(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１染料および第２染料からなり、第１染料および第２染料の全量が少なくとも２０重量％である高濃度の水溶液において、遊離酸の形で、それぞれ、式（１）：
【化１】
0003599756.tif 000011
｛式中、
Ｒ１は、ＮＨ２またはアルキル基を表し；
Ｗは、Ｈ原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し；
Ｘは、レイビルな原子または基を表し；
【化２】
0003599756.tif 000012
〔但し、Ｙは、Ｈ原子またはアルキル基を表し；
Ｂは、Ｈ原子、Ｃｌ原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し；
ｍは、１または２の値を表す〕を表し；
ｎは、１〜３の値を有する｝で示され、但し、（ｉ）第１染料または第２染料の式中のＡによって定義された基は、異なり；
（ｉｉ）溶液は無機化合物５重量％未満を含有することを特徴とする、第１染料および第２染料からなる高濃度の水溶液。
【請求項２】
Ｙがアルキル基を表す、請求項１記載の溶液。
【請求項３】
尿素２０重量％未満を含有する請求項１記載の溶液。
【請求項４】
第１染料および第２染料からなる組成物において、遊離酸の形で、それぞれ、式（１）：
【化３】
0003599756.tif 000013
〔式中、
Ｒ１、Ｗ、Ｘ、Ａおよびｎは、請求項１で定義されたものを表す〕で示され、但し、第１染料および第２染料中のＡによって定義された基は、異なり、ＷがＨ原子を表す場合には、Ｒ１はＮＨ２を表すことを特徴とする、第１染料および第２染料からなる組成物。
【請求項５】
第１染料および第２染料は、第１染料および第２染料中のＡによって定義された基が異なることを除き、同じである、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
無機化合物１０重量％未満を含有する、請求項４記載の組成物。
【請求項７】
Ｙがアルキル基を表す、請求項４記載の組成物。
【請求項８】
第１染料および第２染料が、９０：１０〜１０：９０の重量比で存在する、請求項４記載の組成物。
【請求項９】
化合物において、遊離酸の形で、式（１）：
【化４】
0003599756.tif 000014
｛式中、Ｒ１、Ｗ、Ｘおよびｎは、請求項１で定義されたものを表し、Ａは、式（２）：
【化５】
0003599756.tif 000015
〔式中、
Ｙ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を表し；
Ｂは、Ｈ原子、Ｃｌ原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し；
ｍは、１〜２の値を有する〕を表す｝で示され、但し、ＢがＨ原子を表す場合には、Ｙ１は、エチル基またはイソプロピル基を表すことを特徴とする、化合物。
【請求項１０】
Ｙ１がエチル基またはイソプロピル基を表す、請求項９記載の化合物。
【請求項１１】
ＢがＣｌ原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基を表す、請求項９記載の化合物。
【請求項１２】
セルロース材料を着色する方法において、請求項１記載の溶液を該セルロース材料に使用することを特徴とする、セルロース材料の着色法。
【請求項１３】
セルロース材料を着色する方法において、請求項９記載の化合物を該セルロース材料に使用することを特徴とする、セルロース材料の着色法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、染料溶液および組成物、染料、その製造並びに使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
木綿のようなセルロース材料の着色に適当な反応性染料は、数年前から公知である。しかしながら、反応性染料の高濃度の液体製品への需要に接して、良好な水溶性を有する反応性染料に対する必要性が増大している。染料の可溶性が増大するので、より多くの染料を溶液中に貯蔵でき、このことは、高濃度の液体製品のための貯蔵空間および運搬費用の削減を生じる。
【０００３】
