(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
内部に冷却された冷媒が流入出する冷却体近傍の氷結晶生成域内に水溶液を導入して、冷却体表面に比表面積が小さい大粒径の氷結晶を生成させる水溶液の凍結方法であって、
前記冷却体表面に予め氷結晶を凍結させておいた後、前記冷却体上の温度が水溶液の凝固点よりも１℃以下に低下しないように前記水溶液の温度を凝固点以上にして冷却体に氷結晶生成域内に導入するとともに、前記冷却体の近傍の氷結晶生成域内の水溶液の過冷却度を水溶液の凝固点温度より０．５℃以下にして、水溶液から分離して凍結する氷結時の過冷却度を抑制して氷結晶を生成させることを特徴とする水溶液の凍結方法。
【請求項２】
内部に冷却された冷媒が流入出する冷却体近傍の氷結晶生成域内に水溶液を導入して、冷却体表面に比表面積が小さい大粒径の氷結晶を生成させる水溶液の凍結方法であって、
前記水溶液に氷核タンパクを混入し、前記冷却体上の温度が前記水溶液の凝固点よりも１℃以下に低下しないように前記水溶液の温度を凝固点以上にして冷却体に氷結晶生成域内に導入するとともに、前記冷却体の近傍の氷結晶生成域内の水溶液の過冷却度を水溶液の凝固点温度より０．５℃以下にして、水溶液から分離して凍結する氷結時の過冷却度を抑制して氷結晶を生成させることを特徴とする水溶液の凍結方法。
【請求項３】
前記水溶液が氷結晶生成域内より循環経路を介して循環するように構成するとともに、前記循環経路の水溶液の流量を検出する流量計を氷結晶を排除するフィルタの後に配置し、該流量計の水溶液の流量検知により、氷結晶の分離完了を知ることができることを特徴とする請求項１乃至２いずれか１記載の水溶液の凍結方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品、発酵、化学工業、製薬、廃水処理、排水処理、汚水の浄化、海水の淡水化等の分野に適用される水溶液の凍結方法に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
冷凍処理により水溶液中の容質を除去する、あるいは濃縮する方法は、食品工業におけるジュース、ワイン、ビール等の液状食品や飼料の濃縮、発酵、廃水中の汚染物質の除去、海水や塩水の淡水化等に広く利用されている。
【０００３】
これは、水溶液を凍結させ、その中の水分を氷の結晶として分離することにより、水溶液から水を分離する方法である。
かかる方法は、水溶液中から水分を氷結晶として除去することから、気液間の物質移動が無く、香りの成分のように揮発し易い成分を保持したまま脱水することができる。
【０００４】
また、かかる方法は操作が低温で行われるため、熱に対して不安定な水溶液や雑菌に汚染され易い成分を含む水溶液から水分を除去する方法に好適であるとともに、水の凝固潜熱が蒸発潜熱の１／７であることから、蒸発による方法よりも省エネルギとなる。
さらに、生成された氷結晶はこれを融解させる際に発生する潜熱を利用することにより、冷熱を得ることができるという利点もある。
【０００５】
しかしながら、前記のような凍結による水分の分離方法にあっては、水溶液を凍結させて生成した氷結晶の表面には水溶液が付着するため、氷結晶を濃縮された水溶液から分離する際に溶質が該氷結晶に同伴されることにより、溶質の回収率及び氷融液の清澄度が低減するという問題点を抱えている。
【０００６】
かかる問題点を解決するには、前記溶質の付着が氷結晶の比表面積の大きさに比例して多くなるため、比表面積が小さい大粒径の氷結晶を生成させることが要件となる。
【０００７】
前記要件に対処する手段としては、従来より、晶析槽において微細な氷を生成させた後、直ちに熟成槽に導き、この氷をオストワルドのライプニング効果を利用して、直径１ｍｍ程度の大粒径の氷結晶に成長させる方法が提供されている。しかしながら、この方法にあってはスタートアップ時間が長く、構成が複雑な装置を必要とし、また装置の制御管理が容易でなく、このため処理コストが高くなるという問題点がある。
【０００８】
さらに、前記大粒径の氷結晶を得る他の方法として、水溶液の凍結開始時に種氷結晶を５重量％以上添加することによって、生成した氷結晶を凝集させ、直径２ｍｍ以上の大きな氷結晶を生成させる方法が提供されている。
