(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルム基材と、前記フィルム基材上に配置され、硬化剤と、前記硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂とを含む処理層とを有し、
前記処理層の膜厚は、０．３μｍ以上３．０μｍ以下であり、
４０℃の水に１時間浸漬したときに前記処理層から抽出される前記水溶性樹脂の量は、０．１ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下である、
インクジェット用記録媒体。
【請求項２】
前記硬化剤と反応する官能基は、ヒドロキシル基、アミノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる、
請求項１に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項３】
前記硬化剤は、イソシアネート系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤およびエポキシ系硬化剤からなる群より選ばれる、
請求項１または２に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項４】
前記処理層は、色材を凝集させる化合物をさらに含む、
請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項５】
前記処理層は、水分散性樹脂をさらに含む、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット用記録媒体を準備する記録媒体準備工程と、
前記インクジェット用記録媒体上に、少なくとも色材と、水とを含有するインクをインクジェット法により付与するインク付与工程と、
前記付与したインクを４０℃以上の温度で乾燥させて、画像形成層を形成するインク乾燥工程とを有する、
画像形成方法。
【請求項７】
前記インク乾燥工程は、得られる画像形成物を４０℃の水に１時間浸漬したときに前記処理層および前記画像形成層から抽出される前記水溶性樹脂の総量が０．１ｇ／ｍ２未満となるように行う、
請求項６に記載の画像形成方法。
【請求項８】
前記インク乾燥工程は、
第２乾燥温度で前記インクを乾燥させる工程と、
前記第２乾燥温度よりも低い第２加熱温度で前記インクをさらに加熱させる工程とを有する、
請求項７に記載の画像形成方法。
【請求項９】
前記記録媒体準備工程は、
少なくとも硬化剤と、前記硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂と、水とを含有する処理液を、フィルム基材に塗布する処理液塗布工程と、
前記フィルム基材に塗布した処理液を４０℃以上の温度で乾燥させて、処理層を形成する処理液乾燥工程とを有する、
請求項６〜８のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１０】
前記処理液乾燥工程は、
第１乾燥温度で前記処理液を乾燥させる工程と、
前記第１乾燥温度よりも低い第１加熱温度で前記処理液をさらに加熱させる工程とを有する、
請求項９に記載の画像形成方法。
【請求項１１】
前記インクは、水分散性樹脂を実質的に含まない、
請求項６〜１０のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１２】
前記色材は、酸化チタンである、
請求項６〜１１のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１３】
請求項６〜１２のいずれか一項に記載の画像形成方法で、インクジェット用記録媒体上に画像形成層を形成する画像形成工程と、
前記画像形成層上に接着剤層を介してフィルムを積層するフィルム積層工程とを有する、
フィルム積層物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用記録媒体、画像形成方法およびフィルム積層物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式は、簡易且つ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェット方式で用いられるインク（インクジェットインク）としては、環境負荷を低減できる等の観点から、水および水系の溶剤を用いた水性インクが多く用いられている。
【０００３】
一方で、水性インクは、フィルムなどの非吸水性の記録媒体に対しては吸収されにくいため、インクの滲みが生じたり、記録媒体との密着性が得られにくかったりするという問題があった。
【０００４】
これに対して、例えば特許文献１には、記録媒体に、ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）と水とを含む処理液を付与する工程と、処理液が付与された記録媒体に、顔料を含む水系インクをインクジェット方式により付与して画像を形成する工程とを含むインクジェット記録方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−８５５７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１の方法では、処理液が付与された記録媒体のインク吸収性が高められているため、インクの滲みをある程度は抑制できると考えられる。しかしながら、得られる画像の密着性は十分なものではなかった。また、得られた画像形成物にフィルムをさらに積層（ラミネート）してフィルム積層物とする際に、画像から樹脂などが溶出しやすく、フィルムと画像形成物との間で十分な接着強度（ラミネート強度）が得られるものでもなかった。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、インクの滲みを抑制し、かつ画像との良好な密着性を有するインクジェット用記録媒体およびそれを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。また、本発明は、ラミネート強度が高いフィルム積層物の製造方法を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
［１］  フィルム基材と、前記フィルム基材上に配置され、硬化剤と、前記硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂とを含む処理層とを有し、前記処理層の膜厚は、０．３μｍ以上３．０μｍ以下であり、４０℃の水に１時間浸漬したときに前記処理層から抽出される前記水溶性樹脂の量は、０．１ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下である、インクジェット用記録媒体。
［２］  前記硬化剤と反応する官能基は、ヒドロキシル基、アミノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる、［１］に記載のインクジェット用記録媒体。
［３］  前記硬化剤は、イソシアネート系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤およびエポキシ系硬化剤からなる群より選ばれる、［１］または［２］に記載のインクジェット用記録媒体。
［４］  前記処理層は、色材を凝集させる化合物をさらに含む、［１］〜［３］のいずれかに記載のインクジェット用記録媒体。
［５］  前記処理層は、水分散性樹脂をさらに含む、［１］〜［４］のいずれかに記載のインクジェット用記録媒体。
［６］  ［１］〜［５］のいずれかに記載のインクジェット用記録媒体を準備する記録媒体準備工程と、前記インクジェット用記録媒体上に、少なくとも色材と、水とを含有するインクをインクジェット法により付与するインク付与工程と、前記付与したインクを４０℃以上の温度で乾燥させて、画像形成層を形成するインク乾燥工程とを有する、画像形成方法。
［７］  前記インク乾燥工程は、得られる画像形成物を４０℃の水に１時間浸漬したときに、前記処理層および前記画像形成層から抽出される前記水溶性樹脂の総量が０．１ｇ／ｍ２未満となるように行う、［６］に記載の画像形成方法。
［８］  前記インク乾燥工程は、第２乾燥温度で前記インクを乾燥させる工程と、前記第２乾燥温度よりも低い第２加熱温度で前記インクをさらに加熱させる工程とを有する、［７］に記載の画像形成方法。
［９］  前記記録媒体準備工程は、少なくとも硬化剤と、前記硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂と、水とを含有する処理液を、フィルム基材に塗布する処理液塗布工程と、前記フィルム基材に塗布した処理液を４０℃以上の温度で乾燥させて、処理層を形成する処理液乾燥工程とを有する、［６］〜［８］のいずれかに記載の画像形成方法。
