(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数が４〜１４個のアルキルアルコールのアクリル酸エステルモノマーと、
化学式：Ａ−Ｍ−Ｎ（式中、Ａはアクリル酸、Ｍは２，３−ジヒドロキシプロピルフェニルエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールもしくは水素化ビスフェノールＡから選ばれる２価アルコール、Ｎはコハク酸、アジピン酸、無水フタール酸もしくはテレフタール酸から選ばれる２塩基酸を表す）で表される、１個のアクリロイル基を有するオリゴエステルアクリレートと、
２個又は３個のアクリロイル基を有する分子量３００以上のアクリル酸エステルモノマー及び／又はそのオリゴマーと
からなる紫外線硬化型粘着剤組成物を紫外線で硬化させて得られる、ガラス転移点が−３５．５℃〜−２０℃の粘着剤。
【請求項２】
アクリル酸エステルモノマー１０００重量部に対してオリゴエステルアクリレートが５５〜１６７重量部配合されたものである請求項１記載の粘着剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
この発明は、紫外線硬化型粘着剤組成物、紫外線硬化型粘着剤組成物を紫外線照射により硬化させた粘着剤及びそのような粘着剤層を有する両面粘着テープに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、両面粘着テープなどの粘着剤層として、アクリル系粘着剤組成物を硬化させた粘着剤が使用されている。このようなアクリル系粘着剤組成物は、通常、主成分として、炭素数が４〜１４のアルキルアルコールのアクリル酸エステルを含有している。このアクリル酸エステルの硬化物は、ガラス転移点が−６０℃〜−４０℃であり、粘着剤としての粘着力（タック性）には優れているが、凝集力は不十分である。
【０００３】
そこで、アクリル系粘着剤組成物には、粘着力と凝集力とをバランス良く向上させるために、この他数種のモノマーも配合される。このようなモノマーとしては、(i) 低級アルコールとアクリル酸やメタクリル酸とのエステル、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート等、(ii)ビニル系モノマー、例えば酢酸ビニル、塩化ビニリデン等、(iii) 反応性基を有するモノマー、例えはアクリル酸、メタアクリル酸、ヒドキシエチルアクリレート、ヒドキシプロピルアクリレート、ヒドキシエチルメタクリレート、ヒドキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド等がある。
【０００４】
このようなモノマーと前述のアルキルアルコールのアクリル酸エステルを配合したアクリル系粘着剤組成物は、液状重合法やエマルジョン重合法により重合させ、らに架橋剤を添加し、硬化させることにより、例えばテープ状の粘着剤となる。
【０００５】
しかしながら、この硬化の工程においては、溶媒や水を飛散させることが必要となり、多量の熱エネルギーが必要とされ、また溶媒の回収や排ガスの処理などの環境汚染対策も講じなくてはならないという問題がある。
【０００６】
そこで、溶媒を使用することなく得られる無溶剤型の粘着剤として、アルキルアルコールのアクリル酸エステルモノマーとそれと共重合する成分とからなる粘着剤組成物に紫外線を照射して得る粘着剤が提案されており、そのような粘着剤からなる粘着テープを作製することも提案されている（Ｂｅｌｇｉｕｍ，６７５，４２０、５／１９６６）。この場合、紫外線により硬化するモノマー成分としては、炭素数が４〜１４のアルキルアルコールや低級アルコールのアクリル酸エステル、例えばメチルアクリレートやエチルアクリレートなどが使用される。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、メチルアクリレートやエチルアクリレートは沸点が低く臭気が強いため、それを無溶剤型の粘着剤のモノマー成分として使用することは、その取扱い性や労働安全性の点から問題がある。また、このようなモノマーからなる組成物を紫外線により硬化させて得られる粘着剤も強い不快臭を有しているという問題もある。なお、硬化時に溶媒を使用する粘着剤のモノマー成分のうち、メチルメタクリレートなどのメタクリレート、ビニル系モノマーである酢酸ビニル、アクリルアミド系モノマーは紫外線により重合しないので、無溶剤型の粘着剤のモノマー成分としては使用できない。
【０００８】
一方、両面粘着テープの製造に際しては、被接着物と粘着テープとの接着破壊現象が、両者の界面で生じる界面剥離とはならなず、粘着テープの粘着剤層自体が破壊される凝集破壊となるようにして接着強度を向上させることが好ましく、このためには粘着剤層の厚さを厚くすることが望まれる。
【０００９】
しかし、硬化時に溶媒を使用する従来の粘着剤を使用して粘着テープの粘着剤層を厚く形成することは困難である。すなわち、液状重合やエマルジョン重合した粘着剤組成物をテープ状の基材に塗布し、溶剤や水を揮発させるという方法により粘着剤層を厚く形成することは難しい。
