(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子中にエチレンオキシド基を有さない非イオン性界面活性剤及びカルボン酸塩型の陰イオン性界面活性剤より選ばれる１種又は２種以上と、シリカゲル、平均分子量４０００以上のポリエチレングリコール、及び４個以下の水酸基を有する分子量２００以下の多価アルコールを含有して成り、水を実質的に含有しないことを特徴とする水洗性のある非水ゲル状皮膚洗浄剤。
【請求項２】
アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の１種又は２種以上より成る粒子径０．０５ｍｍ〜２．００ｍｍの粒子を含有することを特徴とする、請求項１に記載の非水ゲル状皮膚洗浄料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、温熱感を有し、血行促進等のマッサージ効果及び洗浄効果に優れる非水ゲル状皮膚洗浄料に関する。さらに詳しくは、分子中にエチレンオキシド基を有さない非イオン性界面活性剤及びカルボン酸塩型の陰イオン性界面活性剤より選ばれる１種又は２種以上を洗浄成分とし、さらにシリカゲル、平均分子量４０００以上のポリエチレングリコール、４個以下の水酸基を有する分子量２００以下の多価アルコールより形成される、実質的に水を含有しない非水ゲル状洗浄料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚の汚れやメイクアップ化粧料を除去するため、マッサージ化粧料やクレンジング化粧料が用いられる。マッサージ化粧料は、皮膚上に塗擦することにより、皮膚の血行を促進するとともに皮膚の洗浄，爽快感といった効果を得るものである。近年、かかるマッサージ化粧料としては、皮膚上で塗擦しやすく、さらにみずみずしい感触が得られることから水性ゲルタイプのものが使用されている。そして、多価アルコール等の保湿剤を配合して保湿性を高めたり、さらには保湿剤を多く配合して温熱感を付与したり、皮膚の清浄や古い角質の除去等を目的としてスクラブ剤を配合したりといった工夫がなされている。
【０００３】
水性ゲルは、マッサージ操作に適する粘度を与えるため、グアーガム，ローカストビーンガム，キサンタンガム等の多糖類、ヒドロキシエチルセルロース，カルボキシメチルセルロース，アルギン酸塩等の半合成高分子、ポリビニルピロリドン，カルボキシビニルポリマー，ポリアクリル酸ナトリウム等の合成高分子といった増粘剤高分子を配合して生成される。前記増粘剤高分子は、スクラブ剤の分散安定化作用をも有するものである。またスクラブ剤としては、より高い清浄，角質除去効果を目的として、非水溶性結合剤により造粒された顆粒や、多孔性球状セルロース、塩化ナトリウムを主成分とする粒体等を利用することが開示されている（特開昭６０−１５２４０７，同６３−２３８００８，特開平３−１２３７３２）。
【０００４】
一方クレンジング化粧料においても、ゲルの特性であるみずみずしい使用感が好まれ、洗浄，メイク落とし用ゲルが最近大きなシェアを占めるに至っている。かかる洗浄，メイク落とし用ゲルとしては、上記したような増粘剤高分子を用いて増粘させた水性ゲル、油性ゲル及びオイルゲルが知られている。水性ゲルには少量の油分を分散させて配合することもあるが、これらは水により洗い流すことができ、さっぱりした使用感が特徴である。油性ゲルには乳化タイプのものや液晶タイプのものがあり、メイクアップ化粧料との馴染みが良く、Ｏ／Ｗ型乳化のものや液晶タイプのものでは水により洗い流すことも可能である。オイルゲルはメイクアップ化粧料との馴染みが非常に良く、洗浄力が大きいことを特徴としている。
【０００５】
しかしながら、増粘剤高分子で生成させたゲルは粘度の温度依存性が大きく、低温時には皮膚に塗布する際の伸びが悪くなり、高温時には流動性が上昇してゲルの手指へのとれが悪くなったり、スクラブ剤を含有する場合には高温でその沈降が見られたりするという問題があった。また洗浄効果にも劣るものであった。さらに従来用いられていたスクラブ剤には、皮膚に塗布する際の違和感や痛み，刺激が感じられるといった問題もあった。
【０００６】
一方、オイルゲルやＷ／Ｏ乳化型の油性ゲルでは、油相を連続相とするため水洗できず、使用後にティッシュペーパー等により拭き取り、さらに洗顔料等で再洗浄する必要があった。Ｏ／Ｗ乳化型や液晶型の油性ゲルでは、前記のような拭き取り操作なしに水で洗い流すことが可能ではあるが、油成分が皮膚上に残留することが多く、水による洗浄のみでは不十分であった。
