(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体を帯電する帯電工程、帯電された電子写真感光体を露光することにより静電潜像を形成する露光工程、該静電潜像をトナーを用いて現像することによりトナー像を形成する現像工程、及び該トナー像を転写材に転写する転写工程を有する画像形成方法において、
該現像工程が該転写工程後に該電子写真感光体上に残余するトナーを回収し、該露光工程における露光強度が、該電子写真感光体の露光強度−表面電位特性曲線における表面電位が暗部電位Ｖｄである点と（Ｖｄ＋残留電位Ｖｒ）／２である点を通る直線の傾きの１／２０の傾きを有する直線と該特性曲線との接点の露光強度以上であり、かつ半減露光強度の５倍未満であって、
該半減露光強度が０．３ｃＪ／ｍ２以下で、
該電子写真感光体の表面の水に対する接触角が８５°以上で、
更に該現像工程が反転現像
であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
電子写真感光体の表面の水に対する接触角が９０°以上である請求項１記載の画像形成方法。
【請求項３】
電子写真感光体の表面層がフッ素原子含有樹脂粉体を含有する請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
帯電工程がブラシ帯電法である請求項１乃至３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５】
露光工程が２値法である請求項１乃至４のいずれかに記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、画像形成方法に関し、例えば、電子写真法のうちで反転現像を利用し、クリーニング工程が不要であり、現像と転写残余のトナー捕集が同一工程により行われるプリンタ、複写機及びファクシミリ等に適用される画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真法としては多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーで現像を行って可視像とし、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、熱及び圧力等により転写材上にトナー画像を定着して複写物または印刷物を得るものである。また、転写材上に転写されずに感光体上に残ったトナー粒子はクリーニング工程により感光体上より除去される。
【０００３】
このクリーニング工程については、従来ブレードクリーニング、ファーブラシクリーニング及びローラークリーニング等が用いられていた。いずれの方法も機械的に転写残余のトナーを掻き落とすか、またはせき止めて廃トナー容器へと捕集するものであった。よって、このような部材が感光体表面に押し当てられることに起因する問題が生じていた。例えば、部材を強く押し当てることにより感光体を摩耗させ感光体が短命化することが挙げられる。
【０００４】
また、装置面からみると、かかるクリーニング装置を具備するために装置全体が必然的に大きくなり装置のコンパクト化のネックになっていた。
【０００５】
更には、エコロジーの観点より、トナーの有効活用と言う意味で廃トナーの出ないシステムが望まれていた。
【０００６】
従来、現像同時クリーニングまたはクリーナレスと呼ばれた技術の開示は、特開平５−２２８７号公報にあるように画像上に転写残余のトナーの影響によるポジゴースト、ネガゴースト等に焦点を当てたものであった。
【０００７】
ここで、ゴースト画像の発生メカニズムを説明する。
【０００８】
一枚の転写材に対し感光体表面が繰り返し使用される場合、即ち感光体一周分の長さが転写材の進行方向長よりも短い場合、転写残トナーが感光体上に存在する状態で帯電、露光及び現像しなければならない。その際、感光体上に転写残トナーが存在すると、その箇所には露光光が十分に照射されないので、電位が十分に下がらずに現像コントラストが不十分になってしまう。そのため反転現像の場合はそこが周囲よりも濃度が低い、ネガゴーストとして画像上に現れる。一方、現像時に転写残トナーのクリーニング効果が不十分であれば、転写残トナーの存在する感光体表面上に、更にトナーが現像されるため周囲よりも濃度が高い、ポジゴーストが発生する。
【０００９】
そこで、クリーナレスに関連する技術の開示を行っている特開昭５９−１３３５７３号公報、特開昭６２−２０３１８２号公報、特開昭６３−１３３１７９号公報、特開昭６４−２０５８７号公報、特開平２−３０２７７２号公報、特開平４−１５５３６１号公報、特開平５−２２８９号公報、特開平５−５３４８２号公報、特開平５−６１３８３号公報等の技術を鑑みるに画像露光に関するものでは、高強度の光を照射するか、または露光光が透過するトナーを用いる等の方法が提案されている。
【００１０】
しかし、露光強度を単に強くするだけで、潜像自体のドット形成ににじみが生じるため孤立ドット再現性が十分でなく、画質の面で解像度が劣り、特にグラフィック画像で階調性の乏しい画像となる。
【００１１】
また、露光波長の光を通過するようなトナーを用いる手段については、なるほど平滑化し、粒界のない定着したトナーについては光透過の影響が大きいが、露光を遮るメカニズムとしてはトナー自体の着色よりは、トナー粒子表面での散乱が主たるものであり効果は薄い。更には、トナーの着色剤の選択の範囲が狭まり、加えてカラー化を目指したときに少なくとも３種類の波長の異なる露光手段が必要であり、現像同時クリーニングの特徴のひとつである装置の簡素化に逆行する。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
