(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）  で表されるアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩を８〜１８重量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルからなる群より選ばれるノニオン界面活性剤を１〜４０重量％、及び石油系溶剤を含有するドライクリーニング用洗浄剤組成物であって、アルキルエーテルリン酸エステル又はその塩を含めてアニオン界面活性剤を１０〜５０重量％含有し、かつ石油系溶剤中に１％（ｖ／ｖ）添加した時に当該石油系溶剤の体積抵抗率を少なくとも２．０  ＧΩ・ｃｍ以下とさせる導電性向上能を有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【化１】
0003592756.tif 000006
〔式中、  Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基、Ｒ’は−ＯＭ  又はＲＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−、ｎ  は１〜６、Ｍ  は水素、アルカリ金属又はアルカノールアミンを表す。〕
【請求項２】
アルキルエーテルリン酸エステル又はその塩がセスキアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩である請求項１記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【請求項３】
下記一般式（２）  で表されるジアルキルスルホコハク酸塩型界面活性剤を、全アニオン界面活性剤中１〜５０重量％含有する請求項１又は２記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【化２】
0003592756.tif 000007
〔式中、Ｒ１，  Ｒ２は、同一又は異なって、それぞれ炭素数６〜１２のアルキル基又はアルケニル基、  ＸはＮａ又はＫ  を表す。〕
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、石油系溶剤の体積抵抗率を低下させる能力が大きく、また、石油系溶剤の体積抵抗率の経時変化を極めて少なくさせるドライクリーニング用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ドライクリーニングは、繊維製品の洗浄を有機系溶剤を用いて行う洗浄方法であるが、有機系溶剤として、テトラクロルエチレン、トリクロルエタン、トリクロルトリフルオロエタンなどのハロゲン系炭化水素、あるいはパラフィン、ナフテン、芳香族炭化水素からなる石油系溶剤が用いられてきた。これらの溶剤を用いるドライクリーニングにおいては、水溶性汚れ及び固体汚れ除去のために種々の活性剤が用いられている。
【０００３】
ドライクリーニング用洗浄剤組成物は、一般に界面活性剤（使用上の便宜から配合組成物中の５〜８０重量％配合されている）、ドライクリーニング溶剤、粘度低下剤及び防錆剤等が配合された液状洗浄剤組成物であって、使用に際しては、この液状洗浄剤組成物を上記のようなドライクリーニング溶剤に対して  ０．１〜５％の割合に希釈して使用している。ドライクリーニング用洗浄剤に要求される性能は、洗浄力、再汚染防止能、抱水能、帯電防止能、柔軟性能などであり、これらの性能を満たすため種々の配合系が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
近年、環境への影響や安全性の面から、トリクロルトリフルオロエタンやトリクロルエタンなどの使用が規制されつつあり、これらの溶剤に代わって石油系溶剤を用いるドライクリーニング機への移行が進むものと予想されている。
【０００５】
しかしながら石油系溶剤を用いるドライクリーニングでは、導電性の低い石油系溶剤を使用するため、引火爆発の危険性がある。引火爆発の要因としては、衣類や溶剤の摩擦によって発生する静電気が主要なものである。石油系溶剤のワッシャーでの爆発事故の可能性は、石油系溶剤の抵抗（体積抵抗率）が１０１０Ω・ｃｍ（１０ＧΩ・ｃｍ）  以上で、衣類が乾燥された状態で摩擦を受ける時に静電気が発生し、静電気の発生量が着火エネルギー以上であり、石油系溶剤のワッシャー内の濃度が爆発限界範囲内の場合において事故が発生する可能性があるとされている。
【０００６】
その一方で、特定のドライクリーニング用洗浄剤を石油系溶剤に添加することにより、当該石油系溶剤の導電性を向上させる傾向を示すことが見出されている。
【０００７】
このような背景から近年、石油系溶剤の体積抵抗率を測定することでドライクリーニング用洗浄剤の添加量を管理し、適性な体積抵抗率を維持する機能を有するドライクリーニング機が普及し始めている。
【０００８】
しかしながら、従来のドライクリーニング用洗浄剤は、溶剤の体積抵抗率の低下能が十分でなく、センサー感度が悪く、また低い体積抵抗率を安定に保つ組成は知られていない。
【０００９】
