(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン化セルロースとミクロフィブリル化セルロースと耐水化剤を含有する層を支持基体上に有し、
ミクロフィブリル化セルロースの量がカチオン化セルロース１００重量部当たり５〜２０重量部であり、
耐水化剤の量がカチオン化セルロース１００重量部当たり２〜１０重量部であり、かつ
耐水化剤が、ポリエチレンイミン/ジアルデヒドの９/１〜１/９（重量比）であることを特徴とするインクジェット用記録シート。
【請求項２】
支持基体が、下塗り剤を塗布したポリエステルシートである請求項１記載のインクジェット用記録シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ファクシミリ、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰと略称）や各種プリンターなどに使用することができるインクジェット用記録シートに関するものである。
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、騒音が少ないこと、カラー化が容易であること、高速記録が可能であること等の理由からファクシミリ用シート、ＯＨＰ用シート、各種プリンター用のシート等への記録用としての応用が進められている。従来、インクジェット記録方式に使用される記録材料としては通常紙が使用されてきたが、記録の高速化あるいは多色化など記録用シートの性能向上に伴い、インクジェット用記録シートに対してもより高い性能が要求されてきている。
インクジェットプリンターにおいては、ノズルの詰まりを防ぐために乾燥しにくいインクが用いられ、このインクの成分はバインダー、塗料、溶媒、添加剤などを水に溶解したものが一般的である。
従ってインクジェット用記録シートとしては、１）インクの吸収性が良好であり、印刷画像が良好であること、２）吸収されたインクの乾燥が速いこと、３）印刷面を含めて耐水性が良好であること、などの特性が要求される。
インクジェット用記録シートについての従来公知の技術として、例えば、特開平４−２６３９８４号公報、特開平７−１１７３３４号公報及び特開平７−１０８７５４号公報などに、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）や特殊ＰＶＡに無機微粉末、シリカゾル、アルミナゾル等を添加した層を支持基体上に設けることや、特開平７−１２５４１２号公報には上記の層に更に耐水化剤を添加したものが例示されている。又、その他特殊水溶性樹脂に耐水化剤を併用して形成した層を設ける例も多く示されている。
しかしながら、これらの従来技術では、インク吸収性にすぐれ、かつ耐水性と耐擦過性にも優れたインクジェット用記録シートは得られていない。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、インク吸収性にすぐれ、かつ耐水性と耐擦過性にも優れたインクジェット用記録シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
本発明は、カチオン化セルロースと特定のセルロース繊維と特定の耐水化剤を含有し、かつそれらを特定の量で含有する層を支持基体上に設けると、上記課題を解決できるとの知見に基づいてなされたのである。
すなわち、本発明は、カチオン化セルロースとミクロフィブリル化セルロースと耐水化剤を含有する層を支持基体上に有し、
ミクロフィブリル化セルロースの量がカチオン化セルロース１００重量部当たり５〜２０重量部であり、
耐水化剤の量がカチオン化セルロース１００重量部当たり２〜１０重量部であり、かつ
耐水化剤が、ポリエチレンイミン/ジアルデヒドの９/１〜１/９（重量比）であることを特徴とするインクジェット用記録シートを提供する。
【０００３】
【発明の実施の形態】
本発明で使用するカチオン化セルロースとしては、常法によりセルロースにアンモニウム基やアミノ基などのカチオン基を導入することによってカチオン化したセルロースがあげられる。このようなカチオン化セルロースは、例えば、ダイセル化学（株）製のジェルナーＱＨ−３００などとして容易に入手することができる。カチオン化セルロースは、粘度との関係から３％程度の水溶液として使用するのがよい。
