(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
長鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーとオレフィン性不飽和カルボン酸モノマーとを含むモノマー混合物からの共重合体０．１〜１重量％と、カチオン化蛋白誘導体０．１〜５重量％と、中性アミノ酸０．５〜５重量％とを配合してなることを特徴とする、洗い流さない透明ゲル状毛髪化粧料。
【請求項２】
トリートメントである請求項１記載の透明ゲル状毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ブラッシングによる物理的損傷やパーマ、ブリーチ等による化学的処理並びに紫外線による影響などにより特に傷んだ毛髪に対し、裂け毛、切れ毛、枝毛の発生を抑制し、毛髪強化効果を奏すると共に、傷んだ髪を修復するのに有用な洗い流さない透明ゲル状毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
毛髪は、日常の洗髪や薬剤による化学的処理（パーマ、ブリーチ等）で発生する構成蛋白質の溶出、構造変化、及びドライヤーで乾かす際の熱による構造変化等によって、強度低下や保水能低下を来す。また、ブラッシングによる物理的刺激は、毛髪表面のキューティクル剥離や裂け毛、切れ毛、枝毛の発生等の毛髪の損傷を促進する結果となる。
【０００３】
この様な多くの損傷原因から毛髪を保護するための従来技術として、例えば、コラーゲン誘導体やケラチン誘導体等の毛髪と類似した成分を毛髪に浸透・補充する方法（特開昭６０−２４３０１０号公報、特開平２−５３７１２号公報等）が知られている。
【０００４】
しかし、上記成分を単独で用いただけでは、損傷毛に対して十分な修復効果をもたらすことはできない。
【０００５】
また、特に傷んだ髪に効果的に塗布するには、毛髪化粧料を集中的に塗布しやすいゲル状にすることが好ましく、毛髪化粧料をゲル化するために、増粘剤として一般的に高分子物質が用いられている。しかし、カチオン性高分子物質では増粘効果が弱く、ノニオン性高分子物質では糸引きやベタつきなどの不具合を生じ、更にオレフィン系不飽和カルボン酸重合体などのアニオン性高分子物質では成分中に配合されているカチオン化蛋白誘導体の影響を受けて透明にならないという欠点がある。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、従来のゲル状毛髪化粧料のもつ欠点を克服し、特に、損傷した毛髪を修復、保護、強化することができ、透明化も可能な洗い流さないゲル状毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、前述の好ましい特性を有するゲル状毛髪化粧料を開発するため、種々研究を重ねた結果、長鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーとオレフィン性不飽和カルボン酸モノマーとを主成分とするモノマー混合物から得られる共重合体０．１〜１重量％を使用すると共に、この共重合体にカチオン化蛋白誘導体０．１〜５重量％と中性アミノ酸０．５〜５重量％とを併用することにより、損傷した毛髪が強い物理的力を受けてもキューティクルの剥離や切れ毛・裂け毛が起こりにくくなる優れた損傷防止強化効果を有すること、更に、一般にアニオン性高分子物質は塩に弱いが、上記共重合体を用いると塩に強くなり、上記共重合体を縮退することなくカチオン化蛋白誘導体と併用でき、透明なゲル状毛髪化粧料を得ることができることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
従って、本発明は、長鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーとオレフィン性不飽和カルボン酸モノマーとを含むモノマー混合物からの共重合体０．１〜１重量％と、カチオン化蛋白誘導体０．１〜５重量％と、中性アミノ酸０．５〜５重量％とを配合してなることを特徴とする、洗い流さない透明ゲル状毛髪化粧料を提供する。
【０００９】
以下、本発明につき更に詳しく説明すると、本発明のゲル状毛髪化粧料は、上述したように、長鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーとオレフィン性不飽和カルボン酸モノマーとを主成分として含むモノマー混合物からの共重合体を必須成分として配合するものである。
【００１０】
ここで、長鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に、下記一般式（１）で表される長鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーを好適に使用することができる。
【００１１】
【化１】
0003582563.tif 000002
【００１２】
上記式中、Ｒ１は炭素数８〜３０、好ましくは１２〜２２のアルキル基であり、アルキル基は直鎖であっても分枝鎖であってもよい。また、Ｒ２は水素原子又はメチル基である。
【００１３】
長鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えばデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、パルミチルアクリレート、ベヘニルアクリレート等のアルキル基の炭素数８〜３０、好ましくは１２〜２２のアルキルアクリレート、及びこれに相当するメタクリレートが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００１４】
