(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
所定の薬品で消毒されるアルミニウムからなる内視鏡用部品において、
内視鏡に用いるためのアルミニウムから成る部品基材の表面上に電着塗装により５μｍ〜５０μｍの膜厚の樹脂部を形成するために、該部品基材の表面に１重量％〜２０重量％の塩酸を用いて０．１ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２のエッチングを施すことにより、深さ０．３μｍ〜５０μｍの穴を有する算術平均粗さが０．３μｍ〜１０μｍに形成された粗面部を形成したことを特徴とする内視鏡用部品。
【請求項２】
所定の薬品で消毒される内視鏡用部品の製造方法において、
内視鏡に用いるためのアルミニウムから成る部品基材の表面に、１重量％〜２０重量％の塩酸を用いて０．１ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２のエッチングを施して深さ０．３μｍ〜５０μｍの穴を有する算術平均粗さが０．３μｍ〜１０μｍの粗面部を形成する粗面部形成工程と、
該粗面部形成工程で形成された粗面部上に厚さ５μｍ〜５０μｍの樹脂部を電着により形成する樹脂部形成工程と、
を有することを特徴とする内視鏡用部品の製造方法。
【請求項３】
アルミニウムからなる部品基材を有し所定の薬品で消毒される内視鏡において、前記部品基材の表面上に電着塗装により５μｍ〜５０μｍの膜厚の樹脂部を形成するために、該部品基材の表面に１重量％〜２０重量％の塩酸を用いて０．１ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２のエッチングを施すことにより、深さ０．３μｍ〜５０μｍの穴を有する算術平均粗さが０．３μｍ〜１０μｍに形成された粗面部を形成したことを特徴とする内視鏡。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、各種洗浄消毒処理に対して耐久性を有した内視鏡用部品及びこの部品を製造する方法、並びにこの部品を用いた内視鏡に関する。
【０００２】
【従来の技術】
体内に挿入して患部を観察しながら処置できる内視鏡は、Ｘ線造影法やＣＴスキャンでは見逃してしまうような細部に渡ってまでも、患部を検出することができるところから、近年その有効性が注目を集めている。しかし、内視鏡は高価であって、容易に破棄する使い方はできず、また、種々の病気を有する患者に対して用いられるために、使用後には十分な洗浄消毒をした上でのみ次の患者に使用される。
【０００３】
内視鏡に対する洗浄消毒法は、薬剤・ガスの組み合わせや条件により数多く存在するが、世の中では特に有効と考えられる数種に絞って実施されている。一般的にはＥＯＧ（エチレンオキサイドガス）とフレオンガスや二酸化炭酸ガスとの併用による方法、ホルマリンガスによる方法、高圧蒸気法、ヨードホルム水溶液による方法の他、アルコール系・アルデヒド系・塩化物系・フェノール系・アンモニウム塩系・グリシン系・ビグアナイド系・過酸化物系を用いた方法がある。また、最近ではアルカリ陰イオン系界面活性剤水溶液による方法、グルタルアルデヒド等のアルデヒド類水溶液に各種界面活性剤や酸・アルカリを複合化したものによる方法等強力な洗浄消毒法が開発されている。更に、より強力な洗浄消毒のために過酸化物と酸を混合した水溶液を主成分とする洗浄消毒方法が開発されている。
【０００４】
従来より、内視鏡用の金属部品はアルミニウム合金やステンレス鋼等を用いており、特にアルミニウム合金系については、上記洗浄消毒方法に対応できるように、表面を酸化してアルマイトにし、その後封孔処理を施していた。この観点から、アルマイトの表面処理や封孔処理をして耐薬品性を向上させる手段が、特開平２−１４９６９８号公報及び同３−２７７７９７号公報に記載されている。特開平２−１４９６９８号公報の方法は表面に金属酸化物の層を加熱して形成させるものであり、特開平３−２７７７９７号公報の方法はフッ化金属化合物による常温封孔処理と熱水封孔処理とを併用するものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特開平２−１４９６９８号公報の方法では、アルミニウム表面に耐薬品性の金属酸化物の薄層を形成させるため、少なくとも６５０℃以上に加熱する必要があり、内視鏡に用いられる小型の部品は、熱による寸法変化や形状変化を伴い、また高温まで加熱すると室温まで温度を下げるのに時間がかかり、大量処理には実用的となっていない。しかも、種々の薬品に対する耐久性も、十分有するものではない。
【０００６】
一方、特開平３−２７７７９７号公報の方法は、封孔処理を良好に行うことができたとしても、アルミニウム表面はγＡｌ２  Ｏ３  ・Ｈ２  Ｏのアルミナゲル層であり、結晶化度が低いために充分な耐薬品性を得られない。特に、グルタルアルデヒド等のアルデヒド類の水溶液に各種界面活性剤や酸・アルカリを複合化して行う洗浄消毒方法や、過酸化物と酸を混合した水溶液を主成分とする洗浄消毒方法に対しては耐久性が得られない問題がある。
【０００７】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、洗浄、消毒を行っても樹脂部の剥がれが少なく、薬品類に対して耐久性を有する内視鏡を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段および作用】
上記課題を解決するために、請求項１に係る発明は、所定の薬品で消毒されるアルミニウムからなる内視鏡用部品において、内視鏡に用いるためのアルミニウムから成る部品基材の表面上に電着塗装により５μｍ〜５０μｍの膜厚の樹脂部を形成するために、該部品基材の表面に１重量％〜２０重量％の塩酸を用いて０．１ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２のエッチングを施すことにより、深さ０．３μｍ〜５０μｍの穴を有する算術平均粗さが０．３μｍ〜１０μｍに形成された粗面部を形成したことを特徴とする内視鏡用部品である。