［１０］  前記処理液乾燥工程は、第１乾燥温度で前記処理液を乾燥させる工程と、前記第１乾燥温度よりも低い第１加熱温度で前記処理液をさらに加熱させる工程とを有する、［９］に記載の画像形成方法。
［１１］  前記インクは、水分散性樹脂を含まない、［６］〜［１０］のいずれかに記載の画像形成方法。
［１２］  前記色材は、酸化チタンである、［６］〜［１１］のいずれかに記載の画像形成方法。
［１３］  ［６］〜［１２］のいずれかに記載の画像形成方法で、インクジェット用記録媒体上に画像形成層を形成する画像形成工程と、前記画像形成層上に接着剤層を介してフィルムを積層するフィルム積層工程とを有する、フィルム積層物の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、インクの滲みを抑制し、かつ画像との良好な密着性を有し、フィルムをラミネートした際でも、良好な接着強度を有するインクジェット用記録媒体、およびそれを用いた画像形成方法ならびにフィルム積層物の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明では、フィルム基材と、処理層とを有する記録媒体において、処理層の厚みを所定の範囲とし、かつ処理層に含まれる、硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂の硬化状態を、４０℃の水に１時間浸漬したときに処理層から抽出される当該水溶性樹脂の量が０．１ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下となるように調整する。それにより、処理層に含まれる、硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂が完全には硬化していない状態（不完全な硬化状態）とすることができる。そのような処理層に対しては、インクジェット法によって付与されるインクが浸透しやすく、付与されたインク間での滲みが防止されるものと推定される。
【００１１】
さらに、このような記録媒体を用いた画像形成方法では、処理層にインクを付与した後、４０℃以上の温度でインクを乾燥させる。中でも、インクの乾燥は、得られる画像形成物を４０℃の水に１時間浸漬したときに処理層および画像形成層から抽出される、硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂の総量が０．１ｇ／ｍ２未満となるような条件で行うことが好ましい。それにより、処理層にインクを付与した際に、処理層に含まれる当該水溶性樹脂のインク中への溶出が促進されやすく、色材近傍まで拡散しやすい。さらに、処理層にインクを付与した後に、インクへ溶出した当該水溶性樹脂を硬化剤と十分に反応させうるので、画像の密着性およびラミネート強度が高まるものと推定される。本発明はこのような知見に基づきなされたものである。
【００１２】
１．記録媒体
本発明の記録媒体は、フィルム基材と、処理層とを有する。
【００１３】
１−１．フィルム基材
フィルム基材は、インク非吸収性またはインク微吸収性のものであることが好ましい。フィルム基材を構成する樹脂の例には、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン、ナイロンなどのポリアミド、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリ乳酸などの生分解性樹脂が挙げられる。特に、ポリオレフィンフィルム、ポリエチレンフィルム、ナイロンフィルムなどが好ましい。
【００１４】
フィルム基材は、未延伸フィルムまたは延伸フィルムのいずれであってもよく、１軸または２軸方向に延伸された延伸フィルムであることが好ましい。
【００１５】
フィルム基材は、コロナ放電処理やオゾン処理、低温プラズマ処理、フレーム処理、グロー放電処理などの表面処理が施されていてもよい。特に、処理層に含まれる硬化剤による密着性とラミネート強度を高めやすくする観点では、フィルム基材の表面は、コロナ放電処理されていることが好ましい。コロナ処理されたフィルム表面の濡れ張力は、４５〜７０ｍＮ／ｍであることが好ましく、５０〜６０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。また、フィルム基材は、帯電防止加工や防曇加工が施されていてもよい。
【００１６】
１−２．処理層
処理層は、硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂と、硬化剤とを含み、必要に応じてさらに色材を凝集させる化合物や水分散性樹脂をさらに含む。
【００１７】
１−２−１．硬化剤と反応する水溶性樹脂
硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂（以下、単に「水溶性樹脂」ともいう）は、硬化剤と反応する官能基を有する水に溶解可能な樹脂であり、後述するような乳化剤や極性官能基などにより水中で微粒子状に分散させた水分散性樹脂（所謂、ディスパージョンやエマルジョン）とは異なる。
【００１８】
硬化剤と反応可能な官能基の例には、カルボキシル基、ヒドロキシル基、カルボニル基、アミノ基、アセトアセトキシ基、シラノール基などが含まれる。中でも、硬化剤との反応性が良好である点から、カルボキシル基、ヒドロキシル基およびアミノ基が好ましい。
【００１９】
硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂は、特に制限されないが、その例には、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジニウムハライド、ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸塩、アクリル酸メタクリル酸共重合体塩、ポリメタクリル酸ソーダ、澱粉、酸化澱粉、カルボキシル澱粉、ジアルデヒド澱粉、カチオン化澱粉、デキストリン、アルギン酸ソーダ、アラビアゴム、カゼイン、プルラン、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合体、ポリビニルエーテル、ポリグリセリン、マレイン酸アルキルビニルエーテル共重合体、マレイン酸−Ｎ−ビニルピロール共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアリルアミン類、ポリアミン類、ジシアンジアミド系縮合物、ポリエチレンイミン、アリルアミン・マレイン酸共重合体、ジアリルアミン塩酸塩・マレイン酸共重合体、メチルジアリルアミン・マレイン酸共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドマレイン酸共重合体、およびこれら誘導体などが含まれる。
【００２０】
後述するように、処理層は、色材を凝集させる化合物をさらに含む場合がある。色材を凝集させる化合物はカチオン性化合物であることが多いことから、カチオン性化合物と相溶しやすくする観点では、硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂のイオン性は、ノニオン性、カチオン性または両イオン性であることが好ましい。
【００２１】
硬化剤と反応する官能基を有するノニオン性の水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコールが好ましく、柔軟性と水溶性のバランスなどの点から、部分鹸化型のポリビニルアルコールが好ましい。また、硬化剤との反応性を高めるために、アセトアセチル基などの反応性基で変性されたポリビニルアルコールも好ましく用いることができる。
【００２２】
硬化剤と反応する官能基を有するカチオン性の水溶性樹脂としては、１〜３級アミンを構造中に有するポリアミンやポリアリルアミンを好ましく用いることができる。例えば、日東紡ケミカル株式会社製のＰＡＳシリーズやＰＡＡシリーズなどを用いることができる。
【００２３】
硬化剤と反応する官能基を有する両イオン性の水溶性樹脂としては、陰性性成分としてカルボキシル基、陽性成分としてアミンまたは４級アンモニウム塩を有する水溶性樹脂を好ましく用いることができる。例えば、日東紡ケミカル株式会社が製造するアリルアミン・マレイン酸共重合体、ジアリルアミン塩酸塩・マレイン酸共重合体、メチルジアリルアミン・マレイン酸共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドマレイン酸共重合体などを用いることができる。
【００２４】
硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂における、官能基を有する構造単位（官能基含有構造単位）の含有率は、水溶性樹脂を構成する全構造単位に対して０．５〜１０モル％であることが好ましく、１〜５モル％であることがより好ましい。官能基含有構造単位の含有量は、水溶性樹脂の合成時の仕込み比や、１３Ｃ−ＮＭＲ測定又は１Ｈ−ＮＭＲ測定等により特定することができる。
