(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式〔１〕で示されるモノアゾ染料に、該染料に対して０．１〜１０重量倍の下記一般式〔２〕で示されるモノアゾ染料を配合してなる分散染料混合物。
【化１】
0003592774.tif 000015
〔式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、チオシアナト基、メチルスルホニル基、Ｃ１  又はＣ２  アルキルカルボニル基、Ｃ１  〜Ｃ４  アルコキシカルボニル基又はビニルスルホニル基を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、又はメチルスルホニル基を表わし、Ｗは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１  又はＣ２  アルキル基又はＣ１  又はＣ２  アルコキシ基を表わし、Ｒ１  及びＲ２  は夫々独立に水素原子、Ｃ１  〜Ｃ８  アルキル基又はハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、ヒドロキシアルコキシアルコキシ基、アシルオキシアルコキシ基、アシルオキシアルコキシアルコキシ基（但し、アルコキシ基はいずれも１〜４個の炭素原子を有する。）で置換されたＣ２  〜Ｃ４  アルキル基を表わす。〕
【請求項２】
下記一般式（３）で示されるモノアゾ染料に、該染料に対して０．４〜３重量倍の下記一般式〔４〕で示されるモノアゾ染料を配合してなる分散染料混合物。
【化２】
0003592774.tif 000016
（式中、Ｘ１  はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチルスルホニル基、ビニルスルホニル基を表わし、Ｙ１  は水素原子又はハロゲン原子を表わし、Ｒ３  及びＲ４  はＣ１  〜Ｃ４  アルコキシ基又はＣ１  〜Ｃ４  アルコキシＣ１  〜Ｃ４  アルコキシ基で置換されたＣ２  〜Ｃ４  アルキル基を表わす。）
【請求項３】
請求項１又は２の分散染料混合物を用いることを特徴とするポリエステル繊維又はポリアミド繊維の染色法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、耐光堅牢度及び温度依存性に優れ、ポリエステル系繊維及びポリアミド繊維を橙色乃至青味赤色に良好に染色することができる分散染料に関するものである。特にポリエステル繊維の染色に好適な分散染料混合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、自動車シート用分野のみならず、新合繊素材の開発に伴ない、これを採用するスポーツ衣料分野においても、より耐光堅牢度及び温度依存性に優れた分散染料の要求が高い。しかし、従来、耐光堅牢度及び温度依存性が共に優れた染料は少なく、満足できるものは見出されていない。特に極めて苛酷な条件に晒される自動車シート用の繊維材料の染色に用いられる染料として満足できるものは見当らないのが実情である。
【０００３】
例えば下記構造式（イ）〜（ハ）で示される染料は特公昭６１−３９３４７号公報の実施例２１１，２１３及び２１５に記載され、構造式（ニ）は特開平３−２２７５公報の実施例１に記載され、耐光堅牢度に優れた染料として知られているが、特に中濃度分野での染色温度依存性及び染着性が不十分である。
【０００４】
【化３】
0003592774.tif 000002
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は上記実情に鑑みて、耐光堅牢度と共に温度依存性にも優れ、特に自動車シート用のポリエステル繊維及び新合繊のポリエステル繊維を染色するのに適した分散染料を提供することを目的とし、種々検討の結果、下記一般式〔１〕
【０００６】
【化４】
0003592774.tif 000003
【０００７】
〔式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、チオシアナト基、メチルスルホニル基、Ｃ１  又はＣ２  アルキルカルボニル基、Ｃ１  〜Ｃ４  アルコキシカルボニル基又はビニルスルホニル基を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、又はメチルスルホニル基を表わし、Ｗは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１  又はＣ２  アルキル基又はＣ１  又はＣ２  アルコキシ基を表わし、Ｒ１  は水素原子、Ｃ１  〜Ｃ８  アルキル基又はハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、ヒドロキシアルコキシアルコキシ基、アシルオキシアルコキシ基、アシルオキシアルコキシアルコキシ基（但し、アルコキシ基はいずれも１〜４個の炭素原子を有する。）で置換されたＣ２  〜Ｃ４  アルキル基を表わす。〕
