(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
可能な互変異性体の１つとして一般式（１）
【化１】
0003582954.tif 000030
〔式中、Ｒ１およびＲ２は各々独立に、炭素数１〜１０の置換または無置換のアルキル基、または炭素数３〜１１の置換または無置換のアルコキシアルキル基を示し、Ｒ３およびＲ４は各々独立に水素またはメチル基を示し、Ｒ５は水素、ハロゲン原子、炭素数１〜４の置換または無置換のアルキル基、炭素数１〜４の置換または無置換のアルコキシ基を示す。ｎは０または１を示す。〕
で表される感熱転写記録用イエロー色素。
【請求項２】
可能な互変異性体の１つとして一般式（２）（化２）
【化２】
0003582954.tif 000031
〔式中、Ｒ６および／またはＲ７は、炭素数３〜９の分岐アルキル基、炭素数５〜９の環状のアルキル基、または炭素数５〜１１の分岐のアルコキシアルキル基または炭素数７〜１０の環状のアルコキシアルキル基を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｎは前記と同じ意味を示す。〕
で表される請求項１記載の感熱転写記録用イエロー色素。
【請求項３】
可能な互変異性体の１つとして請求項１の一般式（１）で表されるイエロー色素を含有することを特徴とする感熱転写記録用インク組成物。
【請求項４】
可能な互変異性体の１つとして請求項１の一般式（１）で表されるイエロー色素を含有することを特徴とする感熱転写記録用熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、転写記録方式によるカラーハードコピー等に使用される感熱転写記録用色素、該色素を含有する感熱転写記録用インク組成物、及び感熱転写記録用熱転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
感熱転写記録用色素を用いた熱転写記録方式は、厚さが数ミクロンの薄いコンデンサー紙、またはＰＥＴフィルムにインク化した昇華性色素を塗布した転写シートを用い、これを感熱ヘッドで選択的に加熱し被記録材である記録紙に転写する熱転写プリント方式のひとつであり、現在種々の画像記録情報をイメージ記録（ハードコピー）する手段として使用されてきている。ここで用いる昇華性色素は、特徴として色が豊富で混色性に優れ、染着力が強く安定性が比較的高いことが要求される。上記記録方式では昇華する色素の量が熱エネルギーに依存し、染着後の色素濃度をアナログ的に制御できるという点で、他の印画方式にはない大きな特質を有する。
【０００３】
従来のイエロー色系の感熱転写記録用色素としては、耐光、堅牢度の優れたキノフタロン系の化合物（特開昭６０−５３５６５号公報、特開昭６３−１８９２８９号公報、特開昭６３−１８２１９２号公報）あるいはヘテロ環アゾ化合物（特開昭６１−１２３９３号公報、特開昭６１−１２３９４号公報）あるいはジスアゾ化合物（特開昭６０−１８０８８９号公報）等、数多く提案されているが、高い転写濃度や転写後の画像安定性をなどの点において実用的な性能に乏しく、満足いく画像が得られていない問題があった。
【０００４】
また、黒色画像を得るために用いる配合用黄色色素として、オレンジ領域をも吸収するフラットに近い光吸収幅を持つ色素が必要である。例えば特開平５−１８５７５２号公報には、黒色配合用途に橙色アゾ化合物を使用しているが、高い転写濃度や転写後の画像安定性をなどの点において更なる改良を求められているのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高い転写濃度、転写後の画像安定性を兼ね備え、且つ吸収幅の広い感熱転写記録用イエロー色素、該色素を含有する感熱転写記録用インク組成物、及び感熱転写記録用熱転写シートを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のイエロー色素を熱転写記録に用いることで、優れた転写濃度、画像安定性が得られることを見出し、本発明を見出した。すなわち、本発明は、可能な互変異性体の１つとして一般式（１）（化３）
【０００７】
【化３】
0003582954.tif 000002
【０００８】
〔式中、Ｒ１およびＲ２は各々独立に、炭素数１〜１０の置換または無置換のアルキル基、または炭素数３〜１１の置換または無置換のアルコキシアルキル基を示し、Ｒ３およびＲ４は各々独立に水素またはメチル基を示し、Ｒ５は水素、ハロゲン原子、炭素数１〜４の置換または無置換のアルキル基、炭素数１〜４の置換または無置換のアルコキシ基を示す。ｎは０または１を示す。〕
