(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に，少なくとも色素を含む記録層及び反射層を積層して構成された光情報記録媒体において，
前記色素が，一般式
【化１】
0003602652.tif 000020
（ただし，Ｘ1 〜Ｘ4 は，それぞれ独立に水素原子，ハロゲン原子，置換基を有しても良いアルキル基，置換基を有しても良いアリール基，置換基を有しても良いアルコキシ基，置換基を有しても良いアリールオキシ基，置換基を有しても良いアルキルチオ基，置換基を有しても良いアリールチオ基，ニトロ基，シアノ基，スルホン酸基，スルホン酸アミド基，スルホン酸エステル基であり，ｏ，ｐ，ｑ，ｒは，置換基Ｘ1 〜Ｘ4 の置換数で０〜４の整数である。）で表されるフタロシアニン化合物であり，
前記色素が，外部エネルギーの付加によって凝集状態が変化し，複数の異なる波長域に対する吸収スペクトルが変化するものであることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項２】
請求項１記載の光情報記録媒体において，前記記録層が，前記色素の凝集状態の変化により，前記色素の凝集状態の変化前の反射率と比較して，前記複数の異なる波長域から選択された全ての光に対する反射率を低下させることによって情報を記録及び再生するものであることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項３】
請求項１又は２記載の光情報記録媒体において，前記複数の異なる波長域が，６２０〜６５０ｎｍ及び７６０〜８３０ｎｍであることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項４】
請求項３記載の光情報記録媒体において，前記６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で情報の記録及び再生が可能であり，かつ前記７６０〜８３０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で情報の記録及び再生が可能であることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項５】
請求項４記載の光情報記録媒体において，更に，前記６２０〜６５０ｎｍ又は前記７６０〜８３０ｎｍのいずれか一方の波長域から選択された波長のレーザ光によって記録された情報が，前記６２０〜６５０ｎｍ及び前記７６０〜８３０ｎｍの波長域から選択された全ての波長のレーザ光で再生可能であることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の光情報記録媒体の情報記録方法において，
前記記録層に対して外部エネルギーを付加して，前記色素の凝集状態を変化させ，
前記複数の異なる波長域の吸収スペクトルを，前記外部エネルギー付加前の吸収スペクトルから異なる吸収スペクトルに変化させることによって前記記録層に情報を記録することを特徴とする光情報記録媒体の情報記録方法。
【請求項７】
請求項６記載の光情報記録媒体の情報記録方法において，前記複数の異なる波長域から選択された全ての波長の光に対する反射率を，前記吸収スペクトル変化前の反射率から低下させることによって前記記録層に情報を記録することを特徴とする光情報記録媒体の情報記録方法。
【請求項８】
請求項６又は７記載の光情報記録媒体の情報記録方法において，前記複数の異なる波長域が，６２０〜６５０ｎｍ及び７６０〜８３０ｎｍであることを特徴とする光情報記録媒体の情報記録方法。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれかに記載の光情報記録媒体の情報再生方法において，
前記外部エネルギーを付加することによって吸収スペクトルが変化する前記複数の異なる波長域から選択された波長の光を用いて，前記記録層に記録された情報を再生することを特徴とする光情報記録媒体の情報再生方法。
【請求項１０】
請求項９記載の光情報記録媒体の情報再生方法において，前記記録層に前記複数の異なる波長域から選択された波長の光を照射してその反射光を受光し，前記記録層に情報が記録されていない状態の反射率に対する反射率の低下を検出することによって前記記録層に記録された情報を再生することを特徴とする光情報記録媒体の情報再生方法。
【請求項１１】
請求項９又は１０記載の光情報記録媒体の情報再生方法において，前記複数の異なる波長域が，６２０〜６５０ｎｍ及び７６０〜８３０ｎｍであることを特徴とする光情報記録媒体の情報再生方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は，光情報記録媒体，光情報記録媒体の情報記録方法及び情報再生方法に関し，より詳細には，複数の光情報記録媒体間，複数の光情報記録媒体用ドライブ間で情報の共有化を図り，常に変化し氾濫する光情報記録媒体の資源共有化を図ることができる光情報記録媒体，光情報記録媒体の情報記録方法及び情報再生方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在，パーソナルコンピュータのデータストレージメディアとして，いくつものリムーバブルディスクが登場している。これらの中において，ＣＤ−ＲＯＭが，過去のＦＤＤのように，１つの地位を完全に確立し，ほとんどのパーソナルコンピュータにＣＤ−ＲＯＭドライブが標準搭載されつつある。そして，このＣＤ−ＲＯＭ系メディアに対する互換性ということが，リムーバブルメディアとしての差別化要因の１つにさえなっている。
【０００３】
例えば，ＣＤ系の追記型メディアである，ＣＤ−Ｒ（ＣＤ−Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅ）は，ＣＤ−ＲＯＭドライブで再生できるようにするため，未記録状態で６０〜７０％以上の反射率を有し，かつ記録により反射率を低下させることで記録を行えるようにしている。この互換性により，ＣＤ−Ｒに記録した情報をＣＤ−ＲＯＭドライブで読み出すことができる。
【０００４】
すなわち，ＣＤ−Ｒは，透明樹脂基板上に記録層，反射層，保護層が積層されており，記録層に高パワーのレーザ光を照射することによって，記録層が物理的又は化学的変化を起こし，ピットの形で情報を記録する。そして，形成されたピットに低パワーのレーザ光を照射し，反射率の変化を検出することにより，ピットとして記録された情報を再生することができる。
【０００５】
ところで，近年，リムーバブルメディアもＨＤＤのようにギガバイトストレージとしての研究・開発が盛んに行われており，ＣＤ系メディアもＤＶＤ（ディジタルビデオディスク）系メディアへと進化し始めようとしている。このＤＶＤ系メディアでは，現在のＣＤ系メディアの記録・再生に用いられる７８０ｎｍの波長のレーザ光に対し，６３０ｎｍの波長のレーザ光が情報の記録・再生に用いられる。また，ＤＶＤ系メディアにあっても，ＤＶＤ−ＲＯＭはＣＤ−ＲＯＭと同様，未記録時に６０〜７０％以上という高反射率が要求されている。
【０００６】
したがって，ＣＤ系メディアとＤＶＤ系メディアとの互換性ということが非常に問題となって来ることが容易に想像できる。ＣＤ−ＲＯＭ及びＤＶＤ−ＲＯＭに関しては，両者間の互換性に問題はないが，追記型のＣＤ−Ｒでは，この問題が大きなハードルとして存在する。
【０００７】
現在ＣＤ−Ｒが徐々にその互換性の高さや取扱いの容易性から普及しつつあるが，ＣＤ−Ｒの記録・再生波長とＤＶＤ系メディアの記録・再生波長が異なることにより，ＣＤ−Ｒメディアに記録された情報がＤＶＤ系ドライブで読めないのは，ユーザにとっては非常に不便である。それは，将来的にＣＤ−ＲとＤＶＤ−ＲＯＭの両者が普及する可能性があるからである。よって，ＤＶＤ系ドライブで再生可能なＣＤ−Ｒを市場に登場させることが好ましいのは明らかである。
【０００８】
前述したように現行のＣＤ−Ｒは，７８０ｎｍのレーザ波長を利用して情報の記録・再生を行うものである。具体的に，現状のＣＤ−ＲにＤＶＤ系メディアとの互換性を持たせ，ＣＤ−Ｒに書き込まれた情報をＤＶＤ系ドライブで再生可能とするためには，ＣＤ−Ｒの記録材料の６３５ｎｍの波長付近にも記録情報を存在させることが必要である。言い換えれば，ＣＤ−Ｒに情報を記録する際，７８０ｎｍ付近の色素の物性を変化させると同時に，６３５ｎｍ付近の色素の物性をも変化させることが必要である。
【０００９】
現状のＣＤ−Ｒの記録層には，シアニン系又はフタロシアニン系色素が用いられている。情報は，これらの色素を分解させること等の色素の物性値変化，基板の変形等により，反射率の変化（反射率を低下させる）として書き込まれている。
【００１０】
図２２は，ＣＤ−Ｒに情報を書き込んだ状態を説明するための説明図である。図２２（ａ）は，情報を記録する前のＣＤ−Ｒの状態を示しており，このＣＤ−Ｒは，基板１と，基板１上に形成され，色素を含む記録層２と，記録層２上に形成された金反射層３とが積層されて構成されている。
【００１１】
実際にＣＤ−Ｒに情報を記録する方法としては，図２２に示すように，色素を含む記録層２と基板１との界面を変形させてＢｕｍｐ（バンプ）を形成する方法（図２２（ｂ）），色素を含む記録層２と金反射層３との界面にＰｉｔ（ピット）を形成する方法（図２２（ｃ））又は色素を含む記録層２と金反射層３との界面にＢｕｂｂｌｅ（バブル）を形成する方法（図２２（ｄ））がある。なお，参考として，ＣＤ−ＲＯＭに情報が記録された様子を図２２（ｅ）に示す。
【００１２】
ところで，現在のＣＤ−Ｒは，シアニン色素やフタロシアニン色素の吸収スペクトルの長波長側のすそを記録・再生波長として用いている。この領域の波長を用いることで，適度な吸収と反射率が得られる。すなわち，未記録時には高反射率が得られ，記録時には熱吸収による色素物性変化，その他基板界面，あるいは金反射層界面の変化をもたらし，反射率を低下させて情報を記録することができる。
【００１３】
そこで，ＣＤ−Ｒの記録・再生波長である７８０ｎｍのレーザ光で，７８０ｎｍ及び６３５ｎｍの波長で記録された情報を読み取ることができるようにするための１つの方法としては，７８０ｎｍの波長に色素の吸収スペクトルのすそ（長波長側）が位置するとともに，６３５ｎｍの波長にも色素の吸収スペクトルのすそ（短波長側）が位置する色素を選択し，その色素を記録層に用いるという方法が考えられる。
【００１４】
このように，異なる波長域で情報の記録及び再生を可能とするものとして，例えば，特開平７−３２３６６５号公報に開示された光記録媒体がある。この光記録媒体は，基板上に色素を含有する記録層，反射層及び保護層を順次積層してなる光記録媒体において，記録層が，６３０ｎｍ未満の吸収極大を有し，６３０〜６９０ｎｍから選択される波長の光における吸光度が０．０３〜０．５であり，７７０〜８３０ｎｍから選択される波長の光における吸光度が０．０３〜０．３であるものである。
