(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマフィルムを貼り付けたもしくはポリマをコートしたガラス板からなる平面部分とコーティングされた軟質塩化ビニールチューブからなるパッキング部分により囲まれた閉空間により注型重合することを特徴とする重合板の製造方法であって、前記のコーティング部分は、前記軟質チューブを溶解せず、かつ、その上に塗布されるコート剤に対して耐薬品性を有する一次コート層とポリビニルクロライドを含む二次コート層とがこの順に設けられたものであることを特徴とする重合板の製造方法。
【請求項２】
該ポリマフィルムが、密着剤として油性液体を使用して、ガラス板に貼り付けられていることをを特徴とする請求項１記載の重合板の製造方法。
【請求項３】
該ポリマが、塩化ビニルポリマである事を特徴とする請求項１記載の重合板の製造方法。
【請求項４】
製造される重合板が、厚み２ｍｍ以上、縦横がそれぞれ２０ｃｍ以上であり、かつ、２種以上のラジカル重合可能な基を有するモノマを重合してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の重合板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は重合板に偏光を照射した際、屈折斑の発生が生じない均一な組成分布を持つ重合板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
重合板は一般的に平面部分とパッキング部分の重ね合わせにより、作り上げられた閉空間に重合原液を流し込み、重合させ、重合板を作成する方法が取られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、溶解力の強いカルボン酸化合物などを１つのモノマとする重合板を作成する場合、重合原液の溶解性、浸蝕性が強く、重合板の形成後、重合板と平面部分の接着により剥離が困難となるため、平面部分の素材を重合原液におかされない金属類にするあるいは平面部分にテフロンコートをする等の必要がある。しかながら、平面部分に重合原液におかされない金属類を使用した場合、重合板の大きさが大きくなるにつれて、人手で扱うには重量の面から困難であり、平面部分にテフロンコートをした場合は、大幅なコストアップとなってしまう。
【０００４】
これを解決する方法として、特開平７−１５７５２３の実施例１で示すフッ素樹脂製のガスケットをポリエステルフィルムで両側から挟み、さらにその外側をガラス板で挟んで重合容器を作成することによる重合板の形成方法がある。
【０００５】
しかしながら、この方法を用いた場合、ポリエステルフィルムは溶解性、浸蝕性に強いが、単にガラス板で挟んだだけでは重合収縮が発生した際、ガラス板からポリエステルフィルムが剥がれ、その部分において、均一な重合が起きないため、形成した重合板に偏光を照射すると屈折斑が生じてしまう。これらの屈折斑は重合板の厚みが厚ければ厚いほど、重合板面積の大きさが大きいほど、発生率が高くなる。
【０００６】
また、パッキング部分についても、かかるフッ素樹脂製のガスケットが固いため、重合原液の重合が開始した際に発生する重合収縮にガスケットが追随できず、パッキング部分周辺の重合板の組成分布に均一性が失われてしまう。これは、形成した重合板に偏光を照射すると屈折斑が生じてしまう事から判断できる。
【０００７】
本発明は上述のような従来技術の問題点を解消しようとするものであり、屈折斑のない重合板の製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ね、下記の構成により、達成できることを見出した。
【０００９】
「ポリマフィルムを貼り付けたもしくはポリマをコートしたガラス板からなる平面部分とコーティングされた軟質塩化ビニールチューブからなるパッキング部分により囲まれた閉空間により注型重合することを特徴とする重合板の製造方法であって、前記のコーティング部分は、前記軟質チューブを溶解せず、かつ、その上に塗布されるコート剤に対して耐薬品性を有する一次コート層とポリビニルクロライドを含む二次コート層とがこの順に設けられたものであることを特徴とする重合板の製造方法。」
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で使用するガラス板の材質および厚みなどは特に限定されるものではないが、強化ガラス板が好ましい。ガラス板厚みは２ｍｍ上であることが好ましく、ガラス板厚みが薄ければ重合板の剥離の際にガラス板が割れてしまう恐れがあり、ガラス板厚みが厚いと人手での扱い性が悪くなる場合があるので、３〜７ｍｍであることが特に好ましい。
