(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
0003571191.tif 000005
（但し、ｎは６〜３２で示される。）で表されるイソ型脂肪酸のコレステロールエステル及び／又は下記一般式（２）
【化２】
0003571191.tif 000006
（但し、ｎは６〜３２で示される。）で表されるアンテイソ型脂肪酸のコレステロールエステルと、揮発性ジメチルポリシロキサンと、水溶性塩類を含有することを特徴とする油中水滴型乳化組成物（但し、固型ワックス又は油ゲル化剤を含有しない）。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は改良された油中水滴型乳化組成物、詳しくは、保存安定性、使用感等に優れた油中水滴型乳化組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、油中水滴型乳化組成物は、水中油滴型乳化組成物に比べて皮膚の保護や柔軟性の維持等に優れている。一方油中水滴型乳化組成物は、「のびが重い」、「べたつく」等の官能面での欠点も持つ。これら油中水滴型乳化組成物の官能面での欠点を克服するために、揮発性のシリコーン油の使用が試みられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、シリコーン油は、安定な油中水滴型乳化系を得ることが非常に困難であり、保存安定性が悪い。このため、シリコーン油を多量に配合し、かつ市販に耐え得るだけの保存安定性、並びに感触の優れた油中水滴型乳化組成物は得られていない。
【０００４】
これまでにも、例えば、特公昭５５−３９５７６号公報において、油中水型有機表面活性剤と、ポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体を用いた有機珪素含有エマルジョン組成物に関する技術が開示されているが、保存安定性は十分とはいい難かった。また、特開平４−３７０１５２号公報において、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンと、メチルフェニルポリシロキサンと、揮発性ジメチルポリシロキサンを用いた有機珪素含有エマルジョン組成物に関する技術が開示されているが、使用できる油分が限定されるため、満足の得られる感触を持つ乳化組成物を調製することは困難であった。
【０００５】
本発明は、上記の実情に鑑み、保存安定性、使用感等に優れた油中水滴型乳化組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を解決するため検討した結果、特定の脂肪酸エステルと、揮発性ジメチルポリシロキサンと、水溶性塩類を配合した油中水滴型乳化組成物が、本目的を達成することを見出した。
すなわち、本発明は、一般式（１）
【０００７】
【化３】
0003571191.tif 000002
【０００８】
（但し、ｎは６〜３２で示される。）
で表されるイソ型脂肪酸のコレステロールエステル及び／又は一般式（２）
【０００９】
【化４】
0003571191.tif 000003
【００１０】
（但し、ｎは６〜３２で示される。）
で表されるアンテイソ型脂肪酸のコレステロールエステルと、揮発性ジメチルポリシロキサンと、水溶性塩類を含有することを特徴とする油中水滴型乳化組成物にある。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳述する。
【００１２】
従来より、化粧品原料として用いられている分岐脂肪酸コレステロールエステルは、イソステアリン酸によって構成されている。このイソステアリン酸は、分岐位置及び分岐アルキル鎖長は特定されていないが、ほとんどは２−ヘプチルウンデカン酸である。
一方、本発明に用いる、分岐脂肪酸コレステロールエステルは、イソ型、アンテイソ型脂肪酸によって構成される。すなわち、それぞれ末端より２位〔前記一般式（１）〕、及び末端より３位〔前記一般式（２）〕にメチル基を持つ脂肪酸に限定される。分岐位置及び分岐アルキル鎖長が上記のように特定されている点で、従来の公知化合物の分岐脂肪酸コレステロールエステルとは異なる。
本発明に用いる、イソ型脂肪酸及び／又はアンテイソ型脂肪酸のコレステロールエステルは、例えば、株式会社日本精化のＹＯＦＣＯ  ＣＬＥ−ＮＨ（イソ型脂肪酸及びアンテイソ型脂肪酸のコレステロールエステルを含有）等を挙げることができるが、これに限定されるものではなく、１５−メチルヘプタデカン酸コレステロールエステル（アンテイソ型）等の化学合成品、ヒト胎脂由来のものも使用できる。上記の株式会社日本精化のＹＯＦＣＯ  ＣＬＥ−ＮＨは、羊毛脂を鹸化分解して得られるラノリン脂肪酸を公知の方法でコレステロールとエステル化して得られるものであり、その組成は炭素数１２〜３０のイソ型脂肪酸のコレステロールエステルが約３５重量％、炭素数１１〜３１のアンテイソ型脂肪酸のコレステロールエステルが約４０重量％含まれており、残部は炭素数１２〜３０の直鎖脂肪酸のコレステロールエステルが含まれるものである。
