(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される共役ジエン系化合物。
【化１】
0003571461.tif 000018
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、（１）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、（２）フッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子若しくはＣ１〜Ｃ５のアルキル基で置換されたフェニル基が置換したＣ１〜Ｃ５のアルキル基、（３）アシル基からなる群から選ばれる基を表す。
Ｒ３、Ｒ４は、（１）水素原子、（２）アシル基、（３）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、及び（４）フッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子若しくはＣ１〜Ｃ５のアルキル基で置換されたフェニル基が置換したＣ１〜Ｃ５のアルキル基、（５）アリール基、又は（６）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基又はハロゲン原子により置換されているアリール基からなる群から選ばれる原子又は基を表す。Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３はアリレン基を表わす。）
【請求項２】
下記一般式（II）で表される共役ジエン系化合物。
【化２】
0003571461.tif 000019
（式中、Ｒ３、Ｒ４は、（１）水素原子、（２）アシル基、（３）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、及び（４）フッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子若しくはＣ１〜Ｃ５のアルキル基で置換されたフェニル基が置換したＣ１〜Ｃ５のアルキル基、（５）アリール基、又は（６）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基又はハロゲン原子により置換されているアリール基からなる群から選ばれる原子又は基を表す。Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３はアリレン基を表わす。）
【請求項３】
下記一般式（III）で表される共役ジエン系化合物。
【化３】
0003571461.tif 000020
（式中、Ｒ３、Ｒ４は、（１）水素原子、（２）アシル基、（３）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、及び（４）フッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子若しくはＣ１〜Ｃ５のアルキル基で置換されたフェニル基が置換したＣ１〜Ｃ５のアルキル基、（５）アリール基、又は（６）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基又はハロゲン原子により置換されているアリール基からなる群から選ばれる原子又は基を表す。）
【請求項４】
下記一般式（IV）で表される共役ジエン系化合物。
【化４】
0003571461.tif 000021
（式中、Ｒ３、Ｒ４は、（１）水素原子、（２）アシル基、（３）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、及び（４）フッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子若しくはＣ１〜Ｃ５のアルキル基で置換されたフェニル基が置換したＣ１〜Ｃ５のアルキル基、（５）アリール基、又は（６）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基又はハロゲン原子により置換されているアリール基からなる群から選ばれる原子又は基を表す。）
【請求項５】
下記一般式（Ｖ）で表される共役ジエン系化合物。
【化５】
0003571461.tif 000022
（式中、Ｒ４は、（１）水素原子、（２）アシル基、（３）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、及び（４）フッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子若しくはＣ１〜Ｃ５のアルキル基で置換されたフェニル基が置換したＣ１〜Ｃ５のアルキル基、（５）アリール基、又は（６）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基又はハロゲン原子により置換されているアリール基からなる群から選ばれる原子又は基を表す。
