(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子供与性の無色染料と電子受容性の顕色剤との顕色反応を利用した感圧記録材料の顕色剤において、一般式（Ｉ）
【化１】
0003539695.tif 000007
（式中、Ｒ1 はイソノニル基（プロピレン三量体の付加基）、Ｒ2 はα，α−ジメチルベンジル基、α，α，３−トリメチルベンジル基又はα，α，４−トリメチルベンジル基を示す。）
で表わされる二置換サリチル酸の多価金属塩の一種以上、及び一般式(II)
【化２】
0003539695.tif 000008
（式中、Ｒ3 はイソノニル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α，３−トリメチルベンジル基又はα，α，４−トリメチルベンジル基を示す。）
で表わされる一置換サリチル酸の多価金属塩の一種以上を含有していることを特徴とする感圧記録材料用顕色剤。
【請求項２】
一般式（Ｉ）で表わされる二置換サリチル酸の多価金属塩の一種以上を１５ないし８５モルパーセント、及び一般式(II)で表わされる一置換サリチル酸の多価金属塩の一種以上を８５ないし１５モルパーセントの比率で含有している請求項１に記載の顕色剤。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の顕色剤と紫外線吸収剤とを含有していることを特徴とする顕色剤組成物。
【請求項４】
請求項１，２又は３に記載の顕色剤又は顕色剤組成物と３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の多価金属塩とを含有していることを特徴とする顕色剤組成物。
【請求項５】
請求項１，２，３又は４に記載の顕色剤又は顕色剤組成物を顕色面に含有していることを特徴とする感圧記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は電子供与性の無色染料と電子受容性の顕色剤との顕色反応を利用した感圧記録材料の顕色剤において、改良された顕色剤及び記録像の耐光性又は光による顕色面の非汚染性の優れた感圧記録材料用顕色剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
感圧記録材料はノーカーボン紙、感圧紙、感圧複写紙又は感圧記録体などと称されていて、既に公知であり、広く使用されている。
【０００３】
本発明はその顕色剤の改良に関しているために、これ迄に使用されてきた顕色剤をふりかえる。米国特許第２７１２５０７号、同第２８００４５７号及び同第３４１８２５０号の各明細書では酸性の粘土鉱物を顕色剤として使用することが説明されている。実際にも、この無機顕色剤が最初に採用され、感圧記録材料が実用化された。つづいて、特開昭４８−９８９１４号、同５１−２５４１７４号、同６２−１７６８７号、同６２−１９４８６号、同６２−１７８３８７号、同６２−１７８３８８号及び特公平１−１４５１８９号の各公報で説明されているような、フェノール類とホルムアルデヒドとの重縮合体、さらには核置換サリチル酸類の多価金属塩などからなる有機顕色剤が採用され、実用化された。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
感圧記録材料において、最初からずっと問題視されていた特性は記録像の耐光性、その耐水性及びその耐可塑剤性などの記録像の保存性に関するものであった。顕色剤の変遷に従って、それらの特性は著しく改善されてはきたが、各特性への要求度はなおその酷しさを増していくのが現状であって、特に記録像の耐光性は、感圧記録材料のより広い需要分野を開拓するためにも、その改良が強く求められる特性の一つである。又、感圧記録材料の顕色剤が塗布された面、すなわち顕色面は日光やＮＯX ガスなどの雰囲気に曝されると黄変して、その品位を損うのが通常であった。
【０００５】
本発明の目的は記録像の鮮明さ、その耐水性又はその耐可塑剤性などの諸特性を高い水準に保ちながら、特に記録像の耐光性及び顕色面の非汚染性の優れた感圧記録材料用顕色剤を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、電子供与性の無色染料と電子受容性の顕色剤との顕色反応を利用した感圧記録材料の顕色剤（以下「顕色剤」という。）において、一般式（Ｉ）
【０００７】
【化３】
0003539695.tif 000002
（式中、Ｒ1 はイソノニル基（プロピレン三量体の付加基であり、以下、この定義に従う。）、Ｒ2 はα，α−ジメチルベンジル基、α，α，３−トリメチルベンジル基又はα，α，４−トリメチルベンジル基を示す。）
で表わされる二置換サリチル酸の多価金属塩の一種以上、及び一般式  (II)
【０００８】
【化４】
0003539695.tif 000003
（式中、Ｒ3 はイソノニル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α，３−トリメチルベンジル基又はα，α，４−トリメチルベンジル基を示す。）
で表わされる一置換サリチル酸の多価金属塩の一種以上を含有していることを特徴とする顕色剤又は顕色剤組成物及びこれらをその顕色面に含有していることを特徴とする記録像の耐光性及び顕色面の非汚染性の特に優れた感圧記録材料が提供される。
【０００９】
一般式（Ｉ）で表わされる二置換サリチル酸の具体例としては３−イソノニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−イソノニル−５−（α，α，３−トリメチルベンジル）サリチル酸、３−イソノニル−５−（α，α，４−トリメチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−イソノニルサリチル酸、３−（α，α，３−トリメチルベンジル）−５−イソノニルサリチル酸又は３−（α，α，４−トリメチルベンジル）−５−イソノニルサリチル酸が挙げられる。
【００１０】
一般式(II)で表わされる一置換サリチル酸の具体例としては３−イソノニルサリチル酸、５−イソノニルサリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α，３−トリメチルベンジル）サリチル酸、５−（α，α，３−トリメチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α，４−トリメチルベンジル）サリチル酸又は５−（α，α，４−トリメチルベンジル）サリチル酸が挙げられる。
【００１１】
