(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクを含むインクセットであって、
前記シアンインクが、下記一般式（１）で表されるポルフィラジン系化合物又はその塩を含有し、
前記マゼンタインクが、キサンテン骨格を有する化合物又はその塩を含有し、
前記イエローインクが、トリアジン骨格を介して結合して形成された二量体ジスアゾ構造を有する化合物又はその塩を含有する、インクセット。
【化１】
0006988616.tif 000056
一般式（１）中、
破線で表される環Ａ乃至Ｄは、それぞれ独立にポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は６員環の含窒素複素芳香環を表し、含窒素複素芳香環の個数は平均値で０．００を超えて３．００以下であり、残りはベンゼン環であり、
ＥはＣ２−Ｃ１２アルキレンを表し、
Ｘは、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、モノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基、ジＣ６
−Ｃ１０アリールアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、及びＣ１−Ｃ６アルキルチオ基よりなる群から選択される１種類又は２種類以上の置換基を有しても良い、スルホアニリノ基、カルボキシアニリノ基、ホスホノアニリノ基、スルホナフチルアミノ基、カルボキシナフチルアミノ基又はホスホノナフチルアミノ基であり、
Ｒは水素原子；スルホ基；カルボキシ基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；アミノ基；モノＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；モノアリールアミノ基；ジアリールアミノ基；Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；又はアルキルチオ基；を表し、
基Ｆはフェニレン基；又は、６員含窒素複素芳香環基；を表し、
ａは１以上６以下の整数を表し、
ｂは平均値で０．００以上３．９０未満であり、
ｃは平均値で０．１０以上４．００未満であり、
且つｂ及びｃの和は、平均値で１．００以上４．００未満である。
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるポルフィラジン系化合物又はその塩において、
環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環がそれぞれ独立に、２位及び３位で、又は３位及び４位で縮環したピリジン環；若しくは、２位及び３位で縮環したピラジン環であり、
Ｅが直鎖Ｃ２−Ｃ４アルキレンであり、
Ｘが、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基及びアルキルチオ基より成る群から選択される１種類又は２種類の置換基を、０乃至２つ有しても良い、スルホアニリノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、及びスルファモイル基よりなる群から選択される１種類又は２種類の置換基を０乃至２つ有しても良いカルボキシアニリノ基；ホスホノアニリノ基；若しくは、置換基として、スルホ基及びヒドロキシ基から選択される１種類又は２種類の置換基を０乃至２つ有しても良いスルホナフチルアミノ基；であり、
Ｒが水素原子；スルホ基；カルボキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；又はハロゲン原子；であり、  基Ｆがフェニレン基；又は、Ｒが水素原子であるピリジル基；であり、
ａが１又は２の整数である、請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記一般式（１）で表されるポルフィラジン系化合物又はその塩において、
環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環が、それぞれ独立に２位及び３位で縮環したピリジン環であり、
Ｅが、エチレンであり、
Ｘが、置換基としてスルホ基を０又は１つ有しても良いスルホアニリノ基；若しくは、置換基としてスルホ基を２つ有する、スルホナフチルアミノ基であり、
Ｒが水素原子、スルホ基、又はカルボキシ基であり、
基Ｆがフェニレン基、又は、Ｒが水素原子であるピリジル基であり、
ａが１の整数であり、
ｂが平均値で０．００以上３．９０未満であり、
ｃが平均値で０．１０以上４．００未満であり、
且つｂ及びｃの和は、平均値で１．００以上４．００未満である、請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記キサンテン骨格を有する化合物が、下記一般式（２）で表される化合物である、請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載のインクセット。
【化２】
0006988616.tif 000057
一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ１０１及びＲ１０２は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す。
【請求項５】
前記一般式（２）で表される化合物において、前記Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８及びＲ１０が各々独立に炭素数１以上６以下のアルキル基を表す、請求項４に記載のインクセッ。
【請求項６】
さらに、前記シアンインクが、下記一般式（３）で表されるフタロシアニン系化合物を含有する、請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載のインクセット。
【化３】
0006988616.tif 000058
一般式（３）中、
Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物、または金属ハロゲン化物を表し、
Ｚ１〜Ｚ４は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、各々はさらに置換基を有してもよい。
【請求項７】
前記一般式（３）で表される化合物が、下記一般式（３−１）で表される化合物と、下記一般式（３−２）で表される化合物とを含有する、請求項６に記載のインクセット。
【化４】
0006988616.tif 000059
一般式（３−１）中、ＲはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｎａを表す。
【化５】
0006988616.tif 000060
一般式（３−２）中、Ｒのいずれか２つはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｌｉを表し、残りの２つはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３を表す。
【請求項８】
さらに、前記マゼンタインクが、下記一般式（４）で表される化合物を含有する、請求項１ないし請求項７のいずれか１項に記載のインクセット。
【化６】
0006988616.tif 000061
【請求項９】
インクをインクジェット方式で吐出させて記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１ないし請求項８のいずれか１項に記載のインクセットを構成するシアンインク、マゼンタインク及びイエローインクである、インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセットおよびインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インクをプリントヘッドに供給し、インクの小滴をプリントヘッドから吐出させて紙等の記録媒体上に付着させることにより高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、得られる画像の向上について、種々の検討がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、基本カラーであるシアン、マゼンタ、イエローインクからなるインクセットにおいて、発色性、耐ガス性、耐光性を高めた技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−１７１７５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記では、モノクロ画像（以下、「コンポジットグレー」ともいう。）の堅牢性が不十分であり、特に耐熱性や耐湿性が不十分である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
［適用例１］
本発明に係るインクセットの一態様は、
シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクを含むインクセットであって、
前記シアンインクが、下記一般式（１）で表されるポルフィラジン系化合物又はその塩を含有し、
前記マゼンタインクが、キサンテン骨格を有する化合物又はその塩を含有し、
前記イエローインクが、トリアジン骨格を介して結合して形成された二量体ジスアゾ構造を有する化合物又はその塩を含有する。
【化１】
0006988616.tif 000002
一般式（１）中、
破線で表される環Ａ乃至Ｄは、それぞれ独立にポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は６員環の含窒素複素芳香環を表し、含窒素複素芳香環の個数は平均値で０．００を超えて３．００以下であり、残りはベンゼン環であり、
ＥはＣ２−Ｃ１２アルキレンを表し、
Ｘは、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、モノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基、ジＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、及びＣ１−Ｃ６アルキルチオ基よりなる群から選択される１種類又は２種類以上の置換基を有しても良い、スルホアニリノ基、カルボキシアニリノ基、ホスホノアニリノ基、スルホナフチルアミノ基、カルボキシナフチルアミノ基又はホスホノナフチルアミノ基であり、
Ｒは水素原子；スルホ基；カルボキシ基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；アミノ基；モノＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；モノアリールアミノ基；ジアリールアミノ基；Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；又はアルキルチオ基；を表し、
基Ｆはフェニレン基；又は、６員含窒素複素芳香環基；を表し、
ａは１以上６以下の整数を表し、
ｂは平均値で０．００以上３．９０未満であり、
ｃは平均値で０．１０以上４．００未満であり、
且つｂ及びｃの和は、平均値で１．００以上４．００未満である。
【０００７】
［適用例２］
適用例１において、
前記一般式（１）で表されるポルフィラジン系化合物又はその塩において、
環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環がそれぞれ独立に、２位及び３位で、又は３位及び４位で縮環したピリジン環；若しくは、２位及び３位で縮環したピラジン環であり、
Ｅが直鎖Ｃ２−Ｃ４アルキレンであり、
Ｘが、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基及びアルキルチオ基より成る群から選択される１種類又は２種類の置換基を、０乃至２つ有しても良い、スルホアニリノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、及びスルファモイル基よりなる群から選択される１種類又は２種類の置換基を０乃至２つ有しても良いカルボキシアニリノ基；ホスホノアニリノ基；若しくは、置換基として、スルホ基及びヒドロキシ基から選択される１種類又は２種類の置換基を０乃至２つ有しても良いスルホナフチルアミノ基；であり、
Ｒが水素原子；スルホ基；カルボキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；又はハロゲン原子；であり、
基Ｆがフェニレン基；又は、Ｒが水素原子であるピリジル基；であり、
ａが１又は２の整数であることができる。
【０００８】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、
前記一般式（１）で表されるポルフィラジン系化合物又はその塩において、
環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環が、それぞれ独立に２位及び３位で縮環したピリジン環であり、
Ｅが、エチレンであり、
Ｘが、置換基としてスルホ基を０又は１つ有しても良いスルホアニリノ基；若しくは、置換基としてスルホ基を２つ有する、スルホナフチルアミノ基であり、
Ｒが水素原子、スルホ基、又はカルボキシ基であり、
基Ｆがフェニレン基、又は、Ｒが水素原子であるピリジル基であり、
ａが１の整数であり、
ｂが平均値で０．００以上３．９０未満であり、
ｃが平均値で０．１０以上４．００未満であり、
且つｂ及びｃの和は、平均値で１．００以上４．００未満であることができる。
【０００９】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか１例において、
前記キサンテン骨格を有する化合物が、下記一般式（２）で表される化合物であることができる。
【化２】
0006988616.tif 000003
一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ１０１及びＲ１０２は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す。
【００１０】
［適用例５］
適用例４において、
前記一般式（２）で表される化合物において、前記Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８及びＲ１０が各々独立に炭素数１以上６以下のアルキル基を表すことができる。
【００１１】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか１例において、
さらに、前記シアンインクが、下記一般式（３）で表されるフタロシアニン系化合物を含有することができる。
【化３】
0006988616.tif 000004
一般式（３）中、
Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物、または金属ハロゲン化物を表し、
Ｚ１〜Ｚ４は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、各々はさらに置換基を有してもよい。
【００１２】
［適用例７］
適用例６において、
前記一般式（３）で表される化合物が、下記一般式（３−１）で表される化合物と、下記一般式（３−２）で表される化合物とを含有することができる。
【化４】
0006988616.tif 000005
一般式（３−１）中、ＲはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｎａを表す。
【化５】
0006988616.tif 000006
一般式（３−２）中、Ｒのいずれか２つはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｌｉを表し、残りの２つはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３を表す。
【００１３】
［適用例８］
適用例１ないし適用例７のいずれか１例において、
さらに、前記マゼンタインクが、下記一般式（４）で表される化合物を含有することができる。
【化６】
0006988616.tif 000007
【００１４】
［適用例９］
本発明に係るインクジェット記録方法の一態様は、
インクをインクジェット方式で吐出させて記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、適用例１ないし適用例８のいずれか１例に記載のインクセットを構成するシアンインク、マゼンタインク及びイエローインクである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に本発明の好適な実施形態（以下、「本実施形態」という。）について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００１６】
以下、本実施形態に係るインクセットおよびインクジェット記録方法について詳細に説明する。
【００１７】
１．インクセット
本発明の一実施形態に係るインクセットは、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクを含むインクセットであって、前記シアンインクが、上記一般式（１）で表されるポルフィラジン系化合物又はその塩を含有し、前記マゼンタインクが、キサンテン骨格を有する化合物又はその塩を含有し、前記イエローインクが、トリアジン骨格を介して結合して形成された二量体ジスアゾ構造を有する化合物又はその塩を含有することを特徴とする。