【００１５】
そして，この光記録媒体によれば，６３０〜６９０ｎｍから選択される波長の赤色レーザ光に対して，記録・再生ができ，かつ７７０〜８３０ｎｍから選択される波長の近赤外レーザ光に対して，ＣＤ規格に準拠した記録・再生又は再生が可能な良好な記録特性を有する光記録媒体を得ることができる。
【００１６】
また，他の例として，特開平８−３１０１０号公報に開示された光記録媒体がある。この光記録媒体は，透明な基板上に，直接又は他の層を介して設けられるレーザ光を吸収する光吸収層と，この光吸収層の上に直接接して設けられる光反射層とから少なくともなる光記録媒体において，光吸収層が少なくとも有機色素を含み，光反射層が金属膜で形成されており，レーザ光の波長λ１を用いて記録及び再生が可能であり，波長λ１より短波長側のレーザ光の波長λ２を用いて記録及び再生が可能であり，かつ，波長λ１における光吸収層の屈折率が１．８〜２．６，消衰係数ｋが０．０４〜０．１６であり，波長λ２における光吸収層の屈折率が１．６以上，消衰係数ｋが０．０４〜０．５であるものである。
【００１７】
そして，この光記録媒体によれば，異なる波長，例えば７７０〜８３０ｎｍから選択される波長の近赤外レーザ光に対してＣＤ規格に準拠した記録及び再生が可能で，かつ，６３０〜６９０ｎｍから選択される波長の赤色レーザ光に対して記録及び再生又は再生が可能な，良好な記録特性を有する光記録媒体を得ることができる。
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら，上記２つの公報に開示された光記録媒体では，図２２に示すように色素を含む記録層２と金反射層３，あるいは色素を含む記録層２と基板１との界面にバンプ等の記録部を形成することによってＣＤ−Ｒに情報を記録しているため，７８０ｎｍの波長のレーザ光を用いた場合には，バンプ等を記録情報として未記録部との反射率の差により十分なコントラストで情報を再生することができるが，６３０ｎｍの波長のレーザ光を用いた場合には，未記録部との反射率の差が十分なコントラストで得られず，情報を正確に再生できないという虞がある。
【００１９】
なぜなら，ＣＤ系又はＤＶＤ系メディアにおいては，入射レーザ光が記録部によって回折又は散乱され，対物レンズに入射する回折光又は散乱光の光量に基づいて情報を再生する方法が用いられているからである。具体的には，ＣＤ系，ＤＶＤ系メディアにおいて，未記録部ではバンプ等が形成されておらず，情報の再生のためのレーザ光が回折又は散乱されないため，検出器には未記録部で反射されたレーザ光がほとんどそのまま戻って来る。一方，バンプ等の記録部が形成されている場合には，情報の再生のためのレーザ光が記録部により回折あるいは散乱されるため，検出器に戻る光量が減少する。このように，ＣＤ系及びＤＶＤ系メディアにおいては，入射したレーザ光の光量が減少して戻ってくることを利用して情報の再生が行われるのである。
【００２０】
このように，従来の光情報記録媒体では，記録により色素を含む記録層自身，色素を含む記録層と金反射層，あるいは色素を含む記録層と基板との界面に微細な記録部が形成されて情報の記録が行われるため，７８０ｎｍの波長の光は，形成された記録部により十分回折又は散乱されるため戻り光量が低下するが，６３５ｎｍの波長の光では十分回折あるいは散乱されず，戻り光量が十分低下しない可能性があるのである。
【００２１】
また，現状のＣＤ−Ｒ用色素では，７８０ｎｍの波長のレーザ光で情報を記録・再生することができても，６３５ｎｍの波長のレーザ光で記録された情報を再生することは困難である。これは，１つには，上記説明したような記録のメカニズム自身の問題であり，また，もう１つは，６３５ｎｍ近辺での反射率の低さにある。この反射率の低さのために，信号の検出が困難になると共に，エラーレートやジッタが増大することになる。したがって，７８０ｎｍ近辺だけでなく，６３５ｎｍ近辺においてもある程度の反射率が必要となる。
【００２２】
したがって，本発明は上記に鑑みてなされたものであって，複数の光情報記録媒体間又は複数の光情報記録媒体用ドライブ間で情報の共有化を行い，常に変化し氾濫する光情報記録媒体の資源共有化を図ることを目的とする。
【００２３】
【課題を解決するための手段】
本発明の発明者は，色素を含む記録層，金反射層及び基板の形状の変化を伴わず，記録時に複数の再生波長領域の色素の物性のみを変化させる光情報記録媒体を開発することにより，上記目的を達成することができることを見い出した。すなわち，本発明の請求項１に係る光情報記録媒体は，基板上に，少なくとも色素を含む記録層及び反射層を積層して構成された光情報記録媒体において，前記色素が，一般式
【化２】
0003602652.tif 000002
（ただし，Ｘ1 〜Ｘ4 は，それぞれ独立に水素原子，ハロゲン原子，置換基を有しても良いアルキル基，置換基を有しても良いアリール基，置換基を有しても良いアルコキシ基，置換基を有しても良いアリールオキシ基，置換基を有しても良いアルキルチオ基，置換基を有しても良いアリールチオ基，ニトロ基，シアノ基，スルホン酸基，スルホン酸アミド基，スルホン酸エステル基であり，ｏ，ｐ，ｑ，ｒは，置換基Ｘ1 〜Ｘ4 の置換数で０〜４の整数である。）で表されるフタロシアニン化合物であり，前記色素が，外部エネルギーの付加によって凝集状態が変化し，複数の異なる波長域に対する吸収スペクトルが変化するものである。
【００２４】
また，本発明の請求項２に係る光情報記録媒体は，請求項１記載の光情報記録媒体において，前記記録層が，前記色素の凝集状態の変化により，前記色素の凝集状態の変化前の反射率と比較して，前記複数の異なる波長域から選択された全ての光に対する反射率を低下させることによって情報を記録及び再生するものである。
【００２５】
また，本発明の請求項３に係る光情報記録媒体は，請求項１又は２記載の光情報記録媒体において，前記複数の異なる波長域が，６２０〜６５０ｎｍ及び７６０〜８３０ｎｍであるものである。
【００２６】
また，本発明の請求項４に係る光情報記録媒体は，請求項３記載の光情報記録媒体において，前記６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で情報の記録及び再生が可能であり，かつ前記７６０〜８３０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で情報の記録及び再生が可能であるものである。
【００２７】
また，本発明の請求項５に係る光情報記録媒体は，請求項４記載の光情報記録媒体において，更に，前記６２０〜６５０ｎｍ又は前記７６０〜８３０ｎｍのいずれか一方の波長域から選択された波長のレーザ光によって記録された情報が，前記６２０〜６５０ｎｍ及び前記７６０〜８３０ｎｍの波長域から選択された全ての波長のレーザ光で再生可能であるものである。
【００２９】
また，本発明の請求項６に係る光情報記録媒体の情報記録方法は，請求項１〜５のいずれかに記載の光情報記録媒体の情報記録方法において，前記記録層に対して外部エネルギーを付加して，前記色素の凝集状態を変化させ，前記複数の異なる波長域の吸収スペクトルを，前記外部エネルギー付加前の吸収スペクトルから異なる吸収スペクトルに変化させることによって前記記録層に情報を記録するものである。
【００３０】
また，本発明の請求項７に係る光情報記録媒体の情報記録方法は，請求項６記載の光情報記録媒体の情報記録方法において，前記複数の異なる波長域から選択された全ての波長の光に対する反射率を，前記吸収スペクトル変化前の反射率から低下させることによって前記記録層に情報を記録するものである。
【００３１】
また，本発明の請求項８に係る光情報記録媒体の情報記録方法は，請求項６又は７記載の光情報記録媒体の情報記録方法において，前記複数の異なる波長域が，６２０〜６５０ｎｍ及び７６０〜８３０ｎｍであるものである。
【００３２】
また，本発明の請求項９に係る光情報記録媒体の情報再生方法は，請求項１〜５のいずれかに記載の光情報記録媒体の情報再生方法において，前記外部エネルギーを付加することによって吸収スペクトルが変化する複数の異なる波長域から選択された光を用いて，前記記録層に記録された情報を再生するものである。
【００３３】
また，本発明の請求項１０に係る光情報記録媒体の情報再生方法は，請求項９記載の光情報記録媒体の情報再生方法において，前記記録層に前記複数の異なる波長域から選択された光を照射してその反射光を受光し，前記記録層に情報が記録されていない状態の反射率に対する反射率の低下を検出することによって前記記録層に記録された情報を再生するものである。
【００３４】
更に，本発明の請求項１１に係る光情報記録媒体の情報再生方法は，請求項９又は１０記載の光情報記録媒体の情報再生方法において，前記複数の異なる波長域が，６２０〜６５０ｎｍ及び７６０〜８３０ｎｍであるものである。
【００３５】
すなわち，本発明に係る光情報記録媒体は，複数の異なる波長域から選択されたレーザ光で情報の記録及び再生を可能にすることを特徴とする。複数の異なる波長域から選択されたレーザ光とは，例えば異なる波長域が２つの場合，一方のレーザ光の記録波長λｗ  １  と他方の記録波長λｗ  ２  ，一方のレーザ光の再生波長λｒ  １  と他方の再生波長λｒ  ２  がそれぞれ異なっていても良いということである。すなわち，λｗ  １  ≠λｗ  ２  ≠λｒ  １  ≠λｒ  ２  でも良い。通常，記録波長と再生波長は同一波長を用いるため，λｗ  １  ＝λｒ  １  ≠λｗ  ２  ＝λｒ  ２  となる。
【００３６】
また，本発明に係る光情報記録媒体は，ある１つの波長のレーザ光で記録した情報を２つ以上の異なる波長のレーザ光で再生可能とすることである。例えば，異なる記録波長及び再生波長がそれぞれ２つずつある場合には，λｗ  １  又はλｗ  ２  で記録した情報を，λｒ  １  及びλｒ  ２  のいずれを用いても再生することができる。
【００３７】
