(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
稼働中のコークス炉の炉壁の補修方法であって、空窯になった際の高温の炉壁の表面に、平均組成でＳｉＯ２  を４０〜９５ｗｔ％、Ｂ２  Ｏ３  、Ｎａ２  Ｏ、Ｋ２  Ｏの中から選ばれた酸化物を合計で５〜３０ｗｔ％含有するセラミックシートを加圧密着させることを特徴とするコークス炉の炉壁の補修方法。
【請求項２】
セラミックシートを炉壁表面に接触させ、このセラミックシートをローラーで転圧することにより炉壁表面に加圧密着させることを特徴とする請求項１に記載のコークス炉の炉壁の補修方法。
【請求項３】
セラミックシートがセラミッククロスによりなるものであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のコークス炉の炉壁の補修方法。
【請求項４】
セラミックシートがセラミッククロスとこのセラミッククロスに担持させたセラミック粉末で形成されたものであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のコークス炉の炉壁の補修方法。
【請求項５】
セラミックシートが面積当りの質量が２００ｇ／ｍ２  以上のものであることを特徴とする請求項１〜請求項４の何れかに記載のコークス炉の炉壁の補修方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はコークス炉の炉壁の補修方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
コークス炉は石炭を乾留してコークスを製造する炉である。この炉では、石炭を装入する炭化室と加熱ガスを発生させる燃焼室が炉壁を介して交互に配置されている。石炭の乾留に際しては、まず、常温の石炭が炭化室の上部に設けられた装入口から装入される。この常温の石炭の装入によって、炭化室側の炉壁が冷却されるが、燃焼室側から炉壁を通じて炭化室側へ熱が伝わり、炭化室側は再び昇温し、石炭に熱が伝えられる。そして、石炭の熱分解が起こり、乾留が進行する。乾留が終了すると、押し出し機側とコークス側の蓋が外され高温のコークスが押出機によりコークス側へ排出される。このようなプロセスの繰り返しにより、炉壁の加熱と冷却が繰り返される。
【０００３】
炉壁は、通常、厚さが５０〜１５０ｍｍで、珪石煉瓦が使用されている。この珪石煉瓦はクリストバライトとトリジマイトを主構成結晶相とし、１８〜２２％の開気孔を有している。炉壁は加熱、冷却の繰り返しにより、煉瓦間の目地や煉瓦本体に亀裂が発生する。これらの損傷が炭化室側から燃焼室側に進展して炉壁を貫通した状態になると、芳香族炭化水素を含む乾留ガスが炭化室から燃焼室へ漏洩するので、石炭の乾留は困難になる。また、炭化室側の壁面には、熱的スポーリング、コークス押し出しによる機械的な磨耗、カーボンの付着成長等による凹凸が発生する。この凹凸が大きくなると、コークスを押し出す際の圧力が過大になって炉壁煉瓦に割れが発生し、破片が脱落する。そして、凹凸がさらに大きくなる。このため、押し出し機にかかる押圧が上昇し、状況によってはコークスの押し出しが不能になりコークスの生産に支障を来す。このため、炉壁の補修が行われる。
【０００４】
補修については、幾つかの方法が知られている。その一つとして、空にした炭化室へ焼結性の耐火物粉末を気流輸送し、貫通亀裂部の閉塞を図るドライシール法が知られている。この方法による場合、一時的にガス漏れを減少させることは可能であるが、その効果を長続きさせることはできない。これは、貫通亀裂部を閉塞させた耐火物粉末が焼結した際に収縮するので、再び空隙が発生することは避けられず、この部位からガスが流通して、焼結片が飛散し、再び亀裂が拡大する。また、施工時に粉末が貫通亀裂部を通って反対側の燃焼室まで到達し、堆積すると、別の問題が生じる。すなわち、燃焼室から粉末を除去することは困難であり、これを放置すると、燃焼空間が狭まり、燃焼性能が低下する。
【０００５】
