(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光体上に形成される静電荷像を現像するための静電荷像現像用トナーであって、該静電荷像現像用トナーが、少なくとも樹脂および着色剤からなるトナー粒子、並びにレーザー回折による乾式粒度分布測定法で粒度分布が、１０μｍ以下にメインピークを有し、１０μｍ以上にピークを持たず、且つ嵩密度が６２〜２００ｇ／ｌである無機微粉末を２種類以上含有し、該無機微粉末としてＢＥＴ比表面積（Ｓ１）が２０〜８０ｍ2／ｇの無機微粉末およびＢＥＴ比表面積（Ｓ２）が５０〜５００ｍ2／ｇの無機微粉末を含有し、Ｓ１＜Ｓ２であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
無機微粉末のうち、少なくとも一種がシランカップリング剤またはシリコーンオイルで処理されたシリカであることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
感光体が有機光導電体であることを特徴とする請求項１または２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
感光体のクリーニングが少なくとも弾性ゴムブレードにより行われる画像形成方法に使用されることを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
感光体上に形成される静電荷像を静電荷像現像用トナーで現像する画像形成方法であって、該静電荷像現像用トナーが、少なくとも樹脂および着色剤からなるトナー粒子、並びにレーザー回折による乾式粒度分布測定法で粒度分布が、１０μｍ以下にメインピークを有し、１０μｍ以上にピークを持たず、且つ嵩密度が６２〜２００ｇ／ｌである無機微粉末を２種類以上含有し、該無機微粉末としてＢＥＴ比表面積（Ｓ１）が２０〜８０ｍ2／ｇの無機微粉末およびＢＥＴ比表面積（Ｓ２）が５０〜５００ｍ2／ｇの無機微粉末を含有し、且つＳ１＜Ｓ２であり、該感光体が有機光導電体であり、該感光体のクリーニングが少なくとも弾性ゴムブレードにより行われることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は電子写真法、静電記録法等において形成される静電潜像を現像するために使用される静電荷像現像用トナーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子複写機等で使用される現像剤は、その現像工程において、例えば静電荷像が形成されている感光体等の像担持体に一旦付着され、次に転写工程において感光体から転写紙に転写された後、定着工程においてコピー紙面に定着される。その際、潜像保持面上に形成される静電荷像を現像するための現像剤として、キャリアとトナーからなる２成分系現像剤及びキャリアを必要としない１成分系現像剤（磁性トナー、非磁性トナー）が知られている。
【０００３】
該現像剤に含有されるトナーとしては、正帯電性トナー、負帯電性トナーがあり、従来よりトナーに正帯電性を付与する添加剤としては、ニグロシン系染料、４級アンモニウム塩等トナーへの添加剤としての帯電制御剤やキャリアに所定の帯電性を付与するコーティング剤等が知られており、一方、負帯電性を付与するものとしては、含金アゾ染料等の帯電制御や無機微粉末、有機微粉末等が知られている。又、２成分系現像剤の場合には、適当なコーティング剤でコートしたキャリアを用いてトナーの帯電性を制御することも知られている。
【０００４】
更に、トナーの流動特性、帯電特性等を改善する目的でトナー粒子と各種金属酸化物等の無機微粉末を混合して使用する方法が提案されており、また必要に応じて該無機微粉末表面の疎水性、帯電特性等を改質する目的で特定のシランカップリング剤、チタネートカップリング剤、シリコーンオイル、脂肪酸等で処理する方法、特定の樹脂でコートする方法なども提案されている。前記無機微粉末としては、例えば酸化チタン、酸化硅素、酸化アルミ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化鉄、酸化銅、酸化錫等が挙げられていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
