(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物。
【化１】
0003584228.tif 000024
（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族アルキル基または置換基を有していてもよい芳香族残基を表し、
前記アルキル基が有しても良い置換基が、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、芳香族アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アリールオキシアルキルオキシ基、アルキルチオ基、アルキルチオアルキルチオ基、芳香族アルキルチオ基、アリールチオ基及びアリールチオアルキルチオ基から選択され、
前記芳香族アルキル基又は芳香族残基はその芳香環に置換基を有していても良いものであり、該置換基がアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシアルキルオキシ基、アルキルチオ基、アルキルチオアルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、アリールチオアルキルチオ基及びハロゲン原子から選択され、
Ｒ3は水素原子またはアルキル基を表し、Ａは２価の有機基を表し、Ｘは硫黄原子または酸素原子を表す。但し、Ｘが酸素原子である場合、Ｒ1は前記の置換基を有していてもよい芳香族残基を表す）
【請求項２】
式（１）において、Ｒ1が前記の置換基を有していてもよい芳香族残基を表し、Ａが−（ＣＨ2）m−（ｍは１から３の整数）であり、Ｘが硫黄原子である請求項１記載のアクリル酸エステル化合物。
【請求項３】
請求項１または請求項２記載のアクリル酸エステル化合物を含有する重合性組成物。
【請求項４】
請求項３記載の重合性組成物を重合して得られる硬化物。
【請求項５】
請求項４記載の硬化物からなる光学部品。
【請求項６】
下記一般式（２）で表される含硫化合物をアクリル酸エステル化する請求項1または２記載のアクリル酸エステル化合物の製造方法。
【化２】
0003584228.tif 000025
（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族アルキル基または置換基を有していてもよい芳香族残基を表し、
前記アルキル基が有しても良い置換基が、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、芳香族アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アリールオキシアルキルオキシ基、アルキルチオ基、アルキルチオアルキルチオ基、芳香族アルキルチオ基、アリールチオ基及びアリールチオアルキルチオ基から選択され、
前記芳香族アルキル基又は芳香族残基はその芳香環に置換基を有していても良いものであり、該置換基がアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシアルキルオキシ基、アルキルチオ基、アルキルチオアルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、アリールチオアルキルチオ基及びハロゲン原子から選択され、
Ａは２価の有機基を表し、Ｘは硫黄原子または酸素原子を表す。但し、Ｘが酸素原子である場合、Ｒ1は前記の置換基を有していてもよい芳香族残基を表す）
【請求項７】
一般式（２）において、Ｒ1が前記の置換基を有していてもよい芳香族残基を表し、Ａが−（ＣＨ2）m−（ｍは１から３の整数）であり、Ｘが硫黄原子である請求項６記載の製造方法。
【請求項８】
前記アクリル酸エステル化は、前記一般式（２）の化合物をハロプロピオン酸類またはその酸ハロゲン化物と反応させ、ハロプロピオン酸エステル化合物とした後、脱ハロゲン化水素して、アクリル酸エステル化することを特徴とする請求項６または７に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アクリル酸エステル化合物、その製造方法およびその合成中間体となる含硫化合物に関する。さらには、該アクリル酸エステル化合物を含有する重合性組成物、該重合性組成物を重合して得られる硬化物、ならびに、光学部品に関する。
【０００２】
本発明のアクリル酸エステル化合物は、分子内に特定のジチオラン環構造を有する新規化合物であり、光硬化可能な重合性組成物用のモノマーとして有用である。該重合性組成物を硬化して得られる光学部品は、光学特性、熱的特性、機械的特性が良好であり、且つ、生産性に優れ、高屈折率であり、矯正用眼鏡レンズを代表とする各種プラスチックレンズ、光情報記録媒体基板、液晶セル用プラスチック基板、反射防止膜や光ファイバーコーティング材料などの透明性コーティング材料、ＬＥＤ封止材料、歯科材料等として有用である。
【０００３】
【従来の技術】
無機ガラスは、透明性に優れ、光学異方性が小さいなどの諸物性に優れていることから、透明性光学材料として広い分野で使用されている。しかしながら、重くて破損しやすいこと、生産性が悪い等の問題があり、近年、無機ガラスに代わる光学用樹脂（有機光学用材料）の開発が盛んに行われている。
【０００４】
光学用樹脂として基本的に重要な特性は透明性である。現在までに、透明性のよい工業的な光学用樹脂として、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ビスフェノールＡポリカーボネート（ＢＰＡ−ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、メチルメタクリレート−スチレン共重合ポリマー（ＭＳ），スチレン−アクリロニトリル共重合ポリマー（ＳＡＮ）、ポリ（４−メチルペンテン−１）（ＴＰＸ）、ポリシクロオレフィン（ＣＯＰ）、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＥＧＡＣ）、ポリチオウレタン（ＰＴＵ）等が知られている。
【０００５】
ＰＭＭＡは透明性、耐候性に優れ、かつ成形性も良好である。しかしながら、屈折率（ｎｄ）が１．４９と小さく、吸水性が大きいという欠点がある。
【０００６】
ＢＰＡ−ＰＣは、透明性、耐熱性、耐衝撃性および高屈折性に優れるものの、色収差が大きく利用分野が限定される。
【０００７】
ＰＳおよびＭＳは、成形性、透明性、低吸水性および高屈折性に優れるものの、耐衝撃性、耐候性および耐熱性に劣り光学用樹脂としてはほとんど実用化されていない。
【０００８】
ＳＡＮは比較的、屈折率が高く、機械的物性もバランスがよいとされているが、耐熱性にやや難があり（熱変形温度：８０〜９０℃）、光学用樹脂としてはほとんど使われていない。
【０００９】
ＴＰＸおよびＣＯＰは透明性、低吸水性、耐熱性に優れるものの、低屈折率（ｎｄ＝１．４７〜１．５３）で耐衝撃性やガスバリヤー性や染色性が悪いという問題がある。
【００１０】
ＥＧＡＣはジエチレングリコールビスアリルカーボネートをモノマーとする熱硬化性樹脂であり、汎用眼鏡レンズ用途には最も多く使用されている。透明性、耐熱性には優れ、色収差は極めて小さいものの、低屈折率（ｎｄ＝１．５０）で耐衝撃性に劣るという欠点がある。
【００１１】
ＰＴＵは、ジイソシアネート化合物とポリチオール化合物との反応で得られる熱硬化性樹脂であり、超高屈折率眼鏡レンズ用途には最も多く使用されている。透明性、耐衝撃性、高屈折性に特に優れ、且つ色収差も小さく、極めて優秀な材料であるが、唯一、熱重合成形時間が長い（１日〜３日）という欠点があり、生産性の点で問題を残している。
【００１２】
上記の生産性を高めるために短時間で重合、硬化を行う目的で、重合性化合物として臭素原子あるいは硫黄原子を含有するアクリル酸エステル化合物を用いて、光重合によって光学用レンズを得る方法（例えば、特開昭６３−２４８８１１号公報、特開平３−２１７４１２号公報など）、含硫脂環構造を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物を用いて光学用レンズを得る方法（例えば、特開平３−２１５０８１号公報など）等が提案されている。
【００１３】
しかしながら、これらの方法によると、得られる樹脂は光学用材料として使用される場合に決して満足されるものとは言えなかった。すなわち、例えば、重合性化合物（モノマー）の粘度が高く流動性が低いために濾過、モールドへの注入など操作の際に作業効率が低下するという問題があったり、あるいは、短時間での重合は可能となるものの、屈折率またはアッベ数が十分に高くなかったり、眼鏡レンズとして用いた場合、高屈折率のものは、脆くて割れやすかったり、比重の大きい等の問題があり、それらの問題を克服した材料の開発が強く望まれていた。
【００１４】
以上のように、従来の光学用樹脂は優れた特徴を有しているものの、それぞれに克服すべき欠点を有しているのが現状である。このような状況下にあって、透明性、熱的特性、機械的特性が良好であり、且つ、作業性、生産性に優れた高屈折率の光学用樹脂の開発が切望されているのが現状である。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上述したような従来の光学用樹脂の欠点を解決し、透明性、熱的特性、機械的特性が良好であり、且つ、作業性、生産性に優れた高屈折率の光学用樹脂を提供することである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、
一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物に関する。
【００１７】
【化４】
0003584228.tif 000002
【００１８】
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族アルキル基または置換基を有していてもよい芳香族残基を表し、Ｒ３は水素原子またはアルキル基を表し、Ａは２価の有機基を表し、Ｘは硫黄原子または酸素原子を表す。但し、Ｘが酸素原子である場合、Ｒ１は置換基を有していてもよい芳香族残基を表す）
【００１９】
また、上記一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物を含有する重合性組成物、該重合性組成物を重合して得られる硬化物、さらには、その硬化物からなる光学部品に関する。
【００２０】
また、上記一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物の製造方法であって、下記一般式（２）で表される含硫化合物をアクリル酸エステル化することを特徴する。特に、前記一般式（２）の化合物をハロプロピオン酸類またはその酸ハロゲン化物と反応させ、ハロプロピオン酸エステル化合物とした後、脱ハロゲン化水素して、アクリル酸エステル化することを特徴とする前記方法に関する。
【００２１】
さらには、該アクリル酸エステル化合物の原料として有用な一般式（２）で表される含硫化合物に関する。
【００２２】
【化５】
0003584228.tif 000003
【００２３】
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族アルキル基または置換基を有していてもよい芳香族残基を表し、Ａは２価の有機基を表し、Ｘは硫黄原子または酸素原子を表す。但し、Ｘが酸素原子である場合、Ｒ１は置換基を有していてもよい芳香族残基を表す）
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２５】
本発明の一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物は、特定のジチオラン環構造を有することを構造上の特徴とする新規化合物である。
【００２６】
一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族アルキル基または置換基を有していてもよい芳香族残基を表す。ここで、「芳香族アルキル基」及び「芳香族残基」とは、前者が芳香環がアルキル基を介して結合するのに対して、後者が芳香環の構成原子に直接結合していることを示し、これらの基中の芳香環がヘテロ原子を含有する芳香族性を有する複素環でもよいことを意味する。
【００２７】
但し、一般式（１）中のＸが酸素原子である場合には、Ｒ１は置換基を有していもよい芳香族残基を表す。
【００２８】
Ｒ１または／およびＲ２が置換基を有していてもよいアルキル基である場合、該アルキル基中に含まれる置換基として、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、芳香族アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アリールオキシアルキルオキシ基、アルキルチオ基、アルキルチオアルキルチオ基、芳香族アルキルチオ基、アリールチオ基またはアリールチオアルキルチオ基などが挙げられる。
【００２９】
Ｒ１または／およびＲ２が置換基を有していてもよい芳香族アルキル基または芳香族残基である場合、該芳香族アルキル基中または芳香族残基中の芳香環が置換されることが好ましい。かかる置換基として、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシアルキルオキシ基、アルキルチオ基、アルキルチオアルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、アリールチオアルキルチオ基またはハロゲン原子などが挙げられる。
【００３０】
Ｒ１または／およびＲ２が置換基を有していてもよい芳香族アルキル基または芳香族残基中の芳香環としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン等の芳香族炭化水素、またはチオフェン、ピリジン、ピロール、フラン、γ−ピラン、γ−チオピラン、チアゾール、イミダゾール、ピリミジン、１，３，５−トリアジン、インドール、キノリン、プリン等の芳香族性を有する複素環などの環が挙げられる。
【００３１】