具体的に，本発明に係る光情報記録媒体は，７６０〜８３０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で情報を記録でき，その記録された情報を，７６０〜８３０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で再生でき（記録波長と再生波長は異なっていても良い），かつ６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で情報を記録でき，その記録された情報を，６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で再生できるものである（記録波長と再生波長は異なっていても良い）。加えて，７６０〜８３０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で記録された情報を，この波長域とは異なる波長域，例えば６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で再生することができる。更に，６２０ｎｍ〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で記録された情報を，この波長域とは異なる波長域，例えば７６０〜８３０ｎｍの波長域から選択されたレーザ光で再生することができる。
【００３８】
本発明に係る光情報記録媒体では，７６０〜８３０ｎｍ及び６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で情報を記録することにより，７６０〜８３０ｎｍ及び６２０〜６５０ｎｍ近傍の吸収スペクトルを変化させることができる。そして，情報は，７６０〜８３０ｎｍ及び６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光を照射した場合の反射率を，情報が記録されていない状態での反射率に対して低下させることによって記録される。
【００３９】
これにより，６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光を照射し，受光した反射光の反射率の低下を検出することによって，７６０〜８３０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光によって記録された情報を再生することができる。また，７６０〜８３０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光を照射し，受光した反射光の反射率の低下を検出することによって，６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光によって記録された情報を再生することができる。
【００４０】
このようにある波長のレーザ光を照射し，複数の波長域の吸収スペクトルを変化させ，かつ複数の波長域から選択された波長のレーザ光に対する反射率を低下させることができることが，本発明の光情報記録媒体の特徴である。吸収スペクトルの変化は，記録層の色素の凝集状態の変化によって起こる。本発明の発明者は，色素の凝集状態を変化させて６２０〜６５０ｎｍ及び７６０〜８３０ｎｍの波長域の吸収スペクトルを変化させ，かつ反射率を低下させることができる色素を見い出した。その色素の構造は，上記化学式に示されるものである。
【００４１】
また，本発明に係る光情報記録媒体の情報記録方法では，外部エネルギーで上記色素分子の凝集状態を制御し，吸収スペクトルを変化させる。吸収スペクトルの変化としては，色素の相変化や結晶化による吸光度の増減，色素吸光度の増減である濃色効果（ｈｙｐｅｒｃｈｒｏｍｉｃ  ｅｆｆｅｃｔ）や淡色効果（ｈｙｐｏｃｈｒｏｍｉｃ  ｅｆｆｅｃｔ），又は吸収スペクトルのシフトが生じる凝集状態の変化や深色移動（ｂａｔｈｏｃｈｒｏｍｉｃ  ｓｈｉｆｔ），浅色移動（ｈｙｐｓｏｃｈｒｏｍｉｃ  ｓｈｉｆｔ）等がある。
【００４２】
吸収スペクトルの形状変化は，吸収スペクトルのどのような変化であっても良いが，色素の分解，溶解，相変化，結晶化等により，色素膜の物理的形状変化を伴うものは従来技術の問題点で説明したように好ましくない。
【００４３】
そこで，本発明では，色素の凝集状態のみを変化させて吸収スペクトルを変化させるという方法を用いる。この吸収スペクトルの変化は，いわゆる吸収スペクトルのシフトを伴う。ただし，吸収スペクトルの変化により，吸収スペクトルシフトのみが生じるわけではない。ここでスペクトルシフトという用語を用いたのは，図２２に示すような記録層等の形状変化を伴わない記録を行うことができるということを強調したものである。言い換えれば，色素を含む記録層の物理的変化を伴わない吸収スペクトル変化が生じるということを意味している。以下に使用される吸収スペクトルシフト又は吸収スペクトルの変化という用語は，全て色素の形状状態等の物理的変化を伴わない吸収スペクトルの変化という意味として用いる。ただし，本発明に用いられる記録層は形状状態等の物理的変化を伴わない吸収スペクトルの変化により情報を記録／再生できるが，実際の光ディスクにおいて図２２に示したような基板等の物理的変化が本発明の吸収スペクトルの変化に付加されることを拒むものではない。要は本発明の光情報記録媒体の記録層は，従来のように基板等の物理的変化がなくても全くかまわないのである。
【００４４】
本発明の光情報記録媒体では，前記吸収スペクトルシフトを少なくとも２つ以上の異なる波長域で同時に起こさせることで情報の記録を行う。この吸収スペクトルシフトとは，１つの外部エネルギーの付与，例えばある波長のレーザ光の照射によって吸収スペクトル全体がシフトするものであり，局所的な吸収スペクトルシフトではない。したがって，この記録方法を用いることにより，２つ以上の互いに異なる記録波長で情報の記録を可能とし，かつ２つ以上の異なる再生波長である波長で記録した情報を再生することができる。
【００４５】
図１は，上記吸収スペクトルのシフトを説明するための説明図である。図１において，吸収スペクトルのピーク波長に対して長波長側では，色素の凝集状態を変化させることによって吸収スペクトルのシフトを生じさせる。一方，吸収スペクトルのピーク波長に対して短波長側では，色素の凝集状態を変化させることによって，吸収スペクトルを増加させる。そして，吸収スペクトルの変化が生じた長波長及び短波長の両者の波長のレーザ光を照射した場合に，そのレーザ光の反射率を低下させることができるようにすることによって情報を記録することができる。
【００４６】
なお，図１においては，再生波長が色素のピーク波長に対して長波長側と短波長側に存在すると仮定したが，２つの再生波長が長波長側にあっても，短波長側にあっても良い。
【００４７】
したがって，この情報記録方法により，２つの互いに異なる波長の光で情報を記録することができ，かつこの記録により，再生波長のレーザ光に対する反射率を情報が記録されていない状態に対して低下させることができる。よって，ある波長で記録した情報を，２つ以上の異なる波長のレーザ光で再生することが可能となる。この再生方法は，情報の記録により反射率が低下するというＣＤ系メディアと同一の方法を用いるものであるであるため，他のＣＤ系メディアとの互換性を持たせることができる。
【００４８】
具体的に，本発明に係る光情報記録媒体では，７６０〜８３０ｎｍ及び６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で情報を記録することにより，７６０〜８３０ｎｍ及び６２０〜６５０ｎｍの波長域近傍の吸収スペクトルを変化させる。また，情報は，情報が記録されていない状態の反射率に対して，７６０〜８３０ｎｍ及び６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光に対する反射率が低下することを利用して記録される。
【００４９】
これにより，７６０〜８３０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で記録された情報を，７６０〜８３０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光及び６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光の両者を用いても，未記録状態の反射率に対する反射率の低下として情報を再生することができる。一方，６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で記録された情報も，７６０〜８３０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光及び６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光の両者を用いても，未記録状態の反射率に対する反射率の低下として情報を再生することができる。
【００５０】
このように，ある波長のレーザ光で，色素の凝集状態を変化させて複数の波長域の吸収スペクトルを変化させ，かつその変化により複数の波長域のレーザ光に対する反射率を低下させて情報を記録することができることが本発明の光情報記録媒体の情報記録方法の特徴である。
【００５１】
更に，本発明の光情報記録媒体の情報再生方法では，前述した光情報記録媒体において，吸収スペクトルの変化が生じ，反射率を低下させる複数の波長域の光を照射することにより，光情報記録媒体に記録された情報を再生することができる。
【００５２】
例えば，前述した図１に示すように，吸収スペクトルの変化が生じた長波長側及び短波長側の波長域から選択された波長のレーザ光を照射することにより，図１に示すような２つの異なる波長域に記録された情報を，反射率の低下を検出することによって再生することができる。なお，図１において，情報の２つの再生波長が，吸収スペクトルのピーク波長に対して長波長側及び短波長側の波長域にあるとして情報の再生を説明したが，２つの再生波長が吸収スペクトルのピーク波長に対して，長波長側又は短波長側の一方に存在する場合であっても情報を再生することができる。
【００５３】
前述したように，本発明の光情報記録媒体においては，７６０〜８３０ｎｍ及び６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で情報を記録することができ，７６０〜８３０ｎｍ及び６２０〜６５０ｎｍの波長域近傍の吸収スペクトルを変化させる。情報は，未記録状態の反射率に対して，７６０〜８３０ｎｍ及び６２０〜６５０ｎｍの波長域近傍の反射率を低下させることによって記録される。
【００５４】
これにより，７６０〜８３０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で記録された情報を，７６０〜８３０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光及び６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光の両者によって，未記録状態の反射率に対する反射率の低下として情報を再生することができる。一方，６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で記録された情報も，７６０〜８３０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光及び６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光の両者によって，未記録状態の反射率に対する反射率の低下として情報を再生することができる。
