(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、架橋ポリ（メタ）アクリル酸、架橋（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル共重合体及びカチオン性架橋共重合体から選ばれる増粘剤０．０１〜１０重量％、（Ｂ）水／低級アルコール＝１／９９〜５０／５０（重量比）の混合溶剤４０〜９９重量％、（Ｃ）水不溶性粉体０．１〜４０重量％及び（Ｄ）殺菌剤又は制汗剤を含有し、乾燥速度が３０秒以下で、動摩擦抵抗比が５０％以下で、粘度が１０００〜３００００mPa・sであるデオドラント剤。
【請求項２】
成分（Ｃ）の水不溶性粉体が球状である請求項１記載のデオドラント剤。
【請求項３】
成分（Ｃ）の水不溶性粉体の平均粒径が０．５〜５０μmである請求項１又は２記載のデオドラント剤。
【請求項４】
更に（Ｅ）油性成分０．０５〜１０重量％を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載のデオドラント剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、乾燥が速く、さらさらした感触を肌に付与し肌のドライ感触が良好なデオドラント剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
汗臭、腋臭、足臭などの体臭は、エクリン腺、アポクリン腺の汗腺より分泌される汗に含まれるアミノ酸、中性脂肪、脂肪酸、コレステロール等が皮膚常在菌によって臭気物質に分解して発生する。体臭を防ぐ方法として、皮膚タンパク収斂作用のある発汗抑制剤（制汗剤）を使用する方法、皮膚常在菌の増殖抑制のために殺菌剤を使用する方法、腋臭や足臭の原因物質の１つと考えられている低級脂肪酸を金属塩に変える方法、香水やオーデコロンを用いマスキングする方法等のデオドラント剤が一般的に用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
デオドラント剤の剤型には、液状、スプレー、ロールオン、エアゾール、固型状、粉末状等の剤型があるが、デオドラント効果としては、スプレーよりも液状のような剤型の方が意図する量を無駄なく塗布できるという点で優れているが、夏場の肌は湿っており、液状のデオドラント剤を適用しても乾燥し難く、すぐにさっぱりとした感触を得られなかった。また、塗布時に手からこぼれ、床や服を汚すという問題もあった。
【０００４】
本発明の目的は、肌のドライな感触が優れ、取り扱いが容易な、デオドラント剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、デオドラント剤を肌に適用したときの動摩擦抵抗値を下げ、乾燥速度を速くし更にその粘度を特定範囲にすることにより、肌が湿った状態でも、すぐにさらさらした感触が得られ、使用勝手のよいデオドラント効果の優れたデオドラント剤が得られることを見い出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、（Ａ）（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、架橋ポリ（メタ）アクリル酸、架橋（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル共重合体及びカチオン性架橋共重合体から選ばれる増粘剤０．０１〜１０重量％、（Ｂ）水／低級アルコール＝１／９９〜５０／５０（重量比）の混合溶剤４０〜９９重量％、（Ｃ）水不溶性粉体０．１〜４０重量％及び（Ｄ）殺菌剤又は制汗剤を含有し、乾燥速度が３０秒以下で、動摩擦抵抗比が５０％以下で、粘度が１０００〜３００００mPa・sであるデオドラント剤を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明のデオドラント剤に使用される殺菌剤又は制汗剤は併用する場合もあるが、殺菌剤が好ましい。殺菌剤としては、３，４，４−トリクロロカルバニリド（ＴＣＣ）、レゾルシン、フェノール、ヘキサクロロフェン、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール等のノニオン系殺菌剤、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、ジンクピリチオン等のカチオン系殺菌剤、ソルビン酸、サリチル酸等のアニオン系殺菌剤が挙げられる。また、制汗剤としては、アルミニウムヒドロキシクロリド、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性臭化アルミニウム、アルミニウムフェノールスルホン酸、タンニン酸、アルミニウムナフタリンスルホン酸、塩基性ヨウ化アルミニウム、ジルコニウム塩、アルミニウム−ジルコニウム複合塩、ｐ−フェノールスルホン酸亜鉛等が挙げられる。殺菌剤は全組成中に０．０１〜５．０重量％（以下、単に％と記載する）、特に０．０５〜３．０％含有するのが好ましく、制汗剤は全組成中に０．１〜３０％、特に１．０〜１５．０％含有するのが好ましい。
