(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
赤色成分として、遊離酸の形で下記一般式［Ｉ−Ａ］及び／又は［Ｉ−Ｂ］で示される反応染料及び青色成分として遊離酸の形で下記一般式［ＩＩ］、［ＩＩＩ］、［ＩＶ］及び［Ｖ］で示される反応染料からなる群から選ばれた少くとも１種の反応染料９０〜３０重量％と遊離酸の形で下記一般式［ＶＩ−Ａ］及び／又は［ＶＩ−Ｂ］で示される反応染料１０〜７０重量％からなる青色反応染料混合物を配合してなる紫色系反応染料組成物。
一般式［Ｉ−Ａ］
【化１】
0003592779.tif 000048
（式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２は水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表わし、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ２基、−Ｃ２Ｈ４ＯＳＯ３Ｈ基又は−Ｃ２Ｈ４Ｃｌ基を表わす。）
一般式［Ｉ−Ｂ］
【化２】
0003592779.tif 000049
［式中ＬはＯＨ基又はＸを表わし（ここでＸは前記と同様の意義を有する）、Ｍは
【化３】
0003592779.tif 000050
を表わし（ここでＲ１は前記と同様の意義を有し、Ｗは水素原子、カルボキシル基、スルホン酸基、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基又はＳＯ２Ｘ（Ｘは前記と同様の意義を有する）を表わす）、ｍは０又は１を表わす。］
一般式［ＩＩ］
【化４】
0003592779.tif 000051
（式中、Ｘ及びＬは前記と同様の意義を有する。）
一般式［ＩＩＩ］
【化５】
0003592779.tif 000052
一般式［ＩＶ］
【化６】
0003592779.tif 000053
（式中、Ｒ５は水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルコキシ基を表わし、Ｒ６は水素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基又はＣ１〜Ｃ３アルコキシ基を表わし、Ｘは前記と同様の意義を有する。）
一般式［Ｖ］
【化７】
0003592779.tif 000054
（式中、Ｘは前記と同様の意義を有する。）
一般式［ＶＩ−Ａ］
【化８】
0003592779.tif 000055
（式中、Ｒ７は水素原子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表わし、Ａはフェニレン基、Ｃ２〜Ｃ３アルキレン基又はＣ２〜Ｃ３アルキレンオキシＣ２〜Ｃ３アルキレン基を表わし、Ｚは塩素原子、フッ素原子、水酸基、シアノアミノ基、スルホエチルアミノ基又はスルホフェニルアミノ基を表わし、Ｘは前記と同様の意義を有する。）
一般式［ＶＩ−Ｂ］
【化９】
0003592779.tif 000056
（式中、Ｒ７、Ａ、Ｚ及びＸは前記と同様の意義を有する。）
【請求項２】
請求項１記載の紫色系反応染料組成物に黄色成分として遊離酸の形で下記一般式〔ＶＩＩ  〕で示される反応染料６０〜４０重量％と遊離酸の形で下記一般式〔ＶＩＩＩ〕で示される反応染料４０〜６０重量％からなる黄色反応染料混合物を配合してなるブラウン系反応染料組成物。
一般式〔ＶＩＩ  〕
【化１０】
0003592779.tif 000057
（式中、Ｘは前記と同様の意義を有する。）
一般式〔ＶＩＩＩ〕
【化１１】
0003592779.tif 000058
（式中、Ｔはアミノ基又はメチル基を表わし、Ｘは前記と同様の意義を有する。）
【請求項３】
請求項１記載の紫色系反応染料組成物に黄色成分として遊離酸の形で前記一般式〔ＶＩＩ  〕で示される反応染料８０〜６０重量％と遊離酸の形で下記一般式〔ＩＸ〕で示される反応染料２０〜４０重量％からなる黄色反応染料混合物を配合してなるブラウン系反応染料組成物。