【００５５】
このように，吸収スペクトルの変化を用いて反射率の低下として記録された情報を，複数の波長域から選択された波長のレーザ光を照射することによって反射率の低下を検出し，情報を再生することが本発明の光情報記録媒体の情報再生方法の特徴である。
【００５６】
【発明の実施の形態】
以下，本発明に係る光情報記録媒体，光情報記録媒体の記録方法及び再生方法の実施の形態を図面を参照しつつ詳細に説明する。
【００５７】
本発明の実施の形態においては，有機材料で追記性を持った記録材料を説明すると共に，ＣＤ系メディア及びＤＶＤ系メディアと互換性のある追記型光情報記録媒体について説明する。すなわち，現状において市場に出回っているＣＤ−Ｒや今後登場してくるＤＶＤ−Ｒ系のような１回だけ書込可能な高感度の追記型光情報記録媒体について説明する。
【００５８】
（記録層に用いる色素）
現在ＣＤ系メディアやＰＤ，ＭＤ，ＭＯ等の光ディスクは，記録容量が最高で６５０ＭＢ程度である。また，追記型のものについては有機材料が，書換型のものについては無機材料が用いられれている。
【００５９】
相変化材料等の無機材料の実績から，前記容量においては書換型のものの材料として有機材料が用いられるということは考えられない。しかしながら，今後ＤＶＤ系メディアが普及していくにつれ，追記型はもちろんであるが，書換型においても有機材料が適用される可能性がある。
【００６０】
なぜなら，無機材料は感度が悪く，有機材料に対して１〜２桁熱伝導率及び熱拡散係数が大きいからである。また，ＲＯＭとの互換性を考えると，追記型及び書換型の両者に対し，ＲＯＭのような高反射率が要求される場合があり，無機材料では，このような高反射率を達成することが困難であるからである。
【００６１】
現状でも，ＤＶＤ−ＲＯＭが容量４．７ＧＢ以上であるのに対し，相変化材料を用いたＤＶＤ−ＲＡＭは，マークエッジ記録やランド・グルーブ記録を用いたとしても容量が２．９ＧＢ程度である。そこで，本発明の発明者は，高感度化及び高転送レート化が可能な材料として，有機材料を用いることを検討した。
【００６２】
現在，フタロシアニン，ナフタロシアニン化合物は，光情報記録媒体の材料として最も適した材料の１つである。ところが，ＣＤ−Ｒ，即ちユーザが１回だけ情報を書き込めるタイプのメディアにおいて，フタロシアニン，ナフタロシアニン化合物は，単に情報記録時のレーザ光吸収用として使用されるのみである。そして，情報は，レーザ光吸収によるフタロシアニン，ナフタロシアニン化合物の分解，あるいはフタロシアニン，ナフタロシアニン化合物のレーザ光吸収による基板の変形を用いて記録される。このレーザ光吸収によって基板を変形させ，情報の記録を行った様子は，前述した図２２に示した通りである。この図２２に示す記録メカニズムでは，高速再生時のジッタが大きくなり，高転送レート化を図ることができないという問題がある。
【００６３】
特に，ＤＶＤ系メディアにおいては，再生時の高速化と共に記録時の高速化も要求される。そのためには，記録膜の感度が非常に重要である。しかしながら，現状のＣＤ−Ｒのような熱分解，熱変形によって情報の記録を行う場合には，高出力のレーザが必要となり，記録レスポンスの点から好ましくない。
【００６４】
また，ＤＶＤ系メディアにおいては，ＤＶＤ−ＲＯＭが４．７ＧＢ以上の容量を有することから，追記型及び書換型のＤＶＤについても同等の容量を有することが好ましい。しかしながら，現在ＲＡＭとして脚光を浴びているものは，相変化型の材料を用いたものであり，マークエッジ記録やランド・グルーブ方式の高密度化手法を用いても容量が２．９ＧＢ程度にとどまっている。
【００６５】
この理由は，無機材料が基本的に感度が悪いこと，有機材料に比べて１〜２桁熱伝導率及び熱拡散係数が大きいことによる。したがって，高速で高感度に記録でき，低ジッタで情報が再生できる記録材料が非常に望まれているのである。
【００６６】
本発明においては，従来のように単なる吸収材としてフタロシアニン，ナフタロシアニン化合物を使用するのではなく，フタロシアニン，ナフタロシアニン化合物自体の物性変化を直接的に利用することにより，基板変形，色素の物理的変化等による表面形状の変化を伴わない光情報記録媒体用材料を特定し，光情報記録媒体，光情報記録媒体の情報記録方法及び情報再生方法を提供する。
【００６７】
フタロシアニン，ナフタロシアニン化合物等の色素化合物による吸収スペクトル変化は，例えば結晶状態，凝集状態，会合状態，構造・電子的状態等の変化により生ずる。
【００６８】
凝集状態の変化を利用する吸収スペクトルの変化は，色素分子と色素分子間の相互作用が変化するものである。例えば，色素分子が他の色素分子と相互作用しない単独に存在する状態，即ち分散された状態に対し，色素分子が凝集すると，吸収スペクトルが短波長又は長波長へシフトする。例えば，図２に示すように，太線の吸収スペクトルから細線の吸収スペクトルにシフトする。
【００６９】
また，前述した図１に示すように，ある色素の凝集状態に対し，色素−色素間の相互作用が変化し，図２に示す凝集状態とは異なる色素凝集状態を示すことで，吸収スペクトルが短波長又は長波長へシフトを起こす。
【００７０】
２つ以上の色素分子が分子オーダーの距離又はそれ以下に近づいた場合，色素のいわゆるＪ−会合，Ｈ−会合等の会合現象が見られる。これは凝集状態の変化に当たるものである。一般的に，結晶状態の変化，相変化等は，膜の表面状態が激しく，光メモリには適していないため，色素の凝集状態を外部エネルギーにより変化させることのできる色素を探索する必要がある。
【００７１】
本発明は，
（ａ）記録により色素分子の吸収スペクトルを変化させることができなくなるような，色素分子の基本骨格同士の分子間力や静電力，双極子相互作用等の力による会合，凝集を防ぎ，
（ｂ）記録により色素分子の吸収スペクトルをコントロールできるような程度に初期的に会合，凝集しており，
（ｃ）また，逆に記録によっても色素分子が互いに相互作用を生じないことを防ぎ，色素分子の吸収スペクトルを記録によりコントロールできるような程度に初期から会合，凝集させられる色素分子として，色素分子に置換基を設けた色素，好ましくは中心金属に置換基を有する色素，更に好ましくは中心金属にアルキル置換基を有する色素を用い，この置換基の凝集力や置換基の空間的広がりにより会合，凝集させ，この効果により色素基本骨格のπ共役系の相互作用を生じ，色素のある状態に対して色素分子の吸収スペクトルを変化させることに特徴がある。
【００７２】
このように本発明に用いる色素は，色素分子に置換基，好ましくは中心金属に置換基，更に好ましくは中心金属にアルキル置換基を有するものである。
【００７３】
色素分子に置換基ない場合（中心金属以外の部分に置換された置換基も含めて）や，置換基が小さい場合等は，色素分子間の距離が狭く，色素分子同士の相互作用力が大きい。このため，外部エネルギーによる記録処理を施しても相互作用力を変化させることができず，吸収スペクトルを変化させることができない。したがって，吸収スペクトル可動性がないため，記録層の形状変化を伴わない追記もできない。
【００７４】
他方，置換基が３次元的に非常に大きい場合等は，色素基本骨格同士の相互作用が弱められ，置換基の分子間力相互作用により，色素分子が会合，凝集状態を形成するが，色素分子の基本骨格の距離が大きくなり，色素分子基本骨格のπ共役系間の相互作用がほとんどなくなる可能性もある。そのためには，記録による色素分子間相互作用の変化が少なくなり，吸収スペクトルシフトが期待できない（ある１つの安定色素凝集状態ともう１つの安定色素凝集状態の吸収スペクトル差が小さくなる。）。したがって，記録により色素分子間の相互作用力を変えることを可能にするためには（吸収スペクトルの可動性），十分な吸収スペクトルシフトを起こすような距離圏内に色素分子同士を引き込み，しかも吸収スペクトル可動性を持たせるために，色素分子同士を近づけすぎないようにすることが重要である。
【００７５】
また，本発明では，吸収スペクトル可動性，可逆性の発現，安定性の向上，成膜性や膜均一性の改善のため，色素に高分子化合物を添加しても良い。
【００７６】
本発明において好ましい色素構造は，色素分子同士を近づけすぎないようにするため，色素分子の中心金属に置換基を設け，かつ色素分子同士を十分な吸収スペクトルシフトを起こすような距離圏内引き込むようにする作用を置換基の凝集力（分子間力）及び置換基の空間的広がりに持たせるものである。
【００７７】
フタロシアニン，ナフタロシアニン化合物を置換基のつく場所で大きく分類すると，
１）α位に置換基を有するタイプ
２）β位に置換基を有するタイプ
３）中心金属に置換基を有するタイプ
にわけることができる。
【００７８】
これらのうち，α位に置換基を有するタイプ及びβ位に置換基を有するタイプのフタロシアニン，ナフタロシアニン化合物は，異性体の存在や置換基の回転・振動によるエネルギー準位の存在によって吸収スペクトルが広がり易い。したがって，会合等の凝集状態変化による吸収スペクトル変化が生じても，その変化が非常に大きくなければ記録コントラストは低い（図３）。
【００７９】
他方，中心金属に置換基を有するタイプ，いわゆる軸配位子のフタロシアニン，ナフタロシアニン化合物は，一般的に軸配位子の影響がフタロシアニン，ナフタロシアニン化合物の基本骨格に与える影響が少ないため，軸配位子の回転・振動によるエネルギー状態間にほとんど差がない。また，α位やβ位に置換基を導入しなければ，異性体も存在しないため，吸収スペクトルの広がりがなく，溶液状態のような鋭いピークを持つ吸収スペクトルを示す。
【００８０】
したがって，このような軸配位子型の色素は，会合，凝集状態の変化による色素分子と色素分子間の相互作用変化によってわずかに吸収スペクトルが変化しても，もとの（ある安定状態）吸収スペクトルが非常にシャープであるため記録コントラストが高くなる（図１及び図２参照）。
【００８１】
更に，ＣＤ系，ＤＶＤ系メディアと互換性を持たせる構造とした場合，即ち記録層の上に金属反射層を設けたとき，α位に置換基を有するタイプ及びβ位に置換基を有するタイプのフタロシアニン，ナフタロシアニン化合物は吸収スペクトルがブロードで，もともと追記変化の２つの安定状態を含んだ吸収スペクトル形状を示すこと，本来メイン構造の色素には存在しないはずの波長領域にも，異性体の存在や置換基の回転・振動によるエネルギー準位の存在により吸収が存在すること等により，初期から記録・再生波長に比較的大きな吸収がある場合が多くなり，初期（未記録，消去時）の反射率が低下するおそれがある。
