(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(Ａ)アルミニウムキレート                        １００重量部、
(Ｂ)γ−メタクリロキシ基含有オルガノアルコキシシラン，エポキシ基含有オルガノアルコキシシラン，ビニル基含有オルガノアルコキシシラン，ビニル基含有アセトキシシラン
およびこれらの混合物からなる群より選ばれる有機ケイ素化合物                                                            ５０〜５００重量部
および
(Ｃ)有機溶剤                                                            任意量
からなることを特徴とする、熱可塑性樹脂フィルム基材の表面に予めプライマー組成物を施して５０℃〜１１０℃の温度条件下で加熱処理を行ってから、その上に離型性皮膜形成性付加反応硬化型シリコーン組成物を適用して硬化させることによって、離型性シリコーン皮膜を熱可塑性樹脂フィルムに接着させるためのプライマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はプライマー組成物に関し、詳しくは、各種粘着物質に対して離型性（剥離性）を示す離型性シリコーン皮膜を熱可塑性樹脂フィルムに接着させるためのプライマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術とその問題点】
各種粘着物質に対して離型性（剥離性）を示すフィルムは、離型性フィルム（剥離性フィルム）と呼称されている。このような離型性フィルムは、熱可塑性樹脂フィルム基材の表面に離型性シリコーン皮膜が形成された構造を有し、このものは、熱可塑性樹脂フィルム基材の表面に離型性皮膜形成性シリコーン組成物を塗布し、これを加熱硬化させることにより製造されている。しかし、この種の離型性皮膜形成性シリコーン組成物は、元来、熱可塑性樹脂フィルム基材と密着あるいは接着しないものであるので、離型性シリコーン皮膜と熱可塑性樹脂フィルムが強固に密着して一体化した離型性フィルムを得ることは困難であった。
従来、このような欠点を解消するために離型性皮膜形成性シリコーン組成物に接着促進剤としてエポキシ基含有有機ケイ素化合物を添加配合することにより、各種基材に対する接着性を向上させる方法が提案されている（特公平２−５３４６６号公報，特公昭５２−９４６９号公報参照）。
しかし、これらの方法はいずれも離型性皮膜形成性シリコーン組成物をフィルム基材に塗布して硬化させる際に高温処理が必要であった。そのため、これらの方法をポリプロピレン樹脂フィルム等軟化温度の低い熱可塑性樹脂フィルム基材に適用することは困難であった。また、これらの方法によって形成された離型性シリコーン皮膜はポリプロピレン樹脂フィルム等の表面活性の低い基材には接着しないという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記問題点を解消するために鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂フィルム基材の表面に予め特定のプライマー組成物を施して５０℃〜１１０℃の温度条件下で加熱処理を行ってから、その上に離型性皮膜形成性付加反応硬化型シリコーン組成物を適用して硬化させれば、離型性シリコーン皮膜と熱可塑性樹脂フィルム基材とが相互に強固に密着し一体化した離型性フィルムが得られることを見出し本発明に至った。
即ち、本発明の目的は、離型性シリコーン皮膜と熱可塑性樹脂フィルムを接着させるためのプライマー組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段およびその作用】
本発明は、
(Ａ)アルミニウムキレート                                          １００重量部、
(Ｂ)γ−メタクリロキシ基含有オルガノアルコキシシラン，エポキシ基含有オルガノアル
コキシシラン，ビニル基含有オルガノアルコキシシラン，ビニル基含有アセトキシシラン
およびこれらの混合物からなる群より選ばれる有機ケイ素化合物                                                            ５０〜５００重量部
および
(Ｃ)有機溶剤                                                            任意量
からなることを特徴とする、熱可塑性樹脂フィルム基材の表面に予めプライマー組成物を施して５０℃〜１１０℃の温度条件下で加熱処理を行ってから、その上に離型性皮膜形成性付加反応硬化型シリコーン組成物を適用して硬化させることによって、離型性シリコーン皮膜を熱可塑性樹脂フィルムに接着させるためのプライマー組成物に関する。
【０００５】
これを説明すると、本発明に使用される(Ａ)成分のアルミニウムキレートは本発明の特徴となる成分であり、（ＭｅＯ）3Ａｌ，（ＥｔＯ）3Ａｌ，（ｎ−Ｐｒｏ）3Ａｌなどのアルミニウムアルコラートにアセト酢酸エステルまたはジアルキルマロネートを反応させて得られるアルミニウムキレート，アルミニウムアセチルアセトネートなどが挙げられる。具体例としては、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート），アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）が挙げられる。
