(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯物質が天然カロチノイドと食用油脂とを含有し、膜形成成分がゼラチンを主体としてなる多芯型構造のマイクロカプセルであって、上記芯物質の平均粒子径が０．０１〜５μｍであり、上記ゼラチンのゼリー強度が１００ブルーム以上であり、かつマイクロカプセル中の水分含量がマイクロカプセルの乾燥重量に対して１０重量％以下であることを特徴とする天然カロチノイドを包含した多芯型構造のマイクロカプセル。
【請求項２】
請求項１記載のマイクロカプセルを含有してなる錠剤。
【請求項３】
請求項１記載のマイクロカプセルからなる食品用配合剤。
【請求項４】
請求項１記載のマイクロカプセルからなる医薬品用配合剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、天然カロチノイドを包含した多芯型構造のマイクロカプセル及びその用途に関し、更に詳述すると、人体に対して良好な生理作用を有する天然カロチノイドを包含し、かつ強度が高く、長期間に亘る保存においてもカロチノイドが酸化・劣化されにくく、錠剤中などに安定に配合することができ、食品用配合剤や医薬品用配合剤などの用途に好適な天然カロチノイドを包含した多芯型構造のマイクロカプセル及びその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
天然カロチノイドは黄色、だいだい色から赤色を示す脂溶性のポリエン色素であり、食品、健康食品、医薬品などに着色や栄養強化などの目的で配合されている。
【０００３】
この場合、従来より、カロチノイドの配合は、そのままで、或いは油懸濁液、マイクロカプセル又は粉末などに加工して混合することにより行われている。これらの中で、マイクロカプセルや粉末に加工して配合する方法は、そのまま配合する方法や油懸濁液として配合する方法に比べて、カロチノイドを安定に製品中に配合することができる点で有利である。そして、上記カロチノイドの加工は、例えばコロイド分散カロチノイド調剤の製造方法（特開平３−６６６１５号公報）、液体又は粉末の調製物（特開平２−５１５９４号公報）、マイクロカプルセルの製造方法及びその装置（特開平６−２５４３８２号公報）などに示されている方法によって行われている。
【０００４】
一方、カロチノイドには天然品及び合成品があるが、近年の市場における消費者の好みは天然指向にあり、天然のカロチノイドがより好まれている。この中でも特に、天然パーム油カロチノイドは、α、β、γ−カロチノイド及びリコペンなどを含み、発ガン抑制作用を有する点で他のカロチノイドより優れていることが知られている［「キャンサー・リサーチ（ＣＡＮＣＥＲ  ＲＥＳＥＲＣＨ）」第５２巻、第６５８３〜６５８７頁（１９９２年）］。
【０００５】
この場合、マイクロカプセルの芯物質として、合成β―カロチノイドを用いると、１００％結晶であるため、組成の自由度が広くなり、安定性に優れたマイクロカプセルの製造が可能となる。
【０００６】
これに対して、食用油脂を４０重量％以上含む天然カロチノイドの場合は、芯物質が液体であるためマイクロカプセルの強度が低くなり、安定性に優れたマイクロカプセルが得られないという欠点があった。
【０００７】
一方、膜形成成分として用いられるゼラチンは、良好な保護コロイド剤であり、酸化防止剤と組合わせることでカロチノイドの安定化効果を有効に発揮することができる。即ち、このゼラチンから成る保護膜は酸素に対して不透過性に優れており、特に、酸素に対して敏感な天然カロチノイドにとっては極めて有利なものである［「インターナショナル・エンサイクロペディア・オブ・フード・アンド・ニュートリション（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ  ｏｆ  Ｆｏｏｄ  ａｎｄ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ）」第９巻、１、２、９頁以下（１９７０年）参照］。