Ｒ５は、（１）水素原子、（２）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、（３）フッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子若しくはＣ１〜Ｃ５のアルキル基で置換されたフェニル基が置換したＣ１〜Ｃ５のアルキル基、（４）アリール基、（５）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基又はハロゲン原子により置換されているアリール基 、（６）Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基、及び（７）ハロゲン原子からなる群から選ばれる基又は原子を表す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真用の有機光導電性材料として、また種々の材料の製造中間体として有用な、新規共役ジエン系化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真方式において使用される感光体の有機光導電性材料としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、トリフェニルアミン化合物（米国特許第３，１８０，７３０号）、ベンジジン化合物（米国特許第３，２６５，４９６号、特公昭３９−１１５４６号公報、特開昭５３−２７０３３号公報）等のような数多くの提案がなされている。
ここにいう「電子写真方式」とは、一般に光導電性の感光体を、先ず暗所で例えばコロナ放電などにより帯電せしめ、次いで画像状露光を行なって露光部の電荷を選択的に放電させることにより静電潜像を得、更にこの潜像部をトナーなどを用いた現像手段で可視化して画像を形成するようにした画像形成法の一つである。このような電子写真方式における感光体に要求される基本的な特性としては、１）暗所において適当な電位に帯電されること、２）暗所において電荷の放電が少ないこと、３）光照射により速やかに電荷を放電すること、などが挙げられる。
【０００３】
また、近年において、感光体の更なる機械的強度の向上を目的とした高分子光導電性材料（米国特許第４，８０１，５１７号、米国特許第４，８０６，４４３号、米国特許第４，８０６，４４４号、特開平３−２２１５２２号、特開平４−１１６２７号）が提案されている。
しかしながら、従来の低分子あるいは高分子光導電性材料は、上記の要求を必ずしも満足していないのが実状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、基本的な電子写真特性を満足する光導電性材料として、またヒドロキシル基から誘導される種々の材料の製造中間体として有用な、新規共役ジエン系化合物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記式（Ｉ）、（II）、(III)、(IV）及び（Ｖ）で表される共役ジエン系化合物が提供される。
【化１】
0003571461.tif 000002
【化２】
0003571461.tif 000003
【化３】
0003571461.tif 000004
【化４】
0003571461.tif 000005
【化５】
0003571461.tif 000006
（式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）及び（Ｖ）中、
Ｒ１、Ｒ２は、
（１）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、（２）フッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子若しくはＣ１〜Ｃ５のアルキル基で置換されたフェニル基が置換したＣ１〜Ｃ５のアルキル基、（３）アシル基からなる群から選ばれる基を表す
Ｒ３、Ｒ４は、
（１）水素原子、（２）アシル基、（３）アルキル基、及び（４）フッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子若しくはＣ１〜Ｃ５のアルキル基で置換されたフェニル基が置換したアルキル基、（５）アリール基、又は（６）低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子により置換されているアリール基からなる群から選ばれる原子又は基を表す。）
【０００６】
前記一般式（Ｉ）、（II）、(III)、(IV）及び（Ｖ）で表される共役ジエン系化合物において、Ｒ１〜Ｒ５が、
（１）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、（２）フッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子若しくはＣ１〜Ｃ５のアルキル基で置換されたフェニル基が置換したＣ１〜Ｃ５のアルキル基である場合の具体例としては以下のものを挙げることができる。
アルキル基；Ｃ１〜Ｃ５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基は、更にフッ素原子、ジアノ基、フェニル基又はハロゲン原子若しくはＣ１〜Ｃ５のアルキル基で置換されたフェニル基が置換したＣ１〜Ｃ５のアルキル基を含有してもよい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−シアノエチル基、べンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基等が挙げられる。
【０００７】
また、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が、（５）アリール基、又は（６）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基又はハロゲン原子により置換されているアリール基からなる群から選ばれる原子又は基を表す場合の具体例としては以下のものを挙げることができる。
アリール基；フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ピレニル基、フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基等が挙げられ、これらは低級アルキル基、低級アルコキシ基及びハロゲン原子を置換基として有していてもよい。
