(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性保湿成分を０．１〜２５重量％と、油剤成分を２〜８０重量％と、平均体積粒子径が２．０μｍ〜２０．０μｍで、表面に酸性極性基からなる親水基を有し、ガラス転移温度が１０〜９０℃である球状樹脂粒子を０．１〜３０重量％と、を含有することを特徴とする乳化化粧料。
【請求項２】
請求項１に記載の乳化化粧料において、
前記球状樹脂粒子は、樹脂重合後の凝集体粒子にアルカリ洗浄または酸洗浄を施してなることを特徴とする乳化化粧料。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の乳化化粧料において、
前記球状樹脂粒子の体積粒子分布ＧＳＤｖが１．３以下、かつ形状係数ＳＦ１が１００〜１４０であることを特徴とする乳化化粧料。
【請求項４】
請求項１、２又は３のいずれか１項に記載の乳化化粧料において、
前記球状樹脂粒子の下記数式で表される表面性指標値が２．０以下であることを特徴とした乳化化粧料。
【数１】
0003596534.tif 000012
（ただし、ｎ＝コールターカウンターにおけるチャンネル内の粒子数、Ｒ＝コールターカウンターにおけるチャンネル粒径、ρ＝トナー密度、チャンネルの数：１６、分割の大きさ：ｌｏｇスケールで０．１間隔。）
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の乳化化粧料において、
前記球状樹脂粒子が乳化重合凝集法にて製造されていることを特徴とする乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、球状で平滑な表面を有し、かつ均一な粒径を有する樹脂粒子が配合されてなる滑らかで均一な伸びと、べたつかない肌触りを実現した乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、オイル、ワックスなどの油相成分を界面活性剤（乳化剤）を利用して水相成分と乳化した化粧料を乳化化粧料という。乳化化粧料は、粉体状の化粧料に比べ皮膚表面での維持性が高く、更にしっとりした感触が得られ、粉体の分散性にも優れることから、クリーム、ファンデーションなどその利用は多岐にわたる。
【０００３】
このような乳化化粧料は、上述したように、油相成分と水相成分を乳化させることにより構成される化粧料であり、この構成成分が安定した乳化状態を保持することが必要とされている。近年は感触改良剤として球状樹脂粒子を配合することが多いが、これらの球状樹脂粒子の多くは油相への均一分散は容易であるが、水相との親和性に乏しく、分離、凝集、変質などを起こらないようにすることが必須である。この課題に対して、乳化安定剤、界面活性剤などを配合する方法が一般的である。
【０００４】
更に、これらの乳化化粧料には、以前は、使用感としてべたつきを有し、塗布時に伸展性が悪いためにのびの重たさを感じる等の欠点があった。特に、塗布時の伸展性が悪いときには、塗布した化粧層が厚くなったり、むらが生じることによって不自然な印象を与えやすい。また、近年の傾向としては、化粧料に対して自然な仕上がりを望む要求が多くなってきている。この自然な仕上がりは、皮膚上に薄い均一な化粧料塗布層を形成することによって実現できる。最近では、べたつきと塗布時の滑らかな伸びを改善するために、タルクパウダーや、球状ポリアルキレン樹脂（特開平１１−１３０６１７号公報）等の球状粒子を化粧料に配合する方法が採用されている。
【０００５】
更に、球状樹脂には、一般に撥水、撥油性等の機能を付加する目的で、油剤処理、シリコーン化合物処理、フッ素化合物処理、金属石鹸処理、界面活性剤処理、アミノ酸系化合物処理、水溶性高分子処理等の表面処理が施される。しかし、これらの処理は塗布後の使用感に寄与するものであり、分散性の向上には関与しない。最近の研究によると、シリカ微粒子中の珪素の一部に直接結合した有機基を含むとともに、珪素一部に水酸基を有することによって、油相、水相のいずれとも親和性の高い粒子が発明されている（特開２００１−１５１６４０公報）が、塗布時の密着感や滑らかさ等の感触と、シード重合の高額な製造コストの点の改良が望まれていた。
【０００６】
これまでの研究により、化粧料の進展性は、これらの配合される球状粒子の形状、粒径分布、表面状態、硬度等の物理化学的特性に依存し、ガラス転移点、平均分子量等の物理化学的特性や、樹脂を構成するモノマーと重量比率等により化粧料の特性は大きく左右される。更に、化粧料に求められる化粧持続性は、樹脂酸価、配合物の含水率や、不純物含有量に基づく耐水性、耐油性が多大な影響を与える。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従来の乳化化粧料に配合される球状粒子は、汎用される乳化重合法、懸濁重合法、沈殿重合法によって製造された球状樹脂粒子や、タルクパウダーなどが見られたが、これらの方法で製造される球状粒子の粒径分布は広く、粒子の表面状態も制御されていなかったため、化粧料の塗布時の伸展性や均一な化粧層の形成の点でより優れた化粧料の開発が望まれていた。
【０００８】
また、球状樹脂粒子が油相のみならず水相に対しても親和性を有する経時安定性に優れた乳化化粧料の開発が切望されていた。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、以上の状況を鑑み、鋭意検討の結果、非常に狭い粒径分布を有し、更に表面に親水基を有する樹脂粒子を乳化化粧料に配合することで、塗布後のべたつきが抑制できるだけでなく、使用時に従来よりも優れた伸びを発現し、更には経時安定性に優れていることを見出し、本発明に至った。
【００１０】
すなわち、本発明者らは、下記の構成を採用することにより、既述課題の解決を可能にした。
【００１１】
（１）水性保湿成分を０．１〜２５重量％と、油剤成分を２〜８０重量％と、平均体積粒子径が２．０μｍ〜２０．０μｍで、表面に酸性極性基からなる親水基を有し、ガラス転移温度が１０〜９０℃である球状樹脂粒子を０．１〜３０重量％と、を含有する乳化化粧料である。
【００１２】
（２）上記（１）に記載の乳化化粧料において、前記球状樹脂粒子は、樹脂重合後の凝集体粒子にアルカリ洗浄または酸洗浄を施してなる乳化化粧料である。
【００１３】
