(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
油脂に、酸素の非存在下で２．０〜５０ｋＧｙの放射線を照射して油脂内に含まれるクロロフィルを除去することを特徴とする、油脂の製造方法。
【請求項２】
前記放射線はガンマ線、電子線、または、Ｘ線である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記ガンマ線はコバルト６０を線源とする、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記油脂は植物性油脂を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５】
真空雰囲気下または不活性ガス雰囲気下で行われる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項６】
前記不活性ガスは窒素である、請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の製造方法によって製造された油脂。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油脂内に含まれたクロロフィルを除去することを特徴とする、光酸化を防止できる油脂の製造方法およびそれによって得られる油脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】
脂肪を多く含む食品または油脂は、光照射によって自動酸化が起きて、その貯蔵性が急激に低下する。近来、食品は消費者の嗜好及び消費欲求を増進させるために、透明な包装材質を使用した食品が増加している。このような場合、流通、貯蔵及び販売中、太陽光線や蛍光灯下に晒されることによって食品の光酸化が起き、貯蔵性が急激に低下する。
【０００３】
光酸化は、一般的な酸化に比べて、酸化速度が約１，５００〜３０，０００倍程度速く進行して、食品の貯蔵安定性を急激に低下させる直接的な原因になるばかりではなく、光酸化によって生成するラジカル等が人体の老化過程及び各種成人病を促進させることが知られており、食品の安全性側面からも問題がある。
【０００４】
食品の光酸化、具体的には油脂の光酸化によって、変敗臭や必須脂肪酸の損失、過酸化コレステロールの生成、アミノ酸の損失、硫黄含有アミノ酸の酸化による不快臭生成、蛋白質変性、ビタミン破壊、色素物質の酸化による変色や、リモネン等のテルペン類が酸化することによる香味損失が起こり、食品の成分変化が引き起こされる。
【０００５】
このような食品の光酸化は、光線、光増感剤、酸素の３要素が全て存在する場合に起きる光力学的反応であり、光増感剤の種類と反応条件によって光酸化起作が異なって現れる。
【０００６】
上記光酸化は、クロロフィル、リボフラビン、ミオグロビン誘導体及び合成食用色素（エリトロシン；Ｒｅｄ  Ｎｏ．３、ＦＤ＆Ｃ社製）等の光増感剤によって促進される。これらは、広範囲の食品に多量に含まれていて、上記光増感剤を含んだ食品は、光酸化安定性が極めて不安定である。クロロフィルの場合、各種食用油及び油脂加工製品に０．０６〜５．００ｐｐｍ程度含まれていて、上記含量だけでも食品の光酸化がたやすく起きる。特に、クロロフィルｂは、食用油脂の精製工程後にも残留する物質で、光酸化を起す主な要因になる。
【０００７】
従来、光増感剤による食品の光酸化を抑制するために消光剤を添加する方法が使用されている。消光剤は、活性化した状態の光増感剤または一重項酸素を、それぞれ基底状態の光増感剤または三重項酸素で消光し、基質の光酸化を抑制するものである。このような消光剤としては、例えばカロチノイド、トコフェノール類、アミン類、アスコルビン酸等が挙げられる。しかしながら、カロチノイドは有色のため食品への使用に制限があり、トコフェノール類は無色だが消光能力が非常に低く、アスコルビン酸は油脂に不溶であるため油脂食品への利用が不可能である、という短所がある。従って、現在食品の光酸化を抑制するための研究が多角的に行われているが、光増感剤を完全に除去した報告は、どこにもない。
