(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン含有量が２０〜６０モル％、ケン化度が９０モル％以上でメルトインデックス（ＭＩ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）が０．１〜１００ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）、酢酸（Ｂ）、酢酸マグネシウム（Ｃ）を含有してなり、かつ（Ｂ）の含有量が（Ａ）１００重量部に対して０．００９重量部以下、（Ｃ）の含有量が金属換算で（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜０．００４５重量部であって、酢酸カルシウム（Ｃ’）を含有するときの（Ｃ’）の含有量は金属換算で（Ａ）１００重量部に対して０．００４５重量部以下であり、さらにエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）の融点より７０℃高い温度で１時間保持したときの重量減少率が１０重量％以下であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の樹脂組成物からなる層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層を積層してなることを特徴とする積層体。
【請求項３】
熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂またはポリスチレン系樹脂であることを特徴とする請求項２記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）の樹脂組成物及びそれを用いた積層体に関し、更に詳しくは溶融成形時のロングラン性に優れ、フィッシュアイ、スジ、着色等が少なく外観性に優れ、かつ積層体としたときに臭気が低減され、かつ層間接着性にも優れた樹脂組成物及びそれを用いた積層体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ＥＶＯＨはその透明性、ガスバリヤー性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムやシート、或いはボトル等の容器等に成形されて利用されている。
かかる成形にあたっては、通常溶融成形が行われ、かかる成形により、フィルム状、シート状、ボトル状、カップ状、チューブ状、パイプ状等の形状に加工されて実用に供されており、その加工性（ロングラン成形性、成形物の外観等）は大変重要であり、また、一般的には機械的強度、耐湿性、ヒートシール性等を付与するためにポリオレフィン系樹脂等の基材と接着剤層を介して共押出されて積層体とされており、該積層体の低臭気化及び層間接着性も重要である。
即ち、成形物の外観性（フィッシュアイやスジのない成形物）、溶融成形時のロングラン性（長時間の成形においてもフィッシュアイやスジのない成形物が得られる）、更には積層体の低臭気性や層間接着性等を十分満足する必要がある。
【０００３】
そうしたなかで、ＥＶＯＨの熱安定性の改良を目的として、特開昭５１−９１９８８号公報には、ｐＫａが特定の条件を満足する酸のナトリウム塩やカリウム塩等を含有させることが提案されており、また特開昭５６−４１２０４号公報には、ＥＶＯＨに酢酸カルシウムや酢酸マグネシウムと特定の有機酸を含有させることが提案されており、特開昭６４−６６２６２号公報にも特定の金属塩と２種類の酸性物質を含有し、かつ特定の粘度挙動を有するＥＶＯＨが提案され、更に特開平７−８０９５４号公報には、重合度制御剤を含有し、かつ加熱処理時の粘度平均重合度変化が特定の条件式を満足するＥＶＯＨが記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、本発明者の詳細な検討によれば、特開昭５１−９１９８８号公報、特開昭５６−４１２０４号公報、特開平７−８０９５４号公報のそれぞれの開示技術については、ロングラン成形性の新なる改良の余地が残されていることが判明し、特開昭６４−６６２６２号公報開示技術については、ロングラン成形性はかなり改善されているものの、積層体としたときの臭気や層間接着性については新なる改良の余地が残されていることも判明し、新なる改善が望まれるところである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者は、かかる現況に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、エチレン含有量が２０〜６０モル％、ケン化度が９０モル％以上でメルトインデックス（ＭＩ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）が０．