【００２５】
なお、処理層に含まれる硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂の一部は、硬化剤と反応して硬化物となっていてもよい。硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂は、一種だけ用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。
【００２６】
硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂の含有量は、処理層の全質量に対して１０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。水溶性樹脂の含有量が１０質量％以上であると、処理層上にインクが付与された際のインクの滲みを十分に抑制し、かつ画像の密着性を高めやすく、９５質量％以下であると、伸縮によるカールが起きにくい。
【００２７】
また、処理層は、必要に応じて硬化剤と反応する官能基を有しない水溶性樹脂をさらに含んでいてもよい。
【００２８】
１−２−２．硬化剤
硬化剤は、硬化剤と反応する官能性基を有する水溶性樹脂と共有結合またはイオン結合しうるものであればよく、特に制限されない。
【００２９】
硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂中の官能基がヒドロキシル基である場合、イソシアネート系硬化剤またはメチロール系硬化剤を用いることができる。硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂中の官能基がカルボキシル基である場合、エポキシ系硬化剤、アジリジン系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤、メチロール系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤または金属キレート系硬化剤を用いることができる。硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂中の官能基がカルボニル基である場合、ヒドラジン系硬化剤を用いることができる。硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂中の官能基がアミノ基である場合、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤を用いることができる。硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂中の官能基がアセトアセトキシ基である場合、アミン系硬化剤、メチロール系硬化剤または金属キレート系硬化剤を用いることができる。硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂中の官能基がシラノール基である場合、シラノール系硬化剤を用いることができる。
【００３０】
中でも、硬化剤と反応する官能基を有する水溶性樹脂と硬化剤の組み合わせの好ましい例には、ヒドロキシル基を有する水溶性樹脂とイソシアネート系硬化剤との組み合わせ；カルボキシル基を有する水溶性樹脂とカルボジイミド系硬化剤またはオキサゾリン系硬化剤との組み合わせが含まれる。
【００３１】
イソシアネート系硬化剤は、イソシアネート基を有する化合物であり、コアシェル構造等による親水性の外層によりイソシアネートを保護して保存安定性を高めた水分散性イソシアネートや、熱解離性を有するブロック剤でイソシアネートを保護したブロックイソシアネートでありうる。水分散性イソシアネートの例には、三井化学社製のタケネートＷＤシリーズや旭化成社製デュラネートシリーズ、ＤＩＣ社製のバーノックシリーズなどが含まれる。ブロックイソシアネートの例には、Baxenden社製のAqua BI200、Aqua BI220などが含まれる。
【００３２】
カルボジイミド系硬化剤は、カルボジイミド基を有する化合物であり、その例には、ポリカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルポジイミド、ジイソプロピルカルポジイミド等が含まれる。市販品の例には、日清紡ケミカル社製のカルボジライトなどが含まれる。
【００３３】
オキサゾリン系硬化剤は、オキサゾリン基を有する化合物であり、その例には、オキサゾリン基含有ポリマーが含まれる。市販品の例には、日本触媒社製のエポクロスシリーズ等が含まれる。
【００３４】
硬化剤は、一種類だけで用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。
【００３５】
硬化剤の含有量は、水溶性樹脂の全質量に対して０．５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。硬化剤の含有量が０．５質量％以上であると、水溶性樹脂を十分に硬化させうるので、画像の密着性を一層高めやすく、２０質量％以下であると、未反応の硬化剤によるブリードアウトなどを抑制しやすい。
【００３６】
１−２−３．色材を凝集させる化合物
処理層は、付与されるインクに含まれる色材を凝集させる化合物（以下、凝集剤ともいう）をさらに含むことが好ましい。それにより、特に高速でインクジェット記録する際に生じる滲みをより効果的に抑制できる。特に水性のインクジェットインクを用いる場合、水溶性の凝集剤を用いることが好ましい。水溶性の凝集剤は、色材近傍への拡散速度が高いと推定されるからである。
【００３７】
インクに含まれる色材がアニオン性の染料または顔料である場合、凝集剤としては、例えば、酸またはカチオン性化合物を好ましく用いることができる。
【００３８】
酸は、ｐＨ変動によってインク中のアニオン性の色材を凝集することができる。そのような酸の例には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、シュウ酸、フマル酸、リンゴ酸、クエン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、安息香酸、２−ピロリドン−５−カルボン酸、乳酸、アクリル酸またはその誘導体、メタクリル酸またはその誘導体、アクリルアミドまたはその誘導体、スルホン酸誘導体、リン酸またはその誘導体が含まれる。酸としては、無機酸よりも有機酸を好ましく用いることができる。有機酸を用いることで、処理液中の他の成分との相溶性を向上でき、得られる処理層中で塩になりにくいため、透明性に優れる効果も得られる。
【００３９】
カチオン性化合物は、多価金属塩、カチオン性界面活性剤またはカチオン性樹脂などでありうる。多価金属塩の例には、カルシウム塩（塩化カルシウム２水和物など）、マグネシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩などの水溶性の塩が含まれる。カチオン性界面活性剤（陽イオン性界面活性剤ともいう）の例には、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩などが含まれる。カチオン性樹脂の例には、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドなどが含まれる。
【００４０】
中でも、硬化剤による密着性やラミネート強度向上効果が得られやすい観点から、凝集剤は、多価金属塩であることが好ましい。
【００４１】
凝集剤は、一種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
【００４２】
凝集剤の含有量は、多価金属塩の場合は、処理層の全質量に対して３質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。凝集剤の含有量が３質量％以上であると、滲みをより一層抑制しやすく、６０質量％以下であると、ラミネート時の硬化性が損なわれにくい。酸の含有量は、処理液がｐＫａ未満となるような量であればよい。
【００４３】
１−２−４．水分散性樹脂
水分散性樹脂（以下、単に「樹脂微粒子」ともいう）は、水中で微粒子状に分散して、ディスパージョンやエマルジョンを形成しうる樹脂である。
【００４４】
水分散性樹脂の例には、アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリスチレン系樹脂などが含まれる。中でも、アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、ポリウレタン系樹脂がより好ましい。
【００４５】
水分散性樹脂は、硬化剤と反応可能な官能基を有することが好ましい。すなわち、水分散性樹脂は、硬化剤と反応可能な官能基を構造中に有する水分散性樹脂であるか、または硬化剤と反応可能な官能基を有する乳化剤で分散された水分散性樹脂であることが好ましい。そのような官能基の例には、前述と同様のものが含まれる。中でも、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基が好ましい。色材を凝集させる化合物（カチオン性化合物）との相溶性を高める観点では、硬化剤と反応する官能基を有する水分散性樹脂のイオン性は、カチオン性、ノニオン性または両イオン性であることが好ましい。
