(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とをアロイ化したアロイ樹脂を延伸成形すると共に、表面にアクリル系樹脂からなる高耐候性樹脂を設けて成ることを特徴とする熱可塑性樹脂成形品。
【請求項２】
ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂には、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂の合計量に対してＡＢＳ樹脂が５質量％以上含まれていることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂成形品。
【請求項３】
ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂は、１．５倍〜１０倍の延伸倍率で延伸されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂成形品。
【請求項４】
ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂は、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂が５０：５０〜９５：５の質量比率で含有されており、ポリエチレンテレフタレート樹脂中にＡＢＳ樹脂が分散されていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂成形品。
【請求項５】
ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂を延伸成形する温度は、ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度から５０℃低い温度より高い温度であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂成形品。
【請求項６】
ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂を、延伸成形した後に、延伸成形品を１００℃以上の温度で加熱してポリエチレンテレフタレート樹脂の部分を結晶化させることによって、得られたものであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂成形品。
【請求項７】
ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂を延伸成形した後に、延伸成形品を８０〜１５０℃の温度で熱処理して得られたものであることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂成形品。
【請求項８】
ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂を二本のロール間で圧延することによって延伸成形すると共に、延伸温度を、ポリエチレンテレフタレート樹脂のガラス転移温度から１０℃低い温度と、ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度との間に設定したことを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の熱可塑性樹脂成形品。
【請求項９】
ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂を二本のロール間で圧延することによって延伸成形すると共に、延伸温度を、ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度とこれより５０℃高い温度との間に設定したことを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の熱可塑性樹脂成形品。
【請求項１０】
ポリエチレンテレフタレート樹脂は、液相重合品と固相重合品の少なくとも一方からなることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の熱可塑性樹脂成形品。
【請求項１１】
ポリエチレンテレフタレート樹脂中に、非結晶のポリエチレンテレフタレート樹脂が５０質量％以下含まれていることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれかに記載の熱可塑性樹脂成形品。
【請求項１２】
ＡＢＳ樹脂には、Ｎ−フェニルマレイミドとα−メチルスチレンの少なくとも一方が添加されていることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれかに記載の熱可塑性樹脂成形品。
【請求項１３】
ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂には、充填剤としてタルクが配合されていることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載の熱可塑性樹脂成形品。
【請求項１４】
ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂には、炭酸カルシウム、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、水酸化アルミニウムから選ばれる充填剤が配合されていることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載の熱可塑性樹脂成形品。
【請求項１５】
ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂と高耐候性樹脂とが多層押出成形で積層されていることを特徴とする請求項１乃至１４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂成形品。
【請求項１６】
表面に高耐候性樹脂が加熱融着されていることを特徴とする請求項１乃至１４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂成形品。
【請求項１７】
表面に設けられる高耐候性樹脂が、ＡＡＳ樹脂にＮ−フェニルマレイミドとα−メチルスチレンの少なくとも一方が添加されたものであることを特徴とする請求項１乃至１６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂からなる熱可塑性樹脂成形品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂は延伸成形を行なうことによって、強度と弾性率が向上し、線膨張係数が小さくなることが従来から知られている。またＰＥＴ樹脂は耐熱性が高く、リサイクル性にも優れた樹脂である。
【０００３】
しかし、ＰＥＴ樹脂そのものは耐候性が乏しく、しかもアクリル系樹脂など耐候性に優れた樹脂との密着性が悪く、ＰＥＴ樹脂に高耐候性樹脂を複合化することが困難であり、ＰＥＴ樹脂は屋外の用途に適さない側面がある。
【０００４】
一方、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂は押出成形、射出成形、真空成形等の成形加工性に優れていると共にアクリロニトリルアクリルゴムスチレン共重合体（ＡＡＳ）樹脂のような耐候性に優れたアクリル系樹脂との密着性が良いため、この耐候性に優れた樹脂と複合化して屋外用に用いられている。さらにＡＢＳ樹脂とＡＡＳ樹脂は樹脂の構成が似ており、親和性が良く相容化が容易であるため、リサイクル性にも優れている。
【０００５】
しかしながら、ＡＢＳ樹脂ではガラス繊維、炭酸カルシウム、タルク等の充填材を添加することにより、弾性率の向上及び線膨張係数の低減を図られているが、ＰＥＴ樹脂で得られるような高強度、高弾性率及び低い線膨張係数を得ることはできない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、屋外での長期間の使用が可能な耐候性を付与することができ、かつ高弾性率及び低線膨張係数を有する熱可塑性樹脂成形品を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の請求項１に係る熱可塑性樹脂成形品は、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とをアロイ化したアロイ樹脂を延伸成形すると共に、表面にアクリル系樹脂からなる高耐候性樹脂を設けて成ることを特徴とするものである。
【０００９】
また請求項２の発明は、請求項１において、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂には、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂の合計量に対してＡＢＳ樹脂が５質量％以上含まれていることを特徴とするものである。
【００１０】
また請求項３の発明は、請求項１又は２において、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂は１．５倍〜１０倍の延伸倍率で延伸されていることを特徴とするものである。
【００１１】
