(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、異なる感色性を持つ少なくとも４つのハロゲン化銀乳剤層を有し、該支持体が光透過性基板であって、かつ該ハロゲン化銀乳剤層のうちの３つは、現像薬の酸化体とカップリング反応してイエロー、マゼンタおよびシアンのいずれかの色素を形成するカプラーを少なくとも１種含有する層であり、残りのハロゲン化銀乳剤層は、支持体上の全カプラーを反応させた時、透過濃度２．５以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを含有する層であるハロゲン化銀感光材料を、パターン露光し、発色現像、漂白・定着、水洗処理して作製した青色、緑色、赤色および黒色部より成るカラーフィルター。
【請求項２】
前記の黒色となるように色補正するカプラーを含有する層以外の残りの３つの異なる感色性のハロゲン化銀乳剤層が、ハロゲン化銀乳剤層毎に、現像薬の酸化体とカップリング反応してイエロー、マゼンタおよびシアンのいずれかの色素を形成する少なくとも３種のカプラーのうち、実質的に異なる色素を形成する少なくとも２種のカプラーを含有して、それぞれ青色、緑色および赤色を発色する層であることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルター。
【請求項３】
前記の黒色となるように色補正するカプラーを含有する層以外の残りの３つの異なる感色性のハロゲン化銀乳剤層が、それぞれ少なくとも２つの単位層で構成され、かつこれら少なくとも２つの単位層には、現像薬の酸化体とカップリング反応してイエロー、マゼンタおよびシアンのいずれかの色素を形成する少なくとも３種のカプラーのうち、互いに形成する色素を異にするカプラーをそれぞれ含有せしめ、感色性の異なるハロゲン化銀乳剤毎にそれぞれ青色、緑色および赤色を呈する層であることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルター。
【請求項４】
前記色補正するカプラーを含有する層が、実質的に黒色以外の色で発色する層であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター。
【請求項５】
前記色補正するカプラーを含有する層に含有するカプラーが、残りの３つの異なる感色性のハロゲン化銀乳剤層に含有されているカプラーから選択されたカプラーであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のカラーフィルター。
【請求項６】
支持体上に、異なる感色性を持つ少なくとも４つのハロゲン化銀乳剤層を有し、該支持体が光透過性基板であって、かつ該ハロゲン化銀乳剤層のうちの３つは、現像薬の酸化体とカップリング反応してイエロー、マゼンタおよびシアンのいずれかの色素を形成するカプラーを少なくとも１種含有する層であり、残りのハロゲン化銀乳剤層は、支持体上の全カプラーを反応させた時、透過濃度２．５以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを含有する層であるハロゲン化銀感光材料をパターン露光し、発色現像、漂白・定着、水洗処理して作製したイエロー、マゼンタ、シアンおよび黒色部より成るカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、分光透過特性の優れた青色、緑色ならびに赤色部、またはイエロー、マゼンタならびにシアン部と、高濃度の分光吸収特性を有する黒色部とをモザイク状またはストライプ状に配置したカラーフィルターに関する。
【０００２】
【従来の技術】
カラーフィルターはブラウン管表示用カラーフェイスプレート、複写用光電変換素子プレート、単管式カラーテレビカメラ用フィルター、液晶を用いたフラットパネルディスプレー、カラー固体撮像素子等に用いられている。
通常用いられるカラーフィルターは、青色、緑色および赤色の三原色が規則的に配列して構成されるが、必要に応じて四色あるいはそれ以上の色相からなるものもある。例えば撮像管用カラーフィルターや液晶表示装置用カラーフィルターでは、種々の目的で黒色のパターンが必要とされる。
【０００３】
従来から知られているカラーフィルターの製造方法としては、蒸着法、染着法、印刷法、顔料分散法、電着法、レジスト電着転写法等がある。しかしながら、これらの方法で得られたカラーフィルターは、複雑な製造工程を必要としたり、ピンホールや傷が生じやすい、歩留まりが悪い、精度が出ない等の欠点を持っている。
【０００４】
これらの欠点を解消するため、ハロゲン化銀カラー感光材料を用いた外型現像法（例えば特開昭５５−６３４２号）および内型現像法（例えば特開昭６２−１４８９５２号、同６２−７１９５０号）によるカラーフィルターの製造方法が検討された。しかし前者の方法は少なくとも三回発色現像する必要があり処理工程が簡易とは言い難い。後者の方法は、従来のイエロー、マゼンタおよびシアンのカプラーを各ハロゲン化銀乳剤層に１種ずつ用いたときに比べ分光透過特性の優れた青色、緑色および赤色部を有し、かつカラーフィルター部より光学濃度の大きい黒色部を有するマイクロカラーフィルターが簡易に得られる利点がある。しかしながらこの方法においても、分光透過率が高く色相が優れた青色、緑色および赤色部を得ようとすると黒色部の光学濃度が低く遮光性が不十分であったり等価中性濃度（ＥＮＤ）が大きくずれたりするため改良が必要であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
したがって本発明は前記のごとき諸欠点を改良し、複雑な工程を必要とせず、量産適性があり、かつ光学濃度が高い黒色部を有するマイクロカラーフィルターを提供することにある。さらに本発明は分光透過率が高く色相が優れた青色、緑色および赤色部、もくしはイエロー、マゼンタおよびシアン部を有し、かつＥＮＤに近く遮光性に優れた黒色部を有するマイクロカラーフィルターを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は下記（Ｉ）〜（VII）の手段により達成された。
（Ｉ）支持体上に、異なる感色性を持つ少なくとも４つのハロゲン化銀乳剤層を有し、該支持体が光透過性基板であって、かつ該ハロゲン化銀乳剤層のうちの３つは、現像薬の酸化体とカップリング反応してイエロー、マゼンタおよびシアンのいずれかの色素を形成するカプラーを少なくとも１種含有する層であり、残りのハロゲン化銀乳剤層は、支持体上の全カプラーを反応させた時、透過濃度２．５以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを含有する層であるハロゲン化銀感光材料を、パターン露光し、発色現像、漂白・定着、水洗処理して作製した青色、緑色、赤色および黒色部より成るカラーフィルター。
