(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(A) 下記一般式（I）〜(III) で表される非イオン界面活性剤の１種以上、(B) アルカリ剤、及び(D) 下記一般式(IV)〜(VI)で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の可溶化剤を含有する硬質表面洗浄剤組成物。
【化１】
0003569173.tif 000015
〔式中、R1〜R6はそれぞれ炭素数１〜22の直鎖のアルキル基を示し、R1とR2の炭素数の和、R3とR4の炭素数の和、及びR5とR6の炭素数の和はそれぞれ５〜23である。EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示す。x1, x2, x3, x4, x5, x6, x7及びx8はエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す数で、x1, x2, x3, x4, x5及びx8はそれぞれ１以上の数、x1＋x2≧４、x3＋x4≧４、x5＋x6＋x7＋x8≧４、x6＋x7≧１である。y1, y2, y3, y4及びy5はプロピレンオキサイドの平均付加モル数を示す数で、０＜y1＜x1＋x2、０＜y2＜x3＋x4、y3＋y5≧0.1 、y3≧０、y4≧０、y5≧０、y3＋y4＋y5＜x5＋x6＋x7＋x8である。また、[  ]で囲まれた部分はランダム付加、（  ）で囲まれた部分はブロック付加であることを示す。〕
R7−X−(CH2)mCOOM1 (IV)
R8COOM2                 （Ｖ）
R9SO3M3  (VI)
〔式中、R7, R8及びR9はそれぞれ炭素数３〜22の飽和もしくは不飽和の直鎖もしくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜18の芳香族炭化水素基を示し、Xは基＞NH、＞N(CH2)nCOOM1 又は＞CHCOOM1 を示し、M1, M2及びM3はそれぞれ水素原子、アルカリ金属、炭素数１〜４の脂肪族アミン、アンモニア又はアルカノールアミンを示し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜３の整数を示す。〕
【請求項２】
さらに、(C) キレート剤を含有する請求項１記載の硬質表面洗浄剤組成物。
【請求項３】
組成物中の(A) 成分の非イオン界面活性剤の含有量が0.01〜20重量％、(B) 成分のアルカリ剤の含有量が 0.1〜50重量％である請求項１又は２記載の硬質表面洗浄剤組成物。
【請求項４】
鋼板の洗浄に用いられる請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属、ガラス、陶磁器、プラスチック等の硬質表面の洗浄に用いられる硬質表面洗浄剤組成物に関し、詳しくは、低温においても良好な洗浄力を有する硬質表面用アルカリ洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来より、金属、ガラス、陶磁器、プラスチックス等の硬質表面の洗浄には、アルカリ洗浄剤が幅広く用いられている。アルカリ洗浄剤が使用されている分野では、洗浄性を向上させるために、室温より洗浄温度を上げて洗浄を行うことが多い。例えば、製鉄所等において鋼板（鋼帯）を連続洗浄する場合、一般的には洗浄液温度は７０〜８０℃である。また、外食産業等において自動食器洗浄機を用いて、ガラス、陶磁器、プラスチックス等を洗浄する場合、洗浄温度は６０〜７０℃が一般的である。しかし以前より、洗浄コストの観点から、洗浄温度を低下させても、洗浄性が良好な洗浄剤が求められていた。
【０００３】