１〜１００ｇ／１０分のＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸（Ｂ）、酢酸マグネシウム（Ｃ）を含有してなり、かつ（Ｂ）の含有量が（Ａ）１００重量部に対して０．００９重量部以下、（Ｃ）の含有量が金属換算で（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜０．００４５重量部であって、酢酸カルシウム（Ｃ’）を含有するときの（Ｃ’）の含有量は金属換算で（Ａ）１００重量部に対して０．００４５重量部以下であり、さらにエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）の融点より７０℃高い温度で１時間保持したときの重量減少率が１０重量％以下である樹脂組成物が、上記の問題点を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明のＥＶＯＨ（Ａ）としては、エチレン含有量が２０〜６０モル％（更には２５〜５５モル％）、ケン化度が９０モル％以上（更には９５モル％以上）のものが用いられ、該エチレン含有量が２０モル％未満では高湿時のガスバリヤー性、溶融成形性が低下し、逆に６０モル％を越えると充分なガスバリヤー性が得られず、更にケン化度が９０モル％未満ではガスバリヤー性、熱安定性、耐湿性等が低下して、本発明の目的を達成することができない。
また、ＥＶＯＨ（Ａ）は、メルトインデックス（ＭＩ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）が０．１〜１００ｇ／１０分（更には０．５〜５０ｇ／１０分）のもので、該メルトインデックスが該範囲よりも小さい場合には、成形時に押出機内が高トルク状態となって押出加工が困難となり、また該範囲よりも大きい場合には、成形物の機械強度が不足する。
【０００７】
該ＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン−酢酸ビニル系共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル系共重合体は、公知の任意の重合法、例えば懸濁重合、エマルジョン重合、溶液重合などにより製造され、エチレン−酢酸ビニル系共重合体のケン化も公知の方法で行い得る。
該ＥＶＯＨは、少量であればα−オレフィン、不飽和カルボン酸系化合物、不飽和スルホン酸系化合物、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルシラン化合物、塩化ビニル、スチレンなどの他のコモノマーで「共重合変性」されても差し支えない。又、本発明の趣旨を損なわない範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化など「後変性」されても差し支えない。
【０００８】
上記のＥＶＯＨ（Ａ）に含有される酢酸（Ｂ）の含有量は、（Ａ）１００重量部に対して０．００９重量部以下で、更に好ましくは０．０００５〜０．００９重量部で、かかる（Ｂ）の含有量が０．００９重量部を越えるとロングラン性が低下して、本発明の目的を達成することができない。
（Ａ）に（Ｂ）を含有させる方法としては、特に限定されず、▲１▼（Ａ）に直接（Ｂ）をブレンドする方法、▲２▼（Ｂ）を水等の溶媒に溶解した後、（Ａ）に混合する方法、▲３▼（Ｂ）の溶液に（Ａ）を浸漬させる方法、▲４▼溶融状態の（Ａ）に（Ｂ）をブレンドする方法、▲５▼（Ａ）の水／アルコール溶液に（Ｂ）の溶液を添加後、凝固槽中に析出させてその（多孔性）析出物を乾燥する方法、▲６▼（Ａ）の水／アルコール溶液の多孔性析出物を（Ｂ）の溶液中で含浸させた後、乾燥する方法等が挙げられるが、（Ｂ）をより均一に効率良く分散させるという点では、▲５▼や▲６▼の方法が好適に用いられる。
【０００９】
また、上記のＥＶＯＨ（Ａ）に含有される酢酸マグネシウム（Ｃ）の含有量としては、マグネシウム金属換算で（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜０．００４５重量部で、更に好ましくは０．００１５〜０．００４５重量部、特に好ましくは０．００２〜０．００４５重量部で、かかる（Ｃ）の含有量が０．００１重量部未満ではロングラン性が低下し、逆に０．００４５重量部を超えると着色と積層体の臭気が顕著となったり、層間接着性が低下して、本発明の目的を達成することができない。また、酢酸カルシウム（Ｃ’）を含有させるときは、カルシウム金属換算で（Ａ）１００重量部に対して、０．００４５重量部を上限として含有させることができる。
