(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
【化１】
0003569373.tif 000006
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、ｍは１〜３の整数、ｎは０または１〜７の整数を示す）で表わされるフッ素含有スチレン誘導体（Ａ）およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）を含有した重合成分を重合させてえられた重合体からなる含水性ソフトコンタクトレンズ。
【請求項２】
フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）とＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）との重量比（フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）／Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ））が１０／９０〜８０／２０である請求項１記載の含水性ソフトコンタクトレンズ。
【請求項３】
重合成分がフッ素含有スチレン誘導体（Ａ）およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）と共重合可能な重合性モノマー（Ｃ）を含有したものである請求項１記載の含水性ソフトコンタクトレンズ。
【請求項４】
重合性モノマー（Ｃ）がシリコン含有（メタ）アクリレートまたはシリコン含有スチレン誘導体である請求項３記載の含水性ソフトコンタクトレンズ。
【請求項５】
重合性モノマー（Ｃ）の配合量が重合成分の５０重量％以下である請求項３記載の含水性ソフトコンタクトレンズ。
【請求項６】
重合成分が架橋性モノマーを含有したものである請求項１記載の含水性ソフトコンタクトレンズ。
【請求項７】
架橋性モノマーの配合量が重合成分全量１００重量部に対して０．０１〜５重量部である請求項６記載の含水性ソフトコンタクトレンズ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、含水性ソフトコンタクトレンズに関する。さらに詳しくは、含水率に依存せず、すぐれた酸素透過性や、良好な機械的強度および柔軟性を有する含水性ソフトコンタクトレンズに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、コンタクトレンズ材料には、硬質材料と軟質材料とがあり、装用感のよいコンタクトレンズをうるためには、一般に、軟質材料が好ましく用いられている。前記軟質材料には、水を吸収して膨潤し、軟質化する含水性の材料と、実質的に非含水性の材料とがある。
【０００３】
コンタクトレンズをより安全に長時間装用可能にするためには、角膜により多くの酸素を供給する必要があり、そのために材料の酸素透過性を高めたり、レンズの厚さをより小さくすることにより、酸素透過量を実質的に増大させる方法が採用されている。
【０００４】
前記含水性の材料は、素材自体が酸素を透過させるのではなく、含水した水によって酸素透過性が付与されるものであり、たとえば「ジャーナル・オブ・ザ・ブリティッシュ・コンタクト・レンズ・アソシエーション」（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｏｎｔａｃｔ  Ｌｅｎｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ），１７［１］（１９９４），ｐ．１１〜１８に記載の「オキシジェン・パーミアビリティー・オブ・コンタクト・レンズ・マテリアルズ：エイ・１９９３・アップデイト」（ＯＸＹＧＥＮ  ＰＥＲＭＥＡＢＩＬＩＴＹ  ＯＦ  ＣＯＮＴＡＣＴ  ＬＥＮＳ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ：Ａ  １９９３  ＵＰＤＡＴＥ）（ファット（Ｆａｔｔ）およびルーベン（Ｒｕｂｅｎ）著）（以下、Ｆａｔｔらのジャーナルという）でも明らかにされているように、一般に、酸素透過性は含水率に依存することが知られている。したがって、コンタクトレンズの酸素透過性を高めようとするには、含水率の高い材料が必要とされるが、一般に、材料の含水率が高まるにつれて、その機械的強度が低下するなどの不都合が生じる。
【０００５】
また、低含水性の材料においては、レンズの厚さをより小さくし、酸素透過量を実質的に増大させる試みがなされているが、充分な酸素透過量を供給することができる薄型レンズをうることは、技術的に困難である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、含水率に依存せず、すぐれた酸素透過性や、良好な機械的強度および柔軟性を有する含水性ソフトコンタクトレンズを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式（Ｉ）：
【０００８】
【化２】
