(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
澱粉成分と少なくとも１つの合成熱可塑性ポリマー成分を含み充填剤が分散されているマトリックスからなり、そのマトリックスは、C12〜C22脂肪酸、C12〜C22脂肪酸アルコール、前記脂肪酸のエステルとアミド、ポリオレフィンワックス、アルジトール又はポリグリセロールのポリグリコールエーテルと前記脂肪酸とのエステル、及びこれらの混合物からなる群（ポリオレフィンワックスを除く）から選択された流動化剤を含み、かつ前記充填剤は、組成物の全重量に対し５〜70重量％の量でマトリックス中に分散された有機性の天然充填剤（粒状澱粉を除く）からなり、澱粉成分、合成熱可塑性ポリマー成分と流動化剤を溶融混合し、次いで充填剤と溶融混合することにより得られ、充填剤を混合する前の溶融混合物が６％以下の含水量を有することを特徴とするポリマー組成物。
【請求項２】
充填剤が木粉、クルミ殻、セルロース、綿、ジュート、ラフィア、米モミガラ、動物剛毛、キチン、及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１によるポリマー組成物。
【請求項３】
充填剤が、0.5〜500ミクロン、好ましくは1.5〜300ミクロンの平均粒子サイズを有することを特徴とする請求項２によるポリマー組成物。
【請求項４】
充填剤が、シラン、チタネート及びジルコネートから選択されたリンキング剤で表面が処理されてなる請求項１〜３のいずれか１つによるポリマー組成物。
【請求項５】
マトリックス材が、可塑剤及び／又は水の存在中、合成熱可塑性ポリマー成分と澱粉成分の押出−クッキングにより得られる請求項１〜４いずれか１つによるポリマー組成物。
【請求項６】
合成熱可塑性ポリマー成分が、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、及びエチレン、プロピレン、イソブテンとスチレンから選択されたオレフィンと、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキル（アルキル部分の炭素数は１〜４）エステル、ビニルアルコール、酢酸ビニルとマレイン酸から選択された１以上のモノマーとのコポリマー類；炭素数２〜24を有するヒドロキシ脂肪酸のホモポリマー類とコポリマー類かつ、対応するラクトン類もしくはラクチド類；二官能性カルボン酸類と脂肪族ジオール類のポリエステルポリマー及びそれらの混合物から選択される請求項１〜５いずれか１つによるポリマー組成物。
【請求項７】
マトリックス材の合成熱可塑性ポリマー成分が、ポリビニルアルコール、ポリエチレンアクリル酸、ポリエチレンビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリエチレンビニルアセテート、ポリエチレンマレイン酸無水物及びそれらの混合物から選択されるポリマーを含む請求項６によるポリマー組成物。
【請求項８】
合成熱可塑性ポリマー成分が、
B1）ポリエプシロン−カプロラクトン又は、エプシロン−カプロラクトンとイソシアネートとのコポリマー類、
B2）乳酸又はポリラクチドのポリマー類、グリコール酸又はポリグリコライドのポリマー類、乳酸とグリコール酸のコポリマー類、
B3）ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシブチレート／バレレート、
B4）ジカルボン酸類と脂肪族ジオール類から誘導されたポリマー類、
B5）ヒドロキシ酸類のホモポリマー類とコポリマー類と、次の１以上の以下の成分とのブロック又はグラフトコポリマー類、
ｉ）セルロース又は改質セルロース、
ii）アミロース、アミロペクチン、
iii）ジオール類、末端ジオール基を有するプレポリマー類又はポリマー類から選択された化合物と、
−二官能性芳香族又は脂肪族イソシアネート類、
−二官能性芳香族又は脂肪族エポキシド類、
−脂肪族ジカルボン酸
−脂環族ジカルボン酸又は
−芳香族酸又は無水物
から選択されたモノマー類との反応に由来するポリマー類、
iv）ポリウレタン類、ジイソシアネートとアミノアルコールからのポリアミド−ポリウレタン類、ポリアミド類、ジカルボン酸とアミノアルコールからのポリエステル−アミド類、アミノ酸とグリコールのジエステルからのポリエステル−尿素類、
ｖ）ポリヒドロキシポリマー類
vi）ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−ビニルアセテート  コポリマー類、ポリエチルオキサゾリン、
