(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリフェノール類を配糖化することにより渋みを低減した茶抽出物または茶飲料。
【請求項２】
茶抽出物または茶飲料が、不発酵茶，半発酵茶，発酵茶，後発酵茶などの茶葉を原料としたものである請求項１記載の渋みを低減した茶抽出物または茶飲料。
【請求項３】
茶抽出物または茶飲料をデキストリン，サイクロデキストリンおよび澱粉のうちの少なくとも１種と混ぜ、これにサイクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼを作用させることを特徴とするポリフェノール類を配糖化することにより渋みを低減した茶抽出物または茶飲料の製造方法。
【請求項４】
サイクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼがバチルス・ステアロサーモフィラス由来のものである請求項３記載の茶抽出物または茶飲料の製造方法。
【請求項５】
請求項１記載のポリフェノール類を配糖化することにより渋みを低減した茶抽出物または茶飲料を含有する飲食物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、渋味を低減した茶抽出物または茶飲料とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、缶飲料やインスタント飲料をはじめとして茶葉を原料として含む食品が大量に販売されている。また、一方で茶の渋み成分が、コレステロール上昇抑制作用（特公平２−４４４４９号公報）、抗菌作用（特開平２−２７６５６２号公報）、抗酸化作用（特公平１−４４２３４号公報）、抗腫瘍作用（特開昭６０−１９０７１９号公報）、血圧上昇抑制作用および酵素活性阻害作用（特開平３−１３３９２８号公報）などの生理活性作用を持つことが知られている。茶の渋み成分の主成分であるポリフェノール類としては、緑茶や烏龍茶ではエピガロカテキンガレートやエピガロカテキン，エピカテキンガレートが、紅茶ではこれらの他に、さらにテアルビジンやテアフラビンが知られている。
しかしながら、茶はこれらのポリフェノール類の持つ特徴的な渋みのために、いわゆる茶として飲用されている他には、数種類の食品原料として使用されているのみであり，食品原料としての使用用途は限定されている。
【０００３】
食品原料としての用途開発のため、あるいは茶飲料の呈味性改善のために、茶の渋みを低下させる試みがなされており、これまでに提案された方法としては、ポリビニルピロリドンで茶抽出液中の渋み成分を取り除く方法（特開平１−２１８５５０号公報）、原茶製造時にアルコール水溶液で処理する方法（特開昭６０−１１５１７０号公報）、サイクロデキストリンやグルタミン酸塩を添加する方法（特開昭６１−２７１９６９号公報）、さらにはサポニンを配糖化することによって呈味性を改善する方法（特開昭６３−３９５９７号公報、特公平３−６８６６４号公報）が挙げられる。
しかしながら、ポリビニルピロリドンの使用では、茶の生理活性成分であるポリフェノール類が除去されてしまう。また、原茶製造時の処理方法は、該処理が可能な機械でしか目的とする茶の製造ができないという課題がある。さらに、サイクロデキストリンやグルタミン酸塩の使用は、一時的なマスキング効果しか持たない。また、茶サポニンは茶の渋み成分の主成分ではないため、サポニンを配糖化するだけで茶抽出物や茶飲料の渋みの低減を図ることは困難である。
従って、茶の特性を生かした上で渋みを低減し、さらに茶飲料や茶抽出物の用途を拡大することは従来の技術では困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、茶に含まれる生理活性成分を含んだままで、渋みを低減した茶抽出物または茶飲料を提供することである。さらに、渋みを低減した茶抽出物または茶飲料を飲食物をはじめとして、化粧品，医薬品などの広い分野で十分に活用できるようにすることである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは茶抽出物または茶飲料の渋みの低減に関して、鋭意研究を重ねた結果、茶抽出物または茶飲料をデキストリン，サイクロデキストリン，澱粉もしくはこれらの混合物と混ぜ、これにサイクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼを作用させることによって、渋みを低減した茶抽出物または茶飲料が得られることを見いだした。
