(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫酸アンモニウムおよび／または塩化カリウム、農薬活性成分および重合度が３０以下のデキストリンからなることを特徴とする、水溶性農薬粒剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農薬粒剤を水田または畑地に散布後、農薬活性成分が担体に吸着されることなく、安定した防除効果が得られる水溶性農薬粒剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、農薬粒剤の担体として用いられてきたクレー、ベントナイト、タルク、炭酸カルシウムなどの非水溶性鉱物質は、農薬活性成分に吸着することが多く、農薬活性成分の効力を充分に発揮させることが難しい。
【０００３】
この問題点を解決するために、農薬活性成分を吸着しない担体として、水溶性の無機塩類を用いた農薬粒剤が数多く検討され、次のような水溶性農薬粒剤が知られている。
【０００４】
（１）特開昭５６−３０９０１号公報
農薬活性成分をロウ状物質に溶解または分散させ、水溶性または水分散性物質を増量剤とする、農薬活性成分を浮遊させ、該成分の効果を長期間発揮させることができる粒剤。
【０００５】
（２）特開昭６０−２１５０３５号公報
生物活性成分をポリヒドロキシ重合体と特定の無機塩と任意の充填剤とのマトリックス中に含有させた該活性成分の徐放化粒剤。
【０００６】
（３）特開昭６０−１４２９０１号公報
水溶性担体の粉体または粉体と粒核との混合物、この水溶性担体の水溶解速度より遅い水溶解速度を有する無機または有機のフイルム形成物質、水及び難水溶性農薬活性成分からなる水面浮遊性農薬粒状組成物。
【０００７】
（４）特開昭６３−３０７８０２号公報
水溶性塩類とこの塩類に対して２０重量％以上の硫酸カリウムを含有する、水中沈降性水溶性の農薬基剤の製造方法。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従来の水溶性農薬粒剤は水田水中に投入直後、水田の底に沈降するが水溶性担体および結合剤が完全溶解するまで水面に浮遊する。
【０００９】
このような水溶性農薬粒剤は、農薬活性成分が水中、水田の底にあるより水面に浮遊したほうが防除効果が発揮される場合には有用である。しかしながら、水の流れ、風の影響などにより、農薬活性成分が水溶性担体と一緒に水田の一部に遍在した個所では、農薬活性成分濃度が異常に高くなり水稲に害を及ぼすこともある。また農薬活性成分が偏在しない個所では、防除効果が低くなるなどの問題がある。したがって、これまでの水溶性農薬粒剤は必ずしも十分満足しうるものではない。
【００１０】
以上から、農薬粒剤を水田または畑地に散布後に農薬活性成分が農薬粒剤担体に吸着されることなく、安定した防除効果が得られるようにした水溶性農薬粒剤の開発が要望されている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの問題を解決すべく鋭意研究した。その結果、農薬活性成分に重合度が３０以下のデキストリン（以下、ことわりのないかぎり「低重合デキストリン」という。）および硫酸アンモニウム、塩化カリウムのどちらか一方或いは両方を配合して混合し、常法により造粒して得られた水溶性農薬粒剤は前記の問題点を解決することを見いだし、本発明を完成させた。
【００１２】
本発明の要旨とするところは、硫酸アンモニウムおよび／または塩化カリウム、農薬活性成分および重合度が３０以下のデキストリンからなることを特徴とする、水溶性農薬粒剤にある。
【００１３】
なお、ここでいう重合度は、平均重合度をいう。
【００１４】
以下に本発明の水溶性農薬粒剤について詳説する。
【００１５】
まず、本発明で用いる硫酸アンモニウム、塩化カリウムは、農薬活性成分の担体として用いられ、水溶性のものである。そしてこれらは、それぞれ単独で用いてもよいが、併用してもよく、いずれの場合でも、その使用量は、製剤重量に対して１０〜９５重量％である。
【００１６】
本発明に使用される硫酸アンモニウムは、顆粒状、粉末状のものがあり、塩化カリウムは粒状、顆粒状、粉末状のものがある。これらは何れの形状でも問題なく使用できるが、使用する農薬原体、低重合デキストリンと混合するときによく混ざりやすい粉末状の方が好ましい。
【００１７】
本発明に使用される農薬活性成分は、例えば次のようなものが挙げられ、単独または併用してもよい。
【００１８】
殺虫剤の例
