(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
回転ドラムにハロゲン化銀写真感光材料を巻き付け、それを回転させながらレーザーで画像露光を行う網点カラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真感光材料が、１ｍ2当たりの重量が１３０ｇ以下の反射支持体を有し、かつ該レーザーの波長における生試料の反射濃度が０．８以上であることを特徴とする網点カラー画像形成方法。
【請求項２】
反射支持体の厚みを連続的に測定し、厚みの変動を高速フーリエ変換により周波数解析して得られた空間周波数ごとのパワースペクトルを１〜１２．５ｍｍの周波数区間で積分したものの平方根（ＰＹ値）が２．９μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の網点カラー画像形成方法。
【請求項３】
ハロゲン化銀写真感光材料が少なくとも１層の赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつレーザー露光のうち少なくとも一つがビーム径２５μｍ以下の赤外レーザーであることを特徴とする請求項１又は２記載の網点カラー画像形成方法。
【請求項４】
色分解されたイエロー、マゼンタ、シアン及び黒色画像情報からなる網点画像情報に基づいて、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を行うカラープルーフの作成方法において、該露光が回転ドラムにハロゲン化銀写真感光材料を巻き付け、それを回転させながらレーザーで画像露光を行うものであり、かつ該網点画像情報の少なくとも一部が、網点面積比率が４０％である時に１ｉｎｃｈ2当たりの網点要素の個数が２００×１０3以上であるように網点画像変換されているものであり、更に該ハロゲン化銀写真感光材料が１ｍ2当たりの重量が１３０ｇ以下の反射支持体を有していることを特徴とするカラープルーフの作製方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、「カラー感光材料」とも称す）の走査露光による画像形成に関するものであり、詳しくは回転ドラムを用いて走査露光するカラー画像形成方法に関する。
【０００２】
又、製版・印刷工程において色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報から、走査露光により校正用カラー画像（カラープルーフ）の作製方法に関する。
【０００３】
【従来の技術】
従来、カラー製版・印刷工程において、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網点画像からカラープルーフを得る方法として、白色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカラープルーフを作製する方法が特開昭５６−１１３１３９号、同５６−１０４３３５号、同６２−２８０７４６号、同６２−２８０７４７号、同６２−２８０７４８号、同６２−２８０７４９号、同６２−２８０７５０号等に開示されている。
【０００４】
一方、画像をデジタル信号に変換し、上記網点の白黒フィルムを介さないでコンピューター上で画像編集を行う製版の方法が多く利用されるようになってきた。画像情報がデジタル化されることによって、画像処理、遠隔地に画像を速やかに送ったり、画像のレイアウトや色調等を変えた画像を速やかに編集することができる。
【０００５】
このようにして編集された画像をカラープルーフとして出力する方法として、カラーペーパーにレーザーで走査露光をする方法が知られているが、実用に際して種々の問題を抱えている。
【０００６】
例えば、印刷用プルーフとして出力するためには、比較的大判の面積に出力することが必要であり、それを走査露光するためには、長時間を要すこととなり、生産性が著しく劣ることになる。
【０００７】
又、大判カラープルーフ用に走査露光を行える装置を構成すると非常に大型の機器となり、設置面積に制約のある場所では使用できない欠点があり、その欠点を補う方式として回転ドラムに感光材料を巻き付け、これを回転させ、レーザーにより走査露光を行う方式が提案されている。しかし、感光材料をドラムで回転させる方法においても、高精細の画像を露光したい場合や、生産性を更に向上させるためにドラムの回転数を上げることが必要となり、画像にムラを生じるなどの問題がある。特に、網点画像を露光により出力しようとする場合には、画像ムラが生じると致命的な欠陥となる。又、複数同じ画像を出力した時に異なった仕上がりとなってしまう問題がある。
【０００８】
特開平４−３３０４３７号には、走査露光を半導体レーザーで行う露光方法が開示されているが、回転ドラムでの問題や、網点画像形成についての問題については一切記載がない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料を走査露光してカラー画像を得るに際し、生産性が高く、露光ムラのない、安定性に優れたカラー画像形成方法を提供することにある。
【００１０】
更に、カラー製版・印刷工程において、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報から、走査露光により、露光ムラのない、網点画像が安定して得られるカラープルーフの作製方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は下記構成によって達成された。
【００１２】
（１）回転ドラムにハロゲン化銀写真感光材料を巻き付け、それを回転させながらレーザーで画像露光を行う網点カラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真感光材料が、１ｍ2当たりの重量が１３０ｇ以下の反射支持体を有し、かつ該レーザーの波長における生試料の反射濃度が０．８以上である網点カラー画像形成方法。
【００１３】
（２）反射支持体の厚みを連続的に測定し、厚みの変動を高速フーリエ変換により周波数解析して得られた空間周波数ごとのパワースペクトルを１〜１２．５ｍｍの周波数区間で積分したものの平方根（ＰＹ値）が２．９μｍ以下である（１）に記載の網点カラー画像形成方法。
【００１４】
（３）ハロゲン化銀写真感光材料が少なくとも１層の赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつレーザー露光のうち少なくとも一つがビーム径２５μｍ以下の赤外レーザーである（１）又は（２）に記載の網点カラー画像形成方法。
【００１５】
（４）色分解されたイエロー、マゼンタ、シアン及び黒色画像情報からなる網点画像情報に基づいて、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を行うカラープルーフの作成方法において、該露光が回転ドラムにハロゲン化銀写真感光材料を巻き付け、それを回転させながらレーザーで画像露光を行うものであり、かつ該網点画像情報の少なくとも一部が、網点面積比率が４０％である時に１ｉｎｃｈ２当たりの網点要素の個数が２００×１０３以上であるように網点画像変換されているものであり、更に該ハロゲン化銀写真感光材料が１ｍ２当たりの重量が１３０ｇ以下の反射支持体を有しているカラープルーフの作製方法。
【００１６】
以下、本発明について更に詳述する。
【００１７】
本発明においては、感光材料に走査露光を行うに当たり、該感光材料を回転ドラムに巻き付けるようにセットし、回転ドラムの回転に同期させて画像情報に応じたレーザー露光を行う。ドラムの径は露光する感光材料の大きさに適合させて任意に設定することができる。ドラムの回転数は任意に設定できるが、レーザー光のビーム径、レーザー光のエネルギー強度、レーザー光の書き込みのパターン、感光材料の感度等により適当な回転数を選択できる。生産性からは、より高速回転で走査露光ができる方が好ましいが、具体的には１分間に２００〜３０００回転が好ましい。
【００１８】
ドラムへの感光材料の固定方法は、機械的な手段により固定させてもよいし、ドラムの表面に吸引できる微小な穴を感光材料の大きさに合わせて多数設けて置き、感光材料を吸引して密着させることもできる。感光材料の固定は、ドラムにできるだけ密着させるように行うのが、画像のムラなどのトラブルを防ぐために必要である。
【００１９】
感光材料に露光を行うレーザーには、従来知られている種々のレーザーを使用することができる。ガスレーザーは高出力が得られるが、装置が大型で高価であり、変調器が必要である。これに対して、半導体レーザーは小型で低価格で、寿命も長いなどの特徴を備えている。半導体レーザーには、可視部から赤外に発振波長を有するものがある。
【００２０】
可視光を発するガスレーザーの一例として、ヘリウム・カドミウムレーザー（発振波長４４１．６ｎｍ、以下同じ）、アルゴンイオンレーザー（５１４．４ｎｍ）、ヘリウムネオンレーザー（６３２．８ｎｍ）等が挙げられる。又、半導体レーザーとしては、ＡｌＧａＩｎＡｓ（６７０ｎｍ）、ＧａＡｌＡｓ（７５０ｎｍ）、ＧａＡｌＡｓ（７６０〜８５０ｎｍ）等が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００２１】
本発明に用いられる感光材料の反射支持体は、１ｍ２当たりの重量が１３０ｇ以下であるが、より好ましくは１ｍ２当たりの重量が７０〜１２０ｇである。
【００２２】
本発明のカラー感光材料は、少なくともイエロー画像形成ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成ハロゲン化銀乳剤層、シアン画像形成ハロゲン化銀乳剤層を有しており、各乳剤層に含有されるハロゲン化銀は互いに分光感度極大波長が異なっている。
【００２３】
本発明においては、それぞれの乳剤層の分光波長領域に対応する波長のレーザーで露光することにより画像形成されるが、該レーザー露光の波長で測定した生試料の反射濃度の少なくとも一つは０．８以上であり、更に好ましくは１．０以上である。
【００２４】
生試料の反射濃度の測定は従来知られている方法を使用できる。例えば、日立製作所製カラーアナライザー６０７を用いて測定した分光反射濃度の値を用いることができる。
【００２５】
現像処理前の前記反射濃度を０．８以上にする方法としては、少なくとも前記ハロゲン化銀乳剤の分光感度領域に吸収を有する水溶性染料を添加する方法及び／又は最下層或いはそれ以外の層にアンチハレーションを設ける方法が好ましい。更に、染料を固体微粒子粉末で感光材料中に含有させて、染料が感光材料中で拡散するのを抑制する方法などが挙げられる。
【００２６】
本発明に用いられる水溶性染料としては、オキソノール、シアニン、メロシアニン、アゾ、アントラキノン、アリリデン等の各染料が挙げられるが、現像処理浴中での高分解性、及びハロゲン化銀乳剤への非色増感の点から、特に好ましい染料はオキソノール染料及びメロシアニン染料である。
【００２７】
オキソノール染料としては、米国特許４，１８７，２２５号、特開昭４８−４２８２６号、同４９−５１２５号、同４９−９９６２０号、同５０−９１６２７号、同５１−７７３２７号、同５５−１２０６６０号、同５８−２４１３９号、同５８−１４３３４２号、同５９−３８７４２号、同５９−１１１６４０号、同５９−１１１６４１号、同５９−１６８４３８号、同６０−２１８６４１号、同６２−３１９１６号、同６２−６６２７５号、同６２−６６２７６号、同６２−１８５７５５号、同６２−２７３５２７号、同６３−１３９９４９号等に記載されている。又、メロシアニン染料としては、特開昭５０−１４５１２４号、同５８−１２０２４５号、同６３−３５４３７号、同６３−３５４３８号、同６３−３４５３９号、同６３−５８４３７号等に記載されている。
【００２８】
オキソノール染料及びメロシアニン染料の代表的な具体例としては、特願平７−１５０２９１号に記載の水溶性イエロー染料ＡＩＹ−１〜ＡＩＹ−１４、同じく水溶性マゼンタ染料ＡＩＭ−１〜ＡＩＭ−１４、同じく水溶性シアン染料ＡＩＣ−１〜ＡＩＣ−１４が挙げられる。
【００２９】
次に、オキソノール染料及びメロシアニン染料以外の水溶性染料の代表的な具体例としては、上記特願平７−１５０２９１号に記載の水溶性イエロー染料ＡＩＹ−１５〜ＡＩＹ−１８、ＡＩＭ−１５〜ＡＩＭ−１８、ＡＩＣ−１５〜ＡＩＣ−１８が挙げられる。
【００３０】
更に本発明に用い得る水溶性染料としては、特開平４−３３０４３７号に記載のＡ−１〜Ａ−４３の染料が挙げられる。
【００３１】
水溶性染料の使用量は、感光材料に露光を行うレーザー波長で測定した現像処理前の生試料の反射濃度が０．８以上となるように量を選択して添加する。水溶性染料は、単独又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００３２】
本発明においては、最下層又はその他の層にアンチハレーション層を設けることもできる。
【００３３】
アンチハレーション層は光を吸収する化合物を含有する。光を吸収する化合物としては、その作用を有する各種の有機化合物及び無機化合物が挙げられる。この無機化合物としては、コロイド銀、コロイドマンガン等が好適であるが、コロイド銀が特に好ましい。これらコロイド状金属は脱色性が良好なため、本発明のカラー感光材料に適用する場合にも有効である。
【００３４】
上記のコロイド銀、例えば灰色コロイド銀は、硝酸銀をゼラチン中でハイドロキノン、フェニドン、アスコルビン酸、ピロガロール又はデキストリンのような還元剤の存在下にアルカリ性に保って還元し、その後、中和、冷却してゼラチンをセットさせてから、ヌードル水洗法によって還元剤や不要な塩類を除去することによって得られる。アルカリ性で還元する際、アザインデン化合物、メルカプト化合物の存在下でコロイド銀粒子を作ると、均一な粒子のコロイド銀分散液を得ることができる。
【００３５】
コロイド銀の付量としては、シアン画像形成性ハロゲン化銀に対する露光領域内の少なくとも一つの波長で測定した現像処理前の生試料反射濃度が０．８以上となるように量を選択して添加できる。
【００３６】
本発明のカラー感光材料においては、任意のハロゲン化銀乳剤層中及び／又はそれ以外の親水性コロイド写真構成層中に、カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料が固体分散して含有することができる。
【００３７】
カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド基の少なくとも一つを有する染料とは、より具体的には下記一般式〔１〕〜〔８〕で示される染料である。
【００３８】
【化１】
0003567409.tif 000002
【００３９】
