(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ペースト用塩化ビニル樹脂１００重量部に、ジオクチルフタレート１１０重量部、カルシウム−亜鉛系安定剤３重量部を配合し、ディゾルバー式ミキサーを用い２５℃、８００ｒｐｍで３分間混練した後、３５℃、２４時間、スクリュー型撹拌羽根を用い３００ｒｐｍで撹拌して得られたペースト用塩化ビニル樹脂配合物の降伏値及び補正粘度を求めることによるペースト用塩化ビニル樹脂の評価を行った時、下記式（１）より求められる降伏値５０ｄｙｎｅ／ｃｍ２以上、且つ、下記式（２）より求められる補正粘度４０ポアズ未満であることを特徴とするペースト用塩化ビニル樹脂。
降伏値＝（Ｖ５’−Ｖ１０’）／１０                  （１）
補正粘度＝（２Ｖ１０’−Ｖ５’）                    （２）
（Ｖ５’；Ｂ８Ｈ型粘度計Ｎｏ．３ローターを用いて５ｒｐｍで測定した時の粘度、Ｖ１０’；Ｂ８Ｈ型粘度計Ｎｏ．３ローターを用いて１０ｒｐｍで測定した時の粘度をいう。）
【請求項２】
ペースト用塩化ビニル樹脂１００重量部に、ジオクチルフタレート１１０重量部、カルシウム−亜鉛系安定剤３重量部を配合し、ディゾルバー式ミキサーを用い２５℃、８００ｒｐｍで３分間混練した後、３５℃、スクリュー型撹拌羽根を用い３００ｒｐｍで１時間撹拌して得られたペースト用塩化ビニル樹脂配合物と２４時間撹拌して得られたペースト用塩化ビニル樹脂配合物の上記式（１）より求めた降伏値の変化率が±２０％未満の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のペースト用塩化ビニル樹脂。
【請求項３】
重合方法として播種重合法を用い高分子分散剤を重合開始前に添加し、且つ、高分子分散剤を高分子分散剤／乳化剤＝１／２〜１／６（重量比）の範囲で添加し重合を行うことを特徴とする請求項１又は２に記載のペースト用塩化ビニル樹脂の製造方法。
【請求項４】
高分子分散剤の添加量が、塩化ビニル系単量体１００重量部に対し、０．０５〜１．０重量部であることを特徴とする請求項３に記載のペースト用塩化ビニル樹脂の製造方法。
【請求項５】
乳化剤を重合中又は重合後に添加することを特徴とする請求項３又は４に記載のペースト用塩化ビニル樹脂の製造方法。
【請求項６】
高分子分散剤として、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースから選ばれる１種以上の高分子分散剤、及び、乳化剤として、アルキル硫酸ソーダ、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホコハク酸ソーダから選ばれる１種以上の乳化剤を用いることを特徴とする請求項３〜５に記載のペースト用塩化ビニル樹脂の製造方法。
【請求項７】
請求項１又は２に記載のペースト用塩化ビニル樹脂１００重量部、可塑剤３０〜３００重量部よりなることを特徴とするペースト用塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項８】
請求項７に記載のペースト用塩化ビニル樹脂組成物からなることを特徴とする手袋。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ペースト用塩化ビニル樹脂、その製造方法及びそれよりなるペースト用塩化ビニル樹脂組成物並びにその用途に関するものであり、更に詳しくは、優れた加工特性を有するペースト用塩化ビニル樹脂、その製造方法及びそれを用いたペースト用塩化ビニル樹脂組成物並びにその用途に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ペースト用塩化ビニル樹脂（以下、ペースト塩ビという。）は、塩化ビニル単量体又は塩化ビニル単量体と塩化ビニル単量体との共重合可能な単量体よりなる混合物（以下、塩化ビニル系単量体という。）を微細懸濁重合法、乳化重合法により重合することにより得られたペースト塩ビ樹脂ラテックスを噴霧乾燥することによって製造される。
【０００３】
ペースト塩ビは、通常、可塑剤、安定剤、顔料、その他の配合剤と共に混練することにより、ペースト塩ビゾルを調整し、注型成形、スラッシュ成形等の種々の加工法により、様々な最終加工成形品に加工されている。
【０００４】
