(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維の濃色加工剤であって、
シリコーン樹脂（Ｉ）、
フッ素原子を含有する樹脂（ＩＩ）、及び
カチオン性アクリル樹脂（ＩＩＩ）
からなり、前記樹脂（Ｉ）と前記樹脂（ＩＩ）との重量比率が５：９５〜４０：６０、前記樹脂（Ｉ）＋前記樹脂（ＩＩ）と前記樹脂（ＩＩＩ）との重量比率が６０：４０〜９５：５であることを特徴とする繊維の濃色加工剤。
【請求項２】
前記シリコーン樹脂（Ｉ）は、式
【化１】
0003593298.tif 000009
で示される基本骨格構造を有し、その側鎖あるいは末端部分に、アミノ基、アミド基、エポキシ基又はカルボキシル基を有する置換基の少なくとも１種が導入されていることを特徴とする請求項１に記載の濃色加工剤。
【請求項３】
前記フッ素原子を含有する樹脂（ＩＩ）が、一般式（１）
【化２】
0003593298.tif 000010
で示されるフッ素系モノマーの少なくとも１種と、このフッ素系モノマーと共重合可能なビニル系モノマーの群から選ばれた少なくとも１種のモノマーとの共重合物であることを特徴とする請求項１に記載の濃色加工剤。
【請求項４】
前記カチオン性アクリル樹脂（ＩＩＩ）が、アクリル酸エステルと窒素含有モノマーとの共重合物、又はメタクリル酸メチルと窒素含有モノマーとの共重合物、若しくはアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルと窒素含有モノマーとの共重合物である、請求項１に記載の濃色加工剤。
【請求項５】
前記カチオン性アクリル樹脂（ＩＩＩ）が、カチオン界面活性剤を用いて乳化重合させることを特徴とする、請求項１又は請求項４記載の濃色加工剤。
【請求項６】
染色された繊維表面に請求項１に記載された濃色加工剤を付与した後、熱処理を行うことにより前記繊維を濃色化することを特徴とする繊維の濃色化方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維の濃色加工剤及びその濃色加工剤による繊維の濃色化方法、特に、合成繊維の濃色性と摩擦堅牢度、白化防止性、風合、耐久性等の２次性能を両立させた繊維の濃色加工剤及びその濃色加工剤による繊維の濃色化方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、合成繊維、特にポリエステル系の繊維の大きな欠点として、ウール、絹等の天然繊維に比べ染色物の色の深みや鮮明性が劣る点が挙げられている。このため、染色された繊維、織物の発色性を改善し、色の深み及び鮮明性を改善すべく研究が行われてきている。
【０００３】
濃色化の原理としては、繊維表面への微細凹凸を付与する方法及び低屈折率樹脂処理による効果に基づく方法が知られている。前者の繊維表面への微細凹凸付与による方法に関しては、▲１▼化学的浸食法「減量加工」、▲２▼物理的エッチング法「低温プラズマ加工」、▲３▼後加工薬剤による微細凹凸付与等が知られているが、コスト的、技術的に容易な後加工薬剤による微細凹凸付与が最も一般的である。一方、後者の低屈折率樹脂処理に関しては、ウレタン樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂等が知られており、提案も数多くなされているが、濃色効果を得るためにアニオン成分等で前処理する、また、堅牢度、白化防止性などの２次性能を向上させるために処理後の湿潤処理などを施すなど、多段処理で行われるのが現状であり、１段処理による濃色性と摩擦堅牢度、白化防止性、風合、耐久性等２次性能の両立という点で不十分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
このように、合成繊維、特にポリエステル系の繊維等について、染色された繊維、織物の発色性を改善し、色の深み及び鮮明性を改善すべく研究が行われてきているが、濃色性と摩擦堅牢度、白化防止性、風合、耐久性等２次性能の両立という点で不十分であるという問題点があった。
