(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｄ）を含有する皮膚洗浄剤組成物。
（Ａ）高級脂肪酸塩
（Ｂ）硫酸基を有するアニオン性界面活性剤
（Ｃ）両性ポリマー
（Ｄ）カチオン性ポリマー
【請求項２】
（Ａ）高級脂肪酸塩として、炭素数１３以下の脂肪酸の塩の総質量が炭素数１４以上の脂肪酸の塩の総質量より少なく、かつ、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩及びステアリン酸塩からなる群より選ばれる１種又は２種以上と、ラウリン酸塩とを、合計で洗浄剤組成物全量に対し１５〜５０質量％含有する請求項１に記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｃ）両性ポリマーとして、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体を含有する請求項１又は２に記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ｄ）カチオン性ポリマーとして、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体を含有する請求項１〜３いずれかに記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項５】
さらに、（Ｅ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤を含有する請求項１〜４いずれかに記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項６】
高級脂肪酸ジエタノールアミドを実質的に含有しない請求項１〜５いずれかに記載の皮膚洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関し、洗浄性、起泡性、泡質、すすぎ性、仕上がり感、低温安定性に優れ、かつ長期間の連用によってもべたつき感が生じない皮膚洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ボディシャンプーや洗顔料等の皮膚洗浄剤は、本来の目的である洗浄性に加えて、豊かな起泡性、クリーミーな泡質、すすぎ性、そして使用後のつっぱり感がなくなめらかになるなどの仕上がり感が求められている。増泡や泡質調整については、従来、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の洗浄基剤と組み合わせて、ラウリン酸モノエタノールアミドやヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどの高級脂肪酸アルカノールアミドが広く用いられている。また、仕上がり感の調整剤としては、油分やポリマー類を配合するなどの試みが行われてきた。
【０００３】
しかしながら、油分やポリマー類を配合した場合には、泡立ちや泡質が低下したり、すすぎ時にぬるついたり、また、長期間の連用によってべたつき感を生じるなどの問題があった。高級脂肪酸ジエタノールアミドを配合しても油分などによる泡立ちや泡質の低下は避けられず、これを改良するために高級脂肪酸ジエタノールアミドを多量に配合した場合には、すすぎ性や仕上がり感に悪影響を及ぼすなどの問題があった。また、高級脂肪酸モノエタノールアミド等を用いた場合、低温で結晶が析出する場合があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記従来技術を背景として本発明の目的は、洗浄性、起泡性、泡質、すすぎ性、仕上がり感かつ低温安定性に優れた皮膚洗浄剤組成物に提供するにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、本発明の目的達成するために鋭意研究した結果、特定の界面活性剤と特定のポリマーを組み合わせて皮膚洗浄剤組成物に配合すると上記欠点が改善されることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明の請求項１は、下記（Ａ）〜（Ｄ）を含有する皮膚洗浄剤組成物である。
（Ａ）高級脂肪酸塩
（Ｂ）硫酸基を有するアニオン性界面活性剤
（Ｃ）両性ポリマー
（Ｄ）カチオン性ポリマー
【０００７】
本発明の請求項２は、（Ａ）高級脂肪酸塩として、炭素数１３以下の脂肪酸の塩の総質量が炭素数１４以上の脂肪酸の塩の総質量より少なく、かつ、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩及びステアリン酸塩からなる群より選ばれる１種又は２種以上と、ラウリン酸塩とを、合計で洗浄剤組成物全量に対し１５〜５０質量％含有する請求項１に記載の皮膚洗浄剤組成物である。本発明の請求項３は、（Ｃ）両性ポリマーとして、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体を含有する請求項１又は２に記載の皮膚洗浄剤組成物である。本発明の請求項４は、（Ｄ）カチオン性ポリマーとして、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体を含有する請求項１〜３いずれかに記載の皮膚洗浄剤組成物である。また、本発明の請求項５は、さらに、（Ｅ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤を含有する請求項１〜４いずれかに記載の皮膚洗浄剤組成物である。そして、本発明の請求項６は、高級脂肪酸ジエタノールアミドを実質的に含有しない請求項１〜５いずれかに記載の皮膚洗浄剤組成物である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
