(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和二重結合を有する光重合性化合物、光重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂、顔料を含むカラーフィルター用光重合性組成物において、前記不飽和二重結合を有する光重合性化合物が、重量平均分子量が５０００以上、酸価が１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである、下記一般式（Ｉ）で表される重合体を含むことを特徴とするカラーフィルター用光重合性組成物。
【化１】
0003590279.tif 000025
一般式（Ｉ）中、Ｘ1〜Ｘ3は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒは、炭素数１〜１２個のアルキル基あるいはアラルキル基を表す。Ｚは、ヘテロ原子を含んでいてもよい、炭素数１２個以下の２価の連結基を表す。ａ、ｂ、ｃは、ａ＋ｂ＋ｃ＝１００となる正の整数の組み合わせで、ａ＞０、ｂ＋ｃ＞０を表す。
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）におけるＺが、水酸基を有する脂環式構造を含む２価の連結基であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルター用光重合性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラーフィルター用光重合性組成物に関する。更に詳しくは、液晶表示装置、色分解装置等に用いられ、耐スクラッチ性に優れたカラーフィルター用光重合性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示素子や個体撮像素子に用いられるカラーフィルターを作製する方法としては、染色法、印刷法、電着法および顔料分散法が知られている。染色法は、ゼラチン、グリュー、カゼイン等の天然樹脂あるいはアミン変性ポリビニルアルコール等の合成樹脂からなる染着基材を酸性染料等の染料で染色してカラーフィルターを作製する方法である。染色法に於いては、染料を用いるため耐光性や耐熱性および耐湿性等に問題がある他、大画面では染色および固着特性を均一にコントロールする事が難しく色ムラが発生し易く、また染色に際しては防染層を必要とし工程が煩雑である等の問題点を有する。
【０００３】
電着法は、予め透明電極を所定のパターンで形成しておき、溶媒中に溶解または分散した顔料を含む樹脂をイオン化させ電圧を印加して着色画像をパターン状に形成することによってカラーフィルターを作製する方法である。電着法では、表示用の透明電極以外にカラーフィルター形成用の透明電極の製膜とエッチング工程を含むフォトリソ工程が必要である。その際ショートがあると線欠陥になり歩留まりの低下をきたす。また原理上ストライプ配列以外、例えばモザイク配列には適用が困難であり、さらには透明電極の管理が難しい等の問題点がある。
【０００４】
印刷法は、熱硬化樹脂または紫外線硬化樹脂に顔料を分散したインクを用いてオフセット印刷等の印刷によってカラーフィルター作製する簡便な方法であるが、使用出来るインキが高粘度であるためフィルタリングが難しく、ゴミ、異物およびインキバインダーのゲル化した部分による欠陥が発生し易いことや、印刷精度に伴う位置精度や線幅精度および平面平滑性に問題がある。
【０００５】
顔料分散法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感放射線性組成物を用いてフォトリソ法によってカラーフィルターを作製する方法である。この方法は、顔料を使用しているために光や熱などに安定であると共にフォトリソ法によってパターニングするため、位置精度も十分で大画面、高精細カラーディスプレイ用カラーフィルターの作製に好適な方法である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記種々のカラーフィルター用の組成物は、未だ課題を有しており、具体的には、感度がまだ不十分で、露光量が不十分になると、得られるパターン画像の耐溶剤性や耐スクラッチ性が悪化してしまった。
従って、本発明の目的は、感度が高く、少ない露光量で耐溶剤性、耐スクラッチ性が優れた画像が得られるカラーフィルター用光重合性組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意努力した結果、特定の構造を有する光重合性化合物を用いることにより上記目的を達成する事を見出し、本発明に至ったものである。
（１）  不飽和二重結合を有する光重合性化合物、光重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂、顔料を含むカラーフィルター用光重合性組成物において、前記不飽和二重結合を有する光重合性化合物が、重量平均分子量が５０００以上、酸価が１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである、下記一般式（Ｉ）で表される重合体を含むことを特徴とするカラーフィルター用光重合性組成物。
【０００８】
【化２】
0003590279.tif 000002
【０００９】
一般式（Ｉ）中、Ｘ1〜Ｘ3は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒは、炭素数１〜１２個のアルキル基あるいはアラルキル基を表す。Ｚは、ヘテロ原子を含んでいてもよい、炭素数１２個以下の２価の連結基を表す。ａ、ｂ、ｃは、ａ＋ｂ＋ｃ＝１００となる正の整数の組み合わせで、ａ＞０、ｂ＋ｃ＞０を表す。
（２）  前記一般式（Ｉ）におけるＺが、水酸基を有する脂環式構造を含む２価の連結基であることを特徴とする前記（１）に記載のカラーフィルター用光重合性組成物。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳述する。
（１）不飽和二重結合を有する光重合性化合物（以下、単に光重合性化合物ともいう）
本発明においては、光重合性化合物として上記一般式（Ｉ）で示される重合体で、重量平均分子量が５０００以上であるものを含む。