これまで、低温洗浄能力に優れる硬質表面用のアルカリ洗浄剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルフェニルエーテル等の非イオン界面活性剤を含む洗浄剤組成物（特開昭５５−１４１５７７号、特開昭５７−６７６９９号、特開昭６１−６０８９２号、特公平４−１８０００号、特開平６−１１６７６８号）等が開示されている。特にポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルは、特開昭５５−１４１５７７号、特開昭６１−６０８９２号公報に、原料のアルコールにまず、エチレンオキシドを反応させてからプロピレンオキシドを反応させたタイプ、その逆に原料のアルコールにまずプロピレンオキシドを反応させてからエチレンオキシドを反応させたタイプが開示されているが、いずれの組成物も、低温で洗浄する能力は、充分とは言えない。
【０００４】
また、硬質表面用のアルカリ洗浄剤は一般に濃縮製品として市販されており、洗浄時に水等の水溶性媒体により希釈して使用する。均一透明な濃縮製品を作成する際、高濃度のアルカリ存在下において、溶解しない非イオン界面活性剤を溶解させるために可溶化剤を用いている（特許第１６７９９１７号）。可溶化剤を用いることにより非イオン界面活性剤は可溶化されるものの、冬期に屋外貯蔵する際に析出する場合があり、−５℃以下の温度でも析出しない低温安定性の良好な製品が求められていた。
【０００５】
本発明の課題は、金属、ガラス、陶磁器、プラスチックス等の硬質表面の洗浄において、低温（５０℃以下）で、十分な洗浄性能を有し、更に均一透明な濃縮製品を作成した場合に、−５℃以下の温度でも析出物を生じない低温安定性の良好なアルカリ洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）  下記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）  で表される非イオン界面活性剤の１種以上、及び  （Ｂ）アルカリ剤を含有する硬質表面洗浄剤組成物を提供する。
【０００７】
【化２】
0003569173.tif 000002
【０００８】
〔式中、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ炭素数１〜２２の直鎖のアルキル基を示し、Ｒ１とＲ２の炭素数の和、Ｒ３とＲ４の炭素数の和、及びＲ５とＲ６の炭素数の和はそれぞれ５〜２３である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｘ１，  ｘ２，  ｘ３，  ｘ４，  ｘ５，  ｘ６，  ｘ７及びｘ８はエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す数で、ｘ１，  ｘ２，  ｘ３，  ｘ４，  ｘ５及びｘ８はそれぞれ１以上の数、ｘ１＋ｘ２≧４、ｘ３＋ｘ４≧４、ｘ５＋ｘ６＋ｘ７＋ｘ８≧４、ｘ６＋ｘ７≧１である。ｙ１，  ｙ２，  ｙ３，  ｙ４及びｙ５はプロピレンオキサイドの平均付加モル数を示す数で、０＜ｙ１＜ｘ１＋ｘ２、０＜ｙ２＜ｘ３＋ｘ４、ｙ３＋ｙ５≧０．１  、ｙ３≧０、ｙ４≧０、ｙ５≧０、ｙ３＋ｙ４＋ｙ５＜ｘ５＋ｘ６＋ｘ７＋ｘ８である。また、［  ］で囲まれた部分はランダム付加、（  ）で囲まれた部分はブロック付加であることを示す。〕
また、本発明は、上記（Ａ）  成分の非イオン界面活性剤及び（Ｂ）  成分のアルカリ剤に加えて、更に（Ｃ）  キレート剤及び／又は（Ｄ）  可溶化剤を含有する硬質表面洗浄剤組成物を提供する。
【０００９】
本発明の洗浄剤組成物は低温（５０℃以下）で、十分な洗浄性能を有するが、本発明の洗浄剤組成物を用いて５０℃より高い温度で洗浄した場合においても、先に示した公知の非イオン界面活性剤を含有する洗浄剤より優れた性能を示すことは言うまでもない。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の（Ａ）成分は、前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）  で表されるが、一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）  において、Ｒ１〜Ｒ６は炭素数１〜２２の直鎖のアルキル基であり、Ｒ１とＲ２の炭素数の和、Ｒ３とＲ４の炭素数の和、Ｒ５とＲ６の炭素数の和は、洗浄性を向上させるために、それぞれ５〜２３であり、好ましくは７〜１９、更に好ましくは９〜１７、特に好ましくは９〜１５である。
【００１１】
