(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性ポリエステルと非晶質樹脂とを含有した結着樹脂を含有してなる電子写真用トナーであって、前記結晶性ポリエステルの含有量が結着樹脂中１〜４０重量％であり、前記結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０％以上が、直径０．１〜２μｍであり、前記非晶質樹脂が非晶質ポリエステル及び／又は非晶質ポリエステルポリアミドである電子写真用トナー。
【請求項２】
結晶性ポリエステルの軟化点が、８５〜１５０℃である請求項１記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
結晶性ポリエステルが炭素数２〜６の脂肪族ジオールを８０モル％以上含有したアルコール成分と炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物を８０モル％以上含有したカルボン酸成分を縮重合させて得られた樹脂であり、非晶質樹脂が脂肪族化合物を５〜７０重量％含有してなる原料モノマーを重合させて得られた樹脂である請求項１又は２記載の電子写真用トナー。
【請求項４】
結着樹脂を含む成分を混練機により溶融混練する工程を有する方法により得られる請求項１〜３いずれか記載の電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現像に用いられる電子写真用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真の大きな課題の一つである低温定着性の向上を目的として、ガラス転移点の低い非晶質結着樹脂を含有したトナーや、低融点のワックスを含有したトナーが提案されているが、これらのトナーでは、低温定着性の向上に限度があり、ガラス転移点の低い非晶質樹脂や低融点のワックスを大量に添加するとトナーの保存性が悪化しやすい。そこで、より低温定着性に優れた結晶性ポリエステルを結着樹脂としたトナーが検討されている。しかしながら、結晶性ポリエステルは前記のような優れた特性を有する一方で、単独で使用した際には、保存性や耐オフセット性が悪化し、定着可能温度域がせまくなるという欠点を有する。
【０００３】
そこで、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂とを併用したトナーが報告されているが、特公平５−４４２０３２号公報に記載のトナーでは、結晶性ポリエステルの分散が不十分であるため、良好な帯電均一性が得られない。
【０００４】
また、特公昭６２−３９４２８号公報に記載のトナーのように、結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルの骨格がほぼ同じであると、結晶性ポリエステルの分散性が高すぎて、トナー表面に多量に露出した結晶性ポリエステルが保存性の悪化を招く。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、優れた低温定着性を有し、かつ保存性が良好で高品質な画像が得られる電子写真用トナーを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂とを含有した結着樹脂を含有してなる電子写真用トナーであって、前記結晶性ポリエステルの含有量が結着樹脂中１〜４０重量％であり、前記結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０％以上が、直径０．１〜２μｍであり、前記非晶質樹脂が非晶質ポリエステル及び／又は非晶質ポリエステルポリアミドである電子写真用トナーに関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂とを結着樹脂として含有したトナーにおいて、結晶性ポリエステルの分散性が適度に調整されている点に特徴を有する。結晶性ポリエステルの配合量が多すぎる、あるいは結晶性ポリエステルと非晶質樹脂との相溶性が高すぎると、トナー表面に多量に露出した結晶性ポリエステルにより、トナーの保存性が悪化し、結晶性ポリエステルの分散性が不十分であると帯電の不均一化に伴う画像の劣化を招く。そこで、本発明者らが、結晶性ポリエステルの分散性とその作用効果について鋭意検討した結果、結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０％以上が直径０．１〜２μｍ、好ましくは９０％以上が直径０．１〜２μｍであり、かつ直径０．１〜１μｍの分散ドメインが５０％以上がであると、低温定着性、保存性及び帯電均一性のいずれもが達成されることを見出した。なお、本発明において、分散ドメインとは直径０．０５μｍ以上のドメインを指し、「結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０％以上が直径０．１〜２μｍである」とは、トナー粒子を顕微鏡を用いて２０００倍の倍率で観察した際に、分散ドメインの９０面積％以上が、直径０．１〜２μｍであることを指し、また分散ドメインが楕円径の場合、長軸と短軸の長さの平均値を直径とする。
【０００８】
結晶性ポリエステルの分散性は、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂に用いられる原料モノマーの組み合わせ、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂の軟化点、トナー製造時における結晶性ポリエステルと非晶質樹脂の混練条件等を考慮することにより、適宜調整できる。
【０００９】
本発明における結着樹脂は、前記のとおり、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂を含有する。結着樹脂には、ポリエステル以外の結晶性樹脂が適宜含有されていてもよいが、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂の総量は、結着樹脂中、５０〜１００重量％が好ましく、８０〜１００重量％がより好ましく、１００重量％が特に好ましい。
【００１０】
本発明において、結晶性ポリエステルは、炭素数が２〜６、好ましくは４〜６の脂肪族ジオールを８０モル％以上含有したアルコール成分と炭素数が２〜８、好ましくは４〜６、より好ましくは４の脂肪族ジカルボン酸化合物を８０モル％以上含有したカルボン酸成分を縮重合させて得られた樹脂（以下、脂肪族系結晶性ポリエステルという）が好ましい。
