【手続補正書】
【提出日】平成29年3月14日(2017.3.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋したネットワークを含んでいるポリマー組成物であって、前記ネットワークが、
ａ）第１の反応物から誘導された複数の繰り返し単位であり、前記第１の反応物が、式１、式１−Ａ、式１−Ｂ又は式１−Ｃ；
【化１】
2016513750.tif 000001
（式中、Ｘは、Ｂｒ又はＩであり、
式１−Ｃ中のｍは、１〜５であり、
各Ｒ１１は、独立して、置換されているか又は置換されていないＣ２〜Ｃ３６アルキレン基、Ｃ２〜Ｃ３６シクロアルキレン基、Ｃ２〜Ｃ３６アルケニレン基、Ｃ２〜Ｃ３６シクロアルケニレン基、Ｃ２〜Ｃ３６アルキニレン基、Ｃ５〜Ｃ３６アリーレン基、又はＣ５〜Ｃ３６ヘテロアリーレン基であり、
各Ｌ１１は、独立して、単結合、−（ＣＨ２）ｑ−、−（ＨＣＣＨ）ｑ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ３−、−ＯＳＯ２−、−ＮＲ１２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ１３−、−ＮＲ１４ＣＯ−、−ＯＣＯＮＲ１５−、−ＮＲ１６ＣＯＯ−又は−ＮＲ１７ＣＯＮＲ１８−であり、
各Ａｒ１１は、独立して、１つ若しくは複数の環を含んでおりヨウ素、臭素若しくはビスマスを含んでいるＣ５〜Ｃ３６アリール基、又は１つ若しくは複数の環を含んでおりヨウ素、臭素若しくはビスマスを含んでいるＣ５〜Ｃ３６ヘテロアリール基であり、
Ｒ１２〜Ｒ１８のそれぞれは、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり、
各ｑは、独立して１〜１０の範囲から選択される整数である）
の構造を有しているモノマーを含んでいる、第１の反応物から誘導された複数の繰り返し単位；及び
ｂ）第２の反応物から誘導された複数の繰り返し単位であり、前記第２の反応物が、少なくとも３つの末端重合性基を含んでいる枝分かれしたモノマー又はオリゴマーを含んでいるが、ヨウ素、臭素又はビスマスを含んでいない、第２の反応物から誘導された複数の繰り返し単位、
を含んでおり、
前記第２の反応物の枝分かれしたモノマー又はオリゴマーが、３〜２０個の末端アクリレート基を含み、
前記第２の反応物の枝分かれしたモノマー又はオリゴマーが、少なくとも２つの末端部分Ｙ１及びＹ２に連結した中央部分Ｒ１を含み、前記末端部分の少なくとも１つが、枝分かれしており、
前記Ｒ１が、Ｃ６〜Ｃ２０アルキレンである、ポリマー組成物。
【請求項２】
Ｙ１及びＹ２の両方が、
【化２】
2016513750.tif 000002
の構造によって表される請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
前記中央部分Ｒ１が、リンカーＬ１により前記末端部分Ｙ１及びＹ２に連結されており、Ｌ１が、単結合、−（ＣＨ２）ｎ−、−（ＨＣＣＨ）ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ３−、−ＯＳＯ２−、−ＮＲ３−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ４−、−ＮＲ５ＣＯ−、−ＯＣＯＮＲ６−、−ＮＲ７ＣＯＯ−又は−ＮＲ８ＣＯＮＲ９であり、Ｒ３〜Ｒ９のそれぞれが独立して水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキル基である請求項１又は２に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
前記第２の反応物の枝分かれしたモノマー又はオリゴマーが、式：
【化３】
2016513750.tif 000003
（式中、ｐは２又は３であり、
各ｎは、独立して、ｐ＊ｎ≧３となる１〜３の整数であり、
式２−Ａ中の各Ｘは、独立して、ｑが（３−ｎ）である−ＣＨｑ−であり、又はＸは−Ｎ−であり、
前記第２の反応物のモノマー又はオリゴマーのＲ１は、置換されているか又は置換されていないＣ２〜Ｃ３６アルキレン、Ｃ３〜Ｃ３６シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ３６アルケニレン、Ｃ３〜Ｃ３６シクロアルケニレン、Ｃ２〜Ｃ３６アルキニレン、Ｃ５〜Ｃ３６アリーレン、Ｃ５〜Ｃ３６ヘテロアリーレン、オリゴマー性ポリエーテル、オリゴマー性ポリカーボネート、オリゴマー性ポリウレタン、式３、式４又は式５であり、式３、４及び５は、