また、請求項３に係る発明の内視鏡は、アルミニウムからなる部品基材を有し所定の薬品で消毒される内視鏡において、前記部品基材の表面上に電着塗装により５μｍ〜５０μｍの膜厚の樹脂部を形成するために、該部品基材の表面に１重量％〜２０重量％の塩酸を用いて０．１ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２のエッチングを施すことにより、深さ０．３μｍ〜５０μｍの穴を有する算術平均粗さが０．３μｍ〜１０μｍに形成された粗面部を形成したことを特徴とする。
【０００９】
請求項２に係る発明は、所定の薬品で消毒される内視鏡用部品の製造方法において、内視鏡に用いるためのアルミニウムから成る部品基材の表面に、１重量％〜２０重量％の塩酸を用いて０．１ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２のエッチングを施して深さ０．３μｍ〜５０μｍの穴を有する算術平均粗さが０．３μｍ〜１０μｍの粗面部を形成する粗面部形成工程と、該粗面部形成工程で形成された粗面部上に厚さ５μｍ〜５０μｍの樹脂部を電着により形成する樹脂部形成工程と、を有することを特徴とする内視鏡用部品の製造方法である。
【００１０】
請求項１〜３に係る発明（以下本発明とよぶ）では、アルミニウム合金からなる部品基材に対して、まず脱脂処理を行い、この洗浄後の部品基材の全部又は一部の表面をエッチング処理し、この上に電着塗装を行い、余分の塗料を水洗で除去したのち、焼き付け炉内で１００〜２００℃の温度で１０〜５０分間の硬化を行うものである。
【００１１】
本発明に用いられるアルミニウム合金としては、ＡＣ７Ｂ等の鋳物用合金、ＡＤＣ１２等のダイカスト用合金、ＪＩＳ  １１００等のＪＩＳ  １０００系の純アルミニウム系合金、ＪＩＳ  ２０１１等のＪＩＳ  ２０００系のＡｌ−Ｃｕ系合金、ＪＩＳ  ３００３等のＪＩＳ  ３０００系のＡｌ−Ｍｎ系合金、ＪＩＳ  ４０３２等のＪＩＳ  ４０００系のＡｌ−Ｓｉ系合金、ＪＩＳ  ５０５６等のＪＩＳ  ５０００系のＡｌ−Ｍｇ系合金等のようにアルミニウムを主成分とする合金であれば、特に限定されるものではない。
【００１２】
本発明に用いられるエッチング液は、１〜２０重量％の塩酸である。２０重量％を超えるものはエッチング速度が速く、エッチング量の制御が困難であり、また、１重量％未満のものでは、エッチング速度が極端に遅くなり、生産性が低下する為、用いるのはいずれも適当ではない。エッチング処理方法として、スプレー、浸漬、ロールコート等公知の方法を採用できるが、均一なエッチング表面を容易に得るには、浸漬が望ましい。より効率よくエッチングせしめる方法として、浸漬中に噴流、超音波、揺動、攪拌、陽極電解、陰極電解、陽極・陰極交互電解、交流電解等それ自体公知のものを使用することができる。エッチング液の液温は、０〜４０℃の範囲で用いる。０℃未満では、エッチング速度が極端に遅くなり、生産性が低下し、また、４０℃を超えると塩酸中の塩化水素ガスの揮発が激しくなり、液の利用効率の点や作業環境の悪化の点から、いずれも不適当である。
【００１３】
本発明の電着塗装に用いる樹脂塗料は、アニオン型またはカチオン型のものである。アニオン型の樹脂塗料は、樹脂骨格中にカルボキシル基を多数有する酸性の樹脂を低分子アミン等で中和した水性塗料であり、カチオン型の樹脂塗料は、アミノ基を多数有する塩基性の樹脂をカルボン酸等の低分子有機酸で中和した水性塗料である。被塗物への塗装は、アニオン型は被塗物を陽極として、カチオン型は被塗物を陰極にして、電圧を印加して樹脂を泳動せしめ、被塗物表面に樹脂を析出させるものである。
【００１４】
アニオン型樹脂塗料に使用するポリマーとしては、電気泳動性の親水基としてカルボキシル基を導入してポリアニオンとしたアクリル系・メタクリル系樹脂に、加熱により酸化または付加重合を開始することで硬化を促進する官能基としてビニル結合を有するアリル基やスチリル基等を側鎖に導入したものや、メチロールメラミンを生成して硬化するもの等が用いられる。アニオン型樹脂塗料に使用する樹脂としては、アクリル系・メタクリル系樹脂またはその変性樹脂を用いることが加水分解に対する安定性の点から望ましいが、特に限定するものではない。
【００１５】
カチオン型樹脂塗料に使用するポリマーとしては、電気泳動性の親水基としてアミノ基を導入してポリカチオンとしたエポキシ樹脂やアクリル樹脂に、加熱により酸化または付加重合を開始することで硬化を促進する官能基としてビニル結合を有するアリル基やスチリル基等を側鎖に導入したものや、ブロック化イソシアナートと二価アルコールの重付加反応で生成するウレタン結合により硬化するもの等が用いられる。カチオン型樹脂塗料に使用する樹脂としては、アミノ基を導入したエポキシ樹脂を用いることが耐蝕性の観点から望ましいが、特に限定するものではない。
【００１６】
その他、必要に応じて着色剤、ｐＨ調整剤、溶剤等の添加剤を用いる。着色剤としては顔料や染料を用いるが、水系に分散させる為に、水系に不溶でｐＨ安定性が良好で、耐熱性の良好なカーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニン等が選択される。ｐＨ調整剤には、アニオン型樹脂塗料に対してはトリエチルアミン等の低分子アミンを、カチオン型樹脂塗料に対してはプロピオン酸等の低分子有機酸を用いる。溶剤としては、アルコール、ケトン、エステル系のものを、その他の添加剤としては、硬化触媒、レベリング剤、界面活性剤等を用いる。
【００１７】
本発明の内視鏡は、このような手段が施された部品を用い、組み立てられることにより作製される。このアルミニウム合金の部品基材で構成される内視鏡の部位は、その一部あるいは全部の表面が洗浄消毒に用いる薬液・ガス等に曝される部位である。なお、このアルミニウム合金からなる部品基材は内視鏡を構成するために必要に応じて、接着、シーリング剤によるシーリング処理、ネジ止め等により他の部品と固定され、また、文字等を表記するため印刷等が行われる。
【００１８】
本発明の内視鏡部品の製造方法においては、アルミニウム合金からなる部品基材の全部又は一部の表面に、１〜２０重量％の塩酸を用いて０．１〜５０ｇ／ｍ２  のエッチングを施している。また、厚さ５〜５０μｍの樹脂塗膜を電着塗装により形成する。
【００１９】
