(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性または水分散性樹脂及びアルギン酸カルシウムを含む塗料組成物であって、前記アルギン酸カルシウムが平均粒径０．１〜１００μｍの微粒子であり、かつ、前記アルギン酸カルシウムの含有量が前記塗料組成物中の樹脂固形分１００重量部に対して０．１〜２００重量部である、塗料組成物（アルミナゾル凝集物を含む組成物を除く）。
【請求項２】
水溶性または水分散性樹脂が、アルキド系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、繊維素誘導体系樹脂、アミノアルキド系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂からなる群から選ばれる樹脂である、請求項１記載の塗料組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の塗料組成物から得られる塗膜を基材上に有する被覆材。
【請求項４】
基材がアルミニウムである、請求項３記載の被覆材。
【請求項５】
塗膜の膜厚が０．１〜２０μｍである、請求項３又は４記載の被覆材。
【請求項６】
アルギン酸を多価金属イオンで架橋することによりアルギン酸多価金属塩を生成させる工程、及び前記工程で得られたアルギン酸多価金属塩と、水溶性樹脂を溶解した水溶液又は水分散性樹脂を分散させた水分散液とを混合する工程を含む、水溶性又は水分散性樹脂、及びアルギン酸多価金属塩を含む塗料組成物（アルミナゾル凝集物を含む組成物を除く）の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高い親水性を付与することのできる塗料組成物および該塗料組成物から得られる塗膜を有する被覆材に関する。当該被覆材は親水性を有し、特に基材としてアルミニウムを用いた場合に空調機用熱交換機のアルミニウムフィン等に好適である。
【０００２】
【従来の技術】
最近、耐食性等本来の性能を全く損うことなく、基材表面に親水性塗膜を付与することができる塗料組成物に対する要望が強くなってきている。例えば、近年、ルームエアコンの急激な普及にともなって熱交換器用のフィン材の需要が大幅に伸びているが、このようなフィン材に対して前記の如き特殊な性能を有する塗料が要求されている。
【０００３】
すなわち、従来の空調機用熱交換機のアルミニウムフィンにおいては、その表面はベーマイト処理やアクリル系塗液もしくは水ガラスによる処理がなされている。このような処理の目的は、アルミニウムの腐食を防止することと、空調機の運転中に発生する凝縮水の水滴がフィン表面をすみやかに流れてフィン表面で水滴にならないようにすることである。最近の熱交換機は小さくなり、アルミニウムフィンの間隔は、１．５〜３ｍｍと狭くなっているため、このような親水処理をしないと運転中に凝縮水の水滴でフィンの間に橋が架かってしまい、通風が悪くなり熱交換効率が低下するからである。
【０００４】
しかし、ベーマイト処理は、一般的にフィン加工された後に施されるため、親水処理という点では十分であるが、生産性に劣ることが指摘されていた。この問題を解決するため、フィン加工前にアクリル系塗液や水ガラスを塗装して大量にアルミニウム表面を処理する方式が開発された。例えば、特開昭５５−１６４２６４号公報には、水性樹脂、界面活性剤、合成シリカを配合した塗料が開示されている。しかし、このような塗料で親水処理したフィンは、親水性や防食性は十分に優れているものの、フィンの穴空け加工をする際に加工工具の磨耗が激しく工具の寿命が短くなるという問題があった。この問題は、水ガラス処理においても同様に発生した。また、水ガラス処理されたフィンは、酸性雨による傷みが激しいという問題点もあることが分かってきた。
【０００５】
更に、シリカのような無機物を塗布したフィン材は、空気中の臭気を吸着し、空調機の再起動時に放出する性質があるため、空調時の悪臭のクレームの原因となる。
【０００６】
