(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的に磁性体を含有しない現像剤を、現像剤担持体に押しつけ部材を用いて薄層を形成し、現像領域に搬送し、潜像担持体上の潜像を現像する非磁性一成分画像形成方法において、現像剤として、分子量５０万以上の高分子成分が１ないし３０重量％であり、分子量分布の低分子側と高分子側に極大値を有し、高分子側の極大値が分子量５０万以上に存在する結着樹脂を含有し、シリカを外添した非磁性トナーを使用し、そして外添したシリカについて、該トナー２ｇを界面活性剤０．２％の水溶液４０ｃｃに分散し、超音波装置により、５０μＡで１分間超音波にかけたときに脱離するシリカを弱付着シリカとし、５０μＡで１分間超音波にかけたときは脱離しないが、２００μＡで３０分間超音波にかけたときに脱離するシリカを中付着シリカとし、２００μＡで３０分間超音波にかけたときに脱離しないシリカを強付着シリカと定義したとき、該非磁性トナーの弱付着シリカの量が５〜３０重量％、中付着シリカの量が５０〜９０重量％、強付着シリカの量が１０〜４０重量％であり、かつ、押しつけ部材として機械的層規制部材を使用することを特徴とする非磁性一成分画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、非磁性一成分画像形成方法に関するものである。さらに詳しくは、現像剤担持体上に現像剤を薄層コートするため現像剤担持体に現像剤を強く押しつけて帯電させる工程、およびトナー現像部まで現像剤担持体上の現像剤を搬送し、潜像担持体上の潜像を現像する工程を有する画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
現在実用化されている種々の静電複写方式における乾式現像方法としては、トナーと鉄粉やガラスビーズなどのキャリアを用いる二成分現像方式とキャリアを用いずトナーのみで現像する一成分現像方式が知られている。
一成分現像方式には、二成分現像方式のキャリアの代わりに、トナー中に磁性体を含有させたトナーを用いる磁性一成分現像方式と、二成分現像方式のトナーだけを用いたような非磁性一成分現像方式が知られている。
磁性一成分現像方式は、二成分現像方式の現像機に必要な自動濃度調節機などが必要でないため、キャリア交換のようなメンテナンスが不要となる。そのため、低速の小型複写機やプリンターだけでなく、中速以上の複写機やプリンター、プロッターにも用いられるようになってきている。特にパーソナルコンピューター用のプリンターとしては、非常に多く用いられている。
しかしながら、近年、省資源、省エネルギー、エコロジーの機運が高まり、特に、市場に多く出回る小型プリンターはそれらに対する早急な対応が迫られている。その点、非磁性一成分現像方式は、基本的に磁性体を含有しないため、定着性がよく、省エネルギー化に有利であり、また、トナーの比重が軽く磁性トナーと同重量でもプリント枚数が約１．５倍と省資源化にも有利である。
【０００３】
一方、パーソナルコンピューターのソフトウエアは全てカラー化されており、一部のラップトップコンピューターを除いて表示画面もカラー化されている。当然プリンターのカラー化も強く望まれている。この点でも磁性一成分現像方式は、磁性体が黒いためカラー化が困難であるが、非磁性一成分現像方式ではカラー化が容易である。
以上のように、現状或いは今後の種々の要求に対して非磁性一成分現像方式は非常に有効である。
【０００４】
しかしながら、非磁性一成分現像方式において使用されるトナーは、現像剤担持体上に磁性トナーのように容易にトナーのコート層を形成することができない。すなわち、磁性トナーの場合、磁性を有するため現像剤担持体内部に設けられた磁石により、現像剤担持体上に容易にトナー粒子が保持されるが、非磁性トナーの場合は、現像剤担持体への保持力を静電的吸引力のみに頼るしかないために、現像剤を現像剤担持体に強く押しつけて、現像剤担持体との間で静電吸引力を発生させる必要がある。この場合、現像剤が現像剤担持体と摺擦されるために、トナー粒子が削られたり、破壊されたりして、微粒子トナーが発生する。或いは現像剤担持体上にトナーが付着し、現像剤担持体表面を汚染し、帯電量の低下、更にはコート不良を招く。さらに、発生した微粒子トナーにより潜像担持体が汚染される。その結果、画像上に幾つかの問題が発生する。例えば、バックグラウンドの汚れ、画像濃度の低下、環境依存性の悪化、画質の維持性低下等の問題が発生する。さらに、現像機内の現像剤中に微粒子トナーが増えると、トナーが補給されたときバックグラウンドの汚れが発生するという問題が生じる。
