(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第３級アルキルメルカプタンを重量比率で２〜１００ｐｐｍ含有することを特徴とする静電荷現像用トナー。
【請求項２】
α−メチルスチレンダイマーを重量比率で２〜１００ｐｐｍ含有することを特徴とする静電荷現像用トナー。
【請求項３】
炭素数の異なるアルキルメルカプタンの混合物を重量比率で２〜１００ｐｐｍ含有することを特徴とする静電荷現像用トナー。
【請求項４】
重合性単量体を第３級アルキルメルカプタンの存在下で重合せしめて得られた重合体を用いることを特徴とする、請求項１に記載の静電荷現像用トナー、の製造方法。
【請求項５】
重合性単量体をα−メチルスチレンダイマーの存在下で重合せしめて得られた重合体を用いることを特徴とする、請求項２に記載の静電荷現像用トナー、の製造方法。
【請求項６】
重合性単量体を炭素数の異なるアルキルメルカプタンの混合物の存在下で重合せしめて得られた重合体を用いることを特徴とする、請求項３に記載の静電荷現像用トナー、の製造方法。
【請求項７】
前記第３級アルキルメルカプタンの連鎖移動定数が０．２〜２０であることを特徴とする請求項１記載の静電荷現像用トナー。
【請求項８】
前記α−メチルスチレンダイマーの連鎖移動定数が０．２〜２０であることを特徴とする請求項２記載の静電荷現像用トナー。
【請求項９】
前記炭素数の異なるアルキルメルカプタンの混合物の連鎖移動定数が０．２〜２０であることを特徴とする請求項３記載の静電荷現像用トナー。
【請求項１０】
トナー及びキャリアを有する静電荷現像剤において、該トナーが、第３級アルキルメルカプタンを重量比率で２〜１００ｐｐｍ含有することを特徴とする静電荷現像剤。
【請求項１１】
トナー及びキャリアを有する静電荷現像剤において、該トナーが、α−メチルスチレンダイマーを重量比率で２〜１００ｐｐｍ含有することを特徴とする静電荷現像剤。
【請求項１２】
トナー及びキャリアを有する静電荷現像剤において、該トナーが、炭素数の異なるアルキルメルカプタンの混合物を重量比率で２〜１００ｐｐｍ含有することを特徴とする静電荷現像剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機、プリンタ等に用いられる静電荷現像用トナーとその製造方法及び現像剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、トナーを調整する手段としては、樹脂を種々の重合法で調整し、使用している。この重合反応では重合段階で分子量を調整する必要があるが、その方法として、いわゆる重合開始剤の種類や添加量で調整することがよくなされている。
【０００３】
しかし、この方法では、重合反応自体を抑制するのみであり、分子鎖の長さを制御する方法としては熱の伝達の不均一性等によって、不十分である。この結果、分子量分布の制御が困難となり、定着性等を十分に制御することができない。このため、長期に渡って静電荷現像用トナーを使用した場合に、定着ローラーに対する汚染の問題が発生しやすい。
【０００４】
又、連鎖移動剤を用いた場合には、単量体に対して均一に反応することから、樹脂中の分子量分布が均一に制御することができる。しかし、この連鎖移動剤として使用する場合、特に、メルカプタン系の材料を用いた場合には、その臭気による弊害や構造に起因する反応阻害性のバラツキにより、安定した反応阻害性を発揮させ、且つ残留するメルカプタンを調整し低く抑えることが困難であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、定着性が安定して確保することのできる静電荷現像用トナーを提供することにある。
【０００６】
さらに、連鎖移動剤を用いて、安定した定着性を確保したトナーであって、且つ、臭気が無く、環境に影響を与えないトナー及び現像剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は下記の構成の何れかを採ることによって達成される。
【０００８】
（１）  第３級アルキルメルカプタンを重量比率で２〜１００ｐｐｍ含有することを特徴とする静電荷現像用トナー。
（２）  α−メチルスチレンダイマーを重量比率で２〜１００ｐｐｍ含有することを特徴とする静電荷現像用トナー。
（３）  炭素数の異なるアルキルメルカプタンの混合物を重量比率で２〜１００ｐｐｍ含有することを特徴とする静電荷現像用トナー。
なお、上記した第３級アルキルメルカプタン、α−メチルスチレンダイマー及び炭素数の異なるアルキルメルカプタンの混合物を、以下、本発明の化合物ともいう。
【０００９】
（４）  重合性単量体を第３級アルキルメルカプタンの存在下で重合せしめて得られた重合体を用いることを特徴とする、（１）記載の静電荷現像用トナー、の製造方法。
（５）  重合性単量体をα−メチルスチレンダイマーの存在下で重合せしめて得られた重合体を用いることを特徴とする、（２）記載の静電荷現像用トナー、の製造方法。
