(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材に設けられて温度に反応し色が変化する示温部材であって、電子供与性化合物と、電子受容性化合物と、前記電子供与性化合物及び前記電子受容性化合物による発色状態と消色状態とを制御する可逆材及びシクロドデカノールと、バインダー樹脂とを含有された前記示温部材を用い、
前記示温部材の異なる領域に異なる熱エネルギーを印加する工程と、
熱エネルギー印加後に急冷する工程と、
を実行することにより初期化し、前記示温部材のそれぞれ異なる各領域の初期化後の発色速度を異ならせるようにしたことを特徴とする示温部材の初期化制御方法。
【請求項２】
基材に設けられて温度に反応し色が変化する示温部材を有し、前記示温部材は、
電子供与性化合物と、電子受容性化合物と、前記電子供与性化合物及び前記電子受容性化合物による発色状態と消色状態とを制御する可逆材及びシクロドデカノールと、バインダー樹脂とを含有し、
異なる領域に異なる熱エネルギーが印加されて加熱された後に急冷されて初期化されることで、それぞれ異なる各領域の初期化後の発色速度が目的とする発色速度に応じて設定されている、
ことを特徴とする温度管理部材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、温度により色変化する複数の特性の異なる示温部材を用いた温度管理部材及び温度管理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、示温材料を必要なインク形態にして（例えば、樹脂等と伴に分散させる）ラベル等に塗工しておくか熱転写インクリボン等に含有させてラベル等に印刷して温度管理用のラベルとして用いているのもあるが、一般的には、あるパターンがあらかじめ印刷または塗布されており、色の変化を目視してその情報を知るというものである。
【０００３】
温度に反応して色が変化する示温材料として、下記のような材料があり、１種類または複数の示温材料をインクに含有させて用いる方法が知られている。
【０００４】
▲１▼サーモクロミック有機色素
スピロピラン類、ビアントロンやジキサンチレン等の縮合芳香環の置換したエチレン誘導体など
▲２▼金属錯塩結晶
ＣｏＣｌ２・２（ＣＨ２）６Ｎ４・１０Ｈ２Ｏ、ＰｂＣｒＯ２、Ｃｕ２ＨｇＩ４、Ａｇ２ＨｇＩ４など
▲３▼液晶
コレステリック液晶（マイクロカプセルに封入して用いる）
▲４▼電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物と有極性有機化合物の組み合せ
・電子供与性呈色性化合物
フェニルメタン系化合物（各種フルオラン、フェニルフタリド類等）、各種インドリルフタリド、スピロピラン、ロイコオーラミン類、アシルまたはアリールオーラミン類など
・電子受容性化合物
フェノール性水酸基を有する化合物、フェノール性水酸基を有する化合物の金属塩、各種トリアゾール類、カルボン酸類、カルボン酸の金属塩など
・有極性有機物
アルコール類（オレイルアルコール等）、アミド類（アセトアセチルアニリド等）、エステル類（ジフェニルフタレート等）、水難溶性のカルボン酸の第一級アミン塩、ケトンまたはエーテル類、少なくても１個の芳香族残基を結合基とするアゾメチン類など
▲３▼や▲４▼の方式では気中懸濁法、噴霧造粒法、パンコーティング法、静電合体法、真空蒸着法等によりマイクロカプセル化されて使用される。
【０００５】
これら示温材料を用いた温度管理用ラベル等は温度により色が変化する様子を視覚で判断している。また、示温材料は大別すると可逆式と不可逆式があり、可逆式は温度が上下するとそれに応じて何回でも色が変化するタイプで、不可逆式はある温度で色が変化すると元に戻らないタイプである。
【０００６】
