(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の構造式（１）を有する染料。
【化１】
0003554791.tif 000013
上記式（１）において、Ｒ１は、下記式（２）又は（３）であり、
【化２】
0003554791.tif 000014
【化３】
0003554791.tif 000015
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、-Ｎ(Ｒ４)４であり、Ｒ４はＨ又は下記式（４）に示す基であり、
【化４】
0003554791.tif 000016
ここで、式（４）中、Ｒ５はＨ、低級アルキルであり、ｎは１〜４である。
上記式（１）中、アミノナフトール基の-ＳＯ３Ｍ基の一方は-ＮＨ-基に対してメタまたはパラの位置にあり、他方の-ＳＯ３Ｍ基は-ＯＨに対してメタの位置にある。
【請求項２】
極性ビヒクルに溶解した下記構造式（５）の染料を少なくとも１重量％含有する耐光性インク。
【化５】
0003554791.tif 000017
上記式（５）において、Ｒ１は、下記式（６）又は（７）であり、
【化６】
0003554791.tif 000018
【化７】
0003554791.tif 000019
ここで、上記式（５）において、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、-Ｎ(Ｒ４)４であり、Ｒ４はＨ又は下記式（８）に示す基であり、
【化８】
0003554791.tif 000020
ここで、式（８）中、Ｒ５はＨ、低級アルキルであり、ｎは１〜４である。
上記式（５）中、アミノナフトール基の-ＳＯ３Ｍ基の一方は-ＮＨ-基に対してメタまたはパラの位置にあり、他方の-ＳＯ３Ｍ基は-ＯＨに対してメタの位置にある。
【請求項３】
マゼンタインク、シアンインク及びイエローインクを含むインクセットであって、
前記マゼンタインクが下記構造式（９）のマゼンタ染料を含み、
【化９】
0003554791.tif 000021
上記構造式（９）中、Ｘは下記式（１０）、（１１）に示す基であり、
【化１０】
0003554791.tif 000022
【化１１】
0003554791.tif 000023
Ｒ1は、１〜１８の炭素原子を有する脂肪族基又は下記式（１２）に示す基であり、ここで式（１２）中、Ｒ２はＨ、炭素原子１〜４の低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、-ＮＯ２、-ＣＮ、-ＣＯ２Ｈであり、Ｒ３はＨ、炭素原子１〜４を有する低級アルキル、ハロゲン、-ＣＯ２Ｈである。
【化１２】
0003554791.tif 000024
上記式（９）において、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、-Ｎ(Ｒ４)４であり、Ｒ４はＨ又は下記式（１３）に示す基であり、
【化１３】
0003554791.tif 000025
ここで、式（１３）中、Ｒ５はＨ、低級アルキルであり、ｎは１〜４である。
上記式（９）中、アミノナフトール基の-ＳＯ３Ｍ基の一方は-ＮＨ-基に対してメタまたはパラの位置にあり、他方の-ＳＯ３Ｍ基は極性溶媒に溶解した-ＯＨに対してメタの位置にあり、
前記シアンインクが、極性溶媒に溶解したDirect Blue 199を含み、
前記イエローインクが、極性溶媒に溶解したDirect Yellow 132を含む、インクセット。
【請求項４】
前記マゼンタ染料が下記構造式（１４）である請求項３に記載のインクセット。
【化１４】
0003554791.tif 000026
【請求項５】
前記マゼンタ染料が下記構造式（１５）である請求項３に記載のインクセット。
【化１５】
0003554791.tif 000027
【請求項６】
前記マゼンタ染料が下記構造式（１６）である請求項３に記載のインクセット。
【化１６】
0003554791.tif 000028
【請求項７】
前記マゼンタ染料が下記構造式（１７）である請求項３に記載のインクセット。
【化１７】
0003554791.tif 000029
【請求項８】
前記マゼンタ染料が下記構造式（１８）である請求項３に記載のインクセット。
【化１８】
0003554791.tif 000030
【請求項９】
前記マゼンタ染料が下記構造式（１９）である請求項３に記載のインクセット。
【化１９】
0003554791.tif 000031
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、液状インクに使用する染料、このような染料を含有するインク、およびカラー全領域の画像を形成するに使用される減色法用インクに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
