(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸性染料と、界面活性剤と、水と、そして下記式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種とを少なくとも含んでなり、その粘度が８．０ｍ・Ｐａ・ｓ（２０℃）以下である、インクジェット捺染用インク組成物：
【化１】
0003582448.tif 000008
（式中、
ＥＰ１、ＥＰ２、およびＥＰ３は、それぞれ独立してエチレンオキシ基またはプロピレンオキシ基を表し、
ｌ、ｍ、およびｎは独立して０または１以上の自然数を表すが、ｌ、ｍ、およびｎの少なくとも一つは１以上であり、かつインク組成物中に含まれる式（Ｉ）の化合物全体の平均値としてのｌ＋ｍ＋ｎが１以上３０以下である）。
【請求項２】
染料に由来する不純物としての塩が１重量％以下である請求項１記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項３】
表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下である、請求項１または２に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項４】
沸点が１５０℃以上の多価アルコールおよび／またはアルキレングリコールアルキルエーテルを含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項５】
尿素、チオ尿素、アルキル置換尿素、およびアルキルチオ尿素からなる群から選択される一以上を含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項６】
前記界面活性剤がアセチレングリコール誘導体である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項７】
金属封鎖剤をさらに含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物
【請求項８】
防錆剤としてベンゾトリアゾールをさらに含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項９】
インク組成物のインク滴を吐出し、該インク滴を布帛に付着させることを含んでなるインクジェット捺染方法であって、
前記インク組成物として請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物を用い、
インク滴の吐出をピエゾ振動子を用いたインクジェット記録ヘッドにより行う、インクジェット捺染方法。
【請求項１０】
前記インク組成物が、沸点が１５０℃以上のアルキレングリコールアルキルエーテルを含んでなるものである、請求項９に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１１】
前記インクジェット記録ヘッドのノズルプレート表面に、撥インク性層が設けられてなる、請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１２】
撥インク性層がさらにノズル孔内面にも設けられてなる、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
撥インク性層が共析メッキにより形成されたものである、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記布帛が、糊剤と、ｐＨ調整剤とを含んでなる前処理剤をあらかじめ塗工されてなるものである、請求項９〜１３のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１５】
前記布帛が、動物性タンパク質繊維、ポリアミド繊維、またはこれら繊維の少なくとも一つを含んでなる混紡繊維である、請求項１４に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１６】
前記動物性タンパク質繊維が絹または羊毛である、請求項１５に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１７】
前記インク組成物および／または前記前処理剤中に含まれるヒドロトロピー剤として、尿素およびジシアンジアミドをともに含んでなる、請求項９〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
インク組成物を布帛に付着させた後、該布帛を湿度５０〜１００％および温度９０〜１１０℃の環境に、４〜２５分置く定着処理に付し、さらにアニオン系界面活性剤またはノニオン系界面活性剤を少なくとも含む温水により洗浄する工程を行う、請求項９〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
インクの吐出密度が１２０ドット／インチ以上であり、かつべた印刷でインク吐出量が５ｇ／ｍ２以上である、請求項９〜１８のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項２０】
布帛の前処理剤として少なくともｐＨ調整のための酸が用いられる、請求項９〜１９のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項２１】
請求項９〜２０のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法によって捺染が行われた、布帛。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】
発明の分野
本発明は、インクジェット記録方法によって布帛、とりわけ絹、羊毛等の動物繊維、ナイロン等のポリアミド系繊維、に捺染するのに適したインク組成物およびインクジェット捺染方法に関する。
【０００２】
背景技術
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有する。
【０００３】
このインクジェット記録方法を捺染に適用すれば、種々の画像を布上に容易に形成することができる。とりわけ、階調性、多色表現性等に優れる画像の形成に有利であり、さらに、従来印捺工程で発生していたような余剰のインク組成物が殆どなく、環境保全にも有効であるとの利点を有する。
【０００４】
インクジェット記録方法を捺染に適用した際に重要となる点としては、インク組成物が高発色の捺染画像を実現できること、インク組成物をインクジェット記録方法に適した低粘性を有するものとすることができること、インク組成物が布帛の前処理剤と好ましいマッチング特性を有し、良好な画像が実現できること、インク乾燥時間が比較的早く例えば印捺後に布帛を巻き取る際に裏移りしないこと、更にインク組成物が長期間の保存に耐えるものであることなどが挙げられる。
【０００５】
インクジェット記録方法により捺染を行うインクジェット捺染方法としては、例えば特開平５−２５５６２７号、特開平６−２５５７６号、特開平７−２５８９８２号、特開平９−２９６３８０号などが挙げられる。
【０００６】
【発明の概要】
本発明者は、今般、インクジェット捺染用インク組成物に求められる種々の性能を高い次元で満足し良好な捺染画像が実現できるインク組成物を見出した。
【０００７】
よって、本発明は、インクジェット捺染用インク組成物に求められる種々の性能を高い次元で満足し良好な捺染画像が実現できるインク組成物およびそれを用いたインクジェット捺染方法の提供をその目的としている。
【０００８】
そして、本発明によるインクジェット捺染用インク組成物は、酸性染料と、界面活性剤と、水と、そして下記式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種とを少なくとも含んでなり、その粘度が８．０ｍ・Ｐａ・ｓ（２０℃）以下であるものである。
【０００９】
【化２】
0003582448.tif 000002
（式中、
ＥＰ１、ＥＰ２、およびＥＰ３は、それぞれ独立してエチレンオキシ基またはプロピレンオキシ基を表し、
