(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の炭化水素からえらんだ１種または２種以上を質量割合で０．５〜２０％含有し、
２−メチル−２，４−ジフェニルペンタン
２−メチル−４−シクロヘキシル−２−フェニルペンタン
２−メチル−２−シクロヘキシル−４−フェニルペンタン
２，４−ジメチル−２，４，６−トリフェニルヘプタン
２，４−ジメチル−２−シクロヘキシル−４，６−ジフェニルヘプタン
２，４−ジメチル−４−シクロヘキシル−２，６−ジフェニルヘプタン
２，４−ジメチル−６−シクロヘキシル−２，４−ジフェニルヘプタン
２，４−ジメチル−４，６−ジシクロヘキシル−２−フェニルヘプタン
２，４−ジメチル−２，６−ジシクロヘキシル−４−フェニルヘプタン
２，４−ジメチル−２，４−ジシクロヘキシル−６−フェニルヘプタン
残部が常用のトラクションドライブ用流体の基材からなる組成を有するトラクションドライブ用流体。
【請求項２】
シクロペンタジエン類とビニル芳香族炭化水素類との熱共重合物またはその水素化物であって、軟化点が４０℃以上であるか、または質量平均分子量が２５０以上のものを含有する、請求項１のトラクションドライブ用流体。
【請求項３】
質量平均分子量が１００〜１，０００である、分枝を有するポリα−オレフィンを含有する請求項１または２いずれかのトラクションドライブ用流体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トラクションドライブ用流体に関する。  ここで、「トラクションドライブ」の語は、代表的には自動車用変速機、詳しくは無段変速装置を意味する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、トラクションドライブ用流体には、主としてシクロヘキサン環や、デカリン環などの芳香環を完全に水素化した基をもつ炭化水素が用いられて来た。  たとえば特公昭５３−３６１０５号には、２−メチル−２，４−ジシクロヘキシルペンタンを、トラクションドライブ用流体として使用することが提案されている。  そのほか、特開昭６２−１６９８９７号、特開昭６０−２５８１３１号、特開昭５８−２１３０９８号も、芳香環を水素化した炭化水素の使用を開示している。
【０００３】
ところが、これら既知の技術で使用する化合物は、それ自体では酸化防止能がないため、実際に自動車の無段変速装置などに使用するためには、別に酸化防止剤を添加しなければならなかった。
【０００４】
発明者らはそれ自体がトラクションドライブ用流体としての性能を有するとともに、従来から用いられているトラクションドライブ用流体に添加したときに、流体に酸化防止能を与えることができ、かつトラクション係数の低下を小さくする化合物を探究して鋭意研究の結果、芳香環をそなえた特定の炭化水素がこの要求をみたすことを見出した。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、この知見を活用して、トラクションドライブ用流体としての性能を維持したまま、別に酸化防止剤を加えなくても酸化防止能の高い流体組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明のトラクションドライブ用流体は、下記の式（Ｉ）〜（Ｘ）であらわされる炭化水素の中からえらんだ１種または２種以上を質量割合で０．５〜２０％含有し、
２−メチル−２，４−ジフェニルペンタン
【０００７】
【化１】
0003557812.tif 000002
【０００８】
２−メチル−４−シクロヘキシル−２−フェニルペンタン
【０００９】
【化２】
0003557812.tif 000003
【００１０】
２−メチル−２−シクロヘキシル−４−フェニルペンタン
【００１１】
【化３】
0003557812.tif 000004
【００１２】
２，４−ジメチル−２，４，６−トリフェニルヘプタン
【００１３】
【化４】
0003557812.tif 000005
【００１４】
２，４−ジメチル−２−シクロヘキシル−４，６−ジフェニルヘプタン
【００１５】
【化５】
0003557812.tif 000006
【００１６】
２，４−ジメチル−４−シクロヘキシル−２，６−ジフェニルヘプタン
【００１７】
【化６】
0003557812.tif 000007
【００１８】
２，４−ジメチル−６−シクロヘキシル−２，４−ジフェニルヘプタン
【００１９】
【化７】
0003557812.tif 000008
【００２０】
２，４−ジメチル−２，４−ジシクロヘキシル−６−フェニルヘプタン
【００２１】
【化８】
0003557812.tif 000009
【００２２】
２，４−ジメチル−４，６−ジシクロヘキシル−２−フェニルヘプタン
【００２３】
【化９】
0003557812.tif 000010
【００２４】