このように、従来の現像同時クリーニング、即ちクリーナレス画像形成方法は、様々な転写材、特に転写効率のよくない厚紙や通常よりも多くのトナーを用いる必要があるオーバーヘッドプロジェクター用透明フィルム等に対して十分な性能を持っていなかった。
【００１３】
また、画質の点でも孤立ドット再現性にかかる理由により、グラフィック画像等で満足のいくものではなかった。
【００１４】
従って、本発明の目的は、本質的にポジあるいはネガゴーストを防止しつつ、様々な転写材、例えば厚紙、オーバーヘッドプロジェクター用透明フィルム等に対しても、孤立ドット再現性の良い、階調性に優れた画像形成方法を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、電子写真感光体を帯電する帯電工程、帯電された電子写真感光体を露光することにより静電潜像を形成する露光工程、該静電潜像をトナーを用いて現像することによりトナー像を形成する現像工程、及び該トナー像を転写材に転写する転写工程を有する画像形成方法において、該現像工程が該転写工程後に該電子写真感光体上に残余するトナーを回収し、該露光工程における露光強度が、該電子写真感光体の露光強度−表面電位特性曲線における表面電位が暗部電位Ｖｄである点と（Ｖｄ＋残留電位Ｖｒ）／２である点を通る直線の傾きの１／２０の傾きを有する直線と該特性曲線との接点の露光強度以上であり、かつ半減露光強度の５倍未満であって、該半減露光強度が０．３ｃＪ／ｍ２以下で、
該電子写真感光体の表面の水に対する接触角が８５°以上で、
更に該現像工程が反転現像であることを特徴とする画像形成方法である。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明においては、露光強度が上記下限より小さいとライン部に細りまたはかすれ等が生じ、また、ゴースト画像が生じる。半減露光強度が５倍以上の場合、ゴースト画像は得られないが、孤立ドットが潰れ、解像度及び階調性が低下してしまう。
【００１７】
なお、本発明における電子写真感光体の露光強度−表面電位特性曲線は、実際に感光体を使用する装置のプロセス条件で測定された値に基づいて作成される。測定の方法は、表面電位計プローブを露光位置直後に配し、まず、露光のない場合の感光体電位を暗部電位Ｖｄとし、次いで、露光強度を徐々に変化させ、その間の感光体表面電位を記録するというものである。半減露光強度は、感光体の表面電位がＶｄの半分、即ちＶｄ／２となった時点での露光強度を意味する。また、半減露光強度の３０倍の光量で露光したときの感光体の表面電位を残留電位Ｖｒと定義する。
【００１８】
本発明においては、孤立ドットの再現性という観点から、感光体の半減露光強度が、０．５ｃＪ／ｍ２（μＪ／ｃｍ２）以下であると、更にドット再現性が良くなる。その理由は、転写残余トナーの露光の遮りに対して、このような比較的高感度の感光体を用いることにより、比較的低感度のものよりも露光強度に対する電位変動が小さくなるためである。半減露光強度が０．３ｃＪ／ｍ２以下であると更に好ましい結果が得られる。
【００１９】
また、感光体の露光強度−表面電位特性曲線上の電位Ｖｄの点と電位（Ｖｄ＋Ｖｒ）／２の点を通る直線の傾きに対し１／２０の傾きを持つ直線が該特性曲線に接する点の露光強度以上であり、半減露光強度の５倍未満である露光強度の範囲を、半減露光量で割った値、即ち、
（露光強度の範囲）／（半減露光量）
が大きい方が露光選択の余地が広いので、装置設計としては好ましく、具体的には０．７以上が好ましく、１．０以上が更に好ましい。
【００２０】
本発明に用いられる電子写真感光体は通常のものでよく、導電性支持体上に少なくも感光層を有する。
【００２１】
導電性支持体としては、アルミニウム及びステンレス等の金属；アルミニウム合金及び酸化インジウム−酸化錫合金等を含有する被膜層を有するプラスチック；導電性粒子を含浸させた紙や、プラスチック；導電性ポリマーを有するプラスチック等の円筒状シリンダー、フィルム及びエンドレスベルト等が用いられる。
【００２２】
これらの導電性支持体と感光層との間に、導電性支持体と感光層の接着性向上、塗工性改良、支持体の保護、支持体上の欠陥の被覆、支持体からの電荷注入性改良及び感光層の電気的破壊に対する保護等を目的として下引き層を設けてもよい。下引き層は、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリビニルブチラール、フェノール樹脂、カゼイン、ポリアミド、共重合ナイロン、ニカワ、ゼラチン、ポリウレタン及び酸化アルミニウム等の材料によって形成される。その膜厚は０．１〜１０μｍであることが好ましく、特には０．１〜３μｍ程度であることが好ましい。
【００２３】
感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する、所謂単層型でも、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有する、所謂積層型でもよい。
【００２４】