一般式〔ＩＸ〕
【化１２】
0003592779.tif 000059
（式中、Ｘは前記と同様の意義を有する。）
【請求項４】
請求項１記載の紫色系反応染料組成物に黄色成分として遊離酸の形で一般式〔ＶＩＩ  〕で示される反応染料６０〜４０重量％と遊離酸の形で前記一般式〔ＶＩＩＩ〕で示される反応染料４０〜６０重量％からなる黄色反応染料混合物１００重量部に遊離酸の形で下記一般式〔Ｘ〕で示される反応染料を５〜３０重量部混合してなる黄色反応染料混合物を配合してなるブラウン系反応染料組成物。
一般式〔Ｘ〕
【化１３】
0003592779.tif 000060
（式中、Ｘは前記と同様の意義を有する。）
【請求項５】
請求項１記載の紫色系反応染料組成物に黄色成分として遊離酸の形で前記一般式〔ＶＩＩ  〕で示される反応染料８０〜６０重量％と遊離酸の形で前記一般式〔ＩＸ〕で示される反応染料２０〜４０重量％からなる黄色反応染料混合物１００重量部に遊離酸の形で前記一般式〔Ｘ〕で示される反応染料を５〜３０重量部混合してなる黄色反応染料混合物を配合してなるブラウン系反応染料組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の染料組成物を用いることを特徴とするセルロース繊維の染色法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は赤色反応染料と青色反応染料からなる紫色系反応染料組成物及び更にこれに黄色反応染料を配合してなるブラウン系反応染料組成物に関する。
更に赤色、青色及び黄色各成分の染着速度が揃った反応染料組成物及びそれを用いる染色法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
反応染料は色相が鮮明で、豊富であり、しかも諸堅牢度に優れているので、広く使用されている。しかし反応染料は、反応基の種類により染色速度が異なっている。更にその構造によってもその染色速度が異なっている。例えば遊離酸の形で下記一般式〔Ｉ−Ａ〕
【０００３】
【化１４】
0003592779.tif 000002
【０００４】
（式中、Ｒ０  、Ｒ１  及びＲ２  は水素原子又はＣ１  〜Ｃ３  のアルキル基を表わし、Ｒ３  は水素原子、ハロゲン原子又はＣ１  〜Ｃ３  アルキル基を表わし、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ２  基、−Ｃ２  Ｈ４  ＯＳＯ３  Ｈ基又は−Ｃ２  Ｈ４  Ｃｌ基を表わす。）
にて示されるビニルスルホン系の赤色反応染料は吸尽染色法において無機塩の依存性が小さく、耐光性、塩素堅牢度に優れている。又下記一般式〔Ｉ−Ｂ〕
【０００５】
【化１５】
0003592779.tif 000003
【０００６】
〔式中ＬはＯＨ基又はＸを表わし（ここでＸは前記と同様の意義を有する）、Ｍは
【０００７】
【化１６】
0003592779.tif 000004
【０００８】
を表わし（ここでＲ１  は前記と同様の意義を有し、Ｗは水素原子、カルボキシル基、スルホン酸基、Ｃ１  〜Ｃ３  アルキル基又はＳＯ２  Ｘ（Ｘは前記と同様の意義を有する）を表わす）、ｍは０又は１を表わす。〕
にて示されるビニルスルホン系の赤色反応染料も吸尽染色法において無機塩の依存性が小さく、塩素堅牢度、ビルドアップ性に優れている。従ってこの優れた特性を生かして巾広い色相の染色に赤色原色として活用する要求は多い。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、この赤色染料を使って紫色相を得るように青色染料と配合して染色をした場合、染色速度の違いから、染色時間の経過に伴なって色相が変化し、色調の再現性が得にくい。具体的には、例えば遊離酸の形で、下記一般式〔ＩＩ〕
