(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基含有不飽和単量体を含有した重合成分を乳化重合させてえられ、ガラス転移温度が−３０〜１０℃であり、平均粒子径が１００ｎｍ以下である樹脂粒子を含有し、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であり、チクソトロピックインデックスが０．８〜１．２であることを特徴とする水性接着剤組成物であって、水性接着剤組成物中における樹脂粒子の含有量が３０〜５０重量％である水性接着剤組成物。
【請求項２】
樹脂粒子が単独重合体としたときのガラス転移温度が０℃以下の水酸基含有不飽和単量体を含有した重合成分を乳化重合させてえられた樹脂粒子である請求項１記載の水性接着剤組成物。
【請求項３】
単独重合体としたときのガラス転移温度が０℃以下の水酸基含有不飽和単量体が４−ヒドロキシブチルアクリレートである請求項２記載の水性接着剤組成物。
【請求項４】
分子中に２個以上のエポキシ基を含有するエポキシ樹脂を含有してなる請求項１記載の水性接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性接着剤組成物に関する。さらに詳しくは、印刷紙、出版物、ポスター、包装材料、その他の紙製品などの表面保護、耐水性や耐油性の付与、美麗化などの目的で、これらの表面に樹脂フィルムなどの屈曲性基材をラミネートしてなるいわゆるプリントラミネート、樹脂フィルム同士のラミネート、樹脂フィルムとアルミニウムなどの金属蒸着フィルム、アルミニウム箔などとのラミネートなどのいわゆるドライラミネートなどの作製時に好適に使用しうるラミネート用水性接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、印刷紙、出版物、ポスターなどの紙製品の表面保護などの目的で、それらの表面には透明樹脂フィルムがラミネートされている。
【０００３】
このように透明樹脂フィルムを紙製品の表面にラミネートする際には、従来、ウレタン系接着剤などの有機溶剤系接着剤が用いられているが、前記接着剤には有機溶剤が必要とされているため、大気汚染、臭気などの産業公害、労働衛生面、消防法上の貯蔵や取扱い上の制約、爆発引火による火災の危険性などの点から、近年、有機溶剤を含まない水系接着剤が一部用いられてきている。
【０００４】
前記水系接着剤としては、ウレタン系樹脂エマルジョンに硬化剤としてエポキシ樹脂を配合した水系接着剤、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンに硬化剤としてエポキシ樹脂およびアミン系化合物を配合した水系接着剤などがあるが、これらの水系接着剤は、いずれも水系であることに起因して、塗工性におとるという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、塗工性および機械的安定性にすぐれた水性接着剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
本発明は、さらにドライラミネート性およびプリントラミネート性にすぐれた水性接着剤組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、水酸基含有不飽和単量体を含有した重合成分を乳化重合させてえられ、ガラス転移温度が−３０〜１０℃であり、平均粒子径が１００ｎｍ以下である樹脂粒子を含有し、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であり、チクソトロピックインデックスが０．８〜１．２であることを特徴とする水性接着剤組成物であって、水性接着剤組成物中における樹脂粒子の含有量が３０〜５０重量％である水性接着剤組成物に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の水性接着剤組成物は、前記したように、水酸基含有不飽和単量体を含有した重合成分を乳化重合させてえられ、ガラス転移温度が−３０〜１０℃であり、平均粒子径が１００ｎｍ以下である樹脂粒子を含有し、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であり、チクソトロピックインデックスが０．８〜１．２であることを特徴とし、水性接着剤組成物中における樹脂粒子の含有量が３０〜５０重量％であるものである。
【０００９】
このように、本発明の水性接着剤組成物は、特定のガラス転移温度および特定の平均粒子径を有する樹脂粒子が用いられており、特定の粘度および特定のチクソトロピックインデックスを有するので、塗工性をはじめ、機械的安定性、ドライラミネート性およびプリントラミネート性にもすぐれたものである。
【００１０】
本発明に用いられる樹脂粒子のガラス転移温度は、適度な粘着性を付与し、剥離強度を向上させるために、−３０℃以上、好ましくは−１５℃以上とされ、また初期（乾燥直後）の密着性を向上させるために、１０℃以下、好ましくは−５℃以下とされる。
【００１１】
また、前記樹脂粒子の平均粒子径は、樹脂粒子を均一な溶解状態に近づけ、構造粘性を低減させるために、１００ｎｍ以下、好ましくは７０ｎｍ以下とされる。なお、前記樹脂粒子の平均粒子径は、あまりにも小さいばあい、粘度が高くなり、水性接着剤組成物の基材への転写が不均一となるおそれがあるので、３０ｎｍ以上であることが好ましい。
【００１２】
本発明の水性接着剤組成物は、前記樹脂粒子を含有したものであるが、かかる水性接着剤組成物中における樹脂粒子の含有量は、該水性接着剤組成物が特定の粘度および特定のチクソトロピックインデックスを有するように調整される。前記水性接着剤組成物中における樹脂粒子の含有量（固形分量）は、かかる樹脂粒子の平均粒子径などによって異なるので、一概には決定することができないが、通常３０〜５０重量％とされることが好ましい。
【００１３】
本発明の水性接着剤組成物の粘度（Ｂ型粘度計、２５℃）は、基材に均一に塗布し、かつ接着剤組成物中に気泡が含有されがたくするために、５００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下とされる。なお、前記水性接着剤組成物の粘度の下限値は、とくに限定がないが、通常１ｍＰａ・ｓ以上、なかんづく１０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明の水性接着剤組成物のチクソトロピックインデックスが０．８〜１．２の範囲から外れたばあい、該水性接着剤組成物の基材への転写が不均一となり、また塗布後のレベリング性がわるくなる。したがって、本発明のチクソトロピックインデックスは、かかる観点から、０．８〜１．２、好ましくは０．９〜１．１とされる。
