(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
ｍＭ２／ｘＯ・Ａｌ２  Ｏ３・ｎＳｉＯ２
式中、ｍは０．９乃至１．１の数であり、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ又はＺｎの少なくとも１種類であり、ｘはＭの価数であり、ｎは１．９乃至３．６の数である、
で表される化学組成と、ネフェリン型またはカーネギーアイト型の結晶構造を有する立方体乃至球状の定形粒子からなり、前記定形粒子の見かけ比重が０．３乃至０．８ｇ／ｃｍ３  で、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以下でしかも屈折率が１．４６乃至１．５６の範囲にあり、且つ関係湿度９０％で、温度２０乃至２５℃の雰囲気に４８時間暴露したときの吸湿量が１％以下であることを特徴とする定形アルミノケイ酸塩。
【請求項２】
前記定形アルミノケイ酸塩の平均粒子径が０．５乃至３０μｍである請求項１記載の定形アルミノケイ酸塩。
【請求項３】
前記定形アルミノケイ酸塩がＳｉＯ２／Ａｌ２  Ｏ３モル比１．９乃至２．２の範囲の合成Ａ型ゼオライトの８００℃以上の温度での焼成で得られたものである請求項１又は２記載の定形アルミノケイ酸塩。
【請求項４】
前記定形アルミノケイ酸塩がＳｉＯ２／Ａｌ２  Ｏ３モル比２乃至３．６の範囲の合成Ｐｃ型ゼオライトの８００℃以上の温度での焼成で得られたものである請求項１又は２記載の定形アルミノケイ酸塩。
【請求項５】
式  ＤＰ  ＝  Ｄ７５／Ｄ２５
式中、Ｄ２５はコールターカウンター法で測定した体積基準の累積粒度分布の２５％値の粒径を表し、Ｄ７５はその７５％値の粒径を表す、
で定義される粒度分布のシャープさ（ＤＰ  ）が１．２乃至２．９の範囲にある請求項１乃至４の何れかに記載の定形アルミノケイ酸塩。
【請求項６】
モース硬度が６以下である請求項１乃至５の何れか記載の定形アルミノケイ酸塩。
【請求項７】
請求項１乃至６の何れかに記載の定形アルミノケイ酸塩から成る樹脂用配合剤。
【請求項８】
請求項１乃至６の何れかに記載の定形アルミノケイ酸塩から成る塗料用配合剤。
【請求項９】
請求項１乃至６の何れかに記載の定形アルミノケイ酸塩から成る結晶ガラス用配合剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、定形アルミノケイ酸塩に関するもので、より詳細には、顔料性に優れ、樹脂中への分散が容易でありしかも配合の作業性に優れており、樹脂配合剤、塗料配合剤等として有用な定形アルミノケイ酸塩に関する。
【０００２】
【従来の技術】
種々の重合体フイルムやその他の樹脂乃至ゴムに対する充填剤としては、粒子形状が一定で二次凝集の少ない無機充填剤が要求されている。
【０００３】
ゼオライトは、粒子形状が一定であり、また樹脂に配合したとき、アンチブロッキング作用を与えることが知られており、例えば特公昭５２−１６１３４  号公報には、ポリプロピレンに対し平均粒子径２０ミクロン以下のゼオライト粉末を０．０１乃至５重量％添加することにより、二軸延伸フイルムの耐ブロッキング性を改善することが示されている。
【０００４】
また、特公昭６１−３６８６６号公報には、Ａｌ２  Ｏ３  ：ＳｉＯ２のモル比が１：１．８  乃至１：５の範囲にある組成を有する一辺の長さが５ミクロン以下の立方体一次粒子から成り、Ｘ−線回折学的に実質上非晶質で且つ１００ｍ２  ／ｇ  以下のＢＥＴ比表面積を有するアルミナ−シリカ系樹脂配合剤が記載されている。
【０００５】
天然ケイ酸塩の１種であるネフェリンサイアナイトは、カナダにおいて産出する鉱物であり、これを微粉砕、分級した粉体が「ミネックス」の商品名で市販されており、これを樹脂に配合した例も知られている（特開平２−２３４９８４号公報）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ゼオライトは沸石水と呼ばれる水分を吸着しており、樹脂等に配合しこれを加熱した場合上記水分を放出し、発泡する傾向がある。このため、不活性で、吸着性能の少ないアルミノシリケート配合剤が望まれている。
【０００７】
前述した非晶質アルミノシリケート系樹脂配合剤は、粒子が定形粒子であり、ゼオライトの塩基成分が除かれていて、樹脂成形品の着色傾向が少なく、またゼオライトに比し、表面活性や吸着性も低い値に抑制されているという利点を有しているが、未だ吸湿性を有しており、高湿度条件下に放置されたものを樹脂中に配合すると、発泡等の問題を引き起こす場合もある。
【０００８】
また、天然産のアルミノケイ酸塩鉱物であるネフェリンサイアナイトの粉砕分級品が樹脂、塗料の配合剤として使われている利点の一つが、吸湿性が著しく少ないということである。
しかしながら、粒子が不定形であり、粒度分布が広いため、比較的少量の配合で所望のアンチブロッキング性を達成しようとする目的には、未だ十分満足しうるものではない。また、天然品であるため、不純物も多く品質のばらつきの点でも未だ改善の余地があり、更に粒子は機械的粉砕品に特有の角の尖った擦傷性を帯びたものである。
【０００９】
従って、本発明の目的は、組成が一定で、しかも粒子形状も定形であって、粒度分布も均斉であり、低吸湿性で、顔料性にも優れている定形アルミノケイ酸塩を提供するにある。
【００１０】
本発明の他の目的は、顔料体積濃度が高く、樹脂や塗料への配合や分散が容易であり、配合の作業性にも優れている樹脂配合剤及び塗料配合剤を提供するにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記式（１）
ｍＭ２／ｘＯ・Ａｌ２  Ｏ３  ・ｎＳｉＯ２              ‥（１）
式中、ｍは０．９乃至１．１の数であり、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ又はＺｎの少なくとも１種類であり、ｘはＭの価数であり、ｎは１．９乃至３．６、好適には１．９乃至３．４の数である、
で表される化学組成と、ネフェリン型またはカーネギーアイト型の結晶構造を有する立方体乃至球状の定形粒子からなり、前記定形粒子の見かけ比重が０．３乃至０．８ｇ／ｃｍ３  で、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以下でしかも屈折率が１．４６乃至１．５６の範囲にあり、且つ関係湿度９０％で、温度２０乃至２５℃の雰囲気に４８時間暴露したときの吸湿量が１％以下であることを特徴とする定形アルミノケイ酸塩が提供される。
【００１２】
前記定形アルミノケイ酸塩は、
１．ＳｉＯ２  ／Ａｌ２  Ｏ３モル比１．９乃至２．２の範囲の合成Ａ型ゼオライトの焼成で得られたものであること、特に８００℃以上の温度での焼成で得られたものであること、
２．ＳｉＯ２  ／Ａｌ２  Ｏ３モル比２乃至３．６、特に２乃至３．４の範囲のＰｃ型合成ゼオライトの８００℃以上の温度での焼成で得られるものであること、
３．その平均粒子径が０．５乃至３０μｍ好ましくは０．５乃至２５μｍであること、
４．式Ｄ７５／Ｄ２５
