(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも芳香族ビニル−共役ジエン系共重合体を含むジエン系ゴムと、
シリカと、
炭素数８〜３０の炭化水素基と、ピペラジン環、モルホリン環又はチオモルホリン環とを有するヘテロ環化合物（ただし、前記ヘテロ環化合物はケイ素原子を有さない。）とを含有し、
前記ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度が、−１００℃以上−５０℃未満であり、
前記シリカの含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、８０〜２００質量部であり、
前記ヘテロ環化合物の含有量が、前記シリカに対して、０．５〜２０質量％であり、
前記ヘテロ環化合物が、下記式（Ｉ）で表される化合物である、タイヤ用ゴム組成物。
【化１】
0006988290.tif 000032
式（Ｉ）中、Ｘ7が、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を表し、
Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＸ6は、それぞれ独立に、水素原子又は炭化水素基を表す。
Ｘ7が窒素原子である場合、ｎ３は１であり、Ｘ1及びＸ2のうちの一方又は両方が、それぞれ独立に、式（Ｉ−１）：−（Ａ1）n1-1−Ｒ1-1を表し、
Ｘ1及びＸ2のうちの一方のみが式（Ｉ−１）を表す場合、残りの基が、水素原子、スルホン系保護基、カルバメート系保護基及び式（Ｉ−３）：−（Ｒ2−Ｏ）n2−Ｈからなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、
式（Ｉ−３）中、Ｒ2は、それぞれ独立に、２価の炭化水素基を表し、
ｎ２は、１〜１０を表す。
Ｘ7が酸素原子又は硫黄原子である場合、ｎ３は０を表し、Ｘ1が、式（Ｉ−１）：−（Ａ1）n1-1−Ｒ1-1を表す。
式（Ｉ−１）中、Ａ1は、カルボニル基及び式（Ｉ−２）：−Ｒ1-2（ＯＨ）−Ｏ−からなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、
ｎ１−１は、０又は１を表し、
Ｒ1-1は、炭素数８〜３０の炭化水素基を表し、
式（Ｉ−２）中、Ｒ1-2は、３価の炭化水素基を表す。
【請求項２】
前記ヘテロ環化合物が、前記式（Ｉ）で表される化合物であり、Ｘ7が窒素原子であり、ｎ３が１であり、
Ｘ1及びＸ2の両方が、それぞれ独立に、前記式（Ｉ−１）を表す、請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
前記ヘテロ環化合物が、前記式（Ｉ）で表される化合物であり、Ｘ7が窒素原子であり、ｎ３が１であり、
Ｘ1及びＸ2のうちの一方のみが前記式（Ｉ−１）を表し、
残りの基が、水素原子、スルホン系保護基、カルバメート系保護基及び式（Ｉ−３）：−（Ｒ2−Ｏ）n2−Ｈからなる群から選ばれる少なくとも１種を表す、請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。式（Ｉ−３）中、Ｒ2は、それぞれ独立に、２価の炭化水素基を表し、ｎ２は、１〜１０を表す。
【請求項４】
前記シリカのＣＴＡＢ吸着比表面積が、１５０〜３００ｍ2／ｇである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項５】
前記ジエン系ゴムが、変性ジエン系ゴムを含み、
前記変性ジエン系ゴムの含有量が、前記ジエン系ゴム全量中の５０質量％を超える、請求項１〜４のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項６】
更に、硫黄含有シランカップリング剤を含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物をキャップトレッドに配置した空気入りタイヤ。
【請求項８】
冬用である、請求項７に記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はタイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、車両走行時の低燃費性の面から、タイヤの転がり抵抗を低減することが求められている。また、安全性の面から、ウェットグリップ性能（ウェット路面での制動性能。）の向上が求められている。これに対し、タイヤのトレッド部を構成するゴム成分に、シリカを配合して、低転がり抵抗性とウェットグリップ性能とを両立する方法が知られている。
さらに、近年、タイヤの高性能化への要求に対して、比表面積が大きいシリカを用いる技術が知られている。
しかし、シリカはゴム成分との親和性が低く、また、シリカ同士の凝集性が高いため、ゴム成分に単にシリカを配合してもシリカが分散せず、転がり抵抗を低減する効果やウェットグリップ性能を向上させる効果が十分に得られないという問題があった。
【０００３】
このため、ゴム組成物における、シリカの分散を高めるために、硫黄含有シランカップリング剤を添加する方法が知られている。
また、ゴム組成物に、充填剤とジエンエラストマーとの間のカップリング剤として機能する加水分解性シランを添加する方法が知られている。
例えば、特許文献１には、ジエンエラストマー、加水分解性シラン、及び上記ジエンエラストマーのための硬化剤を含む、ジエンエラストマー組成物であって、上記加水分解性シランが特定の構造を有する加水分解性シランである、ジエンエラストマー組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２０１５−５０２３５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、ジエン系ゴムと硫黄含有シランカップリング剤とを含有するゴム組成物に比表面積が大きいシリカを大量に配合すると、シリカ配合による効果が期待されるが、その分シリカが凝集し易く、効果の低減や加工性の悪化（例えば、未加硫ゴム組成物のムーニー粘度が高くなる）などの不具合が生じ易い。
また、このようなゴム組成物から得られるゴムのウェットグリップ性能は昨今要求されているレベルを満足しない場合がある。
【０００６】
一方、空気入りタイヤを氷雪路面で使用されることがある冬用タイヤとして使用する場合、ウェットグリップ性能に加えて、氷雪路上性能、すなわち氷雪路上での制動性に優れていることも要求されている。
【０００７】
本発明者らは、特許文献１を参考にして、ピペラジン環を有する加水分解性シランを含有するゴム組成物を調製しこれを評価したところ、このような組成物は、ムーニー粘度が高く、スコーチ（未加硫ゴムのヤケ）を防止することができず、加工性が低く、氷雪路上性能が低い場合があることが明らかとなった（各表の比較例５)。
そこで、本発明は加工性に優れ（例えば、ムーニー粘度及び／又はムーニースコーチが適切な範囲になる。）、タイヤにしたときにウェットグリップ性能及び氷雪路上性能を高いレベルでバランスさせることができるタイヤ用ゴム組成物、ならびに、上記タイヤ用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定の構造を有するヘテロ環化合物が、加工性について効果があり、さらに、ウェットグリップ性能、低転がり抵抗性及び氷雪路上性能について効果があることを見出した。
また、本発明者らは、ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度及びシリカの含有量が所定の範囲である場合に対して、ヘテロ環化合物を特定の含有量で配合することによって上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、以下の構成によって上記課題を解決できる。
【０００９】
１．  少なくとも芳香族ビニル−共役ジエン系共重合体を含むジエン系ゴムと、
シリカと、
炭素数３〜３０の炭化水素基と、ピペラジン環、モルホリン環及びチオモルホリン環からなる群から選ばれる少なくとも１種のヘテロ環とを有するヘテロ環化合物（ただし、上記ヘテロ環化合物はケイ素原子を有さない。）とを含有し、
上記ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度が、−１００℃以上−５０℃未満であり、
上記シリカの含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、８０〜２００質量部であり、
上記ヘテロ環化合物の含有量が、上記シリカに対して、０．５〜２０質量％である、タイヤ用ゴム組成物。
２．  上記ヘテロ環化合物が、下記式（Ｉ）で表される化合物である、上記１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【化１】
0006988290.tif 000002
式（Ｉ）中、Ｘ7が、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、
Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＸ6は、それぞれ独立に、水素原子又は炭化水素基を表す。
Ｘ7が窒素原子である場合、ｎ３は１であり、Ｘ1及びＸ2のうちの一方又は両方が、それぞれ独立に、式（Ｉ−１）：−（Ａ1）n1-1−Ｒ1-1を表し、
Ｘ1及びＸ2のうちの一方のみが式（Ｉ−１）を表す場合、残りの基が、水素原子、スルホン系保護基、カルバメート系保護基及び式（Ｉ−３）：−（Ｒ2−Ｏ）n2−Ｈからなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、
式（Ｉ−３）中、Ｒ2は、それぞれ独立に、２価の炭化水素基を表し、
ｎ２は、１〜１０を表す。
Ｘ7が酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる少なくとも１種である場合、ｎ３は０を表し、Ｘ1が、式（Ｉ−１）：−（Ａ1）n1-1−Ｒ1-1を表す。
式（Ｉ−１）中、Ａ1は、カルボニル基及び式（Ｉ−２）：−Ｒ1-2（ＯＨ）−Ｏ−からなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、
ｎ１−１は、０又は１を表し、