で示される橙色乃至青味赤色の分散染料の優れた耐光堅牢度を維持しつつ、温度依存性及び染着性を向上させる方法について種々検討を重ね、本発明に到達した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、下記一般式〔１〕で示されるモノアゾ染料に、該染料に対して０．１〜１０重量倍の下記一般式〔２〕で示されるモノアゾ染料を配合してなる分散染料混合物
【０００９】
【化５】
0003592774.tif 000004
【００１０】
〔式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、チオシアナト基、メチルスルホニル基、Ｃ１  又はＣ２  アルキルカルボニル基、Ｃ１  〜Ｃ４  アルコキシカルボニル基又はビニルスルホニル基を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、又はメチルスルホニル基を表わし、Ｗは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１  又はＣ２  アルキル基又はＣ１  又はＣ２  アルコキシ基を表わし、Ｒ１  及びＲ２  は夫々独立に水素原子、Ｃ１  〜Ｃ８  アルキル基又はハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、ヒドロキシアルコキシアルコキシ基、アシルオキシアルコキシ基、アシルオキシアルコキシアルコキシ基（但し、アルコキシ基はいずれも１〜４個の炭素原子を有する。）で置換されたＣ２  〜Ｃ４  アルキル基を表わす。〕を要旨とするものである。
以下本発明を更に詳細に説明する。
【００１１】
本発明の分散染料混合物は、前示一般式〔１〕及び〔２〕で示されるモノアゾ染料を配合したものであるが、その配合割合は、一般式〔１〕で示される染料に対して、一般式〔２〕で示される染料が０．１〜１０重量倍、好ましくは０．３〜４重量倍、特に好ましくは０．４〜３重量倍である。
一般式〔２〕で示される染料の配合量が余り少ない場合、又は多過ぎる場合には、染着性及び温度依存性などの向上効果が小さい。なお、前示一般式〔１〕で示される染料に配合される一般式〔２〕で示される染料は、単一種類のものでも又一般式〔２〕で示される染料の混合物でもよい。
【００１２】
一般式〔１〕及び〔２〕において、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、チオシアナト基、メチルスルホニル基、Ｃ１  又はＣ２  アルキルカルボニル基、Ｃ１  〜Ｃ４  アルコキシカルボニル基又はビニルスルホニル基を表わすが、好ましくはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチルスルホニル基又はビニルスルホニル基であり、特に好ましくはハロゲン原子及びニトロ基である。ハロゲン原子としては塩素原子又は臭素原子が好ましい。Ｙは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメチル基又はメチルスルホニル基である。Ｙで表わされるハロゲン原子としては塩素原子又は臭素原子が好ましい。特にＸがハロゲン原子、ニトロ基、Ｙが水素原子又はハロゲン原子の組合せが好ましい。Ｗは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１  又はＣ２  アルキル基又はＣ１  又はＣ２  アルコキシ基を表わすが、特に水素原子が好ましい。
【００１３】