【０００９】
本発明の高級脂肪酸塩で用いられる高級脂肪酸としては特に限定されないが、概ね炭素数８〜２２のものが用いられる。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、２−パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、リノール酸、リノエライジン酸、リノレン酸、アラキドン酸や、その他にヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸も用いることができる。
【００１０】
またこれらの高級脂肪酸の対イオンとしての塩基としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウムなどの無機塩基、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチルプロパンジオール等のアルカノールアミン、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸等が挙げられる。
【００１１】
これらの高級脂肪酸塩は、脂肪酸塩として配合しても、脂肪酸と塩基を独立に配合して処方系の中で脂肪酸塩を形成させてもよい。また、これらの高級脂肪酸塩は、単独で又は２種以上を混合して用いてもよく、高級脂肪酸塩として、炭素数１３以下の脂肪酸の塩の総質量が炭素数１４以上の脂肪酸の塩の総質量より少ないことが望ましい。炭素数１３以下の脂肪酸の総質量が相対的に多いと泡が粗くなる場合がある。
【００１２】
また、これら高級脂肪酸塩のうち、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩及びステアリン酸塩からなる群より選ばれる１種又は２種以上と、ラウリン酸塩とを、合計で１０〜６０質量％（以下、％と略す。）含有することが望ましく、さらに望ましくは合計で１５〜５０％である。これらの脂肪酸塩の合計が１０％より少ないと泡立ちや泡質が充分でない場合があり、また６０％を超えると低温での安定性が悪くなる場合がある。他の高級脂肪酸塩を含有する場合にもこれら４種の高級脂肪酸塩の配合量は上記の範囲であることが望ましい。また、高級脂肪酸の塩基による中和率は、特に形態が液状の場合、８０％〜１１０％であることが望ましく、さらには９０％〜１００％であることが望ましいが、粘性や外観調整などのため、意図的に中和率を下げて未中和の高級脂肪酸を残した状態で配合しても差し支えない。
【００１３】
本発明で用いられる硫酸基を有するアニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、アルキル硫酸塩やアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミドエーテル硫酸塩等の硫酸エステル塩が望ましく用いられる。硫酸エステル塩のアルキル基としては概ね炭素数８〜２２のものが用いられ、炭素数１０〜１８のものが望ましく、さらには１０〜１６のものが望ましい。望ましいものの具体例としては、ラウリル硫酸塩、ミリスチル硫酸塩、セチル硫酸塩、ヤシ油アルキル硫酸塩、パーム核油アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと記す）ラウリルエーテル硫酸塩、ＰＯＥミリスチルエーテル硫酸塩、ＰＯＥセチルエーテル硫酸塩、ＰＯＥヤシ油アルキルエーテル硫酸塩、ＰＯＥパーム核油アルキルエーテル硫酸塩、ＰＯＥヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩などが挙げられ、これらの中でも、アルキル基の炭素数が１２〜１４のＰＯＥアルキルエーテル硫酸塩が、特に望ましい。
【００１４】
これら界面活性剤の硫酸基の対イオンとしての塩基としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウムなどの無機塩基、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチルプロパンジオール等のアルカノールアミン、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸等が挙げられる。また、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸塩のＰＯＥ基の平均モル数は０．５〜１０モルが望ましく、さらには１〜５モルが望ましく、特に望ましくは２〜４モルのものが用いられる。
【００１５】
これらの硫酸基を有するアニオン性界面活性剤は１種又は２種以上を混合して用いることができ、本発明の組成物中に１〜２０％配合されることが望ましく、さらに望ましくは２〜１０％配合される。１％未満では、高級脂肪酸塩との相乗効果による増泡効果が得られない場合があり、２０％を超えて配合しても配合量に見合った相乗効果が得られない場合がある。
【００１６】
