(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式
（Ｍ11-x-yＥuxＬny)Ｏ・ａ（Ｍ21-zＭnz）Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3
（式中、Ｍ1はＢａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選択される少なくとも１種の元素を表し、Ｍ2はＭｇ及び／又はＺｎを表し、ＬｎはＳｍ、Ｔｍ及びＹｂから成る群より選択される少なくとも１種の元素を表し、ａ、ｂ、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ１≦ａ≦２、４．５≦ｂ≦５、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜０．１、０≦ｚ＜１、（ただしｘ＋ｙ＜１）の実数を表す）で表されることを特徴とするアルミン酸塩蛍光体。
【請求項２】
ＬｎがＴｍ、又はＴｍ並びにＳｍ及びＹｂから成る群から選択される少なくとも１種の元素を表すことを特徴とする請求項１記載のアルミン酸塩蛍光体。
【請求項３】
Ｍ2がＭｇ又はＭｇ及びＺｎを表すことを特徴とする請求項１又は２に記載のアルミン酸塩蛍光体。
【請求項４】
ｘが０．０５≦ｘ≦０．５、ｚが０≦ｚ≦０．２であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のアルミン酸塩蛍光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、２価のユーロピウム付活あるいは、２価のユーロピウム及び２価のマンガン共付活したアルミン酸塩蛍光体に関し、特に、この蛍光体は、３波長域発光形蛍光ランプに適した物である。
【０００２】
【従来の技術】
近年、一般照明用蛍光ランプの分野に於いて、３波長域発光形蛍光ランプが開発され、実用に供されている。このランプに使用される蛍光体は、比較的狭帯域の発光スペクトル分布を有する青色、緑色、赤色の３種の発光蛍光体を適当な割合で混合した物であり、高効率、高演色性を実現した物である。又、最近は、この３種の蛍光体に加え、青緑色蛍光体や、深赤色蛍光体を付加した３波長域発光形蛍光ランプも実用化している。
【０００３】
この３波長域発光形蛍光ランプは、各々の蛍光体についてランプ点灯中の光出力の低下及び発光色の変化が大きいと、蛍光体間で光出力及び発光色のバランスを崩して、色ずれ現象を起こす事が知られている。
又、蛍光ランプの製造時には、４００℃から８００℃のベーキング処理が１回以上行われ、このベーキング時に蛍光体が劣化し、ランプの発光効率を落としている事も知られている。
【０００４】
２価のユーロピウム付活および２価のユーロピウムとマンガンで共付活されたアルミン酸塩蛍光体は、紫外線励起時の発光効率が高く（特公昭５２−２２８３６号公報参照）、３波長域発光形蛍光ランプの青色及び青緑色発光蛍光体として、しばしば用いられてきた（ＪＯＵＲＮＡＬ  ＯＦ  ＥＬＥＣＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＳＯＣＩＥＴＹ  １２１（１９７４）１６２７−１６３１）。
しかし、この蛍光体を３波長域発光形蛍光ランプの青色成分として用いた蛍光ランプは、上記色ずれが大きいという欠点があった。この問題を解決する方法としてアルミン酸塩蛍光体の組成をきわめて狭い範囲に限定する事（特開平３−１０６９８７号公報）や、マンガンを微量添加する事（特開平３−１０６９８８号公報）があるが、更なる改良が望まれている。
【０００５】
更に、この蛍光体は、ランプ製造時に受けるベーキング処理による発光強度の低下も大きいという欠点も持っていた。この問題の解決によって、３波長域発光形蛍光ランプの発光効率が更に上昇すると期待されている。
更に、我々は、上記色ずれの問題を解決する方法として、２価のユーロピウム付活あるいは２価のユーロピウム及び２価のマンガン共付活のアルミン酸塩蛍光体の結晶構造を特定する事が有効である事を見いだした。この特定された結晶構造を得る１手段としてユーロピウム濃度をアップする事が挙げられるが、ユーロピウム濃度をアップするとベーキング処理による発光強度の低下が大きくなるという問題が生じた。
【０００６】
又、特開平６−１７０４９号公報には、（Ｍ１−ｘ−ｙ  Ｅｕｘ  Ｍｎｙ  ）Ｏ・ａＡｌ２  Ｏ３  ・ｂＲＥ（式中、ＭはＭｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれた少なくとも１種の元素を、ＲＥはＳｍおよびＹｂから選ばれた少なくとも１種の元素を表す）が色ずれの問題を解決したアルミン酸塩蛍光体であることが開示され、特にｂの値を０．１以上とするのが効果的であるとされている。しかし、我々の追試では、ｂを０．１以上としたときアルミン酸塩蛍光体とは別の不純物が現れ純粋な蛍光体が得られない事が確かめられた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
