(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム１００重量部に対し、ポリオレフィン系樹脂を不飽和カルボン酸で変性した変性重合体を１〜５０重量部配合してなるタイヤサイド部用ゴム組成物。
【請求項２】
前記ジエン系ゴムが、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、又はこれらの１種以上の混合物である請求項１記載のタイヤサイド部用ゴム組成物。
【請求項３】
前記ポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、ポリブテン、ポリオクテン、これらの相互共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、又はエチレン−メタアクリル酸共重合体である請求項１又は２記載のタイヤサイド部用ゴム組成物。
【請求項４】
前記不飽和カルボン酸が、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、クロトン酸、メタアクリル酸、イタコン酸、又はその酸無水物である請求項１〜３のいずれか１項記載のタイヤサイド部用ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、未加硫時の加工性、耐屈曲疲労性、耐カット性に優れると共に、軽量化を可能にしたタイヤサイド部用ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、タイヤ、ゴムホース、工業用ベルト、防振ゴム、防舷材、靴底等を構成するゴム組成物として、耐カット性を向上させるためにジエン系ゴムにプロピレン−エチレンブロック共重合体を配合したものが提案されている（特公平７−１２２００５号公報）  。
【０００３】
しかしながら、プロピレン−エチレンブロック共重合体のようなポリオレフィン系樹脂をジエン系ゴムに配合すると、耐カット性は向上するものの未加硫時の加工性、加硫後の耐屈曲疲労性が低下するという欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐カット性ばかりでなく未加硫時の加工性、加硫後の耐屈曲疲労性に優れると共に、軽量化を可能にしたタイヤサイド部用ゴム組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明のタイヤサイド部用ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００重量部に対し、ポリオレフィン系樹脂を不飽和カルボン酸で変性した変性重合体を１〜５０重量部配合してなることを特徴とする。このようにジエン系ゴムにポリオレフィン系樹脂の変性重合体を配合したため、耐カット性を向上させることができる。
【０００６】
また、一般にジエン系ゴムにポリオレフィン系樹脂を配合してシートにすると、その未加硫ゴム組成物シートのオープンロールへの巻き付きやシートのエッジ部の切れ、シート表面のザラつきが生じたりして未加硫時の加工性が悪化する。本発明では、ポリオレフィン系樹脂の変性重合体を用いているため、このような未加硫時の加工性の悪化が生じることはない。
【０００７】
さらに、一般にジエン系ゴムにポリオレフィン系樹脂を配合すると加硫後の耐屈曲疲労性が低下してしまう。本発明では、ポリオレフィン系樹脂の変性重合体を用いているため、このような耐屈曲疲労性の低下を防止することができる。
そのうえ、上記のように耐カット性を向上させることができるため、製品の強度が高いので製品の薄肉化が可能となるから製品の軽量化を図ることができる。また、ポリオレフィン系樹脂の変性重合体は比重が比較的小さいため、これを配合したコンパウンド（ゴム組成物）は比重が小さくなるので、この面からも製品の軽量化をはかることができる。なお、製品を薄肉化すると、一般に未加硫半製品のコシがなくなり、作業性悪化・製品バランス悪化が生じるが、本発明ではグリーンモジュラスが向上するので、このような悪化がもたらされることはない。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるジエン系ゴムは、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、又はこれらの１種以上の混合物である。
また、ポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン（低密度から高密度にわたる各種密度のポリエチレン、超高分子量ポリエチレンなど）、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体（ブロック共重合体、ランダム共重合体等各種）、ポリブテン、ポリオクテン、これらの相互共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−メタアクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、又はエチレン−メタアクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）である。
