(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
青色染料であるα，α―ビス［４―（ジメチルアミノ）フェニル］―４―（エチルアミノ）―１―ナフタレンメタノ−ル及び／又はα，α―ビス［４―（ジメチルアミノ）フェニル］―４―（フェニルアミノ）―１―ナフタレンメタノ−ルと、化１で示される化合物と、脂肪族アルコールと、ロジン樹脂、ブチラール樹脂又はケトン樹脂から選ばれる樹脂とを少なくとも含むことを特徴とする油性青色インキ。
【化１】
0003541397.tif 000004
（式中、Ｒ1は炭素数９〜２０の飽和又は不飽和炭化水素、Ｒ2は水素又は炭素数１〜３のアルキル基を示す）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、経時安定性に優れ、筆記具用、記録計用及びジェットプリンター用として用いた場合、インキ吐出の良い油性青色インキに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、油性青色インキは、着色材として油溶性の青色染料、可溶化剤としてオレイン酸などの脂肪酸、溶剤としてキシレン、トルエンなどの芳香族炭化水素を使用しているものが知られている。しかしながら、芳香族炭化水素は臭気や毒性が高い等の問題があるので、近年、溶剤として臭気や毒性が低い脂肪族アルコールを油性インキの溶剤として使用することが多く提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、溶剤として使用する脂肪族アルコールは、油溶性の青色染料の溶解性が悪く、そのため、脂肪族アルコールを溶剤として用いた油性青色インキは、筆記具、記録計及びジェットプリンターなどに用いた場合、インキ吐出が悪かったり、長期間保存した後ではカスレを生じたり、筆記が不能となることもあるなど問題の多いものであった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、青色染料であるα，α―ビス［４―（ジメチルアミノ）フェニル］―４―（エチルアミノ）―１―ナフタレンメタノ−ル及び／又はα，α―ビス［４―（ジメチルアミノ）フェニル］―４―（フェニルアミノ）―１―ナフタレンメタノ−ルと、化１で示される化合物と、脂肪族アルコールと、ロジン樹脂、ブチラール樹脂又はケトン樹脂から選ばれる樹脂とを少なくとも含むことを特徴とする油性青色インキ。
【化２】
0003541397.tif 000002
（式中、Ｒ1は炭素数９〜２０の飽和又は不飽和炭化水素、Ｒ2は水素又は炭素数１〜３のアルキル基を示す）
【０００５】
以下、詳細に説明する。青色染料であるα，α―ビス［４―（ジメチルアミノ）フェニル］―４―（エチルアミノ）―１―ナフタレンメタノ−ル及び／又はα，α―ビス［４―（ジメチルアミノ）フェニル］―４―（フェニルアミノ）―１―ナフタレンメタノ−ルは着色材として使用するものである。その使用量は、油性青色インキ全量に対し２〜１５重量％が好ましい。使用量が２重量％より少なくなると筆跡とした場合の濃度が低下する場合があり、使用量が１５重量％より多くなると粘度が高くなり筆記具用、記録計用及びジェットプリンター用としてインキ吐出が低くなってしまう場合がある。
【０００６】
上記化１で示される物質は、青色染料であるα，α―ビス［４―（ジメチルアミノ）フェニル］―４―（エチルアミノ）―１―ナフタレンメタノ−ル及び／又はα，α―ビス［４―（ジメチルアミノ）フェニル］―４―（フェニルアミノ）―１―ナフタレンメタノ−ルの脂肪族アルコールに対する可溶化剤として使用するものである。具体的には、カプリノイルグリシン、ウンデカノイルグリシン、ラウロイルグリシン、トリデカノイルグリシン、ミリストイルグリシン、ペンタデカノイルグリシン、パルミトイルグリシン、ヘプタデカノイルグリシン、ステアロイルグリシン、ノナデカノイルグリシン、エイコサノイルグリシン、ウンデシレノイルグリシン、オレオイルグリシン、ｔｒａｎｓ−９−オクタデセノイルグリシン、リノ−ロイルグリシン、リノレノイルグリシン、アラキドノイルグリシン、オクタデシノイルグリシンなどのグリシン誘導体や、カプリノイルサルコシン、ウンデカノイルサルコシン、ラウロイルサルコシン、トリデカノイルサルコシン、ミリストイルサルコシン、ペンタデカノイルサルコシン、パルミトイルサルコシン、ヘプタデカノイルサルコシン、ステアロイルサルコシン、ノナデカノイルサルコシン、エイコサノイルサルコシン、ウンデシレノイルサルコシン、オレオイルサルコシン、ｔｒａｎｓ−９−オクタデセノイルサルコシン、リノ−ロイルサルコシン、リノレノイルサルコシン、アラキドノイルサルコシン、オクタデシノイルサルコシンなどのサルコシン誘導体や、カプリノイル−Ｎ−エチルグリシン、ウンデカノイル−Ｎ−エチルグリシン、ラウロイル−Ｎ−エチルグリシン、トリデカノイル−Ｎ−エチルグリシン、ミリストイル−Ｎ−エチルグリシン、ペンタデカノイル−Ｎ−エチルグリシン、パルミトイル−Ｎ−エチルグリシン、ヘプタデカノイル−Ｎ−エチルグリシン、ステアロイル−Ｎ−エチルグリシン、ノナデカノイル−Ｎ−エチルグリシン、エイコサノイル−Ｎ−エチルグリシン、ウンデシレノイル−Ｎ−エチルグリシン、オレオイル−Ｎ−エチルグリシン、ｔｒａｎｓ−９−オクタデセノイル−Ｎ−エチルグリシン、リノ−ロイル−Ｎ−エチルグリシン、リノレノイル−Ｎ−エチルグリシン、アラキドノイル−Ｎ−エチルグリシン、オクタデシノイル−Ｎ−エチルグリシンなどのエチルグリシン誘導体や、カプリノイル−Ｎ−プロピルグリシン、ウンデカノイル−Ｎ−プロピルグリシン、ラウロイル−Ｎ−プロピルグリシン、トリデカノイル−Ｎ−プロピルグリシン、ミリストイル−Ｎ−プロピルグリシン、ペンタデカノイル−Ｎ−プロピルグリシン、パルミトイル−Ｎ−プロピルグリシン、ヘプタデカノイル−Ｎ−プロピルグリシン、ステアロイル−Ｎ−プロピルグリシン、ノナデカノイル−Ｎ−プロピルグリシン、エイコサノイル−Ｎ−プロピルグリシン、ウンデシレノイル−Ｎ−プロピルグリシン、オレオイル−Ｎ−プロピルグリシン、ｔｒａｎｓ−９−オクタデセノイル−Ｎ−プロピルグリシン、リノ−ロイル−Ｎ−プロピルグリシン、リノレノイル−Ｎ−プロピルグリシン、アラキドノイル−Ｎ−プロピルグリシン、オクタデシノイル−Ｎ−プロピルグリシンなどのプロピルグリシン誘導体といったものなどが挙げられる。この化合物は１種又は２種以上混合し���使用できる。その使用量は油性青色インキ全量に対し１〜５重量％が好ましい。
【０００７】
脂肪族アルコールは、溶剤として用いる。具体的には、メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ターシャリーブチルアルコールなどが挙げられる。これらの溶剤は１種又は２種以上混合して使用できる。その使用量は油性青色インキ全量に対して４０〜９０重量％が好ましい。更に、筆跡乾燥性といった点より、炭素数４以下の脂肪族アルコールを用いることがより好ましい。
【０００８】
ケトン樹脂、ロジン樹脂、ブチラール樹脂は粘度の調整、着色材の定着性向上のために用いる。
具体的一例を挙げれば、ケトン樹脂として、ケトンレジンＫ−９０（荒川化学工業（株）製）、ハロン１１０Ｈ（本州化学（株）製）などが、ロジン樹脂として、ハーコリンＤ、ペンタリン２５５、同２６１（以上、理化ハーキュレス（株）製）、ガムロジンＷＷ（倉敷商事（株）製）などが、ブチラール樹脂として、デンカブチラール＃２０００−Ｌ、同＃３０００−１、同＃３０００−２、同＃３０００−４、同＃３０００−Ｋ（以上、電気化学工業（株）製）などが、
挙げられる。
これらの樹脂は１種又は２種以上混合して使用できる。その使用量は油性青色インキ全量に対して１〜２０重量％が好ましい。
【０００９】
更に、以上に示した成分以外に、必要に応じて、防腐剤、防黴剤、湿潤剤、乾燥抑制剤、粘度調節剤、凍結安定剤、消泡剤、界面活性剤など、種々の添加剤を適宜選択して使用することもできる。
【００１０】
本油性青色インキの調製は、上記必須成分を従来知られている撹拌機を用いて撹拌混合し、均一に溶解することによって得られる。
【００１１】
【作用】
本発明に係る油性青色インキは、青色染料であるα，α―ビス［４―（ジメチルアミノ）フェニル］―４―（エチルアミノ）―１―ナフタレンメタノ−ル及び／又はα，α―ビス［４―（ジメチルアミノ）フェニル］―４―（フェニルアミノ）―１―ナフタレンメタノ−ルの可溶化剤として上記化１で示される化合物を用いているので、上記青色染料は、溶剤である脂肪族アルコール中に非常に良好に溶解する。しかも、この溶解状態は長期間保存しても良好に維持されるので、筆記具のペン先やプリンタ−のノズルなどで染料の不溶解物による目づまりを発生することが少なく、インキの吐出が良好であると推察される。
【００１２】
【実施例】
以下、実施例により更に詳細に説明する。
【００１３】
実施例１
α，α―ビス［４―（ジメチルアミノ）フェニル］―４―（エチルアミノ）―１―ナフタレンメタノ―ル（オイルブル−８Ｂ、中央合成化学（株）製）
１０重量部
ラウロイルサルコシン                                    ３重量部
エチルアルコ−ル                                      ６０重量部
イソプロピルアルコ−ル                                １５重量部
ロジン樹脂（ガムロジンＷＷ、倉敷商事（株）製）        １２重量部
上記成分を撹拌機にて４時間撹拌して油性青色インキを得た。
【００１４】
実施例２
α，α―ビス［４―（ジメチルアミノ）フェニル］―４―（フェニルアミノ）―１―ナフタレンメタノ―ル（ビクトリアブル−Ｂベ−ス、保土ヶ谷化学（株）製）                                                      ４重量部