【００１５】
本発明の水性接着剤組成物は、たとえば以下のようにして調製することができる。
【００１６】
すなわち、たとえば水酸基含有不飽和単量体３〜４０重量％、カルボキシル基含有不飽和単量体０．５〜５重量％、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート５０〜９５重量％およびこれらの単量体と共重合可能な他の単量体０〜４０重量％からなる重合成分を界面活性剤の存在下で乳化重合させることにより、調製することができる。
【００１７】
前記水酸基含有不飽和単量体は、分子中に少なくとも１つの水酸基と、重合が可能な二重結合を有する不飽和単量体である。
【００１８】
前記水酸基含有不飽和単量体の代表例としては、たとえばヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、アリルアルコールなどがあげられる。これらの水酸基含有不飽和単量体は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００１９】
本発明の水性接着剤組成物は、通常、塗工、乾燥、加熱圧着という操作を順に経て使用に供される。前記水酸基含有不飽和単量体を単独重合体としたときのガラス転移温度があまりにも高いばあい、前記水性接着剤組成物に含まれる樹脂粒子のガラス転移温度が高くなり、前記操作後における水性接着剤組成物の粘着性や被着体への密着性が低下するので、最終的な接着強度が低下するようになる。
【００２０】
したがって、かかる観点から、前記水酸基含有不飽和単量体のなかでは、単独重合体としたときのガラス転移温度が０℃以下の水酸基含有不飽和単量体を用いることが好ましい。
【００２１】
前記単独重合体としたときのガラス転移温度が０℃以下の水酸基含有不飽和単量体の具体例としては、たとえば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートなどがあげられる。これらの単量体は、いずれも単独重合体としたときのガラス転移温度が０℃以下であるので、接着性を損なうことがなく、しかも水分子との親和性（水溶性）にすぐれたものであるので、本発明において好適に使用しうるものである。なかでも、とくに４−ヒドロキシブチルアクリレートは、えられる水性接着剤組成物にすぐれたプリントラミネート性を付与することができるものであるので、本発明においてはとくに好適に使用しうるものである。
【００２２】
前記水酸基含有不飽和単量体の量は、機械的安定性の向上および粘性の点から、重合成分中に３重量％以上、なかんづく５重量％以上含有されるように調整することが好ましく、また粘度が高くなりすぎないようにするために、４０重量％以下、なかんづく１０重量％以下含有されるように調整することが好ましい。
【００２３】
前記カルボキシル基含有不飽和単量体の代表例としては、たとえば（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、２−アクリロイルオキシプロピオン酸などがあげられる。これらのカルボキシル基含有不飽和単量体は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのカルボキシル基含有不飽和単量体のなかでは、共重合性にすぐれ、樹脂粒子の表面上に分布しやすく、後述するエポキシ樹脂との架橋性にすぐれるという点から、アクリル酸は、とくに好適に使用しうるものである。
【００２４】
前記カルボキシル基含有不飽和単量体の量は、粗粒子の発生を抑制し、たとえば後述するエポキシ樹脂との反応性を高めるために、重合成分中に０．５重量％以上、なかんづく１重量％以上含有されるように調整することが好ましく、また接着性を向上させるために、５重量％以下、なかんづく２重量％以下含有されるように調整することが好ましい。
【００２５】
前記アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートの代表例としては、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレートなどがあげられる。これらのアルキル（メタ）アクリレートは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのアルキル（メタ）アクリレートのなかでは、共重合性の点から、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２６】
前記アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートの量は、接着性を向上させるために、重合成分中に５０重量％以上、なかんづく５５重量％以上含有されるように調整することが好ましく、また粘性の点から、９５重量％以下、なかんづく９０重量％以下含有されるように調整することが好ましい。
【００２７】
前記水酸基含有不飽和単量体、カルボキシル基含有不飽和単量体およびアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート（これらの単量体）と共重合可能な他の単量体（以下、その他の単量体という）の代表例としては、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリル、アクロレイン、酢酸ビニル、バーサチック酸ビニルエステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどをはじめ、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリレート、ジアリルエーテル、アリルグリシジルエーテル、マレイン酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、グリシジル（メタ）アクリレート、トリアリル（イソ）シアヌレート、ジアリル（イソ）フタレート、ジアリルテレフタレート、トリメチルロールプロパンジアリルエーテル、グリセロールジアリルエーテル、ジグリセロールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ジグリセロールトリアリルエーテル、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレートなどの多官能不飽和単量体などがあげられる。これらのその他の単量体は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのその他の単量体のなかでは、スチレンは、疎水性が大きいので、樹脂粒子の内部に局在化しやすいため、接着性を付与する成分であるアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートおよび水酸基含有不飽和単量体を樹脂粒子の表面に分布させやすくなる点で好ましく、また多官能不飽和単量体は、粒子内架橋させ、樹脂の凝集力（接着力）を高める点で好ましく用いることができる。