【００１１】
ガラス板へ貼り付けする場合のポリマは、特に限定されるものではないが、可塑剤あるいは安定剤等の添加物が入っていないフィルムであることが好ましく、例えば、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエステルフィルム等が好ましい。中でも、ポリエステルフィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレトフィルムが好ましい。
【００１２】
フィルムの厚みは、特に限定されるものではないが、薄すぎると重合収縮に伴い、フィルムにしわが発生し、平面性のある重合板が作製しにくい。また、厚すぎると、フィルムの形状保持により、ガラス板とフィルムの密着性が悪くなる上、ガラス板とフィルムとの間の密着剤を追い出すことが困難となる傾向があるため、０．０５０ｍｍ〜０．２００ｍｍが良く、特に０．０７５ｍｍ〜０．１５０ｍｍが良い。  ガラス板へコートする場合のポリマも特に限定されるものではないが、フィルムと同様に可塑剤あるいは安定剤等の添加物が入っておらず、重合原液に溶解されないものであることが好ましい。具体的には、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリビニルクロライド、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリカーボネート等が挙げられるが、特にポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリビニルクロライドが良い。
【００１３】
コート膜厚みは、薄すぎるとコート効果が低くなり、厚すぎるとポリマの柔軟性が失われガラス板と重合板との剥離性が悪くなる傾向がある等の理由で、０．００５ｍｍ〜０．０２５ｍｍが良く、特に０．００７ｍｍ〜０．０２０ｍｍが良いが限定はしない。
【００１４】
ガラス板に貼り付ける場合の密着剤は少なくとも油溶性液体が混入されていることが好ましい。完全な水溶性液体であるとフィルムとの親和性が不十分であり、ガラス板に対するフィルムの密着性が悪くなる傾向があるからである。また、密着剤の粘度はガラス板とフィルムの貼り付けを機械あるいは人手で行うかにより異なるため、限定できないが、粘度が高すぎるとガラス板とフィルムとの間の余分な密着剤を追い出しにくくなる傾向があることから、５〜１００ｃｐが好ましく、特に５〜５０ｃｐが好ましい。ガラス板にコートする場合のコート剤の固形分はコート剤に使用するポリマとその溶剤により限定できないが、ポリマがポリビニルクロライドである場合、５〜３０ｗｔ％が好ましく、特に５〜２０ｗｔ％が好ましい。コート剤に使用する溶剤は使用するポリマにより、適宜決定されるが、例えば、ポリビニルクロライドの場合、１、４−ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、アセトン、シクロヘキサノン、クロロホルム等が挙げられるが、ポリビニルクロライドを溶解する溶剤ならなんでも良く、単独でも２種以上混合しても良い。
【００１５】
パッキング部分の軟質チューブは柔らかくないと重合収縮に追随できず、本発明の効果が得られない。柔軟なチューブの例を挙げるとシリコーンチューブ、塩化ビニールチューブ、ラボチューブ等があるが、限定はされない。
【００１６】
パッキング部分のコート剤は、チューブを溶解せず、重合原液に対して耐薬品性があるものが採用可能である。本発明においては、二次コート剤がパッキング部分を溶解するものであっても、パッキング部分を溶解せず、かつコート剤に対して耐薬品性があるポリマを、パッキング部分に一次コートして、その上に、二次コート剤をコートする。コート剤のコート回数は、何回コートしても、差支えはないが、コート効果と作業性の面から考えて、２〜３回が好ましい。
【００１７】
重合方法は、板間重合ならどの様な方法でも構わないが、重合板全体を均一に重合を行う事を考えれば、重合板周辺部の温度分布の均一化、重合熱の効率良い除去を考慮して、液体中、特に水系中にて重合を行う事が好ましい。
【００１８】
【実施例】
次に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより、何等制限される物ではない。
【００１９】
実施例１
リジントリイソシアネートの中に存在する２個のイソシアネートに２ヒドロキシエチルメタクリレートを、１個のイソシアネートにＯＨ基含有変性ポリジメチルシロキサンを合成させた二重結合変性ポリジメチルシロキサン４０ｇ、トリフルオロエチルメタクリレート２５ｇとメチルメタクリレート３０ｇとトリメチロールプロパントリメタクリレート５ｇを調合し、さらに、トリフルオロエチルメタクリレートとメチルメタクリレートの重量に対して、１ｗｔ％の２、２−アゾビスイソブチロニトリルを添加して重合原液を作成した。
