(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
0003558299.tif 000004
（式中、ＲはＣ１〜Ｃ６のアルキル基を示す）
で表されるフェニルアセトアルデヒドＯ−アルキルオキシムを有効成分として含有することを特徴とする香料組成物。
【請求項２】
フェニルアセトアルデヒドＯ−アルキルオキシムの含有量が０．００１〜３０重量％である請求項１記載の香料組成物。
【請求項３】
請求項１記載のフェニルアセトアルデヒドＯ−アルキルオキシム（但し、フェニルアセトアルデヒド−Ｏ−メチルオキシムを除く）を有効成分として含有することを特徴とする香料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、新鮮でクリーン及びフローラルでマイルドな香気を付与することができ、かつ持続性を有する香料組成物に関する。特に、香粧品用香料及び飲食品用香料として有用な香料組成物に関する。
【０００２】
【従来技術及び発明が解決しようとする課題】
近年、香粧品用香料及び飲食品用香料において、消費者の嗜好性の多様化とともに、従来にない新しいタイプの香気・香味を有する香料に対するニーズが高まり、マイルドで新鮮な香質を有し、持続性に優れたユニークな香料素材の開発が望まれている。このような背景にあって、香料素材を適宜に、またその配合量を変えて組合せ、できるだけ天然らしさを有するように調合する研究等が行われているが、マイルド感、フレッシュおよびそれらの持続性の点で優れた香料組成物の開発は未だ充分ではない。
【０００３】
一方、近年、Ｍｉｃｈｅｌｉａ  ｃｈａｍｍｐａｃａ（モクレン科）、
Ｇｉｎｇｅｒ  Ｌｉｌｙ（しょうが科）及びＣｉｔｒｕｓ  ｕｎｓｈｉｕＭａｒｃｏｒｉｔｃｈ（温州みかん属）の花の香気成分としてフェニルアセトアルデヒドＯ−アルキルオキシムが微量存在することが知られている（アグリカルチュアル  バイオロジカル  ケミストリー（Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．第４３巻，第１号，第１９５頁，１９７９年）。
【０００４】
【課題を解決しようとするための手段】
かかる実情において、本発明者らは、天然の花の香りに含有されている芳香族のアルデヒド誘導体、特にオキシム体に着目し、それらを合成して各化合物の香気特性について研究を行った。
【０００５】
その結果、一般式（１）
【化２】
0003558299.tif 000002
（式中、ＲはＣ１〜Ｃ６のアルキル基を示す）
で表されるフェニルアセトアルデヒドＯ−アルキルオキシムを有効成分として含有することを特徴とする香料組成物が、新鮮でグリーンかつフローラルな香気でマイルドな天然らしい香りを付与し、かつ持続性に優れることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明の目的は、上記一般式（１）の化合物を含有する新鮮でグリーンかつフローラルな香気でマイルドな天然らしい香りを付与し、かつ持続性に優れる香料組成物を提供することにある。
【０００７】
本発明において上記一般式（１）のオキシムには、シン又はオキシムの立体異性体があるが、そのいずれでも又それらの混合物でも使用することができる。
【０００８】
これらのオキシムは、公知の方法によって容易に合成することができる。例えば、フェニルアセトアルデヒドとＯ−アルキルヒドロキシルアミン鉱酸塩の水系溶液を冷却下攪拌しながらアルカリ水溶液を滴下して反応させることによってフェニルアセトアルデヒドＯ−アルキルオキシムを合成することができる。
【０００９】
本発明の香料組成物に対する上記一般式（１）の化合物の配合量は、該組成物によって表現しようとする香気特性に応じて任意に選択することができるが、通常上記一般式式（１）の化合物の一種又は二種以上を０．００１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜１５％程度の範囲内の配合量を挙げることができる。
【００１０】
