(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
0003578560.tif 000014
一般式（２）：
【化２】
0003578560.tif 000015
一般式（３）：
【化３】
0003578560.tif 000016
および一般式（４）：
【化４】
0003578560.tif 000017
［一般式１ないし一般式４中、Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基、平均付加モル数ｎは０〜２０、Ｂは−ＮＨ−または炭素数２〜３のモノアルカノールアミン残基、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ同一または異なり、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアミンを表す］
で示されるスルホコハク酸系界面活性剤の１種または２種以上からなる口腔用組成物用ステイン形成阻害剤。
【請求項２】
スルホコハク酸系界面活性剤のＡＯ基の平均付加モル数ｎが０〜７である請求項１に記載のステイン形成阻害剤。
【請求項３】
スルホコハク酸系界面活性剤のアルキル基またはアルケニル基の炭素数が１０〜１４である請求項１または２いずれか１項記載のステイン形成阻害剤。
【請求項４】
スルホコハク酸系界面活性剤のＭ１およびＭ２がナトリウムである請求項１〜３いずれか１項記載のステイン形成阻害剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載のステイン形成阻害剤を配合してなる口腔用組成物。（但し、（ｉ）リゾチームまたはその塩を組成物全量に対して０．０５〜５重量％含有し、かつスルホコハク酸ポリオキシエチレンアシルエタノールアミドエステル塩、スルホコハク酸ラウリルナトリウム、およびスルホコハク酸ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテルナトリウムのスルホコハク酸系界面活性剤の１種または２種以上を含有する口腔用組成物、（ii）タンパク質脂肪酸縮合体類および動物タンパク質の酸加水分解物から選択されるタンパク質誘導体を含有し、かつ一般式（１）ないし一般式（４）で示されるスルホコハク酸系界面活性剤の１種または２種以上を含有する口腔用組成物、または（iii）トリクロサンを組成物全量に対し０．０１〜０．５重量％含有し、かつ一般式（１）ないし（４）で示されるスルホコハク酸系界面活性剤の１種または２種以上を組成物全量に対し０．０１〜５重量％含有する口腔用組成物を除く。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、スルホコハク酸系界面活性剤を配合した、ステイン形成阻害効果を有する口腔用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ステインは、クロルヘキシジンなどの殺菌剤、茶などに含まれるタンニン系物質、鉄などの金属が原因で起こると考えられている歯牙への色素沈着物であり、審美上の大きな問題である。これを解決するための手段としては、ステインを除去する方法とステインの形成を阻害する方法とが考えられる。ステインを除去するためには、一般に研磨剤や漂白剤が用いられているが、これらにはそれぞれ歯牙を損傷する、刺激が強いという問題点がある。
【０００３】
また、ステインの形成を阻害するものとしては、特開平１−１２５３１５号公報にタンニン系物質によるステインをポリスチレンスルホン酸が阻害すること、特開平２−５６４１３号公報には非酵素的褐変反応の進行を阻止してステイン形成を阻害する方法が示されているが、これらは特定のステイン物質のみを考えたものであり、全てのステインに対して効果を持つものではない。さらに、特開平２−２００６１８号公報、特開平２−２０９８０５号公報、特開平２−２２３５１２号公報に示されたアミノアルキルシリコーンや、特開平３−３８５１７号公報、特開平５−１６３１２６号公報に示されたフルオロアルキルリン酸エステルは、歯牙の表面に被膜を形成して、歯の耐酸性を向上し、プラークの形成を阻害すると共にステインの形成も阻害するとしている。しかし、そのステイン形成阻害効果は充分に満足できるものでなく、その改善が望まれている。
【０００４】
一方、従来からスルホコハク酸系界面活性剤は、口腔用組成物の成分として用いられており、その効果としては、特開平４−１３９１１９号公報にトリクロサンの口腔内滞留性向上、特開平７−２６７８３７号公報にクロルヘキシジン類の安定性向上が示されている。また、特開平５−１７０６３２号公報には、タンパク質誘導体、レシチンと共にこれを配合すると、皮膚への刺激性を低下し、オレンジジュース効果も除去することが開示されている。
しかし、これらのスルホコハク酸系界面活性剤をステイン抑制の目的に用いることについては知られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、安全性に優れ、歯牙を損傷することなく様々なステイン原因物質によるステイン形成を効果的に阻害する、スルホコハク酸系界面活性剤を配合する口腔用組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
このような現状を鑑み、本発明者らは、様々なステイン原因物質に対して効果を有し、かつ、安全性に優れたステイン形成阻害物質に関して鋭意研究を行った結果、スルホコハク酸系界面活性剤にその優れた効果を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明はスルホコハク酸界面活性剤を配合して、ステイン形成阻害効果を有する口腔用組成物を提供するものである。