【００１８】
以下、本実施形態に係るインクセットを構成するシアンインク、マゼンタインク及びイエローインクに含まれる成分、および含まれ得る成分について説明する。
【００１９】
１．１．シアンインク
１．１．１．一般式（１）で表されるポルフィラジン系化合物
本実施形態に係るインクセットを構成するシアンインクは、下記一般式（１）で表されるポルフィラジン系化合物又はその塩を含有する。
【化７】
0006988616.tif 000008
【００２０】
すなわち、テトラベンゾポルフィラジンは、通常、フタロシアニンと呼ばれ、その４つのベンゾ（ベンゼン）環０個を超えて３個以下を含窒素複素芳香環に置き換えたものである。なお、本明細書においては、便宜上、「ポルフィラジン系化合物又はその塩」の両者を含めて、以下「ポルフィラジン系化合物」と簡略して記載する。
【００２１】
前記式（１）中、破線で表される環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの４つの環における含窒素複素芳香環としては、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環及びピリダジン環等の窒素原子を１又は２個含む含窒素複素芳香環が挙げられる。これらの中ではピリジン環又はピラジン環が好ましく、ピリジン環がより好ましい。含窒素複素芳香環の個数が増えるにしたがって、耐ガス性は向上するが、ブロンズ性は生じやすくなる傾向にあり、含窒素複素芳季環の個数は耐ガス性とブロンズ性を考慮しながら適宜調節し、バランスの良い比率を選択すれば良い。
【００２２】
含窒素複素芳香環の個数は複素環の種類にもよるので一概には言えないが、通常平均値で、０．００を超えて３．００以下、好ましくは０．２０以上２．００以下、より好ましくは０．５０以上１．７５以下，更に好ましくは０．７５以上１．５０以下の範囲である。
【００２３】
残りの環Ａ乃至Ｄはベンゼン環であり、環Ａ乃至Ｐにおけるベンゼン環は、同様に、通常平均値で、１．００以上４．００未満、好ましくは２．００以上３．８０以下、より好ましくは２．２５以上３．５０以下、更に好ましくは２．５０以上３．２５以下である。なお、本発明において、ポルフィラジン系化合物は、環Ａ乃至Ｄの含窒素複素芳香環の個数を平均値で表していることから明らかなように、複数の化合物の混合物である。
【００２４】
また、本明細書においては特に断りの無い限り、該含窒素複素芳香環の個数は、小数点以下３桁目を四捨五入して２桁目までを記載する。ただし、例えば含窒素複素芳香環や個数が１．３７５、ベンゼン環の個数が２．６２５のとき、両者を四捨五入すると前者が１．３８、後者が２．６３となり、両者の合計が環Ａ乃至Ｄの合計の４．００を超えてしまう。
【００２５】
このような場合には、便宜上、含窒素複素芳香韓側の小数点以下３桁目は切り捨て、ベンゼン環側のみ四捨五入することにより、前者を１．３７、後者を２．６３として記載する。また、式（１）におけるｂ及び，Ｃについても、後述する通り、原則として小数点以下３桁目を四捨五入して２桁目までを記載するが、同様の場合においては、ｂ側の小数点以下３桁目を切り捨て、Ｃ側のみ四捨五入して記載する。
【００２６】
前記式（１）中、Ｅにおけるアルキレンとしては、直鎖、分岐鎖又は環状アルキレンが挙げられ、直鎖又は環状が好ましく、直鎖がより好ましい。炭素数の範囲は通常Ｃ２−Ｃ１２、好ましくはＣ２−Ｃ６、より好ましくはＣ２−Ｃ４、さらに好ましくはＣ２−Ｃ３が挙げられる。
【００２７】
具体例としてはエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、へキシレン、へプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン等の直鎖のもの；２−メチルエチレン等の分岐鎖のもの；シクロプロピレンジイル、１，２−又は１，３−シクロペンチレンジイル、１，２−、１，３−又は１，４−等の各シクロヘキシレンジイル等の環状のもの；等が挙げられる。好ましくはエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、又はヘキシレンであり、より好ましくはエチレン、プロピレン、又はブチレンであり、さらに好ましくはエチレン又はプロピレンであり、特に好ましくはエチレンである。
【００２８】
前記式（１）中、Ｘは、スルホアニリノ基、カルボキシアニリノ基、ホスホノアニリノ基、スルホナフチルアミノ基、カルボキシナフチルアミノ基又はホスホノナフチルアミノ基を表す。これらのアニリノ基及びナフチルアミノ基におけるスルホ、カルボキシ及びホスホノの置換数は、いずれも１つである。
【００２９】
具体例としては、２−スルホアニリノ、３−スルホアニリノ、４−スルホアニリノといったスルホアニリノ基；２−カルボキシアニリノ、３−カルボキシアニリノ、４−カルボキシアニリノといったカルボキシアニリノ基；２−ホスホノアニリノ、３−ホスホノアニリノ、４−ホスホノアニリノといったホスホノアニリノ基；３−スルホ１−ナフチルアミノ、６−スルホ−１−ナフチルアミノ、８−スルホ−１−ナフチルアミノ、１−スルホ−２−ナフチルアミノ、３−スルホ−２−ナフチルアミノ、４−スルホ−２−ナフチルアミノ、５−スルホ−２−ナフチルアミノ、６−スルホ−２−ナフチルアミノ、７−スルホ−２−ナフチルアミノ、８−スルホ−２−ナフチルアミノ等の、スルホナフチルアミノ基；等が挙げられる。なお「ホスホノ」はリン酸基［−Ｐ（０）（ＯＨ）２］を章味する。
【００３０】
前記Ｘとしては、スルホアニリノ基、カルボキシアニリノ基，ホスホノアニリノ基、又はスルホナフチルアミノ基が好ましく、スルホアニリノ基が特に好ましい。
【００３１】
Ｘにおける前記スルホアニリノ基、カルボキシアニリノ基、ホスホノアニリノ基、スルホナフチルアミノ−基、カルボキシナフチルアミノ−基又はホスホノナフチルアミノ−基は、置換基として、スルホ基；カルボキシ基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；アミノ−基；モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ−基；ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ−基；モノアリールアミノ−基；ジアリールアミノ−基；Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ−基；ウレイド基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；及びＣ１−Ｃ６アルキルチオ基；よりなる群から選択される１種類又は２種類以上の基をさらに有する。ここで挙げた、スルホ基からＣ１−Ｃ６アルキルチオ革までの２０基の群を、以下、本明細書においては「２０基の置換基の群」と簡略して記載する。前記２０基の置換基の群から選択される基のＸにおける置換数は、通常０〜４つ、好ましくは０〜３つ、より好ましくは０〜２つ、さらに好ましくは０又は１つである。前記２０基の置換基の群から選択される基の置換位置は、特に制限されないが、該アニリノ基及びナフチルアミノ−基における炭素原子、すなわち前者であればベンゼン環上、後者であればナフタレン環上に置換するのが好ましい。
【００３２】
前記２０基の置換基の群におけるＣ１−Ｃ６アルコキシ基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のものが挙げられ、直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。炭素数の範囲としては通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ３のものが挙げられる。
【００３３】
具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−へキシロキシといった直鎖のもの；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、イソペンチロキシ、イソへキシロキシ等の分岐鎖のもの；シクロプロポキシ、シクロペントキシ、シクロへキシロキシ等の環状のもの；等が挙げられる。このうちではメトキシ又はエトキシが好ましく、メトキシが特に好ましい。
【００３４】
前記２０基の置換基の群におけるモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、その炭素数の範囲は通常Ｃ１−Ｃ４、好ましくはＣ１−Ｃ３である。具体例としては、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノといった直鎖のもの；イソプロピルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノといった分岐鎖のもの；等が挙げられる。これらの中ではメチルアミノが好ましい。
【００３５】
前記２０基の置換基の群におけるジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ−基としては、前記モノアルキルアミノ基で挙げたアルキル部分を、独立に２つ有するジアルキルアミノ基が挙げられる。具体例としては、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ等が挙げられる。これらの中ではジメチルアミノが好ましい。
【００３６】
前記２０基の置換基の群におけるモノアリールアミノ基としては、モノＣ６−Ｃ１０芳香族アミノ基、好ましくはフェニルアミノ基又はナフチルアミノ基、より好ましくはフェニルアミノ基が挙げられる。
【００３７】
前記２０基の置換基の群におけるジアリールアミノ基としては、前記モノアリールアミノ基で挙げたアリールを、独立に２つ有するジアリールアミノ基が挙げられる。好ましくは同一のアリール、より好ましくはフェニルを２つ有するものが挙げうれ、具体例としてはジフェニルアミノが挙げられる。
【００３８】
前記２０基の置換基の群におけるＣ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、メチルカルボ
ニルアミノ（アセチルアミノ）、エチルカルボニルアミノ、ｎ−プロピルカルボニルアミノといった直鎖のもの；イソプロピルカルボニルアミノといった分岐鎖のもの；が挙げられる。これらの中ではアセチルアミノが好ましい。
【００３９】
前記２０基の置換基の群におけるＣ１−Ｃ６アルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキル基が挙げられる。直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−へキシルといった直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、イソへキシル等の分岐鎖のもの；シクロプロピル、シクロペンチル、シクロへキシル等の環状のもの；等が挙げられる。これらの中ではメチルが好ましい。
【００４０】
前記２０基の置換基の群におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられ、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
【００４１】
前記２０基の置換基の群におけるＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基としては、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキルスルホニル基が挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、メタンスルホニル（メチルスルホニル）、エタンスルホニル（エチルスルホニル）、ｎ−プロパンスルホニル（ｎ−プロピルスルホニル）、ｎ−ブチルスルホニル、ｎ−ペンチルスルホニル、ｎ−へキシルスルホニル等の直鎖のもの；イソプロピルスルホニル、イソブチルスルホニル等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。これらの中ではメチルスルホニルが好ましい。
【００４２】
前記２０基の置換基の群におけるＣ１−Ｃ６アルキルチオ基としては、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキルチオ基が挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｎ−へキシルチオ等の直鎖のもの；イソプロピルチオ、イソブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、イソペンチルチオ、イソへキシルチオ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。これらの中ではメチルチオが好ましい。
【００４３】
Ｘがスルホアニリノ基のとき、前記２０基の置換基の群のうち、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、及びＣ１−Ｃ６アルキルチオ基が好ましく、スルホ基が特に好ましい。
【００４４】
Ｘがカルボキシアニリノ基のとき、前記２０基の置換基の群のうち、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、及びスルファモイル基が好ましい。
【００４５】
Ｘがホスホノアニリノ基のとき、前記２０基の置換基の群から選択される基は、有しないものが好ましい。
【００４６】
Ｘがスルホナフチルアミノ−基のとき、前記２０基の置換基の群のうち、スルホ基、及びヒドロキシ基が好ましい。
【００４７】
Ｘがカルボキシナフチルアミノ−基、又はホスホノナフチルアミノ−基のとき、前記２０基の置換基の群から選択される基は、有しないものが好ましい。
【００４８】
前記式（１）におけるＸの具体例としては、２−スルホアニリノ、３−スルホアニリノ、４−スルホアニリノ、２，４−ジスルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ等のスル
ホアニリノ基がさらに０又は１つのスルホ基を有するもの；２−カルボキシ４−スルホアニリノ、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのカルボキシ基を有するもの（又は、カルボキシアニリノ基がさらに１つのスルホ基を有するもの）；４−メトキシ−２−スルホアニリノ、４−エトキシ−２−スルホアニリノ、４−エトキシ−６−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのＣｌ−Ｃ６アルコキシ基を有するもの；３−アミノ−４−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのアミノ基を有するもの；４−メチルアミノ−５−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基を有するもの；４−ジメチルアミノ−５−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基を有するもの；２−メチル−５−スルホアニリノ、３−メチル−６−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのＣ１−Ｃ６アルキル基を有するもの；４−アニリノ−３−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのアリールアミノ基を有するもの；４−アセチルアミノ−２−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのＣ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基を有するもの；２−クロロ−５−スルホアニリノ、３，５−ジクロロ−４−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１又は２つのハロゲン原子を有するもの；４−メチルスルホニル−２−スルホアニリノ、４−メチルスルホニル−５−スルホアニリノ、４−へキシルスルホニル−２−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基を有するもの；４−メチルチオ−２−スルホアニリノ、４−へキシルチオ−２−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのＣ１−Ｃ６アルキルチオ基を有するもの；３−カルボキシ−４−ヒドロキシ−５−スルホアニリノ、２−ヒドロキシ−５−ニトロ−３−スルホアニリノ、２−メトキシ−４−ニトロ−５−スルホアニリノ、３−メチル−６−メトキシ−４−スルホアニリノ、２−ヒドロキシ−３−アセチルアミノ−５−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基が前記２０基の置換基の群から選択される２種類の基を、さらに２つ有するもの；２−カルボキシアニリノ、３−カルボキシアニリノ、４−カルボキシアニリノ、３，５−ジカルボキシアニリノ等の、カルボキシアニリノ基がさらに０又は１つのカルボキシ基を有するもの；４−スルファモイル−２−カルボキシアニリノ等の、カルボキシアニリノ基がさらに１つのスルファモイル基を有するもの；３−カルボキシ４−ヒドロキシアニリノ等の、カルボキシアニリノ基がさらに１つのヒドロキシ基を有するもの；４−ヒドロキシ−３−スルホ５−カルボキシアニリノ等の、カルボキシアニリノ基が前記２０基の置換基の群から選択される２種類の基を、さらに２つ有するもの；２−ホスホノアニリノ、３−ホスホノアニリノ、４−ホスホノアニリノ等のホスホノアニリノ基；４，８−ジスルホ２−ナフチルアミノ、１，５−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、３，６−ジスルホ−１−ナフチルアミノ、５，７−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、６，８−ジスルホ２−ナフチルアミノ、３，６，８−トリスルホ−１−ナフチルアミノ、３，６，８−トリスルホ−２−ナフチルアミノ等の、スルホナフチルアミノ基がさらに１又は２つのスルホ基を有するもの；５−ヒドロキシ−７−スルホ−２−ナフチルアミノ等の、スルホナフチルアミノ基がさらに１つのヒドロヰシ基を有するもの；３，６−ジスルホ−８−ヒドロキシ−１−ナフチルアミノ、８−クロロ−３，６−ジスルホナフタレン−１−イルアミノ、６−ニトロ−４，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ等の、スルホナフチルアミノ基が前記２０基の置換基の群から選択される２種類の基を、さらに２つ有するもの；等があげられる。
