(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェノール系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する溶剤溶液で処理することを特徴とする繊維製品の耐久黄ばみ防止加工方法。
【請求項２】
フェノール系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種をアニオン系および／または非イオン系界面活性剤を用いて水に分散させた液で処理することを特徴とする繊維製品の耐久黄ばみ防止加工方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維製品の黄ばみを防止する加工方法に関する。本発明は、特に、綿、麻などのセルロース繊維、レーヨン、キュプラ、アセテートなどの再生繊維、およびこれらのセルロース繊維または再生繊維とポリエステル、ポリアミド、ポリアクリルなどの合成繊維との複合繊維に対し、皮脂成分の残留により生じる黄ばみを防止することのできる加工方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
白い肌着類を着用、洗濯および乾燥を繰り返した後に暗所などに保管しておいたところ、黄ばみが生じるといった現象があらわれる。これは、着用時に付着した皮脂汚れ成分が洗濯で落としきれず、この繰り返しにより蓄積された皮脂汚れ成分中の不飽和化合物が、洗濯物を乾燥する時に受けた日光刺激の影響などで、収納中に自動酸化されて水に不溶の黄色い化合物に変わり、黄ばむものといわれている。このときの日光刺激は、自動酸化の連鎖反応のきっかけを作るものであるから、布を暗所に保管しておいたとしても、布の黄ばみは助長される。
【０００３】
皮脂汚れ成分中の不飽和化合物で、特に黄変に関与すると推測されるものとして、スクワレン、トリオレイン、オレイン酸などが報告されている。これらのうち、洗濯しても特に残りやすい物質としてスクワレンが挙げられている。さらに、肌着類についても、最近は、素材の特性や編成技術の向上、耐久柔軟加工の効果などによる品質の向上が見られ、長い期間使用されるようになり、それに伴い皮脂汚れ成分の蓄積による黄ばみの現象が増加している。このような黄ばみを防止する方法として、フッ素系撥水撥油剤〔例えば、ＮＫガードＳＲ−１０８（日華化学（株）製）〕で処理する防汚加工を施して皮脂汚れの付着を防止する方法（Ｓｏｉｌ  Ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ）  や、水溶性シリコーン〔例えば、ウェットシリコンＥＰ−６８（日華化学（株）製）〕または水溶性ポリエステル樹脂〔例えば、ナイスポールＰＲ−８６（日華化学（株）製）〕などで処理して、皮脂汚れ成分が残留することを防止したり、除去性を向上させる方法（Ｓｏｉｌ  Ｒｅｌｅａｓｅ）  が提案されてきたが、これらは未だ満足できる加工方法であるとは言えないところがある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、肌着類に代表される繊維製品の皮脂汚れ成分に起因する黄ばみを長期間にわたり防止することのできる加工方法を提供することを目的としてなされたものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、特定の酸化防止剤で繊維製品を処理することにより黄ばみが防止できることを見出し、この知見に基づき本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明は、フェノール系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する溶剤溶液で処理することを特徴とする繊維製品の耐久黄ばみ防止加工方法を提供する。本発明は、また、フェノール系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種をアニオン系および／または非イオン系界面活性剤を用いて水に分散させた液で処理することを特徴とする繊維製品の耐久黄ばみ防止加工方法を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、トリエチレングリコールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンなどが挙げられ、これらのうちでは２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）および１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンが特に好ましい。