これら従来の無機微粉末は、粒度分布によってはトナーへの流動性付与効果及び帯電付与効果等の性能が必ずしも満足できるものではなかった。同種の微粉末を用いてトナー化し、有機光導電体などの感光体を装着した複写機でトナー性能を評価しても、有るものは感光体を傷つけて画像欠陥を引き起こすのに対し、有るものは無傷であり画像上も問題なく、ロットの違いや、同一ロットでも保存期限の違いなどでトナー性能の異なることが問題となっていた。これらの問題は感光体のクリーニングが、少なくとも弾性ゴムブレードにより行われる場合に特に顕著である。
【０００６】
従って、本発明の第１の目的は、画像濃度、カブリが良好で、階調性に優れ、ハケスジ、欠け、フィルミング、スジ状画像欠陥等の画像欠陥がない高画像、高画質の複写物が得られるトナーを提供することにある。第２の目的は、繰り返し連続的にコピー、印刷した場合にも画像・画質が安定し、機内飛散が少なく、トナー消費量が安定するなど耐久性能に優れたトナーを提供することにある。第３の目的は、高温度で長時間貯蔵保存した場合でも、トナーが固まらずに安定したトナー補給が出来、画像濃度、カブリが良好なトナーを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる課題を解決すべく鋭意検討した結果、同種の無機微粉末でも、乾式レーザー回折粒度分布測定法による粒度分布が異なっていたり嵩密度が異なっていることがトナー性能に差を及ぼす要因のひとつであることを見い出し、本発明に到達した。すなわち、本発明の要旨は、感光体上に形成される静電荷像を現像するための静電荷像現像用トナーであって、該静電荷像現像用トナーが、少なくとも樹脂および着色剤からなるトナー粒子、並びにレーザー回折による乾式粒度分布測定法で粒度分布が、１０μｍ以下にメインピークを有し、１０μｍ以上にピークを持たず、且つ嵩密度が６２〜２００ｇ／ｌである無機微粉末を２種類以上含有し、該無機微粉末としてＢＥＴ比表面積（Ｓ１）が２０〜８０ｍ2／ｇの無機微粉末およびＢＥＴ比表面積（Ｓ２）が５０〜５００ｍ2／ｇの無機微粉末を含有し、Ｓ１＜Ｓ２であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【０００８】
【作用】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用しうる樹脂成分としては、静電荷像現像用トナーに適した公知の種々のものが使用できる。例えば、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体及びスチレン−アクリル酸フェニル共重合体）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体及びスチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体及びスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合体）、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体等があるが、本発明に用いるのに特に好ましい樹脂としてはスチレン系樹脂、飽和もしくは不飽和ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂等が挙げられる。また、上記樹脂は単独に使用するに限らず、２種以上を併用することもできる。更にまた、特公昭５１−２３３５４号公報、特公昭５０−４４８３６号公報に記載されている架橋系バインダー樹脂、或いは特公昭５５−６８９５号公報、特公昭６３−３２１８０号公報に記載されている非架橋系バインダー樹脂も使用できる。
【０００９】