また請求項４の発明は、請求項１乃至３のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂は、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂が５０：５０〜９５：５の質量比率で含有されており、ポリエチレンテレフタレート樹脂中にＡＢＳ樹脂が分散されていることを特徴とするものである。
【００１２】
また請求項５の発明は、請求項１乃至４のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂を延伸成形する温度は、ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度から５０℃低い温度より高い温度であることを特徴とするものである。
【００１３】
また請求項６の発明は、請求項１乃至５のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂を、延伸成形した後に、延伸成形品を１００℃以上の温度で加熱してポリエチレンテレフタレート樹脂の部分を結晶化させることによって、得られたものであることを特徴とするものである。
【００１４】
また請求項７の発明は、請求項１乃至６のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂を延伸成形した後に、延伸成形品を８０〜１５０℃の温度で熱処理して得られたものであることを特徴とするものである。
【００１５】
また請求項８の発明は、請求項１乃至７のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂を二本のロール間で圧延することによって延伸成形すると共に、延伸温度を、ポリエチレンテレフタレート樹脂のガラス転移温度から１０℃低い温度と、ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度との間に設定したこと特徴とするものである。
【００１６】
また請求項９の発明は、請求項１乃至７のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂を二本のロール間で圧延することによって延伸成形すると共に、延伸温度を、ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度とこれより５０℃高い温度との間に設定したことを特徴とするものである。
【００１７】
また請求項１０の発明は、請求項１乃至９のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂は、液相重合品と固相重合品の少なくとも一方からなることを特徴とするものである。
【００１８】
また請求項１１の発明は、請求項１乃至１０のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂中に、非結晶のポリエチレンテレフタレート樹脂が５０質量％以下含まれていることを特徴とするものである。
【００１９】
また請求項１２の発明は、請求項１乃至１１のいずれかにおいて、ＡＢＳ樹脂には、Ｎ−フェニルマレイミドとα−メチルスチレンの少なくとも一方が添加されていることを特徴とするものである。
【００２０】
また請求項１３の発明は、請求項１乃至１２のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂には、充填剤としてタルクが配合されていることを特徴とするものである。
【００２１】
また請求項１４の発明は、請求項１乃至１２のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂には、炭酸カルシウム、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイトから選ばれる充填剤が配合されていることを特徴とするものである。
【００２３】
また請求項１５の発明は、請求項１乃至１４のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂と高耐候性樹脂とが多層押出成形で積層されていることを特徴とするものである。
【００２４】
また請求項１６の発明は、請求項１乃至１５のいずれかにおいて、表面に高耐候性樹脂が加熱融着されていることを特徴とするものである。
【００２５】
また請求項１７の発明は、請求項１乃至１６のいずれかにおいて、表面に設けられる高耐候性樹脂が、ＡＡＳ樹脂にＮ−フェニルマレイミドとα−メチルスチレンの少なくとも一方が添加されたものであることを特徴とするものである。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００２７】
ＰＥＴ樹脂の耐候性を改善するには、ＰＥＴ樹脂成形品の表面の一部あるいは全面を耐候性に優れた樹脂で被覆する方法があるが、既述のようにＰＥＴ樹脂は密着性が悪いので、耐候性に優れた樹脂との密着性を向上する必要がある。一方、アクリル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂、アクリロニトリルアクリルゴムスチレン共重合体（ＡＡＳ）樹脂、アクリロニトリルスチレン共重合体（ＡＳ）樹脂、アクリロニトリルエチレンプロピレンゴムスチレン共重合体（ＡＥＳ）樹脂）など耐候性に優れた樹脂との密着性に優れた樹脂としてＡＢＳ樹脂がある。ＡＢＳ樹脂は特にＡＡＳ樹脂との密着性が良く、さらにＡＡＳ樹脂とは完全相容する特性を有する。
【００２８】
そこで本発明では、ＰＥＴ樹脂にＡＢＳ樹脂が持っている高耐候性樹脂との親和性を付与して、高耐候性樹脂との密着性を高めるために、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂とをアロイ化するようにしたものである。ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂とをアロイ化するにあたっては、ＰＥＴ樹脂及びＡＢＳ樹脂を溶融することのできる混練機を用いて、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂とを溶融混練することによって行なうことができる。この溶融混練時に相容化剤を併用することもできる。相容化剤としては、無水カルボン酸基を含むオレフィン系化合物、スチレン系オレフィン化合物、エポキシ変性オレフィン化合物等を挙げることができる。
【００２９】
このようにＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂とをアロイ化することによって、ＰＥＴ樹脂からなる成形品と、アクリル系樹脂などの耐候性に優れた樹脂との密着性が向上するものであり、耐候性に優れた樹脂を成形品の表面の一部あるいは全面に被覆することができ、成形品に優れた耐候性を与えることが可能になるものである。ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂とをアロイ化するにあたって、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の配合比率は、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の合計量に対してＡＢＳ樹脂が５質量％以上含まれるように設定するのが好ましい。ＡＢＳ樹脂の割合が５質量％未満であると、アクリル系樹脂などの耐候性に優れた樹脂との密着性を向上する効果を十分に得ることができない。
【００３０】
そして本発明は、成形品に高強度、高弾性率及び低線膨張係数という物性を保持させるために、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂とをアロイ化して得たアロイ樹脂を延伸成形する。延伸成形は例えば図１に示すようにして行なうことができる。すなわち、まず押出機１から押出金型２を通してアロイ樹脂を２８０℃前後の温度でシート状に押出成形し、この押出成形品３が結晶化を起さないように１分以内に１００℃以下に急冷し、この後、この押出成形品３を延伸する。延伸方法としては、ロール間の速度差による延伸法や、テンター法、ブロー成形法、チューブ法、二本のロールを用いた圧延法など任意の方法を採用することができるが、図１の実施の形態では、二本のロール４の間に押出成形品３を通して圧延する圧延法で延伸して、延伸成形品５を得るようにしてある。
【００３１】
このように延伸成形を行なうにあたって、延伸倍率は１．５倍〜１０倍の範囲に設定するのが好ましい。延伸倍率が１．５倍未満であると、延伸によって成形品の強度、弾性率及び線膨張係数の物性を向上させるという効果を十分に得ることができない。また延伸倍率が１０倍を超えてもこれらの物性値をさらに高めることはできない。ここで、延伸成形を行なうことによって高強度、高弾性率及び低線膨張係数を効果的に得るには、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂において、樹脂の分散状態が、ＰＥＴ樹脂が分散媒、ＡＢＳ樹脂が分散相となる海島構造になるようにするのがよい。このように、ＰＥＴ樹脂が分散媒、ＡＢＳ樹脂が分散相になるためには、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の配合割合が、ＰＥＴ樹脂５０質量部に対してＡＢＳ樹脂５０質量部から、ＰＥＴ樹脂９５質量部に対してＡＢＳ樹脂５質量部の範囲になるように設定するのがよい。ＡＢＳ樹脂の配合割合が５０質量部より多くなると、ＡＢＳ樹脂が分散媒となるために、延伸による効果が得られ難くなるものであり、かつＡＢＳ樹脂は非結晶性であるため、延伸により形成された分子配向が安定しなくなるものである。