【０００８】
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基が挙げられる。
【０００９】
更に、Ｒ５におけるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素が挙げられ、Ｒ５におけるアルコキシ基としては、前記アルキル基から誘導される基が挙げられる。
【００１０】
更にまた、前記一般式（Ｉ）及び（II）におけるアリレン基を表わすＡｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３の具体例としては、前記したアリール基から誘導される２価基が挙げられる。
【００１１】
本発明に係る新規共役ジエン系化合物の製造方法を以下に示す。
前記一般式（Ｉ）においてＲ３及びＲ４が同一の置換もしくは無置換のアルキル基である場合は、下記一般式（VI）
【化６】
0003571461.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａｒ１〜Ａｒ３は前記の定義と同一）
で表される第１級アミン化合物と、対応するハロゲン化アルキル、ジアルキル硫酸、スルホン酸エステル等とを、アルカリ性物質等の酸捕捉剤の存在下に反応させることによって製造できる。
また前記一般式（Ｉ）においてＲ３及びＲ４が同一の置換又は無置換のアリール基である場合は、前記一般式（VI）で表わされる第１級アミン化合物と、対応するハロゲン化アリールとを、銅粉、酸化銅あるいはハロゲン化銅等及びアルカリ性物質の共存下に、無溶媒あるいは溶媒中で、窒素気流下、１５０〜２５０℃の温度において反応させることによって製造することができる。
この場合、アルカリ性物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどを挙げることができる。また、反応溶媒としては、ニトロベンゼン、ジクロロベンゼン、キノリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどを挙げることができる。
【００１２】
また、Ｒ３及びＲ４が異なる（３）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、及び（４）フッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子若しくはＣ１〜Ｃ５のアルキル基で置換されたフェニル基が置換したＣ１〜Ｃ５のアルキル基、（５）アリール基、又は（６）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基又はハロゲン原子により置換されているアリール基からなる群から選ばれる化合物である場合は、前記一般式（VI）で表される第１級アミン化合物をアシル基等で保護した後、対応するハロゲン化アルキルまたはハロゲン化アリールと反応させ、ついで加水分解し、その後、再び対応する他のハロゲン化アルキルまたはハロゲン化アリールと反応させることによって製造することができる。ハロゲン化アルキルまたはハロゲン化アリールとの反応条件は上記と同様である。
更に、Ｒ３が、（３）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、及び（４）フッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子若しくはＣ１〜Ｃ５のアルキル基で置換されたフェニル基が置換したＣ１〜Ｃ５のアルキル基で、
Ｒ４が、（５）アリール基、又は（６）Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基又はハロゲン原子により置換されているアリール基からなる群から選ばれる化合物は、例えば前述のＮ−アシル化合物を出発原料としてハロゲン化アリールとの反応を行ない、加水分解したのち窒素のアルキル化剤を反応させることにより得られる。
【００１３】
このようにして得られる一般式（Ｉ）で表される共役ジエン系化合物は、エーテルの開裂反応あるいはエステルの加水分解反応により前記一般式（II）で表されるヒドロキシ基を有する共役ジエン系化合物へ誘導することができる。
エーテルの開裂反応またはエステルの加水分解反応は具体的には酸性試薬による方法と塩基性試薬による方法が挙げられる。
酸性試薬としては臭化水素、ヨウ化水素、トリフルオロ酢酸、ピリジンの塩酸塩、濃塩酸、ヨウ化マグネシウムエチラート、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、三ヨウ化ホウ素等が、塩基性試薬としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、ナトリウム、リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化リチウム、リチウムジフェニルホスフィド、ナトリウムチオラート等を挙げることができる。溶媒としては無水酢酸、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ＤＭＦ、ピリジン、ブタノール等を挙げることができる。反応温度は用いる試薬の反応性によるが、一般的には、室温から２００℃の間で行なわれる。
【００１４】
