(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともＭｎを含むＡｌ合金からなる芯材の表面に少なくともＳｉを含むＡｌ系ろう材が設けられたＡｌ材料が用いられた製品の製造方法であって、前記ろう材によるろう付け作業の後、１００〜４００℃の温度で１５分以上の熱処理を行うことを特徴とするＡｌ系製品の製造方法。
【請求項２】
Ａｌ材料は、芯材の表面にろう材が貼り合わされたものであることを特徴とする請求項１のＡｌ系製品の製造方法。
【請求項３】
Ａｌ材料は、芯材の表面にろう材粒子が設けられたものであることを特徴とする請求項１のＡｌ系製品の製造方法。
【請求項４】
Ｍｎ含有量が０．１〜２ｗｔ％であることを特徴とする請求項１のＡｌ系製品の製造方法。
【請求項５】
Ｓｉ含有量が３〜１１ｗｔ％であることを特徴とする請求項１のＡｌ系製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、例えばＡｌ−Ｓｉ系合金をろう材として用いた熱交換器等の製品の製造方法に関するものである。
【０００２】
【発明の背景】
芯材の表面にろう材が貼り合わされたブレージングシートを用いてフィン（あるいはチューブ）を作製し、このフィンとチューブとを組み合わし、ろう付けすることによって熱交換器が製造されている。
この熱交換器に要求されている特性の一つとして耐蝕性に富むことが挙げられる。すなわち、腐食環境下に置かれていると、徐々に腐食が進行する。この為、各種の耐蝕性技術が提案されている。しかし、更なる耐蝕性技術が求められている。
【０００３】
【発明の開示】
前記の問題点に対する研究が本発明者によって鋭意押し進められた。
先ず、従来の製品についての検討が行われた。すなわちアルミニウム又はアルミニウム合金製（Ａｌ製）熱交換器において、ブレージングシートを用いて構成したフィンとチューブとを結合しているろう材（Ａｌ−Ｓｉ系合金）が如何なる状態にあるかを検討した。ろう付けに際して溶融したＡｌ−Ｓｉ系合金は冷却する過程において、先ず、初晶α相が図１に示す如く析出し、成長する。そして、共晶温度に至った時点で液相が凝固し、共晶相（α相＋Ｓｉ）が形成され、そして室温まで冷却される。この時、理論的には、初晶α相のＳｉ固溶度と共晶α相のＳｉ固溶度とは同じである。しかし、凝固後の冷却過程で、共晶α相のＳｉは析出し易く、このため共晶α相のＳｉ固溶度は初晶α相のＳｉ固溶度より低くなっていることが判って来た。ところで、共晶α相のＳｉ固溶度が初晶α相のＳｉ固溶度より低いと言うことは、共晶α相は初晶α相よりも電気化学的に卑な状態にある。この為、腐食環境下にあると、共晶α相が優先的に溶解してしまい、残った初晶α相が脱落し、この脱落による減量が溶解減量よりも大きく寄与し、腐食速度が高くなると考えられた。この結果、フィンとチューブとが外れてしまい易くなる。
【０００４】
又、前記のような腐食（粒界腐食）が進行して行くと、ブレージングシートの芯材が露出し、孔食が芯材にまで進み易く、貫通孔が形成され易い。これがチューブの場合には致命的なものとなる。そして、ろう材と芯材との関係を鑑みると、芯材内部との電位差が最も大きいのは共晶α相であるが、この共晶α相におけるＳｉ固溶度は充分に小さいものではないから前記電位差が充分なものとは言えない。この為、ろう材に充分な犠牲陽極効果を期待することは出来ない。
【０００５】
このようなことから、初晶α相のＳｉ固溶度と共晶α相のＳｉ固溶度とを同等にすることが大事であると考えられた。特に、初晶α相のＳｉ固溶度と共晶α相のＳｉ固溶度とを同等にし、かつ、Ｓｉ固溶量を低くすることが好ましいことが判って来た。すなわち、斯の如くにしていると、ろう材のα相における電気化学的特性が等しくなり、初晶α相と共晶α相とは略同時に溶解し、全面溶解となって粒界腐食が起き難いものとなる。更には、α相は内部の芯材に対して大きな電位差を持つ卑なものとなり、犠牲陽極効果が発揮され、芯材の孔食が起き難いものとなる。
【０００６】
このような状態を達成する為には、ろう付け作業後に熱処理を施せば良いことが判った。すなわち、ろう付け作業後に熱処理を施すと、初晶α相に固溶したＳｉ量と共晶α相に固溶したＳｉ量とが同等に、かつ、Ｓｉ固溶量が低くなり、電気化学的特性は均等に、かつ、芯材に対して卑なものとなる。
このような知見を基にして本発明が達成されたものであり、耐蝕性に優れたＡｌ系製品を提供することを目的とする。