洗浄消毒に用いる薬品類による塗装膜の剥離等の不具合は、薬品類が塗装膜およびその下地処理に浸透して、アルミニウム合金に達して生じるものである。本発明の下地処理であるエッチングでは、１〜２０重量％の塩酸で処理することにより、アルミニウム合金表面は０．１〜５０ｇ／ｍ２  のエッチングを受け、粗面化する。アルミニウム合金表面の粗面化は、エッチング液に塩化物イオンが存在することで促進することから、水酸化ナトリウム水溶液等、塩化物イオンが殆ど存在しないエッチング液を用いた場合、十分進行しない。この粗面化したアルミニウム合金表面に電着塗装を施すと、その表面の凹凸に従い隙間なく塗膜を形成する。このためアルミニウム合金表面と塗膜は密着しているだけでなく、物理的に結合しているため、塗膜の剥離を防止する働きをする。
【００２０】
アルミニウム合金表面のエッチング量が０．１ｇ／ｍ２  未満では、深さ０．３μｍ以上の孔を十分な密度で形成せず、算術平均粗さ０．３μｍ以上に粗面化しないため、前記の結合の働きは弱く、塗膜の剥離を防止できない。また、エッチング量が５０ｇ／ｍ２  を超えると、アルミニウム合金表面が極端に荒れて、算術平均粗さが１０μｍを超えるため、電着塗装後の外観に大幅な変化をきたし、さらにアルミニウム合金表面は平均１８μｍ以上のエッチングを受けるため、寸法が変化する。エッチング量を０．１〜５０ｇ／ｍ２  にすることにより、洗浄消毒に用いる薬品類に対する耐久性を向上することができるが、形状等に由来するエッチング量のばらつき、電着塗装後の外観等を考慮すると１〜１０ｇ／ｍ２  が望ましく、表面の算術平均粗さは０．５〜１μｍであり、深さ０．５〜１５μｍの孔が多数形成される。塩酸によるエッチング処理は、他の下地処理方法であるクロメート処理と比較して、クロム等の重金属を使用しないため、排水処理、公害に対する安全性が高いという利点を有する。
【００２１】
本発明に用いられる電着塗装は、アニオン型またはカチオン型電着塗装である。カチオン型電着塗装では、アニオン型電着塗装のように被塗物金属からの電気的溶出がなく、塗膜の素材への密着性に優れ、塗装膜自体の耐薬品性にも優れるため、近年種々の過酷な内視鏡用洗浄消毒方法において、洗浄消毒に用いる薬品類に対する耐久性が確保できる。また、アニオン型電着塗装では，アニオン型の上記欠点を有するものの、実用上の問題はなく、洗浄消毒処理に対しての塗膜の劣化は、電子顕微鏡による表面観察、クロマトグラフィー分析、赤外線分析による分子量、官能基の変化は認められず、カチオン型電着塗装と同様の耐薬品性を有する。
【００２２】
なお、塗膜厚は５〜５０μｍが妥当で、入り組んだ複雑な形状に適用することを考慮すれば、好ましくは８〜３０μｍが良い。５μｍ未満では薬品類の浸透時間の遅延効果が期待できず、塗膜や素材の欠陥の影響により、薬品に対する耐久性がばらつき易い。また、５０μｍを超えると塗装膜の応力発生や付き廻りのばらつきにより、外観及び密着耐久性に問題が発生する危険性が増大する。厚い皮膜を得る塗装として通常、用いられる溶剤希釈型塗料を吹き付けて行う塗装では、塗膜条件が安定し難く均一で再現性の良い塗装条件が設定しにくいのに対して、電着塗装では、電気的に成膜条件を制御できるので、均一で再現性の良い塗膜が形成できる。また、封孔処理や酸化物皮膜を形成させる際の高温下での処理が不要なので、本発明では、樹脂塗膜の硬化温度以上の温度に曝されることはなく、そのため２５０℃以下で表面処理を行うことができ、比較的低温での処理が可能であり、部品の高い寸法精度が確保できる。
【００２３】
従って、本発明では、アルミニウム合金からなる部品基材の全部または一部の表面に、１〜２０重量％の塩酸を用いて０．１〜５０ｇ／ｍ２  のエッチングを施し、この上に厚さ５〜５０μｍの樹脂塗膜を電着塗装により形成することにより、低温下でかつ再現性良く表面処理を行うことができると共に、内視鏡の洗浄消毒に用いられる種々の薬品類に対して耐久性を有することとなる。また、このように処理された部品基材を内視鏡の洗浄消毒に用いる薬液及びガスに曝される部位に用いることにより、薬液およびガスによるアルミニウム合金からなる部品基材の破損、形状変化、脱色等の劣化を防止することができる。
【００２４】
請求項４に係る発明の内視鏡部品は、深さ０．３〜５０μｍの孔を有し算術平均粗さ０．３〜１０μｍであるアルミニウム合金からなる部品基材の全部又は一部の表面に、クロム量１０００ｍｇ／ｍ２  以下のクロメート皮膜が化成処理により形成され、このクロメート皮膜の上に厚さ５〜５０μｍの樹脂塗膜が電着塗装により形成されていることを特徴とする。請求項６に係る発明の内視鏡は、この部品を組み込むことにより構成されるものである。
【００２５】
請求項５に係る発明の内視鏡部品の製造方法は、アルミニウム合金からなる部品基材の全部又は一部の表面に、１〜２０重量％の塩酸を用いて０．１〜５０ｇ／ｍ２  のエッチングを施し、この上にクロム量１０００ｍｇ／ｍ２  以下のクロメート皮膜を化成処理により形成し、さらにこのクロメート皮膜の上に厚さ５〜５０μｍの樹脂塗膜を電着塗装により形成することを特徴とする。
【００２６】
請求項４〜６に係る発明（以下本発明とよぶ）では、アルミニウム合金からなる部品基材に対して、まず脱脂処理を行い、この洗浄後の部品基材の全部又は一部の表面にエッチング処理を行い、この上にクロメート皮膜を化成処理で形成する。つぎにこの上に電着塗装を行い、樹脂塗膜を形成する。
【００２７】
本発明に用いられるクロメート皮膜は、化成処理で形成する。化成処理では、電解によらず化学処理のみで皮膜を形成し、電解に比べ均一な厚い皮膜が得られる。化成処理としては、クロム酸クロメート処理、リン酸クロメート処理、アルカリ性クロメート処理等がある。代表的な化成処理であるクロム酸クロメートの浴組成としては、例えばＣｒＯ３  ：５．０ｇ／ｌ、ＨＦ：７．０ｇ／ｌ、Ｋ３  Ｆｅ（ＣＮ）６  ：３．０ｇ／ｌを純水中に溶解したものを用い、液温２０〜５０℃で１０〜１８０秒間浸漬してクロメート皮膜を得る。乾燥前のクロメート皮膜は、水を含むゲル状であり、厚く形成しても、皮膜の形成に不可欠な、アルミニウム合金素地とクロメート液との間のイオンの移動が継続する。このためクロム量が多く、厚い皮膜の形成が可能となる。本発明では、クロム量１０００ｍｇ／ｍ２  以下のクロメート皮膜が用いられる。なお、化成処理で形成したクロメート皮膜に対し、電解クロメートは酸化クロムが主成分の緻密な層を形成して電気抵抗が高くなるため、厚い均一な皮膜を得ることは難しい。
【００２８】
以上の他、本発明に用いるアルミニウム合金の種類、エッチングの種類と条件、電着塗装の種類と条件、内視鏡に用いる部位、接着、シーリング処理、ネジ止め、印刷の有無等は、請求項１〜３に係る発明と同様である。
【００２９】
