(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物を少なくとも含んでなるインクセットであって、濃度の濃い方のマゼンタインク組成物が着色剤として下記式（ＩＩＩ）：
【化１】
0003558213.tif 000049
［式中、
αは、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはアルコキシ基、またはＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＭで置換されたフェニル基もしくはナフチル基を表し、
βは、Ｈ、または次式を表し
【化２】
0003558213.tif 000050
（ここで、
Ｒ１は、Ｈ、ＯＨまたはＣＯＯＨで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表し、
Ｒ２は、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＭで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基またはフェニル基を表し、
Ｒ３は、ＯＨ、ＣＯＯＨまたはＮＨＲ４を表し、
Ｒ４は、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＨで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）、
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表す。］
で表される化合物を含んでなるものであり、
濃度の薄い方のマゼンタインク組成物が着色剤として下記式（ＩＶ）：
【化３】
0003558213.tif 000051
［式中、
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表し、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃｌまたは次式で表される基を表し、
【化４】
0003558213.tif 000052
（ここで、
Ｘは、少なくとも１つのＳＯ３Ｍで置換されたアニリノ基を表し、
Ｙは、ＯＨ、Ｃｌ、またはモルホリノ基を表す）、
Ｒ６は、Ｈ、Ｃｌ、ＳＯ３Ｍ、またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す。］
で表される化合物を含んでなるものである、インクセット。
【請求項２】
濃度の濃い方のマゼンタインク組成物が、式（ＩＩＩ）で示される化合物を１．５〜３．５重量％含んでなり、かつ濃度の薄い方のマゼンタインク組成物が、式（ＩＶ）で示される化合物を１〜３重量％含んでなる、請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
着色剤として請求項１で定義された式（ＩＩＩ）で表される化合物と請求項１で定義された式（ＩＶ）で表される化合物とを、それぞれ１：１〜１：５の重量比で含んでなる、マゼンタインク組成物。
【請求項４】
着色剤をインク組成物全量に対して０．５〜５重量％含んでなる、請求項３に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項５】
請求項３または４に記載のマゼンタインク組成物を含んでなるインクセット。
【請求項６】
イエローインク組成物およびシアンインク組成物を更に含んでなる、請求項１、２および５のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項７】
イエローインク組成物、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物、および色濃度の異なる二種のシアンインク組成物を含んでなるインクセットであって、
イエローインク組成物が着色剤として下記式（Ｉ）および／または（ＩＩ）：
【化５】
0003558213.tif 000053
【化６】
0003558213.tif 000054
［式中、
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、およびＲ２’は独立してＣＨ３またはＯＣＨ３を表し、ＡおよびＡ’は、独立して
【化７】
0003558213.tif 000055
のいずれかの構造を有する基であり、
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表し
ｎは１または２の整数である。］
で表される化合物を含んでなるものであり、
濃度の濃い方のマゼンタインク組成物が着色剤として下記式（ＩＩＩ）：
【化１】
0003558213.tif 000056
［式中、
αは、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはアルコキシ基、またはＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＭで置換されたフェニル基もしくはナフチル基を表し、
βは、Ｈ、または次式を表し
【化２】
0003558213.tif 000057
（ここで、
Ｒ１は、Ｈ、ＯＨまたはＣＯＯＨで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表し、
Ｒ２は、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＭで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基またはフェニル基を表し、
Ｒ３は、ＯＨ、ＣＯＯＨまたはＮＨＲ４を表し、
Ｒ４は、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＨで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）、
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表す。］
で表される化合物、および／または、
下記式（ＩＶ）：
【化３】
0003558213.tif 000058
［式中、
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表し、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃｌまたは次式で表される基を表し、
【化４】
0003558213.tif 000059
（ここで、
Ｘは、少なくとも１つのＳＯ３Ｍで置換されたアニリノ基を表し、
Ｙは、ＯＨ、Ｃｌ、またはモルホリノ基を表す）、
Ｒ６は、Ｈ、Ｃｌ、ＳＯ３Ｍ、またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す。］
で表される化合物を含んでなるものであり、
濃度の薄い方のマゼンタインク組成物が着色剤として、上記式（ＩＩＩ）で表される化合物および／または上記式（ＩＶ）で表される化合物を含んでなるものであり、
濃度の濃い方のシアンインク組成物および濃度の薄い方のシアンインク組成物がそれぞれ着色剤として下記式（Ｖ）：
【化８】
0003558213.tif 000060
［式中、
Ｒ７は、ＯＨ、ＣＯＯＭ、またはＲ８ＣＯＯＭ（ここでＲ８はＣ４〜Ｃ９のアルキル基を表す）を表し、
ｌ、ｍ、およびｎは、それぞれ０〜４であり、かつ（ｌ＋ｍ＋ｎ）＝４である。］
で表される化合物を含んでなるものである、インクセット。
【請求項８】
イエローインク組成物が、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）で表される化合物を０．３〜４重量％含んでなる、請求項７に記載のインクセット。
【請求項９】
イエローインク組成物が式（Ｉ）および／または（ＩＩ）で表される化合物を０．３〜４．０重量％含んでなり、濃度の濃い方のマゼンタインク組成物が式（ＩＩＩ）で表される化合物を１．０〜４．０重量％含んでなり、濃度の薄い方のマゼンタインク組成物が式（ＩＶ）で表される化合物を０．５〜３．０重量％含んでなり、濃度の濃い方のシアンインク組成物が式（Ｖ）で表される化合物を１．０〜４．０重量％含んでなり、かつ濃度の薄い方のシアンインク組成物が式（Ｖ）で表される化合物を０．５〜３．０重量％含んでなる、請求項７または８に記載のインクセット。