【０００６】
本発明に使用される(Ｂ)成分の有機ケイ素化合物は、上記(Ａ)成分と併用することにより、離型性シリコーン皮膜の熱可塑性樹脂フィルムへの接着性を向上させる働きをする。このような有機ケイ素化合物は、γ−メタクリロキシ基含有オルガノアルコキシシラン，エポキシ基含有オルガノアルコキシシラン，ビニル基含有オルガノアルコキシシラン，ビニル基含有アセトキシシランおよびこれらの混合物からなる群より選ばれる有機ケイ素化合物であるが、この内、γ−メタクリロキシ基含有オルガノアルコキシシランとしては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン，γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン，γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランが例示され、エポキシ基含有オルガノシランとしては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン，β−（３,４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメトキシシランが例示され、ビニル基含有オルガノアルコキシシランとしては、ビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン，ビニルメチルジメトキシシランが例示される。本成分の配合量は、(Ａ)成分１００重量部に対して５０〜５００重量部の範囲内である。
【０００７】
本発明に使用される有機溶剤は、必要に応じて使用されるものであり、これは本発明のプライマー組成物を熱可塑性樹脂フィルムに塗布するに際して、その作業性を向上させるために使用される。このような有機溶剤としては、トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素，ｎ−ヘキサン，ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素が例示される。本成分の配合量は任意量とされるが、一般には(Ａ)成分１００重量部に対して１００〜５０,０００重量部の範囲内で使用される。
【０００８】
本発明のプライマー組成物は、前記した(Ａ)成分，(Ｂ)成分および(Ｃ)成分を単に均一に混合するだけで容易に得られる。
本発明のプライマー組成物は、使用にあたってこれを被着体である熱可塑性樹脂フィルム基材に塗布した後、５０℃〜１１０℃の温度条件下で加熱処理を行ってから、この表面に離型性皮膜形成性付加反応硬化型シリコーン組成物を施して硬化させることにより、離型性シリコーン皮膜を熱可塑性樹脂フィルムに接着させる。
離型性皮膜形成性付加反応硬化型シリコーン組成物としては、ビニル基含有ジオルガノポリシロキサンとケイ素原子結合水素原子含有オルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリル化反応用触媒を主成分とする付加反応によって硬化するオルガノポリシロキサン組成物がある。
【０００９】
以上のような、本発明のプライマー組成物は、従来、離型性シリコーン皮膜が接着しなかった熱可塑性樹脂フィルム、即ち、ポリプロピレン樹脂フィルム，ポリエチレン樹脂フィルム，アルミニウム蒸着熱可塑性樹脂フィルム等の熱可塑性樹脂フィルムの表面に離型性シリコーン皮膜を接着させることができる。したがって、本発明のプライマー組成物は、各種熱可塑性樹脂フィルムに離型性シリコーン皮膜を接着させるためのプライマー組成物として極めて有効である。
【００１０】
次に、本発明の効果を実施例にて詳細に説明する。実施例中、本発明の離型性フィルムの評価方法は下記の方法に従って行なった。試験用のフィルムとしては、延伸用ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム），ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム），アルミニウムを蒸着させたキャステイング法ポリプロピレンフィルム（Ａｌ蒸着ＣＰＰフィルム）を用いた。
【００１１】
○密着性
プライマー処理した熱可塑性樹脂フィルム表面に、離型性皮膜形成性付加反応硬化型シリコーン組成物を塗布して硬化させた。次いで、４０℃，９０％ＲＨの条件下で１０日間セパレーターエージングした。その後、塗工面を指でこすり、塗膜の脱落を肉眼にて観察し、密着性の良否を判定した。
【００１２】
○剥離抵抗
離型性シリコーン皮膜が形成されたフィルムにアクリル系溶剤型粘着剤［東洋インキ製造(株)社製，商品名オリバインＢＰＳ−５１２７］を塗布した後、７０℃で２分間熱処理をした。次いで、この処理面にポリエステルフィルム［東レ(株)社製，商品名ルミラーＳ−１０，２５μ］を貼り合わせ、２５℃，荷重２０ｇ／cm2の条件下で１日間エージングした。このものを５cm幅に切断して試験片を作成した。引張り試験機を用いて、角度１８０℃，剥離速度０.３ｍ／分の条件下で、試験片から貼り合わせたポリエステルフィルムを引っ張り、その剥離に要する力(ｇ)を測定した。
【００１３】
○残留接着率