本発明のマゼンタ染料分子は特異な耐光性があり、かつ、他の減色法用染料と共に使用した際には、全可視領域に渡って強い色彩を与える。このマゼンタ染料分子は極性溶媒に容易に溶解する。下記の特許は本マゼンタ染料と多少構造の類似した染料を開示しているが、化学的性質は明確に異なっている。Ｒｉｔｔｅｒ他の米国特許第５、１０２、４５９号公報、Ｓｈｉｒｏｔａ他の第５、０７４、９１４号及びＣｏｒｓｏ他の第４、７６９、４４６号。また、Ｐｒａｓａｄの米国特許第５、１１８、３５０号公報にはカラーセットが説明されているが、本発明の特定する染料に係るものではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、特異な耐光性を有し、かつ、他の減色法用染料と共に使用下際には、全可視領域に渡って強い色彩を与えるマゼンタ染料、ジェットインク、及びカラーセットを提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、本質的に下記の構造式の染料を包含する。すなわち、
下記構造式（２０）を有する染料である。
【化２０】
0003554791.tif 000002
上記構造式（２０）中、Ｘは下記式（２１）、（２２）に示す基であり、
【化２１】
0003554791.tif 000003
【化２２】
0003554791.tif 000004
Ｒ１は、１〜１８の炭素原子を有する脂肪族基又は下記式（２３）に示す基であって、式中Ｒ２はＨ、炭素原子１〜４の低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、-ＮＯ２、-ＣＮ、-ＣＯ２Ｈであり、Ｒ３はＨ、炭素原子１〜４を有する低級アルキル、ハロゲン、-ＣＯ２Ｈである。
【化２３】
0003554791.tif 000005
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、-Ｎ(Ｒ４)４であり、式中Ｒ４はＨ又は下記式（２４）に示す基であり、
【化２４】
0003554791.tif 000006
式中、Ｒ５は水素原子、低級アルキル、およびｎは１乃至４であり、そして式中、アミノナフトール基の一方の-ＳＯ３Ｍ基は-ＮＨ-基に対してメタまたはパラの位置にあり、他方の-ＳＯ３Ｍ基は-ＯＨ基に対してメタの位置にある。
【０００５】
上記染料は、特異な耐光性を有する減色法用マゼンタ色を提供し、また、他の色合いの減色法用染料と共に使用した場合は全可視領域に渡って強い色彩を与える。本染料は、水とアルコールとの混合物のような極性溶媒に容易に溶解してインクジェットプリンタ用インクを形成する。このようなインクの代表的なものは、１重量％以上の染料、さらに好ましくは１乃至５重量％の染料、微量のグリコール、および残部として水を含む。
【０００６】
本発明のマゼンタ染料を、ダイレクトブルー１９９およびダイレクトイエロー１３２と組合せた染料のセットとして使用すれば、全カラースペクトルに輝きがあり、耐光性のある色彩が得られる。
【０００７】
【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。本発明の好ましい染料は下記式（２５）の構造式（式中、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，−ＮＨ４）を有するものである。
【０００８】
【化２５】
0003554791.tif 000007
【０００９】
また、好ましいインク処方は下記の通りである。
原料 重さ（グラム）
化２３の染料                            ３
テトラエチレングリコール              １０
脱イオン（ＤＩ）水                    ８７
【００１０】
本染料は攪拌によってグリコールと水に容易に溶解する。このグリコールは保湿剤であり、染料の水溶解性に寄与する。得られたインクは液滴用や他のインクジェット用インクとして好適である。紙または紙様のものに使用すると、染料は紙の表面に拡散することなく付着し、水は広がって蒸発して、本インクを塗布した領域に定着した減色法用マゼンタ色が残る。光照射による耐退色性あるいは他の耐変色性は優秀である。
【００１１】
前記好ましい染料の特徴と類似した特徴を有する、同様のマゼンタ染料の酸型の例を下記式（２６）〜式（３０）に示す。
【化２６】
0003554791.tif 000008
【化２７】
0003554791.tif 000009
【化２８】
0003554791.tif 000010
【化２９】
0003554791.tif 000011
【化３０】
0003554791.tif 000012
【００１２】
これらは前記化２３の化合物よりも好ましさの度合いが低いが、その理由は単に色の特徴がわずかに異なることによる。これら他の例は、当業者であれば、一般式化２３に含まれる構造的特徴を用いていることにより容易に分る。
【００１３】
染料の合成
この好ましい染料（前記化２３の染料）のナトリウム塩の形は、以下のようにして実験的な量を得ることができる。
【００１４】
２２．３部の２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸を、２００部の水および２０部の３７％塩酸でスラリー状にし、氷を加えて１０℃に冷却する。そして、７部の亜硝酸ナトリウムを３５部の水に含む水溶液を、吸収されるようにおよそ１時間で添加してジアゾ化する間１０−１５℃に保つ。わずかに過剰な亜硝酸はスルファミン酸の添加によって取り除く。黄色の沈殿物をろ過する。