【００３２】
また上記のように延伸する際の温度は、ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ１）から５０℃を差し引いた温度（Ｔｇ１−５０℃）より高い温度に設定するのがよい。この温度以下で延伸を行なうと、ＡＢＳ樹脂の弾性率が高いので、延伸することが難しい。この延伸の際の温度の上限は特に設定されないが、１８０℃以下の温度に設定するのが好ましい。
【００３３】
ここで、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂からなる押出成形品３を延伸成形するにあたって、押出成形品３を二本のロール４の間に通して圧延する圧延法で延伸成形をする場合、ブロー成形法やテンター法などに比べて、０．５ｍｍから１０ｍｍ程度の厚みのある延伸成形品５を幅広い厚みの範囲で得ることができるものである。
【００３４】
またＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂からなる押出成形品３を上記のように二本のロール４で圧延して延伸するにあたって、延伸の温度（ロール４の温度）を、ＰＥＴ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ２）から１０℃低い温度（Ｔｇ２−１０℃）と、ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ１）との間の温度に設定することによって、ＰＥＴ樹脂部分を選択的に延伸することができる。延伸温度はＡＢＳ樹脂のガラス転移温度より低いので、ＡＢＳ樹脂は弾性率が高く、ＡＢＳ樹脂部分はＰＥＴ樹脂部分より低延伸となり、ＰＥＴ樹脂部分を選択的に延伸することができるのである。このようにＰＥＴ樹脂部分を選択的に延伸することによって、延伸されないＡＢＳ樹脂部分には残留応力が発生しなくなり、成形品の形状を安定にすることができるものである。
【００３５】
このときのＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の分散状態を図２（ａ）の顕微鏡写真に示す。ＰＥＴ樹脂が分散媒、ＡＢＳ樹脂が分散相となる海島構造がみられるが、ＡＢＳ樹脂部分は延伸されておらず、ＰＥＴ樹脂部分が選択的に延伸されていることが確認される。尚、このように延伸をＰＥＴ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ２）から１０℃低い温度（Ｔｇ２−１０℃）と、ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ１）との間の温度で行なう場合、ＰＥＴ樹脂部分が柔らかく、ＡＢＳ樹脂部分が硬いというように、アロイ樹脂内でのＰＥＴ樹脂部分とＡＢＳ樹脂部分の弾性率の差が大きくなるので、ブロー成形法やテンター法など圧延法以外の引っ張るだけの延伸では、硬いＡＢＳ樹脂部分の周辺のＰＥＴ樹脂は延伸され難く、均一な延伸を行なうことが困難である。
【００３６】
またＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂からなる押出成形品３を上記のように二本のロール４で圧延して延伸するにあたって、延伸温度は、ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ１）と、このＡＢＳ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ１）より５０℃高い温度の間の温度に設定することによって、ＰＥＴ樹脂部分とＡＢＳ樹脂部分の両方を延伸することができる。このようにＰＥＴ樹脂部分とＡＢＳ樹脂部分の両方を延伸することによって、ＰＥＴ樹脂部分とＡＢＳ樹脂部分の両方の延伸によって弾性率をより高めることができるものである。このときのＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の分散状態を図２（ｂ）の顕微鏡写真に示す。ＡＢＳ樹脂部分も延伸されており、ＰＥＴ樹脂部分とＡＢＳ樹脂部分の両方が延伸されていることが確認される。
【００３７】
次に、上記のようにＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂を延伸成形をした後、延伸成形品を加熱処理してヒートセットし、アロイ樹脂のＰＥＴ樹脂部分を結晶化させる。延伸成形によって延伸成形品のＰＥＴ樹脂部分にはＰＥＴ分子が規則的に配列した部分とランダムな部分が生じるが、加熱することによってＰＥＴ分子が規則的に配列した部分が結晶化し、分子の配向を固定することができるものである。このヒートセットは、延伸成形品の両端を固定した状態で加熱を行ない、変形収縮が生じないようにした状態で加熱を行なうようにするのが好ましい。このようにＰＥＴ樹脂部分を結晶化させることによって、ＰＥＴ樹脂部分の分子配向を安定化させ、成形品の高強度、高弾性率及び低線膨張係数という物性を安定的に維持することができるものであり、またＰＥＴ樹脂の耐熱性能が結晶融解温度まで向上するものである。ＰＥＴ樹脂部分を結晶化させるためには、延伸成形品の加熱温度は１００℃〜２２０℃の範囲に設定するのがよい。加熱温度が１００℃未満であると、ＰＥＴ樹脂部分の結晶化が起こらず、また２２０℃を超えると、ＰＥＴ樹脂の結晶化した部分の融解が始まるので好ましくない。また、この加熱の時間は特に制限されるものではないが、１〜３０分間の範囲に設定するのが好ましい。
【００３８】
上記のようにＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂の延伸成形品を加熱してヒートセットした後、必要に応じてさらにこの延伸成形品を加熱して熱処理（アニール処理）する。このようにアニール処理することによって、延伸成形時の残留応力を取り除くことができ、熱可塑性樹脂成形品が加熱されたときの寸法収縮を少なくし、耐熱寸法安定性を高めることができるものである。このアニール処理の温度は８０〜１５０℃の範囲に設定するのが好ましい。アニール温度が８０℃未満であると、アニール処理による耐熱寸法安定性向上の効果を十分に得ることができず、またアニール温度が１５０℃超えると、成形品が変形するおそれがある。また、アニール処理の時間は特に限定されるものではないが、１〜３０分間程度が好ましい。
【００３９】
ここで、ＰＥＴ樹脂には、液相反応により重合された液相重合品のＰＥＴ樹脂と、液相反応により重合されたＰＥＴ樹脂をさらに固相反応することによって得られた固相重合品のＰＥＴ樹脂とがある。そして液相重合品のＰＥＴ樹脂は低コストであるが、その反面、溶融粘度が低いため、押出成形等の成形性が悪くなる。一方、固相重合品のＰＥＴ樹脂は分子量が大きくなるために溶融粘度が高くなり、押出成形等の成形性が良くなるが、反面、製造工程が複雑であるのでコストが高くなる。
【００４０】
そこで、ＡＢＳ樹脂とアロイ化するＰＥＴ樹脂としては、液相重合品のＰＥＴ樹脂と、固相重合品のＰＥＴ樹脂のいずれか一方のみを用いてもよいが、液相重合品のＰＥＴ樹脂と固相重合品のＰＥＴ樹脂を混合して用いることによって、成形性とコストの両方の長所を両立させたＰＥＴ樹脂として使用することが可能になる。成形性とコストを両立させるには、液相重合品のＰＥＴ樹脂と固相重合品のＰＥＴ樹脂混合比率は、１：９９〜９９：１の質量比の範囲に設定するのが好ましい。
【００４１】
またＰＥＴ樹脂は、押出成形した際に結晶が存在するとその結晶部分が延伸されず、均一な延伸ができなくなるおそれがあるために、押出成形時には結晶化しないことが望ましい。特に、押出成形品の厚みが厚くなると冷却ロール等による冷却ではＰＥＴ樹脂の結晶化を防止することは困難である。そこでＰＥＴ樹脂の結晶化を防止するためには、ＰＥＴ樹脂と良く馴染んで結晶性を妨げる非結晶ＰＥＴ樹脂を混合するのがよい。非結晶ＰＥＴ樹脂とは、ＰＥＴ樹脂内に非結晶質材料を共重合させたものであり、Ａ−ＰＥＴ樹脂、ＰＥＴ−Ｇ樹脂などを挙げることができる。ＰＥＴ樹脂に対する非結晶ＰＥＴ樹脂の配合量は５０質量％以下に設定するのが好ましい。非結晶ＰＥＴ樹脂の配合量が５０質量％を超えると、延伸後にＰＥＴ樹脂の結晶化が起こり難くなり、耐熱性が悪くなるおそれがある。また非結晶ＰＥＴ樹脂を配合して結晶化を防止する効果を十分に得るためには、非結晶ＰＥＴ樹脂の配合量は５質量％以上であることが望ましい。
【００４２】
また、ＰＥＴ樹脂とアロイ化するＡＢＳ樹脂として、耐熱性に優れたＡＢＳ樹脂を用いることによって、成形品の耐熱性を向上させることができる。ＡＢＳ樹脂の耐熱性を向上させる方法としては、ＡＢＳ樹脂にＮ−フェニルマレイミドやα−メチルスチレンを添加する方法がある。ＡＢＳ樹脂にＮ−フェニルマレイミドやα−メチルスチレンを添加することによって、ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度を上昇させることができ、ＡＢＳ樹脂の耐熱性を高めることができるものである。Ｎ−フェニルマレイミドとα−メチルスチレンはいずれか一方をＡＢＳ樹脂に添加するようにしても、両方を添加するようにしてもいずれでもよく、ＡＢＳ樹脂に対するＮ−フェニルマレイミドやα−メチルスチレンの添加量は、特に限定されるものではないが、５〜２０質量％の範囲が好ましい。
【００４３】