【０００８】
しかしながら、天然カロチノイドを分散させるための食用油脂の量が多い場合は、得られるマイクロカプセル強度が低くなると共に、酸化に対してゼラチンの保護膜としての優れた安定化効果が十分に発揮できず、天然カロチノイドが酸化・劣化しやすいという欠点があった。
【０００９】
また更に、マイクロカプセル強度が低くなると、カプセルを賦形剤とともに配合して錠剤化する際、打錠時にカプセルが壊れてカロチノイドが漏れ出てしまい、安定に錠剤中に配合することが困難であった。
【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、芯物質として人体に対して良好な生理作用を有する天然カロチノイドを多量の食用油脂中に分散した状態で包含した場合でも、強度が高く、長期間酸化・劣化されにくく、安定に錠剤中などに配合することができ、食品用配合剤や医薬品用配合剤などの用途に好適である天然カロチノイドを包含した多芯型構造のマイクロカプセル並びに該マイクロカプセルを含有する錠剤、該マイクロカプセルからなる食品用及び医薬品用配合剤を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成するため、天然カロチノイドを多量の食用油脂中に分散させた場合でも、安定に包含し得る強度の高いマイクロカプセルを開発すべく鋭意検討を重ねた結果、芯物質の平均粒子径を特定の範囲とし、膜形成成分として特定のゼリー強度を有するゼラチンを用いると共に、マイクロカプセル中の水分含量を特定値以下とすることにより、安定性に優れ、高強度の天然カロチノイドを包含した多芯型構造のマイクロカプセルが得られることを知見した。
【００１２】
即ち、芯物質として天然カロチノイドと食用油脂とを含有する多芯型構造のマイクロカプセルを得る場合、芯物質の平均粒子径を０．０１〜５μｍとし、膜形成成分としてゼリー強度１００ブルーム以上のゼラチンを主体とし、しかもマイクロカプセル中の水分含量をマイクロカプセルの乾燥重量に対して１０重量％以下とすることにより、カプセル強度が飛躍的に増大し、ゼラチンの安定化効果とも相俟って、カプセル中の天然カロチノイドが酸化・劣化することを確実に防止でき、長期間に亘って天然カロチノイドを安定的に保護し得ることを知見した。
【００１３】
そして、得られたマイクロカプセルは十分な強度を有するために、打錠した場合でもカプセルが破壊することがなく、発ガン抑制作用などの人体に対して良好な生理作用を有する天然カロチノイドを安定に錠剤中に配合できるので、更に利便性が向上し、食品用配合剤や医薬品用配合剤などの各種用途に好適に使用し得ることを見出し、本発明を完成したものである。
【００１４】
従って、本発明は、
（１）芯物質が天然カロチノイドと食用油脂とを含有し、膜形成成分がゼラチンを主体としてなる多芯型構造のマイクロカプセルであって、上記芯物質の平均粒子径が０．０１〜５μｍであり、上記ゼラチンのゼリー強度が１００ブルーム以上であり、かつマイクロカプセル中の水分含量がマイクロカプセルの乾燥重量に対して１０重量％以下であることを特徴とする天然カロチノイドを包含した多芯型構造のマイクロカプセル、
（２）（１）記載のマイクロカプセルを含有してなる錠剤、
（３）（１）記載のマイクロカプセルからなる食品用配合剤、及び、
（４）（１）記載のマイクロカプセルからなる医薬品用配合剤
を提供する。
【００１５】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の天然カロチノイドを包含した多芯型構造のマイクロカプセルは、芯物質として天然カロチノイド、食用油脂を含む油相成分と、ゼリー強度１００ブルーム以上のゼラチンを主体とした膜形成成分となる水相成分とから構成され、マイクロカプセル中の水分含量がマイクロカプセルの乾燥重量に対して１０重量％以下であることを特徴とするものである。