トナー粒子のフロー軟化点（Ｔｍ）としては８０〜１５０℃程度が良く、更には９０〜１４０℃が望ましい。８０℃未満では紙への定着温度は低くて良好であるが、ホットオフセットが発生しやすく、またトナーが現像槽内部で破砕されやすくなりキャリア表面、穂立ち規制板にトナーが固着するスペント現象が発生し、帯電特性の悪化を引き起こし、ひいては現像剤の耐久性能の悪化を招き問題がある。また、１５０℃より高いと定着紙への定着温度が高く、またトナー粉砕性が悪い等の問題がある。
【００１０】
トナー粒子のガラス転移温度は４５〜７０℃以上が好ましく、４５℃未満では４０℃の高温で長時間トナーを放置した場合にトナーの固い凝集あるいは固着を招く等保存安定性が悪く、また外添工程でトナー凝集物を生成しやすい。更に篩別装置のスクリーン、側壁等に付着し凝集物を生成しやすく、更にまたトナーを現像機内で長時間使用した場合、現像機内の軸受け、穂立ち規制板等の部位に固着したりするなどの使用上の問題がある。また７０℃以上では紙への定着温度が高く、トナーの粉砕性が悪い等の問題がある。
【００１１】
本発明で使用するトナー粒子の各試験方法を以下に説明する。
［フロー軟化温度（Ｔｍ）］
フローテスター（（株）島津製作所製ＣＦＴ−５００）において、試料１ｇをノズル１ｍｍ×１０ｍｍのダイ、荷重３０ｋｇ、予熱時間５０℃で５分、昇温速度を３℃／分の条件下で行い、フロー開始から終了までの距離の中間点の温度をフロー軟化点（Ｔｍ）とする。
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
示差熱分析（（株）島津製作所製ＤＴＡ−４０）において、昇温速度１０℃／分の条件で測定した曲線の転移（変曲）開始部に接線を引き、その交点温度をガラス転移温度とする（Ｔｇ）。
【００１２】
本発明で用いる着色剤としては、従来から用いられているものであれば特に制限されるものではなく、任意の適当な顔料または染料が使用できる。例えば、酸化チタン、亜鉛華、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、紺青、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハイザイエローＧ、ローダミン系染顔料、クロムイエロー、キナクドリン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、アントラキノン染料、モノアゾ及びジスアゾ系染顔料などを相当するトナーの色に着色剤を単独または混合して用いる。着色料の含有量は、現像により可視像を形成することが出来るようなトナーを着色するのに十分な量あれば良く、例えば樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部とするのが好ましい。
【００１３】
この他、必要に応じてトナー熱特性、物理特性を改善する目的で、助剤を少量添加しても良く、例えば、ポリアルキレンワックス、パラフィンワックス、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、金属石鹸等が使用できる。その添加量は、トナー粒子１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が望ましい。
更にこの他、トナーの帯電性を調整する目的で、正荷電性トナーの場合にはニグロシン系染料、４級アンモニウム塩、トリアミノトリフェニルメタン系化合物、イミダゾール化合物等の公知の帯電制御剤、負荷電性トナーの場合には含金アゾ系染料、サリチル酸金属錯体及びアルキルサリチル酸金属錯体、カーリックスアレーン化合物体等の公知の帯電制御剤を適量添加しても良い。その添加量は樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部程度が望ましい。
尚、本発明は正荷電性帯電制御剤を使用する際には有効に作用し、更には４級アンモニウム塩系帯電制御剤を使用する際により効果的に作用する。
【００１４】
