【手続補正書】
【提出日】平成29年11月17日(2017.11.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）塩基性条件下で３−ヒドラジノピリジンジヒドロクロリドをアクリル酸メチルと反応させて１−（ピリジン−３−イル）ピラゾリジン−３−オンを与え；そして
（ｂ）塩化ホスホリル（ＰＯＣｌ3）を用いて１−（ピリジン−３−イル）ピラゾリジン
−３−オンを塩素化してジヒドロピラゾールクロリド（５ａ）
【化１】
2016539095.tif 000001
を与える
ことを含んでなる方法。
【請求項２】
ジヒドロピラゾールクロリド（５ａ）を酸化して３−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｂ）
【化２】
2016539095.tif 000002
を与えることを含んでなる方法。
【請求項３】
３−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｂ）をニトロ化して３−（３−クロロ−４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｃ）
【化３】
2016539095.tif 000003
を与えることを含んでなる方法。
【請求項４】
３−（３−クロロ−４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｃ）を還元して３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−アミン（５ｄ）
【化４】
2016539095.tif 000004
を与えることを含んでなる方法。
【請求項５】
３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−アミン（５ｄ）を、式Ｘ1Ｃ（＝Ｏ）Ｃ1−Ｃ4−アルキル−Ｓ−Ｒ1の活性化カルボニルチオエーテルと反応させて有害生物防除性チオエーテル（３ｂ）
【化５】
2016539095.tif 000005
［式中、
Ｒ1はＣ1−Ｃ4−ハロアルキル及びＣ1−Ｃ4−アルキル−Ｃ3−Ｃ6−ハロシクロアルキル
より成る群から選ばれ、そして
Ｘ1はＣｌ、ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ1−Ｃ4アルキル及び活性化カルボン酸を形成する基より成る
群から選ばれる］
を与えることを含んでなる方法。
【請求項６】
Ｒ2−Ｘ2を用いて有害生物防除性チオエーテル（３ｂ）をアルキル化して有害生物防除性チオエーテル（３ｃ）
【化６】
2016539095.tif 000006
［式中、
Ｘ2は脱離基であり、
Ｒ1はＣ1−Ｃ4−ハロアルキル及びＣ1−Ｃ4−アルキル−Ｃ3−Ｃ6−ハロシクロアルキル
より成る群から選ばれ、そして
Ｒ2はＣ1−Ｃ4−アルキル及びＣ2−Ｃ4−アルキニルより成る群から選ばれる］
を与えることを含んでなる方法。
【請求項７】
３−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｂ）の製造方法であって、
（ａ）３−ヒドラジノピリジンジヒドロクロリドを２−アセトアミドアクリル酸メチルと反応させてＮ−（３−オキソ−１−（ピリジン−３−イル）ピラゾリジン−４−イル）アセトアミドを与え；そして
（ｂ）Ｎ−（３−オキソ−１−（ピリジン−３−イル）ピラゾリジン−４−イル）アセトアミドを塩素化／脱離して３−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｂ）
【化７】
2016539095.tif 000007
を与える
ことを含んでなる方法。
【請求項８】
（ａ）３−クロロ−Ｎ−エチル−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−アミン（５ｄ）を３−クロロプロピオニルクロリドと反応させて３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−エチルプロパンアミド（５ｅ）
【化８】
2016539095.tif 000008
を与え；
（ｂ）化合物（５ｅ）をＨＳＲ1
［式中、Ｒ1はＣ1−Ｃ4−ハロアルキル及びＣ1−Ｃ4−アルキル−Ｃ3−Ｃ6−ハロシクロ
アルキルより成る群から選ばれる］
と反応させて有害生物防除性チオエーテル（５ｆ）
【化９】
2016539095.tif 000009
を与える
ことを含んでなる方法。
【請求項９】
（ａ）３−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｂ）
【化１０】
2016539095.tif 000010
をニトロ化して３−（３−クロロ−４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｃ）
【化１１】
2016539095.tif 000011
を与え；
（ｂ）３−（３−クロロ−４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｃ）を還元して３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−アミン（５ｄ）
