(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
無色または淡色の染料前駆体と、加熱時に反応して該染料前駆体を発色させる顕色剤とを含む感熱発色層を有する感熱記録体において、該顕色剤として、下記一般式（１）で表されるＮ−ホルムアミド化合物を含むことを特徴とする感熱記録体。
【化１】
0003562089.tif 000013
（但し、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、置換又は未置換のアリール基を表す。）
【請求項２】
無色または淡色の染料前駆体と、加熱時に反応して該染料前駆体を発色させる顕色剤とを含む感熱発色層を有する感熱記録体において、該顕色剤として、下記一般式（２）で表されるＮ−ホルムアミド化合物を含むことを特徴とする感熱記録体。
【化２】
0003562089.tif 000014
（但し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子、Ｎ−ホルムアミド基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、置換又は未置換のアリール基を表す。Ｘは２価の基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Ｎ−ホルムアミド化合物を顕色剤として用いる感熱記録体に関するものである。従来の顕色剤と比較して画像保存性、特に耐可塑剤性や耐油性に優れており、記録画像の長期保存性が求められる用途に有用である。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、感熱記録体は、通常電子供与性化合物である無色あるいは淡色の染料前駆体と電子受容性化合物である顕色剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混合し、バインダー、充填剤、増感剤、滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を紙、合成紙、フィルム、プラスチック等の支持体に塗布したもので、感熱ヘッド、ホットスタンプ、レーザー光等の加熱による瞬時の化学反応により発色記録を得るものである。これらの感熱記録体は、計測用レコーダー、コンピュータの端末プリンター、ファクシミリ、自動券売機、バーコードラベルなど広範囲の分野に応用されている。
【０００３】
しかし、近年における感熱記録体用記録装置の多様化、高性能化の進展に伴い、感熱記録体に対して要求される品質もより高度なものとなってきた。また、電子写真方式やインクジェット方式などの普通紙記録方式の普及に伴い、感熱記録方式もこれら普通紙記録と比較される機会が多くなっている。そのため、例えば、感熱記録体の記録部（画像）の安定性、あるいは記録前後の非記録部（地色部又は白紙部）の安定性などが、普通紙記録方式と同程度の品質に近づくことが求められている。特に記録画像の保存安定性の点から、耐光性、耐油性、耐水性、および耐可塑剤性などに優れた感熱記録体が要求されている。
【０００４】
これら問題の解決のため、耐油性、耐可塑剤性に対して感熱発色層中にエポキシ化合物（特開平４−９７８８７号公報）、アジリジン化合物（特開平４−１１３８８８号公報）、各種金属塩を含有する例（特開昭６３−２２６８３号公報など）が知られている。しかし、多少の効果はあるものの、その程度は未だ十分なものではない。
【０００５】
また、従来用いられてきたフェノール系顕色剤に代り、ヒドロキシ基を有さずに染料前駆体を発色せしめうる酸性雰囲気を呈した、いわゆる非フェノール系顕色剤が開発されつつある。例えば、特開昭５８−２１１４９６号公報に見られる尿素、チオ尿素化合物、特開平４−２８２２９１号公報のカルボニルスルホンアミド化合物、特開平６−９９６６６号公報の有機リン化合物などが挙げられる。発色画像の消色原因の一つに染料と顕色剤との解離があるが、上記非フェノール系顕色剤は従来のフェノール系顕色剤よりも水、油、可塑剤等に溶けにくく、画像保存性が向上すると考えられる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、分子内にＮ−ホルムアミド基（−ＮＨＣＨＯ）を有する化合物を顕色剤として用いることにより、画像安定性、特に耐可塑剤性、耐油性に対する画像保存性を改良した感熱記録体を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本研究者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、Ｎ−ホルムアミド化合物が感熱記録体の顕色剤として優れた機能を発揮することを見い出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は、分子内にＮ−ホルムアミド基（−ＮＨＣＨＯ）を有する化合物を顕色剤として用いた感熱記録体に関するものである。
【０００８】
本発明で用いるＮ−ホルムアミド化合物は、フェノール性ＯＨ基を持たないが、染料前駆体を発色させる顕色性を示す。その詳しい機構は明らかではないが、Ｎ−ホルムアミド基のＮＨの一方がＣＨＯ、もう一方はフェニル等と結合することにより、それら電子吸引基によってＮ上の電子密度が減少する。そのため酸性雰囲気を呈し、各種染料前駆体のラクトン部分を開環させるのに十分な顕色能力を示すと推定される。
【０００９】
一方、感熱記録体の分野におけるＮ−ホルムアミド化合物に類似の化合物を用いた例として、特開平２−１８０８４号公報にはウレタン化合物（−ＮＨＣＯＯ−）を増感剤として使用することが記載され、特開平４−２０１３８４号公報にはベンゾイルアミド化合物（−ＮＨＣＯＰｈ）を発色感度及び白色度向上剤として使用することが記載されている。しかしながら、Ｎ−ホルムアミド基を有する化合物を顕色剤として用いた例はなく、かつ、本発明は、驚くべきことにＮ−ホルムアミド化合物が感熱記録体の耐可塑剤性や耐油性といった画像保存性の向上に寄与することを見出すことによってなされたものである。
【００１０】
Ｎ−ホルムアミド構造は、ウレタンやベンゾイルアミド、アセトアミド、アルキルアミド等の他のアミド構造と比較して極性が大きい。そのため、油や可塑剤等への溶解性が小さく、これらにさらされても溶出することがなく、結果として染料との解離による画像消失が起こらない。これが油や可塑剤に対して非常に優れた画像保存性が得られる理由であると考えられる。
【００１１】
本発明においては、顕色剤としてＮ−ホルムアルデヒド基を有する化合物が下記一般式（１）あるいは（２）で表される化合物であり、画像安定効果が顕著であり好ましく用いられる。
【００１２】
【化３】
0003562089.tif 000002
（但し、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、置換又は未置換のアリール基を表す。）
【００１３】
【化４】
0003562089.tif 000003
（但し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子、Ｎ−ホルムアミド基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、置換又は未置換のアリール基を表す。Ｘは２価の基を表す。）
【００１４】
本発明の一般式（２）で表されるＮ−ホルムアミド化合物において、Ｘは２つのフェニル基を結合し得る２価の基であればよいが、原料の入手性や経済性から下記式（３）で示されるものが望ましく用いられる。