式中、Ｄ２５はコールター法で測定した体積基準の累積粒度分布の２５％値の粒径を表し、Ｄ７５はその７５％値の粒径を表す、
で定義される粒度分布のシャープさ（Ｄｐ  ）が１．２乃至２．９の範囲にあること、
５．モース硬度が６以下であること、
が好ましい。
【００１３】
本発明の他の態様によれば、上記定形アルミノケイ酸塩から成る樹脂用配合剤、塗料用配合剤及び結晶ガラス用配合剤が提供される。
【００１４】
【発明の実施形態】
従来、ゼオライトを高温で焼成すると、ネフェリン型またはカーネギーアイト型の結晶構造に転移すること自体は知られている。しかしながら、ゼオライトの転移で生成するネフェリンまたはカーネギーアイトが、有用な物質であるとは考えられていなかった。
【００１５】
本発明における定形アルミノケイ酸塩は、ネフェリン型またはカーネギーアイト型の結晶構造を有するが、前記式（１）で表される化学組成と、立方体乃至球形の定形粒子径状を有することが一つの特徴である。
【００１６】
上記式（１）の化学組成は、Ａ型及びＰｃ型ゼオライトのそれに相当するものであるが、本発明では、Ａ型及びＰｃ型ゼオライトを、ネフェリン型またはカーネギーアイト型の結晶構造に転移させることにより、立方体乃至球状の定形粒子から成るネフェリンまたはカーネギーアイトを合成することに成功したものである。
【００１７】
添付図面の図１は、本発明の定形アルミノケイ酸塩粒子の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真であり、一方、図２は、従来のネフェリン粒子の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真である。これらの電子顕微鏡写真を比較すると、従来のネフェリン粒子は、粉砕で製造されるため、粒子が不定形であり、特に、粒子の外観はガラスの破断面に類似する擦傷性のある形状を有している。また粒度も不揃いであるのに対して、本発明による定形アルミノケイ酸塩は立方体乃至球形の定形粒子であると共に、粒度も均斉であることが明らかである。
【００１８】
本発明による定形アルミノケイ酸塩定形粒子の平均粒子径（体積基準の中位径）は、必ずしも限定されないが一般に０．１乃至３０μｍ、特に０．５乃至２５μｍであり、また、公知のネフェリンサイアナイトの粒度分布のシャープさ（ＤＰ  ）が一般に３以上であるの対して、本発明の定形アルミノケイ酸塩のＤＰ  は一般に１．２乃至２．９の範囲内にあり、粒度分布が均斉である。このため、粉体としての流動性が良好であり、樹脂や塗料への分散性も良好である。
【００１９】
本発明の定形アルミノケイ酸塩（ネフェリン）のＸ線回折像を図３に、本発明による他の定形アルミノケイ酸塩（カーネギーアイト）のＸ線回折像を図４に、従来のネフェリンサイアナイトのＸ線回折像を図５に示す。図３のＸ線回折像は、ＩＣＤＤ１９−１１７６、３３−１２０３、３５−４２４のネフェリンのピークに対応し、また図４のＸ線回折像はＩＣＤＤ１１−２２０、１１−２２１のカーネギーアイトのピークに対応するのに対して、図５に示すように従来のそれは天然に産する鉱物であり、多くの不純物を含んでいることが明らかである。このため、本発明の定形アルミノケイ酸塩は、樹脂等に配合したとき不純物による影響がない。
【００２０】
本発明の定形アルミノケイ酸塩は、ネフェリン型またはカーネギーアイト型の結晶に焼きしめられているため、見かけ比重が０．３乃至０．８、特に０．４乃至０．６ｇ／ｃｍ３  とかなりデンスであり、また吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以下と顔料性にも優れている。このため、本発明の定形アルミノケイ酸塩は、樹脂や塗料への配合が至って容易であり、作業性にも優れている。
【００２１】
また、屈折率も１．４６乃至１．５６の範囲にあって、樹脂の屈折率に近く、樹脂に配合したとき、樹脂の透明性を損なわないし、クリヤ塗料の体質顔料としてそのクリヤ性を損なわないという利点を与える。
【００２２】
更に、本発明の定形アルミノケイ酸塩は、吸湿性が極めて少なく、関係湿度（ＲＨ）９０％、温度２０乃至２５℃の雰囲気に４８時間暴露した時の吸湿量が１％以下であるという極めて低吸湿性の特徴を有している。このため、樹脂等へ配合したとき発泡の問題がなく、樹脂等への配合に先立って防湿対策を講じる必要がないという利点がある。
【００２３】
本発明の定形アルミノケイ酸塩は、合成のＡ型及びＰｃ型ゼオライトの焼成で製造することができ、焼成は、一般に８００℃以上の温度で行われる。
【００２４】
原料となるＡ型及びＰｃ型ゼオライト粒子は勿論それ自体公知のものであるが、その化学組成は、前記式（１）の範囲にあるものが好適である。
【００２５】
原料のＡ型ゼオライトの合成法は、決してこれに限定されないが、例えば、ケイ酸ナトリウム、又は活性ケイ酸ゲル、アルミン酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムを下記条件
成分比                    モル比
Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２            ０．０６  〜    ３．４
ＳｉＯ２  ／Ａｌ２  Ｏ３        ０．８    〜  １８
Ｈ２  Ｏ／Ｎａ２  Ｏ          ４        〜３００
を満足するように混合してアルミノケイ酸アルカリのゲルを生成させ、このゲルを均質化した後、８０乃至２００℃の温度で常圧もしくは水熱条件下で結晶化させることにより、Ａ型ゼオライトを合成する。
【００２６】
また、本発明では原料Ｐｃ型ゼオライトとしてＳｉＯ２  ／Ａｌ２  Ｏ３のモル比が２乃至３．６の低モル比のものを合成する。好適なＰｃ型ゼオライトは次の組成を有する。
ＳｉＯ２              ５０乃至４０重量％
Ａｌ２Ｏ３            ２３乃至３５重量％
Ｎａ２Ｏ              １５乃至１９重量％
【００２７】
このＰｃ型ゼオライトは、ケイ酸ナトリウムまたは活性ケイ酸ゲル、アルミン酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムを、下記条件、
成分比                      モル比              好適モル比
Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２            ０．２乃至８          ０．５乃至２
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３                ２乃至３．７      ２．５乃至３．１
Ｈ２Ｏ／Ｎａ２Ｏ                ２０乃至２００        ３０乃至１００
を満足するように混合してアルミノケイ酸アルカリのゲルを形成させる。Ａ型ゼオライトや、Ｘ型ゼオライトの副生を防止するためには、常圧若しくは水熱条件下で、反応を８０℃以上の高温、特に８０乃至２００℃の温度で、しかも激しく撹拌して均質な条件下に結晶化させることが重要である。これにより、純粋なＰｃ型ゼオライトを合成する。