0003569373.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、ｍは１〜３の整数、ｎは０または１〜７の整数を示す）で表わされるフッ素含有スチレン誘導体（Ａ）およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）を含有した重合成分を重合させてえられた重合体からなる含水性ソフトコンタクトレンズに関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の含水性ソフトコンタクトレンズは、前記したように、一般式（Ｉ）：
【００１１】
【化３】
0003569373.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、ｍは１〜３の整数、ｎは０または１〜７の整数を示す）で表わされるフッ素含有スチレン誘導体（Ａ）およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）を含有した重合成分を重合させてえられた重合体からなるものである。
【００１３】
本発明に用いられるフッ素含有スチレン誘導体（Ａ）は、えられる含水性ソフトコンタクトレンズに、含水率に依存しないすぐれた酸素透過性を付与するとともに、含水性ソフトコンタクトレンズの機械的強度を向上せしめる成分である。
【００１４】
前記フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）は、一般式（Ｉ）で表わされる化合物である。なお、かかる一般式（Ｉ）において、ｎは０または１〜７の整数であるが、ｎが７をこえるばあいには、その精製が困難であるうえ、フッ素含有アルキレン鎖が長くなりすぎて、えられる含水性ソフトコンタクトレンズの機械的強度が低下するので好ましくない。なお、かかるｎは、１〜５の整数であることが好ましい。
【００１５】
前記フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）の代表例としては、たとえば４−ビニルベンジル−２´，２´，２´−トリフルオロエチルエーテル、４−ビニルベンジル−３´，３´，３´−トリフルオロプロピルエーテル、４−ビニルベンジル−４´，４´，４´−トリフルオロブチルエーテル、４−ビニルベンジル−２´，２´，３´，３´，３´−ペンタフルオロプロピルエーテル、４−ビニルベンジル−２´，２´，３´，３´，４´，４´，４´−ヘプタフルオロブチルエーテル、４−ビニルベンジル−３´，３´，４´，４´，５´，５´，６´，６´，６´−ノナフルオロヘキシルエーテル、４−ビニルベンジル−３´，３´，４´，４´，５´，５´，６´，６´，７´，７´，８´，８´，９´，９´，１０´，１０´，１０´−ヘプタデカフルオロデシルエーテルなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでは、えられる含水性ソフトコンタクトレンズの酸素透過性および機械的強度を向上させる効果が大きいという点から、４−ビニルベンジル−３´，３´，４´，４´，５´，５´，６´，６´，６´−ノナフルオロヘキシルエーテルが好ましい。
【００１６】
本発明に用いられるＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）は、えられる含水性ソフトコンタクトレンズに、含水性のコンタクトレンズとして適度な含水率を付与し、含水させて柔軟性を付与せしめる成分である。
【００１７】
なお、本明細書にいう「〜（メタ）アクリ」とは、「〜アクリ」および／または「〜メタクリ」を意味する。
【００１８】
前記フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）とＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）との重量比（フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）／Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ））は、フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）による酸素透過性および機械的強度の向上効果を充分に発現させるためには、１０／９０以上、好ましくは１５／８５以上となるように調整することが望ましい。また、前記重量比は、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）の配合量が相対的に少なくなって、えられる含水性ソフトコンタクトレンズの含水率や柔軟性が低下してしまうおそれをなくすためには、８０／２０以下、好ましくは７５／２５以下となるように調整することが望ましい。
【００１９】
本発明に用いられる重合成分は、前記フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）を含有したものであるが、本発明においては、これらのほかにも、目的とする含水性ソフトコンタクトレンズの性質に応じて、フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）と共重合可能な重合性モノマー（Ｃ）を、適宜重合成分に配合することができる。
【００２０】
たとえば、えられる含水性ソフトコンタクトレンズに親水性を付与したり、含水率を向上させようとするばあいには、親水性モノマーを重合性モノマー（Ｃ）として用いることができる。
【００２１】