また、他の補修方法として、湿式吹き付け法が知られている。この方法は耐火性粉末に無機バインダーと水を加えて混合し、損傷部に吹き付ける方法である。
【０００６】
また、さらに、他の補修方法としては、溶射法が知られており、この溶射法には、耐火物粉末を酸素一燃料ガスからなる火炎中に投入する火炎溶射法による方法（特公平３−９８１５）、あるいは耐火物粉末に金属粉末を混合して炉内に噴射し、金属の燃焼によって火炎を形成するテルミット反応法による方法（特公昭６２−１５５０８）などがある。
【０００７】
また、さらに、他の補修方法としては、溶射法が知られている。この方法は耐火物粉末を酸素一燃料ガスからなる火炎中に投入する火炎溶射法（特公平３−９８１５）、あるいは耐火物粉末に金属粉末を混合して炉内に噴射し、金属の燃焼によって火炎を形成するテルミット反応法（特公昭６２−１５５０８）によるものである。
【０００８】
これらの方法は材料を半溶融または溶融状態にして炉壁の損傷部位に接着させるものである。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
湿式吹き付け法や溶射法により得られる補修層は通気性を有しており、また、表面に凹凸が多い。このため、石炭の乾留の過程で発生するピッチの蒸気が石炭とともに補修層の気孔へ進入して熱分解し、カーボン、灰分を蓄積させ、ここを起点にしてカーボンの付着成長が起こり、凹凸が増加する。この現象は炉壁煉瓦と補修層に共通して見られる。すなわち、これは両者に共通した問題点である。
【００１０】
また、前記のドライシール法、湿式吹き付け法、溶射法においては、補修に使用した耐火材料の一部が飛散して炉底に溜まり損失となる。このようなリバウンドロスが不可避であると言う問題点もある。
【００１１】
本発明は、緻密で開気孔がなく、かつ平滑な補修面を形成することできるコークス炉の炉壁の補修方法を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、請求項１に記載の発明は、稼働中のコークス炉の炉壁の補修方法であって、空窯になった際の高温の炉壁の表面に、平均組成でＳｉＯ２  を４０〜９５ｗｔ％、Ｂ２  Ｏ３  、Ｎａ２  Ｏ、Ｋ２  Ｏの中から選ばれた酸化物を合計で５〜３０ｗｔ％含有するセラミックシートを加圧密着させることを特徴としている。
【００１３】
請求項２に記載の発明は、請求項１の発明において、セラミックシートを炉壁表面に接触させ、このセラミックシートをローラーで転圧することにより炉壁の表面に加圧密着させることを特徴としている。
【００１４】
請求項３に記載の発明は、請求項１または請求項２の発明において、セラミックシートがセラミッククロスにより形成されたものであることを特徴としている。
【００１５】
請求項４に記載の発明は、請求項１または請求項２の発明において、セラミックシートがセラミッククロスとこのセラミッククロスに担持させたセラミック粉末で形成されたものであることを特徴としている。
【００１６】
請求項５に記載の発明は、請求項１〜請求項４の何れかの発明において、セラミックシートが面積当りの質量が２００ｇ／ｍ２  以上のものであることを特徴としている。
【００１７】
上記の組成を有するセラミックシートを使用すると、このセラミックシートは、炉壁に加圧密着させた際に、破断することなく炉壁表面の形状に合わせて変形する。加圧密着したセラミックシートは、炉壁との接触部位から急速に加熱されて軟化し、溶融して溶融物となり、この過程で溶融物が炉壁表面の凸部から凹部へ流れ込み凹部を埋める。次いで、溶融物から揮発成分が気化して放散し、残留物の融点が上昇して固化する。そして、炉壁表面に開気孔の殆どない平滑な膜（表層膜）が形成される。なお、上記セラミックシートが溶融する段階で、溶融物の一部が珪石煉瓦または補修層からなる炉壁の気孔に浸透する。この浸透層は炉壁耐火物自体を強化するとともに、上記表層膜と炉壁耐火物との接合を強化する。
【００１８】