【００１６】
本発明のマイクロカプセルにおける上記芯物質となる油相成分としては、天然カロチノイド及び食用油脂、更に好ましくは抗酸化剤などが用いられる。
【００１７】
ここで、天然カロチノイドとしては、パーム油カロチノイド、ドナリエラ藻カロチノイド、人参カロチノイド、アルファルファカロチノイド、トウモロコシカロチノイド、トマトカロチノイドなどが好適であり、これらはそれぞれ単独でも、２種以上を組合わせて用いてもよい。また、カロチノイドとしてはα―カロチン、β―カロチン、γ―カロチン及びリコペンから選ばれる２種以上のカロチノイドを含有することが好ましく、特にパーム油カロチノイドが、α―カロチン、β―カロチン、γ―カロチン及びリコペンを含有し、発ガン抑制作用などの人体に良好な生理作用を有する点から好適である。
【００１８】
上記カロチノイドは、食用油脂に懸濁させて使用するものであり、食用油脂としては、植物油、動物油、合成油などを用いることができる。具体的には、植物油としては、落花生油、大豆油、綿実油、コーン油などが挙げられる。また、動物油としては、牛脂、豚脂、イカ油、鯨油などが挙げられる。合成油としては、中鎖トリグリセリドなどが挙げられる。これらの食用油脂は、それぞれ単独でも、２種以上を組合わせて用いてもよい。この場合、カロチノイドと食用油脂の使用割合は、重量比で２０：８０乃至５０：５０の範囲、望ましくは２５：７５乃至４０：６０の範囲であることが好ましい。上記範囲を超えて食用油脂が多くなると、カプセルの強度が低下する場合があり、一方、天然カロチノイドが多くなると油相の粘度が高くなり、取扱い性が悪くなる場合がある。
【００１９】
また、抗酸化剤としては、例えばアスコルビン酸、アスコルビン酸のアルカリ金属塩、トコフェロール、没食子酸やアスコルビン酸のエステル類、エリソルビン酸、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）などが挙げられ、これらはそれぞれ単独でも、２種以上を組合わせて用いてもよい。この場合、抗酸化剤は、水相、油相の両方に用いることが本発明の優れた作用効果を発揮させるために有効であり、特に、水相にアスコルビン酸、油相にトコフェロールやアスコルビン酸エステル類を用いることが好ましい。なお、アスコルビン酸エステル類としては、アスコルビン酸パルミテートやアスコルビン酸ステアレートなどが好適に用いられる。
【００２０】
抗酸化剤の配合量は抗酸化有効量であり、通常マイクロカプセルに対し０．０１〜１５重量％である。
【００２１】
一方、本発明のマイクロカプセルにおける膜形成成分となる水相成分としては、ゼラチンを主体とし、通常、この他に糖類、抗酸化剤、及び安定剤などが適宜常用量使用される。
【００２２】
ゼラチンとしては、一般に、水溶性のタイプでゼリー強度が０ブルーム（＃）のもの、及びゲル化するタイプでゼリー強度が５０ブルーム（＃）から４００ブルーム（＃）程度のものが入手可能であるが、本発明においてゼラチンはゼリー強度が１００ブルーム（＃）以上であることが必要であり、より好ましくは１５０ブルーム（＃）以上のものである。ゼリー強度が１００ブルーム（＃）未満では、カプセル強度が低くなり、本発明の目的が十分に達成できない。なお、このようなゼラチンとしてはＡ型及びＢ型のいずれを用いてもよい。ここで、本発明においてゼラチンのゼリー強度が１００ブルーム（＃）以上であるとは、２種以上のゼラチンを混合して用いる場合、この混合物としてのゼリー強度が１００ブルーム（＃）以上であればよく、この混合物を構成する１種又は２種以上のゼラチンがゼリー強度１００ブルーム（＃）未満であってもよい。
【００２３】
