(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面基材および粘着剤層を有する粘着シートにおいて、粘着剤層の水に対する接触角が６０秒後の値で５８°以下であり、該粘着剤層は、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートモノマー５〜４０重量％、  （メタ）アクリル酸のＣ４〜Ｃ１８アルキルエステルモノマー２０〜８０重量％、２０重量％を越えない量のエチレン性不飽和カルボン酸含有モノマー及びこれらの各モノマーと共重合可能なモノマー１〜４０重量％の共重合体よりなり、かつ水可溶成分３〜４０％の粘着剤層であって、古紙リサイクルする際の離解工程にて微粒子状になることを特徴とする粘着シート。
【請求項２】
表面基材および粘着剤層を有する粘着シートにおいて、表面基材は紙基材であり、粘着剤層の水に対する接触角が６０秒後の値で５８°以下であり、該粘着剤層は、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートモノマー５〜４０重量％、（メタ）アクリル酸のＣ４〜Ｃ１８アルキルエステルモノマー２０〜８０重量％、２０重量％を越えない量のエチレン性不飽和カルボン酸含有モノマー及びこれらの各モノマーと共重合可能なモノマー１〜４０量％の共重合体よりなり、かつ水可溶成分３〜４０％の粘着剤層であって、古紙リサイクルする際の離解工程にて、粘着シート５０ｇに対し、パルプ濃度が３％になるように水を加え、ＴＡＰＰＩ離解機にて１５００００回転処理した際に、粘着剤が微粒子状になることを特徴とする粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は粘着シートに関するものである。詳しくは、古紙リサイクル可能な粘着シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
粘着シートは商業用、事務用、工程管理用、物流管理用、家庭用等として広範囲に至ってラベル、ステッカー、ワッペン、配送伝票等の形で使用されている。この粘着シートの一般的構成を説明すると、表面基材に粘着剤層を設けたものであり、更に粘着剤層を保護するために剥離シートを積層したものである。表面基材としては、紙、フォイル、あるいはフィルム等が使用される。剥離シートとしては、グラシン紙のような高密度原紙、クレーコート紙、クラフト紙や上質紙等にポリエチレン等の樹脂フィルムをラミネートしたポリラミ原紙、あるいはクラフト紙や上質紙等にポリビニルアルコール、澱粉等の水溶性高分子等と顔料とを主成分とする塗被層を設けた樹脂コーティング原紙等にシリコーン化合物やフッ素化合物の如き剥離剤を塗布したものが用いられる。また、粘着剤としては、ゴム系、アクリル系、ビニルエーテル系等のエマルジョン、溶剤ないしは無溶剤型の各種粘着剤が使用される。
【０００３】
一方、古紙リサイクルに関しては、現在わが国ではパルプ製造の為の原料として、再生用損紙を含む古紙の使用量は、紙、板紙生産原料の５０％を越えており、既に主原料の位置を占めるまでになっている。
再生パルプ化可能な古紙は、新聞、段ボール、雑誌、模造、色上（アートを含む）、上白、カード、特白、中白、白マニラ、切符、中更反古、茶模造紙（洋段を含む）、台紙、地券、ボール、感熱記録紙、感圧複写紙、ＯＣＲ用紙などである。
これら古紙からの再生パルプ化法は、一般的には古紙を離解してパルプ懸濁液を得る離解工程、パルプ懸濁液中の異物を分離する粗選、精選工程、印刷インクを分離する脱墨工程、色を白くする漂白工程等を経て再生パルプ化が行われている。
【０００４】
しかし、ワックス加工した紙や粘着シート等は、パルプ繊維から水に不溶なワックス、粘着剤等を分離することができず、再生パルプ化不可能な古紙とされている。特に粘着ラベルの場合は、水に不溶な粘着剤が５〜５０％も含まれており、更にこの粘着剤は粘着力が強いために、パルプ繊維からの分離が不可能とされている。