これに対し、親水性や防食性を付与し、かつ加工工具を磨耗せず、酸性雨にも強い塗料が開発された。例えば、特開昭６３−２５８９６６号公報に開示されるような、水、水溶性樹脂、吸水性マイクロゲル、炭酸ジルコニウムアルカリ金属塩もしくはアンモニア塩、および必要に応じて界面活性剤からなる高親水性塗料である。この塗料は、上記の問題点をほぼ解決でき、しかも親水性、防食性、及び加工適性を満足するものの、吸水性マイクロゲルの吸水性が良すぎるため吸水性マイクロゲルが熱交換機の運転中に結露する水を吸って膨れあがり、塗膜強度が弱くなるという問題があった。
【０００７】
さらに、空調機以外にも、浴室の壁、空気流動の少ない密室、宝石、貴重品、電子部品などの梱包材の内部など、結露水滴が生じては不都合な場面は生活の中に多く見受けられるが、これらに対しては、今のところ満足のいく優れた結露水滴防止法はないのが現状である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、塗膜の安定性、親水性、親水性の持続性、及び臭気の非吸着性に優れた塗料組成物を提供すること、及び、空調機用熱交換機のアルミニウムフィン等に好適な親水性を有する被覆材を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、水溶性または水分散性樹脂及びアルギン酸多価金属塩を含む塗料組成物であって、前記アルギン酸多価金属塩の含有量が、前記塗料組成物中の樹脂固形分１００重量部に対して０．１〜２００重量部である、塗料組成物に関する。
【００１０】
このアルギン酸多価金属塩は、好ましくは平均粒径０．１〜１００μｍの微粒子であり、また水溶性または水分散性樹脂は、好ましくはアルキド系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、繊維素誘導体系樹脂、アミノアルキド系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂からなる群から選ばれる樹脂である。本発明の塗料組成物は、任意の基材上に塗布することによって、前記塗料組成物から得られる塗膜を基材上に有する被覆材とすることができる。この被覆材の基材としては、好ましくはアルミニウムが用いられ、塗膜の膜厚は０．１〜２０μｍとすることができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の態様を詳細に説明する。
【００１２】
（１）水溶性または水分散性樹脂
本発明の塗料組成物は、水溶性または水分散性樹脂を含有する塗料組成物に対して、アルギン酸多価金属塩を、前記塗料組成物中の樹脂固形分１００重量部に対して０．１〜２００重量部の割合で添加することによって製造される。
【００１３】
ここでいう水溶性樹脂とは、水に対して１重量％以上溶解する樹脂であり、例えば、水溶性アルキド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリブタジエン樹脂、水溶性ポリビニルアルコール樹脂、水溶性ウレタン樹脂、水溶性酢酸ビニル部分ケン化樹脂、水溶性ポリエチレンイミン樹脂、水溶性繊維素誘導体樹脂等が挙げられる。
【００１４】
また、水分散性樹脂とは、水に対して溶解性を示さないが、水中で自己分散性を有しエマルジョンとなるもの、または適当な界面活性剤によって水に対してエマルジョンとなる樹脂であり、本発明の塗料組成物は、これらの樹脂をエマルジョン化した塗料にアルギン酸多価金属塩を添加することによって得られる。
【００１５】
水分散性樹脂としては、繊維素誘導体樹脂、フェノール樹脂、アルキド系樹脂、アミノアルキド系樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアミン樹脂、尿素樹脂、塩化ビニル樹脂、ビニル樹脂、塩化ゴム、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸樹脂等が挙げられる。
【００１６】
ここで、繊維素誘導樹脂としては、ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が挙げられる。
【００１７】
フェノール樹脂としては、レゾール型フェノール樹脂、アルコール溶性フェノール樹脂、油溶性フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、カシュー樹脂等が挙げられる。
【００１８】
塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体の他、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト重合した共重合体等が挙げられる。
【００１９】
ビニル樹脂としては、ブチラール樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、ビニルゾル等が挙げられる。
エポキシ系樹脂としては、多官能エポキシ化合物と、ジエチレントリアミン、ジアミノジフェニルメタンのような多価アミン系硬化剤またはビスフェノールＡのような多価フェノール化合物若しくは多価アルコール化合物との重合反応で得られる樹脂、すなわちエピクロルヒドリンとビスフェノールＡから得られるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エピクロルヒドリンとシクロペンタジエンなどの環状脂肪族誘導体とから得られる環状脂肪族型エポキシ樹脂、エピクロルヒドリンとヒダントインとから得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂、多価エポキシ化合物と多価アミン化合物とから得られるエポキシ樹脂、多価エポキシ化合物と多価アルコール化合物とから得られるエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２０】
ウレタン系樹脂は、ポリイソシアネート（１分子中にイソシアネート基（−ＮＣＯ）を２個以上持つ化合物）とポリオール（１分子中に活性水素基（−ＯＨや−ＮＨ２）を２個以上持つ化合物）から合成されるものであって、ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられ、またポリオールとしては、ポリプロピレングリコール及びその変性体、ポリテトラメチレングリコール及びその変性体、ポリマーポリオール（ポリプロピレングリコール中でアクロニトリル／スチレンをラジカル重合したもの）、ポリエーテルポリアミン、縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボネイトポリオール、ポリブタジエンポリオール、アクリルポリオール、部分鹸化エチレン−酢酸ビニル強重合体、フェノール系ポリオール、含燐ポリオール、ハロゲン含有ポリオール等が挙げられる。
【００２１】
ポリアミド樹脂は、ジカルボン酸とジアミンの重縮合、ω−アミノカルボン酸の重縮合、ω−アミノカルボン酸からなるラクタムの開環重合等によって合成される樹脂であり、テトラメチレンジアミンとアジピン酸塩の重縮合物（ナイロン４６）、ε−カプロラクタム酸またはε−アミノカプロン酸の開環重合物（ナイロン６）、ヘキサメチルレンジアミンとアジピン酸塩の重縮合物（ナイロン６６）、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸塩の重縮合物（ナイロン６１０）、ヘキサメチレンジアミンとドデカン二酸塩の重縮合物（ナイロン６１２）、ω−アミノウンデカン酸の開環重合物（ナイロン１１）、ω−ラウロラクタムまたはω−アミノドデカン酸の開環重合物（ナイロン１２）等が含まれる。
【００２２】
ポリエステル樹脂は、二塩基酸または二塩基酸エステルと二価アルコールとの重縮合反応によって得られ、主鎖にエステル結合を持つ樹脂である。二塩基酸としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、コハク酸無水物、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水ヘット酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、二塩基酸エステルとしては、テレフタル酸ジメチル、ナフタレンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。二価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールジヒドロキシプロピルエーテル、１，４−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
【００２３】