で表される感熱転写記録用イエロー色素、該色素を含有することを特徴とする感熱転写記録用熱転写シート、及び感熱転写記録用インク組成物に関するものである。
【０００９】
本発明者らの研究では、一般的に感熱転写記録用色素において、転写濃度に影響する転写時の転写速度は、同色素分子間の相互作用、色素分子とインク用バインダー樹脂との相互作用に関しているという知見が得られた。
【００１０】
すなわち、感熱転写記録用色素のインク溶媒に対する良好な溶解性、インク用バインダー樹脂との相互作用がリボン製作後の保存安定性を損ねない程度に小さいものが最も良好な色素であることが明らかとなった。
【００１１】
本発明の一般式（１）で示される感熱転写記録用色素は上記の諸条件を備え、極めて良好な熱転写濃度が得られるものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２の炭素数１〜１０の置換または無置換のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル、ｎ−デシルなどの直鎖のアルキル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２−メチル−１−ブチル基、３−メチル−１−ブチル基、２，２−ジメチル−１−プロピル基、１，１−ジメチル−１−プロピル基、２−エチル−１−ヘキシル基、３，５，５，−トリメチルヘキシル基などの分岐のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、４−イソプロピルシクロヘキシル基、２，４，６−トリメチルシクロヘキシル基などの環状のアルキル基等が挙げられる。さらに、直鎖または分鎖または環状の置換アルキル基として、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル基、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル基、２，２，２−トリクロロエチル基など該置換基がフッ素、塩素などのハロゲン化アルキル基、シアノエチル基などのシアノアルキル基、２−クロロ−１−シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００１３】
また、一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２の炭素数３〜１１の置換または無置換のアルコキシ基の例として、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロポキシエチル基、ｎ−ブトキシエチル基、ｎ−ペンチルオキシエチル基、ｎ−ヘキシルオキシエチル基、ｎ−ヘプチルオキシエチル基、ｎ−オクチルオキシエチル基、メトキシ−ｎ−プロピル基、エトキシ−ｎ−プロピル基、ｎ−プロポキシ−ｎ−プロピル基、ｎ−ブトキシ−ｎ−プロピル基、ｎ−ペンチルオキシ−ｎ−プロピル基、ｎ−ヘキシルオキシ−ｎ−プロピル基、ｎ−ヘプチルオキシ−ｎ−プロピル基、ｎ−オクチルオキシ−ｎ−プロピル基などの直鎖のアルコキシアルキル基、イソプロポキシエチル基、イソブトキシエチル基、ｓｅｃ−ブトキシエチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基、２−ペンチルオキシエチル基、３−ペンチルオキシエチル基、２−メチル−１−ブチルオキシエチル基、３−メチル−１−ブチルオキシエチル基、２，２−ジメチル−１−プロピルオキシエチル基、１，１−ジメチル−１−プロピルオキシエチル基、イソプロポキシ−ｎ−プロピル基、イソブトキシ−ｎ−プロピル基、ｓｅｃ−ブトキシ−ｎ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブトキシ−ｎ−プロピル基、２−ペンチルオキシ−ｎ−プロピル基、３−ペンチルオキシ−ｎ−プロピル基、２−メチル−１−ブチルオキシ−ｎ−プロピル基、３−メチル−１−ブチルオキシ−ｎ−プロピル基、２，２−ジメチル−１−プロピルオキシ−ｎ−プロピル基、１，１−ジメチル−１−プロピルオキシ−ｎ−プロピル基などの分岐のアルコキシアルキル基、シクロペンチルオキシエチル基、シクロヘキシルオキシエチル基、シクロヘキシルメトキシエチル基、シクロペンチルオキシ−ｎ−プロピル基、シクロヘキシルオキシ−ｎ−プロピル基、シクロヘキシルメトキシ−ｎ−プロピル基、３，５−ジメチルシクロヘキシルオキシエチル基などの環状のアルコキシアルキル基等が挙げられる。また、直鎖または分鎖または環状の置換アルコキシアルキル基として、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロポキシ−１−エチル基、２，２，２−トリクロロエトキシエチル基など該置換基がフッ素、塩素などのハロゲン化アルコキシアルキル基、シアノエトキシエチル基などのシアノアルコキシアルキル基、２−クロロ−１−シクロヘキシルオキシブチル基等が挙げられる。
