(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素含有量２０〜７０重量％の塩素含有熱可塑性樹脂と、塩素含有量３０〜７０重量％の塩素化パラフィンと、ロジン系化合物とを含む組成物からなる透明制振シート。
【請求項２】
塩素含有量２０〜７０重量％の塩素含有熱可塑性樹脂と、ハロゲン含有量３０〜６０重量％のハロゲン含有液状エステルと、ロジン系化合物とを含む組成物からなる透明制振シート。
【請求項３】
請求項１または２記載の透明制振シートと、その少なくとも片面に貼り合わされた透明板とからなる透明制振積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、住宅、マンション、オフィスビル等の住宅建造物、高速道路、高架橋、鉄道軌道等の各種構造物、自動車、鉄道車両、船舶等の各種車両等において、発生する振動および騒音を低減する制振シートに関し、特に透明性が要求される部材、例えば窓ガラスや防音壁等に適用される透明制振シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
制振性の指標として、一般に損失正接（ｔａｎδ）が使用されている。ｔａｎδが大きい部材ほど振動吸収性に優れ、この値が１を越えるものは優れた制振部材であるといわれている。制振シート用の材料としては、特開平９−３１６２９５号公報に、ポリ塩化ビニル系樹脂とベンゾチアジル基を含む化合物とからなる組成物が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記開示の組成物からなる制振シートは、無色透明ではなく白〜茶色を呈しているので、これを一対のガラス板で挟んでなるサンドイッチ制振シートは、これを窓ガラスとして用いると室外の景色が見え難くなり、透明性を要する部所には適していなかった。
【０００４】
本発明は、上記問題を解消し、透明性を付与した高い制振性を発現する制振シートを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明による第１の透明制振シートは、塩素含有量２０〜７０重量％の塩素含有熱可塑性樹脂と、塩素含有量３０〜７０重量％の塩素化パラフィンと、ロジン系化合物とを含む組成物からなるものである。
【０００６】
本発明による第２の透明制振シートは、塩素含有量２０〜７０重量％の塩素含有熱可塑性樹脂と、ハロゲン含有量３０〜６０重量％のハロゲン含有液状エステルと、ロジン系化合物とを含む組成物からなるものである。
【０００７】
本発明により、第１または第２の透明制振シートと、その少なくとも片面に貼り合わされた透明板とからなる透明制振積層体が提供される。
【０００８】
本発明で用いられる塩素含有熱可塑性樹脂は、塩素を２０〜７０重量％含有する熱可塑性樹脂であれば特に限定されない。また、塩素含有熱可塑性樹脂には、塩素以外の置換基、例えば、シアノ基、水酸基、アセチル基、メチル基、エチル基、臭素、フッ素等が５重量％以下の範囲で含まれていてもよい。このような塩素以外の置換基の割合が５重量％を越えると、制振性能が低下してしまう。好ましい塩素含有熱可塑性樹脂は、透明性を得る点から非晶性のものである。
【０００９】
塩素含有熱可塑性樹脂の具体例としては、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等が挙げられる。
【００１０】
塩素含有熱可塑性樹脂の塩素含量が２０重量％未満であると、同樹脂の結晶が成長し易くなるため、透明性が阻害される。塩素含量が７０重量％を越えると、分子間力が強くなりすぎるため、貯蔵弾性率が高くなってｔａｎδの値が小さくなり、制振性能が低下する。
【００１１】
本発明で使用される塩素化パラフィンは、塩素を３０〜７０重量％含有するパラフィンであれば特に限定されないが、平均炭素数１０〜５０のものが好ましい。平均炭素数が１０未満である塩素化パラフィンはブリードアウトしやすく、平均炭素数が５０を越えるものは、粘度が高くて塩素含有熱可塑性樹脂への均一分散が困難になることがある。組成物中の塩素化パラフィンの割合が一定である場合、平均炭素数が低い塩素化パラフィンの方がモル数が多くなり、制振性能が高くなるので、より望ましい平均炭素数は８〜１８である。
【００１２】
組成物中の塩素化パラフィンの割合は、塩素含有熱可塑性樹脂の種類により異なるが、塩素含有熱可塑性樹脂１００重量部に対して好ましくは５０〜４００重量部である。塩素化パラフィンの割合が５０重量部未満であると、制振性能が低下してしまい、４００重量部を越えると、シートの機械的強度が弱くなり形状保持が困難となる嫌いがある。
【００１３】
