(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン比が１８〜４０％の範囲で分子量が４〜１５万の範囲である第一のＳＥＢＳポリマーと、スチレン比が１８〜４０％の範囲で分子量が１５〜２２万の範囲である第二のＳＥＢＳポリマーと、可塑剤のオイルとからなることを特徴とする浸漬成形品。
【請求項２】
スチレン比が１８〜２２％の範囲で分子量が４〜１２万の範囲である第一のＳＥＢＳポリマーと、スチレン比が３５〜４０％の範囲で分子量が１７〜２２万の範囲である第二のＳＥＢＳポリマーと、可塑剤のオイルとからなることを特徴とする浸漬成形品。
【請求項３】
パラフィン系オイルを前記可塑剤のオイルとする請求項１又は２記載の浸漬成形品。
【請求項４】
スチレン比が１８〜４０％の範囲で分子量が４〜１５万の範囲である第一のＳＥＢＳポリマーと、スチレン比が１８〜４０％の範囲で分子量が１５〜２２万の範囲である第二のＳＥＢＳポリマーとのいずれか又は両方に可塑剤のオイルを添加して混合した後、有機系溶剤を加えて樹脂の溶解を行うことを特徴とする浸漬成形品の製造方法。
【請求項５】
スチレン比が１８〜２２％の範囲で分子量が４〜１２万の範囲である第一のＳＥＢＳポリマーと、スチレン比が３５〜４０％の範囲で分子量が１７〜２２万の範囲である第二のＳＥＢＳポリマーとのいずれか又は両方に可塑剤のオイルを添加して混合した後、有機系溶剤を加えて樹脂の溶解を行うことを特徴とする浸漬成形品の製造方法。
【請求項６】
パラフィン系オイルを前記可塑剤のオイルとする請求項４又は５記載の浸漬成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、異種類のスチレン系エラストマーを原料として製造される浸漬成形品及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般的に浸漬成形に用いられる原料エラストマーとしては、天然ゴム、クロロプレンゴム等の合成ゴム、塩化ビニル、ポリウレタンなどを挙げることができる。とりわけコンドームのように鋭敏な触感を得るために薄さや柔軟さが求められる場合には、原料エラストマーとして天然ゴムが用いられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
天然ゴムは低モジュラス、高い伸び、そして十分な引っ張り強さを有している。しかし、それとともに耐老化性の悪さや、天然ゴム中に含まれるタンパク質に対するアレルギー反応などの短所も有し、これらは天然ゴムの構造および組成に起因している。また、天然物ゆえに樹齢、気象条件により組成等に微妙な影響を与えるため、一定の品質のラテックスが得られずピンホールや不均一な成膜不良を生じさせる原因となっていた。
【０００４】
また、他のエラストマーについては、天然ゴムに見られる上記問題点が存在しないものもあるが、いずれも天然ゴムの優れた触感、柔らかさ、伸びには及ばない。本発明の目的は、天然ゴムの欠点を克服し、かつ天然ゴムに近い柔らかさ、伸びを持つ原料エラストマーを配合、調整し、浸漬成形を行うことである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、上述の目的は、前記特許請求の範囲に記載した手段にて達成される。
【０００６】
すなわち、請求項１の発明は、スチレン比が１８〜４０％の範囲で分子量が４〜１５万の範囲である第一のＳＥＢＳポリマーと、スチレン比が１８〜４０％の範囲で分子量が１５〜２２万の範囲である第二のＳＥＢＳポリマーと、可塑剤のオイルとからなる浸漬成形品である。
【０００７】
また、請求項２の発明は、スチレン比が１８〜２２％の範囲で分子量が４〜１２万の範囲である第一のＳＥＢＳポリマーと、スチレン比が３５〜４０％の範囲で分子量が１７〜２２万の範囲である第二のＳＥＢＳポリマーと、可塑剤のオイルとからなる浸漬成形品である。
【０００８】
また、請求項３の発明は、パラフィン系オイルを可塑剤のオイルとする浸漬成形品である。
【０００９】
また、請求項４の発明は、スチレン比が１８〜４０％の範囲で分子量が４〜１５万の範囲である第一のＳＥＢＳポリマーと、スチレン比が１８〜４０％の範囲で分子量が１５〜２２万の範囲である第二のＳＥＢＳポリマーとのいずれか又は両方に可塑剤のオイルを添加して混合した後、有機系溶剤を加えて樹脂の溶解を行う浸漬成形品の製造方法である。
また、請求項５の発明は、スチレン比が１８〜２２％の範囲で分子量が４〜１２万の範囲である第一のＳＥＢＳポリマーと、スチレン比が３５〜４０％の範囲で分子量が１７〜２２万の範囲である第二のＳＥＢＳポリマーとのいずれか又は両方に可塑剤のオイルを添加して混合した後、有機系溶剤を加えて樹脂の溶解を行う浸漬成形品の製造方法である。
また、請求項６の発明は、パラフィン系オイルを可塑剤のオイルとする浸漬成形品の製造方法である。
【００１０】
【作用】
本発明で用いる原料エラストマーのポリスチレン−ポリエチレン・ポリブチレン−ポリスチレン（本明細書において「ＳＥＢＳ」と称する）は、ハードセグメントをポリスチレンとし、ソフトセグメントを水素添加のポリブタジエンとしたポリマーである。ＳＥＢＳポリマーは、反応活性な二重結合を構造中に有さないため、耐オゾン性及び耐酸化性に優れている。その一般的な化学構造式を示すと次のようになる。
【００１１】
【化１】
0003574468.tif 000002