B6）鎖長延長剤とヒドロキシ酸類のモノマー類から得たポリエステル類、
B7）多官能酸で部分架橋したヒドロキシ酸類のモノマー類から得たポリエステル類から選択された１以上のポリマー類を含む請求項１〜６いずれか１つによるポリマー組成物。
【請求項９】
マトリックス材の合成熱可塑性ポリマー成分が、
Ａ）ポリビニルアルコール、ポリエチレン−ビニルアルコール、ポリエチレン−酢酸、ポリエチレン−酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニルからなる群から選択される少なくとも１つのポリマー及びＢ）ポリエプシロンカプロラクトン及び、エプシロンカプロラクトン、コポリマー、ポリ酢酸、ポリグリコール酸、エプシロンカプロラクトンとイソシアネートとのコポリマー、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシブチレート／バレレートからなる群から選択される少なくとも１つのポリマーを含み、群（Ａ）のポリマーとポリマー（Ｂ）の重量比が1:4〜4:1の間である請求項６によるポリマー組成物。
【請求項１０】
可塑剤が、澱粉成分と合成熱可塑性ポリマー成分の合計に対して、１〜50重量％、好ましくは５〜25重量％の全量で存在する請求項９によるポリマー組成物。
【請求項１１】
合成熱可塑性ポリマー成分と澱粉成分が、マトリックス材中、1:4〜4:1の重量比で存在する上記請求項いずれか１つによるポリマー組成物。
【請求項１２】
マトリックス材が、流動化剤としてアルジトール又はポリグリセロールのポリグリコールエーテルとC12〜C22の脂肪酸とのエステルを含む上記請求項いずれか１つによるポリマー組成物。
【請求項１３】
流動化剤のアルジトールが、ソルビトール、キシリトール及びマンニトールからなる群から選択される請求項12によるポリマー組成物。
【請求項１４】
流動化剤が、マトリックス材の重量に対して、0.1〜10重量％の全量で存在する上記請求項いずれか１つによるポリマー組成物。
【請求項１５】
請求項１〜14いずれか１つによる組成物から作られた成形製品。
【発明の詳細な説明】
この発明は、澱粉と合成熱可塑性ポリマーとを含み、合成源の熱可塑性プラスチックス材に適用される常法により、十分な物理及び機械特性を有する生分解性物品を製造するのに適するタイプの生分解性ポリマー組成物に関する。
上記したタイプの熱可塑性プラスチックス組成物は、知られ、商業的に入手可能で、例えば特許出願、EP−Ａ−0032802、EP−Ａ−0327505、WO90/10671、EP−Ａ−0400532、EP−Ａ−0404723、EP−Ａ−0404727、EP−Ａ−0404728、WO91/02024、WO91/02025及びUS5,095,054に記載されている。
これらの組成物は、澱粉成分と合成熱可塑性ポリマー成分とを“押出−クッキング”法の代表的な条件下、すなわち制限量の水（代表的には、澱粉−水系に対し５〜40重量％）の存在下又は可塑剤の存在下澱粉の結晶構造を分解し溶融熱可塑性プラスチックス塊を得るのに十分な高温と圧で混合して作るのが代表的である。
この発明の目的は、高い湿気の存在下でも改良された機械特性、特に高い剛性と通常のプラスチックスの有するものと比較できる加工性とを有し、一方公知組成物の生分解性率を保持するか優っている上記のタイプの組成物を提供することにある。
この目的は、澱粉成分と少なくとも１つの合成熱可塑性ポリマー成分を含み充填剤が分散されているマトリックスからなり、そのマトリックスは、C12〜C22脂肪酸、C12〜C22脂肪族アルコール、前記脂肪酸のエステルとアミド、ポリオレフィンワックス、前記脂肪酸でエステル化されたアルジトール（alditols）あるいはポリグリセロールのポリグリコールエーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択された流動化剤を含みかつ前記充填剤は、組成物の全重量に対し５〜70重量％の量でマトリックス中に分散された有機性の天然充填剤からなることを特徴とするポリマー組成物によって達せられる。
充填剤を構成する材料は木粉、クルミ殻、セルロース、綿、ジュート、ラフィア、米モミガラ、動物剛毛、キチン及び粒状澱粉、及びこれらの混合物から選択するのが好ましく、これらの中でセンイ材が好ましい。充填剤の寸法は、付与を意図する機械特性により巾広い制限内で変化できる。平均寸法は、0.5〜500ミクロンが代表的で、1.5〜300ミクロンが好ましい。形状比L/Dは１〜100の間が一般で２〜50の間が好ましい。