また、必要に応じて、平均炭素数および塩素含有量が上記範囲内にある塩素化パラフィンを２種類以上組み合わせて用いても良い。その際、塩素化パラフィンの割合の合計量は、上記理由から塩素含有熱可塑性樹脂１００重量部に対して５０〜４００重量部が望ましい。
【００１４】
本発明では、塩素含有量３０〜７０重量％の塩素化パラフィンを用いることにより、塩素含有熱可塑性樹脂との相溶性が良好となり、その結果、制振性、透明性が良好となる。
【００１５】
第１の透明制振シートに用いられるロジン系化合物は、無色〜淡色のロジンおよびその誘導体であってよい。例えば、ロジン金属塩、ロジンエステル等が挙げられる。組成物中のロジン系化合物の割合は、ロジン系化合物の種類にもよるが、通常、塩素含有熱可塑性樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部である。この割合が１重量部未満であると、透明性の向上効果が低く、２０重量部を越えると、ロジン系化合物が凝集し易くなり、透明性が阻害される恐れがある。
【００１６】
第２の透明制振シートに用いられるハロゲン含有液状エステルは、ハロゲンを３０〜６０重量％含む液状エステルであれば特に限定されないが、塩素含有熱可塑性樹脂との相溶性および良好な制振性能を発現させるには、トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）ホスフェート、テトラブロモフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等が好ましい。組成物中のハロゲン含有液状エステルの割合は、塩素含有熱可塑性樹脂の種類等により適宜決定されるが、通常は、塩素含有熱可塑性樹脂１００重量部に対して、５０部〜２００重量部が好ましい。ハロゲン含有液状エステルの割合が５０重量部未満であると、制振性能が低下し、２００重量部を越えると、シートの機械的強度が低下し形状保持が困難になる嫌いがある。
【００１７】
本発明による透明制振シートは、上記構成の組成物を賦形することにより得られる。シートを得る賦形方法は特に限定されるものではなく、例えば押出成形法、プレス成形法、カレンダー成形法、溶剤キャスト法などの一般的な方法が適用できる。
【００１８】
第１または第２の透明制振シートは、例えば、同シートと、その少なくとも片面に貼り合わされた透明板とからなる透明制振積層体を構成するのに用いられる。透明板の代表例はガラス板である。透明板は、透明制振積層体の用途に応じて、透明制振シートの両面または片面に貼り合わされる。貼り合わせ方法は、特に限定されないが、例えば、両面に透明板を貼る場合は、車のフロントガラスの作製方法と同様に、２枚の透明板で透明制振シートを挟み、得られたサンドイッチ体を加熱しながら、真空バッグやロールを用いて同シートと透明板の間に存在する空気を抜き出しもしくは追い出しながら積層をする方法が好ましい。
【００１９】
【作用】
本発明による制振シートはロジン系化合物を含むので、透明性が向上する。その理由は次の通りである。
【００２０】
一般に塩素含有熱可塑性樹脂は非晶性物質ではあるが結晶領域部分を少なからず含む。この結晶領域の大きさ（球晶の大きさ）が大きい場合、可視光線は、結晶領域に当たって散乱し、曇ったように見える。この曇りは、一般にヘイズと呼ばれ、ヘイズ値が低いほど透明性がよい。ヘイズ値を低くし、透明性を向上するためには、その結晶の大きさを可視光線の波長より小さくし、光の散乱を起こさないようにすればよい。そのためには、▲１▼結晶領域を非晶化する方法と、▲２▼結晶領域を微細化し（可視光線の波長より小さくし）、均一に分散させる方法とが考えられる。本発明による透明制振シートは、ロジン系化合物を含有することにより、前述のような光散乱を防止することが可能となり、透明性が向上するものと推測される。
【００２１】
ロジン系化合物としてロジンエステルを用いる場合は、▲１▼結晶領域を非晶化することにより、また、ロジン金属塩を用いる場合は、▲２▼結晶領域を微細化し均一分散させることにより、透明性が向上するものと考えられる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
【００２３】
実施例１
塩素化ポリエチレン（昭和電工社製、「エラスレン４０１」、塩素含有量４０重量％、重量平均分子量＝２５万）１００重量部と、塩素化パラフィン（旭電化社製、「Ａ−４３０」、塩素含有量４３重量％、平均炭素数２５）１００重量部と、ロジンエステル（荒川化学社製、「ＫＥ６５６」）５重量部とを、温度１００℃にてロール混練機で混練した後、得られた混練物を温度１２０℃でプレス機にてシート化した。こうして、厚み１ｍｍの透明制振シートを得た。
【００２４】
次に、この制振シートを２枚のガラス板（幅５０ｃｍ×長さ５０ｃｍ×厚さ３ｍｍ）で挟み、得られたサンドイッチ体を真空バッグに入れた。その後、このサンドイッチ体を温度１４０℃、圧力１０ｍｍＨｇの条件で３０分間真空プレスして、透明制振積層体を作製した。