電荷発生層は、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩類、チオピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素、セレン及び非晶質シリコン等の電荷発生物質を適当なバインダー樹脂に分散した溶液を塗工することにより、あるいは蒸着すること等により形成される。これらのうちでは、特にフタロシアニン系顔料が好ましく用いられる。フタロシアニン顔料のうちでも特に高感度のもの、例えば、オキシチタニウムフタロシアニンが更に好ましい。
【００２５】
バインダー樹脂としては、広範囲なバインダー樹脂から選択でき、例えばポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂及び酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。電荷発生層中に含有されるバインダー樹脂の量は８０重量％以下、好ましくは０〜４０重量％である。また、電荷発生層の膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．０５〜２μｍであることが好ましい。
【００２６】
電荷輸送層は、電界の存在下で電荷発生層から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有している。電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じてバインダー樹脂と共に溶剤中に溶解した溶液を、塗工することによって形成され、その膜厚は５〜４０μｍであることが好ましい。電荷輸送物質としては、主鎖または側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピレン及びフェナントレン等の構造を有する多環芳香族化合物；インドール、カルバゾール、オキサジアゾール及びピラゾリン等の含窒素環式化合物；ヒドラゾン化合物；スチリル化合物；セレン；セレン−テルル；非晶質シリコン及び硫化カドミウム等が挙げられる。
【００２７】
また、これら電荷輸送物質を溶解させるバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂及びポリアミド樹脂等の樹脂；更にはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリビニルアントラセン等の有機光導電性ポリマー等が挙げられる。
【００２８】
感光層が単層型である場合は、上記電荷発生物質及び電荷輸送物質をバインダー樹脂に分散及び溶解した溶液を塗工することにより形成される。
【００２９】
本発明においては、感光層上に保護層を設けてもよい。保護層の樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂；あるいはこれらの樹脂の硬化剤等が単独あるいは２種以上組み合わされて用いられる。
【００３０】
また、本発明においては、感光層上に樹脂を含有する保護層を形成することができる。保護層の樹脂中には導電性微粒子を分散してもよい。導電性微粒子の例としては、金属や金属酸化物等が挙げられ、好ましくは酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化スズ被膜酸化チタン、スズ被膜酸化インジウム、アンチモン被膜酸化スズ及び酸化ジルコニウム等の超微粒子がある。これらは単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。一般的に保護層に粒子を分散させる場合、分散粒子による入射光の散乱を防ぐために入射光の波長よりも粒子の粒径の方が小さいことが必要であり、本発明における保護層に分散される導電性、絶縁性粒子の粒径としては０．５μｍ以下であることが好ましい。また、保護層中での含有量は、保護層固形分総重量に対して２〜９０重量％が好ましく、５〜８０重量％がより好ましい。保護層の膜厚は、０．１〜１０μｍであることが好ましく、１〜７μｍであることがより好ましい。
【００３１】
これらの層の塗工方法としては、スプレーコーティング法、ビームコーティング法あるいは浸漬コーティング法等が挙げられる。
【００３２】
前記ゴーストは転写残トナーによる光の散乱あるいは反射によって潜像形成時に露光部の電位が下がりきらないことに起因するものであると考えられることに基づき、本発明者は、以下の要素を見い出した。
１）潜像形成時の露光が転写残トナーによって散乱され、ドラム上への実質露光量が少なくなったとしても電位変動の少ない感光体と露光強度を組み合わて用いること。
２）転写残量を少なくすること。
【００３３】
一般的に粒子は光を散乱、反射、吸収するので、吸収のみの場合と異なり、粒子が近接している場合には二次散乱、二次反射が生じる。従って、上記手段を組み合わせることで、それらを個々に用いた場合よりも相乗的にゴーストを低減することが可能であると考えられる。そこで、本発明においては、電子写真感光体の表面の水に対する接触角が８５°以上であることが好ましく、特には９０°以上であることが好ましい。
【００３４】
このような構成にすることにより、高温高湿環境下で転写紙が吸湿等により転写されにくいものになったとしても、あるいは転写紙が２００ｇ／ｍ２程度というより転写しにくいものであっても転写残余のトナー量を著しく減少させることができ、転写残トナーによる遮光がほとんどなくネガゴースト画像を本質的に防止できると共に、現像時の転写残トナーのクリーニング効率も向上し、ポジゴースト画像を防止することができる。なお、本発明における接触角は、協和界面科学（株）製接触角計ＣＡ−ＤＳ型及び純水を用いて測定されたものである。
