(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）  式（１）
【化１】
0003601851.tif 000009
（式中、Ｒ１は炭素数９〜１７の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するモノ、ジもしくはトリアルカノールアンモニウムを示す。）
で表されるイセチオン酸系界面活性剤１０〜５０重量％；
（Ｂ）  グリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤１〜２０重量％；及び
（Ｃ）  式（２）又は（３）
【化２】
0003601851.tif 000010
（式中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は独立的に炭素数１６〜２２の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、Ｘ及びＹは独立的に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するモノ、ジもしくはトリアルカノールアンモニウムであり、ａ、ｂ及びｃは独立的に０〜１０の数である。）
で表されるリン酸エステル系界面活性剤１０〜５０重量％
を含有することを特徴とする固形洗浄剤組成物。
【請求項２】
該イセチオン酸系界面活性剤を２０〜４０重量％、該グリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤を３〜１５重量％及び該リン酸エステル系界面活性剤を２０〜４０重量％を含有する請求項１記載の固形洗浄剤組成物。
【請求項３】
該リン酸エステル系界面活性剤が、モノもしくはジパルミチルリン酸エステル、モノもしくはジステアリルリン酸エステル、モノもしくはジアラキルリン酸エステル、モノもしくはジベヘニルリン酸エステル、及びそれらのモノもしくはジアルカリ金属塩からなる群より選択された少なくとも一種である請求項１又は２記載の固形洗浄剤組成物。
【請求項４】
該リン酸エステル系界面活性剤が、モノ又はジステアリルリン酸エステルのナトリウム塩であり、モノステアリルリン酸エステルのナトリウム塩のジステアリルリン酸エステルのナトリウム塩に対する重量比が１００：０〜５０：５０である請求項１又は２記載の固形洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は固形洗浄剤組成物に関し、さらに詳しくは皮膚に対し低刺激性であって、かつ泡立ちに優れ、しかも水でふやけにくく、溶け崩れしにくいという優れた固形物性を有する固形洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
固形洗浄剤としては、高級脂肪酸のアルカリ金属塩である石鹸が従来より一般的に用いられているが、石鹸は硬水中で泡立ちにくく、しかも、加水分解により石鹸水溶液がｐＨ１０〜１１の強アルカリ性を示し、皮膚刺激性が大きい等の問題を有している。
【０００３】
このため、ラウリル硫酸ナトリウムなどの中性に近い陰イオン性界面活性剤、Ｎ−アシルグルタミン酸ナトリウムなどの弱酸性界面活性剤等の合成界面活性剤と石鹸とを組合わせたり、また、石鹸中に含まれる遊離アルカリの影響を低減する目的で脂肪酸トリエタノールアミン塩と石鹸とを組み合わせたりすることにより固形洗浄剤を構成することが行われている（フレグランスジャーナル、第４７巻、４７頁、１９８１年）。更に、石鹸基剤にスルホコハク酸アルキルエステル又はそのエチレンオキシド付加物の塩を加えることにより低刺激性の固形洗浄剤を構成することも提案されている（特開平２−１５５９９１号公報）。
【０００４】
しかしながら、上述のような石鹸を基材とする固形洗浄剤の場合、石鹸水溶液のｐＨが８〜１０程度あり、皮膚刺激性の点で不十分であった。
【０００５】
このため、石鹸をベースとすることなく、低刺激性のイセチオン酸系界面活性剤をベースとして使用する固形洗浄剤が提案されている（ヨーロッパ特許出願公開第０４７２３２０号明細書）。また、イセチオン酸系界面活性剤に、グリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤を添加すると、更に低刺激性となることが期待される。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、イセチオン酸系界面活性剤とグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤とから構成した固形洗浄剤組成物は、起泡性が不十分であり、しかも、水でふやけ易く、溶け崩れ易いという不十分な固形物性を示すという問題がある。
【０００７】