式中、Ｒ１及びＲ２は各々、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＲ５、−ＳＯ２Ｒ５、−ＳＯＲ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ５）Ｒ６、−ＣＯＮ（Ｒ５）Ｒ６、−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６、−Ｎ（Ｒ５）ＳＯ２Ｒ６、−Ｎ（Ｒ５）ＣＯＲ６、−Ｎ（Ｒ５）ＣＯＮ（Ｒ６）Ｒ７、−Ｎ（Ｒ５）ＣＳＮ（Ｒ６）Ｒ７、−ＯＲ５、−ＳＲ５又はシアノ基を表し、Ｒ３及びＲ４は各々、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｒ５，Ｒ６及びＲ７は各々、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表し、Ｌ１〜Ｌ５はメチン鎖を表す。ｎ１は０又は１の整数を表し、ｎ２は０〜２の整数を表す。
【００４０】
【化２】
0003567409.tif 000003
【００４１】
式中、Ｒ１，Ｒ３，Ｌ１〜Ｌ５，ｎ１及びｎ２は、それぞれ一般式〔１〕と同様の意味を表し、Ｅはオキソノール染料を形成するのに必要な酸性核を表す。
【００４２】
【化３】
0003567409.tif 000004
【００４３】
式中、Ｒ３，Ｒ４，Ｌ１〜Ｌ５，ｎ１及びｎ２は、それぞれ一般式〔１〕と同様の意味を表し、Ｒ８，Ｒ９はＲ３，Ｒ４と同様の意味を表す。
【００４４】
Ｘ１及びＸ２は各々、酸素原子又は硫黄原子を表す。
【００４５】
【化４】
0003567409.tif 000005
【００４６】
式中、Ｒ３，Ｌ１及びＬ２は一般式〔１〕と同様の意味を表し、Ｅは一般式〔２〕と同様の意味を表す。Ｒ１０及びＲ１１は各々、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、−ＯＲ５、−ＳＲ５、−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６、−Ｎ（Ｒ５）ＳＯ２Ｒ６、−Ｎ（Ｒ５）ＣＯＲ６、−ＣＯＲ５又は−ＣＯＯＲ５を表す。又、Ｒ１０とＲ１１で環二重結合を形成することもできる。
【００４７】
Ｘ３は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−（Ｒ１２）Ｃ（Ｒ１３）−又は−Ｎ（Ｒ３）−を表し、Ｒ３，Ｒ５及びＲ６は一般式〔１〕と同様の意味を表す。
【００４８】
Ｒ１２及びＲ１３は各々、水素原子又はアルキル基を表す。ｎ３は１〜３の整数を表す。
【００４９】
【化５】
0003567409.tif 000006
【００５０】
式中、Ｒ３，Ｒ４，Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３及びｎ１は一般式〔１〕と同様の意味を表し、Ｅは一般式〔２〕と同様の意味を表す。Ｒ１０及びＲ１１は一般式〔４〕と同様の意味を表し、Ｒ１４はＲ１０と同様の意味を表す。
【００５１】
【化６】
0003567409.tif 000007
【００５２】
式中、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ１０，Ｒ１１，Ｌ１〜Ｌ５，Ｘ３，ｎ１及びｎ２は一般式〔１〕と同様の意味を表し、Ｘ４はＸ３と、Ｒ１５，Ｒ１６はＲ１０と同様の意味を表す。
【００５３】
Ｘ−はアニオンを有する基を表す。又、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１５とＲ１６で環二重結合を形成することができる。
【００５４】
【化７】
0003567409.tif 000008
【００５５】
式中、Ａ１はピロール核、イミダゾール核、ピラゾール核、フェノール核、ナフトール核又は縮合複素環を表す。
【００５６】
【化８】
0003567409.tif 000009
【００５７】
式中、Ｚ１，Ｚ２及びＺ３は各々、電子吸引性基を表し、Ａ２はアリール基又は複素環基を表す。
【００５８】
上記一般式〔１〕〜〔８〕で示す染料の具体例は、特願平７−１５０２９１号に記載の１−１〜８−７を挙げることができる。
【００５９】
上記カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料は、実質的に（ｐＨ７以下の水に対し）水不溶性でｐＨ９以上で解離する親水性基を持つ化合物であり、ボールミルやサンドミル等で微粒子化する方法や有機溶媒中に溶かしてゼラチン溶液中に分散する方法を用いて得られた固体微粒子分散体（顕微鏡的寸法の団体粒子の形であり、平均粒径が好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下）の状態で、ゼラチン又は高分子バインダー中に存在させることにより、写真構成層中の任意の感光性乳剤層、非感光性親水性コロイド層中に含有させることができる。
【００６０】
上記カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料の固体微粒子分散体は、カラー感光材料中に水不溶性で安定に存在しているが、露光後、発色現像液（ｐＨ９以上が望ましい）で処理されることにより、染料化合物中の親水性基が解離して水溶性となるか、或いは脱色することにより、該カラー感光材料中から大部分が消失してしまう。
【００６１】
カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料は、２種以上用いてもよいし、使用目的によっては、水溶性染料を一部併用してもよい。
【００６２】
カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料の含有量は、シアン画像形成性ハロゲン化銀に対する露光領域内の少なくとも一つの波長で測定した現像処理前の生試料反射濃度が０．８以上となるように量を選択して添加できる。具体的には、一般的に０．００１〜０．５ｇ／ｍ２になるよう用いられるのが好ましい。
【００６３】
本発明に好ましく用いられる支持体は、紙基体の両面をポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂で被覆されており、支持体の表面の凹凸を連続的に測定し、その測定信号を周波数解析して求めた時、支持体表面の１〜１２．５ｍｍの周波数区間におけるパワースペクトルの積分値（ＰＹ値）が２．９μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１．８μｍ以下、更に好ましくは１．１５μｍ以下のＰＹ値である。
【００６４】
ＰＹ値が２．９μｍより大きい支持体を用いると、ドラム回転数を大きくして生産性を向上させようとする場合に画像のムラが大きくなり、ドットの再現が劣化する。
【００６５】
このＰＹ値を測定するにはフィルム厚み連続測定機（例えばアンリツ社製）を用いて、ポリオレフィン被覆した支持体の厚みムラを連続的に測定し、得られた測定信号を周波数解析機（例えば、日立電子社製：ＶＣ−２４０３）を用いて周波数解析することによって得られる。
【００６６】
支持体の基体（原紙）は一般的に写真印画紙に用いられている原料から選択できる。例えば天然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの混合物の他、各種の抄合せ紙原料を挙げることができる。一般には、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然パルプを広く用いることができる。
【００６７】
更に、該支持体中には一般に製紙で用いられるサイズ剤、定着剤、強力増強剤、充填剤、帯電防止剤、染料等の添加剤が配合されていてもよく、又、表面サイズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗布したものであってもよい。
【００６８】
反射支持体は、通常、５０〜３００ｇ／ｍ２の重量を有する表面の平滑なものが用いられ、又、その両面をラミネートする樹脂は、エチレン、α−オレフィン類、例えばポリプロピレン等の単独重合体、前記オレフィンの少なくとも２種の共重合体又はこれら各種重合体の少なくとも２種の混合物等から選択することができる。特に好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン又はこれらの混合物である。
【００６９】
反射支持体にラミネートされるポリオレフィン樹脂の分子量は特に制限するものではないが、通常は２０，０００〜２００，０００の範囲のものが用いられる。
【００７０】
反射支持体の写真乳剤を塗布する側のポリオレフィン樹脂被覆層は、好ましくは２５〜５０μｍであり、更に好ましくは２５〜３５μｍである。
【００７１】
反射支持体の裏面側（乳剤層を設ける面の反射側）をラミネートするために用いられるポリオレフィンは、普通、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンの混合物が、それ自体溶融ラミネートされる。そしてこの層は、一般にマット化加工されることが多い。
【００７２】
支持体の表裏のラミネート形成に当たり、一般に現像済み印画紙の常用環境における平担性を高めるために、表側の樹脂層の密度を裏側より若干大きくしたり、又は表側よりも裏側のラミネート量を多くする等の手段が用いられる。
【００７３】
又、一般に、反射支持体の表裏両面のラミネートは、ポリオレフィン樹脂組成物を支持体上に溶融押出コーティング法により形成できる。又、支持体の表面或いは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理等を施すことが好ましい。又、表面ラミネート層表面上に写真乳剤との接着性を向上させるためのサブコート層、或いは裏面のラミネート層上に印刷筆記性や帯電防止性を向上するためのバックコート層を設けることが好ましい。
【００７４】
支持体表面（乳剤層を設ける面）のラミネートに用いられるポリオレフィン樹脂には、好ましくは１３〜２０重量％、更に好ましくは１５〜２０重量％の白色顔料が分散混合される。該白色顔料としては、無機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料であり、その様なものとしては、硫酸バリウム等のアルカリ土金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。
【００７５】
これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫酸バリウム、酸化チタンである。該酸化チタンはルチル型でもアナターゼ型でもよく、又、表面を含水酸化アルミナ、含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆したものも使用される。
【００７６】
その他、酸化防止剤や白色性改良のため有色顔料、蛍光増白剤を添加することが好ましい。
【００７７】
又、反射支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設することにより鮮鋭性が向上し、好ましい。白色顔料としては、前記と同様の白色顔料を使用することができるが、酸化チタンが好ましい。白色顔料を含有する親水性コロイド層には、中空微粒子ポリマーや高沸点有機溶媒を添加することが、鮮鋭性及び／又はカール耐性を改良でき、より好ましい。
【００７８】
反射支持体の表面の形状は、平滑であってもよいし、適度な表面粗さを有するものでもよいが、印刷物に近い光沢を有するような反射支持体を選択するのが好ましい。例えば、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−１９７６に規定される平均表面粗さＳＲａが０．３０〜３．０μｍである白色支持体を使用するのが好ましい。
【００７９】
本発明の感光材料は、画像形成面の表面粗さが０．３０〜３．０μｍとなるようにするのが好ましく、そのために、感光材料の画像形成面側の構成層中にマット剤を含有させることができる。マット剤を添加する層としては、ハロゲン化銀乳剤層、保護膜、中間層、下塗層等があり、複数の層に添加してもよく、好ましくは感光材料の最上層である。
【００８０】
感光材料の画像形成層側の表面光沢は、印刷物に近い光沢を有することが好ましく、例えば画像形成層の処理後の表面のＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に規定される方法で測定される光沢度ＧＳ（６０°）が５〜６０であるものが好ましい。
【００８１】
本発明の好ましい実施態様において、保護層を感光材料の最外表面に形成し、かつ保護層に微粒子粉末を添加することが好ましい。微粒子粉末（マット剤）及びその使用方法としては、特開平６−９５２８３号４頁左欄４２行〜４頁右欄３３行に記載の技術を用いることが好ましい。
【００８２】
又、本発明においては、更に表面をポリオレフィンで被覆したポリプロピレン等の合成樹脂フィルム支持体等も用いることができる。
【００８３】
反射支持体の厚みは特に制限はないが、８０〜１６０μｍ厚のものが好ましく用いられる。特に９０〜１３０μｍ厚のものが更に好ましい。
【００８４】
本発明において好ましく使用される赤外レーザーのビーム径は２５μｍ以下であり、より好ましくは６〜２２μｍである。高速回転のドラムで走査露光を行うと、特に赤外レーザーではムラが大きくなり画像の鮮鋭性も劣化する。ビーム径を本発明に従って絞ることにより、ムラのない高精細の画像を作製することが可能となる。このような回転ドラムでの問題については、前記特開平４−３３０４３７号では何ら触れられていない。本発明の構成により、初めて、赤外レーザーで、生産性が高く、ムラのない、高精細の画像書込みでも高速に行えるようになる。
【００８５】
本発明においては、色分解されたイエロー、マゼンタ、シアン及び黒色画像情報からなる網点画像情報に基づいて、カラー感光材料に走査露光を行い、カラープルーフを作製する工程において、該網点画像情報の少なくとも一部が、網点面積比率が４０％である時に１ｉｎｃｈ２当たりの網点の個数が２００×１０３以上であるように網点画像変換されているものを使用する場合に特に顕著な効果を有する。好ましくは３００×１０３以上、より好ましくは４００×１０３以上、特に４００×１０３〜２０００×１０３が好ましい。この網点の個数は、光学顕微鏡等により撮影された網点画像を計数することによって測定できる。
【００８６】
本発明における赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層とは、その分光感度極大を７００ｎｍより長波長に有するものである。このような赤外分光増感の方法としては、特に赤外増感色素による増感法が好ましく用いられる。
【００８７】
本発明に用いられる赤外増感色素としては特に制限はないが、トリカルボシアニン及び／又は４−キノリン核含有ジカルボシアニン色素が好ましく、中でもトリカルボシアニンが特に好ましい。
【００８８】
トリカルボシアニン中、特に有用なものは、下記一般式〔Ｉａ〕又は〔Ｉｂ〕で表される。
【００８９】
【化９】
0003567409.tif 000010
【００９０】