ｌ、ｍ、およびｎは独立して０または１以上の自然数を表すが、ｌ、ｍ、およびｎの少なくとも一つは１以上であり、かつインク組成物中に含まれる式（Ｉ）の化合物全体の平均値としてのｌ＋ｍ＋ｎが１以上３０以下である）。
【００１０】
本発明によるインク組成物は、インクジェット捺染用インク組成物に求められる種々の性能を高い次元で満足するものである。例えば、本発明によるインク組成物によれば、高発色の捺染画像を実現できる。特に、上記式（Ｉ）の化合物の利用により、グリセリンのようないわゆる湿潤剤の添加量を低くし、主溶媒である水のインク組成物中の含有量を大きくすることが出来る。その結果、着色剤としての酸性染料をより多くインク組成物に存在させることができ、高い印字濃度の捺染画像の実現が可能となるとの利点が得られる。また、本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方法、とりわけピエゾ振動子型のインクジェット記録ヘッドとの適合性に極めて優れるものである。さらに、本発明によるインク組成物は、インク乾燥時間が比較的短いとの利点を有する。なお、本発明においてインク組成物の乾燥とは、インク組成物の揮発成分が蒸発して固形成分が布帛上に定着することに加え、インク組成物が布帛に浸透し、指触等でインク組成物の移りが生じなくなることを含む意味に用いる。更に本発明によるインク組成物は、長期間の保存性に優れるものである。
【００１１】
【発明の具体的説明】
インクジェット捺染用インク組成物
（１）酸性染料
本発明のインク組成物に用いられる酸性染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、カルボニウム染料、ニトロ染料、金属錯塩染料が挙げられる。その具体例としては、印刷の基本４色またはそれに近い色として
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、７０、７２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１１２、１１４、１１６、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１３５、１４１、１４２、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６９、２０７、２１９、２４６、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、１９、２４、２６、２７、２８、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、６２、７５、７７、８０、８２、８３、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９５、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１４９、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、１９９、２０９、２１１、２１５、２１６、２１７、２１９、２４９、２５２、２５４、２５６、２５７、２６０、２６２、２６５、２６６、２７４、２７６、２８２、２８３、３０３、３１７、３１８、３２０、３２１、３２２、３６１、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、４９、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８３、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３３、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８２、１８３、１８４、１８５、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２２５、２２９、２３４、２３６、３００、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２４、２６、２９、３１、４４、４８、５０、５１、５２、５８、６０、６２、６３、６４、６７、７２、７６、７７、９４、１０７、１０８、１０９、１１０、１１２、１１５、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１３２、１３９、１４０、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１９１、２３４等が挙げられる。
【００１２】
また、印捺画像の色表現範囲を広げるためにまたは特定の色を削減するため、適宜オレンジ、バイオレット、グリーン、ブラウン等基本４色以外の染料を用いることもできる。このような染料の具体例としては、
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、７、８、１０、１９、２０、２４、２８、３３、４１、４３、４５、５１、５６、６３、６４、６５、６７、７４、８０、８２、８５、８６、８７、８８、９５、１２２、１２３、１２４、
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット７、１１、１５、３１、３４、３５、４１、４３、４７、４８、４９、５１、５４、６６、６８、７５、７８、９７、１０６、
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、７、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、３５、３６、４０、４１、４３、４４、４８、５６、５７、６０、６１、６５、７３、７５、７６、７８、７９、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２、４、１３、１４、１９、２０、２７、２８、３０、３１、３９、４４、４５、４６、４８、５３、１００、１０１、１０３、１０４、１０６、１６０、１６１、１６５、１８８、２２４、２２５、２２６、２３１、２３２、２３６、２４７、２５６、２５７、２６６、２６８、２７６、２７７、２８２、２８９、２９４、２９５、２９６、２９７、２９９、３００、３０１、３０２等が挙げられる。また好みの色に合わせる為にこれらの染料を適宜混合して使用する事も出来る。特に良好な黒色を印捺する為に補色を加える事も好ましい。
【００１３】
本発明において酸性染料の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して０．１〜１５重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜１０重量％程度である。
【００１４】
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物中の染料に由来する不純物としての塩が１重量％以下の濃度である程度まで染料は精製されていることが好ましい。このような精製された染料の利用により、インク組成物の吐出安定性が高い次元で確保でき、さらにプリンタの金属部分の錆の発生を抑制することができることから好ましい。
【００１５】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は酸性染料に加えて他の着色剤を含んでなることが出来る。酸性染料によっては染着し難い繊維を含む布帛、例えば混紡布帛、に印捺する場合、他の着色剤を組み合わせて含んでなるインク組成物によれば良好な印捺が得られる。例えば、絹とポリエステルとからなる布帛には、分散染料をさらに含んでなる本発明によるインク組成物により印捺を行うことで、良好な印捺品質が得られる。また、本発明の別の好ましい態様によれば、酸性染料に加えて他の着色剤を含んでなるインク組成物を用いることで、より広い色再現性を実現することが出来る。例えば、前処理剤を塗工した絹、羊毛、またはこれらの一つを含む混紡に捺染する場合、反応性染料をさらに含んでなるインク組成物によれば広範な色の再現範囲を実現することが出来る。
