(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＢＥＴ比表面積が５ｍ２／ｇ以上かつ１５ｍ２／ｇ以下である酸化チタン粉体であって、
前記酸化チタン粉体は、向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最大値の平均値が３００ｎｍ以上かつ１０００ｎｍ以下である八面体状粒子を含み、
前記向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最大値の、累積個数百分率が９０％の場合の値（Ｄ９０）を、累積個数百分率が１０％の場合の値（Ｄ１０）で除した値（Ｄ９０／Ｄ１０）が、１以上かつ３以下であり、
前記酸化チタン粉体中における、前記八面体状粒子の含有率は、５０個数％以上であることを特徴とする酸化チタン粉体。
【請求項２】
前記最大値の平均値を、前記ＢＥＴ比表面積から換算される平均粒子径で除した値（最大値の平均値／ＢＥＴ換算平均粒子径）が０．５以上かつ２．５以下であることを特徴とする請求項１に記載の酸化チタン粉体。
【請求項３】
無機化合物および有機化合物のいずれかを表面に有することを特徴とする請求項１または２に記載の酸化チタン粉体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の酸化チタン粉体と、分散媒と、を含むことを特徴とする分散液。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の酸化チタン粉体と、化粧品基剤と、を含むことを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料に好適な、酸化チタン粉体、並びに、それを用いた分散液および化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化チタン粒子は、光反射特性、紫外線遮蔽特性、隠蔽力に優れる。そのため、サブミクロンサイズからミクロンサイズの酸化チタン粒子は、ファンデーション等のベースメイク化粧料に使用されている。
化粧料に好適な酸化チタン粒子としては、例えば、平均粒子径が０．１μｍ〜５μｍである球状のアナターゼ型酸化チタン粒子が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、球状の一次粒子が集積され、見かけ上の平均粒子径が１００ｎｍ以上である球状のルチル型酸化チタン粒子が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−２８５６３号公報
【特許文献２】特開２０１４−１５３４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、隠蔽力と透明感を有しながら、酸化チタン粒子特有の青白さを低減できる酸化チタン粒子のさらなる改良が求められていた。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、肌に塗布した場合に、隠蔽力と透明感を有しながら、酸化チタン粒子特有の青白さを低減でき、かつキシミ感が抑制された、酸化チタン粉体、並びに、それを用いた分散液および化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明の酸化チタン粉体は、ＢＥＴ比表面積が５ｍ２／ｇ以上かつ１５ｍ２／ｇ以下である酸化チタン粉体であって、前記酸化チタン粉体は、向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最大値の平均値が３００ｎｍ以上かつ１０００ｎｍ以下である八面体状粒子を含み、前記向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最大値の、累積個数百分率が９０％の場合の値（Ｄ９０）を、累積個数百分率が１０％の場合の値（Ｄ１０）で除した値（Ｄ９０／Ｄ１０）が、１以上かつ３以下であり、前記酸化チタン粉体中における、前記八面体状粒子の含有率は、５０個数％以上であることを特徴とする。
【０００７】
本発明の分散液は、本発明の酸化チタン粉体と、分散媒と、を含むことを特徴とする。
【０００８】
本発明の化粧料は、本発明の酸化チタン粉体と、化粧品基剤と、を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の酸化チタン粉体によれば、肌に塗布した場合に、隠蔽力と透明感を有しながら、酸化チタン粒子特有の青白さを低減でき、かつキシミ感が抑制される、酸化チタン粉体、並びに、それを用いた分散液および化粧料を提供できる。
【００１０】
本発明の分散液によれば、この分散液を含む化粧料を肌に塗布した場合に、隠蔽力と透明感を有しながら、酸化チタン粒子特有の青白さを低減でき、かつキシミ感を抑制できる。
【００１１】
本発明の化粧料によれば、肌に塗布した場合に、隠蔽力と透明感を有しながら、酸化チタン粒子特有の青白さを低減でき、かつキシミ感を抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】八面体状の酸化チタン粒子の一例を示す模式図である。
【図２】八面体状の酸化チタン粒子の一例を示す別の模式図である。
【図３】実施例１の酸化チタン粒子の一例の走査型電子顕微鏡像を示す図である。
【図４】球状の酸化チタン粒子に光を照射したときに、光の散乱する様子をシミュレートした結果を示す図である。
【図５】八面体状の酸化チタン粒子に光を照射したときに、光の散乱する様子をシミュレートした結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の酸化チタン粉体、並びに、それを用いた分散液および化粧料の実施の形態について説明する。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００１４】
［酸化チタン粉体］
本実施形態の酸化チタン粉体は、ＢＥＴ比表面積が５ｍ２／ｇ以上かつ１５ｍ２／ｇ以下である酸化チタン粉体であって、酸化チタン粉体が、向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最大値の平均値が３００ｎｍ以上かつ１０００ｎｍ以下である八面体状粒子を含み、向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最大値の、累積個数百分率が９０％の場合の値（Ｄ９０）を、累積個数百分率が１０％の場合の値（Ｄ１０）で除した値（Ｄ９０／Ｄ１０）が、１以上かつ３以下である。以下、「向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最大値の平均値が３００ｎｍ以上かつ１０００ｎｍ以下である八面体状粒子」を、「八面体状粒子」と略記する場合がある。
【００１５】
（比表面積）
本実施形態の酸化チタン粉体のＢＥＴ比表面積は、５ｍ２／ｇ以上かつ１５ｍ２／ｇ以下であり、５ｍ２／ｇ以上かつ１３ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。
酸化チタン粉体のＢＥＴ比表面積が５ｍ２／ｇ以上かつ１５ｍ２／ｇ以下であると、隠蔽力と透明感を有しながら、酸化チタン粒子特有の青白さをより低減させることができる点で有利である。また、酸化チタン粉体のＢＥＴ比表面積が５ｍ２／ｇ未満では、光散乱により透明感が低下する。一方、酸化チタン粉体のＢＥＴ比表面積が１５ｍ２／ｇを超えると、短波長の光散乱強度が長波長の光散乱強度と比較して増大し、青白さが増大する。
【００１６】
ＢＥＴ比表面積の測定方法としては、例えば、全自動比表面積測定装置（商品名：ＢＥＬＳＯＲＰ−ＭｉｎｉＩＩ、マイクロトラック・ベル社製）を用い、ＢＥＴ多点法による窒素吸着等温線から測定する方法が挙げられる。
【００１７】
（酸化チタン粒子）
本実施形態の酸化チタン粉体は、酸化チタン粒子の集合体である。
酸化チタン粒子の形状は、向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最大値の平均値が３００ｎｍ以上かつ１０００ｎｍ以下である八面体状である。