上記ベーキング処理時の発光強度の低下の少ない高純度な２価のユーロピウム付活あるいは２価のユーロピウム及び２価のマンガン共付活のアルミン酸塩蛍光体を提供する事にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
我々は、２価のユーロピウム付活あるいは２価のユーロピウム及び２価のマンガンで共付活されたアルミン酸塩蛍光体にＬｎ（ＬｎはＳｍ、Ｔｍ、Ｙｂの少なくとも１種）を添加する事によってベーキング時の劣化が緩和される事を見いだし、本発明に至った。すなわち、本発明の要旨は、一般式
（Ｍ11-x-yＥuxＬny)Ｏ・ａ（Ｍ21-zＭnz）Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3
（式中、Ｍ1はＢａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選択される少なくとも１種の元素を表し、Ｍ2はＭｇ及び／又はＺｎを表し、ＬｎはＳｍ、Ｔｍ及びＹｂから成る群より選択される少なくとも１種の元素を表し、ａ、ｂ、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ１≦ａ≦２、４．５≦ｂ≦５、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜０．１、０≦ｚ＜１、（ただしｘ＋ｙ＜１）の実数を表す）で表されることを特徴とするアルミン酸塩蛍光体に存する。
【０００９】
尚、ランプ製造時におけるベーキング処理時の発光強度の低下の評価法として、５ｇの蛍光体を坩堝に入れ空気中で７５０℃１０分間ベーク後の発光強度の維持率を測定した。
また、青色、青緑色発光の蛍光体の輝度は、視感度の影響を大きく受けるため、同じ発光効率であっても発光色によって大きく変化するので、発光強度の簡便的な評価値としては、輝度Ｂｒをその発光色のｙ値で割った値Ｂｒ／ｙを用いた。つまり、ベーク前の輝度と発光色ｙ値を各々Ｂｒｉ  、ｙｉ  とし、ベーク後のそれをＢｒｂ  、ｙｂ  とすると、ベーキング発光強度維持率Ｍｂは、
【００１０】
【数２】
Ｍｂ＝（Ｂｒｂ  ／ｙｂ  ）／（Ｂｒｉ  ／ｙｉ  ）×１００％
【００１１】
となる。尚、ベーキング発光強度維持率Ｍｂは、付活剤濃度や粒径によって変わるので、その改良の効果は、同じ付活剤濃度でフラックス濃度や焼成法が同じ物質同士で評価すべき数値である。
我々は、空気中のベーキングによって２価のユーロピウムが酸化される事により、３価のユーロピウムに変化し、ＥｕＡｌＯ３  が生じ、発光強度が低下すると推定している。添加されたＬｎ（ＬｎはＳｍ、Ｔｍ、Ｙｂの少なくとも１種の元素）は、アルミン酸塩蛍光体の結晶中のスピネルブロック間に、２価の形で存在し、ベーク時にユーロピウムが酸化する代わりに酸化されることによって発光強度の低下を抑制していると推定している。
【００１２】
本発明の蛍光体は、（ａ）Ｂａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選択される少なくとも一種の元素、（ｂ）Ｅｕ、（ｃ）Ｓｍ、Ｔｍ及びＹｂから成る群より選択される少なくとも一種の元素、（ｄ）Ｍｇ及び／又はＺｎ、及び（ｅ）Ａｌ、（ｆ）必要に応じてＭｎを含有することを特徴とするアルミン酸塩蛍光体であれば、特に限定されるものではないが、具体的には一般式
【００１３】
【数３】
ａ（Ｍ１１−ｘ−ｙＥｕｘ  Ｌｎｙ）Ｏ・ａ（Ｍ２１−ｚＭｎｚ  ）Ｏ・ｂＡｌ２  Ｏ３  
【００１４】
（式中、Ｍ１  はＢａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選択される少なくとも一種の元素を表し、Ｍ２  はＭｇ及び／又はＺｎを表し、ＬｎはＳｍ、Ｔｍ及びＹｂから成る群より選択される少なくとも一種の元素を表し、ａ、ｂ、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ１≦ａ≦２、４．５≦ｂ≦５、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜１、０≦ｚ＜１（ただしｘ＋ｙ＜１）の実数を表す）で表すことができる。上記一般式中、ａは通常１と考えられるが、結晶中のＭ２  の入るサイトによっては２迄可変と考えられる。ｂも通常は５と考えられるが、前記ａの変化に伴い４．５〜５迄変化する事が考えられる。ｘは結晶構造的には０から１迄可変であるが、十分な発光強度を得られるのは０．０５以上０．５以下である。Ｌｎ量ｙは、０．１より少ない量で本発明の効果が見られた事、０．１以上にすると初期発光強度が低下する傾向にある事から好ましくは０＜ｙ＜０．１である。ｚも結晶構造的には０から１迄可変であるが、十分な発光強度を得られるのは０．２以下である。ＬｎとしてはＴｍが好ましい。
【００１５】
