(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも片面に顔料塗工層を設けた塗工紙において、上記顔料塗工層と紙との間に合成樹脂層を設け、上記顔料塗工層中の顔料の一成分として貝殻又は真珠の焼結体を含有することを特徴とする塗工紙。
【請求項２】
上記焼結体を上記顔料に対して０．２〜５重量％含有させることを特徴とする請求項１に記載の塗工紙。
【請求項３】
紙に合成樹脂塗工液を塗工して合成樹脂層を形成し、貝殻又は真珠の焼結体０．２〜５重量％含有する顔料を一成分とする顔料塗工液を塗工して顔料塗工層を形成し、次いで、乾燥する塗工紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、塗工紙に関し、詳しくは、顔料塗工層中の顔料の一成分として真珠又は貝殻の焼結体を含有する塗工紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
顔料を紙の表面に塗工して、その紙の表面に色相を帯びさせることは、一般的に行われている。
【０００３】
特に、白色顔料塗工層を表面に有する、いわゆる「白板紙」と呼ばれる紙は、加工食品の内装カートン、飲料・一般食品のギフト箱等、一般に広く使用されている。また、近年、白板紙の用途は、ケーキ、ピザ等直接カートンにいれる食品包装用にも広がっており、紙自体の抗菌・抗カビ性も要求されるようになってきた。
【０００４】
上記白板紙に抗菌・抗カビ性を付与する手段として、銀等を担持した無機抗菌剤や、チアベンダゾール等の有機系防カビ剤が使用される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記抗菌剤を用いた場合、銀の黒変により白板紙の白色度の低下を招きやすい。また、上記防カビ剤を用いた場合、人体への影響を無視することができない。さらに、上記の抗菌剤や防カビ剤を使用すると、白板紙自体のコスト増を招くこととなる。
【０００６】
そこで、この発明の課題は、白色度の低下を及ぼさず、人体へ影響しないような抗菌性を有する顔料成分を有する塗工紙を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するため、この発明は、少なくとも片面に顔料塗工層を設けた塗工紙において、上記顔料塗工層と紙との間に合成樹脂層を設け、上記顔料塗工層中の顔料の一成分として貝殻又は真珠の焼結体を含有することを特徴とする。また、上記焼結体を上記顔料に対して０．２〜５重量％含有させることができる。
【０００８】
顔料の一成分として、白色を有する貝殻又は真珠の焼結体を用いたので、白板紙に使用しても、白色度の低下を及ぼすことなく、また、経時的に変色を生じない。
【０００９】
また、色板紙に使用しても、上記焼結体が色板紙の色相に影響を与えることがない。
【００１０】
さらに、顔料の一成分として使用される貝殻又は真珠の焼結体は抗菌性を有することから、塗工紙に抗菌性を付与することができる。
【００１１】
さらにまた、顔料塗工層と紙の間に合成樹脂層を設けたので、紙に含まれるリグニン等の抗菌性阻害物質と上記の焼結体が直接接触することを防止することができ、焼結体の抗菌性を有効に発揮することができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、この発明の実施形態を説明する。
【００１３】
この発明にかかる塗工紙は、少なくとも片面に顔料塗工層を設けた紙である。
【００１４】
この紙としては、特に限定されるものではなく、洋紙であっも、板紙であってもよい。
【００１５】
上記顔料塗工層は顔料を含有しており、この顔料によって紙の色相が決定される。この顔料の例として、クレー、サチン白、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン等があげられる。