一般式（１）における置換基Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の鎖状、環状またはこれらの組み合わせてなるアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０の芳香族アルキル基、置換基を有していてもよい炭素数４〜２０の芳香族残基であり、
より好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８の鎖状、環状またはこれらの組み合わせてなるアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族アルキル基、置換基を有していてもよい炭素数４〜１２の芳香族残基である。
【００３２】
かかる置換基Ｒ１およびＲ２の具体例としては、
水素原子、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、等の直鎖、分岐または環状のアルキル基、
ベンジル基、４−メチルベンジル基、４−クロロベンジル基、４−ブロモベンジル基、β−フェニルエチル基、等の置換または未置換の芳香族アルキル基、
フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、４−フェノキシフェニル基、３−フェノキシフェニル基、２−フェノキシフェニル基、４−メチルチオフェニル基、３−メチルチオフェニル基、２−メチルチオフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、２−フリル基、３−フリル基、チオフェン−２−イル基、チオフェン−３−イル基、等の置換または未置換の芳香族残基などが例示される。
【００３３】
該置換基Ｒ１および／またはＲ２として、さらに好ましくは、水素原子、メチル基、ベンジル基、β−フェニルエチル基、フェニル基、チオフェン−２−イル基、チオフェン−３−イル基、４−フェニルフェニル基、α−ナフチル基またはβ−ナフチル基である。
【００３４】
本発明の効果を考慮すると、該置換基Ｒ１として、フェニル基、チオフェン−２−イル基、チオフェン−３−イル基、４−フェニルフェニル基、α−ナフチル基またはβ−ナフチル基は、特に好ましい。
【００３５】
一般式（１）において、Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表す。
該置換基Ｒ３として、好ましくは、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、より好ましくは、水素原子またはメチル基である。
【００３６】
一般式（１）において、Ａは２価の有機基を表す。
かかる有機基Ａとして、好ましくは、酸素原子または硫黄原子を含有していてもよいアルキレン基であり、より好ましくは、炭素数１〜１０の酸素原子または硫黄原子を含有していてもよいアルキレン基であり、さらに好ましくは、下記式（ａ）で表される基である。
【００３７】
【化６】
0003584228.tif 000004
【００３８】
上記式（ａ）において、Ｂは炭素数１〜３のアルキレン基を表し、好ましくは、メチレン基、１，２−エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基（１−メチル−１，２−エチレン基）を表す。
【００３９】
上記式（ａ）において、Ｙは酸素原子または硫黄原子であり、好ましくは、硫黄原子である。
【００４０】
上記式（ａ）において、ｍは１〜３の整数であり、好ましくは、１〜２の整数であり、より好ましくは、整数１である。
【００４１】
上記式（ａ）において、ｎは０〜３の整数であり、好ましくは、０〜２の整数であり、さらに好ましくは、整数０または１であり、整数０は特に好ましい。
【００４２】
一般式（１）において、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、好ましくは、硫黄原子である。
【００４３】
本発明の各種所望の効果を得るためには、一般式（１）において、Ｒ１もしくはＲ２の一方が置換基を有していてもよい芳香族残基であることが好ましく、より好ましくは、Ｘが硫黄原子であり、かつ、Ｒ１が置換基を有していてもよい芳香族残基であり、Ｒ２が水素原子である。
【００４４】
本発明の一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物としては、例えば、
４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−メチル−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−エチル−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−ｎ−プロピル−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−ｎ−ブチル−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−フェニル−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−メチルフェニル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（３’−メチルフェニル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（２’−メチルフェニル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−メトキシフェニル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−フェニルフェニル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−フェノキシフェニル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−メチルチオフェニル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（２，４，６−トリメチルチオフェニル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−クロロフェニル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−ブロモフェニル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（α−ナフチル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（β−ナフチル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２，２−ジメチル−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−メチル−２−フェニル−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２，２−ジフェニル−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
【００４５】
４−（２−アクリロイルチオエチル）−１，３−ジチオラン、
４−（３−アクリロイルチオプロピル）−１，３−ジチオラン、
４−（２−メチル−２−アクリロイルチオエチル）−１，３−ジチオラン、
４−アクリロイルチオメチルチオメチル−１，３−ジチオラン、
４−（２−アクリロイルチオエチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
４−（３−アクリロイルチオプロピルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
４−（２−メチル−２−アクリロイルチオエチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
４−［２−（アクリロイルチオメチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−（２−アクリロイルチオエチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−（３−アクリロイルチオプロピルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−（２−メチル−２−アクリロイルチオエチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［３−（アクリロイルチオメチルチオ）プロピル］−１，３−ジチオラン、
４−［３−（２−アクリロイルチオエチルチオ）プロピル］−１，３−ジチオラン、
４−［３−（３−アクリロイルチオプロピルチオ）プロピル］−１，３−ジチオラン、
４−［３−（２−メチル−２−アクリロイルチオエチルチオ）プロピル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−メチル−２−（アクリロイルチオメチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−メチル−２−（２−アクリロイルチオエチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−メチル−２−（３−アクリロイルチオプロピルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−メチル−２−（２−メチル−２−アクリロイルチオエチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
【００４６】
２−（４−メチルフェニル）−４−（２−アクリロイルチオエチル）−１，３−ジチオラン、
２−α−ナフチル−４−（３−アクリロイルチオプロピル）−１，３−ジチオラン、
２−フェニル−４−（アクリロイルチオメチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−（４−メトキシフェニル）−４−（２−アクリロイルチオエチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−（４−ブロモフェニル）−４−（２−アクリロイルチオプロピルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−（チオフェン−２−イル）−４−（２−メチル−２−アクリロイルチオエチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−フリール−４−［２−（２−アクリロイルチオエチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
２−（４−メチルチオフェニル）−４−［３−（アクリロイルチオメチルチオ）プロピル］−１，３−ジチオラン、
２−β−ナフチル−４−［２−メチル−２−（アクリロイルチオメチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
【００４７】
２−メチル−４−アクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−フェニル−４−アクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−メチルフェニル）−４−アクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−メトキシフェニル）−４−アクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−フェニルフェニル）−４−アクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−フェノキシフェニル）−４−アクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−メチルチオフェニル）−４−アクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（２，４，６−トリメチルチオフェニル）−４−アクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−クロロフェニル）−４−アクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−ブロモフェニル）−４−アクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（α−ナフチル）−４−アクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（β−ナフチル）−４−アクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−メチル−２−フェニル−４−アクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２，２−ジフェニル−４−アクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
【００４８】
２−（４−メチルフェニル）−４−（２−アクリロイルオキシエチル）−１，３−ジチオラン、
２−α−ナフチル−４−（３−アクリロイルオキシプロピル）−１，３−ジチオラン、
２−フェニル−４−（２−アクリロイルオキシメチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−（４−メトキシフェニル）−４−（２−アクリロイルオキシエチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−（４−ブロモフェニル）−４−（２−アクリロイルオキシプロピルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−（チオフェン−２−イル）−４−（２−メチル−２−アクリロイルオキシエチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−フリール−４−［２−（２−アクリロイルオキシエチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
