(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平版印刷部材をイメージングする方法であって、
ａ．親水性金属基板と、その上の第１及び第２の層を有する印刷部材を提供し、そこでは（ｉ）第１の層はある厚さ及び頂部表面を有し、且つイメージング放射線を吸収する吸収材料を含み、又（ii）第２の層は第１の層の上に横たわり第１の層の頂部表面に接触すると共に、親油性であり且つイメージング放射線に対し実質上透明であるステップと、
ｂ．印刷部材をイメージに従うパターンに於てレーザ放射線に対し選択的に露光し、レーザのエネルギーは露光個所で第１の層により吸収されて第１の層を加熱し且つそれにより実質的に融除なしに第１の層を基板から不可逆的に分離するステップと、及び
ｃ．印刷部材が放射線を受けた個所で第１及び第２の層の残部を除去し、それにより印刷部材上にイメージに従う平版印刷パターンをつくり出すステップとからなる方法。
【請求項２】
吸収材料が第１の層の厚さを通して、第１の層の頂部表面から吸収材料の濃度が減少する濃度勾配に於て分布される、請求項１の方法。
【請求項３】
吸収材料が第１の層の厚さを通して均一に分布される請求項１の方法。
【請求項４】
吸収材料が顔料である請求項１の方法。
【請求項５】
吸収材料が染料である請求項１の方法。
【請求項６】
吸収材料が導電性ポリマーである請求項１の方法。
【請求項７】
第１の層がポリビニルアルコール化学種を含む請求項１の方法。
【請求項８】
基板が織目をつけた表面を有する平版印刷アルミニウムである請求項１の方法。
【請求項９】
親水性金属基板と、その上の第１及び第２の層を有し、（ｉ）第１の層はある厚さ及び頂部表面を有し、且つイメージング放射線を吸収する吸収材料を含み、又（ii）第２の層は第１の層の上に横たわり第１の層の頂部表面に接触すると共に、親油性であり且つイメージング放射線に対し実質上透明であり、イメージング放射線に対する露光が第１の層及び基板を実質的に融除なしに不可逆的に分離させ、それによって洗浄液の下におくことにより分離が生起した所での第１及び第２の層の除去を促進する、平版印刷部材。
【請求項１０】
吸収材料が顔料である請求項９の部材。
【請求項１１】
吸収材料が染料である請求項９の部材。
【請求項１２】
吸収材料が導電性ポリマーである請求項９の部材。
【請求項１３】
第１の層がポリビニルアルコール化学種を含む請求項９の部材。
【請求項１４】
基板が織目をつけた表面を有する平版印刷アルミニウムである請求項９の部材。
【請求項１５】
平版印刷部材をイメージングする方法であって、
ａ．親水性金属基板と、その上の第１及び第２の層を有する印刷部材を提供し、そこでは（ｉ）第１の層はある厚さ及び頂部表面を有し、且つイメージング放射線を吸収する吸収材料を含み、又（ii）第２の層は第１の層の上に横たわり第１の層の頂部表面に接触すると共に、親油性であり且つイメージング放射線に対し実質上透明であるステップと、
ｂ．印刷部材をイメージに従うパターンに於てレーザ放射線に対し選択的に露光し、レーザのエネルギーは露光個所で第１の層により吸収されて第１の層を加熱し且つ第１の層を実質的に融除することなく第１の層の厚さの中に内部分割の形成を惹起するステップと、及び
ｃ．印刷部材が放射線を受けた個所で内部分割の上方の第２の層及び第１の層の残部を除去し、それにより印刷部材上にイメージに従う平版印刷パターンをつくり出すステップとからなる方法。
【請求項１６】
吸収材料が第１の層の厚さを通して均一に分布される請求項１５の方法。
【請求項１７】
吸収材料が顔料である請求項１５の方法。
【請求項１８】
吸収材料が染料である請求項１５の方法。
【請求項１９】
吸収材料が導電性ポリマーである請求項１５の方法。
【請求項２０】
第１の層がポリビニルアルコール化学種を含む請求項１５の方法。
【請求項２１】
基板が織目のついた表面を有する平版印刷アルミニウムである請求項１５の方法。
【請求項２２】
親水性金属基板と、その上の第１及び第２の層を有し、（ｉ）第１の層はある厚さ及び頂部表面を有し、且つイメージング放射線を吸収する吸収材料を含み、又（ii）第２の層は第１の層の上に横たわり第１の層の頂部表面に接触すると共に、親油性であり且つイメージング放射線に対し実質上透明であり、イメージング放射線に対する露光が第１の層を実質的に融除することなく第１の層の厚さ内に内部分割の形成を惹起し、それによって洗浄液の下におくことにより第２の層及び内部分割の上方の第１の層の除去を促進する、平版印刷部材。
【請求項２３】
吸収材料が顔料である請求項２２の部材。
【請求項２４】
吸収材料が染料である請求項２２の部材。
【請求項２５】
吸収材料が導電性ポリマーである請求項２２の部材。
【請求項２６】
第１の層がポリビニルアルコール化学種を含む請求項２２の部材。
【請求項２７】
基板が織目を付けた表面を有する平版印刷アルミニウムである請求項２２の部材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はデジタル印刷装置及び方法に関し、より特別には、デジタル的に制御されたレーザ出力を用いる平版印刷印刷プレート構造オン−又はオフ−プレスのイメージングに関する。