【０００７】
（II）前記の黒色となるように色補正するカプラーを含有する層以外の残りの３つの異なる感色性のハロゲン化銀乳剤層が、ハロゲン化銀乳剤層毎に、現像薬の酸化体とカップリング反応してイエロー、マゼンタおよびシアンのいずれかの色素を形成する少なくとも３種のカプラーのうち、実質的に異なる色素を形成する少なくとも２種のカプラーを含有して、それぞれ青色、緑色および赤色を発色する層であることを特徴とする（Ｉ）記載のカラーフィルター。
【０００８】
(III) 前記の黒色となるように色補正するカプラーを含有する層以外の残りの３つの異なる感色性のハロゲン化銀乳剤層が、それぞれ少なくとも２つの単位層で構成され、かつこれら少なくとも２つの単位層には、現像薬の酸化体とカップリング反応してイエロー、マゼンタおよびシアンのいずれかの色素を形成する少なくとも３種のカプラーのうち、互いに形成する色素を異にするカプラーをそれぞれ含有せしめ、感色性の異なるハロゲン化銀乳剤毎にそれぞれ青色、緑色および赤色を呈する層であることを特徴とする（Ｉ）記載のカラーフィルター。
（IV）前記色補正するカプラーを含有する層が、実質的に黒色以外の色で発色する層であることを特徴とする（Ｉ）〜（III）のいずれかに記載のカラーフィルター。
（Ｖ）前記色補正するカプラーを含有する層に含有するカプラーが、残りの３つの異なる感色性のハロゲン化銀乳剤層に含有されているカプラーから選択されたカプラーであることを特徴とする（Ｉ）〜（IV）のいずれかに記載のカラーフィルター。
（VI）支持体上に、異なる感色性を持つ少なくとも４つのハロゲン化銀乳剤層を有し、該支持体が光透過性基板であって、かつ該ハロゲン化銀乳剤層のうちの３つは、現像薬の酸化体とカップリング反応してイエロー、マゼンタおよびシアンのいずれかの色素を形成するカプラーを少なくとも１種含有する層であり、残りのハロゲン化銀乳剤層は、支持体上の全カプラーを反応させた時、透過濃度２．５以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを含有する層であるハロゲン化銀感光材料をパターン露光し、発色現像、漂白・定着、水洗処理して作製したイエロー、マゼンタ、シアンおよび黒色部より成るカラーフィルター。
【０００９】
（具体的な態様）
本発明のカラーフィルターの製造方法について説明する。
（Ｉ）本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料の一例として第１図に示す特性曲線を有する材料を使用し、青感性乳剤層にはシアンカプラーとマゼンタカプラーを含有させ、緑感性乳剤層にはイエローカプラーとシアンカプラーを含有させ、赤感性乳剤層にはイエローカプラーとマゼンタカプラーを含有させ、さらに赤外感性乳剤層にはイエローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを、支持体上の全カプラーを反応させた時、透過濃度２．５以上の実質的な黒色（ＥＮＤ≧２．５）となるように含有させる。そして第１図のＡ点とＢ点の位置の露光を与えることのできる濃度を持ったパターンを有する第２図のようなマスクフィルターを用いて、青色、緑色、赤色および白色光（必要とする赤外光も含む）で露光する。その後発色現像、漂白・定着、水洗処理を施すことにより第３図に示すような青色、緑色、赤色および高濃度の黒色に発色したカラーフィルターが得られた。
【００１０】
（II）本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料の層構成の一例を第４図に示す。第４図より各ハロゲン化銀乳剤層の隣接する層に同系統のカプラーを添加し得るので中間層がなくても各乳剤層間の色素の混色が低減され、カラーフィルターの膜厚を薄くすることができる。本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料を用いてカラーフィルターを作製するには、上記（Ｉ）の場合と同様に第２図のようなマスクフィルターを用いて露光したのち、発色現像、漂白・定着、水洗処理を施す。本発明は異なる感色性を持つハロゲン化銀乳剤層のうちの３つは、それぞれ少なくとも２つの単位層で構成されるが、これら同一の感色性を有する単位層は、それぞれ感度の異なる層であっても、感度の等しい層であってもよい。そして上記２つの単位層に、それぞれ形成する色相を互いに異にするカプラーを１種ずつ含有する。
【００１１】
(III) 本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料の一例として、青感性乳剤層にはイエローカプラーを含有させ、緑感性乳剤層にはマゼンタカプラーを含有させ、赤感性乳剤層にはシアンカプラーを含有させ、さらに赤外感性乳剤層にはイエローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを支持体上の全カプラーを反応させた時、透過濃度２．５以上の実質的な黒色（ＥＮＤ≧２．５）となるように含有させる。上記（Ｉ）の場合と同様に第２図のようなマスクフィルターを用いて露光したのち、発色現像、漂白・定着、水洗処理を施すと第５図に示すようなイエロー、マゼンタ、シアンおよび高濃度の黒色に発色したカラーフィルターが得られた。
【００１２】
上記（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）において、４つの感色性は青感性、緑感性、赤感性および赤外感性の組合せに限らず、紫外感性や黄感性などと組合わせてもよいし、感光波長領域の異なる赤外感性を複数採用してもよい。また異なる感色性を持つ４つのハロゲン化銀乳剤層の塗設の順序は必ずしも上記の順のみでなく任意に設定できる。さらに上記の層構成に加えて、必要に応じて下引き層、中間層、漂白可能な黄色フィルター層、保護層あるいは紫外線吸収層などを設けてもよい。
【００１３】
以下、本発明に好ましく用いることのできる感光材料および処理方法について概説する。本発明に用いられる感光材料の乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であり、平均沃度含有率は３％以下０％であることが好ましい。乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよいが０．１５ミクロンから１．５ミクロンの粒子サイズで変動係数１５％以下の単分散乳剤の使用が好ましい。
