(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下のもとを含むマスカラ組成物：
ａ）ワックス、油脂、顔料とそれらの混合物よりなる群から選択された20％から65％の固体分；
ｂ）水、エタノール、２価アルコール、ポリオールとそれらの混合物よりなる群から選択された20％から80％の液体ビヒクル；および
ｃ）グリセロールモノステアレートおよびレシチンの混合物を含む８％から50％の固化速度制御剤；
ここで、該固化速度制御剤は、前記の組成がその液体状態を、睫毛への最初の適用後、睫毛上に前記の組成が均一に分布するのに充分な時間保つことを可能にする。
【請求項２】
前記の固化速度制御剤は、グリセロールモノステアレートとレシチンの混合物であり、レシチンは組成物中重量比で少なくとも１％の割合であり、そしてレシチンに対するグリセロールモノステアレートの比は3.5:1から20:1である、請求の範囲第１項によるマスカラ組成物。
【請求項３】
前記のレシチンがオイルフリーレシチン、レシチンの濃縮物およびそれらの混合物よりなる群から選択され、そして前記のレシチンのリン脂質の含量は75％以往であり、フリーオイルの存在は５％より少ない、請求の範囲第２項によりマスカラ組成物。
【請求項４】
前記の固体分が以下のものを含む請求の範囲第１項によるマスカラ組成物：
ａ）５％から30％のワックス；
ｂ）５％から35％の油脂；および
ｃ）３％から20％の顔料。
【請求項５】
前記の液体ビヒクルが水とエタノールの混合物である、請求の範囲第１項によるマスカラ組成物。
【請求項６】
前記のワックスが、動物ワックス、植物ワックス、ミネラルワックス、天然のワックスの種々の画分、合成ワックス、石油ワックス、エチレン系ポリマー、フィッシャー・トロプッシュワックス、シリコーンワックスとそれらの混合物よりなる群から選択され、その前記のワックスの融点が55℃から100℃で、またアメリカ標準ASTM D5に基づく針入度試験における値が、25℃で３から40である、請求の範囲第４項によるマスカラ組成物。
【請求項７】
前記の油脂が、動物油脂、植物油脂、合成油脂およびそれらの混合物よりなるグループから選択され、そして、前記の油脂は、55℃から100℃の融点を持ち、アメリカ標準ASTM D5によって測定された針入度試験の値が25℃で３〜40である、請求の範囲第４項によるマスカラ組成物。
【請求項８】
顔料が、無機顔料、有機レーキ顔料、真珠光沢顔料およびそれらの混合物よりなる群から選択される、請求の範囲第４項によるマスカラ組成物。
【請求項９】
石鹸、リン酸エステル類、エトキシ化アルコール類、エトキシ化脂肪酸類、ポリオールエーテルのエステル類、グリセリンエステル類、ショ糖あるいはソルビタンエステル類、ブドウ糖エステル類、リン酸のカリウムあるいはDEA−セチルエステル、脂肪酸エステル類およびそれらの混合物よりなる群から選択される乳化剤をさらに加えて含む、請求の範囲第４項によるマスカラ組成物。
【請求項１０】
化粧品用充填剤、防腐剤、皮膜形成剤およびそれらの混合物をさらに加えて含む、請求の範囲第９項によるマスカラ組成物。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は改良された適用特性を持つ、水中油型マスカラ組成物に関するものである。前記の改良は、外観を損なわずに、睫毛を濃くする能力に寄与するマスカラを半液体状態で睫毛上に分散させるに充分は時間を与えるため、水の存在下に皮膜の形成を充分に遅延させるための成分を含むことにより達成される。
発明の背景
マスカラ組成物は、個々の睫毛を濃くし、長くし、着色し、あるいは睫毛を際だたせるというような、好ましい外観を与え、目を美しくするために、睫毛や眉に適用するための顔料を含む組成物である。
マスカラは、ケーキ状、ブロック状、クリーム状、ゲル状そして低粘度の液体を含む多くの形態をとることで知られている。ケーキ状マスカラはもともとこの化粧品の最も一般的な形である。その組成は、少なくとも50％の石鹸分よりなり、そこでは顔料は石鹸と混合され、ケーキ状に型押しされる。それを湿ったブラシでとり、睫毛に塗ることで、満足すべき滑らかな適用が可能となる。この方法の主たる欠点は、睫毛上にできた皮膜が非常に水溶性であり、皮膜が汚れたり、流れたりしやすく、目の周囲の皮膚へ移行してしまうということである。後に、元の石鹸を基礎とした形に、水抵抗性を改良するためにワックスを加える方法がとられた。これは、通常滑らかな適用を犠牲にしていた。