【００２８】
前記その他の単量体の量は、該その他の単量体は任意成分であるばあいには、含まれていなくてもよいので、重合成分中における含有量は、０重量％である。なお、樹脂の凝集力や、えられる水性接着剤組成物の耐熱性、耐水性、耐溶剤性などを向上させるためには、前記その他の単量体は、重合成分中に０．５重量％以上含有されていることが好ましく、また接着強度の低下を招かないようにするためには、４０重量％以下、なかんづく３５重量％以下含有されていることが好ましい。
【００２９】
前記重合成分の単量体組成は、えられる樹脂粒子のガラス転移温度が−３０〜１０℃となるように調製される。
【００３０】
本発明の水性接着剤組成物は、前記重合成分を乳化重合させることによって調製することができる。
【００３１】
乳化重合は、常法によって行なえばよく、たとえばあらかじめ適量の水および適当な界面活性剤を仕込んだ反応容器内に、前記重合成分および重合開始剤、必要により、連鎖移動剤を仕込み、撹拌下で系内を乳化させたのち、所定の反応条件下で重合させることにより、調製することができる。
【００３２】
前記重合成分の供給方法には、とくに限定がなく、その例として、たとえば一括仕込み、分割仕込み、連続滴下仕込みなどがあげられる。
【００３３】
前記重合成分の供給量は、重合時の重合成分の濃度が、通常、１５〜６０重量％、なかんづく３０〜５０重量％となるように調整することが好ましい。
【００３４】
前記重合成分を乳化させるために、界面活性剤が用いられる。
【００３５】
前記界面活性剤としては、たとえばアルキルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミンエーテル、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロックコポリマー、ソルビタン誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどのノニオン性界面活性剤；分子内にアリル基、（メタ）アクリル基、マレイン酸などの重合性二重結合を含有し、ラジカル重合可能な反応性界面活性剤などがあげられる。これらの界面活性剤は、通常、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３６】
前記界面活性剤の使用量は、通常、重合成分１００重量部に対して０．２〜１０重量部であることが好ましい。なお、かかる界面活性剤の使用量を調整することにより、えられる樹脂粒子の平均粒子径を調整することができる。一般に、界面活性剤の使用量が多くなるにしたがって、えられる樹脂粒子の平均粒子径が小さくなり、またその使用量が少なくなるにしたがって、その平均粒子径が大きくなる。
【００３７】
重合の際に用いられる重合開始剤としては、一般に用いられているラジカル重合開始剤を用いることができる。
【００３８】
前記重合開始剤の代表例としては、たとえば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩；２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２，４−ジメチル）バレロニトリルなどのアゾ化合物；ｔ−ブチルヒドロキシパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの過酸化物などがあげあれる。これらの重合開始剤は、通常、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
前記重合開始剤の使用量は、通常、重合成分１００重量部に対して０．１〜３重量部、なかんづく０．３〜１重量部程度であればよい。
【００４０】
また、前記重合開始剤のうち、過硫酸塩、過酸化物などを用いたばあいには、レドックス反応によってラジカルが生成するので、たとえば必要に応じて還元剤を用いることによって、重合開始剤が有効に作用する温度範囲よりも低い温度での重合が可能となる。かかるラジカル生成の速度は、還元剤の種類、量によって制御することができる。
【００４１】
前記還元剤の代表例としては、たとえば重亜硫酸ソーダ、亜硫酸ソーダなどの低級酸化物または低級酸素酸の塩；Ｌ（＋）−アスコルビン酸、ギ酸、シュウ酸などの有機化合物などがあげられる。これらの還元剤は、通常、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４２】
前記還元剤の使用量は、通常、重合開始剤１００重量部に対して０．１〜１００重量部、なかんづく１０〜５０重量部程度であればよい。
【００４３】
本発明において、必要により使用される連鎖移動剤としては、通常の乳化重合の際に用いられているものを用いることができる。
【００４４】
前記連鎖移動剤の代表例としては、たとえばメチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン類、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ヘキサノールなどのアルコール類、α−メチルスチレンダイマーなどがあげられる。これらの連鎖移動剤は、通常、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４５】
前記連鎖移動剤の使用量は、通常、重合成分１００重量部に対して０．０５〜３重量部、なかんづく０．１〜１重量部程度であればよい。
【００４６】
前記重合成分を重合させる際、反応温度は通常２０〜９５℃程度、反応時間は通常２〜８時間程度であればよい。