一般式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）で表される非イオン界面活性剤を得る際に用いられるエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加する前の原料の具体例として、日本触媒化学工業（株）製、商品名ソフタノール３０、ソフタノール５０、ソフタノール７０、ソフタノール９０、ソフタノールＥＰ５０３５、ソフタノールＥＰ７０２５、ソフタノールＥＰ７０４５、ソフタノールＥＰ９０５０等が挙げられる。また、一般式（ＩＩ）で表される非イオン界面活性剤は、２級アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加して得ることができる。
【００１２】
また、アルキレンオキサイドを付加する方法は、公知のアルコキシル化方法でよい。このアルコキシル化に用いられる触媒は酸触媒であっても塩基触媒であってもいずれでも良く、また、特開平７−２２７５４０号に記載のＭｇＯ−ＺｎＯ、ＭｇＯ−ＳｎＯ、ＭｇＯ−ＴｉＯ２  、ＭｇＯ−ＳｂＯ等の狭いアルキレンオキサイド付加分布（ｎａｒｒｏｗ  ｒａｎｇｅ）を与える触媒、特開平１−１６４４３７号に記載の同様のＭｇ系触媒のような選択的に狭いアルキレンオキサイド付加分布を与える触媒を用いても合成できる。これらの触媒は反応終了後中和されるか、又は吸着処理により除くことが製品の安定性上好ましい。アルカリ触媒に対する中和剤は酢酸、グリコール酸、乳酸、レブリン酸等の低分子量有機酸が好ましい。
【００１３】
一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤において、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示すｘ１及びｘ２はそれぞれ１以上の数であり、ｘ１とｘ２の和は４以上である。ｘ１とｘ２の和が４以上であると、一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤と水との相溶性が良くなる。またｘ１とｘ２の和が２０を越えても洗浄性能は変わらないが、排水処理や発泡等の問題が生じる可能性があるために、ｘ１とｘ２の和は、好ましくは２０以下、さらに好ましくは６〜１５である。
【００１４】
また、一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤のプロピレンオキサイドの平均付加モル数ｙ１は０より大きく、エチレンオキサイドの平均付加モル数であるｘ１とｘ２の和より小さい数であり、好ましくは０．５〜６、さらに好ましくは１〜５である。ｙ１がｘ１とｘ２の和より小さい数であると洗浄性、生分解性等が良くなるため好ましい。
【００１５】
一般式（ＩＩ）で表される非イオン界面活性剤において、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示すｘ３及びｘ４はそれぞれ１以上の数であり、ｘ３とｘ４の和は４以上である。ｘ３とｘ４の和が４以上であると、一般式（ＩＩ）で表される非イオン界面活性剤と水との相溶性が良くなる。またｘ３とｘ４の和が２０を越えても洗浄性能は変わらないが、排水処理や発泡等の問題が生じる可能性があるために、ｘ３とｘ４の和は、好ましくは２０以下、さらに好ましくは６〜１５である。
【００１６】
また、一般式（ＩＩ）で表される非イオン界面活性剤のプロピレンオキサイドの平均付加モル数ｙ２は０より大きく、エチレンオキサイドの平均付加モル数であるｘ３とｘ４の和より小さい数であり、好ましくは０．５〜６、さらに好ましくは１〜５である。ｙ２がｘ３とｘ４の和より小さい数であると洗浄性、生分解性等が良くなるため好ましい。
【００１７】
一般式（ＩＩＩ）  で表される非イオン界面活性剤において、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示すｘ５及びｘ８はそれぞれ１以上の数であり、ｘ６とｘ７の和は１以上、ｘ５とｘ６とｘ７とｘ８の和は４以上である。ｘ５とｘ６とｘ７とｘ８の和が４以上であると、一般式（ＩＩＩ）  で表される非イオン界面活性剤と水との相溶性が良くなる。またｘ５とｘ６とｘ７とｘ８の和が２０を越えても洗浄性能は変わらないが、排水処理や発泡等の問題が生じる可能性があるために、ｘ５とｘ６とｘ７とｘ８の和は、好ましくは２０以下、さらに好ましくは６〜１５である。
