(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷面に貼着して印刷面を保護するシートであって、
該シートは、支持体、非粘着性樹脂層、接着層および剥離材がこの順序に積層されてなり、
該支持体が、ポリエチレンテレフタレート、トリアセテート、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびこれらの樹脂を主成分とする複合樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の樹脂で形成されたフィルムであり、
該非粘着性樹脂層が、５０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する重量平均分子量３０万以上の（メタ）アクリレート系（共）重合体を主成分とする透明樹脂から形成されており、
該接着層が、−１０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系粘着剤を主成分とする粘着剤から形成されていることを特徴とする印刷面保護シート。
【請求項２】
上記剥離材が、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、剥離性を有する紙状体およびこれらの複合体よりなる群から選ばれることを特徴とする請求項第１項記載の印刷面保護シート。
【請求項３】
支持体の厚さが６〜１５０μｍの範囲内にあり、非粘着性樹脂層の厚さが１〜３０μｍの範囲内にあり、接着層の厚さが５〜１００μｍの範囲内にあり、かつ非粘着性樹脂層と接着層との合計の厚さが６〜１２０μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項第１項記載の印刷面保護シート。
【請求項４】
支持体の非粘着層に対面する面が粗面化されていることを特徴とする請求項第１項記載の印刷面保護シート。
【請求項５】
非粘着層および／または接着層に、紫外線吸収剤が含有されていることを特徴とする請求項第１項記載の印刷面保護シート。
【請求項６】
支持体、非粘着性樹脂層、接着層および剥離材がこの順序に積層されてなり、
該支持体が、ポリエチレンテレフタレート、トリアセテート、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびこれらの樹脂を主成分とする複合樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の樹脂で形成されたフィルムであり、
該非粘着性樹脂層が、５０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する重量平均分子量３０万以上の（メタ）アクリレート系（共）重合体を主成分とする透明樹脂から形成されており、
該接着層が、−１０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系粘着剤を主成分とする粘着剤から形成されている印刷面保護シートを、
剥離材を除去して粘着剤層を露出させた状態で印刷物の表面に配置して印刷物表面に接着させた後、支持体を除去することを特徴とする印刷表面の保護方法。
【請求項７】
印刷面に貼着された接着層と非粘着性樹脂層との合計の厚さが６〜１２０μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項第６項記載の印刷表面の保護方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、カラー印刷面に傷等がつかないように物理的に保護すると共に、各種汚染あるいは紫外線によるカラー印刷面の変色を防止し、さらに印刷されているインク等が脱落するのを保護するためのシートに関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
印刷技術の発達に伴って、多岐の分野にわたってカラー印刷された印刷物が使用されている。
【０００３】
従来こうしたカラー印刷物は、特に表面処理することなく使用されていたが、たとえばインクジェット方式によるカラー印刷等の場合、基材となる紙などの表面にカラーインクがわずかに凸部を形成して付着するため、長期間の使用によってこの付着したカラーインクが脱落したり、このカラーインク部分に傷がつき易い。また、カラーインクは、紫外線等によって変色することがある。
【０００４】
従って、このようなカラー印刷物においては表面を保護することが必要であり、カラー印刷物の表面にクリヤーワニス等を塗布して保護層を形成したり、透明フィルムをラミネートすることにより保護層を形成してカラー印刷物の表面を保護していた。
【０００５】
しかしながら、クリヤーワニスを塗布する場合には、樹脂成分を有機溶媒に溶解して塗布するが、このワニスに使用される有機溶媒がカラーインクを溶解することがあり、クリヤーワニスのコーティングには、使用するクリヤーワニスに使用される溶剤を考慮して、こうしたクリヤーワニスで使用されている溶剤に対する耐溶剤性等を有するカラーインクを使用する必要があり、使用可能なカラーインクが限定されるとの問題がある。また、クリヤーワニスは一般に、耐候性が低く、こうしたクリヤーワニスによる保護層が形成されたカラー印刷物は長期間太陽光等に晒されると変色するとの問題もある。