さらに、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂に充填剤としてタルクを配合すると、アロイ樹脂の溶融粘度が向上する。従って、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂を押出成形するにあたって、成形性が向上するものである。またこのようにアロイ樹脂にタルクが配合されていると、二本のロール４の間に押出成形品を通して圧延する際に、タルクが滑剤となってロール４にかかる力を軽減することができ、圧延による延伸成形性が向上するものである。さらにタルクが配合された熱可塑性樹脂成形品においては、タルクの充填効果による弾性率の向上がみられるものである。アロイ樹脂に対するタルクの配合量は、特に限定されるものではないが、５〜５０質量％の範囲が好ましい。
【００４４】
また、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂には、充填剤としてタルク以外に、炭酸カルシウム、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、水酸化アルミニウムなどを配合することもできる。これらの充填剤を配合することによって、熱可塑性樹脂成形品の弾性率の物性を向上させることができるものである。アロイ樹脂に対する充填剤の配合量は、特に限定されるものではないが、５〜５０質量％の範囲が好ましい。
【００４５】
上記のようにして得られる熱可塑性樹脂成形品は、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂からなるので、アクリル系樹脂からなる高耐候性樹脂との密着性が高く、熱可塑性樹脂成形品の表面の一部あるいは全面に高耐候性樹脂を設けて被覆することによって、耐候性に優れた本発明の熱可塑性樹脂成形品を得ることができるものである。
【００４６】
熱可塑性樹脂成形品の表面に高耐候性樹脂を被覆する方法としては、例えば図３に示すような方法がある。すなわち、押出金型２として一対の押出成形機１，６が接続されたクロスヘッド型のものを用い、押出成形機１からＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ａが、押出成形機６から高耐候性樹脂ｂがそれぞれ押出されるようになっている。そして押出成形機１から押出金型２を通してアロイ樹脂ａを押出成形する際に、同時に押出成形機６から高耐候性樹脂ｂを押出金型２を通して押出成形し、アロイ樹脂ａと高耐候性樹脂ｂを押出金型２内で積層させる多層押出成形することによって、表面に高耐候性樹脂を被覆した熱可塑性樹脂成形品を得ることができるものである。
【００４７】
また、延伸成形された延伸成形品の表面に、溶融状態の高耐候性樹脂を重ねて融着させることによっても、表面に高耐候性樹脂を被覆した熱可塑性樹脂成形品を得ることができるものである。
【００４８】
ここで、高耐候性樹脂としてはアクリル系樹脂を用いることができるが、アクリル系樹脂のなかでも耐候性に優れたＡＡＳ樹脂を用いるのが好ましい。またこのＡＡＳ樹脂にはＮ−フェニルマレイミドやα−メチルスチレンを配合し、ＡＡＳ樹脂のガラス転移温度を上昇させて耐熱性を高めたものを用いるのが好ましい。Ｎ−フェニルマレイミドとα−メチルスチレンはいずれか一方を添加するようにしても、両方を添加するようにしてもいずれでもよく、ＡＡＳ樹脂に対するＮ−フェニルマレイミドやα−メチルスチレンを添加量は５〜２０質量％の範囲が好ましい。
【００４９】
【実施例】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。
【００５０】
（実施例１）
ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ２０７０」：液相重合品、ガラス転移温度６９℃）７０質量部に対して、ＡＢＳ樹脂（東レ社製「トヨラック６００」、ガラス転移温度１０３℃）３０質量部を配合し、さらにＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の合計に対して３質量％の相容化剤（エポキシ変性ポリスチレン系樹脂）を配合し、これらを均一に分散した後、二軸押出機によって、溶融、混合し、２ｍｍφの円柱状に押出した。そしてこの押出品を冷却した後に、ペレタイザーで長さ２ｍｍに切断することによって、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。尚、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のガラス転移温度は粘弾性スペクトロメーターで測定したものである。
【００５１】
そして、一軸押出機を用い、このアロイ樹脂ペレットを２８０℃でシート状に押出成形した。次にこの押出成形品を８０℃の温度に制御した二本のロールの間に通して圧延することによって、３倍の延伸倍率で延伸し、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００５２】
（実施例２）
ＰＥＴ樹脂の配合量を９５質量部、ＡＢＳ樹脂の配合量を５質量部に設定した他は実施例１と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例１と同様にして押出成形し、さらに実施例１と同様に押出成形品を延伸することによって熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００５３】
（実施例３）
ＰＥＴ樹脂の配合量を５０質量部、ＡＢＳ樹脂の配合量を５０質量部に設定した他は実施例１と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例１と同様にして押出成形した後、この押出成形品を８０℃の温度に制御した二本のロールの間に通して圧延することによって、１．５倍の延伸倍率で延伸し、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００５４】
（比較例１）
ＰＥＴ樹脂のみを用い、これを２８０℃でシート状に押出成形し、さらに実施例１と同様に延伸することによって、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００５５】
（参考例１）
ＰＥＴ樹脂の配合量を９７質量部、ＡＢＳ樹脂の配合量を３質量部に設定した他は実施例１と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例１と同様にして押出成形し、さらに実施例１と同様に押出成形品を延伸することによって熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００５６】
（参考例２）
延伸倍率を１．３倍に設定するようにした他は、実施例３と同様にして熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００５７】
（参考例３）
ＰＥＴ樹脂の配合量を５０質量部、ＡＢＳ樹脂の配合量を５０質量部に設定した他は実施例１と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例１と同様にして押出成形した後、この押出成形品を５０℃の温度に制御した二本のロールの間に通して圧延した。このものでは、圧延時に破断して熱可塑性樹脂成形品を得ることができなかった。
【００５８】
上記のように実施例１〜３、比較例１、参考例１〜２で得た熱可塑性樹脂成形品について、弾性率、熱膨張係数を測定した。またこれらの熱可塑性樹脂成形品の表面にＡＡＳ樹脂のシートを２００℃で熱融着させることによって、ＡＡＳ樹脂を積層した熱可塑性樹脂成形品を作製し、ＡＡＳ樹脂との密着性を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００５９】
尚、ＡＡＳ樹脂との密着性の評価は、密着状態を目視で観察して行ない、明らかに密着していないものを「×」、密着しているものを「○」と判定した。また弾性率の試験はＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠して行ない、熱膨張係数の試験はＡＳＴＭ  Ｄ６９６に準拠して行なった。
【００６０】
【表１】
0003602834.tif 000002
【００６１】
表１にみられるように、各実施例のものは、高耐候性樹脂であるＡＡＳ樹脂との密着性が高く、また高弾性率や低線膨張係数が得られるものであった。
【００６２】
（実施例４）
ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ２０７０」）７０質量部に対して、ＡＢＳ樹脂（東レ社製「トヨラック６００」）３０質量部を配合し、さらにＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の合計に対して３質量％の相容化剤（実施例１と同じ）を配合し、これらを均一に分散した後、二軸押出機によって、溶融、混合し、２ｍｍφの円柱状に押出した。そしてこの押出品を冷却した後に、ペレタイザーで長さ２ｍｍに切断することによって、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。
【００６３】
（実施例５）
ＰＥＴ樹脂の配合量を５０質量部、ＡＢＳ樹脂の配合量を５０質量部に設定した他は実施例４と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。
