(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層を設けてなる電子写真感光体において、該感光層が、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び下記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂と、トリフェニルアミン化合物として下記一般式(III) で表されるベンジジン化合物又は下記一般式(IV)で表されるトリアリールアミン化合物と、を含有することを特徴とする電子写真感光体。
一般式（Ｉ）
【化１】
0003593840.tif 000028
一般式（Ｉ）にいおいて、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。ｎは、重合度を表す。
一般式（II）
【化２】
0003593840.tif 000029
一般式（II）において、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。ｍは、重合度を表す。Ｙは、下記に示すいずれかの２価の結合基を表す。
【化３】
0003593840.tif 000030
これらの２価の結合基において、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。ｃは、０〜２０の整数を表す。ｄは、１〜１００の整数を表す。ｅは、０〜２０の整数を表す。ｆは、０〜２０の整数を表す。ｇは、１〜１００の整数を表す。
一般式(III)
【化４】
0003593840.tif 000031
一般式(III) において、Ｒ1 及びＲ1'は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。Ｒ2 、Ｒ2'、Ｒ3 及びＲ3'は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又は置換アミノ基を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。ｍ、ｍ’、ｎ及びｎ’は、１又は２の整数を表す。
一般式(IV)
【化５】
0003593840.tif 000032
一般式(IV)において、Ｒ1 及びＲ2 は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。Ｒ3 は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。ｍ及びｎは、１又は２の整数を表す。
【請求項２】
感光層が複数の層に形成され、該感光層における少なくとも最上層が、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂を含有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
感光層が、電荷輸送層と電荷発生層とを含む請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
電荷輸送層が、トリフェニルアミン化合物を含有する請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
感光層が、更にフタロシアニン化合物を含有する請求項１から４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
電荷発生層が、フタロシアニン化合物を含有する請求項５に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
フタロシアニン化合物が、ジクロルガリウムフタロシアニンである請求項５又は６に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
フタロシアニン化合物が、ヒドロキシガリウムフタロシアニンである請求項５又は６に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
フタロシアニン化合物が、チタニルフタロシアニンである請求項５又は６に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれかに記載の電子写真感光体を備えたことを特徴とする電子写真装置。
【請求項１１】
帯電方式が接触帯電方式である請求項１０に記載の電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体及び電子写真装置に関し、更に詳しくは、特定のポリカーボネートとトリフェニルアミン化合物とを併用した電子写真感光体及び電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真感光体は、高速で高品質の印字が得られるという利点を有するため、複写機及びレーザービームプリンター等の電子写真装置の分野において著しく利用されている。電子写真装置に用いられる電子写真感光体としては、セレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム等の従来からの無機光導電材料を用いた電子写真感光体に代わって、安価で製造性及び廃棄性の面で優れた利点を有する有機光導電材料を用いた電子写真感光体が主流になってきている。有機光導電材料を用いた電子写真感光体の中でも、露光により電荷を発生する電荷発生層と、電荷を輸送する電荷輸送層とを積層してなる機能分離型積層有機感光体は、感度、帯電性及び繰り返し安定性等の電子写真特性の点で優れていることから、種々の提案がなされ、かつ実用化されている。
【０００３】
しかしながら、有機感光体は、無機感光体に比べて一般に機械的強度が劣っており、クリーニングブレード、現像ブラシ、用紙などの機械的外力による摺擦傷や摩耗のため、寿命が短いという問題があった。さらに、エコロジーの観点から近年使用されてきている接触帯電方式を用いたシステムでは、コロトロンによる帯電方式に比べて大幅に感光体の摩耗が増加してしまい、その結果、感光体の感度が低減し、コピーに被りが生じたり、帯電電位が低下しコピー濃度が低下するという問題があった。このため、感光層における表面層材料として十分な耐久性を有する材料の開発が望まれていた。
【０００４】
また、蒸着などの方法により導電層を形成したポリエチレンテレフタレート等のフィルム上に感光層の塗膜を形成してなるフレキシブルな電子写真感光体は、ベルト状に加工して電子写真装置の繰り返し使用でき、電子写真装置の形状の自由度を拡げることができる利点があるものの、フレキシブルな動きに十分に追従し得る特性を有することが要求される。このため、例えば、表面層の結着樹脂として各種のポリカーボネート樹脂を用いたフレキシブルな電子写真感光体が、特開昭６０−１７２０４４号公報、特開昭６２−２４７３７４号公報、特開昭６３−１４８２６３号公報等において提案されている。
【０００５】
しかし、この場合、以下の問題があった。即ち、従来からのポリカーボネート樹脂を結着樹脂として用い、塗布工程によって感光層の塗膜を形成した場合、比較的良好な耐久性を有するベルト状の電子写真感光体が得られるものの、その機械的強度は必ずしも十分なレベルではなく、この電子写真感光体を複写機中のベルト駆動装置において長期間繰り返し回転させた場合、該電子写真感光体の感光層中に亀裂が生じ、それがコピー画像上にひび割れ模様となって現れるという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の課題を解決することを目的とする。即ち、本発明は、高い耐摩耗性を有し、接触帯電方式の電子写真装置に用いても高い耐久性を有する電子写真感光体を提供することを目的とする。また、本発明は、感光層塗膜の表面が、高い折り曲げ強度を有し、ベルト状の電子写真感光体として繰り返し使用した場合にも、塗膜中に亀裂などの欠陥の発生がなく、耐磨耗性・耐久性に優れ、被りや黒点の発生等の画像欠陥を招くことがない電子写真感光体、及び該電子写真感光体を用いることにより、画像欠陥のない高品質の画像を長期間にわたって安定にかつ簡便に得ることができる電子写真装置を提供することを目的とする。