【００８２】
つまり未記録・消去時の反射率を高くするような記録・再生波長を選択し（その波長ではほとんど吸収がない），その波長に大きな吸収を持たせるようにする程，吸収スペクトルを動かすことができない可能性がある。
【００８３】
他方，中心金属に置換基を有するタイプ，即ちいわゆる軸配位子型のフタロシアニン，ナフタロシアニン化合物は，逆に未記録・消去時の反射率を高くするような記録・再生波長を選択しても，その波長に大きな吸収を持たせるようになるくらいに吸収スペクトルを動かすことが可能である（少しの吸収スペクトル変化で良い）。
【００８４】
この軸配位子は，無置換状態のように，色素分子間の相互作用が非常に大きい状態から色素分子間の距離を広げる働きを担い，吸収スペクトル可動性を持たせることが可能になると同時に，色素間の相互作用を失わせない作用を担う。つまり，軸配位子を適当に選択することによって，軸配位子の凝集力及び軸配位子の空間的広がりで色素分子間の距離，凝集する角度等の凝集状態をコントロールできるため，記録コントラストが高く，良好な追記性を有する記録材料の提供が可能となる。
【００８５】
このような理由により，中心金属に置換基を有するタイプ，即ちいわゆる軸配位子型のフタロシアニン，ナフタロシアニン等の化合物を有機光情報記録媒体用材料として選択したことが本発明の重要な点である。
【００８６】
さて，大きな吸収スペクトル変化を起こすためには，まず色素分子同士，つまり色素基本骨格のπ共役系同士を置換基同士の分子間力等の相互作用で吸収スペクトルの変化が十分大きくなるような距離に引き込むことが必要である。
【００８７】
この場合，色素分子同士が接近しすぎても吸収スペクトル可動性を失う可能性があるため好ましくない。しかし，中心金属に置換基を有するタイプ，即ちいわゆる軸配位子型のフタロシアニン，ナフタロシアニン等の化合物は，その軸配位子によって色素分子同士が接近できる距離，角度等の凝集状態をコントロールすることができるので都合が良い。
【００８８】
このように本発明の発明者は，特定軸配位子の長さ及び軸配位子の空間的広がりをコントロールすることにより，追記性を制御できることを見い出した。
【００８９】
ところで，色素−色素間の相互作用による吸収スペクトルは，単分子状態のハミルトニアンに双極子−双極子相互作用の項を取り込むことで近似できる。すなわち，双極子−双極子相互作用は次式で表される。
【数１】
0003602652.tif 000003
なお，図４は，フタロシニアン，ナフタロシニアン等の化合物の主骨格の位置と吸収スペクトルの変化量を説明するための説明図である。
【００９０】
いま，双極子−双極子相互作用の項のみを考え，この相互作用によるエネルギー変化を調べると，図５のようになる。この図５から明らかなように，フタロシアニン，ナフタロシアニン等の化合物における主骨格がθ方向又はφ方向に，あるいはθ方向及びφ方向の混合で，どのような位置をとるかによって吸収スペクトルの変化量も変わることがわかる。
【００９１】
双極子−双極子相互作用の式からわかるように，この相互作用によるエネルギー変化を大きくするためには，図４において，双極子モーメントの大きさμＡ  ，μＢ  を大きくすること，距離ｒを小さくすること，あるいはφ，θを最適化することが必要である。
【００９２】
双極子モーメントの大きさμＡ  ，μＢ  を大きくすることは，フタロシアニン，ナフタロシアニン等の化合物における主骨格環を変えることに対応するため，容易に分子設計できない。
【００９３】
また，前述したように，距離ｒを極端に小さくすることは吸収スペクトル可動性を失うため，好ましくない。
【００９４】
本発明では，双極子−双極子相互作用力の変化，即ち色素基本骨格π共役系間の相互作用力変化によって吸収スペクトルシフトを大きくすることを，吸収スペクトル可動性を失わない範囲で色素基本骨格間距離ｒ，θ方向，φ方向の配置をコントロールすることにより行う。すなわち，本発明の発明者は，中心金属の置換基，即ち軸配位子を選択することで上記コントロールを行うことができることを見い出した。
【００９５】
更に，本発明の発明者は，軸配位子を選択することにより，情報の記録によってある程度規則性をもって色素を凝集させることができることを見い出した。本発明での情報の記録は，色素のある安定凝集状態に対し，別の安定な凝集状態へと変化させることによって行われる。
【００９６】
軸配位子を変えることで軸配位子の傾き，立体障害性，かさ高さ，たわみ易さ等をコントロールでき，従って色素分子同士の相互作用配置，凝集状態の規則性を変えることができる。
【００９７】
このような配位子としてはアルキル基が好ましい。これは，アルキル基が適当な凝集力を有し，アルキル基を大きくしても色素基本骨格π共役系間の相互作用を持たせることができるためである。
【００９８】
例えば，以下の（１）式及び（２）式で示される化合物Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３におけるアルキル基は，前述の双極子−双極子相互作用によるエネルギー変化を見てもわかるように，ある１つの色素凝集状態からの吸収スペクトル変化量を大きくするために，他方の色素凝集状態を規則性を持って凝集させることが好ましい。このような状態にするためには，例えば軸配位子が比較的立った状態になるアルキル基が選択され，色素分子同士がいわゆるＨ会合した状態をとるような又は軸配位子が極端に寝た状態になるアルキル基が選択され，色素分子同士がいわゆるＪ会合した状態をとるような状態が好ましく，このような状態をとるための最適組合せが存在する。
【００９９】
【化３】
0003602652.tif 000004
【０１００】
【化４】
0003602652.tif 000005
【０１０１】
ただし，Ｘ１  〜Ｘ４  は，それぞれ独立に水素原子，ハロゲン原子，置換基を有しても良いアルキル基，置換基を有しても良いアリール基，置換基を有しても良いアルコキシ基，置換基を有しても良いアリールオキシ基，置換基を有しても良いアルキルチオ基，置換基を有しても良いアリールチオ基，ニトロ基，シアノ基，スルホン酸基，スルホン酸アミド基，スルホン酸エステル基を示す。ｋ，ｌ，ｍ，ｎは，置換基Ｘ１  〜Ｘ４  の置換数で０〜４の整数を示す。
【０１０２】
２つの色素凝集状態として，色素の分散状態に近い状態と色素の凝集状態を安定的に形成しやすい色素構造としては，例えば（１）式及び（２）式で示される化合物において，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３がアルキル基であり，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３はアルキル基の種類が異なっても良く，好ましい１例としては，Ｒ３はＲ１とＲ２のうち炭素数の大きいアルキル基よりも炭素数で３つ以上の差を有するアルキル基，又は（１）式及び（２）式で示される化合物において，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３はアルキル基であって，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３はアルキル基の種類が異なっても良く，Ｒ１，Ｒ２は炭素数３以下のアルキル基であり，Ｒ３はＲ１とＲ２のうち炭素数の大きいアルキル基よりも炭素数３つ以上の差を有するアルキル基が吸収スペクトル変化を大きくできる最適組み合わせである。
【０１０３】
軸配位子に適したアルキル基としては，メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｎ−ペンチル基，ネオペンチル基，イソアミル基，２−メチルブチル基，ｎ−ヘキシル基，２−メチルペンチル基，３−メチルペンチル基，４−メチルペンチル基，２−エチルブチル基，ｎ−ヘプチル基，２ーメチルヘキシル基，３−メチルヘキシル基，４−メチルヘキシル基，５−メチルヘキシル基，２−エチルペンチル基，３−エチルペンチル基，ｎ−オクチル基，２−メチルヘプチル基，３−メチルヘプチル基，４−メチルヘプチル基，５−メチルヘプチル基，２−エチルヘキシル基，３−エチルヘキシル基，ｎ−ノニル基，ｎ−デシル基，ｎ−ドデシル基等の一級アルキル基，イソプロピル基，ｓｅｃ−ブチル基，１−エチルプロピル基，１−メチルブチル基，１，２−ジメチルプロピル基，１−メチルヘプチル基，１−エチルブチル基，１，３−ジメチルブチル基，１，２−ジメチルブチル基，１−エチル−２−メチルプロピル基，１−メチルヘキシル基，１−エチルヘプチル基，１−プロピルブチル基，１−イソプロピル−２−メチルプロピル基，１−エチル−２−メチルブチル基，１−プロピル−２−メチルプロピル基，１−メチルヘプチル基，１−エチルヘキシル基，１−プロピルペンチル基，１−イソプロピルペンチル基，１−イソプロピル−２−メチルブチル基，１−イソプロピル−３−メチルブチル基，１−メチルオクチル基，１−エチルプロピル基，１−プロピルヘキシル基，１−イソブチル−３−メチルブチル基等の二級アルキル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ヘキシル基，ｔｅｒｔ−アミル基，ｔｅｒｔ−オクチル基等の三級アルキル基，シクロヘキシル基，４−メチルシクロヘキシル基，４−エチルシクロヘキシル基，４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基，４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキシル基，ボルニル基，イソボニル基，アダマンタン基等のシクロアルキル基等が挙げられる。
【０１０４】
また，（１）式及び（２）式中のＸ１  〜Ｘ４  は，それぞれ独立に水素原子，ハロゲン原子，置換基を有しても良いアルキル基，置換基を有しても良いアリール基，置換基を有しても良いアルコキシ基，置換基を有しても良いアリールオキシ基，置換基を有しても良いアルキルチオ基，置換基を有しても良いアリールチオ基，ニトロ基，シアノ基，スルホン酸基，スルホン酸アミド基，スルホン酸エステル基を示す。ｋ，ｌ，ｍ，ｎは，置換基Ｘ１  〜Ｘ４  の置換数で０〜４の整数を示す。（１）式及び（２）式中のＸ１  〜Ｘ４  は，好ましくは置換基があまり立体的に大きくなく，置換基の数としても少ないものが良い。これは置換基として立体的に大きいもの，また，置換基を数多く導入することは，軸配位子型色素吸収スペクトルの特徴を失わせるものであるからである。
【０１０５】
