(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（イ）エチレンとプロピレンを主成分とする共重合ゴム１０〜９０重量％、
（ロ）水添共役ジエン系共重合体もしくはその官能基変性体１〜８０重量％、
（ハ）炭素数３以上のα−オレフィンを主成分とする結晶性α−オレフィン系重合体３〜８０重量％、
（ニ）エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを主成分とする共重合ゴム５〜８０重量％
〔ただし、（イ）＋（ロ）＋（ハ）＋（ニ）＝１００重量％〕、および、
（ホ）（イ）成分１００重量部に対して０〜２００重量部の鉱物油系軟化剤からなる熱可塑性エラストマー組成物であって、
上記（ロ）成分が、（Ｇ）ビニル結合含量が２５％以下であるポリブタジエン重合体ブロックと、（Ｈ）共役ジエン重合体ブロックもしくはビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体ブロックであって、共役ジエン部分のビニル結合含量が２５〜９５％である重合体ブロックとが、（Ｇ）−（Ｈ）−（Ｇ）、または（Ｇ）−（Ｈ）のように配列された直鎖状あるいは分岐状のブロック共重合体の二重結合部分の８０％以上を水素添加することにより得られる水素共役ジエン系共重合体もしくはその官能基変性体であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
上記（ロ）成分中の上記（Ｇ）ブロックと（Ｈ）ブロックの重量比（（Ｇ）／（Ｈ））が５／９５〜９０／１０である請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
上記（ロ）成分中の上記（Ｇ）ブロックにおける１，２−ビニル結合含量が２０％以下である請求項１又は２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
上記（ニ）成分が、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・プロピレン・１−オクテン共重合体、エチレン・１−ブテン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−ブテン・１−オクテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン・１−オクテン共重合体、エチレン・１−ブテン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・１−ブテン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・１−ヘキセン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・１−ヘキセン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・１−オクテン・ジシクロペンタジエン共重合体、およびエチレン・１−オクテン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関し、エチレンとプロピレンを主成分とする共重合ゴムと炭素数３以上のα−オレフィンを主成分とする結晶性α−オレフィン系共重合体にエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを主成分とする共重合ゴムおよび特定の構造をもつ水添ジエン共重合体を配合することにより、高強度を有しかつ柔軟性に富んだ熱可塑性エラストマー組成物を提供するものである。
【従来の技術】
軟質のＰＶＣは、機械的強度と柔軟性のバランスが良くコストパフォーマンスに優れた材料であるが、地球環境といった観点よりその使用が制限され、その一部がオレフィン系の熱可塑性エラストマーなどへの代替が進んでいる。
従来よりオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は既知の方法によりゴム部分を動的に硬化させることにより得られている。この方法により、ＥＰＭおよび／またはＥＰＤＭの持つ耐寒性、耐候性、耐薬品性を損なうことなく機械的強度に優れた熱可塑性エラストマー組成物を得ることが可能である。
しかしながら、動的に硬化させる際の架橋剤あるいは架橋助剤に起因する臭気や変色の問題が生じている。一方、動的硬化を施さなければ十分な機械的強度を得ることが出来ない。
さらに、オレフィン系熱可塑性エラストマーは、一般に柔軟性に乏しく、”ゴムらしさ”に欠けるといわれている。そのため鉱物油系の軟化剤をブレンドし、柔軟性を付与することも行われているが、多量の軟化剤の添加は、機械的強度などの物性の低下や、軟化剤の溶出の問題を引き起こすので、採用には制約を受けている。
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の課題を背景になされたもので、柔軟性や流動性を付与した、十分な機械的強度を示す熱可塑性エラストマー組成物を提供することを目的とする。