【００４６】
硬化剤と反応する官能基を有するカチオン性の水分散性樹脂としては、１〜３級アミノ基を構造中に有する水分散性樹脂が挙げられる。例えば、カチオン性のウレタン樹脂は、ポリイソシアネート成分と、１〜３級アミノ基を有するポリオールを含むポリオ−ル成分とを反応させて得られる重合体でありうる。１〜３級アミノ基を有するポリオールの例には、Ｎ−メチル−ジエタノールアミンや、エポキシを２つ有する化合物と２級アミンとを反応させて得られるポリオールなどが含まれる。例えば、第一工業製薬社製スーパーフレックス６２０（カチオン性ポリウレタンエマルジョン）などを用いることができる。
【００４７】
硬化剤と反応する官能基を有するノニオン性の水分散性樹脂としては、エチレンオキサイド基やプロピレンオキサイド基などのアルキレンオキサイド基を有する水分散性樹脂が挙げられる。例えば、ダイセルファインケム株式会社製のアクアブリッド４７９０を用いることができる。
【００４８】
硬化剤と反応する官能基を有する両イオン性の水分散性樹脂としては、陰性性成分としてカルボキシル基、陽性成分としてアミンまたは４級アンモニウム塩を有する水分散性樹脂を好ましく用いることができる。例えば、大成ファインケミカル株式会社製のＡＫＷ−１０７などを用いることができる。
【００４９】
硬化剤と反応する官能基を有する水分散性樹脂における、官能基を有する構造単位（官能基含有構造単位）の含有量は、水分散性樹脂を構成する全構造単位に対して０．２〜４０質量％であることが好ましく、０．５〜１５質量％であることがより好ましい。官能基含有構造単位の含有量は、前述と同様の方法で特定できる。
【００５０】
水分散性樹脂の含有量は、処理層の全質量に対して２質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。水分散性樹脂の含有量が２質量％以上であると、処理層上にインクが付与された際のインクの滲みを一層抑制し、かつ画像の密着性を一層高めやすく、８０質量％以下であると、記録媒体のヘイズが上昇しにくい。
【００５１】
水分散性樹脂と水溶性樹脂の含有比率は、水分散性樹脂／水溶性樹脂＝１０／９０〜６０／４０（質量比）としうる。水分散性樹脂の含有比率が高いと、得られる画像の耐水性を高めやすいだけでなく、画像の密着性やラミネート強度を一層高めやすく、水溶性樹脂の含有比率が高いと、滲みを抑制しやすい。
【００５２】
１−２−５．他の成分
処理層は、本発明の効果を損なわない範囲で、界面活性剤、架橋剤、防黴剤、殺菌剤などの他の成分をさらに含みうる。
【００５３】
１−２−６．処理層の物性
処理層の厚みは、０．３μｍ以上３．０μｍ以下である。処理層の厚みが０．３μｍ以上であると、インクの滲みを抑制しつつ、画像の密着性やラミネート強度を高めうる。処理層の厚みが３．０μｍ以下であると、水分や熱による変形応力を低減できるので、画像の密着性やラミネート強度が損なわれにくい。処理層の厚みは、０．５μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。
【００５４】
１−２−６．処理層の物性
記録媒体を４０℃の水に１時間浸漬したときに処理層から抽出される水溶性樹脂の量は、０．１ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは０．３ｇ／ｍ２以上１．０ｇ／ｍ２以下である。抽出される水溶性樹脂の量が０．１ｇ／ｍ２以上であると、処理層中の水溶性樹脂が硬化されすぎていないため、インクが付与された際に、インク中に水溶性樹脂が溶出・拡散しやすく、インクを増粘させることができ、インクの滲みを抑制することができる。一方、抽出される水溶性樹脂の量が２．０ｇ／ｍ２以下であると、処理層中の水溶性樹脂が適度に硬化されているため、付与されるインクによる膨潤応力が大きくなりすぎないので、画像の密着性やラミネート強度が損なわれにくい。
【００５５】
記録媒体を４０℃の水に１時間浸漬させたときに処理層から抽出される水溶性樹脂の量は、ＧＣ−ＭＳ（ガスクロマトグラフ−質量分析装置）を用いて測定することができる。すなわち、記録媒体を４０℃の水に１時間浸漬させたときに抽出される水溶性樹脂の量と、フィルム基材を４０℃の水に１時間浸漬させたときに処理層から抽出される水溶性樹脂の量とをそれぞれ測定し、それらの差をとることで、処理層から抽出される水溶性樹脂の量を測定することができる。測定条件は、後述する実施例と同様である。
【００５６】
このように、記録媒体は、処理層中の水溶性樹脂が硬化されすぎていないので、処理層上にインクを付与した際に、処理層中の水溶性樹脂をインク中に溶出させることができる。それにより、インクを適度に増粘させることができるので、インクの滲みを抑制できる。
【００５７】
記録媒体を４０℃の水に１時間浸漬したときに処理層から抽出される水溶性樹脂の量は、処理層の組成（主に樹脂組成）、厚み、後述する処理液乾燥工程での乾燥条件（温度、時間）などによって調整することができる。記録媒体を４０℃の水に１時間浸漬したときに処理層から抽出される水溶性樹脂の量を多くするためには、例えば処理層に水分散性樹脂を添加しないようにしたり、処理層の厚みを厚くしたり、処理液乾燥工程での乾燥時間を短くしたり（例えば、インク乾燥工程が高温乾燥工程のみを有し、低温乾燥工程を有しないようにしたり）すればよい。
【００５８】
１−３．記録媒体の製造方法
本発明の記録媒体の製造方法は、１）少なくとも水溶性樹脂と、硬化剤と、水とを含有する処理液を、フィルム基材に付与する処理液付与工程と、２）付与した処理液を乾燥させる処理液乾燥工程とを有する。
【００５９】
１−３−１．処理液付与工程について
フィルム基材上に、少なくとも前述の水溶性樹脂と、硬化剤と、水とを含む処理液を塗布する。
【００６０】
処理液における水溶性樹脂の含有量は、処理層中の水溶性樹脂の含有量が上記範囲となるように設定されればよい。例えば、水溶性樹脂の含有量は、処理液の全質量に対して５質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。
【００６１】
処理液への硬化剤の添加は、硬化による安定した効果を得られやすくする観点から、フィルム基材に処理液を塗布する直前に行うことが好ましい。処理液における硬化剤の含有量は、処理層中の硬化剤の含有量が上記範囲となるように設定されればよい。
【００６２】
処理液は、必要に応じて、溶媒として水以外に有機溶媒をさらに含むことができる。また、処理液は、本発明の効果を損なわない範囲で、界面活性剤、防黴剤、殺菌剤などをさらに含むことができる。
【００６３】
フィルム基材上への処理液の塗布方法は、特に限定されないが、例えば、ローラー塗布法、カーテン塗布法、スプレー塗布法、インクジェット法などを好ましく挙げることができる。
【００６４】
１−３−２．処理液乾燥工程について
次いで、フィルム基材に塗布した処理液を、乾燥させる。
【００６５】
処理液の乾燥は、処理液の溶媒成分である水などを蒸発除去させつつ、水溶性樹脂が完全には硬化しない程度に行うことが好ましい。すなわち、本工程では、処理層を、さらなる成膜の進行の余地を残した状態（不完全な硬化状態）にとどめる。不完全な硬化状態とは、具体的には、加熱によって水溶性樹脂を完全には硬化させず、未硬化の状態であるか、または水溶性樹脂の一部が硬化しているとしても、水溶性樹脂の全部は硬化していない状態をいう。このような不完全な硬化状態の処理層は、インクが付与された際に、水溶性樹脂がインク中に溶出しやすいため、インクを増粘させやすく、滲みを抑制しやすい。
【００６６】
処理液の乾燥後に、さらに加熱保存することも好ましい。それにより、処理液に含まれる水溶性樹脂の硬化状態を微調整しやすいので、インクを付与された際に、処理層からインク中へ溶出する水溶性樹脂の量を微調整しやすくすることができる。
【００６７】
具体的には、処理液の乾燥および加熱保存は、得られる記録媒体を４０℃の水に１時間浸漬したときに処理層から抽出される水溶性樹脂の量が０．１ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下となるような条件（温度、時間）で行う。そのような乾燥および加熱保存条件は、水溶性樹脂が完全に硬化する条件よりも、低温または短時間の条件でありうる。
【００６８】
処理液の乾燥温度（第１乾燥温度）は、例えば４０℃以上であることが好ましく、４０℃以上１００℃以下であることがより好ましい。処理液の乾燥時間は、処理液の乾燥温度（第１乾燥温度）にもよるが、例えば３秒以上６０秒以下であることが好ましい。
【００６９】