前記親水性モノマーの代表例としては、たとえばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸；アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノアルキル（メタ）アクリレート；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのアルコキシ基含有（メタ）アクリレート；無水マレイン酸；マレイン酸；マレイン酸誘導体；フマル酸；フマル酸誘導体；アミノスチレン；ヒドロキシスチレンなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２２】
たとえば、えられる含水性ソフトコンタクトレンズの酸素透過性および機械的強度をさらに向上させようとするばあいには、シリコン含有モノマーを重合性モノマー（Ｃ）として用いることができる。
【００２３】
前記シリコン含有モノマーとしては、たとえばシリコン含有（メタ）アクリレート、シリコン含有スチレン誘導体、シリコン含有フマレートなどがあげられる。
【００２４】
前記シリコン含有（メタ）アクリレートの代表例としては、たとえばトリメチルシロキシジメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキシプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキシメチル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレートなどがあげられる。
【００２５】
前記シリコン含有スチレン誘導体の代表例としては、たとえば一般式（ＩＩ）：
【００２６】
【化４】
0003569373.tif 000004
【００２７】
（式中、ｐは１〜１５の整数、ｑは０または１、ｒは１〜１５の整数を示す）で表わされるシリコン含有スチレン誘導体などがあげられる。前記一般式（ＩＩ）中のｐまたはｒが１６以上の整数であるばあいには、該シリコン含有スチレン誘導体の精製や合成が困難となり、さらにはえられる含水性ソフトコンタクトレンズの硬度が低下する傾向があり、またｑが２以上の整数であるばあいには、該シリコン含有スチレン誘導体の合成が困難となる傾向がある。
【００２８】
前記一般式（ＩＩ）で表わされるシリコン含有スチレン誘導体の代表例としては、たとえばトリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシジメチルシリルスチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ］ジメチルシリルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロキサニルスチレン、ペンタデカメチルヘプタシロキサニルスチレン、ヘンエイコサメチルデカシロキサニルスチレン、ヘプタコサメチルトリデカシロキサニルスチレン、ヘントリアコンタメチルペンタデカシロキサニルスチレン、トリメチルシロキシペンタメチルジシロキシメチルシリルスチレン、トリス（ペンタメチルジシロキシ）シリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（ヘプタメチルトリシロキシ）メチルシリルスチレン、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、トリメチルシロキシビス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ヘプタキス（トリメチルシロキシ）トリシロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロキシウンデシルメチルペンタシロキシメチルシリルスチレン、トリス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシヘキサメチル）テトラシロキシトリス（トリメチルシロキシ）シロキシトリメチルシロキシシリルスチレン、ノナキス（トリメチルシロキシ）テトラシロキサニルスチレン、ビス（トリデカメチルヘキサシロキシ）メチルシリルスチレンなどがあげられる。
【００２９】
また、前記一般式（ＩＩ）で表わされるシリコン含有スチレン誘導体以外のシリコン含有スチレン誘導体の代表例としては、たとえばヘプタメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、トリプロピルテトラメチルシクロテトラシロキサニルスチレンなどがあげられる。
【００３０】
前記シリコン含有フマレートとしては、同一分子内にフルオロアルキル基とシリコン含有アルキル基とを有している化合物が、えられる含水性ソフトコンタクトレンズの酸素透過性を高めるうえで好ましい。
【００３１】