【００１６】
さらに本発明の別の好ましい態様によれば、本発明による酸性染料を含んでなるインク組成物と、分散染料を含んでなるインク組成物とを別々に用意し、それぞれ別のインクジェット記録ヘッドから吐出し、捺染することも可能である。この場合、布帛への吐出順序は適宜決定されてよい。また、本発明の別の好ましい態様によれば、酸性染料の濃度または種類を変えることによって、同色または類似色の本発明によるインク組成物を複数用意し、これを用いて捺染を行うことも可能である。この態様によれば、印捺画像の階調性をより向上させることができ、さらに中間〜低濃度領域の粒状感を緩和することが出来る点でも有利である。
【００１７】
（２）式（Ｉ）の化合物
本発明による捺染インク組成物は、式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種とを少なくとも含んでなる。インク組成物中にあって、式（Ｉ）の化合物は単一の化合物として添加されても、式（Ｉ）で表される複数の化合物の混合物として添加されても良い。式（Ｉ）中において、ＥＰ１、ＥＰ２、およびＥＰ３は、それぞれ独立してエチレンオキシ基またはプロピレンオキシ基を表す。従って、同一分子中にエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基が混在してもよく、またそのいずれかのみ存在していてもよい。ｌ、ｍ、およびｎは独立して０または１以上の自然数を表すが、ｌ、ｍ、およびｎの少なくとも一つは１以上であり、かつインク組成物中に含まれる式（Ｉ）の化合物全体の平均値としてのｌ＋ｍ＋ｎが１以上３０以下であり、より好ましくはその下限は２以上であり、その上限は２８以下である。また、その好ましい範囲は３〜２６である。ｌ＋ｍ＋ｎが上記範囲にあることで、プリントヘッドにインク組成物を充填し長時間放置しても直ちに安定した吐出が可能となり、またインク組成物の粘度が調整が行いやすい。
【００１８】
式（Ｉ）の化合物は、好ましくはグリセリンを出発原料として、アルカリ等の雰囲気下でエチレンオキシドやプロピレンオキシドを目標モル量付加することによって製造することが出来る。この方法によって得られる式（Ｉ）の化合物は混合物であることが一般的であるが、蒸留などのプロセスにより単一化合物とされても良い。通常、インクジェット記録にあっては、式（Ｉ）の化合物は付加されるエチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基の数は分布を持ったものが目詰まり性改良および印字品質の観点から好ましい。
【００１９】
また、式（Ｉ）の化合物として市販品を利用することも可能であり、その例としてはＬｉｐｏ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓＩｎｃ．（米国、ニュージャージー州）から入手可能なリポニックＥＧ−１（ＥＰ１、ＥＰ２、およびＥＰ３がいずれもエチレンオキシ基であり、ｌ＋ｍ＋ｎが２６の式（Ｉ）の化合物）、ＥＧ−７（ＥＰ１、ＥＰ２、およびＥＰ３がいずれもエチレンオキシ基であり、ｌ＋ｍ＋ｎが２６の式（Ｉ）の化合物）が挙げられる。
【００２０】
式（Ｉ）の化合物の添加により、インクジェット記録に用いられる際、目詰まり防止と長期保存安定を高い次元で両立されたインク組成物が実現できる。酸性染料を含んでなるインク組成物は、場合によってインクジェット記録に適する粘度より低くなってしまうことがある。上記式（Ｉ）の化合物の利用は、増粘剤効果を有し、インクの粘度を適正な範囲に調整することができるとの利点をも有する。さらに、上記式（Ｉ）の化合物は保湿剤としての機能も併せ持つことから、目詰まり改良にも有効である。特に、この式（Ｉ）の化合物の保湿効果は高く、その結果、グリセリンのようないわゆる湿潤剤の添加量が小さくとも目詰まり防止の効果を維持することが出来る。場合によっては、式（Ｉ）の化合物以外の、グリセリンのような湿潤剤の添加を省略することができる。グリセリンの添加量を小さくするまたは省略することができた結果、主溶媒である水のインク組成物中の含有量を大きくすることが出来る。その結果、着色剤としての酸性染料をより多くインク組成物に存在させることができ、高い印字濃度の捺染画像の実現が可能となるとの利点が得られる。
【００２１】
インク組成物中への式（Ｉ）の化合物の添加量はその添加の効果が得られる範囲または後記するインク組成物の物性が実現できる範囲で適宜決定されて良いが、好ましくは１重量％以上であり、１５重量％以下であり、より好ましくはその下限が３重量％以上であり、その下限は１０重量％以下である。
【００２２】
（３）インク組成物の他の成分および物性
本発明によるインク組成物は、界面活性剤を含有してなる。界面活性剤の添加によって、前処理した布帛上を均一に濡ぬらし印捺斑の少ない画像を実現でき、またまた短時間の内に布帛中へ浸透するインク組成物を実現することが出来る。さらに、ピエソ振動型インクジェット記録ヘッドに用いられた際、吐出不良の原因となるプリントヘッド内の気泡排出性を向上させ、安定した吐出を可能にするインク組成物が実現できる。
【００２３】
好ましい界面活性剤としては、両性系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤が挙げられる。本発明の好ましい態様によれば、界面活性剤はノニオン系界面活性剤が好ましい。この界面活性剤によって、更に安定した吐出が実現できる。ノニオン系界面活性剤の好ましい例としては、エチレングリコール系界面活性剤、多価アルコール系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤などが挙げられる。本発明の好ましい態様によれば、アセチレングリコール系界面活性剤の利用が好ましい。好ましいアセチレングリコール系界面活性剤の例としては、下記式で表わされる化合物が挙げられる。
【００２４】
【化３】
0003582448.tif 000003
（式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は独立してＣ１−６アルキル基である）
上記式で表される化合物は市販されており、例えばオルフィンＹ、サーフィノール８２、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５（いずれもＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．）として入手可能である。
【００２５】
ピエゾ振動子型のインクジェット記録ヘッドではノニオン系界面活性剤、好適にはアセチレングリコール系界面活性剤の利用が、ドット毎のインク吐出量が安定し、印捺濃度が再現し易くなることから有利である。
【００２６】
また、ノニオン系界面活性剤は、均染性向上、滲み防止に有効である。シルクスクリーン等に使用する従来の印捺糊と比較して著しく粘度の低いインクジェット捺染用インク組成物にあっては、布上でインク流れを起こし、均染性が得にくい欠点が一般的に言って現れやすい。この現象は特にべた印刷部で起こりやすい（本発明にあって、「べた印刷」とは、５ｘ５ミリ以上の面積を隙間なく印捺してある状態を意味する）。また、このインク流れは色境界で滲みを起こしやすくなる。ノニオン系界面活性剤の添加は、これらの欠点を有効に防止する点で有利である。特に、アセチレングリコール系界面活性剤は前処理した布帛への均一の濡れ、浸透性に優れべた部斑、滲み防止に有効である。
【００２７】
界面活性剤、特にノニオン系界面活性剤、の添加量はその添加の効果が得られる範囲または後記するインク組成物の表面張力が実現できる範囲で適宜決定されてよいが、インク組成物に対して０．０５〜５重量％程度が好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％程度である。
【００２８】