【０００８】
本発明のデオドラント剤の乾燥速度は、３０秒以下であり、このとき下限は通常３秒以上又は５秒以上である。乾燥速度は、好ましくは２５秒以下であり、このとき下限は通常３秒以上又は５秒以上である。乾燥速度は、より好ましくは２０秒以下であり、このとき下限は通常３秒以上又は５秒以上である。
乾燥速度とは、２０℃、６０％ＲＨの恒温恒湿室に１０分間入室後、デオドラント剤０．３ｇを評価者の前腕内側部に１０００ｃｍ２（５×２０ｃｍ）にわたって一様に塗布し、人差指と中指で塗布された範囲を長尺方向に１５往復／１０秒の速度で、肌に対して出来るだけ押し圧を加えないようにしてこすり、引っかかり抵抗が感じられなくなる迄の時間をいう。
【０００９】
本発明のデオドラント剤は、動摩擦抵抗比が５０％以下であり、このとき下限は通常３％以上又は５％以上である。動摩擦抵抗比は、好ましくは４０％以下であり、このとき下限は通常３％以上又は５％以上である。動摩擦抵抗比は、より好ましくは３０％以下であり、このとき下限は通常３％以上又は５％以上である。
動摩擦抵抗比とは、肌上に塗布したデオドラント剤を塗布する前と塗布した後の肌のさらさらした感触の実効感に相当する値であって次の方法にて測定される動摩擦抵抗の比で表わされる。
【００１０】
動摩擦抵抗測定
５×１２ｃｍのアクリルニトリルブタジエンゴム（以下ＮＢＲ）マット（例えば、ＪＩＳ  Ｋ６３８０に適用されるクレシード（クレハエラストマー（株）製、型番ＭＢ２６５Ｎ、厚さ１ｍｍ））の表面をエタノールで洗浄した後、両面テープで測定台上に固定する。デオドラント剤０．１ｇを一様に塗布する。表面性試験機（新東科学（株）製、ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｄ型）の上部アームに、エタノールで清浄した３×３ｃｍのＮＢＲマットを取りつけ、荷重２００ｇをかけて水平方向移動距離７ｃｍ、移動速度５ｃｍ／秒の条件で測定台上に固定したＮＢＲマット面との間の動摩擦抵抗（Ａ）を測定する。デオドラント剤を塗布し、充分に乾燥させた後同様に動摩擦抵抗（Ｂ）を測定し、次式により動摩擦抵抗比を求める。
【００１１】
動摩擦抵抗比（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
【００１２】
本発明のデオドラント剤は、２５℃における粘度は、Ｂ型粘度計で１２ｒｐｍ６０秒で測定したとき上限は、３００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２００００ｍＰａ・ｓ以下、特に１００００ｍＰａ・ｓ以下で、下限は１０００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは１５００ｍＰａ・ｓ以上、特に２０００ｍＰａ・ｓ以上とするのがよい。粘度は１０００〜３００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１５００〜２００００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは２０００〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲にあるのが好ましい。粘度を上記範囲にすることにより、塗布時の垂れが低減される等の効果が得られる。
【００１３】
デオドラント剤の上記粘度は、増粘剤を含有させることにより得られる。増粘剤としては、架橋ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜３０）共重合体、架橋（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜３０）共重合体、及びカチオン性架橋共重合体が挙げられる。
【００１４】
カチオン性架橋共重合体は、分子中にカチオン性基と架橋構造とを有する物質であって、例えば、カチオン性基含有ビニル単量体（以下、単量体（ａ１））の少なくとも１種と、アミド基含有ビニル単量体（以下、単量体（ａ２））の少なくとも１種と、２個以上のビニル基を分子中に有する架橋性ビニル単量体（以下、単量体（ａ３））の少なくとも１種を必須構成単量体として含有するカチオン性架橋重合体（以下、共重合体（Ａ））が挙げられる。