【０００７】
【解決を解決するための手段】
電荷輸送層における結着樹脂の種類、結着樹脂と電荷輸送材料との配合比等のみならず、電荷輸送材料の種類、電荷輸送材料と結着樹脂との組合せ等も電子写真感光体の機械的強度の向上には重要であり、適当な電荷輸送材料を選択し、これを適当な結着樹脂と併用して初めて電子写真感光体の機械的強度を相乗的に向上させることができる。また、電荷輸送層と電荷発生層との適切な組合せにより、機械的強度のみならず、更に電子写真感光体の電気特性、繰り返し安定性等を向上させることができる。しかし、このような適切な材料の選択・組合せは極めて難しい。そこで、本発明の発明者らが、鋭意検討した結果、特定のポリカーボネート樹脂を結着樹脂として用い、これに特定のトリフェニルアミン化合物を電荷輸送材料として併用すると、電子写真感光体を機械的強度に優れたものとすることができ、該電子写真感光体をドラム状乃至ベルト状にして電子写真装置中で長期間繰り返し回転させた場合においても、電子写真感光体における感光層の機械的強度劣化の問題を解消することができるという知見を得た。本発明は、本発明者らのかかる知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。即ち、
【０００８】
＜１＞  導電性支持体上に感光層を設けてなる電子写真感光体において、該感光層が、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び下記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂と、トリフェニルアミン化合物として下記一般式(III) で表されるベンジジン化合物又は下記一般式(IV)で表されるトリアリールアミン化合物と、を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
一般式（Ｉ）
【０００９】
【化６】
0003593840.tif 000002
【００１０】
一般式（Ｉ）にいおいて、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。ｎは、重合度を表す。
一般式（II）
【００１１】
【化７】
0003593840.tif 000003
【００１２】
一般式（II）において、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。ｍは、重合度を表す。Ｙは、下記に示すいずれかの２価の結合基を表す。
【００１３】
【化８】
0003593840.tif 000004
【００１４】
これらの２価の結合基において、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。ｃは、０〜２０の整数を表す。ｄは、１〜１００の整数を表す。ｅは、０〜２０の整数を表す。ｆは、０〜２０の整数を表す。ｇは、１〜１００の整数を表す。
一般式(III)
【００１５】
【化９】
0003593840.tif 000005
【００１６】
一般式(III) において、Ｒ1 及びＲ1'は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。Ｒ2 、Ｒ2'、Ｒ3 及びＲ3'は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又は置換アミノ基を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。ｍ、ｍ’、ｎ及びｎ’は、１又は２の整数を表す。
一般式(IV)
【００１７】
【化１０】
0003593840.tif 000006
【００１８】
一般式(IV)において、Ｒ1 及びＲ2 は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。Ｒ3 は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。ｍ及びｎは、１又は２の整数を表す。
【００１９】
＜２＞  感光層が複数の層に形成され、該感光層における少なくとも最上層が、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂を含有する前記＜１＞に記載の電子写真感光体である。
＜３＞  感光層が、電荷輸送層と電荷発生層とを含む前記＜１＞又は＜２＞に記載の電子写真感光体である。
＜４＞  電荷輸送層が、トリフェニルアミン化合物を含有する前記＜３＞に記載の電子写真感光体である。
【００２０】
＜５＞  感光層が、更にフタロシアニン化合物を含有する前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の電子写真感光体である。
＜６＞  電荷発生層が、フタロシアニン化合物を含有する前記＜５＞に記載の電子写真感光体である。
＜７＞  フタロシアニン化合物が、ジクロルガリウムフタロシアニンである前記＜５＞又は＜６＞に記載の電子写真感光体である。
＜８＞  フタロシアニン化合物が、ヒドロキシガリウムフタロシアニンである前記＜５＞又は＜６＞に記載の電子写真感光体である。
＜９＞  フタロシアニン化合物が、チタニルフタロシアニンである前記＜５＞又は＜６＞に記載の電子写真感光体である。
【００２１】
＜１０＞  前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の電子写真感光体を備えたことを特徴とする電子写真装置である。
＜１１＞  帯電方式が接触帯電方式である前記＜１０＞に記載の電子写真装置である。
【００２２】
前記＜１＞〜＜４＞に記載の電子写真感光体においては、感光層が、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂と、トリフェニルアミン化合物として下記一般式(III) で表されるベンジジン化合物又は下記一般式(IV)で表されるトリアリールアミン化合物と、を含有しているため、該感光層の塗膜は極めて高い耐磨耗性と強度とを示す。該電子写真感光体を接触帯電方式の電子写真装置に用いても、極めて強い耐磨耗性を示す。該電子写真感光体は、いずれの形態、例えばベルト状等であっても、少なくとも高い耐久性を示し、亀裂等を生ずることもない。
【００２３】
前記＜６＞〜＜９＞に記載の電子写真感光体においては、感光層が電荷発生材料としてフタロシアニン化合物を有するため、該電子写真装置を繰り返し使用した場合にも優れた電気特性や画質を少なくとも維持し、高速複写機等の電子写真装置中でも使用できる。該電子写真感光体は、いずれの形態、例えばベルト状等であっても、少なくとも高い耐久性を示し、亀裂等を生ずることもない。
【００２４】
前記＜１０＞〜＜１１＞に記載の電子写真装置においては、前記＜１＞〜＜９＞に記載の電子写真感光体を用いるので、電子写真感光体の劣化に起因する画像欠陥は少なくとも生ずることはない。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の電子写真感光体及び電子写真装置について詳述する。
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に感光層を設けてなる。