【０００８】
一方、食品の貯蔵安定性を高めるために、食品の温度を高めないで食品内に招来される微生物等を殺菌する目的で放射線を照射する方法が使用されている。
【０００９】
上記放射線照射は、食品を完全包装した状態で連続処理が可能で、殺菌処理後再包装による２次汚染を防止でき、エネルギーの効率増進及び冷温殺菌・殺虫方法で、有害成分の生成や残留成分が存在せず、食品内に存在する有害成分を除去できる等、色々な長所を持っている。
【００１０】
しかし放射線照射は、食品中の様々な成分、特に、水分子がラジカル開裂して形成される非常に強力な活性ラジカルである水酸ラジカルを含む、様々な種類の活性ラジカルを形成し、多くの連鎖反応を一度に誘発するようになる。このために、食品の貯蔵または衛生化の為の放射線照射は、特に高脂肪質食品において、酸敗促進による急速な品質低下の為、その使用が制限されてきた。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、放射線照射による活性ラジカルの発生および酸敗を抑制し、かつ、その後の光酸化による脂肪酸化を抑制することのできる油脂の製造方法、またはその方法によって得られる油脂を提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者等は、油脂の光酸化を引き起こす光増感剤のクロロフィルを除去しようと努力した結果、油脂に酸素の流入を遮断しながら２．０〜５０ｋＧｙで放射線を照射し、クロロフィルを除去することによって、上記放射線照射後の脂肪酸化が起らず、得られた油脂を長期間保存しても光酸化が発生しないことを見いだし、本発明を完成した。
【００１３】
従って本発明は、油脂に、酸素の非存在下で２．０〜５０ｋＧｙの放射線を照射して油脂内に含まれるクロロフィルを除去することを特徴とする、油脂の製造方法である。
【００１４】
さらに本発明は、前記放射線はガンマ線、電子線、または、Ｘ線である、前記製造方法である。
【００１５】
さらに本発明は、前記ガンマ線はコバルト６０を線源とする、前記製造方法である。
【００１６】
さらに本発明は、前記油脂は植物性油脂を含むことを特徴とする、前記製造方法である。
【００１７】
さらに本発明は、真空雰囲気下または不活性ガス雰囲気下で行われる、前記製造方法である。
【００１８】
さらに本発明は、前記不活性ガスは窒素である、前記製造方法である。
【００１９】
さらに本発明は、前記製造方法によって製造された油脂である。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の油脂の製造方法は、油脂に、酸素の非存在下で２．０〜５０ｋＧｙの放射線を照射することによって、放射線照射による脂肪酸化を起こさずに、油脂内に含まれるクロロフィルを除去することを特徴とする。
【００２１】
具体的には、油脂の安定性を高めるために窒素ガスの注入または真空で酸素の流入を遮断しながら、油脂の生産段階、好ましくは脱色過程中に、または油脂の完成品に放射線を照射して、光酸化を起す光増感剤のクロロフィルを除去する。
【００２２】
従来、油脂の殺菌を目的に放射線を照射すると、油脂に含まれる脂質の酸化が生じるが、本発明では、このような脂質酸化を抑制するために、放射線照射時に酸素非存在下で放射線を照射して、酸素による自動酸化時の連鎖反応を中断させ、脂質酸化を防止する。
【００２３】
