(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
大韓民国慶尚南道金海市長有面大清里より採取された赤土の水性抽出液と、酸性側ｐＨにおいて溶解したキトサンとを洗浄成分として含んでなる水性洗浄液剤。
【請求項２】
用いる赤土とキトサンとの重量比率が１：４〜１０：１である、請求項１の水性洗浄液剤。
【請求項３】
該水性液剤のｐＨが１〜５である、請求項１又は２の水性洗浄液剤。
【請求項４】
該水性液剤中に、相互比率として、赤土５〜５０重量部からの水性抽出液に対して、溶解したキトサンを５〜２０重量部の比率で含むことを特徴とする、請求項１乃至３の何れかの水性洗浄液剤。
【請求項５】
２０００重量部の液剤中に、赤土５〜５０重量部からの水性抽出液と、５〜２０重量部の溶解したキトサンとを含むことを特徴とする、請求項４の水性洗浄液剤。
【請求項６】
クエン酸、酢酸、塩酸、リン酸、マレイン酸及びコハク酸よりなる群より選ばれるものであってよい酸を含有する、請求項１乃至５の何れかの水性洗浄液剤。
【請求項７】
該水性液剤中に、相互比率として、赤土５〜５０重量部からの水性抽出液に対して、溶解したキトサンを５〜２０重量部の比率で含み、且つ溶解したクエン酸を５〜２０重量部の比率で含むことを特徴とする、請求項６の水性洗浄液剤。
【請求項８】
２０００重量部の液剤中に、赤土５〜５０重量部からの水性抽出液と、５〜２０重量部の溶解したキトサンと、そして５〜２０重量部の溶解したクエン酸とを含むことを特徴とする、請求項７の水性洗浄液剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脱臭、洗浄及び食品改質のための水性液剤及び方法に関する。より詳しくは、本発明は、赤土の水性抽出液及び、酸性側ｐＨにおいて溶解したキトサンを含有する、脱臭剤、食品改質剤及び洗浄剤として有用な水性液剤及びそれによる脱臭方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カニやエビの殻に含まれるキチン及びキトサンの抗菌作用はよく知られている。キチンは、甲殻類・昆虫類の外殻のクチクラに含有される成分であり、その生物界における生産量は年間１０００億トンと推定されている。またキトサンは、キチンを原料とし、加熱したアルカリ溶液でこれを脱アセチル化することにより、工業的に生産されている。
【０００３】
天然高分子であるキトサンの化学構造はセルロースのそれに極めて類似しており、その分子内に存在するアミノ基により強力な分子間結合力を示す。キトサンの用途は多様であり、その脱コレステロール作用、血圧降下作用、免疫強化作用等の生理作用のため、健康食品として用いられている。キトサンは水に不溶であるが、希酸には可溶であり、アミノ基を持つために重金属吸着剤、核酸やエンドトキシン等の酸性物質除去剤として用いられる。また、微生物による分解性が良いため、カチオン系活性汚泥凝集剤としても利用されている。
【０００４】
一方、悪臭の脱臭方法としては、従来、吸着型脱臭剤として活性炭を用いた脱臭剤が汎用されているが、この種の脱臭剤は、夏の高温多湿の条件下で脱臭能が低下することが報告されている。これに対し、特開平３−１８２２５９号には、キトサンと、金属の無機酸塩及び有機酸塩の錯体粉末よりなる、水に不溶性の化学脱臭剤が開示されている。また、特開平６−６５０１９号には、木酢液と変性型キトサンの混成物からなる脱臭剤が開示されている。
【０００５】
しかしながら、例えば各家庭から排出される大量の生ゴミや養鶏場、養豚場等のような大型の悪臭源からの悪臭を効果的に脱臭できる手段はこれまで知られていない。多くの場合、生ゴミは焼却処理されるが、これには大きなコストを要している。一方、生ゴミはリサイクルにより有機肥料の原料ともなり得るものであるが、収集された膨大な量の生ゴミは腐敗により強い悪臭を発し、これはそのような有機肥料化の実行を妨げている一要因である。また大規模な悪臭源ではないものの、愛玩動物のトイレ場の砂や砂利からの悪臭も生活上しばしば問題となるが、これらの悪臭の発生を効果的に遮断する方法も知られていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような状況に照らし、広範囲に使用できる、強力な脱臭効果を有する脱臭剤及び脱臭方法を提供することを主たる目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
