(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（ａ）〜（ｃ）からなる固形殺虫製剤であって、該固形殺虫製剤を水で１０００倍に希釈したときの薬液の表面張力が４０〜６５ｍＮ／ｍの範囲になるように上記（ｂ）の界面活性剤を添加してなることを特徴とする、固形殺虫剤組成物。
（ａ）殺虫活性成分として、Ｏ，Ｓ−ジメチル−Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエート
（ｂ）非イオン性界面活性剤および／または陰イオン性界面活性剤
（ｃ）白色度が８０以上である固体担体
【請求項２】
白色度が６５以上に製剤化されたことを特徴とする、請求項１に記載の固形殺虫剤組成物。
【０００１】
【発明の詳細な説明】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Ｏ，Ｓ−ジメチル−Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエート（以下「アセフェート」という）を殺虫活性成分として含有し、水で希釈して散布する使用形態の固形殺虫剤組成物に関する。さらに詳しくは、低薬量のアセフェートの使用でも高い殺虫効果を示し、さらに残効性に優れた固形殺虫剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
これまで、アセフェートの製剤中での安定化を目的として、多くの技術が開発されている。その例としては、固形製剤中に酸化硼素を添加する方法（特開平７−２６０８号公報）、酸化アルミニウムを添加する方法（特開平７−２６０９号公報）、合成珪酸アルミニウムを添加する方法（特開平７−２６１０号公報）、合成珪酸カルシウムを添加する方法（特開平７−２６１１号公報）、合成珪酸の焼成品を添加する方法（特開平７−２６１２号公報）、縮合燐酸ナトリウムを添加する方法（特開平７−１７３００１号公報）、アセフェート、乳糖、界面活性剤よりなり、界面活性剤としてＨＬＢが９から１２の非イオン性界面活性剤を用いた水溶性顆粒剤（特開平６−９２８０３号公報）、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル塩を水和剤に配合することにより懸垂性を改良する方法（特開昭６３−５４３０１号公報）、顆粒水和剤の物理性を改良するために非イオン性界面活性剤とポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル酢酸エステルスルホン酸塩を配合する方法（特公昭６２−５３４８２号公報）がある。
【０００３】
しかしながら、これらの従来技術では、アセフェートの殺虫効果と残効性の点で十分満足しうるものではない。
【０００４】
また、アセフェートなどの殺虫剤は十分な害虫防除のためには、単位面積当たりに散布する活性成分量を多く散布すれば、殺虫効果と残効性を高めることができる。しかし、活性成分量を多く散布すると、環境上や経済的にも好ましくなく、対象作物に薬害も生じやすい。また、現在は環境上、農薬の使用量を少なくするという要望が強い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記した課題を解決し、低薬量のアセフェートを使用しても高い殺虫効果を示し、さらに残効性のある固形殺虫剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記した課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、下記に示す組成と特性とを有する固形殺虫製剤とすることにより、アセフェートの散布量を減らしても十分な殺虫効果が得られ、かつ残効性も長くなることを見いだした。
【０００７】
したがって、本発明の要旨とするところは、第１には、
下記の（ａ）〜（ｃ）からなる固形殺虫製剤であって、該固形殺虫製剤を水で１０００倍に希釈したときの薬液の表面張力が４０〜６５ｍＮ／ｍの範囲になるように上記（ｂ）の界面活性剤を添加してなることを特徴とする、固形殺虫剤組成物にある。
（ａ）殺虫活性成分として、Ｏ，Ｓ−ジメチル−Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエート
（ｂ）非イオン性界面活性剤および／または陰イオン性界面活性剤
（ｃ）白色度が８０以上である固体担体
【０００８】
また、第２には、上記した組成からなり、特に製剤の白色度が６５以上に製剤化されたことを特徴とする、固形殺虫剤組成物に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
次に本発明の固形殺虫剤組成物について具体的に説明する。
【００１０】
本発明の殺虫活性成分であるアセフェート（Ｏ，Ｓ−ジメチル−Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエート）の化学構造式を次に示す。
【００１１】
【化１】
0003539704.tif 000002
【００１２】
