【手続補正書】
【提出日】平成29年4月14日(2017.4.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
歯科用ジルコニアセラミックであって、
１０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内の、全粒子の少なくとも９５体積％の粒子；を含み、
理論密度の少なくとも９９．５％の密度を有し；
乳白光を示す、歯科用ジルコニアセラミック。
【請求項２】
平均粒径が４０ｎｍ〜１５０ｎｍである、請求項１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
【請求項３】
全粒子の少なくとも９５％が２０ｎｍ〜２５０ｎｍの範囲内である、請求項１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
【請求項４】
前記全粒子が１０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内である、請求項１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
【請求項５】
前記乳白光が少なくとも９であり、前記乳白光が、厚さ１ｍｍのサンプルについて以下の式：
ＯＰ＝［（ＣＩＥａＴ＊−ＣＩＥａＲ＊）２＋（ＣＩＥｂＴ＊−ＣＩＥｂＲ＊）２］１／２
（式中、（ＣＩＥａＴ＊−ＣＩＥａＲ＊）は、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の赤−緑座標ａ＊中の透過モードと反射モードとの間の差であり；
（ＣＩＥｂＴ＊−ＣＩＥｂＲ＊）は、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の黄−青色座標ｂ＊中の透過モードと反射モードとの間の差である）の使用によって測定される、請求項１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
【請求項６】
厚さ１ミリメートルの可視光透過率が５６０ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の波長で４５％を超える、請求項１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
【請求項７】
前記歯科用ジルコニアセラミックが、シェードジルコニアセラミックであり、そして、厚さ１ミリメートルの可視光透過率が５６０ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の波長で３５％を超える、請求項１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
【請求項８】
曲げ強度が少なくとも８００ＭＰａである、請求項１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
【請求項９】
１５％未満の単斜晶相および立方晶相の組み合わせを有する正方晶ジルコニアを主に含む、請求項１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
【請求項１０】
０〜３ｍｏｌ％のＹ２Ｏ３を有するＹＴＺＰ（イットリア安定化正方晶ジルコニア多結晶体）を含む、請求項１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
【請求項１１】
空隙率が０．５％未満であり、細孔の大部分の直径が少なくとも２５ｎｍである、請求項１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
【請求項１２】
前記ジルコニアがＹ、Ｃｅ、Ｍｇ、またはその混合物から選択される安定化添加物を含む、請求項１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の歯科用ジルコニアセラミックであって、
平均粒径が４０ｎｍ〜１５０ｎｍである１０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内の、全粒子の少なくとも９５体積％の粒子；を含み、
厚さ１ミリメートルについて可視光透過率が５６０ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の波長で４５％を超え；
歯科用セラミックのＩＳＯ６８７２：２００８国際規格に従って測定した曲げ強度が８００ＭＰａまたはそれを超え；
理論密度の９９．５％を超えるかまたは９９．５％である密度であり；
細孔の大部分が２５ｎｍを超える、歯科用ジルコニアセラミック。
【請求項１４】
グリーン、褐色または予備焼結したジルコニア材料を形成し、前記ジルコニア材料を１２００℃未満の温度での外圧を印加しない無加圧焼結によって完全密度に焼結することによって作製される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の歯科用ジルコニアセラミックを含む歯科用製品。
【請求項１６】
乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法であって、
平均粒径が２０ｎｍ未満である十分に分散されたジルコニアナノ粒子の懸濁液を提供する工程；