本発明の好ましい態様によれば、ノニオン系界面活性剤として、ノニオン系界面活性剤の沸点１５０℃以上の有機溶媒に対する溶解度が１０ｇ／１００ｇ以上のものを利用することが好ましい。このような関係を満たすノニオン系界面活性剤および有機溶媒の利用は、高い温度環境下（例えば、３０℃）におけるノズルからの吐出安定性を確保しやすくなる点で有利である。この効果はピエゾ振動子型のインクジェット記録ヘッドに特に有効である。
【００２９】
また、本発明の好ましい態様によれば、ノニオン系界面活性剤をアルキレングリコールアルキルエーテル、ピロリドン系溶媒、チオグリコールとともに組み合わせてインク組成物に添加することで、幅広い温度領域において安定した吐出が実現できる点で有利である。とりわけ、ピエゾ振動子を用いたインクジェット記録ヘッドに適用された際に特に有利である。
【００３０】
本発明によるインク組成物の主溶媒は好ましくは水である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００３１】
本発明によるインク組成物は、有機溶媒を含んでなることができ、有機溶媒としては常圧における沸点が１５０℃以上の多価アルコールを用いることが好ましい。このような有機溶媒は、インク組成物の乾燥を有効に防止でき、それによってノズルの目詰まりを防ぐ効果が得られる。このような有機溶媒の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオオール、１，８−オクタンジオール、１，２−オクタンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、チオグリコールなどが挙げられる。この沸点が１５０℃以上の多価アルコール系有機溶媒の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して５０重量％以下が好ましく、より好ましくは２〜４０重量％、更に好ましくは２〜２０重量程度である。また、これらの有機溶媒は、単独または混合して用いられてよい。
【００３２】
また、本発明によるインク組成物は、沸点が１５０℃以上のアルキレングリコールアルキルエーテルを含んでなることが好ましい。これによりインク組成物の記録ヘッドノズルにおける乾燥を有効に防止できる。また、記録ヘッド中において気泡の発生を抑え、さらに一旦気泡が発生しても速やかにそれを消失させる効果が得られる。その結果、長時間にわたり安定したインク組成物の吐出を確保することが出来る。この吐出安定性の効果はピエゾ振動子を用いたインクジェット記録ヘッドを用いたインクジェット記録方法に特に有利である。さらに、本発明者は、このアレキレングリコールアルキルエーテルを添加したインク組成物と、ピエゾ振動子を用いたインクジェット記録ヘッドとを組み合わせることで、インク吐出量を減少させることができることを見出した。すなわち、アルキレングリコールアルキルエーテルの添加量を調製することで、インク吐出量を記録ヘッドにおけるインク吐出量の最適範囲に置くことが容易にできるとの利点が得られるのである。沸点が１５０℃以上のアルキレングリコールアルキルエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。特にジエチレングリコールモノブチルエーテルの利用が好ましい。これらのアルキレングリコールアルキルエーテルの添加量の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して０．５〜３０重量％程度が好ましく、より好ましくは３〜２０重量％程度、更に好ましくは５〜１５重量％程度である。これらの有機溶媒は、単独または混合して用いられてよい。
【００３３】
本発明によるインク組成物は、酸性染料の濃度が比較的高い場合には、ピロリドン系溶媒を含んでなることが、吐出安定性の向上の観点から好ましい。ピロリドン系溶媒の好ましい例としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン等が挙げられる。更に本発明の好ましい態様によれば、ピロリドン系溶媒と、前記したアセチレングリコール系界面活性剤と併用することで吐出安定性を更に向上させることが出来る。また、この効果はピエゾ振動型のインクジェット記録ヘッドとの組み合わせにおいて特に顕著である。
【００３４】
本発明によるインク組成物を構成する液体有機成分は相互に実質的な相溶性を有するものであることが好ましいことは無論である。ここで、実質的な相溶性とは、得られたインク組成物が相分離することなく、また析出物を生じさせない程度の溶解性を示すことを意味する。更に好ましくは、インク組成物中の水蒸発時においても常温で液体の成分間において相分離を生じさせない程度の相溶性を意味する。実質的な相溶性を有するインク組成物はより安定的に吐出させることができる。
【００３５】
さらに、本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は尿素またはその誘導体を含んでなることが好ましい。尿素およびその誘導体の好ましい例としては、尿素、ジメチル尿素、モノメチルチオ尿素、チオ尿素、ジメチルチオ尿素等のアルキル尿素、アルキルチオ尿素などが挙げられる。これら尿素またはその誘導体は、目詰まり防止の効果をインク組成物に付与するとともに、ヒドロトロピー剤効果を併せ持つ。また、その添加によって印捺濃度を向上させることができるとの利点も得られる。また、チオ尿素の添加は特に均染性の向上に有効である。さらに、この尿素またはその誘導体をインク組成物に添加することで、布帛前処理剤に要する尿素系添加剤の量を減らすことができ、場合によっては添加しないことを可能にする。環境に影響を与える尿素の添加量を減らすことが出来ることは好ましいことであると言える。
【００３６】
尿素またはその誘導体の添加量は上記効果が得られる範囲で適宜決定されてよいが、好ましくはその下限は１重量％以上であり、その上限は１５重量％以下であり、より好ましくはその下限は３重量％以上であり、その上限は１０重量％以下である。本発明の好ましい態様によれば、尿素またはアルキル尿素を２〜１０重量％およびチオ尿素を１〜５重量％組み合わせて添加することが更に好ましい。
【００３７】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物のｐＨは５．０〜１１．０の範囲におかれることが好ましく、より好ましくは７．０〜９．５である。インク組成物のｐＨが上記範囲にあることで、プリンタの金属部分の腐食を抑え、かつ布帛へのダメージを低減することが出来る。
【００３８】
さらに本発明によるインク組成物は、金属イオン封鎖剤を含んでなることが好ましい。金属イオン封鎖剤の添加により、安定したインク組成物の吐出が長期間にわたり実現できる。また、封鎖剤の添加により、布上で安定した濃度および色相を実現するインク組成物が実現できる。金属イオン封鎖剤の例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ＥＤＴＡ塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（ＥＤＴＡ−ＯＨ）等が挙げられる。金属イオン封鎖剤の添加量は適宜決定されてよいが、好ましくは０．００１〜０．１重量％程度であり、更に好適には０．００５〜０．０３重量％である。
【００３９】
本発明によるインク組成物は、上記成分に加えて、インク組成物の諸性能を改善するために添加剤を加えることができる。そのような添加剤の例としては、防腐剤が挙げられる。防腐剤の好ましい例としては、プロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＩＢ、プロキセルＴＮなどが挙げられる。
【００４０】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、防錆剤を含んでなることが好ましい。この防錆剤の添加によって、記録ヘッドをはじめとするプリンタ部材の腐食を防ぎ、長期の安定したインクジェット捺染が実現できる。防錆剤の好ましい例としては、ベンゾトリアゾールが挙げられ、その好ましい添加量は０．００５〜０．０５重量％程度である。