（Ａ）に（Ｃ）を含有させる方法も特に限定されず、上記の（Ｂ）と同様の含有方法を採用することができる。
また、上記の（Ｂ）の調整にあたっては、ＥＶＯＨの製造時に調整することも可能で、例えば、ケン化工程で使用したアルカリを中和する目的で添加する酢酸（Ｂ）の量を乾燥処理等により調整したりすることも可能である。
【００１０】
本発明においては、上記の如きＥＶＯＨ（Ａ）に、酢酸（Ｂ）、酢酸マグネシウム（Ｃ）を特定量含有させ、かつ特定の重量減少率を有することにより、はじめて目的とする樹脂組成物が得られるのであって、これらの条件を満たさない場合は上記の如く本発明の目的は達成できないものである。
【００１２】
かかる重量減少率が１０重量％を越えると、特に積層体の臭気と層間接着性が悪化する。
【００１３】
かかる重量減少率をコントロールする方法としては、特に限定されないが、樹脂組成物を得るまでの熱履歴を小さく押さえることが重要であり、特に乾燥工程での温度、時間、酸素濃度等を調整することが効果的である。
尚、上記の重量減少率（％）は、下式により算出される値である。
重量減少率(%)＝[(加熱前の重量−加熱後の重量)／(加熱前の重量)]×１００
また、ＥＶＯＨを２種類以上用いるときは、最も配合重量比の大きいＥＶＯＨ成分（配合重量比が５０／５０の場合には最も融点の高いＥＶＯＨ成分）の融点をＥＶＯＨ（Ａ）の融点として、それより７０℃高い温度での重量減少率を算出すればよい。
【００１４】
また、本発明の樹脂組成物には、更に、必要に応じて、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、抗菌剤、フィラー、他樹脂などの添加剤を使用することも可能である。特にゲル発生防止剤として、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系熱安定剤、高級脂肪族カルボン酸の金属塩を添加することもできる。
また、ＥＶＯＨ（Ａ）として、異なる２種以上のＥＶＯＨを用いることも可能で、このときは、エチレン含有量が５モル％以上異なり、及び／又はケン化度が１モル％以上異なるＥＶＯＨのブレンド物を用いることにより、ガスバリヤー性を保持したまま、更に高延伸時の延伸性、真空圧空成形や深絞り成形などの２次加工性が向上するので有用である。
【００１５】
かくして得られた本発明の樹脂組成物は、成形物の用途に多用され、溶融成形等によりペレット、フィルム、シート、容器、繊維、棒、管、各種成形品等に成形され、又、これらの粉砕品（回収品を再使用する時など）やペレットを用いて再び溶融成形に供することも多い。
溶融成形方法としては、押出成形法（Ｔ−ダイ押出、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡糸、異型押出等）、射出成形法が主として採用される。溶融成形温度は、１５０〜２５０℃の範囲から選ぶことが多い。
【００１６】
本発明で得られた樹脂組成物は、上述の如き成形物に用いることができるが、特に該樹脂組成物からなる層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層を積層してなる積層体として用いることが好ましく、実用に適した積層体が得られる。
該積層体は、本発明のＥＶＯＨ組成物を用いているため、ガスバリヤー性、透明性はもとより、高延伸時および真空圧空成形や深絞り成形のような２次加工時の層間接着性に非常に優れた効果を示すものである。
【００１７】
該積層体を製造するに当たっては、本発明で得られたＥＶＯＨ組成物の層の片面又は両面に他の基材を積層するのであるが、積層方法としては、例えば該組成物のフィルム、シートに熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該組成物を溶融押出する方法、該樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法、更には本発明で得られたＥＶＯＨ組成物のフィルム、シートと他の基材のフィルム、シートとを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を用いてラミネートする方法等が挙げられる。
【００１８】
共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酢エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチレン、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物も共押出可能である。上記のなかでも、共押出製膜の容易さ、フィルム物性（特に強度）の実用性の点から、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ＰＥＴが好ましく用いられる。