【００１４】
本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、１７６巻Ｎｏ．  １７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．  １８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，  Ｃｈｅｍｉｃ  ｅｔ  Ｐｈｉｓｉｑｕｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ  Ｍｏｎｔｅｌ，  １９６７））、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．    Ｄｕｆｆｉｎ，  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ  ｅｔ  ａｌ，  Ｍａｋｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  （Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ，１９６４））などに記載された方法を用いて調製することができる。
【００１５】
米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子はガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
【００１６】
感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感されたハロゲン化銀乳剤である。本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせて用いることもできる（例えば特開平３−１１０，５５５号、特願平４−７５，７９８号など）。これらの化学増感を含窒素複素環化合物を存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶり防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４０，４４６号記載の方法を用いることができる。化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m2の範囲である。
【００１７】
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるためには、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によって分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青色領域の分光増感を施してもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。
具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３，１４５号等に記載のもの）。
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８ないし１０−２モル程度である。
【００１８】
このような工程で使用される添加剤は、前記のＲＤＮｏ．  １７，６４３、同Ｎｏ．  １８，７１６および同Ｎｏ．  ３０７，１０５に記載されており、その該当箇所を下記の表にまとめる。
0003584059.tif 000002
【００１９】
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．  １７６４３、ＶＩＩ  −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。
本発明に用いるカプラーとしては、活性位が水素原子の四当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カラーカプラーの方が、塗布銀量を低減できる点で好ましい。
【００２０】
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同第３，２６５，５０６号などに記載されている。本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、同第３，９３５，５０１号および同第４，０２２，６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。
【００２１】
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイルプロテクト型の、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。
【００２２】
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第３，７２５，０６７号に記載されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０（１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９，８６０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾールは特に好ましい。
【００２３】
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、米国特許第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号および特公平３−１８１７５号などに記載された２，５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。特に耐熱性、耐光性に優れたカプラーとしては特願平６−８４３１５号に記載されたものが好ましく、本発明に使用できる。
【００２４】
