(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有害生物防除活性成分または植物生長調節活性成分である農薬活性成分が、酵母菌とポリウレタンおよび／またはポリウレア系樹脂とからなるマイクロカプセルに内包されてなることを特徴とする農薬組成物。
【請求項２】
酵母菌体内に有害生物防除活性成分または植物生長調節活性成分である農薬活性成分を内包するに際して、多官能性ポリイソシアネートモノマーと多価アルコールおよび／または水との界面重合を行うことを特徴とする請求項１記載の農薬組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農薬活性成分がマイクロカプセル化されてなる組成物およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、特開平５−１２４９０８号公報等において、農薬活性成分を酵母菌に内包させた組成物、即ち、酵母菌をマイクロカプセル皮膜として用いたマイクロカプセル化農薬組成物が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、こうしたマイクロカプセル化農薬組成物は比較的簡単な操作で得られる反面、疎水性農薬活性成分を効率的に内包させるのが困難であるという課題が残されている。即ち、多くの農薬活性成分は疎水性であるが、こうした疎水性物質は酵母菌内に取り込まれずに酵母菌外に残存する割合が多くなりがちであることから、酵母菌に疎水性物質を取り込むためには酵母菌を大過剰に用いる必要があり、そうしなければ、酵母菌に内包されていない疎水性物質が多く残されることになるのである。また、酵母菌をマイクロカプセル皮膜として用いたマイクロカプセル化農薬組成物は、一般に残効性に劣ることなどからこれまで実用化されているものはない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、天然に存在する入手容易な原料である酵母菌をマイクロカプセル皮膜として用いたマイクロカプセル化農薬組成物について、上記の課題を解決すべく検討を加えてなされたものであり、有害生物防除活性成分または植物生長調節活性成分である農薬活性成分が、酵母菌とポリウレタンおよび／またはポリウレア系樹脂とからなるマイクロカプセルに内包されてなる農薬組成物（以下、本発明組成物と記す。）ならびにその簡便な製造方法を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられる農薬活性成分としては、後述の殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、昆虫フェロモン、昆虫成長調節剤等が挙げられる。
該農薬活性成分が常温で液体の場合には、該農薬活性成分をそのまま使用するか、あるいは溶剤に溶解して用いることができる。農薬活性成分が常温で半固体あるいは固体の場合には、該農薬活性成分を適当な溶剤に溶解して用いることが好ましい。
以下に本発明において使用される農薬活性成分の具体例を化合物番号と共に示す。
【０００６】
（１）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（２）  （Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （Ｓ）−α−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（３）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシラート
（４）  ３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（５）  ３−フェノキシベンジル  クリサンテマート
（６）  ３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（７）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（８）  α−シアノ−３−（４−クロロフェノキシ）ベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（９）  α−シアノ−３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（１０）    α−シアノ−３−フェノキシベンジル  クリサンテマート
【０００７】
（１１）    α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（１２）  α−シアノ−３−（４−クロロフェノキシ）ベンジル  ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（１３）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチルブチラート
（１４）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−３−メチルブチラート
（１５）  α−シアノ−４−フルオロ−３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（１６）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルアニリノ）−３−メチルブチラート
（１７）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−３−メチルブチラート
（１８）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （Ｓ）−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−３−メチルブチラート
（１９）  シアノ−（５−フェノキシ−２−ピリジル）メチル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（２０）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）シクロプロパンカルボキシラート
【０００８】
（２１）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  １−（４−エトキシフェニル）−２，２−ジクロロシクロプロパンカルボキシラート
（２２）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシラート
（２３）  ２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル  ３−フェノキシベンジル  エーテル
（２４）  ２−（４−エトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル３−フェノキシベンジル  エーテル
（２５）  ２−メチル−３−フェニルベンジル  （１Ｒ，トランス）−２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシラート
（２６）  ２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  （１Ｒ，トランス）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（２７）  ２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（２８）  ３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル  クリサンテマート
（２９）  ３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（３０）  ３−アリル−２−メチル−４−オキソシクロペント−２−エンイルクリサンテマート
【０００９】
（３１）  ３−アリル−２−メチル−４−オキソシクロペント−２−エンイル（１Ｒ）−クリサンテマート
（３２）  （Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）シクロペント−２−エンイル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（３３）  １−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（３４）  ５−ベンジル−３−フリルメチル  クリサンテマート
（３５）  ５−ベンジル−３−フリルメチル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（３６）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）  ホスホロチオエート
（３７）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（４−シアノフェニル）  ホスホロチオエート
（３８）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−（α−エトキシカルボニルベンジル）  ホスホロジチオエート
（３９）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（２−イソプロピル−４−メチル−６−ピリミジニル）  ホスホロチオエート