特に、本発明は、光照射時光酸化を惹起させる光増感剤のクロロフィルを除去するために、油脂に２．０〜５０ｋＧｙの照射線量で放射線を照射させ、油脂内クロロフィルを除去する。この時、照射する放射線量が２．０ｋＧｙ未満なら油脂内クロロフィルの完全な除去が難しく、残留するクロロフィルが発生するようになる。一方、５０ｋＧｙを超過すると、異臭等の否定的な影響がさらに大きくなり、不必要な放射線を照射してエネルギー費用を高める問題が発生する。しかしながら、２．０〜５０ｋＧｙの範囲内でも油脂の種類によっては異臭が発生する可能性があるが、上記範囲内の照射であれば発生したとしても非常にわずかであるため、減圧吸引などの公知の脱臭過程によって容易に除去できる。
【００２４】
なお、放射線量は油脂への吸収線量として測定され、上記範囲内で適切に調節される。放射線量の測定方法は、従来公知の方法によってなされ、例えばセリウム線量計による測定方法が好ましい。
【００２５】
本発明で用いられる放射線は、当業界で通常用いられるものであればいずれも使用可能だが、特に、ガンマ線、電子線、またはＸ線が好ましく使用される。なかでもガンマ線が好ましく用いられ、線源としては価格も比較的安く、半減期５．２７年で長期の使用に耐え得るコバルト６０が好ましい。
【００２６】
しかし、上記した放射線照射技術は、光増感剤のクロロフィルｂの除去には非常に有用だが、脂肪を酸化させる問題点がある。これは、脂質溶液に放射線を照射した後、光照射する間の酸化安定性を測定するための過酸化物価を測定した結果から分かる。
【００２７】
本発明の下記実施例を参照すると、リノール酸が添加された脂肪酸溶液を製造し、製造直後のサンプルの過酸化物価を測定したところ、酸化は生じていなかった（下記表２のＮｏ．７を参照）。しかしながら、２０ｋＧｙの線量で放射線照射した放射線照射サンプルの過酸化物価は１２４３．７ｍｅｑ／ｋｇであり、添加されたリノール酸が酸化され、多量の過酸化物が形成されていた（下記表２のＮｏ．８を参照）。すなわち、放射線照射は酸素存在下で脂質の酸化を促進することが分かる。
【００２８】
そこで、上記脂肪酸溶液への酸素の流入を遮断して、窒素ガス雰囲気下で放射線を照射することによって、光増感剤のクロロフィルを除去し、かつ、高線量の放射線照射にもかかわらず、雰囲気中に酸素が存在しないため脂質分子と酸素との酸化反応を効果的に抑制できることを確認した。このような酸素非存在条件は、上述したように窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気にすることによって達成されても良いし、１００ｋＰａ程度の真空雰囲気にすることによって達成されても良い。ここで不活性ガスとは、上述した窒素ガス以外にも、例えばアルゴンガス、ヘリウムガス、ネオンガスなどが挙げられるが、好ましくは窒素ガスである。これら不活性ガスは工程中の雰囲気を満たすだけでも良いが、油脂にバブリングしてもよい。
【００２９】
従って本発明は、酸素非存在下で、例えば窒素雰囲気または真空雰囲気で放射線を照射することによって、既存の放射線照射方法で引き起こされる脂質の酸化が抑制され、かつ、油脂内光酸化を起すクロロフィルを除去することができる。
【００３０】
また本発明は、クロロフィルが除去された油脂を提供する。上記油脂は、光増感剤のクロロフィルが除去されたことによって、光照射によって光酸化が発生せず、脂質酸化が抑制され通常の保存剤などを添加すること無しに長期間保管が可能である。特に、上記油脂は、透明な容器に入れて流通販売する場合にも光酸化の抑制により高品質を維持でき、流通期限を延長させ生産性を極大化できる。
【００３１】
本発明における油脂とは、油脂全般を含み、具体的には、植物性油脂、動物性油脂、およびこれらの混合物が挙げられる。植物性油脂としては、大豆油、トウモロコシ油、綿実油、米糠油、パーム核油、椰子油、ゴマ油、オリーブ油、ひまわり油、落花生油、紅花油、が挙げられる。動物性油脂としては、魚油、肝油、鯨油などの海産動物油、ヘット、ラード、馬脂、骨脂、羊油などの動物脂が挙げられる。本発明の製造方法は、放射線照射によりクロロフィルを分解できるので、クロロフィルを含む植物性油脂へ好適に用いられる。