本発明の固形殺虫剤組成物中のアセフェートの含有量は特に限定されるものではないが、固形殺虫剤の全組成に基づいて５〜９５重量％であり、好ましくは３０〜７５重量％である。
【００１３】
本発明の組成物に配合される固体担体としては、酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩のいずれかを主成分とする無機物、水溶性無機塩または水溶性有機物が挙げられる。
【００１４】
酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩のいずれかを主成分とする無機物の担体としては、合成のものでも鉱物質起源のものでも使用することができる。
【００１５】
合成のものとしては、ホワイトカーボンまたはシリカと通称される含水非晶質二酸化ケイ素、微粒子状無水シリカ、微粒子状酸化アルミニウム、微粒子状酸化チタンおよび沈降炭酸カルシウムなどが挙げられるが、特に好ましくは、含水非晶質二酸化ケイ素、微粒子状酸化チタン、沈降炭酸カルシウムである。
【００１６】
鉱物質起源のものとしては、ケイソウ土、ケイ砂、ケイ石、タルク、ピロフィライト、カオリナイト、セリサイト、アタパルジャイト、ゼオライト、ハロイサイト、モンモリロナイト、ジークライト、活性白土、酸性白土、石灰石、チョーク、カルサイト、ドロマイトおよびパーライトなどが挙げられるが、特に好ましくは、ケイソウ土、ケイ石、カオリナイト、ジークライトおよびパーライトである。
【００１７】
水溶性無機塩または水溶性有機物としては、２０℃の水に対する溶解度が１０％以上であればよい。
【００１８】
水溶性無機塩としては、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウムなどが挙げられるが、特に好ましくは、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムである。
【００１９】
水溶性有機物としては、ブドウ糖、果糖、ショ糖、乳糖などの糖類、尿素、クエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、リンゴ酸、リンゴ酸ナトリウムおよびデキストリンなどが挙げられるが、特に好ましくは、ショ糖、乳糖、尿素である。
【００２０】
これらの担体は一般に使われているものを使用できるが、同じ種類の鉱物質起源の担体の場合、産地、組成、不純物、粉砕条件などによってそれらの白色度は異なる。また、合成の無機物担体、水溶性無機塩、水溶性有機物の場合も製造方法、精製方法、不純物などにより白色度は異なる。したがって、これらの担体のうち白色度が８０以上を有する担体を選択して使用することが必要である。
【００２１】
これら固体担体の平均粒子径は特に限定されないが、０．５〜５０μｍであるのがよく、特に好ましくは２〜２０μｍの範囲である。
【００２２】
これらの担体の白色度が８０〜１００のものを使用するのが好ましく、１種または２種以上のものを用い、常法にしたがい固形殺虫剤に調製すればよいが、固形殺虫剤組成物の白色度が６５以上、好ましくは８０〜９９となるように調製するのがよい。そのためには、該固形殺虫剤組成物の全組成に基づいて上記した担体を４〜９５重量％、好ましくは１５〜８５重量％を添加すればよい。
【００２３】
本発明で用いられる界面活性剤としては、固形殺虫剤組成物に水和性、分散性を付与するため通常用いられるものであればよく、特に限定されるものではない。その例としては、次のようなものが挙げられる。
【００２４】
非イオン性界面活性剤の例
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどが挙げられるが、ＨＬＢが１３〜１８の範囲にあるものが特に好ましい。
【００２５】
陰イオン性界面活性剤
高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化オレフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル酢酸エステルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル酢酸エステルスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル酢酸エステルスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル酢酸エステルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、リグニンスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルキルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物などが挙げられる。この中で特に好ましくは、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル酢酸エステルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル酢酸エステルスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル酢酸エステルスルホン酸塩である。
