(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の片面に水溶性の切花用延命剤層、および粘着剤層と保護シートとの積層体とからなる保護層が順次設けており、
前記切花用延命剤層が、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム及びカリウムミョウバンから選ばれる少なくとも１種又はそれらに更に尿素あるいはブドウ糖を配合したものの水溶液のコーティングにより形成されたものであることを特徴とする切花の鮮度保持用シート。
【請求項２】
基材の片面に水溶性の切花用延命剤層、および粘着剤層と剥離シートとの積層体とからなる保護層が順次設けてなり、
前記粘着剤層が前記切花用延命剤層に接しており、
前記切花用延命剤層が、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム及びカリウムミョウバンから選ばれる少なくとも１種又はそれらに更に尿素あるいはブドウ糖を配合したものの水溶液のコーティングにより形成されたものであることを特徴とする切花の鮮度保持用シート。
【請求項３】
粘着剤層と剥離シートとの積層体とからなる保護層が、第一粘着剤層／第一剥離シート／第二粘着剤層／第二剥離シートの積層体からなり、第一粘着剤層が、切花用延命剤層に接しているもので、第一粘着剤層と第一剥離シートの接着力が第二粘着剤層と第二剥離シートの接着力より大である請求項２記載の切花の鮮度保持用シート。
【請求項４】
基材が、透水度が０〜１０００ｇ／ｍ２・ｈｒの紙または合成紙である請求項１〜３のいずれか１項に記載の切花の鮮度保持用シート。
【請求項５】
切花用延命剤層の空隙率が５〜９５％である請求項１〜４のいずれか１項に記載の切花の鮮度保持用シート。
【請求項６】
基材の片面に切花用延命剤層、および保護シート／粘着剤層／剥離シートの積層体からなる保護層が順次設けてなり、前記保護シートが前記切花用延命剤層に接しており、かつ保護シートが二層構成からなり、該二層間で剥離可能であり、しかも該二層間の接着力が粘着剤層と剥離シート間の接着力より大であり、
さらに、前記切花用延命剤層が、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム及びカリウムミョウバンから選ばれる少なくとも１種又はそれらに更に尿素あるいはブドウ糖を配合したものの水溶液のコーティングにより形成されたものであることを特徴とする切花の鮮度保持用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、切花をさす花瓶等の容器にいれる用水の中に投入して用水を清澄して、切花の鮮度を保持させる作用を持つ切花の鮮度保持用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
切花の寿命を延長するために種々の方法が試みられている。例えば、水揚げをよくするために水中で切断したり、腐敗した水との接触を避けるために適時新鮮な水と交換したり、切花の茎の切口を焼くなどの方法が取られているが、一般に、水揚げをよくするために水中で切断したり、切口を焼くなどの方法は効果が極めて小さい。また、頻繁に水を交換することは煩わしさが伴い、その延命効果にも大きな期待が持てない。
【０００３】
一方、花屋や園芸店等では切花用延命剤と称される各種の薬剤が数多く市販されている。これらの延命剤が切花に及ぼす延命効果、作用については異なるものであり、延命剤の作用機能について大別すると、▲１▼殺菌や菌の生育抑制を主とする延命剤、▲２▼浄化、清澄作用を主とする延命剤、▲３▼栄養剤が挙げられる。
【０００４】
▲１▼の延命剤としては、塩素系の薬品が使用されるが、塩素系薬品は、殺菌活性には優れるものの、多くは揮発性であり、使用の過程で消耗したり、空中に逸散していくために経時により活性が失われるので、その分切花の延命効果が弱められることになる。従って、より効果を持続するためには多量の延命剤が必要となる。また、塩素系薬品は有害な塩素ガスの発生等が懸念され、周辺の雰囲気を害する等の問題が付随し易い。そのために塩素臭を抑制しようとすると、その使用量を限定せざるを得ない。その結果として、少しずつ溶出させて使用することになるが、その場合、満足のいく延命効果が得られないといった難点が付随する。因みに、このような殺菌剤としてはジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、次亜塩素酸塩、亜塩素酸塩等がある。
【０００５】
▲２▼の延命剤としては、一般に、水溶性の無機アルミニウム化合物が使用される。この種の化合物は、水中の不純物やゴミ等を凝集し、常に切花を活けた水を清浄に保持し、不純物による切花の導管閉塞を解消し、切花の茎へいつも綺麗な水揚げを積極的に促進するような作用機能を有するもので、一般に、無臭であり、揮発性がないので、前述の延命剤▲１▼のように、経時的に効能が失われることがない。しかし、延命剤▲２▼は、一般的に液体状で、ｐＨが低く、取扱い難い問題がある。この種の延命剤としては、例えば、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリウムミョウバン等がある。
【０００６】
▲３▼の栄養剤は切花に栄養を積極的に補給して、延命効果を狙うものであるが、水中に存在する雑菌や不純物に対する除去作用といったものはほとんどなく、むしろ、バクテリアの増殖につながる。栄養剤のみでは切花に対する延命効果が少ないので、上記殺菌剤等の併用が必要である。因みに、切花用の栄養剤としては葡萄糖、蔗糖、尿素、カリウム塩等が例示される。
【０００７】
また、近年、基材の片面に塩素系殺菌剤などを含む延命剤層を設け、他面に粘着剤層と剥離シートを積層した切花の鮮度保持用シートも開発されている。この切花の鮮度保持用シートは、剥離シートを剥がした積層体の粘着剤層を茎に巻付け、そのまま花瓶にさして利用するものである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
この鮮度保持用シートの表面層（即ち延命剤層）には塩素系殺菌剤が含有されており、その取扱いに際しては塩素系殺菌剤に素手で触れることが多く、非衛生的である。また、このシートを切花と一緒に花瓶中に投入すると、表面に塩素系殺菌剤が露出しているので、そのほとんどが短時間の内に水中に溶出する。このように塩素系殺菌剤が多量に水中に溶出すると、周辺に塩素臭がただよい不快臭を与えたり、切花に悪影響を及ぼす恐れもある。その上、塩素系殺菌剤は活性が徐々に無くなって効果が長く持続できないので、投入後、短時間にほとんどの殺菌剤が放出されると、長時間にわたって延命効果を維持することが困難になる。このような鮮度保持用シートの欠点を補うために、塩素系殺菌剤を含む延命剤層の周辺のほとんどの部分を不透水性層で覆うことにより、特定の部分を介して徐々にその薬品が水中に溶出するようにしたものが提案されてはいるが、これも切花の延命効果の点では不十分であり、より一層の延命効果を有する製品の開発が期待されている。
【０００９】
本発明は、延命効果が十分にあり、かつ取扱いが簡単で極めて衛生的な切花の鮮度保持用シートを提供することを目的としている。
この目的を果たす上で最適の切花用延命剤を選定するために、前記したような各種の切花用延命剤として、その薬剤の延命効果について検討を重ねた結果、水の清澄剤であるアルミニウム化合物が他の種類の延命剤より良いことが分かった。その中でも特に硫酸アルミニウムが切花の延命効果の点で、極めて優れていることも分かった。因みに、硫酸アルミニウムについては、例えば特開平２−１０８６０１号公報に、硫酸アルミニウムに糖類等を加えた物質を水溶液や粉末状にして生け花用水に投入して利用する方法が提案されている。
【００１０】
しかし、硫酸アルミニウムは水処理剤として、通常、液体状態で使用されるので取扱いが煩雑であり、また、強い酸性を示すので、飛散等により薬害等の問題も発生し易く、仮に粉末状にして利用する場合でも、直接手に触れることになり、衛生面より好ましくない。いずれにしても硫酸アルミニウム等の液体状の清澄剤を切花の延命剤として利用するには、従来の方法では、取扱い上、あるいは衛生面で種々の難点を抱えており、実用面で問題があるのが現状である。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記の如き実状から、本発明者らは、硫酸アルミニウム等のアルミニウム化合物を液状で水に投入した場合と同様の作用、効果が得られ、かつアルミニウム化合物を切花用延命剤として安全かつ衛生的に、しかも手軽に利用できる方法について鋭意研究、検討を重ねた。その結果、これを本発明のシート形態にして利用すると、液体の硫酸アルミニウム等を使用した場合と同様の効果を得ることができ、しかも、取扱いが簡単で、かつ極めて衛生的で、延命効果に優れる切花の鮮度保持用シートを提供するものである。
【００１２】
