(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）有機ポリマーを基材とするバインダーおよび
Ｂ）光、熱および酸素による損傷に対する安定剤として次式Ｉ：
【化１】
0003600962.tif 000073
〔式中、
Ｒ１  およびＲ２  は互いに独立してＨ；ＯＨ；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；シクロヘキシル基またはトリフルオロメチル基を表し；
Ｒ３  およびＲ４  は互いに独立して後述のＲ７  の定義の一つを表すかまたはＯＲ７  またはハロゲン原子を表し；
Ｒ５  は後述のＲ７  に対して与えられた定義の一つを表しまたはハロゲン原子；−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１２；−Ｏ−ＳＯ２  −Ｒ１３または−Ｏ−Ｒ７  を表し；
Ｒ６  はＨ；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基；−Ｘ−Ｚ３  ；未置換のまたはフェニル環上でメチル基、ハロゲン原子、−ＣＮもしくはメトキシ基により置換されたベンゾイル基；−Ｃ（Ｚ３  ）＝Ｎ−Ｚ３  ；−ＣＨ（Ｚ３  ）−ＮＨ−Ｚ３  ；式
【化２】
0003600962.tif 000074
で表される基；または式
【化３】
0003600962.tif 000075
で表される基を表し；
Ｒ７  は水素原子；炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数５ないし１８のアルキルオキシカルボニル基；または炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表すか；あるいはＲ７  はＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数２ないし８のアルケニルオキシ基、ハロゲン原子、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ８  、−ＣＯＮＨ２  、−ＣＯＮＨＲ９  、−ＣＯＮ（Ｒ９  ）（Ｒ１０）、−ＮＨ２  、−ＮＨＲ９  、−Ｎ（Ｒ９  ）（Ｒ１０）、−ＮＨＣＯＲ１１、−ＣＮ、−ＯＣＯＲ１１、式
【化４】
0003600962.tif 000076
で表される基および／または未置換のまたは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換されたフェノキシ基、で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか；あるいは
Ｒ７  はＯにより中断され、およびＯＨもしくは炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基により置換された炭素原子数４ないし２０のアルキル基；グリシジル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；ＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは−ＯＣＯＲ１１により置換されたシクロヘキシル基；または未置換のまたはＯＨ、ＣｌもしくはＣＨ３  により置換された炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し；
Ｒ８  は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし６のヒドロキシアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；Ｏ、ＮもしくはＳにより中断され、および／またはＯＨにより置換された炭素原子数３ないし２０のアルキル基；−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１４）２、−Ｎ（Ｒ９  ）（Ｒ１０）もしくは−ＯＣＯＲ１１および／またはＯＨにより置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；グリシジル基；シクロヘキシル基または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基；または式：
【化５】
0003600962.tif 000077
で表される基を表し；
Ｒ９  およびＲ１０は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数３ないし１２のアルコキシアルキル基；炭素原子数４ないし１６のジアルキルアミノアルキル基または炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し；あるいはＲ９  およびＲ１０は一緒になって炭素原子数３ないし９のアルキレン基または−オキサアルキレン基または−アザアルキレン基を表し；
Ｒ１１は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基またはフェニル基を表し；
Ｒ１２は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基；フェニル基；または−Ｒ１５−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１１を表すかまたは式：
【化６】
0003600962.tif 000078
で表される基を表し；
Ｒ１３は炭素原子数１ないし１２のアルキル基；フェニル基；ナフチル基または炭素原子数７ないし１４のアルキルフェニル基を表し；ならびに
Ｒ１４は炭素原子数１ないし１２のアルキル基またはフェニル基を表し；
Ｒ１５は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基または炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基を表し；
Ｒ１６は水素原子；オキシド；炭素原子数１ないし８のアルカノイル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のヒドロキシアルキル基；Ｏにより中断された炭素原子数３ないし１８のヒドロキシアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基；炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基；フェニル環上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし８のアルカノイル基により置換された炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基；または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルコキシ基を表し；
Ｘは直接結合または−ＣＯ−を表し；
Ｚ１  およびＺ２  は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表しまたは一緒になって酸素原子によって中断されてもよい炭素原子数４ないし１０のアルキレン基を表し；
Ｚ３  は炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表しおよび
Ｚ４  は水素原子またはメチル基を表す。〕で表される化合物、からなるコーティング組成物。
【請求項２】
自動車用のコーティング系のトップコートとしての請求項１に記載のコーティング組成物の使用方法。
【請求項３】
コーティング組成物に請求項１に記載の式Ｉで表される化合物を混合することからなる、光、酸素および／または熱による損傷に対して有機ポリマーを基材とするコーティングを安定化する方法。
【請求項４】
次式Ｉｂ：
【化７】
0003600962.tif 000079
〔式中、
Ｒ１  およびＲ２  は互いに独立してＨ；ＯＨ；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；シクロヘキシル基またはトリフルオロメチル基を表し；
Ｒ３  およびＲ４  は互いに独立して、水素原子；−ＯＨ；炭素原子数１ないし３のアルキル基；炭素原子数１ないし３のアルコキシ基；またはハロゲン原子；あるいはＲ７  の定義の一つを表しまたはＯＲ７  を表し；
Ｒ５  は後述のＲ７  に対して与えられた定義の一つを表しまたはハロゲン原子；炭素原子数１ないし３のアルキル基；−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１２；−Ｏ−ＳＯ２  −Ｒ１３または−Ｏ−Ｒ７  を表し；
Ｒ６  はＨ；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基；−Ｘ−Ｚ３  ；未置換のまたはフェニル環上でメチル基、ハロゲン原子、−ＣＮもしくはメトキシ基により置換されたベンゾイル基；−Ｃ（Ｚ３  ）＝Ｎ−Ｚ３  ；−ＣＨ（Ｚ３  ）−ＮＨ−Ｚ３  ；式
【化８】
0003600962.tif 000080
で表される基；または式
【化９】
0003600962.tif 000081
で表される基を表し；
Ｒ７  は炭素原子数４ないし１８のアルキル基または炭素原子数２ないし１８のアルケニル基または炭素原子数５ないし１８のアルキルオキシカルボニル基を表すか；あるいはＲ７  はＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、ハロゲン原子、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ８  、−ＣＯＮＨ２  、−ＣＯＮＨＲ９  、−ＣＯＮ（Ｒ９  ）（Ｒ１０）、−ＮＨ２  、−ＮＨＲ９  、−Ｎ（Ｒ９  ）（Ｒ１０）、−ＮＨＣＯＲ１１、−ＣＮ、−ＯＣＯＲ１１、式
【化１０】
0003600962.tif 000082
で表される基および／または未置換のまたは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基もしくはハロゲン原子により置換されたフェノキシ基、で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか；あるいは
Ｒ７  はＯにより中断され、およびＯＨもしくは炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基により置換された炭素原子数４ないし２０のアルキル基；グリシジル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；ＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは−ＯＣＯＲ１１により置換されたシクロヘキシル基；または未置換のまたはＯＨ、ＣｌもしくはＣＨ３  により置換された炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し；
Ｒ８  は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし６のヒドロキシアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；Ｏ、ＮもしくはＳにより中断され、および／またはＯＨにより置換された炭素原子数３ないし２０のアルキル基；−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１４）２、−Ｎ（Ｒ９  ）（Ｒ１０）または−ＯＣＯＲ１１および／またはＯＨにより置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；グリシジル基、シクロヘキシル基または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基；または式：
【化１１】
0003600962.tif 000083
で表される基を表し；
Ｒ９  およびＲ１０は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数３ないし１２のアルコキシアルキル基；炭素原子数４ないし１６のジアルキルアミノアルキル基または炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し；あるいはＲ９  およびＲ１０は一緒になって炭素原子数３ないし９のアルキレン基または−オキサアルキレン基または−アザアルキレン基を表し；
Ｒ１１は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基またはフェニル基を表し；
Ｒ１２は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基；フェニル基；または−Ｒ１５−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１１を表すかまたは式：
【化１２】
0003600962.tif 000084
で表される基を表し；
Ｒ１３は炭素原子数１ないし１２のアルキル基；フェニル基；ナフチル基または炭素原子数７ないし１４のアルキルフェニル基；および
Ｒ１４は炭素原子数１ないし１２のアルキル基またはフェニル基を表し；
Ｒ１５は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基または炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基を表し；
Ｒ１６は水素原子；オキシド；炭素原子数１ないし８のアルカノイル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のヒドロキシアルキル基；Ｏにより中断された炭素原子数３ないし１８のヒドロキシアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基；炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基；フェニル環上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし８のアルカノイル基により置換された炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基；または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルコキシ基を表し；
Ｘは直接結合または−ＣＯ−を表し；
Ｚ１  およびＺ２  は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表しまたは一緒になって酸素原子によって置換されてもよい炭素原子数４ないし１０のアルキレン基を表し；
Ｚ３  は炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表しおよび
Ｚ４  は水素原子またはメチル基を表し；
但し、基Ｒ３  、Ｒ４  およびＲ５  のうち２つがアルコキシ基を表しおよび第三番目の基がアルコキシ基以外の定義である式Ｉｂの化合物は除く。〕で表される化合物。
【請求項５】
Ａ）光、酸素および／または熱により損傷に感受性の高い有機材料および、
Ｂ）安定剤として請求項４に記載の式Ｉｂで表される化合物、からなる組成物。
【請求項６】
有機材料に安定剤として請求項４に記載の式Ｉｂで表される化合物を添加することからなる、光、酸素および／または熱による損傷に対する有機材料を安定化する方法。
【請求項７】
光、酸素および／または熱による損傷に対して有機材料を安定化するために請求項４に記載の式Ｉｂで表される化合物を使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、安定剤として２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジン誘導体を含む、光、酸素および／または熱による損傷に対して安定化されたコーティング組成物、２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジンタイプの新規な化合物、有機材料を安定化するためのそれらの用途ならびに相当する組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機材料、特にコーティングの光安定性を増加させることが望ましい場合、光安定剤を添加することは慣用的に行われる。非常に頻繁に使用される光安定剤の一つの種類は発色団を介して有害な照射を吸収することにより材料を保護する紫外線吸収剤の安定剤である。紫外線吸収剤の最も一般に使用されるタイプは２−ヒドロキシベンゾフェノンおよび２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールである。さらに近年の文献においては、トリフェニル−トリアジンもまたコーティング材料に対する安定剤として、例えば米国特許４６１９９５６号、ヨーロッパ特許４３４６０８号公報、ヨーロッパ特許４４２８４７号公報およびヨーロッパ特許５０２８１６号公報に、またはポリカルボネートに対する安定剤として（米国特許５２８８７７８号）に記載されている。
【０００３】
幾つかのｏ−ヒドロキシ−置換トリフェニルピリミジンはまた既に光安定剤として提案されている。
米国特許３４４２８９８号は例えば、アセチルセルロース、ポリアミド、ポリ塩化ビニルおよびポリプロピレン中の紫外線照射に対するこのタイプの幾つかの化合物の保護作用を記載している。
米国特許４８９５９８１号の教示はポリエステル繊維材料に対する光安定剤としてのそれらの使用方法を包含している。
【０００４】
ヘラーおよびブラットマン（Ｈｅｌｌｅｒ  ａｎｄ  Ｂｌａｔｔｍａｎｎ）  は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．３６，１４１（１９７３）はポリエステルにおける幾つかのｏ−ヒドロキシ置換トリフェニルピリミジンの使用について報告している。この文献は、ポリエステル内においてこれらの化合物は比較的少ない光安定化効果を有し、基材の促進された変色に寄与するという結論となっている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
ある種の２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジン誘導体がコーティング組成物に対する驚くべき良好な安定剤であることが今や見出された。
【０００６】
本発明は、
Ａ）有機ポリマーを基材とするバインダーおよび
Ｂ）光、熱および酸素による損傷に対する安定剤として次式Ｉ：
【化２７】
0003600962.tif 000002
〔式中、
Ｒ１  およびＲ２  は互いに独立してＨ；ＯＨ；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；シクロヘキシル基またはトリフルオロメチル基を表し；
Ｒ３  およびＲ４  は互いに独立して後述のＲ７  の定義の一つを表すかまたはＯＲ７  またはハロゲン原子を表し；
Ｒ５  はＲ７  に対して与えられた定義の一つを表しまたはハロゲン原子；−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１２；−Ｏ−ＳＯ２  −Ｒ１３または−Ｏ−Ｒ７  を表し；
Ｒ６  はＨ；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基；−Ｘ−Ｚ３  ；未置換のまたはフェニル環上でメチル基、ハロゲン原子、−ＣＮもしくはメトキシ基により置換されたベンゾイル基；−Ｃ（Ｚ３  ）＝Ｎ−Ｚ３  ；−ＣＨ（Ｚ３  ）−ＮＨ−Ｚ３  ；式
【化２８】
0003600962.tif 000003
で表される基；または式
【化２９】
0003600962.tif 000004
で表される基を表し；
Ｒ７  は水素原子；炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数５ないし１８のアルキルオキシカルボニル基；または炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表すか；あるいはＲ７  はＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数２ないし８のアルケニルオキシ基、ハロゲン原子、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ８  、−ＣＯＮＨ２  、−ＣＯＮＨＲ９  、−ＣＯＮ（Ｒ９  ）（Ｒ１０）、−ＮＨ２  、−ＮＨＲ９  、−Ｎ（Ｒ９  ）（Ｒ１０）、−ＮＨＣＯＲ１１、−ＣＮ、−ＯＣＯＲ１１、式
【化３０】
0003600962.tif 000005
で表される基および／または未置換のまたは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換されたフェノキシ基、で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか；あるいは
Ｒ７  はＯにより中断され、およびＯＨもしくは炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基により置換された炭素原子数４ないし２０のアルキル基；グリシジル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；ＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは−ＯＣＯＲ１１により置換されたシクロヘキシル基；または未置換のまたはＯＨ、ＣｌもしくはＣＨ３  により置換された炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し；