以上のように、これまで非磁性一成分現像方式を用いた優れた画像形成方法は見出されていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
非磁性一成分現像剤を現像剤担持体上に均一に被覆し、安定に搬送するためには、十分な静電的吸引力、すなわち、十分な帯電量をトナー粒子に付与する必要がある。したがって、現像剤を現像剤担持体に強く押し付けて摺擦しなければならない。この結果、トナー粒子は削られ、破壊され、微粒子トナーが発生し、上記したような種々の問題が生じるのである。
これを回避するため、トナー粒子を削れや破壊に対して強くする必要がある。しかしながら、単純に樹脂の分子量を大きくしてトナーの硬度を高くすると、通常の生産設備で必要な粒径まで粉砕することができなくなる。
【０００６】
本発明は、従来の技術における上記した問題点に鑑みてなされたものである。したがって、本発明の目的は、現像剤が現像剤担持体に強く押しつけられ、摺擦されても微粒子トナーを発生することのない画像形成方法を提供することにある。本発明の他の目的は、高画像濃度でカブリのない画像を形成することができる画像形成方法を提供することにある。本発明の他の目的は、潜像担持体表面および現像剤担持体表面を汚染しなく、画質維持性の優れた画像形成方法を提供することにある。本発明の別の目的は、環境安定性の優れた画像形成方法を提供することにある。本発明のさらに他の目的は、現像剤を補給しても画像濃度低下、バックグラウンドの汚れなどが発生しない画像形成方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、トナー粒子における樹脂の分子量と、現像剤の摺擦によるトナー粒子の削れや破壊、生産設備による粉砕性の関係を鋭意検討した。その結果、結着樹脂が、高分子量側の特定の分子量に極大値を有し、分子量５０万以上の量が特定の割合の場合に、生産設備での粉砕性に問題を生じなく、しかも現像機での摺擦に抵抗性を有するトナーが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の非磁性一成分画像形成方法は、実質的に磁性体を含有しない現像剤を、現像剤担持体に押しつけ部材を用いて薄層を形成し、現像領域に搬送し、潜像担持体上の潜像を現像するに際して、現像剤として、分子量５０万以上の高分子成分が１ないし３０重量％であり、分子量分布の低分子側と高分子側に極大値を有し、高分子側の極大値が分子量５０万以上に存在する結着樹脂を含有する非磁性トナーを使用し、シリカを外添した非磁性トナーを使用し、そして外添したシリカについて、トナー２ｇを界面活性剤０．２％の水溶液４０ｃｃに分散し、超音波装置により、５０μＡで１分間超音波にかけたときに脱離するシリカを弱付着シリカとし、５０μＡで１分間超音波にかけたときは脱離しないが、２００μＡで３０分間超音波にかけたときに脱離するシリカを中付着シリカとし、２００μＡで３０分間超音波にかけたときに脱離しないシリカを強付着シリカと定義したとき、該非磁性トナーの弱付着シリカの量が５〜３０重量％、中付着シリカの量が５０〜９０重量％、強付着シリカの量が１０〜４０重量％であり、かつ、押しつけ部材として機械的層規制部材を使用することを特徴とする。
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明において、現像剤として、結着樹脂が分子量５０万以上の高分子成分を１ないし３０重量％含有する非磁性トナーを用いることが必要であり、好ましくは５〜３０重量％、さらに好ましくは１０〜２５重量％、特に１０〜２０重量％の範囲のものである。結着樹脂の分子量が５０万以上の量が１重量％未満であると、現像機での摺擦により微粒子トナーが生成或いは現像剤担持体表面を汚染して問題が生じ、３０重量％を越えると、生産設備での粉砕性が問題となる。
また、本発明において使用する結着樹脂は、その重量平均分子量Ｍｗが５０，０００〜５００，０００の範囲にあるのが望ましい。
【０００９】
また、結着樹脂は、分子量分布の低分子側と高分子側に極大値（ピーク）を有し、高分子側に極大値が分子量５０万以上に存在することが必要である。分子量５０万以上に極大値が存在しない場合には、現像機での摺擦に十分耐えることができなくなる。より好ましい結着樹脂としては、分子量７０万以上、さらに好ましくは８０万以上、特に好ましくは１００万以上に極大値が存在するものが好適に使用される。
また、低分子側の極大値は、分子量３，０００〜１５０，０００にあるのが好ましい。
【００１０】
