(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
〔ａ〕水、〔ｂ〕下記式（１）で表されるアミン単位および／または下記式（２）もしくは（３）で表されるアミジン単位を有する水溶性高分子５〜３０重量％、〔ｃ〕該水溶性高分子の析出剤である、多価アニオン塩と塩酸塩をモル比で１：２〜１：１０の範囲で含有する無機塩５〜３０重量％、〔ｄ〕ジメチルジアリルアンモニウム塩あるいは（メタ）アクリル系カチオンモノマーを構成単位とする、上記塩によって水溶性を失わない高分子０．１〜１０重量％、前記〔ａ〕〜〔ｄ〕を構成要素として含有することを特徴とする水溶性高分子分散液組成物。
【化１】
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【化２】
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【化３】
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（但し、式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 はＨまたはＣＨ3 ；Ｘ- はアニオン性対イオンを表す。）
【請求項２】
上記〔ｂ〕成分の高分子全構造単位中に占める上記式（１）で表されるアミン単位および／または上記式（２）もしくは（３）で表されるアミジン単位の割合が１０〜９５モル％であることを特徴とする請求項１に記載の水溶性高分子分散液組成物。
【請求項３】
上記〔ｂ〕成分の高分子が、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドあるいはＮ−イソプロペニルカルボン酸アミドを含有する単量体の重合物を加水分解した後に得ることを特徴とする請求項１ないし請求項２のいずれかに記載の水溶性高分子分散液組成物。
【請求項４】
上記〔ｂ〕成分の高分子が、Ｎ−ビニルホルムアミドあるいはＮ−ビニルアセトアミドを含有する単量体の重合物を加水分解した後に得ることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の水溶性高分子分散液組成物。
【請求項５】
上記〔ｃ〕成分の無機塩を構成する多価アニオン塩が硫酸塩あるいは硫酸水素塩であることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の水溶性高分子分散液組成物。
【請求項６】
上記〔ｃ〕成分の無機塩が、アルカリ金属塩，アンモニウム塩，マグネシウム塩，アルミニウム塩あるいはそれらの混合物から選ばれる一種であることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の水溶性高分子分散液組成物。
【請求項７】
上記〔ｄ〕成分の、塩によって水溶性を失わない高分子がジメチルジアリルアンモニウム塩またはジメチルアミノプロピルアクリルアミドの塩あるいは塩化メチルによる四級化物を構成単位とする高分子であることを特徴とする請求項１ないし請求項６のいずれかに記載の水溶性高分子分散液組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、特殊水溶性高分子の水系分散液組成物に関する。  さらに詳しくは、本発明は、汚泥の凝集脱水剤、紙用添加剤などとして用いられるカチオン性、両性水溶性高分子を安定な水系分散液とすることにより、高濃度であっても，低粘度を保ち、自動化、省力化の点でハンドリング性に優れ、油中水型エマルジョンポリマーのように油を使用することなく、粉末状ポリマーのように粉塵の発生がなく、作業環境改善の点でも優れたアミン単位および／またはアミジン単位を有する水溶性高分子の水系分散液組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
Ｎ−ビニルホルムアミドまたはＮ−ビニルアセトアミドを必須モノマー成分としてなるポリマーを加水分解して得られるビニルアミン単位を有するポリマー（特開昭５８−２３８０９号公報、特開昭５９−３９４００号公報）や、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドとアクリロニトリルを必須成分としてなるポリマーを加水分解して得られるアミジン単位を有するポリマー（持開平５−１９２５１３号公報）は、汚泥の凝集脱水剤や紙用添加剤として良好な性能を示すことが知られている。  このような高分子凝集剤では、水中の２個以上の粒子に高分子が橋かけ吸着して凝集が起こるが、吸着層厚さが大きいほど橋かけ凝集に有利であるため、一般に高分子量のものが要求される。  さらに、このような高分子凝集剤は、解離基が導入され電解質化されていて、水中で電離基相互間の静電的反発が生じ、高分子鎖が大きく広がるために、低濃度の水溶液であっても高粘度となりやすく、１Ｎ塩化ナトリウム水溶液を溶媒として測定した固有粘度が１０ｄｌ／ｇに達することも稀ではない。  