【０００６】
他方、カラー印刷物の表面にフィルムをラミネートして保護層を形成する場合、フィルムの透明性が低いと、フィルムをラミネートするとカラー印刷物が変色することがある。こうした変色は、フィルム自体がわずかに着色しているためであり、こうしたフィルムの着色に伴うカラー印刷物の変色を防止するには、フィルムを薄膜化してフィルムの色がカラー印刷物に影響を及ぼさないようにすればよいが、フィルムを極端に薄膜化することは技術的に難しく、また、薄膜化されたフィルムは極めて取り扱いにくいという問題がある。
【０００７】
また、従来から使用が試みられている透明フィルムは、比較的軟質の樹脂が使用されており、耐傷性能、汚染防止性能、耐候性能などの特性について必ずしも充分な特性を有してはいなかった。
【０００８】
【発明の目的】
本発明は、カラー印刷物の表面に貼着することにより、カラー印刷物の変色を防止し、さらにカラー印刷物が傷つくのを防止して長期間にわたって変性することなくカラー印刷物を維持するための印刷面保護シートを提供することを目的としている。
【０００９】
【発明の概要】
本発明の印刷面保護シートは、印刷面に貼着して印刷面を保護するシートであって、
該シートは、支持体、非粘着性樹脂層、接着層および剥離材がこの順序に積層されてなり、
該支持体が、ポリエチレンテレフタレート、トリアセテート、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびこれらの樹脂を主成分とする複合樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の樹脂で形成されたフィルムであり、
該非粘着性樹脂層が、５０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する重量平均分子量３０万以上の（メタ）アクリレート系（共）重合体を主成分とする透明樹脂から形成されており、
該接着層が、−１０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系粘着剤を主成分とする粘着剤から形成されていることを特徴としている。
【００１０】
この印刷面保護シートを用いた印刷物の保護方法は、支持体、非粘着性樹脂層、接着層および剥離材がこの順序に積層されてなり、
該支持体が、ポリエチレンテレフタレート、トリアセテート、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびこれらの樹脂を主成分とする複合樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の樹脂で形成されたフィルムであり、
該非粘着性樹脂層が、５０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する重量平均分子量３０万以上の（メタ）アクリレート系（共）重合体を主成分とする透明樹脂から形成されており、
該接着層が、−１０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系粘着剤を主成分とする粘着剤から形成されている印刷面保護シートを、
剥離材を除去して粘着剤層を露出させた状態で印刷物の表面に配置して印刷物表面に接着させた後、支持体を除去することを特徴としている。
【００１１】
本発明の印刷面保護シートは、貼着後には除去される支持体の表面に５０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する重量平均分子量が３０万以上の（メタ）アクリレート系（共）重合体を主成分とする透明樹脂から形成された極薄膜厚の非粘着性樹脂層を有し、この非粘着性樹脂層を特定のアクリル系粘着剤を用いて印刷面に貼着するようにされており、こうした分子量の高い（メタ）アクリレート系（共）重合体は耐傷性、耐候性、耐汚染性等の特性に優れているため、本発明のシートを使用することにより、長期間にわたってカラー印刷物を変色させることなく、維持することができる。
【００１２】
【発明の具体的説明】
次に本発明の印刷面保護用フィルムおよびこのフィルムを用いた印刷面の保護方法について具体的に説明する。
【００１３】
図１に本発明の印刷面保護用フィルムの断面構造を模式的に示す。
本発明の印刷面保護用フィルム１は、支持体２、非粘着性樹脂層３、接着層４および剥離材５がこの順序で積層された層構成を有している。
【００１４】