本発明でトナーと混合する外添剤としては、少なくともレーザー回折法による粒度分布が２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下にメインピークを有し、１００μｍ以上にピークを持たず、かつ嵩比重が２００ｇ／ｌ以下の無機微粉末が２種類以上使用される。このような条件を満足しない場合には、ウレタンゴムなどの弾性ブレードクリーニング部位等で有機光導電体の感光体の円周方向に筋状の傷をつける為、傷の隙間に無機微粉末または無機微粉末を含有したトナーが埋まり込んで、ひいてはコピー状に幅０．０１〜１．０ｍｍ、長さ±０．１〜１０ｍｍ程度の細い筋が生じ画像欠陥を引き起こす（以降筋状画像欠陥と称する）等、好ましくない。
【００１５】
本発明に使用する上記の無機微粉末は、窒素吸着法（ＢＥＴ）による比表面積が２０ｍ２  ／ｇ以上であることが好ましく、更にはメインピーク箇所によって以下に示すように大きく２タイプに分けることが出来る。
即ち、ＢＥＴによる比表面積（Ｓ１）が２０〜８０ｍ２  ／ｇ以上の比較的粗い無機微粉末は、トナーの耐ブロッキング性を向上し、トナー補給容器（ホッパー、カートリッジ、ボトルなど）から現像槽への補給性を増し、現像槽内でのトナー粒子同士の凝集抑制、機械的衝撃緩和によるトナーの微粉砕化抑制、及びキャリアへの付着現象であるスペントの抑制、並びにクリーニングブレード部で残存トナーを押圧することにより発生する感光体へのフィルミング、スジ状画像欠陥を防止するなどの効果があり、これらの効果により貯蔵安定性に優れ、４５℃程度の高温で貯蔵された後に複写機に使用しても、連続複写で画像劣化が起こりにくいなど耐久性能が向上する。
【００１６】
ＢＥＴ値の比表面積（Ｓ２）が５０〜５００ｍ２  ／ｇの比較的細かい無機微粉末は、トナー流動性の改善、及び現像剤搬送性向上などの効果があり、これらの効果によりトナーの補給性が優れ、画像部が均一で良好であるなど高品質コピーが得られ、粗めの無機微粉末と細かめの無機微粉末とを併用すると、両者の効果が同時に発揮されてトナー性能が向上し、コピー画質を良化する事が出来好ましい。
このような無機微粉末を使用する場合には、Ｓ１＜Ｓ２であることが好ましい。
【００１７】
無機微粉末のコアとしては、公知の湿式法或いは乾式法で作成されるチタン、アルミニウム、硅素、マグネシウム、及び亜鉛からなる群より選択される１種以上の酸化物である無機微粉末より選択されて使用でき、好ましくはチタン、アルミニウム、硅素の酸化物の無機微粉末が好適である。更に好ましくは、硅素酸化物である。
【００１８】
無機微粉末は、帯電制御、疎水化等の目的で、公知の処理剤であるシランカップリング剤、シリコーンオイル等で表面処理しても良い。シランカップリング剤の具体例としては、オルガノアルコキシシラン（メトキシトリメチルシラン、ジメトキシジメチルシラン、トリメトキシメチルシラン、エトキシトリメチルシランなど）、オルガノクロルシラン（トリクロルメチルシラン、ジクロルジメチルシラン、クロルトリメチルシラン、トリクロルエチルシラン、ジクロルジエチルシラン、クロルトリエチルシラン、トリクロルフェニルシランなど）、オルガノシラザン（トリエチルシラザン、トリプロピルシラザン、トルフェニルシラザン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン、ヘキサフェニルジシラザンなど）、オルガノジシラザン、オルガノシラン等があり、これらは、１種或いは２種以上の混合物で用いられている。シランカップリング剤として好ましくは、オルガノクロルシラン、オルガノシラザンである。
【００１９】
シリコーンオイルの具体例としてはジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、変性シリコーンオイル等が知られており、これらは１種あるいは２種以上の混合物で用いられ、必要に応じ架橋剤や熱処理によりシリコーンオイルを硬化させてもよい。
無機微粉末の表面処理剤としてはシランカップリング剤またはシリコーンオイルが好ましく、効果としては疎水性機能を付与して環境依存性を改善すると共に、トナーの流動性改善機能に優れている。
【００２０】