Ｒ８  は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし６のヒドロキシアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；Ｏ、ＮもしくはＳにより中断され、および／またはＯＨにより置換された炭素原子数３ないし２０のアルキル基；−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１４）２、−Ｎ（Ｒ９  ）（Ｒ１０）もしくは−ＯＣＯＲ１１および／またはＯＨにより置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；グリシジル基；シクロヘキシル基または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基；または式：
【化３１】
0003600962.tif 000006
で表される基を表し；
Ｒ９  およびＲ１０は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数３ないし１２のアルコキシアルキル基；炭素原子数４ないし１６のジアルキルアミノアルキル基または炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し；あるいはＲ９  およびＲ１０は一緒になって炭素原子数３ないし９のアルキレン基または−オキサアルキレン基または−アザアルキレン基を表し；
Ｒ１１は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基またはフェニル基を表し；
Ｒ１２は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基；フェニル基；または−Ｒ１５−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１１を表すかまたは式：
【化３２】
0003600962.tif 000007
で表される基を表し；
Ｒ１３は炭素原子数１ないし１２のアルキル基；フェニル基；ナフチル基または炭素原子数７ないし１４のアルキルフェニル基を表し；ならびに
Ｒ１４は炭素原子数１ないし１２のアルキル基またはフェニル基を表し；
Ｒ１５は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基または炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基を表し；
Ｒ１６は水素原子；オキシド；炭素原子数１ないし８のアルカノイル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のヒドロキシアルキル基；Ｏにより中断された炭素原子数３ないし１８のヒドロキシアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基；炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基；フェニル環上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし８のアルカノイル基により置換された炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基；または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルコキシ基を表し；
Ｘは直接結合または−ＣＯ−を表し；
Ｚ１  およびＺ２  は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表しまたは一緒になって酸素原子によって中断されてもよい炭素原子数４ないし１０のアルキレン基を表し；
Ｚ３  は炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表しおよび
Ｚ４  は水素原子またはメチル基を表す。〕で表される化合物、からなるコーティング組成物に関する。
【０００７】
ハロゲン置換基は−Ｆ，−Ｃｌ、−Ｂｒまたは−Ｉである；好ましくは−Ｃｌまたは−Ｂｒであり、とりわけ−Ｃｌある。
【０００８】
式Ｉ中、フェニル環へ突出しておよび記号Ｒ６  に達する線は、フェノールのＯＨ基に対してｏ−、ｍ−、ｐ−位における３つの残りの自由位置の一つに位置する置換基である。
【０００９】
置換基Ｒ６  は好ましくは、フェノールのＯＨ基に対してｏ−またはｐ−位、特にｐ−位にある。
【００１０】
Ｒ６  は例えば、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数６ないし１８のアルカノイル基；ベンゾイル基；メチルベンゾイル基；ジメチルベンゾイル基；−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＮまたは−ＯＣＨ３  で置換されたベンゾイル基；α−メチルベンジル基；α，α−ジメチルベンジル基；Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノメチル基；１−ピペリジルメチル基；１−（４−オキサピペリジル）メチル基；アシル基のイミド；およびα−（Ｎ−アルキルアミノ）アルキル基である。
Ｒ６  は好ましくは水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ベンゾイル基、α−メチルベンジル基、アリル基または式
【化３３】
0003600962.tif 000008
で表される基であり、例えば水素原子または炭素原子数１ないし６のアルキル基またはアリル基、特に水素原子またはメチル基またはとりわけ水素原子である。
【００１１】
本明細書において定義するアルキル基Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  、Ｒ４  、Ｒ５  、Ｒ６  、Ｒ７  、Ｒ８  、Ｒ９  、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｚ１  およびＺ２  は枝分かれしたまたは枝分かれしていない基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基およびオクタデシル基である。アルキル基Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  、Ｒ４  、Ｒ５  、Ｒ６  、Ｒ８  、Ｒ９  、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１６は好ましくは炭素原子数１ないし８のアルキル基、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基であり、例えばメチル基または第三ブチル基であり、特にメチル基である。
【００１２】
アルカノイル基としてのＲ６  は例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレイル基、カプロイル基、カプリルイル基、カプリニル基、ラウロイル基、ミリスチル基、パルミトイル基またはステアリルである。炭素原子数６ないし８のアルカノイル基が好ましい。
【００１３】
炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基であるＲ３  、Ｒ４  、Ｒ５  およびＲ１６の例は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、第三ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基またはオクタデシルオキシ基である；好ましいものは、炭素原子数４ないし１２のアルコキシ基で与えられるものであり、例えばｎ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−ヘプトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、１−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基およびｎ−デシルオキシ基である。
【００１４】
置換された炭素原子数１ないし１２のアルキルオキシ基であるＲ３  、Ｒ４  およびＲ５  は好ましくはアルコキシアルキルオキシ基、Ｏによって中断されたヒドロキシアルキルオキシ基、基：
【化３４】
0003600962.tif 000009
により置換されたアルキルオキシ基、またはアルケニロイルオキシ基および／またはヒドロキシル基で置換されたアルキルオキシである；Ｒ３  、Ｒ４  およびＲ５  の特に重要な例は、−ＯＣＨ２  ＣＨ２  ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２  、−ＯＣＨ２  ＣＨ（ＯＨ）Ｃ８  Ｈ１７、−ＯＣＨ２  ＣＨ（ＯＨ）Ｃ１２Ｈ２５、−ＯＣＨ２  ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２  ＯＣ８  Ｈ１７、−ＯＣＨ２  ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２  Ｏ−（ＣＨ２  ）１２−１４  −ＣＨ３  、−ＯＣＨ２  ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２  ＯＣＯＣ（ＣＨ３  ）＝ＣＨ２  、−ＯＣＨ２  ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２  ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２  、
【化３５】
0003600962.tif 000010
である。
Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  およびＲ４  は特に好ましくは水素原子またはメチル基である。特に好ましい化合物はＲ１  、Ｒ２  、Ｒ３  およびＲ４  が同じである化合物である。
【００１５】
炭素原子数３ないし１８のアルケニル基であるＲ７  、Ｒ８  、Ｒ１１およびＲ１２は、特に、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル基、３−メチル−ブテ−２−エニル基、ｎ−オクテ−２−エニル基、ｎ−ドデセ−２−エニル基、イソ−ドデセニル基、ｎ−オクタデセ−２−エニル基およびｎ−オクタデセ−４−エニル基である。Ｒ７  、Ｒ１１およびＲ１２に対してはビニル基の定義もまた可能である。アルケニル基である。Ｒ１１およびＲ１２は特に好ましくは−ＣＨ＝ＣＨ２  または−Ｃ（ＣＨ３  ）＝ＣＨ２  である。
【００１６】
未置換のまたは置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基であるＲ７  は例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、メチルシクロヘキシル基またはアセチルオキシシクロヘキシル基である。シクロヘキシル基が好ましい。
【００１７】
Ｒ１６は好ましくは水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基または置換されたもしくは未置換の炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基である；特に水素原子、メチル基、炭素原子数４ないし１２のアルコキシ基、ヒドロキシエチル基またはシクロヘキシルオキシ基である。
【００１８】
シクロアルキルオキシ基であるＲ１６は好ましくは、シクロヘキシルオキシ基であり；置換されたもしくは未置換の炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基であるＲ１６は好ましくはベンジル基、α−メチルベンジル基またはメチルフェニル−メチル基である。
【００１９】
アルキル基が他の置換基を持つ場合、または個々の基がアルキレン基である場合、自由電子価および置換基への結合は、同じ炭素原子からまたは異なる炭素原子から拡張できる。ヘテロ原子への結合は好ましくは異なる炭素原子から拡張される。
【００２０】
従って、置換された炭素原子数１ないし１２であるＲ７  は例えば、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基もしくは２−ヒドロキシプロピル基のようなヒドロキシアルキル基；２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−エトキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−ヘキソキシプロピル基もしくは２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基のようなアルコキシヒドロキシアルキル基；メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、オクトキシカルボニルメチル基、１−オクチルオキシカルボニル−１−メチルメチル基、１−オクチルオキシカルボニル−１−エチルメチル基もしくは１−オクチルオキシカルボニル−１−ヘキシルメチル基のようなアルコキシカルボニルアルキル基；あるいは２−（アセチルオキシ）エチル基、２−アクリルオキシエチル基もしくはメタクリルオキシエチル基のようなアルカノイルオキシアルキル基またはアルケノイルオキシアルキル基；あるいは例えば３−アクリルオキシ−または３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル基である。
【００２１】
炭素原子数１ないし１８のアルキレン基であるＲ１５は例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基である；炭素原子数１ないし１８のアルキレン基または炭素原子数４ないし１２のアルキレン基が好ましい。特に好ましいのは、末端基として与えられているもの、即ち自由電子価が最長炭素鎖の末端に位置しているものである。
【００２２】
好ましいコーティング組成物は、成分Ｂとして次式Ｉａ
【化３６】
0003600962.tif 000011
（式中、
Ｒ３  およびＲ４  は互いに独立して−Ｈ；−ＯＨ；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基；−Ｃｌ；または−Ｂｒを表すかまたはＲ７  の定義の一つを表してもよく；
Ｒ５  はＲ７  に対して与えられた定義の一つを表しまたは−Ｃｌ；−Ｂｒ；−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１２；または−Ｏ−Ｒ７  を表し；
Ｒ７  は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；または炭素原子数３ないし１８のアルケニル基を表すか；あるいはＲ７  は−ＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ８  、−ＮＨＣＯＲ１１、−ＣＮ、−ＯＣＯＲ１１、式
【化３７】
0003600962.tif 000012
で表される基および／またはフェノキシ基で置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか；あるいはＲ７  は１ないし６個の−Ｏ−により中断され、および−ＯＨもしくは炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基により置換された炭素原子数４ないし２０のアルキル基；グリシジル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し；
Ｒ８  は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし６のヒドロキシアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；または式：
【化３８】
0003600962.tif 000013
で表される基を表し；
Ｒ１１は炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表し
Ｒ１２は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基；または−Ｒ１５−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１１を表すかまたは式：
【化３９】
0003600962.tif 000014
で表される基を表し；
Ｒ１５は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基または炭素原子数４ないし１８のアルケニレン基を表し；
Ｒ１６は水素原子；炭素原子数２ないし８のアルカノイル基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表す。）で表される化合物を使用するコーティング組成物である。
【００２３】
特に成分Ｂとして使用するのに好ましい化合物は式中、
Ｒ１  は水素原子またはＯＨまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；および
Ｒ２  は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；
Ｒ３  およびＲ４  は互いに独立して水素原子または−ＯＨ；あるいはＲ７  の定義の一つを表しまたはＯＲ７  を表し；
Ｒ５  はＲ７  に対して与えられた定義の一つを表しまたは−Ｃｌ；−Ｂｒ；−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１２；または−Ｏ−Ｒ７  を表し；
Ｒ６  は水素原子または炭素原子数１ないし６のアルキル基またはアリル基を表し；
Ｒ７  は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；または炭素原子数３ないし１８のアルケニル基を表すか；あるいはＲ７  は−ＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ８  、式
【化４０】
0003600962.tif 000015
で表される基および／または−ＯＣＯＲ１１で置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか；あるいはＲ７  は１ないし６個の−Ｏ−により中断され、およびＯＨにより置換された炭素原子数７ないし１８のアルキル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し；
Ｒ８  は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし６のヒドロキシアルキル基；または炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；または式：
【化４１】
0003600962.tif 000016
で表される基を表し；
Ｒ１１は炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表し
Ｒ１２は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基；または−Ｒ１５−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２  ；もしくは−Ｒ１５−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３  ）＝ＣＨ２  を表すかまたは式：
【化４２】
0003600962.tif 000017
で表される基を表し；
Ｒ１５は炭素原子数２ないし１８のアルキレン基を表し；ならびに
Ｒ１６は水素原子；オキシド；炭素原子数２ないし８のアルカノイル基；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；ヒドロキシエチル基；炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表す、化合物である。
【００２４】
これらの化合物のうち、特に好ましいものは、式中、
Ｒ１  およびＲ２  は互いに独立して水素原子またはメチル基を表し；
Ｒ３  およびＲ４  は互いに独立して水素原子；メチル基；または−ＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ８  および／または−ＯＣＯＲ１１により置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基；または−ＯＨ、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ８  および／または−ＯＣＯＲ１１により置換された炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基を表し；
Ｒ５  は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；−Ｃｌ；−Ｂｒ；−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１２；または−Ｏ−Ｒ７  を表し；