赤土（正規には「赤粘土（ｒｅｄ  ｃｌａｙ）」と呼ばれる。）は、赤黄褐色ないし暗褐色を示す極細粒の遠洋性堆積物であり、有機体炭素含有量が低く、鉄（ＩＩＩ）及びマンガン（ＩＶ）水和酸化物含有量の高い酸化的堆積物である。赤土と脱臭との関係については、これまで報告されたものを知らないが、本発明者らは、キトサンとクエン酸とを、赤土の水抽出液中に溶解させたところ、キトサンの脱臭作用が著しく増強されて強力な脱臭剤として使用できること、そして更には、そのような組成物が意外にも食品の改質作用、及び優れた洗浄作用をも有することを見出した。
【０００８】
即ち本発明は、赤土の水性抽出液と、酸性側ｐＨにおいて溶解したキトサンとを含む水性液剤を提供する。該水性液剤は、従来知られていたキトサンの脱臭効果を著しく高める強力な脱臭剤として広範な状況での使用を可能にする。
【０００９】
従ってまた本発明は、そのような水性液剤を悪臭源に対して散布することによる、悪臭の脱臭方法をも提供する。
【００１０】
更には、赤土の水性抽出液は、悪臭源上でキトサンの溶液と混合されてもよい。  従って本発明は更に、悪臭源に対して、赤土の水性抽出液と、酸性側ｐＨにおいて溶解したキトサンを含む水性液剤との双方を散布することによる、悪臭の脱臭方法をも提供する。
【００１１】
また本発明の水性液剤は、食品の脱臭、発酵の遅延その他により食品を改質するための食品添加剤として、更には食器、調理器具等の油汚れの洗浄剤としても使用することができる。従って本発明は、脱臭のみならず食品添加剤及び洗浄剤としての水性液剤をも提供する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の水性液剤は、赤土を適当量の水と混合して静置し、得られた上澄みに酸性側ｐＨにおいてキトサンを撹拌し溶解させることにより得ることができる。キトサンはそのままでは水に不溶であるが、酸性側ｐＨとすることにより溶解する。製造の手順としては、無論、酸性側ｐＨにおいてキトサンを予め溶解させた水溶液と赤土の上澄液とを後から混合することによって製造してもよく、特に限定されない。得られる液剤のｐＨは通常は１〜５、より好ましくは２〜３である。酸性側ｐＨとするには、酸を適宜含有させればよい。ここに用いる酸は、本発明の水性液剤の用途にとって有害なものでない限り特に限定されない。従って、一般の有機酸や無機酸、例えば、クエン酸、酢酸、塩酸、リン酸、マレイン酸及びコハク酸等を使用してよい。酸例えばクエン酸は、キトサンを溶解させるのに必要な量加えられればよいが、酸を余分に加えても支障はない。
【００１３】
使用する各原料間の重量比率には、明確な限界はない。一般には用いる赤土の量とキトサンの量とが、重量比で約２：１程度とするのが目安であるが、特にこれに限定されず、１：１〜４：１又はより広く１：２〜８：１程度の範囲、更には１：４〜１０：１の範囲であっても効果に大きな影響なく使用できる。
【００１４】
原料比率は、例えば、赤土とキトサンとの相互比率で言えば、赤土５〜５０重量部又はより典型的には赤土１０〜４０重量部の水性抽出液に対して、キトサン５〜２０重量部の割合であり、より限定的には、例えば、赤土１５〜３０重量部の水性抽出液に対してキトサン７〜１５重量部である。ｐＨを酸性側とするのにクエン酸を用いる場合には、各原料間の相互比率は、例えば、赤土５〜５０重量部又はより典型的には赤土１０〜４０重量部の水性抽出液に対して、キトサン５〜２０重量部及びクエン酸５〜２０重量部の割合であり、より限定的には、例えば、赤土１５〜３０重量部の水性抽出液に対してキトサン７〜１５重量部及びクエン酸７〜１５重量部である。
【００１５】