本発明は、以上のような従来の欠点を解決するためになされたものであり、繊維の濃色性と摩擦堅牢度、白化防止性、風合、耐久性等の２次性能を両立させた、繊維の濃色加工剤及びその濃色加工剤による繊維の濃色化方法を得ることを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明による繊維の濃色加工剤は、樹脂組成がシリコーン樹脂（Ｉ）、フッ素原子を含有する樹脂（ＩＩ）及びカチオン性アクリル樹脂（ＩＩＩ）とからなり、樹脂（Ｉ）と樹脂（ＩＩ）との重量比率が５：９５〜４０：６０、樹脂（Ｉ）＋樹脂（ＩＩ）と樹脂（ＩＩＩ）との重量比率が６０：４０〜９５：５であることを特徴とする濃色加工剤である。
【０００６】
かかる濃色加工剤は、樹脂（Ｉ）、樹脂（ＩＩ）及び樹脂（ＩＩＩ）のエマルジョン溶液を、樹脂の重量比率が、樹脂（Ｉ）：樹脂（ＩＩ）＝５：９５〜４０：６０、樹脂（Ｉ）＋樹脂（ＩＩ）：樹脂（ＩＩＩ）＝６０：４０〜９５：５となるよう任意に調整可能であり、重量比率調整によって濃色性、風合、摩擦堅牢度等の性能について調整することができる。
【０００７】
また、樹脂（ＩＩＩ）のカチオン性のアクリル系樹脂を必須成分として配合することにより、染色物の色の深み及び鮮明性がより顕著に改善でき、配合量により色相を制御することが可能である。このカチオン性のアクリル系樹脂に関しては、濃色染色物、特にフォーマルブラック等のブラック染色物により顕著に効果が認められ、染色物の色相、色彩の改善に有用である。
【０００８】
本発明による繊維の濃色加工剤による濃色化方法は、染色された繊維表面に上述した濃色加工剤を付与した後、熱処理を行うことにより前記繊維を濃色化することを特徴とする繊維の濃色化方法である。さらに詳しくは、染色された繊維表面に上述した濃色加工剤を配合した樹脂の不揮発分が０．５〜５重量％となるように付与した後、乾燥、熱処理という一般的な１段処理にて処理されるものであり、アニオン成分等による前処理及び処理後の湿潤処理等は一切不要である。これにより、繊維の濃色性と摩擦堅牢度、白化防止性、風合、耐久性等の２次性能を両立させて、繊維を濃色化させることが可能となる。
【０００９】
本発明による濃色加工剤の対象繊維としては、特に限定されるものではなく、ポリエステル系繊維、ナイロンなどのポリアミド系繊維、アクリルなどのポリアクリロニトリル系繊維等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、レーヨンなどの再生繊維だけでなく、綿、羊毛、絹等の天然繊維、及びこれらの混紡繊維にも適用できる。特に、繊維自体の発色性が悪く、かつ繊維表面が平滑で屈折率が大きく表面反射の大きいポリエステル系繊維に対して有効に適用することができる。また、繊維の形態としては、糸、織物、編物、不織布等、いかなる形態のものであってもよいが、織物、編物、不織布等平面状のものが適用しやすい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明による繊維の濃色加工剤及びその濃色加工剤による濃色化方法の実施形態について、以下に詳細に説明する。まず、本発明の濃色加工剤に使用する各樹脂（Ｉ）〜（ＩＩＩ）について説明する。
【００１１】
シリコーン樹脂（Ｉ）は、式
【化３】
0003593298.tif 000002
の基本骨格構造を有するもので、水分散性、皮膜形成性、皮膜強度改良のため、側鎖あるいは末端部分にアミノ基、アミド基、エポキシ基、カルボキシル基を有する置換基から選ばれた少なくとも１種が導入されたものがよく、また、屈折率が１．５以下であることが好ましい。本発明に用いられるシリコーン樹脂（Ｉ）は、特にアミノ基を有する置換基が導入されたアミノ変性シリコーンが好ましく、この場合アミノ当量（アミノ基１個あたりのシリコーン樹脂の分子量）は、５００〜２００００、好ましくは１０００〜５０００のものである。このようなアミノ変性シリコーンとしては、例えば、ＫＦ８００２、ＫＦ８００３、ＫＦ８００４、Ｘ−２２−９１９４（信越化学工業（株））や、ＳＦ８４１７、ＢＹ１６−８４９、ＢＹ１６−８７２、ＢＹ１６−８９２、ＢＹ１６−８９７、ＢＹ１６−８９８（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））を使用することができる。
【００１２】
