【誤訳訂正書】
【提出日】平成28年11月11日(2016.11.11)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：［ＬＯ］−Ｍ−Ｘの二価金属錯体：
{ここで、
ＭはＺｎまたはＭｇまたはＣａから選択され、
Ｘはエチル、ブチルまたはＮ（ＳｉＭｅ3）2であり、
［ＬＯ］は下記の式で表され：
【化１】
2012525357.tif 000001
［ここで、
Ｒ1は下記であり：
【化２】
2012525357.tif 000002
（ここで、ｍは１、ｎは１である）、
Ｒ2はメチル、エチル、イソプロピル、tert-ブチルまたはネオペンチルの中から選択され、
Ｒ3はＲ1と同じであるか、メチル、エチル、イソプロピルまたはtert-ブチルの中から選択される］
【請求項２】
Ｒ2がtert-ブチルである請求項１に記載の金属錯体。
【請求項３】
Ｒ3がＲ1と同じであるか、tert-ブチルである請求項１または２に記載の金属錯体。
【請求項４】
前駆体ＭＸ2を下記［化３］の式のプロ−リガンドと反応させる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の金属錯体の製造方法：
【化３】
2012525357.tif 000003
（ここで、Ｍ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は上記定義のもの）
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の二価金属錯体を含む系とアルコールまたはポリオールとの存在下で、環式エステル又は５−、６−若しは７−員環の環状カーボネートをイモータル開環重合する方法。
【請求項６】
アルコールまたはポリオールの量が金属に対して１〜１０，０００当量である請求項５に記載の方法。
【請求項７】
アルコールがＲ'ＯＨである（ここでＲ'は一級または二級アルキル残基またはベンジル基である）請求項５または６に記載の方法。
【請求項８】
Ｒ'がイソプロピル（ｉＰｒ）またはベンジルである請求項７に記載の方法。
【請求項９】
上記環式エステルがＬ−ラクチド（ＬＬＡ）、ｒａｃ−ラクチド（ｒａｃ−ＬＡ）またはｒａｃ−β−ブチロラクトン（ｒａｃ−ＢＢＬ）の中から選択され、上記環状カーボネートが下記ＴＭＣおよびその置換誘導体の中から選択される請求項５〜８のいずれか一項に記載の方法：
【化４】
2012525357.tif 000004
【請求項１０】
官能化されたアルコールを用いてスチレン中で開環重合を実行する、末端官能化ポリマーを製造するための請求項５〜９のいずれか一項に記載の方法」
【請求項１１】
上記の官能化されたアルコールが2,2,6,6-テトラメチルピペリジン 1-オキシル（ＴＥＭＰＯ）−ＯＨ、２−ヒドロキシエチル−メタアクリレート（ＨＥＭＡ）またはヒドロキシ−アルコキシアミンの中から選択される請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
上記の官能化されたアルコールが１−ヒドロキシ−２−フェニル−２−（２'，２'，６'，６'−テトラメチル−１'−ピペリジニルオキシ）−エタン（ＡＡ−ＯＨ）である請求項１２に記載の方法。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２０】
Ｒ2は１〜１０の炭素原子を有するヒドロカルビルであり、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、tert-ブチルまたはネオペンチルの中から選択され、
Ｒ3はＲ1と同じか、１〜２０の炭素原子を有するヒドロカルビル、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、tert-ブチル、ネオペンチル、クミル、トリチルの中から選択されアルキルか、フェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジイソプロピルフェニルの中から選択されるアリールである］
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２７】
このプロ−リガンドを用いて周期律表の第２族および第１２族の二価金属の錯体を製造する。好ましい金属はマグネシウム、カルシウム、亜鉛、ストロンチウムおよびバリウムであり、好ましくはマグネシウム、カルシウムおよび亜鉛である。重量錯体は、プローリガンドを前駆体Ｍ（Ｘ）2と反応させて得られる。ここで、Ｘは１〜６個の炭素原子を有するアルキル、例えばメチル、エチル、n-ブチル、フェニルまたはアミド基、例えば、N(SiMe3)2、NMe2、NEt2、NiPr2またはアルコキシド基、例えばOEt、OiPr、OtBu、OCH2Ph、OSiPh3である。
本明細書では各基の名前を下記の下記略称で表すことがある：
Me  メチル
Et  エチル
iPr  イソプロピル
tBu  tert−ブチル
Ph  フェニル
CH2Ph  ベンジル
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６７】
