(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１０ｃｍ角のポリビニルアルコールフィルムを１リットルの５０℃の水中に４時間放置した時のポリビニルアルコールの溶出量が１から１００ｐｐｍであるポリビニルアルコールフィルムを、１以上１００未満の重量浴比の１０℃以上９０℃以下の温度の水または温水で洗浄して得られたチップ状態のポリビニルアルコールおよび該ポリビニルアルコール１００重量部に対して１〜３０重量部の多価アルコールを含有する製膜原料を用いて製膜することを特徴とする、ポリビニルアルコールフィルムの製造法。
【請求項２】
偏光フィルム用であるポリビニルアルコールフィルムを製造する請求項１記載のポリビニルアルコールフィルムの製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、欠点数が少なくて偏光フィルムの製造原料として有用なポリビニルアルコールフィルムの製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
光の透過および遮蔽機能を有する偏光板は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。このＬＣＤの適用分野も、開発初期の頃の電卓および腕時計などの小型機器から、近年では、ラップトップパソコン、ワープロ、液晶カラープロジェクター、車載用ナビゲーションシステム、液晶テレビ、パーソナルホンおよび屋内外の計測機器などの広範囲に広がり、従来品以上に偏光性能が高くかつ欠点の少ない偏光板が求められている。
【０００３】
偏光板は、一般にポリビニルアルコールフィルム（以下、ポリビニルアルコールを「ＰＶＡ」、ポリビニルアルコールフィルムを「ＰＶＡフィルム」と略記することがある）を一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、ホウ素化合物で固定処理を行った（染色と固定処理または、一軸延伸と固定処理が同時の場合もある）偏光フィルムに、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルムや酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）フィルムなどの保護膜を貼り合わせた構成となっている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、ＰＶＡフィルムの延伸を行うとき、乾式で延伸する場合は染色工程やホウ素化合物での固定処理工程で、また湿式で延伸する場合にはそれに加えて延伸前の膨潤工程や延伸工程でも、ＰＶＡフィルム中のＰＶＡが一部溶解することがある。溶解したＰＶＡは、槽内で析出してＰＶＡフィルムや偏光フィルムに付着したり、ＰＶＡフィルム上や偏光フィルム上に析出して欠点となるので、偏光フィルムの収率を低下させる。さらに、析出せずに溶解したままのＰＶＡは、廃水処理に費用が掛かり、問題となっている。
【０００５】
そこで、本発明の目的は、欠点数の少ない偏光フィルムの製造原料として有用なＰＶＡフィルムの製造法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明のＰＶＡフィルムの製造法は、１０ｃｍ角のＰＶＡフィルムを１リットルの５０℃の水中に４時間放置した時のＰＶＡの溶出量が１から１００ｐｐｍであるＰＶＡフィルムを、１以上１００未満の重量浴比の１０℃以上９０℃以下の温度の水または温水で洗浄して得られたチップ状態のＰＶＡおよび該ＰＶＡ１００重量部に対して１〜３０重量部の多価アルコールを含有する製膜原料を用いて製膜することを特徴とする。
【０００７】
本発明のＰＶＡフィルムの製造法は、偏光フィルムを作製するときの各工程（染色、固定処理、膨潤、延伸などの工程）でのＰＶＡの溶出量が小さいため、このＰＶＡフィルムの製造法を用いることにより、欠点数の少ない偏光フィルムが高い収率で得られる。また、廃水処理も簡単となる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるＰＶＡは、例えば、ビニルエステルを重合して得られたポリビニルエステルをけん化することにより製造される。また該ＰＶＡを不飽和カルボン酸またはその誘導体、不飽和スルホン酸またはその誘導体、炭素数２〜３０のα−オレフィンなどを１５モル％未満の割合でグラフト共重合した変性ＰＶＡや、ビニルエステルと不飽和カルボン酸またはその誘導体、不飽和スルホン酸またはその誘導体、炭素数２〜３０のα−オレフィンなどを１５モル％未満の割合で共重合した変性ポリビニルエステルをけん化することにより製造される変性ＰＶＡや、未変性または変性ＰＶＡをホルマリン、ブチルアルデヒド、ベンツアルデヒドなどのアルデヒド類で水酸基の一部を架橋したいわゆるポリビニルアセタール樹脂などを挙げることができる。