【０００２】
【従来の技術】
オフセット平版印刷に於て、印刷可能なイメージは印刷部材上にインク受容（親油性）及びインク排除（疎油性）表面領域のパターンとして存在している。これらの領域に対しひとたび適用されると、インクは実質的な忠実度を以てイメージに従うパターンに於て記録媒体に対し効率的に転写され得る。乾式印刷システムはそのインク反発部分がインクに対しその直接の適用を許容するに充分疎（ｐｈｏｂｉｃ）である印刷部材を利用する。印刷部材に対し均一に適用されたインクはイメージに従うパターンに於てのみ記録媒体へ転写される。典型的には、印刷部材は第一にブランケット胴とよばれる従順な（ｃｏｍｐｌｉａｎｔ）中間表面と接触し、これは次にイメージを紙又は他の記録媒体に対し適用する。典型的なシート供給プレスシステムに於ては記録媒体はインプレション（ｉｍｐｒｅｓｓｉｏｎ）胴に対しピン留めされ、これはそれをブランケット胴と接触する様にさせる。
【０００３】
湿式平版印刷システムに於ては、非イメージ領域は親水性であり、且つ必要なインク反発性はインク付け前のプレートに対する湿潤（ｄａｍｐｅｎｉｎｇ）液の当初の適用により提供される。湿潤液はインクが非イメージ領域に付着することを阻止するが、しかしイメージ領域の親油性の特質には影響を及ぼさない。
【０００４】
面倒な伝統的な印刷技術を代表する写真現像、プレート据付及びプレート登録操作を回避するために、開業者達は電子的代替物を発達させ、これらはイメージに従うパターンをデジタル形で貯蔵し、そしてパターンを直接プレート上に印象する。コンピュータ制御になじみ易いプレートイメージング装置は種々の形のレーザを含む。
【０００５】
例えば、米国特許第５，４９３，９７１は融除的レーザイメージング技術の利益を伝統的な金属ベースのプレートへと延長する湿式プレート構造を開示する。かかるプレートは長く続いた印刷産業の大部分に対する標準をそれらの耐久性及び製造の容易さにより残している。図１に示される如く、’９７１号特許による平版印刷印刷構造体１００は砂目状（ｇｒａｉｎｅｄ）金属基板１０２、接着促進プライマーとしても役立つ保護層１０４、及び融除可能な（ａｂｌａｔａｂｌｅ）親油性表面層１０６を含む。操作に於ては、イメージングレーザ（典型的には近赤外、又は”ＩＲ”スペクトル帯域に於て発光）からのイメージに従うパルスは表面層１０６と相互作用し、その融除を惹起し、且つ恐らく下に横たわる保護層１０４に対しても同様にある損傷を負わせる。イメージされたプレート１００は次で溶剤へとさらされ、露光された保護層１０４を除去するが、それは表面層１０６又は未露光のその下に横たわる保護層１０４の何れにも何ら損傷を与えない。直接保護層のみを現出させ且つ親水性金属層はしないためにレーザを用いることにより、後者の表面構造は充分保存される；溶剤の作用はこの構造体に対し何ら損傷を与えない。
【０００６】
関連するアプローチは公表されたＰＣＴ出願第ＵＳ９９／０１３２１及びＵＳ９９／０１３９６中に開示されている。このアプローチによる印刷部材は、代表的には図２中に２００で図示されているが、砂目状金属基板２０２、その上の親水性層２０４、融除可能層２０６及び親油性表面層２０８を有する。表面層２０８はイメージング放射線に対し透明であり、それは層２０６に於てその層の固有の吸収特性のおかげで集中され、又基板中への熱損失を防止する熱的バリアーを提供する層２０４により集中される。プレートがイメージされるにつれ、融除屑（ｄｅｂｒｉｓ）は表面層２０８の下に閉じ込められる；そしてイメージングに続いて、イメージされた区域の上に横たわる表面層２０８のそれらの部分は容易に除去される。層２０４が親水性であり、そしてイメージングプロセスを切り抜けるから、それは通常は砂目立されたアルミニウム、により実行される印刷作用、即ち湿し水の吸収の役に立ち得る。
【０００７】
これらの構造の両者はイメージの特性をつくり出すためにエネルギー吸収層の除去に依存する。レーザ放射線への露光は、例えば、融除された層の融除−即ち破局的な過熱−をその除去を促進するために惹起する。従ってレーザのパルスは実質的なエネルギーを吸収層へ移さねばならない。これは低電力レーザでさえ非常に急速な応答時間が可能であらねばならず、そしてイメージングの速度（即ちレーザパルス率）は各イメージングパルスによる必要なエネルギーの送出を妨げる程速くてはならないことを意味する。
【０００８】
【発明の記述】
【０００９】
【発明の簡単な概要】
本発明は単純な構造、伝統的な金属ベース支持体を利用する能力、及び融除誘起エネルギーレベルを賦与することを要しない低電力レーザでのイメージングへの従順性（ａｍｅｎａｂｉｌｉｔｙ）の利益を組合わせて、イメージング機構としての実質的融除に対する必要性を取除く。好ましい態様に於て、本発明はインク受容性である最上層及び親水性金属基板を有する印刷部材を利用する。最上層は顕著にはイメージング放射線を吸収しないが、最上層と金属基板との間に配置される中間層はイメージング放射線を吸収する。一つの形式に於て、イメージングパルスに応答して、吸収する層は隣接する金属基板の表面から脱離する；他の形式に於ては内部分割（スプリット）が吸収する層内に形成され、分割の上方にあるその層の部分の除去を促進する。何れの場合にも、吸収する層は実質的融除を受けない。