前記導電性支持体としては、特に制限はなく、それ自体公知のものの中から適宜選択することができるが、例えば、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属パイプ乃至ドラム及び金属シート；紙、プラスチック、ガラス等の上に、アルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル−クロム、ステンレス鋼、銅−インジウム等の金属乃至合金を、あるいは酸化インジウム、酸化錫等の導電性金属化合物を蒸着するか、金属箔をラミネートするか、あるいはカーボンブラック、酸化インジウム、酸化錫−酸化アンチモン粉、金属粉、沃化銅等を結着樹脂に分散したものを塗布することによって導電処理したドラム状、シート状、プレート状等の導電性支持体などが挙げられる。
【００２６】
前記導電性支持体として、金属パイプ等を用いる場合には、その表面は素管のままであってもよいし、予め表面処理が行われていてもよい。
レーザービームのような可干渉光源を用いる場合には、該導電性支持体に表面処理を行うのが好ましい。表面処理により導電性支持体表面を粗面化すると、レーザービームのような可干渉光源を用いた場合に発生し得る電子写真感光体内での干渉光による木目状の濃度斑を防止することができる点で有利である。
前記表面処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、鏡面切削処理、エッチング処理、陽極酸化処理、粗切削処理、センタレス研削処理、サンドブラスト処理、ウエットホーニング処理などが挙げられる。
【００２７】
本発明においては、前記導電性支持体と前記感光層との間に、下引き層を設けることができる。
前記下引き層の素材としては、特に制限はなく、公知のものの中ら適宜選択することができるが、例えば、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂などの高分子樹脂化合物の外に、有機シリコーン化合物、有機ジルコニウム化合物、有機チタニウム化合物、有機アルミニウム化合物、有機マンガン化合物等の有機金属化合物などが挙げられる。これらの化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよく、あるいは重縮合物として使用してもよい。
【００２８】
本発明においては、これらの素材の中でも、残留電位が低く、環境による電位変化が少なく、繰り返し使用による電位の変化が少ない等の点で、有機ジルコニウム化合物又は有機シリコーン化合物が好ましい。
【００２９】
前記有機シリコーン化合物としては、シリコーン化合物を含有する化合物であり、該シリコーン化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００３０】
これらのシリコーン化合物の中でも、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシシラン）、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が特に好ましい。
【００３１】
前記有機ジルコニウム化合物としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
【００３２】
前記有機チタニウム化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレートなどが挙げられる。
【００３３】
前記有機アルミニウム化合物としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）などが挙げられる。
【００３４】
前記有機マンガン化合物としては、例えば、マンガンメトキシド、マンガンブトキシド、マンガン−２，４−ペンタンジオネートなどが挙げられる。
【００３５】
前記下引き層には、電気特性の向上や光散乱性の向上などの目的に応じて、各種の無機微粉末又は有機微粉末を添加混合することができる。
前記無機微粉末としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料や、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料などが好適に挙げられる。
前記有機微粉末としては、例えば、テフロン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子などが好適に挙げられる。
前記無機微粉末又は有機微粉末の平均粒径としては、０．０１〜２μｍ程度が好ましい。
前記下引き層における前記無機微粉末又は有機微粉末の添加量としては、該下引き層の固形分に対して、１０〜８０重量％程度であり、３０〜７０重量％がより好ましい。
【００３６】
前記下引き層は、下引き層塗布液を前記導電性支持体上に塗布し乾燥することにより該導電性支持体上に形成することができる。
前記下引き層に、前記無機微粉末又は有機微粉末を添加混合する場合、下引き層塗布液の調製時に、樹脂成分を溶解した溶液中に前記無機微粉末又は有機微粉末を添加して分散処理を行うことができる。前記分散処理には、例えば、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどを用いて行うことができる。
前記下引き層の厚みとしては、０．１〜１０μｍ程度が好ましい。
【００３７】
前記導電性支持体上には、該導電性支持体上に前記下引き層が形成される場合には該下引き層上には、感光層が形成される。
前記感光層としては、その形状、構造、大きさ等について特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記構造としては、例えば単層構造であってもよいし、電荷発生層と電荷輸送層とを含み、機能分離された積層構造であってもよい。
前記積層構造の場合、前記電荷発生層と前記電荷輸送層との積層順序はいずれが上層に位置していてもよい。また、必要に応じて、最上層として表面保護層を形成してもよい。
【００３８】
本発明において、前記感光層は、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び下記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂と、トリフェニルアミン化合物とを含有する必要がある。
一般式（Ｉ）
【００３９】
【化１１】
0003593840.tif 000007
【００４０】
一般式（Ｉ）にいおいて、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。ｎは、重合度を表す。
一般式（II）
【００４１】
【化１２】
0003593840.tif 000008
【００４２】
一般式（II）において、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。ｍは、重合度を表す。Ｙは、下記に示すいずれかの２価の結合基を表す。
【００４３】
【化１３】
0003593840.tif 000009
【００４４】
これらの２価の結合基において、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。ｃは、０〜２０の整数を表す。ｄは、１〜１００の整数を表す。ｅは、０〜２０の整数を表す。ｆは、０〜２０の整数を表す。ｇは、１〜１００の整数を表す。
【００４５】
前記感光層が、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂を含有すると、例えば、ベルト型の電子写真感光体とした場合等において、該電子写真感光体の可撓性に関する機械的寿命を向上することができ、優れた電気特性と画質とを獲得することができる。
【００４６】
本発明においては、前記感光層における少なくとも最上層が、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂を含有するのが好ましい。