【００１３】
上記のヒト胎脂由来のものは、出産直後の新生児の皮表より、例えば、脱脂綿を用いて用いて胎脂をぬぐい取り、この脱脂綿からクロロホルム／メタノール（２：１）にて抽出したものを、ヘキサン及びベンゼンを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって得られる脂肪酸コレステロールエステル画分であり、炭素数１４〜２６のイソ型脂肪酸のコレステロールエステルが約４０重量％、炭素数１５〜２５のアンテイソ型脂肪酸のコレステロールエステルが約２０重量％含まれており、残部は不飽和脂肪酸のコレステロールエステルである。
【００１４】
本発明に用いる、上記の分岐脂肪酸コレステロールエステルは、イソ型、アンテイソ型に特に分離して用いる必要はないが、分離したものを用いても良い。また、これらの分岐脂肪酸コレステロールエステルは、他の脂肪酸コレステロールエステルとの混合物でも良いが、上記分岐脂肪酸コレステロールエステルのみからなるものでも良い。
これらのイソ型脂肪酸及びアンテイソ型脂肪酸の総炭素数は、融点が低く液晶構造を形成する範囲である、１０〜３７であり、好ましくは総炭素数１２〜２８である。
分岐脂肪酸コレステロールエステルの配合量は、油中水滴型乳化組成物の総量を基準として０．００５〜２０重量％（以下、ｗｔ％と略す）が好ましい。この範囲にあると、保存安定性、感触の点から好ましい。
【００１５】
本発明に用いる、揮発性ジメチルポリシロキサンとしては、大気圧下で２５０℃以下の沸点を有するもので、例えば、式｛（ＣＨ３  ）２  ＳｉＯ｝ｘ  の環状ジメチルポリシロキサン（式中、ｘは３〜６の整数である）、式（ＣＨ３  ）３  ＳｉＯ｛（ＣＨ３  ）２  ＳｉＯ｝ｙ  Ｓｉ（ＣＨ３  ）３  の鎖状ジメチルポリシロキサン（式中、ｙは０〜４の整数である）、またこれらの混合物があげられる。環状ジメチルポリシロキサンの具体例としては、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。
揮発性ジメチルポリシロキサンの配合量は、組成物の総重量に対して０．５〜５０ｗｔ％が好ましい。この範囲にあると、揮発性ジメチルポリシロキサンの持つ感触が得られるとともに、揮発性ジメチルポリシロキサンの持つ油性感の強い仕上がりとならないので好ましい。
【００１６】
本発明に用いる、水溶性塩類としては、室温において水に容易に溶解する塩であれば良い。例えば、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム等の無機塩類、クエン酸ナトリウム、酢酸カリウム、琥珀酸ナトリウム、アスパラギン酸ナトリウム等の有機酸塩類、塩酸エタノールアミン、塩酸アルギニン等の有機塩基の塩等が挙げられ、これら水溶性塩類を組成物に配合する場合には、塩の水溶液として添加することが好ましい。
水溶性塩類の配合量は、組成物の総重量に対して０．１  〜２０ｗｔ％が好ましく、特に好ましくは０．５〜１０ｗｔ％であり、この範囲にあると、保存安定を向上させるので好ましい。
【００１７】
本発明の油中水滴型乳化組成物には、油相成分として揮発性ジメチルポリシロキサンの他に、本発明の効果に影響のない範囲で、メチルフェニルポリシロキサン等の他のシリコーン油や炭化水素系の油性基剤も配合可能である。例えば、流動パラフィン、スクワラン、パラフィン、ワセリン等の炭化水素類、ミツロウ、ホホバ油、カルナバロウ等のロウ類、トリイソステアリン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のトリグリセリド、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、パルミチン酸セチル等のエステル油、セタノール、ベヘニルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール類、コレステロール、フィトステロール等のステロール類、オリーブ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油等の植物油類、硬化油等の加工油類、ステアリン酸、ミリスチン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸類等を挙げることができる。