Ｘ１〜Ｘ３は、水素原子又はメチル基である。Ｒの炭素数１〜１２個のアルキル基としては、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の直鎖、分岐、あるいは環状のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ラウリル基、２−ヒドロキシエチル基、２、３−ジクロロプロピル基、２、３−ジブロモプロピル基等を挙げることができる。アラルキル基としては、ベンジル基等を挙げることができる。
【００１１】
Ｒとしては好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、あるいはベンジル基である。
【００１２】
Ｚにおけるヘテロ原子を含んでいてもよい、炭素数１２個以下の２価の連結基としては、単結合、−ＣＯ２−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の直鎖アルキレン鎖、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の分岐アルキレン鎖、及び構造内に脂環式構造を有していてもよい炭素数１〜１２の２価の連結基を好ましく挙げることができる。また、これらの連結基のうち２種以上の基を組み合わせてできる連結基もＺとして好ましく挙げることができる。
【００１３】
炭素数１〜１２の直鎖アルキレン鎖としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等が挙げられる。
構造内に脂環式構造を有していてもよい炭素数１〜１２の２価の連結基としては、シクロヘキシレン基、シクロペンチレン基、シクロブチレン基等が挙げられる。
【００１４】
上記連結基の更なる置換基としては、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、−ＯＨ、−ＯＲ４、−ＳＲ４、−ＮＲ５Ｒ６、及びハロゲン原子を挙げることができる。ここでＲ４  は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｒ５、Ｒ６は、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
Ｚとしては、より好ましくは構造内に脂環式構造を有する炭素数６〜１２の２価の連結基である。
【００１５】
ａ、ｂ、ｃは、ａ＋ｂ＋ｃ＝１００、ａ＞０、ｂ＋ｃ＞０となる正の整数の組み合わせを表すが、好ましくはａは、６０〜９０で、ｂは、２〜１６で、ｃは、２〜３８である。
一般式（Ｉ）で示される重合体の重量平均分子量は５０００以上で、好ましくは６０００〜６００００であり、より好ましくは８０００〜３００００である。
【００１６】
前記一般式（Ｉ）で表される重合体の酸価が、５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。これにより、画像形成後の基板への密着性が優れるようになる。該酸価は、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００１７】
上記一般式（Ｉ）で示される光重合性化合物以外に、他の光重合性化合物を併用することができる。その併用可能な他の光重合性化合物の例としては、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、のような１価又は多価アルコールのアクリル酸又はメタクリル酸のエステル類が挙げられる。
上記の光重合性化合物は単独又は混合して使用される。
【００１８】
上記一般式（Ｉ）で示される重合体の組成物中の添加量としては、組成物全重量に対して０．１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜２０重量％である。また、上記併用可能な他の光重合性化合物の添加量としては、組成物全重量に対して０．１〜７０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜６０重量％である。
【００１９】
本発明においては、耐熱性の向上の目的で、エポキシ化合物を使用することができる。エポキシ化合物は、一般式（Ｉ）で示される化合物等と熱的に反応し架橋する事により耐熱性を向上させる働きをする。エポキシ化合物の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸グリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエステル、脂肪族又は脂環式エポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂などが挙げられる。これらの化合物は、光重合性組成物全重量に対し、好ましくは２０重量％以下の範囲内で使用される。
【００２０】
本発明の光重合性組成物に使用されるアルカリ可溶性樹脂としては、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号明細書に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等であり、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体がある。この他に水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたものなども有用である。特にこれらのなかでベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／および他のモノマーとの多元共重合体が好適である。この他に水溶性ポリマーとして、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール等も有用である。
【００２１】
また、特開平７−１４０６５４号に記載の２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体などが挙げられる。
上記アルカリ可溶性樹脂の光重合性組成物中の添加量としては、組成物全重量に対して５〜９０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜６０重量％である。
【００２２】