【００１０】
吸収する層が、直接金属基板の上に横たわる構造を融除によりイメージすることは普通非実際的であり、又は不可能でさえある。これは厚い金属基板が熱シンクとして作用し、イメージングを達成するために吸収する層を加熱するのに要するレーザエネルギーを引き出すからである。しかしながら、融除が本発明に於てはイメージング機構として包含されないから、この状況は回避される。金属基板中への熱移送に拘らず脱結合を惹起させるに充分なエネルギーが吸収する層の厚さの上方部分に集中される。吸収する層の中に吸収材勾配をつくり出し、吸収体濃度が層の頂部から底部へと減少して、それ故に金属基板と接触する表面が非常に少ししか吸収材を有しない様にすることが可能である。この濃度勾配は金属基板への熱移転を更に妨げ、一方充分な全体としての吸収を保持し且つ界面の脱結合を行なわせるため加熱する。実際は、金属基板（並びに存在する時は上に横たわる層）へのある熱の移転は吸収する層の意図せざる融除を回避するため望ましく、この融除は望ましからざる揮発性の屑の製造を結果として生じ得る。
【００１１】
使用の際、印刷部材はイメージに従うパターンに於て選択的にレーザ放射線に対し露光される。
【００１２】
印刷部材がレーザ露光を受けた場合−即ち、基板及び吸収する層がお互いから分離された場合−吸収する層及びその上に横たわる層（単数又は複数）の残部はイメージング後洗浄（例えば、米国特許第５，５４０，１５０：５，８７０，９５４：５，７５５，１５８及び５，１４８，７４６参照）により容易に除去されて仕上げられた印刷プレートをつくり出す。
【００１３】
従って融除イメージングの結果としての完全な破壊をさもなくば受けるであろう層は、本構造に於て保持され、そして印刷プロセスに関与する高度に耐久性のある層として役立つ。本発明に対し鍵となるのは、よって、放射線吸収性層の融除なしの、加熱により惹起された層間の不可逆的な分離及び吸収する層からの過剰なエネルギー消散を防止する吸収材の濃度勾配である。
【００１４】
本発明のプレートは、固有的にインク受容性の領域がレーザ出力を受取り、そして究極には除去され、印刷の間インクを排除するであろう親水性層を現出するという意味に於て「ポジタイプ（ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｗｏｒｋｉｎｇ）」である；換言すれば、「イメージ領域」は「背景」を現出するために選択的に除去される。かかるプレートは又「間接書き」として言及される。
【００１５】
ここで使用される時、「プレート」又は「部材」なる語はインク及び／又は湿し水に対する区別的な親和性を示す区域により規定されるイメージを記録し得る任意のタイプの印刷部材又は表面に言及することが強調さるべきである；適当な形態は印刷プレスのプレート（シリンダ）上に据付けられた伝統的な平面状又は曲面状の平版印刷プレートを含むが、又シームレスシリンダ（例えば、プレートシリンダのロール面）、無端ベルト、又は他の配列をも含み得る。
【００１６】
更に「親水性」の語は印刷の意味ではインクがそれに対し接着することを防止するための流体に対する表面親和性を意味するために使用される。かかる流体は従来のインク系に対する水、水性及び非水性の湿し液、及び単一流体インク系の非インク相を含む。かくしてこれによる親水性表面は油ベースの材料に関連するこれらの材料の任意のものに対して優先的親和性を示す。
【００１７】
上記の議論は、添付図面と組合せて行われる、以下の発明の詳細な叙述からより容易に理解されるであろう。
【００１８】
図面及びその各要素は正確な縮尺率で書かれていないかも知れない。
【００１９】
【好ましい態様の詳細な記述】
本発明の印刷部材と組合わせて使用するに適したイメージング装置は最大プレート応答性区域、即ちそのλｍａｘがプレートが最も強く吸収する波長区域に密に近似する区域、に於て放射する少なくとも一つのレーザ装置を含む。近赤外区域に於て放射するレーザに対する明細は米国特許第Ｒｅ．３５，５１２及び第５，３８５，０９２（それらの全開示がここに引用により組入れられる）中に十分に述べられている；電磁スペクトルの他の区域で放射するレーザは当業者によく知られている。
【００２０】
適当なイメージングの形態は又詳細に’５１２及び’０９２特許中に設定されている。簡潔には、レーザ出力はレンズ又は他のビーム案内部品を経由してプレート表面に直接提供されることが出来、又はファイバー光学ケーブルを用いて遠隔サイトのレーザからブランクの印刷プレートの表面へ伝達され得る。コントローラ及び組合せの位置定めハードウエアはビーム出力をプレート表面に関して正確なオリエンテーションに維持し、出力を表面上に走査し、そしてレーザをプレートの選択された点又は領域に隣接する位置に於て活性化する。コントローラはプレート上にコピーされるオリジナルの文書又は図形に対応する入ってくるイメージ信号に応答して、そのオリジナルの正確な負又は正のイメージをつくり出す。イメージ信号はコンピュータ上のビットマップデータファイルとして貯蔵される。かかるファイルはラスターイメージデータプロセッサー（”ＲＩＰ”）又は他の適当な手段により発生され得る。例えば、ＲＩＰは印刷プレート上に転写されるに必要な特徴の凡てを規定するページ記述言語に於て、又はページ記述言語及び１又はより多くのイメージデータファイルの組合わせとして入力データを受取ることが出来る。ビットマップはカラーの色相並びにスクリーン周波数及び角度を規定する様に構成される。