セラミックシートの主成分をＳｉＯ２  とすることにより、溶融した際に、煉瓦の珪石あるいはＳｉＯ２  を主成分とする補修層と良く濡れ、良好の浸透層が形成される。また、セラミックシートの主成分をＳｉＯ２  とすることにより、ＳｉＯ２  を主体とした結晶相からなる表層膜が形成されるので、表層膜の熱膨張特性を珪石および補修層に近づけることができ、熱膨張差に基づく表層膜の亀裂や剥離を防止できる。このような観点から、セラミックシートのＳｉＯ２  含有率は４０ｗｔ％以上であることが望ましい。
【００１９】
ところで、コークス炉の炉壁は燃焼室側から加熱されて炭化室側では９００から１３００℃の温度になるので、セラミックシートはこの温度で溶融するものでなければならない。このため、融点降下物質を添加し、ＳｉＯ２  の融点を下げる必要がある。融点降下物質としては、Ｂ２  Ｏ３  、Ｎａ２  Ｏ、Ｋ２  Ｏが挙げられ、これらの中から選ばれた酸化物を合計で５〜３０ｗｔ％含有させることによって、上記温度範囲でセラミックシートを溶融させることができる。このように、５〜３０ｗｔ％の融点降下物質を含有させる必要があるので、セラミックシートのＳｉＯ２  の含有率は９５ｗｔ％以下とする。
【００２０】
上記成分以外に、組成については特に制約されないが、必要があれば、Ａｌ２  Ｏ３  ，ＣａＯ，ＭｇＯ，ＺｒＯ２  ，ＴｉＯ２  等の酸化物を加えて溶融物の粘度を調節してもよい。また、Ａｌ，Ｓｉ等の金属を添加し、これらの金属の酸化発熱によって溶融物の粘度を調節してもよい。粘度を調節するのは、粘度が低過ぎると溶融物が過度に炉壁に浸透し、表層膜の形成が困難になるからである。また、粘度が高過ぎると、逆に浸透が不足し、表層膜の接着強度が不十分となるからである。
【００２１】
また、セラミックシートの面積当りの質量は２００ｇ／ｍ２  以上とすることが望ましい。２００ｇ／ｍ２  未満では、セラミックシートが溶融して炉壁の凹部を埋める際に、その溶融物の量が不足し、平滑な膜を形成することが困難となる。
【００２２】
セラミックシートはセラミッククロスによりなるものであってもよい。セラミッククロスとしては、上記組成範囲のセラミック繊維を織ったものを用いる。セラミック繊維は非晶質のガラス繊維であっても、結晶質の繊維であってもよい。セラミック繊維の太さについては特に制約されない。また、織り方については、平織り、綾織り、朱子織り等、何れであってもよい。
【００２３】
セラミックシートはセラミッククロスとこのセラミッククロスに担持させたセラミック粉末で形成されたものであってもよい。セラミック粉末としては、珪砂、ろう石等の天然鉱物を主成分とし、これに上記融点降下成分を添加したものであってもよい。また、セラミック粉末としては、Ｅ−グラス組成、Ｃ−グラス組成のカレットを使用することもできる。
【００２４】
また、セラミックシートの形成に際しては、上記セラミック粉末に有機バインダーと水を添加してスラリーとし、このスラリーをセラミッククロスに塗布し、乾燥してもよい。また、セラミッククロスをキャリアシートとし、ドクターブレード法により上記スラリーをシート状に形成し、乾燥してもよい。さらに、セラミックシートの形成に際しては、平均組成が上記範囲になるように調整される。
【００２５】
セラミックシートを炉壁表面に加圧密着させる方法については、特に制約されものではなく、例えば、平板を押し付けて加圧密着させたり、ローラーを押し付けてこれを転動させて加圧密着させもよい。
【００２６】
ローラーによりセラミックシートを加圧密着させる方法は、炉壁表面に沿ってローラーを移動させるだけで均一に加圧することができるので、より好ましい方法である。このローラーによる方法は、ローラーが１段であってもよく、複数段であってもよい。ローラーが複数段の場合には、まず、１段目のローラーでセラミックシートを炉壁に密着させる。このセラミックシートが溶融して発泡し、次いで、気泡が抜けて開気孔がある溶融膜ができ後、この溶融膜が固化する前に２段目以降のローラーで加圧して開気孔を潰し、緻密な表層膜を形成させる。また、ローラーが１段であっても、１段目のローラーを時間をおいて往復させることにより複数段の機能を果たさせてもよい。
【００２７】
【発明の実施の形態】