更にまた、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２がアシル基である共役ジエン系化合物は、前記一般式（II）で表される共役ジエン系化合物を酸捕捉剤の存在下に、対応するアシルハライドと反応させることにより、製造することができる。
この場合、酸捕捉剤としては、前記のものと同様のものが使用できる。
【００１５】
本発明の共役ジエン系化合物は、電子写真感光体における光導電性素材として極めて有用であり、染料やルイス酸などの増感剤によって光学的あるいは化学的に増感される。更に、このものは、有機顔料あるいは無機顔料を電荷発生物質とする、所謂機能分離型における電荷輸送層物質としてとりわけ有用である。
【００１６】
上記増感剤としては、例えば、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット等のトリアリールメタン染料、ローズベンガル、エリスロシン、ローダミン等のキサンテン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４−ジニトロ−９−フルオレノン等が挙げられる。
【００１７】
また有機顔料としてはシーアイピグメントブルー２５（ＣＩ  Ｎｏ．２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ  Ｎｏ．２１２００）、シーアイピグメントレッド３（ＣＩ  Ｎｏ．４５２１０）等のアゾ顔料、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ  Ｎｏ．７４１００）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５（ＣＩ  Ｎｏ．７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ  Ｎｏ．７３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ、インダンスレンスカーレットＲ等のペリレン系顔料が挙げられる。また、セレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、α−シリコン等の無機材料も使用できる。
【００１８】
また、ヒドロキシル基から誘導される種々の材料の製造、例えばポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の製造中間体としても有用である。
【００１９】
【実施例】
次に本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。
【００２０】
実施例１
１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−４−（４−ニトロフェニル）−１，３−ブタジエン９０．０ｇ（０．２３２モル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦとする）７７０ｍｌに溶解し、これに鉄粉９０．０ｇを加え、ついで濃塩酸２２ｍｌを水６９ｍｌに溶解した塩酸水溶液を滴下した。７５〜８３℃で１時間撹拌したのち５０℃まで冷却し２０％水酸化ナトリウム水溶液５５ｍｌを加え濾過助剤と共に不溶分を濾過除去した。濾液を濃縮したのち水を加え、トルエンで抽出し、これを濃縮し５００ｍｌのトルエン溶液とした。これに無水酢酸４０ｍｌを加え３０分間加熱還流したのちｎ−ヘキサンで希釈し析出した結晶を瀘取した。
これをトルエンから再結晶して淡黄色針状結晶の１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−４−（４−アセトアミドフェニル）−１，３−ブタジエン７９．１ｇ（収率８５．２％）を得た。
融点    １８３．０〜１８３．５℃
0003571461.tif 000008
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１に示した。
νＮＨ    ３２８０ｃｍ−１      νＣ＝Ｏ  １６６０ｃｍ−１
νＣＯＣ  １２５０，１０３０ｃｍ−１
δトランスオレフィン  ９７０ｃｍ−１
【００２１】
実施例２
実施例１で得られた１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−４−（４−アセトアミドフェニル）−１，３−ブタジエン７９．１ｇ（０．１９８モル）にｐ−ブロモトルエン３００ｍｌ、炭酸カリウム５４．８ｇ（０．３９６モル）及び銅粉３．４４ｇを加え、窒素気流下共沸脱水しながら１８時間加熱還流した。室温まで放冷後トルエンを加え濾過助剤と共に不溶分を濾過した。濾液を濃縮したのちカラムクロマト処理し（担体：シリカゲル  溶離液：トルエン／酢酸エチル（２／１ｖｏｌ））橙色油状物１０４．０ｇを得た。これをイソアミルアルコール３００ｍｌに溶解し、これに水酸化カリウム２７．６ｇを水９０ｍｌに溶解した溶液を加え、水を系外に除きながら４時間加熱還流した。放冷後析出した結晶を瀘取し、メタノール洗浄後水洗し黄色結晶を得た。これをトルエン／ｎ−ヘキサンの混合溶媒から再結晶して黄色針状結晶の１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−４−〔４−（ｐ−トリルアミノ）フェニル〕−１，３−ブタジエン７５．０ｇ（収率８５．４％）を得た。
融点    １２７．５〜１２８．５℃
0003571461.tif 000009
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２に示した。
νＮＨ    ３４００ｃｍ−１
νＣＯＣ  １２４０，１０３０ｃｍ−１
δトランスオレフィン  ９７５ｃｍ−１
【００２２】
実施例３
実施例２で得られた１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−４−〔４−（ｐ−トリルアミノ）フェニル〕−１，３−ブタジエン４４．８ｇ（０．１００モル）、ｐ−ヨードトルエン８７．２ｇ（０．４００モル）、炭酸カリウム５５．３ｇ（０．４００モル）、銅粉３．４３ｇ及びニトロベンゼン１４０ｍｌを窒素気流下共沸脱水しながら６時間加熱還流した。放冷後濾過助剤と共に不溶分を除去した。濾液を濃縮し暗赤色油状物を得た。これをカラムクロマト処理（担体：シリカゲル  溶離液：トルエン／ｎ−ヘキサン（１／１ｖｏｌ））したのちトルエン／エタノールの混合溶媒から再結晶して黄色針状結晶の１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−４−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェニル〕−１，３−ブタジエン３８．７ｇ（収率７１．９％）を得た。
融点    １３３．０〜１３５．０℃
0003571461.tif 000010
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図３に示した。
νＣＯＣ  １２４５，１０３５ｃｍ−１
δトランスオレフィン  ９７０ｃｍ−１
【００２３】
実施例４
実施例３で得られた１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−４−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェニル〕−１，３−ブタジエン３２．７ｇ（０．０６１モル）と９０％ナトリウムチオエチラート２０．４ｇ（０．２４３モル）を乾燥ＤＭＦ２００ｍｌに加え、９時間加熱還流した。室温まで放冷したのち内容物を氷水にあけ濃塩酸により中和した。これを酢酸エチルで抽出し有機層を水洗、乾燥後溶媒を留去した後カラムクロマト処理し（担体：シリカゲル  溶離液：トルエン／酢酸エチル（４／１ｖｏｌ））黄色粉末３１．０ｇを得た。これをエタノールから再結晶した後減圧加熱乾燥して黄色プリズム状晶の１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェニル〕−１，３−ブタジエン２５．４ｇ（収率８１．９％）を得た。
融点    ２５２．５〜２５４．５℃
0003571461.tif 000011
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図４に示した。
νＣＯＣ  ３４７０，３４００ｃｍ−１
δトランスオレフィン  ９８０ｃｍ−１
【００２４】
実施例５
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−１，３−ブタジエン２６．４ｇ（０．０５２モル）を乾燥ピリジン１５０ｍｌに溶解し水浴上で塩化アセチル１２．３ｇ（０．１５６モル）を２１〜２５℃で１時間を要して滴下した。室温で６時間撹拌したのち内容物を氷に注ぎ、濃塩酸を加えた。
酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗、乾燥し溶媒を留去した。これをカラムクロマト処理し（担体：シリカゲル  溶離液：トルエン）した後、酢酸エチル／エタノールの混合溶媒から再結晶して黄色針状晶の１，１−ビス（４−アセトキシフェニル）−４−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェニル〕−１，３−ブタジエン２４．７ｇ（収率８０．０％）を得た。
融点    １５９．５〜１６０．５℃
0003571461.tif 000012
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図５に示した。
νＣ＝Ｏ  １７６０ｃｍ−１
δトランスオレフィン  ９７５ｃｍ−１
【００２５】
実施例６〜９
実施例３において用いたｐ−ヨードトルエンの代りに表１に示すアリールハライドを用いる他は実施例３と同様に操作して表１に示す本発明の共役ジエン系化合物を得た。
分析結果を併せて表１に示す。
なお、実施例９で得られた１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−４−〔４−（ｐ−トリルアミノ）フェニル〕−１，３−ブタジエンの赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図６に示した。
【００２６】
【表１】
0003571461.tif 000013
【００２７】
実施例１０〜１２
実施例６、８及び９で得られた共役ジエン化合物を実施例４の操作に従って脱メチル化を行って対応する共役ジエン化合物を得た。結果を表２に示す。なお実施例１２については脱メチル化後アセチル化を実施した。
【００２８】
【表２】
0003571461.tif 000014
【００２９】
応用例１
電荷発生物質として下記構造式７で表わされるビスアゾ化合物７．５部
【化７】
0003571461.tif 000015
及びポリエステル樹脂〔（株）東洋紡績製バイロン２００〕の０．５％テトラヒドロフラン溶液５００部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にドクターブレードで塗布し、自然乾燥して約１μｍ厚の電荷発生層を形成した。次に、ポリカーボネート樹脂〔（株）帝人製パンライトＫ−１３００）〕１部とテトラヒドロフラン８部の樹脂溶液に、電荷輸送物質として実施例３で得られた化合物１部を溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブレードで塗布し、８０℃で２分間、次いで１２０℃で５分間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成して感光体を作成した。