【００２１】
光弁（ｌｉｇｈｔ  ｖａｌｖｉｎｇ）及び類似の配列を包含するものの如き他のイメージング系も又使用され得る；例えば米国特許第４，５７７，９３２；５，５１７，３５９；及び５，８６１，９９２号参照、これらの全くの開示はここに引用により組入れられる。更に、イメージスポットが隣接する又はオーバーラップするやり方で適用され得る。
【００２２】
イメージング（可視化）装置はそれ自身只プレート作成機として作用して作動することが出来、又は直接に平版印刷プレス中に組入れられ得る。後者の場合に於て、印刷はブランクのプレートへのイメージの適用直後に開始でき、それによりプレスのセットアップの時間をかなり減少する。イメージング装置は平床レコーダとして又はドラムレコーダとしての形態とすることが出来、平版印刷プレートのブランクはドラムの内又は外の円筒状表面へ配設される。明らかに、外面ドラムのデザインが平版印刷プレス上で、その場で使用するのにより適当であり、その場合には、印刷シリンダそれ自体がレコーダ又はプロッタのドラム部品を構成する。
【００２３】
ドラムの形態に於て、レーザビームとプレートとの間の必要な相対運動は、ドラム（及びその上に配設されたプレート）をその軸のまわりに回転し、そしてビームを回転軸に平行に動かし、それによりプレートを周辺に走査させ、イメージ（画像）が軸方向に”成長する”様にすることによって達成される。代りには、ビームはドラムの軸と平行に動いて、プレートを横切る各通過の後に角度的に増大し、それによってプレート上のイメージが周辺に”成長する”様にすることも出来る。両者の場合に於て、ビームによる完全な走査の後、オリジナルの文書又は図形に（正に又は負に）対応するイメージがプレートの表面に対し適用されているであろう。
【００２４】
平床（フラットベッド）の形態に於ては、ビームはプレートの何れかの軸を横切って引かれ、そして各通過の後他軸に沿って索引を付けられる。勿論ビームとプレートとの間の必要な相対運動はビームの運動によるよりも寧ろ（又はそれに加えて）プレートの運動によりつくり出され得る。
【００２５】
ビームが走査されるやり方に拘わらず、アレータイプのシステムに於ては、一般に複数のレーザを使用し且つそれらの出力を単一の書込みアレーへ案内するのが一般に（プレス上の応用に対し）好ましい。書込みアレーは次でプレートを横切る又はそれに沿う各通過の完了後にアレーから発するビームの数により、及び所望の解像度（即ち、単位長さ当りのイメージ点の数）により決定される距離の索引がつけられる。プレスを離れた応用は、非常に急速な走査を提供し（例えば高速モータ、ミラー等の使用により）、それにより高いレーザパルス率を利用する様に設計され得るが、しばしばイメージング源として単一のレーザを利用し得る。
【００２６】
図３及び４Ａ−４Ｃを参照すると、これによる平版印刷印刷部材の代表的態様は、金属基板３０２、放射線吸収性層３０４、及びイメージング放射線に対し実質上透明な親油性層３０６を含む。層３０６は、しかしながら、任意であり、構造は金属基板３０２及び親油性、放射線吸収性層３０４に限定され得る。
１．基板３０２
基板３０２の主要な機能は寸法的に安定な機械的支持体を提供することであり、そして可能ならば層３０４中に蓄積された熱をその融除を防止するため消散させることである。適当な基板材料は限定されないが、アルミニウム及びスチールの合金（それらは一つの表面上にめっきされた銅の如き他の金属を有し得る）を含む。好ましい厚さは０．００４から０．０２インチまでの範囲で、特に好ましいのは０．００５乃至０．０１２インチの範囲内の厚さである。
【００２７】
基板３０２は親水性表面を有する。一般に金属層は印刷環境に於て湿し水を受容し得るために特別な処理を受けねばならない。任意の数の化学的又は電気的技術が、ある場合には表面を粗にするための研磨剤の使用により助けられて、この目的に対し使用され得る。例えば、電気研磨は二つの対向せるアルミニウムプレート（又は１つのプレート及び適当な対電極）の電解槽中の浸漬、及びそれらの間の交流の通過を包含する。このプロセスの結果は、容易に水を吸収する微細に穴あけされた表面活版術である。例えば米国特許第４，０８７，３４１参照。
【００２８】
構造を与えられた、又は砂目立てされた表面は又制御された酸化、即ち普通には”陽極化”とよばれるプロセスによっても又製造され得る。陽極化されたアルミニウム基板は変性されないベース層とその上の多孔性の”アノード”酸化アルミニウムコーティングから成る；このコーティングは容易に水を受容する。併しながら、更なる処理なしには、酸化物コーティングは更なる化学反応により湿潤性を失うであろう。陽極化されたプレートは、それ故、典型的にはシリケート溶液又は他の適当な（例えばホスフェート）試薬に露出され、これはプレート表面の親水性の特性を安定化する。シリケート処理の場合には、表面は一定の寸法及び形状の分子−最も重要には水分子−に対する高度の親和性をもつ分子篩の性質をとり得る。処理された表面は又上に横たわる光ポリマー層に対する接着を増進する。陽極化及びシリケート処理プロセスは米国特許第３，１８１，４６１及び３，９０２，９７６号中に述べられている。