湿性ジルコニアグリーン体を生成するために前記懸濁液を前記歯科用製品またはブランクの形状に形成する工程；
前記湿性グリーン体を湿度制御雰囲気中で乾燥させてジルコニアグリーン体を生成する工程；
ジルコニア褐色体を得るために前記ジルコニアグリーン体を加熱する工程であって、前記ジルコニアグリーン体を加熱前に成形するか、または前記ジルコニア褐色体を加熱前に成形する、工程；
乳白光のジルコニア焼結体を得るために前記ジルコニア褐色体を１２００℃未満または１２００℃である温度で焼結する工程；
を含み、
ここで、得られた前記焼結歯科用製品の粒径が１０〜３００ｎｍであり、平均粒径が４０ｎｍ〜１５０ｎｍであり、そして／または少なくとも９９．５％の理論密度の密度で、細孔の大部分が２５ｎｍを超える、方法。
【請求項１７】
前記加熱する工程が、任意の有機残渣を除去してジルコニア褐色体を形成するために、前記ジルコニアグリーン体を５００〜７００℃の範囲の温度で加熱することを含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記焼結する工程の前に、前記褐色体を８５０℃までの温度で予備焼結する工程をさらに含み、前記予備焼結する工程および前記加熱する工程が、１つの工程に組み合わせされ得る、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
前記懸濁液を所定形状に形成する工程が、等方的に拡大された均一の形状を含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項２０】
前記乾燥したグリーン体または褐色体が、ＣＡＤ／ＣＡＭ、ＬＰＩＭ、歯科熱プレスによって成形される、請求項１６に記載の方法。
【請求項２１】
前記十分に分散されたジルコニアナノ粒子の懸濁液が、１０〜５０体積％の範囲の固体体積百分率を備える、請求項１６に記載の方法。
【請求項２２】
前記十分に分散された懸濁液が、前記懸濁液中の総固体の１０重量％を超えない量の分散剤をさらに含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項２３】
前記分散剤が、ポリ（エチレンイミン）、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸または２−（２−メトキシエトキシ）酢酸を含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記十分に分散された懸濁液が、摩擦粉砕によってさらに脱凝集される、請求項１６に記載の方法。
【請求項２５】
前記懸濁液が、摩擦粉砕の代わり、摩擦粉砕前、または摩擦粉砕後の遠心分離によってさらに精製される、請求項２４に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
明細書および特許請求の範囲中の数および範囲は、＋／−５％の丸めおよび／または＋／−５％までの正規の規則の適用によって得た値を対象とすることができる。
本発明の実施形態において、例えば以下の項目が提供される。
（項目１）
歯科用ジルコニアセラミックであって、
１０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内の、全粒子の少なくとも９５体積％の粒子；を含み、
理論密度の少なくとも９９．５％の密度を有し；
乳白光を示す、歯科用ジルコニアセラミック。
（項目２）
平均粒径が４０ｎｍ〜１５０ｎｍである、項目１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目３）
平均粒径が５０ｎｍ〜１００ｎｍである、項目２に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目４）
平均粒径が５０ｎｍ〜８０ｎｍである、項目３に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目５）
全粒子の少なくとも９５％が２０ｎｍ〜２５０ｎｍの範囲内である、項目１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目６）
前記全粒子が１０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内である、項目１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目７）
前記乳白光が少なくとも９である、項目１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目８）
前記乳白光が少なくとも１２であり且つ２８を超えない、項目７に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目９）
厚さ１ミリメートルの可視光透過率が５６０ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の波長で４５％を超える、項目１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目１０）
厚さ１ミリメートルの可視光透過率が５６０ｎｍの波長で４５％を超える、項目９に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目１１）