【００４９】
これらのうち、２−スルホアニリノ、３−スルホアニリノ、４−スルホアニリノ、２，４−ジスルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ、３，６−ジスルホ−１−ナフチルアミノ、５，７−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、６，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、３，６，８−トリスルホ−１−ナフチルアミノが好ましく、４−スルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ、又は３，６，８−トリスルホ−１−ナフチルアミノがより好ましく、２，５−ジスルホアニリノがさらに好ましい。
【００５０】
前記式（１）中、Ｒは、水素原子、スルホ基；カルボキシ基；リン酸基；スルファモイ
ル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；アミノ基；モノＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；モノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基；ジＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基；Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；又は、アルキルチオ基；を表す。
【００５１】
前記ＲにおけるＣ１−Ｃ６アルコキシ基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキル基が挙げられる。直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−へキシロキシといった直鎖のもの；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、イソペンチロキシ、イソへキシロキシ等の分岐鎖のもの；シクロプロポキシ、シクロペントキシ、シクロへキシロキシ等の環状のもの；等が挙げられる。これらの中ではメトキシ又はエトキシが好ましく、メトキシが特に好ましい。
【００５２】
前記ＲにおけるモノＣｌ−Ｃ４アルキルアミノ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、その炭素数の範囲は通常Ｃ１−Ｃ４、好ましくはＣ１−Ｃ３である。具体例としては、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ等の直鎖のもの；イソプロピルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００５３】
前記ＲにおけるジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、前記モノアルキルアミノ基で挙げたアルキル部分を、独立に２つ有するジアルキルアミノ基が挙げられる。具体例としては、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ等が挙げられる。
【００５４】
前記ＲにおけるモノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基としては、モノＣ６−Ｃ１０芳香族アミノ基、好ましくはフェニルアミノ基又はナフチルアミノ基、より好ましくはフェニルアミノ基が挙げられる。
【００５５】
前記ＲにおけるジＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基としては、前記モノアリールアミノ基で挙げたアリールを、独立に２つ有するジアリ−ルアミノ基が挙げられる。好ましくは同一のアリール、より好ましくはフェニルを２つ有するものが挙げられ、具体例としてはジフェニルアミノが挙げられる。
【００５６】
前記ＲにおけるＣ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、メチルカルボニルアミノ（アセチルアミノ）、エチルカルボニルアミノ、ｎ−プロピルカルボニルアミノといった直鎖のもの；イソプロピルカルボニルアミノといった分岐鎖のもの；が挙げられる。
【００５７】
前記ＲにおけるＣ１−Ｃ６アルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ６、好ましくはＣｌ−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキル基が挙げられる。直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−へキシルといった直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、Ｓｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、イソへキシル等の分岐鎖のもの；シクロプロピル、シクロペンチル、シクロへキシル等の環状のもの；等が挙げられる。これらの中ではメチルが好ましい。
【００５８】
前記Ｒにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられ、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
【００５９】
前記ＲにおけるＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基としては、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキルスルホニル基が挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、メタンスルホニル（メチルスルホニル）、エタンスルホニル（エチルスルホニル）、ｎ−プロパンスルホニル（ｎ−プロピルスルホニル）、ｎ−ブチルスルホニル、ｎ−ペンチルスルホニル、ｎ−へキシルスルホニル等の直鎖のもの；イソプロピルスルホニル、イソブチルスルホニル等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００６０】
前記ＲにおけるＣ１−Ｃ６アルキルチオ基としては、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣｌ−Ｃ３アルキルチオ基が挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｎ−へキシルチオ等の直鎖のもの；イソプロピルチオ、イソブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、イソペンチルチオ、イソへキシルチオ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００６１】
前記式（１）中、基Ｆは、フェニレン基；又は、６員含窒素複素芳香環基；を表す。６員含窒素複素芳香環基としては、窒素原子を１つ含む含窒素複素芳香環基が挙げられる。具体例としては、ピリジルが挙げられる。
【００６２】
該６員含窒素複素芳香環における、「ａ」でその数を表されるアルキレンとの結合位置は特に制限されないが、窒素原子に隣接する炭素原子で結合するのが好ましい。すなわち、基Ｆがピリジルのとき、窒素原子の置換位置を１位として、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジルが挙げられ、窒素原子に隣接する炭素原子で結合するもの、すなわち２−ピリジルが好ましい。
【００６３】
前記式（１）中、基Ｆがフェニレン基のとき、前記Ｒのうち、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子が好ましく、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、メトキシ基、メチル基、フッ素原子、塩素原子がより好ましく、水素原子、スルホ基、カルボキシ基がさらに好ましい。
【００６４】
前記式（１）中、基Ｆが６員含窒素複素芳香環基のとき、前記Ｒのうち、水素原子、又はハロゲン原子が好ましく、水素原子が特に好ましい。
【００６５】
前記式（１）中、基ＦにおけるＲの置換位置は特に制限されない。
基Ｆがフェニレン基のとき、「（ＣＨ２）ａ」との結合位置を１位として、Ｒの置換位置は２位、３位、又は４位が挙げられ、４位が好ましい。
また、基Ｆが６員含窒素複素芳香環基、好ましくはピリジルのとき、「（ＣＨ２）ａ」及びＲの結合位置は、ピリジン環の窒素原子を１位として、前者が２位、後者が３位、４位、５位、又は６位の組み合わせが挙げられ、前者が２位、後者が４位の組み合わせが好ましい。
【００６６】
前記式（１）中、ａは、「（ＣＨ２）」の繰返し数、すなわちアルキレンの長さを表し、通常１−６の整数、好ましくは１−４、より好ましくは１−３、さらに好ましくは１−２、特に好ましくは１の整数である。
【００６７】
前記式（１）におけるｂ、Ｃ及び、ｂ及びｃの和は、いずれも平均値である。ｂは０．００以上３．９０未満であり、Ｃは０．１０以上４．００未満であり、ｂ及びｃの和は平均値で１．００以上４．００未満である。このとき、環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環は、平均値で０．００を超えて３．００以下、同様にベンゼン環は１．００以上４．００未満である。
【００６８】
好ましくはＡ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環が０．２０以上２．００以下、ベンゼン環が２．００以上３．８０以下のとき、ｂが０．００以上３．４０以下であり、ｃが０．４０以上２．００以下、ｂ及びｃの和は、２．００以上３．８０以下である。
より好ましくは、環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環が０．５０以上１．７５以下、ベンゼン環が２．２５以上３．５０以下のとき、ｂが０．３５以上３．０５以下であり、ｃが０．４５以上１．９０以下、ｂ及びｃの和は、２．２５以上３．５０以下である。
更に好ましくは、環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環が０．７５以上１．５０以下、ベンゼン環が２．５０以上３．２５以下のとき、ｂが０．７０以上２．７５以下であり、ｃが０．５０以上１．８０以下、ｂ及びｃの和は、２．５０以上３．２５以下であるｃｂが大きくなるにつれて、耐ガス性は向上する傾向にあるが、ブロンズが生じやすくなる傾向にあり、耐ガス性とブロンズ性を考慮しながら、ｂ、ｃの数を適宜調節し、バランスの良い比率を選択すれば良い。
【００６９】
なお、ｂ及びｃでそれぞれの置換数を表される非置換スルファモイル基及び置換スルファモイル基はいずれも、環Ａ乃至Ｄがベンゼン環である場合に、該ベンゼン環上に置換する基であり、環Ａ乃至Ｄが６員環の含窒素複素芳香環である場合には置換しない。
【００７０】
なお、本明細書においては、ｂ、ｃ及び、ｂ及びｃの和は、いずれも小数点以下３桁日を四捨五入して、２桁目までを記載する。
【００７１】
上記環Ａ乃至Ｄ、Ｅ、Ｘ、Ｒ、基Ｆ、ａ、ｂ及びｃにおいて、好ましいもの同士を組合せたポルフィラジン系化合物はより好ましく、より好ましいもの同士を組合せたポルフィラジン系化合物はさらに好ましい。さらに好ましいもの同士、好ましいものとより好ましいものの組合せ等についても同様である。
【００７２】
前記式（１）で表される本発明のポルフィラジン系化合物は、分子内に有するスルホ、カルボキシ及びホスホノ等を利用して塩を形成することも可能である。塩を形成するとき、そのカウンターカチオンは、無機金属、アンモニア（ＮＨ３）又は有機塩基の各カチオンと塩を形成するのが好ましい。
【００７３】
無機金属としてはアルカリ金属やアルカリ土類金属が挙げられる。アルカリ金属の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、例えばカルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
【００７４】
有機塩基としては、特に有機アミンが挙げられ、例えばメチルアミン、エチルアミン等のＣ１−Ｃ３アルキルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノノールアミン等のモノ−、ジ−又はトリ−Ｃ１−Ｃ４アルカノールアミン類が挙げられる。
【００７５】
上記のもののカウンターカチオンを利用した塩のうち、好ましいものとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のモノ−、ジ−又はトリ−Ｃ１−Ｃ４アルカノールアミンとの塩、及びアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７６】
また、本発明のポルフィラジン系化合物の塩は、その塩の種類により溶解性等の物理的な性質、あるいはインクとして用いた場合のインクの性能、特に堅牢性に関する性能等が変化する場合もある。このため目的とするインクの性能等に応じて、塩の種類を選択することも好ましく行われる。
【００７７】
前記式（１）で表されるポルフィラジン系化合物又はその塩として、特に好ましい化合物は、下記（イ）〜（ヘ）の組み合わせを有する化合物である。
（イ）環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環としては、それぞれ独立に、２位及び３位で、又は３位及び４位で縮環したピリジン環；若しくは、２位及び３位で縮環したピラジン環が好ましい。
（ロ）Ｅとしては、直鎖Ｃ２−Ｃ４アルキレンが好ましい。
（ハ）Ｘとしては、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基及びアルキルチオ基より成る群から選択される１種類又は２種類の置換基を、０乃至２つ有しても良い、スルホアニリノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、及びスルファモイル基よりなる群から選択される１種類又は２種類の置換基を０乃至２つ有しても良いカルボキシアニリノ基；ホスホノアニリノ基；若しくは、置換基として、スルホ基及びヒドロキシ基から選択される１種類又は２種類の置換基を０乃至２つ有しても良いスルホナフチルアミノ基；が好ましい。
（ニ）Ｒとしては、水素原子；スルホ基；カルボキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；又はハロゲン原子；がこのましい。
（ホ）基Ｆとしては、フェニレン基；又は、Ｒが水素原子であるピリジル基が好ましい。（ヘ）ａとしては、１又は２が好ましい。
【００７８】
前記式（１）で表される本発明のポルフィラジン系化合物における、環Ａ乃至Ｄ、Ｅ、Ｘ、Ｒ、及び基Ｆの具体例、ａ、ｂ及びｃの数を下記表１に示す。
下記の例は、本発明のポルフィラジン系化合物を具体的に説明するために代表例を示すものであり、本発明は下記の例に限定されるものではない。
【００７９】
また、環Ａ乃至Ｄの含窒素複素芳香環がピリジン環のとき、後記するように窒素原子の位置異性体等が存在し、ポルフィラジン系化合物合成の際には異性体の混合物として得られる。これら異性体は単難が困難であり、また分析による異性体の特定も困難である。このため通常混合物のまま使用する。本発明のポルフィラジン系化合物は、このような混合物をも含むものである。本明細書においては、これらの異性体等を区別することなく、構造式で表示する場合は、便宜的に代表的な一つの構造式を記載する。なお、表中のｂ及びｃの数については、煩雑さを避けるため、小数点以下２桁目を四捨五入して１桁日までを記載した。なお、表１中、「２，３−ピリド」は２位及び３位でポルフィラジン環に縮環したピリジン環を、「ベンゾ」はポルフィラジン環に縮環したベンゼン環を、「２−ピリジル」は、ピリジン環の窒素原子を１位として、「（ＣＨ２）ａ」との結合位置が２位であることを、それぞれ意味する。また、Ｒにおける「４−クロロ」等については、基Ｆがフェニレン基のときは「（ＣＨ２）ａ」との結合位置を１位とした場合；基Ｆがピリジルのときはピリジン環の窒素原子を１位とした場合；におけるＲの置換位置をそれぞれ表す。
【００８０】
【表１】
0006988616.tif 000009
【００８１】