【化４】
2016513750.tif 000004
であり、式３におけるＲ２３は、Ｃ４〜Ｃ２０アルキレンであり、ｎ１は、１〜５０の整数であり、式４におけるＲ２４は、Ｃ３〜Ｃ２０アルキレンであり、ｎ２は、１〜５０の整数であり、式５におけるＲ２５は、脂肪族基、置換されているか又は置換されていないＣ２〜Ｃ３６アルキレン、Ｃ３〜Ｃ３６シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ３６アルケニレン、Ｃ３〜Ｃ３６シクロアルケニレン、Ｃ２〜Ｃ３６アルキニレン、Ｃ５〜Ｃ３６アリーレン、Ｃ５〜Ｃ３６ヘテロアリーレン、芳香族基、ポリアルキルシロキサン基、ポリエーテル基、ポリエステル基、ポリカーボネート基又は線状若しくは枝分かれした脂肪族基及び芳香族基の組合せであり、式５におけるＲ２６は、脂肪族基、置換されているか又は置換されていないＣ２〜Ｃ３６アルキレン、Ｃ３〜Ｃ３６シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ３６アルケニレン、Ｃ３〜Ｃ３６シクロアルケニレン、Ｃ２〜Ｃ３６アルキニレン、Ｃ５〜Ｃ３６アリーレン、Ｃ５〜Ｃ３６ヘテロアリーレン、芳香族基、ポリアルキルシロキサン基、ポリエーテル基、ポリエステル基、ポリカーボネート基又は線状若しくは枝分かれした脂肪族基及び芳香族基の組合せであり、ｎ３は、１〜５０の整数であり、
Ｌ２は、独立して、単結合、−（ＣＨ２）ｍ−、−（ＨＣＣＨ）ｍ−、−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｍ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ３−、−ＯＳＯ２−、−ＮＲ３−、−（ＣＨ２）ｍ−ＮＲ３−、−ＮＲ３−（ＣＨ２）ｍ−、−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−、−ＣＯ−（ＣＨ２）ｍ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｍ−、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｍ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｍ−、−（ＣＨ２）ｍ−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｍ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ４−、−ＮＲ５ＣＯ−、−ＯＣＯＮＲ６−、−ＮＲ７ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ｍ−ＮＲ７ＣＯＯ−、−ＮＲ７ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｍ−、−ＮＲ８ＣＯＮＲ９−であり、各ｍは、独立して０〜１０から選択される整数であり、Ｒ３〜Ｒ９のそれぞれは、独立して水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり、
各Ｒ２は、独立して、
【化５】
2016513750.tif 000005
【化６】
2016513750.tif 000006
【化７】
2016513750.tif 000007
【化８】
2016513750.tif 000008
【化９】
2016513750.tif 000009
【化１０】
2016513750.tif 000010
であり、各Ｒ１０は、独立して、単結合、置換されているか又は置換されていないＣ２〜Ｃ３６アルキレン基、Ｃ２〜Ｃ３６シクロアルキレン基、Ｃ２〜Ｃ３６アルケニレン基、Ｃ２〜Ｃ３６シクロアルケニレン基、Ｃ２〜Ｃ３６アルキニレン基、Ｃ５〜Ｃ３６アリーレン基、又はＣ５〜Ｃ３６ヘテロアリーレン基である）
によって表される請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記第２の反応物が、
【化１１】
2016513750.tif 000011
【化１２】
2016513750.tif 000012
【化１３】
2016513750.tif 000013