（６）  重合性単量体を炭素数の異なるアルキルメルカプタンの混合物の存在下で重合せしめて得られた重合体を用いることを特徴とする、（３）記載の静電荷現像用トナー、の製造方法。
【００１０】
（７）  前記第３級アルキルメルカプタンの連鎖移動定数が０．２〜２０であることを特徴とする（１）記載の静電荷現像用トナー。
（８）  前記α−メチルスチレンダイマーの連鎖移動定数が０．２〜２０であることを特徴とする（２）記載の静電荷現像用トナー。
（９）  前記炭素数の異なるアルキルメルカプタンの混合物の連鎖移動定数が０．２〜２０であることを特徴とする（３）記載の静電荷現像用トナー。
【００１１】
（１０）  トナー及びキャリアを有する静電荷現像剤において、該トナーが、第３級アルキルメルカプタンを重量比率で２〜１００ｐｐｍ含有することを特徴とする静電荷現像剤。
（１１）  トナー及びキャリアを有する静電荷現像剤において、該トナーが、α−メチルスチレンダイマーを重量比率で２〜１００ｐｐｍ含有することを特徴とする静電荷現像剤。
（１２）  トナー及びキャリアを有する静電荷現像剤において、該トナーが、炭素数の異なるアルキルメルカプタンの混合物を重量比率で２〜１００ｐｐｍ含有することを特徴とする静電荷現像剤。
【００１２】
本発明は、前述の本発明の化合物を用いることで本発明の目的を達成することができる。すなわち、本発明の化合物を特定量含有させることにより、定着性を長期にわたって安定して確保することができる。また、前述の本発明の化合物は一般には、臭気を有する化合物であるが、使用量が微量であるため、臭気の発生が無く、使用時に於ける臭気上の問題も発生しない。
【００１３】
本発明の化合物の含有量は微量であるため、その含有量はガスクロマトグラフィー（島津製作所（株）製  ＧＣ−８Ａ）により測定されるのが一般的で、重量比率でトナーの１００ｐｐｍ以下含有することが必要で、下限はあまり含有量が少ないと本発明の目的達成程度が小さくなるので、１ｐｐｍ以上含有することが好ましい。
【００１４】
含有量を調整する手段としては、本発明の化合物を含有させて樹脂を調製した後に樹脂を溶解せず本発明の化合物を溶解する溶媒で洗浄する方法や、加熱処理などで除去するなどの手法で調整することができる。また、これら本発明の化合物を使用することで、分子量調整が容易となり均一となる。
【００１５】
上記第３級アルキルメルカプタンとしては、メルカプト基に隣接する炭素原子が、第３級炭素原子であるものが好ましく、炭素原子数は６以上が好ましく、例えばｔ−ドデシルメルカプタン、１，１，３，３−テトラメチルブチルメルカプタン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシルメルカプタン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルオクチルメルカプタンなどが挙げられる。又、これらの炭素原子数は、実用上の観点から２０以下であることが好ましい。混合して使用するアルキルメルカプタンとしては、特に限定されるものではなく例えばペンチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、ヘプチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、テトラデシルメルカプタン、オクタデシルメルカプタンなどが挙げられ、これらのうち２種以上のアルキルメルカプタンを混合したものを使用する。これらのアルキルメルカプタンは、第１級、第２級、第３級アルキル基を有するもの、直鎖状、分枝状のものであっても良いが、アルキル基の炭素原子数は５以上のアルキルメルカプタンの混合であることが好ましく、その上限は実用上の観点から炭素原子数が２０以下であることが好ましい。又、アルキルメルカプタンの混合物を使用する場合の混合比は、任意の割合の混合物を使用することができるが、１：０．３〜１．８（モル比）で混合して使用するのが本発明の目的を達成する上で好ましく、特に１：０．８〜１．３（モル比）で混合して使用するのが好ましい。
【００１６】
又、α−メチルスチレンダイマーは、α−メチルスチレンモノマーの二量体であるか、製造方法によっては、モノマー自身、或いは三量体もしくはそれ以上の重合体を少量含むことがある。
【００１７】
本発明のトナーは、公知の任意の方法、例えば樹脂に本発明の化合物およびトナーに必要な各種添加剤を混練、粉砕、分離する方法で製造しても良いが、以下に述べる方法で製造するのが好ましい。以下、本発明のトナーを造る方法を、本発明において好ましい製造方法であるいわゆる分散液中の重合法をもとにして説明する。
【００１８】
即ち、本発明のトナーを製造するための好ましい方法としては、本発明の化合物の混合物の存在下で重合性単量体を重合し、トナーを得るものであり、懸濁重合法で調製される方法あるいは、乳化重合法により調製された着色剤含有粒子を複数会合させる方法で調製される。この場合、上述した本発明の化合物等に加えて、着色剤、荷電制御剤、定着改良剤等のトナー用添加剤、重合をコントロール及び所望の粒子を得るための重合開始剤、界面活性剤等の添加剤を任意に加えてよい。特に、本発明に於いては、乳化重合法を使用し、得られた微粒子をその後に会合させることで調製する方法が好ましい。