【００２５】
実施例２
実施例１において、ロジンエステルの代わりにロジン金属塩（荒川化学社製、「ＫＭ−１３００」）５重量部を用いる以外は、実施例１と同様の操作を行って透明制振積層体を作製した。
【００２６】
実施例３
実施例１において、塩素化パラフィンの代わりにテトラブロモフタル酸ジ−２−エチルヘキシル（三木産業社製、「ＤＰ４５」、臭素含有量４７重量％）１００重量部を用いる以外は、実施例１と同様の操作を行って透明制振積層体を作製した。
【００２７】
実施例４
実施例１において、塩素化パラフィン（旭電化社製、「Ａ−４３０」）の代わりに塩素化パラフィン（旭電化社製、「Ｅ−５００」、塩素含有量５０重量％、平均炭素数１４）２００重量部を用いる以外は、実施例１と同様の操作を行って透明制振積層体を作製した。
【００２８】
実施例５
実施例４の配合に、さらに、塩素化パラフィン（味の素ファインテクノ社製、「エンパラ７０」、塩素含有量７０重量％、平均炭素数２６）１００重量部を添加する以外は、実施例１と同様の操作を行って透明制振積層体を作製した。
【００２９】
比較例１
実施例１において、塩素化パラフィンとロジンエステルを用いないで代わりに、Ｎ，Ｎジシクロヘキシル−１，２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（大内新興社製、「ノクセラーＤＺ」）１００重量部を用いる以外は、実施例１と同様の操作を行って透明制振積層体を作製した。
【００３０】
比較例２
実施例１において、ロジンエステルを用いない以外は、実施例１と同様の操作を行って透明制振積層体を作製した。
【００３１】
比較例３
実施例１において、ロジンエステルの代わりにソルビトール系の透明化剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、「イルガクリアーＤＭ」）１重量部を用いる以外は、実施例１と同様の操作を行って透明制振積層体を作製した。
【００３２】
比較例４
実施例１において、ロジンエステルの代わりにヒドロキシジ（ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸）アルミニウム（シェルジャパン社製、「ＡＬ−ＰＴＢＢＡ」）１重量部を用いる以外は、実施例１と同様の操作を行って透明制振積層体を作製した。
【００３３】
性能評価
上記実施例および比較例で得られた透明制振シートおよび透明制振積層体に対し、下記の項目について性能評価を行った。得られた結果を表１にまとめて示す。
【００３４】
ａ．透明性
透明制振積層体に対し、ヘイズメーター（東京電色社製、「ＴＣ−Ｈ３ＤＰ」）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６７１８に準拠して全光線透過率およびヘイズを測定した。
【００３５】
ｂ．制振性能
透明制振シートに対し、粘弾性測定器（東洋精機製作所社製、「レオログラフ」）を用いて測定周波数：１００Ｈｚ、測定温度：−４０〜６０℃の条件で透明制振縦弾性係数を測定し、ｔａｎδを算出した。
【００３６】
【表１】
0003569236.tif 000002
【００３７】
表中、
エラスレン４０１：塩素化ポリエチレン（昭和電工社製）
Ａ−４３０：塩素化パラフィン（旭電化社製）
ＤＰ４５：テトラブロモフタル酸ジ−２−エチルヘキシル（三木産業社製）
Ｅ−５００：塩素化パラフィン（旭電化社製）
エンパラ７０：塩素化パラフィン（味の素ファインテクノ社製）
ノクセラーＤＺ：Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−１，２−ベンゾチアゾリルスルフェナミド（大内新興化学社製）
ＫＥ６５６：ロジンエステル（荒川化学社製）
ＫＭ１３００：ロジン金属塩（荒川化学社製）
イルガクリアーＤＭ：ソルビトール系透明化剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）
ＡＬ−ＰＴＢＢＡ：ヒドロキシジ（ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸）アルミニウム（シェルジャパン社製）
【００３８】
表１から分かるように、実施例で得られた透明制振シートおよび透明制振積層体は、いずれの項目においても良好な結果を示した。
【００３９】
【発明の効果】
本発明によれば、透明性を付与した高い制振性を発現する制振シートを提供することができる。したがって本発明による透明制振シートおよびこれを用いて得られた透明制振積層体は、特に透明性が要求される部材、例えば窓ガラスや防音壁等に好適に用いられる。