(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0003567035.tif 000005
（式中、Ｒ１  は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２  は炭素原子数１〜３のアルキル基を示す。）
で表わされるビスフェノール化合物。
【請求項２】
１，４−ビス〔３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ）フェニルメチル〕ベンゼン。
【請求項３】
１，４−ビス〔２，３，５−トリメチル−４−ヒドロキシ）フェニルメチル〕ベンゼン。
【請求項４】
酸性化合物の存在下、一般式（ＩＩ）
【化２】
0003567035.tif 000006
（式中、Ｒ１  は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２  は炭素原子数１〜３のアルキル基を示す。）
で表わされるアルキルフェノール化合物と、一般式（ＩＩＩ）
【化３】
0003567035.tif 000007
（式中、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）
で表わされるｐ−キシリレングリコールジアルキルエーテルとを反応させて、一般式（Ｉ）
【化４】
0003567035.tif 000008
（式中、Ｒ１  は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２  は炭素原子数１〜３のアルキル基を示す。）
で表わされるビスフェノール化合物を製造する方法において、反応終了後、生成した上記ビスフェノール化合物を含む反応液にアルカリ化合物を加えて、前記酸性化合物を中和し、次いで、反応液を蒸留して、未反応の前記アルキルフェノール化合物を除去し、その後、得られた濃縮物に芳香族炭化水素又は脂肪族ケトン又はこれらの混合溶媒を加えて、上記濃縮物を加温し、溶解させ、次いで、冷却して、上記ビスフェノール化合物を晶析させることを特徴とするビスフェノール化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なビスフェノール化合物及びその製造方法に関し、詳しくは、フェノール性水酸基を有する２つの芳香核の間にｐ−キシリレン基を有する分子構造を有するビスフェノール化合物であって、且つ、フェノール性水酸基を有するそれぞれの芳香核上において、水酸基の両オルト位にメチル基のような比較的嵩の小さいアルキル基を置換基として有する新規なビスフェノール化合物及びその高純度品の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ビスフェノール化合物は、従来より、ポリカーボネート、ポリアリレート等の熱可塑性エンジニアリングプラスチックの原料や、また、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂の原料として、広く用いられている。
近年、特に、電気電子分野における機器の小型化、高性能化に伴って、それらに用いられる有機材料についても、機械的特性や熱的特性の向上のみならず、耐湿性、電気絶縁性、低誘電性等の一層の向上が強く求められるに至っている。
【０００３】
更に、ビスフェノール化合物は、上述したようなプラスチックの原料としてのみならず、エポキシ樹脂の硬化剤、感熱記録用の顕色剤、退色防止剤、保存安定剤、酸化防止剤、殺菌剤、防菌防黴剤等の種々の添加剤としても有用に用いられており、ますますその重要性を増している。
ビスフェノール化合物は、例えば、Ｅｕｇｅｎ  Ｍｕｅｌｌｅｒ  編、ＭＥＴＨＯＤＥＮ  ＤＥＲ  ＯＲＧＡＮＩ−ＳＣＨＥＮ  ＣＨＥＭＩＥ  （ＨＯＵＢＥＮ−ＷＥＹＬ），  Ｂａｎｄ  ＶＩ／１ｃ，  “Ｐｈｅｎｏｌ”，  Ｔｅｉｌ  ２，  ｐｐ．  １０２１−１０６１，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  （１９７６）に多数のものが記載されており、その後も、上述したような樹脂の高性能化、高機能化の要請に応えるために、新たなビスフェノール化合物が多数、提案されている。
【０００４】