具体的に説明すると，（１）式及び（２）式で示される化合物において，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３が同一で大きなアルキル基である場合には，空間的に密で色素基本骨格π共役系同士があまり近づけなく（図４に示すｒが大きくなる），色素基本骨格π共役系の相互作用が低下するため，吸収スペクトルシフト量が小さい。
【０１０６】
また，アルキル基３つが全て大きなアルキル基であるとすると，そのアルキル基部分が結晶化し易くなり，光情報記録媒体として使用することができない。
【０１０７】
そこで，（１）式及び（２）式に示される化合物において，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３のうちの１つのアルキル基を長くし，他の２つを短くすることで，上記問題を改善することができる。これによって，大きな吸収スペクトル変化を生じる記録材料を得ることができる。
【０１０８】
しかしながら，これらの色素吸収スペクトル変化は，初期的にある程度ランダムな状態から記録によって色素分子間の相互作用が強まるように凝集する変化であり，記録した状態が色素が規則性をもって凝集した状態ではない。したがって，その吸収スペクトル変化が図６に示すような相似的移動で，吸収スペクトルのピーク波長に対して短波長側と長波長側では，記録による反射率の極性が異なる（逆になる）。そのため，ある１つの記録波長で記録された情報が，２以上の異なる波長で，記録情報が反射率の低下として再生することができない可能性がある。また，現実的には（１）式に示されたフタロシアニン化合物の場合，７８０ｎｍ付近と６３０ｎｍ付近の波長域はそれぞれ，図７において吸収スペクトルのピーク波長に対して長波長側のすそと短波長側のすそ付近に対応する（もちろんそれぞれ吸収スペクトルは異なる）。そのため，７６０ｎｍ〜８３０ｎｍの波長でも，６２０〜６５０ｎｍの波長でも，両方で記録された情報を反射率の低下として再生することは不可能である。これを解決するためには，単に情報の記録によって未記録状態に対してある程度凝集性を増加させたり，逆に分散化させるだけでは不可能で，色素分子の凝集性に秩序性を持たせる必要がある。
【０１０９】
本発明の発明者は，以下の（３）式に示されるフタロシアニン化合物が，類似する他の色素とは異なる特性を示すことを見い出した。
【０１１０】
【化５】
0003602652.tif 000006
【０１１１】
すなわち，（３）式に示されるフタロシアニン化合物によれば，未記録状態からある程度色素が規則性をもって凝集し，かつ記録によって更に色素の規則性が高まり，大きな凝集状態変化をもたらす。
【０１１２】
成膜性や膜均一性，記録，再生特性を改善するため，更に上記色素に高分子を添加しても良い。
【０１１３】
具体的に好ましい例としては，以下の（４）式で示されるポリメタクリル酸エステル，（５）式で示されるポリスチレン置換体を挙げることができる。ポリメタクリル酸エステルにおいて，Ｒが，分岐を有しても良い炭素数３以上のアルキル基が好ましい。ポリスチレン置換体においては，置換基がＺ１〜Ｚ６のうち少なくとも１カ所以上に炭素数３以上の分岐を有しても良いアルキル基が置換されていることが好ましい。ただし，そのうちの置換基の１つの位置がＺ６の場合は，炭素数１以上の分岐を有しても良いアルキル基が置換されていることが好ましく，置換基は複数導入されていても良い。
【０１１４】
【化６】
0003602652.tif 000007
【０１１５】
【化７】
0003602652.tif 000008
【０１１６】
これらの高分子の規定は，側鎖へのアルキル基導入，また，側鎖に立体障害をもたらすかさ高い置換基を導入することにより，高分子間の相互作用を低下させるため，さらには側鎖のアルキル基と色素分子の置換基，具体的には中心金属に置換されたアルキル基部分との分子間力，即ち相互作用を高めるために必要である。
【０１１７】
また，他の好ましい高分子化合物として，（６）式に示される高分子化合物を挙げることができる。
【０１１８】
【化８】
0003602652.tif 000009
【０１１９】
（６）式中，Ｒ１１，Ｒ１２は，水素又は置換基を有しても良いアルキル基を示す。これらは同一であっても良いが，両方同時に水素を有することはなく，少なくとも一方は置換基を有しても良いアルキル基である。（６）式において，ＸはＳ，Ｏ，Ｓｅ又はＮＲ１３であり，Ｒ１３は水素，アルキル基又はアリール基を示す。これらのうち，好ましくはＸが硫黄原子であるポリチオフェン誘導体で，更に好ましくは，Ｒ１１，Ｒ１２のうち，１つが水素原子で，他方がアルキル基であるポリ（３−アルキルチオフェン）である。また，ポリ（３−アルキルチオフェン）のうちでも，有機溶媒への溶解性，高分子間の相互作用力，色素分子との相互作用力等の関係からｎ＝６以上のアルキル基が好ましい。
【０１２０】
（記録層）
記録層の形成に当たっては，光エネルギーの効率，波長整合性，色素の分子集合状態，分散状態，結晶状態の変化促進のため，他の色素を添加しても良い。そのような色素としては，例えばポリメチン色素，ナフタロシアニン系，フタロシアニン系，スクアリリウム系，コロコニウム系，ピリリウム系，ナフトキノン系，アントラキノン（インダンスレン）系，キサンテン系，トリフェニルメタン系，アズレン系，テトラヒドロコリン系，フェナンスレン系，トリフェチアジン系染料及び金属錯体化合物等が挙げられる。上記の染料を単独で用いても良いし，また２種以上の組合せにしても良い。また，上記染料中に金属，金属化合物，例えばＩｎ，Ｔｅ，Ｂｉ，Ａｌ，Ｂｅ，ＴｅＯ２  ，ＳｎＯ，Ａｓ，Ｃｄ等を分散混合，あるいは積層の形態で用いることもできる。更に，上記染料中に高分子材料，例えばアイオノマー樹脂，ポリアミド系樹脂，ビニル系樹脂，天然高分子，シリコーン，液状ゴム等の種々の材料，もしくはシランカップリング剤等を分散混合して用いても良いし，あるいは特性改良の目的で，安定剤（例えば遷移金属錯体），分散剤，難燃剤，滑剤，帯電防止剤，界面活性剤，可塑剤等と一緒に用いることができる。
【０１２１】
記録層の形成は，蒸着，スパッタリング，ＣＶＤ又は溶剤塗布等の通常の方法によって行うことができる。塗布法を用いる場合には，上記染料等を有機溶媒に溶解させて，スプレー，ローラコーティング，ディッピング及びスピンコーティング等の慣用のコーティング法によって行われる。
【０１２２】
上記有機溶媒としては，一般にメタノール，エタノール，イソプロパノール等のアルコール類，アセトン，メチルエチルケトン，シクロヘキサン等のケトン類，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド，Ｎ−Ｎジメチルホルムアミド等のアミド類，ジメチルスホキシド等のスルホキシド類，テトラヒドロフラン，ジオキサン，ジエチルエーテル，エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類，酢酸メチル，酢酸エチル等のエステル類，クロロホルム，塩化メチレン，ジクロロエタン，四塩化炭素，トリクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭素類，あるいはベンゼン，キシレン，モノクロロベンゼン，ジクロロベンゼン等の芳香族類，メトキシエタノール，エトキシエタノール等のセルソルブ類，ヘキサン，ペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサン等の炭化水素類等を用いることができる。
【０１２３】
なお，記録層の膜厚は，１００オングストローム〜１０μｍ，好ましくは２００〜２０００オングストロームが適当である。
【０１２４】
（基板）
基板は，基板側より記録・再生を行う場合にのみ，使用されるレーザ光に対して透明でなければならず，記録層側から記録・再生を行う場合には，透明である必要はない。
【０１２５】
基板材料としては，例えば，ポリエステル，アクリル樹脂，ポリアミド，ポリカーボネート樹脂，ポリオレフィン樹脂，フェノール樹脂，エポキシ樹脂，ポリイミド等のプラスチック，あるいはガラス，セラミック，金属等を用いることができる。
【０１２６】
なお，基板の表面にトラッキング用の案内溝や案内ピット，更にアドレス信号等のプレフォーマットが形成されていても良い。
【０１２７】
（下引き層）
下引き層は，
（ａ）接着性の向上，
（ｂ）水又はガス等のバリアー，
（ｃ）記録層の保存安定性の向上，
（ｄ）反射率の向上，
（ｅ）溶剤からの基板の保護，
（ｆ）案内溝・案内ピット・プレフォーマット等の形成
等を目的として使用される。
【０１２８】
（ａ）の目的に対しては，高分子材料，例えばアイオノマー樹脂，ポリアミド樹脂，ビニル系樹脂，天然樹脂，天然高分子，シリコーン，液状ゴム等の種々の高分子物質，及びシランカップリング剤等を用いることができる。
【０１２９】
（ｂ）及び（ｃ）の目的に対しては，上記高分子材料以外に，無機化合物，例えばＳｉＯ２  ，ＭｇＦ２  ，ＳｉＯ，ＴｉＯ２  ，ＺｎＯ，ＴｉＮ，ＳｉＮ等の金属又は半金属，例えばＺｎ，Ｃｕ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｇｅ，Ｓｅ，Ａｕ，Ａｇ，Ａｌ等を用いることができる。
【０１３０】
（ｄ）の目的に対しては，例えばＡｌ，Ａｇ等や，金属光沢を有する有機薄膜，例えばメチン染料，キサンテン系染料等を用いることができる。
【０１３１】
（ｅ）及び（ｆ）の目的に対しては，紫外線硬化樹脂，熱硬化樹脂，熱可塑性樹脂等を用いることができる。
【０１３２】
なお，下引き層の膜厚は，０．０１〜３０μｍ，好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。
【０１３３】
（保護層・基板表面ハードコート層）
保護層又は基板表面ハードコート層は，
（ａ）記録層（反射吸収層）の傷，ホコリ，汚れ等からの保護，
（ｂ）記録層（反射吸収層）の保存安定性の向上，
（ｃ）反射率の向上
等を目的として使用される。
【０１３４】
上記の目的に対しては，前記下引き層の説明の際に示した材料を用いることができる。また，無機材料として，ＳｉＯ，ＳｉＯ２  等も用いることができ，有機材料として，ポリメチルアクリレート，ポリカーボネート，エポキシ樹脂，ポリスチレン，ポリエステル樹脂，ビニル樹脂，セルロース，脂肪族炭化水素樹脂，芳香族炭化水素樹脂，天然ゴム，スチレン−ブタジエン樹脂，クロロプレンゴム，ワックス，アルキッド樹脂，乾性油，ロジン等の熱軟化性，熱溶融樹脂も用いることができる。
【０１３５】
上記材料のうち，保護層又は基板表面ハードコート層に最も好ましい物質は，生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。保護層又は基板表面ハードコート層の膜厚は，０．０１〜３０μｍ，好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。