可逆式の場合、飲み物のビール等の飲み頃サイン等に使用されたり視覚的に注意を促す等に使用されている。また、青果物や生鮮食料品等の温度管理には、温度履歴が残るものとして特公昭５８−１０７０９号公報等に記載されているものがある。すなわち、浸透材中を温度により粘性が変化するインク（例えばオレイルアルコールに染料が溶けているインク）が浸透するようになっており、その浸透長さにより、設定温度以上の温度にどのくらいの時間曝されたかを確認できるようになっている。
【０００７】
また、不可逆式では、特開平８−１９７８５３号公報にリライタブル材料を用いてこれを温度管理用に利用する方法が記載されている。この方法は、電子供与性化合物、電子受容性化合物、可逆材、相分離制御剤からなり、初期化後、この混合系のガラス転移温度により著しく発色速度が変化することを利用したものである。また、特開平５−１９６９５号公報には、環境温度が保存温度以上になるとコードが変化する温度管理ラベルを用いたシステムについて記載されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、１つのリライタブル材料では、ある設定環境以上に暴露されたかどうかの警告は可能であるが、保存環境の範囲を特定することはできない。また、温度と時間の関数で変化するため時間もしくは管理温度のどちらかが把握できてないと物品の保存状況を特定することができない。これらの問題を解決するために複数の示温材料を１つの温度管理部材に配置し、その複数の示温部材の状況から保存状況を把握する方法が考えられるが、示温材料が複数必要であり、また配置する等によりコスト高になる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
請求項１記載の示温部材の初期化制御方法の発明は、基材に設けられて温度に反応し色が変化する示温部材であって、電子供与性化合物と、電子受容性化合物と、前記電子供与性化合物及び前記電子受容性化合物による発色状態と消色状態とを制御する可逆材及びシクロドデカノールと、バインダー樹脂とを含有された前記示温部材を用い、前記示温部材の異なる領域に異なる熱エネルギーを印加する工程と、熱エネルギー印加後に急冷する工程と、を実行することにより初期化し、前記示温部材のそれぞれ異なる各領域の初期化後の発色速度を異ならせるようにした。
【００１０】
請求項２記載の温度管理部材の発明は、基材に設けられて温度に反応し色が変化する示温部材を有し、前記示温部材は、電子供与性化合物と、電子受容性化合物と、前記電子供与性化合物及び前記電子受容性化合物による発色状態と消色状態とを制御する可逆材及びシクロドデカノールと、バインダー樹脂とを含有し、異なる領域に異なる熱エネルギーが印加されて加熱された後に急冷されて初期化されることで、それぞれ異なる各領域の初期化後の発色速度が目的とする発色速度に応じて設定されている。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態を図面を参照しながら説明する。本実施の形態で用いる示温部材は、図１に示すような系よりなるもので、電子供与性化合物Ａ（以降はロイコ染料Ａと称す）、電子受容性化合物Ｂ（以降は顕色剤Ｂと称す）、可逆材Ｃよりなるリライタブルの基本系に、示温特性制御剤Ｄおよびバインダー樹脂を加えたものである。
【００１５】
本実施の形態では、ロイコ染料Ａにクリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）、顕色剤Ｂに没食子酸プロピル（ＰＧ）、可逆材Ｃにプレグネノロン（ＰＲＮ）、示温特性制御剤Ｄにシクロドデカノール（ＣＤ）を用いた場合を示す。ここで添加した没食子酸プロピル（ＰＧ）は、溶融したシクロドデカノール（ＣＤ）に溶解できる範囲の量を用いた（具体的な添加量については後述する。）。
【００１６】