【００４７】
かくして、前記重合成分を乳化重合させることにより、本発明の水性接着剤組成物がえられる。
【００４８】
なお、本発明の水性接着剤組成物のｐＨは、粒子の安定性の向上、塗工機の防錆などの点から７〜８程度とすることが好ましい。かかるｐＨを調整する際には、たとえばアンモニア水、モノエタノールアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミンなどを用いることができる。
【００４９】
本発明の水性接着剤組成物は、前記したように、水酸基含有不飽和単量体を含有した重合成分を乳化重合させてえられ、ガラス転移温度が−３０〜１０℃であり、平均粒子径が１００ｎｍ以下である樹脂粒子を含有し、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であり、チクソトロピックインデックスが０．８〜１．２であることを特徴とし、水性接着剤組成物中における樹脂粒子の含有量が３０〜５０重量％であるものである。
【００５０】
本発明の水性接着剤組成物が粘性が良好であり、塗工性にすぐれているのは、以下の理由にもとづくものと考えられる。
【００５１】
一般に、合成樹脂の有機溶媒溶液および合成樹脂の水溶液は、それぞれ溶媒中に合成樹脂が均一に溶解したものであり、ニュートニアン粘性を有する。これに対して、水分散系合成樹脂、いわゆる樹脂エマルジョンは、水中に合成樹脂が溶解せずに分散したものであるため、構造粘性を有する。
【００５２】
樹脂エマルジョンの構造粘性を低減させ、ニュートニアン粘性に近づける手段としては、分散樹脂の粒子径を小さくし、樹脂を均一な溶解状態に近づけることが考えられるが、このばあい、樹脂粒子を安定に分散させることが困難となり、さらにはゲル化や凝集が生じたり、ゲル化や凝集が生じなかったとしても、系の粘度が実用範囲から逸脱するのが現状であった。またカルボキシル基含有不飽和単量体を多量に用い、粒子形成後に中和することによって粒子表面の樹脂を溶解した状態にする、いわゆるハイドロゾル化も、ニュートニアン粘性向上の有効な手段ではあるが、このばあいは、ガラス転移温度が高いカルボキシル基含有成分を粒子表面に多量に分布させることになるので、ドライラミネート性が要求される分野においては、有効な手段とはなりえない。また、カルボキシル基含有不飽和単量体などの水溶性不飽和単量体を多量に用いることによって、水に均一に溶解するように調製された樹脂、いわゆる水溶性樹脂に関しても、ガラス転移温度が高いカルボキシル基含有成分などが樹脂中に多量に含有されるうえ、水に溶解させるための樹脂成分についての制約が多いことから、かかる水溶性樹脂を用いることは、問題解決の有効な手段とはなりえない。
【００５３】
これらに対して、本発明において、とくに単独重合体としたときのガラス転移温度が０℃以下の水酸基含有不飽和単量体を含有した重合成分を乳化重合させてえられた樹脂粒子を用いたばあいには、該樹脂粒子の表面上に水酸基が存在するので、水分子が該水酸基の吸引力によって該樹脂粒子の表面付近に分布するようになる。その結果、樹脂粒子はその表面層に多量の水分子を有するようになり（水和層）、本発明の水性接着剤組成物の機械的安定性が向上する。また、表面層に存在している水和層の緩衝作用により、樹脂粒子が平均粒子径が１００ｎｍ以下といった小粒子径を有するにもかかわらず、構造粘性が低減され、低粘度であり、かつ安定なニュートニアン粘性を有する水性接着剤組成物がえられるものと推察される。
【００５４】
本発明においては、水性接着剤組成物に硬化性を付与するために、該水性接着剤組成物には、分子中に２個以上のエポキシ基を含有するエポキシ樹脂を含有せしめてもよい。
【００５５】
前記分子中に２個以上のエポキシ基を含有するエポキシ樹脂としては、液状のエポキシ樹脂または熱溶融させることによって乳化させることができる固形のエポキシ樹脂を用いることができる。前記エポキシ樹脂の代表例としては、たとえばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂またはノボラック型エポキシ樹脂をポリビニルアルコール、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤などで乳化させてえられるエポキシ樹脂水性乳化物；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド−エピクロルヒドリン重縮合物などの水溶性または水に対して自己乳化性を呈するエポキシ樹脂があげられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。なお、これらのエポキシ樹脂は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのエポキシ樹脂のなかでは、水溶性または水に対して自己乳化性を呈するエポキシ樹脂、なかでもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の乳化物は、基材への密着性にすぐれたものであるため、本発明においてとくに好ましいものである。
【００５６】
前記エポキシ樹脂の使用量（固形分量）は、硬化性および接着力を充分に付与せしめるためには、水性接着剤組成物の固形分１００重量部に対して３重量部以上、なかんづく５重量部以上とすることが好ましく、また水性接着剤組成物を用いて形成された塗膜に未反応物が残存し、初期接着力が低下しないようにするためには、３０重量部以下、なかんづく２０重量部以下とすることが好ましい。
【００５７】
また、本発明においては、前記エポキシ樹脂の硬化を促進させるために、水性接着剤組成物には、エポキシ樹脂硬化促進剤を使用することができる。
【００５８】
前記エポキシ樹脂硬化促進剤の代表例としては、たとえばトリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、トリスジメチルアミノメチルフェノールなどの三級アミン；１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントインなどのヒダントイン骨格を有する酸ヒドラジド；カルボヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、クエン酸トリヒドラジドなどの分子中に少なくとも２つのヒドラジド基を含有するヒドラジン誘導体、２−メチルイミダゾールなどのイミダゾール系化合物、ホウ酸エステル、ルイス酸、有機金属化合物、有機酸金属塩、エナミンなどがあげられる。これらのエポキシ樹脂硬化促進剤は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのエポキシ樹脂硬化促進剤のなかでは、ヒダントイン骨格を有する酸ヒドラジド、カルボヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、クエン酸トリヒドラジドおよびイミダゾール系化合物が、インキ変色性、臭気などがとくに生じにくいという点からとくに好適に使用しうるものである。