支持体２は、ポリエチレンテレフタレート、トリアセテート、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびこれらの樹脂を主成分とする複合樹脂から形成されたフィルムである。この支持体２を上記の樹脂を主成分として形成されたフィルムであり、この支持体２は、上記以外の樹脂成分を含有していてもよい。たとえば、ポリエチレンテレフタレートには、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂等を配合することができ、トリアセテートには、セルロースアセテートブチレート、エチルセルロース等を配合することができる。また、ポリエチレンは、エチレンの他に他のα−オレフィンが共重合されていてもよく、さらに他のα−オレフィンの（共）重合体等を配合することができ、ポリプロピレンには、エチレン、炭素数４以上のα−オレフィンが共重合していてもよく、さらにポリエチレンあるいは炭素数４以上のα−オレフィンの（共）重合体等を配合することができる。
【００１５】
この支持体２の厚さは、剥離材５を撤去した構造体の貼着作業がしやすい程度に自己支持性を有するような厚さであればよく、通常は６〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１００μｍの範囲内にある。
【００１６】
このような支持体２は、上記のような樹脂からなるフィルムをそのまま使用して形成することもできるし、表面をシリコーン樹脂等により剥離処理することもできるし、さらに必要により上記のような樹脂からなるフィルムの接着層が塗設される面を粗面化することもできる。このような粗面化は、サンドマット化処理、表面エンボス処理等を採用することができる。このように支持体２の表面を粗面化して、この粗面化面に非粘着樹脂層を形成することにより、支持体２の表面の粗面化状態が非粘着樹脂層３の表面に転写されて、支持体２を撤去した後の保護シートの表面光沢およびギラツキ感を抑制することができ、また、支持体２と非粘着樹脂層３との適度な接着強度が得られるので、剥離材５を除去する際の支持体２と非粘着樹脂層３の剥離防止になる。
【００１７】
非粘着樹脂層３は、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）および特定の分子量を有する（メタ）アクリレート系（共）重合体を主成分とする透明樹脂により形成されている。
【００１８】
非粘着樹脂層３を形成する主成分となる（メタ）アクリレート系（共）重合体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上であることが必要であり、さらにこのガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜１２５℃の範囲にあることが好ましい。このようなガラス転移温度（Ｔｇ）を有する（メタ）アクリレート系（共）重合体は、常温ではタック性を有していない。
【００１９】
さらに、非粘着樹脂層３を形成する主成分となる（メタ）アクリレート系（共）重合体は、重量平均分子量が３０万以上であることが必要であり、さらにこの重量平均分子量が３０万〜１００万の範囲内にある共重合体を用いることが好ましい。このように分子量の大きな（メタ）アクリレート系（共）重合体を使用することにより、傷防止性が向上すると共に、このシートが良好な可撓性を有するようになり、印刷物に貼着した後にこの非粘着樹脂層３に割れや折りジワの発生を防止することができる。
【００２０】
このような（メタ）アクリレート共重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、これに共重合可能な他の単量体を、水性媒体中あるいは有機溶媒中で重合させることにより調製することができる。また、この重合には溶媒を用いることなく例えば紫外線などを用いた光重合等によっても製造することができる。
【００２１】
ここで使用することができる（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体的な例としては、アルキル基の炭素原子数が１〜１２のアルキル基を有する化合物が好ましい。本発明で好適に使用されるアルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルマルオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニルおよび（メタ）アクリル酸ラウリルなどを挙げることができる。
【００２２】
これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独であるいは組み合わせて用いることができる。
上記のような（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な単量体としては、不飽和カルボン酸、アミド基を有する単量体、水酸基を有する単量体、Ｎ−アルキロール基を有する単量体、グリシジル基を有する単量体、ハロゲン原子が結合した基を有する単量体、ニトリル基を有する単量体、Ｎ−メトキシ基を有する単量体、Ｎ−メトキシアルキル基を有する単量体、フェニル基を有する単量体およびアルコキシ基を有する単量体を挙げることができる。
【００２３】
具体的には、不飽和カルボン酸としては、通常は１〜２個程度のカルボキシル基を含有している。このα，β−不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸、α−メチルクロトン酸、α−エチルクロトン酸、イソクロトン酸、チグリン酸、アンゲリカ酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸およびジヒドロムコン酸などを挙げることができる。