既存の容器中でいつでも製造することができる染料の量における制限要因であるが故に、高い可溶性の反応性染料は望ましい。また、良好な洗浄除去の性質を有する高い可溶性の反応性染料は、特に有用である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明には、上記の課題が課された。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
驚異的なことに、特定のトリアジニル反応性染料の高濃度の溶液が、トリアジン置換基の１つの性質と異なる１つまたはそれ以上の染料を混合することによって製造できることが見出された。
【０００６】
本発明によれば、遊離酸の形で、式（１）：
【０００７】
【化５】
0003599756.tif 000002
【０００８】
｛式中、
Ｒ１は、ＮＨ２またはアルキル基を表し；
Ｗは、Ｈ原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し；
Ｘは、レイビルな原子または基を表し；
【０００９】
【化６】
0003599756.tif 000003
【００１０】
〔但し、Ｙは、Ｈ原子またはアルキル基を表し；
Ｂは、Ｈ原子、Ｃｌ原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し；
ｍは、１または２の値を表す〕を表し；
ｎは、１〜３の値を有する｝で示され、但し、（ｉ）第１染料または第２染料の式中のＡによって定義された基は、異なり；
（ｉｉ）溶液は無機化合物５重量％未満を含有する第１染料および第２染料からなり、第１染料および第２染料の全量が少なくとも２０重量％である高濃度の水溶液が得られる。
【００１１】
溶液が、無機化合物１重量％未満、更に好ましくは０．５重量％を含有するのは有利である。好ましくは、溶液は、尿素２０重量％未満、更に好ましくは１０重量％未満、殊に５重量％未満を含有し、溶液は尿素不含であるのが殊に有利である。
【００１２】
好ましくは、第１染料および第２染料は、第１染料および第２染料中のＡによって定義された基が異なることを除き、同じである。
【００１３】
この高濃度の水溶液は、好ましくは、密閉容器、例えば防水ドラム中に入れられている。
【００１４】
この高濃度の水溶液が、第１染料および第２染料の全量を少なくとも２０重量％、更に好ましくは少なくとも３０重量％、殊に少なくとも４０重量％および好ましくは６０重量％以下を含有するのは有利である。この水溶液は、好ましくは水である。
【００１５】
Ｒ１がアルキル基を表す場合には、好ましくはＣ原子１〜４個を有し、更に好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキル基、殊にメチル基を表す。好ましくは、Ｒ１は、ＮＨ２を表す。
【００１６】
Ｗは、好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキル基、殊にメチル基；Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、殊にメトキシ基；またはＨ原子を表す。
【００１７】
第１染料および第２染料中のＡによって定義された基が、互いに異なると記載された条件は、それぞれの染料中のＡが異なりかつ２つのＡ基が、Ａに与えられた定義の範囲内にあることを意味する。
【００１８】
レイビルな原子または基の場合には、原子または基は、柔和なアルカリ金属水性条件下にヒドロキシ基によって容易に置換可能であるトリアジン核と直接結合している原子または基を意味する。この種の原子または基の例としては、ハロゲン原子、例えばＣｌ原子；スルホン酸基；チオシアノ基；第四アンモニウム基、例えばトリアルキルアンモニウム基あるいは置換または非置換のピリジニウム基、例えば３−または４−カルボキシピリジニウムを記載してもよい。Ｘは、Ｃｌ原子、３−カルボキシピリジニウムまたは４−カルボキシピリジニウムを表すのが有利である。
【００１９】
ｎは、好ましくは２の値、更に好ましくは３の値を有し、殊にこの場合、１，５−ジスルホナフチル基または３，６，８−トリスルホナフチル基中に生じる。
【００２０】