【００１５】
【化５】
0003562089.tif 000004
【００１６】
本発明で用いられるＮ−ホルムアミド化合物の具体例として以下の化合物を例示するが、これらに限定されるものではない。
【化６】
0003562089.tif 000005
【００１７】
【化７】
0003562089.tif 000006
【化８】
0003562089.tif 000007
【００１８】
【化９】
0003562089.tif 000008
【化１０】
0003562089.tif 000009
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明のＮ−ホルムアミド化合物を得るには、従来公知の合成法（例えばＪ．Ｃ．Ｓｈｅｅｈａｎ  ｅｔ  ａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８０，１１５４（１９５８）．  に記載の方法）に従えばよい。具体的には、例えば一般式（１）で表される化合物の場合、蟻酸に溶解した置換又は未置換のアニリンに無水酢酸を滴下しつつ加え、５０℃に加熱撹拌して反応させる。この反応はマイルドな条件で一段で行うことができ、しかも高収率で目的の化合物を得ることができるので、工業的に極めて有利である。また、一般式（２）で表される化合物の場合も、ホルムアミド化は同様に行うことができる。
【００２０】
本発明の感熱記録体を製造するには、従来公知の種々の製造方法を利用することができる。具体的には、以下の様な方法で製造することができる。即ち、Ｎ−ホルムアミド化合物を単独又は混合して、染料前駆体、増感剤をそれぞれボールミル、アトライター、サンドグラインダー等の粉砕機あるいは乳化機で微粒化し、各種填料及び各種添加剤を加え、水溶性バインダーの水溶液中で分散して塗料とし、これをエアーナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター等の各種コーター等で任意の支持体に塗工すると感熱記録体が得られる。
【００２１】
本発明の感熱記録体に使用する染料前駆体としては、従来公知のものを使用することができ、特に制限されるものではない。以下に染料前駆体を例示する。また、これらの染料前駆体は単独または２種以上混合して使用しても良い。
【００２２】
３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別称：ＣＶＬ）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ）、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン（Ｓ−２０５）、３−ジエチルアミノ−７−ｍ−トリフルオロメチルアニリノフルオラン（Ｂｌａｃｋ−１００）、３−ジブチルアミノ−７−ｐ−クロロアニリノフルオラン（ＴＨ−１０７）、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アミノフルオラン（ＰＳＤ−１５０）、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン（Ｇｒｅｅｎ−２）、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド（ＭＧＬ）、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］メタン（ＬＣＶ）、３，３’−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（インドリルレッド）、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン（ＯＲ−５５）、３，３−ビス［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド（ＮＩＲ−Ｂｌａｃｋ）、１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−メトキシ−１，４−ペンタジエン、１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，４−ペンタジエン。
【００２３】
本発明においては、Ｎ−ホルムアミド化合物と従来使用されている既知の顕色剤の１種または２種以上を併用することができる。以下に顕色剤を例示するがこれらに限定されるものではない。
【００２４】
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２’−ジヒドロキシジフェノールなどのビスフェノール類、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸ｎ−プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチルなどの４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシルなどの４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノシクロヘキシルエステル、フタル酸モノフェニルエステル、フタル酸モノメチルフェニルエステルなどのフタル酸モノエステル類、ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェニル）スルフィドなどのビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホンなどの４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート、４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート、４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナートなどの４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナ−ト類、１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェニル）−２−プロピル］ベンゼンなどの１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｎ−プロピル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチルなどの４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル類、ビス−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）スルホン、ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２−ヒドロキシフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのビスフェノールスルホン類、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ベンジルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトールなどのフェノール類、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸などの芳香族カルボン酸金属塩。
【００２５】
