(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基を分子中に０．５〜１０モル％の割合で有し且つケン化度が９８モル％以上であるポリビニルアルコール系重合体から形成されているポリビニルアルコール系繊維であって；
（ａ）下記の数式（Ｉ）により求められるアルカリ水溶液の吸液量（Ａab）；
【数１】
Ａab（倍）＝（Ｗａ−Ｗｂ）／Ｗｂ          （Ｉ）
［式中、Ｗａ＝ポリビニルアルコール系繊維を濃度３５重量％の水酸化カリウム水溶液中に浴比１：１００で３０℃の温度で１５分間浸漬した後に遠心脱水したときのポリビニルアルコール系繊維の重量（ｇ）、Ｗｂ＝水酸化カリウム水溶液に浸漬する前のポリビニルアルコール系繊維の重量（ｇ）を表す］
の値が２倍以上であり；
（ｂ）水溶解温度が９０℃以上であり；そして、
（ｃ）８０℃の熱水中における収縮率が２０％以下である；
ことを特徴とするポリビニルアルコール系繊維。
【請求項２】
（ｉ）カルボキシル基を分子中に０．５〜１０モル％の割合で有し且つケン化度９８モル％以上のポリビニルアルコール系繊維となるポリビニルアルコール系重合体を溶解した水性紡糸原液を、無機塩を含む水性凝固浴中に紡出させて脱水凝固させてポリビニルアルコール系繊維を形成する工程；
（ii)上記の工程（ｉ）で形成されたポリビニルアルコール系繊維を３．５〜４倍の延伸倍率で紡糸延伸する工程；
（iii）上記の工程（ii）で紡糸延伸したポリビニルアルコール系繊維を乾燥した後、２〜３倍の延伸倍率で乾熱延伸する工程；および
（iv）上記の工程（iii）で乾熱延伸したポリビニルアルコール系繊維を熱処理する工程；
を有し、且つ上記の工程（ii）の紡糸延伸および上記の工程（iii）の乾熱延伸によるトータル延伸倍率が６倍以上であることを特徴とする、請求項１のポリビニルアルコール系繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリビニルアルコール系繊維およびその製造方法に関する。より詳細には、本発明は、水酸化カリウム水溶液などのようなアルカリ水溶液の吸液能（保持能）が高く、しかも耐熱水溶解性、耐熱水収縮性、耐水性、耐アルカリ性などの特性に優れており、しかも単繊維間の膠着のないポリビニルアルコール系繊維およびその製造方法に関するものであり、本発明のポリビニルアルコール系繊維は前記の特性を活かして、アルカリ水溶液を用いた製品やアルカリ水溶液を扱う分野に有効に使用することができ、アルカリ電池用セパレーター用素材、水耕栽培時の養分（弱アルカリ）吸収シートなどとして有用であり、特にアルカリ電池用セパレーター用素材として有用である。
【０００２】
【従来の技術】
ポリビニルアルコール系繊維は従来からアルカリ電池用セパレーターなどの素材として用いられているが、これは主として、
（１）  ポリビニルアルコール系繊維が耐水性および耐アルカリ性に優れていることによってアルカリ性電解液などのアルカリ性溶液に侵されないという理由；
（２）  紡糸によって１デニール以下の単繊維繊度を有するポリビニルアルコール系極細繊維の製造が比較的容易に製造でき、そのようなポリビニルアルコール系極細繊維を用いて電池用セパレーターを抄造した場合には、セパレート性能、すなわち正極および負極の活物質や電池反応で生成する導電性物質の通過を阻止し得る性質に優れる、微細な孔を有する電池用セパレーターが得られるという理由；
などによるものである。
【０００３】
しかしながら、ポリビニルアルコール系繊維は、ポリオレフィン繊維などのような他の合成繊維と同様に、一般にアルカリ水溶液の吸液能（保持能）が低い。そのため、ポリビニルアルコール系繊維を単独で用いてアルカリ電池用セパレーターを形成した場合には、そのセパレーターを組み込んだアルカリ電池は、アルカリ性電解液の保持能（電解液の吸液能）が小さく、電池反応に必要な電解液をセパレーター中に充分に含むことができないことにより、イオンの流れが阻害され、アルカリ電池の特徴である大電流の取り出しが困難になり易い。
【０００４】
そこで、ポリビニルアルコール系繊維などの合成繊維を用いたアルカリ電池用のセパレーターにおいては、アルカリ性電解液の吸液能（保持能）を高くするために、ポリビニルアルコール系繊維などの合成繊維と、アルカリ性電解液の吸液能に優れる天然セルロースに基づく繊維やパルプを併用することが行われており、そのような従来技術としては、例えば、
▲１▼  ビスコースレイヨン繊維と難溶解性ポリビニルアルコール系繊維を易溶解性ポリビニルアルコール系繊維で結着せしめたセパレーター（特公昭５１−３３２４８号公報）；
▲２▼  マーセル化クラフトパルプを単独で抄紙するかまたはマーセル化クラフトパルプとポリビニルアルコール系繊維などの合成繊維、合成樹脂パルプとの混合物を混抄してなるアルカリ電池用セパレーター（特公昭５７−９６５０号公報）；
▲３▼  叩解可能な耐アルカリ性セルロース繊維とポリビニルアルコール系繊維など合成繊維とを混抄したものを用いるアルカリ電池用セパレーター（特開昭５９−９８４５３号公報、特開平２−１１９０４９号公報等）；
などを挙げることができる。
【０００５】
上記した▲１▼〜▲３▼の従来の電池用セパレーターでは、ポリビニルアルコール系繊維などの合成繊維、および合成パルプは、セパレーターに耐アルカリ性を付与してセパレーターの骨格を保持する機能を果たし、一方パルプ、セルロース繊維、ビスコースレイヨン繊維などのような天然のセルロースに由来する繊維やパルプは、上記したようにその高いアルカリ性電解液の吸液能を活かして、セパレーターにアルカリ性電解液の吸液能を付与する機能を主として果たしている。しかしながら、そのような従来のセパレーターでは、セパレーター中の開孔を微細にしてセパレート能を高めるために、またアルカリ性電解液の吸液能を高めるために、アルカリ性電解液の吸液用素材として用いられているパルプやセルロース繊維などの天然セルロース由来の繊維やパルプを、叩解処理してフィブリル化することによって繊維径を小さくしたり、微細化することが通常必要になる。そのため、セパレーターの製造に際しては、天然セルロース由来の繊維やパルプを叩解処理するための叩解装置が必要であり、セパレーターの生産ラインの複雑化やコストの上昇などを招いている。しかも、叩解処理を行った場合には、叩解不良部分の混入、除去不可能な異物の混入など問題が発生し易く、そのため叩解を完全に行うための高叩解度パルプ抄紙技術、高精度クリーナーの設置などが必要であり、かかる点からもセパレーター製造設備が一層複雑で且つ高価なものとならざるを得ず、簡単な設備で高品質のセパレーターを安定して製造することが困難になっている。
【０００６】
そこで、パルプ、セルロース繊維、ビスコースレイヨン繊維などのような天然のセルロースに由来する繊維やパルプと同程度またはそれ以上のアルカリ水溶液の吸液能（保持能）を有し、しかも耐アルカリ性、耐水性などの特性にも優れる合成繊維を用いれば、叩解処理の必要な天然のセルロースに由来する繊維やパルプを用いなくても、耐アルカリ性に優れ、しかもアルカリ性電解液の吸液能（保持能）およびセパレート性にも優れるアルカリ電池用のセパレーターを形成することができるが、アルカリ水溶液の吸液能の高い合成繊維を用いた実用価値のある電池用セパレーターは未だ開発されていないのが現状である。
【０００７】