【００１０】
【化１７】
0003592779.tif 000005
【００１１】
（式中、Ｘ及びＬは前記と同様の意義を有する。）
で示される青色反応染料、遊離酸の形で下記一般式〔ＩＩＩ  〕
【００１２】
【化１８】
0003592779.tif 000006
【００１３】
で示される青色反応染料、遊離酸の形で下記一般式〔ＩＶ〕
【００１４】
【化１９】
0003592779.tif 000007
【００１５】
（式中、Ｒ５  は水素原子又はＣ１  〜Ｃ３  アルコキシ基を表わし、Ｒ６  は水素原子、Ｃ１  〜Ｃ３  アルキル基又はＣ１  〜Ｃ３  アルコキシ基を表わし、Ｘは前記と同様の意義を有する。）
で示される青色反応染料及び遊離酸の形で下記一般式〔Ｖ〕
【００１６】
【化２０】
0003592779.tif 000008
【００１７】
（式中、Ｘは前記と同様の意義を有する。）
で示される青色反応染料は無機塩の依存性が小さく、特に前記一般式〔ＩＩ〕、〔ＩＩＩ  〕及び〔Ｖ〕で示される反応染料は塩素堅牢度に優れているが、前記一般式〔Ｉ−Ａ〕又は〔Ｉ−Ｂ〕で示される赤色染料に比べ染着速度が速く、とりわけ一般式〔ＩＩＩ  〕で示される染料が著しく速い。その結果、一般式〔Ｉ−Ａ〕又は〔Ｉ−Ｂ〕で示される赤色反応染料とこれら一般式〔ＩＩ〕、〔ＩＩＩ  〕、〔ＩＶ〕及び〔Ｖ〕で示される青色反応染料との配合により得られる紫色系反応染料組成物を用いて染色を施した場合、染色時間の経過に伴って、染布が青味から赤味へと変化していく。このことは、染色の再現性を得る上で不利である。
【００１８】
それ故、前記一般式〔Ｉ−Ａ〕及び／又は〔Ｉ−Ｂ〕で示される赤色反応染料と染色速度の揃った青色反応染料の開発が要望される。このことは紫色染色に限らず、ブラウン染色においても、青色反応染料と共に黄色反応染料について同じく染色速度の揃ったものの選択や、開発が要望される。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等はかかる要求を満たすよう、種々検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明は遊離酸の形で前記一般式〔Ｉ−Ａ〕及び／又は〔Ｉ−Ｂ〕で示される水溶性反応染料を赤色成分として用い、これに青色成分として、遊離酸の形で前記一般式〔ＩＩ〕、〔ＩＩＩ  〕、〔ＩＶ〕及び〔Ｖ〕で示される反応染料からなる群から選ばれた少くとも１種の反応染料９０〜３０重量％と遊離酸の形で下記一般式〔ＶＩ−Ａ〕及び／又は〔ＶＩ−Ｂ〕で示される反応染料１０〜７０重量％からなる青色反応染料混合物を配合してなる紫色系反応染料組成物及びこれを用いるセルロース繊維の染色法を要旨とするものである。
一般式〔ＶＩ−Ａ〕
【００２０】
【化２１】
0003592779.tif 000009
【００２１】
（式中、Ｒ７  は水素原子又はＣ１  〜Ｃ３  アルキル基を表わし、Ａはフェニレン基、Ｃ２  〜Ｃ３  アルキレン基又はＣ２  〜Ｃ３  アルキレンオキシＣ２  〜Ｃ３  アルキレン基を表わし、Ｚは塩素原子、フッ素原子、水酸基、シアノアミノ基、スルホエチルアミノ基又はスルホフェニルアミノ基を表わし、Ｘは前記と同様の意義を有する。）
一般式〔ＶＩ−Ｂ〕
【００２２】
【化２２】
0003592779.tif 000010
【００２３】
（式中、Ｒ７  、Ａ、Ｚ及びＸは前記と同様の意義を有する。）
又、本発明は前記紫色系反応染料組成物及び黄色成分として遊離酸の形で下記一般式〔ＶＩＩ  〕で示される反応染料６０〜４０重量％と遊離酸の形で下記一般式〔ＶＩＩＩ〕で示される反応染料４０〜６０重量％からなる黄色反応染料混合物を配合してなるブラウン系反応染料組成物、並びに前記紫色系反応染料組成物及び黄色成分として遊離酸の形で下記一般式〔ＶＩＩ  〕で示される反応染料８０〜６０重量％と遊離酸の形で下記一般式〔ＩＸ〕で示される反応染料２０〜４０重量％からなる黄色反応染料混合物を配合してなるブラウン系反応染料組成物を要旨とするものである。
