(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の構造式（Ｉ），（IIａ），（IIｂ），（IIIａ），（IIIｂ），
【化１】
0003595995.tif 000012
【化２】
0003595995.tif 000013
【化３】
0003595995.tif 000014
【化４】
0003595995.tif 000015
【化５】
0003595995.tif 000016
（ただし、上記式（Ｉ），（IIａ），（IIｂ），（IIIａ），（IIIｂ）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれに独立に水素原子、メチル基、エチル基またはシクロヘキシル基であり、Ｒ３は、水素原子、メチル基、エチル基またはベンジル基であり、Ｒ４は、水素原子であり、Ｒ５は、水素原子、メチル基、エチル基またはベンジル基であり、Ｘは、アニオンである）で示されるアリルアミン系単位、その無機酸塩および有機酸塩から選ばれるカチオン単位の少なくとも１種と、下記の構造式（IV），（Ｖ），（VI），（VII）
【化６】
0003595995.tif 000017
【化７】
0003595995.tif 000018
【化８】
0003595995.tif 000019
【化９】
0003595995.tif 000020
（ただし上記式（IV），（Ｖ），（VI），（VII）中、Ｒ６は、水素原子またはメチル基であり、Ｙは、結合するカルボキシ基ごとにそれぞれに対して独立に水素、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、１／２Ｃａ、１／２Ｍｇ、１／２Ｆｅ、１／３Ａｌ、１／３Ｆｅから選ばれるカチオンである）で示されるアニオン単位の少なくとも１種とを有する水溶性両性高分子化合物で紙、プラスチックフィルム、布帛または皮の表面を処理してなることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
上記の水溶性両性高分子化合物とともに、非イオン性高分子化合物、カチオン性高分子化合物、アニオン性高分子化合物および上記の水溶性両性高分子化合物以外の両性高分子化合物から選ばれる少なくとも１種で紙、プラスチックフィルム、布帛または皮の表面を処理してなることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体に染料を含む水性インクの液滴を付着させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項４】
請求項１に記載された水溶性両性高分子化合物を含むことを特徴とする水性インク画像の耐水性及び耐光性堅牢度向上剤。
【請求項５】
上記の水溶性両性高分子化合物とともに、非イオン性高分子化合物、カチオン性高分子化合物、アニオン性高分子化合物および上記の水溶性両性高分子化合物以外の両性高分子化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする水性インク画像の耐水性及び耐光性堅牢度向上剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録媒体に関する。詳しくは水性インク画像の耐水性及び耐光性に秀れたインクジェット記録媒体に関する。さらに、本発明は、インクジェット記録媒体に水性インクの液滴を付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法であって、かつ、耐水性及び耐光性の良い記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は製版の必要がなく、かつ現像定着をも必要とせず媒体に直接的に画像を形成する印刷方式として、またカラー化が容易であること等から情報記録の分野において近年著しい伸びを見せている。
【０００３】
