(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶媒を用いた抽出処理を行う抽出段から得られた有機相に含まれる水相の液滴を除去する方法であって、
前記有機相は、前記抽出段と、該抽出段から得られた有機相を洗浄する洗浄段と、洗浄後の有機相に対して逆抽出処理を行う逆抽出段とでの３つの処理を含む溶媒抽出方法における、該洗浄段での洗浄後の有機相であり、該有機相を、パルプが充填されている配管に通液させる、方法。
【請求項２】
前記配管は、前記洗浄段から前記逆抽出段に有機相を供給する配管である
請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記配管に充填されている前記パルプは、平均繊維長が１ｍｍ〜５ｍｍである
請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記パルプは、充填密度４１０ｍｇ／ｍｍ３〜４５０ｍｇ／ｍｍ３で充填されている
請求項１乃至３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
前記パルプは、綿リンターパルプである
請求項１乃至４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記溶媒抽出方法は、コバルトを含有する塩化ニッケル溶液を抽出始液とし、該コバルトを溶媒抽出して塩化コバルト溶液を得る方法であり、
前記コバルトを含有する有機相に含まれる、ニッケルを含有する水相の液滴を除去する
請求項１乃至５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
有機溶媒を用いた抽出処理を行う抽出段と、該抽出段から得られた有機相を洗浄する洗浄段と、洗浄後の有機相に対して逆抽出処理を行う逆抽出段と、を備える溶媒抽出装置であって、
前記洗浄段と前記逆抽出段とは、該洗浄段での洗浄後の有機相を供給する配管により接続されており、該配管の途中にパルプが充填されており、
当該溶媒抽出装置は、コバルトを含有する塩化ニッケル溶液を抽出始液とし、該コバルトを溶媒抽出して塩化コバルト溶液を得る溶媒抽出処理において、コバルトを含有する有機相に含まれる、ニッケルを含有する水相の液滴を除去するために用いられる
溶媒抽出装置。
【請求項８】
前記配管は、２流路以上に分岐されており、
分岐したそれぞれの配管に前記パルプが充填されている
請求項７に記載の溶媒抽出装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機溶媒を用いた抽出処理を行う抽出段から得られた有機相に含まれる微細な水相の液滴を除去する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
硫化物から目的金属を回収する湿式製錬プロセスでは、原料であるニッケルマットやニッケル・コバルト混合硫化物（ＭＳ：ミックスサルファイド）を塩素浸出し、得られた浸出液から不純物を除去する浄液工程等を経て、電解工程において電気ニッケルや電気コバルトを回収する。
【０００３】
具体的には、例えば図１に示すように、浸出工程Ｓ１から得られた浸出液は、セメンテーション工程Ｓ２において銅が除去され、脱鉄工程Ｓ３において鉄やヒ素等の不純物が除去された後、コバルト溶媒抽出工程Ｓ４に送られる。コバルト溶媒抽出工程Ｓ４では、溶媒抽出によりニッケルとコバルトとを分離し、塩化ニッケル溶液（ＮｉＣｌ2）と塩化コバルト溶液（ＣｏＣｌ2）とを得る。塩化ニッケル溶液は、浄液工程Ｓ５にてさらに不純物が除去された後、高純度となってニッケル電解工程Ｓ６に送られる。そして、ニッケル電解工程Ｓ６では、電解採取により電気ニッケルを製造する。一方で、コバルト溶媒抽出工程Ｓ４で得られた塩化コバルト溶液は、浄液工程Ｓ７にてさらに不純物が除去された後、高純度となってコバルト電解工程Ｓ８に送られる。そして、コバルト電解工程Ｓ８では、電解採取により電気コバルトを製造する。
