(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
常温で固体ないし半固体のワックスを含む固体ないし半固体状のワックス微粒子と、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の一種または二種以上を含む油粒子と、が別個に水中に分散しており、
ワックス／（多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物）の配合量比が０．２〜１０であり、
界面活性剤として両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、非イオン界面活性剤を含むことを特徴とする水中油型毛髪化粧料。
【請求項２】
請求項１に記載の化粧料において、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物が、以下のものであることを特徴とする水中油型毛髪化粧料。（Ｉ）ペンタエリスリトール母核にプロピレンオキサイド４０〜８０モルおよびエチレンオキサイド３〜１０モルが順次、付加重合したポリエーテル化合物。
（II）トリグリセリン以上のポリグリセリンにプロピレンオキサイド２０〜１００モル付加重合したポリエーテル化合物、または、プロピレンオキサイド４０〜１２０モルとエチレンオキサイド１〜２０モルを付加重合したポリエーテル化合物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の化粧料において、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の配合量が、組成物全体に対して、１〜３０重量％であることを特徴とする水中油型毛髪化粧料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料において、高級脂肪酸を含むことを特徴する水中油型毛髪化粧料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の化粧料において、ワックスの微細分散物と、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を含む乳化組成物を別々に調製したものを混ぜ合わせ、調製することを特徴とする水中油型毛髪化粧料の製造方法。
【請求項６】
請求項５に記載の製造方法において、用いられるワックス微細分散物中の全非イオン界面活性剤の加重平均したＨＬＢが６〜１５であることを特徴とする水中油型毛髪化粧料の製造方法。
【請求項７】
請求項５または６に記載の製造方法において、用いられるワックス微細分散物中の両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン性界面活性剤）の配合量比が０．０３〜０．５であることを特徴とする水中油型毛髪化粧料の製造方法。
【請求項８】
請求項５〜７のいずれかに記載の製造方法において、用いられる乳化組成物に両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体を配合することを特徴とする水中油型毛髪化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水中油型毛髪化粧料、特にその使用感の改善に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪化粧料には、毛髪に光沢やなめらかさを与え、かつ良好なセット保持力を与える目的で、樹脂とシリコーン油、高分子シリコーン、エステル油、炭化水素油などの油分を可溶化、乳化、溶解したものとを併用したものや、多価アルコールを配合したものが多く用いられている。
また、毛髪化粧料には、整髪力を付与する目的で、ワックスが配合されることがあるが、塗布部分のべたつきが著しく、またギラツキ等を生じることもあるため、各種エマルションとして用いることが多い。該組成物の例として、特開平３−２１１２、特開平４−２３０６１６号公報がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前者の従来の毛髪化粧料では、整髪力が不充分であり、後者のワックスの微細分散物を含有した毛髪化粧料においては、ワックスのべたつき感、なめらかさに関する改善が不充分であった。
本発明は、前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、整髪力に優れるだけでなく、べたつき感が少なく、かつ毛髪になめらかさ、くし通りのよさを付与することができる毛髪化粧料を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を行ったところ、ワックスの微粒子と、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を含む油粒子とが個々に存在し、ワックス／（多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物）の配合量比が０．２〜１０であり、界面活性剤として両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、非イオン界面活性剤を含む毛髪化粧料は、整髪力に優れ、毛髪のなめらかさ、べたつき感のなさ、くし通りの良さに関し、優れた特徴を持つことを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の水中油型毛髪化粧料は、常温で固体ないし半固体のワックスを含む固体ないし半固体状のワックス微粒子と、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の一種または二種以上を含む油粒子と、が別個に水中に分散しており、
ワックス／（多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物）の配合量比が０．２〜１０であり、
界面活性剤として両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、非イオン界面活性剤を含むことを特徴とする。
【０００５】
また、本発明の水中油型毛髪化粧料においては、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物が、以下のものであることが好適である。
（Ｉ）ペンタエリスリトール母核にプロピレンオキサイド４０〜８０モルおよびエチレンオキサイド３〜１０モルが順次、付加重合したポリエーテル化合物。
（II）トリグリセリン以上のポリグリセリンにプロピレンオキサイド２０〜１００モル付加重合したポリエーテル化合物、または、プロピレンオキサイド４０〜１２０モルとエチレンオキサイド１〜２０モルを付加重合したポリエーテル化合物。