（式中、Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２０アルキレンであり、Ｒ１０は置換されているか又は置換されていないＣ２〜Ｃ３６アルキレン、Ｃ３〜Ｃ３６シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ３６アルケニレン、Ｃ３〜Ｃ３６シクロアルケニレン、Ｃ２〜Ｃ３６アルキニレン、Ｃ５〜Ｃ３６アリーレン、Ｃ５〜Ｃ３６ヘテロアリーレン、オリゴマー性ポリエーテル、オリゴマー性ポリカーボネート、又はオリゴマー性ポリウレタンである）
から成る群から選択される枝分かれしたモノマーを含む請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
６０〜９０重量％の前記第１の反応物及び１０〜４０重量％の前記第２の反応物が、前記組成物中に存在する請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
少なくとも２つの末端重合性基を含んでいる第３のモノマーから誘導された第３の繰り返し単位を更に含んでいる請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
前記組成物中に、６０〜９０重量％の前記第１の繰り返し単位並びに１０〜４０重量％の前記第２及び第３の繰り返し単位が存在する請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
ａ）以下のｉ）及びｉｉ）
ｉ）式１、式１−Ａ、式１−Ｂ又は式１−Ｃ
【化１４】
2016513750.tif 000014
（式中、Ｘが、Ｂｒ又はＩであり、
式１−Ｃ中のｍが、１〜５であり、
各Ｒ１１が、独立して、置換されているか又は置換されていないＣ２〜Ｃ３６アルキレン基、Ｃ２〜Ｃ３６シクロアルキレン基、Ｃ２〜Ｃ３６アルケニレン基、Ｃ２〜Ｃ３６シクロアルケニレン基、Ｃ２〜Ｃ３６アルキニレン基、Ｃ５〜Ｃ３６アリーレン基、又はＣ５〜Ｃ３６ヘテロアリーレン基であり、
各Ｌ１１が、独立して、単結合、−（ＣＨ２）ｑ−、−（ＨＣＣＨ）ｑ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ３−、−ＯＳＯ２−、−ＮＲ１２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ１３−、−ＮＲ１４ＣＯ−、−ＯＣＯＮＲ１５−、−ＮＲ１６ＣＯＯ−又は−ＮＲ１７ＣＯＮＲ１８−であり、
各Ａｒ１１が、独立して、１つ若しくは複数の環を含んでおりヨウ素、臭素若しくはビスマスを含んでいるＣ５〜Ｃ３６アリール基、又は１つ若しくは複数の環を含んでおりヨウ素、臭素若しくはビスマスを含んでいるＣ５〜Ｃ３６ヘテロアリール基であり、
Ｒ１２〜Ｒ１８のそれぞれが、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり、
各ｑが、独立して、１〜１０の範囲から選択される整数である）
の構造を有しているモノマーを含んでいる第１の反応物、及び
ｉｉ）少なくとも３つの末端重合性基を含んでいる枝分かれしたモノマー又はオリゴマー含んでいるが、ヨウ素、臭素又はビスマスを含んでいない第２の反応物、
を含んでいるポリマー前駆体混合物を形成するステップと、
ｂ）前記ポリマー前駆体混合物を開始剤と共に重合するステップと、
を含む、架橋したポリマー組成物を製造する方法。
【請求項１０】
６０〜９０重量％の前記第１の反応物及び１０〜４０重量％の前記第２の反応物が、前記ポリマー前駆体混合物中に存在する請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
第３のモノマーが、前記ポリマー前駆体混合物中に存在し、前記第３のモノマーが、少なくとも２つの末端重合性基を含んでいる請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
６０〜９０重量％の前記第１の反応物並びに１０〜４０重量％の前記第２の反応物及び第３のモノマーが、前記ポリマー前駆体混合物中に存在する請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
医療用のための放射線不透過性ポリマーデバイスであって、前記デバイス又はデバイス機能が、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリマー組成物からなる、デバイス。