【０００７】
本発明では、これらフェノール系酸化防止剤を溶剤に溶解し、あるいは水に分散させた液により繊維製品を処理する。これらのフェノール系酸化防止剤は、任意の濃度で用い得ることができるが、黄ばみ防止効果および排水対策の面から一般に５〜１０ｇ／リットルの範囲の濃度で用いるのが適当であり、繊維製品に対するこれらフェノール系酸化防止剤の使用量は、対象となる繊維製品により異なり一概に特定できないが、一般には０．２〜１％  ｏ．ｗ．ｆ．  の範囲であるのが適当である。
【０００８】
フェノール系酸化防止剤を溶解する溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール、ベンゼン、キシレン、トルエンなどの芳香族化合物が挙げられるが、これらのうちではエチルアルコールおよびイソプロピルアルコールが取扱の点で好ましい。
本発明でフェノール系酸化防止剤を水に分散させて繊維製品に処理する場合、アニオン系およびまたはノニオン系界面活性剤を分散剤として用いる。分散剤として用いるアニオン系およびまたはノニオン系界面活性剤の代表例としては下記のような化合物が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
（ａ）ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物。
（ｂ）炭素数８〜２２のアルコールの４〜５０モルのアルキレンオキシド付加物、その硫酸化物あるいは炭素数８〜２０の脂肪酸とのエステル化物。ここで、アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドを挙げることができ、それらの単独付加物であってもよく、２者または３者のブロックあるいはランダム付加物であってもよい。
（ｃ）炭素数８〜１２のアルキルフェノールの４〜５０モルのアルキレンオキシド付加物、その硫酸化物あるいは炭素数８〜２０の脂肪酸とのエステル化物。ここで、アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドを挙げることができ、それらの単独付加物または２者または３者のブロックあるいはランダム付加物のいずれでもよい。
（ｄ）３〜８モルのスチレンを付加したフェノールの４〜５０モルのアルキレンオキシド付加物、その硫酸化物あるいは炭素数８〜２０の脂肪酸とのエステル化物。ここで、アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドを挙げることができ、それらの単独付加物または２者または３者のブロックあるいはランダム付加物のいずれでもよい。
（ｅ）１〜２モルのスチレンを付加した、炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキルフェノールの４〜５０モルのアルキレンオキシド付加物、その硫酸化物あるいは炭素数８〜２０の脂肪酸とのエステル化物。ここで、アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドを挙げることができ、それらの単独付加物または２者または３者のブロックあるいはランダム付加物のいずれでもよい。
（ｆ）ポリオキシアルキレンオキシド、その硫酸化物あるいは炭素数８〜２０の脂肪酸とのエステル化物。ここで、アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドを挙げることができ、それらの単独付加物または２者または３者のブロックあるいはランダム付加物のいずれでもよい。
（ｇ）フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂などの樹脂のアルキレンオキシド付加物。ここでアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドを挙げることができ、それらの単独付加物または２者または３者のブロックあるいはランダム付加物のいずれでもよい。
【０００９】
本発明で分散剤として用いるアニオン系および／またはノニオン系界面活性剤の量は、分散の対象となるフェノール系酸化防止剤によっても異なり一概に言えないが、フェノール系酸化防止剤に対して分散剤を２〜５重量倍の量で用いると、安定な分散液が得られる。
本発明におけるフェノール系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する溶液または分散液による繊維製品の処理方法としては、例えば、パッディング処理、スプレー処理、浸漬処理などが挙げられる。これらの処理の後、常法により乾燥することで皮脂汚れ成分に起因する黄ばみを防止でき、しかもこの黄ばみ防止性は洗濯によってもその性能を保持する耐久性を有する。