【０００９】
前記のビニルエステルとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニルなどを挙げることができ、またこれらの２種以上の混合物なども挙げることができる。
【００１０】
一方、変性ＰＶＡに使用されるコモノマーは、主としてＰＶＡの変性を目的に共重合させるもので、上記ビニルエステルと共重合可能なものであれば、本発明の趣旨を損なわない範囲で使用される。このようなコモノマーとして、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテンなどのα−オレフィン類；アクリル酸およびその塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシルなどのアクリル酸エステル類；メタクリル酸およびその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシルなどのメタクリル酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体などのアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、Ｎ−メチロールメタクリルアミドおよびその誘導体などのメタクリルアミド誘導体；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニルアミド類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル類；酢酸アリル、塩化アリルなどのアリル化合物；マレイン酸およびその塩またはそのエステル；イタコン酸およびその塩またはそのエステル；ビニルトリメトキシシランなどのビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニルなどを挙げることができる。これらのなかでもα−オレフィンが好ましく、特にエチレンが好ましい。
【００１１】
変性ＰＶＡの変性量は１５モル％未満であるのが好ましい。
【００１２】
ＰＶＡのけん化度は、溶出量と耐久性の点から９７モル％以上が好ましく、９８モル％以上がより好ましく、９９モル％以上がさらに好ましく、特に９９．５モル％以上が最も好ましい。
【００１３】
前記けん化度とは、けん化によりビニルアルコール単位に変換されうる単位の中で、実際にビニルアルコール単位にけん化されている単位の割合を示したものである。なお、ＰＶＡのけん化度は、ＪＩＳ記載の方法により測定を行った。
【００１４】
ＰＶＡの重合度は、ＰＶＡの溶出量を減らす点とＰＶＡフィルムの強度の点から１０００以上が好ましく、偏光性能の点からは１５００以上がより好ましく、２０００以上がさらに好ましく、特に２５００以上が最も好ましい。ＰＶＡの重合度の上限は８０００以下が好ましく、６０００以下がより好ましい。
【００１５】
なお、前記ＰＶＡの重合度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６に準じて測定される。すなわちＰＶＡを再けん化し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘度から求められる。
【００１６】
ＰＶＡは、下記の製膜用ＰＶＡ溶液や含水ＰＶＡを調整する工程の前のチップ状態で水または温水で洗浄し、溶出しやすいＰＶＡを予め除去することが重要である。洗浄する水または温水には、本発明の目的を損なわない範囲で、酢酸やメタノール、グリセリンなどの有機溶剤や可塑剤や界面活性剤などを含んでいても良い。
【００１７】
洗浄に用いる水または温水の温度は、１０℃以上で９０℃以下が好ましく、２０℃以上で８０℃以下がより好ましく、２５℃以上で７０℃以下がさらに好ましく、特に３０℃以上で６０℃以下が最も好ましい。水の温度が１０℃未満では、溶出物の洗浄が充分にできず、一方、温水の温度が９０℃を超えると、洗浄中にＰＶＡの溶出量が大きくロスが増加するし、またＰＶＡ同士が膠着して次の溶解工程等での作業性が悪化するので好ましくない。