一般にインクジェット記録は直径数十ミクロンの細孔からインクを加圧噴出させ、数ｍｍまたは数十ｍｍ離れた記録媒体上にドット記録を行うものであり、インクジェット記録に用いられるインクの染料は噴射の信頼性と画像濃度特性が要求されるため水溶性の直接染料、酸性染料、反応染料等が用いられている。しかしこれ等染料は水に対する溶解度が極めて大きいため、当然のことながら形成された後の画像に耐水性がなくインクジェット記録した印刷物を屋外に提示した場合、雨等により記録物ににじみが生じたり、また高湿下で長期保存するだけでもにじみが生じることもある。
【０００４】
これを改善する方法の１つとして、記録媒体をあらかじめカチオン性高分子電解質で処理する方法（例えば、特開昭５６−８４９９２号公報、特開昭５９−２０６９６号公報）が提案されている。
【０００５】
しかし、これらの方法は、また耐水化付与の目的もある程度は達成することができるが、まだ十分ではなく、一層水に対する堅牢度の高いものの開発が望まれている。さらに、インクに水溶性染料を用いる第２の問題点としては耐光性が劣る点が挙げられる。すなわちこれ等の染料を用いたインクにより形成した画像の耐光性は十分でなくフエードメーター３０時間照射により大きく退色し改善の必要が指摘されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、さらに耐水性及び耐光性の良いインクジェット記録媒体およびそれを用いるインクジェット記録方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは水性インク画像の耐水性および耐光堅牢度を改善したインクジェット記録媒体を得るために鋭意研究した結果、紙、プラスチックフィルム、布帛または皮の表面を特定の両性高分子化合物で処理することにより耐水性および耐光堅牢度を同時に達成できることを見出だし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は、下記の構造式（Ｉ），（ＩＩａ），（ＩＩｂ），（ＩＩＩａ），（ＩＩＩｂ）
【０００９】
【化１０】
0003595995.tif 000002
【００１０】
【化１１】
0003595995.tif 000003
【００１１】
【化１２】
0003595995.tif 000004
【００１２】
【化１３】
0003595995.tif 000005
【００１３】
【化１０】
0003595995.tif 000006
（ただし、上記式（Ｉ），（IIａ），（IIｂ），（IIIａ），（IIIｂ）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれに独立に水素原子、メチル基、エチル基またはシクロヘキシル基であり、Ｒ３は、水素原子、メチル基、エチル基またはベンジル基であり、Ｒ４は、水素原子であり、Ｒ５は、水素原子、メチル基、エチル基またはベンジル基であり、Ｘは、アニオンである）で示されるアリルアミン系単位、その無機酸塩および有機酸塩から選ばれるカチオン単位の少なくとも１種と、下記の構造式（IV），（Ｖ），（VI），（VII）
【００１４】
【化１５】
0003595995.tif 000007
【００１５】
【化１６】
0003595995.tif 000008
【００１６】
【化１７】
0003595995.tif 000009
【００１７】
【化１１】
0003595995.tif 000010
（ただし上記式（IV），（Ｖ），（VI），（VII）中、Ｒ６は、水素原子またはメチル基であり、Ｙは、結合するカルボキシ基ごとにそれぞれに対して独立に水素、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、１／２Ｃａ、１／２Ｍｇ、１／２Ｆｅ、１／３Ａｌ、１／３Ｆｅから選ばれるカチオンである）で示されるアニオン単位の少なくとも１種とを有する水溶性両性高分子化合物（以下、特定両性高分子化合物と略することもある）で紙、プラスチックフィルム、布帛または皮の表面を処理してなることを特徴とするインクジェット記録媒体である。
本発明のインクジェット記録媒体では、処理剤として上記の水溶性両性高分子化合物とともに、非イオン性高分子化合物、カチオン性高分子化合物、アニオン性高分子化合物および上記の特定両性高分子化合物以外の両性高分子化合物から選ばれる少なくとも１種を用いても良い。
また、本発明は、上記のインクジェット記録媒体に染料を含む水性インクの液滴を付着させることを特徴とするインクジェット記録方法である。