【００２６】
これら界面活性剤は、本発明の固形殺虫剤組成物を水で１０００倍に希釈したときの薬液の表面張力が２０℃で４０〜６５ｍＮ／ｍ（ミリニュートン／メートル）、好ましくは４５〜５０ｍＮ／ｍの範囲となるのに十分な量を固形殺虫剤組成物に添加すればよく、該固形殺虫剤組成物の全組成に基づいて０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％を添加すればよい。
【００２７】
本発明では、固形殺虫剤組成物を水で１０００倍に希釈した薬液の表面張力が４０ｍＮ／ｍ未満では殺虫効果が低下し、６５ｍＮ／ｍを超えると水和性、分散性が得られない。したがって、上記した範囲とすることが必要である。
【００２８】
本発明の固形殺虫剤組成物は、水に希釈して散布されるものであればその形態は限定されず、粉状である水和剤、顆粒状または粒状などに成型されたいわゆる粒状水和剤、錠剤などがあげられる。
【００２９】
粒剤または錠剤に成型する場合、粘結剤を使用することができる。粘結剤としては、ポリビニルアルコール、カルボキシルメチルセルロースナトリウム、アラビアゴム、ヘテロポリサッカライド、ポリアクリル酸ナトリウム、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリエチレンオキサイドなどが挙げられる。
【００３０】
また、本発明の固形殺虫剤組成物には、補助剤として、例えば、酸化防止剤、光分解防止剤などの安定剤、抑泡剤、吸油剤、色素、炭酸塩と固体酸を組み合わせた発泡剤などを、必要に応じて１種または２種以上を配合してもよい。
【００３１】
本発明の固形殺虫剤組成物を水和剤として調製する調製方法は、通常の水和剤と同様に、アセフェート、固体担体、非イオン性界面活性剤および／または陰イオン性界面活性剤に、必要であれば吸油剤などの補助剤を加えて均一に混合した後、微粉砕することからなる。これは、通常の水和剤の調製用の装置により調製することができ、なんら特別の装置を必要としない。微粉砕の方法としては、ハンマーミルのような衝撃式粉砕、ジェットオーマイザーのような気流式粉砕などが挙げられる。
【００３２】
本発明の固形殺虫剤組成物を粒状水和剤として調製する場合の調製方法は、通常の粒状水和剤と同様に造粒により製造することができる。その造粒方法としては、押し出し造粒、転動造粒、破砕造粒、流動層造粒、噴霧造粒などが挙げられる。
【００３３】
粒状水和剤の粒径および形状は特に限定されるものではないが、粒径としては、例えば直径約５０μｍ〜５ｍｍ程度であり、形状としては、球状、楕円状、円筒状、その他不定形などである。
【００３４】
本発明の固形殺虫剤組成物を錠剤として調製する場合の調製方法は、通常の錠剤と同様に打錠して製造することができる。例えば、上記の粒状水和剤の所定量を錠剤成型器で打錠することによって調製することができる。
【００３５】
【実施例】
次に実施例で本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下に「部」とあるのはすべて重量部を意味する。
【００３６】
実施例１（水和剤）
アセフェート原体  ５０部、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（ＨＬＢ  １０．５）１部、ジークライト（白色度８５）  ４９部を混合し、ハンマーミルで微粉砕して水和剤（白色度６５）を得た。
【００３７】
実施例２（水和剤）
アセフェート原体  ５０部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム  １部、ジークライト（白色度８５）  ４９部を混合し、ハンマーミルで微粉砕して水和剤（白色度６５）を得た。
【００３８】
実施例３（水和剤）
アセフェート原体  ７５部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ  １２．１）１部、乳糖（白色度８２）  ２４部を混合し、ハンマーミルで微粉砕して水和剤（白色度６５）を得た。
【００３９】
実施例４（水和剤）
アセフェート原体  ３０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム  １部、尿素（白色度９２）４９部、ケイソウ土（白色度５０）２０部を混合し、ハンマーミルで微粉砕して水和剤（白色度６５）を得た。
【００４０】
実施例５（水和剤）
アセフェート原体  ５０部、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（ＨＬＢ  １１）１部、ジークライト（白色度８５）  ４４部、含水非晶質二酸化ケイ素（白色度９８）５部を混合し、ハンマーミルで微粉砕して水和剤（白色度８８）を得た。
【００４１】
実施例６（水和剤）
アセフェート原体  ５０部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム  ５部、ケイ石（白色度８５）  ３５部、パーライト（白色度９０）１０部を混合し、ハンマーミルで微粉砕して水和剤（白色度８５）を得た。