図２を参照しながら、この系の熱力学的可逆性を説明する。発色状態では顕色剤Ｂとロイコ染料Ａの相互作用が強く、可逆材Ｃと示温特性制御剤Ｄは単独の結晶状態で存在している。この発色状態からこの示温材料の融点Ｔｍ以上に加熱（▲１▼に示す）すると、流動状態になり、顕色剤Ｂとロイコ染料Ａは相互作用を弱め、顕色剤Ｂは溶融した示温特性制御剤Ｄや可逆材Ｃとの相互作用が強くなり、消色する。その状態から急冷する（▲２▼に示す）と、顕色剤Ｂは、可逆材Ｃと示温特性制御剤Ｄに取り込まれたまま、アモルファス状態で固化し、消色状態が保持される。その状態から、▲３▼に示すように、ガラス転移温度Ｔｇ以上の温度に加熱すると、顕色剤Ｂは可逆材Ｃと示温特性制御剤Ｄより分離し、その後急激に拡散を開始するので、発色が進行する。このガラス転移温度Ｔｇの温度の前後で飛躍的に顕色剤Ｂの拡散速度が変化する。また、可逆材Ｃ、示温特性制御剤Ｄは結晶状態が安定であるため、▲４▼に示すガラス転移温度Ｔｇ以下でも発色は進行し、ここの領域は温度と時間に応じた示温特性を示す。
【００１７】
この系を利用した温度管理部材１は図３に示すように、基材５上に熱拡散防止層６、示温部材７、サーマルヘッドで初期化するための保護層１０から構成される。前記示温部材７は、ＰＥＮフィルム８による基材とこの基材の上に塗布されたインク層９とよりなる。そして、温度管理を開始するためにサーマルヘッドにより加熱急冷で不安定な状態の消色状態に固定することにより行われる。
【００１８】
図４に初期化におけるサーマルヘッドの印加電圧と消去された部分の反射率の関係を示す。電圧を高くすると反射率はだんだん大きくなり（より消色する。）、１７．５Ｖ以上でほぼ飽和する。そして、１７．５Ｖ以上では初期状態がほとんど変化しないが、この系の示温部材７は、初期の消色濃度に依存するだけでなく、消色後の発色速度にも影響する。図５にサーマルヘッドの印加電圧を変化させたときの２５℃保存時における消色後の反射率の変化を示す。反射率は印加電圧が小さいほど、すなわち印加エネルギーが小さいほど小さいことがわかる。すなわち発色が進行していることがわかる。この特性を利用して初期化における印刷エネルギーを変化させる（例えば、印加パルスの数を変化させる）ことにより複数の温度−速度特性を形成する。この特性を利用して、温度管理部材１にエネルギーＥ１、Ｅ２……の複数のエネルギーでバーコードを形成する。エネルギーの印加された部分は消色されスペースが形成される。エネルギーの印加されない部分はバーになる（または、Ｅ２よりも小さいエネルギーを印加して形成する。）。スペース部分は印加されたエネルギーにより温度−速度特性が異なる。図４に示すように、例えばＥ１、Ｅ２（Ｅ１＞Ｅ２）の２種類のエネルギーを印加して、初期化直後のバーコード（ＪＡＮ８）が「４９０００７８」になるようにする。Ｅ２のエネルギーを印加した方が速く発色する。Ｅ２で初期化された部分が発色することにより、バーコードが「４９００００５４」に変化する。この段階で、環境温度Ｔ℃では、時間ｔ１からｔ２の間の時間暴露されていることがわかる。また、バーコードの認識ができない場合、環境温度Ｔ℃ではｔ２以上の時間暴露されていることがわかる。このように、複数のエネルギーで初期化することにより、高温暴露時間や暴露温度をある程度限定することができる。
【００１９】
以上述べたように、本実施の形態では、示温部材７を複数のエネルギーで初期化する初期化方法を用いることにより、１つの示温部材７が単一の示温特性だけでなく複数の示温特性を持つことになる。そこで、このような複数の示温特性を様々に利用することが可能となる。
【００２０】
【実施例】
