(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
チオグリコール酸及びチオグリコール酸塩より選ばれた１種以上のメルカプタンの１〜５％と、システイン及びアセチルシステインより選ばれた１種以上のメルカプタンの１〜２％と、ジチオジグリコール酸、ジチオジグリコール酸塩及びシスチンより選ばれた１種又は２種以上のジスルフィドの１．５〜１７．５％とを含み、且つジスルフィド／メルカプタンの配合比率が０．７５〜２．５であるパーマネントウェーブ用又は縮毛矯正用第１剤と、過酸化水素を含有するパーマネントウェーブ用又は縮毛矯正用第２剤とを、組み合わせてなることを特徴とする酸化還元同時進行型のパーマ剤。
【請求項２】
チオグリコール酸及びチオグリコール酸塩より選ばれた１種以上のメルカプタンの１〜５％と、システイン及びアセチルシステインより選ばれた１種以上のメルカプタンの１〜２％と、ジチオジグリコール酸、ジチオジグリコール酸塩及びシスチンより選ばれた１種又は２種以上のジスルフィドの１．５〜１７．５％とを含み、且つジスルフィド／メルカプタンの配合比率が０．７５〜２．５であるパーマネントウェーブ用又は縮毛矯正用第１剤を毛髪に塗布しながらロット等に巻き、所定の時間放置した後第１剤を洗い流し、直ちにロット等を外して過酸化水素を含有するパーマネントウェーブ用又は縮毛矯正用第２剤を塗布し、毛髪全体に行き渡らせたのち直ちに洗い流すことを特徴とするパーマ方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪の損傷を抑制し且つ施術時間を短縮できる、新規な酸化還元同時進行型のパーマネントウェーブ又は縮毛矯正（以下、これらを単にパーマと略称することがある。）用の剤及びそれを用いるパーマ方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来のパーマ施術には、チオグリコール酸、チオグリコール酸塩、システインなどの還元剤を主剤とし、アンモニア、モノエタノールアミン、炭酸水素アンモニウムなどのアルカリ剤を加えて、ｐＨを９．６以下のアルカリ性に調整した第１剤を毛髪に塗布しながらロット等に巻き、１０〜１５分放置後にテストカールで毛髪が適度に可塑性を示すに至ったことを確認して、中間水洗で第１剤を十分洗い流し、その後ロット等に巻かれた毛髪に臭素酸塩や過酸化水素などの酸化剤を含有する第２剤を塗布し、１０〜１５分放置後にロット等を外し、更に水洗する方法が行われている。
【０００３】
しかし、ロット等に巻かれた毛髪から第１剤を洗い流すには、少なくとも１〜３分の中間水洗が必要であるため、その間に毛髪が膨潤して、拡大したキューティクルの間隙から毛髪中のペプチドなどが流出し、毛髪が損傷する要因の一つとなっていた。またそれと共に、洗髪台で中間水洗をした後更に第２剤を塗布し、１０〜１５分放置されることは、被パーマ施術者にとって大きな苦痛を伴うことでもあった。
【０００４】
これに対して、第２剤を必要としない一浴式パーマ剤が提案されているが、これは第１剤処理後に毛髪をロットに巻いた状態で中間水洗をして、十分に第１剤を除去し、更に毛髪をロットに巻いたままで１５〜２０分放置して空気による酸化を行う必要があり、第２剤を用いる二浴式パーマ剤の問題点は何ら改善されていないばかりか、酸化が不十分のために毛髪の損傷が大きくなるという欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来の二浴式パーマ剤や一浴式パーマ剤の欠点を改良しようとするもので、毛髪の損傷を抑制すると同時にパーマ施術の工程を簡素化し、且つ施術時間を短縮して被施術者の苦痛を緩和することができる、改良されたパーマ剤及びパーマ方法を提供することを目的とした。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる本発明の目的は、チオグリコール酸及びチオグリコール酸塩より選ばれた１種以上のメルカプタンの１〜５％と、システイン及びアセチルシステインより選ばれた１種以上のメルカプタンの１〜２％と、ジチオジグリコール酸、ジチオジグリコール酸塩及びシスチンより選ばれた１種又は２種以上のジスルフィドの１．５〜１７．５％とを含み、且つジスルフィド／メルカプタンの配合比率が０．７５〜２．