【００２４】
また、アミド基を有する単量体の例としては、アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。
水酸基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルおよび（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル等を挙げることができる。
【００２５】
Ｎ−アルキロール基を有する単量体の例としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチロール（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。
グリシジル基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル等を挙げることができる。
【００２６】
ハロゲン原子が結合した基を有する単量体の例としては、ビニルクロライド、ビニルブロマイド、アリルクロライド、アリルブロマイド、２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジクロロプロピル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、クロロメチルスチレン、２−ブロモエチル（メタ）アクリレートおよびフッ化ビニル等を挙げることができる。
【００２７】
アルコキシシリル基を有する単量体の例としては、アルコキシアルキルシラン（メトキシメチルシラン等）、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよび６−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。
【００２８】
また、ニトリル基を有する単量体としては、（メタ）アクリロニトリルを挙げることができる。
Ｎ−メトキシアルキル基を有する単量体としては、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシブチル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。
【００２９】
フェニル基を有する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等を挙げることができる。
アルコキシ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等を挙げることができる。
【００３０】
本発明において非粘着樹脂層３を形成する（メタ）アクリレート系（共）重合体は、通常は（メタ）アクリル酸アルキルエステルを２０〜１００重量％、好ましくは６０〜１００重量％  その他の単量体を０〜８０重量％、好ましくは０〜４０重量％の量で配合して共重合させることにより製造される。
【００３１】
このような単量体を共重合させて重量平均分子量が３０万以上のアクリル系共重合体を製造するには、例えば水性媒体中に乳化剤等で微細に分散された単量体を、反応開始剤の存在下に、反応温度３０〜９５℃、反応時間１〜１０時間の範囲内に設定する等、反応条件を設定する。
【００３２】
本発明のシートにおける非粘着樹脂層３は、上記のような（メタ）アクリレート系（共）重合体だけで形成されていてもよいが、さらにこの層に要求される透明性、傷防止性等の特性を損なわない範囲内で他の樹脂を配合することもできる。
【００３３】
ここで（メタ）アクリレート系（共）重合体と共に使用することができる他の樹脂の例としては、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂およびメラミン系樹脂等を挙げることができる。
【００３４】
ただし、この非粘着樹脂層を形成する主な樹脂は（メタ）アクリレート共重合体であり、従って、この非粘着増を形成する樹脂中における（メタ）アクリレート共重合体の含有量は、通常は５０〜１００重量％、好ましくは８０〜１００重量％の範囲内にあり、そして、他の樹脂の配合量は、通常は０〜５０重量％、好ましくは０〜２０重量％の範囲内にある。
【００３５】
この非粘着樹脂層には、また、本発明の保護シートが貼着された印刷面の退色あるいは印刷面の劣化等を防止するための成分を配合することができる。
このような目的でこの非粘着樹脂層に配合される成分としては、例えば紫外線吸収剤、光安定剤等がある。ここで紫外線吸収剤の例としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、アリルエステル系紫外線吸収剤等を挙げることができる。
【００３６】
また、他の配合剤である光安定剤の例としては、ヒンダードアミン系光安定剤等を挙げることができる。
この非粘着樹脂層において、例えば、紫外線吸収剤のような配合剤と、この非粘着樹脂層を形成する樹脂とは、通常は１：２０〜１：１の重量比、好ましくは１：１０〜１：３の重量比で配合される。