加熱温度（第１加熱温度）は、例えば４０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、加熱保存時間は、加熱温度にもよるが、例えば０．５時間以上３０時間以内であることが好ましい。加熱温度（第１加熱温度）は、乾燥温度（第１乾燥温度）よりも低くてもよい。
【００７０】
処理液の乾燥および加熱保存は、例えば、乾燥炉や熱風送風機などのような非接触加熱型の乾燥装置を用いて行ってもよいし、ホットプレートや熱ローラーなどのような接触加熱型の乾燥装置を用いて行ってもよい。
【００７１】
乾燥温度および加熱温度は、（ａ）乾燥炉や熱風送風機等のような非接触加熱型の乾燥装置を用いる場合には、炉内温度又は熱風温度等のような雰囲気温度、（ｂ）ホットプレートや熱ローラー等のような接触加熱型の乾燥装置を用いる場合には、接触加熱部の温度、あるいは、（ｃ）被乾燥面の表面温度から選ばれるいずれか１つを処理液の乾燥の全期間において測定することで得ることができ、測定場所としては（ｃ）被乾燥面の表面温度を測定することがより好ましい。
【００７２】
２．画像形成方法
本発明の画像形成方法は、１）前述のインクジェット用記録媒体を準備するインクジェット用記録媒体準備工程と、２）インクジェット用記録媒体上に、少なくとも色材と、水とを含有するインクをインクジェット法により付与するインク付与工程と、３）付与されたインクを乾燥させるインク乾燥工程とを有する。
【００７３】
２−１．記録媒体準備工程について
前述のインクジェット用記録媒体は、前述の１−３．記録媒体の製造方法と同様の方法で製造することができる。
【００７４】
２−２．インク付与工程について
次いで、記録媒体の処理層上に、少なくとも色材と水とを含むインクを、インクジェット法により付与する。本工程で用いるインクについては、後述する。
【００７５】
２−３．インク乾燥工程について
次いで、処理層上に付与したインクを乾燥させる。
【００７６】
インクの乾燥は、主にインクの溶媒成分である水や有機溶媒などを蒸発除去させるとともに、処理層からインクへの水溶性樹脂の溶出を促進し、インク中に溶出した水溶性樹脂を十分に硬化させる程度に行うことが好ましい。具体的には、処理層中の水溶性樹脂およびインクへ溶出した水溶性樹脂を完全に硬化させるか、それに近い状態まで硬化させる。それにより、インクにより形成される画像の密着性を高めることができ、さらにはフィルムをラミネート（熱圧着）した際のラミネート強度を高めることができる。
【００７７】
水溶性樹脂の溶出と硬化を両立する点において、インクの乾燥後にさらに加熱保存を行うことも好ましい。それにより、インクを付与された際に、処理層からインク中へ溶出する水溶性樹脂の量を微調整することができる。
【００７８】
具体的には、乾燥および加熱保存は、画像形成物を４０℃の水に１時間浸漬したときに処理層および画像形成層から抽出される水溶性樹脂の総量が０．１ｇ／ｍ２未満、より好ましくは０．０４ｇ／ｍ２未満となるような条件（温度、時間）で行われることが好ましい。抽出される水溶性樹脂の量が０．１ｇ／ｍ２未満であると、インクへ溶出した水溶性樹脂が十分に硬化されているため、ラミネート強度を一層高めやすい。
【００７９】
インクの乾燥温度（第２乾燥温度）は、例えば４０℃以上であることが好ましく、４０℃以上１００℃以下であることがより好ましい。インクの乾燥時間は、インクの乾燥温度にもよるが、例えば３秒以上６０秒以下であることが好ましい。
【００８０】
インクの加熱温度（第２加熱温度）は、例えば４０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、加熱時間は、加熱温度にもよるが、例えば０．５時間以上３０時間以下であることが好ましい。加熱温度（第２加熱温度）は、乾燥温度（第２乾燥温度）よりも低くてもよい。
【００８１】
インクの乾燥および加熱保存は、前述の処理液の乾燥および加熱保存と同様の方法で行うことができる。また、インクの乾燥温度および加熱温度も、前述の処理液乾燥工程での乾燥温度および加熱温度と同様に測定することができ、特段の事情がない限り、処理液乾燥工程での乾燥温度および加熱温度の測定条件と同条件で測定した値を用いる。
【００８２】
得られる画像形成物は、インクへ溶出した水溶性樹脂が十分に硬化されていることが好ましい。具体的には、前述の通り、画像形成物を４０℃の水に１時間浸漬したときに処理層および画像形成層から抽出される水溶性樹脂の総量が０．１ｇ／ｍ２未満であることが好ましく、より好ましくは０．０１ｇ／ｍ２未満である。
【００８３】
画像形成物を４０℃の水に１時間浸漬させたときに処理層および画像形成層から抽出される水溶性樹脂の総量は、前述と同様の方法（ＧＣ−ＭＳ）で測定することができる。すなわち、画像形成物（処理層および画像形成層を有する記録媒体）を４０℃の水に１時間浸漬させたときに抽出される水溶性樹脂の総量と、フィルム基材を４０℃の水に１時間浸漬させたときに抽出される水溶性樹脂の量とをそれぞれ測定し、それらの差をとることで、処理層および画像形成層から抽出される水溶性樹脂の総量を測定できる。
【００８４】
画像形成物を４０℃の水に１時間浸漬したときに処理層および画像形成層から抽出される水溶性樹脂の総量は、処理層の組成（主に樹脂組成）、処理液乾燥工程の乾燥および加熱保存条件（温度、時間）、インク乾燥工程の乾燥および加熱保存条件（温度、時間）などによって調整することができる。記録媒体を４０℃の水に１時間浸漬したときに処理層および画像形成層から抽出される水溶性樹脂の量を少なくするためには、例えば処理層に水分散性樹脂を添加したり、処理液乾燥工程やインク乾燥工程の乾燥および加熱時間を長くしたり（例えば、処理液乾燥工程やインク乾燥工程が、それぞれ乾燥だけでなく、加熱保存もさらに行うように）すればよい。
【００８５】
このように、本発明では、処理液乾燥工程では、処理液中の水溶性樹脂が完全には硬化しないような条件で乾燥（必要に応じてさらに加熱保存）を行う。つまり、記録媒体を４０℃の水に１時間浸漬したときに処理層から抽出される水溶性樹脂の量が０．１ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下となるように、処理液乾燥工程の乾燥および加熱保存条件（温度、時間）を調整する。それにより、処理層に含まれる水などの溶媒成分を除去しつつ、水溶性樹脂が完全には硬化ない状態（不完全な硬化状態）とすることができる。そのような処理層に対しては、インクジェット法によって付与されるインクが浸透しやすく、付与されたインク間での滲みが防止されるものと推定される。特にインクが高速で付与されるシングルパス方式においても、処理層に対するインクの浸透が早いために、滲みを抑制することができる。
【００８６】
一方、処理層にインクを付与した後のインク乾燥工程では、インク中に溶出した水溶性樹脂が十分に硬化するような条件で乾燥（必要に応じてさらに加熱保存）を行うことが好ましい。つまり、画像形成物を４０℃の水に１時間浸漬したときに処理層および画像形成層から抽出される水溶性樹脂の総量が０．１ｇ／ｍ２未満となるように、インク乾燥工程の乾燥および加熱保存条件（温度、時間）を調整することが好ましい。それにより、処理層中の水溶性樹脂のインクへの移動が促進され、水溶性樹脂が色材近傍まで移動しやすい。また、水溶性樹脂が硬化剤と反応して十分に硬化しうるので、画像の密着性およびラミネート強度が高まるものと推定される。
【００８７】
それにより、画像の滲みを防止しつつ、密着性とラミネート強度を高めることができる。
【００８８】
次に、インク付与工程において、処理層上に付与されるインクについて、詳しく説明する。
【００８９】
前述したように、インクは、少なくとも色材と、水とを含む。
【００９０】
色材としては、例えば、染料、顔料又はこれらの混合物を用いることができる。
【００９１】
染料としては、例えば、水溶性染料、分散染料等を挙げることができる。水溶性染料としては、例えば、酸性染料、直接染料、塩基性染料などを挙げることができる。分散染料としては、例えば、着色ポリマー、着色ワックスなどを挙げることができる。
【００９２】
顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料、あるいは酸化チタンやカーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。これらの顔料は、例えば、顔料分散剤によりインク中に分散させた状態で存在させて使用することができる。
【００９３】
不溶性顔料は、特に限定されないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロールなどが好ましい。
【００９４】
有機顔料は、特に限定されないが、例えば以下のものを好ましく例示できる。
【００９５】
イエロー又はオレンジ等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５等が挙げられる。
【００９６】
マゼンタ又はレッド等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。
【００９７】
