【手続補正書】
【提出日】平成29年2月22日(2017.2.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重質炭化水素の水素化脱金属において改善された活性及び安定性を有する触媒組成物であって、該触媒組成物が、
（ａ）球形、又は実質的に球形の粒子を含む沈降アルミナを含む担体、及び
（ｂ）周期表の６族の金属、周期表の９族の金属、周期表の１０族の金属、リン及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、少なくとも１つの触媒、を含み、
前記担体が、約０．８ｃｃ／ｇ〜約１．２ｃｃ／ｇの範囲の全細孔容積を有し、３５０Å超の直径を有する細孔が全細孔容積のうちの８％超であり、約２００Å〜約５００Åの範囲の直径を有する細孔が全細孔容積のうちの４０％以上であり、１５００Å以上の直径を有する細孔が全細孔容積のうちの少なくとも５％である、
触媒組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つの触媒が、コバルト、ニッケル、モリブデン、リン及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項３】
細孔径分布が、
担体の全細孔容積のうちの約０．０４ｃｃ／ｇ〜約０．２ｃｃ／ｇが３５０Å超の直径を有する細孔内にある、
担体の全細孔容積のうちの約０．４ｃｃ／ｇ〜約０．８ｃｃ／ｇが約２００Å〜約５００Åの範囲の直径を有する細孔にある担体の全細孔容積のうちの約０．０４ｃｃ／ｇ〜約０．２ｃｃ／ｇが１５００Å以上の直径を有する細孔内にある、及び
これらの組み合わせ
からなる群から選択される、請求項1に記載の触媒組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の触媒組成物であって、（ｉ）沈降アルミナが、０．９ｃｃ／ｇ超の窒素全細孔容積と約８０〜約１８０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積とを有する、又は（ｉｉ）沈降アルミナを含む粒子が、１２０ＸＲＤ面に沿って測定された第１寸法及び０２０ＸＲＤ面に沿って測定された第２寸法を有する結晶構造を備え、前記第２寸法の前記第１寸法に対する比が１．０未満である、又は（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）の両方である、触媒組成物。
【請求項５】
前記担体を構成する前記沈降アルミナが、
（ａ）硝酸、硫酸、塩酸、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、アルミニウムクロロハイドレート及びこれらの組み合わせからなる群から選択される酸性化合物を、５未満のｐＨを有する初期水性スラリーを提供するのに十分な量で水に添加することによって、水性スラリーを形成すること、
（ｂ）水酸化ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、水酸化アルミニウム、水酸化アンモニウム及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルカリ性化合物を、種アルミナを沈降させるため７より大きいｐＨを有する第２のスラリーを提供するのに十分な量で初期スラリーに添加すること、
（ｃ）工程（ａ）〜（ｂ）を少なくとも１回更に繰り返して、７より大きいｐＨを有するアルミナ含有スラリーを提供すること、
（ｄ）硝酸、硫酸、塩酸、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、アルミニウムクロロハイドレート及びこれらの組み合わせからなる群から選択される酸性化合物を、５未満のｐＨを有するアルミナスラリーを提供するのに十分な量で工程（ｃ）のアルミナ含有スラリーに添加すること、
（ｅ）水酸化ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、水酸化アルミニウム、水酸化アンモニウム及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルカリ性化合物を、少なくとも約９のｐＨを有する最終アルミナスラリーを提供するのに十分な量で工程（ｄ）のアルミナスラリーに添加すること、及び
（ｆ）沈降アルミナを最終アルミナスラリーから回収すること
を含む方法であって、
工程（ａ）〜（ｅ）中の温度は約１５℃〜約７２℃の温度に維持される方法によって製造される、請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項６】
前記担体が、
（ｇ）工程（ｆ）の沈降アルミナを乾燥させること、
（ｈ）乾燥アルミナを解膠させること、
（ｉ）解膠アルミナを押出すこと、及び
（ｊ）押出し物を約７００℃〜約１０６０℃の範囲の温度で焼成して、担体粒子を得ること、により製造される、請求項５に記載の触媒組成物。
【請求項７】
工程（ａ）〜（ｅ）中の温度が約４８℃〜約６８℃の温度に維持される、請求項５に記載の触媒組成物。
【請求項８】
（ｉ）工程（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）のいずれかの前記酸性化合物が、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アンモニア、アルミニウムクロロヒドロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるか、又は（ｉｉ）工程（ｂ）、（ｃ）及び（ｅ）のいずれかの前記アルカリ性化合物が、アルミン酸ナトリウム、水酸化アルミニウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるか、又は（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方である、請求項５に記載の触媒組成物。
【請求項９】
工程（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）のうちの少なくとも１つにおけるｐＨが、
（ａ）初期スラリーのｐＨが約２．０〜約４．５の範囲にあるように、
（ｂ）第２のスラリーのｐＨが約７．５〜約１０の範囲にあるように、
（ｃ）工程（ｃ）のアルミナ含有スラリーのｐＨが、約７．５〜約１０の範囲にあるように、
（ｄ）工程（ｄ）のアルミナスラリーのｐＨが、約２．０〜約４．５の範囲にあるように、及び
