(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱臭・抗菌性成分、バインダー樹脂及び水性又は油性媒体からなる脱臭・抗菌剤分散体において、脱臭・抗菌性成分が、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物を主体に、含水珪酸及びカチオン系界面活性剤を含むことを特徴とする脱臭・抗菌剤分散体。
【請求項２】
脱臭・抗菌性成分が、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物が８０〜４０重量部、含水珪酸が５０〜１０重量部、及びカチオン系界面活性剤が０．１〜３０重量部からなる請求項１に記載の脱臭・抗菌剤分散体。
【請求項３】
アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物が、水酸化マグネシウムである請求項１に記載の脱臭・抗菌剤分散体。
【請求項４】
カチオン系界面活性剤が、化学式ＨＯ−Ｒ−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（ＲはＣ１２〜Ｃ１４のアルキレン基である）で表される請求項１に記載の脱臭・抗菌剤分散体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脱臭・抗菌剤分散体に関し、更に詳しく云えば、それ自体が液状脱臭・抗菌剤として有用であり、又、各種塗料、合成繊維、合成樹脂、紙等の基材に脱臭・抗菌性を付与するのに有用な脱臭・抗菌剤分散体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、各種分野において多くの脱臭・抗菌剤が使用され、又、各種フィルム、壁紙、化粧板、建材、繊維、不織布、衣料、その他における各種製品が悪臭・細菌、カビを除去する、いわゆる脱臭・抗菌性が要求される場合が多い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年、生活空間のアメニティ（快適さ）を求める声が強くなっている。都市化による住宅の密集化、鉄筋やアルミサッシ等で構築された密閉型の住宅構造での生活環境から、視覚、嗅覚、衛生上の不快感を取り除くことがクリーン・ライフに欠くことのできない条件となっている。
【０００４】
又、近年、ホルマリンによる健康障害が問題になっている。密閉化された住宅構造での生活環境、特に新築時のホルマリン臭はシックハウス症候群として社会問題になっている。その原因は、新建材から発生するホルムアルデヒドに起因している。従って、壁紙、化粧板、建材、繊維、不織布、衣料、その他における各種製品にホルマリン除去の機能が必要とされる。又、衛生上の観点から抗菌、防カビの機能も同時に必要とされている。
従って本発明の目的は、種々の材料に優れた脱臭・抗菌性を付与することができる脱臭・抗菌剤分散体を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、脱臭・抗菌性成分、バインダー樹脂、及び水性又は油性媒体からなる脱臭・抗菌剤分散体において、脱臭・抗菌性成分が、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物を主体に、含水珪酸及びカチオン系界面活性剤を含むことを特徴とする脱臭・抗菌剤分散体である。
【０００６】
特定の脱臭・抗菌性成分を、バインダー樹脂を含有する水性又は油性媒体中に分散させることによって、散布場所を汚染することなく、又、化粧板用原紙、脱臭・抗菌性織布、壁紙用原反等の調製に好ましく使用することができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
本発明の脱臭・抗菌剤分散体を構成する脱臭・抗菌性成分は、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物を主体とし、且つこれに含水珪酸及びカチオン系界面活性剤を組み合わせてなる。アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物としては、例えば、バリウム、カルシウム、マグネシウム等の酸化物又は水酸化物であるが、特に効果的なものは水酸化マグネシウムである。
【０００８】
このアルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物は、脱臭・抗菌性成分全量を１００重量部とした場合、その８０〜４０重量部を占める割合で使用することが好ましい。アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物の使用量が上記範囲未満であると、アルデヒド類、特にホルムアルデヒドのホルモースへの変化が遅くなる等の点で不十分であり、一方、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物の使用量が上記範囲を超えると、付加反応による化学物質、即ち、カチオン界面活性剤の割合が減少し、アルデヒド類の脱臭反応速度が遅くなり、速効性に欠ける等の点で不十分である。
