(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、分子量調整剤（Ｂ）としてのｐ−ターシャリーブトキシスチレン、α−メチルスチレンダイマー、ｐ−フェニルスチレン、１，１−ジフェニルエチレン、ｐ−ブチルスチレン、ｐ−スチリルジフェニルホスフィン、ｐ−エトキシ−α−メチルスチレン、及び光重合開始剤（Ｃ）を含み、スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、ビニルエーテル化合物又は亜リン酸エステルを含まないことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、分子量調整剤（Ｂ）としてのｐ−ターシャリーブトキシスチレン、α−メチルスチレンダイマー、ｐ−フェニルスチレン、１，１−ジフェニルエチレン、ｐ−ブチルスチレン、ｐ−スチリルジフェニルホスフィン、ｐ−エトキシ−α−メチルスチレン、及び光重合開始剤（Ｃ）を含み、スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、ビニルエーテル化合物又は亜リン酸エステルを含まないことを特徴とする透過スクリーン用樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の組成物に紫外線を照射することを特徴とする硬化物の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ビデオプロジェクター、プロジェクションテレビなどに使用するフレネルレンズ、レンズキュラーレンズなどの透過型スクリーン用に適している紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、この種のレンズはプレス法、キャスト法等の方法により成形されていた。前者のプレス法は加熱、加圧、冷却のサイクルで製造するため生産性が悪かった。又、後者のキャスト法は金型にモノマーを流し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに金型が多数個必要なため、製造コストが上がるという問題があった。このような問題を解決するために、紫外線硬化型樹脂組成物を使用することについて種々提案がなされている。（例えば、特開昭６１−１７７２１５、特開昭６１−２４８７０７、特開昭６１−２４８７０８、特開昭６３−１６３３０、特開昭６３−１６７３０１、特開昭６３−１９９３０２、特開昭６４−６９３５等参照）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
これら紫外線硬化型樹脂組成物を使用することによって透過型スクリーンを製造する方法はある程度成功している。しかしながら、フレネルレンズやレンチキュラーレンズに使用しているバックシート（例えば、ポリカーボネート、ポリメタアクリレートあるいはポリエステル等のシート状のプラスチック類）に紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物は密着性が悪く、バックシートの表面をプライマー処理する場合が多く、作業上問題である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するため、本発明者らが鋭意研究の結果、紫外線による硬化が速く、プライマー処理しないバックシートに密着性が良好で、その硬化物が軟質で高屈折率な樹脂組成物を見出し本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と分子量調整剤（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組成物、透過型スクリーン用樹脂組成物及びこれらの硬化物に関する。
【０００５】
本発明では、（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を使用する。（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の具体例としては、ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール等のポリオール類とヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の有機ポリイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物、ペンタエタスリトールトリ（メタ）アクリレート等の水酸基含有エチレン性不飽和化合物類の反応物や、前記有機ポリイソシアネートと前記水酸基含有エチレン性不飽和化合物類の反応物等を挙げることかできる。）
【０００６】
エポキシ（メタ）アクリレート（例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型プロピレンオキサイド付加物の末端グリシジルエーテル、フルオレンエポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応物等）、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート等のオリゴマー類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシポリエトキシ（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ビスェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシポリエトキシ（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートモノマー類等を挙げることかできる。
【０００７】
分子量調整剤（Ｂ）としては、例えば、ｐ−ターシャリーブトキシスチレン、α−メチルスチレンダイマー、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，１−ジフェニルエチレン、ｐ−ブチルスチレン、ｐ−スチリルジフェニルホスフィン、ｐ−エトキシ−α−メチルスチレン、スチレン、２−ビニルナフタリン等のスチレン系化合物等を挙げることができる。
【０００８】
光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、
【０００９】
【化１】
0003555906.tif 000002
【００１０】
【化２】
0003555906.tif 000003
【００１１】
【化３】
0003555906.tif 000004
【００１２】
【化４】
0003555906.tif 000005
【００１３】
等の共重合性光重合開始剤や、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ベンジルジメチルケタール、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等を挙げることができる。これらは単独あるいは、２種以上を組合せて用いることができる。