Ｒ1-1は、炭素数３〜３０の炭化水素基を表し、
式（Ｉ−２）中、Ｒ1-2は、３価の炭化水素基を表す。
３．  上記ヘテロ環化合物が、上記式（Ｉ）で表される化合物であり、Ｘ7が窒素原子であり、ｎ３が１であり、
Ｘ1及びＸ2の両方が、それぞれ独立に、上記式（Ｉ−１）を表す、上記２に記載のタイヤ用ゴム組成物。
４．  上記ヘテロ環化合物が、上記式（Ｉ）で表される化合物であり、Ｘ7が窒素原子であり、ｎ３が１であり、
Ｘ1及びＸ2のうちの一方のみが上記式（Ｉ−１）を表し、
残りの基が、水素原子、スルホン系保護基、カルバメート系保護基及び式（Ｉ−３）：−（Ｒ2−Ｏ）n2−Ｈからなる群から選ばれる少なくとも１種を表す、上記２に記載のタイヤ用ゴム組成物。式（Ｉ−３）中、Ｒ2は、それぞれ独立に、２価の炭化水素基を表し、ｎ２は、１〜１０を表す。
５．  上記シリカのＣＴＡＢ吸着比表面積が、１５０〜３００ｍ2／ｇである、上記１〜４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
６．  上記ジエン系ゴムが、変性ジエン系ゴムを含み、
上記変性ジエン系ゴムの含有量が、上記ジエン系ゴム全量中の５０質量％を超える、上記１〜５のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
７．  更に、硫黄含有シランカップリング剤を含有する、上記１〜６のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
８．  上記１〜７のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物をキャップトレッドに配置した空気入りタイヤ。
９．  冬用である、上記８に記載の空気入りタイヤ。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、加工性に優れ、タイヤにしたときにウェットグリップ性能及び氷雪路上性能を高いレベルでバランスさせることができる。
また、本発明によれば、空気入りタイヤを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートはアクリレート又はメタクリレートを表し、（メタ）アクリロイルはアクリロイル又はメタクリロイルを表し、（メタ）アクリルはアクリル又はメタクリルを表す。
また、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本明細書において、加工性、ウェットグリップ性能及び氷雪路上性能のうちの少なくとも１つがより優れることを、本発明の効果がより優れるということがある。
【００１３】
［タイヤ用ゴム組成物］
本発明のタイヤ用ゴム組成物（本発明の組成物）は、
少なくとも芳香族ビニル−共役ジエン系共重合体を含むジエン系ゴムと、
シリカと、
炭素数３〜３０の炭化水素基と、ピペラジン環、モルホリン環及びチオモルホリン環からなる群から選ばれる少なくとも１種のヘテロ環とを有するヘテロ環化合物（ただし、上記ヘテロ環化合物はケイ素原子を有さない。）とを含有し、
上記ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度が、−１００℃以上−５０℃未満であり、
上記シリカの含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、８０〜２００質量部であり、
上記ヘテロ環化合物の含有量が、上記シリカに対して、０．５〜２０質量％である、タイヤ用ゴム組成物である。
【００１４】
本発明の組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
本発明の組成物に含有されるヘテロ環化合物は炭素数３〜３０の炭化水素基と、ピペラジン環、モルホリン環及びチオモルホリン環からなる群から選ばれる少なくとも１種のヘテロ環とを有する。
上記炭化水素基は疎水性を有するのでジエン系ゴムと相互作用しやすく、上記ヘテロ環は親水性を有するのでシリカと相互作用しやすいと考えられる。
このように、疎水部としての上記炭化水素基と親水部としての上記ヘテロ環とを有する上記ヘテロ環化合物は、ジエン系ゴム及びシリカを含有する組成物において、界面活性剤のように機能して、ジエン系ゴムにおけるシリカの分散性を高め、このことによって、未加硫ゴムにおけるムーニー粘度が低くなると本発明者らは推測する。
また、上記ヘテロ環化合物は、上記炭化水素基においてジエン系ゴムと相互作用はするものの化学結合を形成せず、かつ、上記ヘテロ環においてシリカと相互作用はするものの上記ヘテロ環化合物はケイ素原子を有さないので上記ヘテロ環化合物はシリカと化学結合を形成しないと考えられる。このため、上記ヘテロ環化合物は、加硫促進効果が高すぎないことから、スコーチ（ヤケ）が抑制できると本発明者らは推測する。
上記のように、上記ヘテロ環化合物の存在により、ムーニー粘度が低くなり、スコーチが抑制され、本発明の組成物は加工性に優れると考えられる。
また、上記のとおり、上記ヘテロ環化合物がジエン系ゴムにおけるシリカの分散性を高めることによって、本発明の組成物をタイヤにしたときに優れたウェットグリップ性能及び氷雪路上性能を阻害することなく、ウェットグリップ性能及び氷雪路上性能を高次にバランスできると推測される。
以下、本発明の組成物に含有される各成分について詳述する。
【００１５】
＜＜ジエン系ゴム＞＞
本発明の組成物は少なくとも芳香族ビニル−共役ジエン系共重合体を含むジエン系ゴムを含有する。また、本発明において、上記ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度は−１００℃以上−５０℃未満である。
【００１６】
上記ジエン系ゴムは少なくとも芳香族ビニル−共役ジエン系共重合体を含む。
ジエン系ゴムに含まれる芳香族ビニル−共役ジエン系共重合体は特に制限されない。例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）及びスチレンイソプレンゴムが挙げられる。
また、上記芳香族ビニル−共役ジエン系共重合体は、変性基を有することができる。変性基として例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルデヒド基、アミノ基、イミノ基、チオール基、エポキシ基、ポリオルガノシロキサン基のようなポリシロキサン基、アルコキシシリル基のようなヒドロカルビルオキシシラン基、シラノール基、これらの組合せが挙げられる。
上記変性基と芳香族ビニル−共役ジエン共重合体とは、直接、又は、有機基を介して結合することができる。有機基は特に制限されない。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体は、ジエン系ゴムに含まれる芳香族ビニル−共役ジエン系共重合体の全て又は一部を、変性基を有する芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（これを以下変性芳香族ビニル−共役ジエン共重合体と称する。）とすることができる。
【００１７】
上記ジエン系ゴムは、上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（変性芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を含む）以外に更に、上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体以外のジエン系ゴムを含むことができる。
上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体以外のジエン系ゴムは特に制限されない。例えば、天然ゴム（ＮＲ）；イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ、Ｃｌ−ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。
これらのうち、ブタジエンゴムが好ましい。
【００１８】
（変性ジエン系ゴム）
上記ジエン系ゴムは変性ジエン系ゴムを含むことができる。変性ジエン系ゴムは、変性基を有することができる。変性基として例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルデヒド基、アミノ基、イミノ基、チオール基、エポキシ基、ポリオルガノシロキサン基のようなポリシロキサン基、アルコキシシリル基のようなヒドロカルビルオキシシラン基、シラノール基、これらの組合せが挙げられる。
変性ジエン系ゴムは、上記の変性芳香族ビニル−共役ジエン共重合体、及び、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体以外のジエン系ゴムの変性物のうちのいずれであってもよい。
変性ジエン系ゴムの主鎖としては例えば、上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体及び芳香族ビニル−共役ジエン共重合体以外の上記ジエン系ゴムと同様のものが挙げられる。
上記変性基と上記主鎖（芳香族ビニル−共役ジエン共重合体又は上記ジエン系ゴム）とは、直接、又は、有機基を介して結合することができる。上記有機基は特に制限されない。
変性ジエン系ゴムは、変性芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴムが好ましく、変性ＳＢＲがより好ましい。
【００１９】
ジエン系ゴムは、変性芳香族ビニル−共役ジエン共重合体と、変性されていないジエン系ゴム又は変性されていない芳香族ビニル−共役ジエン共重合体とを含むことが好ましく、変性ＳＢＲと変性されていないＢＲとを含むことがより好ましい。
【００２０】
上記ジエン系ゴムが変性ジエン系ゴムを含む場合、変性ジエン系ゴムの含有量は、本発明の効果（特に加工性、ウェットグリップ性能）により優れるという観点から、ジエン系ゴム全量中の５０質量％を超える量であることが好ましく、６０〜１００質量％がより好ましい。
また、ジエン系ゴムが変性ジエン系ゴムを含む場合、変性ジエン系ゴムの含有量は、ジエン系ゴム全量中の９０質量％以下とできる。
【００２１】
本発明において、各ジエン系ゴムの重量平均分子量は、３０，０００以上とすることができる。ジエン系ゴムの重量平均分子量は、２００万以下とすることができる。