ポリアクリル酸樹脂は、アクリル酸、メタクリル酸及びその誘導体からなる樹脂であり、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル等の重合体が挙げられ、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン等との共重合体も含まれる。
【００２４】
本発明では、これらの樹脂で一般に市販されているものを使用することができる。また、これらのうち１種もしくは２種以上を混合して使用してもよい。
これらの樹脂のうち、水溶性樹脂としては、水溶性アルキド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリビニルアルコール樹脂、水溶性ウレタン樹脂、水溶性繊維素誘導体樹脂、水溶性ポリエチレンイミン樹脂が好ましい。また、水分散性樹脂としては、繊維素誘導体樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂が好ましい。
【００２５】
（２）アルギン酸の多価金属塩
アルギン酸とは、多糖類の１種であり、マンヌロン酸及びその異性体であるグルクロン酸（Ｃ５  Ｈ９  Ｏ５  ・ＣＯＯＨ）の脱水重合体である。アルギン酸は通常、乾燥海藻の炭酸ナトリウム抽出液を塩酸で処理して得られる。本発明のアルギン酸の多価金属塩は、アルギン酸を多価金属イオンで架橋した構造を有するものであり、アルギン酸とは異なり、水に対して不溶性である。また、アルギン酸の多価金属塩は、単に多価金属イオンで架橋しただけではゲル状を呈する場合があるが、本発明においては微粉体、好ましくはレーザー光散乱方式で測定した平均粒径が０．１〜１００μｍ程度の粒状（ビーズ状）に調製して用いるのが望ましい。
【００２６】
このようなアルギン酸の多価金属塩は、例えばアルギン酸とナトリウム、カリウム等のアルカリ金属との一価金属塩の水溶液をスプレードライ法、エマルジョン法等により微細粒子とした後、多価金属イオンを含む水溶液中に浸漬させることにより得ることができる。また、前記アルギン酸の一価金属塩の水溶液あるいはそれを酸で処理したものを、多価金属イオンを有する水溶液中で撹拌後、不溶物を分取し、乾燥、粉砕させて粉粒体としてもよい。
【００２７】
ここで、多価金属塩としては、カルシウム、亜鉛、ベリリウム、マグネシウム、バリウム、カドミウム、水銀、ストロンチウム、ラジウム、鉛、銅、鉄、アルミニウム、コバルト、ニッケル、クロム、マンガン等との金属塩が挙げられる。それらの内、アルギン酸カルシウム、アルギン酸亜鉛、アルギン酸マグネシウム、アルギン酸バリウムが好ましく、アルギン酸カルシウムが特に好ましい。
【００２８】
アルギン酸カルシウムは、水分吸収性に優れ、また、吸湿しても形状及び寸法にほとんど差が生じないという特徴がある。図１にアルギン酸カルシウムビーズの水分呼吸性を測定した結果を示した。これは、相対湿度２０％の雰囲気下であらかじめ乾燥させたサンプルを９５％の相対湿度雰囲気下に置いて重量変化を記録し、平衡状態になった時点で（９５％の相対湿度雰囲気下に置いてから１００時間後）、再び２０％の相対湿度雰囲気下に移して、重量変化を記録した結果をグラフにしたものである。粒状充填材として通常用いられるシリカゲル、ゼオライト、微結晶セルロースに比べ、アルギン酸カルシウムビーズは高い水分呼吸性を有していることがわかる。
【００２９】
また、図２および図３は、アルギン酸カルシウムビーズとセルロース微粒子（商品名ＡＣパウダー，日清紡績（株）製）の粒度分布を空気中ならびに水中でレーザー粒径測定機を用いてレーザー光散乱方式により測定した結果である。アルギン酸カルシウムビーズの粒径は、空気中での平均粒径が３５μｍ、水中での平均粒径３８μｍと、水中にあってもほとんど膨潤することなく空気中の値と大きく変わらないことがわかる（図２）。一方、セルロース微粒子については、空気中での平均粒径が４０μｍ、水中での平均粒径が６０μｍである（図３）。
【００３０】
このように、本発明のアルギン酸多価金属塩は、高い水分呼吸性と吸湿時における優れた寸法安定性を併せ持つものであり、これを塗料用樹脂に配合して用いることによって、親水性及び塗膜の安定性に優れた塗料組成物を得ることができるのである。
【００３１】