（４０）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−〔３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル〕  ホスホロチオエート
【００１０】
（４１）  Ｏ−（４−ブロモ−２，５−ジクロロフェニル）  Ｏ，Ｏ−ジエチル
ホスホロチオエート
（４２）  ２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフィド
（４３）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（２，４，５−トリクロロフェニル）  ホスホロチオエート
（４４）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル）ホスホロチオエート
（４５）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（４−ブロモ−２，５−ジクロロフェニル）ホスホロチオエート
（４６）  Ｏ−（２，４−ジクロロフェニル）  Ｏ−エチル  Ｓ−プロピル  ホスホロジチオエート
（４７）  Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１，３，４−チアジアゾール−３−イルメチル  Ｏ，Ｏ−ジメチル  ホスホロジチオエート
（４８）  ジメチル  ２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート
（４９）  Ｏ−エチル  Ｏ−（４−ニトロフェニル）  フェニルホスホノチオエート
（５０）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−メチルカルバモイルメチル  ホスホロチオエート
【００１１】
（５１）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−メチルカルバモイルメチル  ホスホロジチオエート
（５２）  Ｏ−２−ジエチルアミノ−６−メチルピリミジン−４−イル  Ｏ，Ｏ−ジメチル  ホスホロチオエート
（５３）  Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｏ−（５−フェニル−３−イソキサゾール）  ホスホロチオエート
（５４）  Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｏ−（３−オキソ−２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル）  ホスホロチオエート
（５５）  Ｓ−２−エチルスルフィニルエチル  Ｏ，Ｏ−ジメチル  ホスホロチオエート
（５６）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−〔２−（１−メチルカルバモイルエチルチオ）エチル〕  ホスホロチオエート
（５７）  Ｓ−（２−エチルチオエチル）  Ｏ，Ｏ−ジエチル  ホスホロジチオエート
（５８）  Ｓ−（２−イソプロピルチオエチル）  Ｏ，Ｏ−ジエチル  ホスホロジチオエート
（５９）  ３−ジエトキシホスホリルチオメチル−６−クロロベンズオキサゾロン
（６０）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−フタルイミドメチル  ホスホロジチオエート
【００１２】
（６１）  （Ｅ）−２−ジメチルカルバモイル−１−メチルビニル  ジメチルホスフェート
（６２）  １，２−ジブロモ−２，２−ジクロロエチル  ジメチル  ホスフェート
（６３）  ２−クロロ−１−（２，４，５−トリクロロフェニル）ビニル  ジメチル  ホスフェート
（６４）  ２−クロロ−１−（２，４−ジクロロフェニル）ビニル  ジメチルホスフェート
（６５）  ２−クロロ−１−（２，４−ジクロロフェニル）ビニル  ジエチルホスフェート
（６６）  Ｏ，Ｏ−ジプロピル  Ｏ−〔４−（メチルチオ）フェニル〕  ホスフェート
（６７）  Ｏ−（２，４−ジクロロフェニル）  Ｏ−エチル  フェニルホスホノチオエート
（６８）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−（Ｎ−メチル−Ｎ−ホルミルカルバモイルメチル）    ホスホロジチオエート
（６９）  Ｏ−（２，６−ジクロロ−４−メチルフェニル）  Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート
（７０）  ２−ｓｅｃ  −ブチルフェニル  メチルカーバメート
【００１３】
（７１）  ２−（１−メチルエチル）フェニル  メチルカーバメート
（７２）  ３，４−ジメチルフェニル  メチルカーバメート
（７３）  ２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イル  （ジブチルアミノチオ）メチルカーバメート
（７４）  イソプロピル  ３−クロロフェニルカーバメート
（７５）  Ｓ−エチル  Ｎ，Ｎ−ジプロピル  チオールカーバメート
（７６）  ３−〔（メトキシカルボニル）アミノ〕フェニル  （３−メチルフェニル）カーバメート
（７７）  Ｓ−エチル  Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレン  チオールカーバメート
（７８）  Ｓ−（４−クロロベンジル）  Ｎ，Ｎ−ジエチル  チオールカーバメート
（７９）  メチル  １−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−カーバメート
（８０）  エチル  ２−（４−フェノキシフェノキシ）エチルカーバメート
【００１４】
（８１）  エチル  Ｎ−〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ〕−Ｎ−イソプロピル−β−アラニナート
（８２）  １−〔３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（８３）    １−（４−クロロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（８４）    １−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（８５）    １−〔３，５−ジクロロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（８６）  トランス−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−４−メチル−２−オキソ−３−チアゾリジンカルボキサミド
（８７）  ２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン
（８８）  １−〔４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（８９）  ｔｅｒｔ−ブチル  （Ｅ）−α−（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イルメチレンアミノオキシ）−ｐ−トルエート
（９０）  ３，７，９，１３−テトラメチル−５，１１−ジオキサ−２，８，１１−トリチア−４，７，９，１２−テトラアザペンタデカ−３，１２−ジエン−６，１０−ジオン
【００１５】
（９１）  １−（６−クロロピリジン−３−イルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミン
（９２）  ５−エトキシ−３−トリクロロメチル−１，２，４−チアジアゾール
（９３）  ３，４−ジクロロプロピオンアニリド
（９４）  Ｎ−メトキシメチル−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド
（９５）  ２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４−トリフルオロメチルアニリン
（９６）  Ｎ−（１，１，１−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−５−クロロ−１，３−ジメチルピラビール−４−カルボキサミド
（９７）  ３’−イソプロポキシ−２−（トリフルオロメチル）ベンズアニリド
（９８）  ジイソプロピル  １，３−ジチオラン−２−イリデンマロネート
（９９）  １，２，５，６−テトラヒドロピロロ［３，２，１−ｉ，ｊ］キノリン−４−オン
（１００）  ３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド
【００１６】
（１０１）  ５−メチル［１，２，４］トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール
（１０２）  １，２−ビス（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン
（１０３）  １−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニルウレア
（１０４）  ６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン
（１０５）  ３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド
（１０６）  ３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビニル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン
（１０７）  エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン
（１０８）  エチレンビスジチオカルバミン酸マンガンおよび亜鉛
（１０９）  Ｎ−（トリクロロメチルチオ）シクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボキシイミド
（１１０）  ３’−イソプロポキシ−２−メチルベンズアニリド
【００１７】
（１１１）  テトラクロロイソフタロニトリル
（１１２）  １−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタノン
（１１３）  （Ｅ）−４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）−Ｎ−〔１−（イミダゾール−１−イル）−２−プロポキシエチリデン〕アニリン
（１１４）  メチル  Ｎ−（メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）アラニナート
（１１５）  ３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）−２，６−ジニトロ−４−メチルアニリン
（１１６）  Ｎ−ブトキシメチル−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド
（１１７）  エチル  Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）グリシナート
（１１８）  ２−〔１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ〕ピリジン
（１１９）  （Ｅ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール
（１２０）  １−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール
【００１８】
（１２１）  ２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブタンアミド
（１２２）  １−（１−メチル−１−フェニルエチル）−３−（ｐ−トリル）ウレア
（１２３）  ２−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド
（１２４）  ２−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェノキシ）プロピオンアニリド
（１２５）  ４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル  ｐ−トルエンスルホナート
（１２６）  ４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−フェナシルオキシピラゾール
（１２７）  ４−（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−（４−メチルフェナシルオキシ）ピラゾール
（１２８）  ２，４，６−トリクロロフェニル  ４−ニトロフェニル  エーテル
（１２９）  ２，４−ジクロロフェニル  ３−メトキシ−４−ニトロフェニルエーテル
（１３０）  ２，４−ジクロロフェニル  ３−メトキシカルボニル−４−ニトロフェニル  エーテル
【００１９】
（１３１）  ２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド
（１３２）  ２’，３’−ジクロロ−４−（エトキシメトキシ）ベンズアニリド
（１３３）  ５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オン
（１３４）  ２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン
（１３５）  メチル  ２−〔３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル〕ベンゾエート
（１３６）  エチル  ５−〔３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル〕−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート
（１３７）  Ｏ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメート
（１３８）  Ｏ−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメート
（１３９）  Ｏ−（４−クロロ−３−エチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメート
（１４０）  Ｏ−（４−ブロモ−３−エチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメート
【００２０】
（１４１）  Ｏ−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメート
（１４２）  Ｏ−（４−トリフルオロメチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメート
（１４３）  １−（２−クロロベンジル）−３−（α，α−ジメチルベンジル）ウレア
（１４４）  Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシイミド
（１４５）  イソプロピル  ３，４−ジエトキシフェニルカーバメート
（１４６）  Ｎ−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−（ペンチルオキシカルボニルメトキシ）フェニル〕−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド
（１４７）  ７−フルオロ−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド）−４−（２−プロピニル）−１，４−ベンゾオキサジン−３（２Ｈ）−オン
（１４８）  ２’，６’−ジメチル−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２−クロロアセトアニリド
（１４９）  １−〔２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル〕−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレア
（１５０）  ３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキシド
【００２１】
（１５１）  ２−（１−エトキシイミノブチル）−５−〔２−（エチルチオ）プロピル〕−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン
（１５２）  ２’，６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）−２−クロロアセトアニリド
（１５３）  Ｓ−（１−メチル−１−フェニルエチル）ピペリジン−１−カルボチオアート
（１５４）  Ｓ−ベンジル  Ｎ−エチル−Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）チオールカーバメート
（１５５）  ２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン
（１５６）  ２−メチルチオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン
（１５７）  ２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン
（１５８）  ２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン
（１５９）  ３−〔２−（３，５−ジメチル−２−オキソシクロヘキシル）−２−ヒドロキシエチル〕グルタルイミド
（１６０）  イソプロピル  （２Ｅ，４Ｅ）−１１−メトキシ−３，７，１１−トリメチル−２，４−ドデカジエノエート
【００２２】
（１６１）  ２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４−オン
（１６２）  ２−フェノキシ−６−（ネオペンチルオキシメチル）ピリジン
（１６３）  ３−クロロ−２−〔７−フルオロ−４−（２−プロピニル）−３，４−ジヒドロ−１，４−ベンゾオキサジン−３（２Ｈ）−オン−６−イル〕−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−インダゾール
（１６４）  ４’−クロロ−２’−（α−ヒドロキシベンジル）イソニコチン酸アニリド
（１６５）  ６−（ベンジルアミノ）プリン
（１６６）  ３−（４−クロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア
（１６７）  ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア
（１６８）  ２，４−ジニトロ−６−ｓｅｃ  −ブチルフェノール
（１６９）  ２，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチルスルホニルアミノ）アセトアニリド
（１７０）  ６−（フルフリルアミノ）プリン
【００２３】
（１７１）  １−フェニル−３−〔４−（２−クロロピリジル）〕ウレア
（１７２）  Ｓ，Ｓ−ジメチル  ２−（ジフルオロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３，５−ジカルボチオアート
（１７３）  ３−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−〔２−（２−メトキシエトキシ）フェニルスルホニル〕ウレア
（１７４）  エキソ−１−メチル−４−（１−メチルエチル）−２−（２−メチルフェニルメトキシ）−７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン
（１７５）  ２，６−ジエチル−Ｎ−〔（２−シス−ブテノキシ）メチル〕−２−クロロアセトアニリド
本発明組成物中に含まれる農薬活性成分の含有量は、該農薬活性成分の種類や用途によって変えることができるが、本発明組成物全重量に対して通常０．１〜９５重量％、好ましくは１〜６０重量％である。また、農薬活性成分は二種類以上の農薬活性成分の混合物であってもよい。
【００２４】
本発明組成物において用いられるポリウレタンおよびポリウレア系樹脂は界面重合によって製造することができ、ポリウレタン系樹脂の場合は、通常多官能性ポリイソシアネートモノマーと多価アルコールとの反応で、ポリウレア系樹脂の場合は、通常多官能性ポリイソシアネートモノマーと水との反応で製造される。用いられる多官能性ポリイソシアネートモノマーとしては、例えばトルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイソシアネート、ナフチルジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、トリフェニルジイソシアネート、トリイソシアネート、トルエンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートの自己縮合物等が挙げられ、入手容易なものの商品名の具体例としては、スミジュールＬ（住友バイエルウレタン株式会社製）、スミジュールＮ（住友バイエルウレタン株式会社製）、スミジュールＨＴ（住友バイエルウレタン株式会社製）、デスモジュールＺ（住友バイエルウレタン株式会社製）等が挙げられる。
【００２５】
また、用いられる多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリン、レゾルシン、ハイドロキノン等が挙げられる。
多官能性ポリイソシアネートモノマーの使用量は、使用されるイソシアネートモノマーの種類等により異なるが、通常、本発明組成物全重量に対して、０．００１〜４０重量％、好ましくは０．００５〜２０重量％である。さらに、農薬活性成分１００重量部に対して、通常１〜２００重量部、好ましくは１〜５０重量部である。
多価アルコールの使用量は、使用されるアルコールの種類等により異なるが、通常、本発明組成物全重量に対して、０．００１〜３０重量％、好ましくは０．００５〜１５．０重量％である。
【００２６】
本発明において用いられる酵母菌の具体例としては、サッカロマイセス属のサッカロマイセスセレビッシェ〔Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ  ｃｅｒｅｖｉｃｅａｅ〕、サッカロマイセスルーキシ〔Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ  ｒｏｕｘｉｉ〕、サッカロマイセスカールスバーゲンシス〔Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ  ｃａｒｌｓｂｅｒｇｅｎｓｉｓ〕、サッカロマイセスウバルム〔Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ  ｕｖａｒｕｍ〕、エンドマイセス属のエンドマイセスバーナリス〔Ｅｎｄｏｍｙｃｅｓ  ｖｅｒｎａｌｉｓ〕、リポマイセス属のリポマイセスリポファー〔Ｌｙｐｏｍｙｃｅｓ  ｌｉｐｏｆｅｒ  〕、リポマイセスアターケー〔Ｌｙｐｏｍｙｃｅｓ  ａｔａｒｋｅｙｉ〕、トリコスポロン属のトリコスポロンプルルラン〔Ｔｒｉｃｏｓｐｏｒｏｎ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ  〕、キャンディダ属のキャンディダウティルス〔Ｃａｎｄｉｄａ  ｕｔｉｌｌｓ〕、キャンディダトロピカリス〔Ｃａｎｄｉｄａ  ｔｒｏｐｉｃａｌｌｉｓ  〕、キャンディダリポリティカ〔Ｃａｎｄｉｄａ  ｌｙｐｏｌｙｔｉｃａ〕、キャンディダフレーベリ〔Ｃａｎｄｉｄａ  ｆｌａｖｅｒｉ  〕等を挙げることができる。
【００２７】
本発明組成物には、どの酵母菌を用いてもよく、また、酵母菌が生きていても死んでいてもよい。勿論、死んだ酵母菌内部の成分が溶脱された酵母菌を使用してもよいし、酸、アルカリ、酵素などの薬品により処理された酵母菌を使用してもよい。
酵母菌の形状は酵母の種類により卵形、球形、レンズ形、柱状、楕円形など各種の形態のものがあるが、球形、楕円形、卵形の形態のものの使用が好ましい。
本発明組成物において用いられる酵母菌の粒径は、使用する酵母菌の種類によっても変化し得るが、通常３〜２０μｍである。
また、これらの酵母菌は二種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。本発明組成物における酵母菌の添加量は、酵母菌の種類、農薬活性成分の種類や含有量によっても変化し得るが、通常、本発明組成物全重量に対して０．００１〜９０重量％、好ましくは、０．０１〜６０重量％である。また、農薬活性成分１００重量部に対して、通常１〜９００重量部、好ましくは１０〜３００重量部である。
【００２８】
本発明組成物は通常、粉末状、粒状、水和性粉末状、水和性粒状、水中懸濁状、液状などの形態をとり得る。
本発明組成物を粉末状、粒状、水和性粉末状または水和性粒状とするには、必要に応じて、溶剤、分散剤、バインダー、界面活性剤、担体、安定化剤、香料、色素等を添加する。また、本発明組成物を水中懸濁状または液状とするには、必要に応じて、溶剤、分散剤、界面活性剤、増粘剤、凍結防止剤、水、防腐剤、安定化剤、香料、色素等を添加する。
【００２９】
本発明において用いられる溶剤としては、例えばデカン、トリデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の飽和脂肪族炭化水素類、１−ウンデセン、１−ヘンエイコセン等の不飽和脂肪族炭化水素類、セレクロールＳ４５（ゼネカ社製溶剤）等のハロゲン化炭化水素類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エタノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類、酢酸エチル、フタル酸ジメチル、ラウリン酸メチル、パルミチン酸エチル、酢酸オクチル、コハク酸ジオクチル、アジピン酸ジデシル等のエステル類、キシレン、エチルベンゼン、オクタデシルベンゼン、ソルベッソ１００（エクソン化学製溶剤）、ハイゾールＳＡＳ−２９６（日本石油化学製溶剤）等のアルキルベンゼン類、ドデシルナフタレン、トリデシルナフタレン、ソルベッソ２００（エクソン化学製溶剤）等のアルキルナフタレン類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、２−エトキシエタノール等のグリコール類、グリコールエステル類、グリコールエーテル類、オレイン酸、カプリン酸、エナント酸等の脂肪酸類、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリグリコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド等の酸アミド類、オリーブ油、大豆油、ナタネ油、ヒマシ油、アマニ油、綿実油、パーム油、アボガド油、サメ肝油等の動植物性油、マシン油等の鉱物油、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステル等のグリセリン誘導体などが挙げられる。また、これらの溶剤は単独で、または二種類以上の溶剤を任意の割合で混合して用いることができ、その添加量は農薬活性成分１００重量部に対して通常２０〜５００重量部である。
【００３０】
本発明において用いられる分散剤としては、例えばゼラチン、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム塩等の天然多糖類、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、リグニンスルホン酸塩等の半合成多糖類、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の合成水溶性高分子、マグネシウムアルミニウムシリケート等の鉱物質、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、高級アルキルスルホン酸塩、高級アルキル第四級アンモニウム塩、高級脂肪酸またはその塩、高級アルキルカルボン酸塩等の界面活性剤などを用いることができる。これらの分散剤の中でもアラビアガムあるいはポリビニルアルコールの使用が好ましく、例えばゴーセノールＧＬ−０５（日本合成化学工業製ポリビニルアルコール、重合度１０００以下、けん化度８６．５〜８９モル％）、ゴーセノールＫＬ−０５（日本合成化学工業製ポリビニルアルコール、重合度１０００以下、ケン化度７８．５〜８１．５モル％）等の市販品が用いられる。