好ましくは、Ｙは、Ｈ原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基、更に好ましくはプロピル基またはエチル基を表し、この場合、特に良好な可溶性を有する染料を生じる。
【００２２】
Ｂは、好ましくは、Ｃｌ原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基、殊にメチル基である。
【００２４】
Ａによって代表される基の個々の例としては、４−スルホ−２−メチル−Ｎ−メチルアニリニル基および５−スルホ−２−メチル−Ｎ−メチルアニリニル基が記載されてもよい。
【００２５】
また、高濃度の液体製品の製造または染色業者による直接の使用のための固体の染料組成物の需要がある。好ましくは、この組成物は、セルロース材料に使用した場合に、良好な水溶性および良好な洗浄除去の性質を有する。
【００２６】
本発明の第２の実施態様によれば、遊離酸の形で、それぞれ、式（１）〔但し、Ｒ１、Ｗ、Ｘ、Ａ、Ｙ、Ｂおよびｎは、前記により定義されたものと同様である〕の第１染料および第２染料からなる組成物が得られ、但し、第１染料および第２染料中のＡによって定義された基は、互いに異なり、ＷがＨ原子を表す場合にはＲ１はＮＨ２を表す。
【００２７】
本発明による組成物の場合には、第１染料および第２染料は、第１染料および第２染料中のＡによって定義された基が異なることを除き、同じであることが有利である。
【００２８】
組成物が、無機化合物１０重量％未満、更に好ましくは３重量％未満、殊に１重量％未満を含有するのは有利である。
【００２９】
‘無機化合物’という用語は、金属陽イオンおよび無機陰イオンからなる塩を意味する。無機化合物の例は、合成後の染料中に検出されるような無機アルカリ金属塩または無機アルカリ土類金属塩、更に有利に塩化ナトリウムまたは塩化カリウム、亜硝酸塩、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩または重炭酸塩を包含する。本発明の溶液および組成物中に存在する無機化合物の量は、公知方法、即ち、例えば濾過、逆浸透、限外濾過、透析またはその組合せによって望ましい水準に調節することができる。
【００３０】
好ましくは、高濃度の水溶液および組成物は、第１染料および第２染料を、９０：１０〜１０：９０、更に好ましくは８０：２０〜２０：８０、殊に７５：２５〜２５：７５の重量比で含有する。望ましい場合には、この組成物は、色彩の変化を生ずるために他の染料を包含してもよい。
【００３１】
本発明の第３の実施態様によれば、遊離酸の形で、それぞれ、式（１）｛但し、Ｒ１、Ｗ、Ｘおよびｎは、前記により定義されたものと同様であり、Ａは、式（２）：
【００３２】
【化６】
0003599756.tif 000004
【００３３】
〔式中、
Ｙ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキル基、殊にエチル基またはイソプロピルを表し；
Ｂは、Ｈ原子、Ｃｌ原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基、殊にメチル基を表し；
ｍは、１〜２、好ましくはの値を有する〕を表す｝で示され、但し、ＢがＨ原子を表す場合には、Ｙ１は、エチル基またはイソプロピル基を表すものである化合物が得られる。
【００３４】
式（２）の有利な基の例は、Ｎ−イソプロピル−４−スルホフェニルアミノ基およびＮ−エチル−４−スルホフェニルアミノ基を包含する。
【００３５】
本発明の第３の実施態様による化合物は、その良好な形成、可溶性および木綿のようなセルロース繊維に使用した場合に良好な洗浄除去の性質に顕著である。
【００３６】
有利な実施態様の場合には、ＢおよびＹ１は、全部で３個の炭素原子を有し、例えばＢはメチル基を表し、Ｙ１はエチル基を表すかまたはＢはＨ原子を表し、Ｙ１ははイソプロピル基を表す。
【００３７】
本発明の染料および化合物または本発明で使用された染料および化合物は、好ましくは酸結合剤の存在下に、式（３）：
【００３８】
【化７】
0003599756.tif 000005
【００３９】
で示される化合物と式（４）：
【００４０】
【化７】
0003599756.tif 000006
【００４１】
で示される化合物との縮合からなる方法によって得ることができる。
【００４２】