アミノ変性シリコーンは、ジメチルポリシロキサンの特徴を生かしつつ、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に−Ｒ−ＮＨ２、−ＲＮＨＲ′ＮＨ２（式中、Ｒ、Ｒ′は炭化水素基を表す）等のアミノ基が導入されたものであり、特公昭５７−５４５８８号にあるようにアミノ基を酸無水物、シランカップリング剤等にて変性、封鎖することで樹脂の被膜形成性、被膜強度性を改良することが可能で、繊維に処理した場合の濃色性、風合等物性を容易に制御することができる。シリコーン樹脂（Ｉ）を用いる際には、オイル状又は乳化物として使用でき、乳化物の調整は界面活性剤を用いてもよいし、自己乳化させたものでもよい。本発明において用いられるシリコーン樹脂（Ｉ）は、アミド基を有する置換基を導入されたシリコーン樹脂としては、ＢＹ１６−８７８、ＢＹ１６−８９１、ＢＹ２２−８６０（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））など、エポキシ基を有する置換基を導入されたシリコーン樹脂としては、ＫＦ−１０１、ＫＦ−１０２（信越化学工業（株））、ＳＦ８４１１、ＢＹ１６−８３９（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））、ニッカシリコンＥＰＳ−４０（日華化学（株））など、カルボキシル基を有する置換基を導入されたシリコーン樹脂としては、ＳＦ８４１８、ＢＹ１６−７５０、ＢＹ２２−８４０（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））、Ｘ−２２−１６２Ｃ、Ｘ−２２−３７０１Ｅ（信越化学工業（株））などを使用することができる。さらに、従来使用されている、ＳＨ８７０１、ＢＹ１６−８１７（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））などのジメチルシリコーンなど、その他のシリコーン樹脂も併用することができる。
【００１３】
次に、フッ素原子を有する樹脂（ＩＩ）は、特に一般式（１）
【化４】
0003593298.tif 000003
で示されるフッ素系モノマーの少なくとも１種と、このフッ素系モノマーと共重合可能なビニル系モノマーの群から選ばれた少なくとも１種のモノマーとの共重合物が好ましい。ここで、フッ素系モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとしては、特に限定はないが、ラウリルアクリレート、グリシジルアクリレート、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸エステル、ラウリルメタクリレート、グリシジルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル、ヒドロキシアクリレート又はメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸アルキルエステル、フタル酸アルキルエステル、塩化ビニル、ハロゲン化アルキルビニルエーテル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。モノマー（１）とビニル系モノマーとの共重合比率に関しては任意に調整可能であるが、モノマー（１）の比率としては４０〜９５重量％が好ましく、共重合比率を調整することで、繊維との親和性、皮膜形成性、皮膜強度性を制御することができる。
【００１４】
以上の樹脂（Ｉ）と樹脂（ＩＩ）との重量比率は５：９５〜４０：６０の範囲であることが望ましく、樹脂（Ｉ）の重量比率が５以下では、摩擦堅牢度、白化防止性の低下が認められ、樹脂（Ｉ）の重量比率が４０以上では濃色効果の低下、風合いのヌメリ、ニチャツキ感が強くなるため望ましくないからである。
【００１５】
次に、樹脂（ＩＩＩ）のカチオン性アクリル樹脂とは、アクリル酸エステルと窒素含有モノマーとの共重合物又はメタクリル酸メチルと窒素含有モノマーとの共重合物、若しくは、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルと窒素含有モノマーとの共重合物であり、あるいは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどのモノマーを、カチオン性界面活性剤を用いて乳化重合させて得られる共重合物である。この場合の窒素含有モノマーとしては、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。アクリル樹脂（ＩＩＩ）中の窒素含有モノマーの含有量は５０重量％以下、特に５〜３０重量％であることが好ましい。また、カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウムクロライドといった第四級アンモニウム塩、アルキルアミンの酢酸塩等が挙げられる。アクリル樹脂（ＩＩＩ）のＴｇ（ガラス転移温度）は−４０℃〜１００℃、好ましくは−２０℃〜４０℃のものである。
