(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの少なくとも一方の面に、樹脂と脂肪酸を含有する受容層を形成した熱転写受像シートにおいて、該熱転写受像シートがＯＨＰシートであり、かつ該脂肪酸の融点が、５０℃以上１００℃以下で、脂肪酸は樹脂１００重量部に対し、０．１〜２０重量部含有し、さらに、該受容層中に、下記化学式（１）で示すキレート硬化剤を含有し、受容層を形成する樹脂として該硬化剤と反応する反応基を樹脂に変性または付加させた樹脂を含み、受容層の一部が硬化していることを特徴とする熱転写受像シート。
【化１】
0003576190.tif 000004
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は熱転写シートと重ね合わせて使用される熱転写受像シートに関し、さらに詳しくは、透明ＰＥＴ基材のような硬い基材を使用した場合や、受容層中に硬化剤を含有させたために、染料染着性が劣ってしまった熱転写受像シートにおいても、高感度、高濃度、高保存性を付与することを目的とする。
【０００２】
【従来の技術】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、それらの中でも、昇華性の染料を含有する熱転写層をポリエステルフィルム等の支持体上に形成した熱転写シートを、サーマルヘッドやレーザー等の加熱媒体によって加熱することにより、被記録物上に染料画像を形成する昇華転写記録方式は、種々の分野における情報記録手段として利用されている。この方式によれば、極めて短時間の加熱により原稿のフルカラー画像を表現することができ、また得られた画像は、非常に鮮明でかつ透明性に優れているため、中間色の再現性や階調性に優れ、フルカラー写真画像に匹敵する高品質の画像を形成することができる。被記録物としては、紙やプラスチックフィルムを基材とし、その上に染料染着性のある樹脂層からなる受容層を形成したものを使用している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、基材が硬い場合、特に、オーバーヘッドプロジェクター（以下ＯＨＰ）などの投影装置に用いる透過型原稿用に昇華転写画像を形成する場合は、１００μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等を基材として使用しているが、このような基材は特にクッション性が低く、染料の転写性が低くなるため、感度が悪く、また印字濃度も低い画像しか得られないということがある。
【０００４】
また、画像形成時の加熱による、画像受像面の粗面化を抑えるために、受容層中に、各種の硬化剤を添加して、受容層の耐熱性を向上させることにより、受容層面の粗面化を防止する方法が考えられているが、この場合には、上記の問題に加えて、染料画像保存性の低下、特に耐光性が低下してしまうという問題点が発生する。
【０００５】
従って、本発明においては、上記従来技術の問題点を解決し、高感度、高濃度、高保存性を有する熱転写シートを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明においては、熱転写受像シートの受容層中に、添加剤として脂肪酸と、上記の化学式（１）で示されたキレート硬化剤を含有することにより、上記の問題点を解決する。即ち本発明の熱転写受像シートは、基材シートの少なくとも一方の面に、樹脂と脂肪酸を含有する受容層を形成した熱転写受像シートにおいて、該熱転写受像シートがＯＨＰシートであり、かつ該脂肪酸の融点が、５０℃以上１００℃以下で、脂肪酸は樹脂１００重量部に対し、０．１〜２０重量部含有し、さらに、該受容層中に、上記化学式（１）で示すキレート硬化剤を含有し、受容層を形成する樹脂として該硬化剤と反応する反応基を樹脂に変性または付加させた樹脂を含み、受容層の一部が硬化していることを特徴とする熱転写受像シートである。上記の化学式（１）で示されるキレート硬化剤は、実施例における受容層形成用組成物の中で、具体的に使用した商品名オルガチックスＴＣ−１００（松本交商社製）のチタンアセチルアセトン錯体を化学式で示したものである。この錯体であるキレート硬化剤自体は、公知のものであるが、本発明は、このキレート硬化剤を、脂肪酸と共に熱転写受像シートの受容層に含有させることで、クッション性の悪い基材や受容層を使用した際にも、感度が落ちることなく、高濃度な画像を得ることができ、また、保存時の耐久性も向上するため、長期保存に耐えうる鮮明なカラー画像形成物を得ることができる。また、受容層を形成する樹脂として該硬化剤と反応する反応基を樹脂に変性または付加させた樹脂を含み、この反応基を有する樹脂の一部と硬化剤が、または硬化剤同士が架橋することにより、受容層の一部が硬化して、印字時における表面の荒れを抑制することができることを見出した。
【０００７】
【作用】
受容層中に、脂肪酸を含有させることにより、感度や画像濃度が向上し、また形成した画像の高保存性を得ることができる。
【０００８】
以下に本発明の熱転写受像シートについて詳述する。
（基材）
基材は受容層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取扱い上支障のない程度の機械的強度を有することが望ましい。このような基材の材料は特に限定されず、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられる。
【０００９】
本発明の熱転写受像シートは、ＯＨＰ用シートとして使用するため、上記のシートで透明なものを選択して使用する。これらの基材の厚みは、通常３〜２００μｍ程度である。また、上記基材とその上に設ける層との密着性が乏しい場合には、その表面にプライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【００１０】
（受像層）