このようなビスフェノール化合物の中で、フェノール性水酸基を有する２つの芳香核をｐ−キシリレン基にて結合してなる構造を有するビスフェノール化合物は、このｐ−キシリレン基が嵩高い親油性の基であるので、現在、工業的に大量に製造されているビスフェノールＡ等のように、フェノール性水酸基を有する２つの芳香核をアルキレン基で結合してなるビスフェノール化合物に比べて、水酸基の含有割合が大幅に小さくなる。
【０００５】
従って、上述したようなｐ−キシリレン基を有するビスフェノール化合物を用いて製造されるポリアリレートやポリカーボネート等の熱可塑性プラスチックスは、通常のビスフェノールＡを原料として製造される熱可塑性プラスチックスに比べて、エステル結合や炭酸結合等の極性結合の密度が大幅に低下するので、耐加水分解性や低吸水性等の耐水特性が大きく向上し、更に、そのために耐絶縁性や低誘電性等の電気特性にもすぐれることが期待される。
【０００６】
更に、上述したようなｐ−キシリレン基を有するビスフェノール化合物は、従来のビスフェノールＡ等のアルキレン結合を有する通常のビスフェノール化合物に比べて、嵩高いｐ−キシリレン基を介しているので、フェノール性水酸基の間の距離が長いという分子構造的な特徴を有する。それ故、このようなビスフェノール化合物を、例えば、エポキシ樹脂の硬化剤等、硬化性樹脂の組成物の成分として用いるときは、上述した熱可塑性プラスチックスにおける効果に加えて、硬化物の分子構造において、架橋点の間の距離が長くなるので、耐衝撃性や耐たわみ性等の可撓性にすぐれた硬化成形物が得られることが期待される。
【０００７】
以上のような観点の下に、従来、フェノール性水酸基を有する２つの芳香核をｐ−キシリレン基で結合してなる構造を有するビスフェノール化合物を製造することが試みられてはいるが、その成功例は少ない。
【０００８】
フェノール化合物の中で、最も簡単な分子構造を有し、且つ、現在、経済的に大量に製造されているフェノールをｐ−キシリレン基で結合しようとする試みは、古く、特公昭４７−１５１１１号公報に開示されている。この公報においては、ｐ−キシリレン構造の部分を形成する原料として、ｐ−キシリレングリコールジアルキルエーテルを用いて、フェノールと反応させた結果、得られる反応生成物は、期待された単一物質、ｐ−キシリレンビス（４−ヒドロキシフェニル）ではなく、種々の分子量を有する樹脂状重合体からなる混合物であることが示されている。
【０００９】
更に、上記公報によれば、フェノール化合物として、ｐ−クレゾール、ｐ−エチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｍ−フェニルフェノール等のとの反応についても言及されているが、いずれの場合にも、反応生成物は、フェノールの場合と同様に、期待された単一のビスフェノール化合物ではなく、樹脂状の重合体の混合物であることが示されている。
【００１０】
その後、特公昭５２−１４２８０号公報には、ｐ−キシリレングリコールジアルキルエーテルとフェノール化合物との反応方法の改良が、また、特公昭４８−１０９６０号公報、特公昭５８−５８３７８号公報、特開昭５３−１２９２４３号公報等には、ｐ−キシリレングリコールジアルキルエーテルとフェノール化合物との反応生成分を成分とする組成物が、それぞれ記載されている。しかし、これらにおいても、前記特公昭４７−１５１１１号公報の記載と同様に、得られる反応生成物は単一のビスフェノール化合物ではなく、種々の分子量を有する樹脂状重合体の混合物であることが記載されている。
【００１１】
このようなｐ−キシリレングリコールジアルキルエーテルとフェノールとの組み合わせによる反応は、経済的に有利であるので、例えば、特開昭５６−１００８２７号公報、特開平４−１５４８３２号公報、特開平４−１９８３１６号公報、特開平４−１７８４２３号公報、特開平５−２４７１８３号公報、特開平６−１１６３５９号公報等にも開示されているが、これらにおいても、得られる生成物は、いずれも、前述したと同様に、種々の分子量を有する樹脂状重合体の混合物であることが記載されている。
【００１２】
このように、従来のｐ−キシリレングリコールジアルキルエーテルとフェノール化合物との反応によって得られる樹脂状重合体は、反応時の原料の仕込み条件、反応条件、後処理条件等の僅かな違いによって、反応の都度、その分子量が異なる。即ち、得られる反応生成物の性状や物性の再現性に劣る難点がある。また、得られる樹脂状重合体は、３官能以上の多官能性のポリフェノール化合物であるので、ポリアリレートやポリカーボネート等の線状の熱可塑性プラスチックスの原料として用いることができない。