本発明で使用するミクロフィブリル化セルロースとしては、植物繊維であるセルロースを長手方向に引き裂きなどにより切断したものがあげられる。具体的には、セルロースに超高圧ホモジナイザー処理による強力な剪断力を付加して、セルロースを長手方向に数千本〜数万本に引き裂くことにより調製することができる。このようなミクロフィブリル化セルロースとしては、繊維の太さが０．１〜０．０１μｍ程度のものが好ましい。長さは特に限定されず、通常の植物繊維セルロースが有するのと同等の長さでもよい。このようなミクロフィブリル化セルロースは、例えば、ダイセル化学工業（株）製のセリシュ（登録商標）などとして容易に入手することができる。
【０００４】
本発明では、カチオン化セルロース１００重量部に対してミクロフィブリル化セルロースを５〜２０重量部使用する。
本発明では、さらに耐水化剤をカチオン化セルロース１００重量部に対して２〜１０重量部使用する。
本発明では、耐水化剤としてポリエチレンイミン／ジアルデヒドの９／１〜１／９（重量比）の混合物を用いる。
ポリエチレンイミンとしては、第１、第２、第３級アミノ窒素を含む枝分れを有するものが好ましく、分子量が３００〜２０,０００でアミン価が約２０程度のものが好ましい。本発明では、特開昭４９−４７４１２号公報、特開昭５０−１５７２８８号公報、特開昭５７−１２０４８６号公報及び特開昭５７−１２９７８８号公報に記載のものを使用することができる。尚、ポリエチレンイミンは、日本触媒（株）製のエポミンなどとして容易に入手することができる。
【０００５】
本発明で使用するジアルデヒド耐水化剤としては、グリオキザール、スクシンジアルデヒド、グルタルアルデヒド、ジアルデヒド澱粉等があげられる。このうちグリオキザールが好適である。
本発明では、上記成分を水単独またはイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）などの親水性溶剤を含んだ水に溶解、分散させた後、支持基体上に施すことにより、カチオン化セルロースとミクロフィブリル化セルロースとを含有する層（インク受容層）を形成することができる。層の厚さは任意とすることができるが、乾燥後の厚みが５〜１５μｍ程度となるようにするのがよい。
本発明で使用する支持基体としては、インクジェット用記録シートに使用されているものを用いることができるが、このうち厚さが５０〜２００μｍ  のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが好適に使用できる。特に透明品や白色品（発泡タイプ又はフィラー充填タイプ）を使用するのが好ましい。尚、印刷画像の密着性を良好にするために、変性飽和ポリエステル系、ウレタン系またはゼラチン系の下塗りを施したものを使用するのがよい。下塗り層の塗布量は１ｇ／ｍ２以下でよく、０．３〜０．６ｇ／ｍ２程度とするのがよい。
【０００６】
下塗り用塗工液としては、１）変性飽和ポリエステル／多官能アクリルオリゴマー／ポリイソシアネート／フィラーの約５％溶剤溶液、２）ポリウレタン／変性飽和ポリエステル／ポリイソシアネート／フィラーの約５％溶剤溶液、又は３）ゼラチンをメタノール／アセトン／水の混合溶媒に分散した約６％濃度の液が使用できる。
これらの液をグラビアコーター等適当なコーターを使用して厚さ５０〜２００μｍ  のＰＥＴフィルムに０．３〜０．６ｇ／ｍ２（乾燥）塗布したものを支持基体として使用する。但し３）の場合にはＰＥＴフィルムのコロナ放電処理面に塗布するのがよい。
本発明では、任意の方法でカチオン化セルロースとミクロフィブリル化セルロースとを含有する層を支持基体上に設けることができるが、ミクロフィブリル化セルロースを水に分散させる際強力なホモジナイザーなどを用い高いシェアーをかけて微細繊維を完全に分散させ、これを、カチオン化セルロース樹脂の３％水溶液にポリエチレンイミン及びグリオキザールを添加したものに加え、更に必要な場合には塗布時のハジキ防止のためにＩＰＡを加えて充分攪拌混合し、これを常法により支持基体上に施すのがよい。ここで、微細繊維を完全に分散させるときに発生する泡を抑制するため、消泡剤を添加してもよい。
【０００７】
【発明の効果】
本発明によれば、従来の技術では充分に実現できなかったインク吸収性に優れ鮮明な画像を印刷でき、しかも印刷画像の乾燥性良好でブロッキングせず、搬送性もよく、耐水性も極めて優秀なインクジェット記録シートを提供することができる。
次ぎに実施例により本発明を説明する。なお実施例中「部」は重量基準を示す。
【実施例】
実施例１
先ず、厚さ１００μｍ  のＰＥＴフィルム（東レ製、ルミラー１００Ｔ）に下記配合液を乾燥後の塗布厚が約０．５μｍ  になる様に塗布し、下塗り層を有する支持体を調製した。
0003600661.tif 000002
上記の方法で調製した支持体に、下記配合液をロールコーターで塗布し、１２０℃で３分間乾燥、インクジェット用記録シートを調製した。塗布厚は乾燥後で約１０μｍ  であった。