離型性シリコーン皮膜が形成されたフィルムにポリエステル粘着テープ［日東電工(株)社製，商品名ニットーポリエステルテープ３１Ｂ］を貼り合わせ、７０℃，荷重２０ｇ／cm2の条件下で２０時間エージングした。その後、貼り合わせたポリエステル粘着テープを剥し、そのテープを２kgゴムローラーでステンレス板に貼りつけた。２５℃，荷重２０ｇ／cm2の条件下で３０分間処理した後、引張り試験機を用いて、角度１８０℃，剥離速度０.３ｍ／分の条件下でステンレス板から貼りつけた粘着テープを引っ張り、その接着力(ｇ)を測定した。これを残留接着力とした。一方、未使用のポリエステル粘着テープをステンレス板表面に２kgゴムローラーで貼りつけて、その接着力(ｇ)を上記と同様に測定した。これを基礎接着力とした。これらの各接着力より、次式から残留接着率を測定した。
残留接着率（％）＝残留接着力÷基礎接着力×１００
【００１４】
【実施例１】
アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）２０ｇとγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン８０ｇを混合した。この混合物をトルエンで希釈して固形分３重量％のプライマー組成物を調製した。このプライマー組成物を、マイヤーバーNO.３を用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム），延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）およびアルミニウムを蒸着させたキャスティング法ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰフィルム）の３種類の熱可塑性フィルムに塗工し、１００℃に設定した熱風循環式オーブン中で１０秒間熱処理して硬化させた。一方、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム３０重量部、２５℃における粘度が２０センチポイズの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルハイドロジェンポリシロキサン２重量部、メチルブチノール０.３重量部、トルエン６７.７重量部を混合した。この混合物をトルエンで固形分５重量％に希釈した後、これに塩化白金酸とテトラメチルテトラビニルシロキサンとの錯体化合物を０.２重量部加えて、離型性皮膜形成性付加反応硬化型シリコーン組成物を調製した。この組成物をマイヤーバーNO.５を用いて、上記プライマー処理した熱可塑性フィルムの表面に塗工し、これを１００℃に設定した熱風循環式オーブン中で３０秒間熱処理して硬化させ、離型性フィルムを作成した。作成した離型性フィルムについて、前記の方法に従って密着性，剥離抵抗，残留接着率を測定した。それらの結果を後記する表１に示した。
【００１５】
【実施例２】
実施例１において、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの代わりに、ビニルトリメトキシメトキシシランを配合した以外は実施例１と同様にして離型性フィルムを作成した。作成した離型性フィルムについて、実施例１と同様にして密着性を測定した。それらの結果を後記する表１に示した。
【００１６】
【実施例３】
実施例１において、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン８０ｇの代わりに、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４０ｇとビニルトリアセトキシシラン４０ｇとをそれぞれ配合した以外は実施例１と同様にして離型性フィルムを作成した。作成した離型性フィルムについて、実施例１と同様にして密着性，剥離抵抗，残留接着率を測定した。それらの結果を後記する表１に示した。
【００１７】
【実施例４】
アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）２０ｇとγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン８０ｇを混合した。この混合物をトルエンで希釈して固形分３重量％のプライマー組成物を調製した。このプライマー組成物を、マイヤーバーNO.３を用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム），延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）およびアルミニウムを蒸着させたキャスティング法ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰフィルム）の３種類の熱可塑性フィルムに塗工し、１００℃に設定した熱風循環式オーブン中で１０秒間熱処理して硬化させた。一方、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム３０重量部、２５℃における粘度が２０センチポイズの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルハイドロジェンポリシロキサン２重量部、メチルブチノール０.３重量部、トルエン６７.７重量部を混合した。この混合物をトルエンで固形分５重量％に希釈した後、これに塩化白金酸とテトラメチルテトラビニルシロキサンとの錯体化合物を０.２重量部加えて、離型性皮膜形成性付加反応硬化型シリコーン組成物を調製した。この組成物をマイヤーバーNO.５を用いて、上記プライマー処理した熱可塑性フィルムの表面に塗工し、これを１００℃に設定した熱風循環式オーブン中で３０秒間熱処理して硬化させ、離型性フィルムを作成した。作成した離型性フィルムについて、前記の方法に従って密着性，剥離抵抗，残留接着率を測定した。それらの結果を後記する表１に示した。