【請求項１０】
濃度の濃い方のマゼンタインク組成物が、式（ＩＩＩ）で表される化合物を１．５〜３．５重量％含んでなり、かつ濃度の薄い方のマゼンタインク組成物が、式（ＩＶ）で表される化合物を１〜３重量％含んでなる、請求項７〜９のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１１】
濃度の濃い方のマゼンタインク組成物および濃度の薄い方のマゼンタインク組成物がそれぞれ、式（ＩＩＩ）で表される化合物と式（ＩＶ）で表される化合物とをそれぞれ１：１〜１：５の重量比で含んでなる、請求項７〜１０のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１２】
濃度の濃い方のシアンインク組成物が、式（Ｖ）で表される化合物を２．５〜４．５重量％含んでなり、かつ濃度の薄い方のシアンインク組成物が、式（Ｖ）で表される化合物を０．４〜１．５重量％含んでなる、請求項７〜１１のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１３】
インク組成物の色相（ａ＊、ｂ＊）がそれぞれ、イエローインク組成物については（−２０〜２０、６０〜１１０）の範囲内、濃度の濃い方のマゼンタインク組成物については（５０〜９０、−２０〜１０）の範囲内、濃度の薄い方のマゼンタインク組成物については（１０〜４０、−１０〜１０）の範囲内、濃度の濃い方のシアンインク組成物については（−５０〜−３０、−６０〜−４０）の範囲内、および濃度の薄い方のシアンインク組成物については（−３０〜−１０、−３０〜−１０）の範囲内にある、請求項７〜１２のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１４】
イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物を含んでなるインクセットであって、
イエローインク組成物が着色剤として請求項７で定義された式（Ｉ）および／または（ＩＩ）で表される化合物を含んでなるものであり、
マゼンタインク組成物が着色剤として請求項７で定義された式（ＩＩＩ）および／または式（ＩＶ）で表される化合物を含んでなるものであり、
シアンインク組成物が着色剤として請求項７で定義された式（Ｖ）で表される化合物を含んでなるものである、インクセット。
【請求項１５】
イエローインク組成物が着色剤として式（Ｉ）および／または（ＩＩ）で表される化合物を０．３〜４．０重量％含んでなり、
マゼンタインク組成物が式（ＩＩＩ）および／または式（ＩＶ）で表される化合物を１．０〜４．０重量％含んでなり、
シアンインク組成物が式（Ｖ）で表される化合物を１．０〜４．０重量％含んでなる、請求項１４に記載のインクセット。
【請求項１６】
マゼンタインク組成物が、式（ＩＩＩ）で表される化合物と式（ＩＶ）で表される化合物とをそれぞれ１：１〜１：５の重量比で含んでなる、請求項１４または１５に記載のインクセット。
【請求項１７】
インク組成物の色相（ａ＊、ｂ＊）がそれぞれ、イエローインク組成物については（−２０〜２０、６０〜１１０）の範囲内、マゼンタインク組成物については（５０〜９０、−２０〜１０）の範囲内、およびシアンインク組成物については（−５０〜−３０、−６０〜−４０）の範囲内にある、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１８】
ブラックインク組成物を更に含んでなる、請求項６〜１７のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１９】
インク組成物が界面活性剤をさらに含んでなる、請求項６〜１８のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項２０】
インクジェット記録方法に用いられる、請求項６〜１９のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項２１】
インク組成物を付着させて記録媒体に印字を行う記録方法であって、インク組成物として請求項１、２、および５〜１９のいずれか一項に記載のインクセットのインク組成物を用いる、方法。
【請求項２２】
インク組成物の液滴を吐出し記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として請求項１、２、および５〜１９のいずれか一項に記載のインクセットのインク組成物を用いる、インクジェット記録方法。
【請求項２３】
請求項２１または２２のいずれか一項に記載の方法によって記録が行われた、記録物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】
発明の分野
本発明は、色再現性および耐光性に優れたカラーインクセットに関する。
【０００２】
背景技術
一般的に、インク組成物により形成された画像が、長時間、屋内外の光線や外気等に曝されると、紫外線、可視光または大気中の様々なガス等の影響により、画像が劣化してしまうことが多い。特に、複数のインク組成物で形成されるカラー画像にあっては、一色でも耐光性に劣るものが存在すると画像の色相が変わりカラー画像の品質が極端に劣化することとなる。このため、長期保存しても画像劣化が起こり難い、耐候性に優れた画像を形成できるインク組成物が求められている。
【０００３】
また、近年、インクジェット記録方法が注目されている。インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有する。そして、この方法を利用したインクジェット記録装置は、印字品質、低コスト、比較的静かな動作、グラフィック形成能により、商業的に広く受け入れられている。中でも、サーマル（バブルジェット）および圧電ドロップ・オン・デマンドプリンターは、市場でとりわけ成功し、オフィスおよび家庭でのパソコン用プリンターとして広く用いられてきている。
【０００４】
最近では、複数のカラーインク組成物を用意し、インクジェット記録によってカラー画像を形成することが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物の三色、さらに場合によってブラックインク組成物を加えた四色によって行われている。さらに、これらの四色にライトシアンインク組成物およびライトマゼンタインク組成物を加えた六色によってカラー画像形成を行う場合もある。このようなカラー画像の形成に用いられるインク組成物には、それ自体が良好な発色性を有していることに加え、複数のインク組成物と組み合わせたときに、良好な中間色を発色することが求められる。
【０００５】
また、このようなインクジェット記録方法に用いられるインクセットのインク組成物には、例えば、粘度、表面張力等の物性値が適当であること、光学濃度が高く、鮮明な色調および画像を与えること、耐水性、耐光性等の堅牢性に優れた画像を与えること、保存安定性に優れること、ノズルの目詰まりを生じにくいこと、さらに臭気および安全性などの性能が要求される。これらの性能の多くを満たすために、水溶性染料を水または水と水溶性有機溶剤との混合液に溶解した水性インクが使用される。このとき、種々の色相のインク組成物が種々の色相の染料から調製される。
【０００６】
色調、耐光性、耐水性といった種々の画像特性は、インク組成物中の着色剤の性能に左右されるところが大きく、従来より様々な染料が検討されている。
【０００７】
【発明の概要】
本発明者等は、今般、特定のカラーインク組成物を組み合わせたインクセットが、極めて色再現性に優れ、かつ耐光性にも優れた画像が実現できるとの知見を得た。本発明は、このような知見に基づくものである。
よって、本発明は、耐光性に優れ、また色再現性優れた画像を実現できるインクセットの提供をその目的としている。
【０００８】
したがって、本発明によるマゼンタインクセットは、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物を少なくとも含んでなるインクセットであって、濃度の濃い方のマゼンタインク組成物が着色剤として下記式（ＩＩＩ）：
【０００９】
【化１】
0003558213.tif 000002
［式中、
αは、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはアルコキシ基、またはＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＭで置換されたフェニル基もしくはナフチル基を表し、
