(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の (a)成分と (b)成分を、組成物中において(a)成分３〜25重量％及び(b)成分0.5〜５重量％の割合で必須成分として含有し、さらに、下記の(c)成分を組成物中において0.5〜５重量％の割合で必須成分として含有する、pHが 1.5〜5.0である柔軟仕上剤組成物。
(a)成分；分子内に
【化１】
0003592849.tif 000011
〔式中、RはC１１〜C２２のアルキル基又はアルケニル基である〕
を３個以上有する第４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物
(b)成分；C８〜C２２の分岐鎖を有する高級アルコールにエチレンオキシドを平均で20〜40モル付加した化合物
(c)成分；C８〜C２２の脂肪酸、C８〜C２２の脂肪酸塩、及びC８〜C２２の脂肪酸と３〜６価の多価アルコールとのエステル化物からなる群より選ばれる１種以上の化合物
【請求項２】
さらに、下記の(d)成分を必須成分として組成物中において５〜15重量％の割合で含有する請求項１記載の柔軟仕上剤組成物。
(d)成分：C１〜C３の１〜３価のアルコール
【請求項３】
さらに、下記の(e)成分を組成物中において0.01〜0.5重量％の割合で必須成分として含有する請求項１又は２記載の柔軟仕上剤組成物。
(e)成分；変性もしくは未変性シリコーン
【請求項４】
(a)成分が下記の一般式（I）で表される化合物である請求項１〜３の何れか１項に記載の柔軟仕上剤組成物。
【化２】
0003592849.tif 000012
〔式中、
R１,R２,R３；同一でも異なっていてもよく、それぞれ直鎖のC１１〜C２２のアルキル基又はアルケニル基
R４      ；同一でも異なっていてもよく、それぞれC１〜C３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基
X       ；ハロゲン、CH３SO４−又はC２H５SO４−である〕
【請求項５】
(b)成分がエチレンオキシドの平均付加モル数が20〜40モルのイソトリデシルアルコールエトキシレートであることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の柔軟仕上剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、柔軟仕上剤に関し、詳しくは各種の繊維、特に合成繊維類に対して、優れた柔軟性及び弾力性（ふっくら感）を付与でき、且つ、苛酷な条件での保存にも安定な液体柔軟仕上剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
現在、家庭用柔軟仕上剤として市販されている商品は殆どがジ（硬化牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムクロライドに代表されるような１分子中に２個の長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩を主成分とした組成物である。この理由としては第４級アンモニウム塩は少量で各種繊維に対して良好な柔軟効果を有するからである。しかしながら、上記の第４級アンモニウム塩は、木綿類に対しては著しい柔軟効果を有しているが、アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系などの合成繊維に対しては効果が充分とは言い難く、更に高濃度で処理すると衣料の弾力性が低下し、風合いが損なわれてしまうことがある。更に、上記第４級アンモニウム塩は疎水性が強いためすすぎ水中に投入する際、攪拌力が弱い場合は水への分散性が悪く、そのため衣料に対してムラ付きするおそれがある。また、特に低温で長期保存をする場合は、増粘したり、ゲル状になったり、分離したりすることがある。市販の柔軟剤は上記の第４級アンモニウム塩の他にポリオキシエチレン系の非イオン界面活性剤、電解質及び溶剤等の添加剤を配合し、水への分散性及び長期保存安定性を改良しているが、その効果は未だ不充分である。
【０００３】
また、近年全世界的に環境への影響を危惧する声が高まってきており、柔軟仕上剤においても生分解性等に優れている基剤が望まれ始めている。例えば、特開平１−１６２８７２号公報、特開平３−９０６７７  号公報、特開平４−１０８１７４号公報には、エステル基を含む第４級アンモニウム塩を含有する柔軟仕上剤が記載されている。エステル基を含む第４級アンモニウム塩は生分解性が良く環境への影響は少ないが、水への分散性、及び長期保存安定性の面では不充分であった。
【０００４】
更に、特開平７−１８５７５  号では、エステル基を２個有する第４級アンモニウム塩を含有する液体柔軟剤が開示されているが、木綿類やポリエステル、アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系など合成繊維に対する柔軟性は充分ではなかった。
【０００５】
