(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオンプリンター用静電記録紙の誘電層上に、アクリル樹脂、アクリロニトリル−スチレン系樹脂、ポリスチレン及びポリカーボネートから選択される染料非染着性重合体で形成された染料染着防止層が設けられたことを特徴とするイオンプリンター用昇華捺染用静電記録紙。
【請求項２】
前記染料染着防止層と誘電層が同一である請求項１に記載のイオンプリンター用昇華捺染用静電記録紙。
【請求項３】
請求項１に記載の昇華捺染用静電記録紙にイオンプリンターで画像を形成させてなることを特徴とする捺染紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、基紙への染料の染着が抑制されたイオンプリンター用静電記録紙に関する。更に詳細には、イオンヘッドにより静電記録紙上に形成された静電潜像パターンを昇華捺染能を有する湿式現像剤を用いて現像し、得られた静電記録紙上の画像を布地と合わせて加熱し、布地に濃淡が鮮明な昇華転写画像を形成する目的で用いられるイオンプリンター用静電記録紙において、誘電層上に設けた層が、あるいは誘電層が染料非染着性重合体で形成されたイオンプリンター用静電記録紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近、布地類に図柄やパターンを形成する方法として、イオンプリンターを用いて静電記録紙上に昇華捺染可能な画像を形成させ、この画像を布に転写するイオン画像昇華熱転写捺染法が提案されている。
ところで、従来の静電記録紙は静電プロッター用に開発されており、種々の問題点がある。
静電プロッターの特徴は、スタイラス電極を用いた電極と紙の間の直接放電により静電潜像を形成するため、表面電位を高く取れる利点がある。
しかしながら、静電プロッターにおいては、得られる画像は疑似階調であるため中間調の表現に劣り、特にハイライト部の画像特性に問題があった。そのために、ポリエステル布地用の捺染紙作製に使用されているグラビア印刷の特性を充分に再現することが困難であり、特に、意匠性が高く、商業的に好まれる写真調の図柄やぼかしの表現に劣るという問題点があった。
これらの静電プロッターによる画像表現上の問題点は、イオンプリンターを用いることにより解消され、意匠性の高い画像の形成も可能となるが、表面電位を充分に高くすることができず、満足できる画像濃度が得られないという問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的はイオンプリンターを用いて形成した捺染紙と布地を合わせて加熱し、布地上に昇華転写像を形成する際に、濃淡が鮮明な画像が形成されると共に非画像部の染料汚れ（地かぶり）が抑制され、転写後の捺染紙上の残存染料量が低減されたイオンプリンター用昇華捺染用静電記録紙を提供することである。
本発明者等は、上記静電記録紙を開発すべく鋭意検討した結果、静電記録紙の誘電層を昇華捺染能を有する染料で染色され難い染料非染着性材料で形成するか、あるいは誘電層上に染料非染着層を設けることによって目的が達成されることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明によれば、イオンプリンター用静電記録紙の誘電層上に、アクリル樹脂、アクリロニトリル−スチレン系樹脂、ポリスチレン及びポリカーボネートから選択される染料非染着性重合体で形成された染料染着防止層が設けられたことを特徴とするイオンプリンター用昇華捺染用静電記録紙が提供される。
又、本発明によれば上記の昇華捺染用静電記録紙にイオンプリンターで画像を形成させてなることを特徴とする捺染紙が提供される。
【０００５】
【作用】
静電記録紙の誘電層を、現像剤中に含まれる染料等の着色剤による染色性に乏しい材料で形成された染料染着防止層とするか、あるいは誘電層の表面に染料染着防止層を設けることにより、染料等が静電記録紙の基紙に浸透するのが抑えられ、その結果、布地への画像等の転写に際し誘電層から布地への染料の昇華移行が容易となり、また、基紙への染料の浸透が抑制されているので布地の非画像形成部への染料の移行もなく染料汚れ（地かぶり）も防止される。
【０００６】
【好ましい実施態様】
以下に好ましい実施態様を挙げて本発明を詳細に説明する。
本発明の静電記録紙は、従来の静電記録紙と同様に基紙上に導電層、誘電層がこの順に設けられたものであるが、誘電層を現像剤中に含まれる染料等の着色剤による染色性に乏しい染料非染着性材料で形成された染料染着防止層とするか、あるいは誘電層の表面に染料染着防止層を設けた点が特徴である。