【０００４】
ここで、図２は、コバルト溶媒抽出工程Ｓ４における処理の流れの一例を示す図である。なお、図２において、「破線」は有機相の流れを示し、「実線」は水相の流れを示す。
【０００５】
コバルト溶媒抽出工程Ｓ４には、抽出始液として、脱鉄工程Ｓ３を経て不純物が除去された処理後液が供給される。その抽出始液は、先ず、抽出工程（抽出段）Ｓ４１に供給される。抽出工程Ｓ４１では、有機相に抽出始液中のコバルトが抽出される。抽出後の水相は、塩化ニッケル溶液として後工程に送られる。次に、抽出段における有機相が洗浄工程（洗浄段）Ｓ４２に送られ、その洗浄工程Ｓ４２において、有機溶媒中に微量に含まれる塩化ニッケルが除去される。次に、塩化ニッケルが除去された有機相が逆抽出工程（逆洗浄段）Ｓ４３に送られ、その逆抽出工程Ｓ４３において、希塩酸等の酸性水溶液により有機溶媒に抽出されたコバルトが水相側に逆抽出され、塩化コバルト溶液が生成する。生成した塩化コバルト溶液は後工程に送られ、一方で、有機溶媒は抽出工程Ｓ４１に繰り返されて再利用される。
【０００６】
抽出工程Ｓ４１における抽出処理においては、コバルトと共に、不純物である亜鉛、鉄、銅等も有機相に抽出される。抽出されたコバルトは、逆抽出工程Ｓ４３にて水相に逆抽出されるが、不純物は逆抽出されずに有機溶媒中に残る。しかしながら、有機溶媒中の不純物濃度が上昇すると、抽出工程Ｓ４１におけるコバルト抽出量が減少したり、塩化ニッケル溶液や塩化コバルト溶液に不純物が溶出したりするという問題が生じる。そのため、逆抽出工程Ｓ４３における処理後の有機溶媒は、脱亜鉛工程Ｓ４４に送られ、亜鉛、鉄、銅等の不純物が除去される。
【０００７】
逆抽出工程Ｓ４３における逆抽出処理では、例えばミキサセトラーが使用され、供給される有機相と酸性水溶液（水相）とをミキサーで撹拌して接触させることで、有機相中のコバルトを水相に分配させて、その後静置して有機相−水相に分離する。これにより、水相として塩化コバルト溶液を得ている。逆抽出処理を経て分離した有機相には、上述のようにＺｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ等が含まれているため、脱亜鉛工程Ｓ４４にて中和剤の添加によりそれら不純物成分が除去される。その後、不純物が除去された有機溶媒は活性化工程Ｓ４５に送られ、酸性水溶液が添加されて、抽出工程Ｓ４１に繰り返される。
【０００８】
さて、コバルト溶媒抽出工程Ｓ４においては、上述のように、抽出工程Ｓ４１と逆抽出工程Ｓ４３との間に洗浄工程Ｓ４２が設けられており、抽出工程Ｓ４１から供給される有機相中に含まれる、塩化ニッケル水溶液を主成分とする水相を除去するようにしている。なお、有機相中におけるニッケルを含有する水相は、エントレイメント（微細な液滴）の形態で含まれている。
【０００９】
抽出工程Ｓ４１にて抽出された有機相に水相が含まれる理由は、抽出工程Ｓ４１における処理での油水分離が不十分であることによるが、その抽出工程Ｓ４１では比重分離によって油水分離が行われているため、油水分離を十分な状態にするには、比重分離処理におけるセトラー部分での滞留時間を長くする必要がある。しかしながら、設置スペースや処理時間については、経済的な制限があるため、油水分離の性能を高めるには限界がある。そのため、抽出工程Ｓ４１の後に洗浄工程Ｓ４２を設けて、有機相にエントレイメントとして含まれる水相を、その有機相から除去するようにしている。具体的には、その洗浄工程Ｓ４２において、例えばコアレッサー等を利用することによって、抽出工程Ｓ４１にて除去しきれずエントレイメントとして含まれる水相を除去している。
【００１０】
このようにして洗浄工程Ｓ４２にて有機相中に含まれる水相を除去することにより、その有機相中のニッケルを含有する水相のほとんどを除去することができるものの、有機相中に含まれる不純物成分の状況や有機溶媒の劣化状況等によって、目に見えないほどの微小水滴となって洗浄後の有機相に僅かに残留することがある。具体的には、正常な操業においても、洗浄工程Ｓ４２後の有機相には１ｍｇ／Ｌ程度のニッケルが含まれ、操業条件のぶれ等によって６ｍｇ／Ｌ程度の割合で残留することがある。