【００３５】
このような表面層に離型性を付与する手段としては、（１）膜を構成する樹脂自体に表面エネルギーの低いものを用いる、（２）撥水性や親油性を付与するような添加剤を加える、（３）高い潤滑性を有する材料を粉体状にして分散する、等が挙げられる。（１）の例としては、樹脂の構造中にフッ素原子含有基、シリコン原子含有基等を導入することにより達成することができる。（２）としては、界面活性剤等を添加剤とすればよい。（３）としては、フッ素原子を含む樹脂粉体、即ちポリ４フッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン及びフッ化カーボン等の粉体が挙げられる。この中でも特にポリ４フッ化エチレンが好適である。本発明においては、（３）のフッ素原子含有樹脂粉体等の潤滑性粉体の分散が好適である。
【００３６】
これらの粉体を表面に含有させるためには、バインダー樹脂中に該粉体を分散させた層を感光体最表面に設けるか、あるいは、元々表面層が樹脂を主体として構成されている感光体であれば、新たに表面層を設けなくても、最上層に該粉体を分散させればよい。
【００３７】
該粉体の表面層への添加量は、表面層固形分総重量に対して、１〜６０重量％、更には、２〜５０重量％が好ましい。１重量％より少ないと転写残余のトナーが十分に減少せず、転写残トナーのクリーニング効率も十分でなく、ゴースト防止効果が不十分になり易く、６０重量％を越えると膜の強度が低下したり、感光体への入射光量が低下したりするため、好ましくない。また、該粉体の粒径は、画質の面から、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以下である。１μｍより大きいと入射光の散乱によりラインの切れが悪くなる傾向がある。
【００３８】
本発明に用いられる現像工程は、いずれのものでもよいが、十分な電圧が印加できる、及び現像ブラシが転写残トナーを掻き落とすことができる等の点から、現像剤あるいは磁気ブラシが感光体と接触している、所謂接触現像であることが好ましく、装置の簡略化等の点から反転現像であることが好ましい。
【００３９】
本発明においては、トナー、あるいは磁気ブラシとトナーを担持するスリーブやローラーは感光体との接触もしくは近接箇所において感光体と同方向に回転していてもよいし、逆方向に回転していてもよい。その回転が同方向である場合、感光体の周速に対して、周速比で１００％以上であることが好ましい。１００％未満であると、画像品質が悪くなり易い。周速比が高まれば高まるほど、現像部位に供給されるトナーの量は多く、潜像に対しトナーの脱着頻度が多くなり、不要な部分のトナーは感光体から引き離され、あるいは掻き落とされ、必要な部分には付着するという繰り返しにより、潜像に忠実な画像が得られる。現像同時クリーニングという観点では、感光体上に密着した転写残余のトナーを感光体表面とトナーの付着部分を周速差により物理的に引き剥がし電界により回収するという効果も期待できることから、周速比は高いほど転写残余のトナーの回収には都合がよい。
【００４０】
本発明においては、例えばマイナス帯電性の感光体及びマイナス帯電性のトナーを用いた反転現像の場合、その転写工程において、プラス極性電圧印加の転写部材によって可視化された像を転写材に転写するが、該転写材の種類（厚み、抵抗、誘電率等の違い）と画像面積等の関係により、転写残余のトナーの帯電極性はプラスからマイナスまでいろいろなものが存在し得る。しかし、マイナス帯電性の感光体を一次帯電する際のマイナスのコロナシャワーまたは放電により、感光体表面のみならず転写残余のトナーまでもが、転写工程においてプラス極性に振れていたとしても、一様にマイナス側へ帯電される。これゆえ、トナーの現像されるべき明部電位部分の転写残トナーはマイナスに帯電されているのでそのまま残り、トナーの現像されるべきでない暗部電位部分の転写残トナーは現像電界の関係上現像スリーブ等トナー担持体の方に引き寄せられるので、感光体の暗部電位部にはトナーは残留しない。
【００４１】
一成分現像剤を用いる方法として、弾性ローラー表面等にトナーをコーティングし、これを感光体表面と接触させる方法も用いられる。このとき、トナーの磁性、非磁性は問わず、ただ、トナーと感光体表面が接触していることが重要となる。このとき、トナーを介して、感光体と感光体表面に対向する弾性ローラー間に働く電界によって現像と同時にクリーニングが行われるので、弾性ローラー表面あるいは、表面近傍が電位を持ち、感光体表面とトナー担持体表面の狭い間隙で電界を有する必要性がある。このため、弾性ローラーの弾性ゴムが中抵抗領域に抵抗制御されて感光体表面との導通を防ぎつつ電界を保つか、または導電性ローラーの表面層に薄層の絶縁層を設ける方法も利用できる。更には、導電性ローラー上に感光体表面に対向する側を絶縁性物質により被覆した導電性樹脂スリーブあるいは、絶縁性スリーブで感光体に対向しない側に導電層を設けた構成も可能である。
【００４２】