上記ゼラチンは、このように単独でも２種以上を組合わせて用いることもでき、２種以上を組合わせて用いる場合は、例えば、１００ブルーム（＃）未満のゼラチンに３００ブルーム（＃）以上のゼラチンを加えて、ゼリー強度１００ブルーム（＃）以上に調製して用いると、カプセル強度が高くなり、かつマイクロカプセル製造上有利となり好ましい。なお、本発明におけるゼリー強度は、ＪＩＳＫ６５０３に準拠して測定したものである。
【００２４】
抗酸化剤としては、上記油相成分で用いるものと同様のものを用いることができるが、特に水溶性のものが好ましい。また、安定剤としては、例えばクエン酸、リン酸、フィチン酸及びこれらのアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩などが用いられ、これらはそれぞれ単独でも２種以上を組合わせて用いることもできる。その配合量は有効量であり、通常マイクロカプセルに対し０．０１〜５重量％である。
【００２５】
糖類としては、単糖類、二糖類及び多糖類を用いることができ、単糖類としては、例えばアラビノース、キシロース、ガラクトース、グルコース、マンノース、イノシトール、マンニトール、グルコン酸などが挙げられる。二糖類としては、例えばマルトース、アガラビオース、イソマルトース、サッカロース、ソホース、ラクトース、スタキオースなどが挙げられ、多糖類としては、例えばアガロース、アミロース、グルコマンナン、デキストランなどが挙げられる。なお、これらの糖類は、それぞれ単独でも、２種以上を組合わせて用いてもよい。その配合量は、マイクロカプセルに対し１〜３０重量％が好ましい。
【００２６】
なお、本発明のマイクロカプセルにおいては、上記膜形成成分である水相成分は、マイクロカプセルの乾燥重量に対し通常１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５５重量％の範囲で配合することができる。
【００２７】
本発明のマイクロカプセルは、以上の成分から構成されるものであるが、この場合、本発明において芯物質の平均粒子径は０．０１〜５μｍであることが必要であり、より好ましくは０．０１〜１μｍである。芯物質の平均粒子径が上記範囲を逸脱するとマイクロカプセルの強度が不十分となる。
【００２８】
また、マイクロカプセルの平均粒子径は、好ましくは５０〜３０００μｍ、より好ましくは１００〜２０００μｍの範囲である。マイクロカプセルの平均粒子径が５０μｍ未満では天然カロチノイドの酸化安定性が劣る場合があり、一方、３０００μｍを超えると製品の外観及び打錠時の配合性が悪くなる場合がある。なお、上記芯物質の平均粒子径とマイクロカプセルの平均粒子径との比率は、好ましくは１／５０以下、より好ましくは、１／１００以下である。この比率が１／５０を超えるとマイクロカプセルの強度が不十分となる場合がある。
【００２９】
更に、本発明において、マイクロカプセルの水分含量をマイクロカプセルの乾燥重量に対し１０重量％以下にすることが必要であり、水分含量をこのように少なくすることにより、カプセル強度が高くなり、天然カロチノイドを錠剤などに長期間に亘って安定に配合することを可能にするものである。水分含量が１０重量％を超えるとマイクロカプセル強度が低くなるため、本発明の目的が達成されない。また更に、雑菌などの繁殖を抑える目的から、水分含量を７重量％以下に抑えることがより好ましい。なお、本発明における水分含量は、食品添加物公定書記載の一般試験法、乾燥減量試験法（温度：１０５℃、時間：１時間）に従って測定されたものである。また、この水分含量は、主に、カプセル膜中に存在する自由水の量を示すものである。
【００３０】
本発明のマイクロカプセルの製造方法は、特に制限されないが、例えば、以下に示す方法により効率良く製造することができる。即ち、膜形成成分を水に溶解し、これに芯物質となる油相を乳化して平均油滴粒子径０．０１〜５μｍのＯ／Ｗ型乳化物を形成するようにしてもよいが、好ましくは油相に対して５０〜８０重量％の膜形成成分である水相と芯物質となる油相とでＷ／Ｏ型乳化物を形成したのち、残りの水相を添加し、転相乳化させて、平均油滴粒子径０．０１〜１μｍのＯ／Ｗ型乳化物を形成する。この場合、乳化機としては、アジホモミキサー、ニーダー、マイルダーなどが用いられるが、特にアジホモミキサーが好ましい。