調合を上記規定範囲外にしても本発明の蛍光体とＡｌ２  Ｏ３  、ＭｇＡｌ２  Ｏ４  、ＥｕＡｌＯ３  等の不純物との混合物が得られる事があるが、これによって本発明の主旨からはずれる物では無い。
本発明の蛍光体の応用としては、その製造工程でベーキングを行う物について有効であり、蛍光ランプだけに限られない。例えば、プラズマディスプレイに応用する事ができる。
【００１６】
図１は、（Ｂａ０．８−ｙ  Ｅｕ０．２  Ｌｎｙ  ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ２  Ｏ３  でＬｎを各々、Ｓｍ、Ｔｍ、Ｙｂとした調合組成で作製した蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂを示した物である。
本発明の蛍光体は、次のように合成する事ができる。蛍光体原料として、
【００１７】
【表１】
（１）酸化バリウム、水酸化バリウム、炭酸バリウム等のバリウム化合物
（２）酸化ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、炭酸ストロンチウム等のストロンチウム化合物
（３）酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム等のカルシウム化合物
（４）酸化ユーロピウム、フッ化ユーロピウム等のユーロピウム化合物
（５）酸化サマリウム、硝酸サマリウム、塩化サマリウム、炭酸サマリウム、フッ化サマリウム等のサマリウム化合物
（６）酸化ツリウム、硝酸ツリウム、塩化ツリウム、炭酸ツリウム、フッ化ツリウム等のツリウム化合物
（７）酸化イッテルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化イッテルビウム、炭酸イッテルビウム、フッ化イッテルビウム等のイッテルビウム化合物
（８）酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム等のマグネシウム化合物
（９）酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛等の亜鉛化合物
（１０）酸化マンガン、水酸化マンガン、炭酸マンガン等のマンガン化合物
（１１）酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等のアルミニウム化合物
【００１８】
を所定量秤量し、フッ化バリウム、フッ化アルミニウム、フッ化マグネシウム等のフラックスを配合し、原料混合物を十分に混合する。得られた混合物を坩堝に充填し、還元性雰囲気にて、１２００〜１７００℃で２〜４０時間かけて１回以上焼成する。還元性雰囲気を得る方法として、原料の充填された坩堝をカーボンの充填された坩堝内に埋め込む方法、黒鉛の塊や、ヤシガラ等の炭素物質を原料の充填された坩堝内に入れる方法がある。還元を確実にする為に、更にこれらの坩堝を窒素あるいは窒素水素の雰囲気中で焼成しても良い。又これらの雰囲気に水蒸気が含まれていても良い。この焼成物に分散、水洗、乾燥、篩別を行い、本発明の青色あるいは青緑色発光のアルミン酸塩蛍光体を得る事ができる。
【００１９】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明する。
実施例１
【表２】
ＢａＣＯ３                                ０．７９９  ｍｏｌ
Ｅｕ２  Ｏ３                                ０．１      ｍｏｌ
Ｓｍ２  Ｏ３                                ０．０００５ｍｏｌ
３ＭｇＣＯ３  ・Ｍｇ（ＯＨ）２              ０．２５    ｍｏｌ
Ａｌ２  Ｏ３  （アルファタイプ）            ５．０      ｍｏｌ
ＡｌＦ３                                  ０．０１０  ｍｏｌ
【００２０】
上記原料を湿式で混合し、乾燥、篩別後、坩堝に充填し、更にビーズ炭を入れた坩堝を原料の上に乗せ、蓋をして水蒸気を含んだ窒素雰囲気中で最高温度１４５０℃で昇降温時間を含め１１時間掛けて焼成した。次いで、焼成粉を分散、洗浄、乾燥、篩別の処理を行い、（Ｂａ０．７９９  Ｅｕ０．２  Ｓｍ０．００１  ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ２  Ｏ３  の２価のユーロピウム付活青色発光バリウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝７６．５％であった。
【００２１】
実施例２
【表３】
ＢａＣＯ３                                ０．７９    ｍｏｌ
Ｅｕ２  Ｏ３                                ０．１      ｍｏｌ
Ｓｍ２  Ｏ３                                ０．００５  ｍｏｌ
