(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱臭・抗菌性成分として、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物を主体に、含水珪酸及びカチオン系界面活性剤を含むことを特徴とする脱臭・抗菌剤組成物。
【請求項２】
アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物が８０〜４０重量部、含水珪酸が５０〜１０重量部、及びカチオン系界面活性剤が０．１〜３０重量部からなる請求項１に記載の脱臭・抗菌剤組成物。
【請求項３】
アルカリ土類金属の水酸化物が、水酸化マグネシウムである請求項１に記載の脱臭・抗菌剤組成物。
【請求項４】
カチオン系界面活性剤が、化学式ＨＯ−Ｒ−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（ＲはＣ１２〜Ｃ１４のアルキレン基である）で表わされる請求項１に記載の脱臭・抗菌剤組成物。
【請求項５】
熱可塑性樹脂９９．９〜５０重量部及び請求項１〜４の何れか１項にに記載の脱臭・抗菌剤組成物０．１〜５０重量部からなることを特徴とする脱臭・抗菌性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の脱臭・抗菌性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする脱臭・抗菌性樹脂成形物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脱臭・抗菌剤組成物、脱臭・抗菌性樹脂組成物及び脱臭・抗菌性樹脂成形物に関し、更に詳しく云えば、それ自体が粉末状の脱臭・抗菌剤として有用であり、又、各種塗料、合成繊維、合成樹脂、紙等の基材に脱臭・抗菌性を付与するのに有用な、脱臭・抗菌剤組成物、脱臭・抗菌性樹脂組成物及び脱臭・抗菌性樹脂成形物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、各種分野において多くの脱臭・抗菌剤が使用され、又、各種フィルム、壁紙、化粧板、建材、繊維、不織布、衣料、その他における各種製品は、悪臭・細菌、カビを除去する、いわゆる脱臭・抗菌性が要求される場合が多い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年、生活空間のアメニティ（快適さ）を求める声が強くなっている。都市化による住宅の密集化、鉄筋やアルミサッシ等で構築された密閉型の住宅構造での生活環境から、視覚、嗅覚、微生物汚染等の衛生上の不快感を取り除くことがクリーン・ライフに欠くことのできない条件となっている。
【０００４】
又、近年、ホルマリンによる健康障害が問題になっている。密閉化された住宅構造での生活環境、特に新築時のホルマリン臭はシックハウス症候群として社会問題になっている。その原因は、新建材から発生するホルムアルデヒドに起因している。従って、壁紙、化粧板、建材、繊維、不織布、衣料、雑貨、フィルム等、その他における各種製品にホルマリン臭除去の機能が必要とされる。又、微生物汚染等の衛生上の観点から抗菌、防カビの機能も同時に必要とされている。
従って本発明の目的は、種々の材料に優れた脱臭性と抗菌性を付与することができる脱臭・抗菌剤組成物、脱臭・抗菌性樹脂組成物及び脱臭・抗菌性樹脂成形物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、脱臭・抗菌性成分として、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物を主体に、含水珪酸及びカチオン系界面活性剤を含むことを特徴とする脱臭・抗菌剤組成物、該組成物を用いた脱臭・抗菌性樹脂組成物及び脱臭・抗菌性樹脂成形物を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
本発明の脱臭・抗菌剤組成物は、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物を主体とし、これに含水珪酸及びカチオン系界面活性剤を組み合わせてなる。アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物としては、例えば、バリウム、カルシウム、マグネシウム等の酸化物又は水酸化物であるが、特に効果的なものは水酸化マグネシウムである。
【０００７】
このアルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物は、脱臭・抗菌剤組成物全体を１００重量部とした場合、その８０〜４０重量部を占める割合で使用することが好ましい。アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物の使用量が上記範囲未満であると、アルデヒド類、特にホルムアルデヒドのホルモースへの変化が遅くなる等の点で不十分であり、一方、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物の使用量が上記範囲を超えると、付加反応による化学物質、即ち、カチオン界面活性剤の割合が減少し、アルデヒド類の脱臭反応速度が遅くなり、速効性に欠ける等の点で不十分である。
【０００８】
本発明で使用する含水珪酸とは、化学式ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏで表される含水珪酸であって、珪酸微粒子の表面に多数のシラノール基を有する粒子が二次粒子に凝集したものである。このような含水珪酸は、珪酸ソーダを鉱酸と反応させて得られる超微粒子含水珪酸の凝集体であって、多数の空隙を有している。この空隙が、悪臭成分の取り込みに有意に作用している。
【０００９】
このような含水珪酸は、例えば、水沢化学（株）から商品名Ｐ−８０１、８０２、５２６、５２７、６０３、６０４、５５４Ａ、７３、７８Ａ、７８Ｄ、７８Ｆ、７０７、７４０、７５２、５０、７６６、Ｃ−１、Ｓ−０、ＮＰ−８、Ｐ−８０２Ｙ、８３２、８７、３６３、Ｃ−００２、４０２、４８４として入手して本発明で使用することができる。
【００１０】
上記含水珪酸は、脱臭・抗菌剤組成物全量を１００重量部とした場合、その５０〜１０重量部を占める割合で使用することが好ましい。含水珪酸の使用量が上記範囲未満であると、アルデヒド類の脱臭反応速度が遅くなり、速効性に欠ける等の点で不十分であり、一方、含水珪酸の使用量が上記範囲を超えると、本発明の脱臭・抗菌剤組成物を樹脂に混練りした場合に、樹脂の流動性の不良等の点で不十分である。
【００１１】
本発明において使用するカチオン系界面活性剤としては、化学式ＨＯ−Ｒ−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（ＲはＣ１２〜Ｃ１４のアルキレン基である）で表されるものが好ましい。カチオン系界面活性剤は、ホルマリン等のアルデヒド基と反応し、アルデヒド化合物を無臭の化合物とする。このようなカチオン系界面活性剤は、例えば、ミヨシ油脂（株）から商品名ミヨコール３６８Ｅ、ミヨコールＱＸ−３３Ｎ、ダスパー１２５Ｂ、ダスパー１２５ＢＮ、ダスパー１２５ＢＳ、ダスパー１４００Ｂとして入手して本発明で使用することができる。
【００１２】
上記カチオン系界面活性剤は、単独でも複数混合しても使用することができるが、なかには脱臭・抗菌剤組成物を混合して製造する際に、分散性、安定性、熱安定性、耐光性、加工適性等に欠ける化合物もあるので、本発明の脱臭・抗菌剤組成物を各種用途に適用する際には、加工適性上での耐熱性も重要であり、このような観点からは特にダスパー１２５Ｂ及びダスパー１２５ＢＮが好ましい。
【００１３】
上記カチオン系界面活性剤は、脱臭・抗菌剤組成物全量を１００重量部とした場合、その０．１〜３０重量部を占める割合で使用することが好ましい。カチオン系界面活性剤の使用量が上記範囲未満であると、アルデヒド類の脱臭反応速度が遅くなり、又、抗菌性に欠ける等の点で不十分であり、一方、カチオン系界面活性剤の使用量が上記範囲を超えると、得られる組成物自体が粉末性を失い、その取扱い性が悪化する。
【００１４】
以上の如き、成分からなる本発明の脱臭・抗菌剤組成物は、前記各成分を単に混合することによって得ることができ、従来の脱臭・抗菌剤と同様な各種用途に使用することができる。
【００１５】
又、上記本発明の脱臭・抗菌剤組成物を用いて各種樹脂成形品等に脱臭・抗菌性を付与したい場合には、それらの樹脂と混合して脱臭・抗菌剤樹脂組成物とすることができる。
【００１６】
本発明において使用する樹脂とは、従来各種の成形物、例えば、プラスチックフィルム、プラスチックシート、プラスチック容器、繊維等の成形に使用されているポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ビニロン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、セルロースアセテート等の合成又は変性の熱可塑性樹脂であり、これらの熱可塑性樹脂はいずれも市場から容易に入手して使用し得るものであり、これらの熱可塑性樹脂は固体状でもペースト状等の液状でもよいものである。
【００１７】
本発明の脱臭・抗菌性樹脂組成物は、上記の樹脂と前記の脱臭・抗菌剤組成物の２成分を必須成分とし、その混合比率は、樹脂９９．９〜５０重量部と前記脱臭・抗菌剤組成物０．１〜５０重量部、好ましくは樹脂９９．０〜８０重量部と前記脱臭・抗菌剤組成物１．０〜２０重量部である。本発明の樹脂組成物は、その他従来公知の樹脂用の各種添加剤、例えば、着色剤、充填剤、体質顔料、可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤等は必要に応じて任意に配合し得るものである。