また、再生パルプ中に粘着剤が含まれたままで、該再生パルプを使用して抄紙すると、抄紙工程で粘着剤がワイヤーの目を塞いだり、プレスロールや毛布を汚したりして、紙切れを起こし、抄紙効率を著しく低下させるという問題が生じたり、紙面上に斑点を形成する等、紙層形成または品質面で悪影響を及ぼすという問題が生じる。
更に、通常、前記説明したポリラミ原紙を用いたような離解性の悪い剥離紙を重ねた状態にされているため、再生パルプ化については一層困難でる。
このような問題を抱えているために、現状では粘着シート古紙の再生パルプ化は敬遠され、産業廃棄物となっているのが実状である。
【０００５】
最近では森林資源、環境等の問題から、上記の如くリサイクルには不可能な粘着シートを、物理的または装置的に工夫することでリサイクル化に成功した例も数件報告されている。例えば特開平４−１７４７８７号公報の如く、離解工程に無機顔料を添加して糊の粘着性を消失させスクリーン処理する方法や、特開平４−１６３３８３号公報の如く、離解後のスクリーンの目穴を細かくして糊を除去する方法等が挙げられるが、どれも特別な処理方法となり、通常の再生パルプ化工程とは異なる方法であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、粘着シートの古紙より再生パルプを得る上で、その粘着剤層が水に対する再離解性が優れる構成にすることで、粘着剤が悪影響をおよぼすことなく容易に離解でき、離解時に調整水を汚染することなく、通常の再生パルプ化工程でパルプを再生することができる再離解性を有する粘着シートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、かかる課題を解決するために、粘着シートの粘着剤層の物性と古紙処理の適性の関係について鋭意研究を行った。粘着シート古紙より再生パルプを得るためには、離解工程の後工程である粗選、精選及びフローテーション等の各工程で粘着剤成分を除去する必要がある。そのためには粘着剤層を各工程において除去するのに最適な形状に変化させること、即ち粒子径が１ｍｍ以下程度の微粒子状に変化させることが必要である。このためには古紙に大量の水を加えて高速で攪拌する離解工程において、粘着シートの粘着剤層が機械的、及び物理的作用によって粘着剤層皮膜を粘着シート基材より容易に分離でき、さらに粘着剤層皮膜を容易に微粒子状に変化できることが必要であることを見いだした。
【０００８】
このような離解工程により粘着剤層が微粒子状に変化できるような粘着剤層を得る為に、研究を重ねた結果、粘着剤層の水に対する接触角が６０秒後の値で１００°以下であると粘着剤層に水が効率よく浸透し、離解が容易となることを見出したのである。
【０００９】
▲１▼．表面基材および粘着剤層を有する粘着シートにおいて、粘着剤層の水に対する接触角が６０秒後の値で１００゜以下であり、該粘着剤層は古紙リサイクルする際の離解工程にて微粒子状になることを特徴とする粘着シートである。
▲２▼．表面基材および粘着剤層を有する粘着シートにおいて、表面基材は紙基材であり、粘着剤層の水に対する接触角が６０秒後の値で１００゜以下であり、且つ、粘着シート５０ｇに対し、パルプ濃度が３％になるように水を加え、ＴＡＰＰＩ離解機にて１５００００回転処理した際に、粘着剤が微粒子状になることを特徴とする粘着シートである。
【００１０】
更に、発明者等が研究を重ねた結果、水可溶成分含有率が特定の条件を満たすものは、極めて容易に微粒子状にできることを見いだしたのである。
▲３▼．即ち，粘着剤層における水可溶成分含有率が３〜４０％である▲１▼または▲２▼記載の粘着シートである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明は、粘着剤層の水に対する接触角が６０秒後の値で１００°以下であること、好ましくは９０°以下であることが必要である。因みに、粘着剤層の水に対する接触角が６０秒後の値で１００°を越える場合には、粘着剤層の疎水性が強いため、粘着シート古紙の離解工程において粘着剤層への水の浸透が不十分であるので、パルプより粘着剤成分を十分に分離することが不可能であり、結果的に再生パルプにおける粘着剤成分の残存率が高くなってしまう。