さらに、本発明は、上記の水溶性両性高分子化合物を含むことを特徴とする水性インク画像の耐水性及び耐光性堅牢度向上剤である。
本発明の水性インク画像の耐水性及び耐光性堅牢度向上剤は、上記の水溶性両性高分子化合物とともに、非イオン性高分子化合物、カチオン性高分子化合物、アニオン性高分子化合物および上記の水溶性両性高分子化合物以外の両性高分子化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことができる。
【００１８】
本発明のインクジェット記録媒体は、紙、プラスチックフィルム、布帛または皮の表面を上記の特定両性高分子化合物で処理することを必須技術要件とするものであり、この必須技術要件により水性インク画像の耐水性および耐光性堅牢度を向上させたものである。本発明のインクジェット記録媒体において、紙、プラスチックフィルム、布帛または皮の表面の全体に特定両性高分子化合物が存在していても良く、また、上記表面の一部に特定両性高分子化合物が存在していても構わない。
【００１９】
なお、本発明において、インクジェット記録とは、近年著しく使用されてきているプロッタ記録も含むものとする。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明の記録媒体において、基材は、その表面を特定両性高分子化合物で処理できるものなら特に限定されないが、特定両性高分子化合物での処理のしやすさから、主として、紙またはプラスチックフィルムが用いられ、布帛、皮等も使用できる。プラスチックフィルムの素材は、塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル等を例示できる。
【００２１】
本発明において、特定両性高分子化合物で紙、プラスチックフィルム、布帛または皮の表面を処理する方法としては、以下の方法がある。
（１）特定両性高分子化合物を水溶液とし、必要ならば、通常使用されるバインダー、例えば酸化デンプン、ポリビニルアルコール等と混合し、サイズプレス、ロールコーター等のコーターにより原紙に塗工する。
（２）紙に、インク吸収能力の高い顔料（例えば合成シリカ、合成アルミナ、炭酸カルシウム等）を含むバインダーで塗層し、形成したコート上の表面にエアナイフコーター、スプレー等で特定両性高分子化合物水溶液を適用する。
（３）上記顔料、バインダーからなる塗液中に上記の特定両性高分子化合物を添加し、その塗液を塗層する。
（４）プラスチック、布帛、皮製品等の表面に、特定両性高分子化合物の水溶液を、塗布または浸漬することによってそれらの表面に付着させて塗層を形成する。
（５）インクジェット記録媒体に、染料を含む水性インクの液滴を付着させる直前に、インクジェット記録媒体の少なくとも記録形成領域に特定両性高分子化合物を付着させるようにする。
【００２２】
上記（１）で、特定両性高分子化合物を紙に塗工するときは、例えば、０．０３〜５Ｗ／Ｖ％の特定両性高分子化合物を含む塗工液を製造し、塗工液量を、通常、乾燥塗工量で１〜５０ｇ／ｍ２にすることができる。
【００２３】
本発明のインクジェット記録媒体に画像を形成するために使用される水性インクは染料として水溶性の直接染料、酸性染料、反応性染料のうち少なくとも１種を含有すべきである。かかる染料は分子中にスルホン酸基、カルボキシル基などのアニオン基を有することにより水溶性が付与されているが、かかる染料を被記録体（インクジェット記録媒体）の表面に付着、吸収させると、染料中のアニオン基と被記録媒体中のカチオン基がイオン結合して水不溶性の塩が形成され、この際、高イオン密度を有する特定両性高分子化合物が特に有効であるものと考えられる。
【００２４】
本発明に用いる特定両性高分子化合物は、カチオン系モノマーとアニオン系モノマーとを共重合させて得ることができる。
【００２５】
カチオン系モノマーの具体例としては、以下のものが挙げられる。
（１）モノアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、Ｎ−エチルアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアリルアミン、Ｎ−シクロヘキシルアリルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアリルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアリルアミンなどのモノアリルアミン類
【００２６】
（２）ジアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミン、Ｎ−エチルジアリルアミン、Ｎ−ベンジルジアリルアミン、塩化ジアリルジメチルアンモニウム、臭化ジアリルジメチルアンモニウム、沃化ジアリルジメチルアンモニウム、メチル硫酸ジアリルジメチルアンモニウム、塩化ジアリルジエチルアンモニウム、臭化ジアリルジエチルアンモニウム、沃化ジアリルジエチルアンモニウム、メチル硫酸ジアリルジエチルアンモニウム、塩化ジアリルメチルベンジルアンモニウム、臭化ジアリルメチルベンジルアンモニウム、沃化ジアリルメチルベンジルアンモニウム、メチル硫酸ジアリルメチルベンジルアンモニウム、塩化ジアリルエチルベンジルアンモニウム、臭化ジアリルエチルベンジルアンモニウム、沃化ジアリルエチルベンジルアンモニウム、メチル硫酸ジアリルエチルベンジルアンモニウム、塩化ジアリルジベンジルアンモニウム、臭化ジアリルジベンジルアンモニウム、沃化ジアリルジベンジルアンモニウム、メチル硫酸ジアリルジベンジルアンモニウム、などのジアリルアミン類
【００２７】
前記（１）または（２）のモノアリルアミン類またはジアリルアミン類においては夫々のアミン類の塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、りん酸塩などの無機酸塩、または酢酸塩などの有機酸塩等を、共重合用の出発モノマーとしても良く、またこれらの塩類を出発モノマーとしては用いず、下記のアニオン系モノマーとの共重合後に上記の酸成分（無機酸または有機酸）を添加混合することによって当該酸成分を共重合体の中に含ませることができる。
【００２８】
一方、アニオン系モノマーの具体例としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、またはそれら酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などが挙げられる。
【００２９】
本発明で特に好ましい特定両性高分子化合物は、上記カチオン系モノマーとして、モノアリルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミン、Ｎ−ベンジルジアリルアミン、塩化ジアリルメチルアンモニウム、塩化ジアリルジメチルアンモニウムのうちの少なくとも１種を用い、これをアニオン系モノマーのマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸のうちの少なくとも１種と共重合させて得られる共重合体であり、この共重合体において、カチオン単位／アニオン単位の共重合モル比は５／１〜１／３が好ましく、３／１〜１／２が特に好ましい。この共重合体の分子量は、通常、１，０００〜５００，０００であり、好ましくは、１０００〜２００，０００である。この特定両性高分子化合物は、分子量が比較的小さく、そのため、水溶液にしたとき、粘度が高くならないので、取扱上、好ましい。
【００３０】
次に、特定両性高分子化合物の製造方法について述べる。まず、カチオン系モノマーとアニオン系モノマーとを水に混合する。カチオン系モノマー／アニオン系モノマーのモル比は上述のように５／１〜１／３が好ましく、３／１〜１／２が特に好ましい。上記モル比が５／１を越える場合および１／３に満たない場合、重合収率が急速に低下する。重合時の水中におけるモノマー濃度はモノマーの種類によって異なるが、通常１０〜７５％である。
【００３１】
この共重合反応は、ラジカル重合反応であり、ラジカル重合触媒の存在下に行われる。ラジカル重合触媒の種類は特に限定されるものではなく、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどの過酸化物、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩、アゾビス系、ジアゾ系などの水溶性アゾ化合物が挙げられる。
【００３２】