【００１０】
粘着剤としてホットメルト粘着剤を使用し、押し出し機でテープ状に成形し、粘着剤を厚く形成する方法もあるが、こうして得られる粘着テープは耐熱性が低く、またテープ状に成形する際にべたつきのために取扱い性が悪く作業性が低下するという問題がある。
【００１１】
紫外線により硬化させて得る無溶剤型の粘着剤を使用すれば、このような問題点は解消されるが、粘着剤層の厚さを厚くすると、金型やビク型による打ち抜き加工時に粘着剤がそれらの刃に付着しやすいという問題がある。また、粘着剤層の厚さを厚くすると、両面粘着テープをロール状に巻いた場合に粘着剤がはみ出し、そのはみ出した接着剤が相互に接着するため、その粘着テープを巻き戻して使用することができないという問題もある。またさらに、紫外線の照射面とその裏面とで接着力が相違するという問題もある。すなわち、両面テープの製造に際して、一般に、紫外線の照射時に照射面（表面）側には剥離処理した透明ポリエステルフィルムが積層されており、粘着剤層を介して反対側の裏面には剥離紙が設けられているので、裏面からは紫外線があたらず、裏面の接着力は表面の接着力に比べて低くなる。この接着力の相違の問題に対しては、紫外線の照射方向を粘着テープの上面及び下面の双方向とすることが考えられるが、設備的に繁雑になる。
【００１２】
この発明は以上のような従来技術の問題点を解決しようとするものであり、紫外線により重合させて得る粘着剤として、高い凝集力と粘着力とをバランスよく有し、しかも低臭気のものを得ること、及びそのような粘着剤を使用して粘着剤層の厚い両面テープを製造した場合に、そのテープの打ち抜き性を優れたものとし、金型やビク型による打ち抜き加工時にそれらの刃に粘着剤が付着しないようにすること、また、紫外線の照射面と裏面とで接着力に差異が生じないようにすること、またさらに両面粘着テープをロール状に巻いた場合に粘着剤がはみ出さないようにすることを目的としている。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
この発明者は、紫外線により硬化させる粘着剤のモノマー成分として、炭素数が４〜１４個のアルキルアルコールのアクリル酸エステルモノマーの他に、単官能のオリゴエステルアクリレートであって、紫外線硬化物である粘着剤のガラス転移点を−２０℃以下にするものを使用すれば、その粘着剤は低臭気でかつ凝集力と粘着力とがバランスよく向上したものとなること、また、紫外線硬化型粘着剤組成物にガラスパウダーやポリオレフィンパウダーを配合すると、この組成物を紫外線により硬化して得られる粘着剤の打ち抜き性が向上し、また紫外線の照射面と裏面とで実質的に接着力が等しくなること、さらに、そのようなガラスパウダーやポリオレフィンパウダーを配合した紫外線硬化型粘着剤組成物を使用して両面粘着テープを製造するに際し、粘着剤層中に２枚の多孔性基材を設けると、粘着剤層を厚く形成した場合でも両面粘着テープをロール状に巻いたときに粘着剤がはみ出すことを防止できることを見出し、この発明を完成させるに至った。
【００１４】
すなわち、第１のこの発明は、炭素数が４〜１４個のアルキルアルコールのアクリル酸エステルモノマーと、
化学式：Ａ−Ｍ−Ｎ（式中、Ａはアクリル酸、Ｍは２，３−ジヒドロキシプロピルフェニルエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールもしくは水素化ビスフェノールＡから選ばれる２価アルコール、Ｎはコハク酸、アジピン酸、無水フタール酸もしくはテレフタール酸から選ばれる２塩基酸を表す）で表される、１個のアクリロイル基を有するオリゴエステルアクリレート（以下、単官能オリゴエステルアクリレートと称する）と、
２個又は３個のアクリロイル基を有する分子量３００以上のアクリル酸エステルモノマー及び／又はそのオリゴマーと
からなる紫外線硬化型粘着剤組成物を紫外線で硬化させて得られる、ガラス転移点が−３５．５℃〜−２０℃の粘着剤を提供する。
【００１５】
また、第２のこの発明は、紫外線硬化型粘着剤組成物とガラスパウダー及び／又はポリオレフィンパウダーを含有してなる複合型紫外線硬化型粘着剤組成物を提供する。
【００１６】
さらに、第３のこの発明は、２枚の多孔性基材の間に上記のこの発明の複合型紫外線硬化型粘着剤組成物を紫外線で硬化させた粘着剤層を有し、該多孔性基材の外側に、複合型紫外線硬化型粘着剤組成物を紫外線で硬化させた粘着剤層、または実質的にガラスパウダー及び／又はポリオレフィンパウダーを含有しない紫外線硬化型粘着剤組成物を紫外線で硬化させた粘着剤層を有する両面粘着テープを提供する。
【００１７】
また、この第３のこの発明の両面粘着テープの製造方法として、第１の剥離シート上に第１の多孔性基材を重ね、その上に上記のこの発明の複合型紫外線硬化型粘着剤組成物を塗布し、その上から第２の多孔性基材を重ね、更にその上に第２の剥離シートを重ね、加圧により第１の剥離シートから第２の剥離シートに至る全体の厚さを均一化し、その後紫外線を照射して複合型紫外線硬化型粘着剤組成物を硬化させることを特徴とする方法を提供する。