本発明に用いられる結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類などの単独重合体および共重合体を例示することができる。特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂をあげることができる。また、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂などを単独或いは混合して用いることができる。本発明において、結着樹脂における高分子量成分の量は、架橋剤または２段階重合法を用いることにより制御することができる。
【００１１】
本発明における非磁性トナーは、上記結着樹脂と着色剤とを主成分として構成されるが、結着樹脂に含有させる着色剤としては、周知のものならば何如なるものでも使用することができる。例えば、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、アニリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３を代表的なものとして例示することができる。
【００１２】
また、本発明における非磁性トナーには、荷電制御、電気抵抗制御などの目的で、種々の物質を添加することができる。例えば、弗素系界面活性剤、サリチル酸クロム錯体のようクロム系染料、マレイン酸を単量体成分として含む共重合体のごとき高分子酸、第４級アンモニウム塩、ニグロシン等のアジン系染料を添加することができる。また、耐オフセット性をより完全なものにするために、離型剤を添加してもよい。離型剤としては、炭素数８以上のパラフィン、ポリオレフィンなどが好ましく、例えば、パラフィンワックス、パラフィンラテックス、マイクロクリスタリンワックス等、またはポリプロピレン等が使用できる。
非磁性トナーの製造方法は、従来公知の方法を用いて行うことができるが、特に、粉砕方式によるものが好ましい。すなわち、結着樹脂、着色剤などを熱混練機を用いて溶融混練し、冷却後粉砕、分級を行うことにより得ることができる。上記の構成成分より形成される非磁性トナーのトナー粒子の平均粒径は５〜１２μｍの範囲にあるものが好ましく使用される。
【００１３】
また、本発明においては、上記のトナー粒子の耐久性、流動性或いはクリーニング性を向上することを目的として、シリカなどの無機微粉末、脂肪酸またはそその誘導体及び金属塩などの有機微粉末、弗素系樹脂微粉末を外添することができる。本発明において、特にコロイダルシリカをトナー粒子表面に付着させるのが好ましい。
【００１４】
外添されたコロイダルシリカのトナー粒子表面への付着力を調べる方法として、次の方法が使用される。トナー２ｇを界面活性剤０．２％の水溶液４０ｃｃに分散し、超音波装置（Ｍｏｄｅｌ  ＵＳ−３００Ｔ、Ｎｉｓｓｅｉ社製）（先端３ｍｍφ）により、５０μＡ、１分間超音波をかけて処理サンプルを得る。同様のトナーについて、超音波条件を２００μＡ、３０分として他の処理サンプルを作製する。これらの処理サンプルを水溶液中で処理してコロイダルシリカ粒子を洗い流してトナーサンプルを得る。これらのトナーサンプルを２０時間以上室温で乾燥して粉体トナーサンプルを得、蛍光Ｘ線によりそれぞれの残存シリカ量を測定し、未処理のトナーのシリカ量からの差分によって付着力を次のように評価する。すなわち弱い超音波力で脱離したシリカを弱付着力シリカ、強い超音波力で脱離したシリカを中付着力シリカ、脱離しなかったシリカを強付着シリカとし、それらを重量％で表す。
【００１５】
本発明において、弱付着シリカの量は５〜３０重量％、中付着シリカの量は５０〜９０重量％、強付着シリカの量は１０〜４０重量％である。特に弱付着シリカが５重量％より少ないか、或いは強付着シリカが４０重量％よりも多い場合には、現像性が低下し、十分な画像濃度が得られない。また、弱付着シリカが３０重量％より多いか、或いは強付着シリカが１０重量％よりも少ない場合には、潜像担持体の汚染や、高温高湿下での現像性の低下などが発生し問題となる。
【００１６】
次に、上記の現像剤を使用する本発明の非磁性一成分画像形成方法について説明する。
図２は、本発明を実施するための現像装置の概略断面図である。図２において、静電潜像保持体１の近傍に設置された現像機本体２は、静電潜像保持体側に開口部を有するホッパー３を有しており、このホッパー３内に現像剤４が収容されていると共に、ホッパー３の下部には、一部が開口部より静電潜像保持体側に突出する現像剤担持体５およびその現像剤担持体に接した層形成補助ロール８が収容されている。現像剤担持体５は、表面平滑もしくは適度な凹凸を有するロールまたはベルトからなり、図示しない駆動系によって矢印方向に回転される。また、必要に応じてバイアス電源６により直流および／または交流バイアス電圧が印加されている。また、現像剤担持体５には、トナー粒子を一層または二層程度の積層状態に均一に塗布制御するための機械的層規制部材７が設定される。機械的層規制部材７はブレード、ロールなどからなり、トナー粒子を現像剤担持体５に強く押しつけて層規制と共に現像剤４との接触、摩擦などによる帯電電荷付与を行うためのものである。機械的層規制部材７には、必要に応じて直流および／または交流電源が接続され、現像剤担持体５と機械的層規制部材７との間に電界が発生されるようになっている。なお、９は電源である。