ラジカル重合触媒の添加量は一般的にはモノマーに対して１〜５モル％、好ましくは１〜３モル％である。重合温度は一般的には２０〜１００℃、好ましくは３５〜７５℃であり、重合時間は一般的には２０〜１５０時間、好ましくは３０〜１００時間である。重合雰囲気は、大気中でも重合性に問題が生じないが、窒素などの雰囲気で行うこともできる。
【００３３】
本発明においては、上記カチオン系単位とアニオン系単位とからなる特定両性高分子化合物単独で紙、プラスチックフィルム、布帛または皮の表面を処理してもよいが、上記の特定両性高分子化合物とともに所望により、従来公知の非イオン性高分子化合物、カチオン性高分子化合物、アニオン性高分子化合物及び、上記の特定両性高分子化合物以外の両性高分子化合物（以下、単に両性高分子化合物と記載することもある）から選ばれる少なくとも１種の成分（以下副次成分という）で処理することもできる。
【００３４】
これらの従来公知の高分子化合物としては以下のものが挙げられる。非イオン性高分子化合物としては、非イオン性アクリルアミド系重合体、例えば、ポリアクリルアミドまたはポリメタクリルアミド；ポリビニルアルコールまたはポリカルボン酸ビニルの部分加水分解物を例示できる。
【００３５】
アニオン性高分子化合物としては、アニオン性アクリルアミド系重合体、例えば；ポリアクリルアミドまたはポリメタクリルアミドの部分加水分解物；アクリル酸またはメタクリル酸とアクリルアミドまたはメタクリルアミドとの共重合体またはその塩類；アクリル酸またはメタクリル酸と、アクリルアミドまたはメタクリルアミドと、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルメチルスルホン酸から選ばれる酸との三元共重合体またはその塩類；などを例示できる。
【００３６】
カチオン性高分子化合物としては；ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドまたはそれらの第４級化物または酸付加塩を単位とする単独重合体；該単位のモノマーとアクリルアミドまたはメタクリルアミドモノマーとの共重合体；ポリアクリルアミドまたはポリメタクリルアミドのマンニッヒ変性物またはホフマン分解物；キトサンまたはその酸付加塩；ビニルイミダゾリンの単独重合体またはそれと重合可能なモノマーとの共重合体；ポリビニルアミンまたはポリ（Ｎ−アシルビニルアミン）の部分加水分解物、またはそれらの付加塩；ポリエチレンイミン、エピハロヒドリン−アミン縮合物、ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物等の縮合物；モノアリルアミン、ジアリルアミン、ジアリルジアルキルアンモニウムクロライド等のアリルアミン系モノマーの単独重合体またはそれらの付加塩、またはそれらアリルアミン系モノマー間の共重合体、またはそれらモノマーとアクリルアミドもしくはメタクリルアミドとの共重合体；などを例示できる。
【００３７】
副次成分として用いる両性高分子化合物としては、下記の（Ａ）〜（Ｃ）に例示のモノマー中の（Ａ）に例示のカチオンモノマーの少なくとも１種と、（Ｂ）に例示のアニオンモノマーの少なくとも１種との共重合体；または、（Ａ）に例示のカチオンモノマーの少なくとも１種と、（Ｂ）に例示のアニオンモノマーの少なくとも１種と、（Ｃ）に例示のノニオンモノマーの少なくとも１種との共重合体などを例示できる。
【００３８】
（Ａ）ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、もしくはジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、またはそれらの塩化メチル塩等の４級化物またはそれらの酸付加塩；塩化ジアリルジアルキルアンモニウム、ビニルピリジン、アミノメチルスチレンなどのカチオンモノマー
【００３９】
（Ｂ）アクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸，またはそれらの塩類などのアニオンモノマー
【００４０】
（Ｃ）アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、カルボン酸ビニルなどのノニオンモノマー