また、繊維やパルプを抄造して電池用セパレーターを製造する場合に、その生産性を高めるために、抄造後の乾燥処理を１００℃以上の高温にして乾燥時間を短縮するのが好ましいことが知られている。しかしながら、１００℃以上の高温の熱水や湿熱状態に晒されても溶解したり収縮することがなく、且つ高いアルカリ水溶液の吸液能を有し、その上耐アルカリ性にも優れる、アルカリ電池用セパレーターなどの素材として有効に使用し得る実用価値のある合成繊維は従来知られていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、耐アルカリ性に優れ、高いアルカリ水溶液の吸液能（保持能）を有し、しかも高温の熱水や湿熱状態に晒されても溶解したり収縮することがなくて耐熱水性および耐湿熱性に優れる合成繊維およびその製法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らが上記の目的を達成すべく種々検討を重ねてきたところ、天然のセルロースに由来する繊維やパルプに匹敵するかまたはそれを凌駕するような極めて高いアルカリ水溶液の吸液能を有し、しかも高い水溶解温度および極めて小さい熱水収縮率を有し且つ耐アルカリ性にも優れるポリビニルアルコール系繊維の開発に成功し、それに基づいて本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、カルボキシル基を分子中に０．５〜１０モル％の割合で有し且つケン化度が９８モル％以上であるポリビニルアルコール系重合体から形成されているポリビニルアルコール系繊維であって；
（ａ）下記の数式（Ｉ）により求められるアルカリ水溶液の吸液量（Ａab）；
【００１１】
【数２】
Ａａｂ（倍）＝（Ｗａ−Ｗｂ）／Ｗｂ                  （Ｉ）
［式中、Ｗａ＝ポリビニルアルコール系繊維を濃度３５重量％の水酸化カリウム水溶液中に浴比１：１００で３０℃の温度で１５分間浸漬した後に遠心脱水したときのポリビニルアルコール系繊維の重量（ｇ）、Ｗｂ＝水酸化カリウム水溶液に浸漬する前のポリビニルアルコール系繊維の重量（ｇ）を表す］
の値が２倍以上であり；
（ｂ）水溶解温度が９０℃以上であり；そして、
（ｃ）８０℃の熱水中における収縮率が２０％以下である；
ことを特徴とするポリビニルアルコール系繊維である。
【００１２】
そして、本発明は、（ｉ）カルボキシル基を分子中に０．５〜１０モル％の割合で有し且つケン化度９８モル％以上のポリビニルアルコール系繊維となるポリビニルアルコール系重合体を溶解した水性紡糸原液を、無機塩を含む水性凝固浴中に紡出させて脱水凝固させてポリビニルアルコール系繊維を形成する工程；
（ii)上記の工程（ｉ）で形成されたポリビニルアルコール系繊維を３．５〜４倍の延伸倍率で紡糸延伸する工程；
（iii）上記の工程（ii）で紡糸延伸したポリビニルアルコール系繊維を乾燥した後、２〜３倍の延伸倍率で乾熱延伸する工程；および
（iv）上記の工程（iii）で乾熱延伸したポリビニルアルコール系繊維を熱処理する工程；
を有し、且つ上記の工程（ii）の紡糸延伸および上記の工程（iii）の乾熱延伸によるトータル延伸倍率が６倍以上であることを特徴とする、請求項１のポリビニルアルコール系繊維の製造方法である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明のポリビニルアルコール系繊維は、カルボキシル基を分子中に０．５〜１０モル％の割合で有し且つケン化度が９８モル％以上であるポリビニルアルコール系重合体から形成されているポリビニルアルコール系繊維であって、上記の数式（Ｉ）により求められるアルカリ水溶液の吸液量（Ａab）が、２倍以上であり［上記の要件（ａ）］、水溶解温度が９０℃以上であり［上記の要件（ｂ）］、且つ８０℃の熱水中における収縮率が２０％以下である［上記の要件（ｃ）］という要件を満たすポリビニルアルコール系繊維である。
【００１４】
そして、本発明のポリビニルアルコール系繊維は、上記の数式（Ｉ）で求められるアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）の値が２倍以上であるという点に大きなまず特徴がある。本発明のポリビニルアルコール系繊維では、そのアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）が２〜３．５倍であるのが好ましく、２．５〜３倍であるのがより好ましい。ポリビニルアルコール系繊維のアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）が３．５倍を超えると、アルカリ水溶液の吸液能（アルカリ性電解液の吸液能）は向上するが、耐熱水溶解性および耐水性の点では一般に不十分になり易い。
【００１５】
アルカリ電池用セパレーターの素材として用いられるものをはじめとして、従来のポリビニルアルコール系繊維は、上記の数式（Ｉ）で求められるアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）が一般に０．５〜１．５倍程度であり、また電池用セパレーターに従来用いられているセルロース繊維でも上記の数式（Ｉ）で求められるアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）は一般に２〜２倍程度である。
したがって、本発明のポリビニルアルコール系繊維におけるアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）が２倍以上であるという特性は、アルカリ電池用セパレーターなどに用いられている従来のポリビニルアルコール系繊維に比べて格段に高いアルカリ水溶液の吸液能を有しているということができ、しかもアルカリ水溶液の吸液能が高いとされているセルロース繊維のアルカリ水溶液の吸液能と比べても、それと同等ないしは凌駕する極めて高いアルカリ水溶液の吸液能を有している。
【００１６】
すなわち、繊維に形成する前のポリビニルアルコール系重合体は、本来耐アルカリ性に優れると共に一般にある程度のアルカリ水溶液の吸液性を有している。しかしながら、ポリビニルアルコール系重合体を紡糸して得られる従来のポリビニルアルコール系繊維では、繊維に耐熱水性、耐湿熱性、耐熱収縮性などを付与するために、アセタール化、架橋処理、高配向による配向結晶化処理などが施されていることが多く、その結果そのアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）は一般に上記した約０．５〜１．５倍程度に止まっており、本発明のポリビニルアルコール系繊維におけるような高いアルカリ水溶液の吸液能を有していない。
【００１７】
そのため、ポリビニルアルコール系繊維を用いてアルカリ電池用のセパレーターを製造する場合は、ポリビニルアルコール系繊維を単独で用いてアルカリ性電解液の吸液能の高いアルカリ電池用のセパレーターを形成することが困難なため、上記した従来技術▲１▼〜▲３▼などにみるように、ポリビニルアルコール系繊維と共に、ビスコースレイヨン繊維、パルプ、セルロース繊維などのようなアルカリ水溶液の吸液能の高い天然セルロース由来の繊維やパルプを併用してセパレーターを形成することが必要であり、その場合には、パルプやセルロース繊維などをフィブリル化したり、微細化するための叩解処理が必要であった。それに対して、アルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）が２倍以上である本発明のポリビニルアルコール系繊維を用いた場合には、天然セルロース由来の繊維やパルプを併用しない場合であっても、アルカリ性電解液の吸液能の高い電池用セパレーターを得ることができる。
また、本発明のポリビニルアルコール系繊維はその高いアルカリ水溶液の吸液能を活かして、アルカリ電池用セパレーター以外の用途、例えば、弱アルカリ性栄養分吸収材（保液材）等の農業用資材、アルカリ水溶液を入れたタンク内に充填・配置して用いる液の移動・撹乱防止材などにも有効に使用できる。
【００１８】