酸化チタン粒子の形状が、向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最大値の平均値が３００ｎｍ以上かつ１０００ｎｍ以下である八面体状であることにより、光を広範囲に散乱することができるため、酸化チタン粉体を含む化粧料が肌に塗布された時に、透明感と隠蔽力を向上させることができる。
【００１８】
八面体状とは、図１に示すような、空間を８つの三角形で囲んだ立体の形状である。
なお、八面体状の酸化チタン粒子の各頂点（図１において、符号Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆで示す点）の先端部は、尖っている形状、丸みを帯びた形状、扁平した形状であってもよい。
【００１９】
酸化チタン粉体中における向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最大値の平均値が３００ｎｍ以上かつ１０００ｎｍ以下である八面体状の酸化チタン粒子の含有率は、後述する方法によって算出される個数％で表わされる。すなわち、酸化チタン粉体中の八面体状の酸化チタン粒子の含有率は、５０個数％以上であることが好ましく、６０個数％以上であってもよく、７０個数％以上であってもよい。酸化チタン粉体中の八面体状の酸化チタン粒子の含有率の上限は８０個数％であってもよく、９０個数％であってもよく、１００個数％であってもよい。
酸化チタン粉体中における八面体状の酸化チタン粒子の含有率が５０個数％以上であると、酸化チタン粉体を含む化粧料を肌に塗布した場合に、優れた隠蔽力と、透明感を有しながら、酸化チタン粒子特有の青白さをより低減することができる点で好ましい。
【００２０】
酸化チタン粉体中における八面体状の酸化チタン粒子の含有率、すなわち、個数％は、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ；Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）により、酸化チタン粒子を１００個観察し、この１００個に含まれる八面体状の酸化チタン粒子の数を数えることにより算出できる。
【００２１】
（向かい合う２個の頂点を結ぶ線分）
八面体状粒子の向かい合う２個の頂点を結ぶ線分（以下、「頂点間距離」と称することがある。）の最大値の平均値は、３００ｎｍ以上かつ１０００ｎｍ以下であり、３２０ｎｍ以上かつ９００ｎｍ以下であることが好ましく、３３０ｎｍ以上かつ８００ｎｍ以下であることがより好ましく、３４０ｎｍ以上かつ７５０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【００２２】
向かい合う２個の頂点間距離の最大値の平均値が３００ｎｍ以上かつ１０００ｎｍ以下の八面体状粒子は、球状、および紡錘状の酸化チタン粒子と比較して、可視光線を広範囲に散乱させることができる。そのため、八面体状粒子を含む酸化チタン粉体を含有する化粧料は、隠蔽力と透明感を両立しつつ、酸化チタン粒子特有の青白さが低減できると推測される。
八面体状粒子の向かい合う２個の頂点間距離の最大値の平均値が３００ｎｍ以上かつ１０００ｎｍ以下であると、肌に塗布した場合に、優れた透明感を有しながら、酸化チタン粒子特有の青白さをより低減することができる点で有利である。
【００２３】
八面体状粒子の向かい合う２個の頂点間距離の最大値の平均値が３００ｎｍ未満では、短波長の光が散乱され、青白く呈色するため好ましくない。一方、八面体状粒子の一粒子における向かい合う２個の頂点間距離の最大値の平均値が１０００ｎｍを超えると、透明感が得られないため好ましくない。
【００２４】
八面体状粒子の向かい合う２個の頂点間距離の最大値は、八面体状粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して、測定する。具体的には、八面体状粒子１００個について、それぞれ向かい合う２個の頂点間距離の最大値を測定し、得られた測定値を算術平均した値が、向かい合う２個の頂点間距離の最大値の平均値である。
なお、八面体状粒子の頂点の先端部が扁平している面となっている場合には、扁平している面の中心点を頂点として、向かい合う２個の頂点間距離の最大値とする。
【００２５】
八面体状粒子の、向かい合う２個の頂点（図１における点Ａ、点Ｂ）を結ぶ線分（図１における八面体状粒子の長軸ｍ）の最大値をＸ（ｎｍ）とし、その最大値に係る線分（図１における八面体状粒子の長軸ｍ）に略直交する、八面体状粒子の向かい合う２個の頂点（図１における、点Ｃと点Ｅ、または、点Ｄと点Ｆ）を結ぶ線分（図１における八面体状粒子の短軸ｎ、ｏ）の最小値をＹ（ｎｍ）としたとき、Ｙに対するＸの比（Ｘ／Ｙ）の平均値は、１．５以上かつ３．０以下であることが好ましく、１．５以上かつ２．５以下であることがより好ましい。
【００２６】
比（Ｘ／Ｙ）の平均値が、１．５以上かつ３．０以下であると、八面体状粒子を含む酸化チタン粉体を含有する化粧料は、肌に塗布した場合に、八面体状粒子の光散乱効果をより効果的に得ることができ、透明感をより向上させることができる点で有利である。
【００２７】
上記の略直交とは、２つの線分（八面体状粒子の長軸と短軸）が７０°〜９０°の角度で交わることを指す。また、上記の略直交とは、２つの線分（八面体状粒子の長軸と短軸）が接近して交わっていればよく、必ずしも２つの線分（八面体状粒子の長軸と短軸）が交点を有していなくてもよい。
【００２８】
八面体状とは、２個の四角錘が四角形の底面を共有した形状の双四角錐である。本実施形態における八面体状とは、２つの合同な四角錐が正方形の底面を共有した形状であることが好ましい。また、本実施形態では、四角錐の側面形状が二等辺三角形であり、正三角形ではない。そして、八面体状粒子の向かい合う２個の頂点間距離の最大値（Ｘ）とは、四角錘の底面に対して直交する方向に存在する２個の頂点間距離を与える線分の長さを意味する。また、八面体状粒子の向かい合う２個の頂点間距離の最小値（Ｙ）とは、２個の四角錘の底面の２本の対角線のうち、短い方の対角線の長さを意味する。
【００２９】
ここで、２個の頂点間距離について図面を用いて説明する。図１は、本実施形態の酸化チタン粒子における八面体状の酸化チタン粒子の一例を示す概略図である。八面体状粒子の２個の頂点間距離は、図１において、点Ａと点Ｃ間の距離ａ、点Ａと点Ｄ間の距離ｂ、点Ａと点Ｅ間の距離ｃ、点Ａと点Ｆ間の距離ｄ、点Ｃと点Ｄ間の距離ｅ、点Ｄと点Ｅ間の距離ｆ、点Ｅと点Ｆ間の距離ｇ、点Ｆと点Ｃ間の距離ｈ、点Ｂと点Ｃ間の距離ｉ、点Ｂと点Ｄ間の距離ｊ、点Ｂと点Ｅ間の距離ｋ、点Ｂと点Ｆ間の距離ｌ、点Ｃと点Ｅ間の距離ｎ、点Ｄと点Ｆ間の距離ｏ、点Ａと点Ｂ間の距離ｍの１５個が存在する。図１において、八面体状粒子の向かい合う２個の頂点間距離とは、点Ｃと点Ｅ間の距離ｎ、点Ｄと点Ｆ間の距離ｏ、点Ａと点Ｂ間の距離ｍの３個である。八面体状粒子の向かい合う２個の頂点間距離の最大値が、距離ｍであり、八面体状粒子の向かい合う２個の頂点間距離の最大値（Ｘ）に相当する。また、図１において、最大値Ｘに係る線分に略直交する、八面体状粒子の向かい合う２個の頂点を結ぶ線分は、距離ｎおよび距離ｏである。距離ｎと距離ｏのうち、短い方が八面体状粒子の向かい合う２個の頂点間距離の最小値（Ｙ）に相当する。
【００３０】
八面体状粒子の向かい合う２個の頂点間距離の最大値（Ｘ）（ｎｍ）と、八面体状粒子の向かい合う２個の頂点間距離の最小値（Ｙ）（ｎｍ）は、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、八面体状粒子を観察することにより測定することができる。
【００３１】
上記の比（Ｘ／Ｙ）は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、酸化チタン粒子を観察し、上記の最大値（Ｘ）と上記の最小値（Ｙ）を測定して算出する。１００個の八面体状の酸化チタン粒子について、それぞれ比（Ｘ／Ｙ）を算出し、算術平均した値が、上記の比（Ｘ／Ｙ）の平均値である。
【００３２】
（Ｄ９０／Ｄ１０）
八面体状粒子の向かい合う２個の頂点を結ぶ線分（頂点間距離）の最大値の、累積個数百分率が９０％のときの値（Ｄ９０）を、累積個数百分率が１０％のときの値（Ｄ１０）で除した値（Ｄ９０／Ｄ１０）は１以上かつ３以下である。
頂点間距離のＤ９０／Ｄ１０が上記範囲であることは、八面体状粒子の大きさが概ね揃っていることを示している。Ｄ９０／Ｄ１０が１以上かつ３以下であることにより、本実施形態の酸化チタン粉体を含む化粧料を肌に塗布したときに、キシミ感が抑制される。