βは、Ｈ、または次式を表し
【化２】
0003558213.tif 000003
（ここで、
Ｒ１は、Ｈ、ＯＨまたはＣＯＯＨで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表し、
Ｒ２は、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＭで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基またはフェニル基を表し、
Ｒ３は、ＯＨ、ＣＯＯＨまたはＮＨＲ４を表し、
Ｒ４は、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＨで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）、
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表す。］
で表される化合物を含んでなるものであり、
【００１０】
濃度の薄い方のマゼンタインク組成物が着色剤として下記式（ＩＶ）：
【化３】
0003558213.tif 000004
［式中、
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表し、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃｌまたは次式で表される基を表し、
【化４】
0003558213.tif 000005
（ここで、
Ｘは、少なくとも１つのＳＯ３Ｍで置換されたアニリノ基を表し、
Ｙは、ＯＨ、Ｃｌ、またはモルホリノ基を表す）、
Ｒ６は、Ｈ、Ｃｌ、ＳＯ３Ｍ、またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す。］
で表される化合物を含んでなるものである。
【００１１】
本発明の別の一つの態様によれば、着色剤として式（ＩＩＩ）で表される化合物と式（ＩＶ）で表される化合物とを、それぞれ１：１〜１：５の重量比で含んでなる、マゼンタインク組成物が提供される。また本発明によれば、このようなマゼンタインク組成物をを含んでなるインクセットも提供される。
【００１２】
また、本発明による別の一つの態様におけるインクセットは、イエローインク組成物、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物、および色濃度の異なる二種のシアンインク組成物を含んでなるものであって、それらの各インク組成物が着色剤としてそれぞれ以下に示す特定の化合物を含んでなるものである。
【００１３】
すなわち、本発明によるインクセットは、
イエローインク組成物、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物、および色濃度の異なる二種のシアンインク組成物を含んでなるインクセットであって、
【００１４】
イエローインク組成物が着色剤として下記式（Ｉ）および／または（ＩＩ）：
【化５】
0003558213.tif 000006
【化６】
0003558213.tif 000007
【００１５】
［式中、
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、およびＲ２’は独立してＣＨ３またはＯＣＨ３を表し、
ＡおよびＡ’は、独立して
【化７】
0003558213.tif 000008
のいずれかの構造を有する基であり、
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表し
ｎは１または２の整数である。］
で表される化合物を含んでなるものであり、
【００１６】
濃度の濃い方のマゼンタインク組成物が着色剤として下記式（ＩＩＩ）：
【化１】
0003558213.tif 000009
［式中、
αは、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはアルコキシ基、またはＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＭで置換されたフェニル基もしくはナフチル基を表し、
βは、Ｈ、または次式を表し
【化２】
0003558213.tif 000010
（ここで、
Ｒ１は、Ｈ、ＯＨまたはＣＯＯＨで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表し、
Ｒ２は、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＭで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基またはフェニル基を表し、
Ｒ３は、ＯＨ、ＣＯＯＨまたはＮＨＲ４を表し、
Ｒ４は、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＨで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）、
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表す。］
で表される化合物、および／または、
【００１７】
下記式（ＩＶ）：
【化３】
0003558213.tif 000011
［式中、
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表し、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃｌまたは次式で表される基を表し、
【化４】
0003558213.tif 000012
（ここで、
Ｘは、少なくとも１つのＳＯ３Ｍで置換されたアニリノ基を表し、
Ｙは、ＯＨ、Ｃｌ、またはモルホリノ基を表す）、
Ｒ６は、Ｈ、Ｃｌ、ＳＯ３Ｍ、またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す。］
で表される化合物を含んでなるものであり、
【００１８】
濃度の薄い方のマゼンタインク組成物が着色剤として、上記式（ＩＩＩ）で表される化合物および／または上記式（ＩＶ）で表される化合物を含んでなるものであり、
濃度の濃い方のシアンインク組成物および濃度の薄い方のシアンインク組成物がそれぞれ着色剤として下記式（Ｖ）：
【化８】
0003558213.tif 000013
［式中、
Ｒ７は、ＯＨ、ＣＯＯＭ、またはＲ８ＣＯＯＭ（ここでＲ８はＣ４〜Ｃ９のアルキル基を表す）を表し、
ｌ、ｍ、およびｎは、それぞれ０〜４であり、かつ（ｌ＋ｍ＋ｎ）＝４である。］
で表される化合物を含んでなるものである。
【００１９】
本発明によるインクセットは、このように各インク組成物の着色剤としてそれぞれ特定の化合物を含むことにより、形成される画像の色再現性を顕著に向上させることでき、かつその画像の耐光性の向上を図ることができる。また、本発明のインクセットによれば、記録ヘッドのノズルの目詰まりを防止して、安定したインク吐出を実現することもできる。
【００２０】
【発明の具体的説明】
インクセット
本発明によるインクセットは、インク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられる。本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方法に好ましく用いられる。
【００２１】
本発明によるインクセットは、基本的に、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物を含んでなるものである。そして、本発明の別の一つの態様においては、インクセットは、イエローインク組成物、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物、および色濃度の異なる二種のシアンインク組成物を含んでなるものであるが、イエローインク組成物、単一濃度のマゼンタインク組成物、および単一濃度のシアンインク組成物を含んでなるものものであってもよい。ここで、色濃度の異なる二種のインク組成物は、濃度の濃いものと濃度の薄いものとに分けることができる。
【００２２】
イエローインク組成物
