(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に染料受容層を有し、他面にバックコート層を有する熱転写用印画紙において、バックコート層が、ビニルフェノール系樹脂と多官能イソシアネート化合物との架橋反応物を含有することを特徴とする熱転写用印画紙。
【請求項２】
ビニルフェノール系樹脂が、ｐ−ビニルフェノールもしくはｍ−ビニルフェノールの単独重合体、又はｐ−ビニルフェノールもしくはｍ−ビニルフェノールと他のモノマーとの共重合体である請求項１記載の熱転写用印画紙。
【請求項３】
単独重合体又は共重合体のガラス転移点が２５〜２００℃である請求項２記載の熱転写用印画紙。
【請求項４】
架橋反応物が、ビニルフェノール系樹脂１００重量部に対して多官能イソシアネート化合物１〜１００重量部を架橋反応させたものである請求項１〜３のいずれかに記載の熱転写用印画紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、バックコート層を有する熱転写用印画紙に関する。さらに詳しくは、本発明は、昇華型熱転写記録に好適に使用することができる熱転写用印画紙であって、特定のバックコート層を設けることにより、プリンター内での走行性が向上し、染料の裏移りとブロッキングとが抑制された熱転写用印画紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
昇華性又は熱拡散性の染料からなるインク層を有するインクリボンと、染料受容層を有する印画紙とを重ね合わせ、そのインク層をサーマルヘッド等により画像情報に応じて加熱し、インクリボンのインク層から印画紙の染料受容層に染料を移行させて画像を形成する昇華型熱転写記録方法が知られている。この方法によれば、連続的な階調のフルカラー画像を形成することができるので、ビデオ画像をハードコピーする方法として注目されている。
【０００３】
図１は、昇華型熱転写記録に使用される一般的な熱転写用印画紙１の断面図である。同図に示したように、この印画紙１は基材２の一方の面に染料受容層３を有し、他面にバックコート層４を有している。
【０００４】
ここで、染料受容層３は、熱転写記録時にインクリボンから移行してくる染料を受容し、それにより形成された染料画像を保持する層である。このような染料受容層３は、従来より染料に染着されやすいポリエステル、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂から形成されている。
【０００５】
また、バックコート層４は、印画紙同士の間や印画紙とプリンター内のゴムローラとの間の摩擦係数を調整して印画紙の走行性を向上させ、それにより、熱転写記録を行うプリンター内で印画紙が縦ずれや横ずれを起こさないようにするとともに、本来一枚ずつプリンターに送り込まれるべき印画紙が複数枚重なってプリンターに送り込まれる重送現象が生じないようにしている。更に、バックコート層４は、印画紙をその表裏を逆にしてプリンターに誤送し印画してしまった場合でも、プリンター内で印画紙とインクリボンとが融着しないようにし、プリンター内での機械的なトラブルが発生しないようにしている。このようなバックコート層４としては、従来より、アクリル系樹脂やポリアミド系樹脂、あるいはアルキレングルコールと多官能アミノ樹脂との架橋反応物（特開平６−４０１７６号公報）、また、シリコーンブロック共重合体（特開平５−２０８５６４号公報）などから形成されたものが使用されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、近年、プリント速度が高速化し、しかも印字エネルギーが増大する中で、従来の熱転写用印画紙に形成されたバックコート層では、熱転写用印画紙の走行性を向上させることと、熱転写用印画紙を表裏逆にしてプリンターに誤送した場合にインクリボンと印画紙とが融着しないようにすることとを同時且つ十分に満足させることができなくなっているという問題があった。
【０００７】
また、従来のバックコート層を有する熱転写用印画紙の当該バックコート層を、他の熱転写用印画紙の染料画像が形成された染料受容層に重ねて置いた場合、その染料受容層からバックコート層へ染料が移行するという裏移りが生じるという問題もあった。
【０００８】
更に、従来の熱転写用印画紙を複数枚重ねて保存した場合、染料受容層とバックコート層とがブロッキングを起こすという問題もあった。このブロッキングの問題は、熱転写用印画紙の製造の際にも発生していた。即ち、図１に示すような熱転写用印画紙は、通常、基材の裏面にバックコート層を形成し、それをロールにいったん巻き取った後に、そのロールからバックコート層が形成された基材を引き出し、その基材の表面に染料受容層を形成し、それをロールに、再び巻き取ることにより製造されている。従って、ロールに強く巻かれた状態で、染料受容層とバックコート層とが接触することとなるので、ブロッキングの問題が生じていた。
【０００９】
