(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体と接触した状態で加熱すると後退接触角が低下する性質をもつ材料を記録層として有し、画像信号に応じて選択的に該記録層表面を加熱して潜像を書き込み、その潜像書き込み時又は後に、色材を含有したインクを接触させて該潜像を可視化する記録方法に利用されるものであって、該記録層中に体積平均粒子径が４μｍ以下の弾性微粒子を含有することを特徴とする記録体。
【請求項２】
液体と接触した状態で加熱すると後退接触角が低下する性質をもつ材料を記録層として有し、画像信号に応じて選択的に該記録層表面を加熱して潜像を書き込み、その潜像書き込み時又は後に、色材を含有したインクを接触させて該潜像を可視化する記録方法に利用されるものであって、基板上に記録層材料と体積平均粒子系が４μｍ以下の微粒子を混合した層を有し、この微粒子を混合した層上に微粒子を含まない記録層材料のみの層を有することを特徴とする記録体。
【請求項３】
請求項２において、微粒子を含有した記録層形成液を塗布後、コロナ放電処理、電子線照射又は紫外線照射して被膜形成した後、この微粒子を含有した層上に微粒子を含まない記録層材料のみの層を形成したことを特徴とする記録体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は記録体に関し、詳しくは、表面が適度に粗面化されかつ潜像及び顕像が良好に得られる記録層を有する記録体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液体と接触した状態で加熱すると後退接触角が低下する性質を有する材料を記録層とした記録体、及びこれを用いた記録法は例えば特開平３−１７８４７８号公報等に詳しく説明されている。
この種の記録体においては、その記録層表面が程よく粗面化されているのがインクを記録層表面の必要箇所に万遍無く付着できる上から有利であり、そのため、図７に示したように、粗面基板１’に記録層２を形成することが考えられた。だが、基板を粗面化するための製造コストは通常の基板（例えばＰＥＴ透明フィルム（東レ社製  Ｓ−１０など））に比べ１．５倍から２倍程度高くなっているのが実状である。
【０００３】
そこで本発明者らは記録層表面の粗面化についての技術を数多く提案しており、中でも(1)記録層中に微粒子状の帯電防止剤を添加させる（特開平４−１６３０８５号公報）、(2)記録層中に結晶性ポリマーを含有させる（特開平４−１６３０８３号公報）、及び(3)記録層中に充填剤を添加させる（特開平４−１６３０８６号公報）などがその代表例である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の粗面化技術には一長一短があり、更なる良好な記録層表面の粗面化が求められている。従って、本発明の目的は、低製造コストでかつ適度な表面粗さを有する記録体を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明によれば、（１）液体と接触した状態で加熱すると後退接触角が低下する性質をもつ材料を記録層として有し、画像信号に応じて選択的に該記録層表面を加熱して潜像を書き込み、その潜像書き込み時又は後に、色材を含有したインクを接触させて該潜像を可視化する記録方法に利用されるものであって、該記録層中に体積平均粒子径が４μｍ以下の弾性微粒子を含有することを特徴とする記録体が提供される。
【０００６】
また本発明によれば、（２）液体と接触した状態で加熱すると後退接触角が低下する性質をもつ材料を記録層として有し、画像信号に応じて選択的に該記録層表面を加熱して潜像を書き込み、その潜像書き込み時又は後に、色材を含有したインクを接触させて該潜像を可視化する記録方法に利用されるものであって、基板上に記録層材料と体積平均粒子系が４μｍ以下の微粒子を混合した層を有し、この微粒子を混合した層上に微粒子を含まない記録層材料のみの層を有することを特徴とする記録体が提供される。
【０００７】