【００１１】
炭素数２〜６の脂肪族ジオールとしては、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール等が挙げられ、特にα，ω−直鎖アルキルジオールが好ましい。
【００１２】
炭素数２〜６の脂肪族ジオールは、アルコール成分中に、８０モル％以上、好ましくは９０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％含有されているのが望ましく、特にその中の１種の脂肪族ジオールが、アルコール成分中の７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５〜９５モル％を占めているのが望ましい。
【００１３】
炭素数２〜６の脂肪族ジオール以外にアルコール成分に含まれていてもよい２価のアルコール成分としては、式（Ｉ）：
【００１４】
【化１】
0003589451.tif 000002
【００１５】
（式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６、好ましくは１．５〜５．０である）
で表される、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス  （４−ヒドロキシフェニル）  プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス  （４−ヒドロキシフェニル）  プロパン等のビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族アルコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，８−オクタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、水添ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００１６】
３価以上の多価アルコール成分としては、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の芳香族アルコール；ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の脂肪族アルコール；１，４−ソルビタン等の脂環式アルコール等が挙げられる。
【００１７】
炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。なお、脂肪族ジカルボン化合物とは、前記の如く、脂肪族ジカルボン酸、その無水物及びそのアルキル（炭素数１〜３）エステルを指すが、これらの中では、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【００１８】
炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物は、カルボン酸成分中に、８０モル％以上、好ましくは９０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％含有されているのが望ましく、特にその中の１種の脂肪族ジカルボン酸化合物が、カルボン酸成分中の８０モル％以上、好ましくは９０〜１００モル％以上を占めているのが望ましい。
【００１９】
炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物以外にカルボン酸成分に含まれていてもよい２価のカルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族カルボン酸；セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸の脂肪族カルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式カルボン酸；及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。
【００２０】
３価以上の多価カルボン酸成分としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸等の芳香族カルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ  （メチレンカルボキシル）  メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸等の脂肪族カルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸等の脂環式カルボン酸；及びこれらの酸無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等の誘導体等が挙げられる。
【００２１】
アルコール成分とカルボン酸成分は、不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒、重合禁止剤等を用いて、１２０〜２３０℃の温度で反応させること等により縮重合させることができる。具体的には、樹脂の強度を上げるために全単量体を一括仕込みしたり、低分子量成分を少なくするために２価の単量体を先ず反応させた後、３価以上の単量体を添加して反応させる等の方法を用いてもよい。また、重合の後半に反応系を減圧することにより、反応を促進させてもよい。
【００２２】
なお、本発明において、「結晶性」とは、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．９以上１．１未満、好ましくは０．９８〜１．０５であることをいい、また「非晶質」とは、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が１．１〜４．０、好ましくは１．５〜３．０であることをいう。
【００２３】
結晶性ポリエステルの軟化点は、好ましくは８５〜１５０℃、より好ましくは１００〜１４０℃、特に好ましくは１１０〜１３０℃であり、融解熱の最大ピーク温度は、好ましくは７７〜１５０℃、より好ましくは９０〜１４０℃、特に好ましくは１１０〜１３０℃である。