【００２０】
平面部分はテトラヒドロフラン９０ｇに対してポリビニルクロライド１０ｇを溶解し、コート剤を作成し、５ｍｍ厚みの強化ガラス板にコート剤厚み０．０８ｍｍのコートを行った。パッキング部分は２００ｃｍの内径４ｍｍ外径７ｍｍのビニルホース（三洋化成（株））の先端を溶接し、１次コートとしてポリビニルアルコール１５ｇを純水５０ｇとエチルアルコール３５ｇの混合溶剤で溶解したコート剤をコートし、乾燥後、２次コートとしてポリビニルクロライド１０ｇをテトラヒドロフラン９０ｇで溶解したコート剤をコートした。パッキング部分を平面部分により挟みこみ、重合容器内の空間部分の厚みが５ｍｍになるようにシャコ万力で押さえこみ、固定し、体積５００ｍｍ×５００ｍｍ×５ｍｍの重合板容器を作成し、重合容器内に重合板原液を流し込み、５０℃の温水中で重合を行った。重合終了後、平面部分と重合板の剥離は容易であった。重合板に偏光を透過させ、屈折斑の発生を調査したところ、屈折斑は発生していなかった。
【００２１】
参考例
リジントリイソシアネートの中に存在する２個のイソシアネートに２ヒドロキシエチルメタクリレートを、１個のイソシアネートにＯＨ基含有変性ポリジメチルシロキサンを合成させた二重結合変性ポリジメチルシロキサン４０ｇ、メチルメタクリレート３０ｇ、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート２５ｇと、トリメチロールプロパントリメタクリレート５ｇを調合し、さらに、メチルメタクリレートとヘキサフルオロイソプロピルメタクリレートとの重量に対して、１ｗｔ％の２、２アゾビスイソブチロニトリルを添加して重合原液を作成した。
【００２２】
平面部分は厚み０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレトフィルムを市販のサラダ油６７ｇとイソプロピルアルコール３３ｇを混合した密着剤で５ｍｍ厚みのガラス板に貼り付け、余分な密着剤をゴムローラで押し出した。パッキング部分は２００ｃｍの内径４ｍｍ外径７ｍｍのビニルホース（三洋化成（株））の先端を溶接し、組成比２ヒドロキシエチルメタクリレート９０ｗｔ％とノルマルブチルメタクリレート１０ｗｔ％の共重合物２０ｇとノルマルプロピルアルコール８０ｇからなるコート剤を３回コートした。パッキング部分を平面部分により挟みこみ、重合容器内の空間部分の厚みが５ｍｍになるようにシャコ万力で押さえこみ、固定し、体積５００ｍｍ×５００ｍｍ×５ｍｍの重合板容器を作成し、重合容器内に重合板原液を流し込み、５０℃の温水中で重合を行った。重合終了後、平面部分と重合板の剥離は容易であった。重合板に偏光を透過させ、屈折斑の発生を調査したところ、屈折斑は発生していなかった。
【００２３】
比較例１
実施例２と同様の重合原液を用いて、平面部分は何もコートしない５ｍｍ厚みの強化ガラス板、パッキング部分は２００ｃｍの内径４ｍｍ外径７ｍｍのビニルホース（三洋化成（株））の先端を溶接し、何もコートしない物を使用し、パッキング部分を平面部分により挟みこみ、重合容器内の空間部分の厚みが５ｍｍになるようにシャコ万力で押さえこみ、固定し、体積５００ｍｍ×５００ｍｍ×５ｍｍの重合板容器を作成し、重合容器内に重合板原液を流し込み、５０℃の温水中で重合を行った。重合終了後、重合板とガラス板が接着しており剥離ができなかった。
【００２４】
比較例２
実施例２と同様の重合原液を用いて、平面部分は５ｍｍ厚みの強化ガラス板にポリビニルアルコールをコートし、パッキング部分は２００ｃｍの内径４ｍｍ外径７ｍｍのビニールホース（三洋化成（株））の先端を溶接し、何もコートしない物を使用し、パッキング部分を平面部分により挟みこみ、重合容器内の空間部分の厚みが５ｍｍになるようにシャコ万力で押さえこみ、固定し、体積５００ｍｍ×５００ｍｍ×５ｍｍの重合板容器を作成し、重合容器内に重合板原液を流し込み、５０℃の温水中で重合を行った。重合終了後、重合板とガラス板が所々接着しており剥離が困難であった。ガラス板を割って剥離し、重合板に偏光を透過させ、屈折斑の発生を調査したところ、パッキング部分周辺部に屈折斑が生じており、パッキング部分から添加物が溶出しているようであった。
【００２５】
【発明の効果】
本発明により偏光を重合板に通過せしめた時、屈折斑が生じず、２種以上のラジカル重合可能な基を持った厚みが２ｍｍ以上、平面部面積が２０ｃｍ×２０ｃｍの重合板と、重合板と平面部分の剥離が容易な重合板の製造方法を提供できる。