本発明は、基材の片面に水溶性の切花用延命剤層、および粘着剤層と保護シートまたは剥離シートとの積層体とからなる保護層が順次設けてなり、前記粘着剤層が前記切花用延命剤層に接しているものであり、特に、該切花用延命剤層が硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム及びカリウムミョウバンから選ばれる少なくとも１種又はそれらに更に尿素あるいはブドウ糖を配合したものの水溶液のコーティングにより形成されたものであることを特徴とする。基材としては、透水度が０〜１０００ｇ／ｍ２・ｈｒ、特に１００〜５００ｇ／ｍ２・ｈｒの紙または合成紙を使用するのが好ましく、特に好ましい基材は、前記の特定要件に加え、湿潤引張り強度が１．０ｋｇ／１５ｍｍ以上である耐水紙である。
【００１３】
さらに、切花用延命剤層は、基材に塗布されて後の塗被膜の空隙率が５〜９５％、特に４０〜８０％であるのが好ましい。切花用延命剤層の厚さは、一般に、５〜５００μｍであるのがよい。なお、切花用延命剤層は実質的にバインダーを含まないものが好ましい。
【００１４】
次に、保護層は、合成樹脂フィルム等の一層からなるものであっても、また多くの層やシートからなる積層体であってもよい。例えば、保護層が粘着剤層／保護シートの積層体であってもよく、この場合、粘着剤層が延命剤層に接着される。
また、保護層は、保護シート（２層構成からなる）／粘着剤層／剥離シートの積層体からなるもので、保護シートが切花延命剤層に接するようなものでもよく、この場合、保護シートの二層はその層間より剥離可能であるが、この二層間の接着力が粘着剤層と剥離シート間の接着力より大であるように形成されるのが好ましい。また、保護層は、第一粘着剤層／第一剥離シート／第二粘着剤層／第二剥離シートの積層体からなるもので、第一粘着剤層が切花延命剤層に接するようなものでもよく、この場合、第一粘着剤層と第一剥離シートの接着力が、第二粘着剤層と第二剥離シートの接着力より大であるのが好ましい。
【００１５】
【作用】
本発明における切花の鮮度保持用シートの基本構成は図１に示したように、基材２の片面に切花延命剤層１と保護層３が順次設けられたものである。この製品は、切花用延命剤層１が基材２と保護層３でサンドイッチされているので、延命剤が直接手などに触れる心配がなく、取扱い易く、携帯も簡単で、衛生的でもある。
【００１６】
本発明の製品は、水中に投入すると、水溶性に富んだ切花延命剤層１が水中に短時間で溶解し、切花延命剤層１で接合されていた基材２と保護層３は水中では２枚の別個のシートに分離した状態になる。例えば延命剤として硫酸アルミニウムを使用した場合、切花延命剤層１が完全に水中に溶解する時間は、長くとも１時間以内である。したがって、水中では不要な基材２や保護層３は、水中から容易に除去できるので、本発明の製品は、花瓶の中に不溶物を残存させることがなく、外観よく使用できる。なお、基材２や保護層３を除去しても、延命剤の効果に変化はない。
【００１７】
延命剤としては、前述した通り、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウムあるいはカリウムミョウバン等が使用されるが、硫酸アルミニウムが切花の鮮度保持効果の点で特に優れるために好ましい。従って、以下の説明は延命剤として硫酸アルミニウムを使用した場合について、主に説明する。
【００１８】
基材２としては、例えば上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙等の塗工紙、金属箔紙、クラフト紙、ポリエチレンラミネート紙、含浸紙などの紙、金属フォイル、合成紙などの水に溶けないものやセロハン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂フィルム等が使用できる。これら基材２の表面には、各種印刷を施してもよい。
【００１９】
なお、本発明では、基材２の上に、できるだけバインダーを使用せずに延命剤層１を形成するのが好ましいが、延命剤の水溶液を基材２の表面に直接塗工した場合、基材２の種類によっては、種々の問題を生ずることがある。例えば硫酸アルミニウム水溶液を普通の上質紙表面に塗工した場合、泡が発生したり、さらには硫酸アルミニウム水溶液が紙表面に滲みだし、満足な塗工ができず、また乾燥時に上質紙に皺や波打ち現象が生じ、実用性のある製品が得難いという問題がある。これは上質紙が非常に多孔性であり、また、水に濡れた場合の、機械的強度が弱いためと思われる。この場合、更に、製品を高温、高湿の雰囲気下に保存することによって紙（基材２）が変質するという懸念もある。
【００２０】
一方、比較的多孔性の低いアート紙等の塗工紙の裏面に硫酸アルミニウム水溶液を塗工した場合、表側に泡が現れ、美観を損ねたり、後に行われる印刷に支障をきたす等の問題点が生じるが、これは裏面側に塗布した硫酸アルミニウム水溶液の一部が塗工紙の表面に存在する塗工層まで浸透し、塗工層に含まれる炭酸カルシウムと硫酸アルミニウムが反応して炭酸ガスを発生するためであると考えられる。さらに、本質的に多孔性ではない合成樹脂フィルム等を表面基材２とした場合、フィルムの平滑性が高いことと、フィルムと硫酸アルミニウム水溶液との馴染みが悪いために密着性等が悪く満足な接合ができにくいという欠点がある。
【００２１】
そこで、本発明者等は、硫酸アルミニウム水溶液の塗工が容易で、かつその表面に印刷等が可能であり、しかも鮮度保持用シートとして満足できる基材２について鋭意研究、検討を重ねた。
【００２２】
その結果、基材２として、透水度が１０００ｇ／ｍ２  ・ｈｒ以下、好ましくは１００〜５００ｇ／ｍ２  ・ｈｒである紙を使用すると、特に硫酸アルミニウム水溶液の塗工が容易であることが分かった。因みに、透水度が１０００ｇ／ｍ２  ・ｈｒを越えると、基材が過度に多孔となり、硫酸アルミニウム（水溶液）が基材の表面へ滲みだし、満足な製品を得ることができない。また、塗工乾燥後に基材が波打ち、満足な印刷ができないおそれもある。他方、透水度がゼロの合成樹脂フィルム等の場合には、硫酸アルミニウム層を形成する際に空隙ができにくく、カールが発生して取扱いが困難になる恐れがある。
【００２３】
なお、上記の透水度とは、以下のようにして算出した値である。即ち、上下開放の長さ１５０ｍｍ、内径１７ｍｍ、肉厚２ｍｍの透明なガラス管を準備し、そのガラス管の一方側に測定試験片（２５ｍｍφ）を、水が漏洩しないように、周囲を不透水性の接着剤〔商品名：スコッチ強力接着剤（多用途）／住友スリーエム株式会社製〕で貼り付けた。別に同じ仕様のガラス管を準備し、その一方側に不透水性のＰＥＴフィルム（商品名：エステルフィルムＥ５１００／５０μｍ／東洋紡績株式会社製）を接して、前記試験片と同様にスコッチ強力接着剤（多用途）を用いて周囲を貼り付けたものを準備した。
【００２４】
このように準備した後、恒温恒湿室（２０℃／ＲＨ６５％条件）において、それぞれのガラス管を開放部が上になるように固定し、次いで各ガラス管の上部より１０ｇの蒸留水を投入する。そして、投入直後および５時間後における、それぞれのガラス管の重量を測定し、減少した水の量を下記式により求めて透水度Ｔ（ｇ／ｍ２  ・ｈｒ）として示した。
【００２５】
Ｔ＝〔（Ａ０  −Ａ１  ）−（Ｂ０  −Ｂ１  ）〕／５πＲ２  
Ｒ  ＝ガラス管の内径（ｍ）／２（＝０．００８５ｍ）
Ａ０  ＝試験片をセットした水入りガラス管全体の最初の重量（ｇ）
Ａ１  ＝試験片をセットした水入りガラス管全体の５時間経過後の重量（ｇ）
Ｂ０  ＝ＰＥＴフィルムをセットした水入りガラス管全体の最初の重量（ｇ）
Ｂ１  ＝ＰＥＴフィルムをセットした水入りガラス管全体の５時間後の重量（ｇ）
（但し、Ｂ０  −Ｂ１  は、５時間経過後のガラス管の上方開放部からの蒸発水量を示す）
【００２６】
延命剤として硫酸アルミニウムを使用する場合の基材２としては塗工適性の点で、上記特定の透水度を有する紙を使用すると良いが、透水度の他に特定の湿潤引張り強度を有する耐水性のある紙を用いると、より一層塗工適性や印刷適性が改善されることが分かった。また、このように水中での強度を保つ基材を使用した場合には、鮮度保持用シートを用水の中の投入後、長時間放置しておいても、基材２自身がくずれて水汚染することも少ない。
【００２７】
本発明における切花の鮮度保持用シートは、一般に３ｃｍ×５ｃｍ程度のカットサイズで利用されるが、このサイズで切花の鮮度保持効果を得るためには、かなりの量の硫酸アルミニウムが必要となる。そのために、実際の硫酸アルミニウム水溶液を基材に塗工して、所要量の硫酸アルミニウム層を得るには、一回の塗工だけでは難しいので、複数回（例えば２〜３回）の塗工を余儀なくされている。また、このように複数回の塗工を行うことで、後に説明する適当な空隙率を有する硫酸アルミニウム層が得られ易いことが分かった。
【００２８】