（３）上記（１）又は（２）に記載の乳化化粧料において、前記球状樹脂粒子の体積粒子分布ＧＳＤｖが１．３以下、かつ形状係数ＳＦ１が１００〜１４０である乳化化粧料である。
【００１４】
（４）上記（１）、（２）又は（３）のいずれか１に記載の乳化化粧料において、前記球状樹脂粒子の下記数式で表される表面性指標値が２．０以下である乳化化粧料である。
【００１５】
【数２】
（表面性指標値）＝（比表面積実測値）／（比表面積計算値）
（比表面積計算値）＝６Σ（ｎ×Ｒ＾２）／｛ρ×Σ（ｎ×Ｒ＾３）｝
（ただし、ｎ＝コールターカウンターにおけるチャンネル内の粒子数、Ｒ＝コールターカウンターにおけるチャンネル粒径、ρ＝トナー密度、チャンネルの数：１６、分割の大きさ：ｌｏｇスケールで０．１間隔。）
【００１６】
（５）上記（１）〜（４）のいずれか１に記載の乳化化粧料において、前記球状樹脂粒子がアクリル系共重合体である乳化化粧料である。
【００１７】
（６）上記（１）〜（５）のいずれか１に記載の乳化化粧料において、前記球状樹脂粒子が乳化重合凝集法にて製造されている乳化化粧料である。
【００１８】
【発明の実施の形態】
発明者らは、使用性と塗布後の感触の優れ、更に経時安定性に優れた乳化化粧料に関し鋭意検討した結果、一定範囲内の粒子径と粒子分布、更に表面に親水基を有する樹脂粒子を乳化化粧料に配合することで、優れた使用性および優れた経時安定性を有する乳化化粧料を実現できることを見出した。
【００１９】
本発明における乳化化粧料には、油中乳化タイプ、水中乳化タイプなどを問わず、油脂分よりなる油相と、水性成分よりなる水相が安定的に分散している化粧料をすべて含む。例えば、このような乳化化粧料には、クリームや乳液、マッサージクリーム、ピールオフパック、洗い流しパックなどの基礎化粧料、ファンデーション（成型時は固形でありながらスポンジに取ると液状化するファンデーションを含む）、アンダーメークアップ、リップカラー、アイシャドウ、アイライナー等のメークアップ化粧料、染毛料やヘアクリームなどのヘアケア化粧料、シャンプー、リンス、ボディソープ等の洗浄用化粧料を挙げることができる。
【００２０】
本発明の化粧料は、次のような組成である。
【００２１】
水性保湿成分を０．１〜２５重量％、油剤成分を２〜８０重量％、平均体積粒子径が２．０μｍ〜２０．０μｍで、表面に親水基を有する球状樹脂粒子を０．１〜３０重量％含有することを特徴とする乳化化粧料である。
【００２２】
＜水性保湿成分＞
水性保湿成分とは、化粧料として使用されるものであれば制限はないが、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の水溶性高分子、乳酸ソーダ、クエン酸ソーダ、グルタミン酸ソーダ、２−ピロリドンカルボン酸ソーダ、食塩、塩化マグネシウム等の塩類が挙げられる。
【００２３】
これらの含有量は、０．１〜２５重量％である。０．１重量％未満の場合、保湿効果が発揮できないため皮膚の乾燥などの影響がでることがある。また２５重量％を超えると、乳化化粧料の安定性が損なわれることがある。
【００２４】
＜油剤成分＞
油剤成分としては、化粧料として使用されるものであれば制限はなく、油脂、ロウ、炭化水素、合成エステル、脂肪酸、高級アルコールなどが例示できる。具体例としては、椿油、オリーブ油、ホホバ油、ヒマシ油、ミンク油等の油脂類、カルナバ、ミツロウ、ラノリン、キャンデリラ等のロウ類、スクワラン、ワセリン、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロクリスタンワックス等の炭化水素類、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピルエステル、トリオクタン酸グリセリル等のエステル類、ラノリン誘導体、シリコーン類、フッ素系油剤類等を挙げることができ、これらのオイル類を一種または二種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００２５】
これらの油剤の化粧料への配合量は２％〜８０重量％である。油剤が２重量％未満の場合には、他の構成成分に比べ油性成分が少ないため乳化を行うのが困難で、一方８０重量％を超えると油剤に起因する脂っぽさやべたつき、てかりが現れ化粧料には適さない。より好ましい配合量は、１０〜６０重量％である。
【００２６】
＜球状樹脂粒子＞
粒子径：
本発明の化粧料に含まれる樹脂粒子は、平均体積粒子径が２．０μｍ〜２０．０μｍであり、より好ましくは、５．０μｍ〜１５．０μｍである。粒子径が２０．０μｍを超えると、化粧料として肌に塗布する際に異物感が発生し、使用性が劣る。また粒子径が２．０μｍ未満の場合には、油層粘度が増加して、べたつきを抑制する効果が減少する。
【００２７】
体積粒子分布および形状係数ＳＦ１：
また、本発明の球状樹脂粒子の体積粒子分布ＧＳＤｖが１．３以下、且つ形状係数ＳＦ１が１００〜１４０である。上記範囲内であれば、化粧料に配合される樹脂粒子の粒子径が均一であり、真球に近い粒子が配合され、塗布時の伸びが実現でき塗布後のべたつきを抑えられる。
【００２８】
球状樹脂粒子の体積粒子分布ＧＳＤｖが１．３を超える場合には、粒子径が不均一となり、使用時の滑らかさや伸び、清涼感の効果が十分でなくなる。粒子分布の指標としては、体積累積分布のＤ１６、Ｄ８４を用いて以下のような体積粒子分布ＧＳＤｖまたは粒子分布数ＧＳＤｐを簡易的に用いることができる。
【００２９】
【数３】
体積粒子分布ＧＳＤｖ＝（体積Ｄ８４／体積Ｄ１６）０．５
数粒子分布ＧＳＤｐ＝（数Ｄ８４／数Ｄ１６）０．５
【００３０】
更に、形状係数ＳＦ１は以下のように定義される。
【００３１】
【数４】
ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００
【００３２】
ここで、ＭＬ：粒子の絶対最大長、Ａ：粒子の投影面積であり、これらは、主に顕微鏡画像または走査電子顕微鏡画像を画像解析装置によって解析することによって数値化される。
【００３３】