誘電層上に染料染着防止層を設ける場合には、従来公知の静電記録紙の誘電層上に染料染着防止層を設ければよく、従来公知の静電記録紙をそのまま用いることができる。
しかしながら、誘電層を染料染着防止層とする場合には、この層は誘電層としての機能も有していることが必要であり、誘電層すなわち染料染着防止層を形成する材料は以下の特性を有することが要求される。
【０００７】
通常の静電記録紙の誘電層を形成する材料としては、電荷を保持するのに足りる電気抵抗値とフィルム形成性を有することが必要であり、また、基紙に塗布する際にブロッキングを生じないことも必要とされる。本発明においてもこの要求特性は同じである。本発明では画像が記録された静電記録紙は捺染紙として使用されるから、上記の特性と共に以下の特性が要求される。
捺染紙は、イオンプリンターによる静電記録紙の誘電層に保持された静電潜像を反対の電荷を帯びた昇華捺染能を有する着色剤を含有する現像剤によって現像することにより得られる。得られた捺染紙は布地と合せて圧着・加熱され、布地上に昇華捺染像が形成される。従って、昇華捺染用静電記録紙を捺染紙として使用するためには、該記録紙の誘電層＝染料染着防止層形成材料には、上記の特性と共に昇華捺染に対応すべき特性、すなわち、優れた耐熱性、染料非染着性を有することが必要である。さらに、転写時の昇華捺染温度において布地と融着しないこと、材料自体が染料により染着され難いこと、静電記録紙への染料の浸透を防止し、布地への染料転移性の高い材料であること等の特性が要求される。該材料が染料非染着性を有するためには、材料中に染料、特に分散染料が染着するための染着座を有していないか、材料の融点あるいは軟化点が染料の昇華温度より充分に高いことが必要である。
【０００８】
本発明で使用される誘電層であると共に染料染着防止層を形成する好ましい樹脂状重合体（以下では単に樹脂と称する）は、（１）特に分散染料が染着するための染着座を有していない樹脂としては、通常アクリル樹脂と称されるメタクリル酸エステル、特にメチルメタクリレートを主成分とする樹脂、通常ＡＳ樹脂と称されるアクリロニトリル−スチレン系樹脂等が、（２）その融点あるいは軟化点が染料の昇華温度よりも高い樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート等が挙げられる。
【０００９】
アクリル樹脂としては、ダイヤナールＢＲレジン（三菱レイヨン社製品）；パラペット、パラグラス、ユモグラス（いずれも協和ガス工業化学社製品）等の市販品が入手できる。ＡＳ樹脂としては、バイタックス、バイフネン（いずれも日立化成工業社製品）；ライラックＡ（三井東圧化学社製品）；サンレックス（三菱モンサント化成工業社製品）；デンカＡＳ（電気化学工業社製品）等の市販品が入手できる。ポリスチレンとしては、出光スチロール（出光石油化学社製品）；トーポレックス（三井東圧化学社製品）；ユリメート（三菱モンサント化成工業社製品）；デンカスチロール（電気化学工業社製品）等の市販品が入手できる。ポリカーボネートとしては、タフロン（出光石油化学社製品）；パンライト（帝人化成社製品）；ノバレックス（三菱化成社製品）等の市販品が入手できる。特に好ましい樹脂は、分散染料の染着座を有しておらず、樹脂への染料の浸透を著しく抑制することができ、その結果布地への転写効率が高く、布地の非画像形成部における染料汚れ（地かぶり）も著しく防止することが可能な、アクリル樹脂〔特にガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上の〕及びＡＳ樹脂である。このような樹脂としてはダイヤナールＢＲレジン（三菱レイヨン社製品）、デンカＡＳ樹脂（電気化学工業社製品：ＡＳ−Ｈ，−Ｑ，−Ｓ，−Ｗ等）等が使用できる。
【００１０】
上記の樹脂を用いて誘電層であると共に染料染着防止層でもある層を形成するには、先ず、従来の静電記録紙の製法に従って基紙に導電層を設ける。基紙及び導電層形成材料は従来公知のものが使用でき、特に制限されない。樹脂をその可溶性溶剤の所定の濃度の溶液とし、エアーナイフコータ、ロールコータ、ブレードコータ等の通常使用される塗布装置を用いて導電層上に乾燥後に所定の厚さとなるように塗布し、乾燥する。樹脂の溶液には、必要に応じ従来の静電記録紙の誘電層形成に使用される電荷制御剤等の各種添加剤を含有させることができる。乾燥後の膜厚は、使用する樹脂の静電容量によって相違はあるが、通常、樹脂の塗布量として０．１〜３０ｇ／ｍ2である。０．１ｇ／ｍ2未満では捺染後布地に形成されたグラディエーション画像における高濃度部画像の画像濃度が不足する傾向にあり、３０ｇ／ｍ2を越えると該グラディエーション画像における高濃度部画像と低濃度部画像の画像濃度差が不足する傾向にあり好ましくない。好ましくは１〜２０ｇ／ｍ2である。