本発明に使用されるアルギン酸多価金属塩の添加量は、水溶性あるいは水分散性樹脂の樹脂固形分１００重量部に対して０．１〜２００重量部、好ましくは０．１〜１００重量部である。アルギン酸多価金属塩が前記塗料組成物中の樹脂固形分１００重量部に対し０．１重量部より少ない場合は、親水化効果が得られない。一方、２００重量部より多い場合は、形成された塗膜の機械的強度が低くなって、塗膜の剥がれなどが生じやすくなり、好ましくない。
【００３２】
（３）本発明の塗料組成物
本発明の塗料組成物は、次のようにして得ることができる。すなわち、まず水溶性または水分散性樹脂を水に溶解あるいは分散させる。このときの樹脂濃度は０．１〜３０重量％が好ましい。また、塗料用の多くの水溶性または水分散性樹脂は、既に水に溶解あるいは分散した状態で市販されているものが多く、それらに水を添加し、樹脂濃度を０．１〜３０重量％にして使用するのが好ましい。樹脂濃度がこの範囲内であれば、濃度が薄すぎるために塗膜が薄すぎて強度が低下したり、濃度が濃すぎるために塗膜が厚すぎて空調機のアルミニウムフィン等に用いた場合に熱交換効率が悪くなるということがない。
【００３３】
次いで、上述の樹脂水溶液または樹脂分散液にアルギン酸多価金属塩を添加混合する。混合はどのような装置を用いてもよく、例えばニーダー、ミキサー、インペラー撹拌機などを使用することができる。
【００３４】
本発明の塗料組成物には、用いる樹脂の種類に応じて公知の樹脂の硬化剤又は硬化用触媒等を適宜配合することができる。例えば、エポキシ系樹脂を用いる場合は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルアミノプロピルアミン等の脂肪族ポリアミン；ビスフェノールＡと脂肪族ポリアミンのアダクト、アミン化合物とアルキルエポキシのアダクト、アミン化合物とアクリロニトリルから得られるシアノエチル化ポリアミン；アミン化合物とエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの反応物等の変性脂肪族ポリアミン；メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、メタキシレンジアミン、メタアミノベンジルアミン、ベンジン、４−クロロ−Ｏ−フェニレンジアミン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、２，６−ジアミノピリジン等の芳香族ポリアミン；変性芳香族ポリアミン；３，３−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、Ｎ−アミノエチルピペラジン等の脂環式ポリアミン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキソスピロ−（５，５）−ウンデカン変性物等の変性脂環式ポリアミン；ポリアミドアミン、変性ポリアミドアミン等のアミン化合物、ポリエチレンイミン、ベンジルジメチルアミン、２，４，６，−トリスジメチルアミノメチルフェノール等の３級アミン；尿素・メラミン・ホルマリン化合物、脂肪族酸、ドデセニル無水コハク酸等の脂肪族酸無水物、脂環式酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等の脂環式無水物；芳香族酸、無水フタル酸等の芳香族酸無水物；その他ハロゲン化酸、ハロゲン化酸無水物、ジシアンジアミド、ジシアンジアミドの酸無水物、ホウフッ化亜鉛、ハロゲン化ほう素錯塩、有機スズ化合物、有機金属錯塩、ポリチオール、フェノール及びその誘導体、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネート等の硬化剤を配合することができる。
【００３５】
また、本発明の塗料組成物には、アルギン酸多価金属塩の他に、更にノニオン系、アニオン系、カチオン系等の界面活性剤を添加して、水に対する樹脂の分散性の向上、塗膜の親水性の更なる向上、アルギン酸多価金属塩の水に対する分散性の向上等を図ることができる。
【００３６】
ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００３７】