上記の構成を有する現像装置において、機械的層規制部材により薄層に層形成がなされた現像剤４は、現像剤担持体５に静電引力および／またはファンデルワールス力で担持、搬送され、現像領域に達し、静電潜像保持体１と接触するか、または非接触状態で微小間隙を有して対向する。それによって現像剤は、静電潜像および必要に応じて加えられる直流および／または交流バイアス電圧により、静電潜像保持体と現像剤担持体間に形成される電界によって、静電潜像に応じて付着し、現像が行われる。
【００１７】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。
実施例１
分子量０．６万にピークを有し、Ｔｇが６３℃である溶液重合で作製したスチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体をスチレン及びｎ−ブチルアクリレートモノマーに溶解し、架橋剤の存在下で懸濁重合して得られた樹脂を樹脂（Ａ）として用いた。この樹脂（Ａ）は、ゲル分が３０重量％、ＧＰＣによる分子量分布で分子量０．９万に極大値（ピーク）を有し、Ｔｇは６１℃であった。
樹脂（Ａ）                                          ９１．０重量％
カーボンブラック                                      ５．０重量％
負荷電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料）                        １．０重量％
低分子量ポリプロピレン                                ３．０重量％
上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これを設定温度１３０℃のエクストルーダーにより熱混練した。冷却後、粗粉砕、微粉砕を行い、５０％体積径Ｄ５０が８．５μｍの粉砕物を得た。これをさらに分級してＤ５０＝９．５μｍ、５μｍ以下１５％の分級品を得た。これにシリコーンオイル処理コロイダルシリカ０．８重量％をヘンシェルミキサーで外添してトナーを得た。得られたトナーにおける結着樹脂は、分子量５０万以上の高分子量成分が約１３％であり、分子量０．７万および１６７万に極大値を有していた。結着樹脂のＧＰＣによる分子量分布曲線を図１に示す。
トナーの帯電量は−３５μｃ／ｇ、又、シリカの付着強度分布は、弱付着シリカが１０％、中付着シリカが７２％、強付着シリカが１８％であった。
このトナーをプリンター（ＸＰ−１５富士ゼロックス社製）の現像機を改造し、評価した。現像機はトナーコート用のブレードを外し、非磁性トナーコート用にスリーブと強く接触させたゴムローラーを設置した。
【００１８】
高温高湿下及び低温低湿下で、約１万枚のランニングテストを行ったところ、画像濃度はほぼ１．４から１．４３で推移し、画質もよく、バックグラウンドの汚れもなく良好であった。ランニング後のトナーの粒度を測定したところ、Ｄ５０＝９．６μｍ、５μｍ以下１３％であり、初期と変化がなく、破壊されていないことが確認できた。さらにスリーブの汚染はスリーブの一部をアセトンで清掃し、未清掃部分と現像性を比較し、差がないことを確認した。又、潜像担持体上にトナーの付着などもなく、画質欠陥はなかった。さらにトナーを追加してランニングを続けたところ、画像濃度の変動、バックグラウンドの汚れなどはなかった。
【００１９】
なお、上記及び以下の実施例において樹脂のゲル分の測定は次のようにして行った。すなわち、ソックスレー抽出器を用い、溶媒としてテトラヒドロフランを用い、その中に樹脂を入れて８時間還流し、濾紙に残留した樹脂の量を測定した。又、樹脂の分子量分布の測定は、ＧＰＣ（ＨＬＣ−８０２Ａ：カラムＧＭＨ６×２、ＴＯＹＯ  ＳＯＤＡ社製）を用いて、溶媒としてテトラヒドロフランを用い、標準ポリスチレンにより検量線を作成して行った。