本発明に用いることができる顔料としては、従来公知の種々の無機顔料または有機顔料を用いることができる。無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で示される金属化合物であり、具体的には鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、および前記金属の複合酸化物を挙げることができる。
【００２３】
有機顔料としては、
Ｃ．  Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１，  ２４，  ３１，  ５３，  ８３，  ９９，  １０８，  １０９，  １１０，  １３８，  １３９，  １５１，  １５４，  １６７
Ｃ．  Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６，  ３８，  ４３
Ｃ．  Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０５，  １２２，  １４９，  １５０，  １５５，  １７１，  １７５，  １７６，  １７７，  ２０９
Ｃ．  Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９，  ２３，  ３２，  ３９
Ｃ．  Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，  ２，  １５，  １６，  ２２，  ６０，  ６６
Ｃ．  Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，  ３６，  ３７
Ｃ．  Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５，  ２８
Ｃ．  Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １，  ７
等を挙げることができる。
【００２４】
本発明では、特に顔料の構造式中に塩基性のＮ原子をもつものを好ましく用いることができる。これら塩基性のＮ原子をもつ顔料は本発明の組成物中で良好な分散性を示す。その原因については十分解明されていないが、結着樹脂と顔料の親和性の良さが影響しているものと推定される。
【００２５】
これらの顔料として、以下のものを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００２６】
【化３】
0003590279.tif 000003
【００２７】
【化４】
0003590279.tif 000004
【００２８】
【化５】
0003590279.tif 000005
【００２９】
【化６】
0003590279.tif 000006
【００３０】
【化７】
0003590279.tif 000007
【００３１】
これら有機顔料は、単独もしくは色純度を上げるため種々組合せて用いる。具体例を以下に示す。赤の顔料としては、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料単独または、それらの少なくとも一種とジスアゾ系黄色顔料またはイソインドリン系黄色顔料との混合が用いられる。例えばアントラキノン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、ペリレン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５５が挙げられ、色再現性の点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９との混合が良好であった。赤色顔料と黄色顔料の重量比は、１００：５から１００：５０が良好であった。１００：４以下では４００ｎｍから５００ｎｍの光透過率を抑えることが出来ず色純度を上げることが出来なかった。また１００：５１以上では主波長が短波長よりになりＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなった。特に１００：１０より１００：３０の範囲が最適であった。
【００３２】
緑の顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン系顔料単独又は、ジスアゾ系黄色顔料またはイソインドリン系黄色顔料との混合が用いられ例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、３７とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９との混合が良好であった。緑顔料と黄色顔料の重量比は、１００：５より１００：４０が良好であった。１００：４以下では４００ｎｍから４５０ｎｍの光透過率を抑えることが出来ず色純度を上げることが出来なかった。また１００：４１以上では主波長が長波長よりなりＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなった。特に１００：５より１００：２０の範囲が最適であった。
【００３３】
青の顔料としては、フタロシアニン系顔料単独又は、ジオキサジン系紫色顔料との混合が用いられ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との混合が良好であった。青色顔料と紫色顔料の重量比は、１００：５より１００：５０が良好であった。１００：４以下では４００ｎｍから４２０ｎｍの光透過率を抑えることが出来ず色純度を上げることが出来なかった。１００：５１以上では主波長が長波長よりになりＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなった。特に１００：５より１００：２０の範囲が最適であった。
【００３４】
更に上記の顔料をアクリル系樹脂、マレイン酸系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー及びエチルセルロース樹脂等に微分散させた粉末状加工顔料を用いることにより分散性及び分散安定性の良好な顔料含有感光樹脂を得ることが出来る。ブラックマトリックス用の顔料としては、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、単独又は、混合が用いられカーボンと酸化チタンの場合が良好であった。重量比は、１００：５から１００：４０の範囲が良好であった。１００：４以下で長波長の光透過率が大きくなった。１００：４１以下では、分散安定性に問題があった。