【００１２】
接触角とは、粘着シートの粘着剤層表面にマイクロシリンジより水を滴下し、水滴の角度を測定した値であるが、本発明では、滴下後６０秒経過した時点の接触角で粘着剤層の離解性を評価するものである。因みに、滴下後直ぐに測定すると、離解の際の粘着剤層の水の馴染み易さを正確に評価することができない。
【００１３】
更に、粘着剤層中の水可溶成分が３〜４０％の範囲である粘着剤層は、粘着剤層を水に浸漬した際に、粘着剤層への水の浸透性がよく、且つ粘着剤層が部分的に水に溶解するので粘着剤層皮膜は脆くなり、離解工程での大きな攪拌力によって容易に微粒子状に変化させることができ、離解工程の後工程である粗選、精選及びフローテーション等の各工程で粘着剤成分を除去することが可能となるので好ましい。因みに、粘着剤層における水可溶成分が３％未満の場合は、粘着剤層への水の浸透性が劣り粘着剤層の皮膜強度を低下させることができず、離解工程において粘着剤層皮膜を十分に微粒子状にすることができず、結果的に再生パルプにおける粘着剤成分の残存率が高くなってしまう。逆に４０％を越える場合は、粘着物性の面で粘着剤の凝集力が乏しくなり実用的でなくなる。
【００１４】
上記の条件を満足する粘着剤層を形成する粘着剤としては、例えば、下記のモノマー組成のような、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートモノマーを必須成分として含有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を使用した粘着シートが、本発明の再離解性に優れた粘着シートのひとつの好ましい形態としれ挙げられる。
【００１５】
（モノマー組成）
（ａ）（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートモノマー…５〜４０重量％
（ｂ）（メタ）アクリル酸のＣ４  〜Ｃ１８アルキルエステルモノマー…２０〜８０重量％
（ｃ）エチレン性不飽和カルボン酸含有モノマー              …０〜２０重量％
（ｄ）上記ａ，ｂおよびｃと共重合可能なモノマー        …１〜４０重量％
【００１６】
かかる（ａ）（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートモノマーとしては、下記〔化１〕の如き一般式に表される化合物である。
【００１７】
【化１】
0003544594.tif 000002
【００１８】
（ここに、Ｒ１  はメチル基または水素原子、またＲ２  はメチル基またはフェニル基をそれぞれ示す。なお、ｍは１〜１０の整数である。）
【００１９】
なお、これら（ａ）（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートモノマーは、５〜４０重量％の範囲で共重合させる必要がある。因みに、５重量％未満では、水再離解性が不十分となる。一方、これら親水性モノマーの配合率が増せば粘着剤皮膜の親水性が増して離解性が向上するが４０重量％を越えると、粘着剤の凝集力が低下して、粘着シートの機能が低下する。
【００２０】
また、（ｂ）（メタ）アクリル酸のＣ４  〜Ｃ１８アルキルエステルモノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。そして、これらモノマーの共重合体部分に占める割合は、２０〜８０重量％の範囲で共重合される。因みに、２０重量％未満では、粘着剤の粘着力が乏しく、また、８０重量％を越えると、水再離解性が不十分となる。
【００２１】
また、（ｃ）エチレン性不飽和カルボン酸含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、モノアルキルマレイン酸、モノアルキルイタコン酸、モノアルキルフマル酸等が挙げられる。そして、これらモノマーの共重合体部分に占める割合は、０〜２０重量％の範囲で共重合される。因みに、これら酸成分のモノマーの配合率が増せば粘着剤皮膜の親水性が増して離解性が向上するが２０重量％を越えると、粘着剤が硬くなり過ぎて粘着力が低下する。
