(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐熱性基材シートの離型処理面にアミノ酸系ポリエーテルウレタンおよび顔料からなる伸縮弾性に富むトップ層が任意の図柄状に設けられ、このトップ層の上に一液型ポリウレタン系接着剤からなる伸縮弾性に富むホットメルト性の接着剤層が上記トップ層を被覆するように設けられていることを特徴とする転写シート。
【請求項２】
耐熱性基材シートの離型処理面にアミノ酸系ポリエーテルウレタンおよび顔料からなる伸縮弾性に富むトップ層が任意の図柄状に設けられ、このトップ層の上に二液型ポリウレタン系接着剤からなり、イソシアネート硬化剤の配合量がイソシアネート当量の３０％以下である伸縮弾性に富むホットメルト性の接着剤層が上記トップ層を被覆するように設けられていることを特徴とする転写シート。
【請求項３】
トップ層がポリエーテル系ウレタンを含有する請求項１または２に記載の転写シート。
【請求項４】
接着剤層がポリエステル系接着剤を含有する請求項１ないし３のいずれかに記載の転写シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
この発明は、ポリエステル繊維やナイロン繊維等の合成繊維からなる伸縮性の大きな編織物に対してマークその他の図柄を好適に熱転写することが可能な転写シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
転写シートとして、ポリエチレンテレフタレートからなるフィルムを基材シートとし、その片面に付加反応型シリコーン等の離型剤を塗布し、この離型処理面にポリエーテルウレタンおよび顔料等からなる溶剤系塗料を文字、図形、記号等の任意の図柄状に印刷し、その上にポリエステル系樹脂を含むホットメルト性接着剤を重ねて印刷し、得られた積層体を編織物の表面に上記接着剤の層が接するように重ね、編織物側または基材シート側からアイロン掛けして上記の図柄を上記編織物に転写するようにしたものが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の転写シートは、接着剤層およびトップ層の双方が伸縮弾性に乏しく、その破断伸びが５０％程度であるため、縦横２方向に２００％以上の大きな伸びを有するスポーツ衣料用の編織物に転写したような場合には、転写されたマークその他の図柄が編織物の伸縮性を阻害したり、編織物の伸縮に伴って割れて剥離したりする等の問題があった。
【０００４】
この発明は、ポリエステル、ナイロン等の合成繊維からなり、縦横２方向に大きな伸縮性を有するスポーツ衣料用編織物にマーク等の図柄を転写した場合、転写された図柄が編織物の伸縮に伴って伸縮し、しかも編織物との接着性に優れ、上記衣料の着用中に上記の図柄が割れたり、剥離したりすることのない転写シートを提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
この発明の転写シートは、耐熱性基材シートの離型処理面にアミノ酸系ポリエーテルウレタンおよび顔料からなる伸縮弾性に富むトップ層が任意の図柄状に設けられ、このトップ層の上にポリウレタン系接着剤からなる伸縮弾性に富むホットメルト性の接着剤層が上記トップ層を被覆するように設けられていることを特徴とする。
【０００６】
上記の耐熱性基材シートは、転写のために接着剤層を融解する際、その加熱に耐える平滑なものであればよいが、入手が容易で安価な紙およびポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。そして、この基材シートは、その片面に離型剤を塗布することにより離型処理されるが、離型剤としては付加反応型シリコーンが好ましい。
【０００７】
トップ層は、破断伸度が大きく、かつ伸長後の伸長回復率が良好で、編織物に転写した後、該編織物の伸縮に追随して伸縮するものであり、このトップ層は、アミノ酸系ポリエーテルウレタンと顔料とが含まれた塗料を塗布し、乾燥して形成される。この塗料の好ましい組成を下記に示す。