本発明で使用される光重合開始剤は、ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択された少なくとも一つの活性ハロゲン化合物、および３−アリール置換クマリン化合物、少なくとも一種のロフィン２量体、などを単独あるいは混合して使用することができる。
【００３５】
ハロメチルオキサジアゾールやハロメチル−ｓ−トリアジン等の活性ハロゲン化合物としては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の下記一般式Ｉで示される２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物が挙げられる。
【００３６】
【化８】
0003590279.tif 000008
【００３７】
ここでＷは、置換された又は無置換のアリール基を、Ｘは水素原子、アルキル基又はアリール基を、Ｙは弗素原子、塩素原子又は臭素原子を、ｎは１〜３の整数を表わす。具体的な化合物としては、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール等が挙げられる。ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物の光重合開始剤としては、特公昭５９−１２８１号公報に記載の下記一般式ＩＩに示されるビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の下記一般式ＩＩＩに示される２−（ナフト−１−イル）  −４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物及び下記一般式ＩＶで示される４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
【００３８】
【化９】
0003590279.tif 000009
【００３９】
ここでＱはＢｒ、Ｃｌ、Ｐは−Ｃ（Ｑ）３、−ＮＨ２、−ＮＨＲ、−Ｎ（Ｒ）２  、−ＯＲ（ただしＲはフェニル又はアルキル基）、Ｗは任意に置換された芳香族、複素環式核又は一般式ＩＩＡで示される基を表す。
【００４０】
【化１０】
0003590279.tif 000010
【００４１】
式ＩＩＡ中、Ｚは−Ｏ−又は−Ｓ−を、Ｒはフェニル又はアルキル基を表す。
【００４２】
【化１１】
0003590279.tif 000011
【００４３】
式ＩＩＩ中、Ｘは−Ｂｒ、−Ｃｌを表し、ｍ、ｎは０〜３の整数で、Ｒは下記一般式ＩＩＩＡで示される基を表す。
【００４４】
【化１２】
0003590279.tif 000012
【００４５】
式ＩＩＩＡ中、Ｒ１はＨ又はＯＲ（Ｒはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、ア  リール基）、Ｒ２は−Ｃｌ、−Ｂｒ又はアルキル、アルケニル、アリール、アルコキシ基を表す。
【００４６】
【化１３】
0003590279.tif 000013
【００４７】
式ＩＶ中、Ｒ１、Ｒ２は−Ｈ、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、又は下記一般式ＩＶＡ、ＩＶＢで示される基である。
【００４８】
【化１４】
0003590279.tif 000014
【００４９】
【化１５】
0003590279.tif 000015
【００５０】
ここでＲ５、Ｒ６、Ｒ７は、各々アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基を表す。置換アルキル基及び置換アリール基の例としては、フェニル基等のアリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、カルボアルコキシ基、カルボアリールオキシ基、アシル基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、スルホニル誘導体等が挙げられる。Ｒ３、Ｒ４は−Ｈ、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を表す。Ｘ、Ｙは−Ｃｌ、−Ｂｒを示し、ｍ、ｎは０、１又は２を表す。
【００５１】
Ｒ１とＲ２がそれと結合する窒素原子と共に非金属原子からなる異節環を形成する場合、異節環としては下記に示されるものが挙げられる。
【００５２】
【化１６】
0003590279.tif 000016
【００５３】
一般式ＩＩの具体的な例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【００５４】
一般式ＩＩＩの具体的な例としては、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス  −トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【００５５】
一般式ＩＶの具体例としては、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル）〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２．６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル〕−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、等が挙げられる。
【００５６】
これら開始剤には以下の増感剤を併用することができる。その具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、２−メトキシキサントン、チオキサントン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（またはミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や特公昭５１−４８５１６号公報記載のベンゾチアゾール系化合物が挙げられる。
光重合開始剤の使用量は、光重合性組成物全重量に対して０．１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％含まれるように使用される。
【００５７】