【００１１】
そして、このような有機相を逆抽出工程Ｓ４３にて処理すると、有機相に担持されるコバルトは逆抽出処理により水相に分配されることになるが、その逆抽出処理によって有機相中に僅かに残留した水相に由来するニッケルも同時に水相（塩化コバルト溶液）中に分配されてしまう。
【００１２】
逆抽出処理後の塩化コバルト溶液は、浄液（不純物除去）工程Ｓ７を経てコバルト電解工程Ｓ８に供給されるものの、その塩化コバルト溶液に含まれる不純物としてのニッケルを除去する工程はない。コバルト電解工程Ｓ８においては、電解条件の類似するニッケルはコバルトと同時に電析され、したがって、電気コバルト中に不純物としてニッケルが混入してしまい、その結果、電気コバルトの製品規格を逸脱してしまうという問題がある。
【００１３】
上述したような問題点に対応するため、図２に示すように、逆抽出処理後の塩化コバルト溶液を再度洗浄工程Ｓ４２に戻して洗浄処理する方法が考えられるが、処理効率が悪化する可能性があり、また、繰り返しの洗浄を行っても目に見えないほどの微細な液滴を十分に除去することができない。
【００１４】
微細液滴を除去する技術として、コアレッサーやデミスター等、微細液滴を捕捉し、成長させて粗大化し、比重分離可能な状態として分離する技術が広く知られており、関連装置等も市販されている。しかしながら、水相中に混入した有機相の目視では不明な程度の微細粒子を除去する技術は知られておらず、塩化コバルト溶液中の微細な油（有機相）液滴について適用できる技術は知られていない。
【００１５】
また、例えば、特許文献１には、水相中の油相を除去する技術が開示されているが、いわゆるドレンを対象としており、油吸着資材を使用する比較的大がかりな装置であるため、上述した問題への適用は困難である。また、特許文献２には、同じく水相中の油相を除去する技術が開示されているが、ピッチやタールのように油相の粘度が非常に高い場合に適用される技術であり、処理対象とする油水混合液の流れ方向を規定する流路を必要とする比較的大がかりな装置であるため、同じく適用は困難である。また、特許文献３には、脱塩素設備において、水バランスを好適に維持するために、ミスト（水蒸気の微細液滴）を除去する技術が開示されているが、気相中から液相を除去する技術である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】特開平５−５００６０号公報
【特許文献２】国際公開第２０１１／７１１１３号公報
【特許文献３】特開２０１７−４８４３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明は、このような実情に鑑みて提案されたものであり、有機溶媒を用いた抽出処理後の有機相に含まれる微細な水相の液滴を効果的にかつ効率的に除去することができる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明者は、上述した課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、有機溶媒を用いた抽出処理を行う抽出段から得られた有機相を、パルプが充填されている配管に通液させることにより、その有機相に含まれる微細な水相の液滴を有効に除去できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１９】
（１）本発明の第１の発明は、有機溶媒を用いた抽出処理を行う抽出段から得られた有機相に含まれる水相の液滴を除去する方法であって、前記有機相を、パルプが充填されている配管に通液させる、方法である。
【００２０】
（２）本発明の第２の発明は、第１の発明において、前記抽出段と、該抽出段から得られた有機相を洗浄する洗浄段と、洗浄後の有機相に対して逆抽出処理を行う逆抽出段とでの３つの処理を含む溶媒抽出方法における、該洗浄段での洗浄後の有機相を、前記パルプが充填されている配管に通液させる、方法である。