【化１２】
2016539095.tif 000012
を与え；
（ｃ）３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−アミン（５ｄ）を式Ｘ1Ｃ（＝Ｏ）Ｃ1−Ｃ4−アルキル−Ｓ−Ｒ1の活性化カルボニルチオエーテルと反応させて有害生物防除性チオエーテル（３ｂ）
【化１３】
2016539095.tif 000013
［式中、
Ｒ1はＣ1−Ｃ4−ハロアルキル及びＣ1−Ｃ4−アルキル−Ｃ3−Ｃ6−ハロシクロアルキル
より成る群から選ばれ、そして
Ｘ1はＣｌ、ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ1−Ｃ4アルキル及び活性化カルボン酸を形成する基より成る
群から選ばれる］
を与え；そして
（ｄ）Ｒ2−Ｘ2を用いて有害生物防除性チオエーテル（３ｂ）をアルキル化して有害生物防除性チオエーテル（３ｃ）
【化１４】
2016539095.tif 000014
［式中、
Ｘ2は脱離基であり、そして
Ｒ2はＣ1−Ｃ4−アルキル及びＣ2−Ｃ4−アルキニルより成る群から選ばれる］
を与える
ことを含んでなる方法。
【請求項１０】
（ａ）３−ヒドラジノピリジンジヒドロクロリドを２−アセトアミドアクリル酸メチルと反応させてＮ−（３−オキソ−１−（ピリジン−３−イル）ピラゾリジン−４−イル）アセトアミド
【化１５】
2016539095.tif 000015
を与え；
（ｂ）Ｎ−（３−オキソ−１−（ピリジン−３−イル）ピラゾリジン−４−イル）アセトアミドを塩素化／脱離して３−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｂ）
【化１６】
2016539095.tif 000016
を与え；
（ｃ）３−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｂ）をニトロ化して３−（３−クロロ−４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｃ）
【化１７】
2016539095.tif 000017
を与え；
（ｄ）３−（３−クロロ−４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｃ）を還元して３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−アミン（５ｄ）
【化１８】
2016539095.tif 000018
を与え；
（ｅ）３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−アミン（５ｄ）を式Ｘ1Ｃ（＝Ｏ）Ｃ1−Ｃ4−アルキル−Ｓ−Ｒ1の活性化カルボニルチオエーテルと反応させて有害生物防除性チオエーテル（３ｂ）
【化１９】
2016539095.tif 000019
［式中、
Ｒ1はＣ1−Ｃ4−ハロアルキル及びＣ1−Ｃ4−アルキル−Ｃ3−Ｃ6−ハロシクロアルキル
より成る群から選ばれ、そして
Ｘ1はＣｌ、ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ1−Ｃ4アルキル及び活性化カルボン酸を形成する基より成る
群から選ばれる］
を与え；そして
（ｆ）Ｒ2−Ｘ2を用いて有害生物防除性チオエーテル（３ｂ）をアルキル化して有害生物防除性チオエーテル（３ｃ）
【化２０】
2016539095.tif 000020
［式中、
Ｘ2は脱離基であり、そして
Ｒ2はＣ1−Ｃ4−アルキル及びＣ2−Ｃ4−アルキニルより成る群から選ばれる］
を与える
ことを含んでなる方法。
【請求項１１】
（ａ）３−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｂ）
【化２１】
2016539095.tif 000021
をニトロ化して３−（３−クロロ−４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｃ）
【化２２】
2016539095.tif 000022
を与え；
（ｂ）３−（３−クロロ−４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｃ）を還元して３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−アミン（５ｄ）
【化２３】
2016539095.tif 000023
を与え；
（ｃ）
（１）３−クロロ−Ｎ−エチル−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−アミン（５ｄ）を３−クロロプロピオニルクロリドと反応させて３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−エチルプロパンアミド（５ｅ）
【化２４】
2016539095.tif 000024
を与え、
（２）化合物（５ｅ）をＨＳＲ1
［式中、
Ｒ1はＣ1−Ｃ4−ハロアルキル及びＣ1−Ｃ4−アルキル−Ｃ3−Ｃ6−ハロシクロアルキル
より成る群から選ばれる］
と反応させて有害生物防除性チオエーテル（５ｆ）
【化２５】
2016539095.tif 000025
を与え；そして