【００１６】
また、上記顔料塗工層中の顔料の一成分として、貝殻又は真珠の焼結体を含有する。
【００１７】
上記真珠又は貝殻の焼結体とは、くず真珠等の真珠や、牡蠣、ホタテ、アコヤ貝、ホッキ貝等の貝殻の焼結体、特に上記真珠や上記貝殻の石灰部分の焼結体をいい、白色を有する。この焼結体は、上記真珠や貝殻を細かく砕いて粉末とし、５００〜１８００℃で、１０〜１２０分間焼結することにより得ることができる。この焼結体は、主成分として酸化カルシウムを含み、他の成分としてカリウムやリンの酸化物、その他微量成分を含有し、抗菌性を有する。この焼結体は、白色顔料として使用することができ、また、他の有色顔料と組み合わせることにより、その有色顔料の助剤として使用することができる。
【００１８】
上記顔料塗工層に含まれる顔料全体に対する上記焼結体の含有量は、特に限定されないが、０．２〜５重量％含有させることが好ましい。０．２重量％未満の場合は、白色度や抗菌性を有効に発揮しえないことがあるからである。また、５重量％を越えてもよいが、それ以上添加しても白色度や抗菌性に大きな変化が見られないため、５重量％で十分だからである。
【００１９】
上記の紙と顔料塗工層の間には、合成樹脂層が設けられる。この合成樹脂層は、上記の紙と顔料塗工層とが接触するのを防止するので、紙中に含まれるリグニン等の抗菌性阻害物質と、顔料塗工層中に含まれる焼結体が接触するのを防止することができる。
【００２０】
上記合成樹脂層は、それに含まれる合成樹脂に特に限定はなく、アクリルエマルジョンやラテックスエマルジョン等を塗布すること等によって得ることができる。
【００２１】
上記の合成樹脂層及び顔料塗工層を形成する方法、すなわち、紙に合成樹脂塗工液及び顔料塗工液を塗布する方法は、いずれも、特に限定されるものでなく、合成樹脂塗工液、顔料塗工液をその順にカレンダー加工等の通常の方法で塗工すればよい。両塗工層を形成した紙は、所定温度で乾燥して塗工紙を得ることができる。
【００２２】
この発明にかかる塗工紙は、白板紙として、又は色板紙として、若しくは、段ボール用カラーライナー、壁紙、書籍用紙等のこれまで使用されてきた各種の用途に使用することができる。
【００２３】
また、抗菌性を有することから、食品用シート、食品用包装紙等の抗菌性が要請される分野にも使用することができる。
【００２４】
【実施例】
以下、この発明の実施例について示す。なお、実施例及び比較例中の部は、重量部を示す。
【００２５】
〔実施例１〜３〕
貝殻又は真珠の焼結体を含有するトップコート液の顔料塗工液の調整は以下のように行った。
【００２６】
水６０部、分散剤０．３部、アンモニア０．５部、消泡剤０．１部、顔料として、表１に記載の酸化チタン、１級カオリン、２級カオリン、軽質炭酸カルシウム、及び牡蠣の貝殻の粉砕焼結体（カイホウ社製：ハイセアーＳ；以下「焼結体」と称する。）を表１に記載の部数を添加し、ディスパーを使用して１５００回転で２０分間分散混合した。この分散液にＳＢＲラテックス（日本ゼオン（株）社製、ＬＸ４０７Ｆ；固形分５０重量％）４２部を加えて均一混合し、各顔料塗工液（濃度６０重量％）を得た。
【００２７】
最初に市販のアクリルエマルジョン（新中村化学工業（株）社製、ＥＰ−２；固形分３３重量％）を、３５０ｇ／ｍ２  の白板用原紙にドライ塗工量約１０ｇ／ｍ２  でバーコーターを用いて塗工後、１１０℃で３０秒間乾燥させた。続いて、このアンダーコート層上に得られた上記各顔料塗工液を、３５０ｇ／ｍ２  の白板用原紙にドライ塗工量約１０ｇ／ｍ２  でバーコーターを用いて塗工し、１１０℃の熱風乾燥機中で３０秒間乾燥して、塗工紙をそれぞれ作成した。
【００２８】
なお、表１中の「焼結体着量」は、塗工紙１ｍ２  中の焼結体の含量（ｇ）を示す。
【００２９】
また、下記の方法により白色度の測定及び抗菌試験を行った。その結果を表１に示す。