２，４−ジメチル−２，６−ジシクロヘキシル−４−フェニルヘプタン
【００２５】
【化１０】
0003557812.tif 000011
【００２６】
残部が常用のトラクションドライブ用流体の基材からなる組成を有する。
【００２７】
常用のトラクションドライブ用流体の基材の例は、つぎのようなものである：α−メチルスチレンの二量体または三量体の水素化物、たとえば、
２−メチル−２，４−ジシクロヘキシルペンタン
２−メチル−２，４−ジシクロヘキシルブタン
２，４−ジメチル−２，４，６−トリシクロヘキシルヘプタン
α−メチルスチレンの二量体から生成するインダン化合物の水素化物、
アルキル化されていてもよいシクロペンタジエンの二〜六量体の水素化物、
アルキル化されたデカリン化合物、たとえば、
トリメチルデカリン、イソプロピルデカリン。
【００２８】
上記成分に対し、シクロペンタジエン類とビニル芳香族炭化水素類との熱共重合物、またはその水素化物であって、軟化点が４０℃以上のもの、または質量平均分子量が２５０以上のものを加えてもよい。  それにより、トラクション係数が向上する。  この目的にはシクロペンタジエンとスチレンの熱共重合物が好ましく、またその水素化物がとくに好ましい。  配合量は５〜２０質量％、好ましくは１０〜１５質量％とする。
【００２９】
流動性を向上させるために、ポリα−オレフィンを加えてもよい。  この目的には、質量平均分子量が１００〜１，０００で分枝を有するものが好ましく、とくに好ましいのは、質量平均分子量が１００〜１，０００のポリブテン、ポリイソブチレンである。  配合量は１０〜７０質量％、好ましくは２０〜６０質量％とする。
【００３０】
前記化合物（Ｉ）〜（Ｘ）を製造するには、たとえばつぎのプロセスによればよい。
【００３１】
式（Ｉ）の２−メチル−２，４−ジフェニルペンタンのように、直鎖炭化水素部分だけが水素化され、芳香環は水素化されていないものは、α−メチルスチレンの二量体（２−メチル−２，４−ジフェニルペンテン）を、５％パラジウム担持活性炭触媒を使用し、溶媒シクロヘキサン中で、Ｈ２圧０．１ＭＰａの下、室温において数時間撹拌することにより得られる。
【００３２】
式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の化合物は、α−メチルスチレンの二量体または三量体の核水素化を、核水素化触媒（ニッケル系など）を用いてＨ２圧３．０〜６．０ＭＰａの下、温度１８０〜２００℃で行なう際に、投入する水素の量をα−メチルスチレンの二量体または三量体に対してモル比で５．８〜６．８に調節することにより、これら化合物を含有する２−メチル−２，４−ジシクロヘキシルペンタンとして得ることができる。
【００３３】
式（ＩＶ）〜（Ｘ）の化合物も、活性炭担持パラジウム触媒または核水素化触媒を用いて水素化することにより、同様に得ることができる。
【００３４】
式（Ｉ）〜（Ｘ）の化合物の配合量は、１種または２種以上、２種以上の場合はその合計量が、質量割合で０．５〜２０％、好ましくは１〜１０％となるようにする。  ０．５％未満では酸化防止効果がほとんど期待できず、２０％を超えると芳香環が多くなりすぎるためにトラクション係数が低下する。
【００３５】
【実施例】
以下の実施例において、トラクション係数の測定および酸化防止能の評価はつぎのように行なった。
【００３６】
（トラクション係数）
四円筒式摩擦試験機を用い、駆動軸回転数２，０００ｒｐｍ（４．１８ｍ／ｓ）、すべり率５％、法線荷重３９５ｋｇ重、試験油温度３０〜１２０℃において測定した、法線荷重に対する伝達された接線力の比で表示する。
【００３７】
（酸化防止能）
試料容器２個にそれぞれ試料２０ｇを採り、これを、１７０℃に調節した恒温空気浴（試料温度を試験温度の±１℃に保つことが可能。  換気を適当に行なうことができるように、２個以上の空気入口孔と２個以上の空気出口孔を設けてある。）中に２４時間放置後、デシケーター内、暗所で室温まで冷却する。  その後、試料をＫＯＨのイソプロパノール溶液を用いて滴定し、全酸価を求める。
【００３８】
〔製造例１〕
常用のトラクションドライブ用流体
２−メチル−２，４−ジシクロヘキシルペンタン（Ａ）
【００３９】
【化１１】
0003557812.tif 000012
【００４０】
α−メチルスチレンダイマー（五井化成製）  １ｋｇ
核水素化触媒「Ｎ−１１３」（日揮化学製）  １００ｇ
シクロヘキサン                            １０ｋｇ
を２０リットルのオートクレーブに入れ、密封した。  ６．０ＭＰａ  の水素圧下、２００℃で５時間撹拌して反応させ、冷却後オートクレーブを開封し、濾過により触媒を除去した後、シクロヘキサンを蒸発させて除去し、２−メチル−２，４−ジシクロヘキシルペンタン（Ａ）を１．０５５ｋｇ得た。
【００４１】
〔製造例２〕
２−メチル−２，４−ジフェニルペンタン（Ｉ）