【０１３６】
本発明においては，下引き層，保護層及び基板表面ハードコート層には，記録層の場合と同様に，安定剤，分散剤，難燃剤，滑剤，帯電防止剤，界面活性剤，可塑剤等を含有させることができる。
【０１３７】
（金属反射層）
反射層には，単体で高反射率が得られ，腐食されにくい金属，半金属等を用いることができる。材料の例としては，Ａｕ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ａｌ等を挙げることができ，好ましくはＡｕ，Ａｌが良い。これらの金属，半金属は，単独で使用しても良く，２種以上の合金としても良い。
【０１３８】
反射層の膜形成方法としては，蒸着，スパッタリング等が挙げられ，膜厚としては，５０〜３０００オングストローム，好ましくは１００〜１０００オングストロームである。
【０１３９】
次に，本発明の光情報記録媒体の実施例を説明する。
［実施例１］
【０１４０】
以下の（７）式で示されるフタロシアニン化合物において，ｎが７及び１１である２つの化合物を合成した。このフタロシアニン化合物をクロロホルムに溶解させ，スピンコーティング法によりガラス基板上に薄膜を形成した。
【０１４１】
【化９】
0003602652.tif 000010
【０１４２】
この２つの化合物の分光特性を測定した結果が図８及び図９であり，図８はｎが７の場合，図９はｎが１１の場合を示している。図８及び図９から明らかなように，この色素が初期的（未記録状態）に，複数の安定した凝集状態を形成することがわかる。
【０１４３】
また，２つの化合物のクロロホルム溶液の吸収スペクトルは，それぞれ図１０及び図１１に示す通りであって，両者とも溶液状態では，ほとんど色素間相互作用がなく，分子が単一分散状態となっていると考えられる。このことから，（７）式の色素が，固体となるときに特異な凝集状態を生じていることがわかる。
【０１４４】
更に，ｎ＝７及び１１の色素について，初期，１００℃，１５０℃，１８０℃，２００℃に加熱したときの吸収スペクトルを測定した。その結果を図１２及び図１３に示す。なお，図１２はｎ＝７，図１３はｎ＝１１の場合の結果を示している。図１２及び図１３に示すように，加熱により吸収スペクトルの変化が生じており，加熱により色素の凝集状態を変化させることができることがわかる。
【０１４５】
この色素の初期，１００℃，１５０℃，１８０℃，２００℃の加熱による膜状態を高分解能の顕微鏡で観察した結果，表面形状には全く変化はなく，均一であった。すなわち，記録層の表面形状の変化による乱反射で吸収スペクトルの変化が生じたのではなく，純粋な凝集状態の変化により生じたものであることがわかった。
【０１４６】
［比較例］
前述した実施例１に対する比較例として，（８）式〜（１５）式に示すフタロシアニン化合物を合成し，クロロホルムに溶解させ，スピンコーティング法によりガラス基板上に薄膜を形成した。
【０１４７】
【化１０】
0003602652.tif 000011
【０１４８】
【化１１】
0003602652.tif 000012
【０１４９】
【化１２】
0003602652.tif 000013
【０１５０】
【化１３】
0003602652.tif 000014
【０１５１】
【化１４】
0003602652.tif 000015
【０１５２】
【化１５】
0003602652.tif 000016
【０１５３】
【化１６】
0003602652.tif 000017
【０１５４】
【化１７】
0003602652.tif 000018
【０１５５】
同様に，これら比較例の化合物の分光特性を測定した結果を図１４〜図２０に示す。図１４〜図２０から，初期的に色素分子がランダムに凝集していると推測される。なぜなら，初期の吸収スペクトルのピークが１つで，吸収スペクトル幅が狭いからである。
【０１５６】
なお，図１４は（８）式のＳｉＰｃ［−ＯＳｉ（ＣＨ３  ）２  Ｃ４  Ｈ９  ］２  ，図１５は，（９）式のＳｉＰｃ［−ＯＳｉ（ＣＨ３  ）２  Ｃ５  Ｈ１１］２  ，図１６は，（１０）式のＳｉＰｃ［−ＯＳｉ（ＣＨ３  ）２  Ｃ６  Ｈ１３］２，図１７は，（１１）式のＳｉＰｃ［−ＯＳｉ（ＣＨ３  ）２  Ｃ８  Ｈ１７］２  ，図１８は，（１２）式のＳｉＰｃ［−ＯＳｉ（ＣＨ３  ）２  Ｃ１０Ｈ２１］２  ，図１９は，（１３）式のＳｉＰｃ［−ＯＳｉ（ＣＨ３  ）２  Ｃ１２Ｈ２５］２  ，図２０は，（１４）式のＳｉＰｃ［−ＯＳｉ（Ｃ２  Ｈ５  ）２  Ｃ８  Ｈ１７］２  の薄膜吸収スペクトルをそれぞれ示している。
【０１５７】
（１５）式のＳｉＰｃ［−ＯＳｉ（ｉ−Ｃ３  Ｈ７  ）２  Ｃ８  Ｈ１７］２  の薄膜吸収スペクトルについては図示していないが，初期（成膜時）から相分離しており，吸収スペクトル変化は図２０に示す（１４）式のＳｉＰｃ［−ＯＳｉ（Ｃ２  Ｈ５  ）２  Ｃ８  Ｈ１７］２  の吸収スペクトル変化と同様であった。
【０１５８】
これら比較例の色素は初期的あるいは加熱によって色素が相分離又は結晶化を起こし，膜質は不良であった。これについても置換基の凝集力及び空間的広がりによる特有の効果により生じているものと考えられる。
【０１５９】
また，比較例の化合物は，１００℃，１５０℃，１８０℃，２００℃の加熱では吸光度の急激な低下が起きてしまい，吸収スペクトルがシフトしなかった。
【０１６０】
以上より，（７）式に示す実施例の化合物が，その色素構造により規則的な１つ以上の色素凝集状態を形成させる特有の効果があり，かつ加熱によりその凝集状態を大きく変化させ，別の凝集状態へと変化させることができることがわかった。更に，この加熱による凝集状態の変化に伴い，複数の波長域で吸収スペクトル変化が生じており，複数の異なる波長域から選択された波長のレーザ光で情報の記録及び再生が可能で，かつ，ある波長で記録した情報を，複数の異なる再生波長で再生できることが可能であることがわかった。
【０１６１】
更に，（７）式の構造を有する色素が，ＣＤ系メディアとＤＶＤ系メディア，即ち記録，再生波長として７８０ｎｍ近傍を利用する光情報記録媒体と６３０ｎｍ近傍を利用する光情報記録媒体間で互換性を有するメディアとして利用することができる特性を有する否かを以下に確かめた。
【０１６２】
スピンコート法により，（７）式においてｎ＝１１の色素（図９参照）の薄膜をガラス基板上に形成し，更にその上に金を蒸着したサンプルを作成した。
【０１６３】
このときのサンプルの反射率は，図２１の実線に示される通りであり，７８０ｎｍで反射率約７９％，６３５ｎｍで反射率約５７％であり，高反射型ＣＤ，ＤＶＤ系メディアとして利用可能であることがわかった。
【０１６４】
次に，このサンプルを１８０℃で５分加熱したときの反射率を図２１の破線で示す。この結果から明らかなように，７８０ｎｍ近傍，６５０ｎｍ近傍共に，加熱記録によって反射率が低下していることがわかった。加熱記録による反射率変化は，７８０ｎｍで７９％から３７％への変化，６３５ｎｍで５７％から４６％への変化であった。
【０１６５】
上述したように，加熱によって６５０ｎｍ近傍及び７８０ｎｍ近傍の両方の吸収スペクトルを変化させることができたことは，ある任意のこの色素が吸収する波長のレーザ光を照射すれば，その吸収加熱効果により，図２１と同様な反射率変化が得られることがわかる。すなわち，７６０ｎｍ〜８３０ｎｍの記録波長で記録しても，６２０〜６５０の記録波長で記録しても，７６０ｎｍ〜８３０ｎｍと６２０ｎｍ〜６５０ｎｍ近傍の両方の吸収スペクトルを同時に変化させることができる。また，７６０ｎｍ〜８３０ｎｍ又は６２０ｎｍ〜６５０ｎｍから選択された任意の記録波長で記録された情報は，７６０ｎｍ〜８３０ｎｍの再生波長でも，６２０ｎｍ〜６５０ｎｍの再生波長でも記録された情報を未記録状態に対して，反射率が低下する情報として再生することができることが明らかになった。
【０１６６】
【発明の効果】
以上説明したように，本発明に係る光情報記録媒体（請求項１）によれば，色素が，一般式
【化１８】
0003602652.tif 000019
で表されるフタロシアニン化合物であるため，大きなスペクトルシフトを得ることができ，複数の異なる波長域から選択された波長のレーザ光で情報の記録及び再生を行うことができる。したがって，複数の光情報記録媒体間，複数の光情報記録媒体用ドライブ間で情報の共有化を図ることができると共に，常に変化し氾濫する光情報記録媒体の資源共有化を図ることができ，互換性の高い光情報記録媒体を得ることができ，色素が，外部エネルギーの付加によって凝集状態が変化し，複数の異なる波長域に対する吸収スペクトルが変化するものであるため，複数の異なる波長域から選択された波長のレーザ光で情報の記録及び再生を行うことができる。また，色素の凝集状態を変化させるのみであるため，低パワーのレーザ光を情報の記録及び再生に用いることができる。したがって，複数の光情報記録媒体間，複数の光情報記録媒体用ドライブ間で情報の共有化を図ることができると共に，常に変化し氾濫する光情報記録媒体の資源共有化を図ることができ，互換性の高い光情報記録媒体を得ることができる。
【０１６７】
また，本発明に係る光情報記録媒体（請求項２）によれば，請求項１記載の光情報記録媒体において，記録層が，色素の凝集状態の変化により，色素の凝集状態の変化前の反射率と比較して，複数の異なる波長域から選択された全ての光に対する反射率を低下させることによって情報を記録するものであるため，複数の異なる波長域から選択された波長のレーザ光で情報の記録及び再生を行うことができる。また，色素の凝集状態を変化させるのみであるため，低パワーのレーザ光を情報の記録及び再生に用いることができる。したがって，複数の光情報記録媒体間，複数の光情報記録媒体用ドライブ間で情報の共有化を図ることができると共に，常に変化し氾濫する光情報記録媒体の資源共有化を図ることができ，互換性の高い光情報記録媒体を得ることができる。
【０１６８】
また，本発明に係る光情報記録媒体（請求項３）によれば，請求項１又は２記載の光情報記録媒体において，複数の異なる波長域が，６２０〜６５０ｎｍ及び７６０〜８３０ｎｍであるため，複数の異なる波長域から選択された波長のレーザ光で情報の記録及び再生を行うことができる。したがって，複数の光情報記録媒体間，複数の光情報記録媒体用ドライブ間で情報の共有化を図ることができると共に，常に変化し氾濫する光情報記録媒体の資源共有化を図ることができ，互換性の高い光情報記録媒体を得ることができる。
【０１６９】