これらの核置換サリチル酸類は単独でも二種以上混合してでも、多価金属と塩を形成することができる。本発明の目的に好ましい多価金属としてはマグネシウム、アルミニウム、カルシウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛又はストロンチウムなどであり、更に好ましくは鉄、コバルト、ニッケル又は亜鉛、最も好ましくは亜鉛である。
【００１２】
二置換サリチル酸の多価金属塩と一置換サリチル酸の多価金属塩との混合物は顕色剤としての多くの利点を有している。そのうちの最も顕著な利点は、それぞれ単独に顕色剤として使用したときよりも記録像の耐光性が優れていることである。その好ましい混合比は二置換サリチル酸の多価金属塩が１５ないし８５モルパーセント、より好ましくは２５ないし６５モルパーセントそして更に好ましくは３０ないし５５モルパーセントの範囲である。どうしてこの範囲内に耐光性の最適点が存在するのかは、現象が複雑であって充分には理解されないが、更に紫外線吸収剤又は光安定化剤などが加わった顕色剤組成物ではこの傾向がなお顕著である。第二の利点は記録像の耐水性と耐可塑剤性とのバランスが良いことである。一般的傾向ではあるが、二置換サリチル酸の多価金属塩からなる顕色剤は耐水性が良い代りに耐可塑剤性に弱く、逆に一置換サリチル酸の多価金属塩からなる顕色剤は耐可塑剤性が良い代りに耐水性に弱い。この二つの特性を単一の核置換サリチル酸の多価金属塩からなる顕色剤で保とうとすることは困難である。そして、二つの核置換サリチル酸の多価金属塩の混合物でこの二つの特性のバランスを保つのに好ましい混合比の範囲が記録像の耐光性を保つのに好ましい混合比の範囲とほぼ一致しているのは驚きに値する。第三に、一置換サリチル酸の多価金属塩のみからなる顕色剤を使用した感圧記録材料は長期間高温度に保存したとき、その顕色能力が減退して、新しく記録しようとしても充分鮮明な記録像の得られなくなる欠点をもっている。この欠点は一般式 (II) で定義された一置換サリチル酸だけに限られたものではないが、何故か、二置換サリチル酸を混合して使用すれば、この欠点は補われる。その好ましい混合比は二置換サリチル酸が１５モルパーセント以上、より好ましくは２５モルパーセント以上、更に好ましくは３０モルパーセント以上の比率である。
【００１３】
本発明の目的に最適な二置換サリチル酸は一般式（Ｉ）で定義されたものである。多くの二置換サリチル酸の中から選ばれたその選択の基準は、記録像の鮮明さ、その耐光性、その耐水性、その耐可塑剤性及び顕色面の非汚染性などへの貢献度である。そして、一般式（Ｉ）と一般式(II)の各サリチル酸を併産するときの工業的な製造の容易さもその選択の要素として無視することはできなかった。一般式（Ｉ）で表わされる二置換サリチル酸と一般式(II)で表わされる一置換サリチル酸とをそれぞれ単独に製造することは工業的には容易ではない。たとえば、それぞれをコルベ−シュミット法と称される方法によって製造しようとするなら、一般式（Ｉ）で表わされる二置換サリチル酸からは未反応物であり、耐光性に有害な作用をもっている。二置換フェノールを除去することが困難である。一方、一般式(II)で表わされる一置換サリチル酸においては、そのプロセス中に使用すべき溶媒がジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド又はスルホランなどの水溶性溶媒であって、工程中でのその回収、除去が容易ではない。しかるに、一般式（Ｉ）で表わされる二置換サリチル酸と一般式(II)で表わされる一置換サリチル酸との特定の組み合わせにおいて、且つ本発明に好ましい含有比率の範囲内で両者を併産するようにすれば、未反応物の除去も容易であり、全プロセスを芳香族炭化水素又は芳香族ハロゲン化物などのような水不溶性の溶媒だけで操作することができ、その回収、除去が極めて円滑である。その結果、生産性の高い工業的製造が可能である。一般式（Ｉ）及び一般式(II)で表わされる各置換サリチル酸の好ましい含有比率の範囲が、その顕色剤の特性の良さから決定されたにもかかわらず同時に、両者を併産しようとするとき最も生産性の高い範囲と一致しているのは予測しえないことであったし、本発明の利点の一つでもある。
【００１４】
一般式（Ｉ）及び一般式(II)で表わされる核置換サリチル酸には他の核置換サリチル酸類を限定された範囲内で混合して、多価金属塩として本発明の目的に供することができる。本発明の目的に好ましい他の核置換サリチル酸類としては３−メチル−５−イソノニルサリチル酸、３−メチル−５−イソドデシルサリチル酸、３−メチル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−イソプロピル−５−イソノニルサリチル酸、３−イソプロピル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジターシャリブチルサリチル酸、３，５−ジターシャリブチル−６−メチルサリチル酸、３−ターシャリブチル−５−ターシャリオクチルサリチル酸、３−ターシャリブチル−５−イソノニルサリチル酸、３−ターシャリブチル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジターシャリアミルサリチル酸、３−ターシャリアミル−５−イソノニルサリチル酸、３−ターシャリアミル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジターシャリヘキシルサリチル酸、３−ターシャリヘキシル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−ターシャリオクチル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−イソノニル−５−メチルサルチル酸、３−イソノニル−６−メチルサリチル酸、３−イソノニル−５−イソプロピルサリチル酸、３−イソノニル−５−ターシャリブチルサリチル酸、３−イソノニル−５−ターシャリアミルサリチル酸、３，５−ジイソノニルサリチル酸、３−イソノニル−５−メトキシサリチル酸、３−イソドデシルサリチル酸、５−イソドデシルサリチル酸、３−イソドデシル−５−メチルサリチル酸、３−イソドデシル−６ーメチルサリチル酸、３−イソドデシル−５−メトキシサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−イソノニルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−メチルサリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−イソプロピルサリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−ターシャルブチルサリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−ターシャルアミルサリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）−６−メチルサリチル酸又は３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）−６−ヒドロキシサリチル酸などが挙げられる。但し、具体例中のイソドデシル基はプロピレン四量体の付加基である。これら他の核置換サリチル酸類の混合比率は一般式（Ｉ）及び一般式(II)の核置換サリチル酸の合計に対して５０モルパーセント以下が好ましく、より好ましくは３０モルパーセント以下である。