【００３７】
このように例えば紫外線吸収剤を非粘着樹脂層に添加することにより、この保護シートを貼着した印刷物を長期間屋外に放置しても印刷物の色調が変化することがなくなる。
【００３８】
本発明の保護シートを形成する上記非粘着樹脂層の厚さは、本発明の保護シートが支持体２を有しており貼着時におけるシートの形態保持性は、支持体２に負わせることができるので、シートの貼着する際の作業性を考慮する必要はなく、印刷面を保護するとの機能を考慮して設定することができる。そして、印刷面を保護するとの機能から、この非粘着樹脂層の厚さは、通常は１〜３０μｍ、好ましくは５〜２０μｍの範囲内にある。
【００３９】
本発明の保護シート１を形成する接着層４は、アクリル系粘着剤を主成分とする粘着剤から形成されている。
このアクリル系粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１０℃以下であることが必要であり、さらにこのガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５〜−３５℃の範囲内にあることが好ましい。このようなガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系粘着剤を使用してこの接着層を形成することにより、この接着層４が印刷面に対して良好な接着性を有するようになる。
【００４０】
このアクリル系粘着剤は、通常は（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、これと共重合可能な他の共重合体を共重合させることにより、製造することができる。このアクリル系粘着剤の重量平均分子量は、通常は２５万〜１１０万の範囲内にあり、上記非粘着樹脂層を形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体よりも分子量が小さい。
【００４１】
接着層４を形成するアクリル系粘着剤は、上記の非粘着樹脂層を形成する際に使用した単量体を、得られる共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記のようになるように選択して、共重合させることにより製造することができる。
【００４２】
本発明において接着層４を形成する（メタ）アクリレート系（共）重合体は、通常は（メタ）アクリル酸アルキルエステルを６０〜１００重量％、好ましくは７０〜９９重量％  その他の単量体を０〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％の量で配合して共重合させることにより製造される。
【００４３】
このような単量体を共重合させてガラス転移温度（Ｔｇ）を−１０℃以下にするには、例えば水性媒体中に乳化剤等で微細に分散された単量体を、反応開始剤の存在下に、反応温度３０〜９５℃、反応時間２〜１５時間の範囲内に設定する等、反応条件を設定する。
【００４４】
こうして得られる（メタ）アクリレート系（共）重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常は−６５〜−２０℃の範囲内にある。
本発明のシートにおける接着層４は、上記のような（メタ）アクリレート系（共）重合体だけで形成されていてもよいが、さらにこの層に要求される透明性および粘着性等の特性を損なわない範囲内で他の粘着付与剤を配合することもできる。
【００４５】
ここで（メタ）アクリレート系（共）重合体に配合してこの接着層４を形成することができる粘着付与剤の例としては、石油系、テルペン系、クマロン系、重合ロジン系、フェノール系およびキシレン系等の樹脂を挙げることができる。
【００４６】
ただし、この接着層４を形成する主な樹脂は（メタ）アクリレート共重合体であり、従って、この粘着増４を形成する粘着剤中における（メタ）アクリレート共重合体の含有量は、通常は６０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％の範囲内にあり、そして、他の粘着付与剤の配合量は、通常は０〜４０重量％、好ましくは０〜３０重量％の範囲内にある。
【００４７】
また、この接着層４には、例えば光安定剤、紫外線吸収剤、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤および金属キレート系架橋剤等の機能性成分を配合することができる。ここで光安定剤の例としては、ヒンダードアミン系光安定剤等を挙げることができる。
【００４８】
また、他の機能性成分である紫外線吸収剤の例としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、アリルエステル系紫外線吸収剤等を挙げることができる。
【００４９】
この接着層において、例えば、紫外線吸収剤のような配合剤と、この接着層を形成する粘着成分とは、通常は１：４０〜１：２の重量比、好ましくは１：２５〜１：５の重量比で配合される。
【００５０】