これらの分散剤は単独で使用してもよいし、二種以上を任意の割合で混合してもよい。また、本発明組成物における分散剤の添加量は、分散剤の種類や農薬活性成分の種類および含有量によっても変化し得るが、通常、本発明組成物全重量に対して０．５〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％である。
【００３１】
本発明組成物において用いられるバインダーとしては、例えば無機バインダー、天然有機バインダー、半合成バインダー、合成樹脂系バインダー、ワックス類等が挙げられる。無機バインダーとしては、ベントナイト、モンモリロナイト、水ガラス、コロイダルシリカ等が挙げられる。天然有機バインダーとしては、澱粉、デキストリン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、寒天、アラビアガム、コーンスターチ、天然ゴム、パルプ液等が挙げられる。半合成バインダーとしては、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース系バインダー、リグニン、リグニンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸アンモニウムなどのリグニン系バインダー等挙げられる。合成樹脂系バインダーとしては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリクロロエチレン、ポリ塩化プロピレンなどのハロゲン化ポリオレフィン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系高分子、ポリスチレン、アクリロニトリル−ポリスチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化塩化ビニル、ポリビニルエーテルなどのビニル系高分子、ポリ塩化ビニリデン、ケトン−ホルマリン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、ポリイソプレンなどの合成ゴム、シリコン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレンなどのフッ素樹脂、ポリアセタールなどのアセタール樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエチレンオキシド、ポリフェニレンオキシドなどの酸化オレフィン類、ポリカーボネートなどのカーボネート樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリウレタン、ポリウレタン尿素などのポリウレタン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、マレイン酸樹脂、尿素樹脂、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。ワックスとしては、天然ワックス、石油ワックス、合成ワックス等が挙げられる。天然ワックスとしては、例えばキャンデリラワックス、カルナバロウワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、みつろう、ラノリン、鯨ろう、牛脂、オゾケライト、セレシンなどが挙げられる。石油ワックスとしては、例えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。合成ワックスとしては、例えばモンタンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、サゾールワックス、硬化ひまし油、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ラウロン、ステアロン、ミリスチン酸イソプロピル、グリセリン脂肪酸エステル、グリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００３２】
本発明組成物において用いられるバインダーは、バインダーが水溶性の場合には、水に溶解して水溶液として添加してもよいし、粉末として添加してもよいし、加熱によって融解した溶融物として使用しても良いし、水中にこれらの微粒子が分散したエマルジョンとして使用しても良い。バインダーが水に不溶性の場合には、水に分散したエマルジョンして添加するか、加熱によって融解した溶融物として使用するか、水中にこれらの微粒子が分散したエマルジョンとして使用することが好ましい。バインダーは二種類以上を任意の割合に混合して使用してもよい。また、バインダーの添加量はバインダーの種類によっても変化し得るが、通常、本発明組成物の全重量に対して０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％である。
【００３３】
本発明組成物において用いられる界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェノールホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどのノニオン系界面活性剤、ドデシルアミン塩酸塩等のアルキルアミン塩酸塩、アルキル四級アンモニウム塩、ドデシルアルキルトリメチルアンモニウム塩等のアルキルトリメチル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジニウム塩などのカチオン性界面活性剤、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム等のエーテルカルボン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等の高級脂肪酸のアミノ酸縮合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の高級アルキルスルホン酸塩、ラウリン酸エステルスルホン酸塩等の高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、ジオクチルスルホサクシネート等のジアルキルスルホコハク酸、オレイン酸アミドスルホン酸塩等の高級脂肪酸アミドスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸塩等のアルキルアリルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ペンタデカン−２−サルフェート等の高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ジポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エステル等のポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、スチレン−マレイン酸共重合体、アルキルビニルエーテル−マレイン酸共重合体などのアニオン性界面活性剤、Ｎ−ラウリルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシル  Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、１−（２−カルボキシエチル）ピリジニウムベタイン、レシチンなどの両性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は二種以上を混合して用いてもよく、その使用量は、本発明組成物全重量に対して０．１〜１０重量％である。
【００３４】
本発明組成物において用いられる担体としては、例えば鉱物質担体、ホワイトカーボン、動植物性担体などが挙げられる。鉱物質担体としては、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、ハイデライト等のスメクタイト、パイオフィライト、タルク、ろう石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸カルシウム、ギプサム、石膏等の硫酸塩鉱物、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュライト、ラポナイト、軽石、珪藻土、粘土、酸性白土、活性白土、けいそう土、ひる石、硫安、尿素、塩安などが挙げられる。ホワイトカーボンとしては、例えば湿式法シリカ、乾式法シリカ、湿式法シリカの焼成品などが挙げられる。動植物性担体としては、例えば小麦粉、ショ糖、デキストリン、木粉、澱粉、ぬか、ふすま、もみがら、大豆粉、カルナバロウ、油脂などが挙げられる。これらの担体はそれらを単独で使用してもよいし、また、二種類以上を任意の割合で混合して使用してもよい。
本発明組成物における担体の添加量は、担体の種類によっても変化し得るが、通常０．１〜９９重量％の範囲である。
【００３５】