Ｄ９０／Ｄ１０が１未満になることは理論上ない。Ｄ９０／Ｄ１０が３を超えた場合には、肌に塗布したときのキシミ感が大きくなるため好ましくない。
【００３３】
Ｄ１０、Ｄ９０は、複数の八面体状粒子の向かい合う２個の頂点間距離の最大値を測定し、その測定値を小さい方から累積し、累積１０％の場合の値、累積９０％の場合の値を意味する。
例えば、八面体状粒子１００個について、それぞれ向かい合う２個の頂点間距離の最大値を走査型電子顕微鏡で測定し、これらの測定結果を小さい方から累積する。Ｄ１０は、これらの測定結果を小さい方から数えて１０番目の値を意味する。Ｄ９０は、これらの測定結果を小さい方から数えて９０番目の値を意味する。
【００３４】
（ＢＥＴ比表面積から換算される平均粒子径）
酸化チタン粉体のＢＥＴ比表面積から換算される、酸化チタン粉体の平均粒子径（以下、「ＢＥＴ換算平均粒子径」とも称する。）は、３００ｎｍ以上かつ１０００ｎｍ以下であることが好ましく、３１０ｎｍ以上かつ８００ｎｍ以下であることがより好ましく、３２０ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
酸化チタン粉体のＢＥＴ換算平均粒子径は、酸化チタン粒子の形状が八面体状である場合には、下記（１）式によって算出することができる。
ＢＥＴ換算平均粒子径（ｎｍ）＝１６２４０／（ＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）×ρ（ｇ／ｃｍ３））・・・（１）
なお、上記式（１）中、ρは酸化チタンの密度を表す。
【００３５】
酸化チタン粉体中に、八面体状粒子以外の形状の酸化チタン粒子が含まれる場合であっても、酸化チタン粉体中に八面体状粒子が５０個数％以上含まれる場合には、（１）式を用いてＢＥＴ換算平均粒子径を算出する。
【００３６】
（最大値の平均値／ＢＥＴ換算平均粒子径）
上記の最大値の平均値を、ＢＥＴ比表面積から換算される、八面体状粒子の平均粒子径で除した値（最大値の平均値／ＢＥＴ換算平均粒子径）は、０．５以上かつ２．５以下であることが好ましく、０．７以上かつ１．４以下であることがより好ましく、０．９以上かつ１．３以下であることがさらに好ましい。
（最大値の平均値／ＢＥＴ換算平均粒子径）が０．５未満では、酸化チタン粒子に微細な空孔等が存在すると想定されるため、粒子としての屈折率が酸化チタン粒子本来の数値より低下し、結果として隠蔽力が低下することがある。一方、（最大値の平均値／ＢＥＴ換算平均粒子径）が２．５を超えると、酸化チタン粉体を含む化粧料を肌に塗布した場合に、酸化チタン粒子の形状による光の散乱効果を得ることができず、透明感を向上させることができない。
【００３７】
一般的に、ＢＥＴ比表面積から換算される、八面体状粒子の平均粒子径は、八面体状粒子が凝集していない場合には、電子顕微鏡で観察して測定する、八面体状粒子の向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最大値の算術平均値に概ね一致する。
そのため、（最大値の平均値／ＢＥＴ換算平均粒子径）の値が、１．０に近ければ近いほど、酸化チタン粒子同士が凝集しておらず、一次粒子の状態で存在している粒子が多いことを意味する。
一方、一次粒子同士が凝集して八面体状粒子を形成している場合には、電子顕微鏡で観察して測定する、八面体状粒子の向かい合う２個の頂点の結ぶ線分の最大値の算術平均値は、ＢＥＴ比表面積から換算される平均粒子径と一致しない。したがって、一次粒子が凝集して八面体状粒子を形成している場合には、最大値の平均値／ＢＥＴ換算平均粒子径は２．５を超える。
【００３８】
（結晶相）
本実施形態の酸化チタン粉体の結晶相は、特に限定されず、アナターゼ型、ルチル型およびブルッカイト型のいずれか１つの単相であってもよく、これらの混相であってもよい。これらの中でも、本実施形態の酸化チタン粉体の結晶相は、アナターゼ型が好ましい。酸化チタン粉体の結晶相が、アナターゼ型であると、酸化チタン粉体を含む化粧料を肌に塗布した場合に、隠蔽力がより高まり、化粧品基剤と混合した場合に、人の肌の色味に近い色が得られる点で有利である。
【００３９】
酸化チタン粉体がアナターゼ型であることは、例えば、Ｘ線回折装置（商品名：Ｘ’Ｐｅｒｔ  ＰＲＯ、スペクトリス社製）により確認することができる。Ｘ線回折装置による測定結果が、アナターゼ単相であれば、酸化チタン粉体がアナターゼ型である。
【００４０】
（表面処理）
本実施形態の酸化チタン粉体は、無機化合物および有機化合物のいずれかを表面に有していてもよい。
酸化チタン粒子表面に、無機化合物および有機化合物のいずれかを付着する方法としては、例えば、表面処理剤を用いて表面処理する方法等が挙げられる。
表面処理剤としては、化粧料に用いることができるものであれば、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。表面処理剤としては、例えば、無機成分、有機成分等が挙げられる。
【００４１】
無機成分としては、例えば、シリカ、アルミナ等が挙げられる。
【００４２】
有機成分としては、例えば、シリコーン化合物、オルガノポリシロキサン、脂肪酸、脂肪酸石鹸、脂肪酸エステル、有機チタネート化合物、界面活性剤、非シリコーン化合物等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
シリコーン化合物としては、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーンオイル；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のアルキルシラン；トリフルオロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等のフルオロアルキルシラン；メチコン、ハイドロゲンジメチコン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン、（アクリレーツ／アクリル酸トリデシル／メタクリル酸トリエトキシシリルプロピル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー、トリエトキシカプリリルシラン等が挙げられる。また、シリコーン化合物としては、化合物の単量体でもよく、共重合体であってもよい。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
脂肪酸としては、例えば、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ロジン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００４５】
脂肪酸石鹸としては、例えば、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸アルミニウム等が挙げられる。
【００４６】
脂肪酸エステルとしては、例えば、デキストリン脂肪酸エステル、コレステロール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００４７】
有機チタネート化合物としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ（ドデシル）ベンゼンスルホニルチタネート、ネオペンチル（ジアリル）オキシ−トリ（ジオクチル）ホスフェイトチタネート、ネオペンチル（ジアリル）オキシ−トリネオドデカノイルチタネート等が挙げられる。
【００４８】
本実施形態の酸化チタン粉体によれば、酸化チタン粉体を含む化粧料が肌に塗布された場合に、隠蔽力と透明感を両立しつつ、酸化チタン粒子特有の青白さが低減された、自然な仕上がりを得ることができる。また、キシミ感が抑制される。さらに、本実施形態の酸化チタン粉体を含む化粧料が肌に塗布された場合は、伸びと、皮膚への付着力に優れる。そのため、本実施形態の酸化チタン粉体は、化粧料に好適に利用することができ、特にベースメイク化粧料に好適に利用することができる。
【００４９】
［酸化チタン粉体の製造方法］
