(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
弗素系樹脂と、ジアルデヒド化合物と、無機酸又は有機酸とよりなることを特徴とするスクリーン印刷版の版膜強化処理剤。
【請求項２】
弗素系樹脂と、ジアルデヒド化合物と、無機酸又は有機酸と、水とよりなることを特徴とするスクリーン印刷版の版膜強化処理剤。
【請求項３】
ジアルデヒド化合物として、グルタルジアルデヒド又はグリオキサールを使用し、無機酸として塩酸又は硝酸を使用する請求項１又は２記載のスクリーン印刷版の版膜強化処理剤。
【請求項４】
スクリーン印刷版本体を作成した後、弗素系樹脂と、ジアルデヒド化合物と、無機酸又は有機酸と、水とよりなる版膜強化処理剤分散液を、該スクリーン印刷版本体に付与した後、加熱することを特徴とするスクリーン印刷版の製造方法。
【請求項５】
スクリーンに感光性樹脂組成物を塗布した後、該感光性樹脂組成物層上に画像形成用フィルムを置いて露光し、次いで現像することによってスクリーン印刷版本体を得る請求項４記載のスクリーン印刷版の製造方法。
【請求項６】
ジアルデヒド化合物として、グルタルジアルデヒド又はグリオキサールを使用し、無機酸として塩酸又は硝酸を使用する請求項４又は５記載のスクリーン印刷版の製造方法。
【請求項７】
スクリーン印刷版本体に残存している感光性樹脂表面に、弗素系樹脂と、ジアルデヒド化合物と、無機酸又は有機酸とによって形成された被膜が設けられているスクリーン印刷版。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、耐久性に優れたスクリーン印刷版を得るために使用する、スクリーン印刷版の版膜強化処理剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
スクリーン印刷版は、スクリーン表面に感光性樹脂組成物を塗布・乾燥して得られたスクリーン印刷版材を使用し、このスクリーン印刷版材の感光性樹脂上に画像形成用フィルムを置き、露光した後、現像して製造されるものである。画像形成用フィルムとしてポジフィルムを使用した場合には、画像部に対応している感光性樹脂は露光されずに硬化せず、非画像部に対応している感光性樹脂は露光されて硬化する。そして、そのあと現像することよって、露光されなかった感光性樹脂を洗い流す。このようにして得られたスクリーン印刷版は、画像部には感光性樹脂が存在せず、非画像部には硬化した感光性樹脂を残存しているものである。このスクリーン印刷版は、スクリーン印刷版の裏面（感光性樹脂を塗布したのと反対面）から印刷インキ等を供給しながらスキージすると、画像部から印刷インキ等がスクリーン印刷版の表面に滲み出して、被印刷面に画像が印刷されるのである。
【０００３】
このようにしてスクリーン印刷版は使用されるのであるが、従来より、スクリーン印刷版の耐久性が十分でないという問題点があった。即ち、スクリーン印刷版の裏面を何度もスキージすると、非画像部に残存している硬化した感光性樹脂（版膜）が破損したり，ひび割れる或いは形態が変化するということがあった。版膜が破損等を起こすと、破損部等からも印刷インキ等が供給され、本来、非印刷部であるべき箇所にも印刷インキ等が滲み出して、印刷が不鮮明になるという欠点があった。
【０００４】
このため、感光性樹脂組成物として、硬化後、高強度を示すものが開発されている。例えば、側鎖にスチルバゾリウム基が導入されたポリビニルアルコール誘導体を一成分とする感光性樹脂組成物が提案されている（特開昭５５−２３１６３号公報，特開昭５５−６２９０５号公報，特開昭５５−６２４０５号公報）。しかしながら、このような感光性樹脂組成物を使用してスクリーン印刷版を製造しても、印刷インキ中の水分が、硬化した感光性樹脂中に侵入して、感光性樹脂の形態を変化させるということを、十分に防止することはできなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、感光性樹脂組成物の成分或いは組成を変えるのでなく、硬化した感光性樹脂（版膜）の表面に耐水性や撥水性に優れた被膜を形成させることによって、スクリーン印刷版の耐久性を向上させようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、スクリーン印刷版本体に残存している硬化した感光性樹脂（版膜）表面を、被覆するための版膜強化処理剤に関するものであり、弗素系樹脂と、ジアルデヒド化合物と、無機酸又は有機酸とよりなることを特徴とするものである。また、硬化した感光性樹脂が残存しているスクリーン印刷版本体に、弗素系樹脂と、ジアルデヒド化合物と、無機酸又は有機酸と、水とよりなる版膜強化処理剤分散液を付与した後、加熱することを特徴とするスクリーン印刷版の製造方法に関するものである。