【００１８】
以下、この発明を詳細に説明する。
【００１９】
第１のこの発明の粘着剤は、炭素数が４〜１４個のアルキルアルコールのアクリル酸エステルモノマーと、単官能のオリゴエステルアクリレートとから紫外線硬化型粘着剤組成物を調製し、これを紫外線で硬化させて得られるものであり、そのガラス転移点が−３５．５℃〜−２０℃であることを特徴としている。ここで、使用するアクリル酸エステルモノマーとしては、従来より紫外線硬化型粘着剤組成物に使用されていた炭素数が４〜１４個のアルキルアルコールのアクリル酸エステルモノマーを使用でき、例えば、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレートなどを使用することができる。
【００２０】
また、単官能のオリゴエステルアクリレートとしては、紫外線硬化型粘着剤組成物を紫外線で硬化させて得られる粘着剤のガラス転移点を−２０℃以下、具体的には−３５．５℃〜−２０℃にするものを使用する。このような単官能のオリゴエステルアクリレートとしては、化学式Ａ−Ｍ  又は  Ａ−Ｍ−Ｎ  （式中、Ａはアクリル酸、Ｍは２価アルコール、Ｎは２塩基酸を表す）を有するものを使用でき、より具体的には、化学式Ａ−Ｍを有するものとして、例えば、２，３−ジヒドロキシプロピルフェニルエーテルとアクリル酸から得られる２−ヒドロキシプロピルフェニルエーテルアクリレート等をあげることができる。また、化学式Ａ−Ｍ−Ｎを有するものとして、２価アルコールである、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ等と、２塩基酸であるコハク酸、アジピン酸、無水フタール酸、レテフタール酸等と、アクリル酸とから得られるオリゴエステルアクリレート、例えば、コハク酸モノヒドロキシエチルアクリレートやフタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート等をあげることができる。
【００２１】
このような単官能のオリゴエステルアクリレートと、炭素数が４〜１４個のアルキルアルコールのアクリル酸エステルモノマーとの配合比は、紫外線硬化型粘着剤組成物を紫外線で硬化させて得られる粘着剤のガラス転移点を−３５．５℃〜−２０℃とする値である。このような配合比は、使用するオリゴエステルアクリレートの種類にもよるが、一般にはアクリル酸エステルモノマー１０００重量部に対してオリゴエステルアクリレートを５５重量部〜１６７重量部、好ましくはこの範囲で１００重量部以下とする。オリゴエステルアクリレートを配合することにより紫外線硬化型粘着剤組成物の紫外線硬化性が向上し、粘着剤の凝集力が向上するが、過剰に配合するとタック性が低下する。
【００２２】
この発明の粘着剤を得るに際して、紫外線硬化型粘着剤組成物には、高温時の凝集力を高めるために、さらに、２個又は３個のアクリロイル基を有する、分子量３００以上のアクリル酸エステルモノマー（以下、多官能アクリル酸エステルモノマーと称する）及び／又はそのオリゴマーを配合することができる。例えば、エンネアエチレングリコールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−４００、新中村化学（株）製）、テトラデカエチレングリコールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−６００、新中村化学（株）製）等のポリアルキレングリコールジアクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート（ＢＰ−４ＥＡ、共栄社油脂化学（株）製）、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート（ＢＰ−４ＰＡ、共栄社油脂化学（株）製）、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰ−６ＥＯ−３Ａ、共栄社油脂化学（株）製）、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＭＡＮＤＡ、日本火薬（株）製）及びその誘導体（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＨＸ−２２０、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＨＸ−６２０、日本火薬（株）製）等を使用することができる。また、オリゴウレタンアクリレートも使用することができる。
【００２３】
この発明の粘着剤を得るに際して、紫外線硬化型粘着剤組成物には光開始剤などの種々の添加剤を配合することができる。また、紫外線硬化型粘着剤組成物の粘度を高くし、コーティング性を向上させるために、アクリルゴムを配合することもできる。
【００２４】