【００１３】
従来、分子中にｐ−キシリレン基を有する単一のビスフェノール化合物としては、Ｋｈｉｍ．  Ｔｅｋｈｎｏｌ．，  Ｎｏ．  １２，  ９６（１９６９）  において、二塩化キシリレンとフェノールとの反応によって、１，４−ビス〔（４−ヒドロキシ）フェニルメチル）〕ベンゼンが得られることをが報告されている。また、ヨーロツパ特許第５４６６３９号公報には、ｐ−キシリレンジハライドと２，６  −ジ−ブチルフェノールとの反応によって、先ず、１，４−ビス〔（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル）フェニルメチル〕ベンゼンを合成し、次いで、これを酸性化合物を触媒として用いて脱ブチル化することによって、１，４  −ビス〔（４−ヒドロキシ）フェニルメチル〕ベンゼンが得られることが開示されている。
【００１４】
しかし、フェノール又は２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール以外のフェノール化合物を原料として用いるｐ−キシリレン基を有する単一のビスフェノール化合物の合成例としては、西独特許第２０１６２９６号公報において、１，４−ビス〔（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔ−ブチル）フェニルメチル〕ベンゼンが開示されているのみであって、これ以外には知られていない。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
前述したようなフェノール性水酸基を有する２つの芳香核をｐ−キシリレン基で結合してなるビスフェノール化合物は、２官能性の単一のビスフェノール化合物であるので、原理的には、ポリアリレートやポリカーボネートのような線状熱可塑性プラスチックスの原料として用いることができる。
【００１６】
しかしながら、これらの熱可塑性プラスチックスの製造において、上述した種々のビスフェノール化合物のうち、フェノール水酸基を有する芳香核上に置換基としてｔ−ブチル基を有するビスフェノール化合物を原料として用いた場合には、重合の過程で脱ブチル化反応が起こり、実質的にはｔ−ブチル基を含まない熱可塑性プラスチックスが得られる。
【００１７】
例えば、溶融重合法によってポリアリレートを製造しようとする場合には、一般的には、上記のようなｔ−ブチル基を有するビスフェノール化合物と芳香族ジカルボン酸ジアリールエステルとを、通常、３００℃以上の高温で縮合させる。また、ポリカーボネートを製造しようとする場合には、上記ポリアリレートの製造の場合の芳香族ジガルボン酸のジアリールエステルに代えて、炭酸ジアリールエステルを用いて、同様に、通常、３００℃以上の高温で縮合させる。そして、このような高温の反応条件下では、ビスフェノール化合物における置換基のｔ−ブチル基は、容易にイソブチレンとして脱離する。
【００１８】
このような脱ブチル化反応は、例えば、界面重合法等の他の重合方法によって製造したポリアリレートやポリカーボネートのような熱可塑性プラスチックスにおいても、成形時には高温の溶融状態を避けることができないので、その際の発泡等の原因となる。従って、ｔ−ブチル基を置換基として有するビスフェノール化合物は、ポリアリレートやポリカーボネート等の熱可塑性プラスチックスの原料としては適していない。
【００１９】
また、ｔ−ブチル基は第３級アルキル基であるので、非常に立体的に崇高い構造を有する。そこで、上述のように、ｔ−ブチル基がフェノール性水酸基のオルト位に位置するビスフェノール化合物を原料として用いて、エポキシ樹脂のような熱硬化性プラスチックスを製造しようとする場合には、そのｔ−ブチル基の立体障害によって水酸基の反応性が大幅に低下しているので、製造条件の選定に非常な困難を伴い、多くの場合、製造が困難である。また、たとえ、そのような熱硬化性プラスチックスを製造し得たしても、上述の熱可塑性プラスチックスの場合と同様に、その硬化成形物中に熱安定性が悪いｔ−ブチル基が存在しているので、その耐熱耐久性には問題がある。
【００２０】
以上のことから、ｔ−ブチル基を置換基として有する従来のビスフェノール化合物は、実質的には、熱可塑性、熱硬化性を問わず、プラスチックス製造の原料としては採用されておらず、その用途としては、ｔ−ブチル基の立体障害によって、一旦生成したフェノキシラジカルが安定に存在するという特徴を活かした酸化防止剤等の添加剤の分野に限られてる。