【０００６】
本発明は、ポリフェノール類を配糖化することにより渋みを低減した茶抽出物または茶飲料に関し、さらに茶抽出物または茶飲料をデキストリン，サイクロデキストリンおよび澱粉のうちの少なくとも１種と混ぜ、これにサイクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼを作用させることを特徴とするポリフェノール類を配糖化することにより渋みを低減した茶抽出物または茶飲料の製造方法に関する。また、本発明は、上記の渋みを低減した茶抽出物または茶飲料を含有する飲食物に関する。
【０００７】
以下に、本発明を詳しく説明する。
本発明に用いる茶抽出物や茶飲料は制限がなく、既知の方法によって得られるものを任意に使用できる。
茶飲料の一般的な製造方法は、緑茶，烏龍茶，紅茶，プアール茶などの茶葉を原料として抽出を行い、濾過、遠心沈殿などにより清澄化を行った後に、香料，添加物やビタミンＣなどを適宜添加して味を整え、さらに加熱殺菌を行い茶飲料にする方法である。
次に、茶抽出物の製造方法は、茶飲料と同様、あるいはさらに濃い濃度で抽出を行った後、清澄化等の処理を行ってから濃縮してエキスにする方法、あるいは該エキスに凍結乾燥，噴霧乾燥等の乾燥手段を適用して粉末にする方法である。
【０００８】
茶抽出物または茶飲料の渋みを低減する具体的な方法としては、上記の茶抽出物（粉末の場合は液化する）または茶飲料に、デキストリン，サイクロデキストリン，澱粉あるいはこれらの混合物を添加し、これにサイクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼを作用させる方法を用いることができる。サイクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼとしては、バチルス・ステアロサーモフィラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）由来の酵素がポリフェノール類への配糖化能が高く、渋みをよく低減できるので、有利に利用できる。
【０００９】
酵素反応の条件としては、反応のｐＨを３〜９、好ましくは５〜８、反応温度を２０〜８０℃、好ましくは３０〜７０℃とし、基質濃度としてポリフェノール類を０．１〜２０％（ｗ／ｗ）、好ましくは５〜１５％（ｗ／ｗ）、デキストリン，サイクロデキストリンおよび澱粉のうちの少なくとも１種を１〜４０％（ｗ／ｗ）、好ましくは２〜３５％（ｗ／ｗ）含む反応液を用いるのがよい。酵素量や反応時間は、上記反応条件に合わせ適宜に設定することができる。
本発明の方法には、上記のように、茶抽出物や茶飲料に直接酵素を作用させて渋みを低減させる方法だけでなく、茶抽出物や茶飲料の製造工程の途中で上記の酵素反応を行うことによって、渋みを低減した茶抽出物や茶飲料を製造する方法も包含される。
【００１０】
以上述べたようにして得られる茶抽出物または茶飲料は、従来の茶抽出物や茶飲料と比べて苦味、渋味、えぐみや収斂性などの嫌味がなく、そのままで渋みを低減した茶飲料等として飲用に供することができるだけでなく、他の素材と共に含有せしめて飲食物として用いる他、嗜好品，医薬部外品，化粧品，医薬品などの広い分野に自由に用いることができる。
また、本発明の渋みを低減した茶抽出物または茶飲料に含まれる配糖化されたポリフェノール類は、これらを摂取したとき、体内のα−アミラーゼ，α−グルコシダーゼなどの作用により容易に元のポリフェノール類に戻ることから、その機能性の低下を懸念することなく、茶本来の例えば、コレステロール上昇抑制作用，生体内抗酸化作用などの生理活性機能を発揮できるため、健康増進食品，健康維持食品，健康回復食品などとして有利に利用することができる。
本発明の渋みを低減させた茶抽出物または茶飲料の利用分野を例示すれば、調味料，和菓子，洋菓子，氷菓子，シロップ類，果実加工品，野菜加工品，漬物類，畜肉製品，魚肉製品，珍味類，缶・ビン詰類，酒類，清涼飲料，即席飲食物などの食品類、タバコ，練り歯磨き，口紅，リップクリーム，内服薬，トローチ，肝油ドロップ，口中清涼剤，口中香錠，うがい薬などの各種固形状，ペースト状，液状の嗜好品、化粧品、医薬品などである。
