(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系重合体（Ａ）１００重量部と、ベンゾフェノンおよび／またはその誘導体（Ｂ）０．１〜１０重量部を含有する紫外線硬化型粘着剤組成物であって、
上記アクリル系重合体（Ａ）が、
（ａ）下記一般式（Ｉ）（式中、Ｒ１  、Ｒ２  は水素またはメチル基、Ｒ３  は炭素数１〜１２のアルキル基、ｍは２〜１０の整数を示す）で表される（メタ）アクリル酸アルコキシ（ポリ）アルキレングリコール付加物５〜５０重量％、
【化１】
0003576365.tif 000010
（ｂ）下記一般式（ＩＩ）（式中、Ｒ４  は水素またはメチル基、Ｒ５  は炭素数２〜１２のアルキレン基、Ｒ６  は炭素数１〜１２のアルキル基を示す）で表される（メタ）アクリル酸アルコキシアルキレングリコール付加物１〜４０重量％、
【化２】
0003576365.tif 000011
（ｃ）下記一般式（ＩＩＩ）（式中、Ｒ７は水素またはメチル基、Ｒ８  は炭素数１〜１８のアルキル基を示す）で表される（メタ）アクリル酸アルキルエステル３５〜９３重量％および、
【化３】
0003576365.tif 000012
（ｄ）α，β−不飽和カルボン酸１〜１５重量％、
を重合することにより得られ、かつガラス転移温度が−５℃以下で、重量平均分子量が８０，０００〜３５０，０００であることを特徴とする紫外線硬化型粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘着テープや粘着ラベル等に使用される粘着剤組成物に関するものであり、詳しくは粘着テープ、粘着ラベル等の基材にホットメルト塗工が可能な紫外線硬化型粘着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、環境への関心の高まりから、有機溶剤をまったく使用しない粘着剤組成物が注目され、例えば、熱溶融させた樹脂を基材上に塗布することを特徴とするアクリル系ホットメルト型粘着剤組成物が特開昭５９−７５９７５号公報、特開昭６０−２３４６９号公報等に提案されている。しかしながら、これら従来のアクリル系ホットメルト型粘着剤組成物より得られる粘着テープ等は、粘着力、保持力、タック等の粘着特性が劣り、特に高温雰囲気下における保持力が不十分という欠点があった。
【０００３】
この欠点を改良するために、例えば、ホットメルト塗工したアクリル系粘着剤組成物を活性エネルギー線の照射によって架橋させることが特開平２−２７６８７９号公報、特開平３−１１５４８１号公報、特開平３−１１９０８１号公報、特開平３−１１９０８２号公報、特開平３−２２０２７５号公報等に提案されている。
【０００４】
しかしながら、これらの粘着剤組成物中には、構成成分として不飽和二重結合を２個以上有する化合物が含有されているために、粘着剤組成物製造時の溶剤除去工程や粘着剤組成物の基材への塗工工程において粘着剤組成物を加熱処理すると、粘着剤組成物が熱重合しやすく、ホットメルト塗工性が不安定になる等の問題が生ずる。
この改良対策として、粘着剤組成物中に酸化防止剤等を添加剤として配合することが提案されているが、それでも塗工温度で数時間保持すると粘着剤組成物はゲル化してしまい、その上、着色しやすいという問題が生ずる。
【０００５】
また、上記問題点を解決することを目的として、不飽和二重結合を有する化合物を使用せず、空気中における紫外線照射でも架橋可能な溶融接着剤組成物および光カチオン型粘着剤組成物が特開平２−１８４８４号公報および特開平８−６０１２７号公報に提案されている。また、不飽和二重結合を有する化合物を使用せず、特定の光重合開始剤を使用したアクリル系共重合体を含有する紫外線硬化性組成物が特開平２−３０５８４７号公報に提案されており、熱安定性に優れていることを特徴としている。
【０００６】
しかしながら、特開平８−６０１２７号公報に提案されている光カチオン型粘着剤組成物は、アクリル系共重合体および光重合触媒であるオニウム塩との相溶性が悪いために透明性に欠け、光重合触媒の光分解物に起因する特異臭を持つという欠点を有する。また、特開平２−１８４８４号公報に提案されている溶融接着剤組成物は、得られる粘着シートの耐熱性が十分でない、もしくは耐熱性が十分な場合には粘着力またはタックが十分ではない。また、特開平２−３０５８４７号公報に提案されている紫外線硬化性組成物は、紫外線に対する活性が低く、硬化のために多くの紫外線量が必要であるために、粘着テープ等の製造コストが高くなる傾向にあり、基材の損傷も起きやすいという欠点を有していた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
よって、本発明の目的は、粘着テープ、粘着ラベル等に使用される紫外線硬化型粘着剤組成物において、基板へのホットメルト塗工性に優れ、低紫外線量で硬化が可能で、透明性がよく、また、得られる粘着テープ、粘着ラベル等が良好な粘着力、保持力、タック等の粘着特性を有し、特に高温雰囲気下での保持力に優れた紫外線硬化型粘着剤組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
かかる課題は、アクリル系重合体（Ａ）１００重量部と、ベンゾフェノンおよび／またはその誘導体（Ｂ）０．１〜１０重量部を含有する紫外線硬化型粘着剤組成物として、上記アクリル系重合体（Ａ）が、
（ａ）下記一般式（Ｉ）（式中、Ｒ１  、Ｒ２  は水素またはメチル基、Ｒ３  は炭素数１〜１２のアルキル基、ｍは２〜１０の整数を示す）で表される（メタ）アクリル酸アルコキシ（ポリ）アルキレングリコール付加物５〜５０重量％、
【化４】
0003576365.tif 000002