本発明のポリビニルアルコール系繊維におけるアルカリ水溶液の吸液量（Ａab）の値が２倍以上であるという特性は、カルボキシル基を分子中に０．５〜１０モル％の割合で有するポリビニルアルコール系重合体を用いてポリビニルアルコール系繊維を形成することによって円滑に達成することができる。ポリビニルアルコール系繊維をカルボキシル基を有するポリビニルアルコール系重合体から形成する場合に、ポリビニルアルコール系重合体におけるカルボキシル基の割合が０．５モル％未満であるとポリビニルアルコール系繊維のアルカリ水溶液の吸液量（Ａab）が２倍未満になり易い。一方、カルボキシル基の割合が１０モル％を超えるとポリビニルアルコール系繊維のアルカリ水溶液の吸液量（Ａab）は２倍以上になるものの、親水性が過度に増大して、ポリビニルアルコール系繊維の耐水性が劣ったものになり易い。
【００１９】
なお、本願明細書でいうポリビニルアルコール系重合体における「カルボキシル基のモル％」とは、ポリビニルアルコール系重合体を構成する全モノマー単位の合計モル数に対するカルボキシル基のモル数の百分率を意味する。例えば、ポリビニルアルコール系重合体が９５０個のビニルアルコール単位と５０個のアクリル酸単位からなる共重合体である場合は、カルボキシル基のモル％＝｛５０／（９５０┼５０）｝×１００＝５モル％となり、また例えばポリビニルアルコール系重合体が９９０個のビニルアルコール単位と１０個のマレイン酸単位からなる共重合体である場合は、カルボキシル基のモル％＝｛（１０×２）／（９９０┼１０）｝×１００＝２モル％（マレイン酸は２個のカルボキシル基を有している）となる。
また、ポリビニルアルコール系重合体中のカルボキシル基は場合によっては塩の形態になっていてもよい。
【００２０】
本発明のポリビニルアルコール系繊維の製造に好ましく用いられるカルボキシル基を分子中に有するポリビニルアルコール系重合体としては、例えば、（１）ビニルエステルとカルボキシル基を有する不飽和モノマーとの共重合により得られる共重合体をケン化したもの、（２）ポリビニルアルコールにカルボキシル基を有する不飽和モノマーをグラフト重合させたもの、（３）ポリビニルエステルにカルボキシル基を有する不飽和モノマーをグラフト重合した後にケン化したもの、（４）ポリビニルアルコールに化学反応によってカルボキシル基を導入したものなどを挙げることができる。
【００２１】
より具体的には、上記（１）としては、例えば、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酢酸ビニルなどの有機酸のビニルエステルを、それと共重合し得る不飽和カルボン酸、その無水物、エステル［例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸など］の１種以上、さらに場合により少量の他の不飽和モノマー（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなど）と共重合して得られる共重合体をケン化したものを挙げることができる。
また、上記（２）の具体例としては、ポリビニルアルコールに上記（１）に挙げた不飽和カルボン酸、その無水物、エステルなどの１種以上を、場合により他の不飽和モノマー（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなど）と共にグラフト重合させたものを挙げることができる。
そして、上記（３）の具体例としては、上記（１）に挙げた有機酸のビニルエステルの重合体に対して上記（１）に挙げた不飽和カルボン酸、その無水物、エステルなどの１種以上を、場合により他の不飽和モノマー（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなど）と共にグラフト重合させた後にケン化したものを挙げることができる。
また、上記（４）の具体例としては、ポリビニルアルコールに、二塩基酸、例えばマレイン酸、フマル酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、それらの無水物の１種以上の一方のカルボキシル基を片エステル化反応させたものを挙げることができる。
【００２２】
また、本発明のポリビニルアルコール系繊維は、ケン化度が９８モル％以上のポリビニルアルコール系重合体から形成されているのが好ましく、ケン化度が９８．５モル％以上のポリビニルアルコール系重合体から形成されているのがより好ましい。ポリビニルアルコール系繊維を構成するポリビニルアルコール系重合体のケン化度が９８モル％以上であると、ポリビニルアルコール系繊維を製造する際の湿式紡糸時の凝固が良好に行われて、繊維製造工程における延伸、熱処理時や処理後の膠着が防止でき、しかもポリビニルアルコール系繊維の耐水性が良好になる。
さらに、本発明のポリビニルアルコール系繊維は、数平均分子量が約５００〜３５００のポリビニルアルコール系重合体から形成されているのが、強度などの機械的特性、耐水性、耐熱水溶解性、紡糸性などの点から好ましい。
【００２３】
そして、本発明のポリビニルアルコール系繊維は、水溶解温度が９０℃以上であるという上記した要件（ｂ）を備えていることが必要であり、水溶解温度が９５℃以上であるのが好ましく、９７℃以上であるのがさらに好ましい。
本発明のポリビニルアルコール系繊維が、そのように高い水溶解温度を備えていることによって、そのポリビニルアルコール系繊維を抄造して電池用セパレーターなどを製造する際に生産性の向上などのために１００℃以上の高温で乾燥処理を行っても、乾燥時にポリビニルアルコール系繊維の溶解が防止されて高品質の電池用セパレーターやその他の抄造製品を製造することができる。また、本発明のポリビニルアルコール系繊維を抄造以外の用途に用いる場合にも高温下の熱水中や湿熱状態に晒されても繊維の溶解などのトラブルを防止できる。なお、本願明細書でいう「ポリビニルアルコール系繊維の水溶解温度」とは、ポリビニルアルコール系繊維が水に溶ける温度をいい、詳細には、下記の実施例に記載した方法で測定したときの水溶解温度をいう。
【００２４】
さらに、本発明のポリビニルアルコール系繊維は、８０℃の熱水中における収縮率が２０％以下であるという上記した要件（ｃ）を備えていることが必要であり、８０℃の熱水中での収縮率が１８％以下であるのがより好ましく、１５％以下であるのが更に好ましい。ポリビニルアルコール系繊維がそのような低い熱水中における収縮率を有していることによって、そのポリビニルアルコール系繊維を抄造して電池用セパレーターを製造する際に生産性の向上などのために高温で乾燥処理を行っても、乾燥処理中にポリビニルアルコール系繊維の収縮が防止されて、ポリビニルアルコール系繊維の特性を十分に活かした、耐アルカリ性、アルカリ性電解液保持能、両極活物質などのセパレート性などの特性により優れる電池用セパレーターを得ることができる。また、本発明のポリビニルアルコール系繊維を電池用セパレーター用以外の用途に使用する場合にも、上記した低い熱水中での収縮率によって、目的とする寸法および形状を有する各種の製品（例えばセパレーター紙以外の紙や布帛など）を円滑に製造することができる。なお、本願明細書でいう「ポリビニルアルコール系繊維の８０℃の熱水中における収縮率」とは、ポリビニルアルコール系繊維を８０℃の熱水に浸漬したときに収縮する割合をいい、詳細には、下記の実施例に記載した方法で測定したときの収縮率の値をいう。
【００２５】
本発明のポリビニルアルコール系繊維は、下記の方法、すなわち、
（ｉ）カルボキシル基を分子中に０．５〜１０モル％の割合で有し且つケン化度９８モル％以上のポリビニルアルコール系繊維となるポリビニルアルコール系重合体を溶解した水性紡糸原液を、無機塩を含む水性凝固浴中に紡出させて脱水凝固させてポリビニルアルコール系繊維を形成する工程；