２−（４−メチルチオフェニル）−４−［３−（２−アクリロイルオキシメチルチオ）プロピル］−１，３−ジチオラン、
２−β−ナフチル−４−［２−メチル−２−（２−アクリロイルオキシメチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
【００４９】
４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
【００５０】
２−メチル−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−エチル−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−ｎ−プロピル−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−ｎ−ブチル−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−フェニル−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−メチルフェニル）−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（３’−メチルフェニル）−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（２’−メチルフェニル）−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−メトキシフェニル）−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４−フェニルフェニル）−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−フェノキシフェニル）−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−メチルチオフェニル）−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（２，４，６−トリメチルチオフェニル）−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−クロロフェニル）−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−ブロモフェニル）−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（α−ナフチル）−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−（β−ナフチル）−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２，２−ジメチル−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２−メチル−２−フェニル−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
２，２−ジフェニル−４−メタアクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン、
【００５１】
４−（２−メタアクリロイルチオエチル）−１，３−ジチオラン、
４−（３−メタアクリロイルチオプロピル）−１，３−ジチオラン、
４−（２−メチル−２−メタアクリロイルチオエチル）−１，３−ジチオラン、
４−メタアクリロイルチオメチルチオメチル−１，３−ジチオラン、
４−（２−メタアクリロイルチオエチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
４−（３−メタアクリロイルチオプロピルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
４−（２−メチル−２−メタアクリロイルチオエチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
４−［２−（２−メタアクリロイルチオメチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−（２−メタアクリロイルチオエチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−（３−メタアクリロイルチオプロピルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−（２−メチル−２−メタアクリロイルチオエチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［３−（２−メタアクリロイルチオメチルチオ）プロピル］−１，３−ジチオラン、
４−［３−（２−メタアクリロイルチオエチルチオ）プロピル］−１，３−ジチオラン、
４−［３−（３−メタアクリロイルチオプロピルチオ）プロピル］−１，３−ジチオラン、
４−［３−（２−メチル−２−メタアクリロイルチオエチルチオ）プロピル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−メチル−２−（２−メタアクリロイルチオメチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−メチル−２−（２−メタアクリロイルチオエチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−メチル−２−（３−メタアクリロイルチオプロピルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−メチル−２−（２−メチル−２−メタアクリロイルチオエチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
【００５２】
２−（４−メチルフェニル）−４−（２−メタアクリロイルチオエチル）−１，３−ジチオラン、
２−α−ナフチル−４−（３−メタアクリロイルチオプロピル）−１，３−ジチオラン、
２−フェニル−４−（２−メタアクリロイルチオメチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−（４−メトキシフェニル）−４−（２−メタアクリロイルチオエチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−（４−ブロモフェニル）−４−（２−メタアクリロイルチオプロピルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−（チオフェン−２−イル）−４−（２−メチル−２−メタアクリロイルチオエチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−フリール−４−［２−（２−メタアクリロイルチオエチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
２−（４−メチルチオフェニル）−４−［３−（２−メタアクリロイルチオメチルチオ）プロピル］−１，３−ジチオラン、
２−β−ナフチル−４−［２−メチル−２−（２−メタアクリロイルチオメチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
【００５３】
２−メチル−４−メタアクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−フェニル−４−メタアクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−メチルフェニル）−４−メタアクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−メトキシフェニル）−４−メタアクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４−フェニルフェニル）−４−メタアクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−フェノキシフェニル）−４−メタアクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−メチルチオフェニル）−４−メタアクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（２，４，６−トリメチルチオフェニル）−４−メタアクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−クロロフェニル）−４−メタアクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−ブロモフェニル）−４−メタアクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（α−ナフチル）−４−メタアクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（β−ナフチル）−４−メタアクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−メチル−２−フェニル−４−メタアクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
２，２−ジフェニル−４−メタアクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオラン、
【００５４】
２−（４−メチルフェニル）−４−（２−メタアクリロイルオキシエチル）−１，３−ジチオラン、
２−α−ナフチル−４−（３−メタアクリロイルオキシプロピル）−１，３−ジチオラン、
２−フェニル−４−（２−メタアクリロイルオキシメチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−（４−メトキシフェニル）−４−（２−メタアクリロイルオキシエチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−（４−ブロモフェニル）−４−（２−メタアクリロイルオキシプロピルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−（チオフェン−２−イル）−４−（２−メチル−２−メタアクリロイルオキシエチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−フリール−４−［２−（２−メタアクリロイルオキシエチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
２−（４−メチルチオフェニル）−４−［３−（２−メタアクリロイルオキシメチルチオ）プロピル］−１，３−ジチオラン、
２−β−ナフチル−４−［２−メチル−２−（２−メタアクリロイルオキシメチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン
などが示されるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５５】
本発明の一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物は、一般式（２）で表される含硫化合物を原料として、反応それ自体は公知の各種エステル化法によって、好適に製造される。すなわち、下記一般式（２）で表される含硫化合物に対して、
▲１▼（メタ）アクリル酸類［例えば、（メタ）アクリル酸、その酸ハロゲン化物またはそのエステル誘導体など］を反応させて、（メタ）アクリル酸エステル化する方法（例えば、特開昭６４−２６６１３号公報、特開昭６４−３１７５９号公報、特開昭６３−１８８６６０号公報などに記載の方法）；
▲２▼ハロプロピオン酸類（例えば、３−クロロプロピオン酸、３−ブロモプロピオン酸、３−クロロ−２−メチルプロピオン酸、３−ブロモ−２−メチルプロピオン酸など）またはその酸ハロゲン化物を反応させ、ハロプロピオン酸エステル化合物とした後、脱ハロゲン化水素して、アクリル酸エステル化する方法（例えば、特開平１０−２０４０５６号公報、特開平２−１７２９６８号公報、特開平２−１７２９６９号公報、特開平４−２９９６７号公報などに記載の方法）；  などを代表的な具体例とする公知の各種エステル化方法によって、一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物は製造される。
【００５６】
【化７】
0003584228.tif 000005
（式中、Ｒ１、Ｒ２、ＡおよびＸは前記に同じ）
【００５７】
上記方法の中でも、本発明の一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物を製造する方法として、前記後者▲２▼の方法はより好ましい。
【００５８】
この方法の中でも下記反応経路に示す方法、すなわち、前記一般式（２）で表される含硫化合物とハロプロピオン酸類の酸ハロゲン化物を反応させて、ハロプロピオン酸エステル化合物（３）を得た後、該ハロプロピオン酸エステル化合物（３）を塩基の存在下に脱ハロゲン化水素して、一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物を製造する方法は、さらに好ましい。
【００５９】
【化８】
0003584228.tif 000006
（上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ＡおよびＸは前記に同じであり、Ｚ１およびＺ２はそれぞれ塩素原子または臭素原子を表す）