式中、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異っていてもよく、各々アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜１８、メチル、エチル、プロビル、ブチル、ペンチル、ヘプチル等）、置換アルキル基（置換基としてカルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（弗素、塩素、臭素など）、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基（炭素原子数８以下、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル等）、アルコキシ基（炭素原子数７以下、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ等）、アリールオキシ基（フェノキシ、ｐ−トリルオキシ等）、アシルオキシ基（炭素原子数３以下、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ等）、アシル基（炭素原子数８以下、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル等）、カルバモイル基（カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルバモイル、ピベリジノカルバモイル等）、スルファモイル基（スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニル等）、アリール基（フェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−スルホフェニル、α−ナフチル等）などで置換されたアルキル基（アルキル部分の炭素原子数６以下）。ただし、この置換基は二つ以上組み合わせてアルキル基に置換されてもよい）を表す。
【００９１】
Ｒ３は水素原子、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基を表す。
【００９２】
Ｒ４及びＲ６は各々、水素原子、低級アルキル基（メチル、エチル、プロピル等）、低級アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等）、フェニル基、ベンジル基を表す。
【００９３】
Ｒ５は水素原子、低級アルキル基（メチル、エチル、プロピル等）、低級アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等）、フェニル基、ベンジル基又は−Ｎ（Ｗ１）（Ｗ２）を表す。ここで、Ｗ１及びＷ２は各々、置換もしくは無置換のアルキル基（アルキル部分の炭素原子数１〜１８、好ましくは１〜４；メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、フェネチル等）又はアリール基（フェニル、ナフチル、トリル、ｐ−クロロフェニル等）を表し、Ｗ１とＷ２は互いに連結して５又は６員の含窒素複素環を形成することもできる。
【００９４】
Ｄは２価のアルキレン結合、例えばエチレン又はトリエチレンを完成するに必要な原子群を表し、このアルキレン結合は、１個、２個又はそれ以上の適当な基、例えば炭素原子数１〜４のアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル等）、ハロゲン原子（塩素、臭素など）又はアルコキシ基（炭素原子数１〜４、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等）などで置換されてもよい。
【００９５】
Ｄ１及びＤ２は各々、水素原子を表すが、Ｄ１とＤ２が互いに結合して上記Ｄと同意義の２価のアルキレン結合を作ることもできる。
【００９６】
Ｚ１及びＺ２は各々、５又は６員の含窒素複素環を完成するに必要な非金属原子群を表し、例えばチアゾール核（ベンゾチアゾール、４−クロロベンゾチアゾール、５−クロロベンゾチアゾール、６−クロロベンゾチアゾール、７−クロロベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾール、５−メチルベゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾール、５−ヨードベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチアゾール、５−エトキシベンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾチアゾール、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、５−フェネチルベンゾチアゾール、５−フルオロベンゾチアゾール、５−トリフルオロメチルベンゾチアゾール、５，６−ジメチルベンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール、４−フェニルベンゾチアゾール、ナフト［２，１−ｄ］チアゾール、ナフト［１，２−ｄ］チアゾール、ナフト［２，３−ｄ］チアゾール、５−メトキシナフト［１，２−ｄ］チアゾール、７−エトキシナフト［２，１−ｄ］チアゾール、８−メトキシナフト［２，１−ｄ］チアゾール、５−メトキシナフト［２，３−ｄ］チアゾール等）；セレナゾール核（ベンゾセレナゾール、５−クロロベンゾセレナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール、５−メチルベンゾセレナゾール、５−ヒドロキシベンゾセレナゾール、ナフト［２，１−ｄ］セレナゾール、ナフト［１，２−ｄ］セレナゾール等）；オキサゾール核（ベンゾオキサゾール、５−クロロベンゾオキサゾール、５−メチルベンゾオキサゾール、５−ブロムベンゾオキサゾール、５−フルオロベンゾオキサゾール、５−フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオキサゾール、５−トリフルオロベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−カルボキシベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、６−クロロベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、４，６−ジメチルベンゾオキサゾール、５−エトキシベンゾオキサゾール、ナフト［２，１−ｄ］オキサゾール、ナフト［１，２−ｄ］オキサゾール、ナフト［２，３−ｄ］オキサゾール等）；キノリン核（２−キノリン、３−メチル−２−キノリン、５−エチル−２−キノリン、６−メチル−２−キノリン、８−フルオロ−２−キノリン、６−メトキシ−２−キノリン、６−ヒドロキシ−２−キノリン、８−クロロ−２−キノリン、８−フルオロ−４−キノリン等）；３，３−ジアルキルインドレニン核（３，３−ジメチルインドレニン、３，３−ジエチルインドレニン、３，３−ジメチル−５−シアノインドレニン、３，３−ジメチル−５−メトキシインドレニン、３，３−ジメチル−５−メチルインドレニン、３，３−ジメチル−５−クロロインドレニン等）；イミダゾール核（１−メチルベンゾイミダゾール、１−エチルベンゾイミダゾール、１−メチル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−エチル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−メチル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−エチル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−メトキシベンゾイミダゾール、１−メチル−５−シアノベンゾイミダゾール、１−エチル−５−シアノベンゾイミダゾール、１−メチル−５−フルオロベンゾイミダゾール、１−エチル−５−フルオロベンゾイミダゾール、１−フェニル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アリル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アリル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−フェニルベンゾイミダゾール、１−フェニル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−メチル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、１−エチル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、１−エチルナフト［１，２−ｄ］イミダゾール等）；ピリジン核（ピリジン、５−メチル−２−ピリジン、３−メチル−４−ピリジン等）などを挙げることができる。
【００９７】
これらのうち好ましくはチアゾール核、オキサゾ−ル核が有利に用いられる。更に好ましくは、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ナフトオキサゾール核又はベンゾオキサゾール核が有利に用いられる。
【００９８】
Ｘ１−は酸アニオンを表し、ｐは１又は２を表す。
【００９９】
本発明に用いられる４−キノリン核含有ジカルボシアニン色素中、特に有用なものは次の一般式〔ＩＩ〕で表される。
【０１００】
【化１０】
0003567409.tif 000011
【０１０１】
式中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ前記Ｒ１及びＲ２と同義の基を表す。Ｒ１３は前記Ｒ４と同義の基を表す。ただし、Ｒ１３は好ましくは低級アルキル基、ベンジル基が有利に用いられる。
【０１０２】
Ｖは水素原子、低級アルキル基（メチル、エチル、プロピル等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、ハロゲン原子（弗素、塩素など）、置換アルキル基（トリフルオロメチル、カルボキシメチル等）を表す。
【０１０３】
Ｚ３は前記Ｚ１及びＺ２と同義の基を表す。Ｘ２−及びｐは、それぞれ前記一般式〔Ｉａ〕、〔Ｉｂ〕のＸ１−及びｐと同義であり、ｑ及びｒは各々１又は２を表す。
【０１０４】
これら赤外増感色素の具体例としては、特開平２−４０６４６号、（６）〜（９）頁に記載のＩ−１〜ＩＩ−２１が挙げられる。又、特開平４−３３０４３７号に記載の化合物、特開平８−１０１４８６号に記載の化合物なども使用できるが、これらに限定されない。
【０１０５】
本発明の感光材料は、反射支持体のハロゲン化銀乳剤層を有する側とは反対側の面に、微粒子粉末を含有する乾燥膜厚３〜１５μｍの親水性コロイド層を有することが好ましい。この微粒子粉末は、当業界でマット剤と一般に称されることが多く、従って以下、特に断りのない限りマット剤と称する。
【０１０６】
本発明に用いることのできるマット剤としては、例えば結晶性又は非結晶性シリカ、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウムバリウム、珪酸アルミナマグネシウム、ハロゲン化銀、二酸化珪素、アクリル酸−エチルアクリレート共重合体、アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、イタコン酸−スチレン共重合体、マレイン酸−メチルメタクリレート共重合体、マレイン酸−スチレン共重合体、アクリル酸−フェニルアクリレート共重合体、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸−メタクリル酸−エチルメタクリレート共重合体、ポリスチレン、澱粉、セルロースアセテートプロピオネート等を挙げることができる。その他、米国特許１，２２１，９８０号、同２，９９２，１０１号に記載の化合物等が挙げられ、これらを単独で、又は２種以上組み合わせて用いることができる。マット剤と共に、コロイド状シリカを併用してもよい。
【０１０７】
これらマット剤の粒子サイズは、平均粒径１〜１０μｍが好ましく、更に好ましくは３〜１０μｍである。
【０１０８】
ここで言う平均粒径（ｒｍとする）とは、球状の粒子の場合はその直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径の平均値であり、個々の粒子の粒径がｒｉで、その数がｎｉである時、次の式によって定義される。具体的な測定方法は、特開昭５９−２９２４３号に記載される方法を適用できる。
【０１０９】
ｒｍ＝Σｎｉｒｉ／Σｎｉ
本発明において、マット剤は感光性層と反対側面上の層中に分散含有されるが、その方法としては、必要に応じてノニオン性、カチオン性又はアニオン性界面活性剤を含む親水性バインダー中に、必要に応じて他の添加剤を加え、高速回転ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミル等により、剪断応力を利用した乳化分散法により分散し、任意の方法で塗布して形成できる。
【０１１０】
マット剤の塗布量は、含有させる層１ｍ２当たり５０〜５００ｍｇが好ましく、より好ましくは７０〜３００ｍｇである。又、マット剤の含有量は、親水性バインダーに対して３〜５０ｗｔ％が好ましく、更に好ましくは５〜２０ｗｔ％である。
【０１１１】
本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、画像露光により表面に潜像を形成する表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いて、現像を行うことによりネガ画像を形成する乳剤を用いてもよい。又、粒子表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理（造核処理）を施し、次いで表面現像を行うか、又は画像露光後、カブリ処理を施しながら表面現像を行うことにより直接ポジ画像を得ることができる乳剤も好ましく用いることができる。なお、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤粒子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主として内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤を言う。
【０１１２】
該カブリ処理は、全面露光を与えることでもよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよいし、又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等によってもよい。
【０１１３】