３ＭｇＣＯ３  ・Ｍｇ（ＯＨ）２              ０．２５    ｍｏｌ
Ａｌ２  Ｏ３  （アルファタイプ）            ５．０      ｍｏｌ
ＡｌＦ３                                  ０．０１０  ｍｏｌ
【００２２】
上記原料に実施例１と同様の処理を施し、（Ｂａ０．７９Ｅｕ０．２  Ｓｍ０．０１）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ２  Ｏ３  の２価のユーロピウム付活青色発光バリウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝８０．０％であった。
【００２３】
実施例３
【表４】
ＢａＣＯ３                                ０．７９９  ｍｏｌ
Ｅｕ２  Ｏ３                                ０．１      ｍｏｌ
Ｔｍ２  Ｏ３                                ０．０００５ｍｏｌ
３ＭｇＣＯ３  ・Ｍｇ（ＯＨ）２              ０．２５    ｍｏｌ
Ａｌ２  Ｏ３  （アルファタイプ）            ５．０      ｍｏｌ
ＡｌＦ３                                  ０．０１０  ｍｏｌ
【００２４】
上記原料に実施例１と同様の処理を施し、（Ｂａ０．７９９  Ｅｕ０．２  Ｔｍ０．００１  ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ２  Ｏ３  の２価のユーロピウム付活青色発光バリウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝８３．９％であった。
【００２５】
実施例４
【表５】
ＢａＣＯ３                                ０．７９    ｍｏｌ
Ｅｕ２  Ｏ３                                ０．１      ｍｏｌ
Ｔｍ２  Ｏ３                                ０．００５  ｍｏｌ
３ＭｇＣＯ３  ・Ｍｇ（ＯＨ）２              ０．２５    ｍｏｌ
Ａｌ２  Ｏ３  （アルファタイプ）            ５．０      ｍｏｌ
ＡｌＦ３                                  ０．０１０  ｍｏｌ
【００２６】
上記原料に実施例１と同様の処理を施し、（Ｂａ０．７９Ｅｕ０．２  Ｔｍ０．０１）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ２  Ｏ３  の２価のユーロピウム付活青色発光バリウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝８９．１％であった。
【００２７】
実施例５
【表６】
ＢａＣＯ３                                ０．７９    ｍｏｌ
Ｅｕ２  Ｏ３                                ０．１      ｍｏｌ
Ｙｂ２  Ｏ３                                ０．００５  ｍｏｌ
３ＭｇＣＯ３  ・Ｍｇ（ＯＨ）２              ０．２５    ｍｏｌ
Ａｌ２  Ｏ３  （アルファタイプ）            ５．０      ｍｏｌ
ＡｌＦ３                                  ０．０１０  ｍｏｌ
【００２８】
上記原料に実施例１と同様の処理を施し、（Ｂａ０．７９Ｅｕ０．２  Ｙｂ０．０１）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ２  Ｏ３  の２価のユーロピウム付活青色発光バリウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝８２．２％であった。
【００２９】
比較例１
【表７】
ＢａＣＯ３                                ０．８      ｍｏｌ
Ｅｕ２  Ｏ３                                ０．１      ｍｏｌ
３ＭｇＣＯ３  ・Ｍｇ（ＯＨ）２              ０．２５    ｍｏｌ
Ａｌ２  Ｏ３  （アルファタイプ）            ５．０      ｍｏｌ
ＡｌＦ３                                  ０．０１０  ｍｏｌ
【００３０】
上記原料に実施例１と同様の処理を施し、（Ｂａ０．８  Ｅｕ０．２  ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ２  Ｏ３  の２価のユーロピウム付活青色発光バリウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝７４．８％であった。