Ｒ６  は水素原子または炭素原子数１ないし６のアルキル基またはアリル基を表し；
Ｒ７  は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；または炭素原子数３ないし１８のアルケニル基を表すか；あるいはＲ７  は−ＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ８  、式
【化４３】
0003600962.tif 000018
で表される基および／または−ＯＣＯＲ１１で置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか；あるいはＲ７  は１ないし３個の−Ｏ−により中断され、およびＯＨにより置換された炭素原子数７ないし１８のアルキル基を表し；
Ｒ１６は水素原子；アセチル基；炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数４ないし１２のアルコキシ基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基またはベンジル基を表す、化合物である。
【００２５】
特に強調すべき重要なものは、コーティング組成物中成分Ｂとして、Ｒ１  およびＲ２  が互いに独立して水素原子またはメチル基を表し；Ｒ３  およびＲ４  は互いに水素原子、メチル基またはメトキシ基およびＲ６  は水素原子を表す式Ｉの化合物を含むものである。
【００２６】
成分Ｂとして非常に重要な化合物は式中、
Ｒ１  およびＲ２  は同じ意味を表しかつ、水素原子またはメチル基を表し；
Ｒ３  およびＲ４  は同じ意味を表しかつ、水素原子またはメチル基またはメトキシ基を表し；
Ｒ５  は−Ｏ−Ｒ７  を表し；
Ｒ６  は水素原子を表し；
Ｒ７  は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか；あるいはＲ７  は−ＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ８  、−ＯＣＯＲ１１および／または、式
【化４４】
0003600962.tif 000019
で表される基で置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し；
Ｒ８  は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し；ならびに
Ｒ１１は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表す。）で表される式Ｉで表される化合物である。
【００２７】
本発明によるコーティング組成物は好ましくは、固体バインダーＡ１００重量部に付き安定剤Ｂ０．０１ないし１０重量部、特に０．０５ないし１０重量部およびとりわけ０．１ないし５重量部を含む。
【００２８】
適当なバインダー（成分Ａ）は、主に工業において慣用の何れかのバインダーが使用され、例えば、ウルマンズ  エンサイクロペディア  オブ  インダストリアル  ケミストリー（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｕｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）  ，第５版，Ａ１８巻，３６８−４２６頁，ＶＣＨ出版社，ヴァインハイム（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）  １９９１に記載されているようなものである。一般に熱可塑性または熱硬化性樹脂、主には熱硬化性樹脂を基材とするフィルム形成バインダーである。それらの樹脂の例はアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂およびポリウレタン樹脂ならびにそれらの混合物である。
【００２９】
成分Ａは低温硬化性または熱硬化性のバインダーであってよい。硬化触媒の添加は有利となるだろう。バインダーの硬化を促進するための適当な触媒の例は、上記ウルマンズ  エンサイクロペディア  オブ  インダストリアル  ケミストリー，第５版，Ａ１８巻，４６９頁，ＶＣＨ出版社，ヴァインハイム  １９９１に記載されているようなものである。
【００３０】
好ましいコーティング組成物は成分Ａが機能性アクリレート樹脂および架橋剤を含むバインダーである。
【００３１】
特定のバインダーを含むコーティング組成物の例は
１．硬化触媒の添加のあるまたはない、低温または熱架橋性アルキッド、アクリレート、ポリエステル、エポキシもしくはメラミン樹脂またはそれらの樹脂の混合物を基材とするコーティング材料；
２．ヒドロキシル基含有アクリレート、ポリエステルもしくはポリエーテル樹脂および脂肪族もしくは芳香族ポリイソシアネートを基材とする２成分ポリウレタンコーティング材料。
３．焼成工程の間にデブロック化（ｄｅｂｒｏｃｋｅｄ）する、ブロックトポリイソシアネートを基材とする１成分ポリウレタンコーティング材料。
４．（ポリ）ケチミンおよび脂肪族もしくは芳香族ポリイソシアネートを基材とする２成分コーティング組成物。
５．（ポリ）ケチミンおよび不飽和アクリレート樹脂またはポリアセトアセテート樹脂もしくはメタクリルアミドグリコレートメチルエステルを基材とする２成分コーティング材料。
６．カルボキシル基もしくはアミノ基含有ポリアクリレートおよびポリエポキシドを基材とする２成分コーティング材料。
７．無水基含有アクリレート樹脂およびポリヒドロキシまたはポリアミノ成分を基材とする２成分コーティング材料。
８．（ポリ）オキサゾリンおよび無水基含有アクリレート樹脂または不飽和アクリレート樹脂または脂肪族もしくは芳香族、ポリイソシアヌレートを基材とする２成分コーティング材料。
９．ポリアクリレートおよびポリマロネートを基材とする２成分コーティング材料。
１０．エーテル化したメラミン樹脂と共に、熱可塑性アクリレート樹脂または外部架橋剤の作用の下で架橋するアクリレート樹脂を基材とする熱可塑性ポリアクリレートコーティング材料。
１１．シロキサン変性またはフッ素変性アクリレート樹脂を基材としたコーティング系。
【００３２】
本発明のコーティング組成物はまた、放射線硬化性コーティング組成物であってもよい。この場合バインダーは紫外線照射または電子ビームにより塗布された後に硬化する、即ち架橋され、高分子重量形態に変換されるエチレン性不飽和結合を有するモノマー化合物またはオリゴマー化合物を基本的に含む。相当する系は上記出版物、ウルマンズ  エンサイクロペディア  オブ  インダストリアルケミストリー，第５版，Ａ１８巻，４５１−４５３頁，ＶＣＨ出版社，ヴァインハイム  １９９１に記載されている。式Ｉで表される放射線硬化性コーティング組成物はまた立体障害性アミンの添加なく使用できる。
【００３３】
本発明のコーティング組成物は好ましくは成分ＡおよびＢに加えて、成分Ｃとして、例えば後述の項目２．１および２．６の下での一覧に示されるような、立体障害性アミンおよび／または２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールタイプの光安定剤を含む。
【００３４】
最大の光耐性を達成するために、２．６項における言及した一覧に示されるような立体障害性アミンの添加は特別に有利である。本発明はそのためまた成分ＡおよびＢに加えて成分Ｃとして立体障害性アミンタイプの光安定剤をを含むコーティング組成物にも関する。
【００３５】
少なくとも１つの式：
【化１】
0003600962.tif 000020
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、特に水素原子を表す。）で表される基を含む２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体が好ましい。
【００３６】
成分Ｃは好ましくは固体バインダー１００重量部に付き０．０５ないし５部の量で使用される。
【００３７】
成分Ｃとして使用できるテトラアルキルピペリジン誘導体の例は米国特許５０７３２７８号により示されているものである。その特に重要な化合物は段落ａ）ないしｆ）基づく第３ないし２１欄に挙げられいるものである。示されたこの特許明細書の段落は、上記記載の部分と見なされる。以下のテトラアルキルピペリジン誘導体を使用するのが特に都合がよい：
【００３８】
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）サクシネート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ−４−イル）セバケート、
ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ−４−イル）ブチル（３，５−ジ−第三ブチル−ヒドロキシベンジル）マロネート、
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、
テトラ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート、
テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ−４−イル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート、
２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソジスピロ［５．１．１１．２］ヘネイコサン、
８−アセチル−３−ドデシル−１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチルスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン
あるいは式
【化４６】
0003600962.tif 000021
で表される化合物；または
【化４７】
0003600962.tif 000022
【化４８】
0003600962.tif 000023
で表される化合物である。
【００３９】
成分ＡおよびＢに加えて、コーティング組成物はまた他の成分、例えば、溶媒、顔料、染料、可塑剤、安定剤、チキソトロピー剤、乾燥触媒および／または均展助剤を含むこともできる。可能な成分の例は、ウルマンズ  エンサイクロペディア  オブ  インダストリアル  ケミストリー，第５版，Ａ１８巻，４２９−４７１頁，ＶＣＨ出版社，ヴァインハイム  １９９１に記載されているものである。
【００４０】
可能な乾燥触媒または硬化触媒の例は有機金属化合物、アミン、アミノ基を含む樹脂および／またはホスフィンである。有機金属化合物は例えば金属カルボキシレート、特に金属Ｐｂ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｎ、ＺｒまたはＣｕの金属カルボキシレート、または金属キレート特に金属  Ａｌ、ＴｉまたはＺｒの金属キレート、あるいは有機錫化合物のような有機金属化合物である。
【００４１】
金属カルボキシレートの例はＰｂ、ＭｎまたはＺｎのステアレート、Ｃｏ、ＺｎまたはＣｕのオクタノエート、ＭｎおよびＣｏのナフタネートまたは相当するリノレエート、レジネート（ｒｅｓｉｎａｔｅ）またはタレートである。
【００４２】
金属キレートの例はアセチルアセトン、アセトアセテート、サリチルアルデヒド、サリチルアルドキシム、ｏ−ヒドロキシアセトフェノンまたはエチルトリフルオロアセトアセテートのアルミニウム、チタンまたはジルコニウムキレートであり、およびこれらの金属のアルコキシドである。
【００４３】
有機錫化合物の例はジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジアルテートまたはジブチル錫ジオクタノエートである。
【００４４】
アミンの例は特に第三アミン例えば、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−メチルモルホリンまたはジアザビシクロオクタン（トリエチレンジアミン）およびそれらの塩である。他の例は第四級アンモニウム塩、例えばトリメチルベンジルアンモニウムクロリドである。
【００４５】
アミノ基を含む樹脂はバインダーと同時に硬化触媒である。これらの例はアミノ基を含むアクリレートコポリマーである。
【００４６】
使用される硬化触媒はホスフィン例えばトリフェニルホスフィンも可能である。
【００４７】
本発明のコーティング組成物はいずれかの所望の基材、例えば金属、木材、プラスチックまたはセラミック材料に適用できる。それらは好ましくは自動車の仕上におけるトップコートとして使用される。トップコートが二種類のコートからなる場合、下部コートは着色され、および上部コートは非着色であり、そして本発明によるコーティングは上部コートまたは下部コート、あるいは両方のコートに使用できるが、好ましくは上部コートに使用できる。
【００４８】
本発明のコーティング組成物は慣用の方法、例えば、刷毛塗り、噴霧、フローコーティング、浸漬、電気泳動基材により適用できる；ウルマンズ  エンサイクロペディア  オブ  インダストリアル  ケミストリー，第５版，Ａ１８巻，４９１−５００頁参照。
【００４９】
バインダー系に依存して、コーティングは室温または加熱することにより硬化できる。コーティングは好ましくは５０−１５０℃で硬化される；より高い温度は粉末コーティングに使用され得る。
【００５０】
本発明によって得られるコーティングは、光、酸素および熱の有害な影響対して著しい耐性をもち、特には、得られたコーティング、例えばペイントの良好な耐光堅牢度および耐候性が言及されるべきである。
【００５１】
本発明はまた光、酸素および熱の有害な影響に対し、本発明による式Ｉの化合物を含むことによって安定化したコーティング、特にワニスにも関する。ワニスは好ましくは自動車のトップコートである。本発明はまたコーティング組成物に式Ｉで表される化合物を混合することからなる光、酸素および／または熱の損傷に対して有機ポリマーを基材とするコーティングを安定化する方法、ならびにコーティング組成物における光、酸素および／または熱による損傷に対する安定剤としての式Ｉで表される化合物の用途に関する。
【００５２】
上記方法の別の具体例では、使用されるバインダーは式Ｉで表される化合物が共重合または共重縮合により組込まれているバインダーである。本目的に適当な化合物は基Ｒ５  が共重合性、エチレン性不飽和基または共重縮合のために適当な官能基を含む基を表す式Ｉの化合物である。この場合、コーティング組成物は成分Ａのみを含むことができる。
【００５３】
コーティング組成物は通常、バインダーが可溶の有機溶媒または溶媒混合物を含む。コーティング組成物はしかし、水性溶液または分散液であってよい。ビヒクルは有機溶媒および水の混合物であってもよい。コーティング組成物はまたハイ−ソリッドコーティングであってもよく、溶媒なしも可能である（粉末コーティング）。
【００５４】
顔料は無機、有機もしくは金属顔料であってよい。本発明によるコーティング組成物は好ましくは顔料を含まずおよびクリアコートとして使用される。
【００５５】
コーティング組成物の同様に好ましい用途は自動車工業における使用のためのトップコートとしての、特にコーティング系の着色または非着色トップコートとしての用途である。しかし、より下層に対しての使用もまた可能である。
【００５６】
成分Ｂとして上に記載した式Ｉで表される化合物の幾つかは新規である。本発明は式Ｉｂ：
【化４９】
0003600962.tif 000024
〔式中、
Ｒ１  およびＲ２  は互いに独立してＨ；ＯＨ；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；シクロヘキシル基またはトリフルオロメチル基を表し；
Ｒ３  およびＲ４  は互いに独立してＨ；ＯＨ；炭素原子数１ないし３のアルキル基；炭素原子数１ないし３のアルコキシ基；またはハロゲン原子あるいは後述のＲ７  の定義の一つを表しまたはＯＲ７  を表し；
Ｒ５  は後述のＲ７  に対して与えられた定義の一つを表しまたはハロゲン原子；炭素原子数１ないし３のアルキル基；−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１２；−Ｏ−ＳＯ２  −Ｒ１３または−Ｏ−Ｒ７  を表し；
Ｒ６  はＨ；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基；−Ｘ−Ｚ３  ；未置換のまたはフェニル環上でメチル基、ハロゲン原子、−ＣＮもしくはメトキシ基により置換されたベンゾイル基；−Ｃ（Ｚ３  ）＝Ｎ−Ｚ３  ；−ＣＨ（Ｚ３  ）−ＮＨ−Ｚ３  ；式
【化５０】
0003600962.tif 000025
で表される基；または式
【化５１】
0003600962.tif 000026
で表される基を表し；
Ｒ７  は炭素原子数４ないし１８のアルキル基または炭素原子数２ないし１８のアルケニル基または炭素原子数５ないし１８のアルキルオキシカルボニル基を表すか；あるいはＲ７  はＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、ハロゲン原子、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ８  、−ＣＯＮＨ２  、−ＣＯＮＨＲ９  、−ＣＯＮ（Ｒ９  ）（Ｒ１０）、−ＮＨ２  、−ＮＨＲ９  、−Ｎ（Ｒ９  ）（Ｒ１０）、−ＮＨＣＯＲ１１、−ＣＮ、−ＯＣＯＲ１１、式
【化５２】
0003600962.tif 000027
で表される基および／または未置換のまたは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基もしくはハロゲン原子により置換されたフェノキシ基、で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか；あるいは
Ｒ７  はＯにより中断され、およびＯＨもしくは炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基により置換された炭素原子数４ないし２０のアルキル基；グリシジル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；ＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは−ＯＣＯＲ１１により置換されたシクロヘキシル基；または未置換のまたはＯＨ、ＣｌもしくはＣＨ３  により置換された炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し；
Ｒ８  は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし６のヒドロキシアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；Ｏ、ＮもしくはＳにより中断され、および／またはＯＨにより置換された炭素原子数３ないし２０のアルキル基；−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１４）２、−Ｎ（Ｒ９  ）（Ｒ１０）または−ＯＣＯＲ１１および／またはＯＨにより置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；グリシジル基、シクロヘキシル基または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基；または式：
【化５３】
0003600962.tif 000028
で表される基を表し；
Ｒ９  およびＲ１０は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数３ないし１２のアルコキシアルキル基；炭素原子数４ないし１６のジアルキルアミノアルキル基または炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し；あるいはＲ９  およびＲ１０は一緒になって炭素原子数３ないし９のアルキレン基または−オキサアルキレン基または−アザアルキレン基を表し；
Ｒ１１は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基またはフェニル基を表し；
Ｒ１２は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基；フェニル基；または−Ｒ１５−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１１を表すかまたは式：
【化５４】
0003600962.tif 000029
で表される基を表し；
Ｒ１３は炭素原子数１ないし１２のアルキル基；フェニル基；ナフチル基または炭素原子数７ないし１４のアルキルフェニル基；および
Ｒ１４は炭素原子数１ないし１２のアルキル基またはフェニル基を表し；
Ｒ１５は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基または炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基を表し；
Ｒ１６は水素原子；オキシド；炭素原子数１ないし８のアルカノイル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のヒドロキシアルキル基；Ｏにより中断された炭素原子数３ないし１８のヒドロキシアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基；炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基；フェニル環上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし８のアルカノイル基により置換された炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基；または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルコキシ基を表し；
