【手続補正書】
【提出日】平成29年6月21日(2017.6.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィンホモポリマーまたはコポリマーを調製する方法であって、前記方法は、
エチレン、アルファ−オレフィン、またはこれらの組み合わせと、下記式の触媒量の金属配位子錯体触媒であって、
【化１】
2016524024.tif 000001
式中、Ｍは、チタン、ジルコニウム、またはハフニウムであり、それぞれ独立して、＋２、＋３、または＋４のホルマール酸化状態であり、
ｎは、０〜３の整数であり、ｎが０の場合、Ｘは不在であり、
各Ｘは、独立して、中性、一価アニオン性、もしくは二価アニオン性である単座配位配位子であるか、または２つのＸは、一緒になって、中性、一価アニオン性、もしくは二価アニオン性である二座配位配位子を形成し、
Ｘ及びｎは、金属配位子錯体が中性になるように選択され、
各Ｚ部分は、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ４０）ヒドロカルビル、またはＰ（Ｃ１−Ｃ４０）ヒドロカルビルであり、
Ｌは、（Ｃ１−Ｃ４０）ヒドロカルビレンまたは（Ｃ１−Ｃ４０）ヘテロヒドロカルビレンであるが、Ｚ部分を連結している２〜８炭素原子のリンカー主鎖を含む部分を有することが条件であり、そのような２〜８原子のリンカーの各原子は、独立して、炭素原子またはヘテロ原子であり、各ヘテロ原子は、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）２、Ｓｉ（ＲＣ）２、Ｇｅ（ＲＣ）２、Ｐ（ＲＰ）、またはＮ（ＲＮ）であり、独立して、各ＲＣは非置換（Ｃ１−Ｃ１８）ヒドロカルビルであり、または２つのＲＣは、一緒になって、（Ｃ２−Ｃ９）アルキレンを形成し、各ＲＰは、非置換（Ｃ１−Ｃ１８）ヒドロカルビルであり、各ＲＮは、非置換（Ｃ１−Ｃ１８）ヒドロカルビル、水素原子、または不在であり、
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、またはその両方は、ハロゲン原子であり、
Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ｂ、Ｒ６ｃ、Ｒ７ｃ、Ｒ８ｃ、Ｒ６ｄ、Ｒ７ｄ、及びＲ８ｄは、独立して、水素原子、（Ｃ１−Ｃ４０）ヒドロカルビル、（Ｃ１−Ｃ４０）ヘテロヒドロカルビル、Ｓｉ（ＲＣ）３、Ｇｅ（ＲＣ）３、Ｐ（ＲＰ）２、Ｎ（ＲＮ）２、ＯＲＣ、ＳＲＣ、ＮＯ２、ＣＮ、Ｆ３Ｃ、Ｆ３ＣＯ、ＲＣＳ（Ｏ）−、ＲＣＳ（Ｏ）２−、（ＲＣ）２Ｃ＝Ｎ−、ＲＣＣ（Ｏ）Ｏ−、ＲＣＯＣ（Ｏ）−、ＲＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、（ＲＣ）２ＮＣ（Ｏ）−、またはハロゲン原子であり、
Ｒ５ｃ及びＲ５ｄは、独立して、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル、アントラセニル、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセニル、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロアントラセニル、フェナントレニル、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロフェナントレニル、２，６−ジメチルフェニル、２，６−ジイソプロピルフェニル、３，５−ジ（第三級−ブチル）フェニル、３，５−ジフェニルフェニル、１−ナフチル、２−メチル−１−ナフチル、２−ナフチル、１，２，３，４−テトラ−ヒドロナフサ−５−イル、１，２，３，４−テトラヒドロナフサ−６−イル、アントラセン−９−イル、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロアントラセン−９−イル、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロフェナントレン−９−イル、インドリル、インドリニル、キノリニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノリニル、イソキノリニル、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリニル、カルバゾリル、１，２，３，４−テトラヒドロカルバゾリル、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロカルバゾリル、２，７−ジ（第三級−ブチル）−カルバゾール−９−イル、２，７−ジ（第三級−オクチル）−カルバゾール−９−イル、２，７−ジフェニルカルバゾール−９−イル、又は２，７−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−カルバゾール−９−イルから選択され、