【０００７】
また、上記の洗浄，メイク落とし用ゲルは温度変化に対する安定性が悪く、オイルゲルでは低温下で洗浄成分の析出分離を起こすことがあり、乳化型，液晶型の油性ゲルでは高温時に油成分の分離を起こすことがあった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記したような従来のマッサージ化粧料及びクレンジング化粧料の有する問題点を解決し、粘度の温度依存性が小さく温度安定性及び使用性が良好で、優れた血行促進効果を有し、さらにマッサージ或いはクレンジング時における違和感や痛み，刺激がなく、皮膚に対して温和であり且つ洗浄効果に優れ、水により容易に洗い流すことのできるゲル状皮膚洗浄料を得ることを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するため本発明においては、シリカゲル、平均分子量４０００以上のポリエチレングリコール、及び４個以下の水酸基を有する分子量２００以下の多価アルコールを含有し、水を実質的に含有しないチキソトロピー性の高いゲルを基剤として用いた。そして洗浄成分として、分子中にエチレンオキシド基を有さない非イオン性界面活性剤及びカルボン酸塩型陰イオン性界面活性剤より選ばれる１種又は２種以上を配合することにより、優れた洗浄性と温度安定性を有する非水ゲル状皮膚洗浄料が得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明において用いるシリカゲルとしては、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ２／ｇ以上１０００ｍ２／ｇ以下で、一次粒子の平均粒子径が１μｍ〜５０μｍのものが適当であり、比表面積が２００ｍ２／ｇ以上，５００ｍ２／ｇ以下で、一次粒子の粒子径が２μｍ〜２０μｍのものがチキソトロピー性を維持する上で特に好ましい。また、一次粒子の平均粒子径が４０μｍ〜５０μｍのものを併用すると、皮膚洗浄性が向上する。本発明の非水ゲル状皮膚洗浄料へのシリカゲルの配合量は１．０重量％〜４０重量％程度であり、好ましくは５．０重量％〜３０重量％である。
【００１１】
本発明の非水ゲル状洗浄料においては、平均分子量４０００以上のポリエチレングリコールの配合量は０．００１重量％〜１０重量％とすることが好ましい。また、特に平均分子量６０００〜１０万のものを用いることが好ましい。シリカゲルとポリエチレングリコールの配合量を前記範囲内とすることにより、良好なチキソトロピー性が得られ、手指に取りやすく、皮膚に塗布して手などで摩擦した時に心地よいマッサージ感触を得ることができ、皮膚に対して違和感や刺激感を与えることなく、良好な使用性を得ることができる。
【００１２】
本発明において、シリカゲル及び平均分子量４０００以上のポリエチレングリコールとともに基剤中に配合される４個以下の水酸基を有する分子量２００以下の多価アルコールとしては、エチレングリコール，ジエチレングリコール，トリエチレングリコール，プロピレングリコール，ジプロピレングリコール，１，３−ブチレングリコール，ヘキシレングリコール，イソプレングリコール，グリセリン，エチレングリコールモノメチルエーテル，エチレングリコールモノエチルエーテル，ジエチレングリコールモノメチルエーテル，ジエチレングリコールモノエチルエーテル，ジグリセリン，エリスリトール，スレイトール，ペンタエリスリトール等が挙げられ、これらより１種又は２種以上を選択して配合する。かかる多価アルコールの配合により、温熱感を付与して皮膚の血行促進効果を高めることができる。
【００１３】
本発明において洗浄成分として用いられる分子中にエチレンオキシド基を有さない非イオン性界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル，ソルビタン脂肪酸エステル，脂肪酸モノグリセリド，ペンタエリスリトール脂肪酸エステル，ポリグリセリル脂肪酸エステル等の多価アルコールの脂肪酸部分エステルや、アルキルグルコシド、脂肪酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のエチレンオキシド以外のアルキレンオキシド基が付加されたアルキルエーテルなどが挙げられる。