【０００２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（イ）エチレンとプロピレンを主成分とする共重合ゴム１０〜９０重量％、（ロ）水添共役ジエン系共重合体もしくはその官能基変性体１〜８０重量％、（ハ）炭素数３以上のα−オレフィンを主成分とする結晶性α−オレフィン系重合体３〜８０重量％、（ニ）エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを主成分とする共重合ゴム５〜８０重量％〔ただし、（イ）＋（ロ）＋（ハ）＋（ニ）＝１００重量％〕、および、（ホ）（イ）成分１００重量部に対して０〜２００重量部の鉱物油系軟化剤からなる熱可塑性エラストマー組成物であって、上記（ロ）成分が、（Ｇ）ビニル結合含量が２５％以下であるポリブタジエン重合体ブロックと、（Ｈ）共役ジエン重合体ブロックもしくはビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体ブロックであって、共役ジエン部分のビニル結合含量が２５〜９５％である重合体ブロックとが、（Ｇ）−（Ｈ）−（Ｇ）、または（Ｇ）−（Ｈ）のように配列された直鎖状あるいは分岐状のブロック共重合体の二重結合部分の８０％以上を水素添加することにより得られる水素共役ジエン系共重合体もしくはその官能基変性体である熱可塑性エラストマー組成物を提供するものである。
【０００３】
（イ）成分のエチレンとプロピレンを主成分とする共重合ゴムとしては、例えばエチレン・プロピレン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン三元共重合ゴムのような無定形の弾性共重合体が用いられる。
前記非共役ジエンとしては、例えば１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、３，６−ジメチル−１，７−オクタジエン、４，５−ジメチル−１，７−オクタジエン、５−メチル−１，８−ノナジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン等を挙げることができ、特に１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネンが好ましい。
これらのエチレン・プロピレン系共重合ゴムにおいて、エチレン単位とプロピレン単位との合計量当り、エチレン単位の含有量は、通常５０モル％以上９０モル％未満、好ましくは６０モル％以上９０モル％未満である。この場合、エチレン単位の含有量が５０モル％未満、プロピレンの含有量が５０モル％を越えると、共重合ゴムの機械的強度が低下する傾向があり、またエチレン単位の含有量が９０モル％以上、プロピレンの含有量が１０モル％以下であると、共重合ゴムの柔軟性が低下し、いずれも好ましくない。また、エチレン／プロピレン／非共役ジエン共重合ゴムの場合、非共役ジエンの含有量は、ヨウ素価で好ましくは４０以下、さらに好ましくは５〜３０、特に好ましくは７〜２０である。
これらの共重合ゴムは、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）（以下、「ムーニー粘度」と略記する）は通常１０〜５００、好ましくは３０〜４００である。
また、ムーニー粘度が１０未満ではエラストマー組成物の機械的強度が低下する傾向があり、また５００を超えると、炭素数３以上のα−オレフィンを主成分とする結晶性重合体などとの分散不良を来すおそれがあり好ましくない。
（イ）成分の好ましい硬度は、ＪＩＳ−Ａ型硬度計で７０以下である。硬度が７０を超えると、得られる熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性が不足するので好ましくない。
（イ）成分の重合方法は特に制限されないが、バナジウム系触媒、チタン系触媒、メタロセン系触媒などの公知の触媒の存在下で重合される。
【０００４】
また、エチレン−プロピレン系共重合ゴムの水素原子の一部が塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換されたハロゲン化共重合ゴム：あるいはエチレン−プロピレン系共重合ゴム、ハロゲン化共重合ゴムに対して、塩化ビニル、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸もしくはその誘導体（例えばメチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等）、マレイン酸もしくはその誘導体（例えば無水マレイン酸、マレイミド、マレイン酸ジメチル等）、共役ジエン（例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレン等）等の不飽和モノマーがグラフト重合したグラフト共重合体を使用することもできる。また、エチレン−プロピレン系共重合ゴムは、単独でまたは２種以上を併用することができる。