【０００７】
本発明に係る版膜強化処理剤は、弗素系樹脂と、ジアルデヒド化合物と、無機酸又は有機酸とよりなるものである。弗素系樹脂としては、ポリテトラフルオルエチレンやポリトリフルオルクロルエチレン等が使用される。また、弗化ビニル，弗化ビニリデン，ジクロルジフルオルエチレン等の重合体又は共重合体も弗素系樹脂として使用される。これらの弗素系樹脂は、単独で又は混合されて使用してもよい。本発明において使用する好ましい弗素系樹脂としては、ダイキン工業株式会社製の「ポリフロンＴＦＥ−Ｄ−１」や旭硝子株式会社製の「アサヒガードＡＧ−７１０」等の市販品を挙げることができる。
【０００８】
ジアルデヒド化合物としては、グリオキサール，マロンジアルデヒド，スクシンジアルデヒド，グルタルジアルデヒド，アジピンジアルデヒド，マレインジアルデヒド，フタルアルデヒド，イソフタルアルデヒド，テレフタルアルデヒド等を使用することができる。
【０００９】
無機酸としては、塩酸，硫酸，硝酸，リン酸，炭酸等を使用することができる。また、有機酸としては、酢酸，シュウ酸，酒石酸，安息香酸，尿酸，アルキルスルホン酸，アルキルスルフィン酸等を使用することができる。
【００１０】
本発明に係る版膜強化処理剤は、一般的に、弗素系樹脂とジアルデヒド化合物と無機酸又は有機酸を、水に溶解及至は分散させた分散液の形態で使用される。この版膜強化処理剤分散液中における各成分の混合割合は、以下のとおりであるのが好ましい。即ち、弗素系樹脂は１〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％である。ジアルデヒド化合物は１〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％である。無機酸又は有機酸は、０．５〜３重量％、好ましくは１〜２重量％である。水は、７７〜９７．５重量％、好ましくは８８〜９５重量％である。
【００１１】
本発明に係るスクリーン印刷版の製造方法においては、まずスクリーン印刷版本体を製造する。スクリーン印刷版本体は、従来のスクリーン印刷版の製造方法によって製造すればよい。即ち、まず、スクリーン表面に感光性樹脂組成物を塗布・乾燥して、スクリーン印刷版材を得る。使用する感光性樹脂組成物としても、従来公知のものが使用され、例えば、ポリビニルアルコールに重クロム酸塩或いはジアゾニウム塩を配合した水溶液組成物、又はポリビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体に重クロム酸塩或いはジアゾニウム塩を配合した水溶液組成物、又はこれらの水溶液組成物に更に、側鎖にスチルバゾリウム基が導入されたポリビニルアルコール誘導体を添加してなる水溶液組成物を使用することができる。
【００１２】
得られたスクリーン印刷版材は、スクリーンの片面に感光性樹脂が積層接着した層構成になっている。このスクリーン印刷版材の感光性樹脂上に、画像形成用フィルムを置く。この画像形成用フィルムは、ポジフィルムでもネガフィルムでもよいが、一般的にはポジフィルムを使用する場合が多い。そして、ポジフィルムの面に、ケミカルランプや紫外線ランプで光を照射し、露光する。この露光によって、ポジフィルムの画像部からは光が透過せず、非画像部から光が透過する。従って、非画像部に対応している感光性樹脂は硬化し、画像部に対応している感光性樹脂は硬化しない。その後、アルカリ水溶液或いは単なる水によって現像し、硬化していない感光性樹脂を洗い流して、スクリーン印刷版本体を得る。
【００１３】
このスクリーン印刷版本体に、予め準備した版膜強化処理剤分散液を付与する。版膜強化処理剤分散液は、前述したとおり、弗素系樹脂と、ジアルデヒド化合物と、無機酸又は有機酸と、水とよりなるものである。この版膜強化処理剤分散液は、弗素系樹脂が界面活性剤等によって乳化分散した状態となっており、このため分散液と表現されるものである。従って、ジアルデヒド化合物，無機酸又は有機酸は、一般的に分散しておらず、水中に溶解しているものである。スクリーン印刷版本体に、版膜強化処理剤分散液を付与する方法としては、スクリーン印刷版本体を版膜強化処理剤分散液中に浸漬する方法、スクリーン印刷版本体にコーティング法やスプレー法等で、版膜強化処理剤分散液を塗布する方法等を採用することができる。この際、版膜強化処理剤分散液の液温は、一般的に常温で使用されるが、常温より高い温度であっても差し支えない。