【表２】
0006988616.tif 000010
【００８２】
【表３】
0006988616.tif 000011
【００８３】
【表４】
0006988616.tif 000012
【００８４】
本発明のポルフィラジン系化合物は、通常、他の色素を配合することなく用いることができるが、場合により、本発明の効果を阻害しない範囲で公知のシアン系色素と配合して使用してもよい。
【００８５】
公知のシアン系色素と配合して使用する場合、配合する色素としてはＣ．Ｉ．ナンバー
が付与されているトリフェニルメタン系色素やフタロシアニン系色素などを用いることができるが、フタロシアニン系色素が好ましい。
【００８６】
前記式（１）で表される本発明のポルフィラジン系化合物の製造方法を説明する。
【００８７】
前記式（１）で表されるポルフィラジン系化合物は、下記式（１−１）で表されるポルフィラジン化合物と、下記式（１−２）で表される有機アミンとを、アンモニア存在下で反応させることたより繰ることができる。
【００８８】
下記式（１−１）で表されるポルフィラジン化合物は、いずれも公知の方法又はそれに準じて、下記式（１−３）で表される化合物を合成した後、これをクロロスルホニル化することにより得ることができる。
【００８９】
【化８】
0006988616.tif 000013
【００９０】
【化９】
0006988616.tif 000014
【００９１】
即ち、下記式（１−３）で表される化合物は、例えば、国際公開第２００７／０９１６３１号及び国際公開第２００７／１１６９３３号パンフレットに開示された公知の方法に準じて合成することができる。これらの公知文献は、環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環の個数が１未満の化合物に関する製造方法を開示していない。しかし、公知のニトリル法又はワイラー法にて合成を行う際に、反応原料として使用する含窒素複素芳香環ジカルボン酸誘導体と、フタル酸誘導体の配合比率を変化させることにより、環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環の個数が１未満である式（１−３）で表される化合物も合成することができる。
【００９２】
なお、得られる式（１−３）で表される化合物は、環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環の置換位置、及び含窒素複素芳香環中の窒素原子の置換位置に関する位置異性体の混合物となることも、前記公知文献に記載の通りである。
【００９３】
【化１０】
0006988616.tif 000015
【００９４】
式（１−３）中、環Ａ乃至Ｄは前記式（１）におけるのと同じ意味を表す。
【００９５】
式（１−１）で表されるポルフィラジン化合物は、式（１−３）で表される化合物の合成におけるのと同じ前記国際公開パンフレットに開示された公知の方法に従って、式（１−３）で表される化合物をクロロスルホニル化することにより得ることができる。式（１−１）におけるスロロスルホニル基は、環Ａ乃至Ｄにおけるベンゼン環上に導入された環Ａ乃至Ｄが含窒素複素芳香環基に相当する場合には導入されない。ベンゼン環上には通常１つのクロロスルホニル基が導入されるので、式（１−１）におけるｎの数は、環Ａ乃至Ｄにおけるベンゼン環の数以下である。従って、式（１−１）におけるクロロスルホニル基の数「ｎ」は、式（１−１）で表されるポルフィラジン化合物のベンゼン環の数に対応して１．００以上４．００未満である。
【００９６】
式（１−１）で表されるポルフィラジン化合物の別の合成方法としては、予めスルホ基を有するスルホフタル酸とキノリン酸等の含窒素複素芳香環ジカルボン酸誘導体とを縮合閉環させることにより、スルホ基を有するポルフィラジン化合物を合成し、その後、該スルホ基を、塩化チオニル等の適当な塩素化剤でクロロスルホニル基へと変換する方法が挙げられる。この場合、合成原料であるスルホフタル酸のスルホ基の置換位置が３位のものと４位のものとを選択することにより、式（１−１）で表されるポルフィラジン化合物上に導入されるスルホ基の置換位置を制御することができる。即ち、３−スルホフタル酸を用いれば下記式（１−４）における「α」位に、又、４−スルホフタル酸を用いれば同様に「β」位に、それぞれ選択的にスルホ基を導入することができる。なお本明細書においては特に断りの無い限り、「ポルフィラジン環のα位」又は「ポルフィラジン環のβ位」との用語は、下記式（１−４）における相当する位置を意味する。
【００９７】
【化１１】
0006988616.tif 000016
【００９８】
一方、前記式（１−２）で表される有機アミンも、公知の方法で製造することができる
。例えば、Ｘに対応する置換アニリン又は置換ナフチルアミン類０．９〜１．２モルと、２，４，６−トリクロロ−Ｓ−トリアジン（シアヌルクロライド）１モルを、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物により、反応液をおよそｐＨｌ〜５に調整し、０〜４０℃、２〜１２時間の条件下に反応させて、１次縮合物を得る。次いで、「Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）ａ−Ｆ−Ｒ」なるアミン０．９〜１．５モルを加え、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物により、反応液をおよそｐＨ５〜１０に調整し、５〜８０℃、０．５〜１２時間反応させることにより２次縮合物を得る。得られた２次縮合物１モルと、Ｅに対応するアルキレンジアミン類（「Ｈ２Ｎ−Ｅ−ＮＨ２」なるアミン）１〜５０モルとを、およそｐＨ９〜１２、５〜９０℃、０．５〜８時間反応させることにより、前記式（１−２）で表される有機アミンが得られる。各線合反応のｐＨ調整には、通常水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；炭酸ナトリウムや炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；等が用いられる。なお、縮合の順序はシアヌルクロライドと縮合する各種化合物の反応性に応じて適宜決めるのが良く、前記の順序に限定されない。
【００９９】
式（１−１）で表されるポルフィラジン化合物と、式（１−２）で表される有機アミンとの反応は、アンモニア存在下に、水溶媒中で、およそｐＨ８〜１０、５〜７０℃、１〜２０時間反応させることにより行われ、目的の式（１）で表される本発明のポルフィラジン系化合物が得られる。反応に用いられる「アンモニア」は、通常アンモニア水を意味する。しかし、中和や分解により、アンモニアを発生する化学物質であれば、これを用いることができる。アンモニアを発生する化学物質としては、例えば、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム等のアンモニウム塩の様に中和によりアンモニアを発生するもの；尿素等の熱分解によりアンモニアを発生するもの；アンモニアガス等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。該「アンモニア」としてはアンモニア水が好ましく、市販品として入手できる濃アンモニア水（通常は、およそ２８％のアンモニア水として市販されている）、又はこれを必要に応じて水により希釈して使用すれば良い。
【０１００】
式（１−２）で表される有機アミンの使用量は、通常式（１−１）で表されるポルフィラジン化合物１モルに対して、理論値［目的とする式（１）で表されるポルフィラジン系化合物におけるｃの値を得るのに必要な、計算上の式（１−２）で表される有機アミンのモル数］の１モル以上であるが、用いる有機アミンの反応性、反応条件により異なり、これらに限定されるものではない。通常は前記理論値の１〜３モル、好ましくは１〜２モル程度である。
【０１０１】
また前記式（１）で表される本発明のポルフィラジン系化合物は、前記式（１−１）と、式（１−２）で表される化合物とから特に無水条件を必要としない反応条件下にて合成される。このため式（１−１）におけるクロロスルホニル基が一部、反応系内に混在する水により加水分解を受けてスルホン酸へと変換された化合物が副生し、この結果、該副生物が、目的とする式（１）で表されるポルフィラジン系化合物に混入することが理論上考えられる。しかしながら質量分析において無置換スルファモイル基とスルホ基とを識別することは困難であり、本発明においては式（１−２）で表される有機アミンと反応させたもの以外の式（１−１）におけるクロロスルホニル基については、全て無置換スルファモイル基へと変換されたものとして記載する。
【０１０２】
さらに前記式（１）で表されるポルフィラジン系化合物は一部、２価の連結基（Ｌ）を介して銅ポルフィラジン環（Ｐｚ）か２量体（例えば、Ｐｚ−Ｌ−Ｐｚ）又は３量体を形成した不純物が副生し、反応生成物中に混入することもある。
【０１０３】
前記Ｌで表される２価の連結基としては−ＳＯ２−、−ＳＯ２−ＮＨ−ＳＯ２−等があり、３量体の場合にはこれら２つのＬが組み合わされた副生成物が形成される場合も有る。
【０１０４】
上記のようにして得られる本発明のポルフィラジン系化合物は、その合成反応における最終工程の反応液から、酸析又は塩析等により析出する固体を濾過分離等により、固体として単離することができる。塩析は、例えば酸性〜アルカリ性、好ましくはｐＨｌ〜１１の範囲で行うことが好ましい。塩析の際の温度は特に限定されないが、通常４０〜８０℃、好ましくは５０〜７０℃に加熱後、塩化ナトリウム等を加えて塩析するのが好ましい。
【０１０５】
前記の方法で合成されるポルフィラジン系化合物は、遊離酸又はその塩として得られる。該ポルフィラジン系化合物を遊離酸として単離する方法としては、例えば酸析が挙げられる。また、塩として単離する方法としては、塩析するか、塩析によって所望の塩が得られないときには、例えば得られた塩を遊離酸に変換した後、所望の有機又は無機の塩基を加えて造塩する方法、又は公知の塩交換法等が挙げられる。
【０１０６】
本発明において、シアンインクは、カルボキシル基を有する芳香族化合物のリチウム塩を少なくとも１種含有することが好ましい。これにより、ベタ印刷した場合であっても、耐ブロンズ性に優れる印刷物を得ることができ、ノズルでの目詰まりを抑制することができる。即ち、シアンインクが、上記一般式（１）で表されるポルフィラジン系化合物と、カルボキシル基を有する芳香族化合物のリチウム塩と、を少なくとも１種含有するインク組成物であれば、シアンインク組成物は勿論のこと、例えば、ブラックインク組成物等のシアンとは異なる色のインク組成物であっても、耐ブロンズ性に優れたインク組成物となる。これら各種のインク組成物を作製するためには、従来公知の他の染料と併用することができる。
【０１０７】
本発明で使用されるカルボキシル基を有する芳香族化合物のリチウム塩としては、分子構造中にカルボキシル基を少なくとも１つ有する芳香族化合物のリチウム塩であればいかなるものでも良いが、ナフタレン骨格にカルボキシル基を有する化合物のリチウム塩が好ましく、ナフタレン骨格の２位にカルボキシル基を有する化合物のリチウム塩がより好ましい。また、ナフタレン骨格にカルボキシル基と−ＯＲ基（Ｒは水素原子またはＣ１〜Ｃ６のアルキル基を表すとを有する化合物のリチウム塩が好ましく、その中でもナフタレン骨格の２位にカルボキシル基を有する化合物のリチウム塩がより好ましい。カルボキシル基を有する芳香族化合物のリチウム塩としては、具体的には、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、４−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、３−メトキシ−２−ナフトエ酸、３−エトキシ−２−ナフトエ酸、３−プロポキシ−２−ナフトエ酸、６−メトキシ−２−ナフトエ酸、６−エトキシ−２−ナフトエ酸、６−プロポキシ−２−ナフトエ酸等のリチウム塩が挙げられる。
【０１０８】
カルボキシル基を有する芳香族化合物のリチウム塩は、塩の形で添加され、インク中に含有されることも可能であり、また、カルボキシル基を有する芳香族化合物と塩基とが別々に添加され、インク中に含有されることも可能である。
【０１０９】
これらのカルボキシル基を有する芳香族化合物のリチウム塩の含有量は、カルボキシル基を有する芳香族化合物及び／又はその塩の種類、染料の種類、溶媒成分の種類等により決められるが、インク組成物全質量に対し、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。
【０１１０】
本実施形態において、シアンインクが前記式（１）で表される化合物を含有することにより、モノクロ画像における堅牢性が向上し、特に、耐熱性や耐湿性が向上する。
【０１１１】
１．１．２．一般式（１）で表されるフタロシアニン系化合物以外の染料
【０１１２】
本実施形態において、シアンインクが前記式（１）で表される化合物の他に、他のフタロシアニン系染料を含有することが好ましい。本実施形態において、シアンインクが他のフタロシアニン系染料も含有することにより、モノクロ画像における耐熱性や耐湿性が向上する他、耐ガス性や発色性が向上する。
【０１１３】
本実施形態において、前記式（１）で表される化合物の他のフタロシアニン系染料としては、下記一般式（３）で表される化合物、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６等が挙げられる。
【化１２】
0006988616.tif 000017
【０１１４】
前記式（３）中、Ｚ１〜Ｚ４は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、特にアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、各々はさらに置換基を有してもよい。ただし、Ｚ１〜Ｚ４のうち、少なくとも１つはイオン性親水性基を置換基として有する。
【０１１５】
中でも置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、さらに置換アルキル基、置換アリール基が好ましく、置換アルキル基が最も好ましい。
【０１１６】
Ｚ１〜Ｚ４が表すアルキル基は、炭素原子数が１〜３０のアルキル基が好ましい。Ｚ１〜Ｚ４が表すシクロアルキル基は、炭素原子数が５〜３０のシクロアルキル基が好ましい。Ｚ１〜Ｚ４が表すアルケニル基は、炭素原子数が２〜３０のアルケニル基が好ましい。Ｚが表すアラルキル基は、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。Ｚ１〜Ｚ４が表すアリール基は、炭素原子数が６〜３０のアリール基が好ましい。Ｚ１〜Ｚ４が表すヘテロ環基としては、芳香族ヘテロ環基が好ましく、その好ましい例を先と同様に例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが挙げられる。
【０１１７】
置換基としてのイオン性親水性基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等のアルカリ金属イオン、
アンモニウムイオン、テトラメチルグアニジニウムイオン等の有機カチオン、ハロゲンイオン、メタンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン等の有機及び／又は無機アニオンが含まれる。
【０１１８】
前記式（３）で表されるフタロシアニン化合物は、イオン性親水性基またはイオン性親水性基を置換基として有する基が１分子中に少なくとも１つ存在しているので、水性媒体中に対する溶解性または分散性が良好となる。このような観点から、前記式（３）で表されるフタロシアニン化合物は、１分子中にイオン性親水性基を少なくとも２個有するものが好ましく、複数個のイオン性親水性基の少なくとも１個がスルホン基であるものがより好ましく、その中でも１分子中にスルホン基を少なくとも２個有するものが最も好ましい。
【０１１９】
Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物、または金属ハロゲン化物を表す。Ｍとして好ましいものは、水素原子の他に、金属元素として、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ等が挙げられる。酸化物としては、ＶＯ、ＧｅＯO等が好ましく挙げられる。また、水酸化物としては、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｃｒ（ＯＨ）２、Ｓｎ（ＯＨ）２等が好ましく挙げられる。さらに、ハロゲン化物としては、ＡｌＣｌ、ＳｉＣｌ２、ＶＣｌ、Ｓｉ（ＯＨ）２、ＶＯＣｌ、ＦｅＣｌ、ＧａＣｌ、ＺｒＣｌ等が挙げられる。なかでも、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が好ましく、Ｃｕが最も好ましい。
【０１２０】
また、前記式（３）で表されるフタロシアニン化合物は、Ｌ（２価の連結基）を介してＰｃ（フタロシアニン環）が２量体（例えば、Ｐｃ−Ｍ−Ｌ−Ｍ−Ｐｃ）または３量体を形成してもよく、そのとき複数個存在するＭは、それぞれ同一であっても異なるものであってもよい。
【０１２１】
Ｌで表される２価の連結基は、オキシ基−Ｏ−、チオ基−Ｓ−、カルボニル基−ＣＯ−、スルホニル基−ＳＯ２−、イミノ基−ＮＨ−、メチレン基−ＣＨ２−、及びこれらを組み合わせて形成される基が好ましい。
【０１２２】
前記式（３）において、フタロシアニン化合物の分子量は７５０〜３０００の範囲が好ましく、さらに９９５〜２５００の範囲の分子量が好ましく、その中でも９９５〜２０００の分子量が好ましく、特に９９５〜１８００の範囲の分子量が最も好ましい。
【０１２３】