【００４１】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、粘度が２０℃で８．０ｍ・Ｐａ・ｓ以下、好ましくは１．５〜６．０ｍ・Ｐａ・ｓの範囲におかれることが、特にインク組成物の吐出安定性の観点から好ましい。
【００４２】
また、本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物の表面張力は５０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、更に４０〜２５ｍＮ／ｍが好ましい。
【００４３】
本発明によるインク組成物は、脱気されて、プリンタに供給されることが好ましい。脱気されたインク組成物は記録ヘッドへの充填を容易にするばかりでなく、インクの吐出安定性を確保し、クリーニング操作により容易に吐出不良ノズルを回復させることが出来る。これら効果は、ピエゾ振動子を用いたインクジェット記録ヘッドとの組み合わせにより、より顕著に得ることができる。インク組成物の脱気方法は特に限定されないが、例えばインク組成物を減圧下に放置することにより行われる。さらにこのインク組成物を外気と実質的に遮断可能な容器、例えばカートリッジ、アルミパック、に注入し、その後密封する。これによりインク組成物をプリンタ充填時まで、脱気状態で保持することが出来る。好ましい脱気度は、１５℃における窒素残存量が１０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５ｐｐｍ以下である。
【００４４】
インクジェット捺染方法
本発明によるインク組成物が好ましく適用される布帛は、植物性繊維、動物性繊維、アミド系繊維から主になる布帛である。このような布帛の好ましい例としては、羊毛、絹、ナイロン、さらにこれらの繊維を少なくとも一つ含む混紡が挙げられる。本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、絹または羊毛のような動物性タンパク質繊維、ポリアミド繊維、またはこれら繊維の少なくとも一つを含んでなる混紡繊維の捺染に好ましく用いられる。
【００４５】
これら布帛は、インク組成物の適用前に以下のような前処理剤による処理に付されることが好ましい。前処理剤は糊剤を含むものが好ましく、好ましくはグアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海草類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、焙焼澱粉、アルファ澱粉、カルボキシメチル澱粉、カルボキシエチル澱粉、ヒドロキシエチル澱粉等の加工澱粉、シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム、アルギン誘導体又、ポリビニールアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊、エマルジョン等を含むものが挙げられる。特に、使用する酸性染料との染着性に乏しい糊剤が好適に用いられる。
【００４６】
さらに、本発明によるインク組成物が適用される布帛の前処理剤には、ヒドロトロピー剤が添加されることが好ましい。ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素等のアルキル尿素が挙げられる。ヒドロトロピー剤の添加により、印捺濃度を向上できるとの利点が得られる。また、尿素、アルキル尿素、およびチオ尿素とを組み合わせて添加することにより、その添加量を減らすことができる。ヒドロトロピー剤の添加によって、前処理剤の安定性の向上が図れ、さらにパッディングされた布帛におけるクラックの発生を有効に防止することが出来る。ヒドロトロピー剤としてチオ尿素の利用が、均染性向上の観点から特に好ましい。また、インク組成物としてヒドロトロピー剤が添加されたものを用いることにより、前処理剤へのヒドロトロピー剤の添加する量を減らすことができ、場合によっては添加しないことを可能にする。環境に影響を与える尿素の添加量を減らすことが出来ることは好ましいことであると言える。前処理剤へのヒドロトロピー剤の添加量は適宜決定されてよいが、１５重量％以下が好ましく、より好ましくは１０重量％以下である。
【００４７】
また本発明の好ましい態様によれば、前処理剤はｐＨ調整剤を含んでなることが好ましい。ｐＨ調整剤の好ましい例としては、酸アンモニウム塩、例えば硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、または第二リン酸ソーダが挙げられる。これらのｐＨ調整剤を添加することで、色相の安定化と染着性とを向上させることが出来るとの利点が得られる。これらの添加量は染料種等を考慮して適宜決定されてよいが、０．２〜５重量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜３重量％程度である。
【００４８】
前処理剤の布帛への塗工は常法に従い実施されてよく、例えばパディング方法により行われてよく、その際のマングル圧、スピード、乾燥時間等は適宜決定されてよい。パティングの絞り率は４０〜９０％程度が好ましく、より好ましくは６０〜８０％程度である。絞り率をあげれば、一般に定着濃度の向上が図られる。
【００４９】
本発明によるインク組成物の布帛への付着は、後記するインクジェット記録装置を用いて行われる。本発明の好ましい様態によれば、インク吐出密度が１２０ドット／インチ以上が好ましく、さらにべた印刷においてインク付着量が５ｇ／ｍ２以上であることが、印捺画像における粒状感が少なく高濃度画像を実現できることから好ましい。
【００５０】
インク組成物の付着を受けた布帛は、好ましくは後処理に付され、酸性染料の繊維への定着を促進させ、その後定着しなかった着色剤、その他のインク成分、前処理剤を十分除去することが好ましい。本発明の好ましい態様によれば、後処理はいくつかの工程に別れる。まず、インク組成物を布帛に付着させた後、この布帛を常温〜１５０℃に０．５〜３０分放置し、インク組成物を予備乾燥することが好ましい。この予備乾燥により印捺濃度を向上させ、かつ滲みを有効に防止出来る。なお、この予備乾燥とはインク組成物が布帛中に浸透することも含む。
【００５１】
本発明の好ましい様態によれば、前記予備乾燥を連続工程で加熱乾燥することも可能である。布帛をロール状にしてインクジェット印捺機に供給し、印捺し、その後印捺布を巻き取る以前に乾燥工程を通す。乾燥機は印捺機に直結してもよく、分離したものであってもよい。乾燥機における乾燥は１５０℃以下で０．５〜３０分行われることが好ましい。また、好ましい乾燥方法としては、空気対流方式、加熱ロール直付け方式、照射方式等が挙げられる。
【００５２】
更に、予備乾燥した布帛は、スチーミングに付されることが好ましい。その条件は布帛の種類などを勘案して決定されてよいが、湿度５０〜１００％（より好ましくは湿度８０〜１００％）および温度９０〜１２０℃（好ましくは９５〜１０５℃）の環境に、３〜１２０分（好ましくは５〜４０分）置かれることが好ましい。更にその後、界面活性剤（好ましくはノニオン系界面活性剤）を含む温水により洗浄することが好ましい。このような後処理が行われた印捺布は発色、堅牢性に優れ、インク滲みが少なくなる。
【００５３】
本発明の好ましい態様によれば、後処理工程のうち定着工程は、布帛の種類によってその条件、特に、その時間、を変化させることが好ましい。例えば、布帛が羊毛である場合、時間は２０〜１２０分が好ましく、より好ましくは３０〜９０分程度である。また、布帛が絹である場合、時間は５〜４０分が好ましく、より好ましくは１５〜３０分程度である。さらに、布帛がナイロンである場合、５〜９０分程度が好ましく、より好ましくは１０〜６０分程度である。
【００５４】
インクジェット記録装置
本発明によるインク組成物は、インクジェット記録装置によって捺染される。インクジェット記録装置としては、圧電体素子の機械的体積変化によりインク滴を形成し、吐出させるいわゆるピエゾヘッド型インクジェット記録装置、インク組成物に熱エネルギーを加え、それによる体積膨張を利用してインク滴を形成し、吐出させるいわゆるバブルジェット型またはサーマルジェット型インクジェット記録装置のいずれであってもよい。