【００１４】
スクリーン印刷版本体に、版膜強化処理剤分散液を付与した後、加熱する。加熱温度は３０〜８０℃程度が好ましく、加熱時間は２０分以上であるのが好ましい。この加熱によって、版膜強化処理剤がキュアリング（硬化）されると共に、版膜強化処理剤中の水が蒸発する。加熱温度が３０℃未満であったり、或いは加熱時間が２０分未満であると、スクリーン印刷版本体に残存している硬化した感光性樹脂（版膜）表面に、版膜強化処理剤が強固に付着しにくくなり、或いは版膜強化処理剤によって形成される被膜自体の強度が低下する傾向が生じる。即ち、キュアリング不足となる傾向が生じる。また、加熱温度が８０℃を超えると、感光性樹脂（版膜）が劣化する恐れが生じる。なお、この加熱によって、付与された版膜強化処理剤分散液中の水が十分に蒸発しない場合には、加熱後に更に乾燥機中等に導入し、スクリーン印刷版の乾燥を十分なものとすることができる。
【００１５】
以上説明したように、スクリーン印刷版本体に、版膜強化処理剤分散液を付与した後、加熱及び所望により乾燥すれば、スクリーン印刷版を得ることができる。このスクリーン印刷版は、非画像部に残存している硬化した感光性樹脂（版膜）表面に、弗素樹脂とジアルデヒド化合物と無機酸又は有機酸とよりなる版膜強化処理剤が付着して被膜が形成され、この結果、残存している感光性樹脂（版膜）の耐水性及び撥水性が向上し、ひいては感光性樹脂の耐久性が向上するのである。なお、感光性樹脂（版膜）表面に付着し、被膜化した版膜強化処理剤の構成は定かではないが、弗素系樹脂とジアルデヒド化合物と感光性樹脂とが互いに反応して結合し、被膜になっているのではないかと推定される。そして、以上のようにして得られたスクリーン印刷版は、スクリーン印刷版の裏面（感光性樹脂が塗布された面とは反対面）から印刷インキ等を供給しながら、その裏面をスキージするという従来公知の方法で、スクリーン印刷に使用されるのである。
【００１６】
【実施例】
実施例１
スクリーンとして１００メッシュのテトロン織布を使用し、このスクリーンを枠に張設した。そして、このスクリーンの全面に、ジアゾ樹脂−酢酸ビニル系感光性樹脂組成物（感光乳剤）を塗布し、乾燥してスクリーン印刷版材を得た。このスクリーン印刷版材は、スクリーンの片面に感光性樹脂層が形成されてなるものである。そして、スクリーン印刷版材の感光性樹脂層上に、画像形成用ネガフィルムを置いて、真空焼枠にセットし、ケミカルランプにて露光した。その後、真空焼枠から取り外して、水現像し、次いで乾燥してスクリーン印刷版本体（Ａ版とＢ版の二つ）を得た。なお、このスクリーン印刷版本体に残存している硬化した感光性樹脂（版膜）の膜厚は１０μであった。次に、Ａ版を以下の組成の版膜強化処理剤分散液（液温は常温）中に浸漬して、Ａ版に版膜強化処理剤分散液を付与した。そして、これを加熱温度４０℃、加熱時間３０分で加熱した。なお、この加熱によって、版膜強化処理剤分散液中の水は、殆ど蒸発した。
弗素系樹脂（ダイキン工業株式会社製；ポリフロンＴＦＥ−Ｄ−１）３重量％
グルタルジアルデヒド                                      ３重量％
塩酸                                                      １重量％
水                                                      ９３重量％
【００１７】
以上のようにして、スクリーン印刷版本体の硬化した感光性樹脂（版膜）表面が、版膜強化処理剤で被覆されたスクリーン印刷版を得た。このスクリーン印刷版を使用し、非印刷体としてテトロン布を用いて、捺染インキでスクリーン印刷を行った。このスクリーン印刷は、スクリーン印刷版の裏面（感光性樹脂組成物を塗布した面とは反対面）から捺染インキを供給しながら、その裏面をスキージすることによって行った。その結果、４０００往復のスキージ操作をしても、テトロン布への印刷は良好に行え、印刷が不鮮明になるということはなかった。
【００１８】
比較例１