【００２２】
さらに、（ｄ）上記の（ａ），（ｂ）および（ｃ）エチレン性不飽和カルボン酸含有モノマーと共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、ジビニルベンゼン、エチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、及び例えば下記一般式〔化２〕で表されるカルボン酸変成ロジンエステルモノマー等が挙げられる。
【００２３】
【化２】
0003544594.tif 000003
【００２４】
（式中、Ｒ３  は水素原子またはメチル基を示し、ｎは１〜８の整数を表す。）
【００２５】
そして、共重合体に占めるこれらモノマーの割合は、１〜４０重量％の範囲で調節される。因みに、１重量％未満では粘着剤が軟らかくなりすぎ、逆に４０重量％を越えると粘着剤が硬くなりすぎて粘着シートの機能が低下するため好ましくない。
【００２６】
なお、これらの共重合可能な他のモノマー（ｄ）の中でも、特に（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、ジビニルベンゼン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（化２）式で表されるカルボン酸変成ロジンエステルモノマー等が、ガラス転移温度、接着性能等の面から好ましい。
【００２７】
なお、上記の共重合体の製造方法については、特に限定されるものではなく、例えば、水、溶剤、連鎖移動剤、重合開始剤等の存在下で溶液重合する方法や、乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤、分散剤等の存在下の水系でエマルション重合する方法にて製造される。
【００２８】
なお、重合時のモノマーの濃度は、通常３０〜７０重量％、好ましくは４０〜６０重量％程度が適当である。また、重合の際に使用される重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等の過酸化物、過硫酸アンモニウムと亜硫酸ソーダ、酸性亜硫酸ソーダ等との組み合わせからなる、所謂レドックス系の重合開始剤等が挙げられる。
【００２９】
上記重合開始剤の使用量は、通常重合に供するモノマー全量に対して、０．２〜２重量％、より好ましくは、０．３〜１重量％の範囲で調節される。
【００３０】
さらに、共重合に際して添加する連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、ノニルメルカプタン、デシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸ノニル、チオグリコール酸−２−エチルヘキシル、β−メルカプトプロピオン酸−２−エチルヘキシル等のチオグリコール酸エステル類、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、１−メチル−４−イソプロピリデン−１−シクロヘキセン等を挙げることができる。特に、チオグリコール酸エステル類、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、１−メチル−４−イソプロピリデン−１−シクロヘキセンを使用した場合には、得られる共重合体が低臭気となり好ましい。なお、連鎖移動剤の使用量は、重合させる全モノマーの０．００１〜３重量％程度の範囲で調節される。なお、重合反応は、通常６０〜１００℃の温度条件下、２〜８時間かけて行われる。さらに、増粘剤、濡れ剤、レベリング剤、消泡剤等を適宜添加することができる。
【００３１】
なお、上記の方法で得られた共重合体は、その共重合体中のカルボン酸を、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、各種の第１級、第２級、第３級アミン等の適当なアルカリ性物質で中和することもできる。また中和すると共重合体の機械安定性が向上するので好ましい。
【００３２】