本発明の組成物に、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤を配合すると、相乗効果によりさらに泡質の向上が見られる。両性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アルキルベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、イミダゾリニウムベタイン型、アミノ酸型、ホスホベタイン型、リン酸エステル型等が挙げられ、半極性界面活性剤としては特に限定されないが、例えばアミンオキサイド型等が挙げられる。これらのうちでも両性界面活性剤を配合することが望ましく、さらには、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルベタインなどのアルキルベタイン型、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタインなどのアミドベタイン型、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインとして市販されているもの（商品名：オバゾリン６６２Ｎ［東邦化学社製］、ソフタゾリンＣＬ−Ｒ［川研ファインケミカル社製］等）などのイミダゾリニウムベタイン型が望ましく、特に望ましくはアミドベタイン型の両性界面活性剤が用いられる。
【００１７】
これらの両性界面活性剤や半極性界面活性剤は１種又は２種以上を混合して使用することができ、本発明の組成物中に０．１〜１０％配合されることが望ましく、さらに望ましくは０．５〜５％配合される。０．１％未満では、相乗効果による増泡効果が得られない場合があり、１０％を超えて配合しても配合量に見合った相乗効果が得られない場合がある。
【００１８】
本発明で用いられる両性ポリマーとしては、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、又はそれ以上のモノマー重合体のいずれでもよく、分子中に１種又は２種以上のベタイン骨格を有するモノマーを含む重合体（１種又は２種以上の他のモノマーとの共重合体を含む）、分子中に１種又は２種以上のアニオン性モノマーと１種又は２種以上のカチオン性モノマーとを含む重合体（１種又は２種以上の他のモノマーとの共重合体を含む）など、アニオン基とカチオン基がそれぞれ分子中に存在するポリマーであればいずれの形態でもよい。これらの中でも、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体（商品名：ＭＥＲＱＵＡＴ  ２８０、２９５［ナルコ社製］等）、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体（商品名：ＭＥＲＱＵＡＴ  ＰＬＵＳ  ３３３０、３３３１［ナルコ社製］等）、アクリル酸・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・アクリル酸メチル共重合体（商品名：ＭＥＲＱＵＡＴ  ２００１［ナルコ社製］等）が望ましく、さらに望ましくは、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体が用いられ、その中でもポリマー分子中のアクリル酸モノマーの質量比率が２０％以上かつ塩化ジメチルジアリルアンモニウムモノマーの質量比率が６０％以下のものが特に望ましく用いられる。
【００１９】
これらの両性ポリマーは１種又は２種以上を混合して用いることができ、使用性を損なわない範囲で十分な性能を与えるためには、本発明の組成物中に０．００１〜５％配合することが好ましく、更に好ましくは０．０１〜２％配合される。
【００２０】
本発明で用いられるカチオン性ポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、カチオン化セルロース誘導体（商品名：ポリマーＪＲ−４００［ＵＣＣ社製］、レオガードＧ［ライオン社製］、カチナールＨＣ−２００［東邦化学工業社製］等）、カチオン化グアーガム誘導体（商品名：ジャガーＣ−１７及びＣ−１３−Ｓ［セラニーズ社製］等）、４級化ポリビニルピロリドン誘導体（商品名：ＧＡＦＱＵＡＴ７３４、７５５［ＩＳＰ社製］等）、ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（商品名：ＭＥＲＱＵＡＴ  １００、５５０、２２２０［ナルコ社製］等）、ポリグリコールポリアミン縮合物（商品名：ポリコートＮＨ［ヘンケル社製］等）、カチオン化澱粉（商品名：ＳＥＮＳＯＭＥＲ  ＣＩ−５０［ナルコ社製］等）、カチオン化ポリペプタイド等が挙げられる。これらの中でも、カチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、ジメチルジアリルアンモニウム誘導体が望ましく、さらに望ましくは、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体が用いられる。
【００２１】
これらのカチオン性ポリマーは１種又は２種以上を混合して用いることができ、使用性を損なわない範囲で十分な性能を与えるためには、本発明の組成物中に０．００１〜５％配合することが好ましく、更に好ましくは０．０１〜２％配合される。
【００２２】
本発明の組成物によれば、従来、増泡効果や増粘効果を期待して汎用されている高級脂肪酸ジエタノールアミドを実質的に配合しなくても所望の効果を得ることができ、高級脂肪酸ジエタノールアミドを多量に配合することによるすすぎ性や仕上がり感の欠点を解消することができる。尚、高級脂肪酸ジエタノールアミドを含有する混合原料を添加剤として配合する場合や、他の効果を期待して高級脂肪酸ジエタノールアミドを配合することは、本発明の目的とする性能に影響しない範囲であれば問題ない。尚、実質的に配合しないとは、本発明の組成物中の配合量が１％以下であり、好ましくは０．１％以下、さらに好ましくは０％である。