【００６０】
以下、本方法について、さらに詳しく述べる。
初めに、一般式（２）で表される含硫化合物とハロプロピオン酸類の酸ハロゲン化物との反応により、ハロプロピオン酸エステル化合物（３）を製造する方法について詳しく述べる。
【００６１】
かかる反応の際、上記一般式（２）で表される含硫化合物に対して作用させるハロプロピオン酸類（例えば、３−クロロプロピオン酸、３−ブロモプロピオン酸、３−クロロ−２−メチルプロピオン酸、３−ブロモ−２−メチルプロピオン酸など）の酸ハロゲン化物の使用量は、特に制限するものではないが、通常、該含硫化合物１モルに対して、０．１〜５モルであり、好ましくは、０．２〜３モルであり、より好ましくは、０．５〜２モルある。ハロプロピオン酸類の酸ハロゲン化物の使用量として、０．８〜１．５モルであることは、特に好ましい。
【００６２】
反応は、無溶媒で行ってもよく、あるいは反応に対して不活性溶媒中で行ってもよい。かかる溶媒としては、反応不活性な溶媒であれば特に限定するものではなく、例えば、水、有機溶媒あるいはこれらの混合系で行ってもよい。該有機溶媒としては、ｎ−ヘキサン、ベンゼンまたはトルエン等の炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトンまたはメチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチルまたは酢酸ブチル等のエステル系溶媒、ジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサン等のエーテル系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソクロルベンゼン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の極性溶媒などが例示される。これらの溶媒は単独で使用してもよく、あるいは、２種類以上を併用しても差し支えない。
【００６３】
反応温度は特に制限はなく、通常、−７８〜１５０℃の範囲であり、好ましくは、−２０〜１２０℃であり、より好ましくは、０〜１００℃である。
【００６４】
反応時間は反応温度にも依存するが、通常、数分〜１００時間であり、好ましくは、３０分〜５０時間であり、より好ましくは、１〜２０時間である。また、公知の分析手段（例えば、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー、ＩＲなど）により反応率を確認しながら、任意の反応率で反応を停止することも可能である。
【００６５】
かかる反応は、無触媒下、副生するハロゲン化水素（例えば、塩化水素など）を、反応系外に除去しながら行ってもよく、あるいは、脱ハロゲン化水素剤を用いて行ってもよい。
【００６６】
該脱ハロゲン化水素剤としては、例えば、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）等の有機塩基、あるいは、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム等の無機塩基などが例示される。
【００６７】
かかる脱ハロゲン化水素剤の使用量としては、特に制限はないが、上記一般式（２）で表される含硫化合物１モルに対して、０．０５〜１０モルであり、好ましくは、０．１〜５モルであり、より好ましくは、０．５〜３モルである。
【００６８】
次に、ハロプロピオン酸エステル化合物（３）を塩基の存在下に脱ハロゲン化水素して、本発明の一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物を製造する方法について、詳しく述べる。
【００６９】
この反応に用いる塩基としては、例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、アニリン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、トルイジン、アニシジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）等の有機塩基、あるいは、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム等の無機塩基などが例示される。
【００７０】
かかる塩基の使用量としては、特に制限はないが、ハロプロピオン酸エステル化合物（３）１モルに対して、０．０５〜１０モルであり、好ましくは、０．１〜５モルであり、より好ましくは、０．５〜３モルである。
【００７１】
反応は、無溶媒で行ってもよく、あるいは反応に対して不活性溶媒中で行ってもよい。かかる溶媒としては、反応不活性な溶媒であれば特に限定するものではなく、例えば、水、有機溶媒あるいはこれらの混合系で行ってもよい。
【００７２】
該有機溶媒としては、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、メトキシエタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルコール系溶媒、
アセトン、メチルエチルケトンまたはメチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチルまたは酢酸ブチル等のエステル系溶媒、
ジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサン等のエーテル系溶媒、
ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の極性溶媒などが例示される。これらの溶媒は単独で使用してもよく、あるいは、２種類以上を併用しても差し支えない。
【００７３】
反応温度は特に制限はなく、通常、−７８〜１５０℃の範囲であり、好ましくは、−２０〜１２０℃であり、より好ましくは、０〜１００℃である。
【００７４】
反応時間は反応温度にも依存するが、通常、数分〜１００時間であり、好ましくは、３０分〜５０時間であり、より好ましくは、１〜２０時間である。また、公知の分析手段（例えば、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー、ＩＲなど）により反応率を確認しながら、任意の反応率で反応を停止することも可能である。
【００７５】
上述した反応経路においては、一段階目のハロプロピオン酸エステル化反応の後に中間体である一般式（３）で表されるハロプロピオン酸エステル化合物を一旦、取り出した後、二段階目の脱ハロゲン化水素を行う段階的な方法であってもよく、あるいは、該ハロプロピオン酸エステル化合物を途中で取り出すことなく、一段階（ｏｎｅ−ｐｏｔ）で次の脱ハロゲン化水素反応を行う方法のうち、いずれの方法であっても差し支えない。
【００７６】
本発明の一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物を製造する際に、反応中あるいは反応後において生成物の重合を防止するために、重合禁止剤を使用することは好ましいことである。
【００７７】
かかる重合禁止剤としては、例えば、４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルクレゾール、ハイドロキノン、フェノチアジン等の公知の各種化合物を例示することができる。
【００７８】
重合禁止剤の使用量は特に制限はないが、反応系中の原料混合物あるいは反応生成物に対して、通常、０．００１〜５質量％であり、好ましくは、０．０５〜３質量％であり、より好ましくは、０．０１〜１質量％である。
【００７９】
反応終了後、生成物である本発明の一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物は、公知の操作、処理方法（例えば、中和、溶媒抽出、水洗、分液、溶媒留去など）により後処理されて単離される。前述の方法で得られた一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物は、さらに必要に応じて、公知の方法（例えば、蒸留、再結晶、クロマトグラフィーあるいは活性炭処理など）により分離、精製して、より高純度の化合物として単離される。
【００８０】
本発明の一般式（２）で表される含硫化合物は新規化合物であり、前述した通り、一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物の合成中間体となる。
【００８１】
一般式（２）において、Ｒ１、Ｒ２、ＡおよびＸは、先に説明した一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、ＡおよびＸと同じ意味を表す。
【００８２】
本発明の一般式（２）で表される含硫化合物としては、例えば、
４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−メチル−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−エチル−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−ｎ−プロピル−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−ｎ−ブチル−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−フェニル−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−メチルフェニル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−（３’−メチルフェニル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−（２’−メチルフェニル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−メトキシフェニル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−フェニルフェニル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−フェノキシフェニル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−メチルチオフェニル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−（２，４，６−トリメチルチオフェニル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−クロロフェニル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−ブロモフェニル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−（α−ナフチル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−（β−ナフチル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２，２−ジメチル−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２−メチル−２−フェニル−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
２，２−ジフェニル−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、
【００８３】
４−（２−メルカプトエチル）−１，３−ジチオラン、
４−（３−メルカプトプロピル）−１，３−ジチオラン、
４−（２−メチル−２−メルカプトエチル）−１，３−ジチオラン、
４−メルカプトメチルチオメチル−１，３−ジチオラン、
４−（２−メルカプトエチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
４−（３−メルカプトプロピルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
４−（２−メチル−２−メルカプトエチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
４−［２−（メルカプトメチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−（２−メルカプトエチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−（３−メルカプトプロピルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−（２−メチル−２−メルカプトエチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［３−（メルカプトメチルチオ）プロピル］−１，３−ジチオラン、
４−［３−（２−メルカプトエチルチオ）プロピル］−１，３−ジチオラン、
４−［３−（３−メルカプトプロピルチオ）プロピル］−１，３−ジチオラン、
４−［３−（２−メチル−２−メルカプトエチルチオ）プロピル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−メチル−２−（メルカプトメチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−メチル−２−（２−メルカプトエチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−メチル−２−（３−メルカプトプロピルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
４−［２−メチル−２−（２−メチル−２−メルカプトエチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