ジエン系ゴムの重量平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
【００２２】
＜＜平均ガラス転移温度＞＞
本発明において、ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度（平均Ｔｇ）は−１００℃以上−５０℃未満である。
上記平均ガラス転移温度は、本発明の効果（特に、ウェットグリップ性能及び氷雪路上性能）により優れるという観点から、−８０℃以上−５０℃未満が好ましく、−７０℃以上−５０℃未満がより好ましい。
ジエン系ゴムの平均Ｔｇは、各ジエン系ゴムのガラス転移温度（Ｔｇ）に、ジエン系ゴム全体に対する各ジエン系ゴムの質量％をそれぞれ掛け合わせて、これらを足し合わせたものである。
なお、ジエン系ゴムとして１種のジエン系ゴムが使用された場合、ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度は、上記１種のジエン系ゴムのガラス転移温度となる。
各ジエン系ゴムのガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて２０℃／分の昇温速度で測定し、中点法にて算出したものである。
【００２３】
＜＜シリカ＞＞
本発明の組成物に含有されるシリカは特に限定されない。例えば、タイヤ等の用途でゴム組成物に配合されている従来公知のシリカを用いることができる。
上記シリカとしては、例えば、湿式シリカ、乾式シリカ、ヒュームドシリカ、珪藻土などが挙げられる。
【００２４】
（シリカのＣＴＡＢ吸着比表面積）
上記シリカのＣＴＡＢ吸着比表面積は、本発明の効果（特に、ウェットグリップ性能及び氷雪路上性能）により優れるという観点から、１５０〜３００ｍ2／ｇが好ましく、１８０〜３００ｍ2／ｇがより好ましい。
本発明において、上記シリカのＣＴＡＢ吸着比表面積を２１０ｍ2／ｇ未満とできる。
ここで、ＣＴＡＢ吸着比表面積は、シリカがシランカップリング剤との吸着に利用できる表面積の代用特性であり、シリカ表面へのＣＴＡＢ（セチルトリメチルアンモニウムブロマイド）吸着量をＪＩＳ  Ｋ６２１７−３：２００１「第３部：比表面積の求め方−ＣＴＡＢ吸着法」にしたがって測定した値である。
【００２５】
＜＜シリカの含有量＞＞
本発明において、上記シリカの含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、８０〜２００質量部である。
上記シリカの含有量は、本発明の効果（特にウェットグリップ性能）により優れ、低転がり抵抗性に優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、８０〜１５０質量部であることが好ましく、８０〜１３０質量部であることがより好ましい。
本発明において、上記シリカの含有量を上記ジエン系ゴム１００質量部に対して１５０質量部未満とできる。
【００２６】
＜＜ヘテロ環化合物＞＞
本発明の組成物に含有されるヘテロ環化合物は、炭素数３〜３０の炭化水素基と、ピペラジン環、モルホリン環及びチオモルホリン環からなる群から選ばれる少なくとも１種のヘテロ環とを有する化合物である。本発明において、上記ヘテロ環化合物はケイ素原子を有さない。
上記炭素数３〜３０の炭化水素基は、疎水部として機能することができる。
なお、上記ヘテロ環化合物は、エナミン構造（Ｎ−Ｃ＝Ｃ）を有さないものとできる。
【００２７】
＜炭素数３〜３０の炭化水素基＞
炭素数３〜３０の炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状及び環状を含む。）、芳香族炭化水素基、並びに、これらの組合せが挙げられる。
なかでも、加工性により優れるという観点から、脂肪族炭化水素基が好ましく、飽和の脂肪族炭化水素基がより好ましい。
【００２８】
炭素数３〜３０の炭化水素基の炭素数は、加工性により優れるという観点から、８〜２２が好ましく、８〜１８がより好ましい。
【００２９】
炭素数３〜３０の炭化水素基は、炭素原子及び水素原子のみで構成されることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
炭素数３〜３０の炭化水素基は、１価であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
上記ヘテロ環化合物１分子は、上記炭素数３〜３０の炭化水素基を、１個又は複数有することができ、１個又は２個有することが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００３０】
＜ヘテロ環＞
本発明において、ヘテロ環化合物は、ピペラジン環、モルホリン環及びチオモルホリン環からなる群から選ばれる少なくとも１種のヘテロ環を有する。
上記ヘテロ環化合物１分子は、上記ヘテロ環を、１個又は複数有することができ、１個有することが好ましい態様の１つとして挙げられる。
ヘテロ環は、加工性により優れるという観点から、ピペラジン環、モルホリン環が好ましく、ピペラジン環がより好ましい。
【００３１】
（ピペラジン環）
ピペラジン環は、ピペラジンの骨格を意味する。ヘテロ環としてピペラジン環を有するヘテロ環化合物を以下「ピペラジン化合物」と称することがある。本発明において、ピペラジン環は、トリエチレンジアミン骨格（ジアザビシクロオクタン骨格）を含まない。
（モルホリン環）
モルホリン環は、モルホリンの骨格を意味する。ヘテロ環としてモルホリン環を有するヘテロ環化合物を以下「モルホリン化合物」と称することがある。
（チオモルホリン環）
チオモルホリン環は、チオモルホリンの骨格を意味する。ヘテロ環としてチオモルホリン環を有するヘテロ環化合物を以下「チオモルホリン化合物」と称することがある。
【００３２】
（炭素数３〜３０の炭化水素基とヘテロ環との結合）
炭素数３〜３０の炭化水素基は、ヘテロ環化合物が有するヘテロ環の窒素原子又は炭素原子に、直接又は有機基を介して結合することができる。
炭素数３〜３０の炭化水素基は、ヘテロ環化合物が有するヘテロ環の窒素原子に、直接又は有機基を介して結合することが好ましい態様の１つとして挙げられる。
なお、ヘテロ環化合物において、上記ヘテロ環がモルホリン環である場合、モルホリン環における窒素原子又は炭素原子に、炭素数３〜３０の炭化水素基は、直接又は有機基を介して結合することができる。上記ヘテロ環がチオモルホリン環である場合も同様である。
【００３３】
上記有機基は特に制限されない。例えば、酸素原子を有する炭化水素基が挙げられる。炭化水素基としては例えば上記と同様のものが挙げられる。
上記酸素原子は、例えば、カルボニル基、ヒドロキシ基を形成してもよい。
有機基が末端に酸素原子を有する炭化水素基である場合、上記酸素原子が炭素数３〜３０の炭化水素基と結合してエーテル結合を形成してもよい。上記酸素原子を有する炭化水素基が、さらにヒドロキシ基を有してもよい。
【００３４】
なお、上記ピペラジン化合物は、炭素数３〜３０の炭化水素基及びピペラジン環以外の置換基を、さらに、有することができる。上記置換基としては、例えば、スルホン系保護基、カルバメート系保護基及び式（Ｉ−３）：−（Ｒ2−Ｏ）n2−Ｈからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
ピペラジン化合物がさらに上記置換基を有する場合、上記置換基は、ピペラジン化合物が有するピペラジン環の窒素原子に結合できる。
【００３５】
また、ピペラジン化合物において、１個の上記炭素数３〜３０の炭化水素基が、ピペラジン環の２つの窒素原子うちの１つに結合し、ピペラジン環の残りの窒素原子に、水素原子又は上記置換基が結合できる。
【００３６】
（スルホン系保護基）
スルホン系保護基としては、例えば、メタンスルホニル基、トシル基及びノシル基が挙げられる。
【００３７】
（カルバメート系保護基）
カルバメート系保護基としては、例えば、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基及び９−フルオレニルメチルオキシカルボニル基が挙げられる。
【００３８】
（式（Ｉ−３））
式（Ｉ−３）：−（Ｒ2−Ｏ）n2−Ｈにおいて、Ｒ2は、それぞれ独立に、２価の炭化水素基を表す。
式（Ｉ−３）において、２価の炭化水素基の炭素数は、２〜３が好ましい。
２価の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基が好ましい。脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状、又は、これらの組合せの何れであってもよい。
ｎ２は、１〜１０を表し、１〜５が好ましい。
【００３９】
ヘテロ環化合物は、加工性により優れ、シリカの分散性に優れるという観点から、下記式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
【化２】
0006988290.tif 000003
式（Ｉ）中、Ｘ7が、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、
Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＸ6は、それぞれ独立に、水素原子又は炭化水素基を表す。
Ｘ7が窒素原子である場合、ｎ３は１であり、Ｘ1及びＸ2のうちの一方又は両方が、それぞれ独立に、式（Ｉ−１）：−（Ａ1）n1-1−Ｒ1-1を表し、
Ｘ1及びＸ2のうちの一方のみが式（Ｉ−１）を表す場合、残りの基が、水素原子、スルホン系保護基、カルバメート系保護基及び式（Ｉ−３）：−（Ｒ2−Ｏ）n2−Ｈからなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、
式（Ｉ−３）中、Ｒ2は、それぞれ独立に、２価の炭化水素基を表し、
ｎ２は、１〜１０を表す。
Ｘ7が酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる少なくとも１種である場合、ｎ３は０を表し、Ｘ1が、式（Ｉ−１）：−（Ａ1）n1-1−Ｒ1-1を表す。
式（Ｉ−１）中、Ａ1は、カルボニル基及び式（Ｉ−２）：−Ｒ1-2（ＯＨ）−Ｏ−からなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、