【０００６】
また、本発明の水中油型毛髪化粧料においては、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の配合量が組成物全体に対して、１〜３０重量％であることが好適である。
また、本発明の水中油型毛髪化粧料においては、高級脂肪酸を含むことが好適である
また、本発明の水中油型化粧料において、ワックスの微細分散物と、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を含む乳化組成物を別々に調製したものを混ぜ合わせ、調製する製造方法が好適である。
また、本発明の水中油型毛髪化粧料の製造方法においては、用いられるワックス微細分散物中の全非イオン界面活性剤の加重平均したＨＬＢが６〜１５であることが好適である。
また、上記水中油型毛髪化粧料の製造方法においては、用いられるワックス微細分散物中の両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン性界面活性剤）の配合量比が０．０３〜０．５であることが好適である。
また、上記水中油型毛髪化粧料の製造方法においては、用いられる乳化組成物に両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体を配合するのが好適である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明は、ワックスの微細分散物であるワックスパーツと、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の一種または二種以上を含む乳化組成物である乳化パーツを各々別々に調製したものを混ぜ合わせ、毛髪化粧料を調製するものである。そこで、ワックス微細分散物と多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を含む乳化組成物に分けて説明することとする。
【０００８】
＜ワックスの微細分散物＞
化粧料におけるワックスを微細分散させる従来技術としては、例えば特開平３−２１１２、特開平４−２３０６１６、特開平５−２２０３８３、特開平７−１７３０２５号などに示されるものがある。
しかしながら、これらに示されているものは、非イオン系又はアニオン系、あるいはカチオン系界面活性剤を用いて微細分散物を調製するものであり、非イオン性界面活性剤では、皮膚刺激等安全性は良好なものの、温度により、系のＨＬＢが変化し、経時安定性が損なわれる欠点がある。
【０００９】
また、非イオン性界面活性剤とアニオン界面活性剤との組合せやアニオン界面活性剤単独、あるいはカチオン性界面活性剤単独で微細分散物を調製する場合においては、温度安定性は向上するものの、人によっては皮膚刺激等に対して問題が生じることが考えられる。
下記に記載するワックスの微細分散物は、広い温度範囲で安定であり、かつ皮膚刺激がより少ない組成物である。以下ワックスの微細分散物の各成分について記載する。
【００１０】
固形ワックス
本発明においてワックスとは常温にて固形の油分を意味し、具体的にはミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、モクロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ビースワックス、マイクロクリスリンワックス、パラフィンワックス、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、脂肪酸グリセリド、硬化ヒマシ油、ワセリン、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等がある。
なお、これらのワックスは混合して用いることが可能であり、他の固形状あるいは液状油分などを混合しても常温において固形である範囲で使用可能である。
【００１１】
このような油性成分としては、次のようなものが挙げられる。
液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、テトラオクタン酸ペンタエリスリット、トリイソパルミチン酸グリセリン等がある。
【００１２】
固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油等がある。
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、スクワラン等がある。
【００１３】
非イオン性界面活性剤
本発明において非イオン性界面活性剤が必須であり、好適な非イオン性界面活性剤のＨＬＢは６〜１５、特に好適なＨＬＢは７〜１４である。
このような非イオン性界面活性剤としては、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレートなどのＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレートなどのＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコールなどのＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、プルロニックなどのプルロニック類、テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸などのＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミドなどのアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸などが挙げられる。
【００１４】
また、非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを用いると、同じオキシエチレン鎖長のポリオキシエチレンアルキルエーテルと比較して、調製されたワックス微細分散物の経時安定性がよく、経時で微細粒子の凝集等による外観の変化（透明性の低下）や分散粒子のクリーミングが改善されるのでより好適である。
上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、
【化１】
0003600436.tif 000002
および／または
【化２】
0003600436.tif 000003
（ただし、Ｒは炭素数１２〜２４のアルキル基またはアルケニル基を表し、
ｍは５≦ｍ≦３０、ｎは０＜ｎ≦５の範囲にある）で表されるものが好適である。
そして、このようなポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、例えば、上記ｍ、ｎの値が前記範囲にあるＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰベヘニルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテルなどが挙げられる。