【００２９】
好ましい親水性基板材料は機械的、化学的、及び／又は電気的に砂目立され、引続く陽極化を有し、又は有しないアルミニウムを含む。加うるに、ある金属層は充分に親水性表面を呈する様に、洗浄又は洗浄及び陽極化されることのみ必要である。親水性表面は層３０４で塗工することがより容易であり、その層に対するより良好な接着を提供する。
２．層３０４
層３０４はイメージング放射線を吸収し、金属層３０２からの不可逆的な分離を惹起させる。層は図３に示される如き放射線吸収材の均一な分散物、又は図４Ａに示される如き、その厚さの頂部から底部への濃度に於て勾配をつけた分散物を含有し得る。
【００３０】
層３０４に対する好ましいベース材料は重合体で且つ放射線吸収材を受容し得る（所望ならば、勾配をつけたやり方で）ものである。従って、層３０４に対する材料を選ぶ際の考慮は製作及び生産可能性に関する。ポリビニルアルコールに基づく処方は、吸収材が層をそれが適用され且つ硬化された後でさえ貫通することを許す様な溶剤又は飽和剤（ｓａｔｕｒａｎｔ）に対応する。層３０４内の架橋の程度はこの性質を増大するために制御される。
【００３１】
かくして、層３０４はポリマー及び架橋剤を含有し得る。層３０４に対し適当な親水性ポリマーは、限定されるものではないが、ポリビニルアルコール及びセルロース系物質である。この層に関連して使用するために適当なポリビニルアルコールベースのコーティングは、限定されないが、ＡＩＲＶＯＬ３２５ポリビニルアルコール；ＢＡＣＯＴＥ２０，Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ  Ｅｌｅｋｔｒｏｎ，Ｆｌｅｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＪから入手可能な炭酸アンモニウムジルコール溶液と、コーティングに続く応用の再湿潤性を変性するための湿潤剤の如き添加剤との組合せに於ける組合せを含む。適当な添加剤はグリセロール；ペンタエリスリトール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール及びプロピレングリコールの如きグリコール類；クエン酸、グリセロリン酸；ソルビトール；グルコン酸；及びＴＲＩＴＯＮ  Ｘ−１００、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡから入手可能な表面活性剤を含む。架橋するポリマーに利用されるＢＡＣＯＴＥ２０の典型的な量は、例えば”Ｔｈｅ  Ｕｓｅ  ｏｆ  Ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ｉｎ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ”、Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｓｈｅｅｔ  １１７（Ｐｒｏｖｉｓｉｏｎａｌ）、Ｐ．Ｊ．Ｍｏｌｅｓ著、Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ，Ｉｎｃ．Ｆｌｅｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＪ中に述べられる如く、ポリマーの重量の５重量％より少ない。驚くべきことに、ポリビニルアルコールの４０重量％の如き、ＢＡＣＯＴＥ２０の著しく増大されたレベルはレーザ露光領域を洗浄する容易さに於ける、長いプレス操業の間のプレートのインク受容領域の耐久性及び接着に於ける、及び達成され得るイメージ解像度及び印刷品質に於ける顕著な改良を提供することが発見された。ＢＡＣＯＴＥ２０の高いレベルは又下記に論ずる如く吸収層（又はプライマ層）の引続くコーティング適用と相互作用する層３０４を提供する。１つの態様に於て、層３０４は親水性の第３の層中に存在するポリマーの全量に基づき１０重量％より大なる量で炭酸アンモニウムジルコニルを含む。炭酸ジルコニルは、例えば、層３０４中に存在するポリマーの全量に基づき５乃至１００重量％の量で存在し得る。
【００３２】
他の適当なコーティングはポリビニルアルコールのポリビニルピロリドンとのコポリマー及びポリビニルエーテル／無水マレイン酸版を含むポリビニルエーテル（ＰＶＥ）のコポリマーを含む。
【００３３】
層３０４は本発明に於て典型的には約１乃至約４０μｍの範囲内、そしてより好ましくは約１乃至約５μｍの範囲内の厚みに於て塗工される。コーティング後、層は乾燥され且つ引続いて１３５℃及び１８５℃の間の温度に於て１０秒及び３分の間で、そしてより好ましくは１４５℃及び１６５℃の間の温度に於て硬化される。
【００３４】
