(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋剤を含有する水溶性エチレン系不飽和単量体の水溶液層をエンドレスベルト上に設け、ベンゾイル基を有するラジカル系光重合開始剤と過酸化物の存在下に紫外線を前記水溶液層に照射して前記不飽和単量体を重合させるに際し、前記水溶液層の厚みを２０mm以下とし、且つ前記水溶液層中の溶存酸素量を１ppm以下に維持しながら、前記水溶液層に紫外線を１０〜１２０秒間照射することを特徴とする吸水性樹脂の製造方法。
【請求項２】
光重合開始剤の存在量が水溶性エチレン系不飽和単量体に対して０．００１〜０．０１重量％、過酸化物の存在量が水溶性エチレン系不飽和単量体に対して０．００５〜０．１重量％であることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は吸水倍率が高く、水可溶分、および未反応単量体の少ない吸水性樹脂の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、吸水性樹脂が生理用品、紙おむつ等の衛生材料、ドリップ吸収剤、土壌保水剤、建材の結露防止など広い用途に応用されてきており、架橋ポリアクリル酸塩、アクリル酸エステルー酢酸ビニル共重合体のケン化物、架橋ポリビニルアルコール変性物、架橋イソブチレンー無水マレイン酸共重合体、澱粉ーアクリル酸グラフト重合物等のエチレン系不飽和単量体の重合体が吸水性樹脂として用いられてきている。
これらの吸水性樹脂として用いられる重合体の製造方法としては、逆相懸濁重合によるものとして、例えば特開昭５６−１６１４０８、同５７−１５８２０９、および同５７−１９８７１４号公報等に記載の方法が知られており、水溶液重合によるものとして、例えば特開平２−１７０８０８、および特開昭５５−１０８４０７号公報等に記載の方法が知られている。
また、水溶液重合によるものであるが特殊な方法として、双腕ニーダー内で、撹拌により重合ゲルを破断、冷却しながら重合する方法が、例えば特開昭５７−３４１０１、特開平５−１１２６５４号公報等で知られており、さらには、高濃度水溶液をベルト上で重合させ、重合と乾燥を同時に行う方法が、例えば、特開昭５８−７１５０７号公報で、光増感剤を単量体水溶液に加えて紫外線を照射して重合する方法が、例えば特開昭６３−４３９１２号公報等で知られている。
【０００３】
しかし、これらの製造方法のいずれにも解決しなければならない問題点が存在しているのである。
すなわち、逆相懸濁重合法は有機溶剤を使用するので作業性が悪く、引火爆発の危険性があり、そのための対策を講じなければならず、さらに有機溶剤そのものの費用に併せて除去費用が必要でありコスト高の方法である。また、有機溶剤を製品から完全に除去するとすればさらにコスト高となる。そのうえ、作業員に対する環境衛生等の問題も存在する。
一方、水溶液重合では前記のごとき問題点はなく、特開平２−１７０８０８号公報記載の方法は加圧下で水溶液重合を行うので、水溶液の沸騰が抑制され高濃度での重合が可能であり、高い吸水倍率の吸水性樹脂を生産性よく製造できるという利点があるが、重合容器内、すなわち反応中の単量体水溶液あるいは生成した水性ゲルの温度が非常に高くなり、その結果と思われるが、水可溶分が多くなるという問題点を有している。
特開昭５７−３４１０１、特開平５−１１２６５４号公報に開示されている方法は、重合の進行に伴って生成するゲルを撹拌翼の剪断力により細分化しながら水溶液重合を行う方法であり、分子中に架橋構造を有する細分化された含水ゲル状重合体が製造できる方法であるが、特殊な重合装置を要し、また、高い吸水倍率の吸水性樹脂の生産が困難であるという問題点を有している。
特開昭５８−７１５０７号公報に記載されている方法は、高濃度の単量体水溶液をあらかじめ加温し、重合開始剤を添加して外部加熱を行うことなく、エンドレスベルト上等で連続的に重合させるとともに水分を気化させるというものであるため、乾燥工程を要せず、生産性の良い方法であるが、過酷な重合条件であり重合熱による水の蒸発のため得られる樹脂が多孔質になり、保水能力の不足、あるいは水可溶分が多いという欠点がある。
特開昭６３−４３９１２、同６３−３１７５１９、および特開平１−１５６３１０号公報に記載されている方法は、単量体水溶液にアゾビス系光増感剤を加え、紫外線照射によって重合を開始させる方法で、連続的に重合させることが可能であり、生産性の良い方法であるが、未反応単量体を減少させるには、比較的多量の光増感剤を用いる必要があり、それ故、低分子量のポリマーが発生するためか、水可溶分が多いという問題点を有している。
【０００４】