【０００８】
0003600661.tif 000003
【０００９】
実施例２
先ず、厚さ１２５μｍ  のＰＥＴフィルム（東レ製、ルミラー１２５Ｔ）のコロナ放電処理面に乾燥後の塗布が厚約０．８μｍ  になる様に下記配合液を塗布し下塗り層を有する支持体を調製した。
下塗り層用配合液
ゼラチン（新田ゼラチン製）              ５部
サルチル酸                              １部
メタノール                            ５４部
を攪拌してゼラチン溶液を調製し、これを、メタノール／アセトン／水の３００重量部／３００重量部／３４０重量％の混合溶媒中に添加し、ついで強力に攪拌して分散液とした。
上記の方法で調製した支持体に、下記配合液をロールコーターで塗布し、１２０℃で４分間乾燥、インクジェット用記録シートを調製した。塗布厚は乾燥後で約８μｍ  であった。
【００１０】
0003600661.tif 000004
【００１１】
実施例３
先ず、厚さ７５μｍ  のＰＥＴフィルム（東レ製、ルミラー７５Ｔ）に乾燥後の塗布が厚約０．５μｍ  になる様に下記配合液を塗布し下塗り層を有する支持体を調製した。
下塗り層用配合液
デスモコール（住友バイエルウレタン製ポリウレタン）          ７５部
バイロン２００（東洋紡製変性飽和ポリエステル）              ２５部
スミジュールＬ（住友バイエルウレタン製ポリイソシアネート）  １５部
エポスターＭ−３０（日本触媒製メラミン系樹脂微粒子）          １部
ＭＥＫ／トルエン混合溶剤                                ２０００部
上記の方法で調製した支持体に、下記配合液をロールコーターで塗布し、１２０℃で３分間乾燥、インクジェット用記録シートを調製した。塗布厚は乾燥後で約６μｍ  であった。
【００１２】
0003600661.tif 000005
【００１３】
比較例１
インク受容層の塗工液からミクロフィブリル化セルロースであるセリッシュ１００Ｆを除いたものを使用した以外は実施例１と同様にしてインクジェット用記録シートを調製した。
比較例２
インク受容層の塗工液としてカチオン化セルロースであるジェルナーＱＨ３００の代りにカチオン変性ＰＶＡ（クラレ製ＣＭ−３１８）を使用した以下は、実施例２と同様にしてインクジェット用記録シートを調製した。
比較例３
インク受容層の塗工液としてカチオン化セルロースであるジェルナーＱＨ−３００の代りにヒドロキシエチルセルロース（ダイセル製、ＳＰ−２００）を使用した以下は、実施例２と同様にしてインクジェット用記録シートを調製した。
【００１４】
実施例１〜３及び比較例１〜３で調製したインクジェット用記録シートにキャノン（株）製インクジェットプリンターＢＪＣ−８２０８を使用し、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色水性インクを用いて、カラーインクジェットで印刷画像を作成し、下記の方法で性能評価を行った。
（１）インク吸収性
印画１分後に画像部を指でこすり、色のはみ出し状況を下記の基準により判定した。
〇：色のはみ出し全くなく良好
△：色のはみ出しうすくあるが実用限界内である
×：色のはみ出し多く不良
【００１５】
（２）耐ブロッキング性
印画１時間後、２５μｍ  厚のＰＥＴフィルム（東レ、ルミラー２５Ｔ）を重ね、手でこすりつけてから剥離状況を下記の基準により判定した。
〇：全くついてない
△：軽く付着していて、剥離にごく軽い力を要す
×：付着しており、剥離の際稍々重い
（３）印刷性
印刷画像のこさ、明瞭さ、つや等を目視により下記の基準で判定した。
〇：非常に良好
△：稍々不良・・・色流れ、ボケ等稍々あり
×：不良・・・色流れ、ボケ等大
【００１６】
（４）耐水性
印画１時間後、画面に水をかけ３０秒後紙（十条キンバリー製キムタオル）で水を拭きとり、画像の取れ具合、紙へのインクの付着状況を下記の基準により判定した。
〇：画像全く変化なく、紙へのインクの付着もない
△：画像若干こすれあり、紙へのインクの付着あり
×：画像とれ、紙へ付着
（５）耐擦過性
印画３０分後、画像面を紙（十条キンバリー製キムタオル）で１０回こすり、画像のとれ具合、紙へのインクの付着状況を下記の基準により判定した。
〇：画像全く変化なく、紙へのインクの付着もない
△：画像若干こすれあり、紙へのインクの付着あり
×：画像とれ、紙へ付着
性能評価結果を表−１に示す。
【００１７】
0003600661.tif 000006