(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一種のアルキレンジオール類を原料としてそのアルキレン基を炭酸結合で連結してなるポリカーボネートジオールであって、前記アルキレンジオール類は平均で炭素鎖数が６を超え、且つ互いに炭素鎖数の異なる少なくとも二種以上のアルキレンジオールからなり、前記互いに炭素鎖数の異なる少なくとも二種以上のアルキレンジオールが側鎖を有さないものであり、当該ポリカーボネートジオールは、融解ピーク温度が３０℃以下であることを特徴とするポリカーボネートジオール。
【請求項２】
請求項１において、前記互いに炭素鎖数の異なるアルキレンジオールが、１，９−ノナンジオール及び１，６−ヘキサンジオールであることを特徴とするポリカーボネートジオール。
【請求項３】
請求項１又は２において、前記ポリカーボネートジオールは、３０℃以下０℃以上の融解ピーク温度を有することを特徴とするポリカーボネートジオール。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかにおいて、前記ポリカーボネートジオールは、補外融解終了温度が３０℃以下であることを特徴とするポリカーボネートジオール。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかにおいて、平均分子量が５００〜５０００であることを特徴とするポリカーボネートジオール。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかのポリカーボネートジオールをウレタン結合により鎖長延長して構成され、ガラス転移点が、−３０℃以下であることを特徴とするポリウレタンエラストマ。
【請求項７】
請求項６のポリウレタンエラストマがミラブルポリウレタンであることを特徴とするポリウレタンエラストマ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規ポリカーボネートジオールおよびそれを用いた新規ポリウレタンエラストマに関する。
【０００２】
【背景技術】
従来より、ポリカーボネートエラストマとしては、１，６−ヘキサンカーボネートジオールを原料としたポリウレタンが実用化されている。このポリウレタンは、１，６−ヘキサンカーボネートジオール由来の高分子鎖をソフトセグメントとして用い、その高結晶性をハードセグメントで阻害するセグメントポリウレタンである。従って、ハードセグメントに起因する水素結合を多く含有することにより、低温特性が悪いという欠点がある。
【０００３】
また、このような欠点を改善するものとして、共重合タイプのポリカーボネートが提案されている。これは、カーボネート結合の一部をエステル結合で置換することにより、ポリカーボネートジオールの低融点化を図るものであるが、エステル結合を含有するため、耐加水分解性が低下するという欠点がある。
【０００４】
さらに、３−メチルペンタンジオール（ＭＰＤ）およびシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）を原料としたポリカーボネートジオールが知られている。この共重合タイプポリカーボネートジオールは、結晶化による不具合は改善されるものの、ポリカーボネートが本来有する高強度、高耐熱性、高耐油性、高加水分解性という特徴を生かし切っていないものである。
本発明はこのような事情に鑑み、ポリカーボネートが本来有する高強度、高耐熱性、高耐油性、高加水分解性という特性を具え且つ高弾性で低温特性に優れたポリカーボネートジオール並びにそれを用いたポリウレタンエラストマを提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決する本発明の第１の態様は、少なくとも一種のアルキレンジオール類を原料としてそのアルキレン基を炭酸結合で連結してなるポリカーボネートジオールであって、前記アルキレンジオール類は平均で炭素鎖数が６を超え、且つ互いに炭素鎖数の異なる少なくとも二種以上のアルキレンジオールからなり、前記互いに炭素鎖数の異なる少なくとも二種以上のアルキレンジオールが側鎖を有さないものであり、当該ポリカーボネートジオールは、融解ピーク温度が３０℃以下であることを特徴とするポリカーボネートジオールにある。
本発明の第２の態様は、第１の態様において、前記互いに炭素鎖数の異なるアルキレンジオールが、１，９−ノナンジオール及び１，６−ヘキサンジオールであることを特徴とするポリカーボネートジオールにある。
【０００６】