５であるパーマネントウェーブ用又は縮毛矯正用第１剤と、過酸化水素を含有するパーマネントウェーブ用又は縮毛矯正用第２剤とを、組み合わせてなることを特徴とする酸化還元同時進行型のパーマ剤を用いることによって、達成できる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明におけるパーマネントウェーブ第１剤に用いられるメルカプタンは、チオグリコール酸、チオグリコール酸塩、システイン及びアセチルシステインより選ばれた１種又は２種以上からなるものであるが、上記のチオグリコール酸塩としては、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸ナトリウム、チオグリコール酸カリウム、チオグリコール酸モノエタノールアミン、チオグリコール酸トリエタノールアミンなどであってよい。かかるメルカプタンの配合量は２〜７％の範囲内にあることが好ましい。２％未満ではウェーブ形成力が十分でなく、また７％を超えると毛髪の損傷が大きい。
【００１０】
本発明におけるパーマネントウェーブ第１剤に用いられるメルカプタンの組合せを、チオグリコール酸及びチオグリコール酸塩より選ばれた１種以上のメルカプタンの１〜５％と、システイン及びアセチルシステインより選ばれた１種以上のメルカプタンの１〜２％とすると、更に好ましい結果が得られる。
【００１１】
本発明におけるパーマネントウェーブ第１剤に用いられるメルカプタンの組合せを、チオグリコール酸及びチオグリコール酸塩より選ばれた１種以上のメルカプタンの１％以下と、システイン及びアセチルシステインより選ばれた１種以上のメルカプタンの２〜７％とすると、第２剤を省略しても好ましい結果が得られる。
【００１２】
本発明におけるパーマネントウェーブ第１剤に用いられるジスルフィドは、ジチオジグリコール酸、ジチオジグリコール酸塩及びシスチンより選ばれた１種又は２種以上のジスルフィドからなるものであるが、上記のジチオジグリコール酸塩としては、ジチオジグリコール酸アンモニウム、ジチオジグリコール酸ナトリウム、ジチオジグリコール酸カリウム、ジチオジグリコール酸モノエタノールアミン、ジチオジグリコール酸トリエタノールアミンなどであってよい。かかるジスルフィドの配合量は１．５〜１７．５％の範囲内にあり、ジスルフィド／メルカプタンの配合比率が０．７５〜２．５の範囲内にことが好ましい。ジスルフィド／メルカプタンの配合比率が０．７５未満であると酸化作用が不十分となり、２．５を超えると還元作用が不十分となるので、共に適切なウェーブを形成することができない。
【００１３】
本発明におけるパーマネントウェーブ第２剤に用いられる酸化剤は、過酸化水素、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウムなどであってよい。好ましくは、過酸化水素を１〜３％配合したものである。かかる第２剤中の過酸化水素の配合量が１％未満では酸化力が十分でなく、３％を超えると毛髪の損傷が大きくなるので好ましくない。
【００１４】
本発明におけるパーマネントウェーブ第１剤、第２剤には、それぞれ本発明の効果を妨げない範囲において、必要に応じて他の成分、例えばカチオン性、アニオン性、両性又は非イオン性などの高分子又は低分子の界面活性剤、尿素、高級アルコール、タンパク加水分解物、アミノ酸、育毛料、酸性染料、香料などを添加、配合しておくことができる。
【００１５】
従来のパーマ剤の作用機構は、チオグリコール酸などの還元剤を含有する第１剤によって、毛髪中のシスチン結合を約２０％還元し（第１剤を塗布して１０〜１５分後、テストカールで毛髪の適度な可塑性を確認する）、毛髪をロット等に巻いたまま中間水洗で第１剤を洗い流したのち、ロット等に巻かれた毛髪に、酸化剤を含有する第２剤を塗布して１０〜１５分放置し、還元されたシスチン結合を再結合させてカール状態を固定するものであった。
【００１６】
これに対して本発明の場合は、チオグリコール酸などのメルカプタンとジチオジグリコール酸などのジスルフィドを、ジスルフィド／メルカプタンの配合比率が０．７５を超えるように配合すると、還元と酸化とが同時に進行して約２０分程で平衡状態に達する。このときは還元された状態のシスチン結合が約５％程度残るが、ロットを外しても十分にウェーブを形成しており、従来の第１剤処理後の毛髪のような可塑性は残っていない。しかし、このまま仕上げた場合は１週間程でウェーブが取れてしまうことがあるので、ロットを外した毛髪に酸化剤を含有する第２剤を塗布して、残留する第１剤の働きを停止することにより、持ちのよいウェーブを形成するのがよい。