染料前駆体と顕色剤を発色成分とする感熱記録体においては、発色感度を上げるために通常増感剤が使用される。増感剤は情報用紙（紙業タイムス社、１９８７年）、ノンインパクトプリンティング（ＣＭＣ、１９８６年）等の文献及び各種の特許公報などに記載されているものが使用できる。具体的なものとして以下の化合物を例示することができるが、これらに限定されるものではなく、またこれらを２種類以上使用してもよい。
【００２６】
ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ベヘン酸、ベヘン酸亜鉛、エチレンビスステアロアミド、ヤシ脂肪酸アミド、モンタン系ワックス、ポリエチレンワックス、フェニル−α−ナフチルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ジフェニルカーボネート、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、トリフェニルメタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，４−ビス（フェノキシ）ブタン、１，４−ビス（フェノキシ）ブテン、２−ナフチルベンジルエ−テル、１，４−ジエトキシナフタリン、１，４−ジメトキシナフタリン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェニル−２−プロパノール、１，３−ジフェノキシ−２−プロパノール、ｐ−（ベンジルオキシ）ベンジルアルコール、ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン。
【００２７】
本発明においては、記録画像の安定性を向上させるため、各種助剤を添加してもよい。以下に例示するが、これらに限定されるものではない。ｐ−クロロ安息香酸金属塩（Ｚｎ、Ｃａ）、ｐ−ニトロ安息香酸金属塩（Ｚｎ、Ｃａ）、フタル酸モノベンジルエステル金属塩（Ｚｎ、Ｃａ）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）。
【００２８】
本発明の感熱記録体に使用するバインダーとしては、従来、感熱記録の分野で公知のものを使用することができ、特に制限されるものではない。以下にバインダーを例示する。
【００２９】
重合度が２０００以下の完全ケン化ポリビニールアルコール、部分ケン化ポリビニールアルコール、カルボキシ変性ポリビニールアルコール、アマイド変性ポリビニールアルコール、スルホン酸変性ポリビニールアルコール、その他の変性ポリビニールアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン、酢酸ビニール、アクリルアミド、アクリル酸エステル等の重合体及び共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂、その他を挙げることができる。これら天然及び合成高分子物質は水またはアルコール等の有機溶剤に溶解して使用するほか、水等の媒体に乳化またはペースト状に分散した状態で使用できる。また、これらを２種類以上使用することもできる。
【００３０】
本発明の感熱記録体に使用する填料としては、クレー、焼成クレー、ケイソウ土、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、シリカ、水酸化マグネシウム、酸化チタン、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、その他の天然または合成の無機または有機填料を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらを２種類以上使用することもできる。
【００３１】
添加剤としては、紫外線吸収剤、消泡剤、蛍光増白剤、耐水化剤、滑剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３２】
本発明の感熱記録体に使用する染料前駆体及び顕色剤の量、その他の各種主成分の種類及び量は、要求される性能及び記録適性に従って決定され特に限定されるものではないが、通常、染料前駆体１部に対して、顕色剤１〜８部、填料１〜２０部を使用し、バインダーは全固形分中１０〜２５％が適当である。
【００３３】
本発明の感熱記録体に使用される支持体としては、上質紙、中質紙、コート紙等の紙や、合成紙、プラスチックフィルム等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
さらに保存性を高める目的で、高分子物質等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることもできる。また、保存性及び感度を高める目的で、有機填料又は無機填料を含有するアンダーコート層を発色層と支持体の間に設けることもできる。
【００３５】
【実施例】
下記に実施例として本発明で用いるＮ−ホルムアミド化合物の合成例、及び感熱記録体の製造例を例示し、本発明を具体的に説明する。また、反応物質やその他の使用成分は代表例として呈示したものであり、本発明の範囲内で上記に説明したように各種の変更が可能である。
【００３６】
−Ｎ−ホルムアミド化合物の合成−
［合成例１］  ホルムアニリド（Ａ−０１）の合成
アニリン５．５９ｇを蟻酸１００ｍｌに溶解した。この溶液を５０℃に加温し、同温下で無水酢酸４０ｍｌを滴下した。そのまま１  時間撹拌した後、溶媒を減圧留去し残渣を酢酸エチルで抽出した。抽出液を希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水の順で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、エーテル−石油エーテルから再結晶して白色固体ホルムアニリド（Ａ−０１）を４．３９ｇ（収率６０％）得た。融点は６４．５−６５．５℃である。
〈ＩＲスペクトル〉
（ＫＢｒ錠剤法，  ｃｍ−１）
３２６２，３１９５，３０５５，１７０３，１６５２，１６００，１５５２，１４９３，１４４１，１３９３，１３１７，１２５４，１１５２，１０２６，７５８，６９１，６５６
〈  １Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル〉
（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３  ，  δ／ｐｐｍ）
９．３６（ｄ，０．４Ｈ，Ｊ＝１０Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．８０（ｂｓ，０．６Ｈ，ＮＨＣＨＯ），８．６７（ｄ，０．４Ｈ，Ｊ＝１０Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．２９（ｄ，０．６Ｈ，Ｊ＝２Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），７．５５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ｐｈ），７．３２−７．２４（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），７．１７−７．０４（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ）
〈１３Ｃ−ＮＭＲ  スペクトル〉
（７５ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３  ，  δ／ｐｐｍ）