次に、こうして得られた積層型電子写真感光体の可視域での感度を調べるため、この感光体に静電複写紙試験装置〔（株）川口電機製作所製ＳＰ４２８型〕を用いて暗所で−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって帯電させた後、感光体の表面電位Ｖｍ（Ｖ）を測定し、更に２０秒間暗所に放置した後、表面電位Ｖｏ（Ｖ）を測定した。次いで、タングステンランプ光を感光体表面での照度が４．５ｌｕｘになるように照射して、Ｖｏが１／２になるまでの露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を測定した。
Ｖｍ＝−１３７９Ｖ
Ｖｏ＝−９５６Ｖ
Ｅ１／２＝１．０１ｌｕｘ・ｓｅｃ
【００３０】
応用例２
窒素気流下１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェニル〕−１，３−ブタジエン２．５５ｇ（５．０ミリモル）、トリエチルアミン１．５２ｇ（１５．０ミリモル）を乾燥テトラヒドロフラン（以下ＴＨＦとする）２０ｍｌに溶解し、これにジエチレングリコールビス（クロロホーメート）１．１６ｇ（５．０ミリモル）を乾燥ＴＨＦ４ｍｌに溶解した溶液を２３．０〜２８．０℃で３０分を要して滴下した。滴下後、室温で３０分間撹拌したのち４％フェノールのＴＨＦ溶液０．４８ｇを加え室温で１０分間撹拌した。析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾過除去し、ＴＨＦ溶液をメタノールに滴下し、沈澱した樹脂を濾別した。ついでＴＨＦ−メタノールによる再沈精製を２回繰返し、減圧下加熱乾燥して下記式で表わされる本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の黄色粉末３．０１ｇ（収率９０．１％）を得た。Ｔｇは１２１．１℃であった。
【化８】
0003571461.tif 000016
この物の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレン換算の分子量は以下のようであった。
数平均分子量      ０．９０×１０４
重量平均分子量    １．７２×１０４
この物の赤外スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）では、１７６０ｃｍ−１にカーボネートのＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収及び９７０ｃｍ−１にトランスオレフィンの面外変角振動に基づく吸収が認められた。また、（Ｃ４２Ｈ３７ＮＯ７）ｎとして計算した元素分析結果を表３に示す。
【００３１】
【表３】
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【００３２】
【発明の効果】
本発明に係る共役ジエン系化合物は、前記したように光導電性素材として有効に機能し、また染料やルイスなどの増感剤によって光学的あるいは化学的に増感されることから、電子写真用感光体の感光層の電荷輸送物質等として好適に使用され、特に電荷発生層と電荷輸送層を二層に区分した、所謂機能分離型感光層における電荷輸送物質として有用なものである。
一方、ヒドロキシル基から誘導される種々の材料の製造、例えばポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の製造中間体としても有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−４−（４−アセトアミドフェニル）−１，３−ブタジエンの赤外吸収スペクトル図である。
【図２】実施例２で得られた１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−４−〔４−（ｐ−トリルアミノ）フェニル〕−１，３−ブタジエンの赤外吸収スペクトル図である。
【図３】実施例３で得られた１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−４−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェニル〕−１，３−ブタジエンの赤外吸収スペクトル図である。
【図４】実施例４で得られた１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェニル〕−１，３−ブタジエンの赤外吸収スペクトル図である。
【図５】実施例５で得られた１，１−ビス（４−アセトキシフェニル）−４−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェニル〕−１，３−ブタジエンの赤外吸収スペクトル図である。
【図６】実施例９で得られた１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−４−〔４−（ｐ−トリルアミノ）フェニル〕−１，３−ブタジエンの赤外吸収スペクトル図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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