【００２４】
なお、結晶性ポリエステルが２種以上の樹脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはそのいずれもが以上に説明した結晶性ポリエステルであるのが望ましい。
【００２５】
結晶性ポリエステルの含有量は、保存性及び低温定着性の観点から、結着樹脂中、１〜４０重量％、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは１０〜３５重量％である。
【００２６】
非晶質樹脂は、ポリエステル、ポリエステルポリアミド、スチレンアクリル樹脂等のいずれであってもよいが、本発明では、定着性や結晶性ポリエステルとの相溶性の観点から、ポリエステルが好ましい。
【００２７】
非晶質ポリエステルは、原料モノマーとして、多価アルコール成分と、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等の多価カルボン酸成分とを縮重合させて得られる。
【００２８】
多価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス  （４−ヒドロキシフェニル）  プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水添ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物等が挙げられ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。
【００２９】
また、多価カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。
【００３０】
非晶質ポリエステルも、結晶性ポリエステルと同様にして製造することができる。
【００３１】
一般に、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂とは相溶性が低い。しかし、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂の骨格が類似していると、両者が相溶しやすいため、結晶性ポリエステルの分散性を所望の範囲とするためには、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂は、ある程度異なる骨格を有していることが好ましい。
【００３２】
本発明では、脂肪族系結晶性ポリエステルには、非晶質樹脂として脂肪族化合物を５〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％含有した原料モノマーを重合させて得られた樹脂を組み合わせるのが好ましく、結晶性ポリエステルが芳香族化合物を０．１〜１０重量％含有した原料モノマーを縮重合させて得られた樹脂の場合は、非晶質樹脂として芳香族化合物を５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％含有した原料モノマーを重合させて得られた樹脂が好ましい。また、脂肪族化合物を２０〜７０重量％含有した原料モノマーを重合させて得られた非晶質樹脂をつなぎとして併用することにより、脂肪族系結晶性ポリエステルと、芳香族化合物を５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％含有した原料モノマーを重合させて得られた非晶質樹脂とを組み合わせても、結晶性ポリエステルの分散性を高めることもできる。なお、本発明において、芳香族化合物とは、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、テレフタル酸、トリメリット酸等の芳香環を有する化合物をいい、脂肪族化合物とは、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ドデセニルコハク酸、フマル酸等の芳香族環を有さない化合物をいう。
【００３３】
非晶質樹脂の軟化点は、好ましくは７０〜１８０℃、より好ましくは１００〜１６０℃、融解熱の最大ピーク温度は、好ましくは５０〜８５℃、より好ましくは６０〜７５℃、ガラス転移点は、好ましくは４５〜８０℃、より好ましくは５５〜７５℃、クロロホルム不溶分率は、好ましくは０〜５０重量％である。なお、ガラス転移点は非晶質樹脂に特有の物性であり、融解熱の最大ピーク温度とは区別される。
【００３４】
なお、非晶質樹脂が２種以上の樹脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはそのいずれもが以上に説明した物性を有する非晶質樹脂であるのが望ましい。
【００３５】
結晶性樹脂と非晶質樹脂の重量比（結晶性ポリエステル／非晶質樹脂）は、保存性及び低温定着性の観点から、１／９９〜４０／６０が好ましく、１０／９０〜３５／６５がより好ましい。
【００３６】
さらに、本発明のトナーには、離型剤として、ワックスが含有されていることが好ましい。ワックスとしては、カルナウバワックス、ライスワックス等の天然ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュ等の合成ワックス、モンタンワックス等の石炭系ワックス、アルコール系ワックス、エステル系ワックス等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して含有されていてもよく、またこれらのなかでは、結着樹脂との相溶性の観点から、カルナウバワックス及びポリエチレンワックスが好ましい。
【００３７】
ワックスの融点は、結晶性ポリエステルの軟化点（ただし、２種以上の結晶性ポリエステルが含有される場合は、最も低い軟化点を有する結晶性ポリエステルの軟化点）よりも１０℃以上、好ましくは１０〜５０℃低いことが望ましく、その含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜１０重量部が好ましい。
【００３８】
さらに、本発明の電子写真用トナーには、着色剤、荷電制御剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜含有されていてもよい。
【００３９】