【００１５】
本発明の顕色剤には、記録像の耐光性、耐水性、耐可塑剤性又は熱保存による顕色能の劣化防止性などの感圧記録材料としての諸特性を更に向上させる目的で、有機高分子化合物、紫外線吸収剤、光安定剤、光安定化剤、酸化防止剤又は発色促進剤などの添加剤を加えることができる。
【００１６】
有機高分子化合物の添加は記録像の耐光性、耐水性、耐可塑剤性又は熱劣化防止性などの広い特性の向上に有効である。その平均分子量は５００ないし１０，０００程度のものであって顕色剤との相溶性の良いものが好ましい。その具体例としてはスチレン重合体、α−メチルスチレン重合体、スチレン・α−メチルスチレン共重合体、スチレン・アクリロニトリル共重合体、スチレン・メタクリロニトリル共重合体、スチレン・アクリル酸エステル共重合体、スチレン・メタクリル酸エステル共重合体、スチレン・α−メチルスチレン・アクリロニトリル共重合体、スチレン・α−メチルスチレン・アクリル酸エステル共重合体、スチレン・α−メチルスチレン・メタクリル酸エステル共重合体、スチレン・α−メチルスチレン・アクリル酸共重合体、スチレン・α−メチルスチレン・メタクリル酸共重合体、石油樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂又はポリフェニレンオキサイド樹脂などが挙げられる。これら有機高分子化合物は顕色剤に対して２ないし４０重量パーセント、より好ましくは５ないし３０重量パーセントの範囲内で添加される。
【００１７】
紫外線吸収剤は記録像の耐光性又は顕色面の非汚染性を向上させる目的で添加される。そして、その添加効果は本発明に係る顕色剤において特異的に顕著であり、これは従来の顕色剤においては見出せなかった利点である。紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系又はベンゾトリアゾール系と称されているものが好ましく、それらの具体例としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２′−カルボキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４′−クロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２，４−ジベンゾイルレゾルシン、ビス−（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ターシャリブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ターシャリブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャルブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリアミルフェニル）ベンゾトリアゾール又は２−｛２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾールなどの一般市販の紫外線吸収剤の他に、本発明の目的のために特別に設計された紫外線吸収能を有する化合物として２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−ターシャリブチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシ−５−ターシャリブチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシ−５−ターシャリブチルベンゾフェノン、１，３−ビス−（３−ヒドロキシ−４−ベンゾイルフェノキシ）プロパン、１，３−ビス−（２−ターシャリブチル−４−ベンゾイル−５−ヒドロキシフェノキシ）プロパン、１−（２−ターシャリブチル−４−ベンゾイル−５−ヒドロキシフェノキシ）−２−（２，５−ジターシャリブチル−４−メトキシフェノキシ）エタン、２，２′−ビス−（３−ヒドロキシ−４−ベンゾイルフェノキシ）エチルエーテル、２，２′−ビス−（２−ターシャルブチル−４−ベンゾイル−５−ヒドロキシフェノキシ）エチルエーテル、２−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−カルボキシエチル−６−ターシャリブチルフェノールの亜鉛塩、１，３−ビス−｛３−ヒドロキシ−４−（２−ベンゾトリアゾリル）フェノキシ｝プロパン、１，３−ビス−｛２−ターシャリブチル−４−（２−ベンゾトリアゾリル）−５−ヒドロキシフェノキシ｝プロパン、２，２′−ビス−（３−ヒドロキシ−４−（２−ベンゾトリアゾリル）フェノキシ）エチルエーテル又は２，２′−ビス−｛２−ターシャリブチル−４−（２−ベンゾトリアゾリル）−５−ヒドロキシフェノキシ｝エチルエーテルなどが挙げられる。これらは顕色剤に対して２ないし３０重量パーセント、より好ましくは５ないし２０重量パーセントの割合で添加される。
【００１８】
光安定剤は記録像の耐光性を向上させる目的で添加される。ヒンダードアミン系と称されるもの又はクエンチャーと称されるものは本発明の目的には好ましい。その具体例としては２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合体、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン，４−ベンジロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）アジペート、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート、チマソーブ９４４ＬＤ（スイス国、チバガイギー社商品名）、チヌービン６２２ＬＤ（同上社商品名）、チヌービン１４４（同上社商品名）、グッドライトＵＶ−３０３４（米国、グッドリッチ社商品名）、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、（２，２′−チオビス（４−ターシャリオクチルフェノラート））ブチルアミンニッケル、ニッケルジブチルジチオカーバメート又はイルガスターブ２００２（スイス国、チバガイギー社商品名）などが挙げられる。これら光安定剤は顕色剤に対して１０重量パーセント以下、より好ましくは５重量パーセント以下が添加される。