本発明の無機微粉末は主として外添剤として使用され混合量は、トナー１００重量部に対して０．００１〜５重量部が好ましく、更には０．００５〜３重量部が好適である。無機微粉末が０．００１重量部未満だと流動性改善効果が無く、また５重量部より多いと遊離した無機微粉末により感光体にフィルミングが発生したり、キャリアに付着したりして帯電機能劣化等の障害を引き起こし好ましくなく、更にまた正荷電性トナーの場合には帯電量の著しい低下を招き、カブリの悪化、トナー飛散量の増大を引き起こし問題があり、負荷電性トナーの場合には帯電量の著しい上昇を招き、画像濃度低下を引き起こし問題がある。
【００２１】
この他、トナーの外添剤として抵抗調整剤、研磨剤、帯電調整剤などの目的で、公知のマグネタイト、フェライト、導電性チタン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化セリウム、ハイドロタルサイト類化合物、アクリル、ポリエチレン、シリコーン等の樹脂微粉末を適量混合しても良く、好ましくはトナー１００重量部に対して０．００５〜５重量部である。
尚、無機微粉末のＢＥＴ比表面積は市販されている窒素吸着によるＢＥＴ比表面積測定装置を用いて測定することが出来、例えば（株）島津製作所製流動式比表面積装置（フローソーブ２３００型）などがある。
【００２２】
レーザー回折法による粒度分布測定では、例えば市販されているＨＥＬＯＳ＆ＲＯＤＯＳ（ドイツ：ｓｙｍｐａｔｅｃ  ＧｍｂＨ社製）の乾式法（測定条件：焦点距離１００ｍｍ、分散圧２ｂａｒ、測定時間２秒）により測定することが出来る。
嵩比重は、例えば２５０〜５００ｍｌのメスシリンダーにサンプルを１０ｇ静かに加え、５分間静置後サンプルの占める体積を求めることにより測定することが出来る。
【００２３】
なお、本発明においては、種類、粒度分布、比表面積、抵抗値、表面処理剤、または嵩比重等が異なる場合は異種の無機微粉末であるとする。
また、本発明のトナーを２成分系現像剤に用いる場合には、磁性キャリアと混合すれば良く、現像剤中のキャリアとトナーの含有比は、１００：１〜１０重量部が好ましい。磁性キャリアとしては、粒径２０〜２００μｍ程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キャリアなど従来から公知のものが使用できる。また、これらの表面に公知のシリコーン樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、スチレン樹脂など、或いはこれら樹脂の混合物をコーティングしたものも好適に使用できる。
【００２４】
尚、本発明は正荷電性トナーとフッ素樹脂またはシリコーン樹脂コートされたキャリアを混合した現像剤を使用する際に有効に作用する。
また、本発明トナーはキャリアを使用しない１成分系の磁性トナー或いは非磁性トナーとしても用いることが出来る。
【００２５】
トナー粒子の製造方法は、従来から用いられている各種トナー製造法が適用できるが、例えば一般的な例としては、まず樹脂、着色剤、ワックス、帯電制御剤等を公知の混合機で均一に分散混合し、次いで混合物を密閉式ニーダー或いは１軸または２軸の押出機等で溶融混練し、冷却後、粉砕し、分級すればよい。混練機は連続生産できる等の優位性から近年は１軸または２軸の押出機が主流であり、例えば神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出機、東芝機械社製ＴＥＭ型押出機、池貝社製ＰＣＭ型２軸押出機、ブス社製コニーダー等が良い。
【００２６】
トナーの平均粒径は、３〜２０μｍが好適である。
更にトナーに外添処理するには、分級トナーと外添剤をスーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等の高速撹拌機等で撹拌混合すれば良く、必要に応じスタート現像剤用トナーと補給用トナーの使用する外添剤の種類、添加量を違えても良い。
【００２７】