化粧料に求められる滑らかさは、粒子の流動性に大きく依存する。ＳＦ１は、１００に近づくほど真球とみなされ、１４０を超える粒子は粒子の最大長さと最少長さに大きな差を有する。樹脂粒子のＳＦ１が１３０〜１４０の範囲にある場合は、樹脂微粒子は偏平状であるため、使用時には皮膚上で粒子感を得ることができ、洗浄料のような化粧料には好ましい。一方、ＳＦ１が１１０〜１３０の範囲の場合は、粒子形状は真球に近づき、皮膚表面での流動性が向上し、メークアップ化粧料等に配合した場合の塗布時の伸び、皮膚上での均一な塗布が可能となる。
【００３４】
表面性指標値：
本発明の樹脂微粒子は、下記式で表される表面性指標値が２．０以下である。
【００３５】
【数５】
（表面性指標値）＝（比表面積実測値）／（比表面積計算値）
（比表面積計算値）＝６Σ（ｎ×Ｒ＾２）／｛ρ×Σ（ｎ×Ｒ＾３）｝
（ただし、ｎ＝コールターカウンターにおけるチャンネル内の粒子数、Ｒ＝コールターカウンターにおけるチャンネル粒径、ρ＝トナー密度、チャンネルの数：１６、分割の大きさ：ｌｏｇスケールで０．１間隔。）
【００３６】
すなわち、分割数は、１．２６μｍから５０．８μｍまでを１６チャンネルに、ｌｏｇスケールで０．１間隔となるように分割する。具体的には、チャンネル１が１．２６μｍ以上１．５９μｍ未満、チャンネル２が１．５９μｍ以上２．００μｍ未満、チャンネル３が２．００μｍ以上２．５２μｍ未満とし、左側の数値のｌｏｇの値が（ｌｏｇ１．２６＝）０．１、（ｌｏｇ１．５９）＝０．２、０．３・・・１．６となるように分割した。
【００３７】
表面性指標値は、１．０に近づくほど樹脂表面が完全に平滑となる。表面性指標が１．３を超えると、樹脂一つ一つの表面が粗くなり、化粧料に含有して使用した場合使用性を低下させる。
【００３８】
本発明の樹脂粒子は、化粧料中に０．１〜３０重量％配合される。０．１％未満の場合、配合量が少ないため伸びのよさやサラサラ感を発揮することができず、３０重量％を超えると乳化化粧料の安定性が損なわれ、更に塗布時にざらついた感触を発生する。さらに、親水基を有するとは、酸価もしくは水酸基価の数値が１．０以上のものをいう。さらには２．０以上のものが、効果の発現が良好であるため、好ましく用いられる。
【００３９】
樹脂：
本発明の樹脂は、表面に酸性極性基からなる親水基を有している樹脂である。親水基としての極性基としてはカルボキシル基、スルホン基、燐酸基、ホルミル基等の酸性極性基等が挙げられる。なお、本発明の参考態様として、他の親水基としての極性基としては、アミノ基等の塩基性極性基：アミド基、ヒドロキシル基、シアノ基等の中性極性基等が挙げられる。上記極性基は極性基を有する単量体の共重合、極性基を持つ低分子の縮合重合、付加重合、重合体に反応により極性基を導入する方法等によって得られる。
【００４０】
上記親水基を持つ単量体、あるいは低分子は全反応材料中好ましくは０．０１〜２０％、更に好ましくは０．１〜１０％使用される。極性基を持つ単量体の量が上記上限値を越えると親水性が高すぎるために油相との親和性が低下し、上記下限値に満たない場合には水槽との親水性が低下し、経時安定性が劣化する。
【００４１】
上記極性基を有する単量体中、酸性極性基を有する単量体としては、例えば、カルボキシル基を有するα、β−エチレン性不飽和化合物及びスルホン基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物を挙げることができる。
【００４２】
上記カルボキシル基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物としては、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、フマ−ル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステルを挙げることができる。上記スルホン基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物としては例えば、スルホン化エチレン、そのＮａ塩、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク酸オクチルを挙げることができる。
【００４３】
上記極性基を有する単量体中、塩基性極性基を有する単量体としては、例えば、アミノ基、アミノ基の塩及び４級アンモニウム基を有する炭素原子数１〜１２、好ましくは２〜８、特に、好ましくは炭素原子数２の脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、Ｎを環員として有する複素環基で置換されたビニ−ル化合物及びＮ，Ｎ−ジアリル−アルキルアミンあるいはその４級アンモニウム塩を挙げることができる。中でも、アミノ基、アミノ基の塩あるいは４級アンモニウム基を有する脂肪族アルコ−ルの（メタ）アクリル酸エステルが塩基性を有するコモノマ−として好ましく用いられる。
【００４４】
上記アミン基、アミノ基の塩あるいは４級アンモニウム基を有する脂肪族アルコ−ルの（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレ−ト、ジメチルアミノエチルメタクリレ−ト、ジエチルアミノエチルアクリレ−ト、ジエチルアミノエチルメタクリレ−ト、これらの４級塩、３−ジメチルアミノフェニルアクリレ−ト、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等を挙げることができる。
【００４５】
上記Ｎを環員として有する複素環基で置換されたビニ−ル化合物としては、例えば、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルＮ−メチルピリジニウムクロリド、ビニルＮ−エチルピリジニウムクロリド等を挙げることができる。上記Ｎ，Ｎ−ジアリル−アルキルアミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリド等を挙げることができる。
【００４６】
上記極性基を有する単量体中、中性極性基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸アミドあるいは随意Ｎ上で炭素原子数１〜１８のアルキル基でモノ又はジ−置換された（メタ）アクリル酸アミド、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル、シアノ基を有する（メタ）アクリロニトリルが挙げられる。
【００４７】
