(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
還元剤を含むパーマネントウエーブ用第１剤において、サクシノグルカンを含むことを特徴とするパーマネントウエーブ用第１剤。
【請求項２】
還元剤が、チオグリコール酸又はその塩である、請求項１記載のパーマネントウエーブ用第１剤。
【請求項３】
還元剤が、システイン又はその塩である、請求項１記載のパーマネントウエーブ用第１剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、パーマネントウエーブ用第１剤に関する技術分野に属する発明である。さらに詳細には、本発明は、毛髪に対するウエーブ効率、ウエーブ保持力及び水分保持力に優れたパーマネントウエーブ用第１剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
パーマネントウエーブ用剤による毛髪のパーマネントウエーブ処理は、チオグリコール酸又はその塩，システイン又はその塩等の還元剤、アンモニア，モノエタノールアミン，トリエタノールアミン等のアルカリ剤、界面活性剤、安定化剤等を適宜配合したパーマネントウエーブ用第１剤を毛髪に塗布し、ロッドに巻き付けた状態で、毛髪の主成分タンパク質であるケラチン中のシステインのジスルフィド結合（Ｓ−Ｓ結合）を上記還元剤で切断し、−ＳＨ結合を生成させ、次いで、臭素酸ナトリウム，過酸化水素等の酸化剤を主成分とするパーマネントウエーブ用第２剤を作用させ、その状態で新たなＳ−Ｓ結合を生成させてウエーブを形成することにより行われる。
【０００３】
パーマネントウエーブ処理は毛髪にウエーブをつけておしゃれを表現するために現在欠かせない手段となっているが、パーマネントウエーブ処理により、毛髪は傷み易くまたパサツキ易くなる傾向がある。このため、毛髪に対するウエーブの形成力（ウエーブ効率）を高め、また、そのウエーブの持続力（ウエーブ保持力）を高めてパーマネントウエーブ処理の頻度を低下させてパーマネントウエーブ処理による毛髪の損傷を防ぐことが望まれている。さらに、パーマネントウエーブ処理後に毛髪に残存する水分量（水分保持力）を高めることも望まれている。
【０００４】
このように、パーマネントウエーブ処理において毛髪に対するウエーブ効率、ウエーブ保持力及び水分保持力を高めるためには、還元剤を毛髪に対して効率よく作用させることが必要である。そのため、パーマネントウエーブ用第１剤の毛髪への浴比（処理する毛髪の量／パーマネントウエーブ用第１剤の使用量）を向上させることが必須であり、従来から、パーマネントウエーブ用第１剤へ、高保水力を有する各種の高分子化合物を添加することによる浴比の向上の検討が盛んに行われている。
【０００５】
しかしながら、これまで添加されてきた高分子化合物は、パーマネントウエーブ用第１剤の高アルカリ下，高濃度還元剤の存在下では、経時安定性に乏しく、高保水力を保持することが困難であったため、浴比を充分に向上させることができず、従って、毛髪に対するウエーブ効率、ウエーブ保持力及び水分保持力に優れたパーマネントウエーブ用第１剤を提供することができなかった。
例えば、高分子化合物を添加したパーマネントウエーブ用第１剤として、特開平８−２９１０３０号公報に記載のパーマネントウエーブ用第１剤が挙げられる。このパーマネントウエーブ用第１剤には、高分子化合物として、プルランが添加されている。しかしながら、プルランは、パーマネントウエーブ用第１剤中で粘度が急激に変化する等経時安定性に問題があり、高保水力を保持することできず、有効な高分子化合物とは言い難い。
【０００６】
従って、パーマネントウエーブ用第１剤中で経時安定性に優れ、高保水力を保持することができる高分子化合物を見いだすことが強く望まれていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明が解決しようとする課題は、パーマンネントウエーブ用第１剤において、経時安定性に優れ、高保水性を有し、パーマネントウエーブ用第１剤の毛髪への浴比を向上させることができる高分子化合物を見いだし、毛髪に対するウエーブ効率、ウエーブ保持力及び水分保持力に優れたパーマネントウエーブ用第１剤を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、種々の高分子化合物について検討を行ったところ、高分子多糖類のサクシノグルカンが、還元剤を含むパーマンネントウエーブ用第１剤において経時安定性に優れ、高保水性を有し、その結果、パーマネントウエーブ用第１剤の毛髪への浴比を向上させることができること、そして、パーマネントウエーブ用第１剤にサクシノグルカンを配合することによって、パーマネントウエーブ用第１剤の毛髪に対するウエーブ効率、ウエーブ保持力及び水分保持力を向上させることができること、さらに、パーマネントウエーブ処理後の毛髪の損傷を極めて低減させることができることをも見いだし、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち本発明は、還元剤を含むパーマネントウエーブ用第１剤において、サクシノグルカンを含むことを特徴とするパーマネントウエーブ用第１剤を提供する。