【００５９】
前記エポキシ樹脂硬化促進剤の使用量は、前記エポキシ樹脂が充分に硬化し、初期接着力が向上するようにするために、前記エポキシ樹脂の固形分１００重量部に対して１重量部以上、なかんづく３重量部以上とすることが好ましく、またポットライフが短くなりすぎないようにするほか、硬化反応が早く進行しすぎて初期接着性能が低下しないようにするために、３０重量部以下、なかんづく１５重量部以下とすることが好ましい。
【００６０】
なお、本発明の水性接着剤組成物には、乾燥速度の調整、表面張力の調整などのために、たとえばアルコール類、セロソルブ類、カルビトール類などの水溶性溶剤を添加してもよい。
【００６１】
本発明の水性接着剤組成物は、塗工性にすぐれ、さらに機械的安定性、ドライラミネート性およびプリントラミネート性にもすぐれたものであるため、たとえばプリントラミネート、ドライラミネートなどの作製時の接着剤として好適に使用しうるものである。
【００６２】
【実施例】
つぎに、本発明の水性接着剤組成物を実施例にもとづいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００６３】
実施例１
撹拌機、還流冷却機および原料投入口を備えた１リットル容のフラスコ内に、水３５０ｇおよび界面活性剤としてエレミノールＥＳ−７０（三洋化成工業（株）製、アニオン性界面活性剤）１０ｇを仕込み、その内温を７５℃に保ちながらラジカル重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．３ｇおよび還元剤として重亜硫酸ソーダ０．０５ｇを添加したのち、ｎ−ブチルアクリレート１１０ｇ、メチルメタクリレート６６ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０ｇおよびアクリル酸４ｇからなる重合成分を２時間かけて滴下した。
【００６４】
滴下終了後、残存モノマーを低減させるために、遊離ラジカル発生剤としてｔ−ブチルヒドロキシパーオキサイド０．２ｇおよび還元剤としてＬ（＋）−アスコルビン酸０．１ｇを添加し、８０℃で２時間熟成した。
【００６５】
えられた乳化物を２５℃に冷却し、撹拌を続けながら中和剤として２５％アンモニア水２．５ｇを添加し、ｐＨ７．８、固形分量３６．３重量％の乳白色の水性接着剤組成物をえた。
【００６６】
えられた水性接着剤組成物に含まれる樹脂粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえられた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックインデックスを以下の方法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。
【００６７】
（１）樹脂粒子のガラス転移温度
えられた水性接着剤組成物１ｇを、離型紙で作製した１辺が２ｃｍの容器にとり、均一に広げ、８０℃の電気恒温槽中で１６時間放置したのち、示差走査熱量計（セイコー電子工業（株）製、ＤＳＣ２２０Ｃ）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で測定する。
【００６８】
（２）樹脂粒子の平均粒子径
えられた水性接着剤組成物を２００メッシュのステンレス鋼製篩で濾過したのち、レーザー粒径解析システム（大塚電子（株）製、ＬＰＡ−３０００／３１００）を用いて２０℃で測定する。なお、試料（濾過した水性接着剤組成物）の希釈には、イオン交換水を用いる。
【００６９】
（３）水性接着剤組成物の粘度
２５℃の水性接着剤組成物１ｋｇを１リットル容のガラスビーカーにとり、Ｂ型粘度計（東京計器（株）製、Ｂ型粘度計、形式ＢＭ）を用い、ローターの回転数６ｒｐｍで測定する。
【００７０】
（４）水性接着剤組成物のチクソトロピックインデックス
２５℃の水性接着剤組成物１ｋｇを１リットル容のガラスビーカーにとり、Ｂ型粘度計（東京計器（株）製、Ｂ型粘度計、形式ＢＭ）を用い、ローターの回転数６ｒｐｍで粘度Ａを測定したのち、そのまま同じローターを用いて回転数６０ｒｐｍで粘度Ｂを測定する。
【００７１】
前記粘度Ａを前記粘度Ｂで除した値をチクソトロピックインデックスとする。
つぎに、えられた水性接着剤組成物の物性として、塗工性および機械的安定性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。
【００７２】
（Ａ）塗工性
固形分量を３０重量％に調整した水性接着剤組成物を、オートマチック・フィルム・アプリケーター（（株）安田精機製作所製、Ｎｏ．５４２−ＡＢ）を用いて塗工速度１０ｍ／ｍｉｎ．、おもりＮｏ．２  バーコーターＮｏ．７の条件で、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（油化三昌（株）製、サンオリエントＰＢ−２６０）のコロナ放電処理面に塗工し、ハジキおよびレベリングを目視して観察し、以下の評価基準にもとづいて評価する。
【００７３】
（ハジキ）
評価基準
Ａ：まったくハジキがみられない。
Ｂ：１００ｃｍ２あたりに１０個以下のハジキがみられる。
Ｃ：１００ｃｍ２あたりに１１個以上のハジキがみられる。
【００７４】
（レベリング）
評価基準
Ａ：コーターによる塗工目がみられない。
Ｂ：コーターによる塗工目がわずかにみられる。
Ｃ：コーターによる塗工目が明らかにみられる。
【００７５】
（Ｂ）機械的安定性
固形分量を３０重量％に調整した水性接着剤組成物を、２００メッシュのステンレス鋼製篩で濾過し、えられた濾液５０ｇをマロン式機械的安定性試験機を用いて荷重２０ｋｇ、回転数１０００ｒｐｍの条件で２０分間回転させる。
【００７６】