特開平５−１９５４３６号では、エステル基を１個含有する特定構造の第４級アンモニウム塩を含有する液体柔軟剤が開示されており長期保存安定性について記載されているが、より一般的な保存条件における長期保存安定性は不充分であった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、エステル基を含む第４級アンモニウム塩を主基剤とする柔軟仕上剤について鋭意検討した結果、エステル基３個以上を含む第４級アンモニウム塩と分岐鎖を有する高級アルコールのエチレンオキシド付加物をそれぞれ特定量用い、ｐＨを  １．５〜５に調整することにより特に合成繊維類に対して柔軟性に優れ、しかも衣類に弾力性（ふっくら感）を付与でき、且つ、過酷な条件下での保存にも安定な柔軟仕上剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は下記の  （ａ）成分と  （ｂ）成分を、組成物中において  （ａ）成分３〜２５重量％及び  （ｂ）成分  ０．５〜５重量％の割合で必須成分として含有し、ｐＨが  １．５〜５．０  である柔軟仕上剤組成物を提供するものである。
（ａ）成分；分子内に
【０００８】
【化３】
0003592849.tif 000002
【０００９】
〔式中、Ｒ  は  Ｃ１１〜Ｃ２２  のアルキル基又はアルケニル基である〕
を３個以上有する第４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物
（ｂ）成分；Ｃ８〜Ｃ２２  の分岐鎖を有する高級アルコールにエチレンオキシドを平均で２０〜４０モル付加した化合物
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明における  （ａ）成分は、分子内に
【００１１】
【化４】
0003592849.tif 000003
【００１２】
〔式中、Ｒ  は  Ｃ１１〜Ｃ２２  のアルキル基又はアルケニル基である〕
を３個以上有する第４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物である。これらの中でも、下記の一般式（Ｉ）  で表される化合物が好ましい。
【００１３】
【化５】
0003592849.tif 000004
【００１４】
〔式中、
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３；同一でも異なっていてもよく、それぞれ直鎖の  Ｃ１１〜Ｃ２２  のアルキル基又はアルケニル基
Ｒ４      ；同一でも異なっていてもよく、それぞれＣ１〜Ｃ３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基
Ｘ        ；ハロゲン、ＣＨ３ＳＯ４−  又はＣ２Ｈ５ＳＯ４−  
である〕
本発明において、  （ａ）成分に含まれる脂肪酸残基中の直鎖の長鎖炭化水素基Ｒ（一般式（Ｉ）  中のＲ１，Ｒ２，Ｒ３）は牛脂、豚脂、パーム油、ヒマシ油、オリーブ油等の天然由来の油脂を原料とするのが一般的であり、そのまま第４級アンモニウム塩混合物の調製に用いることができる。また、部分水素化又は完全水素化等の公知の方法により炭化水素基の飽和／不飽和含有量を調節できる。
【００１５】
不飽和炭化水素基には異性体として、シス体、トランス体が存在するが、シス体／トランス体＝９７／３〜２０／８０（重量比）の範囲内であることが好ましい。
【００１６】
（ａ）成分の第４級アンモニウム塩は、本発明の柔軟仕上剤組成物中に３〜２５重量％、好ましくは４〜２０重量％配合される。この配合量が３重量％未満では、柔軟性を付与するために多量の組成物を使用する必要があり、商品価値上問題がある。一方、２５重量％を超えると、製品粘度及びハンドリング性に問題が生じる。
【００１７】
本発明における  （ｂ）成分はＣ８〜Ｃ２２  の分岐鎖を有する高級アルコールにエチレンオキシドを平均で２０〜４０モル付加した化合物である。これらの中でも、エチレンオキシドの平均付加モル数が２０〜４０モルのイソトリデシルアルコールエトキシレートが好ましい。さらに好ましくはエチレンオキシドの平均付加モル数が２０〜３５モルのイソトリデシルアルコールエトキシレートである。平均付加モル数が２０モル未満では凍結復元時に高粘度化を生じ、一方、４０モルを超えると高温保存下に増粘する傾向がある。  （ｂ）成分は、本発明の柔軟仕上剤組成物中に  ０．５〜５重量％、好ましくは  ０．５〜３重量％配合される。この配合量が  ０．５重量％未満では凍結復元時に著しい粘度増加が認められ、一方、５重量％を超えると、配合直後に分離が生じる。
【００１８】
本発明における  （ｃ）成分は、Ｃ８〜Ｃ２２  の脂肪酸、Ｃ８〜Ｃ２２  の脂肪酸塩、及びＣ８〜Ｃ２２  の脂肪酸と３〜６価の多価アルコールとのエステル化物からなる群より選ばれる１種以上の化合物である。本発明においては、  （ｃ）成分を配合することにより、衣類に柔軟性、弾力性ともより高い効果が得られる。
【００１９】
また、本発明における  （ｃ）成分は、  （ａ）成分を製造する時の条件を適宜調整することにより組成物中に含有させることができ、また  （ｃ）成分を別に配合してもよい。脂肪酸の中和塩を用いる場合は、Ｋ  又はＮａ塩が一般的である。尚、系中で  （ａ）成分や  （ｂ）成分のアミン化合物と  （ｃ）成分の脂肪酸やその塩とが、一部錯体を形成していてもよい。
【００２０】