二成分磁気ブラシ現像方法を用いる場合は、そのキャリアとして、フェライト、マグネタイト及び鉄粉、あるいはそれらをアクリル樹脂、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂等でコーティングしたものが用いられる。このとき、現像時あるいは現像前後の空白時には、直流あるいは更に交流成分のバイアスを印加し、現像と感光体上の残余のトナーを回収できるような電位に制御される。このとき直流成分は、明部電位と暗部電位の間に位置する。
【００４３】
本発明に用いられるトナーは、いずれのものでもよいが、表面上に無機微粉体を有するものが転写効率を向上させる上で好ましい。
【００４４】
かかる無機微粉体としては例えば以下のようなものが用いられる。例えば、コロイダルシリカ、酸化チタン、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、酸化セリウム及び酸化ジルコニウム等が使用できる。これらの一種類あるいは二種類以上を混合して使用することができる。
【００４５】
本発明のトナーに用いられるバインダー樹脂としては、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂及びエポキシ樹脂等のトナー用バインダー樹脂として公知の広範な樹脂が挙げられ、これらを単独あるいは複数種組み合わせて使用可能である。
【００４６】
着色剤としても従来より知られている無機あるいは有機の染料及び顔料が使用可能であり、例えばカーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー及びインダンスレンブルー等がある。これらは通常、バインダー樹脂１００重量部に対し０．５〜２０重量部使用される。
【００４７】
また、帯電制御の目的で、ニグロシン染料、四級アンモニウム塩、サリチル酸系金属錯体または金属塩及びアセチルアセトン等を用いることができる。
【００４８】
本発明に用いるトナーを作成するには、公知の方法が用いられるが、例えばバインダー樹脂、ワックス、金属塩ないしは金属錯体、着色剤としての顔料、染料、または磁性体、必要に応じて荷電制御剤、その他の添加剤等をヘンシェルミキサーやボールミル等の混合器により十分混合してから加熱ロール、ニーダー及びエクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類をお互いに相溶せしめた中に金属化合物、顔料、染料あるいは磁性体を分散または溶解せしめ、冷却固化後、粉砕及び分級を行って本発明で用いる現像剤を得ることができる。
【００４９】
更に、本発明中のトナーは、磁性あるいは非磁性一成分現像剤として用いてもよいし、キャリア粒子と混合して二成分現像剤として用いてもよい。
【００５０】
本発明における帯電工程も通常のものを適用することができるが、中でも、ファーブラシや磁気ブラシを帯電部材として用いるブラシ帯電法は、感光体上の転写残トナーで掻き落とす、あるいはとり込むことができるので特に好ましい。
【００５１】
また、本発明における露光工程は、本発明で規定する露光強度が得られるものであれば特に制限されないが、スポットの小径化及びパワーの面からレーザーが好ましく、また、本発明の露光強度の範囲で露光を行うためには、露光工程が、様々な露光強度を用いることなく光を照射するかしないかの２値で制御することによって潜像を形成する、所謂２値法であることが好ましい。
【００５２】
また、本発明における転写工程も特に制限されるものではない。
【００５３】
（感光体製造例１）
導電性支持体としての３０φ×２５４ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、以下に示すような構成の層を順次浸漬塗布し、乾燥することにより感光体を作成した。
【００５４】
（１）導電性被覆層：酸化錫及び酸化チタンの粉末をフェノール樹脂に分散したものを。膜厚１５μｍ。
【００５５】
（２）下引き層：変性ナイロン及び共重合ナイロン。膜厚０．６μｍ。
【００５６】
（３）電荷発生層：長波長域に吸収を持つオキシチタニウムフタロシアニン顔料をブチラール樹脂に分散したもの。膜厚０．６μｍ。
【００５７】
（４）電荷輸送層：ホール搬送性トリフェニルアミン化合物をポリカーボネート樹脂（オストワルド粘度法による分子量２０，０００）に８：１０の重量比で溶解し、更にポリ４フッ化エチレン粉体（粒径０．２μｍ）を総固形分に対して５重量％添加し、均一に分散したもの。膜厚２０μｍ。水に対する接触角は９３度であった。
【００５８】
（感光体製造例２）
感光体は、電荷発生層までは感光体製造例１に準じて作成した。電荷輸送層は、ホール搬送性トリフェニルアミン化合物をポリカーボネート樹脂に１０：１０の重量比で溶解したものを用いた。膜厚１８μｍ。更にその上に保護層として、同じ材料を５：１０の重量比で溶解したものにポリ４フッ化エチレン粉体（粒径０．２μｍ）を総固形分に対して３０重量％添加し、均一に分散したものを用い、電荷輸送層の上にスプレーコートした。膜厚３μｍ。水に対する接触角は１０１度であった。
【００５９】
（感光体製造例３）
電荷発生層及び電荷輸送層を以下のものとした以外は感光体製造例１に同様にして感光体を作成した。
【００６０】
（３）電荷発生層：長波長域に吸収を持つアゾ顔料をブチラール樹脂に分散したもの。膜厚０．６μｍ。
【００６１】
（４）電荷輸送層：ホール搬送性トリフェニルアミン化合物をポリカーボネート樹脂（オストワルド粘度法による分子量２０，０００）に８：１０の重量比で溶解し、更にポリ４フッ化エチレン粉体（粒径０．２μｍ）を総固形分に対して１０重量％添加し、均一に分散しもの。膜厚２０μｍ。水に対する接触角は９６度であった。