前記シリコン含有フマレートの代表例としては、たとえばトリフルオロエチル（トリメチルシリルメチル）フマレート、トリフルオロエチル（トリメチルシリルプロピル）フマレート、ヘキサフルオロイソプロピル（トリメチルシリルメチル）フマレート、ヘキサフルオロイソプロピル（トリメチルシリルプロピル）フマレート、オクタフルオロペンチル（トリメチルシリルメチル）フマレート、オクタフルオロペンチル（トリメチルシリルプロピル）フマレート、トリフルオロエチル（ペンタメチルジシロキサニルメチル）フマレート、トリフルオロエチル（ペンタメチルジシロキサニルプロピル）フマレート、ヘキサフルオロイソプロピル（ペンタメチルジシロキサニルメチル）フマレート、ヘキサフルオロイソプロピル（ペンタメチルジシロキサニルプロピル）フマレート、オクタフルオロペンチル（ペンタメチルジシロキサニルメチル）フマレート、オクタフルオロペンチル（ペンタメチルジシロキサニルプロピル）フマレート、トリフルオロエチル（テトラメチル（トリメチルシロキシ）ジシロキサニルメチル）フマレート、トリフルオロエチル（テトラメチル（トリメチルシロキシ）ジシロキサニルプロピル）フマレート、ヘキサフルオロイソプロピル（テトラメチル（トリメチルシロキシ）ジシロキサニルメチル）フマレート、ヘキサフルオロイソプロピル（テトラメチル（トリメチルシロキシ）ジシロキサニルプロピル）フマレート、オクタフルオロペンチル（テトラメチル（トリメチルシロキシ）ジシロキサニルメチル）フマレート、オクタフルオロペンチル（テトラメチル（トリメチルシロキシ）ジシロキサニルプロピル）フマレート、トリフルオロエチル（トリス（トリメチルシロキシ）シリルメチル）フマレート、トリフルオロエチル（トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル）フマレート、ヘキサフルオロイソプロピル（トリス（トリメチルシロキシ）シリルメチル）フマレート、ヘキサフルオロイソプロピル（トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル）フマレート、オクタフルオロペンチル（トリス（トリメチルシロキシ）シリルメチル）フマレート、オクタフルオロペンチル（トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル）フマレートなどがあげられる。
【００３２】
これらのシリコン含有モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。また、かかるシリコン含有モノマーのなかでは、酸素透過性を低下させずに機械的強度が良好な含水性ソフトコンタクトレンズを容易にうることができるという点で、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレートで代表されるシリコン含有（メタ）アクリレートおよびトリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレンで代表されるシリコン含有スチレン誘導体が好ましく用いられる。
【００３３】
たとえば、えられる含水性ソフトコンタクトレンズの硬度を調節し、硬質性または軟質性を付与したり、さらに柔軟性を向上させようとするばあいには、補強モノマーを重合性モノマー（Ｃ）として用いることができる。
【００３４】
前記補強モノマーの代表例としては、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル（メタ）アクリレート；２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；エチルチオエチル（メタ）アクリレート、メチルチオエチル（メタ）アクリレートなどのアルキルチオアルキル（メタ）アクリレート；スチレン；α−メチルスチレン；メチルスチレン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ｎ−ブチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、イソブチルスチレン、ペンチルスチレンなどのアルキルスチレン；メチル−α−メチルスチレン、エチル−α−メチルスチレン、プロピル−α−メチルスチレン、ｎ−ブチル−α−メチルスチレン、ｔ−ブチル−α−メチルスチレン、イソブチル−α−メチルスチレン、ペンチル−α−メチルスチレンなどのアルキル−α−メチルスチレンなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３５】
また、たとえばえられる含水性ソフトコンタクトレンズに抗脂質汚染性を付与させようとするばあいには、たとえばフルオロアルキル（メタ）アクリレート、フルオロアルキルスチレンなどを重合性モノマー（Ｃ）として用いることができる。
【００３６】
前記フルオロアルキル（メタ）アクリレートの代表例としては、たとえば２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロ−ｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−ｔ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１−オクタデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ノナデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−エイコサフルオロドデシル（メタ）アクリレートなどがあげられる。
【００３７】
前記フルオロアルキルスチレンの代表例としては、たとえばｐ−トリフルオロメチルスチレン、ｐ−ヘプタフルオロプロピルスチレン、ｐ−ペンタフルオロエチルスチレンなどがあげられる。
【００３８】
前記フルオロアルキル（メタ）アクリレートおよびフルオロアルキルスチレンは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