好ましくは、この縮合は、水性溶剤、殊に水中で、２０℃〜６０℃の温度で実施される。酸結合剤の機能は、縮合の間に形成された任意のハロゲン化水素を中和することであり、その結果、任意の酸結合剤、殊に炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウムを使用してもよい。
【００４３】
式（３）の化合物は、ハロゲン化シアヌルと、式（５）：
【００４４】
【化９】
0003599756.tif 000007
【００４５】
で示される化合物との縮合によって得ることができる。
【００４６】
選択的に、ハロゲン化シアヌルは、式（４）の化合物と縮合し、生じたジクロロトリアジンが、式（５）の化合物と縮合してもよい。
【００４７】
式（５）の化合物は、適当なスルホン化された２−ナフチルアミンをジアゾ化し、２位でＷによって置換されかつ５位で−ＮＨＣＯＲ１によって置換された適当なアニリン誘導体とカップリングすることによって得ることができる。上記の方法の場合、ｎ、Ｒ１、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＢは、前記により定義されたものと同様である。
【００４８】
本発明の第２の実施態様による組成物は、式（１）の２つまたはそれ以上の染料を混合するかまたは選択的に前記方法を続けることによって得ることができ、この場合、式（３）の化合物は、式（４）の化合物の代りに式（４）の混合物と縮合する。
【００４９】
また、本発明は、本発明による溶液、組成物または化合物をセルロース材料に使用することによってセルロース材料、殊に木綿を着色する方法を提供する。本発明の溶液、組成物または化合物は、反応性染料を用いて該セルロース材料着色するのに使用された任意の技術、例えば公知のエキゾースト染色技術、パッド・バッチ染色技術または印刷技術によって、好ましくは酸結合剤と結合して、セルロース材料に使用してもよい。
【００５０】
本発明は、次の実施例につき詳説されるが、本発明はそれによって制限されるものではなく、この場合、別記しない限り、全ての部は重量によるものである。
【００５１】
【実施例】
例  １
式（６）：
【００５２】
【化１０】
0003599756.tif 000008
【００５３】
〔式中、ＸはＣｌ原子を表し、Ｙ１はエチル基を表し、Ｚは２−メチル−５−スルホフェニル基を表す〕で示される化合物の製造
２−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン酸（２４．３ｇ、０．０５Ｍ）を、２Ｎの炭酸ナトリウムの付加によって水（２５０ｍｌ）中に溶解し、かつ２Ｎの亜硝酸ナトリウム（２５ｍｌ、０．０５Ｍ）を添加した。生じた溶液を、氷（７０ｇ）の添加および氷浴中で１０℃未満に冷却し、濃厚な塩酸（３０ｍｌ）を添加し、３０分間撹拌し、かつスルファミン酸の少量の付加によって過剰量の亜硝酸を分解することによって、ジアゾニウム塩に変換した。このジアゾニウム塩を、３−ウレイドアニリン（１０ｇ、０．０５Ｍ）に１時間で添加し、かつ温度を１０℃以下に維持した。水酸化ナトリウムの付加によって、ｐＨを６に上昇させ、かつこの溶液を室温で１晩撹拌して染料ベース（ｄｙｅｂａｓｅ）を生じ、この染料ベースを瀘別し、かつ乾燥させた。
【００５４】
塩化シアヌルの水性懸濁液は、アセトン（５０ｍｌ）中の塩化シアヌル（９．２ｇ、０．０５Ｍ）を氷水（１００ｍｌ）に添加することによって得られた。この懸濁液を、水（１００ｍｌ）中の染料ベースの溶液に添加し、０〜５℃で撹拌し、ｐＨ６．５を３０分間続けてジクロロトリアジン染料の形成させた。Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン−５−スルホン酸（１１ｇ、０．０５Ｍ）を、炭酸ナトリウムを添加しながら水（５０ｍｌ）中に溶解し、ジクロロトリアジン染料に添加し、かつｐＨ６．５で４０℃に加熱してから１晩撹拌した。生じた溶液を、不溶物を除去するために篩別し、回転蒸発器によって容量を減少して染料の濃厚な溶液を生じさせた。
【００５５】
この濃厚な溶液を、蒸留水中に置いたセロファン膜中で脱塩し、この水をもはや塩化物のイオンが亜硝酸銀を用いて検出できなくなるまで定期的に取替え、かつこの生成物をエタノールの添加によって沈澱させ、λｍａｘ４１７ｎｍおよび極めて高い水溶性を有する目的生成物４６ｇ（収率８０％）を生じた。