本発明によれば、安全性に優れて刺激が少なく、歯牙を損傷することなく、様々な原因物質によるステイン形成を阻害する口腔用組成物が提供できる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に用いるスルホコハク酸系界面活性剤は、一般式（１）：
【化３】
0003578560.tif 000002
、および（２）：
【化４】
0003578560.tif 000003
［式１および式２中、Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基、ｎは０〜２０、Ｂは−ＮＨ−または炭素数２〜３のモノアルカノールアミン残基、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ同一または異なり、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアミンを表す］
で示されるスルホコハク酸モノエステルであればよく、特に限定されるものではない。
【０００９】
これらのスルホコハク酸モノエステルにおいて、Ｒ１は天然由来または合成した炭素数８〜２２の直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニル基のいずれであってもよく、例えばラウリル、ココイル、ミリスチル、ステアリル、Ｃ１２〜１４合成アルキルなどが例示できる。Ｍ１およびＭ２は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンから選ばれる１種であって、それぞれ同一でも、異なっていてもよい。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムなどが、アルカリ土類金属としてはマグネシウムなどが、アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが例示でき、とりわけアルカリ金属、特にナトリウムが好ましい。また、ＡＯ基はオキシエチレン基が好ましく、その平均付加モル数ｎは０〜２０が好ましく、０〜７がさらに好ましく、特に０〜２が好ましい。ここに、平均付加モル数０とは、オキシアルキレンを付加していないスルホコハク酸モノエステルを意味する。
【００１０】
一般式（１）で示されるスルホコハク酸モノエステルの例としては、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（２モル）ラウリル２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（２モル）ココイル２ナトリウム、スルホコハク酸Ｃ１２〜１４合成アルキル２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（１モル）Ｃ１２〜１４合成アルキル２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（２モル）Ｃ１２〜１４合成アルキル２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（２モル）ラウリル２マグネシウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（２モル）ミリスチル２トリエタノールアミン、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（１モル）ラウリル２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（１モル）ミリスチル２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（７モル）ラウリル２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（１０モル）ステアリル２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（２０モル）オレイル２ナトリウムなどが挙げられ、一般式（２）で示される例としては、スルホコハク酸オレイン酸アミド２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（５モル）ラウロイルエタノールアミド２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（２モル）ココイルイソプロパノールアミド２ナトリウムなどが例示できる。
【００１１】
また、最も好適なスルホコハク酸モノエステルは、Ｒ１が炭素数１２〜１４のアルキル基で、ＡＯ基がオキシエチレン基であって、その平均付加モル数ｎが０〜２のナトリウム塩が特に好ましい。これらは、具体的にはスルホコハク酸ポリオキシエチレン（２モル）Ｃ１２〜１４合成アルキル２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（１モル）Ｃ１２〜１４合成アルキル２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（２モル）Ｃ１２〜１４合成アルキル２ナトリウム、スルホコハク酸ココイル２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（１モル）ラウリル２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（２モル）ラウリル２ナトリウムなどが挙げられる。これらはその１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１２】
なお、一般式（１）および（２）のスルホコハク酸モノエステルは、それぞれ、一般式（３）：
【化５】
0003578560.tif 000004