本発明において用いられるイエローインク組成物は、着色剤として上記式（Ｉ）および／または（ＩＩ）で表される化合物を含んでなるものである。本発明において、着色剤として、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）に表される化合物は、単独であってもよく、複数種混合して用いてもよい。
【００２３】
式（Ｉ）および／または（ＩＩ）に表される化合物としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６およびＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２等が挙げられるが、さらに具体的に示せば、例えば下記のものが挙げられる。
【００２４】
【化９】
0003558213.tif 000014
【００２５】
【化１０】
0003558213.tif 000015
【００２６】
イエローインク組成物中における着色剤濃度は適宜選択することができるが、通常、インク組成物が式（Ｉ）および／または（ＩＩ）で表される化合物を０．３〜６．０重量％含むことが好ましい。このような範囲の濃度であることは、マゼンタインクおよびシアンインクとのバランスの点からも好ましい。また、いわゆる普通紙にベタ印刷（１００％  Ｄｕｔｙの塗りつぶし印刷）したときにイエローＯＤ値が１．０〜１．５の範囲であることが好ましいため、イエローインク組成物が式（Ｉ）および／または（ＩＩ）で表される化合物を０．３〜４．０重量％含むことがより好ましく、１．５〜４．０重量％含むことがさらに好ましい。
【００２７】
マゼンタインク組成物
本発明によるインクセットにおいて使用される色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物は、濃度の濃い方のマゼンタインク組成物（以下において場合により濃マゼンタインクともいう）と、濃度の薄い方のマゼンタインク組成物（以下において場合により淡マゼンタインクともいう）とからなる。このように濃淡色のマゼンタインクを用いてインクジェット記録を行うことにより、鮮明性が高く、耐光性および耐ガス性に優れた記録画像を得ることができる。
【００２８】
本発明によれば、マゼンタインクセットが提供され、このマゼンタインクセットは、濃度の濃い方のマゼンタインク組成物が着色剤として、上で定義された式（ＩＩＩ）で表される化合物を含んでなるものであり、濃度の薄い方のマゼンタインク組成物が着色剤として、上で定義された式（ＩＶ）で表される化合物を含んでなるものである。
【００２９】
また本発明の別の態様によれば、着色剤として式（ＩＩＩ）で表される化合物と式（ＩＶ）で表される化合物とをそれぞれ１：１〜１：５の重量比で含んでなるマゼンタインク組成物が提供される。このとき、前記着色剤がインク組成物全量に対して０．５〜５重量％含んでなることがより好ましい。さらに、本発明によれば、このようなマゼンタインク組成物を含んでなるマゼンタインクセットも提供される。
【００３０】
このような本発明によるマゼンタインクセットは、組み合わせて用いられるインク組成物の限定が無い、すなわち任意のイエローインク組成物、シアンインク組成物、更に場合によってブラックインク組成物と組み合わせて用いることが出来ること以外は、上記マゼンタインク組成物とその組成等において同一であってよい。本発明によるマゼンタインクセットによれば、耐光性に優れ克つ鮮明な画像が実現できる。
【００３１】
本発明において用いられる濃度の濃い方のマゼンタインク組成物は、着色剤として上記式（ＩＩＩ）で表される化合物および／または上記式（ＩＶ）で表される化合物を含んでなるものである。このような化合物を含むインク組成物は、単色での鮮明性および耐光性に優れたものである。
【００３２】
式（ＩＩＩ）で表される化合物の具体例としては下記のものが挙げられる。
【化１１】
0003558213.tif 000016
【００３３】
【化１２】
0003558213.tif 000017
【００３４】
【化１３】
0003558213.tif 000018
【００３５】
式（ＩＶ）で表される化合物の具体例としては下記のものが挙げられる。
【化１４】
0003558213.tif 000019
【００３６】
【化１５】
0003558213.tif 000020
【００３７】
【化１６】
0003558213.tif 000021
【００３８】
【化１７】
0003558213.tif 000022
【００３９】
【化１８】
0003558213.tif 000023
【００４０】
本発明において、濃マゼンタインク組成物に用いられる着色剤としては、式（ＩＩＩ）および／または式（ＩＶ）で表される化合物を単独で用いてもよく、複数種混合して用いてもよい。
本発明の一つの好ましい態様においては、濃マゼンタインク組成物に用いられる着色剤としては、式（ＩＩＩ）で表される化合物が好ましい。
【００４１】
濃マゼンタインク組成物中における着色剤濃度は適宜選択することができるが、通常、該インク組成物が式（ＩＩＩ）で表される化合物を１．０〜５．０重量％含むことが好ましい。また、いわゆる普通紙にベタ印刷（１００％  Ｄｕｔｙの塗りつぶし印刷）したときにマゼンタＯＤ値が１．０〜１．５の範囲であることが好ましいため、濃マゼンタインク組成物が式（ＩＩＩ）で表される化合物を１．０〜４．０重量％含むことがより好ましく、１．５〜３．５重量％含むことがさらに好ましい。
【００４２】
本発明において用いられる濃度の薄い方のマゼンタインク組成物は、着色剤として上記式（ＩＩＩ）で表される化合物および／または上記式（ＩＶ）で表される化合物を含んでなるものである。
式（ＩＩＩ）および式（ＩＶ）で表される化合物としては、前記濃マゼンタインク組成物において使用されるものと同様のものから選択することができる。
【００４３】
本発明において、淡マゼンタインク組成物に用いられる着色剤としては、式（ＩＩＩ）および／または式（ＩＶ）で表される化合物を単独で用いてもよく、複数種混合して用いてもよい。
【００４４】
本発明の一つの好ましい態様においては、淡マゼンタインク組成物に用いられる着色剤としては、式（ＩＶ）で表される化合物が好ましい。
【００４５】
淡マゼンタインク組成物中における着色剤濃度は、前記濃マゼンタインクと組み合わせたときのカラーバランスに従って適宜選択することができる。通常、該インク組成物として式（ＩＶ）で表される化合物が用いられる場合には、該式（ＩＶ）で表される化合物を０．５〜３．０重量％含むことが好ましく、１〜３重量％含むことがより好ましい。このような濃度範囲にあることにより、濃マゼンタインクと組み合わせたときのバランスが良好となる。
【００４６】
式（ＩＩＩ）で表される化合物と式（ＩＶ）で表される化合物とを混合して用いる場合には、式（ＩＩＩ）で表される化合物と式（ＩＶ）で表される化合物とをそれぞれ１：１〜１：５の重量比で含んでなることが好ましい。
【００４７】
シアンインク組成物
本発明によるインクセットにおいて使用される色濃度の異なる二種のシアンインク組成物は、濃度の濃い方のシアンインク組成物（以下において場合により濃シアンインクともいう）と、濃度の薄い方のシアンインク組成物（以下において場合により淡シアンインクともいう）とからなる。
【００４８】
本発明において用いられる濃シアンインク組成物および淡シアンインク組成物は、それぞれ着色剤として上記式（Ｖ）で表される化合物を含んでなるものである。
色濃度の異なるインク組成物の色濃度差は、染料濃度の大小により生じさせてもよく、また用いる着色剤の種類を適宜選択することで生じさせてもよい。
【００４９】
式（Ｖ）で表される化合物の具体的な例としては、下記式のもの、またはＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、８７、１９９、およびＰｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｃｙａｎ  ２（ゼネカ株式会社製品）等が挙げられる。
【化１９】
0003558213.tif 000024
【００５０】
本発明において、濃シアンインク組成物および淡シアンインク組成物にそれぞれ用いられる着色剤は、式（Ｖ）に表される化合物を単独で用いてもよく、複数種混合して用いてもよい。
【００５１】
濃シアンインク組成物中における着色剤濃度は適宜選択することができるが、通常、該インク組成物が式（Ｖ）で表される化合物を２．０〜６．０重量％含むことが好ましい。また、いわゆる普通紙にベタ印刷（１００％  Ｄｕｔｙの塗りつぶし印刷）したときにシアンＯＤ値が１．０〜１．５の範囲であることが好ましいため、濃シアンインク組成物が式（Ｖ）で表される化合物を２．５〜４．５重量％含むことがより好ましい。