Ｒ１  及びＲ２  は夫々独立に水素原子、Ｃ１  〜Ｃ８  アルキル基又はハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、ヒドロキシアルコキシアルコキシ基、アシルオキシアルコキシ基若しくはアシルオキシアルコキシアルコキシ基（但し、アルコキシ基はいずれも１〜４個の炭素原子を有する。）で置換されたＣ２  〜Ｃ４  アルキル基を表わす。具体的には、Ｃ１  〜Ｃ８  アルキル基としてはメチル基、エチル基、直鎖及び分岐鎖のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が例示できる。ハロゲン原子、水酸基、シアノ基で置換されたＣ２  〜Ｃ４  アルキル基としてはクロロエチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、ブロモプロピル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、シアノエチル基、シアノプロピル基等が例示できる。Ｃ１  〜Ｃ４  アルコキシ基で置換されたＣ２  〜Ｃ４  アルキル基としてはメトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、プロポキシプロピル基、ブトキシプロピル基、メトキシブチル基、エトキシブチル基、ブトキシブチル基が例示できる。Ｃ１  〜Ｃ４  アルコキシＣ１  〜Ｃ４  アルコキシ基で置換されたＣ２  〜Ｃ４  アルキル基としてはメトキシエトキシエチル基、メトキシエトキシプロピル基、エトキシエトキシエチル基、エトキシプロポキシプロピル基等が例示できる。ヒドロキシアルコキシ基、ヒドロキシアルコキシアルコキシ基、アシルオキシアルコキシ基若しくはアシルオキシアルコキシアルコキシ基（但し、アルコキシ基はいずれも１〜４個の炭素原子を有する。）で置換されたＣ２  〜Ｃ４  アルキル基としてはヒドロキシエトキシエチル基、ヒドロキシエトキシブチル基、ヒドロキシプロポキシエチル基、ヒドロキシプロポキシプロピル基、ヒドロキシブトキシエチル基、ヒドロキシブトキシブチル基、ヒドロキシエトキシエトキシエチル基、ヒドロキシプロポキシプロポキシプロピル基、ホルミルオキシエトキシエチル基、ホルミルオキシブトキシブチル基、アセチルオキシエトキシエチル基、プロピオニルオキシエトキシエチル基、アセチルオキシプロポキシプロピル基、アセチルオキシエトキシエトキシエチル基、アセチルオキシプロポキシプロポキシプロピル基等が例示できる。
【００１４】
一般式〔１〕及び〔２〕においてＲ１  及びＲ２  がＣ１  〜Ｃ４  アルコキシＣ２  〜Ｃ４  アルキル基、Ｃ１  〜Ｃ４  アルコキシＣ１  〜Ｃ４  アルコキシＣ２  〜Ｃ４  アルキル基の場合であって、一般式〔２〕で示される染料を一般式〔１〕で示される染料に対し０．４〜３重量倍配合したものは、特に染着性及び温度依存性が優れている。これを吸尽染色法に適用した場合には特に優れた染着性、温度依存性を発揮する。
【００１５】
本発明の分散染料混合物により染色しうる繊維としては、通常ポリエチレンテレフタレート、テレフタル酸と１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの重縮合物などよりなるポリエステル繊維が挙げられるが、これらの繊維は木綿、絹、羊毛、レーヨン、ポリアミド、ポリウレタンなどの繊維との混紡品、混織品の形態のものでも差支えない。繊維が自動車シート用のポリエステル繊維の場合は、太さ２〜５デニールのポリエステル繊維が、又、衣料用のファインデニールポリエステル生地の場合には太さ０．１〜１デニールのポリエステル繊維が好まれる。
【００１６】
本発明の分散染料混合物を用いてポリエステル繊維を染色するには、本発明の分散染料混合物が水に不溶ないし難溶であるので、常法により、分散剤としてナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコール硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩などを使用して水性媒質中に分散させた染色浴または捺染糊を調製し、浸染または捺染により行なうことができる。
【００１７】
例えば、浸染の場合、高温染色法、キャリヤー染色法、サーモゾル染色法などの通常の染色処理法を適用すれば、ポリエステル繊維ないしは、その混合品に諸堅牢度のすぐれた染色を施すことができる。その際、場合により、染色浴にギ酸、酢酸、リン酸あるいは硫酸アンモニウムなどの公知の酸性物質を添加すれば、さらに好結果が得られる。また、染色浴のｐＨは、通常５．０〜９．５の範囲に調節するのが好ましい。そして、染色温度は例えば、１２０〜１４０℃程度である。
【００１８】
吸尽染色における染色条件は特に限定されないが、例えば染色温度は１２０〜１４０℃程度であり、又染色時間は３０〜６０分程度であり、染色浴のｐＨは４〜９．５程度である。
なお、染色に際しては、更に各種均染剤、および／または紫外線吸収剤を併用しても良い。