【００１９】
光安定化剤も紫外線吸収剤と同様に記録像の耐光性又は顕色面の非汚染性を向上させる目的で添加される。そして、光安定化剤と紫外線吸収剤とは紫外線を多く含んでいる太陽光線による記録像の褪色に対して相乗効果的な防御作用を発揮する。本発明で言う光安定化剤は一般的な呼称ではないが、特願平６−２０８３１号の明細書に記述されているような、一般式(III)
【００２０】
【化５】
0003539695.tif 000004
（式中、Ｒ4 はアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基、Ｒ5 はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基、そして、Ｒ6 ，Ｒ7 及びＲ8 は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、２−ベンゾトリアゾリル基又はアシル基を示す。但し、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基及びアシル基はそれぞれ置換基をもっていてもよく、カルボキシル基はエステル又は塩を形成していてもよい。又、Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 及びＲ8 のうちの隣合う二つが連結して環を形成していてもよい。）
又は一般式(IV)
【００２１】
【化６】
0003539695.tif 000005
（式中、Ｒ4 ′は連結鎖であり、アルキレン基（アルカンジイル基）又はアリーレン基（アリールジイル基）を示す。但しＲ4 ′は鎖中又は側鎖に置換基をもっていてもよい。Ｒ5 ′及びＲ5 ″は一般式(III) のＲ5 と同じ定義であり、Ｒ6 ′，Ｒ6 ″，Ｒ7 ′，Ｒ7 ″，Ｒ8 ′及びＲ8 ″はＲ6 及びＲ8 とそれぞれ同じ定義である。）
で表わされるアリールエーテル類を称するものとする。本発明の目的に好ましい光安定化剤の具体例としては１，４−ジブトキシ−２．５−ジターシャリブチルベンゼン、１，４−ジ（２−メトキシエトキシ）−２，５−ジターシャリブチルベンゼン、１，４−ジ（２−エトキシエトキシ）−２，５−ジターシャリブチルベンゼン、１，４−ジ（２−エトキシエトキシ）−２，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）ベンゼン、１−メトキシ−２−ターシャリブチル−４−（３−ターシャリブチル−４−（３−ターシャリブチル−４−メトキシ−６−メチルフェニルチオ）−５−メチルベンゼン、１−メトキシ−２−ターシャリオクチル−４−メタンスルホニルベンゼン、１−メトキシ−２−ターシャリブチル−４−（３−ターシャリブチル−４−（３−ターシャリブチル−４−メトキシ−６−メチルベンゼンスルホニル）−５−メチルベンゼン、１−メトキシ−２−ターシャリブチル−４−（３−ターシャリブチル−４−メトキシ−５−メチルベンゼンスルホニル）−６−メチルベンゼン、１−メトキシ−２−ターシャリブチル−４−（２−ベンゾトリアゾリル）−５−ヒドロキシベンゼン、１−メトキシ−２−ターシャリオクチル−４−アセチル−５−ヒドロキシベンゼン、１−メトキシ−２−ターシャリブチル−４−ベンゾイル−５−ヒドロキシベンゼン、１−メトキシ−２−ターシャリオクチル−４−ベンゾイル−５−ヒドロキシベンゼン、１−メトキシ−２−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ベンゾイル−５−ヒドロキシベンゼン、１−カルボキシメトキシ−２，５−ジターシャリブチル−４−メトキシベンゼンの亜鉛塩、１，２−ビス−（２，５−ジターシャリブチル−４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス−（２−ターシャリブチル−４−ベンゾイル−５−ヒドロキシフェノキシ）エタン、１−（２−ターシャリブチル−４−ベンゾイル−５−ヒドロキシフェノキシ）−２−（２，５−ジターシャリブチル−４−メトキシフェノキシ）エタン、２，２′−ビス−（２，５−ジターシャリブチル−４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル、１，２−ビス−｛２−（２，５−ジターシャリブチル−４−メトキシフェノキシ）エトキシ｝エタン、１，２−ビス−｛２−（２−ターシャリブチル−４−ベンゾイル−５−ヒドロキシフェノキシ）エトキシ｝エタン又は４，４′−ビス−（３−ターシャリブチル−４−メトキシフェノキシ）ジフェニルスルホンなどが挙げられる。これらの光安定化剤は２ないし６０重量パーセント、更に好ましくは５ないし３０重量パーセントの範囲で添加され、顕色剤組成物とされる。
【００２２】
酸化防止剤は感圧記録材料の高温下での保存による顕色能の低下を防止する目的で添加される。これはヒンダードフェノール系と称されるものが好ましく、その具体例としては２，６−ジターシャリブチルフェノール、２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジターシャリブチル−４−エチルフェノール、２，４，６−トリターシャリブチルフェノール、３−（３，５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸亜鉛、４，６−ジターシャリブチルカテコール、２，２′−メチレンビス−（４−メチル−６−ターシャリブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス−（４−エチル−６−ターシャリブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス−（２，６−ジターシャリブチルフェノール）、２，２′−チオビス−（４−メチル−６−ターシャリブチルフェノール）、４，４′−チオビス−（２−メチル−ターシャリブチルフェノール）、ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ターシャリブチルベンジル）サルファイド、２，２′−イソブチリデンビス−（４，６−ジメチルフェノール）、４，４′−イソブチリデンビス−（３−メチル−６−ターシャリブチルフェノール），２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−３−ターシャリブチル−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、トリス−（３，５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシチレン又はテトラキス−｛メチレン−３−（３，５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メタンなどが挙げられる。これらは顕色剤に対して０．０５ないし５重量パーセント、より好ましくは０．１ないし２重量パーセントの比率で添加される。