ｎ１−１は、０又は１を表し、
Ｒ1-1は、炭素数３〜３０の炭化水素基を表し、
式（Ｉ−２）中、Ｒ1-2は、３価の炭化水素基を表す。
【００４０】
式（Ｉ）中、Ｘ1及びＸ2のうちの一方又は両方が、それぞれ独立に、式（Ｉ−１）：−（Ａ1）n1-1−Ｒ1-1を表す。
【００４１】
（式（Ｉ−１））
式（Ｉ−１）：−（Ａ1）n1-1−Ｒ1-1において、Ａ1は、カルボニル基及び式（Ｉ−２）：−Ｒ1-2（ＯＨ）−Ｏ−からなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。
ｎ１−１は、０又は１を表す。
Ｒ1-1は、炭素数３〜３０の炭化水素基を表す。炭素数３〜３０の炭化水素基は上記と同様である。
【００４２】
（式（Ｉ−２））
式（Ｉ−２）：−Ｒ1-2（ＯＨ）−Ｏ−において、Ｒ1-2は、３価の炭化水素基を表す。
３価の炭化水素基の炭素数は、３〜３０が好ましい。
３価の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基が好ましい。脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状、又は、これらの組合せの何れであってもよい。
【００４３】
式（Ｉ−２）において、上記ヒドロキシ基はＲ1-2を構成するいずれの炭素原子に結合してもよい。
【００４４】
式（Ｉ−１）：−（Ａ1）n1-1−Ｒ1-1において、ｎ１−１が１であり、Ａ1が式（Ｉ−２）：−Ｒ1-2（ＯＨ）−Ｏ−である場合、式（Ｉ−２）のＲ1-2がヘテロ環の窒素原子と結合し、式（Ｉ−２）の上記酸素原子（−Ｏ−）がＲ1-1と結合し、Ｒ1-2（３価の炭化水素基）が炭素数３〜３０であり、上記酸素原子（−Ｏ−）とヘテロ環の窒素原子との間において、Ｒ1-2（３価の炭化水素基）が有する炭素原子のうちの３個以上の炭素原子が横並びに並ぶことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００４５】
（Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＸ6）
式（Ｉ）において、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＸ6は、それぞれ独立に、水素原子又は炭化水素基を表す。
上記炭化水素基は特に制限されない。上記炭化水素基は、上記炭素数３〜３０の炭化水素基であってもよいし、それ以外の炭化水素基であってもよい。
Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＸ6は、水素原子であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００４６】
式（Ｉ）において、Ｘ7が窒素原子であり、ｎ３は１であり、Ｘ1及びＸ2のうちの一方のみが上記式（Ｉ−１）を表す場合、残りの基が、水素原子、スルホン系保護基、カルバメート系保護基及び式（Ｉ−３）：−（Ｒ2−Ｏ）n2−Ｈからなる群から選ばれる少なくとも１種を表すことができる。
すなわち、Ｘ1が上記式（Ｉ−１）を表す場合、Ｘ2が、水素原子、スルホン系保護基、カルバメート系保護基及び式（Ｉ−３）：−（Ｒ2−Ｏ）n2−Ｈからなる群から選ばれる少なくとも１種を表すことができる。
また、Ｘ2が上記式（Ｉ−１）を表す場合、Ｘ1が、水素原子、スルホン系保護基、カルバメート系保護基及び式（Ｉ−３）：−（Ｒ2−Ｏ）n2−Ｈからなる群から選ばれる少なくとも１種を表すことができる。スルホン系保護基、カルバメート系保護基及び式（Ｉ−３）は、それぞれ、上記と同様である。
【００４７】
（ヘテロ環化合物が式（Ｉ）で表される化合物であり、Ｘ7が窒素原子であり、ｎ３が１である場合）
式（Ｉ）で表され、Ｘ7が窒素原子であり、ｎ３が１であるヘテロ環化合物は、下記式（ＩＩ）で表される。
【化３】
0006988290.tif 000004
【００４８】
式（ＩＩ）中、Ｘ1及びＸ2のうちの一方又は両方が、それぞれ独立に、式（Ｉ−１）：−（Ａ1）n1-1−Ｒ1-1を表す。
【００４９】
（式（Ｉ−１））
式（Ｉ−１）：−（Ａ1）n1-1−Ｒ1-1において、Ａ1は、カルボニル基及び式（Ｉ−２）：−Ｒ1-2（ＯＨ）−Ｏ−からなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。
ｎ１−１は、０又は１を表す。
Ｒ1-1は、炭素数３〜３０の炭化水素基を表す。炭素数３〜３０の炭化水素基は上記と同様である。
【００５０】
（式（Ｉ−２））
式（Ｉ−２）：−Ｒ1-2（ＯＨ）−Ｏ−において、Ｒ1-2は、３価の炭化水素基を表す。
３価の炭化水素基の炭素数は、３〜３０が好ましい。
３価の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基が好ましい。脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状、又は、これらの組合せの何れであってもよい。
【００５１】
式（Ｉ−２）において、上記ヒドロキシ基はＲ1-2を構成するいずれの炭素原子に結合してもよい。
【００５２】
式（Ｉ−１）：−（Ａ1）n1-1−Ｒ1-1において、ｎ１−１が１であり、Ａ1が式（Ｉ−２）：−Ｒ1-2（ＯＨ）−Ｏ−である場合、式（Ｉ−２）のＲ1-2がピペラジン環の窒素原子と結合し、式（Ｉ−２）の上記酸素原子（−Ｏ−）がＲ1-1と結合し、Ｒ1-2（３価の炭化水素基）が炭素数３〜３０であり、上記酸素原子（−Ｏ−）とピペラジン環の窒素原子との間において、Ｒ1-2（３価の炭化水素基）が有する炭素原子のうちの３個以上の炭素原子が横並びに並ぶことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００５３】
（Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＸ6）
式（ＩＩ）において、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＸ6は、それぞれ独立に、水素原子又は炭化水素基を表す。
上記炭化水素基は特に制限されない。上記炭化水素基は、上記炭素数３〜３０の炭化水素基であってもよいし、それ以外の炭化水素基であってもよい。
Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＸ6は、水素原子であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００５４】
式（ＩＩ）において、Ｘ1及びＸ2のうちの一方のみが上記式（Ｉ−１）を表す場合、残りの基が、水素原子、スルホン系保護基、カルバメート系保護基及び式（Ｉ−３）：−（Ｒ2−Ｏ）n2−Ｈからなる群から選ばれる少なくとも１種を表すことができる。
すなわち、Ｘ1が上記式（Ｉ−１）を表す場合、Ｘ2が、水素原子、スルホン系保護基、カルバメート系保護基及び式（Ｉ−３）：−（Ｒ2−Ｏ）n2−Ｈからなる群から選ばれる少なくとも１種を表すことができる。
また、Ｘ2が上記式（Ｉ−１）を表す場合、Ｘ1が、水素原子、スルホン系保護基、カルバメート系保護基及び式（Ｉ−３）：−（Ｒ2−Ｏ）n2−Ｈからなる群から選ばれる少なくとも１種を表すことができる。スルホン系保護基、カルバメート系保護基及び式（Ｉ−３）は、それぞれ、上記と同様である。
【００５５】
ピペラジン化合物の具体的態様としては、例えば、下記態様１又は２が挙げられる。
（ピペラジン化合物の態様１）
ピペラジン化合物の態様１は、式（ＩＩ）で表され、
Ｘ1及びＸ2の両方がそれぞれ独立に上記式（Ｉ−１）を表す化合物である。
上記態様１において、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＸ6は、水素原子が好ましい。
【００５６】
上記態様１の具体例としては例えば、下記式で表されるピペラジン化合物３、５及び８が挙げられる。
【００５７】
ピペラジン化合物３
【化４】
0006988290.tif 000005
【００５８】
ピペラジン化合物５
【化５】
0006988290.tif 000006
【００５９】
ピペラジン化合物８（Ｒはそれぞれ独立に−Ｃ12Ｈ25、又は、−Ｃ13Ｈ27を表す。）
【化６】
0006988290.tif 000007
なお、ピペラジン化合物８は、両方のＲが−Ｃ12Ｈ25である化合物、両方のＲが−Ｃ13Ｈ27である化合物及び一方のＲが−Ｃ12Ｈ25であり残りのＲが−Ｃ13Ｈ27である化合物からなる群から選ばれる少なくとも２種の混合物であってもよい。
【００６０】
（ピペラジン化合物の態様２）
ピペラジン化合物の態様２は、式（ＩＩ）で表され、
Ｘ1及びＸ2のうちの一方のみが式（Ｉ−１）を表し、
残りの基が、水素原子、スルホン系保護基、カルバメート系保護基及び上記式（Ｉ−３）：−（Ｒ2−Ｏ）n2−Ｈからなる群から選ばれる少なくとも１種を表す化合物である。
上記態様２において、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＸ6は、水素原子が好ましい。
【００６１】
上記態様２の具体例としては例えば、下記式で表されるピペラジン化合物１、２、４、６及び７が挙げられる。
【００６２】
ピペラジン化合物１
【化７】
0006988290.tif 000008
【００６３】
ピペラジン化合物２（下記構造式中、ｎは１〜１０であり、１〜５が好ましい。）
【化８】
0006988290.tif 000009
【００６４】
ピペラジン化合物４
【化９】
0006988290.tif 000010
【００６５】
ピペラジン化合物６
【化１０】
0006988290.tif 000011
【００６６】
ピペラジン化合物７（Ｒは−Ｃ12Ｈ25、又は、−Ｃ13Ｈ27を表す。ピペラジン化合物７は、Ｒが−Ｃ12Ｈ25であるピペラジン化合物とＲが−Ｃ13Ｈ27であるピペラジン化合物との混合物であってもよい。）
【化１１】
0006988290.tif 000012
【００６７】
（ヘテロ環化合物が式（Ｉ）で表される化合物であり、Ｘ7が酸素原子又は硫黄原子であり、ｎ３が０である場合）
式（Ｉ）で表され、Ｘ7が酸素原子又は硫黄原子であり、ｎ３が０であるヘテロ環化合物は、下記式（ＩＩＩ）で表される。