好ましい充填剤濃度は、組成物の重量に関して20〜50重量％の範囲である。上記の天然有機材料との組合せで、好ましくは５重量％以下の濃度で、無機充填剤、例えばタルク、マイカ、二酸化チタン、酸化アルミニウムを組成物は含んでもよい。充填剤は、マトリクス材料との親和性の改良のため、例えば、チタネート又はジルコネートのようなリンキング剤の手段又はシラン化により処理した表面を有してもよい。
好ましいマトリックス材は、澱粉成分と合成熱可塑性成分を代表的には、1:9〜9.8:0.2の比で、好ましくは1:4〜4:1の比より好ましくは1.5:1〜1:1.5の比で含む。
使用される澱粉は、小麦、馬鈴薯、タピオカ、穀物のような各種植物から抽出した天然澱粉が一般的である。用語“澱粉”は、高アミロペクチン含量を有する澱粉（ロウ状澱粉）及び化学的・物理的に修飾した澱粉（例えば酸価を３〜６に減少させた澱粉、ホスフェート基と会合したカチオンのタイプと濃度を修飾した澱粉、エトキシ化澱粉、澱粉アセテート、カチオン性澱粉、酸化澱粉及び架橋澱粉）が含まれる。
ポリマー成分に関して、この発明の明細書の導入部に挙げた特許文献に記載のものを用いることができる。
合成ポリマー成分は、次のポリマー類、コポリマー類、及びそれらの混合物から選択するのが好ましい。但し、ポリオレフィンワックスは合成熱可塑性ポリマーに含まれない。
（Ａ）ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、及びエチレン、プロピレン、イソブテンとスチレンから選択されたオレフィンと、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸C1-4アルキルエステル、メタクリル酸C1-4アルキルエステル、ビニルアルコール、酢酸ビニルとマレイン酸から選択された１以上のモノマーとのコポリマー類、例えばエチレン−アクリル酸、エチレン−ビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−マレイン酸無水物のコポリマー及びこれらの混合物；特に好ましい化合物は、エチレン含量が10〜44重量％で、対応するポリエチレン−酢酸ビニルの加水分解により作られた加水分解率が50〜100であるエチレン−ビニルアルコールコポリマーである。
（Ｂ）熱可塑性ポリエステル類、例えば、特に２〜24の炭素原子、好ましくは２〜８の炭素原子を含有するヒドロキシ脂肪酸のホモポリマー類とコポリマー類が、二官能性カルボン酸類と脂肪族ジオール類から誘導された対応するラクトン類もしくはラクチド類及びポリエステル類で、
（Ｃ）ポリサッカライド類及びそれらの誘導体のグラフトコポリマー類、例えば、澱粉類、セルロース、改質セルロース、ゴム類、アルギネート、ペクチン類、デキストリン類及びプルラン（pullulans）とスチレン、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリロニトリルのようなモノマー類とのグラフトコポリマー類、ポリサッカライド類のグラフトコポリマー類は、Encyclopedia of Polymer Science and Engineering（Vol3,John Wiley ＆ Sons,1986）に記載されている。
特にグループＢにおいて好ましいポリマー類とその混合物は、次のものから選択される。
B1）ポリエプシロン−カプロラクトン、エプシロ−カプロラクトンと4,4'−ジフェニルメタン  ジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート又はヘキサメチレンジイソシアネートのようなイソシアネートとのコポリマー類、
B2）乳酸又はポリラクチドのポリマー類、グルコール酸又はポリグリコライドのポリマー類、乳酸とグルコール酸のコポリマー類、
B3）ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシブチレート／バレレート、
B4）ジカルボン酸類と脂肪族ジオール類から誘導されたポリマー類、例えば特に、ポリエチレンアジペートもしくはセバケート、ポリブチレンアジペートもしくはセバケート、
B5）ヒドロキシ酸類のホモポリマー類とコポリマー類、特にポリエプシロン−カプロラクトン、と次の１以上の成分とのブロック又はグラフトコポリマー類、
ｉ）セルロース又は改質セルロース、例えばカルボキシメチルセルロースとセルロースアセテート、
ii）アミロース、アミロペクチン、天然又は改質澱粉類、