【００２３】
そして発色促進剤は感圧記録材料の初期発色性、特に低温環境下での初期発色性の向上、又はカプセルに内包される染料の溶剤量を節約して、感圧記録材料の製造コストを低減させる目的で顕色剤に添加されるものであって、その好ましい具体例としては低分子量ポリスチレン（平均分子量３００ないし５００）、分子量２００ないし５００の芳香族系炭化水素、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、リノール酸亜鉛、アビエチン酸亜鉛、ロジン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、Ｎ，Ｎ−ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エチルベンエンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルパラトルエンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルエンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルパラトルエンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルパラトルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）パラトルエンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウロイルアミド、Ｎ−ブチルラウロイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルラウロイルアミド、Ｎ−オクチルラウロイルアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ラウロイルアミド、ステアロイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアロイルアミド、Ｎ−オクチルベンゾイルアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ベンゾイルアミド、ジフェニルスルホン、４，４′−ジメチルジフェニルスルホン、４，４′−ジターシャリブチルジフェニルエーテル、１−ベンジロキシナフタリン、２−ベンジロキシナフタリン、１，２−ビス−フェノキシエタン又は１，２−ビス−（２−メチルフェノキシ）エタンなどが挙げられる。これら発色促進剤は顕色剤に対して０．５ないし４０重量パーセント、より好ましくは１ないし３０重量パーセントの比率で添加される。
【００２４】
以上のすべての添加剤は顕色剤と均一な組成物になるように混合されていることが好ましい。
【００２５】
本発明の顕色剤又は顕色剤組成物は通常、ガラス状の固体であって、感圧記録材料に応用するには有機溶媒に溶解するか、水に分散された０．２ないし３ミクロン程度の微小粒子にすることが好ましい。水に分散された微小粒子の調製方法としては、水を媒質として、サンドグラインダー又はアトライターなどによって機械的に微粉砕する方法と顕色剤又は顕色剤組成物を有機溶媒に溶解してから、分散剤を含有する水溶液中に乳化分散させ、つづいて有機溶媒を蒸留除去する方法とが採用しうるが、本発明の目的には後者の方法がより好ましい。このとき使用される有機溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン又はエチルベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶媒、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエチレン又はクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、又はメチルイソブチルケトン、シクロペンタノン又はシクロヘキサノンなどのケトン系溶媒が挙げられる。
【００２６】
このようにして得られる顕色剤又は顕色剤組成物の水分散液には更に水、分散剤、接着剤又は無機顔料を添加混合して塗料が調製される。ここで、分散剤としてはアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩又はジアルキルスルホコハク酸エステル塩などのアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル又はポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤、そして、部分けん化ポリビニルアルコール、アクリルアミド重合体、アクリルアミド共重合体、ポリアクリル酸塩、ポリスチレンポリスルホン酸塩、カルボキシメチルセルローズ塩、ヒドロキシエチルセルローズ、澱粉、カゼイン、アラビアゴム又はゼラチンなどの水溶性高分子化合物からなる分散剤などが使用される。接着剤としてはポリビニルアルコール又は比較的高いゲル含有濃度のカルボキシ変性スチレン・ブタジエンラテックスが使用される。そして、無機顔料としては酸化チタン、酸化亜鉛、けい酸亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化けい素、カオリン、活性白土又はタルクなどが使用される。
【００２７】
顕色剤又は顕色剤組成物を含有する塗料はブレードコーター又はエアナイフコーターなどのコーティングマシーンによって、紙、合成紙、プラスチックシート又は樹脂コーテッド紙などの支持体の上に顕色剤又は顕色剤組成物が０．０５ないし２グラム／ｍ2 程度の塗布量になるように均一に塗布、乾燥して感圧記録材料の顕色面が仕上げられる。
【００２８】