硫酸アルミニウム水溶液を塗工する基材の湿潤強度が弱いと紙切れ等が発生し易く、満足な塗工（操業）ができない恐れがある。そこで、検討を重ねた結果、基材のＪＩＳ−Ｐ８１３５に準じる湿潤引張り強度が１．０ｋｇ／１５ｍｍ以上、好ましくは２．０〜１０ｋｇ／１５ｍｍである耐水紙を使用すると、塗工時の安定性は勿論、塗工乾燥時の紙切れ防止効果に優れ、塗工乾燥後の基材の波打ちや皺発生等のトラブルがなく、かつ印刷適性等も一層改善され、特に好ましい態様であることがわかった。さらには、このように湿潤強度に優れた基材を利用すると、硫酸アルミニウム付のシートとして長期保存や高温、高湿の雰囲気下で保存しても紙質が脆くならないことも分かった。
【００２９】
因みに、湿潤引張り強度が１．０ｋｇ／１５ｍｍ未満の場合は、鮮度保持用シートの製造時に紙切れ発生のおそれがあるのみならず、かかる保持用シートの使用時に、経時的に基材の周辺部等が容易に千切れ易くなり、一部微細なパルプ繊維が水中に浮遊して、花瓶中の水を汚染させるおそれがある。その結果、切花の切り口や導管等が閉塞され、切花の延命効果が減衰させられるおそれがある。他方、１０ｋｇ／１５ｍｍを越えるような強い耐水性を示す紙は効果が飽和しており、印刷適性等に悪影響を与えることが多く、かつ経済的にもマイナスである。
【００３０】
なお、上記の如き特定の透水度を有する紙や特定の湿潤引張り強度を有する耐水紙を得る方法については、特に限定されるものではないが、木材パルプ、麻，バガス，ケナフ，竹等の非木材パルプなどの天然パルプ、さらにはレーヨン、合成パルプなどの非天然パルプを用い、その配合割合や叩解度合、内添剤の種類や添加量、必要に応じて添加される湿潤紙力増強剤あるい乾燥紙力増強剤の種類や添加量、さらには乾燥条件等を適宜調節し、抄紙して得られる。
【００３１】
また、特定の湿潤引張り強度を有する耐水紙を得るには、上記の如き内添紙力増強剤を添加する方法の他に、オンマシンサイズプレスコーティング方式で各種の湿潤紙力増強剤等を塗工する方法でも得られる。勿論必要に応じて、マシンキャレンダーでの平滑化処理を適宜組み合わせることもできる。
【００３２】
湿潤紙力増強剤としては、一般の市販品が適宜使用でき、特に限定されるものてはない。具体例としては、例えばポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等のエポキシ基を有するもの、さらにメラミン−ホルムアルデヒド樹脂や尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ポリエチレンイミン等が例示できる。
【００３３】
また、乾燥紙力増強剤としては、例えばアクリルアミドとアミノメチルアクリルアミド共重合体の塩、または第４級アンモニウム塩、アクリルアミドと第４級アンモニウム塩基含有アルキル（メタ）アクリレート共重合体、アクリルアミドとアクリル酸ソーダ共重合体等のポリアクリルアミド系、さらに生澱粉系、加工澱粉系、植物ガム系等が挙げられる。
これら湿潤紙力増強剤や乾燥紙力増強剤は絶乾パルプに対して、一般にそれぞれ０．２〜１．５重量％程度の範囲で調節するのが望ましい。勿論、湿潤紙力増強剤と乾燥紙力増強剤との併用もできる。
【００３４】
なお、硫酸アルミニウム水溶液を前に列記したような各種基材に塗工することも可能ではあるが、単に塗工した場合には、前述の如き種々の難点があり、それらの難点を回避するために何らかの補助手段や加工手段（例えば耐水性や親水性の付与、粗面化処理等）を取ることが必要となり、その結果、工程が複雑となり、かつコストアップにも結びつくために必ずしも実用的ではない。
したがって、本発明における表面基材２としては、上記の如く、その抄紙過程で容易に調整のできる、特定の透水度を有する紙や、さらには特定の湿潤引張り強度を有する耐水紙が特に好ましいものである。
【００３５】
次に、延命剤を基材２へ塗工する方法について、延命剤として硫酸アルミニウムを用いた場合を例にとり具体的に述べる。
硫酸アルミニウムの存在形態としては、一般にＡｌ２  （ＳＯ４  ）  ３  ・ｎＨ２  Ｏで表示される。そして、ｎが一定でないために、本発明では、特に断らない限り硫酸アルミニウム水溶液の濃度、塗工量はすべてＡｌ２  （ＳＯ４  ）  ３  換算（固形分）で表現する。
【００３６】
先ず、硫酸アルミニウム水溶液（濃度：５〜３０重量％、粘度：２〜３０ｃｐｓ、ｐＨ１〜４）を調製し、この硫酸アルミニウム水溶液を基材の片面に塗工、乾燥して成膜させる。この場合、延命剤としての十分な作用効果を得るために、硫酸アルミニウムの量は、水中に入れた時の硫酸アルミニウムの有効濃度として１５〜３６０ｐｐｍ、より好ましくは３０〜１８０ｐｐｍの範囲となるように調節するのが望ましい。因みに、１５ｐｐｍ未満では、所望の延命効果が得られ難い。また、３６０ｐｐｍを越えると、アルミニウム塩による薬害が起こり易くなり、好ましくない。
【００３７】
一般に、鮮度保持用シートは３ｃｍ×５ｃｍ（即ち、１５ｃｍ２  ）程度のカットシートとして使用される。また、平均的な花瓶の容量は１リットル程度のものが多い。そこで、切花の延命をするための水としては５００ミリリットル程度が使用されることを想定するのが妥当と考えた。したがって、水５００ミリリットル中に１５ｃｍ２  の鮮度保持用シートを投入して１５ｐｐｍの硫酸アルミニウムを溶存させるには、基材１ｍ２  当たり約５ｇ／ｍ２  の硫酸アルミニウムの塗工が必要であり、また３６０ｐｐｍを溶存させるには、約１２０ｇ／ｍ２  の硫酸アルミニウムの塗工量が必要である。
【００３８】
因みに、１２０ｇ／ｍ２  といった高塗工量になると、１回の塗布では得られないので、適宜複数回（通常２回）の塗工により得ることができる。この場合の塗工装置としては、例えばエアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、スロットダイコーターなどが適宜使用される。
【００３９】
このように高塗工量の延命剤を基材に安定に付着させ、かつ鮮度保持用シートを水中に投入後、すみやかに延命剤が溶出するという、作用、効果を得ようとするには、以下に述べる種々の相反する課題を解決しなければならないことが判明した。これらの課題を解決するために、本発明者らは種々のバインダーを使用することや増粘剤を組合わせて試行を繰り返した。
【００４０】
即ち、一般に、基材２上における延命剤層１の安定した接着は、大量のバインダーの使用によって達成できると考えられる。しかし、延命剤層１は実質的に水溶性であることが必要である。ＳＢＲやアクリル樹脂等の通常のプラスチックバインダーは、水に不溶であり、好ましくない。例えば、プラスチックバインダーを延命剤層１に含ませた場合、基材２と保護層３は延命剤層１で強力に結合され、内部の延命剤が実質的に溶出する迄には、数日以上という非常に長い時間がかかり、液体状の延命剤を投入した時のような迅速な延命効果が得られないという問題が生じる。
【００４１】
また、延命剤を速やかに溶出させるためにはバインダーをできるだけ減らしたり、延命剤層を形成した後、水に溶けやすい澱粉やＰＶＡ等のバインダーや増粘剤を使用することが考えられる。ところが、バインダー量を減らすと延命剤を基材に安定して付着させることが困難になることが予想され、また水に溶けやすいバインダー等を使用することはその溶けたバインダー自身や増粘剤が水に溶解ないし分散し、切花の導管を詰まらせたり、花瓶中の水の汚染を促すことになり、延命効果を損なう方向になり好ましくない。
【００４２】
さらに、以上のようなバインダーや増粘剤を使用する場合、硫酸アルミニウム溶液と混合して塗工液を作成する時や塗工する時に凝集を起こし易く、濃度、温度、ｐＨ等の混合や塗工の条件を微妙に調整したりする必要があり、安定した塗工液を調製したり、満足な塗工を行うことが非常に難しい。
【００４３】
そこで、本発明者らは、さらに試行を繰り返した結果、常識的にはそれ自身だけでは結合力がなく、バインダーの添加無しでは、安定な層を形成することはできず、また、製品が使用されるまで、基材と保護層を安定した状態で結合することが不可能であろうと予想される、無機の可溶性の結晶であるアルミニウム塩を基材に塗布することによって、所望の性質を満足する延命剤層が形成できることを見出した。
【００４４】
延命剤層１を、バインダーを使用せず、延命剤だけで形成した製品は、非常に有用である。
即ち、基材２と保護層３に挟まれた延命剤層１は、水中で、非常に速やかに溶解し、延命剤が、水中に短時間で放出される。その結果、結合されていた基材２と保護層３は水中で分離する。例えば、延命剤を構成する硫酸アルミニウムは少なくとも１時間後には既に放出されているので、不要になった基材２と保護層３を水中から取り出して除けば、この状態では、水中にはバインダー等を一切含まない硫酸アルミニウムや、必要に応じて混入させる少量の栄養剤等が溶出しているだけであるので、液体の延命剤を水中に投入した場合と全く同じ状態の切花用の水が得られることになる。また、一般によく使用される透明または半透明のガラス製の花瓶等を使用した場合には見栄えの点からもこのように不要になった基材と保護層を水中から取り除けるということは極めて好ましいことである。