【化１２】
0006988290.tif 000013
式（ＩＩＩ）において、Ｘ1は上記式（Ｉ）の式（Ｉ−１）：−（Ａ1）n1-1−Ｒ1-1と同じであり、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＸ6は上記式（Ｉ）のＸ3、Ｘ4、Ｘ5及びＸ6とそれぞれ同じであり、Ｘ8は酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
【００６８】
式（ＩＩＩ）で表される化合物としては、例えば、下記式で表されるモルホリン化合物１〜４が挙げられる。
【００６９】
（モルホリン化合物１）
【化１３】
0006988290.tif 000014
【００７０】
（モルホリン化合物２）
【化１４】
0006988290.tif 000015
【００７１】
（モルホリン化合物３）
【化１５】
0006988290.tif 000016
【００７２】
（モルホリン化合物４）
【化１６】
0006988290.tif 000017
モルホリン化合物４においてＲは−Ｃ12Ｈ25、又は、−Ｃ13Ｈ27を表す。モルホリン化合物４は、Ｒが−Ｃ12Ｈ25であるモルホリン化合物とＲが−Ｃ13Ｈ27であるモルホリン化合物との混合物であってもよい。
【００７３】
ヘテロ環化合物はその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
具体的には例えば、置換基を有してもよいピペラジン、モルホリン及びチオモルホリンからなる群から選ばれる少なくとも１種と、ハロゲン原子（塩素、臭素、ヨウ素等）、酸ハロゲン基（酸塩化物基、酸臭化物基、酸ヨウ化物基等）及びグルシジルオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、炭素数３〜３０の炭化水素化合物とを、必要に応じて溶媒中で、反応させることによって得ることができる。置換基は上記と同様である。上記炭化水素化合物が有する炭素数３〜３０の炭化水素基は上記と同様である。
また、上記ピペラジン化合物２のように、さらに上記式（Ｉ−３）：−（Ｒ2−Ｏ）n2−Ｈを有する場合のピペラジン化合物の製造方法としては、例えば、ピペラジン化合物１のようにヒドロキシ基を有するピペラジン化合物と、アルキレンオキサイドとを、金属アルコキシドの存在下で反応させる方法が挙げられる。
【００７４】
＜＜ヘテロ環化合物の含有量＞＞
本発明において、上記ヘテロ環化合物の含有量は、上記シリカの含有量に対して、０．５〜２０質量％である。
上記ヘテロ環化合物の含有量は、本発明の効果により優れ、シリカの分散性に優れるという観点から、上記シリカの含有量に対して、１〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
【００７５】
（シランカップリング剤）
本発明の組成物は、更に、シランカップリング剤を含有することができる。
上記シランカップリング剤は特に制限されない。シランカップリング剤は、加水分解性基を有することができる。
上記加水分解性基は特に制限されないが、例えば、アルコキシ基、フェノキシ基、カルボキシル基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。なかでも、アルコキシ基であることが好ましい。加水分解性基がアルコキシ基である場合、アルコキシ基の炭素数は、１〜１６であることが好ましく、１〜４であることがより好ましい。炭素数１〜４のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。
【００７６】
シランカップリング剤は上記加水分解性基の他に例えば、硫黄原子を有する基を有することができる。硫黄原子は、例えば、スルフィド基（モノスルフィド基、ポリスルフィド基を含む）、メルカプト基、カルボニルチオ基を構成することができる。
シランカップリング剤としては、例えば、硫黄含有シランカップリング剤、ポリシロキサン骨格を有するシランカップリング剤が挙げられる。
上記ポリシロキサン骨格は、−（Ｓｉ−Ｏ）−の繰り返し単位を複数有するポリマーを意味する。上記ポリシロキサン骨格は直鎖状、分岐状、３次元構造のいずれか又はこれらの組合わせとすることができる。
シランカップリング剤は、硫黄含有シランカップリング剤を少なくとも含むことが好ましい態様の１つとして挙げられる。硫黄含有シランカップリング剤は、さらにポリシロキサン骨格を有してもよく、又は、ポリシロキサン骨格を有さないものであってもよい。
【００７７】
シランカップリング剤としては例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィドのようなポリスルフィドシラン；
下記式（ａ）で表されるシランカップリング剤；
下記式（ｂ）で表されるシランカップリング剤；
３−［エトキシビス（３，６，９，１２，１５−ペンタオキサオクタコサン−１−イルオキシ）シリル］−１−プロパンチオール（エボニック・デグサ社製Ｓｉ３６３）のような下記式（２）で表されるシランカップリング剤、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、及び、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト基含有シランカップリング剤が挙げられる。
【００７８】
なかでも、本発明の効果（特にウェットグリップ性能）により優れ、シリカ分散性に優れるという観点から、下記式（ａ）で表されるシランカップリング剤、下記式（ｂ）で表されるシランカップリング剤及びメルカプト基含有シランカップリング剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００７９】
・式（ａ）で表されるシランカップリング剤
式（ａ）は、（ＣLＨ2L+1Ｏ）3−Ｓｉ−（ＣＨ2）m−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣnＨ2n+1）である。
式（ａ）中、Ｌは１〜３であり、ｍは１〜３であり、ｎは１〜１５である。
ＣLＨ2L+1は、直鎖状及び分岐状の何れであってもよい。
（ＣnＨ2n+1）は、直鎖状、分岐状及び環状の何れであってもよく、これらの組合せであってもよい。
【００８０】
式（ａ）で表されるシランカップリング剤としては、例えば、３−オクタノイルチオ−１−プロピルトリエトキシシランが挙げられる。
【００８１】
・式（ｂ）で表されるシランカップリング剤
式（ｂ）は、（Ａ）a（Ｂ）b（Ｃ）c（Ｄ）d（Ｒ1）eＳｉＯ(4-2a-b-c-d-e)/2である。
なお、式（ｂ）は平均組成式である。
【００８２】
式（ｂ）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基を表す。Ｂは炭素数５〜１０の１価の炭化水素基を表す。Ｃは加水分解性基を表す。Ｄはメルカプト基を含有する有機基を表す。Ｒ1は炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表す。ａ〜ｅは、０≦ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０≦ｄ＜１、０≦ｅ＜２であり、０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係式を満たす。
ただし、ａ、ｄが同時に０である場合を除く。
【００８３】
上記式（ｂ）で表されるシランカップリング剤は、ポリシロキサン骨格を有することが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００８４】
（Ａ）
上記式（ｂ）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基（以下、スルフィド基含有有機基ともいう）を表す。有機基は例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有してもよい炭化水素基とすることができる。
なかでも、下記式（４）で表される基であることが好ましい。
＊−（ＣＨ2）n−Ｓx−（ＣＨ2）n−＊      （４）
上記式（４）中、ｎは１〜１０の整数を表し、なかでも、２〜４の整数であることが好ましい。
上記式（４）中、ｘは１〜６の整数を表し、なかでも、２〜４の整数であることが好ましい。
上記式（４）中、＊は、結合位置を示す。
上記式（４）で表される基の具体例としては、例えば、＊−ＣＨ2−Ｓ2−ＣＨ2−＊、＊−Ｃ2Ｈ4−Ｓ2−Ｃ2Ｈ4−＊、＊−Ｃ3Ｈ6−Ｓ2−Ｃ3Ｈ6−＊、＊−Ｃ4Ｈ8−Ｓ2−Ｃ4Ｈ8−＊、＊−ＣＨ2−Ｓ4−ＣＨ2−＊、＊−Ｃ2Ｈ4−Ｓ4−Ｃ2Ｈ4−＊、＊−Ｃ3Ｈ6−Ｓ4−Ｃ3Ｈ6−＊、＊−Ｃ4Ｈ8−Ｓ4−Ｃ4Ｈ8−＊などが挙げられる。
【００８５】
（Ｂ）
上記式（ｂ）中、Ｂは炭素数５〜１０の１価の炭化水素基を表し、その具体例としては、例えば、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などが挙げられる。Ｂはメルカプト基を保護することができる。
Ｂは、本発明の効果（特に加工性）により優れ、シリカ分散性に優れるという観点から、炭素数８〜１０の１価の炭化水素基であることが好ましい。
【００８６】
（Ｃ）
上記式（ｂ）中、Ｃは加水分解性基を表し、その具体例としては、例えば、アルコキシ基、フェノキシ基、カルボキシル基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。なかでも、下記式（５）で表される基であることが好ましい。
＊−ＯＲ2      （５）
【００８７】
上記式（５）中、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキル基（アリールアルキル基）又は炭素数２〜１０のアルケニル基を表す。Ｒ2はなかでも、炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましい。
【００８８】
上記炭素数１〜２０のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル基などが挙げられる。
上記炭素数６〜１０のアリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、トリル基などが挙げられる。