アミノ酸系ポリエーテルウレタン（２７％溶液）  １００部
ＭＥＫ／トルエンの１／１混合液            ２０〜４０部
顔料                                      １５〜３０部
【０００８】
上記の塗料には、ポリエーテル系ウレタンを添加して粘度を下げ、印刷用スクリーンの透過性を良好にし、目詰まりを発生し難くし、印刷性を改善することができる。このポリエーテル系ウレタンを添加した塗料の好ましい組成を下記に示す。ただし、アミノ酸系ポリエーテルウレタン（２７％溶液）およびポリエーテル系ウレタン（３０％溶液）の合計が１００重量部に設定される。
アミノ酸系ポリエーテルウレタン（２７％溶液）２５〜７５部
ポリエーテル系ウレタン（３０％溶液）        ７５〜２５部
顔料                                        １１〜３３部
メチルセロソルブ                              ５〜１０部
メチルエチルケトン                          ２０〜３０部
トルエン                                    １０〜１５部
【０００９】
上記のアミノ酸系ポリエーテルウレタンおよびポリエーテル系ウレタンの両者を含む塗料は、従来のポリエーテル系ウレタンおよび顔料を含む市販の塗料をＡ成分とし、これにアミノ酸系ポリエーテルウレタンを含む塗料をＢ成分とし、Ａ成分にＢ成分を添加する形で調製することもできる。上記Ａ成分の好ましい組成を下記に示す。
ポリエーテル系ウレタン（３０％溶液）  １００部
顔料                                ８〜３５部
メチルセロソルブ                  １０〜２０部
シクロヘキサン                      ５〜１０部
メチルエチルケトン                １０〜２０部
【００１０】
上記Ａ成分およびＢ成分の混合比率は、２５／７５〜７５／２５が好ましい。上記の混合比率が上記範囲よりも大きくなり、Ｂ成分、すなわちトップ層におけるアミノ酸系ポリエーテルウレタンの添加量が少なくなると、トップ層の伸度および伸長回復率が不足する。反対に上記混合比率が上記範囲よりも小さくなり、Ｂ成分、すなわちアミノ酸系ポリエーテルウレタンの添加量が過大になると、スクリーン印刷時に目詰まりが発生し易く、気泡が発生して紗離れが悪化し、細い線の表現すなわち精密印刷が困難になる。
【００１１】
また、接着剤層は、上記トップ層と同様に破断伸度が大きく、かつ伸長後の伸長回復率が良好で、編織物に転写した後、該編織物の伸縮に追随して伸縮するものであり、この接着剤層は、従来のポリエステル系接着剤に代えてポリウレタン系接着剤を塗布し、乾燥することによって形成される。このポリウレタン系接着剤としては、一液型または二液型の双方を使用することができる。ただし、二液型ポリウレタン系接着剤において、硬化剤として使用されるイソシアネートの配合量は、イソシアネートの理論的必要量（当量）の３０％以下、好ましくは５〜２０％に設定される。この配合量がほとんど０％になって転写後の接着剤層に粘性が残っても、この接着剤層がトップ層で被覆されるため、実用的に支障がないが、３０％を超えると、スクリーン印刷時の粘度が高くなって印刷性が低下し、かつ経時的変化によって軟化点が上昇し、トップ層の熱転写が困難になる。
【００１２】
上記二液型ポリウレタン系接着剤の好ましい組成を下記に示す。
二液型ポリウレタン（３５％溶液）          １００部
トルエン                                ８〜１２部
酢酸エチル                              ８〜１２部
芳香族系ポリイソシアネート                  ０．３〜  ０．６部
【００１３】