一般に感圧記録材料は、電子供与性の無色染料溶液を内包するマイクロカプセルを塗布して得られるマイクロカプセル面と上記の顕色面とを対向させて、通常、マイクロカプセル面の背面から筆圧又はインパクトプリンターによる圧力でカプセルを破壊し、内包された染料溶液を顕色面に移行させることによって、圧力に応じた記録像を顕色面に発現させるものである。染料としてはトリフェニルメタン系染料、トリフェニルメタンフタリド系染料、フルオラン系染料、フェノチアジン系染料、インドリルフタリド系染料、ロイコオーラミン系染料、ローダミンラクタム系染料、トリアゼン系染料、スピロラン系染料又はフルオレン系染料などが使用される。これらの染料を溶解する溶媒としてはアルキルナフタリン、アルキルビフェニル又はアルキルジフェニルメタンなどの比較的に高い沸点の芳香族炭化水素系溶媒が使用される。
【００２９】
以下、本発明を更に明確にするため具体的な実施例を挙げて説明する。
【００３０】
【実施例】
実施例１−１（顕色剤の調製）
かきまぜ機、温度計、滴下ロート、還流冷却器及びガス吹込み口の付いた内容積１，０００ミリリットルの硬質ガラス製の五つ口フラスコにイソノニルフェノール（２−イソノニルフェノール８モルパーセント及び４−イソノニルフェノール９２モルパーセントの混合物）４４０グラム（２モル）及びパラトルエンスルホン酸−水和物１０グラムを仕込む。ガス吹き込み口からゆっくりと窒素を吹きこみ、かきまぜながらフラスコを加熱して内容物の温度を５５℃に保つ。滴下ロートからα−メチルスチレン７０．８グラム（０．６モル）を３時間で滴下する。滴下が終ってから３０分後にトルエン２００グラム及び２パーセント炭酸ナトリウム水溶液１５０グラムを加えてはげしくかきまぜる。フラスコを加熱して内容物の温度が８０℃になったらこれを分液ロートに移し、静置して下方に分離する水層を除去する。上層をかきまぜ機、温度計、水分離器の付いた還流冷却器及びガス吹き込み口の付いた内容積２，０００ミリリットルの硬質ガラス製の四つ口フラスコに移し、更にトルエン４００グラム及び４８パーセント水酸化ナトリウム水溶液１６３．３グラム（１．９６モル）を加え、ガス吹き込み口から窒素ガスをゆっくり吹き込む。かきまぜながらフラスコを加熱して内容物を沸とうさせれば水分離器によって共沸的に水が除去される。水の除去が完結したフラスコの内容物は透明で流動性の良い液体である。これを内容積１，５００ミリリットルのステンレススチール製オートクレーブに移し、炭酸ガス圧２０ｋｇｆ／ｃｍ2 、１３０℃の条件下で５時間反応を行わせる。内容物の温度を９０℃になる迄冷却してから、除圧し、内容物を取り出す。内容物は透明で流動性の良い液体である。内容物を内容積１５，０００ミリリットルのフラスコに移し、更に水７，５００ミリリットル及びトルエン５００ミリリットルを加える。かきまぜながらフラスコを加熱し、内容物の温度が８４℃になれば加熱を止め、かきまぜを停止すれば上方に油層が分離されるので、これを除去する。再びフラスコにトルエン５００ミリリットルを加え同じ操作を行って、油層を除去する。更に二回この操作をくりかえす。この操作によって未反応のフェノール性成分が完全に除去される。フラスコに１８パーセント硫酸亜鉛水溶液１，２００グラム及びトルエン７００ミリリットルを加えて、３０分間はげしくかきまぜる。これを静置すれば上方に油層が分離するのでこれを取り、不揮発性成分が５０パーセントになるようにトルエンを除去、濃縮する。このような操作を実施することによって得られた顕色剤のトルエン溶液には３−イソノニルサリチル酸亜鉛が２モルパーセント、５−イソノニルサリチル酸亜鉛が６９モルパーセント、３−イソノニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛が６モルパーセント及び３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−イソノニルサリチル酸亜鉛が２３モルパーセントの比率で各成分が含有されていた。
【００３１】
実施例１−２（顕色剤の水分散液の調製）
内容積５００ミリリットルのトールビーカーに実施例１−１で得られた顕色剤の５０パーセントトルエン溶液１００グラムを仕込み、これに、重合度１，５００、けん化度９５パーセントのポリビニルアルコール１．２グラム、アクリルアミド９３モルパーセント及びアクリル酸ブチル７モルパーセントの共重合体で平均重合度が約５００のもの０．８グラム及び炭酸ナトリウム０．１グラムを含有している水溶液８０グラムを更に加え、ホモミキサー（モデルＴＫ−８；特殊機化工業株式会社製）で乳化分散させ、油相の平均粒径が０．８ミクロンの水中油型のエマルジョンを得た。かきまぜ機、温度計及び蒸留口の付いた内容積５００ミリリットルの三つ口フラスコに上記のエマルジョンを移し、更に５０グラムの水を加えて、ゆっくりかきまぜながらフラスコを加熱した。トルエン及び水が蒸留口から留出するのでこれを除去した。内容物の不揮発性成分の濃度が４０パーセントを越えれば蒸留を止め、濃度が４０パーセントになるように水を加えて調節した。
【００３２】
実施例１−３（顕色面の調製）
実施例１−２で得られた顕色剤の水分散液２５グラム、５５パーセント軽質炭酸カルシウム水分散液（ブリリアントＳ−１５；白石工業株式会社製）１６４グラム及び水５０グラムを混合分散し、さらに接着剤として１０パーセントポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１０；クラレ株式会社製）水溶液５０グラム、４８パーセントＳＢＲラテックス（ＳＮ−３０７；住友ダウ株式会社製）１６グラム及び水１５０グラムを混合して顕色剤塗料を調製した。次にこの顕色剤塗料を４０グラム／ｍ2 の原紙の片面に乾燥重量の増加が５グラム／ｍ2 になるように塗布、乾燥して感圧記録材料を得た。
【００３３】
実施例２−１
実施例１−１で使用したα−メチルスチレン７０．８グラムをα，３−ジメチルスチレン及びα，４−ジメチルスチレンの等量混合物４７．５グラム（０．３６モル）に代えた以外は実施例１−１と全く同様にして３−イソノニルサリチル酸亜鉛が２モルパーセント、５−イソノニルサリチル酸亜鉛が８０モルパーセント、３−イソノニル−５−（α，α，３−トリメチルベンジル）サリチル酸亜鉛が３モルパーセント、３−イソノニル−５−（α，α，４−トリメチルベンジル）サリチル酸亜鉛が３モルパーセント、３−（α，α，３−トリメチルベンジル）−５−イソノニルサリチル酸亜鉛が６モルパーセント及び３−（α，α，４−トリメチルベンジル）−５−イソノニルサリチル酸亜鉛が６モルパーセントの比率で含有されている顕色剤の５０パーセントトルエン溶液が得られた。なお、実施例１−１と同様にすべての操作は全く円滑に行われた。
【００３４】
実施例２−２
実施例２−１で得られた顕色剤のトルエン溶液から実施例１−２、ひき続き実施例１−３と全く同様にして顕色面が得られた。