本発明パーマネントウエーブ用第１剤において、還元剤が、チオグリコール酸又はその塩である場合、或いは、システイン又はその塩である場合が、本発明の所期の効果を特に有効に発揮し得る。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明パーマネントウエーブ用第１剤において使用されるサクシノグルカンは、グルコース７．０、ガラクトース１．０、コハク酸０．７及びピルビン酸１．０の構成単位からなる平均分子量が６００万の高分子多糖類である。サクシノグルカンの調製方法は、例えば、特公平６−７４２８３号公報に既に開示されている。本発明パーマネントウエーブ用第１剤において、このような調製方法により調製したサクシノグルカンを使用しても、市販されているサクシノグルカンを使用してもよい。
【００１１】
サクシノグルカンは、水でゲル化し、高アルカリ下、高濃度還元剤の存在下でも経時安定性が優れ、高保水力を保持することができ、しかも、サクシノグルカンのゲル化物は付着力が強く、その結果、サクシノグルカンを配合したパーマネントウエーブ用第１剤は、毛髪への付着性に優れ、浴比が向上し、毛髪に対するウエーブ効率、ウエーブ保持力及び水分保持力が向上する。また、サクシノグルカンはゲル化時に優れた３次元被膜性を有するために、サクシノグルカンを配合したパーマネントウエーブ用第１剤を用いたパーマネントウエーブ処理後の毛髪の損傷は極めて少ない。
【００１２】
本発明パーマネントウエーブ用第１剤において、サクシノグルカンのパーマネントウエーブ用第１剤中の含有量は、０．００１〜１０．０重量％が好ましく、特に０．０１〜５．０重量％が好ましい。パーマネントウエーブ用第１剤中のサクシノグルカンの含有量が０．００１重量％未満では、浴比の向上が不十分であり、毛髪に対するウエーブ効率、ウエーブ保持力及び水分保持力を充分に高めることができず好ましくなく、また、上記含有量が１０．０重量％を超えると、毛髪に塗布した時にべと付く等パーマネントウエーブ処理の際の使用性が悪くなり、また、還元剤の効果が阻害され、その結果として、ウエーブ効率及びウエーブ保持力を充分に向上させることができなくなり好ましくない。実際上、この点を勘案して処方を構築することが重要であって、サクシノグルカンの含有量は、必ずしも上記範囲に限定されるものではない。
【００１３】
本発明パーマネントウエーブ用第１剤は、サクシノグルカンを含有させること以外、従来と同様の処方によって調製することができる。
まず、本発明パーマネントウエーブ用第１剤は、毛髪の構成タンパクであるケラチン中のシステインのジスルフィド結合を切断するために、還元剤を含む。
還元剤としては、チオグリコール又はその塩類、例えば、チオグリコール酸アンモニウム，チオグリコール酸モノエタノールアミン；システイン又はその塩類、例えばシステイン塩酸塩を挙げることができる。本発明パーマネントウエーブ用第１剤中の還元剤の含有量は、通常、３．０〜８．０重量％程度である。
【００１４】
本発明のパーマネントウエーブ用第１剤において、還元剤としてチオグリコール酸又はその塩を用いる場合、毛髪の感触を向上させることを目的として、システイン又はその塩を補助的に添加してもよく、逆に、還元剤としてシステイン又はその塩を用いる場合には、パーマネントウエーブ用第１剤中でのシステイン又はその塩の酸化防止を目的として、チオグリコール酸又はその塩を補助的に添加してもよい。
【００１５】
さらに、本発明パーマネントウエーブ用第１剤には、常法に従い、例えば、アルカリ剤，界面活性剤，安定化剤，増粘剤，保湿剤，油性物質，タンパク質の加水分解物等を配合することができる。
アルカリ剤としては、例えば、炭酸水素アンモニウム，アンモニア水，トリエタノールアミン，モノエタノールアミン，アルギニン，リジン等を挙げることができる。
【００１６】
界面活性剤としては、非イオン界面活性剤，アニオン界面活性剤，カチオン界面活性剤又は両性界面活性剤を挙げることができ、一種を単独で使用しても、又は、二種以上を併用してもよい。
非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油，ポリオキシエチレンソルビタンモンステアレート，ポリオキシエチレンソルビタンテトラオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレングリセリルモノイソステアレート，ポリオキシエチレングリセリルトリイソステアレート等のポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル，ポリエチレングリコールモノイソステアレート等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル，ポリオキシエチレンオクチルデシルエーテル，ポリオキシエチレンラウリルエーテル，ポリオキシエチレンセチルエーテル，ポリオキシエチレンステアリルエーテル，ポリオキシエチレンオレイルエーテル，ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル等のポリオキシエチレン型界面活性剤；ポリグリセリン脂肪酸エステル等のポリグリセリン型界面活性剤；ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体，ポリオキシ（エチレン、プロピレン）メチルポリシロキサン共重合体等のシリコーン誘導体界面活性剤を挙げることができる。