一方カルボン酸塩型陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸セッケン、ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム，ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム塩等のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩，Ｎ−アシルグルタミン酸塩等のＮ−アシルアミノ酸塩等が挙げられる。これら界面活性剤の配合量は洗浄料全量に対して１．０重量％〜５０重量％、好ましくは１０重量％〜３０重量％である。
【００１４】
本発明の非水ゲル状皮膚洗浄料には、さらに塩化リチウム，塩化ナトリウム，塩化カリウム，塩化ルビジウム，塩化セシウム，炭酸ナトリウム，炭酸水素ナトリウム，炭酸水素カリウム，炭酸カリウム，硫酸ナトリウム等のアルカリ金属塩、及び塩化マグネシウム，塩化カルシウム，塩化ストロンチウム，塩化バリウム，炭酸マグネシウム，炭酸カルシウム，炭酸ストロンチウム，炭酸バリウム，硫酸マグネシウム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム等のアルカリ土類金属塩より選んだ１種又は２種以上から成る粒子をスクラブ剤として配合することができる。かかる粒子としては、粒子径０．０５ｍｍ〜２．００ｍｍのものが好ましい。配合量は化粧料全量に対して０．５重量％〜４０重量％とするのが好ましい。これらアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の１種又は２種以上より成る粒子は、スクラブ剤として作用して古くなった角質層や皮膚上の老廃物を除去するとともに、マッサージ時に潮解することにより、皮膚表面の自由水を減少させて、シリカゲル，ポリエチレングリコール及び多価アルコールより成る非水ゲルの温熱効果を高める作用を示す。
【００１５】
【作用】
本発明に係る非水ゲル状皮膚洗浄料は、粘度の温度依存性の小さいチキソトロピー性を示す実質的に水を含有しないゲルより成り、適度な硬度を有するため手指に取って皮膚に塗布しやすく、塗擦によって粘度が減少して良好な伸びを示すため、爽快なマッサージ感が得られる。また、多価アルコールによる温熱効果により、優れた血行促進効果が得られる。そして洗浄成分が安定に配合，保持され、優れた洗浄性が得られる。さらにアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩より選んだ１種又は２種以上より成る粒子をスクラブ剤として配合した場合は、皮膚の洗浄効果に加えて温熱効果がより一層高められる。
【００１６】
また、本発明に係る非水ゲル状皮膚洗浄料は、皮膚に対する違和感や刺激感，痛みがほとんどなく、皮膚に対して非常に温和な作用を示す。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明において好ましくは、分子中にエチレンオキシド基を有さない非イオン性界面活性剤及びカルボン酸塩型陰イオン性界面活性剤より選ばれる１種又は２種以上を１．０重量％〜５０重量％、シリカゲルを１．０重量％〜４０重量％、平均分子量４０００以上のポリエチレングリコールを０．０１〜１０重量％、及び４個以下の水酸基を有し分子量が２００以下の多価アルコールによりゲルを生成させて非水ゲル状の皮膚洗浄料とする。この皮膚洗浄料には、さらにアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の１種又は２種以上より成る粒子をスクラブ剤として配合することができる。また、香料，色素，防腐剤等の一般的な化粧料用原料，添加剤等も、本発明の特徴を損なわない範囲で配合することができる。
【００１８】
【実施例】
さらに本発明の特徴について、実施例により詳細に説明する。以下に本発明の実施例の処方を示す。各実施例は、色素及び香料以外の成分を混合し、８５℃〜９０℃に加熱して均一になるまで攪拌し、冷却後４０℃にて色素及び香料を添加，分散させて調製する。
【００１９】
［実施例１］
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【００２０】
［実施例２］
0003589514.tif 000003
【００２１】
［実施例３］