このように例えば紫外線吸収剤を接着層に添加することにより、この保護シートを貼着した印刷物を長期間屋外に放置しても印刷物の色調が変化することがなくなる。なお、紫外線吸収剤及び光安定剤は、上記非粘着樹脂層３に配合することもできるし、この接着層４に配合することもでき、さらに非粘着樹脂層３と接着層４の両者に配合することもできる。
【００５１】
この接着層４の厚さは、非粘着樹脂層３を印刷面に安定に貼着することができる厚さであればよく、通常は５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。
【００５２】
本発明の保護シートにおいて、剥離材５は、例えば保存時等に上記の接着層４が他の部材と貼着するのを防止するものであり、従来から使用されている種々の剥離材を使用することができる。
【００５３】
この例えばシリコーンのような剥離性成分を塗布した紙、あるいは、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムのように被接着性の低い樹脂フィルム等を使用することができる。
【００５４】
この剥離材５は、通常２０〜２００μｍの厚さを有している。
また、本発明では、このように剥離紙を使用せずに支持体１の表面を剥離材として使用することもできる。すなわち、剥離材５を使用せずに本発明の保護シートを巻回した場合、最終回の接着層４は、前の周回の支持体２の表面に接するようになるので、この支持体２の表面を剥離面として利用することにより、特別に剥離材を配置しなくとも本発明の保護シートを使用することができる。また、上記巻回する場合の他にも、例えば支持体２と非粘着樹脂層３と接着層４とからなる保護フィルムを多層積層する場合にも、図１に示すような剥離材５を設けることを特に必要とするものではない。すなわち、このような場合には支持体２が、剥離材５を兼ねるようにすることができるのである。
【００５５】
上記のような構成を有する本発明の保護シートの全体の厚さは、通常は３２〜４７０μｍ、好ましくは３５〜３５０μｍの範囲内にある。
本発明の保護シートは、支持体２、非粘着樹脂層３、接着層４および剥離材５がこの順序で積層される種々の方法を採用して製造することができるが、例えば、支持体２の一方の面に非粘着樹脂層３を形成した構造体ａと、これとは別に調製された剥離材５の剥離面に接着層４が形成された構造体ｂとを、次いで構造体ａの非粘着樹脂層３の表面と、構造体ｂの接着層との表面が対面するように配置して、加圧することにより製造することができる。（メタ）アクリレート系（共）重合体を主成分とする非粘着樹脂層３を形成する際に、非粘着樹脂を塗布する際には、例えば、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ヘキサン、メタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、アセトン、キシレン等の有機溶剤を使用することができる。
【００５６】
また、接着層４を形成するに際しては、接着性成分を、例えばトルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ヘキサン、メタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、アセトンおよびキシレン等の有機溶媒に溶解させることができる。
【００５７】
上記のような支持体２と非粘着樹脂層３とからなる構造体ａと、剥離材５と接着層４とからなる構造体ｂとを、例えばラミネーターのような加圧装置を用いて圧着することにより本発明の保護シートを製造することができる。
【００５８】
本発明の印刷面保護シートは次にように使用される。
図２（ａ）〜（ｄ）に示すように、まず本発明の保護テープから剥離材５を剥ぎ取り接着層４を露出させる。次にこの露出された接着層４が保護される印刷物６の印刷面と対面するように配置し、印刷物６と保護テープ１との間に空気を巻き込まれないように注意しながら保護テープ１を印刷物の表面に貼着する。こうした保護テープを貼着する際には、保護テープ４にテンションをかけた状態で保護テープ１と印刷物６とが接触するようにすることが好ましい。
【００５９】
そして、本発明では、ラミネーターのように圧量を付与しながら保護テープを印刷面に貼着することができる装置を用いて、本発明の印刷面保護シートを貼着することが好ましい。
【００６０】
このようにして印刷物１の表面に保護テープ１を貼着した後、支持体２を剥離する。非粘着樹脂層３を形成する樹脂は、タックがなく支持体２との間には、不粘着樹脂が溶解された溶液を流涎する際に発現したわずかな係止力しか存在しないため、支持体２は容易に剥離することができる。反面この非粘着樹脂層３と接着層４との間および接着層４と印刷物６との間には、接着層４による接着力が作用している。従って、支持体２を剥離する際に、非粘着樹脂層３と接着層４との間および接着層４と印刷物６との間が剥離することはなく、支持体２と非粘着樹脂層３との間で選択的に剥離させることができる。
【００６１】