シアン又はグリーン等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。
【００９８】
また、ブラック等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７などが挙げられる。
【００９９】
インク中における顔料の分散状態の平均粒子径は、５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲であることが好ましい。これにより、顔料の分散安定性を向上でき、インクの保存安定性を向上できる。顔料の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便で、且つ該粒子径領域を精度よく測定できる。
【０１００】
顔料は、顔料分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に、分散機により分散して用いることができる。
【０１０１】
分散機としては、従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等を使用できる。中でもサンドミルによって顔料を分散させると、粒度分布がシャープとなるため好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質は、特に限定されないが、ビーズ破片の生成やイオン成分のコンタミネーションを防止する観点から、ジルコニアまたはジルコンであることが好ましい。さらに、このビーズ径は、０．３ｍｍ〜３ｍｍであることが好ましい。
【０１０２】
インクにおける顔料の含有量は、特に限定されないが、例えば、無機顔料については７〜１８質量％の範囲であることが好ましく、有機顔料については０．５〜７質量％の範囲であることが好ましい。
【０１０３】
顔料として、アニオン性の分散顔料を用いることは特に好ましいことである。アニオン性の分散顔料としては、例えば、表面にアニオン性基を導入した顔料や、アニオン性基を有する顔料分散材によって分散された顔料などを挙げることができる。
【０１０４】
アニオン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基等を好ましく例示できる。
【０１０５】
また、アニオン性基は、アルカリ中和されていることが好ましい。アニオン性基を中和するアルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム等の金属塩基化合物や、アンモニアや、トリエチルアミン、ピリジン、モルホリン等の有機アミンや、モノエタノールアミンなどのアルカノールアミンなどを好ましく挙げることができる。
【０１０６】
顔料分散剤としては、酸価を有する高分子分散剤（樹脂分散剤ともいう）を好ましく用いることができる。酸価は、特に限定されないが、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることが好ましい。
【０１０７】
顔料分散剤として、例えば、アクリル系分散剤を好ましく用いることができる。アクリル系分散剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸共重合体から選択される一種又は複数種を好適に用いることができる。
【０１０８】
アクリル系分散剤は、モノマー成分として、（メタ）アクリル酸を含む。アクリル系分散剤として、（メタ）アクリル酸の重合体（即ち、ポリ（メタ）アクリル酸）、あるいは必要に応じてスチレン等の他のモノマー成分を共重合した共重合体（即ち、（メタ）アクリル酸共重合体）を好適に用いることができる。
【０１０９】
アクリル系分散剤として、例えば、ＢＡＳＦ社製「ジョンクリル８１９」（酸価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、「ジョンクリル６７」（酸価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、「ジョンクリル６７８」（酸価２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）等の市販品を用いることができる。
【０１１０】
顔料分散剤は、１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
【０１１１】
インクに含有させる有機溶剤としては、例えば水溶性有機溶剤を好ましく用いることができる。
【０１１２】
水溶性有機溶剤としては、例えば、１価アルコール類、グリコール類（２価アルコール類）、３価アルコール類、グリコールエーテル類、アセテート類、アミン類、アミド類などを好ましく挙げることができる。
【０１１３】
１価アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノールなどを好ましく挙げることができる。
【０１１４】
グリコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、エチレンオキサイド基の数が５以上のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、プロピレンオキサイド基の数が４以上のポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、チオジグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、３−メチル−２，４−ペンタンジオールなどを好ましく挙げることができる。
【０１１５】
３価アルコール類としては、例えば、グリセリン、ヘキサントリオールなどを好ましく挙げることができる。
【０１１６】
グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテルなどを好ましく挙げることができる。
【０１１７】
アセテート類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテートなどを好ましく挙げることができる。
【０１１８】
アミン類としては、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミンなどを好ましく挙げることができる。
【０１１９】
アミド類としては、例えば、２−ピロリジノン、ジメチルイミダゾリジノン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどを好ましく挙げることができる。
【０１２０】
これらの溶剤は１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。特に処理層に含有する樹脂がポリオレフィン樹脂である場合、インク中に含有する最も多い溶剤はグリコール類であることが好ましく、これにより、必要以上に処理層の樹脂を膨潤、溶解することを抑制し、良好な密着性を得ることができる。ここで、インク中に含有する最も多い溶剤というのは、インクが溶剤を複数種含有するのであればインク中で最も配合量（質量ベース）が大きい溶剤を指し、インクが１種の溶剤を単独で含有するのであれば当該溶剤を指す。
【０１２１】
インクは、吐出性向上や濡れ性向上のため、界面活性剤を含んでいることが好ましい。界面活性剤は、特に限定されないが、例えば、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤などを挙げることができる。
【０１２２】
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩などを好ましく挙げることができる。
【０１２３】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩などを好ましく挙げることができる。
【０１２４】
両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタインなどを好ましく挙げることができる。
【０１２５】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコールなどを好ましく挙げることができる。
【０１２６】
低表面張力化の観点から、これらの界面活性剤の一部はフッ素原子あるいは珪素原子に置換されていることが好ましい。
【０１２７】
これらの界面活性剤は１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。インクにおける界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、０．１〜５．０質量％の範囲であることが好ましい。
【０１２８】
インクには、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分を適宜配合することができる。
【０１２９】