ＣＹＡＰ、ＭＰＰ、ＭＥＰ、ダイアジノン、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、クロルピリホス、マラソン、ＰＡＰ、ジメトエート、ホサロン、ＰＭＰ、ＤＭＴＰ、プロチオホス、ピラクロホス、ＣＶＭＰ、ＤＥＰ、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＰＨＣ、ＸＭＣ、エチオフェンカルブ、ピリミカーブ、メソミル、チオジカルブ、アラニカルブ、ビフェントリン、ペルメトリン、シベルメトリン、シハロトリン、フェンプロパトリン、トラロメトリン、フェンバレレート、フルシトリネート、フルバリネート、エトフェンプロックス、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロン、テブフェノジド、ブプロフェジン、フェノキシカルブ、ベンゾエピン、イミダクロプリド、メタアルデヒド、ケルセン、テトラジホン、ＢＰＰＳ、キノメチオネート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ジエノクロル、フェンピロキシメート、デブフェンピラド、フルアジナム、ピリダベン、クロフェンテジンなど。
【００１９】
殺菌剤の例
塩基性硫酸銅、塩基性塩化銅、水酸化第二銅、オキシン銅、ノニルフェノールスルホン銅、テレフタル酸銅、ジネブ、マンネブ、マンゼブ、ポリカーバメート、有機ニッケル、プロピネブ、ジラム、チウラム、チアジアジン、キャプタン、ＴＰＮ、フサライド、ＥＤＤＰ、トルクロホスメチル、ホセチル、チオファネートメチル、ベノミル、チアベンダゾール、イプロジオン、ビンクロゾリン、プロシミドン、フルオルイミド、オキシカルボキシン、メプロニル、フルトラニル、テクロフタラム、ペンシクロン、メタラキシル、オキサジキシル、トリアジメホン、ビテルタノール、ミクロブタニル、ヘキサコナゾール、プロピコナゾール、ジフェノコナゾール、イプコナゾール、イミベンコナゾール、トリフルミゾール、ペフラゾエート、フェナルリモル、ピリフェノックス、ジアチノン、キノメチオネート、ＤＰＣ、ジクロメジン、トリアジン、フェリムゾン、フルアジナム、ジエトフェンカルブ、イソプロチオラン、トリシクラゾール、オキソリニック酸、イミノクタジン酢酸塩、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシンＡ、ストレプトマイシン、オキシテトラサイクリン、ミルディォマイシン、ＰＣＮＢ、エクロメゾール、クロロネブなど。
【００２０】
除草剤の例
２，４−Ｄ、ＭＣＰ、キザロホップエチル、ビフェノックス、ＩＰＣ、ＭＢＰＭＣ、ピリブチカルブ、プレチラクロール、メトラクロール、テニルクロール、ナプロパミド、ジフェナミド、プロピザミド、イソキサベン、アシュラム、ＤＣＭＵ、リニュロン、シデュロン、メチルダイムロン、カルブチレート、イソウロン、チアザフルロン、エチジムロン、テブチウロン、フラザスルフロン、チフェンスルフロンメチル、イマゾスルフロン、メトスルフロンメチル、ＣＡＴ、アトラジン、プロメトリン、シアナジン、ヘキサジノン、メトリブジン、ターバシル、ブロマシル、レナシル、ＰＡＣ、ベンタゾン、ピリデート、オキサジアゾン、ベスロジン、プロジアミン、ペンディメタリン、ＴＣＴＰ、ＤＰＡ、アミプロホスメチル、ブタミホス、グリホサートナトリウム塩、ピアラホス、アイオキシニル、ＤＢＮ、ＤＣＢＮ、アロキシジム、ＡＣＮ、クロルフタリム、塩素酸塩、シアン酸塩など。
【００２１】
植物成長調整剤の例
エテホン、インドール酢酸、エチクロゼート、クロキシホナック、ジクロルプロップ、１−ナフチルアセトアミド、４−ＣＰＡ、ベンジルアミノプリン、ホルクロルフェニュトロン、コリン、ジベレリンなど。
【００２２】
これらの農薬活性成分の製剤中への添加量は、特に限定されるものではないが、一般的には全量の０．１〜５０％（重量％）であり、農薬活性成分の種類により、１０アール当たりの必要処理量となるように添加すればよい。
【００２３】
なお、これらの農薬活性成分名は、「農薬ハンドブック  １９９４年版（社団法人  日本植物防疫協会発行）」に記載の一般名である。
【００２４】
本発明で結合剤として使用される低重合デキストリンは、小麦デンプン、バレイショデンプン、トウモロコシデンプンなどの天然デンプン、アミロースやアミロペクチン分解物、エーテル化デンプン、エステル化デンプンなどの各種デンプンおよびその誘導体を常法に従って酸加水分解、アルカリ加水分解、酵素加水分解、またはこれらの組み合わせによって加水分解して得られたデキストリンのうち、重合度が３０以下の低重合デキストリンを常法により得たものである。ここでいう重合度は３，５−ジニトロサリチル酸法などの常法により測定すればよい。