先端が螺旋状の棒あるいは、棒とブラシ状の自動アプリケーターの出現で、クリーム状と液状のマスカラが生じてきた。クリームマスカラは、通常、ワックスと顔料が水に分散した物で、最終的な稠度はバニシングクリームと似通っている。自動アプリケーターの使用とあいまって、クリーム状マスカラは、ケーキ状のマスカラの適用法に比較して、使用する人の技術に依存することが少ないという使用上の簡便さから、程なくそれをしのぐようになった。ほとんどの成分は、改良型のケーキ状マスカラと同様である。それゆえ、多くの同様の欠点が未だ本質的に残されている。しかしながら、クリーム状の組成のため、水の割合が多く、耐性を改良するのを補助する、天然あるいは合成の皮膜形成剤との混合が可能である。これらの皮膜形成剤の添加の主たる欠点は、適用時間が短縮されるということである。水が蒸発するにつれポリマーが合体し、睫毛上にマスカラの固まりを増やす結果となる皮膜を作ってしまう。適用の際の固まりの生成が依然問題点として残った。このジレンマを解決するために、様々なタイプの液体がマスカラの組成中に組み込まれた。
水よりも不揮発性あるいは徐揮発性の物質との混合は、マスカラの睫毛への適用を容易にし、固まりの形成を減少させる。このような液状物質とは、プロピレングリコール、グリセリンのような保湿剤、そしてシクロメチコンや石油の蒸留物のような揮発性物質、ミネラルオイル、ジメチコンのような天然あるいは合成のオイル等を含む。しかしこれらの物質は液体であるため、固体物、半固体物あるいは中間的な形状の成分を持つような、睫毛を濃くする性質には実質的に充分には関与しない。さらに、これらの物質は液体として存在するので、組成において問題をおこしやすい。充分な濃度では、水、涙、皮脂、オイルに対するマスカラフィルムの溶解度を増し、汚れが増大する可能性をもたらす。同様に、それらはまた、皮膜の強度や、ワックス相の融点を減少させ、汚れの生じる可能性を増大させることにもなる。それ故、マスカラの組成と合わせた際に、睫毛上でマスカラを半液体状態に分散させるのに充分な時間を与えるため、組成物の固化する速度を制御し、外観を損なわずに睫毛を濃くする性質に貢献できる物質を含むマスカラが必要とされる。
発明の要約
本発明は、睫毛に対する改良された適用上の長所を有するマスカに関するものであり、その組成物中に、現在の技術の中で知られている組成に関する欠点を除いた、改良された適用上の長所を持っている。この組成物は以下のものよりなる：
ａ）約20％から約65％の固体分；
ｂ）約20％から約80％の液体ビヒクル（vehicle）；および
ｃ）約８％から約50％の固化速度制御剤（setting rate agent）。
ここにいう固化速度制御剤は、前記の組成物がその液体状態を、睫毛への最初の適用後、睫毛上に前記の組成物が均一に分布するのに充分な時間保つことを可能にする。このような適用上の長所は、睫毛のより良い外観に寄与する。
前記の固化速度制御剤とは、グリセロールモノステアレートとレシチンから成り、その中のレシチンに対するグリセロールモノステアレートの比は約2:1から約20:1である。
発明の詳細な記載
Ａ  固体分
本発明中、固体分とは、その定常状態が室温において固体あるいは半固体状の物質として定義される。前記の固体分は、必ずしも限定されるものではないが、ワックス、油脂、油、顔料、染料、ガム、レジン、無機および有機物質、充填剤、増粘剤とゲル化剤および通常的に目の化粧品の組成中に合わせて使われるそれらの混合物等を含む。固体分は、本発明のマスカラ組成物の約20％から約65％の、望ましくは約30％から約55％の、最も望ましくは約40％から約50％からなる。
１）ワックス
ワックスは本発明のマスカラ組成中最も多い固体分である。ワックスは典型的な例としては、本発明中に含まれる固体分の重量比で、約５％から約30％の、望ましくは約10％から約25％の、最も望ましくは約10％から約20％の割合で用いられる。
ワックスは高分子で、常温では固体の低融点の有機化合物またはその混合物等として定義され、グリセライドを含まないということ以外は、脂肪や油脂の組成と一般的には類似している。それらの一部は炭化水素であり、また他の一部は脂肪酸とアルコールのエステルである。本発明に有用なワックスは、動物ワックス、植物ワックス、ミネラルワックス、天然のワックスの様々な画分、合成ワックス、石油ワックス、エチレン系ポリマー、フィッシャー・トロプッシュワックスのような炭化水素タイプの化合物、シリコーンワックスおよびそれらの混合物等よりなる群から選択される。そしてそのワックスは融点が55℃から100℃で、またアメリカ標準ASTM D5に基づく針入度試験において、25℃で３から40の値である。アメリカ標準ASTM D5による針入度試験の原理は、標準の針（重さ2.5gで重さ47.5gのホルダーに保持され、合わせて50g）が５秒間ワックス上に置かれたときに進入する深さを、ミリメートルの10分の１で表したものである。