、および（４）：
【化６】
0003578560.tif 000005
［式３および式４中、Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基、ｎは０〜２０、Ｂは−ＮＨ−または炭素数２〜３のモノアルカノールアミン残基、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ同一または異なり、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアミンを表す］
で示される構造異性体としても存在しえ、本明細書ではこれらの構造異性体も含め、一般式（１）および（２）で表す。
【００１３】
これらのスルホコハク酸エステルの配合量は、通常、組成物全体に対して０．０１〜５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１重量％である。配合量が０．０１重量％に満たないと十分な効果が得られず、また５重量％を超えると香味を損なう。
【００１４】
本発明のステイン形成阻害用口腔用剤組成物は、常法により粉歯磨、練歯磨、ジェル、パスタ、液体歯磨、洗口剤、チューイングガム、デンタルフロス、貼付剤、シーラント、タブレットなどの剤形にできるが、使用性から歯磨剤、液体歯磨または洗口剤が特に好ましい。
【００１５】
本発明の口腔用組成物では、スルホコハク酸系界面活性剤に加えて、それぞれの剤形に応じて、適宜、研磨剤、発泡剤、香味剤、甘味剤、粘結剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤などの基材、さらに薬効成分などを、発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００１６】
例えば、歯磨剤では、研磨剤として、第２リン酸カルシウム・２水和物および無水和物、リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、無水ケイ酸、シリカゲル、ケイ酸アルミニウム、沈降性シリカ、不溶性メタリン酸ナトリウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ポリメタクリル酸メチル、ベントナイト、ケイ酸ジルコニウム、ハイドロキシアパタイト、合成樹脂などを用いることができる。これらの研磨剤は単独で用いても２種以上を併用してもよく、その配合量は、通常、組成物全体に対して５〜９０重量％、練歯磨の場合には５〜６０重量％である。
【００１７】
発泡剤としては、主に非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤（スルホコハク酸系界面活性剤を除く）が挙げられ、非イオン性界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルなどの糖または糖アルコールの脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステルなどが挙げられる。なお、これらの非イオン性界面活性剤は単独で用いても２種以上を併用してもよく、その配合量は、通常、組成物全体に対して０．０１〜４０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％である。
【００１８】
また、アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウムなどのアルキル基の炭素数が８〜１８である高級アルキル硫酸エステル塩、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩、α−オレフィンスルホネート塩、高級脂肪酸ナトリウムモノグリセライドモノサルフェート、Ｎ−パルミトイル−Ｎ−メチル−タウライド塩などを配合することができ、これらのアニオン性界面活性剤は単独で用いても２種以上を併用してもよく、その配合量は、通常、組成物全体に対して０．００１〜５重量％、好ましくは０．００１〜１重量％である。
【００１９】
粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウムなどのアルカリ金属アルギネート、アルギン酸プロピレングリコールエステル、キサンタンガム、トラガカントガム、カラヤガム、アラビアガム、カラギーナンなどのガム類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドンなどの合成粘結剤、シリカゲル、アルミニウムシリカゲル、ビーガム、ラポナイトなどの無機粘結剤などを単独で用いても２種以上を併用してもよく、その配合量は、通常、組成物全体に対して０．３〜５重量％である。
【００２０】
さらにメントール、カルボン、アネトール、オイゲノール、サリチル酸メチル、リモネン、オシメン、ｎ−デシルアルコール、シトロネロール、α−テルピネオール、メチルアセテート、シトロネリルアセテート、メチルオイゲノール、シオネール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、スペアミント油、ペパーミント油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、珪藻油、シソ油、冬緑油、丁子油、ユーカリ油などの香味剤を単独で用いても２種以上を併用してもよく、その配合量は、通常、組成物全体に対して０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００２１】
また、サッカリンナトリウム、アセスルファームＫ、ステビオサイド、ネオヘスポリジルジヒドロカルコン、グリチルリチン、ペリラルチン、タウマチン、アスパルチルフェニルアラニンメチルエステル、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒドなどの甘味剤を、単独で用いても２種以上を併用してもよく、その配合量は、通常、組成物全体に対して０．０１〜５重量％である。