具体的には、前記感光層の最上層として前記表面保護層が設けられている場合には該表面保護層が、前記感光層の最上層として前記電荷輸送層が設けられている場合には該電荷輸送層が、前記感光層の最上層として前記電荷発生層が設けられている場合には該電荷発生層が、それぞれ前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂を含有するのが好ましい。
以上のように前記感光層を形成すると、更に該電子写真感光体の耐磨耗性向上と表面傷の低減とを実現できる点で有利である。
【００４７】
前記電荷発生層は、電荷発生材料を真空蒸着することにより、あるいは電荷発生物質を有機溶剤及び結着樹脂と共に分散し、これを塗布することにより、形成することができる。
【００４８】
前記電荷発生材料としては、特に制限はなく公知の化合物の中から適宜選択することができるが、例えば、非晶質セレン、結晶性セレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、その他のセレン化合物及びセレン合金、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系光導電体、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、銅フタロシアニン、錫フタロシアニン、ガリウムフタロシアニン等の各種フタロシアニン化合物、スクエアリウム系、アントアントロン系、ペリレン系、アゾ系、アントラキノン系、ピレン系、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の各種有機顔料及び染料などが挙げられる。
本発明においては、これらの中でもフタロシアニン化合物、アントアントロン系、ペリレン系、アゾ系が好ましい。
【００４９】
前記有機顔料は、一般に数種の結晶型を有しており、特にフタロシアニン化合物では、α型、β型等をはじめとして各種結晶型が知られている。本発明においては、本発明の目的を害しない限りいずれの結晶型でもよいが、以下のフタロシアニン化合物が特に好ましい。
【００５０】
即ち、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ度（２θ±０．２°）において、少なくとも７．４°，１６．６°，２５．５°，２８．３°の位置に回折ピークを有するジクロルガリウムフタロシアニン、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ度（２θ±０．２°）において、少なくとも７．５°，９．９°，１２．５°，１６．３°，１８．６°，２５．１°，２８．１°の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ度（２θ±０．２°）において、少なくとも７．６°，１８．３°，２３．２°，２４．２°，２７．３°の位置に回折ピークを有するチタニルフタロシアニン等が特に好ましい。
これらのフタロシアニン化合物を電荷発生材料として用い、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂を前記電荷輸送層における結着樹脂として用い、これらを併用すると、前記本発明の目的を効果的に達成することができる点で有利である。
【００５１】
前記電荷発生層における前記結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート共重合体樹脂、前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート共重合体樹脂、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコン−アルキド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなどが好適に挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
前記電荷発生材料と前記結着樹脂との配合比（重量比）としては、１０：１〜１：１０が好ましい。
前記電荷発生層の厚みとしては、通常０．０１〜５μｍ程度であり、０．０５〜２．０μｍが好ましい。
前記電荷発生材料を前記結着樹脂中に分散させるには、例えば、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、ダイノーミル、サンドミル、コロイドミルなどを用いることができる。
【００５３】
前記電荷輸送層に用いる電荷輸送材料としては、例えば、ポリビニルカルバゾール、ピラゾリン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物などが従来より知られているが、本発明においてはトリフェニルアミン化合物を用いる必要がある。前記電荷輸送材料として前記トリフェニルアミン化合物を用い、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂を前記電荷輸送層における結着樹脂として用い、これらを併用すると、前記本発明の目的が達成される。
そして、本発明においては、前記トリフェニルアミン化合物として、下記一般式(III) で表されるベンジジン化合物、又は下記一般式(IV)で表されるトリアリールアミン化合物を使用する。
一般式(III)
【００５４】
【化１４】
0003593840.tif 000010
【００５５】
一般式(III) において、Ｒ1 及びＲ1'は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。Ｒ2 、Ｒ2'、Ｒ3 及びＲ3'は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又は置換アミノ基を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。ｍ、ｍ’、ｎ及びｎ’は、１又は２の整数を表す。
一般式(IV)
【００５６】
【化１５】
0003593840.tif 000011
【００５７】
一般式(IV)において、Ｒ1 及びＲ2 は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。Ｒ3 は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。ｍ及びｎは、１又は２の整数を表す。
【００５８】
本発明においては、前記一般式(III) で表されるベンジジン化合物の中でも、以下の表１〜表３において具体例（３−１〜３−６７）として示す構造のベンジジン化合物が好ましく、その中でも後述の実施例において採用した構造のベンジジン化合物が特に好ましい。
【００５９】
【表１】
0003593840.tif 000012
【００６０】
【表２】
0003593840.tif 000013
【００６１】
【表３】
0003593840.tif 000014
【００６２】
本発明においては、前記一般式(IV)で表されるトリアリールアミン化合物の中でも、以下の表４〜表６において具体例（４−１〜４−５５）として示す構造のトリアリールアミン化合物が好ましく、その中でも後述の実施例において採用した構造のトリアリールアミン化合物が特に好ましい。
【００６３】
【表４】
0003593840.tif 000015
【００６４】
【表５】
0003593840.tif 000016
【００６５】
【表６】
0003593840.tif 000017
【００６６】
前記電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂が好適に挙げられる。
前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂は、例えば、下記一般式（Ａ）で表される二価フェノールと、下記一般式（Ｂ）で表される二価フェノールとを、炭酸エステル形成性化合物と反応させることにより製造することができる。