また，本発明に係る光情報記録媒体（請求項４）によれば，請求項３記載の光情報記録媒体において，６２０〜６５０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で情報の記録及び再生が可能であり，かつ７６０〜８３０ｎｍの波長域から選択された波長のレーザ光で情報の記録及び再生が可能であるため，複数の光情報記録媒体間，複数の光情報記録媒体用ドライブ間で情報の共有化を図ることができると共に，常に変化し氾濫する光情報記録媒体の資源共有化を図ることができ，互換性の高い光情報記録媒体を得ることができる。
【０１７０】
また，本発明に係る光情報記録媒体（請求項５）によれば，請求項４記載の光情報記録媒体において，更に，６２０〜６５０ｎｍ又は７６０〜８３０ｎｍのいずれか一方の波長域から選択された波長のレーザ光によって記録された情報が，６２０〜６５０ｎｍ及び７６０〜８３０ｎｍの波長域から選択された全ての波長のレーザ光で再生可能であるため，複数の光情報記録媒体間，複数の光情報記録媒体用ドライブ間で情報の共有化を図ることができると共に，常に変化し氾濫する光情報記録媒体の資源共有化を図ることができ，互換性の高い光情報記録媒体を得ることができる
【０１７２】
また，本発明に係る光情報記録媒体の情報記録方法（請求項６）によれば，請求項１〜５のいずれかに記載の光情報記録媒体の記録層に対して外部エネルギーを付加して，色素の凝集状態を変化させ，複数の異なる波長域の吸収スペクトルを，外部エネルギー付加前の吸収スペクトルから異なる吸収スペクトルに変化させることによって記録層に情報を記録するため，複数の異なる波長域から選択された波長のレーザ光で情報の記録を行うことができる。また，色素の凝集状態を変化させるのみであるため，低パワーのレーザ光を情報の記録及び再生に用いることができる。したがって，複数の光情報記録媒体間，複数の光情報記録媒体用ドライブ間で情報の共有化を図ることができると共に，常に変化し氾濫する光情報記録媒体の資源共有化を図ることができ，互換性の高い光情報記録媒体の情報記録方法を得ることができる。
【０１７３】
また，本発明に係る光情報記録媒体の情報記録方法（請求項７）によれば，請求項６記載の光情報記録媒体の情報記録方法において，複数の異なる波長域から選択された全ての波長の光に対する反射率を，吸収スペクトル変化前の反射率から低下させることによって記録層に情報を記録するため，複数の異なる波長域から選択された波長のレーザ光で情報の記録を行うことができる。また，色素の凝集状態を変化させるのみであるため，低パワーのレーザ光を情報の記録及び再生に用いることができる。したがって，複数の光情報記録媒体間，複数の光情報記録媒体用ドライブ間で情報の共有化を図ることができると共に，常に変化し氾濫する光情報記録媒体の資源共有化を図ることができ，互換性の高い光情報記録媒体の情報記録方法を得ることができる。
【０１７４】
また，本発明に係る光情報記録媒体の情報記録方法（請求項８）によれば，請求項６又は７記載の光情報記録媒体の情報記録方法において，複数の異なる波長域が，６２０〜６５０ｎｍ及び７６０〜８３０ｎｍであるため，複数の光情報記録媒体間，複数の光情報記録媒体用ドライブ間で情報の共有化を図ることができると共に，常に変化し氾濫する光情報記録媒体の資源共有化を図ることができ，互換性の高い光情報記録媒体の情報記録方法を得ることができる。
【０１７５】
また，本発明に係る光情報記録媒体の情報再生方法（請求項９）によれば，請求項１〜５のいずれかに記載の光情報記録媒体において，外部エネルギーを付加することによって吸収スペクトルが変化する複数の異なる波長域から選択された波長の光を用いて，記録層に記録された情報を再生するため，複数の異なる波長域から選択された波長のレーザ光で情報の再生を行うことができる。したがって，複数の光情報記録媒体間，複数の光情報記録媒体用ドライブ間で情報の共有化を図ることができると共に，常に変化し氾濫する光情報記録媒体の資源共有化を図ることができ，互換性の高い光情報記録媒体の情報再生方法を得ることができる。
【０１７６】
また，本発明に係る光情報記録媒体の情報再生方法（請求項１０）によれば，請求項９記載の光情報記録媒体の情報再生方法において，記録層に複数の異なる波長域から選択された波長の光を照射してその反射光を受光し，記録層に情報が記録されていない状態の反射率に対する反射率の低下を検出することによって記録層に記録された情報を再生することにしたため，複数の異なる波長域から選択された波長のレーザ光で情報の再生を行うことができる。したがって，複数の光情報記録媒体間，複数の光情報記録媒体用ドライブ間で情報の共有化を図ることができると共に，常に変化し氾濫する光情報記録媒体の資源共有化を図ることができ，互換性の高い光情報記録媒体の情報再生方法を得ることができる。
【０１７７】
更に，本発明に係る光情報記録媒体の情報再生方法（請求項１１）によれば，請求項９又は１０記載の光情報記録媒体の情報再生方法において，複数の異なる波長域が，６２０〜６５０ｎｍ及び７６０〜８３０ｎｍであるため，複数の光情報記録媒体間，複数の光情報記録媒体用ドライブ間で情報の共有化を図ることができると共に，常に変化し氾濫する光情報記録媒体の資源共有化を図ることができ，互換性の高い光情報記録媒体の情報再生方法を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】記録層に用いる色素の吸収スペクトルのシフトを説明するための説明図である。
【図２】記録層に用いる色素の吸収スペクトルのシフトを説明するための説明図である。
【図３】記録層に用いる色素の吸収スペクトルのシフトを説明するための説明図である。
【図４】フタロシニアン，ナフタロシニアン等の化合物の主骨格の位置と吸収スペクトルの変化量を説明するための説明図である。
【図５】フタロシニアン，ナフタロシニアン等の化合物の主骨格の位置によるエネルギー変化を説明するための説明図である。
【図６】記録層に用いる色素の吸収スペクトルのシフトを説明するための説明図である。
【図７】記録層に用いる色素の吸収スペクトルのシフトを説明するための説明図である。
【図８】本発明に係る光情報記録媒体に用いる色素化合物の実施例（（７）式，ｎ＝７）の分光特性を説明する説明図である。
【図９】本発明に係る光情報記録媒体に用いる色素化合物の実施例（（７）式，ｎ＝１１）の分光特性を説明する説明図である。
【図１０】本発明に係る光情報記録媒体に用いる色素化合物の実施例（（７）式，ｎ＝７）をクロロホルム溶液に溶解させた場合の吸収スペクトルを説明する説明図である。
【図１１】本発明に係る光情報記録媒体に用いる色素化合物の実施例（（７）式，ｎ＝１１）をクロロホルム溶液に溶解させた場合の吸収スペクトルを説明する説明図である。
【図１２】本発明に係る光情報記録媒体に用いる色素化合物の実施例（（７）式，ｎ＝７）をクロロホルム溶液からスピンコーティング法により薄膜化させ，初期状態，１００℃，１５０℃，１８０℃，２００℃に加熱したときの吸収スペクトルを説明する説明図である。
【図１３】本発明に係る光情報記録媒体に用いる色素化合物の実施例（（７）式，ｎ＝１１）をクロロホルム溶液からスピンコーティング法により薄膜化させ，初期状態，１００℃，１５０℃，１８０℃，２００℃に加熱したときの吸収スペクトルを説明する説明図である。
【図１４】光情報記録媒体に用いる色素化合物の比較例（（８）式）をクロロホルム溶液からスピンコーティング法により薄膜化させ，初期状態，１００℃，１５０℃，１８０℃，２００℃に加熱したときの吸収スペクトルを説明する説明図である。
【図１５】光情報記録媒体に用いる色素化合物の比較例（（９）式）をクロロホルム溶液からスピンコーティング法により薄膜化させ，初期状態，１００℃，１５０℃，１８０℃，２００℃に加熱したときの吸収スペクトルを説明する説明図である。
【図１６】光情報記録媒体に用いる色素化合物の比較例（（１０）式）をクロロホルム溶液からスピンコーティング法により薄膜化させ，初期状態，１００℃，１５０℃，１８０℃，２００℃に加熱したときの吸収スペクトルを説明する説明図である。
【図１７】光情報記録媒体に用いる色素化合物の比較例（（１１）式）をクロロホルム溶液からスピンコーティング法により薄膜化させ，初期状態，１００℃，１５０℃，１８０℃，２００℃に加熱したときの吸収スペクトルを説明する説明図である。
【図１８】光情報記録媒体に用いる色素化合物の比較例（（１２）式）をクロロホルム溶液からスピンコーティング法により薄膜化させ，初期状態，１００℃，１５０℃，１８０℃，２００℃に加熱したときの吸収スペクトルを説明する説明図である。
【図１９】光情報記録媒体に用いる色素化合物の比較例（（１３）式）をクロロホルム溶液からスピンコーティング法により薄膜化させ，初期状態，１００℃，１５０℃，１８０℃，２００℃に加熱したときの吸収スペクトルを説明する説明図である。
【図２０】光情報記録媒体に用いる色素化合物の比較例（（１４）式）をクロロホルム溶液からスピンコーティング法により薄膜化させ，初期状態，１００℃，１５０℃，１８０℃，２００℃に加熱したときの吸収スペクトルを説明する説明図である。
【図２１】本発明に係る光情報記録媒体に用いる色素化合物の実施例（（７）式，ｎ＝１１）を用いた場合の反射率の変化を説明するための説明図である。
【図２２】ＣＤ−Ｒに情報を書き込んだ状態を説明するための説明図である。
【符号の説明】
１      基板
２      記録層
３      金反射面
【図１】
0003602652.tif 000021
【図２】
0003602652.tif 000022
【図３】
0003602652.tif 000023
【図４】
0003602652.tif 000024
【図５】
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【図６】
0003602652.tif 000026
【図７】
0003602652.tif 000027
【図８】
0003602652.tif 000028
【図９】
0003602652.tif 000029
【図１０】
0003602652.tif 000030
【図１１】
0003602652.tif 000031
【図１２】
0003602652.tif 000032
【図１３】
0003602652.tif 000033
【図１４】
0003602652.tif 000034
【図１５】
0003602652.tif 000035
【図１６】
0003602652.tif 000036
【図１７】
0003602652.tif 000037
【図１８】
0003602652.tif 000038
【図１９】
0003602652.tif 000039
【図２０】
0003602652.tif 000040
【図２１】
0003602652.tif 000041
【図２２】
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