【００１１】
また、既に誘電層が形成された静電記録紙に染料非染着層を設ける場合も上記と全く同様であり、樹脂溶液を誘電層上に塗布し該層を形成させる。この場合の乾燥後の膜厚は、形成された誘電層の厚みや静電容量によって相違はあるが、通常、０．０１〜２０ｇ／ｍ2である。０．０１ｇ／ｍ2未満では非染着層としての作用が不充分となり、捺染後布地に形成されたグラディエーション画像における高濃度部画像の画像濃度が不足したり、あるいは布地における非画像形成部の染料汚れ（地かぶり）の抑制が困難となる傾向にある。また、塗布量が２０ｇ／ｍ2を越えると該グラディエーション画像における高濃度部画像と低濃度部画像の画像濃度差が不足する傾向にあり好ましくない。好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ2である。
【００１２】
かくして得られる本発明の染料染着防止層を有する静電記録紙は、イオンプリンターを用い、熱により溶融、拡散もしくは昇華する従来公知の染料、例えば、特願平４−２０２０９３号明細書の識別番号００１５及び００１６の段落に記載等の染料を着色剤として含有する現像剤によって所望の図柄やパターン等を該静電記録紙に形成し、これを捺染紙として布地等と合せて加熱転写することによって、布地等に図柄やパターンを捺染するために使用される。
【００１３】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。尚、特に断りのない限り文中の部及び％は重量基準である。以下の実施例で使用する昇華捺染用湿式現像剤及び導電層を有するコート紙は、下記の方法で作製した。
（１）昇華捺染湿式現像剤の調製  マヨネーズびん中に下記処方の分散染料、樹脂、電荷制御剤及び溶剤を入れ、分散機（レッドデビル社製  ＲＣ−５００）で１０時間分散させてマスタートナーを得た。
分散染料（Disperse Red  60）                                    ４部
樹脂（ヒドロキシエチルメタクリレート／メチルメタクリレート＝８５／１
５共重合体樹脂）                                                ８部
電荷制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）                          １０部
溶剤（アイソパーＧ：エクソン社製  イソパラフィン系炭化水素）  ４０部
上記マスタートナー９部を１５０部のアイソパーＧで希釈して昇華捺染湿式現像剤を作製した。
（２）導電層コート紙の調製
基紙（神崎製紙社製  Ｓ−トップコート、８４．９ｇ／ｍ2）に、四級アンモニウム塩ポリマー（三洋化成社製  ケミスタット６３００Ｈ）を１１％含有するエタノール溶液を、乾燥後の塗布量が５．５９ｇ／ｍ2となるようにグラビアリバースコート法により塗布、乾燥して導電層を有するコート紙を得た。
【００１４】
実施例１
上記の導電層コート紙の導電層上に、誘電層＝染料染着防止層を形成する材料であるアクリル系樹脂（三菱レーヨン社製  ＢＲ−８３、分子量４０，０００）を１１％含有するＫＴ−１１溶液（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）を、乾燥後の塗布量が３．００ｇ／ｍ2となるようにミヤバー＃１８を用いて塗布し、乾燥して昇華捺染用静電記録紙（以下では単に静電記録紙と称することがある）を作製した。この静電記録紙上にイオンプリンターにて１０階調の静電潜像を形成させ、上記の昇華捺染用湿式現像液を用いて現像し、グラディエーションパターンを作製した。また、現像後の静電記録紙とポリエステル繊維生地とを合せて熱転写機（羽島社製  ハリロンプレッサー  型式ＨＰ−１０００）にて２００℃、３０秒間加熱し、該布地にグラディエーションパターンの捺染画像を形成させた。以下に示す方法で画像濃度（ＯＤ）を測定し、該布地への捺染効率を求めた。また、下記の方法で、該布地の非画像部分のかぶり（染料汚れ）を評価した。以上の結果を他の実施例及び比較例の結果と共に表１に記した。
【００１５】
（１）布地への捺染効率の測定方法