【００１１】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はかかる説明によって何ら制限されるものではない。
実施例１
紅茶濃縮エキス（三井農林株式会社製）６０ｇを熱水１５９０ｇで希釈して飲用濃度にした。この希釈液１３５０ｇに対してデキストリン（商品名：パインデックス＃１、松谷化学株式会社製）５０ｇ（希釈紅茶エキスのＢｒｉｘの３倍量）を加え、さらにバチルス・ステアロサーモフィラス由来のサイクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ（株式会社林原生物化学研究所製）をデキストリン１グラム当たり１０００単位加え、ＮａＯＨでｐＨを５．５に調整後、５０℃で１２時間反応させた。
【００１２】
一方、対照例として上記の希釈紅茶エキスのＢｒｉｘに対して３倍量のデキストリン（上記と同じ）を溶解したものを作成した。
１０人のパネラーにより、実施例と対照例の各製品の渋みについて３点比較法で試験を行い、渋味が強いと感じられるものを選択して貰い評価を行った。その結果を第１表に示す。
【００１３】
【表１】
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【００１４】
第１表から明らかなように、渋みの弱いものとして実施例の製品を選択したパネラーが有意に多かった。また、実施例と対照例の各製品を冷蔵庫中で保存したところ、対照例の製品は紅茶特有のクリームダウン現象による顕著な濁りを生じたのに対して、実施例の製品は濁りの低減が認められた。
従って、渋みを低減する反応に伴って紅茶特有の問題であるクリームダウンも低減できることが判った。このように呈味性が改善されたことによって、本発明の渋みを低減した紅茶飲料は、飲料の他に食品，嗜好品，化粧品等を問わず様々な物品に応用することができる。
【００１５】
実施例２
実施例１で得られた渋みを低減した紅茶エキスが、本発明の方法により配糖化することによって渋みを低減した茶抽出物であることを定性的に確認するため、以下のような操作を行った。
実施例１で得られた紅茶エキス５ｍｌを秤取り、グルコアミラーゼ（商品名：グルクザイムＡＦ６、天野製薬株式会社製）１．６ｍｇとα−  グルコシダーゼ（シグマ社製）０．２３ｍｇを加えてよく撹拌後、３７℃で３時間インキュベートした。次いで、反応液に酢酸エチル１ｍｌを加えてよく混合した後、３０００回転／分で５分間遠心して、酢酸エチル層と水層に分離し、酢酸エチル層を回収した。この操作を４回繰り返した。得られた酢酸エチル層を遠心濃縮機で濃縮して酢酸エチルを留去後、得られた固形物を水で２５ｍｌにメスアップした。これを処理画分とした。
【００１６】
一方、実施例１で得られた紅茶エキスを５ｍｌ秤取って酢酸エチル１ｍｌを加えてよく混合した後、３０００回転／分で５分間遠心して、酢酸エチル層と水層に分離し、酢酸エチル層を回収した。この操作を４回繰り返した。得られた酢酸エチル層を遠心濃縮機で濃縮して酢酸エチルを留去後、得られた固形物を水で２５ｍｌにメスアップした。これをコントロール画分とした。
【００１７】
上記処理画分およびコントロール画分中の茶ポリフェノールを酒石酸鉄法を用いて以下のように測定した。処理画分とコントロール画分をそれぞれ５ｍｌずつとり、硫酸第一鉄（１ｍｇ／ｍｌ）と酒石酸カリウムナトリウム（５ｍｇ／ｍｌ）の混合溶液５ｍｌを加えた後で、１／１５Ｍのリン酸ナトリウム−リン酸カリウム緩衝液（ｐＨ７．５）で２５ｍｌにメスアップした。得られた反応液の５４０ｎｍにおける吸光度をそれぞれ測定した。結果を第２表に示す。
【００１８】
【表２】
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【００１９】
第２表から明らかなように、処理画分ではコントロール画分に比べて吸光度が約２０％増加した。これは処理画分の方がコントロール画分に比べて酢酸エチル層に移りやすい遊離のポリフェノール類の量が多いことを示すものであり、実施例１で配糖化されていたポリフェノール類が元のポリフェノール類に戻ったことを示すものである。
