(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂、粘着付与剤及び固体可塑剤を含有してなり、前記熱可塑性樹脂が、メチルメタクリレート／ブタジエン共重合体とスチレン／アクリル共重合体とを、重量比で１：０．２〜５の割合で含有することを特徴とする感熱性ディレードタック粘着剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、常温では非粘着性であるが加熱により活性化され粘着性が発現し、その後加熱源を取り去った後でも長時間粘着性が持続する感熱性ディレードタック粘着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
感熱性ディレードタック粘着剤は、（「接着便覧」第１２版、第（１３１〜１３５）頁、昭和５５年、高分子刊行会発行）に具体的な実例が記載されているように、基本的には熱可塑性樹脂と固体可塑剤及び粘着付与剤を含有している。
熱可塑性樹脂は粘着力・接着力の根源となるものであり、また固体可塑剤は、常温では固体である為樹脂に可塑性を与えないが、加により溶融して樹脂を膨潤あるいは軟化させて粘着性を発現させる。さらに粘着付与剤は粘着剤性を向上させる働きをする。感熱性ディレードタック粘着剤中の固体可塑剤は加熱により溶融した後はゆっくりと結晶化する為に、熱源を取り除いた後も粘着性を長時間持続させる。しかし、従来の感熱性ディレードタック粘着剤は、粘着性発現後の粘着力が十分ではなかった。
【０００３】
これらの問題を解決するために、特開平６−５７２２６号や特開平６−５７２３３号において、熱可塑性樹脂としてガラス転移点０℃以上のエチレン−酢酸ビニル強重合体又はガラス転移点−５℃以上の熱可塑性樹脂（エチレン−酢酸ビニル強重合体を除く）等を用いることが提案されている。
しかし、これらはステンレス板等に対する粘着力は非較的良好な結果が得られているものの、塩化ビニルシートやポリエチレンシート等に対する粘着力は、未だ実用レベルに達していない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来の感熱性ディレードタック粘着剤にみられる欠点を克服し、各被着体に対する粘着力、特に塩化ビニルシートやポリエチレンシート等に対する粘着力が強く、且つ耐ブロッキング性が優れた感熱性ディレードタック粘着剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、熱可塑性樹脂、粘着付与剤及び固体可塑剤を含有する感熱性ディレードタック粘着剤において、該熱可塑性樹脂がアクリル／ブタジエン共重合体であることを特徴とする感熱性ディレードタック粘着剤が提供される。
また、本発明によれば、前記アクリル／ブタジエン共重合体が、メチルメタクレリート／ブタジエン共重合体であることを特徴とする前記感熱性ディレードタック粘着剤が提供される。
また、本発明によれば、前記熱可塑性樹脂として、更にスチレン／アクリル共重合体を含有することを特徴とする前記感熱性ディレードタック粘着剤が提供される。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、熱可塑性樹脂、粘着付与剤及び固体可塑剤を含有してなり、前記熱可塑性樹脂が、メチルメタクリレート／ブタジエン共重合体とスチレン／アクリル共重合体とを、重量比で１：０．２〜５の割合で含有することを特徴とする感熱性ディレードタック粘着剤の発明が提供される。
【０００７】
感熱性ディレードタック粘着剤は、一般に、加熱により粘着力、接着力を付与する主な成分である熱可塑性樹脂、加熱により溶融し、粘着剤に粘着性を発現させる作用を有する固体可塑剤、及び粘着性を向上させる粘着付与剤等を含有する。
本発明の感熱性ディレードタック粘着剤は、該熱可塑性樹脂として特にアクリル／ブタジエン共重合体を使用したものである。該アクリル／ブタジエン共重合体のブタジエンと共重合し得るアクリルモノマーとしては、次のものが使用できる。
メチルメタクレリート（以下、ＭＭＡと略称する）を代表とするメタクリル酸エステル、メタクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等。
これらのアクリル／ブタジエン共重合体の内、特にＭＭＡ／ブタジエン共重合体が好ましく、これを使用することにより、各被着体、特に塩化ビニルシートやポリエチレンシートに対する粘着力が強く、かつ耐ブロッキング性も良好となる。
【０００８】
また、熱可塑性樹脂として、該ＭＭＡ／ブタジエン共重合体にスチレン／アクリル共重合体を併用することにより、更に良好な粘着力と耐ブロッキング性との両立を図ることが可能となる。
該スチレン／アクリル共重合のスチレンと共重合し得るアクリルモノマーとしては次のものが使用できる。
メタクリル酸エステル、メタクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアミド等。
【０００９】
該アクリル／ブタジエン共重合体と該スチレン／アクリル共重合体の比率は、重量比で１：０．２〜５が良好であり、好ましくは１：０．３〜３である。該比が１：０．２未満となると耐ブロッキング性が低下する傾向となり、１：５を超えると塩化ビニルシートやポリエチレンシートに対する粘着力が低下する。
【００１１】
本発明で使用される固体可塑剤としては以下に例示するものが使用できるか必ずしもこれらに限定されるものではない。
フタル酸ジフェニル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフタル酸ジメチル、安息香酸スクローズ、二安息香酸エチレングリコール、三安息香酸トリメチロールエタン、三安息香酸グリセリド、四安息香酸ペンタエリトリット、八酢酸スクロース、クエン酸トリシクロヘキシル、Ｎ−シクロヘキシル−ｐ−トルエンスルホンアミド等。