【００４５】
なお、このように、バインダー等を使用せずに実質的に延命剤のみで延命剤層１を構成して、水に投入する前までは基材２と保護層３を安定に結合する層の機能を満たす水溶性のアルミニウム塩が、比較的安定に、即ち、ある程度の多くの塗布量、例えば５〜５００μｍの厚さを有する硫酸アルミニウム層を形成できる理由については、必ずしも明らかではないが、硫酸アルミニウムやカリウムミョウバン等が結晶水を有した結晶であることと関連しているのではないかと推定される。
【００４６】
即ち、結晶水に起因する水素結合による力が延命剤層１を構成する分子間や延命剤層１と基材２や保護層３との接着力の一部になっているのではないかと考えられる。このことは最終的に得られた鮮度保持用シートを、乾燥炉に入れて内部の水分を全て乾燥させると、延命剤層が、もはや層を構成し得なくなるように変質し、脆くなってしまうこと等からも推測された。
【００４７】
また、ポリ塩化アルミニウムの場合はＯＨ間の架橋反応や水素結合が延命剤層を構成する分子間や層と基材や保護層との接着力の一部になっているのではないかと考えられる。
【００４８】
このようにして得られた切花の鮮度保持用シートは非常に薄いものであるので、保存や運搬の際に、実際に切花やその包装に貼付したり、水に投入して使用するに当たり、取扱い易くする上で、単純なことではあるが、カール等が起こらないようにすることが実用上非常に重要な性質である。発明者等は実質的にバインダー等を含まない硫酸アルミニウムで構成される延命剤層１を種々の方法で形成せしめ、得られた層を比較検討した。
【００４９】
その結果、硫酸アルミニウム濃度や塗布方法、乾燥条件の組み合わせで種々の構成を持つ層が構成されるが、形成された延命剤層１（硫酸アルミニウム層）に空隙が存在すると、この好ましからざるカールが発生しにくくなることを見出した。このような空隙の有無は光学顕微鏡によって２００倍程度の倍率で延命剤層１の層の面と平行方向の断面を観察すれば直ぐにわかる。但し、空隙率をあまり多くとれば必要な塗布量を確保するために延命剤層１の厚みを厚くする必要が生じる。一方、層をあまり厚くすると、層の機械的強度を保つことが困難になり最悪の場合は延命剤層が層中央部から分断してしまう。
【００５０】
試行を重ねた結果、カールが起こりにくく、かつ延命剤層１の厚みを機械的強度が保てる範囲に制御する上で、空隙率を５〜９５％、より好ましくは４０〜８０％に調節することが好ましい。なお、この空隙率の調節は硫酸アルミニウム水溶液を塗工するに際し、複層塗工（二度塗り）を行い、第２回目の塗工の時の乾燥温度や塗工スピードを変化させることによって、その空隙率が変化するので、乾燥に到る時間等を適宜変えることで、所望の空隙率を得ることができる。
【００５１】
即ち、その理由については定かではないが、最初の塗工では、緻密な塗被膜が形成されるが、その塗被膜に再度塗工することにより、一旦緻密な層を形成した層が二度目の塗工によりその緻密性が破壊され、かつ乾燥速度を緩慢にすることで所望の空隙率を有する硫酸アルミニウムの乾燥塗工層が得られることが分かった。因みに、空隙率が５％未満の場合には、硫酸アルミニウム層が周辺の水分を吸収して基材がカール等を誘発し、好ましくない。一方、９５％を越えると硫酸アルミニウム層間の結合力が弱くなり、硫酸アルミニウム層（結晶）の欠落が起こり易くなり、製品価値をなくしてしまう恐れがある。特に空隙率が４０〜８０％ではカール傾向がほとんど無く、また層の結合力も十分強いものが得られる。
【００５２】
なお、延命剤層１の厚みの上限は延命剤層１の空隙率との関係も深いが、空隙率がカールを起こさないような以上の範囲に有る場合で、１０００μｍの厚さになると基材２と保護層３にそれぞれ延命剤層１の一部を残して割れてしまうことが観察された。これは、本質的には接着能力の無い実質的にバインダーを含まない延命剤層１では、あまり層が厚くなり過ぎると基材２と保護層３を安全に結合する層の機能が果たせなくなるためである。本発明者らの試行によれば５００μｍまでは以上のような層としての機能を果たせることが確認できたので、延命剤層１の厚みの上限は５００μｍとした。なお、５μｍ以下の場合は、延命効果が得られる程の塗工量が得られない。
【００５３】
なお、空隙率の算出方法としては、あらかじめ、ある塗工条件で緻密な（空隙率が０）層を実際に得て、この層の密度を算出しておいた。各実施例の硫酸アルミニウム層の塗工量は、塗工後の重量増加から簡単に分かるので、得られた延命剤層の厚みの測定から密度が計算され、先出の緻密な（空隙率が０）層の密度との比をとれば、空隙率は簡単に計算で求められる。後に述べた各実施例の空隙率はこの計算によって求めたものである。また、そのような塗工量がわからない場合は以下のようにして、硫酸アルミニウムがエタノールに溶けないことを利用して測定して算出することも可能である。なお、この空隙率の測定においては、用いる基材や測定面より、上記の計算値に対して若干のばらつきが見られるが、簡便法としては十分に活用できるものである。
【００５４】
▲１▼  硫酸アルミニウム塗工紙１枚（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を準備し、その厚みを測定して、塗工紙の体積を算出し、これをＶ０とする。
▲２▼  次に、上記塗工紙を１ｃｍ×１ｃｍ（１００枚）に刻み、無水エタノールが溢れる寸前のシリンダー中にゆっくりと１枚ずつ入れる。そのとき溢れてきたエタノールの体積を測定し、これをＶ１とする。
【００５５】
▲３▼  塗工紙をエタノールから取り出し、風乾後、水に１時間浸漬して、硫酸アルミニウムを溶解した後、水で濯ぐ。次いで、硫酸アルミニウムを除去した基材を風乾し、厚みを測定して、１００ｃｍ２  の面積から体積を算出しこれをＶ０１  とする。
▲４▼    ▲３▼から得られた１ｃｍ×１ｃｍ（１００枚）の基材を▲２▼の方法で測定し、得られたエタノールの体積をＶ１１  とする。
上記▲１▼〜▲４▼より、下記式によって、硫酸アルミニウム層の空隙率Ｒ（％）を求める。
Ｒ＝〔［（Ｖ０−Ｖ０１  ）−（Ｖ１−Ｖ１１  ）］／（Ｖ０−Ｖ０１  ）〕×１００
【００５６】
以上のようにカールを制御するために切花用延命剤層１に空隙を必要とするのは、特に硫酸アルミニウム層であり、他のアルミニウム化合物、例えばポリ塩化アルミニウムやカリウムミョウバンでは、見たところ空隙が観察されないような層であっても、顕著なカールの発生はなかった。この原因についてははっきりしたことは分からないが、硫酸アルミニウムの結晶水が他の化合物のそれに比べて不安定なためではないかと考えられる。
【００５７】
なお、延命剤としては、アルミニウム化合物に尿素、葡萄糖等の添加物を併用してもよい。例えば硫酸アルミニウムと尿素、葡萄糖等を併用する場合、硫酸アルミニウム水溶液（濃度：５〜３０重量％、粘度：２〜３０ｃｐｓ、ｐＨ：１〜４）に尿素０．１〜１重量％または葡萄糖１〜１０重量％を添加し、尿素、あるいは葡萄糖を均一に溶解した溶液を使用するのが好ましい。
【００５８】
さらに、従来一般に用いられている切花用鮮度保持剤（例えば、８−ヒドロキシキノリン硫酸塩やジクロロイソシアヌル酸ナトリウム等の殺菌剤、蔗糖等の栄養剤、カイネチンなどの植物ホルモン、チオ硫酸銀（ＳＴＳ）などのエチレンガス抑制剤等）もアルミニウム化合物と併用することも可能ではあるが、有害ガスを発生し易いものや臭気の強いものはできるだけ避けるべきである。
【００５９】
一方、アルミニウム化合物を水に溶解させると水のｐＨが低下するが、このｐＨは３．５〜５．５、特に４．０〜５．０の範囲に調節することが好ましい。因みに、ｐＨが３．５より小さくなると、酸性が強くなりすぎ、切花の葉が枯れたりする悪影響がでやすい。また、ｐＨが５．５を越えると、延命効果が小さくなる傾向にある。
【００６０】
本発明では延命剤層に実質的に結合剤を含ませる必要がなく、その方がより望ましいものであるが、必要に応じて、１０重量％以下の結合剤を加えてもよい。また、保護層に紙シート（例えば、上質紙、キャスト塗工紙や一般塗工紙等の紙製品）を使用する場合には、そのままでは延命剤層との結合能力がないので、適宜接着剤を用いて貼り合わせることもできる。
【００６１】
本発明の保護層３は、鮮度保持シートを取り扱う際に、切花延命剤層が脱落したり、また人の手に直接触れたりするのを防止する機能を有するものであれば、特に限定するものではない。勿論、一層からなるものであっても、複数層からなるものであってもよい。
図１〜５の製品は、いずれも切花延命剤層１が基材２と保護層３の間に挟持されてなる場合の実施態様例である。
【００６２】
即ち、図１の製品は、保護層３が合成樹脂層からなるものであり、基材２／切花延命剤層１／保護層３からなる製品を、そのまま水中に投入して使用するものである。基材表面には、製品の商品名や使用法等が印刷されることができる。