【００１８】
また、一般式（ＩＩＩ）  で表される非イオン界面活性剤のプロピレンオキサイドの平均付加モル数ｙ３，  ｙ４，  ｙ５はそれぞれ０以上であり、ｙ３＋ｙ５≧０．１である。ｙ３とｙ４とｙ５の和はエチレンオキサイドの平均付加モル数であるｘ５とｘ６とｘ７とｘ８の和より小さい数であり、好ましくは０．５〜６、さらに好ましくは１〜５である。ｙ３とｙ４とｙ５の和がｘ５とｘ６とｘ７とｘ８の和より小さい数であると洗浄性、生分解性等が良くなるため好ましい。
【００１９】
非イオン界面活性剤は、上記した一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）から選ばれる２種以上のものを組み合わせてもよい。
【００２０】
本発明の（Ｂ）  成分は、水溶性のアルカリ剤であればいずれのものも使用できる。具体例として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウム等の珪酸塩、リン酸三ナトリウム等のリン酸塩、炭酸二ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二カリウム等の炭酸塩、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩等が挙げられる。二種以上の水溶性アルカリ剤を組み合わせても良い。好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウムであり、より好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。
【００２１】
本発明の（Ｃ）  成分として、グリセリン酸、テトロン酸、ペントン酸、ヘキソン酸、ヘプトン酸等のアルドン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン二酢酸、テトラエチレンテトラミン六酢酸等のアミノカルボン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩、クエン酸、リンゴ酸等のオキシカルボン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩、アミノトリメチレンホスホン酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸等のホスホン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩やエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類が挙げられ、好ましくは、グルコン酸、グルコヘプトン酸、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、リンゴ酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩であり、特に好ましくは、グルコン酸ナトリウム、グルコヘプトン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸ナトリウムである。
【００２２】
（Ｃ）  成分のキレート剤を含有することによって、一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）  で表される特定の非イオン界面活性剤の１種以上との組み合わせで、洗浄性能が相乗的に向上する利点がある。
【００２３】
本発明の（Ｄ）  成分とは、非イオン界面活性剤を高濃度のアルカリ存在下で可溶化させて、透明な溶液とする成分であり、例えば、下記一般式（ＩＶ）〜（ＶＩ）で表される化合物が挙げられる。
【００２４】
Ｒ７−Ｘ−（ＣＨ２）ｍＣＯＯＭ１          （ＩＶ）
Ｒ８ＣＯＯＭ２                  （Ｖ）
Ｒ９ＳＯ３Ｍ３                    （ＶＩ）