前記重合性モノマー（Ｃ）の配合量は、その種類などに応じて異なり、一概には決定することができないが、相対的にフッ素含有スチレン誘導体（Ａ）およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）の配合量が少なくなり、えられる含水性ソフトコンタクトレンズの酸素透過性、機械的強度および柔軟性の向上効果が充分に発現されなくなるおそれをなくすためには、かかる重合性モノマー（Ｃ）の配合量は、重合成分の５０重量％以下、好ましくは４５重量％以下となるように調整することが望ましい。また、かかる重合性モノマー（Ｃ）を用いたことによる効果が充分に発現されなくなるおそれをなくすためには、重合性モノマー（Ｃ）の配合量は、重合成分の１重量％以上、好ましくは５重量％以上となるように調整することが望ましい。
【００４０】
さらに、本発明においては、えられる含水性ソフトコンタクトレンズの機械的強度をさらに向上させ、耐久性を付与せしめるために、架橋性モノマーを適宜重合成分に配合することが好ましい。
【００４１】
前記架橋性モノマーの代表例としては、たとえばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルフマレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、アジピン酸ジアリル、トリアリルジイソシアネート、Ｎ−ビニルメチレンピロリドン、４−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、３−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼンなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでは、えられる含水性ソフトコンタクトレンズの機械的強度を向上させ、耐久性を付与する効果が大きいという点から、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびビニルベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４２】
前記架橋性モノマーの配合量は、機械的強度の向上や耐久性の付与の効果を充分に発現させるためには、重合成分全量１００部（重量部、以下同様）に対して０．０１部以上、好ましくは０．０５部以上となるように調整することが望ましい。また、えられる含水性ソフトコンタクトレンズが脆くなるおそれをなくすためには、かかる架橋性モノマーの配合量は、重合成分全量１００部に対して５部以下、好ましくは１部以下となるように調整することが望ましい。
【００４３】
また、本発明においては、含水性ソフトコンタクトレンズに紫外線吸収能を付与するために、重合性紫外線吸収剤、重合性紫外線吸収色素などを重合成分として用いることができる。
【００４４】
前記重合性紫外線吸収剤の代表例としては、たとえば２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系重合性紫外線吸収剤、２−（２′−ヒドロキシ−５′−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸収剤などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４５】
前記重合性紫外線吸収剤の配合量があまりにも多いばあいには、えられる含水性ソフトコンタクトレンズのたとえば機械的強度などの物性が低下する傾向があるので、かかる配合量は、重合成分全量１００部に対して３部以下、好ましくは０．１〜２部であることが望ましい。
【００４６】
前記重合性紫外線吸収色素の代表例としては、たとえば２，４−ジヒドロキシ−３（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系重合性紫外線吸収色素や、２−ヒドロキシ−４−（ｐ−スチレノアゾ）安息香酸フェニルなどの安息香酸系重合性紫外線吸収色素などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４７】
前記重合性紫外線吸収色素の配合量があまりにも多いばあいには、えられる含水性ソフトコンタクトレンズのたとえば機械的強度などの物性が低下するうえ、含水性ソフトコンタクトレンズの色が濃くなりすぎて透明性が低下し、含水性ソフトコンタクトレンズが可視光線を透過しにくくなる傾向があるので、かかる配合量は、重合成分全量１００部に対して３部以下、好ましくは０．１〜２部であることが望ましい。
【００４８】
また、えられる含水性ソフトコンタクトレンズを着色するために、重合性色素などを重合成分として用いることができる。
【００４９】