【００３２】
上述したように、本発明の放射線照射によりクロロフィルを除去することを特徴とする油脂の製造方法を利用すれば、油脂の製造工程中、放射線照射による脂質の酸化を起こすことなく、光酸化を促進させる光増感剤を除去できるため、流通、貯蔵及び販売中、太陽光線や蛍光灯下に露出されることによる光酸化を抑制でき、効果的である。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例を通して本発明をより詳細に説明する。
【００３４】
＜溶液の製造＞
Ａ溶液：クロロフィルｂを３ｐｐｍ（ｗ／ｖ）の濃度でメタノールに添加して、クロロフィルｂを含むＡ溶液を調製した。この溶液は、放射線照射時のクロロフィルｂの分解程度や、最適照射線量を確認するために用いられた。
【００３５】
Ｂ溶液：上記のＡ溶液に、脂質として１．０％（ｗ／ｖ）のリノール酸を添加して、クロロフィルｂおよびリノール酸を含むＢ溶液を製造した。この溶液は、光増感剤であるクロロフィルの分解程度、光酸化に対する安定性、放射線照射による脂肪酸化の有無を測定するために用いられた。
【００３６】
また放射線の照射は、韓国原子力研究所内、線源１０万Ｃｉのコバルト６０ガンマ線を照射できる施設を利用して、１２±１℃で、照射線量８３．３Ｇｙ／ｍｉｎで、以下すべての実験に用い、各実験で所望される吸収線量に調節された。
【００３７】
＜実施例１：放射線照射によるクロロフィルｂの分解＞
放射線照射によるクロロフィルｂの分解
放射線の最適な照射線量を測定するために、放射線の総吸収線量が０．５、１．０、１．５、２．０、２．５、３．０、３．５、５、１０および２０ｋＧｙになるようにそれぞれ調節し、Ａ溶液に放射線照射した。吸収線量はセリウム線量計で確認され、総吸収線量の誤差は±０．２％であった。放射線照射後、ＵＶ吸光光度計（ＵＶ−１６０１ＰＣ；株式会社島津製作所）を利用して、クロロフィルｂの吸収波長を測定した。その結果を図１に示す。
【００３８】
図１からわかるように、クロロフィルｂの最大吸収波長である４２９ｎｍおよび６５０ｎｍにおいて、非照射サンプル（０ｋＧｙ）の吸光度は各々０．３０５および０．１２５であるが、照射線量が多いサンプルほど最大吸収波長における吸光度が減少して、２．５ｋＧｙ以上の放射線量ではピークが消えることが確認された。すなわち、照射線量が大きければクロロフィルｂの分解もより促進されることがわかる。
【００３９】
次に、Ａ溶液中のクロロフィルｂの分解度を定量的に確認するために、ＨＰＬＣ（２６９０セパレーションモジュール；ウォーターズ株式会社）、Ｍ９９６フォトダイオードアレー分光光度器（ウォーターズ株式会社）を用いてクロロフィルｂ含有量を測定した。ＨＰＬＣ分析用カラムは、ＣＡＰＣＥＬＬ  ＰＡＫ  Ｃ１８（４．６×２５０ｍｍ，５ｍｍ；株式会社資生堂）を用い、移動相は体積比でエチルアセテート：メタノール：蒸溜水＝６０：３０：１０の組成の溶媒を用いて、波長６５８ｎｍと４３６ｎｍで測定し、標準物質と比較して分析した。その結果を図２に示す。
【００４０】
図２によると、クロロフィルｂは低線量（０．５ｋＧｙ）でも多少破壊されたが、１ｋＧｙ以上の線量で急激に破壊され、２．５ｋＧｙで完全に破壊された。このグラフよりクロロフィルｂの放射線照射による回帰方程式を求めた。
【００４１】
【数１】
0003583398.tif 000002
【００４２】
数式１によれば、２．５１７ｋＧｙ以上の照射線量でクロロフィルｂが完全に破壊されることがわかる。
【００４３】
放射線照射および光照射によるクロロフィルｂの分解