【００２８】
焼成に先立って、生成したＡ型及びＰｃ型ゼオライトの遊離アルカリ分を十分洗浄し、或いは軽度の酸処理を行って、遊離アルカリ分を可及的に除去しておくことが望ましい。
Ｎａタイプ以外の定形アルミノケイ酸塩を製造するためには、上記の方法で得られたＡ型またはＰｃ型ゼオライトを、Ｋ、Ｃａ、ＭｇまたはＺｎの水溶性塩の水溶液と接触させ、イオン交換を行えばよい。水溶性塩類としては、塩化物、硝酸塩、硫酸塩等の無機酸塩や、酢酸塩、トルエンスルフォン酸塩等の有機酸塩が使用される。イオン交換は、当量よりも過剰の水溶性塩を用いて、室温乃至９０℃の温度で行うのが好ましい。加温下にイオン交換処理を行うと、交換速度が大きくなるという利点がある。
【００２９】
Ａ型及びＰｃ型ゼオライトの焼成は、８００℃以上の温度、特に８００乃至１５００℃の温度で行う。生成物の結晶構造は、焼成温度によって相違する。Ａ型ゼオライトでは、温度が８００℃近辺ではカーネギーアイトが生成し、温度が８５０℃以上ではネフェリンが生成し、再び温度が１３００℃以上となると、カーネギーアイトが生成するようになる。
【００３０】
焼成は、固定床、移動床、流動式の焼成炉を用いて行うことができ、熱源としては、各種燃焼ガス、赤外線等を用いることができる。焼成時間は、炉の種類や結晶の種類によっても相違するが、一般に０．５乃至４時間程度が適当である。また、後述する実施例１のＡ型ゼオライト（試料番号ＡＺ−１）を、電気炉中で９００℃で焼成時間を変化させたときの屈折率の変化を図６に示す。
【００３１】
焼成で得られたネフェリン型またはカーネギーアイト型の定形粒子は、原料のＡ型及びＰｃゼオライト粒子に比して、粒度分布が均斉化していることが分かった。この理由は、ゼオライト粒子の収縮も一因であろうが、含有される微小粒子の燒結が生じていることにも関連すると思われる。
【００３２】
上記のように生成する定形アルミノケイ酸塩は、必要により、解砕、分級等の処理を施した後、樹脂用配合剤、塗料用配合剤、結晶ガラス用配合剤等の用途に用いることができる。
【００３３】
また、この定形アルミノケイ酸塩粒子には、必要により、種々の後処理や表面処理を施すことができる。
【００３４】
例えば、生成物のアルカリ性が強い場合には、これを水洗したり或いは軽度の酸処理を行って、そのものの水分散時のｐＨの調節を行うことができる。定形アルミノケイ酸塩の５％水性懸濁液のｐＨは８乃至１１の範囲にあることが好ましい。
【００３５】
用いる酸は、無機酸でも有機酸でも格別の制限なしに使用されるが、経済的には、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の鉱酸を用いるのがよい。
【００３６】
本発明においては、定形アルミノケイ酸塩の粒子の表面には、脂肪酸、金属石鹸、樹脂酸石鹸、各種樹脂乃至ワックス類、シラン系乃至チタン系或いはジルコニウム系のカップリング剤、シリカコーティング等を所望により施こすことができる。
【００３７】
また、一般に必要でないが、所望により、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌ及びＺｎから成る群より選択された金属成分の少なくとも１種を添着させて、形成される非晶質定形粒子の表面改質等を行うこともできる。また、この表面改質によって、本発明品の屈折率を調節することができ、樹脂の屈折率に合わせて、配合することが可能となる。例えば、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウムで被覆し或いは表面処理しておくことができる。
【００３８】
本発明の定形アルミノケイ酸塩は、樹脂配合剤として、種々の樹脂、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、結晶性プロピレン−エチレン共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル；６−ナイロン、６，６−ナイロン等のポリアミド；塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂等の塩素含有樹脂；ポリカーボネート；ポリスルホン類；ポリアセタール等の熱可塑性樹脂に配合して、形成される樹脂成形品、例えば二軸延伸フイルム等にスリップ性乃至アンチブロッキング性を賦与する目的に使用できる。勿論樹脂成形品の増量、硬度調節、強度増強、耐熱性付与等の目的に使用することもできる。
【００３９】
アンチブロッキング剤として配合する熱可塑性樹脂としては、オレフィン系樹脂が好適なものであり、特に低−、中−或いは高−密度のポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、或いはこれらのエチレン乃至α−オレフィンとの共重合体であるポリプロピレン系重合体、線状低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等が挙げられ、これらは単独でも或いは２種以上のブレンド物の形でも使用できる。
【００４０】
これらのオレフィン重合体は、ハロゲン含有遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物とからなる所謂チーグラー系触媒を用いて製造されたものでも、所謂メタロセン系触媒、即ちチタン或いはジルコニウム等の遷移金属のシクロペンタジエニル骨格含有錯体と有機アルミノキサン化合物とから成る触媒を用いて製造されたものでもよい。
【００４１】
樹脂への配合量は、用途によっても相違するが、一般に樹脂１００重量部当たり０．０１乃至１００重量部の範囲から、適当な量を選択するのがよい。
【００４２】
上記オレフィン系樹脂組成物には、必要により、酸化防止剤、熱安定剤、耐光安定剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤（ハロゲンキャッチャー）、核剤、熱線吸収剤等が配合されるが、本発明の樹脂用配合剤は、中性であると共に、これらの他の樹脂配合剤に対して不活性であり、これらを分解したり或いは着色する傾向がなく、他の樹脂配合剤の性能を阻害したり、樹脂の特性を劣化させることがない。
【００４３】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレイト（チバガイギー社製、Ｉｒｇａｎｏｘ  ３１１４）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チバガイギー社製、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（チバガイギー社製、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）（チバガイギー社製、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０９８）、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウムとＰＥワックスとの混合物（重量比１：１）等があげられる。