共重合体のガラス転移温度は、−６０〜−３０℃の範囲のものであり、目的に応じて適宜選択される。因みに、共重合体のガラス転移温度が−６０℃未満になると、得られる皮膜の凝集力が不十分となり、逆に−３０℃を越えると、得られる共重合体の皮膜が硬くなり過ぎて、実用性に乏しくなる傾向がある。
また、必要に応じて一般のロジン系、テルペン系、石油系等のタッキファイヤーを添加してもかまわない。
【００３３】
ここで上記各モノマーの役割について簡単に説明をすると、粘着剤の水に対する膨潤率及び可溶分を高め、さらには粘着剤皮膜の破断強度を弱める成分としては、（ａ）（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートモノマーが特に重要であり、また（ｃ）エチレン性不飽和カルボン酸含有モノマーについても重要である。次に粘着剤の粘着性を付与する成分としては、（ｂ）（メタ）アクリル酸のＣ４  〜Ｃ１８アルキルエステルモノマーが重要であり、更に粘着剤の凝集力を付与する成分としては、（ｃ）エチレン性不飽和カルボン酸含有モノマー及び（ｄ）上記ａ，ｂ及びｃと共重合可能なモノマーが重要である。従ってこれらモノマーをバランスよく重合することが重要となる。
【００３４】
次に粘着シートの構成する表面基材としては、例えばフィルム（セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等）、紙（上質紙、アート紙、コート紙、キャスト紙、箔紙、クラフト紙、含浸紙、蒸着紙、低サイズ紙、水溶紙等）、金属フォイル類、合成紙等の支持体や、更にこれらに感熱記録層、熱転写記録用受像層、インクジェット記録用受容層、各種印刷層、着色層、隠蔽層等の層を設けたものなどが適宜使用できる。
【００３５】
粘着シートのリサイクル適性を考慮すると、紙類や、ポリビニルアコール、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等の水溶性高分子より成形した水溶性フィルム、或いはアルカリ水等に溶解または分散するフィルムを表面基材として使用することが望ましい。
【００３６】
なお、上記紙類の中でも原紙中に、或いは塗被層中にカルシウムが存在すると、経時的または高湿度条件下に保存した場合に接着性能の低下が見られるので、カルシウムが含有しないように調製することが望ましく、例えばアート紙、コート紙、キャスト紙等の紙の表面に顔料を主成分とした顔料塗被層を設けた表面基材を用いる場合には、使用する顔料中にカルシウムを含有しない鉱物質顔料、例えばカオリン、クレー、タルク、焼成カオリン、デラミカオリン、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、ホワイトカーボン等、あるいはポリスチレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等の有機合成顔料等から選択することにより、安定した接着性能を有する粘着シートが得られるので好ましい。因みに、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、サチンホワイト等のカルシウムを含む鉱物質顔料を用いてた場合、鉱物質顔料中のカルシウムがカルシウムイオンとなり、基紙を通過し、多量のカルボン酸を含んだ酸性度の高い粘着剤層へ移行することによって、カルシウムイオンとカルボン酸との金属架橋反応を生じてしまい、接着性能が低下してしまうためと推定される。
【００３７】
なお、上記顔料塗被層を設ける場合には、顔料塗被液に、顔料以外に顔料同士および顔料と基材の表面とを固着させるために接着剤を使用する。かかる接着剤としては、例えばカゼイン、デキストリン、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル共重合体等の天然、または合成の接着剤が水溶液、または水分散液（エマルジョン）の形で使用される。なお、顔料塗被液にはこれら顔料や接着剤の他に、その性質を阻害しない範囲で、消泡剤、分散剤、染料等を必要に応じて、種々の助剤を添加することもできる。