iii）脂肪酸ジオール類（例えばエチレン  グリコール、プロピレン  グリコール、ブチレン  グリコール、ポリオキシエチレン  グリコール、ポリオキシプロピレン  グリコール、ネオペンチル  グリコール  1,4−ブタンジオール、シクロヘキサン  ジオール）、末端ジオール基を有するプレポリマー類又はポリマー類から選択された化合物と、
−二官能性芳香族又は脂肪族イソシアネート類、
−二官能性芳香族又は脂肪族エポキシド類、
−脂肪族ジカルボン酸（例、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼレン酸及びセバチン酸）、
−脂環族ジカルボン酸（例、シクロヘキサンジカルボン酸、2,2,2−ジシクロオクタンジカルボン酸）又は
−芳香族酸又は無水物（例、フタル酸）
から選択されたモノマー類との反応に由来するポリマー類、
iv）ポリウレタン類、ジイソシアネートとアミノアルコールからのポリアミド−ポリウレタン類、ポリアミド酸、ジカルボン酸とアミノアルコールからのポリエステル−アミド類、アミノ酸とグリコールのジエステルからのポリエステル−尿素類、
ｖ）ポリヒドロキシポリマー類（例、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコールコポリマー類、但し全部又は一部が加水分解）
vi）ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−ビニルアセテート  コポリマー類、ポリエチルオキサゾリン、
B6）イソシアネート、エポキシド、フェニルエステル、脂肪族カーボネートのような鎖長延長剤で向上させたヒドロキシ酸類のモノマー類から得たポリエステル類、
B7）トリメリチン酸、ピロメリチン酸、ポリイソシアネートやポリエポキシドのような多官能酸で部分架橋したヒドロキシ酸類のモノマー類から得たポリエステル類。
特に、ポリマー類B5〜B7は、ポリマー類B1〜B4との組合せで、任意にグループＡのポリマー類との組合せで、相溶性を与えるのに有用である。
この発明の範囲内で使用されるマトリックス材は、好ましくは2g/10分以上、より好ましくは5g/10分、さらにより好ましくは10g/10分以上の溶融流量比（直径2.1mm、長さ8mmのキャピラリーチューブ中170℃で5kgの負荷で測定）と、好ましくは２〜10重量％の含水量（押出でコンディショニングなし）を有する。
マトリックス材の合成成分は、上記グループＡ）の１以上のポリマーと上記グループＢ）及び／又はＣ）の１以上のポリマーが好ましくは1:6〜6:1、より好ましくは1:4〜4:1の重量比の混合物であるのが好ましい。
この発明のマトリックス材で使用するのが好ましい更なる成分としては、澱粉成分と合成ポリマー成分の合計に対し１〜50重量％、好ましくは５〜25重量％の全量での可塑剤がある。用語可塑剤は、脂肪族ポリオール類及びそれらのアセテート、エトキシレート及びプロポキシレート誘導体、特にグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレンジグリコール、エチレントリグリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−,1,3−又は1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−又は1,5−ヘキサンジオール、1,2,6−又は1,3,5−ヘキサントリオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールとソルビトール、及びこれらのアセテート、エトキシレート及びプロポキシ誘導体を含むことを意図する。特にソルビトールエトキシレート、グリセロールエトキシレート、ペンタエリスリトールエトキシレート、ソルビトールアセテート、ペンタエリスリトールアセテートが挙げられ、異なる可塑剤の混合物も使用できる。
使用に適する可塑剤は、国際特許出願PCT/EP92/00320に記載されている。
前記した流動化剤は、高充填剤含量の組成物を作るのに特に有用である。
流動化剤には、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、レシノール酸、エルカ酸のような脂肪酸類、対応する脂肪族アルコール類、これらの脂肪酸のエステル類又はアミド類、特に上記脂肪酸のモノ、ジ又はトリグリセライドが含まれる。