本発明の内視鏡部品の製造方法においては、請求項２と同様なエッチング処理後のアルミニウム合金製部品表面に、クロメート皮膜を形成し、その上に電着塗装を施す。
【００３０】
アルミニウム合金からなる部品基材の表面に化成処理により形成されるクロメート皮膜は、クロム量１０００ｍｇ／ｍ２  の皮膜であり、この皮膜はアルミニウム合金素地との密着性が高い。洗浄消毒に用いる薬品類による塗膜の剥離等の不具合は、薬品類が塗膜とクロメート皮膜とに浸透し、アルミニウム合金素地に達し、塗膜を剥離させるものである。特に下地処理であるクロメート皮膜は緻密であり、この皮膜が薬品類の浸透を阻止するため、薬品類がアルミニウム合金素地に達するまでの時間を遅延する。
【００３１】
また、薬品類がアルミニウム合金素地に達して、同素地表面がわずかに腐食し、クロメート皮膜とアルミニウム合金素地との間に微小な空隙が発生しても、クロメート皮膜に存在する６価クロムが金属アルミニウムと反応することで、この空隙部分のアルミニウム合金素地にクロメート皮膜が形成され、アルミニウム合金素地の腐食の進行は阻止されるため、薬品類がアルミニウム合金素地に達するまでの時間を遅延する。これらにより、クロメート皮膜のクロム量を多くし、厚くすることが望ましいが、クロム量１０００ｍｇ／ｍ２  を超える皮膜においては皮膜表面が粉状になり、塗装後の密着性が低下し、加えて外観が変化するため実用的ではない。形状等に由来する皮膜の厚みのばらつき、皮膜の応力等を考慮すると、クロム量３００ｍｇ／ｍ２  以下のクロメート皮膜が望ましい。
【００３２】
従って、本発明では、アルミニウム合金からなる部品基材の全部または一部の表面に、１〜２０重量％の塩酸を用いて０．１〜５０ｇ／ｍ２  のエッチングを施し、この上にクロム量１０００ｍｇ／ｍ２  以下のクロメート皮膜を化成処理により形成し、さらにこのクロメート皮膜の上に厚さ５〜５０μｍの樹脂塗膜を電着塗装により形成することにより、低温下でかつ再現性良く表面処理を行うことができると共に、内視鏡の洗浄消毒に用いられる種々の薬品類に対して耐久性を有することとなる。このように処理された部品基材を内視鏡の洗浄消毒に用いる薬液及びガスに曝される部位に用いることにより、薬液およびガスによるアルミニウム合金からなる部品基材の破損、形状変化、脱色等の劣化を防止することができる。
【００３３】
以上の他、本発明では、アルミニウム合金からなる部品基材に対して、まず脱脂洗浄、エッチング処理を順次行い、この上にクロメート皮膜を化成処理で形成させ、その後フッ素を含有する水分散性かつ電気泳動性の樹脂を主成分とする電着塗料組成物で電着塗装を行い、フッ素を含有する樹脂塗膜を形成させることもできる。この場合、アニオン型樹脂塗料に使用するポリマーとしては、ポリマーの主鎖または側鎖中にフッ素原子を含有し、電気泳動性の親水基としてカルボキシル基を導入してポリアニオンとしたアクリル系・メタクリル系樹脂に、加熱により酸化または付加重合を開始することで硬化を促進する官能基としてビニル結合を有するアリル基やスチリル基等を側鎖に導入したものや、メチロールメラミンを生成して硬化するもの等が用いられる。
【００３４】
また、カチオン型樹脂塗料に使用するポリマーとしては、ポリマーの主鎖または側鎖中にフッ素原子を含有し、電気泳動性の親水基としてアミノ基を導入してポリカチオンとしたエポキシ樹脂やアクリル樹脂に、加熱により酸化または付加重合を開始することで硬化を促進する官能基としてビニル結合を有するアリル基やスチリル基等を側鎖に導入したものや、ブロック化イソシアナートと二価アルコールの重付加反応で生成されるウレタン結合により硬化するもの等が用いられる。
【００３５】
フッ素含有樹脂系の電着塗料組成物で塗装されたフッ素含有樹脂塗膜は、フッ素の影響によりその表面は水・親水基または親油基をもつ液体等に対する撥水性が高くなるため、樹脂塗装膜内部への浸透性を抑制される。これにより、各種洗浄消毒液の浸透も抑制し、アルミニウム合金部品基材に達するまでの時間を引き延ばすことで、界面における剥離等を抑制することができる。
【００３６】
従って、アルミニウム合金からなる部品基材に対して、まず脱脂洗浄、エッチンッグ処理を順次行い、この上にクロメート皮膜を化成処理で形成させ、その後フッ素を含有する水分散性かつ電気泳動性の樹脂を主成分とする電着塗料組成物で電着塗装を行い、フッ素を含有する樹脂塗装膜を形成することにより、低温下で且つ再現性良く表面処理を行うことができると共に、内視鏡の洗浄消毒に用いられる種々の薬品類に対して耐久性を有することとなる。また、このように処理された部品基材を内視鏡の洗浄消毒に用いる薬液及びガスに曝される部位に用いることにより、薬液およびガスによるアルミニウム合金からなる部品基材の破損、形状変化、脱色等の劣化を防止することができる。
【００３７】
さらに、本発明では、アルミニウム合金からなる部品基材に対して、まず脱脂洗浄、エッチンッグ処理を順次行い、この上にクロメート皮膜を化成処理で形成させ、その後フッ素を含有する水分散性かつ電気泳動性の樹脂を主成分とする電着塗料組成物で電着塗装を行い、フッ素を含有する樹脂塗装膜を形成させ、この樹脂塗膜の表面の必要箇所に任意に紫外線または真空紫外線を照射することもできる。フッ素を含有する樹脂塗膜の表面は水・親水基または親油基をもつ液体等に対する撥水性が高く、樹脂塗膜内部への各種洗浄消毒液の浸透を抑制するという長所を有する反面、接着、印刷等を困難にする短所も有している。この短所を改善し、且つ洗浄消毒方法において用いられる種々の薬品類に対して耐久性を有することが必要となる。
【００３８】
紫外線および真空紫外線源としては、メタルハライドランプ、重水素ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、可視・赤外光レーザの第２・第３高調波、Ｘｅ２  ，ＫｒＣ１，ＸｅＣ１によるエキシマランプ、あるいはＡｒＦ，ＫｒＦ，ＸｅＣ１によるエキシマレーザ等様々なものを使用できる。この内、表面改質能力の点から、３４４ｎｍ以下の波長が望ましく、特に３００ｎｍ以下の波長成分が多い低圧水銀ランプ、Ｘｅ２  ，ＫｒＣ１，ＸｅＣ１によるエキシマランプが好適である。また、紫外線または真空紫外線をオゾン雰囲気中で照射することにより、表面の改質を効率良く行うことができる。また、樹脂塗膜表面の任意箇所のみへの照射が必要な場合には、マスキングテープ等を用いたマスキングにより行うことができる。