【０００５】
（ロ）水添共役ジエン系共重合体は、該重合体中の共役ジエン単位の二重結合の少なくとも８０％が水素添加された重合体である。このような水添共役ジエン系重合体としては、例えばスチレン／ブタジエンブロック共重合体、スチレン／イソプレンブロック共重合体等のビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加物；ポリブタジエン、ポリイソプレン等の共役ジエンの単独重合体の水素添加物；ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのランダム共重合体の水素添加物などを挙げることができ、特に以下の（ロ−３）に示す水添共役ジエン系重合体が好ましい。
【００１９】
（ロ−３）成分
（ロ−３）水添ジエン系共重合体（以下「（ロ−３）成分」ともいう）は、（Ｇ）ビニル結合含量が２５％以下であるポリブタジエン重合体ブロック（以下「（Ｇ）ブロック」ともいう）と、（Ｈ）共役ジエン重合体ブロックもしくはビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体ブロックであって、共役ジエン部分のビニル結合含量が２５〜９５％である重合体ブロック（以下「（Ｈ）ブロック」ともいう）とが、（Ｇ）−（Ｈ）−（Ｇ）、または（Ｇ）−（Ｈ）のように配列された直鎖状あるいは分岐状のブロック共重合体の二重結合部分８０％以上を水素添加することにより得られるものである。
【００２０】
ここで、（ロ−３）成分を得るために用いられるビニル芳香族化合物および共役ジエンとしては、以下のものを挙げることができる。
ビニル芳香族化合物としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
共役ジエンとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、クロロプレンなどが挙げられるが、工業的に利用でき、また物性の優れた水添ジエン系共重合体を得るには、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンが好ましく、より好ましくは１，３−ブタジエンである。
（ロ−３）成分中の（Ｇ）ブロックは、水素添加により通常の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）に類似の構造を示す結晶性の重合体ブロックとなる。ブロック（Ｇ）中の１，２−ビニル結合含量は、通常２５％以下であるが、好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１５％以下であることが望ましい。ブロック（Ｇ）中の１，２−ビニル結合含量が２５％を越えた場合には、水素添加後の結晶融点の降下が著しく、機械的強度が劣る。
【００２１】
また、（Ｈ）ブロックは、共役ジエン重合体ブロックあるいはビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体ブロックであり、水素添加によりゴム状のエチレン−ブテン−１共重合体ブロックあるいはビニル芳香族化合物−エチレン−ブテン−１共重合体と類似の構造を示す重合体ブロックとなる。
【００２２】
なお、（Ｈ）ブロックに使用されるビニル芳香族化合物の使用量は、（Ｈ）ブロックを構成するモノマーの３５重量％以下、好ましくは３０重量％以下、さらに好ましくは２５重量％以下であり、３５重量％を超えると（Ｈ）ブロックのガラス転移温度が上昇し、低温特性、柔軟性が劣る。
また（Ｈ）ブロックの共役ジエン部分のビニル結合量は、２５〜９５％、好ましくは２５〜７５％さらに好ましくは２５〜５５％であり、２５％未満あるいは９５％を超えると、水素添加により、例えば共役ジエンがブタジエンの場合、それぞれポリエチレン連鎖、ポリブテン−１連鎖に由来する結晶構造を示し、樹脂状の性状となり、柔軟性が劣る。
【００２３】
また、（ロ−３）成分を得るためのブロック共重合体において、（Ｇ）ブロックと（Ｈ）ブロックの割合は、通常、（Ｇ）ブロック５〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、（Ｈ）ブロック９５〜１０重量％、好ましくは９０〜２０重量％〔ただし、（Ｇ）＋（Ｈ）＝１００重量％〕である。（Ｇ）ブロックが５重量％未満、（Ｈ）ブロックが９５重量％を超える場合には、結晶性の重合体ブロックが不足し、（ロ−３）成分の力学的性質が劣るため好ましくない。また、（Ｇ）ブロックが９０重量％を超え、（Ｈ）ブロックが１０重量％未満の場合には、（ロ−３）成分の硬度が上昇し、好ましくない。
なお、（Ｇ）ブロックの好ましい重量平均分子量は、０．２５万〜６３万、より好ましくは１万〜４８万である。また（Ｈ）ブロックの好ましい重量平均分子量は、０．５万〜６６．５万、より好ましくは２万〜５４万である。
【００２４】