【００１８】
本発明の脱臭・抗菌性樹脂組成物は、上記成分を単に混合するのみでも得ることができるし、又、該混合物を溶融混練してペレット状等に造粒したものでもよい。更に後に無添加の熱可塑性樹脂で希釈して使用するための高濃度（例えば、１０〜５０重量％の濃度）の脱臭・抗菌成分を含有するマスターバッチの状態でもよい。
【００１９】
以上の如き本発明の脱臭・抗菌性樹脂組成物は、脱臭・抗菌性樹脂成形物の製造に有用である。本発明の脱臭・抗菌性樹脂成形物は、上記の脱臭・抗菌性樹脂組成物を各種の形状の成形物、例えば、プラスチックフィルムやシートからなる包材或いは脱臭・抗菌性樹脂組成物を各種の方法で成形した任意の形状の容器等の成形物である。
【００２０】
このようなフィルム、シート、容器等の成形は、従来公知のインフレーション装置、プレス、カレンダー、押出成形機、紡糸機、ブロー成形機、射出成形機、真空成形機等により、従来公知の各種条件をそのまま利用して行うことができ、容易に本発明の脱臭・抗菌性樹脂成形物を得ることができる。
【００２１】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは重量基準である。
【００２２】
実施例１
低密度ポリエチレン９７部に、重量比が６：３：１の水酸化マグネシウム／含水珪酸（商品名Ｐ−７６６）／カチオン系界面活性剤（ダスパー１２５Ｂ）からなる混合物（本発明の脱臭・抗菌剤組成物）３部を配合し、ミキサーで混合し、４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２８、Ｃ．Ｒ．＝３．１、ダルメージ付スクリュー、シリンダー温度１３０℃、スクリュー回転速度７０ｒｐｍ）にて混練し、ペレット状の本発明の脱臭・抗菌性樹脂組成物を得た。
【００２３】
次いで、上記脱臭・抗菌性樹脂組成物をインフレーション装置（３０ｍｍ押出機、内径５０ｍｍインフーションダイ、シリンダー温度１４０℃、スクリュー回転速度６０ｒｐｍ）に投入し、肉厚５０μｍのポリエチレンフィルムを得た。
【００２４】
実施例２
下記の成分を使用して本発明の脱臭・抗菌剤組成物及び脱臭・抗菌性樹脂組成物を作製した他は実施例１と同様にして、本発明のプラスチックフィルムを得た。
・低密度ポリエチレン                                            ９５部
・水酸化マグネシウム／含水珪酸（商品名Ｐ−７０７）／カチオン系界面活性剤（ダスパー１２５Ｂ）（重量比５：３：２）の混合物              ５部
【００２５】
実施例３
下記の成分を使用して本発明の脱臭・抗菌剤組成物及び脱臭・抗菌性樹脂組成物を作製した他は実施例１と同様にして、本発明のプラスチックフィルムを得た。
・ポリプロピレン                                                ９７部
・水酸化カルシウム／含水珪酸（商品名Ｐ−７４０）／カチオン系界面活性剤（ダスパー１２５Ｂ）（重量比５：４：１）の混合物                ３部
【００２６】
実施例４
下記の成分を使用して本発明の脱臭・抗菌剤組成物及び脱臭・抗菌性樹脂組成物を作製した他は実施例１と同様にして、本発明のプラスチックフィルムを得た。
・ポリスチレン                                                  ９７部
・水酸化カルシウム／含水珪酸（商品名Ｐ−７５２）／カチオン系界面活性剤（ダスパー１２５ＢＮ）（重量比４：４：２）の混合物              ３部
【００２７】
実施例５
ポリプロピレン７０部及び脱臭・抗菌剤組成物［（水酸化マグネシウム／含水珪酸（商品名Ｐ−７６６）／カチオン系界面活性剤（ダスパー１２５Ｂ）＝重量比６：３：１）からなる混合物］３０部を配合し、ヘンシェルミキサーで１，５００ｒｐｍの回転数で２分間混合し、次いで、４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２８、Ｃ．Ｒ．＝３．１、ダルメージ付スクリュー、シリンダー温度２００〜２１５℃、スクリュー回転速度９０ｒｐｍ）にて混練し、ペレット状の脱臭・抗菌性樹脂組成物を得た。これをナチュラル樹脂で１０倍に希釈して、紡糸機にて、２００〜２１５℃で紡糸及び延伸して１５デニールの繊維としたところ、紡糸時及び延伸時に糸切れは発生しなかった。
【００２８】
実施例６
ポリエステル７０部及び脱臭・抗菌剤組成物［（酸化マグネシウム／含水珪酸（商品名Ｐ−７６６）／カチオン系界面活性剤（ダスパー１２５Ｂ）＝重量比５：４：１）からなる混合物］３０部を配合し、ヘンシェルミキサーで１，５００ｒｐｍの回転数で２分間混合し、次いで、４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２８、Ｃ．Ｒ．＝３．１、ダルメージ付スクリュー、シリンダー温度２７０〜２８０℃、スクリュー回転速度９０ｒｐｍ）にて混練し、ペレット状の脱臭・抗菌性樹脂組成物を得た。これをナチュラル樹脂で１０倍に希釈して、紡糸機にて、２８０〜２９０℃で紡糸及び延伸して１５デニールの繊維としたところ、紡糸時及び延伸時に糸切れは発生しなかった。