【００１４】
一般式（１）中、Ｒ５のハロゲン原子の例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００１５】
一般式（１）中、Ｒ５の炭素数１〜４の置換または無置換のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基などの直鎖のアルキル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの分岐のアルキル基、トリフルオロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。好ましくは、メタ位に置換のアルキル基、あるいは分岐のアルキル基である。
【００１６】
一般式（１）中、Ｒ５の炭素数１〜４の置換または無置換のアルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基などの直鎖のアルコキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基などの分岐のアルコキシ基、トリフルオロメトキシ基などの置換アルコキシ基が挙げられる。好ましくは、メタ位に置換のアルコキシ基、あるいは分岐のアルコキシ基である。
【００１７】
Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が分岐または環状のアルキル基またはアルコキシアルキルが良い。さらに好ましくは、一般式（２）（化４）
【化４】
0003582954.tif 000003
【００１８】
〔式中、Ｒ６およびＲ７は、炭素数３〜９の分岐アルキル基、炭素数５〜９の環状のアルキル基、または炭素数５〜１１の分岐のアルコキシアルキル基または炭素数７〜１０の環状のアルコキシアルキル基を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｎは、前記と同じ意味を示す。〕
で表されるイエロー色色素が感熱転写記録用色素として好適である。
【００１９】
式（２）中、Ｒ６およびＲ７の炭素数３〜９の分岐アルキル基、または炭素数５〜９の環状のアルキル基の例として、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２−メチル−１−ブチル基、３−メチル−１−ブチル基、２，２−ジメチル−１−プロピル基、１，１−ジメチル−１−プロピル基、２−エチル−１−ヘキシル基、３，５，５，−トリメチル−１−ヘキシル基などの炭素数３〜９の分岐のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、４−イソプロピルシクロヘキシル基、２，４，６−トリメチルシクロヘキシル基などの炭素数５〜９の環状のアルキル基等が挙げられる。さらに、分鎖または環状の置換アルキル基として、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル基などのハロゲン化アルキル基、２−クロロ−１−シクロヘキシルイソプロピル基等が挙げられる。
【００２０】
また式（２）中、Ｒ６およびＲ７の炭素数５〜１１の分岐のアルコキシアルキル基または炭素数７〜１０の環状のアルコキシアルキル基の例として、イソプロポキシエチル基、イソブトキシエチル基、ｓｅｃ−ブトキシエチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基、２−ペンチルオキシエチル基、３−ペンチルオキシエチル基、２−メチル−１−ブチルオキシエチル基、３−メチル−１−ブチルオキシエチル基、２，２−ジメチル−１−プロピルオキシエチル基、１，１−ジメチル−１−プロピルオキシエチル基、２−エチル−１−ヘキシルオキシ−２−エチル基、３，５，５，−トリメチル−１−ヘキシルオキシ−２−エチル基、イソプロポキシ−ｎ−プロピル基、イソブトキシ−ｎ−プロピル基、ｓｅｃ−ブトキシ−ｎ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブトキシ−ｎ−プロピル基、２−ペンチルオキシ−ｎ−プロピル基、３−ペンチルオキシ−ｎ−プロピル基、２−メチル−１−ブチルオキシ−ｎ−プロピル基、３−メチル−１−ブチルオキシ−ｎ−プロピル基、２，２−ジメチル−１−プロピルオキシ−ｎ−プロピル基、１，１−ジメチル−１−プロピルオキシ−ｎ−プロピル基などの炭素数５〜１１の分岐のアルコキシアルキル基、シクロペンチルオキシエチル基、シクロヘキシルオキシエチル基、シクロヘキシルメトキシエチル基、シクロペンチルオキシ−ｎ−プロピル基、シクロヘキシルオキシ−ｎ−プロピル基、シクロヘキシルメトキシ−ｎ−プロピル基、４−エチルシクロヘキシルオキシエチル基などの炭素数７〜１０環状のアルコキシアルキル基等が挙げられる。