【００１９】
【実施例】
次に、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により何等限定されるものではない。
実施例１〜５及び比較例１〜５
下記表−１に記載の〔１−１〕〜〔１−５〕の赤色系分散染料又は表−２に記載の〔２−１〕〜〔２−５〕の赤色系分散染料を夫々単独で０．７５ｇ（比較例）、又は表−１に記載の染料と表−２に記載の染料を表−３に記載した割合で配合した染料混合物（実施例）をナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物２ｇおよび高級アルコール硫酸エステル２ｇを含む水３リットルに分散させて調製した染色浴に、ポリエステル繊維布１００ｇを浸漬し、１３０℃で６０分間染色した後、ソーピング、水洗および乾燥を行なったところ、赤色の染布が得られた。得られた染布の耐光堅牢度、昇華堅牢度および水堅牢度、ならびに上記染料の染色時の温度依存性、ｐＨ依存性はいずれも良好であった。
【００２０】
また、０．１％リン酸のジメチルホルムアミド溶液を用いて染布に染着した染料を溶解抽出して比色定量し、例−Ｎｏ．１−１における染着濃度を１００（基準）として各実施例及び比較例の各染布の染着濃度（相対値）を算出し、表−３に示した。又、染色温度を１２０℃とした以外前述と同様な染色条件で染色した染布につき、同様に染着濃度を算出し、下記式に従って、温度依存性を求めた。結果を表−３に示した。
【００２１】
【数１】
0003592774.tif 000005
【００２２】
【表１】
0003592774.tif 000006
【００２３】
【表２】
0003592774.tif 000007
【００２４】
【表３】
0003592774.tif 000008
【００２５】
実施例６
表−１のＮｏ．〔１−１〕の赤色系分散染料５０重量部と表−２のＮｏ．〔２−１〕の赤色系分散染料５０重量部とからなる染料混合物６０ｇに、リグニンスルホン酸ホルマリン縮合物１４０ｇと水６５０ｇを混合し、サンドグラインダーで湿式粉砕しスプレー乾燥した。この粉末状分散染料混合物０．０７ｇにノニオン系均染剤（ダイアサーバー（登録商標）ＬＲ−ＰＳＬ：三菱化成（株）製）を０．０８ｇ、紫外線吸収剤（商品名サンライフＬＰ−１００：日華化学（株）製）を０．１０ｇ、水１５０ｍｌを加え、染色浴をｐＨ５．５に調節し、このものにポリエステル生地５ｇを入れて１３０℃で１時間吸尽染色を行ない、次いでソーピング、水洗、乾燥して青味赤色染色布を得た。
【００２６】
この染色布の耐光堅牢度をＪＩＳ規定の試験法（ＪＩＳ  Ｌ−０８４３）をベースとし自動車用に修正した試験法（温度を８９℃±５℃とし、試験布の裏側に軟質ポリウレタンフォーム（１０ｍｍ）を張りあわせ、しかもＪＩＳで規定される変退色スケールにより判定する）で測定したところ、４＋  級であった。
【００２７】
実施例７
実施例６に準じて製造した粉末状分散染料混合物０．２ｇに水１５０ｍｌを加え、染色浴をｐＨ７に調製し、これにファインデニールポリエステル生地５ｇ（糸の太さ０．８デニール）を入れて１３５℃で６０分間吸尽染色を行ない、次いで常法に従い還元洗浄、水洗、乾燥して赤色の染色布を得た。このものの耐光堅牢度は５−６級（Ｊ−Ｌ０８４３法  ４０ｈｒ）であった。
【００２８】
実施例８〜２９及び比較例８〜２９
表−４に記載の橙〜青味赤色系分散染料を夫々単独（比較例）で、又は表−４に記載の割合で配合した染料混合物１ｇ（実施例）を用いた他は実施例１〜５及び比較例１〜５と同様に染色し、評価した。得られた染布の耐光堅牢度、昇華堅牢度および水に対する堅牢度ならびに染色時の温度依存性、ｐＨ依存性はいずれも良好であった。また、実施例１〜５と同様にして求めた染着濃度および温度依存性を表−４に示した。
【００２９】
【表４】
0003592774.tif 000009
【００３０】
【表５】
0003592774.tif 000010
【００３１】
【表６】
0003592774.tif 000011
【００３２】
【表７】
0003592774.tif 000012
【００３３】
【表８】
0003592774.tif 000013
【００３４】
【表９】
0003592774.tif 000014
【００３５】
【発明の効果】
本発明は、ポリエステル繊維材料を耐光堅牢度に優れた赤色系色相に染色し、しかも温度依存性良好に染色する染料を提供するものであり、得られた染色物は自動車シート用など苛酷な条件に晒される繊維材料に好適に使用されるものである。