前記重合性色素の代表例としては、たとえば１−フェニルアゾ−４−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−フェニルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−ナフチルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（α−アントリルアゾ）−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（（４′−（フェニルアゾ）フェニル）アゾ）−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレンなどのアゾ系重合性色素；１，５−ビス（（メタ）アクリロイルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（４′−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−アミノ−１−（４′−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノンなどのアントラキノン系重合性色素；ｏ−ニトロアニリノメチル（メタ）アクリレートなどのニトロ系重合性色素；（メタ）アクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン、（メタ）アクリロイル化（ドデカノイル化テトラアミノ銅フタロシアニン）などのフタロシアニン系重合性色素などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５０】
前記重合性色素の配合量があまりにも多いばあいには、えられる含水性ソフトコンタクトレンズのたとえば機械的強度などの物性が低下するうえ、含水性ソフトコンタクトレンズの色が濃くなりすぎて透明性が低下し、含水性ソフトコンタクトレンズが可視光線を透過しにくくなる傾向があるので、かかる配合量は、重合成分全量１００部に対して１部以下、好ましくは０．００１〜０．５部であることが望ましい。
【００５１】
前記フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）をはじめとした重合成分は、その配合量を適宜調整して重合に供せられる。
【００５２】
すなわち、本発明では、フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、さらに必要に応じて重合性モノマー（Ｃ）、架橋性モノマーなどの重合成分を、前記配合量の範囲内で所望量を調整し、たとえばこれにラジカル重合開始剤を添加して通常の方法で重合することにより、重合体をうることができる。
【００５３】
前記通常の方法とは、たとえばラジカル重合開始剤を配合したのち、室温〜約１３０℃の温度範囲で徐々に加熱するか（熱重合）、マイクロ波、紫外線、放射線（γ線）などの電磁波を照射するかして重合を行なう方法である。熱重合させるばあいには、段階的に昇温させてもよい。重合は塊状重合法によってなされてもよいし、溶媒などを用いた溶液重合法によってなされてもよく、またその他の方法によってなされてもよい。
【００５４】
前記ラジカル重合開始剤の代表例としては、たとえばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。なお、光線などを利用して重合させるばあいには、光重合開始剤や増感剤をさらに添加することが好ましい。前記重合開始剤や増感剤の配合量は、重合成分全量１００部に対して０．００２〜２部、好ましくは０．０１〜１部であることが望ましい。
【００５５】
本発明において、ソフトコンタクトレンズに成形する方法としては、当業者が通常行なっている成形方法を採用することができる。かかる成形方法としては、たとえば切削加工法や鋳型（モールド）法などがある。切削加工法は、重合を適当な型または容器中で行ない、棒状、ブロック状、板状の素材（重合体）をえたのち、切削加工、研磨加工などの機械的加工により所望の形状に加工し、成形品をうる方法である。また鋳型法は、所望のコンタクトレンズの形状に対応した型のなかで前記重合成分の重合を行なって成形物をえ、必要に応じて機械的に仕上げ加工を施し、成形品をうる方法である。
【００５６】
また、これらの方法とは別に、たとえばレンズ材料（重合体）に硬質ポリマーを与えるモノマーを含浸させ、しかるのちに該モノマーを重合せしめ、全体をより硬質化し、切削加工を施し、所望の形状に加工した成形品から硬質ポリマーを除去し、レンズ材料からなる成形品をうる方法（特開昭６２−２７８０２４１号公報、特開平１−１１８５４号公報）なども本発明において適用することができる。
【００５７】
つぎに、前記のようにしてえられた成形品を、蒸留水、生理食塩水、浸透圧やｐＨが適切に調整された水溶液などに浸漬することによって水和させ、含水性ソフトコンタクトレンズとすることができる。
【００５８】
本発明の含水性ソフトコンタクトレンズは、含水率に依存せず、すぐれた酸素透過性や、良好な機械的強度および柔軟性を有し、さらには各重合成分の配合割合を調整することによって、含水率、機械的強度および柔軟性を任意に調節することができるものであり、目的に応じたコンタクトレンズとすることができる。
【００５９】
【実施例】
つぎに、本発明の含水性ソフトコンタクトレンズを実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００６０】
実施例１
重合成分として４−ビニルベンジル−３´，３´，４´，４´，５´，５´，６´，６´，６´−ノナフルオロヘキシルエーテル４０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド６０部およびエチレングリコールジメタクリレート０．３部の混合物を用い、かかる重合成分全量１００部に対して、重合開始剤として２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を０．１部添加して溶解させたのち、内径１４ｍｍのガラス製の試験管に注入した。