【００３９】
フッ素を含有する樹脂塗膜は、殆どの場合、フッ素の量が少ないにも拘らず、高い撥水性を示す。これは、塗膜の表面に、−Ｆ（フルオロ基）が集中して分布し、見かけ上のフッ素の量が多くなっているためである。フルオロ基を含む−ＣＦ２  −ＣＦ３  、−Ｏ−ＣＦ３  、−Ｏ−ＣＦ２  −等が表面に集中して分布することで、塗膜の表面エネルギーを低下させる方が、熱力学的により安定するためである。
【００４０】
フッ素を含有する樹脂塗膜表面に紫外線または真空紫外線を照射すると、塗膜表面は紫外線または真空紫外線に対する吸光度が大きいために、ほとんど全て塗膜表面で吸収し、ここに集中して分布している−ＣＦ２  −ＣＦ３  、−Ｏ−ＣＦ３  、−Ｏ−ＣＦ２  −等のＣ−Ｃ、Ｏ−Ｃ結合を開裂させる。または真空紫外線のもつエネルギーがＣ−Ｃ、Ｏ−Ｃの結合エネルギーである８３ｋｃａｌ／ｍｏｌよりも高い場合、言い換えると波長３４４ｎｍ以下の場合、開裂が可能となる。開裂により、フルオロ基を含む低分子量ラジカルと、塗膜表面に炭素ラジカル−Ｃ・、カルボニルラジカル−Ｃ−ＣＯ・等を生成させる。これらラジカル種は熱力学的に不安定であるため、塗膜表面のラジカルは直ちに空気中の水分、二酸化炭素、酸素、真空紫外光により生成したオゾン等と反応し、カルボキシル基−ＣＯＯＨ、水酸基−ＯＨ、カルボニル基＞Ｃ＝Ｏ等の極性基を生成して安定化する。この過程により、表面は撥水性から親水性に改質される。
【００４１】
オゾン雰囲気中で、フッ素を含有する樹脂塗膜表面に紫外線または真空紫外線を照射すると、オゾン自体の強い酸化作用との相乗効果により、改質が促進される。また、紫外線または真空紫外線による改質は樹脂塗膜の表面に限定され、内部までの改質は進まない。このため、各種洗浄消毒液の浸透を抑制する能力の低下は発生しない。
【００４２】
アルミニウム合金からなる部品基材の表面に、脱脂洗浄、エッチンッグ処理を順次行い、この上にクロメート皮膜を化成処理で形成させ、その後フッ素を含有する水分散性かつ電気泳動性の樹脂を主成分とする電着塗料組成物で電着塗装を行い、フッ素を含有する樹脂塗装膜を形成させ、この樹脂塗膜の表面の必要箇所に任意に紫外線または真空紫外線を照射して改質することにより、低温下で且つ再現性良く表面処理を行うことができると共に、内視鏡の洗浄消毒に用いられる種々の薬品類に対して耐久性を有し、且つ接着、印刷等を可能となる。また、このように処理された部品基材を内視鏡の洗浄消毒に用いる薬液及びガスに曝される部位に用いることにより、薬液およびガスによるアルミニウム合金からなる部品基材の破損、形状変化、脱色等の劣化を防止することができ、しかも他部品との接着、印刷も可能な内視鏡となる。
【００４３】
【実施例１】
図１は、本発明が適用される内視鏡１を示す。この内視鏡１は操作部２と、体腔内への挿入部３と、ユニバーサルコード４とを備えている。体腔内への挿入部３は操作部２側から可撓管５、湾曲管６、先端部７が順に連設されており、湾曲管６は操作部２に設けられた操作ノブ８によって所望の向きに湾曲するように遠隔操作される。
【００４４】
ユニバーサルコード４は体腔内照明用のライトガイドファイバ（図示省略）が内部に挿入されており、その一端にコネクタ部９が取り付けられている。コネクタ部９は光源装置（図示省略）に接続されるものである。このユニバーサルコード４内のライトガイドファイバは体腔内の挿入部３における先端部７に光を供給するものであり、これにより先端部７が体腔内を照明する。この先端部７には対物レンズ（図示省略）が配置されており、対物レンズで得られた画像は挿入部３内に設けたイメージガイドファイバ（図示省略）により伝送され、この画像が接眼部１０で観察される。
【００４５】
図２は接眼部１０を示す。この接眼部１０は電気接点１０１、接眼レンズ１０２及び観察者の視度に合わせるための視度環１０３を有している。図３はコネクタ部９を示す。このコネクタ部９はコネクタ本体１０４を有し、このコネクタ本体１０４にライトガイド１０５、送気管１０６、電気接点１０７、高周波焼灼を行う際の洩れ電流を電源装置に戻すためのＳコードコネクタ受１０８、吸引口金１０９、通気口金１１０及び給水口金１１１が設けられることにより構成されている。
【００４６】
ここで、視度環１０３及びコネクタ本体１０４は、アルミニウム合金の表面に１〜２０重量％の塩酸を用いて、０．１〜５０ｇ／ｍ２  のエッチングを施し、ついで電着塗装により、厚さ５〜５０μｍの樹脂塗膜を設けた部品を用いている。洗浄消毒に曝される内視鏡表面に露呈する他の構成部品は、ステンレス鋼、ガラス、耐薬品性の高いシリコン樹脂等が用いられている。
【００４７】
図４は視度環１０３を示し、ＪＩＳ  ５０００系のアルミニウム合金をその部品基材としている。この視度環１０３は外径が３０ｍｍ、長さ２０ｍｍの円筒状となっている。コネクタ部９の一部に用いられるコネクタ本体１０４は、ＪＩＳ５０００系のアルミニウム合金が使用されている。このコネクタ本体１０４は両端部の外径が３６ｍｍ、中央部の外径が３０ｍｍ、長さが６０ｍｍの円筒状となっており、Ｓコードコネクタ受１０８、吸引口金１０９、通気口金１１０、給水口金１１１を挿入するための内径１０ｍｍの孔が設けられている。この視度環１０３、コネクタ本体１０４の単体からなる部品のそれぞれを超音波洗浄機を用い、アセトン溶媒中で洗浄し、ついで脱脂剤「ＦＣ−３１５」（日本パーカライジング（株）製）で、濃度３０ｇ／ｌ、６０℃で１２０秒間脱脂した。
【００４８】
本発明に用いられる脱脂洗浄剤は、炭化水素系化合物、有機塩素系化合物、アルコール類、フェノール類、アルデヒド類、ケトン類、エーテル類、アミン類、エステル類、非プロトン性極性溶媒、酸及びアルカリ等それ自体公知のものを単独または２種類以上組み合わせて使用することができる。脱脂洗浄剤として水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性溶液を用いる場合、後工程でスマット除去を行う必要があり、通常５〜２０重量％の硝酸水溶液が用いられるが、特に限定するものではない。
【００４９】