【００１９】
更に、本発明で得られた樹脂組成物から一旦フィルム、シート等の成形物を得、これに他の基材を押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート等を接着剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑性樹脂以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延伸プラスチックフィルム又はシート、織布、不織布、金属綿状、木質等）が使用可能である。
積層体の層構成は、本発明で得られた樹脂組成物の層をａ（ａ1、ａ2、・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層をｂ（ｂ1、ｂ2、・・・）とするとき、フィルム、シート、ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構造のみならず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ1／ａ2／ｂ、ａ／ｂ1／ｂ2、ｂ2／ｂ1／ａ／ｂ1／ｂ2等任意の組み合わせが可能であり、フィラメント状ではａ、ｂがバイメタル型、芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘（ａ）型、或いは偏心芯鞘型等任意の組み合わせが可能である。
【００２０】
又、共押出の場合、ａにｂ、ｂにａをブレンドしたり、ａやｂの少なくとも一方に両層面の密着性を向上させる樹脂を配合することもある。
本発明においては、該積層体は、そのまま各種形状のものに使用されるが、更に該積層体の物性を改善するためには延伸処理を施すことも好ましく、破断、ピンホール、クラック、デラミ等の生じない延伸性および層間接着性に優れた効果を示すので、非常に優れた積層体である。
【００２１】
延伸については、一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、できるだけ高倍率の延伸を行ったほうが物性的に良好である。
本発明においては、延伸時にピンホールやクラック、延伸ムラ、デラミ等の生じない延伸フィルムや延伸シート等が得られる。
【００２２】
延伸方法としては、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法等の他、深絞成形、真空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のいずれの方式も採用できる。延伸温度は８０〜１７０℃、好ましくは１００〜１６０℃程度の範囲から選ばれる。
【００２３】
かくして延伸が終了した後、次いで熱固定を行う。熱固定は周知の手段で実施可能であり、上記延伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０℃、好ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理を行う。又、得られる延伸フィルムは必要に応じ、冷却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深しぼり加工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができる。
【００２４】
かくして得られた積層体の形状としては任意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボトル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができる。
上記の如く得られたフィルム、シート或いは容器等は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材料として有用である。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
尚、例中「部」、「％」とあるのは特に断りのない限り重量基準を示す。
実施例１
エチレン含有量４０モル％、ケン化度９９モル％、ＭＩ３ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、融点１７０℃のＥＶＯＨ（Ａ）を０．０９％の酢酸（Ｂ）、０．０４％の酢酸マグネシウム（Ｃ）を含有する水溶液中に投入し、３０℃で４時間撹拌した後、酸素濃度０．５％以下の窒素気流下中で１１０℃で９時間乾燥を行って、ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して、酢酸（Ｂ）、酢酸マグネシウム（Ｃ）をそれぞれ０．００９重量部、０．００４５重量部（マグネシウム換算）含有するＥＶＯＨ組成物を得た。