【００１８】
ＰＶＡチップに対する水または温水の重量浴比は、１以上が好ましく、１．５以上がより好ましく、特に２以上が最も好ましい。浴比が１未満では、水または温水の量が少なくて洗浄が充分行えず、ＰＶＡの溶出量を低減させる効果が小さい。また、浴比の上限は１００未満である。つまり浴比を１００以上としても、洗浄効果に大きな改善は見られず、水または温水の無駄となり不経済である。
【００１９】
ＰＶＡチップの洗浄時間（ＰＶＡチップが水と接触してから液切りが完了するまでの時間）は、３０秒以上が好ましく、１分以上がより好ましく、５分以上がさらに好ましく、特に１０分以上が最も好ましい。
【００２０】
ＰＶＡチップの洗浄方法に特に制限はなく、ネットやベルト上のＰＶＡチップに水または温水をシャワーした後に液切りする方法、水または温水とＰＶＡチップをバッチで塔または槽に入れて静置または攪拌した後に液切りする方法、水または温水とＰＶＡチップを連続的に塔または槽に入れ、向流または並流で洗浄（攪拌を伴っても良い）した後に液切りする方法などが挙げられる。
【００２１】
洗浄後の液切り法にも特に制限はなく、遠心分離機、真空吸引、フィルタープレス、ロールやベルトなどを用いた圧搾、ネットなどの多孔板や布や不織布などを用いた重力による分離、デカンテーションなどが挙げられる。
【００２２】
本発明の趣旨を損なわない範囲で、液切り後のＰＶＡチップに表面付着水や離水などの洗浄水が残っていても良いが、洗浄時に使用した水は、ＰＶＡチップからできるだけ分離除去することが好ましい。
【００２３】
洗浄済みＰＶＡチップを使用して、ＰＶＡフィルムを製造する方法としては、ＰＶＡチップを溶剤に溶解したＰＶＡ溶液を使用して、流延製膜法、湿式製膜法（貧溶媒中への吐出）、ゲル製膜法（ＰＶＡ水溶液を一旦冷却ゲル化した後、水を抽出除去しＰＶＡフィルムを得る方法）、およびこれらの組み合わせによる方法や、ＰＶＡチップに含水させた含水ＰＶＡ（有機溶剤などを含んでいても良い）を溶融押出して行う溶融押出製膜法などで製造することができる。これらのなかでも流延製膜法と溶融押出製膜法が、良好な偏光フィルムが得られることから好ましい。
【００２４】
ＰＶＡフィルムを製造する際に使用される洗浄済みＰＶＡチップを溶解する溶剤としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、水などを挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することができる。これらのなかでも、水、ジメチルスルホキシド、または水とジメチルスルホキシドの混合溶剤が好適に使用される。
【００２５】
ＰＶＡフィルムを製造する際に使用されるＰＶＡ溶液または含水ＰＶＡのＰＶＡ濃度は、３〜７０重量％が好ましく、１０〜６０重量％がより好ましく、１３〜５５重量％がさらに好ましく、特に１５〜５０重量％が最も好ましい。このＰＶＡ溶液または含水ＰＶＡには、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、二色性染料などを含有させてもよい。
【００２６】
ＰＶＡフィルムを製造する際に可塑剤として、多価アルコールを添加することが好ましい。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパンなどを挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することができる。これらの中でも延伸性向上効果からジグリセリンやエチレングリコールやグリセリンが好適に使用される。
【００２７】
多価アルコールの添加量としては、ＰＶＡ１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、３〜２５重量部がより好ましく、特に５〜２０重量部が最も好ましい。１重量部より少ないと、染色性や延伸性が低下する場合があり、３０重量部より多いと、ＰＶＡフィルムが柔軟になりすぎて、取り扱い性が低下する場合がある。
【００２８】