【００２１】
しかしながら、フェノール水酸基を有する２つのほ芳香核の間にｐ−キシリレン基を有すると共に、フェノール水酸基を有するそれぞれの芳香核上にｔ−ブチル基のような親油性にすぐれ、また、熱安定性にもすぐれる置換基を有するビスフェノール化合物を原料として用いて得られるプラスチックス材料は、前述したような無置換の１，４−ビス〔（４−ヒドロキシ）フェニルメチル〕ベンゼンを原料として用いて得られるプラスチックスよりも一層の耐水特性の向上が期待でき、従って、電気特性の向上も期待できる。
【００２２】
アルキル基のなかで、メチル基、エチル基、プロピル基及びイソプロピル基は、ｔ−ブチル基よりも嵩が小さいので、１個の置換基当たりの耐水特性や電気特性に対する効力は小さい。しかしながら、これらの置換基は、嵩が小さいので、ポリアリレートやポリカーボネート等の熱可塑性プラスチックスの生成反応、即ち、エステル結合や炭酸エステル結合の形成を阻害しない。また、例えば、エピハロヒドリンとの反応によるエポキシ化合物の生成等、熱硬化性プラスチックスの生成にも、何ら支障のないことも既に知られている。
【００２３】
ポリアリレートやポリカーボネートのような熱可塑性プラスチックスの分子鎖においては、エステル結合や炭酸エステル結合のようなビスフェノール化合物のフェノール性水酸基から形成される結合部分が最も極性が大きい。また、エポキシ樹脂のような熱硬化性プラスチックスにおいても、同様に、ビスフェノール化合物のフェノール性水酸基から形成される部分が極性が最も大きい。それ故、原料のビスフェノール化合物の水酸基に隣接したオルト位にアルキル基を導入して、生成する分子鎖の極性の結合部分を親油性の置換基で保護すると、置換基を導入しない場合に比べて、耐水特性がすぐれ、従って、電気特性にもすぐれたプラスチックスを製造することができる。
【００２４】
特に、アルキル基の嵩が小さい場合には、ビスフェノール化合物のフェノール性水酸基のオルト位の両方に導入することによって、片方のみに導入した場合よりも一層耐水特性がすぐれ、従って、電気特性にもすぐれたプラスチックス材料を得ることができる。
また、このようなビスフェノール化合物を製造するための原料となる両オルト位にアルキル基を有するモノフェノール化合物は、現在、商業的に大量に製造されており、経済的に容易に入手できるフェノール又はｍ−クレゾールにメタノール、エタノール、エチレン、プロパノール又はプロピレンを反応させることによって、経済的に製造することができる。
【００２５】
以上のような事情に鑑みて、本発明は、２，６−ジアルキルフェノール又は３−メチル−２，６−ジアルキルフェノールとｐ−キシリレングリコールジアルキルエーテルとを用いて、耐加水分解性や低吸水性等の耐水特性にすぐれ、従って、低誘電性や絶縁性等の電気特性にもすぐれるプラスチックス材料の原料となる新規なビスフェノール化合物、特に、フェノール性水酸基を有する２つの芳香核の間にｐ−キシリレン基（即ち、１，４  −フェニレンビスメチレン基）を有すると共に、そのフェノール性水酸基を有する芳香核上のその水酸基の両オルト位にメチル基、エチル基、プロピル基及びイソプロピル基から選ばれる２個のアルキル基を有するビスフェノール化合物を提供することを目的とし、更に、本発明は、そのようなビスフェノール化合物の製造方法、特に、高純度品の製造方法を提供することを目的とする。
【００２６】
【課題を解決するための手段】
本発明による新規なビスフェノール化合物は、一般式（Ｉ）
【００２７】
【化５】
0003567035.tif 000002
【００２８】
（式中、Ｒ１  は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２  は炭素原子数１〜３のアルキル基を示す。）
で表わされることを特徴とする。
【００２９】
【発明の実施の形態】
本発明によるこのようなビスフェノール化合物の具体例としては、
１，４−ビス〔３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ）フェニルメチル〕ベンゼン、
１，４−ビス〔２，３，５−トリメチル−４−ヒドロキシ）フェニルメチル〕ベンゼン、
１，４−ビス〔３，５−ジエチル−４−ヒドロキシ）フェニルメチル〕ベンゼン、
１，４−ビス〔２−メチル−３，５−ジエチル−４−ヒドロキシ）フェニルメチル〕ベンゼン、
１，４−ビス〔３，５−ジプロピル−４−ヒドロキシ）フェニルメチル〕ベンゼン、