（ｂ）下記一般式（ＩＩ）（式中、Ｒ４  は水素またはメチル基、Ｒ５  は炭素数２〜１２のアルキレン基、Ｒ６  は炭素数１〜１２のアルキル基を示す）で表される（メタ）アクリル酸アルコキシアルキレングリコール付加物１〜４０重量％、
【化５】
0003576365.tif 000003
（ｃ）下記一般式（ＩＩＩ）（式中、Ｒ７は水素またはメチル基、Ｒ８  は炭素数１〜１８のアルキル基を示す）で表される（メタ）アクリル酸アルキルエステル３５〜９３重量％および、
【化６】
0003576365.tif 000004
（ｄ）α，β−不飽和カルボン酸１〜１５重量％、
を重合したものであり、かつガラス転移温度が−５℃以下で、重量平均分子量が８０，０００〜３５０，０００であるものを用いることにより解決される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のアクリル系重合体（Ａ）に使用される上記一般式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸アルコキシ（ポリ）アルキレングリコール付加物（ａ）（以後（ａ）成分と記す）は、本発明の粘着剤組成物の紫外線硬化時に生ずる水素引き抜き反応における水素供与体として作用する成分である。この（ａ）成分は、５〜５０重量％の範囲で用いられることが必要であり、好ましくは１０〜４５重量％であり、より好ましくは１５〜４０重量％である。（ａ）成分が５重量％未満では、粘着剤組成物の紫外線照射後の凝集力が十分でないため好ましくなく、また（ａ）成分が５０重量％を越えると、粘着剤組成物の粘着性が劣るため好ましくない。
【００１０】
（ａ）成分としては、例えば、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシオクトエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシオクトプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシデカプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシオクトエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシオクトプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシデカプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
【００１１】
ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシオクトエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシオクトプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシデカプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシオクトエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシオクトプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシデカプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
【００１２】
イソオクチルオキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシオクトエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシオクトプロピレングリコール（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシデカプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ドデシルオキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ドデシルオキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ドデシルオキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ドデシルオキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ドデシルオキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ドデシルオキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ドデシルオキシオクトエチレングリコール（メタ）アクリレート、ドデシルオキシオクトプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ドデシルオキシデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、ドデシルオキシデカプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられ、
【００１３】
中でもエトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、および２−エチルヘキシルオキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレートが特に好ましい。これらは、必要に応じて単独で、あるいは２種以上を併せて使用することができる。