【００３８】
そして、かかる顔料塗被液は、ブレードコーター、バーコーター、エアーナイフコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ダイコーター、リップコーター等の通常の塗被装置で塗被される。この場合の塗被量は、固形分重量で２ｇ／ｍ２  以上、好ましくは５〜３０ｇ／ｍ２  の範囲で調節される。
【００３９】
なお、粘着シートの形成方法は、通常、剥離シートの剥離剤表面上に粘着剤を塗被、乾燥して粘着剤層を設け、次いで、表面基材とを貼り合わせて仕上げられるが、直接表面基材に塗被して粘着剤層を設けても構わない。
【００４０】
剥離シートとしては、グラシン紙の如き高密度原紙、クレーコート紙、クラフト紙または上質紙等に、例えばカゼイン、デキストリン、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル共重合体等の天然、または合成樹脂と顔料とを主成分とした目止め層を設けたシート、クラフト紙または上質紙等にポリエチレン等をラミネートしたラミネート紙（ポリラミ紙）、ポリプロピレン等のフィルム等のシートに、水、溶剤型あるいは無用剤型のシリコーン樹脂やフッ素樹脂等を乾燥重量で０．０５〜３ｇ／ｍ２  程度塗被後、熱硬化、電子放射線硬化等によって剥離層を形成したものが使用される。
【００４１】
特に、剥離シートも含んだ粘着シートの構成でのリサイクル適性を考慮すると、上記剥離基材の中で、クレーコート紙、クラフト紙または上質紙等に、例えばカゼイン、デキストリン、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル共重合体等の天然、または合成樹脂と鉱物質顔料とを主成分とした離解性のある目止め層を乾燥重量で０．１〜１０ｇ／ｍ２  程度設けた剥離基材、または、フィルムではポリビニルアコール、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等の水溶性高分子より成形した水溶性フィルム、或いはアルカリ水等に溶解または分散するフィルムの基材からなる剥離基材が望ましい。
【００４２】
粘着剤を塗被する塗被装置としては、例えばロールコーター、ナイフコーター、バーコーター、ダイコーター、コンマコーター、リップコーター、グラビアコーター等が適宜使用される。そして、粘着剤の塗被量は、乾燥重量で５〜５０ｇ／ｍ２  程度の範囲で調節される。因みに、５ｇ／ｍ２  未満では、得られる粘着シートの接着性能が不十分となり、一方５０ｇ／ｍ２  を越えると粘着シートの貼り合わせ時に粘着剤がはみ出したり、剥離時に凝集破壊の原因となる恐れがある。
【００４３】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論本発明はそれらに限定されるものではない。尚、例中の部、重量、割合、塗被量等は特に断らない限り、全て固形分重量で示すものである。
【００４４】
実施例１
（カルボン酸変性ロジンエステルの合成）
撹拌機、排気管、滴下ロート、窒素吸入管、温度計を付帯したフラスコにメタクリル酸を７０部とエピクロルヒドリン９０部を仕込み、窒素ガス下で１００℃に昇温して２時間保った。次いで十分に溶解させたアビエチン酸ロジンを、３００部添加し、２３０℃で２時間保った。次いで無水グルタル酸１２５部を添加し、２３０℃で２時間保ち下記式化３に示すカルボン酸変性ロジンエステルを合成した。
【００４５】
【化３】
0003544594.tif 000004
（粘着剤の製造）
まず乳化モノマー混合液として、
メトキシポリエチレングリコールアクリレート（分子量４５４）：２０部
アクリル酸ブチル：７０部
アクリル酸：３部
メタアクリル酸メチル：２部
〔化３〕に示されるカルボン酸変性ロジンエステル：５部
（以上、モノマーの全固形分量を１００部とする）
アニオン系乳化剤（商品名：エマールＮＣ−３５／花王社製）：１．５部
イオン交換水：５０部
を混合して、調製した。
【００４６】