【００５６】
この目的染料を、アルギン酸塩印刷ペースト中に混入し、木綿およびビスコースの上に印刷し、魅力的な金黄色の色合いを有するプリント生地を生じた。このプリント生地は、優れた洗浄除去の性質および隣接繊維との僅かなクロス汚染（ｃｒｏｓｓ−ｓｔａｉｎｉｎｇ）を示した。
【００５７】
例  ２
Ｘは４−カルボキシピリジニウムを表し、Ｙ１はエチル基を表し、Ｚは２−メチル−５−スルホフェニル基を表す式（６）の化合物の製造
例１の生成物（２３ｇ、０．０２Ｍ）を水（２５０ｍｌ）中に溶解し、染料溶液を生じた。イソニコチン酸（１０ｇ、０．０８Ｍ）を、炭酸ナトリウムを添加しながら水（５０ｍｌ）中に溶解し、前記染料溶液に添加し、９０℃、ｐＨ６．５で６時間加熱した。目的生成物を脱塩し、回転蒸発器およびエタノールの添加による沈澱を用いて液体の容量を減少させることによって単離した。
【００５８】
この目的生成物２２ｇが得られ（収率９０％）、かつλｍａｘ４１６ｎｍおよび極めて高い水溶性を有することが見出された。
【００５９】
この目的染料を木綿およびビスコースの上に印刷し、魅力的な金黄色の色合いを有するプリント生地を生じた。このプリント生地は、優れた洗浄除去の性質および標準模擬連続洗浄除去（ｔｈｅ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ｓｉｍｕｌａｔｅｄ  ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ  ｗａｓｈ−ｏｆｆ）（ＳＣＷＯＴ）試験で僅かなクロス汚染を示した。
【００６０】
付加的に、目的化合物は、大気圧で蒸気に当てた場合、迅速かつ効率的に固着することが見出された。
【００６１】
例  ３
ＸはＣｌ原子を表し、Ｙ１はイソプロピル基を表し、Ｚは３−スルホフェニル基を表す式（６）の化合物の製造
Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン−５−スルホン酸の代りに、Ｎ−イソプロピル−メタニル酸（１１ｇ、０．０５Ｍ）を使用したことを除いて、例１の方法を繰返した。
【００６２】
目的生成物は、６０％の収率（３４ｇ）で得られ、かつλｍａｘ４１４ｎｍを有することが見出された。この目的生成物は、高い水溶性を有し、その木綿のプリント生地は、隣接繊維との僅かなクロス汚染を伴う良好な洗浄除去を有することが見出された。
【００６３】
例  ４
ＸはＣｌ原子を表し、Ｙ１はイソプロピル基を表し、Ｚは４−スルホフェニル基を表す式（６）の化合物の製造
Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン−５−スルホン酸の代りに、Ｎ−イソプロピルスルファニル酸（１１ｇ、０．０５Ｍ）を使用することを除いて、例１の方法を繰返し、λｍａｘ４１６ｎｍを有する目的生成物３９ｇ（収率８０％）を生じた。
【００６４】
この目的生成物は、２０℃での極めて高い水溶性および木綿上に印刷された場合には良好な洗浄除去を有することが見出された。
【００６５】
例  ５
【００６６】
【化１１】
0003599756.tif 000009
【００６７】
の製造
２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸（２０ｇ、０．０５Ｍ）を、炭酸ナトリウムの付加によって水（２５０ｍｌ）中に溶解した。この溶液を１０℃以下に冷却し、濃厚なＨＣｌ（３０ｍｌ）を添加し、次に２Ｎの亜硝酸ナトリウム（２５ｍｌ、０．０５Ｍ）を添加した。生じた懸濁液を６０分間撹拌し、その後、過剰量の亜硝酸を、スルファミン酸の添加によって分解し、ジアゾニウム塩を生じた。
【００６８】
このジアゾニウム塩を、水（１００ｍｌ）中の３−アミノ−４−メトキシ−アセトアニリド（１０ｇ、０．０５Ｍ）の溶液に、１時間で添加し、温度を１０℃以下に維持した。ｐＨを、水酸化ナトリウム溶液の添加によって６に上昇させ、かつこの混合物を室温で１晩撹拌し、染料ベースを生じた。
【００６９】
塩化シアヌルの水性懸濁液は、アセトン（５０ｍｌ）中の塩化シアヌル（９．２ｇ、０．０５Ｍ）を氷水（１００ｍｌ）に添加することによって得られた。この懸濁液を０〜５℃の温度およびほぼｐＨ６で染料ベースに添加した。３０分後に染料ベースと塩化シアヌルとの縮合は完結し、かつ生じたジクロロトリアジン生成物を、塩溶液（２０％  ｗｔ／ｖｏｌ）を添加することによって沈澱させ、アセトンで洗浄し、かつ乾燥させた。