１，４−ビス〔２−メチル−３，５−ジプロピル−４−ヒドロキシ）フェニルメチル〕ベンゼン、
１，４−ビス〔３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニルメチル〕ベンゼン、
１，４−ビス〔２−メチル−３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニルメチル〕ベンゼン
等を挙げることができる。
【００３０】
これらのなかでは、工業的に安価に入手することができる２，６−ジメチルフェノール又は２，３，６−トリメチルフェノールを原料として、これらにそれぞれｐ−キシリレングリコールジアルキルエーテルを反応させることによって得ることができる１，４−ビス〔３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ）フェニルメチル〕ベンゼンや１，４−ビス〔２，３，５−トリメチル−４−ヒドロキシ）フェニルメチル〕ベンゼンが経済的に有利である。
【００３１】
本発明によるこのようなビスフェノール化合物は、酸性化合物の存在下、一般式（ＩＩ）
【００３２】
【化６】
0003567035.tif 000003
【００３３】
（式中、Ｒ１  は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２  は炭素原子数１〜３のアルキル基を示す。）
で表わされるアルキルフェノール化合物と、一般式（ＩＩＩ）
【００３４】
【化７】
0003567035.tif 000004
【００３５】
（式中、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）
で表わされるｐ−キシリレングリコールジアルキルエーテルとを反応させることによって得ることができる。
【００３６】
特に、本発明によれば、このような方法において、反応終了後、生成した上記ビスフェノール化合物を含む反応液にアルカリ化合物を加えて、前記酸性化合物を中和し、次いで、反応液を蒸留して、未反応の前記アルキルフェノール化合物を除去し、その後、得られた濃縮物に芳香族炭化水素又は脂肪族ケトン又はこれらの混合溶媒を加えて、上記濃縮物を加温し、溶解させ、次いで、冷却して、上記ビスフェノール化合物を晶析させることによって、容易に高純度品を得ることができる。
【００３７】
上記一般式（ＩＩ）で表わされるアルキルフェノール化合物において、Ｒ１  は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２  は炭素原子数１〜３のアルキル基を示す。このアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基を挙げることができる。
【００３８】
従って、本発明によるビスフェノール化合物の製造において原料として用いる上記一般式（ＩＩ）で表わされるアルキルフェノール化合物としては、例えば、２，６  −ジメチルフェノール、２，３，６−トリメチルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２，６−ジエチル−３−メチルフェノール、２，６−ジプロピルフェノール、２，６−ジプロピル−３−メチルフェノール、２，６−ジイソプロピルフェノール、２，６−ジイソプロピル−３−メチルフェノール等を挙げることができる。これらのなかでは、工業的に安価に入手することができる２，６−ジメチルフェノール及び２，３，６−トリメチルフェノールが好ましく用いられる。
【００３９】
また、上記一般式（ＩＩＩ）で表わされるｐ−キシリレングリコールジアルキルエーテルにおいて、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、好ましい具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基等を挙げることができる。
【００４０】
従って、本発明によるビスフェノール化合物の製造において原料として用いる上記一般式（ＩＩＩ）で表わされるｐ−キシリレングリコールジアルキルエーテルとしては、具体的には、例えば、ｐ−キシリレングリコールジメチルエーテル、ｐ−キシリレングリコールジエチルエーテル、ｐ−キシリレングリコールジプロピルエーテル、ｐ−キシリレングリコールイソプロピルエーテル、ｐ−キシリレングリコールジブチルエーテル、ｐ−キシリレングリコールジイソブチルエーテル、ｐ−キシリレングリコールジ−ｓ−ブチルエーシル等を挙げることができる。