上記（メタ）アクリル酸アミドあるいは随意Ｎ上で炭素原子数１〜１８のアルキル基でモノまたはジ−置換された（メタ）アクリル酸アミドとしては、例えば、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド等を挙げることができる。
【００４８】
上記水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等を挙げることができる。
【００４９】
前記縮合重合或いは付加重合に使用されるカルボキシル基を極性基として有する低分子としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸無水フタル酸、ベンゼン１・２・４トリカルボン酸、ベンゼン１・２・５トリカルボン酸、ナフタレン２・５・７トリカルボン酸、ナフタレン１・２・４トリカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、１・２・４ブタントリカルボン酸、ヘキサン１・２・５トリカルボン酸、１・３−ジカルボキシ−２−カルボキシメチルプロペン、１・３−ジカルボキシ−２−メチル−２−カルボキシメチルプロパン、テトラ（カルボキシメチル）メタン、オクタン１・２・７・８テトラカルボン酸、無水マレイン酸等の脂肪族カルボン酸；テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルハイミック酸、トリアルキルテトラヒドロフタル酸、メチルシクロヘキセンジカルボン酸等の脂環式カルボン酸及びそれらの無水物等があげられる。
【００５０】
前記縮合重合或いは付加重合に使用されるアミノ基を極性基として有する低分子としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンベンタミン、ジプロピレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ヘキサメチレンジアミン等の鎖状脂肪族アミン；メンセンジアミン、イソフォロンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルジンクロヘキシル）メタン、ジアミノジンクロヘキシルメタン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−アミノエチルピペラジン等の環状アミン；メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン、ジアミノジエチルジフェニルメタン等の芳香族アミン等があげられる。
【００５１】
前記縮合重合或いは付加重合に使用される水酸基を極性基として有する低分子としては、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、へキシレングリコール、グリセリン、トリメチレンプロパン、ヘキサントリオール、トリエタノールアミン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、メチルグリコジット等の脂肪族ジオール；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の脂肪族のヒドロキシフェニル置換物、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（４，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等エーテル化ビスフェノール化合物等があげられる。
【００５２】
前記縮合重合或いは付加重合に使用される極性基を有するその他の低分子として、上記各種化合物に更にスルフォン基、燐酸基、ホルミル基等が結合した化合物等も使用できる。
【００５３】
特に、好ましい親水基は、カルボキシル基である。なお、上述の極性基を１つ又は２つ以上組み合わせた構成からなる親水基、又は極性の異なる官能基を組み合わせた構成（例えば、ベタイン構造）としてもよい、これらの官能基により、本来親油性を有する樹脂表面が親水性を有し、保湿成分を含む水相、油剤等の油相を併せ持つ乳化化粧料における樹脂の分離や凝集を防ぐことができ、化粧料の均一性が保たれる。
【００５４】
更に、本発明の樹脂微粒子に使用する樹脂として、上述の親水基を有する樹脂と組み合わせ可能な樹脂であれば、特に制限されない。具体的には、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル系単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル系単量体；更にアクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルフォン酸ナトリウム等のエチレン性不飽和酸単量体；更にアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのオレフィン類などの単量体などの単独重合体、それらの単量体を２種以上組み合せた共重合体、又はそれらの混合物、更には、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合系樹脂、又は、それらと前記ビニル系樹脂との混合物、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等を挙げることができる。これらのうち、皮膚外用組成物用としての特性を付与するために配合される樹脂としては、アクリル系共重合体が好ましく用いられる。更に好ましくは、スチレンーアクリレート共重合体が用いられる。
【００５５】
本発明の球状樹脂粒子は、微量の架橋構造を有してもよい。その場合、架橋剤の含有率は、樹脂に対して０．０１〜５％で、好ましくは０．１〜２％である。後述するようにガラス転移温度、分子量に起因する柔らかい物理特性を有しながらも、微量の架橋構造を施しているためその形状は安定し、より凝集を防ぐ効果を有する。架橋剤がこの範囲未満であると樹脂の形状が不安定になりやすく、この範囲を超えると、柔らかな物性が減少する。
【００５６】