（ｅ）工程（ｅ）の最終アルミナスラリーのｐＨが、約９〜約９．５の範囲にあるように、コントロールされる、請求項５に記載の触媒組成物。
【請求項１０】
金属、硫黄、ミクロ残留炭素及びそれらの混合物からなる群から選択される成分を含有する、重質炭化水素留分を水素処理する方法であって、該方法が、重質炭化水素留分を水素処理プロセス条件下で請求項１の触媒組成物に接触させること、並びに、重質炭化水素留分の金属、硫黄及びミクロ残留炭素からなる群から選択される成分の含有量を、最初に存在する量と比較して減少させること、を含む、方法。
【請求項１１】
前記重質炭化水素留分を、約３００℃〜約４５０℃の範囲の反応温度で、約２５〜２０Ｍｐａ（２５〜約２００バール）の水素圧力で、約１５０〜約１５００ＮＬ／Ｌの範囲のＨ２：油比で、及び約０．１〜５ｈｒ−１の空間速度で前記触媒組成物に接触させる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記重質炭化水素留分が、ニッケル、バナジウム及びこれらの組み合わせからなる群より選択される金属を含有する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
重質炭化水素の水素化脱金属において改善された活性及び安定性を有する水素化変換触媒のためのアルミナ担体であって、該アルミナが、約０．９ｃｃ／ｇ〜約１．２ｃｃ／ｇの範囲の全細孔容積、約２５０ｍ２／ｇ〜約５００ｍ２／ｇの表面積、及び１２０ＸＲＤ面に沿って測定された第１寸法及び０２０ＸＲＤ面に沿って測定された第２寸法を有する結晶構造を有する球形又は実質的に球形の粒子を含み、前記第２寸法の前記第１寸法に対する比が１．０未満である、アルミナ担体。
【請求項１４】
約０．８ｃｃ／ｇ〜約１．２ｃｃ／ｇの範囲の全細孔容積を含み、３５０Å以上の直径を有する細孔が全細孔容積の８％超であり、約２００Å〜約５００Åの範囲の直径を有する細孔が全細孔容積の４０％以上であり、そして１５００Å以上の直径を有する細孔が全細孔容積の少なくとも５％である、請求項13に記載の触媒担体。
【請求項１５】
請求項１又は請求項１３に記載の触媒担体としての用途に適した沈降アルミナ組成物を製造する方法であって、
（ａ）硝酸、硫酸、塩酸、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、アルミニウムクロロハイドレート及びこれらの組み合わせからなる群から選択される酸性化合物を、５未満のｐＨを有する初期水性スラリーを提供するのに十分な量で水に添加することによって、水性スラリーを形成すること、
（ｂ）水酸化ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、水酸化アルミニウム、水酸化アンモニウム及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルカリ性化合物を、種アルミナを沈降させるため７より大きいｐＨを有する第２のスラリーを提供するのに十分な量で初期スラリーに添加すること、
（ｃ）工程（ａ）〜（ｂ）を少なくとも１回更に繰り返して、７より大きいｐＨを有するアルミナ含有スラリーを提供すること、
（ｄ）硝酸、硫酸、塩酸、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、アルミニウムクロロハイドレート及びこれらの組み合わせからなる群から選択される酸性化合物を、５未満のｐＨを有するアルミナスラリーを提供するのに十分な量で工程（ｃ）のアルミナ含有スラリーに添加すること、
（ｅ）水酸化ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、水酸化アルミニウム、水酸化アンモニウム及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルカリ性化合物を、少なくとも約９のｐＨを有する最終アルミナスラリーを提供するのに十分な量で工程（ｄ）のアルミナスラリーに添加すること、及び
（ｆ）沈降アルミナを最終アルミナスラリーから回収すること、
を含み、
工程（ａ）〜（ｅ）中の温度は約１５℃〜約７２℃の温度に維持される、方法。
【請求項１６】
工程（ａ）〜（ｅ）中の温度が約４８℃〜約６８℃に維持される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
（ｉ）工程（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）のいずれかの前記酸性化合物が、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アンモニア、アルミニウムクロロヒドロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるか、又は（ｉｉ）工程（ｂ）、（ｃ）及び（ｅ）のいずれかの前記アルカリ性化合物が、アルミン酸ナトリウム、水酸化アルミニウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるか、又は（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
（ｉ）前記酸性化合物が硫酸アルミニウムであるか、又は（ｉｉ）前記アルカリ性化合物がアルミン酸ナトリウムであるか、又は（ｉｉｉ）前記酸性化合物が硫酸アルミニウムであり、及び前記アルカリ性化合物がアルミン酸ナトリウムである、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
工程（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）のうちの少なくとも１つにおけるｐＨが、
（ａ）初期スラリーのｐＨが約２．０〜約４．５の範囲にあるように、
（ｂ）第２のスラリーのｐＨが約７．５〜約１０の範囲にあるように、
（ｃ）工程（ｃ）のアルミナ含有スラリーのｐＨが、約７．５〜約１０の範囲にあるように、
（ｄ）工程（ｄ）のアルミナスラリーのｐＨが、約２．０〜約４．５の範囲にあるように、及び
（ｅ）工程（ｅ）の最終アルミナスラリーのｐＨが、約９〜約９．５の範囲にあるように、コントロールされる、請求項１５に記載の方法。
【請求項２０】
前記触媒担体が、
（ｇ）工程（ｆ）の沈降アルミナを乾燥させること、
（ｈ）乾燥アルミナを解膠させること、
（ｉ）解膠アルミナを押出すこと、
（ｊ）押出し物を約７００℃〜約１０６０℃の範囲の温度で焼成して、担体粒子を得ること、により製造される、請求項１５に記載の方法。