１６３．１，１５９．８，１３６．９，１３６．６，１２９．４，１２８．８，１２５．０，１２４．５，１２０．１，１１８．５
〈ＭＳスペクトル〉
（ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ））
１２２（Ｍ＋Ｈ）＋  
【００３７】
［合成例２］  ｐ−メトキシホルムアニリド（Ａ−０２）の合成
合成例１と同様の合成法で行った。但し、アニリンの代りにｐ−アニシジン６．１８ｇを用いて、白色固体ｐ−メトキシホルムアニリド（Ａ−０２）を５．４４ｇ（収率７９％）得た。融点は７７．８−７８．４℃である。
〈ＩＲスペクトル〉
（ＫＢｒ錠剤法，  ｃｍ−１）
３２４４，３１９０，３１２７，３０４９，１６７６，１６５４，１６０４，１５０９，１３９６，１３０７，１２３７，１０２９，８３６，８０８，７８４  〈  １Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル〉
（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３  ，  δ／ｐｐｍ）
９．００（ｄ，０．５Ｈ，Ｊ＝１２Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．５２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１２Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．２５（ｄ，０．５Ｈ，Ｊ＝１２Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），７．４５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ），７．０３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ），６．８５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ），６．８２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ），３．７８（ｓ，１．５Ｈ，ＣＨ３  Ｏ），３．７５（ｓ，１．５Ｈ，ＣＨ３  Ｏ）
〈１３Ｃ−ＮＭＲ  スペクトル〉
（７５ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３  ，  δ／ｐｐｍ）
１６３．３５，１５９．４８，１５７．３７，１５６．４９，１３０．０２，１２９．６２，１２１．８３，１２１．２５，１１４．７１，１１４．００，５５．３８，５５．２９
〈ＭＳスペクトル〉
（ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ））
１５２（Ｍ＋Ｈ）＋  
【００３８】
［合成例３］  ｐ−ニトロホルムアニリド（Ａ−０３）の合成
合成例１と同様の合成法で行った。但し、アニリンの代りにｐ−ニトロアニリン６．９１ｇを用いて、淡黄色固体ｐ−ニトロホルムアニリド（Ａ−０３）を７．３５ｇ（収率８８％）得た。融点は１９９．５−２０２℃である。
〈ＩＲスペクトル〉
（ＫＢｒ錠剤法，  ｃｍ−１）
３２６１，３２１２，３０８６，３０１７，１６８９，１６７０，１６２０，１５９６，１５６７，１５０３，１４１３，１３４２，１３２８，１２７０，１１５５，１１１１，８５４，７５２
〈  １Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル〉
（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１０．７２（ｓ，０．８Ｈ，ＮＨＣＨＯ），１０．６５（ｄ，０．２Ｈ，ＮＨＣＨＯ），８．９６（ｄ，０．２Ｈ，Ｊ＝１０Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．３３（ｓ，０．８Ｈ，ＮＨＣＨＯ），８．１２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ），７．７３（ｄ，１．６Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ），７．３２（ｄ，０．４Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ）
〈１３Ｃ−ＮＭＲ  スペクトル〉
（７５ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１６２．６７，１６０．４２，１４４．１６，１４２．４４，１２５．３５，１２４．９５，１１８．９４，１１６．９８
〈ＭＳスペクトル〉
（ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ））
１６７（Ｍ＋Ｈ）＋  
【００３９】
［合成例４］  ｐ−メチルホルムアニリド（Ａ−０４）の合成
合成例１と同様の合成法で行った。但し、アニリンの代りにｐ−トルイジン５．３６ｇを用いて、白色固体ｐ−メチルホルムアニリド（Ａ−０４）を６．７０ｇ（収率９９％）得た。融点は４９−５２℃である。
〈ＩＲスペクトル〉
（ＫＢｒ錠剤法，  ｃｍ−１）
３２５６，３１９２，３０３４，１６８２，１６０７，１５１８，１４０５，１３０３，１２５５，１１７７，１０４１，８１４，７７５
〈  １Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル〉
（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３  ，  δ／ｐｐｍ）
９．０２（ｄ，０．５Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．６１（ｄ，０．５Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．３４（ｂｓ，０．５Ｈ，ＮＨＣＨＯ），８．２６（ｄ，０．５Ｈ，Ｊ＝２Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），７．４２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ａｒ），７．１３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ａｒ），７．０７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ａｒ），６．９７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ａｒ），２．３１（ｓ，１．５Ｈ，  ＣＨ３  ），２．２８（ｓ，１．５Ｈ，ＣＨ３  ）
〈１３Ｃ−ＮＭＲ  スペクトル〉
（７５ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３  ，  δ／ｐｐｍ）
１６３．１，１５９．５，１３４．９，１３４．４，１３４．２，１３４．１，１３０．６，１２９．３，１２０．１，１１８．９，２０．８，２０．７
〈ＭＳスペクトル〉
（ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ））
１３６（Ｍ＋Ｈ）＋  
【００４０】
［合成例５］  ４，４’−ビス（Ｎ−ホルムアミノ）ジフェニルメタン（Ａ−０７）の合成