〔式中、Ｒ７，  Ｒ８及びＲ９はそれぞれ炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の直鎖もしくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１８の芳香族炭化水素基を示し、Ｘは基＞ＮＨ、＞Ｎ（ＣＨ２）ｎＣＯＯＭ１  又は＞ＣＨＣＯＯＭ１  を示し、Ｍ１，  Ｍ２及びＭ３はそれぞれ水素原子、アルカリ金属、炭素数１〜４の脂肪族アミン、アンモニア又はアルカノールアミンを示し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜３の整数を示す。〕
一般式（ＩＶ）で表される化合物として、例えば、炭素数６〜１８のアルケニルコハク酸及びその塩、又は下記式で表される化合物が挙げられる。
【００２５】
【化３】
0003569173.tif 000003
【００２６】
一般式（Ｖ）で表される化合物として、例えば、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、酪酸、吉草酸、イソ酪酸、２−エチルヘキサン酸及びその塩が挙げられる。一般式（ＶＩ）で表される化合物として、一般式（Ｖ）で表される脂肪酸のカルボキシル基をスルホン酸基に変更したものが挙げられる。
【００２７】
一般式（ＩＶ）〜（ＶＩ）におけるＭ１，Ｍ２及びＭ３の具体例として、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、他の炭素数２〜１０のアルカノールアミン、カリウム、ナトリウム、水素原子等が挙げられる。
【００２８】
本発明の洗浄剤組成物に上記のような可溶化剤を用いた場合、−５℃以下の低温時の安定性に優れ、冬期における低温安定性の課題を解決できる。本発明に係わる非イオン界面活性剤の代わりにポリオキシアルキレン直鎖アルキルエーテルを用いた場合は、上記のような可溶化剤を用いても−５℃以下で析出物が発生し、冬期における低温安定性の課題が解決できない。
【００２９】
本発明の洗浄剤組成物中の（Ａ）  成分の含有量は０．０１〜２０重量％、（Ｂ）  成分の含有量は  ０．１〜５０重量％が好ましい。また（Ｃ）成分を配合する場合には、その含有量は０．０１〜２０重量％が好ましく、（Ｄ）成分を配合する場合には、その含有量は０．０１〜４０重量％が好ましい。
【００３０】
また、本発明の洗浄剤組成物を洗浄にそのまま用いる場合には、（Ａ）  成分の配合量は、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０５〜３重量％が更に好ましい。０．０１重量％以上配合することにより十分な洗浄性能が得られ、５重量％より多く配合しても洗浄性能は飽和して、経済的に不利である。（Ｂ）  成分の配合量は、  ０．１〜１０重量％が好ましく、  ０．５〜８重量％が更に好ましい。０．１  重量％以上配合することにより十分な洗浄性能が得られ、１０重量％より多く配合しても洗浄性能は飽和して、経済的に不利である。（Ｃ）  成分の配合量は、洗浄性及び経済性の観点から０．０１〜５重量％が好ましく、０．０５〜２重量％が更に好ましい。（Ｄ）  成分の配合量は、低温安定性及び経済性の観点から０．０１〜３重量％が好ましく、０．０５〜１重量％が更に好ましい。
【００３１】
本発明の洗浄剤組成物には、洗浄性を向上させる目的で、洗浄剤組成物に一般的に使用されている、上記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）  で表される界面活性剤以外の非イオン界面活性剤や、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤等を、ＣＯＤ及びコストの上昇を考慮した上で配合することも可能である。
【００３２】
また、硬質表面用の洗浄剤は濃縮製品として市販され、洗浄時に水等の水溶性媒体により希釈し、使用されるのが一般的である。本発明の組成物は必要により、洗浄剤の外観を白色懸濁状態にするスラリー化剤を用いて製造した濃縮洗浄剤組成物の形態とすることもできる。通常、スラリー化剤を用いる場合、（Ｄ）成分は使用しない。
【００３３】