【００１６】
樹脂（Ｉ）、（ＩＩ）に対する配合比率としては、重量比率にして、樹脂（Ｉ）＋樹脂（ＩＩ）：樹脂（ＩＩＩ）＝６０：４０〜９５：５が好ましい。この範囲を外れると、樹脂被膜の強度、Ｔｇ、配合量によっては、風合の粗硬化及び摩擦堅牢度の低下を招くことがあるので望ましくなく、十分な注意が必要である。
【００１７】
本発明は、樹脂組成がシリコーン樹脂（Ｉ）とフッ素原子を含有する樹脂（ＩＩ）及びカチオン性アクリル樹脂（ＩＩＩ）とからなり、樹脂（Ｉ）と樹脂（ＩＩ）の重量比率が５：９５〜４０：６０、樹脂（Ｉ）＋樹脂（ＩＩ）と樹脂（ＩＩＩ）の重量比率が６０：４０〜９５：５であることを特徴とする繊維の濃色加工剤であるが、シリコーン樹脂のタイプ、フッ素系樹脂の共重合成分及び共重合比率、アクリル系樹脂の共重合成分及び共重合比率、樹脂（Ｉ）、樹脂（ＩＩ）、樹脂（ＩＩＩ）の配合比率及びイオン性のバランス等によって繊維に処理した場合の物性、性能を制御できることから、対象となる繊維及び要求性能に応じてきめ細かい対応が可能となる。
【００１８】
次に、本発明による濃色加工剤の製造方法について説明する。まず、前記の如きシリコーン樹脂（Ｉ）とフッ素原子を含有する樹脂（ＩＩ）、カチオン性アクリル系樹脂（ＩＩＩ）のエマルジョン溶液を作成する。次に、樹脂（Ｉ）と樹脂（ＩＩ）及び樹脂（ＩＩＩ）の乳化物を、樹脂（Ｉ）と樹脂（ＩＩ）との重量比率が５：９５〜４０：６０、樹脂（Ｉ）＋樹脂（ＩＩ）と樹脂（ＩＩＩ）との重量比率が６０：４０〜９５：５となるよう混合する。樹脂（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）の配合樹脂重量比率については、濃色性、色相、色彩及び風合、白化防止性等の要求性能に応じ、任意に調整可能である。最終的に配合した樹脂の不揮発分が１５〜３０重量％となるよう水で調整し、目的とする濃色加工剤を得ることができる。
【００１９】
次に、本発明の濃色加工剤による濃色化方法について説明する。まず、染色された繊維表面に本発明の濃色加工剤を付与した後、繊維上での濃色効果の耐久性を高めるために、予備乾燥及び熱処理等を併用して加熱処理を行う。ただし、予備乾燥抜きで熱処理工程を行うこともできる。繊維への濃色加工剤の付与方法としては、浸漬法、パディング法、スプレー等による吹き付け法等が挙げられるが、最も簡便な方法としては、パディング法であるパッド−ドライ法が挙げられる。濃色加工剤付与後に予備乾燥を行う場合の温度は８０〜１４０℃、好ましくは１００〜１３０℃であり、乾燥時間は１〜５分、好ましくは２〜４分である。なお、予備乾燥を行う前に遠赤外線等乾燥斑の生じにくい乾燥方法にてあらかじめ繊維中の水分保持率を低減させることにより、樹脂及び染料のマイグレーション現象による濃色斑、摩擦堅牢度の低下といったトラブルを低減することができる。熱処理温度は、１４０〜２００℃、好ましくは１６０〜１９０℃であり、熱処理時間は３０秒から３分である。また、予備乾燥を行わない場合の熱処理温度は８０〜２００℃、好ましくは１００〜２００℃であり、熱処理時間は３０秒〜５分である。
【００２０】
本発明の濃色加工剤は、一般に水溶液の状態で染色された繊維表面に付与される。濃色加工剤の使用濃度としては、配合した樹脂の不揮発分が０．５〜５重量％となる濃度が一般的であり、さらに好ましくは１〜３重量％である。また、濃色加工剤水溶液のｐＨは、濃色効果向上の点から４．０〜９．０が好ましく、より好ましくは６．０〜８．０である。
【００２１】