その中でもシーラント、手袋等の用途においては、従来のペースト塩ビ１００重量部に、可塑剤１１０重量部、安定剤３重量部を配合して得られる従来のペースト塩ビゾルが、降伏値０〜５ｄｙｎｅ／ｃｍ２、補正粘度１〜５ポアズという物性値しか有しないため加工成形時のペースト塩ビゾルのタレにより最終加工成形品に膜厚の偏肉等が生じるという問題があり、その問題解決の為に、降伏値、粘度の比が大きく、その経時変化が少ないペースト塩ビゾルが得られるペースト塩ビ及び降伏値、粘度の比が大きく、その経時変化が少ないペースト塩ビゾルが望まれている。
【０００５】
しかし、一般的にペースト塩ビ中には、塩化ビニル樹脂以外に重合に用いられる各種乳化剤をはじめとする各種重合添加剤が混入しており、これらペースト塩ビに混入している添加剤は、ペースト塩ビをペースト塩ビゾルとした時、ゾル粘度特性の中でも特に降伏値に大きく影響する。例えばペースト塩ビ中にノニオン性乳化剤が存在する場合、得られるペースト塩ビゾルの降伏値は大きく低下する。一方、ペースト塩ビ中に多量の高分子分散剤の存在する場合、得られるペースト塩ビゾルの降伏値は大きくなるもののゾル粘度自体上昇し、加工に適した流動性を示さなくなり成形品の膜厚のコントロールが困難になる。
【０００６】
降伏値を向上させるペースト塩ビを得る方法として特開平６−２５３１６号には、重合系に高分子分散剤を添加し、且つ、６０℃以上の高温で乾燥させる方法が提案されている。
【０００７】
また、高い降伏値を有するペースト塩ビゾルとして、ペースト塩ビ１００重量部にゲル化剤、微粒充填剤等を０．５〜５０重量部配合してなるペースト塩ビゾルが提案されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特開平６−２５３１６号に記載された方法により得られたペースト塩ビをペースト塩ビゾルに調整した場合、得られたペースト塩ビゾルの降伏値は向上するものの加工性に問題を有するペースト塩ビゾルしか得られない。
【０００９】
また、ゲル化剤、微粒充填剤等を配合して得られたペースト塩ビゾルは、コストがアップすることはもちろんのこと、無機微粉末が多く作業性及び作業環境が悪化する等の問題、製品色相悪化等の物性上の問題等を有するうえに、ペースト塩ビゾルの成形加工中に、降伏値が低下し成形品の偏肉が生じるという経時安定性に問題を有するものであった。
【００１０】
そこで、本発明は、ペースト塩ビゾル調整時において、ゲル化剤、微粒充填剤等の配合が不要若しく低減しても、特にシーラント、手袋等の用途に適し、作業性及び作業環境が悪化する等の問題、製品色相悪化等の物性上の問題等を有さないペースト塩ビゾルを与えるペースト塩ビ、その製造方法及びそれを用いたペースト塩ビ樹脂組成物並びにその用途を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、特定の特性を有するペースト塩ビが、特にシーラント、手袋等の分野に適したペースト塩ビとなることを見出し本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明はペースト塩ビ１００重量部に、ジオクチルフタレート１１０重量部、カルシウム−亜鉛系安定剤３重量部を配合し、ディゾルバー式ミキサーを用い２５℃、８００ｒｐｍで３分間混練した後、３５℃、２４時間、スクリュー型撹拌羽根を用い３００ｒｐｍで撹拌して得られたペースト用塩化ビニル樹脂配合物の降伏値及び補正粘度を求めることによるペースト塩ビの評価を行った時、下記式（１）より求められる降伏値５０ｄｙｎｅ／ｃｍ２以上、且つ、下記式（２）より求められる補正粘度４０ポアズ未満であることを特徴とするペースト塩ビ、該ペースト塩ビの製造方法及びペースト塩ビ組成物並びにその用途に関するものである。
【００１３】
降伏値＝（Ｖ５’−Ｖ１０’）／１０                  （１）
補正粘度＝（２Ｖ１０’−Ｖ５’）                    （２）
（Ｖ５’；Ｂ８Ｈ型粘度計Ｎｏ．３ローターを用いて５ｒｐｍで測定した時の粘度、Ｖ１０’；Ｂ８Ｈ型粘度計Ｎｏ．３ローターを用いて１０ｒｐｍで測定した時の粘度をいう。）