【００１７】
アニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム，ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキル硫酸塩；ラウロイルサルコシンナトリウム，ラウロイルメチルアラニンナトリウム等のＮーアシルアミノ酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸，ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム，ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム，ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸，ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム，ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸又はその塩を挙げることができる。
【００１８】
カチオン界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム，塩化セチルトリメチルアンモニウム等の塩化アルキルトリメチルアンモニウム，塩化ジステアリルジメチエルアンモニウム等の塩化ジアルキルジメチルアンモニウムを挙げることができる。
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン，アルキルアミドジメチルアミノ酢酸ベタイン，２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインを挙げることができる。
【００１９】
本発明パーマネントウエーブ用第１剤中の界面活性剤の含有量は、通常、０．１〜５０．０重量％、好ましくは、０．５〜３０．０重量％である。しかし、この範囲に限定されるものではない。
安定化剤としては、エデト酸塩等のキレート剤を挙げることができる。
増粘剤としては、高分子多糖類であるグアーガム，ローカストビンガム，アラビアガム，キサンタンガム，プルラン，カラギナーン等の天然高分子；カルボキシメチルキチン，ヒドロキシプロピルキトサン等のキチン誘導体；カルボキシメチルデンプン，メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子化合物；メチルセルロース，ニトロセルロース，エチルセルロース，メチルヒドロキシルプロピルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース，セルロース硫酸ナトリウム，ヒドロキシプロピルセルロース，カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ），結晶セルロース，セルロース末等のセルロース系高分子化合物；アルギン酸ナトリウム，アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子化合物等の半合成高分子；或いは、カルボキシル基を有する水溶性のビニルポリマー、具体的には、例えば、カーボポール９４０，カーボポール９４１（Ｇ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）又はハイビスワコー１０３，１０４，１０５（和光純薬工業）等の商標で特定することができるカルボキシビニルポリマー等の合成高分子を挙げることができる。
【００２０】
保湿剤としては、ソルビトール，グリセリン，プロピレングリコール，１，３ーブチレングリコール，ジグリセリン，ジプロピレングリコール等の多価アルコールを挙げることができる。
油性物質としては、化粧品や外用剤等の基剤で使用されるものと同様のものを使用することができる。例えば、ワセリン，セレシン，固体パラフィン，流動パラフィン，スクワラン等の炭化水素；オリーブ油，ホホバ油，ラノリン，ヒマシ油，カカオ油，ミンク油等の天然動植物油；ミリスチン酸オクチルドデシル，イソプロピルミリステート，イソプロピルパルミテート等の合成エステル油；ジメチルポリシロキサン等のシリコーン誘導体；高級アルコール等を挙げることができる。
【００２１】
タンパク質の加水分解物としては、Ｌ−アスパラギン酸，グルタミン酸等のアミノ酸の他、コラーゲン，ケラチン，絹，大豆タンパク，小麦タンパク等の動植物由来のタンパク質の加水分解物やその誘導体を挙げることができる。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の技術的範囲が限定的に解釈されるべきものではない。
なお以下の実施例等において、「％」と表示され、かつ、含有量を示すものは、特に断らない限り、重量％を意味する。
〔実施例１及び比較例１〕
還元剤としてチオグリコール酸アンモニウムを用い、第１表に示すパーマネントウエーブ用第１剤を調製した。
【００２３】
【表１】
0003590538.tif 000002
ウエーブ効率及びウエーブ保持力の検討