【００６１】
つぎに、かかる試験管を循環式恒温水槽内に移し、３０℃で２４時間、４０℃で１６時間、５０℃で８時間加熱したのち、循環式乾燥機内に移した。ついで、かかる循環式乾燥機内で５０℃で５時間保ち、１．５時間あたり１０℃の割合で１２０℃まで昇温させて３時間保持して重合を行なった。こののち、室温まで徐々に冷却し、棒状の重合体をえた。
【００６２】
えられた重合体に切削研磨加工を施して所望の厚さおよび直径約１２ｍｍの試験片を作製し、各物性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。
【００６３】
（イ）突抜強度
（ｉ）突抜荷重
突抜強度試験機を用いて試験片の中央部へ直径１／１６インチの押圧針をあて、試験片の破断時の突抜荷重（ｇ）を測定した。ただし、表１中の値は、試験片の厚さを０．２ｍｍに換算したときの値である。
【００６４】
（ｉｉ）伸び率
前記（ｉ）突抜荷重の測定時において、試験片の破断時の伸び率（％）を測定した。
【００６５】
（ロ）ゴム硬度
厚さ４ｍｍの両面が平滑な試験片を、蒸留水中に２週間浸漬させて水和処理したのち、ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１「加硫ゴム物理試験方法」のスプリング式硬さ試験（Ａ型）に準拠して２５℃でのゴム硬度（単位なし）を測定した。
【００６６】
（ハ）含水率
３５℃における厚さ１ｍｍの試験片の含水率（重量％）を次式に基づいて求めた。
【００６７】
含水率（重量％）＝｛（Ｗ−Ｗｏ）／Ｗ｝×１００
ただし、Ｗは水和処理後の平衡含水状態での試験片の重量（ｇ）、Ｗｏは水和処理後、乾燥器中にて乾燥した乾燥状態での試験片の重量（ｇ）を表わす。
【００６８】
（ニ）酸素透過係数
（ｉ）実測値
理化精機工業（株）製の製科研式フィルム酸素透過率計を用い、３５℃の生理食塩水中にて厚さ０．２ｍｍの試験片の酸素透過係数を測定した。なお、酸素透過係数の単位は（ｃｍ２／ｓｅｃ）・（ｍｌＯ２／（ｍｌ・ｍｍＨｇ））であり、表１中に記載の酸素透過係数は、本来の値に１０１１を乗じた数値である。
【００６９】
（ｉｉ）計算値
Ｆａｔｔらのジャーナルに記載の式：
Ｄｋ＝２．０Ｅ−１１ｅｘｐ（０．０４１１×含水率（重量％））
に基づいて求めた。
【００７０】
実施例２〜１６および比較例１〜２
実施例１において、重合成分の組成を表１に示すように変更したほかは、実施例１と同様にして重合を行ない、えられた重合体から試験片を作製した。
【００７１】
えられた試験片について、各物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００７２】
なお、表１中の各略号は、以下のモノマーを示す。
【００７３】
ＦＳｔ    ：４−ビニルベンジル−３´，３´，４´，４´，５´，５´，６´，６´，６´−ノナフルオロヘキシルエーテル
ＤＭＡＡ  ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ＭＭＡ    ：メチルメタクリレート
６ＦＰ    ：２，２，２，２´，２´，２´−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート
Ｓｉ４ＭＡ：トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート
ＳｉＳｔ  ：トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン
Ｎ−ＶＰ  ：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
ＥＤＭＡ  ：エチレングリコールジメタクリレート
ＶＢＭＡ  ：ビニルベンジルメタクリレート
【００７４】
【表１】
0003569373.tif 000005
【００７５】
表１に示された結果から、種々の含水率を有する実施例１〜１６でえられた重合体の酸素透過係数の実測値は、含水率に基づいて求められた計算値と比べて、いずれも格段に大きいことがわかる。すなわち、実施例１〜１６でえられた重合体は、いずれも含水率に依存せずに、すぐれた酸素透過性を有するものであることがわかる。
【００７６】
これに対して、比較例１でえられた重合体の酸素透過係数の実測値は、含水率に基づいて求められた計算値よりも小さく、また比較例２でえられた重合体の酸素透過係数の実測値と計算値とはほとんど同じである。すなわち、比較例１〜２でえられた重合体は、その酸素透過性が含水率に依存したものであることがわかる。
【００７７】
さらに、実施例１〜１６でえられた重合体は、良好な機械的強度を有するほか、ゴム硬度が７０よりも低く、良好な柔軟性を有し、また重合成分の配合割合を適宜調整することによって、含水率、機械的強度および柔軟性を任意に調節することができるものであることがわかる。
【００７８】
【発明の効果】
本発明の含水性ソフトコンタクトレンズは、含水率に依存せず、すぐれた酸素透過性や、良好な機械的強度および柔軟性を有し、さらに重合成分の配合割合を調整することによって、含水率、機械的強度および柔軟性を任意に調節することができるので、目的に応じたコンタクトレンズとされるといった効果を奏する。