なお、（ロ−３）成分を得るためのブロック共重合体は、カップリング剤残基を介して（Ｇ）ブロックおよび（Ｈ）ブロックのうち、少なくとも１つの重合体ブロックからなる重合体単体と結合し、例えば下記式▲６▼〜▲７▼で表されるように、重合体分子鎖が延長または分岐されたブロック共重合体であってもよい。
▲６▼〔（Ｇ）−（Ｈ）〕ｎ−Ｘ
▲７▼〔（Ｇ）−（Ｈ）−（Ｇ）〕ｎ−Ｘ
（式▲６▼〜▲７▼中、ｎおよびＸは上記に同じ）
また、カップリング剤も、上記（ロ−１）成分に使用される化合物と同様なものが挙げられる。
【００２５】
以上のブロック共重合体が水素添加されることにより、該ブロック共重合体の共役ジエン部分の二重結合が飽和されることによって、水添ジエン系共重合体である（ロ−３）成分が得られる。
ここに、共役ジエンの二重結合は、その８０％以上飽和されていることが必要であり、好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５〜１００％である。共役ジエン部分の二重結合の飽和率が８０％未満では、熱可塑性エラストマーの熱安定性、耐久性が劣る。
（ロ−３）成分のの数平均分子量は５万〜７０万であり、好ましくは１０万から６０万である。５万未満では耐熱性、強度、流動性、加工性が低下し、７０万を越えると流動性、加工性、柔軟性が劣る。（ロ−３）成分は、例えば特開平３−１２８９５７６号公報に開示されている方法によって得ることができる。
【００２６】
本発明で（ロ）成分として用いる各水添ジエン系重合体は、官能基で変性した変性水添ブロック重合体でもよい。
かかる変性水添ブロック重合体は、水添ブロック重合体に、カルボキシル基、酸無水物基、ヒドロキシル基、エポキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、イソシアネート基、スルホニル基およびスルホネート基の群から選ばれた少なくとも１種の官能基を含有してなせるものである。
この官能基を含有させる方法としては、▲１▼官能基を含有する、共役ジエンあるいはビニル芳香族化合物を用い、単量体の官能基を保護した状態で共重合してブロック共重合体を得、重合完結後、脱保護を行う手法で重合中に付加させる方法、▲２▼官能基を有するラジカル重合性単量体を既知のグラフト化反応によって水添ブロック重合体に付加させる方法、▲３▼官能基を含有する単量体を用い、有機過酸化物またはアゾ化合物の存在下もしくは非存在下に、水添ブロック重合体をニーダー、ミキサー、押出機などを用いて混練りして、官能基を付加させる方法などが挙げられる。
これらのいずれの方法を用いても、効率的に官能基を含有させることができるが、工業的には前記▲１▼〜▲３▼の方法が簡便であり、効果的である。
この変性水添ブロック重合体中の官能基の量は、通常、水添ブロック重合体を構成する分子に対して０．０１〜１０モル％、好ましくは０．１〜８モル％、さらに好ましくは０．１５〜５モル％である。
水添ブロック重合体に官能基を付加する単量体の好ましい例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、ヒドロキシエチレンメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどが挙げられる。
【００２７】
次に、本発明の組成物に使用される（ハ）炭素数３以上のα−オレフィンを主成分とする結晶性α−オレフィン系重合体としては、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、ポリ１−ヘキセン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体などが挙げられる。これらのうち、ポリプロピレン、ランダムもしくはブロックのエチレン−プロピレン共重合体が好ましい。
（ハ）成分は結晶性であり、具体的にはｎ−デカン不溶分が５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上のものである。
ｎ−デカン不溶分が５０重量％未満のものを用いると、得られる熱可塑性エラストマー組成物の機械的強度、成形加工性が損なわれる場合がある。
【００２８】
次に、本発明に使用される（ニ）エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを主成分とする共重合ゴムは、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・プロピレン・１−オクテン共重合体、エチレン・１−ブテン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−ブテン・１−オクテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン・１−オクテン共重合体、エチレン・１−ブテン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・１−ブテン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・１−ヘキセン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・１−ヘキセン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・１−オクテン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・１−オクテン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体等が例示できる。