【００８４】
２−（４−メチルフェニル）−４−（２−メルカプトエチル）−１，３−ジチオラン、
２−α−ナフチル−４−（３−メルカプトプロピル）−１，３−ジチオラン、
２−フェニル−４−（メルカプトメチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−（４−メトキシフェニル）−４−（２−メルカプトエチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−（４−ブロモフェニル）−４−（２−メルカプトプロピルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−（チオフェン−２−イル）−４−（２−メチル−２−メルカプトエチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
【００８５】
２−フリール−４−［２−（２−メルカプトエチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
２−（４−メチルチオフェニル）−４−［３−（メルカプトメチルチオ）プロピル］−１，３−ジチオラン、
２−β−ナフチル−４−［２−メチル−２−（メルカプトメチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
【００８６】
２−メチル−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−フェニル−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−メチルフェニル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−メトキシフェニル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−フェニルフェニル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−フェノキシフェニル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−メチルチオフェニル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（２，４，６−トリメチルチオフェニル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−クロロフェニル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（４’−ブロモフェニル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（α−ナフチル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−（β−ナフチル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン、
２−メチル−２−フェニル−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン、
２，２−ジフェニル−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン、
【００８７】
２−（４−メチルフェニル）−４−（２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジチオラン、
２−α−ナフチル−４−（３−ヒドロキシプロピル）−１，３−ジチオラン、
２−フェニル−４−（ヒドロキシメチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−（４−メトキシフェニル）−４−（２−ヒドロキシエチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−（４−ブロモフェニル）−４−（２−ヒドロキシプロピルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−（チオフェン−２−イル）−４−（２−メチル−２−ヒドロキシエチルチオ）メチル−１，３−ジチオラン、
２−フリール−４−［２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル］−１，３−ジチオラン、
２−（４−メチルチオフェニル）−４−［３−（ヒドロキシメチルチオ）プロピル］−１，３−ジチオラン、
２−β−ナフチル−４−［２−メチル−２−（ヒドロキシメチルチオ）エチル］−１，３−ジチオランなどが示されるが、
本発明はこれらの例示化合物に限定されるものではない。
【００８８】
上記一般式（２）においてＸが酸素原子である化合物は、反応それ自体は公知の方法［例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ（Ｃ）、４１５〜４１９頁（１９６６年）などに記載の方法］と同様にして、好適に製造される。
【００８９】
すなわち、例えば、公知化合物である２，３−ジメルカプトプロパノールに対して、酸触媒の存在下にホルムアルデヒド水溶液（ホルマリン）を作用させる方法によって、一般式（２）において、Ｒ１＝水素原子、Ｒ２＝水素原子であり、Ａが−ＣＨ２−基であり、Ｘが酸素原子である化合物は製造される。
【００９０】
同様な方法により以下に示すように、下記式（４）で表されるジメルカプト化合物に対して、酸触媒（例えば、プロトン酸またはルイス酸など）の存在下に下記式（５）で表されるカルボニル基含有化合物を反応させることにより、一般式（２）においてＸが酸素原子である含硫ヒドロキシ化合物は製造される。
【００９１】
【化９】
0003584228.tif 000007
（上記式中、Ｒ１、Ｒ２、ＡおよびＸは、前記に同じ）
【００９２】
本発明の一般式（２）においてＸが硫黄原子である含硫チオール化合物は、一般式（２）においてＸが酸素原子である含硫ヒドロキシ化合物を原料として用いて、反応それ自体は公知の方法に従って分子中のヒドロキシ基をチオール基へと変換することで、好適に製造される。
【００９３】
すなわち、例えば、一般式（２）においてＸが酸素原子であるヒドロキシ化合物を、Ｘが硫黄原子であるチオール（メルカプト）化合物へと変換するには、公知の方法、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，６８巻，頁２１０３〜２１０４（１９４６年）、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２７巻，頁９３〜９５（１９６２年）、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｖ，頁４０１〜４０３（１９６３年）などに記載の方法によって、好適に実施される。
【００９４】
すなわち、一般式（２）におけるＸが酸素原子であるヒドロキシ化合物を、例えば、塩化水素、臭化水素などと作用させヒドロキシ化合物をハロゲン化合物へ誘導した後、該ハロゲン化合物に対してチオ尿素を反応させてチオロニウム塩として、次いで、アンモニア水、水酸化ナトリウムなどの塩基を用いて加水分解する方法により、本発明の一般式（２）においてＸが硫黄原子であるチオール化合物は好適に製造される。
【００９５】
次に、本発明の一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物を含有する重合性組成物について詳しく説明する。
【００９６】
本発明の重合性組成物は、必須成分として、本発明の一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物、ならびに、重合開始剤を含有する。重合開始剤は、光、熱などによって重合性化合物の重合を開始する化合物であり、後述するような各種公知の重合開始剤が使用される。
【００９７】
本発明の重合性組成物において、上記アクリル酸エステル化合物は単独で用いてもよく、あるいは、一般式（１）に包含される異なるアクリル酸エステル化合物を２種以上併用しても差し支えない。
【００９８】
さらに本発明の重合性組成物は、所望の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物を含有する以外に、公知の重合性を有する化合物（光または／及び熱重合性モノマーまたはオリゴマー等）を含有していても差し支えない。
【００９９】
上記重合性組成物中に含まれる一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物の量は、特に制限はないが、通常、重合性組成物全体の質量に対して１０質量％以上であり、好ましくは、２０質量％以上であり、より好ましくは、３０質量％以上であり、さらに好ましくは５０質量％以上である。
【０１００】
本発明の重合性組成物に使用する重合開始剤としては、特に限定するものではなく、公知の熱によって重合開始する化合物（熱重合開始剤）または光によって重合を開始する化合物（光重合開始剤）を使用することができる。
【０１０１】
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチルエステル、４−フェニルベンゾフェノン、４−（４−メチルフェニルチオ）ベンゾフェノン、３，３−ジメチル−４−メチルベンゾフェノン、４−（１，３−アクリロイル−１，４，７，１０，１３−ペンタオキサトリデシル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、
４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−メチルベンゼンメタナミニウムクロリド、２−ヒドロキシ−３−（４−ベンゾイルフェノキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパナミニウムクロリド、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［（２−（１−オキソ−２−プロペノキシ）エチル）ベンゼンメタナミニウムブロミド、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、
２−イソプロピルチオキサトン、４−イソプロピルチオキサトン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、
２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ  ９Ｈ−チオキサントン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパナミニウムクロリド、２−ベンゾイルメチレン−３−メチルナフト（１，２−ｄ）チアゾリンなどのカルボニル化合物；
【０１０２】
ベンジル、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン−２，３−ジオン（通称、カンファーキノン）、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、α−オキソベンゼン酢酸メチルエステルなどのジカルボニル化合物；
アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
ジメトキシアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，２−ジエトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、
１，１−ジクロロアセトフェノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトフェノン、
２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノールプロパン−１−オン、
２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、
１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、
３，６−ビス（２−メチル−２−モルフォリノプロパノイル）−９−ブチルカルバゾールなどのアセトフェノン系化合物；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物；
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−（４−ｎ−プロピルフェニル）ホスフィンオキシドなどのアリルホスフィンオキシド系化合物；
４−ジメチルアミノ安息香酸メチルエステル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、４−ジメチルアミノ安息香酸−ｎ−ブトキシエチルエステル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、安息香酸−２−ジメチルアミノエチルエステル、４，４’−ビスジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーズケトン）、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、２，５’−ビス（４−ジメチルアミノベンザル）シクロペンタノンなどのアミノカルボニル化合物；
【０１０３】
２，２，２−トリクロロ−１−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エタン−１−オン、２，２−ジクロロ−１−（４−フェノキシフェニル）エタン−１−オン、α，α，α−トリブロモメチルフェニルスルホン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４−メチレンジオキシフェニル）トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（５−メチルフリール）エチリジン］トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−フリールエチリジン］トリアジンなどのハロゲン化合物；