【００１４】
本発明のアクリル系重合体（Ａ）に使用される上記一般式（ＩＩ）で示される（メタ）アクリル酸アルコキシアルキレングリコール付加物（ｂ）（以後（ｂ）成分と記す）は、本発明の粘着剤組成物の粘着性と凝集力のバランスを良好にする成分である。この（ｂ）成分は、１〜４０重量％の範囲で用いられることが必要であり、好ましくは３〜３５重量％であり、より好ましくは５〜３０重量％である。（ｂ）成分が１重量％未満では、（ｂ）成分を使用した効果である粘着性と凝集力のバランスが不良となり、また（ｂ）成分が４０重量％を越えると、粘着剤組成物の粘着性が不足するため好ましくない。
【００１５】
（ｂ）成分としては、例えば、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシ−ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシ−ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、メトキシペンチル（メタ）アクリレート、メトキシ−ｉｓｏ−ペンチル（メタ）アクリレート、メトキシヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシオクチル（メタ）アクリレート、メトキシ−ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、メトキシデシル（メタ）アクリレート、メトキシドデシル（メタ）アクリレート等のメトキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシ−ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、エトキシブチル（メタ）アクリレート、エトキシ−ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、エトキシペンチル（メタ）アクリレート、エトキシ−ｉｓｏ−ペンチル（メタ）アクリレート、エトキシヘキシル（メタ）アクリレート、エトキシオクチル（メタ）アクリレート、エトキシ−ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、エトキシデシル（メタ）アクリレート、エトキシドデシル（メタ）アクリレート等のエトキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、
【００１６】
プロポキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシプロピル（メタ）アクリレート、プロポキシ−ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、プロポキシブチル（メタ）アクリレート、プロポキシ−ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、プロポキシ−ｉｓｏ−ペンチル（メタ）アクリレート、プロポキシヘキシル（メタ）アクリレート、プロポキシオクチル（メタ）アクリレート、プロポキシドデシル（メタ）アクリレート等のプロポキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、ブトキシ−ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ブトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシ−ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ブトキシ−ｉｓｏ−ペンチル（メタ）アクリレート、ブトキシヘキシル（メタ）アクリレート、ブトキシオクチル（メタ）アクリレート、ブトキシドデシル（メタ）アクリレート等のブトキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、
【００１７】
ペンチルオキシエチル（メタ）アクリレート、ペンチルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンチルオキシ−ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ペンチルオキシブチル（メタ）アクリレート、ペンチルオキシ−ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチルオキシペンチル（メタ）アクリレート、ペンチルオキシ−ｉｓｏ−ペンチル（メタ）アクリレート、ペンチルオキシヘキシル（メタ）アクリレート、ペンチルオキシオクチル（メタ）アクリレート、ペンチルオキシデシル（メタ）アクリレート、ペンチルオキシドデシル（メタ）アクリレート等のペンチルオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、ヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、ヘキシルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ヘキシルオキシ−ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ヘキシルオキシブチル（メタ）アクリレート、ヘキシルオキシ−ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシルオキシ−ｉｓｏ−ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシルオキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシルオキシオクチル（メタ）アクリレート、ヘキシルオキシデシル（メタ）アクリレート、ヘキシルオキシドデシル（メタ）アクリレート等のヘキシルオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、