図１の保護層３を形成する合成樹脂層は一層の合成樹脂層からなるものであっても、あるいは複数（２層）の合成樹脂層からなるものであってもよいが、一般に後者であるのが好ましい。保護層３に使用される合成樹脂には、例えばポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン等のシリコーン樹脂、ポリメチルハイドロジェンシロキサンと２重結合を有するポリオレフィン樹脂との反応生成物等を含有するポリオレフィン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂等が含まれる。
【００６３】
保護層３を合成樹脂層として形成させる場合にラミネート法が採用される。この場合のラミネート法としては、例えばウエットラミネート法、ドライラミネート法、ホットメルトラミネート法、エクストルージョンラミネート法、ソルベントラミネート法等が例示されるが、なかでも本発明の場合には、エクストルージョンラミネート法が好ましい。
【００６４】
なお、保護層３は、合成樹脂層の裏面に、耐水紙、上質紙、アート紙、コート紙、金属箔紙、含浸紙等の紙類、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム類、金属フォイル類、ラミネート紙等の支持体を積層したものであってもよい。また、保護層３の裏面に印刷がなされてもよい。
勿論、保護層３として、合成樹脂（フィルム）の代わりに各種の紙を用いることもできるが、その場合は保護層となる紙と切花延命剤層を接合するために適当な接着剤を用いることが必要である。
また、図１〜図３の例における拡大利用法として、保護層３上に、さらに粘着剤によって印刷可能な基材（例えば、アート紙や塗工紙等）を貼り付けて、葉書などに利用して、その目的を達した後、切花の鮮度保持シートに利用することもできる。
【００６５】
図２は、保護層３が粘着剤層４と保護シート３ａを積層して構成されたものであり、粘着剤層４が切花延命剤層１に接している。この製品も、図１の製品と同様、そのまま水中に入れて使用する。この場合、保護シート３ａとしては、例えば上質紙、耐水紙、塗工紙、不織布、合成樹脂フィルム、金属化紙等の各種シートが目的に応じて適宜使用される。
【００６６】
図３は、保護層３が、粘着剤層４と剥離シート５からなるものであり、粘着剤層４が切花延命剤層１に接している。この製品は、剥離シート５を剥がして、基材２／切花延命剤層１／粘着剤層４からなる積層体１１ａを水中に入れて使用するものであるが、この積層体１１ａは、粘着剤層４で、切花の茎に巻きつけておき、そのまま水中に投入して使用することができる。
【００６７】
この積層体１１ａを、あらかじめ印刷等を施した別の紙やシートに貼着して、葉書として利用した後、そのまま水中に投入して切花の鮮度保持用シートとして利用することも可能である。
【００６８】
図４は、保護層３が、２層のシート６ａ、６ｂからなる保護シート３ｂと粘着剤層４と剥離シート５の積層体からなるものであり、保護シート３ｂを構成する２層のシート６ａと６ｂの間は離型剤等で剥離可能に形成されている。この製品は、剥離シート５を剥離し、基材２／切花延命剤層１／保護シート３ｂ／粘着剤層４からなる積層体１１ｂを、粘着剤層４で花束の包装紙等に貼着しておき、花束を花瓶に差す際に、保護シート３ｂを２層のシート６ａと６ｂの間で剥離し、基材２／切花延命剤層１／シート６ａからなる積層体１１ｃを花瓶の水中に入れて使用することができるようにしたものである。
このような使用をするためには、保護シート３ｂを構成する２層のシート６ａと６ｂの間の接着力が、粘着剤層４と剥離シート５の間の接着力より、若干大であることが望ましい。通常、後者の接着力は５〜１５０ｇ／５０ｍｍであるのに対し、前者の接着力は１０〜８００ｇ／５０ｍｍであるのが好ましい。
【００６９】
粘着剤層４と剥離シート５の間の接着力が５ｇ／５０ｍｍ未満の場合、剥離シート５が、製品から不用意に剥がれやすく、また逆に１５０ｇ／５０ｍｍを越すと、粘着剤層４から剥離シート５が剥がれ難く、扱い難い。他方、シート６ａと６ｂの間の接着力が、１０ｇ／５０ｍｍ未満であると、剥離シート５を剥がす際に、２層のシート６ａと６ｂの間も剥離し易く、製品を積層体１１ｂとして花束の包装紙等に貼着できなくなる。また、この接着力が８００ｇ／５０ｍｍを越えると、２層のシート６ａと６ｂの間の剥離がし難く、この剥離の際に、基材２を破損して、製品を扱い難いものとする危険性がある。
【００７０】
なお、ここに述べる接着力とは、５０ｍｍ幅のシートを基材２の側から、１８０°の角度、３００ｍ／分の剥離速度で、各接合面を剥離した時に要する力をｇ／５０ｍｍの単位で表したものである。
次に、図５の製品は、保護層３を、第一粘着剤層４ａ／第一剥離シート５ａ／第二粘着剤層４ｂ／第二剥離シート５ｂからなる積層体としたものであり、第二剥離シート５ｂを剥離し、粘着剤層４ｂで、基材２／切花延命剤層１／第一粘着剤層４ａ／第一剥離シート５ａ／第二粘着剤層４ｂからなる積層体１１ｄを、花束の包装紙等に貼着しておき、使用時に、第一剥離シート５ａを剥がし、基材２／切花延命剤層１／第一粘着剤層４ａからなる積層体１１ｅを水中に入れて使用するものである。第一粘着剤層４ａと第一剥離シート５ａの間の接着力と、第二粘着剤層４ｂと第二剥離シート５ｂの間の接着力の関係については、図４の製品における保護シート３ｂを構成する２層のシート６ａと６ｂの間の接着力と、粘着剤層４と剥離シート５の間の接着力の関係と同様のことがいえる。
勿論、上記のいずれにおいても、切花延命剤層とそれに接する保護シート間の接着力がより強くなければならないことは説明の必要のないところである。
【００７１】
本願発明において、粘着剤層４、４ａ、４ｂには、特に限定されないが、例えばアクリル系、ゴム系、シリコーン系、ビニルエーテル系等のエマルジョンや溶剤又は無溶剤型の各種粘着剤が使用できる。価格等の面から、アクリル系エマルジョンの粘着剤を使用するのが望ましい。
【００７２】
ただし、切花延命剤層１に硫酸アルミニウムを使用する場合、直接接触する粘着剤層４、４ａは、吸水性の強い酸性物質が粘着剤層４、４ａを透過しないように、耐酸性の粘着剤、即ちバリヤー性の強い粘着剤を用いるのが望ましい。耐酸性の粘着剤としては、例えば▲１▼溶剤系粘着剤として日本カーバイド工業株式会社製のニッセツＫＰ−１２３０Ｌや▲２▼非イオン系界面活性剤の使用および架橋剤の増量によって得られた耐酸性の強いエマルジョン系粘着剤としてサイデン化学株式会社製のサイビノールＸ−４９４−６５５Ｅ等がある。特に、耐酸性の強いエマルジョン系の粘着剤は、溶剤の排気設備等を必要とすることなく使用できるため、衛生面および経済的に望ましい。
【００７３】
なお、粘着剤層は、一般に各種コーティング法で形成されればよく、例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、バーコーター、スロットダイコーター等のコーターで形成できる。なお、粘着剤層は乾燥重量で５〜５０ｇ／ｍ２  程度に形成されるのがよい。５ｇ／ｍ２  未満では接着力が弱く、実用性がなく、逆に５０ｇ／ｍ２  を越えると効果が飽和し、経済的な面から必要性に乏しい。
【００７４】
剥離シート５、５ａ、５ｂとしては、市販の剥離シートがいずれも使用できる。例えば、グラシン紙のような高密度原紙、クレーコート紙、クラフト紙、または上質紙にポリエチレン等の樹脂をラミネートしたラミネート紙に、フッ素樹脂やシリコーン樹脂等を乾燥重量で０．０５〜３ｇ／ｍ２  程度となるように塗布し、熱硬化や電離性放射線硬化等によって、剥離層を設けたものが適宜使用される。
【００７５】
次に、図１〜図５に示した製品を、切花延命剤層１に硫酸アルミニウムを使用して製造する場合の概略を述べると次の通りである。
【００７６】
図１の製品は、基材２の表面に所定濃度の硫酸アルミニウム水溶液を塗布乾燥して、切花延命剤層１を形成し、次いで、該切花延命剤層１の表面をコロナ放電しながら、ポリエチレン等の合成樹脂をエクストルージョンラミネート法によりラミネートし、合成樹脂層からなる保護層３を形成することにより製造される。図２の製品は、図１の製品と同様に基材２の表面に切花延命剤層１を形成した後、別に保護シート３ａとなる紙等に、好ましくは耐酸性の粘着剤を塗布し、粘着剤層４を形成した後、乾燥し、切花延命剤層１と粘着剤層４を貼り合わせて製造される。
【００７７】
図３の製品は、図１の製品と同様に基材２の表面に切花延命剤層１を形成した後、別に剥離シート５の剥離面に、好ましくは耐酸性の粘着剤を塗布し、粘着剤層４を形成し、乾燥後、切花延命剤層１と粘着剤層４を貼り合わせて製造される。
図４の製品は、保護シート３ｂを構成する一方のシート６ｂとして、支持体に離型剤を塗布した剥離紙を使用し、基材２の表面に設けた切花延命剤層１上に、このシート６ｂの離型面をシート６ａ（合成樹脂等）で接合し、その後、剥離シート５に粘着剤層４を設けたものを、シート６ｂ上に粘着剤層４で接合して製造できる。なお、シート６ａとシート６ｂの形成は、図１の保護層３と同様の方法でシート６ａを形成し、コロナ放電しながら、エクストルージョンラミネート法により合成樹脂からなるシート６ｂをラミネート加工してもよい。また別の方法として、シート６ａをラミネート加工する際に、樹脂フィルムや紙等をシート６ｂとして圧着してもよい。