【００３５】
実施例３−１
実施例１−１で使用したα−メチルスチレン７０．８グラムをα−メチルスチレン１４１．６グラム（１．２モル）に代え、その滴下時間を３時間から５時間に代えた以外は実施例１−１と全く同様にして３−イソノニルサリチル酸亜鉛が１モルパーセント、５−イソノニルサリチル酸亜鉛が４０モルパーセント、３−イソノニル−５−（α，α，−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛が７モルパーセント及び３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−イソノニルサリチル酸亜鉛が５２モルパーセントの比率で含有されている顕色剤の５０パーセントトルエン溶液が得られた。なお、実施例１−１と同様にすべての操作は全く円滑に行われた。
【００３６】
実施例３−２
実施例３−１で得られた顕色剤のトルエン溶液から実施例１−２、ひき続き実施例１−３と全く同様にして顕色面が得られた。
【００３７】
実施例４−１
２−イソノニルフェノール１モルパーセント、４−イソノニルフェノール３９モルパーセント、４−（α，α，−トリメチルベンジル）フェノール１５モルパーセント、４−（α，α，４−トリメチルベンジル）フェノール１５モルパーセント、２−イソノニル−４−（α，α，４−トリメチルベンジル）フェノール５モルパーセント及び２−（α，α，４−ジメチルベンジル）−４−イソノニルフェノール２５モルパーセントからなる混合フェノールからなる混合フェノール５１４．４グラム（２モル）、４８パーセント水酸化ナトリウム水溶液１６３．３グラム（１．９６モル）及びトルエン６００グラムを実施例１−１と同じ２，０００ミリリットルの硬質ガラス製の四つ口フラスコに仕込み、以後実施例１−１と同様にして、混合フェノールに対応した組成の混合サリチル酸の亜鉛塩が得られた。なお、実施例１−１と同様にすべての操作は全く円滑に行われた。
【００３８】
実施例４−２
実施例４−１で得られた顕色剤のトルエン溶液から実施例１−２、ひき続き実施例１−３と全く同様にして顕色面が得られた。
【００３９】
比較例１−１
２−イソノニルフェノール８モルパーセント及び４−イソノニルフェノール９２モルパーセントからなる混合フェノール４４０グラム（２モル）、４８パーセント水酸化ナトリウム水溶液１６３．３グラム（１．９６モル）及びトルエン６００グラムを実施例１−１と同じ２，０００ミリリットルの四つ口フラスコに仕込み、以後実施例１−１と同様に共沸的に脱水しようとしたが、脱水が完結する前に内容物がゲル状になり操作を継続することができなかった。そこで、内容物にスルホラン３００グラムを加えて内容物を流動化させ脱水を完結させた。更に内容物中のトルエン３００グラムを回収、除去してから内容物を１，５００ミリリットルのステンレススチール製オートクレーブに移し、炭酸ガス圧２０ｋｇｆ／ｃｍ2 、１３０℃の条件下で５時間反応を行わせた。内容物の温度を９０℃になる迄冷却してから、除圧し、内容物を取り出したが、内容物は殆ど固化していて流動性がなかった。内容物を実施例１−１と同じ１５，０００ミリリットルのフラスコに移し、以下、実施例１−１と同じ操作を行ったが、顕色剤を含む油層にはスルホランを含有していた。油層を熱湯１，０００グラムで２０回洗浄し、スルホランをほぼ完全に除去することができた。トルエンを除去、濃縮して、３−イソノニルサリチル酸亜鉛が６モルパーセント、３−イソノニル−４−ヒドロキシ安息香酸亜鉛が２モルパーセント及び５−イソノニルサリチル酸亜鉛が９２モルパーセントの比率で含有されている顕色剤の５０パーセントトルエン溶液が得られた。
【００４０】
比較例１−２
比較例１−１で得られた顕色剤のトルエン溶液から、実施例１−２、ひき続き実施例１−３と全く同様にして顕色面が得られた。
【００４１】
比較例２−１
２−イソノニル−４−（α，α−ジメチルベンジル）フェノール８モルパーセント及び２−（α，α−ジメチルベンジル）−４−イソノニルフェノールの混合フェノール５４１グラム（１．６モル）、４８パーセント水酸化ナトリウム水溶液１３０．７グラム（１．５７モル）及びトルエン６００グラムを実施例１−１と同じ２，０００ミリリットルの四つ口フラスコに仕込み、実施例１−１と同様に脱水し、ひき続き同様にオートクレーブ中で反応させた。反応物を実施例１−１と同じ１５，０００ミリリットルのフラスコに移し、更に水７，５００ミリリットル及びトルエン５００ミリリットルを加えて、実施例１−１と同様にして未反応物をトルエン抽出しようとしたが乳化状態になって操作が行えなかった。そこでこれにメタノール１，０００ミリリットルを加えて乳化を破壊してから、上方の油層を除去した。更にトルエン５００ミリリットルを加えて抽出操作を３回くりかえした。抽出の完結した内容物は多量のメタノールを含有しているのでこれを蒸留除去してから、トルエン８００ミリリットル及び１８パーセント硫酸亜鉛水溶液１，０００グラムを加えて、３０分間はげしくかきまぜた。これを静置すれば上方に油層が分離するのでこれを取り、不揮発性成分が５０パーセントになるようにトルエンを除去、濃縮した。得られた顕色剤には３−イソノニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛が８モルパーセント及び３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−イソノニルサリチル酸９２モルパーセントの比率で含有されていた。
【００４２】
比較例２−２
比較例１−２で得られた顕色剤のトルエン溶液から実施例１−２、ひき続き実施例１−３と全く同様にして顕色面が得られた。
【００４３】
実施例５
実施例１−１で得られた顕色剤のトルエン溶液８０グラム、１−（２−ターシャリブチル−４−ベンゾイル−５−ヒドロキシフェノキシ）−２−（２，５−ジターシャリブチル−４−メトキシフェノキシ）エタン９グラム、Ｎ，Ｎ−ジブチルラウロイルアミド１グラム及びトルエン１０グラムを均一に溶解してから、実施例１−２、ひき続き実施例１−３と全く同様にして顕色面が得られた。
【００４４】
実施例６
実施例１−１で得られた顕色剤のトルエン溶液７８グラム、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリブチルフェニル）ベンゾトリアゾール３グラム、２，２′−ビス−（２，５−ジターシャリブチル−４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル７グラム、Ｎ，Ｎ−ジブチルラウロイルアミド１グラム及びトルエン１１グラムを均一に溶解してから、実施例１−２、ひき続き実施例１−３と全く同様にして顕色面が得られた。