【００１８】
２−エチルヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシ−ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシ−ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシ−ｉｓｏ−ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシドデシル（メタ）アクリレート等の２−エチルヘキシルオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、オクチルオキシエチル（メタ）アクリレート、オクチルオキシプロピル（メタ）アクリレート、オクチルオキシ−ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、オクチルオキシブチル（メタ）アクリレート、オクチルオキシ−ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、オクチルオキシペンチル（メタ）アクリレート、オクチルオキシ−ｉｓｏ−ペンチル（メタ）アクリレート、オクチルオキシヘキシル（メタ）アクリレート、オクチルオキシオクチル（メタ）アクリレート、オクチルオキシデシル（メタ）アクリレート、オクチルオキシドデシル（メタ）アクリレート等のオクチルオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、
【００１９】
ドデシルオキシエチル（メタ）アクリレート、ドデシルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ドデシルオキシ−ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ドデシルオキシブチル（メタ）アクリレート、ドデシルオキシ−ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ドデシルオキシ−ｉｓｏ−ペンチル（メタ）アクリレート、ドデシルオキシヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシルオキシオクチル（メタ）アクリレート、ドデシルオキシデシル（メタ）アクリレート、ドデシルオキシドデシル（メタ）アクリレート等のドデシルオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、などが挙げられ、中でもメトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。これらは、必要に応じて単独で、あるいは２種以上を併せて使用することができる。
【００２０】
本発明のアクリル系重合体（Ａ）に使用される上記一般式（ＩＩＩ）  で示される（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｃ）（以後（ｃ）成分と記す）は、本発明の粘着剤組成物に粘着性を付与させるための成分である。この（ｃ）成分は、３５〜９３重量％の範囲で用いられ、好ましくは４０〜９０重量％であり、より好ましくは４５〜８５重量％である。（ｃ）成分が３５重量％未満では、粘着剤組成物の粘着性が不十分となり、また（ｃ）成分が９３重量％を越えると、他の成分の使用量の減少により、粘着剤組成物の紫外線硬化後の凝集力や基材に対する接着性が不足するため好ましくない。
【００２１】
（ｃ）成分としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、中でもｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが特に好ましい。これらは、必要に応じて単独で、あるいは２種以上を併せて使用することができる。
【００２２】
本発明のアクリル系重合体（Ａ）に使用されるα，β−不飽和カルボン酸（ｄ）（以後（ｄ）成分と記す）は、本発明の粘着剤組成物の基材への接着性をよくするための成分である。この（ｄ）成分は、１〜１５重量％の範囲で用いられ、好ましくは１．５〜１０重量％であり、より好ましくは２〜８重量％である。（ｄ）成分が１重量％未満では、粘着剤組成物の基材への接着性が不足し好ましくなく、また、１５重量％を越えると得られる粘着テープ等のタックが劣るため好ましくない。
【００２３】
（ｄ）成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸などが挙げられる。これらは、必要に応じて単独で、あるいは２種以上を併せて使用することができる。
【００２４】
また、本発明のアクリル系重合体（Ａ）の（ｃ）成分の代わりに、もしくは（ｃ）成分と併用して共重合可能なビニル単量体を、アクリル系重合体（Ａ）の性能を損なわない範囲で使用してもなんら差し支えない。
【００２５】
上述の共重合可能なビニル単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、コハク酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、フタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどが挙げられる。