さらに本発明によれば、（３）前記（２）において、微粒子を含有した記録層形成液を塗布後、コロナ放電処理、電子線照射又は紫外線照射して被膜形成した後、この微粒子を含有した層上に微粒子を含まない記録層材料のみの層を形成したことを特徴とする記録体が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下本発明をさらに詳細に説明する。
図１は本発明の記録体の代表例を表わしている。ここで１は平坦基板（以降単に「基板」ということがある）、２は記録層、３は微粒子である。この例では材料コストの安い平坦な基板を用い、コート液に予め微粒子を分散した液を塗布し、乾燥後表面に突出した微粒子３により記録層２表面を粗面にしている。最適な表面粗さ範囲（最大粗さ  ８μｍ、平均面山高さ  ４μｍ、平均面谷高さ  ４μｍ）にするための微粒子径は体積平均粒径４μｍ以下で、好ましくは粒径０．５μｍ〜４μｍ、更に好ましくは１μｍ〜２μｍの範囲である。
【０００９】
基板１としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリイミドなどの耐熱性フィルム；ゴムローラ、ゴムシートなどの弾性部材があげられる。微粒子３としては、分散重合又は乳化重合により重合した樹脂、シリカ等の無機材料があげられる。
【００１０】
記録層２の材料としては加熱状態でかつ液体と接触させたときに後退接触角が低下する記録層を設けたものである。ここでの“液体”は(1)液体の他に、(2)蒸気、(3)記録体における後退接触角の低下開始温度以下で液体となるか液体もしくは蒸気を発生する固体、であってもよい。蒸気は記録体表面又はその近傍が凝縮して液体に変化し、固体はそれから発生された蒸気が記録体表面又はその近傍が凝縮して液体を生じさせるからである。
【００１１】
記録層を構成する物質についての説明及びその具体例は特開平３−１７８４７８号公報に詳しく記載されている。中でも下記式で表わされる材料の使用が特に好ましい。
【化１】
0003557054.tif 000002
【００１２】
微粒子含有記録層の形成には、記録層材料固形分を溶解又は分散したコート液に微粒子を分散し、これを基板上に塗布する。塗布方法は、ディップコート、グラビヤコート、ダイコート、スプレーコート、ワイヤーバーコート等が適当である。記録層２の厚みは３μｍ〜１０μｍ、好ましくは３μｍ〜４μｍである。記録層粗面化の程度の調整はコート液中の記録層固形分濃度、微粒子濃度、基板へのコート被膜厚みにより粗面度を調整する。おおよその目安として、記録層被膜厚みが３〜４μｍの範囲内では、コート液中の記録層材料固形分と微粒子の重量比は１／１〜１０／１が良く、好ましくは２／１〜５／１が良い。
【００１３】
上記の例では、コート液中の記録層材料及び微粒子の含有量やコート被膜厚みを調整して、記録層表面粗さを調整するようにしている。この方法は最も簡単な粗面度調整方法である。しかし、コート液塗布後の乾燥する時間内に塗布層中の微粒子が基板側に沈降するため、この沈降速度が環境条件により異なり被膜の表面粗度がばらつく恐れがある。そこで、塗布の信頼をあげるのが前記（２）の手段である。
【００１４】
即ち、図２のごとく、（ａ）予め微粒子を含有したコート液により記録層２１を形成し、被膜乾燥後に（ｂ）微粒子を含有しない記録層材料コート液にて被膜（記録層２２）を形成する。この時、微粒子を含有したコート液中の微粒子量は前記（１）に比べ高くする。この方法を用いれば、予め微粒子含有コート液による粗面記録層を形成時に表面粗度をチェックでき、その表面粗度に応じて記録層材料のみのコート条件を調整できるため信頼性が上がる。なお、これらのコートは一連のインライン処理とすればコート工程数が増えても製造コストの大幅な増加とならない。
【００１５】
微粒子を添加したコート液で記録層被膜を形成した後、その被膜上に微粒子を含まないコート液を塗工するには、微粒子を含むコート液で記録層被膜を形成した段階で、記録層表面をコロナ放電処理、電子線照射処理、又は紫外線処理を実施し、その後に微粒子を含まないコート液で記録層被膜をオーバーコートすると微粒子と記録層材料被膜との密着性が向上する。このことで、連続印字時に記録層突起部（微粒子存在部）の記録層被膜の剥離が防止できる。