例えば、アルキルリン酸エステル塩を配合し、その性能について検討した先行技術としては次に挙げるものが知られている。例えば、アルキルリン酸エステル塩とノニオン界面活性剤との併用により、カチオン界面活性剤を使用することなく、帯電防止能、柔軟性能を付与せんとするもの（特開昭５４−１３０７号公報）、カチオン界面活性剤、カチオン性共重合体及びアルキルリン酸エステル塩のうち２種以上の化合物を併用することにより、洗浄力、再汚染防止能を向上させ、併せて帯電防止能、柔軟性を付与せんとするもの（特開昭５５−３１８６２号公報）、アミドアミン型両性界面活性剤、アルキルリン酸エステル塩、ジアルキルスルホサクシネート及び非イオン界面活性剤を併用し、親水性汚垢を効果的に除去し、併せて帯電防止性、柔軟性能を付与せんとするもの（特開昭５６−７２０９３号公報）、ノニオン界面活性剤、スルホン化型、又は硫酸化型アニオン界面活性剤及びリン酸エステル型界面活性剤を併用することにより、抱水力を増大すると共に、クリーニング装置の金属腐食を抑制せんとするもの（特公昭４４−６９７４号公報）、高級脂肪酸のアルカノールアミドとアルキルリン酸エステルを併用したドライクリーニング溶剤用防錆剤（特公昭６１−２５７６０号公報）、カチオン界面活性剤と高級脂肪酸、アルキルリン酸エステルとを併用し、組成物のｐＨが６〜８で防錆性の優れたドライクリーニング用洗浄剤（特開平１−１３９８６３号公報）等である。
【００１０】
しかしながら、上記に列挙した何れの従来技術においても石油系溶剤の体積抵抗率の低下と経時変化については言及されておらず、石油系溶剤の体積抵抗率を測定することでドライクリーニング用洗浄剤の添加量を管理する機能を有するドライクリーニング機に適合したアルキルリン酸エステルを配合するドライクリーニング用洗浄剤は示されていない。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
かかる状況のもとに、本発明者らは、ドライクリーニング用洗浄剤に求められる基本性能を損なうことなく、石油系溶剤の体積抵抗率低下能が大きく、しかも石油系溶剤の経時的な体積抵抗率変化を極めて少なくし、特にドライクリーニング用洗浄剤の添加量を、石油系溶剤の体積抵抗率で管理する機能を装備したドライクリーニング機への機械適性に優れた洗浄剤組成物を鋭意研究した結果、アルキルエーテルリン酸エステル又はその塩を特定量含有する組成物が、前述の問題点を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【００１２】
即ち本発明は、下記一般式（１）  で表されるアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩を８〜１８重量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルからなる群より選ばれるノニオン界面活性剤を１〜４０重量％、及び石油系溶剤を含有するドライクリーニング用洗浄剤組成物であって、アルキルエーテルリン酸エステル又はその塩を含めてアニオン界面活性剤を１０〜５０重量％含有し、かつ石油系溶剤中に１％（ｖ／ｖ）添加した時に当該石油系溶剤の体積抵抗率を少なくとも２．０  ＧΩ・ｃｍ以下とさせる導電性向上能を有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１３】
【化３】
0003592756.tif 000002
【００１４】
〔式中、  Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基、Ｒ’は−ＯＭ  又はＲＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−、ｎ  は
１〜６、Ｍ  は水素、アルカリ金属又はアルカノールアミンを表す。〕
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、石油系溶剤の体積抵抗率を管理する上で非常に有用であり、特に近年普及している石油系溶剤の体積抵抗率の変動によりドライクリーニング用洗浄剤の添加量を操作する型のドライクリーニング機を使用する場合に、適性な体積抵抗率を維持することができ、優れた安全性を得ることができる。
【００１５】
なお、体積抵抗率は導電率の逆数のことであり、その測定方法は、後述の実施例における方法による。
【００１６】
本発明で使用するアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩は、アニオン界面活性剤の一種であり、前述した一般式（１）  で表されるエチレンオキサイド付加型のものである。  Ｒは好ましくはＣ１０〜Ｃ１６のアルキル基であり、また分岐鎖よりも直鎖の方が好ましい。塩はその対イオンとしてアルカリ金属又はアルカノールアミンを用いることができ、特にトリエタノールアミンが好ましい。アルキルエーテルリン酸エステル塩は、塩で本発明の組成物に配合するか、酸の形で配合した後で上記対イオンを含むアルカリ剤で中和してもよい。また、モノアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩、ジアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩単独よりは、モノ体及びジ体の約１／１モル比の混合物であるセスキアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩において特に優れた石油系溶剤の体積抵抗率低下能と安定した体積抵抗率の経時変化が認められる。
【００１７】
一般式（１）  で表されるアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩は、組成物中に８〜１８重量％、好ましくは９〜１１重量％配合される。