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明のペースト塩ビは、降伏値が高く取扱い性、降伏値の経時安定性に優れ、特にシーラント、手袋用途に適しているペースト塩ビゾルが得られることから、ペースト塩ビ１００重量部に、ジオクチルフタレート１１０重量部、カルシウム−亜鉛系安定剤３重量部を配合し、ディゾルバー式ミキサーを用い２５℃、８００ｒｐｍで３分間混練した後、３５℃、２４時間、スクリュー型撹拌羽根を用い３００ｒｐｍで撹拌して得られたペースト塩ビ配合物の降伏値及び補正粘度を測定した時、下記式（１）より求められる降伏値５０ｄｙｎｅ／ｃｍ２以上、且つ、下記式（２）より求められる補正粘度４０ポアズ未満を有するものである。
【００１５】
降伏値＝（Ｖ５’−Ｖ１０’）／１０                  （１）
補正粘度＝（２Ｖ１０’−Ｖ５’）                    （２）
（Ｖ５’；Ｂ８Ｈ型粘度計Ｎｏ．３ローターを用いて５ｒｐｍで測定した時の粘度、Ｖ１０’；Ｂ８Ｈ型粘度計Ｎｏ．３ローターを用いて１０ｒｐｍで測定した時の粘度をいう。）
本発明におけるペースト塩ビの評価方法は、該ペースト塩ビ１００重量部に、ジオクチルフタレート１１０重量部、カルシウム−亜鉛系安定剤３重量部を配合し、ディゾルバー式ミキサーを用いて２５℃、８００ｒｐｍで３分間混練した後、３５℃、２４時間、スクリュー型撹拌羽根を用い３００ｒｐｍで撹拌して得られたペースト塩ビ樹脂配合物としての降伏値及び補正粘度を測定するものである。
【００１６】
本発明におけるペースト塩ビは、上記評価方法における降伏値５０ｄｙｎｅ／ｃｍ２以上、且つ、補正粘度４０ポアズ未満を示すものである。ここで、降伏値が５０ｄｙｎｅ／ｃｍ２未満の場合、得られたペースト塩ビによりペースト塩ビゾルを調整した場合、降伏値が低いためにペースト塩ビゾルより得られる成形品の偏肉の問題が生じる。また、補正粘度が４０ポアズを越える場合、得られたペースト塩ビによりペースト塩ビゾルを調整した場合、成形加工に適した流動性を示さなくなるという問題を有する。
【００１７】
該ペースト塩ビを評価する際に、配合するカルシウム−亜鉛系安定剤としては、ＡＣ−１１６（旭電化工業（株）製）を用いた。
【００１８】
ここで用いられるディゾルバー式ミキサーとしては、一般の市販されているディゾルバー式ミキサーであればいかなるものも用いることが可能である。
【００１９】
ここで用いられるスクリュー型撹拌羽根としては、一般の市販されているスクリュー型を有する撹拌羽根であればいかなるものも用いることが可能である。
【００２０】
ペースト塩ビ配合物の降伏値及び補正粘度を測定する際に用いられるＢ８Ｈ型粘度計としては、一般の市販されているＢ８Ｈ型粘度計あればいかなるものも用いることが可能であり、その際に粘度測定としては、Ｎｏ．３ローターを用い５ｒｐｍと１０ｒｐｍの回転数で粘度を測定するものである。そして、得られた粘度結果を下記式（１）に代入することにより降伏値、下記式（２）に代入することにより補正粘度を求める。
【００２１】
降伏値＝（Ｖ５’−Ｖ１０’）／１０                  （１）
補正粘度＝（２Ｖ１０’−Ｖ５’）                    （２）
また、本発明のペースト塩ビは、該ペースト塩ビをペースト塩ビゾルに調整した場合、ペースト塩ビゾルとしての貯蔵安定性に特に優れることから、該ペースト塩ビ１００重量部に、ジオクチルフタレート１１０重量部、安定剤３重量部を配合し、ディゾルバー式ミキサーを用い２５℃、８００ｒｐｍで３分間混練した後、３５℃、スクリュー型撹拌羽根を用い３００ｒｐｍで１時間撹拌して得られたペースト塩ビ配合物と２４時間撹拌して得られたペースト塩ビ配合物の上記式（１）より求めた降伏値の変化率が±２０％未満の範囲であることが好ましい。
【００２２】
本発明のペースト塩ビは、本願発明の目的の範囲内に属するものであれば、ペースト塩化ビニル単独重合体、ペースト塩化ビニル共重合体のどちらでも良い。
【００２３】
本発明のペースト塩ビの製造方法としては、本発明のペースト塩ビを得ることが可能あればいかなる方法も用いることが可能である。以下に、好ましい製造方法を具体的に説明するがこれに限定されるものではない。
【００２４】
本発明のペースト塩ビは、より安定的に本発明のペースト塩ビを製造することが可能であることから、高分子分散剤を重合開始前に添加し、且つ、高分子分散剤を高分子分散剤／乳化剤＝１／２〜１／６（重量比）の範囲で添加し播種重合法を行うことにより製造することが好まい。
【００２５】