上記副次成分の非イオン、アニオン、カチオン、両性高分子化合物の分子量は、用途によって異なるが、１，０００〜２０，０００，０００であるのが好ましい。
【００４１】
特定両性高分子化合物を上記副次成分と併用して用いるときの混合比は、目的によって変えることができるが、特定両性高分子化合物：副次成分＝３０〜９９：７０〜１が好ましい。
【００４２】
【作用】
本発明のインクジェット記録媒体の好ましい特性がいかなる作用によるものかは明らかではないが、本発明で用いた特定両性高分子化合物は、イオン密度が高いことにより溶解性が安定しており、さらに、カルボン酸とアミンとの両方が存在することによりｐＨ安定性が良いと考えられる。このような特性を有する特定両性高分子化合物が、記録媒体の基材例えばパルプ繊維と、染料との間で有効に働き、それらの結合状態が安定化して、耐水性及び耐光性を向上させるためと推測される。
【００４３】
【実施例】
以下実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００４４】
（略号）本実施例で用いられる物質について、略号をあらかじめ以下に示す。ＡＡ：モノアリルアミン、ＤＡ：ジアリルアミン、ＭＤＡ：メチルジアリルアミン、ＤＡＤＭＡＣ：塩化ジメチルジアリルアンモニウム、ＭＡ：マレイン酸、ＦＡ：フマル酸、Ｍａｈ：無水マレイン酸、ＩＡ：イタコン酸、ＤＭ（Ｑ）：ジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メチル四級塩、ＡｃＡｍ：アクリルアミド、ＡｃＡｄ：アクリル酸、ＤＡ（Ｑ）：ジメチルアミノプロピルアクリルアミドの塩化メチル四級塩、ＨＣｌ：塩酸、ＮａＯＨ：水酸化ナトリウム、ＡＰＳ：過硫酸アンモニウム、Ｖ−５０：アゾビスアミジノプロパン二塩酸塩
上記の略号の中で、単量体の前にＰを付けると高分子体を表わすものとする。例えば、「Ｐ（ＡｃＡｍ）」は「ポリアクリルアミド」、Ｐ（ＤＡ−ＭＡ）は、ＤＡ（ジアリルアミン）とＭＡ（マレイン酸）との共重合体を意味するものとする。
【００４５】
（合成例１）  Ｐ（ＤＡ−ＭＡ）の合成
ＤＡ９７ｇ（１ｍｏｌ）と３５％塩酸１０４ｇの混合物中に、Ｍａｈ９８ｇ（１ｍｏｌ）を添加し混合した後、水８５ｇで希釈し、ＡＰＳ４．５ｇを加えてＮ２中、４５℃、４８時間重合反応させた。メタノール沈殿法による両性高分子化合物Ｐ（ＤＡ−ＭＡ）の収率は９９％であった。Ｎ／１０−ＮａＯＨを溶媒として、濃度０．５００ｇ／ｄｌ、３０℃で測定したこの特定両性子化合物の固有粘度（以下断らない限り同じ条件）は、１．５０ｄｌ／ｇであった。
【００４６】
（合成例２）  Ｐ（ＡＡ−ＭＡ）の合成
ＡＡ  １０７ｇ（１．８７４ｍｏｌ）とＭＡ  １７４ｇ（１．８９９ｍｏｌ）を水１１０ｇ中に混合し、ＡＰＳ  １３ｇを添加してＮ２中で５５℃で９６時間、重合反応させた。反応終了後、メタノール沈殿法で得られた特定両性高分子化合物Ｐ（ＡＡ−ＭＡ）の収率は８８％であった。この固有粘度は、０．５ｄｌ／ｇを示した。
【００４７】
（合成例３）  Ｐ（ＤＡＤＭＡＣ−ＭＡ）の合成
ＤＡＤＭＡＣ、ＭＡ、２５％アンモニアをそれぞれ１６．５ｇ（０．１ｍｏｌ）、１１ｇ（０．１ｍｏｌ）、３２ｇ（０．０５ｍｏｌ）混合し、水１１．５ｇを添加してから、ＡＰＳ  ０．５ｇを重合開始時と２４時間後に二分割して添加することによって、５５℃、７２時間反応させた。アセトン沈殿で得た特定両性高分子化合物Ｐ（ＤＡＤＭＡＣ−ＭＡ）の収量は、２６．６ｇであった。固有粘度は１．０２を示した。
【００４８】
（合成例４）  Ｐ（ＭＤＡ−ＦＡ）の合成
ＭＤＡ  ５５．６ｇ（０．５ｍｏｌ）とＦＡ  ３４．８ｇ（０．３ｍｏｌ）を水８４．８ｇに加えてスラリーとなし、４５℃で溶解した後、Ｖ−５０を２．５ｇ添加し、５５℃で７０時間重合させた。本重合体の均一水溶液の一部をメタノールで沈殿させて得た特定両性高分子化合物Ｐ（ＭＤＡ−ＦＡ）の収率は、８９％、固有粘度は１．３５を示した。
【００４９】
（合成例５）  Ｐ（ＤＡ−ＩＡ）の合成
ＤＡ  ９７．２ｇ（１ｍｏｌ）、ＩＡ  １３０．１ｇ（１ｍｏｌ）、水  ２２７．３ｇの混合物を調製した後、５５℃に昇温し、ＡＰＳ  ２．２８ｇを添加し、次いで、５５℃で２４時間重合させた。重合が終了した後、反応物１０．０ｇを取り３００ｍｌのアセトンに再沈させて、４．９９ｇの特定両性高分子化合物Ｐ（ＤＡ−ＩＡ）を得た（重合率９９．８％）。この重合体は、ｐＨがおよそ１．８〜３．８の間で水に不溶であった。
