【手続補正書】
【提出日】平成29年7月10日(2017.7.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリル化ポリマーで少なくとも部分的に表面被覆されており、少なくとも一つの酸化還元メディエーターの一つ以上の分子で官能化されているナノ粒子であって、前記ナノ粒子の表面での前記メディエーターの前記分子の固定化が、前記シリル化ポリマー上におよび前記酸化還元メディエーター分子上にそれぞれ存在するエチレン、アセチレン及び又は芳香族単位の間で確立された非共有結合を介して起きている、上記ナノ粒子。
【請求項２】
上記ナノ粒子が金属酸化物のナノ粒子である、請求項１に記載のナノ粒子。
【請求項３】
前記ナノ粒子の表面での前記メディエーターの前記分子の固定化が、π-π型相互作用を介して起きている、請求項１又は２に記載のナノ粒子。
【請求項４】
シリル化ポリマーが、少なくとも一つのエチレン、アセチレン及び/又は芳香族単位を有する前記シリル化ポリマーの少なくとも一つの前駆体の重合によって得られたものである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項５】
前記前駆体が、一般式（I）:
R1R2R3SiR4
のケイ素アルキルアルコキシドであり:
ここで: 
R1、R2、およびR3は、同一または異なっていてもよく、OR5基を表し、R5が、飽和、直鎖または分枝のC1〜C4アルキル基；またはハロゲンを表す、および
R4は、適切な場合には、1個以上のヘテロ原子で中断され、及び／又はオキソ官能基を有する、少なくとも1つのエチレン、アセチレン及び／又は芳香族単位を有する、C2〜C10の直鎖状、分岐状又は環状の炭化水素をベースとする基を表す、
請求項４に記載のナノ粒子。
【請求項６】
前記ナノ粒子が半導電性である、請求項1〜５のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項７】
酸化還元メディエーター分子が、フェロセン；メチレングリーン；ナイルブルー；大環状有機金属錯体；キノン; フェノキサジン；テトラチアフルバレン；テトラシアノキノジメタン；ベンジルビオロゲン;トリス（2,2'-ビピリジン）コバルト（III）過塩素酸；インドフェノール；から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項８】
前記メディエーター分子が、少なくとも一つのエチレン、アセチレン、及び／又は芳香族単位を含む少なくとも1つの基で官能化された形態で存在する、請求項７に記載のナノ粒子。
【請求項９】
少なくとも1つの水溶性ポリマーをもまた表面に含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項１０】
前記水溶性ポリマーが、ポリビニルアルコール、ポリエチレン-40ステアレート、ポリ（塩化ビニリデン-コ-塩化ビニル）、ポリ（スチレン-コ-無水マレイン酸）、ポリビニルピロリドン、ポリ（ビニルブチラール-コ-ビニルアルコール-コ-ビニルアセテート）、ポリ（無水マレイン酸-アルト -1-オクタデセン）、ポリ（塩化ビニル）、PEOX（ポリ（2-エチル-2-オキサゾリン））、PLGA（ポリ（乳酸-コ-グリコール酸））、およびそれらの混合物から選択される、請求項９に記載のナノ粒子。
【請求項１１】
請求項９又は１０に記載のナノ粒子の凝集体。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の少なくとも一つのナノ粒子がその表面に吸着されている支持体物質。
【請求項１３】
酸化反応を触媒することが可能である少なくとも一つの酵素もまた表面に吸着されている、請求項１２に記載の物質。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか一つに記載のナノ粒子を又は請求項１２または１３に記載の物質を少なくとも含むインク。
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれか一つに記載のナノ粒子から又は請求項１２または１３に記載の物質から、完全にまたは部分的に形成されている電極。
【請求項１６】
請求項１〜１０のいずれか一つに記載のナノ粒子、請求項１２または１３に記載の物質、請求項１４に記載のインクの乾燥されたもの、または請求項１５記載の少なくとも一つの電極をアノードとして含む燃料バイオ電池。
【請求項１７】
少なくとも以下の工程を含む、請求項１〜１０のいずれか一つに記載のナノ粒子を調製するための方法：
ａ-有機溶媒中に分散されたナノ粒子を用意すること、
ｂ-前記ナノ粒子を、反応性エチレン、アセチレン及び/又は芳香族単位を有するシリル化ポリマーの形成に有利な、かつ前記ナノ粒子の表面への少なくとも部分的な沈着に有利な条件下で、少なくとも一つのエチレン、アセチレン及び/又は芳香族単位を含む、少なくとも一つのシリル化ポリマー前駆体と接触させること、
ｃ-工程ｂで得られたナノ粒子を、前記シリル化ポリマーおよび前記酸化還元メディエーター分子上にそれぞれ存在する、エチレン、アセチレンおよび/または芳香族単位の間で確立された非共有結合を介して、前記ナノ粒子の表面に前記メディエーターの前記分子を固定するに適した条件の下、少なくとも一つのエチレン、アセチレン及び/又は芳香族単位を有する少なくとも一つの酸化還元メディエーター分子と接触させること。