【０００９】
しかしながら、前記大粒径の氷結晶を晶析槽内に滞留せしめる方法では、槽内の氷の割合（濃縮率の逆数）を０．４以上に高めることは困難であるので、２倍を越える高い濃度にまで濃縮することはできない。このために、高い濃度にまで濃縮するためには、槽を多段に配置し、濃縮液を各段で２倍弱に濃縮し、全体として高い濃縮率得る必要がある。そのために、装置が複雑になり、制御管理が容易でなくなる。
【００１０】
さらに、前記大粒径の氷結晶を利用する冷凍濃縮方法では、水溶液に大量の固形物が含まれる場合は、氷粒子間に封入され、これを氷結晶間から取り除きたい場合は、それを実施することは容易でない。このために、得られた氷結晶の清澄度を低下させる。
【００１１】
かかる問題を解決する手段として、凍結濃縮装置内に大きな面積を持った冷却板を配置し、被濃縮液を冷却板上部より自然落下させ、あるいは、ポンプ駆動により冷却板上を強制的に流動せしめ、冷却板上に氷結晶を生成させる方法が提案されている。該方法においては、氷結晶の成長に伴って、水溶液の占める容積が急減するために、原理的には、１段での高い濃縮が可能である。また、固形物を含む水溶液については、固形物を氷間に封入されることなく、溶液を凍結濃縮することが可能である。
【００１２】
しかしながら、これまでに開発された冷却板表面に氷結晶を生成せしめる装置では、高い生成速度で氷結晶を冷却板上に生成せしめるためには、冷却板温度を水溶液の凝固点よりも大きく低下させた場合は、清澄な氷結晶が得られないという問題点を抱えている。
【００１３】
上述の事情に鑑み、発明の目的は、冷却板の温度を水溶液の凝固点よりも大きく低下させても、冷却板表面に清澄な氷結晶を生成せしめる方法を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、内部に冷却された冷媒が流入出する冷却体の温度を水溶液の凝固点よりも大きく低下させても、冷却体表面に比表面積が小さい大粒径の氷結晶を生成させる水溶液の凍結方法であって、
前記冷却体表面に予め氷結晶を凍結させておいた後、若しくは前記水溶液に氷核タンパクを混入し、前記冷却体上の温度が水溶液の凝固点よりも１℃以下に低下しないように前記水溶液の温度を凝固点以上にして冷却体に氷結晶生成域（タンク）内に導入するとともに、前記冷却体の近傍の氷結晶生成域内の水溶液の過冷却度を水溶液の凝固点温度より０．５℃以下にして、水溶液から分離して凍結する氷結時の過冷却度を抑制して氷結晶を生成させることを特徴とする。
【００１５】
一般的に、水溶液の凝固点とは、水溶液と氷結晶が熱力学的に共存出来る温度であり、多くの場合、凝固点では氷結晶の生成は開始されず、水溶液の凝固点以下の過冷却状態において生成が開始され、氷結晶の形状は、氷結晶の成長速度と核発生速度により決定され、これらは、水溶液の過冷却度に比例するので、氷結晶の生成開始時に大きな過冷却度がつけられると、冷却体表面には、微細な氷結晶が生成され、これらが最終的な氷の清澄度を低下させる。
【００１６】
本発明は、水溶液を冷却体（冷却板）によって凍結させて氷結晶を生成させる際に、前記水溶液から分離して凍結する氷結時の過冷却度を抑制して氷結晶を生成させている。
従って、冷却体表面に氷結晶の生成開始時の冷却体近傍の水溶液過冷却度を小さく保つことができ、冷却体表面に微細な氷結晶が生成されることがなく、その微細な氷結晶により氷結晶の表面積が増大することによる該表面積に水溶液中の溶質の付着が回避され、氷結晶生成時の氷結晶構造を強固にせしめ、氷の清澄度を高めるとともに、水溶液中の溶質の回収率を向上することができる。
【００１７】
また、前記冷却体表面に予め氷結晶を凍結させておき、前記水溶液から氷結晶を生成するように構成することにより、水溶液を冷却体で冷却しても予め前記冷却体表面に存在する前記氷結晶により、冷却体が温度を下げても前記氷結晶の表面は冷却体ほど下がらず、よって、過冷却度がつかず、前記氷結晶の表面に微細な氷結晶が生成されない。
【００１８】
これは、実験例（１）の結果から、生成した氷結晶中には、ＣＯＤ濃度が原水である水溶液中のＣＯＤ濃度の１／１０以下しか取り込まれていないことにより理解される。
【００１９】