全面露光は、画像露光した感光材料を現像液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた後、全面的に均一露光することによって行われる。ここで使用する光源としては、上記感光材料の感光波長領域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることもできるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光の時間は、感光材料、現像処理条件、使用する光源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られるよう広範囲に変えることができる。又、該全面露光の露光量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度に露光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が低下する傾向がある。
【０１１４】
本発明の感光材料に用いることのできるカブリ剤の技術としては特開平６−９５２８３号１８頁右欄３９行〜１９頁左欄４１行に記載の技術を使用することが好ましい。
【０１１５】
本発明の感光材料に用いることのできる予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部分を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤であって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含される。
【０１１６】
特に好ましくは、塗布銀量が約１〜３．５ｇ／ｍ２の範囲になるように透明な支持体に塗布した試料の一部を、約０．１秒〜約１秒のある定められた時間に亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀溶剤を含有しない、粒子の表面像のみを現像する下記の表面現像液Ａを用いて２０℃で４分現像した場合に、同一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を現像する下記の内部現像液Ｂで２０℃で４分間現像した場合に得られる最大濃度の１／５より大きくない最大濃度を示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像液Ａを用いて得られた最大濃度は内部現像液Ｂで得られる最大濃度の１／１０より大きくないものである。
【０１１７】
（表面現像液Ａ）
メトール                                                  ２．５ｇ
Ｌ−アスコルビン酸                                      １０．０ｇ
メタ硼酸ナトリウム（４水塩）                            ３５．０ｇ
臭化カリウム                                              １．０ｇ
水を加えて                                            １０００ｍｌ
（内部現像液Ｂ）
メトール                                                  ２．０ｇ
亜硫酸ナトリウム（無水）                                ９０．０ｇ
ハイドロキノン                                            ８．０ｇ
炭酸ナトリウム（１水塩）                                ５２．５ｇ
臭化カリウム                                              ５．０ｇ
沃化カリウム                                              ０．５ｇ
水を加えて                                            １０００ｍｌ
本発明に好ましく用いられる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含まれる。例えば米国特許２，５９２，２５０号に記載されるコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特許３，２０６，３１６号、同３，３１７，３２２号及び同３，３６７，７７８号に記載される内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、米国特許３，２７１，１５７号及び同３，４４７，９２７号に記載される多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有する乳剤、米国特許３，７６１，２７６号に記載されるドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、特開昭５０−８５２４号、同５０−３８５２５号及び同５３−２４０８号等に記載される積層構造を有する粒子から成るハロゲン化銀乳剤、その他、特開昭５２−１５６６１４号及び同５５−１２７５４９号に記載されるハロゲン化銀乳剤などである。
【０１１８】
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は立方体、八面体、（１００）面と（１１１）面の混合から成る１４面体、（１１０）面を有する形状、球状、平板状等の何れであってもよい。平均粒径は０．０５〜３μｍのものが好ましく使用できる。粒径の分布は、粒径及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径或いは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤が好ましい。
【０１１９】
本発明において単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｒｍを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものを言い、好ましくは７０％以上であるもの、更に好ましくは８０％以上である。ここに、平均粒径ｒｍは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎｉとｒｉ３との積ｎｉ×ｒｉ３が最大となる時の粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５入する）。ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直径、又、球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を実測することによって得ることができる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする）。
【０１２０】
特に好ましい高度の単分散性乳剤は、
（粒径標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ（％）
により定義した分布の広さが２０％以下のものである。ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから求めるものとする。
【０１２１】
単分散乳剤は、種粒子を含むゼラチン溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、ｐＡｇ及びｐＨの制御下ダブルジェット法によって加えることによって得ることができる。添加速度の決定に当たっては、特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９９３８号を参考にできる。更に高度な単分散性乳剤を得る方法としては、特開昭６０−１２２９３５号に開示されたテトラザインデン化合物の存在下での成長方法が適応できる。
【０１２２】
又、単分散乳剤を２種以上同一の感色性層に添加することも好ましい。
【０１２３】
本発明の感光材料に用いられる各乳剤層の粒径は、その求められる性能、特に感度、感度バランス、色分離性鮮鋭性、粒状性等の諸特性を考慮して広い範囲の中から決定することができる。
【０１２４】
好ましい実施態様の一つにおいては、ハロゲン化銀の粒径は、赤感層乳剤は０．１〜０．６μｍ、緑感層乳剤はＯ．１５〜０．８μｍ、青感性乳剤は０．３〜１．２μｍの範囲が好ましく使用できる。
【０１２５】
感光材料には、メルカプト基を有する含窒素複素環化合物を含有するのが好ましい。好ましい化合物としては、特開平６−９５２８３号１９頁右欄２０行〜４９行に記載の一般式〔ＸＩ〕、特に好ましくは同号公報２０頁左欄５行〜２０頁右欄２行に記載の一般式〔ＸＩＩ〕〜〔ＸＩＶ〕である。なお、化合物の具体例としては、例えば特開昭６４−７３３３８号１１〜１５頁に記載される化合物（１）〜（３９）を挙げることができる。
【０１２６】
上記メルカプト化合物は、添加量としては使用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化してよく、一般には、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合、ハロゲン化銀１モル当たり１０−８〜１０−２モルの範囲で、より好ましくは１０−６〜１０−３モルである。
【０１２７】
本発明のカラー感光材料におけるイエロー画像形成性、マゼンタ画像形成性及びシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層は、それぞれ互いに異なる分光感度波長領域を有するハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ、上記イエロー、マゼンタ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に、前記イエロー、マゼンタ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるそれぞれ互いに異なる分光感度波長領域を有する乳剤の何れとも共通部分を有する分光感度を有するハロゲン化銀乳剤が含有されていることが好ましい。
【０１２８】
本発明の感光材料に用いられるマゼンタカプラーとしては、特開平６−９５２８３号７頁右欄記載の一般式〔Ｍ−１〕で示される化合物が、発色色素の分光吸収特性が良く好ましい。好ましい化合物例としては、同号８〜１１頁に記載の化合物Ｍ−１〜Ｍ−１９を挙げることができる。更に他の具体例としては、欧州公開特許０２７３７１２号６〜２１頁に記載されている化合物Ｍ−１〜Ｍ−６１及び同０２３５９１３号３６〜９２頁に記載されている化合物１〜２２３の中の上述の具体例以外のものがある。
【０１２９】
上記マゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用することもでき、通常、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−３〜１モル、好ましくは１×１０−２〜８×１０−１モルの範囲で用いることができる。
【０１３０】
本発明に係る感光材料において形成されるマゼンタ画像の分光吸収のλｍａｘは５３０〜５６０ｎｍであることが好ましく、又、λＬ０．２は、５８０〜６３５ｎｍであることが好ましい。
【０１３１】
ここで、マゼンタ画像の分光吸収のλＬ０．２及びλｍａｘは次の方法で測定される量である。
【０１３２】
（λＬ０．２及びλｍａｘの測定方法）
感光材料にポジ型乳剤を用いる場合、カラー感光材料を、シアン画像の最低濃度が得られる最小限の光量の赤色光で均一に露光し、かつ黄色画像の最低濃度が得られる最小限の光量の青色光で均一に露光した後、ＮＤフィルターを通して白色光を当てた後、現像処理した時、分光光度計に積分球を取り付け、酸化マグネシウムの標準白板でゼロ補正して５００〜７００ｎｍの分光吸収を測定した時の吸光度の最大値が１．０となるようにＮＤフィルターの濃度を調節して、マゼンタ画像を作製する。マゼンタカプラー、又、感光材料にネガ型乳剤を用いる場合、ＮＤフィルターを通して緑色光を当て現像処理しマゼンタ画像を形成した時、上記のポジと同様の最大吸光度が得られるようにＮＤフィルターの濃度を調節する。λＬ０．２とは、このマゼンタ画像を分光吸光度曲線上において、最大吸光度が１．０を示す波長よりも長波で、吸光度が０．２を示す波長をいう。
【０１３３】
本発明の感光材料のマゼンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有されることが好ましい。これらのカプラーのｐＫａの差は２以内であることが好ましく、更に好ましくは１．５以内である。この好ましいイエローカプラーは、特開平６ー９５２８３号１２頁右欄に記載の一般式〔Ｙ−Ｉａ〕で表されるカプラーである。該一般式〔Ｙ−１〕で表されるカプラーのうち特に好ましいものは、一般式〔Ｍ−１〕で表されるマゼンタカプラーと組み合わせる場合、組み合わせる〔Ｍ−１〕で表されるカプラーのｐＫａより３以上低くないｐＫａ値を有するカプラーである。
【０１３４】
該イエローカプラーとして具体的な化合物例は、特開平６−９５２８３号１２〜１３頁に記載のＹ−１及びＹ−２の他、特開平２−１３９５４２号１３〜から１７頁に記載の（Ｙ−１）〜（Ｙ−５８）を好ましく使用することができるが、勿論これらに限定されない。
【０１３５】
シアン画像形成層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知のフェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系カプラーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシルアミノ基或いはウレイド基などを置換したフェノール系カプラー、５−アミノナフトール骨格から形成されるナフトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した２等量型ナフトール系カプラーなどが代表的である。このうち好ましい化合物としては、特開平６−９５２８３号１３頁に記載の一般式〔Ｃ−Ｉ〕、〔Ｃ−ＩＩ〕が挙げられる。
【０１３６】
シアンカプラーは、通常、ハロゲン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−３〜１モル、好ましくは１×１０−２〜８×１０−１モルの範囲で用いることができる。
【０１３７】
イエロー画像形成層中に含有されるイエローカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリド系カプラー等を好ましく用いることができる。該イエローカプラーの具体例としては、例えば特開平３−２４１３４５号５〜９頁に記載のＹ−Ｉ−１〜Ｙ−Ｉ−５５で示される化合物、又は特開平３−２０９４６６号１１〜１４頁に記載のＹ−１〜Ｙ−３０で示される化合物も好ましく使用できる。更に、特開平６−９５２８３号２１頁に記載の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるカプラー等も挙げることができる。
【０１３８】
本発明において、形成されるイエロー色画像の分光吸収のλｍａｘは４２５ｎｍ以上であることが好ましく、λＬ０．２は５１５ｎｍ以下であることが好ましい。
【０１３９】