【００７０】
Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン−５−スルホン酸（１１ｇ、０．０５Ｍ）を、炭酸ナトリウムを添加しながら水（５０ｍｌ）中に溶解し、前記ジクロロトリアジン生成物と、４０℃、ｐＨ６．５で１晩縮合した。生じた溶液を脱塩し、回転蒸発器によって濃厚にし、かつ目的生成物（λｍａｘ４０８ｎｍ）をエタノールの添加によって収率９０％（５５ｇ）で沈澱させた。
【００７１】
この目的染料は、２５℃での良好な水溶性を有し、木綿の上に印刷された場合には、魅力的な金黄色の色合いを有するプリント生地を生じた。このプリント生地は、優れた洗浄除去の性質および標準ＳＣＷＯＴ試験での僅かなクロス汚染を示した。
【００７２】
例  ６
染料組成物および溶液
式（６）〔但し、ＸはＣｌ原子を表し、Ｙ１はメチル基を表し、Ｚは３−スルホフェニル基を表す〕の第１化合物（Ｄ１）は、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン−５−スルホン酸の代りに、３−スルホ−Ｎ−メチルアニリンを使用したことを除いて、例１に記載された方法によって得られた。
【００７３】
式（６）〔但し、ＸはＣｌ原子を表し、Ｙ１はメチル基を表し、Ｚは４−スルホフェニル基を表す〕の第２化合物（Ｄ２）は、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン−５−スルホン酸の代りに、４−スルホ−Ｎ−メチルアニリンを使用したことを除いて、例１に記載された方法によって得られた。
【００７４】
好ましくは、第１化合物および第２化合物は、Ｚによって代表された基の同一性を除いて、全ての点で同一である。
【００７５】
第１化合物および第２化合物からなる組成物（Ｃ１）は、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン−５−スルホン酸の代りに、３−スルホ−Ｎ−メチルアニリンおよび４−スルホ−Ｎ−メチルアニリンを使用したことを除いて、例１に記載された方法を続けることによって得られた。Ｃ１は収率８０％（４５ｇ）で形成され、かつλｍａｘ４１１ｎｍを有していた。Ｃ１は、Ｄ１およびＤ２を、２：３の重量比で含有することが見出された。
【００７６】
２５℃でのＣ１の水溶性は、Ｄ１およびＤ２のものよりも高いことが見出された。Ｄ１およびＤ２と比較してＣ１のより高い可溶性は、既存の容器中でＤ１またはＤ２よりも多くのＣ１が製造できることを意味する。
【００７７】
例  ７
染料組成物および溶液
例６と同様に製造されたＣ１を、Ｃ１  ０．０２Ｍを９０℃、ｐＨ６．５でイソニコチン酸（１０ｇ、０．０８Ｍ）および炭酸ナトリウム（２３ｇ、０．０２Ｍ）を有する水（５０ｍｌ）中で６時間加熱することによって、Ｘが４−カルボキシピリジニウム基を表す相応する組成物に変換した。この生成物を脱塩し、回転蒸発器による水の除去およびエタノールを用いる沈澱によって単離した。
【００７８】
Ｘが４−カルボキシピリジニウムを表すことを除いてＣ１と同様の組成物は、２１ｇの収量で形成された。
【００７９】
例  ８
染料組成物および溶液
式（６）〔但し、ＸはＣｌ原子を表し、Ｙ１はエチル基を表し、Ｚは３−スルホフェニル基を表す〕の第１化合物（Ｄ３）は、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン−５−スルホン酸の代りに、３−スルホ−Ｎ−エチルアニリンを使用したことを除いて、例１に記載された方法によって得られた。
【００８０】
式（６）〔但し、ＸはＣｌ原子を表し、Ｙ１はエチル基を表し、Ｚは４−スルホフェニル基を表す〕の第２化合物（Ｄ４）は、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン−５−スルホン酸の代りに、４−スルホ−Ｎ−エチルアニリンを使用したことを除いて、例１に記載された方法によって得られた。
【００８１】
好ましくは、第１化合物および第２化合物は、Ｚによって代表された基の同一性を除いて、全ての点で同一である。