0003589514.tif 000004
【００２２】
［実施例４］
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【００２３】
［実施例５］
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【００２４】
［実施例６］
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【００２５】
［実施例７］
0003589514.tif 000008
【００２６】
［実施例８］
0003589514.tif 000009
【００２７】
［実施例９］
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【００２８】
［実施例１０］
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【００２９】
［実施例１１］
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【００３０】
［実施例１２］
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【００３１】
［実施例１３］
0003589514.tif 000014
【００３２】
上記の実施例について、洗浄料の製剤安定性，粘度の温度依存性，チキソトロピー性の評価を行った。洗浄料の製剤安定性は、５℃，２５℃及び５０℃でそれぞれ３カ月間静置し、配合成分の分離，析出や分散させた粒子の沈降の有無を観察して評価し、「○；状態の変化を認めない」，「△；わずかに分離或いは析出を認める」，「×；顕著に分離或いは析出を認める」として表した。粘度の温度依存性については、温度を５℃〜７０℃の間で変化させて粘度を測定し、その変化の度合いにより、「○；粘度変化が小さい」，「△；粘度変化がやや大きい」，「×；粘度変化が顕著である」として評価した。チキソトロピー性については、コーンプレート型粘度計により、ずり応力に対するずり速度の関係を示すヒステリシスループを求めて観察し、「○；明確に認められる」，「△；はっきりしないが傾向は認められる」，「×；全く認められない」として評価した。なお、同時に次に示す比較例１〜比較例５についても評価を行った。
【００３３】
［比較例１］
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この比較例は、洗浄成分としてエチレンオキシド基を有する非イオン性界面活性剤を配合し、本発明の構成成分である平均分子量４０００以上のポリエチレングリコールの替わりに分子量５００の水溶性のものを用い、さらに水を含むゲルより成る。調製方法は実施例と同様である。
【００３４】
［比較例２］
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この比較例は、洗浄成分としてエチレンオキシド基を有する非イオン性界面活性剤を配合し、本発明における構成成分である４個以下の水酸基を有し分子量２００以下の多価アルコールの替わりに、水酸基を６個有するソルビトールを用い、さらに水を含むゲルより成る。調製方法は実施例と同様である。
【００３５】
［比較例３］
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この比較例は、洗浄成分としてエチレンオキシド基を有する非イオン性界面活性剤を配合し、本発明における構成成分であるシリカゲルの替わりに、水溶性の高分子化合物であるカルボキシビニルポリマーとメチルセルロースで増粘させたものであり、やはり水を含むゲルより成るものである。製造方法は次の通りである。まず、（１０）に（４）及び（５）を均一に溶解させた後（３）を添加する。一方、（２）に（１）を加えて５０〜５５℃で加熱溶解しさらに（８），（９）を加える。これに前記溶液を攪拌しながら徐々に添加し、次いで（６）を加えて増粘させ、（７）を分散させて調製する。
【００３６】
［比較例４］
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この比較例は、洗浄成分としてカルボン酸塩型陰イオン性界面活性剤の他にエチレンオキシド基を有する非イオン性界面活性剤を配合し、Ｏ／Ｗ型の乳化タイプの油性ゲルとしたものである。製造方法は次の通りである。（８）に（３）〜（５）を加えて７０℃に加熱する。一方（１），（２），（６），（７）を混合し７０℃に加熱し、これを前記水相に徐々に添加し、ホモミキサーにて均一とした後冷却する。