【００１７】
従って、本発明においては原則的に第１剤のみによって還元と酸化とが進行するので、従来必要であった中間水洗が必ずしも必要でなく、水洗をしても毛髪の表面に残っている薬剤を除くのみでよく、極めて簡単に且つ短時間で十分であるから、毛髪中のペプチドなどが水洗により流出することがなく、毛髪の損傷は殆ど生じない。そしてまた、本発明における第２剤の使用も、第１剤による還元酸化反応に対しては本質的なものでなくて、単なる補助的なものであるから、毛髪全体に行き渡らせたのちにリンスを使用する感覚で、直ちに洗い流すことができる。それゆえ本発明では、短時間の簡単な処理でパーマ施術を終了することができるのである。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるものではない。
【００１９】
（実施例１）
以下の〔表１〕〜〔表７〕に示す処方に従って、パーマネントウェーブ第１剤Ａ〜Ｃ（本発明品）及びＤ，Ｅ（比較品）、並びに第２剤Ｆ，Ｇを用意し、これらを用いて、ウェーブ効率試験、還元率測定試験、ウェーブ保持率試験、毛髪強度試験を実施し、その結果を〔表８〕及び〔表９〕に示した。
【００２０】
【表１】
パーマネントウェーブ第１剤Ａ（処方１：本発明品）
チオグリコール酸アンモニウム液                      ６．０ｇ
（チオグリコール酸として５０％）
ジチオジグリコール酸アンモニウム液                １０．０ｇ
（ジチオジグリコール酸として４０％）
アンモニア水（２５％）でｐＨを９に調整              適量
ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム              ０．４ｇ
乳化剤                                              ３．０ｇ
精製水で全量を１００ｍｌに調整                        適量
【００２１】
【表２】
パーマネントウェーブ第１剤Ｂ（処方２：本発明品）
チオグリコール酸アンモニウム液                      ６．０ｇ
（チオグリコール酸として５０％）
塩酸システイン                                      １．５ｇ
ジチオジグリコール酸アンモニウム液                １０．０ｇ
（ジチオジグリコール酸として４０％）
アンモニア水（２５％）でｐＨを９に調整              適量
ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム              ０．４ｇ
乳化剤                                              ３．０ｇ
精製水で全量を１００ｍｌに調整                        適量
【００２２】
【表３】
パーマネントウェーブ第１剤Ｃ（処方３：本発明品）
チオグリコール酸モノエタノールアミン液              ６．０ｇ
（チオグリコール酸として５０％）
塩酸システイン                                      ７．３ｇ
ジチオジグリコール酸アンモニウム液                ２０．０ｇ
（ジチオジグリコール酸として４０％）
アンモニア水（２５％）でｐＨを７．９に調整          適量
炭酸水素アンモニウム                                ３．０ｇ
ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム              ０．４ｇ
乳化剤                                              ３．０ｇ
精製水で全量を１００ｍｌに調整                        適量
【００２３】
【表４】
パーマネントウェーブ第１剤Ｄ（処方４：比較品）
チオグリコール酸アンモニウム液                      ８．０ｇ
（チオグリコール酸として５０％）
アンモニア水（２５％）でｐＨを９に調整              適量
ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム              ０．４ｇ