水可溶分は、吸水性樹脂が、水、尿、体液等の被吸収液体と接触してヒドロゲル構造を形成した際に、そこから浸出されてしまうことが多く、被吸収液体によって抽出される水可溶分は、吸水性樹脂の劣化を促進させ、また、そのヌルつきのために不快感を与えたり、被吸収液体を汚染する等の好ましくない状況を作り出す原因物質であり、可及的に少なくすることが望まれているものである。
また、未反応単量体は、同様にヒドロゲル構造を形成した際に、そこから浸出され、かぶれの原因になる恐れがあり、水可溶分と同様に好ましくない状況を作り出すものである。
したがって、吸水倍率が高く、しかも水可溶分および未反応単量体の少ない吸水性樹脂が常に強く望まれているのである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、生産性良く、吸水倍率が高く、水可溶分および未反応単量体の少ない吸水性樹脂の製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解消し、生産性、作業性に優れ、且つ優れた品質を有する吸水性樹脂の製造方法について鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、架橋剤を含有する水溶性エチレン系不飽和単量体の水溶液層をエンドレスベルト上に設け、ベンゾイル基を有するラジカル系光重合開始剤と過酸化物の存在下に紫外線を前記水溶液層に照射して前記不飽和単量体を重合させるに際し、前記水溶液層の厚みを２０mm以下とし、且つ前記水溶液層中の溶存酸素量を１ppm以下に維持しながら、前記水溶液層に紫外線を１０〜１２０秒間照射することを特徴とする吸水性樹脂の製造方法に関するものであり、さらには該製造方法において、光重合開始剤の存在量が水溶性エチレン系不飽和単量体に対して０．００１〜０．０１重量％、過酸化物の存在量が水溶性エチレン系不飽和単量体に対して０．００５〜０．１重量％であることを特徴とする吸水性樹脂の製造方法に関するものである。
【０００７】
以下本発明について詳細に説明する。
本発明において使用される水溶性エチレン系不飽和単量体としては、具体的には、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のアニオン性単量体やその塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、等のノニオン性親水性基含有単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単量体やそれらの４級化物等を挙げることができる。
水溶性エチレン系不飽和単量体としては、これらのうちから１種または２種以上を選択して用いることができるが、最終的に得られる吸水性樹脂の吸水諸特性を考えると（メタ）アクリル酸（塩）、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸（塩）、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミド、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートまたはその４級化物からなる群から選ばれる１種以上のものを用いるのが好ましく、特に（メタ）アクリル酸（塩）を必須成分として含むものを用いるのが好ましい。
（メタ）アクリル酸（塩）を必須成分とする場合、（メタ）アクリル酸の２０〜１００モル％を塩基性物質で部分中和した（メタ）アクリル酸を使用するのが最も好ましい。尚、部分中和（メタ）アクリル酸は、（メタ）アクリル酸をアルカリ金属塩で部分中和することにより、任意の中和度のものが極めて容易に調合され、本発明に用いられる。
【０００８】
水溶性エチレン系不飽和単量体に併用される架橋剤は、それらの単量体から得られる重合体を架橋構造にする成分であり、分子中または分子末端に重合性不飽和基または反応性官能基を２つ以上有する化合物が適用される。
架橋剤の具体例としては、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリアリルアミン、トリアリルシアヌレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール、ジエチレングリコール、（ポリ）グリセリン、プロピレングリコール、ジエタノールアミン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル、エピクロルヒドリン、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、（ポリ）塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等を具体的に挙げることができ、この様な化合物のなかから水溶性エチレン系不飽和単量体との反応性を考慮して、１種または２種以上が用いられる。