【００６２】
（感光体製造例４）
ポリ４フッ化エチレン粉体を添加しない以外は感光体製造例３と同様にて感光体を作成した。水に対する接触角は７４度であった。
【００６３】
（感光体製造例５）
電荷輸送層にポリ４フッ化エチレン粉体を添加しないこと以外は感光体製造例１と同様にして感光体を作成した。水に対する接触角は７８度であった。
【００６４】
（感光体製造例６）
トリフェニルアミン化合物とポリカーボネート樹脂の重量比を９：１０にし、膜厚を２５μｍとした以外は感光体製造例５と同様にして感光体を作成した。水に対する接触角は７７度であった。
【００６５】
（感光体製造例７）
電荷発生層及び電荷輸送層を以下のものとした以外は感光体製造例５と同様にして感光体を作成した。水に対する接触角は７７度であった。
【００６６】
（３）電荷発生層：長波長域に吸収を持つオキシチタニウムフタロシアニン顔料をブチラール樹脂に分散したもの。膜厚０．５μｍ。
【００６７】
（４）電荷輸送層：ホール搬送性ヒドラゾン化合物をポリカーボネート樹脂に９：１０の重量比で溶解したもの。膜厚２４μｍ。
【００６８】
（感光体製造例８）
ポリ４フッ化エチレン粉体を使用せず、電荷輸送層の膜厚を２５μｍとした以外は感光体製造例３と同様にして感光体を作成した。水に対する接触角は７６度であった。
【００６９】
（感光体製造例９）
電荷輸送層に添加するポリ４フッ化エチレン粉体の量を２重量％とする以外は感光体製造例１と同様にして感光体を作成した。水に対する接触角は８８度であった。
【００７０】
得られた感光体の露光強度−表面電位特性曲線を前述の方法で得た。
【００７１】
即ち、感光体を帯電させた後、後述の実施例で用いる電子写真装置（キヤノン製：ＬＢＰ−８６０）で用いている露光光の波長と同じ波長を有するレーザーを感光体に連続照射し、変化した表面電位を測定するという工程を、様々な露光強度について行ない、得られた結果をグラフ化した。
【００７２】
感光体製造例１の感光体の測定では、暗部電位が−７００Ｖ、暗部電位が半減する強度、即ち感光体の半減露光強度は０．１２ｃＪ／ｍ２であり、残留電位Ｖｒは−５５Ｖであり、感光体特性曲線上の電位Ｖｄの点と電位（Ｖｄ＋Ｖｒ）／２の点を結ぶ直線の傾きは、２９００Ｖｍ２／ｃＪ、よってこの１／２０の傾きは１５０ｃＪ／ｍ２である。感光体特性曲線とこの１／２０の傾きの接点は０．４３ｃＪ／ｍ２であり、半減露光強度の５倍は０．６０ｃＪ／ｍ２である。
【００７３】
同様の測定を、感光体製造例２乃至９の感光体について行なった。これらの結果を表１及び２にまとめた。また、特性曲線を、図１（感光体製造例１）、図２（感光体製造例２）、図３（感光体製造例３）、図４（感光体製造例４）、図５（感光体製造例５）、図６（感光体製造例６）、図７（感光体製造例７）及び図８（感光体製造例８）に示す。
【００７４】
【表１】
0003586011.tif 000002
【００７５】
【表２】
0003586011.tif 000003
【００７６】
（現像剤製造剤１）
ポリエステル樹脂    ８９重量％
含金属アゾ染料        ２重量％
カーボンブラック      ６重量％
ポリオレフィン        ３重量％
【００７７】
上記材料を乾式混合した後に、１５０℃に設定した２軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を冷却し、気流式粉砕機により微粉砕した後に多分割分級機により分級して８．０μｍ粒度に分布が調整されたトナー組成物を得、疎水性シリカ微粒子（ＢＥＴ表面積２００ｍ２／ｇ）２．５重量％を外添して重量平均粒径８．０μｍのトナーを得た。
【００７８】
（現像剤製造例２）
含金属アゾ染料に代えてサリチル酸誘導体金属塩を用いた以外は現像剤製造例１と同様にしてトナーを得た。
【００７９】
（実施例１）
電子写真装置としてレーザービームプリンタ（キヤノン製：ＬＢＰ−８６０）を用意した。プロセススピードは４７ｍｍ／ｓである。潜像形成は解像度を３００ｄｐｉ、露光方法を２値とした。
【００８０】
まず、この装置が有するプロセスカートリッジにおけるクリーニングゴムブレードを取りはずし、一次帯電用の帯電ローラーをコロナ帯電器９０１に置き換えた。
【００８１】
次に、プロセスカートリッジにおける現像手段を改造した（９０２）。トナー供給体であるステンレススリーブの代わりに発泡ウレタンからなる中抵抗ゴムローラー（１６φ）をトナー担持体９０４とし、感光体９０６に当接した。該トナーの担持体の回転方向は、感光体との接触部分において同方向であり、周速は該感光体の回転周速に対し１６０％となるように駆動する。
【００８２】
トナー担持体９０４にトナーを塗布する手段として、現像剤塗布ローラー９０５を該トナー担持体９０４に当接させた。更に、該トナー担持体９０４上トナーのコート層制御のために樹脂をコートしたがステンレス製ブレード９０３を取付けた。概略を図９に示す。なお、現像バイアスをＤＣ成分（−３００Ｖ）のみとした。
【００８３】
改造された装置はコロナ帯電器を用い感光体を一様に帯電する。帯電に次いで、レーザー光で画像部分を露光することにより静電潜像を形成し、トナーにより可視画像とした後に、電圧を印加した転写ローラー９０７によりトナー像を転写材９０８に転写するプロセスを持つ。
【００８４】