ただし、前記式（３）で表されるフタロシアニン化合物が、Ｌ（２価の連結基）を介してＰｃ（フタロシアニン環）が２量体（例えば、Ｐｃ−Ｍ−Ｌ−Ｍ−Ｐｃ）または３量体を形成する場合において、好ましい分子量、例えば特に好ましい分子量は、上記記載の特に好ましい分子量（９９５〜１８００の範囲）の２倍（２量体の場合）、または３倍（３量体の場合）である。ここで、上記２または３量体の好ましい分子量は、連結基Ｌを含んだ値である。
【０１２４】
上記化合物のうち、前記式（３）におけるＭがＣｕであり、イオン性親水性基を置換基として有するＺ１〜Ｚ４が、スルホアルキル基である化合物がより好ましく、さらにはスルホン基が塩の状態であり、塩を形成する対カチオンがリチウムカチオンである化合物が好ましい。
【０１２５】
本発明で用いることのできる上記式（３）で表されるフタロシアニン化合物は、例えば下記式（Ａ）で表されるフタロニトリル化合物及び／又は下記式（Ｂ）で表されるジイミノイソインドリン誘導体とＭ−（Ｙ）ｄで示される金属誘導体を反応させることにより合
成される。前記金属誘導体の具体例としては塩化銅、臭化銅、沃化銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化コバルト、臭化コバルト、酢酸コバルト、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、塩化アルミニウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、アセチルアセトンマンガン、塩化マンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩化インジウム、塩化チタン、塩化スズ等が挙げられる。
【０１２６】
【化１３】
0006988616.tif 000018
このようにして得られる上記式（３）で表される化合物は通常、（ＳＯ２−Ｚ１）、（ＳＯ２−Ｚ２）、（ＳＯ２−Ｚ３）、（ＳＯ２−Ｚ４）の導入位置が異なる異性体の混合物となっている。さらに、置換基の異なる２種類以上の式（Ａ）及び／又は式（Ｂ）を用いて染料を調製する場合には、上記式（３）で表される化合物は、置換基の種類、位置が異なる染料混合物となっている。
【０１２７】
本発明に用いるシアン染料の例としては、特開２００２−２４９６７７号、同２００３−２１３１６７号、同２００３−２１３１６８号公報のほか、特開２００４−２６７０号公報に記載の該当する構造の化合物を挙げることができるが、特に好ましいものは下記表に挙げるものである。表５に記載の化合物については、上記公報に記載の方法で合成できる。もちろん、出発化合物、色素中間体および合成方法について、これらに限定されるものではない。
【０１２８】
上記式（３）において、ＭおよびＺ１〜Ｚ４は、下記表５に記載の通りである。
【表５】
0006988616.tif 000019
【０１２９】
本実施形態において、上記式（３）で表される化合物は、特に、下記一般式（３−１）で表される化合物と、下記一般式（３−２）で表される化合物との混合物であることが好ましい。
【化１４】
0006988616.tif 000020
一般式（３−１）中、ＲはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｎａを表す。
【化１５】
0006988616.tif 000021
【０１３０】
なお、上記一般式（３−２）で表される化合物において、Ｒのいずれか２つはＳＯ２（
ＣＨ２）３ＳＯ３Ｌｉを表し、残りの２つはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３を表すものであり、次の２つの構造の混合物であることが好ましい。
【化１６】
0006988616.tif 000022
【０１３１】
本実施形態において、シアンインクがさらに前記式（１）で表される化合物の他に、他のフタロシアニン染料を含有し、さらに、下記のマゼンタインクやイエローインクと共にインクセットとすることにより、モノクロ画像における耐熱性や耐湿性が向上する他、耐ガス性や発色性が向上する。
【０１３２】
染料の含有量は、含有する染料の種類、溶媒成分の種類等により決められるが、インク組成物の全重量に対し、１．０質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、２．０質量％以上５．０質量％以下の範囲であることがより好ましい。前記範囲とすることにより、記録媒体上での発色性又は画像濃度を確保でき、さらに、インク組成物の粘度調整が容易となり吐出信頼性や目詰まり性等の特性が容易に確保できる。
【０１３３】
１．１．３．水溶性有機溶剤
本実施形態において、シアンインクは、さらに蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶剤及び／又は糖類を含むことが好ましい。水溶性有機溶剤及び／又は糖類を含むことにより、インクジェット記録方式において、水分の蒸発を抑制してインクを保湿することができる。また、水溶性有機溶剤であれば、吐出安定性を向上させたり、インク特性を変化させたりすることなく粘度を容易に変更することができる。水溶性有機溶剤は、溶質を溶解する能力を持つ媒体を指しており、有機性で蒸気圧が水より小さい水溶性の溶媒から選ばれる。
【０１３４】
水溶性有機溶剤としては、例えば、アルキルベタイン、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタ
ンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノール等のアルコール類又はグリコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、及び１，１，３，３−テトラメチル尿素等の含窒素系有機溶剤が挙げられる。糖類は、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等が好ましい。
【０１３５】
上記の水溶性有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。水溶性有機溶剤の含有量は特に制限されず、必要に応じて適宜決定することができる。例えば、記録媒体へのインクの浸透性、保湿性、吐出安定性を優れたものとする場合には、アルキルベタイン、グリセリン、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエタノールアミンを用いることが好ましい。
【０１３６】
水溶性有機溶剤の添加量は、インクの全質量に対して、５質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上３５質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以上３０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１３７】
上記の中でも、水溶性有機溶剤として、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを含むことが好ましく、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの含有量が、インクの全質量に対して２．０質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、２．５質量％以上１２．５質量％以下であることがより好ましく、３．０質量％以上１０質量％以下であることがさらに好ましい。トリエチレングリコールモノブチルエーテルの添加量が上記範囲内であることにより、吐出安定性が向上する。
【０１３８】
１．１．４．界面活性剤
本実施形態において、シアンインクは界面活性剤を含むことが好ましいシアンインクが界面活性剤を含むことにより、インクの動的表面張力や濡れ性を調整し、吐出安定性を向上させることができる。
【０１３９】
界面活性剤としては、特に限定されないが、インクの動的表面張力や濡れ性を調整し、吐出安定性を向上させる点で、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、およびシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
【０１４０】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、ＨＬＢ値が４以下のアセチレングリコール系界面活性剤、主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコール等のアセチレングリコール系界面活性剤を用いることが好ましい。ここで、界面活性剤のＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）値は、グリフィン法により算出される値である。具体的には、下記式（Ｈ）にしたがって界面活性剤のＨＬＢ値を算出することができる。
ＨＬＢ値＝２０×（親水基の質量％）      ・・・（Ｈ）
【０１４１】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのエトキシル化物及び５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのエトキシル化物が挙げられる。上記アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物の中でもアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物及びアセチレングリコールのプロピレンオキサイド付加物が好ましく、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物がより好ましい。
【０１４２】
アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０のＥシリーズ（以上）、オルフィンＥＸＰ４３００（炭素数１２−エチレンオキサイド付加物）、サーフィノール６１、サーフィノール４６５、サーフィノール１０４Ｓ（ＨＬＢ４）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール）、サーフィノール４２０（ＨＬＢ４）、サーフィノール８２（ＨＬＢ４）、サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（ＨＬＢ３、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール）、サーフィノールＭＤ−２０（ＨＬＢ４）等（以上商品名、エアープロダクツジャパン株式会社製）が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【０１４３】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１４４】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【０１４５】
界面活性剤の含有量は、インク組成物の全質量に対し、０．１質量％以上１．５質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上１．２質量％以下であることがより好ましく、０．３質量％以上１．０質量％以下であることがさらに好ましい。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、吐出安定性がより向上する。
【０１４６】
１．１．５．水
本実施形態において、シアンインクはさらに水を含んでもよい。
【０１４７】
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する。
【０１４８】
水の含有量は、シアンインクの全質量に対して４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。水の含有量が前記範囲にある場合には、さらに吐出特性と画質が向上する。
【０１４９】
１．１．６．ｐＨ調整剤
本実施形態において、シアンインクはｐＨ調整剤を含んでもよい。ｐＨ調整剤は、インクのｐＨ値の調整を容易にすることができる。ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、例えば、硫酸、塩酸、硝酸等の無機酸、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の無機塩基、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン等の有機塩基、アジピン酸、クエン酸、コハク酸等の有機酸等が挙げられる。ｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【０１５０】
１．１．７．その他の成分
本実施形態において、シアンインクはその保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持するため、目詰まり改善のため、又はインクの劣化を防止するため、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤等の、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【０１５１】
１．１．８．インクの調製方法
本実施形態において、シアンインクは前述した成分を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【０１５２】
１．１．９．インクの物性
本実施形態において、シアンインクは記録品質とインクジェット用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１５３】
また、同様の観点から、本実施形態において、シアンインクの２０℃における粘度は、１ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上６ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度は、振動式粘度計ＶＭ−１００ＡＬ（商品名、山一電機株式会社製）を用いて測定できる。
【０１５４】
さらに、所定の染料およびカルボキシル基を有する芳香族化合物及び／又はその塩の量を安定して溶解させるためには、シアンインクの２０℃におけるｐＨは８．０以上であることが好ましい。また、シアンインクが接する各種部材との耐腐食性を考慮すると、シアンインクのｐＨは１０．５以下であることが好ましい。これらの事項をよりよく両立させるためには、インク組成物のｐＨを８．５〜１０．０に調整することがより好ましい。
【０１５５】
１．２．マゼンタインク
本実施形態に係るインクセットにおいて、マゼンタインクは、キサンテン骨格を有する化合物又はその塩を含むことを特徴とする。本実施形態に係るインクセットでは、マゼンタインクがキサンテン骨格を有する化合物又はその塩を含むことにより、発色性に優れ、モノクロ画像における耐熱性や耐湿性に優れるインクセットとなる。
【０１５６】
１．２．１．キサンテン骨格を有する化合物
本実施形態において、キサンテン骨格を有する化合物は、下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【化１７】
0006988616.tif 000023
一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ１０１及びＲ１０２は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す。
【０１５７】
本実施形態において、マゼンタインクが染料として上記一般式（２）で表される化合物であることにより、モノクロ画像における耐熱性や耐湿性に優れるインクセットとなる。さらに、後述する一般式（４）で表される化合物と共に含むことにより、記録密度が低い淡色領域における耐ガス性を向上させることができる。
【０１５８】
以下、上記一般式（２）で表される化合物について説明する。なお、一般式（２）で表
される化合物については、特開２０１６−４１８０１号公報の段落番号００１５−００８４の記載を引用している。
【０１５９】
まず、一般式（２）で表される化合物で用いられる置換基の具体例を、置換基群Ａとして定義する。
【０１６０】
＜置換基群Ａ＞
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【０１６１】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【０１６２】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造等も包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
アルキル基としては、好ましくは、炭素数１〜３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５〜３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【０１６３】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【０１６４】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。
アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３〜３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３〜３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル
基、好ましくは、炭素数５〜３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【０１６５】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【０１６６】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【０１６７】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３〜３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。非芳香族のヘテロ環基の例としては、モルホリニル基等が挙げられる。
【０１６８】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【０１６９】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【０１７０】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０〜２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【０１７１】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【０１７２】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１７３】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【０１７４】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１７５】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１７６】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【０１７７】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１７８】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１７９】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１８０】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１８１】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０〜３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【０１８２】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【０１８３】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【０１８４】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２〜３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【０１８５】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０〜３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【０１８６】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【０１８７】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【０１８８】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【０１８９】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１９０】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１９１】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【０１９２】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ基、ｐ−クロロフェニルアゾ基、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ基等が挙げられる。
【０１９３】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【０１９４】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０〜３０の置換若しくは無置換のホスフィ
ノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【０１９５】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０〜３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【０１９６】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０〜３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【０１９７】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０〜３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【０１９８】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０〜３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【０１９９】
イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基等が挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン及びテトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム等の有機カチオンが含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩又はナトリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、ナトリウム塩が最も好ましい。
【０２００】
なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在している。
【０２０１】
＜一般式（２）で表される化合物＞
下記一般式（２）で表される化合物について説明する。
【化１８】
0006988616.tif 000024
【０２０２】
前記式（２）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立に
水素原子又は置換基を表し、Ｒ１０１及びＲ１０２は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す。
【０２０３】
前記式（２）で表される化合物は、特定の置換基を有するアミノ基を有する。作用機構は不明であるが、一般式（２）で表される化合物がこのような構造を有することによって高い彩度、優れた印画濃度、耐光性、及び耐ガス性を示すものと考えられる。
【０２０４】
前記式（２）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０が置換基で表される場合、置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【０２０５】
前記式（２）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、原材料の入手性と合成の容易性の観点から、各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、カルボキシル基、又はハロゲン原子を表すことが好ましく、より好ましくは置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基であり、特に好ましくは置換若しくは無置換のアルキル基である。アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。また、各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【０２０６】
前記式（２）中、Ｒ４及びＲ９は、原材料の入手性と合成の容易性、耐光性、耐ガス性、印画濃度、及び彩度の観点から、各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルウレイド基、置換若しくは無置換のアリールウレイド基、スルホ基、カルボキシル基、又はハロゲン原子を表すことが好ましく、より好ましくは水素原子、置換若しくは無置換のアシルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルウレイド基、置換若しくは無置換のアリールウレイド基、又はスルホ基であり、特に好ましくは水素原子又はスルホ基である。また、各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【０２０７】
前記式（２）中、Ｒ３及びＲ８は、原材料の入手性と合成の容易性の観点から、各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルウレイド基
、置換若しくは無置換のアリールウレイド基、スルホ基、カルボキシル基、又はハロゲン原子を表すことが好ましく、より好ましくは水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又はスルホ基であり、特に好ましくは置換若しくは無置換のアルキル基である。アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。また、各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【０２０８】
前記式（２）中、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１３、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は、原材料の入手性と合成の容易性の観点から、各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、又はスルホ基を表すことが好ましく、より好ましくは水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、又はスルホ基であり、特に好ましくは水素原子である。また、各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【０２０９】
前記式（２）中、Ｒ１２及びＲ１５は、原材料の入手性と合成の容易性の観点から、各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、ハロゲン原子、又はスルホ基が好ましく、より好ましくは水素原子又はスルホ基である。また各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【０２１０】
また、溶解性の観点からは、前記式（２）中のＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０の少なくとも１つはカルボキシル基、スルホ基、又はホスホノ基等のイオン性親水性基を有することが好ましい。これらのイオン性親水性基の対カチオンとしては、プロトン、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属カチオン、アンモニウムイオン等が挙げられるが、染料粉末としての取り扱いの容易さの観点からアルカリ金属カチオンであることが好ましい。
【０２１１】
前記式（２）中、Ｒ１０１及びＲ１０２は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のアルキル基を表す場合のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。また、アルキル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アリール基が好ましく、フェニル基が特に好ましい。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のアリール基を表す場合のアリール基としては、炭素数６〜１４のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましく、フェニル基が更に好ましい。また、アリール基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す場合のヘテロ環基としてはトリアジン基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、又はチアジアゾリル基が好ましい。また、ヘテロ環基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のスルファモ
イル基が好ましい。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基を表す場合のアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキルスルホニル基がより好ましく、メチルスルホニル基が更に好ましい。また、アルキルスルホニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のアリールスルホニル基を表す場合のアリールスルホニル基としては、炭素数６〜１４のアリールスルホニル基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールスルホニル基がより好ましく、フェニルスルホニル基が更に好ましい。また、アリールスルホニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、カルボキシル基が特に好ましい。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基を表す場合のアルコキシカルボニル基としては、−ＣＯＯＲ２０１で表されることが好ましい。ここでＲ２０１は炭素数１〜６のアルキル基を表し、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、イソプロピル基がより好ましい。また、アルコキシカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基を表す場合のアリールオキシカルボニル基としては、−ＣＯＯＲ２０２で表されることが好ましい。ここでＲ２０２は炭素数６〜１４のアリール基を表し、炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。また、アリールオキシカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、ニトロ基が特に好ましい。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基を表す場合のモノアルキルアミノカルボニル基としては、−ＣＯＮＨＲ２０３で表されることが好ましい。ここでＲ２０３は炭素数１〜１２のアルキル基を表し、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロヘキシル基が更に好ましく、イソプロピル基が特に好ましい。また、モノアルキルアミノカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、フェニル基、カルボキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、ヒドロキシル基が特に好ましい。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基を表す場合のジアルキルアミノカルボニル基としては、−ＣＯＮＲ２０４Ｒ２０５で表されることが好ましい。ここでＲ２０４及びＲ２０５は各々独立に炭素数１〜１０のアルキル基を表し、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、メチル基、イソプロピル基がより好ましい。