本発明で用いられるスラリー化剤として一般式（ＶＩＩ）  で表される水溶性高分子カルボン酸、あるいはナフタレンジカルボン酸、ナフタレンジスルホン酸もしくはフタル酸及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアミン塩が挙げられる。
【００３４】
【化４】
0003569173.tif 000004
【００３５】
〔式中、Ｒ１０  〜Ｒ１５  は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基、ＣＯＯＭ、ＯＨのいずれかであり、すべて同じでもそれぞれ異なっていても良い。Ｍ  は水素原子、アルカリ金属、炭素数１〜４のアルキルアミン、炭素数１〜６のアルカノールアミンのいずれかである。一般式（ＶＩＩ）  の両末端は特に限定されないが、水素原子、ＯＨ、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基又はＳＯ３Ｍ（Ｍ  は前記の意味を示す）等が挙げられ、やはり同じでも異なっていても良い。ｐ及びｑは、それぞれかっこ内のモノマーのモル数を示し、ｐは０でも構わない。ｐが０の場合は、モル数をｑで表すモノマーのホモポリマーとなる。ｐとｑの共重合モル比ｐ／ｑは０／１０〜１０／１であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は  １，０００〜１００，０００、好ましくは  ３，０００〜５０，０００、より好ましくは５，０００〜２０，０００である。重合形態はブロックでもランダムでもよい。〕
一般式（ＶＩＩ）  で表される水溶性高分子カルボン酸の具体例として、アクリル酸ホモポリマー、アクリル酸−マレイン酸共重合体、α−ヒドロキシアクリル酸ホモポリマー、Ｃ５オレフィン−マレイン酸共重合体、イソブチレン−マレイン酸共重合体等、及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアミン塩等が挙げられる。好ましくはアクリル酸ホモポリマー、アクリル酸−マレイン酸共重合体である。具体的な製品名として、花王（株）製ポイズ５４０  、ポイズ５３０、ポイズ５２１、ポイズ５２０  、日本パーオキサイド（株）製ペールプラック２５０  、ぺールプラック１２００、ペールプラック５０００、日本ゼオン（株）製クインフロー５４０  、クインフロー５４２  、クインフロー５４３  、クインフロー５６０  、クインフロー６４０  、クインフロー７５０、東亞合成（株）製アロンＴ−４０（Ｍ）、（株）クラレ製イソバン０６、イソバン０４、イソバン６００  、（株）日本触媒製アクアリックＤＬ１００  等が挙げられ、２種以上の水溶性高分子カルボン酸類を組み合わせても良い。
【００３６】
本発明の洗浄剤組成物を濃縮洗浄剤の形態で提供する場合には、その組成は特に限定されないが、（Ａ）  成分は好ましくは０．１〜２０重量％、更に好ましくは０．５〜５重量％であり、（Ｂ）  成分は好ましくは１〜５０重量％、更に好ましくは１５〜４５重量％であり、また、（Ｃ）  成分を含有させる場合は０．１〜２０重量％が好ましく、  ０．５〜１０重量％がさらに好ましい。（Ｄ）成分を含有させる場合は０．０５〜４０重量％が好ましく、０．１〜１０重量％が更に好ましい。（Ｄ）成分の代わりにスラリー化剤を含有させる場合は、好ましくは０．０５〜４０重量％、さらに好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００３７】
また、本発明の洗浄剤組成物には、洗浄の工程で発生する泡を抑制する消泡剤、例えば、シリコン系、高級アルコール系、高級脂肪酸及びその塩、プルロニック型コポリマー、テトラニック型コポリマー、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等を配合することもできる。
【００３８】
本発明の硬質表面洗浄剤組成物は、金属、ガラス、陶磁器、プラスチックス等を低温で洗浄する際に有効であり、特に製鉄所等における鋼板の連続洗浄、すなわち浸漬洗浄、スプレー洗浄、ブラシ洗浄、電解洗浄等においてその効果を発揮する。
【００３９】
【実施例】