イエロー色画像の分光吸収のλＬ０．２とは、特開平６−９５２８３号２１頁右欄１〜２４行に記載の内容で定義される値であり、イエロー色素画像の長波側の不要吸収の大きさを表す分光吸収特性である。
【０１４０】
イエローカプラーは、通常、ハロゲン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−３〜１モル、好ましくは１×１０−２〜８×１０−１モルの範囲で用いることができる。
【０１４１】
上記マゼンタ、シアン及びイエロー色画像の分光吸収特性を調整するために、色調調整作用を有する化合物を添加することが好ましい。このための化合物としては、特開平６−９５２８３号２２頁に記載の一般式〔ＨＢＳ−Ｉ〕及び［ＨＢＳ−ＩＩ］で示される化合物が好ましく、より好ましくは同公報２２頁に記載の一般式〔ＨＢＳ−ＩＩ〕で示される化合物である。
【０１４２】
本発明の感光材料におけるイエロー、マゼンタ及びシアン画像形成層は支持体上に積層塗布されるが、支持体からの順番はどのような順番でもよい。一つの好ましい実施態様は、例えば支持体に近い側からシアン画像形成層、マゼンタ画像形成層、イエロー画像形成層となる。この他に、必要に応じ中間層、フィルター層、保護層等を配置することができる。
【０１４３】
マゼンタ、シアン、イエローの各カプラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用することができる。好ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号３頁に記載の一般式Ｉ及びＩＩで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１７４１５０号に記載の一般式ＩＩＩＢで示されるフェノール系化合物、特開平６４−９０４４５号に記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１号記載の一般式ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。又、特開平１−１９６０４９号に記載の一般式Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１７号記載の一般式ＩＩで示される化合物が、特にイエロー、シアン色素用として好ましい。
【０１４４】
感光材料に用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。
【０１４５】
分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いることができる。分散後、又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。
【０１４６】
カプラー等を溶解して分散するために用いることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレート、ジ−ｉ＝デシルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類、トリオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類が好ましく用いられる。又、高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．０であることが好ましい。勿論、２種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。
【０１４７】
高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物は、特開平６−９５２８３号２２頁に記載の一般式〔ＨＢＳ−Ｉ〕及び〔ＨＢＳ−ＩＩ〕で示される化合物であり、特に好ましくは〔ＨＢＳ−ＩＩ〕で示される化合物である。具体的化合物としては、例えば特開平２−１２４５６８号５３〜６８頁に記載される化合物Ｉ−１〜ＩＩ−９５を挙げることができる。
【０１４８】
感光材料に用いられる写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物としては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的には、特開昭６４−２６８５４号に記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられる。又、アルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は、通常、ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後、塗布液に添加される迄の時間、及び塗布液に添加後塗布迄の時間は短い方がよく、共に１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ましい。
【０１４９】
感光材料には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良することが好ましい。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開平４−１３３０５６号に記載の一般式ｉｉで示される化合物であり、同公報１３〜１４頁に記載の化合物ＩＩ−１〜ＩＩ−１４及び１７頁に記載の化合物１が挙げられる。
【０１５０】
又、感光材料中に紫外線吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物としては特開平１−２５０９４４号に記載の一般式ＩＩＩ−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号に記載の一般式ＩＩＩで示される化合物、特開昭６３−１８７２４０号に記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１６３３号に記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示される化合物が挙げられる。
【０１５１】
感光材料には、油溶性染料や顔料を含有すると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具体例は、特開平２−８４２号の（８）〜（９）頁に記載の化合物１〜２７が挙げられる。
【０１５２】
感光材料にはバインダーとしてゼラチンが好ましく使用される。特にゼラチンの着色成分を除去するためにゼラチン抽出液に過酸化水素処理を施したり、原料のオセインに対し過酸化水素処理を施したものから抽出したり、着色のない原骨から製造されたオセインを用いることで、透過率を向上したゼラチンが好ましい。ゼラチンはアルカリ処理オセインゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチンの何れでもよいが、特にアルカリ処理オセインゼラチンが好ましい。
【０１５３】
ゼラチンの透過率は、１０％溶液を作成し分光光度計にて４２０ｎｍで透過率を測定した時に、７０％以上であることが好ましい。
【０１５４】
ゼラチンのゼリー強度（パギー法による）は、好ましくは２５０以上であり、特に好ましくは２７０以上である。
【０１５５】
ゼラチンの総塗布ゼラチンに対する比率は特に制限はないが、多い比率で使用することが好ましく、具体的には、少なくとも２０〜１００％の比率で使用することで好ましい効果が得られる。
【０１５６】
本発明の感光材料の画像形成面側に含有されるゼラチン量の総和は、１１ｇ／ｍ２未満であることが好ましい。下限に付いては特に制限はないが、一般的に、物性又は写真性能の面から３．０ｇ／ｍ２以上であることが好ましい。ゼラチン量は、パギー法に記載された水分の測定法で１１．０％の水分を含有したゼラチンの重量に換算して求められる。
【０１５７】
ゼラチンに代表されるバインダーの硬膜剤としては、ビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又は併用して使用することが好ましい。特開昭６１−２４９０５４号、同６１−２４５１５３号等に記載の化合物を使用することが好ましい。又、写真性能や画像保存性に悪影響する黴や細菌の繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平３−１５７６４６号に記載のような防腐剤及び抗黴剤を添加することが好ましい。
【０１５８】
本発明の感光材料は、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度の極大波長における生試料の反射濃度が、好ましくは０．７以上のものである。上記の感光材料は、写真構成層の何れかに、前記波長に吸収を有する染料、黒色コロイド銀の如き着色材料を含有させることにより得られる。
【０１５９】
本発明のカラー感光材料は、任意のハロゲン化銀乳剤層中及び／又は他の親水性コロイド写真構成層中に、水溶性の染料を含有することができる。又、任意のハロゲン化銀乳剤層中及び／又は他の親水性コロイド写真構成層中に、カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料を固体微粒子分散体として含有することができる。該カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド基の少なくとも一つを有する染料としては、特開平６−９５２８３号１４〜１６頁に記載の一般式〔Ｉ〕〜〔ＩＸ〕で示される化合物を挙げることができる。
【０１６０】
上記一般式〔Ｉ〕〜〔ＩＸ〕のうち〔Ｉ〕〜〔ＶＩＩＩ〕で表される染料の具体例としては、例えば特開平４−１８５４５号１３〜３５頁に記載のＩ−１〜ＶＩＩＩ−７を挙げることができるが、これらに限定されない。
【０１６１】
該染料やコロイド銀を含有する層は特に制限はないが、支持体と支持体に最も近い乳剤層との間の非感光性親水性コロイド層に含有されるのが好ましい。
【０１６２】
ハロゲン化銀乳剤は、通常用いられる増感色素によって光学的に増感することができる。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の超色増感に用いられる増感色素を組み合わせて用いることは、本発明におけるハロゲン化銀乳剤に対しても有用である。増感色素については、リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）１５１６２号及び１７６４３号を参照することができる。
【０１６３】
感光材料には、足元階調を調整する化合物を添加することが好ましい。好ましい化合物としては、特開平６−９５２８３号１７頁に記載の一般式〔ＡＯ−ＩＩ〕で示される化合物が好ましい。具体的化合物例としては、同公報１８頁に記載の化合物ＩＩ−１〜ＩＩ−８を挙げることができる。この〔ＡＯ−ＩＩ〕の化合物の添加量は０．００１〜０．５０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは０．００５〜０．２０ｇ／ｍ２である。化合物は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。更に、炭素数５以上のキノン誘導体を〔ＡＯ−ＩＩ〕の化合物と併用することもできる。しかし、これら何れの場合でも、その使用量は全体として０．００１〜０．５０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。
【０１６４】
本発明の感光材料及び／又は処理液中に蛍光増白剤を含有させることが、白地性を改良する上で好ましい。
【０１６５】
本発明の感光材料を発色現像液にて現像処理する際、現像液、漂白定着液、安定化液は、それぞれ補充用現像液、補充用漂白液、補充用定着液、補充用漂白定着液、補充用安定化液等を補充しながら継続的に現像処理することができる。
【０１６６】
本発明においては、現像液の補充量が感光材料１ｍ２当たり７００ｍｌ以下の場合に、より有効に本発明の効果を発揮できる。更に好ましくは５００ｍｌ以下である。その他の処理液についても現像液と同様であり、補充量が感光材料１ｍ２当たり７００ｍｌ以下、より好ましくは５００ｍｌ以下の場合に、本発明の効果をより有効に発揮できる。
【０１６７】
本発明の感光材料の現像に用いられる現像液において使用できる現像剤としては、通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、３−ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン類、フェニレンジアミン類等、或いはその混合物が含まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノール、Ｎ−メチルアミノフェノール、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、アスコルビン酸、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジエチルアミノ−ｏ−トルイジン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン等が挙げられる。
【０１６８】
これらの現像剤を予め乳剤中に含ませて置き、高ｐＨ水溶液へ浸漬中にハロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。
【０１６９】
現像液には、更に特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することができ、或いは、それらの現像液添加剤を感光材料の構成層中に任意に組み入れることも可能である。
【０１７０】
感光材料には、更に公知の写真用添加剤を使用することができる。この公知の写真用添加剤としては、例えばＲＤ１７６４３，２３頁ＩＩＩ項〜２９頁ＸＸＩ項及びＲＤ１８７１６，６４８〜６５１頁に記載の化合物が挙げられる。
【０１７１】
本発明の感光材料を用いて画像を形成するには、光源部走査露光方式の自動現像機を用いることが好ましい。特に好ましい画像形成のための機器、システムの具体例としては、コニカ社製ＫｏｎｓｅｎｓｕｓＬ、Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ５７０、ＫｏｎｓｅｎｓｕｓＩＩ等を挙げることができる。
【０１７２】
本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵していない感光材料に適用するこのが好ましく、特に反射支持体を有する直接鑑賞用の画像を形成する感光材料に適用することが好ましい。例えばカラープルーフ用感光材料を挙げることができる。
【０１７３】
【実施例】
以下に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
【０１７４】
実施例１
（乳剤ＥＭ−Ｐ１の調製）
