(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
糸巻きコアーとそれを被覆するカバーとからなるゴルフボールにおいて、該糸巻きコアーの糸ゴムが、水酸基を含有するポリイソプレンゴムを基材ゴム成分としたゴム組成物を加硫してなることを特徴とする糸巻きゴルフボール。
【請求項２】
水酸基を含有するポリイソプレンゴムを基材ゴム成分としたゴム組成物が、ラテックスから得られることを特徴とする１項記載の糸巻きゴルフボール。
【請求項３】
水酸基を含有するポリイソプレンゴムの基材ゴムに占める割合が、２５重量％〜１００重量％である１項記載の糸巻きゴルフボール。
【請求項４】
水酸基を含有するポリイソプレンゴム中の水酸基の含有量が、イソプレン単位の１モルに対して、０．０００１〜０．０５モルの範囲である１項記載の糸巻きゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、糸巻きゴルフボールに関する。さらに詳しくは、高強度でかつ反発性に優れた糸ゴム層を有し、耐久性が良好で、反発係数の高い糸巻きゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
糸巻きゴルフボールは、液体芯または固体芯からなる芯体と、その周りに糸ゴムを延伸状態で巻き付けて形成される糸ゴム層と、その糸ゴム層を被覆する外皮とから構成されるゴルフボールである。
【０００３】
一般に、ゴルフボールは、良好な飛行性能を得ようとすれば、優れた反発性を有していることが必要である。特に糸巻きゴルフボールに於いては、糸ゴム層の反発性がボールの反発係数を大きく左右するので、反発性の良い糸ゴムを用いることが、良好な飛行性能を得るためには不可欠である。
【０００４】
ところで、このような反発性の優れた糸ゴムは、一般に低シスポリイソプレンゴムを基材ゴムとする加硫物から得ることができる。しかし、この低シスポリイソプレンゴムは強度が劣るので、この低シスイソプレンゴムを基材ゴムとする糸ゴムは、芯体の周囲に延伸状態で巻き付けて糸ゴム層を形成する際に損傷を受けやすい為、ボールの耐久性を低下させる原因となるなど強度面で問題を有している。
【０００５】
この強度面の改良には、高シスポリイソプレンゴムや天然ゴムをブレンドする方法が通常とられているが、強度が向上した分、反発が低下するので、一定水準以上の反発性のゴルフボールを得ようとすると、耐久性を満足する物が得られないのが現状である。
【０００６】
一方、ゴルフボールの糸ゴムの製造は、固形ゴムをロール、バンバリーなどで混練りした配合物をシート状に成形し加硫後、切断する方法と、上記ゴムのラテックス配合物の凝固シートから作製する方法の２方法に大別される。このうち、ラテックス法では、ゴムの分子鎖の切断がおこる混練り工程が不要となるので、強度面での欠点はある程度抑制されるが、それでも強度と反発を両立させるのは困難である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
上記のごとく、糸巻きゴルフボールでは、糸ゴム層を形成する糸ゴムの特性がボールの反発と飛行性能に大きな影響を及ぼすが、従来の技術では反発性を高めようとすると強度が低下して、高強度でかつ十分な反発性を備えた糸ゴムを得ることは困難であった。
【０００８】
したがって、本発明は、上記のような従来技術の問題点を解決して、高強度でかつ反発性の優れた糸ゴムを得、良好な耐久性と反発性とを合わせ持つ糸巻きゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、糸ゴムの基材ゴムとして、水酸基を導入したポリイソプレンゴムを用いることによって、高強度で反発性の優れた糸ゴムが得られ、この糸ゴムで糸ゴム層を形成した糸巻きゴルフボールが良好な耐久性と高反発性とを有することを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明に於いては、基材ゴムとして水酸基を導入したポリイソプレンゴムを用いる。この水酸基含有ポリイソプレンゴムは、ラテックスまたは固形ゴム状のいずれでもよく、それぞれ糸ゴムの製造方法に対応してラテックス製法では、ラテックスとして、固形ゴム製法では固形ゴム状で得ることができる。
【００１１】
ポリイソプレンゴムへの水酸基の導入は、通常用いられる方法、即ちイソプレンゴムと反応する基及び水酸基の両方を持つ化合物を、ゴムに反応させることによって容易に行うことができる。
【００１２】