上記架橋剤としては、上記樹脂の関係で好適なものを適宜選択すればよいが、中でも、架橋反応が迅速である点から、ホウ素化合物が好ましく、例えば、硼砂、ホウ酸、ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸塩、ＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３（ＢＯ３）２、Ｃｏ３（ＢＯ３）２、二ホウ酸塩（例えば、Ｍｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタホウ酸塩（例えば、ＬｉＢＯ２、Ｃａ（ＢＯ２）２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四ホウ酸塩（例えば、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五ホウ酸塩（例えば、ＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ、Ｃａ２Ｂ６Ｏ１１・７Ｈ２Ｏ、ＣｓＢ５Ｏ５）；ホルムアルデヒド、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；レゾール樹脂；ポリイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；エポキシ樹脂、グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸クロム等である。なお、上記架橋剤は、一種単独でも、２種以上を組合わせてもよい。
【００５７】
上記架橋剤の溶液は、架橋剤を水及び／又は有機溶媒に溶解して調製される。架橋剤溶液を構成する溶媒としては、一般に水が使用され、該水と混和性の有機溶媒を含む水系混合溶媒であってもよい。上記有機溶媒としては、架橋剤が溶解するものであれば任意に使用することができ、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル；トルエン等の芳香族溶剤；テトラヒドロフラン等のエーテル、及びジクロロメタン等のハロゲン化炭素系溶剤等を挙げることができる。
【００５８】
ガラス転移温度：
本発明の球状樹脂粒子のガラス転移温度は、１０〜１００℃であり、好ましくは１０〜９０℃、より好ましくは４０〜８０℃である。ガラス転移温度が、１０℃未満の場合には、化粧料が柔らかくなりすぎてしまう。一方、ガラス転移温度が１００℃を超えると化粧料の皮膚への密着感が減少し、更に使用時に突っ張り感を生じる。
【００５９】
数平均分子量（Ｍｎ）：
本発明の樹脂粒子は数平均分子量は５０００〜１０万であり、好ましくは５０００〜２００００である。樹脂数平均分子量が５０００未満の場合には、化粧料が柔らかくなりすぎてしまい、一方、数平均分子量が１０万を超えると化粧料の皮膚への密着感が減少し、更に使用時に突っ張り感を生じる。すなわち、上記ガラス転移温度および数平均分子量が上述の範囲を超えると、樹脂が柔らかすぎたり、硬すぎたりして、使用性、保存性等に支障をきたす。
【００６０】
樹脂粒子の製法：
本発明の球状樹脂粒子を得る方法としては、乳化重合凝集法、懸濁重合法、分散重合法などが挙げられる。このうち、乳化重合凝集法が好ましく使用される。また、上述の架橋剤を添加する場合には、上記樹脂の重合時に添加することが好ましい。
【００６１】
乳化重合凝集法においては、イオン性界面活性剤による樹脂分散液と反対極性のイオン性界面活性剤を混合し、ヘテロ凝集を生じせしめることにより目的とする樹脂粒子径の凝集粒子を形成し、その後樹脂のガラス転移温度以上に加熱することにより凝集体を融合合一し、洗浄、乾燥する。この製法は加熱温度条件を選択することでトナー形状を不定形から球状まで制御できる。
【００６２】
通常、乳化重合凝集法における凝集合一プロセスは一括で混合し、凝集することによりなされるため、均一な混合状態にある凝集体を合一させることができ、通常、凝集体の組成は表面から内部まで均一になる。
【００６３】
更に、本発明の球状樹脂粒子は、上述の乳化重合凝集法の凝集体を融合合一化させる粒子化工程の後に、洗浄としてアルカリ洗浄または酸洗浄を施されることが望ましい。特に、親水基が酸性基の場合にはアルカリ洗浄が、塩基性基の場合には酸性洗浄が好ましく用いられる。この洗浄工程を経ることにより、上述の樹脂表面の物性指標は同一のまま（すなわち、上述の指標では全く数値範囲に影響ない）の状態であるものの、高分解能走査電子顕微鏡では観察される極浅い凹凸を有する微少エッチング表面が形成される。この結果、他の微細な化粧料構成成分との摩擦力が向上し、また他の構成成分が樹脂表面に付着しやすくなることで混合後の凝集の発生を抑制し、分散性を維持することができる。一方、上記凹凸は非常に浅いため付着力は小さく維持されているため、化粧料の塗布時には容易に分離するので、構成成分の機能及び樹脂の有する伸展性を損なうことはない。アルカリ洗浄に使用する洗浄剤としては、例えば、アルカリ性を有する水系溶液であれば特に限定はない。例えば、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、アンモニア水溶液、炭酸ナトリウム等をあげることができ、特に水酸化ナトリウムが好ましい。また、酸洗浄に使用する洗浄剤としては、硝酸、硫酸、塩酸等を挙げることができる。
【００６４】
化粧料の感触、特性低下には、粗粉比率の問題が大きく関わっている。本発明の製法の場合、通常の方法に比較して良好な粒子分布ＧＳＤを示す粒子を得やすい傾向にあるものの、一般に２０μｍを超える体積粒子比率はＧＳＤで管理することは困難である。本発明の球状樹脂粒子において、仮に体積粒子径が２０μｍを超える粒子の比率が３％以上である場合、皮膚上で円滑な伸びを示さず、塗布時の均一性も失われる。
【００６５】
樹脂粒子の他の特性：
皮膚へ塗布する際の滑らかさは、粒子の流動性が高い場合に得られる。圧縮比は、ホソカワミクロン社製「パウダーテスター」（登録商標）を用いて、ゆるみ見掛比重と固め見掛比重とを測定し、ゆるみ見掛比重と固め見掛比重との比を圧縮比とした。圧縮比が０．６以下の場合、粒子は常態で流動性が優れていることを示す。この範囲を超えると、滑らかに皮膚上へ塗布することが困難になる。
【００６６】
粒子の含水率もその流動性に大きな影響を与える。粒子が水を多く含むと、サラサラ感が低下し、更に塗布時の伸びも悪くなる。含水率が３％以下の樹脂粒子を皮膚外用組成物に配合することで、流動性の向上が実現できる。含水率の測定法は公知の方法を使用でき、特に限定するものではない。