リガンドの合成
プロ−リガンド：2,6-ビス（モルホリノメチル）-4-t−ブチル−フェノール（[L01]H）2,4-ジ−t−ブチル-6-(モルホリノメチル）−フェノール（[LO2]H）および2,4−ジt−ブチル-6−[(1-アザ-15-クラウン-5）メチル]−フェノール（[LO3]H）の製造方法は下記の反応概要１に示す。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６８】
【化５】
2012525357.tif 000005
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７３】
プロリガンド：2,4- ジ-tブチル-6-[1-アザ-15-クラウン-5]メチル]- フェノール([LO3]H)
1.03gの2,4-ジ-t−ブチル−フェノール（5.0 mmol）、0.5 ｍlのホルムアルデヒド（6.2 mmol、37重量％水溶液）および1.25gの1-アザ-15-クラウン-5（5.7 mmol）の混合液を20ｍｌのジオキサン中で120℃の温度で24時間還流した。溶剤を減圧除去して得られるオレンジ油を恒量乾燥して2.23gの粗生成物を得る。移動層として純粋なクロロホルムを使用した薄層クロマトグラフィで精製して所望生成物を完全に精製した。クロロホルムを蒸発後、1.78gの化合物が81％の収率で得られた。[LO3]Hの分光分析データは公知の文献値と一致した。[LO3]Hは黄色の粘性のあるオイルで、全ての有機溶媒に充分に溶ける。
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７４】
二価金属ヘテロレプティック錯体の合成
亜鉛、マグネシウムおカルシウムをベースにした錯体の合成方法を下記の反応概要２に示す。
2012525357.tif 000006
[2,6-ビス(モルホリノメチル)-4-tBu-フェノキシ]亜鉛-エチル([LO1]ZnEt)の合成
3.5gの[LO1]-H（10.0mmol）のトルエン溶液75 ｍｌを-45℃の温度で20分かけて10.2 ｍｌのZnEt2（ヘキサン中1.0のM溶液、10.2 mモル）のトルエン溶液125 ｍｌに加えた。得られた混合液を-45℃の温度で60分間攪拌し、さらに室温で2時間攪拌すると白い懸濁が生じる。沈降物を濾過分離し、減圧乾燥して分析的に純粋な4gの白い粉末を91％の収率で得た。{[LO1]ZnEt}2 C6H5の無色単結晶を濃縮ベンゼン溶液から室温で成長させ、その固体物理構造をX線結晶学で決定した。
元素分析：C22H36N2O3Zn（440.20グラム/モル）：
理論値：C 59.79、H 8.21、N  6.34％
分析値：C 59.78）H 8.21、N  6.05％
2012525357.tif 000007
【誤訳訂正８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７６】
［2,4-ジ-t−ブチル-6-(モルホリノメチル)-フェノキシ]亜鉛-エチル([LO2]ZnEt)の合成
1.06gの[LO2]-H、3.47 mmol）のトルエン溶液20 ｍｌトルエン溶液を-25℃の温度で3.50ｍｌのZnEt2（3.50 mmol、1.0Mヘキサン溶液）のトルエン40 ｍｌに20分かけてゆっくり加える。さらに-25℃の温度で40分間攪拌し、アルカン除去後に無色溶液を得る。溶剤を蒸発させて得られた白い固形物を20 ｍｌのペンタンで３回洗浄し、減圧乾燥して1.18gの錯体を85％の収率で得た。
元素分析：C21H35NO2Zn（397.20グラム/モル）：
理論値：C 63.23、H 8.84、N  3.51％
分析値：C 63.09、H 8.73、N  3.51％
2012525357.tif 000008
【誤訳訂正９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７８】
［2.4-ジ-t-ブチル-6-（モルホリノメチル)-フェノキシ]マグネシウム-ブチル([LO1]MgBu)の合成
[LO2]ZnEtの合成で記載したのと同じ手順で、0.94gの［LO1]H（2.70 mmol）と3.0ｍｌのMgBu2（3.50 mmol、1.0Mヘプタン溶液）のトルエン22.0 ｍｌとの反応によって、[LO1]MgBuを82％の収率で得た。
元素分析：C24H40N2O3Mg（428.90グラム/モル）：
理論値：C 67.21、H 9.40、N  5.67％
分析値：C 67.32、H 9.89、N  6.19％
2012525357.tif 000009
【誤訳訂正１０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８０】
［2,6-ビス（モルホリノメチル）-4-tBu-フェノキシ]カルシウム−［ビス（トリメチルシリル）アミド］(［LO1］CaN(SiMe3)2)の合成