【００４４】
フェノール系酸化防止剤の添加量が樹脂１００重量部当たり０．０１乃至０．３重量部で用いるのがよく、これ未満であれば酸化防止効果が発現されず、また、０．３重量部を越えると長期保管中の黄変が促進されたりフィルム表面へのブリードにより透明性を損なったり、あるいはブロッキング性が悪化する傾向がある。
【００４５】
また、リン系酸化防止剤としては、例えば、トリメチルホスフアイト、トリ−ｎ−ブチルホスフアイト、トリデシルホスフアイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフアイト、トリノニルホスフアイト、トリセチルホスフアイト、ジラウリル水素ホスフアイト、トリシクロヘキシルホスフアイト、トリフェニルホスフアイト、トリベンジルホスフアイト、トリクレジルホスフアイト、トリ−ｐ−ノニルフェニルホスフアイト、ジフェニルデシルホスフアイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスフアイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフアイト、トリス（４−α−メチルベンジルフェニル）ホスフアイト、トリス（オクチルチオエチル）ホスフアイト、トリス（オクチルチオプロピル）ホスフアイト、トリス（クレジルチオプロピル）ホスフアイト、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスフアイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスフアイト、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシル）ホスフアイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスフアイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス（２−クロロプロピル）ペンタエリスリトールジホスフアチオ、ビスフェニルペンタエリストールジホスフアイト、ビスステアリルペンタエリスリトールジホスフアイト、トリラウリルトリチオホスフアイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスフアイト等があげられる。
【００４６】
リン系酸化防止剤の添加量が樹脂１００重量部当たり０．０１乃至０．２重量部であるのが好ましく、これ未満であれば酸化防止効果や黄変防止効果が発現されず、また０．３重量部を越えると、ブラックスペックや金属に対する腐食の懸念が増大する傾向がある。
【００４７】
樹脂組成物の加工性を向上させるための滑剤としては、ポリオレフィンフィルムに使用されるもの全てが適用可能である。即ち、滑剤は（イ）流動、天然または合成パラフィン、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、塩素化ポリエチレンワックス等の炭化水素系のもの、（ロ）ステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪酸系のもの、（ハ）パルミチン酸アミド、エシル酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ベヘニン酸アミド、Ｎ−ステアリル酪酸アミド、Ｎ−ステアリルカプリル酸アミド、Ｎ−ステアリルラウリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルベヘニン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルベヘニン酸アミド、Ｎ−ブチルエルカ酸アミド、Ｎ−オクチルエルカ酸アミド、Ｎ−ラウリルエルカ酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドなど、（ニ）ブチルステアレート、硬化ヒマシ油、エチレングリコールモノステアレート等のエステル系のもの、（ホ）セチルアルコール、ステアリルアルコール等のアルコール系のもの、（ヘ）ステアリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石ケン及び（ト）それらの混合系が一般に用いられるが、特に脂肪酸モノアミド系またはビスアミド系が好ましい。
【００４８】
滑剤、特に脂肪酸アミド系滑剤は、樹脂１００重量部当たり０．０１乃至０．３重量部の量で用いることが望ましい。上記範囲を下回ると滑り性が付与されず、上記範囲を上回るとフィルム表面へのブリードにより白化し、透明性が失われる傾向がある。
【００４９】
また、本発明の定形アルミノケイ酸塩は、塗料用配合剤、例えば体質顔料、レオロジー調節剤、艶消し剤等として、種々の塗料に配合することができる。
【００５０】
樹脂の種類からいって、油性塗料、ニトロセルロース塗料、アルキッド樹脂塗料、アミノアルキッド塗料、ビニル樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、ポリエステル樹脂塗料、塩化ゴム系塗料等の慣用のそれ自体公知の塗料の他に、ロジン、エステルガム、ペンタレジン、クマロン・インデンレジン、フェノール系レジン、変性フェノール系レジン、マレイン系レジン、アルキド系レジン、アミノ系レジン、ビニル系レジン、石油レジン、エポキシ系レジン、ポリエステル系レジン、スチレン系レジン、アクリル系レジン、シリコーン系レジン、ゴムベース系レジン、塩素化物系レジン、ウレタン系レジン、ポリアミド系レジン、ポリイミド系レジン、フッ素系レジン、天然或いは合成の漆等の１種或いは２種以上を含有する塗料が挙げられる。
【００５１】
また、用いる塗料は、その用い方によって、溶剤型塗料、水性塗料、紫外線硬化型塗料、粉体塗料等の任意のものであってよい。
【００５２】
この溶液型塗料の有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、アイソマー等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；エタノール、プロパノール、ブタノール、ダイアセトンアルコール等のアルコール系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒等の１種または２種以上を用いることができる。原料溶液中の樹脂分濃度は、一般に５乃至７０重量％、特に１０乃至６０重量％の範囲にあるのが適当である。
【００５３】
また、水性塗料としては、水溶液型の塗料の他、自己乳化型或いは界面活性剤乳化型の塗料が使用される。水性塗料の樹脂としては、水性媒体に水溶化された或いは自己乳化されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂或いはこれらの２種以上の組み合わせを挙げることができる。自己乳化型樹脂では、カルボキシル基をアンモニア或いはアミン類で中和することにより、或いは含有されるアミンを４級化することにより自己乳化性が付与される。また、種々のラテックス樹脂も使用される。樹脂分濃度は、一般に１０乃至７０重量％、特に２０乃至６０重量％の範囲にあるのが適当である。