そこで、低刺激性でありながら泡立ちに優れ、また、優れた固形物性を有する固形洗浄剤組成物の開発が望まれていた。
【０００８】
本発明は、以上のような従来技術の課題を解決しようとするものであり、低刺激性でありながら泡立ちに優れ、また、優れた固形物性を有する固形洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定のイセチオン酸系界面活性剤と、特定のグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤と、特定のリン酸エステル系界面活性剤とを併用することにより上述の目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）  式（１）
【００１１】
【化３】
0003601851.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数９〜１７の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するモノ、ジもしくはトリアルカノールアンモニウムを示す。）
で表されるイセチオン酸系界面活性剤１０〜５０重量％；
（Ｂ）  グリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤１〜２０重量％；及び
（Ｃ）  式（２）又は（３）
【００１２】
【化４】
0003601851.tif 000003
（式中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は独立的に炭素数１６〜２２の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、Ｘ及びＹは独立的に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するモノ、ジもしくはトリアルカノールアンモニウムであり、ａ、ｂ及びｃは独立的に０〜１０の数である。）
で表されるリン酸エステル系界面活性剤１０〜５０重量％
を含有することを特徴とする固形洗浄剤組成物を提供する。
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明においては、式（１）のイセチオン酸系界面活性剤を使用する。この化合物は、中性領域で界面活性を有し、且つ低刺激性の合成界面活性剤である。従って、この化合物を使用して固形洗浄剤組成物を構成すると、他の配合成分との関係にもよるが、固形洗浄剤組成物に好ましい低刺激性を付与することができる。
【００１５】
式（１）のイセチオン酸系界面活性剤において、Ｒ１の炭素数９〜１７の飽和又は不飽和の炭化水素基としては、ノニル基、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、８−ヘプタデセニル基などを例示することができ、中でも炭素数１１〜１３の飽和炭化水素基、例えば、ウンデシル基、トリデシル基が好ましい。Ｚのアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを例示することができ、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するモノ、ジもしくはトリアルカノールアンモニウムにおける炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基を例示することができる。
【００１６】
上述のように定義される式（１）のイセチオン酸系界面活性剤の好ましい具体例としては、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、ミリストイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルイセチオン酸カリウム、ミリストイルイセチオン酸カリウム、ラウロイルイセチオン酸トリエタノールアミン、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸カリウム等を例示することができる。ここで、「ココイル」とは、やし油由来の脂肪酸から誘導されたアシル基であり、その脂肪酸は、一般にラウリン酸を約５０重量％と、ミリスチン酸とパルミチン酸とステアリン酸とを２０〜４０重量％とを含有する炭素数６〜１８の脂肪酸の混合物である。
【００１７】
式（１）のイセチオン酸系界面活性剤の配合量は、固形洗浄剤組成物中に１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％、より好ましくは２５〜３５重量％である。その配合量が１０重量％を下回ると泡立ちが不十分となる傾向があり、５０重量％を超えるとふやけやすくなる傾向がある。
【００１８】
なお、式（１）のイセチオン酸系界面活性剤は単独でも、二種以上を混合して使用してもよい。