【００５５】
本発明によるインク組成物は、圧電素子を用いたインクジェット記録方法に極めて有利に用いられる。ピエゾ型のインクジェット記録ヘッドは耐久性にきわめて優れており、捺染のような長時間、安定的な吐出が求められる分野には特に好ましい。本発明によるインク組成物は、ピエゾ型のインクジェット記録ヘッドに極めて適合するものであり、広範囲の温度領域において長時間、安定した連続吐出を可能にする。このことは膨大な吐出を要求される長尺物の印捺に極めて好適であり、本発明により得られる最も大きな利点である。
【００５６】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、ノズルプレート表層部分に撥インク処理が施されてなるインクジェット記録ヘッドの利用が好ましい。本発明によるインク組成物と撥インク処理が施されたインクジェット記録ヘッドとの組み合わせにより、インクの飛行曲がりが発生し難く、布帛上に良好な画像が印捺される。本発明の好ましい態様によれば、撥インク処理はノズル孔（すなわちインク吐出口）内面にも施されてなることが好ましい。ノズル孔内面にも撥インク処理が施されることで、インク組成物のメニスカス位置が安定し、吐出安定性を更に向上させることが出来る。また、撥インク処理により、ノズルプレート表面にインク組成物が付着し難くなり、ノズル表面の撥インク性がさらに長時間維持できるとの利点が得られる。
【００５７】
本発明によるインク組成物を吐出するインクジェット記録ヘッドのノズルプレートの材料は特に限定されないが、金属、セラミックス、シリコン、硝子、プラスチック等で形成されることが好ましく、より好ましくはチタン、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、錫、金等の単一材若しくはニッケル−リン合金、錫−銅−リン合金、銅−亜鉛合金、ステンレス鋼等の合金、ポリカーボネート、ポリサルフォン、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリサルフォンおよび各種の感光性樹脂で形成されている事が好ましい。
【００５８】
また、ノズルプレートの撥インク処理の方法は特に限定されないが、好ましくは共析メッキにより行われることが好ましい。共析メッキは、例えば、プレート部材を金属イオンと電荷により分散させた撥水性高分子樹脂粒子と含む液中に浸漬し、攪拌しながらプレート表面に撥インク性の層を形成することにより行われる。撥水性高分子樹脂材料としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリパーフルオロアルコキシブタジエン、ポリフルオロビニリデン、ポリフルオロビニル、ポリジパーフルオロアルキルフマレート等の樹脂を単独にまたは混合して用いることができる。また金属イオンとしては、ニッケル、銅、銀、錫、亜鉛等を用いることが出来るが、ニッケル、ニッケル−コバルト合金、ニッケル−ホウ素合金等の表面硬度が大きく対摩耗性に優れる材料の利用が好ましい。
【００５９】
本発明によるインク組成物を好ましく吐出可能なインクジェット記録ヘッドの具体例としては、本明細書の開示の一部として引用する特開平４−３３９６５６号公報または特開平４−３３９６６２号公報に記載のヘッドが挙げられる。具体的には、図１に示されるような、インク吐出口を有するノズルプレートの外表面に、電解法により形成されたフッ素系高分子共析メッキの撥インク層をもつことを特徴とするインクジェット記録ヘッドである。図１はこのインクジェット記録ヘッドの断面模式図であり、インク流路形成部材１１と、インク流路１２、インク吐出口１４を有する面を形成する部材１３と、この部材１３の表面に形成されたフッ素系高分子共析メッキ層からなる撥インク性の表面処理層１５と、ピエゾ素子１６と、このピエゾ素子を駆動する駆動ライン１７とから少なくともなる。表面処理層１５により、安定したインク組成物の吐出を可能にする。
【００６０】
本発明によるインク組成物を好ましく吐出可能なインクジェット記録ヘッドの別の具体例としては、本明細書の開示の一部として引用する特開平５−１１６３２７号公報に記載のヘッドが挙げられる。具体的には、図２に示されるようなノズルプレートを有する記録ヘッドであって、ノズルプレートの表面と、この表面に続くノズル孔の内面と、ノズルプレートの裏面に続くノズル孔の周囲部分に、撥インク性の皮膜を均一に形成したことを特徴とする記録ヘッドである。図２は、ノズルプレートのインク吐出口の近傍を表した図であり、このノズルプレートは図１の部材１３に対応するものであり、他の構成は図１と同様であってよい。この記録ヘッドにあっては、撥インク性の表面処理層１５と同様の共析メッキ層がインク吐出口１４の内面１５ａから裏面１５ｂにかけて形成されてなる。このような構成とすることで、例えばインク室内の圧力変動等によって図中にＭで示されるインク組成物のメニスカスが大きく振動し、インク室側に大きく後退したとしても、メニスカスはそのまま安定した球面を保持して、インク滴の曲りやドット抜け等を生じさせることなく高い周波数での記録書込みを可能にする。
【００６１】
本発明によるインク組成物を好ましく吐出可能なインクジェット記録ヘッドの別の具体例としては、本明細書の開示の一部として引用する特開平６−１２２２１０号公報に記載のヘッドが挙げられる。具体的には、図３に示されるように、印字ヘッド３１にはノズル面３２に同一色のインク組成物を吐出するノズルを垂直方向に配列した各ノズル群３３−Ｙ、３３−Ｍ、３３−Ｃ、および３３−ＢＫが印字走査方向に垂直方向に配列されてなる。ノズル面３２上において、各ノズル群間の領域３４ａと各ノズル群内の領域３４ｂの一方に撥インク処理、例えばインク組成物の接触角が８０°以上となる撥インク処理を施し、他方に親水処理、例えばインク組成物の接触角が３０°以下となる親水処理を施す。各ノズル群間の領域３４ａを親水処理し、各ノズル群内の領域３４ｂを撥インク処理することで、インク組成物はノズル周縁部において弾かれノズル内に引き込まれ、ノズル周縁部でのインク組成物の不均一な濡れは発生せず、これによりインク組成物の安定した吐出が確保できる。また、ノズル内に引き込まれないインク組成物は親水処理が施された各ノズル群間で保持され、隣合う各インク同士の混色を防ぐことができる。また、上記と逆に、各ノズル群間の領域３４ａを撥インク処理し、各ノズル群内の領域３４ｂを親水処理することで、インク組成物はノズル周縁部において広がり、ノズル近傍でのインクの均一な濡れにより安定した吐出が確保できる。また、各ノズル群間にまで濡れ広がったインク組成物は各ノズル群間の撥インク処理領域３４ｂに弾かれ、隣合うインクの混色を防ぐことができる。
【００６２】
【実施例】
インク組成物の調製
インク１を以下の手順で調整した。１１０ｃｃ用サンプル瓶中へ４０℃の水５２ｇを入れ、マグネチックスターラーで攪拌しながら、サーフィノール４６５の１０重量％水溶液を５ｇ、防腐剤プロキセルＸＬ１０重量％水溶液を２．５ｇ、およびキレート剤ＥＰＤＡの１重量％水溶液０．５ｇ添加した。さらにリポニックＥＧ−１を１０ｇ、アシッドイエロー４９を７ｇ添加し、加熱しながらマグネチックスターラーで染料が溶解するまで攪拌した。さらにジエチレングリコール１０ｇ、グリセリン８グラム及びジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル５ｇを添加した。添加後マグネチックスターラーで１０分間撹拌してインクとした。
【００６３】
インク１
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４９                        ７重量％
リポニックＥＧ−１                                １０重量％
ジエチレングリコール                              １０重量％
グリセリン                                          ８重量％
ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル        ５重量％