水溶液の粘度が高くなると、取り扱いにさまざまな困難が生じ、例えば、５重量％の水溶液のポンプ送りが不可能となる場合がある。水溶性高分子からなる高分子凝集剤のハンドリング性の改善のために、油中水型エマルジョンとすることが提案されている（特開平５−１１７３１３号公報、特開平５−３０９２０８号公報）。  水溶性高分子を油中水型エマルションとすることで、ハンドリング性が向上し省力化が可能となるが、油中水型エマルジョンは分散媒として鉱物油を使用するために、作業上臭気や安全性の点で問題があり、また地球環境保護の観点からも改善が求められている。これらの欠点を改良したものとして、硝酸塩水溶液中にビニルアミン単位および／またはアミジン単位を有する水溶性高分子を分散させた水性分散液が提案されている（特開平８−１８８６９９号公報）。  しかし硝酸塩は危険物であることから、硝酸塩を用いずに水系分散液を提供する方法が求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、高濃度であつても低粘度を保ち、自動化、省力化の点でハンドリング性に優れた、高分子量の水溶性高分子の安定で、かつ危険性のない塩を用いた水系分散液を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アミン単位および／またはアミジン単位を有する水溶性高分子と、特定の複数の塩を組み合わせることにより、危険な硝酸塩を含むことなく、高分子濃度が高いにもかかわらず流動性の良好な該水溶性高分子の水系分散液となし得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００５】
本発明の請求項１の発明は、〔ａ〕水、〔ｂ〕下記式（１）で表されるアミン単位および／または下記式（２）もしくは（３）で表されるアミジン単位を有する水溶性高分子５〜３０重量％、〔ｃ〕該水溶性高分子の析出剤である、多価アニオン塩と塩酸塩をモル比で１：２〜１：１０の範囲で含有する無機塩５〜３０重量％、〔ｄ〕ジメチルジアリルアンモニウム塩あるいは（メタ）アクリル系カチオンモノマーを構成単位とする、上記塩によって水溶性を失わない高分子０．１〜１０重量％、前記〔ａ〕〜〔ｄ〕を構成要素として含有することを特徴とする水溶性高分子分散液組成物である。
【化４】
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【化５】
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【化６】
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（但し、式中、Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  はＨまたはＣＨ３  ；Ｘ−  はアニオン性対イオンを表す。）
【０００６】
本発明の請求項２の発明は、上記〔ｂ〕成分の高分子全構造単位中に占める上記式（１）で表されるアミン単位および／または上記式（２）もしくは（３）で表されるアミジン単位の割合が１０〜９５モル％であることを特徴とする請求項１に記載の水溶性高分子分散液組成物である。
【０００７】
本発明の請求項３の発明は、上記〔ｂ〕成分の高分子が、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドあるいはＮ−イソプロペニルカルボン酸アミドを含有する単量体の重合物を加水分解した後に得ることを特徴とする請求項１ないし請求項２のいずれかに記載の水溶性高分子分散液組成物である。
【０００８】
本発明の請求項４の発明は、上記〔ｂ〕成分の高分子が、Ｎ−ビニルホルムアミドあるいはＮ−ビニルアセトアミドを含有する単量体の重合物を加水分解した後に得ることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の水溶性高分子分散液組成物である。
【０００９】
本発明の請求項５の発明は、上記〔ｃ〕成分の無機塩を構成する多価アニオン塩が硫酸塩あるいは硫酸水素塩であることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の水溶性高分子分散液組成物である。
【００１０】
本発明の請求項６の発明は、上記〔ｃ〕成分の無機塩が、アルカリ金属塩，アンモニウム塩，マグネシウム塩，アルミニウム塩あるいはそれらの混合物から選ばれる一種であることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の水溶性高分子分散液組成物である。
【００１１】