【００１９】
この調製時における本発明の化合物の連鎖移動定数は０．２〜２０であることが好ましい。
【００２０】
連鎖移動定数の定義を下記に示す。
【００２１】
【数１】
0003582033.tif 000002
【００２２】
以下本発明のトナーの好ましい製造方法の詳細を説明する。
【００２３】
〔トナーを作製するための重合性単量体〕
本発明のトナーを作製するためには、重合性単量体、特に疎水性単量体を使用する。この重合性単量体に対して必要に応じて親水性単量体、架橋性単量体を加えても使用してもよい。
【００２４】
（１）疎水性単量体
単量体成分を構成する疎水性単量体としては、特に限定されるものではなく従来公知の単量体を用いることができる。また、要求される特性を満たすように、１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
【００２５】
具体的には、ビニル芳香族系単量体、α−メチレン樹脂族カルボン酸及びエステル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体等を用いることができる。
【００２６】
ビニル芳香族系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単量体およびその誘導体が挙げられる。
【００２７】
α−メチレン脂肪族カルボン酸及びそのエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルが挙げられる。
【００２８】
ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げられる。
【００２９】
ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。
【００３０】
モノオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。
【００３１】
ジオレフィン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
【００３２】
（２）親水性単量体
単量体成分を構成する親水性単量体としては、特に限定されるものではなく従来公知の単量体を用いることができる。また、要求される特性を満たすように、１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
【００３３】
例えば、カルボキシル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アンモニウム塩等のアミン系の化合物を用いることができる。
【００３４】
カルボキシル基含有単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル等が挙げられる。
【００３５】
スルホン酸基含有単量体としては、スルホン酸スチレン、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク酸オクチル等が挙げられる。
【００３６】
アミン系の化合物としては、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、３−ジメチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００３７】
（３）架橋性単量体
重合粒子の特性を改良するために架橋性単量体を添加しても良い。架橋性単量体としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。
【００３８】
本発明に係る単量体は、疎水性単量体が８５乃至９９．５重量パーセントで且つ親水性単量体が０．１乃至１５重量パーセントの範囲で適宜選択される。
【００３９】
〔重合開始剤〕
本発明に用いられるラジカル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス４−シアノ吉草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等）、パーオキサイド化合物等が挙げられる。
【００４０】
更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮が期待できる。
【００４１】
重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば５０℃から８０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始の重合開始剤例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン酸等）の組み合わせを用いる事で室温またはそれに近い温度で重合する事も可能である。
【００４２】
〔界面活性剤〕