【００１２】
スチレン系エラストマーを原料とした場合において、スチレン比と分子量の大きさは成形品の硬さに大きく影響する。例えば、スチレン比が２０％、分子量が５〜１５万のＳＥＢＳポリマーを原料とした場合、そこそこの強さは得られるが十分な柔らかさを得ることはできない。柔軟性を得るために可塑剤のオイルを添加しても十分な強度は得られない。
【００１３】
また、スチレン比が３５％、分子量が１５〜２０万のＳＥＢＳポリマーを原料とした場合には、かなりの強さを得ることができるが非常に硬くなる。従って、可塑剤のオイルを大量に添加しなければならなくなるが、これでは成形性やブリードの問題が生じる。すなわち、単一種類のスチレン系エラストマーを用いても、十分な柔らかさを持った成形品を得ることはできない。
【００１４】
本願発明では、分子量が４万〜２２万（分子量分布ではなく平均重合度）、スチレン比が１８〜４０％の範囲である異種のＳＥＢＳポリマーを併用するので、強度と硬さという両方の特性のよい点を持った成形品を構成することができる。
【００１５】
【実施例】
異種のＳＥＢＳポリマーＡ，Ｂと可塑剤のオイルと有機系溶剤とから浸漬成形品を得るためには以下のようにすればよい。ＳＥＢＳポリマーＡ，Ｂと可塑剤のパラフィン系オイルを有機系溶剤に溶解させる。陶磁器又はガラス、金属性の成形型をその溶液中に一回又は数回浸漬する。
【００１６】
引き上げた後、溶剤を除去してフィルムを形成する。このとき、高温での化学的架橋は必要ない。冷却後、反転離型して成形品を得る。天然ゴムラテックスではなく、化学合成された一定品質の固体を完全溶解し得られた配合溶液への浸漬のため、ピンホール等の成形性の問題は減少する。
【００１７】
表１に、具体的な配合の実施例を二つ示す。
【表１】
0003574468.tif 000003
【００１８】
上記配合例▲１▼でコンドームを製造する方法について簡単に説明する。まず、ＳＥＢＳポリマーＢに予めパラフィン系オイルを添加して合計４０ＰＨＲとすると共に、ＳＥＢＳポリマーＡ，Ｂをトルエンに加えて室温で数時間攪拌する。そして、１５０メッシュのステンレス製網で瀘し真溶液とする。ガラス製コンドーム型をＳＥＢＳポリマーの溶液に毎分３０ｃｍの速度で浸漬する。
【００１９】
次に、ガラス性コンドーム型を引き上げ、約９０゜Ｃでおおよそ二分間加熱してトルエンを除去し、フィルムを形成する。室温に冷却後、反転離型すればコンドームを得ることができる。
【００２０】
上例では、可塑剤のオイルとしてパラフィン系オイルを用いたが、その他のオイル、例えばナフテン系オイルも使用可能と考えられる。しかし、ナフテン系オイルは熱安定性が悪く耐候性、長期間での耐老化性に問題があるためパラフィン系オイルを使用した方が望ましい。
【００２１】
また、有機系溶剤としてトルエンを用いたが、上記ＳＥＢＳポリマーは、トルエンに限らず、シクロヘキサン、ベンゼン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等にも易溶であるから、これらの使用も可能である。ただ、衛生性の点からハロゲン系溶剤の使用は避けた方が無難であろう。
【００２２】
【発明の効果】
▲１▼物性が向上する。表２に、本発明による異種のスチレン系エラストマーの混合による浸漬成形品の物性データを示す。表中、ＳＥＢＳポリマーＡのＳ／ＥＢ比は２０／８０であり、分子量は５〜１０万程度である。ＳＥＢＳポリマーＢのＳ／ＥＢ比は３５／６５であり、分子量は１５〜２０万程度である。表２の最右欄はＳＥＢＳポリマーＣのみ８３ＰＨＲ配合した例であるが、ＳＥＢＳポリマーＣのＳ／ＥＢ比は３０／７０であり、分子量は１０〜１５万程度である。
【００２３】
【表２】
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【００２４】
表２に示すように、本発明による浸漬成形品は天然ゴムに比べて、伸び、３００％Ｍとも劣らず、優れた物性を示していることが分かる。またスチレン比がポリマーＡとＢとの中間であるポリマーＣにほぼ同量のオイルを添加しても実施例ほどの強度は得られず、単一のポリマーで十分な強度と柔軟性を持つ成形品を得るのは非常に困難であることが分かる。
【００２５】
▲２▼耐候性が向上する。約一ヶ月の耐候性試験でも本発明による浸漬成形品には、天然ゴムに見られるような物性の劣化、及び変色などの変化は生じなかった。本発明で用いたＳＥＢＳポリマーは、耐候性の面で天然ゴムよりも優れた原料エラストマーとなることが分かった。
【００２６】
▲３▼製造工程が簡易化する。さらに、本発明では、天然ゴムに必須な加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤等の配合薬品を必要とせず、貯蔵に関しても非常に容易である。また、配合前後とも厳密な温度管理等は必要なく、ポットライフも存在しない。さらに架橋工程がないため、成形までの一連の工程時間が飛躍的に短縮化できる。
【００２７】
▲４▼耐老化性が向上する。表３に成形直後と３年間室温で暗所に保管した後の物性データを示す。天然ゴムは成形直後は高い物性を示すが、長期間保存するに従い経時変化により次第に劣化して行く。本発明による浸漬成形品は３年後においても物性の低下は見られず、耐老化性に優れていることが分かる。
【００２８】
【表３】
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