本発明の請求項７の発明は、上記〔ｄ〕成分の、塩によって水溶性を失わない高分子がジメチルジアリルアンモニウム塩またはジメチルアミノプロピルアクリルアミドの塩あるいは塩化メチルによる四級化物を構成単位とする高分子であることを特徴とする請求項１ないし請求項６のいずれかに記載の水溶性高分子分散液組成物である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の第一の限定は、〔ａ〕水、〔ｂ〕下記式（１）で表されるアミン単位お本発よび／または下記式（２）もしくは（３）で表されるアミジン単位を有する水溶性高分子５〜３０重量％、〔ｃ〕該水溶性高分子の析出剤である、多価アニオン塩と塩酸塩をモル比で１：２〜１：１０の範囲で含有する無機塩５〜３０重量％、〔ｄ〕ジメチルジアリルアンモニウム塩あるいは（メタ）アクリル系カチオンモノマーを構成単位とする、上記塩によって水溶性を失わない高分子０．１〜１０重量％、前記〔ａ〕〜〔ｄ〕を構成要素として含有することを特徴とする水溶性高分子分散液組成物である。
【化７】
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【化８】
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【化９】
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（但し、式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 はＨまたはＣＨ3 ；Ｘ- はアニオン性対イオンを表す。）
本発明の第二の限定は、請求項１に記載の水溶性高分子分散液組成物において、上記〔ｂ〕成分の高分子全構造単位中に占める上記式（１）で表されるアミン単位および／または上記式（２）もしくは（３）で表されるアミジン単位の割合が１０〜９５モル％であることを特徴とする。本発明の第三の限定は、請求項１ないし請求項２のいずれかに記載の水溶性高分子分散液組成物において、上記〔ｂ〕成分の高分子が、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドあるいはＮ−イソプロペニルカルボン酸アミドを含有する単量体の重合物を加水分解した後に得ることを特徴とする。本発明の第四の限定は、請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の水溶性高分子分散液組成物において、上記〔ｂ〕成分の高分子が、Ｎ−ビニルホルムアミドあるいはＮ−ビニルアセトアミドを含有する単量体の重合物を加水分解した後に得ることを特徴とする。上記式（２）もしくは（３）で表されるアミジン単位を有する水溶性高分子を得る場合はアミン単位と反応閉環するニトリル基が隣接している必要があり、上記第三あるいは第四のカルボン酸の限定に加えて（メタ）アクリロニトリルを含有する単量体を重合し加水分解を行なって目的物を得る。
【００１３】
さらに、これらの加水分解に供するポリマーは、必須モノマー成分以外に他の共重合可能なビニルモノマー成分などを有していてもよい。  このような共重合可能なビニルモノマーなどとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、スチレン、メチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、（メタ）アクリル酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ−トの三級塩や四級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの三級塩や四級アンモニウム塩、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、アリルアミンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。  ただ加水分解により性能低下をもたらす官能基を生成しないことが望まれる。
【００１４】
本発明において、上記の加水分解に供するポリマーを得るための重合方法には特に制限はなく、使用するモノマーおよび生成するポリマーの溶解性などに応じて、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などを選ぶことができる。  例えば、使用するモノマーも生成するポリマーも水溶性であれば、水溶液重合が可能であり、モノマーを水に溶解し、不活性ガスをバブリングし、所定温度まで昇温したのち水溶性重合開始剤を添加することによってポリマーを得ることができる。  重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、２、２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩など、一般的な開始剤を用いることができるが、アゾ系化合物が特に好ましい。  水溶液重合により得られたポリマーは、そのまま、または単離したのち、加水分解およびアミジン化反応に供することができる。  また、使用するモノマーの溶解度が小さい溶媒（分散媒）を用いるときは、懸濁重合や乳化重合などを適用することができる。