ＰＶＡフィルムを製造する際には界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤の種類としては特に限定はないが、アニオン性またはノニオン性の界面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤としては、たとえば、ラウリン酸カリウムなどのカルボン酸型、オクチルサルフェートなどの硫酸エステル型、ドデシルベンゼンスルホネートなどのスルホン酸型のアニオン性界面活性剤が好適である。ノニオン性界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのアルキルフェニルエーテル型、ポリオキシエチレンラウレートなどのアルキルエステル型、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテルなどのアルキルアミン型、ポリオキシエチレンラウリン酸アミドなどのアルキルアミド型、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテルなどのポリプロピレングリコールエーテル型、オレイン酸ジエタノールアミドなどのアルカノールアミド型、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルなどのアリルフェニルエーテル型などのノニオン性界面活性剤が好適である。これらの界面活性剤の１種または２種以上の組み合わせで使用することができる。
【００２９】
界面活性剤の添加量としては、ＰＶＡ１００重量部に対して０．０１〜１重量部が好ましく、０．０２〜０．５重量部がより好ましく、特に０．０５〜０．３重量部が最も好ましい。０．０１重量部より少ないと、延伸性向上や染色性向上の効果が現れにくく、１重量部より多いと、ＰＶＡフィルムの表面に溶出してブロッキングの原因になり、取り扱い性が低下する場合がある。
【００３０】
ＰＶＡフィルムを製造する際に、前述の洗浄と共に、ＰＶＡ溶出量を低減するために、製膜後に充分乾燥を行うことが好ましい。
【００３１】
本発明のＰＶＡフィルムは、１０ｃｍ角のＰＶＡフィルムを１リットルの５０℃の水中に４時間放置した時のＰＶＡの溶出量が、１から１００ｐｐｍであることが重要である。好ましくは５から８０ｐｐｍであり、特に１０から６０ｐｐｍが最も好ましい。ＰＶＡ溶出量が、１００ｐｐｍを超える場合は、槽内へのＰＶＡの溶出量またＰＶＡフィルムや偏光フィルム上に析出するＰＶＡ量が多くなり、欠点数の少ない偏光フイルムを得ることが困難となったり、廃水処理のときに問題が生じる。また、ＰＶＡ溶出量を１ｐｐｍ未満にするには、非常に多量の予備洗浄水が必要となり不経済であるだけでなく、製膜乾燥後に高度の熱処理が必要となり、一軸延伸性が悪化して良好な偏光フィルムが得られにくい。
【００３２】
ＰＶＡ溶出量の測定法は以下の通りである。１０ｃｍ角のＰＶＡフィルムを、１リットルの５０℃の蒸留水中に４時間放置し、その抽出液をヨウ素−ヨウ化カリウム溶液で呈色して、１０分以内に株式会社島津製作所製の分光光度計ＵＶ１２００で最大吸収を示すピークの吸光度を測定する。ＰＶＡの重合度やけん化度などにより最大吸収を示すピークを示す波長は異なるので（一般には６５０〜７００ｎｍ近辺に存在する）、予めＰＶＡフィルムより添加剤などを除去・精製したＰＶＡまたは原料ＰＶＡを用いて検量線を作成しておき、試料より得られた吸光度からＰＶＡ溶出量（抽出液中のＰＶＡ濃度）を定量する。
【００３３】
ヨウ素−ヨウ化カリウム溶液での呈色方法は以下の通りである。４０ｇのホウ酸を１００ミリリットルのイオン交換水に溶かしたホウ酸水溶液４５０ミリリットルと、１２．７ｇのヨウ化カリウムと、２５ｇのヨウ素を１００ミリリットルのイオン交換水に溶かしたヨウ素−ヨウ化カリウム水溶液９０ミリリットルを混合し、イオン交換水３００ミリリットルを加えて希釈し、２０℃にしたものを発色試薬とする。共栓付き三角フラスコに、２０℃に冷却した１０ミリリットルの抽出液に、１０ミリリットルの発色試薬を加え混合し、２０℃で１５分間放置する。なお、抽出液中のＰＶＡ濃度が高過ぎる場合には、必要に応じて、抽出液をイオン交換水で希釈しても良い。
【００３４】
ＰＶＡフィルムの厚さは、好ましくは５〜１５０μｍであり、より好ましくは２０〜１００μｍであり、さらに好ましくは３０〜９０μｍであり、最も好ましくは３５〜８０μｍである。
【００３５】
本発明のＰＶＡフィルムから偏光フィルムを製造するには、例えば該ＰＶＡフィルムを染色、一軸延伸、固定処理、乾燥処理、さらに必要に応じて熱処理を行えばよく、染色、一軸延伸、固定処理の操作順に特に制限はない。また、一軸延伸を二回またはそれ以上行っても良い。
【００３６】