エチレンホモポリマー、アルファ−オレフィンホモポリマー、またはエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーが形成されるような条件下で接触させることを含み、
Ｒ１ａもＲ１ｂもハロゲン原子ではないこと以外は同一である触媒による同一の条件下で調製された、それ以外は同一のエチレンホモポリマー、アルファ−オレフィンホモポリマー、またはエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーと比較したとき、少なくとも２０パーセント低減されている重量平均分子量を有する、前記方法。
【請求項２】
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、またはその両方が、フッ素、塩素、ヨウ素、又はこれらの組み合わせから選択されるハロゲン原子である、請求項１に記載の前記方法。
【請求項３】
前記アルファ−オレフィンが、３〜１２個の炭素を有する直鎖アルファオレフィン、５〜１６個の炭素を有する分岐鎖アルファ−オレフィン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１または２に記載の前記方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
ＺｒＣｌ４（０．０５５ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を含有する冷トルエン（３０ｍＬ）に、ジエチルエーテル（０．３３ｍＬ、１．０ｍｍｏｌ）中の３．０Ｍ  ＭｅＭｇＢｒを加える。５分間撹拌した後、配位子（０．３００ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を固体で加える。１時間撹拌した後、ヘキサンの量（１５ｍＬ）を加え、黒色の懸濁液を濾過する。溶媒を減圧下で除去して、０．３１２ｇ（８５．６％）の生成物を白色の固体として得る。
本発明は、以下の態様を含む。
［１］
オレフィンホモポリマーまたはコポリマーを調製する方法であって、前記方法は、
エチレン、アルファ−オレフィン、またはこれらの組み合わせと、下記式の触媒量の金属配位子錯体触媒であって、
【化２８】
2016524024.tif 000002
式中、Ｍは、チタン、ジルコニウム、またはハフニウムであり、それぞれ独立して、＋２、＋３、または＋４のホルマール酸化状態であり、
ｎは、０〜３の整数であり、ｎが０の場合、Ｘは不在であり、
各Ｘは、独立して、中性、一価アニオン性、もしくは二価アニオン性である単座配位配位子であるか、または２つのＸは、一緒になって、中性、一価アニオン性、もしくは二価アニオン性である二座配位配位子を形成し、
Ｘ及びｎは、金属配位子錯体が中性になるように選択され、
各Ｚ部分は、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ４０）ヒドロカルビル、またはＰ（Ｃ１−Ｃ４０）ヒドロカルビルであり、
Ｌは、（Ｃ１−Ｃ４０）ヒドロカルビレンまたは（Ｃ１−Ｃ４０）ヘテロヒドロカルビレンであるが、Ｚ部分を連結している２〜８炭素原子のリンカー主鎖を含む部分を有することが条件であり、そのような２〜８原子のリンカーの各原子は、独立して、炭素原子またはヘテロ原子であり、各ヘテロ原子は、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）２、Ｓｉ（ＲＣ）２、Ｇｅ（ＲＣ）２、Ｐ（ＲＰ）、またはＮ（ＲＮ）であり、
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、またはその両方は、ハロゲン原子であり、
Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ｂ、Ｒ６ｃ、Ｒ７ｃ、Ｒ８ｃ、Ｒ６ｄ、Ｒ７ｄ、及びＲ８ｄは、独立して、水素原子、（Ｃ１−Ｃ４０）ヒドロカルビル、（Ｃ１−Ｃ４０）ヘテロヒドロカルビル、Ｓｉ（ＲＣ）３、Ｇｅ（ＲＣ）３、Ｐ（ＲＰ）２、Ｎ（ＲＮ）２、ＯＲＣ、ＳＲＣ、ＮＯ２、ＣＮ、Ｆ３Ｃ、Ｆ３ＣＯ、ＲＣＳ（Ｏ）−、ＲＣＳ（Ｏ）２−、（ＲＣ）２Ｃ＝Ｎ−、ＲＣＣ（Ｏ）Ｏ−、ＲＣＯＣ（Ｏ）−、ＲＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、（ＲＣ）２ＮＣ（Ｏ）−、またはハロゲン原子であり、各Ｒ５ｃ及びＲ５ｄは、独立して、（Ｃ６−Ｃ４０）アリールまたは（Ｃ１−Ｃ４０）ヘテロアリールであり、アリール、ヘテロアリール、ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビル、ヒドロカルビレン、及びヘテロヒドロカルビレン基のそれぞれは、独立して、非置換であるか、または１つ以上の置換基ＲＳで置換されており、各ＲＳは、独立して、ハロゲン原子、ポリフルオロ置換、ペルフルオロ置換、非置換（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｆ３Ｃ−、ＦＣＨ２Ｏ−、Ｆ２ＨＣＯ−、Ｆ３ＣＯ−、Ｒ３Ｓｉ−、Ｒ３Ｇｅ−、ＲＯ−、ＲＳ−、ＲＳ（Ｏ）−、ＲＳ（Ｏ）２−、Ｒ２Ｐ−、Ｒ２Ｎ−、Ｒ２Ｃ＝Ｎ−、ＮＣ−、ＲＣ（Ｏ）Ｏ−、ＲＯＣ（Ｏ）−、ＲＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、もしくはＲ２ＮＣ（Ｏ）−であり、またはＲＳのうちの２つは、一緒になって、非置換（Ｃ１−Ｃ１８）アルキレンを形成し、各Ｒは、独立して非置換（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルである、金属配位子錯体触媒とを、
エチレンホモポリマー、アルファ−オレフィンホモポリマー、またはエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーが形成されるような条件下で接触させることを含み、
Ｒ１ａもＲ１ｂもハロゲン原子ではないこと以外は同一である触媒による同一の条件下で調製された、それ以外は同一のエチレンホモポリマー、アルファ−オレフィンホモポリマー、またはエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーと比較したとき、少なくとも２０パーセント低減されている重量平均分子量を有する、前記方法。
［２］
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、またはその両方が、フッ素、塩素、ヨウ素、及びこれらの組み合わせから選択されるハロゲン原子である、［１］に記載の前記方法。
［３］
Ｒ５ｃ及びＲ５ｄが、独立して、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル、アントラセニル、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセニル、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロアントラセニル、フェナントレニル、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロフェナントレニル、２，６−ジメチルフェニル、２，６−ジイソプロピルフェニル、３，５−ジ（第三級−ブチル）フェニル、３，５−ジフェニルフェニル、１−ナフチル、２−メチル−１−ナフチル、２−ナフチル、１，２，３，４−テトラ−ヒドロナフサ−５−イル、１，２，３，４−テトラヒドロナフサ−６−イル、アントラセン−９−イル、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロアントラセン−９−イル、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロフェナントレン−９−イル、インドリル、インドリニル、キノリニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノリニル、イソキノリニル、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリニル、カルバゾリル、１，２，３，４−テトラヒドロカルバゾリル、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロカルバゾリル、３，６−ジ（第三級−ブチル）−カルバゾール−９−イル、３，６−ジ（第三級−オクチル）−カルバゾール−９−イル、３，６−ジフェニルカルバゾール−９−イル、３，６−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−カルバゾール−９−イル、２，７−ジ（第三級−ブチル）−カルバゾール−９−イル、２，７−ジ（第三級−オクチル）−カルバゾール−９−イル、２，７−ジフェニルカルバゾール−９−イル、及び２，７−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−カルバゾール−９−イルから独立して選択される、［１］または［２］に記載の前記方法。
［４］
前記アルファ−オレフィンが、３〜１２個の炭素を有する直鎖アルファオレフィン、５〜１６個の炭素を有する分岐鎖アルファ−オレフィン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の前記方法。
［５］
前記重量平均分子量が少なくとも２０パーセント低減される、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の前記方法。