（ｄ）Ｒ2−Ｘ2を用いて有害生物防除性チオエーテル（５ｆ）をアルキル化して有害生物防除性チオエーテル（５ｇ）
【化２６】
2016539095.tif 000026
［式中、
Ｘ2は脱離基であり、そして
Ｒ2はＣ1−Ｃ4−アルキル及びＣ2−Ｃ4−アルキニルより成る群から選ばれる］
を与える
ことを含んでなる方法。
【請求項１２】
（ａ）３−ヒドラジノピリジンジヒドロクロリドを２−アセトアミドアクリル酸メチルと反応させてＮ−（３−オキソ−１−（ピリジン−３−イル）ピラゾリジン−４−イル）アセトアミド
【化２７】
2016539095.tif 000027
を与え；
（ｂ）Ｎ−（３−オキソ−１−（ピリジン−３−イル）ピラゾリジン−４−イル）アセトアミドを塩素化／脱離して３−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｂ）
【化２８】
2016539095.tif 000028
を与え；
（ｃ）３−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｂ）をニトロ化して３−（３−クロロ−４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｃ）
【化２９】
2016539095.tif 000029
を与え；
（ｄ）３−（３−クロロ−４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ｃ）を還元して３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−アミン（５ｄ）
【化３０】
2016539095.tif 000030
を与え；
（ｅ）
（１）３−クロロ−Ｎ−エチル−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−アミン（５ｄ）を３−クロロプロピオニルクロリドと反応させて３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−エチルプロパンアミド（５ｅ）
【化３１】
2016539095.tif 000031
を与え、
（２）化合物（５ｅ）をＨＳＲ1
［式中、
Ｒ1はＣ1−Ｃ4−ハロアルキル及びＣ1−Ｃ4−アルキル−Ｃ3−Ｃ6−ハロシクロアルキル
より成る群から選ばれる］
と反応させて有害生物防除性チオエーテル（５ｆ）
【化３２】
2016539095.tif 000032
を与え；そして
（ｆ）Ｒ2−Ｘ2を用いて有害生物防除性チオエーテル（５ｆ）をアルキル化して有害生物防除性チオエーテル（５ｇ）
【化３３】
2016539095.tif 000033
［式中、
Ｘ2は脱離基であり、そして
Ｒ2はＣ1−Ｃ4−アルキル及びＣ2−Ｃ4−アルキニルより成る群から選ばれる］
を与える
ことを含んでなる方法。
【請求項１３】
化合物１−（ピリジン−３−イル）ピラゾリジン−３−オン、
【化３４】
2016539095.tif 000034
Ｎ−（３−オキソ−１−（ピリジン−３−イル）ピラゾリジン−４−イル）アセトアミド、
【化３５】
2016539095.tif 000035
３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）プロパンアミド（５ｅ）、
【化３６】
2016539095.tif 000036
または、
３−（３−クロロ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（５ａ）。
【化３７】
2016539095.tif 000037
【請求項１４】
極性非プロトン性溶媒中で、酸素の存在下に、約０．３当量〜約０．５当量の硫酸銅（Ｉ）又は塩化銅（Ｉ）を用いて３−（３−クロロ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン
【化３８】
2016539095.tif 000038
を酸化することにより３−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン
【化３９】
2016539095.tif 000039
を製造する、
または、
約２当量〜約２０当量のアルカリ金属塩基の存在下に、約５０℃〜約１００℃の範囲の温度で、水中の約２当量〜約４当量のフェリシアン化カリウムを用いて３−（３−クロロ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン
【化４０】
2016539095.tif 000040
を酸化することにより３−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン
【化４１】
2016539095.tif 000041
を製造する、
または、
約６０℃〜約９０℃の範囲の温度で約１．５当量〜約１０当量の酸化マンガン（ＩＶ）を用いて３−（３−クロロ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン
【化４２】
2016539095.tif 000042
を酸化することにより３−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン
【化４３】
2016539095.tif 000043
を製造する、
または、
ａ）Ｃ1−Ｃ4脂肪族アルコール中で約２５℃〜約１００℃の温度においてアルカリ金属Ｃ1−Ｃ4アルコキシドの存在下に、３−ヒドラジノピリジン・ジヒドロクロリドを３−エトキシアクリロニトリルで処理して３−（３−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（８ａ）
【化４９】
2016539095.tif 000044
を与え；
ｂ）約０℃〜約２５℃の温度において塩酸水溶液中の３−（３−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（８ａ）を亜硝酸ナトリウムで処理して対応するジアゾニウム塩を与え；そして
ｃ）約０℃〜約２５℃の温度でジアゾニウム塩を塩化銅で処理する
ことにより、３−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン
【化５０】
2016539095.tif 000045
を製造する、
または、
ａ）水混和性極性非プロトン性有機溶媒中で、約７５℃〜約１５５℃の温度において、触媒量の塩化銅及び塩基の存在下に、３−ブロモピリジンを３−アミノピラゾールで処理して３−（３−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（８ａ）
【化５１】
2016539095.tif 000046
を与え；
ｂ）約０℃〜約２５℃の温度において塩酸水溶液中の３−（３−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（８ａ）を亜硝酸ナトリウムで処理して対応するジアゾニウム塩を与え；そして
ｃ）約０℃〜約２５℃の温度でジアゾニウム塩を塩化銅で処理する
ことにより、３−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン
【化５２】
2016539095.tif 000047
を製造する、
または、
ａ）Ｃ1−Ｃ4脂肪族アルコール中で約２５℃〜約１００℃の温度において、アルカリ金属Ｃ1−Ｃ4アルコキシドの存在下に３−ヒドラジノピリジン・ジヒドロクロリドをアクリロニトリルで処理して１−（ピリジン−３−イル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−３−アミン（９ａ）
【化５３】
2016539095.tif 000048
を与え、
ｂ）有機溶媒中で約２５℃〜約１００℃の温度において、１−（ピリジン−３−イル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−３−アミン（９ａ）を酸化剤で処理して３−（３−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（８ａ）
【化５４】
2016539095.tif 000049
を与え；
ｃ）約０℃〜約２５℃の温度において塩酸水溶液中の３−（３−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（８ａ）を亜硝酸ナトリウムで処理して対応するジアゾニウム塩を与え；そして
ｄ）約０℃〜約２５℃の温度においてジアゾニウム塩を塩化銅で処理する
ことにより、３−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン
【化５５】
2016539095.tif 000050
を製造する
または、
ａ）Ｃ1−Ｃ4脂肪族アルコール中で約２５℃〜約１００℃の温度において、アルカリ金属Ｃ1−Ｃ4アルコキシドの存在下に、３−ヒドラジノピリジン・ジヒドロクロリドをジ−Ｃ1−Ｃ4アルキルマレエートで処理してピラゾリジンカルボキシレート
【化６２】
2016539095.tif 000051
を与え；そして
ｂ）不活性有機溶媒中で、約２５℃〜約１００℃の温度においてピラゾリジンカルボキシレートを塩素化試薬で処理して塩素化ジヒドロピラゾールカルボキシレート
【化６３】
2016539095.tif 000052
を与え；そして
ｃ）不活性有機溶媒中で約２５℃〜約１００℃の温度において塩素化ジヒドロピラゾールカルボキシレートを酸化剤で処理して塩素化ピラゾールカルボキシレート
【化６４】
2016539095.tif 000053
を与え；
ｄ）約２５℃〜約１００℃の温度において塩素化ピラゾールカルボキシレートを塩酸水溶液で処理して３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸ヒドロクロリド（６ｅ）
【化６５】
2016539095.tif 000054
を与え；そして
ｅ）約８０℃〜約１４０℃の温度において極性非プロトン性溶媒中で３−クロロ−１−（ピリジン−３−イル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸ヒドロクロリド（６ｅ）を酸化銅（ＩＩ）で処理する
ことにより３−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン
【化６６】
2016539095.tif 000055
を製造する、請求項２，９又は１１に記載の方法。