従って、この結果は、本発明の方法によって紅茶中の渋み成分である茶ポリフェノールが配糖化されていたことを示すものである。さらには、この方法が本発明の渋みを低減した茶抽出物または茶飲料の確認方法となることを示すものである。
【００２０】
実施例３
緑茶抽出物（商品名：ポリフェノン６０、三井農林株式会社製）１．５ｇとα−サイクロデキストリン（株式会社林原生物化学研究所製）６．０ｇを１０ｍＭ塩化カルシウム溶液３０ｍｌに溶解後、ｐＨを５．５に調整した。この溶液にバチルス・ステアロサーモフィラス由来のサイクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ（株式会社林原生物化学研究所製）５００単位を添加して５０℃で２４時間インキュベートした。
酵素反応を１００℃で３０分間加熱して停止後、反応生成物を凍結乾燥して粉末７．６ｇを得た。
【００２１】
一方、対照例として、緑茶抽出物（上記と同じ）１．５ｇとα−サイクロデキストリン（株式会社林原生物化学研究所製）６．０ｇを１０ｍＭ塩化カルシウム溶液３０ｍｌに溶解してｐＨを５．５とした後、５０℃で２４時間インキュベートした。次に、バチルス・ステアロサーモフィラス由来のサイクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ（株式会社林原生物化学研究所製）５００単位を添加して、直ちに１００℃で３０分間加熱して酵素を失活させた。得られた溶液を凍結乾燥して粉体７．７ｇを得た。
【００２２】
上記の実施例および対照例で得た各粉末ならびに原料の緑茶抽出物（商品名：ポリフェノン６０、三井農林株式会社製）を該緑茶抽出物の濃度で２０００ｐｐｍ相当となるように溶解した。これら３種類のサンプルについて３点比較法で試験を行い、渋味が少ないものを選択させ評価した。なお、官能検査は２０人のパネラーに対して行った。結果を第３表に示す。
【００２３】
【表３】
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【００２４】
実施例の製品は、原料の緑茶抽出物に対しても、対照例の製品に対しても、明らかに渋みが低減していた。このように、呈味性が改善されたことによって、本発明の渋みを低減した茶抽出物は飲料原料以外にも食品，嗜好品，化粧品等の別を問わず様々な物品に応用できるものである。
【００２５】
実施例４
実施例３で得た緑茶抽出物約１５０ｍｇを秤取り、水１ｍｌに溶解後、実施例２と同様の方法で酵素処理と酢酸エチル抽出を行った。得られた酢酸エチル層を遠心濃縮機で濃縮して酢酸エチルを留去し、得られた固形物を水で５０ｍｌにメスアップした。これを処理画分とした。
【００２６】
一方、実施例３で得た緑茶抽出物１５０ｍｇを秤取り、水１ｍｌに溶解後、実施例２の対照例と同様の方法で酢酸エチル抽出を行った。得られた酢酸エチル層を遠心濃縮機で濃縮して酢酸エチルを留去し、得られた固形物を水で５０ｍｌにメスアップした。これをコントロール画分とした。
処理画分とコントロール画分を実施例２と同様にして酒石酸鉄法で分析した。結果を第４表に示す。
第４表から明らかなように、処理画分の吸光度はコントロール画分に比べて約３０％増加した。
【００２７】
【表４】
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【００２８】
次に、上記の処理画分およびコントロール画分を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）法で以下の通り分析した。カラムは資生堂  ＣＡＰＣＥＬＬＰＡＫ  Ｃ−１８  ＡＧ１２０４．６×２５０ｍｍを４０℃に加温して、移動相には酢酸エチル：アセトニトリル：０．０５％リン酸水＝０．６：１２：９０の混合溶媒を移動相流速１ｍｌ／ｍｉｎで使用した。検出はＵＶ２８０ｎｍで行った。結果を図１および図２に示す。すなわち、図１はコントロール画分の、図２は処理画分のＨＰＬＣでの分析結果を示す。図２における各ピークの保持時間（分）はピークＡが５．６８、ピークＢが７．８３、ピークＣが４．４２である。