【００４２】
実施例７（水和剤）
アセフェート原体  ７５部、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（ＨＬＢ  １１）１部、乳糖（白色度８２）  １２部、ショ糖（白色度９６）１２部を混合し、ハンマーミルで微粉砕して水和剤（白色度７８）を得た。
【００４３】
実施例８（水和剤）
アセフェート原体  ３０部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（ＨＬＢ  １２．２）１部、ショ糖（白色度９３）  ５４部、含水非晶質二酸化ケイ素（白色度９８）１５部を混合し、ハンマーミルで微粉砕して水和剤（白色度９５）を得た。
【００４４】
実施例９（水和剤）
アセフェート原体  ５０部、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテル（ＨＬＢ  １４．５）１部、カオリナイト（白色度９３）  ４９部を混合し、ハンマーミルで微粉砕して水和剤（白色度８５）を得た。
【００４５】
実施例１０（水和剤）
アセフェート原体  ７５部、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（ＨＬＢ  １５．６）１部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物  ３部、ショ糖（白色度９６）２１部を混合し、ハンマーミルで微粉砕して水和剤（白色度８５）を得た。
【００４６】
実施例１１（水和剤）
アセフェート原体  ５０部、ポリオキシエチレンスチレン化フェニールエーテルリン酸エステルカリウム  １部、カオリナイト（白色度９３）  ４９部を混合し、ハンマーミルで微粉砕して水和剤（白色度８５）を得た。
【００４７】
実施例１２（水和剤）
アセフェート原体  ３０部、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニールエーテル硫酸エステルアンモニウム  １部、リグニンスルホン酸カルシウム  ３部、ショ糖（白色度９６）３６部、カオリナイト（白色度９３）  ３０部を混合し、ハンマーミルで微粉砕して水和剤（白色度８８）を得た。
【００４８】
実施例１３（水和剤）
アセフェート原体  ５０部、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテル酢酸エステルスルホン酸ナトリウム  １部、カオリナイト（白色度９３）  ４９部を混合し、ハンマーミルで微粉砕して水和剤（白色度８５）を得た。
【００４９】
実施例１４（水和剤）
アセフェート原体  ３０部、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテル酢酸エステルスルホン酸ナトリウム  １部、リグニンスルホン酸ナトリウム  ３部、ショ糖（白色度９６）３６部、カオリナイト（白色度９３）３０部を混合し、ハンマーミルで微粉砕して水和剤（白色度８８）を得た。
【００５０】
実施例１５（顆粒水和剤）
アセフェート原体  ５０部、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（ＨＬＢ１０．５）１部、ジークライト（白色度８５）４６部、ポリビニルアルコール  ３部を混合し、ハンマーミルで微粉砕した後、水７部を加えて混練したものを押し出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して１４〜４８メッシュの顆粒水和剤（白色度６５）を得た。
【００５１】
実施例１６（顆粒水和剤）
アセフェート原体  ５０部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸アンモニウム  １部、ジークライト（白色度８５）４６部、ポリビニルアルコール  ３部を混合し、ハンマーミルで微粉砕した後、水７部を加えて混練したものを押し出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して１４〜４８メッシュの顆粒水和剤を（白色度６５）得た。
【００５２】
実施例１７（顆粒水和剤）
アセフェート原体  ７５部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１２．１）１部、硫酸アンモニウム（白色度８２）２１部、ポリビニルアルコール３部を混合し、ハンマーミルで微粉砕した後、水７部を加えて混練したものを押し出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して１４〜４８メッシュの顆粒水和剤（白色度６５）を得た。
【００５３】
実施例１８（顆粒水和剤）
アセフェート原体  ３０部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム  １部、尿素（白色度９２）４６部、ケイ石（白色度７５）２０部、ポリビニルアルコール  ３部を混合し、ハンマーミルで微粉砕した後、水７部を加えて混練したものを押し出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して１４〜４８メッシュの顆粒水和剤（白色度６５）を得た。