また、水溶液の凝固点以上の温度の前記水溶液から氷結晶を生成するように構成することにより、冷却体の温度が凝固点よりも大きく下がっても前記水溶液は冷却体ほど下がらず、よって、過冷却度がつかず、前記冷却体の表面に微細な氷結晶が生成されない。これは、実験例（３）の結果から、生成した氷結晶中には、ＣＯＤ濃度が原水である水溶液中のＣＯＤ濃度の１／１０以下しか取り込まれていないことにより理解される。
【００２０】
また、氷核タンパクを混入した水溶液から氷結晶を生成するように構成することにより、冷却体が凝固点よりも大きく温度を下げても前記水溶液は冷却体ほど下がらず、よって、水溶液から分離して凍結する氷結時の過冷却度を抑制して、前記冷却体の表面に微細な氷結晶が生成されない。
これは、実験例（２）の結果から、３．５％のＮａＣｌ水溶液に氷核タンパクを混入して生成した氷結晶中には、ＮａＣｌ濃度が０．３７％であったことにより理解される。
【００２１】
また、前記冷却体の近傍の水溶液の過冷却度を抑制するように構成したり、
また、前記冷却体の近傍を、前記冷却体表面より５ｃｍ以内の領域に形成したり、また、前記過冷却度は水溶液の凝固点温度より０．２℃以内に構成することも本発明の有効な手段である。
【００２２】
本発明は、前記冷却体の近傍の水溶液の過冷却度を抑制するように構成しているので、冷却体による水溶液の冷却温度を凝固点より大きく下げることがなく、それにより、過冷却度が必要以上に大きくなり、冷却体表面に、微細な氷結晶が生成され、これらが最終的な氷の清澄度を低下させることがない。
【００２３】
そして、前記水溶液の過冷却度を抑制する冷却体の近傍を、前記冷却体表面より５ｃｍ以内の領域に形成することが望ましく、また、前記過冷却度は水溶液の凝固点温度より０．５℃以上であると過冷却度が必要以上に大きくなり、冷却体表面に、微細な氷結晶が生成され、これらが最終的な氷の清澄度を低下させるが、液体の凝固点温度より０，３℃以内が望ましく、０．２℃以内がさらに望ましい。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照して本発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但しこの実施例に記載されている構成部品の寸法、材質、形状、その相対的配置等は特に特定的な記載がないかぎりは、この発明の範囲をそれに限定する趣旨ではなく、単なる説明例にすぎない。
【００２５】
図１は本発明に係る水溶液の凍結方法の実施のための凍結装置の構成図を示す。
同図において、冷凍濃縮装置１は、冷媒（エチレングリコール）を冷却するブラインクーラー２Ａ，２Ｂと、内部に冷却された冷媒が流入出する広い表面を有する複数の板状体を備えた冷却板（冷却体）３と、内部に流入する水溶液を前記冷却板３により冷凍するタンク４を有している。
【００２６】
ブラインクーラー２Ａ，２Ｂで冷却された冷媒は図示しないモータにより送液管を介して冷却板３内を循環可能に構成されるとともに、図示しない熱電対により冷媒の温度が測定され図示しないレコーダに記録可能に構成されている。
【００２７】
また、タンク４はモータ１３、１４に連結したスクリュー羽根により、送液管８を介して冷却板３により冷却される水溶液を撹拌するとともに、循環可能に構成され、さらに、循環される水溶液の温度が前記冷却板表面から５ｃｍの位置に配置された図示しない熱電対により測定され図示しないレコーダに記録可能に構成されている。
【００２８】
水溶液の循環経路には流量計１２、弁１６及び弁１７とが配置されている。
流量計１２は送液管８内の水溶液の流量を検出するものであり、例えば、氷結晶を排除するようにフィルタの後に配置されるとともに、送液管８内の断面の一部分を通過する水溶液の流量を検出するように配置され、氷結晶の増大により水溶液の容量が低下し、その結果、水溶液の流量が低下し、該流量計の値が一定値を示すことで、氷結晶の分離完了を知ることができる。
この氷結晶の分離完了により、弁１７を閉鎖し、モータ１３、１４を停止することにより氷結晶を含んだ水溶液の循環は停止する。
【００２９】
弁１６は、後述する実験用の人工排水を注入する注入口である。