インクは、処理液に関して説明した水分散性樹脂を含まないか、または、含有する場合は、インク質量に対して５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、最も好ましくは２質量％以下であることが好ましい。これにより、インクジェット法におけるインク射出特性を安定化させ、ノズルの目詰りも良好に防止できる効果が得られる。
【０１３０】
本発明の画像形成方法で得られた画像形成物は、画像の密着性が高く、熱や水による水溶性樹脂の溶出が少ないことから、ラミネート用途に適している。
【０１３１】
３．フィルム積層物の製造方法
本発明のフィルム積層物の製造方法は、前述の画像形成方法で、インクジェット用記録媒体上に画像形成層を形成する工程と、得られた画像形成層上に、接着剤層を介してフィルムを積層する工程とを有する。
【０１３２】
フィルムの積層方法は、特に限定されず、一般的に用いられている接着剤塗布型のドライラミネートや、溶融樹脂を用いた押出しラミネートなどが好ましく適用できる。特にレトルトやボイル用途に適したドライラミネートにおいて、本発明の記録媒体や画像形成方法を用いることにより、高いラミネート強度が得られやすい。
【０１３３】
ドライラミネート法には、ポリオールとポリイソシアネートの２液硬化系接着剤を有機溶剤で希釈して塗布乾燥後にフィルムを貼り合せて接着するソルベントタイプと、有機溶剤を使用せず加熱による粘度制御により塗布する所謂ノンソルベントタイプ、水性エマルジョンを接着剤に用いて塗布乾燥して用いる水性タイプとがあり、いずれも適用可能である。特に強い接着性が求められる用途には、ソルベントタイプ、ノンソルベントタイプを特に好ましく適用することができる。
【実施例】
【０１３４】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１３５】
１．記録媒体の作製
＜記録媒体１の作製＞
（１）処理液１の調製
イオン交換水２，７００ｃｃを室温で撹拌しながら、水溶性樹脂としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の粉体（ＰＶＡ−２１７、重合度１７００、鹸化度８７〜８９％、株式会社クラレ製）２４０ｇを徐々に添加した。添加終了後、温度を９５℃に昇温して１時間撹拌、溶解させた。室温まで冷却後、全量が３ｋｇになる量のイオン交換水を添加、撹拌して８質量％のＰＶＡ水溶液を調製した。
得られたＰＶＡ水溶液６２．５質量部に、イオン交換水３６．７質量部を添加し、４０℃に昇温、撹拌した。そして、フィルム基材への塗布直前に、硬化剤として水分散性イソシアネート（タケネートＷＤ−７２５、三井化学社製）０．８質量部をさらに添加し、撹拌して、処理液１を得た。
【０１３６】
（２）記録媒体１の作製
得られた処理液１を、フィルム基材としてコロナ処理を施した２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ユニチカ株式会社製、エンブレットＰＥＴ−２５、厚さ２５μｍ、濡れ張力５４ｍＮ／ｍ）上にワイヤーバーを用いて、塗膜の湿潤厚みが２５μｍとなるように塗布した（処理液付与工程）。次いで、塗膜を６０℃（第１乾燥温度）の温風で１５秒乾燥させて、乾燥厚み１．３μｍの処理層を形成し、記録媒体１を得た。なお、処理液を乾燥させた後の加熱保存は行わなかった。
【０１３７】
＜記録媒体２〜７の作製＞
処理層の乾燥厚みと処理層乾燥工程の条件の少なくとも一方を表１に示されるように変更した以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２〜７を作製した。
【０１３８】
＜記録媒体８の作製＞
（１）処理液２の調製
処理液１の調製に用いたＰＶＡ水溶液４１．３質量部に、イオン交換水５８．３質量部を添加し、４０℃に昇温、撹拌した。そして、フィルム基材への塗布直前に、硬化剤として水分散性イソシアネート（タケネートＷＤ−７２５、三井化学社製）０．５質量部をさらに添加し、撹拌して、処理液２を得た。
【０１３９】
（２）記録媒体８の作製
得られた処理液２を、乾燥厚みが０．２μｍとなるように塗布した以外は記録媒体１と同様にして記録媒体８を作製した。
【０１４０】
＜記録媒体９の作製＞
（１）処理液３の調製
硬化剤として水分散性イソシアネート（タケネートＷＤ−７２５、三井化学社製）を添加しなかった以外は処理液２と同様にして処理液３を得た。
【０１４１】
（２）記録媒体９の作製
得られた処理液３を、乾燥厚みが１．３μｍとなるように塗布した以外は記録媒体１と同様にして記録媒体９を作製した。
【０１４２】
＜記録媒体１０の作製＞
（１）処理液４の調製
処理液１に、凝集剤として塩化カルシウム２水和物を３．５ｇさらに添加し、処理液全体の質量が１００ｇになるようにイオン交換水の量を調整して、処理液４を得た。
【０１４３】
（２）記録媒体１０の作製
得られた処理液４を用いた以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１０を作製した。
【０１４４】
＜記録媒体１１の作製＞
（１）処理液５の調製
処理液１に、樹脂微粒子として第一工業製薬株式会社製  スーパーフレックス６２０（カチオン性ポリウレタンエマルジョン）を固形分で５質量％になるようにさらに添加し、処理液全体の質量が１００ｇになるようにイオン交換水の量を調整した以外は処理液１と同様にして処理液５を得た。
【０１４５】
（２）記録媒体１１の作製
得られた処理液５を、乾燥厚みが１．４μｍとなるように塗布した以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１１を作製した。
【０１４６】
＜記録媒体１２〜１５の作製＞
（１）処理液６〜９の調製
処理液中の水溶性樹脂または硬化剤の種類を表１に示されるように変更した以外は処理液５と同様にして処理液６〜９を得た。
【０１４７】
（２）記録媒体１２〜１５の作製
得られた処理液６〜９を用いた以外は記録媒体１１と同様にして記録媒体１２〜１５を作製した。
【０１４８】
得られた記録媒体１〜１５の水溶性樹脂の抽出量を、以下の方法で評価した。
【０１４９】
（水溶性樹脂の抽出量）
得られた記録媒体を、４０℃の水に１時間浸漬させたときに、水中に溶出した水溶性樹脂（ＰＶＡ）の量を、ＧＣ−ＭＳ（ガスクロマトグラフ−質量分析装置）を用いて測定した。また、ブランク測定用として、フィルム基材（コロナ処理を施した２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム記録媒体）を、４０℃の水に１時間浸漬させたときに、水中に溶出した水溶性樹脂（ＰＶＡ）の量も測定した。そして、前者から後者を差し引いて、処理層から抽出される水溶性樹脂の量とした。ＧＣ−ＭＳの測定条件は、以下の通りとした。
【０１５０】
（ＧＣ−ＭＳ分析）
ガスクロマトグラフ装置（Agilent Technologies社製、Agilent 6890GC/5973MSD）を用いて、浸漬後の水を解析した。分析条件は、以下の通りである。
カラム：Ｊ＆Ｗ社製  ＤＢ−６２４
キャリアーガス：ヘリウム
キャリアーガス流量：０．７ｍｌ／ｍｉｎ
注入口温度：１６０℃
カラム温度：４０℃（３分間保持）−２０℃／分で昇温−２３０℃（８分間保持）
検出器：ＨＰ５９７３ＭＳＤ
【０１５１】
得られた記録媒体１〜１５の作製条件（処理液の組成・処理液乾燥条件）と評価結果（水溶性樹脂の抽出量）を、表１に示す。表中の略号は、それぞれ以下を示す。
Ｐ−１：株式会社クラレ製ＰＶＡ−２２０（部分鹸化型ポリビニルアルコール、重合度２４００）
Ｐ−２：日東紡ケミカル株式会社製ＰＡＳ−２３５１（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・マレイン酸共重合体）
Ｐ−３：日東紡ケミカル株式会社製ＰＡＳ−２１ＣＬ（ジアリルアミン塩酸塩重合体）
Ｈ−１：三井化学株式会社製タケネートＷＤ−７２５（水分散性イソシアネート）
Ｈ−２：ジエチレングリコールジグリシジルエーテル
Ｈ−３：日清紡ケミカル株式会社製カルボジライトＶ−０４（カルボジイミド基含有樹脂）
Ｈ−４：株式会社日本触媒製エポライトＫ−２０２０Ｅ（オキサゾリン基含有ポリマー）
Ａ−１：第一工業製薬株式会社製スーパーフレックス６２０（カチオン性ポリウレタンエマルジョン）
【０１５２】
【表１】
0006988423.tif 000002
【０１５３】
２．インクの調製
＜インク（Ｉ−１）の調製＞
高分子分散剤としてスチレン−アクリル酸共重合体（ＢＡＳＦ社製の「ジョンクリル６７８」、分子量８５００、酸価２１５）４．５質量％、２５％アンモニア水溶液１．２５質量％、顔料（ＤＩＣ社製の「ＧＮＫＡ−ＳＤ」；ピグメントブルー１５：３）１５質量％、残部としてイオン交換水を加えた混合液をプレミックスした後、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、顔料の含有量が１５質量％のシアン顔料分散体（単に顔料分散体ともいう）を得た。この顔料分散体に含まれる顔料粒子の、動的光散乱法によって測定した平均粒子径は、１２２ｎｍであった。
【０１５４】