９−フェニルアクリジン、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２−ビイミダゾール、２，２−アゾビス（２−アミノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２−アゾビス［２−（イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、η−５−２−４−（シクロペンタジエニル）（１，２，３，４，５，６，η）−（メチルエチル）−ベンゼン］鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、ビス（５−シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピル−１−イル）フェニル］チタニウムなどの公知の化合物を例示することができる。これらは単独で使用することも、あるいは、２種以上を併用してもよい。
【０１０４】
該光重合開始剤の使用量は、一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物１００質量部に対して、０．００１〜５０質量部であり、好ましくは、０．０１〜３０質量部であり、より好ましくは、０．１〜１０質量部であり、さらに好ましくは、０．２〜５質量部である。
【０１０５】
熱重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート等の過酸化物ならびにアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物などを例示することができる。
【０１０６】
該熱重合開始剤の使用量は、一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物１００質量部に対して、通常、０．００１〜５０質量部であり、好ましくは、０．０１〜３０質量部であり、より好ましくは、０．１〜１０質量部であり、さらに好ましくは、０．２〜５質量部である。
【０１０７】
本発明の重合性組成物に用いる重合性の化合物として、一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物以外の、公知の重合性を有する化合物としては、
例えば、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラシクロドデシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチルカーバメート、アクリロイルモルホリン、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、トリブロモベンジル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレートなどの単官能アクリレート類；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタアクリロイルオキシフェニル）プロパン、ビス（４−アクリロイルオキシフェニル）メタン、ビス（４−メタアクリロイルオキシフェニル）メタン、４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシ）フェニルスルフィド、４，４’−ビス（２−メタアクリロイルオキシ）フェニルスルフィド、２，２−ビス（４−アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタアクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２−メタアクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］プロパン、ビス（４−アクリロイルオキシエトキシフェニル）メタン、ビス（４−メタアクリロイルオキシエトキシフェニル）メタン、ビス［４−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］メタン、［４−（２−メタアクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］メタン、４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニルスルフィド、４，４’−ビス（２−メタアクリロイルオキシエトキシ）フェニルスルフィド、４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニルスルフィド、４，４’−ビス（２−メタアクリロイルオキシプロポキシ）フェニルスルフィド、４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニルスルフォン、４，４’−ビス（２−メタアクリロイルオキシエトキシ）フェニルスルフォン、４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニルスルフォン、４，４’−ビス（２−メタアクリロイルオキシプロポキシ）フェニルスルフォンなどの二官能（メタ）アクリレート類；
【０１０８】
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリスイソシアヌレート、（メタ）アクリロキシプロピルトリス（メトキシ）シランなどの多官能（メタ）アクリレート類；
【０１０９】
フェニルグリシジルエーテル、
エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（通称、ビスフェノールＦ）ジグリシジルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称、ビスフェノールＡ）ジグリシジルエーテル、４，４’−ビスヒドロキシフェニルスルフィドジグリシジルエーテル、４，４’−ビスヒドロキシフェニルスルホン（通称、ビスフェノールＳ）ジグリシジルエーテル、４，４’−ビフェノールジグリシジルエーテル、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノールジグリシジルエーテル、トリス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレートなどの１価または２価以上のエポキシ化合物に対して、（メタ）アクリル酸化合物を作用させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート類；
フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールザイロック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂に対して（メタ）アクリル酸化合物を作用させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート類等；
【０１１０】
ビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、イソプロペニルベンゼン、ジイソプロベニルベンゼン、トリイソプロペニルベンゼン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のビニル化合物類；
エチレングリコールジアリルカーボネート、トリメリット酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート等のアリル基含有化合物類など各種公知の重合性モノマー；
あるいは、ポリウレタン（メタ）アクリレート類、エポキシ（メタ）アクリレート類、ポリエステル（メタ）アクリレート類、ポリエーテル（メタ）アクリレート類など各種公知の重合性オリゴマー等が例示される。
【０１１１】
これらの使用量は、本発明の効果をより達成するために、一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物１００質量部に対して、通常、３００質量部以下であり、好ましくは、２００質量部以下であり、より好ましくは、１００質量部以下である。
【０１１２】
本発明の重合性組成物の製造方法として、具体的には、本発明の一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物を用い、所望により上記の公知の各種重合性化合物を併用して、さらに上記重合開始剤を添加した後、混合・溶解させることにより得られる。該重合性組成物は、必要に応じて重合前に不溶物、異物などを濾過により除去して、さらに減圧下で十分に脱泡して重合、硬化に使用される。
【０１１３】
また、重合性組成物を製造する際には、所望に応じて、内部離型剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色顔料（例えば、シアニングリーン、シアニンブルー等）、染料、流動調節剤、無機充填剤（例えば、タルク、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、酸化マグネシウム等）、などの公知の各種添加剤を添加することも可能である。
【０１１４】
本発明の硬化物ならびに該硬化物からなる光学部品は、上記重合性組成物を重合、硬化して得られるものである。これらの方法として、従来から公知の各種方法が採用され好適に実施されるが、代表的には、上述のように得られた重合性組成物をモールド中に注入し、熱または光によって開始されるラジカル重合反応を用いた注型重合などが挙げられる。
【０１１５】
該モールドは、例えば、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル等からなるガスケットを介した鏡面研磨した二枚の鋳型により構成される。鋳型としては、ガラスとガラス、ガラスとプラスチック板、ガラスと金属板等の組み合わせの鋳型が挙げられる。また、ガスケットとしては、上記の軟質熱可塑性樹脂（ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル等）を用いる以外に、２枚の鋳型をポリエステル粘着テープ等で固定してもよい。また、鋳型に対して、離型処理など公知の処理方法を行ってもよい。
【０１１６】
ラジカル重合反応としては、前述したように、熱による重合反応（熱重合）、紫外線などの光による重合反応（光重合）、ガンマ線による重合反応等を利用する方法、あるいは、これらの複数を組み合わせた方法などが例示される。
【０１１７】
光による重合を行った場合、硬化終了後、鋳型を離型させて得られた硬化物または該硬化物からなる光学部品を、内部の応力、歪みを取り除くなどの目的でアニール処理してもよい。
【０１１８】
これらの方法の中で、熱重合は数時間から数十時間を要するのに対して、紫外線などによる光重合は数秒〜数分で硬化が可能であり、本発明の光学部品の製造時における生産性を高める点を考慮すると、好ましい方法である。
【０１１９】
熱重合を行う場合、重合温度は重合開始剤の種類など重合条件によって影響されるので、限定されるものではないが、通常、２５〜２００℃、好ましくは、５０〜１７０℃である。
【０１２０】
光学レンズの成形方法としては、上述したように、例えば、光または／および熱による注型重合を行いレンズを得る方法が挙げられる（例えば、特開昭６０−１３５９０１号公報、特開平１０−６７７３６号公報、特開平１０−１３０２５０号公報など）。
【０１２１】
すなわち、前述の方法により製造された本発明の一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物を含有する重合性組成物を、必要に応じて、適当な方法で脱泡を行った後、モールド中に注入し、通常、光照射して重合させる方法により、好適に実施される。また熱による重合では、低温から高温へ徐々に加熱して重合させる方法により、好適に実施される。
【０１２２】
得られた光学レンズは、硬化後、必要に応じて、アニール処理を施されてもよい。さらに必要に応じて、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、防曇性付与あるいはファッション性付与の目的で、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理（例えば、フォトクロミックレンズ化処理など）など公知の各種物理的または化学的処理を施されてもよい。
【０１２３】
光ディスクや光磁気ディスクの基板の成形方法としては、例えば、前記の方法で得られる一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物を含む重合性組成物を、ディスク基板用型キャビティ内に注入し、これをラジカル重合方法等で重合させ、必要に応じて後熱処理する方法（特開昭５８−１３０４５０号公報、同５８−１３７１５０号公報、同６２−２８０００８号公報など）、両面ガラス型内で光重合する方法（特開昭６０−２０２５５７号公報）、真空注型または注液完了後、加圧して液状樹脂を熱重合させる方法（特開昭６０−２０３４１４号公報）など、従来から公知の方法などが挙げられる。
【０１２４】
本発明の上記重合性組成物を光重合して得られる硬化物、該硬化物からなる光学部品は、重合、硬化に要する時間が数分から数時間であり、既存のポリジエチレングリコールジアリルカーボネート、ポリチオウレタンに代表される熱硬化性の光学用樹脂と比較して短時間で重合、成形が可能であって、生産性が高いことが特徴の一つである。
【０１２５】
さらに、本発明の硬化物および光学部品は、透明性、機械的特性、熱的特性が良好であり、且つ、公知の光重合性モノマーと比較して高屈折率であるという特徴を有している。該光学部品としては、例えば、矯正用眼鏡レンズを代表とする各種プラスチックレンズ、光情報記録媒体基板、液晶セル用プラスチック基板、光ファイバーコーティング材料などが具体的な形態として挙げられる。
【０１２６】