また、弁１７の入り口側に送液管９が接続され、該送液管９には弁１８、１９、及び２０を介して、それぞれ氷室５、原水室６、及び濃縮水室７が接続されている。
そして、氷室５は図示しない扉が設けられ、氷結晶の取り出しが可能であり、また、弁２１及び弁２３を介して容器１１に水溶液を排出可能であるとともに、モータ１５を駆動して該モータ１５に連結しているスクリューにより送液管９を介して原水室６及び濃縮水室７に氷室５内の水溶液を排出可能に構成されている。
【００３０】
また、原水室６は、弁２２及び弁２３を介して容器１１に水溶液を排出可能であり、濃縮水室７は弁２４を介して容器１１に水溶液を排出可能に構成されている。
【００３１】
次に、本実施例による水溶液の氷結晶分離動作を説明する。
弁１８及び弁２０を閉鎖し、弁１９及び弁１７を開成し、モータ２４を正転駆動すると、原水室６から原水が吸い出され、該原水は送液管９から弁１７を介して送液管８内に送出される。
モータ１３及び１４が駆動すると、原水はタンク４内において、冷却板３により冷却され、氷結晶が生成され、原水は氷結晶を含んでタンク４及び送液管８を循環する。
【００３２】
原水の循環は流量計１２により観察され、氷結晶の粒径が増大するにつれて流量計の原水流量は減少し、その減少量が徐々に少なくなって、最低値で安定した時に弁１７が閉鎖され、氷結晶を含んだ原水は送液管９に流入する。
【００３３】
弁１９及び２０が閉鎖され、弁１８が開成され、モータ１５が逆転駆動すると、氷結晶を含む原水は弁１８を介して氷室５に流入する。
氷結晶を含む原水の氷室５への流入が終了した段階で、弁１９、２４、及び弁１８が閉鎖され、弁２１及び弁２０が開成されていると、モータ１５の逆転駆動により、弁２１を介して氷室５内の濃縮された原水が濃縮水として流出して、送液管１０から送液管９を通って、弁２０を介して濃縮水室７に該濃縮水が流入する。
【００３４】
このような操作を繰り返して行うことにより、原水室６内の原水はタンク４内で氷結晶が生成され、氷室５内に原水から分離した氷結晶が集積され、濃縮水室７内に濃縮水が集積される。
【００３５】
一般的に、水溶液の凝固点とは、水溶液と氷結晶が熱力学的に共存出来る温度であり、多くの場合、凝固点では氷結晶の生成は開始されず、水溶液の凝固点以下の過冷却状態において生成が開始される。
そして、氷結晶の形状は、氷結晶の成長速度と核発生速度により決定され、これらは、水溶液の過冷却度に比例するので、氷結晶の生成開始時に大きな過冷却度がつけられると、冷却体表面には、微細な氷結晶が生成され、これらが最終的な氷の清澄度を低下させる。
【００３６】
通常、前記冷凍濃縮装置１のような装置によって原水より氷結晶の分離を行うと、氷結晶生成開始時には概ね０．５℃以上の過冷却度がつく。これがために、冷却体表面には、微細な氷結晶が生成され、最終的な氷の清澄度を低下させる。よって、冷却板上の温度が水溶液の凝固点よりも概ね１℃以下に低下した場合でも、原水には少なくとも０．５℃未満の過冷却度におさめる必要があるものと考えられる。
【００３７】
すなわち、冷却板の温度が水の凝固点から０．１〜０．３℃より低く、氷結晶が生成される温度より下回って直接に原水に伝達されないようにする必要があるものと考えられる。
そのためには、冷却板上の温度が水溶液の凝固点よりも概ね１℃以下に低下した場合でも、なんらかの媒体を介して原水に熱伝達が行えば、その媒体が熱を吸収して冷却板の温度が直接原水に伝達されることはない。
また、冷却板上の温度が水溶液の凝固点よりも概ね１℃以下に低下しないように、原水を加熱して原水の温度を高く設定し、冷却板により原水の温度を下げ、原水を凍結する。
【００３８】
この観点に立つと、以下の三つの方法が考えられる。
（１）予め、冷却板表面に氷結晶を生成させておく。
（２）水溶液に氷核タンパクを混入して、冷却板の表面に直接原水が接触する率を少なくする。
（３）水の凝固点以上の温度の原水を導入する。
【００３９】
次に、上記（１），（２），（３）の方法を説明する。
［上記（１）の方法］
図１において、弁１６から、蒸留水を導入し、冷却板３の表面に氷結晶を生成させ冷却板３の表面に付着させておく。そして、弁２５から残りの蒸留水を排出する。その後に、原水室６からの原水によって、氷結晶を分離する。