【００２３】
本発明の洗浄剤組成物は所望により、洗浄剤に一般に配合される成分、例えば、高級アルコール、ラノリン誘導体、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類等の油性成分、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等の保湿成分、脂肪酸エチレングリコール等のパール光沢剤、他の水溶性高分子化合物（ノニオン性、アニオン性などを含む）、動植物由来の抽出物、金属イオン封鎖剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素及び香料等を適宜配合することができる。
【００２４】
また、本発明の洗浄剤組成物は、頭皮や身体各部の皮膚洗浄剤のいずれにも適用でき、ボディシャンプー、ハンドソープ、洗顔剤等の身体用洗浄剤として好適に使用できる。また、固形、液体、クリーム状、ジェル状、エアゾールフォーム、ミスト等様々な形態のものとして用いることができ、望ましくは液体洗浄料として用いられる。
【００２５】
【実施例】
次に本発明を実施例をもって詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。実施例に先立ち、各実施例で採用した試験法、評価法を説明する。
【００２６】
ａ）洗浄性試験法
５ｃｍ×５ｃｍのウールモスリン布にラノリン７％及びスダンＩＩＩ  ０．００５％のクロロホルム溶液０．４ｍＬを均一に塗布し、乾燥させ、この汚染布を３％の洗浄剤溶液４０ｍＬが入った約１００ｍＬのガラス製シリンダー中に入れ、４０℃の恒温槽中で１５分間振盪し、汚染布を流水中でよく濯ぎ、乾燥させ、反射率を調べ、次式により洗浄率を求めた。
【００２７】
また、評価の基準を次のように設定した。
◎・・・洗浄性優秀    洗浄率８５％以上
○・・・洗浄性良好    洗浄率７０％以上８５％未満
△・・・洗浄性普通    洗浄率５５％以上７０％未満
×・・・洗浄性不良    洗浄率５５％未満
【００２８】
ｂ）使用感・仕上がり感試験法
パネル（３０人）が、左足及び左手にコントロールとして、下記組成のボディシャンプーを、右足及び右手に試料をそれぞれ塗布し、同時に洗浄した時の、泡立ち、泡質、すすぎ時のすすぎ性、使用後のつっぱり感のなさ、仕上がり感（べたつきのなさ）を、左右の手足それぞれにつき官能評価した。また、洗浄を上記と同様に１日１回行い、３０日間連続使用を行った後の乾燥後のべたつき感について、上記項目に従って官能評価を行った。
【００２９】
コントロール                                            （％）
・ヤシ油脂肪酸カリウム                                ２０．０
・カチオン化セルロース誘導体                            ０．５
（商品名：ポリマーＪＲ−４００［ＵＣＣ社製］）
・精製水                                                残  余
【００３０】
また、評価の基準を次のように設定した。
＜泡立ち・泡質＞
◎・・・良いと答えた人数が１９名以上
○・・・良いと答えた人数が１６〜１８名
△・・・良いと答えた人数が８〜１５名
×・・・良いと答えた人数が７名以下
【００３１】
＜すすぎ時のつっぱり感・乾燥後のべたつき感＞
◎・・・コントロールより良いと答えた人数が１９名以上
○・・・コントロールより良いと答えた人数が１６〜１８名
△・・・コントロールより良いと答えた人数が８〜１５名
×・・・コントロールより良いと答えた人数が７名以下
【００３２】
ｃ）低温安定性試験法
試料を０℃の恒温槽中に１週間放置し、結晶の析出の有無を目視にて確認した。
【００３３】
また、評価の基準を次のように設定した。
◎・・・結晶析出を認めない
×・・・結晶析出を認める
【００３４】
実施例１〜８及び比較例１〜６
表１に記載の配合組成よりなるボディシャンプーを常法により調製し、洗浄性、泡立ち、泡質、すすぎ時のすすぎ性、使用後のつっぱり感のなさ、仕上がり感（べたつきのなさ）、低温安定性を評価し、その結果を表１に示した。
【００３５】
【表１】
0003545372.tif 000002
【００３６】
表１より明らかなように、本発明の成分を用いた実施例１〜８のボディシャンプーはいずれも優れた性能を示していた。
【００３７】
一方、比較例１〜６では、使用感・仕上がり感及び低温安定性のいずれかの特性が劣っており、本発明の目的を達成できなかった。
【００３８】
0003545372.tif 000003
0003545372.tif 000004
【００３９】
常法により上記組成のボディシャンプー（ｐＨ９．０）を調製し、使用感・仕上がり感及び低温安定性を評価したところ、いずれの特性も優れており良好な結果を得た。
【００４０】
0003545372.tif 000005
【００４１】
常法により上記組成のハンドソープ（ｐＨ８．５）を調製し、使用感・仕上がり感及び低温安定性を評価したところ、いずれの特性も優れており良好な結果を得た。
【００４２】
0003545372.tif 000006
【００４３】
常法により上記組成の洗顔料（ｐＨ８．８）を調製し、使用感・仕上がり感及び低温安定性を評価したところ、いずれの特性も優れており良好な結果を得た。
【００４４】
【発明の効果】
以上記載のごとく、本発明により、洗浄性、起泡性、泡質、すすぎ性、仕上がり感、低温安定性に優れ、かつ長期間の連用によってもべたつき感が生じない皮膚洗浄剤組成物を提供することができる。