【０００７】
この本発明の目的は、少なくともＭｎを含むＡｌ合金からなる芯材の表面に少なくともＳｉを含むＡｌ系ろう材が設けられたＡｌ材料が用いられた製品の製造方法であって、前記ろう材によるろう付け作業の後、１００〜４００℃の温度で１５分以上の熱処理を行うことを特徴とするＡｌ系製品の製造方法によって達成される。
【０００８】
尚、上記Ａｌ材料は、芯材の表面（片面または両面）にろう材が貼り合わされた（クラッドされた）ブレージングシートであったり、芯材の表面にろう材粉末（粒子）を溶射若しくはバインダによって付けたシートが挙げられる。このようなシートを用いてフィンやチューブ（特に、チューブ）を成形する。
芯材は少なくともＭｎを含むＡｌ合金である。このＭｎ含有量は０．１〜２ｗｔ％が好ましい。例えば、Ｍｎ含有量が１．２ｗｔ％で、残部がＡｌと不可避不純物のＡｌ−Ｍｎ合金（３１０３合金）、Ｍｎ含有量が１．２ｗｔ％、Ｃｕが０．１５ｗｔ％、残部がＡｌと不可避不純物のＡｌ−Ｍｎ−Ｃｕ合金（３００３合金）などを挙げることが出来る。このようなＡｌ−Ｍｎ系合金を用いることによって、芯材として必要な機械的強度が確保される。
【０００９】
芯材に対して設けられるろう材はＡｌ−Ｓｉ系合金のような合金であっても、ろう材成分の粉末が混合されたものであっても良い。ろう材に含まれるＳｉ量は３〜１１ｗｔ％（特に、４〜９ｗｔ％）が好ましい。例えば、Ｓｉ含有量が４〜９ｗｔ％で、残部がＡｌと不可避不純物のＡｌ−Ｓｉ系合金を挙げることが出来る。具体的には、Ａｌ−７％Ｓｉ（ＡＡ４３４３）、Ａｌ−９％Ｓｉ（ＡＡ４０４５）、Ａｌ−９％Ｓｉ−１％Ｍｇ（ＡＡ４１０４）等のＡｌ−Ｓｉ合金が挙げられる。
【００１０】
上記Ａｌ材料で作製されたシートを用いて構成したチューブ（又はフィン）とＡｌ製フィン（又はチューブ）とを組み合わし、ろう付けした後、冷却する。この冷却後の製品を１００〜４００℃の温度で１５分以上熱処理する。熱処理温度が低い場合には、初晶α相のＳｉの固溶度と共晶α相のＳｉの固溶度との差をなくすことが出来なかったことより、１００℃以上とした。逆に、高くなり過ぎると、冷却時に急冷しないとろう付け後と同様に初晶α相と共晶α相とのＳｉの固溶度差が再び生じてしまい、本発明の熱処理の意味がなくなることから、４００℃以下とした。尚、好ましい熱処理温度は２００〜３００℃である。又、熱処理時間が短い場合には、初晶α相のＳｉの固溶度と共晶α相のＳｉの固溶度との差をなくすことが出来なかったことより、１５分以上とした。熱処理時間は長くても差し支えなかったが、生産効率を考えると５０時間以内である。好ましい熱処理時間は１〜２０時間である。
【００１１】
以下、具体的な実施例を挙げて説明する。
【００１２】
【実施例】
〔実施例１〕
Ｍｎが１．０ｗｔ％で、残部がＡｌと不可避不純物からなるＡｌ−Ｍｎ合金からなる芯材の片面に、Ｓｉが４ｗｔ％で、残部がＡｌと不可避不純物からなるＡｌ−Ｓｉ合金をクラッドしたブレージングシートを用意した。そして、これを用いて熱交換器の熱媒体の流路を構成する管（チューブ）を構成した。
【００１３】
上記チューブとＡｌ製フィンとを組み合わし、不活性雰囲気下においてフラックスを用いたろう付け手段により６００℃、５分間のろう付けを実施し、フィンとチューブとを結合した。
このようにして組み立てられた熱交換器を表−１に示す条件で熱処理し、この後は空冷によって徐々に室温まで冷却した。そして、耐蝕性テストを行った。
【００１４】
表−１
熱処理条件                                              耐蝕性          
熱処理なし                                                ×
ろう付後５０℃で５０時間                                  ×
ろう付後１３０℃で５０時間                                ◎
ろう付後２００℃で２０時間                                ◎
ろう付後３００℃で２０時間                                ◎
ろう付後３００℃で２時間                                  ◎
ろう付後３００℃で２０分間                                ◎