例中の％は特記しない限り重量基準である。また、非イオン界面活性剤の平均分子量は以下の方法により測定した。即ち、合成した非イオン界面活性剤の水酸基価を  ＪＩＳ  Ｋ  ００７０  に従って中和滴定法で求め、得られた水酸基価から次の式に従って平均分子量を求めた。
【００４０】
【数１】
0003569173.tif 000005
【００４１】
合成例１
エチレンオキサイド用とプロピレンオキサイド用の２つの計量槽の付いた５リットルの回転攪拌式オートクレーブ中に平均炭素数が１２の２級アルコールにエチレンオキサイドを３モル付加させたエトキシレート化合物（「商品名ソフタノール３０、日本触媒化学工業（株）製」）を１０１２ｇ、水酸化カリウムを３．０  ｇ仕込み、窒素置換を行った後、１１０  ℃に昇温し、５．３３ｋＰａ  で１時間脱水を行った。次に１５０  ℃に昇温し、エチレンオキサイドを３４３ｋＰａの圧力で２６７  ｇオートクレーブ中に導入し、圧力が低下して一定になるまで反応させた後、１２０  ℃に冷却してプロピレンオキサイド３５２  ｇをオートクレーブ中に３４３ｋＰａの圧力で導入し、エチレンオキサイドの場合と同様に圧力が低下し、一定になるまで反応させた。その後、再び１５０  ℃に昇温し、エチレンオキサイドを６６８  ｇ導入し、圧力が低下して一定になるまで反応させた。反応終了後、温度を低下させて合成したサンプルを抜き出し、触媒を酢酸で中和して約２．３ｋｇ  の非イオン界面活性剤（平均分子量：７６０  ）を得た。得られた非イオン界面活性剤は、一般式  （Ｉ）  において、Ｒ１及びＲ２が炭素数６の直鎖アルキル基、ｘ１が５、ｘ２が５、ｙ１が２である化合物であった。
【００４２】
合成例２
合成例１と同じ装置を用いて、ソフタノール３０を１０１２ｇ、水酸化カリウムを３．０  ｇ仕込み、合成例１と同様の手順で脱水、昇温後エチレンオキサイドを２６７  ｇ仕込み反応を行った。エチレンオキサイドが系内に全て導入された時点ですぐにプロピレンオキサイドを  ３５２ｇ導入し反応を行った。プロピレンオキサイド導入直後、再びエチレンオキサイドに切り替え  ６６８ｇを導入し、圧力が低下し一定となるまで反応させた。反応終了後、合成例１と同様の操作を行い約２．３ｋｇ  の非イオン界面活性剤を得た。得られた非イオン界面活性剤は、一般式（ＩＩＩ）  において、Ｒ５及びＲ６が炭素数６の直鎖アルキル基、ｘ５が３、ｘ６が６、ｘ７が０、ｘ８が１、ｙ３が２、ｙ４が０、ｙ５が０である化合物であった。
【００４３】
合成例３
合成例１と同じ装置を用いて、ソフタノール３０を１０１２ｇ、水酸化カリウム３．０ｇを仕込み、合成例１と同様の手順で脱水、昇温後エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド混合物（モル比＝３／２）  ７５３ｇをオートクレーブ中に導入し、圧力が一定になるまで反応させた後、エチレンオキサイド５３４  ｇを反応系中に導入し、圧力が一定になるまで反応させた。反応終了後、合成例１と同様の操作を行い、２．３ｋｇ  の非イオン界面活性剤を得た。得られた非イオン界面活性剤は、一般式（ＩＩＩ）  において、Ｒ５及びＲ６が炭素数６の直鎖アルキル基、ｘ５が３、ｘ６が３、ｘ７が０、ｘ８が４、ｙ３が２、ｙ４が０、ｙ５が０である化合物であった。
【００４４】
実施例１〜１７及び比較例１〜９
表１及び表２に示す組成を有する本発明及び比較の洗浄剤組成物（バランス量は脱イオン水である）を調製し、下記方法により、鋼板の洗浄試験を行い、残存付着油分量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【００４５】
＜鋼板洗浄試験＞
（１）  被洗浄鋼板
被洗浄鋼板はすべて牛脂系圧延油で冷間圧延された鋼板を２５ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切断して用いた。
（２）  洗浄試験手順
洗浄試験はすべて以下の手順で行った。即ち、洗浄剤組成物に被洗浄鋼板を１秒浸漬し、その後続けて電流密度１０Ａ／ｄｍ２  で鋼板電位を負から正にそれぞれ  ０．５秒ずつ一度切り替えて電解洗浄し、水でリンスした後、乾燥した。なお、洗浄温度は特に示さない限り４０℃で行った。
（３）  残存付着油分量測定方法