【０００９】
ポリオレフィン系樹脂を変性する変性剤は、不飽和カルボン酸である。この不飽和カルボン酸としては、例えば、下記式を有するマレイン酸、フマル酸、アクリル酸、クロトン酸、メタアクリル酸、イタコン酸、又はその酸無水物を挙げることができる。変性は常法によって行えばよい。また、変性割合は０．１〜０．３重量％でよい。
【００１０】
【化１】
0003601915.tif 000002
【００１１】
ポリオレフィン系樹脂をこの不飽和カルボン酸で変性した変性重合体は、例えば、ポリエチレンとマレイン酸のグラフト共重合体、エチレン−アクリル酸メチル−無水マレイン酸三元共重合体などである。
【００１２】
本発明のタイヤサイド部用ゴム組成物は、上記ジエン系ゴム１００重量部に対し、上記ポリオレフィン系樹脂を上記不飽和カルボン酸で変性した変性重合体を１〜５０重量部配合してなる。変性重合体が１重量部未満では目的とする効果を得ることができない。５０重量部を超えると未加硫時の加工性が悪化してしまう。この配合に際しては、ジエン系ゴムとの混練をよくするために変性重合体を粒径１００μｍ以下の粉体品として用いるのがよい。また、この配合に際しては、カーボンブラック、酸化亜鉛、ステアリン酸、ワックス、老化防止剤、プロセス油、加硫促進剤、硫黄等のゴム配合に通常用いられている配合剤を適宜配合することができる。
【００１３】
【実施例】
▲１▼  未加硫ゴム組成物の加工性：
密閉型ミキサーにて、表１に示す配合成分のうち（重量部）、加硫促進剤と硫黄以外の原料を混合してマスターバッチを作製した。混合時間は３．５分で放出温度は１６０℃であった。このマスターバッチにオープンロールにて残りの配合剤を添加し、未加硫のゴム組成物のシートを調製した。表２には、表１で用いるポリオレフィン系樹脂の種類を示す。
表１の配合による未加硫のゴム組成物のロール加工性及びシートの仕上がり状態について比較した結果を表３に示す。
【００１４】
【表１】
0003601915.tif 000003
【００１５】
【表２】
0003601915.tif 000004
【００１６】
【表３】
0003601915.tif 000005
【００１７】
表３から明らかなように、未変性のポリオレフィン系樹脂（樹脂Ａ、樹脂Ｂ、樹脂Ｃ）を配合したゴム組成物（比較例１、２、３）はオープンロールへの巻き付きが悪く、作業性に支障をきたし、かつシートの仕上がりに問題があるのに対して、マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂である樹脂Ｄと樹脂Ｅを配合したゴム組成物（実施例１、２）はいずれも良好な状態であった（ゴムにポリオレフィン系樹脂を配合すると、未加硫ゴム組成物のオープンロールへの巻き付きや、シートのエッジ部が切れたり表面がザラついたりして、加工性が悪化するが、変性ポリオレフィン系樹脂を配合したゴム組成物は加工性を改良することが判る）。
【００１８】
▲２▼  加硫ゴム組成物の耐屈曲疲労性：
表１の配合により得られた未加硫のゴム組成物を金型内で１６０℃にて１５分間加圧加熱し、加硫ゴム組成物の試験片を作製した。得られた試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６２６０に従い、試験温度２３℃において屈曲亀裂成長試験を行なった。この結果を表４に示す。
【００１９】
【表４】
0003601915.tif 000006
【００２０】
表４から明らかなように、未変性のポリオレフィン系樹脂を配合した加硫ゴム組成物（比較例４〜６）は屈曲疲労による亀裂長さが２０ｍｍに達するまでの屈曲回数が７０×１０３  〜１００×１０３  回であるのに対して、マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂である樹脂Ｄを配合したもの（実施例３）は１５０×１０３  回、樹脂Ｅを配合したもの（実施例４）は２００×１０３  回であり、耐屈曲疲労性能が大幅に改良される（ゴムにポリオレフィン系樹脂を配合すると加硫ゴム組成物の耐屈曲疲労性が低下するが、変性ポリオレフィン系樹脂を配合すると耐屈曲疲労性が向上することが判る）。
【００２１】
▲３▼  グリーンモジュラス・動的弾性率（Ｅ′）・タイヤにおける実車耐外傷性：
密閉性ミキサーにて、表５に示す配合成分のうち（重量部）、加硫促進剤と硫黄以外の原料を混合してマスターバッチを作製した。混合時間は３．５分で放出温度は１６０℃であった。このマスターバッチにオープンロールにて残りの配合剤を添加し、未加硫のゴム組成物を調製した（比較例７〜９、実施例５〜６）。これらのゴム組成物につき、グリーンモジュラス、動的弾性率（Ｅ′）、タイヤにおける実車耐外傷性を評価した。この結果を表５に示す。