【００６７】
酸価は、樹脂の耐皮脂性、皮膚への吸着力に影響を与えると同時に、樹脂粒子と他の物質との付着、凝集に関しても影響を与える。酸価が１．０ｍｇ／ＫＯＨ／ｇ〜５０ｍｇ／ＫＯＨ／ｇの範囲の樹脂が化粧料に配合された場合、通常の石鹸や洗顔料により化粧料を洗い流すことができ、好ましい。更に、上述の酸価範囲では、本樹脂粒子表面に他の微粒子を付着させた場合、化粧料や洗浄料として適切な付着力強度を有し、更に樹脂粒子同士の凝集も起こらない。
【００６８】
また、水酸価は、樹脂の耐皮脂性、皮膚への吸着力、水との親和性に影響を与えると同時に、樹脂粒子と他の物質との付着、凝集に関しても影響を与える。水酸価が１．０ｍｇ／ＫＯＨ／ｇ〜５０ｍｇ／ＫＯＨ／ｇの範囲の樹脂が化粧料に配合された場合、通常の石鹸や洗顔料により化粧料を洗い流すことができ、好ましい。更に、上述の水酸価範囲では、本樹脂粒子表面に他の微粒子を付着させた場合、化粧料や洗浄料として適切な付着力強度を有し、更に樹脂粒子同士の凝集も起こらない。
【００６９】
本発明の化粧料に使用される樹脂粒子は、他の微粒子を含有していてもよい。このように他の微粒子を含有した場合、微粒子をそのまま配合するよりも、再凝集を防ぐ効果が得られ、微粒子を含有させる樹脂粒子の有する特性に基づく使用性を保持したまま、微粒子に起因する機能を発現することが可能である。樹脂粒子に含有される微粒子の大きさは、その含有量と、含有する樹脂粒子の大きさに依存するが、３μｍ以下であることが好ましい。この範囲を超えると粒子表面への付着強度が低下する。特に好ましい含有粒子と被含有微粒子の組み合わせは、（含有する粒子径）／（含有される微粒子径）が２以上である場合である。
【００７０】
上述の微粒子を樹脂粒子へ含有させる方法は、樹脂表面に析出させる、樹脂内部に含有させる、または樹脂へ外添する、方法などを挙げることができる。
【００７１】
樹脂粒子の表面に析出させる方法としては、例えば、乳化重合凝集法における、凝集工程の第１段階で母体凝集粒子を樹脂粒子で作成した後、更に、凝集工程の第２段階で他の微粒子（例えば、機能性微粒子）分散液を使うことにより、合一後に他の微粒子によるカプセル化された構造を形成したり、または他の微粒子をイオンの状態で樹脂の極性基にイオン交換または配位した樹脂を還元して、金属超微粒子を樹脂へ析出させることもできる。
【００７２】
また、乳化重合凝集法の第１段階の母体凝集粒子の作成時に、他の微粒子を樹脂粒子とともに分散させると、他の微粒子を内部に含有するカプセル構造を有する樹脂粒子を形成できる。外添の場合は、樹脂粒子の乾燥後、Ｖブレンダー、ヘンシエルミキサー等の混合機を用いて乾式で表面に付着する方法、他の微粒子を液体に分散させた後、スラリー状態の塗布剤組成物に添加し乾燥させ表面に付着する方法、乾燥粉体にスラリーをスプレーしながら乾燥させてもよい。
【００７３】
樹脂粒子に含有される他の微粒子は、特に限定されるものではなく、顔料、紫外線遮蔽剤、紫外線吸収剤、赤外線遮蔽剤、抗菌剤等一般に化粧料に配合されるものを意味する。
【００７４】
既述の物質以外に本発明の乳化化粧料に配合される成分は、化粧料の目的の用途により選択され、限定されるものではない。例えば、水、アルコール類、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、乳化剤、結合剤、分散剤、上記球状樹脂以外の粉末、顔料、色素、紫外線遮蔽剤、制汗剤、紫外線吸収剤、収れん剤、皮膜剤、保湿剤、洗浄成分、各種薬効成分、ｐＨ調整剤、増粘剤、抗酸化剤、殺菌剤、抗菌剤、防腐剤、美容成分、香料等が挙げられる。また、粉末は、シリコーン処理、金属石鹸処理、脂肪酸処理、界面活性剤処理、あるいは酸、アルカリ、無機塩類による処理、更にはこれらの複合処理を行った後、配合してもよい。
【００７５】
化粧料の製法は特に限定されず、一般に使用される方法を採用できる。一般的には、精製水に保湿剤等の親水性成分を添加した相を水相部と、油剤成分に親油性成分を添加した相を油相部を調整する。これらをそれぞれ６０℃以上に加熱し、徐々に混合して乳化を行う。乳化終了後、冷却し、容器へ充填する。なお、本発明の乳化化粧料は、この油相と水相を混合して調製したエマルジョンが、油中水型（Ｗ／Ｏ型）であっても、水油中型（Ｏ／Ｗ型）であっても製造できる。
【００７６】
【実施例】
次に実施例を比較例と共に挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００７７】
実施例１．
以下の組成で、樹脂粒子を製造した。
【００７８】
樹脂分散液１及び２の調製
【表１】
0003596534.tif 000002
【表２】
0003596534.tif 000003
【００７９】
表１，２に記載の樹脂分散液１，２の組成で、樹脂分散液の構成成分を混合溶解したものをアニオン性界面活性剤「ネオゲンＲ」（第一工業製薬製：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）  １３ｇをイオン交換水５５５ｇに溶解したものにフラスコ中で分散、乳化し１０分ゆっくりと混合しながら、過硫酸アンモニウム９ｇを溶解したイオン交換水４２．８ｇを投入し、窒素置換をおこなった。そののちフラスコを攪拌しながらオイルバスで内容物が７０℃になるまで加熱し、６時間そのまま乳化重合を継続し、樹脂微粒子分散液を得た。
【００８０】
凝集粒子１の調製
作成した樹脂分散液１を用いて、以下の組成で樹脂粒子を製造した。
【００８１】
【表３】
樹脂微粒子分散液１：５２０ｇ
樹脂微粒子分散液１（追加用）：２００ｇ
ポリ塩化アルミニウム１０重量％水溶液（浅田化学）：４．２ｇ
０．０２Ｍ硝酸：３８ｇ
【００８２】
凝集粒子２の調製
作成した樹脂分散液２を用いて、以下の組成で樹脂粒子を製造した。
【００８３】
【表４】
樹脂微粒子分散液２：５２０ｇ
樹脂微粒子分散液２（追加用）：２００ｇ
ポリ塩化アルミニウム１０重量％水溶液（浅田化学）：４．２ｇ
０．０２Ｍ硝酸：３８ｇ
【００８４】
製造例１〜３の作成：