一般式（Ａ）
【００６７】
【化１６】
0003593840.tif 000018
【００６８】
一般式（Ａ）にいおいて、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。
一般式（Ｂ）
【００６９】
【化１７】
0003593840.tif 000019
【００７０】
一般式（Ｂ）において、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。Ｙは、下記に示すいずれかの２価の結合基を表す。
【００７１】
【化１８】
0003593840.tif 000020
【００７２】
これらの２価の結合基において、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。ｃは、０〜２０の整数を表す。ｄは、１〜１００の整数を表す。ｅは、０〜２０の整数を表す。ｆは、０〜２０の整数を表す。ｇは、１〜１００の整数を表す。
【００７３】
前記一般式（Ａ）で表される二価フェノールは、公知の方法に従って、例えば、ニトロアニリン誘導体を亜硝酸でジアゾ化し、アルカリの存在下にフェノール誘導体と反応させてアゾ化合物とし、亜鉛や硫黄化合物等より還元環化することより製造することができる。
【００７４】
本発明においては、前記一般式（Ａ）で表される二価フェノールの中でも、以下の具体例として示す構造の二価フェノールが好ましく、その中でも後述の実施例において採用した構造の二価フェノールが特に好ましい。
【００７５】
【化１９】
0003593840.tif 000021
【００７６】
前記一般式（Ｂ）で表される二価フェノールとしては、例えば、ビフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ一テル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、α，ω−ビス〔２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］ポリジメチルシロキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニル）プロパン、４，４’−［１，４フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェノール、４，４−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェノール、４−メチル−２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−へプテンなどが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明においては、これらの中でも、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ一テル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド等がより好ましい。
【００７７】
前記炭酸エステル形成性化合物としては、例えば、ホスゲン、オキザリルクロライド、あるいはジフェニルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−ｐ−トリルカーボネート、ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート等のビスアリルカーボネートなどが挙げられる。
【００７８】
前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂の製法としては、特に制限はなく、通常のビスフェノール類からポリカーボネートを製造する際に用いられている公知の方法、例えば二価フェノールとホスゲンとの直接反応（ホスゲン法）、あるいは二価フェノールとビスアリールカーボネートとのエステル交換反応（エステル交換法）などのいずれであってもよい。
【００７９】
前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂における、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位の含有量としては、モノマーとしての前記一般式（Ａ）で表される二価フェノールの反応性の観点から、１〜６０ｍｏｌ％が好ましく、５〜４０ｍｏｌ％がより好ましい。
前記含有量が、６０ｍｏｌ％を超えると、分子量制御が著しく困難となり低分子量体が多くなり、極限粘度が低下し、一方、１ｍｏｌ％未満であると、共重合効果が乏しくなる点でいずれも好ましくない。他方、前記含有量が５〜４０ｍｏｌ％であると、反応性（分子量制御性）、物性、溶媒に対する溶解性等のバランスが良好な点で好ましい。
【００８０】
前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂の分子量としては、感光層の膜厚や溶剤などの成膜条件、あるいは耐摩耗性などの機械的特性等によって異なり、目的に応じて適宜選択すればよいが、粘度平均分子量で、通常３０００〜３０万程度であり、２万〜２０万が好ましい。
【００８１】
前記電荷輸送層は、例えば、前記電荷輸送材料と前記結着樹脂とを適当な溶媒に溶解させた溶液を塗布し乾燥することによって形成することができる。
前記電荷輸送層の形成に使用される溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ベンゼン、トルエン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素系、アセトン、２−ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状又は直鎖状エーテル、あるいはこれらの混合溶剤などが挙げられる。
前記電荷輸送層における、前記電荷輸送材料と前記結着樹脂との配合比としては、１０：１〜１：５が好ましい。
前記電荷輸送層の膜厚としては、通常５〜５０μｍ程度であり、１０〜４０μｍが好ましい。
【００８２】
本発明においては、電子写真装置中で発生するオゾン、酸化性ガス、光、熱等による電子写真感光体の劣化を防止する目的で、前記感光層中に、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の各種添加剤を添加することができる。
【００８３】
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく適宜選択することができるが、例えば、ヒンダードフェノール等のフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄系酸化防止剤、有機燐系酸化防止剤などが挙げられる。
前記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル  フェノール、スチレン化フェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル  ４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチル  フェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニル  アクリレート、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）、４，４’−チオ−ビス−（３−メチル  ６−ｔ−ブチル  フェノール）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル  ベンジル）イソシアヌレート、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート］−メタン、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル  フェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。