均一な吸収材の分布のために、吸収材はポリマー又は硬化前のポリマー先駆体中に導入され且つ分散される。対照的に、勾配をつけた濃度を達成するためには、吸収材は典型的には層中に後者が硬化される後に導入される。本質的に、吸収材は層３０４の表面を均一に濡らすであろう担体中に溶解又は分散される。吸収材混合物は、それは又湿潤及び／又はレベリング（ｌｅｖｅｌｉｎｇ）材を含有し得るが、層３０４の露出された表面上に塗工され且つ層を含浸することが許される。層３０４の架橋は浸透に対する不完全な障壁として作用し、吸収材が層の上方部分に向って濃縮される様な濃度勾配をつくり出す。ジルコニア充填のＢＡＣＯＴＥ２０材料で得られるものの如き、多孔の重合体構造がこの点に於て望ましい。適用された吸収材は層３０４の部分となり（その濃度は深さと共に減少する）、そして別個の層としては持続しない。
【００３５】
赤外及び近赤外イメージング放射線の場合に於て、適当な吸収材は、カーボンブラック、ニグロシンベース染料、フタロシアニン類（例えばアルミニウムフタロシアニンクロリド、チタニウムオキシドフタロシアニン、バナジウム（ＩＶ）オキシドフタロシアニン及びＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣＯ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから供給される可溶性フタロシアニン類）、ナフタロシアニン類（例えば米国特許第４，９７７，０６８；４，９９７，７４４；５，０２３，１６７；５，０４７，３１２；５，０８７，３９０；５，０６４，９５１；５，０５３，３２３；４，７２３，５２５；４，６２２，１７９；４，４９，７５０；及び４，６２２，１７９）；鉄キレート類（例えば米国特許第４，９１２，０８３；４，８９２，５８４；及び５，０３６，０４０）；ニッケルキレート類（例えば、米国特許第５，０２４，９２３；４，９２１，３１７；及び４，９１３，８４６参照）；オキソインドリジン類（例えば米国特許第４，４６，２２３参照）；イミニウム塩類（例えば米国特許第５，１０８，８７３参照）；及びインドフェノール類（例えば米国特許第４，９２３，６３８参照）；ＴｉＯＮ，ＴｉＣＮ，化学式ＷＯ３−ｘの酸化タングステン、ここで０＜ｘ＜０．５（好ましくは２．７≦ｘ≦２．９）；及び化学式Ｖ２Ｏ５−ｘの酸化バナジウム、ここで０＜ｘ＜１．０（好ましくはＶ６Ｏ１３）の如き広範囲の染料及び顔料を含む。顔料は典型的には水性又は溶剤分散物の形に於て利用される。
【００３６】
吸収増感剤は層３０４と任意の上に横たわる層との間の接着に最小限しか影響を及ぼすべきでない。Ｃａｂｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  Ｂｅｄｆｏｒｄ，ＭＡにより商品名ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴの下に売られる表面変性カーボンブラック顔料は、負荷レベルに於ける接着を最小限しか妨げず、加熱に対し適当な感度を提供することが見出される。カーボンブラック製品のＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴシリーズは新規な表面変性技術を以てつくられた独特な水性顔料分散物であり、例えば米国特許第５，５５４，７３９及び５，７１３，９８８中に述べられる如くである。顔料安定性はイオン的安定化を通して達成される。表面活性剤、分散助剤又はポリマーはＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ材料の分散物中には典型的には存在しない。ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００は黒色液体で、約１０ｃＰより少ない粘度（Ｓｈｅｌｌ＃２流出カップ）；約７のｐＨ；水中２０％（顔料ベース）固形分；−２０℃で３凍解サイクルより大で、７０℃で６週間より大きく且つ室温で２年より多い安定性（即ち任意の物理的性質に於ける不変化）；粒子の１００％が０．５μｍより小さく、０．１２μｍの平均粒径を有する。顕著には、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００は又全赤外スペクトルに亘って、並びに可視及び紫外領域に亘って吸収する。
【００３７】
ＢＯＮＪＥＴ  ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−１、即ちＯｒｉｅｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｓｐｒｉｎｇｆｉｅｌｄ，ＮＪから入手可能の表面変性カーボンブラック水性分散液も又、融除のために適当な感受性を与えるのに要求される量に於て、親水性層３０４に対する接着を結果として生じた。
【００３８】
