【手続補正書】
【提出日】平成29年2月1日(2017.2.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エタノール供給原料をエチレンに脱水し、次いで、エチレンをエチレンオキシドに酸化する方法であって、
ａ）  前記エタノール供給原料を、７０〜１３０℃の範囲内の温度に、工程ｅ）から得られた流出物との熱交換によって予熱するための場合による工程；
ｂ）  ７０〜１３０℃の範囲内の温度で操作して、酸性固体によりエタノール供給原料を前処理して、前処理されたエタノール供給原料を生じさせるための場合による工程；
ｃ）  前記前処理されたエタノール供給原料と、工程ｈ）に従って再循環させられたエタノールを含む希釈水の流れの少なくとも一部とを含む気化供給原料を、交換器において、工程ｅ）の最後の反応器から得られた流出物との熱交換によって気化させて、気化した供給原料を生じさせるための工程であって、前記気化供給原料は、０．１〜１．４ＭＰａの範囲内の圧力で気化工程に導入される、工程；
ｄ）  前記気化した供給原料を圧縮機において圧縮しかつ過熱の状態として、圧縮されかつ脱水セクションｅ）に供給するための温度にある供給原料を生じさせるための工程；
ｅ）  前記圧縮された供給原料と、工程ｈ）から得られたエタノールを含む希釈水の気化した流れとを含む混合物を、少なくとも１種の脱水触媒を含有し、かつ、脱水反応が行われる少なくとも１基の断熱反応器において、３５０〜５５０℃の範囲内の入口温度および０．３〜１．８ＭＰａの範囲内の入口圧力で操作して脱水するための工程であって、前記混合物の水対エタノールの重量比は、１〜４の範囲内である、工程；
ｆ）  工程ｅ）の最後の断熱反応器から得られた流出物を、１．６ＭＰａ未満の圧力でエチレンを含む流出物と水を含む流出物とに分離するための工程；
ｇ）  工程ｆ）から得られた水を含む流出物の少なくとも一部を精製し、かつ、処理された水の少なくとも１つの流れとエタノールを含む希釈水の流れとに分離するための工程；
ｈ）  気化交換器において、酸化工程ｊ）から得られたクエンチ流との熱交換を用いて部分的にまたは全体的に交換器内気化させることによって、工程ｇ）から得られたエタノールを含む希釈水の流れの少なくとも一部を再循環させかつ気化させる工程であって、前記クエンチ流は、冷却され、次いで、酸化工程ｊ）の１基または複数基の反応器に再循環させられ、少なくとも部分的に気化した含エタノール希釈水の前記流れは、工程ｅ）の上流に再循環させられ、工程ｇ）から得られた処理された水の流れの気化しなかった部分は、気化工程ｃ）の入口に再循環させられる、工程；
ｉ）  工程ｆ）から得られたエチレンを含む流出物を圧縮するための工程；
ｊ）  工程ｉ）から得られたエチレンを含む流出物中に含まれるエチレンをエチレンオキシドに酸化するための工程であって、この酸化工程は、少なくとも１基の管状酸化反応器を含み、該管状酸化反応器は、工程ｈ）から得られた前記クエンチ流の気化によって冷却され、このようにして再加熱された前記クエンチ流は、工程ｈ）に再循環させられる、工程；
を含む、方法。
【請求項２】
工程ｈ）から得られたエタノールを含む希釈水の流れは、工程ｅ）への入口に注入される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程ｈ）から得られたエタノールを含む希釈水の流れは、圧縮および過熱の工程ｄ）における単一相気／気交換器への入口に注入される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記圧縮された供給原料は、単一相タイプのガス交換器において、工程ｅ）の最後の断熱反応器から得られた流出物との熱交換によって加熱される、請求項１〜３のいずれか１つに記載の方法。
【請求項５】
前記工程ｉ）から得られた圧縮された流れは、精製を経る、請求項１〜４のいずれか１つに記載の方法。
【請求項６】
工程ｇ）から得られかつクエンチ流と熱交換するエタノールを含む希釈水の流れの一部は、希釈水の前記流れの最低５０％が前記気化交換器からの出口において気化させられるようにされる、請求項１〜５のいずれか１つに記載の方法。
【請求項７】
圧縮された供給原料の圧力は、０．３〜１．８ＭＰａの範囲内である、請求項１〜６のいずれか１つに記載の方法。
【請求項８】
工程ｅ）の最後の断熱反応器から得られた流出物は、２７０〜４５０℃の範囲内の温度、および０．２〜１．６ＭＰａの範囲内の圧力にある、請求項１〜５のいずれか１つに記載の方法。
【請求項９】
脱水工程ｅ）は、１基または２基の反応器において行われる、請求項１〜８のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１０】
工程ｅ）において用いられる前記脱水触媒は、無定形酸触媒またはゼオライト性酸触媒である、請求項１〜９のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１１】
前記エタノール供給原料は、３５〜９９．９重量％の範囲内の重量百分率のエタノールを含む、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１２】
前処理のための場合による工程ｂ）は、アニオン交換樹脂を用いる前処理によって補足される、請求項１〜１１のいずれか１つに記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