ここで、高分子分散剤の添加時期である重合開始前とは、シード粒子による播種重合を開始する前であり、高分子分散剤を重合開始前に添加することにより、得られたペースト塩ビをペースト塩ビゾルに調整した場合、降伏値の経時安定性の優れたペースト塩ビゾルが得られる。また、乳化剤は、得られたペースト塩ビをペースト塩ビゾルに調整した場合、ペースト塩ビゾルの降伏値が高く経時安定性に優れることから高分子分散剤／乳化剤＝１／２〜１／６（重量比）の比率範囲で添加することが好ましい。そして、乳化剤の添加時期としては、得られたペースト塩ビをペースト塩ビゾルに調整した場合、ペースト塩ビゾルの降伏値の向上効果が特に優れることから重合中又は重合後に添加することが好ましい。
【００２６】
また、高分子分散剤の添加量としては、得られたペースト塩ビをペースト塩ビゾルに調整した場合、降伏値が高く、降伏値の経時安定性に優れたペースト塩ビゾルとなることから塩化ビニル系単量体１００重量部に対し、０．０５〜１．０重量部であることが好ましく、０．１〜０．３重量部であることが特に好ましい。
【００２７】
ここでいう塩化ビニル系単量体とは、塩化ビニル単量体又は塩化ビニル単量体と塩化ビニル単量体との共重合が可能な単量体との混合物である。そして、塩化ビニル単量体との共重合が可能な単量体としては、塩化ビニル単量体との共重合が可能な単量体であればいかなる単量体でもよく、例えば酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，ミリスチン酸ビニル，安息香酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸，メタクリル酸，マレイン酸，フマル酸等の不飽和カルボン酸又はその無水物；アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸エチル，メタクリル酸メチル，メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸エステル類；マレイン酸エステル，フマル酸エステル，桂皮酸エステル等の不飽和カルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテル，ビニルアミルエーテル，ビニルフェニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン，プロピレン，ブテン，ペンテン等のモノオレフィン類；塩化ビニリデン、スチレン及びその誘導体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を挙げることができる。また、本発明のペースト塩ビを共重合体とする場合、上記単量体を１種以上で用いることが可能である。
【００２８】
ここでいう高分子分散剤とは、ペースト塩ビを製造する際に用いられる高分子分散剤であればいかなるものも用いることができ、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ヒドキシプロピルメチルセルロース等の水溶性セルロース誘導体；ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル等が挙げられ、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ヒドキシプロピルメチルセルロース等の水溶性セルロース誘導体を用いることか好ましい。そして、該高分子分散剤は単独又は２種以上併せて使用することがでる。
【００２９】
ここでいう乳化剤とは、ペースト塩ビを製造する際に用いられる乳化剤であればいかなるものも用いることができ、例えばアルキル硫酸ソーダ、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホコハク酸ソーダ等のアニオン性乳化剤；ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレン等の非イオン系乳化剤が挙げられ、アルキル硫酸ソーダ、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホコハク酸ソーダ等のアニオン性乳化剤が好ましい。そして、該乳化剤は単独又は２種以上併せて使用することができる。
【００３０】