第２のこの発明の複合型紫外線硬化型粘着剤組成物は、紫外線により硬化させて粘着剤を得るための組成物であって、紫外線硬化型粘着剤組成物とガラスパウダー及び／又はポリオレフィンパウダーを含有することを特徴としている。このようにガラスパウダーまたはポリオレフィンパウダーあるいはその双方を使用することにより、この紫外線硬化型粘着剤組成物に紫外線を照射して得られる粘着剤の打ち抜き性を改善でき、また、紫外線の照射面と裏面との接着力に実質的に差異が生じないようにすることが可能となる。
【００２５】
この場合、ガラスパウダーとしては、波長約２００ｎｍ以上の光を透過するものが好ましく、紫外線を吸収しない石英パウダーを使用することがより好ましい。またその形状は球状が好ましいが、粉状のものが混入していてもよい。粒径は小さい方が良く、通常は１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下とする。粒径が大きいと組成物を硬化して得られる粘着剤の表面の平滑性が低下する。また、ガラスパウダーの使用量としては、紫外線硬化型粘着剤組成物１００容量部に対して５〜２０容量部（パウダーの真比重から算出した値）とすることが好ましい。５容量部未満とすると紫外線の透過性が不十分となり、例えば厚さ０．１ｍｍの粘着剤層を形成した場合に表裏の接着力に差異が生じやすくなる。一方、２０容量部を超えて配合すると得られる粘着剤が固くなり、接着力が低下しやすくなる。
【００２６】
また、ポリオレフィンパウダーとしては、波長約３５０ｎｍ以上の光を透過するものであって、粉状のポリエチレンやポリプロピレンなどを好ましく使用することができ、特に、超高分子量ポリエチレンパウダーが耐熱性の点から好ましい。ポリオレフィンパウダーの粒径は、ガラスパウダーと同様に小さい方がよく、通常は１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下とする。また、ポリオレフィンパウダーの使用量としては、紫外線硬化型粘着剤組成物１００容量部に対して５〜２０容量部とすることが好ましい。５容量部未満とすると組成物を硬化して得られる粘着剤の打ち抜き性を大きく改善することが難しく、粘着剤を打ち抜き加工した場合に刃に粘着剤が付着しやすくなる。一方、２０容量部を超えて配合すると得られる粘着剤が固くなり、接着力が低下しやすくなる。
【００２７】
したがって、ガラスパウダーとポリオレフィンパウダーはその双方を使用することが好ましく、その場合の使用量としては紫外線硬化型粘着剤組成物１００容量部に対して、ガラスパウダー５〜２０容量部及びポリオレフィンパウダー５〜２０容量部とし、且つガラスパウダーとポリオレフィンパウダーとの合計の使用量を３０容量部以下とすることが好ましい。
【００２８】
第２のこの発明の複合型紫外線硬化型粘着剤組成物に使用する紫外線硬化型粘着剤組成物としては、紫外線または紫外線と熱を併用して硬化させる種々の粘着剤組成物を使用することができるが、好ましくは、上述の第１のこの発明の粘着剤を得る場合に使用する紫外線硬化型粘着剤組成物を使用する。すなわち、従来例の紫外線または紫外線と熱を併用して硬化させる紫外線硬化型粘着剤組成物を使用した場合でも、ガラスパウダーやポリオレフィンパウダーを配合することにより第２のこの発明の効果を得ることができるが、第１のこの発明の粘着剤を得る場合に使用する紫外線硬化型粘着剤組成物を使用することにより、第１のこの発明の効果と第２のこの発明の効果とを合わせて得ることができるので好ましい。
【００２９】
第３のこの発明の両面粘着テープは、上述の複合型紫外線硬化型粘着剤組成物を使用して得られる両面粘着テープであり、この両面粘着テープによれば、粘着剤層を厚く形成し、両面粘着テープをロール状に巻いた場合でも粘着剤がはみ出さないようにすることが可能となる。
【００３０】
この両面粘着テープは、特願平３−３３０８７７号明細書に記載の両面粘着テープの製造方法に準じて、図１に示したように製造することができる。まず、同図（ａ）のように、第１の剥離シート１ａ上に第１の多孔性基材２ａを重ねる。次ぎに、第１の多孔性基材２ａの上からこの発明の複合型紫外線硬化型粘着剤組成物３を塗布する。これにより複合型紫外線硬化型粘着剤組成物３は、同図（ｂ）のように第１の多孔性基材２ａに含浸する。次ぎに、同図（ｃ）のように複合型紫外線硬化型粘着剤組成物３の塗布層上に第２の多孔性基材２ｂを重ね、この第２の多孔性基材２ｂにも複合型紫外線硬化型粘着剤組成物３を含浸させる。この場合、第２の多孔性基材２ｂによって空気が巻き込まれないようにすることが好ましい。その後、同図（ｄ）のように第２の剥離シート１ｂを重ね、加圧により第１の剥離シート１ａから第２の剥離シート１ｂに至る全体の厚さを均一化する。この第２の剥離シート１ｂを重ねる際にも空気が巻き込まれないようにすることが好ましい。次いで、同図（ｅ）のように紫外線ＵＶを照射して複合型紫外線硬化型粘着剤組成物を硬化させて粘着剤とし、両面粘着テープ４を製造する。この両面粘着テープ４をロール状に巻く場合には、同図（ｆ）のように、紫外線を照射した側の第２の剥離シート１ｂを剥離しながらロール状にすることが好ましい。なお、ロール状にしたものから両面粘着テープ４の打ち抜き製品を製造する場合には、第２の剥離シート１ｂを剥離した粘着剤層の上に再度剥離処理した剥離紙をラミネートし、打ち抜けばよい。