【００１６】
ところで、記録体（液体と接触した状態で加熱すると後退接触角が低下する性質をもつ材料を記録層として有し、画像信号に応じて選択的に該記録層表面を加熱して潜像を書き込み、その潜像書き込み時又は後に、色材を含有したインクを接触させて該潜像を可視化する記録方法に利用されるものであって、該記録層中に体積平均粒子径が４μｍ以下の微粒子を含有する記録体）に画像書き込み手段としてサーマルヘッドを用いると、記録体とサーマルヘッドとの接触圧力が強い場合、記録層に含有した微粒子が硬質材料であると微粒子が研磨材として働き、サーマルヘッド面を傷つける恐れがある。また、記録層表面が粗面であるため、現像後記録体表面のインク層を記録紙に転写する場合、紙とインクとの接触不良による転写不足が生じる恐れがある。この問題を解決するためには、図３（ａ）に示したごとく、記録層２１に含有されている微粒子３１が弾性を有すればよい。図３（ｂ）のごとく、微粒子が弾性を有していれば、サーマルヘッドと記録層との接触時に記録層表面突起部は容易に変形し加重が分散するためサーマルヘッド表面を傷つけないし、また、同様に転写も記録層表面突起が変形するため記録紙４との接触性が改善される。
弾性微粒子３１の例としては、硬度４０度以下のウレタン材や中空のマイクロカプセル材が適当である。
【００１７】
記録体を連続印字に使用する場合には、微粒子含有記録層２１上の記録層２２被膜（記録層突起部）は突起部を有しているため常に強い加重をうける。このため、図４に示すごとく、突起部（微粒子）表面の記録層被膜が剥離する恐れがある。図中、５は記録層被膜の破損箇所を示している。そこで微粒子そのものを記録層材料とするか、微粒子として記録層材料が表面に形成された微粒子を用いるのが望ましい。これにより、微粒子３２と記録層被膜は同一材料となるため記録層表面突起部の被膜は剥離すことがなくなる（図５は微粒子が記録層材料と同じ組成の微粒子３２の例を表わしている）。
ここでの微粒子３２の代表例としては、含フッ素アクリレート又はフッ素メタクリレート系モノマーを乳化重合した後、自然乾燥した部材などの他、ポリメタクリレート系ポリマー微粒子表面に含フッ素メタクリレート又は含フッ素アクリレート系ポリマー被膜を形成した部材などがあげられる。
【００１８】
本発明の記録体を連続印字で使用する場合、微粒子含有記録体上の記録層被膜（記録層突起部）は突起部であるため常に強い加重をうけて剥離する恐れがある。また、記録層形成時に表層微粒子表面に記録層被膜が形成されない場合もある。そこで、微粒子そのものを撥インク性材料にすることも望ましい。図６のごとく記録層表層の微粒子表面に記録層被膜が存在しなくても、微粒子が撥インク性を示すと、現像時に地汚れが発生しない。但し、被膜がない部位は撥インク性を示すだけで画像が形成されないため、画像がかすれる恐れはあるが、画像がかすれるよりも地汚れが発生するほうが画質が悪い。従って、微粒子を撥インク性とすることは画質の信頼性向上に対して効果がある。
撥インク性微粒子３３の材料としては、主鎖にフッ素を有するフッ素材料（ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフロロポリプレン共重合体）が好ましい。
【００１９】
【実施例】
次に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
【００２０】
参考例１
記録体：記録層材料：含フッ素アクリレート系ポリマー（乳化重合にて作製）。
基板      ：厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム。
微粒子：ポリメチルメタクリレート樹脂の微粒子（体積平均粒径２μｍ）。
コート液
組成：乳化重合した記録層材料原液（固形分２０ｗｔ％）に記録層材料／微          粒子＝２／１の比となるように微粒子を添加。