また、オレフィン性不飽和カルボン酸モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−クロロ−アクリル酸、α−フェニルアクリル酸、ソルビン酸、ケイ皮酸、マレイン酸、フマル酸等、又は無水マレイン酸等のオレフィン系の二重結合及び少なくとも一つのカルボキシル基を含む重合性化合物の群から選ばれる１種以上のモノマーであり、好ましくは優れた重合能力をもつ（メタ）アクリル酸を挙げることができる。
【００１５】
本発明の共重合体は、上記長鎖アルキル（メタ）アクリレートとオレフィン性不飽和カルボン酸モノマーを主成分とするモノマー混合物を共重合することによって得られるものであるが、この場合、長鎖アルキル（メタ）アクリレート１〜５０重量％、オレフィン性不飽和カルボン酸モノマー９９〜５０重量％の割合で使用することが推奨される。なお、本発明の共重合体は、上記両モノマーを共重合させた共重合体以外に、オレフィン系多官能性モノマーを配合して重合した共重合体、及び多官能性物質を反応させた架橋構造を持つ共重合体等であってもよい。
【００１６】
これら共重合体の具体例としては、ペミュレン（ＰＥＭＵＬＥＮ）、カーボポール１３４２（いずれもＢ．Ｆ．グッドリッチケミカル社製）の商品名で市販されている。
【００１７】
上記共重合体の配合量は、特に制限されるものではないが、組成物全量に対して０．１〜１重量％の範囲内で配合する。この範囲内で配合すると、ベタつかず、髪に塗布しやすい粘性を得ることができる。
【００１８】
なお、上記共重合体を他の成分と共に配合してゲル状毛髪化粧料にする場合、予め中和剤に溶解してから配合することが推奨され、共重合体の架橋構造の有無に拘らず、中和剤を使用することにより、水、アルコール水溶液、多価アルコール水溶液等に容易に溶解させることができる。ここで、中和剤は公知のものを使用し得るが、例えば、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール等のアルカノールアミン類、アンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、塩基性アミノ酸類、塩基性ポリペプチド等が挙げられ、これら中和剤の配合量は、ゲル状毛髪化粧料のｐＨが５．０〜７．０、好ましくはｐＨ６．０〜６．７の範囲になる量とすることができ、これによってより安定で効果的な粘性を得ることができる。
【００１９】
本発明のゲル状毛髪化粧料は、上記共重合体と共に、カチオン化蛋白誘導体及び中性アミノ酸を必須成分として含むものである。
【００２０】
ここで、カチオン化蛋白誘導体として具体的には、第４級トリメチルアンモニウム誘導ポリペプタイドを挙げることができる。これは動物性蛋白誘導ポリペプタイド又は植物性蛋白誘導ポリペプタイドとカチオン化剤（例えばヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド）との反応により得られ、例えば、プロモイス（成和化成株式会社製）の名称で市場に出回っているものを挙げることができ、容易に入手可能な成分である。
【００２１】
上記カチオン化蛋白誘導体の原料である動物性蛋白又は植物性蛋白ポリペプタイドは、動物性蛋白誘導体として、例えば、コラーゲン、ケラチン、絹蛋白、ミルク蛋白及びエラスチン等の動物性蛋白質を、また、植物性蛋白誘導体として、例えば、大豆蛋白、小麦蛋白等の植物性蛋白質をそれぞれ酸、アルカリ、又は蛋白質分解酵素等を用いて加水分解することによって得ることができ、この製造方法として、例えば、特開昭５９−８４８９８号公報等に記述されている方法を採用し得る。
【００２２】
上記カチオン化蛋白誘導体の配合量は、特に限定はされないが、組成物全量に対し０．１〜５重量％の範囲である。
【００２３】
本発明に用いる中性アミノ酸は、毛髪構成アミノ酸であり、例えば、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、セリン、プロリン、スレオニン等が挙げられ、中でもグリシンが特に好ましい。これらのアミノ酸の配合量は特に限定されないが、組成物全量に対し０．５〜５重量％の範囲である。
【００２４】
本発明のゲル状毛髪化粧料には、前述の必須成分以外に、系の安定性を損なわない範囲で、従来の毛髪化粧料に慣用されている各種添加成分を所望に応じて配合することができる。この添加成分として、例えば、界面活性剤、陽イオン性高分子物質、非イオン性高分子物質、両性高分子物質、シリコーン及びその誘導体、クエン酸やコハク酸等の有機酸及びその塩、殺菌剤、紫外線吸収剤、多価アルコール、炭化水素、エステル油、着色剤、香料、溶剤（エタノール、水等）、脂肪酸等が挙げられる。これらの添加成分は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、配合方法も特に制限されるものではなく、毛髪化粧料を調製する適当な段階で配合することができる。
【００２５】
なお、本発明の洗い流さないゲル状毛髪化粧料は、ヘアトリートメントとして好適に使用し得る。
【００２６】
【発明の効果】
本発明のゲル状毛髪化粧料は、健常毛はもちろん、物理的・化学的処理によって激しく傷んだ髪に対しても好適に使用し得、特に損傷毛に対しては、ダメージを受けた箇所に集中的に塗布することができるので、損傷箇所の修復、損傷予防、髪の強化等に有用なものであり、また外観上透明に形成できる。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は、下記実施例に制限されるものではない。なお、各成分中％は重量％を示す。
【００２８】
まず、実施例を述べる前に毛髪の損傷防止効果の評価法について説明する。  先に述べたように、毛髪は洗髪やコールドパーマ等の薬剤処理により毛髪構成蛋白質の溶出や構造変化により、毛髪表面はもちろん内部構造的にも弱体化している。これが更に乾燥、セットの目的で行うハンドドライヤーやブロー、ブラッシング等の熱的及び物理的力によって切れ毛、裂け毛が発生する。
【００２９】