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、英国特許２，１０２，１７３号等に記載されており、本発明に使用できる。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、ＶＩＩ  〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、米国特許第４，２４８，９６２号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。
【００２５】
その他、本発明に用いられる感光材料に用いることのできるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等が挙げられる。また黒色補正用のカプラーはイエロー、マゼンタ、シアンに発色するものでなくても、例えば褐色、オレンジ色、紫色、黒色等に発色するものでもよい。
【００２６】
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法により感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第２，５４１，２３０号などに記載されている。
【００２７】
本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤層や中間層、保護層に用いることができるバインダーまたは保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができる。親水性ポリマーとして、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニルブチラール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、カラギーナン、アラビアゴム、更にヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル、セルロースアセテート水素フタレートおよびアルギン酸ナトリウムなどのセルロース誘導体等の単一あるいは共重合体を挙げられる。また、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマーでもよく、ゼラチン、グラフトポリマーとしては、ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどのビニル系モノマーの単一または共重合体をグラフトさせたものを用いることができる。ことにゼラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特許２，７６３，６２５号、同２，８３１，７６７号、同２，９５６，８８４号、特開昭５６−６５１３３号等に記載がある。代表的な合成親水性高分子物質として、例えば西独特許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米国特許３，６２０，７５１号、同３，８７９，２０５号、特公昭４３−７５６１号等に記載のものも使用できる。上記の親水性ポリマーは単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００２８】
ゼラチンとしてはアルカリ処理、酸処理、酵素処理のいずれかを施したもの、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。またゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン酸、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等種々の化合物を反応させて得られるゼラチン誘導体も用いられる。ゼラチン誘導体の具体例は米国特許２，６１４，９２８号、同３，１３２，９４５号、同３，１８６，８４６号、同３，３１２，５５３号、英国特許８６１，４１４号、同１，０３３，１８９号、同１，００５，７８４号、特公昭４２−２６８４５号等に記載されている。
【００２９】
本発明に用いる支持体は光透過性基板であることが望ましいが、特願平６−１３６３号に記載のごとく、別の支持体上に塗設したハロゲン化銀乳剤層を光透過性基板上に転写密着させて、カラーフィルター用感光材料を形成してもよい。この場合は支持体は必ずしも光透過性である必要はなく、例えば支持体のバック面にカーボンブラック等を塗布したものでもよい。
【００３０】
光透過性基板を構成する素材の例としては、光学的に等方性で、耐熱性に優れているものが望ましく、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、酢酸セルロース、ポリアリレート、ソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、石英等が挙げられる。
これらの素材で構成される基板の表面は必要に応じて下塗り処理されてもよい。さらにグロー放電、コロナ放電、紫外線（ＵＶ）照射等の処理を施しても良い。
光透過性基板は、板状、シート状あるいはフィルム状等の形態で使用することができる。基板の厚みは、用途および材質にあわせて適宜に設定できるが、一般には０．０１〜１０ｍｍである。例えばガラス基板のときは、厚みが０．３〜３ｍｍの範囲である。
【００３１】
本発明に用いる感光材料は、前述のＲＤ．Ｎｏ．  １７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ．  １８７１６の６５１左欄〜右欄等に記載された通常の方法により発色現像処理することによりマイクロカラーフィルターを得る。さらに後硬膜処理を施してもよい。
【００３２】
本発明に適用される露光法としては、マスクを通した面露光方式やスキャンニング露光方式がある。スキャンニング方式としては、ライン（スリット）スキャンニングやレーザー露光などによるポイントスキャンニング方式が適用できる。光源としては、タングステン灯、ハロゲン灯、ケイ光灯、（３波長型ケイ光灯など）水銀灯、レーザー光、発光ダイオートなどが用いられる。特に、ハロゲン灯、ケイ光灯、レーザー光が好ましい。
【００３３】
本発明のカラーフィルターは、最外層に、耐熱性、耐水性、高比電気抵抗率を有する樹脂を保護膜（オーバーコート層）として塗設することができる。かかる樹脂の例は米国特許４，６９８，２９５号、同４，６６８，６０１号、欧州特許出願ＥＰ−１７９，６３６Ａ号、同５５６，８１０Ａ号、特開平３−１６３４１６号、同３−１８８１５３号、同５−７８４４３号、同１−２７６１０１号、特開昭６０−２１６３０７号、同６３−２１８７７１号等に記載されている。