【００１５】
共重合体（Ａ）には、構成単量体として、更に（メタ）アクリロイル基含有ビニル単量体等の他種ビニル単量体を含有していても良い。
【００１６】
単量体（ａ１）の好ましい具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの酸中和物又は４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００１７】
単量体（ａ２）の好ましい具体例としては、例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジ置換アクリルアミドを用いた場合に使用感が好ましく、更にはＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等が、特に好ましい。
【００１８】
単量体（ａ３）としては、多価アルコール又は不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド、ジビニル化合物、ポリアリル化合物等が挙げられる。これらのうち、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等が、特に好ましい。
【００１９】
カチオン性架橋共重合体としては、各単量体の好ましい例示のものを１種以上使用した共重合体が好ましいが、特にジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド／ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートがデオドラント効果の点で好ましい。
【００２０】
単量体（ａ３）の割合は、単量体全量に対して０．００２〜５％が好ましく、特に０．００２〜３％、更に０．００２〜１％が特に好ましい。単量体（ａ３）の割合が上記範囲であれば、共重合体（Ａ）から形成されるハイドロゲルの感触は柔らかく、すべりの良いものとなる。
【００２１】
共重合体（Ａ）は、必須構成単位である前記の３種類のビニル単量体のそれぞれ１種以上の他に、一般式（１）
【００２２】
【化１】
0003555935.tif 000002
【００２３】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ａは酸素原子又は−ＮＨ−基を示し、Ｒ２は炭素数１〜１７の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基又は一般式（２）
【００２４】
【化２】
0003555935.tif 000003
【００２５】
（式中、ｎは１〜４の整数、ｍは１〜２５の整数を示す。）
で表わされる基を示し、Ｒ３は水素原子又はメチル基を示す。）
で表わされる（メタ）アクリロイル基含有ビニル単量体を構成単位として含有しても良い。
【００２６】
また、他のビニル単量体、例えばアクリル酸、メタアクリル酸等のアニオン性基含有単量体；Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等のベタイン類などを構成単位として含有しても良い。
【００２７】
共重合体（Ａ）は、常法により、例えばラジカル重合することによって得られ、水溶液重合法、逆相懸濁重合法、沈澱重合法などを用いて製造できる。
【００２８】
（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜３０）共重合体は、（メタ）アクリル酸（単量体（ｂ1））の少なくとも１種と（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜３０）（単量体（ｂ2））の少なくとも１種とを必須構成単量体として含有する共重合体である。
架橋ポリ（メタ）アクリル酸は、単量体（ｂ1）と単量体（ａ3）の少なくとも１種を必須構成単量体として含有するもので、架橋（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜３０）共重合体は、単量体（ｂ1）の少なくとも１種と単量体（ｂ2）の少なくとも１種と単量体（ａ3）の少なくとも１種とを必須構成単量体として含有する共重合体である。この場合単量体（ａ3）は、単量体全量に対して０．００００１〜５％、好ましくは０．００００２〜３％、更に０．００００５〜１％が特に好ましい。
【００２９】