【００１５】
両性界面活性剤および半極性界面活性剤
本発明において両性界面活性剤としては下記一般式（１）〜（５）で示したものが、半極性界面活性剤としては下記一般式（６）で示したものが例示される。
一般式（１）：
【化３】
0003600436.tif 000004
で表されるアミドベタイン型両性界面活性剤（市販品としてレボン２０００（三洋化成株式会社製）、アノンＢＤＦ（日本油脂株式会社製）などが挙げられる）。
一般式（２）：
【化４】
0003600436.tif 000005
で表されるアミドスルホベタイン型両性界面活性剤（市販品としてロンザイン−ＣＳ（ロンザ社製）、ミラタインＣＢＳ（ミラノール社製）などが挙げられる）。
【００１６】
一般式（３）：
【化５】
0003600436.tif 000006
で表されるベタイン型両性界面活性剤（市販品としてアノンＢＬ（日本油脂株式会社製）、デハイントンＡＢ−３０（ヘンケル社製）などが挙げられる）。
一般式（４）：
【化６】
0003600436.tif 000007
で表されるスルホベタイン型両性界面活性剤（市販品としてロンザイン１２ＣＳ（ロンザ社製）などが挙げられる）。
【００１７】
一般式（５）：
【化７】
0003600436.tif 000008
で表されるイミダゾリニウム型両性界面活性剤（市販品としてオバゾリン６６２−Ｎ（東邦化学株式会社製）、アノンＧＬＭ（日本油脂株式会社製）などが挙げられる）。
一般式（６）：
【化８】
0003600436.tif 000009
で表される第三級アミンオキサイド型半極性界面活性剤（市販品としてユニセーフＡ−ＬＭ（日本油脂株式会社製）、ワンダミンＯＸ−１００（新日本株式会社製）などが挙げられる）。
【００１８】
ただし、一般式（１）〜（６）で、Ｒ１は平均炭素原子数９〜２１のアルキル基またはアルケニル基が好ましく、より好ましくは平均炭素原子数１１〜１７のアルキル基またはアルケニル基、さらに好ましくは平均炭素原子数１１ないし１３のアルキル基またはアルケニル基である。平均炭素原子数が９未満では親水性が強すぎ、一方２１を越えると水への溶解性が悪くなる。
Ｒ２及びＲ３は平均炭素原子数１０ないし１８のアルキル基またはアルケニル基を表す。
ｐは２〜４の整数、ｑは０〜３の整数、ｓは１または２の整数を表す。
本発明においては、これらの両性界面活性剤及び／または半極性界面活性剤のうち任意の一種または二種以上が選ばれて用いられる。
【００１９】
水系分散媒
本発明において、微細ワックス粒は水系分散媒中に分散されることが好ましく、この水系分散媒としては、水を単独で、或いは、水とエタノール、グリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、キシリトール、ソルビトール、マルチト−ル、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出液、セイヨウノコギリソウ抽出液、メリロート抽出液等が挙げられる。
【００２０】
微細分散物の調製
まず、本発明者らは下記のような試験を行い、ワックスの微細分散組成物の調製を試みた。
【００２１】
【表１】
0003600436.tif 000010
【００２２】
＜製法＞
イオン交換水に前記非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤を水に溶解し、８０〜９０℃に加熱してキャンデリラワックスを添加し、１時間プロペラ撹拌する。その後、氷冷し、組成物を得る。
【００２３】
＜結果＞
上記表１より明らかなように、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤ともに、各単独では乳化組成物が白濁する傾向にあり、安定性も好ましくない（試験例１〜４）。また、カチオン性乃至アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤を組み合わせた場合（試験例５，６）、あるいはカチオン性乃至アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤を組み合わせた場合（試験例８，９）にも同様である。
しかしながら、非イオン性界面活性剤と両性界面活性剤を組み合わせた場合（試験例７）には、乳化組成物の外観が透明となり、ワックスの微細分散組成物が得られたことが示唆される。
動的光散乱法による測定の結果、この微細分散物の粒子径は約３０ｎｍであった。
【００２４】
非イオン性界面活性剤の検討
次に本発明者らは非イオン性界面活性剤の至適ＨＬＢについて検討を進めた。すなわち、下記組成を基本処方に、非イオン性界面活性剤のＨＬＢを変化させてその乳化状態を検討した。
0003600436.tif 000011
結果を次の表２に示す。
【００２５】
【表２】
0003600436.tif 000012
0003600436.tif 000013
【００２６】
前記表より明らかなように、両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン性界面活性剤）の重量比が約０．３３または０．１においては、非イオン性界面活性剤のＨＬＢが６〜１５で均一な乳化系の形成が可能であるが、特にＨＬＢが７〜１４で半透明乃至透明な一液相が形成される。
従って、本発明のワックス微細分散物においては、非イオン性界面活性剤のＨＬＢは６〜１５、特に半透明、透明系を得るためには７〜１４であることが理解される。
【００２７】
次に、本発明者らは非イオン性界面活性剤の種類と分散状態について検討を進めた。まず、基本処方１の組成における結果を次に示す。
【００２８】
【表３】
0003600436.tif 000014
【００２９】
なお、前記表において、○は透明な一液相を形成した状態を意味し、△は半透明乃至均一なクリーム状を、×は分離をそれぞれ表す。
上記表より、基本処方１、すなわち、両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン性界面活性剤）の重量比が約０．３３においては、各非イオン性界面活性剤を単独で用いた場合には、概ねＨＬＢが９〜１１で透明な一液相を形成し得ることが理解される。
つぎに、非イオン性界面活性剤の種類と分散状態について、基本処方２の組成における結果を次に示す。
【００３０】
【表４】
0003600436.tif 000015
【００３１】
なお、前記表において、○は透明な一液相を形成した状態を意味し、△は半透明乃至均一なクリーム状を、×は分離をそれぞれ表す。