上記基材上に設ける受容層は、加熱された際に熱転写シートから移行してくる染料を受容し、形成された画像を維持するためのものである。受容層を形成するための樹脂としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリアクリルエステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、上記樹脂の共重合体、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等が挙げられる。
【００１１】
上記受容層は、単層に形成してもよく、又、多層構成としてもよい。また、受像層中に、下記の化学式（１）で示すキレート硬化剤を含有し、硬化剤と反応する反応基、例えば水酸基、カルボン酸、アミノ基等の反応基を上述の樹脂に変性または付加させた樹脂を含む必要がある。この反応基を有する樹脂の一部と硬化剤が、または硬化剤同士が架橋することにより、印字時における表面の荒れを抑制することができる。また、受容層中に、紫外線吸収剤、耐光化剤等の添加剤を添加しても、受容層の一部が硬化していることにより、該添加剤の悪影響を受け難いというメリットもある。この場合、硬化剤を含有する受容層を基材上に形成した後、その上に、硬化剤を含有しない受容層を設けることができ、あらゆる受容層用樹脂の組合せが可能であるが、最外層のコート量は１．５ｇ／ｍ2以下、特に好ましくは１．０ｇ／ｍ2以下にする必要がある。コート量を１．５ｇ／ｍ2以上にすると、高濃度印画部での受容層表面の粗面化が防止できなくなる。
【化２】
0003576190.tif 000002
【００１２】
本願発明の、受容層中に添加する脂肪酸としては、飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸の２種類があり、飽和脂肪酸はさらに直鎖構造のものと、アルキル基等の側鎖を有するものに分けられる。受容層中に脂肪酸を添加することにより、画像形成時の感度および濃度を向上させることができる。特に好ましいものは直鎖構造の、融点が５０℃以上１００℃以下の飽和脂肪酸であり、炭素数１４以上のものがこれに該当する。具体的な化合物とその融点を挙げると、ミリスチン酸（５８℃）、ペンタデシル酸（５３〜５４℃）、パルミチン酸（６３〜６４℃）、ヘプタデシル酸（６０〜６１℃）、ステアリン酸（７１．５〜７２℃）、ノナデカン酸（６８．７℃）、アラキン酸（７７℃）、ベヘン酸（８１〜８２℃）、リグノセリン酸（８３．５℃）、セロチン酸（８７．９℃）、ヘプタコン酸（８２℃）、モンタン酸（８９．３℃）、メリシン酸（９３〜９４℃）、ラクセル酸（９５〜９６℃）等がある。
【００１３】
融点が５０℃以下の脂肪酸を用いた受容層は、印字時に熱転写シートの染料層と熱融着を起こしやすく、その結果、受容層表面がマット化するという問題が生じることがある。また、画像の保存性も悪くなる。融点が１００℃以上の脂肪酸は、溶解性が悪くなり、受容層が白濁してしまい、特にＯＨＰ用のシートには不向きである。使用される脂肪酸は、上記及び／または上記以外のなかから少なくとも１種類以上選択されるが、その含有量は受容層全体の０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％が望ましい。０．１重量％以下では、脂肪酸添加の効果が得られず、また、２０重量％以上添加した場合には、受容層の表面に脂肪酸がブリードアウトしてきたり、層分離して、白濁する上に、染料層との熱融着を引き起こしやすくなる。
【００１４】
受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。但し、本発明の熱転写受像シートでは、ＯＨＰ用シートであり、顔料や添加剤の添加量は、ＯＨＰ用として必要な透明性を失わない程度とする。
【００１５】
上記の受容層は、樹脂に必要な添加剤を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解したり、或いは有機溶剤や水に分散した分散液を、例えばグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布・乾燥して形成される。以上の如く形成される受容層は任意の厚さでよいが、一般的には１〜５０μｍの厚さである。
【００１６】
また、熱転写受像シートの裏面には、シートの機械搬送性向上、カール防止、帯電防止等の為に、裏面層を設けることもできる。帯電防止層としては、脂肪酸エステル、硫酸エステル、燐酸エステル、アミド類、４級アンモニウム塩、ベタイン類、アミノ酸類、アクリル系樹脂、エチレンオキサイド付加物などが有効に使用される。帯電防止剤の使用量は、帯電防止剤を添加する層、及び、帯電防止剤の種類によって異なるが、いずれの場合にも熱転写受像シートの表面抵抗が１０8〜１０12Ω／ｃｍ2になる範囲であって、量的には０．０１〜３．０ｇ／ｍ2の使用量が好ましい。帯電防止剤の使用量が０．０１ｇ／ｍ2以下では、帯電防止効果が不十分であり、一方３．０ｇ／ｍ2以上では多すぎて不経済であり、またベタつきなどの問題が発生する場合がある。
【００１７】
上記の如き熱転写受像シートを使用して熱転写をおこなう際に使用する熱転写シートとしては、昇華転写記録方式において使用する昇華型熱転写シートのほか、顔料等を熱溶融するバインダーにて担持した熱溶融インキ層を、基材上に形成塗布し、加熱によって該インキ層ごと被転写物に転写する、熱溶融型熱転写シートを使用してもよい。
【００１８】
また、熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用でき、例えば、サーマルプリンター（例えば日立製作所製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって、記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ2程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。
【００１９】
【実施例】
以下に、本発明を使用した例を詳述する。
（実施例１）
熱転写受像シートの作成
厚さ１００μｍのポリエステルフィルム（東レ製、ルミラー）の透明基材シートに、下記の組成物からなる受容層を、ロールコート法により形成した。コート量は、３．５ｇ／ｍ2（乾燥時）である。