一般式〔ＶＩＩ  〕
【００２４】
【化２３】
0003592779.tif 000011
【００２５】
（式中、Ｘは前記と同様の意義を有する。）
一般式〔ＶＩＩＩ〕
【００２６】
【化２４】
0003592779.tif 000012
【００２７】
（式中、Ｔはアミノ基又はメチル基を表わし、Ｘは前記と同様の意義を有する。）
一般式〔ＩＸ〕
【００２８】
【化２５】
0003592779.tif 000013
【００２９】
（式中、Ｘは前記と同様の意義を有する。）
又、本発明は前記紫色系反応染料組成物及び黄色成分として遊離酸の形で前記一般式〔ＶＩＩ  〕で示される反応染料６０〜４０重量％と遊離酸の形で前記一般式〔ＶＩＩＩ〕で示される反応染料４０〜６０重量％からなる黄色反応染料混合物１００重量部に遊離酸の形で下記一般式〔Ｘ〕で示される反応染料５〜３０重量部混合してなる黄色反応染料混合物を配合してなるブラウン系反応染料組成物を要旨とするものである。
一般式〔Ｘ〕
【００３０】
【化２６】
0003592779.tif 000014
【００３１】
（式中、Ｘは前記と同様の意義を有する。）
又、本発明は、前記紫色系反応染料組成物及び黄色成分として遊離酸の形で前記一般式〔ＶＩＩ  〕で示される反応染料８０〜６０重量％と遊離酸の形で前記一般式〔ＩＸ〕で示される反応染料２０〜４０重量％からなる黄色反応染料混合物１００重量部に遊離酸の形で前記一般式〔Ｘ〕で示される反応染料５〜３０重量部混合してなる黄色反応染料混合物を配合してなるブラウン系反応染料組成物を要旨とするものである。
【００３２】
更に、本発明はこれらのブラウン系反応染料組成物を用いるセルロース繊維の染色法を要旨とするものである。
以下、詳細に本発明を説明する。
前記一般式〔Ｉ−Ａ〕、〔Ｉ−Ｂ〕、〔ＩＶ〕、〔ＶＩ−Ａ〕及び〔ＶＩ−Ｂ〕においてＲ０  、Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  、Ｒ６  、Ｒ７  及びＷで表わされるＣ１  〜Ｃ３  のアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びｉｓｏ−プロピル基が挙げられる。特にメチル基、エチル基が好ましい。
【００３３】
前記一般式〔ＩＩＩ  〕及び〔ＩＶ〕において、Ｒ４  ，Ｒ５  およびＲ６  で表わされるＣ１  〜Ｃ３  のアルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基が挙げられる。特にメトキシ基及びエトキシ基が好ましい。Ｒ３  で表わされるハロゲン原子としては臭素原子及び塩素原子が挙げられる。
【００３４】
前記一般式〔ＶＩ−Ａ〕及び〔ＶＩ−Ｂ〕におけるＡで表わされるＣ２  〜Ｃ３  アルキレン基及びＣ２  〜Ｃ３  アルキレンオキシＣ２  〜Ｃ３  アルキレン基としてはエチレン基、プロピレン基、エチレンオキシエチレン基及びプロピレンオキシプロピレン基が挙げられる。
−Ａ−ＳＯ２  Ｘ基の具体例としては、β−（β−スルファトエチルスルホニル）エチル基、β−（β−クロロエチルスルホニル）エチル基、γ−（β−クロロエチルスルホニル）プロピル基、γ−（β−スルファートエチルスルホニル）プロピル基、β−（ビニルスルホニル）エチル基、β−〔β−（β−スルファトエチルスルホニル）エトキシ〕エチル基、β−〔β−（β−クロロエチルスルホニル）エトキシ〕エチル基、γ−〔γ−（β−スルファートエチルスルホニル）プロポキシ〕プロピル基、β−〔β−（ビニルスルホニル）エトキシ〕エチル基等が挙げられる。
【００３５】