本発明のオキシムは天然精油、天然香料、及び合成由来の多数の公知の香料物質成分とも良く調和し、これを含有させることにより、新規な香料組成物を調整することができる。例えばオレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツなどの柑橘精油、ラベンダー油、コリアンダー油、ジャスミン油、ゼラニウム油、ベルガモット油などの天然精油に対しても良く調和して、マイルドで新鮮さがありその精油の特徴を強調することができる。
【００１１】
かくして、本発明によれば、前記式（１）の化合物を特定量配合することによりマイルドで新鮮なグリーンかつフローラルさを有した嗜好性の高い香気を付与する香料組成物を提供することができ、該組成物を利用して式（１）の化合物を香気成分として含有することを特徴とする香粧品類、飲食品類、保健・衛生・医薬品等を提供することができる。例えば、香水、石鹸、ボディシャンプー、シャンプー・リンス類、洗剤、ヘアークリーム類、ポマード類、その他の毛髪用化粧料基剤；オシロイ、口紅、その他の化粧料基剤や化粧料洗剤基剤等に、そのユニークな香気を付与できる適当量を添加した化粧品類を提供できる。また、例えば、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料類のごとき飲料類；アイスクリーム類、シャーベット類、アイスキャンデーのごとき冷菓類；和洋菓子類、ジャム類、チューインガム類、パン類、コーヒー、ココア、紅茶、お茶のごとき嗜好品類；和風スープ類、洋風スープ類のごときスープ類；風味調味料、各種のインスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類などにそのユニークな香気香味を付与できる適当量を添加した飲食品類を提供できる。さらにまた、洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、室内芳香剤その他各種の保健・衛生材料類；医薬品の服用を容易にするための矯味、賦香剤などの保健・衛生・医薬品類を提供できる。
【００１２】
以下に、アルキルオキシムの合成例及び本発明について、実施例を挙げて更に詳細に説明する。
【００１３】
【実施例】
参考例１  フェニルアセトアルデヒドＯ−メチルオキシムの合成方法
フェニルアセトアルデヒド９．７ｇとＯ−メチルヒドロキシアミン塩酸塩７．５ｇと水１５ｇをフラスコに仕込み、氷水で冷却しながら１５％炭酸ナトリウム水溶液６３．５ｇを内温９〜１２°Ｃにて８０分で滴下し撹拌する。その後室温にて３時間撹拌反応する。反応液に水を加え、エーテル抽出し、ブライン洗浄、脱水後エーテルを留去してフェニルアセトアルデヒドＯ−メチルオキシムの粗製１２ｇを得た。これを減圧蒸留して精製し、フェニルアセトアルデヒドＯ−メチルオキシムのシン及びアンチの混合物１１．１ｇ（沸点７４°Ｃ／３ｍｍＨｇ、ＧＬＣ純度９７．８％、収率９２．５％）を得た。上記の合成方法に準じてＯ−メチルヒドロキシ塩酸塩の代わりに各種のＯ−アルキルヒドロキシアミン塩酸塩を用いて対応する式（１）化合物を得た。それらの香気を表１に示す。
【００１４】
【表１】
0003558299.tif 000003
【００１５】
実施例１  リラタイプの調合香料組成物
フェニルエチルアセテート          １０重量部
シンナミックアルコール            ４０  〃
ターピネオール                  １３０  〃
シクラメンアルデヒド              １０  〃
ヘリオトロピン                    ５０  〃
シンナミルアセテート              １０  〃
カーネーション                    ２０  〃
リナロール                        ３０  〃
インドール                          ２  〃
スチィラックスレジノイド          ３０  〃
イランイラン                      １０  〃
ヒドロキシシトロネラール          ２９０  〃
ベンジルアセテート                ２０  〃
アニスアルデヒド                  ２０  〃
アブソリュートジャスミン          ２０  〃
フェニルエチルアルコール        ２７８  〃
アニスアルコール                  ３０  〃
合計    １０００  〃
【００１６】