調製：ミリング処理により微粒子を十分に分散した。
コート方法：ワイヤーバーコート。
コート後乾燥：１２０℃５分間。
画像書き込み手段：４００ｄｐｉサーマルヘッド。
インク：市販水なし平板インキ（東洋インキ社製）。
親インク処理条件：接触液−水、温度−９０℃、時間５秒。
現像手段：ハンドローラにインク層を形成し、記録体に接触。
作製した記録体を親インク処理したのち、ネガポジ反転画像信号により書き込みを行った記録体をインクで現像したところ地汚れのない良好が画像が得られた。
【００２１】
実施例１
記録体：記録層材料：含フッ素アクリレート系ポリマー。
基板      ：厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム。
微粒子：ポリメチルメタクリレート樹脂の体積平均粒径２μｍ微粒子。
（第一のコート液）
組成：乳化重合した記録層材料原液（固形分２０ｗｔ％）に記録層材料／微粒        子＝１／３の比となるように微粒子を添加。
作製：ミリング処理により微粒子を十分に分散した。
（第二のコート液）
組成：記録層材料固形分１０ｗｔ％．
コート方法：第一のコート、第二のコート何れもマイクログラビヤコート。
コート後乾燥：第一のコート−６０℃２秒、第二のコート−１２０℃５分間。
画像書き込み手段：４００ｄｐｉサーマルヘッド。
インク：市販水なし平板インキ（東洋インキ社製）。
親インク処理条件：接触液−水、温度−９０℃、時間５秒。
現像手段：ハンドローラにインク層を形成し、記録体に接触。
作製した記録体を親インク処理したのち、ネガポジ反転画像信号により書き込みを行った記録体をインクで現像したところ地汚れのない良好が画像が得られた。
【００２２】
実施例２
記録体：記録層材料：含フッ素アクリレート系ポリマー（乳化重合にて作製）。
基板      ：厚さ２５μｍのポリイミドフィルム。
微粒子：ポリメチルメタクリレート樹脂の微粒子（体積平均粒径２μｍ）。
（第一のコート液）
組成：乳化重合した記録層材料原液（固形分２０ｗｔ％）に記録層材料／微粒        子＝１／３の比となるように微粒子を添加。
作製：ミリング処理により微粒子を十分に分散した。
（第二のコート液）
組成：記録層材料固形分１０ｗｔ％。
コート方法：第一のコート、第二のコート何れもマイクログラビヤコート。
コート後乾燥：第一のコート−６０℃２秒、第二のコート−１２０℃５分間。
第一のコート後の表面処理手段：コロナ放電。
画像書き込み手段：４００ｄｐｉサーマルヘッド。
インク：市販水なし平板インキ（東洋インキ社製）。
親インク処理条件：接触液−水、温度−９０℃、時間５秒。
現像手段：ハンドローラにインク層を形成し、記録体に接触。
作製した記録体を親インク処理したのち、ネガポジ反転画像信号により書き込みを行った記録体をインクで現像したところ地汚れのない良好が画像が得られた。更に、現像及び紙への転写を１０００回繰り返したが、記録層被膜の剥離は認められなかった。
【００２３】
実施例３
記録体：記録層材料：含フッ素アクリレート系ポリマー（乳化重合にて作製）。
基板      ：厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム。
微粒子：ゴム硬度４０度のウレタン微粒子（体積平均粒径４μｍ）。
コート液
組成：乳化重合した記録層材料原液（固形分２０ｗｔ％）に記録層材料／微粒        子＝５／１の比となるように微粒子を添加。
作製：ミリング処理により微粒子を十分に分散した。
コート方法：マイクログラビヤコート。
コート後乾燥：１２０℃５分間。
画像書き込み手段：４００ｄｐｉサーマルヘッド。
インク：市販水なし平板インキ（東洋インキ社製）。
親インク処理条件：接触液−水、温度−９０℃、時間５秒。
現像手段：ハンドローラにインク層を形成し、記録体に接触。
