(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１−ブロモプロパン１００重量部に対し、ニトロメタンを０．１〜５重量部と、１，２−ブチレンオキサイド０．１〜５重量部（但し、ニトロメタンが０．１〜１重量部かつ１，２−ブチレンオキサイドが０．１〜１重量部になることはない）を含有し、必要に応じて他の安定剤（但し、エーテル化合物を除く）を含有することを特徴とする安定化された洗浄用１−ブロモプロパン組成物。
【請求項２】
他の安定化剤が、飽和アルコール類、不飽和アルコール類、フェノール類、チオシアン酸メチル及びチオシアン酸エステル類からなる群より選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１に記載の安定化された洗浄用１−ブロモプロパン組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、安定化された１−ブロモプロパン組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、鉱物性の油脂分が多量に付着した加工部品、精密部品、しみや錆の発生しやすい金属部品、洗浄篭に多数の部品を入れて扱う小物部品等の脱脂洗浄については、非水系で高脱脂力、不燃性等の優れた特性を備えた１，１，１−トリクロロエタンを中心とする塩素系溶剤が主体に使用されてきている。
【０００３】
しかしながら、近年、地球環境問題に対する社会的意識が高まり、環境破壊性物質の大気及び水系への排出規制の動きが出ている。例えば、優れた脱脂洗浄剤として大量に使用されてきた１，１，１−トリクロロエタンは、成層圏のオゾン層を破壊する物質として規制されており、１９９５年末までに全廃が決定している。また、トリクロロエチレンやパークロロエチレン等の他の塩素系溶剤も、毒性問題や、地下水汚染等の大きな環境問題を有しており、その使用が制限されつつある。従って、これらの塩素系溶剤にかわる環境汚染の少ない代替洗浄剤が強く求められている。
【０００４】
ある種の臭化炭化水素が、各種油に対して優れた溶解力を有していることは、すでに公知である。例えば、トリブロモメタン、１，２−ジブロモプロパンについては特公昭４４−２００８２号公報に、２，３−ジブロモブタン、ｎ−ブチルブロマイドについては米国特許第３７３０９０４号明細書に、１−ブロモプロパン、２−ブロモプロパンについては特開平６−２２０４９４号公報に記載がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
臭化炭化水素の中で１−ブロモプロパンは、不燃性で、１，１，１−トリクロロエタンと同等以上の洗浄性能を有しているが、アルミニウム、亜鉛、鉄、銅等の各種金属によって誘発される分解反応を起こしやすい欠点を有する。
【０００６】
この１−ブロモプロパンの金属との接触による分解反応は、金属の種類によって内容が異なるが、特にアルミニウムの場合が著しく、また常温においては非常に緩やかに進行するが、加温条件下では臭化水素を発生しながら連鎖反応的に分解が進行し、最終的にはアルミニウムを激しく腐食させ、黒褐色のタール状物質に変化する。従って、１−ブロモプロパンを各種金属部品の洗浄等に使用する場合には各種金属、特にアルミニウムにより誘発する１−ブロモプロパンの分解反応を抑制し、被洗浄物や洗浄装置を腐食させない１−ブロモプロパンの安定化が必須の要件である。
【０００７】
アルミニウムにより誘発する１−ブロモプロパンの分解反応を抑制するために、安定剤としてニトロアルカン類、エーテル類、エポキシド類、アミン類を単独又は２種類以上組み合わせて添加する方法が、特開平６−２２０４９４号公報に記載されている。しかしながら、特開平６−２２０４９４号公報において実施例として示された安定剤組成物は、工業金属材料として一般に広く使用されている亜鉛、鉄、銅等の金属に対しても充分に安定であるとは必ずしも言えないものであり、蒸気洗浄のような高温度で高温度で長時間使用される条件下で使用する場合、被洗浄物や洗浄装置等を腐食する等の問題があった。
【０００８】