【００５４】
紫外線（ＵＶ）硬化型塗料としては、ハイソリッドレジン、例えばＵＶ硬化型のアクリル樹脂、エポキシ樹脂、ビニルウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が単独或いは２種以上の組み合わせで使用される。
【００５５】
粉体塗料としてはポリアミド、ポリエステル、アクリル樹脂、オレフィン樹脂、セルロース誘導体、ポリエーテル、塩化ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂の他、エポキシ樹脂、エポキシ／ノボラック樹脂、イソシアネート或いはエポキシ硬化型ポリエステル樹脂等が挙げられる。
【００５６】
本発明によれば、前記定形アルミノケイ酸塩が、下記式
0003544286.tif 000002
式中、Ｏｒは顔料の吸油量（ｍｌ／１００ｇ）であり、Ｐρ  は顔料の密度（ｇ／ｍｌ）であり、Ｂρ  は樹脂（ビヒクル）の密度（ｇ／ｍｌ）である、
で表される顔料体積濃度（ＰＶＣ）が４０乃至６０％と高いため、例えば塗料中に体質顔料として、また樹脂成形体の充填剤として高濃度に含有させ得るという利点をもたらすものである。
【００５７】
更に、結晶化ガラスでは、ガラス組成の熱処理により、ネフェリン型またはカーネギーアイト型の結晶を析出させることが行われているが、本発明の定形アルミノケイ酸塩粒子を予めガラス組成中に配合することにより、上記結晶の析出を容易にしたり、或いはその析出をコントロールすることができる。
【００５８】
勿論、本発明の定形アルミノケイ酸塩は、結晶化ガラスに限らず広くガラスの添加剤として用いられるし、その他の用途、例えば、セラミックス基材としての用途に供することもできる。
【００５９】
【実施例】
本発明を次の例で更に説明する。
（実施例１）
本発明による低吸湿性で、粒度均斉の高い定形アルミノケイ酸塩（ネフェリン型、カーネギアイト型）の微粉末からなる樹脂用配合剤及び塗料用配合剤の調整方法を以下に説明する。
【００６０】
（定形アルミノケイ酸塩の製法とその物性）
ケイ酸ナトリウムのカレットから調整したケイ酸ナトリウム水溶液（ＳｉＯ２＝２２ｗｔ％、Ｎａ２Ｏ＝７．２ｗｔ％）とアルミン酸ナトリウム水溶液（Ａｌ２Ｏ３＝２５ｗｔ％、Ｎａ２Ｏ＝１９ｗｔ％）及び水酸化ナトリウムを用いて、モル比ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝２の立方体乃至は球状の定形粒子の本発明の出発原料であるＡ型ゼオライトを調製する。
【００６１】
上記３種類の原料を用いて、下記モル組成の条件下に２０Ｌのステンレス製容器中で反応溶液の総量が５ｋｇになるようにケイ酸ソーダ液とアルミン酸ソーダ液とを撹拌下にゆっくり混合させ、全体が均一なアルミノケイ酸ナトリウムゲルを生成させた。
Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２＝１乃至１．５
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝２乃至２．５
Ｈ２Ｏ／Ｎａ２Ｏ＝７０
次いでこのゲルを激しく撹拌しながら８０乃至９５℃の加温下で約２時間かけてＡ型ゼオライト結晶の定形粒子にした後、濾過、洗浄で遊離のアルカリ分を除去し、含水率約３０％のケーキ状物（ＡＺＨ）を得た。なおこの一部を１１０℃で乾燥したものを試料番号ＡＺ−１とした。
【００６２】
次いでこのＡＺＨを電気炉中で９００℃で２時間焼成した後、ボールミルで乾式粉砕したものを試料番号ＮＰ−１（ネフェリン型）とした。またその一部を湿式粉砕した後、固形分当たり１％のステアリン酸を入れ、８０℃に加温し１時間撹拌処理を行った後、濾過、水洗を行い、１００℃で乾燥を行った後小型のサンプルミルで粉砕、分級したものを試料番号ＮＰ−２（ネフェリン型）とした。
【００６３】
またＡＺＨを７００℃、８００℃、１０００℃及び１４００℃でそれぞれ焼成し、次いで試料番号ＮＰ−１と同様にして調製したものをそれぞれ試料番号ＮＰ−３（Ａ型ゼオライト）、ＮＰ−４（カーネギアイト型）、ＮＰ−５（ネフェリン型）、ＮＰ−６（カーネギアイト型）とし、更に試料番号．ＮＳは市販の従来のカナダ産のネフェリンサイアナイトであり、本発明を理解するための比較例である。
【００６４】
またＡＺＨの一部を５％硫酸で洗浄後９００℃で焼成したものも本発明の目的を満足するネフェリン型の良好な定形粒子であり、また参考例としてＡＺＨを水性分散スラリーとした後、塩化カルシウム、塩化マグネシウム水溶液でゼオライト中のＮａの約半分をイオン交換処理した後、焼成して低吸湿性の定形アルミノケイ酸塩とすることができた。
【００６５】
（実施例２）
ケイ酸ナトリウムのカレットから調整したケイ酸ナトリウム水溶液（ＳｉＯ２  ＝２２ｗｔ％、Ｎａ２Ｏ＝７．２ｗｔ％）とアルミン酸ナトリウム水溶液（Ａｌ２Ｏ３  ＝２５ｗｔ％、Ｎａ２  Ｏ＝１９ｗｔ％）及び水酸化ナトリウムを用いて、本発明の出発原料であるＡ型ゼオライトを合成する。
上記３種類の原料を用いて、下記モル組成の条件下に２０Ｌのステンレス製容器中で反応溶液の総量が５ｋｇになるようにケイ酸ソーダ液とアルミン酸ソーダ液とを混合させ、均一なアルミノケイ酸ナトリウムゲルを生成させた。
Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２＝１．６
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝１．８
Ｈ２Ｏ／Ｎａ２Ｏ＝１２０
次いでこのゲルを８５℃の加温下で約２４時間かけて結晶化を行い、濾過、洗浄後１１０℃で乾燥しＡ型ゼオライトを得た。（試料番号ＡＺ−２）
【００６６】
次いでこのＡＺ−２をＹａｍａｔｏ社製マッフル炉ＦＲ−４１中で９００℃で２時間焼成を行い、ボールミルで湿式粉砕を行った後、濾過、水洗を行い、１１０℃で乾燥、粉砕を行った。これにより、粒子形状が立方体で、粒度均斉の優れた定形アルミノケイ酸塩粉末を得た。（試料番号ＮＰ−７）
また、試料ＡＺ−２を８００℃で焼成して得たものを試料番号ＮＰ−９（ネフェリン型）とした。
その結果を表１に示す。
【００６７】
（実施例３）
ケイ酸ナトリウムのカレットから調整したケイ酸ナトリウム水溶液（ＳｉＯ２  ＝２２ｗｔ％、Ｎａ２Ｏ＝７．２ｗｔ％）とアルミン酸ナトリウム水溶液（Ａｌ２Ｏ３＝２５ｗｔ％、Ｎａ２Ｏ＝１９ｗｔ％）及び水酸化ナトリウムを用いて、本発明の出発原料であるＡ型ゼオライトを合成する。
上記３種類の原料を用いて、下記モル組成の条件下に２０Ｌのステンレス製容器中で反応溶液の総量が５ｋｇになるようにケイ酸ソーダ液とアルミン酸ソーダ液とを混合させ、均一なアルミノケイ酸ナトリウムゲルを生成させた。
Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２＝１．６
