(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一端が開口し、他端が閉塞する有底管体と、該管体の開口部を密封する栓体とからなり、該栓体の少なくとも該管体内部側に位置する面に架橋型シリコーンオイルが塗布されてなることを特徴とする血液検査用容器。
【請求項２】
一端が開口し、他端が閉塞する有底管体と、該管体の開口部を密封する栓体とからなり、該栓体の少なくとも該管体内部側に位置する面にフッ素系離型剤が塗布されてなることを特徴とする血液検査用容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、血液検査用容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一端が開口し、他端が閉塞する有底管体と、該管体の開口部を密封する栓体とからなる血液検査用容器が、血液検査に使用される血液の採血管として、又は採血された血液の検査時の容器として使用されている。
【０００３】
上記血液検査用容器の栓体には、通常、表面処理剤が塗布されている。栓体に表面処理剤を必要とする理由は、▲１▼栓体を管体に打栓する際に潤滑剤として働くものが要る、▲２▼血清又は血漿の採取を目的とする血液検査用容器の場合、使用時の遠心分離工程において血液が栓体に接触し、その際、表面処理剤がないと栓体に血液が付着して残ることがあり、栓体の取り外し時にその付着血液が血清又は血漿検体に混入して検査値に影響を及ぼす、▲３▼予め、上記管体内に薬剤（例えば、血液凝固促進剤、血液抗凝固剤など）が封入された血液検査用容器の場合、封入薬剤と血液とを混和させるために転倒混和するが、この場合も血液が栓体に接触し上記▲２▼と同様の現象が起こる、からである。
【０００４】
表面処理剤としては、従来、粘度が数百〜千数百センチストークス程度のポリジメチルシロキサンのようなシリコーンオイルが使用されている。また、特公平５−７３１７４号公報には、表面処理剤として、ポリオキシアルキレン変性シリコーン化合物（粘度は６２５〜１４００センチストークス（２５℃）程度）が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、栓体の表面処理剤は血液などの検体に触れると、微量ではあるが検体に移行する。近年、特に免疫血清学的検査のように検体中に極く微量存在するものを検出する要望の高まり、及び測定機器の発達により、高感度で検査する項目が増大しており、移行した極く微量のシリコーンオイルの影響を無視できなくなってきている。このため、従来の表面処理剤を使用するものにあっては、検査項目によっては、正確な検査値が得られないという問題が起こってきている。
【０００６】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、栓体が血液と接触しても栓体の表面処理剤が血液へ殆ど移行しない血液検査用容器を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
請求項１記載の血液検査用容器（以下、請求項１記載の発明を本発明１という）は、一端が開口し、他端が閉塞する有底管体と、該管体の開口部を密封する栓体とからなり、該栓体の少なくとも該管体内部側に位置する面に架橋型シリコーンオイルが塗布されてなることを特徴とする。
【０００８】
上記有底管体の材質としては、ガラス、プラスチックなどが挙げられ、プラスチックとしては、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレンなどが好適に使用される。
【０００９】
上記栓体の材質としては、例えば、天然ゴム、ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００１０】
本発明１で使用される架橋型シリコーンオイルとは、付加反応、縮合反応または紫外線照射による反応などによって、シリコーンポリマーが架橋硬化するものであり、架橋硬化は、室温硬化型、加熱硬化型のいずれでもよい。
【００１１】
上記架橋型シリコーンオイルの例としては、付加反応型のものとしては、室温硬化型であり空気中の水分で付加反応する、トーレダウコーニングシリコーン社製、商品名「ＳＲ２４１０」；室温硬化型のトーレダウコーニングシリコーン社製、商品名「ＳＥ１９８０クリヤー」；溶剤硬化型のトーレダウコーニングシリコーン社製、商品名「ＳＲ２３０９」が挙げられ、また、縮合反応型のものとしては、トーレダウコーニングシリコーン社製、商品名「ＳＲＸ２９０」が挙げられ、更に、紫外線照射による反応型のものとしては、トーレダウコーニングシリコーン社製、商品名「ＢＹ２４−５５１Ａ／Ｂ」が挙げられる。
【００１２】
本発明１において、栓体に架橋型シリコーンオイルを塗布する方法は、例えば、洗浄ドラム装置に架橋型シリコーンオイルそのもの又は有機溶媒で希釈された架橋型シリコーンオイルを入れ、この中に栓体をいれ、ドラムを回転させて架橋型シリコーンオイルと栓体が十分接触するようにさせればよい。塗布方法はこれに限らず、架橋型シリコーンオイルが栓体の少なくとも管体内部側に位置する面に十分接触し得る方法であれば、特に限定されない。