また、第５表に茶成分の中で配糖化反応で配糖化されないことが明らかなカフェイン（ピークＡ）の面積値を１としたときの主要なポリフェノールであるエピガロカテキンガレート（ピークＢ）およびエピガロカテキン（ピークＣ）の相対面積値を示した。
第５表から明らかなように、処理画分ではコントロール画分に比べてピークＢとピークＣの相対面積値がそれぞれ約２５％、２６％ずつ増加した。
【００２９】
【表５】
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【００３０】
酒石酸鉄法で測定した処理画分の吸光度が増加していることは、実施例２の場合と同様に、本緑茶抽出物が配糖化されていたことを示すものであり、ＨＰＬＣ法で認められたピークＢとピークＣの面積値の増加は、エピガロカテキンガレートやエピカテキンといったポリフェノール類が配糖化されていたことを示すものである。
従って、本緑茶抽出物が配糖化することによって渋みが低減した緑茶抽出物が得られたことを示すものである。さらに、本茶抽出物はα−グルコシダーゼやグルコアミラーゼによって加水分解されてエピガロカテキンガレートやエピガロカテキンを遊離することから、本緑茶抽出物も生体内のα−グルコシダーゼやα−アミラーゼ等の酵素によっても容易に加水分解されて、生理活性機能を持つエピガロカテキンガレートなどのポリフェノール類を遊離して、ポリフェノール類本来の生理活性機能を示すものと考えられる。
【００３１】
実施例５
実施例３で得られた渋みを低減した茶抽出物を使用して清涼飲料を試作した。レシピーは第６表の通りである。また、対照例では緑茶抽出物（商品名：ポリフェノン６０、三井農林株式会社製）を使用した。渋みの比較のために実施例３の茶抽出物中の緑茶抽出物の量と対照例で使用した緑茶抽出物の量を同じとした。結果を第６表に示す。
【００３２】
【表６】
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【００３３】
上記レシピーで試作した２種類の清涼飲料について、渋みに対する官能検査を実施した。試験は２０人のパネラーに対して３点比較法を用いて行った。結果を第７表に示す。実施例の飲料の方が有意に渋みが少ないという結論であった。
従って、渋みが低減して呈味性を改善したことによって、本発明の渋みを低減した茶抽出物は飲料の風味を損なうことなく飲料原料として使用できることが確認された。
【００３４】
【表７】
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【００３５】
実施例７
実施例１で得られた渋みを低減した紅茶飲料を使用してゼリー菓子の製造を行った。カップリングシュガー（登録商標、株式会社林原生物化学研究所製）１２６ｇ、オリゴメイト５０（商品名、ヤクルト薬品工業株式会社製）１３６ｇ、乳糖６ｇ、アスパルテーム（商品名、味の素株式会社製）、実施例１で得られた渋みを低減した紅茶飲料１００ｇおよび水５０ｇを加えて溶解した後、撹拌しつつ加熱溶解した。この溶液にペクチン４．５ｇを徐々に加えて溶解後、５０％クエン酸溶液３．３ｇ、１／５濃縮レモン果汁６ｇ天然色素０．１ｇおよびレモンフレーバー０．２ｇを加えて十分に混合し、この溶液を型に流し込み、室温で１２時間放冷して固化させてペクチンゼリーを作成した。
本品はポリフェノール類特有の渋みがなく、風味が優れたゼリー菓子である。また、ポリフェノール類の機能性を有するゼリー菓子として好適である。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の渋みを低減した茶抽出物および茶飲料は、生理活性成分であるポリフェノール類を含んだままで、従来の茶飲料や茶抽出物が持つ強い渋みが効果的に改善されている。そのため、このものは飲食物のみならず、嗜好品，化粧品，医薬部外品，医薬品などの広い分野に応用可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例４のコントロール画分のＨＰＬＣでの分析結果を示す。
【図２】実施例４の処理画分のＨＰＬＣでの分析結果を示す。
【図１】
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【図２】
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