Ｘは直接結合または−ＣＯ−を表し；
Ｚ１  およびＺ２  は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表しまたは一緒になって酸素原子によって置換されてもよい炭素原子数４ないし１０のアルキレン基を表し；
Ｚ３  は炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表しおよび
Ｚ４  は水素原子またはメチル基を表し；
但し、基Ｒ３  、Ｒ４  およびＲ５  のうち２つがアルコキシ基を表しおよび第三番目の基がアルコキシ基以外の定義である式Ｉｂの化合物は除く。〕で表される化合物にも関する。
【００５７】
式Ｉｂの化合物における基Ｒ１  ないしＲ１６の好ましい定義は、本質的には式Ｉで表される化合物において相当する基に対する定義と同じである。
【００５８】
式Ｉｂで表される化合物においては、Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  およびＲ４  は互いに独立して、好ましくはＨ、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基または炭素原子数１ないし４のアルキル基であり、特にＨまたはメチル基である。
【００５９】
式Ｉｂで表される化合物におけるＲ５  は好ましくは−Ｏ−Ｒ７  である。
【００６０】
好ましい式Ｉｂで表される化合物は、式中、
Ｒ１  およびＲ２  は互いに独立してＨ；ＯＨ；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；シクロヘキシル基またはトリフルオロメチル基を表し；
Ｒ３  およびＲ４  は互いに独立して水素原子；−ＯＨ；炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基またはハロゲン原子を表すか；Ｒ７  の定義の一つを表してもよく；
Ｒ５  はＲ７  に対して与えられた定義の一つを表しまたはハロゲン原子；−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１２；−Ｏ−ＳＯ２  −Ｒ１３または−Ｏ−Ｒ７  を表し；
Ｒ６  はＨまたは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し；
Ｒ７  は炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表し；またはＲ７  はＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ８  、−ＣＯＮＨ２  、−ＣＯＮＨＲ９  、−ＣＯＮ（Ｒ９  ）（Ｒ１０）、−ＮＨ２  、−ＮＨＲ９  、−Ｎ（Ｒ９  ）（Ｒ１０）、−ＮＨＣＯＲ１１、−ＣＮ、−ＯＣＯＲ１１および／または未置換のまたは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基もしくはハロゲン原子により置換されたフェノキシ基、で置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか；あるいは
Ｒ７  は１以上のＯにより中断され、およびＯＨもしくは炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基により置換された炭素原子数４ないし２０のアルキル基；グリシジル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；ＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは−ＯＣＯＲ１１により置換されたシクロヘキシル基；または未置換のまたはＯＨ、ＣｌもしくはＣＨ３  により置換された炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し；
Ｒ８  は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし６のヒドロキシアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；Ｏ、ＮもしくはＳにより中断され、および／またはＯＨにより置換された炭素原子数３ないし２０のアルキル基；−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１４）２、−Ｎ（Ｒ９  ）（Ｒ１０）もしくは−ＯＣＯＲ１１および／またはＯＨにより置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；グリシジル基、シクロヘキシル基または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し；
Ｒ９  およびＲ１０は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数３ないし１２のアルコキシアルキル基；炭素原子数４ないし１６のジアルキルアミノアルキル基または炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し；あるいはＲ９  およびＲ１０は一緒になって炭素原子数３ないし９のアルキレン基または−オキサアルキレン基または−アザアルキレン基を表し；
Ｒ１１は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基またはフェニル基を表し；
Ｒ１２は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基；フェニル基；または−Ｒ１５−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１１を表すかまたは式：
【化５５】
0003600962.tif 000030
で表される基を表し；
Ｒ１３は炭素原子数１ないし１２のアルキル基；フェニル基；ナフチル基または炭素原子数７ないし１４のアルキルフェニル基を表し；ならびに
Ｒ１４は炭素原子数１ないし１２のアルキル基またはフェニル基を表し；
Ｒ１５は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基または炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基を表し；
Ｒ１６は水素原子；炭素原子数１ないし８のアルカノイル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基；炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基；フェニル環上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし８のアルカノイル基により置換された炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基；または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルコキシ基を表し；ならびに
Ｘは直接結合または−ＣＯ−を表す化合物である。
【００６１】
特に好ましい式Ｉｂで表される化合物は式中、
Ｒ１  およびＲ２  は互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；
Ｒ３  およびＲ４  は互いに独立して水素原子；炭素原子数１ないし３のアルキル基；炭素原子数１ないし３のアルコキシ基またはハロゲン原子を表すか；あるいは後述のＲ７  の定義の一つを表しまたはＯＲ７  を表し；
Ｒ５  はＲ７  に対して与えられた定義の一つを表しまたはハロゲン原子；−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１２；または−Ｏ−Ｒ７  を表し；
Ｒ６  はＲ５  に対してはｏ−位でおよび−ＯＨに対してｐ−位にあり、かつ水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、アリル基、炭素原子数６ないし１８のアルカノイル基、ベンゾイル基またはα−メチルベンジル基を表し；
Ｒ７  は炭素原子数４ないし１８のアルキル基または炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表すか；あるいはＲ７  はＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ８  、式
【化５６】
0003600962.tif 000031
で表される基および／または−ＯＣＯＲ１１で置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか；あるいはＲ７  は１ないし６個の−Ｏ−により中断され、およびＯＨにより置換された炭素原子数７ないし１８のアルキル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し；
Ｒ８  は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；または式：
【化５７】
0003600962.tif 000032
で表される基を表し；
Ｒ１１は炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表し
Ｒ１２は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基；または−Ｒ１５−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２  ；もしくは−Ｒ１５−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３  ）＝ＣＨ２  を表すかまたは式：
【化５８】
0003600962.tif 000033
で表される基を表し；
Ｒ１５は炭素原子数２ないし１８のアルキレン基を表し；ならびに
Ｒ１６は水素原子；オキシド；炭素原子数２ないし８のアルカノイル基；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；ヒドロキシエチル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表す化合物である。
【００６２】
これらのうち、強調すべき重要な化合物は、式中、
Ｒ１  およびＲ２  は互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；
Ｒ３  およびＲ４  は互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；
Ｒ５  は−Ｏ−Ｒ７  を表し；
Ｒ６  はＲ５  に対してｏ−位およびＯＨに対してｐ−位にあり、かつ水素原子または炭素原子数１ないし６のアルキル基またはアリル基を表し；
Ｒ７  は炭素原子数４ないし１８のアルキル基または炭素原子数３ないし１８のアルケニル基を表すか；あるいはＲ７  は−ＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ８  、式
【化５９】
0003600962.tif 000034
で表される基および／または−ＯＣＯＲ１１で置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し；
Ｒ８  は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；および
Ｒ１１は炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数２ないし３のアルケニル基を表す式Ｉｂで表される化合物である。
【００６３】
式Ｉ，式ＩａおよびＩｂで表される化合物は米国特許３４４２８９８号において示された方法の一つに相当する方法でまたは類似の方法で、適当なフェノール類上へのハロピリミジンのフリーデル−クラフト付加により製造できる。
【００６４】
この反応は、式（Ａ）
【化６０】
0003600962.tif 000035
〔式中、Ｒ’およびＲ’’は互いに独立しておのおの、−Ｃｌまたは
【化６１】
0003600962.tif 000036
（式中、Ｒ１  はヒドロキシル基でない。）で表される基を表す。〕で表される化合物の１当量と、式（Ｂ）
【化６２】
0003600962.tif 000037
で表される相当するフェノール、および望ましくは式（Ｃ）
【化６３】
0003600962.tif 000038
で表されるフェノールの等しい量とを、式（Ａ）に塩素原子があるように反応させることによって行われる。
【００６５】
異なるフェノールが反応される場合、全反応は、好ましくは２またはそれ以上の段階に渡って行われ、そのため最初に１つのフェノールが式（Ａ）の化合物と反応し、反応生成物を次に他のフェノールと反応させ、さらにそこから得られた反応物を適当ならば第三番目のフェノールと反応させる。式Ｉ、ＩａまたはＩｂで表される最終生成物が、例えばトリレゾルシニルピリミジンから誘導される場合、次に、米国特許３４４２８９８号の記載に従って、式（Ａ）の化合物としての２，４，６−トリクロロピリミジンは式（Ｂ）の化合物としてのレゾルシノールと１段階で反応することができる。
【００６６】
出発物質はそれ自体公知の方法で、不活性溶媒中、無水ＡｌＣｌ３  の存在下、それらを反応させることにより反応される。三塩化アルミニウムおよびフェノールはこの場合過剰に使用するのが有利である；例えば三塩化アルミニウムは５−１５％モル過剰に使用できおよび、フェノールは１−３０％特に５−２０％モル過剰に使用できる。式（Ａ）で表される化合物が１個の塩素原子を含む場合は、化合物（Ａ）１モルにつき、例えば１−１．３モルの化合物（Ｂ）が反応に使用される；式（Ａ）で表される化合物が２または３個の塩素原子を含む場合は、一般に２倍または３倍量のフェノールが使用される。
【００６７】
適当な溶媒の例は、炭化水素、塩素化炭化水素またはニトロ化した芳香族炭化水素である；高沸点の炭化水素が好ましく、例えばリグロイン、トルエンまたはキシレンである。温度は一般に厳密でない、通常使用される温度は２０℃ないし溶媒の沸点の間であり、例えば５０℃ないし１５０℃である。生成物は慣用の方法例えば、ろ過および乾燥により仕上げることができ；必要ならば、再結晶化のようなその先の精製段階を行うこともできる。
【００６８】
特にピリジミン環に対してｐ−位にある反応生成物の遊離フェノールヒドロキシル基は、続いて公知の方法によりエーテル化またはエステル化できる；米国特許第３４４２８９８号もまた参照。フェノールエーテルの製造のため、遊離フェノールは好ましくはエポキシドまたはハライドと、特にグリシジル化合物または適当な塩化物もしくは臭化物と反応される。
【００６９】
式（Ａ）で表される出発物質は公知であるかまたは公知の方法により製造できあるいは公知化合物と類似の化合物である。
【００７０】
可能な出発物質の例は、その合成方法が特にＤ．シモンら（Ｄ．Ｓｉｍｏｎ  ｅｔ  ａｌ．），Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍ．２２，１５５１（１９８５）に記載されている、公知のアミノ−アリール−ピリミジンである。
【００７１】
ピリミジン環におけるアミノ基の−ＯＨへの交換、およびハロピリミジン基を形成するためのヒドロキシル基のハロゲン原子の交換もまた例えばＤ．Ｊ．ブラウンおよびＰ．ワーリング（Ｄ．Ｊ．Ｂｒｏｗｎ  ａｎｄ  Ｐ．Ｗａｒｉｎｇ）  ，Ａｕｓｔｒ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．２６，４４３（１９７３）および米国特許第３４４２８９８号に記載されている。
【００７２】
置換基Ｒ’およびＲ’’の少なくとも一つが−Ｃｌでない、式（Ａ）で表される出発化合物の他の製造方法は、２，４，６−トリクロロピリミジンと相当する置換フェニルマグネシウムハライド（グリニャール反応）との反応である。この反応は公知の方法と同様に、フェニルマグネシウムハライドを製造するために、まず、式
【化６４】
0003600962.tif 000039
（式中、Ｘ’はＣｌまたはＢｒを表す。）で表される化合物を金属マグネシウムとエーテル、例えばジエチルエーテルまたはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中で反応させることによって行うことができる。上記試薬を好ましくは酸素および水分を排除しながら次に２，４，６−トリクロロピリミジンと反応させて式（Ａ）で表される化合物を得る。続く仕上げは順次公知の方法、例えばトルエンのような有機溶媒による蒸留、残りのフェニルマグネシウムハライドのＨＣｌ水溶液による加水分解、ならびに有機層の分離、乾燥および濃縮により行うことができる。
【００７３】
得られた式（Ａ）の化合物の幾つかは、本発明の主題と同様に新規な化合物である。これらは式（Ａ’）
【化６５】
0003600962.tif 000040
（式中、Ｒ１’はＨ；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；シクロヘキシル基またはトリフルオロメチル基を表し；およびＲ３’は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基；ハロゲン原子；−Ｏ−により中断された炭素原子数３ないし１８のアルコキシ基；またはシクロヘキシル基を表す。）で表される化合物である。それらのうち、Ｒ１’が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表しおよびＲ３’が炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基またはＣｌ、例えば、炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基またはＣｌ、特にはメチル基、メトキシ基またはＣｌを表す式（Ａ’）で表される化合物が好ましい。
【００７４】
本発明による式Ｉｂの化合物は、光、酸素もしくは熱による損傷に対する有機材料のための安定剤として使用できる。本発明の化合物は特に光安定剤として適当である。
【００７５】
安定化される材料の例は、オイル、脂肪、ワックス、化粧品、殺微生物剤または写真材料である。特に重要な効用は、重合性材料、例えばプラスチック、ゴム、ペイントまたは接着剤である。安定化されるべきポリマーおよび他の基材の例は以下に示すものである：
【００７６】
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィン例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、（所望により架橋結合できる）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、枝分れ低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。
【００７７】
ポリオレフィン、すなわち先の段落中で例示したようなモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは種々の方法、特に以下の方法により製造できる：
ａ）（通常、高圧および高温においての）ラジカル重合
ｂ）通常周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ属の金属の１個以上を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常、π−配位またはσ−配位のどちらか一方が可能な、例えば酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールのような配位子の１つ以上を持つ。これら金属錯体は遊離型であるか例えば活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、酸化アルミニウムまたは酸化珪素のような支持体に固定化していてよい。これらの触媒は重合媒体中に可溶または不溶であってよい。触媒はそれ自体重合において使用でき、または、例えば金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキル酸化物または金属アルキルオキサン（該金属は周期表のＩａ、ＩＩａ  および／またはＩＩＩａ属の元素である。）のような別の活性剤が使用できる。活性剤は都合良くは、他のエステル、エーテル、アミンもしくはシリルエーテル基により改良され得る。
これら触媒系は通常フィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、スタンダードオイルインディアナ（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ）、チグラー（−ナッタ）〔Ｚｉｅｇｌｅｒ−（Ｎａｔｔａ）  〕、ＴＮＺ〔デュポン社（Ｄｕｐｏｎｔ）〕、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称されるものである。
【００７８】
２．  １．に記載したポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）およびポリエチレンの種々のタイプの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００７９】