【００５４】
実施例１９（顆粒水和剤）
アセフェート原体  ５０部、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（ＨＬＢ１１）１部、ジークライト（白色度８５）４１部、含水非晶質二酸化ケイ素（白色度９８）  ５部、デキストリン  ３部を混合し、ハンマーミルで微粉砕した後、水７部を加えて混練したものを押し出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して１４〜４８メッシュの顆粒水和剤（白色度８９）を得た。
【００５５】
実施例２０（顆粒水和剤）
アセフェート原体  ５０部、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル硫酸エステルアンモニウム  ５部、ケイ石（白色度８８）３９部、微粒子状酸化チタン（白色度９８）  ５部、ヘテロポリサッカライド１部を混合し、ハンマーミルで微粉砕した後、水７部を加えて混練したものを押し出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して１４〜４８メッシュの顆粒水和剤（白色度９１）を得た。
【００５６】
実施例２１（顆粒水和剤）
アセフェート原体  ７５部、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（ＨＬＢ１０）１部、硫酸アンモニウム（白色度８０）１１部、ショ糖（白色度８５）１２部、ヘテロポリサッカライド１部を混合し、ハンマーミルで微粉砕した後、水７部を加えて混練したものを押し出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して１４〜４８メッシュの顆粒水和剤（白色度８３）を得た。
【００５７】
実施例２２（顆粒水和剤）
アセフェート原体  ３０部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ１２．２）１部、ショ糖（白色度９３）５１部、含水非晶質二酸化ケイ素（白色度９８）  １５部、デキストリン  ３部を混合し、ハンマーミルで微粉砕した後、水７部を加えて混練したものを押し出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して１４〜４８メッシュの顆粒水和剤（白色度９５）を得た。
【００５８】
実施例２３（顆粒水和剤）
アセフェート原体  ５０部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ１４．５）１部、カオリナイト（白色度９３）４６部、ポリビニルアルコール  ３部を混合し、ハンマーミルで微粉砕した後、水７部を加えて混練したものを押し出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して１４〜４８メッシュの顆粒水和剤（白色度８５）を得た。
【００５９】
実施例２４（顆粒水和剤）
アセフェート原体  ３０部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ１７．５）１０部、ショ糖（白色度９５）４２部、ケイソウ土（白色度９０）１５部、デキストリン  ３部を混合し、ハンマーミルで微粉砕した後、水７部を加えて混練したものを押し出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して１４〜４８メッシュの顆粒水和剤（白色度９２）を得た。
【００６０】
実施例２５（顆粒水和剤）
アセフェート原体  ７５部、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（ＨＬＢ１５．６）１部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物  ３部、ショ糖（白色度９６）１８部、ポリビニルアルコール  ３部を混合し、ハンマーミルで微粉砕した後、水７部を加えて混練したものを押し出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して１４〜４８メッシュの顆粒水和剤（白色度８５）を得た。
【００６１】
実施例２６（顆粒水和剤）
アセフェート原体  ５０部、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステルトリエタノールアミン  １部、カオリナイト（白色度９３）４６部、デキストリン  ３部を混合し、ハンマーミルで微粉砕した後、水７部を加えて混練したものを押し出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して１４〜４８メッシュの顆粒水和剤（白色度８５）を得た。
【００６２】
実施例２７（顆粒水和剤）