【００２１】
（３）本発明の第３の発明は、第２の発明において、前記配管は、前記洗浄段から前記逆抽出段に有機相を供給する配管である、方法である。
【００２２】
（４）本発明の第４の発明は、第１乃至第３のいずれかの発明において、前記配管に充填されている前記パルプは、平均繊維長が１ｍｍ〜５ｍｍである、方法である。
【００２３】
（５）本発明の第５の発明は、第１乃至第４のいずれかの発明において、前記パルプは、充填密度４１０ｍｇ／ｍｍ３〜４５０ｍｇ／ｍｍ３で充填されている、方法である。
【００２４】
（６）本発明の第６の発明は、第１乃至第５のいずれかの発明において、前記パルプは、乾燥状態の天然パルプである、方法である。
【００２５】
（７）本発明の第７の発明は、第１乃至第６のいずれかの発明において、前記溶媒抽出方法は、コバルトを含有する塩化ニッケル溶液を抽出始液とし、該コバルトを溶媒抽出して塩化コバルト溶液を得る方法であり、前記コバルトを含有する有機相に含まれる、ニッケルを含有する水相の液滴を除去する、方法である。
【００２６】
（８）本発明の第８の発明は、有機溶媒を用いた抽出処理を行う抽出段と、該抽出段から得られた有機相を洗浄する洗浄段と、洗浄後の有機相に対して逆抽出処理を行う逆抽出段と、を備える溶媒抽出装置であって、前記洗浄段と前記逆抽出段とは、該洗浄段での洗浄後の有機相を供給する配管により接続されており、該配管の途中パルプが充填されている、溶媒抽出装置である。
【００２７】
（９）本発明の第９の発明は、第８の発明において、前記配管は、２流路以上に分岐されており、分岐したそれぞれの配管に前記パルプが充填されている、溶媒抽出装置である。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、有機溶媒を用いた抽出処理後の有機相に含まれる微細な水相の液滴を効果的にかつ効率的に除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】湿式製錬プロセスの流れの一例を示す図である。
【図２】コバルト溶媒抽出工程における処理の流れの一例を示す図である。
【図３】実施例１で用いたパルプを充填した配管の概観写真図である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されず、本発明の要旨を変更しない範囲で種々の変更が可能である。
【００３１】
本発明は、有機溶媒を用いた抽出処理を行う抽出段から得られた有機相に含まれる水相の液滴（不純物成分）を除去する方法である。より具体的には、例えば、抽出段と、その抽出段から得られた有機相を洗浄する洗浄段と、洗浄後の有機相に対して逆抽出処理を行う逆抽出段とでの３つの処理を含む溶媒抽出方法において、洗浄段での洗浄後の有機相に含まれる水相を除去する方法である。
【００３２】
例えば、塩化コバルト溶液の製造プロセスにおいては、向流多段方式の抽出装置を用いて、コバルトを含有する塩化ニッケル溶液から、抽出剤と希釈剤とからなる有機溶媒によってコバルトを溶媒抽出することによって塩化コバルト溶液を製造している。この製造プロセスでは、有機溶媒により抽出されたコバルトを含む有機相を洗浄段に移送し、洗浄処理を施すことによって有機相に含まれる、いわゆる不純物成分となるニッケルを除去する。その後、洗浄後の有機相を逆洗浄段に移送し、酸性溶液等の逆抽出液と接触させることによって、コバルトを水相中に脱離して、塩化コバルト溶液を製造する。
【００３３】
この製造プロセスにおいては、抽出段での抽出処理後の有機相に対して洗浄段にて洗浄処理を施すことによって、その有機相中に含まれるニッケルを含有する水相はほぼ除去されるものの、目に見えないほどの微細な水相の液滴（エントレイメント）が除去されずに残留することがある。
【００３４】