（ｃ）成分のエステル化物としては、具体的には次のものが例示される。グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、トリエタノールアミン等の３〜６価の多価アルコールとラウリン酸、オレイン酸、ステアリン酸、硬化牛脂脂肪酸等の炭素数８〜２２の長鎖脂肪酸とのエステル化物である。エステル化物はすべてのＯＨ基をエステル結合したものより、一部のＯＨ基のみエステル化させたものの方が良好である。エステル化物は上記の方法の他にトリグリセライドとグリセリンとのエステル交換反応によって得ることもできる。
【００２１】
本発明において  （ｃ）成分は本発明の柔軟仕上剤組成物中に  ０．５〜５重量％、好ましくは  ０．７〜２．５  重量％配合される。この配合量が  ０．５重量％未満では、凍結復元時に粘度増加が認められ、一方、５重量％を超えると、柔軟性能が低下し、また高温保存下で分離が生じる。
【００２２】
また、柔軟仕上剤には香料を配合するのが一般的であるが、この香料の香り立ちを良くするために適量のＣ１〜Ｃ３の１〜３価のアルコールを  （ｄ）成分として配合することが好ましい。  （ｄ）成分としては、具体的には、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、グリセリン、８−アセチル化ショ糖変性エタノール等が挙げられる。本発明において  （ｄ）成分は本発明の柔軟仕上剤組成物中に５〜１５重量％、好ましくは６〜１０重量％配合される。この配合量が５重量％未満では、凍結復元時に粘度増加が認められ、一方、１５重量％を超えると、香料の香り立ちが悪化する。
【００２３】
本発明における  （ｅ）成分である変性もしくは未変性シリコーンは消泡剤、もしくは吸水性向上助剤として配合される。  （ｅ）成分として、具体的には、ジメチルポリシロキサン、部分的にアミノ基又はポリオキシアルキレン基で変性されたジメチルポリシロキサン等のシリコーン化合物が挙げられる。本発明において  （ｅ）成分は本発明の柔軟仕上剤組成物中に０．０１〜０．５  重量％、好ましくは０．０３〜０．３重量％配合される。この配合量が０．０１重量％未満では、消泡効果が見られず、一方、  ０．５重量％を超えると、処理布の風合いを損なう。
【００２４】
また、製品の外観を良くしたり、香りを良くするために、色素や香料を配合するのが一般的である。色素としては、分子内に水溶性基、例えば▲１▼  ＳＯ３基及び▲２▼アミノ基又はアンモニウム基から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する有機系の染料が保存安定性上好ましく、その添加量は本発明の柔軟仕上剤組成物中に１〜５０ｐｐｍ  、さらに好ましくは２〜３０ｐｐｍ  である。本発明の柔軟仕上剤組成物に用いられる染料としては例えば次のものが例示される。
【００２５】
0003592849.tif 000005
【００２６】
また、香料としては、炭化水素系の香料や官能基として
【００２７】
【化６】
0003592849.tif 000006
【００２８】
を有する化合物からなる香料成分を主体とするものが好ましい。特に安定な香料としては、ベンジルイソオイノゲール、ジメチルアンスラニレート（２−メチル−アミノメチルベンゾエート）、オウランチオール（メチル−Ｎ−  ３，７−ジメチル−７−ヒドロキシオクチリデンアンスラニレート）、アルデヒドＣ−１４ピーチ（γ−ウンデカラクトン）、ヘリオナール（α−メチル−  ３，４−メチレンジオキシ−ヒドロシンナミックアルデヒド）、セドリルアセテート、メチルヨノン−Ｇ［５−（２−メチレン−  ６，６−ジメチルシクロヘキシル）−４−ペンテン−３−オン］、メチル−β−ナフチルケトン、サンダルマイソールコア［２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール］、ベンジルアセテート、トリシクロデセニルプロピオネート、トリシクロデセニルアセテート、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、アンブロキサン（３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン）、合成サンダル［メチル−３−（トリメチル−  ２，２，３−シクロペンテン−３−イル−１）−５−ペンタノール−２］、パールライド（１，３，４，６，７，８  −ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８  −ヘキサメチルシクロペンタ−γ−ベンゾピラン）、テンタローム（７−アセチル−１，１，３，４，４，６  −ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン）、ムスクケトン（２，６−ジニトロ−  ３，５−ジメチル−４−アセチル−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン）、ムスクチベテン（２，６−ジニトロ−  ３，４，５−トリメチル−−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン）、イソイースパー（２−アセチル−  １，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−  ２，３，８，８−テトラメチルナフタレン）、フェニルアセトアルデヒド、リリアール（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、ローズフェノン（トリクロロメチルフェニルカルビニルアセテート）、ネロリンヤラヤラ（β−ナフトールメチルエーテル）、アセチルセドレンクール（アセチルセドレン）、アニシルアセトン（ｐ−メトキシフェニルブタノン）、シンナミルシンナメート、ターピニルアセテート（ｐ−メンタ−１−エン−８−イルアセテート）、クマリン（１，２−ベンゾピロン）、アルデヒドＣ−１２ＭＮＡ（２−メチルウンデカナール）、リラール［４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド］、ゲラニオール、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、ターピネオール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアルコール、ムゴール、１−メントール、リナロール、ボルネオール、パチュリアルコール、セドロール、フェニルエチルジメチルカルビノール、スチラリルアルコール、シンナミックアルコール、フェニルヘキサノール及びジメチルベンジルカルビノール等が挙げられる。また、賦香率は０．０５〜２．０  ％が望ましい。
【００２９】
更に、柔軟仕上剤組成物の製品中には、抗菌剤や、食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム等の水溶性の塩、ｐＨ調製剤として酸剤、アルカリ剤を添加してもよい。水溶性塩の添加量としては、本発明の柔軟仕上剤組成物中に０．０１〜０．５  重量％配合される。また、上記  （ａ）〜（ｅ）  成分及び任意成分以外の残部は水である。
【００３０】
本発明の柔軟仕上剤組成物のｐＨは  １．５〜５．０  であり、好ましくは  ３．０〜４．５  である。
【００３１】
【発明の効果】
本発明の柔軟仕上剤組成物は各種繊維、特に合成繊維類に対して、充分な柔軟性、帯電防止性を与え、優れた弾力性を付与し、且つ苛酷な条件での保存にも安定である。さらに、本発明の柔軟仕上剤組成物における柔軟成分は生分解性が良いため、環境汚染の可能性が少ない。
【００３２】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３３】
実施例１〜６及び比較例１〜６
下記の表１〜３に示す  （ａ）〜（ｃ）  成分、及び  （ｄ）成分としてエチレングリコール、  （ｅ）成分としてジメチルポリシロキサンを表４に示す量と、その他、塩化カルシウム１００ｐｐｍと下記の香料  ０．３重量％を配合し、組成物として調製（ｐＨ４．０）  し、下記に示す保存性能評価と柔軟性評価を行った。結果を表４に示す。
【００３４】
＜香料＞
使用した香料は以下のものである。
メチルヨノンＧ（５重量％）、イソイースパー（５重量％）、テンタローム（１０重量％）、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート（１０重量％）、リリアール（１５重量％）、ヘソオナール（２．５重量％）、クマリン（２重量％）、アンブロキサン（０．５重量％）、フェニルエチルアルコール（２０重量％）、シトロネロール（１０重量％）、ターピネオール（１０重量％）、フェニルエチルジメチルカルビノール（５重量％）、スチラリルアルコール（２．５重量％）及びシンナミックアルコール（２．５重量％）を配合したもの。
【００３５】
＜保存性能評価＞
下記の（イ）〜（ハ）及び（ニ）における保存条件において、それぞれ下記の評価を行った。
（イ）５０℃、（ロ）４０℃、（ハ）−１０℃
（評価）
○：２ケ月間外観の変化なし
△：１ケ月間外観の変化がないが、２ケ月後分離
×：１ケ月後分離又は増粘
（ニ）１サイクル／１日で−２０℃と１０℃を繰り返した。
（評価）
○：５サイクル後増粘みられず
△：３サイクル後は増粘みられないが、５サイクル後には増粘あり
×：３サイクル後増粘。
【００３６】
＜柔軟性能評価＞
（１）  処理方法
市販の木綿タオル２ｋｇ、アクリルジャージ１ｋｇを  ３．５°ＤＨ硬水にて市販洗剤アタック（花王株式会社、登録商標）にて５回繰り返し洗濯（３０リットル洗濯機）をし、繊維についていた繊維処理剤を除去した後、表４に示す柔軟仕上剤組成物１５ｍｌを投入し、２５℃、３分間攪拌下で処理した。
（２）  評価方法
上記方法で処理した布を室内で風乾後、２５℃、４０％ＲＨの恒温恒湿室にて２４時間放置した。木綿、アクリルそれぞれの布について柔軟性の評価を行った。
柔軟性の評価はジメチルジ硬化牛脂アンモニウムクロライド１２重量％からなる柔軟剤１５ｍｌで処理した布を対照にして一対比較を行った。評価基準は次のようにした。
＋２：対照より柔らかい
＋１：対照よりやや柔らかい
０：対照と同じ
−１：対照の方がやや柔らかい
【００３７】
【表１】
0003592849.tif 000007
【００３８】
【表２】
0003592849.tif 000008
【００３９】
【表３】
0003592849.tif 000009
【００４０】
【表４】
0003592849.tif 000010