マトリックス材の流動化剤として特に有利なのは、脂肪酸でエステル化されたアルジトール又はポリグリセロール類のポリグリコールエーテル類で、ここでポリグリコールは、エチレングリコール又はプロピレングリコールが好ましく、アルジトールはソルビトール、キシリトール、マニトールから選択するのが好ましく、ポリグリセロールは３〜10の繰返し単位を有するのが好ましく、脂肪酸はC12〜C22の酸で、特に飽和のものが好ましい。好ましい化合物として次のものがある。
−ソルビトールエトキシレート  モノ、ジ又はトリ−オクタデカノエート（CASn.68025−57−０）、特にポリ（オキシ−1,2−エタンジオール）、Ｄ−グルシトールとのアルファ−ヒドロ−オメガ−ヒドロキシ−エーテル（3:1）、トリス−（Ｚ）−オクタデカノエートと
−ソルビトール  プロポキシレート  モノ、ジ又はトリオクタデカノエート（遊離ヒドロキシ基のエトキシ化又はプロポキシ化は全部でも部分的でもよい）。
流動化剤は、マトリックス成分の重量に関して0.1〜10重量％の濃度で使用するのが代表的である。
この発明による組成物は、上記した流動化剤又はその混合物を含有するマトリックス材を予め調整し、作るのが好ましい。マトリックス材の製造は、この明細書の導入部で挙げた特許文献に記載の常法、すなわち“押出−クッキング（extrusion−cooking）”法の代表的な条件下で行われる。この方法は、成分を、好ましくは加熱した押出機又は澱粉材とポリマー成分に流動学観点から相溶性にさせるのに十分な温度と剪断応力を保証する何れかの装置中で、80〜210℃の温度で、水（澱粉／水系に対し40％まで）及び／又は可塑剤の存在下で、混合することからなる。好ましいマトリックス材の製法は、
−成分を搬入し及び／又は２−50秒のオーダーの期間押出機中で混合し、そこで澱粉成分と合成ポリマー成分とを80〜180℃の温度で入手しうる可塑剤及び／又は存在する何らかの水で膨潤させる第１工程、
−混合物をポリマー成分と澱粉成分の粘度の類似値に相当する剪断応力を付す混合工程、
−任意に、混合物を、自由条件下、圧の制御条件下又は減圧下で脱ガスし、発泡品の製造を望まない限り大気圧で例えば押出機の出口で泡ができないように好ましくは６％以下の含水量を有する好ましくは130〜180℃の温度での溶融物を得る脱ガス工程、
からなる。
次いで、溶融物は直接、ストランドのスパゲティ様形状に押出され、次の工程で、押出機中ストランドを所望含量の充填剤及び任意にさらなる流動化剤及び／又は可塑剤と混合し、プラスチック材の通常の加工法に変換するのに適当なペレット形での押出物を得る。
代りに、マトリックス材成分と充填材とを単一工程で直接混合することができる。マトリックス材は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンのような疎水性ポリマーの少量をその組成中に含んでもよい。生分解性の良好な特性を維持するのは、この疎水性ポリマー量は全組成物重量の５重量％以下が好ましい。
マトリックス材は、アルデヒド、ケトン、グリオキサールのような架橋剤、加工助剤、抗酸化剤、剥離剤、不透明剤又は安定剤のような添加剤を更に含んでもよい。
実施例１（比較例）
２軸スクリュー/1軸スクリュー押出機に、重量部で標記した以下の組成物を供給した：
12重量％の量の固有水を有するグローブ  セレスター（Globe Cerestar,商標）澱粉                  40.5
EVOH（＊）                                 30.4
EAA（＊＊）                                 4.3
エルカアミド（Erucamide）                   0.25
可塑剤（＊＊＊）                           21.5
流動化剤（＊＊＊＊）                        3.1
（＊）アセテート基の加水分解度99.5を含むエチレン44％のポリエチレンビニルアルコール、
（＊＊）エチレン20重量％ポリエチレンアクリル酸、
（＊＊＊）可塑剤の混合物：ソルビトールアセテート65.5重量％、水14重量％、グリセリン20.5重量％、遊離酢酸0.5重量％含有、
（＊＊＊＊）ソルビトールエポキシレートトリオクタデカノエート。
押出機の２軸スクリュー部を、60〜170℃の熱プロファイルで操作した。
スクリュー回転:250rpm;スクリュー直径30mm;L/D＝10とした。
２軸スクリュー部を0.9バールの圧力で中間部を規定した。
１軸スクリュー部を150〜140℃の熱プロファイルで操作し、スクリュー回転を80rpm、スクリュー直径を38mm、L/D＝16とした。
約5.2重量％の量の水で押出されたストランドを粗砕し、次いでサンドレット（Sandretto）注入成型機に供給し、ダンベル形試験片（ASTM638）を得、機械特性を定義するために試験を行った：