本発明のペースト塩ビの製造例として示した上記播種重合法の重合温度は、所望のペースト塩ビの重合度により決定されるが、通常３０〜７０℃の範囲であれば良い。
【００３１】
本発明のペースト塩ビは、上記に示したような播種重合法等により重合して得られる塩化ビニル樹脂の水性分散液を一般的にはスプレー乾燥することにより回収することができる。乾燥方法については特に制限はされないが、得られるペースト塩ビが所望の粒子として得られることからスプレー乾燥機による乾燥が好ましい。そして、スプレー乾燥機による乾燥は、例えば「ＳＰＲＡＹ  ＤＲＹＩＮＧ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ」（Ｋ．Ｍａｓｔｅｒｓ著、３版、１９７９年、Ｇｅｏｒｇｅ  Ｇｏｄｗｉｎ  Ｌｉｍｉｔｅｄ）の１２１頁、第４．１０図に記載のごとき各種のスプレー乾燥機があげられ、乾燥条件としては、例えば乾燥出口温度は４０〜９０℃の範囲で運転され、通常は４０〜７０℃、好ましくは４０〜６５℃で乾燥される。
【００３２】
本発明のペースト塩ビに可塑剤を配合することによりペースト塩ビ組成物とする場合、得られるペースト塩ビ組成物が高い降伏値を有し、貯蔵安定性に優れることから該ペースト塩ビ１００重量部に対して、可塑剤を３０〜３００重量部、特に５０〜１５０重量部からなることが好ましい。
【００３３】
本発明のペースト塩ビを用いてペースト塩ビ組成物を調整する場合の可塑剤としては、例えばジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤；トリオクチルトリメリテート、トリイソオクチルトリメリテート、ジオクチルアジペート、エポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸エステル、塩素化脂肪酸エステル、リン酸トリス−β−クロルエチル、塩素化パラフィン等の可塑剤が挙げられ、これらの可塑剤は２種以上を混合して用いることもできる。そして、手袋用途に適応したペースト塩ビ組成物が得られることから、可塑剤としてジオクチルフタレート、ジブチルフタレート及び／又はエポキシ系可塑剤を用いることが特に好ましい。
【００３４】
本発明のペースト塩ビを用いてペースト塩ビ組成物を調整する場合、安定剤を併用することも可能であり、該安定剤としては、例えばエポキシ系安定剤、バリウム系安定剤、カルシウム系安定剤、スズ系安定剤、亜鉛系安定剤等が挙げられ、これらは一種以上を併用することもできる。また、市販のカルシウム−亜鉛系（Ｃａ−Ｚｎ系）、バリウム−亜鉛系（Ｂａ−Ｚｎ系）等の複合安定剤を使用することもできる。そして、これら安定剤も添加量としては、ペースト塩ビ１００重量部に対して０．１〜１０重量部であることが好ましい。
【００３５】
本発明のペースト塩ビを用いて調整されたペースト塩ビ組成物は、経時変化の少ない高い降伏値を有し、貯蔵安定性に優れることから成型加工性に優れたものであり、特に手袋、シーラント用途に適したものである。
【００３６】
【実施例】
以下に本発明を実施例を挙げより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００３７】
実施例１
１リットルオートクレーブに脱イオン水３６０ｇ、塩化ビニル単量体３００ｇ、重合開始剤として３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド３ｇ、１５重量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液５０ｇを仕込んだ後、３時間ホモジナイザーを用い循環し、均質化処理後、系内の温度を４０℃に上げて重合を進めた。圧力が低下した後、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、固形分含有率３５重量％のシード粒子ラテックスを得た。
【００３８】