本発明は上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、アルミニウムは勿論のこと亜鉛、鉄、銅等の金属製品を初めとした各種工業材料の洗浄等に使用することができる、特に高温度で長時間使用しても被洗浄物や洗浄装置等を腐食しない、安定化された１−ブロモプロパン組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
かかる事情をふまえ、本発明者らは、前述の問題点を解決すべく種々の検討を重ねた結果、目的の安定化された１−ブロモプロパン組成物を見いだし、本発明を完成するに至ったものである。
【００１０】
すなわち、本発明は、１−ブロモプロパン１００重量部に対し、ニトロメタンを０．１〜５重量部と、１，２−ブチレンオキサイド０．１〜５重量部（但し、ニトロメタンが０．１〜１重量部かつ１，２−ブチレンオキサイドが０．１〜１重量部になることはない）を含有し、必要に応じて他の安定剤（但し、１，４−ジオキサンを除く）を含有することを特徴とする安定化された１−ブロモプロパン組成物である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【００１２】
本発明で用いる安定剤は、ニトロメタンと、１，２−ブチレンオキサイドの二成分系であり、これら二成分のうちいずれか一成分が欠けても満足すべき効果が得られない。
【００１３】
例えば、ニトロメタンを単独で用いた場合、金属との接触による分解反応は抑えられるが、蒸気洗浄のように高温度で長時間繰り返し使用される条件下では１−ブロモプロパン中の水分と１−ブロモプロパンが反応することにより臭化水素ガスが発生し、金属を腐食することとなる。また、１，２−ブチレンオキサイドを単独で用いた場合には、全く安定化の効果は認められない。即ち、ニトロメタンが金属との接触による分解反応を抑え、１，２−ブチレンオキサイドが臭化水素ガスを捕捉し安定化するものと考えられる。従って、１−ブロモプロパンに本発明の２成分の安定剤を組み合わせることによってはじめてアルミニウムは勿論のこと亜鉛、鉄、銅等の金属に対して安定化効果が現れ、蒸気洗浄のように高温度で長時間繰り返し使用される条件下で特に有効な安定性を保つ。また、常温洗浄においても有効な安定性を保つ。
【００１４】
本発明で用いる安定剤の添加量は、１−ブロモプロパン１００重量部に対し、ニトロメタン０．１〜５重量部と、１，２−ブチレンオキサイド０．１〜５重量部であり、但し、ニトロメタンが０．１〜１重量部かつ１，２−ブチレンオキサイドが０．１〜１重量部になることはない。各安定剤で設定した下限量よりも少なくては効果が維持できず、上限量よりも多くては効果自体に問題はないが更なる効果の期待はできず経済的ではない。
【００１５】
また、本発明で提案する安定剤を他の種々の安定剤と併用することも可能である。例えば、１，３−ジオキソラン、１，３，５−トリオキサン等の環状エーテル類、１，２−ジメトキシエタン等の鎖状エーテル、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール等の飽和アルコール類、２−メチル−３−ブチン−２−オール等の不飽和アルコール類、フェノール、チモール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、カテコール等のフェノール類、チオシアン酸メチル、チオシアン酸エチル等のチオシアン酸エステル類から選ばれる安定剤とともに用いられる。
【００１６】
【発明の効果】
本発明によって得られる１−ブロモプロパン組成物は、蒸気洗浄のように高温度で長時間繰り返し使用される条件下で、特に有効な安定性を保ち被洗浄物や洗浄装置等を腐食せず、かつ被洗浄物の着色汚染等もなく好適な洗浄剤である。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００１８】
実施例１