例えば、メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２プロパンジオール、メルカプトフェノールなどのイソプレンゴムとの反応性基である−ＳＨ基と水酸基とを有する化合物やそれらのジスルフィド化合物、ビニルアルコールなどが挙げられる。
【００１３】
水酸基含有のポリイソプレンゴムの製造方法としては、特に限定されないが、上記の化合物を、ラテックスにはエマルジョンとして添加し、固形ゴムではゴム溶液に添加する。これに、有機過酸化物を加えるかまたは紫外線照射によりラジカル活性化してゴムへの付加反応を行わせる方法、または、上記の化合物を添加し、加硫時に、加硫の熱や添加したラジカル開始剤による活性化などで反応を進める方法等が挙げられる。
【００１４】
ここで、水酸基を導入するポリイソプレンゴムとしては、ラテックスでは濃縮天然ゴムラテックス、脱蛋白天然ゴムラテックス、合成ポリイソプレンゴムなどである。合成のポリイソプレンには、シス分が９８％以上の高シスタイプと、シス分が約９２％の低シスタイプとがあるが、どちらも本発明に使用することができる。
【００１５】
このようにして得られる水酸基含有ポリイソプレンゴムの水酸基量は、イソプレン単位（−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＨ２−）１モルに対して、０．０００１〜０．０５モルであることが好ましい。０．０００１モルより少ないと反発、強度の改良効果が不十分であり、０．０５モル以上になると付加量が過剰になってベースゴムのゴム弾性が損なわれ反発の向上が少なくなる。
【００１６】
水酸基含有ポリイソプレンゴムの基材ゴム中に占める割合は、２５％−１００％で有ることが好ましい。２５％未満では、効果が少なく本発明の性能が達成されない。
【００１７】
ここで、本発明の水酸基含有ポリイソプレンゴムに混合して使用することができる他のジエン系ゴムとしては、水酸基を含有していない通常のポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）などが挙げられる。
【００１８】
糸ゴムは、これまで説明したきたゴム成分に加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤などの加硫系薬品、酸化防止剤、必要に応じて少量の充填剤、オイルなどを配合したラテックスまたはドライゴム組成物を、約０．５ｍｍの厚みの長尺シートに成形し、加硫したのち約１〜２ｍｍ幅に加硫ゴムシートを切断して糸状にすることによって作製される。
【００１９】
このようにして作製された糸ゴムをセンターの周囲に延伸状態で巻き付けることによって糸ゴム層を形成し、更にその糸ゴム層の外側にカバーを被覆し、ペイント塗装による仕上げを施して目的とする糸巻きゴルフボールが得られる。
【００２０】
センターには通常固体あるいは液体センターの２種類がある。固体センターは通常ポリブタジエンをベースとした基材ゴム、α，β−不飽和カルボン酸の金属塩、パーオキシド架橋剤、充填剤等を含有するゴム組成物を加硫成形することにより得られる。それぞれの成分および配合量は公知の領域であり、詳しい説明は不要であると考える。液体センターは水、硫酸バリウム、クレイ等からなる液体を天然ゴムから成るバッグ（袋）に封入したものである。
【００２１】
センター上に形成される糸ゴム層の厚さは、カバーの厚さやセンターの径によって変化するが、通常４〜８ｍｍ程度である。糸ゴムを巻きつけた糸巻きコアの直径は通常３７〜４０．５ｍｍ、好ましくは３８〜４０ｍｍである。
【００２２】
糸巻きコア上に形成されるカバーは、通常糸巻きゴルフボールに用いられるものであって良く、アイオノマー樹脂やバラタ等が好適に用いられる。カバーの形成方法も特に限定的ではなく、例えば、アイオノマー樹脂の場合は射出成形等により形成されている。
【００２３】
【実施例】
つぎに、実施例をあげて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００２４】
まず、つぎの方法によって、水酸基含有ポリイソプレンラテックスを調製した。
水酸基含有ポリイソプレンラテックス（１）
濃縮天然ゴムラテックス（ＩＯＴＥＸ  Ｃ−６０  ゴム分＝６０％）の１００ｇに、２−メルカプトエタノールを０．６ｇ添加する。このラテックスを１日撹拌後、更にｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを０．４ｇとトリエチレンテトラミンを０．６ｇ加えて３日間常温で反応させる。反応後のラテックスを乾燥し、未反応分をアルコール、エーテル抽出によって除去して反応率を測定した。水酸基は、イソプレン単位１モルに対して、約０．００１モル含まれていた。