特にβ−（β−スルファトエチルスルホニル）エチル基、（−Ｃ２  Ｈ４  ＳＯ２  Ｃ２  Ｈ４  ＯＳＯ３  Ｈ）、γ−（β−スルファトエチルスルホニル）プロピル基、（−Ｃ３  Ｈ６  ＳＯ２  Ｃ２  Ｈ４  ＯＳＯ３  Ｈ）、β−〔β−（β−スルファトエチルスルホニル）エトキシ〕エチル基（−Ｃ２  Ｈ４  ＯＣ２  Ｈ４  ＳＯ２  Ｃ２  Ｈ４  ＯＳＯ３  Ｈ）等が好ましいものとして例示される。
前記一般式〔Ｉ−Ａ〕〜〔Ｘ〕で示される化合物は公知であり、公知の合成方法で合成することができる。
【００３６】
本発明の染料組成物における、青色及び黄色の各反応染料の混合割合は以下の通りである。
即ち、一般式〔ＩＩ〕、〔ＩＩＩ  〕、〔ＩＶ〕及び〔Ｖ〕で示される反応染料からなる群から選ばれる少くとも一種の反応染料と一般式〔ＶＩ−Ａ〕及び／又は〔ＶＩ−Ｂ〕で示される反応染料からなる青色反応染料混合物における混合割合は、前者を９０〜３０重量％と後者を１０〜７０重量％の範囲から選ばれる。特に好ましくは前者を７０〜４０重量％と後者を３０〜６０重量％の割合である。
【００３７】
更に、特に好ましくは前者７０〜４０重量％のうち５０〜４０重量％が下記構造式〔ＩＶ′〕
【００３８】
【化２７】
0003592779.tif 000015
【００３９】
で示される反応染料である混合物である。
なお、一般式〔ＶＩ−Ａ〕及び〔ＶＩ−Ｂ〕で示される反応染料において、Ｚがフッ素原子の場合にＡがフェニレン基であると染着速度が速過ぎて好ましくない。
【００４０】
又、一般式〔ＶＩＩ  〕で示される反応染料と一般式〔ＶＩＩＩ〕で示される反応染料からなる黄色反応染料混合物の混合割合は前者が６０〜４０重量％と後者が４０〜６０重量％であり、一般式〔ＶＩＩ  〕で示される反応染料と一般式〔ＩＸ〕で示される反応染料からなる黄色反応染料混合物の場合は前者が８０〜６０重量％と後者が２０〜４０重量％である。
又、一般式〔ＶＩＩ  〕で示される反応染料と一般式〔ＶＩＩＩ〕で示される反応染料混合物或は一般式〔ＶＩＩ  〕で示される反応染料と一般式〔ＩＸ〕で示される反応染料混合物に更に一般式〔Ｘ〕で示される反応染料を配合する場合には前者１００重量部に対し後者を５〜３０重量部の割合で配合する。三者のそれぞれの混合割合は、一般式〔ＶＩＩ  〕で示される反応染料を５５〜４５重量％、一般式〔ＶＩＩＩ〕で示される反応染料３５〜２５重量％及び一般式〔Ｘ〕で示される反応染料２０〜１０重量％並びに一般式〔ＶＩＩ  〕で示される反応染料６０〜４０重量％、一般式〔ＩＸ〕で示される反応染料３０〜２０重量％及び一般式〔Ｘ〕で示される反応染料２０〜１０重量％の中から選定するのが好ましい。
【００４１】
これら上述の組成物を用いることにより、吸尽染色法のみならず連続染色法、コールドパッドバッチ法においても染色速度が合致しておりその用途は非常に大きい。
赤色反応染料に配合される青色反応染料混合物の場合は、赤色反応染料１００重量部に対し青色反応染料混合物はいずれも５〜５０００重量部、好ましくは１０〜１０００重量部である。
【００４２】
紫色系反応染料組成物に配合される黄色反応染料混合物はいずれも赤色反応染料１００重量部に対して５〜５０００重量部、好ましくは１０〜１０００重量部である。
本発明の染料組成物において、色合せ及び耐光堅牢度を更に向上させるために更に他の赤色系、黄色系或は青色系の反応染料を配合する場合には１０重量％までの範囲ならば、その特性に影響は殆んどなく、差支えない。この青色系反応染料としてはＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １９が例示される。
【００４３】
本発明の染料組成物を構成する各反応染料は、いずれも遊離酸又はその塩の形で存在するが、通常、その塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩及びカルシウム塩などのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好ましい。