なお、上記の一液型ポリウレタン系接着剤および二液型ポリウレタン系接着剤には、他の接着剤、例えばポリエステル系接着剤を添加して編織物への浸透性を良好にし、かつ硬化反応のバラツキを小さくすることができる。この一液型または二液型のポリウレタン系接着剤とポリエステル系接着剤との好ましい混合比率は、２５／７５〜７５／２５であり、一液型または二液型のポリウレタン系接着剤の混合比率が２５／７５よりも少ないときは、接着剤層の伸度および伸長回復率が不十分になり、反対に７５／２５よりも多いときは、目詰まりが発生し易くなったり、紗離れが悪化したりして印刷性が低下する。
【００１４】
上記ポリエステル系接着剤の好ましい組成を下記に示す。
ポリエステル系樹脂（３７％溶液）      １００部
メラミン系樹脂                      ４〜  ６部
ＭＥＫ                              ８〜１１部
トルエン                          １２〜１７部
添加剤                              ２．５〜  ３．５部
【００１５】
上記のトップ層形成用塗料（前記Ａ成分とＢ成分の混合塗料を含む）は、前記基材シートの離型処理面にスクリーンプリント法によって所望の形状に印刷、乾燥される。使用するスクリーンのメッシュは、印刷する図柄の精密さに応じて任意に選択することができるが、通常は１２０〜２５０メッシュである。なお、多色の図柄を印刷するときは、色数に応じたスクリーンを使用して多色刷りを行う。乾燥は、４０〜６０℃で６０〜１２０分が好ましい。また、上記印刷時の塗布厚み（乾燥）は、２０〜２５μｍが好ましい。
【００１６】
上記トップ層の印刷、乾燥後、その上に前記の一液型または二液型のポリウレタン系接着剤が単独で、またはこれらのポリウレタン系接着剤とポリエステル系接着剤との混合接着剤が上記同様にスクリーンプリント法によって印刷、乾燥される。印刷に使用するスクリーンのメッシュは、トップ層用よりも粗くすることができ、６０〜１２０メッシュが好ましい。ただし、印刷範囲は、トップ層を完全に被覆するように、トップ層の縁から０．２〜０．３ｍｍ程度広げることが好ましい。そして、その印刷後の乾燥は、５０〜７０℃で６０〜１２０分が好ましい。また、接着剤層の塗布厚み（乾燥）は、３０〜３５μｍが好ましい。
【００１７】
【作用】
縦横２方向に伸縮性を有する編織物上にこの発明の転写シートを、その接着剤層が編織物に接するように重ね、ヒートプレスを施すと、接着剤層が溶融し、この接着剤層を介して上記トップ層が編織物の表面に接着される。すなわち、基材シート上の図柄が編織物に転写され、基材シートを剥離することにより、所望のマークその他の図柄が印刷された編織物が得られる。
【００１８】
しかして、転写された図柄を構成するトップ層および接着剤層は、いずれも破断伸度が３００％以上で、伸縮性に富み、縦横２方向に伸縮性を有する編織物の伸縮に追随して伸縮するので、編織物が大きな伸縮を繰り返しても、上記の転写された図柄が割れたり、皺になったり、また剥離したりすることがなく、上記図柄が鮮明な外観を長期間にわたって維持する。
【００１９】
なお、接着剤として二液型ポリウレタン系接着剤を使用し、その硬化剤のイソシアネートの添加量を理論的必要量（当量）の３０％以下にした場合は、接着力、伸度および弾性回復を良好に維持し、しかも粘度を過大にすることなくスクリーン印刷を容易にし、かつ経時的変化による熱軟化点の上昇を防ぎ、熱転写を温度１４０〜１６０℃、時間５〜２０秒間のヒートプレスで容易に行うことができる。
【００２０】
また、トップ層におけるアミノ酸系ポリエーテルウレタンとポリエーテル系ウレタンとの混合比率が２５／７５ないし７５／２５に、また接着剤層における一液型または二液型のポリウレタン系接着剤とポリエステル系接着剤との混合比率が２５／７５ないし７５／２５にそれぞれ設定された場合は、転写された図柄の伸縮性および接着強度が特に優れ、耐久性が向上すると共に、スクリーンの目詰まりが発生し難く、紗離れが良好になり、細かい線の表現が可能になる。
【００２１】
【実施例】
実験１