本発明の濃色加工剤を繊維に付与する際、加工布の濃色効果以外の性能向上を目的に、帯電防止剤、スリップ防止剤、消泡剤、浸透剤等の薬剤を併用処理することができる。また、濃色加工剤との相容性に問題なければ配合することも可能である。特にポリエステル纎維等の疎水性繊維を対象とする場合は、帯電不良によるほこりの付着、静電気による不快感を低減させるため、帯電防止剤の併用処理は必要不可欠である。帯電防止剤としては、第四級アンモニウム塩、リン酸エステル塩、グアニジン塩、無機塩等が挙げられるが、濃色加工剤に併用する帯電防止剤の内容成分によっては濃色効果を助長させるものもある。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例及び比較例における「％」及び「部」は重量基準である。
【００２３】
実施例１〜８
実施例に用いるシリコーン系樹脂（Ｉ）、フッ素原子を有する樹脂（ＩＩ）、カチオン性アクリル樹脂（ＩＩＩ）のエマルジョンは、次に示す方法で調製した。
【００２４】
＜シリコーン樹脂（Ｉ）の調整法＞
四ツ口フラスコに、式
【化５】
0003593298.tif 000004
で表されるアミノ変性シリコーンオイル２００ｇとラウリルアルコールのエチレンオキサイド２０モル付加物２０ｇを仕込み、攪拌しながら水７８０ｇを徐々に仕込み乳化分散させた。後に９０％酢酸にてｐＨを５〜６に調整して得られたアミノシリコーン系エマルジョンをシリコーン樹脂（Ａ）とする。
四ツ口フラスコに５０００ｍｍ２／ｓのジメチルシリコーンオイル２００ｇとラウリルアルコールのエチレンオキサイド２０モル付加物４０ｇを仕込み、攪拌しながら水７６０ｇを徐々に仕込み乳化分散させた後、ホモジナイザー処理にて強制乳化させ安定なエマルジョン溶液を得た。このようにして得られたジメチルシリコーン系エマルジョンをシリコーン樹脂（Ｂ）とする。
【００２５】
＜フッ素原子を含有する樹脂（ＩＩ）の調整法＞
１リッタービーカーに、パーフルオロアルキル基を含有するアクリルモノマー〔ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２、ここでｎ＝６、８、１０、１２、１４（平均ｎ＝８）〕２４０ｇとステアリルアクリレート６０ｇを、重量比率にして８０：２０となるよう仕込んだ後、乳化剤としてラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルアルコールのエチレンオキサイド２０モル付加物をそれぞれモノマー全量に対し５重量％加え、モノマー濃度が３０％となるよう水を仕込み、ホモミキサーにて予備乳化を施した。この予備乳化物を四ツ口フラスコに仕込み、５０℃まで昇温させた後、重合開始剤として２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩をモノマー全量に対し０．５重量％で仕込み、５０〜６０℃にて５時間、乳化重合反応を行った。このようにして得られたフッ素含有樹脂をフッ素系樹脂（Ａ）とする。
【００２６】
１リッタービーカーに、パーフルオロアルキル基を含有するアクリルモノマー〔ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２、ここでｎ＝６、８、１０、１２、１４（平均ｎ＝８）〕１８０ｇとステアリルアクリレート１２０ｇ、重量比率にして６０：４０となるよう仕込んだ後、乳化剤としてラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルアルコールのエチレンオキサイド２０モル付加物をそれぞれモノマー全量に対し５重量％加え、モノマー濃度が３０％となるよう水を仕込み、ホモミキサーにて予備乳化を施した。この予備乳化物を四ツ口フラスコに仕込み、５０℃まで昇温させた後、重合開始剤として２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩をモノマー全量に対し０．５重量％で仕込み、５０〜６０℃にて５時間、乳化重合反応を行った。このようにして得られたフッ素含有樹脂をフッ素系樹脂（Ｂ）とする。
【００２７】
＜カチオン性アクリル樹脂（ＩＩＩ）の調整法＞
１リッタービーカーに、メタクリル酸メチル１３５ｇ、メタクリル酸ブチル１３５ｇ、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩３０ｇを、重量比率にして４５：４５：１０となるよう仕込んだ後、乳化剤としてラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルアルコールのエチレンオキサイド２０モル付加物をそれぞれモノマー全量に対し５重量％加え、モノマー濃度が３０％となるよう水を仕込み、ホモミキサーにて予備乳化を施した。この予備乳化物を四ツ口フラスコに仕込み、５０℃まで昇温させた後、重合開始剤として２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩をモノマー全量に対し０．５重量％で仕込み、５０〜６０℃にて５時間、乳化重合反応を行った。このようにして得られたカチオン性アクリル樹脂をアクリル樹脂（Ａ）とする。