【００１０】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
以下に示す評価方法で黄ばみの発生度合いを評価する。
評価方法１
（Ａ−１法）
１．下記実施例１〜４および比較例１〜３の処理液により、綿ニット（蛍光染色上がり）をパッド処理（１ｄｉｐ→１ｎｉｐ、ピックアップ＝８０％）後、９０℃で２０分間乾燥し、試験試料とする。
【００１１】
２．試験試料に、皮脂汚れ成分としてスクワレン（試薬特級、ナカライテスク（株）製）を２滴スポットした後、５０℃で６０分間乾燥する。
３．次に、下記洗濯条件で洗濯を行う。
洗濯条件（ＪＩＳ  Ｌ−０２１７  １０３法に準ずる）
洗濯          →          脱水  →  濯ぎ      →      脱水・風乾
アタック＊  ０．８ｇ／ｌ              オーバーフロー
４０℃×１０分                      常温×１５分
浴比＝１：３０
＊  花王（株）製家庭用洗剤
４．試験試料にフェード・オ・メーター（スガ試験機（株）製）にて、３０℃で２０時間ＵＶ照射を行う。
【００１２】
５．スポット部分の変色度合いを評価する。
評価
黄ばみの発生度合いを５段階（５：黄ばみなし〜１：黄ばみ発生）評価する。評価結果を表１に記す。
（Ａ−２法）
１．下記実施例１〜４および比較例１〜３の処理液により、綿ニット（蛍光染色上がり）をパッド処理（１ｄｉｐ→１ｎｉｐ、ピックアップ＝８０％）後、９０℃で２０分間乾燥し、試験試料とする。
【００１３】
２．試験試料について下記洗濯条件で洗濯を５回繰り返す。
洗濯条件（ＪＩＳ  Ｌ−０２１７  １０３法に準ずる）
洗濯          →          脱水  →  濯ぎ      →      脱水・風乾
アタック  ０．８ｇ／ｌ              オーバーフロー
４０℃×１０分                      常温×１５分
浴比＝１：３０
３．洗濯後の試験試料に、皮脂汚れ成分としてスクワレン（試薬特級、ナカライテスク（株）製）を２滴スポットした後、５０℃で６０分間乾燥する。
【００１４】
４．次に、この試験試料について上記洗濯条件で洗濯を１回行う。
５．この後、フェード・オ・メーター（スガ試験機（株）製）にて、３０℃で２０時間ＵＶ照射を行う。
６．スポット部分の変色度合いを５段階評価する。評価結果を表１に記す。
（Ｂ−１法）
Ａ−１法３．の洗濯を行わなかった以外は、Ａ−１法と同様の評価方法で行った。
（Ｂ−２法）
Ａ−２法４．の洗濯を行わなかった以外は、Ａ−２法と同様の評価方法で行った。
【００１５】
実施例１
下記の配合で処理浴を作成した。
0003597010.tif 000002
実施例２
下記の配合で処理浴を作成した。
【００１６】
0003597010.tif 000003
実施例３
下記の配合物を水で５％に希釈し、処理浴を作成した。
【００１７】
0003597010.tif 000004
実施例４
下記の配合物を水で５０％に希釈し、処理浴を作成した。
【００１８】
0003597010.tif 000005
比較例１
ＮＫガードＳＲ−１０８（日華化学（株）製）を水で５％に希釈し、処理浴を作成した。
【００１９】
比較例２
ウエットシリコンＥＰ−６８（日華化学（株）製）を水で５％に希釈し、処理浴を作成した。
比較例３
ナイスポールＰＲ−８６（日華化学（株）製）を水で１０％に希釈し、処理浴を作成した。
【００２０】
上記により得られた試験の結果を下記の表１に示す。
【００２１】
【表１】
0003597010.tif 000006
【００２２】
実施例１〜４に示すフェノール系酸化防止剤を含有する処理浴で処理した試験試料は黄ばみを発生することなく、良好な白度を保持した。また、洗濯により効果が低下する傾向も認められない。
評価方法２
実施例１の処理浴を希釈して、フェノール系酸化防止剤の濃度による依存性を確認した結果を表２に記す。評価方法としてはＡ−１法を用いた。
【００２３】
【表２】
0003597010.tif 000007
【００２４】
処理浴のフェノール系酸化防止剤の濃度が、有効成分０．２重量％（０．１６％ｏ．ｗ．ｆ．）  以下であると、黄ばみの発生がやや認められた。
【００２５】
【発明の効果】
本発明によれば、皮脂汚れの残留に起因する黄ばみが防止され、さらにこの効果には耐久性があることから、繊維製品の耐久消費への大きな効用をもたらす。