【０００９】
本発明で使用する含水珪酸とは、化学式ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏで表される含水珪酸であって、珪酸微粒子の表面に多数のシラノール基を有する粒子が二次粒子に凝集したものである。このような含水珪酸は、珪酸ソーダを鉱酸と反応させて得られる超微粒子含水珪酸の凝集体であって、多数の空隙を有している。この空隙が、悪臭成分の取り込みに優位に作用し、又、化粧板の製造時におけるメラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等の加工における含浸性の向上に寄与している。
【００１０】
このような含水珪酸は、例えば、水沢化学（株）から商品名Ｐ−８０１、８０２、５２６、５２７、６０３、６０４、５５４Ａ、７３、７８Ａ、７８Ｄ、７８Ｆ、７０７、７４０、７５２、５０、７６６、Ｃ−１、Ｓ−０、ＮＰ−８、Ｐ−８０２Ｙ、８３２、８７、３６３、Ｃ−００２、４０２、４８４として入手して本発明で使用することができる。
【００１１】
上記含水珪酸は、脱臭・抗菌性成分全量を１００重量部とした場合、その５０〜１０重量部を占める割合で使用することが好ましい。含水珪酸の使用量が上記範囲未満であると、アルデヒド類の脱臭反応速度が遅くなり、速効性に欠ける等の点で不十分であり、一方、含水珪酸の使用量が上記範囲を超えると、塗料等に使用した場合に塗料の流動性の不良、特に貯蔵安定性に欠ける等の点で不十分である。
【００１２】
本発明において使用するカチオン系界面活性剤としては、化学式ＨＯ−Ｒ−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（ＲはＣ１２〜Ｃ１４のアルキレン基である）で表されるものが好ましい。カチオン系界面活性剤は、アルデヒド基と反応し、無臭の化合物となる。
このようなカチオン系界面活性剤は、例えば、ミヨシ油脂（株）から商品名ミヨコール３６８Ｅ、ミヨコールＱＸ−３３Ｎ、ダスパー１２５Ｂ、ダスパー１２５ＢＮ、ダスパー１２５ＢＳ、ダスパー１４００Ｂとして入手して本発明で使用することができる。
【００１３】
上記カチオン系界面活性剤は単独でも複数混合しても使用することができるが、なかには分散体とする際に分散性、安定性、熱安定性、耐光性、加工適性等に欠ける化合物もあるので、本発明の分散体を各種用途に適用する際には加工適性上での耐熱性も重要であり、このような観点からはダスパー１２５Ｂ、ダスパー１２５ＢＮが好ましい。
【００１４】
上記カチオン系界面活性剤は、脱臭・抗菌性成分全量を１００重量部とした場合、その０．１〜３０重量部を占める割合で使用することが好ましい。カチオン系界面活性剤の使用量が上記範囲未満であると、アルデヒド類の脱臭反応速度が遅くなり、速効性に欠ける等の点で不十分であり、一方、カチオン系界面活性剤の使用量が上記範囲を超えると、塗料に使用した場合に塗膜の物性の低下、特に、メラミン樹脂化粧板成形時の樹脂の含浸性不良や硬化不良等の点で不十分である。
【００１５】
本発明の脱臭・抗菌剤分散体は、上記の如き脱臭・抗菌性成分をバインダー樹脂を含有する水性媒体又は油性媒体中に分散させることによって得られる。水性媒体としては、例えば、水、又は水と水溶性有機溶剤との混合物が挙げられ、水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、これらの酢酸エステル或いは低級アルコールエーテル、ジオキサン、ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００１６】
又、油性媒体としては、塗料及び印刷インキに一般的に使用される有機溶剤、例えば、アセトン、メチリエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸ブチル等のエステル類、トルエン、キシレン等の炭化水素類、その他の有機溶剤が挙げられる。
【００１７】
本発明で使用するバインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、その他、従来の水性の各種塗料や塗料、印刷インキに使用されているバインダー樹脂はいずれも使用できる。上記バインダー樹脂の添加濃度はいずれでもよいが、一般的には脱臭・抗菌性成分１００重量部当たり１０〜１，０００重量部程度が好ましい。これらのバインダー樹脂は、水性又は油性媒体中に溶解した状態でもよいし、これらの媒体中に分散や乳化した状態でもよい。
【００１８】
本発明において、このような従来公知のバインダー樹脂を含む媒体中に前記の脱臭・抗菌性成分が、固形分としてとして約１０〜３０重量％の濃度になるように溶解又は分散させることによって得られる。又、上記の如き本発明の脱臭・抗菌剤分散体中には染料や顔料等の着色剤を加えることができる。
【００１９】