比較例１、実施例１、２、３、４、５はＬｎ（ＬｎはＳｍ、Ｔｍ、Ｙｂの少なくとも１種）の含有以外は全て同じ物であり、Ｌｎの含有によるベーキング発光強度維持率の改良が認められる。
【００３１】
実施例６
【表８】
ＢａＣＯ３                                ０．８９５  ｍｏｌ
Ｅｕ２  Ｏ３                                ０．０５    ｍｏｌ
Ｔｍ２  Ｏ３                                ０．００２５ｍｏｌ
３ＭｇＣＯ３  ・Ｍｇ（ＯＨ）２              ０．２５    ｍｏｌ
Ａｌ２  Ｏ３  （アルファタイプ）            ５．０      ｍｏｌ
ＡｌＦ３                                  ０．０１２  ｍｏｌ
【００３２】
上記原料を湿式で混合し、乾燥、篩別後、坩堝に充填し、更にビーズ炭を入れた坩堝を原料の上に乗せ、蓋をして水蒸気を含んだ窒素雰囲気中で最高温度１４５０℃で昇降温時間を含め１１時間掛けて１次焼成した。次いで、焼成粉を粉砕、篩別し再度坩堝に充填し、更にビーズ炭を入れた坩堝を乗せ、蓋をして水蒸気を含んだ窒素水素混合雰囲気中で最高温度１４５０℃で昇降温時間を含め１１時間掛けて２次焼成を行った。次いで、焼成粉を分散、洗浄、乾燥、篩別の処理を行い、（Ｂａ０．８９５  Ｅｕ０．１  Ｔｍ０．００５  ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ２  Ｏ３  の２価のユーロピウム付活青色発光バリウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝７６．８％であった。
【００３３】
実施例７
【表９】
ＢａＣＯ３                                ０．８９５  ｍｏｌ
Ｅｕ２  Ｏ３                                ０．０５    ｍｏｌ
Ｙｂ２  Ｏ３                                ０．００２５ｍｏｌ
３ＭｇＣＯ３  ・Ｍｇ（ＯＨ）２              ０．２５    ｍｏｌ
Ａｌ２  Ｏ３  （ガンマタイプ）              ５．０      ｍｏｌ
ＡｌＦ３                                  ０．０１２  ｍｏｌ
【００３４】
上記原料に実施例６と同様の処理を施し、（Ｂａ０．８９５  Ｅｕ０．１  Ｙｂ０．００５  ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ２  Ｏ３  の２価のユーロピウム付活青色発光バリウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝７７．７％であった。
【００３５】
比較例２
【表１０】
ＢａＣＯ３                                ０．９      ｍｏｌ
Ｅｕ２  Ｏ３                                ０．０５    ｍｏｌ
３ＭｇＣＯ３  ・Ｍｇ（ＯＨ）２              ０．２５    ｍｏｌ
Ａｌ２  Ｏ３  （ガンマタイプ）              ５．０      ｍｏｌ
ＡｌＦ３                                  ０．０１２  ｍｏｌ
【００３６】
上記原料に実施例６と同様の処理を施し、（Ｂａ０．９  Ｅｕ０．１  ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ２  Ｏ３  の２価のユーロピウム付活青色発光バリウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝７４．５％であった。
比較例２、実施例６、７はＬｎ（ＬｎはＳｍ、Ｔｍ、Ｙｂの少なくとも１種の元素）の含有以外は全て同じ物であり、Ｌｎの含有によるベーキング発光強度維持率の改良が認められる。
【００３７】
実施例８
【表１１】
ＢａＣＯ３                                ０．７９    ｍｏｌ
Ｅｕ２  Ｏ３                                ０．１      ｍｏｌ
Ｓｍ２  Ｏ３                                ０．００５  ｍｏｌ
ＭｇＯ                                  ０．９８    ｍｏｌ
ＭｎＯ２                                  ０．０２    ｍｏｌ
Ａｌ２  Ｏ３  （ガンマタイプ）              ５．０      ｍｏｌ
ＡｌＦ３                                  ０．０１    ｍｏｌ