つぎに、試験機内の回転円板を外し、付着した樹脂を試料容器内に洗い入れる。このとき、回転円板の上面および側面に付着した乾燥皮膜は、凝固物に加えないようにして除去する。
【００７７】
そののち、前記試料容器内の水性接着剤組成物を、あらかじめ質量を秤量しておいた２００メッシュのステンレス鋼製篩で濾過し、前記試料容器内に付着した樹脂を洗い出す。
【００７８】
つぎに、前記試料容器を解体し、ライナーと底板との間にある凝固物も前記ステンレス鋼製篩上に洗い出して凝固物を完全に捕集する。
【００７９】
そののち、前記ステンレス鋼製篩上に凝固していない水性接着剤組成物がなくなるまで蒸留水で洗ったのち、水分をよく切り、１０５〜１１０℃の恒温乾燥器中で３時間乾燥し、デシケーター中で室温になるまで放冷したのち、秤量する。
【００８０】
つぎに、凝固率を式：
【００８１】
【数１】
0003568671.tif 000002
【００８２】
にもとづいて算出し、前記操作を３回行なったときの平均値を機械的安定性の指針とした。
【００８３】
なお、前記凝固率の平均値が０に近いほど、機械的安定性にすぐれ、一般に、前記凝固率の平均値が０．０３以下であるとき、機械的安定性にすぐれると評価される。
【００８４】
実施例２
撹拌機、還流冷却機および原料投入口を備えた１リットル容のフラスコ内に、水２５０ｇおよび界面活性剤としてエレミノールＥＳ−７０（三洋化成工業（株）製、アニオン性界面活性剤）１０ｇを仕込み、その内温を７５℃に保ちながらラジカル重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．３ｇおよび還元剤として重亜硫酸ソーダ０．０５ｇを添加したのち、ｎ−ブチルアクリレート１１０ｇ、スチレンモノマー６６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０ｇおよびアクリル酸４ｇからなる重合成分と、エレミノールＥＳ−７０  ５ｇと、水１００ｇとをあらかじめ機械的に乳化させたものを２時間かけて滴下した。
【００８５】
滴下終了後、残存モノマーを低減させるために、遊離ラジカル発生剤としてｔ−ブチルヒドロキシパーオキサイド０．２ｇおよび還元剤としてＬ（＋）−アスコルビン酸０．１ｇを添加し、８０℃で２時間熟成した。
【００８６】
えられた乳化物を２５℃に冷却し、撹拌を続けながら中和剤として２５％アンモニア水２．５ｇを添加し、ｐＨ７．６、固形分量３６．０重量％の乳白色の水性接着剤組成物をえた。
【００８７】
えられた水性接着剤組成物に含まれる樹脂粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえられた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックインデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００８８】
つぎに、えられた水性接着剤組成物の物性として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００８９】
実施例３
撹拌機、還流冷却機および原料投入口を備えた１リットル容のフラスコ内に、水２５０ｇおよび界面活性剤としてアクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬（株）製、反応性界面活性剤）２ｇを仕込み、その内温を７５℃に保ちながらラジカル重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．３ｇおよび還元剤として重亜硫酸ソーダ０．０５ｇを添加したのち、２−エチルヘキシルアクリレート４６ｇ、エチルアクリレート８０ｇ、スチレンモノマー６０ｇおよびアクリル酸４ｇからなる重合成分を２時間かけて滴下した。
【００９０】
滴下終了直後に、さらに４−ヒドロキシブチルアクリレート１０ｇを３０分間かけて滴下した。
【００９１】
滴下終了後、残存モノマーを低減させるために、遊離ラジカル発生剤としてｔ−ブチルヒドロキシパーオキサイド０．２ｇおよび還元剤としてＬ（＋）−アスコルビン酸０．１ｇを添加し、ついで中和剤として２５％アンモニア水２．５ｇを添加し、ｐＨ７．３、固形分量３５．９重量％の乳白色の水性接着剤組成物をえた。
【００９２】
えられた水性接着剤組成物に含まれる樹脂粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえられた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックインデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００９３】
つぎに、えられた水性接着剤組成物の物性として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００９４】
比較例１
実施例１において、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０ｇを使用しなかったほかは、実施例１と同様にして水性接着剤組成物をえた。
【００９５】
えられた水性接着剤組成物に含まれる樹脂粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえられた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックインデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００９６】
つぎに、えられた水性接着剤組成物の物性として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００９７】
比較例２
実施例２において、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０ｇを使用しなかったほかは、実施例２と同様にして水性接着剤組成物をえた。
【００９８】
えられた水性接着剤組成物に含まれる樹脂粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえられた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックインデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００９９】