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝１．８
Ｈ２Ｏ／Ｎａ２Ｏ＝１２０
次いでこのゲルを９５℃の加温下で約２４時間かけて結晶化を行い、濾過、洗浄後１１０℃で乾燥しＡ型ゼオライトを得た。（試料番号ＡＺ−３）
【００６８】
次いでこのＡＺ−３をＹａｍａｔｏ社製マッフル炉ＦＲ−４１中で９００℃で２時間焼成を行い、ボールミルで湿式粉砕を行った後、濾過、水洗を行い、１１０℃で乾燥、粉砕を行った。これにより、粒子形状が立方体で、粒度均斉の優れた定形アルミノケイ酸塩粉末を得た。（試料番号ＮＰ−８）
その結果を表１及び図７、図８に示す。また、その電子顕微鏡写真を図９に示す。
【００６９】
（実施例４）
ケイ酸ソーダのカレットを溶解したケイ酸ソーダ溶液（ＳｉＯ２が２２ｗｔ％、Ｎａ２  Ｏが７．２ｗｔ％）とアルミン酸ソーダ（Ａｌ２  Ｏ３  が２５．３ｗｔ％、Ｎａ２  Ｏが１９．１ｗｔ％）及び苛性ソーダを用いて、本発明による低ＳｉＯ２  ／Ａｌ２  Ｏ３  組成比からなるギザギザ状の表面を有する球状のＰｃ型ゼオライトの製法及びその性状について以下に説明する。
【００７０】
上記３種類の原料を用いて、下記モル組成の条件下に１０Ｌステンレス製容器中で反応液の総量が５ｋｇになるようにアルミン酸ソーダ液を９０℃に加熱・撹拌し、これに７５℃に加熱したケイ酸ソーダ液を１２分（８０℃以上を保つ）かけて混合し、全体が均一なゲル状の下記のモル組成のアルミノケイ酸ナトリウムを生成させた。
Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２  ＝１．０
ＳｉＯ２  ／Ａｌ２  Ｏ３  ＝３．０
Ｈ２Ｏ／Ｎａ２Ｏ  ＝７０
【００７１】
次いでこのゲルを激しく撹拌しながら９５℃の加温下に、約１２時間かけて本発明によるＰｃ型ゼオライト球状粒子にした後、濾過、洗浄後、１１０℃で乾燥した。（試料ＰＺ−１）
次いでこのＰＺ−１をＹａｗａｔｏ社製マッフル炉ＦＲ−４１中で９００℃で１時間焼成した後、粉砕した。（試料ＮＰ−１０）
【００７２】
（実施例５）
実施例１と同様の原料を用いて、２Ｌステンレス製容器中で反応液の総量が１．７５ｋｇになるように、アルミン酸ソーダ液を９０℃に加熱撹拌し、これに８０℃に加熱したケイ酸ソーダ液を約４分かけて混合し、全体が均一なゲル状の下記のモル組成のアルミノケイ酸ナトリウムを生成させた。
Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２  ＝１．７１
ＳｉＯ２  ／Ａｌ２  Ｏ３  ＝２．５２
Ｈ２Ｏ／Ｎａ２Ｏ  ＝４４
次いでこのゲルを激しく撹拌しながら９０℃の加熱下に、約６時間反応させた後、濾過、水洗、乾燥させて本発明によるＰｃ型ゼオライト球状粒子（試料ＰＺ−２）を得た。尚、このＳｉＯ２  ／Ａｌ２Ｏ３モル比は２．２５であった。
以下実施例４と同様に行った。（試料ＮＰ−１１）
【００７３】
（実施例６）
実施例１と同様の原料を用いて、下記モル組成の条件下に１０Ｌステンレス製容器中で反応液の総量が５ｋｇになるようにアルミン酸ソーダ液を９０℃に加熱・撹拌し、これに７５℃に加熱したケイ酸ソーダ液を１２分（８０℃以上を保つ）かけて混合し、全体が均一なゲル状の下記のモル組成のアルミノケイ酸ナトリウムを生成させた。
Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２  ＝０．８５
ＳｉＯ２  ／Ａｌ２Ｏ３  ＝４．００
Ｈ２Ｏ／Ｎａ２Ｏ  ＝７０
次いでこのゲルを激しく撹拌しながら９５℃の加熱下に、約２０時間かけて反応した後、濾過、水洗、乾燥させて得たケーキをサンプルミルを用いて粉砕させてＰｃ型ゼオライト球状粒子とした（試料ＰＺ−３）。尚、この試料のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は３．１９であった。以下実施例４と同様に操作を行った。（試料ＮＰ−１２）
【００７４】
（実施例７）
実施例１と同様の原料を用いて、下記モル組成の条件下に１０Ｌステンレス製容器中で反応液の総量が５ｋｇになるようにアルミン酸ソーダ液を９０℃に加熱・撹拌し、これに７５℃に加熱したケイ酸ソーダ液を１２分（８０℃以上を保つ）かけて混合し、全体が均一なゲル状の下記のモル組成のアルミノケイ酸ナトリウムを生成させた。
Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２  ＝０．７０
ＳｉＯ２  ／Ａｌ２Ｏ３  ＝６．００
Ｈ２Ｏ／Ｎａ２Ｏ  ＝６０
次いでこのゲルを激しく撹拌しながら９５℃の加熱下に、約２０時間かけて反応した後、濾過、水洗し、Ｐｃ型ゼオライトケーキを得た。
次に、このケーキを濃度２０％になるように水を加えスラリー化し、４０℃に加熱しながら攪拌し、Ｐｃ型ゼオライトに含まれるＮａ２  Ｏ分の１．０モル倍の塩化カルシウムを加え、１時間保持した。その後、スラリーを濾過水洗し、１１０℃で乾燥した後、粉砕した（試料ＰＺ−４）。尚、この試料のＳｉＯ２  ／Ａｌ２Ｏ３モル比は３．５０であった。以下実施例４と同様に操作を行った。（試料ＮＰ−１３）
【００７５】
（測定方法）
（１）  粉末Ｘ線回折
理学（株）社製のガイガーフレックスＲＡＤ−１Ｂシステムを用いて下記の条件で測定した。
ターゲット          Ｃｕ
フィルター          Ｎｉ
管電圧          ３５ｋＶ
管電流          １５ｍＡ
カウントフルスケール  １０ｋｃｐｓ
走査速度          ４ｄｅｇ／ｍｉｎ
時定数          ０．５ｓｅｃ
スリットＤＳ（ＳＳ）  １ｄｅｇ    ＲＳ    ０．３ｍｍ
【００７６】
（２）  平均粒径
コールター社製ＬＳ−２３０  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒを使用し、体積基準の平均粒径を求めた。
（３）  尖度（Ｄｐ）
コールター社製ＬＳ−２３０  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒを使用し、得られる体積基準の累積粒度分布より次式を用いて算出した。
Ｄｐ  ＝  Ｄ７５／Ｄ２５  （式中、Ｄ７５は累積粒度分布の７５％の粒径を表し、Ｄ２５は２５％の粒径を表す。）
（４）  見掛け比重
ＪＩＳ  Ｋ  ６７２１に準拠して測定した。
（５）  真比重
島津製作所社製ヘリウム比重計１３０２−０２型を使用し測定した。
（６）    吸油量
ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１９に準拠して測定した。
（７）    比表面積
カルロエルバ社製Ｓｏｒｐｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｅｒｉｅｓ  １９００を使用しＢＥＴ法により測定した。
（８）    ｐＨ
ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１．２６に準拠して５％水分散液のｐＨを測定した。