【００３８】
上記原料に実施例１と同様の処理を施し、（Ｂａ０．７９Ｅｕ０．２ Ｓｍ０．０１）Ｏ・（Ｍｇ０．９８Ｍｎ０．０２）Ｏ・５Ａｌ２  Ｏ３  の２価のユーロピウム付活青色発光バリウムマグネシウムマンガンアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝７５．３％であった。
【００３９】
比較例３
【表１２】
ＢａＣＯ３                                ０．８      ｍｏｌ
Ｅｕ２  Ｏ３                                ０．１      ｍｏｌ
ＭｇＯ                                  ０．９８    ｍｏｌ
ＭｎＯ２                                  ０．０２    ｍｏｌ
Ａｌ２  Ｏ３  （ガンマタイプ）              ５．０      ｍｏｌ
ＡｌＦ３                                  ０．０１    ｍｏｌ
【００４０】
上記原料に実施例１と同様の処理を施し、（Ｂａ０．８ Ｅｕ０．２ ）Ｏ・（Ｍｇ０．９８Ｍｎ０．０２）Ｏ・５Ａｌ２  Ｏ３  の２価のユーロピウム付活青色発光バリウムマグネシウムマンガンアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝７０．５％であった。
実施例８、比較例３はＬｎ（ＬｎはＳｍ、Ｔｍ、Ｙｂの少なくとも１種の元素）の含有以外は全て同じ物であり、Ｌｎの含有によるベーキング発光強度維持率の改良が認められる。
【００４１】
実施例９
【表１３】
ＢａＣＯ３                                ０．５９    ｍｏｌ
ＳｒＣＯ３                                ０．３      ｍｏｌ
Ｅｕ２  Ｏ３                                ０．０５    ｍｏｌ
Ｔｍ２  Ｏ３                                ０．００５  ｍｏｌ
ＭｇＯ                                  ０．９８    ｍｏｌ
ＭｎＯ２                                  ０．０２    ｍｏｌ
Ａｌ２  Ｏ３  （ガンマタイプ）              ５．０      ｍｏｌ
ＡｌＦ３                                  ０．０１    ｍｏｌ
【００４２】
上記原料に実施例１と同様の処理を施し、（Ｂａ０．５９Ｓｒ０．３  Ｅｕ０．１ Ｔｍ０．０１）Ｏ・（Ｍｇ０．９８Ｍｎ０．０２）Ｏ・５Ａｌ２  Ｏ３  の２価のユーロピウム付活青色発光バリウムマグネシウムマンガンアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝８４．３％であった。
【００４３】
比較例４
【表１４】
ＢａＣＯ３                                ０．６      ｍｏｌ
ＳｒＣＯ３                                ０．３      ｍｏｌ
Ｅｕ２  Ｏ３                                ０．０５    ｍｏｌ
ＭｇＯ                                  ０．９８    ｍｏｌ
ＭｎＯ２                                  ０．０２    ｍｏｌ
Ａｌ２  Ｏ３  （ガンマタイプ）              ５．０      ｍｏｌ
ＡｌＦ３                                  ０．０１    ｍｏｌ
【００４４】
上記原料に実施例１と同様の処理を施し、（Ｂａ０．６ Ｓｒ０．３  Ｅｕ０．１ ）Ｏ・（Ｍｇ０．９８Ｍｎ０．０２）Ｏ・５Ａｌ２  Ｏ３  の２価のユーロピウム付活青色発光バリウムマグネシウムマンガンアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝８２．０％であった。
実施例９、比較例４はＬｎ（ＬｎはＳｍ、Ｔｍ、Ｙｂの少なくとも１種の元素）の含有以外は全て同じ物であり、Ｌｎの含有によるベーキング発光強度維持率の改良が認められる。
【００４５】
【発明の効果】
本発明により、ベーキングによる発光強度低下の少ない青色及び青緑色発光蛍光体が得られ、色ずれ現象のない良好な蛍光ランプを提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の蛍光体におけるＬｎ（ＬｎはＳｍ、Ｔｍ、Ｙｂの少なくとも１種の元素）含有量ｙとベーキング発光強度維持率Ｍｂの関係の一例。
【図１】
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