オセインゼラチンを含む水溶液を４０℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し、粒径０．３０μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐＨ及びｐＡｇを制御した。
【０１７５】
得られたコア乳剤に、更にアンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し、平均粒径０．４２μｍとなる迄シェルを形成した。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐＨ及びｐＡｇを制御した。
【０１７６】
水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ１を得た。このＥＭ−Ｐ１の粒径分布の広さは８％であった。
【０１７７】
（乳剤ＥＭ−Ｐ２の調製）
オセインゼラチンを含む水溶液を４０℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し、粒径０．１８μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐＨ及びｐＡｇを制御した。
【０１７８】
得られたコア乳剤に、更にアンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し、平均粒径０．２５μｍとなる迄シェルを形成した。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐＨ及びｐＡｇを制御した。
【０１７９】
水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ２を得た。このＥＭ−Ｐ２の粒径分布の広さは８％であった。
【０１８０】
（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）
乳剤ＥＭ−Ｐ１に増感色素ＢＳ−１を加えて最適に色増感した後、安定剤Ｔ−１を銀１モル当たり６００ｍｇ添加して青感性乳剤Ｅｍ−Ｂ１を作製した。
【０１８１】
（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）
乳剤ＥＭ−Ｐ２に増感色素ＧＳ−１を加えて最適に色増感した他は青感性乳剤Ｅｍ−Ｂ１と同様にして緑感性乳剤Ｅｍ−Ｇ１を作製した。
【０１８２】
（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）
乳剤ＥＭ−Ｐ２に増感色素ＲＳ−１及びＲＳ−２を加えて最適に色増感した他は青感性乳剤Ｅｍ−Ｂ１と同様にして赤感性乳剤Ｅｍ−Ｒ１を作製した。
【０１８３】
Ｔ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
【０１８４】
【化１１】
0003567409.tif 000012
【０１８５】
片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートした、１ｍ２当たりの重量が１１５ｇ、１２５ｇ、１３５ｇ、１５０ｇのポリエチレンラミネート紙反射支持体上に、上記Ｅｍ−Ｂ１、Ｅｍ−Ｇ１、Ｅｍ−Ｒ１の各乳剤を用い、下記構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、更に裏面側にはゼラチン６．００ｇ／ｍ２、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ２を塗設した多層カラー感光材料試料１−１〜１−９を作製した。
【０１８６】
尚、硬膜剤としてＨ−１，Ｈ−２を添加した。塗布助剤及び分散用助剤としては、界面活性剤ＳＵ−１，ＳＵ−２及びＳＵ−３を添加した。
【０１８７】
ＳＵ−１：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル・ナトリウム
ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル）エステル・ナトリウム
ＳＵ−３：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
Ｈ−１：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓトリアジン・ナトリウム
Ｈ−２：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン
各添加剤量は塗布量（ｇ／ｍ２）で示し、ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示した。
【０１８８】
第９層（紫外線吸収層）
ゼラチン                                                  １．６０
紫外線吸収剤（ＵＶ−１）                                ０．０７０
紫外線吸収剤（ＵＶ−２）                                ０．０２５
紫外線吸収剤（ＵＶ−３）                                ０．１２０
シリカマット剤                                            ０．０１
第８層（青感光性層）
ゼラチン                                                  １．１０
青感性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）                                  ０．３４
イエローカプラー（Ｙ−１）                                ０．１９
イエローカプラー（Ｙ−２）                                ０．１９
抑制剤（Ｔ−１，Ｔ−２，Ｔ−３；モル比１：１：１）      ０．００４
ステイン防止剤（ＨＱ−１）                              ０．００４
高沸点有機溶媒（ＳＯ−１）                                ０．３０
第７層（中間層）
ゼラチン                                                  ０．９４
ステイン防止剤（ＨＱ−２，ＨＱ−３；等重量）              ０．０２
例示化合物（ＳＯ−２）                                    ０．０５
イラジエーション防止染料（ＡＩ−３）                          表２
第６層（イエローコロイド銀層）
ゼラチン                                                  ０．４５
イエローコロイド銀                                        ０．０５
ステイン防止剤（ＨＱ−１）                                ０．０３
高沸点有機溶媒（ＳＯ−２）                                  ００８
ポリビニルピロリドン                                      ０．０４
第５層（中間層）
ゼラチン                                                  ０．４５
ステイン防止剤（ＨＱ−２）                              ０．０１４
ステイン防止剤（ＨＱ−３）                              ０．０１４
高沸点有機溶媒（ＳＯ−２）                              ０．００６
第４層（緑感光性層）
ゼラチン                                                  １．２５
緑感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）                          ０．３７
マゼンタカプラー（Ｍ−１）                                ０．２５
ステイン防止剤（ＨＱ−１）                              ０．０３５
抑制剤（Ｔ−１，Ｔ−２，Ｔ−３；モル比１：１：１）    ０．００３６
高沸点有機溶媒（ＳＯ−１）                                ０．３８
第３層（中間層）
ゼラチン                                                  ０．８０
ステイン防止剤（ＨＱ−２）                                ０．０３
ステイン防止剤（ＨＱ−３）                                ０．０１
イラジエーション防止染料（ＡＩ−１）                          表２
第２層（赤感光性層）
ゼラチン                                                  ０．９０
赤感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）                          ０．３５
シアンカプラー（Ｃ−１）                                  ０．３５
ステイン防止剤（ＨＱ−１）                                ０．０２
抑制剤（Ｔ−１，Ｔ−２，Ｔ−３；モル比１：１：１）      ０．００２
高沸点有機溶媒（ＳＯ−１）                                ０．１８
第１層（白色顔料含有層）
ゼラチン                                                  １．２０
流動パラフィン                                            ０．５５
イラジエーション防止染料（ＡＩ−２）                          表２
酸化チタン                                                ０．５０
支持体
微量の着色剤を含有するポリエチレンラミネート紙
ＳＯ−１：トリオクチルホスフィンオキサイド
ＳＯ−２：ジ（ｉ−デシル）フタレート
ＨＱ−１：２，５−ジ（ｔ−ブチル）ハイドロキノン
ＨＱ−２：２，５−ジ｛（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル）ブチル｝ハイドロキノン
ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノンと２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノンと２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノンの重量比１：１：２の混合物
Ｔ−２：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
Ｔ−３：Ｎ−ベンジルアデニン
【０１８９】
【化１２】
0003567409.tif 000013
【０１９０】
【化１３】
0003567409.tif 000014
【０１９１】
【化１４】
0003567409.tif 000015
【０１９２】
上記の様にして得られたカラー感光材料試料１−１〜１−９について表１に示す。第１層、第３層及び第７層のイラジエーション染料の添加量は、露光を行うレーザー波長で測定した場合に表１の値となるように調整して添加した。
【０１９３】
又、紙支持体と第１層の間に下記構成のアンチハレーションコロイド銀層を設けた試料１−１０を作製した。
【０１９４】
＜試料１−１０のアンチハレーション層＞
ゼラチン                                              １．０ｇ／ｍ２
灰色コロイド銀                                      ０．０５ｇ／ｍ２
【０１９５】
【表１】
0003567409.tif 000016
【０１９６】
得られた試料１−１〜１−１０を、下記レーザー走査露光装置でイエロー網点テストチャート画像に対応する青色レーザー露光、マゼンタ網点テストチャート画像に対応する緑色レーザー露光、シアン網点テストチャート画像に対応する赤色レーザー露光、黒色網点テストチャート画像に対応する青色、緑色、赤色露光を調合した露光を行い、下記の処理工程−１で現像処理を行った。
【０１９７】
レーザー露光光源は、青色レーザーがＨｅ・Ｃｄレーザー（４４１．６ｎｍ）、緑色レーザーがＨｅ・Ｎｅレーザー（５４４ｎｍ）、赤色レーザーが半導体レーザー（ＡｌＧａＩｎＡｓ：約６７０ｎｍ）を用いた。
【０１９８】
又、感光材料は回転ドラムに吸引密着され、回転数を８００回転／分と２０００回転／分で行い、主走査と副走査で画像を記録した。露光は、白地、最高濃度、３％の網点再現性を勘案して最適な露光量で行った。
【０１９９】
上記のようにして得られた各画像について、目視でその画像ムラと２％の網点再現性の目視判定、Ｙ，Ｍ，Ｃ３色の各々１０％、５０％網点からなる灰色画像の色調変動を評価し、表２に纏めた。
【０２００】
尚、Ｙ，Ｍ，Ｃ３色の網からなる画像部色調変動は、Ｙ，Ｍ，Ｃ各５０％における画像部を濃度測定していた濃度ＤＢ５０、ＤＧ５０、ＤＲ５０とし、Ｙ，Ｍ，Ｃ各１０％における画像部を濃度測定していた濃度ＤＢ１０、ＤＧ１０、ＤＲ１０とした時に、
ＤＹ＝｛（ＤＢ１０／ＤＧ１０）／（ＤＢ５０／ＤＧ５０）−１｝２
ＤＣ＝｛（ＤＲ１０／ＤＧ１０）／（ＤＲ５０／ＤＧ５０）−１｝２
を評価した。この値は、Ｙ，Ｍ，Ｃ各１０％の網点からなる画像色調（グレー近似）の、Ｙ，Ｍ，Ｃ各５０％の網点からなる画像色調（グレー近似）とどの程度ずれているかを示しており、値が小さい方が網点面積での色調変動が小さいことを示しており、より好ましい。
【０２０１】
処理工程−１      温  度          時  間
浸漬（現像液）    ３７℃          １２秒
カブリ露光          −            １２秒
現像              ３７℃          ９５秒
漂白定着          ３５℃          ４５秒
安定化処理        ２５〜３０℃    ９０秒
乾燥              ６０〜８５℃    ４０秒
0003567409.tif 000017
【０２０２】
漂白定着液組成
ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム            ９０．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸                                ３．０ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）                １８０．０ｍｌ
亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）                    ２７．５ｍｌ
３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール                ０．１５ｇ
炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ７．１に調整し、水を加えて全量を１０００ｍｌとする。
【０２０３】
0003567409.tif 000018
【０２０４】
尚、安定化処理は２槽構成の向流方式にした。
【０２０５】
次に、ランニング処理を行う際の補充液の処方を示す。
【０２０６】
0003567409.tif 000019
【０２０７】
漂白定着液補充液
前記漂白定着液に同じ。
【０２０８】
安定液補充液
前記安定液に同じ。
【０２０９】
尚、補充量は、現像補充液、漂白定着液、安定液共に、感光材料１ｍ２当たり３２０ｍｌとした。
【０２１０】
コニカ社製Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ５７０を用いて、網点画像からなるカラープルーフを作製した。尚、補充された発色現像補充液の総量が発色現像槽の液量の３倍となる迄、継続的に処理を行った。
【０２１１】
尚、目視判定による評価のランク付けは、１：著しく劣る、２：劣る、３：良好の３段階評価で行った。
【０２１２】
【表２】
0003567409.tif 000020
【０２１３】
表２の結果から、本発明の試料は、画像のムラが小さく、Ｙ，Ｍ，Ｃのそれぞれの２％の網点再現性に優れ、Ｙ，Ｍ，Ｃ網点から形成される灰色の色調が網点面積が変動しても小さく良好であることが判る。
【０２１４】
実施例２
（赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
乳剤ＥＭ−Ｐ２に増感色素ＩＲＳ−１及びＩＲＳ−２を加えて最適に色増感した他は青感性乳剤Ｅｍ−Ｂ１と同様にして赤外感光性乳剤Ｅｍ−ＩＦＲ１を作製した。
【０２１５】
片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートした、１ｍ２当たりの重量が１１５ｇ、１３５ｇの紙パルプ反射支持体上に、前記Ｅｍ−Ｇ１、Ｅｍ−Ｒ１の各乳剤及びＥｍ−ＩＦＲ１を用い、以下に示す構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、更に裏面側には、ゼラチン６．００ｇ／ｍ２、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ２を塗設した多層カラー感光材料試料２−１〜２−１０を作製した。尚、硬膜剤としてＨ−１，Ｈ−２を添加した。塗布助剤及び分散用助剤としては界面活性剤ＳＵ−１，ＳＵ−２，ＳＵ−３を添加し調製した。使用した原紙のＰＹ値、１ｍ２当たりの重量は表３に示す。
【０２１６】
【化１５】
0003567409.tif 000021
【０２１７】
【表３】
0003567409.tif 000022
【０２１８】
第８層（紫外線吸収層）                                    （ｇ／ｍ２）
ゼラチン                                                  １．６０
紫外線吸収剤（ＵＶ−１）                                ０．０７０
紫外線吸収剤（ＵＶ−２）                                ０．０２５
紫外線吸収剤（ＵＶ−３）                                ０．１２０
シリカマット剤                                            ０．０１
第７層（緑感光性層）
ゼラチン                                                  １．２５
緑感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）                          ０．３７
マゼンタカプラー（Ｍ−１）                                ０．２５
ステイン防止剤（ＨＱ−１）                              ０．０３５
抑制剤（Ｔ−１，Ｔ−２，Ｔ−３；モル比１：１：１）    ０．００３６
高沸点有機溶媒（ＳＯ−１）                                ０．３８
第６層（中間層）
ゼラチン                                                  ０．８０
ステイン防止剤（ＨＱ−２）                                ０．０３
ステイン防止剤（ＨＱ−３）                                ０．０１
イラジエーション防止染料（ＡＩ−１）                      ０．０４
第５層（赤感光性層）
ゼラチン                                                  ０．９０
赤感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）                          ０．３５
シアンカプラー（Ｃ−１）                                  ０．３５
ステイン防止剤（ＨＱ−１）                                ０．０２
抑制剤（Ｔ−１，Ｔ−２，Ｔ−３；モル比１：１：１）      ０．００２
高沸点有機溶媒（ＳＯ−１）                                ０．１８
第４層（中間層）
ゼラチン                                                  ０．８０
ステイン防止剤（ＨＱ−２）                                ０．０３
ステイン防止剤（ＨＱ−３）                                ０．０１
イラジエーション防止染料（ＡＩ−２）                      ０．０５
第３層（赤外感光性層）
ゼラチン                                                  １．１０
赤外感光性乳剤（Ｅｍ−ＩＦＲ１）                          ０．３４
イエローカプラー（Ｙ−１）                                ０．１９
抑制剤（Ｔ−１，Ｔ−２，Ｔ−３；モル比１：１：１）      ０．００４
ステイン防止剤（ＨＱ−１）                              ０．００４
高沸点有機溶媒（ＳＯ−１）                                ０．３０
第２層（中間層）
ゼラチン                                                  １．２０
イラジエーション防止染料（ＡＩ−４）                      ０．０５
第１層（灰色コロイド銀層）
ゼラチン                                                  ２．２０
灰色コロイド銀                                            ０．１２
支持体
微量の着色剤を含有するポリエチレンラミネート紙
【０２１９】
【化１６】
0003567409.tif 000023
【０２２０】
得られた試料２−１〜２−１０に、以下に述べるレーザー走査露光装置でイエロー網点テストチャート画像に対応する赤外レーザーでの露光、マゼンタ網点テストチャート画像に対応する緑色レーザー露光、シアン網点テストチャート画像に対応する赤色レーザー露光、黒色網点テストチャート画像に対応する緑色、赤色、赤外露光を調合して行った。露光を与えた試料を前記処理工程−１と同様に処理を行って画像を得た。
【０２２１】
レーザー露光光源は、緑色レーザーがＨｅ・Ｎｅレーザー（５４４ｎｍ）、赤色レーザーが半導体レーザー（ＡｌＧａＩｎＡｓ：約６７０ｎｍ）、赤外レーザーが半導体レーザー（ＧａＡｌＡｓ：約７８０ｎｍ）を用いた。又、感光材料は回転ドラムに吸引密着され、回転数２０００回転／分で行い、主走査と副走査で画像を記録した。露光量は、白地、最高濃度、３％の網点再現性を勘案して最適な露光量で行った。
【０２２２】
得られた画像について、目視でその画像ムラと、２％の網点再現性の目視判定、ＹＭＣ３色の各々１０％、５０％網点からなる灰色画像の色調変動を評価し、表４に纏めた。評価の内容については実施例１に準じて行った。
【０２２３】
【表４】
0003567409.tif 000024
【０２２４】
表４の結果から、本発明の試料は画像のムラが小さく、Ｙ，Ｍ，Ｃそれぞれの２％の網点再現性に優れ、Ｙ，Ｍ，Ｃ網点から形成される灰色の色調が網点面積が変動しても小さく良好であることが判る。
【０２２５】
実施例３
紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に酸化チタンを含有するポリエチレンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体上に、下記構成の各層を塗設し、多層カラー感光材料を作製した。尚、重量が１ｍ２当たり１１５ｇの支持体を用いて作製した試料を試料３−１、１３５ｇの支持体を用いて作製した試料を試料３−２とした。
【０２２６】
第８層（紫外線吸収層）                                                                      （ｇ／ｍ２）
ゼラチン                                                  １．６０
紫外線吸収剤（ＵＶ−１）                                ０．０７０
紫外線吸収剤（ＵＶ−２）                                ０．０２５
紫外線吸収剤（ＵＶ−３）                                ０．１２０
シリカマット剤                                            ０．０１
第７層（緑感光性層）
ゼラチン                                                  １．２５
緑感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ２）                          ０．３７
マゼンタカプラー（Ｍ−１）                                ０．２５
イエローカプラー（Ｙ−３）                                ０．０６
ステイン防止剤（ＨＱ−１）                              ０．０３５
抑制剤（Ｔ−１，Ｔ−２，Ｔ−３；モル比１：１：１）    ０．００３６
高沸点有機溶媒（ＳＯ−１）                                ０．３８
第６層（中間層）
ゼラチン                                                  ０．８０
ステイン防止剤（ＨＱ−２）                                ０．０３
ステイン防止剤（ＨＱ−３）                                ０．０１
イラジエーション防止染料（ＡＩ−１）                      ０．０２
第５層（赤感光性層）
ゼラチン                                                  ０．９０
赤感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ２）                          ０．３５
シアンカプラー（Ｃ−１）                                  ０．３５
ステイン防止剤（ＨＱ−１）                                ０．０２
抑制剤（Ｔ−１，Ｔ−２，Ｔ−３；モル比１：１：１）      ０．００２
高沸点有機溶媒（ＳＯ−１）                                ０．１８
第４層（中間層）
ゼラチン                                                  ０．８０
ステイン防止剤（ＨＱ−２）                                ０．０３
ステイン防止剤（ＨＱ−３）                                ０．０１
イラジエーション防止染料（ＡＩ−２）                      ０．０２
第３層（赤外感光性層）
ゼラチン                                                  １．１０
赤外感光性乳剤（Ｅｍ−ＩＦＲ２）                          ０．３４
イエローカプラー（Ｙ−１）                                ０．１９
抑制剤（Ｔ−１，Ｔ−２，Ｔ−３；モル比１：１：１）      ０．００４
ステイン防止剤（ＨＱ−１）                              ０．００４
高沸点有機溶媒（ＳＯ−１）                                ０．３０
第２層（中間層）
ゼラチン                                                  １．２０
イラジエーション防止染料（ＡＩ−４）                      ０．０２
第１層（灰色コロイド銀層）
ゼラチン                                                  ２．２０
灰色コロイド銀                                            ０．１０
支持体
微量の着色剤を含有するポリエチレンラミネート紙
（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）
４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に、下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
【０２２７】
（Ａ液）
塩化ナトリウム                                          ３．４２ｇ