３．モノオレフィンとジオレフィン相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマーおよびそれらコポリマーと一酸化炭素のコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩類（アイオノマー）およびエチレンとプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなものとのターポリマー；ならびに前記コポリマー相互の混合物および１．に記載したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレン−コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−ビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレンアクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよびランダムまたは交互ポリアルキレン／一酸化炭素−コポリマー；ならびに他のポリマーとこれらの混合物、例えばポリアミド。
【００８０】
４．  それらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）およびポリアルキレンとデンプンの混合物を含む炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）。
【００８１】
５．ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ポリ−（α−メチルスチレン）。
【００８２】
６．スチレンまたは、α−メチルスチレンとジエンもしくはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマーと他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとの高衝撃強度の混合物；およびスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン、又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。
【００８３】
７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルにスチレンのようなもの；ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタアクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレインイミド；ポリブタジエンにスチレンおよびマレインイミド；ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアクリレートまたはポリメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ならびにこれらと６．に列挙したコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡおよびＡＥＳポリマーとして知られているコポリマー混合物。
【００８４】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化もしくはクロロスルホン化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、およびポリフッ化ビニリデンならびにこれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００８５】
９．α，β−不飽和酸、およびその誘導体から誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート；ブチルアクリレートとの耐衝撃性改良ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
【００８６】
１０．上記９に挙げたモノマーの相互または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー、又はアクリロニトリル−アルキルメタクリレート−ブタジエンターポリマー。
【００８７】
１１．不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；ならびにそれらと上記１．に記載したオレフィンとのコポリマー。
【００８８】
１２．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００８９】
１３．  ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性させたポリアセタール。
【００９０】
１４．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、ならびにポリフェニレンオキシドとポリスチレンまたはポリアミドとの混合物。
【００９１】
１５．  一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから誘導されたポリウレタンならびにその前駆物質。
【００９２】
１６．  ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６および１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン、およびアジピン酸の縮合によって得られる芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸および／またはテレフタル酸および所望により変性剤としてのエラストマーから製造されるポリアミド、例えはポリ−２，４，４−（トリメチルヘキサメチレン）テレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；さらに、前記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合またはグラフトしたエラストマーとのコポリマー；またはこれらとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのコポリマー；ならびにＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性させたポリアミドまたはコポリアミド；加工の間に縮合させたポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。
【００９３】
１７．  ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミドおよびポリベンズイミダゾール。
【００９４】
１８．  ジカルボン酸およびジオールから、および／  またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，  ４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、およびポリヒドロキシベンゾエートならびにヒドロキシ末端基を含有するポリエーテルから誘導されたブロック−コポリエーテル−エステル；およびまたポリカーボネートまたはＭＢＳにより改良されたポリエステル。
【００９５】
１９．  ポリカーボネートおよびポリエステル−カーボネート。
【００９６】
２０．  ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【００９７】
２１．一方でアルデヒドから、および他方でフェノール、尿素またはメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【００９８】
２２．乾性もしくは非乾性アルキッド樹脂。
【００９９】
２３．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールおよび架橋剤としてビニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂および燃焼性の低いそれらのハロゲン含有変成物。
【０１００】
２４．置換アクリル酸エステル、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステル−アクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。
【０１０１】
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋させたアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。
【０１０２】
２６．ポリエポキシド、例えばビスグリシジルエーテルから、または環状脂肪族ジエポキシドから誘導された架橋エポキシ樹脂。
【０１０３】
２７．天然ポリマー、例えば、セルロース、ゴム、ゼラチンおよびそれらを化学変性した同族誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪酸セルロース、およびセルロースエーテル、例えばメチルセルロース；ならびにロジンおよびそれらの誘導体。
【０１０４】
２８．前述のポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。
【０１０５】
本発明は従ってまた、
Ａ）光、酸素および／または熱による損傷を受けやすい有機材料、および、
Ｂ）安定剤として式Ｉｂで表される化合物
からなる組成物にも関する。
【０１０６】
本発明による式Ｉｂで表される化合物は特に成分Ａとして合成有機ポリマー特に熱可塑性ポリマーまたは写真材料を含む組成物に都合良く使用できる。適当な熱可塑性ポリマーはポリオレフィンおよび主鎖にヘテロ原子を含むポリマーである。好ましくは組成物は成分Ａが写真材料あるいは主鎖に、窒素原子、酸素原子および／または硫黄原子、特に窒素原子または酸素原子を含む熱可塑性ポリマーである。
【０１０７】
主鎖にヘテロ原子を含むポリマーは、特にＯ、Ｓおよび／またはＮを含むポリマーである。このようなポリマーの例は熱可塑性ポリマーの以下の種類である：
【０１０８】
１．ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、および例えばエチレンオキシドのようなコモノマーを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳにより変性させたポリアセタール。
【０１０９】
２．ポリフェニレンオキシドおよびポリフェニレンスルフィド、ならびにそれらとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【０１１０】
３．ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン、およびアジピン酸の縮合によって得られる芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸および／またはテレフタル酸および所望により変性剤としてのエラストマーから製造されるポリアミド、例えはポリ−２，４，４−（トリメチルヘキサメチレン）テレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；さらに、前記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合またはグラフトしたエラストマーとのコポリマー；またはこれらとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのコポリマー；ならびにＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性させたポリアミドまたはコポリアミド；加工の間に縮合させたポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。
【０１１１】
４．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミドおよびポリベンズイミダゾール。
【０１１２】
５．  ジカルボン酸およびジオールから、および／  またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，  ４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、およびポリヒドロキシベンゾエートならびにヒドロキシ末端基を含有するポリエーテルから誘導されたブロック−コポリエーテル−エステル；およびまたポリカーボネートまたはＭＢＳにより改良されたポリエステル。
【０１１３】
６．ポリカーボネートおよびポリエステル−カーボネート、特に例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンもしくは１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンを基材としたような芳香族ポリカーボネート。
【０１１４】
７．  ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン、特にこの種類からの芳香族ポリマー。
【０１１５】
８．例えばポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリジエンおよび耐衝撃性改良剤としての他のエラストマーとのような、互いのまたは他のポリマーとのこれらのポリマーの混合物（ポリブレンド）。
【０１１６】
これらのうち好ましいものはポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリフェニルオキシドおよびポリフェニレンスルフィドであるが、特にはポリカーボネートである。これは特にその構造的反復単位が式：
【化６６】
0003600962.tif 000041
（式中Ａは２価のフェノール基を表す。）で表されるポリマーについて言及されるものとして理解されるべきである。Ａの例は特に米国特許第４９６０８６３号および独国特許第３９２２４９６号公報に示される。Ａは、例えばヒドロキノン、レゾルシノールから、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α，α’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼンのような最も広い意味におけるジヒドロビフェニルまたはビスフェノールから誘導されてよく、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）クロヘキサンから、または式：
【化６７】
0003600962.tif 000042
で表される化合物から誘導されてよい。
【０１１７】
重要な他の組成物は成分Ａがポリオレフィン、例えばポリエチレンまたはポリプロピレンである組成物である。
【０１１８】
本発明はまた、安定剤として式Ｉｂで表される化合物を有機材料に添加することからなる光、酸素および／または熱による損傷に対して有機材料を安定化する方法、および有機材料を安定化するための式Ｉｂで表される化合物の用途に関する。
【０１１９】
安定剤の量は安定化される有機材料および安定化される材料の予定される用途に依存する。一般に本発明による組成物は成分Ａ１００重量部に付き安定剤（成分Ｂ）０．０１ないし１５重量部、特には０．０５ないし１０重量部、とりわけ０．１ないし５重量部を含む。
【０１２０】
有機ポリマー、例えば合成有機および特に熱可塑性ポリマーポリマーへの添合は本発明による化合物、所望ならば工業的に慣用な方法により他の添加剤を添加することにより行われる。添合は都合良くは成形品に成形する前または成形中に例えば粉末の成分を混合することにより、安定剤をメルトまたはポリマー溶液に加えることにより、または溶媒に溶解させまたは分散させた化合物で有機ポリマー材料に塗布し、所望ならば続いて溶媒を蒸発させることによって有機材料中へ添合される。エラストマーの場合は、それらはラテックスとして安定化することもできる。本発明による化合物をポリマーに添合する他の可能性は、相当するモノマーの重合前もしくは重合中または架橋の前のそれらの添加である。
【０１２１】
本発明による化合物またはその混合物は、それらの化合物を例えば２．５ないし２５重量％の濃度で含むマスターバッチの形態で安定化されるプラスチックに、添加できる。
【０１２２】
本発明による化合物は以下の可能な方法によって都合良く添合される：
−  エマルジョンまたは分散液（例えばラテックスまたはエマルジョンポリマー）として
−  他の成分またはポリマー混合物の混合中の乾燥混合物として
−  加工装置への直接添加により（例えば押出機、密閉式ミキサー、等々）
−  溶液またはメルトとして
【０１２３】
得られた安定化されたポリマー組成物は加熱プレス、紡糸、押出もしくは射出成型のような慣用の方法により、繊維、フィルム、ストリップ、プレート、ウエブ状プレート（ｗｅｂｂｅｄ  ｐｌａｔｅ）、容器、管および他の形材のような成形品に二次加工される。
【０１２４】
本発明はそれゆえ成形品の製造のための本発明によるポリマー組成物の使用方法にも関する。
【０１２５】
多層系における上記組成物の有益性もまた重要である。この場合、比較的高含量、例えば５ないし１５重量％の式Ｉｂの安定剤を有する本発明によるポリマー組成物は、式Ｉｂの安定剤をわずかに含むか含んでいないポリマーから作られた成形品に薄い層（１０−１００μｍ）で塗布（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）される。塗布は例えばいわゆる同時押出により、基本構造物の成形と同時に行うことができる。しかし、組成物はまた、例えばフィルムによる積層により、または溶液によるコーティングにより既成の基本構造物に塗布もできる。完成品の層の外層は、紫外線に対してその内部または製品内側を保護する紫外線フィルターの機能を有する。外層は好ましくは式Ｉｂで表される安定剤の少なくとも１つを５−１５重量％、特には５−１０重量％含む。
【０１２６】
（複数の）外層が厚さ１０−１００μｍの本発明のポリマー組成物からなり、そのため内層が式Ｉｂの安定剤をわずかに含むか含まない、多層系の製造のための本発明によるポリマー組成物の使用はこのため、本発明の他の主題である。
【０１２７】
成分Ａが多層系の製造のためのポリカーボネートである、本発明のポリマー組成物の使用は特に重要である。
【０１２８】
このように安定化されたポリマーは高い耐候性により、および特に高い紫外線耐性により特徴づけられる。このため、それらは、屋外で使用される場合でも、それらの機械的特性、着色および光沢の長期間の保留性を示す。
【０１２９】
安定剤（成分Ｂ）はまた本発明による２種以上の化合物の混合物であってもよい。本発明によるコーティング組成物により安定化された有機材料または組成物は、式Ｉ、ＩａまたはＩｂで表される安定剤に加えて、例えば酸化防止剤、光安定剤、金属不活性剤、ホスフィットまたはホスホナイトのような他の安定剤または添加剤を含んでいてもよい。それらの例は以下に示す安定剤である：
【０１３０】
１．抗酸化剤
１．１  アルキル化モノフェノール、例えば
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、
２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、
２，６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノ−ル、
２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノ−ル、
２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、
２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−ウンデシ−１′−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−ヘプタデシ−１′−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−トリデシ−１′−イル）−フェノールおよびそれらの混合物。
【０１３１】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０１３２】
１．３  ハイドロキノンとアルキル化ハイドロキノン、例えば
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、
２，５−ジ−第三ブチル−ハイドロキノン、
２，５−ジ−第三−アミル−ハイドロキノン、
２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−ハイドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１３３】
１．４  トコフェロール、例えば
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）
【０１３４】
１．５  ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば
２，２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、
４，４′−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、