本発明に有用な特定のワックスは、蜜蝋、ラノリンワックス、シェラックワックス（動物ワックス）；カルナバ、カンデリラ、ベイベリー（植物ワックス）；オゾケライト、セレシン、（ミネラルワックス）；パラフィン、微結晶ワックス類（石油ワックス）；ポリエチレン（エチレン系ポリマー）；ポリエチレンのホモポリマー類（フィッシャー・トロプッシュワックス）；炭素数24から45のアルキルメチコン類（シリコーンワックス）；およびそれらの混合物等よりなるグループから選択される。最も好ましいのは、蜜蝋、ラノリンワックス、カルナバ、カンデリラ、オゾケライト、セレシン、パラフィン類、微結晶ワックス類、ポリエチレン、炭素数24から45のアルキルメチコン類およびその混合物等である。
２）油脂
油脂は、ステアリン酸やパルミチン酸の様な高級脂肪酸のグリセリンエステルである。このようなエステルとその混合物等は、常温では固体で、結晶構造を有する。グリセリンエステルは、典型的な例としては、本発明中に含まれる固体重量の約５％から約50％、望ましくは約10％から約25％、最も望ましくは約10％から約20％の比率で用いられる。
本発明で使用される油脂は、動物油脂、植物油脂、合成油脂およびそれらの混合物等よりなるグループから選択される。そして、前記の油脂は、約55℃から約100℃の融点を持ち、アメリカ標準ASTM D5によって測定された針入度試験で、25℃で約３〜40の値を持つ。望ましくは本発明に使用されるために選ばれる油脂は、グリセリルモノステアレート、グリセリルジステアレート、グリセリルトリステアレート、グリセリンのパルミチン酸エステル類、炭素数18〜36のトリグレセライド、グリセリルトリベヘネートとそれらの混合物等よりなる群から選択される。
３）顔料
本発明のマスカラ組成物の固形分は、無機顔料、有機顔料および真珠光沢顔料とそれらよりなるグループより選択された、化粧品として用いうる顔料を含む。使用される際には、顔料はそれが産成しようとする色や色の強度にしたがって存在する。本発明中でのマスカラ組成物の固体分中での顔料の割合は、約３％から約20％、望ましくは約５％から約15％、そして最も望ましくは約５％から約10％である。顔料は、無機顔料、有機レーキ顔料、真珠光沢顔料およびそれらの混合物等よりなるグループから選択される。前記の顔料は、本発明の範囲内で任意に表面加工されてもよいが、シリコン、フッソ化化合物、レシチンあるいはアミノ酸の様なものでの処理に限定されるものではない。
本発明に有用な無機顔料は、カラーインデックス中のCI 77,891に記載されたルチン型あるいはアナターゼ型酸化チタン、CI 77,499、77,492と77 491に記載された黒、黄、赤および茶の酸化鉄、マンガン紫（CI 77,742）、群青（CI 77,007）、酸化クロム（CI 77,288）、水酸化クロム（CI 77,289）と、紺青（CI 77,510）およびそれらの混合物等よりなる群から選択されるものを含む。
本発明に有用な無機顔料とレーキは、Ｄ＆D Red No.19（CI 45,170）、Ｄ＆C Red No.9（CI 15,585）、Ｄ＆C Red No.21（CI 45,380）、Ｄ＆C Orange No.4（CI 15,510）、Ｄ＆C Orange No.5（CI 45,370）、Ｄ＆C Red No.27（CI 45,410）、Ｄ＆C Red No.13（CI 15,630）、Ｄ＆C Red No.7（CI 15,850）、Ｄ＆C Red No.6（CI 15,850）、Ｄ＆C Yellow No.5（CI 19,140）、Ｄ＆C Red No.36（CI 12,085）、Ｄ＆C Orange No.10（CI 45,425）、Ｄ＆C Yellow No.6（CI 15,985）、Ｄ＆C Red No.30（CI 73,360）、Ｄ＆C Red No.3（CI 45,430）とCochineal Carmine（CI 75,570）に基づいた染料、あるいはレーキとおよびそれらの混合物等を含むグループから選択されたものを含む。