本発明の一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル化合物は、分子内に環状チオアセタール構造を有する新規化合物であり、矯正用眼鏡レンズなどを代表とする光学部品用の樹脂原料モノマーとして、非常に有用な化合物である。
【０１２７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１２８】
▲１▼  一般式（２）で表される含硫化合物の合成
製造例１〔４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオランの合成〕
Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  （Ｃ）、４１５〜４１９頁（１９６６年）に記載の方法に従って行った。すなわち、攪拌装置、冷却管を取り付けたガラス製１リットル反応器中に３０％ホルムアルデヒド水溶液２５０ｍｌおよびジオキサン２５０ｍｌを秤取し、これらの混合物に対して、攪拌下、２，３−ジメルカプトプロパノール１８６ｇ（１．５モル）を加えた。硫酸１ｇをさらに加えた後、窒素雰囲気下、９０〜１００℃で６時間加熱攪拌して反応させた。ガスクロマトグラフィーにより原料が消失し反応が終了したことを確認した後、減圧下に溶媒を留去した。クロロホルムで抽出し、さらに水洗して得られた有機層から溶媒を留去して、目的物の４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン  １３３ｇ（０．９８モル）を得た。
収率６５％
純度＞９９％（ガスクロマトグラフィー分析による面積法）
沸点：１２４〜１２５℃／２６６ｋＰａ（２ｍｍＨｇ）
ＥＩ−ＭＳ：１３６（Ｍ）
【０１２９】
実施例１〔４−メルカプトメチル−１，３−ジチオランの合成；一般式（２）においてＲ１＝水素原子、Ｒ２＝水素原子、Ａ＝−ＣＨ２−基、Ｘ＝硫黄原子である化合物〕
攪拌装置、冷却管を取り付けたガラス製５００ｍｌ容の反応器中に、チオ尿素３８．０ｇ（０．５０モル）、４８％臭化水素酸８８ｇ（臭化水素０．５モル相当）を入れた。この混合物に対して、製造例１で合成した４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン６８ｇ（０．５０モル）を６０℃で３５分かけて滴下した。さらに、８０℃で４時間、反応させてチウロニウム塩化した。反応溶液を高速液体クロマトグラフィーにより分析して、原料のヒドロキシ化合物が消失していることを確認し、反応混合物に対して１８％アンモニア水３００ｇを５０℃で１０分かけて滴下し、さらに５０℃で２時間反応させて、チウロニウム塩を加水分解した。トルエン２００ｇを加えて分液、抽出した後、廃水相が中性になるまでトルエン相を水洗し、その後、トルエン相を取り出し、トルエンを減圧下、４０℃で留去して黄色透明液体の粗生成物を得た。該粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒としてトルエンを使用）により精製して、無色液体の下記式（２−１）に示される４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン  ６１ｇ（０．４０モル）を得た。
収率＝８０％、純度＞９９％（ガスクロマトグラフィー分析による面積法）
ＥＩ−ＭＳ：１５２（Ｍ）
【０１３０】
【化１０】
0003584228.tif 000008
【０１３１】
実施例２〔２−フェニル−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオランの合成；一般式（２）において、Ｒ１＝フェニル基、Ｒ２＝水素原子、Ａ＝−ＣＨ２−基、Ｘ＝硫黄原子である化合物〕
攪拌装置、冷却管を取り付けたガラス製１リットル反応器中に２，３−ジメルカプトプロパノール  ５０．０ｇ（０．４０モル）、９８％硫酸  ０．４４ｇ（０．００４モル）およびジオキサン  ８０ｇを秤取し、該混合溶液に対して、ベンズアルデヒド  ４６．８ｇ（０．４４２モル）を、２５℃で、３０分を要して滴下した。さらに７０℃で５時間攪拌して反応が完了した後、反応物を水５００ｇに排出し、トルエンで抽出した。有機層（トルエン溶液）を水層が中性になるまで水洗、分液を繰り返した後、有機層を取り出した。トルエンを減圧下に留去、濃縮したところへ、ｎ−ヘキサンを加えて静置して、析出した結晶を濾過して取り出した。さらにトルエン／ヘキサン（重量比＝６０／４０）で洗浄して、白色結晶として下記式（２−２）に示される２−フェニル−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン  ７２．２ｇを得た。
収率  ８５％
純度  ９９％（ガスクロマトグラフ面積百分率法により算出）
・２７０ＭＨｚ  １Ｈ−ＮＭＲ  δ（ＣＤＣｌ３  ）：
２．２５（ｔ，１Ｈ）、３．４０〜４．２０（ｍ，５Ｈ）、５．６５（ｄ，１Ｈ）、７．２０〜７．５５（５Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ  ：  ２１２（Ｍ）
【０１３２】
【化１１】
0003584228.tif 000009
【０１３３】
実施例３  〔２−（α−ナフチル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオランの合成；一般式（２）において、Ｒ１＝α−ナフチル基、Ｒ２＝水素原子、Ａ＝−ＣＨ２−基、Ｘ＝酸素原子である化合物〕
実施例２において、ベンズアルデヒドを使用する代りに、α−ホルミルナフタレンを使用する以外は実施例２に記載の方法と同様にして行い、下記式（２−３）に示される２−（α−ナフチル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオランを得た。
ＥＩ−ＭＳ  ：  ２６２（Ｍ）
【０１３４】
【化１２】
0003584228.tif 000010
【０１３５】
実施例４  〔２−（β−ナフチル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオランの合成；一般式（２）において、Ｒ１＝β−ナフチル基、Ｒ２＝水素原子、Ａ＝−ＣＨ２−基、Ｘ＝酸素原子である化合物〕
実施例２において、ベンズアルデヒドを使用する代りに、β−ホルミルナフタレンを使用する以外は実施例２に記載の方法と同様にして行い、下記式（２−４）に示される２−（β−ナフチル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオランを得た。
ＥＩ−ＭＳ  ：  ２６２（Ｍ）
【０１３６】
【化１３】
0003584228.tif 000011
【０１３７】
実施例５  〔２−（チオフェン−２−イル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオランの合成；  一般式（２）において、Ｒ１＝チオフェン−２−イル基、Ｒ２＝水素原子、Ａ＝−ＣＨ２−基、Ｘ＝酸素原子である化合物〕
実施例２において、ベンズアルデヒドを使用する代りに、２−ホルミルチオフェンを使用する以外は実施例２に記載の方法と同様にして行い、下記式（２−５）に示される２−（チオフェン−２−イル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオランを得た。
ＥＩ−ＭＳ  ：  ２１８（Ｍ）
【０１３８】
【化１４】
0003584228.tif 000012
【０１３９】
実施例６〔２−フェニル−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオランの合成；一般式（２）においてＲ１＝フェニル基、Ｒ２＝水素原子、Ａ＝−ＣＨ２−基、Ｘ＝硫黄原子である化合物〕
実施例１において、製造例１で合成した４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオランを使用する代りに、実施例２で製造した２−フェニル−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオランを使用する以外は、実施例１に記載の方法と同様にして行い、下記式（２−６）に示される２−フェニル−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオランを得た。
・２７０ＭＨｚ  １Ｈ−ＮＭＲ  δ（ＣＤＣｌ３  ）：
１．６８（ｄｔ，１Ｈ）、２．８０〜３．５８（ｍ，４Ｈ）、３．９７（ｄｍ，１Ｈ）、５．６５（ｄ，１Ｈ）、７．２０〜７．５３（５Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ  ：  ２２８（Ｍ）
【０１４０】
【化１５】
0003584228.tif 000013
【０１４１】
実施例７〔２−（α−ナフチル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオランの合成；一般式（２）においてＲ１＝α−ナフチル基、Ｒ２＝水素原子、Ａ＝−ＣＨ２−基、Ｘ＝硫黄原子である化合物〕
実施例１において、製造例１で合成した４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオランを使用する代りに、実施例３で製造した２−（α−ナフチル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオランを使用する以外は、実施例１に記載の方法と同様にして行い、下記式（２−７）に示される２−（α−ナフチル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオランを得た。
ＥＩ−ＭＳ  ：  ２７８（Ｍ）
【０１４２】
【化１６】
0003584228.tif 000014
【０１４３】
実施例８  〔２−（β−ナフチル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオランの合成；一般式（２）において、Ｒ１＝β−ナフチル基、Ｒ２＝水素原子、Ａ＝−ＣＨ２−基、Ｘ＝硫黄原子である化合物〕
実施例１において、製造例１で合成した４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオランを使用する代りに、実施例４で製造した２−（β−ナフチル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオランを使用する以外は、実施例１に記載の方法と同様にして行い、下記式（２−８）に示される２−（β−ナフチル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオランを得た。
ＥＩ−ＭＳ  ：  ２７８（Ｍ）
【０１４４】
【化１７】
0003584228.tif 000015
【０１４５】
実施例９  〔２−（チオフェン−２−イル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオランの合成；  一般式（２）において、Ｒ１＝チオフェン−２−イル基、Ｒ２＝水素原子、Ａ＝−ＣＨ２−基、Ｘ＝硫黄原子である化合物〕
実施例１において、製造例１で合成した４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオランを使用する代りに、実施例５で製造した２−（チオフェン−２−イル）−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオランを使用する以外は、実施例１に記載の方法と同様にして行い、下記式（２−９）に示される２−（チオフェン−２−イル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオランを得た。
ＥＩ−ＭＳ  ：  ２３４（Ｍ）
【０１４６】
【化１８】
0003584228.tif 000016
【０１４７】
▲２▼一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物の合成
実施例１０［４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオランの合成；一般式（１）においてＲ１＝水素原子、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝水素原子、Ａ＝−ＣＨ２−基、Ｘ＝硫黄原子である化合物］
攪拌装置、冷却管をつけたガラス製５００ｍｌ反応容器に、実施例１で製造した４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン（２−１）９１．２ｇ（０．６０モル）を秤取し、これに対して３−クロロプロピオン酸クロリド８０．０ｇ（０．６３モル）を４０℃で１５分要して滴下した。さらに４０℃で８時間、攪拌して反応させた後、該反応混合物溶液に対してトルエン２００ｇを加え溶解させ、分液漏斗に移液して３質量％炭酸水素ナトリウム水溶液３００ｇで３回洗浄した。その後、純水３００ｇで水層が中性になるまで洗浄した後、有機層（トルエン溶液）を取り出し、トルエンを減圧下、留去して無色透明液体の４−（３−クロロプロピオニルチオ）メチル−１，３−ジチオラン  １１９ｇを得た。
【０１４８】
次いで、ガラス製１リットル反応容器に、上記のようにして得られた４−（３−クロロプロピオニルチオメチル）−１，３−ジチオラン  １１９ｇ（０．４９モル）をアセトン２００ｇに溶解させた溶液に対して、トリエチルアミン７４ｇ（０．７３モル）を２５℃で１時間要して滴下した。その後、２５℃で６時間、攪拌して反応させた後、該反応混合物に対して、トルエン４００ｇと水４００ｇを加えて、トルエン相を分液抽出して取り出した。該トルエン溶液を５質量％塩酸水で洗浄後、さらに水相が中性になるまで水洗した後、減圧下、トルエンを留去して、粘性のある無色透明液体として下記式（１−１）に示される目的化合物の４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン  ９９ｇ（０．４８モル）を得た。
【０１４９】
収率＝８０％
純度＞９９％（液体クロマトグラフィー分析による面積法）