本発明の染色法の対象となるセルロース繊維としては、木綿、ビスコースレーヨン及びキュプラアンモニウムレーヨン、麻等を挙げることができる。これらのセルロース繊維はポリエステル、トリアセテート、ジアセテート、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、羊毛及び絹等の繊維との混合繊維の形をとっていてもよい。
【００４４】
本発明の二原色又は三原色の水溶性反応染料組成物を用いる染色法によりセルロース繊維を吸尽染色するには、重炭酸ソーダ、炭酸ソーダ、炭酸リチウム、苛性ソーダ、トリエチルアミン等のアルカリ及び芒硝、食塩等の無機塩の存在下に染色する。この際のアルカリの使用量は、通常染色浴１リットル当り１０〜３０ｇである。また無機塩の使用量は染色浴１リットル当り３０〜５０ｇ程度が適当である。
【００４５】
染色温度は４０℃〜８０℃、好ましくは５０℃〜６０℃である。染色後の染色物は、ソーピング及び水洗処理した後乾燥する。
本発明による反応染料組成物は、更にコールドパッドバッチ法等の連続染色法にも適用可能であることはいうまでもない。
【００４６】
【実施例】
次に、実施例を上げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
赤色成分として、下記構造式〔Ｉ−Ａ−１〕
【００４７】
【化２８】
0003592779.tif 000016
【００４８】
で示される反応染料０．０５ｇ、青色成分として、下記構造式〔ＩＩＩ  −１〕
【００４９】
【化２９】
0003592779.tif 000017
【００５０】
で示される反応染料０．０２ｇ及び下記構造式〔ＶＩ−Ａ−１〕
【００５１】
【化３０】
0003592779.tif 000018
【００５２】
で示される反応染料０．０２ｇよりなる反応染料組成物を、３０℃の水１７０ｍｌに溶解し、これに芒硝１０ｇ添加して染色用ポットを調製し、これに木綿布１０ｇを挿入し、振盪式染色機にて２５分間振盪させ、その後ソーダ灰水溶液（１００ｇ／ｌ）を３０ｍｌ添加し、５分間、同温度で振盪後１℃／分の割合で６０℃まで３０分間かけて昇温した。
【００５３】
上述の染色用ポットを６個調製し、染色温度が３５℃、４０℃、５０℃、６０℃、６０℃×１０分及び６０℃×６０分それぞれに達した時間で各染色ポットから染色布を取出し、これを水洗し、酢酸２ｇ／ｌの水溶液にて中和し、水洗し、８０℃で１０分間湯洗後、ヘキストジャパン製Ｈｏｓｔａｐａｌ  ＣＴ−４０（登録商標）２ｇ／ｌのソーピング浴にて１００℃×１０分間ソーピングし、水洗、乾燥し、それぞれ▲１▼、▲２▼、▲３▼、▲４▼、▲５▼及び▲６▼とした。
▲１▼から▲６▼までの染色布は一定の染色で均染性よく次第に濃くなっており赤色染料と青色染料の染色速度がよく一致していた。
【００５４】
比較例１
赤色成分として前記構造式〔Ｉ−Ａ−１〕で表わされる反応染料０．０５ｇ及び青色成分として遊離酸の形で前記構造式〔ＩＩＩ  −１〕で示される反応染料０．０５ｇを用い、実施例１に準じて染色を実施した。
▲６▼の６０℃×６０分の染色布を基準とし、▲１▼〜▲５▼の染色布と対比した。その結果染色温度が比較的低い温度、即ち▲５▼より▲１▼に行くに従って青味が強くなり、これは赤色染料と青色染料の染色速度が一致していないことを表わし、また、染色再現性が得にくいことを示している。
【００５５】
実施例２〜４
実施例１において赤色染料及び青色染料を表−１に記載の混合割合に変えた以外すべて実施例１と同様に操作した。その結果、染色布は表−１記載の一定の色相に均染性よく濃くなっており赤色反応染料と青色反応染料の染着速度がよく一致していることを示していた。
【００５６】
【表１】
0003592779.tif 000019
【００５７】
実施例５〜１９
実施例１において青色成分として表−２−Ａ及び表−２−Ｂに記載の構造式で示される染料を用いた以外はすべて実施例１と同様に操作した。