４，４′−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス（３，６−ジ−第二−アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジスルフィド。
【０１３５】
１．６  アルキリデンビスフェノール、例えば
２，２′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、
２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２′−エチリデン−ビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス  ［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］  、
２，２′−メチレン−ビス  ［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］  、
４，４′−メチレン−ビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
４，４′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、
１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、
１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、
エチレングリコールビス［３，３−ビス（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート］  、
ビス（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、
ビス［２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、
１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１３６】
１．７．  Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば
３，５，３′，５′−テトラ−第三ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプトアセテート、トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセテート。
【０１３７】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート。
【０１３８】
１．９．  ヒドロキシベンジル芳香族化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、
１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−フェノール。
【０１３９】
１．１０．トリアジン化合物、例えば、
２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、
２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、
１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、
２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート。
【０１４０】
１．１１．  べンジルホスホネート、例えばジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのＣａ塩。
【０１４１】
１．１２．  アシルアミノフェノール、例えば
ラウリン酸４−ヒドロキシアニリド、
ステアリン酸４−ヒドロキシアニリド、
カルバミン酸Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）オクチルエステル。
【０１４２】
１．１３．  β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１４３】
１．１４．  β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１４４】
１．１５．  β−（３，５−ジ−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１４５】
１．１６．  ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１４６】
１．１７．  β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、
例えばＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
【０１４７】
２．  紫外線吸収剤および光安定剤
２．１．  ２−（  ２′−ヒドロキシフェニル）  ベンゾトリアゾール、例えば、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）  フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２’−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、および
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾールの混合物、
２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ２  ＣＨ２  −ＣＯＯ（ＣＨ２  ）３  −］２  −（式中，Ｒ＝３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−べンゾトリアゾール−２−イル−フェニルである。）。
【０１４８】
２．２．  ２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、例えば
４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−または２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。
【０１４９】
２．３．  置換されたおよび非置換安息香酸のエステル、例えば
４−第三ブチルフェニル＝サリチレート、
フェニル＝サリチレート、
オクチルフェニル＝サリチレート、
ジベンゾイルレゾルシノール、
ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、
ベンゾイルレゾルシノール、
２，４−ジ−第三ブチルフェニル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
２−メチル−４，６−ジ第三ブチルフェニル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１５０】
２．４．  アクリレート、例えば
エチルα−シアノ−β，  β−ジフェニル−アクリレート、
イソオクチルα−シアノ−β，  β−ジフェニル−アクリレート、
メチルα−カルボメトキシ−シンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、
ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、
メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、および
Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）  −２−メチルインドリン。
【０１５１】
２．５．  ニッケル化合物，例えば
２，２′−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）  −フェノール］のニッケル錯体，例えば１：１または１：２錯体であって，所望によりｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル例えばメチルもしくはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム例えば、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって，所望により他の配位子を伴うもの。
【０１５２】
２．６．  立体障害性アミン、例えば
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）サクシネート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンとの縮合生成物、
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン），
４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチル−ベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）サクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン。
【０１５３】
２．７． シュウ酸ジアミド、例えば
４，４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、
２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジ−第三ブチルオキサニリド、
２，２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−第三ブチルオキサニリド、
２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、
２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エチルオキサニリドおよび該化合物と２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−第三ブチル−オキサニリドとの混合物，
ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１５４】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）  −１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）  −４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）  −４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１５５】
３．  金属不活性化剤，例えば
Ｎ，Ｎ′−ジフェニルシュウ酸ジアミド、
Ｎ−サリチラル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、
３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、
ビス（ベンジリデン）シュウ酸ジヒドラジド、オキサニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸−ビス−フェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセタール−アジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイル−シュウ酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイル−チオプロピオン酸ジヒドラジド。
【０１５６】
４．  ホスフィットおよびホスホナイト、例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、
トリオクタデシルホスフィット、
ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、
ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット
ビス（２，４，６−トリ−第三ブチル−ブチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、
トリステアリルソルビトールトリホスフィット、
テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、
６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、
６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、
ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、
ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット。
【０１５７】
５．  過酸化物スカベンジャー、例えば
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１５８】
６．  ポリアミド安定剤、例えば
ヨウ化物および／またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価マンガンの塩。
【０１５９】
７．  塩基性補助安定剤、例えば
メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、
高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸Ｃａ塩、ステアリン酸Ｚｎ塩、ベヘン酸Ｍｇ塩、ステアリン酸Ｍｇ塩、リシノール酸Ｎａ塩およびパルミチン酸Ｋ塩、カテコールアンチモン塩およびカテコール錫塩。
【０１６０】
８．  核剤、例えば
４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸。
【０１６１】
９． 充填剤および強化剤、例えば
炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト。
【０１６２】
１０．  その他の添加剤、例えば
可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、難燃剤、静電防止剤および発泡剤。
【０１６３】
１１．  ベンゾフラノンまたはインドリノン、例えば
米国特許４３２５８６３号明細書、米国特許４３３８２４４号明細書または米国特許５１７５３１２号明細書に記載されているものまたは３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン。
【０１６４】
他の安定剤の種類および量は安定化される基材の性質および意図する用途に依存する；多くの場合安定化されるポリマーに基づき０．１ないし５重量％で使用される。
【０１６５】
本発明の他の主題は光による損傷、特に紫外線による損傷に対する安定剤として写真材料における式Ｉｂの化合物の使用であり、式Ｉｂの化合物の混合物を含めた式Ｉｂの化合物を含む該写真材料もまた関係する。
【０１６６】
本発明の化合物は全ての感光性材料の全てのタイプに対して使用できる、それらは、例えばカラーペーパー、カラーリバーサルペーパー、ダイレクトポジカラー材料、カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラーリバーサルフィルム等に使用できる。それらは好ましくは特にリバーサル基材を含みまたはポジを形成する感光性カラー材料に使用される。
【０１６７】
本発明による化合物は他の紫外線吸収剤、特に水性ゼラチン中に分散できるものとの併用も可能であり、それらは例えばヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（例えば米国特許第４８５３４７１号、米国特許第４９７３７０２号、米国特許４９２１９６６号および米国特許第４９７３７０１号参照）、ベンゾフェノン、オキサニリド、シアノアクリレート、サリチル酸エステル、アクリロニトリルまたはチアゾリンである。ここに、これらオイルに溶解したの他の紫外線吸収剤が、本発明の紫外線吸収剤とは異なる写真材料の層において使用されるほうが、有利である。特に良好な成果をもって安定化できる写真材料は米国特許第４５１８６８６号に記載されたもの同様の材料である。
【０１６８】
本願はそれゆえ支持体上に青色感光性、緑色感光性および／または赤色感光性のハロゲン化銀乳剤層、および所望ならば、最も上のハロゲン化銀乳剤の層の上に配置された、式Ｉｂである紫外線吸収剤を含む層をもつ保護層を含む感光性材料に関する。
【０１６９】
他の具体例においては、本発明による材料はそれが緑色感光性のハロゲン化銀乳剤層と赤色感光性のハロゲン化銀乳剤層の間に配置される式Ｉｂの紫外線吸収剤を含む層、最も上のハロゲン化銀乳剤層の上に配置されている式Ｉｂの紫外線吸収剤を含む他の層からなる。
【０１７０】
式Ｉｂの紫外線吸収剤をさらに赤色感光性ハライド乳剤層に含む場合も良好な結果が得られる。
【０１７１】
他の好ましい写真材料は、最も上のハロゲン化銀乳剤層の上、および／または緑色感光性のハロゲン化銀乳剤層と赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層の間に式Ｉｂの化合物を含む層を有し、式Ｉｂの紫外線吸収剤を含まない層に、油溶性紫外線吸収剤をさらに含むものである。
【０１７２】
さらには、式Ｉｂの紫外線吸収剤は少なくとも１つの層に含まれることを要するが、紫外線吸収剤を含むことができる上記層の全てまたは幾つかが、式Ｉｂの紫外線吸収剤および／または水性ゼラチンに分散性である他の紫外線吸収剤を含むことはさらに有利であり得る。本発明による材料は、好ましくはハロゲン化銀乳剤層間にゼラチン中間層を含む。
【０１７３】
この種の好ましい写真材料は青色感光性の、緑色感光性のおよび／または赤色感光性の層中のハロゲン化銀が少なくとも銀クロリド９０ｍｏｌ％含む銀クロリド、ブロミドであるものである。
【０１７４】
他の好ましい写真材料は青色感光性の、緑色感光性のおよび赤色感光性のハロゲン化銀乳剤層の順にハロゲン化銀乳剤層を含む写真材料である。
【０１７５】
ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含む材料に関して、本発明の写真材料は、紫外線照射に対して十分な保護を得るために式Ｉｂの紫外線吸収剤が比較的少量で要求される利点を提供する。このことは式Ｉｂの紫外線吸収剤が添合される層の厚さが非常に薄く、例えばこの材料を使用して製造する画像の鮮明度に実際的な効果を示すことを意味する。
【０１７６】
本発明による材料に使用するイエローカップラーは好ましくは式Ａ１
【化６８】
0003600962.tif 000043
（式中、Ｒ１  はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ２  はアリール基を表しおよびＱは水素原子または酸化した現像液との反応で除去できる基である。）で表される化合物である。
【０１７７】
イエローカップラーのある類はＲ１  が第三ブチル基であり、Ｒ２  が式
【化６９】
0003600962.tif 000044
（式中、Ｒ３  は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシル基を表し、Ｒ４  ，Ｒ５  及びＲ６  は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホン基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミド基、アシルアミノ基、ウレイド基、またはアミノ基を表す。）の基を表す式Ａ１の化合物である。
【０１７８】
好ましくは、Ｒ３  は塩素原子を表し、Ｒ４  及びＲ５  は水素原子を表し、Ｒ６  はアシルアミノ基を表す。この類はまた、次式
【化７０】
0003600962.tif 000045
（式中、ｘは０ないし４を表し、Ｒ７  は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ８  及びＲ９  はアルキル基を表す。）で表される化合物を含む。
【０１７９】
黄色カップラーの他の類は、次式Ｂ１
【化７１】
0003600962.tif 000046
（式中、Ｒ１０は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、Ｒ１１，Ｒ１２及びＲ１３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホン基、スルファモイル基、スルフォンアミド基、アシルアミノ基、ウレイド基、またはアミノ基を表し、そしてＲ１  及びＱは上記の定義を意味する）と同じである。
【０１８０】
この基は、Ｒ１  が第三ブチル基を表し、Ｒ１０が塩素原子を表し、Ｒ１１及びＲ１３が水素原子を表し、Ｒ１２がアルコキシカルボニル基を表す式Ｂ１の化合物を含む。
【０１８１】
式Ａ１及びＢ１の化合物中、脱離基Ｑは水素原子または次式
【化７２】
0003600962.tif 000047
（式中、Ｒ１４は環を完成して４ないし７員環を得るための二価の有機基を表す。）で表される複素環基を表すか、またはＱは−ＯＲ１５基（Ｒ１５がアルキル基、アリール基、アシル基、または複素環基を表す。）を表す。
【０１８２】