また、ジアルキルアミノカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、カルボキシル基、好ましくは炭素数２〜６のアルキルオキシカルボニル基であり、より好ましくはエチルオキシカルボニル基等のアルキルオキシカルボニル基が特に好ましい。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基を表す場合のモノアリールアミノカルボニル基としては、−ＣＯＮＨＲ２０６で表されることが好ましい。ここでＲ２０６は炭素数６〜１４のアリール基を表し、炭素数６〜１２のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましい。具体的には、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。また、モノアリールアミノカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ホスホノ基、好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基であり、より好ましくはシクロヘキシルオキシ基等のアルコキシ基が特に好ましい。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基を表す場合のジアリールアミノカルボニル基としては、−ＣＯＮＲ２０７Ｒ２０８で表されること
が好ましい。ここでＲ２０７及びＲ２０８は各々独立に炭素数６〜１４のアリール基を表し、炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。また、ジアリールアミノカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【０２１２】
Ｒ１０１及びＲ１０２は、彩度、耐熱性、耐湿性、耐光性及び耐ガス性の観点から、好ましくは置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基であり、より好ましくは置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基であり、特に好ましくは置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基である。
【０２１３】
以下に前記式（２）で表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるわけではない。下記具体的化合物の構造式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基を表し、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基を表す。また、Ｒ及びＭにおける比はモル比である。
【０２１４】
【化１９】
0006988616.tif 000025
【０２１５】
【化２０】
0006988616.tif 000026
【０２１６】
【化２１】
0006988616.tif 000027
【０２１７】
【化２２】
0006988616.tif 000028
【０２１８】
【化２３】
0006988616.tif 000029
【０２１９】
【化２４】
0006988616.tif 000030
【０２２０】
【化２５】
0006988616.tif 000031
【０２２１】
【化２６】
0006988616.tif 000032
【０２２２】
【化２７】
0006988616.tif 000033
【０２２３】
【化２８】
0006988616.tif 000034
【０２２４】
【化２９】
0006988616.tif 000035
【０２２５】
【化３０】
0006988616.tif 000036
【０２２６】
【化３１】
0006988616.tif 000037
【０２２７】
【化３２】
0006988616.tif 000038
【０２２８】
前記式（２）で表される化合物である染料は、特に明度が高い波長域において、彩度が高く発色性に優れ、さらに、従来の染料に比べて、発色の低下が抑制される傾向にあり、耐ガス性に優れる傾向がある。このため、マゼンタインクの染料として前記式（２）で表される化合物を用いることにより、モノクロ画像における耐熱性や耐湿性に優れるインクセットとなる。
【０２２９】
前記式（２）で表される化合物において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８及びＲ１０が各々独立に炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましい。この場合には、染料濃度が低いライトマゼンタインクとして用いた場合においても、モノクロ画像における耐熱性や耐湿性に優れるインクセットとなる。
【０２３０】
本実施形態において、マゼンタインクにおける前記式（２）で表される化合物の含有量は、インクの全質量に対して、０．６質量％以上であることが好ましく、０．８質量％以
上であることがより好ましく、１．０質量％以上であることがさらに好ましい。また、マゼンタインクにおける前記式（２）で表される化合物の含有量は、インクの全質量に対して、２．０質量％以下であることが好ましく、１．５質量％以下であることがより好ましく、１．２質量％以下であることがさらに好ましい。
【０２３１】
前記式（２）で表される化合物の含有量が上記範囲内であることにより、モノクロ画像における耐熱性や耐湿性に優れるインクセットとなる。
【０２３２】
１．２．２．キサンテン骨格を有する化合物以外のマゼンタ染料
本実施形態において、マゼンタインクは、染料として、上記一般式（２）で表される化合物以外のマゼンタ染料を含むことが好ましい。マゼンタインクが上記一般式（２）で表される化合物以外のマゼンタ染料を含むことにより、発色性や耐ガス性が向上し、モノクロ画像における堅牢性に優れるインクセットとなる。
【０２３３】
本実施形態において、キサンテン骨格を有する化合物以外のマゼンタ染料としては、アントラピリドン系染料、反応性染料及びアゾ系染料から選ばれる１種以上であることが好ましい。キサンテン骨格を有する化合物以外のマゼンタ染料がアントラピリドン系染料、反応性染料及びアゾ系染料から選ばれる１種以上であることにより、モノクロ画像における耐熱性や耐湿性等の堅牢性に優れるインクセットとなる。
【０２３４】
アントラピリドン系染料としては、下記式（Ｍ−１）で表される染料が好ましい。本実施形態において、マゼンタインクが下記式（Ｍ−１）表される染料を含むことにより、よりモノクロ画像における耐熱性や耐湿性等の堅牢性に優れるインクセットとなる。
【０２３５】
＜一般式（Ｍ−１）で表される染料＞
以下、一般式（Ｍ−１）で表される染料について詳細に説明する。なお、一般式（Ｍ−１）で表される染料は、塩を形成していてもよい。
【化３３】
0006988616.tif 000039
一般式（Ｍ−１）中、ＡＭ１は、炭素数１もしくは２のアルキレン基、フェニレン基を含有する炭素数１もしくは２のアルキレン基又は下記式（Ｍ−１−１）で表される基を表し、ＸＭ１は、アミノ基、ヒドロキシ基、塩素原子、又はスルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたフェノキシ基を表す。
【化３４】
0006988616.tif 000040
一般式（Ｍ−１−１）中、ＲＭ１は、水素原子又はアルキル基を表す。
【０２３６】
上記一般式（Ｍ−１）中、ＡＭ１は、炭素数１又は２のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基であることがより好ましい。
【０２３７】
一般式（Ｍ−１）中、ＸＭ１は、アミノ基、ヒドロキシ基、塩素原子、又はスルホ基も
しくはカルボキシ基で置換されたフェノキシ基を表す。これらの中でもスルホ基又はカルボキシ基で置換されたフェノキシ基が好ましく、カルボキシ基で置換されたフェノキシ基がより好ましい。カルボキシ基で置換されたフェノキシ基は、良好な耐湿性の改善効果を備え、２つのカルボキシ基で置換されたフェノキシ基は、より良好な耐湿性を有しているため、特に好ましい。
【０２３８】
一般式（Ｍ−１）中、スルホ基又はカルボキシ基で置換されたフェノキシ基の具体例としては、４−スルホフェノキシ、２，４−ジスルホフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ、３，５−ジカルボキシフェノキシであり、より好ましくは、４−カルボキシフェノキシ、３，５−ジカルボキシフェノキシであり、さらに好ましくは３，５−ジカルボキシフェノキシである。
【０２３９】
一般式（Ｍ−１）で表される化合物の塩としては、アンモニウム塩又はアルカリ金属塩が挙げられる。
【０２４０】
一般式（Ｍ−１）で表される化合物としては、下記一般式（Ｍ−１−２）で表される化合物であることが好ましい。
【化３５】
0006988616.tif 000041
【０２４１】
一般式（Ｍ−１）で表される染料の含有量は、マゼンタインクの全質量に対して、０．２質量％以上であることが好ましく、０．４質量％以上であることがより好ましく、０．８質量％以上であることがさらに好ましい。また、一般式（Ｍ−１）で表される染料の含有量は、インク組成物の全質量に対して、３．０質量％以下であることが好ましく、２．４質量％以下であることがより好ましく、１．６質量％以下であることがさらに好ましい。式（Ｍ−１）で表される染料の含有量が上記範囲内であることにより、モノクロ画像における耐熱性や耐湿性等の堅牢性に優れるインクセットとなる。
【０２４２】
＜一般式（Ｍ−２）で表される染料＞
【０２４３】
アゾ系染料としては、例えば、下記一般式（Ｍ−２）で表される染料が好ましい。本実施形態に係るインク組成物が、下記一般式（Ｍ−２）表される染料を含むことにより、よりモノクロ画像における耐熱性や耐湿性等の堅牢性に優れるインクセットとなる。
【０２４４】
一般式（Ｍ−２）で表される染料は、塩を形成していてもよい。
【化３６】
0006988616.tif 000042
上記一般式（Ｍ−２）中、ＡＭ２は、５員複素環基を表し、
ＢＭ２１及びＢＭ２２は、各々−ＣＲＭ２１＝、−ＣＲＭ２２＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲＭ２１＝又は−ＣＲＭ２２＝を表し、
ＲＭ２３、ＲＭ２４は、各々独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表わし、ＲＭ２３，ＲＭ２４は更に置換基を有していてもよく、
ＧＭ２、ＲＭ２１、ＲＭ２２は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基又はアリール基又は複素環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキル及びアリールチオ基、アルキル及びアリールスルホニル基、アルキル及びアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、又はヘテロ環チオ基を表し、ＧＭ２、ＲＭ２１、ＲＭ２２は、更に置換されていてもよく、
ＲＭ２１とＲＭ２３、あるいはＲＭ２３とＲＭ２４が結合して５〜６員環を形成してもよい。
【０２４５】
一般式（Ｍ−２）中、５員複素環基としては、例えば、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環を挙げることができ、各複素環基は更に置換基を有していてもよい。また、複素環の中でも、ピラゾール環が好ましい。
【０２４６】
一般式（Ｍ−２）中、ＲＭ２１において、水素原子又はアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【０２４７】
一般式（Ｍ−２）中、ＲＭ２２において、脂肪族基が好ましく、メチル基、エチル基、分岐していてもよいプロピル基、又は分岐していてもよいブチル基がより好ましい。
【０２４８】
一般式（Ｍ−２）中、ＲＭ２３、ＲＭ２４は、各々独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表わす。ＲＭ２３、ＲＭ２４は、更に置換基を有していてもよい。
【０２４９】
一般式（Ｍ−２）中、ＲＭ２３において、芳香族基が好ましく、具体的には、ベンゼン環基又はナフタレン環基が挙げられる。上記のＲＭ２４において、複素環基が好ましく、具体的には、ベンゾチアゾール環基が挙げられる。
【０２５０】
一般式（Ｍ−２）中、ＧＭ２、ＲＭ２１、ＲＭ２３は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基又はアリール基又は複素環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキル及びアリールチオ基、アルキル及びアリールスルホニル基、アルキル及びアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、又はヘテロ環チオ基を表す。ＲＭ２３，ＲＭ２４は、更に置換されていてもよい。また、ＲＭ２１とＲＭ２３、あるいはＲＭ２３，ＲＭ２４が結合して５〜６員環を形成してもよい。
【０２５１】
一般式（Ｍ−２）で表される染料の中でも、下記一般式（Ｍ−２１）で表される化合物が好ましい。
【化３７】
0006988616.tif 000043
一般式（Ｍ−２１）中、ＲＭ２５、ＲＭ２６、ＲＭ２７、ＲＭ２８、ＲＭ２９は、水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表す。一般式（Ｍ−２１）において、ＲＭ２５、ＲＭ２９は、共にアルキルであるときは、該アルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらに置換基を有していてもよい。ＸＭ２は水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は複素環基を表し、ＹＭ２及びＺＭ２は各々独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。また、ＲＭ２５〜ＲＭ２９にスルホ基が含まれる場合には−ＳＯ３Ｍの形となっている。その場合、Ｍとしては、アルカリ金属原子が好ましく、より好ましくはＬｉ及びＮａの少なくとも１種である。
【０２５２】
一般式（Ｍ−２１）中、ＸＭ２において、特に芳香族基、脂環式基、複素環基が好ましく、具体例としては、例えばベンゼン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサン環、スルホラン環及びチアン環等が挙げられる。これらの中でも、複素環がより好ましい。
【０２５３】
一般式（Ｍ−２１）中、ＹＭ２及びＺＭ２の好ましい具体例は、染料（Ｍ−２）におけるＲＭ２３及びＲＭ２４の好ましい具体例と同様である。
【０２５４】
一般式（Ｍ−２１）で表される化合物の中でも、優れた発色性と耐ガス性を有していることから、下記一般式（Ｍ−２２）で表される化合物が特に好ましい。
【化３８】
0006988616.tif 000044
一般式（Ｍ−２２）中、ＲＭ２５、ＲＭ２６、ＲＭ２７、ＲＭ２８、ＲＭ２９、ＲＭ２１０、ＲＭ２１１、ＲＭ２１２、ＲＭ２１３、ＲＭ２１４は、水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表し、ＭＭ２は、水素原子又はアルカリ金属原子を表す。また、ＲＭ２５及びＲＭ２９が共にアルキル基である場合には、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換基を有してもよく、ＲＭ２１０及びＲＭ２１４が共にアルキル基である場合には、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換基を有してもよい。
【０２５５】
上記一般式（Ｍ−２２）で表される化合物の中でも下記一般式（Ｍ−２３）で表される化合物が特に好ましい。
【化３９】
0006988616.tif 000045
【０２５６】
反応性染料としては、例えば、下記一般式（４）で表されるＣ．Ｉ．リアクティブレッド  １４１が挙げられる。本実施形態において、マゼンタインクが下記一般式（４）表される染料を含むことにより、よりモノクロ画像における耐熱性や耐湿性等の堅牢性に優れるインクセットとなる。
【化４０】
0006988616.tif 000046
【０２５７】
本実施形態に係るインク組成物は、色調などの調整のため、耐熱性や耐湿性をはじめとする各特性を大きく損ねない範囲で、上記以外の染料を含有してもよい。
【０２５８】
１．２．３．その他の成分
本実施形態に係るインクセットにおいて、マゼンタインクは上記のシアンインクと同様に、水溶性有機溶剤、界面活性剤、水、ｐＨ調整剤等の染料以外の他の成分を含んでもよい。染料以外の他の成分についてはシアンインクと同様であるため、記載を省略する。インクの調製方法や物性についても同様である。
【０２５９】
１．３．イエローインク
本実施形態に係るインクセットにおいて、イエローインクはトリアジン骨格を介して結合して形成された二量体ジスアゾ構造を有する化合物又はその塩を含有する。本実施形態に係るインクセットが前記の染料を含むことにより、モノクロ画像における耐熱性や耐湿性等の堅牢性に優れるインクセットとなる。
【０２６０】
イエローインクはトリアジン骨格を介して結合して形成された二量体ジスアゾ構造を有する化合物としては、例えば、下記一般式（Ｙ−１）で表される第１のイエロー染料、下記一般式（Ｙ−２）で表される第２のイエロー染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６およびＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２が挙げられる。
【化４１】
0006988616.tif 000047
【化４２】
0006988616.tif 000048
【０２６１】