本発明に有用な真珠光沢顔料は、酸化チタンでコートされた雲母のような白色真珠光沢顔料類、ビスマスオキシクロライド、酸化鉄を含むチタン雲母、紺青を含むチタン雲母、酸化クロムとその類縁体、ビスマスオキシクロライドに基づくものと上記したタイプの有機顔料を持つチタン雲母のような着色真珠光沢顔料、およびそれらの混合物等よりなる群から選択されたものを含む。
B.液体ビヒクル
液体ビヒクルは、本発明のマスカラ組成物中に重量で約20％から約80％、望ましくは約35％から約65％の、最も望ましくは約40％から約55％の割合で含まれる。前記の液体ビヒクルは固形物がその中に懸濁される物質からなる。液体ビヒクルは全体の蒸発速度を調節する助けとなり、それゆえに、睫毛上での固化の制御を行う固化速度制御剤を補助するものである。そのため液体ビヒクルは、固化速度制御剤との関連においてバランス良く配合される必要がある。組成中に液体ビヒクルの濃度が少ない場合、あるいは高レベルのエタノールや高レベル可溶性ポリマーやラテックスのような皮膜形成剤のために速やかな蒸発が起こる場合、余分の固化速度制御剤が必要となる。
本発明の液体ビヒクルは、水、エタノール、プロピレングリコールやブチレングリコールのような２価アルコール、グリセリンのようなポリオール類とそれらの混合物等よりなる群から選択される。望ましくは、液体ビヒクルは水とエタノールの混合物であり、最も望ましくはその混合物の水とエタノールの比が60:1から4:1である。
C.固化速度制御剤
固化速度制御剤は、本発明のマスカラ組成中に重量で約８％から約50％、望ましくは約８％から約20％の、最も望ましくは約８％から約15％の割合で含まれる。本発明の固化速度制御剤は、マスカラの適用中に液体ビヒクルの速やかな乾燥によって生じる外観上の欠点、その最も良い例としては上記したような睫毛の固化、を防ぐ物質を含む。
前記の本発明中の固化速度制御剤とは、グリセロールモノステアレートとレシチンの混合物を含む。高濃度のレシチン、特に高濃度のホスファチジルコリンを含むものが水の存在下でグリセロールモノステアレートと混合されると、マスカラに対して適用期間中を通して、より液状の性状を保つ方向にビヒクルの固化速度が制御されるので、マスカラの適用が容易になるということは驚くべき発見である。レシチンは水と油の両方に親和性を有する界面活性剤として作用するので、化粧品によく利用されることで知られている。レシチンは大豆のような天然由来のホスファチド或はリン脂質の混合物として定義される。３つの主なホスファチドは、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトールである。レシチンはマスカラを含む化粧品の組成中に使用されることで知られているが、レシチンの割合は典型的には最大でも約１％に限定されている。この限界は、レシチンの限られた水溶性、強いpHでの加水分解傾向、そして水、炭水化物、たんぱく質そしてリン脂質よりなる環境では特にバクテリアの栄養源となりやすいためと考えられている。参照:Encyclopedia of Shampoo Ingredients,Anthony L.L.Hunting,Copyright 1983,p.274;Harry's Cosmeticology,7th Edition,1982,p.684.さらに、オイルを含むレシチンは液体なので、工業的スケールではより扱いやすいので、オイルフリーレシチンは、好んでは用いられない。最後に、レシチンはまた、非常に吸湿性で、そのためマスカラ中での使用量は、保湿剤と同様にマスカラ皮膜の汚れを最少化するため１％以下に限られている。
本発明では、レシチンは組成中重量比で少なくとも１％の割合であり、そしてレシチンに対するグリセロールモノステアレートの比率は約2:1から約20:1、望ましくは3:1から約12:1、最も望ましくは3.5:1から約10.5:1である。本発明でよく用いられるレシチンは、オイルフリーレシチン、レシチンの濃縮物、レシチン水素添加物およびそれらの混合物等よりなる群より選択される。そして前記のレシチンは、75％以上のリン脂質を含有し、フリーオイルは５％より少ない。これらの例としては、セントラルソイヤ（Central Soya）からのセントロレックスＦとナッターマンホスホリピッド（Nattermann Phospholipid）からのホスホリポンシリーズ（50G、80、90、100等）である。本発明のための現在の部分継続出願中のオイルフリーレシチンの組成は、約23％のホスファチジルコリン、20％のホスファチジルエタノールアミン、約14％のホスファチジルイノシトールを含まなくてはならない。オイルフリーレシチンの残りの部分は、リン脂質、脂質、炭水化物、トリグリセライドと水分とよりなる。