【００３１】
こうして得られる両面粘着テープ４は、２枚の多孔性基材２ａ、２ｂの間ではガラスパウダーやポリオレフィンパウダーが多く存在し、剥離シート１ａと多孔性基材２ａとの間、及び剥離シート１ｂと多孔性基材２ｂとの間ではガラスパウダーやポリオレフィンパウダーが２枚の多孔性基材２ａ、２ｂの間よりも相当少なく存在するか、あるいは実質的に存在しないものとなる。
【００３２】
ここで、第１の剥離シート１ａとしては、紙または高分子フィルムからなる剥離シートを使用することができる。また、第２の剥離シート１ｂとしては、紫外線を透過する剥離シートを使用する。このような第２の剥離シート１ｂとしては、例えばシリコーンで剥離処理した厚さ２５〜７５μｍのポリエステルフィルムを好適に使用することができる。
【００３３】
第１の多孔性基材２ａ及び第２の多孔性基材２ｂとしては、紫外線硬化型粘着剤組成物を含浸するものを使用する。また、その目の粗さは、ガラスパウダーやポリオレフィンパウダーの平均粒径以下とすることが好ましい。これにより、ガラスパウダーやポリオレフィンパウダーのうち、粒径の小さいものは基材を透過するが粒径の大きいものは基材を透過しないようになる。このような基材としては、合成繊維、天然繊維あるいはガラス繊維からなる不織布などを使用することができ、中でも麻やレーヨンを混合した不織布を好ましく使用することができる。
【００３４】
このような基材に含浸させる粘着剤組成物としては、上述のように第２のこの発明の複合型紫外線硬化型粘着剤組成物を使用する。特に、基材へ容易に含浸するように、基材への塗布時の粘度が低いものを使用することが好ましく、塗布時の粘度が５００〜３０００ｃｐｓのものを好適に使用することができる。また、この複合型紫外線硬化型粘着剤組成物は、必要に応じて溶剤を含有させたものであってもよい。
【００３５】
こうして得られる両面粘着テープ４の粘着剤層全体の厚さＬは、２枚の多孔性基材２ａ、２ｂに挟まれた粘着剤層の厚さをＬ１、第１の剥離シート１ａと第１の多孔性基材２ａに挟まれた粘着剤層の厚さをＬ２、第２の剥離シート１ｂと第２の多孔性基材２ｂに挟まれた粘着剤層の厚さをＬ３、第１の多孔性基材２ａと第２の多孔性基材２ｂとの厚さを共にＬ４とした場合に、
Ｌ＝Ｌ１＋Ｌ２＋Ｌ３＋Ｌ４×２
となるが、この粘着剤層全体の厚さＬを２００μｍ〜２ｍｍとすることが好ましい。
【００３６】
【作用】
第１のこの発明の粘着剤は、炭素数が４〜１４個のアルキルアルコールのアクリル酸エステルモノマーと単官能のオリゴエステルアクリレートからなる紫外線硬化型粘着剤組成物を紫外線で硬化させることにより得られるが、ここで使用する単官能のオリゴエステルアクリレートは紫外線硬化性に優れているので、得られる粘着剤は高い凝集力と粘着力とをバランスよく有するものとなる。特に、高温における凝集力と粘着力をバランスよく有し、耐熱性も良好となる。また、この発明により得られる粘着剤は、ガラス転移点が−２０℃以下なので、常温における粘着力も優れたものとなる。
【００３７】
また、この発明により得られる粘着剤は、単官能のオリゴエステルアクリレートの優れた紫外線硬化性により、重合率が高いものとなるので、モノマーによる臭気の問題が解消され、取扱い性や労働安全性が向上する。
【００３８】
第２のこの発明の複合型紫外線硬化型粘着剤組成物は、ガラスパウダー及び／又はポリオレフィンパウダーを含有しているので、この組成物に紫外線を照射して硬化させることにより得られる粘着剤の打ち抜き性を改善できる。また、紫外線の照射面の反対側の裏面にも紫外線が効率良く到達するようになるので、紫外線の照射面と裏面との接着力に実質的に差異が生じなくなる。
【００３９】
第３のこの発明の両面粘着テープによれば、粘着剤層中に２枚の多孔性基材が入っているので、粘着剤層を厚く形成しても、両面粘着テープをロール状に巻いた場合に粘着剤層がはみ出ることを防止することができる。したがって粘着剤層を厚く形成し、被接着物と粘着テープとの接着破壊現象が、２枚の多孔性基材で挟まれた粘着剤層の凝集破壊となるようにすることができ、これにより接着強度を向上させることが可能となる。
【００４０】
【実施例】
以下、この発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
【００４１】
実施例１
２−エチルヘキシルアクリレート９００ｇ、アクリル酸１００ｇからなる混合モノマー液１０００ｇとアクリルゴム７０ｇ（トアクロンＰＳ２２０、（株）東亜ペイント製）を撹拌機の付いた容器で４８時間撹拌し、それらを溶解させた。次いで、２−ヒドロキシプロピルフェニルエーテルアクリレート５０ｇ、光開始剤２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３、メルク社製）２．０ｇを添加し、撹拌して、粘度２５００ｃｐｓの紫外線硬化型粘着剤組成物を得た。この組成物に不快臭はなかった。