厚さ１ミリメートルの可視光透過率が５６０ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の波長で５０％を超える、項目９に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目１２）
厚さ１ミリメートルの可視光透過率が５６０ｎｍの波長で５０％を超える、項目１１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目１３）
シェードジルコニアセラミックについて厚さ１ミリメートルの可視光透過率が５６０ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の波長で３５％を超える、項目１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目１４）
シェードジルコニアセラミックについて厚さ１ミリメートルの可視光透過率が５６０ｎｍの波長で３５％を超える、項目１３に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目１５）
シェードジルコニアセラミックについて厚さ１ミリメートルの可視光透過率が５６０ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の波長で４０％を超える、項目１３に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目１６）
シェードジルコニアセラミックについて厚さ１ミリメートルの可視光透過率が５６０ｎｍの波長で４０％を超える、項目１５に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目１７）
前記密度が理論密度の少なくとも９９．９％である、項目１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目１８）
曲げ強度が少なくとも８００ＭＰａである、項目１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目１９）
曲げ強度が少なくとも１２００ＭＰａである、項目１８に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目２０）
曲げ強度が少なくとも２ＧＰａである、項目１９に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目２１）
曲げ強度が２．８Ｇｐａを超えない、項目１８に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目２２）
前記乳白光が、厚さ１ｍｍのサンプルについて以下の式：
ＯＰ＝［（ＣＩＥａＴ＊−ＣＩＥａＲ＊）２＋（ＣＩＥｂＴ＊−ＣＩＥｂＲ＊）２］１／２
（式中、（ＣＩＥａＴ＊−ＣＩＥａＲ＊）は、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の赤−緑座標ａ＊中の透過モードと反射モードとの間の差であり；
（ＣＩＥｂＴ＊−ＣＩＥｂＲ＊）は、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の黄−青色座標ｂ＊中の透過モードと反射モードとの間の差である）の使用によって測定される、項目１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目２３）
グリーン、褐色（有機物が焼却）、または部分焼結した状態の歯科用ジルコニアセラミックが、１２００℃未満での外圧を印加しない無加圧焼結によって完全密度に焼結可能である、項目１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目２４）
１５％未満の単斜晶相および立方晶相の組み合わせを有する正方晶ジルコニアを主に含む、項目１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目２５）
０〜３ｍｏｌ％のＹ２Ｏ３を有するＹＴＺＰ（イットリア安定化正方晶ジルコニア多結晶体）を含む、項目１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目２６）
空隙率が０．５％未満であり、細孔の大部分の直径が少なくとも２５ｎｍである、項目１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目２７）
空隙率が０．５％未満であり、細孔の大部分の直径が少なくとも３０ｎｍである、項目２６に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目２８）
前記ジルコニアがＹ、Ｃｅ、Ｍｇ、またはその混合物から選択される安定化添加物を含む、項目１に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目２９）
項目１に記載の歯科用ジルコニアセラミックを含む歯科用製品。
（項目３０）
グリーン、褐色または予備焼結したジルコニア材料を形成し、前記ジルコニア材料を理論密度の９９．５％またはそれを超える最終密度に焼結することによって作製される、項目２９に記載の歯科用製品。
（項目３１）