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンＦＧ、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソルベントレッド４９、ソルベントレッド１４６  、ソルベントブルー３５、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロー等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カラートナー、フルカラートナーのいずれにも使用することができる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、１〜１０重量部が好ましい。
【００４０】
荷電制御剤としては、ニグロシン染料、３級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等の正帯電性荷電制御剤及び含金属アゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体等の負帯電性荷電制御剤が挙げられる。
【００４１】
本発明のトナーは、混練粉砕法等により得られる粉砕トナーが好ましく、例えば、結着樹脂、着色剤等をボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機、連続式二本ロール型混練機等の混練機で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができるが、本発明では、結晶性ポリエステルの分散性を高める観点からは、結着樹脂を含む成分を混練機、より好ましくは連続式二本ロール型混練機により溶融混練する工程を有する方法により得られるトナーが好ましい。さらに、トナーの表面には、必要に応じて流動性向上剤等を添加してもよい。このようにして得られるトナーの体積平均粒子径は、好ましくは３〜１５μｍである。
【００４２】
なお、本発明においては、結晶性ポリエステルを所望の程度に分散させるために、例えば連続式二本ロール型混練機では高回転ロールの回転数を５０〜１００回転／分、低回転ロールを高回転ロールより１０〜３０回転／分低回転とし、ロール温度を７０〜１５０℃にする等適宜選択する方法、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂とを予め３０分程度予備混合を行った後、溶融混練に供する方法、結晶性ポリエステルを微粉化した後溶融混練に供する方法、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂の軟化点と混練温度を調整する方法等の調整手段がとられ得る。
【００４３】
本発明のトナーの軟化点は、低温定着性及び保存性の観点から、９０〜１５０℃が好ましく、１１０〜１４５℃がより好ましい。
【００４４】
本発明の電子写真用トナーは、磁性体微粉末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用されうるが、これらの中では帯電の容易な二成分系現像剤として使用されるのが好ましい。
【００４５】
【実施例】
〔軟化点〕
高化式フローテスター（（株）島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。
【００４６】
〔融解熱の最大ピーク温度及びガラス転移点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度１０℃／分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求める。また、ガラス転移点は、前記測定で最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分から、ピークの頂点まで、最大傾斜を示す接線との交点の温度とする。
【００４７】
〔結晶性ポリエステルの分散性〕
水スライドグラス（厚さ１ｍｍ、幅２６ｍｍ、長さ７６ｍｍ）上にトナー０．１ｇを広げて乗せた後、軽く振って、粒子単位での観察が可能な程度に、過剰のトナーを除去する。スライドグラスを２００℃のホットプレート上に乗せ、１分間放置した後、スライドグラス上のトナーを、顕微鏡「ＫＥＹＥＮＣＥ    ＶＨ−５９１０・ＳＯＮＹ    ＣＯＬＯＲ    ＶＩＤＥＯ    ＰＲＩＮＴＥＲ」を用いて２０００倍の倍率で観察する。結晶性ポリエステルの分散径を画像解析装置「ルーゼックス（ＩＩＩ）  」（ニレコ（株）製）により解析し、結晶性ポリエステルの分散性を以下の評価基準により評価する。
【００４８】
（評価基準）
１：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％未満が直径２μｍ以下である。
２：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％以上が直径０．１〜２μｍであり、かつ直径０．１〜１μｍ以下の分散ドメインが５０面積％未満である。
３：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％以上が直径０．１〜２μｍであり、かつ直径０．１〜１μｍ以下の分散ドメインが５０面積％以上９０面積％未満である。
４：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％以上が直径０．１〜１μｍである。
５：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％以上が直径２μｍ以下であり、かつ直径０．１μｍ未満の分散ドメインが結晶性ポリエステルの分散ドメインの１０面積％を超えているか、または分散ドメインが確認できない。
【００４９】
結晶性ポリエステルの製造例
表１に示す原料モノマー及びハイドロキノン２ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、１６０℃で５時間かけて反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させ、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させた。得られた樹脂を樹脂ａ〜ｃとする。
【００５０】
【表１】
0003589451.tif 000003
【００５１】
非晶質樹脂の製造例１