【００８２】
第１化合物および第２化合物からなる組成物（Ｃ２）は、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン−５−スルホン酸の代りに、３−スルホ−Ｎ−エチルアニリンおよび４−スルホ−Ｎ−エチルアニリンを使用したことを除いて、例１に記載された方法を続けることによって得られた。Ｃ２は収率８０％（４０ｇ）で生じ、かつλｍａｘ４１７ｎｍを有していた。
【００８３】
Ｃ２は、Ｄ３およびＤ４を、ほぼ３：１の重量比で含有することが見出された。Ｃ２は、２５℃での極めて高い水溶性を有することが見出された。
【００８４】
例  ９
染料組成物および溶液
第１化合物（Ｄ５）は、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン−５−スルホン酸の代りに、メタニル酸を使用したことを除いて、例５記載により得られた。Ｄ５は収率９０％（４３ｇ）で形成され、かつλｍａｘ４０６ｎｍを有していた。
【００８５】
第２化合物（Ｄ６）は、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン−５−スルホン酸の代りに、Ｎ−イソプロピルメタニル酸を使用したことを除いて、例５記載により得られた。Ｄ６は収率７５％（３６ｇ）で形成され、かつλｍａｘ４０８ｎｍを有していた。
【００８６】
組成物（Ｃ３）は、Ｄ５とＤ６とを１：１の重量比で混合することによって得られた。Ｃ３は、高い水溶性を有することが見出された。
【００８７】
例  １０
式（６）〔但し、ＸはＣｌ原子を表し、Ｙ１はＨ原子を表し、Ｚは３，５−ジスルホフェニル基を表す〕の第１化合物（Ｄ７）は、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン−５−スルホン酸の代りに、アニリン−３，５−ジスルホン酸を使用したことを除いて、例１に記載された方法によって得られた。Ｄ７は収率８０％で形成され、かつλｍａｘ４１４ｎｍを有していた。
【００８８】
式（６）〔但し、ＸはＣｌ原子を表し、Ｙ１はＨ原子を表し、Ｚは２，４−ジスルホフェニル基を表す〕の第１化合物（Ｄ７）は、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン−５−スルホン酸の代りに、アニリン−２，４−ジスルホン酸を使用したことを除いて、例１に記載された方法によって得られた。Ｄ８は収率５０％で形成され、かつλｍａｘ４１０ｎｍを有していた。
【００８９】
組成物（Ｃ４）は、Ｄ７とＤ８とを１：１の重量比で混合することによって得られた。
【００９０】
２５℃でのＣ４の水溶性は、Ｄ７およびＤ８のものよりも高いことが見出された。
【００９１】
例  １１
染料組成物および水溶液
第１化合物（Ｄ９）は、例１の方法を用いて得られた。
【００９２】
式（６）〔但し、ＸはＣｌ原子を表し、Ｙ１はＨ原子を表し、Ｚは２−メチル−５−スルホフェニル基を表す〕の第２化合物（Ｄ１０）は、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン−５−スルホン酸の代りに、ｏ−トルイジン−５−スルホン酸を使用したことを除いて、例１に記載された方法によって得られた。Ｄ１０は収率８０％で形成され、かつλｍａｘ４１５ｎｍを有していた。
【００９３】
好ましくは、第１化合物および第２化合物は、式（６）中でＹ１によって代表された基の同一性を除いて、全ての点で同一である。
【００９４】
組成物（Ｃ５）は、Ｄ９とＤ１０とを２：１の重量比で混合することによって得られ、かつλｍａｘ４１５ｎｍを有していた。
【００９５】
２５℃でのＣ５の水溶性は、Ｄ９およびＤ１０のものよりも高いことが見出された。
【００９６】
例  １２
３−ウレイド−アニリンの代りに、３−アセトアミド−アニリン  ０．０５Ｍを使用したことを除いて、例１の方法を繰返してもよい。
【００９７】
例  １３〜１７
高濃度の水溶液は、以下の表Ｉに記載された配合物により得ることができ、この場合、第２カラムは組成物および量（括弧の中）を同定し、第３カラムおよび第４カラムは、それぞれ、水および塩の量を示している。全ての量は、重量部である。
【００９８】
【表１】
0003599756.tif 000010