界面活性剤は、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウムなど）、硫酸エステル塩（テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなど）などが挙げられる。
【００４３】
〔着色剤〕
着色剤としては特に限定されず、一般的に使用される無機顔料、有機顔料を用いることができる。
【００４４】
（１）無機顔料
無機顔料としては、従来公知のものを用いることができる。どのような顔料でも使用することができるが、具体的な無機顔料を以下に例示する。
【００４５】
黒色の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラック、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いられる。
【００４６】
これらの無機顔料は必要に応じて単独または複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量は重合体に対して約２〜２０重量部であり、好ましくは約３〜１５重量部が選択される。
【００４７】
（２）有機顔料
有機顔料としては、従来公知のものを用いることができる。どのような顔料でも使用することができるが、望ましい具体的な有機顔料を以下に例示する。
【００４８】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００４９】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、等が挙げられる。
【００５０】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００５１】
これらの有機顔料は所望に応じて単独または複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量は重合体に対して約２から約２０部であり、好ましくは約３から１５部が選択される。
【００５２】
〔表面改質剤〕
着色剤の表面改質剤としては、従来公知のものを使用することができる。具体的には、シラン化合物、チタン化合物、アルミニウム化合物等が好ましく用いることができる。
【００５３】
シラン化合物としては、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシタン、ジフェニルジメトキシシラン、等のアルコキシシラン、ヘキサメチルジシロザン等のシリザン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００５４】
チタン化合物としては、例えば、味の素社製の「プレンアクト」と称する商品名で市販されているＴＴＳ、９Ｓ、３８Ｓ、４１Ｂ、４６Ｂ、５５、１３８Ｓ、２３８Ｓ等、日本曹達社製の市販品Ａ−１、Ｂ−１、ＴＯＴ、ＴＳＴ、ＴＡＡ、ＴＡＴ、ＴＬＡ、ＴＯＧ、ＴＢＳＴＡ、Ａ−１０、ＴＢＴ、Ｂ−２、Ｂ−４、Ｂ−７、Ｂ−１０、ＴＢＳＴＡ−４００、ＴＴＳ、ＴＯＡ−３０、ＴＳＤＭＡ、ＴＴＡＢ、ＴＴＯＰ等が挙げられる。
【００５５】
アルミニウム化合物としては、例えば、味の素社製の「プレンアクトＡＬ−Ｍ」等が挙げられる。
【００５６】
これらの表面改質剤濃度は着色剤に対して０．０１〜２０ｗｔ％であり、好ましくは１〜１５ｗｔ％が選択される。
【００５７】
〔無機微粒子〕
無機微粒子としては、従来公知のものを使用することができる。具体的には、シリカ、チタン、アルミナ微粒子等が好ましく用いることができる。
【００５８】
シリカ微粒子としては、例えば、日本アエロジル（株）製の市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト（株）製のＨＶＫ−２１５０、Ｈ−２００、キャボット（株）製の市販品ＴＳ−７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−５等が挙げられる。
【００５９】
チタン微粒子としては、例えば、日本アエロジル（株）製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ（株）製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−１、富士チタン（株）製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５１０Ｔ、出光興産（株）製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。
【００６０】
アルミナ微粒子としては、例えば、日本アエロジル（株）製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産業（株）製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。
【００６１】
〔静電荷像現像剤用トナーのその他添加剤〕