つぎに、この脱脂処理した視度環１０３、コネクタ本体１０４を２５℃に温度調整した１０重量％の塩酸に１２０秒間浸漬して、粗面化した。このときのエッチング量は４ｇ／ｍ２  であり、深さ１０μｍ前後の孔が多数形成され、算術平均粗さ０．６μｍ前後であった。なお、表面粗さの測定は、触針式表面粗さ測定器「ＤｅｃｔａｋＩＩＡ」（スローン（株）製）を用いて、ＪＩＳ  Ｂ０６０１、Ｂ０６５１に準拠して行った。測定誤差を最小限にするためにサンプルとして表面粗さＲｍａｘ：０．１μｍに加工した直径５０ｍｍ、厚さ２ｍｍのＪＩＳ  ５０００系アルミニウム合金板に本実施例１と全く同一の条件で、洗浄、脱脂、エッチング処理をしたものを用いた。
【００５０】
つづいて、このエッチング処理した視度環１０３、コネクタ本体１０４表面に、エポキシ樹脂ベースのカチオン型電着塗料「アクアＮｏ．４２１０（黒）」（日本油脂（株）製）で塗膜を形成した。電着浴は液温２７℃、電圧２００Ｖ、３分間の処理を行い、この処理の後、水洗で未電着の余分の塗料を除去し、１７５℃で２５分間の加熱硬化を行い、厚さ２２μｍの塗膜を形成した。これを２個ずつ５回のロットで計２０個作製した。
【００５１】
ところで、内視鏡は洗浄消毒を行うために様々な液やガスに曝される。そこで、各種洗浄消毒試験に対する耐久性を確認するため、ポピドンヨウ素含有水溶液（１０重量％）、グルタルアルデヒド含有水溶液（２重量％）、界面活性剤（２重量％）、グルタルアルデヒドと界面活性剤との混合水溶液（１重量％）、エチレンオキサイドガス（エチレンオキサイドガス８０容量％、炭酸ガス２０容量％）、過酸化水素とリン酸と界面活性剤との混合溶液（８重量％）、過酸化水素と酢酸との混合溶液（過酢酸０．５重量％）を用い、この視度環１０３、コネクタ本体１０４を内視鏡に組み込んで、内視鏡を作製し、各液をそれぞれ容器に入れ、常温常圧下に保ち、内視鏡を１時間浸漬した後、目視観察及び機能検査として視度調整機能の正常・異常の確認を行った。なお、各液は１時間浸漬を終了した時点で新しい液に交換し、１時間浸漬を１サイクルとして計１００サイクル実施した。また、エチレンオキサイドガスについては密閉容器を５０℃に保ち、内視鏡を容器内に設置し、減圧により容器内の空気を排気した後、容器内にエチレンオキサイドガスを充満させ、大気圧下で１時間放置した。その後、容器内に空気を導入してエチレンオキサイドガスを排出した後、目視観察および機能検査としての視度調整機能の正常・異常の確認を行った。このエチレンオキサイドガス雰囲気内の１時間放置を１サイクルとし計１００サイクル実施した。この部品の外壁部は各種洗浄消毒液およびガスに曝されるものである。
【００５２】
比較例１として、同じアルミニウム合金製部品をシュウ酸アルマイト処理し、ブラックアルマイト封孔処理表面にしたものを作製した。本実施例１と同様に内視鏡に組み込み内視鏡用の洗浄消毒試験およびその後の観察、検査を行った。これらの結果は表１及び表２に示す。なお、ブラックアルマイトは、本実施例１と同様の洗浄、脱脂処理後、５％シュウ酸溶液を用いて液温３５℃で交直重畳電解を５０分間行った後、黒色染料液で黒染し、酢酸ニッケル系高温封孔剤「トップシールＤＸ−５００」（奥野製薬工業（株）製）で９０℃５分間封孔処理することにより行った。
【００５３】
【表１】
0003562868.tif 000002
【００５４】
【表２】
0003562868.tif 000003
【００５５】
表１及び表２からも判るように、比較例１は、内視鏡用の洗浄消毒試験により色落ちによる変色、形状変化が２０個中全数、３０サイクル時点から発生し、また、内視鏡機能上の問題も５０サイクル時点から、２０個中全数に発生した。本実施例１は、過酸化水素とリン酸と界面活性剤との混合溶液への浸漬の９７シクル時点で、２０個中異なるロットから１〜２個、微細な塗膜の剥離（剥離面積は全体の５％以下）が観察されたが、内視鏡機能上の問題はなく、良好な耐久性を示した。
【００５６】
この様に、本実施例では、アルミニウム合金からなる部品基材の全部又は一部の表面に、１〜２０重量％の塩酸を用いて０．１〜５０ｇ／ｍ２  のエッチングを施し、この上に厚さ５〜５０μｍの樹脂塗膜を電着塗装により形成することにより、低温下で且つ再現性良く表面処理を行い、内視鏡の洗浄消毒に用いられる種々の薬品類に対して耐久性を有した内視鏡部品およびその部品を用いた内視鏡とすることができた。
【００５７】
【実施例２】
実施例１における、洗浄、脱脂、電着塗装の条件は全く同一とし、エッチングの条件だけを変更して、液温２５℃で濃度１重量％の塩酸に３０秒間浸漬して、エッチング量を０．１ｇ／ｍ２  とした。エッチング以外の工程、用いた部品その他は実施例１と同様である。
【００５８】
この部品を実施例１と同様に、内視鏡に組み込んで内視鏡を作製し、各種の内視鏡用の洗浄消毒試験を行い、外観上の変化の観察、内視鏡の機能検査を行った。この部品の外壁部は各種洗浄消毒液およびガスに曝されるものである。試験検査の結果を表１に示す。
【００５９】
表１からも判るように、本実施例は、過酸化水素とリン酸と界面活性剤との混合溶液への浸漬の９５サイクル時点で、２０個中異なるロットから３個、微細な塗膜の剥離（剥離面積は全体の１０％以下）が観察されたが、内視鏡機能上の問題はなく、良好な耐久性を示した。その他の作用効果は実施例１と同様である。
【００６０】
【実施例３】
実施例１における、洗浄、脱脂、電着塗装の条件は全く同一とし、エッチングの条件だけを変更して、液温３５℃で濃度２０重量％の塩酸に１８０秒間浸漬して、エッチング量を５０ｇ／ｍ２  とした。エッチング以外の工程、用いた部品その他は実施例１と同様である。
【００６１】
この部品を実施例１と同様に、内視鏡に組み込んで内視鏡を作製し、各種の内視鏡用の洗浄消毒試験を行い、外観上の変化の観察、内視鏡の機能検査を行った。この部品の外壁部は各種洗浄消毒液およびガスに曝されるものである。試験検査の結果を表１に示す。表１から判るように、本実施例の効果は実施例１と同一である。
【００６２】
【実施例４】
実施例１における、洗浄、脱脂、エッチングの条件は全く同一とし、電着塗装の条件だけを変更して、塗膜厚を５μｍに形成した。電着塗装以外の工程、用いた部品その他は実施例１と同様である。
【００６３】
この部品を実施例１と同様に、内視鏡に組み込んで内視鏡を作製し、各種の内視鏡用の洗浄消毒試験を行い、外観上の変化の観察、内視鏡の機能検査を行った。この部品の外壁部は各種洗浄消毒液およびガスに曝されるものである。試験検査の結果を表１に示す。表１から判るように、本実施例の効果は実施例１と同一である。
【００６４】
【実施例５】
実施例１における、洗浄、脱脂、エッチングの条件は全く同一とし、電着塗装の条件だけを変更して、塗膜厚を５０μｍに形成した。電着塗装以外の工程、用いた部品その他は実施例１と同様である。