【００４２】
得られた紫外線硬化型粘着剤組成物を、コーターのナイフギャップを４５０μｍにして剥離紙上に塗布し、その上から厚さ５０μｍの剥離処理したポリエステルフィルムを被せ、紫外線を照射して塗布した組成物を硬化させ、両面粘着テープの形態で粘着剤を得た。この場合、紫外線の照射は、紫外線照射ランプとして入力１６０Ｗ／ｃｍ、長さ５０ｃｍのオゾンレスタイプのメタルハライドランプを使用し、低波長の紫外線をカットし、熱線反射フィルターを通し、２Ｊ／ｃｍ２の線量の紫外線を２０ｃｍの高さから照射することにより行った。
【００４３】
得られた粘着剤の重合率、ガラス転移点Ｔｇ、凝集力、接着力、粘着性を次ぎのように測定した。これらの結果を表１に示した。
【００４４】
（重合率の測定）
紫外線によって硬化した粘着剤約０．５ｇを精秤し、１００℃、７ｍｍＨｇ下で１時間放置し、残存モノマーを除去した。そして再度精秤して除去した残存モノマーの重量を求め、さらに次式にしたがって重合率を求めた。
【００４５】
重合率＝（残存モノマー（重量）／仕込みモノマー（重量））×１００
（ガラス転移点Ｔｇの測定）
バイブロン（ＤＤＶ−０１ＦＰ、（株）オリエンテック製）を使用して測定した。この場合、試料の大きさは長さ３０ｍｍ、幅４ｍｍ、厚さ０．４ｍｍとし、加振振幅１６μｍで引張加重のもとで−１００〜５０℃の範囲を測定した。そして、加振周波数３．５Ｈｚにおける結果からガラス転移点を算出した。
【００４６】
（凝集力の測定）
ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７の保持力の測定方法に準じて凝集力を測定した。この場合、被着材としては、２８０番のサンドペーパーで研磨した厚さ２ｍｍのステンレス板と厚さ０．０５ｍｍのアルミニウム箔を使用し、接着面積は２５ｍｍ×２５ｍｍとした。粘着剤でこれらを接着後、１５０℃で１Ｋｇｆの荷重を垂直にかけ、１時間放置し、接着部のズレの大きさを測定した。
【００４７】
（接着力の測定）
被着材として、２８０番のサンドペーパーで研磨した厚さ２ｍｍのステンレス板と厚さ０．０５ｍｍのアルミニウム箔を使用し、これらを粘着剤で接着後２４時間２３℃あるいは１５０℃に放置した。その後、幅１０ｍｍの帯状に切断し、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで９０度方向に引き剥がし、接着力を測定した。
【００４８】
（粘着性の測定）
ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７のタック（球転法）測定方法にしたがって測定した。即ち、傾斜角度３０度の傾斜坂に、長さ２５０ｍｍ、幅１５ｍｍに切断した粘着剤を剥離紙を剥がして貼り付け、２３℃で２時間放置後、剥離処理したポリエステルフィルムを剥がし、紫外線照射面の粘着性（タック）を測定した。
【００４９】
実施例２
２−ヒドロキシプロピルフェニルエーテルアクリレートの使用量を１００ｇとする以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型粘着剤組成物を得た。この組成物に不快臭はなかった。
【００５０】
また、得られた紫外線硬化型粘着剤組成物を実施例１と同様に硬化させて両面粘着テープの形態で粘着剤を得、得られた粘着剤の重合率、ガラス転移点Ｔｇ、凝集力、接着力、粘着性を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００５１】
実施例３
２−ヒドロキシプロピルフェニルエーテルアクリレートの使用量を１５０ｇとする以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型粘着剤組成物を得た。この組成物に不快臭はなかった。
【００５２】
また、得られた紫外線硬化型粘着剤組成物を実施例１と同様に硬化させて両面粘着テープの形態で粘着剤を得、得られた粘着剤の重合率、ガラス転移点Ｔｇ、凝集力、接着力、粘着性を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００５３】
実施例４
２−エチルヘキシルアクリレート４７５ｇ、ブチルアクリレート４７５ｇ、アクリル酸５０ｇからなる混合モノマー液１０００ｇとアクリルゴム７０ｇ（トアクロンＰＳ２２０、（株）東亜ペイント製）を撹拌機の付いた容器で４８時間撹拌し、それらを溶解させた。次いで、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート７５ｇ、光開始剤２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３、メルク社製）２．０ｇを添加し、撹拌して、粘度２５００ｃｐｓの紫外線硬化型粘着剤組成物を得た。この組成物に不快臭はなかった。
【００５４】