次に撹拌機、クーラー、滴下ロート、窒素吸入管、温度計を付帯したフラスコに、イオン交換水５０部、過酸化カリウム０．５部、オクチルメルカプタン１部を仕込み、窒素置換しながら８０℃に昇温した後、上記乳化モノマー混合液を１／６滴下した。反応率が９０％に達した時点で、残りの乳化モノマー混合液を３時間かけて滴下して重合を行った。滴下終了後、８０℃で３時間熟成して反応を完結さた。次にフラスコ内容物を４０℃に冷却し、アンモニア水を添加して中和反応を行い反応終了後に強撹拌して本発明に使用する粘着剤を製造した。
【００４７】
（剥離シートの作成）
塗被液として、カオリン（商品名：ＵＷ−９０／ＥＭＣ社製）：１５部、リン酸エステル化澱粉（商品名：ニ−ルガムＡ−５５Ｃ／アベベ社製）：５部、ポリビニルアルコール（商品名：クラレＰＶＡ−１０３／クラレ社製）：８０部、分散剤（商品名：アロンＡ−９／東亞合成化学工業社製）：０．１部から成る組成物を、固形分濃度が４０％となるように混合調製して市販の米坪６４ｇ／ｍ２  の上質紙の上に乾燥重量が５ｇ／ｍ２  となるように塗被、乾燥して目止め層を設けた。次いで、スーパーキャレンダーにて平滑仕上げを行い、剥離基材を得た。
【００４８】
次に、かくして得られた剥離基材の目止め層上に溶剤型のシリコーン剥離剤（商品名：ＬＴＣ−３００Ｂ／東レ・ダウコーニング社製）：１００部、触媒（商品名：ＳＲＸ−２１２／東レ・ダウコーニング社製）：０．８部を乾燥重量が１．０ｇ／ｍ２  となるように塗被、熱硬化して剥離シートを得た。
【００４９】
（粘着シートの作成）
上記の方法で得られた剥離シートに、上記粘着剤を乾燥重量で２５ｇ／ｍ２  となるように塗被、乾燥させた後、市販の米坪６４ｇ／ｍ２  の上質紙と貼り合わせて、本発明の粘着シートを得た。
【００５０】
参考例１
（粘着剤の製造）
乳化モノマー混合液として、
メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（分子量：２９３）：５部
アクリル酸ブチル：８５部
アクリル酸：３部
メタクリル酸メチル：２部
〔化３〕に示されるカルボン酸変性ロジンエステル：５部
（以上、モノマーの全固形分量を１００部とする）
アニオン系乳化剤（商品名：エマールＮＣ−３５／花王社製）：１．５部
イオン交換水：５０部
を混合して調製したこと以外は実施例１と同様にして参考例１の粘着剤を調製した。
【００５１】
（粘着シートの作成）
前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００５２】
参考例２
（粘着剤の製造）
乳化モノマー混合液として、
メトキシポリエチレングリコールアクリレート（分子量：４５４）：４０部
アクリル酸ブチル：４０部
アクリル酸：１５部
〔化３〕に示されるカルボン酸変性ロジンエステル：５部
（以上、モノマーの全固形分量を１００部とする）
アニオン系乳化剤（商品名：エマールＮＣ−３５／花王社製）：１．５部
イオン交換水：５０部
を混合して調製したこと以外は実施例１と同様にして参考例２の粘着剤を調製した。
【００５３】
（粘着シートの作成）
前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００５４】
比較例１
（粘着剤の製造）
乳化モノマー混合液として、
アクリル酸ブチル：８０部
アクリル酸：５部
メタアクリル酸メチル：１５部
（以上、モノマーの全固形分量を１００部とする）
アニオン系乳化剤（商品名：エマールＮＣ−３５／花王社製）：１．５部
イオン交換水：５０部
を混合して調製したこと以外は実施例１と同様にして粘着剤を製造した。
【００５５】
（粘着シートの作成）
前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００５６】
比較例２
粘着剤として、市販の汎用タイプのアクリル酸エステル系粘着剤（商品名：Ｌ−１４５／日本カーバイド社）を使用したこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００５７】
以上のようにして作成した粘着シートについて、下記の測定および評価を行い、得られた結果を表１に示した。