上記表より、基本処方２、すなわち、両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン性界面活性剤）の重量比が約０．１においては、各非イオン性界面活性剤を単独で用いた場合には、概ねＨＬＢが１２〜１３で透明な一液相を形成し得ることが理解される。
したがって、前記表３〜４をまとめると、非イオン性界面活性剤の至適なＨＬＢ値は界面活性剤の重量比によって異なるが、その至適ＨＬＢは概ね６〜１５ということができる。
また、前記表２を参酌すると、複数の非イオン性界面活性剤を組み合わせて用いることも可能であり、そのときのＨＬＢは加重平均に依存する。
【００３２】
さらに、本発明者らはＰＯＥコレステリル、ＰＯＥグリセリル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等について検討を行ったが、これらの多鎖型非イオン性界面活性剤単独では、透明な一液相を調製することは困難であった。無論、これらの多鎖型非イオン性界面活性剤にあっても他の非イオン性界面活性剤との組み合わせにより好適な分散系を得ることは可能であるが、特にＰＯＥ直鎖乃至ＰＯＥ分岐脂肪酸エーテルが好適に用いられる。
【００３３】
両性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の相関
次に本発明者らは両性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との相関について検討を進めた。
すなわち、下記基本処方に基づき、アミドベタイン型両性界面活性剤（商品名レボン２０００ＳＦ）、非イオン性界面活性剤（ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル）の配合比、配合量を変化させてワックス分散系を調製した。
0003600436.tif 000016
【００３４】
結果を図１に示す。
同図より明らかなように、非イオン性界面活性剤としてＨＬＢ９のＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテルを用いた場合、界面活性剤比＝両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン性界面活性剤）は０．３付近のところが極めて良好な比として存在するが、その比の範囲は（両性界面活性剤＋非イオン性界面活性剤）の量が増加するにつれ広くなる傾向にある。
なお、当然のことながら、非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値を変化させることにより好ましい界面活性剤比は異なる。そこで、図１に同様な組成で非イオン性界面活性剤としてＨＬＢ１３のＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテルを用いた場合の結果を図２に示す。
同図より明らかなように、非イオン性界面活性剤としてＨＬＢ１３のＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテルを用いた場合、界面活性剤比＝両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン性界面活性剤）は０．１付近のところが極めて良好な比として存在するが、その比の範囲は概ね０．０４〜０．１７といえる。
また、非イオン性界面活性剤としてＨＬＢ１２のＰＯＥ（１５）ベヘニルエーテルを用いた場合の結果を図３に、ＨＬＢ１５のＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテルを用いた場合の結果を図４に示す。
前記結果からわかるように、非イオン性界面活性剤のＨＬＢにより界面活性剤比＝両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン性界面活性剤）は異なるが、概ね０．０３〜０．５が好ましい。０．０３未満では、系への非イオン性界面活性剤の寄与が大きくなり、温度安定性が損なわれる。一方、０．５を超えると、ワックスの微細分散物は得られにくくなる。
【００３５】
次に本発明者らは、安全性および安定性について検討した。
安全性
安全性については卵白アルブミン変性率から評価した。
＜試験方法＞
水系高速液体クロマトグラフィを利用し、卵白アルブミンｐＨ緩衝溶媒に、試料濃度１％になるように試料を加えた場合の、卵白アルブミン変性率２２０ｎｍの吸収ピークを用いて測定した。
［（Ｈｏ−Ｈｓ）／Ｈｏ］×１００
Ｈｏ：卵白アルブミンの２２０ｎｍ吸収ピークの高さ
Ｈｓ：卵白アルブミン緩衝溶媒に試料を加えた時の２２０ｎｍ吸収ピークの高さ評価は以下の４段階評価で行った。
◎・・・皮膚刺激性が非常に少ない−卵白アルブミン変性率３０％未満
○・・・皮膚刺激性が少ない−卵白アルブミン変性率３０％以上６０％未満
△・・・皮膚刺激性が中程度−卵白アルブミン変性率６０％以上８０％未満          ×・・・皮膚刺激性が強い−卵白アルブミン変性率８０％以上
【００３６】
結果を表５に示す。
【表５】
0003600436.tif 000017
【００３７】
上記の結果から両性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の組合せは、非イオン性界面活性剤と同レベルで皮膚刺激性が少なく安全性が高い。従って、両界面活性剤を併用したワックスの微細分散物は安全性が高いことが示唆される。
【００３８】
安定性
以下に示す処方でワックスの微細分散物を調製し、５０℃、１週間の経時安定性を評価した。結果を表６に示す。
＜基本処方４＞
キャンデリラワックス          １０％
界面活性剤                  約１０〜２０％
イオン交換水                  残部
【００３９】
【表６】
0003600436.tif 000018
【００４０】
上記表６より明らかなように、非イオン性界面活性剤単独および界面活性剤比（前記規定）が０．０３未満では、経時安定性は損なわれる。
一方、好ましい界面活性剤比中の両性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の組合せでは安定性は良好であった。
【００４１】
＜多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を含む乳化組成物＞
つぎに、本発明の水中油型毛髪化粧料の２つ目のパーツである多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を含む乳化組成物について説明する。
多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の水中油型の乳化組成物は、常法によるものあるいは、ワックスの微細分散物と同様に皮膚への刺激のやさしさを考えるなら、特開平６−６５５９６号に示されるような両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体を利用して得られるものを使うことができる。