（ニ）成分の重合方法は特に制限されないが、バナジウム系触媒、チタン系触媒、メタロセン系触媒などの公知の触媒の存在下で重合される。
これらエチレン系共重合体は２種以上の混合物であってもよい。該共重合体のＭＦＲは、特に制限されるものではないが、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分である。
（ニ）成分のエチレン−炭素数４以上のα−オレフィン共重合ゴムは、エチレン含有量が９０モル％未満であること、もしくは硬度がＪＩＳ−Ａ型硬度計で７０を越え９３以下であることが好ましい。
エチレン含有量が９０モル％を超える、あるいは硬度が９３以上であるとと該共重合ゴムの柔軟性が不足し好ましくない。また、硬度が７０以下であると得られる組成物の機械的強度が不足するので好ましくない。
【００２９】
本発明の組成物に使用される上記（イ）〜（ハ）成分の配合量は、（イ）エチレン−プロピレン系共重合ゴムが１０重量％を超え９０重量％以下、好ましくは３０〜８０重量％、さらに好ましくは５０〜７５重量％、（ロ）特定の構造をもつ水添ジエン系共重合体が１〜８０重量％、好ましくは２０〜６０重量％、さらに好ましくは３０〜６０重量％、（ハ）炭素数３以上のα−オレフィンを主成分とする結晶性α−オレフィン系重合体が３〜８０重量％、好ましくは２０〜４０重量％、（ニ）エチレン−炭素数４以上のα−オレフィン系共重合ゴムが５〜８０重量％、好ましくは８〜３０重量％〔ただし、（イ）＋（ロ）＋（ハ）＋（ニ）＝１００重量％〕である。ここで、（イ）エチレン−プロピレン系共重合ゴムの配合量が１０重量％以下であると、得られる組成物のゴム弾性および柔軟性が悪化するようになる。一方（イ）成分が９０重量％を超えると、得られる組成物の成形加工性、機械的強度が悪化する。さらに、（ハ）成分が３重量％以下であると、得られる組成物の耐熱性が悪化する。また（ニ）成分が５重量％以下であると、得られる組成物の機械的強度が低下する。
【００３０】
本発明に用いる（ホ）成分の鉱物油系軟化剤としては、ナフテン油、パラフィン系鉱物油を用いることができる。このような油展により、加工性、柔軟性がさらに向上する。この場合、油展量は、（イ）エチレン−プロピレン系共重合ゴム１００重量部あたり０〜２００重量部、好ましくは０〜１００重量部、さらに好ましくは０〜５０重量部である。
【００３１】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造は、各成分の良好な分散が得られれば、如何なる方法を採用してもよく、特に限定されるものではない。
通常、ゴム・樹脂工業に使用されるロールミル、バンバリーミキサー、加圧ニーダーなどの密閉型混練り機、または一軸押出機、二軸押出機などによって、対象ポリマーを溶融混練する。
なお、本発明の組成物の製造において、混合温度（混練り温度）は、少なくとも（ロ）、（ハ）および（ニ）の成分が溶融する温度であり、通常、１２０〜２８０℃の範囲である。
【００３２】
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、以上の（イ）成分、（ロ）成分、（ハ）成分、（ニ）成分、（ホ）成分のほかに、用途に応じ、機械的強度、柔軟性、成形性を阻害しない程度の量の酸化防止剤、帯電防止剤、耐候剤、紫外線吸収剤、滑剤、ブロッキング防止剤、シール性改良剤、結晶核剤、難燃化剤、防菌剤、防かび剤、粘着付与剤、軟化剤、可塑剤、酸化チタン、カーボンブラックなどの着色剤、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、ガラスビーズ、アスベスト、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウイスカー、タルク、硫酸バリウム、ガラスフレーク、フッ素樹脂などの充填剤、イソブチレン−イソプレン共重合体などのゴム質重合体、熱可塑性樹脂などを適宜配合することができる。
【００３３】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、機械的強度を損なうこと無く、柔軟性、成形加工性が付与されていることを生かして、従来の軟質塩化ビニル系樹脂が使用されている、自動車の内・外装部品、弱電部品のパッキンやハウジングなどの部品、工業用部品、防水シート部品などに使用することができる。