放射線の総吸収線量が２０ｋＧｙになるように調節し、Ｂ溶液に放射線照射し放射線照射サンプル（Ｎｏ．２、３、５、６）を用意し、一方で、放射線非照射サンプル（Ｎｏ．１、４）を用意した。吸収線量は実施例１と同様にセリウム線量計を用いて確認され、総吸収線量の誤差は±０．２％であった。この際、サンプルＮｏ．１、２、４および５は空気雰囲気下で照射を行い、サンプルＮｏ．３および６は窒素ガスをバブリングしながら照射を行った。次に、放射線照射後のサンプルが光に晒される間の酸化安定性を測定した。
【００４４】
続いて、得られた放射線照射サンプルと放射線非照射サンプルとを、３５ｍＬの透明なガラス瓶に３０ｍＬずつ正確に分取し、ゴム栓とアルミニウム蓋で密閉し、光照射サンプル（Ｎｏ．１〜３）と、全体をアルミホイルで遮光した光非照射サンプル（Ｎｏ．４〜５）とした。これらサンプルを筒の中で０、１、２、４または６時間、２５±２℃で、３，３００ｌｕｘの光を照射した。
【００４５】
【表１】
0003583398.tif 000003
【００４６】
表１より、光酸化０時間の各サンプルを比較してみると、サンプルＮｏ．１および４におけるクロロフィルｂ含有量は、２．９１ｐｐｍおよび２．８８ｐｐｍであったが、２０ｋＧｙの放射線を照射したサンプル（Ｎｏ．２、３、５および６）は、窒素ガスのバブリングの有無に関わらずクロロフィルｂは全く検出されなかった。これより、放射線照射によってクロロフィルｂが完全に破壊されたことが分かった。
【００４７】
また、放射線非照射サンプル（Ｎｏ．１）の光照射によるクロロフィルｂ量は、時間経過と共に２．９１から１．５１に減少していることがわかる。一方、放射線非照射かつ光非照射サンプル（Ｎｏ．４）は、クロロフィルｂの減少が起きなかった。これは、クロロフィルｂは光に晒されると多少分解されることを示している。
【００４８】
２０ｋＧｙの放射線照射サンプル（Ｎｏ．２および５）および窒素ガス雰囲気下で２０ｋＧｙの放射線照射サンプル（Ｎｏ．３および６）は、放射線照射によってクロロフィルｂが完全に破壊されているためその後光照射してもクロロフィルｂはまったく検出されなかった。
【００４９】
＜実施例２：光照射による油脂の酸化安定性測定＞
放射線の総吸収線量が２０ｋＧｙになるように調節し、Ｂ溶液に放射線照射し、放射線照射サンプル（Ｎｏ．８、９、１１、１２）を用意し、一方で、放射線非照射サンプル（Ｎｏ．７、１０）を用意した。吸収線量は実施例１と同様にセリウム線量計を用いて確認され、総吸収線量の誤差は±０．２％であった。この際、サンプルＮｏ．７、８、１０および１１は空気雰囲気下で照射を行い、サンプルＮｏ．９および１２は窒素ガスをバブリングしながら照射を行った。
【００５０】
続いて、得られた放射線照射サンプルと放射線非照射サンプルとを、３５ｍＬの透明なガラス瓶に３０ｍＬずつ正確に分取し、ゴム栓とアルミニウム蓋で密閉し、光照射サンプル（Ｎｏ．７〜９）と、全体をアルミホイルで遮光した光非照射サンプル（Ｎｏ．１０〜１２）とを用意した。これらサンプルを筒の中で０、１、２、４または６時間、２５±２℃で、３，３００ｌｕｘの光を照射した。
【００５１】
得られたサンプルの脂肪酸化度は、Ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  Ｓｏｃｉｅｔｙ（ＡＯＣＳ）によって推奨されている方法を用いて過酸化物価として評価した。具体的には、まず得られたサンプルＮｏ．７〜１２に、体積比でクロロホルム：アセト酸＝２：３の溶液３５ｍＬ、ヨウ化カリウム飽和水溶液０．５ｍＬを加えて混合し、１分間十分に加熱し、５分間暗所に保管し、蒸溜水７５ｍＬと澱粉指示薬１ｍＬとを加え、０．００５Ｎのチオ硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）で滴定した後、下記の数式２によってそれぞれの過酸化物価を測定した。過酸化物価は、油脂１ｋｇに対するｍｇ当量数（ｍｅｑ／ｋｇ）で表される。全ての実験は２回繰り返して行われ、統計的分析システム（ＳＡＳ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，  Ｉｎｃ．  Ｃａｒｙ，  ＮＣ．  ＵＳＡ．  １９８９）を使って分散分析した。また、Ｓｔｕｄｅｎｔ−Ｎｅｗｍａｎ−Ｋｅｕｌｓ多重比較検定法により平均値に対する有意差を５％以内にして照射した。下記表２にその結果を示す。