上記炭素数７〜１０のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基などが挙げられる。
上記炭素数２〜１０のアルケニル基の具体例としては、例えば、ビニル基、プロぺニル基、ペンテニル基などが挙げられる。
上記式（５）中、＊は、結合位置を示す。
【００８９】
（Ｄ）
上記式（ｂ）中、Ｄはメルカプト基を含有する有機基を表す。なかでも、下記式（６）で表される基であることが好ましい。
＊−（ＣＨ2）m−ＳＨ      （６）
【００９０】
上記式（６）中、ｍは１〜１０の整数を表す。ｍは、なかでも、１〜５の整数であることが好ましい。
上記式（６）中、＊は、結合位置を示す。
【００９１】
上記式（６）で表される基の具体例としては、＊−ＣＨ2ＳＨ、＊−Ｃ2Ｈ4ＳＨ、＊−Ｃ3Ｈ6ＳＨ、＊−Ｃ4Ｈ8ＳＨ、＊−Ｃ5Ｈ10ＳＨ、＊−Ｃ6Ｈ12ＳＨ、＊−Ｃ7Ｈ14ＳＨ、＊−Ｃ8Ｈ16ＳＨ、＊−Ｃ9Ｈ18ＳＨ、＊−Ｃ10Ｈ20ＳＨが挙げられる。
【００９２】
（Ｒ1）
上記式（ｂ）中、Ｒ1は炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表す。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。
【００９３】
（ａ〜ｅ）
上記式（ｂ）中、ａ〜ｅは、０≦ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜３であり、０≦ｄ＜１であり、０≦ｅ＜２、０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係式を満たす。
【００９４】
式（ｂ）で表されるシランカップリング剤は、本発明の効果（特に加工性）により優れるという観点から、ａが０よりも大きい（０＜ａ）ことが好ましく、０＜ａ≦０．５０であることがより好ましい。
【００９５】
上記式（ｂ）中、ｂは、本発明の効果（特に加工性）により優れ、シリカ分散性に優れるという観点から、０．１０≦ｂ≦０．８９であることが好ましい。
【００９６】
上記式（ｂ）中、ｃは、本発明の効果（特に加工性）により優れ、シリカ分散性に優れるという観点から、１．２≦ｃ≦２．０であることが好ましい。
【００９７】
上記式（ｂ）中、ｄは、本発明の効果（特に加工性）により優れ、シリカ分散性に優れるという観点から、０．１≦ｄ≦０．８であることが好ましい。
【００９８】
上記式（ｂ）中、本発明の効果（特に加工性）により優れ、シリカ分散性に優れるという観点から、０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦３が好ましい。
【００９９】
式（ｂ）で表されるシランカップリング剤は、本発明の効果（特に加工性）により優れ、シリカ分散性に優れるという観点から、上記式（ｂ）中、Ａが上記式（４）で表される基であり、Ｃが上記式（５）で表される基であり、Ｄが上記式（６）で表される基であることが好ましく、Ａが上記式（４）で表される基であり、Ｃが上記式（５）で表される基であり、Ｄが上記式（６）で表される基であり、Ｂが炭素数８〜１０の１価の炭化水素基であることがより好ましい。
【０１００】
式（ｂ）で表されるシランカップリング剤の重量平均分子量は、本発明の効果（特に加工性）により優れ、シリカ分散性に優れるという観点から、５００〜２３００であることが好ましく、６００〜１５００であることがより好ましい。式（ｂ）で表されるシランカップリング剤の分子量は、トルエンを溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で求められた重量平均分子量である。
【０１０１】
式（ｂ）で表されるシランカップリング剤の酢酸／ヨウ化カリウム／ヨウ素酸カリウム添加−チオ硫酸ナトリウム溶液滴定法によるメルカプト当量は、加硫反応性に優れるという観点から、５５０〜１９００ｇ／ｍｏｌであることが好ましく、６００〜１８００ｇ／ｍｏｌであることがより好ましい。
【０１０２】
・式（２）で表されるシランカップリング剤
式（２）は下記のとおりである。
【化１７】
0006988290.tif 000018
式（２）中、Ｒ21は、炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。Ｒ22は、末端に炭化水素基を有するポリエーテル基を表す。Ｒ23は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ24は炭素数１〜３０のアルキレン基を表す。ｌは１〜２の整数を表し、ｍは１〜２の整数を表し、ｎは０〜１の整数を表し、ｌ、ｍおよびｎはｌ＋ｍ＋ｎ＝３の関係式を満たす。ｌが２である場合の複数あるＲ21はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｍが２である場合の複数あるＲ22はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【０１０３】
（Ｒ21）
上記式（２）中、Ｒ21は、炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、なかでも、低転がり抵抗性に優れたタイヤが得られる理由から、炭素数１〜３のアルコキシ基が好ましい。炭素数１〜３のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。
（Ｒ22）
上記式（２）中、Ｒ22は、末端に炭化水素基を有するポリエーテル基を表す。ポリエーテル基とは、エーテル結合を２以上有する基である。
末端に炭化水素基を有するポリエーテル基の好適な態様としては、下記式（５）で表される基が挙げられる。
【０１０４】
【化１８】
0006988290.tif 000019
【０１０５】
（Ｒ51）
上記式（５）中、Ｒ51は、直鎖状のアルキル基、直鎖状のアルケニル基、または、直鎖状のアルキニル基を表し、なかでも直鎖状のアルキル基が好ましい。上記直鎖状のアルキル基としては、炭素数１〜２０の直鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１５の直鎖状のアルキル基がより好ましい。炭素数８〜１５の直鎖状のアルキル基の具体例としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基などが挙げられ、なかでもトリデシル基が好ましい。
（Ｒ52）
上記式（５）中、Ｒ52は、直鎖状のアルキレン基、直鎖状のアルケニレン基、または、直鎖状のアルキニレン基を表し、なかでも直鎖状のアルキレン基が好ましい。上記直鎖状のアルキレン基としては、炭素数１〜２の直鎖状のアルキレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。
（ｐ）
上記式（５）中、ｐは、１〜１０の整数を表し、３〜７であることが好ましい。
上記式（５）中、＊は、結合位置を示す。
【０１０６】
（Ｒ23）
上記式（２）中、Ｒ23は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。
（Ｒ24）
上記式（２）中、Ｒ24は炭素数１〜３０のアルキレン基を表し、なかでも炭素数１〜１２のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基がより好ましい。炭素数１〜５のアルキレン基の具体例としては、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基などが挙げられる。
（ｌ、ｍ、ｎ）
上記式（２）中、ｌは１〜２の整数を表し、１であることが好ましい。上記式（２）中、ｍは１〜２の整数を表し、２であることが好ましい。ｎは０〜１の整数を表し、０であることが好ましい。ｌ、ｍおよびｎはｌ＋ｍ＋ｎ＝３の関係式を満たす。
【０１０７】
式（２）で表されるシランカップリング剤としては、具体的には例えば、３−［エトキシビス（３，６，９，１２，１５−ペンタオキサオクタコサン−１−イルオキシ）シリル］−１−プロパンチオール（エボニック・デグサ社製Ｓｉ３６３）が挙げられる。
【０１０８】
シランカップリング剤の製造方法は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【０１０９】
上記シランカップリング剤の含有量は、本発明の効果（特に加工性）により優れ、シリカ分散性に優れるという観点から、上記シリカ１００質量部に対して、２〜２０質量部が好ましく、５〜１５質量部であることがより好ましい。
【０１１０】
（添加剤）
本発明の組成物は、必要に応じて、その効果や目的を損なわない範囲でさらに添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、ジエン系ゴム以外のゴム、シリカ以外の充填剤（例えば、カーボンブラック）、加硫促進剤、樹脂、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、加工助剤、オイル、硫黄のような加硫剤、過酸化物などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用されるものが挙げられる。添加剤の含有量は適宜選択することができる。
【０１１１】
（カーボンブラック）
本発明の組成物はカーボンブラックを更に含有することができる。
上記カーボンブラックは、特に限定されない。カーボンブラックとしては、例えば、ＳＡＦ（Ｓｕｐｅｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｆｕｒｎａｃｅ。以下同様）−ＨＳ（Ｈｉｇｈ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ。以下同様）、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ（Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｆｕｒｎａｃｅ。以下同様）−ＨＳ、ＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ−ＬＳ（Ｌｏｗ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ。以下同様）、ＩＩＳＡＦ（Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ  ＩＳＡＦ）−ＨＳ、ＨＡＦ（Ｈｉｇｈ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｆｕｒｎａｃｅ。以下同様）−ＨＳ、ＨＡＦ、ＨＡＦ−ＬＳ、ＦＥＦ（Ｆａｓｔ  Ｅｘｔｒｕｄｉｎｇ  Ｆｕｒｎａｃｅ）等の各種グレードのものを使用することができる。