実施例１で得られたスクリーン印刷版本体Ｂ版を使用し、版膜強化処理剤による処理を行わないで、そのまま、実施例１と同一のスクリーン印刷に使用した。その結果、１００往復のスキージ操作を行ったところ、残存している硬化した感光性樹脂（版膜）の形態が変化し、テトロン布への印刷が不鮮明になった。
【００１９】
実施例１と比較例１とを対比すれば明らかな通り、実施例１に係るスクリーン印刷版は、比較例１に係るスクリーン印刷版に比べて、約４０倍の耐久性を持つものであることが分かる。これは、実施例１に係るスクリーン印刷版においては、残存している硬化した感光性樹脂（版膜）が、版膜強化処理剤で被覆されているのに対し、比較例１に係るスクリーン印刷版は、残存している硬化した感光性樹脂（版膜）が、版膜強化処理剤で被覆されていないためである。
【００２０】
実施例２
実施例１で得られたスクリーン印刷版本体Ａ版を、以下の組成の版膜強化処理剤分散液（液温は常温）中に浸漬して、Ａ版に版膜強化処理剤分散液を付与した。そして、これを加熱温度５０℃、加熱時間３０分で加熱した。なお、この加熱によって、版膜強化処理剤分散液中の水は、殆ど蒸発した。
弗素系樹脂（ダイキン工業株式会社製；ポリフロンＴＦＥ−Ｄ−１）２．５重量％
グリオキサール                                        ３．０重量％
硝酸                                                  １．５重量％
水                                                      ９３重量％
以上のようにして得られたスクリーン印刷版を使用し、実施例１と同一のスクリーン印刷を行った。この結果、６０００往復のスキージ操作をしても、テトロン布への印刷は良好に行え、印刷が不鮮明になるということはなかった。
【００２１】
比較例２
版膜強化処理剤分散液として、グリオキサールを除いたものを使用する他は、実施例２と同様の方法でスクリーン印刷版を得、また実施例２と同一の方法でスクリーン印刷を行った。その結果、１５０往復のスキージ操作を行ったところ、残存している硬化した感光性樹脂（版膜）の形態が変化し、テトロン布への印刷が不鮮明になった。
【００２２】
比較例３
版膜強化処理剤分散液として、硝酸を除いたものを使用する他は、実施例２と同様の方法でスクリーン印刷版を得、また実施例２と同一の方法でスクリーン印刷を行った。その結果、１００往復のスキージ操作を行ったところ、残存している硬化した感光性樹脂（版膜）の形態が変化し、テトロン布への印刷が不鮮明になった。
【００２３】
実施例２と比較例２とを比較すれば明らかなように、実施例２に係るスクリーン印刷版は、比較例２に係るスクリーン印刷版に比べて、約４０倍の耐久性を持つものであることが分かる。これは、版膜処理剤中にジアルデヒド化合物であるグリオキサールが含有されていないため、強度の高い被膜が得られないためである。版膜強化処理剤中に、ジアルデヒド化合物が含有されていないと、何故、強度の高い被膜が得られないのかについては、定かではないが、ジアルデヒド化合物による弗素系樹脂同士又は弗素系樹脂と残存している硬化した感光性樹脂（版膜）との結合が、良好に行われないためであると推定しうる。
【００２４】
また、実施例２と比較例３とを比較すれば明らかなように、実施例２に係るスクリーン印刷版は、比較例３に係るスクリーン印刷版に比べて、約６０場合の耐久性を持つものであることが分かる。これは、版膜処理剤分散液中に、無機酸又は有機酸の如き酸が存在していないと、ジアルデヒド化合物による弗素系樹脂同士又は弗素系樹脂と残存している硬化した感光性樹脂（版膜）との結合反応が良好に進行しないためと考えられ、この結果、強度の高い被膜が版膜表面を被覆しないためであると考えられる。
【００２５】
【発明の効果】
以上の実施例及び比較例で実証したように、スクリーン印刷版本体を、本発明に係る版膜強化処理剤で処理すると、残存している硬化した感光性樹脂（版膜）表面に強度の高い被膜が形成されたスクリーン印刷版が得られる。そして、この被膜は耐水性や撥水性に優れており、この結果、本発明に係るスクリーン印刷版を使用してスクリーン印刷を施した場合、版膜に破損，ひび割れ，変形等が生じるのを防止できる。従って、本発明に係るスクリーン印刷版を用いれば、多数枚の印刷を行っても、当初の印刷状態を維持した鮮明な印刷物が得られるという効果を奏するものである。