【００５２】
【数２】
0003583398.tif 000004
【００５３】
【表２】
0003583398.tif 000005
【００５４】
表２によると、放射線非照射かつ光照射サンプル（Ｎｏ．７）および放射線非照射かつ光非照射サンプル（Ｎｏ．１０）の調製直後の過酸化物価は０ｍｅｑ／ｋｇであるが、光照射するに従って、放射線非照射かつ光照射サンプル（Ｎｏ．７）は脂肪酸化が進行した。しかしながら放射線非照射かつ光非照射サンプル（Ｎｏ．１０）は酸化が進行しなかった。すなわち、光を照射することによって光酸化が起こり脂肪が酸化されることがわかる。
【００５５】
また、放射線照射かつ光照射サンプル（Ｎｏ．８）および放射線照射かつ光非照射サンプル（Ｎｏ．１１）は、放射線照射によって活性ラジカルが生成し、リノール酸が酸化されたため、光照射前であるにも関わらず１２４３．７ｍｅｑ／ｋｇおよび１２５１．７ｍｅｑ／ｋｇもの過酸化物価が測定された。しかしながら、両サンプルとも光照射による過酸化物価の増加は見られなかった。これは放射線照射によりクロロフィルｂが分解されているためである。
【００５６】
一方、窒素ガス雰囲気のサンプル（Ｎｏ．９および１２）は、Ｎｏ．８および１１と同様の高い放射線量を浴びているにも関わらず放射線照射直後に過酸化物が形成されなかった。これは放射線照射時に酸素が存在しないため、油脂中の水分子と酸素とが反応せず、活性ラジカルが生成しなかったためと推測される。これに加えてサンプルＮｏ．１２の結果が示すように、光照射による過酸化物の形成もほとんど起こらなかった。これは上記実験で示したようにクロロフィルｂも完全に分解されたためである。
【００５７】
＜実施例３：油脂成分の含有量変化＞
放射線照射および光照射する間に油脂量が変化しているかどうかを確認した。実施例２で用いられた各サンプルをＦｏｌｃｈ法によりメチル化させ、６８９０ガスクロマトグラフシステム［６０ｍ×２５０ｍｍ×０．２５ｍｍのキャピラリーカラム（ＤＢ−ＷＡＸ；Ｊ＆Ｗサイエンティフィック社）、７６８３インジェクター、水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）、６８９０用ＧＣケミステーション・バージョンＡ．０８．０３；アジレントテクノロジー社］を用いてサンプル中のリノール酸量を測定した。測定において、当該システムのオーブンを１８０℃で５分間維持し、１分当り２．５℃の速度で２２０℃まで昇温させ、２２０℃で２０分間維持し、インジェクター温度を２１０℃、温度２１０℃に調整した。移動ガスとして、窒素ガスを流速１．１ｍＬ／ｍｉｎ、水素を流速３０ｍＬ／ｍｉｎ、空気を流速３００ｍＬ／ｍｉｎで用いた。ガスの補給は流速２８ｍＬ／ｍｉｎでなされた。測定結果によれば、リノール酸の含有量は変化していなかった。
【００５８】
＜実施例４：溶液Ｂの色度変化＞
実施例２での放射線照射によりクロロフィルｂがどれだけ分解されたかを調べるために、実施例２の実験後、Ｂ溶液からなる各サンプルの色を測定した。
【００５９】
実施例２で用いられた各サンプルＮｏ．７〜１２の１０ｍＬを、石英セル（ＣＭ  Ａ−９８、幅１０ｍｍ；ミノルタ株式会社）に移し、分光光度計（ＣＭ−３５００ｄ；ミノルタ株式会社）およびＤ６５１０°光源を用いて、ハンターＬａｂ表色系によるＬ値（明度）、ａ値（赤色度）およびｂ値（黄色度）を測定した。結果は以下の表３〜５に示す。
【００６０】
▲１▼Ｌ値（明度）変化
実施例２で用いられたサンプルＮｏ．７〜１２のＬ値を測定した。その結果を以下の表３に示す。