（ii)上記の工程（ｉ）で形成されたポリビニルアルコール系繊維を３．５〜４倍の延伸倍率で紡糸延伸する工程；
（iii）上記の工程（ii）で紡糸延伸したポリビニルアルコール系繊維を乾燥した後、２〜３倍の延伸倍率で乾熱延伸する工程；および
（iv）上記の工程（iii）で乾熱延伸したポリビニルアルコール系繊維を熱処理する工程；
を有し、且つ上記の工程（ii）の紡糸延伸および上記の工程（iii）の乾熱延伸によるトータル延伸倍率が６倍以上である、前記した方法によって円滑に製造することができるので、本発明は上記したポリビニルアルコール系繊維の製造方法を包含する。
以下にこの方法について具体的に説明する。
【００２６】
（１）  まず、上記の工程（ｉ）においては、カルボキシル基を分子中に０．５〜１０モル％の割合で有し且つケン化度が９８モル％以上のポリビニルアルコール系繊維となるポリビニルアルコール系重合体を水に加熱溶解し、必要に応じて硼酸、アルカリ成分（例えば水酸化ナトリウム）、消泡剤などを添加して、紡糸原液（好ましくはポリビニルアルコール系重合体濃度が１０〜２０重量％の紡糸原液）を調製した後、この紡糸原液を紡糸口金から凝固浴中に紡出させて脱水凝固させて凝固されたポリビニルアルコール系繊維を形成する。その際の凝固浴としては、ポリビニルアルコール系繊維の湿式紡糸に従来から用いられている脱水能を有する無機塩類の水溶液のいずれもが使用可能であり、そのうちでも芒硝水溶液が好ましく用いられ、芒硝水溶液はアルカリを含有していてもよい。凝固浴の温度に制限はないが、低温の方が繊維の膠着が生じにくく、一般に３０〜５０℃程度の温度が好ましい。
この紡糸工程（ｉ）において、紡糸原液に硼酸を添加し、アルカリを含有する芒硝水溶液からなる凝固浴中に紡出してゲル紡糸を行う場合は、紡糸原液における硼酸の添加量は、ポリビニルアルコール系重合体の重量に基づいて１重量％以下であるのが好ましく、硼酸の添加量が高いと後段で行う乾熱延伸時に硼酸による架橋が生じて延伸が円滑に行われにくくなる。
また、この紡糸工程（ｉ）をアルカリを含有する芒硝水溶液からなる凝固浴を用いてゲル紡糸によらずに通常の湿式凝固法によって行う場合は、紡糸して得られるポリビニルアルコール系繊維に対して硼酸の洗浄処理を行うと、ポリビニルアルコール系繊維を構成するポリビニルアルコール系重合体中に含まれるカルボキシル基の強い親水性によって繊維の溶解や膠着を引き起こし易いので硼酸の洗浄を行わない方が好ましい。特にポリビニルアルコール系重合体におけるカルボキシル基の割合が１０モル％を超えると膠着が生じ易くなるので注意を要する。
【００２７】
（２）  次いで、上記（１）のようにして形成されたポリビニルアルコール系繊維を、上記の工程（ii）において、第１ゴデットローラによる凝固浴から空気中へ引き出して紡糸延伸を行う。この紡糸延伸はガイドを使用する方法、ローラを使用する方法などのいずれで行ってもよい。さらに、紡糸延伸は空気中で行っても、高温の塩類水溶液中で行っても（湿熱延伸）、または両者を併用してもよい。一般には、空気中でローラ延伸した後に湿熱延伸する方法を採用するのがよく、湿熱延伸に当たっては飽和芒硝水溶液浴を用いて約４０〜９０℃程度の温度で行うのが好ましい。その際に湿熱延伸浴を酸性側に維持しておくと繊維の膠着を防止できるのでより好ましい。そして、この紡糸延伸は延伸倍率が３．５〜４倍程度になるようにして行う。なお、ここでいう延伸倍率とは、紡糸延伸前の糸条の長さに対する紡糸延伸後の糸条の長さの倍数をいう。
【００２８】
（３）  上記（２）のようにして紡糸延伸して得られた原糸、特に湿熱延伸により得られた原糸を、上記の工程（ｉｉｉ）において、乾燥して水分を除去し、次いでその延伸倍率が約２〜３倍程度になるようにして乾熱延伸を行い、トータル延伸倍率が６倍以上、好ましくは７倍以上、より好ましくは７〜１３倍程度になるようにする。乾燥は通常紡糸延伸時の張力をゆるめないで８０〜１４０℃程度の温度で水分が十分に除去されるまで行い、その後の乾熱延伸は空気中で２００〜２４０℃程度に加熱して行うのが好ましい。なお、ここでいう乾熱延伸の延伸倍率とは紡糸延伸後で且つ乾熱延伸を行う前の糸条の長さに対する乾熱延伸後の糸条の長さの倍数をいい、またトータル延伸倍率とは、紡糸延伸を行う前の糸条の長さに対する乾熱延伸後の糸条の長さの倍数をいう。
【００２９】
（４）  そして上記（３）のようにして乾熱延伸を行った後に、上記の工程（ｉｖ）において、さらに融点近傍の温度（約２００〜２４０℃で約２０秒〜３分間）で熱処理を行ってから糸条を巻き取る。乾熱延伸後にこのような熱処理を行うことによって、ポリビニルアルコール系繊維の耐熱水性および耐熱収縮性が一層向上したものとなり、アルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）の値が２倍以上という上記の要件（ａ）と共に、熱水溶解温度が９０℃以上であるという上記の要件（ｂ）および８０℃の水中での熱水収縮率が２０％以下であるという上記の要件（ｃ）を兼ね備える、本発明のポリビニルアルコール系繊維が円滑に製造される。その際に、この熱処理は緊張下で行っても、一定の収縮率で収縮させながら行っても、または全く自由に無緊張下に行ってもよいが、数％程度収縮させた状態で行うのが工程通過性の点から好ましい。
【００３０】
本発明のポリビニルアルコール系繊維は、その単繊維繊度、総デニール数、総フィラメント数、繊維長などは特に制限されず、その用途などに応じて適宜決めることができるが、単繊維繊度が１０デニール以下であるのが好ましく、約０．１〜５デニール程度であるのがより好ましく、約０．１〜２デニール程度であるのがさらに好ましい。また、ポリビニルアルコール系繊維は、トウ状、フィラメント状、ステープル状などのいずれの形態であってもよい。
そのうちでも、本発明のポリビニルアルコール系繊維を電池用セパレーター用の素材として用いる場合は、その単繊維繊度を好ましくは約５デニール以下、より好ましくは約０．１〜２デニール程度とすると、セパレーターを製造する際の抄造性、得られる電池用セパレーターのセパレート性が良好になる。また、電池用セパレーターに用いる場合は、抄造性、紙力などの点から、ポリビニルアルコール系繊維の繊維長が約０．５〜２０ｍｍ程度であるのが好ましく、約１〜１０ｍｍであるのがより好ましい。
さらに、本発明のポリビニルアルコール系繊維は、その横断面形状が円形であっても、円形以外の異形断面形状（例えば多角形、方形、三角形、多葉形、Ｖ字形、Ｔ字形、ドッグボーン形、中空形など）であってもよい。
【００３１】
本発明のポリビニルアルコール系繊維は、その高いアルカリ水溶液の吸液能、高い水溶解温度、低い熱水中での収縮率、耐アルカリ性などの特性を活かして、上記したように、アルカリ電池用セパレーター、植物育成用の弱アルカリ性栄養分の保液材、アルカリ水溶液を充填したタンクなどの溶液中に配置する溶液の移動・撹乱防止材などとして有効に使用することができ、特にアルカリ電池用のセパレーター用素材として好適である。
【００３２】