感熱性ディレードタック粘着剤中の固体可塑剤の含有率は、好ましくは３０〜７０重量％であり、更に好ましくは３５〜６５％である。固体可塑剤の含有率が３０重量％未満及び７０％を超えた場合には、いずれも粘着力の低下となる。
【００１２】
本発明で使用する粘着付与剤としては以下に例示するものが使用できるが必ずしもこれらに限定されるものではない。
ロジン誘導体（ロジン、重合ロジン、水添ロジンまたはそれらのグリセリン、ペンタエリスリトール等のエステル、樹脂酸ダイマー等）、テルペン樹脂系、石油樹脂系、フェノール樹脂系、キシレン樹脂系等。
感熱性ディレードタック粘着剤中の粘着付与剤の融点又は軟化点は、好ましくは１００℃以上で、更に好ましくは１００〜２００℃である。１００未満になると、耐ブロッキング性が低下する。又、感熱性ディレードタック粘着剤中の粘着付与剤の含有率は、好ましくは３〜３０重量％で、更に好ましくは５〜２５重量％である。３重量％未満であると粘着力が低下し、３０重量％を超えると耐ブロッキング性が低下する。
【００１３】
本発明の感熱性ディレードタック粘着剤においては、上記成分以外に、ブロッキング防止の為に、酸化チタン、アルミナ、コロイダルシリカ、カオリン、タルク等の無機物や、パラフィン、天然ワックス、合成ワックス、天然油脂、ポリスチレン粉体等の有機物を、更に必要に応じて分散剤や消泡剤、増粘剤等も使用することができる。
【００１４】
【実施例】
次に、本発明を実施例により、更に詳細に説明する。なお、以下に示す部及び％は、いずれも重量基準である。
【００１５】
実施例１
〔Ａ液〕感熱性ディレードタック粘着剤分散液
ＭＭＡ／ブタジエン共重合体                                  １６部
（武田薬品製：２Ｍ−３６、固形分４７．５％）
スチレン／アクリル共重合体                                  １９部
（昭和高分子製：ポリゾールＡＴ−２０４０、固形分４０％）
ロジンエステル（ｍ．ｐ．１２５℃）                          １０部
（荒川化学製：スーパーエステルＥ−７３０−５５、固形分５５％）
フタル酸ジシクロヘキシル                                    ２５部
アミン系分散剤                                                ２部
水                                                          ３３部
上記組成からなる混合物を平均粒径が３．０μｍ以下となるようにボールミルを用いて分散して得られた感熱性ディレードタック粘着剤分散液〔Ａ液〕を、８０ｇ／ｍ２の片面コート紙の裏面に乾燥後重量が２５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し、感熱性粘着シートを得た。
【００１６】
実施例２
実施例１において、〔Ａ液〕のＭＭＡ／ブタジエン共重合体の代りに、カルボキシル化ＭＭＡ／ブタジエン共重合体（武田薬品製：２Ｍ−３８、固形分４０％）を用いた以外は実施例１と同様にして実施例２感熱性粘着シートを得た。
【００１７】
比較例３
実施例１において、〔Ａ液〕のスチレン／アクリル共重合体の代りに、ＭＭＡ／ブタジエン共重合体（武田薬品製：２Ｍ−３６、固形分４７．５％）を用いた以外は実施例１と同様にして比較例３の感熱性粘着シートを得た。
【００１８】
比較例１
実施例１の〔Ａ液〕のＭＭＡ／ブタジエン共重合体成分の代りに、スチレン／アクリル共重合体（昭和高分子製：ポリゾールＡＴ−２０４０、固形分４０％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１の感熱性粘着シートを得た。
【００１９】
比較例２
実施例１の〔Ａ液〕のＭＭＡ／ブタジエン共重合体成分の代りに、カルボキシ化スチレン／アクリル共重合体（武田薬品製：ＳＡ−２２、固形分４７％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例２の感熱性粘着シートを得た。
【００２０】
以上のようにして得られた感熱性粘着シートに関して、感熱性ディレードタック粘着剤層への光照射にともなう粘着力、及び感熱性粘着シートのコート紙表面と感熱性ディレードタック粘着剤層とを接触したときの耐ブロッキング性について、以下に示す試験を行い、評価し、その結果表に示す。
＜光照射による粘着性＞
３Ｍ  Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙ−Ｍａｋｅｒ（１３５０Ｗ、ハロゲンランプ）の発光が裏面の感熱性ディレードタック粘着剤層に照射されるように、ポリエステルに貼りあわせ、２インチ／秒の速度で光を照射して活性化された感熱性粘着シートを被着体（塩化ビニルシート、ポリエチレンシート）に貼り付けてその粘着力を以下のようなランクで評価した。
＜評価基準＞
◎：強く粘着した
○：粘着した
△：やや粘着した
×：粘着しなかった
＜耐ブロッキング性＞
同一の感熱性粘着シートサンプルのコート紙表面と感熱性ディレードタック粘着剤層とを接触させ、２ｋｇ／ｃｍ２の圧力で４０℃、９０％ＲＨの条件下で２４時間試験した後、室温で放置後サンプルを剥がし、その時の耐ブロッキング性を以下のようなランクで評価した。
＜評価基準＞
◎：ブロッキング発生なし（ハクリ音なし）
○：ブロッキング発生なし（ハクリ音なし）
△：若干ブロッキング発生
×：全面ブロッキング発生
【００２１】
【表１】
0003598172.tif 000002
【００２２】
【発明の効果】
本発明の感熱性ディレードタック粘着剤は、該感熱性ディレードタック粘着剤を構成する熱可塑性樹脂として、メチルメタクリレート／ブタジエン共重合体とスチレン／アクリル共重合体とを、重量比で１：０．２〜５の割合で含有することとし、これと粘着付与剤及び固体可塑剤を含有させたことにより、各被着体、特に塩化ビニルシート、ポリエチレンシートに対する粘着力が強く且つ耐ブロッキング性にも優れているものが得られる。