【００３４】
【実施例】
以下、本発明を実施例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に何ら制約されるものではない。
なお、実施例中、部および％は特に断らないかぎり重量基準である。
また、実施例中の各種の測定は、以下の方法によった。
【００３５】
ＪＩＳ  Ａ硬度
ＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠して測定した。
弾性回復性
次の代用特性、永久伸びが良好なものを良とした。
永久伸び；ＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠し、１００％伸長下で１０分間保持し、その後、伸張を解除し、１０分間放置後の伸び率から求めた。永久歪の小さいほど、弾性回復性が良い。
５０％モジュラス（Ｍ５０）、引張強さおよび最大伸び
ＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠して測定した。
流動性
ＭＦＲを下記の条件にて流動性を測定した。
温度；２３０℃
荷重；５ｋｇ
【００３６】
実施例および比較例で用いたポリマーは以下のものである。
0003572735.tif 000002
水添ジエン系共重合体Ｃ  水添ブロック共重合体Ｃは日本合成ゴム株式会社社製のもので、Ｇ−Ｈ−Ｇ構造（Ｇは１，２−ビニル含量の少ないポリブタジエン、Ｈは１，２−ビニル含量の多いポリブタジエンでそれぞれのブタジエン部の二重結合が水添されている）を有し、Ｇ部のビニル量が１５％、Ｈ部のビニル含量が３５％で、全分子量が３００，０００の水添ブロック共重合体。
ＰＥ１
低密度ポリエチレン      〔三菱化学製、ＬＣ５００〕
鉱物油系可塑剤
パラフィン系軟化剤〔出光興産製  ＰＷ−３８０〕
フィラー
炭酸カルシウム〔白石カルシウム製、白艶華ＣＣ〕
【００３７】
その他の添加剤として、下記のものを用意した。
無機フィラー；炭酸カルシウム、富士タルク製
【００３８】
実施例１〜１８、比較例１〜５
表１、表２に示す配合処方により、以下の手順に従い組成物を調整した。
まず、ベール状のＥＰＤＭを１２０℃（ＩＩＲは２０℃）のロールでシート化、必要に応じて油展し、シートカッターで５ｍｍ角のペレットを作成する。所定の温度に設定した一軸押出機（日本プラコン製）へ所定の混合比でブレンドしたオレフィン系共重合ゴム、特定の構造を持つ水添ジエン共重合体、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、必要に応じて老防、無機フィラーなどを連続的に供給し、ペレットを作成した。
【００３９】
得られたペレットを１８０℃のロールでシート化し、最終的にプレス成形機で２ｍｍ厚のシートを作製し、試験に供した。
硬度ＪＩＳ  Ａ、永久伸びおよび引張強さの評価については、シートからダンベルカッターにて所定の試験片を打ち抜いた。さらに、圧縮永久歪の評価については、前記射出成形機にて作製した２ｍｍ厚のテストピースを用い、打抜き後、積み重ねによって規定の寸法になるように調整し、試験に供した。結果を表１、２に示す。
【００４０】
実施例１〜１８と比較例１〜５との比較から明らかなように、本発明の組成物は、以下の点で優れている。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は機械的な強度を損なうことなく柔軟な性質を発現し、弾性回復性に優れると共に、成形加工に必要な流動性も良好である。また、軟化剤の添加量も少量で済むので、これらの成分のブリードアウトの問題も生じない。
比較例１は、（ロ）および（ニ）成分が含まれていないので、機械的強度が大きく劣っている。比較例２は、（二）成分が含まれていないので、弾性回復性等が実施例と比較して劣っている。比較例３、４は、（ロ）成分が含まれていないため、実施例と比較すると機械的強度等が劣り、好ましくない。比較例５は、（ニ）成分の代わりに低密度ポリエチレンを用いた例であり、実施例１と比較すると諸物性が劣り、好ましくない。
【００４１】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物によれば、柔軟性および流動性に優れるとともに、機械的強度や弾性回復性も良好である。
また、鉱物油系の軟化剤を含まない、あるいは少量の添加で済むことから、軟化剤の溶出による汚染の問題も生じず、軟化剤の多量の添加による機械的強度および弾性回復性の低下の問題もない。
したがって、軟質塩化ビニル樹脂が使用されている、自動車の内・外装部品、弱電部品のパッキンハウジングなどの部品、工業用部品、防水シート部品、ガスケットシール部品などに使用することが出来る。
【表１】
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【表２】
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