受容層形成用組成物１
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績社製                        ５０重量部
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（ＶＡＧＨ、ユニオンカーバイド社製）    ５０重量部
アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業社製）                  ３重量部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業社製）            ３重量部
ステアリン酸（炭素数１８、沸点２３２℃、融点７２℃）                    ５重量部
キレート硬化剤（オルガチックスＴＣ−１００、松本交商社製）              ５重量部
トルエン                                                            ３００重量部
メチルエチルケトン                                                  ３００重量部
【００２０】
（実施例２）
厚さ１００μｍのポリエステルフィルム（東レ製、ルミラー）の透明基材シートに、下記の組成物からなる受像用最内層１を、ロールコート法により形成した。コート量は、２．７ｇ／ｍ2（乾燥時）である。
受像用最内層１
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績社製）                      ５０重量部
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（ＶＡＧＨ、ユニオンカーバイド社製）    ５０重量部
アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業社製）                  ３重量部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業社製）            ３重量部
ステアリン酸（炭素数１８、沸点２３２℃、融点７２℃）                    ５重量部
キレート硬化剤（オルガチックスＴＣ−１００、松本交商社製）              ５重量部
トルエン                                                            ３００重量部
メチルエチルケトン                                                  ３００重量部
さらに、受像用最内層１の上に、下記組成の受像用最外層１をロールコート法により形成した。コート量は０．８ｇ／ｍ2（乾燥時）である。
受像用最外層１
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績社製）                      ５０重量部
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（ＶＡＧＨ、ユニオンカーバイド社製）    ５０重量部
アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業社製）                  ３重量部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業社製）            ３重量部
トルエン                                                            ３００重量部
メチルエチルケトン                                                  ３００重量部
【００２１】
（実施例３）
厚さ１００μｍのポリエステルフィルム（東レ製、ルミラー）の透明基材シートに、基材側から順に下記組成のプライマー層、中間層、受容層をロールコート法により形成した。コート量はプライマー層が７．０ｇ／ｍ2、中間層が２．０ｇ／ｍ2、受容層が３．５ｇ／ｍ2（乾燥時）である。
プライマー層
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（１０００Ａ、電気化学工業社製）        ２０重量部
トルエン                                                              ４０重量部
メチルエチルケトン                                                    ４０重量部
中間層
ポリエステル樹脂系（ＭＤ−１２００、東洋紡績社製）                    ３０重量部
水                                                                    ７０重量部
受容層形成用組成物２
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績社製）                      ５０重量部
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（ＶＡＧＨ、ユニオンカーバイド社製）    ５０重量部
アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業社製）                  ３重量部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業社製）            ３重量部
ステアリン酸（炭素数１８、沸点２３２℃、融点７２℃）                    ５重量部
キレート硬化剤（オルガチックスＴＣ−１００、松本交商社製）              ５重量部