ＥＩ−ＭＳ；  ２０６（Ｍ）
【０１５０】
【化１９】
0003584228.tif 000017
【０１５１】
実施例１１  ［２−フェニル−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオランの合成；一般式（１）においてＲ１＝フェニル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝水素原子、Ａ＝−ＣＨ２−基、Ｘ＝硫黄原子である化合物］
上記実施例１０において、反応原料として実施例１で製造した４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン（２−１）を使用する代りに、実施例６で製造した２−フェニル−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン（２−６）を使用する以外は、実施例１０に記載の方法と同様にして行い、下記式（１−２）に示される目的化合物の２−フェニル−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオランを得た。
・２７０ＭＨｚ  １Ｈ−ＮＭＲ  δ（ＣＤＣｌ３  ）：
３．２２〜３．５５（ｍ，４Ｈ）、４．０８（ｄｍ，１Ｈ）、
５．６８〜５．７７（ｍ，２Ｈ）、６．３５〜６．４０（ｄ，２Ｈ）、７．２５〜７．５５（５Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ：  ２８２（Ｍ）
【０１５２】
【化２０】
0003584228.tif 000018
【０１５３】
該化合物の粘度を測定したところ、２００ｍＰａ・ｓ（２００ｃＰｏｉｓｅ）以下を示し、比較的低粘性で流れ易く、濾過や移液などの作業時の取り扱い性が容易である。
【０１５４】
実施例１２  ［２−（α−ナフチル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオランの合成；一般式（１）においてＲ１＝α−ナフチル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝水素原子、Ａ＝−ＣＨ２−基、Ｘ＝硫黄原子である化合物］
上記実施例１０において、反応原料として実施例１で製造した４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン（２−１）を使用する代りに、実施例７で製造した２−（α−ナフチル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン（２−７）を使用する以外は、実施例１０に記載の方法と同様にして行い、下記式（１−３）に示される目的化合物の２−（α−ナフチル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオランを得た。
ＥＩ−ＭＳ：  ３３２（Ｍ）
【０１５５】
【化２１】
0003584228.tif 000019
【０１５６】
実施例１３  ［２−（β−ナフチル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオランの合成；一般式（１）においてＲ１＝β−ナフチル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝水素原子、Ａ＝−ＣＨ２−基、Ｘ＝硫黄原子である化合物］
上記実施例１０において、反応原料として実施例１で製造した４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン（２−１）を使用する代りに、実施例８で製造した２−（β−ナフチル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン（２−８）を使用する以外は、実施例１０に記載の方法と同様にして行い、下記式（１−４）に示される目的化合物の２−（β−ナフチル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオランを得た。
ＥＩ−ＭＳ：  ３３２（Ｍ）
【０１５７】
【化２２】
0003584228.tif 000020
【０１５８】
実施例１４  ［２−（チオフェン−２−イル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオランの合成；一般式（１）においてＲ１＝チオフェン−２−イル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝水素原子、Ａ＝−ＣＨ２−基、Ｘ＝硫黄原子である化合物］
上記実施例１０において、反応原料として実施例１で製造した４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン（２−１）を使用する代りに、実施例９で製造した２−（チオフェン−２−イル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン（２−９）を使用する以外は、実施例１０に記載の方法と同様にして行い、下記式（１−５）に示される目的化合物の２−（チオフェン−２−イル）−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオランを得た。
ＥＩ−ＭＳ：  ２８８（Ｍ）
【０１５９】
【化２３】
0003584228.tif 000021
【０１６０】
実施例１５  ［２−フェニル−４−アクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオランの合成；一般式（１）においてＲ１＝フェニル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝水素原子、Ａ＝−ＣＨ２−基、Ｘ＝酸素原子である化合物］
上記実施例１０において、反応原料として実施例１で製造した４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン（２−１）を使用する代りに、実施例２で製造した２−フェニル−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン（２−２）を使用する以外は、実施例１０に記載の方法と同様にして行い、下記式（１−６）に示される目的化合物の２−フェニル−４−アクリロイルオキシメチル−１，３−ジチオランを得た。
・２７０ＭＨｚ  １Ｈ−ＮＭＲ  δ（ＣＤＣｌ３  ）：
３．３０〜３．５５（ｍ，２Ｈ）、４．００〜４．５５（ｍ，３Ｈ）、５．７５（ｓ，１Ｈ）、５．８５〜５．９０（ｄｄ，１Ｈ）、６．１０〜６．２０（ｄｄ，１Ｈ）、６．４０〜６．５０（ｄ，１Ｈ）、７．２０〜７．６０（５Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ：  ２６６（Ｍ）
【０１６１】
【化２４】
0003584228.tif 000022
【０１６２】
▲３▼一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物を用いた重合性組成物の製造およびその硬化による硬化物の製造
以下の実施例および比較例において製造した硬化物または光学部品（レンズ）の物性評価（透明性、熱的特性、機械的特性）を以下の方法により行った。
・外観：目視により色味、透明性を確認した。
・屈折率、アッベ数：プルフリッヒ屈折計を用いて２０℃で測定した。
・耐熱性：  ＴＭＡ（針侵入法）を用いて硬化物のガラス転移温度を測定した。
・耐衝撃性：中心厚１．５ｍｍのマイナスレンズの中心部に、高さ１２７ｃｍから２８．７ｇの鉄球を落下させて、割れの有無を調べた。
【０１６３】
実施例１６
上記実施例１０で得られたアクリル酸エステル化合物（４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン）３０ｇに対して、光重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（「Ｄａｒｏｃｕｒ−１１７３」、チバ社製登録商標）１５０ｍｇを添加して、よく混合し溶解させた。得られた液体を十分に減圧下、脱泡した後、ガラスモールドとガスケットよりなるモールド型に注入した。メタルハライドランプ（８０Ｗ／ｃｍ）を使用して紫外線を６０秒間、照射して重合を行った。重合終了後、徐々に冷却し、成形された硬化物をモールドから取り出した。
【０１６４】
得られた硬化物は、無色透明で光学歪みは観察されなかった。屈折率（ｎｄ）は１．６６０、アッベ数３６（νｄ）であった。
【０１６５】
実施例１７〜２１
以下、上記実施例１６において、実施例１０で得られたアクリル酸エステル化合物（４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン）を使用する代りに、前記実施例１１〜１５で製造したアクリル酸エステル化合物を使用し、光重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを使用する代りに、２，４，６−トリメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製）を使用する以外は、実施例１６と同様にして、重合組成物の調製およびその重合、硬化を行った。
【０１６６】
硬化物の屈折率、アッベ数を測定した結果を下記表１に示す。
【０１６７】
【表１】
0003584228.tif 000023
【０１６８】
本発明のアクリル酸エステル化合物を含有する重合性組成物は、光照射によって開始される重合反応によって短時間で重合、硬化可能であり、得られる硬化物の屈折率は非常に高い。
【０１６９】
実施例２２
前記実施例１１で得られたアクリル酸エステル化合物（２−フェニル−４−アクリロイルチオメチル−１，３−ジチオラン）  ２４ｇ、トリメチロールプロパントリメタアクリレート  ３ｇおよびビスフェノールＡジグリシジルエーテルジメタアクリレート  ３ｇを混合して得られる混合物に対して、光重合開始剤として、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製）３０ｍｇを添加して、よく混合し溶解させて、粘度の低い液体状の重合性組成物を調製した。得られた該組成物を十分に減圧下、脱泡した後、ガラスモールドとガスケットよりなるモールド型に注入した。メタルハライドランプ（１２０Ｗ／ｃｍ）を使用して紫外線を６０秒間、照射して重合を行った。その後、室温まで徐々に冷却したところで硬化物をモールドから取り出した後、さらにイナートオーブン中にて１３０℃で２時間加熱してアニールを行った。
【０１７０】
得られた硬化物は、無色透明で光学歪みは観察されなかった。屈折率（ｎｄ）は１．６５５、アッベ数３３（νｄ）であった。
【０１７１】
硬化物のガラス転移温度は視力矯正用眼鏡レンズとして使用するに際して実用上問題ない程度にあり、また、耐衝撃性は良好であった。
【０１７２】
比較例１
実施例２２において、重合性化合物として本発明の一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物を使用する代わりに、公知（特開平３−２１７４１２号公報に記載）のアクリル酸エステル化合物である１，４−ビス（２−メタクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン２４ｇおよび２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン６ｇを使用する以外は、実施例２２に記載の方法と同様にして、重合性組成物を調製し、レンズを作製した。
【０１７３】
該レンズは無色透明であり、屈折率（ｎｄ）は１．５８８、アッベ数（νｄ）は３９であった。
【０１７４】
比較例２
実施例２２において、重合性化合物として本発明の一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物を使用する代わりに、公知化合物（特開平３−２１５８０１号公報の実施例１で使用されている化合物）である２−メタアクリロイルオキシメチル−１，４−ジチアンを使用する以外は、実施例２２に記載の方法と同様にして、重合性組成物を調製し、硬化物を作製した。該硬化物は無色透明であり、屈折率（ｎｄ）は１．５９０、アッベ数（νｄ）は４３であった。
【０１７５】
比較例３
実施例２２において、重合性化合物として本発明の一般式（１）で表されるアクリル酸エステル化合物を使用する代わりに、公知化合物（特表平１２−５０９０７５号の本文明細書中６１頁に記載されている化合物）である６−メタアクリロイルオキシ−１，４−ジチアシクロヘプタンを使用する以外は、実施例２２に記載の方法と同様にして、重合性組成物を調製し、硬化物を作製した。該硬化物は無色透明であり、屈折率（ｎｄ）は１．５４５、アッベ数（νｄ）は４３．５であった。
【０１７６】
本発明のアクリル酸エステル化合物は従来公知のモノマーと比較して低粘度であることから、重合性組成物の調製時または該重合性組成物を用いて光学部品を作製する際において、流動し易く取り扱い時の作業性に優れる。
【０１７７】
また、本発明のアクリル酸エステル化合物を含有する重合性組成物は、光照射よって重合開始する化合物（重合開始剤）によって短時間で重合、硬化が可能であり、生産効率よく硬化物またはレンズなどの光学部品が得られる。得られる硬化物またはレンズは、耐熱性、耐衝撃性などの物性面で実用上問題なく、公知のアクリル酸エステル化合物と比較して、高屈折率である。
【０１７８】
【発明の効果】
本発明のアクリル酸エステル化合物は、光硬化可能な重合性組成物用のモノマーとして、光学用材料、歯科用材料などの用途において非常に有用である。該重合性組成物を硬化して得られる光学部品は、短時間で重合、硬化および成形が可能（高生産性）であり、熱的特性、機械的特性は良好であり、且つ、高屈折率であって、矯正用眼鏡レンズを代表とする各種プラスチックレンズ、光情報記録媒体基板、液晶セル用プラスチック基板、光ファイバーコーティング材料等として有用である。
【０１７９】
また、本発明により、前記アクリル酸エステル化合物の原料として非常に有用な一般式（２）で表される含硫化合物を提供することが可能となった。