本発明の一実施例を図を用いながらより詳しく説明する。本発明に用いた温度管理部材１は図３に示すように、基材５上に熱拡散防止層６、示温部材７、保護層１０が順次積層されている。示温部材７は、前述のように、ＰＥＮフィルム８にインク層９が塗布されて設けられている。また、保護層１０は、サーマルヘッドで初期化するため、サーマルヘッドに接する側にスティッキング防止層が０．２μｍ塗工されて形成されているものである。図６に温度管理部材１の利用形態を示す。温度管理部材１は商品情報２と示温エリア３に設けられたバーコード４により構成される。示温部材７は、ＰＥＮフィルム８にインク層９を塗布して構成されており、このインク層９は、ロイコ染料Ａ、顕色剤Ｂ、可逆材Ｃ、示温特性制御剤Ｄおよびバインダー樹脂で構成される。
インク層：
ロイコ染料Ａ  ：ＧＮ−２（山本化成社製）……………１重量部
顕色剤Ｂ  ：没食子酸プロピル……………１重量部
可逆材Ｃ    ：プレグネノロン……………１０重量部
示温特性制御剤Ｄ：シクロドデカノール……５重量部
バインダー樹脂：スチレンメタクリル酸共重合体（Ａ９１：大日本インキ社製）……………４重量部
作製方法はバインダー樹脂をトルエンとシクロヘキサノンの４：１混合溶媒５６重量部中に完全に溶解する。こうして得られた樹脂溶液にロイコ染料Ａ、顕色剤Ｂ、可逆材Ｃ、示温特性制御剤Ｄを添加し、さらにΦ３ｍｍのガラスビーズを液面とほぼ同一になるまで添加する。このようにして得られた液をペイントシェーカーにより９０分間分散して、バーコータによりＰＥＮフィルム（３８μｍ）８上に塗工乾燥し、乾燥重量８ｇ／ｍ２のインク層９を得る。こうして得られた示温部材７を熱拡散防止層６としてマイタック紙（ニチバン社製）が貼付された基材５上に貼付し、さらに、サーマルヘッドで初期化するために、久保孝社製ＴＳ−１００を５倍でトルエンで希釈してバーコータ＃３で塗工乾燥したスティッキング防止層が設けられた保護フィルム（ＰＥＮフィルム３．５μｍ）を貼付して温度管理部材１を得る。
【００２１】
温度管理は前記温度管理部材１にサーマルヘッドでエネルギーを印加して初期化することにより行う。初期化は京セラ社製のＫＢＥ−５６−８ＭＧＫ１で行った。ライン速度は５ｍｓ／ｌｉｎｅ、パルス幅は３．５ｍｓで、消去エネルギーは印加電圧でコントロールする（ヘッド抵抗は１３２６Ωであった。）。温度管理部材１の消色特性（初期化）を図４に示す。前記温度管理部材１のエネルギーを全く印加しないときの反射率は約３％〜５％、１０Ｖ（０．２６ｍＪ／ｄｏｔ）のとき反射率が０．９、また、約１７Ｖ（０．７６ｍＪ／ｄｏｔ）のとき反射率がほぼ飽和して０．６８程度（ほぼ完全な消去時反射率が０．６８であることを意味する。）であった。消去後（初期化後）２５℃で保存した時の特性を図５に示す。
【００２２】
初期化後の反射率は初期化時の電圧（エネルギー）により、変化する。電圧が高いほど初期化時の反射率が大きく、発色する速度（反射率が低下する速度）がゆっくりであることがわかる。これは、示温特性制御剤Ｄ、顕色剤Ｂ、可逆材Ｃの相互作用が大きくなり、顕色剤Ｂとロイコ染料Ａの会合が遅くなるためであると推定される。印加電圧が１５Ｖや１６Ｖでは初期化時に完全に消去されているとは言えないが、２５℃の環境下で反応して発色が進行する。また、１７Ｖ以上の電圧ではほぼ初期化時にほぼ完全に消去されているが、２５℃の環境下で発色する速度が印加電圧により変化していることがわかる。また、この示温部材７は約１５℃前後で反応は著しく変化し、例えば、温度管理部材１が１０℃に保存された場合、初期化後の発色の進行は極めて遅く、２５℃では前述したように印加エネルギーに応じた発色になる。この特性を利用したのが本発明による示温部材に複数のエネルギーを印加して行う示温部材の初期化方法であり、本発明の温度管理部材１及び温度管理方法である。
【００２３】
より具体的に、初期化のためのサーマルヘッドによる印加エネルギーを変化させたときの示温部材の初期化方法、及び、発色の反応速度が異なる示温部材７で構成された温度管理部材１を用いたときの温度管理方法を説明する。
（１）一定環境温度における暴露時間の範囲指定または特定時間と環境温度範囲特定の方法