【００２６】
本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物に用いるアクリル系重合体（Ａ）は、前記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分を特定の比率で重合させて得られるものである。アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量は８０，０００〜３５０，０００の範囲であり、好ましくは９０，０００〜２５０，０００であり、より好ましくは１００，０００〜２００，０００の範囲である。また、ガラス転移温度（以後Ｔｇと記す）は−５℃以下であることが好ましく、より好ましくは−２０℃未満である。
【００２７】
アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量が８０，０００未満であると、本発明の粘着剤組成物の凝集力が不足し、得られる粘着テープ等の高温雰囲気下での保持力が劣り、また、重量平均分子量が３５０，０００を越えると、アクリル系重合体（Ａ）の溶融粘度が高くなるため、ホットメルト塗工時における作業性が低下する傾向にある。
また、アクリル系重合体（Ａ）のＴｇが−５℃を越えると、得られる粘着テープ等のタックが低下する傾向にある。
【００２８】
本発明のアクリル系重合体（Ａ）は、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法等の公知の重合法により製造することができる。重合開始方法も、過酸化物やアゾ化合物等の熱重合開始剤による方法、光重合開始剤と紫外線照射による方法、電子線照射による方法などから任意に選ぶことができる。また、必要に応じて、重合時に連鎖移動剤、可塑剤を添加してもよい。溶剤や水分を揮散させる方法も、加熱、減圧加熱、真空乾燥などの従来使用されている公知の方法を使用することができる。
【００２９】
本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物に用いるベンゾフェノンおよび／またはベンゾフェノン誘導体（Ｂ）（以後（Ｂ）成分と記す）は、紫外線照射時の光重合反応の開始剤として用いるものであり、周囲の成分より水素引き抜きを行い、ラジカルを生成させるものである。（Ｂ）成分は、アクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲で使用され、好ましくは０．５〜５重量部の範囲である。（Ｂ）成分の使用量が０．１重量部未満であると光重合開始剤としての効果が低く、得られる粘着テープ等の保持力が不十分となり、１０重量部を越えると得られる粘着テープ等の粘着力やタックが低下するため好ましくない。
【００３０】
（Ｂ）成分としては、具体的には、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、ο−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、４−モルフォリノベンゾフェノン、４，４’−ジフェノキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２−カルボキシベンゾフェノンなどを用いることができ、特にベンゾフェノン、ο−ベンゾイル安息香酸メチルの使用が好ましい。これらは、必要に応じて単独で、あるいは２種以上を併せて使用することができる。
【００３１】
また、（Ｂ）成分に、紫外線による分子間水素引き抜き可能なその他の光重合開始剤を併用してもよく、さらに光増感剤や光促進剤を添加してもよい。
上記光重合開始剤の具体例としては、α−ヒドロキシアセトフェノン、α−ヒドロキシアセトフェノンオリゴマー、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。
【００３２】
また、上記光増感剤としては、例えば、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントンなどが挙げられ、上記光促進剤としては、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−ｎ−ブトキシエチル、安息香酸２−ジメチルアミノエチルなどが挙げられる。
ただし、本発明の粘着剤組成物はホットメルトタイプとして使用するため、揮発性の高い化合物や熱分解のある可能性のある化合物を添加して用いることは好ましくない。
【００３３】
本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物は、上記のアクリル系重合物（Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ）成分を０．１〜１０重量部の割合で加え、さらに必要に応じて各種添加剤を添加して得られるものである。
上記紫外線硬化型粘着剤組成物の配合方法としては、例えば、溶液重合法で製造されたアクリル系重合体（Ａ）の溶液に（Ｂ）成分を添加し、十分に攪拌後、減圧加熱して溶剤を除去する方法、アクリル系重合体（Ａ）を粉末状にし、これに（Ｂ）成分を添加して混合する方法などが挙げられるが、いずれの方法においても、アクリル系重合体（Ａ）と（Ｂ）成分とを十分に攪拌混合し、均一な組成物にしておく必要がある。
【００３４】
本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物には、その特性を損なわない範囲で、粘着性付与剤、可塑剤など各種添加剤を使用することができる。