基材シートとしてポリエチレンテレフタレートからなるフィルム（厚み１００μｍ）を使用し、その片面にサンドブラストによる艶消しを行った後、付加反応型シリコーンで離型処理した。この離型処理面に、下記表１の配合のＡ成分からなるシルクスクリーン用印刷インキ（セイコーアドバンス社製、商品名「ＳＧ」）および下記表２の配合のＢ成分からなるアミノ酸系ポリエーテルウレタン塗料（セイコー化成（株）社製、商品名「ＵＺ」）を種々の混合比率で混合し、得られた混合塗料を使用し、１５０メッシュのスクリーンを介して幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの長方形の図柄を乾燥厚みが２０μｍとなるように印刷（ベタ刷り）し、６０℃で２０分乾燥した。
【００２２】
表  １
ポリエーテル系ウレタン（３０％溶液）      １００部
顔料                                        ３０部
メチルセロソルブ                            １５部
シクロヘキサン                                ７．５部
ＭＥＫ                                      １５部
添加剤                                        ２部
【００２３】
表  ２
アミノ酸系ポリエーテルウレタン（２７％溶液）  １００部
ＭＥＫ／トルエンの１／１混合液                  ３０部
顔料                                            ２０部
【００２４】
また、下記の表３の配合からなるポリエステル系接着剤（セイコーアドバンス社製、商品名「ＪＴ９１」）および下記表４の配合からなる二液型ポリウレタン系接着剤（大日本インキ化学株式会社製、商品名「クリスボン４４０７」）を種々の比率で混合し、得られた混合接着剤を前記トップ層の印刷面に８０メッシュのスクリーンを介して乾燥厚みが３０μｍとなるように印刷し、６０℃で２０分乾燥した。表５に、試料番号、トップ層におけるＡ成分とＢ成分の混合比、および接着剤層におけるポリエステル系接着剤（Ｅ）と二液型ポリウレタン系接着剤（Ｕ）の混合比を示した。なお、二液型ポリウレタン系接着剤における芳香族系ポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートＬ」）の添加量は、イソシアネート当量の１０％に相当する。
【００２５】
表  ３
ポリエステル系樹脂（３７％溶液）        １００部
メラミン系樹脂                              ５部
ＭＥＫ                                    １０部
トルエン                                  １５部
添加剤                                      ３部
【００２６】
表  ４
２液型ポリウレタン（３５％溶液）        １００部
トルエン／酢酸エチル（１／１混合液）      ６５部
芳香族系ポリイソシアネート                  ０．５部
【００２７】
0003568596.tif 000002
【００２８】上記試料番号１〜２５の転写シートをポリエステルマルチフィラメント糸（４０デニール／３６フィラメント）およびポリウレタン弾性糸（４０デニール）からなる縦横２方向に伸縮性を有する２ウエイ編地（たて方向破断伸度２２０％、よこ方向破断伸度２２０％、１ｋｇ／ｃｍ２  荷重時のたて方向伸度１６７％、１ｋｇ／ｃｍ２  荷重時のよこ方向伸度１３８％）に転写シートの図柄の長さ方向が上記編地のよこ方向を向くように重ね、１５０℃×１５秒のヒートプレスを実施し、前記長方形の図柄を転写した。この図柄が転写された編地を幅１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの大きさに、かつ長さ方向の中央に上記の図柄が位置するように切断し、上記の図柄を挟んで１００ｍｍの間隔で標線を付け、この編地に３．２ｋｇの荷重を吊るして伸びを測定した。次いで、この荷重を吊るした状態で１０分間放置した後、荷重を外して更に１０分間放置し、しかるのち上記標線間の距離Ｌ２  を測定し、この距離Ｌ２  および最初の距離Ｌ０  （１００ｍｍ）から、式「（Ｌ２  −Ｌ０  ）／Ｌ０  ＝セット率」で定義されるセット率（残留歪み率）を算出した。また、接着力は、ＪＩＳ−Ｋ−６７７２に準じて熱接着型接着テープ（ポリコテープ）を１２０℃で２０秒間圧着し、冷却した後、ショッパー型引張り試験機で測定した。前記試料の伸び、セット率および接着力を下記の表６に示す。