本発明においては、このような製造プロセス等において生じる、抽出段での抽出処理により得られた微細な水相の液滴を含む有機相を、パルプが管内の途中に充填されている配管に通液させること特徴としている。
【００３５】
このような処理によれば、有機相に含まれる、目に見えないほどの微細な水相の液滴を効果的に除去することができる。また、所定の配管の途中にパルプを充填させるだけの簡易な方法で処理できるため、大きな装置を設置する等、処理コストや装置設置スペースによる特段の制限はなく、経済的にも効率的に処理することができる。
【００３６】
なお、図３は、配管の途中にパルプを充填したときの様子を示す写真図である。本発明においては、このようなパルプが充填された配管に、微細な水相の液滴を含む有機相を通液させる。
【００３７】
本発明者は、パルプに有機相を通過させることにより水相の微細液滴を有効に除去できる理由について、以下のように推定している。すなわち、微細液滴（水滴）が混入した有機相をパルプと接触させることで、その水滴はパルプの繊維に付着しあるいは流速が低下する。すると、連続的な有機相の通液に伴って、繊維に付着あるいは流速が低下した水滴に別の水滴が接触し、徐々にその水滴が粗大化して有機相との分離性が向上するようになり、その結果として、有機相から水相が除去されるものを考えられる。
【００３８】
ここで、微細な水相の液滴を含む有機相としては、抽出段と、抽出段から得られた有機相を洗浄する洗浄段と、洗浄後の有機相に対して逆抽出処理を行う逆抽出段とでの３つの処理を含む溶媒抽出方法における、洗浄段での洗浄後の有機相であることが好ましい。
【００３９】
上述のように、抽出段、洗浄段、逆抽出段での３つの処理を含む溶媒抽出方法において、その洗浄段では、抽出段での有機溶媒により抽出処理で得られた有機相に対して洗浄液を接触させることによって有機相に含まれる比較的大きな水相を除去している。このように、洗浄段にて大きな水相の液滴が除去された有機相をパルプに通液させることで、パルプに付着等した液滴の粗大化が進行し易くなり、より効果的に、微細な水相の液滴を除去することができる。
【００４０】
パルプを充填させる配管としては、特に限定されないが、有機相中に含まれる水相の液滴を、その有機相に抽出した成分を逆抽出する前までのプロセス配管であることが好ましい。その中でも、洗浄段と逆抽出段とを接続する配管であって、洗浄段での洗浄後の有機相を逆抽出段に供給する配管であることが好ましい。洗浄段から逆抽出段に有機相を供給する配管は、上述したように、洗浄を行った後の有機相が逆抽出段に送られる配管であり、その配管の途中にパルプを充填して、水相の液滴を含む有機相を通液させることで、液滴の成長を阻害することなく、効果的に除去することができる。
【００４１】
パルプとしては、有機相に含まれる微細な水相の液滴を有効に付着させ、あるいは流速を低下させることによって除去できる作用を有すればよく、公知の繊維状のパルプを用いることができる。また、その大きさとしては、パルプが充填された配管内を通液させる有機相の通液速度に応じて適宜調整することが好ましいが、平均繊維長が１ｍｍ〜５ｍｍであることが好ましく、１ｍｍ〜２ｍｍであることがより好ましい。
【００４２】
また、パルプは、天然パルプであっても、合成パルプであってもよく、さらに天然パルプと合成パルプとを併用してもよい。具体的に、天然パルプとしては、例えば、木材パルプ、化学パルプ、機械パルプや、サイザル麻、マニラ麻、サトウキビ、コットン、シルク、竹、ケナフから得られるパルプ等が挙げられる。また、合成パルプとしては、例えば、ポリエチレン、変性ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂を素材とするものを用いることができる。
【００４３】
これらのパルプの中でも、特にリグニン等の灰分や無機分の少ないコットンパルプ（綿リンターパルプ）であることが好ましい。このような灰分や無機分が少ないパルプであることにより、パルプを充填させる配管を通過した有機相に不純物が溶出する可能性が少なくなり、有機相中に不純物成分が混入することを抑制することができる。また、疎水性を示すリグニン等の成分が少ない綿リンターパルプであることにより、有機相に含まれる微細の水相の液滴をより効率的に付着させることができる。