作製した記録体を親インク処理したのち、ネガポジ反転画像信号により書き込みを行った記録体をインクで現像したところ地汚れのない良好が画像が得られた。更に、紙に現像を行った記録体をインクで現像したところインクの紙への転移性が向上した。また、繰り返し書き込みによってサーマルヘッド熱素子表面に全く傷が発生しなかった。
【００２４】
参考例２
記録体：記録層材料：含フッ素アクリレート系ポリマー。
基板      ：厚さ２５μｍのポリイミドフィルム。
微粒子：含フッ素メタクリレート系モノマーを乳化重合し自然乾燥後乳鉢にて          粉砕したもの（体積平均粒径４μｍ）。
コート液
組成：乳化重合した記録層材料原液（固形分２０ｗｔ％）に記録層材料／微粒        子＝５／１の比となるように微粒子を添加。
作製：ミリング処理により微粒子を十分に分散した。
コート方法：マイクログラビヤコート。
コート後乾燥：１２０℃５分間。
画像書き込み手段：４００ｄｐｉサーマルヘッド。
インク：市販水なし平板インキ（東洋インキ社製）。
親インク処理条件：接触液−水、温度−９０℃、時間５秒。
現像手段：ハンドローラにインク層を形成し、記録体に接触。
作製した記録体を親インク処理したのち、ネガポジ反転画像信号により書き込みを行った記録体をインクで現像したところ、地汚れのない良好が画像が得られた。更に、現像及び紙への転写を１０００回繰り返したが、記録層被膜の剥離は認められなかった。
【００２５】
参考例３  
記録体：記録層材料：含フッ素アクリレート系ポリマー。
基板      ：厚さ２５μｍのポリイミドフィルム。
微粒子：シリコーン樹脂微粒子（東芝シリコーン社製、トスパール１２）で体          積平均粒径２μｍのもの。
コート液
組成：乳化重合した記録層材料原液（固形分２０ｗｔ％）に記録層材料／微粒        子＝２／１の比となるように微粒子を添加。
作製：ミリング処理により微粒子を十分に分散した。
コート方法：マイクログラビヤコート。
コート後乾燥：１２０℃５分間。
画像書き込み手段：４００ｄｐｉサーマルヘッド。
インク：市販水なし平板インキ（東洋インキ製）。
親インク処理条件：接触液−水、温度−９０℃、時間５秒。
現像手段：ハンドローラにインク層を形成し、記録体に接触。
作製した記録体を親インク処理したのち、ネガポジ反転画像信号により書き込みを行った記録体をインクで現像したところ地汚れのない良好が画像が得られた。更に、現像及び紙への転写を１０００回繰り返し、記録層被膜の剥離が認められたものの地汚れは増大しなかった。
【００２６】
【発明の効果】
請求項１の発明によれば、記録装置の耐久性及び画質が向上する。
請求項２の発明によれば、最適粗面範囲となる記録体製造歩留まりが向上する。
請求項３の発明によれば、連続印字耐久性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１（ａ）は本発明の基本的な記録体を表わした図。
【図２】図２中（ａ）は第一のコート層が形成され、図２中（ｂ）はその上に第二のコート層が形成された状態を表わした図。
【図３】図３（ａ）は記録層中に弾性微粒子が埋め込まれた状態を表わした図、図３（ｂ）はこの記録層に記録紙が接触した状態を表わした図。
【図４】記録層被膜に破損が生じることを表した図。
【図５】記録層中の微粒子に記録層材料と同一組成のものを使用した図。
【図６】記録層中に撥インク性微粒子を含有させた図。
【図７】従来の記録体を表した図。
【符号の説明】
１    平坦基板
１’  粗面基板
２    記録層（２１微粒子含有記録層、２２記録材料のみからなる記録層）
３    微粒子（３１弾性微粒子、３２記録層被膜と同一材料からなる微粒子、３３撥インク性を有する微粒子）
４    紙
【図１】
0003557054.tif 000003
【図２】
0003557054.tif 000004
【図３】
0003557054.tif 000005
【図４】
0003557054.tif 000006
【図５】
0003557054.tif 000007
【図６】
0003557054.tif 000008
【図７】
0003557054.tif 000009