【０００９】
本発明において、上記水溶性エチレン系不飽和単量体および架橋剤を重合させるための重合開始剤として、ベンゾイル基を有するラジカル系光重合開始剤と過酸化物を併用することが必須である。
ベンゾイル基を有するラジカル系光重合開始剤は、上記水溶性エチレン系不飽和単量体を紫外線により水溶液重合するに際しての重合速度および単量体水溶液への溶解性を満足するものである。
ベンゾイル基を有するラジカル系光重合開始剤の具体例としては、一般に紫外線重合に利用されているベンゾイン、ベンジル、アセトフェノン、ベンゾフェノンおよびこれらの誘導体が挙げられる。また、誘導体の例としては、ベンゾイン系のものとして、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン系のものとして、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モンフォリノプロパン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル）−２−ヒドロキシジ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、ベンゾフェノン系のものとして、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキシ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
本発明においては、これらの光重合開始剤の１種または２種以上が併用されて用いられ、しかもこれらの光重合開始剤は極めて少量の添加量で重合を開始させることが出来るものである。
過酸化物としては、一般的にラジカル重合に用いられるものが本発明でも使用されるが、本発明にとり好ましい過酸化物の例としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、琥珀酸過酸化物、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸等の過酸化物が挙げられ、それらの１種または２種以上が用いられる。特に、本発明にとり好ましいものは過硫酸塩である。
【００１０】
本発明において、前記水溶性エチレン系不飽和単量体の重合は、一般的には水溶液重合として行われ、水溶性エチレン系不飽和単量体水溶液の単量体濃度としては、通常２５〜５０重量％程度、好ましくは３０〜４５重量％で重合が行われる。
単量体濃度が２５重量％に満たない場合は、得られる含水ゲル状重合体が非常に柔らかく、該ゲルを乾燥させるために、細かく切断するのが困難となり、また、多量の水分を含んでいるので乾燥効率が悪く、生産性の悪いものとなり、単量体濃度が５０重量％を越える場合は、反応時の反応系の重合体の温度を制御することが困難で、温度が高くなりすぎで、得られた含水ゲル状重合体が発泡し、多孔質となり、保水能力が低く、水可溶分が多くなる傾向にある。
水溶性エチレン系不飽和単量体に併用される架橋剤の量は、得られる吸水性樹脂の架橋度それに基づく吸水諸特性を勘案して決められるが、一般的には水溶性エチレン系不飽和単量体に対して、０．０００１〜５重量％、好ましくは０．００５〜３重量％である。
水溶性エチレン系不飽和単量体の水溶液には、従来より吸水性樹脂の製造に用いられている澱粉やセルロース等を添加してそれなりの特性を付与することもできる。
また、得られる重合体の親水性を極度に阻害しない程度の量で、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸エステル類や酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の疎水性単量体を添加併用することも出来る。
【００１１】
本発明が目的とする優れた特性を有する吸水性樹脂を得るには、前記特定の光重合開始剤と過酸化物を併用することが必要である。
光重合開始剤単独で該水溶性単量体水溶液に紫外線照射し、重合を開始させた場合は、重合が十分に完結しないため、未反応の水溶性単量体が相当量残存することになる。一方、過酸化物単独で同様に紫外線を照射しても、重合は開始しないのであり、両者を併用することによって、初めて目的の吸水性樹脂を得ることができるのである。
光重合開始剤の添加量は水溶性エチレン系不飽和単量体成分に対して０．００１〜０．０１重量％であるのが好ましく、より好ましくは０．００３〜０．００８重量％である。このように極めて少ない添加量で重合を開始させることによって、重合体の高重合度化が成されるためと考えられが、水可溶分の少ない吸水性樹脂が、特に効率良く得られるのである。