トナーの帯電量はトナーと粒径１００μｍのスチールショットキャリア（日本鉄粉社製）をトナー含有量３％になるように混合し、ターブラーミキサーにより２０秒間混合した後、東芝ケミカル社製ブローオフ法帯電測定器（ＴＢ５００）で測定した値である。また、トナーの粒径は、コールターカウンター社製の粒度測定器ＴＡ−ＩＩ、アパーチャー径１００μｍで測定した。画像濃度は、反射濃度計を用いて測定した。カブリはグレード見本によりグレード付けし、実際上問題があるか、ないかを判断した。
【００２０】
比較例１
分子量０．６万及び４０万に極大値を有し、低分子量成分が７０％、高分子量成分が３０％であり、Ｔｇが６０℃であるスチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体を溶液重合により作製し、樹脂（Ｄ）として用いた。
樹脂（Ｄ）                                          ９１．０重量％
カーボンブラック                                      ５．０重量％
負荷電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料）                        １．０重量％
低分子量ポリプロピレン                                ３．０重量％
上記材料を実施例１と同様にしてトナー化した。得られたトナーの粒径は、Ｄ５０＝９．３μｍ、５μｍ以下１７％であった。これにシリコーンオイル処理コロイダルシリカ０．８重量％をヘンシェルミキサーで外添してトナーを得た。
トナーの帯電量は−３３μｃ／ｇ、又、シリカの付着強度分布は、弱付着シリカが１２％、中付着シリカが７０％、強付着シリカが１８％であった。また、結着樹脂における分子量５０万以上の量は７重量％であったが、高分子量側の極大値が約４０万にあり、分子量５０万以上には極大値はなかった。
このトナーをプリンター（ＸＰ−１５富士ゼロックス社製）の現像機を改造し、評価した。現像機はトナーコート用のブレードを外し、非磁性トナーコート用としてゴムローラーをスリーブに強く接触するように設置した。
【００２１】
高温高湿下及び低温低湿下で、約１万枚のランニングテストを行ったところ、画像濃度はほぼ１．４から１．１に低下し、また、画質が劣化し、バックグラウンドの汚れが発生した。また、ランニング後のトナーの粒度を測定したところ、Ｄ５０＝８．２μｍ、５μｍ以下２８％でほぼ小粒径化しており、破壊されていることが分かった。さらにスリーブの汚染はスリーブの一部をアセトンで清掃し、未清掃部分と現像性を比較したところ、画像濃度は約０．２回復し、汚染されていることが確認された。また、潜像担持体上には点状のトナーの付着があり、画像上には小さな白点として現れた。さらにトナーを追加したところ、バックグラウンドの汚れはさらに悪化した。
【００２２】
実施例２
懸濁重合により分子量の極大値が２．０万にあり、ジビニルベンゼンによる架橋でゲル分を１０重量％としたスチレン−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体を樹脂（Ｂ）として用いた。この樹脂（Ｂ）は、Ｔｇが６１℃であった。
樹脂（Ｂ）                                          ８９．５重量％
カーボンブラック                                      ６．０重量％
正荷電制御剤（第４級アンモニウム塩化合物）            ２．０重量％
低分子量ポリプロピレン                                ２．５重量％
上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これを設定温度１５０℃のエクストルーダーにより熱混練した。冷却後、粗粉砕、微粉砕を行い、５０％体積径Ｄ５０が９．５μｍの粉砕物を得た。これをさらに分級してＤ５０＝１０μｍ、５μｍ以下８％の分級品を得た。これに疎水性処理正帯電コロイダルシリカ０．６重量％をヘンシェルミキサーで外添してトナーを得た。得られたトナーにおいて、結着樹脂における分子量５０万以上の量は５重量％であった。また、分子量１．８万および約１５０万に極大値を有していた。
トナーの帯電量は＋１３μｃ／ｇ、又、シリカの付着強度分布は、弱付着シリカが１５％、中付着シリカが６８％、強付着シリカが１７％であった。
このトナーをプリンター（ＸＰ−１５富士ゼロックス社製）の現像機および帯電、転写機構を改造して正帯電トナー用とした装置で評価した。現像機はトナーコート用のブレードを外し、非磁性トナーコート用としてゴムローラーをスリーブに強く接触するように設置した。