合成例１と同様の合成法で行った。但し、アニリンの代りに４，４’−ジアミノジフェニルメタン５．９４ｇを用いて、白色固体４，４’−ビス（Ｎ−ホルムアミノ）ジフェニルメタン（Ａ−０７）を５．９５ｇ（収率７８％）得た。融点は１８０−１８１℃である。
〈ＩＲスペクトル〉
（ＫＢｒ錠剤法，  ｃｍ−１）
３１８７，３１０９，３０４２，１７０５，１６９０，１６１１，１５１８，１２９７，１０４０，８５８，８１６，７８５
〈  １Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル〉
（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１０．１２（ｂｓ，１．５Ｈ，ＮＨＣＨＯ），１０．０４（ｄ，０．５Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．６６（ｄ，０．５Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．１９（ｄ，１．５Ｈ，Ｊ＝２Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），７．４５（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ），７．０９（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ），７．０７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ），３．７８（ｓ，２Ｈ，  ＣＨ２  ）
〈１３Ｃ−ＮＭＲ  スペクトル〉
（７５ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１６５．６５，１５９．５６，１３６．８１，１３６．４２，１２９．７０，１２９．１６，１１９．４７，１１８．００
〈ＭＳスペクトル〉
（ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ））
２５５（Ｍ＋Ｈ）＋  
【００４１】
［合成例６］  ４，４’−ビス（Ｎ−ホルムアミノ）ジフェニルスルホン（Ａ−０８）の合成
合成例１と同様の合成法で行った。但し、アニリンの代りに４，４’−ジアミノジフェニルスルホン７．４５ｇを用いて、白色固体４，４’−ビス（Ｎ−ホルムアミノ）ジフェニルスルホン（Ａ−０８）を８．０６ｇ（収率８８％）得た。融点は２６２−２６５℃である。
〈ＩＲスペクトル〉
（ＫＢｒ錠剤法，  ｃｍ−１）
３２４１，３１４５，１６９０，１６７５，１５９６，１５１０，１４８３，１４０７，１３０４，１２８５，１２６７，１１４８，１１０６，８３９，７４５〈  １Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル〉
（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１０．６２（ｓ，１．５Ｈ，ＮＨＣＨＯ），１０．５０（ｄ，０．５Ｈ，Ｊ＝１０Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．９３（ｄ，０．５Ｈ，Ｊ＝１０Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．３３（ｓ，１．５Ｈ，ＮＨＣＨＯ），７．８６（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ），７．８３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ），７．７７（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ），７．３７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ）
〈１３Ｃ−ＮＭＲ  スペクトル〉
（７５ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１６２．９，１６０．４５，１４２．７，１４３．５，１３５．８，１２９．１，１２８．８，１１９．５，１１７．３
〈ＭＳスペクトル〉
（ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ））
３０５（Ｍ＋Ｈ）＋  
【００４２】
［合成例７］  ４，４’−ビス（Ｎ−ホルムアミノ）ジフェニルエーテル（Ａ−００９）の合成
合成例１と同様の合成法で行った。但し、アニリンの代りに４，４’−ジアミノジフェニルエーテル６．００ｇを用いて、白色固体４，４’−ビス（Ｎ−ホルムアミノ）ジフェニルエーテル（Ａ−００９）を５．２７ｇ（収率６９％）得た。融点は１４１−１４４℃である。
＜ＩＲスペクトル＞
（ＫＢｒ錠剤法，  ｃｍ−１）
３２８２，１６９７，１４５２，１４２２，１３５５，１２５１，１１８０，１０７９，１０６１，８９６，８３３，７５９，７２１，５２９
＜  １Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル＞
（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１０．１８（ｓ，１．６Ｈ，ＮＨＣＨＯ）１０．１１（ｄ，０．４Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．６９（ｄ，０．４Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．２６（ｄ，１．６Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），７．５９（ｄ，３．２Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ），７．２１（ｄ，０．８Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ），６．９４（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ）
＜１３Ｃ−ＮＭＲ  スペクトル＞
（７５ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１６２．８２，１５９．５６，１５２．９１，１３４．０５，１２１．０５，１１９．７３，１１９．６５，１１９．０６
＜ＭＳスペクトル＞
（ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ））
２５７（Ｍ＋Ｈ）＋  
【００４３】
［合成例８］  ４，４’−ビス（Ｎ−ホルムアミノ）ジフェニルチオエーテル（Ａ−０１０）の合成
合成例１と同様の合成法で行った。但し、アニリンの代りに４，４’−ジアミノジフェニルチオエーテル６．４９ｇを用いて、白色固体４，４’−ビス（Ｎ−ホルムアミノ）ジフェニルチオエーテル（Ａ−０１０）を７．４９ｇ（収率９２％）得た。融点は１７８−１８１℃である。
＜ＩＲスペクトル＞
（ＫＢｒ錠剤法，  ｃｍ−１）
３３９０，３２９４，３１７８，３０４５，１７０１，１６６３，１５９５，１５３６，１４９３，１４０１，１２９６，８３０
＜  １Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル＞