【０１１２】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、加工性により優れるという観点から、５０〜２００ｍ2／ｇが好ましい。カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２に準じて測定されたものとする。
【０１１３】
カーボンブラックの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、１〜５０質量部が好ましく、１〜２０質量部がより好ましい。
【０１１４】
（ゴム組成物の製造方法）
本発明の組成物の製造方法は特に限定されない。その具体例としては、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど）を用いて、１００〜２００℃の条件下で混合する方法などが挙げられる。
また、本発明の組成物は、例えば、従来公知の加硫又は架橋条件で加硫又は架橋することができる。
本発明の組成物を用いて、例えば、タイヤを作製することができる。
本発明の組成物で作製できる、空気入りタイヤの構成部材は特に制限されない。上記部材としては例えば、キャップトレッドのようなタイヤトレッド；サイドウォール；ビードフィラーが挙げられる。
【０１１５】
［空気入りタイヤ］
本発明の空気入りタイヤは、本発明のタイヤ用ゴム組成物をキャップトレッドに配置した空気入りタイヤである。
上記キャップトレッドに使用されるゴム組成物は、本発明のタイヤ用ゴム組成物（本発明の組成物）であれば特に制限されない。
キャップトレッドは、空気入りタイヤにおいて、路面と直接接する部分である。
本発明の空気入りタイヤは、キャップトレッドに本発明の組成物が配置される（キャップトレッドが本発明の組成物で形成される）以外は特に制限されない。
図１に、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示す。なお本発明は添付の図面に限定されない。
【０１１６】
図１において、空気入りタイヤは、ビード部１、サイドウォール部２及びタイヤトレッド部３を有する。左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、カーカス層４の端部はビードコア５及びビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。タイヤトレッド部３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。ビード部１においては、リムに接する部分にリムクッション８が配置されている。
タイヤトレッド部３は、ベルト層７の上にキャップトレッドを有する。ベルト層７とキャップトレッドとの間にアンダートレッドが配置されてもよい。
タイヤトレッド部３におけるキャップトレッドに、上述した本発明の組成物が配置されている。
【０１１７】
本発明の空気入りタイヤは、例えば、従来公知の方法に従って製造することができる。
本発明の空気入りタイヤは、冬に使用される空気入りタイヤ（冬用空気入りタイヤ）であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
本発明の空気入りタイヤに充填する気体としては、例えば、通常の又は酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。
【実施例】
【０１１８】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
＜＜ピペラジン化合物の製造＞＞
＜ピペラジン化合物１の合成＞
１−ブロモオクタデカン（東京化成工業（株）製）３３．３ｇと、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン（日本乳化剤（株）製ヒドロキシエチルピペラジン）１３．０ｇとを、テトラヒドロフラン及びジクロロメタン中、室温で１時間反応させた。反応溶液を炭酸カリウム水溶液で水洗、ジクロロメタンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで脱水した。無水硫酸マグネシウムをろ別し、濃縮することで、下記式で表されるピペラジン化合物１を得た。
（ピペラジン化合物１）
【化１９】
0006988290.tif 000020
【０１１９】
＜ピペラジン化合物２の合成＞
上述のとおり得られたピペラジン化合物１を３９．６ｇと、エチレンオキサイド１３．２ｇと、ナトリウムメトキシド０．００４ｇとを反応させた。反応液をリン酸で中和、ろ過し、下記式で表されるピペラジン化合物２を得た。下記式中のｎは３である。
（ピペラジン化合物２）
【化２０】
0006988290.tif 000021
【０１２０】
＜ピペラジン化合物３の合成＞
１−ブロモオクタデカン（東京化成工業（株）製）６６．６ｇと、ピペラジン６水和物（日本乳化剤（株）製ピペラジン６水塩）１９．０４ｇとを、テトラヒドロフラン及びジクロロメタン中、室温で１時間反応させた。反応溶液を炭酸カリウム水溶液で水洗、ジクロロメタンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで脱水した。無水硫酸マグネシウムをろ別し、濃縮することで、下記式で表されるピペラジン化合物３を得た。
（ピペラジン化合物３）
【化２１】
0006988290.tif 000022
【０１２１】
＜ピペラジン化合物４の合成＞
ステアロイルクロリド（東京化成工業（株）製）３０．３ｇと、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン（日本乳化剤（株）製ヒドロキシエチルピペラジン）１３．０ｇと、トリエチルアミン１５．２ｇとを、トルエン中、０℃の条件下で１時間反応させた。反応溶液を炭酸ナトリウム水溶液で水洗、トルエンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで脱水した。無水硫酸マグネシウムをろ別し、濃縮することで、下記式で表されるピペラジン化合物４を得た。
（ピペラジン化合物４）
【化２２】
0006988290.tif 000023
【０１２２】
＜ピペラジン化合物５の合成＞
ステアロイルクロリド（東京化成工業（株）製）６０．６ｇと、ピペラジン６水和物（日本乳化剤（株）製ピペラジン６水塩）１９．０４ｇと、トリエチルアミン３０．４ｇとを、トルエン中、０℃の条件下で１時間反応させた。反応溶液を炭酸ナトリウム水溶液で水洗、トルエンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで脱水した。無水硫酸マグネシウムをろ別し、濃縮することで、下記式で表されるピペラジン化合物５を得た。
（ピペラジン化合物５）
【化２３】
0006988290.tif 000024
【０１２３】
＜ピペラジン化合物６の合成＞
２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（四日市合成（株）製エポゴーセー（登録商標）２ＥＨ）１８．５ｇと、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン（日本乳化剤（株）製ヒドロキシエチルピペラジン）１３．０ｇとを、６０℃の条件下で４時間反応させることで、下記式で表されるピペラジン化合物６を得た。
【０１２４】
ピペラジン化合物６の1Ｈ−ＮＭＲの結果は以下のとおりである。
1Ｈ−ＮＭＲ(４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3)：δ  ３．８５（ｍ，１Ｈ），３．６０（ｔ，２Ｈ），３．３０−３．４７（ｍ，４Ｈ），２．６５（ｍ，２Ｈ），２．５４（ｔ，４Ｈ），２．４６（ｔ，２Ｈ），２．３８（ｄｄ，２Ｈ），１．５２（ｑ，１Ｈ），１．２６−１．４１（ｍ，８Ｈ），０．８９（ｔ，５Ｈ），０．８５（ｓ，１Ｈ）
（ピペラジン化合物６）
【化２４】
0006988290.tif 000025
【０１２５】
＜ピペラジン化合物７の合成＞
Ｃ１２〜１３混合アルコールグリシジルエーテル（四日市合成（株）製エポゴーセー（登録商標）ＥＮ。Ｃ１２アルコールグリシジルエーテルとＣ１３アルコールグリシジルエーテルとの混合物。）２８．４ｇと、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン（日本乳化剤（株）製ヒドロキシエチルピペラジン）１３．０ｇとを、６０℃の条件下で４時間反応させることで、下記式で表されるピペラジン化合物７（Ｒは−Ｃ12Ｈ25、又は、−Ｃ13Ｈ27を表す。ピペラジン化合物７は、Ｒが−Ｃ12Ｈ25であるピペラジン化合物とＲが−Ｃ13Ｈ27であるピペラジン化合物との混合物である。）を得た。
（ピペラジン化合物７）
【化２５】
0006988290.tif 000026
【０１２６】
＜ピペラジン化合物８の合成＞
Ｃ１２〜１３混合アルコールグリシジルエーテル（四日市合成（株）製エポゴーセー（登録商標）ＥＮ）５６．８ｇと、ピペラジン６水和物（日本乳化剤（株）製ピペラジン６水塩）１９．０４ｇとを、エタノール中、６０℃の条件下で６時間反応させた。反応溶液を飽和食塩水で水洗、酢酸エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで脱水した。無水硫酸マグネシウムをろ別し、濃縮することで、下記式で表されるピペラジン化合物８（Ｒはそれぞれ独立に−Ｃ12Ｈ25、又は、−Ｃ13Ｈ27を表す。）を得た。
（ピペラジン化合物８）
【化２６】
0006988290.tif 000027
【０１２７】
＜モルホリン化合物３の合成＞