【００５０】
実施例１〜７及び比較例１〜４
（実施例に使用した高分子化合物）
実施例１〜５で使用した高分子化合物は、それぞれ、合成例１〜５で合成した特定両性高分子化合物を用いた。実施例６で使用した高分子化合物は、合成例１で得たＰ（ＤＡ−ＭＡ）とＰ（ＤＭ（Ｑ））との５：１混合物を用いた。ただし、Ｐ（ＤＭ（Ｑ））は、およその分子量（以下ＭＷと略記する）１３０万のジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メチル四級塩の重合体を用いた。実施例７で使用した高分子化合物は、合成例３で得たＰ（ＤＡＤＭＡＣ−ＭＡ）とＰ（ＡｃＡｍ−ＤＭ（Ｑ））との４：１混合物を、用いた。なお、Ｐ（ＡｃＡｍ−ＤＭ（Ｑ））は、ＡｃＡｍとＤＭ（Ｑ）の仕込みモル比が２：１の共重合物でＭＷ１５０万のものを用いた。
【００５１】
（比較例に使用した高分子化合物）
また、比較として、従来使用されているもので、かつ、比較的低分子量のカチオン系高分子化合物を用いた。すなわち、比較例１では、ポリエチレンイミン（ＭＷ７万，略語ＰＥＩ）、比較例２では、ＤＡＤＭＡＣとＡｃＡｍとの５：１共重合体（ＭＷ２０万，略語Ｐ（ＤＡＤＭＡＣ−ＡｃＡｍ））、比較例３では、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体（ＭＷ１５万，略語Ｐ（ＤＡＤＭＡＣ））、比較例４では、ポリビニルアミン塩酸塩（ＭＷ５０万，略語ＰＶＡｍ・ＨＣｌ）の高分子化合物を用いた。
【００５２】
（インクジェット記録媒体の製造）
上記の高分子化合物を用いて、その０．５重量部に微粉ケイ酸  １００重量部、  ポリビニルアルコール  ５０重量部、水  ５００重量部を混合して塗工用組成物を調製した。
【００５３】
この塗工用組成物を秤量６０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度２０秒の市販上質紙上にワイパーで乾燥塗工量１２ｇ／ｍ２となるよう塗工し常法により乾燥させて、それぞれ、実施例１〜７及び比較例１〜４のインクジェット記録媒体（インクジェット記録用紙）を製造した。
【００５４】
（品質試験）
次に得られたインクジェット記録紙の品質試験を行った。即ち、インクジェットプリンター（キャノンＡ−１２１０）を使用して、赤インク、青インク、黄インク各色のベタ印刷を施した後、下記の方法で耐水性と耐光性を評価した。
【００５５】
耐水性：上記印刷物を１ｃｍ×１ｃｍの大きさに切り２５℃の水１０ｍｌに５分間浸漬し、水に溶出した染料量を分光光度計を用いて吸光度を測定することにより測定した。この場合、塗工用組成物において高分子化合物を含有しない場合の吸光度をＡとし、高分子化合物を含有する場合の吸光度をＢとし、Ｂ／Ａによって耐水性の尺度とした。言うまでもなくこの値の小さいほど耐水性は大きい。
【００５６】
耐光性：上記印刷物をカーボンアークフエードメーター（スガ試験機（株）製）で３０時間照射し照射前後の色濃度をマクベスデンシトメーターで測定し照射後濃度を照射前濃度で徐した百分率を耐光性の尺度とした。数値が高いほど耐光性は良好である。
【００５７】
それらの実施例および比較例の結果を表１に示す。
【００５８】
【表１】
0003595995.tif 000011
【００５９】
表１から明らかなように特定両性高分子化合物を用いた本発明のインクジェット記録媒体はポリエチレンイミン、ポリビニルアミン等を用いる従来品に比べ耐水性、耐光性ともにはるかに優れている。
【００６０】
【発明の効果】
本発明によれば、特定両性高分子化合物を用いることにより、耐水性及び耐光性ともに極めて良好なインクジェット記録媒体が得られる。また、特定両性高分子化合物は、水に溶解したときの粘度が小さいため、例えば、高濃度の溶液で処理可能である等長所があり、インクジェット記録媒体を製造する際に扱いやすい。
従って、本発明により、扱いやすい特定両性高分子化合物を用いて、耐水性及び耐光性ともに極めて良好なインクジェット記録媒体が得られ、該インクジェット記録媒体によってインクジェット記録方式の普及がさらに促進されるものと期待される。