感光体は感光体製造例１の感光体を用い、現像剤は現像剤製造例１の現像剤を用い、感光体帯電電位は、暗部電位を−７００Ｖとした。
【００８５】
感光体露光強度を０．４５ｃＪ／ｍ２、０．５５ｃＪ／ｍ２としたときについての評価を行なった。なお、評価環境は２５℃、相対湿度５０％である。以下、特にことわらないかぎり、評価環境は２５℃、相対湿度５０％である。
【００８６】
画像評価は、図１０に示すような感光体１周分だけ黒白の帯を出力し、２周目からは１ドット横線と２ドット分の空白により形成されるハーフトーンを出力するパターンを用いた。
【００８７】
転写材としては、７５ｇ／ｍ２の普通紙、１３０ｇ／ｍ２の厚紙、２００ｇ／ｍ２の葉書紙とポリエチレンテレフタレート製のオーバーヘッドプロジェクター用フィルムを用いた。
【００８８】
評価方法は、一枚のプリント画像のうち感光体２周目で、１周目で黒画像形成されていた場所（黒印字部）とされていなかった場所（非画像部）でのマクベス反射濃度計により測定された反射濃度の差をとることによった。即ち、次式によった。
【００８９】
反射濃度差＝反射濃度（像形成されていた場所）−反射濃度（像形成されていなかった場所）
【００９０】
その結果を表３に示す。反射濃度差が小さい程ゴーストのレベルはよく、差の絶対値が０．０３以上であるとゴーストが目視できる。階調性の評価については、パターン形成方法の異なる８種類の画像濃度の測定によった（図１２）。なお、パターン２はパターン１で１区画を２×２ドットとした。パターン６はパターン５で１区画を２×２ドットとした。パターン７はパターン５で１区画を１×１ドットとした。パターン８はベタ黒である。
【００９１】
また、階調性再現性の点から、各パターンの濃度範囲は、以下のようなものが好ましく、この観点から評価を行なった。
【００９２】
パターン１０．１０〜０．１５
パターン２０．１５〜０．２０
パターン３０．２０〜０．３０
パターン４０．２５〜０．４０
パターン５０．５５〜０．７０
パターン６０．６５〜０．８０
パターン７０．７５〜０．９０
パターン８１．３５〜
【００９３】
判断基準は、上記領域にすべて満足するものを優、一個はずれるものを可、二個以上はずれるものを不可とした。この結果を表４に示す。
【００９４】
また、孤立ドットの再現性については、パターン１の濃度で代用評価した。つまり、潜像がぼけるほどに現像面積が広がり濃度が上がるからである。判定基準は、０．１０〜０．１５を優、０．１６〜０．１７を可、０．１８以上を不可とした。結果を表３に示す。
【００９５】
（比較例１）
実施例１において、露光強度を０．２５ｃＪ／ｍ２、０．８５ｃＪ／ｍ２とした以外は、同様の試験を行なった。その結果を表３及び４に示す。
【００９６】
（実施例２）
コロナ帯電器を元のローラー帯電器に戻し、帯電ローラーに直流電圧（−１４００Ｖ）を印加した以外は実施例１と同様の装置を用いた。
【００９７】
感光体は感光体製造例２の感光体を用い、現像剤は現像剤製造例１の現像剤を用いた。感光体帯電電位は、暗部電位を−７００Ｖとした。露光強度を０．４５ｃＪ／ｍ２，０．５５ｃＪ／ｍ２としたときについての評価を実施例１と同様に行なった。その結果を表３及び４に示す。
【００９８】
（比較例２）
露光強度を０．２５ｃＪ／ｍ２、０．８５ｃＪ／ｍ２とした以外は実施例２と同様の試験を行なった。その結果を表３及び４に示す。
【００９９】
（比較例３）
実施例１と同じ電子写真装置を用い、感光体は感光体製造例３の感光体を用い、現像剤は現像剤製造例１の現像剤を用いた。感光体帯電電位は暗部電位を−７００Ｖとした。露光強度を２．５０ｃＪ／ｍ２、２．７０ｃＪ／ｍ２としたときについての評価を実施例１と同様に行なった。その結果を３及び４に示す。
【０１００】
（比較例４）
露光強度を２．００ｃＪ／ｍ２、４．５０ｃＪ／ｍ２とした以外は実施例３と同様の試験を行なった。その結果を表３及び４に示す。
【０１０１】
（実施例３）
実施例１と同じ電子写真装置を用い、感光体は感光体製造例９の感光体を用い、現像剤は現像剤製造例１の現像剤を用いた。感光体帯電電位は暗部電位を−７００Ｖとした。露光強度を０．４５ｃＪ／ｍ２、０．５５ｃＪ／ｍ２としたときについての評価を実施例１と同様に行なった。その結果を表３及び４に示す。
【０１０２】
（実施例４）
コロナ帯電器の代わりにファーブラシローラ帯電器（植毛密度１５万本／ｉｎｃｈ２）を用い、感光体との当接部において感光体と逆方向に回転させながら、ファーブラシローラ帯電器に直流電圧（−１４００Ｖ）を印加した以外は実施例１と同じ電子写真装置を用い、感光体は感光体製造例１の感光体を用い、現像剤は現像剤製造例１の現像剤を用いた。感光体帯電電位は暗部電位を−７００Ｖとした。露光強度を０．４５ｃＪ／ｍ２、０．５５ｃＪ／ｍ２としたときについての評価を実施例１と同様に行なった。その結果を表３及び４に示す。
【０１０３】
（実施例５）
実施例１と同様のゴースト評価試験を、３２．５℃、相対湿度８５％の高温高湿条件下で行なった。なお、転写材としては７５ｇ／ｍ２紙を用いた。その結果を表５に示す。
【０１０４】
（比較例５）
比較例３と同様のゴースト評価試験を、３２．５℃、相対湿度８５％の高温高湿条件下で行なった。なお、転写材としては７５ｇ／ｍ２紙を用いた。その結果を表５に示す。
【０１０５】
（比較例６）
比較例１と同様のゴースト評価試験を、３２．５℃、相対湿度８５％の高温高湿条件下で行なった。なお、転写材としては７５ｇ／ｍ２紙を用い、露光強度を０．２５ｃＪ／ｍ２とした。高温高湿下では、７５ｇ／ｍ２紙でも若干のゴーストの発生が見られた。その結果を表５に示す。