【００１８】
【実施例５】
実施例４において、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン８０ｇの代わりに、ビニルトリアセトキシシランを８０ｇ配合した以外は実施例４と同様にして離型性フィルムを作成した。作成した離型性フィルムについて、実施例４と同様にして密着性を測定した。それらの結果を後記する表１に示した。
【００１９】
【実施例６】
実施例４において、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン８０ｇの代わりに、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４０ｇとγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン４０ｇとをそれぞれ配合した以外は実施例４と同様にして離型性フィルムを作成した。作成した離型性フィルムについて、実施例４と同様にして密着性を測定した。それらの結果を後記する表１に示した。
【００２０】
【比較例１】
両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム３０重量部、２５℃における粘度が２０センチポイズの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルハイドロジェンポリシロキサン２重量部、メチルブチノール０.３重量部、トルエン６７.７重量部を混合した。この混合物をトルエンで固形分５重量％に希釈した後、これに塩化白金酸とテトラメチルテトラビニルシロキサンとの錯体化合物を０.２重量部加えて、離型性皮膜形成性付加反応硬化型シリコーン組成物を調製した。この組成物をマイヤーバーNO.５を用いて、上記プライマー処理していない３種類のフィルム［ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム），延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム），アルミニウムを蒸着させたキャスティング法ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰフィルム）］の表面に塗工し、これを１００℃に設定した熱風循環式オーブン中で３０秒間熱処理して硬化させ、離型性フィルムを作成した。作成した離型性フィルムについて、実施例１と同様にして密着性，剥離抵抗，残留接着率を測定した。それらの結果を後記する表１に併記した。
【００２１】
【比較例２】
実施例１において、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）を配合せずに、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン８０ｇの代わりに、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１００ｇを配合した以外は実施例１と同様にして離型性フィルムを作成した。作成した離型性フィルムについて、実施例１と同様にして密着性を測定した。それらの結果を後記する表１に併記した。
【００２２】
【比較例３】
実施例４において、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）を配合せずに、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン８０ｇの代わりに、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１００ｇを配合した以外は実施例４と同様にして離型性フィルムを作成した。作成した離型性フィルムについて、実施例４と同様にして密着性を測定した。それらの結果を後記する表１に併記した。
【００２３】
【比較例４】
実施例４において、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを配合せずに、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）２０ｇの代わりに、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）１００ｇを配合した以外は実施例４と同様にして離型性フィルムを作成した。作成した離型性フィルムについて、実施例４と同様にして密着性を測定した。それらの結果を後記する表１に併記した。
【００２４】
【表１】
0003540340.tif 000002
○：良好（脱落なし）
×：不良（脱落あり）
【００２５】
【発明の効果】
本発明のプライマー組成物は、(Ａ)成分〜(Ｃ)成分からなり、特に、(Ａ)成分のアルミニウムキレートと(Ｂ)成分の特定の有機ケイ素化合物を含有しているので、離型性シリコーン皮膜と熱可塑性樹脂フィルムを密着させ、一体化させることができるという特徴を有する。