特許文献１には、エタノールをエチレンに脱水する方法であって、反応に必要な熱が、供給原料と混合された伝熱流体を供給原料と共に反応器に導入することによって供給される、方法、が記載されている。伝熱流体は、外部源からの水蒸気または方法中に生じた外部流、または脱水反応器からの流出物、すなわち、生じたエチレンの一部の再循環物のいずれかである。供給原料と前記伝熱流体の混合物を導入することは、触媒床の温度を所望の転化に適合するレベルに維持するために必要な熱が提供され得ることを意味する。伝熱流体が脱水反応器からの流出物である場合、前記流出物を再循環させるための圧縮機が必要である。しかしながら、反応によって生じたエチレンを再循環させることは、不利益を構成する。エチレンの導入が、脱水反応の平衡を改変するからである。さらに、エチレンは、二次的オリゴマー化反応、水素転移反応およびしばしばのオレフィン不均化反応に参加する；これらは、それらの試薬に対して０超の次数（order）を有する反応である。反応の出発直後からエチレンの濃度を高めることは、副生成物の形成を掛け算的に増加させる。エチレンの喪失は、それ故により高く、これにより、選択性が降下するという結果がもたらされる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
（発明の説明）
本発明は、エタノール供給原料をエチレンに脱水し、次いで、エチレンをエチレンオキシドに酸化する方法であって、
ａ）  工程ｅ）から得られた流出物との熱交換によって前記エタノール供給原料を７０〜１３０℃の範囲内の温度に予熱するための場合による工程；
ｂ）  ７０〜１３０℃の範囲内の温度で操作して、酸性固体によりエタノール供給原料を前処理して、前処理されたエタノール供給原料を生じさせるための場合による工程；
ｃ）  前記前処理されたエタノール供給原料と、工程ｈ）により再循環させられたエタノールを含む希釈水の流れの少なくとも一部とを含む気化供給原料を、交換器において、工程ｅ）の最後の反応器から得られた流出物との熱交換によって気化させて、気化した供給原料を生じさせるための工程であって、前記気化供給原料は、０．１〜１．４ＭＰａの範囲内の圧力で前記気化工程に導入される、工程；
ｄ）  圧縮機において前記気化した供給原料を圧縮し、かつ過熱した状態として、圧縮されかつ脱水セクションｅ）に供給するための温度にある供給原料を生じさせるための工程；
ｅ）  前記圧縮された供給原料と、工程ｈ）から得られたエタノールを含む希釈水の気化した流れとを含む混合物を、少なくとも１基の断熱反応器において脱水するための工程であって、前記混合物の水対エタノールの重量比は、１〜４の範囲内にあり、該断熱反応器は、少なくとも１種の脱水触媒を含有し、該反応器において、脱水反応が行われ、３５０〜５５０℃の範囲内の入口温度および０．３〜１．８ＭＰａの範囲内の入口圧力で操作する、工程；
ｆ）  工程ｅ）の最後の断熱反応器から得られた流出物を、１．６ＭＰａ未満の圧力でエチレンを含む流出物と水を含む流出物とに分離するための工程；
ｇ）  工程ｆ）から得られた含水流出物の少なくとも一部を精製し、かつ、処理された水の少なくとも１つの流れとエタノールを含む希釈水の流れとに分離するための工程；
ｈ）  工程ｇ）から得られたエタノールを含む希釈水の流れの少なくとも一部を、気化交換器において、酸化工程ｊ）から得られたクエンチ流との熱交換を用いる部分的または全体的な交換器内気化によって再循環させかつ気化させるための工程であって、前記クエンチ流は、冷却され、次いで、酸化工程ｊ）の１基以上の反応器に再循環させられ、少なくとも部分的に気化した含エタノール希釈水の前記流れは、工程ｅ）の上流に再循環させられ、工程ｇ）から得られた処理された水の流れの気化しなかった部分は、気化工程ｃ）への入口に再循環させられる、工程；
ｉ）  工程ｆ）から得られたエチレンを含む流出物を圧縮し、好ましくは、精製する工程；
ｊ）  工程ｉ）から得られたエチレンを含む流出物中に含まれるエチレンをエチレンオキシドに酸化する工程であって、この酸化工程は、少なくとも１基の管式酸化反応器を含み、該酸化反応器は、前記クエンチ流の気化によって冷却され、該クエンチ流は、好ましくは工程ｈ）から得られた水を含み、こうして再加熱された前記クエンチ流は、工程ｈ）に再循環させられる、工程
を含む、方法に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
前処理工程ｂ）が行われる好ましい配置において、所与の圧力における気化供給原料の気化温度は、前処理工程ｂ）を含まない連結によって得られた供給原料の気化温度と比べて低下させられる。脱水工程ｅ）からの流出物の所与の凝縮温度および固定された熱平衡へのアプローチのために、気化工程ｃ）の上流の圧力は、前処理工程ｂ）を含まない連結において存在したであろう値より高い値に調節されてよい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
（脱水工程ｅ））
本発明によると、前記圧縮された供給原料（場合によっては加熱されている）は、再循環させおよび気化させるための工程ｈ）から得られたエタノールを含む希釈水の気化した流れと混合される。混合物は、有利には、炉に導入され、少なくとも１基の断熱反応器において、脱水反応温度に適合する入口温度にされる。それは、次いで、少なくとも１つの固定床の脱水触媒を含有する少なくとも１基の断熱反応器において脱水工程ｅ）を経、この断熱反応器において脱水反応が行われる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１２】
酸化工程ｊ）は、エチレンオキシドを含む少なくとも１つの流出物と、部分的にまたは完全に気化した少なくとも１つのクエンチ流とを生じさせ、クエンチ流は、次いで、再循環および気化のための工程ｈ）に向けられる。