本発明の印刷面保護シートを上記のようにして使用すると、印刷物６の表面は、接着層４と非粘着樹脂層３とで被覆される。そして、非粘着樹脂層３は高分子量の（メタ）アクリレート共重合体から形成されているため、傷等を防止することができる。また、この接着層４および非粘着樹脂層３は非常に薄いと共に、透明性が良いので、印刷物の色調等が変化することがない。また、このようにして印刷面を保護することにより、長期間印刷物が屋外に暴露された場合でも、紫外線等によって、印刷物が退色することが少ない。特に非粘着樹脂層および／または接着層に紫外線吸収剤及び光安定剤を配合した場合には、その効果が顕著に現れる。
【００６２】
本発明の印刷面保護シートは、紙のようにインクを吸収する部材表面に印刷された印刷物の表面を保護するのに適していることは勿論、例えば、金属面にインクジェット方式により印刷した場合のように、インクが浸透しない部材表面に印刷した印刷物の表面を保護するのに好適である。すなわち、このようなインクが浸透しない部材表面への印刷では、インクが部材表面から突出して印刷面を形成しており、このような印刷物を使用すると表面のインクが欠け落ちを防止することができるので、長期間の使用によっても印刷物の状態が変動しない。
【００６３】
【発明の効果】
本発明の印刷面保護シートは、支持体、非粘着性樹脂層、接着層および剥離材からなり、この支持体が、ポリエチレンテレフタレート、トリアセテート、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびこれらの樹脂を主成分とする複合樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の樹脂で形成されたフィルムであり、非粘着性樹脂層が、重量平均分子量３０万以上の（メタ）アクリレート系（共）重合体を主成分とする透明樹脂から形成されており、そして、該接着層が、−１０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系粘着剤を主成分とする粘着剤から形成されているので、この保護テープを貼着しても印刷物の色調等が変動することがなく、また、かえって保護テープを貼着する前よりも印刷物の鮮明度が向上する。
【００６４】
さらに、印刷面と直接接する接着層は有機溶剤のように印刷インクを溶解するような成分を含有していないので、印刷面に貼着しても印刷インクが滲んだり変色することがない。
【００６５】
また、印刷物を屋外においた場合であっても、紫外線等による印刷物の退色が少なく長期間鮮明な印刷面を保持することができる。さらに、最外層を形成する非粘着樹脂層が極めて傷付きにくく長期間印刷面を保護することができる。
【００６６】
さらに、非粘着樹脂層表面を粗面化することにより、印刷物の光沢およびギラツキを抑えることができる。
上記のような本発明の保護シートを貼着することにより、印刷面に形成されたインクの凸部が欠落（脱落）することを有効に防止することができる。
【００６７】
【実施例】
次に本発明の実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定的に解釈されるべきではない。
【００６８】
【実施例１】
非粘着樹脂層を形成する重量平均分子量６０万のポリメチルメタクリレート１０重量部をトルエン９０重量部に溶解して非粘着樹脂層形成用塗布液を調製した。
【００６９】
この非粘着樹脂層形成用塗布液を、支持体となる厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥膜厚が２０μｍになるように塗布して乾燥して、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の表面にポリメチルメタクリレートからなる非粘着樹脂層が形成された構造体ａを製造した。
【００７０】
これとは別に、接着層を形成する樹脂として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃のアクリル樹脂４０重量部が酢酸エチル６０重量部に溶解した接着層形成用塗布液を用意した。この接着層形成用塗布液を、剥離材となる５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムセパレータの剥離面に、接着層の乾燥塗布厚が３０μｍとなるように塗布して乾燥し、剥離材であるポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に接着層が形成された構造物ｂを製造した。
【００７１】
上記のようにして製造した構造体ａおよび構造体ｂを、構造体ａの非粘着樹脂層と構造体ｂの接着層とが対面するように配置し、両構造体をラミネートして本発明の印刷面保護シートである、支持体／非粘着樹脂層／接着層／剥離材からなる積層体を製造した。
【００７２】
【実施例２】
実施例１において、非粘着樹脂層形成用塗布液の代わりに、非粘着樹脂層を形成する重量平均分子量６０万のポリメチルメタクリレートが溶解した塗布液に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（日本チバガイギー（株）製、商品：ＴＩＮＵＶＩＮ  ３８４）を、ポリメチルメタクリレートとこのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤との混合重量比が７：３になるように配合した塗布液を使用した以外は同様にして印刷面保護シートを製造した。