1.32gの［LO1]H（3.79 mmol）のTHF溶液20 ｍｌを室温で45分かけて1.71gのCa[N(SiMe3)2]2(THF)2（3.39 mmol）のTHF溶液20 ｍｌに加えた。黄色の溶液を室温で一晩攪拌し、溶剤を減圧蒸発させると白い粉末が得られる。熱いヘキサン（ヘプタンまたは高級炭化水素も使用できる）での抽出を繰り返した後、溶剤を真空乾燥して77％の収率で分析的に純粋なヘテロレプティック(heteroleptic)な化合物が得られる。［［LO1］N(SiMe3)2の単結晶は室温でTHF溶液中にヘキサンをゆっくり拡散させて成長させて得た。その固体物理構造はＸ線回折で確認した。
元素分析：026H49N3O3Si2Ca（547.29グラム/モル：
理論値：C 56.99、H 9.01、N  7.67％
分析値：C 56.88、H 8.95、N  7.51％
2012525357.tif 000010
【誤訳訂正１１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８１】
［LO1］N(SiMe3)2の固体物理の構造は［図3］に示す。この図はこの化合物はフェノキシ部分の酸素原子を解してブリッジしたダイマー種の形で存在することを示している。
普通の有機溶媒への［LO1］N(SiMe3)2の溶解性は脂肪族炭化水素でも良から優である。溶液中での安定正も非常に良く、NMRチューブでCeDe溶液中に5日間貯蔵した後でも劣化の兆候は見られない。しかも、そのヘテロレプティック性は溶液中でも保存される。すなわち、［LO1］N(SiMe3)2のみでシュレンク-タイプの平衡無しに80℃でC6D6中で長時間反応させた後でも保存される。Ca[N(SiMe3)2および［LO1］2Caが生じる兆候はない。
【誤訳訂正１２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８２】
本発明の本質的な特徴は、商用的な供給材料から出発して、リガンド［LO1］Hおよび［LO2］Hを完全合成でき、しかも、錯体の[LO1]ZnEt、[LO2]ZnEtおよび[LO1]MgBuの合成を48時間で数グラムのスケールで分析的に純粋な化合物として得ることができる点にある。これに対して、効率的なＬＡ、ＢＢＬまたはＴＭＣのＲＯＰで使用される亜鉛-ベースの開始剤（BDI)ZnN(SiMe3)2の合成には２週間を要し、厳しい条件が必要である。
【誤訳訂正１３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８３】
連鎖移動剤の合成
1-ヒドロキシ-2-フェニル-2-(2',2',6',6−テトラメチル-1'−ピペリジニルオキシ)エタン（ＡＡ−ＯＨ）の合成
ＡＡ−ＯＨの合成法を下記反応概要３に示す。
【化６】
2012525357.tif 000011
【誤訳訂正１４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８７】
環式エステルおよび環状カボネートの重合
トルエンまたはTHF中でのラクチド重合
一般的な重合手順を反応概要４に示す。
【化７】
2012525357.tif 000012
【誤訳訂正１５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００９３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００９３】
[表1]全体から、アルコールの存在下では[LO1]ZnEtで極めて多当量のＬＬＡを制御された重合できることが分かる。モノマー供給量を増加させた時の多分散性指数および分子量の予想値と観測値との間の相関も良〜優であり、L-LA/[LO1]ZnEt比は最高で50000にもなる。転化は定量的で、使用した条件下ではL-LA/[LO1]ZnEt比は500〜50000の間にある。さらに、トランスファー剤（一般にiPrOH）を非常に大過剰に使用できることは注目に値する。重合パラメータの制御性に目に見える有害な効果なしに、一つの金属センター当たりiPrOHを1〜1000当量の範囲で使用できる。本発明の触媒系は制御性と生産性との組合せを著しく良くする。
【誤訳訂正１６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０１００
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０１００】
２. [LO2]ZnEt
重合条件および結果は［表２］にまとめた。
【表２】
2012525357.tif 000013
【誤訳訂正１７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０１０７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０１０７】
得られた低分子量ＰＬＬＡのＭＡＬＤＩ−ＴＯＦマススペクトルを[図7a]に示す。全てのポリマー鎖が-ＯiPr単位で終っていることが明らかに示し、これはこの系でのＲＯＰ機構の本当のイモータル性を決定的に証明している。[図7b]に示すように、不均一な強度の2つの個体群を全ガウス分布を通じた一連のピーク間の72Daの増加分はエステル転移反応プロセスがＭｇ錯体による触媒作用でＬＡの重合中にかなりの範囲で起こることを示している。