また、直鎖または分鎖または環状の置換アルコキシアルキル基として、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロポキシ−１−エチル基等のハロゲン化アルコキシアルキル基、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−ペンタフルオロオクチルオキシエチル基等が挙げられる。
【００２１】
本発明に係る一般式（１）で示される色素の製造法としては、アミノ安息香酸をジアゾ化した後に、式（３）（化５）
【化５】
0003582954.tif 000004
【００２２】
〔式中、Ｒ１、Ｒ５は前記と同じ意味を示す。〕
で示されるピラゾールとカップリングして式（４）（化６）
【化６】
0003582954.tif 000005
【００２３】
〔式中、Ｒ１、Ｒ５は前記と同じ意味を示す。〕
で示される化合物を製造し、さらに一般式（５）（化７）
【化７】
0003582954.tif 000006
【００２４】
〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎは前記と同じ意味を示す。また、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を示す。〕
で示されるハロゲン化カルボン酸エステルと反応させることにより一般式（１）で示される化合物を製造することができる。
【００２５】
本発明による染料は、一般式（１）、下記一般（６）および下記一般（７）の様な互変異性形で存在していてもよい。次に各互変異性体を示す。本発明に用いる色素はこれらの形の１つで表しているが、本発明は任意に可能な互変異性形の染料に関することは明らかである。
具体的な互変異性形として、一般式（１）（化８）
【００２６】
【化８】
0003582954.tif 000007
【００２７】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｎは、前記と同じ意味を示す。〕
ならびに一般式（６）（化９）
【化９】
0003582954.tif 000008
【００２８】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｎは、前記と同じ意味を示す。〕
ならびに一般式（７）（化１０）
【化１０】
0003582954.tif 000009
【００２９】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｎは、前記と同じ意味を示す。〕
などが挙げられる。
【００３０】
本発明の色素を用いて感熱転写記録用インクを製造する方法としては、常法に従って色素を適当な樹脂、溶剤等と混合し、該記録用インクとすればよい。この場合の感熱転写記録用インクの量は通常１〜１０重量％であり、好ましくは２〜５重量％である。
【００３１】
また熱転写方法としては、上記方法で得られたインクを適当な基材上に塗布して転写シートを作製し、該シートを被記録材と重ね、次いでシートの背面から感熱記録ヘッドで記録パターンに従って加熱及び加圧する方法を挙げることができ、そのようにすればシート上の色素が被記録材料上に転写される。
【００３２】
上記のインクを調整するための樹脂としては、通常の印刷インクに使用されるものでよく、ロジン系、フェノール系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポリアミド系、アルキッド系、ニトロセルロース系、アルキルセルロース類等の油性系樹脂あるいはマレイン酸系、アクリル酸系、カゼイン、シェラック、ニカワ等の水性系樹脂が使用できる。
【００３３】
また、インク調整のための溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール類のアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロシン等の炭化水素類、ジメチルホルムアミド等が使用できる。
【００３４】