【００６５】
この部品を実施例１と同様に、内視鏡に組み込んで内視鏡を作製し、各種の内視鏡用の洗浄消毒試験を行い、外観上の変化の観察、内視鏡の機能検査を行った。この部品の外壁部は各種洗浄消毒液およびガスに曝されるものである。試験検査の結果を表１に示す。表１から判るように、本実施例の効果は実施例１と同一である。
【００６６】
【実施例６】
実施例１における、洗浄、脱脂、エッチングの条件は全く同一とし、電着塗装の条件だけを変更して、電着塗料をアクリル樹脂系アニオン型電着塗料「エレコートＡＭ−１（カーボンブラック入り）」（（株）シミズ製）に変更して、液温２５℃の電着浴で、電圧７５Ｖ、２分間の処理を行い、この処理の後、水洗で未電着の余分の塗料を除去し、１００℃で１０分間の予備乾燥後、１８０℃で３０分間の加熱硬化を行い、厚さ１０μｍの塗膜を形成した。電着塗装以外の工程、用いた部品その他は実施例１と同様である。
【００６７】
この部品を実施例１と同様に、内視鏡に組み込んで内視鏡を作製し、各種の内視鏡用の洗浄消毒試験を行い、外観上の変化の観察、内視鏡の機能検査を行った。この部品の外壁部は各種洗浄消毒液およびガスに曝されるものである。試験検査の結果を表１に示す。表１から判るように、本実施例の効果は実施例１と同一である。
【００６８】
【実施例７】
実施例１における、洗浄、脱脂、エッチングの条件は全く同一とし、電着塗装の条件だけを変更して、側鎖にフッ素を含有したアクリル樹脂系アニオン型電着塗料「エレコートＡＭＦ−４００」（（株）シミズ製）に変更して、液温２５℃の電着浴で、電圧７５Ｖで２分間の処理を行い、この処理の後、水洗で未電着の余分の塗料を除去し、１００℃で１０分間の予備乾燥後、１８０℃で３０分間の加熱硬化を行い、厚さ１０μｍの塗膜を形成した。電着塗装以外の工程、用いた部品その他は実施例１と同様である。
【００６９】
この部品を実施例１と同様に、内視鏡に組み込んで内視鏡を作製し、各種の内視鏡用の洗浄消毒試験を行い、外観上の変化の観察、内視鏡の機能検査を行った。この部品の外壁部は各種洗浄消毒液およびガスに曝されるものである。試験検査の結果を表１に示す。表１から判るように、本実施例の効果は実施例１と同一である。
【００７０】
【実施例８】
実施例１における、洗浄、脱脂、エッチング工程の後、液温４０℃にしたクロメート処理剤「アロジン４０７／４７」（日本パーカライジング（株）製）に、６０秒間浸漬してクロム量１００ｍｇ／ｍ２  のクロメート皮膜を設け、その上に電着塗装を施した。アロジン４０７／４７は、アロジン４０７を４４ｍｌ／ｌ、アロジン４７を９ｍｌ／ｌ、イオン交換水を残部としたものである。クロメート処理以外の工程、用いた部品その他は実施例１と同様である。これを２個ずつ５回のロットで計２０個作製した。
【００７１】
なお、クロム量の測定は、蛍光Ｘ線分析装置「システム３０７０Ｅ」（理学電機工業（株）製）で、分析上の誤差を最小限にするために表面粗さをＲｍａｘ：０．１μｍに加工した直径５０ｍｍ、厚さ２ｍｍのＪＩＳ  ５０００系アルミニウム合金板に、本実施例８と全く同一の条件で、洗浄、脱脂、クロメート処理を施したサンプルを用いて行った。
【００７２】
この部品を実施例１と同様に、内視鏡に組み込んで内視鏡を作製し、各種の内視鏡用の洗浄消毒試験を行い、外観上の変化の観察、内視鏡の機能検査を行った。この部品の外壁部は各種洗浄消毒液およびガスに曝されるものである。試験検査の結果を表２に示す。表２から判るように、実施例１〜７で認められた過酸化水素とリン酸と界面活性剤との混合溶液に対する僅かな劣化も認められず、洗浄消毒試験において外観上の変化はなく、機能上での問題も発生せず良好な耐久性を示した。
【００７３】
この様に、本実施例では、アルミニウム合金からなる部品基材の全部又は一部の表面に、１〜２０重量％の塩酸を用いて０．１〜５０ｇ／ｍ２  のエッチングを施すことで、深さ０．３〜５０μｍの孔を形成して算術平均粗さ０．３〜１０μｍに粗面化し、この上にクロム量１０００ｍｇ／ｍ２  以下のクロメート皮膜を化成処理により形成し、さらにこのクロメート皮膜の上に厚さ５〜５０μｍの樹脂塗膜を電着塗装により形成することにより、低温下で且つ再現性良く表面処理が行え、内視鏡の洗浄消毒に用いられる種々の薬品類に対して耐久性を有した内視鏡用部品およびその部品を用いた内視鏡とすることができた。
【００７４】
【実施例９】
実施例８における、洗浄、脱脂、エッチング、電着塗装の条件等は、全く同一とし、クロメートの条件だけを変更して、クロム量のみを１０００ｍｇ／ｍ２  に形成した。クロメート以外の工程、用いた部品その他は実施例８と同様である。
【００７５】
この部品を実施例１と同様に、内視鏡に組み込んで内視鏡を作製し、各種の内視鏡用の洗浄消毒試験を行い、外観上の変化の観察、内視鏡の機能検査を行った。この部品の外壁部は各種洗浄消毒液およびガスに曝されるものである。試験検査の結果を表２に示す。表２から判るように、過酸化水素とリン酸と界面活性剤との混合溶液への浸漬の９５サイクル時点で、２０個中異なるロットから３個、微細な塗膜の剥離（剥離面積は全体の５％以下）が観察されたが、内視鏡機能上の問題はなく、良好な耐久性を示した。その他の作用効果は実施例８と同様である。
【００７６】
【実施例１０】
実施例８における、洗浄、脱脂、エッチング、クロメートの条件等は、全く同一とし、電着塗装をアクリル樹脂系アニオン電着塗料「エレコートＡＭ−１（カーボンブラック入り）」（（株）シミズ製）に変更して、液温２５℃の電着浴で、電圧７５Ｖで２分間の処理を行った後、水洗で未電着の余分な塗料を除去し、１００℃１０分間の予備乾燥後、１８０℃で３０分間の加熱硬化を行い、厚さ１０μｍの塗膜を形成した。電着塗装以外の工程、用いた部品その他は実施例８と同様である。
【００７７】
この部品を実施例８と同様に、内視鏡に組み込んで内視鏡を作製し、各種の内視鏡用の洗浄消毒試験を行い、外観上の変化の観察、内視鏡の機能検査を行った。この部品の外壁部は各種洗浄消毒液およびガスに曝されるものである。試験検査の結果を表２に示す。表２から判るように、本実施例の効果は実施例８と同一である。
【００７８】
【実施例１１】