【０１０６】
【表３】
0003586011.tif 000004
【０１０７】
【表４】
0003586011.tif 000005
【０１０８】
【表５】
0003586011.tif 000006
【０１０９】
（参考例１）
トナー担持体である中抵抗のゴムローラーの外径を１８φとし、その周速を感光体の周速に対し１４０％とし、現像バイアスをＤＣ成分（−４００Ｖ）のみとした以外は実施例１と同様の電子写真装置を用いた。
【０１１０】
感光体は感光体製造例６の感光体を用い、現像剤は現像剤製造例２の現像剤を用い、感光体帯電電位は暗部電位を−７００Ｖとした。
【０１１１】
感光体露光強度を０．５０ｃＪ／ｍ２、０．６０ｃＪ／ｍ２としたときについての評価を行なった。
【０１１２】
画像評価は、感光体１周分だけ５ｍｍ角の黒で、２周目からは１ドット横線と２ドット分の空白により形成されるハーフトーンを出力するパターンを用いた。パターンの概略図を図１１に示す。
【０１１３】
転写材としては、７５ｇ／ｍ２の普通紙と１３０ｇ／ｍ２の厚紙とポリテトラフルオロエチレン製のオーバーヘッドプロジェクター用フィルムを用いた。
【０１１４】
評価方法は、一枚のプリント画像のうち感光体２周目で、１周目で５ｍｍ角の黒が画像形成されていた場所とされていなかった場所について実施例１と同様のマクベス反射濃度計による測定及び評価を行なった。
【０１１５】
また、階調性及びドットの再現性についても実施例１と同様の評価方法により評価した。
【０１１６】
それぞれの結果を表６及び７に示す。
【０１１７】
（比較例７）
露光強度を０．３５ｃＪ／ｍ２、０．９０ｃＪ／ｍ２とした以外は参考例１と同様の試験を行なった。その結果を表６及び７に示す。
【０１１８】
（参考例２）
参考例１と同じ電子写真装置を用い、感光体は感光体製造例７の感光体、現像剤は現像剤製造例２の現像剤を用いた。感光体帯電電位は暗部電位を−７００Ｖとした。
【０１１９】
露光強度を０．６５ｃＪ／ｍ２、１．８５ｃＪ／ｍ２としたときについての評価を参考例１と同様に行なった。その結果を表６及び７に示す。
【０１２０】
（比較例８）
露光強度を１．３０ｃＪ／ｍ２、２．６６ｃＪ／ｍ２とした以外は参考例２と同様の試験を行なった。その結果を表６及び７に示す。
【０１２１】
（比較例９）
参考例１と同じ電子写真装置を用い、感光体は感光体製造例８の感光体を用い、現像剤は現像剤製造例２の現像剤を用いた。感光体帯電電位は暗部電位を−７００Ｖとした。
【０１２２】
露光強度を２．８５ｃＪ／ｍ２、３．００ｃＪ／ｍ２としたときについての評価を参考例１と同様に行なった。その結果を表６及び７に示す。
【０１２３】
（比較例１０）
露光強度を２．５０ｃＪ／ｍ２、４．３０ｃＪ／ｍ２とした以外は比較例９と同様の試験を行なった。その結果を表６及び７に示す。
【０１２４】
【表６】
0003586011.tif 000007
【０１２５】
【表７】
0003586011.tif 000008
【０１２６】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、様々な転写材に対し、ゴーストが発生しにくく、かつ優れた解像度が階調性を有する。画像が得られる画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】感光体製造例１で得られた感光体の露光強度−表面電位特性曲線を示す図である。
【図２】感光体製造例２で得られた感光体の露光強度−表面電位特性曲線を示す図である。
【図３】感光体製造例３で得られた感光体の露光強度−表面電位特性曲線を示す図である。
【図４】感光体製造例４で得られた感光体の露光強度−表面電位特性曲線を示す図である。
【図５】感光体製造例５で得られた感光体の露光強度−表面電位特性曲線を示す図である。
【図６】感光体製造例６で得られた感光体の露光強度−表面電位特性曲線を示す図である。
【図７】感光体製造例７で得られた感光体の露光強度−表面電位特性曲線を示す図である。
【図８】感光体製造例８で得られた感光体の露光強度−表面電位特性曲線を示す図である。
【図９】本発明の画像形成装置の概略構成の例を示す図である。
【図１０】実施例で用いた画像パターンを示す図である。
【図１１】実施例で用いた画像パターンを示す図である。
【図１２】実施例で用いた画像パターンを示す図である。
【符号の説明】
９０１  コロナ帯電器
９０２  現像手段
９０３  制御ブレード
９０４  トナー担持体
９０５  現像剤塗布ローラー
９０６  感光体
９０７  転写ローラー
９０８  転写材
【図１】
0003586011.tif 000009
【図２】
0003586011.tif 000010
【図３】
0003586011.tif 000011
【図４】
0003586011.tif 000012
【図５】
0003586011.tif 000013
【図６】
0003586011.tif 000014
【図７】
0003586011.tif 000015
【図８】
0003586011.tif 000016
【図９】
0003586011.tif 000017
【図１０】
0003586011.tif 000018
【図１１】
0003586011.tif 000019
【図１２】
0003586011.tif 000020