【００８４】
前記ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイミル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，３，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物などが挙げられる。
【００８５】
前記有機硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、２−メルカプト  ベンズイミダゾールなどが挙げられる。
前記有機燐系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニル  フォスフィート、トリフェニル  フォスフィート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル  フェニル）フォスフィートなどが挙げられる。
前記有機硫黄系酸化防止剤及び前記有機燐系酸化防止剤は２次酸化防止剤と言われており、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等の１次酸化防止剤と併用することにより相乗効果を得ることができる。
【００８６】
前記光安定剤としては、特に制限はなく適宜選択することができるが、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テトラメチルピペリジン系等の誘導体が挙げられる。
【００８７】
前記ベンゾフェノン系の光安定剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシ  ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシ  ベンゾフェノン、２，２’−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシ  ベンゾフェノン等が挙げられる。
前記ベンゾトリアゾール系の光安定剤としては、例えば、２−（−２’−ヒドロキシ−５’メチル  フェニル−）−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラ−ヒドロフタルイミド−メチル）−５’−メチルフェニル］−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
その他、２，４，ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ニッケルジブチル−ジチオカルバメートなどが挙げられる。
【００８８】
前記熱安定剤としては、特に制限はなく公知のものの中から適宜選択することができる。
【００８９】
本発明においては、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として少なくとも１種の電子受容性物質を、前記感光層中に添加してもよい。
前記電子受容性物質としては、例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸などが挙げられる。これらの中でも、フルオレノン系誘導体、キノン系誘導体、Ｃｌ，ＣＮ，ＮＯ2 等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましい。
【００９０】
前記感光層の最上層として表面保護層を形成する場合、該表面保護層としては、例えば、絶縁性樹脂保護層、絶縁性樹脂中に抵抗調整剤としての導電性微粒子を分散した低抵抗保護層などが好ましい。
【００９１】
前記絶縁性樹脂としては、例えば、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート等の縮合樹脂、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミド等のビニル重合体などが一般的には挙げられるが、本発明においては、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂を好適に使用することができる。
【００９２】
前記導電性微粒子としては、電気抵抗が１０9 Ω・ｃｍ以下であり、平均粒径が０．３μｍ以下好ましくは０．１μｍ以下であり、白色、灰色又は青白色を呈する微粒子などが好適に挙げられる。具体的には、例えば、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫とアンチモン若しくは酸化アンチモンとの固溶体の担体、これらの混合物、単一粒子中にこれらの金属酸化物を混合若しくは被覆したもの等が挙げられる。
これらの中でも、酸化錫、酸化錫とアンチモン若しくは酸化アンチモンとの固溶体が好ましく、これらを用いると、電気抵抗を適切に調節することができ、前記表面保護層を実質的に透明にすることができる点で有利である（特開昭５７−３０８４７号公報、特開昭５７−１２８３４４号公報等参照）。
【００９３】
前記感光層の塗布液、例えば電荷発生層塗布液、電荷輸送層塗布液等には、塗膜の平滑性向上のため、シリコーンオイルをレベリング剤として微量添加してもよい。
前記塗布液の塗布には、浸漬塗布法、リング塗布法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法、ローラー塗布法等の公知の塗布法を採用することができる。前記塗布液の乾燥には、室温での指触乾燥の後に加熱乾燥するのが好ましく、該加熱乾燥は３０〜２００℃で５分〜２時間程度行うのが好ましい。
【００９４】
なお、前記塗布液の塗布の順序によって、任意の層構成を有する感光層を前記導電性支持体又は該導電性支持体上に前記下引き層が形成されている場合には該下引き層上に、形成することができる。例えば、前記導電性支持体又は前記下引き層上に、電荷発生層塗布液と電荷輸送層塗布液とをこの順に塗布し乾燥することにより、電荷発生層と電荷輸送層とがこの順に積層され、該電荷輸送層が表面に露出する積層構造の感光層を該導電性支持体又は該下引き層上に形成することができる。また、前記導電性支持体又は前記下引き層上に、電荷発生層塗布液と電荷輸送層塗布液と表面保護層塗布液とをこの順に塗布し乾燥することにより、電荷発生層と電荷輸送層と表面保護層がこの順に積層され、該表面保護層が表面に露出する積層構造の感光層を該導電性支持体又は該下引き層上に形成することができる。
本発明においては、前記電荷発生層、前記電荷輸送層等の感光層は、それらの塗布液を塗布し乾燥することのみならず、上述の通り真空蒸着等の方法により形成してもよい。また、本発明においては、上述の通り、前記感光層の少なくとも最上層（最表面層）が、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂を含有するのが好ましい。
【００９５】
本発明の電子写真感光体は、ライトレンズ系複写機、近赤外光又は可視光に発光するレーザービームプリンター、デジタル複写機、ＬＥＤプリンター、レーザーファクシミリ等の各種の電子写真装置に好適に用いることができる。この場合において、
【００９６】
本発明の電子写真装置は、電子写真感光体として前記本発明の電子写真感光体を用いていればよく、該電子写真感光体以外の帯電手段、像露光手段、現像手段、転写手段、中間転写体、クリーナ、ローラ等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００９７】