【００４５】
実施例７
実施例１−１で得られた顕色剤のトルエン溶液６２グラム、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛８グラム、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリブチルフェニル）ベンゾトリアゾール３グラム、２，２′−ビス−（２，５−ジターシャリブチル−４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル７グラム、Ｎ，Ｎ−ジブチルラウロイルアミド１グラム及びトルエン１９グラムを均一に溶解してから、実施例１−２、ひき続き実施例１−３と全く同様にして顕色面が得られた。
【００４６】
実施例８
実施例２−１で得られた顕色剤のトルエン溶液５８グラム、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１０グラム、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリブチルフェニル）ベンゾトリアゾール３グラム、１，２−ビス｛２−（２，５−ジターシャリブチル−４−メトキシフェノキシ）エトキシ｝エタン７グラム、Ｎ，Ｎ−ジブチルラウロイルアミド１グラム及びトルエン２１グラムを均一に溶解してから、実施例１−２、ひき続き実施例１−３と全く同様にして顕色面が得られた。
【００４７】
実施例９
実施例６で使用した、実施例１−１で得られた顕色剤のトルエン溶液７８グラムを実施例３−１で得られた顕色剤のトルエン溶液７８グラムに代えた以外は実施例６と全く同様にして顕色面が得られた。
【００４８】
実施例１０
実施例７で使用した、実施例１−１で得られた顕色剤のトルエン溶液６２グラムを実施例４−１で得られた顕色剤のトルエン溶液６２グラムに代えた以外は実施例７と全く同様にして顕色面が得られた。
【００４９】
実施例１１
比較例１−１で得られた顕色剤のトルエン溶液４３グラム、比較例２−１で得られた顕色剤のトルエン溶液３５グラム、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリブチルフェニル）ベンゾトリアゾール３グラム、２，２′−ビス−（２，５−ジターシャリブチル−４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル３グラム、Ｎ，Ｎ−ジブチルラウロイルアミド１グラム及びトルエン１１グラムを均一に溶解してから、実施例１−２、ひき続いて実施例１−３と全く同様にして顕色面が得られた。
【００５０】
実施例１２
比較例１−１で得られた顕色剤のトルエン溶液１０．７グラム、比較例２−１で得られた顕色剤のトルエン溶液５９．３グラム、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリブチルフェニル）ベンゾトリアゾール３グラム、２，２′−ビス−（２，５−ジターシャリブチル−４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル６グラム、Ｎ，Ｎ−ジブチルラウロイルアミド１グラム、平均分子量３，５００のスチレン・α−メチルスチレン共重合体５グラム及びトルエン１５グラムを混合溶解してから、実施例１−２、ひき続き実施例１−３と全く同様にして顕色面が得られた。
【００５１】
比較例３
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛５０グラム及びトルエン５０グラムを混合溶解してから、実施例１−２、ひき続き実施例１−３と全く同様にして顕色面が得られた。
【００５２】
比較例４
実施例６で使用した、実施例１−１で得られた顕色剤のトルエン溶液７８グラムを３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛の５０パーセントトルエン溶液７８グラムに代えた以外は実施例６と全く同様にして顕色面が得られた。
【００５３】
実施例１３（顕色面の評価）
実施例１ないし１２及び比較例１ないし４で得られた顕色面と、染料としてクリスタルバイオレットラクトンを含有する感圧記録材料の上葉紙（新王子製紙株式会社製；ブライト）のマイクロカプセル面とを対向させて、マイクロカプセル面の背面から、電動タイプライター（シルバーリード社；ＥＸ３００）のインパクト強度、中圧で記録を取り、顕色面に発現された記録像について下記の評価試験を行った。その結果を表に示す。
評価１（記録像の濃度）
記録１時間後、顕色面の記録像の濃度を目視比較して、１０：最高に濃い、９：非常に濃い、８：充分に濃い、７：実用レベル、６：やや劣る、５：かなり劣る、そして４：非常に劣る濃度の７段階の評価を行った。
評価２（記録像の耐水性）
記録５分後、記録紙を充分な量の３０℃の温水の中に１時間浸漬し、乾燥してから記録像の褪色の程度を目視して、１０：全く褪色しない、９：わずかに褪色する、７：かなり褪色する、８：やや褪色する、そして６：非常に褪色する、の５段階の評価を行った。
評価３（記録の耐可塑剤性）
記録１時間後、記録紙表面に業務用ポリ塩化ビニルラッピングシート（可塑剤を含有しているもの）を三重にして圧着し、２５℃に１０日間放置してから、記録像の褪色の程度を目視して、耐水性と同じ基準で評価した。
評価４（記録像の耐光性）
記録２４時間後、顕色面の記録像を１９９４年４月の晴天の日の８時から１６時までの８時間、顕色面が太陽とほぼ垂直になるように、２時間おきに顕色面の向きを調節して太陽光に曝した。曝露後、記録像の褪色の程度を目視して１０：全く褪色しない、１：完全に褪色するの１０段階の評価を行った。
評価５
評価４の操作で顕色面の白紙部分の黄変の程度を目視により、１０：全く黄変しない、６：かなり黄変するの範囲で５段階の評価を行った。
【００５４】
【表１】
0003539695.tif 000006
【００５５】
【発明の効果】
表に示されているように、本発明の顕色剤を使用した感圧記録材料は、記録像の濃度（評価１）、その耐水性（評価２）、その耐可塑剤性（評価３）、その耐光性（評価４）及び顕色面の日光による非汚染性（評価５）の各特性がいずれも高い水準でバランスを保っている。とりわけ、耐光性（評価４）は従来到達し得なかった特性の高さを示すものである。又、比較例１−１及び比較例２−１で得られた顕色剤の混合物は実施例１１で見られるように各特性は実施例１−１で得られた顕色剤と全く同等ではあるが、比較例１−１も比較例２−１も実施例１−１ないし実施例４−１に比べて操作性が悪い。実施例１−１ないし実施例４−１のように、一般式（Ｉ）及び一般式(II)で表わされる核置換サリチル酸を併産することは生産性が高く、好ましい。