【００３１】
次に、このＯ／Ｗ型乳化物からカプセルを形成する方法としては、液中硬化法やスプレークーリング法などが用いられる。ここで液中硬化法とは、油脂等の分散媒中でＯ／Ｗ型乳化物の粒子を硬化後、分散媒を分離除去することによりマイクロカプセルを得る方法である。具体的には、得られたＯ／Ｗ型乳化物を２００〜１０００重量％の食用油脂中にゼラチンのゲル化温度以上で分散し、粒子が５０〜３０００μｍの平均粒子径となるよう、分散力をコントロールする。その後、食用油脂をゲル化温度以下に冷却し、濾過等により食用油脂を除去し、更に、エチルアルコールやヘキサンを用い、粒子に付着した食用油脂を完全に除去し、マイクロカプセルを製造する方法である。
【００３２】
スプレークーリング法とは、Ｏ／Ｗ型乳化物を噴霧し、冷却固化後、捕集することによりマイクロカプセルを得る方法である。具体的には、Ｏ／Ｗ型乳化物のゲル化温度以下の雰囲気を設けた塔中に、ゲル化温度以上のＯ／Ｗ型乳化物を回転円盤式ノズルや二流体加圧ノズルなどを用い、粒子が５０〜３０００μｍの平均粒子径となるよう噴霧し、冷却固化後、捕集する方法である。
【００３３】
更に、このマイクロカプセルを、例えば減圧乾燥、通風乾燥、流動層乾燥などを用いることにより乾燥し、マイクロカプセル中の水分含量を１０重量％以下にする。なお、乾燥方法については、特に制限されないが、マイクロカプセル同士の凝集を防ぐため、Ｏ／Ｗ型乳化物のゲル化温度以下で乾燥することが好ましい。
【００３４】
このようにして得られた本発明マイクロカプセルは、図１に示したように、芯物質１が膜物質２中に分散した多芯型構造を有するものである。
【００３５】
本発明のマイクロカプセルは、そのまま所用の用途に供することができるが、強度が大きいため、錠剤に成型して用いることもできる。本発明のマイクロカプセルを錠剤化するに際しては、例えば乳糖、ステアリン酸マグネシウム、コーンスターチ、糖エステル等の賦形剤などと共に、打錠圧２００〜２０００ｋｇ／ｃｍ２、特に３００〜１５００ｋｇ／ｃｍ２で打錠することが好ましい。この場合、本発明のマイクロカプセルの錠剤中の含有量は、０．１〜３０重量％、特に１〜２０重量％とすることが好ましい。
【００３６】
本発明のマイクロカプセルは、従来天然カロチノイドが用いられてきた用途と同様の用途に使用されるが、特に本発明のマイクロカプセルは、健康食品、油脂食品、乳製品、菓子、めん類、調味料、飼料等の食品用配合剤、錠剤、カプセル、顆粒等の医薬品用配合剤などの各種用途に好適なものである。
【００３７】
【発明の効果】
本発明のマイクロカプセルは、天然カロチノイドを包含した多芯型構造を有するものであり、カプセル強度が高く、天然カロチノイドの酸化・劣化が抑制され、長期間に亘って安定にカロチノイドを保護することが可能となるものである上、錠剤などへも安定に配合することができるものである。
【００３８】
また、上記カプセルに内包される天然カロチノイドは、人体に対して良好な生理作用を有すると共に、天然着色料としても有用であり、これらの機能を利用して、本発明のマイクロカプセルは、食品、健康食品、医薬品などの各種用途に好適に用いられるものである。
【００３９】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００４０】
まず、マイクロカプセルの調製方法、マイクロカプセルの錠剤成形方法、及び安定性・強度評価方法について、以下に説明する。
（１）マイクロカプセルの調製方法
（ａ）調製法１（転相乳化法）
かき混ぜ機を備えた溶解槽中に、天然カロチノイド、食用油脂を所定の割合で装入し、１２０℃まで加熱して溶解したのち、７０℃まで冷却して油相を調製した。別に、水の中へ所定量のゼラチン、糖類、抗酸化剤を加え、７０℃に加熱し、溶解することにより水相を調製した。