（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１０．２８（ｓ，１．６Ｈ，ＮＨＣＨＯ），１０．２０（ｄ，０．４Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．７７（ｄ，０．４Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．２６（ｄ，１．６Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），７．５７（ｄ，３．６Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ａｒ），７．２６（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ａｒ），７．２１（ｄ，０．４Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ａｒ）
＜１３Ｃ−ＮＭＲ  スペクトル＞
（７５ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１６２．７６，１５９．９８，１３７．８３，１３２．４１，１３１．８６，１２９．６５，１２０．４２，１１８．６５
＜ＭＳスペクトル＞
（ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ））
２７３（Ｍ＋Ｈ）＋  
【００４４】
［合成例９］  ４，４’−ジ（Ｎ−ホルムアミノ）ベンズアニリド（Ａ−０１１）の合成
合成例１と同様の合成法で行った。但し、アニリンの代りに４，４’−ジアミノベンズアニリド６．８１ｇを用いて、白色固体４，４’−ジ（Ｎ−ホルムアミノ）ベンズアニリド（Ａ−０１１）を７．３９ｇ（収率８７％）得た。融点は２８２−２８４℃である。
＜ＩＲスペクトル＞
（ＫＢｒ錠剤法，  ｃｍ−１）
３４４４，３２６２，３１８６，３０５０，１６７９，１６４８，１６０５，１５６５，１５１５，１４０３，１３１８，１２６５，８３５，７６２
＜  １Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル＞
（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１０．４６（ｓ，１Ｈ，ＣＯＮＨ），１０．３８（ｄ，０．２Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），１０．２０（ｄ，０．２Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），１０．１４（ｓ，０．８Ｈ，ＮＨＣＨＯ），１０．１２（ｓ，０．８Ｈ，ＮＨＣＨＯ），８．９５（ｄ，０．２Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．７１（ｄ，０．２Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．３４（ｓ，０．８Ｈ，ＮＨＣＨＯ），８．２４（ｓ，０．８Ｈ，ＮＨＣＨＯ），７．９５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ），７．７１（ｍ，３．６Ｈ，Ａｒ），７．５５（ｄ，１．６Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ），７．３２（ｄ，０．４Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ），７．１７（ｄ，０．４Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒ）
＜１３Ｃ−ＮＭＲ  スペクトル＞
（７５ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１６４．８３，１６２．８６，１６２．７２，１６０．２７，１５９．５５，１４１．２７，１３５．１７，１３４．２４，１２９．９０，１２９．４１，１２８．９４，１２１．７３，１２１．１７，１１９．６１，１１８．６８，１１８．２３，１１６．５９
＜ＭＳスペクトル＞
（ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ））
２８４（Ｍ＋Ｈ）＋  
【００４５】
［合成例１０］  ３，３’−ビス（Ｎ−ホルムアミノ）ジフェニルスルホン（Ａ−０１２）の合成
合成例１と同様の合成法で行った。但し、アニリンの代りに３，３’−ジアミノジフェニルスルホン７．４５ｇを用いて、白色固体３，３’−ビス（Ｎ−ホルムアミノ）ジフェニルスルホン（Ａ−０１２）を７．０２ｇ（収率７７％）得た。融点は１５３−１５４℃である。
＜ＩＲスペクトル＞
（ＫＢｒ錠剤法，  ｃｍ−１）
３３５４，３３２１，３１８７，３０６４，１６８２，１５９９，１５３２，１４７９，１４２０，１４０６，１３０２，１１５３，１１３５，１０９７，７９９，７０４，６８８，６１３
＜  １Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル＞
（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１０．５７（ｓ，１．６Ｈ，ＮＨＣＨＯ），１０．４０（ｄ，０．４Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．９０（ｄ，０．４Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．３５−８．３０（ｍ，３．６Ｈ，ＮＨＣＨＯ  ａｎｄ  Ａｒ），７．７８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ，Ａｒ），７．６７−７．５４（ｍ，４Ｈ，Ａｒ）
＜１３Ｃ−ＮＭＲ  スペクトル＞
（７５ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１６２．９４，１６０．５０，１４１．６９，１３５．４６，１３０．８０，１２４．０３，１２２．４４，１２２．２１，１１７．５７，１１７．４６，１１５．９１
＜ＭＳスペクトル＞
（ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ））
３０５（Ｍ＋Ｈ）＋  
【００４６】
［合成例１１］  ３，３’−ジクロロ−４，４’−ビス（Ｎ−ホルムアミノ）ジフェニルメタン（Ａ−０１３）の合成
合成例１と同様の合成法で行った。但し、アニリンの代りに４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）８．０１ｇを用いて、白色固体３，３’−ジクロロ−４，４’−ビス（Ｎ−ホルムアミノ）ジフェニルメタン（Ａ−０１３）を４．１５ｇ（収率４３％）得た。融点は１８５−１８６℃である。
＜ＩＲスペクトル＞
（ＫＢｒ錠剤法，  ｃｍ−１）
３２８４，１７０５，１６６６，１６０８，１５７８，１５３４，１４０５，１３０３，１２００，１１５７，１０４７，９３４，９０２，８２６，７５１，６８９
＜  １Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル＞
（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