【００５８】
＜測定項目＞
〔接触角〕
粘着剤層の水に対する接触角を下記の方法で測定した。
得られた各粘着シートの剥離紙を剥がし取り、粘着剤層表面の水に対する接触角を、協和界面科学社製のＣＡ−Ｄ型接触角計を用い液適法により、滴下６０秒後の水滴の角度を測定した。
【００５９】
〔水可溶分率〕
粘着剤皮膜の水可溶成分含有率（水可溶分率）を下記の方法で測定した。
先ず表面基材に市販のポリエステルフィルム（５０μｍ）を、また剥離紙に市販のポリエチレンラミネート剥離紙を用いて各粘着剤を乾燥重量で２５ｇ／ｍ２  になるようにして粘着シートを作成した。その後剥離紙を除去してポリエステルフィルム、粘着剤層の積層体を２０℃の水道水に２４時間浸漬する。その後超音波により粘着剤をポリエステルフィルムから完全に除去し、粘着剤分散液を作る。その粘着剤分散液をガラスフィルターで濾過し、その粘着剤の濾過重量と、また濾過水を乾燥させて水に溶けだした糊の重量を測定し、下記計算式に従って水可溶分率を求めた。（単位：％）
0003544594.tif 000005
【００６０】
〔接着力〕
ＪＩＳ−Ｚ−０２３７の常態粘着力の測定方法に準拠して、接着力を測定した（単位：ｇ／２５ｍｍ）。
【００６１】
〔凝集力〕
ＪＩＳ−Ｚ−０２３７の常態保持力の測定方法に準拠して、凝集力を測定した。そして測定結果に応じて下記評価基準に従い判定した。
（評価基準）
◎：測定開始後６０分の間では重りの落下がなかった。
○：測定開始後５分から６０分の間で重りが落下した。
×：測定開始後５未満の間で重りが落下した。
【００６２】
〔リサイクル適正〕
粘着シート５０ｇに対し、パルプ濃度が３％になるように水を加え、ＴＡＰＰＩ離解機にて１５００００回転処理した後、パルプ濃度が１５％になるまで脱水し、１８％濃度のＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、脱墨剤（商品名ＤＩ−６００／花王社製）１０％濃度溶液を１．８ｇをそれぞれ添加し、４０℃で２０分間放置し、次にパルプ濃度が２５％になるなで脱水し、１８％濃度のＮａＯＨ水溶液を３．６２ｇ、３０％濃度のＮａ２  ＳｉＯ３  水溶液を３．８５ｇ、６％濃度のＨ２  Ｏ２  水を５ｇをそれぞれ添加し、次いで双腕式ニーダーで５分間ニーディング処理を行った。
【００６３】
次に５５℃に保ちながら１２０分間放置した後、パルプ濃度が１７．５％になるまで水で希釈し、次いで２回目のニーディング処理を同様に行った。その後更にパルプ濃度が１％いなるまで水で希釈した。次にこの１％濃度のパルプ分散液をフローテーターにて１０分間浮上分離処理を行った。その際発生する泡をスクレーパーにて取り除いて得られた浮上分離処理液を更に水８００ｍｌで洗浄し、１３％濃度になるまで脱水した。このようにして得られたパルプ分散液を０．３％濃度になるまで水を加えて手抄きシートを作成し、未離解物の残存状態を目視し下記評価基準にて判定した。
【００６４】
（リサイクル適性評価基準）
◎：粘着剤異物が全くない。
○：数μｍ程度の粘着剤異物がほんの僅かにあるが、実用上問題ない。
△：１ミリ以上の粘着剤異物はないが、数μｍ程度の粘着剤異物が目立ち実用上問題となる。
×：１ミリ以上の粘着剤異物がかなり目立つ。
【００６５】
【表１】
0003544594.tif 000006
【００６６】
表１より、実施例及び各参考例は、古紙リサイクルが可能であり、且つその粘着性能においても実用上問題のないものである。中でも水可溶成分の含有率が３〜４０％である実施例１は、粘着性能及びリサイクル特性が共に優れているので好ましい実施形態である。
【００６７】
【発明の効果】
このように、本発明の粘着シートは、その粘着剤層が水に馴染みやすく、さらに水浸漬時に部分的に水に溶解する事で皮膜強度が脆くなるという性質を備えていることにより、古紙リサイクルする際の離解工程にて容易に粘着剤層を微粒子状に変化させることができ、精選、粗選、フローテーション等の各工程で容易にパルプ分から除去できるため、パルプのリサイクル適性が優れており、且つその接着性能においても十分に使用可能な粘着シートであった。