本発明のトナーでは、例えばトナーに無機微粉末を添加して撹拌混合すれば良く、撹拌する回転数、時間、羽根形状などの混合条件はトナー性能に合わせて適宜決めればよい。また、無機微粉末は、凝集を少なくするために外添作業で使用する前に予め解砕処理を施しておくと更によい。更にまた、それぞれの外添剤の機能を十分発揮する為には、例えば、まず粗い無機微粉末をトナーに充分に固定化し、その後更に細かい無機微粉末を添加して撹拌混合して固定化すればよい。また、トナー外添後、浮遊した外添剤がトナー中に存在する場合には、必要に応じ振動篩い等で除去すれば良い。
２成分系のスタート用現像剤は、上記までの工程で得られたトナーとキャリアをボールミル、Ｖ型混合器等で所定時間まで混合撹拌して作成することが出来る。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例により何等制限されるものではない。
尚、下記実施例中、単に「部」とあるものは何れも「重量部」を意味するものとする。
トナーの外添工程前までは次の要領で黒色トナーを得た。
【００２９】
【表１】
・スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重合体              １００部
・着色剤  カーボンブラック  ＭＡ１００                      ６部
（三菱化学社製）
・ポリアルキレン  ビスコール５５０Ｐ                        ２部
（三洋化成工業社製ポリプロピレン）
・帯電制御剤  ボントロンＰ５１                              ２部
（オリエント化学工業社製４級アンモニウム塩）
【００３０】
を配合し、連続２軸押出機を用いて混練、粉砕、分級して、平均粒径１０μｍの黒色トナーを得た。このトナーのＴｍは１３０℃、Ｔｇは６０℃であった。
また、外添剤として以下のサンプルを用いた。
【００３１】
【表２】
・シリカＡ：ＢＥＴ  値３７ｍ２／ｇ、嵩密度１３３ｇ／ｌ、表面処理剤  オルガノシラザン、コア材  気相法シリカ、レーザー回折法粒度分布を図１に示す
・シリカＢ：ＢＥＴ  値３５ｍ２／ｇ、嵩密度１７４ｇ／ｌ、表面処理剤  オルガノシラザン、コア材  気相法シリカ、レーザー回折法粒度分布を図２に示す
・シリカＣ：ＢＥＴ  値３９ｍ２／ｇ、嵩密度２５７ｇ／ｌ、表面処理剤  オルガノシラザン、コア材  気相法シリカ、レーザー回折法粒度分布を図３に示す
・シリカＤ：日本アエロジル社製Ｒ９７２、ＢＥＴ  値  １０８ｍ２／ｇ、嵩密度６２ｇ／ｌ  、表面処理剤  オルガノクロルシラン、コア材  気相法シリカ、レーザー回折法粒度分布を図４に示す
・シリカＥ：日本シリカ社製ＳＳ７０、ＢＥＴ  値４２ｍ２／ｇ、嵩密度１５４ｇ／ｌ、表面処理剤  シリコンオイル、コア材  湿式法シリカレーザー回折法粒度分布を図５に示す
・マグネタイト粉末  ＢＥＴ  値  ６ｍ２／ｇ、嵩密度５６０ｇ／ｌ
【００３２】
＜実施例１＞
黒色トナー１００部に対してシリカＡ０．１５部、シリカＤ０．１５部、マグネタイト粉末０．５部をヘンシェルミキサーで撹拌混合してトナーＡを得た。得られたトナーＡ４部とメチルシリコーン樹脂で表面コートされた平均粒径１００μｍのフェライト粉キャリア９６部を撹拌混合し、現像剤Ａを作成した。
次に、この現像剤Ａをスタート用現像剤とし、トナーＡを補給用現像剤として、有機光導電体を感光体とし、ブレードクリーニング方式で２成分磁気ブラシのコピー速度２７枚／分の複写機（シャープ社製ＳＦ２０２７）を用いて、次の耐久性試験、高温保存試験を行った。
【００３３】
◇耐久性試験（以下試験（１）という）
温度２３〜２５℃、湿度５０〜６０％ＲＨの通常環境下で６０，０００枚の実写テストを実施した。尚、実写テストに使用した補給トナーは、上記の現像剤に使用したトナーと同じトナーとした。この結果、初期から６０，０００枚まで画像欠陥が生じず、画像濃度も高く安定したものであり、またコピー白地部の汚れであるカブリの増加もなく、機内のトナー飛散もほとんどなく、耐久性能に優れたトナー及び現像剤だった。
【００３４】
◇高温保存試験（以下試験（２）という）