【００６４】
（実施例６）
ＰＥＴ樹脂の配合量を９５質量部、ＡＢＳ樹脂の配合量を５質量部に設定した他は実施例４と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。
【００６５】
（参考例４）
ＰＥＴ樹脂の配合量を４０質量部、ＡＢＳ樹脂の配合量を６０質量部に設定した他は実施例４と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。
【００６６】
上記の実施例４〜６及び比較例４で得たＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂のペレットについて、１００００倍の電子顕微鏡写真をとり、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の分散状態を観察した。結果を表２に示す。
【００６７】
【表２】
0003602834.tif 000003
【００６８】
表２にみられるように、各実施例のものはＰＥＴ樹脂が分散媒、ＡＢＳ樹脂が分散相となる海島構造を形成するものであった。
【００６９】
（実施例７）
ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ２０７０」）７０質量部に対して、ＡＢＳ樹脂（東レ社製「トヨラック６００」）３０質量部を配合し、さらにＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の合計に対して３質量％の相容化剤（実施例１と同じ）を配合し、これらを均一に分散した後、二軸押出機によって、溶融、混合し、２ｍｍφの円柱状に押出した。そしてこの押出品を冷却した後に、ペレタイザーで長さ２ｍｍに切断することによって、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。
【００７０】
次に、一軸押出機を用い、このアロイ樹脂ペレットを２８０℃でシート状に押出成形した。この押出成形したシートにおいて、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の分散状態は、図２（ａ）の電子顕微鏡写真で示すように、ＰＥＴ樹脂が分散媒、ＡＢＳ樹脂が分散相となる海島構造を示すものであった。
【００７１】
次に、押出成形したシートを二本のロールの間に通して圧延することによって、３倍の延伸倍率で延伸した。このときロールを８０℃の温度に制御して延伸を行なった。さらにこの延伸したシートを１２０℃に温度制御された恒温槽内に形状を保持した状態で５分間静置して加熱処理してヒートセットをすることによって、ＰＥＴ樹脂部分を結晶化させ、熱可塑性樹脂成形品を得た。この結晶化後のＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の分散状態を図２（ｂ）の電子顕微鏡写真に示す。
【００７２】
（実施例８）
ＰＥＴ樹脂の配合量を５５質量部、ＡＢＳ樹脂の配合量を４５質量部に設定した他は実施例７と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例７と同様にして押出成形し、次いで実施例７と同様に押出成形品を延伸した。さらにこの延伸成形品を実施例７と同様に加熱処理してヒートセットすることによって、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００７３】
（実施例９）
ＰＥＴ樹脂の配合量を９４質量部、ＡＢＳ樹脂の配合量を６質量部に設定した他は実施例７と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例７と同様にして押出成形し、次いで実施例７と同様に押出成形品を延伸した。さらにこの延伸成形品を実施例７と同様に加熱処理してヒートセットすることによって、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００７４】
（比較例２）
ＰＥＴ樹脂のみを用い、これを２８０℃でシート状に押出成形して、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００７５】
（参考例５）
ＰＥＴ樹脂部分を結晶化する加熱処理を行なわない他は、実施例７と同様にして熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００７６】
（参考例６）
ＰＥＴ樹脂の配合量を４０質量部、ＡＢＳ樹脂の配合量を６０質量部に設定した他は実施例７と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。後は、このアロイ樹脂ペレットを用いて、実施例７と同様にして熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００７７】
（参考例７）
ＰＥＴ樹脂の配合量を９７質量部、ＡＢＳ樹脂の配合量を３質量部に設定した他は実施例７と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。後は、このアロイ樹脂ペレットを用いて、実施例７と同様にして熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００７８】
上記のように実施例７〜９、比較例２及び参考例６〜７で得た熱可塑性樹脂成形品について、ＡＡＳ樹脂との密着性、弾性率、熱膨張係数、耐熱安定性を測定した。これらの結果を表３に示す。尚、耐熱寸法安定性の試験は、２５℃での試験片の寸法Ｌ１を測定し、次にこの試験片を８０℃で２４時間加熱した後、２５℃に冷却してその寸法Ｌ２を測定することによって行ない、
（（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ１）×１００の式から算出した。
【００７９】
【表３】
0003602834.tif 000004
【００８０】
表３に見られるように、各実施例のものは、ＡＡＳ樹脂との密着性が良好であり、高弾性率、低線膨張係数であると共に、耐熱性が優れるものであった。
【００８１】
（実施例１０）
ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ２０７０」）７０質量部に対して、ＡＢＳ樹脂（東レ社製「トヨラック６００」）３０質量部を配合し、さらにＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の合計に対して３質量％の相容化剤（実施例１と同じ）を配合し、これらを均一に分散した後、二軸押出機によって、溶融、混合し、２ｍｍφの円柱状に押出した。そしてこの押出品を冷却した後に、ペレタイザーで長さ２ｍｍに切断することによって、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。
【００８２】
そして、一軸押出機を用い、このアロイ樹脂ペレットを２８０℃でシート状に押出成形した。次にこの押出成形品を８０℃の温度に制御した二本のロールの間に通して圧延することによって、３倍の延伸倍率で延伸した。さらにこの延伸したシートを１２０℃に温度制御された恒温槽内に形状を保持した状態で５分間静置して加熱処理してヒートセットをすることによって、ＰＥＴ樹脂部分を結晶化させた。この後、この延伸成形品を８０℃の温度で１時間加熱してアニール処理することによって、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００８３】
（実施例１１）
ＰＥＴ樹脂の配合量を５０質量部、ＡＢＳ樹脂の配合量を５０質量部に設定した他は実施例１０と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例１０と同様にして押出成形し、次いで実施例１０と同様に押出成形品を延伸した。さらにこの延伸成形品を実施例１０と同様にしてヒートセットした後、１２０℃の温度で１時間アニール処理することによって、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００８４】
（実施例１２）
ＰＥＴ樹脂の配合量を９０質量部、ＡＢＳ樹脂の配合量を１０質量部に設定した他は実施例１０と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例１０と同様にして押出成形し、次いで実施例１０と同様に押出成形品を延伸した。さらにこの延伸成形品を実施例１０と同様にしてヒートセットした後、１５０℃の温度で１時間アニール処理することによって、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００８５】
（実施例１３）
ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ２０７０」）５０質量部に対して、ＡＢＳ樹脂（東レ社製「トヨラック４７０」、Ｎ−フェニルマレイミドを添加して耐熱性を向上させたもの、ガラス転移温度約１２０℃）５０質量部を配合するようにした他は実施例１０と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例１０と同様にして押出成形し、次にこの押出成形品を１００℃の温度に制御した二本のロールの間に通して圧延することによって、３倍の延伸倍率で延伸した。さらにこの延伸成形品を実施例１０と同様にしてヒートセットした後、１２０℃の温度で１時間アニール処理することによって、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００８６】