【００１３】
塗布後の栓体は、架橋型シリコーンオイルのタイプに応じて、室温放置または加熱により硬化させて皮膜を形成させる。硬化後の栓体は、清浄な水で十分洗浄するのが好ましい。
【００１４】
本発明１の血液検査用容器の使用方法は、従来の技術の項に挙げた方法と同様である。
【００１５】
請求項２記載の血液検査用容器（以下、請求項２記載の発明を本発明２という）は、一端が開口し、他端が閉塞する有底管体と、該管体の開口部を密封する栓体とからなり、該栓体の少なくとも該管体内部側に位置する面にフッ素系離型剤が塗布されてなることを特徴とする。
【００１６】
本発明２では、本発明１の架橋型シリコーンオイルの代わりに、フッ素系離型剤が使用されることの他は、本発明１と同様である。
【００１７】
本発明２で使用されるフッ素系離型剤とは、従来からゴムやプラスチックの成形に際して金型の離型剤として使用されてきたフッ素系離型剤であれば特に限定されず、例えば、代替フロンタイプやエアゾールタイプが挙げられる。
【００１８】
上記フッ素系離型剤の例としては、代替フロンタイプのものとしては、ダイキン工業社製、商品名「ダイフリーＧＦ−６０３０」；エアゾールタイプのものとしては、ダイキン工業社製、商品名「ダイフリーＧＡ−６０１０」が挙げられる。
【００１９】
本発明２において、栓体にフッ素系離型剤を塗布する方法は、例えば、洗浄ドラム装置にフッ素系離型剤そのもの又は溶媒で希釈されたフッ素系離型剤を入れ、この中に栓体をいれ、ドラムを回転させてフッ素系離型剤と栓体が十分接触するようにさせればよい。塗布方法はこれに限らず、フッ素系離型剤が栓体の少なくとも管体内部側に位置する面に十分接触し得る方法であれば、特に限定されない。
【００２０】
塗布後の栓体は、通常、室温放置によりフッ素系離型剤を硬化させて皮膜を形成させる。硬化後の栓体は、清浄な水で十分洗浄するのが好ましい。
【００２１】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施例を説明する。
（実施例１）
架橋型シリコーンオイルとして、トーレダウコーニングシリコーン社製、「ＳＲ２４１０」を洗浄ドラム装置に加え、これに塩素化ブチルゴム製の栓体（上端直径１６ｍｍ、下端直径１４ｍｍ、高さ１６ｍｍ）を入れた後、ドラムを回転させ、該栓体表面全体に架橋型シリコーンオイルを塗布した。次いで上記栓体を洗浄ドラム装置から取り出し、温度２５℃、相対湿度５０％の雰囲気中で２４時間放置して架橋型シリコーンオイルの硬化皮膜を形成させ、次いで清浄な水で十分洗浄した。得られた栓体に塗布されていた硬化シリコーンオイルの量は、１ｃｍ２  あたり１０〜２０μｇであった。
【００２２】
この栓体をポリエチレンテレフタレート製の有底管体（開口部内径１３．５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に打栓して血液検査用容器を製造した。
【００２３】
（実施例２）
架橋型シリコーンオイルとして、トーレダウコーニングシリコーン社製、「ＳＲ２３０９」を使用した他は、実施例１と同様にして栓体表面全体に架橋型シリコーンオイルを塗布した。次いで上記栓体を洗浄ドラム装置から取り出し、温度１５０℃の雰囲気中で３０分間放置して架橋型シリコーンオイルの硬化皮膜を形成させ、次いで清浄な水で十分洗浄した。得られた栓体に塗布されていた硬化シリコーンオイルの量は、１ｃｍ２  あたり１０〜１５μｇであった。この栓体をポリエチレンテレフタレート製の有底管体（開口部内径１３．５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に打栓して血液検査用容器を製造した。
【００２４】
（実施例３）
架橋型シリコーンオイルとして、トーレダウコーニングシリコーン社製、「ＳＥ１９８０クリヤー」を使用した他は、実施例１と同様にして栓体表面全体に架橋型シリコーンオイルを塗布した。次いで上記栓体を洗浄ドラム装置から取り出し、温度２５℃の雰囲気中で２４時間放置して架橋型シリコーンオイルの硬化皮膜を形成させ、次いで清浄な水で十分洗浄した。得られた栓体に塗布されていた硬化シリコーンオイルの量は、１ｃｍ２  あたり１０〜２０μｇであった。この栓体をポリエチレンテレフタレート製の有底管体（開口部内径１３．５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に打栓して血液検査用容器を製造した。
【００２５】
（実施例４）
架橋型シリコーンオイルとして、トーレダウコーニングシリコーン社製、「ＳＲＸ２９０」を使用した他は、実施例１と同様にして栓体表面全体に架橋型シリコーンオイルを塗布した。次いで上記栓体を洗浄ドラム装置から取り出し、温度１３０℃の雰囲気中で１０分間放置して架橋型シリコーンオイルの硬化皮膜を形成させ、次いで清浄な水で十分洗浄した。得られた栓体に塗布されていた硬化シリコーンオイルの量は、１ｃｍ２  あたり１０〜１５μｇであった。この栓体をポリエチレンテレフタレート製の有底管体（開口部内径１３．５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に打栓して血液検査用容器を製造した。