得られた紫外線硬化型粘着剤組成物を実施例１と同様に硬化させて両面粘着テープの形態で粘着剤を得、得られた粘着剤の重合率、ガラス転移点Ｔｇ、凝集力、接着力、粘着性を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００５５】
実施例５
２−エチルヘキシルアクリレート８５０ｇ、アクリル酸８０ｇ、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン７０ｇからなる混合モノマー液１０００ｇとアクリルゴム５０ｇ（トアクロンＰＳ２５０、（株）東亜ペイント製）を撹拌機の付いた容器で４８時間撹拌し、それらを溶解させた。次いで、コハク酸モノヒドロキシエチルアクリレート１００ｇ、多官能オリゴアクリレートであるヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート１．５６ｇ（０．００５モル）、開始剤を添加し、撹拌して紫外線硬化型粘着剤組成物を得た。この組成物に不快臭はなかった。
【００５６】
得られた紫外線硬化型粘着剤組成物を実施例１と同様に硬化させて両面粘着テープの形態で粘着剤を得、得られた粘着剤の重合率、ガラス転移点Ｔｇ、凝集力、接着力、粘着性を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００５７】
比較例１
実施例１において、２−ヒドロキシプロピルフェニルエーテルアクリレートを２００ｇ使用した以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型粘着剤組成物を得、得られた紫外線硬化型粘着剤組成物を使用して両面粘着テープの形態で組成物を硬化させ、得られた硬化物の重合率、ガラス転移点Ｔｇ、粘着性を測定した。これらの結果を表１に示した。この硬化物は粘着性が２／３２であり、粘着剤としての機能に全く欠けるものであった。
【００５８】
比較例２
実施例４において、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレートを１５０ｇ使用した以外は実施例４と同様にして紫外線硬化型粘着剤組成物を得、得られた紫外線硬化型粘着剤組成物を使用して両面粘着テープの形態で組成物を硬化させ、得られた硬化物の重合率、ガラス転移点Ｔｇ、粘着性を測定した。これらの結果を表１に示した。この硬化物は粘着性が０／３２であり、粘着剤としての機能に全くなかった。
【００５９】
【表１】
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注(*1)２−ヒドロキシプロピルフェニルエーテルアクリレート
(*2)フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート
(*3)コハク酸モノヒドロキシエチルアクリレート
表１から、紫外線硬化型粘着剤組成物の硬化物のガラス転移点が−２０℃以下である実施例の粘着剤は凝集力及び接着力が大きく、特に高温時の接着力が大きく耐熱性に優れていることが確認できた。
【００６０】
実施例６
実施例２において、光開始剤を添加後さらにポリオレフィンパウダー５１．７ｇ（５容量％）（平均粒径３０μｍ、比重０．９４、ミペロンＸＭ−２２０、三井石油化学（株）製）とガラスパウダー２７５ｇ（１０容量％）（平均粒径５０μｍ、比重２．５、ＦＧＢ−３００、不二製作所製）を添加して十分混合し、静置して脱泡した以外は実施例２と同様にして複合型紫外線硬化型粘着剤組成物を得、得られた組成物に紫外線を照射して両面粘着テープの形態で硬化させた。
【００６１】
組成物を硬化させた粘着剤層の厚さは０．４ｍｍであり、その表面は平滑であった。また、この粘着剤層を、剥離処理したポリエステルフィルムと剥離紙とで挟んだ状態で、ビク型により抜き加工した。この場合、直径２０ｍｍの円を１００ショット連続的に抜き加工したが、刃に粘着剤は付着しなかった。また、紫外線の照射側面とその裏面の接着力を実施例１と同様にして測定した。結果を表２に示した。
【００６２】
なお、参考のために実施例２で得た硬化物に対しても同様にビク型による抜き加工をしたところ、ビク刃には粘着剤が付着した。また紫外線の照射側面と裏面の接着力を測定したところ、照射側面の接着力は２．９５ｋｇｆ／ｃｍであり、裏面の接着力は１．８５ｋｇｆ／ｃｍであった。
【００６３】
実施例７及び実施例８
ポリオレフィンパウダーの使用量を表２に示したようにする以外は実施例６と同様にして複合型紫外線硬化型粘着剤組成物を得、紫外線を照射してその組成物を両面粘着テープの形態で硬化させた。そして、ビク型により抜き加工をしてビク刃への粘着剤の付着の有無を観察し、また、紫外線の照射側面と裏面との接着力を測定した。結果を表２に示した。
【００６４】
【表２】
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実施例９〜１１