本発明に使用される各成分の使用割合は、（Ａ）成分は、８９．９９〜９９．８９重量％が好ましく、特に好ましくは９０〜９９．４５重量％である。（Ｂ）成分は、０．０１〜１０重量％が好ましく、特に好ましくは０．０５〜５重量％である。（Ｃ）成分は０．１〜１０重量％が好ましく、特に好ましくは０．５〜５重量％である。
【００１４】
本発明の樹脂組成物は、前記成分以外に離型剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン等）、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤あるいは、ポリエステルエラストマー、ポリスチレン等のポリマー等を併用することができる。
【００１５】
本発明の樹脂組成物は各成分を混合、溶解することにより得ることができる。本発明の樹脂組成物は、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ等の透過スクリーン用として特に有用であるが、その他の各種コーティング剤、ポッテイング剤、接着剤等に有用である。
本発明の樹脂組成物の硬化物は常法に従い本樹脂組成物に紫外線を照射することにより得ることができる。具体的には、本発明の樹脂組成物を、例えば、フレネルレンズ又はレンチキュラーレンズの形状を有するスタンパー上に塗布し、該樹脂組成物の層を設け、その層の上に硬質透明基板（例えば、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリエステル或は、これらポリマーのブレンド品等からなる透明基板等）を接着させ、次いでその状態で該硬質透明基板側から高圧水銀灯やメタルハライドランプ等により、紫外線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタンパーから剥離する。この様にして通常屈折率（２５℃）が１．５５以上
を有する軟質なフレネルレンズ或はレンチキュラーレンズ等の透過スクリーンが得られる。
【００１６】
【実施例】
次に、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。実施例中の評価は次の方法で行った。
なお、合成例中の部は重量部を示す。
（１）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させる時の難易
○・・・・金型からの離型性が良好
△・・・・離型がやや困難
×・・・・離型が困難或は型のこりがある
（２）型再現性：硬化した樹脂層の表面形状と金型の表面形状を観察した。
○・・・・再現性良好
×・・・・再現性が不良
【００１７】
（３）復元性：樹脂組成物を用いて製造したフレネルレンズに直径１０ｍｍの金属丸棒を強く押しつけた後、レンズについた丸棒の跡が完全に消失するまでの時間を測定した。
◎・・・・瞬時に消失する
○・・・・６０秒以内に消失した
△・・・・６０秒から６０分の間に消失した
×・・・・消失しない
【００１８】
（４）耐擦傷性：樹脂組成物を用いて製造したフレネルレンズにアクリル板（幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を垂直に強く押しつけながら長さ１００ｍｍの間隔を１往復１秒のスピードで１０往復させた後、レンズ表面についた傷を観察する。
◎・・・・傷がまったく認められない
○・・・・スジ状の傷が数本認められる
△・・・・部分的に帯状の傷が認められる
×・・・・全面的に帯状の傷が認められる
【００１９】
（５）密着性：硬質透明基板上に樹脂組成物をコートする（幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、膜厚２００μｍ）次に高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で５００ｍＪ／ｃｍ２照射を行い硬化を行った。次いで引張試験機で硬質透明基板上で硬化した樹脂の９０度剥離強度を測定した。（剥離スピート、１００ｍｍ／分）
◎・・・・剥離強度      ２ｋｇ／ｃｍ  以上
○・・・・剥離強度      １〜２ｋｇ／ｃｍ
△・・・・剥離強度      ０．５〜１ｋｇ／ｃｍ
×・・・・剥離強度      ０．５ｋｇ／ｃｍ  以下
（６）屈折率（２５℃）：樹脂組成物及びその硬化物の屈折率（２５℃）を測定した。
【００２０】
（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の合成例
合成例１．
２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール１６０部、トリレンジイソシアネート３４８部を仕込み、昇温後８０℃で１５時間反応させ、次いで２−ヒドロキシプロピルアクリレート２４７．８部、メトキノン０．４部及び希釈剤としてフェノキシエチルアクリレート１８９部を仕込み、８０℃で１０時間反応を行ない、ウレタンアクリレートを得た。屈折率（２５℃）１．５４１３であった。
合成例２．
トリレンジイソシアネート１７４部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２３２部、メトキノン０．２部及び希釈剤としてビスフェノールＡ、テトラエトキシジアクリレート２７０．７部を仕込み、昇温後８０℃で１０時間反応を行ないウレタンアクリレートを得た。屈折率（２５℃）１．５４１０であった。
【００２１】
合成例３．
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）製、エピコート１００４、エポキシ当量９００）９００部、ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−５５１）４５０部、ジエチレングリコールジメタクリレート１５０部を仕込み、９０℃に加熱し、溶解し次いで６０℃に冷却し、アクリル酸７２部、メトキノン０．８部及びトリフェニルホスフィン４７部を仕込み、９５℃に昇温し２４時間反応し酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）１．０以下になったので反応を終了し、冷却し、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートを得た。屈折率（２５℃）は１．５６４５であった。
【００２２】
実施例１〜５、比較例１，２
表１に示すような組成（数値は重量部を示す。）の樹脂組成物をフレネルレンズ金型と厚さ２．５ｍｍのポリメタクリル樹脂板（無処理）との間に注入し、常法により紫外線を照射し硬化させフレネルレンズを得た。
【００２３】
【表１】
0003555906.tif 000006
0003555906.tif 000007
【００２４】
表１から明らかなように、本発明の樹脂組成物の硬化物は、離型性、型再現性、耐擦傷性、密着性、復元性に優れ、屈折率（２５℃）と１．５５以上であった。
【００２５】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物の硬化物は、離型性、型再現性、耐擦傷性、密着性、復元性等に優れ、特に透過型スクリーン用に適する。