インクを塗布する基材としては、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレナフタレートなどのポリエステル類、６，６−ナイロンや４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネートとカルボン酸との重合体である芳香族ポリアミドなどのポリアミド類、ピロメリット酸とジアミノジフェニルエーテルを重合した熱可塑性のポリイミド類等の耐熱性の良好なプラスチックのフィルムが適しているが、これらの基材は感熱記録ヘッドから色素への伝熱効率を良くするため５〜５０マイクロメーター程度の厚さが適当である。上記基材の表面に設ける色素担持層は、基材に上述のインクを塗布し作製しうる。
【００３５】
また、被記録材としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリビニールアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド等からなる繊維、織布、フィルム、シート、成形物等が挙げられる。特に好ましいものは、ポリエチレンテレフタレートからなる織布、シートまたはフィルムである。
【００３６】
また、転写記録においては、上記被記録材用の樹脂にシリカゲル等の酸性微粒子を添加したものを普通紙にコーティングしたもの、含浸させたもの、あるいは樹脂のフィルムをラミネートしたものや、アセチル化処理した特殊な加工紙を使用することにより高温及び高湿下の画像安定性に優れた良好な記録ができる。また、各種樹脂のフィルムあるいはそれらから作られた合成紙を使用する事もできる。
【００３７】
さらに、転写記録後、転写記録面に例えばポリエステルフィルムを熱プレスし、ラミネートすることにより、色素の発色を改良し、記録の保存安定化を図ることができる。
【００３８】
また、本発明の感熱転写記録用インク組成物、ならびに感熱転写記録用熱転写シートは、本発明の色素と本発明以外の色素と併用して使用することも可能である。本発明以外の色素として、キノフタロン系色素、アントラキノン系色素、ナフトキノン系色素、インドアニリン系色素、インドフェノール系色素、ピリドンアゾ等のヘテロ環アゾやフェニルアゾなどのアゾ系色素が挙げられ、これらの色素や感熱転写記録用途に使用可能な色素について、フルカラー転写記録を行うことができる。また、優れた黒色転写画像を与えることもでき、高転写濃度を持つ化合物を選択して用いることで優れた画像を得ることができる。
【００３９】
【実施例】
以下に実施例にて本発明を具体的に説明する。例中の部は重量部を示す。％は重量％を示す。
【００４０】
合成例１
３５％塩酸１３１ｇ、水５６０ｇ、ｐ−アミノ安息香酸３８ｇを混ぜて、４５℃に昇温後、１時間攪拌してｐ−アミノ安息香酸を溶解した。続いて、０℃に冷却した。氷２４０部を装入し、２１．４％亜硝酸ナトリウム水溶液２１．８ｇを０〜５℃で滴下後、１時間反応させ、次いでスルファミン酸５ｇを加えて過剰の亜硝酸ナトリウムを分解して、ジアゾ溶液とした。次に水１４００ｇ、炭酸ナトリウム６０ｇ、重炭酸ナトリウム１２ｇを混合した溶液を用意し、１０℃に冷却後、１−フェニル−３−エトキシカルボニル−５−ヒドロキシピラゾール６５ｇを加えて、さらに０℃に冷却した。この溶液の中に先程調製したジアゾ液を０〜５℃で１時間かけて滴下装入した。０〜５℃で２時間反応後、１０％塩酸水を用いて反応マスのｐＨが２〜３となるように中和し、濾過・洗浄し、下式（ａ）（化１１）
【００４１】
【化１１】
0003582954.tif 000010
の化合物を１０５ｇを得た。
【００４２】
続いて、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７８ｇ、式（ａ）の化合物３０ｇ、炭酸ナトリウム、ヨウ化カリウム２ｇを混ぜて、攪拌しながら５０℃に昇温する。クロル酢酸エチル１３ｇを滴下後、８０℃に昇温し、２時間保温した。この反応マスをメタノール２５０ｇに排出して２５℃で２時間攪拌後、濾過・洗浄して乾燥し、合成例１の化合物（Ａ）（化１２）を得た。
【００４３】
【化１２】
0003582954.tif 000011
【００４４】
該化合物のトルエン中における吸収極大波長（λｍａｘ）は、４１６ｎｍであった。
【００４５】
実施例１
以下に感熱転写記録用インク組成物ならびに感熱転写記録用熱転写シートの作製方法について述べる。
（１）インク組成物の調製方法
上記式（Ａ）の色素                                        ３部
ポリブチラール樹脂                                    ４．５部