【００２５】
また、この低重合デキストリンを含有してなる市販品が使用できる。
【００２６】
本発明の水溶性農薬粒剤で使用するデキストリンは、硫酸アンモニウムより水溶解性が高いものであり、重合度３０以下の低重合デキストリンがよい。そして好ましくは重合度が１５以下、特に１０〜３のものが好ましい。
【００２７】
これらの例としては、マルトデキストリン、アクロデキストリン、エリトロデキストリンなどと称されるものが含まれ、なかでもマルトデキストリンが好ましい。そしてより具体的には、商品名「アミコールＮｏ．６Ｈ」「アミコールＮｏ．１」「アミコールＮｏ．３Ｌ」（日澱化学株式会社製の商品名）などとして市販されている種々の品位のものなどが挙げられる。
【００２８】
低重合デキストリンの使用量は、製剤重量に対して３〜２０重量％、好ましくは５〜１０重量％である。
【００２９】
界面活性剤は、必要により配合することができ、下記に示す農薬製剤に通常使用される非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤および両性界面活性剤などが挙げられる。これらの界面活性剤は単独または併用してもよい。
【００３０】
非イオン性界面活性剤の例
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなど。
【００３１】
陰イオン性界面活性剤の例
リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェートなど。
【００３２】
陽イオン性界面活性剤および両性界面活性剤の例
アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩アルキルベタイン、アミンオキサイドなど。
【００３３】
また、必要により配合される補助剤の例としては、原体の安定化剤、造粒性向上のために添加する造粒助剤、ホワイトカーボンなどの吸油性保持剤などが挙げられ、これらは併用することができる。
【００３４】
次に、本発明の水溶性農薬粒剤の調製方法を説明するが、調製方法は特に限定されず、農薬固形製剤を調製する方法として従来より知られた、押し出し造粒方法、転動造粒方法などで調製できる。その例として、押し出し造粒の方法による場合には、例えば次の工程▲１▼〜▲３▼からなる方法によって調製できる。
【００３５】
工程▲１▼：硫酸アンモニウムおよび／または塩化カリウム、農薬原体、低重合デキストリン、および必要により界面活性剤等の補助剤を加えてよく混合し、粉末状原料組成物を得る。
【００３６】
工程▲２▼：この粉末状原料組成物に適当量の水を加えて行き、双腕ニーダーにてよく混練後、バスケット型押し出し造粒機にて造粒する。
【００３７】
工程▲３▼：造粒後、整粒、乾燥を行い、篩別し、本発明の水溶性農薬粒剤を得る。
【００３８】
本発明の水溶性農薬粒剤において、粒剤の粒径は特に限定されるものではなく、また、形状は農薬製剤の分野で一般的に粒剤といわれるもののほか、錠剤、丸薬などのいかなるものでもよい。
【００３９】
このようにして得た本発明の水溶性農薬粒剤の散布方法など使用方法は、従来より市販の粒剤に準ずればよい。
【００４０】
本発明の水溶性農薬粒剤は、従来の粒剤に比べ、畑地の土壌表面、土壌中、あるいは葉面上の露などの水により容易に崩壊し、同時に農薬活性成分が担体に吸着されることなく放出して安定した防除効果が得られ、作物に薬害がないので、畑地に適用することもできる。
【００４１】
次に、本発明の水溶性農薬粒剤を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４２】
また、実施例中、「部」とあるのはすべて重量部を意味する。
【００４３】
実施例１
ビフェノックス原体２１部、低重合デキストリン（重合度約９〜１１）（日澱化学株式会社の商品名「アミコール  Ｎｏ．６Ｈ」）１０部、硫酸アンモニウム（住友化学工業株式会社製）６９部を一緒にハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合し、粉末状原料組成物を得る。この粉末状原料組成物を双腕ニーダー（不二パウダル株式会社製）に投入し、６部の水を加えてよく混練後、１ｍｍのバスケット型押し出し造粒機（日本薬業株式会社製）にて、造粒、整粒後乾燥させ、水溶性農薬粒剤を得た。