パルミトイル−Ｎ−エチルグリシン                        ５重量部
エチルアルコ−ル                                      ６３重量部
メチルアルコ−ル                                      ２０重量部
ケトン樹脂（ハロン１１０Ｈ、本州化学（株）製）          ８重量部
上記成分を実施例１と同様になして油性青色インキを得た。
【００１５】
実施例３
α，α―ビス［４―（ジメチルアミノ）フェニル］―４―（エチルアミノ）―１―ナフタレンメタノ―ル（ビクトリアブル−Ｆ４Ｒ、独国、ＢＡＳＦ社製）  ５重量部
ラウロイルグリシン                                      ４重量部
イソプロピルアルコ−ル                                  ５０重量部
ノルマルブチルアルコ−ル                                ３３重量部
ブチラール樹脂（デンカブチラ−ル＃３０００−Ｋ、電気化学工業（株）製）８重量部
上記成分を実施例１と同様になして油性青色インキを得た。
【００１６】
実施例４
α，α―ビス［４―（ジメチルアミノ）フェニル］―４―（エチルアミノ）―１―ナフタレンメタノ―ル（オイルブル−＃６１３、オリエント化学工業（株）製）                                                    １５重量部
ステアロイルグリシン                                    ５重量部
エチルアルコ−ル                                      ７０重量部
フェノール樹脂（タマノ−ル５１０）                      ８重量部
ケトン樹脂（ハロン１１０Ｈ）                            ２重量部
上記成分を実施例１と同様になして油性青色インキを得た。
【００１７】
実施例５
α，α―ビス［４―（ジメチルアミノ）フェニル］―４―（エチルアミノ）―１―ナフタレンメタノ―ル（オイルブル−＃６１３、オリエント化学工業（株）製）                                                      ６重量部
α，α―ビス［４―（ジメチルアミノ）フェニル］―４―（フェニルアミノ）―１―ナフタレンメタノ―ル（ビクトリアブル−Ｂベ−ス、保土ヶ谷化学（株）製）                                                      ２重量部
オクタデシノイル−Ｎ−エチルグリシン                    ５重量部
エチルアルコ−ル                                      ４０重量部
プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル（乾燥抑制剤）  ３２重量部
ロジン樹脂（ガムロジンＷＷ）                          １５重量部
上記成分を実施例１と同様になして油性青色インキを得た。
【００１８】
比較例１
実施例１においてラウロイルサルコシンを除き、その量だけオレイン酸を加えた他は、実施例１と同様になして油性青色インキを得た。
【００１９】
上記、実施例１〜５、比較例１で得た油性青色インキを、繊維芯のペン先、中綿を使用した筆記具（マ−クぺんてるＭＳ５０、ぺんてる（株）製）に２ｇ充填し、インキ吐出試験、経時後筆記試験及びインキ反応性試験を行なった。結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】
0003541397.tif 000003
【００２１】
インキ吐出性試験螺旋式筆記試験機を用いてＪＩＳ    Ｐ    ３２０１筆記用紙Ａに、筆記速度１０ｃｍ／秒、筆記荷重１００ｇ、筆記角度６０゜で１００ｍ筆記したときのインキ吐出量を測定した。（単位：ｇ）
【００２２】
経時後筆記試験上記の油性青色インキを充填した筆記具を５０℃恒温室に一ヶ月保管した後、ＪＩＳ  Ｐ  ３２０１筆記用紙Ａに手書きで螺旋筆記した。
評価    ○：あざやかで良好な筆跡が得られた
×：筆記不能
【００２３】
インキ反応性試験上記の油性青色インキを蓋付きビンに密封し、５０℃恒温室に３ヶ月保管した後、濾紙（アドバンテック東洋（株）製）に点滴し、その状態を観察した。
評価    ○：残渣なし
△：少し残渣あり
×：残渣あり
【００２４】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明に係る油性青色インキは、インキ吐出性に優れると共に経時後も良好に筆記ができ、更に長期間保管しても染料の溶解性が低下しないという特徴を有するものである。