各成分の濃度は、本発明の液剤の使用場所や使用方法、使用目的に応じて適宜決定すればよく、例えば脱臭目的等での噴霧や散布に際し、比較的成分濃度の薄いものを用いても、夏場等の高温であれば水分が蒸発して成分が濃縮されるため、効果に余り影響はない。従って、使用原料の重量に対する水の総量に明確な限界はない。但し、製造上の便宜を考慮すれば余り薄いものを製造するのは無駄が多い。この点から、扱い易い原料比率は、例えば、赤土５から５０重量部又はより典型的には赤土１０〜４０重量部の水性抽出液２０００重量部に対して、キトサン５〜２０重量部とするものである。通常、例えば、赤土１５〜３０重量部の水性抽出液２０００重量部に対してキトサン７〜１５重量部の範囲内、例えば、赤土２０重量部、水２０００重量部及びキトサン１０重量部などの割合で用いて製造を行なえばよい。ｐＨを酸性側とするのにクエン酸を用いる場合には、原料比率は、例えば、赤土５〜５０重量部又はより典型的には赤土１０〜４０重量部の水性抽出液２０００重量部に対して、キトサン５〜２０重量部及びクエン酸５〜２０重量部の割合とするものである。通常、例えば、赤土１５〜３０重量部の水性抽出液２０００重量部に対してキトサン７〜１５重量部及びクエン酸７〜１５重量部の範囲内の割合、例えば、赤土２０重量部、水２０００重量部、キトサン１０重量部及びクエン酸１０重量部などの割合で用いて製造を行なえばよい。
【００１６】
本発明の水性液剤の脱臭効果は強力であり、多様な利用が可能である。密閉された小空間（冷蔵庫、トイレ等）の悪臭の除去のみならず、開かれた空間の悪臭の除去にも極めて効果的である。即ち、冷蔵庫内の臭い、室内の体臭やペット、煙草臭等、家庭内又は公衆トイレの悪臭、家庭の生ゴミや愛玩動物の糞尿の悪臭除去から、環境衛生上しばしば大きな問題となる養鶏場、養豚場、ゴミ処理場の悪臭に至るまで、広範囲の悪臭除去に有効である。本発明の水性液剤を脱臭剤として使用するには、これを例えば雰囲気中に噴霧するか又は悪臭発生源に直接散布すればよい。本発明の水性液剤の脱臭効果は長時間維持され、野外での大量の生ゴミの悪臭除去にも、散布から通常約一週間もの間効果が維持できる。噴霧ないし散布の量は、悪臭の程度により適宜調節すればよい。また煙草の灰皿に噴霧しておけば、灰皿上の煙草の臭いの脱臭に役立つ。
【００１７】
本発明の水性液剤は、食品の脱臭にも使用することができる。更には、キトサンの抗菌作用のため、細菌の増殖を抑制し食中毒の危険性を軽減できると推定される。また、これを漬物等（キムチ）や焼き肉用の肉の製造時に食品添加物として用いることにより、ニンニク等の特有の臭いを脱臭して消費者への商品の受容性を高め、且つ発酵の進行による酸敗を抑制しまた腐敗も抑えて一層長期の保存を可能にする。
【００１８】
更に、本発明の水性液剤について検討を加えていたところ、本発明の水性液剤が界面活性剤としても作用し、洗剤として使用できることが見出された。即ち、動植物性の油性物質を食器類や調理器具等から除去するのに従来の洗剤の代わりに使用できる。また本発明の水性液剤を浸した布でぬぐうという使用方法も、油分を除去するのに用いることができる。また調理台等は、本発明の水性液剤を浸した布でぬぐった後は、表面に残存するキトサンが抗菌作用を有するため、衛生管理上好都合である。
【００１９】
【実施例】
以下、典型的な実施例及び試験例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ここでは特定地域の赤土を用いているが、特にこれに限定されない。またｐＨを酸性にするのに以下の実施例ではクエン酸を用いているが、他の酸を適宜用いてもよいことは既に述べた通りである。
＜実施例１＞
大韓民国慶尚南道金海市長有面大清里より採取した赤土２０ｋｇに水２０００Ｌを加えて混合し、３０分間撹拌した後、４８時間静置して上澄液と沈殿を分離した。この上澄液（赤土抽出液）約２０００Ｌに、キトサン（フローナックＮ：共和テクノス（株））１０ｋｇを加えた後、撹拌しながらクエン酸１０ｋｇを約２時間かけて徐々に添加して溶解させた。その後、断続的に撹拌を行い、キトサンが完全に溶解したことを確認した（ｐＨ２〜３）。この溶液を、適当な大きさの噴霧用容器、又は小分け容器に分注して本発明の水性液剤とした。別に、赤土上澄液の代わりに水を用いて同様に調製して対照キトサン液を作成した。
【００２０】
＜試験例１＞  生ゴミの腐敗臭に対する脱臭効果
市販の白菜１０ｋｇを細切してポリバケツに入れ、時々水を添加し、３週間かけて腐敗させた材料を４個のポリ容器に分け、それぞれ実施例１の本発明水性液剤、対照キトサン液、赤土抽出液、及び水の何れかを噴霧した後、１０名の官能試験者によって悪臭の強さの判定を行なった。その結果、表１に示すように、対照キトサン液及び赤土抽出液には水と同様脱臭効果が見られなかったのに対し、本発明の水性液剤には極めて強い脱臭効果が確認された。表中の数値は、各被験物につき各臭気強度を回答した被験者数を表す。