ポリビニルアルコールをベースとする吸収層のための他の近赤外吸収材は導電性ポリマー、例えばポリアニリン、ポリピロール、ポリ−３，４−エチレンジオキシピロール、ポリチオフェン、及びポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェンを含む。これらは硬化プロセスに引続いて層３０４に対し適用され得る；例えば米国特許第５，９０８，７０５参照。ポリピロールに基づく、導電性ポリマーに対しては、重合のための触媒は便宜には、導電性を確立する”ドープ剤”を提供する。
【００３９】
適当なコーティングは公知の混合及び塗工方法により形成され得て、例えば、ベースコーティングミックスは種々の成分を第一に混合して形成され、ベースコーティングミックス又は分散液に対する架橋剤の添加をコーティングの適用の直前におくらせる。塗工ミックス又は分散液は、例えば巻線ロッドコーティング、リバースロールコーティング、グラビアコーティング、又はスロットダイ（ｓｌｏｔ−ｄｉｅ）コーティングの如きコーティング適用の公知方法の中の任意のものにより適用され得る。揮発性液体を除くための乾燥の後固体のコーティング層が形成される。
【００４０】
適当な層３０４中への含浸のための例示的飽和性分散液は次の如くである。
【００４１】
【表１】
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【００４２】
ＩＲ８１０は米国特許第４，９４８，７７８中に述べられたＩＲ吸収性オキシインドリジン染料（λｍａｘ＝８１０ｎｍ）を指し、この特許の全開示はここに引用により組入れられる。
【００４３】
例１及び例２の各々に対して、処方は以下の例示的ポリビニルアルコールベースのコーティングの如き適当なコーティングと引続く硬化に対して適用される。以下のコーティングは３００°Ｆに於ける２分間の乾燥により硬化される。
【００４４】
【表２】
0003549494.tif 000003
【００４５】
図４Ｂ及び４Ｃ中に示される如く、層３０４のイメージングパルスに対する露光（直接に、又は図示の如く、透明層３０６を通しての何れか）は層３０４を基板３０２の親水性表面から不可逆的に分離する様にさせる（図３Ｂ）。分離された区域は任意の適当なポスト−イメージ洗浄プロセスにより除去され得て、その結果、層３０２の表面が露出される。層３０４（又は、もし使用されるなら、層３０６）は親油性であって、平版印刷による印刷を支持するための必要な親和性の差異を提供する。
【００４６】
代りとしては、図５Ａ及び５Ｂに示される如く、印刷部材のイメージング放射線に対する露光は内部の分割３１０をつくり出し得る。この機構は、洗浄に続いて、層３０４の残部が基板３０２の表面上に残留するということに於て有利であり得る。その表面は典型的には環境による損傷を受け易く、それは親水性の応答を減少させるが、その上に横たわる残部が安定化を与える様にする。層３０４が親水性である限りは、それは基板表面の平版印刷的均等物として機能する（印刷部材の有用な寿命を通じて又は基板表面を露出する様に摩滅する迄）。最後に、もし層３０４が着色されるならば、層の厚さの底部に於ける低い吸収材濃度はこの色が観察されることを許す。層３０４がイメージング放射線を受けなかった場所では、色は層の頂部に於て集中された濃い吸収材により圧倒され、その結果印刷部材のイメージされた部分とイメージされない部分との間の有用なコントラストを生ずる。
【００４７】
図３に示される代りの態様を参照すると、これは層３０４を通じて吸収材の均一な分散液を利用するが、例示的処方は次の如くである：
【００４８】
【表３】
0003549494.tif 000004
【００４９】
ＢＡＣＯＴＥ２０は２０％ＺｒＯ２含量で供給されるものとして利用される。有用な適用重量は１．７ｇ／ｍ２である。
【００５０】
本発明に対する鍵は基板３０２への再付着に対する層３０４の抵抗である。分離に続いて層３０４及び基板３０２は分離されたままで留まり、又層３０４は−分離されたか又は内部で分割されたか−実質的融除を受けない。（”実質的融除”により層３０４の容積の７５％又はより多くの破壊を意味する）。
【００５１】
加熱層がイメージング放射線により破壊される融除のシステムとは異なり、本発明は単に下に横たわる基板からの分離を惹起するために、その層中に蓄積する熱を必要とする。加熱された層はイメージングに続いて持続し、そして印刷プロセスに関与する。
【００５２】
融除タイプの系に対しての本アプローチを考慮するに於て、熱感受性層を有する多層記録構造を加熱することは５つの結果の任意のものをつくり出し得ることが認識さるべきである：（１）たとえ不充分な加熱エネルギーを適用されても、加熱された層は悪影響をうけないであろう；（２）記録材料の層が良く選ばれないならば、加熱された層は熱くなるかも知れないが、しかし層間の分離を惹起しないかも知れない；（３）記録材料の層が良く選ばれないならば、加熱された層は基板から分離するかも知れないが、しかしそれは次で再付着するであろう；（４）記録材料の層が適当に選ばれるならば、加熱された層は基板から分離し得て、且つ分離されて留まる；（５）実質的な量のエネルギーが適用されるならば、熱感受性層は融除され得る。
【００５３】