【００４１】
これらのｐ−キシリレングリコールジアルキルエーテルのアルキル基は、上記アルキルフェノール化合物の芳香核上の水素と反応してアルコールを生成して、目的とするビスフェノールを生成する。この反応は、生成するアルコールの沸点が低いものほど進行しやすいので、上述したｐ−キシリレングリコールジアルキルエーテルとしては、沸点の低いメタノールを生成するｐ−キシリレングリコールジメチルエーテルが最も好ましく用いられる。
【００４２】
アルキルフェノール化合物とｐ−キシリレングリコールジアルキルエーテルとの反応において、アルキルフェノール化合物は、ｐ−キシリレングリコールジアルキルエーテルに対して、２倍モル以上、通常、２〜３０倍モルの範囲で用いられるが、好ましくは、５〜１５倍モル量の範囲で用いられる。
【００４３】
アルキルフェノール化合物とｐ−キシリレングリコールジアルキルエーテルとの反応は、酸性化合物の存在下に行なわれる。この酸性化合物としては、例えば、硫酸、無水硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、リン酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等を好ましい具体例として挙げることができる。このような酸性化合物は、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸の場合は、ｐ−キシリレングリコールジアルキルエーテル１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは、１〜５重量部の範囲で用いられる。
【００４４】
アルキルフェノール化合物とｐ−キシリレングリコールジアルキルエーテルとの反応は、通常、１００〜１５０℃、好ましくは、１２０〜１４０℃にて、窒素気流下に攪拌しながら、２〜２４時間程度、通常、５〜１０時間程度行なえばよい。
【００４５】
本発明によれば、反応終了後、得られた反応液にアンモニア水等のアルカリを加えて、ｐＨ５〜７まで酸性化合物を中和し、次いで、未反応のアルキルフェノール化合物を蒸留によって反応液から留去し、この後、濃縮した反応液に芳香族炭化水素又は脂肪族ケトン又はこれらの混合溶媒を加え、ビスフェノール化合物を溶解させた後、冷却することによって、目的とするビスフェノール化合物を晶析させ、かくして、高純度品を容易に得ることができる。
【００４６】
本発明において、上記晶析溶剤として用いる芳香族炭化水素又は脂肪族ケトン又はこれらの混合溶媒は、晶析条件、精製効果、経済性等を考慮して、芳香族炭化水素として、例えば、トルエン、キシレン、クメン等を挙げることができ、また、ケトンとしては、例えば、イソプロピルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン等を挙げることができる。
【００４７】
従って、本発明において用いることができる好ましい混合溶媒の具体例として、例えば、トルエン−メチルエチルケトン、トルエン−ジイソプロピルケトン、トルエン−メチルイソブチルケトン、キシレン−メチルエチルケトン、キシレン−ジイソプロピルケトン、キシレン−メチルイソブチルケトン、クメン−メチルエチルケトン、クメン−ジイソプロピルケトン、クメン−メチルイソブチルケトン等を挙げることができる。
【００４８】
このような晶析溶媒は、通常、濃縮した反応液１００重量部に対して、１００〜１０００重量部、好ましくは、２００〜５００重量部の範囲で加えることによって、濃縮反応液から、目的とするビスフェノール化合物を高純度にて晶析させることができる。
特に、本発明においては、トルエン−メチルイソブチルケトン混合溶媒を晶析溶媒として用いることによって、高純度のビスフェノール化合物の結晶、通常、純度９５％以上の淡黄白色の結晶を得ることができる。
【００４９】
他方、本発明によれば、反応終了後、得られた反応液をアルカリによって中和し、次いで、未反応のアルキルフェノール化合物を蒸留によって反応液から留去した後、晶析及び炉過操作を省略しても、目的とするビスフェノール化合物を得る方法も採用することができる。