本発明のポリビニルアルコール系繊維を用いて電池用セパレーターを製造する場合は、該セパレーターの製法、形状、構造などは特に制限されず、ポリビニルアルコール系繊維などの合成繊維を用いて抄造などによって行う従来の電池用セパレーターの製造技術と同様にして行えばよい。例えば、本発明のポリビニルアルコール系繊維を用いて製造される電池用セパレーターは、平坦な紙状であっても（筒状にする前のセパレーター用紙など）、筒状であっても、有底筒状であっても、またはその他の形状であってもよい。電池用セパレーターは、本発明のポリビニルアルコール系繊維を単独で用いて、また場合によっては該ポリビニルアルコール系繊維にバインダー（例えば熱融着性の繊維状または粉末状バインダー、易溶解性の繊維状または粉末状バインダーなど）や紙力増強剤などを添加して抄造して製造しても、或いは本発明のポリビニルアルコール系繊維と共に他の繊維およびパルプの１種以上を用いて抄造して形成してもよい。本発明のポリビニルアルコール系繊維と他の繊維および／またはパルプを併用して電池用セパレーターを製造する場合は、該他の繊維および／またはパルプの例として、アルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）が２倍未満のポリビニルアルコール系繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ポリオレフィン繊維（ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維など）、エチレン−酢酸ビニル共重合体繊維、ポリアミド繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、ポリウレタン繊維、ポリクラール繊維などの合成繊維；ビスコースレーヨンなどのレーヨン、キュープラ、アセテートなどの化学繊維；各種の木材パルプ、コットンリンターなどのセルロース系パルプおよび／またはセルロース系繊維などを挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上を本発明のポリビニルアルコール系繊維と併用することができる。
セルロース系パルプおよび／またはセルロース系繊維を用いる場合は、マーセル化して耐アルカリ性を向上させたものを用いるのが好ましい。また、セルロース系パルプおよび／またはセルロース系繊維を用いる場合は、電池用セパレーターを製造する際の抄造性および電池用セパレーターにおけるセパレート性などの点からカナダ標準濾水度（ＣＦＳ）が３００〜５００ｍｌのものを用いるのが好ましい。
【００３３】
本発明のポリビニルアルコール系繊維を用いて電池用セパレーターを製造する場合に、その製造方法、製造装置、製造条件などは特に制限されず、繊維および／またはパルプを用いて抄造して電池用セパレーターを製造する既知技術のいずれもが採用できる。何ら限定されるものではないが、例えば、本発明のポリビニルアルコール系繊維および場合により上記したバインダー、他の繊維やパルプを用いて水性スラリーを調製し、その水性スラリーを用いて円網抄紙機、通液性金型などを使用して抄造を行った後、脱液、乾燥することによって、所望の形状、寸法、厚さ、坪量等を有する電池用セパレーターまたは電池用セパレーター用の用紙を得ることができる。
その際に、使用するポリビニルアルコール系繊維や他の繊維やパルプなどの耐熱水温度、耐熱収縮性などを考慮して、抄造後の乾燥温度を適宜調節することができるが、本発明のポリビニルアルコール系繊維が、アルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）が２倍以上であるという要件（ａ）と共に水溶解温度が９０℃以上であるという要件（ｂ）および８０℃の熱水中における収縮率が２０％以下であるという要件（ｂ）を備えているので、通常、抄造後の乾燥処理を１００℃以上の高温で行って、高い生産性でセパレーターまたはセパレーター紙を製造することができる。そして、そのような高温での乾燥処理を行ってもポリビニルアルコール系繊維の溶解や収縮を生ずることなく、目的とする特性（特にセパレート特性、坪量、寸法、目開きなど）を有する電池用セパレーターを円滑に得ることができる。
【００３４】
本発明のポリビニルアルコール系繊維を用いて得られる電池用セパレーターは、その高いアルカリ水溶液の吸液能（保持能）、良好なセパレート性、耐水性、耐アルカリ性、耐熱水溶解性、低い水中での収縮性などの特性を活かして、アルカリマンガン電池、亜鉛−空気電池、ニッケル−カドミウム電池、銀電池などのアルカリ電池用のセパレーターとして有効に使用することができる。
また、本発明のポリビニルアルコール系繊維は、その優れたアルカリ水溶液の吸液能を活かして、植物育成用の弱アルカリ性栄養分の保液材（特に水耕栽培用の養分吸収シートなど）、アルカリ水溶液を充填したタンクなどの溶液中に配置する溶液の移動・撹乱防止材などとして有効に使用できる。
【００３５】
【実施例】
以下に実施例などにより本発明について具体的に説明するが、本発明はそれにより何ら制限されない。以下の例において、ポリビニルアルコール系繊維のアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）、水溶解温度および８０℃の熱水中における収縮率は次のようにして測定した。また、以下の例で得られたポリビニルアルコール系繊維より得られた紙の溶解の有無、収縮の有無およびＫＯＨ水溶液吸蔵量の評価および測定は次のようにして行った。
【００３６】
ポリビニルアルコール系繊維のアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）：
ポリビニルアルコール系繊維を所定量（Ｗｂ）（ｇ）採取した。そのポリビニルアルコール系繊維を濃度３５重量％の水酸化カリウム水溶液中に浴比１：１００（ポリビニルアルコール系繊維の重量：水酸化カリウム水溶液の重量）で３０℃の温度で１５分間浸漬した後に、１Ｇの条件下に１０分間遠心脱水し、そのときのポリビニルアルコール系繊維の重量Ｗａ（ｇ）を測定し、上記した数式（ｉ）により、アルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）の値を求める。
【００３７】
ポリビニルアルコール系繊維の水溶解温度：
単繊維繊度０．２デニール、総繊維数３０００ｆの繊維篠を１００ｍｍの長さに切り取り、繊維篠の上端をスケールの上端に固定し、繊維篠の下端に１．２ｇの重り（０．００２ｇ／デニールの重り）を付けて繊維篠の全体を水中に垂直に浸漬し、常温より１℃／分の昇温速度で水の温度を上昇させ、繊維篠が溶断したときの水の温度を調べて、ポリビニルアルコール系繊維の水溶解温度（℃）とする。
【００３８】
ポリビニルアルコール系繊維の８０℃の熱水中における収縮率：
単繊維繊度０．２デニール、総繊維数３０００ｆの繊維篠を１００ｍｍの長さに切り取り、繊維篠の上端をスケールの上端に固定し、繊維篠の下端に１．２ｇの重り（０．００２ｇ／デニールの重り）を付けて繊維篠の全体を水中に垂直に浸漬し、常温より１℃／分の昇温速度で水の温度を上昇させ、水の温度が８０℃になったときに、繊維篠を水中から取り出して、その時の繊維篠の長さＬ１（ｍｍ）を測定し、下記の数式によりポリビニルアルコール系繊維の８０℃の熱水中における収縮率（Ｓ８０）（％）を求める。
【００３９】
【数３】
Ｓ８０（％）＝｛（１００−Ｌ１）／１００｝×１００
【００４０】
紙におけるポリビニルアルコール系繊維の溶解の有無：
以下の例で得られた紙を肉眼で観察して、ポリビニルアルコール系繊維の溶解が全く生じておらずその繊維形状を良好に保った状態になっている場合を○、ポリビニルアルコール系繊維が多少溶解した部分がある場合を△、ポリビニルアルコール系繊維の溶解が大きく繊維形状を殆ど保っておらず平滑フイルム状になっている場合を×として評価する。
【００４１】
紙の収縮の有無：
以下の例で得られた紙を肉眼で観察して、収縮が全く生じておらず平坦で所定の形状および寸法の紙状を有している場合を○、多少収縮が生じていて形状の歪みおよび／または寸法の縮小が多少生じている場合を△、収縮が大きく形状の歪みおよび／または寸法の縮小が大きい場合を×として評価する。
【００４２】
紙のＫＯＨ水溶液吸蔵量：
以下の例で得られた紙を温度３０℃の３０％ＫＯＨ水溶液に３０分間浸漬し、浸漬する前の紙の重量Ｗｃ（ｇ）、浸漬後の紙の重量Ｗｄ（ｇ）をそれぞれ測定し、下記の数式より紙のＫＯＨ水溶液吸蔵量（ｇ／ｇ）を求める。