光重合開始剤の添加量が水溶性エチレン系不飽和単量体成分に対して０．００１重量％未満であると重合性が極端に悪くなり、他方、０．０１重量％を越えると、重合体の低重合度化が起こると考えられが、水可溶分が増加する傾向にある。
過酸化物の水溶性エチレン系不飽和単量体水溶液への添加量は、水溶性エチレン系不飽和単量体成分に対し０．００５〜０．１重量％であるのが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．０８重量％である。
過酸化物の添加量が０．００５重量％未満であると、未反応単量体を十分に減少させることが困難になり、０．１重量％以上添加すると、水可溶分が増加し、かつ、得られた吸水性樹脂が着色する場合があり、衛生用品として好ましくない吸水性樹脂となる恐れがある。
【００１２】
本発明においては、水溶性エチレン系不飽和単量体水溶液をエンドレスベルト上に載せ、該ベルト上に水溶性エチレン系不飽和単量体水溶液の層を設け、該層に紫外線を照射することにより前記エチレン系不飽和単量体の重合を行う。その際に、単量体水溶液層の厚みは反応温度（重合体の最高到達温度）の制御のためと紫外線の透過を十分に保つため２０ｍｍ以下にする。単量体水溶液層の厚みが２０ｍｍを越えると紫外線照射が均一に行われなくなり、重合が不均一になる。該単量体水溶液層の厚みの下限値に特に制限はないが、生産性を考慮すると３ｍｍ以上が好ましい。
紫外線の光量は特に限定されないが、通常１００〜４０００mJoule／cm2とすればよい。この範囲より少ないと重合が不十分な場合があり、この範囲より多いと過剰照射のため、得られた重合体の架橋点が切断され、水可溶分が増える場合があるので好ましくない。
また、紫外線照射に使用する光源としては、従来公知の光源が使用でき、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ等を反応条件を考慮して使用すればよい。照射波長も特に制限されるものではなく、通常２００〜４５０nmの波長光が用いられる。紫外線照射時間は１０〜１２０秒間である。本発明においては、この時間の紫外線照射で十分に重合は完結する。
紫外線照射前の水溶性エチレン系不飽和単量体水溶液は、その液温が３０℃以下に維持されているものが好ましく、より好ましくは０℃〜２０℃に維持されているものである。該水溶液温度が３０℃を越える場合は、反応系の温度が高くなりすぎるため、含水ゲル状重合体が発泡し、多孔質となり、保水能力の低い、且つ水可溶分の多いものとなるおそれがある。該水溶液温度の下限については特に制限はなく、該水溶液が凍結しない温度であればよく、通常は０℃以上であれば問題ない。
水溶性エチレン系不飽和単量体が重合し始めると、系内の温度が上昇するが、優れた吸水性樹脂を得るためには系内の最高到達温度を１００℃以下に抑えることが好ましく、より好ましくは９０℃以下に抑えることである。系内の最高到達温度が１００℃を越えると、単量体水溶液を重合して得られる含水ゲル状重合体が発泡する場合があり、その場合重合体が多孔質となり、保水能力の悪いものとなる。また、その過酷な重合熱によるものと思われるが、水可溶分が増加してくる。
重合時の最高到達温度を抑制する方法としては種々考えられ、例えば、外部から重合体接触部分を冷却する方法、重合体に冷風を当てる方法等も考えられるが、これらの方法は設備も大きくなり、コスト高となるので、前記した条件、すなわち、単量体水溶液濃度を２５〜５０重量％にし、該水溶液の温度を３０℃以下にし、また、該水溶液の厚みを２０mm以下にするという条件を採用して、系内の最高到達温度を１００℃以下に抑えることが望ましく、また容易に達成できることである。
また、本発明においては、重合をより効率的に進めるために、単量体水溶液中の溶存酸素を１ppm以下にする。単量体水溶液の溶存酸素が１ppmを越えると、単量体の反応性が悪くなり、重合開始時間が遅延し、また、反応が完結せず、未反応単量体が増加する場合がある。溶存酸素を低減させる方法は公知の方法でよく、不活性ガス（例えば窒素ガス）、またはそれに準ずる気体を紫外線を照射する前の単量体水溶液に吹き込むことで容易に達成できる。
このようにして得られた含水ゲル状重合体の切断方法としては、ゴム状弾性体を切断、押し出しできる装置を用いることができ、例えば、カツター型切断機、チョッパー型切断機、ニーダー型切断機等、公知の技術を用いて容易に達成できる。