一弾性率                                  197MPa
一破壊荷重                               14.4MPa
一伸び率                                   656％
一MFR                                   15g/10分
実施例２
実施例１のマトリックス材を、重量部で標記した以下の配合で本発明による充填剤を含む組成物の生産のために使用した：
マトリクスー材：実施例１                      53
充填剤：木粉（＊）                            40
ポリエチレン  ワックス                        ７
（＊）最大粒子サイズ:200ミクロン。
上記記載の組成物を、２軸スクリュー/1軸スクリューMPC/V30押出機に以下の条件で供給した：
２軸スクリュー押出機:L/D＝10:D＝10mm:スクリュー回転  250rpm、160〜170℃の熱プロファイル。１軸スクリュー:D  38mm:L/D＝16:スクリュー回転50rpm、170〜160℃の熱プロファイル。
押出されたストランドを、ダンベル形試験片（ASTM638）に形成するための型を備えた注入機に供給し、以下の状態の試験片が得られた：
熱プロファイル:155/160/165/165℃
成型温度:18℃
注入圧:1600バール
注入速度:114cm3/g
得られた試験片の機械特性は表１に示す。
実施例３
実施例１の工程と、最大繊維長約3.5mmの木粉の充填剤を使用してくり返した。
機械試験の結果を表１に示す。
実施例４
実施例２の工程を、２軸スクリュー/1軸スクリュー押出機から直接5.7mmの厚さを有するペレット形状の異形押出部で押出し、ASTM638により機械特性の測定を行った。
機械特性の値を表１に示す。
表１   
実施例                      ２      ３      ４
破壊荷重（MPa）             31.6    32.6      15
伸び率（％）                 1.4     1         1
弾性率（MPa）             4797    5455      2846
破壊エネルギー（kj/m2）    13.43    9.5       3
実施例５〜６
実施例２の工程を、重量部で標記する以下の配合を使用してくり返した：
実施例６  実施例７
マトリックス材：実施例１     70        60
充填材：木粉（＊）           25        40
ポリエチレンワックス         ５        −
注入成形法により得られた試験片を伸び率の測定を行い、すべての場合において結果は50％以下であった。
実施例７〜11
実施例１のマトリクス材を、以下に示す配合及び実施例２に記載した条件下で、ポリエプシロンカプロラクトンのポリマーを更に含む配合の製造のために使用した：
実施例                  ７  ８  ９  10  11
マトリックス：実施例１  70  70  70  65  55
木粉                    20  −  −  25  25
セルロース（§）        −  20  −  −  −
ラフィア（＊）          −  −  20  −  −
P300                    10  −  −  −  −
P767                    −  10  −  −  10
P787                    −  −  10  −  −
グリセリン              −  −  −  10  10
P300、P767、P787:ポリ  エプシロン  カプロラクトン（ユニオンカーバイド製）
（§）：セルロース  ソルカ  フロック（Solka Floc）BW300FCC
（＊）：ラフィア  サトレリット（Raffia  Satralit）FNT/134/4SG
全ての場合において、実施例２により得られたダンベル形状の試験片は、４〜５％の試料中の水含量で1000MPaより大きい弾性率を有していた。
この発明による組成は、特に異形材及び容器、お呼び発泡製品のような形状の製品を製造するための押出し及び注入成型により塑性物質用の一般的な加工方法により加工することができる。これらの製品はこの発明の範囲内である。