表２に示す原料モノマー及び酸化ジブチル錫４ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、２２０℃で８時間かけて反応させた後、さらに８．３ｋＰａにて所望の軟化点に達するまで反応させた。得られた樹脂を樹脂Ａ、Ｂとする。
【００５２】
非晶質樹脂の製造例２
表２に示す原料モノマー及び酸化ジブチル錫４ｇを１００℃の熱水を通水した精留塔を装備した脱水管、窒素導入管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、１８０℃から２１０℃まで８時間かけて反応させた後、さらに８．３ｋＰａにて所望の軟化点に達するまで反応させた。得られた樹脂を樹脂Ｃとする。
【００５３】
【表２】
0003589451.tif 000004
【００５４】
実施例１〜３
表３に示す結着樹脂、着色剤、荷電制御剤、離型剤をヘンシェルミキサーで十分に混合した後、混練条件Ｂ（以下に示す）で溶融混練し、冷却、粗粉砕した。その後、ジェットミルにより粉砕し分級して、体積平均粒子径が７．５μｍの粉体を得た。得られた粉体１００重量部に、外添剤として「アエロジル  Ｒ−９７２」（日本アエロジル（株）製）１．０重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合することにより、トナーを得た。得られたトナーの軟化点、結晶性ポリエステルの分散性を表４に示す。
【００５５】
【表３】
0003589451.tif 000005
【００５６】
実施例４〜９、比較例１〜５
表４に示す結着樹脂及び混練条件を採用した以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
【００５７】
〔混練条件Ａ〕
ロール外径０．１２ｍ、有効ロール長０．８ｍの連続式二本ロール型混練機を使用し、高回転ロール（フロントロール）の回転数を７５回転／分、低回転ロール（バックロール）の回転数を５０回転／分、ロール間隙を０．０００１ｍ、高回転ロールの原料投入側の加熱媒体温度を１００℃、低回転ロールの原料投入側の冷却媒体温度を８０℃に設定する。また、混合物の供給速度は４ｋｇ／時、平均滞留時間は約１０分間とする。
【００５８】
〔混練条件Ｂ〕
混練部分の全長１５６０ｍｍ、スクリュー径４２ｍｍ、バレル内径４３ｍｍの同方向回転二軸押出機を混練に使用する。ロール回転速度を２００回転／分、ロール内の加熱温度を１００℃に設定し、混合物の供給速度は１０ｋｇ／時、平均滞留時間は、約１８秒とする。
【００５９】
実施例５、比較例１及び比較例２で得られたトナーの顕微鏡写真を図１〜３に示す。トナー内部の白色の斑点が結晶性ポリエステルであるが、実施例５のトナーは結晶性ポリエステルのドメインが微細に分散している（図１）のに対し、比較例１のトナーは結晶性ポリエステルが巨大な塊状で不均一に分散しており（図２）、比較例２のトナーは結晶性ポリエステルと非晶質樹脂とが実質的に相溶していて結晶性ポリエステルのドメインは観察されない（図３）。
【００６０】
試験例１〔保存性〕
トナー４ｇを温度４５℃湿度６０％の環境下で７２時間放置し、トナーの凝集の程度を目視により判断し、以下の評価基準により、保存性を評価した。結果を表４に示す。
【００６１】
〔評価基準〕
◎：凝集が全く認められない。
○：凝集が殆ど認められない。
×：凝集が認められる。
【００６２】
試験例２〔低温定着性〕
トナー４重量部とシリコンコートフェライトキャリア（関東電化工業社製、平均粒子径：９０μｍ  ）９６重量部とを１０分間ターブラーミキサーにて混合して現像剤を得た。次いで、複写機「ＡＲ−５０５」（シャープ（株）製）を改造した装置に実装し、定着ロールの温度を９０℃から２４０℃へと順次上昇させながら画像出しを行った。
【００６３】
各定着温度で得られた画像を、５００ｇの荷重をかけた底面が１５ｍｍ×７．５ｍｍの砂消しゴムで５往復擦り、擦る前後の光学反射密度を反射濃度計「ＲＤ−９１５」（マクベス社製）を用いて測定した。両者の比率（擦り後／擦り前）が最初に７０％を超える定着ローラーの温度を最低定着温度とし、以下の評価基準により、低温定着性を評価した。結果を表４に示す。
【００６４】
〔評価基準〕
◎：最低定着温度が１３０℃未満
○：最低定着温度が１３０℃以上、１５０℃未満
×：最低定着温度が１５０℃以上
【００６５】
試験例３〔画像均一性〕
定着温度を２００℃に設定した以外は、試験例２と同様にして、５ｃｍ×１２ｃｍ、平均画像濃度１．４（反射濃度計「ＲＤ−９１５」（マクベス社製）により測定）のベタ画像を印字し、１０点の画像濃度を測定した。帯電の不均一化が大きいほど、測定箇所による画像濃度のばらつきが大きくなり、画像品質が悪化する。結果を表４に示す。
【００６６】
〔評価基準〕
測定した画像濃度の最大値と最小値の差が、
◎：０．２未満
○：０．２以上、０．４未満
×：０．４以上
【００６７】
【表４】
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【００６８】
以上の結果より、結晶性ポリエステルが適度に分散した実施例のトナーは、保存性、低温定着性及び画像品質のいずれにも優れていることが分かる。これに対し、結晶性ポリエステルが十分に分散していない比較例１、３のトナーは、帯電の不均一化に伴う画像の劣化が生じ、結晶性ポリエステルと非晶質が実質的に相溶した比較例２のトナーは、保存性に欠けている。また、結晶性ポリエステルを多量に含有した比較例４のトナーは保存性に、非晶質ポリエステルのみを結着樹脂とした比較例５のトナーは低温定着性に、それぞれ欠けている。
【００６９】
【発明の効果】
本発明により、優れた低温定着性を有し、かつ保存性が良好で高品質な画像が得られる電子写真用トナーが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本明細書の実施例５で得られたトナーを示す顕微鏡写真である。なお、図１において、１目盛りは１μｍの長さに相当する。
【図２】図２は、本明細書の比較例１で得られたトナーを示す顕微鏡写真である。なお、図２において、１目盛りは１μｍの長さに相当する。
【図３】図３は、本明細書の比較例２で得られたトナーを示す顕微鏡写真である。なお、図３において、１目盛りは１μｍの長さに相当する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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