メチルエチルケトン                                ４６．２５部
トルエン                                          ４６．２５部
上記組成の色素混合物をガラスビーズを使用し、ペイントコンディショナーで約３０分間混合処理することにより該インクを調製した。
【００４６】
（２）転写シートの作製方法
グラビア校正機（版深３０μｍ）を用い、背面に耐熱処理を施した９μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、上記インクを乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２になるよう塗布、乾燥した。
【００４７】
（３）被記録材の作製
ポリエステル樹脂                                      ０．８部
（ｖｙｌｏｎ  １０３  東洋紡製）
ＥＶＡ系高分子可塑剤                                  ０．２部
（エルバロイ  ７４１ｐ  三井・デュポンポリケミカル製）
アミノ変成シリコーン                                ０．０４部
（ＫＦ−８５７  信越化学工業製）
エポキシ変成シリコーン                              ０．０４部
（ＫＦ−１０３  信越化学工業製）
メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン          ９．０部
（重量比４：４：２）
【００４８】
以上を混合し、塗工液を調製し、合成紙（王子油化製、ユポＦＰＧ  １５０）にバーコーター（ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製造、Ｎｏ．１）を用いて乾燥時４．５ｇ／ｍ２になる割合で塗布し、１００℃で１５分間乾燥した。
【００４９】
（４）転写記録
上記転写シートと上記被記録材とを、それぞれのインク塗布面と塗工液塗布面とを対向させて重ね合わせ、転写シートの裏面から感熱ヘッド印加電圧１０Ｖ、印字時間４．０ミリ秒の条件で記録を行い、色濃度１．９のイエロー色の記録を得た。
【００５０】
なお、色濃度は米国マクベス社製造デンシトメーターＲＤ−５１４型（フィルター：ラッテンＮｏ．５８）を用いて測定した。
【００５１】
色濃度は下記式により計算した。
【００５２】
【数１】
色濃度＝ｌｏｇ１０（Ｉ０／Ｉ）
Ｉ０＝標準白色反射板からの反射光の強さ
Ｉ＝試験物体からの反射光の強さ
【００５３】
また、得られた記録の耐光性試験をキセノンフェードメーター（スガ試験機株式会社製造）を用いてブラックパネル温度６３±２℃で実施したが、４０時間の照射でほとんど変色せず、高温（５０℃）および高湿（８０％）下での画像の安定性にも優れていた。
【００５４】
次に、作製した転写シートを２５℃２ヵ月間放置した後に転写記録を行い、転写シート作製直後の転写記録濃度と比較したところ、色濃度２．１と全く同じ値が得られ、良好な結果を示した。
【００５５】
また、堅牢度は得られた記録画像を５０℃の雰囲気中に４８時間放置した後、画像の鮮明さ、及び表面を白紙で摩擦した際の着色により判定したところ、画像の鮮明さは変化せず、また、白紙も着色せず記録画像の堅牢度は良好であった。
【００５６】
合成例２
合成例１でクロル酢酸エチルエステルの代わりに、２−クロロプロピオン酸  ２’−エトキシエチルエステルを用いた以外は、合成例１と同様に反応を行い、化合物（Ｂ）（化１３）を得た。
【００５７】
【化１３】
0003582954.tif 000012
該化合物のトルエン中における吸収極大波長（λｍａｘ）は、４１６ｎｍであった。
【００５８】
実施例２
実施例１で用いた式（Ａ）の代わりに、式（Ｂ）の化合物を用いて、実施例１と同様にインクの調製、転写シート、被記録材の作製、転写記録を行い、色濃度１．９のイエロー色の記録を得た。
【００５９】
これらの記録は全て実施例１と同様の方法により耐光性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及び高湿下の画像の安定性にも優れていた。
【００６０】
また、実施例１と同様に堅牢度試験を行ったが、画像の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の堅牢度は良好であった。
【００６１】
合成例３
合成例１で、式（ａ）の代わりに、化合物（ｃ）（化１４）
【化１４】