【００２２】
さらに、歯磨剤または洗口剤などの場合には、ソルビット、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシリット、マルチット、ラクチットなどの湿潤剤を単独で用いても２種以上を併用してもよく、その配合量は、通常、組成物全体に対して５〜７０重量％である。
【００２３】
また、リン酸水素ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウムなどのｐＨ調整剤、グルコン酸クロルヘキシジン、塩化セチルピリジニウム、トリクロサンなどの殺菌剤、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、溶菌酵素（リテックエンザイム）などの酵素、モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウムなどのアルカリ金属モノフルオロホスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第一スズなどのフッ化物、トラネキサム酸およびイプシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシルアラントイン、ジヒドロコレステロール、ビタミンＥ誘導体、グリチルリチン塩類、グリチルレチン酸、グリセロホスフェート、クロロフィル、塩化ナトリウム、カロペプタイド、水溶性無機リン酸化合物などの有効成分を単独で用いても併用してもよい。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、特に断らない限り、［％］は［重量％］を示す。
【００２５】
まず、表１に示す種々のスルホコハク酸系界面活性剤および対照被検成分のステイン阻害効果を色差（ΔＥ）および目視にて評価した。
【００２６】
【表１】
0003578560.tif 000006
【００２７】
評価方法
（ステイン阻害効果）
１．ステイン阻害率
直径１ｃｍのハイドロキシアパタイトディスクを、ヒト全唾液、０．２％クロルヘキシジングルコネート水溶液、被検成分の０．５％水溶液、０．３％クエン酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム水溶液、紅茶に順番に浸漬することを１０回繰返し、実験前ディスクとの色差を測定する（ΔＥとする）。被検成分の水溶液の代わりに蒸留水を用いた場合の色差（ΔＥ０とする）をコントロールとし、次式によりステイン阻害率を算出した。なお、色差の測定には色彩色差計ＣＲ−２４１（ミノルタ製）を用いた。
ステイン阻害率（％）＝（ΔＥ０−ΔＥ）÷ΔＥ０×１００
ステイン阻害率が大きいほど、効果が高いことを表し、５０％以上を有効とした。
【００２８】
２．着色度
同時に、上記で評価したディスクを以下の評価基準にて目視判定した。
＜評価基準＞
１・・・非常に着色している
２・・・着色している
３・・・やや着色している
４・・・白い
これらの各被検成分の評価結果をあわせて表１に示す。
【００２９】
スルホコハク酸系界面活性剤は、様々な原因物質によって形成されるステインに対し阻害効果を示した。特に、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（２モル）アルキル（炭素数１２〜１４）２ナトリウム、スルホコハク酸オレイン酸アミド２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（１モル）ラウリル２ナトリウムは汎用の界面活性剤と比べても明らかに効果が大きかった。被膜形成剤であるパーフルオロアルキルリン酸エステル、アミノ変性シリコーンは逆の効果を示した。
【００３０】
実施例１
次の処方により、常法に従って洗口剤を調製した。
0003578560.tif 000007
本品のステイン阻害率は９０．８６％であった。
【００３１】
実施例２
次の処方により、常法に従って液体歯磨を調製した。
0003578560.tif 000008
本品のステイン阻害率は８６．１２％であった。
【００３２】
実施例３
次の処方により、常法に従って練歯磨を調製した。
0003578560.tif 000009
本品の４倍水希釈スラリーを遠心分離し、得られた上清のステイン阻害率を検討したところ、７７．３５％であった。
【００３３】
実施例４
次の処方により、常法に従って練歯磨を調製した。
0003578560.tif 000010
本品の４倍水希釈スラリーを遠心分離し、得られた上清のステイン阻害率を検討したところ、７７．５８％であった。
【００３４】
実施例５
次の処方により、常法に従って口腔用パスタを調製した。
0003578560.tif 000011
本品の４倍水希釈スラリーを遠心分離し、得られた上清のステイン阻害率を検討したところ、７９．６８％であった。
【００３５】
実施例６
次の処方により、常法に従って口腔用パスタを調製した。
0003578560.tif 000012
本品の４倍水希釈スラリーを遠心分離し、得られた上清のステイン阻害率を検討したところ、７８．５５％であった。
【００３６】
実施例７
次の処方により、常法に従って口腔用タブレットを調製した。
0003578560.tif 000013
本品の４倍水希釈スラリーを遠心分離し、得られた上清のステイン阻害率を検討したところ、７０．２４％であった。
【００３７】
【発明の効果】
本発明によれば、生体への安全性に優れ、かつ様々な原因物質によるステイン形成を効果的に阻害し、よって審美的に優れた歯牙を維持できる口腔用組成物が提供できる。