【００４２】
両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体
本発明の乳化パーツに用いられる両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体のうち、両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤としては、前述のワックスの微細分散物の調製に用いた界面活性剤を用いることができる。
【００４３】
高級脂肪酸
本発明の乳化パーツに用いられる両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体中の高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール油、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００４４】
多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物
本発明に用いられるポリエーテル化合物は、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物である。本発明において、好ましいポリエーテル化合物群は、
（Ｉ）グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、マンニッタン、ソルビタン、マンニット及びソルビットの如き末端水酸基数が３〜６個の官能基を有するものに、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略す）を２０〜９０モル付加重合、好ましくは、５０〜７０モル付加重合せしめた主鎖に、エチレンオキサイド（以下ＥＯと略す）を１〜１０モル付加重合、好ましくは３〜７モル付加重合させたポリエーテル化合物である。
これらのうち、特に好ましいものは、ペンタエリスリトール母核にプロピレンオキサイド４０〜８０モルおよびエチレンオキサイド３〜１０モルが順次付加重合したものである。
【００４５】
（Ｉ）のポリエーテル化合物群において、多価アルコール母核としたことは、ＰＯ付加箇所を３〜６と多くすることをねらいとし、あくまでも適度な油性を失わずに極性を増加する目的で選択したものである。しかし、研究の結果、ＰＯ付加重合だけでは、洗髪性や汚着要因を十分に解決せしめるだけの極性域までには達せず、限定モル数のＥＯ付加重合が不可欠であった。限定ＥＯ付加、すなわち、１〜１０モルとしたのは、１０モル以上ではセルロイド浸食性を生じるからである。
【００４６】
また、（Ｉ）のポリエーテル化合物群は、コポリマー（共重合体）の分子構造、すなわち、ブロック重合体、ランダム重合体（サンドイッチ型も含む）があるが、研究の結果では、ブロック重合体の末端基がより水溶性を有するため、洗髪性についてはランダム重合体が、より油溶性を有するためと思われる。また、セルロイド浸食性については有意性は変わらなかった。なお、多価アルコール母核にＰＯを２０〜９０モル付加重合せしめた主鎖にＥＯを１〜１０モル付加重合したポリエーテル化合物のリン酸エステルについても研究を行ったが、本発明に用いられるポリエーテル化合物と比較して、整髪保持性、使用性（手のべとつき）について好ましくないことが確認された。
【００４７】
また、一方の好ましいポリエーテル化合物群として、
（ＩＩ）トリグリセリン以上のポリグリセリンにプロピレンオキサイド２０〜１００モル付加重合したポリエーテル化合物、または、プロピレンオキサイド４０〜１２０モルとエチレンオキサイド１〜２０モルを付加重合したポリエーテル化合物が挙げられる。
【００４８】
（ＩＩ）の化合物群において、
ポリグリセリン：すなわち、トリグリセリン以上のポリグリセリン混合物で、末端水酸基を５個以上有するものに、ＰＯを２０〜１００モル付加重合、好ましくは、４０〜８０モル付加重合せしめたポリエーテル化合物またはＰＯ４０〜１２０モルとＥＯ１〜２０モルを付加重合、好ましくはＥＯ３〜１０モルとを付加重合せしめた化合物である。これらのうち、特に好ましいものは、デカグリセリン母核にプロピレンオキサイド５０〜９０モル付加重合したものである。
【００４９】
ポリグリセリンに対し、ＰＯ低モル付加では、セルロイド浸食性が強く、ＰＯ２０モル以上の付加により、セルロイド浸食性をなくすることができ、粘性も適度になり、整髪剤油分として必要なら５００〜１５００ｍＰａ・Ｓの粘度を示し、さらに、ＰＯを１００モルまで付加せしめても、ポリグリセリンのもつ末端水酸基５〜８個の極性基が有効に働き、水分散性良好で、手の汚れが水道水で簡単に洗い落とせることを特徴とする化合物が得られる。なお、ポリグリセリンにＰＯを上記最適ＰＯ付加すると化合物は油性となり、水分散性が劣るが、さらにＥＯを１〜２０モル付加することにより、整髪力に優れ、セルロイド浸食性がなく、水溶解性が良好な化合物を得ることができる。これは、ポリグリセリンにＥＯを１〜２０モル付加後、ＰＯを上記最適付加モル数以上に付加重合させたものでも同様である。また、これらのポリエーテル化合物のリン酸エステルについても研究を行ったが、本発明に用いられるポリエーテル化合物と比較して、整髪保持性、脂溶性（手のべとつき）について好ましくない事が確認された。
【００５０】
また、（ＩＩ）のポリエーテル化合物は、コポリマー（共重合体）の分子構造、すなわち、ブロック重合体、ランダム重合体（サンドイッチ型も含む）があるが、研究の結果では、ブロック重合体の末端基がより水溶性を有するため、洗髪性についてはランダム重合体より優れていた。
これは、ランダム重合体が、より油溶性を有するためと思われる。また、セルロイド浸食性については有意性は変わらなかった。なお、多価アルコール母核にＰＯを２０〜９０モル付加重合せしめた主鎖にＥＯを１〜１０モル付加重合したポリエーテル化合物のリン酸エステルについても研究を行ったが、本発明に用いられるポリエーテル化合物と比較して、整髪保持性、使用性（手のべとつき）について好ましくないことが確認された。
【００５１】
上記記載のポリエーテル化合物群を含め、本発明の毛髪化粧料に用いられるポリエーテル化合物は、いずれも製造は、従来の製造法に準ずればよいが、一例を示せば、Ｎ２ガス中で、多価アルコールに粒状苛性ソーダを混合し、ＰＯを反応温度１００〜１２０℃、内圧５〜７ｋｇ／ｃｍ２Ｇ下でゆっくり添加し、次にＥＯを付加すれば多価アルコールのプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド付加重合物を得る。かかるポリエーテル化合物は、例えば、特公昭５５−１０５６７号に記載されている。