前記帯電手段としては、特に制限はなく、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器などのそれ自体公知の帯電器が挙げられる。
本発明においては、前記帯電手段による帯電方式としては、コロトロン帯電方式等であってもよいが、帯電ローラーや帯電ブラシ等を用いた接触帯電方式においても電流リークの発生が少なく良好な特性が得られる点で、接触帯電方式を好適に採用することができる。
【００９８】
前記像露光手段としては、特に制限はなく、例えば、前記電子写真感光体表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光源を、所望の像様に露光できる光学系機器などが挙げられる。
【００９９】
前記現像手段としては、特に制限はなく、例えば、一成分系、二成分系の正規又は反転現像剤を用いる公知の現像器などが挙げられる。
【０１００】
前記転写手段としては、特に制限はなく、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器などのそれ自体公知の転写帯電器などが挙げられる。
【０１０１】
前記中間転写体としては、その構造、形状、材料等について特に制限はなく、公知のものを使用できる。前記構造としては、例えば、導電性支持体上に、少なくともゴム、エラストマー、樹脂等から形成される弾性層と、少なくとも１層の被覆層とを設けてなる構造などが挙げられる。また、前記形状としては、例えば、ローラ形状、ベルト形状などが挙げられる。また、前記材料としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、フッ素系樹脂等に対して、導電性のカーボン粒子や金属粉等を分散混合させたものなどが挙げられる。
【０１０２】
【実施例】
以下に本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１０３】
（実施例１）
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製、エスレックＢＭ−Ｓ）４重量部を溶解したｎ−ブチルアルコール１７０重量部、有機ジルコニウム化合物（アセチルアセトンジルコニウムブチレート）３０重量部、及び有機シラン化合物の混合物（γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）３重量部を混合し撹拌し、下引き層塗布液を調製した。
【０１０４】
Ｄ５０（積算分布５０％粒子径）のアルミナ球状微粉末を用いて液体ホーニング処理することにより中心線平均粗さがＲａ＝０．１８μｍに粗面化された３０ｍｍφのＥＤ管アルミニウム基体を導電性支持体とした。このＥＤ管アルミニウム基体の上に、浸漬塗布装置を用いて前記下引き層塗布液の塗布を行ない、１５０℃で１時間塗膜の硬化処理を行い、膜厚が１．２μｍの下引き層を形成した。
【０１０５】
次に、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角７．４°，１６．６°，２５．５°，２８．３°の位置に明瞭なＸ線回折ピークを有するジクロルガリウムフタロシアニン３重量部を電荷発生材料として用い、これと、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂（日本ユニカーＶＭＣＨ）２重量部と、酢酸ブチル１８０重量部とからなる混合物を、サンドミルにて４時間分散して電荷発生層塗布液を調製した。この電荷発生層塗布液を、前記下引き層上に浸漬塗布し、乾燥することにより、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０６】
次に、電荷輸送材料としてのＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（前記一般式(III) で表されるベンジジン化合物の具体例３−１）４重量部と、下記一般式で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂（分子量約４万）６重量部（共重合体成分のモル比（ｎ：ｍ）は１０：９０）とを、テトラヒドロフラン８０重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２重量部を加えて溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この電荷輸送層塗布液を用いて、これを前記電荷発生層上に塗布し、１２０℃で４０分間乾燥を行うことにより、膜厚が２５μｍの電荷輸送層を形成した。
共重合ポリカーボネート共重合体樹脂１−１
【０１０７】
【化２０】
0003593840.tif 000022
【０１０８】
こうして、前記導電性支持体上に、下引き層と電荷発生層と電荷輸送層とをこの順に積層してなる感光層を有する実施例１の電子写真感光体を作製した。
【０１０９】
得られた電子写真感光体を、接触帯電方式のプリンター（ＰＣ−ＰＲ１０００／４Ｒ、日本電気社製）に装着した。このプリンターは、実施例１の電子写真装置である。実施例１のプリンターを用いてプリント操作を行い、その際における実施例１の電子写真感光体についての残留電位及び画質を評価した。１万枚のプリントテストを行った後、電子写真感光体における感光層の摩耗を評価した。更に、その後の画質を調べた。これらの結果を表７に示した。
【０１１０】
（実施例２〜６及び比較例１〜１１）
実施例１において、電荷輸送層塗布液を以下のように代えた外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果は、表７にまとめた。なお、実施例１と同様に、実施例２〜６で得られた電子写真感光体を、接触帯電方式のプリンター（ＰＣ−ＰＲ１０００／４Ｒ、日本電気社製）に装着したものが、実施例２〜６の電子写真装置である。
実施例２〜６及び比較例１〜１１における電荷輸送層塗布液は、表７に示す電荷輸送材料４重量部と表７に示す共重合ポリカーボネート共重合体樹脂又はポリカーボネート樹脂（分子量約４万）６重量部とを、テトラヒドロフラン７０重量部、塩化メチレン１０重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２重量部を加えて溶解して調製した。
【０１１１】
【表７】
0003593840.tif 000023
【０１１２】
なお、表７における「ヒドラゾン」は、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンを意味する。また、表７における電荷輸送材料の番号は、上述した具体例としての化合物の番号を意味する。
共重合ポリカーボネート共重合体樹脂１−３
【０１１３】
【化２１】
0003593840.tif 000024
【０１１４】
実施例１〜６における共重合ポリカーボネート共重合体樹脂と電荷輸送材料との組合せの場合には、該電子写真感光体は、接触帯電方式のプリンターを用いてプリントテストを行っても、電子写真感光体のリーク放電などに起因する画質異状は観られなかった。また、電子写真感光体の摩耗も少なく、電子写真感光体の帯電性低下や残留電位の上昇もなく、安定した電気特性が得られた。
一方、比較例１〜１１におけるポリカーボネート樹脂と電荷輸送材料との組合せの場合には、該電子写真感光体は、摩耗が大きく、暗減衰が上昇し、帯電性の低下が生じ、低濃度部分に被りが観られた。また、摩耗により膜厚の低下した部分で接触帯電方式の電子写真装置からの電流リークがあり、リーク部分を絶縁性物質で修復して走行を行わざるを得なかった。しかもこの部分は、画質欠陥となった。
【０１１５】
（実施例７）
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製、エスレックＢＭ−Ｓ）１６重量部をシクロヘキサノン５５０重量部を混合し撹拌した。さらにレゾール型フェノール樹脂（大日本インキ化学社製、フェノライトＪ−３２５）８重量部を加え撹拌した。更に、この液に酸化チタン顔料６０重量部を加え、サンドグラインドミルにて５時間の分散を行い、下引き層塗布液を調製した。