切断された含水ゲル状重合体の乾燥方法としては、通常の乾燥機や加熱炉を用いることができ、例えば、熱風乾燥機、流動層乾燥機、気流乾燥機、赤外線乾燥機、誘電加熱乾燥機などが挙げられる。乾燥温度は特に限定されるものではないが通常１００〜２００℃で行われる。この範囲より低いと乾燥効率が極度に悪くなり、また、この範囲を越えると、吸水性樹脂の熱劣化が起こる場合がある。乾燥されたゲルを粉砕するには従来公知の粉砕方法を採用することができる。例えば、振動式粉砕機、衝撃式粉砕機、摩擦型粉砕機等によって所望の粒度に粉砕することができる。本発明の方法で得られる吸水性樹脂粉末の大きさは特に限定するものでなく、用途に応じて適宜選択することができる。例えば、衛生材料として使用する場合には、通常１０〜２００メッシュ程度の粒径を有するものが好ましい。
該吸水性樹脂粉末には、必要に応じ、表面処理を施してもよい。表面処理の方法としては従来公知の方法を使用することができる。例えば、吸水性樹脂に含有されるカルボキシレート基に対して水溶性ジグリシジルエーテル化合物に代表されるエポキシ化合物、多価金属塩、アルデヒド化合物、多価アルコール等公知の架橋剤を反応させて吸水性樹脂の表面改質をすることが可能である。
本発明によって得られた吸水性樹脂は前記各種用途に使用することが可能で、特に、生理用品、紙おむつ等の衛生用品に適している。
【００１３】
【作用】
一般に、多量の重合開始剤を単量体に添加して重合を開始させると未反応単量体は減少するが、得られる重合体の低重合度化が起こり、水可溶分が増加すると考えられる。しかしながら、本発明においては、特定の光重合開始剤を極少量使用し、過酸化物を併用することにより、優れた吸水性樹脂が得られているのである。
極少量の光重合開始剤は紫外線によってラジカルを発生し、単量体の重合を開始させ、過酸化物はその重合熱により、ある程度分解を生じラジカルを発生し、重合を完結させると考えられる。さらに、含水ゲル状重合体に残存した過酸化物は乾燥工程でも未反応単量体と反応し、その結果として、得られる吸水性樹脂は水可溶分が低く、未反応単量体の少ない優れた性能を有するものとなると推定される。
【００１４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲がこれらの実施例のみに限定されるものではない。
これらの例に記載の含水ゲル状重合体の乾燥粉砕物の吸水性樹脂としての吸水倍率、水可溶分、未反応単量体（残存モノマー）濃度は下記の試験方法によって測定した数値を示す。
【００１５】
Ａ．吸水倍率：
３００ｍｌのビーカーに吸水性樹脂粉末０．５ｇを精秤し、０．９％の塩化ナトリウム水溶液２００ｍｌを加え、６０分間撹拌した後、−２００ｍｍＨｇに減圧調整した吸引濾過装置に接続したガラスフィルター上に移し、１０分間吸引後、重量を測定し、下記の数式１により吸水倍率（ｇ／ｇ）を算出した。
【００１６】
【式１】
数式１：吸水倍率＝吸引後ヒドロゲル重量（ｇ）／０．５（ｇ）
【００１７】
Ｂ．水可溶分：
吸水性樹脂粉末０．５ｇ精秤し、これを１０００ｍｌの生理食塩水（０．９％食塩水）中に分散し、１２時間撹拌後、ろ紙でろ過し、ろ液を濃縮した後、１３０℃で乾固した。下記の数式２に従って水可溶分（重量％）を求めた。
【００１８】
【式１】
数式２：水可溶分＝（乾固物（ｇ）×１０００／０．５×ろ液（ｇ））×１００
【００１９】
Ｃ．未反応単量体濃度（残存モノマー）：
３００ｍｌのビーカーに吸水性樹脂粉末０．４ｇを精秤し、０．９％の塩化ナトリウム水溶液２００ｍｌを加え、３時間撹拌した後、メンブランフィルターでろ過し、ろ液を高速液体クロマトグラフィーで分析した。一方、既知の濃度を示すモノマー標準液を同様に分析して得た検量線を外部標準とし、ろ液の希釈倍率を考慮して、吸水性樹脂中の残存モノマー量を求めた。
【００２０】
（実施例１）
アクリル酸ナトリウム７５ｍｏｌ％およびアクリル酸２５ｍｏｌ％からなる単量体成分の水溶液（単量体成分４０重量％）と架橋剤としてトリメチロールプロパントリアクリレート０．０３重量％（対単量体成分）と光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン０．００５重量％（対単量体成分）と過硫酸ナトリウム０．０２重量％（対単量体成分）を混合し、この水溶液を１０℃に冷却し、次いで、窒素ガスを吹き込み、溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした。この水溶液３００ｇを内径１４６ｍｍ、高さ２５ｍｍのガラスシャーレに水溶液厚み１８ｍｍになるように加え、紫外線硬化装置（高圧水銀ランプ４ｋＷ、８０Ｗ／ｃｍ、発光長２５０ｎｍ）を用いて、３０秒間紫外線照射し（光量７５０ｍ  Ｊｏｕｌｅ／ｃｍ２）、含水ゲル状重合体を得た。この場合の重合体の最高到達温度は約８８℃であった。尚、最高到達温度は表面温度計を用いて重合したゲルの表面温度を測定した値である。
得られた含水ゲル状重合体を３ｍｍ角に切断し、熱風乾燥機で１３５℃の熱風で６０分間乾燥した後、ロールミル粉砕機で粉砕し、粒子径が３００μｍ〜５００μｍの範囲の吸水性樹脂を選別した。