この方法にて、採集した氷結晶を解凍して不純物を調べると、後述する実験例（１）に示すように、原水中の不純物含有量に比べて１／１０以下の不純物含有量しか見いだされず、良好な氷結晶分離を行うことができる。
【００４０】
このように、前記冷却体表面に予め氷結晶を凍結させておいた後、前記水溶液から氷結晶を生成するように構成することにより、水溶液を冷却体で冷却しても予め前記冷却体表面に存在する前記氷結晶により、冷却体が温度を下げても前記氷結晶の表面は冷却体ほど下がらず、よって、過冷却度がつかず、前記氷結晶の表面に微細な氷結晶が生成されることがない。
【００４１】
［上記（２）の方法］
図１において、３．５％のＮａＣｌ水溶液を原水とし、該原水に氷核タンパクを混入し、タンク４内において、氷結晶の分離を行った。その結果、氷室５内には氷結晶と氷核タンパクが集積され、濃縮水室には原水が濃縮して集積された。
この方法にて、採集した氷結晶を解凍してＮａＣｌの含有率を調べると、後述する実験例（２）に示すように、０．３７％しか見いだされず、良好な氷結晶分離を行うことができる。
【００４２】
このように、氷核タンパクを混入した水溶液から氷結晶を生成するように構成すると、冷却体が温度を下げても前記水溶液は冷却体ほど下がらず、よって、水溶液から分離して凍結する氷結時の過冷却度が抑制されて、前記冷却体の表面に微細な氷結晶が生成されることがない。
【００４３】
［上記（３）の方法］
図１において、冷却板上の温度が水溶液の凝固点よりも概ね１℃以下に低下しないように、即ち、冷却板上の温度が−１℃以下にならないように、冷却板表面から５ｃｍの位置に−０．２℃に成るように原水を加熱し、タンク４内において、氷結晶の分離を行った。その結果、氷室５内には氷結晶が集積され、濃縮水室には原水が濃縮して集積された。
この方法にて、採集した氷結晶を解凍して不純物を調べると、後述する実験例（３）に示すように、原水中の不純物含有量に比べて１／１０以下の不純物含有量しか見いだされず、良好な氷結晶分離を行うことができる。
【００４４】
このように、水溶液の凝固点以上の温度に加熱された前記水溶液から氷結晶を生成するように構成することにより、冷却体が温度を下げても前記水溶液は冷却体ほど下がらず、よって、水溶液から分離して凍結する氷結時の過冷却度が抑制されて、前記冷却体の表面に微細な氷結晶が生成されない、良好な氷結晶分離を行うことができる。
【００４５】
以上詳述したように、本実施例は、水溶液を冷却体によって凍結させて、氷結晶を生成させる水溶液の凍結方法において、前記水溶液から分離して凍結する氷結時の過冷却度を抑制して氷結晶を生成させることを特徴としているので、水溶液を冷却体によって凍結させて氷結晶を生成させる際に、前記水溶液から分離して凍結する氷結時の過冷却度を抑制して氷結晶を生成させることができる。
【００４６】
従って、冷却体表面に氷結晶の生成開始時の冷却体近傍の水溶液過冷却度を小さく保つことができ、冷却体表面に微細な氷結晶が生成されることがなく、その微細な氷結晶により氷結晶の表面積が増大して、該表面積に水溶液中の溶質の付着が回避され、氷結晶生成時の氷結晶構造を強固にせしめ、氷の清澄度を高めるとともに、水溶液中の溶質の回収率を向上することができる。
【００４７】
また、本実施例は、前記冷却体の近傍を、前記冷却体表面より５ｃｍ以内の領域に形成することが望ましく、また、前記過冷却度は水溶液の凝固点温度より０．５℃以上であると過冷却度が必要以上に大きくなり、冷却体表面に、微細な氷結晶が生成され、これらが最終的な氷の清澄度を低下させるが、液体の凝固点温度より０．３℃以内が望ましく、０．２℃以内がさらに望ましい。
【００４８】
【実施例】
次に、前記（１）、（２）、（３）の実験例を説明する。
実験例（１）
冷却板に流入出する冷媒の温度を−１０℃、タンク内ファンの撹拌速度を１０００ｒｐｍ、原水を（ａ）有機成分濃度：２０００ｐｐｍ中３９０ｐｐｍのＣＯＤを含む、（ｂ）有機成分濃度：５０００ｐｐｍ中１０２０ｐｐｍのＣＯＤを含む、（ｃ）有機成分濃度：１００００ｐｐｍ中３４４０ｐｐｍのＣＯＤを含む、の３種類の人工排水を調合して用意した。
【００４９】
予め図１の弁１６から蒸留水を導入して、冷却板３の表面に氷結晶を生成させ冷却板３の表面に付着させておく。そして、弁２５から残りの蒸留水を排出する。その後に、前記３種類の人工排水を用いて、氷結晶を分離した。