【００１９】
本発明においては、式（１）のイセチオン酸系界面活性剤に加えて、グリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤を使用する。このグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤は、イセチオン酸系界面活性剤の不十分な固形物性を改善するために用いられる。
【００２０】
このグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤としては、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の脂肪酸残基を有するものが好ましい。このような残基としては、オクタノイル基、デカノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、エイコサノイル基、ドコサノイル基などを例示することができる。また、これらの脂肪酸残基は、直鎖でも分岐鎖であってもよく、更に、フェニル基などのアリール基が存在してもよい。
【００２１】
また、グリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤は、一般にモノグリセライド、ジグリセライド及びトリグリセライドの混合物であるが、モノグリセライドの含有率が少なすぎると乳化力が低下するので、本発明においてはモノグリセライドの含有率が好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上のグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤を使用する。
【００２２】
上述のように定義されるグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤の好ましい具体例としては、ラウリン酸モノグリセライド、ミリスチン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド、ベヘニン酸グリセライド、オレイン酸グリセライド、イソステアリン酸グリセライド、ヤシ油脂肪酸グリセライド、硬化牛脂油脂肪酸グリセライドなどを例示することができる。
【００２３】
グリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤の配合量は、固形洗浄剤組成物中に１〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％、より好ましくは５〜１０重量％である。その配合量が１％を下回ると固形物性が不十分となる傾向があり、２０％を超えると泡立ちが不十分となる傾向がある。
【００２４】
本発明においては、上述した式（１）のイセチオン酸系界面活性剤と上述のグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤とに加えて、式（２）又は（３）のリン酸エステル系界面活性剤を使用する。これらのリン酸エステル系界面活性剤は、中性領域で界面活性を有し、低刺激性であり、しかも石鹸のように、成型が容易で優れた固形物性を有する化合物である。従って、これらのリン酸エステル系界面活性剤を併用することにより、好ましい固形物性と低刺激性とを固形洗浄剤組成物に付与することができる。
【００２５】
式（２）又は（３）のリン酸エステル系界面活性剤において、ａ、ｂ及びｃは０〜１０の数であるが、０〜３が好ましく、特に０の場合が、固形物性と泡立ち性とのバランスの点で好ましい。
【００２６】
また、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の飽和又は不飽和の炭化水素基の炭素数は１６〜２２に限定されているが、これは、炭素数が１６を下回ると固形物性が不十分となり、２２を超えると泡立ちが不十分となるためである。このような炭化水素基としては、パルミチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、オレイル基、ノナデシル基、アラキル基、ヘンエイコシル基、ベヘニル基などのアルキル基を例示することができる。Ｘ及びＹのアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを例示することができる。また、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するモノ、ジもしくはトリアルカノールアンモニウムの当該炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基を例示することができる。
【００２７】