洗浄試験後の鋼板表面付着油分量は、すべて鋼板付着油分量測定装置ＥＭＩＡ−１１１（（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定値は５回測定の平均値である。洗浄性の判断基準としては、残存付着油分量が２０ｍｇ／ｍ２以上は不良、１０ｍｇ／ｍ２以上２０ｍｇ／ｍ２未満は良、１０ｍｇ／ｍ２未満は優とした。
【００４６】
【表１】
0003569173.tif 000006
【００４７】
【表２】
0003569173.tif 000007
【００４８】
表１及び表２から明らかなように、非イオン界面活性剤を含有しない洗浄剤組成物や、本発明に係わる非イオン界面活性剤以外の非イオン界面活性剤を含有する洗浄剤組成物は洗浄性が劣っているのに対し、本発明に係わる非イオン界面活性剤を含有した洗浄剤組成物は残存付着油分量が少なく良好な洗浄性能を示している。
【００４９】
実施例１８〜２２
表３に示すように非イオン界面活性剤の配合量を種々変化させた各種組成を有する洗浄剤組成物（バランス量は脱イオン水である）を調製し、実施例１と同様に鋼板の洗浄試験を行い、残存付着油分量を測定した。結果を表３に示す。
【００５０】
【表３】
0003569173.tif 000008
【００５１】
表３から明らかなように、非イオン界面活性剤の配合量が０．０１％以上で良好な洗浄性を示し、また、５．０  ％以上では洗浄性の飽和が見られる。
【００５２】
実施例２３〜３７
表４に示すようにアルカリ剤及びキレート剤の配合量を種々変化させた各種組成を有する洗浄剤組成物（バランス量は脱イオン水である）を調製し、実施例１と同様に鋼板の洗浄試験を行い、残存付着油分量を測定した。結果を表４に示す。
【００５３】
【表４】
0003569173.tif 000009
【００５４】
表４から明らかなように、アルカリ剤の濃度が  ０．１％以上では良好な洗浄性を示した。また、キレート剤濃度が低下すると洗浄性が低下傾向を示した。
【００５５】
実施例３８〜５２
表５に示すような組成を有する濃縮洗浄剤組成物（バランス量は脱イオン水である）を調製し、水により１０〜２０倍に希釈した後、実施例１と同様に鋼板の洗浄試験を行い、残存付着油分量を測定した。結果を表５に示す。
【００５６】
【表５】
0003569173.tif 000010
【００５７】
注）
＊１：水溶性高分子カルボン酸１
下記式で表されるＭｗ５０００の化合物
【００５８】
【化５】
0003569173.tif 000011
【００５９】
＊２：水溶性高分子カルボン酸２
下記式で表されるｐ／ｑ＝２／８  ，Ｍｗ５０００の化合物
【００６０】
【化６】
0003569173.tif 000012
【００６１】
表５から明らかなように、濃縮洗浄剤組成物を水により１０〜２０倍に希釈しても良好な洗浄性能を示すことがわかる。
【００６２】
実施例５３〜５４
表６に示す組成を有する本発明の洗浄剤組成物（バランス量は脱イオン水である）を調製し、実施例１と同様に鋼板の洗浄試験を行い、残存付着油分量を測定した。結果を表６に示す。
【００６３】
【表６】
0003569173.tif 000013
【００６４】
表６から明らかなように本発明に係わる非イオン界面活性剤を含有する洗浄剤組成物は良好な洗浄性能を示すことがわかる。
【００６５】
実施例５５及び比較例１０
表７に示す組成を有する本発明及び比較の洗浄剤組成物（バランス量は脱イオン水である）を調製し、−５℃で１ヶ月の静置保存後の製品外観を比較した。結果を表７に示す。
【００６６】
【表７】
0003569173.tif 000014
【００６７】
表７から明らかなように本発明に係わる非イオン界面活性剤を含有する洗浄剤組成物は、−５℃における析出物の発生が認められず、低温時の安定性に優れているのに対し、ポリオキシアルキレン直鎖アルキルエーテルを含有する比較の洗浄剤組成物は、析出物の発生が認められた。
【００６８】
【発明の効果】
本発明の硬質表面洗浄剤組成物は、低温で優れた脱脂効果を有するとともに、洗浄温度を低下させることができる。更に可溶化剤を配合した均一透明な本発明の濃縮洗浄剤組成物は、−５℃以下の温度においても析出物を生じず、低温安定性に優れている。