本発明の酸化チタン粉体の製造方法は、チタンアルコキシドまたはチタン金属塩の加水分解生成物と、窒素を含む五員環を有する化合物とを混合して反応溶液を調製し、この反応溶液を水熱合成することにより酸化チタン粒子を生成させる第１工程を有する。また、本発明の酸化チタン粉体の製造方法は、第１工程で得られた水熱合成後の酸化チタン粒子を含む反応溶液と、水熱合成前の第１工程と同じ反応溶液とを、所定の範囲で混合し、水熱合成をする第２工程を有する。また、本発明の酸化チタン粉体の製造方法は、第２工程後の溶液を４００℃以下で乾燥する第３工程を有する。
【００５０】
（第１工程）
第１工程は、酸化チタン粒子を作製する工程である。
第１工程は、チタンアルコキシドまたはチタン金属塩の加水分解生成物と、窒素を含む五員環を有する化合物とを混合して反応溶液を調製し、この反応溶液を水熱合成することにより酸化チタン粒子を生成させる工程である。
【００５１】
（チタンアルコキシドまたはチタン金属塩の加水分解生成物）
チタンアルコキシドまたはチタン金属塩の加水分解生成物は、チタンアルコキシドまたはチタン金属塩を加水分解することにより得られる。
加水分解生成物は、例えば、白色の固体であるケーキ状固体であり、メタチタン酸やオルトチタン酸と呼ばれる含水酸化チタンである。
【００５２】
チタンアルコキシドとしては、例えば、テトラエトキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラノルマルプロポキシチタン、テトラノルマルブトキシチタン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、入手が容易であり、加水分解速度が制御しやすい点から、テトライソプロポキシチタン、テトラノルマルブトキシチタンが好ましく、テトライソプロポキシチタンがより好ましい。
【００５３】
チタン金属塩としては、例えば、四塩化チタン、硫酸チタン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、本実施形態において、高純度のアナターゼ型の酸化チタン粒子を得るためには、高純度のチタンアルコキシドまたは高純度のチタン金属塩を用いることが好ましい。
【００５４】
加水分解生成物は、アルコール類、塩酸、硫酸等の副生成物を含む。
副生成物は、酸化チタン粒子の核生成や結晶成長を阻害するため、加水分解生成物を純水で洗浄することが好ましい。
加水分解生成物の洗浄方法としては、例えば、デカンテーション、ヌッチェ法、限外濾過法等が挙げられる。
【００５５】
（窒素を含む五員環を有する化合物）
窒素を含む五員環を有する化合物は、反応溶液のｐＨ調整剤としての機能と、水熱合成の触媒としての機能のために、反応溶液に含まれる。
窒素を含む五員環を有する化合物としては、例えば、ピロール、イミダゾール、インドール、プリン、ピロリジン、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、フラザン、カルバゾール、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
これらの中でも、窒素を含む五員環を有する化合物としては、酸化チタン粉体の粒度分布を狭くし、結晶性をより向上させることができる点から、窒素原子を１つ含む化合物であることが好ましく、例えば、ピロール、インドール、ピロリジン、イソチアゾール、イソオキサゾール、フラザン、カルバゾール、および１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネンが好ましい。
これらの中でも、窒素を含む五員環を有する化合物としては、酸化チタン粉体の粒度分布を狭くし、結晶性をより向上させることができる点から、窒素原子を１つ含み、かつ五員環が飽和複素環構造を有する化合物であることがより好ましく、例えば、ピロリジン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネンがより好ましい。
【００５７】
反応溶液を調製する方法としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、撹拌機、ビーズミル、ボールミル、アトライター、ディゾルバー等を使用して混合する方法等が挙げられる。
【００５８】
また、反応溶液に水を添加し、反応溶液の濃度調整を行ってもよい。反応溶液に添加される水としては、例えば、脱イオン水、蒸留水、純水等が挙げられる。
【００５９】
反応溶液のｐＨは、窒素を含む五員環を有する化合物の触媒作用が適切に機能し、核生成速度が適切となる点から、９以上かつ１３以下であることが好ましく、１１以上かつ１３以下であることがより好ましい。
反応溶液のｐＨが９以上かつ１３以下の範囲であると、酸化チタン粒子の作製、および結晶成長の効率が良くなる。
反応溶液のｐＨは、窒素を含む五員環を有する化合物の含有量を制御することにより、調節することができる。
【００６０】
反応溶液中のチタン原子濃度は、目的とする酸化チタン粒子の大きさに応じて、適宜選択することができるが、０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上かつ３．０ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．５ｍｏｌ／Ｌ以上かつ２．５ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましい。
反応溶液中のチタン原子濃度が、０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上かつ３．０ｍｏｌ／Ｌ以下であると、核生成速度が適切となるため、酸化チタン粒子の作製、および結晶成長の効率が良くなる。
反応溶液中のチタン原子濃度は、チタンアルコキシドまたはチタン金属塩の加水分解生成物の含有量を制御することにより、調節することができる。
【００６１】
反応溶液中のチタン原子と窒素を含む五員環を有する化合物とのモル比（チタン原子：窒素を含む五員環を有する化合物）は、１．０：０．５〜１．０：２．０であることが好ましく、１．０：０．６〜１．０：１．８であることがより好ましく、１．０：０．７〜１．０：１．５であることがさらに好ましい。
反応溶液中のチタン原子と窒素を含む五員環を有する化合物とのモル比が上記の範囲であると、八面体状の酸化チタン粒子を作製することができる。
【００６２】
水熱合成とは、反応溶液を加熱し、反応溶液中のチタンを高温高圧の熱水の存在下で反応させる方法である。
水熱合成は、オートクレーブと呼ばれる高温高圧容器に反応溶液を入れ、密閉して、オートクレーブごと加熱することにより行う。
反応溶液を加熱すると、反応溶液中の水分が蒸発することにより容器内の圧力が上昇して、高温高圧反応を行うことができる。
【００６３】
水熱合成における加熱保持温度は、１５０℃以上かつ３５０℃以下であることが好ましく、１５０℃以上かつ２１０℃以下であることがより好ましい。
水熱合成における加熱保持温度が上記の範囲内であると、チタンアルコキシドまたはチタン金属塩の加水分解生成物の水への溶解性が向上し、反応溶液中で溶解させることができる。また、酸化チタン粒子の核を生成でき、その核を成長させることができ、所望の形状の酸化チタン粒子を製造することができる。
【００６４】
水熱合成における加熱速度は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。
なお、水熱合成における圧力は、高温高圧容器において反応溶液を上記の温度範囲に加熱したときの圧力である。
【００６５】
なお、オートクレーブでの加熱中は、攪拌装置を用いて、反応溶液を撹拌することが好ましい。
攪拌速度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００ｒｐｍ以上かつ３００ｒｐｍ以下であることが好ましい。
【００６６】
水熱合成における加熱保持時間は、特に限定されず、作製する酸化チタン粒子の大きさに応じて、適宜選択することができるが、３時間以上が好ましく、４時間以上がより好ましい。
加熱保持時間が、３時間未満であると、原料であるチタンアルコキシドまたはチタン金属塩の加水分解生成物が反応せず、収率が低下することがある。
【００６７】