【００３０】
白色度の測定
日本電色工業（株）社製のハンター白色度計（ＮＤ−１０／ＤＰ）を用いて、ＪＩＳ  Ｐ−８１２３法に基づき測定した。
【００３１】
抗菌試験
試験菌として、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＩＦＯ  ３９７２  （ＡＴＣＣ  ８７３９））を用い、これを普通寒天培地に移植し、温度３７±１℃で１６〜２０時間培養（前培養）した。
【００３２】
次いで、生理食塩水に前培養した菌を均一に分散させて、菌数を約１×１０５  〜１×１０６  個／ｍｌとなるように調製した。
【００３３】
上記の各塗工紙を２５ｍｍ角の正方形に切断し、１時間紫外線照射した。これを滅菌カップに入れ、その全面に上記の調製した菌液０．２ｍｌを滴下し、３５℃−９５％ＲＨの条件下で２４時間保存した。２４時間後、試験片に付着している菌液を生理食塩水（９．８ｍｌ）を用いて十分に洗い出した。この洗い出し液１ｍｌ中の生菌数を標準寒天培地を使用した寒天平板培養法により測定した。
【００３４】
なお、表１中の「増減値差」は、下記式により導き出された値である。
「増減値差」＝Ｌｏｇ（Ｃ／Ｄ）
Ｃ：無加工試験区（比較例１）の生菌数
Ｄ：抗菌加工試験区（各実験例）の生菌数
「増減値差」が２以上のときは、無加工品と比べて抗菌加工品は９９％以上の減菌率がある。また、「増減値差」が３以上のときは、無加工品と比べて抗菌加工品は９９．９％以上の減菌率がある。
【００３５】
〔実施例４、５〕
顔料として酸化チタン、１級カオリン、２級カオリンを使用しなかった以外は、実施例１の場合と同様にして、表１に記載の顔料の種類及び量を用いて、各顔料塗工液（濃度５９重量％）を得た。
【００３６】
実施例１で得られた上記合成樹脂塗工液を、３５０ｇ／ｍ２  の白板用原紙にドライ塗工量約１０ｇ／ｍ２  でバーコーターを用いて塗工した。続いて、得られた上記各顔料塗工液を、３５０ｇ／ｍ２  の白板用原紙にドライ塗工量約１０ｇ／ｍ２  でバーコーターを用いて塗工し、１１０℃の熱風乾燥機中で３０秒間乾燥して、塗工紙をそれぞれ作成した。
【００３７】
また、上記の方法により白色度の測定及び抗菌試験を行った。その結果を表１に示す。
【００３８】
〔比較例１〕
顔料として焼結体を使用しなかった以外は、実施例１の場合と同様にして、表１に記載の顔料の種類及び量を用いて、各塗工カラー（濃度５９重量％）を得た。
【００３９】
実施例１で得られた上記合成樹脂塗工液を、３５０ｇ／ｍ２  の白板用原紙にドライ塗工量約１０ｇ／ｍ２  でバーコーターを用いて塗工した。続いて、得られた上記各顔料塗工液を、３５０ｇ／ｍ２  の白板用原紙にドライ塗工量約１０ｇ／ｍ２  でバーコーターを用いて塗工し、１１０℃の熱風乾燥機中で３０秒間乾燥して、塗工紙をそれぞれ作成した。
【００４０】
得られた各塗工紙について、上記の方法により白色度の測定及び抗菌試験を行った。その結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
0003569113.tif 000002
【００４２】
結果
焼結体を用いても板紙の白色に影響はなく、また、２４時間経過後においても、焼結体を用いない場合と同様、白色度を保持した。
【００４３】
また、十分な抗菌効果を発揮することが明らかとなった。
【００４４】
さらに、得られた各塗工紙を２４時間放置した後の白色度の変化は見られないことが明らかとなった。
【００４５】
【発明の効果】
この発明によれば、真珠又は貝殻の焼結体は、白板紙の白色顔料として充分に使用に耐えることができ、また、色板紙に使用しても、填料として使用でき、有色顔料の色相に影響を与えない。
【００４６】
また、抗菌性を有することから、白色性を与えたり、填料として使用できるだけでなく、得られる紙は抗菌紙ともなり得る。