上記バインダーを含む水性媒体又は油性媒体中への前記脱臭・抗菌性成分を分散又は溶解させる方法としては、従来、顔料分野で使用されているようなボールミル、スピードラインミル、サンドミル、ロールミル、ペイントシェーカー等がいずれも使用することができる。分散体の脱臭・抗菌剤成分の濃度は特に限定されないが、一般的には５〜５０重量％程度が好ましい。
【００２０】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは重量基準である。
【００２１】
実施例１
重量比が、水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７６６）：カチオン系界面活性剤（ダスパー１２５Ｂ）＝６：３：１からなる混合物３０部を、７０部の水中に加え、ペイントシェーカーにより１時間分散処理して脱臭・抗菌性水分散体を得た。該分散体５０部を無色のアクリル樹脂エマルジョン塗料ベヒクル５０部に添加混合して脱臭・抗菌性塗料を得た。
【００２２】
次に、この脱臭・抗菌性塗料を不織布に、脱臭・抗菌性成分で純分で３ｇ／ｍ２となるようにロールコーターで塗布及び乾燥して脱臭・抗菌性シートを得た。該シートの脱臭・抗菌性を後述の如くしてテストした。
【００２３】
実施例２
実施例１で得た脱臭・抗菌性塗料を、薄紙化粧紙（４０ｇ／ｍ２）にメラミン樹脂を含浸したメラミン化粧板用原紙に、脱臭・抗菌剤成分で純分として３ｇ／ｍ２になるようにグラビア印刷機で塗布及び乾燥して脱臭・抗菌性シートを得た。該シートの脱臭・抗菌性を後述の如くしてテストした。
【００２４】
実施例３
重量比が、水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７４０）：カチオン系界面活性剤（ダスパー１２５Ｂ）＝７：２：１からなる混合物３０部を、７０部の水中に加え、ペイントシェーカーにより１時間分散処理して脱臭・抗菌剤水分散体を得た。該分散体５０部を無色のアクリル樹脂エマルジョン塗料ベヒクル５０部に添加混合して脱臭・抗菌性塗料を得た。
【００２５】
次に、この脱臭・抗菌性塗料を不織布に脱臭・抗菌性成分で純分として３ｇ／ｍ２になるようにグラビア印刷機で塗布及び乾燥して脱臭・抗菌性シートを得た。該シートの脱臭・抗菌性を後述の如くしてテストした。
【００２６】
実施例４
実施例３で得た脱臭・抗菌性塗料を、薄紙化粧紙（４０ｇ／ｍ２）にメラミン樹脂を含浸したメラミン化粧板用原紙に、脱臭・抗菌剤成分で純分として３ｇ／ｍ２になるようにロールコーターで塗布及び乾燥して脱臭・抗菌性シートを得た。該シートの脱臭・抗菌性を後述の如くしてテストした。尚、メラミン成形は、１４０℃、２０分、４ｋｇ／ｃｍ２でプレス成形を行ったものである。
【００２７】
実施例５
重量比が、水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７５２）：カチオン系界面活性剤（ダスパー１２５Ｂ）＝４：４：２からなる混合物３０部を、７０部の水中に加え、ペイントシェーカーにより１時間分散処理して、脱臭・抗菌剤水分散体を得た。該分散体５０部を無色のアクリル樹脂エマルジョン塗料ベヒクル５０部に添加混合して脱臭・抗菌性塗料を得た。
【００２８】
次に、この脱臭・抗菌性塗料を不織布に脱臭・抗菌性成分で純分として３ｇ／ｍ２になるようにロールコーターで塗布及び乾燥して脱臭・抗菌性シートを得た。該シートの脱臭・抗菌性を後述の如くしてテストした。
【００２９】
実施例６
重量比が、水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７０７）：カチオン系界面活性剤（ダスパー１２５Ｂ）＝５：２：３からなる混合物５部を、トップコート剤（ウレタン系樹脂、大日精化工業製ＰＴＣ）７０部に加え、ペイントシェーカーにより１時間分散処理して、脱臭・抗菌性油性塗料を得た。
【００３０】
次に、薄紙化粧紙（４０ｇ／ｍ２）に、通常の硝化綿−アルキッド系のベタ及び柄インキを印刷し、前記の脱臭・抗菌性塗料を脱臭・抗菌性成分で純分として３ｇ／ｍ２になるようにグラビア印刷機で表面に塗布及び乾燥して脱臭・抗菌性シートを得た。次に、ＭＤＦ合板に、尿素−メラミン系の接着剤を用いて上記で得た脱臭・抗菌性シートをラミネートして脱臭・抗菌性化粧合板を得た。該化粧合板の脱臭・抗菌性を後述の如くしてテストした。
【００３１】
実施例７
重量比が、水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−８３２）：カチオン系界面活性剤（ダスパー１２５Ｂ）＝６：３：１からなる混合物３０部を、７０部の水中に加え、ペイントシェーカーにより１時間分散処理して、本発明の脱臭・抗菌剤水分散体を得た。該分散体５０部を無色のアクリル樹脂エマルジョン塗料ベヒクル５０部に添加混合して脱臭・抗菌性塗料を得た。
【００３２】
次に、この脱臭・抗菌性塗料を塩化ビニル樹脂壁紙に脱臭・抗菌成分で純分として３ｇ／ｍ２になるようにロールコーターで塗布及び乾燥して脱臭・抗菌性塩化ビニル樹脂シートを得た。該塩化ビニル樹脂壁紙の脱臭・抗菌性を下記の如くしてテストした。