ブランク、完全輪郭ＦＰＤ（固定橋義歯）、ブリッジ、インプラントブリッジ、マルチユニットフレームワーク、アバットメント、クラウン、パーシャルクラウン、ベニア、インレー、オンレー、歯科矯正リテイナー、保隙装置、歯牙交換矯正器具、スプリント、義歯、ポスト、歯牙、ジャケット、前装、ファセット、インプラント、シリンダー、および連結子に形成された、項目２９に記載の歯科用製品。
（項目３２）
歯科用ジルコニアセラミックであって、
平均粒径が４０ｎｍ〜１５０ｎｍである１０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内の、全粒子の少なくとも９５体積％の粒子；を含み、
厚さ１ミリメートルについて可視光透過率が５６０ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の波長で４５％を超え；
歯科用セラミックのＩＳＯ６８７２：２００８国際規格に従って測定した曲げ強度が８００ＭＰａまたはそれを超え；
理論密度の９９．５％またはそれを超える密度であり；
細孔の大部分が２５ｎｍを超える、歯科用ジルコニアセラミック。
（項目３３）
前記細孔の大部分が３０ｎｍを超える、項目３２に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目３４）
グリーン、褐色または予備焼結したジルコニア材料を形成し、前記ジルコニア材料を１２００℃未満での外圧を印加しない無加圧焼結によって完全密度に焼結することによって作製される、項目３２に記載の歯科用ジルコニアセラミック。
（項目３５）
乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法であって、
平均粒径が２０ｎｍ未満である十分に分散されたジルコニアナノ粒子の懸濁液を提供する工程；
湿性ジルコニアグリーン体を生成するために前記懸濁液を前記歯科用製品またはブランクの形状に形成する工程；
前記湿性グリーン体を湿度制御雰囲気中で乾燥させてジルコニアグリーン体を生成する工程；
ジルコニア褐色体を得るために前記ジルコニアグリーン体を加熱する工程であって、前記ジルコニアグリーン体を加熱前に成形するか、または前記ジルコニア褐色体を加熱前に成形する、工程；
乳白光のジルコニア焼結体を得るために前記ジルコニア褐色体を１２００℃またはそれ未満で焼結する工程；
を含み、
ここで、得られた前記焼結歯科用製品の粒径が１０〜３００ｎｍであり、平均粒径が４０ｎｍ〜１５０ｎｍである、方法。
（項目３６）
前記加熱する工程が、任意の有機残渣を除去し、ジルコニア褐色体を形成するために、前記ジルコニアグリーン体を５００〜７００℃の範囲で加熱することを含む、項目３５に記載の乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法。
（項目３７）
前記焼結する工程の前に、前記褐色体を８５０℃まで予備焼結する工程をさらに含む、項目３５に記載の乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法。
（項目３８）
前記予備焼結する工程および前記加熱する工程が、１つの工程に組み合わせされ得る、項目３７に記載の乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法。
（項目３９）
前記懸濁液を所定形状に形成する工程が、等方的に拡大された均一の形状を含む、項目３５に記載の乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法。
（項目４０）
前記乾燥したグリーン体または褐色体が、ＣＡＤ／ＣＡＭ、ＬＰＩＭ、歯科熱プレスによって成形される、項目３５に記載の乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法。
（項目４１）
前記ジルコニアナノ粒子の平均粒径が、１５ｎｍ未満である、項目３５に記載の乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法。
（項目４２）
前記十分に分散されたジルコニアナノ粒子の懸濁液が、１０〜５０体積％の範囲の固体体積百分率を備える、項目３５に記載の乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法。
（項目４３）
前記十分に分散された懸濁液が、前記懸濁液中の総固体の１０重量％を超えない量の分散剤をさらに含む、項目３５に記載の乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法。
（項目４４）
前記分散剤が、ポリ（エチレンイミン）、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸または２−（２−メトキシエトキシ）酢酸を含む、項目４３に記載の乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法。
（項目４５）
前記十分に分散された懸濁液が、摩擦粉砕によってさらに脱凝集される、項目３５に記載の乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法。
（項目４６）
前記懸濁液が、摩擦粉砕の代わり、摩擦粉砕前、または摩擦粉砕後の遠心分離によってさらに精製される、項目４５に記載の乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法。
（項目４７）