【００２９】
＜評価＞
実施例１〜６で得られた各種成型物の脱臭・抗菌性の効果を下記の各試験方法によって調べたところ、後記表１〜５の結果が得られた。
［脱臭性能測定試験方法］
（酢酸脱臭試験）
３００ｍｌ容三角フラスコに、２％酢酸水溶液２．５μｌを入れてサンプルを投入し、２５℃に保存し、所定の時間経過後、北川式ガス検知器を用いて、フラスコ内の酢酸残存濃度を測定した。その結果を表１に示した。
【００３０】
（ホルムアルデヒド脱臭試験）
３００ｍｌ容三角フラスコに、３．５％ホルムアルデヒド水溶液１μｌを入れてサンプルを投入し、２５℃に保存し、所定の時間経過後、北川式ガス検知器を用いて、フラスコ内のホルムアルデヒド残存濃度を測定した。その結果を表２に示した。
【００３１】
（アセトアルデヒド脱臭試験）
３００ｍｌ容三角フラスコに、２．５％アセトアルデヒド水溶液１μｌを入れてサンプルを投入し、２５℃に保存し、所定の時間経過後、北川式ガス検知器を用いて、フラスコ内のアセトアルデヒド残存濃度を測定した。その結果を表３に示した。
【００３２】
【表１】
表１：酢酸脱臭試験結果
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・ブランクは、試料を入れずにそのまま放置した場合である。
・比較例は、実施例５において、脱臭・抗菌剤組成物として、カチオン系界面  活性剤を添加しなかったものを比較例用の試料として使用した例である。
・以下の表２、３においても同様である。
【００３３】
【表２】
表２：ホルムアルデヒド脱臭試験結果
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【００３４】
【表３】
表３：アセトアルデヒド脱臭試験結果
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【００３５】
［抗菌性試験］
供試菌株；
・グラム陰性菌：大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＩＦＯ  ３９７２）
・グラム陽性菌：黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＩＦＯ  １２７３２）
試験方法；
・前培養：ニュートリエントブロス液体培地で３７℃、振とう培養（大腸菌１６ｈｓ、黄色ブドウ球菌１２ｈｓ）
・抗菌試験：滅菌処理した試料（約５０×５０ｍｍ、繊維の場合には０．０５ｇ）を乾燥し、滅菌シャーレに入れ、リン酸緩衝液（ｐＨ７．２）で、大腸菌には１／５００、黄色ブドウ球菌には１／５０希釈したニュートリエントブロス液体培地を用いて調整した試験菌液を、試料表面に０．１ｍｌを対角に４カ所、中心に１カ所の計０．５ｍｌを接種した。３０±１℃、相対湿度９０％以上で２４時間培養した後、リン酸緩衝液４．５ｍｌで菌を洗い出した。この試験液中の生菌数を、普通寒天培地を用いて混釈平板法にて測定した。又、対照区として、シャーレに菌液のみの試験を行った。
【００３６】
【表４】
表４：大腸菌の抗菌試験結果
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・コントロールは、試料を入れずにそのまま放置した場合である。
・比較例は、実施例１において、脱臭・抗菌剤組成物として、カチオン系界面  活性剤を添加しなかったものを比較例用の試料として使用した例である。
・以下の表５においても同様である。
【００３７】
【表５】
表５：黄色ブドウ球菌の抗菌試験結果
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【００３８】
実施例７
実施例１で得られたペレット状の脱臭・抗菌性顆粒を電気掃除機（日立（株）製、ＣＶ−Ｃ４５）のフィルター部分に１００ｇ封入し、室内（温度２６℃、湿度７５％）の壁、床を吸引・清掃したところ、０．２７９ｐｐｍが０．０４２ｐｐｍに除去（除去率８５％）、又、クローゼット内０．４６７ｐｐｍが０．００７ｐｐｍに除去（除去率８５％）することができた。
【００３９】
【発明の効果】
本発明の脱臭・抗菌剤組成物、脱臭・抗菌性樹脂組成物及び脱臭・抗菌性樹脂成形物は、各種悪臭中のアセトアルデヒド臭、ホルムアルデヒド臭、酢酸臭等の脱臭に有効である。又、本発明の脱臭・抗菌剤組成物、脱臭・抗菌性樹脂組成物及び脱臭・抗菌性樹脂成形物は、抗菌性に優れている。
又、本発明の脱臭・抗菌剤組成物、脱臭・抗菌性樹脂組成物及び脱臭・抗菌性樹脂成形物は、優れた脱臭能力と抗菌性を各種物品に付与することができる。