アニオン系界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム等の脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル類、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。
【００３８】
カチオン系界面活性材としては、ステアリルアミンアセテート、ステアリルアミン塩酸塩等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン等のアルキルベタイン、アミンオキサイド等が挙げられる。
【００３９】
添加する界面活性剤の濃度は塗料組成物全体に対して０．０１〜１重量％が好ましい。
本発明の塗料組成物には、更に必要に応じて顔料や染料等の着色剤、充填材、滑材、消泡剤、レベリング剤、防カビ剤、脱臭剤、抗菌剤等を添加することができる。
【００４０】
（４）本発明の被覆材
本発明の被覆材は、前述した本発明の塗料組成物をアルミニウム等の基材上に塗布し、硬化・乾燥等させることにより得られるものであり、前記塗料組成物から得られる塗膜を表面に有する。被覆材の基材としては、アルミニウム、鉄等の金属板や金属成形品；ポリエステルフィルム、オレフィン系フィルム等のプラスチックフィルム；ポリエステル不織布、ポリプロピレン不織布等の不織布；ガラス質板；等が挙げられる。これらのうち、空調機用アルミニウムフィンに用いられるアルミニウムが特に適している。
【００４１】
基材への塗布方法は特に限定されず、例えば基盤上に刷毛塗り、スプレーコート、ロールコート、振り飛ばしコート、などあらゆる方法で塗布することができる。塗布後は、風乾あるいは熱や紫外線、電子線、マイクロ波、等の電離性放射線を用いて硬化させる。特に、アルミニウム表面に対しては、ロールコート、スプレー、シャワーコートなどの方法により塗装し、６０〜３５０℃、好ましくは、１００〜２８０℃、の温度で硬化、乾燥させる。樹脂の硬化には紫外線、電子線、マイクロ波、等の電離性放射線を使用することも可能である。
【００４２】
基材上に形成される塗膜の膜厚は、０．１〜３００μｍ程度が好ましく、特に空調機のフィン材用途では、乾燥膜厚が０．１〜２０μｍ、より好ましくは、０．１〜１０μｍとするのがよい。
【００４３】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
【００４４】
＜実施例１：アルギン酸カルシウムビーズの製造例１＞
乾燥海藻から得られたアルギン酸ナトリウム７００Ｋｇを１０倍量の水に溶解させて調製したアルギン酸ナトリウム水溶液を、ｎ−ヘキサン５０００Ｋｇを油層としてポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（太陽化学（株）製、商品名：サンソフト８１８Ｈ）７．７Ｋｇを用いて、ホモミキサーで乳化した。この乳化液を２０重量％の塩化カルシウム水溶液６０００Ｋｇに注加してイオン架橋を施し、水不溶性且つ球状のアルギン酸カルシウム粒子を製造した。水洗、乾燥後、４９０Ｋｇのアルギン酸カルシウム粒子（平均粒径０．５μｍ）を得た。
【００４５】
＜実施例２：アルギン酸カルシウムビーズの製造例２＞
乾燥海藻から得られたアルギン酸ナトリウム７００Ｋｇを１０倍量の水に溶解させて調製したアルギン酸ナトリウム水溶液を、スプレードライヤー（ニロ（株）製、モービルマイナー形アトマイザー）を使用して噴霧乾燥（塔内温度２３０℃）により微粒子を成形せしめた後、２０重量％の塩化カルシウム水溶液に接触させ、水不溶性且つ球状のアルギン酸カルシウム粒子を製造した。水洗、乾燥後、５００Ｋｇのアルギン酸カルシウム粒子（平均粒径１８μｍ）を得た。
【００４６】
＜実施例３＞
水溶性多価エポキシ化合物（ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、オキシエチレンユニット＝４，１９２Ｗｅｉｇｈｔ  ｐｅｒ  ｅｐｏｘｙ、商品名：デナコール、ＥＸ−８２１、ナガセ化成工業（株）製）に水を添加し、固形分濃度１２．３％に調製した。この水溶液１００ｍｌに実施例１で調製したアルギン酸カルシウムビーズを５ｇ添加し、ミキサーで混合した。さらに触媒として、ホウフッ化亜鉛４５％水溶液（橋本化成（株）製）を５ｇ添加した。このようにして得られた塗料組成物には、樹脂固形分１００重量部に対しアルギン酸多価金属塩が４０．７重量部の割合で配合されている。