（９）  吸湿量
予め１１０℃で乾燥した試料２ｇを４０×４０ｍｍの秤量ビンに取り、これを硫酸で雰囲気温度２５℃で関係湿度９０％に調整したデシケーター中に入れ４８時間後の重量の増加を測定し、算出した。
【００７７】
（１０）  屈折率
Ｌａｒｓｅｎの浸液法に従って、試料粉末数ｍｇをスライドガラスに取り、屈折率既知の溶媒を１滴加えてカバーガラスをかけ、溶媒を十分浸漬させた後、光学顕微鏡でベッケ線の移動を観察し求めた。
（１１）  安息角
（株）細川鉄工所社製パウダーテスターＰＴ−Ｄ型を用い測定した。
（１２）  モース硬度
表面の平滑なモース硬度既知の２枚の板の間に試料を挟み、次いで板を磨き合わせ板に傷が付くかどうか観察して求めた。
【００７８】
（１３）  顔料体積濃度（ＰＶＣ）
顔料体積濃度は下記式より算出した。
ＰＶＣ  ＝  １００  ×  Ｂρ  ／  （Ｂρ  ＋  ０．０１  ×  Ｏｒ  ×  Ｐρ）
式中、Ｏｒは顔料の吸油量（ｍｌ／１００ｇ）であり、Ｐρは顔料の密度であ
り、なお本発明において樹脂の密度Ｂρとは吸油量の測定に使用したビヒクル（ＤＯＰ）の密度０．９８６（ｇ／ｍｌ）である。
（１４）  水可溶分
予め１１０℃で乾燥した試料５ｇをビーカーに取り、１００ｍｌのイオン交換水を加え煮沸後、室温まで放冷し、濾過、水洗することによって得られたろ液を濃縮乾固し、その固形分を測定した。
（１５）  化学組成
ＪＩＳ  Ｍ８８５２に準拠して測定した。
【００７９】
【表１】
0003544286.tif 000003
【００８０】
（応用例１）
本発明による定形アルミノケイ酸塩の微粉末からなる樹脂用安定剤を塩素含有樹脂に添加した場合の熱安定性効果等について説明する。
【００８１】
（１ー１：軟質塩化ビニルシートによる評価）
本発明の樹脂用安定剤による塩化ビニルに対する熱安定化効果を確認するために、以下の配合により軟質塩化ビニルシートを作成し、評価試験を行った。
（配合）
塩化ビニル樹脂（重合度：１０５０）  １００重量部
ジオクチルフタレート                        ５０重量部
ラウリン酸亜鉛                      ０．４重量部
ジベンゾイルメタン                  ０．１重量部
ジヒドロキシジフェニルプロパン      ０．２重量部
ハイドロタルサイト                  １．３重量部
試料（試料番号ＮＰ−２）                ２重量部
【００８２】
（成形方法）
上記配合組成物を温度１５０℃、７分間ロールミル混練を行ない、厚さ０．５ｍｍの均一な混和物を作成し、次いで温度１６０℃、圧力１３０ｋｇ／ｃｍ２  、５分間加圧加熱し、厚さ１ｍｍの軟質塩化ビニルシートを作成した。
（試験方法）
（１６）  熱安定持続時間（ＨＴ）
試料シートをガラス板にのせ、１８５℃に調整したギヤー式熱老化試験機に入れ、１５分毎に取り出してその着色度を目視判定、黒色分解する時間を測定した。
（１７）    ヘイズ
（株）東洋精機製作所製直読ヘイズメーターＮｏ．１２１５０２３０２を用い、ＪＩＳ−Ｋ  ７１０５に準拠して測定した。
【００８３】
なお樹脂用添加剤として市販されているカナダ産のネフェリン（試料Ｎｏ．ＮＳ）についても同様にして塩化ビニールシートを作成して比較評価試験を行ない、その結果を表２に示した。その結果、本発明による定形アルミノケイ酸塩の微粉末は、樹脂用配合剤として軟質塩化ビニルに添加した場合、何ら樹脂特性を阻害しないことが判明した。
【００８４】
【表２】
試料種        ＨＴ（分）  ヘイズ
ＮＰ−２      ９０    １０．８
ＮＳ          ７５    １８．９
ブランク      ７５    ５．３
【００８５】
（１ー２：ペ−ストタイプの塩化ビニルシ−トによる評価）
＜配合＞
塩化ビニル樹脂（ペ−ストタイプ）    １００重量部
トリオクチルトリメリテ−ト            ７０重量部
エポキシ化大豆油                        ５重量部
４、４−イソフ゜ロヒ゜リテ゛ンシ゛フェニルテトラアルキル            １重量部
（Ｃ１２Ｃ１５）フォスファイト
金属石鹸系の安定剤                      ５重量部
試料（試料番号ＮＰ−２）              ３０重量部
【００８６】
（成形方法）
上記の塩化ビニル樹脂のプラスチゾル配合組成物を均一に混合した後、減圧下に混入した空気を脱気し、得られたコンパンドをステンレス板上に均一に塗布し、次いで温度２３０℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ２  、３０秒間プレス加熱して厚さ１ｍｍの透明なシ−トを作成した。その結果、本発明の顔料性及び屈折率等が生かされて高充填の透明な塩ビシ−トが得られた。
【００８７】
（１−３：ポリプロピレン樹脂による評価）
本発明の樹脂用安定剤によるポリプロピレンの黄化防止効果及び防錆効果等を確認するために、以下の配合、成形等によりポリプロピレンシートを作製し、評価試験を行った。
（配合）
ハロゲン残留触媒残渣を含むポリプロピレン樹脂    １００重量部
試料                                              １５重量部
チタン白                                            １重量部
ビスフェノールＡ                                ０．１重量部
【００８８】
（成形方法）
上記配合組成物を押出機を用いて２６０℃でペレットにし、この試料ペレットを厚さ１ｍｍ、たて、よこ、１００ｍｍ×１００ｍｍのステンレス鋼板製の金枠にいれ、写真用厚手のフェロタイプ板と２ｍｍ厚のアルミニウム板の重ね合わせではさみ、２３０±３℃で３０分間プレスした後、３０±５℃の冷却プレスに移し、成形投影面当たり約５０ｋｇ／ｃｍ２  の圧力下で冷却し、金型が４０℃以下に成ったのち厚さ１ｍｍのポリプロピレンシートを得た。その結果、得られたシートは表面が艶やかで、極めてしなやかな白色のシートであった。
【００８９】
（応用例２）
塗膜形成材として焼き付けメラミン塗料（関西ペイント（株）製アミラック＃１４００）を用いて、この塗料１００重量部に本発明の試料．ＮＰ−２を添加し、ディスパー分散器を用いて２５００ｒｐｍで５分間分散させた後、アプリケーター７５ｍｍを用いて、ミラーコート紙に塗布し、２０分間放置し、次いで１４０℃で２０分間焼き付けをして塗板を作成した。
【００９０】
次いで村上色彩技術研究所製のデジタル光沢度計ＧＭ−３Ｄを用いて６０°グロス（光沢率：％）を測定した。なお従来から塗料の添加剤として市販されているカナダ産のネフェリンサイアナイト（試料Ｎｏ．ＮＳ）についても同様にして塗板を作成して比較評価試験を行ない、その結果を表３に示した。その結果、本発明のネフェリンは艶消し剤としての効果を有していることが理解される。
【００９１】
【表３】
0003544286.tif 000004
【００９２】
（応用例３）