α−メチルスチレンダイマー（五井化成製）  １ｋｇ
シクロヘキサン                            １０ｋｇ
活性炭担持５％パラジウム触媒              １００ｇ
を２０リットルのオートクレーブに入れ、密封した。  オートクレーブ内を０．１ＭＰａ  の水素雰囲気にし、室温で２０時間撹拌した。  その後、オートクレーブを開封して反応液を取り出し、触媒を濾過により除去した。  濾液をエバポレーターにかけてシクロヘキサンを留去すると、２−メチル−２，４−ジフェニルペンタン１ｋｇが得られた。
【００４２】
〔製造例３〕
２−メチル−４−シクロヘキシル−２−フェニルペンタン（ＩＩ）および
２−メチル−２−シクロヘキシル−４−フェニルペンタン（ＩＩＩ）
α−メチルスチレンダイマー（五井化成製）  １ｋｇ
核水素化触媒「Ｎ−１１３」（日揮化学製）  １００ｇ
シクロヘキサン                            １０ｋｇ
を２０リットルのオートクレーブに入れ、密封した。  ６．０ＭＰａ  の水素圧下、２００℃で撹拌して反応させ、水素投入量が４−メチル−２，４−ジフェニル−２−ペンテンの６．５倍モルになった時点で供給を止め、冷却した。  オートクレーブを開封後、触媒を除去し、シクロヘキサンを蒸発により除去すると、
２−メチル−２，４−ジシクロヘキシルペンタン          ９２．８質量％
２−メチル−２−シクロヘキシル−４−フェニルペンタン    ４．３質量％
２−メチル−４−シクロヘキシル−２−フェニルペンタン    ２．９質量％
の混合物１．０５ｋｇが得られた。
【００４３】
〔製造例４〕
シクロペンタジエン−ビニル芳香族炭化水素熱共重合物の水素化物（Ｂ）
ナフサのスチームクラッキングより得られたシクロペンタジエン留分（ジシクロペンタジエン７５．０質量％、オレフィン５．４質量％、残余の大部分は飽和炭化水素）５００ｇ、スチレンモノマー１２５ｇ、およびキシレン７７５ｇを、窒素雰囲気下、圧力１８ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ、温度２６０℃で３時間反応させた。  反応液から、原料中の不活性留分、未反応原料および溶剤を、最初は加圧下に、引き続き減圧下に、２５２℃で留去した後、さらに５０Ｔｏｒｒ．の減圧下で同じ温度で１時間保持し、シクロペンタジエン系縮合体を留去しながら、第二段の重合を行なった。  反応容器から、シクロペンタジエン−ビニル芳香族炭化水素熱共重合物を４０１ｇ得た。  水素化触媒「Ｎ−１１１」（日揮化学（株））３質量％を加え、水素圧６０ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ、反応温度２２０℃で６時間水素化し、目的とする水素化シクロペンタジエン−ビニル芳香族炭化水素熱共重合物（Ｂ）４０１ｇを得た。  軟化点１７５℃、質量平均分子量１，３００であった。
【００４４】
〔実施例１〜６および比較例１〜５〕
下記の表１の配合で、トラクションドライブ用流体を調製した。
【００４５】
0003557812.tif 000013
0003557812.tif 000014
上記各配合例について、４０℃および１００℃における粘度と、酸化防止能の尺度としての全酸価増加量とを測定した。  結果は下記表２のとおり。
【００４６】
0003557812.tif 000015
トラクションドライブ用流体のトラクション係数の温度変化について、実施例１および２を比較例１と対比して図１に示す。  同様に、実施例３〜５を比較例２〜４と対比して図２に示す。  実施例６のトラクション係数の温度変化を、比較例５と対比して図３に示す。  本発明に従って酸化防止能を高めたトラクションドライブ用流体において、トラクション係数の低下が実質上みられないことが、これらのグラフから明らかである。
【００４７】
【発明の効果】
本発明に従って、芳香環を有し、かつトラクション係数が高い構造を有する式（Ｉ）〜（Ｘ）の化合物を、トラクションドライブ用流体の成分として加えることにより、トラクション係数の低下を抑え、かつ酸化防止能を合わせもったトラクションドライブ用流体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例１および２のトラクションドライブ用流体のトラクション係数の温度変化を、比較例１と対比して示したグラフ。
【図２】本発明の実施例３〜５のトラクションドライブ用流体のトラクション係数の温度変化を、比較例２〜４と対比して示したグラフ。
【図３】本発明の実施例６のトラクションドライブ用流体のトラクション係数の温度変化を、比較例５と対比して示したグラフ。
【図１】
0003557812.tif 000016
【図２】
0003557812.tif 000017
【図３】
0003557812.tif 000018