５０ｍｌのガラス製試験管に、１−ブロモプロパン１００重量部に対し、ニトロメタンを０．５重量部、１，２−ブチレンオキサイドを５重量部添加した１−ブロモプロパン組成物１０ｍｌを入れ、この中に表面を良く研磨して十分洗浄乾燥したアルミニウム試験片（規格：ＪＩＳ  Ａ−１１００Ｐ、寸法：１３ｍｍ×６５ｍｍ×３ｍｍ）１枚を気液両相にまたがるように位置させる。この試験管の上部に空冷器を取り付けて油浴中で加熱還流する。空冷管にはｐＨ試験紙を取り付けておき、９６時間加熱還流後室温まで冷却して試験片を取り出し、その腐食状況および液相の着色度を観察しさらに発生した臭化水素ガスをｐＨ試験紙で確認した。１−ブロモプロパン１００重量部に対する安定剤の組成及び試験結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】
0003582404.tif 000002
【００２０】
なお、アルミニウム試験片の外観及び試験液の着色の判定基準は次のとおり標示する。
【００２１】
＜金属試験片の判定基準＞
◎：全く変化がない。
【００２２】
○：わずかに一部の光沢が落ちる。
【００２３】
△：全体的に光沢が落ちる。
【００２４】
×：全体的に変色もしくは腐食が明らかに認められる。
【００２５】
＜試験液の着色の判定基準＞
◎：無色透明。
【００２６】
○：わずかに着色する。
【００２７】
△：明らかに着色が認められる。
【００２８】
×：著しく着色する。
【００２９】
また、臭化水素ガスの発生については、
○：発生無し
×：発生有りとした。
【００３０】
実施例２〜４、比較例１〜７
本発明で提案する安定剤の組成及び添加量を変えた以外は実施例１と同様に１−ブロモプロパン組成物の試験を行った。１−ブロモプロパン１００重量部に対する安定剤の組成及び試験結果を表１に合わせて示す。
【００３１】
比較例８〜２５
安定剤を変えた以外は実施例１と同様に１−ブロモプロパン組成物の試験を行った。１−ブロモプロパン１００重量部に対する安定剤の組成及び試験結果を表２に合わせて示す。
【００３２】
【表２】
0003582404.tif 000003
【００３３】
実施例５
１００ｍｌのガラス製三角フラスコに、１−ブロモプロパン１００重量部に対し、ニトロメタンを０．５重量部、１，２−ブチレンオキサイドを５重量部添加した１−ブロモプロパン組成物５０ｍｌを入れ、この中に表面を良く研磨して十分洗浄乾燥した金属試験片（寸法：１３ｍｍ×６５ｍｍ×３ｍｍ）１枚を気液両相にまたがるように位置させる。この三角フラスコの上部に還流冷却器を取り付けて湯浴上で沸騰温度まで加熱し、還流しながら試験片を気液両相に接触させる。１４０時間加熱還流後、室温まで冷却して試験片を取り出し、その腐食状況および液相の着色度を観察し、さらに発生した酸分（臭化水素）を滴定により定量した。１−ブロモプロパン１００重量部に対する安定剤の組成を表３に、試験結果を表４に示す。
【００３４】
【表３】
0003582404.tif 000004
【００３５】
【表４】
0003582404.tif 000005
【００３６】
なお、使用した金属試験片の材質は下記のとおりである。
【００３７】
アルミニウム片：ＪＩＳ  Ａ１１００Ｐ
亜鉛片        ：ＪＩＳ  第２種（平板用）
鉄片          ：ＪＩＳ  冷間圧延鋼板  ＳＰＣＣ
銅片          ：ＪＩＳ  銅板１種（普通級）
また、金属試験片の外観及び試験液の着色の判定基準は次のとおり標示する。
＜金属試験片の判定基準＞
◎：全く変化がない。
【００３８】
○：わずかに一部の光沢が落ちる。
【００３９】
△：全体的に光沢が落ちる。
【００４０】
×：全体的に変色もしくは腐食が明らかに認められる。
【００４１】
＜試験液の着色の判定基準＞
◎：無色透明。
【００４２】
○：わずかに着色する。
【００４３】
△：明らかに着色が認められる。
【００４４】
×：著しく着色する。
【００４５】
実施例６〜実施例８、比較例２６〜比較例４１
本発明で提案する安定剤の組成及び添加量を変えた以外は実施例５と同様に１−ブロモプロパン組成物の試験を行った。１−ブロモプロパン１００重量部に対する安定剤の組成を表３に、試験結果を表４に合わせて示す。
【００４６】
表３及び表４から明らかなように、本発明の１−ブロモプロパン組成物はアルミニウム、亜鉛、鉄及び銅について十分な安定化効果を示した。しかしながら、比較例で示したような安定剤の組み合わせでは、ある金属については安定化効果が認められるがその他の金属では安定化効果が認められないといった不十分な安定化効果を示した。