【００１８】
本発明の化粧料には、上記原料の他にタール系色素、酸化鉄等の着色顔料、パラベン、フェノキシエタノール等の防腐剤、セチル硫酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸塩、グリチルリチン酸塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、変性シリコーン、蔗糖エステル等の非イオン界面活性剤、テトラアルキルアンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤、ベタイン型、スルホベタイン型、スルホアミノ酸型等の両性界面活性剤、レシチン、リゾフォスファチジルコリン等の天然系界面活性剤、酸化チタン、酸化亜鉛等の白色顔料、ジブチルヒドロキシトルエン等の抗酸化剤、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、マルビトール、ジグリセリン等の多価アルコール、エデト酸等のキレート剤、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー、カラギーナン等の増粘剤、水酸化カリウム、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン等の中和剤、ヒアルロン酸、コラーゲン等の生体高分子、カミツレ、アロエ、モモ、カロット、甘草等の植物エキス、セリン、スレオニン等のアミノ酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルフォン酸塩等の紫外線吸収剤等を、本発明の目的を達成する範囲内で適宜配合することができる。
【００１９】
本発明の油中水滴型乳化組成物の剤型としては、クリーム、乳液、化粧水、パック、マッサージ料、メイクアップ料等が挙げられる。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
なお、実施例に記載の（１）保存安定性試験、（２）官能特性試験の各方法は下記の通りである。
【００２１】
（１）保存安定性試験
試料を室温で２日間放置後の乳化状態・外観を観察し、異常が認められる場合（油が分離した場合、粒子が粗大になった場合）を「×」で表し、１０日間放置後、異常が認められる場合を「△」で表し、１ヶ月間放置後異常が認められる場合を「○」で表し、１ヶ月間放置後でも異常が認められない場合（乳化状態が均一で均質なエマルションを形成している場合）は良好とし「◎」で表した。
【００２２】
（２）官能特性試験
専門検査員２０人が１日１回、３日間連続して試験を行い、下記試験項目のアンケートに回答した人数により評価した。
試験項目：評価結果
き  め  ：「試料のきめが細かい」と回答した人数
べたつき：「べたつきを感じない」と回答した人数
油性感  ：「油性感を感じない」と回答した人数
【００２３】
なお、本試験において、イソ型脂肪酸及び／又はアンテイソ型脂肪酸のコレステロールエステルの一つとして、株式会社日本精化製ＹＯＦＣＯ  ＣＬＥ−ＮＨ（以下これをＮＨと略す）、１５−メチルヘプタデカン酸コレステロールエステルを用いたが、本発明はこれによって限定されるものではなく、他の化学合成品、ヒト胎脂由来のものなども使用することができる。
【００２４】
実施例１〜５、比較例１〜９〔スキンクリーム〕
表１に示す組成（配合量はｗｔ％である）で、Ｗ／Ｏ型乳化物である各スキンクリームを調製し、前記の諸試験を実施した。
【００２５】
【表１】
0003571191.tif 000004
【００２６】
（１）調製方法
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を各々約６０℃にて均一に溶解した後、攪拌下、（Ｂ）成分を（Ａ）成分に加えて乳化分散した後、約３０℃まで冷却して、スキンクリームを調製した。
【００２７】
（２）特性
各スキンクリームについて諸試験を実施した結果を表１に併せて記載した。
表１に示すように、本発明の実施例１〜５は、特定のコレステロールエステル、揮発性ジメチルポリシロキサン、又は水溶性塩類を含まない比較例１〜９に比べ、きめが細かく、優れた保存安定性と官能特性を示した。
【００２８】
【発明の効果】
以上記載のように、本発明の油中水滴型乳化組成物は、イソ型脂肪酸及び／又はアンテイソ型脂肪酸のコレステロールエステルと、揮発性ジメチルポリシロキサンと、水溶性塩類を併用することによって、その相乗効果によって、きめが細かく、保存安定性に優れ、使用時に過度のべたつき、油っぽさがなく、使用感に優れ、有用性の極めて高いものであることは明らかである。