【００５２】
淡シアンインク組成物中における着色剤濃度は、前記の濃シアンインクと組み合わせたときのカラーバランスに従って適宜選択することができる。通常、該インク組成物は、式（Ｖ）で表される化合物を０．４〜１．５重量％含むことが好ましい。このような濃度範囲にあることにより、濃シアンインクと組み合わせたときのバランスが良好となる。
【００５３】
本発明の一つの好ましい態様によれば、インクセットにおいては、イエローインク組成物は式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）で表される化合物を０．３〜４．０重量％含んでなり、濃マゼンタインク組成物は式（ＩＩＩ）で表される化合物を１．０〜４．０重量％含んでなり、淡マゼンタインク組成物は式（ＩＶ）で表される化合物を０．５〜３．０重量％含んでなり、このとき、濃シアンインク組成物は式（Ｖ）で表される化合物を１．０〜４．０重量％含んでなり、かつ淡シアンインク組成物は式（Ｖ）で表される化合物を０．５〜３．０重量％含んでなることが好ましい。
【００５４】
本発明の別の態様によれば、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物を含んでなるインクセットが提供され、このインクセットにおいて使用されるシアンインク組成物は、着色剤として、式（Ｖ）で表される化合物を含んでなるものである。ここで、式（Ｖ）で表される化合物としては、前記において使用されるものと同様のものから選択することができる。また、このシアンインク組成物中における着色剤濃度は適宜選択することができるが、通常、該インク組成物が着色剤を１．０〜４．０重量％含むことが好ましい。
【００５５】
本発明のインクセットにおいては、そこに含まれる各インク組成物の色相（ａ＊、ｂ＊）が特定の範囲内にあることが好ましい。ここで、インク組成物の色相とは、インク組成物１ｇを純水に加えて１０００ｍｌに希釈した液の分光特性による色相のことであって、例えば、分光光度計（Ｕ−３３００（日立製作所社製））を用いて特定の条件（標準光源：Ｄ６５、視野：２°、測定波長３００〜８００ｎｍ）において測定し、色彩計算を行うことによって、色相（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）として求められるものである。なおここで、Ｌ＊は、明度、ａ＊およびｂ＊は色相（色度）を示し、ａ＊は赤方向、−ａ＊は緑方向、ｂ＊は黄色方向、および−ｂ＊は青方向を示す。
【００５６】
よって、本発明においては、インクセットがイエローインク組成物、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物、および色濃度の異なる二種のシアンインク組成物を含んでなるものである場合には、含まれる各インク組成物の色相（ａ＊、ｂ＊）はそれぞれ、好ましくは、イエローインク組成物については（−２０〜２０、６０〜１１０）の範囲内、濃度の濃い方のマゼンタインク組成物については（５０〜９０、−２０〜１０）の範囲内、濃度の薄い方のマゼンタインク組成物については（１０〜４０、−１０〜１０）の範囲内、濃度の濃い方のシアンインク組成物については（−５０〜−３０、−６０〜−４０）の範囲内、および濃度の薄い方のシアンインク組成物については（−３０〜−１０、−３０〜−１０）の範囲内にある。
【００５７】
また、本発明によるインクセットが、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物を含んでなるものである場合には、含まれる各インク組成物の色相（ａ＊、ｂ＊）はそれぞれ、好ましくは、イエローインク組成物については（−２０〜−２０、６０〜１１０）の範囲内、マゼンタインク組成物については（５０〜９０、−２０〜１０）の範囲内、、およびシアンインク組成物については（−５０〜−３０、−６０〜−４０）の範囲内にある。
【００５８】
インクセットに含まれる各インク組成物の色相（ａ＊、ｂ＊）がこのような範囲内にあることにより、色再現性や色調に優れたカラー画像を得ることができる。
【００５９】
ブラックインク組成物
本発明においては、イエローインク組成物、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物、および色濃度の異なる二種のシアンインク組成物を含んでなるインクセットに、さらにブラックインク組成物を包含させることができる。
【００６０】
本発明において使用可能なブラックインク組成物に含まれる着色剤としては、黒色を印刷することができる染料または顔料であればいずれのものも使用可能である。このような染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インク組成物、とりわけインクジェット記録に使用される各種染料が使用可能である。またこのような顔料としては、カーボンブラック等の黒顔料が使用可能である。
【００６１】
本発明において用いられるブラックインク組成物は、安全性等の問題から水溶インクであることが好ましい。
本発明において、ブラックインク組成物に含まれる着色剤は単独または複数種混合して用いることができる。
【００６２】
水、水溶性有機溶媒、およびその他の任意の成分
本発明に用いられるインク組成物において、主溶媒は水または水と水溶性有機溶媒の混合液が好適である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００６３】
本発明に用いられるインク組成物においては、主溶媒として使用される場合の水の含有量は、インク組成物に対して５０〜９０重量％であるのが好ましく、また、６０〜８０重量％であるのがさらに好ましい。
【００６４】
本発明の好ましい態様によれば、本発明に用いられるインク組成物の溶媒は、水と水溶性有機溶媒の混合液であり、高沸点有機溶媒からなる湿潤剤をさらに含んでなることが好ましい。高沸点有機溶媒剤の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルの多価アルコールのアルキルエーテル類；尿素；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどが挙げられ、これら一種または二種以上の混合物として用いることができる。
【００６５】
これら湿潤剤の添加量は、インク組成物に対して３〜４０重量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは３〜３０重量％程度の範囲である。
【００６６】
本発明に用いられるインク組成物は、さらに界面活性剤を含有することができる。界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤および、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。これらは単独使用または二種以上を併用することができる。
【００６７】
本発明において用いられるアセチレングリコール系界面活性剤の好ましい具体例としては、下記の式（ａ）で表わされる化合物が挙げられる。
【００６８】
【化２０】
0003558213.tif 000025
［上記式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は独立してアルキル基（好ましくは炭素数１〜６のアルキル基）を表す］
【００６９】
上記の式（ａ）で表される化合物の中で特に好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。上記の式（ａ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤として市販品を利用することも可能であり、その具体例としてはサーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、４８５、またはＴＧ（いずれもＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．より入手可能）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（商品名）（以上、日信化学社製）が挙げられる。
【００７０】