【００４１】
次いで、溶解槽中の油相を７０℃に保ち、この油相に対して、水相を７０重量％の割合で添加し、よくかき混ぜてＷ／Ｏ型乳化物を形成した。その後更に、残りの水相を添加して、Ｏ／Ｗ型乳化物を形成した。このＯ／Ｗ型乳化物を、通常行われている液中硬化法、又はスプレークーリング法によりカプセル化した後、乾燥処理して、天然カロチノイドを包含した多芯型構造のマイクロカプセルを得た。
【００４２】
（ｂ）調製法２（機械乳化法）
かき混ぜ機を備えた溶解槽中に天然カロチノイド、食用油脂を所定の割合で装入し、１２０℃まで加熱して溶解した後、７０℃まで冷却して油相を調製した。別に、水の中へ所定量のゼラチン、糖類、抗酸化剤を加え７０℃に加熱し、溶解することにより水相を調製した。
【００４３】
次いで、７０℃において、この水相を溶解槽中の油相にかき混ぜながら添加し、Ｏ／Ｗ型乳化物を調製した。このＯ／Ｗ型乳化物を、通常行われている液中硬化法、又はスプレークーリング法によりカプセル化した後、乾燥処理して天然カロチノイドを包含した多芯型構造のマイクロカプセルを得た。
【００４４】
（２）マイクロカプセルの安定性評価
１リットル容量サンプル瓶にマイクロカプセル１０ｇを入れ、４０℃の恒温槽に２か月間保存したのち、マイクロカプセル中に残存する天然カロチノイドをシクロヘキサンに抽出し、吸光光度計で濃度の測定を行った。得られた濃度値から天然カロチノイドの残存率を算出し、マイクロカプセルの安定性を評価した。
【００４５】
（３）マイクロカプセルの強度評価
マイクロカプセルの強度は、島津製作所（株）島津微小圧縮試験機（ＭＣＴＭ−５００）を用い、マイクロカプセル１粒の粒子径の１０％変位時の荷重を測定した。得られた荷重値を下記平松らの式［日本鉱業学会誌８１．１０．２４（１９６４）参照］より、圧縮強度を算出し、マイクロカプセルの強度を評価した。
Ｓｔ＝２．８Ｐ／πｄ２
（式中、Ｓｔは圧縮強度（ｋｇｆ／ｍｍ２又はＮ／ｍｍ２）、Ｐは荷重（ｋｇ又はＮ）、ｄは粒子径（ｍｍ）を示す。）
【００４６】
（４）錠剤成形時のマイクロカプセル評価
乳糖４４５ｍｇ、ステアリン酸マグネシウム５ｍｇ及びマイクロカプセル５０ｍｇを配合し、打錠圧１０００ｋｇ／ｃｍ２で錠剤の成形を行った。マイクロカプセルが破壊しているかどうかの判定は、錠剤成形直後、天然カロチノイドがしみ出して、赤く着色しているか否かを目視観察することにより行った。錠剤成形時のマイクロカプセルの状態を下記基準に従って評価した。
○：着色なし（カプセルの破壊なし）
△：やや着色あり（カプセルの破壊ややあり）
×：着色（カプセルの破壊）
【００４７】
（５）錠剤中のマイクロカプセル安定性評価
１リットル容量サンプル瓶に上記（４）で成形した錠剤を２０錠入れ、４０℃の恒温槽にて２か月間保存したのち、錠剤中のマイクロカプセルに残存する天然カロチノイドをシクロヘキサンに抽出し、吸光光度計で濃度の測定を行った。得られた濃度値から天然カロチノイドの残存率を算出し、錠剤中のマイクロカプセルの安定性を評価した。
【００４８】
［実施例１］
表１に示したように、水相のゼラチンとしてゼリー強度１００＃のゼラチン［新田ゼラチン（株）製］、糖類としてサッカロース、カロチノイドとしてパーム油カロチノイド、食用油脂としてコーン油、抗酸化剤としてトコフェロール及びアスコルビン酸ステアレートを用い、水相及び油相を調製し、上記調製法１（転相乳化法）に従い、マイクロカプセルの形成を液中硬化法により行った。更に、２０℃、−６００ｍｍＨｇにおいて減圧静置乾燥を行い、水分含量をマイクロカプセルの５重量％まで乾燥し、多芯型構造のマイクロカプセルを製造した。このマイクロカプセルの製造条件及び評価結果を表１に示す。
【００４９】
［実施例２］