本発明は第４の可能性のみに関する。従って適当な量のエネルギーが所望の挙動を惹起する様に届けれられねばならない。これは、その結果、レーザー電力、パルス、パルスの持続時間、熱感受性層の固有の吸収（例えばその中の吸収体の濃度により決定される如き）、熱感受性層の厚み、及び熱感受性層の下の熱伝導性層の存在）の如きパラメータの函数である。これらのパラメータは熟練した当業者により余分な実験なしに容易に決定される。例えば同じ材料を融除を受ける様にさせたり又は単に損傷無しに加熱させる様にすることが可能である。
３．表面層３０６
層３０６はインクを受取り且つイメージング放射線に対し実質上透明である。”実質上透明”により層は関係するスペクトル区域に於て著しくは吸収しないこと、即ち入射するイメージング放射線の少なくとも９０％を通過することを意味する。インク受取表面層３０６の重要な特性は親油性及び疎水性、水及び溶剤による溶解化に対する抵抗性、及び印刷プレス上で使用される時の耐久性を含む。この層に利用される適当なポリマーは層３０４に対する優れた付着性、及び高い耐摩耗性を有すべきである。それらは水ベース又は溶剤ベースのポリマーの何れかであり得る。インク受取表面層３０６により産生される凡ての分解副生物は環境的及び毒物学的に無害であるべきである。この層は又架橋剤を含むことが出来、これは層３０４に対する改良された結合及び極めて長い印刷作業に対してプレートの増大せる耐久性を提供する。
【００５４】
次のものが層３０６の実施例である：
【００５５】
【表４】
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【００５６】
ＰＳ−１２０はポリメチルヒドロシロキサン架橋剤であり、又ＰＣ−０７２はジビニルテトラメチルジシロキサン触媒であり、両方共Ｈｕｌｓにより市販されている。Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｎｏｒｗａｒｋ，ＣＴにより供給されるＮａＣｕｒｅ２５３０はイソプロパノール／メタノールブレンド中のアミンでブロックされたｐ−トルエンスルホン酸溶液である。
【００５７】
上記コーティングの任意のものが硬化された層３０４に対し適用され得て（任意の吸収材含浸後）、それに続いて次でそれは硬化される。
【００５８】
例５は例４に述べられた如き均一な層３０４上に塗工するのに最適である。この層３０４又は例１／３中に述べられたものの上にキャスト（ｃａｓｔ）され、且つ硬化されると、その結果は淡灰色の背景（平版印刷アルミニウム基板の色）上の黒のイメージである。例５の層３０４は例２／３の染料ベースの構造とはよく相互作用しないことが見出される。例６は例１／３に従って層３０４上にキャストされ且つ硬化され得るが、淡灰色の背景上の淡オリーブグリーンのイメージをつくり出し、これは品質上利用し難いかも知れない。例７は、しかし乍ら、例１／３の処方上にキャストされ且つ硬化されると、灰色の背景上に容易に区別される明るいブルーのイメージを提供する。
【００５９】
これらのアプローチには多数の変形が可能である。（例えば、平版印刷のアルミニウムを基板として使用して、ＮＡＣＵＲＥ２５３０を含むポリビニルアルコール／ＢＡＣＯＴＥ２０コーティングを適用し、乾燥し、そして硬化することが可能である。その結果は遊離のＰＴＳＡ（パラトルエンスルホン酸）を含む親水性コーティングである；ＰＴＳＡを中和するため使用されたアミン類は乾燥及び硬化の間に蒸発する。ピロール単量体を含む溶液がコーティングに対しそれをＩＲ吸収材で含浸するために適用され得る。遊離のＰＴＳＡはその場でのポリピロール形成のための触媒（及びアニオン）を提供する。その結果はポリビニルアルコール／ＢＡＣＯＴＥ２０層内に形成された近赤外吸収性、導電性ポリマーである。
【００６０】
その時インク受容性表面を提供するため、耐久性の、疎水性（親油性／親黒色性（ｍｅｌａｎｏｐｈｉｌｉｃ））の上塗りを適用し得る。上述の他の印刷部材と同様、結果として生ずるプレートはポジタイプのイメージング及び単一流体インクを含む通常の印刷（湿潤流体）に対し設計される。
【００６１】
それ故前述の技術は改良された平版印刷及び優れたプレート構造に対するベースを提供する。この中で使用された用語及び表現は記述の用語として使用され、制限の夫れとしては使用されず、又かかる用語及び表現の使用に於て、示され且つ記載された特性の任意の均等物又はそれらの部分を除外する意図はなく、各種の変形が請求された発明の範囲内で可能であることが認められる。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来技術の印刷部材の拡大断面図。
【図２】従来技術の印刷部材の拡大断面図。
【図３】均一な吸収材濃度を有するポジタイプ平版印刷印刷部材の拡大断面図。
【図４】図４Ａ−図４Ｃはイメージされない状態、イメージされた状態、及び洗浄された状態に於けるポジタイプの、吸収材で明暗をつけた（ｇｒａｄｅｄ−ａｂｓｏｒｂｅｒ）平版印刷部材の拡大断面図。
【図５】図５Ａ及び図５Ｂは内部分割をつくり出す様にした図４Ａの印刷部材のイメージングを示す図。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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