上記樹脂粒子の構成成分のうち、樹脂粒子分散液（追加用）以外をすべて、丸型ステンレス製フラスコ中に入れてホモジナイザー（ＬＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）で十分に混合・分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら６０℃まで加熱した。６０℃で３０分間保持した後、樹脂分散液１を緩やかに２００ｇ追加し、更に加熱用オイルバスの温度を上げてその温度で以下の表に記す一定時間保持して凝集粒子を得た。
【００８５】
その後、イオン交換水で洗浄した凝集粒子に１Ｎ水酸化ナトリウムを追加し、ｐＨを約６．０に合わせた後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら９６℃まで加熱し、０．３Ｎ硝酸を用いて、ｐＨを約３．０に合わせた後７時間保持して凝集粒子を融合し、融合粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）をコールターカウンター（日科機社製、ＴＡＩＩ）を用いて測定した。この融合粒子の分散液に、１Ｎ水酸化ナトリウムを追加し、ｐＨを約１０．０に合わせた後、そのまま３０分攪拌後、ろ過して純水中に再度分散し、約２０分攪拌し、十分洗浄した後、凍結乾燥を行い樹脂粒子を得た。
【００８６】
【表５】
0003596534.tif 000004
【００８７】
＊数平均分子量は、分子量測定器（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０）を用いて測定した。ガラス転移度は、示差走査熱量計（島津製作所製、ＤＳＣ−５０）を用いて、昇温速度１０℃／分で測定した。
【００８８】
＊圧縮比はパウダーテスター（ホソカワミクロン社製）を用いてゆるみ見掛比重Ｘと固め見掛比重Ｙを測定し、測定したＸ，Ｙを下記式
【数６】
（圧縮比）＝（固め見掛比重−ゆるみ見掛比重Ｘ）／（固め見掛比重Ｙ）
に代入して算出した。
【００８９】
＊酸価、水酸基価はＪＩＳ  Ｋ  ００７０に準じて測定した。すなわち、酸価は樹脂粉体を精秤し、３００（ｍｌ）ビーカーに試料を入れ、トルエン／エタノール（４／１）の混合液１５０（ｍｌ）を加え溶解した。これに０．１規定のＫＯＨメタノール溶液を用いて電位差滴定を行った。また同時にブランクについても測定を実施し、以下の式により酸価を求めた。
【００９０】
【数７】
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝（（Ｓ−Ｂ）×ｆ×５．６１）／Ｗ
式中、Ｗは精秤した樹脂粉体の重さ（ｇ）、ＳはＫＯＨの使用量（ｍｌ）、Ｂはブランクでの測定におけるＫＯＨの使用量（ｍｌ）、ｆはＯＨのファクターである。
【００９１】
また、水酸基価は、２００ｍｌの三角フラスコに試料６ｇを精秤し、無水酢酸／ピリジン＝１／４の混合溶液を５ｍｌ、ピリジン２５ｍｌを加える。三角フラスコに冷却器を取り付け、９０−１００℃で９０分反応させる。蒸留水３ｍｌを冷却部上部から加えてよく振とうし１０分間放置する。放冷後、冷却器上部口から少量のアセトンで冷却器及びフラスコ口を洗浄し、ＴＨＦ５０ｍｌをメスシリンダーで加え、２規定ＫＯＨ−ＴＨＦ溶液で滴定する。
【００９２】
【数８】
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝（（Ｂ−Ｓ）×ｆ×２８．０５）／Ｗ
【００９３】
なお、製造例４は、製造例１〜３の製造方法において、イオン交換水での洗浄を実施しなかった以外は、全て同様の方法で樹脂粒子を製造した。
【００９４】
また、製造例５および６は、製造例１〜３の製造方法において、アルカリ洗浄もしくは酸洗浄、及び純水洗浄を実施しなかった以外は、すべて同様の方法で樹脂粒子を製造した。また製造例７は、製造例１〜３の製造方法において、樹脂粒子分散液２を使用し、さらに凝集粒子をイオン交換水で洗浄した後、０．３Ｎ硝酸を用いてｐＨを約４．０に合わせた後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を続けながら９６℃まで加熱し、１Ｎ水酸化ナトリウムを追加し、ｐＨを約８．０に合わせた後、７時間保持して凝集粒子を融合する以外は同様の方法で凝集粒子を融合した。その後、融合粒子の分散液に、０．３Ｎ硝酸を追加し、ｐＨを３．０に合わせた後、そのまま３０分攪拌し、ろ過して純水中に再度分散し、約２０分攪拌して、十分洗浄した後、凍結乾燥を行い樹脂粒子を得た。なお、製造例８は、市販されている球状ポリメチルメタクリレート樹脂を用いた。
【００９５】
このようにして得られたスチレンーブチルアクリレート樹脂粒子に対し、以下の測定を実施した。平均体積粒子径（Ｄ５０）と体積粒子分布ＧＳＤｖ、体積粒子径が２０μｍ以上である粒子の比率をレーザー回折式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）、及び形状係数ＳＦ１をルーゼックス画像解析装置（ニコレ社製、ＬＵＺＥＸＩＩＩ  ）を用いて測定した。表面性指標は、次の式に従い算出した。
【００９６】
【数９】
（表面性指標値）＝（比表面積実測値）／（比表面積計算値）
（比表面積計算値）＝６Σ（ｎ×Ｒ＾２）／｛ρ×Σ（ｎ×Ｒ＾３）｝
（ただし、ｎ＝コールターカウンターにおけるチャンネル内の粒子数、Ｒ＝コールターカウンターにおけるチャンネル粒径、ρ＝トナー密度、チャンネルの数：１６、分割の大きさ：ｌｏｇスケールで０．１間隔。）
【００９７】
Ｗ／Ｏ乳液の製造：
（１０）と（１１）の材料をブレンダーであらかじめ混合しておき粉末部とする。（１）から（８）までの原料を８０℃で加熱溶解し油相とする。（１２）から（１４）の材料を８０℃で加熱した水相を、油相に少しずつ加え、よくホモミキサーでよく攪拌する。攪拌しながら冷却し、５０℃付近で粉末部を加えて更に攪拌を継続しながら冷却して乳液を製造した。
【００９８】
【表６】
0003596534.tif 000005
【００９９】
このようにして作成した乳液をパネル男女計２０名の皮膚に塗布し、官能試験を行った。この試験における評価基準は、塗布時の伸び、および塗布後のべたつきにそれぞれについて次のように設定し、表６にその平均値を記載した。
【０１００】
（伸びに関する評価基準）
大変よい…５
よい…４
普通…３
悪い…２
非常に悪い…１
【０１０１】
（べたついた感触の有無に関する評価基準）
全く感じない…５
ほとんど感じない…４