黄色カップラーは、ハロゲン化銀の１モルあたり、０．０５ないし２モル、好ましくは０．１ないし１モルの量で通常使用される。
【０１８３】
マゼンタカップラーの例は、５員環の複素環、例えば、イミダゾピラゾール、ピラゾロピレゾール、ピラゾロトリアゾール及びピラゾロテトラゾールと縮合された単一の１−アリール−５−ピラゾロンまたはピラゾール誘導体でもよい。
【０１８４】
マゼンタカップラーの類は、英国特許第２００３４７３号に記載された、次式Ｃ１
【化７３】
0003600962.tif 000048
で表される５−ピラゾロンを含む。この式中、Ｒ１６は水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、または複素環基を表す。Ｒ１７は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、エステル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボキシル基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、（チオ）ウレア基、（チオ）カルバモイル基、グアニジノ基、またはスルフォンアミド基を表す。Ｒ１７は好ましくは、次式
【化７４】
0003600962.tif 000049
（式中、Ｒ１８がイミノ基、アシルアミノ基、またはウレイド基を表し、Ｒ１９が水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ２０は水素原子、アルキル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフォンアミド基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、またはウレタン基を表す。）で表される基である。
【０１８５】
Ｑ’が水素原子を表すとき、マゼンタカップラーはハロゲン化銀に関して四価である。
【０１８６】
このタイプのマゼンタカップラーの代表例は、次式
【化７５】
0003600962.tif 000050
（式中、Ｒ２０が上記で定義された意味を表し、上記のＱ’は脱離基を表す。）で表される化合物である。これらの化合物は好ましくは、本発明の材料中に存在する。
【０１８７】
このタイプの四価のマゼンタカップラーの他の例は、米国特許第２９８３６０８号、第３０６１４３２号、第３０６２６５３号、第３１２７２６９号、第３１５２８９６号、第３３１１４７６号、第３４１９３９１号、第３５１９４２９号、第３５５８３１９号、第３５８２３２２号、第３６１５５０６号、第３６８４５１４号、第３８３４９０８号、第３８８８６８０号、第３８９１４４５号、第３９０７５７１号、第３９２８０４４号、第３９３０８６１号、第３９３０８６６号、及び第３９３３５００号、及び特開平１−３０９０５８号に見出すことができる。
【０１８８】
式Ｃ１中のＱ’が水素原子を表さないが、代わりに酸化された現像液との反応の間除去される基を表すとき、マゼンタカップラーは二価である。この場合、Ｑは例えば、ハロゲン原子、またはＯ，ＳまたはＮを介してピラゾール環に結合された基でありうる。このタイプの二価のカップラーは、より高い色濃度を与え、相当する四価のマゼンタカップラーより酸化された現像液に対して、より反応性がある。
【０１８９】
二価のマゼンタカップラーの例は、米国特許第３００６５７９号、第３４１９３９１号、第３３１１４７６号、第３４３２５２１号、第３２１４４３７号、第４０３２３４６号、第３７０１７８３号、第４３５１８９７号、第３２２７５５４号、ヨーロッパ特許第１３３５０３号公報、独国特許第２９４４６０１号公報、特開昭５３−３４０４４号、４９−５３４３５号、４９−５３４３６号、５０−５３３７２号、及び５０−１２２９３５号に記載されている。
【０１９０】
二個のピラゾロン環が二価のＱ’を介して架橋されて、いわゆるビス−カップラーを与えることができる。これらは例えば、米国特許第２６３２７０２号、第２６１８８６４号、英国特許第９６８４６１号、第７８６８５９号、特開昭５１−３７６４６号、３４−４０８６号、４４−１６１１０号、４４−２６５８９号、４９−３７８５４号および４９−２９６３８号に記載される。Ｙは好ましくはＯ−アルコキシアリールチオ基である。
【０１９１】
上記のように、５員環の複素環で縮合されたピラゾール、所謂ピラゾロアゾールはまた、マゼンタカップラーとして使用され得る。単一のピラゾールに関するそれらの利点は、それらがより高い耐ホルマリン性およびより純粋な吸収スペクトルを持つ色を有することである。
【０１９２】
同様に好ましいピラゾロアゾールタイプのマゼンタカップラーは、次式
【化７６】
0003600962.tif 000051
〔式中、Ｒ１  は水素原子または置換基を表し、Ｚは２または３個の窒素原子を含む５員環（この環は置換されうる）を完成するために必要な非金属原子を表し、Ｑは水素原子、または脱離基を表す。〕により表されうる。
【０１９３】
これらの化合物のうち、次式
【化７７】
0003600962.tif 000052
〔式中、Ｒ１１，Ｒ１２及びＲ１３は互いに独立して、例えば、水素原子、ハロゲン原子、−ＣＲ３  （官能基Ｒは互いに独立して、水素原子またはアルキル基を表す。）で表される基、アリール基、ヘテロシクリル基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルフォンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロシクリルオキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロシクリルチオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、またはアゾリル基、好ましくは水素原子を表す。〕で表されるマゼンタカップラーが好ましく；上記の基の例としては
ハロゲン原子（例えば、塩素原子または臭素原子）、−ＣＲ３  〔官能基Ｒ３  は互いに独立して、水素原子またはアルキル基、アルアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、またはシクロアルケニル基、特に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、第三ブチル基、トリデシル基、２−メタンスルホニルエチル基、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル基、３−（４−（２−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）ドデカンアミド）フェニル）プロピル基、２−エトキシトリデシル基、トリフルオロメチル基、シクロペンチル基、３−（２，４−ジ−第三アミル−フェノキシ）プロピル基を表す〕で表される基；
アリール基（例えば、フェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２，４−ジ第三アミルフェニル基、または４−テトラデカンアミドフェニル基）；
ヘテロシクリル基（例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、または２−ベンゾチアゾリル基）；
シアノ基；ヒドロキシル基；ニトロ基；カルボキシル基；アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−ドデシルエトキシ基、２−メタンスルフォニルエトキシ基）；
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−第三ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、３−第三ブチルオキシカルバモイルフェノキシ基、または３−メトキシカルバモイル基）；
アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、２−（２，４−ジ−第三アミルフェノキシ）ブタンアミド基、４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド基、２−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）デカンアミド基、またはメチルブチルアミノ基）；
アルキルアミノ基、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ基、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−５−（アルファ−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミドアニリノ））；
ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基、メチルウレイド基、またはＮ，Ｎ−ジブチルウレイド基）；
スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基またはＮ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ基）；
アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、２−フェノキシエチルチオ基、３−フェノキシプロピルチオ基、または３−（４−第三ブチルフェノキシ）プロピルチオ基）；
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−第三オクチルフェニルチオ基、３−ペンタデシルフェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、または４−テトラデカンアミドフェニルチオ基）；
アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基またはテトラデシルオキシカルボニルアミノ基）；
スルフォンアミド基（例えば、メタンスルフォンアミド基、ヘキサデカンスルフォンアミド基、ベンゼンスルフォンアミド基、ｐ−トルエンスルフォンアミド基、オクタデカンスルフォンアミド基、または２−メトキシ−５−第三ブチルベンゼンスルフォンアミド基）；
カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）−カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、またはＮ−（３−（２，４−ジ第三アミルフェノキシ）プロピル）−カルバモイル基）；
スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチル−スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−２−（ドデシルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、またはＮ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基）；
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、またはトルエンスルホニル基）；
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、またはオクタデシルオキシカルボニル基）；
ヘテロシクリルオキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基または２−テトラヒドロピラニルオキシ基）；
アゾ基（例えば、フェニルアゾ基、４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基、または２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ基）；
アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基）；
カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基、またはＮ−フェニルカルバモイルオキシ基）；
シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ基、またはジブチルメチルシリルオキシ基）；
アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）；
イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基、または３−オクタデセニルスクシンイミド基）；
ヘテロシクリルチオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェニルオキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基、または２−ピリジルチオ基）；
スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニル基、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル基、または３−フェノキシプロピルスルフィニル基）；
ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、またはフェニルホスホニル基）；
アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基）；
アシル基（例えば、アセチル基、３−フェニルプロパノイル基、ベンゾイル基、または４−ドデシルオキシベンゾイル基）；
またはアゾリル基（例えば、イミダゾリル基、ピラゾリル基、または３−クロロ−ピラゾール−１−イル）である。
【０１９４】
これらの置換基はさらに、例えば、ハロゲン原子、またはＣ，Ｏ，ＮまたはＳ原子を介して結合された有機官能基により置換されうる。
【０１９５】
好ましい基Ｒ１１はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、及びアシルアミノ基である。
【０１９６】
Ｒ１２はＲ１１で定義された意味を表し、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基、またはシアノ基を表す。
【０１９７】
Ｒ１３はＲ１１で定義された意味を表し、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロシクリル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、またはアシル基、特にアルキル基、アリール基、ヘテロシクリル基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表す。
【０１９８】
Ｑは水素原子または脱離基、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルまたはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル−，アリール−またはヘテロシクリル−Ｓ−カルバモイルアミノ基、５もしくは６員環の窒素原子含有複素環官能基、イミド基、またはアリールアゾ基を表す。これらの基は、所望ならばＲ１１で示されているようにさらに置換され得る。
【０１９９】
Ｑは好ましくは、ハロゲン原子（例えば、弗素原子、塩素原子、または臭素原子）；
アルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロポキシ基、メチルスルホニルエトキシ基、またはエトキシカルボニルメトキシ基）；
アリールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−カルボキシフェノキシ基、３−エトキシカルボキシフェノキシ基、３−アセチルアミノフェノキシ基、または２−カルボキシフェノキシ基）；
アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、テトラデカノイルオキシ基、またはベンゾイルオキシ基）；
アルキル−またはアリール−スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ基またはトルエンスルホニルオキシ基）；
アシルアミノ基（例えば、ジクロロアセチルアミノ基、またはヘプタフルオロブチリルアミノ基）；
アルキル−またはアリール−スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド基、またはｐ−トルエンスルホンアミド基）；
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ基、またはベンジルオキシカルボニルオキシ基）；
アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ基）；
アルキル−，アリール−またはヘテロシクリル−Ｓ−（例えば、ドデシルチオ基、１−カルボキシドデシルチオ基、フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−第三オクチルフェニルチオ基、またはテトラゾリルチオ基）；
カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ基、またはＮ−フェニルカルバモイルアミノ基）；
５もしくは６員環の窒素原子含有環（例えば、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、または１，２−ジヒドロ−２−オキサ−１−ピリジル基）；
イミド基（例えば、スクシンイミド基、またはヒダントイニル基）；またはアリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ基、または４−メトキシフェニルアゾ基）。
【０２００】
Ｑは、アルデヒドまたはケトンで４価のカップラーを縮合することにより、相当するビス化合物を形成しうる。さらに、Ｑは写真技術的に活性な基、例えば、現像抑制剤または現像促進剤を含む。Ｑは好ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル−またはアリールチオ基、または窒素原子を介してカップリング部位に結合される５もしくは６員環の窒素原子含有複素環基を表す。。
【０２０１】
ピラゾロテトラゾールは特開昭６０−３３５５２号に、ピラゾロピラゾールは特開昭６０−４３６９５号に、ピラゾロイミダゾールは特開昭６０−３５７３２号、特開昭６１−１８９４９号及び米国特許第４５００６３０号に、ピラゾロールトリアゾールは特開昭６０−１８６５６７号、特開昭６１−４７５５７号、特開昭６０−２１５６８７号、特開昭６０−１９７６８８号、特開昭６０−１７２９８２号、ヨーロッパ特許第１１９８６０号、ヨーロッパ特許第１７３２５６号、ヨーロッパ特許第１７８７８９号、ヨーロッパ特許第１７８７８８号公報、及びリサーチディスクロージャー８４／２４６２４に記載されている。
【０２０２】
他のピラゾロアゾールマゼンタカップラーは、特開昭６１−２８９４７号、特開昭６０−１４０２４１号、特開昭６０−２６２１６０号、特開昭６０−２１３９３７号、特開昭６２−２７８５５２号、特開昭６２−２７９３４０号、特開昭６３−１００４５７号、ヨーロッパ特許第１７７７６５号、ヨーロッパ特許第１７６８０４号、ヨーロッパ特許第１７０１６４号、ヨーロッパ特許第１６４１３０号、ヨーロッパ特許第１７８７９４号公報、独国特許第３５１６９９６号、独国特許第３５０８７６６号、及びリサーチディスクロージャー８１／２０９１９、８４／２４５３１及び８５／２５７５８に記載されている。
【０２０３】
シアンカップラーは例えば、フェノール、１−ナフトール、またはピラゾロキナゾロンの誘導体である。次式Ｅ
【化７８】
0003600962.tif 000053
（式中、Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２３及びＲ２４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、カルバモイル基、アミノ基、スルホンアミド基、ホスホロアミド基、またはウレイド基を表す。）の構造が好ましい。Ｒ２１は好ましくは、ＨまたはＣｌを表し、Ｒ２２は好ましくはアルキル基、またはアミノ基を表し、Ｒ２３は好ましくはアミノ基を表し、Ｒ２４は好ましくは水素原子を表す。
Ｑ”は水素原子、または酸化された現像液との反応の間、除去されうる脱離基を表す。シアンカップラーの詳細なリストは米国特許第４４５６６８１号に挙げられている。
【０２０４】
シアンカップラーの他の例は以下に挙げられている：
米国特許第２３６９９２９号、第２４２３７３０号、第２４３４２７２号、第２４７４２９３号、第２５２１２９３号、第２５２１９０８号、第２６９８７９４号、第２７０６６８４号、第２７７２１６２号、第２８０１１７１号、第２８９５８２６号、第２９０８５７３号、第３０３４８９２号、第３０４６１２９号、第３２２７５５０号、第３２５３２９４号、第３３１１４７６号、第３３８６３０１号、第３４１９３９０号、第３４５８３１５号、第３４７６５６０号、第３４７６５６３号、第３５１６８３１号、第３５６０２１２号、第３５８２３２２号、第３５８３９７１号、第３５９１３８３号、第３６１９１９６号、第３６３２３４７号、第３６５２２８６号、第３７３７３２６号、第３７５８３０８号、第３８３９０４４号、第３８８０６６１号、第４００４９２９号、第４１２４３９６号、第４３３３９９９号、第４４６３０８６号、第４４５６６８１号、第４８７３１８３号、及び第４９２３７９１号、及びヨーロッパ特許第３５４５４９号及びヨーロッパ特許第３９８６６４号公報。
【０２０５】
