめっき層が生成した（発明例）。
コイルｍ：
サージェント浴においてまず、電流密度：２８Ａ／ｄｍ２、浴温：５０℃の均一成長条件で３０秒、めっき処理した後、さらに、電流密度：６０Ａ／ｄｍ２、浴温：４０℃の不均一成長条件で１０秒間めっき処理した。さらに、電流密度：３０Ａ／ｄｍ２、浴温：５５℃の均一成長条件で１０秒間めっき処理した。その結果、鋼板表面に片面あたり厚さ約１．５μｍ、平均粗度０．３０μｍのクロムめっき層が生成した（発明例）。
コイルｎ：
サージェント浴において、まず、電流密度：６０Ａ／ｄｍ２、浴温：４０℃の不均一成長条件で５秒間めっき処理した後、電流密度：２５Ａ／ｄｍ２、浴温：５０℃の均一成長条件で４０秒間めっき処理し、さらに、電流密度：６０Ａ／ｄｍ２、浴温：４０℃の不均一成長条件で５秒間めっき処理した。その結果、鋼板表面に片面あたり厚さ約１．３μｍ、平均粗度０．３２μｍのクロムめっき層が生成した（発明例）。
コイルｏ：
サージェント浴において、まず、電流密度：２５Ａ／ｄｍ２、浴温：５０℃の均一成長条件で４０秒間めっき処理した後、さらに、電流密度：６０Ａ／ｄｍ２、浴温：４０℃の不均一成長条件で１０秒間、めっき処理を施した。その結果、鋼板表面に片面あたり約１．３μｍ、平均粗度０．３１μｍのクロムめっき層が生成した（発明例）。
コイルｐ：
サージェント浴において、電流密度：２５Ａ／ｄｍ２、浴温：５０℃の均一成長条件で５０秒間めっき処理した。その結果、鋼板表面に片面あたり厚さ約１．２μｍ、平均粗度０．０７μｍのクロムめっき層が生成した（比較例）。
【００４０】
上記処理により得られた各コイルに対し、６５％のコロイダルシリカを含有するりん酸マグネシウムの溶液を塗布、８５０℃で焼き付け張力被膜を被成させ最終製品とした。
得られた最終の製品の磁気特性、表面性状、被膜密着性ならびに層間絶縁抵抗の測定結果を表３に示す。
【００４１】
【表３】
0003552501.tif 000005
【００４２】
【発明の効果】
本発明は、上記のように構成したので磁気的平滑化処理が施された鋼板の上に、強い張力を付与することの絶縁被膜を密着性よく被成することができ、極めて優れた鉄損と絶縁性を有する方向性電磁鋼板を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るめっき層表面の走査電子顕微鏡写真であり、不均一成長に起因する多数の微細な金属クロム粒子の堆積層状態が認められる。
【図２】クロムめっき面の性状に及ぼすめっき浴温度とめっき電流密度の関係図である。
【図１】
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【図２】
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