スタート用現像剤と補給用トナーそれぞれをカートリッジに入れ密閉状態にして、温度４５℃、湿度５０％ＲＨの環境下で１０日間保管し、冷却した後、これらの現像剤を用いて温度２３〜２５℃、湿度５０〜６０％ＲＨの通常環境下で１０，０００枚の実写試験をした。この試験の結果、カートリッジ内でトナーが固まることなく安定して補給され、１０，０００枚実写中でもコピー白地部汚れであるカブリの増加がなく、画像濃度も安定して高く、トナー飛散による機内汚染等も良好であり、高温で長時間曝された後に使用しても、耐久性能、コピー画質安定性に優れた現像剤であった。
【００３５】
＜実施例２＞
黒色トナー１００部に対してシリカＡ０．２部、シリカＤ０．１部、マグネタイト粉末０．５部をヘンシェルミキサーで撹拌混合してトナーＢを得た。その後実施例１と同様にスタート用現像剤を作成し同様の試験（１）、（２）を実施した結果を表１に示すが、実施例１と同様に良好であった。
【００３６】
＜実施例３＞
黒色トナー１００部に対してシリカＢ０．１５部、シリカＤ０．１５部、マグネタイト粉末０．５部をヘンシェルミキサーで撹拌混合してトナーＣを得た。その後実施例１と同様にスタート用現像剤を作成し同様の試験（１）、（２）を実施した結果を表１に示すが、実施例１、２と同様に良好であった。
【００３７】
＜実施例４＞
黒色トナー１００部に対してシリカＤ０．１５部、シリカＥ０．１５部、マグネタイト粉末０．５部をヘンシェルミキサーで撹拌混合してトナーＧを得た。その後実施例１と同様にスタート用現像剤を作成し同様の試験（１）、（２）を実施した結果を表１に示すが、試験（２）のカブリが実施例１ないし４に較べるとやや劣るものの、実用上問題はなく、また他の画像欠陥等は特に生じず良好であった。
【００３８】
＜比較例１＞
黒色トナー１００部に対してシリカＣ０．１５部、シリカＤ０．１５部、マグネタイト粉末０．５部をヘンシェルミキサーで撹拌混合してトナーＤを得た。その後実施例１と同様にスタート用現像剤を作成し同様の試験（１）、（２）を実施した結果を表１に示すが、試験（１）においてコピー枚数１０，０００枚目迄に大小１１ヶ所に及ぶ筋状画像欠陥が発生した。その後コピー枚数を重ねていくごとに多少の筋状画像欠陥が比例的に増殖し、また画像濃度も不安定であり、問題があった。
【００３９】
＜比較例２＞
黒色トナー１００部に対してシリカＡ０．３０部、マグネタイト粉末０．５部をヘンシェルミキサーで撹拌混合してトナーＥを得た。その後実施例１と同様にスタート用現像剤を作成し同様の試験（１）、（２）を実施した結果を表１に示すが、試験（２）においてトナーが容器内で固まってしまい、トナーが安定して補給されず、更にはカブリに問題があった。
【００４０】
＜比較例３＞
黒色トナー１００部に対してシリカＤ０．３０部、マグネタイト粉末０．５部をヘンシェルミキサーで撹拌混合してトナーＦを得た。その後実施例１と同様にスタート用現像剤を作成し同様の試験（１）、（２）を実施した結果を表１に示すが、試験（１）、（２）において性能が不安定だった。
【００４１】
【表３】
0003601108.tif 000002
【００４２】
【発明の効果】
本発明は、画像濃度、カブリが良好で、階調性に優れ、ハケスジ、欠け、フィルミング、スジ状画像欠陥等の画像欠陥がない高画像、高画質の複写物が得られ、繰り返し連続的にコピー、印刷した場合にも画像・画質が安定し、機内飛散が少なく、トナー消費量が安定するなど耐久性能に優れており、高温度で長時間貯蔵保存した場合でも、トナーが固まらずに安定したトナー補給が出来、画像濃度、カブリが良好なトナーを提供する。
【図面の簡単な説明】
【図１】シリカＡの粒度分布を示す図
【図２】シリカＢの粒度分布を示す図
【図３】シリカＣの粒度分布を示す図
【図４】シリカＤの粒度分布を示す図
【図５】シリカＥの粒度分布を示す図
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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