トルエン                                                            ３００重量部
メチルエチルケトン                                                  ３００重量部
イノプロパノール                                                      ３０重量部
【００２２】
（比較例１）
厚さ１００μｍのポリエステルフィルム（東レ製、ルミラー）の透明基材シートに、下記の組成物からなる受容層を、ロールコート法により形成した。コート量は、３．５ｇ／ｍ2（乾燥時）である。
受容層形成用組成物３
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績社製）                      ５０重量部
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（ＶＡＧＨ、ユニオンカーバイド社製）    ５０重量部
アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業社製）                  ３重量部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業社製）            ３重量部
トルエン                                                            ３００重量部
メチルエチルケトン                                                  ３００重量部
【００２３】
（比較例２）
厚さ１００μｍのポリエステルフィルム（東レ製、ルミラー）の透明基材シートに、下記の組成物からなる受容層を、ロールコート法により形成した。コート量は、３．５ｇ／ｍ2（乾燥時）である。
受容層形成用組成物４
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績社製）                      ５０重量部
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（ＶＡＧＨ、ユニオンカーバイド社製）    ５０重量部
アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業社製）                  ３重量部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業社製）            ３重量部
キレート硬化剤（オルガチックスＴＣ−１００、松本交商社製）              ５重量部
トルエン                                                            ３００重量部
メチルエチルケトン                                                  ３００重量部
【００２４】
（比較例３）
厚さ１００μｍのポリエステルフィルム（東レ製、ルミラー）の透明基材シートに、下記の組成物からなる受容層を、ロールコート法により形成した。コート量は、３．５ｇ／ｍ2（乾燥時）である。
受容層形成用組成物５
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績社製）                      ５０重量部
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（ＶＡＧＨ、ユニオンカーバイド社製）    ５０重量部
アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業社製）                  ３重量部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業社製）            ３重量部
ステアリン酸（炭素数１８、沸点２３２℃、融点７２℃）                    ５重量部
トルエン                                                            ３００重量部
メチルエチルケトン                                                  ３００重量部
【００２５】
前記の本発明および比較例の熱転写受像シートと、市販の熱転写シートとを、それぞれの染料受像面と染料面とを重ね合わせ、熱転写シートの裏面からサーマルヘッドにて加熱をおこなった。加熱条件は、印加電圧１２ｖ、パルス幅を２〜３２ｍｓｅｃ（２ｍｓｅｃ各）の条件で記録を行い、Ｙ，Ｍ，Ｃの３色を重ね合わせ、下記表１の結果を得た。
【００２６】
尚、下記表１に示した各性能の評価方法は以下の通りおこなった。
（１）印画濃度
各画像の透過濃度の最高値をマクベス濃度計ＴＲ−９２４で測定した。
ただし、実施例８と比較例３は反射濃度の最高値をマクベス濃度計ＲＤ−９１８で測定した。
（２）感度（相対値）
各画像の１２階調目の透過濃度をマクベス濃度計ＴＲ−９２４で測定し、比較例３を１．００として相対値で示した。
【００２７】
【表１】
0003576190.tif 000003
【００２８】
【発明の効果】
本発明によれば、受容層中の脂肪酸と、化学式（１）で示すキレート硬化剤の働きにより、クッション性の悪い基材や受容層を使用した際にも、感度が落ちることなく、高濃度な画像を得ることができ、また、保存時の耐久性も向上するため、長期保存に耐えうる鮮明なカラー画像形成物を得ることができる。また、受容層を形成する樹脂として硬化剤と反応する反応基を樹脂に変性または付加させた樹脂を含み、この反応基を有する樹脂の一部と硬化剤が、または硬化剤同士が架橋することにより、受容層の一部が硬化して、印字時における表面の荒れを抑制することができる。