２．５リットルオートクレーブに脱イオン水５００ｇ、塩化ビニル単量体８００ｇ、上記により得られたシード粒子ラテックスを９５ｇ、０．１重量％硫酸第一鉄水溶液４ｇ、高分子分散剤としてポリビニルアルコール１．６ｇを仕込んだ後、重合系の温度を４８℃に上げることにより播種重合反応を開始すると共に、０．０５重量％アスコルビン酸水溶液１５０ｇを重合反応中連続的に添加し、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム８ｇを重合開始から重合転化率８５％までの間重合系に連続的に添加した。重合系の重合圧が４８℃における塩化ビニル飽和蒸気圧から２Ｋｇ／ｃｍ２降下した時点で重合反応を停止した。その後、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、塩化ビニル重合体ラテックスを得た。そして、塩化ビニル重合体ラテックスを回転円盤式噴霧乾燥機を用い乾燥機入口温度１７０℃、乾燥機出口温度５０℃で乾燥することによりペースト塩ビを得た。ペースト塩ビの合成条件を表１に示す。
【００３９】
得られたペースト塩ビ１００重量部に対し、ジオクチルフタレート１１０重量部、カルシウム−亜鉛系安定剤（商品名ＡＣ−１１６、旭電化工業（株）製）３重量部を配合し、ディゾルバー式ミキサー中、２５℃、８００ｒｐｍで３分間混練を行った。そして、減圧脱泡処理を行った後にステンレスビーカー中に移し、３５℃でスクリュー型撹拌羽根により３００ｒｐｍで攪拌を行い１時間、３時間、２４時間連続的に撹拌したそれぞれのペースト塩ビ配合物（ペースト塩ビゾル）を調整した。
【００４０】
得られたそれぞれのペースト塩ビゾルの粘度をＢ８Ｈ型粘度計、Ｎｏ．３ローターを用い５及び１０ｒｐｍにて測定した。
【００４１】
得られた測定結果である見掛け粘度Ｖ５’（５ｒｐｍの粘度）、Ｖ１０’（１０ｒｐｍの粘度）より下記式（１）及び（２）により降伏値Ｙ及び補正粘度Ｖ７．５を求めた。
【００４２】
降伏値Ｙ＝（Ｖ５’−Ｖ１０’）／１０            （１）
補正粘度Ｖ７．５＝（２×Ｖ１０’−Ｖ５’）      （２）
得られた結果を表３に示す。
【００４３】
得られたペースト塩ビより調整したペースト塩ビ組成物は、高い降伏値を有し、安定性に優れるものであった。
【００４４】
比較例１〜３
高分子分散剤であるポリビニルアルコールの添加時期，添加量、乳化剤であるラウリル硫酸ナトリウムの添加時期，添加量及び乾燥条件を表１に示す条件とした以外は実施例１と同様に行いペースト塩ビを得た。
【００４５】
得られたペースト塩ビは、実施例１に示す条件と同じ条件で評価を行った。得られた評価結果を表３に示す。
【００４６】
得られたペースト塩ビより調整したペースト塩ビ組成物は、降伏値が低く、安定性におとるものであった。
【００４７】
比較例４
２．５Ｌオートクレーブに脱イオン水１２００ｇ、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム８ｇ、ラウリルアルコール１２ｇ、開始剤として過酸化ラウロイル０．６４ｇ、０．１重量％硫酸第一鉄水溶液４ｇを仕込み減圧脱気したのち、塩化ビニル単量体８００ｇを仕込み、この混合液を７５分間ホモジナイザーで攪拌することにより均質化したのち、重合系の温度を４８℃に上げることにより微細播種重合反応を開始すると共に、０．０５重量％アスコルビン酸水溶液１５０ｇを重合反応中連続的に添加し、重合系の重合圧が４８℃における塩化ビニル飽和蒸気圧から２Ｋｇ／ｃｍ２降下した時点で重合反応を停止し、高分子分散剤としてポリビニルアルコール１．６ｇを添加した。その後、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、塩化ビニル重合体ラテックスを得た。そして、塩化ビニル重合体ラテックスを回転円盤式噴霧乾燥機を用い乾燥機入口温度１７０℃、乾燥機出口温度５０℃で乾燥することによりペースト塩ビを得た。ペースト塩ビの合成条件を表１に示す。
【００４８】
得られたペースト塩ビは、実施例１に示す条件と同じ条件で評価を行った。得られた評価結果を表３に示す。
【００４９】
得られたペースト塩ビより調整したペースト塩ビ組成物は、降伏値が低く、安定性におとるものであった。
【００５０】
比較例５
得られた塩化ビニル重合体ラテックスの乾燥条件である乾燥機出口温度を６５℃とした以外は、比較例４と同じ条件でペースト塩ビを得た。ペースト塩ビの合成条件を表１に示す。
【００５１】
得られたペースト塩ビは、実施例１に示す条件と同じ条件で評価を行った。得られた評価結果を表３に示す。
【００５２】
得られたペースト塩ビより調整したペースト塩ビ組成物は、降伏値が低く、安定性におとるものであった。
【００５３】
実施例２