本発明において、上記のポリマーの水溶液を酸の存在下に加熱することにより、ポリマー中の酸アミド単位を加水分解して一般式（１）で表されるアミン単位とし、さらに（メタ）アクリロニトリルと共重合したコポリマーの場合には、アミン単位と隣接するニトリル単位の反応により一般式（２）または（３）で表されるアミジン単位を生成するアミジン化反応を行う。  加水分解およびアミジン化反応は２段階で行うことができるが、通常は１段階で行うことが好ましい。
ポリマーの構造と目的の加水分解率およびアミジン化率に応じて、反応条件を選択することが可能である。通常は上記のポリマーを５〜５０重量％の水溶液または水分散液とし、酸アミド単位に対し１〜５当量倍の酸を加え、４０〜１００°Ｃに加熱することにより加水分解およびアミジン化反応を行うことができる。
加水分解およびアミジン化反応に使用する酸には特に制限はなく、例えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸などを使用することができる。  また、上記のポリマーの水溶液の加水分解は、アルカリの存在下に加熱することによっても同様に行うことができるが、このときはアミン単位は一般式（１）で表されるアンモニウム塩型ではなく遊離アミン型となる。  本発明組成物において、一般式（１）中、Ｒ１  は水素またはメチル基であり、ポリマーのＲ１  がすべて水素またはメチル基であってもよく、あるいは、ポリマーのＲ１  の一部が水素であって残部がメチル基であってもよい。  本発明組成物において、一般式（２）および（３）中Ｒ２  およびＲ３  は水素またはメチル基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよく、またポリマーのＲ２  またはＲ３  がすべて水素またはメチル基であってもよく、あるいは、ポリマーのＲ２  またはＲ３  の一部が水素であって残部がメチル基であってもよい。  Ｒ１  ，Ｒ２  ，Ｒ３  が炭素数２以上のアルキル基であると、立体障害等により重合阻害がおこる。  Ｘ−  はイオン交換により実質的に共存する無機塩のアニオンと同一となる。
【００１５】
本発明組成物において、アミン単位および／またはアミジン単位を有するポリマーの全構造単位中に占めるアミン単位および／またはアミジン単位の割合は、本発明組成物を高分子凝集剤として用いるときは１０〜９５モル％であることが性能上好ましいが、本発明組成物である水系分散液とする点ではアミン単位および／またはアミジン単位が全構造単位中に占める割合には特に制限はなく、その割合には関係なく安定した水系分散液とすることができる。  本発明組成物において、アミン単位またはアミジン単位を有するポリマーは、本発明組成物を高分子凝集剤として用いるときは高分子量であることが好ましく、分子量の指標となる１Ｎ塩化ナトリウム水溶液を溶媒として３０℃で測定した固有粘度が１ｄｌ／ｇ以上であることが性能上好ましく、３ｄｌ／ｇ以上であることがより好ましいが、本発明組成物である水系分散液とする点では、固有粘度には関係なく安定した水系分散液とすることができる。本発明組成物においては、アミン単位またはアミジン単位を有するポリマーは、水系分散液組成物全量に対して５〜３０重％になるよう配合される。  アミン単位またはアミジン単位を有するポリマーの配合量が水系分散液組成物全量に対して５重量％未満であっても、水系分散液組物の製造または性能上特に支障はないが、高濃度かつ低粘度の水溶性高分子の水系分散液組成物を得るという本発明の目的は十分に達せられない。
アミン単位またはアミジン単位を有するポリマーの配合量が水系分散液組成物全量に対して３０重量％を超えると、水系分散液組成物の粘度が増大しゲル化しやすくなるおそれがある。
【００１６】
本発明の第五の限定は、請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の水溶性高分子分散液組成物において、上記〔ｃ〕成分の無機塩を構成する多価アニオン塩が硫酸塩あるいは硫酸水素塩であることを特徴とする。 リン酸塩、ホウ酸塩等は解離定数の関係で硫酸塩あるいは硫酸水素塩に劣る。本発明の第六の限定は、請求項１ないし請求項４に記載の水溶性高分子分散液組成物において、上記〔ｃ〕成分の無機塩が、アルカリ金属塩，アンモニウム塩，マグネシウム塩，アルミニウム塩あるいはそれらの混合物から選ばれる一種であることを特徴とする。本発明組成物においては、多価アニオン塩と塩酸塩のモル比が１：２〜１：１０の組成の無機塩を配合する。 このような多価アニオン塩としては、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、硫酸アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸マグネシウム、硫酸水素マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸水素アルミニウムなどを挙げることができる。