ガラスパウダーの使用量を表３に示したようにする以外は実施例６と同様にして複合型紫外線硬化型粘着剤組成物を得、紫外線を照射してその組成物を両面粘着テープの形態で硬化させた。そして、ビク型による抜き加工を行い、また、紫外線の照射側面と裏面との接着力を測定した。結果を表３に示した。
【００６５】
【表３】
0003539742.tif 000004
実施例１２
ポリオレフィンパウダーを１０３．６ｇ（１０容量％）及びガラスパウダーを６８７．５ｇ（２５容量％）を使用した以外は実施例６と同様にして複合型紫外線硬化型粘着剤組成物を得、紫外線を照射してその組成物を両面粘着テープの形態で硬化させた。そして、ビク型による抜き加工を行い、また、紫外線の照射側面とその裏面との接着力を測定した。その結果、ビク刃に粘着剤の付着はなかったが、粘着剤層が固くなり、実施例６に比べて接着力が低下したものとなった。
【００６６】
表２及び表３の結果から、紫外線硬化型粘着剤組成物にポリオレフィンパウダーとガラスパウダーを配合すると、得られる粘着剤の打ち抜き性が改善でき、紫外線の照射側面と裏面との接着力の差を実質的になくせること、特に、ポリオレフィンパウダーとガラスパウダーの合計の配合量が、紫外線硬化型粘着剤組成物１００容量部に対して３０容量％以下であると粘着剤は固くならず、接着力も極めて良好であることが確認できた。
【００６７】
実施例１３
２−エチルヘキシルアクリレート９５モル％、アクリル酸５モル％からなる混合モノマー液１０００ｇとアクリルゴム５０ｇ（トアクロンＰＳ２２０、（株）東亜ペイント製）を撹拌機の付いた容器で４８時間撹拌し、それらを溶解させ、粘度１５００ｃｐｓの粘稠な液を得た。次いで、２−ヒドロキシプロピルフェニルエーテルアクリレート１００ｇ、光開始剤２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３、メルク社製）２．０ｇ、過酸化ベンゾイル５．０ｇを添加し、紫外線と熱によりラジカル重合する紫外線硬化型粘着剤組成物を得た。さらに、ポリオレフィンパウダー１０３．６ｇ（１０容量％）（平均粒径３０μｍ、比重０．９４、ミペロンＸＭ−２２０、三井石油化学（株）製）とガラスパウダー２７５ｇ（１０容量％）（平均粒径５０μｍ、比重２．５、ＦＧＢ−３００、不二製作所製）を添加して十分混合し、静置して脱泡し、複合型紫外線硬化型粘着剤組成物を得た。
【００６８】
両面をシリコーンで剥離処理した厚さ５０μｍのポリエステルフィルム上に、厚さ約２０μｍの不織布を重ね、その上から上述の複合型紫外線硬化型粘着剤組成物を厚さ約０．４ｍｍになるように塗布し、次いでさらに同様の不織布を重ねた。これにより不織布の上には複合型紫外線硬化型粘着剤組成物がしみ出した。この上に片面をシリコーンで剥離処理した厚さ５０μｍのポリエステルフィルムを重ね、粘着剤層が０．４ｍｍになるように厚さを調製した。その後、片面をシリコーンで剥離処理したポリエステルフィルムの上から２Ｊ／ｃｍ２の線量の紫外線を２０ｃｍの高さから照射した。複合型紫外線硬化型粘着剤組成物は温度９０℃まで上昇し、硬化して粘着剤となり、両面粘着テープが得られた。
【００６９】
得られた両面粘着テープの断面を拡大鏡を使用して測定したところ、粘着剤層全体の厚さは０．４ｍｍ、２枚の不織布で挟まれた粘着剤層の厚さは０．２ｍｍ、上下の不織布からしみ出した粘着剤層の厚さはそれぞれ０．０６ｍｍであった。
【００７０】
また、両面粘着テープの粘着剤層を、剥離処理したポリエステルフィルムと剥離紙とで挟んだ状態で、ビク型により抜き加工した。この場合、直径２０ｍｍの円を１００ショット連続的に抜き加工したが、刃に粘着剤は付着しなかった。
【００７１】
さらに、紫外線の照射側面と裏面の接着力を実施例１と同様にして測定した（接着後２４時間の放置温度２３℃）。その結果、照射側面の接着力は２．８５ｋｇｆ／ｃｍであり、裏面の接着力は２．８０ｋｇｆ／ｃｍで、表裏の接着力に実質的な差異はなかった。
【００７２】
【発明の効果】
第１のこの発明によれば、紫外線により重合させる粘着剤として、高い凝集力と粘着力とをバランスよく有し、しかも低臭気のものを得ることが可能となる。また第２のこの発明によれば、粘着剤層の厚い両面粘着テープを製造した場合でも、金型やビク型による打ち抜き加工時にそれらの刃に粘着剤が付着しないようにすることが可能となり、また、紫外線の照射側面とその裏面とで接着力に実質的な差異が生じないようにすることが可能となる。さらに第３のこの発明によれば、両面粘着テープを、その粘着剤層を厚く形成し、ロール状に巻いた場合でもその粘着剤がはみ出さないようにすることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明の両面粘着シートの製造方法の説明図である。
【符号の説明】
１ａ、１ｂ          剥離シート
２ａ、２ｂ          多孔性基材
３                  複合型紫外線硬化型粘着剤組成物
４                  両面粘着テープ
【図１】
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