【００２５】
水酸基含有ポリイソプレンラテックス（２）
脱蛋白した添加ゴムラテックス（ゴム分＝６０％、残存蛋白分＝０．０３％）１００ｇに、２−メルカプトエタノールを１．２ｇ添加する。このラテックスを１日撹拌後、更にｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを０．５ｇとトリエチレンテトラミンを０．８ｇ加えて３日間３５℃で反応させる。これによって、イソプレン単位１モルに対して、約０．００３モルの水酸基を含有するポリイソプレンラテックスが得られた。
【００２６】
水酸基含有ポリイソプレンラテックス（３）
濃縮天然ゴムラテックス（ＩＯＴＥＸ  Ｃ−６０  ゴム分＝６０％）の１００ｇに、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィドを３．７ｇ添加する。このラテックスを１日撹拌後、更にｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを０．５ｇとトリエチレンテトラミンを０．８ｇ加えて３日間３５℃で反応させる。これによって、イソプレン単位１モルに対して、約０．００５モル水酸基を含有するポリイソプレンラテックスが得られた。
【００２７】
つぎに、上記で得られた水酸基含有ラテックスなどから糸ゴムを作製するために、表１及び表２に示す５種類のラテックス配合物を調製した。
【００２８】
この５種類の配合物中、表１に示す配合▲１▼〜配合▲３▼が実施例１〜３のゴルフボール糸ゴム作製用に使用されるものであり、表２に示す配合▲４▼、配合▲５▼が比較例１、２のゴルフボールの糸ゴム作製に使用されるものである。
【００２９】
なお、表１及び表２の各成分の配合量は重量部によるものであり、ラテックスはコム分で示し、また促進剤、硫黄、酸化防止剤などは有効成分量で示す。
また、各成分の詳細は表の後に注書で示す。
【００３０】
【表１】
0003604481.tif 000002
【００３１】
【表２】
0003604481.tif 000003
【００３２】
上記配合▲１▼〜配合▲５▼ラテックス組成物を、それぞれ塩化カルシウム水溶液の凝固液を付着したエンドレスベルトでピックアップし、ベルト上で凝固させて形成されたコアーゲル状のシートを水洗、乾燥した後、ドラムに巻き取り、加硫缶にて１３５℃で２時間加硫した。
【００３３】
このようにして、幅３５０ｍｍ  厚み０．５ｍｍ  長さ約１００ｍの加硫ゴムシートを得、このシートを約１．６ｍｍ幅に切断して糸ゴムを作製した。
【００３４】
このようにして作製された糸ゴムを直径２８．５ｍｍ、硬度８０（ＪＩＳ  Ａ）、重量２８．５ｇのポリブタジエン系加硫ゴムから成る固体センターに延伸して巻き付け、外径約３９．５ｍｍの糸巻き芯を得た。この糸巻き芯の周囲にアイオノマー樹脂１００重量部と酸化チタン２重量部とからなる外皮材を被覆して外皮を形成し、前処理後、ペイントとマークを施して外径４２．７ｍｍの糸巻きゴルフボールを製造した。
【００３５】
外皮の形成にあたって使用されるアイオノマー樹脂は、三井デュポンポリケミカル社製のハイミラン１６０５／ハイミラン１７０６＝３０／７０の混合物であり、得られた糸巻きゴルフボールの重量は、いずれも４５．４〜４５．６ｇの範囲にあった。
【００３６】
このようにして得られた糸巻きゴルフボールのボール特性（コンプレッション、初速、耐久性）を、その糸ゴム配合の種類とともに表３及び表４に示す。
【００３７】
【表３】
0003604481.tif 000004
【００３８】
【表４】
0003604481.tif 000005
【００３９】
表３に示すように、実施例１〜３のゴルフボールはいずれも初速がはやくてしかも耐久性を示す指数が高く、優れた反発性と良好な耐久性とを有していた。
【００４０】
これに対して、表４に示すように、天然ゴムのみをゴム成分とする比較例１のゴルフボールは、耐久性を示す指数が高く耐久性は良好であるが、初速値は低く反発は大幅に低下していた。
【００４１】
また、天然ゴムと低シスポリイソプレンゴムとの混合物をゴム成分とする比較例２のゴルフボールは、表４に示すように、初速値が大きく反発は優れているものの、耐久性を示す指数が他のものに比べて小さく耐久性が他の物に比べて劣っていた。
【００４２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明では、水酸基を含有するポリイソプレンゴムを基材ゴムとしたゴム組成物を加硫して作製した糸ゴムで、糸ゴム層を形成することによって、耐久性が良好で、かつ反発性が優れたゴルフボールを提供することができた。