液体ホーニング処理により中心線平均粗さＲａ＝０．１８μｍに粗面化された８４ｍｍφのアルミニウム基体を導電性支持体として用い、この上に、リング塗布装置を用いて前記下引き層塗布液の塗布を行い、１７０℃で１時間の硬化処理を行って膜厚が４μｍの下引き層を形成した。
【０１１６】
次に、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角９．５°，１１．７°，１５．０°，２４．１°，２７．３°の位置に明瞭なＸ線回折ピークを有するチタニルフタロシアニン１５重量部を電荷発生材料として用い、これと、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製、エスレックＢＭ−Ｓ）１０重量部と、ｎ−ブチルアルコール３００重量部とからなる混合物を、サンドグラインドミルにて４時間分散して電荷発生層塗布液を調製した。この電荷発生層塗布液を、前記下引き層上に塗布し、乾燥することにより、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１１７】
次に、電荷輸送材料としてのＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（前記一般式(III) で表されるベンジジン化合物の具体例３−１）４重量部と、前記共重合ポリカーボネート共重合体樹脂１−１（分子量約４万）６重量部とを、クロルベンゼン８０重量部を加えて溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この電荷輸送層塗布液を用い、これを前記電荷発生層上に塗布し、乾燥することにより、膜厚が２７μｍの電荷輸送層を形成した。
こうして、前記導電性支持体上に、下引き層と電荷発生層と電荷輸送層とをこの順に積層してなる感光層を有する実施例７の電子写真感光体を作製した。
【０１１８】
得られた電子写真感光体を、中間転写体を備える接触帯電方式のカラー複写機（富士ゼロックス社製、Ａｃｏｌｏｒ−６３５）に装着した。このプリンターは、実施例１の電子写真装置である。実施例７のプリンターを用いて光量を調整し、プリント操作を行い、その際における実施例７の電子写真感光体についての画質を調べた。これらの結果を表８に示した。
【０１１９】
（実施例８〜１２）
実施例７において、電荷輸送層塗布液を以下のように代えた外は実施例７と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例７と同様の評価を行った。結果は、表８にまとめた。なお、実施例７と同様に、実施例８〜１２で得られた電子写真感光体を、接触帯電方式のプリンター（ＰＣ−ＰＲ１０００／４Ｒ、日本電気社製）に装着したものが、実施例８〜１２の電子写真装置である。
【０１２０】
【表８】
0003593840.tif 000025
【０１２１】
なお、表８における「ヒドラゾン」は、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンを意味する。また、表８における電荷輸送物質の番号は、上述した具体例としての化合物の番号を意味する。
共重合ポリカーボネート共重合体樹脂１−２
【０１２２】
【化２２】
0003593840.tif 000026
【０１２３】
（実施例１３）
ポリエチレンテレフタレートフィルム表面上にアルミニウムの蒸着膜を設けた導電性支持体上（東レ社製、メタルミー）に、ポリアミド樹脂１０重量部、メチルアルコール１５０重量部及び水４０重量部からなる下引き層塗布液をバーコーターを用いて塗布し、乾燥することにより、膜厚が１μｍの下引き層を形成した。
【０１２４】
次に、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角７．５°，９．９°，１２．５°，１６．３°，１８．６°，２５．１°，２８．１°の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン９重量部、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製、エスレックＢＭ−１）２重量部、ｎ−ブチルアルコール３０重量部からなる混合物をボールミルポットにとり、ミル部材として１／８インチΦのＳＵＳボールを使用して６０時間ミリングをした後、更にｎ−ブチルアルコール３０重量部を加えて、これを希釈し撹拌することにより調製した電荷発生層塗布液を、前記下引き層上に塗布し乾燥することにより、膜厚が０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【０１２５】
次に、電荷輸送材料としてのＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（前記一般式(III) で表されるベンジジン化合物の具体例３−１）４重量部と、前記共重合ポリカーボネート共重合体樹脂１−１（分子量約４万）６重量部とを、塩化メチレン５５重量部を加えて溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この電荷輸送層塗布液を用い、これを前記電荷発生層上に塗布し、乾燥することにより、膜厚が２７μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１２６】
得られた電子写真感光体における感光層塗膜を、前記導電性支持体上から剥離し、折り曲げ強度試験機を用いて５０００回までの折り曲げ繰り返し試験を実施した。また、得られた電子写真感光体をベルト状に加工し、ベルト回転駆動装置を有する接触帯電方式の複写機（富士ゼロックス社製、Ｖｉｖａｃｅ  ８００）に装着した。この複写機は、実施例１３の電子写真装置である。実施例１３の複写機を用いて１０万サイクルまでのコピー走行試験を実施した。結果を表９に示した。
【０１２７】
（実施例１４）
実施例１３において、共重合ポリカーボネート共重合体樹脂１−１を共重合ポリカーボネート共重合体樹脂１−２に代えた外は実施例１３と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１３と同様の評価を行った。結果を表９に示した。
【０１２８】
（比較例２３）
実施例１３において、共重合ポリカーボネート共重合体樹脂１−１をビスフェノール（Ａ）ポリカーボネート樹脂に代えた外は実施例１３と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１３と同様の評価を行った。結果を表９に示した。
【０１２９】
（比較例２４）
実施例１３において、共重合ポリカーボネート共重合体樹脂１−１をビスフェノール（ＡＦ）ポリカーボネート樹脂に代えた外は実施例１３と同様にして電子写真感光体を作製し実施例１３と同様の評価を行った。結果を表９に示した。
【０１３０】
【表９】
0003593840.tif 000027
【０１３１】
【発明の効果】
本発明によると、前記従来における諸問題を解決することができる。また、本発明によると、高い耐摩耗性を有し、接触帯電方式の電子写真装置に用いても高い耐久性を有する電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によると、感光層塗膜の表面が、高い折り曲げ強度を有し、ベルト状の電子写真感光体として繰り返し使用した場合にも、塗膜中に亀裂などの欠陥の発生がなく、耐磨耗性・耐久性に優れ、被りや黒点の発生等の画像欠陥を招くことがない電子写真感光体、及び該電子写真感光体を用いることにより、画像欠陥のない高品質の画像を長期間にわたって安定にかつ簡便に得ることができる電子写真装置を提供することができる。