本発明はこのような従来技術の欠点を解消しようとするものであり、熱転写用印画紙の走行性を向上させると共に、印画紙を表裏逆にしてプリンターに誤送した場合に伴うトラブルも抑制し、同時に印画紙の耐裏移り性と耐ブロッキング性とを向上させることを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、熱転写用印画紙のバックコート層を、ビニルフェノール系樹脂と多官能イソシアネート化合物との架橋反応物から構成することにより上記の目的が達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、基材の一方の面に染料受容層を有し、他面にバックコート層を有する熱転写用印画紙において、バックコート層が、ビニルフェノール系樹脂と多官能イソシアネート化合物との架橋反応物を含有することを特徴とする熱転写用印画紙を提供する。
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明の熱転写用印画紙は、図１に示した熱転写用印画紙と同様に、基本的にシート状の基材２とその表面に形成された染料受容層３と、裏面に形成されたバックコート層４とから構成されている。ここで、このバックコート層４には、ビニルフェノール系樹脂と多官能イソシアネート化合物との架橋反応物が含有されている。
【００１４】
バックコート層４に使用されるビニルフェノール系樹脂としては、ｐ−ビニルフェノールもしくはｍ−ビニルフェノール等のビニルフェノールの単独重合体及びｐ−ビニルフェノールもしくはｍ−ビニルフェノール等のビニルフェノールと他のモノマーとの共重合体のいずれも使用することができる。このようなビニルフェノールの単独重合体あるいは共重合体は、その一方を使用してもよく、双方を併用してもよい。工業的入手容易性の点からは、ｐ−ビニルフェノール重合体を使用することが好ましい。
【００１５】
ビニルフェノール共重合体について、その共重合体を構成する他のモノマーとしては種々のモノマーを使用することができるが、例えば、ハロゲン化ｐ−ビニルフェノール、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。また、ビニルフェノール系樹脂がビニルフェノールの単独重合体、共重合体のいずれからなる場合でも、ビニルフェノール系樹脂には、ビニルフェノールが還元されたシクロヘキサノールユニット、例えば、ｐ−シクロヘキサノールユニットが含まれていてもよい。ただし、ビニルフェノール系樹脂におけるビニルフェノールユニットの割合は１重量％以上とすることが好ましい。
【００１６】
ビニルフェノールの単独重合体あるいは共重合体としては、そのガラス転移点が低すぎるとブロッキングの原因となるので、通常２５〜２００℃のガラス転移点を有するものが好ましい。また、分子量に関しては、小さすぎるとバックコート層４がもろくなり、大きすぎると溶剤への溶解性が低下し成膜時の作業性が低下するので、通常１０００〜２０００００の分子量を有するものが好ましい。
【００１７】
バックコート層４におけるビニルフェノール系樹脂の割合は、好ましくは３０〜９０重量％、より好ましくは５０〜８５重量％とする。
【００１８】
バックコート層４に使用される多官能イソシアネート化合物としては、無黄変タイプのものが好ましく、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ビウレット等の脂肪族ポリイソシアネートや、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネートを使用することができる。これらは、単独で使用してもよく複数種を併用してもよい。
【００１９】
また、ビニルフェノール系樹脂と多官能イソシアネート化合物とから架橋反応物を形成する場合、種々の手段により行うことができるが、安全性や設備的な観点からは加熱により架橋させることが好ましい。
【００２０】
このような架橋反応物において、上述したビニルフェノール系樹脂及び多官能イソシアネート化合物の配合割合は、多官能イソシアネート化合物の配合割合が多すぎると、バックコート層４を形成するために使用する塗料のポットライフが短くなり、逆に少なすぎると架橋密度が低下して本発明の効果が得られなくなるので、ビニルフェノール系樹脂１００重量部に対し、多官能イソシアネート化合物を好ましくは１〜１００重量部、より好ましくは２０〜８０重量部とする。
【００２１】
なお、バックコート層４には、上述のビニルフェノール系樹脂及び多官能イソシアネート化合物の他、必要に応じて種々の添加剤を配合することができる。例えば、有機又は無機フィラー等の摩擦係数調整剤；ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の固形ワックス類、フッ素系剤、リン酸エステル系の界面活性剤、シリコーンオイル、高融点シリコーンワックス等の離型剤；ポリアルキレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水性インキ筆記性向上剤；陽イオン型界面活性剤（第４級アンモニウム塩、ポリアミン等）、陰イオン型界面活性剤（アルキルベンゼンスルホネート、アルキル硫酸エステルナトリウム塩等）、両性イオン型界面活性剤、非イオン型界面活性剤等の帯電防止剤などを適宜配合することができる。なお、このような帯電防止剤は、バックコート層４内に含有させる他、バックコート層４の表面にコーティング等により塗布してもよい。