本発明組成物において用いられる安定化剤としては、例えば酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、クエンチャー、ラジカル補足剤、過酸化物分解剤などが挙げられる。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤などが挙げられる。クエンチャーとしては、有機ニッケル系化合物が挙げられる。また、イソプロピルアシッドホスフェート、流動パラフィン、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、あるいはエポキシ化ナタネ油等のエポキシ化植物油などの安定化剤も使用できる。また、これらの安定化剤は二種類以上を任意の割合で混合して使用してもよい。安定化剤の添加量はそれらの種類によっても変化し得るが、通常本発明組成物の全重量に対して０．０１〜５重量％である。
【００３６】
本発明組成物において用いられる増粘剤としては、例えばザンタンガム、ローカストビーンガム等の天然多糖類、マグネシウムアルミニウムシリケート、ベントナイト等の鉱物質、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩等の半合成多糖類、ポリアクリル酸塩等の合成水溶性高分子が挙げられ、使用の際にこれらを二種以上混合して用いることもできる。増粘剤の添加量は、増粘剤の種類によっても変化し得るが、通常本発明組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％である。
【００３７】
本発明組成物において用いられる凍結防止剤としては、例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。凍結防止剤の添加量はそれらの種類によっても変化し得るが、通常本発明組成物の全重量に対して０．１〜２０重量％である。
本発明組成物において用いられる防腐剤としては、ホルマリン、プロキセルＧＸＬ（ゼネカ社製）、ネオメッキンス（上野製薬製）等が挙げられる。防腐剤の添加量は、防腐剤の種類によっても変化し得るが、通常本発明組成物の全重量に対して０．１〜５重量％である。
本発明組成物には、この他にローダミンＢ、ソーラーローダミン等のローダミン類、黄色４号、青色１号、赤色２号などのタール色素といった着色剤、アセト酢酸エチル、アンスラニル酸メチル、イソ吉草酸イソアミル、エナント酸エチル、ケイ皮酸エチル、酪酸イソアミル等のエステル類、カプロン酸、ケイ皮酸等の有機酸類、ケイ皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、デシルアルコール等のアルコール類、バニリン、ピペロナール、ペリラアルデヒド等のアルデヒド類、マルニトール、メチルβ−ナフチルケトン等のケトン類、メントール類などの香料を添加してもよく、着色剤および香料の添加量は、各々本発明組成物全重量に対して、通常０．０１〜５重量％である。
【００３８】
次に、本発明組成物の製造方法について詳細に説明する。
本発明組成物は、酵母菌体内に農薬活性成分を内包するに際して、多官能性ポリイソシアネートモノマーと多価アルコールおよび／または水との界面重合を行うことにより製造され、酵母菌に農薬活性成分を内包せしめる工程と界面重合反応によって農薬活性成分をポリウレタンまたはポリウレア系樹脂に内包せしめる工程との二工程により製造される。これらの工程は別々に、あるいは同時に実施することができ、以下にその代表的な方法を示す。
【００３９】
分散剤と水および／または多価アルコールとを混合し、分散剤を含む水溶液を調製する。次に、農薬活性成分、多官能性ポリイソシアネートモノマーおよび酵母菌、必要に応じて溶媒等を混合して、これらを含有する油相を調製する。そして、農薬活性成分、多官能性ポリイソシアネートモノマーおよび酵母菌等を含む油相を、分散剤水溶液に添加し、解膠機によって解膠する。この際使用される解膠機としては、高速回転高せん断型攪拌解膠機、デゾルバー、コロイドミル、ホモジナイザー、超音波式解膠機などが挙げられ、より具体的には、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサー（特殊機化工業製）、Ｔ．Ｋ．ホモミックラインフロー（特殊機化工業製）、ウルトラホモミキサー（日本精機製作所製）、ＮＮＫコロイドミル（日本精機製作所製）などが挙げられる。解膠時の回転数は、解膠機の種類や構造、被解膠液の種類によって変化し得るが、通常５００〜１００００ｒｐｍ、好ましくは２０００〜８０００ｒｐｍであり、解膠時の温度は通常５〜５０℃である。また、解膠時間は、解膠機の種類や構造、被解膠液の種類によって変化し得るが、通常、０．０１〜０．３時間、好ましくは０．０２〜０．１５時間である。また、解膠された油滴粒子の大きさは解膠強度、分散剤の添加量によって、約０．１〜２００μｍの範囲内で調節が可能であるが、０．１〜５０μｍに調節するのが好ましい。
このようにして得られる解膠液は、次いで界面重合により農薬活性成分がポリウレタンまたはポリウレア系樹脂に内包される。界面重合の反応時間はモノマーの種類や添加量、反応温度等によって異なるが、通常１〜４８時間であり、反応温度は、通常４０〜８０℃、好ましくは５０〜７０℃である。反応時の攪拌条件は、回転数１０〜２００ｒｐｍ、好ましくは５０〜１５０ｒｐｍであり、通常用いられる攪拌機としてはケミカルミキサー、スリーワンモーター（新東科学製攪拌器）などの攪拌機が挙げられる。
【００４０】
このようにして得られるマイクロカプセル化物は、固形製剤として調合される場合には、凍結乾燥、噴霧乾燥、減圧乾燥などにより乾燥して固形化され、必要に応じて、溶剤、分散剤、バインダー、界面活性剤、担体、安定化剤、香料、色素等が添加される。マイクロカプセル化物が液状製剤として調合される場合には、マイクロカプセル化物に、必要に応じて、溶剤、分散剤、界面活性剤、増粘剤、凍結防止剤、水、防腐剤、安定化剤、香料、色素等が添加される。
【００４１】
また、本発明組成物は次の方法によっても製造することができる。
分散剤と水および／または多価アルコールとを混合し、分散剤を含む水溶液を調製する。次に、農薬活性成分、多官能性ポリイソシアネートモノマー、必要に応じて溶媒等を混合して、これらを含有する油相を調製する。そして、農薬活性成分、多官能性ポリイソシアネートモノマー等を含む油相を、分散剤水溶液に添加し、解膠機によって解膠する。この際使用される解膠機としては、高速回転高せん断型攪拌解膠機、デゾルバー、コロイドミル、ホモジナイザー、超音波式解膠機などが挙げられ、より具体的には、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサー、Ｔ．Ｋ．ホモミックラインフロー、ウルトラホモミキサー、ＮＮＫコロイドミルなどが挙げられる。解膠時の回転数は、解膠機の種類や構造、被解膠液の種類によって変化するが、通常５００〜１００００ｒｐｍ、好ましくは２０００〜８０００ｒｐｍであり、解膠時の温度は通常５〜５０℃である。また、解膠時間は、解膠機の種類や構造、被解膠液の種類によって変化しうるが、通常０．０１〜０．３時間、好ましくは０．０２〜０．１５時間である。また、解膠された油滴粒子の大きさは解膠強度、分散剤の添加量によって、約０．１〜２００μｍの範囲で調節が可能であるが、０．１〜５０μｍに調節するのが好ましい。
こうして得られた解膠液に、酵母菌を水中で混合することにより作製された分散液を加え、これらが混合される。この際の混合時間は、通常１〜４８時間であり、混合温度は通常４０〜８０℃、好ましくは５０〜７０℃である。また、混合時の攪拌条件は、回転数１０〜２００ｒｐｍ、好ましくは５０〜１５０ｒｐｍであり、通常用いられる攪拌機としてはケミカルミキサー、スリーワンモーターなどが挙げられる。
【００４２】
さらに、本発明組成物は次の方法によっても製造することができる。
分散剤と水とを混合し、分散剤を含む水溶液を調製する。次に、農薬活性成分、多官能性ポリイソシアネートモノマー、必要に応じて溶媒等を混合して、これらを含有する油相を調製する。そして、農薬活性成分、多官能性ポリイソシアネートモノマー等を含む油相を、分散剤水溶液に添加し、解膠機によって解膠する。この際使用される解膠機としては、高速回転高せん断型攪拌解膠機、デゾルバー、コロイドミル、ホモジナイザー、超音波式解膠機などが挙げられ、より具体的には、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサー、Ｔ．Ｋ．ホモミックラインフロー、ウルトラホモミキサー、ＮＮＫコロイドミルなどが挙げられる。解膠時の回転数は、解膠機の種類や構造、被解膠液の種類によって変化するが、通常５００〜１００００ｒｐｍ、好ましくは２０００〜８０００ｒｐｍであり、解膠時の温度は通常５〜５０℃である。また、解膠時間は、解膠機の種類や構造、被解膠液の種類によって変化しうるが、通常０．０１〜０．３時間、好ましくは０．０２〜０．１５時間である。また、解膠された油滴粒子の大きさは解膠強度、分散剤の添加量によって、約０．１〜２００μｍの範囲で調節が可能であるが、０．１〜５０μｍに調節するのが好ましい。こうして得られた解膠液に、酵母菌と多価アルコール、必要に応じて溶剤等を含有する水中懸濁液を加えて混合する。この際の混合時間は通常、１〜４８時間であり、混合温度は通常４０〜８０℃、好ましくは５０〜７０℃である。また、混合時の攪拌条件は、回転数１０〜２００ｒｐｍ、好ましくは５０〜１５０ｒｐｍであり、通常用いられる攪拌機としては、ケミカルミキサー、スリーワンモーターなどが挙げられる。
【００４３】
尚、酵母菌体内に効率的に農薬活性成分を内包させるには、予め菌体内成分を溶出させておくのが好ましい。例えば、酵母菌の分散液にエタノールを添加し、攪拌して菌体内成分を菌体外に溶出させ、遠心分離により溶出させた成分を除去するなどの処理を行った後、上述のようにして本発明組成物を製造するのが好ましい。