実施例８における、洗浄、脱脂、エッチング、クロメートの条件等は、全く同一とし、電着塗装を側鎖にフッ素を含有したアクリル樹脂系アニオン電着塗料「エレコートＡＭＦ−４００」（（株）シミズ製）に変更して、液温２５℃の電着浴で、電圧７５Ｖ、２分間の処理を行った後、水洗で未電着の余分な塗料を除去し、１００℃１０分間の予備乾燥後、１８０℃で３０分間の加熱硬化を行い、厚さ１０μｍの塗膜を形成した。電着塗装以外の工程、用いた部品その他は実施例８と同様である。
【００７９】
この部品を実施例８と同様に、内視鏡に組み込んで内視鏡を作製し、各種の内視鏡用の洗浄消毒試験を行い、外観上の変化の観察、内視鏡の機能検査を行った。この部品の外壁部は各種洗浄消毒液およびガスに曝されるものである。試験検査の結果を表２に示す。表２から判るように、本実施例の効果は実施例８と同一である。
【００８０】
【実施例１２】
図５は紫外線照射装置を示す。図５において、１１は消費電力１１０Ｗの低圧水銀ランプ光源、１２は直径５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ、表面粗さＲｍａｘ：０．１μｍのＪＩＳ  ５０００系アルミニウム合金に実施例７と同様の条件で塗装したサンプルであり、フッ素を含有する塗膜が形成されている。１３はサンプルステージである。低圧水銀ランプ光源１１からサンプル１２表面までの距離は１０ｍｍ、サンプル１２表面での紫外線強度は２５４ｎｍの波長において１５ｍＷ／ｃｍ２  であり、照射時間は５分である。
【００８１】
低圧水銀ランプ光源１１より放射した紫外線または真空紫外線は、サンプル１２の表面に到達する。同表面に到達した紫外線または真空紫外線は吸収され、塗膜表面に炭素ラジカル−Ｃ・、カルボニルラジカル−Ｃ−ＣＯ・等を発生させる。これらラジカル種は熱力学的に不安定であるため、塗膜表面のラジカルは直ちに空気中の水分、二酸化炭素、酸素、真空紫外線により生成したオゾン等と反応し、カルボキシル基−ＣＯＯＨ，水酸基−ＯＨ，カルボニル基＞Ｃ＝Ｏ等の極性基を生成して安定化する。この過程により、表面は撥水性から親水性に改質される。このとき、オゾン雰囲気中で紫外線または真空紫外線を照射すると、オゾン自体の強い酸化作用との相乗効果で改質を促進する。また、紫外線または真空紫外線による改質は樹脂塗膜の表面に限定され、内部に進行しない。このため、各種洗浄消毒液の浸透を抑制する機能が低下することはない。
【００８２】
改質したサンプル１２の表面に対して、水およびシンナーの接触角測定、および酸化チタン入り熱硬化型アクリル樹脂塗料「リルコンＢ」（武蔵塗料（株）製）で全面を印刷し、クロスカット試験（ＪＩＳ  Ｋ５４００）を行い、改質効果を確認した。クロスカット試験は、熱硬化型アクリル樹脂塗料を塗布後、１３０℃の温度で１時間硬化させた後に行った。この結果を表３に示す。表３の結果から判るように、未照射のサンプル１２と比較して接触角の低下と、塗料の密着性の向上が明らかにみられる。
【００８３】
【表３】
0003562868.tif 000004
【００８４】
つぎに、実施例７で作製した部品の外壁面に、上述した条件で紫外線または真空紫外線を照射して表面を改質した。低圧水銀ランプ光源１１より放射した紫外線または真空紫外線は散乱光であるため、上面だけでなく、側面においても改質される。そして、改質された表面の一部に熱硬化型アクリル樹脂塗料による印刷を施した。この部品を実施例１と同様に、内視鏡に組み込んで内視鏡を作製し、各種の内視鏡用の洗浄消毒試験を行い、外観上の変化の観察、内視鏡の機能検査を行った。この部品の外壁部は各種洗浄消毒液およびガスに曝されるものである。試験検査の結果を表２に示す。
【００８５】
表２から判るように、本実施例１２は、過酸化水素とリン酸と界面活性剤との混合溶液への浸漬の９７サイクル時点で、２０個の中から１個、微細な塗膜の剥離（剥離面積は全体の５％以下）が観察されたが、内視鏡機能上の問題はなく、良好な耐久性を示した。
【００８６】
このように、本実施例では、エッチング処理後、フッ素を含有したアクリル樹脂系アニオン型電着塗装を施し、この電着塗装の塗膜に紫外線または真空紫外線を照射することにより、低温下でかつ再現性よく表面処理が行え、かつ印刷等も可能になった内視鏡用部品および内視鏡とすることができた。
【００８７】
【実施例１３】
実施例１１で作製した部品の外壁面に、実施例１２と同一の条件で紫外線または真空紫外線を照射して表面を改質した。低圧水銀ランプ光源１１より放射した紫外線または真空紫外線は散乱光であるため、上面だけでなく、側面においても改質される。そして、改質された表面の一部に熱硬化型アクリル樹脂塗料による印刷を施した。この部品を実施例１と同様に、内視鏡に組み込んで内視鏡を作製し、各種の内視鏡用の洗浄消毒試験を行い、外観上の変化の観察、内視鏡の機能検査を行った。この部品の外壁部は各種洗浄消毒液およびガスに曝されるものである。試験検査の結果を表２に示す。
【００８８】
表２から判るように、本実施例１３は、実施例１〜７、９および１２で認められた過酸化水素とリン酸と界面活性剤との混合溶液に対する僅かな劣化も認められず、洗浄消毒試験において外観上の変化はなく、機能上での問題も発生せず良好な耐久性を示した。
【００８９】
このように、本実施例では、エッチング処理後、クロメート皮膜を設け、その上にフッ素を含有したアクリル樹脂系アニオン型電着塗装を施し、この電着塗装の塗膜に紫外線または真空紫外線を照射することにより、低温下でかつ再現性よく表面処理が行え、かつ印刷等も可能になった内視鏡用部品および内視鏡とすることができた。
【００９０】
【発明の効果】
請求項１〜３に係る発明によれば、洗浄、消毒を行っても樹脂の剥がれが少なく、薬品類に対して耐久性を有する内視鏡を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】内視鏡の斜視図である。
【図２】内視鏡の接眼部の斜視図である。
【図３】内視鏡のコネクタ部の斜視図である。
【図４】内視鏡の部品の斜視図である。
【図５】紫外線照射装置の正面図である。
【図１】
0003562868.tif 000005
【図２】
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【図３】
0003562868.tif 000007
【図４】
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【図５】
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