加熱保持時間は、原料の種類や濃度に影響される。そのため、適宜予備実験をして、酸化チタン粒子が所望の大きさになるような加熱保持時間で実施すればよい。例えば、加熱保持時間は９時間であってもよく、１２時間であってもよく、２４時間であってもよく、４８時間であってもよく、７２時間であってもよい。ただし、生産効率の観点から、酸化チタン粒子が所望の大きさに達した時点で加熱をやめてもよい。
【００６８】
（第２工程）
第２工程は、第１工程で得られた酸化チタン粒子を結晶成長させる工程である。
第２工程は、第１工程で得られた水熱合成後の酸化チタン粒子を含む反応溶液と、水熱合成前の第１工程と同じ反応溶液（チタンアルコキシドまたはチタン金属塩の加水分解生成物、および窒素を含む五員環を有する化合物）とを、所定の範囲で混合し、水熱合成をする工程である。
【００６９】
第１工程で得られた水熱合成後の酸化チタン粒子を含む反応溶液と、水熱合成前の第１工程と同じ反応溶液（チタンアルコキシドまたはチタン金属塩の加水分解生成物、および窒素を含む五員環を有する化合物）との混合比は、酸化チタン粒子の質量換算で１：０．５〜１：５であることが好ましく、１：０．６〜１：３であることがより好ましい。
【００７０】
第２工程における水熱合成は、第１工程と同じ条件で行うことができる。
【００７１】
第２工程で得られた酸化チタン粒子をさらに大きくさせたい場合には、第２工程で得られた水熱合成後の酸化チタン粒子を含む反応溶液と、水熱合成前の第１工程と同じ反応溶液（チタンアルコキシドまたはチタン金属塩の加水分解生成物、および窒素を含む五員環を有する化合物）とを、上記同じ混合比で混合し、第１工程と同じ条件で水熱合成をしてもよい。また、所望の大きさの酸化チタン粒子が得られるまで、同様の工程を繰り返してもよい。
【００７２】
（第３工程）
第２工程を行った後、反応溶液から酸化チタン粉体を取り出す方法は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。反応溶液から酸化チタンを取り出す方法としては、例えば、デカンテーション、ヌッチェ法等の固液分離する方法等が挙げられる。
【００７３】
なお、酸化チタン粉体を取り出した後、不純物を低減させる目的で、得られた酸化チタン粉体を純水等で洗浄してもよい。
固液分離により取り出した酸化チタン粉体は、自然乾燥させてもよく、４００℃以下で加熱し、乾燥させてもよい。
酸化チタン粉体の加熱温度の下限値は、酸化チタン粉体を乾燥させることができれば特に限定されない。例えば、２００℃であってもよく、２５０℃であってもよく、３００℃であってもよい。
酸化チタン粉体を４００℃以下で乾燥することにより、肌に塗布された場合に、伸びと皮膚への付着力に優れる酸化チタン粉体を得ることができる。
乾燥温度が高温になると、酸化チタン粒子同士が融着し、肌に塗布したときの感触が悪化するため好ましくない。
水熱合成後の反応溶液から酸化チタン粉体を取り出し、乾燥することで、本実施形態の酸化チタン粉体を得ることができる。
【００７４】
なお、酸化チタン粉体に表面処理を行うこともできる。表面処理を行う時期は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。表面処理を行う時期としては、例えば、第２工程の後、第３工程の後が挙げられる。
表面処理の方法は、特に限定されず、使用する表面処理剤の種類に応じて、公知の方法を適宜選択することができる。
【００７５】
［分散液］
本実施形態の分散液は、本実施形態の酸化チタン粉体と、分散媒と、を含む。本実施形態の分散液は、必要に応じてその他の成分を含有する。
本実施形態の分散液は、低粘度の液状であっても、高粘度のペースト状であってもよい。
【００７６】
本実施形態の分散液における酸化チタン粉体の含有量は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。
【００７７】
（分散媒）
分散媒は、化粧料に配合できるものであれば、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。分散媒としては、例えば、水、アルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類、炭化水素、アミド類、ポリシロキサン類、ポリシロキサン類の変性体、炭化水素油、エステル油、高級脂肪酸、高級アルコール等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７８】
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、オクタノール、グリセリン等が挙げられる。
【００７９】
エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【００８０】
エーテル類としては、例えば、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
【００８１】
ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
【００８２】
炭化水素としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサン等の環状炭化水素等が挙げられる。
【００８３】
アミド類としては、例えば、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
【００８４】
ポリシロキサン類としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン類；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン類等が挙げられる。
【００８５】
ポリシロキサン類の変性体としては、例えば、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等が挙げられる。
【００８６】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、イソパラフィン、分岐鎖状軽パラフィン、ワセリン、セレシン等が挙げられる。
【００８７】
エステル油としては、例えば、イソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリセリルトリオクタノエート等が挙げられる。
【００８８】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
【００８９】
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール等が挙げられる。
【００９０】
（その他の成分）
その他の成分は、本実施形態の分散液の効果を損なわなければ、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。その他の成分としては、例えば、分散剤、安定剤、水溶性バインダー、増粘剤、油溶性防腐剤、紫外線吸収剤、油溶性薬剤、油溶性色素類、油溶性蛋白質類、植物油、動物油等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９１】
分散媒の含有量は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。分散媒の含有量は、本実施形態の分散液全量に対して、１０質量％以上かつ９９質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上かつ９０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以上かつ８０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００９２】
本実施形態の分散液によれば、本実施形態の分散液を含む化粧料が肌に塗布された場合に、隠蔽力と透明感を両立しつつ、酸化チタン粒子特有の青白さが低減された、自然な仕上がりを得ることができる。また、キシミ感が抑制される。さらに、本実施形態の酸化チタン粉体を含む化粧料が肌に塗布された場合は、伸びと、皮膚への付着力に優れる。そのため、本実施形態の分散液は、化粧料に好適に利用することができ、特にベースメイク化粧料に好適に利用することができる。
【００９３】
［分散液の製造方法］