第１表に示す実施例１又は比較例１のパーマネントウエーブ用第１剤と、７％臭素酸ナトリウム水溶液からなるパーマネントウエーブ用第２剤を用いて、毛髪にパーマネントウエーブ処理を行い、毛髪に対するウエーブ効率とウエーブ保持力を測定した。
【００２４】
測定の結果を第２表に示す。
【００２５】
【表２】
0003590538.tif 000003
第２表から明らかなように、サクシノグルカンを含む実施例１のパーマネントウエーブ用第１剤は、サクシノグルカンを含まない比較例１のパーマネントウエーブ用１剤と比較して、ウエーブ効率及びウエーブ保持力共に優れていた。
【００２６】
なお、ウエーブ効率及びウエーブ保持率は以下に示すように測定した。
ウエーブ効率及びウエーブ保持率の測定方法
バージンヘアを０．５ｇ秤量し、その一端を束ねて毛束とし、２％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、室温で自然乾燥し、試験サンプルとした。
次に、この試験サンプルの毛束をロッドに巻き付け、その毛束に実施例１又は比較例１のパーマネントウエーブ用第１剤を５ｍｌ塗布し、５０℃に加温して１０分間放置し、洗浄した後、パーマネントウエーブ用第２剤を５ｍｌ塗布し、室温で１０分間放置した後、水洗し、ロッドから毛束をはずした。
【００２７】
この毛束から得られた毛髪の一端を固定して垂らし、ウエーブ平均波長（Ｌ）を求め、その平均波長（Ｌ）とロッドの直径（ＬＬ）とから下記式により、ウエーブ効率とウエーブ保持率を求めた。
ウエーブ効率（％）＝（ＬＬ）／（Ｌ）×１００
ウエーブ保持率（％）＝（１週間後又は２週間後のウエーブ効率）／（パーマネントウエーブ処理直後のウエーブ効率）×１００
使用性の検討
上記実施例１及び比較例１のパーマネントウエーブ用第１剤を用いた場合の使用性を検討した。すなわち、女性パネルを用い、実施例１又は比較例１のパーマネントウエーブ用第１剤及び上記と同様のパーマネントウエーブ用第２剤を用いて、毛髪のパーマネントウエーブ処理を行い、パーマネントウエーブ用第２剤をすすぎ落とした時の毛髪の指通り性及び毛髪のしなやかさ、並びに、パーマネントウエーブ用第２剤をすすぎ落とし毛髪を乾燥した後の毛髪のすべりの良さ及び艶について評価した。
【００２８】
実施例１のパーマネントウエーブ用第１剤を用いた場合は、比較例１のパーマネントウエーブ用第１剤を用いた場合に比べて、毛髪の指通り性及び毛髪のしなやかさ、並びに、毛髪のすべりのよさ及び艶のいずれの点についても優れた評価が得られた。これは、実施例１のパーマネントウエーブ用第１剤に含まれているサクシノグルカンはゲル化した時にリジッドな３次元構造を有しているため、毛髪表面に皮膜が形成され、その結果として、サクシノグルカンを含む実施例１のパーマネントウエーブ用第１剤は、使用性に優れていたものと考察される。
【００２９】
〔実施例２〜実施例４及び比較例２〕
還元剤としてシステイン塩酸塩を用いて、第３表に示すパーマネントウエーブ用第１剤を調製した。
【００３０】
【表３】
0003590538.tif 000004
ウエーブ効率及びウエーブ保持力の検討
上記実施例２〜５のパーマネントウエーブ用第１剤又は比較例２のパーマネントウエーブ用第１剤と、７％臭素酸ナトリウム水溶液からなるパーマネントウエーブ用第２剤を用いて、毛髪にパーマネントウエーブ処理を行い、上記と同様にして、毛髪に対するウエーブ効率とウエーブ保持力を測定した。
【００３１】
測定の結果を第４表に示す。
【００３２】
【表４】
0003590538.tif 000005
第４表から明らかなように、サクシノグルカンを含む実施例２〜５のパーマネントウエーブ用第１剤は、サクシノグルカンを含まない比較例２のパーマネントウエーブ用１剤と比較して、ウエーブ効率及びウエーブ保持力共に優れていた。また、実施例２〜５の結果から、サクシノグルカンの含有量が増大するにつれて、ウエーブ効率及びウエーブ保持力が高くなることが判った。
【００３３】
〔実施例６及び比較例３〜５〕
還元剤としてチオグリコール酸アンモニウムを用いて、第５表に示すパーマネントウエーブ用第１剤を調製した。
【００３４】
【表５】
0003590538.tif 000006
ウエーブ効率及びウエーブ保持力の検討
上記実施例６のパーマネントウエーブ用第１剤又は比較例３〜５のパーマネントウエーブ用第１剤と、７％臭素酸ナトリウム水溶液からなるパーマネントウエーブ用第２剤を用いて、毛髪にパーマネントウエーブ処理を行い、上記と同様にして、毛髪に対するウエーブ効率とウエーブ保持力を測定した。
【００３５】
測定の結果を第６表に示す。
【００３６】
【表６】
0003590538.tif 000007
第６表から明らかなように、サクシノグルカンを含む実施例６のパーマネントウエーブ用第１剤は、サクシノグルカンの代わりに、他の高分子多糖類を含む比較例３〜５のパーマネントウエーブ用１剤と比較して、ウエーブ効率及びウエーブ保持力共に優れていた。
【００３７】
【発明の効果】
上記記載から明らかなように、本発明によれば、従来品と比べて向上した浴比を有し、毛髪に対するウエーブ効率、ウエーブ保持力及び水分保持力に優れ、さらに、パーマネントウエーブ処理後の毛髪の損傷も極めて少ないパーマネントウエーブ用第１剤が提供される。