サーフィノール４６５                                ０．５重量％
プロキセルＸＬ                                      ０．２５重量％
ＥＰＤＡ                                            ０．００５重量％
水                                                  残量
また以下の組成のインク２〜７を、上記インク１と同様にして調製した。
【００６４】
インク２
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２                          ７重量％
リポニックＥＧ−７                                  ７重量％
ジエチレングリコール                                ７重量％
トリエチレングリコール
モノ−ｎ−ブチルエーテル                        ３重量％
サーフィノール４６５                                ０．７重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                          ５重量％
防腐剤                                              ０．２重量％
キレート剤                                          ０．０１重量％
水                                                  残量
インク３
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１４０                      １０重量％
式（Ｉ）の化合物（ＥＰ１、ＥＰ２、
およびＥＰ３がいずれもエチレンオキシ基であり、
ｌ＋ｍ＋ｎが３の化合物）                          ５重量％
２−ピロリドン                                      ５重量％
サーフィノール４６５                                ０．９重量％
防腐剤                                              ０．１５重量％
キレート剤                                          ０．０１５重量％
水                                                  残量
インク４
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２                        ７重量％
式（Ｉ）の化合物（ＥＰ１、ＥＰ２、
およびＥＰ３がいずれもエチレンオキシ基であり、
ｌ＋ｍ＋ｎが７の化合物）                          ８重量％
ジエチレングリコール                                ５重量％
チオジグリコール                                    ３重量％
サーフィノール４８５                                １．１重量％
防腐剤                                              ０．１重量％
キレート剤                                          ０．０２重量％
水                                                  残量
インク５
アシッドイエロー１１                                ６重量％
式（Ｉ）の化合物（ＥＰ１、ＥＰ２、
およびＥＰ３がいずれもプロピレンオキシ基であり、
ｌ＋ｍ＋ｎが３の化合物                          １５重量％
チオジグリコール                                  １０重量％
アニオン系活性剤                                    ０．５重量％
防腐剤                                              ０．０５重量％
キレート剤                                          ０．０２５重量％
水                                                  残量
インク６
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２６                          ８重量％
リポニックＥＧ−７                                  ７重量％
トリエチレングリコール
モノ−ｎ−ブチルエーテル                          ３重量％
尿素                                                ７重量％
サーフィノール４６５                                ０．７重量％
防腐剤                                              ０．２重量％
キレート剤                                          ０．０１重量％
水                                                  残量
インク７
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３８                        ８重量％
リポニックＥＧ−７                                １０重量％
サーフィノール４６５                                ０．７重量％
防腐剤                                              ０．２重量％
キレート剤                                          ０．０１重量％
水                                                  残量
インク８
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１５５                      ８重量％
式（Ｉ）の化合物（ＥＰ１、ＥＰ２、
およびＥＰ３がいずれもエチレンオキシ基であり、
ｌ＋ｍ＋ｎが１０の化合物）                      １０重量％
サーフィノール４６５                                ０．７重量％
防腐剤                                              ０．２重量％
キレート剤                                          ０．０１重量％
水                                                  残量
布帛の前処理剤
１リットルの水をゆっくり撹拌しながら澱粉系糊剤を約４時間かけて１５ｇ添加した。更に撹拌しながら尿素１．０ｇ、チオ尿素０．５グラム添加した。一日放置し、ままこがないことを確認して、２５％酒石酸アンモニウム５％  ｏ．ｗ．ｐを加え更に１時間攪拌して前処理剤１を作成した。
【００６５】
また、尿素をジメチル尿素、チオ尿素をジメチルチオ尿素に変えた以外は上記と同様にして得たものを前処理剤２とした。
パディング