本実施形態の分散液の製造方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができる。本実施形態の分散液の製造方法としては、例えば、本実施形態の酸化チタン粉体を、分散媒に対して、分散装置で機械的に分散させて、分散液を製造する方法等が挙げられる。
分散装置としては、例えば、撹拌機、自公転式ミキサー、ホモミキサー、超音波ホモジナイザー、サンドミル、ボールミル、ロールミル等が挙げられる。
【００９４】
本実施形態の分散液は、肌に塗布された場合に、隠蔽力と透明感を両立しつつ、酸化チタン特有の青白さを低減することができる。また、キシミ感が抑制される。さらに、本実施形態の酸化チタン粉体を含む化粧料が肌に塗布された場合は、伸びと、皮膚への付着力に優れる。
【００９５】
［化粧料］
本実施形態の化粧料は、本実施形態の酸化チタン粉体と、化粧品基剤と、を含む。本実施形態の化粧料は、必要に応じてその他の成分を含有する。
【００９６】
化粧料における酸化チタン粉体の含有量は、化粧料全体に対して、０．１質量％以上かつ５０質量％以下であることが好ましい。
【００９７】
（化粧品基剤）
化粧品基剤としては、化粧料に通常用いられるものの中から適宜選択することができ、例えば、タルク、マイカ等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９８】
化粧料における化粧品基剤の含有量は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。
【００９９】
（その他の成分）
本実施形態の化粧料は、本実施形態の酸化チタン粉体、および化粧品基剤以外にも、本実施形態の効果を損なわない範囲で、その他の成分を含有することができる。
【０１００】
その他の成分は、化粧料に通常用いられるものの中から適宜選択することができる。その他の成分としては、例えば、溶媒、油剤、界面活性剤、保湿剤、有機紫外線吸収剤、酸化防止剤、増粘剤、香料、着色剤、生理活性成分、抗菌剤等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
化粧料におけるその他の成分の含有量は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。
【０１０１】
本実施形態の化粧料の製造方法は、特に限定されず、目的に応じて、適宜選択することができる。本実施形態の化粧料の製造方法は、例えば、酸化チタン粉体を化粧品基剤と混合し、その他の成分を混合して製造する方法、既存の化粧料に、酸化チタン粉体を混合して製造する方法、分散液を化粧品基剤と混合し、その他の成分を混合して製造する方法、既存の化粧料に分散液を混合して製造する方法等が挙げられる。
【０１０２】
（形態）
本実施形態の化粧料の形態は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。本実施形態の化粧料の形態は、例えば、粉末状、粉末固形状、固形状、液状、ジェル状等が挙げられる。なお、化粧料の形態が液状、ジェル状の場合、化粧料の分散形態は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。ジェル状の化粧料の分散形態としては、例えば、油中水型（Ｗ／Ｏ型）エマルジョン、水中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルジョン、油型等が挙げられる。
【０１０３】
本実施形態の化粧料としては、例えば、ベースメイク、マニキュア、口紅等が挙げられる。これらの中でも、ベースメイクが好ましい。
ベースメイクとしては、例えば、主に肌の凹凸を軽減させる用途に用いられる化粧下地、主に肌の色味を整える用途に用いられるファンデーション、主にファンデーションの肌への定着を向上させる用途に用いられるフェイスパウダー等が挙げられる。
【０１０４】
本実施形態の化粧料によれば、肌に塗布した場合に、隠蔽力と、透明感を有しながら、酸化チタン粒子特有の青白さを低減でき、キシミ感が抑制される。さらに、本実施形態の化粧料が肌に塗布された場合には、伸びと、皮膚への付着力に優れる。
【実施例】
【０１０５】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１０６】
［実施例１］
（酸化チタン粉体の作製）
容量２Ｌのガラス容器に純水１Ｌを入れ、攪拌しながらテトライソプロポキシチタン（商品名：Ａ−１、日本曹達株式会社製）を１ｍｏｌ滴下し、チタンアルコキシドの加水分解生成物である白色懸濁液を得た。
次に、白色懸濁液を固液分離して、チタンアルコキシドの加水分解生成物の固体部分である白色ケーキＢ（酸化チタン換算で１ｍｏｌ（８０ｇ））を得た。
次に、オートクレーブに０．７ｍｏｌとなる量のピロリジン（関東化学株式会社製）と、得られた白色ケーキとを入れ、純水を加えて全量１ｋｇとし、２２０℃で９時間保持して、酸化チタン粒子を含む反応溶液（Ｃ１）を得た。
【０１０７】
次に、オートクレーブに、得られた反応溶液（Ｃ１）を５００ｇ（酸化チタン４０ｇ）と、上記の作製過程と同様にして得られた白色ケーキＢを酸化チタン換算で０．５ｍｏｌ（４０ｇ）と、ピロリジン０．３５ｍｏｌとを入れ、純水を加えて全量１ｋｇとし、２２０℃で９時間保持して、酸化チタン粒子を含む反応溶液（Ｄ１）を得た。
酸化チタン粒子を含む反応溶液（Ｄ１）を固液分離し、固体を２００℃で乾燥させ、実施例１の酸化チタン粉体を得た。
【０１０８】
（形状の測定）
「向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の測定」
図２において、一粒子における向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最大値（以下、（Ｘ）と表す。）、および前記最大値に係る線分に略直交する、向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最小値（以下、（Ｙ）と表す。）について、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（商品名：Ｓ−４８００、株式会社日立ハイテクノロジーズ製）を用いて、実施例１の酸化チタン粒子の二次電子像を観察することにより測定した。ＳＥＭ像を図３に示す。
実施例１の酸化チタン粒子１００個を観察し、上記の（Ｘ）の平均値、上記の（Ｘ）の累積個数百分率が１０％の場合の値（Ｄ１０）、上記の（Ｘ）の累積個数百分率が９０％の場合の値（Ｄ９０）、Ｄ９０／Ｄ１０、上記の（Ｙ）の平均値、および（Ｙ）に対する（Ｘ）の比（Ｘ／Ｙ）の平均値を算出した。その結果、（Ｘ）の平均値は５２０ｎｍであり、Ｄ９０／Ｄ１０は２．３であり、比（Ｘ／Ｙ）の平均値は２．０であった。
また、八面体状の酸化チタン粒子は、酸化チタン粉体中に７５個数％存在した。結果を表１に示す。
【０１０９】
（ＢＥＴ比表面積、およびＢＥＴ比表面積から換算される平均粒子径の測定）
実施例１の酸化チタン粉体のＢＥＴ比表面積を、比表面積計（商品名：ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍｉｎｉ、日本ベル株式会社製）を使用して測定した。その結果、実施例１の酸化チタン粉体のＢＥＴ比表面積は８ｍ２／ｇであった。
実施例１の酸化チタン粉体のＢＥＴ比表面積から換算される平均粒子径を、下記（１）式によって算出した。その結果、ＢＥＴ換算平均粒子径は、５０８ｎｍであった。結果を表１に示す。
ＢＥＴ換算平均粒子径（ｎｍ）＝１６２４０／（ＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）×ρ（ｇ／ｃｍ３））・・・（１）
なお、上記式（１）中、ρは酸化チタンの密度を表し、ρ＝４ｇ／ｃｍ３とした。
（Ｘ）の平均値をＢＥＴ換算平均粒子径で除した値（以下、「（Ｘ）の平均値／ＢＥＴ換算平均粒子径」と称することがある。）は１．０であった。
【０１１０】
「酸化チタン粒子の形状の同定」
実施例１の酸化チタン粉体を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（型番：Ｈ−８００、株式会社日立ハイテクノロジーズ製）により観察した。ＴＥＭ像においても、八面体状の酸化チタン粒子が観察された。