つぎに、えられた水性接着剤組成物の物性として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【０１００】
比較例３
実施例３において、４−ヒドロキシブチルアクリレート１０ｇを使用しなかったほかは、実施例３同様にして水性接着剤組成物をえた。
【０１０１】
えられた水性接着剤組成物に含まれる樹脂粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえられた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックインデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【０１０２】
つぎに、えられた水性接着剤組成物の物性として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【０１０３】
比較例４
撹拌機、還流冷却機および原料投入口を備えた１リットル容のフラスコ内に、水３５０ｇおよび界面活性剤としてエレミノールＥＳ−７０（三洋化成工業（株）製、アニオン性界面活性剤）２ｇを仕込み、その内温を７５℃に保ちながらラジカル重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．３ｇおよび還元剤として重亜硫酸ソーダ０．０５ｇを添加したのち、ｎ−ブチルアクリレート１１０ｇ、メチルメタクリレート６６ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０ｇおよびアクリル酸４ｇからなる重合成分を２時間かけて滴下した。
【０１０４】
滴下終了後、残存モノマーを低減させるために、遊離ラジカル発生剤としてｔ−ブチルヒドロキシパーオキサイド０．２ｇおよび還元剤としてＬ（＋）−アスコルビン酸０．１ｇを添加し、８０℃で２時間熟成した。
【０１０５】
えられた乳化物を２５℃に冷却し、撹拌を続けながら中和剤として２５％アンモニア水２．５ｇを添加し、ｐＨ７．８、固形分量３６．１重量％の乳白色の水性接着剤組成物をえた。
【０１０６】
えられた水性接着剤組成物に含まれる樹脂粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえられた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックインデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【０１０７】
つぎに、えられた水性接着剤組成物の物性として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【０１０８】
比較例５
撹拌機、還流冷却機および原料投入口を備えた１リットル容のフラスコ内に、水４５０ｇおよび界面活性剤としてエレミノールＥＳ−７０（三洋化成工業（株）製、アニオン性界面活性剤）１０ｇを仕込み、その内温を７５℃に保ちながらラジカル重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．３ｇおよび還元剤として重亜硫酸ソーダ０．０５ｇを添加したのち、ｎ−ブチルアクリレート１１０ｇ、メチルメタクリレート６６ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート４ｇおよびアクリル酸４ｇからなる重合成分を２時間かけて滴下した。
【０１０９】
滴下終了後、残存モノマーを低減させるために、遊離ラジカル発生剤としてｔ−ブチルヒドロキシパーオキサイド０．２ｇおよび還元剤としてＬ（＋）−アスコルビン酸０．１ｇを添加し、８０℃で２時間熟成した。
【０１１０】
えらえた乳化物を２５℃に冷却し、撹拌を続けながら中和剤として２５％アンモニア水２．５ｇを添加し、ｐＨ７．２、固形分量３２．４重量％の乳白色の水性接着剤組成物をえた。
【０１１１】
えられた水性接着剤組成物に含まれる樹脂粒子のガラス転移温度および平均粒子径、ならびにえられた水性接着剤組成物の粘度およびチクソトロピックインデックスを実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【０１１２】
つぎに、えられた水性接着剤組成物の物性として、塗工性および機械的安定性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【０１１３】
比較例６
撹拌機、還流冷却機および原料投入口を備えた１リットル容のフラスコ内に、水６００ｇおよび界面活性剤としてエレミノールＥＳ−７０（三洋化成工業（株）製、アニオン性界面活性剤）１０ｇを仕込み、その内温を７５℃に保ちながらラジカル重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．３ｇおよび還元剤として重亜硫酸ソーダ０．０５ｇを添加したのち、ｎ−ブチルアクリレート１１０ｇ、メチルメタクリレート６６ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート１００ｇおよびアクリル酸４ｇからなる重合成分を２時間かけて全量を滴下させる速度で滴下していったところ、全量の約６０％を滴下させたあたりから粘度の上昇が認められ、約７５％を滴下させたときには撹拌不能となったので、重合を中止した。
【０１１４】
【表１】
0003568671.tif 000003
【０１１５】
表１に示された結果から、実施例１〜３と、比較例１〜５とを対比して、実施例１〜３でえられた水性接着剤組成物は、平均粒子径１００ｎｍ以下の樹脂粒子が用いられており、また０．８〜１．２のチクソトロピックインデックスを有することにより、ハジキおよびレベリングで代表される塗工性ならびに機械的安定性のいずれの点においても、すぐれたものであることがわかる。
【０１１６】
実施例４〜６および比較例７〜１１
実施例１〜３および比較例１〜５でえられた水性接着剤組成物に含有されている固形分量が３０重量％となるように、水を用いて調整した。なお、使用した水性接着剤組成物の種類は、表２に示す。
【０１１７】
つぎに、各水性接着剤組成物１００重量部に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の水性乳化物（固形分量５５重量％）６重量部およびアジピン酸ジヒドラジド０．６重量部を添加して充分に撹拌してエポキシ樹脂を含有した水性接着剤組成物をえた。