２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（四日市合成（株）製エポゴーセー登録商標２ＥＨ）１８．５ｇと、モルホリン（東京化成工業（株）製）８．７ｇとを、６０℃の条件下で、４時間反応させることでモルホリン化合物３（下記構造）を得た。
（モルホリン化合物３）
【化２７】
0006988290.tif 000028
【０１２８】
＜＜タイヤ用組成物の製造＞＞
下記第１表の各成分を同表に示す組成（質量部）で配合した。
具体的には、まず、下記第１表に示す成分のうち硫黄及び加硫促進剤を除く成分を、１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーを用いて１５０℃付近に温度を上げてから、５分間混合した後に放出し、室温まで冷却してマスターバッチを得た。さらに、上記バンバリーミキサーを用いて、得られたマスターバッチに硫黄及び加硫促進剤を混合し、タイヤ用ゴム組成物を得た。
なお、第１表中、Ｓ−ＳＢＲ−１の量について、上段の値はゴム（油展品）の量（単位：質量部）であり、下段の値は、ゴムの正味の量（単位：質量部）である。第２表も同様である。
【０１２９】
第２表についても第１表と同様にしてタイヤ用ゴム組成物を製造した。
【０１３０】
＜評価＞
上記のとおり製造された組成物を用いて以下の評価を行った。結果を第１表〜第２表にそれぞれ示す。各表において、各評価項目について、各実施例の評価結果を、標準例の評価結果（１００）に対する指数で表した。
【０１３１】
（ムーニー粘度）
ＪＩＳ  Ｋ６３００−１：２０１３の方法に則り、１００℃におけるムーニー粘度（ＭＬ１＋４）を測定した。指数が小さいほど、加工性に優れる。
本発明において指数が１００未満である場合、加工性に優れるとする。
上記ムーニー粘度の指数は小さいほど加工性に優れるが、９０以上であることが好ましい。
【０１３２】
（ムーニースコーチ）
上記のとおり製造された組成物（未加硫）について、ＪＩＳ  Ｋ６３００−１：２０１３に準じ、Ｌ形ロータを使用し、試験温度１２５℃の条件で、スコーチタイムを測定した。
本発明において、ムーニースコーチの指数が９０〜１０５である場合、スコーチタイムが長く、耐スコーチ性が優れ、加工性に優れるとする。
【０１３３】
（ウェットグリップ性能）
得られたタイヤ用ゴム組成物（未加硫）を金型（１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍ）中で、１６０℃で２０分間プレス加硫して加硫ゴムシートを作製した。
作製した加硫ゴムシートについて、ＪＩＳ  Ｋ６３９４：２００７に準じて、粘弾性スペクトロメーター（東洋精機製作所社製）を用いて、伸張変形歪率１０％±２％、振動数２０Ｈｚ、温度０℃の条件で、ｔａｎδ（０℃）を測定した。
指数が大きいほど、ｔａｎδ（０℃）が大きく、タイヤにしたときのウェットグリップ性能に優れる。
本発明において、ｔａｎδ（０℃）の指数が１００を超える場合、タイヤにしたときのウェットグリップ性能に優れるとする。
【０１３４】
（低転がり抵抗性）
温度０℃の条件で測定する代わりに、温度６０℃の条件で測定した以外は上述したウェットグリップ性能と同様の手順にしたがって、ｔａｎδ（６０℃）を測定した。
指数が小さいほど、ｔａｎδ（６０℃）が小さく、タイヤにしたときのウェットグリップ性能に優れる。
本発明において、ｔａｎδ（６０℃）の指数が１００未満である場合、タイヤにしたときの低転がり抵抗性（低燃費性）に優れるとする。
【０１３５】
（ペイン効果）
上記のとおり製造したタイヤ用ゴム組成物を１６０℃の条件下で、２０分間加硫し、得られた加硫ゴムを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ６２０４に準拠し、１１０℃の条件下で、ＲＰＡ２０００（α−テクノロジー社製歪せん断応力測定機）で、歪０．５６％の歪せん断応力Ｇ′（０．５６％）と、歪１００％の歪せん断応力Ｇ′（１００％）を測定し、ΔＧ′＝Ｇ′（０．５６％）−Ｇ′（１００％）を算出した。
本発明において、ΔＧ′の指数が小さいほど、ペイン効果の低減又は抑制が良好なこと（シランの分散性が良好であること）を示す。
【０１３６】
（氷雪路上性能）
得られたタイヤ用ゴム組成物をトレッド部に使用して製造されたサイズ２０５／５５Ｒ１６のタイヤを排気量２０００ｃｃのＡＢＳを搭載した車両に装着し、フロントタイヤおよびリヤタイヤの空気圧をともに２２０ｋＰａとして、氷雪路面上で速度４０ｋｍからの制動停止距離を測定した。
上記制動停止距離の指数が大きいほど、制動距離が短く、氷雪路上性能に優れることを意味する。
本発明において上記制動停止距離の指数が１００を超える場合、氷雪路上性能に優れるとする。
【０１３７】
【表１】
0006988290.tif 000029
【０１３８】
【表２】
0006988290.tif 000030
【０１３９】
上記各表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・Ｓ−ＳＢＲ−１：溶液重合で製造された、シリカ用末端変性基としてヒドロキシ基を有するスチレンブタジエンゴム。タフデンＥ５８０（油展品（正味の変性ＳＢＲ１００質量部に対して油展オイル３７．５質量部を含む。Ｓ−ＳＢＲ−１中の正味の変性ＳＢＲの正味は７２．７質量％。）、スチレン含有量：３７質量％、ビニル結合量：４２％、Ｔｇ：−２７℃、重量平均分子量：１，２６０，０００、旭化成社製。）Ｓ−ＳＢＲ−１は、シリカ用末端変性基としてヒドロキシ基を有するスチレンブタジエンゴムなので、上記変性基においてシリカと相互作用又は反応できる。
【０１４０】
・Ｓ−ＳＢＲ−２：溶液重合で製造された、末端にヒドロキシ基含有ポリオルガノシロキサン構造を有する変性スチレンブタジエンゴム。Ｓ−ＳＢＲ−２は変性ジエン系ゴムに該当する。Ｎｉｐｏｌ  ＮＳ６１２、スチレン含有量：１５質量％、ビニル結合量：３０％、Ｔｇ：−６２℃、重量平均分子量：７８０，０００、日本ゼオン社製）
【０１４１】
・ＢＲ：ブタジエンゴム、Ｎｉｐｏｌ  １２２０（ブタジエンゴム、日本ゼオン社製）、Ｔｇ−１０５℃。上記ＢＲはジエン系ゴムに該当する。上記ＢＲは変性基を有さない。
【０１４２】
・ＣＢ：カーボンブラック、Ｎ３３９（Ｎ2ＳＡ＝９３ｍ2／ｇ、東海カーボン社製）
【０１４３】
・シリカ：Ｚｅｏｓｉｌ  １１６５ＭＰ（ＣＴＡＢ吸着比表面積＝１５９ｍ2／ｇ、ローディア社製）
【０１４４】
・シランカップリング剤１：Ｓｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、エボニックデグサ社製）
【０１４５】
・シランカップリング剤２：下記式で表されるメルカプト基を有するシランカップリング剤、Ｓｉ３６３、エボニック・デグサ社製
【化２８】
0006988290.tif 000031
【０１４６】
・プロセスオイル：エキストラクト４号Ｓ（昭和シェル石油社製）
・老化防止剤：６ＰＰＤ（フレキシス社製）
・酸化亜鉛：酸化亜鉛３種（正同化学工業社製）
・ステアリン酸：ビーズステアリン酸ＹＲ（日油社製）
【０１４７】
・ピペラジン化合物７：上述のとおり合成したピペラジン化合物７
【０１４８】
・モルホリン化合物３：上記のとおり合成したモルホリン化合物３
【０１４９】
・比較ピペラジン化合物１：日本乳化剤社製ヒドロキシエチルピペラジン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン
・比較ピペラジン化合物２：試薬［３−（１−ピペラジニル）プロピル］トリエトキシシラン）比較ピペラジン化合物２はケイ素原子を有する。
【０１５０】
・加硫促進剤１：ノクセラーＤ（加硫促進剤ＤＰＧ、大内新興化学工業社製）
・加硫促進剤２：ノクセラーＣＺ−Ｇ（加硫促進剤ＣＢＳ、大内新興化学工業社製）
・硫黄：金華印油入微粉硫黄（鶴見化学工業社製）
【０１５１】
第１表において示す結果から明らかなように、シリカの含有量が所定の範囲より少ない比較例１は、標準例よりもウェットグリップ性能に劣った。
シリカの含有量が所定の範囲より多い比較例２は、スコーチタイムが長くムーニー粘度が標準例よりも高いので加工性に劣った。また、比較例２は標準例よりも低転がり抵抗性に劣った。
所定のヘテロ環化合物を所定の範囲を超える量で含有する比較例３は、スコーチタイムが短く加工性に劣り、標準例よりも氷雪路上性能に劣った。
所定のヘテロ環化合物を含有せず、代わりに、ヒドロキシエチル基を有するピペラジン化合物を含有する比較例４は、スコーチタイムが短く加工性に劣り、標準例よりも氷雪路上性能に劣った。
所定のヘテロ環化合物を含有せず、代わりに、ケイ素原子を有するピペラジン化合物を含有する比較例５は、スコーチタイムが短く標準例よりもムーニー粘度が高いので加工性に劣り、標準例よりも氷雪路上性能に劣った。
【０１５２】
これに対して、本発明の組成物は加工性に優れ、ウェットグリップ性能及び氷雪路上性能を高いレベルでバランスさせることができた。また、本発明の組成物は低転がり抵抗性に優れた。
【０１５３】
第２表において示す結果から明らかなように、シリカの含有量が所定の範囲より少ない比較例１は、標準例よりもウェットグリップ性能に劣った。
シリカの含有量が所定の範囲より多い比較例２は、スコーチタイムが長くムーニー粘度が標準例よりも高いので加工性に劣った。また、比較例２は標準例よりも低転がり抵抗性に劣った。
所定のヘテロ環化合物を所定の範囲を超える量で含有する比較例３は、スコーチタイムが短く加工性に劣り、標準例よりも氷雪路上性能に劣った。
所定のヘテロ環化合物を含有せず、代わりに、ヒドロキシエチル基を有するピペラジン化合物を含有する比較例４は、スコーチタイムが短く加工性に劣り、標準例よりも氷雪路上性能に劣った。
所定のヘテロ環化合物を含有せず、代わりに、ケイ素原子を有するピペラジン化合物を含有する比較例５は、スコーチタイムが短く標準例よりもムーニー粘度が高いので加工性に劣り、標準例よりも氷雪路上性能に劣った。
【０１５４】
これに対して、本発明の組成物は加工性に優れ、ウェットグリップ性能及び氷雪路上性能を高いレベルでバランスさせることができた。また、本発明の組成物は低転がり抵抗性に優れた。
【符号の説明】
【０１５５】
１  ビード部
２  サイドウォール部
３  タイヤトレッド部
４  カーカス層
５  ビードコア
６  ビードフィラー
７  ベルト層
８  リムクッション
【図１】
0006988290.tif 000033