【００１８】
本発明では上記のアルキルエーテルリン酸エステル（塩）型の界面活性剤以外のアニオン界面活性剤が併用される。アニオン界面活性剤は上記アルキルエーテルリン酸エステル又はその塩を含めて組成物中に１０〜５０重量％配合される。
【００１９】
その他に併用するアニオン界面活性剤は限定されるものではないが、下記一般式（２）  で表されるジアルキルスルホコハク酸塩型の界面活性剤が好ましい。
【００２０】
【化４】
0003592756.tif 000003
【００２１】
〔式中、Ｒ１，  Ｒ２は、同一又は異なって、それぞれ炭素数６〜１２のアルキル基又
はアルケニル基、  ＸはＮａ又はＫ  、好ましくはＮａを表す。〕
好ましいジアルキルスルホコハク酸塩型界面活性剤としては、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジデシルスルホコハク酸ナトリウム、ジドデシルスルホコハク酸ナトリウム等が例示できる。一般式（２）  で表されるジアルキルスルホコハク酸塩型界面活性剤は、配合する全アニオン界面活性剤中に１〜５０重量％配合されるのが好ましい。また、このジアルキルスルホコハク酸塩型界面活性剤の溶媒としては、種々の組み合わせが考えられるが、プロピレングリコール／水等の引火点の高い溶媒が好ましい。
【００２２】
本発明の組成物には、更にポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルからなる群より選ばれるノニオン界面活性剤を１〜４０重量％配合する。これにより、石油系溶剤中での電気的特性を悪化させることなく、洗浄力、再汚染防止能をより高めることができる。
【００２３】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物には上記の必須成分の他にバランス剤として、パラフィン（沸点  １２０〜  ２２０℃）  、ナフテン及び／又は芳香族炭化水素を含有するいわゆる石油系溶剤などのドライクリーニング用溶剤が使用される。
【００２４】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物のｐＨは、防錆性を考慮して  ６．０〜８．０  の範囲に調整される。ｐＨ調整はアルカノールアミンで行うことが溶解性、保存安定性の面で望ましい。
【００２５】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、通常石油系溶剤に対して０．１  〜５重量％の割合で希釈して使用される。
【００２６】
【発明の効果】
石油系溶剤に本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物を配合することで、洗浄性能、再汚染防止効果を損なうことなく、石油系溶剤の体積抵抗率を低下させ、かつ体積抵抗率の経時変化を安定させることができる。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例を挙げ本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制約されるものではない。
【００２８】
実施例１
表１，２に示す組成物を調製し、下記に示す方法で、（１）  石油系溶剤に添加したときの当該石油系溶剤の体積抵抗率及び（２）  石油系溶剤に添加したときの体積抵抗率の経時変化を測定した。
【００２９】
＜（１）  体積抵抗率＞
石油系溶剤として「エクソールＤ４０」（エクソン社製、ノルマルパラフィン５０重量％、ナフテン５０重量％、芳香族炭化水素１％以下）を用い、これに洗浄剤組成物を１％  （ｖ／ｖ）添加したとき、添加１分後の当該石油系溶剤の体積抵抗率を測定する。
【００３０】
＜（２）  体積抵抗率の経時変化＞
石油系溶剤の体積抵抗率の測定は、図１のような装置を作製し、石油系溶剤を循環させる系において絶縁抵抗計により測定した。
【００３１】
図１中、１は絶縁抵抗計、２は測定器、３は測定電極であり、Ｐは溶剤循環ポンプであり、用いた計器は以下の通りである。
絶縁抵抗計：東亜電波ＳＭＥ−８２０３（測定電位５Ｖ）
測定電極：東亜電波ＳＭＥ−８３３５（電極定数７０ｃｍ）
また、石油系溶剤として「エクソールＤ４０」（エクソン社製）３リットルを用い、当該石油系溶剤に対して表１，２の洗浄剤組成物を１％  （ｖ／ｖ）添加し、循環速度は１０リットル／分とした。
【００３２】
表中の体積抵抗率の経時変化は以下の式により算出されたものである。
体積抵抗率の経時変化＝〔洗浄剤添加４５分後の測定値〕−〔洗浄剤添加１分後の測定値〕。
【００３３】
＜評価＞
上記の評価結果を表１，２に示すが、ドライクリーニング用洗浄剤組成物を石油系溶剤中に１％（ｖ／ｖ）添加したときの石油系溶剤の体積抵抗率（ＧΩ・ｃｍ）  と石油系溶剤の体積抵抗率の経時変化が小さいほど、ドライクリーニング機に装備されているドライクリーニング用洗浄剤組成物の濃度管理のセンサー対応性が良好で引火爆発の危険性も低くなることを意味する。
【００３４】
【表１】
0003592756.tif 000004
【００３５】
【表２】
0003592756.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で体積抵抗率の測定に用いた装置の略図
【符号の説明】
１：絶縁抵抗計
２：測定器
３：測定電極
Ｐ：溶剤循環ポンプ
【図１】
0003592756.tif 000008