【００７８】
図５の製品は、剥離シート５ｂに粘着剤を塗布して粘着剤層４ｂを形成し、乾燥後、図３の製品と同様にして形成した製品の離型シート５ａの裏面に粘着剤層４ｂを貼り合わせて形成できる。
【００７９】
本発明の製品は、あらゆる切花の鮮度保持に役立つものであり、特にバラ、カーネーション、キク、ストック、トルコキキョウ、ブバリア等が好適な切花として掲げられる。
【００８０】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。なお、特に断わらない限り、実施例における％および部は、それぞれ重量％および重量部を示す。また、アルミニウム塩、粘着剤などの濃度および塗工量は全て固形分での表示である。特に、硫酸アルミニウムは結晶水を含有するため、前記したようにＡｌ２（ＳＯ４）３  固形分換算で表わす。
【００８１】
実施例で使用した耐水紙Ｌ〜Ｎ、上質紙Ａ〜Ｂ、印刷用塗被紙Ａおよび合成紙Ａは下記の通りである。
【００８２】
〔耐水紙Ｌ〕
ＮＢＫＰ（カナディアン・スタンダード・フリネース＝４７５ｍｌ）５０部とＬＢＫＰ（カナディアン・スタンダード・フリネース＝５００ｍｌ）５０部からなる混合パルプスラリーに水酸化アルミニウムを紙灰分が１５％となるように添加した。次いで、絶乾パルプに対して、高級脂肪酸系サイズ剤（近代化学工業社製のＮＳ−８１５）０．５％、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤（荒川化学工業社製のＰＳ−２７３）０．２％、硫酸アルミニウム０．１５％、およびポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂からなる湿潤紙力剤（日本ＰＭＣ社製のＷＳ−５７０）０．７％をそれぞれ添加した後、長網抄紙機で抄紙し、耐水紙（米坪１００ｇ／ｍ２  、湿潤引張り強度：３．５ｋｇ／１５ｍｍ、透水度：２５０ｇ／ｍ２  ・Ｈｒ）を得た。
【００８３】
〔耐水紙Ｍ〕
北越製紙株式会社製のラベル紙（米坪８０ｇ／ｍ２  、湿潤引張り強度：３．０ｋｇ／１５ｍｍ、透水度：１５０ｇ／ｍ２  ・Ｈｒ）。
【００８４】
〔耐水紙Ｎ〕
新王子製紙株式会社製のセパレート用原紙（米坪７８ｇ／ｍ２  、湿潤引張り強度：２．１ｋｇ／１５ｍｍ、透水度：４５０ｇ／ｍ２  ・Ｈｒ）。
【００８５】
〔上質紙Ａ〕
米坪６４ｇ／ｍ２  、湿潤引張り強度：１．０ｋｇ／１５ｍｍ、透水度：７００ｇ／ｍ２  ・Ｈｒの上質紙。
【００８６】
〔上質紙Ｂ〕
米坪３６ｇ／ｍ２  、湿潤引張り強度：０．５ｋｇ／１５ｍｍ、透水度：１３００ｇ／ｍ２  ・Ｈｒの上質紙。
【００８７】
〔印刷用塗被紙Ａ〕
米坪１５７ｇ／ｍ２  、湿潤引張り強度：１．５ｋｇ／１５ｍｍ、透水度：５０ｇ／ｍ２  ・Ｈｒの市販品。
【００８８】
〔合成紙Ａ〕
王子油化株式会社製のユポＴＰＧ６０（米坪６０ｇ／ｍ２  、湿潤引張り強度：８ｋｇ／１５ｍｍ、透水度：０ｇ／ｍ２  ・Ｈｒ）。
【００８９】
また、実施例で使用した離型シート（紙）Ａ〜Ｃは、次の方法で製造した。
【００９０】
〔離型紙Ａ〜Ｃ〕
市販のシリコーン（信越化学工業株式会社製のＫＳ−８３０Ｅ、シリコーン濃度：３０％）１５部、白金系触媒０．１５部、トルエン８４．８５部を混合してシリコーン溶液とする。次いで、その溶液をグラシン原紙（７０ｇ／ｍ２  ）にバーコーターを用いて、塗布量が０．８５ｇ／ｍ２  （離型紙Ａ）、１．０ｇ／ｍ２  （離型紙Ｂ）、１．５ｇ／ｍ２  （離型紙Ｃ）となるように塗布乾燥した。
【００９１】
実施例１
図１に示した構成の鮮度保持用シートを作成しようとするものである。基材２として、耐水紙Ｍを用い、その片面に硫酸アルミニウム水溶液（濃度：２７％）を乾燥後の塗布量が１３．５ｇ／ｍ２  となるようにバーコーターで１回目の塗布をし、１２０℃で２分間乾燥した。さらに、バーコーターで乾燥後の全硫酸アルミニウムの塗布量が２７ｇ／ｍ２  となるように２回目の塗布をし、１００℃で２分間乾燥した。このようにして設けた硫酸アルミニウムからなる切花延命剤層１の面にコロナ放電をしながら、ポリエチレン（商品名：ショウレックスＬ１８２／昭和電工株式会社製）をエクストルージョンラミネート法によって２０μｍの厚さの保護層３になるように形成して切花の鮮度保持用シートを作成した。
【００９２】
実施例２
実施例１において、基材である耐水紙Ｍを耐水紙Ｌに変更した以外は実施例１と同様の方法で図１に示した構成の切花の鮮度保持用シートを得た。
【００９３】
実施例３
実施例１において、基材である耐水紙Ｍを耐水紙Ｎに変更した以外は実施例１と同様の方法で図１に示した構成の切花の鮮度保持用シートを得た。
【００９４】
実施例４
実施例１において、基材である耐水紙Ｍを印刷用塗被紙Ａに変更した以外は実施例１と同様の方法で図１に示した構成の切花の鮮度保持用シートを得た。
【００９５】
実施例５
実施例１において、基材である耐水紙Ｍを上質紙Ａに変更した以外は実施例１と同様の方法で図１に示した構成の切花の鮮度保持用シートを得た。
【００９６】
実施例６
実施例１において、基材である耐水紙Ｍを合成紙Ａに変更した以外は実施例１と同様の方法で図１に示した構成の切花の鮮度保持用シートを得た。
【００９７】
実施例７
実施例１において、基材である耐水紙Ｍを上質紙Ｂに変更した以外は実施例１と同様の方法で図１に示した構成の切花の鮮度保持用シートを得た。
【００９８】
実施例８
実施例１において、基材である耐水紙Ｍの片面に乾燥後の塗布量が２７ｇ／ｍ２  となるように硫酸アルミニウムをバーコーターで１回のみ塗布し、１２０℃で２分間乾燥した。その他は実施例１と同様の方法で図１に示した構成の切花の鮮度保持用シートを得た。
【００９９】
実施例９
実施例１において、基材である耐水紙Ｍの片面に乾燥後の塗布量が１３．５ｇ／ｍ２  となるように硫酸アルミニウムをバーコーターで１回目の塗布をし、１２０℃で２分間乾燥した。さらに、バーコーターで全硫酸アルミニウムの乾燥塗布量が２７ｇ／ｍ２  となるように２回目の塗布をし、１６０℃で２分間乾燥した。その他は、実施例１と同様の方法で図１に示した構成の切花の鮮度保持用シートを得た。
【０１００】
実施例１０
この例では、図４に示す切花の鮮度保持用シートを製造した。基材２として耐水紙Ｍを使用し、その片面に実施例１と同様にして硫酸アルミニウムを主成分とする切花延命剤層１を形成する。該切花延命剤層１にコロナ放電しながらエクストルージョンラミネート法でポリエチレン（昭和電工株式会社製のショウレックスＬ１８２）をラミネートし、２０μｍの厚さの合成樹脂シート６ａを形成する。この合成樹脂シート６ａを形成する時に同時に離型剤層を有するシート６ｂを、その離型剤層が合成樹脂シート６ａと接するように接合する。すなわち、切花延命剤層１とシート６ｂをその間にシート６ａを形成することによって接合するわけである。このようにして、基材２／切花延命剤層１／シート６ａ／シート６ｂからなる積層体を得た。
【０１０１】
なお、離型剤層を有するシート６ｂは、上質紙Ａの片面にアクリル・塩化ビニル・酢酸ビニル系樹脂（商品名：ＳＰ−３１１０５ＥＴ離型剤／帝国インキ製造株式会社製）をケトン系炭化水素溶剤（商品名：Ｄ−００２溶剤／帝国インキ製造株式会社製）を用いて１５％液としたものをグラビア印刷機で２ｇ／ｍ２  塗布したものである。
【０１０２】
さらに、剥離シート５（市販のグラシン剥離紙、本州製紙株式会社製のグラシン剥離紙７０ＧＳ（３）、米坪７０ｇ／ｍ２  ）の剥離面に、アクリル酸エステル共重合体エマルション型粘着剤（日本カーバイド工業株式会社製のニカゾ−ルＬ−１４５）を固形分が２５ｇ／ｍ２  となるように塗布、乾燥し、粘着剤層４を形成した後、この粘着剤層４と前記積層体のシート６ｂを接合し、基材２／切花延命剤層１／シート６ａ／シート６ｂ／粘着剤層４／剥離シート５の積層体からなる切花の鮮度保持用シート得た．
【０１０３】
実施例１１
この例では、図２に示した構成の鮮度保持用シートを作成した。基材２として耐水紙Ｍを使用し、その片面に実施例１と同様にして切花延命剤層１を作成した。別に、アクリル酸エステル共重合体エマルション型粘着剤（商品名：ニカゾールＬー１４５／日本カーバイド工業株式会社製）をその塗布量が１５ｇ／ｍ２  となるように保護シート３ａとしての基材と同じ耐水紙Ｍに塗布し粘着剤層４を形成した後、その粘着剤層４と前記切花延命剤層１が接するようにして両者を貼合せ、基材２／切花延命剤層１／粘着剤層４／保護シート３ａからなる切花の鮮度保持用シート得た。
【０１０４】
実施例１２