アセフェート原体  ３０部、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステルナトリウム  １部、リグニンスルホン酸カルシウム  ３部、ショ糖（白色度９６）３５部、炭酸カルシウム（白色度９３）３０部、ヘテロポリサッカライド  １部を混合し、ハンマーミルで微粉砕した後、水７部を加えて混練したものを押し出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して１４〜４８メッシュの顆粒水和剤（白色度８８）を得た。
【００６３】
実施例２８（顆粒水和剤）
アセフェート原体  ５０部、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル酢酸エステルスルホン酸ナトリウム  １部、カオリナイト（白色度９３）４６部、デキストリン  ３部を混合し、ハンマーミルで微粉砕した後、水７部を加えて混練したものを押し出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して１４〜４８メッシュの顆粒水和剤（白色度８５）を得た。
【００６４】
実施例２９（顆粒水和剤）
アセフェート原体  ３０部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル酢酸エステルスルホン酸アンモニウム  １部、リグニンスルホン酸カルシウム  ３部、ショ糖（白色度９６）３５部、カオリナイト（白色度９３）３０部、ポリビニルアルコール  １部を混合し、ハンマーミルで微粉砕した後、水７部を加えて混練したものを押し出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して１４〜４８メッシュの顆粒水和剤（白色度８８）を得た。
【００６５】
実施例３０（顆粒水和剤）
アセフェート原体  ３０部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル酢酸エステルスルホン酸カルシウム  １部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物  ３部、ショ糖（白色度９６）３５部、カオリナイト（白色度９３）３０部、ポリビニルアルコール  １部を混合し、ハンマーミルで微粉砕した後、水７部を加えて混練したものを押し出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して１４〜４８メッシュの顆粒水和剤（白色度８６）を得た。
【００６６】
比較例１（水和剤）
実施例５のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（ＨＬＢ１１）をポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＨＬＢ１０）に代えて調製した。
【００６７】
比較例２（水和剤）
実施例５の白色度８５のジークライトを白色度７５のジークライトに、白色度９８の含水非晶質二酸化ケイ素を白色度５５のタルクに代えて調製した。
【００６８】
比較例３（水和剤）
実施例９のカオリナイトの４９部を４５部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの１部を５部として調製した。
【００６９】
比較例４（水和剤）
実施例９の白色度９３のカオリナイトを白色度７５のカオリナイトに代えて調製した。
【００７０】
比較例５（水和剤）
実施例１１のカオリナイトの４９部を４７部、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステルカリウムの１部を３部として調製した。
【００７１】
比較例６（水和剤）
実施例１１の白色度９３のカオリナイトを白色度７５のカオリナイトに代えて調製した。
【００７２】
比較例７（水和剤）
実施例１２のショ糖の３６部を３２部、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウムの１部を５部として調製した。
【００７３】
比較例８（水和剤）
実施例１２の白色度９６のショ糖を白色度７５のショ糖に、白色度９３のカオリナイトを白色度５３のベントナイトに代えて調製した。
【００７４】
比較例９（水和剤）
実施例１３のカオリナイトの４９部を４７部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル酢酸エステルスルホン酸ナトリウムの１部を３部として調製した。
【００７５】
比較例１０（水和剤）
実施例１３の白色度９３のカオリナイトを白色度７５のカオリナイトに代えて調製した。
【００７６】
比較例１１（顆粒水和剤）
実施例１９のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（ＨＬＢ１１）をポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＨＬＢ１０）に代えて調製した。
【００７７】
比較例１２（顆粒水和剤）
実施例１９の白色度８５のジークライトを白色度７５のジークライトに、白色度９８の含水非晶質二酸化ケイ素を白色度５５のタルクに代えて調製した。
【００７８】
比較例１３（顆粒水和剤）