本発明者らは、弱体化した毛髪を強化・修復し、切れ毛、裂け毛を発生しにくくする効果の評価法を検討した。この場合、実際のヘアメイク行動と類似した熱風下でのブラッシング処理では効果の再現性に乏しく、評価法としては不適切であった。そこで評価法について鋭意検討を重ねた結果、簡便でかつ再現性の高い評価法として、毛髪に凍結乾燥処理という強い物理的力を与え、処理後の状態を走査型電子顕微鏡で観察する方法を確立した。即ち、この方法によれば、表１のように、健常毛では凍結乾燥処理を行っても亀裂の発生は少ないが、市販コールドパーマ剤で処理し、構造的に弱体化した毛髪では多くの亀裂の発生が確認でき、本評価法が弱体化した毛髪の強化・修復効果の評価法として適切であることが判明した。なお、表１では下式により処理数に対する亀裂の発生率として算出した値を示した。
【００３０】
【数１】
0003582563.tif 000003
【００３１】
【表１】
0003582563.tif 000004
１）：２８歳女性、コールドパーマ・ブリーチ及びヘアカラーの経験なし。
後頭部の頭皮より１５ｃｍの部位でカットし、１０ｃｍの部分を使用。
２）：１）の毛髪を市販コールドパーマ剤で処理（２５℃，１０分）。
シャンプー後、２５℃・６５％ＲＨの条件下で２４時間乾燥。
【００３２】
〔実施例１，比較例１〜３〕
表２に示す処方の毛髪化粧料を調製し、上記損傷毛を用いて処理し、次いで上記評価法に従って凍結乾燥処理し、亀裂発生率を調べた。また、得られた毛髪化粧料の外観（透明：○，濁り：×）を評価した。結果を表２に示す。
【００３３】
【表２】
0003582563.tif 000005
３）：カーボポール１３４２（Ｂ．Ｆ．グッドリッチケミカル社製）
４）：カーボポール９４０（Ｂ．Ｆ．グッドリッチケミカル社製）
５）：第４級トリメチルアンモニウム導入ケラチン加水分解物
（成和化成社製，プロモイスＷＫ−Ｑ）
６）：コラーゲン加水分解物（成和化成社製，プロモイスＷ−５２）
【００３４】
〔実施例２〕  ヘアトリートメント
長鎖アルキルアクリレート・アクリル酸共重合体３）        ０．３  ％
トリエタノールアミン                                  ０．３
第４級トリメチルアンモニウム導入ポリペプタイド５）      ２．０
ポリビニルピロリドン                                  ０．２
グリシン                                              ０．５
ポリエーテル変性シリコーン                            ５．０
ソルビット液                                          １．０
ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテル        １．５
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                        ０．５
ジヒドロキシベンゾフェノン                            ０．１
亜硫酸水素ナトリウム                                  ０．２
メチルパラベン                                        ０．１
カラメル                                              ０．１
エタノール                                          ２０．０
香料                                                  ０．１
精製水                                                残        
計                                              １００．０  ％
【００３５】
〔実施例３〕  ヘアトリートメント
長鎖アルキルアクリレート・アクリル酸共重合体７）        ０．８  ％
アミノメチルプロパノール                              ０．６
第４級トリメチルアンモニウム導入ポリペプタイド５）      ０．５
グリシン                                              ３．０
グリセリン                                            １．０
アクリル酸系両性ポリマー８）                            ０．５
カチオン化セルロース９）                                ０．１
ポリオキシエチレン（２０）イソセチルエーテル          ０．５
カラメル                                              ０．０５
クエン酸                                              ０．１
香料                                                  ０．２
エタノール                                          １０．０
精製水                                                残        
計                                              １００．０  ％
７）ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１（Ｂ．Ｆ．グッドリッチケミカル社製）
８）ユカフォーマー３０１（三菱化学社製）
９）レオガードＭＬＰ（ライオン化学社製）