その結果染色布は一定の暗紫色で次第に濃くなっており、赤色反応染料と青色反応染料の染着速度がよく一致していることを示していた。
【００５８】
【表２】
0003592779.tif 000020
【００５９】
【表３】
0003592779.tif 000021
【００６０】
【表４】
0003592779.tif 000022
【００６１】
【表５】
0003592779.tif 000023
【００６２】
【表６】
0003592779.tif 000024
【００６３】
【表７】
0003592779.tif 000025
【００６４】
【表８】
0003592779.tif 000026
【００６５】
【表９】
0003592779.tif 000027
【００６６】
【表１０】
0003592779.tif 000028
【００６７】
【表１１】
0003592779.tif 000029
【００６８】
【表１２】
0003592779.tif 000030
【００６９】
実施例２０−１〜２０−２４
実施例１において赤色染料として表−３−Ａの２０−１〜２０−４に記載の染料を用い、又実施例５において赤色染料として表−３−Ａの２０−５〜２０−８に記載の染料を用い、更に実施例６において赤色染料として表−３−Ａの２０−９〜２０−１４に記載の染料を用いた以外は、それぞれ実施例１，５，６に準じて同様の操作を施した。
【００７０】
次に、実施例１において赤色染料として表−３−Ｂの２０−１５及び２０−１６に記載の染料を用い、又実施例において赤色染料として表−３−Ｂの２０−１７及び２０−１８に記載の染料を用い、更に実施例６において赤色染料として表−３−Ｂの２０−１９〜２０−２４に記載の染料を用いた以外は、それぞれ実施例１，５，６に準じて同様の操作を施した。
その結果、染色布は一定の暗紫色で次第に濃くなっており、赤色染料と青色染料の染着速度はよく一致していた。
【００７１】
【表１３】
0003592779.tif 000031
【００７２】
【表１４】
0003592779.tif 000032
【００７３】
【表１５】
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【００７４】
【表１６】
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【００７５】
【表１７】
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【００７６】
【表１８】
0003592779.tif 000036
【００７７】
実施例２１−１〜２１−１０
実施例１において青色染料として表−４の２１−１〜２１−３に記載の染料を用い、又実施例５において青色染料として表−４の２１−４〜２１−６に記載の染料を用い、更に実施例６において青色染料として表−４の２１−７〜２１−１０に記載の染料を用いた以外は、それぞれ実施例１，５，６に準じて同様の操作を施した。
その結果、染色布は一定の暗紫色で次第に濃くなっており赤色染料と青色染料の染着速度はよく一致していた。
【００７８】
【表１９】
0003592779.tif 000037
【００７９】
【表２０】
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【００８０】
実施例２２−１〜２２−６
下記構造式で示される黄色反応染料を表−５に示す割合で混合した６種類の黄色反応染料混合物をそれぞれ実施例１、５、６、１４、１６及び２０−２１の赤色反応染料と青色反応染料に加えて実施例１に準じて同様の操作を施した。その結果、得られた染色布はそれぞれ一定のブラウン色で次第に濃くなって、赤色染料と青色染料及び黄色染料の染着速度がよく一致していることを示した。
【００８１】
【化３１】
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【００８２】
【化３２】