どちらかといえば感じる…３
少しに感じる…２
感じる…１
【０１０２】
（化粧料安定性に関する基準）
製造した化粧料を、４０℃のインキュペーターに３ヶ月間放置し、外観の変化を観察し、以下に示す基準により評価した。
【０１０３】
◎：変化なし
○：わずかな変化がみとめられる
△：明らかな変化がみとめられる
×：著しい変化がみとめられる
【０１０４】
Ｏ／Ｗ型保湿クリームの製造：
（８）と（９）の材料をブレンダーであらかじめ混合しておき粉末部とする。
（１）から（７）までの原料を８０℃で加熱溶解し油相とする。（１０）から（１２）の材料を８０℃で加熱した水相に、油相に少しずつ加え、予備乳化する。その後よくホモミキサーで攪拌し、続いて攪拌しながら冷却し、５０℃付近で粉末部を加えて更に攪拌を継続しながら冷却してクリームを製造した。
【０１０５】
【表７】
0003596534.tif 000006
【０１０６】
このようにして作成したクリームをパネル男女計２０名の皮膚に塗布し、官能試験を行った。この試験における評価基準は、既述Ｗ／Ｏ乳液における官能試験と共通である。その結果を表７にその平均値を記載した。
【０１０７】
Ｏ／Ｗ型ピールオフパックの製造：
（１）から（３）までの原料を７０℃で加熱溶解し油相とする。（９）から（１１）の材料を７０℃で加熱し、攪拌した水相に、変性アルコールでポリビニルアルコールを湿潤させたものを添加し、よく混合する。水相を油相に少しずつ加え、予備乳化する。その後よくホモミキサーで攪拌し、続いて攪拌しながら冷却し、５０℃付近であらかじめ（４）、（７）、（８）をよく混合しておいた粉末部を加えて更に攪拌を継続しながら冷却してパックを製造した。
【０１０８】
【表８】
0003596534.tif 000007
【０１０９】
このようにして作成したパックをパネル男女計２０名の皮膚に塗布し、官能試験を行った。この試験における評価基準は、既述Ｗ／Ｏ乳液における官能試験と共通である。その結果を表８にその平均値を記載した。
【０１１０】
Ｏ／Ｗ型洗顔クリームの製造：
（１）から（７）までの原料を７０℃で加熱溶解し油相とする。（９）から（１３）の材料を７０℃で加熱した水相に、油相に少しずつ加え、予備乳化する。その後よくホモミキサーで攪拌し、続いて攪拌しながら冷却し、５０℃付近で（８）の粉末部を加えて更に攪拌を継続しながら冷却してマッサージクリームを製造した。
【０１１１】
【表９】
0003596534.tif 000008
【０１１２】
このようにして作成した洗顔クリームをパネル男女計２０名の皮膚に塗布し、官能試験を行った。この試験において、塗布時の伸びに関する評価基準は、既述Ｗ／Ｏ乳液と同じである。マッサージ効果については、以下のように基準を設定した。本官能試験結果は、表９にその平均値を記載した。
【０１１３】
（マッサージ効果に関する評価基準）
十分なマッサージ効果を得られる…５
マッサージ効果を得られる…４
普通…３
マッサージ効果をあまり感じない…２
マッサージ効果を感じない…１
【０１１４】
ボディソープの製造：
（２）を除く下記材料を、７０℃で加熱した精製水相に添加し、均一に混合し、よく攪拌しながら冷却し、５０℃付近で（２）を加えて更に攪拌を継続しながら冷却してボディソープを製造した。
【０１１５】
【表１０】
0003596534.tif 000009
【０１１６】
このようにして作成したボディソープをパネル男女計２０名に塗布し、官能試験を行った。この試験において、塗布時の伸びに関する評価基準は既述乳液と同じである。洗髪後のサラサラ感については洗浄直後、３０分後のサラサラ感については洗浄後３０分後も感触が持続しているかについて、以下のように基準で試験を行った。本官能試験結果は、表１０にその平均値を記載した。
【０１１７】
（洗浄効果に関する評価基準）
サラサラした感触を得られる…５
サラサラした感触が少し得られる…４
普通…３
サラサラした感触をあまり感じない…２
サラサラした感触を感じない…１
【０１１８】
シャンプーの製造：
（２）を除く下記材料を、７０℃で加熱した精製水相に添加し、均一に混合し、よく攪拌しながら冷却し、５０℃付近で（２）を加えて更に攪拌を継続しながら冷却してシャンプーを製造した。
【０１１９】
【表１１】
0003596534.tif 000010
【０１２０】
このようにして作成したシャンプーをパネル男女計２０名が洗髪に使用し、官能試験を行った。この試験における評価基準はボディソープと同じである。その結果を表１１にその平均値を記載した。
【０１２１】
リンスの製造：
（１）から（４）までの原料を７０℃で加熱溶解し油相とする。（６）から（８）の材料を７０℃で加熱した水相に、油相に少しずつ加え、予備乳化する。その後よくホモミキサーで攪拌し、続いて攪拌しながら冷却し、５０℃付近で（５）を加えて更に攪拌を継続しながら冷却してリンスを製造した。
【０１２２】
【表１２】
0003596534.tif 000011
【０１２３】
このようにして作成したリンスをパネル男女計２０名が使用し、官能試験を行った。この試験において、塗布時の伸びに関する評価基準はボディソープと同じである。本官能試験結果は、表１２にその平均値を記載した。
【０１２４】
試験結果：
表６から表１２より、本発明の球状樹脂粒子を配合した化粧料は、比較品よりも伸びと、塗布後のべたつきが抑制される面で優れていることが明らかになった。表９、１０より、ある程度のマッサージ効果とさっぱりした感触が求められる洗浄料等の化粧料においては、形状が真球よりも多少の凹凸がある場合にその効果が発揮されるため、本発明の化粧料を用いると伸びのよさとともに洗浄効果が十分得られることがわかった。また、表１０によると、洗浄後のサラサラした感触の持続性も、真球よりも凹凸がある場合に感じられることが明らかになった。
【０１２５】
【発明の効果】
本発明の乳化化粧料は、球状樹脂粒子とともに、油剤と保湿剤を配合することにより製造される。この球状樹脂粒子は、特定の粒子径と狭い粒子分布、更に表面に親水基を有する樹脂粒子を乳化化粧料に配合する点が特徴的である。更に、この球状樹脂粒子の表面は非常に平滑であるため、この樹脂を配合した化粧料は、塗布時に滑らかな伸びを示し、塗布後にはべたつきが抑えられる。また凹凸を有する球状樹脂を配合した化粧料においては、マッサージ効果等の粒子感と、滑らかな伸びが実現できる。