実施例１において、ゼラチンをゼリー強度１００＃から１５０＃のものに代え、他は実施例１と同様にして、マイクロカプセルの形成を液中硬化法により行った。更に、２０℃、−６００ｍｍＨｇにおいて減圧静置乾燥を行い、水分含量をマイクロカプセルの５重量％まで乾燥し、多芯型構造のマイクロカプセルを製造した。このマイクロカプセルの製造条件及び評価結果を表１に示す。
【００５０】
［実施例３］
実施例１において、ゼラチンをゼリー強度１００＃から３００＃のものに、アスコルビン酸ステアレートをアスコルビン酸パルミテートに代え、他は実施例１と同様にして、マイクロカプセルの形成を液中硬化法により行った。更に、入風温度２０℃の流動層乾燥装置により、水分含量をマイクロカプセルの５重量％まで乾燥し、多芯型構造のマイクロカプセルを製造した。このマイクロカプセルの製造条件及び評価結果を表１に示す。
【００５１】
［実施例４］
実施例１において、ゼラチンをゼリー強度１００＃から３８０＃のものに、食用油をコーン油からパーム油に、アスコルビン酸ステアレートをアスコルビン酸パルミテートに代え、他は実施例１と同様にして、マイクロカプセルの形成を液中硬化法により行った。更に、入風温度２０℃の流動層乾燥装置により、水分含量をマイクロカプセルの５重量％まで乾燥し、多芯型構造のマイクロカプセルを製造した。このマイクロカプセルの製造条件及び評価結果を表１に示す。
【００５２】
［実施例５］
実施例３において、ゼラチンをゼリー強度１００＃から３００＃のものに、アスコルビン酸ステアレートをアスコルビン酸パルミテートに代え、芯物質の平均粒子径を４．０μｍに調製した以外は実施例３と同様にして、マイクロカプセルを製造した。このマイクロカプセルの製造条件及び評価結果を表１に示す。
【００５３】
［実施例６］
実施例１において、ゼラチンをゼリー強度１００＃一種からゼリー強度５０＃／３００＃（重量比５０／５０）の混合ゼラチン（混合時のゼリー強度１８０＃）に、糖類をサッカロースからマルトースに、パーム油カロチノイドを人参カロチノイドに、コーン油を大豆油に、アスコルビン酸ステアレートをアスコルビン酸パルミテートに代えた以外は実施例１と同様にして、マイクロカプセルの形成を液中硬化法により行った。更に、２０℃、−４００ｍｍＨｇにおいて減圧静置乾燥を行い、水分含量をマイクロカプセルの７重量％まで乾燥し、多芯型構造のマイクロカプセルを製造した。このマイクロカプセルの製造条件及び評価結果を表２に示す。
【００５４】
［実施例７］
実施例１において、ゼラチンをゼリー強度１００＃１種から水溶性ゼラチン／３００＃（重量比２０／８０）の混合ゼラチン（混合時のゼリー強度２２０＃）に、サッカロースをグルコースに、パーム油カロチノイドをドナリエラ藻カロチノイドに、コーン油を中鎖トリグリセリド（ＭＣＴ）に、アスコルビン酸ステアレートをアスコルビン酸パルミテートに代えた以外は実施例１と同様にして、マイクロカプセルの形成を液中硬化法により行った。更に、入風温度２０℃の流動層乾燥装置により、水分含量をマイクロカプセルの９重量％まで乾燥し、多芯型構造のマイクロカプセルを製造した。このマイクロカプセルの製造条件及び評価結果を表２に示す。
【００５５】
［実施例８］
実施例１において、ゼラチンをゼリー強度１００＃から３００＃に代え、かつ水相の抗酸化剤としてアスコルビン酸２重量部を用い、またマイクロカプセルの形成をスプレークーリング法に代えた以外は実施例１と同様にして、マイクロカプセルの形成を行った。更に、入風温度２０℃の流動層乾燥装置により、水分含量をマイクロカプセルの５重量％まで乾燥し、多芯型構造のマイクロカプセルを製造した。このマイクロカプセルの製造条件及び評価結果を表２に示す。
【００５６】
［実施例９］
実施例１において、ゼラチンをゼリー強度１５０＃から３００＃に代え、水相の抗酸化剤としてアスコルビン酸２重量部を用い、アスコルビン酸ステアレートをアスコルビン酸パルミテートに代え、更に、マイクロカプセルの形成をスプレークーリング法に代えた以外は実施例１と同様にして、マイクロカプセルの形成を行った。その後、入風温度２０℃の流動層乾燥装置により、水分含量をマイクロカプセルの５重量％まで乾燥し、多芯型構造のマイクロカプセルを製造した。このマイクロカプセルの製造条件及び評価結果を表２に示す。