高分子分散剤であるポリビニルアルコールを０．８ｇ、乳化剤であるラウリル硫酸ナトリウムを４ｇとして以外は、実施例１と同様に行いペースト塩ビを得た。
【００５４】
得られたペースト塩ビは、実施例１に示す条件と同じ条件で評価を行った。得られた評価結果を表３に示す。
【００５５】
さらに、浸漬加工適性評価を以下に示す方法により行った。
【００５６】
得られたペースト塩ビ１００重量部に対し、ジオクチルフタレート１１０重量部、カルシウム−亜鉛系安定剤（商品名ＡＣ−１１６、旭電化工業（株）製）３重量部、ゲル化剤として微細シリカを表４に示す配合によりペースト塩ビ組成物を調整した。
【００５７】
浸漬加工適性評価方法
評価１；ペースト塩ビ組成物に直径１０ｍｍ、長さ５０ｍｍの指型を５秒間浸漬後に取出し、その後２００℃のオーブン中で３分間加熱し、成形品の全重量と指型へ付着したペースト塩ビ重量との比率により評価を行った。得られた評価結果を表４に示す。
【００５８】
たれ性＝（指型部の付着重量）／（成形品重量）
評価２；ペースト塩ビ組成物を２０°に傾斜させたアルミ板上に幅３０ｍｍに３ｇ塗布し、１０秒、２０秒、３０秒、１２０秒後の下方向へのたれ長さによる評価を行った。得られた評価結果を表４に示す。
【００５９】
得られたペースト塩ビより調整したペースト塩ビ組成物は、高い降伏値を有し、安定性に優れ、たれの少ないものであった。
【００６０】
比較例６、７
表１に示す条件とした以外は、実施例１と同様に行いペースト塩ビを得た。
【００６１】
得られたペースト塩ビは、実施例１に示す条件と同じ条件で評価を行った。得られた評価結果を表３に示す。
【００６２】
得られたペースト塩ビより調整したペースト塩ビ組成物は、降伏値が低く、安定性におとるものであった。
【００６３】
実施例３、４
表１に示す条件とした以外は、実施例１と同様に行いペースト塩ビを得た。
【００６４】
得られたペースト塩ビは、実施例１に示す条件と同じ条件で評価を行った。得られた評価結果を表３に示す。
【００６５】
得られたペースト塩ビより調整したペースト塩ビ組成物は、高い降伏値を有し、安定性に優れるものであった。
【００６６】
比較例８、９
表２に示す条件とした以外は、実施例１と同様に行いペースト塩ビを得た。
【００６７】
得られたペースト塩ビは、実施例１に示す条件と同じ条件で評価を行った。得られた評価結果を表３に示す。
【００６８】
得られたペースト塩ビより調整したペースト塩ビ組成物は、降伏値が低く、安定性におとるものであった。
【００６９】
実施例５
高分子分散剤をポリビニルアルコールの代わりにメチルセルロースとし、表２に示す条件とした以外は、実施例１と同様に行いペースト塩ビを得た。
【００７０】
得られたペースト塩ビは、実施例１に示す条件と同じ条件で評価を行った。得られた評価結果を表３に示す。
【００７１】
得られたペースト塩ビより調整したペースト塩ビ組成物は、高い降伏値を有し、安定性に優れるものであった。
【００７２】
比較例１０、１１
高分子分散剤をポリビニルアルコールの代わりにメチルセルロースとし、表２に示す条件とした以外は、実施例１と同様に行いペースト塩ビを得た。
【００７３】
得られたペースト塩ビは、実施例１に示す条件と同じ条件で評価を行った。得られた評価結果を表３に示す。
【００７４】
得られたペースト塩ビより調整したペースト塩ビ組成物は、降伏値が低く、安定性におとるものであった。
【００７５】
比較例１２
市販品ペースト塩ビ（商品名Ｐ２１；新第一塩ビ（旧日本ゼオン）製）を用い実施例２に示したものと同様の評価を行った。
【００７６】
得られた評価結果を表３、表４に示す。
【００７７】
得られたペースト塩ビより調整したペースト塩ビ組成物は、降伏値が低く、安定性に劣り、たれの多いものであった。
【００７８】
【表１】
0003572370.tif 000002
【００７９】
【表２】
0003572370.tif 000003
【００８０】
【表３】
0003572370.tif 000004
【００８１】
【表４】
0003572370.tif 000005
【００８２】
【発明の効果】
本発明により得られたペースト塩ビは、加工する際にペースト塩ビ組成物を調整した際に、降伏値が高く、且つ補正粘度が低いという優れた特性を有するペースト塩ビ組成物が得られ、その粘度特性の経過時間による変化が抑制されることからその工業的価値は極めて高いものであり、特に手袋、シーラント用途に優れたものである。