【００４４】
また、パルプとして、その水分率は特に限定されず、例えば５質量％〜５０質量％程度のものを用いることができる。
【００４５】
なお、パルプは、所定のサイズの市販のものを用いることができる。また、平均繊維長は、偏光法等の光学的手法により測定することができる。
【００４６】
パルプを配管に充填するに際しては、特に限定されないが、好ましくは充填密度が４１０ｍｇ／ｍｍ３〜４５０ｍｇ／ｍｍ３となるように充填する。このような充填密度でパルプを充填させることにより、平均繊維長が例えば１ｍｍ〜５ｍｍ程度のパルプに、微細な液滴をより効果的に付着させることができる。
【００４７】
なお、パルプを配管に充填する際の充填高さとしては、特に限定されないが、配管の断面直径の１．５倍〜３倍の充填高さとなるようにすることが好ましい。なお、配管の断面直径とは、配管の内径をいう。
【００４８】
配管に関して、その設置数としては特に限定されないが、複数本を並列して設けることが好ましく、切替バルブ等を設定して、使用する配管を適宜調整できるようにすることが好ましい。また、複数本の配管を用いずとも、配管の１部分のみを２流路以上に分岐させたものを用いるようにしてもよい。なお、分岐配管を用いる場合には、分岐したそれぞれの配管にパルプを充填させる。また、分岐配管を用いる場合でも、配管の分岐箇所に切替バルブ等を設けて有機相の通液ルートを切り替え可能にすることが好ましい。
【００４９】
このように、２流路以上が確保される配管を用いることによって、パルプを交換する作業等のメンテナンス時においても、装置全体を停止させる必要がなくなり、連続的に安定な操業を可能にする。
【００５０】
パルプに有機相を通液させる際の通液量としては、特に限定されず、配管に充填したパルプの充填容量や充填したパルプの粒子径等に応じて適宜調整することが好ましいが、ＢＶ５０〜ＢＶ３００程度の範囲の通液量とすることが好ましく、ＢＶ１００〜ＢＶ２００程度の範囲の通液量とすることがより好ましい。
【００５１】
パルプに有機相を通液させる際の温度としては、特に限定されないが、有機相の温度を４５℃〜５５℃程度の範囲とすることが好ましい。このような温度範囲の有機相を通液させることで、適切な流動性でもって通液させることができる。また、特段の加熱や冷却の操作を行う必要がなく、効率的に処理することができる。
【００５２】
ここで、本発明に係る方法は、特に限定されないが、コバルトを含有する塩化ニッケル溶液を抽出始液とし、コバルトを溶媒抽出して塩化コバルト溶液を得る製造プロセス（溶媒抽出方法）における処理として好適に適用することができる。より具体的には、この塩化コバルトを得るよう溶媒抽出方法において、抽出段から得られたコバルトを含有す有機相に含まれる、ニッケルを含有する水相の液滴を除去する方法に適用することができる。なお、この場合、有機相に含まれる水相とは、ニッケルを含む溶液である。
【００５３】
塩化コバルト溶液を得る溶媒抽出方法においては、抽出段にて用いる有機溶媒に含まれる抽出剤として、ＴＮＯＡ（Ｔｒｉ−ｎ−ｏｃｔｙｌａｍｉｎｅ）等のアミン系抽出剤が好適に用いられる。本発明に係る方法、すなわち有機相から微細の水相の液滴を除去する方法では、アミン系抽出剤を含む有機相に含まれる微細な水相の液滴を、より効果的に除去することができる。
【００５４】
なお、上述した方法により有機相から水相を除去したとき、除去した水相が一定の体積を占めるような場合、その水相中に目に見える大きさの液滴として有機相が観察されることがある。そのような場合には、公知の油水分離装置のように、配管を分岐して分岐させた下方にドレン排出用の空間等を設けて、有機相が流出しないようにすればよい。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明の実施例を示してより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００５６】