本発明中の分画されたレシチンの組成は、主に、レシチン中の通常の脂肪酸の分布を有し、あるいは水素添加の過程で生じる脂肪酸が、主にステアリン酸やパルミチン酸のような飽和脂肪酸からなるホスファチジルコリンから主としてなる。本発明中で述べられているホスホリポン80は、76％のホスファチジルコリンと、３％のリソホスファチジルコリンと、８％のホスファチジン酸と、４％のホスファチジルエタノールアミンと９％の他の脂質を含む。同様に本発明に述べられているホスホリポン50あるいは50Gは、ホスホリポン80に類似しているが、ホスファチジルコリンの割合が少なく、混合物中50％の割合である。ホスファチジルエタノールアミンは、他の組成物と共に30％の割合で存在する。他の分画されたレシチンは限定されないが、ホスホリポン100、ホスホリポン90H、ホスホリポン90/90Gそして他の市販の分画レシチンである。
D.他の任意成分
本発明中では、上に定義されたような発明に貢献するものの他に、他の様々の任意成分をさらに利点を与えるために加えることが出来る。例えば、本発明中のマスカラ組成物は、微生物の成育を阻害し製品の完全性を維持するための防腐剤を含むことが望ましい。本発明中では防腐剤は組成に有害な影響を持たない。
当業者に知られている他の添加物も本発明中に使用されることができる。添加物の例としては、限定はされないが、雲母、タルク、ナイロン、ポリエチレン、シリカ、ポリメタアクリレート、カオリン、テフロン等を含む化粧品の充填剤、限定はされないが、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、ソルビン酸カリウム、エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム、フェノキシエタノール、エタノール、ジアゾリジン尿素、イミダゾリジン尿素、クォータニウム−15等を含む化粧品の防腐剤等がある。皮膜形成剤もまた加えることができる。これらの皮膜形成剤は、限定はされないが、シェラック、PVP、PVP/VAの共重合体、アカシア、ヒドロキシエチルセルロース、PVP/DMEA、アクリルまたはシリコーンラテックスとポリクォータニウム−10の様な天然および合成の皮膜形成剤を含む。
本発明中では、組成の安定化を補助するために、乳化剤も使用される。前記の乳化剤は、必ずしも限定されないが、石鹸分、リン酸エステル類、エトキシ化アルコール類、エトキシ化脂肪酸類、エトキシ化エステル類、ポリオールエーテルのエステル類、グリセリンエステル、ショ糖あるいはソルビタンエステル類、ブドウ糖エステル類、リン酸のカリウム塩あるいはDEA−セチルエステル、脂肪酸エステル類およびそれらの混合物等よりなる群から選択される。
マスカラ組成物の製造プロセス
水中油型エマルジョンである黒の色合いのマスカラは、実施例Ｉ、II、IIIの成分を下記のように調合することで調製されることができる。
加熱、撹拌できる容器にワックスと油を入れる。この脂肪の混合物を約85℃で低速で撹拌しながら液化し、均一になるまで加熱する。撹拌を続けながら顔料を加える。撹拌速度を速め、顔料が脂質の混合物中に均一に分散するまで約30〜35分撹拌する。撹拌を続けながら、前記の脂肪混合物中に乳化剤を加える。
加熱、撹拌できる第２の容器に水とポリマーを加える。シェラックを用いる場合は、ポリマーをトリエタノールアミンを用いてpH6.9〜7.0に中和する。この水性の混合物が65℃位になるまで加熱しながら撹拌する。前記の水溶液に金属イオン封鎖剤を加え、前記の水溶液が85℃位になるまで加熱と撹拌を続ける。前記の水溶液からの水の減少を充分に補充し、ゆっくりと前記の脂肪の混合物を混和する。この合わせた混合物を温度が65℃から70℃になるまで加熱せずに撹拌する。前記の水溶液からの水の減少を充分に補充し、保存剤を加え均一になるまで撹拌する。前記の合わせた混合物を約45℃から47℃まで冷却し、そしてそこに残りの保存剤と添加物を加える。前記の混合物が約27℃から30℃になるまで冷却と撹拌を続ける。前記の混合物を引き続いて小売用の容器を充填できるような、適当な容器に移す。
0003541953.tif 000002
0003541953.tif 000003
0003541953.tif 000004
0003541953.tif 000005