【００２３】
高温高湿下及び低温低湿下で、約１万枚のランニングテストを行ったところ、画像濃度はほぼ１．３５から１．４０で推移し、画質もよく、バックグラウンドの汚れもなく良好であった。また、ランニング後のトナーの粒度を測定したところ、Ｄ５０＝９．８μｍ、５μｍ以下１３％であり、初期と変化がなく、破壊されていないことが確認できた。さらにスリーブの汚染はスリーブの一部をアセトンで清掃し、未清掃部分と現像性を比較し、差がないことを確認した。又、潜像担持体上にトナーの付着などもなく、画質欠陥はなかった。さらにトナーを追加してランニングを続けたところ、画像濃度の変動、バックグラウンドの汚れなどはなかった。
【００２４】
実施例３
分子量１万にピークを有し、Ｔｇが５８℃であるビスフェノールＡを用いたポリエステル樹脂（Ｃ）と樹脂（Ａ）を用い、以下のような処方でトナーを作製した。
樹脂（Ｃ）                                          ２６．９重量％
樹脂（Ａ）                                          ６２．６重量％
カーボンブラック                                      ６．０重量％
正荷電制御剤（第４級アンモニウム塩化合物）            ０．５重量％
低分子量ポリプロピレン                                ４．０重量％
上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これを設定温度１４０℃のエクストルーダーにより熱混練した。冷却後、粗粉砕、微粉砕を行い、５０％体積径Ｄ５０が７．２μｍの粉砕物を得た。これをさらに分級してＤ５０＝８μｍ、５μｍ以下２２％の分級品を得た。これに疎水性処理負帯電コロイダルシリカ０．６重量％をヘンシェルミキサーで外添してトナーを得た。得られたトナーにおいて、結着樹脂における分子量５０万以上の量は１０重量％であった。また、極大値は分子量８，０００及び約１４０万にあった。
トナーの帯電量は＋３１μｃ／ｇ、又、シリカの付着強度分布は、弱付着シリカが１５％、中付着シリカが６５％、強付着シリカが２０％であった。
このトナーをプリンター（ＸＰ−１５富士ゼロックス社製）の現像機を改造した装置で評価した。現像機はトナーコート用のブレードを外し、非磁性トナーコート用としてゴムローラーをスリーブに強く接触するように設置した。
【００２５】
高温高湿下及び低温低湿下で、約１万枚のランニングテストを行ったところ、画像濃度はほぼ１．４５から１．４２で推移し、画質もよく、バックグラウンドの汚れもなく良好であった。また、ランニング後のトナーの粒度を測定したところ、Ｄ５０＝７．８μｍ、５μｍ以下２５％であり、初期と変化がなく、破壊されていないことが確認できた。さらにスリーブの汚染はスリーブの一部をアセトンで清掃し、未清掃部分と現像性を比較し、差がないことを確認した。又、潜像担持体上にトナーの付着などもなく、画質欠陥はなかった。さらにトナーを追加してランニングを続けたところ、画像濃度の変動、バックグラウンドの汚れなどはなかった。
【００２６】
【発明の効果】
本発明は、上記のように、分子量５０万以上の高分子成分を１ないし３０重量％含有し、かつ分子量５０万以上にも極大値を有する結着樹脂を含み、シリカを上記特定の付着量で外添した非磁性トナーを現像剤として用いるから、この現像剤を、現像剤担持体に押しつけ部材を用いて薄層を形成し、現像領域に搬送する場合、現像剤が現像剤担持体に強く押しつけられ、摺擦されても微粒子トナーを発生することがない。また、形成される複写画像は、高画像濃度でカブリのないものとなる。さらに、本発明の画像形成方法によれば、潜像担持体表面および現像剤担持体表面を汚染しないため、画質維持性が優れており、また、環境安定性にも優れており、さらに現像剤を補給しても画像濃度低下、バックグラウンドの汚れなどが発生しないという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１における結着樹脂のＧＰＣ分子量分布曲線である。
【図２】本発明に使用する現像装置の概略の構成図である。
【符号の説明】
１…静電潜像保持体、２…現像機本体、３…ホッパー、４…現像剤、５…現像剤担持体、６…バイアス電源、７…機械的層規制部材、８…層形成補助ロール、９…電源。
【図１】
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【図２】
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