ろう付後３００℃で６分間                                  ×
ろう付後４００℃で１５分間                                ◎
ろう付後４５０℃で３０分間                                ×
＊耐蝕性テストはＡＳＴＭ  Ｇ８５−８５に規定されるＳＷＡＡＴ試験を１０日間行った。◎印は、共晶部の優先溶解はなく、侵食はろう材表面のみで全面腐食となる。×印は、共晶部の優先溶解となり、芯材まで深く腐食が進行。
【００１５】
〔実施例２〕
Ｍｎが１．０ｗｔ％で、残部がＡｌと不可避不純物からなるＡｌ−Ｍｎ合金からなる芯材の片面に、Ｓｉが９ｗｔ％で、残部がＡｌと不可避不純物からなるＡｌ−Ｓｉ合金をクラッドしたブレージングシートを用いた以外は実施例１と同様に行った。
【００１６】
このようにして組み立てられた熱交換器を表−２に示す条件で熱処理し、この後は空冷によって徐々に室温まで冷却した。そして、実施例１と同様な耐蝕性テストを行った。
表−２
熱処理条件                                              耐蝕性          
熱処理なし                                                ×
ろう付後５０℃で５０時間                                  ×
ろう付後１３０℃で５０時間                                ◎
ろう付後２００℃で２０時間                                ◎
ろう付後３００℃で２０時間                                ◎
ろう付後３００℃で２時間                                  ◎
ろう付後３００℃で２０分間                                ◎
ろう付後３００℃で６分間                                  ×
ろう付後４００℃で１５分間                                ◎
ろう付後４５０℃で３０分間                                ×
〔実施例３〕
Ｍｎが１．７ｗｔ％で、残部がＡｌと不可避不純物からなるＡｌ−Ｍｎ合金からなる芯材の片面に、Ｓｉが９ｗｔ％で、残部がＡｌと不可避不純物からなるＡｌ−Ｓｉ合金の粉末（粒径３０μｍ）をアクリル系の樹脂バインダで設けたシートを用いた以外は実施例１と同様に行った。
【００１７】
このようにして組み立てられた熱交換器を表−３に示す条件で熱処理し、この後は空冷によって徐々に室温まで冷却した。そして、実施例１と同様な耐蝕性テストを行った。
表−３
熱処理条件                                              耐蝕性          
熱処理なし                                                ×
ろう付後５０℃で５０時間                                  ×
ろう付後１３０℃で５０時間                                ◎
ろう付後２００℃で２０時間                                ◎
ろう付後３００℃で２０時間                                ◎
ろう付後３００℃で２時間                                  ◎
ろう付後３００℃で２０分間                                ◎
ろう付後３００℃で６分間                                  ×
ろう付後４００℃で１５分間                                ◎
ろう付後４５０℃で３０分間                                ×
【００１８】
【効果】
本発明によれば、耐蝕性に優れたＡｌ製熱交換器などの製品が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】初晶相と共晶相との関係を示す模式図
【図１】
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