本発明の組成物を調製する際に使用する溶媒としては、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、
【００５８】
３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチルなどの３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類；３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、
【００５９】
ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等：エーテル類、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
【００６０】
プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート等；ケトン類、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；芳香族炭化水素類、例えばトルエン、キシレン等が挙げられる。
【００６１】
これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が好ましく用いられる。
【００６２】
これら溶媒は、単独で用いてもあるいは２種以上組み合わせて用いてもよい。本発明の組成物は、上記主要成分、さらに必要に応じて用いられるその他の添加剤を溶媒と混合し各種の混合機、分散機を使用して混合分散することによって調製することができる。
本発明の光重合性組成物を用いたカラーフィルターの一般的な製造法は次の通りである。本発明の光重合性組成物を溶剤に溶解し、スピンナー等により、まずガラス板、プラスチックス板、撮像素子用シリコンウエハ等の電子部品の基材に乾燥時の膜厚が０．５〜１０μｍ、好ましくは１〜３μｍになるように塗布し、溶剤を乾燥することにより平滑な塗膜とする。この塗膜に目的とする画像を形成するために、ネガマスクを通して紫外線を照射する。この際、全塗膜面に均一に平行光線が照射されるようにマスクアライメント等の装置を用いるのが好ましい。次にこの照射された塗膜を短時間加熱し、重合を促進した後、現像液の流液あるいは、シャワー中にさらし、未硬化部分を溶解させ、現像することにより目的とする画像（カラーフィルター）が得られる。
【００６３】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下の「部」は特に規定のないかぎり「重量部」を表す。
実施例１
0003590279.tif 000017
を混合し３本ロールミルで混練した。得られた混練物に、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５０部
を加えて、サンドグラインダーで分散した。分散後、孔径５μｍのフィルターで粗大粒子を濾過し、カラーフィルター用の赤色顔料分散物とした。
【００６４】
この顔料分散物を用いて、以下の成分を調合してカラーフィルター用光重合性組成物を得た。
0003590279.tif 000018
【００６５】
この組成物をカラーフィルター用のガラス基板にスピンコーターで塗布し、１００℃で２分間乾燥させたところ赤色の均一な塗膜が得られた。更に２．５Ｋｗの超高圧水銀灯を使用してマスクを介して１００ｍＪ／ｃｍ２の露光を行い、０．２５％炭酸ナトリウム水溶液に浸漬することでマスクパターン通りの画像を得た。この画像について下記のような引っ掻きテストを行い、耐スクラッチ性を評価した。耐スクラッチ性は１５０ｇ／ｃｍ２であり、良好であった。
〔引っ掻きテスト〕
測定装置としてスクラッチング  インテンシティ  テスター（ＨＥＩＤＯＮ−１８、新東科学製）を用い、針先端直径：０．３ｍｍで、掃引速度：５０ｍｍ／ｓｅｃにて、上記で得られたカラーフィルターの画像部を針で引っ掻き、傷がガラス基板まで到達して基板が完全に露出するときの荷重を決定した。
【００６６】
比較例１
実施例１で用いた顔料分散物を用いて以下の成分を調合してカラーフィルター用光重合性組成物を得た。
0003590279.tif 000019
この組成物に実施例１と同様の処理を施しマスクパターン通りの画像を得た。上記と同様に引っ掻きテストによってスクラッチ耐性を測定すると、７６ｇ／ｃｍ２であった。
【００６７】
実施例２
0003590279.tif 000020
を混合し３本ロールミルで混練した。得られた混練物に、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ４４部
を加えて、サンドグラインダーで分散した。分散後、孔径５μｍのフィルターで粗大粒子を濾過し、カラーフィルター用の緑色顔料分散物とした。
【００６８】
次に、
0003590279.tif 000021
を混合し３本ロールミルで混練した。得られた混練物に、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              １３部
を加えて、サンドグラインダーで分散し、孔径５μｍのフィルターで粗大粒子を濾過することでカラーフィルター用の黄色顔料分散物を得た。
【００６９】
これら二種類の顔料分散物と以下の成分を調合することでカラーフィルター用光重合性組成物を得た。
用光重合性組成物を得た。
0003590279.tif 000022
この組成物に実施例１と同様の処理を施しマスクパターン通りの画像を得た。実施例１と同様に引っ掻きテストを行うと１３６ｇ／ｃｍ２であり、耐スクラッチ性は良好であった。
【００７０】
比較例２
実施例２で用いた顔料分散物を用いて以下の成分を調合しカラーフィルター用光重合性組成物を得た。
0003590279.tif 000023
この組成物からも実施例１と同様の処理によって画像を得た後、引っ掻きテストを行ったが測定値は４６ｇ／ｃｍ２であり耐スクラッチ性は不良であった。
【００７１】
実施例３
実施例１で用いた顔料分散物と以下の成分を調合することでカラーフィルター用光重合性組成物を得た。
0003590279.tif 000024
この組成物も実施例１と同様の処理で画像を得た後、引っ掻きテストを行うと１４１ｇ／ｃｍ２であり耐スクラッチ性は良好であった。
【００７２】
【発明の効果】
本発明により、感度が高く、少ない露光量で耐溶剤性、耐スクラッチ性が優れた画像が得られるカラーフィルター用光重合性組成物が得られる。