【００３４】
本発明のカラーフィルターはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはスパッタリング法により透明電極（ＩＴＯ）を設けることができる。さらにその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を設けることができる。また、カラーフィルターの光透過性基板の乳剤面とは反対側の面には偏光板や位相差フィルムを設置してもよい。
【００３５】
【実施例】
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施の態様はこれらに限定されない。
実施例１
特開平３−２９３３４８号実施例に記載のごとく、バック層としてカーボンブラックをポリ塩化ビニルに分散させて塗布した厚さ１００μｍ  のポリエチレンテレフタレート支持体にゼラチン下引きを施し、その上に以下に示す構成の第１層から第９層を多層同時塗布しカラー感光材料１Ａを作成した。以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ２単位）を示す。なおハロゲン化銀およびコロイド銀乳剤については銀換算の塗布量を示す。ハロゲン化銀乳剤は各層ともネガ型の塩臭化銀である。
【００３６】
0003584059.tif 000003
【００３７】
0003584059.tif 000004
【００３８】
0003584059.tif 000005
【００３９】
0003584059.tif 000006
【００４０】
0003584059.tif 000007
【００４１】
0003584059.tif 000008
【００４２】
0003584059.tif 000009
【００４３】
0003584059.tif 000010
【００４４】
0003584059.tif 000011
【００４５】
各ハロゲン化銀乳剤層には、ハロゲン化銀１モル当り青感層に４×１０−６モル、緑感層に３×１０−５モル、赤感層に１×１０−５モルのＣｐｄ−２１を添加した。
また青感層および緑感層には、ハロゲン化銀１モル当り青感層に１．２×１０−２モル、緑感層に１．１×１０−２モルのＣｐｄ−１６を加えた。
更に各層には乳化分散助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、補助溶媒として酢酸エチル、塗布助剤としてＣｐｄ−１７を、更に増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリウムを用いた。
【００４６】
【化１】
0003584059.tif 000012
【００４７】
【化２】
0003584059.tif 000013
【００４８】
【化３】
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【００４９】
【化４】
0003584059.tif 000015
【００５０】
【化５】
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【００５１】
【化６】
0003584059.tif 000017
【００５２】
光透過性基板として厚さ１．１ｍｍの透明なホウ珪酸ガラス（３０ｃｍ×３０ｃｍ）を用い、その表面にゼラチンとコロイダルシリカ（平均粒子サイズ７〜９ｍμ）を重量比で１：３に混合し、界面活性剤としてサポニンを加えて塗布した。乾膜の塗布厚は０．２μであった。
【００５３】
光透過性基板の塗膜面に前述のカラー感光材料の保護層とを密着させた。その後密着面の温度が約１３０℃になるように温度設定したラミネーターを用い、線速０．４５ｍで通過させた。ほぼ室温に冷えた後、感光材料の支持体を乳剤面から引き剥がした。基板上に乳剤面が一様に密着しており白抜けはみられなかった。
【００５４】
以上のようにして作成した乳剤層を有する基板に乳剤面側から透明背景に青色部、緑色部、赤色部のモザイクを有するカラーフィルター用マスクを重ねてタングステン光を用いて露光した。露光済基板を下記の工程に従い現像処理し、一回の操作でＢ、Ｇ、Ｒ三色および黒に発色したカラーフィルターを作成した。
（処理工程）      （温  度）      （時  間）
硬膜処理          ３８℃        ３分
水洗−１          ３５℃        １分
発色現像          ３８℃        ２分３０秒
漂白定着          ３８℃        １分
水洗−２          ３５℃            ４０秒
水洗−３          ３５℃            ４０秒
乾    燥          ６０℃        ２分
【００５５】
各処理液の組成は、以下のとおりである。
硬膜液
硫酸ナトリウム（無水）                                  １６０．０ｇ
炭酸ナトリウム（無水）                                      ４．６ｇ
ホルマリン（３７％）                                      ２０．０ｍｌ
水を加えて                                                      １リットル
ｐＨ（２５℃）＝１０．０
【００５６】
発色現像液
Ｄ−ソルビット                                            ０．１５ｇ
ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物          ０．１５ｇ
ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）５ナトリウム塩        １．８０ｇ
ジエチレントリアミン５酢酸                                ０．５０ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸            ０．１５ｇ
ジエチレングリコール                                    １２．０  ｍｌ
ベンジルアルコール                                      １３．５  ｍｌ
臭化カリウム                                              ０．７０ｇ