本実施形態において、イエローインクが上記の二量体ジスアゾ構造を有するいずれかの化合物であり、さらに上記のシアンインクやマゼンタと共にインクセットとすることにより、モノクロ画像における耐熱性や耐湿性をバランスよく向上させることができる。このため、優れた色バランスを有する画像を得ることができると共に、退色バランスが優れたものになるため、いっそう長期にわたって印刷物の画質を良好に保つことができる。
【０２６２】
イエローインクは、上記いずれかの染料を１種又は２種以上を使用することができ、２種以上混合して用いることが好ましい。また、上記以外の染料をさらにイエローインクに含有させてもよい。イエローインク中の染料の含有量は、イエローインクの全質量に対して、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下であることがより好ましく、２質量％以上４．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０２６３】
本実施形態に係るインクセットにおいて、イエローインクは上記のシアンインクと同様に、水溶性有機溶剤、界面活性剤、水、ｐＨ調整剤等の染料以外の他の成分を含んでもよい。染料以外の他の成分についてはシアンインクと同様であるため、記載を省略する。インクの調製方法や物性についても同様である。
【０２６４】
１．４．インクセット
本実施形態に係るインクセットは、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクを含むインクセットであって、上記シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクを含むものである。また、本実施形態において、これら以外のインクを有してもよい。このインクセットを用いて記録することにより、モノクロ画像における耐熱性や耐湿性等の堅牢性をバランスよく向上させることができる。
【０２６５】
本実施形態に係るインクセットは、公知のインクジェット記録装置のインクカートリッジに収容し、インクの液滴を吐出させ、紙等の記録媒体に該液滴を付着させて画像を記録することができる。インクジェット記録装置としては、電気信号に基づいて振動可能な電歪素子が搭載されるとともに、前記電歪素子の振動によってインクを吐出することができるように構成されたインクジェット記録装置が好ましい。記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、紙、厚紙、繊維製品、皮革、シートまたはフィルム、プラスチック、ガラス、セラミックス、金属等が挙げられる。
【０２６６】
２．インクジェット記録方法
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、インクをインクジェット方式で吐出させて記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、インクが、上記の本実施形態に係るインクセットを構成するシアンインク、マゼンタインク及びイエローインクであることを特徴とする。
【０２６７】
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、上記と同様の従来公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。
【０２６８】
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、上記の本実施形態に係るインクセットを用いて行うため、モノクロ画像における耐熱性や耐湿性等の堅牢性に優れるインクジェット記録方法となる。
【０２６９】
３．実施例
以下、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０２７０】
３．１．インク組成物の調製
表６に示す配合量で各成分を混合攪拌し、孔径１０μｍのメンブレンフィルターで加圧濾過を行って、各インク組成物を得た。なお、表６中の数値は、インク中での含有量（質量％）を表し、水はインク組成物の全質量が１００質量％となるように添加した。
【０２７１】
【表６】
0006988616.tif 000049
【０２７２】
【表７】
0006988616.tif 000050
【０２７３】
【表８】
0006988616.tif 000051
【０２７４】
表６〜８で使用した成分のうち、商品名で記載した成分は、以下の通りである。
・サーフィノール１０４ＰＧ５０（商品名、エアープロダクツジャパン株式会社製、主鎖の炭素数が１０であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物がない、アセチレングリコール系界面活性剤）
・サーフィノールＭＤ−２０（商品名、エアープロダクツジャパン株式会社製、ＨＬＢが４以下のアセチレングリコール系界面活性剤）
・オルフィンＥ１０１０（商品名、日信化学工業株式会社製、主鎖の炭素数が１０であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物を有する界面活性剤）
【０２７５】
表６で使用した染料の詳細は以下の通りである。
・マゼンタ染料Ｍ１：上記の例示化合物（２−２０）
・マゼンタ染料Ｍ２：上記の例示化合物（４）
・マゼンタ染料Ｍ３：上記の例示化合物（Ｍ−２３）
・マゼンタ染料Ｍ４：上記の例示化合物（Ｍ−１−２）
【０２７６】
表７で使用した染料の詳細は以下の通りである。
・シアン染料Ｃ１：下記の例示化合物（１−５）
・シアン染料Ｃ２：上記の例示化合物（３−１）
・シアン染料Ｃ３：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９
【０２７７】
【化４３】
0006988616.tif 000052
一般式（１−５）中、
破線で表される環Ａ１乃至Ａ３は、それぞれ独立にポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は６員環の含窒素複素芳香環を表し、前記含窒素複素芳香環の個数は、平均値で０．００を超えて３．００以下であり、残りはベンゼン環であり、
ｂは平均値で０．００以上３．９０未満であり、
ｃは平均値で０．１０以上４．００未満であり、
かつｂ及びｃの和は、平均値で１．００以上４．００未満である。
【０２７８】
表８で使用した染料の詳細は以下の通りである。
・イエロー染料Ｙ１：上記の例示化合物（Ｙ−１）
・イエロー染料Ｙ２：上記の例示化合物（Ｙ−２）
・イエロー染料Ｙ３：Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２
・イエロー染料Ｙ４：Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１
・イエロー染料Ｙ５：Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３
【０２７９】
なお、例示化合物（２−２０）は、特開２０１６−４１８０１号公報の記載の方法を参考にして、次のようにして合成した。
【０２８０】
＜例示化合物（２−２０）の合成＞
【化４４】
0006988616.tif 000053
【０２８１】
＜中間体（Ｂ）の合成＞
中間体（Ａ）２３．０ｇ（特開２０１１−１４８９７３号公報の第１７頁の段落番号００６５記載の方法で合成）を、１０％発煙硫酸４２０ｇに添加して、室温にて４８時間反応させた。反応液を大過剰の酢酸エチルに注ぎ入れ、析出した結晶をろ別した。ろ別した結晶を５００ｍＬのメタノールに溶解させ、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液を用いてｐＨ７に調整し、析出した硫酸ナトリウムをろ過により取り除いた。ろ液をロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィ（充填剤：セファデックスＬＨ−２０（ファルマシア製）、展開溶媒：メタノール）で精製し、中間体（Ｂ）の結晶を得た。収量２１．０ｇ、収率６８％、ＭＳ（ｍ／ｚ）＝７９３（［Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ］−、１００％）。
【０２８２】
【化４５】
0006988616.tif 000054
【０２８３】
得られた中間体（Ｂ）４ｇを、メタンスルホニルクロリド２．０ｇを加えた後に、ピリジン８ｍＬをゆっくりと滴下し、室温で３時間反応させた。反応液を大過剰の酢酸エチルに加え、析出した結晶をろ別した。得られた結晶を水５０ｍＬに溶解させ、希水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７に調整し、得られた水溶液をカラムクロマトグラフィ（充填剤：セファデックスＬＨ−２０、展開溶媒：水／メタノール）で精製し、例示化合物（１−２０）の緑色光沢結晶を得た。収量３．０ｇ、収率６３％。ＭＳ（ｍ／ｚ）＝９９３（［Ｍ−１］−、１００％）。例示化合物（２−２０）の希薄水溶液中での吸収スペクトルの極大吸収波長は５３３ｎｍ、モル吸光係数は５４０００であった。
【０２８４】
例示化合物（４）、（Ｍ−２３）および（Ｍ−１−２）は、特開２０１６−２９１４８号公報に記載の方法を参考にして合成した。例示化合物（１−５）は、特開２０１２−１２２０３０号公報に記載の方法を参考にして合成した。例示化合物（３−１）は、特開２０１６−２９１４８号公報に記載の方法を参考にして合成した。例示化合物（Ｙ−１）および（Ｙ−２）は、特開２００７−６３５２０号公報に記載の方法を参考にして合成した。
【０２８５】
３．２．評価試験
３．２．１．モノクロ画像堅牢性（耐熱性）の評価
インク連続供給システム（ＣＩＳＳ）型のインクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、型式「ＥＷ−Ｍ６６０ＦＴ」）のインク収容容器にインクを充填後、以下の条件でパターンを印刷し、得られた印刷物を常温で２４時間乾燥後、印刷物のＬ値ａ値ｂ値を測色した。その後、印刷物の環境放置を行った後、再びＬ値ａ値ｂ値を測定した。放置前後での色差について、ＣＩＥ  ＤＥ２０００色差に基づくΔＥ００を算出し、以下の基準で評価した。
（印刷条件）
記録媒体：セイコーエプソン株式会社製、写真用紙＜光沢＞
印刷設定：用紙種類＝ＥＰＳＯＮ写真用紙
（その他は初期設定のまま）
印刷環境：２５℃、４０％ＲＨ
印刷パターン：グレー色のパッチ（Ｒ，Ｇ，Ｂ）＝（１２８，１２８，１２８）
測色器：分光測色計；Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｉ１（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）、
光源フィルターなし、光源：Ｄ５０、視野角２度
放置条件：８０℃、２０％、３０日間
（評価基準）
Ａ：ΔＥ００が０．７以上
Ｂ：ΔＥ００が０．７を超えて１．２以下
Ｃ：ΔＥ００値が１．２超
【０２８６】
３．２．２．モノクロ画像堅牢性（耐湿性）の評価
上記のＣＩＳＳ型のインクジェットプリンターのインク収容容器にインクを充填後、以下の条件でパターンを印刷した。得られた印刷物を常温で２４時間乾燥後、環境放置を行い、印刷物の滲みを目視判定し、以下の基準で評価した。
（印刷条件）
記録媒体：セイコーエプソン株式会社製、写真用紙＜光沢＞
印刷設定：用紙種類＝ＥＰＳＯＮ写真用紙
（その他は初期設定のまま）
印刷環境：２５℃、４０％ＲＨ
印刷パターン：６ポイントの白抜き文字のあるベタパターン
測色器：分光測色計；Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｉ１（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）、
光源フィルターなし、光源：Ｄ５０、視野角２度
放置条件：４０℃、８５％、３０日間
（評価基準）
Ａ：滲みがなく、白抜き文字が認識できる。
Ｂ：やや滲みがあるものの、白抜き文字が認識できる。
Ｃ：滲みがあるが、白抜き文字が辛うじて認識できる。
【０２８７】
３．２．３．耐ガス性の評価
上記のＣＩＳＳ型のインクジェットプリンターのインク収容容器に実施例のインクを充填後、以下の条件でパターンを印刷した。得られた印刷物を常温で２４時間乾燥後、ＯＤ値を測色した。その後、印刷物の環境放置を行った後、再びＯＤ値を測色した。一連の手順はＪＥＩＴＡ  ＣＰ−３９０１Ａに従い行い、コンポジットニュートラルパッチのグレーインバランス（Ｃ−Ｙ，Ｙ−Ｍ，Ｍ−Ｃ）を計算し、以下の基準で評価した。
（印刷条件）
記録媒体：セイコーエプソン株式会社製、写真用紙＜光沢＞
印刷解像度：６００×１２００ｄｐｉ
印刷環境：２５℃、４０％ＲＨ
印刷パターン：ＪＥＩＴＡ  ＣＰ−３９０１Ａ寿命予測チャート
測色器：分光測色計；Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｉ１（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）、
光源フィルターなし、光源：Ｄ５０、視野角２度
放置条件：オゾンウェザーメーター（商品名「ＯＭＳ−Ｌ」、スガ試験機株式会社製）使用。２３℃５０％、オゾン濃度５ｐｐｍ、４０時間放置。
（評価基準）
Ａ：コンポジットニュートラルパッチのグレーインバランスが１０％以内。
Ｂ：コンポジットニュートラルパッチのグレーインバランスが１０％超、１５％以内。
Ｃ：コンポジットニュートラルパッチのグレーインバランスが１５％超。
【０２８８】
３．２．４．耐光性の評価
上記のＣＩＳＳ型のインクジェットプリンターのインク収容容器に実施例のインクを充填後、以下の条件でパターンを印刷した。得られた印刷物を常温で２４時間乾燥後、ＯＤ値を測色した。その後、印刷物の環境放置を行った後、再びＯＤ値を測色した。一連の手順はＪＥＩＴＡ  ＣＰ−３９０１Ａに従い行い、コンポジットニュートラルパッチのグレーインバランス（Ｃ−Ｙ，Ｙ−Ｍ，Ｍ−Ｃ）を計算し、以下の基準で評価した。
（印刷条件）
記録媒体：セイコーエプソン株式会社製、写真用紙＜光沢＞
印刷解像度：６００×１２００ｄｐｉ
印刷環境：２５℃、４０％ＲＨ
印刷パターン：ＪＥＩＴＡ  ＣＰ−３９０１Ａ寿命予測チャート
測色器：分光測色計；Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｉ１（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）、
光源フィルターなし、光源：Ｄ５０、視野角２度
放置条件：キセノンウェザーメーター（商品名「Ｘ７５Ｌ」、スガ試験機株式会社製）使用。２３℃５０％、放射照度０．９５Ｗ／ｍ２、積算照度７６６５ｋｌｕｘ・ｈ（７年相当）となるまで放置。
（評価基準）
Ａ：コンポジットニュートラルパッチのグレーインバランスが１０％以内。
Ｂ：コンポジットニュートラルパッチのグレーインバランスが１０％超、１５％以内。
Ｃ：コンポジットニュートラルパッチのグレーインバランスが１５％超。
【０２８９】
３．２．５．発色性の評価
上記のＣＩＳＳ型のインクジェットプリンターのインク収容容器に実施例のインクを充
填後、以下の条件でパターンを印刷した。得られた印刷物を常温で２４時間乾燥後、ＯＤ値を測色し、以下の基準で評価した。
（印刷条件）
記録媒体：セイコーエプソン株式会社製、写真用紙＜光沢＞
印刷解像度：６００×１２００ｄｐｉ
印刷環境：２５℃、４０％ＲＨ
印刷パターン：グレー色のパッチ（Ｒ，Ｇ，Ｂ）＝（１２８，１２８，１２８）
測色器：分光測色計；Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｉ１（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）、
（評価基準）
Ａ：ＯＤ値１．０７以上
Ｂ：ＯＤ値１．００以上１．０７未満
Ｃ：ＯＤ値１．００未満
【０２９０】
３．３．評価結果
評価結果を表９に示す。
【０２９１】
【表９】
0006988616.tif 000055
【０２９２】
表９に示すように、いずれの実施例においても、モノクロ画像の堅牢性に優れる結果となった。特に、各インクが染料を２種含む組み合わせとした場合には、さらに、耐ガス性、耐光性、発色性が向上する傾向にあった。これは、各インクに含まれる染料は平面性、対称性が高く、かつ会合性が高いため、記録媒体にコンポジットグレーを印刷した場合、互いに分子レベルでスタック（凝集）しやすく、そのモノクロ画像堅牢性が高まるためと推定される。例えば、イエロー染料の場合、トリアジン骨格部分で分子間の会合性が高く、一般的なアゾ染料よりも作用効果が高いものと推定される。
【０２９３】
これに対し、本発明の範囲から外れる比較例では堅牢性が低い結果となった。比較例１〜３では、マゼンタインクが、キサンテン骨格を有する化合物を含有しないため、モノク
ロ画像堅牢性が劣る結果となり、比較例１では耐ガス性も低下した。比較例４、５では、シアンインクが一般式（１）で表されるポルフィラジン系化合物を含有しないため、モノクロ画像堅牢性が劣る結果となり、比較例５では耐ガス性も低下した。比較例６〜８では、イエローインクが、トリアジン骨格を介して結合して形成された二量体ジスアゾ構造を有する化合物を含まないため、やはりモノクロ画像堅牢性が劣り、比較例７、８では耐光性も低下した。
【０２９４】
以上示したように、シアンインクが、一般式（１）で表されるポルフィラジン系化合物又はその塩を含有し、マゼンタインクが、キサンテン骨格を有する化合物又はその塩を含有し、イエローインクが、トリアジン骨格を介して結合して形成された二量体ジスアゾ構造を有する化合物又はその塩を含有する場合には、モノクロ画像の堅牢性に優れる結果となった。また、耐ガス性、耐光性、発色性にも優れる結果となった。
【０２９５】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。