【００２８】
１リッタービーカーに、メタクリル酸メチル１５０ｇ、メタクリル酸ブチル１５０ｇ、重量比率にして５０：５０となるよう仕込んだ後、乳化剤としてラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルアルコールのエチレンオキサイド２０モル付加物をそれぞれモノマー全量に対し５重量％加え、モノマー濃度が３０％となるよう水を仕込み、ホモミキサーにて予備乳化を施した。この予備乳化物を四ツ口フラスコに仕込み、５０℃まで昇温させた後、重合開始剤として２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩をモノマー全量に対し０．５重量％で仕込み、５０〜６０℃にて５時間、乳化重合反応を行った。このようにして得られたカチオン性アクリル樹脂をアクリル樹脂（Ｂ）とする。
【００２９】
以上のようにして調製された本発明の実施例１〜８による濃色加工剤の樹脂組成を表１に示す。
【表１】
0003593298.tif 000005
【００３０】
比較例１〜５
比較例の濃色加工剤として、以下のものを使用した。
比較例１：シリコーン樹脂（Ａ）、フッ素樹脂（Ａ）の重量比率２５：７５で配合した配合品（不揮発分２０％）を比較例１の濃色加工剤とした。
比較例２：フッ素系樹脂（Ａ）の水溶液（不揮発分２０％）を比較例２の濃色加工剤とした。
比較例３：シリコーン樹脂（Ａ）の水溶液（不揮発分１８％）を比較例３の濃色加工剤とした。
比較例４：アクリル樹脂（Ａ）の水溶液（不揮発分２０％）（日華化学（株）製）を比較例４の濃色加工剤とした。
比較例５：シリコーン樹脂（Ａ）、フッ素系樹脂（Ａ）の重量比率７５：２５配合物（不揮発分２０％）を比較例５の濃色加工剤とした。
【００３１】
＜使用布の染色方法＞
１）ポリエステル繊維
ポリエステル強撚糸織物を、フォーマルブラック用分散染料：１５％（ｏ．ｗ．ｆ．）にて、１３０℃×３０分の条件下で酸性染色した後、アルカリ下で還元洗浄を行い、黒色染色布を得た。
２）ウール織物
フォーマルブラック用酸性染料：５％（ｏ．ｗ．ｆ．）にて、１００℃×４０分の条件下で染色し、黒色染色布を得た。
【００３２】
実施例９
上記の方法にて染色されたポリエステル強撚糸織物を、パッド−ドライ法にて処理した。実施例１〜８及び比較例１〜４に帯電防止剤を併用させた処理液に浸漬し、マングルにて絞り率１００％で絞液し、１２０℃で３分予備乾燥後、１７０℃で１分熱処理した。濃色加工物の性能の測定評価を、下記に示す評価方法で行った。
【００３３】
＜濃色加工物の性能評価＞
１）濃色効果の測定
ミノルタ社（株）製、積分球形光束計スペクトロフォトメーター（ＣＭ−３７００ｄ）により試料のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を測定し、評価した。Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊値は、試料の反射率を測定して、Ｘ、Ｙ、Ｚ値を求め、下記に示す計算式より算出される数値である。Ｌ＊値は明度指数といい数値が小さいほど濃色効果が優れていることを意味する。また、ａ＊、ｂ＊値は、知覚色度指数といい、ａ＊値は数値が小さいほど緑味、数値が大きいほど赤味、ｂ＊値は数値が小さいほど青味、数値が大きいほど黄味の色相を意味する。一般にポリエステル纎維のブラック染色布の色相、色彩はａ＊、ｂ＊値の２つの数値から示され、染色上がり布が青味方向の色相を示すのに対し、濃色効果が上がるにつれ赤味方向の色相にシフトしていく傾向がある。
【００３４】
【数１】
0003593298.tif 000006
【００３５】
２）摩擦堅牢度
学振型摩擦堅牢度試験機を用いて、試料表面を綿金巾３号布にて２００ｇ×１００回摩耗した後の汚染度合いを視覚判定する。表２中、良好：５〜１：不良を示す。
３）白化防止性