この方法による場合は、未反応のアルキルフェノール化合物等、目的とするビスフェノール化合物以外の成分も多少含まれるようになるので、得られるビスフェノールの純度は低下する。反面、目的とするビスフェノール化合物は、生成した全量が回収されるので、その収率は向上する。このような粗製品を適宜の用途に供してよいことは、勿論である。
【００５０】
【発明の効果】
本発明によるビスフェノール化合物は、フェノール性水酸基を有する２つの芳香核の間にｐ−キシリレン基を有する構造を有すると共に、フェノール性水酸基を有する芳香核のそれぞれにおいて、その水酸基の両オルト位にメチル基のような比較的嵩の小さいアルキル基を置換基として有する分子構造的な特徴を有し、従来、知られているビスフェノール化合物と同様に、広範な用途に有利に用いることができる。
【００５１】
特に、本発明によるビスフェノール化合物を原料として用いることによって、耐加水分解性や低吸水性等の耐水特性や、絶縁性、低誘電性等の電気特性にすぐれた熱可塑性プラスチックスを得ることができる。また、本発明によるビスフェノール化合物を原料として用いることによって、上記したすぐれた特性に加えて、耐衝撃性や耐たわみ性等の可撓性にすぐれる硬化成形物を与える熱硬化性プラスチックスも得ることができる。
【００５２】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００５３】
実施例１
（１，４−ビス〔（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ）フェニルメチル〕ベンゼンの合成）
攪拌機、温度計及び留出管を装着した四つ口フラスコに２，６−キシレノール３６６ｇ（３．０モル）とｐ−トルエンスルホン酸１．８ｇとを仕込み、窒素流通下に１３５℃まで昇温し、この温度を保ちながら、約１時間かけて、ｐ−キシリレングリコールジメチルエーテル４９．８ｇ（０．３モル）を滴下した。滴下終了後、更に、４時間、同温度を保ちながら、後反応を行ない、反応の間に生成するメタノールは系外に留去した。
【００５４】
得られた反応混合物を１６％水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、未反応の２，６−キシレノールを減圧蒸留除去して、目的とするビスフェノール粗製物９１．９ｇ（純度６８．４％）を得た。
このビスフェノール粗製物にトルエン−メチルイソブチルケトン（９／１重量比）混合溶媒２００ｇを加えて溶解し、水洗によって塩を除いた後、冷却し、晶析して、１，４−ビス〔（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ）フェニルメチル〕ベンゼン（純度９７．５％、融点１８０．８℃）を単黄白色結晶として得た。
【００５５】
質量分析：
分子量  ３４６
プロトン核磁気共鳴スペクトル：
２．１ｐｐｍ  −ＣＨ３  
３．７ｐｐｍ  −ＣＨ２  −
６．７ｐｐｍ、７．０ｐｐｍ  芳香環の水素
７．９ｐｐｍ  −ＯＨ
赤外線吸収スペクトル：
３４１０ｃｍ−１  −ＯＨ
【００５６】
実施例２
（１，４−ビス〔（２，３，５−トリメチル−４−ヒドロキシ）フェニルメチル〕ベンゼンの合成）
攪拌機、温度計及び留出管を装着した四つ口フラスコに２，３，６−トリメチルフェノール２０４ｇ（１．５モル）とｐ−トルエンスルホン酸０．８ｇとを仕込み、窒素流通下１３５℃まで昇温し、この温度を保ちながら、約１時間かけて、ｐ−キシリレングリコールジメチルエーテル２５．０ｇ（０．１５モル）を滴下した。滴下終了後、更に、６時間、同温度を保ちながら、後反応を行ない、反応の間に生成するメタノールは系外に留去した。
【００５７】
得られた反応混合物を１６％水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、未反応の２，３，６−トリメチルフェノールを減圧蒸留除去して、目的とするビスフェノール粗製物６１．５ｇ（純度７６．９％）を得た。
このビスフェノール粗製物にメチルイソブチルケトン２１５ｇを加えて溶解し、水洗によって塩を除いた後、冷却し、晶析して、１，４−ビス〔（２，３，５−トリメチル−４−ヒドロキシ）フェニルメチル〕ベンゼン（純度９８．２％、融点２１１．３℃）を白色結晶として得た。
【００５８】
質量分析：
分子量  ３７４
プロトン核磁気共鳴スペクトル：
２．０ｐｐｍ、２．１ｐｐｍ  −ＣＨ３  
３．８ｐｐｍ  −ＣＨ２  −
６．７ｐｐｍ、７．０ｐｐｍ  芳香環の水素
７．８ｐｐｍ  −ＯＨ
赤外線吸収スペクトル：
３４１０ｃｍ−１  −ＯＨ