この方法にて、採集した氷結晶を解凍して不純物を調べると、上記（ａ）の人工排水においては、氷結晶中には２９ｐｐｍのＣＯＤが、上記（ｂ）の人工排水においては、氷結晶中には２３ｐｐｍのＣＯＤが、上記（ｃ）の人工排水においては、氷結晶中には３７ｐｐｍのＣＯＤが見いだされた。
【００５０】
この結果から、原水中の不純物含有量に比べて、生成した氷中には１／１０以下のＣＯＤしか取り込まれないことがわかる。これは、冷却板表面にすでに氷結晶が存在するために、冷却体が温度を下げても前記氷結晶の表面は冷却体ほど下がらず、よって、氷結晶生成時に過冷却度が抑制されて、氷表面に微細な氷結晶が生成されなかったためと考えられる。
【００５１】
実験例（２）
冷却板に流入出する冷媒の温度を−１０℃、タンク内ファンの撹拌速度を１０００ｒｐｍ、原水に３．５％ＮａＣｌ水溶液を用い、氷核タンパクを混入して人工排水を用意した。
【００５２】
図１において、３．５％のＮａＣｌ水溶液を原水とし、該原水に氷核タンパクを混入した人工排水を、タンク４内において、氷結晶の分離を行った。その結果、氷室５内には氷結晶と氷核タンパクが集積され、濃縮水室には原水が濃縮して集積された。
この方法にて、採集した氷結晶を解凍してＮａＣｌの濃度を調べると、０．３７％であった。
【００５３】
この結果から、氷核タンパクの添加により冷却体が温度を下げても前記人工排水は冷却体ほど下がらず、よって、初期過冷却度がつかず、冷却板表面に氷結晶が生成されなかったためと考える。
【００５４】
実験例（３）
冷却板に流入出する冷媒の温度を−１０℃、タンク内ファンの撹拌速度を１０００ｒｐｍ、原水を（ａ）有機成分濃度：２０００ｐｐｍ中３９０ｐｐｍのＣＯＤを含む、（ｂ）有機成分濃度：５０００ｐｐｍ中１０２０ｐｐｍのＣＯＤを含む、（ｃ）有機成分濃度：１００００ｐｐｍ中３４４０ｐｐｍのＣＯＤを含む、の３種類の人工排水を調合して用意した。
【００５５】
図１において、冷却板上の温度が水溶液の凝固点よりも概ね１℃以下に低下しないように、即ち、冷却板上の温度が−１℃以下にならないように、冷却板表面から５ｃｍの位置に−０．２℃に成るように前記人工排水を加熱し、タンク４内において、氷結晶の分離を行った。その結果、氷室５内には氷結晶が集積され、濃縮水室には人工排水が濃縮して集積された。
この方法にて、採集した氷結晶を解凍して不純物を調べると、上記（ａ）の人工排水においては、氷結晶中には１１ｐｐｍのＣＯＤが、上記（ｂ）の人工排水においては、氷結晶中には１４ｐｐｍのＣＯＤが、上記（ｃ）の人工排水においては、氷結晶中には３８ｐｐｍのＣＯＤが見いだされた。
【００５６】
この結果から、原水中の不純物含有量に比べて、生成した氷中には１／１０以下のＣＯＤしか取り込まれないことがわかる。これは、水溶液の凝固点以上の温度に加熱された前記人工排水を冷却するために、冷却体が温度を下げても前記人工排水は冷却体ほど下がらず、よって、過冷却度がつかず、前記冷却体の表面に微細な氷結晶が生成されなかったためと考えられる。
【００５７】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明は、冷却板の温度を水溶液の凝固点よりも大きく低下させても、冷却板表面に清澄な氷結晶を生成さしめる方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る水溶液の凍結方法の実施のための凍結装置の構成図である。
【符号の説明】
１                  冷凍濃縮装置
２                  ブレインクーラー（２Ａ，２Ｂ）
３                  冷却板（冷却体）
４                  タンク
５                  氷室
６                  原水室
７                  濃縮水室
８、９、１０        送液管
１１                容器
１２                流量計
１３、１４、１５    モータ
１６〜２５          弁
【図１】
0003544270.tif 000002