【００２６】
得られた樹脂組成物を２４０℃（融点１７０℃＋７０℃）で１時間保持（放置）したときの重量減少率は１．５％であった。
【００２７】
次いで、得られたＥＶＯＨ組成物をＴダイを備えた単軸押出機に供給し、下記の条件で、厚さ４０μｍのＥＶＯＨフィルムの成形を行って、下記の要領で外観性およびロングラン性の評価を行った。
［単軸押出機による製膜条件］
スクリュー内径    ４０ｍｍ
Ｌ／Ｄ            ２８
スクリュー圧縮比  ３．２
Ｔダイ            コートハンガータイプ
ダイ巾            ４５０ｍｍ
押出温度          Ｃ1：１８０℃、    Ｈ：２１０℃
Ｃ2：２００℃、    Ｄ：２１０℃
Ｃ3：２１０℃、
Ｃ4：２１０℃
【００２８】
（外観性）
上記の成形直後のフィルム（１０ｃｍ×１０ｃｍ）の外観性について、▲１▼スジ、▲２▼フィッシュアイ、▲３▼着色の発生状況を目視観察して、以下のとおり評価した。
▲１▼スジ
○  −−−  スジは認められなかった
△  −−−  スジが僅かに認められるが、実用上使用可能
×  −−−  スジが多発し、実用上使用不可
▲２▼フィッシュアイ
◎  −−−    ０〜  ３個
○  −−−    ４〜１０個
△  −−−  １１〜５０個
×  −−−  ５１個以上
▲３▼着色
○  −−−  着色は認められなかった
△  −−−  着色が僅かに認められるが、実用上使用可能
×  −−−  着色が著しく、実用上使用不可
【００２９】
（ロングラン性）
また、上記の成形を１０日間連続に行って、その時の成形フィルムについて、スジ、ゲル、フィッシュアイ、着色の増加状況を目視観察して、以下のとおり評価した。
○  −−−  増加は認められなかった
△  −−−  若干の増加が認められたが、連続運転は可能
×  −−−  著しい増加が認められ、連続運転は不可能
また、得られたＥＶＯＨ組成物を用いて、フィードブロック５層Ｔダイにより、ポリプロピレン層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ組成物層／接着樹脂層／ポリプロピレン層の層構成となるように製膜し、多層積層フィルムを作製した。
尚、フィルムの構成は、両外層のポリプロピレン層（ポリプロピレンのＭＩが１．２ｇ／１０分）が１００μｍ、接着樹脂層（接着樹脂が無水マレイン酸変性ポリプロピレンであり、そのＭＩが２．６ｇ／１０分）が２５μｍ、中間層のＥＶＯＨ組成物層が５０μｍとした。
かかる多層積層フィルムについて、臭気および層間接着性を下記の如く評価した。
【００３０】
（臭気）
得られた多層フィルムを臭気を３０人のパネラーにより確認して、以下のとおり評価した。
○  −−−  ３０人全員が、臭気は認められないと判断
△  −−−  ３０人の内５人以上が臭気を感じたが、実用上使用可能と判断
×  −−−  ３０人全員が、著しい臭気を感じ、実用上使用不可と判断
【００３１】
（層間接着性）
上記の多層フィルムのＥＶＯＨ層と接着剤層の接着強度をオートグラフにて、２０℃、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎでＴピール法により測定して、以下のとおり評価した。
○  −−−  ７００ｇ／１５ｍｍ以上
△  −−−  ３００〜７００ｇ／１５ｍｍ未満
×  −−−  ３００ｇ／１５ｍｍ未満
【００３２】
実施例２
実施例１において、０．０５％の酢酸（Ｂ）、０．０１５％の酢酸マグネシウム（Ｃ）と０．０４％の酢酸カルシウム（Ｃ’）を含有する水溶液中に投入し、３５℃で３時間撹拌した後、酸素濃度０．５％以下の窒素気流下中で１１０℃で８時間乾燥を行って、ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して、酢酸（Ｂ）、酢酸マグネシウム（Ｃ）および酢酸カルシウム（Ｃ’）をそれぞれ、０．００６重量部、０．００１５重量部（マグネシウム換算）、０．００４５重量部（カルシウム換算）含有するＥＶＯＨ組成物を得て、同様に評価を行った。
尚、得られた樹脂組成物を２４０℃（融点１７０℃＋７０℃）で１時間保持（放置）したときの重量減少率は２．２％であった。
【００３３】
実施例３