【００３７】
［比較例５］
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この比較例はオイルゲルタイプの洗浄料である。（１）〜（７）を混合し７０℃に加熱溶解して（８）を加え、均一とし、ゲルを形成させて調製する。
【００３８】
評価結果は表１に示した。表１より明らかなように、本発明の実施例はいずれも各温度で良好な製剤安定性を示しており、化粧料中に分散させた塩粒子の沈降をはじめ構成成分の分離，析出等は認められなかった。また、粘度の温度依存性はいずれも小さく、さらにすべて高いチキソトロピー性を示していた。これに対し、エチレンオキシド基を有する非イオン性界面活性剤と、平均分子量５００の水溶性のポリエチレングリコール、或いは水酸基を６個有する多価アルコールとを用いた含水ゲルより成る比較例１及び比較例２では、チキソトロピー性が認められず、２５℃及び５０℃における製剤安定性もやや悪く、比較例２では粘度の温度依存性も若干認められた。シリカゲルではなく水溶性高分子により増粘させた比較例３では、粘度の温度依存性が大きく、経時的に塩化ナトリウム粒子の沈降が認められるなど、製剤安定性も悪かった。Ｏ／Ｗ型乳化タイプの油性ゲルより成る比較例４では、５０℃で油成分の分離が認められ、オイルゲルより成る比較例５では、５℃でワックス成分の分離が認められた。
【表１】
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【００３９】
続いて、上記の本発明の実施例及び比較例について使用試験を行った。使用試験は２０才〜５０才の女性パネラー２０名を１群とし、各群に実施例或いは比較例をブラインドにて使用させ、手指への取れ、皮膚上での伸び、皮膚における刺激感、メイクアップ化粧料の除去効果及び水洗性について官能評価させて行った。官能評価は、手指への取れ，皮膚上での伸び及び水洗性については、「良い；５点」，「やや良い；４点」，「普通；３点」，「やや悪い；２点」，「悪い；１点」、皮膚における刺激感については、「感じない；５点」，「わずかに感じる；４点」，「感じる；３点」，「かなり感じる；２点」，「強く感じる；１点」、メイクアップ化粧料の除去効果については、「ある；５点」，「ややある；４点」，「どちらともいえない；３点」，「ややない；２点」，「ない；１点」として評価させて点数化した。結果は２０名のパネラーの平均値にて表２に示した。
【表２】
0003589514.tif 000021
【００４０】
表２において、本発明の実施例使用群においては、いずれも手指への取れ及び皮膚上での伸びがともに良好であると評価されていた。皮膚の刺激感については、いずれの使用群においても感じないか、感じてもわずかに感じる程度であった。さらにメイクアップ化粧料の除去効果についても、ほとんどのパネラーが「ある」と評価しており、水洗性についてもほぼ全パネラーが「良い」と評価していた。
【００４１】
これに対し、比較例使用群では、皮膚上での伸びについての評価はかなり良かったものの、比較例１及び比較例２使用群では若干手指に取りにくいと評価されており、皮膚における刺激感も若干認められていた。また、比較例１〜比較例３についてはメイクアップ除去効果が不十分であると評価されていた。一方比較例４及び比較例５使用群では、メイクアップ除去効果についての評価は良好であったが、水洗性に対する評価は悪かった。
【００４２】
また、本発明の実施例においては、使用したパネラーのほとんどが適度な温熱感と良好な血行促進効果を実感しており、特にアルカリ金属塩或いはアルカリ土類金属塩より成る粒子を配合したものでは、温熱感が強く感じられていた。
【００４３】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明により、高いチキソトロピー性を有するため手指に取りやすく、皮膚上での伸びが良好で、粘度の温度依存性が小さく、非常に安定な非水ゲル状皮膚洗浄料を得ることができた。さらに本発明の非水ゲル状皮膚洗浄料は、メイクアップ化粧料に対する馴染みが良く、良好な除去効果を示し、水により容易に洗い流すことのできるものであった。さらに、適度な温熱感を与え、皮膚の血行促進効果にも優れるものであった。