【０１１１】
（酸化チタン粒子の結晶相の同定）
実施例１の酸化チタン粉体の結晶相を、Ｘ線回折装置（商品名：Ｘ’Ｐｅｒｔ  ＰＲＯ、スペクトリス株式会社製）を用いて同定した。その結果、実施例１の酸化チタン粉体は、アナターゼ単相であった。結果を表１に示す。
【０１１２】
「化粧料の作製」
実施例１の酸化チタン粉体２ｇと、タルク８ｇとを混合し、実施例１のベースメイク化粧料を作製した。
【０１１３】
（青白さ、透明感、隠蔽力の評価）
実施例１のベースメイク化粧料を５ｃｍ角基板（商品名：ＨＥＬＩＯＰＬＡＴＥ  ＨＤ−６、Ｈｅｌｉｏｓｃｒｅｅｎ社製）に、１２ｍｇ〜１４ｍｇとなるように塗布し、塗布基板を作製した。
分光光度計（型番；ＵＶ−３１５０、株式会社島津製作所製）を用いて、塗布基板の拡散透過スペクトル（ＴＴ）、拡散反射スペクトル（ＴＲ）、および直線反射スペクトル（Ｒ）を測定し、以下の指標を用いて評価した。いずれも、光の入射方向は塗布面から測定し、反射スペクトルは硫酸バリウム粉体（関東化学社製  特級）を圧縮した成形板を基準として測定した。
結果を表１に示す。
【０１１４】
（青白さ）
４５０ｎｍにおける拡散反射率（ＴＲ４５０ｎｍ）と、５５０ｎｍにおける拡散反射率（ＴＲ５５０ｎｍ）との比率（ＴＲ４５０ｎｍ／ＴＲ５５０ｎｍ）を青白さの指標とした。比率が１より大きくなればなるほど青白いと言えるため、ＴＲ４５０ｎｍ／ＴＲ５５０ｎｍの値は小さいほど好ましい。
なお、青白さの指標と、人の見た目との相関を表２に示す。
【０１１５】
（透明感）
５５０ｎｍにおける直線反射率（Ｒ５５０ｎｍ）と、５５０ｎｍにおける拡散反射率（ＴＲ５５０ｎｍ）との比率（Ｒ５５０ｎｍ／ＴＲ５５０ｎｍ）を透明感の指標とした。比率が小さいほど透明感が高いため、値が小さいほど好ましい。
なお、透明感の指標と、人の見た目との相関を表２に示す。
【０１１６】
（隠蔽力）
５５０ｎｍにおける拡散反射率（ＴＲ５５０ｎｍ）を隠蔽力の指標とした。大きい場合、隠蔽力が大きいと言えるため、値が大きいほうが好ましい。
なお、隠蔽力の指標と、人の見た目との相関を、表２に示す。
【０１１７】
（キシミ感の評価）
実施例１のベースメイク化粧料を人の肌に塗布した。塗布された人間が、キシミ感がなく使用感がよいと感じた場合を「○」と評価し、塗布された人間が、キシミ感を感じ使用感が悪いと感じた場合を「×」と評価した。「○」は評価がよく、「×」は評価が悪い。
実施例１のベースメイク化粧料のキシミ感は「○」であった。
【０１１８】
［実施例２］
実施例１の作製過程で得られる反応溶液（Ｃ１）を６００ｇ（酸化チタン４８ｇ）と、実施例１の作製過程で得られる白色ケーキＢを酸化チタン換算で０．４ｍｏｌ（３２ｇ）と、ピロリジン０．２８ｍｏｌとを入れ、純水を加えて全量１ｋｇとし、２２０℃で９時間保持して、酸化チタン粒子を含む反応溶液（Ｄ２）を得た。
酸化チタン粒子を含む反応溶液（Ｄ２）を固液分離し、固体を２００℃で乾燥させ、実施例２の酸化チタン粉体を得た。
【０１１９】
得られた実施例２の酸化チタン粉体について、実施例１と同様にしてＢＥＴ比表面積、形状、結晶相を測定した。
その結果、ＢＥＴ比表面積は７ｍ２／ｇ、ＢＥＴ換算平均粒子径は５８０ｎｍであった。（Ｘ）の平均値は６００ｎｍであり、（Ｘ）の平均値／ＢＥＴ換算平均粒子径は１．０であり、Ｄ９０／Ｄ１０は１．８であり、比（Ｘ／Ｙ）の平均値は２．０であった。結果を表１に示す。
また、実施例２の酸化チタン粒子における、八面体状の酸化チタン粒子は、全粒子に対して７０個数％であり、酸化チタン粉体の結晶相は、アナターゼ単相であった。結果を表１に示す。
【０１２０】
実施例１の酸化チタン粉体を用いる代わりに、実施例２の酸化チタン粉体を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２のベースメイク化粧料を得た。
実施例１と同様にして、青白さ、透明感、隠蔽力、キシミ感を評価した。結果を表１に示す。
【０１２１】
［実施例３］
実施例１の作製過程で得られる反応溶液（Ｃ１）を４００ｇ（酸化チタン３２ｇ）と、実施例１の作製過程で得られる白色ケーキＢを酸化チタン換算で０．６ｍｏｌ（４８ｇ）と、ピロリジン０．４２ｍｏｌとを入れ、純水を加えて全量１ｋｇとし、２２０℃で９時間保持して、酸化チタン粒子を含む反応溶液（Ｄ３）を得た。
酸化チタン粒子を含む反応溶液（Ｄ３）を固液分離し、固体を２００℃で乾燥させ、実施例３の酸化チタン粉体を得た。
【０１２２】
得られた実施例３の酸化チタン粉体について、実施例１と同様にしてＢＥＴ比表面積、形状、結晶相を測定した。
その結果、ＢＥＴ比表面積は９ｍ２／ｇ、ＢＥＴ換算平均粒子径は４５１ｎｍであった。（Ｘ）の平均値は４８０ｎｍであり、（Ｘ）の平均値／ＢＥＴ換算平均粒子径は１．１であり、Ｄ９０／Ｄ１０は２．７であり、比（Ｘ／Ｙ）の平均値は２．０であった。結果を表１に示す。
また、実施例３の酸化チタン粒子における、八面体状の酸化チタン粒子は、全粒子に対して７０個数％であり、酸化チタン粉体の結晶相は、アナターゼ単相であった。結果を表１に示す。
【０１２３】
実施例１の酸化チタン粉体を用いる代わりに、実施例３の酸化チタン粉体を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３のベースメイク化粧料を得た。
また、実施例１と同様にして、実施例３のベースメイク化粧料の青白さ、透明感、隠蔽力、キシミ感を評価した。結果を表１に示す。
【０１２４】
［実施例４］
実施例３の作製過程で得られる反応溶液（Ｄ３）を、遠心分離機（久保田商事社製、ｍｏｄｅｌ７９３０）にて、１０００ｇ／１０分間で分離し、沈降した粉体を回収した。回収した粉体を２００℃で乾燥させることで、実施例４の酸化チタン粉体を得た。
【０１２５】
得られた実施例４の酸化チタン粉体について、実施例１と同様にしてＢＥＴ比表面積、形状、結晶相を測定した。
その結果、ＢＥＴ比表面積は８ｍ２／ｇ、ＢＥＴ換算平均粒子径は５０８ｎｍであった。（Ｘ）の平均値は５１０ｎｍであり、（Ｘ）の平均値／ＢＥＴ換算平均粒子径は１．０であり、Ｄ９０／Ｄ１０は２．４であり、比（Ｘ／Ｙ）の平均値は２．０であった。結果を表１に示す。
また、実施例４の酸化チタン粒子における、八面体状の酸化チタン粒子は、全粒子に対して６５個数％であり、酸化チタン粉体の結晶相は、アナターゼ単相であった。結果を表１に示す。
【０１２６】
実施例１の酸化チタン粉体を用いる代わりに、実施例４の酸化チタン粉体を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例４のベースメイク化粧料を得た。
また、実施例１と同様にして、実施例４のベースメイク化粧料の青白さ、透明感、隠蔽力、キシミ感を評価した。結果を表１に示す。
【０１２７】
［比較例１］
実施例１の作製過程で得られる反応溶液（Ｃ１）を１００ｇ（酸化チタン８ｇ）と、実施例１の作製過程で得られる白色ケーキＢを酸化チタン換算で０．９ｍｏｌ（７２ｇ）と、ピロリジン０．６３ｍｏｌとを入れ、純水を加えて全量１ｋｇとし、２２０℃で９時間保持して、酸化チタン粒子を含む反応溶液を得た。
酸化チタン粒子を含む反応溶液を固液分離し、固体を２００℃で乾燥させ、比較例１の酸化チタン粉体を得た。
【０１２８】
得られた比較例１の酸化チタン粉体について、実施例１と同様にしてＢＥＴ比表面積、形状、結晶相を測定した。
その結果、ＢＥＴ比表面積は１２ｍ２／ｇ、ＢＥＴ換算平均粒子径は３３８ｎｍであった。（Ｘ）の平均値は４５０ｎｍであり、（Ｘ）の平均値／ＢＥＴ換算平均粒子は１．３であり、Ｄ９０／Ｄ１０は３．５であり、比（Ｘ／Ｙ）の平均値は２．０であった。結果を表１に示す。
また、比較例１の酸化チタン粒子における、八面体状の酸化チタン粒子は、全粒子に対して６０個数％であり、酸化チタン粉体の結晶相は、アナターゼ単相であった。結果を表１に示す。
【０１２９】
実施例１の酸化チタン粉体を用いる代わりに、比較例１の酸化チタン粉体を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例１のベースメイク化粧料を得た。
また、実施例１と同様にして、比較例１のベースメイク化粧料の青白さ、透明感、隠ぺい力、キシミ感を評価した。結果を表１に示す。
【０１３０】
［比較例２］
平均直径が３００ｎｍで、ＢＥＴ比表面積が６ｍ２／ｇの球状のルチル型である市販品の酸化チタン粒子を比較例２の酸化チタン粒子とした。