乳化剤                                              ３．０ｇ
精製水で全量を１００ｍｌに調整                        適量
【００２４】
【表５】
パーマネントウェーブ第１剤Ｅ（処方５：比較品）
チオグリコール酸アンモニウム液                    １３．６ｇ
（チオグリコール酸として５０％）
ジチオジグリコール酸アンモニウム液                  ２．０ｇ
（ジチオジグリコール酸として４０％）
アンモニア水（２５％）でｐＨを８．１に調整          適量
炭酸水素アンモニウム                                ４．０ｇ
ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム              ０．４ｇ
乳化剤                                              ３．０ｇ
精製水で全量を１００ｍｌに調整                        適量
【００２５】
【表６】
パーマネントウェーブ第２剤Ｆ（処方６）
臭素酸ナトリウム                                    ７．０ｇ
ポリオキシエチレンラウリル硫酸塩                    １．０ｇ
精製水で全量を１００ｍｌに調整                        適量
【００２６】
【表７】
パーマネントウェーブ第２剤Ｇ（処方７）
過酸化水素水（３５％）                              ６．６ｇ
ピロリン酸ナトリウム                                ０．２ｇ
リン酸でｐＨを３．０に調整                          適量
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                  １．０ｇ
精製水で全量を１００ｍｌに調整                        適量
【００２７】
ウェーブ効率試験
毛髪２５本をキルビー法のウェーブ器具に巻き付け、これを第１剤に１分間浸漬したのち取り出し、空容器に入れて密閉し、容器のまま４０℃の恒温槽に放置する。所定の時間経過後にウェーブ器具を取り出して水洗し、第２剤に所定の時間浸漬したのち水洗する。こうして処理した毛髪をウェーブ器具から取り外し、ウェーブ効率を測定した。
【００２８】
還元率測定試験
ウェーブ効率試験の第１剤処理後の毛髪を、０．５％亜硫酸ナトリウム水溶液で洗い、更に０．５％亜硫酸ナトリウム水溶液中に３０分間浸漬し、１％ヨウ素酢酸ナトリウム水溶液に浸漬して湯浴上で１時間加熱したのち、水洗し、乾燥した。この毛髪を塩酸で加水分解し、アミノ酸分析を行って、第１剤処理前の毛髪中のシスチン量と第１剤処理後の毛髪中のカルボキシメチルシステイン量から、還元率を算出した。
【００２９】
ウェーブ保持率試験
ウェーブ効率試験でウェーブ効率を測定した毛髪を、７．６ｇの荷重をかけて室内に吊るし下げ、１週間後にウェーブ効率を測定して、パーマ処理直後のウェーブ効率を１００としてウェーブ保持率を算出した。
【００３０】
毛髪強度試験
約２０ｃｍの毛髪２０本の中央を金具で結び、中央から切断して２組の毛束を作る。一方の毛束を第１剤に１分間浸漬したのち取り出し、空容器に入れて密閉し、容器のまま４０℃の恒温槽に放置する。所定の時間経過後に容器から取り出して水洗し、第２剤に所定の時間浸漬したのち水洗する。毛髪を自然乾燥させたのち、引張試験機（東洋ボールドウィン社製、テンシロンＵＭＴ−２−５ＨＲ）を用いて破断荷重を測定し、他方の未処理毛髪の破断荷重を１００として相対値を算出して、毛髪強度とした。
【００３１】
【表８】
0003557065.tif 000002
【００３２】
〔表８〕の結果をみると、本発明品のパーマ第１剤Ａは、通常のパーマ第１剤Ｄの半分以下の還元率でありながら同程度のウェーブ効率を示すことが分かる。これは、還元工程と酸化工程とが平行して進行していることを示している。しかも、通常のパーマ第２剤の放置時間が約１５分必要であるのに対して、約３分の１の時間で十分なウェーブ保持率を有することも分かる。更に、本発明品のパーマ第１剤Ｃでは、第２剤処理を省略しても、しっかりしたウェーブを形成し、十分なウェーブ保持率を有していることも分かる。