【００４３】
【数４】
紙のＫＯＨ水溶液吸蔵量（ｇ／ｇ）＝（Ｗｄ−Ｗｃ）／Ｗｃ
【００４４】
《実施例  １》
（１）  ビニルアルコール単位９９．５モル％およびイタコン酸単位０．５モル％からなるポリビニルアルコール系重合体（カルボキシル基の割合１モル％；ケン化度９７．３モル％；数平均分子量１７００）に、その重量に基づいて硼酸を０．５重量％の割合で添加した後、温度９０℃の水に溶かしてポリビニルアルコール系重合体の濃度が１６重量％である紡糸原液（ｐＨ６）を調製した。
（２）  上記（１）で調製した紡糸原液を、アルカリ（ＮａＯＨ  ３２０ｇ／リットル）を含有する水溶液（ｐＨ１４）からなる温度４０℃の凝固浴中に紡出して凝固されたポリビニルアルコール系繊維を形成させ、それを第１ゴデットローラにより凝固浴から空気中へ引き出した後、温度９０℃の飽和芒硝水溶液浴（ｐＨ１）中に導いて、延伸倍率４倍に湿熱延伸（紡糸延伸）を行った。なお、凝固浴中のアルカリによりポリビニルアルコール系繊維を構成するポリビニルアルコール系重合体のケン化度は９８．５モル％に上昇していた。
（３）  次いで、上記（２）の湿熱延伸により得られた原糸を温度１２０℃で乾燥して水分を除去し、続いてその延伸倍率が３倍になるようにして温度２３５℃前後で乾熱延伸を行った（トータル延伸倍率１２倍）。
（４）  上記（３）の乾熱延伸後に、繊維を緊張状態で温度２３５℃で熱処理して、繊維間に膠着のないポリビニルアルコール系繊維篠（単繊維繊度０．２デニール、総繊維数３０００ｆ）を製造した。
（５）  上記（４）で得られたポリビニルアルコール系繊維のアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）、水溶解温度、および８０℃の熱水中における収縮率を上記の方法で測定したところ、下記の表１に示すとおりであった。
【００４５】
《実施例  ２》
（１）  ビニルアルコール単位９９．５モル％およびイタコン酸単位０．５モル％からなるポリビニルアルコール系重合体（カルボキシル基の割合１モル％；ケン化度９７．３モル％；数平均分子量１７００）に、その重量に基づいて水酸化ナトリウムを１重量％の割合で添加した後、温度９０℃の水に溶かしてポリビニルアルコール系重合体の濃度が１６重量％である紡糸原液（ｐＨ６）を調製した。なお、紡糸原液中のポリビニルアルコール系重合体のケン化度は水酸化ナトリウムの添加によって９８．５モル％に上昇していた。
（２）  上記（１）で調製した紡糸原液を、飽和芒硝水溶液（ｐＨ４）からなる温度４０℃の凝固浴中に紡出して凝固されたポリビニルアルコール系繊維を形成させ、それを第１ゴデットローラにより凝固浴から空気中へ引き出した後、温度℃の飽和芒硝水溶液浴（ｐＨ４）中に導いて、延伸倍率４倍に湿熱延伸（紡糸延伸）を行った。
（３）  次いで、上記（２）の湿熱延伸により得られた原糸を温度１２０℃で乾燥して水分を除去し、続いてその延伸倍率が１．８８倍になるようにして温度２３５℃前後で乾熱延伸を行った（トータル延伸倍率約７．５倍）。
（４）  上記（３）の乾熱延伸後に、実施例１の（４）と同様にして熱処理して、繊維間に膠着のないポリビニルアルコール系繊維篠（単繊維繊度０．２デニール、総繊維数３０００ｆ）を製造した。
（５）  上記（４）で得られたポリビニルアルコール系繊維のアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）、水溶解温度、および８０℃の熱水中における収縮率を上記の方法で測定したところ、下記の表１に示すとおりであった。
【００４６】
《実施例  ３》
（１）  ビニルアルコール単位９５モル％およびマレイン酸単位５モル％からなるポリビニルアルコール系重合体（カルボキシル基の割合１０モル％；ケン化度９７．３モル％；数平均分子量１７００）に、その重量に基づいて硼酸を０．５重量％の割合で添加した後、温度９０℃の水に溶かしてポリビニルアルコール系重合体の濃度が１６重量％である紡糸原液（ｐＨ５．５）を調製した。
（２）  上記（１）で調製した紡糸原液を、アルカリ（ＮａＯＨ  １５ｇ／リットル）を含有する飽和芒硝水溶液（ｐＨ１４）からなる温度４０℃の凝固浴中に紡出して凝固されたポリビニルアルコール系繊維を形成させ、それを第１ゴデットローラにより凝固浴から空気中へ引き出した後、温度９０℃の飽和芒硝水溶液浴（ｐＨ４）中に導いて、延伸倍率４倍に湿熱延伸（紡糸延伸）を行った。なお、凝固浴中のアルカリによりポリビニルアルコール系繊維を構成するポリビニルアルコール系重合体のケン化度は９８．５モル％に上昇していた。
（３）  次いで、上記（２）の湿熱延伸により得られた原糸を温度１２０℃で乾燥して水分を除去し、続いてその延伸倍率が３倍になるようにして温度２３５℃前後で乾熱延伸を行った（トータル延伸倍率１２倍）。
（４）  上記（３）の乾熱延伸後に、実施例１の（４）と同様にして熱処理して、繊維間に膠着のないポリビニルアルコール系繊維篠（単繊維繊度０．２デニール、総繊維数３０００ｆ）を製造した。
（５）  上記（４）で得られたポリビニルアルコール系繊維のアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）、水溶解温度、および８０℃の熱水中における収縮率を上記の方法で測定したところ、下記の表１に示すとおりであった。
【００４７】
《実施例  ４》
（１）  ビニルアルコール単位９９モル％およびマレイン酸単位１モル％からなるポリビニルアルコール系重合体（カルボキシル基の割合２モル％；ケン化度９７．３モル％；数平均分子量１７００）、およびカルボキシル基を持たないポリビニルアルコール（ケン化度９８．５モル％；数平均分子量１７００）を１：１の重量比で用いて、両者の合計重量に基づいて硼酸を０．５重量％の割合で添加した後、温度９０℃の水に溶かしてポリビニルアルコール系重合体の濃度が１６重量％である紡糸原液（ｐＨ６）を調製した。
（２）  上記（１）で調製した紡糸原液を、アルカリ（ＮａＯＨ  １５ｇ／リットル）を含有する飽和芒硝水溶液（ｐＨ１４）からなる温度４０℃の凝固浴中に紡出して凝固されたポリビニルアルコール系繊維を形成させ、それを第１ゴデットローラにより凝固浴から空気中へ引き出した後、温度４０℃の飽和芒硝水溶液浴（ｐＨ４）中に導いて、延伸倍率４倍に湿熱延伸（紡糸延伸）を行った。なお、凝固浴中のアルカリによりポリビニルアルコール系繊維を構成するポリビニルアルコール系重合体のケン化度は９９．２モル％に上昇していた。
（３）  次いで、上記（２）の湿熱延伸により得られた原糸を温度１２０℃で乾燥して水分を除去し、続いてその延伸倍率が３倍になるようにして温度２３５℃前後で乾熱延伸を行った（トータル延伸倍率１２倍）。
（４）  上記（３）の乾熱延伸後に、実施例１の（４）と同様にして熱処理して、繊維間に膠着のないポリビニルアルコール系繊維篠（単繊維繊度０．２デニール、総繊維数３０００ｆ）を製造した。
（５）  上記（４）で得られたポリビニルアルコール系繊維のアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）、水溶解温度、および８０℃の熱水中における収縮率を上記の方法で測定したところ、下記の表１に示すとおりであった。
【００４８】
《比較例  １》
（１）  ビニルアルコール単位９９．８５モル％およびイタコン酸単位０．１５モル％からなるポリビニルアルコール系重合体（カルボキシル基の割合０．３モル％；ケン化度９７．３モル％；数平均分子量１７００）に、その重量に基づいて硼酸を０．５重量％の割合で添加した後、温度９０℃の水に溶かしてポリビニルアルコール系重合体の濃度が１６重量％である紡糸原液（ｐＨ６）を調製した。