界面活性剤の添加量はインク組成物に対して０．１〜３重量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜２重量％程度の範囲である。なお、本発明に用いられるインク組成物の表面張力は、通常４５ｍＮ／ｍ以下であり、２５〜４５ｍＮ／ｍ範囲であることが好ましい。
【００７１】
本発明に用いられるインク組成物は、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤または防かび剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、粘度調整剤、浸透促進剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
【００７２】
防腐剤または防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンゾチアゾリン−３−オン（Ｚｅｎｅｃａ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などがあげれる。
【００７３】
さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。
【００７４】
本発明においてはまた、前記した他の任意の成分は、単独または各群内および各群間において複数種選択して混合して用いることもできる。
本発明においては、インク組成物のすべての成分の量は、インク組成物の粘度が２０℃で１０ｍＰａ・ｓ未満であるように選択されるのが好ましい。
【００７５】
記録方法
本発明によるインクセットは、インク組成物を付着させて記録媒体に印字を行う記録方式に用いられる。
本発明の別の態様によれば、本発明によるインクセットに含まれるインク組成物の液滴を吐出し記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法が提供される。
さらに本発明によれば、これらの記録方法により記録された記録物も提供される。
【００７６】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【００７７】
評価試験Ａ
インク組成物の調製
表１に示す配合比で各成分を混合して溶解させ、孔径１μｍメンブランフィルターにて加圧ろ過を行って、マゼンタインク組成物１ａ〜１１ａを調製した。なお、表中に示すインクの各成分量はインク全量に対する各成分の重量％を示し、残量は水である。また、比較例であるインク組成物６ａ〜１１ａにおいては、着色剤として式（ＩＩＩ）および式（ＩＶ）で表される化合物を使用するほか、従来検討されているマゼンタ着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、  Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２４９を用いて評価した。
また、インク組成物中における着色剤濃度は、Ｘｅｒｏｘ４０２４紙（普通紙）（米国  Ｘｅｒｏｘ．Ｃｏ．製）に印刷した際のマゼンタＯＤ値が１．０になるように調整した。
【００７８】
【表１】
0003558213.tif 000026
【００７９】
なお、表１において使用される略称はそれぞれ下記を示す。
ＫＯＨは、水酸化カリウムを表し、
ＥＤＴＡは、エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム（キレート剤）を表し、
オルフィンＥ１０１０およびオルフィンＳＴＧは、日信化学（株）の商品名であって、アセチレングリコール系界面活性剤を表し、
プロキセルＸＬ−２は、ゼネカ（株）の商品名であって、防腐剤を表す。
【００８０】
インク組成物の評価試験
次に得られたインク組成物について、以下に示す記録媒体（１）〜（４）を用いて、以下の試験１Ａ〜４Ａよって評価した。（１）はいわゆる普通紙であり、（２）〜（４）はインクジェットプリンタ専用記録媒体である。
（記録媒体）
（１）Ｘｅｒｏｘ  ４０２４  （米国  Ｘｅｒｏｘ．Ｃｏ．製）
（２）ＥＰＳＯＮ  スーパーファイン用紙  （エプソン販売株式会社製）
（３）ＥＰＳＯＮ  専用写真光沢紙        （エプソン販売株式会社製）
（４）ＥＰＳＯＮ  専用光沢フィルム      （エプソン販売株式会社製）
また、評価試験においては、インクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用いた。
また、耐光性試験には、耐光性の加速試験機として、キセノンフエザオメーターＣｉ３５Ａ（アトラス・エレクトリック・デバイス社製）を用い、評価を行った。
【００８１】
試験１Ａ：  マゼンタインク組成物の耐光性試験
得られたマゼンタインク組成物について、上記（１）〜（４）の記録媒体に対してベタ印刷（塗りつぶし印刷）を行った。この印刷サンプルについて、キセノンウエザオメーターＣｉ３５Ａ（アトラス・エレクトリック・デバイス社製）を用いて、６０時間光照射を行い、グレタグ濃度計（グレタグ社製）を用いることにより光照射前後での色相（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を求め、これにより試験前後における色差△Ｅ＊ａｂを次式（ｉ）から求めて、以下の基準で耐光性を評価した。
ΔＥ＊ａｂ＝［（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２］１／２      （ｉ）
評価Ａ：  色差△Ｅ＊ａｂ    が５以下である
評価Ｂ：                  ５を越え１０以下である
評価Ｃ：                  １０を越え２０以下である
評価Ｄ：                  ２０を越える
【００８２】
試験２Ａ：  マゼンタインク組成物の耐水性試験
マゼンタインク組成物１ａ〜１１ａについて、上記（１）〜（４）の記録媒体に対してベタ印刷（塗りつぶし印刷）を行って、これらを乾燥させ、印刷物を得る。これらの印刷物に純水を滴下し、１分間後の印刷物の水滴の痕跡を調べ、結果を以下の基準に基づきインク組成物の耐水性を評価した。
評価Ａ：  水滴が  全く跡が残らない
評価Ｂ：          殆ど跡が残らない
評価Ｃ：          少し跡が残る
評価Ｄ：        かなり跡が残る
【００８３】
試験３Ａ：  マゼンタインク組成物の耐湿性試験
マゼンタインク組成物１ａ〜１１ａについて、上記（１）〜（４）の記録媒体に対して白抜き文字印刷を行って、これらを乾燥させた後、４０℃、８５％ＲＨの環境下に１日間放置した。放置後、インクの滲み具合について調べ、その結果を下記の基準に基づき、インク組成物の耐湿性を評価した。
評価Ａ：  白抜き部分が  全く滲んでない
評価Ｂ：                少し滲んでいるが文字は判読できる
評価Ｃ：              かなり滲んで文字の判読が難しい
【００８４】
試験４Ａ：  インク組成物の保存安定性試験
各インク組成物をガラスサンプル瓶に密閉し、７０℃で７日間放置した。放置後、各インク組成物を１０μｍフィルター上に滴下し、析出の有無を確認した。またこのとき各インク組成物の物性も評価し、これらの結果を以下の基準に基づき、インク組成物の保存安定性を評価した。
評価Ａ：  析出なく、インクの物性や色調にも変化なし
評価Ｂ：  析出はないが、インクの物性や色調にやや変化がある
評価Ｃ：  析出があり、インクの物性や色調にも変化がある
【００８５】
試験１Ａ〜４Ａの評価結果は表２に示される通りであった。
【表２】
0003558213.tif 000027
【００８６】
評価試験Ｂ
インク組成物の調製
以下の表に表される組成の濃マゼンタインク組成物１Ｍ〜９Ｍおよび淡マゼンタインク組成物１ＬＭ〜８ＬＭを調製した。
なお、表中に示すインクの各成分量はインク全重量に対する各成分のｗｔ％を示し、残量はイオン交換水である。また、染料Ｍ−１〜Ｍ−１０、およびＬＭ−１〜ＬＭ−１５は上記した具体的な構造の染料を意味する。
【００８７】
【表３】
0003558213.tif 000028
【００８８】
【表４】
0003558213.tif 000029
【００８９】
インク組成物の評価試験
次に得られたインク組成物について、以下に示す記録媒体（１）〜（４）を用いて、以下の試験１Ｂ〜５Ｂよって評価した。（１）はいわゆる普通紙であり、（２）〜（４）はインクジェットプリンタ専用記録媒体である。