【００２９】
0003568596.tif 000003
【００３０】
上記の表５および表６から明らかなとおり、トップ層のＢ成分（アミノ酸系ポリエーテルウレタン）および接着剤層中のＵ成分（二液型ポリウレタン系接着剤）の混合比率が大きくなる程、伸びが増大し、セット率が低下して弾性回復率が上昇し、しかも二液型ポリウレタン系接着剤の混合比率が大きくなると、接着力の向上することが確認された。特に、トップ層がＢ成分のみからなり、接着剤層がＵ成分のみからなる試料番号２５は、トップ層がＡ成分（ポリエーテルウレタン）のみからなり、接着剤層がＥ成分（ポリエステル系接着剤）のみからなる試料番号１（従来品に相当）に比して伸度、セット率および接着力のすべての点で著しく改善された。そして、試料番号２５のトップ層にＡ成分を、また接着剤にＥ成分を加えた試料番号７〜１０、１２〜１５、１７〜２０、２２〜２４は、試料番号２５に比べて粘度が若干低く、印刷性の点で優れていた。一方、トップ層にＢ成分を全く含まない試料番号１、６、１１、１６、２１は、転写した図柄の一部にひび割れが発生し、接着剤層にＵ成分を含まない試料番号１、２、３、４、５は、転写した図柄の一部に皺が発生した。
【００３１】
【発明の効果】
請求項１に記載された発明は、耐熱性基材シートの離型処理面にアミノ酸系ポリエーテルウレタンおよび顔料からなる伸縮弾性に富むトップ層が任意の図柄状に設けられ、このトップ層の上にポリウレタン系接着剤からなる伸縮弾性に富むホットメルト性の接着剤層が上記トップ層を被覆するように設けられていることを特徴とする転写シートであるから、上記の接着剤層が編織物に接するように重ねてヒートプレスすることにより、所望の図柄を上記編織物に転写することができる。そして、上記のトップ層および接着剤層は、いずれも伸縮性に富み、縦横２方向に伸縮性を有する編織物の伸縮に追随して伸縮するので、編織物が大きな伸縮を繰り返しても、トップ層がポリエーテルウレタンで、また接着剤層がポリエステル系接着剤で形成された従来の転写シートのように上記の転写された図柄が割れたり、皺になったり、また剥離したりすることがなく、耐久性に優れている。
【００３２】
請求項２に記載された発明は、耐熱性基材シートの離型処理面にアミノ酸系ポリエーテルウレタンおよび顔料からなる伸縮弾性に富むトップ層が任意の図柄状に設けられ、このトップ層の上に二液型ポリウレタン系接着剤からなり、イソシアネートの配合量がイソシアネート当量の３０％以下である伸縮弾性に富むホットメルト性の接着剤層が上記トップ層を被覆するように設けられていることを特徴とする転写シートであるから、請求項１に記載した発明と同様に使用することができ、かつ転写された図柄が上記同様に割れたり、皺になったり、また剥離したりすることがなく、耐久性に優れている。しかも、二液型ポリウレタン系接着剤を使用しているにもかかわらず、イソシアネートの配合量をイソシアネート当量の３０％以下にしているので、転写時の加熱温度を１４０〜１６０℃に下げ、また加熱時間を６〜２０秒に短縮し、しかも安定した伸縮弾性および接着力を得ることができる。
【００３３】
請求項３に記載された発明は、請求項１または２に記載された発明において、トップ層がポリエーテル系ウレタンを含有するので、基材シートにトップ層用のウレタン塗料をスクリーン印刷する際の印刷性が向上し、精密な図柄の印刷が可能になる。
【００３４】
請求項４に記載された発明は、請求項１ないし３のいずれかに記載された発明において、接着剤層がポリエステル系接着剤を含有するので、基材シートに形成されたトップ層の上に接着剤をスクリーン印刷する際の印刷性が向上する。