上述のように定義される式（２）又は（３）のリン酸エステル系界面活性剤は、それぞれ単独で本発明の固形洗浄剤組成物に配合してもよく、同時に併用してもよい。このような式（２）又は（３）の化合物の具体例としては、モノもしくはジパルミチルリン酸エステル、モノもしくはジステアリルリン酸エステル、モノもしくはジアラキルリン酸エステル、モノもしくはジベヘニルリン酸エステル、それらのモノもしくはジアルカリ金属塩などを例示することができる。中でも、モノ又はジステアリルリン酸エステルのナトリウム塩を好ましく例示することができる。この場合、ジステアリルリン酸エステルのナトリウム塩のモノステアリルリン酸エステルのナトリウム塩に対する重量比が１を超えると固形洗浄剤組成物の泡立ちが不十分となる傾向があるので、モノステアリルリン酸エステルのナトリウム塩のジステアリルリン酸エステルのナトリウム塩に対する重量比を１００：０〜５０：５０とすることが好ましい。
【００２８】
式（２）又は（３）のリン酸エステル系界面活性剤の配合量は、固形洗浄剤組成物中に１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％、より好ましくは２５〜３５重量％である。その配合量が１０重量％を下回ると、固体物性が不十分となり、５０重量％を超えると泡立ちが不十分となる。
【００２９】
なお、リン酸エステル型界面活性剤としては、前述のように、式（２）又は（３）の化合物単独で配合してもよいが、同時に併用することもできる。その場合、式（２）と（３）との配合比率には特に限定はないが、通常、式（２）の化合物が７０重量％程度含有されている市販品を好ましく使用することができる。
【００３０】
本発明の固形洗浄剤組成物には、前記イセチオン酸系界面活性剤、グリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤及びリン酸エステル系界面活性剤に加え、本発明の効果を損なわない範囲で、以下に列挙する任意成分、すなわち、固形化剤としてパラフィン、脂肪酸、高級アルコール、長鎖アルキルサルフェート、ポリエチレングリコール、牛脂アルコールエトキシレート等のノニオン界面活性剤、脂肪酸石鹸、脂肪酸エタノールアミド、ジエチレングリコールモノステアレート、完硬牛脂、Ｎａ２ＳＯ４、ＣａＨＰＯ４、ＭｇＨＰＯ４、ＮａＨ２ＰＯ４等の無機塩類、タルク、カオリン等の無機粉体、デンプン、デキストリン、マンニトール、グルコース等の糖類などを配合することができる。
【００３１】
また、式（２）又は（３）のリン酸エステル系界面活性剤に加え、式（２）又は（３）におけるＲ２、Ｒ３及びＲ４を炭素数８〜１４の飽和又は不飽和の炭化水素基に置換したリン酸エステル系界面活性剤を、泡立ちを低下させない範囲で配合することができる。これにより固形洗浄剤組成物に良好な可塑性と粘着性とを付与することができる。
【００３２】
また、本発明の固形洗浄剤組成物には、保湿剤、例えば、長鎖脂肪酸、液体水溶性ポリオール類、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、メチルグルコースのエトキシル化／プロポキシル化エーテル類、ラノリンアルコールのエトキシル化／プロポキシル化エーテル類、皮膚角質層中の天然化合物（例えばピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸等）、加水分解タンパク質、コラーゲン誘導タンパク質、アロエベラゲル、アセトアミドモノエタノールアミド、シリコーン誘導体、ラノリン及び油溶性ラノリン誘導体、（不）飽和脂肪アルコール（例えばベヘニルアルコール、スクアレン等）、各種動物油及び植物油（例えば綿実油、ホホバ油等）など、増泡剤として、例えば、高級脂肪酸又はその塩、アルキルアミンオキサイド、脂肪酸アルカノールアミド（例えばステアリン酸ジエタノールアミド等）、イミダゾリン系両性界面活性剤、陰イオン界面活性剤（例えばアルキルサルフェート、アルキルスルホネート等）、非イオン界面活性剤（例えばエトキシル化脂肪アルコール等）など、殺菌剤として、例えば、ヘキサクロロフェン、３，４，４´−トリクロルカルバニド、３，４´，５−トリブロムサリチルアニリド、３−トリフルオロメチル−４，４´−ジクロルカルバニリド、テトラメチルチウラムジスクフィド、２，４，４´−トリクロル−２´−ヒドロキシジフェニルエーテルなど、消炎剤として、例えば、カミツレエキス、アラントイン、グアイアズレン、グリチルリチン酸、サリチル酸メチルなど、酸化防止剤として、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジブチルヒドロキシトルエンなどを配合することができる。更に、必要に応じて、水、香料、色素、紫外線吸収剤等の添加剤を適宜配合することができる。
【００３３】
これら任意成分の配合量は、本発明の固形洗浄剤組成物中の２０重量％以下とすることが好ましい。