（記録媒体）
（１）Ｘｅｒｏｘ  ４０２４  （米国  Ｘｅｒｏｘ．Ｃｏ．製）
（２）ＥＰＳＯＮ  スーパーファイン用紙  （エプソン販売株式会社製）
（３）ＥＰＳＯＮ  専用写真光沢紙        （エプソン販売株式会社製）
（４）ＥＰＳＯＮ  専用光沢フィルム      （エプソン販売株式会社製）
また、評価試験においては、インクジェットプリンタＰＭ−７７０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用いた。
また、耐光性試験には、耐光性の加速試験機として、キセノンフエザオメーターＣｉ３５Ｗ（アトラス・エレクトリック・デバイス社製）を用い、評価を行った。
【００９０】
試験１Ｂ：  マゼンタインク組成物の耐光性試験
得られた濃マゼンタインク組成物および淡マゼンタインク組成物について、（１）〜（４）の記録媒体に対して単色のベタ印刷（塗りつぶし印刷）を行った。
この印刷サンプルについて、キセノンフェザオメーターＣｉ３５Ｗ（アトラス・エレクトリック・デバイス社製）を用いて、６０時間の耐光性試験を行い、試験前後における色差（ΔＥ＊ａｂ）を式（ｉ）から求め、以下の基準で判定した。
ΔＥ＊ａｂ＝［（ΔＬ＊）２  ＋  （Δａ＊）２ ＋ （Δｂ＊）２］１／２          （ｉ）
評価Ａ：色差ΔＥ＊ａｂ    が５以下である
評価Ｂ：色差ΔＥ＊ａｂ      ５を越え１０以下である
評価Ｃ：色差ΔＥ＊ａｂ      １０を越え２０以下である
評価Ｄ：色差ΔＥ＊ａｂ      ２０を越える
【００９１】
試験２Ｂ：  マゼンタインク組成物の耐ガス性試験
試験１Ｂで用いたものと同様の印刷サンプルについて、定流量フロー形ガス腐食試験装置（（株）山崎精機社製）を用い、オゾンガス、二酸化硫黄ガス（ＳＯ２）、および二酸化窒素ガス（ＮＯ２）の各ガスに対する印刷物の耐ガス性を評価した。
耐ガス性試験は、上記のそれぞれのガスについて、１ｐｐｍの濃度環境を用意し、各環境下に各印刷サンプルを７２時間放置することにより行った。試験前後における色差（ΔＥ＊ａｂ）を式（ｉ）から求め、得られた値を以下の基準で判定した。
評価Ａ：  全ての試験において、色差ΔＥ＊ａｂが５以下である場合。
評価Ｂ：  少なくとも一つの試験において、色差ΔＥ＊ａｂが５を越え１０以下である場合。
評価Ｃ：  少なくとも一つの試験において、色差ΔＥ＊ａｂが１０を越える場合。
【００９２】
試験１Ｂおよび２Ｂの評価結果は表５に示される通りであった。
【表５】
0003558213.tif 000030
【００９３】
試験３Ｂ：  耐光性試験
ＰＭ−７７０Ｃ用インクカートリッジ（型番；  ＩＣ５ＣＬ０２  セイコーエプソン製）の濃マゼンタインク室および淡マゼンタインク室にそれぞれ濃淡マゼンタインク組成物を表６に示す組み合わせで充填し、インクセット１ｂ〜１１ｂを調製した。得られたインクセット１ｂ〜１１ｂをそれぞれ用いて、記録媒体（１）〜（４）に対して、レッド、ブルー、およびコンポジットブラックの７０％濃度のベタ印刷を行った。
【００９４】
７０％濃度のレッドは、濃マゼンタ、淡マゼンタ、イエローのインクで構成され、７０％濃度のブルーは濃マゼンタ、淡マゼンタ、濃シアン、淡シアンのインクで構成され、７０％濃度のコンポジットブラックは濃マゼンタ、淡マゼンタ、濃シアン、淡シアン、イエロー、ブラックのインクで構成されるよう、印刷方法を調整した。
なお、イエローインク、濃シアンインク、淡シアンインク、ブラックインクは、  ＰＭ−７７０Ｃ用インクカートリッジのオリジナルインクを用いた。
【００９５】
【表６】
0003558213.tif 000031
【００９６】
この印刷サンプルについて、キセノンフェザオメーターＣｉ３５Ｗ（アトラス・エレクトリック・デバイス社製）を用いて、６０時間の耐光性試験を行い、試験前後における色差（△Ｅ＊ａｂ）を試験１Ａと同様に式（ｉ）から求め、試験１Ｂと同様の基準で判定した。
【００９７】
試験４Ｂ：  耐ガス性試験
試験３Ｂで用いたものと同様の印刷サンプルについて、定流量フロー形ガス腐食試験装置（（株）山崎精機社製）を用い、オゾンガス、二酸化硫黄ガス（ＳＯ２）、および二酸化窒素ガス（ＮＯ２）の各ガスに対する印刷物の耐ガス性を評価した。
耐ガス性試験は、上記のそれぞれのガスについて、１ｐｐｍの濃度環境を用意し、各環境下に各印刷サンプルを７２時間放置することにより行った。試験前後における色差（ΔＥ＊ａｂ）を式（ｉ）から求め、得られた値を以下の基準で判定した。
評価Ａ：  全ての試験において、色差ΔＥ＊ａｂが５以下である場合。
評価Ｂ：  少なくとも一つの試験において、色差ΔＥ＊ａｂが５を越え１０以下である場合。
評価Ｃ：  少なくとも一つの試験において、色差ΔＥ＊ａｂが１０を越える場合。
【００９８】
試験５Ｂ：  ブリード試験
表６に示すインクセットについて、記録媒体（１）〜（４）に対して、各色のベタ印刷を行った。各色と他色との境界部において色がにじんだり、不均一に混じりあったりしていないか観察し、以下の基準にしたがってブリードを評価した。
評価Ａ：  ブリードが全く生じない
評価Ｂ：  色がにじんだり、不均一に混じりあったりした部分がわずかにあるが、実用上問題がない
評価Ｃ：  色がにじんだり、不均一に混じりあったりした部分が目立ち、実用上若干問題がある
評価Ｄ：  ブリードがひどい
【００９９】
試験３Ｂ〜５Ｂの評価結果は表７に示される通りであった。
【表７】
0003558213.tif 000032
【０１００】
評価試験Ｃ
インクセットの調製
以下の表に表される組成のインク組成物を調製し、インクセット１ｃ〜７ｃを作成した。なお、表中に示すインクの各成分量はインク全重量に対する各成分のｗｔ％を示し、残量はイオン交換水である。また、着色剤Ｙ−１〜Ｙ−８、Ｍ−１〜Ｍ−１０、ＬＭ−１〜ＬＭ−１５およびＣ−１〜Ｃ−３は上記した具体的な構造の着色剤を意味する。
【０１０１】
【表８】
0003558213.tif 000033
【０１０２】
【表９】
0003558213.tif 000034
【０１０３】
【表１０】
0003558213.tif 000035
【０１０４】
【表１１】
0003558213.tif 000036
【０１０５】
【表１２】
0003558213.tif 000037
【０１０６】
【表１３】
0003558213.tif 000038
【０１０７】
【表１４】
0003558213.tif 000039
【０１０８】
インクセットの評価試験
次に得られたインクセットについて、以下に示す記録媒体（１）〜（４）を用いて、以下の試験１Ｃ〜３Ｃについて評価した。（１）はいわゆる普通紙であり、（２）〜（４）はインクジェットプリンタ専用記録媒体である。
（記録媒体）
（１）Ｘｅｒｏｘ  ４０２４  （米国  Ｘｅｒｏｘ．Ｃｏ．製）
（２）ＥＰＳＯＮ  スーパーファイン用紙  （エプソン販売株式会社製）
（３）ＥＰＳＯＮ  専用写真光沢紙        （エプソン販売株式会社製）
（４）ＥＰＳＯＮ  専用光沢フィルム      （エプソン販売株式会社製）
また、評価試験においては、インクジェットプリンタＰＭ−７７０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用いた。
また、耐光性試験には、耐光性の加速試験機として、キセノンフエザオメーターＣｉ３５Ｗ（アトラス・エレクトリック・デバイス社製）を用い、評価を行った。
【０１０９】
試験１Ｃ：  耐光性試験
ＰＭ−７７０Ｃ用インクカートリッジ（型番：ＩＣ５ＣＬ０２  セイコーエプソン社製）に前記した各インクセットを充填し、記録媒体（１）〜（４）に対して、レツド、ブルー、グリーンと、コンボジットブラツク７０％濃度のベタ印刷を行った。
７０％濃度のレツドは、濃マゼンタ、淡マゼンタ、イエローのインクで構成され、７０％濃度のブルーは濃マゼンタ、淡マゼンタ、濃シアン、淡シアンのインクで構成され、７０％濃度のグリーンはイエロー、濃シアン、淡シアンのインクで構成され、７０％濃度のコンポジットブラックは濃マゼンタ、淡マゼンタ、濃シアン、淡シアン、イエロー、ブラックのインクで構成されるよう、印刷方法を調整した。なお、ブラックインクはＰＭ−７７０Ｃ用のオリジナルインクを用いた。
【０１１０】
この印刷サンプルについて、キセノンフエザオメーターＣｉ３５Ｗ（アトラス・エレクトリック・デバイス社製）を用いて、６０時間の耐光性試験を行い、試験前後における色差（ΔＥ＊ａｂ）を式（ｉ）から求め、以下の基準で判定した。