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【００８３】
【化３３】
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【００８４】
【化３４】
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【００８５】
【化３５】
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【００８６】
【化３６】
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【００８７】
【表２１】
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【００８８】
実施例２３−１〜２３−６
実施例１、５、６、１４、１６及び２０−１６において色相調整の為、染色速度がほぼ一致している下記構造染料で表わされる青色染料０．００４ｇを配合して実施例１に準じて同様の操作をした。その結果、染色布は一定のやや鮮明な紫色で次第に濃くなっていた。
【００８９】
【化３７】
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【００９０】
実施例２４
実施例１において赤色染料として下記の式で示される染料を混合比１：１で混合した染料混合物を用い、実施例１に準じて同様の操作を施した。その結果、染色布は一定の暗紫色で次第に濃くなっており、赤色染料と青色染料の染着速度はよく一致していた。
【００９１】
【化３８】
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【００９２】
実施例２５
実施例１で使用した構造式〔Ｉ−Ａ−１〕、〔ＩＩＩ  −１〕及び〔ＶＩ−Ａ−１〕で示される反応染料並びに実施例２２−１で使用した構造式〔ＶＩＩ  −１〕及び〔ＩＸ−１〕で示される反応染料を用いて、下記組成のパディング液を調製した。
〔Ｉ−Ａ−１〕    ４．０ｇ
〔ＩＩＩ  −１〕      ０．８ｇ    〔ＶＩ−Ａ−１〕    １．０ｇ
〔ＶＩＩ  −１〕      １．０ｇ    〔ＩＸ−１〕        １．５ｇ
アルギン酸ナトリウム（中粘度品）                  ２．０ｇ
ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム        １０．０ｇ
ヘキサメタリン酸ソーダ                          ２．０ｇ
界面活性剤                                      ２ｍｌ
（Ｌｏｎｉｌ  ＳＲ−Ｊ  ヘキストジャパン社製）
【００９３】
このパディング液に木綿布を含浸し、絞り率７０％に搾液し、１００℃で３分間乾燥した。次に、芒硝２００ｇ／ｌ、炭酸ナトリウム４０ｇ／ｌ及び３８°Ｂｅ水酸化ナトリウム水溶液１５ｍｌ／ｌを含有するケミカル液を含浸させ、絞り率８０％に搾液し、１０２℃で３０秒、６０秒、１２０秒間スチーミング固着し、水洗後、酢酸２ｇ／ｌの水溶液にて中和、水洗、湯洗後ヘキストジャパン社製Ｈｏｓｔａｐａｌ  ＣＴ−４０（登録商標）２ｇ／ｌのソーピング浴にて１００℃で１０分間ソーピングし、水洗し、乾燥した。その結果、染色布は一定色相のブラウンで次第に濃くなっており、赤色染料、黄色染料及び青色染料の染色速度がよく一致していることを示していた。
【００９４】
【発明の効果】
本発明は特定の赤色反応染料にこの染料と染着速度が一致した青色反応染料を配合してなる良好な均染性を備えた紫色系反応染料組成物及び更にこれに黄色反応染料を配合してなる三者の染着速度が一致した均染性の良好なブラウン系反応染料組成物を提供するものであり、セルロース繊維を紫色からブラウン色に均一に再現性よく染色することを容易にするものである。