上記組成物９７ｇにフェニルアセトアルデヒドＯ−メチルオキシムを３ｇ混合して新規調合香料組成物を調製した。
この新規調合香料組成物と該化合物を加えていない上記のリラタイプの調合香料組成物について、専門パネラー１０人により比較した。その結果、専門パネラー１０人の全員が該化合物を加えた新規調合香料組成物は、新鮮なフレッシュグリーン感を伴うシトラス様の香気が強調され、天然のリラの特徴をとらえ持続性の点でも格段に優れているとした。
【００１７】
実施例２
実施例１においてフェニルアセトアルデヒドＯ−メチルオキシムの代わりに、Ｏ−エチルオキシム、Ｏ−ｎ−ブチルオキシム、Ｏ−ｎ−ヘキシルオキシムをフェニルアセトアルデヒドＯ−メチルオキシムの合成法に準じて合成し、それぞれ３ｇをリラタイプの調合香料組成物９７ｇに混合してそれぞれの新規調合香料組成物を調製した。
この新規調合組成物について専門パネラー１０人により比較した。その結果、専門パネラー１０人の全員がＯ−エチルオキシムはフレッシュさの中にやわらかなグリーン感のシトラス様、Ｏ−ｎ−ブチルオキシムはマイルドなグリーン感を伴う花様、Ｏ−ｎ−ヘキシルオキシムはフレッシュさはあるが青み感のある草様と、それぞれに香気が強調され、いずれも天然のリラの特徴を有しており、持続性の点でも優れているとした。
【００１８】
実施例３    パイナップル様の調合香料組成物
エチルアセテート                  ３００重量部
エチルブチレート                  ２５０  〃
イソアミルアセテート              １００  〃
イソアミルバレレート                ５５  〃
イソ酪酸                            ７０  〃
イソ吉草酸                          ３０  〃
アリルカプロエート                  ３５  〃
エチルカプロエート                  ２０  〃
エチルカプリレート                  １５  〃
エチルカプレート                    ２０  〃
イソミルアルコール                  ３５  〃
ジエチルマロネート                  ３０  〃
シトラール                          １５  〃
リナロール                            ５  〃
マルトール                          ２０  〃
１０００  〃
【００１９】
上記組成物９６ｇにフェニルアセトアルデヒドＯ−メチルオキシムの合成法に準じて合成したフェニルアセトアルデヒドＯ−イソプロピルオキシムを４ｇ混合して新規なパイナップル様の調合香料組成物を調製した。
この新規調合香料組成物と該化合物を加えていない上記のパイナップル様調合香料組成物について、専門パネラー１０人により比較した。その結果、専門パネラー１０人の全員が該化合物を加えた新規調合香料組成物は、フレッシュでやわらかな甘さのある花様の香気が強調された天然パイナップルの特徴をとらえ持続性の点でも格段に優れているとした。
【００２０】
実施例４
実施例３においてフェニルアセトアルデヒドＯ−イソプロピルオキシムの代わりにＯ−メチルオキシム、０−エチルオキシム、Ｏ−ｎ−ブチルオキシム及びフェニルアセトアルデヒドＯ−メチルオキシムの合成法に準じて合成したＯ−ｔ−ブチルオキシム、Ｏ−イソペンチルオキシムのそれぞれ５種の４ｇをパイナップル様調合香料組成物９６ｇに混合して、それぞれの新規調合香料組成物を調製した。
この新規調合香料組成物について専門パネラー１０人により比較した。その結果、専門パネラー１０人の全員がＯ−メチルオキシムはフレッシュ感の強いグリーンシトラス様、０−エチルオキシムはフレッシュさとやわらかなグリーンさを持つ花様、Ｏ−ｎ−ブチルオキシムはマイルドなグリーンでハーバルな花草様、Ｏ−ｔ−ブチルオキシムはフレッシュさの中にマイルドな甘さを持つ花様、Ｏ−イソペンチルオキシムはフレッシュな青みを持つ草様とそれぞれの香気が強調された天然パイナップルの特徴をとらえ持続性の点でも優れているとした。
【００２１】
【発明の効果】
本発明は、マイルドで新鮮なグリーンかつフローラルさをもった嗜好性と持続性の高い香料組成物を提供することが明らかである。