実施例２において、ＥＶＯＨ（Ａ）として、エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＩ１２ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、融点１８３℃のＥＶＯＨ（A1）とエチレン含有量４２モル％、ケン化度９９．６モル％、ＭＩ１５ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、融点１６７℃のＥＶＯＨ（A2）の混合物（A1／A2の混合重量比が７０／３０）を用いた以外は同様に行って、ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して、酢酸（Ｂ）、酢酸マグネシウム（Ｃ）および酢酸カルシウム（Ｃ’）をそれぞれ、０．００６重量部、０．００１５重量部（マグネシウム換算）、０．００４５重量部（カルシウム換算）含有するＥＶＯＨ組成物を得て、同様に評価を行った。
尚、得られた樹脂組成物を２５３℃（融点１８３℃＋７０℃）で１時間保持（放置）したときの重量減少率は２．６％であった。
尚、製膜条件は、以下のとおりとした。
【００３４】
［単軸押出機による製膜条件］
スクリュー内径    ４０ｍｍ
Ｌ／Ｄ            ２８
スクリュー圧縮比  ３．７
Ｔダイ            コートハンガータイプ
ダイ巾            ４５０ｍｍ
押出温度          Ｃ1：２００℃、    Ｈ：２２０℃
Ｃ2：２２０℃、    Ｄ：２２０℃
Ｃ3：２２５℃、
Ｃ4：２２５℃
【００３５】
実施例４
実施例２において、ＥＶＯＨ（Ａ）として、エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＩ１２ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、融点１８３℃のＥＶＯＨ（A1）とエチレン含有量４７モル％、ケン化度９７モル％、ＭＩ１５ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、融点１４２℃のＥＶＯＨ（A2）の混合物（A1／A2の混合重量比が８０／２０）を用いた以外は同様に行って、ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して、酢酸（Ｂ）、酢酸マグネシウム（Ｃ）および酢酸カルシウム（Ｃ’）をそれぞれ、０．００６重量部、０．００１５重量部（マグネシウム換算）、０．００４５重量部（カルシウム換算）含有するＥＶＯＨ組成物を得て、同様に評価を行った。
尚、得られた樹脂組成物を２５３℃（融点１８３℃＋７０℃）で１時間保持（放置）したときの重量減少率は２．６％であった。
尚、製膜条件は、実施例３と同様とした。
【００３６】
比較例１
実施例１において、水溶液中の酢酸（Ｂ）量を１％とした以外は同様に行って、ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して、酢酸（Ｂ）、酢酸マグネシウム（Ｃ）および酢酸カルシウム（Ｃ’）をそれぞれ、０．０９重量部、０．００３５重量部（マグネシウム換算）、０．００２重量部（カルシウム換算）含有するＥＶＯＨ組成物を得て、同様に評価を行った。
【００３７】
比較例２
実施例１において、水溶液中の酢酸マグネシウム（Ｃ）及び酢酸カルシウム（Ｃ’）量をそれぞれ０．００５％とした以外は同様に行って、ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して、酢酸（Ｂ）、酢酸マグネシウム（Ｃ）および酢酸カルシウム（Ｃ’）をそれぞれ、０．０１重量部、０．０００３重量部（マグネシウム換算）、０．０００４重量部（カルシウム換算）含有するＥＶＯＨ組成物を得て、同様に評価を行った。
【００３８】
比較例３
実施例１において、水溶液中の酢酸マグネシウム（Ｃ）及び酢酸カルシウム（Ｃ’）量をそれぞれ０．１％及び０．１５％とした以外は同様に行って、ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して、酢酸（Ｂ）、酢酸マグネシウム（Ｃ）および酢酸カルシウム（Ｃ’）をそれぞれ、０．０１重量部、０．０１重量部（マグネシウム換算）、０．０１５重量部（カルシウム換算）含有するＥＶＯＨ組成物を得て、同様に評価を行った。
実施例、比較例のそれぞれの評価結果を表１にまとめて示す。
【００３９】
〔表１〕
0003539846.tif 000002
【００４０】
【発明の効果】
本発明のＥＶＯＨ組成物は、溶融成形時のロングラン性に優れ、フィッシュアイ、スジ、着色が少なく、外観性にも優れた成形物が得られ、更には該成形物を積層体とした場合にも臭気が低減されており、延伸や深絞りなどの二次加工後も該積層体の層間接着性にも優れ、各種の積層体とすることができ、食品や医薬品、農薬品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チューブ、袋、容器等の用途に非常に有用である。