実施例２３のカオリナイトの４６部を４２部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルの１部を５部に代えて調製した。
【００７９】
比較例１４（顆粒水和剤）
実施例２３の白色度９３のカオリナイトを白色度７５のカオリナイトに代えて調製した。
【００８０】
比較例１５（顆粒水和剤）
実施例２６のカオリナイトの４６部を４４部、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステルトリエタノールアミンの１部を３部に代えて調製した。
【００８１】
比較例１６（顆粒水和剤）
実施例２６の白色度９３のカオリナイトを白色度７５のカオリナイトに代えて調製した。
【００８２】
比較例１７（顆粒水和剤）
実施例２７のショ糖の３５部を３１部、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステルナトリウムの１部を５部として調製した。
【００８３】
比較例１８（顆粒水和剤）
実施例２７の白色度９６のショ糖を白色度７５のショ糖に代えて調製した。
【００８４】
比較例１９（顆粒水和剤）
実施例２８のカオリナイトの４６部を４４部、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル酢酸エステルスルホン酸ナトリウムの１部を３部に代えて調製した。
【００８５】
比較例２０（顆粒水和剤）
実施例２８の白色度９３のカオリナイトを白色度７０のカオリナイトに代えて調製した。
【００８６】
次に、試験例により本発明の固形殺虫剤組成物の有用性を示す。
【００８７】
試験例１  殺虫効力試験
１）白色度
粉状のものはそのままで、粒状のものは乳鉢ですりつぶしてカラーエース  ＭＯＤＥＬ  ＴＣ−８６００［東京電色（株）］（ＪＩＳ  Ｚ８７６０）によりＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（＊はスター；以下同じ）［ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）色空間］での明度指数Ｌ＊、およびクロマネティク指数  ａ＊、ｂ＊を測定し下記式で白色度を求めた。
【００８８】
【数１】
0003539704.tif 000003
【００８９】
ａｐ、ｂｐ；基準白色のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるクロマネティク指数で標準白色板を用いクロマネティク指数は０．００であった。
【００９０】
２）  表面張力
２０℃の蒸留水９０ｍｌを１００ｍｌ容量の有栓シリンダーにとり、実施例に準じて調製した固形殺虫剤組成物１００ｍｇを加えた後、蒸留水で１００ｍｌに定容し密栓した。その後、シリンダーを２０回転倒させて固形殺虫剤組成物を分散させ、希釈液とする。ＣＢＶＰ式表面張力計  ＣＢＶＰ−Ａ３型（協和界面化学株式会社製）により希釈液の表面張力を２０℃で測定する。その結果を後記の表１〜表６に示した。
【００９１】
３）  殺虫効力の初期効果試験
実施例に準じて調製した本発明の固形殺虫剤組成物を活性成分であるアセフェートの濃度が５０ｐｐｍになるように水道水で希釈し、手動式噴霧器を用いて直径３０ｃｍのポット植えナス（品種：千両２号、草丈５０ｃｍ）に１０アール当たり１００リットル相当量ずつ散布処理した。風乾後、モモアカアブラムシ無翅成虫を株当たり１０頭ずつ放飼してガラス温室内に置いた。放飼１日後にナス株上に生存する無翅成虫数を計数して死亡虫率を求め、殺虫効果を以下の基準で示した。
【００９２】
なお、散布濃度の５０ｐｐｍは、アセフェートを含有する既存の固形殺虫剤組成物を希釈して散布する場合の約１０分の１の濃度である。
【００９３】
試験は１区１株５区制で行った。
【００９４】
0003539704.tif 000004
【００９５】
結果を表１〜表６に示す。
【００９６】
４）残効性評価
実施例に準じて調製された本発明の固形殺虫剤組成物を上記３）と同様に散布した後、屋外に置いた。散布７日後にモモアカアブラムシ無翅成虫を株当たり１０頭ずつ放飼し、放飼１日後にナス株上に生存する無翅成虫数を計数して死亡虫率を求め、効果を上記３）と同様の基準で示した。
【００９７】
試験は１区１株５区制で行った。
【００９８】
結果を表１〜表６に示す。
【００９９】
さらに、比較例の固形製剤の白色度と希釈液の表面張力および生物効果を試験例１〜３と同様に測定した。これら比較例の結果も表１〜表５に示す。
【０１００】
【発明の効果】
本発明の固形殺虫剤組成物は、アセフェートの散布量が少なくても十分な殺虫効果が得られ、かつ残効性も長くなり、従来のものに比べて経済性、安全性の点で優れている。
【０１０１】
【表１】
0003539704.tif 000005
【０１０２】
【表２】
0003539704.tif 000006
【０１０３】
【表３】
0003539704.tif 000007
【０１０４】
【表４】
0003539704.tif 000008
【０１０５】
【表５】
0003539704.tif 000009
【０１０６】
【表６】
0003539704.tif 000010