【００２２】
本発明の熱転写用印画紙において、基材２や染料受容層３は従来の熱転写用印画紙と同様に構成することができる。
【００２３】
例えば、基材２としては、上質紙、コート紙等の紙類、種々のプラスチックシート、あるいはこれらの複合シート等を使用することができる。
【００２４】
また、染料受容層３としては、ポリエステル、セルロースエステル、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等の染着性樹脂から形成することができる。ここで、染料受容層３にも必要に応じて種々の添加剤を含有させることができる。例えば、染料受容層３の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を高め、更に画像表面に筆記性を付与し、しかも転写画像の再転写を防止するために、蛍光増白剤や白色顔料を含有させることができる。ここで、白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等を使用することができる。また、転写画像の耐光性を向上させるために、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等も使用することができる。また、熱転写時のインクリボンとの離型性を向上させるために、前述と同様の離型剤を含有させることができる。また、静電気の発生を抑制するために、前述と同様の帯電防止剤を含有させることができる。
【００２５】
本発明の熱転写用印画紙は常法により製造することができ、例えば、バックコート層形成用塗料を調製し、それを常法により基材２の裏面に塗工し、キュアリングしてバックコート層４を形成し、更に基材２の表面に染料受容層形成用塗料を塗布し、キュアリングして染料受容層３を形成することにより製造することができる。
【００２６】
【作用】
本発明の熱転写用印画紙においては、そのバックコート層がビニルフェノール系樹脂と多官能イソシアネート化合物との反応物を含有する。この反応物に用いられているビニルフェノール系樹脂は、比較的固く摩擦係数が低い樹脂である。しかも、その反応物は架橋構造を有している。従って、ビニルフェノール系樹脂と多官能イソシアネート化合物との架橋反応物を含有するバックコート層は、印画紙の走行性を向上させる。また、印画紙を表裏逆にしてプリンターに誤送した場合に、印画紙とインクリボンとの融着の問題やプリンター内の機械的なトラブルも抑制する。更に、印画紙の耐裏移り性と耐ブロッキング性とを向上させる。
【００２７】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
【００２８】
実施例１〜１０
シート状の基材として、１５０μｍ厚の合成紙（王子油化（株）製、ＦＰＧ−１５０）を用意し、この表面に乾燥膜厚が１０μｍとなるように表１の組成の染料受容層形成用塗料を塗布し、１２０℃で２分間硬化させて染料受容層を形成した。
【００２９】
【表１】
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【００３０】
次に、表２の組成の混合物を、固形分１０％となるようにトルエン／ＭＥＫの混合溶媒で希釈することによりバックコート層形成用塗料を調整し、それをシート状の基材の裏面に乾燥膜厚が５μｍとなるように塗布し、キュアリング（条件：６０℃、４８時間）してバックコート層を形成することにより熱転写用印画紙を作製した。
【００３１】
【表２】
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【００３２】
比較例１〜３
表２に示したバックコート層形成用塗料に代えて、表３〜表５に示す配合のバックコート層形成用塗料を使用する以外は、実施例１と同様にして熱転写用印画紙を作製した。
【００３３】
【表３】
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【００３４】
【表４】
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【００３５】
【表５】
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【００３６】
（評価）
作製した熱転写用印画紙に対し、「耐ブロッキング性」、染料に対する「耐裏移り性」、プリンター内での「走行性」及び印画紙の裏面（バックコート層）に印字した場合の「耐インクリボン融着性」について以下に説明するように試験し評価した。
【００３７】
「耐ブロッキング性」試験
同種の印画紙２枚を用意し、一方の印画紙の染料受容層と他方の印画紙のバックコート層とが接するように重ね合わせた。このように重ね合わせたものを５組用意し、これらをそれぞれ２枚のガラス板の間に圧力１０ｋｇ／ｃｍ２で挟み込み、温度６０℃で４８時間保持することにより「耐ブロッキング性」試験を行った。試験終了後、２枚のガラス板の間から印画紙を取り出し、２枚の印画紙の界面のブロッキングの状態を以下の評価基準により評価した。その結果を表６〜表８に示す。
【００３８】