【請求項１８】
上記ナノ粒子が金属酸化物のナノ粒子である、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記分子を固定することが、π-π型相互作用を介して起きる、請求項１７又は１８に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の方法に従って得ることができるナノ粒子。
【請求項２１】
少なくとも以下の工程を含む、請求項１１に記載の凝集体を調製するための方法：
- 請求項９又は１０に記載のナノ粒子の分散体を用意すること、
- 液体窒素中に前記分散体を滴下して浸漬をして固体物質を得ること、
- このように得られた固体物質を濾過により回収すること、および適切な場合には、
- このようにして回収された固体物質を凍結乾燥すること。
【請求項２２】
支持体上に、請求項1４に記載のインクを置くことからなる少なくとも１つの工程を含む、請求項１５に記載の電極の調製方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
他の課題に従い、本発明は、少なくとも以下の工程を含む、本発明のナノ粒子の調製方法に関する：
a-有機溶媒中に分散されたナノ粒子、好ましくは金属酸化物のナノ粒子、を用意すること、
b-前記ナノ粒子を、反応性エチレン、アセチレン及び/又は芳香族単位を有するシリル化ポリマーの形成に有利な、かつ前記ナノ粒子の表面への少なくとも部分的な沈着に有利な条件下で、少なくとも一つのエチレン、アセチレン及び/又は芳香族単位を含む、少なくとも一つのシリル化ポリマー前駆体と接触させること、
c-工程ｂで得られたナノ粒子を、前記シリル化ポリマーおよび前記酸化還元メディエーター分子上にそれぞれ存在する、エチレン、アセチレンおよび/または芳香族単位の間で確立された非共有結合、好ましくはπ-π型相互作用を介して、前記ナノ粒子の表面に前記メディエーターの前記分子を固定するに適した条件の下、少なくとも一つのエチレン、アセチレン及び/又は芳香族単位を有する少なくとも一つの酸化還元メディエーター分子と接触させること。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９４】
本発明のナノ粒子の調製方法は、少なくとも以下のステップを含んでもよい：
a-有機溶媒中に分散されたナノ粒子、好ましくは金属酸化物のナノ粒子、を用意すること、
b-前記ナノ粒子を、反応性エチレン、アセチレン及び/又は芳香族単位を有するシリル化ポリマーの形成に有利な、かつ前記ナノ粒子の表面への少なくとも部分的な沈着に有利な条件下で、少なくとも一つのエチレン、アセチレン及び/又は芳香族単位を含む、少なくとも一つのシリル化ポリマー前駆体と接触させること、
c-工程ｂで得られたナノ粒子を、前記シリル化ポリマーおよび前記酸化還元メディエーター分子上にそれぞれ存在する、エチレン、アセチレンおよび/または芳香族単位の間で確立された非共有結合、好ましくはπ-π型相互作用の確立を介して、前記ナノ粒子の表面に前記メディエーターの前記分子を固定するに適した条件の下、少なくとも一つのエチレン、アセチレン及び/又は芳香族単位を有する少なくとも一つの酸化還元メディエーター分子と接触させること。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
【図９】図９は、GOx分子と本発明の官能化されたZnOナノ粒子のありうる相互作用の可能性を示す画像である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８８】
本発明のフェロセンで官能化されたZnOナノ粒子を合成するためのスキームが図４に示されている。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９７】
電池は、二つの電極（図５）から形成される。アノードは、グルコースの酸化から誘発される電子の流れを移送する。これらの電子はカソードでの電気回路の終点に見出され、二つの酸素の水への還元を行う触媒によって取り込まれる。この負極から正極への電子の流れは、それによって外部回路内の電流の循環を誘発する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０５】
我々は、ガラス状炭素電極上でフェロセンの酸化ピークを観察し、このように電極の表面に酸化還元メディエーターの存在を確認した（図６A）。カーボンナノチューブの存在下で、このアノード酸化ピークがかなり増加する（図６B）。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１１】
電池の性能は、環境条件下で試験される。これを行うため、アノードとカソードとの間に２ｍV/sの速度で正の電位が印加され、電子の循環を示しながら、電流が測定された。非官能化フェロセンに基づいた電池の性能の比較研究が行われ、触媒工程でのZnOナノ粒子の役割を明らかに示した（図７A及び７B）。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１２】
最後に、200 mVの定電位での放電は、CNTs/ZnO-Fc/GOXに基づいた電池のために行われた。この電位で、電流は15分（図８）後に下がり始め460μAに到達した。