この例では、図３に示した構成の鮮度保持用シートを作成した。基材２として耐水紙Ｍを使用し、その片面に実施例１と同様にして切花延命剤層１を作成した。別に、アクリル酸エステル共重合体エマルション型耐酸性粘着剤（商品名：サイビノールＸー４９４−６５５Ｅ／サイデン化学株式会社製）をその塗布量が２５ｇ／ｍ２  となるように剥離シート５になる剥離紙Ａに塗布し粘着剤層４を形成した後、その粘着剤層４と前記切花延命剤層１が接するようにして両者を貼合せて、基材２／切花延命剤層１／粘着剤層４／剥離シート５からなる切花の鮮度保持用シート得た。なお、粘着剤層４と剥離シート５の接着力は６０ｇ／５０ｍｍであった。
【０１０５】
実施例１３
この例では図３に示した構成の鮮度保持用シートを作成した。基材２として耐水紙Ｍを使用し、その片面に乾燥後の塗布量が２７ｇ／ｍ２  となるように硫酸アルミニウム水溶液をバーコーターを用いて１回塗布し、１２０℃で２分間乾燥した。別に、アクリル酸エステル共重合体エマルション型粘着剤（商品名：ニカゾールＬ−１４５／日本カーバイド工業株式会社製）をその塗布量が２０ｇ／ｍ２  となるように剥離シート５になる剥離紙Ｂに塗布し粘着剤層４を形成した後、その粘着剤層４と前記硫酸アルミニウム層すなわち切花延命剤層１が接するようにして両者を貼合せて、基材２／切花延命剤層１／粘着剤層４／剥離シート５からなる切花の鮮度保持用シート得た。なお、粘着剤層４と剥離シート５の接着力は５０ｇ／５０ｍｍであった。
【０１０６】
実施例１４
この例では図５に示した構成の鮮度保持用シートを作成した。実施例１２と同様に作成したシートの他に、アクリル酸エステル共重合体エマルション型粘着剤（商品名：ニカゾ−ルＬ−１４５／日本カーバイド工業株式会社）を剥離シート５ｂとなる市販のグラシン剥離紙（商品名：７０ＧＳ（３）／本州製紙株式会社製）の剥離面に固形分が２５ｇ／ｍ２  となるように塗布乾燥し、粘着剤層４ｂを形成し、このシートを実施例１２と同様に作成したシートの剥離シート５ａ（剥離紙Ａ）に粘着剤層４ｂが接するように貼合せて、基材２／切花延命剤層１／粘着剤層４ａ／剥離シート５ａ（剥離紙Ａ）／粘着剤４ｂ／剥離シート５ｂからなる切花の鮮度保持用シート得た。
【０１０７】
実施例１５
この例では図５に示した構成の鮮度保持用シートを作成した。実施例１３と同様に作成したシートの他に、アクリル酸エステル共重合体エマルション型粘着剤（商品名：ニカゾ−ルＬ−１４５／日本カーバイド工業株式会社製）を剥離シート５ｂとなる市販のグラシン剥離紙（商品名：７０ＧＳ（３）／本州製紙株式会社製）の剥離面に固形分が２５ｇ／ｍ２  となるように塗布乾燥し、粘着剤層４ｂを形成し、このシートを実施例１３と同様に作成したシートの剥離シート５ａ（剥離紙Ｂ）に粘着剤層４ｂが接するように貼合せて、基材２／切花延命剤層１／粘着剤層４ａ／剥離シート５ａ（剥離紙Ｂ）／粘着剤層４ｂ／剥離シート５ｂからなる切花の鮮度保持用シート得た。
【０１０８】
実施例１６
この例では図５に示した構成の鮮度保持用シートを作成した。基材２として耐水紙Ｍを使用し、その片面に乾燥後の塗布量が２７．２ｇ／ｍ２  （硫酸アルミニウム：２７ｇ／ｍ２  、尿素：０．２ｇ／ｍ２  ）となるように硫酸アルミニウム２７％および尿素０．２％からなる水溶液を実施例１３と同様にして塗布して尿素含有硫酸アルミニウムからなる切花延命剤層１を作成した。別に、アクリル酸エステル共重合体エマルション型粘着剤（商品名：ニカゾールＬ−１４５／日本カーバイド工業株式会社製）をその塗布量が２０ｇ／ｍ２  となるように剥離シート５ａとなる剥離紙Ｂの剥離面に塗布し粘着剤層４ａを形成した後、その粘着剤層４ａと前記切花延命剤層１とが接するようにして両者を貼合せた。さらに、アクリル酸エステル共重合体エマルション型粘着剤（商品名：ニカゾ−ルＬ−１４５／日本カーバイド工業株式会社製）を剥離シート５ｂとなる市販のグラシン剥離紙（商品名：７０ＧＳ（３）／本州製紙株式会社製）の剥離面に固形分が２５ｇ／ｍ２  となるように塗布乾燥した後、この粘着剤層４ｂを前記剥離シート５ａに貼合わせて、基材２／切花延命剤層１／粘着剤層４ａ／剥離シート５ａ（剥離紙Ｂ）／粘着剤層４ｂ／剥離シート５ｂからなる切花の鮮度保持用シート得た。
【０１０９】
実施例１７
この例では図５に示した構成の鮮度保持用シートを作成した。基材２として耐水紙Ｍを使用し、その片面に乾燥後の塗布量が３２ｇ／ｍ２  （硫酸アルミニウム：２７ｇ／ｍ２  、ブドウ糖：５ｇ／ｍ２  ）となるように、硫酸アルミニウム２７％および葡萄糖５％からなる水溶液を実施例１３と同様にして塗布して葡萄糖含有硫酸アルミニウムからなる切花延命剤層１を作成した。別に、アクリル酸エステル共重合体エマルション型粘着剤（商品名：ニカゾールＬ−１４５／日本カーバイド工業株式会社製）をその塗布量が２０ｇ／ｍ２  となるように剥離シート５ａとなる剥離紙Ｂの剥離面に塗布し粘着剤層４ａを形成した後、その粘着剤層４ａと前記切花延命剤層１とが接するようにして両者を貼合せた。さらに、アクリル酸エステル共重合体エマルション型粘着剤（商品名：ニカゾ−ルＬ−１４５／日本カーバイド工業株式会社製）を剥離シート５ｂとなる市販のグラシン剥離紙（商品名：７０ＧＳ（３）／本州製紙株式会社製）の剥離面に固形分が２５ｇ／ｍ２  となるように塗布乾燥した後、この粘着剤層４ｂを前記剥離シート５ａに貼合わせて、基材２／切花延命剤層１／粘着剤層４ａ／剥離シート５ａ（剥離紙Ｂ）／粘着剤４ｂ／剥離シート５ｂからなる切花の鮮度保持用シート得た。
【０１１０】
実施例１８
この例では図５に示した構成の鮮度保持用シートを作成した。基材２として耐水紙Ｍを使用し、その片面に乾燥後の塗布量が３０ｇ／ｍ２  となるようにポリ塩化アルミニウム水溶液（濃度：３０％）をバーコーターで塗布し、１２０℃で３分間乾燥した。別に、アクリル酸エステル共重合体エマルション型粘着剤（商品名：ニッセツＫＰ−１２３０Ｌ／日本カーバイド工業株式会社製）をその塗布量が１５ｇ／ｍ２  となるように剥離シート５ａとなる剥離紙Ｃの剥離面に塗布した後、その粘着剤層４ａと前記ポリ塩化アルミニウムからなる切花延命剤層１とが接するようにして両者を貼合せた。さらに、アクリル酸エステル共重合体エマルション型粘着剤（商品名：ニカゾ−ルＬ−１４５／日本カーバイド工業株式会社製）を剥離シート５ｂとなる市販のグラシン剥離紙（商品名：７０ＧＳ（３）／本州製紙株式会社製）の剥離面に固形分が２５ｇ／ｍ２  となるように塗布乾燥し粘着剤層４ｂを形成した後、この粘着剤層４ｂを前記剥離シート５ａに貼合わせて、基材２／切花延命剤層１／粘着剤層４ａ／剥離シート５ａ（剥離紙Ｃ）／粘着剤４ｂ／剥離シート５ｂからなる切花の鮮度保持用シート得た。
【０１１１】
実施例１９
この例では図５に示した構成の鮮度保持用シートを作成した。基材２として耐水紙Ｍを使用し、その片面に乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ２  となるようにカリウムミョウバン（濃度：１０％）をバーコーターで塗布し、１２０℃で５分間乾燥した。別に、アクリル酸エステル共重合体エマルション型粘着剤（商品名：ニカゾールＬ−１４５／日本カーバイド工業株式会社製）をその塗布量が２０ｇ／ｍ２  となるように剥離シート５ａとなる剥離紙Ｃの剥離面に塗布した後、その粘着剤層４ａと前記カリウムミョウバンからなる切花延命剤層１とが接するようにして両者を貼合せた。さらに、アクリル酸エステル共重合体エマルション型粘着剤（商品名：ニカゾ−ルＬ−１４５／日本カーバイド工業株式会社製）を剥離シート５ｂとなる市販のグラシン剥離紙（商品名：７０ＧＳ（３）／本州製紙株式会社製）の剥離面に固形分が２５ｇ／ｍ２  となるように塗布乾燥し粘着剤層４ｂを形成した後、この粘着剤層４ｂと前記剥離シート５ａと貼合わせて、基材２／切花延命剤層１／粘着剤層４ａ／剥離シート５ａ（剥離紙Ｃ）／粘着剤４ｂ／剥離シート５ｂからなる切花の鮮度保持用シート得た。
【０１１２】
実施例２０
この例では図５に示した構成の鮮度保持用シートを作成した。基材２として合成紙Ａの片面に、実施例８と同様の方法で硫酸アルミニウムの塗布量が１３．５ｇ／ｍ２  となるように塗布した。他層の構成は実施例１８と同様にして、基材２／切花延命剤層１／粘着剤層４ａ／剥離シート５ａ（剥離紙Ａ）／粘着剤４ｂ／剥離シート５ｂからなる切花の鮮度保持用シート得た。このときの硫酸アルミニウム層の空隙率は３％であった。
【０１１３】
実施例２１
この例では図５に示した構成の鮮度保持用シートを作成した。基材２として合成紙Ａを使用し、実施例２０と同様に切花延命剤層を形成し、別に、アクリル酸エステル共重合体エマルション型粘着剤（商品名：ニカゾールＬ−１４５／日本カーバイド工業株式会社製）をその塗布量が１５ｇ／ｍ２  となるように剥離シート５ａになる剥離紙Ａに塗布した後、その粘着剤層４ａと前記切花延命剤層１が接するようにして両者を貼合せた。さらに、アクリル酸エステル共重合体エマルション型粘着剤（商品名：ニカゾ−ルＬ−１４５／日本カーバイド工業株式会社製）を剥離シート５ｂとなる市販のグラシン剥離紙（商品名：７０ＧＳ（３）／本州製紙株式会社製）の剥離面に固形分が２５ｇ／ｍ２  となるように塗布乾燥し粘着剤層４ｂを形成した後、この粘着剤層４ｂを前記剥離シート５ａに貼合わせて、基材２／切花延命剤層１／粘着剤層４ａ／剥離シート５ａ（剥離紙Ａ）／粘着剤４ｂ／剥離シート５ｂからなる切花の鮮度保持用シート得た。