【００５２】
＜多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の配合量＞
本発明に用いられる多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物は、一種または二種以上を混合しても良く、その配合量は１〜３０重量％が好適である。１重量％未満では本発明の効果、特に整髪力の点で実感が得られず、３０重量％を超えるとべたつきを生じることがある。
また、ワックス／（多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物）の配合重量比で示すならば、０．２〜１０が好ましい。この比を外れると、本発明の優れた使用感を損ねることがある。
【００５３】
なお、本発明の毛髪化粧料には、上記必須構成成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、通常、化粧料に配合される油分、他の界面活性剤、セット剤樹脂、粘度調製剤、薬効剤、防腐剤、紫外線吸収剤等を併用することができる。
【００５４】
例えば、流動パラフィン、イソパラフィン、スクワラン、スクワレン、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸ブチル、イソステアリン酸ヘキシル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソパルミチン酸オクチル、２−エチルヘキサン酸イソステアリル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸セトステアリル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸オクチルドデシル、オクチルドデカノール、オレイルアルコール、オレイン酸イソデシル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、カプリン酸セチル、カプリン酸モノグリセリル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸オクチル、ダイマー酸ジイソプロピル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリット、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、ヒドロキシステアリン酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸イソセチル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、ビバリン酸イソステアリル、ビバリン酸イソデシル、ビバリン酸２−オクチルドデシル、ヒマシ油溶性脂肪酸メチル、プロピオン酸アラキル、ヘキシルデカノール、２−ヘキシルデカン酸、ホホバ油、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸デシル、ミリスチン酸ブチル、ミンク油、ミンク油脂肪酸エチル、ラウリン酸イソステアリル、ラウリン酸ヘキシル等の炭化水素油、エステル油、あるいは、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等のシリコーン類は、乳化し、別のパーツとして調製し、前記記載のワックスの微細分散組成物と混合することにより、配合が可能である。
【００５５】
また、粘度調製剤としては、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等の高分子化合物、ゼラチン、タラカントガム等の天然ガム等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等の配合が可能である。また、セット剤樹脂としては、例えば、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ベタイン化ジアルキルアミノアルキルアクリレート共重合体等が挙げられる。
【００５６】
つぎに、ワックス微細分散物と多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を含む乳化組成物混合調製した後の本発明の水中油型毛髪化粧料について記す。
本発明の水中油型の乳化型毛髪化粧料は、上記２つの組成物を混ぜ合わせることによって得られるものであるが、混ぜ合わせた後の乳化組成物の安定性は両者の配合比の影響は少ない。
【００５７】
＜水中油型毛髪化粧料＞
本発明に用いられる多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物は、１種または２種以上を混合してもよく、その配合量は、１〜３０重量％が好適である。１重量％未満では本発明の効果、特に整髪力の点で実感が得られないことがあり、３０重量％を超えるとべたつきを生じてくることがある。
【００５８】
【実施例】
つぎに、本発明の具体的な実施例を示す。
本発明の水中油型乳化組成物は、前記述べたとおりワックスの微細分散物と多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の乳化組成物を混合することにより調製される。
【００５９】
一つ目のパーツとなるワックスの微細分散物の調製法は、イオン交換水に前記非イオン性界面活性剤および両性界面活性剤を水に溶解し、８５〜９５℃に加熱して、前記固形ワックスを添加し、可溶か状態となるまでプロペラ攪拌する。その後、氷冷し、組成物を得る。
【００６０】
二つ目のパーツとなる多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の水中油型の乳化組成物は、常法あるいは特開平６−６５５９６号に示されるような両性界面活性剤および／または半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体を利用して得られる。
【００６１】
次に、本発明の具体的な配合例を示す。なお、配合量はすべて重量％である。本発明者らは、べたつきがなく、なめらかさと、くし通りのよさに関して優れた特徴をもつ毛髪化粧料を検討する過程で、以下のような実験をした。
【００６２】
そして、本発明の効果を調べるため以下の毛髪化粧料を調製し、得られた実施例と比較例あるいは試験例を試料として用い、「手のべたつき感」、「手ぐしの通りやすさ」、「なめらかさ」、「整髪力」について評価した。
評価方法は、つぎの通りである。
【００６３】
［手のべたつき感］
手のひらに試料１ｇをとり、３０秒間手でこすった後、手のべたつき感を官能評価をした。
◎：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、大きく改善された