また、塩酸塩としては、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化アンモニウム、塩化アルミニウムなどを挙げることができる。従来、ビニルアミンあるいはアミジン単位を有するポリマーに硫酸塩を加えると、そのポリマーが水不溶性になることは識者の知るところである。 しかし、この水不溶性ポリマーに塩酸塩を加えることにより、再び水溶性になることを見出し本発明に至った。 塩酸塩を余りにも過剰に加えると、塩溶が起きるため、塩酸塩の量は硫酸塩の１０倍までが好ましい。 さらに配合する無機塩の合計量はビニルアミン単位、アミジン単位の量によって変化するが水系分散液組成物全量に対して５〜３０重量％が好ましい。 また他の塩も水溶性であれば硫酸塩と塩酸塩に併用して加えることも可能である。 水系分散液組成物にこれらの無機塩を配合することにより、水中に析出したポリマー粒子の流動性が良好になる。無機塩の配合量が水系分散液組成物全量に対して５重量％未満であると、ポリマーが析出しがたくなり、水系分散液組成物の粘度が高くなるおそれがある。無機塩の配合量が水系分散液組成物全量に対して３０重量％を超えると、水系分散液組成物中において無機塩が析出するおそれがあるとともに、析出したポリマー粒子が塩溶し粘度が高くなる傾向が現れる。
【００１７】
本発明の第七の限定は、請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の水溶性高分子分散液組成物において、上記〔ｄ〕成分の、塩によって水溶性を失わない高分子がジメチルジアリルアンモニウム塩またはジメチルアミノプロピルアクリルアミドの塩あるいは塩化メチルによる四級化物を構成単位とする高分子であることを特徴とする。 本発明組成物において、このカチオン性の水溶性高分子を配合する目的は、析出したポリマー粒子の付着防止に寄与し分散安定性が向上する作用を期待するものである。その配合量は水系分散液組成物中に０．１〜１０重量％が好ましく、０．１重量％未満では付着防止効果が低く、水系分散液組成物の貯蔵安定性が悪くなり、１０重量％を越える量の配合は、水系分散液組成物の粘度が上昇し取り扱いにくくなるおそれがあり、また経済的に無駄である。 カチオン性の水溶性ポリマーには特に限定はなく、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ−トの三級塩もしくは四級アンモニウム塩の単独重合体またはアクリルアミドとの共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの三級塩もしくは四級アンモニウム塩の単独重合体またはアクリルアミドとの共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの単独重合体またはアクリルアミドとの共重合体、ポリエチレンイミンなどが挙げられる。 本発明の主ポリマーの加水分解前にカチオン性水溶性ポリマーを添加する場合には、そのカチオン性水溶性ポリマーは加水分解を受けにくいＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの三級塩もしくは四級アンモニウム塩の単独重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの単独重合体が好ましい。
【００１８】
本発明組成物の製造方法には特に制限はなく、〔ｃ〕無機塩、〔ｄ〕カチオン性水溶性ポリマーは製造の任意の段階で配合することができる。例えぱ、Ｎ−ビニルカルボン酸を含有する単量体を重合するとき、無機塩およびカチオン性水溶性ポリマーを添加しておき、重合後に加水分解または加水分解とアミジン化を行って本発明の水系分散液組成物とすることができる。  また、Ｎ−ビニルカルボン酸を含有する単量体を重合して得た重合物に無機塩およびカチオン性水溶性ポリマーを添加した後に加水分解または加水分解とアミジン化を行うことができる。  あるいは、加水分解または加水分解とアミジン化により得られたアミン単位および／またはアミジン単位を有するポリマーを乾燥して粉末状にした後、これらの粉末状ポリマーに無機塩およびカチオン性水溶性ポリマーを混合し、水を加えて水系分散液組成物とすることができる。  無機塩およびカチオン性水溶性ポリマーの添加は同時である必要はなく、例えば、重合時に無機塩を添加し、加水分解時にカチオン性水溶性ポリマーを添加し、加水分解終了後にさらにカチオン性水溶性ポリマーを添加すること、あるいは塩酸塩と硫酸塩を分割して別々に添加するなど、任意な添加方法をとることができる。
本発明組成物においては水溶液中で、アミン単位および／またはアミジン単位を有するポリマーは、特定の量の硫酸塩と塩酸塩の存在下に高分子鎖が収縮し、微粒子状に析出し、これによって不溶性のポリマーの分散液となる。  また、この分散液を水により希釈すると、ポリマーは容易に水に再溶解する。  カチオン性水溶性ポリマーの添加は、分散粒子に付着し、その静電反発力により、分散したアミン単位および／またはアミジン単位を有するポリマー微粒子の付着および沈降分離を防止し、それにより安定な分散液となる。