染色は、一軸延伸前、一軸延伸時、一軸延伸後のいずれでも可能である。染色に用いる染料としては、ヨウ素−ヨウ化カリウム；ダイレクトブラック  １７、１９、１５４；ダイレクトブラウン  ４４、１０６、１９５、２１０、２２３；ダイレクトレッド  ２、２３、２８、３１、３７、３９、７９、８１、２４０、２４２、２４７；ダイレクトブルー  １、１５、２２、７８、９０、９８、１５１、１６８、２０２、２３６、２４９、２７０；ダイレクトバイオレット  ９、１２、５１、９８；ダイレクトグリーン  １、８５；ダイレクトイエロー  ８、１２、４４、８６、８７；ダイレクトオレンジ  ２６、３９、１０６、１０７などの二色性染料などが、１種または２種以上の混合物で使用できる。通常染色は、ＰＶＡフィルムを上記染料を含有する溶液中に浸漬させることにより行うことが一般的であるが、ＰＶＡフィルムに混ぜて製膜するなど、その処理条件や処理方法は特に制限されるものではない。
【００３７】
一軸延伸は、湿式延伸法あるいは乾熱延伸法が使用でき、温水中（前記染料を含有する溶液中や後記固定処理浴中でもよい）または吸水後のＰＶＡフィルムを用いて空気中で行うことができる。延伸温度は、特に限定されないが、ＰＶＡフィルムを温水中で延伸（湿式延伸）する場合は３０〜９０℃が、また乾熱延伸する場合は５０〜１８０℃が好適である。また一軸延伸の延伸倍率（多段の一軸延伸の場合には合計の延伸倍率）は、偏光性能の点から４倍以上が好ましく、特に５倍以上が最も好ましい。延伸倍率の上限は特に制限はないが、８倍以下であると均一な延伸が得られやすいので好ましい。延伸後のフィルムの厚さは、３〜７５μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましい。
【００３８】
ＰＶＡフィルムへの上記染料の吸着を強固にすることを目的に、固定処理を行うことが多い。固定処理に使用する処理浴には、通常、ホウ酸および／またはホウ素化合物が添加される。また、必要に応じて処理浴中にヨウ素化合物を添加してもよい。
【００３９】
前記ＰＶＡフィルムの乾燥処理（熱処理）は、３０〜１５０℃で行うのが好ましく、５０〜１５０℃で行うのがより好ましい。
【００４０】
以上のようにして得られた偏光フィルムは、通常、その両面あるいは片面に、光学的に透明で、かつ機械的強度を有した保護膜を貼り合わせて偏光板として使用される。保護膜としては、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルム、酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルムなどが使用される。また、貼り合わせのための接着剤としては、ＰＶＡ系の接着剤やウレタン系の接着剤などを挙げることができるが、なかでもＰＶＡ系の接着剤が好適である。
【００４１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、実施例中の二色性比は以下の方法により評価した。
【００４２】
二色性比：
得られた偏光フィルムの偏光性能を評価する指標として二色性比を使用した。この二色性比は、日本電子機械工業会規格（ＥＩＡＪ）ＬＤ−２０１−１９８３に準拠し、分光光度計を用いて、Ｃ光源、２度視野にて測定・計算して得た透過率Ｔｓ（％）と偏光度Ｐ（％）を使用して下記の式から求めた。
二色性比＝ｌｏｇ（Ｔｓ／１００−Ｔｓ／１００×Ｐ／１００）            ／ｌｏｇ（Ｔｓ／１００＋Ｔｓ／１００×Ｐ／１００）
【００４３】
実施例１
温度４０℃の温水によりＰＶＡチップを重量浴比３で１５分間洗浄した。このＰＶＡは、けん化度９９．９モル％、重合度１７５０である。このＰＶＡの１００重量部とグリセリン１０重量部を含有するＰＶＡ濃度１５重量％の水溶液を調製した。そして、この水溶液を９０℃の金属ロールに流延製膜して乾燥し、さらに１００℃の金属ロールで乾燥して、厚さ７５μｍのＰＶＡフィルムを得た。
【００４４】
このＰＶＡフィルムから切り出した１０ｃｍ角のＰＶＡフィルムを、１リットルの５０℃の水中に４時間放置した時のＰＶＡ溶出量は５０ｐｐｍであった。
【００４５】
前記ＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、該ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に５分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に３分間浸漬した。続いて、ホウ酸濃度４％の４０℃の水溶液中で５．３倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸して固定処理を行った。この後、ＰＶＡフィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。