前処理剤のパディングは、マチス社製ＨＶＦ３５０を用いて常温で行った。具体的には、予め２１０×３１５ミリに切った絹を、圧力２ｂａｒ、スピード３メートル／分、絞り率８０％の条件下でパディングした。
【００６６】
インクジェット印捺
改造したインクジェットプリンタＭＪ９３０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）に上記インクを充填し、前記記載の前処理剤上に印捺した。インクジェット記録用ヘッドとして、そのノズルプレート上およびノズル孔の一部をニッケル−テフロン共析メッキで撥インク処理したのもを用いた。
【００６７】
後処理
マチス社スチーマ−ＤＨｅ型により定着操作を行った。その条件は、温度１０２℃、湿度９８％以上の環境下で３０分間スチーミング処理した。その後洗浄を行った。まず第一洗浄として印捺布をノニオン系活性剤（１．５ｇ／ｌ）と炭酸ナトリウム（１ｇ／ｌ）の常温水溶液に浸漬した。浸漬時間は時折攪拌しながら１０分間であった。また浴比は１／５０とした。印捺布取り出しを軽く絞り第二洗浄に入った。予備洗浄済布をノニオン系活性剤（１．５ｇ／ｌ）と炭酸ナトリウム（１ｇ／ｌ）の５０℃水溶液に浸漬した。浸漬時間は時折攪拌しながら１５分間とした。また浴比は１／５０とした。さらに十分に水洗した布を自然乾燥させ、アイロンを掛けた。
【００６８】
評価試験１
インクおよび前処理剤を以下の表の組み合わせにして捺染を行った。得られた捺染布の印刷部分のＯＤ値を測定した。結果は以下に示される通りであった。
【００６９】
0003582448.tif 000004
評価試験２
インク組成物を調製後直ちに上記評価試験１に従い捺染を行い、捺染布を得た。また、インク組成物を調製後５０℃の温度下に１週間放置し、その後上記評価試験１に従い捺染を行い、捺染布を得た。放置前と放置後の捺染布の印刷部分のＯＤ値を測定した。その結果は、以下の表に示される通りであった。なお、前処理剤として上記前処理剤２を全てにおいて用いた。
【００７０】
0003582448.tif 000005
評価試験３
放置温度を６０℃とした以外は、上記評価試験２と同様の試験を行った。その結果は、以下の表に示されるとおりであった。
【００７１】
0003582448.tif 000006
評価試験４
インクジェットプリンタＭＪ９３０Ｃにインク１を充填し、印刷を行った。記録ヘッドの全てのノズルからインク滴が吐出されていること、飛行曲がりが無い事を確認した。このプリンタを４０℃下で７日間放置したのち印刷を行った。その結果、プリンタに装備されているクリーニング操作無しで全ノズルが吐出した。また、飛行曲がりもなかった。
【００７２】
評価試験５
撥インク処理をしないノズルプレートを有する記録ヘッドを装着したインクジェットプリンタＭＪ９３０Ｃにインク１〜４を充填し、印刷を行った。記録ヘッドの全てのノズルからインク滴が吐出されていること、飛行曲がりが無い事を確認した。このプリンタを４０℃下で７日間放置した後に印刷した。その結果、クリーニング無しで全ノズルが吐出したが、約４％の飛行曲がりがあった。前処理剤１で処理した布帛に印捺後所定の定着、洗いを行い印捺品位を確認した。その結果、飛行曲がりは目視により観察されず、高品位の印捺画像が確保された。また、飛行曲がりは、記録ヘッドを一回のクリーニング操作することにより解消した。その後、Ａ４紙１００枚の印刷を行ったが、なんらの支障も観察されなかった。
【００７３】
評価試験６
インク１〜４をプリンタＭＪ９３０Ｃに充填し、環境温度０℃、２０℃、および４０℃において、それぞれＡ４記録紙２０，０００枚に印刷を行った。いずれの温度においても全ノズル吐出した。また飛行曲がりも生じなかった。
【００７４】
評価試験７
インク５〜８を、評価試験５で用いた、撥インク処理をしないノズルプレートを有する記録ヘッドを装着したインクジェットプリンタＭＪ９３０Ｃに充填し、環境温度０℃、２０℃、および４０℃において、それぞれＡ４記録紙２０，０００枚に印刷を行った。いずれの温度においても全ノズル吐出した。４０℃試験で約３，０００枚吐出後に数ノズルにおいて飛行曲がりが観察された。また、この記録ヘッドを用いて、前記前処理布に印捺し、定着させたところ、飛行曲がりは観察されなかった。スチーミング時の若干のインク滲みが飛行曲がりによる画像劣化を無視できるものとしたものと考えられる。
【００７５】
以下のインク組成物を調製した。
【００７６】
インク９（比較例）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２                      ７重量％
ジエチレングリコール                            １０重量％
グリセリン                                      １０重量％
サーフィノール４６５                              ０．５重量％
プロキセルＸＬ−２                                ０．１重量％
ＥＤＴＡ                                          ０．０２重量％
水                                                残量
インク１０
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２                      ７重量％
ジエチレングリコール                              ５重量％
リポニックＥＧ−１                                ４重量％
サーフィノール４６５                              ０．８重量％
プロキセルＸＬ−２                                ０．１重量％
ＥＤＴＡ                                          ０．０２重量％
水                                                残量
評価試験８
インク９および１０を、９台のインクジェットプリンタＥＭ９００Ｃ（エプソン株式会社製）に充填し、環境温度０℃、２０℃、４０℃で各３台づつそれぞれＡ４記録紙２０，０００枚の印刷を行った。その結果、印刷は正常に行われ、何ら異常は認められなかった。
【００７７】
また、上記試験後、０℃で吐出したプリンタを４０℃中へ、２０℃で吐出したプリンタを５０℃中へ、４０℃で吐出したプリンタを６０℃中に２週間放置した。放置後再度印刷を行った。その際、全ノズルがが正常吐出するまでのクリーニング回数（ＣＬ）を調べた。その結果は、以下に示される通りであった。
【００７８】
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【図面の簡単な説明】
【図１】本発明によるインク組成物を好ましく吐出可能なインクジェット記録ヘッドを示す図であり、この記録ヘッドはインク流路形成部材１１と、インク流路１２、インク吐出口１４を有する面を形成する部材１３と、この部材１３の表面に形成されたフッ素系高分子共析メッキ層からなる撥インク性の表面処理層１５と、ピエゾ素子１６と、このピエゾ素子を駆動する駆動ライン１７とから構成される。
【図２】本発明によるインク組成物を好ましく吐出可能な別のインクジェット記録ヘッドのプレートの例を示す図であり、撥インク性の表面処理層１５と同様の共析メッキ層がインク吐出口１４の内面１５ａから裏面１５ｂにかけて形成されてなる。
【図３】本発明によるインク組成物を好ましく吐出可能なインクジェット記録ヘッドの別の例を示す図であり、各ノズル群間の領域３４ａと各ノズル群内の領域３４ｂの一方に撥インク処理を施し、他方に親水処理が施されてなる。
【符号の説明】
１１  インク流路形成部材
１２  インク流路
１４  インク吐出口１４
１５  撥インク性の表面処理層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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