【００４４】
本発明組成物は、農薬活性成分を内包してなる酵母菌と農薬活性成分を内包してなるポリウレタンおよび／またはポリウレア系樹脂の微小球との混合組成物、農薬活性成分を内包してなる酵母菌がポリウレタンおよび／またはポリウレア系樹脂の微小球に内包されてなる組成物、農薬活性成分を内包してなるポリウレタンおよび／またはポリウレア系樹脂の微小球が酵母菌に内包されてなる組成物、農薬活性成分が酵母菌とポリウレタンおよび／またはポリウレア系樹脂との混合物からなる微小球に内包されてなる組成物のいずれの形態をも有りうる。また、本発明組成物におけるポリウレタンおよび／またはポリウレア系樹脂の微小球と酵母菌の微小球との混合割合は、用途場面に応じて任意に選択できる。
【００４５】
本発明組成物は、通常以下のようにして使用される。
例えば、本発明組成物が粉末状または粒状である場合には、粉剤または粒剤と同様の方法で散布される。また、水和性粉末状または水和性粒状である場合には、通常の水和剤と同様に水で適当な倍率に希釈された後散布される。本発明組成物が水中懸濁状または液状である場合には、通常の水中懸濁剤または液剤と同様の方法で散布される。本発明組成物の散布に際しては適当な器具を用いて散布することもできる。散布器具としては、例えば、パイプダスター、散粒器、水圧式スプレーヤーなどが挙げられる。また、本発明組成物は地上から散布してもよいし、ヘリコプターや航空機による空中散布を行ってもよい。
【００４６】
本発明組成物の散布量は、本発明組成物の有効成分の種類、気象条件、製剤形態、処理時期、方法、場所、対象等によって異なるが、一般に有効成分量としては、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤の場合は通常１ｍ２  あたり０．０１〜１０００ｇ、好ましくは０．０１〜１００ｇであり、昆虫成長制御剤の場合、通常１ｍ２  あたり０．００１〜１ｇである。殺菌剤の場合は、通常１ｈａあたり１ｇから１０ｋｇであり、除草剤の場合は通常、１ｈａあたり１ｇから１０ｋｇ、植物調製制御剤の場合は１ｈａあたり０．００１ｇから１０ｇである。
【００４７】
【実施例】
次に、本発明を製造例および試験例にて説明するが、本発明は以下の例のみに限定されるものではない。尚、以下の例において部は重量部（酵母については絶対乾燥重量部）を表わす。まず、本発明の製造例を示す。
製造例１
市販のパン酵母（鐘淵化学製生酵母、サッカロマイセスセレビッシェ）２．５部を含む分散液２５部にエタノール２．５部を添加し、４０℃で２４時間攪拌して、酵母菌体内の水溶性成分を菌体外に溶出し、遠心分離により該水溶性成分を除去して、酵母菌残渣の分散液を得た。得られた分散液に、スミジュールＬ  ３部とフェニトロチオン（有機リン系殺虫活性成分）５部とを加え、スリーワンモーターを用いて攪拌し、これに１．５  部のエチレングリコールと０．５  部のポリビニルアルコールとを分散剤として含む水溶液４０部を加えて、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数４０００ｒｐｍ、温度２５℃の条件下で３分間解膠した。次に、得られた懸濁液をスリーワンモーターを用いて回転数１００ｒｐｍ、温度６０℃の条件下で３時間緩やかに攪拌しながら重合反応を行い、マイクロカプセル化物の分散液を得た。さらにザンタンガム２部、マグネシウムアルミニウムシリケート４部、プロキセルＧＸＬ  ２部、プロピレングリコール５部および純水を加えて全体を１００部となるように調整し、本発明組成物（１）を得た。
【００４８】
製造例２
市販のパン酵母（鐘淵化学製生酵母）２．５部を含む分散液２５部にエタノール２．５部を添加し、４０℃で２４時間攪拌して、酵母菌体内の水溶性成分を菌体外に溶出し、遠心分離により該水溶性成分を除去して、酵母菌残渣の分散液を得た。得られた分散液に、スミジュールＬ  ６部とフェニトロチオン１０部とを加え、スリーワンモーターを用いて攪拌し、これに３部のエチレングリコールと１部のアラビアガムとを分散剤として含む水溶液５０部を加えて、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数５０００ｒｐｍ、温度２０℃の条件下で５分間解膠した。次に、得られた懸濁液をスリーワンモーターを用いて回転数８０ｒｐｍ、温度６０℃の条件下で１２時間緩やかに攪拌しながら重合反応を行い、マイクロカプセル化物の分散液を得た。さらに純水を加えて全体を１００部となるように調整し、本発明組成物（２）を得た。
【００４９】
製造例３
スミジュールＬ  １２部をフェニトロチオン２０部に加え、均一な溶液とした後、市販のパン酵母（鐘淵化学製生酵母）１０部を加え、均一にパン酵母が分散するまでスリーワンモーターを用いて攪拌し、これを６部のエチレングリコールと  ０．７５  部のアラビアガムとを分散剤として含む水溶液４５部に加え、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数５０００ｒｐｍ、温度２５℃の条件下で１０分間解膠した。次に、得られた懸濁液をスリーワンモーターを用いて回転数１００ｒｐｍ、温度６０℃の条件下で２４時間緩やかに攪拌しながら重合反応を行い、マイクロカプセル化物の分散液を得た。さらにザンタンガム２部、マグネシウムアルミニウムシリケート４部、プロキセルＧＸＬ  ２部、プロピレングリコール５部を加えて、本発明組成物（３）を得た。
【００５０】
製造例４
スミジュールＬ  ６部をシアノホス（有機リン系殺虫活性成分）１０部に加え、均一な溶液とした後、ビール酵母（アサヒビール製）３部を加えた。スリーワンモーターを用いて攪拌し、これを０．５  部のポリビニルアルコールを分散剤として含む水溶液４０部中に加えて、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数８０００ｒｐｍ、温度２５℃の条件下で８分間解膠した。次に、得られた懸濁液に３部のエチレングリコールを含む水溶液１０部を滴下した後、スリーワンモーターを用いて回転数１００ｒｐｍ、温度６０℃の条件下で２４時間緩やかに攪拌しながら重合反応を行い、マイクロカプセル化物を得た。さらにザンタンガム１部、マグネシウムアルミニウシリケート２部、プロキセルＧＸＬ  ２部、プロピレングリコール５部および純水を加えて全体を１００部になるように調製し、本発明組成物（４）を得た。
【００５１】
製造例５
スミジュールＬ  １５部をフェニトロチオン２５部に加え、均一な溶液とした後、ビール酵母（アサヒビール製）５部を加えた。スリーワンモーターを用いて攪拌し、これを７．５  部のエチレングリコールと０．３  部のポリビニルアルコールとを分散液として含む水溶液４５部中に加えて、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数７０００ｒｐｍ、温度２０℃の条件下で５分間解膠した。次に、得られた懸濁液をスリーワンモーターを用いて回転数１２０ｒｐｍ、温度６０℃の条件下で８時間緩やかに攪拌しながら重合反応を行い、マイクロカプセル化物の分散液を得た。これに純水を加えて全体の重量を１００部になるように調製し、本発明組成物（５）を得た。
【００５２】
製造例６
スミジュールＬ  ９部をフェニトロチオン１０部、フェンバレレート（ピレスロイド系殺虫活性成分）０．５  部およびフェニルキシリルエタン１部の混合液に加え、均一な溶液とし、これを４．５  部のエチレングリコールと０．５  部のポリビニルアルコールとを分散剤として含む水溶液３０部中に加えてＴ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数９０００ｒｐｍ、温度２０℃の条件下で１５分間解膠した。次に、得られた懸濁液をパン酵母（鐘淵化学製生酵母）７．５  部を含む分散液３０部に加えた後、スリーワンモーターを用いて回転数１００ｒｐｍ、温度６５℃の条件下で８時間緩やかに攪拌しながら重合反応を行い、マイクロカプセル化物の分散液を得た。これにザンタンガム２部、マグネシウムアルミニウムシリケート４部、プロキセルＧＸＬ２部、プロピレングリコール５部および純水を加えて全体の重量を１００部になるように調製し、本発明組成物（６）を得た。
【００５３】
製造例７
スミジュールＬ  ３部をエスフェンバレレート（ピレスロイド系殺虫活性成分）５部とフェニルキシリルエタン１０部との混合液に加え、均一な溶液とした後、パン酵母（鐘淵化学製生酵母）２．５  部を加え、スリーワンモーターを用いて攪拌し、これを２部のアラビアガムを分散剤として含む水溶液５０部中に加えてＴ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数５０００ｒｐｍ、温度２５℃の条件下で５分間解膠した。次に、得られた懸濁液に１．５  重量部のエチレングリコールを含む水溶液１０部を滴下した後、スリーワンモーターを用いて回転数１００ｒｐｍ、温度６０℃の条件下で３時間緩やかに攪拌しながら重合反応を行い、マイクロカプセル化物の分散液を得た。これに純水を加えて全体の重量を１００部になるように調製し、本発明組成物（７）を得た。
【００５４】
製造例８
スミジュールＬ  ３部をシアノホス５部に加え、均一な溶液とし、これを１．５  部のポリオキシエチレンフェニルエーテルアルキルアリールスルホネートを分散剤として含む水溶液４０部中に加えてＴ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数５０００ｒｐｍ、温度２０℃の条件下で５分間解膠した。次に、得られた懸濁液に５部のビール酵母（アサヒビール製）と１．５  部のエチレングリコールとを含む分散液１０部を加えた後、スリーワンモーターを用いて回転数１００ｒｐｍ、温度５５℃の条件下で３６時間緩やかに攪拌しながら重合反応を行い、マイクロカプセル化物の分散液を得た。これにザンタンガム１部、マグネシウムアルミニウムシリケート２部、プロキセルＧＸＬ  ２部、プロピレングリコール５部および純水を加えて全体を１００部になるように調製し、本発明組成物（８）を得た。
