【手続補正書】
【提出日】平成29年11月17日(2017.11.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式
【化１】
2016535004.tif 000001
または、
以下の式
【化２】
2016535004.tif 000002
を有する分子。
【請求項２】
３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−４−アミン  ヒドロクロライド（１ａ）
【化３】
2016535004.tif 000003
の調製法であって、４−ニトロピラゾール
【化４】
2016535004.tif 000004
を、濃塩酸で約１０℃から約２０℃の間の温度、約１当量から４当量の間のトリエチルシラン、および約１重量パーセントから１０重量パーセントのアルミナ担持パラジウムを用いてハロゲン化および還元することを含んでなる上記方法。
【請求項３】
３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−４−アミン  ヒドロクロライド（１ａ）
【化５】
2016535004.tif 000005
の選択的モノアシル化法であって、アミン（１ａ）を無水酢酸を用いて、塩基の存在下でアシル化してアミド（１ｂ）
【化６】
2016535004.tif 000006
を得る上記方法。
【請求項４】
Ｎ−（３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）アセトアミド（１ｃ）
【化７】
2016535004.tif 000007
の調製法であって、Ｎ−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）アセトアミド（１ｂ）
【化８】
2016535004.tif 000008
を適切なハロピリジンと、銅塩、アミンおよび塩基の存在下で反応させることを含んでなる上記方法。
【請求項５】
第二級アミン（１ｄ）
【化９】
2016535004.tif 000009
の調製法であって、Ｎ−（３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）アセトアミド（１ｃ）
【化１０】
2016535004.tif 000010
を適切な還元剤と、酸の存在下で反応させることを含んでなる上記方法。
【請求項６】
チオエーテル（１ｅ）
【化１１】
2016535004.tif 000011
［ここでＲ1はＣ1−Ｃ4ハロアルキルおよびＣ1−Ｃ4アルキル−Ｃ3−Ｃ6ハロシクロアル
キルからなる群から選択される］の調製法であって、アミン（１ｄ）
【化１２】
2016535004.tif 000012
を適切な活性化カルボン酸、カルボン酸無水物またはカルボン酸の酸クロライドと、塩基の存在下で反応させることを含んでなる上記方法。
【請求項７】
Ｒ1がＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3、または、ＣＨ2（２，２−ジフルオロシクロプロピル）である請求項６に記載の方法。
【請求項８】
一般構造（１ｆ）
【化１３】
2016535004.tif 000013
［ここでＲ1はＣ1−Ｃ4ハロアルキルおよびＣ1−Ｃ4アルキル−Ｃ3−Ｃ6ハロシクロアル
キルからなる群から選択される］を有する有害生物防除スルホキシドの調製法であって、チオエーテル（１ｅ）
【化１４】
2016535004.tif 000014
を、過酸化水素を含んでなる酸化剤で酸化することを含んでなる上記方法。
【請求項９】
Ｒ1がＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3、または、ＣＨ2（２，２−ジフルオロシクロプロピル）である請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
昆虫が生息している部位を防除するために、請求項１に記載の分子を部位に散布することを含んでなる昆虫の防除法。
【請求項１１】
（ａ）  ４−ニトロピラゾール
【化１５】
2016535004.tif 000015
を、濃塩酸で約１０℃から約２０℃の間の温度、約１から４当量のトリエチルシラン、および約１から１０重量パーセントのアルミナ担持パラジウムを用いてハロゲン化および還元して３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−４−アミンヒドロクロライド（１ａ）
【化１６】
2016535004.tif 000016
を生成し；
（ｂ）  ３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−４−アミン  ヒドロクロライド（１ａ）を、塩基の存在下、
無水酢酸でモノアシル化して
【化１７】
2016535004.tif 000017
を得；
（ｃ）  １（ｂ）を適切なハロピリジンと、銅塩、アミンおよび塩基の存在下で反応させて、Ｎ−（３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）アセトアミド（１ｃ）
【化１８】
2016535004.tif 000018
を得；
（ｄ）  １（ｃ）を酸の存在下で適切な還元剤と反応させて３−クロロ−Ｎ−エチル−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−アミン（１ｄ）
【化１９】
2016535004.tif 000019
を得；
（ｅ）  １（ｄ）を適切な活性化カルボン酸、カルボン酸無水物またはカルボン酸の酸クロライドと反応させてチオエーテル（１ｅ）
【化２０】
2016535004.tif 000020
［ここでＲ1はＣ1−Ｃ4ハロアルキルおよびＣ1−Ｃ4アルキル−Ｃ3−Ｃ6ハロシクロアル
キルからなる群から選択される］
を得ることを含んでなる方法。
【請求項１２】
Ｒ1がＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3、または、ＣＨ2（２，２−ジフルオロシクロプロピル）である請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
さらに１（ｅ）を、過酸化水素を含んでなる酸化剤で酸化して、
【化２１】
2016535004.tif 000021
を得ることを含んでなる請求項１１または１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
以下の構造
【化２２】
2016535004.tif 000022
の一つを有する分子。
【請求項１５】
Ｒ1がＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3であり、そして適切な活性化カルボン酸、カルボン酸無水物、またはカルボン酸の酸クロライドが、
【化２３】
2016535004.tif 000023
から調製され、これは２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン開始剤および長波長ＵＶ光の存在下で、不活性有機溶媒中にて、３−メルカプトプロピオン酸およびそれらのエステルと３，３，３−トリフルオロプロペンとの光化学的フリーラジカルカップリングにより調製される請求項６または１１に記載の方法。
【請求項１６】
３−クロロ−Ｎ−エチル−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−アミン（１ｄ）
【化２５】
2016535004.tif 000024
の調製法であって：
（ａ）  Ｎ−（３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）アセトアミド（１ｃ）
【化２６】
2016535004.tif 000025
を、塩基の存在下にて臭化エチルでアルキル化して、Ｎ−（３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−エチルアセトアミド（１ｃ’）
【化２７】
2016535004.tif 000026
を生成し、そして
（ｂ）  （１ｃ’）を塩酸水と約７０℃から約９０℃の間の温度で反応させることを含んでなる上記方法。
【請求項１７】
チオエーテル（１ｅ）
【化２８】
2016535004.tif 000027
［ここでＲ1はＣ1−Ｃ4ハロアルキルおよびＣ1−Ｃ4アルキル−Ｃ3−Ｃ6ハロシクロアル
キルからなる群から選択される］
が３−クロロ−Ｎ−エチル−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−アミン（１ｄ）
【化２９】
2016535004.tif 000028
から調製され、これが
（ａ）  Ｎ−（３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）アセトアミド（１ｃ）
【化３０】
2016535004.tif 000029
を塩基および添加剤の存在下にて臭化エチルでアルキル化して、Ｎ−（３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−エチルアセトアミド（１ｃ’）
【化３１】
2016535004.tif 000030
を生成し；そして
（ｂ）  （１ｃ’）を塩酸水と約７０℃から約９０℃の間の温度で反応させることを含んでなる請求項６または１１に記載の方法。