図１は本発明において使用するセラミックシートの一例を示す断面図である。このセラミックシートはガラスクロス２とセラミック粉末層３により構成されている。このセラミックシートの具体的な構成例およびその製造方法を挙げれば、次のごとくである。ガラスクロス２としては、主要成分がＳｉＯ２  ５４ｗｔ％、Ａｌ２  Ｏ３  １５ｗｔ％、ＣａＯ２０ｗｔ％、ＭｇＯ３ｗｔ％、Ｋ２  Ｏ１ｗｔ％であるガラス繊維を平織りにしたもので、面積当りの質量が３４０ｇ／ｍ２  、厚さが０．５ｍｍのものを使用した。このガラスクロス２をキャリアシートとして、ドクターブレード法により、厚さ２ｍｍのセラミック粉末層３を形成した。セラミック粉末としては、２００メッシュ以下のろう石で、主要成分がＳｉＯ２  ７５ｗｔ％、Ａｌ２  Ｏ３  １５ｗｔ％、Ｋ２  Ｏ８ｗｔ％のものを使用した。バインダーとしては、メチルセルロースを使用し、セラミック粉末に対して３ｗｔ％を水溶液にして添加した。そして、成形した後、乾燥し、可塑性のあるセラミック粉末層３とガラスクロス２からなるセラミックシートを得た。このセラミックシートのセラミック成分の質量は１８００ｇ／ｍ２  であった。
【００２８】
図２は本発明によりコークス炉の炉壁にセラミックシートが加圧されて密着する状態を示す断面図である。ローラーを備えた補修装置を使用する場合、セラミックシートは次のようにして加圧密着される。まず、セラミックスシート１をコークス炉の炉壁３０の炭化室側の表面に接触させる。ローラー１２でセラミックシート１を炉壁３０に押し付けつつ、ローラー１２を転動させて押し付ける位置を連続的に移動させる。このようにして、セラミックシート１を炉壁３０の表面の凹凸を転写するように変形させ、炉壁に密着させる。セラミックシート１は炉壁３０から受熱して軟化し、容易に密着する。この際、凸部と接触していたする部分が凹部へ移動し、加圧面は平滑になる。そして、図３に示すように、加圧されたセラミックスシートは炉壁３０の凹凸を均し、平滑な表層膜４となる。
【００２９】
表層膜４はさらに加熱されて溶融し、粘度が低下して、炉壁３０との接触界面においては溶融物の一部が炉壁中へ浸透する。また、加圧密着されたセラミックスシートにおいては、添加された融点降下剤の一部が気化して表層膜４が発泡し、気化物質は表層膜４の表面から抜ける。この発泡が繰り返される間に、融点が上昇し、溶融物は固化する。このようにして、炉壁３０に根を張った平滑な表層膜４が形成される。
【００３０】
図４はセラミックシートをコークス炉の炉壁に加圧密着させる装置を示す図である。（ａ）図は炭化室内へ補修装置を挿入した状態を示す横断面図、（ｂ）図は炭化室内へ補修装置を挿入した状態を示す縦断面図である。図４（ａ），（ｂ）において、３２ａ，３２ｂは燃焼室、３１は炉壁３０ａ，３０ｂによって区画された炭化室、２０はコークスの押し出し機、１０は押し出し機に取り付ける補修装置である。
【００３１】
補修装置１０は、補修を開始する際に、押し出し機のラムヘッド２１の先端に取り付けるものであって、コイル状のセラミックシート１をセットするシートストッカー１１ａ，１１ｂと、セラミックシート１を壁面に押圧するローラー１２ａ，１２ｂと、セラミックシート１の端を固定するピンチ１３ａ，１３ｂとからなる。
【００３２】
炉壁の補修に際しては、押し出し機側とコークス側の炉蓋を外し、窯出しして炭化室３１を空窯の状態にした後、まず、シートストッカー１１ａ，１１ｂおよびローラー１２ａ，１２ｂをコークスの押し出し機のラムヘッド２１の先端に取り付ける。ピンチ１３ａ，１３ｂをそれぞれ炉壁３０ａ，３０ｂの炉外押し出し機側にに取り付ける。コイル状のセラミックシート１ａ，１ｂをそれぞれシートストッカー１１ａ，１１ｂにセットし、その端部をそれぞれピンチ１２ａ，１２ｂで固定する。
【００３３】
そして、押し出し機の駆動モーター２２を起動する。これにより、押し出し機のラムヘッド２１は押し出し機側からコークス側に向けて移動する。ラムヘッド２１の移動により、シートストッカー１１ａ，１１ｂが回転してセラミックシート１ａ，１ｂが巻き戻され、高温の炉壁３０ａ，３０ｂの壁面に供給される。このセラミックシート１ａ，１ｂは、転動するローラー１２ａ，１２ｂにより、それぞれ炉壁３０ａ，３０ｂに押し付けられて接着する。ラムヘッド２１がコークス側に行き着いたところで、シートストッカー１１ａ，１１ｂは空になり、壁面に接着したセラミックシート１ａ，１ｂはシートストッカー１１ａ，１１ｂから切り離された状態になる。