【００３４】
本発明の固形洗浄剤組成物は、例えば以下に示す方法に従って製造することができる。
【００３５】
即ち、まず、未中和のリン酸エステルと、それを中和するのに必要な量のアルカリ水溶液とをニーダー中で加熱し、均一に混合する。その後、イセチオン酸系界面活性剤とグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤とを添加し、均一になるまで更に撹拌混合する。その後、ニーダーより混合物を取り出し、チリングロール等で室温まで冷却する。これに香料、色素等を配合した後、石鹸用プロッダーで混練し、コーン部より押し出した後、型打ち機で成型することにより本発明の固形洗浄剤組成物が得られる。
【００３６】
【作用】
本発明の固形洗浄剤組成物は、特定のイセチオン酸系界面活性剤と、特定のグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤と、特定のリン酸エステル系界面活性剤とから構成されている。従って、優れた泡立ち性と、水にふやけにくく且つ溶け崩れしにくいという優れた固形物性と、低刺激性とを同時に実現することが可能となる。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
【００３８】
実施例１及び比較例１
表１に示す組成を有する固形洗浄剤組成物を下記方法により調製した。
【００３９】
（調製方法）
各成分をニーダー中で攪拌混合した後、ニーダーより取り出し、チリングロールで室温まで冷却した。これを石鹸用プロッダーで２回混練した後、コーン部より押し出し、型打ちして固形洗浄剤組成物を得た。
【００４０】
得られた固形洗浄剤組成物のそれぞれについて、固形物性の指標として「ふやけ度」と水に浸漬したときの「外観」とを下記方法により試験し、評価した。
【００４１】
ふやけ度試験
型打ちした固形洗浄剤組成物を石鹸ケースに入れ、その半分が水中に浸漬されるように２５℃の水中に１時間浸漬した。これを取り出し、浸漬面を上にして１００％ＲＨデシケータ中に２４時間放置した。その後、固形洗浄剤をデシケータより取り出して、レオメータ（不動工業（株）製、ＮＲＭ−２０１０Ｔ−ＣＷ）にセットし、直径１ｃｍの平板状圧子を表面から進入させ、１ｋｇの抗力が得られた時の表面からの距離を測定し、下式よりふやけ度を算出した。この場合、数値が大きい方がふやけ度が大きい。
【００４２】
［ふやけ度（ｍｍ）］＝［浸漬後の進入距離］
ふやけ度試験時の外観試験
各固形洗浄剤組成物について、以下の評価基準に従って、１０名の専門パネリストにより固形洗浄剤組成物のふやけ度試験時の溶け崩れの状態を目視により評価した。
【００４３】
［ふやけ度試験時の外観］の評価基準
ランク    状態
◎：  全く溶け崩れなかった場合
○：  やや溶け崩れた場合
△：  かなり溶け崩れた場合
×：  非常に溶け崩れた場合
【００４４】
【表１】
0003601851.tif 000004
【００４５】
表１に示す結果より明らかなように、実施例１の固形洗浄剤組成物は低刺激性成分のみから構成されているので全体として低刺激性であり、また、比較例１の固形洗浄剤組成物に比べ、ふやけ度が著しく小さく、また、溶け崩れにくく、固形物性に優れたものであった。しかも、優れた泡立ち性を示した。
【００４６】
実施例２
以下の表２に示す組成の固形洗浄剤組成物を、実施例１と同様の操作により調製した。
【００４７】
【表２】
0003601851.tif 000005
【００４８】
得られた固形洗浄剤組成物は、実施例１の固形洗浄剤組成物と同様の優れた低刺激性と固形物性と泡立ち性を示した。
【００４９】
実施例３
以下の表３に示す組成の固形洗浄剤組成物を、実施例１と同様の操作により調製した。
【００５０】
【表３】
0003601851.tif 000006
【００５１】
得られた固形洗浄剤組成物は、実施例１の固形洗浄剤組成物と同様の優れた低刺激性と固形物性と泡立ち性とを示した。
【００５２】
実施例４
以下の表４に示す組成の固形洗浄剤組成物を、実施例１と同様の操作により調製した。
【００５３】
【表４】
0003601851.tif 000007
【００５４】
得られた固形洗浄剤組成物は、実施例１の固形洗浄剤組成物と同様の優れた低刺激性と固形物性と泡立ち性とを示した。
【００５５】
実施例５
以下の表５に示す組成の固形洗浄剤組成物を、実施例１と同様の操作により調製した。
【００５６】
【表５】
0003601851.tif 000008
【００５７】
得られた固形洗浄剤組成物は、実施例１の固形洗浄剤組成物と同様の優れた低刺激性と固形物性と泡立ち性とを示した。
【００５８】
【発明の効果】
本発明の固形洗浄剤組成物は、皮膚に対し低刺激性であって、かつ泡立ちに優れ、しかも水によるふやけや溶け崩れを起こさず、固形物性に優れている。