前述のようにサーマルヘッドの加熱急冷の印加エネルギーで発色速度の変化する示温部材７を有する温度管理部材１を初期化する本発明の方法として、図７で示すように例えばバーコードを用いる。図７（ａ）は、本発明の示温部材の初期化方法を用いた初期化直後のバーコードであり、このバーコードは、（ｄ）に示すようなエネルギーを印加して形成している。バーの部分はエネルギーを印加しない。また、スペース部分はＥ１とＥ２の２種類でエネルギーを印加する。エネルギーＥ１やＥ２はパルス幅でコントロールする。Ｅ１は図５の１９Ｖと同等のエネルギー、Ｅ２は１６Ｖと同等のエネルギーで印刷する。また、バーコードの読取装置は反射率がスペースの反射率が０．３になった時点でバーと見なすとすると２５℃保存下で約３時間後でバーコードが図７（ａ）の状態に示す「４９００００７８」から図７（ｂ）の状態に示す「４９００００５４」に変化する。さらに、２５℃で保存されるとバーコードが認識不可能な図７（ｃ）の状態に変化する。すなわち、２５℃環境下でエネルギーＥ２が印加された部分が３時間後に「７」が「５」に変化、「８」が「４」に変化し、さらに、高温暴露を続けるとＥ１が印加された部分の発色も進行する。すなわち、印加エネルギーを変化させることにより、発色速度を変化させ高温暴露の時間を３段階に分類することが可能になった。ここでは、２種類のエネルギーによりスペースを構成したが、３種類以上で形成するとより温度管理をより多段階に分類することができる。ここではバーコードを使用したがこれに限るものでない。
【００２４】
また、複数のエネルギーで初期化した温度管理部材１は、管理時間が分かっていれば、環境温度範囲を特定することが可能である。より具体的に例示すれば、図７（ａ）で示す初期化直後のバーコードを、図７（ｄ）に示すようなＥ１、Ｅ２の２種類のエネルギーを印加して形成する。例えば、Ｅ１は印加電圧が２０Ｖ、Ｅ２は印加電圧が１６．５Ｖとすると、温度管理時間が５時間（初期化後５時間）とすると、図７（ａ）の状態であれば、図８（ａ）から平均の保存環境温度が約１６℃以下であったことがわかる。また、バーコードが図７（ｂ）の状態であれば、１６℃以上２３℃以下であったことがわかる。また図７（ｃ）の状態であれば２３℃以上であったことになる。
【００２５】
同様に、図８（ｂ）に８時間後の各印加電圧の特性を示す。この図からも５時間後と同様に管理時間が分かれば複数のエネルギーで初期化することにより、管理温度が範囲で特定できる。ここでは２種類のエネルギーで初期化し３段階の温度範囲を特定したが、３種類以上のエネルギーを印加することにより、より正確に温度範囲を特定することができる。なお、バーコードの認識は前述のように反射率が０．３以下になったときスペースからバーに変化するとしたがこれに限るものでなく読取装置でそのスライスレベルは変化させることができる。
【００２６】
前述の状態では、２５℃における暴露時間の範囲を指定する実施例と５時間後の温度範囲を特定する方法とを示したが、複数の印加エネルギーを変化させた部分の反射率を読み取ることにより、未知数である２つの温度と時間を特定することも可能である。
【００２７】
前述したように、本実施例では、複数のエネルギーを印加して示温部材を初期化することにより、複数の示温特性を有する示温部材を得ることができた。そして、ここでの示温特性は、発色速度を意味する。つまり、本実施例による示温部材の初期化方法では、示温部材の複数領域に対して異なるエネルギーを印加することにより、各領域での発色速度を制御するようにしている。これに対し、示温部材に複数のエネルギーを印加する示温部材の初期化方法としては、以上説明した実施例、つまり、発色速度の制御という用途だけに限定されるわけではなく、各種の応用例が考えられる。
【００２８】