【００３３】
次に、上記脱臭・抗菌性塩化ビニル樹脂壁紙をフィルム密着法により、供試片の表面に１／５００普通ブイヨン培地で調整した菌液を滴下し、フィルムで密着させ、３５℃で２４時間保存した。測定は、供試片上の生菌をＳＣＤＬＰ培地１０ｍｌで洗い出し、希釈平板法により行った。尚、対照として菌液のみの試験も同時に行った。
【００３４】
実施例１〜７で得られた各種成型物の脱臭・抗菌性の効果を下記の各試験方法によって調べたところ後記表１〜５の通りであった。
【００３５】
［脱臭性能測定試験方法］
（酢酸脱臭試験）
３００ｍｌ容三角フラスコに、２％酢酸水溶液２．５μｌを入れてサンプルを投入し、２５℃に保存し、所定の時間経過後、北川式ガス検知器を用いて、フラスコ内の酢酸残存濃度を測定した。その結果を表１に示した。
【００３６】
（ホルムアルデヒド脱臭試験）
３００ｍｌ容三角フラスコに、３．５％ホルムアルデヒド水溶液１μｌを入れてサンプルを投入し、２５℃に保存し、所定の時間経過後、北川式ガス検知器を用いて、フラスコ内のホルムアルデヒド残存濃度を測定した。その結果を表２に示した。
【００３７】
（アセトアルデヒド脱臭試験）
３００ｍｌ容三角フラスコに、２．５％アセトアルデヒド水溶液１μｌを入れてサンプルを投入し、２５℃に保存し、所定の時間経過後、北川式ガス検知器を用いて、フラスコ内のアセトアルデヒド残存濃度を測定した。その結果を表３に示した。
【００３８】
【表１】
表１：酢酸脱臭試験結果
0003571555.tif 000002
・ブランクは、脱臭・抗菌性成分無添加の塗料を使用したシートを用いた。
・比較例は、実施例１において、カチオン系界面活性剤を添加しなかったものを比較例用のシートとして使用した例である。
・以下の表２、３においても同様である。
【００３９】
【表２】
表２：ホルムアルデヒド脱臭試験結果
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【００４０】
【表３】
表３：アセトアルデヒド脱臭試験結果
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【００４１】
［抗菌性試験］
供試菌株：
・グラム陰性菌：大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＩＦＯ  ３９７２）
・グラム陽性菌：黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＩＦＯ  １２７３２）
試験方法：
・前培養：ニュートリエントブロス液体培地で３７℃、振とう培養（大腸菌１６ｈｓ、黄色ブドウ球菌１２ｈｓ）
・抗菌試験：滅菌処理した試料（約５０×５０ｍｍ）を乾燥し、滅菌シャーレに入れ、リン酸緩衝液（ｐＨ７．２）で、大腸菌には１／５００、黄色ブドウ球菌には１／５０希釈したニュートリエントブロス液体培地を用いて調整した試験菌液を、試料表面に０．１ｍｌを対角に４カ所、中心に１カ所の計０．５ｍｌを接種した。３０±１℃、相対湿度９０％以上で２４時間培養した後、リン酸緩衝液４．５ｍｌで菌を洗い出した。この試験液中の生菌数を、普通寒天培地を用いて混釈平板法にて測定した。又、対照区として、シャーレに菌液のみの試験を行った。
【００４２】
【表４】
表４：大腸菌の抗菌試験結果
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・コントロールは、試料を入れずにそのまま放置した場合である。
・比較例は、実施例１において脱臭・抗菌材成分として、カチオン系界面活性剤を添加しなかったものを比較例用の試料として使用した例である。
・以下の表５においても同様である。
【００４３】
【表５】
表５：黄色ブドウ球菌の抗菌試験結果
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【００４４】
実施例８
重量比が、水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７６６）：カチオン系界面活性剤（ダスパー１２５Ｂ）＝６：３：１からなる混合物６０部に、無色のアクリル樹脂エマルジョン塗料ベヒクル４０部を添加混合し、マルメライザーで直径４ｍｍのビーズ状の脱臭・抗菌性顆粒を得た。
このビーズ状の脱臭・抗菌性顆粒を電気掃除機（日立（株）製、ＣＶ−Ｃ４５）のフィルター部分に１００ｇ封入し、室内（温度２６℃、湿度７５％）の壁、床を吸引・清掃したところ、０．２７９ｐｐｍが０．００３ｐｐｍの除去（除去率８０％）、又、クローゼット内０．４６７ｐｐｍが０．００３ｐｐｍに除去（除去率９０％）することができた。
【００４５】
【発明の効果】
上記本発明の脱臭・抗菌剤分散体は、各種悪臭中のアセトアルデヒド臭、ホルマリン臭、酢酸臭等の脱臭、併せて抗菌作用に有効である。
又、本発明の脱臭・抗菌剤分散体は、種々の材料に優れた脱臭・抗菌性を付与することができる。