（２）  上記（１）で調製した紡糸原液を、アルカリ（ＮａＯＨ  １５ｇ／リットル）を含有する飽和芒硝水溶液（ｐＨ１４）からなる温度４０℃の凝固浴中に紡出して凝固されたポリビニルアルコール系繊維を形成させ、それを第１ゴデットローラにより凝固浴から空気中へ引き出した後、温度９０℃の飽和芒硝水溶液浴（ｐＨ４）中に導いて、延伸倍率４倍に湿熱延伸（紡糸延伸）を行った。なお、凝固浴中のアルカリによりポリビニルアルコール系繊維を構成するポリビニルアルコール系重合体のケン化度は９８．５モル％に上昇していた。
（３）  次いで、上記（２）の湿熱延伸により得られた原糸を温度１２０℃で乾燥して水分を除去し、続いてその延伸倍率が３倍になるようにして温度２３５℃前後で乾熱延伸を行った（トータル延伸倍率１２倍）。
（４）  上記（３）の乾熱延伸後に、実施例１の（４）と同様にして熱処理して、繊維間に膠着のないポリビニルアルコール系繊維篠（単繊維繊度０．２デニール、総繊維数３０００ｆ）を製造した。
（５）  上記（４）で得られたポリビニルアルコール系繊維のアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）、水溶解温度、および８０℃の熱水中における収縮率を上記の方法で測定したところ、下記の表１に示すとおりであった。
【００４９】
《比較例  ２》
（１）  ビニルアルコール単位９２．５モル％およびマレイン酸単位７．５モル％からなるポリビニルアルコール系重合体（カルボキシル基の割合１５モル％；ケン化度９０．０モル％；数平均分子量１７００）に、その重量に基づいて硼酸を０．５重量％の割合で添加した後、温度９０℃の水に溶かしてポリビニルアルコール系重合体の濃度が１６重量％である紡糸原液（ｐＨ５．５）を調製した。
（２）  上記（１）で調製した紡糸原液を、アルカリ（ＮａＯＨ  １５ｇ／リットル）を含有する飽和芒硝水溶液（ｐＨ１４）からなる温度４０℃の凝固浴中に紡出して凝固されたポリビニルアルコール系繊維を形成させ、それを第１ゴデットローラにより凝固浴から空気中へ引き出した後、温度９０℃の飽和芒硝水溶液浴（ｐＨ４）中に導いて、延伸倍率４倍に湿熱延伸（紡糸延伸）を行った。なお、凝固浴中のアルカリによりポリビニルアルコール系繊維を構成するポリビニルアルコール系重合体のケン化度は９６モル％に上昇していた。
（３）  次いで、上記（２）の湿熱延伸により得られた原糸を温度１２０℃で乾燥して水分を除去し、続いてその延伸倍率が２倍になるようにして温度２３５℃前後で乾熱延伸を行った（トータル延伸倍率８倍）。
（４）  上記（３）の乾熱延伸後に、実施例１の（４）と同様にして熱処理してポリビニルアルコール系繊維篠（単繊維繊度０．７デニール、総繊維数３０００ｆ）を製造した。
（５）  上記（４）で得られたポリビニルアルコール系繊維のアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）、水溶解温度、および８０℃の熱水中における収縮率を上記の方法で測定したところ、下記の表１に示すとおりであった。なお、この比較例２で得られたポリビニルアルコール系繊維は繊維間に膠着が生じていたが、抄紙は可能であった。
【００５０】
《比較例  ３》
（１）  カルボキシル基を持たないポリビニルアルコール重合体（ケン化度９８．５モル％；数平均分子量１７００）に、その重量に基づいて硼酸を０．５重量％の割合で添加した後、温度９０℃の水に溶かしてポリビニルアルコール系重合体の濃度が１６重量％である紡糸原液（ｐＨ５．５）を調製した。
（２）  上記（１）で調製した紡糸原液を、アルカリ（ＮａＯＨ  １５ｇ／リットル）を含有する飽和芒硝水溶液（ｐＨ１４）からなる温度４０℃の凝固浴中に紡出して凝固されたポリビニルアルコール系繊維を形成させ、それを第１ゴデットローラにより凝固浴から空気中へ引き出した後、温度９０℃の飽和芒硝水溶液浴（ｐＨ４）中に導いて、延伸倍率４倍に湿熱延伸（紡糸延伸）を行った。なお、凝固浴中のアルカリによりポリビニルアルコール系繊維を構成するポリビニルアルコール系重合体のケン化度は９９．９モル％に上昇していた。
（３）  次いで、上記（２）の湿熱延伸により得られた原糸を温度１３０℃で乾燥して水分を除去し、続いてその延伸倍率が３倍になるようにして温度２３５℃前後で乾熱延伸を行った（トータル延伸倍率１２倍）。
（４）  上記（３）の乾熱延伸後に、実施例１の（４）と同様にして熱処理して、繊維間に膠着のないポリビニルアルコール系繊維篠（単繊維繊度０．２デニール、総繊維数３０００ｆ）を製造した。
（５）  上記（４）で得られたポリビニルアルコール系繊維のアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）、水溶解温度、および８０℃の熱水中における収縮率を上記の方法で測定したところ、下記の表１に示すとおりであった。
【００５１】
《比較例  ４》
（１）  ビニルアルコール単位９９．５モル％およびイタコン酸単位０．５モル％からなるポリビニルアルコール系重合体（カルボキシル基の割合１モル％；ケン化度９７．３モル％；数平均分子量１７００）を温度９０℃の水に溶かしてポリビニルアルコール系重合体の濃度が１６重量％である紡糸原液（ｐＨ６）を調製した。
（２）  上記（１）で調製した紡糸原液を、飽和芒硝水溶液（ｐＨ４）からなる温度４０℃の凝固浴中に紡出して凝固されたポリビニルアルコール系繊維を形成させ、それを第１ゴデットローラにより凝固浴から空気中へ引き出した後、温度９０℃の飽和芒硝水溶液浴（ｐＨ４）中に導いて、延伸倍率４倍に湿熱延伸（紡糸延伸）を行った。
（３）  次いで、上記（２）の湿熱延伸により得られた原糸を温度１２０℃で乾燥して水分を除去し、続いてその延伸倍率が１．４倍になるようにして温度２３５℃前後で乾熱延伸を行った（トータル延伸倍率約５．６倍）。
（４）  上記（３）の乾熱延伸後に、実施例１の（４）と同様にして熱処理してポリビニルアルコール系繊維篠（単繊維繊度１デニール、総繊維数３０００ｆ）を製造した。
（５）  上記（４）で得られたポリビニルアルコール系繊維のアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）、水溶解温度、および８０℃の熱水中における収縮率を上記の方法で測定したところ、下記の表１に示すとおりであった。なお、この比較例２で得られたポリビニルアルコール系繊維は繊維間に膠着が生じていたが、抄紙は可能であった。
【００５２】
《比較例  ５》
（１）  ビニルアルコール単位９９．５モル％およびイタコン酸単位０．５モル％からなるポリビニルアルコール系重合体（カルボキシル基の割合１モル％；ケン化度９７．３モル％；数平均分子量１７００）を温度９０℃の水に溶かしてポリビニルアルコール系重合体の濃度が１６重量％である紡糸原液（ｐＨ６）を調製した。
（２）  上記（１）で調製した紡糸原液を、アルカリ（ＮａＯＨ  ３３０ｇ／リットル）を含有する水溶液（ｐＨ１４）からなる温度４０℃の凝固浴中に紡出して凝固されたポリビニルアルコール系繊維を形成させ、それを第１ゴデットローラにより凝固浴から空気中へ引き出した後、温度９０℃の飽和芒硝水溶液浴（ｐＨ４）中に導いて、延伸倍率１．２倍に湿熱延伸（紡糸延伸）を行った。なお、凝固浴中のアルカリによりポリビニルアルコール系繊維を構成するポリビニルアルコール系重合体のケン化度は９８．５モル％に上昇していた。
（３）  次いで、上記（２）の湿熱延伸により得られた原糸を温度９０℃で乾燥して水分を除去し、続いてその延伸倍率が１．４倍になるようにして温度２３５℃前後で乾熱延伸を行った（トータル延伸倍率約１．７倍）。