【００３４】
次いで、駆動モーター２２を逆回転させてラムヘッド２１をコークス側から押し出し機側まで戻す。この戻りの間に、セラミックシート１ａ，１ｂは、それぞれローラー１２ａ，１２ｂにより再度転圧される。この再度の転圧によって、セラミックシート１ａ，１ｂは、内蔵されていた気泡が潰され、緻密で気孔がなく、かつ、平滑な表層膜となる。
【００３５】
【実施例】
コークス炉で２６年間使用した珪石煉瓦を採取した。この珪石煉瓦には炭化室側の壁面に当初面から最大３ｍｍの深さの凹部を有する凹凸があった。この炭化室側の壁面を上にして、この面を、Ｅ−グラス（５２〜５６ｗｔ％ＳｉＯ２  、１２〜１６ｗｔ％Ａｌ２  Ｏ３  、１５〜２５ｗｔ％ＣａＯ、０〜６ｗｔ％ＭｇＯ、８〜１３ｗｔ％Ｂ２  Ｏ３  、０〜１ｗｔ％  （Ｎａ２  Ｏ＋Ｋ２  Ｏ））の繊維を平織にしたものであって、質量２０１０ｇ／ｍ２  、厚さ３．０ｍｍのガラスクロスで覆い、マッフル炉に入れた。１５℃／分の昇温速度で１１００℃まで加熱し、１０分間保持後、内部を観察したところ、発泡状態になったガラスクロスが珪石煉瓦の表面を覆っていた。マッフル炉の前面扉を開けて、軟鋼製ローラーを挿入して転圧した後、直ちにローラーを取り出し扉を閉じた。１０分間保持後、炉の電源を切って放冷した。このような処理を施した珪石煉瓦の上面は緻密で平滑な白色の膜により覆われていた。この表層膜には亀裂はなく、１００倍の顕微鏡で観察した結果では開気孔は認められなかった。表層膜の一部を採取してＸ線回折にかけたところ、クリストバライトとトリジマイトの結晶の存在が確認された。
【００３６】
稼働中のコークス炉の炉壁の補修をシミュレートした上記の実験により、平均組成でＳｉＯ２  を４０〜９５ｗｔ％、Ｂ２  Ｏ３  、Ｎａ２  Ｏ、Ｋ２  Ｏの中から選ばれた酸化物を合計で５〜３０ｗｔ％含有し、かつ、質量２００ｇ／ｍ２  以上のセラミックシートを炉壁表面に加圧密着させることにより、緻密で平滑な表層膜が得られることがわかった。
【００３７】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、緻密で開気孔がなく、かつ平滑な補修面を形成することできる。このため、コークスの押し出しが容易となり、壁面を傷めることもない。また、開気孔がないので、カーボン、灰分の侵入がなく、カーボン、灰分が付着し難いので付着物の成長による凹凸の増加も起こらない。従って、補修後の平滑な壁面を維持することができ、長期にわたって安定したコークス炉の操業が可能となる。
【００３８】
また、本発明の方法によれば、ドライシール法、湿式吹き付け法、溶射法等の従来技術で施工した場合に問題となる材料のリバウンドロスが発生しない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明において使用するセラミックシートの一例を示す断面図である。
【図２】本発明によりコークス炉の炉壁にセラミックシートが加圧されて密着する状態を示す断面図である。
【図３】セラミックシートが炉壁に密着して平滑な表層膜が形成された状態を示す断面図である。
【図４】セラミックシートをコークス炉の炉壁に加圧密着させる装置を示す断面図である。
【符号の説明】
１，１ａ，１ｂ  セラミックシート
２  ガラスクロス
３  セラミック粉末層
４  表層膜
１０  補修装置
１１ａ，１１ｂ  シートストッカー
１２ａ，１２ｂ  ローラー
１３ａ，１３ｂ  ピンチ
２０  押し出し機
２１  押し出し機のラムヘッド
２２  押し出し機の駆動モーター
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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