【００４６】
このようにして得られた偏光フィルムは、厚さ２２μｍで、透過度は４３．３％、偏光度は９８．５％、二色性比は３３．３であった。さらに前記ＰＶＡフィルムを用いて連続的に偏光フィルムを製造しても、ＰＶＡの析出による欠点は見られなかった。
【００４７】
実施例２
温度３５℃の温水によりＰＶＡチップを重量浴比４で２時間洗浄して液切りした。このＰＶＡは、けん化度９９．９モル％、重合度４０００である。このＰＶＡの１００重量部とグリセリン１０重量部にＰＶＡ濃度が４０重量％になる量の水を加えて、押出機中で溶融混練させ、９０℃の金属ロールにダイスより溶融押出して乾燥し、厚さ７５μｍのＰＶＡフィルムを得た。
【００４８】
このＰＶＡフィルムから切り出した１０ｃｍ角のＰＶＡフィルムを、１リットルの５０℃の水中に４時間放置した時のＰＶＡ溶出量は４０ｐｐｍであった。
【００４９】
前記ＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に５分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に３分間浸漬した。続いて、ホウ酸濃度４％の４０℃の水溶液中で５．５倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。この後ＰＶＡフィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。
【００５０】
このようにして得られた偏光フィルムは、厚さ２２μｍで、透過度は４３．０％、偏光度は９９．６％、二色性比は４１．７であった。さらに前記ＰＶＡフィルムを用いて連続的に偏光フィルムを製造しても、ＰＶＡの析出による欠点は見られなかった。
【００５１】
比較例１
実施例１において、ＰＶＡチップを洗浄しないこと以外は同様にしてＰＶＡフィルムを得た。
【００５２】
このＰＶＡフィルムから切り出した１０ｃｍ角のＰＶＡフィルムを、１リットルの５０℃の水中に４時間放置した時のＰＶＡ溶出量は２００ｐｐｍであった。
【００５３】
前記ＰＶＡフィルムを実施例１と同様に処理した。得られた偏光フィルムの厚さは２３μｍであった。また、透過度は４３．２％、偏光度は９８．５％、二色性比は３２．８であり、性能の点では問題がなかった。また、偏光フィルムの生産初期には問題なく製造できたが、連続的に偏光フィルムを製造するうちに、ＰＶＡの析出による欠点が偏光フィルム上に散見され、偏光フィルムの収率は徐々に低下した。
【００５４】
比較例２
実施例１において、グリセリンを添加しないことと、１００℃の金属ロールで乾燥する代わりに１９０℃で熱処理すること以外は同様にして、ＰＶＡフィルムを得た。
【００５５】
このＰＶＡフィルムから切り出した１０ｃｍ角のＰＶＡフィルムを、１リットルの５０℃の水中に４時間放置した時のＰＶＡ溶出量は０．５ｐｐｍであった。
【００５６】
前記ＰＶＡフィルムについて実施例１と同様な処理を行なおうとしたが、延伸中に切断が多発し、安定して偏光フィルムは得られなかった。
【００５７】
比較例３
温度５℃の水によりＰＶＡチップを重量浴比０．８として５分間洗浄した。このＰＶＡは、けん化度９９．６モル％、重合度４０００である。このＰＶＡの１００重量部とグリセリン１０重量部にＰＶＡ濃度が５０％になる量の水を加えて、押出機中で溶融混練させたこと以外は、実施例２と同様にしてＰＶＡフィルムを得た。
【００５８】
このＰＶＡフィルムから切り出した１０ｃｍ角のＰＶＡフィルムを、１リットルの５０℃の水中に４時間放置した時のＰＶＡ溶出量は１５０ｐｐｍであった。
【００５９】
前記ＰＶＡフィルムを実施例２と同様に処理した。得られた偏光フィルムの厚さは２２μｍであった。また、透過度は４２．５％、偏光度は９９．７％、二色性比は４０．６であった。また、偏光フィルムの生産初期には問題なく製造できたが、連続的に偏光フィルムを製造するうちに、ＰＶＡの析出による欠点が偏光フィルム上に散見され、偏光フィルムの収率は徐々に低下した。
【００６０】
【発明の効果】
以上のように、本発明のＰＶＡフィルムによれば、偏光フィルムを製造する際の各工程でのＰＶＡの溶出量が小さいため、欠点数の少ない偏光フィルムを高い収率で得ることができ、しかも廃水処理も簡単に行える。また、このＰＶＡフィルムから得られる偏光フィルムは、欠点数が少ないので、優れた偏光性能を発揮する。