増粘剤は、２種以上用いることもでき、デオドラント剤の粘度を、２５℃で１０００〜３００００ｍＰａ・ｓにする量、即ち全組成中に０．０１〜１０％、特に０．０５〜５％含有するのが好ましい。
【００３０】
本発明のデオドラント剤の粘度は、更に揮発性溶剤を含有させることにより調整することができる。
揮発性溶剤としては、水、炭素数１〜４の低級アルコール、重合数４〜５の環状ジアルキルシリコーン（特に環状ジメチルシリコーン（例えば「シリコーンＳＨ−３４４」東レ・ダウコーニング社））、重合数２〜５の鎖状ジアルキルシリコーン（特に鎖状ジメチルシリコーン（例えば「シリコーンＫＦ−９６Ｌ（２ｃｓ）」信越化学工業社））、軽質パラフィン（例えば「日石アイソゾール３００」日本石油化学社））等が挙げられるが、水及び水溶性溶剤が好ましく、特に水及び低級アルコールを重量比で水／低級アルコール＝１／９９〜５０／５０、好ましくは１０／９０〜５０／５０、特に好ましくは２０／８０〜４５／５５の混合割合で含有する。
水／低級アルコール比を上記範囲にすることにより、速乾性が向上する他、例えば粉体との組み合わせによってさらさらした感触がより出しやすくなる等の効果が得られる。低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノールが好ましく、特にエタノールが好ましい。揮発性溶剤は、デオドラント剤中に通常４０〜９９％、好ましくは６０〜９９％、特に８０〜９９％含有するのが好ましい。。
【００３１】
本発明のデオドラント剤には、水不溶性粉体を併用することにより肌のさらさらなドライ感触が一層良好なデオドラント剤とすることができる。
粉体としては、例えば片末端にラジカル重合性基を有するポリシロキサン化合物を分散剤として、溶媒中でビニルモノマーの分散重合を行うことにより得られたポリマー微粒子（以下、ポリマービーズＳという）、シリコーン樹脂（ＫＭＰ−５９０（信越化学社製）、トスパール１４５、トスパール２０００Ｂ（以上、東芝シリコーン社製）、トレフィル（東レ社製）等）や、ナイロン樹脂（ＳＰ−５００（東レ社製）等）、ポリスチレン系樹脂（ファインパール（住友化学工業社製）、テクポリマーＳＢ（積水化成品工業社製）、ファインパウダーＳＧＰ（綜研化学社製）等）、ポリエチレン樹脂（フロービーズ（住友精化社製）等）、ポリメクタリル酸メチル系樹脂（マツモトマイクロスフェアーＭ（松本油脂製薬社製）、テクポリマーＭＢ（積水化成品工業社製）、ファインパウダーＭＰ（綜研化学社製）等）、ジビニルベンゼン系樹脂、合成シリカビーズ、ポリウレタン系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂等の有機粉体；タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、ベンガラ、クレー、ベントナイト、無水ケイ酸、雲母等の無機粉体等が挙げられる。
【００３２】
粉体の形状は球状、柱状、板状、針状等いずれでもよいが、球状であるのが、すべり易さの点で好ましい。粉体の真球度は特に制限されないが、真球度が増すにつれて動摩擦係数が下がり肌の滑り感が高まるので、なるべく真球に近い粉体を用いるのが好ましい。
【００３３】
また、粉体の平均粒径（レーザー回折／散乱法）は０．０５〜５０μｍ、特に０．５〜５０μｍが好ましい。
【００３４】
これらの粉体は、常法により、シリコーン処理、フッ素処理、金属石鹸処理、脂肪酸処理などの疎水化処理を行ったものでもよい。
【００３５】
粉体は、２種以上用いることもでき、全組成中に０．１〜４０％、特に１〜２０％、更に２〜８％含有するのが、十分な効果が得られるとともに、塗布後に白っぽくならないので好ましい。
【００３６】
本発明のデオドラント剤には、油性成分を併用することにより動摩擦抵抗比の調節が可能となり所望のさらさら感が得られる。更に粉体を加えることにより優れた効果が得られる。
【００３７】
油性成分としては、ジメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどのシリコンオイル；固体状あるいは液状パラフィン、クリスタルオイル、セレシン、オゾケライト、モンタンろうなどの炭化水素類；オリーブ、地ろう、カルナウバろう、ラノリン、鯨ろうなどの植物性もしくは動物性油脂やろう；更にステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、グリセリンモノステアリン酸、グリセリンジステアリン酸、グリセリンモノオレイン酸、イソプロピルミリスチン酸、イソプロピルステアリン酸、ブチルステアリン酸、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等の脂肪酸及びそのエステル類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、ヘキシルドデシルアルコール等の高級アルコール類などが挙げられる。好ましくは、イソプロピルミリスチン酸が挙げられる。