【０１１４】
比較例１
単に、水道水だけを用いて、下記に示す方法で延命効果評価試験を行い、得られた結果を表に示した。
【０１１５】
実施例１〜２１で得た製品について下記の試験をした。その結果を表１および２に示す。さらに、先に説明した計算によって得られたそれぞれの実施例の空隙率および先に説明した方法によって得られた透水度を表２に示した。
【０１１６】
〔切花の延命効果〕
切花としてはビニールハウス内で栽培されたバラ、スプレーカーネーション、菊、ブバリアで、成育状態が揃ったものを使用した。切花の茎を水中で３０°の角度となるように鋏で切断し、水道水５００ミリリットルを入れた１リットルの広口ビンに、同一種類の切花５本と実施例で得られた製品（３０ｍｍ×５０ｍｍ）を入れ、毎日切花の状態を観察し、鑑賞価値が存続する日数を切花寿命とした。
【０１１７】
なお、実施例１〜９および１１は得られた製品をそのまま使用し、実施例１０はシート６ｂ／粘着剤層４／剥離シート５からなる積層体を除いた製品１１ｃを、実施例１２、１３では剥離シート５を除いた製品１１ａを、実施例１４〜２１では、剥離シート５ａ／粘着剤層４ｂ／剥離シート５ｂからなる積層体を除いた製品１１ｅを使用した。
【０１１８】
〔切花延命剤の塗工適性〕
切花延命剤を基材に塗工する際の塗工状態を下記の基準で評価した。
◎：切花延命剤層に起泡がなく、切花延命剤水溶液が基材表面まで滲み出すことなく、安定した切花延命剤層が得られる。
○：切花延命剤水溶液の基材表面への滲み出し及び起泡が若干認められる。
△：切花延命剤水溶液の基材表面への滲み出しが多く、また切花延命剤層に起泡が多い。
【０１１９】
〔切花延命剤を塗布した基材のカール〕
切花延命剤を塗布した基材を恒温室内（温度２０℃、湿度６５％）に２４時間放置した後、そのカールの状態を下記の基準で評価した。
◎：フラットで、カールは認められない。
○：カールは認められるが、使用に問題はない。
△：カールがひどく、取扱い難い。
【０１２０】
〔切花延命剤層の安定性〕
基材上に形成した切花延命剤層の表面を軽く擦り、切花延命剤の欠落状態を見た。
◎：欠落が全くない。
○：欠落が僅かにある。
【０１２１】
〔保存性〕
製品を温度３０℃、湿度８０％の室内に２ケ月放置し、基材表面への切花延命剤の滲み出し状態を調べた。
◎：滲み出しが全くない。
○：僅かに滲み出し、使用に注意が必要。
△：滲み出しが多く、手に触れると皮膚が荒れる危険性がある。
【０１２２】
〔基材の安定性〕
水道水に製品を１４日間浸漬した後、軽くかき混ぜた時の基材の状態を調べた。
◎：全く変化がない。
○：パルプの脱離はないが、基材が破れることがある。
△：基材が破れ、パルプの脱離も認められる。
【０１２３】
〔剥離安定性〕
剥離シート等を除いて使用した実施例１０、１２〜２１の製品について、製造直後の剥離シート等の除去に要する初期剥離力Ａと、製品を温度３０℃、湿度８０％の室内に２ケ月間放置した後の剥離力Ｂの関係を調べた。
◎：０．５Ａ≦Ｂ≦１．５Ａ
○：０．２Ａ≦Ｂ＜０．５Ａまたは１．５Ａ＜Ｂ≦２．５Ａ
【０１２４】
【表１】
0003555186.tif 000002
【０１２５】
【表２】
0003555186.tif 000003
【０１２６】
なお、各実施例における評価結果を下記に述べる。
【０１２７】
〔切花の延命効果の評価結果〕
今回取り上げた種類の切花に対しては水に比べて顕著な延命効果がいづれの延命剤でも得られることが分かった。なかでも特に硫酸アルミニウムが優れていることが分かった。尿素を更に添加すると葉が緑にたもたれ易くなることが分かった。また、ブドウ糖を更に添加することは花の色の維持に効果的であることが分かった。尚、硫酸アルミニウム以外の延命剤：ポリ塩化アルミニウム、カリウムミョウバンに尿素やブドウ糖を更に添加してもその傾向は硫酸アルミニウムの場合とほぼ同様であることが、ここにはあげていない別の試験で確かめられた。
【０１２８】
〔塗工適性の評価結果〕
実施例５および７（基材が透水性の高い上質紙）のように基材の透水性が高すぎると良好な塗工適性が得られないことが分かった。
【０１２９】
〔カールの評価結果〕
実施例６、２０、２１でカール傾向が非常に大きかったのは、中間層の空隙率がかなり小さかったためであると考えられる。この理由は、基材として合成樹脂フィルムの一種である透水度０のユポフィルムを使用したためではないかと考えられる。又実施例４においてカール傾向が見られるのも、中間層の空隙率が２５％と比較的小さいためで、これも基材として比較的透水度の小さい紙を使用したためであると考えられる。また、実施例８、１３、１５、１６、１７においてもカールが認められる理由は硫酸アルミニウム層の塗工が１回で行われたため、あまり充分な空隙率を得られなかったためでであると考えられる。
【０１３０】
このカールと空隙率の関係について検討をした結果、以下のような理由で空隙がカールを減少させるのではないかと考えた。硫酸アルミニウムは一般に１８Ｈ２  Ｏの結晶水を含有しているといわれている。しかし、本発明者らの試行によれば、塗工直後、計算上８〜１６Ｈ２  Ｏの結晶水を含んだ硫酸アルミニウム層が得られている。１８Ｈ２  Ｏ未満の結晶水を含む硫酸アルミニウム層を持つシートを放置すると、硫酸アルミニウム層が更に吸水し、層が膨張してカールを起こすことが観察された。ところが同じ量の結晶水を含む層であっても、層中に空隙を有する場合このようなカールが起きないことが分かった。この理由ははっきりはしないが、空隙によって層の膨張が吸収されて和らげられ、カールが発生しにくくなるのではないかと考えられた。有効な空隙率を持った層を形成する上で、我々は経験的に２回以上塗布することが有利であることを見出した。
【０１３１】
尚、ポリ塩化カリウムは結晶水を持たないためか、層に空隙がなくてもカール傾向が殆どなく、１回の塗工でも良好な層が得られた。またカリュウムミョウバンは安定な１２Ｈ２  Ｏの結晶水を持つといわれているが、本発明者らの塗工でも１２Ｈ２  Ｏの結晶水を持つ層が得られており、そのためかこの層も空隙がなくてもカール傾向は殆ど無かった。
【０１３２】
〔塗工層安定性の評価結果〕
実施例７、９の方が他の実施例に較べて塗工層の安定性が劣るのは空隙率が大きいことが理由ではないかと考えられる。
【０１３３】
〔保存性の評価結果〕
実施例５や実施例７の保存性が他の例に較べて劣る理由は基材の透水性が高すぎるためではないかと考えられる。これは透水度が高すぎると、硫酸アルミニウムが吸水し易くなり、また一旦一部の硫酸アルミニウムが吸水すると回りの硫酸アルミニウムが連鎖的に吸水するからではないかと考えられる。
【０１３４】
〔基材の安定性の評価結果〕
実施例４、５、７から基材の湿潤引張り強度が低くなるほど基材が使用中に分解し易いことが分かった。但し実際に延命効果を測定する時には、かき混ぜたりして基材の分解を促進させなかったせいか、延命効果に差は殆どみられていない。
【０１３５】
〔剥離安定性の評価結果〕
実施例１３、１５、１６、１７、１９、２１について他の例より剥離安定性が劣った理由は硫酸アルミニウムが保存時に粘着層側に滲みだしてきたからであると考えられる。この点、耐酸性のエマルジョンを使用したものはこのような滲みが発生していない。
【０１３６】
【発明の効果】
表１および表２の結果から明らかなように、本発明の実施例で得られた切花の鮮度保持用シートは取扱が簡単で、衛生的であり、保存性および表面基材の安定性に優れ、かつ切花の鮮度保持効果の点でも極めて優れたものであった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の切花の鮮度保持用シートの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の切花の鮮度保持用シートの一例を示す断面図である。
【図３】本発明の切花の鮮度保持用シートの一例を示す断面図である。
【図４】本発明の切花の鮮度保持用シートの一例を示す断面図である。
【図５】本発明の切花の鮮度保持用シートの一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１              ：  切花用延命剤層
２              ：  表面基材
３              ：  保護層
３ａ，３ｂ      ：  保護シート
４，４ａ，４ｂ  ：  粘着剤層
５，５ａ，５ｂ  ：  剥離シート
６ａ，６ｂ      ：  シート
【図１】
0003555186.tif 000004
【図２】
0003555186.tif 000005
【図３】
0003555186.tif 000006
【図４】
0003555186.tif 000007
【図５】
0003555186.tif 000008