試料番号．ＮＰ−２を用いて、市販の粉体塗料用エポキシ樹脂を用いて下記に示す組成で配合し、これを磁製のポットミルで３時間乾式粉砕をして本願発明による定形アルミノケイ酸塩の微粉末を体質顔料とする粉体塗料組成物を調製した。
エポキシ樹脂粉末（エピコ−ト１００４）  １００重量部
体質顔料（試料番号  ．ＮＰ−２）            ７０重量部
硬化剤（ジシアンジアミド）                  ４重量部
流展剤（モンサント製モダフロ−）        ０．５重量部
【００９３】
次いで脱脂軟鋼板上に、上記粉体塗料組成物粉体をロ−ルを用いて約１ｍｍの厚さに敷きつめた後、下部より赤外ランプで加熱（約１８０℃）して均質な塗膜を作り、更にオ−ブン中で１８０℃で約１０分間の焼付け処理を行い、その塗膜の流動性、塗膜の変色、ゲル化、塗膜の光沢、透明性、塗膜の密着性等について黙視にて総合評価した。その結果、いずれにおいても遜色のない塗板が得られた。
【００９４】
（応用例４）
試料番号．ＮＰ−２とＮＰ−４を用いて、アルキッド系樹脂で下記に示す塗料成分を配合してサンドグラインダ−にて３０分間分散処理をして、白色の水性塗料をそれぞれ調製した。
0003544286.tif 000005
次いでコンクリ−ト板と脱脂軟鋼板上に塗布し、室温で１日乾燥後、黙視観察したところ何れも良好な白色の塗布面であった。
【００９５】
（応用例５）
（低密度ポリエチレンシートによる評価）
本発明の樹脂用安定剤によるポリオレフィンに対する樹脂特性を確認するために、以下の配合、成形によりシートを作成し、評価試験を行った。
（配合）
低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）            １００重量部
ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−４−メチルフェノール）            ０．５重量部
試料                                              ５重量部
（成形方法）
上記配合組成物を温度１２０℃、３分間ロールミル混練を行い、厚さ０．５ｍｍの均一な混合物を作成し、次いで１５０℃、圧力１５０ｋｇ／ｃｍ２  、３分間加圧加熱し、厚さ７０μｍの低密度ポリエチレンシートを作成した。また、同様の条件で３ｍｍのシートを作成した。結果を表４に示す。
【００９６】
（応用例６）
（直鎖低密度ポリエチレンシートによる評価）
（配合）
直鎖低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）      １００重量部
ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−４−メチルフェノール）            ０．５重量部
試料                                              ５重量部
（成形方法）
上記配合組成物を温度１２０℃、３分間ロールミル混練を行い、厚さ０．５ｍｍの均一な混合物を作成し、次いで１５０℃、圧力１５０ｋｇ／ｃｍ２  、３分間加圧加熱し、厚さ８０μｍの直鎖低密度ポリエチレンシートを作成した。また、同様の条件で３ｍｍのシートを作成した。結果を表４に示す。
【００９７】
（応用例７）
（エチレン−酢酸−ビニル共重合体による評価）
（配合）
エチレン−酢酸−ビニル共重合体（ＥＶＡ）              １００重量部
ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−４−メチルフェノール）                  ０．５重量部
試料                                                    ５重量部
（成形方法）
上記配合組成物を温度１２０℃、３分間ロールミル混練を行い、厚さ０．５ｍｍの均一な混合物を作成し、次いで１５０℃、圧力１５０ｋｇ／ｃｍ２  、３分間加圧加熱し、厚さ８０μｍのエチレン−酢酸−ビニル共重合体を作成した。また、同様の条件で３ｍｍのシートを作成した。結果を表４に示す。
【００９８】
（試験方法）
（１８）  イエローインデックス
（株）日本電色工業社製  ＣＯＬＯＲ  ＤＩＦＦＥＲＥＮＣＥ  ＭＥＴＥＲ  ＮＤ−ＤＰを用いＪＩＳ  Ｋ  ７１０３に準拠して測定した。負の値が大きい程黄色発色が少ない。
【００９９】
（比較例）
応用例５，６，７の試料をカナダ産ネフェリンサイアナイト（試料番号  ＮＳ）とした以外は同様にシートを作成し、評価試験を行った。その結果を表４に示す。
【０１００】
【表４】
0003544286.tif 000006
表の結果から、本発明による定形アルミノケイ酸塩の微粉末からなる樹脂用配合剤は、各種ポリオレフィンに添加した場合、樹脂特性を阻害しないことが理解される。
【０１０１】
【発明の効果】
本発明によれば、組成が一定で、しかも粒子形状も定形粒子であって、粒度分布も均斉であり、低吸湿性で、顔料性にも優れているネフェリン型またはカーネギーアイト型の結晶構造の定形アルミノケイ酸塩を提供することができた。
また、この定形アルミノケイ酸塩は、顔料体積濃度が高く、樹脂や塗料への配合や分散が容易であり、配合の作業性にも優れている樹脂配合剤及び塗料配合剤を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の定形アルミノケイ酸塩粒子の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図２】従来のネフェリン粒子の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図３】本発明の定形アルミノケイ酸塩（ネフェリン）のＸ線回折像である。
【図４】本発明による他の定形アルミノケイ酸塩（カーネギーアイト）のＸ線回折像である。
【図５】従来のカナダ産の天然の鉱物であるネフェリンサイアナイトのＸ線回折像である。
【図６】実施例１のＡ型ゼオライトの９００℃における焼成時間と屈折率を表わした図である。
【図７】実施例３のＡ型ゼオライト（試料番号ＡＺ−３）の粒度分布図を示す。
【図８】実施例３で得られた定形アルミノケイ酸塩（試料番号ＮＰ−８）の粒度分布図を示す。
【図９】実施例３で得られた定形アルミノケイ酸塩（試料番号ＮＰ−８）の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真（倍率：５０００倍）である。
【図１】
0003544286.tif 000007
【図２】
0003544286.tif 000008
【図３】
0003544286.tif 000009
【図４】
0003544286.tif 000010
【図５】
0003544286.tif 000011
【図６】
0003544286.tif 000012
【図７】
0003544286.tif 000013
【図８】
0003544286.tif 000014
【図９】
0003544286.tif 000015