本発明の着色重合体粒子（着色粒子ということもある）を静電荷像現像剤用トナーとして用いる場合、重合体内に添加されるべきトナー成分を含有させる必要がある。上記成分として、荷電制御剤、定着向上剤等が挙げられる。これらの成分は、重合性単量体中に所望の含量を添加する事で導入する事が可能である。
【００６２】
また、本発明の着色重合体粒子を静電荷像現像剤トナーとして使用する際に、流動性や帯電性を改良するための後添加剤（外添剤とも称する）を配合して用いる事ができる。
【００６３】
（１）定着改良剤
定着改良剤としては、公知のものが用いられる。一般的には、ポリオレフィン系が用いられる。例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、酸化処理されたポリエチレン及びポリプロピレン、酸変成処理されたポリエチレン及びポリプロピレン等が用いられる。
【００６４】
（２）荷電制御剤
荷電制御剤も同様に公知のものが用いられる。但し、重合体粒子表面に極性基を有するモノマーを共重合させた場合には、必要がない場合もある。ここで言う極性基とはカルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、アンモニウム塩基等、正負に問わず電荷を有する基を表す。
【００６５】
荷電制御剤としては、プラス帯電性としてニグロシン系の電子供与性染料、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモニウム塩、アルキルアミド、金属錯体、顔料、フッ素処理活性剤等、マイナス帯電性として電子受容性の有機錯体、塩素化パラフィン、塩素化ポリエステル、銅フタロシアニンのスルホニルアミン等が挙げられる。
【００６６】
（３）外添剤
外添剤には、例えば流動化剤、帯電制御剤及び滑剤等の微粒子がある。流動化剤としては、無機微粉末、例えば疎水性シリカ、酸化チタン、アルミナ及びこれらの硫化物、窒化物及び炭化ケイ素等が挙げられる。帯電制御剤としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリスチレン粉末、ポリメチルメタクリレート粉末及びポリエチレン微粒子等が挙げられる。
【００６７】
（４）滑剤
滑剤には、例えばステアリン酸のカドミウム、バリウム、ニッケル、コバルト、ストロンチウム、銅、マグネシウム、カルシウム塩等、オレイン酸亜鉛、マンガン、鉄、コバルト、銅、鉛、マグネシウム塩、パルミチン酸の亜鉛、コバルト、銅、マグネシウム、ケイ素、カルシウム塩、リノール酸の亜鉛、コバルト、カルシウム塩、リシノール酸の亜鉛、カドミウム塩、カプリル酸の鉛塩、カプロン酸の鉛塩等の高級脂肪酸の金属塩が挙げられる。これらは必要に応じて添加される。
【００６８】
〔着色剤の表面処理方法〕
着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分散し、その中に表面改質剤を添加した後昇温し反応を行う。反応終了後、ろ過し同一の溶媒で洗浄ろ過を繰り返し乾燥させ表面改質剤で処理された顔料を得る。
【００６９】
〔着色剤の分散〕
着色剤の分散は、水相中で界面活性剤濃度をＣＭＣ以上で行われる。分散方法は、機械的撹拌、例えば、サンドグラインダー、音波処理、例えば、超音波分散、加圧分散、例えば、マントンゴーリン等が用いられる。
【００７０】
〔着色重合体粒子の製造方法〕
本発明の顔料含有重合体粒子の製造方法は、表面改質剤で処理された着色剤を界面活性剤分散濃度をＣＭＣ以上にした水溶液中で分散した分散液を界面活性剤濃度がＣＭＣ以下になるまで希釈する。その分散液に水溶性ラジカル重合開始剤を溶解し、エチレン性不飽和単量体を添加し水系析出重合を行い顔料含有重合体粒子を得る方法であって、前記着色剤を重合粒子中に含有させるものである。
【００７１】
〔会合融着工程〕
重合工程によって生成された着色剤含有複合重合体粒子（着色剤含有粒子ともいう）を用いて会合、融着を行い非球形状トナーを生成する。
【００７２】
会合融着方法としては、様々な方法、例えば特開昭６０−２２０３５８号、特開平４−２８４４６１号等がある。しかし、これらの方法では、所望の粒径、粒径分布を制御することがかなり困難である。そこで本発明者等は、特開平５−１１５５７２号の方法、すなわち、重合体微粒子分散液の臨界凝集濃度以上の凝集剤及び水に対して無限溶解する有機溶媒を添加する方法で非球状粒子を生成した。
【００７３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００７４】
トナー製造例１