（参考例８）
アニール処理をしなかった他は、実施例１０と同様にして熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００８７】
（参考例９）
７０℃の温度でアニール処理を行なうようにした他は、実施例１０と同様にして熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００８８】
（参考例１０）
１８０℃の温度でアニール処理を行なうようにした他は、実施例１０と同様にして熱可塑性樹脂成形品を得た。このものでは、成形品に変形が生じた。
【００８９】
上記のように実施例１０〜１３及び参考例８〜１０で得た熱可塑性樹脂成形品について、耐熱寸法安定性を測定した。結果を表４に示す。
【００９０】
【表４】
0003602834.tif 000005
【００９１】
表４にみられるように、各実施例のものは、アニール処理によって耐熱寸法安定性を高く得ることができるものであった。また、実施例１３では、延伸温度がＡＢＳ樹脂のガラス転移温度と、このガラス転移温度より５０℃高い温度との間の温度であり、実施例１３の熱可塑性樹脂組成物を１００００倍の顕微鏡写真で観察したところ、ＰＥＴ樹脂部分とＡＢＳ樹脂部分の両方が延伸されていることが確認された。
【００９２】
（実施例１４）
ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ１２０６」：固相重合品、ガラス転移温度６９℃）７０質量部に対して、ＡＢＳ樹脂（東レ社製「トヨラック６００」）３０質量部を配合し、さらにＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の合計に対して３質量％の相容化剤（実施例１と同じ）を配合し、これらを均一に分散した後、二軸押出機によって、溶融、混合し、２ｍｍφの円柱状に押出した。そしてこの押出品を冷却した後に、ペレタイザーで長さ２ｍｍに切断することによって、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。
【００９３】
そして、一軸押出機を用い、このアロイ樹脂ペレットを２８０℃でシート状に押出成形した。次にこの押出成形品を８０℃の温度に制御した二本のロールの間に通して圧延することによって、３倍の延伸倍率で延伸し、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００９４】
（実施例１５）
ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ２０７０」：液相重合品）３５質量部とＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ１２０６」：固相重合品）３５質量部に対して、ＡＢＳ樹脂（東レ社製「トヨラック６００」）３０質量部を配合するようにした他は、実施例１４と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例１４と同様にして押出成形し、次いで実施例１４と同様に押出成形品を延伸することによって、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００９５】
上記のように実施例１４〜１５及び既述の比較例１で得た熱可塑性樹脂成形品について、ＡＡＳ樹脂との密着性、弾性率、熱膨張係数を測定した。これらの結果を表５に示す。
【００９６】
【表５】
0003602834.tif 000006
【００９７】
（実施例１６）
ＰＥＴ樹脂として、ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ２０７０」：液相重合品）５０質量部に、非晶質ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＭＡ２１０１」、Ａ−ＰＥＴ樹脂：液相重合品）２０質量部を混合したものを用い、これにＡＢＳ樹脂（東レ社製「トヨラック６００」）３０質量部を配合し、さらにＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の合計に対して３質量％の相容化剤（実施例１と同じ）を配合し、これらを均一に分散した後、二軸押出機によって、溶融、混合し、２ｍｍφの円柱状に押出した。そしてこの押出品を冷却した後に、ペレタイザーで長さ２ｍｍに切断することによって、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。
【００９８】
そして、一軸押出機を用い、このアロイ樹脂ペレットを２８０℃でシート状に押出成形した。次にこの押出成形品を８０℃の温度に制御した二本のロールの間に通して圧延することによって、３倍の延伸倍率で延伸し、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【００９９】
（実施例１７）
ＰＥＴ樹脂として、ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ２０７０」）３５質量部に、非晶質ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＭＡ２１０１」）３５質量部を混合したものを用いるようにした他は、実施例１６と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例１６と同様にして押出成形し、次いで実施例１６と同様に押出成形品を延伸することによって、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１００】
（参考例１１）
ＰＥＴ樹脂として、ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ２０７０」）３０質量部に、非晶質ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＭＡ２１０１」）４０質量部を混合したものを用いるようにした他は、実施例１６と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例１６と同様にして押出成形し、次いで実施例１６と同様に押出成形品を延伸することによって、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１０１】
上記のように実施例１６〜１７及び参考例１１で得た熱可塑性樹脂成形品について、耐熱寸法安定性、弾性率、熱膨張係数を測定した。これらの結果を表６に示す。
【０１０２】
【表６】
0003602834.tif 000007
【０１０３】
（実施例１８）
ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ２０７０」）７０質量部に対して、ＡＢＳ樹脂（東レ社製「トヨラック６００」）３０質量部を配合し、また充填剤としてタルクを５質量部配合し、さらにＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の合計に対して３質量％の相容化剤（実施例１と同じ）を配合し、これらを均一に分散した後、二軸押出機によって、溶融、混合し、２ｍｍφの円柱状に押出した。そしてこの押出品を冷却した後に、ペレタイザーで長さ２ｍｍに切断することによって、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。
【０１０４】
そして、一軸押出機を用い、このアロイ樹脂ペレットを２８０℃でシート状に押出成形した。次にこの押出成形品を８０℃の温度に制御した二本のロールの間に通して圧延することによって、３倍の延伸倍率で延伸し、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１０５】
（実施例１９）
充填剤としてタルクを１０質量部配合するようにした他は、実施例１８と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例１８と同様にして押出成形し、次いで実施例１８と同様に押出成形品を延伸することによって、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１０６】
（実施例２０）
充填剤として炭酸カルシウムを５質量部配合するようにした他は、実施例１８と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例１８と同様にして押出成形し、次いで実施例１８と同様に押出成形品を延伸することによって、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１０７】
（実施例２１）
充填剤として炭酸カルシウムを１０質量部配合するようにした他は、実施例１８と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例１８と同様にして押出成形し、次いで実施例１８と同様に押出成形品を延伸することによって、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１０８】