○：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、改善された
△：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、やや改善された
−：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、改善されなかった、または劣っていた。
【００６４】
［手ぐしの通りやすさ］
毛髪ストランド（４ｇ）に試料２ｇを塗布し、櫛で形を整え、その直後および６時間後に手ぐしの通りやすさを評価した。
◎：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、大きく改善された
○：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、改善された
△：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、やや改善された
−：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、改善されなかった、または劣っていた。
【００６５】
［なめらかさ］
毛髪ストランド（４ｇ）に試料２ｇを塗布し、櫛で形を整え、その直後および６時間後に毛髪ストランドのなめらかさを官能評価した。
◎：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、大きく改善された
○：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、改善された
△：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、やや改善された
−：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、改善されなかった、または劣っていた。
【００６６】
［整髪力］
毛髪ストランド（４ｇ）に試料２ｇ塗布し、櫛で形を整える。次いで、そのストランドに図５のようにドライヤーで送風し、ストランドの広がり具合を目視により、評価した。
◎：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、大きく改善された
○：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、改善された
△：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、やや改善された
−：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、改善されなかった、
または劣っていた。
【００６７】
本発明の構成成分
本発明にかかる構成の組成物を試験例１０をとし、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の構成を欠いたものを試験例１１、ワックスを欠いた構成のものを試験例１２とした。なお、評価については、ワックスの微細分散物のみのものとして試験例１１を基準とした。以下、同様である。
【００６８】
【表７】
0003600436.tif 000019
0003600436.tif 000020
【００６９】
＜ワックスパーツの製法＞
（１）〜（４）を約９２℃で攪拌し、透明性を帯びた後、氷冷し、ワックスの微細分散物を得た。
＜乳化パーツの製法＞
（１）〜（４）および（５）の一部をホモミキサーにより攪拌し、乳化を行った後、（５）の残部を加え、乳化組成物を得た。
＜セットローションの製法＞
上記２つの組成物および（３）を上記表の割合で混ぜ合わせ、セットローションを得た。
【００７０】
上記の結果より、ワックスの構成を欠いた試験例１２は、手のべたつき感のなさ、手ぐしの通りやすさ、なめらかさの点では、そこそこの使用感が得られることがわかるが、試験例１１と比較してはるかに整髪力に劣っていた。これに対して、本発明のワックスの微細分散物と多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を配合した構成の試験例１０は、手のべたつき感のなさ、手ぐしの通りやすさ、なめらかさ、整髪力すべての点で改善されており、しかもそれらの改善効果が６時間も維持されているのがわかる。また、特に整髪力においては、１２時間後まで改善効果が維持できることがわかる。
【００７１】
本発明の水中油型の毛髪化粧料は、ワックスの微細分散物と多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を含む乳化組成物を別々に調製した後、混ぜ合わせるものである。
そこで、本発明にかかる組成物の上記試験例１０の組成物とほぼ同じ組成でワックスパーツと乳化パーツに分けずに調製した組成物を試験例１３とした。
本発明の水中油型毛髪化粧料と試験例１３との違いは、本発明では、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物のエマルション粒子とワックス分散粒子は別々に存在するが、試験例１３の組成物では、両者は同一の分散粒子を形成するという点である。
【００７２】
0003600436.tif 000021
【００７３】
0003600436.tif 000022
【００７４】
＜製法＞
（１）〜（５）と（６）の一部を約９５℃で攪拌混合し、ペンタエリスリトール（ＰＯ）６５モル（ＥＯ）４．５モル付加物を含んだワックス微細分散物を得、その後、（６）の全部を添加し、セットローションを得た。
【００７５】
上記結果より、本発明の毛髪化粧料のべたつき感のなさ、手ぐしの通りやすさ、なめらかさのような優れた使用感は、ワックス分散粒子と多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の粒子が別々に存在していてこそ得られることが明らかである。
【００７６】
多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の配合量および配合重量比
つぎに、ワックス微細分散物（ワックスパーツ）と多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物（多価アルコールＰＯ・ＥＯ付加物）を含む乳化組成物（乳化パーツ）の配合の割合を変えることによって多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の配合量並びにワックス／（多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物）の配合重量比の検討を行った。
【００７７】
【表８】