【０１１８】
えられた水性接着剤組成物の物性として、ドライラミネート性およびプリントラミネート性を以下の方法にもとづいて評価した。その結果を表２に示す。
【０１１９】
（Ｃ）ドライラミネート性
えられた水性接着剤組成物を、オートマチック・フィルム・アプリケーター（（株）安田精機製作所製、Ｎｏ．５４２−ＡＢ）を用いて塗工速度１０ｍ／ｍｉｎ．、おもりＮｏ．２、バーコーターＮｏ．７の条件で、基材フィルムとして厚さ３０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＯＰＰフィルムという）、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムという）または厚さ２０μｍの２軸延伸ナイロンフィルム（以下、ＮＹＬフィルムという）のコロナ放電処理面に塗工する。
【０１２０】
つぎに、各基材フィルムをあらかじめ７０℃に調整しておいた熱風乾燥機で乾燥させたのち、シーラントフィルムとして厚さ３０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＣＰＰフィルムという）、厚さ３０μｍの直鎖低密度ポリエチレンフィルム（以下、ＬＬＤＰＥフィルムという）または厚さ２０μｍのアルミニウム蒸着無延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＶＭ−ＣＰＰフィルムという）を塗工面上に置き、そのまま熱圧着ロールで圧着する。このとき、熱圧着ロールの温度は６０℃、圧力は２００ｋｇ／ｃｍ２とする。そののち、４０℃の恒温室内に２４時間放置する。
【０１２１】
えられたドライラミネートを１５ｍｍ幅に截断してサンプルを作製し、このサンプルを温度２０℃、相対湿度６５％の雰囲気中で、オーストレイン（（株）安田精機製作所製、Ｎｏ．２１６  ＹＺ５０−Ｉ−Ｔ）を用いて速度３００ｍｍ／ｍｉｎ．でＴ字剥離強度を測定し、以下の評価基準にもとづいて評価する。
【０１２２】
（評価基準）
Ａ：剥離強度が２００ｇ／１５ｍｍ幅以上
Ｂ：剥離強度が１００ｇ／１５ｍｍ幅以上、２００ｇ／１５ｍｍ幅未満
Ｃ：剥離強度が１００ｇ／１５ｍｍ幅未満
【０１２３】
（Ｄ）プリントラミネート性
えられた水性接着剤組成物を、オートマチック・フィルム・アプリケーター（（株）安田精機製作所製、Ｎｏ．５４２−ＡＢ）を用いて塗工速度１０ｍ／ｍｉｎ．、おもりＮｏ．２、バーコーターＮｏ．１２の条件で、厚さ２０μｍのＯＰＰフィルムのコロナ放電処理面に塗工する。
【０１２４】
つぎに、前記ＯＰＰフィルムをあらかじめ７０℃に調温しておいた熱風乾燥機内で約１０秒間乾燥させたのち、水性接着剤組成物の塗工面と印刷紙の印刷面とを熱圧縮ロールで熱圧着させる。このとき、熱圧着ロールの温度を６０℃とし、また圧力を２００ｋｇ／ｃｍ２とする。
【０１２５】
つぎに、えられたプリントラミネートを用いて耐トンネリング性を調べ、また室温にて４８時間放置させたのちに光沢性、接着性およびインキ変色性を調べた。これらの測定方法は、以下のとおりである。また、その結果を表２に示す。
【０１２６】
▲１▼耐トンネリング性
印刷紙として印刷されたクラフト紙（坪量８１ｇ／ｍ２）が用いられたプリントラミネートを、温度５０℃、相対湿度９０％の雰囲気中に２４時間放置したのち、目視にてプリントラミネートを観察し、以下の評価基準にもとづいて評価する。
【０１２７】
（評価基準）
Ａ：ＯＰＰフィルムにまったく異常がみられない。
Ｂ：わずかにＯＰＰフィルムに浮き、シワなどがみられる。
Ｃ：ＯＰＰフィルム全体にわたって浮き、シワなどがみられる。
【０１２８】
▲２▼光沢性
印刷紙として印刷されたアート紙（坪量１２８ｇ／ｍ２）が用いられたプリントラミネートを目視にて観察し、以下の評価基準にもとづいて評価する。
【０１２９】
（評価基準）
Ａ：印刷紙の光沢がラミネート前と比べて向上している。
Ｂ：印刷紙の光沢がラミネート前と比べて同程度である。
Ｃ：印刷紙の光沢がラミネート前と比べて低下している。
【０１３０】
▲３▼接着性
印刷紙として印刷されたコートボール紙（坪量１７０ｇ／ｍ２）が用いられたプリントラミネートを１５ｍｍ幅に截断し、えられたサンプルを、温度２０℃、相対湿度６５％の雰囲気中でオートストレイン（（株）安田精機製作所製、Ｎｏ．２１６  ＹＺ−５０−Ｉ−Ｔ）を用い、速度３００ｍｍ／ｍｉｎ．で１８０°剥離を行ない、剥離の状態を目視で評価する。
【０１３１】
（評価基準）
Ａ：ＯＰＰフィルムの全面にインキが転写されているか、または印刷紙の一部が破壊される。
Ｂ：ＯＰＰフィルムの全面に薄く、あるいは部分的にインキが転写されている。
Ｃ：ＯＰＰフィルムのごく一部しか、あるいはまったくインキが転写されていない。
【０１３２】
▲４▼インキ変色性
印刷紙としてローダミン系染料およびアルカリブルー染料を用いて印刷された上質紙（坪量８８ｇ／ｍ２）が用いられたプリントラミネートを、温度５０℃、相対湿度９０％の雰囲気中に３日間放置したのち、印刷部（染料）の色調の変化を目視にて観察する。
【０１３３】
（評価基準）
Ａ：色調の変化がみられない。
Ｂ：わずかに色調の変化がみられる。
Ｃ：明らかに、色調の変化がみられる。
【０１３４】
【表２】
0003568671.tif 000004
【０１３５】
表２に示された結果から、実施例４〜６でえられた水性接着剤組成物を用いてえられたドライラミネートは、いずれも、強力な接着力を呈することから、かかる水性接着剤組成物は、種々のフィルム同士のドライラミネートに好適に使用しうるものであることがわかる。
【０１３６】
また、実施例４〜６でえられた水性接着剤組成物は、いずれも、良好なプリントラミネート性を呈するものである。それらのなかでも、とくに重合成分に４−ヒドロキシブチルアクリレートが用いられている実施例６でえられた水性接着剤組成物は、耐トンネリング性、光沢性、接着性およびインキ変色性のいずれにもすぐれたものであるから、本発明においては、とくに好適に使用しうるものである。
【０１３７】
【発明の効果】
本発明の水性接着剤組成物は、塗工性および機械的安定性にすぐれたものであるので、たとえば、透明樹脂フィルムを紙製品にラミネートする際には、作業性よく塗工することができる。
【０１３８】
なかでも、エポキシ樹脂が配合された本発明の水性接着剤組成物は、ドライラミネート性およびプリントラミネート性にすぐれたものであるので、高接着強度が要求されるラミネートに好適に使用することができる。