上記粘着性付与剤としては、例えば、ロジン、クマロン樹脂等を挙げることができ、上記可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル、ヒマシ油等を挙げることができる。これら各種添加剤の配合方法は公知の方法で可能であり、特に限定されるものではない。
【００３５】
次に、本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物の使用方法について説明する。
本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物は、通常２０〜１６０℃、好ましくは１００〜１３０℃の範囲で加熱溶融して基材に塗布した後、波長領域が２００〜４５０ｎｍである紫外線を真空下、窒素雰囲気下、空気中等で照射し、粘着剤層を硬化することにより粘着テープ、粘着ラベル等が得られ、実用に供することができる。
【００３６】
本発明の粘着剤組成物を塗布して使用することができる基材としては、例えば、セロハン、ポリエチレン、塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等からなるフィルム、紙、布などが挙げられるが、特に限定されるものではない。また、基材の厚さ、大きさ、形状等も、粘着テープ、粘着ラベル等の用途によって選定されるものであり、特に限定されるものではない。
また、本発明の粘着剤組成物の塗布量は通常、粘着剤層の厚さが１００μｍ以下の範囲であるが、特に限定されるものではない。
【００３７】
本発明の粘着剤組成物の塗布に用いられる装置としては、公知のものを用いればよく、例えば、ホットメルトコーターなどが用いられる。また、本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて溶剤に溶解させて基材に塗布することもできる。
【００３８】
本発明の粘着剤組成物の硬化に用いられる光源としては、公知のものを用いればよく、例えば、低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、アーク灯、ガリウムランプなどが用いられる。
【００３９】
このような紫外線硬化型粘着剤組成物にあっては、紫外線に対する高い活性を示すので、低紫外線量での硬化が可能となり、また、不飽和二重結合を有する化合物を含有していないので、ホットメルト塗工性に優れている。また、粘着剤組成物中のアクリル系重合体（Ａ）とベンゾフェノンおよび／またはベンゾフェノン誘導体（Ｂ）との相溶性がよいので、粘着剤組成物の透明性は良好である。さらに、粘着剤組成物の粘着性および凝集力が高いため、この粘着剤組成物より得られる粘着テープ等は、粘着力、保持力、タック等の粘着特性が良好で、特に高温雰囲気下での保持力に優れたものとなる。
【００４０】
【実施例】
以下、本発明を実施例を示して具体的に説明する。なお、「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を意味する。また、アクリル系重合体（Ａ）の物性および本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物より得られる粘着テープの粘着特性（粘着力、保持力、タック）の測定は以下に示す方法を用いて行った。
【００４１】
0003576365.tif 000005
・粘着テープの粘着特性
粘着力：ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準じ、耐水研磨紙（＃２８０）であらかじめ研磨したステンレス板（ＳＵＳ３０４）上に幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍの粘着テープ試験片をのせ、２ｋｇゴムローラーを１往復させて圧着し、３０分後に１８０度方向に速度３００ｍｍ／分で剥離したときの強度を測定した。
保持力：ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準じ、耐水研磨紙（＃２８０）であらかじめ研磨したステンレス板（ＳＵＳ３０４）上に粘着テープ試験片をのせ、２ｋｇゴムローラーを１往復させて被着面積が（２５×２５）ｍｍ２  となるように圧着し、８０℃の雰囲気下に３０分放置した後、粘着テープ試験片の一端に１ｋｇの荷重をかけ、接着面に対して剪断方向に力がかかるようにしてステンレス板を設置し、粘着テープ試験片が落下するまでの時間を測定した。
タック：ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準じ、温度２３±２℃で転球法により測定した。
【００４２】
（アクリル系重合体（Ａ−１）の製造例）
還流装置、温度計、攪拌機、適下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、酢酸エチル３２部、２−プロパノール１８部、メチルアクリレート２０部、ｎ−ブチルアクリレート４０部、エトキシジエチレングリコールアクリレート２０部、エトキシエチルアクリレート１５部、アクリル酸５部、過酸化物系重合開始剤（日本油脂（株）製、ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０）０．０３部からなる混合物のうち７５部を仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しながら還流温度まで加熱した。ついで窒素雰囲気下還流温度で反応溶液を加熱しながら、混合物の残部を適下装置を用いて９０分かけて反応溶液に加え、さらに２時間加熱した。ついで、窒素雰囲気下還流温度で反応溶液を加熱しながら、１時間毎にアゾビスイソブチロニトリルの酢酸エチル溶液（５％）２部を反応溶液に４回加え、さらに２時間加熱した後、加熱と窒素の導入を終了させ、アクリル系重合体（Ａ−１）溶液を得た。