【００５７】
［比較例１］
実施例３において、調製法１を調製法２（機械乳化法）に代え、芯物質の平均粒子径を１０μｍに調製した以外は、実施例２と同様にして、マイクロカプセルを製造した。マイクロカプセルの製造条件及び評価結果を表３に示す。
【００５８】
［比較例２］
実施例１において、ゼラチンをゼリー強度１００＃から８０＃に代えた以外は、実施例１と同様にして、マイクロカプセルを製造した。マイクロカプセルの製造条件及び評価結果を表３に示す。
【００５９】
［比較例３］
実施例１において、ゼラチンをゼリー強度１００＃から５０＃に代えた以外は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルを製造した。マイクロカプセルの製造条件及び評価結果を表３に示す。
【００６０】
［比較例４］
実施例３において、マイクロカプセル中の水分含量を２０℃の通風乾燥により１２重量％まで乾燥した以外は、実施例２と同様にして、マイクロカプセルを製造した。マイクロカプセルの製造条件及び評価結果を表３に示す。
【００６１】
［比較例５］
実施例３において、マイクロカプセル中の水分含量を２０℃の通風乾燥により１５重量％まで乾燥した以外は、実施例２と同様にして、マイクロカプセルを製造した。マイクロカプセルの製造条件及び評価結果を表３に示す。
【００６２】
【表１】
0003555640.tif 000002
【００６３】
【表２】
0003555640.tif 000003
【００６４】
【表３】
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【００６５】
表１〜３の結果から、比較例１は、芯物質の平均粒子径が大きいために、マイクロカプセル製造時に一部破壊を生じ、経時的にパーム油カロチノイドが劣化した。更に、このマイクロカプセルを錠剤に配合した場合、マイクロカプセルの強度が低いためマイクロカプセルが破壊され、パーム油カロチノイドが経時的に劣化することが確認できた。また、比較例２、３は、ゼラチンのゼリー強度が低いため、カプセル強度が低くなり、錠剤に配合した場合、マイクロカプセルが壊れてしまい、比較例１に比べて、更にパーム油カロチノイドが劣化することが確認できた。比較例４、５は、カプセル中の水分含量が多いため、カプセル強度が低くなり、錠剤に配合した場合、マイクロカプセルが破壊され、パーム油カロチノイドが経時的に劣化することが確認できた。
【００６６】
これに対して、実施例１は、マイクロカプセル製造中の破壊もなく、長期間パーム油カロチノイドを安定に保護するマイクロカプセルが得られた。更に、このマイクロカプセルを錠剤に配合しても、破壊されずに長期間パーム油カロチノイドを安定に保護できることが確認できた。また、実施例２は、実施例１と同様に良好な結果が得られ、実施例１よりも錠剤中のカロチノイドの残存率がやや高い値であった。実施例３は、実施例１と同様に良好な結果が得られ、本実施例は、錠剤中のカロチノイドの残存率が、実施例１、２よりやや優れていた。また、実施例４は、実施例３と同様に良好な結果が得られた。
【００６７】
実施例５は、芯物質の平均粒子径が大きいため、錠剤中のカロチノイドの残存率において、実施例３よりやや低い値であった。
【００６８】
実施例６から実施例９についても、同様に良好な結果が得られることが確認できた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の天然カロチノイドを包含した多芯型構造のマイクロカプセルの一例を示す模式図である。
【符号の説明】
１  芯物質
２  膜物質
【図１】
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