【請求項１５】
塩基の存在下、極性非プロトン性溶媒の存在下及び添加剤の存在下でＲ2−Ｘ2を用いてチオエーテル（３ｂ）
【化４４】
2016539095.tif 000056
をアルキル化することによりチオエーテル（３ｃ）
【化４５】
2016539095.tif 000057
［式中、Ｒ2はＣ1−Ｃ4−アルキル及びＣ2−Ｃ4−アルキニルより成る群から選ばれ、
Ｘ2は脱離基である］
を製造する、請求項６，９又は１０に記載の方法。
【請求項１６】
塩基の存在下、極性非プロトン性溶媒の存在下及び添加剤の存在下でＲ2−Ｘ2を用いてチオエーテル（５ｆ）
【化４６】
2016539095.tif 000058
をアルキル化することによりチオエーテル（５ｇ）
【化４７】
2016539095.tif 000059
［式中、Ｒ2はＣ1−Ｃ4−アルキル及びＣ2−Ｃ4−アルキニルより成る群から選ばれ、
Ｘ2は脱離基である］
を製造する、請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項１７】
（１）塩基性条件下で３−ヒドラジノピリジンジヒドロクロリドをアクリル酸メチルと反応させて１−（ピリジン−３−イル）ピラゾリジン−３−オンを与え；そして
（２）三塩化ホスホリル（ＰＯＣｌ3）を用いて１−（ピリジン−３−イル）ピラゾリジン−３−オンを塩素化する
ことによりジヒドロピラゾールクロリド（５ａ）
【化４８】
2016539095.tif 000060
を製造する、請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
水混和性極性非プロトン性有機溶媒中で、約７５℃〜約１５５℃の温度において、触媒量の塩化銅及び塩基の存在下に、３−ブロモピリジンを３−アミノピラゾールで処理することにより３−（３−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（８ａ）
【化５６】
2016539095.tif 000061
を製造する、
または、
Ｃ1−Ｃ4脂肪族アルコール中で約２５℃〜約１００℃の温度においてアルカリ金属Ｃ1−
Ｃ4アルコキシドの存在下に、３−ヒドラジノピリジン・ジヒドロクロリドを３−エトキ
シアクリロニトリルで処理することにより３−（３−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（８ａ）
【化５７】
2016539095.tif 000062
を製造する、
または、
ａ）Ｃ1−Ｃ4脂肪族アルコール中で約２５℃〜約１００℃の温度において、アルカリ金属Ｃ1−Ｃ4アルコキシドの存在下に３−ヒドラジノピリジン・ジヒドロクロリドをアクリロニトリルで処理して１−（ピリジン−３−イル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−３−アミン（９ａ）
【化５８】
2016539095.tif 000063
を与え；そして
ｂ）有機溶媒中で約２５℃〜約１００℃の温度において、１−（ピリジン−３−イル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−３−アミン（９ａ）を酸化剤で処理する
ことにより３−（３−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（８ａ）
【化５９】
2016539095.tif 000064
を製造する、請求項１４に記載の方法。
【請求項１９】
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン開始剤及び長波長ＵＶ光の存在下での不活性有機溶媒中における３−メルカプトプロピオン酸及びそのエステルと３，３，３−トリフルオロプロペンの光化学的フリーラジカルカップリングにより製造される
【化６０】
2016539095.tif 000065
からＸ1Ｃ（＝Ｏ）Ｃ1−Ｃ4−アルキル−Ｓ−Ｒ1
［式中、
Ｒ1はＣ1−Ｃ4−ハロアルキル及びＣ1−Ｃ4−アルキル−Ｃ3−Ｃ6−ハロシクロアルキル
より成る群から選ばれ、そして
Ｘ1はＣｌ、ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ1−Ｃ4アルキル及び活性化カルボン酸を形成する基より成る
群から選ばれる］
を製造する、
または、
２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル）バレロニトリル（Ｖ−７０）開始剤の存在下に約−５０℃〜約４０℃の温度における不活性有機溶媒中での３−メルカプトプロピオン酸と３，３，３−トリフルオロプロペンの低温フリーラジカル開始カップリングにより製造される
【化６１】
2016539095.tif 000066
からＸ1Ｃ（＝Ｏ）Ｃ1−Ｃ4−アルキル−Ｓ−Ｒ1
［式中、
Ｒ1はＣ1−Ｃ4−ハロアルキル及びＣ1−Ｃ4−アルキル−Ｃ3−Ｃ6−ハロシクロアルキル
より成る群から選ばれ、そして
Ｘ1はＣｌ、ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ1−Ｃ4アルキル及び活性化カルボン酸を形成する基より成る
群から選ばれる］
を製造する、請求項５、９又は１０に記載の方法。