【００１９】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
【００２０】
（重合例１）
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管をつけた１０００ｍｌの四つ口フラスコに、純度９０％のＮ−ビニルホルムアミド（ＮＶＦ）１１１ｇおよび水８８９ｇを採り、雰囲気を窒素で置換した。  次いで攪拌下４０°Ｃに昇温し、２．２−アゾビス−Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン二塩酸塩の１０％水溶液３ｇを添加し、内温４０°Ｃに保持し２２時間重合を続けた。  得られた粘稠なポリマー水溶液の粘度は２５°Ｃにおいて１０，０００ｃｐであった。
このポリマー水溶液を試料Ａとする。
【００２１】
（重合例２）
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管をつけた１０００ｍｌの四つ口フラスコに、純度９０％のＮ−ビニルホルムアミド４２．０９ｇ（７０モル％）、アクリロニトリル１２．１２ｇ（３０モル％）、固有粘度０．８ｄｌ／ｇのポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド４０％水溶液２５ｇ（対ポリマー２０％）および水４２０．７９ｇを採り、雰囲気を窒素で置換した。  次いで攪拌下４０°Ｃに昇温し、２．２−アゾビス−Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン二塩酸塩の１０％水溶液１．７ｇを添加し、内温４０°Ｃに保持し２２時間重合を続けた。  この結果白色粘稠液が得られた。  この白色粘稠液を試料Ｂとする。
【００２２】
（実施例１）
攪拌機、環流冷却器、温度計をつけた５００ｍｌフラスコに試料Ａを１５０ｇ、濃塩酸３１．９４ｇ（ＮＶＦ換算１．５当量）、固有粘度１．３ｄｌ／ｇのポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド４０％水溶液７．５ｇ（対ポリマー１０％）、無水硫酸ナトリウム７．５ｇ（０．０５モル）および塩化ナトリウム１５ｇ（０．２６モル）を採り、７０°Ｃに加熱して環流しつつ５．５時間反応しポリマーの加水分解を行った結果、黄白色のポリマー分散液が得られた。  この分散液をポリマー濃度０．５％に成る様に水に溶解したところ無色透明と成り、このポリマー水溶液粘度を２５°Ｃにてブルックフィールド型粘度計で測定したところ７ｃｐであった。
【００２３】
（実施例２）
攪拌機、環流冷却器、温度計をつけた５００ｍｌフラスコに試料Ｂを１５０ｇ、濃塩酸２７．０１ｇ（ＮＶＦ換算１．５当量）、無水硫酸ナトリウム５．０ｇ（０．０４モル）および塩化ナトリウム１０ｇ（０．１７モル）を採り、７０°Ｃに加熱して環流しつつ３時間反応しポリマーの加水分解を行い、その後９０°Ｃに温度を上げて３時間反応しポリマーのアミジン化を行った結果、黄白色のポリマー分散液が得られた。  この分散液をポリマー濃度０．５％に成る様に水に溶解したところ無色透明と成り、このポリマー水溶液粘度を２５°Ｃにてブルックフィールド型粘度計で測定したところ６ｃｐであった。
【００２４】
（比較例１）
攪拌機、環流冷却器、温度計をつけた５００ｍｌフラスコに試料Ａを１５０ｇ、濃塩酸３１．９４ｇ（ＮＶＦ換算１．５当量）、固有粘度１．３ｄｌ／ｇのポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド４０％水溶液７．５ｇ（対ポリマー１０％）、無水硫酸ナトリウム１５ｇ（０．１１モル）および塩化ナトリウム７．５ｇ（０．１３モル）を採り、７０°Ｃに加熱して環流しつつ５．５時間反応しポリマーの加水分解を行った結果、黄白色のポリマー分散液が得られた。  この分散液をポリマー濃度０．５％に成る様に水に溶解したところ白色液と成り均一なポリマー水溶液は得られなかった。
この様に多価アニオン塩のモル数が塩化ナトリウムのモル数の１／２よりも多い場合、ポリマー分散液は水溶性ではなくなる。
【００２５】
（比較例２）
攪拌機、環流冷却器、温度計をつけた５００ｍｌフラスコに試料Ｂを１５０ｇ、濃塩酸２７．０１ｇ（ＮＶＦ換算１．５当量）、無水硫酸ナトリウム５．０ｇ（０．０４モル）および塩化ナトリウム３０ｇ（０．５１モル）を採り、７０°Ｃに加熱して環流しつつ３時間反応しポリマーの加水分解を行い、その後９０°Ｃに温度を上げて３時間反応しポリマーのアミジン化を行った結果、黄色透明のポリマー水溶液が得られた。
この様に塩化ナトリウムのモル数が多価アニオン塩のモル数の１０倍以上である場合、ポリマーは析出せず、ポリマー分散液は得られない。