【００３８】
油性成分を使用する場合は、デオドラント剤中に０．０５〜１０％、好ましくは０．１〜５％含有するのが好ましい。
【００３９】
上記成分を適宜組み合わせることにより、所望の物性値を有する本発明のデオドラント剤を得ることができる。例えば、乾燥速度は、通常より揮発性の高い溶剤をより多量に使用することによって速くなるが、他の成分によっても影響される。すなわち、粉体を多量に使用した場合、有効表面積の増加によって乾燥速度が速くなる傾向がある。また、他の条件が同じであれば、より多量の増粘剤を使用することで乾燥速度が遅くなる傾向がある。動摩擦抵抗比は、通常粉体（その一部又は全部を油性成分で代替し得る）をより多量に使用することによって低減されるが、他の成分、例えば増粘剤の種類及び量によっても影響されることがある。粘度は、増粘剤をより多量に使用することによって増大するが、他の成分の選択、例えば揮発性溶剤として増粘剤に対する良溶媒を使用することでも増大させることができる。これらの要因を制御することによって、本発明の範囲内で例えば、乾燥速度の速さによるドライ感を重視した処方、あるいは高粘度による取り扱い易さを重視した処方など、種々の処方が可能となる。
【００４０】
【実施例】
製造例１
反応容器中に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩（ＭＯＥＤＥＳ：日東化学工業社製８０％水溶液）５０．６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド５１．５５ｇ、ポリオキシエチレン（１４）グリコールジメタクリレート（ＮＫ−１４Ｇ：新中村化学社製）０．０９６ｇ、イオン交換水３５０ｇからなる予め窒素置換した単量体水溶液を入れ、２０分間更に窒素を吹き込み、反応系内を窒素置換しながら５５℃まで昇温した。次いで、重合開始剤（２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩）を０．１９ｇ添加した。３０分〜１時間後に重合し始め、全体が柔らかいゲル状となった。そのまま攪拌を続け、重合開始剤添加４時間後、重合を停止させた。餅状の内容物を取り出し、５Ｌのエタノール中で１０分攪拌洗浄し、乾燥させた。その後、コーヒーミル又はジェットミルで粉砕し、粉砕粒子をハイボルターで分級し、共重合体（Ａ）を得た。
【００４１】
実施例１
表１に記載するデオドラント剤を調製し、さらさら感、ドライ感を次の基準によって測定した結果を示す。
【００４２】
ドライ感及びさらさら感の測定
パネル１０名に上腕部に塗布し、ドライな感触とさらさら感を下記基準に従い評価した。
評価スコア
ドライ感
４：ドライ感を非常に早く感じる
３：ドライ感を早く感じる
２：ドライ感をあまり感じない
１：ドライ感を感じない
さらさら感
４：非常にさらさらに感じる
３：さらさらに感じる
２：余りさらさらに感じない
１：さらさらに感じない
平均評価スコア
３．５〜４．０    ◎
２．５〜３．４    ○
１．５〜２．４    △
１．０〜１．４    ×
【００４３】
【表１】
0003555935.tif 000004
【００４４】
実施例２
次のデオドラント剤を調製した。肌上での乾燥が速く、さらさら感でドライ感に優れ、塗布時に手からこぼれず扱いが容易なデオドラント剤であった。
トリクロサン                                ０．２％
ナイロンパウダー３）                          ２０．０
エタノール                                ４０．０
架橋ポリ（メタ）アクリル酸４）                  ０．３
トリエタノールアミン                        ０．３
精製水                                    バランス（全体で１００）
３）ナイロンパウダー  ＳＰ−５００（東レ（株）社製）
４）カーボポール９４０（Ｂ．  Ｆ，  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
【００４５】
【発明の効果】
肌上での乾燥が速く、さらさらした感触を肌に付与し、肌のドライ感触の良好な、手からこぼれず取り扱いが容易なデオドラント剤。