カーボンブラック（リーガル３３０Ｒ：キャボット社製）をアルミニウムカップリング剤（プレンアクトＡｌ−Ｍ：味の素社製）で処理したもの１０．６７ｇをドデシル硫酸ナトリウム４．９２ｇを１２０ｍｌの純水に溶解した溶液に添加し、撹拌しつつ超音波を付与することによりカーボンブラックの水分散液を調整した。また、低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝３２００）を熱を加えながら水中に界面活性剤により乳化させた固形分濃度＝２０重量％の乳化分散液を調整した。上記カーボンブラックの分散液に低分子量ポリプロピレン乳化分散液４３ｇを混合し、さらに、スチレンモノマー９８．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレートモノマー１８．４ｇ、メタクリル酸モノマー６．１ｇ、連鎖移動定数が３．０であるｔ−ドデシルメルカプタン３．３ｇ、脱気済み純水８５０ｍｌを添加した後に、窒素気流下撹拌を行いながら７０℃まで昇温した。ついで、過硫酸カリウム４．１ｇを溶解した純水２００ｍｌを加え、７０℃にて６時間反応させた。得られたカーボンブラック含有着色粒子分散液を「分散液１」とする。なお、このものの重量平均一次粒子径（光散乱電気永動粒径測定装置  ＥＬＳ−８００：大塚電子工業社製）及び分子量分布を下記に示す条件にて測定した。
【００７５】
装置：東ソーＨＬＣ−８０２０
カラム：ＧＭＨＸＬｘ２，Ｇ２０００ＨＸＬｘ１
検出器：ＲＩ
溶出液流速：１．０ミリリットル／分
試料濃度：０．０１ｇ／２０ミリリットル
試料量：１００マイクロリットル
検量線：標準ポリスチレンにて作成
結果を下記表１に示す。この「分散液１」６００ｍｌに対して２．７モル／ｌの塩化カリウム水溶液を１６０ｍｌ添加し、さらにイソプロピルアルコール９４ｍｌ及びポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル（エチレンオキサイド平均重合度は１０である）５．４ｇを溶解した純水４０ｍｌを添加した。その後、８５℃まで昇温し、６時間反応させた。ついで反応終了後、反応液を濾過、水洗を行い、さらに、本発明の化合物を除去するために、メタノールにて洗浄した。ついで、乾燥しすることで本発明に係る着色粒子を得た。このものを「着色粒子１」とし、この粒子の体積平均粒子径（島津製ＳＡＬＤ−１１００使用）を下記表１に示す。この着色粒子１に疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）を１．０部添加して本発明のトナー「トナー１」を得た。得られたトナー中の各本発明の化合物の含有量は下記に示す条件にて測定し、その結果を表２に併記した。
【００７６】
装置：島津ＧＣ−８Ａ
分離カラム：ステンレス製充填カラム  内径  ３ｍｍ  全長  ２ｍ
充填剤：ＧＬサイエンス  ＰＥＧ−２０Ｍ  １０％  Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ
ＷＡＷ  ＤＭＣＳ  ６０／８０ｍｅｓｈ
移動相：Ｈｅ
検出器：ＦＩＤ
注入量：０．５μｌ（尚、試料は濃縮導入装置により濃縮したものを使用）
トナー製造例２
トナー製造例１において、ｔ−ドデシルメルカプタン３．５ｇを連鎖移動定数が０．２１であるα−メチルスチレンダイマー３．８３ｇにした他は同様にして「着色粒子２」「トナー２」を得た。
【００７７】
トナー製造例３
着色粒子製造例１において、ｔ−ドデシルメルカプタン３．５ｇを連鎖移動定数が１９．３であるオクチルメルカプタン１．０２ｇと連鎖移動定数が１４．８であるドデシルメルカプタン１．４０ｇの混合物にした他は同様にして「着色粒子３」「トナー３」を得た。
【００７８】
比較用トナー製造例１
着色粒子製造例１において、ｔ−ドデシルメルカプタンを使用せず、反応温度条件を制御することのみによって調整した他は同様にして「比較用着色粒子１」及び「比較用トナー１」を得た。
【００７９】
比較用トナー製造例２
着色粒子製造例１において、メタノール洗浄をしない他は同様にして「比較用着色粒子２」及び「比較用トナー２」を得た。
【００８０】
【表１】
0003582033.tif 000003
【００８１】
評価
（１）テープ剥離試験
上記着色粒子１〜３および比較用着色粒子１を用いて、定着温度を自由に変えることの可能な複写機を使用して、定着速度を８０ｍｍ／ｓｅｃとして、初期濃度を１．０〜１．２のベタ画像を画出しした後、メンディングテープ（住友３Ｍ製）を画像部上へ貼りつけた後、剥した部分の画像濃度を測定し初期濃度との比率を算出したものをテープ剥離による定着率とし、定着温度１７０℃における定着率で評価した。
【００８２】
（２）画像汚れの評価
画像汚れは、各トナーを用いて３３℃／８０％ＲＨの条件で２万枚印字を行い、１０００枚単位で白紙を印字し、その時の白紙に対する汚れの有無により評価した。目視で汚れが見える状態の枚数を表２に記載した。
【００８３】
【表２】
0003582033.tif 000004
【００８４】
なお、比較用トナー２では、定着時にメルカプタンの臭気が感じられた。
【００８５】
以上の結果が示すように本発明のトナーは、テープ剥離による定着率が定着温度１７０℃において８０％以上と高く、紙への吸着性に優れている。また、画像汚れについても本発明のトナーは、比較用トナーに比べ発生のしにくいものとなった。
【００８６】
【発明の効果】
本発明により、定着性が安定して確保することのできる静電荷現像用トナー及び現像剤を提供することが出来る。
【００８７】
さらに、本発明の化合物を用いて、安定した定着性を確保したトナーであって、且つ、臭気が無く、環境に影響を与えないトナーを提供することが出来る。