例えば、サーマルヘッドによる初期化は、示温部材を加熱しながら圧力を印加するため、熱圧延が生ずる。このため、示温部材に対して初期化部分と未初期化部分とがあれば、熱圧延が生ずる部分と生じない部分とが存在することになる。そこで、熱圧延によりインク層の撒く圧が薄くなるため、高温暴露により発色した初期化部分の濃度が未初期化部分の発色濃度よりも薄くなってしまうという問題が生ずる。これに対し、本発明での示温部材に複数の初期化エネルギーを印加する初期化方法は、このような熱圧延の問題を軽減させることにも利用可能である。すなわち、未初期化部分に初期化部分より低いエネルギーを印加することにより、初期化部分とのインク層の膜厚差を低減させることが可能である。このような制御を行うことで、少ないエネルギーが印加された部分は比較的短時間で発色が進行し、本来の初期化する部分は示温特性を示して温度と時間とにより発色が進行する。つまり、このような示温部材の初期化方法を用いることで、本来の初期化された部分の高温暴露による発色の濃度と低いエネルギーを印加して直ちに発色させる部分との濃度の差を十分に小さくすることが可能となる。また、サーマルヘッドによる擦れ等の傷が問題となるような場合にも、そのような初期化方法が問題解決に有効であることはいうまでもない。
【００２９】
なお、示温部材に複数のエネルギーを印加して初期化する場合、サーマルヘッドの蓄熱も考慮に入れて示温部材に供給するエネルギーを調節すべきであることはいうまでもない。また、ここではサーマルヘッドを用いた初期化方法について述べたが、これに限るものではなく、熱容量が小さなヒータ等によって初期化動作を行うようにしても良い。
【００３０】
以上、複数のエネルギーを印加して示温部材を初期化する方法の用途として、各種の用途に適用可能であることを述べた。そこで、示温部材としては、各種の用途に応じた機能を奏する材料系であれば良いことになる。そこで、本実施例では、ロイコ染料にＧＮ−２を用いたがこれに限るものでなく、次に例示するような各種の染料が使用可能である。
＜黒系＞は下記のようなロイコ染料Ａ等が使用可能である（これに限るものでない）。
ＰＳＤ−１５０、ＰＳＤ−１８４、ＰＳＤ−３００，ＰＳＤ−８０２、ＰＳＤ−２９０（日本曹達製）
ＣＰ−１０１、ＢＬＡＣＫ−１５、ＯＤＢ（山本化成社製）、
ＥＴＡＣ、ＡＴＰ、ＢＬＡＣＫ−１００、Ｓ−２０５、ＢＬＡＣＫ−３０５、ＢＬＡＣＫ−５００（山田化学社製）
ＴＨ−１０７（保土ヶ谷化学社製）
＜青系＞は下記のようなロイコ染料Ａが使用可能である（これに限るものでない）。
ＣＶＬ、ＢＬＭＢ（日本曹達社製）
ＢＬＵＥ−６３、ＢＬＵＥ−５０２（山本化成社製）
ＢＬＵＥ−２２０（山田化学社製）、ＢＬＵＥ−３（保土ヶ谷化学社製）
＜青緑系＞
ＧＮ−１６９、ＧＮ−２、Ｇｒｅｅｎ−４０（山本化成社製）
Ｇｒｅｅｎ−３００、Ｇｒｅｅｎ−４６（山田化学社製）
これら材料が使用可能である。読取装置の光源の波長を変更するだけで、赤系や黄色系の染料でもよい。また、１種類の材料でなく混合してもよい。
【００３１】
電子受容性化合物は、本実施例の顕色剤Ｂでは、ＰＧについて記載したが、これに限るものでなくフェノール類、フェノール金属塩類、カルボン酸金属塩類、スルホン酸、スルホン酸塩、リン酸類、リン酸金属塩類、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステル金属塩類、亜リン酸類、亜リン酸金属塩類等の酸化物等が使用可能である。例えば、２，４−ジヒドロキシアセトフェノン（２，４−ＨＡＰ）、２，５−ＨＡＰ、２，６−ＨＡＰ、３，５−ＨＡＰ、２，３，４−ＨＡＰ、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（２，４−ＨＢＰ）、４，４’−ＨＢＰ、２，３，４−ＨＢＰ、２，４，４’−ＨＢＰ、２，２’，４，４’−ＨＢＰ、２，３−ジヒドロ安息香酸、３、５−ジヒドロ安息香酸メチル、４，４’−ビフェノール、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が使用可能である。