得られたアクリル系重合体（Ａ−１）の組成および物性を表１に示す。
【００４３】
【表１】
0003576365.tif 000006
【００４４】
表１における記号は次の通りである。また、溶剤、モノマー組成の配合量はすべて重量部である。
Ｍ４ＰＯＡ  ：メトキシテトラエチレングリコールアクリレート
Ｅ２ＥＯＡ  ：エトキシジエチレングリコールアクリレート
ＥＨ２ＥＯＡ：２−エチルヘキシルオキシジエチレングリコールアクリレート
ＭＥＯＡ    ：メトキシエチルアクリレート
ＥＥＯＡ    ：エトキシエチルアクリレート
ＰＥＯＡ    ：プロポキシエチルアクリレート
ＭＢＯＡ    ：メトキシブチルアクリレート
ＭＭＡ      ：メチルメタアクリレート
ＭＡ        ：メチルアクリレート
ＢＡ        ：ｎ−ブチルアクリレート
ＥＨＡ      ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＴＨＦＭＡ  ：テトラヒドロフルフリルメタアクリレート
ＡＡ        ：アクリル酸
ＭＡＡ      ：メタクリル酸
【００４５】
（アクリル系重合体（Ａ−２）〜（Ａ−７）の製造例）
上記アクリル系重合体（Ａ−１）の製造例における溶剤組成およびモノマー組成を表１に記載通りに変更し、これら組成以外は上記製造例と同様にして製造を行い、アクリル系重合体（Ａ−２）〜（Ａ−７）それぞれの溶液を得た。アクリル系重合体（Ａ−２）〜（Ａ−７）の物性を表１に示す。
【００４６】
（アクリル系重合体（Ａ−８）の製造例）
上記アクリル系重合体（Ａ−１）の製造例における溶剤組成およびモノマー組成を表１のＡ−８に記載通りに変更し、また過酸化物系重合開始剤（日本油脂（株）製、ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０）を０．０１部に変更した混合物をすべて上記反応装置に仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しながら還流温度まで加熱し、さらに２時間加熱した。ついで、窒素雰囲気下還流温度で反応溶液を加熱しながら、１時間毎にアゾビスイソブチロニトリルの酢酸エチル溶液（５％）２部を反応溶液に４回加え、さらに２時間加熱した後、加熱を終了させ、アクリル系重合体（Ａ−８）溶液を得た。得られたアクリル系重合体（Ａ−８）の物性を表１に示す。
【００４７】
（実施例１〜７、比較例１〜５）
上記各製造例で得られたアクリル系重合体（Ａ−１）〜（Ａ−８）各溶液に、表２および表３に示す光重合開始剤を表２および表３に示す配合比率になるように添加し、十分に攪拌混合した後、１３０℃、−８１．６ｋＰａの条件で減圧加熱して溶剤を除去し、粘着剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物の透明性は良好であった。
【００４８】
【表２】
0003576365.tif 000007
【００４９】
【表３】
0003576365.tif 000008
【００５０】
ついで、上記粘着剤組成物を温度１２０℃で加熱溶融させた状態でホットメルトコーターを用いて厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムに粘着剤層の厚さが２５μｍとなるように塗布し、室温まで冷却した。このとき、比較例３の粘着剤組成物は、使用したアクリル系共重合体（Ａ−８）の重量平均分子量が高いために加熱溶融後の粘度が高く、ＰＥＴフィルムへの塗工ができなかったが、他の粘着剤組成物のホットメルト塗工性は良好であった。
【００５１】
ついで、粘着剤組成物を塗工したＰＥＴフィルムに被照射エネルギーが３００ｍＪ／ｃｍ２  （積算光量計ＵＶ−３５０（オーク（株）製）による実測値）となるように８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を使用して紫外線を空気中で照射し、粘着剤層を硬化させ、粘着テープ試験片を得た。得られた粘着テープ試験片の粘着特性（粘着力、保持力、タック）の評価結果を表４に示す。
【００５２】
【表４】
0003576365.tif 000009
【００５３】
（比較例６）
アクリル系重合体（Ａ−１）溶液８５部と多官能アクリレート（東亞合成化学（株）製、アロニックスＭ−３６０）１５部と分子内開裂型光重合開始剤（ベンゾインイソブチルエーテル）３部を配合し、十分に攪拌した。その後、１２０℃で加熱して溶剤を除去しようとしたところ、途中で配合物がゲル化した。
【００５４】
本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物から得られる粘着テープは、実施例１〜７に示されているように、優れた粘着特性を有していた。これに対して、本発明の条件を満たさない紫外線硬化型粘着剤組成物から得られる粘着テープは、比較例１〜６に示されているように満足な粘着特性を示さなかった。
【００５５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物は、ホットメルト塗工性に優れ、低紫外線量で硬化が可能で、透明性がよく、また、これより得られる粘着テープ、粘着ラベル等は、粘着力、保持力、タック等の粘着特性が良好で、特に高温雰囲気下での保持力に優れているなどの効果を示すので、ホットメルト粘着剤として、粘着テープ、粘着ラベル等を始めとして他の多くの用途に用いることができる。