0003600436.tif 000023
0003600436.tif 000024
【００７８】
上記結果より、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の好適な配合量は約１〜約３０重量％であることがわかる。
また、好適なワックス／（多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物）の配合重量比は、０．２〜１０であることがわかる。
【００７９】
従来技術との比較
つぎの本発明の実施例１〜３、および従来技術の一般的な毛髪のセットを目的としたワックスを配合しない比較例１〜３の毛髪化粧料を調製した。
【００８０】
実施例１．セットローション
0003600436.tif 000025
【００８１】
＜ワックスパーツの製法＞
（１）〜（４）を約９５℃で攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷し、ワックスの微細分散物を得た。
【００８２】
0003600436.tif 000026
【００８３】
＜乳化パーツの製法＞
（１）〜（５）および（６）の一部をホモミキサーにより攪拌し、乳化を行った後、（６）の残部を加え、乳化組成物を得た。
【００８４】
＜セットローションの製法＞
上記２つの組成物および（３）を下記の割合で混ぜ合わせ、シェイクタイプのセットローションを得た。
0003600436.tif 000027
【００８５】
0003600436.tif 000028
【００８６】
＜ワックスパーツの製法＞
（１）〜（４）を約９５℃で攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷し、ワックスの微細分散物を得た。
【００８７】
0003600436.tif 000029
【００８８】
＜乳化パーツの製法＞
（１）〜（９）および（１０）の一部をホモミキサーにより攪拌し、乳化を行った後、（１０）の残部を加え、乳化組成物を得た。
【００８９】
＜スタイリングムースの製法＞
上記２つの組成物および（３）〜（６）を下記の割合で混ぜ合わせ、スタイリングムース原液を調製し、次いで、エアゾール容器に入れ、弁をし、（７）を充填し、スタイリングムースを得た。
0003600436.tif 000030
【００９０】
0003600436.tif 000031
【００９１】
＜ワックスパーツの製法＞
（１）〜（４）を約９５℃で攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷し、ワックスの微細分散物を得た。
【００９２】
0003600436.tif 000032
【００９３】
＜乳化パーツの製法＞
（１）〜（５）及び（６）の一部をホモミキサーにより攪拌し、乳化を行った後、（６）の残部を加え、乳化組成物を得た。
＜スタイリングジェルの製法＞
上記２つの組成物および（３）〜（９）を下記の割合で混ぜ合わせ、スタイリングジェルを得た。
0003600436.tif 000033
【００９４】
0003600436.tif 000034
＜セットローションの製法＞
（５）に（１）〜（４）を加えて均一に溶解する。これに、あらかじめ溶解  していた水相部［（６）〜（８）の混合物］を加え、溶解する。
【００９５】
0003600436.tif 000035
【００９６】
＜スタイリングムースの製法＞
（３）と（４）を（５）と（２）の溶解物に添加し、ホモミキサーで均一に乳化する。これを他の成分の溶液に添加し、ヘアムース原液を得た。充填は、エアゾール用缶に原液を充填し、バルブ装着後、ガスを充填する。
【００９７】
0003600436.tif 000036
【００９８】
＜スタイリングジェルの製法＞
（１）を（３）と一部の（８）で分散する。他の成分を残部の（８）に溶解し、攪拌している（１）、（３）、（８）の混合物に添加する。
【００９９】
このようにして得られた実施例品と比較品を試料として用い、「手のべたつき感」、「手ぐしの通りやすさ」、「なめらかさ」、「整髪力」について評価した。
評価方法は、前述の通りである。結果を次に示す。
【０１００】
【表９】
0003600436.tif 000037
【０１０１】
上記結果より、ワックスの微細分散物と多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を配合した実施例１〜３の毛髪化粧料は、手のべたつき感が少なく、手ぐしの通りやすさ、なめらかさ、整髪力にも優れていることがわかる。特にその優れた整髪力は、１２時間後も保持されていることがわかる。
これに対して、比較例１〜３の組成物は、手ぐしの通りやすさ、なめらかさの効果の長時間の維持ができないことがわかる。また、比較例１〜３の組成物は、ワックスが配合されておらず、いずれも本発明より整髪力がはるかに劣っていた。
【０１０２】
【発明の効果】
以上説明したように本発明にかかる水中油型毛髪化粧料は、ワックスの微細分散物と多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を主成分をとする油粒子とが別個に水中に分散しており、ワックス／（多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物）の配合量比が０．２〜１０であり、界面活性剤として両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、非イオン界面活性剤を含むので、整髪力に優れるだけでなく、なめらかさ、べたつき感のなさ、くし通りの良さといった使用感にも優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかるワックスの微細分散物において、ＨＬＢ９の非イオン性界面活性剤を用いた場合における、界面活性剤の組成とその量及び分散状態の関係を示す説明図である。
【図２】本発明にかかるワックスの微細分散物において、ＨＬＢ１３の非イオン性界面活性剤を用いた場合における、界面活性剤の組成とその量及び分散状態の関係を示す説明図である。
【図３】本発明にかかるワックスの微細分散物において、ＨＬＢ１２の非イオン性界面活性剤を用いた場合における、界面活性剤の組成とその量及び分散状態の関係を示す説明図である。
【図４】本発明にかかるワックスの微細分散物において、ＨＬＢ１５の非イオン性界面活性剤を用いた場合における、界面活性剤の組成とその量及び分散状態の関係を示す説明図である。
【図５】本発明における実施例、あるいは、比較例、試験例における組成物の整髪試験の方法を示したものである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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