【００３３】
【表９】
0003557065.tif 000003
【００３４】
また〔表９〕の結果から、本発明品によるパーマ処理では、通常のパーマ処理と比較して、殆ど毛髪強度の低下がないことが分かる。
【００３５】
（実施例２）
以下の〔表１０〕及び〔表１１〕に示す処方に従って、パーマネントウェーブ第１剤Ｈ（本発明品）及び第２剤Ｉを用意し、これらを用いて、以下のようにしてパーマ処理を行った。すなわち、先ずパーマ第１剤Ｈを毛髪に塗布しながらロットに巻き、加温機で５０℃以下で温めながら約２０分間放置した後、第１剤Ｈを洗い流し、すぐにロットを外した。次いでパーマ第２剤Ｉを毛髪に塗布し、約１分後に水洗した。このような処理の結果、第２剤で処理する前にロットから外し、また第２剤の処理が約１分と非常に短時間でありながら、弾力のあるしっかりしたウェーブが形成されており、１週間の後もウェーブダウンは認められなかった。
【００３６】
【表１０】
パーマネントウェーブ第１剤Ｈ（処方８：本発明品）
チオグリコール酸アンモニウム液                      ８．０ｇ
（チオグリコール酸として５０％）
塩酸システイン                                      １．５ｇ
アセチルシステイン                                  ０．５ｇ
シスチン                                            ０．２ｇ
ジチオジグリコール酸アンモニウム液                ２０．０ｇ
（ジチオジグリコール酸として４０％）
アンモニア水（２５％）でｐＨを８．５に調整          適量
炭酸水素アンモニウム                                １．０ｇ
ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム              ０．８ｇ
乳化剤                                            ２０．０ｇ
精製水で全量を１００ｍｌに調整                        適量
【００３７】
【表１１】
パーマネントウェーブ第２剤Ｉ（処方９）
過酸化水素水（３５％）                              ６．６ｇ
ピロリン酸ナトリウム                                ０．２ｇ
リン酸でｐＨを３．０に調整                          適量
乳化剤                                            ２０．０ｇ
精製水で全量を１００ｍｌに調整                        適量
【００３８】
（実施例３）
以下の〔表１２〕に示す処方に従って、一浴式の縮毛矯正剤Ｊを用意し、これを用いて、以下のようにしてストレート処理を行った。すなわち、先ず縮毛矯正剤Ｊを縮毛に塗布し、荒目の櫛で毛髪を伸ばすようにしながら約２０分間放置した後、水洗した。  このような処理の結果、縮毛は矯正され、損傷がなくて艶やかな直毛が形成され、１週間の後も縮毛への戻りは認められなかった。
【００３９】
【表１２】
一浴式の縮毛矯正剤Ｊ（処方１０）
塩酸システイン                                      ７．３ｇ
チオグリコール酸モノエタノールアミン液              １．０ｇ
（チオグリコール酸として５０％）
ジチオジグリコール酸アンモニウム液                １０．０ｇ
（ジチオジグリコール酸として４０％）
アンモニア水（２５％）でｐＨを７．９に調整          適量
炭酸水素アンモニウム                                ３．０ｇ
乳化剤                                            ２０．０ｇ
精製水で全量を１００ｍｌに調整                        適量
【００４０】
【発明の効果】
本発明によれば、毛髪の損傷を極めて少なく抑制しながら強力なパーマ施術を行うことができる。そして更に、テストカールや中間水洗の省略の他、第２剤処理の際の放置時間の短縮又は省略が可能となり、パーマ施術の時間短縮と、工程の簡素化とを同時に実現できる効果がある。