また、ＢＥＴ換算平均粒子径を下記（２）式によって算出した。その結果、ＢＥＴ換算平均粒子径は、２５０ｎｍであり、平均粒子径をＢＥＴ換算平均粒子径で除した値は１．２であった。
ＢＥＴ換算平均粒子径（ｎｍ）＝６０００／（ＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）×ρ（ｇ／ｃｍ３））・・・（２）
なお、上記式（２）中、ρは酸化チタンの密度を表すため、ρ＝４ｇ／ｃｍ３とした。球状粒子のＢＥＴ比表面積から換算される平均粒子径は、一次粒子平均直径に概ね一致する。
また、比較例２の酸化チタン粒子において、（Ｘ）の平均値は３００ｎｍであり、（Ｘ）の平均値／ＢＥＴ換算平均粒子径は１．２であり、比（Ｘ／Ｙ）の平均値は１．０であった。結果を表１に示す。
なお、球状の酸化チタン粒子において、任意の位置における直径が一粒子における向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最大値（Ｘ）に相当する。球状の酸化チタン粒子において、任意の位置における直径に略直交する他の直径が、最大値（Ｘ）に係る線分に略直交する、向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最小値（Ｙ）に相当する。
また、比較例２の酸化チタン粒子における、八面体状の酸化チタン粒子の含有率は、全粒子に対して０個数％であった。結果を表１に示す。
【０１３１】
実施例１の酸化チタン粉体を用いる代わりに、比較例２の酸化チタン粉体を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例２のベースメイク化粧料を得た。
実施例１と同様にして、青白さ、透明感、隠蔽力を評価した。結果を表１に示す。
【０１３２】
［比較例３］
一次粒子が平均長径１００ｎｍ、平均短径３０ｎｍの回転楕円体であり、それらが凝集して平均長径（平均凝集長径）が３００ｎｍで、平均短径（平均凝集短径）が１３６ｎｍで、凝集長径／凝集短径の平均値が２．２の紡錘形状であり、ＢＥＴ比表面積が２１ｍ２／ｇのルチル型である市販品の酸化チタン粒子を比較例３の酸化チタン粉体とした。
ＢＥＴ換算平均粒子径を、一次粒子の形状は回転楕円体であるため、下記（３）式によって、Ｐ＝５０ｎｍ（１００ｎｍ÷２）、Ｑ＝３．３３（１００÷３０）として算出した。その結果、ＢＥＴ換算平均粒子径は、１００ｎｍであった。
ＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）＝１０００×（１＋Ｐ／（（１−（１−（１／Ｑ）２））１／２×Ｐ×（１−（１／Ｑ）２）１／２×ｓｉｎ−１（（１−（１／Ｑ）２）１／２））／（２×ρ×Ｐ／３）・・・（３）
なお、上記式（３）中、ρは酸化チタンの密度を表し、ρ＝４ｇ／ｃｍ３とした。
また、上記式（３）中、Ｐは、一次粒子である回転楕円体の平均長径の半径（ｎｍ）を表し、Ｑは、長軸の半径（一次粒子の長径／２）を、短軸の半径（一次粒子の短径／２）で除したアスペクト比の平均値を表す。
また、比較例３の酸化チタン粒子において、（Ｘ）の平均値は３００ｎｍであり、（Ｘ）の平均値／ＢＥＴ換算平均粒子径は３．０であり、比（Ｘ／Ｙ）の平均値は２．２であった。結果を表１に示す。
なお、比較例３の紡錘形状の酸化チタン粒子は凝集しているため、平均長径（平均凝集長径）が最大値（Ｘ）に相当し、その最大値（Ｘ）に係る線分に略直交する、平均短径（平均凝集短径）が最小値（Ｙ）に相当する。
凝集長径を、ＢＥＴ換算平均粒子径で除した値は、３．０であった。結果を表１に示す。
比較例３の酸化チタン粒子は凝集しているため、凝集体の長径と、ＢＥＴ比表面積から換算される平均粒子径が乖離し、凝集体の長径／ＢＥＴ換算平均粒子径が、２．５を超える結果となった。
また、比較例３の酸化チタン粒子における、八面体状の酸化チタン粒子の含有率は、全粒子に対して０個数％であった。結果を表１に示す。
【０１３３】
実施例１の酸化チタン粉体を用いる代わりに、比較例３の酸化チタン粉体を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例３のベースメイク化粧料を得た。
実施例１と同様にして、青白さ、透明感、隠蔽力を評価した。結果を表１に示す。
【０１３４】
【表１】
0006988471.tif 000002
【０１３５】
【表２】
0006988471.tif 000003
【０１３６】
実施例１〜実施例４と比較例１を比較することにより、Ｄ９０／Ｄ１０が１以上かつ３以下である、すなわち粒子の大きさが揃った八面体状粒子を含む酸化チタン粉体は、青白さ、透明感、隠蔽力に優れ、キシミ感も抑制されることが確認された。
さらに、実施例１〜実施例４と比較例２および比較例３を比較することにより、ＢＥＴ比表面積が５ｍ２／ｇ以上かつ１５ｍ２／ｇ以下であり、向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最大値の平均値が３００ｎｍ以上かつ１０００ｎｍ以下である八面体状粒子を含む酸化チタン粉体は、隠蔽力と透明感を両立しつつ、酸化チタン特有の青白さが低減されることが確認された。したがって、本実施形態の酸化チタン粉体は、ベースメイク用の化粧料に好適であることが明らかになった。
【０１３７】
八面体状の酸化チタン粒子が光を広範囲に散乱できることを確認するために、以下のシミュレーションを行った。
直径が５００ｎｍで球状の酸化チタン粒子と、一粒子における向かい合う２個の頂点間距離の最大値が５００ｎｍの八面体状の酸化チタン粒子に、７００ｎｍの波長の光を照射したときの、光の散乱する様子をＦＤＴＤ法（Ｆｉｎｉｔｅ−ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ  ｔｉｍｅ−ｄｏｍａｉｎ  ｍｅｔｈｏｄ）によりシミュレートした。球状の酸化チタン粒子に関するシミュレーション結果を図４に示す。また、八面体状の酸化チタン粒子に関するシミュレーション結果を図５に示す。
図４および図５において、正方形状の表示面の中央に酸化チタン粒子が存在していると想定する。したがって、このシミュレーションでは、表示面において、中央に存在する酸化チタン粒子に光を照射した光がより大きく（広く）拡がっている場合には散乱度合いが大きいと言える。一方、このシミュレーションでは、表示面において、中央に存在する酸化チタン粒子に光を照射した光が拡がらないか、あるいは拡がりが小さい場合には散乱度合いが小さいと言える。
図４および図５の結果から、八面体状の酸化チタン粒子は、球状の酸化チタン粒子に比べて、光を約２倍長い距離まで散乱することが確認された。この結果は、粒子の形状を八面体状にすることにより、光を広範囲に散乱し、隠蔽力と透明感を両立できることを示している。
【産業上の利用可能性】
【０１３８】
本発明の酸化チタン粉体は、ＢＥＴ比表面積が５ｍ２／ｇ以上かつ１５ｍ２／ｇ以下であり、酸化チタン粉体は、向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最大値の平均値が３００ｎｍ以上かつ１０００ｎｍ以下である八面体状粒子を含み、向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最大値の、累積個数百分率が９０％の場合の値（Ｄ９０）を、累積個数百分率が１０％の場合の値（Ｄ１０）で除した値が、１以上かつ３以下であるため、肌に塗布した場合に、隠蔽力と透明感を有しながら、酸化チタン粒子特有の青白さを低減でき、皮膚上におけるキシミ感の抑制に優れる。そのため、ファンデーションなどのベースメイク化粧料に好適に用いることができる。また、本発明の酸化チタン粉体は、白色顔料としての性能にも優れるため、白色インキ等の工業用途に用いることもでき、その工業的価値は大きい。
【符号の説明】
【０１３９】
Ｘ  向かい合う２個の頂点を結ぶ線分の最大値
Ｙ  向かい合う２個の頂点間距離の最大値に係る線分に略直交する、２個の頂点を結ぶ線分の最小値
【図１】
0006988471.tif 000004
【図２】
0006988471.tif 000005
【図３】
0006988471.tif 000006
【図４】
0006988471.tif 000007
【図５】
0006988471.tif 000008