臭化カリウム                                            ０．０３ｇ
水を加えて                                              ２００ｍｌ
（Ｂ液）
硝酸銀                                                      １０ｇ
水を加えて                                              ２００ｍｌ
（Ｃ液）
Ｋ２ＩｒＣｌ６                                            ２×１０−８モル／モルＡｇ
塩化ナトリウム                                        １０２．７ｇ
Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６                                    １×１０−５モル／モルＡｇ
臭化カリウム                                              １．０ｇ
水を加えて                                              ６００ｍｌ
（Ｄ液）
硝酸銀                                                    ３００ｇ
水を加えて                                              ６００ｍｌ
添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．４３μｍ、粒径分布の変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＮ−１を得た。
【０２２８】
上記で得られた乳剤ＥＭＮ−１に対し、下記化合物を用い、６０℃にて最適に化学増感を行い、緑感性乳剤ＥＭ−Ｇ２を得た。
【０２２９】
チオ硫酸ナトリウム                          １．５ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                    １．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−１                          ６×１０−４モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−２                          ３×１０−４モルＡｇＸ
増感色素  ＧＳ−１                            ４×１０−４モルＡｇＸ
（赤感性ハロゲン化銀の調製）
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以外はＥＭＮ−１と同様にして、平均粒径０．５μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＮ−２を得た。
【０２３０】
上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い、６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感性乳剤ＥＭ−Ｒ２を得た。
【０２３１】
チオ硫酸ナトリウム                          １．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                    ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−１                          ６×１０−４モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−２                          ３×１０−４モルＡｇＸ
増感色素  ＲＳ−１                            ２×１０−４モルＡｇＸ
増感色素  ＲＳ−２                            ２×１０−４モルＡｇＸ
（赤外感光性ハロゲン化銀の調製）
上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い、６０℃にて最適に化学増感を行い、赤外感光性乳剤ＥＭ−ＩＦＲ２を得た。
【０２３２】
チオ硫酸ナトリウム                          １．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                    ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−１                          ６×１０−４モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−２                          ３×１０−４モルＡｇＸ
増感色素  ＩＲＳ−１                          １×１０−４モルＡｇＸ
増感色素  ＩＲＳ−２                          １×１０−４モルＡｇＸ
ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
得られた試料３−１及び３−２を、以下に述べるレーザー走査露光装置でイエロー網点テストチャート画像に対応する赤外レーザーでの露光、マゼンタ網点テストチャート画像に対応する緑色レーザー露光、シアン網点テストチャート画像に対応する赤色レーザー露光、黒色網点テストチャート画像に対応する緑色、赤色、赤外露光を調合して行った。
【０２３３】
レーザー露光光源は、緑色レーザーがＨｅ・Ｎｅレーザー（５４４ｎｍ）、赤色レーザーが半導体レーザー（ＡｌＧａＩｎＡｓ：約６７０ｎｍ）、赤外レーザーが半導体レーザー（ＧａＡｌＡｓ：約７８０ｎｍ）を用いた。又、感光材料は回転ドラムに吸引密着され、回転数２０００回転／分で行い、主走査と副走査で画像を記録した。又、各レーザー光のビーム径をそれぞれ２０μｍ、２３μｍ、２６μｍ、２９μｍと変化させて実施した。露光量は、それぞれの条件において、白地、最高濃度、３％の網点再現性を勘案して最適な露光量で行った。
【０２３４】
露光を与えた各試料は、下記処理工程−２で処理を行い画像を得た。
【０２３５】
処理工程−２
処理工程        温  度              時  間      補充量
発色現像    ３７．０±０．３℃    １２０秒    ３００ｍｌ
漂白定着    ３５．０±０．５℃      ４５秒    ３００ｍｌ
安定化      ３０〜３５℃            ９０秒    ６００ｍｌ
乾燥        ５０〜８０℃            ４０秒
現像処理液の組成を下記に示す。
【０２３６】
0003567409.tif 000025
【０２３７】
漂白定着液タンク液及び補充液
ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩          ６５ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸                                    ３ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）                    １００ｍｌ
２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール    ２．０ｇ
亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）                    ２７．５ｍｌ
水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝６．５に調整する。
【０２３８】
安定化液タンク液及び補充液
ｏ−フェニルフェノール                                    １．０ｇ
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン    ０．０２ｇ
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン                ０．０２ｇ
ジエチレングリコール                                      １．０ｇ
蛍光増白剤（チノハ゜ールＳＦＰ）                            ２．０ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸              １．８ｇ
エチレンジアミン四酢酸・ナトリウム                          １．５ｇ
亜硫酸カリウム                                              ５．０ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝８．０に調整する。
【０２３９】
上記のようにして得られた画像について、目視でその画像ムラと、２％の網点再現性の目視判定、黒色網点が各々１０％、５０％網点からなる灰色画像の色調変動を評価し、表５に纏めた。
【０２４０】
【表５】
0003567409.tif 000026
【０２４１】
表５の結果から、本発明の試料は、画像のムラが小さく、Ｙ，Ｍ，Ｃのそれぞれの２％の網点再現性に優れ、Ｙ，Ｍ，Ｃ網点から形成される灰色の色調が網点面積が変動しても小さく良好であることがわかる。
【０２４２】
実施例４
（青感性ハロゲン化銀の調製）
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以外はＥＭＮ−１と同様にして、平均粒径０．８５μｍ、変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＮ−３を得た。
【０２４３】
ＥＭＮ−３に対し、下記化合物を用い、６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感性乳剤ＥＭ−Ｂ２を得た。
【０２４４】
チオ硫酸ナトリウム                          ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                    ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−３                          ８×１０−４モルＡｇＸ
増感色素  ＢＳ−１                            ２×１０−４モルＡｇＸ
実施例３の試料３−１及び３−２と同様にして感光材料試料４−１（支持体重量：１１０ｇ）及び試料４−２（支持体重量：１３０ｇ）を作製した。ただし、試料３−１及び３−２の第２層及び第３層を、下記構成に置き換えて作製した。
【０２４５】
第３層（青感光性層）                                                                          （ｇ／ｍ２）
ゼラチン                                                  １．１０
青感性乳剤（Ｅｍ−Ｂ２）                                  ０．３４
イエローカプラー（Ｙ−１）                                ０．１９
抑制剤（Ｔ−１，Ｔ−２，Ｔ−３；モル比１：１：１）      ０．００４
ステイン防止剤（ＨＱ−１）                              ０．００４
高沸点有機溶媒（ＳＯ−１）                                ０．３０
第２層（中間層）
ゼラチン                                                  １．２０
イラジエーション防止染料（ＡＩ−３）                      ０．０２
得られた試料４−１及び４−２を、以下に述べるレーザー走査露光装置でイエロー網点テストチャート画像に対応する青色レーザーでの露光、マゼンタ網点テストチャート画像に対応する緑色レーザー露光、シアン網点テストチャート画像に対応する赤色レーザー露光、黒色網点テストチャート画像に対応する緑色レーザー光、赤色レーザー光、青色レーザー光を調合して行った。
【０２４６】
露光を与えた試料を前記処理工程−２と同様に処理を行って画像を得た。レーザー露光光源は、青色レーザーがＢｅ・Ｃｄレーザー（４４１．６ｎｍ）、緑色レーザーがＨｅ・Ｎｅレーザー（５４４ｎｍ）、赤色レーザーが半導体レーザー（ＡｌＧａＩｎＡｓ：約６７０ｎｍ）を用いた。又、感光材料は回転ドラムに吸引密着され、回転数２０００回転／分で行い、主走査と副走査で画像を記録した。露光量は、白地、最高濃度、３％の網点再現性を勘案して最適な露光量で行った。
【０２４７】
尚、この露光に用いた網点画像情報は、１インチ当たり３００線のＡＭスクリーン法で作成した画像情報に基づく露光が行われた。又、一つの網点の大きさが略２０μｍである所謂ＦＭスクリーン法で作成した画像情報に基づく露光も行なった。それぞれの原稿を用いて適正に印刷された場合、前記３００線のＡＭスクリーン原稿より、２０μｍのＦＭスクリーン原稿を用いた方が鮮鋭度が高く見える。
【０２４８】
尚、網点面積比率が４０％である時の１ｉｎｃｈ２当たりの網点要素の個数が、前者の原稿情報では９０×１０３個であり、後者のそれは６４５×１０３であった。
【０２４９】
上記のようにして得られた画像について、目視でその画像ムラと、２％の網点再現性の目視判定、Ｙ，Ｍ，Ｃ３色の各々１０％、５０％網点からなる灰色画像の色調変動を評価し、表６にまとめた。
【０２５０】
【表６】
0003567409.tif 000027
【０２５１】
表６の結果から、本発明の試料は高精細の網点原稿であっても、画像のムラが小さく、Ｙ，Ｍ，Ｃのそれぞれ２％の網点再現性に優れ、Ｙ，Ｍ，Ｃ網点から形成される灰色の色調が網点面積が変動しても小さく良好であることが判る。
【０２５２】
【発明の効果】
本発明によれば、ハロゲン化銀写真感光材料を走査露光し、生産性が高く、露光ムラのない、安定性に優れたカラー画像を得ることができる。これによって、カラー製版・印刷工程において、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報から、走査露光により、露光ムラのない、網点画像を持つカラープルーフを安定に作製できる。