【００２６】
（実施例５）
架橋型シリコーンオイルとして、トーレダウコーニングシリコーン社製、「ＢＹ２４−５５１Ａ／Ｂ」を使用した他は、実施例１と同様にして栓体表面全体に架橋型シリコーンオイルを塗布した。次いで上記栓体を洗浄ドラム装置から取り出し、温度２５℃の雰囲気中で６０分間、紫外線照射して架橋型シリコーンオイルの硬化皮膜を形成させ、次いで清浄な水で十分洗浄した。得られた栓体に塗布されていた硬化シリコーンオイルの量は、１ｃｍ２  あたり１５〜３０μｇであった。この栓体をポリエチレンテレフタレート製の有底管体（開口部内径１３．５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に打栓して血液検査用容器を製造した。
【００２７】
（実施例６）
架橋型シリコーンオイル、トーレダウコーニングシリコーン社製、「ＳＲ２４１０」の代わりに、フッ素系離型剤、ダイキン工業社製、商品名「ダイフリーＧＦ−６０３０」を使用した他は、実施例１と同様にして栓体表面全体にフッ素系離型剤を塗布した。次いで上記栓体を洗浄ドラム装置から取り出し、温度２５℃の雰囲気中で６０分間放置してフッ素系離型剤の硬化皮膜を形成させ、次いで清浄な水で十分洗浄した。得られた栓体に塗布されていたフッ素系離型剤の量は、１ｃｍ２  あたり５〜１５μｇであった。この栓体をポリエチレンテレフタレート製の有底管体（開口部内径１３．５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に打栓して血液検査用容器を製造した。
【００２８】
（実施例７）
フッ素系離型剤として、ダイキン工業社製、商品名「ダイフリーＧＡ−６０１０」を使用した他は、実施例５と同様にして栓体表面全体にフッ素系離型剤を塗布した。次いで上記栓体を洗浄ドラム装置から取り出し、温度２５℃の雰囲気中で６０分間放置してフッ素系離型剤の硬化皮膜を形成させ、次いで清浄な水で十分洗浄した。得られた栓体に塗布されていたフッ素系離型剤の量は、１ｃｍ２  あたり５〜１５μｇであった。この栓体をポリエチレンテレフタレート製の有底管体（開口部内径１３．５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に打栓して血液検査用容器を製造した。
【００２９】
（比較例１）
架橋型シリコーンオイル、トーレダウコーニングシリコーン社製、「ＳＲ２４１０」の代わりに、非架橋型シリコーンオイル、トーレダウコーニングシリコーン社製、「ＳＨ３７４９」（粘度１３００センチストークス、水溶性）を使用した他は、実施例１と同様にして栓体表面全体に非架橋型シリコーンオイルを塗布した。次いで上記栓体を洗浄ドラム装置から取り出した。得られた栓体に塗布されていた非架橋型シリコーンオイルの量は、１ｃｍ２  あたり５０〜１００μｇであった。この栓体をポリエチレンテレフタレート製の有底管体（開口部内径１３．５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に打栓して血液検査用容器を製造した。
【００３０】
性能評価
実施例１〜７および比較例１で得られた血液検査用容器にヒト血液を１０ｍｌ採取後、緩やかに転倒混和した。次いで、常温で５時間、静置しておき、血液が十分凝固したことを確認後、３０００回転、１０分の条件で遠心分離し血清を得た。
【００３１】
得られた血清中の遊離サイロキシン（Ｆｒｅｅ  Ｔ４、甲状腺機能に関連する検査項目）量を、日本コダックダイアグノスティックス社製検査装置、「アマライトプロセッシングセンター」を用いて測定した。
【００３２】
この試験のコントロールとして、栓体を使用しないポリエチレンテレフタレート製の有底管体を使用したことの他は、上記と同様にして得た血清中の遊離サイロキシン量を測定した。
【００３３】
コントロールの測定値を１００としたときの、各実施例および比較例の血液検査用容器を使用して得られた血清の測定値を表１に示した。
【００３４】
【表１】
0003571838.tif 000002
【００３５】
表１より、実施例１〜７の血液検査用容器を使用したものでは、遊離サイロキシン量は、コントロールの測定値と殆ど差異がないが、比較例１の血液検査用容器を使用したものでは、遊離サイロキシン量は、コントロールの測定値の約１０倍となった。
【００３６】
【発明の効果】
本発明１の血液検査用容器の構成は、上記の通りであり、栓体に架橋型シリコーンオイルが塗布されているので、栓体が血液と接触しても栓体の表面処理剤が血液へ殆ど移行しない。従って、本発明の血液検査用容器は、血液中に微量存在する物質を高感度で検査する際に特に適している。
本発明２の血液検査用容器の構成は、上記の通りであり、栓体にフッ素系離型剤が塗布されているので、栓体が血液と接触しても栓体の表面処理剤が血液へ殆ど移行しない。従って、本発明の血液検査用容器は、血液中に微量存在する物質を高感度で検査する際に特に適している。