【００２１】
【表１】
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【００２２】
＜試験例２＞  大韓民国釜山市某区役所の飲食物廃棄場での現場実験
飲食物廃棄物約２００トンに実施例１の水性液剤を、第１日目に３００Ｌ、第２日目に２００Ｌ、第３日目に２００Ｌ、合計７００Ｌを廃棄物表面に噴霧器で散布した。散布後、約２時間目より脱臭効果が顕著に認められた。即ち、散布前は生ゴミから約２００ｍ離れた地点でも耐え難い程の悪臭が感じられたが、散布２時間後には５〜６ｍ離れた地点でも悪臭は認められず、その脱臭効果は次の新たな廃棄物が運び込まれるまで、約１週間持続した。
【００２３】
＜試験例３＞  大韓民国釜山市内養鶏場の糞尿臭に対する脱臭効果
養鶏場の糞尿を集めて混合した後、４個のポリ容器に分け、試験例１と同様にして悪臭の強さの判定を行なった。その結果、表２に示すように、対照キトサン液及び赤土抽出液には水と同様脱臭効果が見られなかったのに対し、本発明水性液剤には、極めて強い脱臭効果が確認された。
【００２４】
【表２】
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【００２５】
＜試験例４＞  大韓民国釜山市内養鶏場での現場実験
上記養鶏場全体に実施例１の本発明水性液剤を噴霧したところ、約２０分後には、噴霧前と比較して、糞尿臭が劇的に減弱した。
【００２６】
＜試験例５＞  猫の糞尿臭に対する脱臭効果
猫の糞尿床（砂を敷き詰めたもの）２日分のものを２等分し、それらに実施例１の本発明水性液剤と水の何れかを噴霧した後、試験例１と同様にして悪臭の強さの判定を行なった。その結果、表３に示すように、本発明の水性液剤は糞尿臭を著しく減少させた。
【００２７】
【表３】
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【００２８】
＜試験例６＞  煙草のヤニ臭に対する脱臭効果
煙草の吸殻が一杯になった灰皿より、吸殻を２等分し、その一方に実施例１の本発明水性液剤を霧状に噴霧した後、試験例１と同様にしてヤニ臭の強さの判定を行なった。その結果、表４に示すように、本発明の水性液剤はヤニ臭を消去したことが確認された。
【００２９】
【表４】
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【００３０】
＜試験例７＞  食品添加剤としての食品改質効果
キムチを漬けるに際して、実施例１の本発明水性液剤を、塩漬け工程で主原料（白菜、大根等）の重量に対して２０〜２５重量％相当、また味付材の調理工程で、主原料の重量に対し約５重量％相当添加し、それ以外は通常通りにしてキムチを製造した。このようにして製造したキムチには、次の品質改善が認められた。
（１）発酵時間が遅延し、長期間（１月以上）酸っぱくならず、賞味期間が延長した。
（２）塩から味、辛味が抑制されたが基本的風味には変わりがなく、味がまろやかになると共に、唐辛子、ニンニク等の独特の臭いが消失した。
【００３１】
＜試験例８＞  食品添加剤としての食品改質効果
焼き肉用の牛肉（ニンニク臭が強い）に、実施例１の本発明水性液剤を少量振りかけた後、暫く熟成させた。約３０分後には、ニンニク臭は完全に消え、肉を焼いた後賞味したが、味はまろやかになり、風味が倍加されていた。
【００３２】
＜試験例９＞  洗浄効果
実施例１の本発明水性液剤の少量を水に混ぜて、動物性又は植物性油脂の付着した調理器具及び食器類を洗浄したところ、動物性油脂は冷水又は温水の何れでもきれいに洗浄でき、植物性油脂は約２０℃の温水できれいに洗浄できた。また、本水性液剤を使い捨て用紙布に降りかけた後、動物性又は植物性油脂が付着した食器をぬぐうことにより、油脂をほぼ完全に拭き取ることができた。更には、一般に販売されている厨房洗剤では拭き取り困難な、長期間に亘ってこびりついた油性汚れも、本水性液剤を降りかけた布で擦ることでほぼ完全に除去することができた。
【００３３】
【発明の効果】
本発明は、強力な脱臭効果、食品改質効果、及び強い洗浄効果を有し、環境衛生上問題となる種々の悪臭の除去、食品の風味及び保存性の向上、及び調理器具等に長期間こびり付いた油汚れの除去等を可能にする。