本発明の第３の態様は、第１又は２の態様において、前記ポリカーボネートジオールは、３０℃以下０℃以上の融解ピーク温度を有することを特徴とするポリカーボネートジオールにある。
【０００７】
本発明の第４の態様は、第１〜３の何れかの態様において、前記ポリカーボネートジオールは、補外融解終了温度が３０℃以下であることを特徴とするポリカーボネートジオールにある。
【００１３】
本発明の第５の態様は、第１〜４の何れかの態様において、平均分子量が５００〜５０００であることを特徴とするポリカーボネートジオールにある。
【００１４】
本発明の第６の態様は、第１〜５の何れかの態様のポリカーボネートジオールをウレタン結合により鎖長延長して構成され、ガラス転移点が、−３０℃以下であることを特徴とするポリウレタンエラストマにある。
【００１５】
本発明の第７の態様は、第６の態様のポリウレタンエラストマがミラブルポリウレタンであることを特徴とするポリウレタンエラストマにある。
【００１６】
本発明は、側鎖を有さないアルキレンジオールの二種以上を混合して平均炭素数が６を超えるグリコールをポリカーボネート化することにより、ポリカーボネートが本来有する高強度、高耐熱性、高耐油性、高加水分解性という特性を具えつつ、高弾性で低温特性に優れたポリカーボネートジオール並びにそれを用いたポリウレタンエラストマを提供するものである。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はかかる実施例により限定されるものではない。
【００１８】
（実施例１〜３）
下記表１に示す各種グリコールを下記に示す組成比で炭酸結合で連結して分子量２０００のポリカーボネートジオールを調製した。
【００１９】
また、このように調製した各種ポリカーボネートジオールを、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）で鎖長延長させた後、２重量部のジクミルパーオキサイドをロールにて混練りし、１６０℃、２５分で熱プレスすることにより、ポリウレタンエラストマからなる架橋ゴムシートを得た。
【００２０】
（比較例１〜３）
比較のため、１，６−ヘキサンジオールのみからなる分子量２０００のポリカーボネートジオール（比較例１）、１，９−ノナンジオールのみからなる分子量２０００のポリカーボネートジオール（比較例２）、１，６−ヘキサンジオール及び炭素数が同様に６個の３−メチル−１，５−ペンタンジオールを下記組成比で有するポリカーボネートジオールを調製した。
【００２１】
【表１】
0003601665.tif 000002
【００２２】
（試験例１）
各実施例及び比較例のポリカーボネートジオールの融解ピーク温度及び補外融解終了温度を、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準じて測定したところ、下記の結果が得られた。
【００２３】
【表２】
0003601665.tif 000003
【００２４】
（試験例２）
また、各実施例及び比較例の架橋ゴムシートについて、５℃でのゴム硬度、及び５℃で２４時間放置後のゴム硬度（Ｈｓ：ＪＩＳ  Ａ）を測定したところ、下記の結果が得られた。また、各架橋ゴムシートの５℃での結晶状態を観察した結果を下記に示す。
【００２５】
この結果、直鎖グリコールのみからなるポリカーボネートジオールより得られたサンプルは、５℃で結晶化を起こしてエラストマとしては安定に使用できないが、実施例１〜３のポリカーボネートジオールより得られたサンプルはエラストマとして使用できることが認められた。
【００２６】
【表３】
0003601665.tif 000004
【００２７】
（試験例３）
さらに、各実施例及び非比較例の架橋ゴムシートについて、常温（２３℃）での破断強度（Ｔｂ：ＭＰａ）、破断伸び（Ｅｂ：％）、反発弾性（Ｒｂ：％）、及びガラス転移点（℃）を測定したところ、下記の結果が得られた。
【００２８】
この結果より、側鎖を有さないグリコールを成分とする実施例１〜３及び比較例１及び２のサンプルでは高強度のエラストマが得られたが、平均炭素数が６で側鎖を有する比較例４のサンプルでは十分な強度が得られないことが認められた。
【００２９】
【表４】
0003601665.tif 000005
【００３０】
【発明の効果】
以上説明したように、側鎖を有さないアルキレンジオールの二種以上を混合して平均炭素数が６を超えるグリコールをポリカーボネート化したポリカーボネートポリオールを用いることにより、ポリカーボネートが本来有する高強度、高耐熱性、高耐油性、高加水分解性という特性を具えつつ、高弾性で低温特性に優れたポリウレタンエラストマを得ることができる。