【００７３】
【実施例３】
実施例１において、支持体となるポリエチレンテレフタレートフィルムの代わりに、表面がサンドマット化処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを使用した以外は同様にして印刷面保護シート製造した。
【００７４】
【実施例４】
実施例１で製造した印刷面保護シートから剥離材を剥ぎ取り、接着層を露出させた。
【００７５】
印刷面上に、この接着層が露出されたシートを接着層が印刷面と対面するように配置し、気泡を巻き込まないようにシートにテンションをかけた状態でラミネーターのロール間に送り込み印刷面にシートを貼着した。
【００７６】
次いで、ラミネートした構造物（支持体／非粘着樹脂層／接着層／印刷物）から、支持体であるポリエチレンテレフタレートフィルムを剥ぎ取り、印刷物の表面に接着層と非粘着樹脂層とがこの順序で積層して、印刷面を本発明の保護用粘着シートで保護した。
【００７７】
【実施例５】
実施例２で製造した印刷面保護シートから剥離材を剥ぎ取り、接着層を露出させた。
【００７８】
印刷面上に、この接着層が露出されたシートを接着層が印刷面と対面するように配置し、気泡を巻き込まないようにシートにテンションをかけた状態でラミネーターのロール間に送り込み印刷面にシートを貼着した。
【００７９】
次いで、ラミネートした構造物（支持体／非粘着樹脂層／接着層／印刷物）から、支持体であるポリエチレンテレフタレートフィルムを剥ぎ取り、印刷物の表面に接着層と非粘着樹脂層とがこの順序で積層して、印刷面を本発明の保護用粘着シートで保護した。
【００８０】
【実施例６】
実施例３で製造した印刷面保護シートから剥離材を剥ぎ取り、接着層を露出させた。
【００８１】
印刷面上に、この接着層が露出されたシートを接着層が印刷面と対面するように配置し、気泡を巻き込まないようにシートにテンションをかけた状態でラミネーターのロール間に送り込み印刷面にシートを貼着した。
【００８２】
次いで、ラミネートした構造物（支持体／非粘着樹脂層／接着層／印刷物）から、支持体であるポリエチレンテレフタレートフィルムを剥ぎ取り、印刷物の表面に接着層と非粘着樹脂層とがこの順序で積層して、印刷面を本発明の保護用粘着シートで保護した。
【００８３】
【比較例１】
非耐溶剤性インクで印刷された印刷物に、クリアワニス（溶剤：ＭＥＫ）を塗布した。
【００８４】
【比較例２】
耐溶剤性インクで印刷された印刷物に、クリアワニス（溶剤：酢酸エチル）を塗布した。
【００８５】
【比較例３】
印刷物の表面に市販の透明フィルム粘着シートを貼着した。
この透明フィルム粘着シートは、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面にアクリル系粘着剤層が塗設された構成を有している。
【００８６】
【比較例４】
実施例１において、非粘着樹脂層を形成する樹脂として重量平均分子量６０万の樹脂の代わりに、重量平均分子量が２５万の樹脂を使用して非粘着樹脂層を形成した以外は同様にして保護用粘着シートを製造し、このシートを用いた以外は、実施例４と同様にして印刷面にシートを貼着した。
【００８７】
【比較例５】
実施例１において、非粘着樹脂層を形成する樹脂としてガラス転移温度（Ｔｇ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃のメチルメタアクリレートを使用して接着層を形成した以外は同様にして保護用粘着シートを製造し、このシートを用いた以外は、実施例４と同様にして印刷面にシートを貼着した。
［特性の評価］
上記実施例４〜６および比較例１〜３で得られた表面保護印刷物について、
１）保護フィルムが印刷に及ぼす初期影響、
２）屋外暴露１年後の耐久性、
３）ラミネート物の可撓性、
４）傷防止性、
５）表面光沢抑制効果
の特定を評価した。
【００８８】
結果を以下に示す。
【００８９】
【表１】
0003604098.tif 000002
【００９０】
【表２】
0003604098.tif 000003
【００９１】
【表３】
0003604098.tif 000004
【００９２】
【表４】
0003604098.tif 000005
【００９３】
【表５】
0003604098.tif 000006
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の印刷面保護シートの断面構造を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の印刷面保護シートを用いて印刷面を保護する場合の工程を模式的に示す図である。
【符号の説明】
１・・・印刷面保護シート
２・・・支持体
３・・・非粘着樹脂層
４・・・接着層
５・・・剥離材
６・・・印刷物
【図１】
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【図２】
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