（実施例２２）
充填剤としてマイカを５質量部配合するようにした他は、実施例１８と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例１８と同様にして押出成形し、次いで実施例１８と同様に押出成形品を延伸することによって、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１０９】
（実施例２３）
充填剤としてマイカを１０質量部配合するようにした他は、実施例１８と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例１８と同様にして押出成形し、次いで実施例１８と同様に押出成形品を延伸することによって、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１１０】
（実施例２４）
充填剤としてモンモリロナイトを５質量部配合するようにした他は、実施例１８と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例１８と同様にして押出成形し、次いで実施例１８と同様に押出成形品を延伸することによって、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１１１】
（実施例２５）
充填剤としてベントナイトを５質量部配合するようにした他は、実施例１８と同様にしてＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。そしてこのアロイ樹脂ペレットを用い、実施例１８と同様にして押出成形し、次いで実施例１８と同様に押出成形品を延伸することによって、熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１１２】
上記の実施例１８〜２５及び既述の実施例１において、押出成形品を二本のロールの間に通して圧延する際の延伸性を評価した。延伸性の評価は、延伸成形品の表面を目視で観察して行ない、均一な平滑面のものを「◎」、ほぼ平滑なものを「○」、凹凸があるものを「×」と判定した。また上記の実施例１８〜２５及び既述の実施例１で得た熱可塑性樹脂について、ＡＡＳ樹脂との密着性、弾性率、熱膨張係数を測定した。これらの結果を表７に示す。
【０１１３】
【表７】
0003602834.tif 000008
【０１１４】
（実施例２６）
ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ２０７０」）７０質量部に対して、ＡＢＳ樹脂（東レ社製「トヨラック６００」）３０質量部を配合し、さらにＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の合計に対して３質量％の相容化剤（実施例１と同じ）を配合し、これらを均一に分散した後、二軸押出機によって、溶融、混合し、２ｍｍφの円柱状に押出した。そしてこの押出品を冷却した後に、ペレタイザーで長さ２ｍｍに切断することによって、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを得た。
【０１１５】
そして、クロスヘッド型の押出金型を用い、このアロイ樹脂ペレットを押出成形する際に、同時にＡＡＳ樹脂（日立化成社製「パイタックスＶ６７００」）を同時二層押出成形し、アロイ樹脂の表面にＡＡＳ樹脂を積層した押出成形品を得た。次にこの二層の押出成形品を８０℃の温度に制御した二本のロールの間に通して圧延することによって、３倍の延伸倍率で延伸し、表面がＡＡＳ樹脂で被覆された熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１１６】
（実施例２７）
アロイ樹脂ペレットを押出成形する際に、同時にＡＥＳ樹脂（テクノポリマー社製「Ｗ２４５」）を同時二層押出成形し、アロイ樹脂の表面にＡＥＳ樹脂を積層した押出成形品を得た。後は実施例２６と同様にこの二層の押出成形品を圧延することによって延伸し、表面がＡＥＳ樹脂で被覆された熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１１７】
（実施例２８）
アロイ樹脂ペレットを押出成形する際に、同時にＡＳ樹脂（ダイセルポリマー社製「セビアンＮ０２０」）を同時二層押出成形し、アロイ樹脂の表面にＡＳ樹脂を積層した押出成形品を得た。後は実施例２６と同様にこの二層の押出成形品を圧延することによって延伸し、表面がＡＳ樹脂で被覆された熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１１８】
（実施例２９）
アロイ樹脂ペレットを押出成形する際に、同時にＰＭＭＡ樹脂（住友化学社製「メタクリル樹脂ＥＸ」）を同時二層押出成形し、アロイ樹脂の表面にＰＭＭＡ樹脂を積層した押出成形品を得た。後は実施例２６と同様にこの二層の押出成形品を圧延することによって延伸し、表面がＰＭＭＡ樹脂で被覆された熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１１９】
（実施例３０）
実施例２６と同様にして得たＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂ペレットを、一軸押出機を用いてシート状に押出成形した。次にこの押出成形品を８０℃の温度に制御した二本のロールの間に通して圧延することによって、３倍の延伸倍率で延伸した。そしてこの延伸成形品の表面に、ＡＡＳ樹脂（日立化成社製「パイタックスＶ６７００」）を押出成形して得たフィルムを重ね、これを２００℃に加熱されたラミネートロールに通して加圧することによって、表面にＡＡＳ樹脂を融着させた熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１２０】
（実施例３１）
アロイ樹脂ペレットを押出成形する際に、同時にＡＡＳ樹脂（日立化成社製「パイタックスＶ６８２０」、Ｎ−フェニルマレイミドを添加して耐熱性を高めたもの）を同時二層押出成形し、アロイ樹脂の表面にＡＡＳ樹脂を積層した押出成形品を得た。後は実施例２６と同様にこの二層の押出成形品を圧延することによって延伸し、表面がＡＡＳ樹脂で被覆された熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１２１】
（比較例３）
ＰＥＴ樹脂のみを用い、このＰＥＴ樹脂を押出成形する際に、同時にＡＡＳ樹脂（日立化成社製「パイタックスＶ６７００」）を同時二層押出成形し、ＰＥＴ樹脂の表面にＡＡＳ樹脂を積層した押出成形品を得た。後は実施例２６と同様にこの二層の押出成形品を圧延することによって延伸し、表面がＡＡＳ樹脂で被覆された熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１２２】
（比較例４）
ＰＥＴ樹脂のみを用い、このＰＥＴ樹脂を押出成形する際に、同時にＡＥＳ樹脂（テクノポリマー社製「Ｗ２４５」）を同時二層押出成形し、ＰＥＴ樹脂の表面にＡＥＳ樹脂を積層した押出成形品を得た。後は実施例２６と同様にこの二層の押出成形品を圧延することによって延伸し、表面がＡＥＳ樹脂で被覆された熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１２３】
（比較例５）
ＰＥＴ樹脂のみを用い、このＰＥＴ樹脂を押出成形する際に、同時にＡＳ樹脂（ダイセルポリマー社製「セビアンＮ０２０」）を同時二層押出成形し、ＰＥＴ樹脂の表面にＡＳ樹脂を積層した押出成形品を得た。後は実施例２６と同様にこの二層の押出成形品を圧延することによって延伸し、表面がＡＳ樹脂で被覆された熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１２４】
（比較例６）
ＰＥＴ樹脂のみを用い、このＰＥＴ樹脂を押出成形する際に、同時にＰＭＭＡ樹脂（住友化学社製「メタクリル樹脂ＥＸ」）を同時二層押出成形し、ＰＥＴ樹脂の表面にＰＭＭＡ樹脂を積層した押出成形品を得た。後は実施例２６と同様にこの二層の押出成形品を圧延することによって延伸し、表面がＰＭＭＡ樹脂で被覆された熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１２５】
（比較例７）
ＰＥＴ樹脂のみを用い、このＰＥＴ樹脂を押出成形する際に、同時にＡＡＳ樹脂（日立化成社製「パイタックスＶ６８２０」）を同時二層押出成形し、ＰＥＴ樹脂の表面にＰＭＭＡ樹脂を積層した押出成形品を得た。後は実施例２６と同様にこの二層の押出成形品を圧延することによって延伸し、表面がＰＭＭＡ樹脂で被覆された熱可塑性樹脂成形品を得た。
【０１２６】
上記の実施例２６〜３１及び比較例３〜７で得た表面を樹脂被覆した熱可塑性樹脂成形品について、表面樹脂との密着性を測定した。結果を表８に示す。
【０１２７】
【表８】
0003602834.tif 000009
【０１２８】
表８にみられるように、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂を用いた実施例２６〜３１は、アクリル系樹脂からなる表面樹脂との密着性が高く、ＰＥＴ樹脂のみを用いた比較例３〜７は密着性が低いことが確認される。
【０１２９】
【発明の効果】