学振型摩擦堅牢度試験機を用いて、試料表面同士を５００ｇ×１００回擦り合わせ、試料表面の白化防止度合いを視覚判定する。表２中、良好：５〜１：不良を示す。
４）風合
ハンドリングにて評価した。
以上の評価結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】
0003593298.tif 000007
【００３７】
表２の結果から、実施例１〜８の濃色加工剤で処理した加工布は、比較例２〜５で処理した加工布に比べ、格段に良好な濃色効果を有していることが分かる。また、併用する帯電防止剤のタイプによっても濃色効果をコントロールすることができることが分かる。また、色相に関して、一般にポリエステル繊維のブラック染色布に濃色加工を行った場合、濃色効果が上がるにつれｂ＊値の数値が大きくなる現象がみられる。すなわち、ａ＊値とｂ＊値から色相を判断した場合、赤黄味の色相にシフトし、視覚的に繊維表面の色の深みに欠ける傾向がみられるが、本発明による濃色加工剤は、カチオン性アクリル樹脂（ＩＩＩ）を配合することで、この問題を改善することが可能となった。
【００３８】
表２から分かるとおり、カチオン性アクリル樹脂（ＩＩＩ）を配合した濃色加工剤は、未配合の濃色加工剤である比較例１に比べ赤黄味の色相が青味方向にシフトする傾向が見られることから、カチオン性アクリル樹脂（ＩＩＩ）が濃色加工布の色相を制御する働きがあることが分かる。この色相を制御する効果については、本発明による濃色加工剤が繊維上で皮膜形成された場合に、樹脂皮膜の最外層部分にカチオン系アクリル樹脂（ＩＩＩ）が多く分布し、ある波長領域の光の反射率を制御、抑制する効果によるものと推察される。
【００３９】
以上のようにシリコーン樹脂（Ｉ）、フッ素原子を有する樹脂（ＩＩ）及びカチオン性アクリル樹脂（ＩＩＩ）の重量比率を任意に調整することで、濃色効果と堅牢度、白化防止性、風合等２次性能のバランスを調整することが可能となり、一般的に相反する性能と言われる濃色効果とその他２次性能の両立が可能である。
【００４０】
実施例１０
上記の方法にて染色されたウール織物を、パッド−ドライ法にて処理した。すなわち、実施例１、２、６及び比較例２〜５の処理液にこのウール織物浸漬し、マングルにて絞り率８０％で絞液し、１２０℃で３分予備乾燥後、１７０℃で１分熱処理した。濃色加工物の性能の測定評価を、下記に示す評価方法で行った。
【００４１】
＜濃色加工物の性能評価＞
１）濃色効果の測定
ミノルタ社（株）製、積分球形光束計スペクトロフォトメーター（ＣＭ−３７００ｄ）により試料のＬ＊値を測定し、評価した。Ｌ＊値は明度指数といい数値が小さいほど濃色効果が優れていることを意味する。
２）白化防止性
学振型摩擦堅牢度試験機を用いて、試料表面同士を５００ｇ×１００回擦り合わせ、試料表面の白化防止度合いを視覚判定する。表３中、良好：５〜１：不良を示す。
３）風合
ハンドリングにて評価した。
以上の評価結果を表３に示す。
【００４２】
【表３】
0003593298.tif 000008
【００４３】
表３の結果から、本発明による濃色加工剤を処理した加工布は、良好な濃色効果が得られたことが分かった。このことから、一般に濃色化しにくいといわれている天然繊維のウールについても、優れた濃色効果を有していることがわかる。また、ウールに関しては、樹脂加工した際の白化防止性について問題視されることが多いが、各実施例では、従来のフッ素系樹脂、シリコーン系樹脂に比べ白化現象が少ないことが分かる。
【００４４】
【発明の効果】
本発明による濃色加工剤は、シリコーン樹脂（Ｉ）、フッ素原子を有する樹脂（ＩＩ）及びカチオン性アクリル樹脂（ＩＩＩ）を必須成分として用いることにより、染色された繊維に対し顕著な濃色効果を付与することができる。また、本発明によれば、シリコーン樹脂（Ｉ）、フッ素原子を有する樹脂（ＩＩ）及びカチオン性アクリル樹脂（ＩＩＩ）の混合重量比率を任意に調整することで、濃色効果と堅牢度、白化性、風合等２次性能のバランスを調整することができ、一般的に相反する性能と言われる濃色効果とその他２次性能の両立が可能であるという効果を奏する。
さらに、本発明の繊維の濃色加工剤による濃色化方法によれば、繊維の濃色性と摩擦堅牢度、白化防止性、風合、耐久性等の２次性能を両立させて、繊維を濃色化させることができるという効果を奏する。