抽出剤としてのＴＮＯＡ（ファーミンＴ−０８，花王株式会社製）と、希釈剤としてのスワゾールＮ１８００（丸善石油化学株式会社製）とを２０：８０の割合で混合した有機溶媒を用い、コバルトを含む塩化ニッケル溶液からコバルトを抽出した。その後、抽出段から有機相を洗浄する洗浄段に送り、洗浄液として塩化コバルト溶液を用いて洗浄した。
【００５７】
本実施例では、洗浄段から得られた洗浄後の有機相に含まれる微細な水相の液滴を除去する処理を行った。
【００５８】
下記表１に、洗浄後の有機相に含まれるニッケルとコバルトの含有量の分析値（ＩＣＰ発光分光分析装置により測定）を示す。なお、表１に示すように、ニッケルを含む水相の液滴がニッケル濃度で１４７ｍｇ／Ｌ程度の割合で含まれていた。なお、不具合が生じなかった場合の洗浄後の有機相中のニッケル濃度は１ｍｇ／Ｌ以下である。後工程でのニッケル含有による影響を考慮すると、有機相中のニッケル濃度は６ｍｇ／Ｌ以下とする必要があり、およそ９６％以上の除去率でニッケルを含む水相を除去することが必要となる。
【００５９】
【表１】
0006988435.tif 000002
【００６０】
具体的に、有機相から水相の液滴を除去する操作においては、洗浄段から洗浄後の有機相を逆抽出段に供給するガラス配管（内径１０ｍｍ）の途中にパルプを充填し、微細な水相の液滴を含む有機相（洗浄後の有機相）をその配管に通液させた。ここで、実施例１では、平均繊維長が１ｍｍ〜２ｍｍであるパルプ（東洋濾紙株式会社製、綿リンターパルプ）を用いて配管に充填した。
【００６１】
パルプを充填するに際しては、ローラーポンプによりお湯を循環させることによってガラス配管を５０℃程度に温め、その後、充填密度が４３０ｍｇ／ｍｍ３となるように配管にパルプを充填した。なお、充填時には、パルプを棒で抑え込むことによって充填高さを調整し、所定の充填密度となるようにした。なお、パルプの充填高さとしては、配管の断面直径（内径）の２倍となる２０ｍｍとなるようにした。
【００６２】
有機相を通液させるに際しては、有機相を予め５０℃程度まで加温しておき、ガラス配管内に高さ２２ｃｍ（配管内の充填物であるパルプを除くと２０ｃｍ）となるまで有機相を装入した。その後、濾過ポンプを稼働させ、ガラス配管の下部に設けたコックを開放して通液処理を開始した。配管内を通液させた後、有機相を回収した。
【００６３】
下記表２に、パルプを充填した配管に有機相を通液させた後に得られた有機相中のニッケル含有量の分析結果を示す。また、下記表３に、有機相からのニッケル（水相）の除去率の測定結果を示す。「ＢＶ」とは充填物に対する被処理液（有機相）量の倍率をいい、例えばＢＶ１００の場合、通液処理を１０回繰り返し、充填物の充填容量に対して１００倍の被処理液を通液させたことを意味する。表中の「−」は、試験を実施しなかったことを示す。
【００６４】
なお、比較として、配管に直径１．０ｍｍのジルコニアボールを充填（充填高さ２０ｍｍ）し、その配管に対して実施例１と同様にして有機相を通液させた比較例１を実施し、通液後の有機相のニッケル含有量の分析、ニッケル除去率の測定を行った。
【００６５】
【表２】
0006988435.tif 000003
【００６６】
【表３】
0006988435.tif 000004
【００６７】
なお、図３は、実施例１で用いた、パルプを充填した配管の概観写真であり、（Ａ）は有機相の通液前の状態を示す写真図であり、（Ｂ）は有機相の通液後の状態を示す写真図である。
【００６８】
表１に示されるように、有機相の流量により相違はあるものの、パルプを充填した配管に、微細な水相の液滴を含む有機相を通液させるという簡易な処理により、その水相の液滴を有効に除去できることが分かった。
【図１】
0006988435.tif 000005
【図２】
0006988435.tif 000006
【図３】
0006988435.tif 000007