【００２１】
（実施例２）
実施例１において、調整した水溶液の使用量を１００ｇに代えて、水溶液厚みを６ｍｍにした以外は実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂を得た。この場合の重合体の最高到達温度は約８４℃であった。
【００２２】
（実施例３）
実施例１において、単量体成分３５重量％、水溶液温度２０℃と代え、架橋剤添加量を４００ｐｐｍ  とした以外は実施例１と同様な操作を行い、吸水性樹脂を得た。この場合の重合体の最高到達温度は約９０℃であった。
【００２３】
（実施例４）
実施例１において、単量体成分３５重量％、水溶液温度を２０℃、水溶液の使用量２００ｇと代え、水溶液の厚みを１２ｍｍとした以外は実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂を得た。この場合の重合体の最高到達温度は約８６℃であった。
【００２４】
（実施例５）
実施例１において、過硫酸ナトリウム０．０５重量％（対単量体成分）に代えた以外は実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂を得た。
【００２５】
（実施例６）
実施例１において、過硫酸ナトリウムをｔ−ブチルハイドロパーオキシドとし、その添加量を０．０７重量％（対単量体成分）とした以外は実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂を得た。
【００２６】
（実施例７）
実施例１において、架橋剤をＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドとし、その添加量を０．０２重量％（対単量体成分）とした以外は実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂を得た。
【００２７】
（実施例８）
実施例１において、光開始剤を２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モンフォリノプロバノン−１とし、その添加量を０．００３重量％（対単量体成分）とし、過硫酸ナトリウムを過硫酸アンモニウムとし、その添加量を０．０３重量％（対単量体成分）とした以外は実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂を得た。
【００２８】
（実施例９）
実施例１において、光重合開始剤を１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトンに代え、その添加量を０．００８重量％（対単量体成分）とし、過硫酸ナトリウム添加量を０．０１重量％とした以外は実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂を得た。
【００２９】
（実施例１０）
実施例１において、アクリル酸を２−アクリロイルプロパンスルホン酸とした以外は実施例１と同様な操作を行い、吸水性樹脂を得た。
【００３０】
（実施例１１）
実施例１において、紫外線照射時間を９０秒（光量２２５０ｍ  Ｊｏｕｌｅ／ｃｍ２）とした以外は実施例１と同様な操作を行い、吸水性樹脂を得た。
【００３１】
（比較例１）
実施例１において、過硫酸ナトリウムを無添加とした以外は実施例１と同様な操作を行い、吸水性樹脂を得た。
（比較例２）
実施例１において光重合開始剤を２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）２塩酸塩とし、その添加量を０．１５重量％（対単量体成分）とした以外は実施例１と同様な操作を行い、吸水性樹脂を得た。
（比較例３）
実施例１において光重合開始剤を２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメレンイソブチルアミジン）２塩酸塩とし、その添加量を０．００３重量％（対単量体成分）とした以外は実施例１と同様な操作を行ったが、未重合物が多く、含水ゲル状重合体を得ることができなかったので、以後の切断、乾燥工程および性能評価は断念した。
上記実施例、比較例で得られた吸水性樹脂の性能評価結果を表１に示した。
【００３２】
【表１】
0003569322.tif 000002
【００３３】
【発明の効果】
本発明方法によれば、短時間で且つ連続的に吸水性樹脂を製造でき、極めて高い生産効率で、吸水倍率が高く、しかも、水可溶分が少なく、未反応単量体も少なく、吸水時のべとつき感が無いという格別に優れた吸水性樹脂が供給できるという優れた効果が奏されるのである。