前記焼結する工程が、従来の歯科用ファーネス、高温ファーネス、マイクロ波歯科用ファーネス、またはハイブリッドファーネスで行われる、項目３５に記載の乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法。
（項目４８）
前記焼結する温度が、１１５０℃またはそれ未満である、項目３５に記載の乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法。
（項目４９）
前記焼結する温度が、１１２５℃またはそれ未満である、項目３５に記載の乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法。
（項目５０）
前記懸濁液をブランクまたは歯科用製品に形成する工程が、遠心鋳造、ドロップキャスティング、ゲルキャスティング、射出成形、スリップキャスティング、圧搾濾過、および／または電気泳動析出（ＥＰＤ）を含む、項目３５に記載の乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法。
（項目５１）
前記十分に分散された懸濁液が、水、エタノール、メタノール、トルエン、ジメチルホルムアミド、またはその混合物からなる群から選択される液体媒質を含む、項目３５に記載の乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法。
（項目５２）
乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法であって、
平均粒径が２０ｎｍ未満である十分に分散されたジルコニアナノ粒子の懸濁液を提供する工程；
湿性ジルコニアグリーン体を生成するために前記懸濁液を前記歯科用製品またはブランクの形状に形成する工程；
ジルコニアグリーン体を生成するために前記湿性グリーン体を湿度制御雰囲気下で乾燥させる工程；
ジルコニア褐色体を得るために前記ジルコニアグリーン体を加熱する工程であって、前記ジルコニアグリーン体を加熱前に成形するか、前記ジルコニア褐色体を加熱前に成形する工程；
焼結乳白光ジルコニア本体ジルコニア体を得るために前記ジルコニア褐色体を１２００℃またはそれ未満で焼結する工程；
を含み、
ここで、細孔の大部分が理論密度の少なくとも９９．５％の密度で２５ｎｍを超える、方法。
（項目５３）
前記細孔の大部分が、理論密度の少なくとも９９．５％の密度で３０ｎｍを超える、項目５２に記載のジルコニア歯科用製品を製造する方法。
（項目５４）
ジルコニア歯科用製品を形成するための懸濁液であって、
平均粒径が２０ｎｍ未満である十分に分散されたジルコニアナノ粒子を含み；
固体粒子体積率が１０〜５０体積％の範囲であり；
ここで、得られた前記ジルコニア歯科用製品の粒径が１０〜３００ｎｍであって、平均粒径が４０ｎｍ〜１５０ｎｍであり；
ここで、前記ジルコニア歯科用製品が乳白光である、懸濁液。
（項目５５）
前記固体体積百分率が、少なくとも１４体積％である、項目５４に記載のジルコニア歯科用製品を形成するための懸濁液。
（項目５６）
前記固体体積百分率が、少なくとも１６体積％である、項目５４に記載のジルコニア歯科用製品を形成するための懸濁液。
（項目５７）
前記固体体積百分率が、少なくとも１８体積％である、項目５４に記載のジルコニア歯科用製品を形成するための懸濁液。
（項目５８）
２５℃で１００ｃＰ未満である粘度を有する、項目５４に記載のジルコニア歯科用製品を形成するための懸濁液。
（項目５９）
２５℃で３０ｃＰ未満である粘度を有する、項目５８に記載のジルコニア歯科用製品を形成するための懸濁液。
（項目６０）
２５℃で１５ｃＰ未満である粘度を有する、項目５９に記載のジルコニア歯科用製品を形成するための懸濁液。
（項目６１）
前記十分に分散された懸濁液が、摩擦粉砕によってさらに脱凝集される、項目５４に記載のジルコニア歯科用製品を形成するための懸濁液。
（項目６２）
ジルコニア歯科用製品を形成するためのグリーン体であって、
平均粒径が２０ｎｍ未満のジルコニアナノ粒子を含み；
ここで、得られた前記ジルコニア歯科用製品の粒径が１０〜３００ｎｍであって、平均粒径が４０ｎｍ〜１５０ｎｍであり；そして
ここで、前記ジルコニア歯科用製品が乳白光である、グリーン体。
（項目６３）
前記グリーン体が、厚さ２ｍｍについて５６０ｎｍでの透過率が５８％である、項目６２に記載のグリーン体。
（項目６４）
乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法であって、
平均粒径が２０ｎｍ未満のジルコニアナノ粒子を有するジルコニアグリーンブランクを提供する工程；
前記ジルコニアグリーンブランクを、ＣＡＤ／ＣＡＭ、ＬＰＩＭ、もしくは歯科熱プレスによって成形する工程、または、褐色ブランクを形成するために前記ジルコニアグリーンブランクを加熱し、そして前記褐色ブランクをＣＡＤ／ＣＡＭ機械加工によって成形する工程；
乳白光の焼結ジルコニア体を提供するために、成形された前記ジルコニアグリーンブランクまたは前記褐色ブランクを１２００℃またはそれ未満で焼結する工程；
を含み、
ここで、得られた前記焼結歯科用製品の粒径が１０〜３００ｎｍであり、平均粒径が４０ｎｍ〜１５０ｎｍである、方法。
（項目６５）
褐色ブランクを形成するために前記ジルコニアグリーンブランクを加熱する工程が、予備焼結することを含む、項目６４に記載の乳白光のジルコニア歯科用製品を製造する方法。