耐ブロッキング性評価基準
ランク    状態
○：  ５組すべてについて印画紙同士が密着することなく且つ染料受容層表面に変化がない場合
△：  １組でも、部分的に軽く密着し又は染料受容層表面の光沢が変化する場合
×：  １組でも、全面的に融着する場合。
【００３９】
「耐裏移り性」試験
熱転写用印画紙と昇華型熱転写インクリボン（ＶＰＭ３０ＳＴＡ、ソニー（株）製）とをマチレス社製の標準プリンター（印加パルス幅５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ）に装着し、１２階調のステアステップ印画と黒ベタ印画とを熱転写用印画紙の染料受容層に行った。得られた画像面（染料受容層面）と同種の未使用の印画紙の裏面（バックコート層）とを重ね合わせた。これを２枚のガラス板の間に圧力１０ｋｇ／ｃｍ２で挟み込み、温度６０℃で４８時間保持することにより「耐裏移り性」試験を行った。
【００４０】
試験終了後、２枚のガラス板の間から印画紙を取り出し，その２枚の印画紙を引き剥がし、裏面に移行した染料画像の光学濃度をマクベスＴＲ９２４を使用して測定した。その結果を表６〜表８に示す。この場合、数値が小さい程、染料の移行が少なく、染料の耐裏移り性が良好であることを意味する。実用上、この数値が約０．１０以下となることが望まれている。
【００４１】
「走行性」試験
上述の「耐裏移り性」試験の印画時に、画像の縦ずれもしくは横ずれ又は印画紙の重送現象が生じたか否かを、以下の評価基準に従って目視にて評価した。その結果を表６〜表８に示す。
【００４２】
走行性評価基準
ランク    状態
○：  １０００回の印画操作において、画像の縦ずれ及び横ずれ並びに印画紙の重送現象が生じない場合
△：  １０００回の印画操作において、画像の縦ずれもしくは横ずれ又は重送現象が生じた回数が１〜１０回の場合
×：  １０００回の印画操作において、画像の縦ずれもしくは横ずれ又は重送現象が生じた回数が１０回以上の場合。
【００４３】
「耐インクリボン融着性」試験
マチレス社製の標準プリンターに代えてソニー社製のＵＰ−７０００を使用し、且つ熱転写用印画紙のバックコート層側に印画を行う以外は、上述の「耐裏移り性」試験の場合と同様に１２階調のステアステップ印画と黒ベタ印画とを行うことにより「耐インクリボン融着性」試験を行い、以下の評価基準に従って目視にて評価した。その結果を表６〜表８に示す。
【００４４】
耐インクリボン融着性評価基準
ランク    状態
○：  印画紙へインクリボンが融着せず且つ印画紙の給排紙に全く支障がない場合
△：  印画紙へインクリボンが融着したが、印画紙の給排紙に支障がない場合
×：  印画紙へインクリボンが融着し、印画紙の給排紙に支障がある場合
【００４５】
【表６】
0003586913.tif 000007
【００４６】
【表７】
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【００４７】
【表８】
0003586913.tif 000009
【００４８】
表６及び表７からわかるように、本発明の熱転写用印画紙は、「耐ブロッキング性」、「耐裏移り性」、「走行性」及び「耐インクリボン融着性」のすべての試験項目に対して同時に優れた結果を示した。
【００４９】
また、表８からは、多官能イソシアネート化合物を配合することにより架橋させたバックコート層を有する比較例２の熱転写用印画紙は、走行性に優れた結果を示したが、架橋されていない比較例１及び３の熱転写用印画紙の走行性は不十分であることがわかる。従って、走行性を改善するためには、架橋構造を有する樹脂からバックコート層を構成することが必要であることがわかる。
【００５０】
しかし、ビニルフェノール系樹脂を使用しない比較例１〜３の熱転写用印画紙は、いずれもバックコート層に染料が移行しやすく、いずれも移行した染料画像の光学濃度が０．１０を大きく超え、染料の「耐裏移り性」の点で実用上問題を有していた。従って、バックコート層にはビニルフェノール系樹脂を使用することが必要であることがわかる。しかも、ビニルフェノール系樹脂以外の樹脂を使用した場合には、その樹脂の種類に応じて、染料の「耐裏移り性」だけでなく「耐ブロッキング性」、「走行性」あるいは「耐インクリボン融着性」の点で不十分な結果となることがわかる。
【００５１】
以上の結果から、熱転写用印画紙のバックコート層が、「耐ブロッキング性」、「耐裏移り性」、「走行性」及び「耐インクリボン融着性」のすべてを同時に満足できるようにするためには、ビニルフェノール系樹脂と多官能イソシアネート化合物との架橋反応物からバックコート層を構成することが必要であることがわかる。
【００５２】
【発明の効果】
本発明の熱転写用印画紙は、優れた走行性を示すと共に、表裏逆にしてプリンターに誤送された場合に伴うトラブルを抑制し、しかも、染料の裏移りとブロッキングとを大きく抑制させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】一般的な印画紙の断面図である。
【符号の説明】
１    熱転写用印画紙
２    基材
３    染料受容層
４    バックコート層
【図１】
0003586913.tif 000010