【００４７】
この塗料組成物をリン酸クロメート処理したアルミニウム板にドクターナイフコーターでキャスティングし、１２０℃で３分間加熱し、硬化させた。
得られた被覆材の塗膜の水滴接触角を接触角計（協和界面科学（株）製、ＣＴ−ＤＡ・Ａ型接触角計）で測定して親水性を評価した。また、塗膜の強さ（剥がれにくさ）試験として、乾燥状態の塗膜面をセルロース紙（十條キンバリー（株）製、キムワイプ）で５０回強く擦り、その後塗膜面を水に浸漬して完全にぬらした後、再びセルロース紙で５０回強く擦り、この結果全く塗膜に変化が観察されないものを◎、剥がれは無いが部分的に薄くなったものを○、部分的に剥がれが観察されたものを△、大きく剥離が生じたものを×と評価した。各々の結果を、塗膜厚さ（ミツトヨコーポレーション製、膜厚計ＩＤＣ−１１２で測定したもの）とともに表１に示す。
【００４８】
＜実施例４＞
水２５０ｍｌにジメチロール尿素３５ｇを添加し溶解させた。さらに、触媒として硫酸アンモニウム３ｇを添加した。この水溶液１００ｍｌに実施例１で調整したアルギン酸カルシウムビーズを１０ｇ添加し、ミキサーで混合した。このようにして得られた塗料組成物には、樹脂固形分１００部に対しアルギン酸多価金属塩が６５．８重量部の割合で配合されている。この塗料組成物をドクターナイフコーターでリン酸クロメート処理アルミニウム板の上に塗布し、１２０℃、３分間加熱し、硬化させた。実施例３の方法で水滴接触角及び塗膜強さを測定した。
【００４９】
＜実施例５＞
水性アクリル樹脂塗料（商品名：和信ペイント株式会社製、木工作用水性ニス・透明クリヤー）に水を加えて固形分濃度９％となるように調製した。この水溶液１００ｍｌに実施例１で調製したアルギン酸カルシウムビーズを１０ｇ添加し、ミキサーで混合した。このようにして得られた塗料組成物には、樹脂１００重量部に対しアルギン酸多価金属塩が１１１重量部の割合で配合されている。
【００５０】
この塗料組成物をドクターナイフコーターで（ａ）ポリエステルフィルムと（ｂ）ポリエステル不織布の上に塗布し、１２０℃で３分間加熱し、硬化させた。各々について、実施例３と同様にして、水滴接触角及び塗膜強さを評価した。結果を塗膜厚さとともに表１に示す。
【００５１】
＜実施例６＞
大鹿レジン３１１（メラミン・ユリア共縮合樹脂の水溶液、大鹿振興（株）製）に水を添加して固形分濃度５％になるように調製した。この塗料１００ｍｌに実施例１で調製したアルギン酸カルシウムビーズを２ｇ添加し、ミキサーで混合した。このようにして得られた塗料組成物には、樹脂固形分１００部に対しアルギン酸多価金属塩が４０重量部の割合で配合されている。この塗料組成物をドクターナイフコーターでリン酸クロメート処理アルミニウム板の上に塗布し、１２０℃、３分間加熱し、硬化させた。実施例３の方法で水滴接触角及び塗膜強さを測定した。その結果を表１に示す。
【００５２】
＜実施例７＞
ソニーボンドＳＣ８０１（スチレン・ブタジエンラバー水ラテックス、ソニーケミカル（株）製）に水を添加して固形分濃度５％になるように調製した。この塗料１００ｍｌに実施例１で調製したアルギン酸カルシウムビーズを２ｇ添加し、ミキサーで混合した。このようにして得られた塗料組成物には、樹脂固形分１００部に対しアルギン酸多価金属塩が４０重量部の割合で配合されている。この塗料組成物をドクターナイフコーターでリン酸クロメート処理アルミニウム板の上に塗布し、１２０℃、３分間加熱し、硬化させた。実施例３の方法で水滴接触角及び塗膜強さを測定した。その結果を表の１に示す
【００５３】
＜実施例８＞
大鹿レジンＤ−１７（フェノール樹脂の水溶液、大鹿振興（株）製）に水を添加して固形分濃度５％になるように調製した。この塗料１００ｍｌに実施例１で調製したアルギン酸カルシウムビーズを２ｇ添加し、ミキサーで混合した。このようにして得られた塗料組成物には、樹脂固形分１００部に対しアルギン酸多価金属塩が４０重量部の割合で配合されている。この塗料組成物をドクターナイフコーターでリン酸クロメート処理アルミニウム板の上に塗布し、１２０℃、３分間加熱し、硬化させた。実施例３の方法で水滴接触角及び塗膜強さを測定した。その結果を表１に示す。