現像後の１０枚の静電記録紙及びこれらを用いた加熱転写により昇華捺染画像を形成させた布地のそれぞれのグラディエーションパターンのＯＤ値をマクベス反射濃度系（ＲＤ−９１８）を用いて測定した。縦軸及び横軸に該記録紙及び転写布地の平均ＯＤ値をプロットし、該記録紙の平均ＯＤ値が０．４の場合の該布地の平均ＯＤ値（ＯＤ−１と称する）を求める。同様にして、熱転写後の静電記録紙の平均ＯＤ値を求め、これと上記の静電記録紙（熱転写前）の平均ＯＤ値との関係から、転写前の静電記録紙の平均ＯＤ値が０．４の場合の熱転写後の静電記録紙の平均ＯＤ値（ＯＤ−２と称する）を求めた。
求めたＯＤ−１値及びＯＤ−２値を用い、下記式から得られる値を布地への捺染効率とした。
布地への捺染効率（％）＝〔ＯＤ−１／（ＯＤ−１＋ＯＤ−２）〕×１００
（２）かぶり
昇華捺染画像を形成させた布地の非画像形成部の３箇所のＯＤ値をマクベス反射濃度系で測定し、この平均値をかぶりの評価指標とした。
【００１６】
実施例２
実施例１のアクリル樹脂をアクリル樹脂（三菱レーヨン社製  ＢＲ−８８、分子量４８０，０００）に代える以外は同様にして、乾燥後の塗布量が３．０５ｇ／ｍ2の誘電層＝染料染着防止層を有する静電記録紙を作製し、評価した。
【００１７】
実施例３
実施例１のアクリル樹脂をＡＳレジン（日本電気化学産業社製  クリアレン７５０Ｌ）に代える以外は同様にして、乾燥後の塗布量が２．９６ｇ／ｍ2の誘電層＝染料染着防止層を有する静電記録紙を作製し、評価した。
【００１８】
実施例４
実施例１のアクリル樹脂をＡＳレジン（日本電気化学産業社製  ＡＳＳ３１２）に代える以外は同様にして、乾燥後の塗布量が２．６７ｇ／ｍ2の誘電層＝染料染着防止層を有する静電記録紙を作製し、評価した。
【００１９】
実施例５
実施例１のアクリル樹脂をポリスチレン（ＪＡＮＳＳＥＮ  化学社製  ポリスチレン、分子量２５０，０００）に代える以外は同様にして、乾燥後の塗布量が３．０４ｇ／ｍ2の誘電層＝染料染着防止層を有する静電記録紙を作製し、評価した。
【００２０】
実施例６
実施例１のアクリル樹脂をポリスチレン（三菱ガス化学社製  ＧＰＰＳ）に代える以外は同様にして、乾燥後の塗布量が２．８８ｇ／ｍ2の誘電層＝染料染着防止層を有する静電記録紙を作製し、評価した。
【００２１】
実施例７
実施例１のアクリル樹脂をポリカーボネート（三菱ガス化学社製  ＤＭ−ＢＰＡ−Ｎ３）に代える以外は同様にして、乾燥後の塗布量が２．７４ｇ／ｍ2の誘電層＝染料染着防止層を有する静電記録紙を作製し、評価した。
【００２２】
実施例８
市販の静電記録紙（桜井社製  スレバーＳ５２４Ｃ）の誘電層上にアクリル樹脂（三菱レーヨン社製  ＢＲ−８５、分子量２７０，０００）を１０．０％含有するＫＴ−１１溶液をディクソン・コータを用いて乾燥後の塗布量が２．８７ｇ／ｍ2となるように塗布し、乾燥して誘電層上に染料染着防止層を有する静電記録紙を作製し、評価した。
【００２３】
比較例１
実施例１のアクリル樹脂をポリビニルアセタール系樹脂（積水化学社製  ＫＳ−５）に代える以外は同様にして、乾燥後の塗布量が４．３２ｇ／ｍ2の誘電層＝染料染着防止層を有する静電記録紙を作製し、評価した。
【００２４】
比較例２
市販の静電記録紙（桜井社製  スレバーＳ５２４Ｃ）の誘電層上にポリアセタール系樹脂（積水化学社製  ＫＳ−５）を５．０％含有するＫＴ−１１溶液を、ディクソン・コータを用いて乾燥後の塗布量が３．２２ｇ／ｍ2となるように塗布し、乾燥して誘電層上に染料染着防止層を有する静電記録紙を作製し、評価した。
【００２５】
比較例３、４
市販の静電記録紙スレバーＳ５２４Ｃ０（桜井社製）とＰＰ−２５０（新王子製紙社製）について実施例１の方法で評価した。以上の結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
0003586297.tif 000002
注）（  ）内は商品名
【００２７】
【発明の効果】
本発明のイオンプリンター用昇華捺染用静電記録紙は、誘電層が染料染着防止層であるか、あるいは誘電層上に染料染着防止層が形成されているので、染料の該記録紙の基紙への浸透が抑制され、該層上の染料の布地等への転写移行が容易である。又、現像時の画像部から非画像部への画像流れも抑制される。
従って、本発明の記録紙にイオンプリンターによって図柄やパターン等の画像を形成させ、これを捺染紙として布地等と合わせて加熱転写することによって、布地等に階調性、色再現性に優れた画像を捺染することが可能であり、更に、非画像部の地かぶりを防止することができる。この捺染紙の使用は、布地等に充分なコントラストのある画像を形成すると共にバックグランドを汚さずに布地の素材感を保持することができるので、ファッション性の高い繊維製品等の製造が可能となる。