ΔＥ＊ａｂ＝［（ΔＬ＊）２  ＋  （Δａ＊）２ ＋ （Δｂ＊）２］１／２          （ｉ）
評価Ａ：  色差ΔＥ＊ａｂ    が５以下である
評価Ｂ：  色差ΔＥ＊ａｂ      ５を越え１０以下である
評価Ｃ：  色差ΔＥ＊ａｂ      １０を越え２０以下である
評価Ｄ  ：  色差ΔＥ＊ａｂ      ２０を越える
【０１１１】
結果は表１５に示される通りであった。
【表１５】
0003558213.tif 000040
【０１１２】
試験２Ｃ：  色再現範囲試験
ＰＭ−７７０Ｃ用インクカートリッジに前記で調製したインクセットを充填し、記録媒体（３）に対して、これらのインクセットそれぞれについてイエロー、マゼンタ、シアン、レッド、ブルー、グリーンの各色の１００階調濃度のパッチパターンを印刷した。得られたパッチのそれぞれの明度（Ｌ＊）、色相（ａ＊，ｂ＊）を測定し、Ｘ軸にａ＊、Ｙ軸にｂ＊、Ｚ軸にＬ＊をプロットすることで、色の立体空間（色再現範囲）を求めた。
ＰＭ−７７０Ｃのオリジナルインクセツトの色再現範囲を１００％とし、試験を行った各インクセットの色再現範囲と比較した。
【０１１３】
試験３Ｃ：  目詰まり回復性試験
インクセット１ｂ〜７ｂをＰＭ−７７０Ｃのプリントヘッドに充填し、キャップをしない状態で４０℃の環境に１ケ月間放置した。放置後、全ノズルが正常に吐出するまでに要するクリーニングの動作回数を測定し、以下の基準で目詰まり回復性を評価した。
評価Ａ：  ２回以内で回復する
評価Ｂ：  ３〜５回で回復する
評価Ｃ：  ６〜１０回で回復する
評価Ｄ：  １０回の操作でも回復しない
【０１１４】
試験２Ｃおよび試験３Ｃの評価結果は表１６に示される通りであった。
【表１６】
0003558213.tif 000041
【０１１５】
評価試験Ｄ
インクセットの調製
表１７〜２１に示す配合比で各成分を混合して溶解させ、孔径１μｍメンブランフィルターにて加圧ろ過を行って、インク組成物を調製し、これによりインクセット１ｄ〜１０ｄを作成した。なお、表中に示すインクの各成分量はインク全量に対する各成分の重量％を示し、残量は水である。また、インクセット１ｄ〜６ｄは実施例に相当し、インクセット７ｄ〜１０ｄは比較例に相当する。
【０１１６】
【表１７】
0003558213.tif 000042
【０１１７】
【表１８】
0003558213.tif 000043
【０１１８】
【表１９】
0003558213.tif 000044
【０１１９】
【表２０】
0003558213.tif 000045
【０１２０】
【表２１】
0003558213.tif 000046
【０１２１】
なお、表１７〜２１において使用される略称はそれぞれ下記を示す。
ＥＤＴＡは、エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム（キレート剤）を表し、
オルフィンＥ１０１０およびオルフィンＳＴＧは、日信化学（株）の商品名であって、アセチレングリコール系界面活性剤を表し、
プロキセルＸＬ−２は、ゼネカ（株）の商品名であって、防腐剤を表す。
【０１２２】
インク組成物の評価試験
次に得られたインクセットについて、以下に示す記録媒体（１）〜（４）を用いて、以下の試験１Ｄ〜３Ｄについて評価した。（１）はいわゆる普通紙であり、（２）〜（４）はインクジェットプリンタ専用記録媒体である。
（記録媒体）
（１）Ｘｅｒｏｘ  ４０２４  （米国  Ｘｅｒｏｘ．Ｃｏ．製）
（２）ＥＰＳＯＮ  スーパーファイン用紙  （エプソン販売株式会社製）
（３）ＥＰＳＯＮ  専用写真光沢紙        （エプソン販売株式会社製）
（４）ＥＰＳＯＮ  専用光沢フィルム      （エプソン販売株式会社製）
また、評価試験においては、インクジェットプリンタＰＭ−７７０Ｃ（６色カートリッジ）およびＭＪ−９３０Ｃ（４色カートリッジ）（ともにセイコーエプソン株式会社製）を用いた。
また、耐光性試験には、耐光性の加速試験機として、キセノンフエザオメーターＣｉ３５Ｗ（アトラス・エレクトリック・デバイス社製）を用い、評価を行った。
【０１２３】
試験１Ｄ：  耐光性試験
インクセット３ｄ〜６ｄ、８ｄおよび１０ｄについて、ＰＭ―７７０Ｃ用インクカートリッジ（セイコーエプソン製）の各インク室に、それぞれ濃淡マゼンタ、イエロー、濃淡シアンインクを充填し、記録媒体（１）〜（４）に対して、マゼンタ、イエロー、シアン、レッド、ブルー、グリーンおよびコンポジットブラックのベタ印刷を行なった。
レッドは、濃マゼンタ、淡マゼンタ、イエローインクで構成され、ブルーは濃マゼンタ、淡マゼンタ、濃シアン、淡シアンインクで構成され、グリーンはイエロー、濃シアン、淡シアンインクで構成され、コンポジットブラックは濃マゼンタ、淡マゼンタ、イエロー、濃シアン、淡シアン、ブラックのインクで構成されるよう印刷方法を調整した。
【０１２４】
また、インクセット１ｄ、２ｄ、７ｄおよび９ｄについて、ＭＪ−９３０Ｃ用インクカートリッジ（セイコーエプソン製）の各インク室に、それぞれマゼンタ、イエロー、シアンインクを充填し、同様な方法で、記録媒体（１）〜（４）に対して、マゼンタ、イエロー、シアン、レッド、ブルー、グリーンおよびコンポジットブラックのベタ印刷を行った。
【０１２５】
得られた各印刷サンプルについて、キセノンウエザオメーターＣｉ３５Ａ（アトラス・エレクトリック・デバイス社製）を用いて、６０時間光照射を行い、光照射前後での色相（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）をグレタグ濃度計（グレタグ社製）によって測定し、これから色差△Ｅ＊ａｂを次式（ｉ）から求め、下記の基準に基づき耐光性を評価した。
ΔＥ＊ａｂ＝［（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２］１／２    （ｉ）
Ａ：  色差△Ｅ＊ａｂ  が５以下である
Ｂ：  色差△Ｅ＊ａｂ  が５を越え１０以下である
Ｃ：  色差△Ｅ＊ａｂ  が１０を越え２０以下である
Ｄ：  色差△Ｅ＊ａｂ  が２０を超える
【０１２６】
試験２Ｄ：  ブリード試験
各インクセットについて、記録媒体（１）〜（４）に対し、各色のベタ印刷を行った。各色と他色との境界部において色が滲んだり、不均一に混ざりあっていないか観察し、以下の基準に従ってブリードを評価した。
Ａ：  ブリードが全くない
Ｂ：  色が滲んだり、不均一に混ざり合った部分がわずかにあるが、実用上問題がない
Ｃ：  色が滲んだり、不均一に混ざり合った部分が目立ち、実用上若干問題がある
Ｄ：  ブリードがひどい
【０１２７】
試験３Ｄ：  ノズル目詰まり回復性試験
各インクセットのインクをヘッドに充填し、ヘッドの各ノズルからインクが吐出していることを印字で確認した後、キャップをしない状態で４０℃の環境に１ヶ月放置した。放置後、プリンターの電源を投入して全ノズルが正常に吐出するまでに要するクリーニングの動作回数を測定し、以下の基準に基づき目詰まり回復性を評価した。
Ａ：  クリーニング  ２回以内で回復する
Ｂ：  クリーニング  ３〜５回で回復する
Ｃ：  クリーニング  ６〜１０回で回復する
Ｄ：  １０回の操作でも回復しない
【０１２８】
以上の試験１Ｄ〜３Ｄの結果は、表２２に示される通りであった。
【表２２】
0003558213.tif 000047
【０１２９】
評価試験Ｅ：  色再現性試験
評価試験ＣおよびＤの各インクセットにおいて使用されているイエロー、マゼンタおよびシアンのインクについて、分光光度計  Ｕ−３３００（日立製作所社製）で色彩計算を行い、それぞれについてインクの色相（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を測定した。また、マゼンタとシアンについては淡インクについても同様に測定を行った。なお、測定条件は標準光源をＤ６５とし、視野を２°、測定波長を３００〜８００ｎｍとした。
結果は、表２３および図１に示される通りであった。なお、図１において点線により囲まれた範囲は、本発明におけるインクの色相であり、この範囲内とすることで良好な色再現性や色調が得られる。
【０１３０】
【表２３】
0003558213.tif 000048
【図面の簡単な説明】
【図１】評価試験Ｅの色再現性試験の結果を示す図であり、分光光度計による色彩計算により求められたインクの色相の分布を示すものである。図中の色相の分布点は、表２３に対応するものである。
【図１】
0003558213.tif 000061