【００２２】
グリーンモジュラス向上のメリット
製品の軽量化のために薄肉化すると、未加硫状態の半製品のコシがなくなり、成型作業性の悪化や半製品運搬中の変形による不良が起こりやすくなる。グリーンモジュラスが高いゴム組成物はコシがでるので、この問題が改善される。
【００２３】
動的弾性率（Ｅ′）の向上のメリット
タイヤサイドゴムに要求される重要な性能の一つとして耐外傷性（耐カット性）がある。この耐外傷性はゴムの粘弾性特性、特に動的弾性率（Ｅ′）と相関している。動的弾性率（Ｅ′）が高いゴムは耐外傷性に優れる。
【００２４】
実車耐外傷性の向上のメリット
耐外傷性が高いと、傷が付きにくいので、タイヤサイド部を薄肉化できるため軽量化できる。
【００２５】
【表５】
0003601915.tif 000007
【００２６】
未加硫ゴムシートの引張試験（グリーンモジュラス）
表５の配合による未加硫のゴム組成物を金型内で１００℃、１分間の冷プレスによりシートに作製し、この未加硫ゴム組成物シートについてＪＩＳ  Ｋ６２５１（３号ダンベルを使用）に従い室温にて引張試験を実施し、５０％及び１００％の変形モジュラスを求めた。
【００２７】
表５から、マレイン酸変性ポリエチレン（樹脂Ｄ）を配合したもの（実施例５〜６）は、ポリオレフィン系樹脂未加硫配合のもの（比較例７）及び超高分子量ポリエチレン（樹脂Ａ）を配合したもの（比較例８〜９）と比べて大幅にグリーンモジュラスが高いことがわかる。
【００２８】
動的弾性率（Ｅ′）の測定
表５の配合による未加硫のゴム組成物のシートを金型内で１６０℃にて１５分間加圧加熱し、加硫ゴム組成物の試験片を作製した。この試験片を東洋精機製レオグラフ−ソリッドを用いて予備伸長１０％、２０Ｈｚの±２％の動ひずみ、室温にて粘弾性試験を実施し、動的弾性率（Ｅ′）を求めた。
【００２９】
表５から、マレイン酸変性ポリエチレン（樹脂Ｄ）を配合したもの（実施例５〜６）は、ポリオレフィン系樹脂未配合のもの（比較例７）及び超高分子量ポリエチレン（樹脂Ａ）を配合したもの（比較例８〜９）と比べて大幅にＥ′が高いことがわかる。
タイヤにおける実車耐外傷性の測定
表５の配合による未加硫のゴム組成物をタイヤのサイドウォールの概略形状（図１参照）に押出してグリーンタイヤを成型加硫した。
【００３０】
図１において、カーカス層１の端部が左右一対のビードコア３およびビードフィラー４の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられており、トレッド５ではカーカス層１の外側にベルト層６がタイヤ１周に亘って配置されている。２はサイドウォールである。
【００３１】
このようにして製造した実験タイヤを１５００ｃｃの小型乗用車Ｘに装着し、空気圧を２００ｋＰａ  として、図２に示すように、高さ１００ｍｍの鋼鉄製の縁石Ｙを進入角度３０°で乗り越えさせた（縁石乗り越し試験）。この時速度を１０ｋｍ／ｈから１．０ｋｍ／ｈのステップで変化させ、サイドウォールゴムが破損しない限界速度を調べ、耐外傷性を評価した。データはポリオレフィン系樹脂を配合していないゴムの限界速度を１００とした指数表示とした（値が大きいほど耐外傷性に優れている）。
【００３２】
表５から、マレイン酸変性ポリエチレン（樹脂Ｄ）を配合したもの（実施例５〜６）は、ポリオレフィン系樹脂未配合のもの（比較例７）及び超高分子量ポリエチレン（樹脂Ａ）を配合したもの（比較例８〜９）と比べて実車耐外傷性が優れることがわかる。
【００３３】
【発明の効果】
以上説明したように本発明によれば、タイヤサイド部用ゴム組成物がジエン系ゴムに対しポリオレフィン系樹脂の変性物を配合して構成されるために、未加硫時の加工性、耐屈曲疲労性、耐カット性に優れると共に、軽量化が可能であり、さらに、グリーンモジュラスをも向上させることができる。
【００３４】
このゴム組成物は、タイヤ、ゴムホース、工業用ベルト、防振ゴム、防舷剤、靴底等のゴム製品を構成するのに有用であり、特にタイヤのサイド部やビードフィラー部を構成するのに最適である。本発明では、このゴム組成物をタイヤサイド部用として用いている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のゴム組成物が適用されるタイヤの一例の子午線方向半断面図である。
【図２】縁石乗り越し試験を実施する場合の一例を示す説明図である。
【符号の説明】
１  カーカス層                  ２  サイドウォール
３  ビードコア                  ４  ビードフィラー
５  トレッド                    ６  ベルト層
【図１】
0003601915.tif 000008
【図２】
0003601915.tif 000009