ベンゾトリアゾール                                        ０．００３ｇ
亜硫酸ナトリウム                                          ２．４０
ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシル
アミン                                                  ８．０  ｇ
トリエタノールアミン                                      ６．００ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル
−４−アミノアリン・３／２硫酸・１水塩                  ６．００ｇ
炭酸カリウム                                            ３０．０  ｇ
水を加えて                                                      １リットル
ｐＨ（２５℃）＝１０．６
【００５７】
漂白定着液
エチレンジアミン４酢酸                                      ５．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸・第二鉄アンモニウム                ５５．０ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル）                      １６０ｍｌ
亜硫酸アンモニウム                                        ４０．０ｇ
硝酸アンモニウム                                          １０．０ｇ
水を加えて                                                            １リットル
ｐＨ（２５℃）＝６．０
【００５８】
水洗水
導電率５μＳ以下の脱イオン水
【００５９】
得られたカラーフィルターの透過率を測定すると、青色部７０％（４４５ｎｍ）、緑色部６５％（５３０ｎｍ）、赤色部９０％（６３０〜７００ｎｍ）と良好であったが、黒色部の透過濃度を測定するとシアン２．９、マゼンタ２．０、イエロー２．２となり、シアンの濃度はほぼ十分であるが、マゼンタとイエローは濃度不足である。これを補うために感光材料１Ａの第７層（青感層）と第８層（イラジエーション防止染料層）の間に次に示す中間層および赤外感層を順次挿入した感光材料１Ｂを作成した。
【００６０】
（中間層）
ゼラチン                                            ・・・  ０．９０
混色防止剤（Ｃｐｄ−３）                            ・・・  ０．０８
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                          ・・・  ０．０５
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２）                          ・・・  ０．１３
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１）                          ・・・  ０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８）                          ・・・  ０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−９）                          ・・・  ０．０６
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１０）                        ・・・  ０．０４
ポリマー（Ｃｐｄ−１１）                            ・・・  ０．０５
【００６１】
0003584059.tif 000018
【００６２】
【化７】
0003584059.tif 000019
【００６３】
感光材料１Ｂの乳剤層をガラス基板に転写したのち、乳剤面にＢ、Ｇ、Ｒおよび９００ｎｍまでの赤外線も透過する透明背景を有するカラーフィルター用マスクを通してタングステン光で露光した。感光材料１Ａと同様に処理したところ青色部、緑色部、赤色部の透過率は同等で黒色部の透過濃度はシアン、マゼンタ、イエローとも２．９〜３．０となり実質的に黒色を得た。
【００６４】
実施例２
感光材料１Ａと同じ支持体、ハロゲン化銀乳剤、カプラー、添加剤等を用い、以下に示す構成のカラー感光材料２Ａを作成した。
【００６５】
0003584059.tif 000020
【００６６】
0003584059.tif 000021
【００６７】
0003584059.tif 000022
【００６８】
0003584059.tif 000023
【００６９】
0003584059.tif 000024
【００７０】
0003584059.tif 000025
【００７１】
0003584059.tif 000026
【００７２】
0003584059.tif 000027
【００７３】
0003584059.tif 000028
【００７４】
第１０層（保護層）
ゼラチン                                            ・・・  １．４３
コロイド銀乳剤（平均粒径０．０２μ）                ・・・  ０．２０
ポリマー（Ｃｐｄ−１９）                            ・・・  ０．２９
両性界面活性剤（Ｃｐｄ−１４）                      ・・・  ０．０６
硬膜剤（Ｈ−１）                                    ・・・  ０．１２
【００７５】
次に第８層（第２青感層）と第９層（イラジエーション防止染料層）の間に実施例１と同じ組成を有する中間層および赤外感層を順次挿入した感光材料２Ｂを作成した。