本発明の材料の赤色−感光性のハロゲン化銀の乳剤層が好ましくは、次式
【化７９】
0003600962.tif 000054
および／または次式
【化８０】
0003600962.tif 000055
〔式中、Ｚ１  はアルキル基またはアリール基を表し、Ｚ２  はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、またはバラスト基を表し、Ｚ３  は水素原子、またはハロゲン原子を表し、Ｚ１  及びＺ３  は一緒になって環を形成し、Ｚ４  は水素原子、または脱離基を表し、Ｚ５  はバラスト基を表し、Ｚ６  は水素原子、または脱離基を表し、Ｚ７  はアルキル基を表す。〕のシアンカップラーを含む。
【０２０６】
カラー写真材料用に通常使用されるカラー現像液は、ｐ−ジアルキルアミノアニリンである。これらの例は、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−メトキシエチルアニリン、３−α−メタンスルホンアミドエチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−メトキシエチルアニリン、３−アセタミド−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−α−〔α’−（α”−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−α−（α’−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−アミノアニリン、及びこれらの化合物の塩、例えば、硫酸塩、塩酸塩またはトルエンスルホネートである。
【０２０７】
本発明に使用される式Ｉｂの紫外線吸収剤は、高沸点有機溶媒中に予め溶解することにより、カラー写真材料中に単独で、またはカラーカップラー、及び所望により他の添加剤と一緒に混合されうる。沸点が１６０℃より高い溶媒が好ましい。これらの溶媒の代表例は、フタル酸、リン酸、クエン酸、安息香酸または脂肪酸のエステル、及びアルキルアミド及びフェノールである。
【０２０８】
低沸点溶媒は通常、さらにカラー写真材料中への添加剤の混合を容易にするために使用される。そのような溶媒の例はエステル、例えば、酢酸エチル、アルコール、例えば、ブタノール、ケトン、例えば、メチルイソブチルケトン、塩素化炭化水素、例えば、塩化メチレン、及びアミド、例えば、ジメチルホルムアミドである。添加剤それ自体が液体のとき、それらは溶媒の助けなしに、写真材料中に混合されうる。
【０２０９】
本発明の紫外線吸収剤は、所望ならばオイル無しでゼラチン層中に分散される；リサーチディスクロージャー８８／２９６０１７及び８９／３０３０７０。
【０２１０】
使用されうる高沸点溶媒に関する他の詳細は、以下の刊行物に与えられている：
ホスフェート：英国特許第７９１２１９号、ベルギー特許第７５５２４８号、特開昭５１−７６７３９号、５３−２７４４９号、５３−２１８２５２号、５３−９７５７３号、５４−１４８１３３号、５７−２１６１７７号、５７−９３３２３号、及び５８−２１６１７７号、及びヨーロッパ特許第２６５２９６号公報。フタレート：英国特許第７９１２１９号、特開昭５２−９８０５０号、５７−９３３２２号、５７−２１６１７６号、５７−２１８２５１号、５８−２４３２１号、５８−４５６９９号、及び５９−７９８８８号。
【０２１１】
アミド：英国特許第７９１２１９号、特開昭５１−１０５０４３号、５２−１３６００号、５２−６１０８９号、５９−１８９５５６号、６２−２３９１４９号、米国特許第９２８７４１号、ヨーロッパ特許第２７０３４１号公報、及び国際公開８８／００７２３号。
フェノール：英国特許第８２０３２９号、フランス特許第１２２０６５７号、特開昭４４−６９９４６号、４５−３８１８号、５０−１２３０２６号、５０−８２０７８号、５３−１７９１４号、５３−２１１６６号、５７−２１２１１４号及び５８−４５６９９号。
【０２１２】
他の酸素原子含有化合物：米国特許第３７４８１４１号、第３７７９７６５号、特開昭４８−７５１２６号、４９−１０１１１４号、４９−１０１１５号、５０−１０１６２５号、５１−７６７４０号、５２−６１０８９号、ヨーロッパ特許第３０４８１０号公報、及びベルギー特許第８２６０３９号。
【０２１３】
他の化合物：特開昭４７−１１５３６９号、４７−１３０２５８号、４８−１２７５２１号、４８−７６５９２号、５２−１３１９３号、５２−３６２９４号、５４−９５２３３号、特開平３−２７４８号、特開昭５８−１０５１４７号、及びリサーチディスクロージャー８２／２１９１８号。
【０２１４】
高沸点溶媒の量は例えば、基材の１ｍ２  あたり５０ｍｇないし２ｇ、好ましくは２００ｍｇないし１ｇの範囲である。
【０２１５】
本発明による組成物に使用される他のカラーカップラーは、このような化合物の例は、カラー曇り抑制剤（ｃｏｌｏｒ  ｆｏｇｇｉｎｇ  ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ）、ＤＩＲカップラーおよび紫外線吸収剤、フェノール類、リン（ＩＩＩ）化合物、有機金属錯体、ヒドロキノンおよびヒドロキノンエーテルのような他の光安定剤、のような他の添加剤、ならびに種々の写真材料の構造物におけるより的確な情報であり、例えば米国特許第５３００４１４号およびヨーロッパ特許第５２０９３８号公報およびそれらを引用する文献から得ることができる。
【０２１６】
【実施例】
以下の示す実施例は本発明によるコーティング組成物を、本発明を実施例に限定することなくさらに詳細に記載する。これらの実施例における部およびパーセントは重量による。実施例に室温と記載する場合は、他に言及しないかぎり、これを２０ないし２５℃の範囲の温度を意味するものと理解すべきである。
【０２１６】
Ａ）製造実施例
実施例Ａ１ないしＡ３では出発物質の製造を説明する。
実施例１：  ９８％  １，３−ジフェニル−２−プロペン−１−オン２１２．６ｇ（１．０ｍｏｌ）、９８％硝酸グアニジン２４９．１ｇ（２．０ｍｏｌ）および無水エタノール１．５リットルを最初に７０℃で導入する。次に９７％カリウムメトキシド２８９．２ｇ（４．０ｍｏｌ）を少量ずつ白色懸濁液に４０分かけて添加する。２０時間還流後、黄色の懸濁液を５０℃に冷却し、水６リットル中に注加し、酢酸エチルで抽出し、そして蒸発により濃縮しさらに残渣をイソプロパノールから再結晶化する。融点１３４−１３６℃を有する以下に示す化合物１の淡黄色の結晶８８．１ｇ（＝収量３５．６％）が得られる。
【化８１】
0003600962.tif 000056
【０２１７】
実施例２：  ２−アミノ−４，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン（化合物１）９８．９ｇ（０．４ｍｏｌ）を水１リットルおよび濃硫酸１リットルからなる溶液に加える。水５００ｍｌ中の硝酸ナトリウム７５．０ｇ（１．００８ｍｏｌ）の溶液を２５時間かけて黄色懸濁液の表面より下での滴下により添加する。２０℃ないし２５℃で２０時間後、水１５リットル中に黄色懸濁液を注加し、２５％アンモニア水溶液２．２５リットルを使用してアルカリ性にする。生成物を固体として沈澱させる。それをろ過分離し、水で洗浄しそして真空オーブンで乾燥させる。融点２３４−２３６℃を有する以下に示すベージュ色の結晶８８．３ｇ（＝収量８８．９％）が得られる。
【化８２】
0003600962.tif 000057
【０２１８】
実施例３：  ２−ヒドロキシ−４，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン（化合物２）８６．９ｇ（０．３５ｍｏｌ）を塩化ホスホリル４００ｍｌ（４．３８ｍｏｌ）中で、還流下、６時間攪拌する。反応混合物を２０−２５℃に冷却し、水４リットルに滴下で添加する。ベージュ色の沈澱物をろ過で分離し、水で洗浄し、真空オーブンで乾燥する。融点１１２−１１４℃を有する以下に示す化合物３のベージュ色の結晶８９．０ｇ（＝収量９５．４％）が得られる。
【化８３】
0003600962.tif 000058
【０２１９】
実施例Ａ４ないしＡ１０およびＡ１２ないしＡ１３は本発明による化合物の製造を説明する。
実施例４：  ２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン（化合物３）を最初にキシレン異性体混合物１５０ｍｌ中の９８％無水塩化アルミニウム２２．５ｇ（０．１６５ｍｏｌ）に導入する。９９％分析用レゾルシノール２０．０ｇ（０．１８ｍｏｌ）を少しずつ加える。２５時間還流後、反応混合物を水１リットルに注加する。沈澱を水で洗浄し、そしてデカントする。残渣をヘキサン１．５リットルで攪拌し、微細な沈澱物をろ過分離しそして乾燥させる。融点２２５−２２８℃を有する以下に示す（化合物４）のベージュ色の結晶４６．９ｇ（＝収量９２％）が得られる。
【化８４】
0003600962.tif 000059
【０２２０】
以下の実施例は一般式
【化８５】
0003600962.tif 000060
、で表される化合物５ないし１０の製造を記載する。
これらの実施例で基Ｒ’は以下のように定義される。
【化８６】
0003600962.tif 000061
【０２２１】
実施例Ａ５：２−（２’，４’−ジヒドロキシフェノール）−４，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン（化合物４）を２−エチルグリシジルエーテル２．１ｇ（０．０１１ｍｏｌ）および臭化エチルトリフェニルホスホニウム０．２ｇ（０．０００５ｍｏｌ）と一緒に３０分間、１５０℃で攪拌する。反応混合物を１１０℃に冷却する。トルエン２５ｍｌおよび漂白土類（ｂｒｅａｃｈｉｎｇ  ｅａｒｔｈ）  〔登録商標プロリス  ラピッド（Ｐｒｏｌｉｔｈ  Ｒａｐｉｄ）  〕０．２５ｇをそれに加え、混合物を多孔質珪藻土上で熱い間にろ過する。透明な黄色の溶液を溶離液としてトルエンを使用してシリカゲル６０（粒子サイズ６０−２３０μｍ；メルク社，ダルムシュタット）による分別ろ過する。
透明な黄色の油をヘキサンとともに攪拌し、生成物を晶出させる。融点６７−６９℃の淡黄色の結晶３．８ｇ（＝収量７１．７％）が得られる（化合物５）。
【０２２２】
実施例Ａ６：  １−ブロモヘキサン６．０ｍｌ（０．０４２ｍｏｌ）を室温で化合物４  １３．６ｇ（０．０４ｍｏｌ）、炭酸カリウム５．８ｇ（０．０４２ｍｏｌ）およびＤＭＦ１００ｍｌの混合物に添加する。混合物を１３０℃で５時間攪拌し、次に室温に冷却し、水１リットルへ注加する。結晶生成物をろ過分離しヘシサンから再結晶化する。融点１０３−１０７℃の化合物６が得られる（Ｒ’＝−ＯＣ６  Ｈ１３）。
【０２２３】
実施例Ａ７：  化合物４  １３．６ｇ（０．０４ｍｏｌ）を無水エタノール１２０ｍｌにいれ、カリウム第三ブトキシド１１．２ｇ（０．１０ｍｏｌ）を加える。エチルクロロアセテート８．５ｍｌ（０．０８ｍｏｌ）を黄色懸濁液に２０℃で５分間かけて加える。混合物を還流温度にし、２４時間攪拌する。室温に冷却後、それを水１．５リットルに注加する。結晶生成物をろ過分離し、およびエタノールから再結晶化する。融点１３８−１４０℃の化合物７が得られる（Ｒ’＝Ｏ−ＣＨ２  −ＣＯＯＣ２  Ｈ５  ）。
【０２２４】
実施例Ａ８：  化合物４  ６．８ｇ（０．０２ｍｏｌ）およびヨウ化カリウム０．１を１１０℃でジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグリム）５０ｍｌ中の炭酸カリウム２．８ｇ（０．０２ｍｏｌ）に加える。１−オクチルオキシカルボニルヘプチルブロミド６．４ｇ（０．０２２ｍｏｌ）を２０分間かけて上記溶液に加える。混合物を１２０℃で７時間攪拌する。室温に冷却後、懸濁液を水５００ｍｌに注加し、生成物を酢酸エチルで抽出し、有機相を蒸発する。黄色液体として化合物８が得られる（Ｒ’＝−Ｏ−ＣＨ（Ｃ６  Ｈ１３）−ＣＯＯＣ８  Ｈ１７）。
0003600962.tif 000062
【０２２５】
実施例Ａ９：化合物４を８．５ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、テトラデシルグリシジルエーテル８．０５ｇ（０．０２７５ｍｏｌ）および臭化エチルトリフェニルホスホニウム０．４６ｇ（０．００１２５ｍｏｌ）を１５０℃で３時間攪拌する。室温に冷却後、透明な暗赤色のメルトをトルエン１５ｍｌと混合する。触媒を水で洗浄し、生成物をゆっくりと結晶させる。融点６８−６９℃のベージュ色生成物として化合物９が得られる（Ｒ’＝−Ｏ−ＣＨ２  −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２  −Ｏ−Ｃ１４Ｈ２９）。
0003600962.tif 000063
【０２２６】
実施例Ａ１０：  化合物４を１０．２ｇ（０．０３ｍｏｌ）、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−（オキシラン−２−イルメトキシ）ピペリジン７．７ｇ（０．０３３ｍｏｌ）および臭化エチルトリフェニルホスホニウム０．５６ｇ（０．００１５ｍｏｌ）を１５０℃で２．５時間攪拌する。
室温に冷却後、反応混合物を酢酸エチル７０ｍｌに溶解し、透明化するろ過を行いおよび蒸発により濃縮する。
得られた黄色固体をアセトニトリルからの再結晶化する。融点１６７−１７０℃の化合物１０が得られる。
【化８７】
0003600962.tif 000064
0003600962.tif 000065
【０２２７】
実施例Ａ１１：式：
【化８８】
0003600962.tif 000066
〔式中、Ｒ’は４−メトキシフェニル（化合物１１ａ）またはＲ’はＣｌ（化合物１１ｂ）である。〕で表される中間体の製造
４−メトキシフェニルマグネシウムブロミド〔テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍｌ中の４−ブロモアニソール３７．４ｇ（０．２ｍｏｌ）およびヨウ化物活性化マグネシウム削り屑４．９ｇ（０．２ｍｏｌ）から調製される。）の溶液を窒素下、１時間かけて無水テトラヒドラフラン６５ｍｌ中の２，４，６−トリクロロピリジミン１８．３ｇ（＝０．１ｍｏｌ）溶液に滴下で添加し、このとき混合物は温度を０ないし２０℃の範囲に保持する。添加後混合物を２０℃でさらに４８時間攪拌し、そしてトルエン９０ｍｌで稀釈し、１２％塩酸水溶液９０ｍｌに注加する。有機相を分離し、水で中性になるよう洗浄し、ロータリーエバポレーターでろ過する。得られた茶色の油（３４ｇ）をＳｉＯ２  （３０−６３μｍ）５００ｍｌによるカラムクロマトグラフィーで分離する；溶離液はトルエン／ヘキサン６０：４０ないし１００：０である。上記に示した化合物１１ａおよび１１ｂが得られる；
２−クロロ−４，６−ビス（４−メトキシフェニル）ピリミジン（１１ａ；Ｒ’＝４−メトキシフェニル）、融点１８７−１８９℃および
２−クロロ−６−（４−メトキシフェニル）ピリミジン（１１ｂ；Ｒ’＝Ｃｌ）、融点８６−８９℃。
【０２２８】
実施例Ａ１２：実施例Ａ４に記載した方法と同様に、実施例Ａ１１で得られた化合物１１ａを９９％分析用レゾルシノール１．２当量と反応させる。
式
【化８９】
0003600962.tif 000067
で表される化合物１２が得られる。
【０２２９】
実施例Ａ１３：実施例Ａ４に記載した方法と同様に、実施例Ａ１１で得られた化合物１１ｂを９９％分析用レゾルシノール２．４当量と反応させる。
式
【化９０】
0003600962.tif 000068
で表される化合物１３が得られる。
【０２３０】
Ｂ）適用実施例
実施例Ｂ１：  ２度塗り金属仕上塗りの安定化
光安定剤をキシレン５ないし１０ｇに添合しそして以下の組成物のクリアコートを試験する。
0003600962.tif 000069
１）ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ  ＡＧ）  社提供アクリレート樹脂；２６：９  キシレン／ブタノール中の６５％溶液
２）ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ  ＡＧ）  社提供アクリレート樹脂；登録商標ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）１００４）中の７５％溶液
３）ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ  ＡＧ）  社提供メラミン樹脂；イソブタノール中の５５％溶液４）エッソ（ＥＳＳＯ）  社製
５）シェル（Ｓｈｅｌｌ）  社製
６）バイエル（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ）社製；登録商標ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）１５０中の１％溶液
コーティング材料の固体含量に基づき安定剤２％をクリアコートに加える。本発明による安定剤に加えて、コーティング材料の固体含量に基づき化合物（化合物Ａ）
【化９１】
0003600962.tif 000070
０．７％を含む幾つかの追加のコーティング試料を調製する。対照は光安定剤を含まないクリアコートである。
上記クリアコートを登録商標ソルベッソ１００により吹付粘度を稀釈しそして予め処理し（コイル被覆、充填剤、銀メタリック下塗）アルミニウムパネルに吹付けおよび１３０℃で３０分間焼付ける。得られたクリアコートの乾燥フィルム厚は４０−５０μｍである。
試料を次にアトラス社製の登録商標ＵＶＣＯＮ耐候試験装置（ＵＶＢ−３１３光源）中で７０℃で８時間紫外線照射、５０℃で４時間凝縮の周期で耐候性試験する。
試料の表面光沢（ドイツ工業規格ＤＩＮ６７５３０号による２０°光沢）を標準周期で測定する。これらの測定の結果を表１にまとめる。
【０２３１】
0003600962.tif 000071
【０２３２】
実施例Ｂ２：ポリカーボネートの安定化
ポリカーボネート粉末〔登録商標レクサン（Ｌｅｘａｎ）  １０ｇを室温で攪拌しながら塩化メチレン５０ｇに溶解するがこれには数時間要する。この溶液に、添加濃度２％に相当する紫外線吸収剤０．２ｇを加える。これら溶液を２０μｍ厚のキャストフィルムに使用する。
フィルムをブラックパネル温度６３℃および相対湿度６０％でアトラスウエザロメーターＣＩ  ６５に曝露する。曝露実験を開始する前の初期着色（ＹＩＡＺ）、続く一定の間隔における試料の変色をイエローインデックス（ＹＩ，ＡＳＴＭＤ１９２５法）を測定することにより試験する。表２は初期着色（ＹＩＡＺ）を示す。フィルムはさらにそれらが、フィルムの亀裂形成により明らかとなる脆化まで曝露される。
0003600962.tif 000072
本発明による化合物により安定化された試料は耐候性試験を開始する前の安定化されない試料と比較してほとんど変色のないことを示す。曝露実験は本発明による化合物により、基材に変色および脆化に対して顕著な保護が付与されることを示す。
【０２３３】
実施例Ｂ３：写真層の内部安定性
化合物５  ４３．７ｍｇをリン酸トリクレジルを２４ｇ／リットルで含む酢酸エチル２ｍｌに溶解する。この溶液１ｍｌを１リットル当りゼラチン２７．６ｇおよび湿潤剤としてナトリウム４，８−ジイソブチルナフタレート−２−スルホネートの８％水溶液の６．８ｇを含む溶液９ｍｌと混合する。混合物を超音波浴中で３分均質に乳濁化する。続いて、得られた乳剤を２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンのカリウム塩０．２４％を含む硬化水溶液４．５ｍｌと混合する。この乳剤おのおの８ｍｌをポリエステルフィルムに、紫外線吸収剤濃度０．４６７ｇ／ｍ２  に相当する１３×１８ｃｍの寸法に塗布する。
試料を室温で７日間乾燥し、最大吸収における吸光度をＵＶ−ＶＩＳ分光光度計を使用して測定する。
試料をブラックパネル温度６３℃および相対湿度５０％でアトラスウエザロメーターＣＩ  ３５に曝露する。６０ｋＪ／ｃｍ２  に相当する曝露期間後、変更しない波長で再度吸光度を測定し、曝露の結果として吸光度の損失をこの測定から決定する。
化合物  ５により安定化された試料の場合、吸光度の損失は２．１％である。
本発明による安定剤は写真層において著しい光堅牢性を有する。
【０２３４】
実施例Ｂ４：ポリアミドの安定化
ポリアミド６粉末〔ＢＡＳＦ社製造の登録商標ウルトラミド（Ｕｌｔｒａｍｉｄ）Ｂ３Ｓ〕を本発明の安定剤と一緒に２分間ヘンシェルミキサーで乾燥混合し、次に速度９５／分および温度設定２３０℃／２３５℃／２４０℃／２４０℃のベルストロフ（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ）二軸スクリュー押出機で加工する。安定剤の量は使用するポリアミドの量に基づき重量％で示される。射出成形ユニット〔モデル  アルブルグＬ（Ａｒｂｕｒｇ  Ｌ），組成物温度２４０℃、型温度８０℃〕を使用して２ｍｍ厚プレートをおのおの混合物から製造する。比較のため、本発明の安定剤なしの別の試料を製造する。
プレートをブラックパネル温度６３℃および相対湿度６０％で１０２分乾燥／１８分湿潤の水吹付け周期を使用してアトラスウエザロメーターＣＩ  ６５に曝露する。プレート上の亀裂が見えるようになるまでの時間を測定する。
本発明による上記安定剤と同様に、以下の他の安定剤を使用する：
Ａ  Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン；
Ｂ  トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット
Ｃ  融点１２０−１５０℃を有するＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレン−ジアミンおよび４−第三ブチルオクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンの縮合生成物。
本発明により安定化された試料は外観の亀裂に対して非常に良好な耐性を示す。