【００３２】
電子受容性化合物は、発色速度に大きく起因し（電子受容性化合物が可逆材と分離した後、電子供与性化合物に会合し発色するまでの時間がこの材料により大きく変わる。）、その材料を選定することにより、温度特性をいろいろ変えることができる。バインダー樹脂としては、温度特性に応じて、ポリエチレン類、塩素化ポリエチレン類、エチレン・酢酸ビニル共重合物、エチレン・アクリル酸・無水マレイン酸共重合物などのエチレン共重合物、ポリブタジエン類、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフテレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル類、ポリプロピレン類、ポリイソブチレン類、ポリ塩化ビニル類、ポリ塩化ビニリデン類、ポリ酢酸ビニル類、ポリビニルアルコール類、ポリビニルアセタール類、ポリビニルブチラール類、フッ素樹脂類、アクリル樹脂類、メタクリル樹脂類、アクリロニトリル共重合体類、ポリスチレン、ハロゲン化ポリスチレン、スチレンメタクリル酸共重合体等のスチレン共重合体類、アセタール樹脂類、ナイロン６６などのポリアミド類、ポリカーボネート類、セルロース系樹脂類、フェノール樹脂類、ユリア樹脂類、エポキシ樹脂類、ポリウレタン樹脂類、ジアリールフタレート樹脂類、シリコーン樹脂類、ポリイミドアミド類、ポリエーテルスルホン類、ポリメチルペンテン類、ポリエーテルイミド類、ポリビニルカルバゾール類、非晶質系ポリオレフィン等が上げられる。これら樹脂を１つまたは複数混合して用いる。
【００３３】
本実施例では、ＰＥＴの基材が使用されたがこれに限るものでない。また、実施例ではラベル上にしたものを用いたが、熱転写インクリボンの形態、感熱紙の形態でもよい。
【００３４】
なお、前記実施例ではサーマルヘッドによる初期化例を示したが、加熱急冷でエネルギーの変化を与え初期化できればよい。
【００３５】
【発明の効果】
請求項１記載の示温部材の初期化制御方法の発明によれば、単一の示温部材中、その複数領域に異なる示温特性、例えば、発色速度に依存する示温特性、発色濃度を制御し得る示温特性等を持たせることができる。
【００３６】
請求項２記載の温度管理部材の発明によれば、複数の示温部材を用いることなく、初期化する複数のエネルギーにより複数の示温部材を用いたときと同じ効果が得られ、温度や時間範囲の特定、時間と温度の両方を特定することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に用いるリライタブル系の示温材料の発色状態及び消色状態を示す原理図である。
【図２】リライタブル系の熱制御図である。
【図３】温度管理部材の縦断側面図である。
【図４】温度管理部材の初期化特性を示すグラフである。
【図５】温度管理部材の２５℃保存時の反射率の変化図である。
【図６】温度管理部材の実用例を示す平面図である。
【図７】バーコードによる温度または時間管理方法の説明図で、（ａ）はバーコードにより「４９００００７８」を示す説明図、（ｂ）は「４９００００５４」を示す説明図、（ｃ）は管理温度を越えた状態のバーコード部分を示す説明図、（ｄ）は「４９００００７８」のバーコードを示す平面図である。
【図８】各時間の温度特性を示すグラフであり、（ａ）は５時間後、（ｂ）は８時間後を示すものである。
【符号の説明】
１      温度管理部材
７      示温部材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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