【００１５】
ｐＨ５．５の水２００部に溶解した、４６．８部の１−ベンゾイルアミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸二ナトリウム塩の溶液を準備する。この溶液を０℃に冷却するために氷を加える。前記ペースト状のジアゾ化合物をよくかき混ぜながら加える。次に炭酸ナトリウムを徐々に加えてｐＨを８．５−９．０に上昇させる。濃い赤色の溶液を得る。約１時間攪拌した後、塩酸によってｐＨを７．５に下げる。この染料溶液（４００部）に４０部（容量で１０％）の塩化ナトリウムを加える。晶出する生成物をろ過し、ろ過固形物を１００部の２５％塩化ナトリウム溶液で洗浄する。この固形物を乾燥して、前記化２３の二ナトリウム塩の構造を有する染料を得る。
【００１６】
上記のその他の例のナトリウム塩の実験的量を得るためには、上述のような工程に従いながら、１−ベンゾイルアミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸二ナトリウム塩を等モル量の下記中間体に置き換える。
すなわち、
化２４については１−（２’，３’又は４’−クロロベンゾイル）アミノ−３，６−ジスルホン酸二ナトリウム塩、
化２５については１−ベンゼンスルホニルアミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸二ナトリウム塩、
化２６については１−オクタノイルアミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸二ナトリウム塩、
化２７については１−（３’，５’−ジクロロベンゾイル）アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸二ナトリウム塩、
化２８については１−アセチルアミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸二ナトリウム塩、
【００１７】
他の塩型、例えばカリウム、リチウム、アンモニウム、およびアルカノールアンモニウムは、対応する中間体の塩から形成するか、あるいは、染料をフリーラジカルとして単離させ、Ｎａイオンをフィルターで分離し、続いて適切な所望のアルカリの水酸化物または炭酸化物、アンモニア、又はアルカノールアミンで中和することにより染料のナトリウム塩を変換するかの、公知の方法で容易に作ることができる。
【００１８】
染料セット
前記インクは、全領域のスペクトルについて輝きと耐光性のあるカラー画像を得るために、２つの他の原色の減色法用インクと共に使用する。
マゼンタインクは既述した通りである。
青色インク処方
原料                      重量（グラム）
ダイレクトブルー１９９            ３
テトラエチレングリコール        １０
ＤＩ水                          ８７
ダイレクトブルー１９９はスルホン化銅フタロシアニン染料であり、イムペリアル・ケミカル・インダストリーズＰＬＣおよび他の企業の所有する製品である。
【００１９】
黄色インク処方
原料                      重量（グラム）
ダイレクトイエロー１３２          ３
テトラエチレングリコール        １０
ＤＩ水                          ８７
ダイレクトイエロー１３２はスルホン化アゾ染料であり、イムペリアル・ケミカル・インダストリーズＰＬＣおよび他の企業の所有する製品である。
グリコールは保湿剤である。
【００２０】
３つのインク処方は各染料を紙の上に、例えばジェットインク液滴として使用した、拡散することなく定着させる。この色は典型的には順番に連続層として供給され、本発明に関して全く当たり前のことであるが、元の減色法用カラーとは異なる色表現が達せられる。例えば、広く知られかつ実施されているように、シアン層の表面または下面のマゼンタ層は、白色光の元では青色を呈し、マゼンタとイエローのようなラミネーションは白色光の元では赤色を呈する。
【００２１】
本染料は容易に溶解する。広く実施されているように、このような染料の高い酸性を避けるためにインク中では塩の形で、好ましくはナトリウムまたはリチウム塩の形で使用される。インク処方に１種以上の保湿剤、緩衝剤、殺菌剤、およびキレート剤を入れるような変形も、本発明の精神および範囲に包含される他の変形と同じく行うことができる。有効な添加としては、
０．１％    ＥＤＴＡ；エチレンジアミン四酢酸、四ナトリウム塩
０．２％    殺菌剤
０．７５％  リン酸水素二ナトリウム、７水塩（緩衝剤）
が考えられる。
【００２２】
【発明の効果】
以上に説明した如く、本発明は、特異な耐光性を有する減色法用マゼンタ色を提供し、また、他の色合いの減色法用染料と共に使用した場合は、全可視領域に渡って強い色彩を与え、耐光性のある色彩が得られる。