（４）  上記（３）の乾熱延伸後に、実施例１の（４）と同様にして熱処理してポリビニルアルコール系繊維篠（単繊維繊度０．５デニール、総繊維数３０００ｆ）を製造した。
（５）  上記（４）で得られたポリビニルアルコール系繊維のアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）、水溶解温度、および８０℃の熱水中における収縮率を上記の方法で測定したところ、下記の表１に示すとおりであった。なお、この比較例２で得られたポリビニルアルコール系繊維は繊維間に膠着が生じていたが、抄紙は可能であった。
【００５３】
《比較例  ６》
（１）  ビニルアルコール単位９５モル％およびマレイン酸単位５モル％からなるポリビニルアルコール系重合体（カルボキシル基の割合１０モル％；ケン化度９０．５モル％；数平均分子量１７００）を温度９０℃の水に溶かしてポリビニルアルコール系重合体の濃度が１６重量％である紡糸原液（ｐＨ６）を調製した。
（２）  上記（１）で調製した紡糸原液を、飽和芒硝水溶液（ｐＨ４）からなる温度４０℃の凝固浴中に紡出して凝固されたポリビニルアルコール系繊維を形成させ、それを第１ゴデットローラにより凝固浴から空気中へ引き出した後、温度９０℃の飽和芒硝水溶液浴（ｐＨ４）中に導いて、延伸倍率４倍に湿熱延伸（紡糸延伸）を行った。
（３）  次いで、上記（２）の湿熱延伸により得られた原糸を温度１２０℃で乾燥して水分を除去し、続いてその延伸倍率が２倍になるようにして温度２３５℃前後で乾熱延伸を行った（トータル延伸倍率８倍）。
（４）  上記（３）の乾熱延伸後に、実施例１の（４）と同様にして熱処理して、電池用セパレーター用のポリビニルアルコール系繊維篠（単繊維繊度０．７デニール、総繊維数３０００ｆ）を製造した。
（５）  上記（４）で得られたポリビニルアルコール系繊維のアルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）、水溶解温度、および８０℃の熱水中における収縮率を上記の方法で測定したところ、下記の表１に示すとおりであった。なお、この比較例２で得られたポリビニルアルコール系繊維は繊維間に膠着が生じていたが、抄紙は可能であった。
【００５４】
【表１】
0003558191.tif 000002
【００５５】
《参考例  １》
（１）  上記の実施例１〜４および比較例１〜６で得られたそれぞれのポリビニルアルコール系繊維を繊維長約５ｍｍに切断し、これを温度２５℃の水に分散させ、さらにバインダー繊維（単繊維繊度１デニール、繊維長３ｍｍのポリビニルアルコール繊維；株式会社クラレ製「ＶＰＢ１０５−１Ｘ３」）を上記ポリビニルアルコール系繊維の重量に基づいて１０重量％の割合で添加して均一に撹拌混合して、固形分濃度が０．１重量％のスラリー状の製紙原料を調製し、タッピ式抄紙機を用いて抄造した後、１１０℃のシリンダードライヤーを用いて乾燥して、坪量が３０ｇ／ｍ２である紙をそれぞれ製造した。
上記で得られた紙におけるポリビニルアルコール系繊維の溶解の有無、収縮の有無およびＫＯＨ水溶液吸蔵量を上記した方法で評価または測定したところ、下記の表２に示すとおりであった。
【００５７】
【表２】
0003558191.tif 000003
【００５７】
上記の表２の結果から、アルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）の値が２倍以上であり、水溶解温度が９０℃以上であり、且つ８０℃の熱水中での収縮率が２０％以下である実施例１〜４のポリビニルアルコール系繊維を用いて製造した実験番号１〜４の紙は、アルカリ性電解液（ＫＯＨ水溶液）の吸蔵量が大きく、しかも紙を製造する際に１１０℃という高温で乾燥処理を行っても、ポリビニルアルコール系繊維の溶解および紙の収縮が生じず、高品質の紙が得られることがわかる。
【００５８】
それに対して、水溶解温度が９０℃以上で、８０℃の熱水中での収縮率は２０％以下であるが、アルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）の値が２倍未満である比較例１および比較例３のポリビニルアルコール系繊維を用いて製造した実験番号５および７の場合は、紙の製造時に１１０℃という高い温度で乾燥処理してもポリビニルアルコール系繊維の溶解および紙の収縮は生じないが、紙はアルカリ性電解液（ＫＯＨ水溶液）の吸蔵量が小さい。
【００５９】
また、上記の表２の結果から、アルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）が２倍以上であるが、水溶解温度が９０℃未満であり、しかも８０℃の熱水中での収縮率が２０％よりも大きいか、または８０℃の熱水中で溶解してしまう比較例２および比較例４〜６のポリビニルアルコール系繊維を用いて、シリンダードライヤー温度を１１０℃にして紙の製造を行った実験番号６および実験番号８〜１０の場合は、シリンダードライヤーによる乾燥処理時にポリビニルアルコール系繊維の溶解および／または紙の収縮が生じて、紙が円滑に製造されないことがわかる。
さらに、上記の表２の実験番号１１〜１４の結果から、アルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）が２倍以上であるが、水溶解温度が９０℃未満であり、しかも８０℃の熱水中での収縮率が２０％よりも大きいか、または８０℃の熱水中で溶解してしまう比較例２および比較例４〜６のポリビニルアルコール系繊維を用いた場合であっても、シリンダードライヤー温度を９０℃に低下させると、生産性は劣るが、紙の製造が可能であることがわかる。
【００６０】
【発明の効果】
本発明のポリビニルアルコール系繊維は、水酸化カリウム水溶液などのようなアルカリ水溶液の吸液能（保持能）が高く、しかも耐熱水溶解性、耐熱水収縮性、耐水性、耐アルカリ性などの特性に優れており、しかも単繊維間の膠着がないので、それらの特性を活かして、アルカリ水溶液を用いる製品やアルカリ水溶液を扱う分野に有効に使用することができ、特に水耕栽培時の養分（弱アルカリ）吸収シート、アルカリ電池用セパレーター用の素材として有用である。
特に、本発明のポリビニルアルコール系繊維は、アルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）の値が２倍以上であってアルカリ水溶液の吸液能の極めて高いので、アルカリ電池用セパレーターに用いた場合には、電池反応に必要なアルカリ性電解液をセパレーター中に充分に含むことのできて、電池内でのイオンの流れが円滑に行われて大電流の取り出しが容易なアルカリ電池を得ることができる。
【００６１】
さらに、本発明による場合は、紡糸によって単繊維繊度の小さいポリビニルアルコール系極細繊維を形成することができ、そのような極細の本発明のポリビニルアルコール系繊維を用いて電池用セパレーターを形成した場合には、電池用セパレーターに用いる天然パルプやセルロース繊維に対して一般に行われているフィブリル化や微細化のための叩解処理を行わなくても、微細な孔を有するセパレート性に優れる電池用セパレーターを簡単に得ることができる。
【００６２】
また、本発明のポリビニルアルコール系繊維は、アルカリ水溶液の吸液量（Ａａｂ）の値が２倍以上であるという特性と共に、水溶解温度が９０℃という特性および８０℃の熱水中での収縮率が２０％以下であるという特性を備えているので、高温の熱水下または湿熱状態で扱ってもポリビニルアルコール系繊維の溶解や収縮を生ずることがないので、紙の製造時における乾燥温度を高くでき、しかもその他の高温での処理や使用に十分に耐えることができる。
そして、本発明の製造方法による場合は、上記した優れた諸特性を有するポリビニルアルコール系繊維を極めて円滑に製造することができる。