0003582954.tif 000013
を用いた以外は、合成例１と同様に反応を行い、化合物（Ｃ）（化１５）
【００６２】
【化１５】
0003582954.tif 000014
を得た。
【００６３】
該化合物のトルエン中における吸収極大波長（λｍａｘ）は、４１６ｎｍであった。
【００６４】
実施例３
実施例１と同様に化合物（Ｃ）を用いて、インクの調製、転写シート、被記録材の作製、転写記録を行い、色濃度１．９のイエロー色の記録を得た。
【００６５】
これらの記録は全て実施例１と同様の方法により耐光性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及び高湿下の画像の安定性にも優れていた。
【００６６】
また、実施例１と同様に堅牢度試験を行ったが、画像の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の堅牢度は良好であった。
【００６７】
合成例４
３５％塩酸１３１ｇ、水５６０ｇ、ｐ−アミノ安息香酸３８ｇを混ぜて、４５℃に昇温後、１時間攪拌してｐ−アミノ安息香酸を溶解した。続いて、０℃に冷却した。氷２４０部を装入し、２１．４％亜硝酸ナトリウム水溶液２１．８ｇを０〜５℃で滴下後、１時間反応させ、次いでスルファミン酸５ｇを加えて過剰の亜硝酸ナトリウムを分解して、ジアゾ溶液とした。次に水１４００ｇ、炭酸ナトリウム６０ｇ、重炭酸ナトリウム１２ｇを混合した溶液を用意し、１０℃に冷却後、１−フェニル−３−（２−イソプロポキシエトキシ）カルボニル−５−ヒドロキシピラゾール８２ｇを加えて、さらに０℃に冷却した。この溶液の中に先程調製したジアゾ液を０〜５℃で１時間かけて滴下装入した。０〜５℃で２時間反応後、１０％塩酸水を用いて反応マスのｐＨが２〜３となるように中和し、濾過・洗浄し、下式（ｄ）（化１６）
【００６８】
【化１６】
0003582954.tif 000015
の化合物を１３２ｇを得た。
【００６９】
続いて、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７８ｇ、式（ｄ）の化合物３５ｇ、炭酸ナトリウム、ヨウ化カリウム２ｇを混ぜて、攪拌しながら５０℃に昇温する。クロル酢酸イソアミル１７ｇを滴下後、８０℃に昇温し、２時間保温した。この反応マスをメタノール２５０ｇに排出して２５℃で２時間攪拌後、濾過・洗浄して乾燥し、合成例１の化合物（Ｄ）（化１７）を得た。
【００７０】
【化１７】
0003582954.tif 000016
該化合物のトルエン中における吸収極大波長（λｍａｘ）は、４１６ｎｍであった。
【００７１】
実施例４
実施例１と同様に化合物（Ｄ）を用いて、インクの調製、転写シート、被記録材の作製、転写記録を行い、色濃度２．０のイエロー色の記録を得た。
【００７２】
これらの記録は全て実施例１と同様の方法により耐光性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及び高湿下の画像の安定性にも優れていた。
【００７３】
また、実施例１と同様に堅牢度試験を行ったが、画像の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の堅牢度は良好であった。
【００７４】
実施例５〜４２
合成例５〜４２の化合物を用いて、実施例１と同様の方法に従ってインクの調製、熱転写シートの作製、被記録材の作製、および転写記録を行い、表１に示す各々の記録を得た。
【００７５】
これらの記録について、全て実施例１と同様な方法により耐光性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及び高湿下の画像の安定性にも優れていた。また、実施例１と同様に堅牢度試験を行ったが、画像の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の堅牢度は良好であった。
【００７６】
【表１】
0003582954.tif 000017
【００７７】
【表２】
0003582954.tif 000018
【００７８】
【表３】
0003582954.tif 000019
【００７９】
【表４】
0003582954.tif 000020
【００８０】
【表５】
0003582954.tif 000021
【００８１】
【表６】
0003582954.tif 000022
【００８２】
【表７】
0003582954.tif 000023
【００８３】
【表８】
0003582954.tif 000024
【００８４】