得られた顔料分散体２９．８質量％、エチレングリコール１５．０質量％、プロピレングリコール１０．０質量部、シリコーン系界面活性剤（信越化学工業製、ＫＦ−３５１Ａ）０．３質量％、イオン交換水（残部）の量により１００質量％に調整し、混合撹拌した。十分に撹拌した後、５．０μｍのフィルターにより濾過してインク（Ｉ−１）を得た。なお、濾過前後でインクに実質的な組成変化はなかった。
【０１５５】
＜インク（Ｉ−２）の調製＞
インク（Ｉ−１）で作製した顔料分散体２９．８質量％、水分散性樹脂としてアクリル系水分散ディスパージョン（ＪｏｎｃｒｙｌＰＤＸ−７６６７、ジョンソンポリマー株式会社製、酸価８２、Ｔｇ７５℃、固形分濃度４５％）６．７質量％、エチレングリコール１５．０質量％、プロピレングリコール１０．０質量部、シリコーン系界面活性剤（信越化学工業製、ＫＦ−３５１Ａ）０．３質量％、イオン交換水（残部）の量により１００質量％に調整し、混合撹拌した。十分に撹拌した後、５．０μｍのフィルターにより濾過してインク（Ｉ−２）を得た。なお、濾過前後でインクに実質的な組成変化はなかった。
【０１５６】
３．インクジェット法による画像形成
＜試験１＞
得られた処理層上に、上記調製したインク（Ｉ−１）をシングルパス方式（１パス印字）のインクジェット画像形成方法により付与した。
具体的には、コニカミノルタ社製の独立駆動インクジェットヘッド（３６０ｄｐｉ）２つをノズルが互い違いになるように並設して、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの画像をシングルパス方式で印刷できるヘッドモジュールを２つ準備し、記録媒体を搬送する搬送ステージの搬送方向に沿って並設した。各ヘッドモジュールは、搬送方向（搬送ステージの移動軸）と交差するように設置した。このようにして、記録媒体を１回パスさせる際に、印字率２００％、即ち２色分のインク付量（２２．５ｃｃ／ｍ２）を印刷できるようにインク吐出電圧を調整した。
【０１５７】
搬送ステージ上に、上記作製した記録媒体１をセットし、５０ｍ／分および５ｍ／分の速度でそれぞれ搬送させながら、記録媒体１がヘッド下を通過する際に、シングルパス方式で画像を形成し（インク付与工程）、８０℃（第２乾燥温度）の温風で１５秒間乾燥させた。画像としては、インク付量２２．５ｃｃ／ｍ２の７ｃｍ四方のベタ中にサイズ６ポイントの文字を抜き文字として配置した画像を形成した。なお、インクジェット法による画像形成は、記録媒体１の作製直後に連続して実施した。
【０１５８】
さらに、得られた画像を、４０℃（第２加熱温度）で２４時間さらに加熱保存させて、画像形成物を得た。
【０１５９】
＜試験２〜３、５〜９、１１〜１２および１４〜１７＞
記録媒体を表２に示されるものに変更した以外は試験１と同様にして画像形成物を得た。
【０１６０】
＜試験４の作製＞
画像形成後の乾燥条件を表２に示されるように変更した以外は試験１と同様にして画像形成物を得た。
【０１６１】
＜試験１０および１３＞
記録媒体および画像形成後の乾燥条件を表１に示されるようにそれぞれ変更した以外は試験１と同様にして画像形成物を得た。
【０１６２】
＜試験１８＞
インクの種類を表２に示されるように変更した以外は試験１３と同様にして画像形成物を得た。
【０１６３】
試験１〜１８における、画像形成物の、水溶性樹脂の抽出量、密着性、滲み許容プリント速度およびラミネート強度、ならびにインク吐出性を、以下の方法で評価した。
【０１６４】
（１）水溶性樹脂の抽出量
得られた画像形成物を、４０℃の水に１時間浸漬させたときに、水中に溶出した水溶性樹脂（ＰＶＡ）の量を、ＧＣ−ＭＳ（ガスクロマトグラフ−質量分析装置）により測定した。得られた値から、前述でブランク測定用に測定したフィルム基材から抽出される水溶性樹脂の量を差し引いて、処理層および画像形成層から抽出される水溶性樹脂の総量とした。ＧＣ−ＭＳの測定条件は、前述と同様とした。
【０１６５】
（２）密着性
得られた画像部分にセロファンテープを圧着させ、テープの端を４５°の角度で一気に引き剥がした後の状態を観察し、以下の基準で密着性を評価した。
○：ベタ画像が剥がれず、試験前と変わらない。
△：テープ側にわずかな色移りがあるが、ベタ画像は均一に見える。
×：ベタ画像の一部が剥がれてしまい、まだらになっている。
△以上が実用上好ましい範囲である。
【０１６６】
（３）滲み許容プリント速度
得られた画像について、滲みなく６ポイント文字が明瞭に確認できる許容プリント速度を、以下の基準で評価した。
◎：滲み許容プリント速度が５０ｍ／分以上
○：滲み許容プリント速度が２０ｍ／分以上５０ｍ／分未満
△：滲み許容プリント速度が５ｍ／分以上２０ｍ／分未満
×：滲み許容プリント速度が５ｍ／分未満
△以上が実用上好ましい範囲である。
【０１６７】
（４）ラミネート強度
（４−１）フィルム積層物の作製
得られた画像形成物の画像上に、ポリウレタン接着剤（タケラック Ａ−９６９Ｖ／タケネート Ａ−５、三井化学社製）を湿潤膜厚で３μｍとなるように塗布した後、乾燥させて、接着剤層を形成した。この接着剤層上に、ドライラミネート機を用いてナイロンフィルム（ユニチカ社製、エンブレムＯＮＢＣ−２５、厚さ２５μｍ）を積層した後、ラミネート（熱圧着）させて、画像形成物／接着剤層／ナイロンフィルムの積層構造を有するフィルム積層物を得た。
【０１６８】
（４−２）ラミネート強度の測定
得られたフィルム積層物を１５ｍｍ幅に切断して、試験片とした。この試験片の画像／ナイロンフィルム間の剥離強度を、Ｔ型剥離試験機を用いて測定した。そして、以下の基準で評価した。
◎：剥離強度が５Ｎ／１５ｍｍ以上
○：剥離強度が２Ｎ／１５ｍｍ以上５Ｎ／１５ｍｍ未満
△：剥離強度が１Ｎ／１５ｍｍ以上２Ｎ／１５ｍｍ未満
×：剥離強度が１Ｎ／１５ｍｍ未満
△以上が実用上好ましい範囲である。
【０１６９】
（５）インク吐出性
試験１の評価と同様のプリンターを用いて、前述の記録媒体１上に、各々３５×３５ｍｍのベタ画像を搬送速度５０ｍ／分、１走査で記録した。上記画像から５ｍｍ間隔をあけた位置にインクジェットヘッドを２０秒間停止した後、同様にベタ画像を隣接して記録した。同様にして、ヘッドの停止時間を１分および３分に変更して、それぞれ、５ｍｍ間隔で隣接する２つのベタ画像を記録した。
以上のようにして形成した正方形画像を用いて、インクの異常出射による画像の端部の乱れが生じ始めるヘッド停止時間を求め、下記基準に基づいて吐出安定性を評価した。
○：ヘッド停止時間３分後でも画像の端部に乱れが観察されず、良好なプリント画像が得られる
△：ヘッド停止時間１分後では画像の端部に乱れが観察されないが、３分後では若干の乱れが観察される程度で実用上許容範囲である
×：ヘッド停止時間２０秒後で画像の端部に乱れが観察され、実用上許容範囲外である。
△以上が実用上好ましい範囲である。
【０１７０】
試験１〜１８の試験条件と評価結果を、表２に示す。
【０１７１】
【表２】
0006988423.tif 000003
【０１７２】
表２に示されるように、水溶性樹脂と硬化剤とを含む処理層を備えた記録媒体であって、処理層の乾燥厚みが０．３μｍ以上３μｍ以下であり、かつ４０℃１時間浸漬後の水溶性樹脂の抽出量が０．１ｇ／ｍ２以上２ｇ／ｍ２以下である記録媒体を用いた試験１、２、４、５、８および１１〜１８では、いずれも良好な滲み許容プリント速度が得られ、かつ良好な画像の密着性やラミネート強度が得られることがわかる。
【０１７３】
特に、インク乾燥工程のうち乾燥時間を一定以上とすることで、画像形成後の水溶性樹脂の抽出量を０．１ｇ／ｍ２未満とすることができ、密着性やラミネート強度を一層高めうることがわかる（試験１と４の対比、試験１２と１３の対比）。
【０１７４】
また、処理層に凝集剤をさらに含有させることで、滲み許容プリント速度をさらに高めることができることがわかる（試験１と１１の対比）。
【０１７５】
また、処理層が、水分散性樹脂をさらに含むことで、密着性やラミネート強度をさらに高めることができることがわかる（試験１１と１２の対比）。
【０１７６】
これに対して、処理層が硬化剤を含まない記録媒体９を用いた試験１０、４０℃１時間浸漬後の水溶性樹脂の抽出量が２ｇ／ｍ２を超える記録媒体５を用いた試験６、処理層の乾燥厚みが３μｍよりも厚い記録媒体６を用いた試験７では、画像の密着性やラミネート強度が低いことがわかる。これは、処理層中の水溶性樹脂が十分には硬化していないためであると考えられる。
【０１７７】
また、４０℃１時間浸漬後の水溶性樹脂の抽出量が０．１ｇ／ｍ２未満である記録媒体３を用いた試験３や処理層の乾燥厚みが０．３μｍよりも薄い記録媒体８を用いた試験９では、滲み許容プリント速度、密着性およびラミネート強度のいずれも低いことがわかる。これは、処理層中の水溶性樹脂が硬化しすぎたため、処理層中の水溶性樹脂がインク中に溶出しにくくなったためであると考えられる。
【０１７８】
本発明によれば、インクの滲みを抑制し、且つ記録媒体との良好な密着性を有し、高湿保存下におけるひび割れを抑制しうる画像を形成可能なインクジェット画像形成方法を提供することができる。