【００５５】
製造例９
スミジュールＬ  １０部をフェニトロチオン１０に加え、均一な溶液とした後、ビール酵母（アサヒビール製）１０部を加え、スリーワンモーターを用いて攪拌し、これを５部のエチレングリコールと  ０．７５  部のアラビアガムを分散剤として含む水溶液５０部中に加えてＴ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数６０００ｒｐｍ、温度２５℃の条件下で３分間解膠した。次に、得られた懸濁液をスリーワンモーターを用いて回転数９０ｒｐｍ、温度５５℃の条件下で４８時間緩やかに攪拌しながら重合反応を行い、マイクロカプセル化物の分散液を得た。これに純水を加えて全体を１００部になるように調製し、本発明組成物（９）を得た。
【００５６】
製造例１０
スミジュールＮ  ９部をシフェノトリン（ピレスロイド系殺虫活性成分）３部とフェニルキシリルエタン６部との混合液に加え、均一な溶液とした後、ビール酵母（アサヒビール製）１部を加え、スリーワンモーターを用いて攪拌し、これを０．５  部のポリビニルアルコールを分散剤として含む水溶液５０部中に加えてＴ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数５５００ｒｐｍ、温度３０℃の条件下で１０分解膠した。次に、得られた懸濁液に３部のエチレングリコールを含む水溶液１０部を滴下した後、スリーワンモーターを用いて回転数１５０ｒｐｍ、温度５５℃の条件下で緩やかに攪拌しながら重合反応を行い、マイクロカプセル化物の分散液を得た。これにザンタンガム２部、マグネシウムアルミニウムシリケート４部、プロキセルＧＸＬ  ２部、プロピレングリコール５部および純水を加えて全体を１００部になるように調製し、本発明組成物（１０）を得た。
【００５７】
製造例１１
スミジュールＬ  ３部をフェニトロチオン５部に加え、均一な溶液とした後、パン酵母（鐘淵化学製生酵母）１部を加え、スリーワンモーターを用いて攪拌し、これを１．５  部のエチレングリコールと１部のポリオキシエチレンフェニルエーテルアルキルアリールスルホネートとを分散剤として含む水溶液４０部中に加えて、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数３５００ｒｐｍ、温度１５℃の条件下で３分間解膠した。次に、得られた懸濁液をスリーワンモーターを用いて回転数１００ｒｐｍ、温度６０℃の条件下で緩やかに攪拌しながら重合反応を行い、マイクロカプセル化物を得た。これに純水を加えて全体を１００部になるように調製し、本発明組成物（１１）を得た。
【００５８】
製造例１２
スミジュールＬ  ６部をフェニトロチオン１０部に加え、均一な溶液とし、これを１部のポリビニルアルコールを分散剤として含む水溶液２５部中に加えて、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数７０００ｒｐｍ、温度３０℃の条件下で１０分間解膠した。次に、得られた懸濁液を３部のエチレングリコールと１０部の脱核酸サンヨー酵母（日本製紙株式会社製）とを含む水溶液３０部に加えた後、スリ−ワンモーターを用いて回転数１２０ｒｐｍ、温度６０℃の条件下で２４時間緩やかに攪拌しながら重合反応を行い、マイクロカプセル化物の分散液を得た。これにザンタンガム２部、マグネシウムアルミニウムシリケート４部、プロキセルＧＸＬ２部、プロピレングリコール５部および純水を加えて全体を１００部になるように調製し、本発明組成物（１２）を得た。
【００５９】
製造例１３
スミジュールＬ  ６部をシアノホス１０部に加え、均一な溶液とした後、脱核酸サンヨー酵母（日本製紙株式会社製）５部を加え、スリーワンモーターを用いて攪拌し、これを０．４  部のポリビニルアルコールを分散剤として含む水溶液６０部中に加えてＴ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数５０００ｒｐｍ、温度２５℃の条件下で５分間解膠した。次に、得られた懸濁液に３部のエチレングリコールを含む水溶液１０部を滴下した後、スリーワンモーターを用いて回転数１００ｒｐｍ、温度６０℃の条件下で緩やかに攪拌しながら重合反応を行い、マイクロカプセル化物の分散液を得た。これにザンタンガム１部、マグネシウムアルミニウムシリケート２部、プロキセルＧＸＬ２  部、プロピレングリコール５部および純水を加えて全体を１００部になるように調製し、本発明組成物（１３）を得た。
【００６０】
製造例１４
スミジュールＬ  ３部をシアノホス５部に加え、均一な溶液とし、これを  ０．２５  部のポリビニルアルコールを分散剤として含む水溶液４０部中に加えてＴ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数１５００ｒｐｍ、温度２０℃の条件下で５分間解膠した。次に、得られた懸濁液に５部のビール酵母（アサヒビール製）と１．５  部のエチレングリコールとを含む水溶液１０部を加えた後、スリーワンモーターを用いて回転数１００ｒｐｍ、温度５５℃の条件下で３６時間緩やかに攪拌しながら重合反応を行い、マイクロカプセル化物の分散液を得た。これにザンタンガム１部、マグネシウムアルミニウムシリケート２部、プロキセルＧＸＬ  ２部、プロピレングリコール５部および純水を加えて全体を１００部になるように調製し、本発明組成物（１４）を得た。
【００６１】
製造例１５
スミジュールＬ  ３部をフェニトロチオン５部に加え、均一な溶液とし、これを１部のアラビアガムを分散剤として含む水溶液４０部中に加えて、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数５０００ｒｐｍ、温度２０℃の条件下で５分間解膠した。次に、得られた懸濁液に１０部のビール酵母（アサヒビール製）と１．５  部のエチレングリコールとを含む水溶液１０部を加えた後、スリーワンモーターを用いて回転数１００ｒｐｍ、温度５５℃の条件下で２４時間緩やかに攪拌しながら重合反応を行い、マイクロカプセル化物の分散液を得た。これにザンタンガム１部、マグネシウムアルミニウムシリケート２部、プロキセルＧＸＬ  ２部、プロピレングリコール５部および純水を加えて全体を１００部になるように調製し、本発明組成物（１５）を得た。
【００６２】
次に、後述の試験例において比較のために用いた、酵母菌をマイクロカプセル被膜として用いた農薬組成物の製造例を、比較製造例として以下に示す。
比較製造例１
スミジュールＬとエチレングリコールを添加しないこと以外は製造例１と同様の操作を行い、比較組成物（１）を得た。
比較製造例２
スミジュールＬとエチレングリコールを添加しないこと以外は製造例２と同様の操作を行い、比較組成物（２）を得た。
比較製造例３
スミジュールＬとエチレングリコールを添加しないこと以外は製造例３と同様の操作を行い、比較組成物（３）を得た。
比較製造例４
スミジュールＬとエチレングリコールを添加しないこと以外は製造例４と同様の操作を行い、比較組成物（４）を得た。
【００６３】
試験例１
本発明組成物（１）〜（４）、比較組成物（１）および比較組成物（４）の各々について製造時のカプセル化率を測定した。
カプセル化率の測定は、以下に示す通りの操作により行った。
先ず、組成物の全体の有効成分量をガスクロマトグラフィーを用いて求めた。次に、組成物中にデカンを加え、振盪後、デカン中の未カプセル量（遊離有効成分量）をガスクロマトグラフィーにより求めた。カプセル化率（％）は、次式
【数１】
0003567544.tif 000002
により算出した。
結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
0003567544.tif 000003
上表に見られるように、本発明の製造方法によれば、簡単な操作で高いカプセル化率を達成することができる。
【００６５】
試験例２
本発明組成物（１）〜（３）、比較組成物（１）および比較組成物（３）の各々について、製造時および６０℃で１か月保存後のカプセル化率（％）を試験例１と同様の方法で測定した。
各々の組成物について、製造時のカプセル化率（％）を１００としたときの、６０℃で１か月保存した後のカプセル化率（％）の割合を表２に示す。
【表２】
0003567544.tif 000004
上表に見られるように、本発明組成物は１か月後においてもカプセル化率の減少はほとんど認められず、長期間の耐熱性効果を有する。
【００６６】
試験例３
本発明組成物（１）〜（３）および比較組成物（１）の各々を純水で希釈し、内径６ｃｍのシャーレ中に有効成分化合物量が約０．３ｍｇ  に相当するように塗布した。室温で風乾した後，４０℃にて保存し、１か月後にシャーレ中に残存する有効成分化合物量をガスクロマトグラフィーにより求めた。
有効成分化合物の残存率（％）を表３に示す。
【表３】
0003567544.tif 000005
上表から明らかなように、本発明組成物は１か月後においても有効成分化合物の残存率の高いことが認められる。
【００６７】
【発明の効果】
本発明組成物は、長期間にわたって有効成分化合物がカプセル化されたまま安定に維持されるものであり、また、簡単な操作で高いカプセル化率を有する本発明組成物が製造可能であることからも極めて有用である。