上記のように本発明の請求項１に係る熱可塑性樹脂成形品は、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とをアロイ化したアロイ樹脂を延伸成形すると共に、表面にアクリル系樹脂からなる高耐候性樹脂を設けて、得られたものであるので、ＡＢＳ樹脂のアロイ化によってアクリル系樹脂からなる耐候性に優れた樹脂との密着性を高めることができ、耐候性に優れた樹脂で表面を被覆することによって屋外での長期間の使用が可能な耐候性を付与することができるものである。しかもポリエチレンテレフタレート樹脂によって、高弾性率及び低線膨張係数を得ることができるものである。
【０１３０】
また、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂を延伸成形しているので、ポリエチレンテレフタレート樹脂の延伸によって、高弾性率及び低線膨張係数の物性を向上することができるものである。
【０１３１】
また請求項２の発明は、請求項１において、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂には、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂の合計量に対してＡＢＳ樹脂が５質量％以上含まれていることを特徴とするので、ＡＢＳ樹脂のアロイ化によってアクリル系樹脂など耐候性に優れた樹脂との密着性を向上する効果を高く得ることができるものである。
【０１３２】
また請求項３の発明は、請求項１又は２において、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂は１．５倍〜１０倍の延伸倍率で延伸されていることを特徴とするので、延伸によって成形品の弾性率及び線膨張係数の物性を向上させる効果を高く得ることができるものである。
【０１３３】
また請求項４の発明は、請求項１乃至３のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂は、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂が５０：５０〜９５：５の質量比率で含有されており、ポリエチレンテレフタレート樹脂中にＡＢＳ樹脂が分散されていることを特徴とするので、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂において、樹脂の分散状態が、ＰＥＴ樹脂が分散媒、ＡＢＳ樹脂が分散相となる海島構造になり、延伸によって成形品の弾性率及び線膨張係数の物性を向上させる効果を高く得ることができるものである。
【０１３４】
また請求項５の発明は、請求項１乃至４のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂を延伸成形する温度は、ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度から５０℃低い温度より高い温度であることを特徴とするものであり、延伸成形の際の温度をこの範囲に設定することによって、延伸を容易に行なうことができるものである。
【０１３５】
また請求項６の発明は、請求項１乃至５のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂を、延伸成形した後に、延伸成形品を１００℃以上の温度で加熱してポリエチレンテレフタレート樹脂の部分を結晶化させることによって、得られたものであることを特徴とするものであり、ポリエチレンテレフタレート樹脂の部分の結晶化によって、高弾性率及び低線膨張係数を得ることができるものである。
【０１３６】
また請求項７の発明は、請求項１乃至６のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂を延伸成形した後に、延伸成形品を８０〜１５０℃の温度で熱処理して得られたものであるので、アニールすることによって延伸成形時の残留応力を取り除くことができ、耐熱寸法安定性を高めることができるものである。
【０１３７】
また請求項８の発明は、請求項１乃至７のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂を二本のロール間で圧延することによって延伸成形すると共に、延伸温度を、ポリエチレンテレフタレート樹脂のガラス転移温度から１０℃低い温度と、ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度との間に設定したこと特徴とするので、ＡＢＳ樹脂部分はＰＥＴ樹脂部分より低延伸となって、ＰＥＴ樹脂部分を選択的に延伸することができるものであり、延伸されないＡＢＳ樹脂部分には残留応力が発生しなくなって、成形品の形状を安定にすることができるものである。
【０１３８】
また請求項９の発明は、請求項１乃至７のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂を二本のロール間で圧延することによって延伸成形すると共に、延伸温度を、ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度とこれより５０℃高い温度との間に設定したことを特徴とするので、ＰＥＴ樹脂部分とＡＢＳ樹脂部分の両方を延伸することができるものであり、ＰＥＴ樹脂部分とＡＢＳ樹脂部分の両方の延伸によって成形品の弾性率をより高めることができるものである。
【０１３９】
また請求項１０の発明は、請求項１乃至９のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂は、液相重合品と固相重合品の少なくとも一方からなるので、液相重合品と固相重合品を併用することによって、液相重合品の低コスト性と固相重合品の優れた成形性を両立させて得ることが可能になるものである。
【０１４０】
また請求項１１の発明は、請求項１乃至１０のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂中に、非結晶のポリエチレンテレフタレート樹脂が５０質量％以下含まれているので、押出成形時にポリエチレンテレフタレート樹脂が結晶化することを防ぐことができ、押出成形時に結晶が存在しない状態で均一な延伸成形を行なうことができるものである。
【０１４１】
また請求項１２の発明は、請求項１乃至１１のいずれかにおいて、ＡＢＳ樹脂には、Ｎ−フェニルマレイミドとα−メチルスチレンの少なくとも一方が添加されているので、Ｎ−フェニルマレイミドやα−メチルスチレンの添加によってＡＢＳ樹脂のガラス転移温度を上昇させることができ、耐熱性を高めることができるものである。
【０１４２】
また請求項１３の発明は、請求項１乃至１２のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂には、充填剤としてタルクが配合されているので、アロイ樹脂の溶融粘度を高めて押出成形の際の成形性を向上することができると共に、二本のロールで圧延して延伸成形する際の成形性を向上することができ、さらにタルクによって成形品の弾性率を高めることができるものである。
【０１４３】
また請求項１４の発明は、請求項１乃至１２のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂には、炭酸カルシウム、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイトから選ばれる充填剤が配合されているので、これらの充填剤によって熱可塑性樹脂成形品の弾性率を高めることができるものである。
【０１４５】
また請求項１５の発明は、請求項１乃至１４のいずれかにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ樹脂と高耐候性樹脂とが多層押出成形で積層されているので、表面に高耐候性樹脂が設けられた熱可塑性樹脂成形品を容易に得ることができるものである。
【０１４６】
また請求項１６の発明は、請求項１乃至１４のいずれかにおいて、表面に高耐候性樹脂が加熱融着されているので、表面に高耐候性樹脂が設けられた熱可塑性樹脂成形品を容易に得ることができるものである。
【０１４７】
また請求項１７の発明は、請求項１乃至１６のいずれかにおいて、表面に設けられる高耐候性樹脂が、ＡＡＳ樹脂にＮ−フェニルマレイミドとα−メチルスチレンの少なくとも一方が添加されたものであるので、ＡＡＳ樹脂のガラス転移温度を上昇させて耐熱性を高めることができ、熱可塑性樹脂成形品の耐熱性を向上させることができるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る熱可塑性樹脂成形品の製造方法の一例を示す概略図である。
【図２】（ａ），（ｂ）はぞれぞれＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の分散状態を示す電子顕微鏡写真である。
【図３】本発明に係る熱可塑性樹脂成形品の製造方法の一例を示す概略図である。
【図４】（ａ），（ｂ）はそれぞれ、実施例７におけるＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の分散状態を示す電子顕微鏡写真である。
【符号の説明】
１  押出成形機
２  押出金型
３  押出成形品
４  ロール
５  圧延成形品
６  押出成形機
【図１】
0003602834.tif 000010
【図２】
0003602834.tif 000011
【図３】
0003602834.tif 000012
【図４】
0003602834.tif 000013