転写濃度１．８以上のものを可、１．８未満を不可とした。また、耐光性、高温及び高湿下での画像安定性、堅牢度各々の判定結果は良好なものについて○、不良なものについては×で示した。
【００８５】
比較例１〜６
実施例１と同様の方法に従って、表２に示すイエロー色色素を使用し、インクの調製、転写シートの作製、被記録材の作製、および転写記録を行った。また、実施例１と同様に耐光性試験、堅牢度試験を行った。結果を併せて表２に示す。判定結果は表１と同様に示した。
【００８６】
その結果、表２に示すように、最大転写濃度、耐光性及び堅牢度の条件を同時に満足させるものは得られず、さらに画像が不鮮明となり、白紙が著しく着色し不良であった。
【００８７】
【表９】
0003582954.tif 000025
【００８８】
実施例４３
合成例１の色素４部、下式（Ｅ）
【００８９】
【化１８】
0003582954.tif 000026
で示される青色色素６部、下式（Ｆ）
【００９０】
【化１９】
0003582954.tif 000027
で示される赤色色素３部、ならびに、ポリブチラール樹脂４．５部、メチルエチルケトン４６．２５部、トルエン４６．２５部の混合物をガラスビーズを使用し、ペイントコンディショナーで約３０分間混合処理することにより該インクを調製した。
実施例１と同様にして、転写シート、被記録材を作製し、転写記録を行った結果、色濃度２．１の黒色の記録を得た。また、得られた記録の耐光性試験をキセノンフェードメーター（スガ試験機株式会社製造）を用いてブラックパネル温度６３±２℃で実施したが、４０時間の照射でほとんど変色せず、高温および高湿下での画像の安定性にも優れていた。
【００９１】
次に、作製した転写シートを２５℃２ヵ月環放置した後に転写記録を行い、転写シート作製直後の転写記録濃度と比較したところ、色濃度２．１と全く同じ値が得られ、良好な結果を示した。
【００９２】
また、堅牢度は得られた記録画像を５０℃の雰囲気中に４８時間放置した後、画像の鮮明さ、及び表面を白紙で摩擦した際の着色により判定したところ、画像の鮮明さは変化せず、また、白紙も着色せず記録画像の堅牢度は良好であった。
【００９３】
実施例４４〜４５
実施例４３で用いた色素の代わりに表３に示す色素を用いて、実施例４３と同様の方法に従ってインクの調製、熱転写シートの作製、被記録材の作製、および転写記録を行い、表３に示す各々の記録を得た。
【００９４】
これらの記録について、全て実施例１と同様な方法により耐光性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及び高湿下の画像の安定性にも優れていた。また、実施例１と同様に堅牢度試験を行ったが、画像の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の堅牢度は良好であった。
【００９５】
比較例７〜８
実施例４３と同様の方法に従って、表４に示す色素を使用し、インクの調製、転写シートの作製、被記録材の作製、および転写記録を行った。また、実施例１と同様に耐光性試験、堅牢度試験を行った。
【００９６】
比較例７では色素（ア）及び（イ）の溶解度が低く、またお互いに昇華性が異なるため、得られた画像は黒色にならず、暗色の赤色であった。
【００９７】
また比較例８では色素（エ）の溶解度は高かったが、４００〜５５０ｎｍの波長光における吸収がシャープであり、また色素（オ）の溶解度は低く、得られた転写画像は赤色で色濃度は低かった。
【００９８】
【表１０】
0003582954.tif 000028
【００９９】
【表１１】
0003582954.tif 000029
【０１００】
【発明の効果】
本発明の一般式（１）で示されるイエロー色色素を熱転写記録用シートに用いることで、熱転写時に、感熱ヘッドに与えるエネルギーを変えることにより、色素の感熱転写量を制御することができ、階調記録が容易であり、フルカラー記録に適している。また、本発明のイエロー色素は、３８０ｎｍ〜５００ｎｍの領域にわたり、幅広い光吸収能を持つため、黒色画像を得るための配合染料用黄色成分として優れた性能を有している。
【０１０１】
さらに、熱、光、湿気、薬品などに対して安定であるため、転写記録中に熱分解することなく、得られた記録の保存性も優れている。
【０１０２】
また、本発明の色素は有機溶剤に対する溶解性が良好であるため、均一に溶解あるいは分散した高濃度のインクを調製することが容易であり、その結果、色濃度の良好な記録を得る熱転写シートを作製できるので、実用上価値あるインク組成物である。
【図面の簡単な説明】
【図１】合成例１のイエロー色素の吸光スペクトルである。
【図１】
0003582954.tif 000032