感光材料２Ａおよび２Ｂを実施例１と同様に処理したところ、青色部、緑色部および赤色部はどららも高い透過率を示したが、黒色部の濃度は感光材料２Ａではマゼンタおよびイエローが不十分であったが、感光材料２Ｂでは約３の実質的に黒色を得た。
【００７６】
実施例３
発明協会公開技報９４−６０２３号の実施例１に記載のＰＥＮ−１Ａを用いて同様に表面処理し、さらにゼラチン下引きを施した後、以下に示す構成の第１層から第９層を多層同時塗布しカラー感光材料３Ａを作成した。ハロゲン乳剤、カプラー、添加剤等は実施例１と同じものを使用した。
【００７７】
第１層（アンチハレーション層）
ゼラチン                                            ・・・  ０．７０
コロイド銀乳剤（平均粒径０．０２μ）                ・・・  ０．２０
【００７８】
第２層（ゼラチン層）
ゼラチン                                            ・・・  ０．５０
【００７９】
0003584059.tif 000029
【００８０】
0003584059.tif 000030
【００８１】
0003584059.tif 000031
【００８２】
0003584059.tif 000032
【００８３】
0003584059.tif 000033
【００８４】
第８層（紫外線吸収層）
ゼラチン                                            ・・・  ０．３０
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２）                          ・・・  ０．１２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１）                          ・・・  ０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８）                          ・・・  ０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−９）                          ・・・  ０．０６
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１０）                        ・・・  ０．０４
【００８５】
第９層（保護層）
ゼラチン                                            ・・・  ０．７０
界面活性剤（Ｃｐｄ−１４）                          ・・・  ０．０６
硬膜剤（Ｈ−１）                                    ・・・  ０．１５
【００８６】
次に第２層（ゼラチン層）と第３層（赤感層）の間に下記の組成を有する赤外感層および中間層を順次挿入した感光材料３Ｂを作成した。
【００８７】
0003584059.tif 000034
【００８８】
（中間層）
ゼラチン                                            ・・・  ０．６５
混色防止剤（Ｃｐｄ−３）                            ・・・  ０．０８
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                          ・・・  ０．０５
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２）                          ・・・  ０．１３
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１）                          ・・・  ０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８）                          ・・・  ０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−９）                          ・・・  ０．０６
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１０）                        ・・・  ０．０４
ポリマー（Ｃｐｄ−１１）                            ・・・  ０．０５
【００８９】
感光材料３Ａおよび３Ｂを実施例１と同じカラーフィルター用マスクを通してタングステン光で露光した後、実施例１と同様に処理したところイエロー部、マゼンタ部、シアン部および黒色部を有するパターンを得た。イエロー部、マゼンタ部およびシアン部は両方の感光材料とも優れた透過率を示したが、黒色部の濃度は感光材料３Ａは低く不十分であったが、感光材料３Ｂは十分で実質的に黒色であった。
【００９０】
【発明の効果】
通常の青色部、緑色部、赤色部またはイエロー部、マゼンタ部、シアン部に対応した３つの感色性を持つハロゲン化銀乳剤層の他に、第４の感色性を持ち黒色補正用のカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を塗設することにより、青色部、緑色部、赤色部またはイエロー部、マゼンタ部、シアン部の透過率は高く、かつ黒色部の濃度は２．５以上で実質的に黒色となるカラーフィルターを簡易に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料の特性曲線図である。
【図２】感光材料を露光する際に使用するマスクフィルターの説明図である。
【図３】本発明のカラーフィルターの発色状態を示す説明図である。
【図４】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料の層構成を示す概略図である。
【図５】本発明のカラーフィルターの発色状態を示す説明図である。
【図１】
0003584059.tif 000035
【図２】
0003584059.tif 000036
【図３】
0003584059.tif 000037
【図４】
0003584059.tif 000038
【図５】
0003584059.tif 000039