９．８３（ｄ，０．４Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），９．８０（ｓ，１．６Ｈ，ＮＨＣＨＯ），８．４０（ｄ，０．４Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．３１（ｓ，１．６Ｈ，ＮＨＣＨＯ），７．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ａｒ），７．３８（ｓ，２Ｈ，Ａｒ），７．３２（ｄ，０．４Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ａｒ），７．１９（ｄ，１．６Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ａｒ），３．８７（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２  ）
＜１３Ｃ−ＮＭＲ  スペクトル＞
（７５ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１６３．７６，１６０．４７，１３８．６５，１３２．５７，１３０．０７，１２９．５３，１２８．５３，１２８．０５，１２３．８９，１２３．７０，３９．０７
＜ＭＳスペクトル＞
（ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ））
３２３（Ｍ＋Ｈ）＋  ，  ３２５（Ｍ＋Ｈ＋２）＋  ，  ３２７（Ｍ＋Ｈ＋４）＋  
【００４７】
［合成例１２］  ３，４−ジ（Ｎ−ホルムアミノ）ベンゾフェノン（Ａ−０１４）の合成
合成例１と同様の合成法で行った。但し、アニリンの代りに３，４−ジアミノベンゾフェノン６．３７ｇを用いて、白色固体３，４−ジ（Ｎ−ホルムアミノ）ベンゾフェノン（Ａ−０１４）を２．１８ｇ（収率２７％）得た。融点は１６０−１６１℃である。
＜ＩＲスペクトル＞
（ＫＢｒ錠剤法，  ｃｍ−１）
３２８８，１６９７，１６７０，１６５８，１５９５，１５３８，１４１５，１３１６，１２８５，１１５７，８７４，７３２，７００
＜  １Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル＞
（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
９．８１（ｂｓ，２Ｈ，ＮＨＣＨＯ），８．３４（ｓ，１Ｈ，ＮＨＣＨＯ），８．２８（ｓ，１Ｈ，ＮＨＣＨＯ），８．１０−７．９５（ｍ，２Ｈ，Ａｒ），７．７０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ，Ａｒ），７．６３（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ａｒ），７．５８−７．４８（ｍ，３Ｈ，Ａｒ）
＜１３Ｃ−ＮＭＲ  スペクトル＞
（７５ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１９４．５５，１６３．８５，１６０．８３，１３７．２７，１３２．８５，１３２．７７，１２９．８０，１２９．６８，１２８．７５，１２８．１６，１２８．１６，１２７．６９，１２６．５８，１２２．９０
＜ＭＳスペクトル＞
（ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ））
２６９（Ｍ＋Ｈ）＋  
【００４８】
［合成例１３］  ４，４’−ビス（Ｎ−ホルムアミノ）スチルベン（Ａ−０１５）の合成
合成例１と同様の合成法で行った。但し、アニリンの代りに４，４’−ジアミノスチルベン塩酸塩５．００ｇを用いて、オレンジ色固体４，４’−ビス（Ｎ−ホルムアミノ）スチルベン（Ａ−０１５）を３．０７ｇ（収率６５％）得た。融点は３００℃以上である。
＜ＩＲスペクトル＞
（ＫＢｒ錠剤法，  ｃｍ−１）
３４２０，３３２７，３２１７，３０３３，２８７０，１７１７，１６７５，１６０８，１５２２，１４１１，１３１４，９６０，８３０
＜  １Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル＞
（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１０．２６（ｓ，０．７５Ｈ，ＮＨＣＨＯ），１０．２５（ｓ，０．７５Ｈ，ＮＨＣＨＯ），１０．１８（ｄ，０．２５Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），１０．１６（ｄ，０．２５Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．８１（ｄ，０．２５Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．８０（ｄ，０．２５Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．２６（ｓ，０．７５Ｈ，ＮＨＣＨＯ），８．２５（ｓ，０．７５Ｈ，ＮＨＣＨＯ），７．６０−７．４０（ｍ，４Ｈ，Ａｒ），７．２０−６．８７（ｍ，６Ｈ，Ａｒ  ａｎｄ  ＣＨ）
＜１３Ｃ−ＮＭＲ  スペクトル＞
（７５ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１６４．１１，１５９．６９，１５９．６６，１３７．４５，１２７．６２，１２７．５６，１２７．４３，１２７．３０，１２７．０６，１２６．９５，１２６．８１，１１９．４６，１１８．１９
＜ＭＳスペクトル＞
（ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ））
２６７（Ｍ＋Ｈ）＋  
【００４９】
［合成例１４］  ｐ−（Ｎ−ホルムアミノ）ジフェニル尿素（Ａ−１８）の合成
ｐ−ニトロホルムアニリド１０ｇをエタノール１ｌに加温して溶解した。この溶液を室温まで冷却した後、５％パラジウム炭素０．６４ｇを加え、系内を水素置換して室温で５時間反応させた。パラジウム炭素をセライトでろ過して除き、溶媒を減圧留去した。残渣をエタノール−ヘキサン混合溶媒から再結晶して、ｐ−アミノホルムアニリド８．１７ｇを得た。このｐ−アミノホルムアニリド３．５８ｇをアセトン１２０ｍｌに溶解し、室温下でフェニルイソシアネート５．７ｍｌを滴下した。室温で３  時間撹拌すると沈殿を生じた。これを濾取し、アセトンで洗浄して白色固体ｐ−（Ｎ−ホルムアミノ）ジフェニル尿素（Ａ−１８）を５．５６ｇ（収率８３％）得た。分解点は２５０℃以上である。
〈ＩＲスペクトル〉
（ＫＢｒ錠剤法，  ｃｍ−１）
３２８８，１６５９，１６３１，１５９７，１５６４，１４４７，１４０３，１３１０，１２９３，１２２９，６９２，６６０
〈  １Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル〉
（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１０．０７（ｓ，０．７５Ｈ，ＮＨＣＨＯ），１０．００（ｄ，０．２５Ｈ，ＮＨＣＨＯ），８．６７（ｄ，０．２５Ｈ，ＮＨＣＨＯ），８．６４（ｓ，２Ｈ，ＮＨＣＯＮＨ），８．２２（ｓ，０．７５Ｈ，ＮＨＣＨＯ），７．５２（ｄ，１．５Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ａｒ），７．４６−７．４１（ｍ，４Ｈ，Ａｒ），７．２７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ａｒ），７．１１（ｄ，０．５Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ａｒ），６．９６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ａｒ）
〈１３Ｃ−ＮＭＲ  スペクトル〉
（７５ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１６２．４，１５９．１，１５２．５，１３９．７，１３５．４，１３２．６，１２８．７，１２１．７，１１９．７，１１９．３，１１８．６，１１８．１  〈ＭＳスペクトル〉
（ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ））
２５６（Ｍ＋Ｈ）＋  
【００５０】
［合成例１５］  ｍ−（Ｎ−ホルムアミノ）ジフェニル尿素（Ａ−１９）
合成例１４と同様の合成法で行った。但し、ｐ−ニトロホルムアニリドの代りにｍ−ニトロホルムアニリド７．０ｇから出発して、ｍ−アミノホルムアニリド５．５３ｇを得た。その内５．０ｇを用いてフェニルイソシアネートと反応させ、白色固体ｍ−（Ｎ−ホルムアミノ）ジフェニル尿素（Ａ−１９）を６．１０ｇ（収率６５％）得た。融点は１８６−１８９℃である。
〈ＩＲスペクトル〉
（ＫＢｒ錠剤法，  ｃｍ−１）
３２９３，３０５４，１６５７，１６３６，１６０５，１５６８，１５４２，１４９２，１４４４，１４０３，１３１０，１２９５，１２０８，８４９，７８０，６９４，６２５
〈  １Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル〉
（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１０．１５（ｓ，０．７５Ｈ，ＮＨＣＨＯ），１０．１２（ｄ，０．２５Ｈ，ＮＨＣＨＯ），８．７２（ｄ，１Ｈ，ＮＨＣＨＯ），８．５６（ｓ，１Ｈ，ＮＨＣＯＮＨ），８．２５（ｓ，１Ｈ，ＮＨＣＨＯ），７．７８（ｄ，１．５Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ａｒ），７．４６−６．８１（ｍ，７．５Ｈ，Ａｒ）
〈１３Ｃ−ＮＭＲ  スペクトル〉
（７５ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１６２．１３，１５９．３２，１５２．２９，１４０．０４，１３９．５４，１３８．５５，１２９．５６，１２８．９８，１２８．６２，１２１．７６，１２１．７０，１１８．１２，１１８．０６，１１７．９６，１１３．２８，１１２．６４，１０８．８４
〈ＭＳスペクトル〉
（ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ））
２５６（Ｍ＋Ｈ）＋  
【００５１】
［合成例１６］  ｐ−（Ｎ−ホルムアミノ）ジフェニルチオ尿素（Ａ−２０）の合成
合成例１４と同様の合成法で行った。但し、合成例１４で得られたｐ−アミノホルムアニリド４．５０ｇを用いてフェニルチオイソシアネートと反応させ、白色固体ｐ−（Ｎ−ホルムアミノ）ジフェニルチオ尿素（Ａ−２０）を７．８０ｇ（収率８８％）得た。融点は１８６−１８８℃である。
〈ＩＲスペクトル〉
（ＫＢｒ錠剤法，  ｃｍ−１）
３２６１，３２２５，３０３６，３０２５，２８８７，１７３９，１５９８，１５５１，１５２３，１４９８，１４１５，１３５２，１３２５，１３０３，１２２０，１１８０，８２２，７５３，６９９
〈  １Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル〉
（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１０．１８（ｓ，０．７５Ｈ，ＮＨＣＨＯ），１０．１０（ｄ，０．２５Ｈ，Ｊ＝１０Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．７３（ｄ，０．２５Ｈ，Ｊ＝１０Ｈｚ，ＮＨＣＨＯ），８．２５（ｓ，０．７５Ｈ，ＮＨＣＨＯ），７．５５（ｍ，１．５Ｈ，Ａｒ），７．４６（ｍ，２Ｈ，Ａｒ），７．４０−７．３０（ｍ，６Ｈ，Ａｒ），７．１６（ｍ，１．５Ｈ，Ａｒ）
〈１３Ｃ−ＮＭＲ  スペクトル〉
（７５ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６  ，  δ／ｐｐｍ）
１７９．６１，１６２．３９，１５９．３２，１３９．４２，１３４．９５，１３４．９２，１３４．８３，１２８．３４，１２５．２３，１２４．５９，１２４．３２，１２３．６２，１１９．１７，１１７．６３
〈ＭＳスペクトル〉
（ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ））
２７２（Ｍ＋Ｈ）＋  
【００５２】
−感熱記録体の製造−
［実施例１〜１４］
下記組成物からなる感熱記録体を作製した。即ち、まず下記配合の染料分散液（Ａ液）と顕色剤分散液（Ｂ液）を各々サンドグラインダーにて平均粒子径１μまで磨砕した。
0003562089.tif 000010
次いで、下記の割合でＡ液とＢ液及びカオリンクレーの分散液を混合して感熱塗料とした。
Ａ液：染料分散液                                          ９．２部
Ｂ液：顕色剤分散液                                      ３６．０部
カオリンクレー（５０％分散液）                          １２．０部
この感熱塗料を５０ｇ／ｍ２  の基紙の片面に塗布量６．０−６．５ｇ／ｍ２  になる様に塗布乾燥し、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が５００−６００秒になる様に処理し、感熱記録体を作製した。
【００５３】
［比較例１〜４］
顕色剤分散液（Ｂ液）において、Ｎ−ホルムアミド化合物に代えて下記に示す従来公知の顕色剤を用いた以外は、実施例１〜１４と同様にして感熱記録体を作製した。
２，２−ビス−４−（ヒドロキシフェニル）プロパン  （ＢＰＡ）
４−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフェニルスルホン  （Ｄ−８）
１，３−ジフェニル尿素
１，３−ジフェニルチオ尿素
【００５４】
−感熱記録体の評価−
［発色方法］
作製した感熱記録体をワープロプリンター（商品名：Ｒｕｐｏ−９０Ｆ／東芝（株）製）を使用し、印加エネルギー最大条件で、作製した感熱記録体に記録を行った。次いで、その記録部の画像濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルターを使用した。以下、濃度測定はこの条件で行った。）により測定した。これを試験サンプルとし、以下の試験を行った。
［耐可塑剤性試験］：試験サンプルを塩化ビニルフィルム（三菱樹脂（株）製ダイアラップ３００Ｇ  ）に接触させ、４０℃で２４時間放置し、画像残存濃度をマクベス濃度計で測定した。
［耐油性試験］：試験サンプルをサラダ油に２４時間浸し、画像残存濃度をマクベス濃度計で測定した。
【００５５】
感熱記録紙の画像保存性試験の結果を表１に示す。その際の画像残存率は下記数式より算出した。この値が大きい程、耐可塑剤性及び耐油性が優れていることを示す。
【数１】
0003562089.tif 000011
【００５６】
【表１】
0003562089.tif 000012
【００５７】
表１の結果から明らかなように、Ｎ−ホルムアミド化合物を顕色剤として用いた本発明の実施例１〜１４は、従来のフェノール系顕色剤あるいは非フェノール系顕色剤を用いた比較例１〜４に比べ、耐可塑剤性及び耐油性が格段に向上している。
【００５８】
【発明の効果】
本発明において用いるＮ−ホルムアミド化合物は、分子内にＮ−ホルムアミド基を有しており、そのＮ−ホルムアミド構造によって染料前駆体を発色せしめるに十分な能力が発揮される。また、該化合物を顕色剤として用いた感熱記録体は、画像保存性に非常に優れているため極めて有用なものである。