【００６１】
【表３】
0003583398.tif 000006
【００６２】
表３によると、放射線非照射サンプル（Ｎｏ．７）の明度は、溶液の調剤直後１０１．９４であったが、これに比べて２０ｋＧｙの放射線を照射したサンプル（Ｎｏ．８、９、１１および１２）は、わずかに明度が増加する傾向が見られた。これは、クロロフィルｂの破壊でリノール酸溶液の透明度が増したためと考えられる。各サンプルの光照射時間別明度の値は、非照射サンプル（Ｎｏ．７および１０）では若干減少する傾向があり、一方、照射サンプル（Ｎｏ．８、９、１１および１２）は、初期（０時間）の値をほとんど維持するものがほとんどであった。これより、油脂に酸素非存在下で放射線照射することによって、その後光照射を受けても明度が低くならないことが証明された。
【００６３】
▲２▼ａ値（赤色度）変化
上記▲１▼と同様に実施例２で用いられたサンプルＮｏ．７〜１２のａ値の変化を測定した。その結果を以下の表４に示す。
【００６４】
【表４】
0003583398.tif 000007
【００６５】
表４によると、非照射サンプル（Ｎｏ．７および１０）のａ値は−２．１１および−２．１０であり、緑色をある程度含むことが示されたが、照射サンプル（Ｎｏ．８、９、１１および１２）のａ値は０〜０．０２であり、非照射サンプルと有意差を示した（ｐ＜０．０５）。
【００６６】
非照射サンプル（Ｎｏ．７および１０）のａ値の経時変化は、クロロフィルｂの含有量の結果（表１参照）と同様に、光照射時間が増加するに従って少しずつ増加した。しかしながら照射サンプルは、初期（０時間）の値を維持した。このように放射線照射および光照射後のクロロフィルｂの含有量と、ハンター色度計ａ値とは相関しており、これは放射線照射によるクロロフィルｂの破壊を裏付けるものである。
【００６７】
▲３▼黄色度変化
上記▲１▼および▲２▼と同様に実施例２で用いられたサンプルＮｏ．７〜１２の黄色度を測定した。結果を以下の表５に示す。
【００６８】
【表５】
0003583398.tif 000008
【００６９】
表５によると、非照射サンプル（Ｎｏ．７および１０）ではｂ値（黄色度）が２．８９および２・８８であったのに対し、照射サンプル（Ｎｏ．８，９，１１および１２）では−０．０７〜−０．０５であり、ａ値とは反対に減少することがわかった。また、非照射サンプル（Ｎｏ．７および１０）のｂ値は、光照射時間が増加するにつれて変化したが、照射サンプル（Ｎｏ．８，９，１１および１２）は初期（０時間）の値を維持し、有意的な差異を示さなかった。
【００７０】
以上述べたクロロフィルの含有量の測定および色素学的研究により、本発明の油脂の製造方法は、光増感剤であるクロロフィルを完全に分解し、かつ、光照射を受けても品質変化が起こりにくいことが示された。
【００７１】
【発明の効果】
上述したように、本発明の油脂の製造方法は、酸素非存在下で、放射線照射によって油脂内のクロロフィルを完全に除去した結果、放射線照射による脂質酸化が発生せず、光増感剤のクロロフィルも除去され、その後光照射されても油脂の光酸化を抑制することができる。従って当該方法によって製造された油脂は、透明な容器に入れて流通、販売する場合、光酸化を抑制して貯蔵安定性を増加させ、品質を維持して流通期限を延長させ、生産性を極大化することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製造方法に従って放射線照射されたクロロフィルｂ含有溶液の吸収波長を測定した結果を示すグラフである。
【図２】本発明の製造方法に従って様々な放射線量の放射線で処理したクロロフィルｂ含有溶液中のクロロフィルｂ含有量を示したグラフである。
【図１】
0003583398.tif 000009
【図２】
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