【００５４】
＜実施例９＞
モビニールＡＤ−３５（酢酸ビニル樹脂水性エマルジョン、ヘキスト合成（株））製）に水を添加して固形分濃度５％になるように調製した。この塗料１００ｍｌに実施例１で調製したアルギン酸カルシウムビーズを２ｇ添加し、ミキサーで混合した。このようにして得られた塗料組成物には、樹脂固形分１００部に対しアルギン酸多価金属塩が４０重量部の割合で配合されている。この塗料組成物をドクターナイフコーターでリン酸クロメート処理アルミニウム板の上に塗布し、１２０℃、３分間加熱し、硬化させた。実施例３の方法で水滴接触角及び塗膜強さを測定した。
【００５５】
＜実施例１０＞
モロビンＥＭ１０（ポリウレタン樹脂水性エマルジョン、日清紡績（株）製）に水を添加して固形成分濃度５％になるように調製した。この塗料１００ｍｌに実施例２で調製したアルギン酸カルシウムビーズを２ｇ添加し、ミキサーで混合した。このようにして得られた塗料組成物には、樹脂固形分１００部に対しアルギン酸多価金属塩が４０重量部の割合で配合されている。この塗料組成物をドクターナイフコーターでリン酸クロメート処理アルミニウム板の上に塗布し、１２０℃、３分間加熱し、硬化させた。実施例３の方法で水滴接触角及び塗膜強さを測定した。
【００５６】
＜実施例１１＞
実施例１のアルギン酸カルシムビーズを１５（Ｗ／Ｗ％）になるように水にサスペンドさせた。この溶液５ｇに水溶性尿素樹脂縮合物（商品名；スミテックスレジン２５０ｃｏｎｃ、住友化学（株）製）とアミン触媒（商品名；スミテックａｃｘ、住友化学（株）製）０．１ｇを加えた。このようにして得られた塗料組成物には、樹脂固形分１００部に対してアルギニン酸多価金属塩が１７．２重量部の割合で配合されている。この塗料組成物をドクターナイフコーターでリン酸クロメート処理アルミニウム板の上に塗布し、１２０℃、３分間加熱し、硬化させた。実施例３の方法で水滴接触角及び塗膜強さを測定した。
【００５７】
＜比較例１〜９＞
アルギン酸カルシウムビーズを含まない他は実施例３〜１１の塗料組成物と同様の組成を有する塗料組成物を調製し、各実施例と同じ方法で基材上に塗膜を形成させた。これらを各々比較例１〜９とする。
【００５８】
これらの被覆材の塗膜について、実施例３と同様にして、水滴接触角及び塗膜強さを評価した。結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
0003604222.tif 000002
【００６０】
この結果からわかるように、本発明の塗料組成物から得られる塗膜は、アルギン酸多価金属塩を含まない比較例の塗料組成物から得られる塗膜に比べて水滴接触角が小さく、親水性の優れたものである。
【００６１】
【発明の効果】
発明の塗料組成物は、親水性に優れた皮膜を提供するものであり、特にアルミニウム表面に塗布してフィン材に使用することにより優れた効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のアルギン酸カルシウムとシリカゲル、ゼオライト、および微結晶セルロースとの水分呼吸性を比較するための、前記各配合剤の湿度変化に対する水分含有量の変化を示す図である。
【図２】本発明のアルギン酸カルシウムの寸法安定性をみるための、湿度変化に対する平均粒径の変化を示す図である。
【図３】本発明のアルギン酸カルシウムとセルロース微粒子（ＡＣパウダー；日清紡績株式会社製）との寸法安定性を比較するための、セルロース微粒子の湿度変化に対する平均粒径の変化を示す図である。
【符号の説明】
１・・・アルギン酸カルシウムビーズの水分含有量を示す曲線
２・・・シリカゲルの水分含有量を示す曲線
３・・・ゼオライトの水分含有量を示す曲線
４・・・微結晶セルロースの水分含有量を示す曲線
５・・・アルギン酸カルシウムビーズの空気中で測定した粒度分布曲線
６・・・アルギン酸カルシウムビーズの水中で測定した粒度分布曲線
７・・・セルロース微粒子の空気中で測定した粒度分布曲線
８・・・セルロース微粒子の水中で測定した粒度分布曲線
【図１】
0003604222.tif 000003
【図２】
0003604222.tif 000004
【図３】
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