【００４４】
実施例２
ビフェノックス原体２１部、低重合デキストリン（重合度約５〜６）（日澱化学株式会社の商品名「アミコール  Ｎｏ．１」）１０部、リグニンスルホン酸ナトリウム（日本製紙株式会社製の商品名「サンエキスＰ２５２」）１．０部、塩化カリウム６８部を一緒にハンマーミルで混合し、粉末状原料組成物を得る。この粉末状原料組成物を双腕ニーダーに投入し、６部の水を加えてよく混練後、１ｍｍのバスケット型押し出し造粒機にて、造粒、整粒後乾燥させ、水溶性農薬粒剤を得た。
【００４５】
比較例１
実施例１の低重合デキストリン１０部をカルボキシメチルセルロース（第一工業製株式会社の商品名「セロゲン７Ａ」）５部に変更し、硫酸アンモニウム６９部を７４部とした以外は実施例１に準じて調製し、水溶性農薬粒剤を得た。
【００４６】
比較例２
実施例１の低重合デキストリン１０部を黄色デキストリン（重合度約３２〜３４）（日澱化学株式会社の商品名「赤玉デキストリンＮｏ．１０２」）１０部に変更した以外は実施例１に準じて調製し、水溶性農薬粒剤を得た。
【００４７】
比較例３
実施例１の低重合デキストリン１０部をポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社の商品名「ゴーセノールＧＬ−０５Ｓ」）３部に変更し、硫酸アンモニウム６９部を７６部とした以外は実施例１に準じて調製し、水溶性農薬粒剤を得た。
【００４８】
比較例４
実施例２の低重合デキストリン１０部をトウモロコシデンプン１０部に変更した以外は実施例２に準じて調製し、水溶性農薬粒剤を得た。
【００４９】
比較例５
実施例１の硫酸アンモニウム６９部を尿素に変更した以外は実施例１に準じて調製を試みたが、造粒後、乾燥できず、水溶性農薬粒剤を得ることができなかった。
【００５０】
次に、本発明の水溶性農薬粒剤の有用性を試験例により示す。
【００５１】
試験例１（水溶性農薬粒剤の物理性測定）
３度硬水を４５０ｍｌ（水深約５ｃｍ）入れた１０００ｍｌ容量のビーカーに実施例１〜２およびこれらに準じて調製した粒剤約１５ｍｇを入れ、該粒剤が水没して溶解しはじめてから粒子が完全に溶解するまでの挙動を確認した。
【００５２】
そして、比較のため比較例１〜４およびこれらに準じて調製した各粒剤を、実施例１〜２と同様に測定した。
【００５３】
また対照として、対照例である市販のビフェノックス粒剤も同様に測定した。
【００５４】
得られた結果を表１に示す。
【００５５】
試験例２（除草効果試験）
代かきを行った水田の全面に、ヒエ、コナギ、アゼナの種子を、それぞれ１０ｍ２あたり５ｇ、０．５ｇ、０．１ｇ播種した。代かきの４日後に移植機で水稲を移植し、移植後に１区４９ｍ２（７×７ｍ）の試験区を設けた。移植７日後（ヒエ１．０葉期）および移植１０日後（ヒエ１．５葉期）に、実施例１〜２で調製した粒剤を湛水状態（湛水深３〜５ｃｍ）の試験区に１０ａあたり３ｋｇを均一に散布した。比較のため比較例１〜４で調製した各粒剤を、また、対照として、市販のビフェノックス粒剤を同様の方法で散布した。
【００５６】
調査は図１に示した各試験区の５地点で水稲薬害（葉鞘褐変）については処理１０日後に、除草効果については処理３０日後に実施し、除草効果程度は下記の式により各草種ごとに算出し、水稲薬害は各調査地点１０株ずつ草丈および１株あたりの茎数を測定し、無処理区との比率（％）を算出した。また、葉鞘褐変の程度を下記の基準で調査した。薬剤散布時の風向、風速は、移植７日後散布時では下記の調査地点▲１▼から▲５▼の方向に平均風速約３ｍ／ｓ、移植１０日後散布時では▲１▼から▲４▼の方向に平均風速４ｍ／ｓであった。試験は、１区２連制で実施した。
【００５７】
【図１】
0003588538.tif 000002
【００５８】
【数１】
0003588538.tif 000003
【００５９】
葉鞘褐変程度
−：葉鞘褐変なし
±：葉鞘褐変がわずかに認められる
＋：葉鞘褐変がはっきりと認められる
＋＋：葉鞘褐変が上位葉にまで達する
【００６０】
得られた結果を表２に示す。
【００６１】
【表１】
0003588538.tif 000004
【００６２】
【表２】
0003588538.tif 000005
【００６３】
【発明の効果】
本発明の水溶性農薬粒剤を水田に散布すると、粒剤が水中に水没後、水中に沈降したまま溶解するため、水面を浮遊して移動することなく、かつ農薬活性成分が農薬粒剤担体に吸着されることなく、安定した防除効果が得られ、水稲にも薬害がない。