(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルであって、
芳香族ジカルボン酸又はその誘導体と１,４−ブタンジオールを主な組成成分、ポリエチレングリコールを共重合成分として形成された重合体であって、ポリエチレングリコールの数平均分子量が２０００〜３００００ｇ／ｍｏｌ、共重合率が２５〜５５ｗｔ％であり、且つポリエステルにおいて式２に示されるハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤を５．２１〜８．０ｗｔ％含むことを特徴とするポリエステル。
【化１】
0006988891.tif 000012
【請求項２】
前記ポリエチレングリコールの共重合率が３５〜５５ｗｔ％であることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル。
【請求項３】
前記芳香族ジカルボン酸又はその誘導体はテレフタル酸またはテレフタル酸の誘導体である請求項２に記載のポリエステル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は吸湿性に優れたポリエステルに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルは、その優れた特性により、繊維、フィルム、プラスチックなどの分野で幅広い用途がある。しかしながら、ポリエステルは、規則的な構造のために、疎水性が強く、綿または麻のような天然繊維と比較して、ポリエステル繊維は吸水性および吸湿性に乏しく、吸湿性を必要とする環境におけるポリエステル繊維の用途が大きく制限される。ポリエステル繊維から得られた織物を下着に用いる場合、ポリエステル繊維の吸湿性が乏しいため、蒸し暑さを引き起こすため、ポリエステル繊維は夏服に適していない。
【０００３】
ポリエステル繊維の吸水性と吸湿性が低い問題を解決するために、当業者は多くの方法を検討してきた。例えば、主に繊維の表面を多孔質にして毛細管原理を用いて繊維の吸湿性を改善するように、繊維の表面を変性する。また、繊維表面の変性は、放電処理、光グラフト変性、および低温プラズマ処理などの方法によっても達成することができる。しかしながら、これらの方法で得られた繊維を織物にした後は、発汗状態での蒸し暑さを低減するなどの効果が少なく、綿や麻などの天然繊維の清涼感はない。これらの方法の他に、繊維表面に親水性フィルムを被覆する方法があるが、この方法は繊維とフィルムとの親和性が悪く、洗濯後の耐久性が劣るという欠点を有することが多い。
【０００４】
ポリエステル繊維を化学的にグラフトすることによって繊維の吸湿性を改善することも可能である。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維に１５％程度のアクリル酸とメタクリル酸をグラフト共重合した後、ナトリウムイオン交換処理を行うことで、綿と同等の吸湿率は得られる。しかしながら、このような繊維は、吸湿速度が非常に遅く、ポリエステル繊維の基本特性が大きく失われており、基本的に応用価値がないため、工業生産はされていない。
【０００５】
また、吸湿性を向上させるために高分子量ポリエーテル化合物も使用されているが、高分子量ポリエーテル化合物はポリエステルマトリックスと完全に共重合されておらず、ほとんどが分離相の状態でポリエステル中に存在していることによって、重合物が溶融して保持されるときに、粗大化されて不安定な相分離構造を形成し、重合反応終了後の吐出及び紡糸中の口金部の吐出が不安定となり、繊維の繊度斑、染色斑の増大、毛羽立ちが生じる。特開２００７−７０４６７号において、ＰＥＴの吸湿性を向上させるために、特殊なＰＥＧとＰＥＴとの共重合が用いられている。しかし、ＰＥＧの添加量が少なすぎると、吸湿性が高くないため、多量の添加が必要となり、その結果、ポリエステルは繊維として形成された後に繊維の基本特性が失われ、且つ耐熱性、耐熱水性、耐酸化発熱性が著しく低下し、使用価値が非常に低くなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−７０４６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、紡糸して得た繊維が優れた耐熱水性及び耐酸化発熱性を有する吸湿性に優れたポリエステルを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の技術案は以下のとおりである。
【０００９】
ポリエステルであって、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体と脂肪族ジオールを主な組成成分、ポリエチレングリコールを共重合成分として形成された重合体であって、ポリエチレングリコールの数平均分子量が２０００〜３００００ｇ／ｍｏｌ、共重合率が２５〜５５ｗｔ％であり、且つポリエステルには式１に示されるハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤が含まれている。
【００１０】
【化１】
0006988891.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ１は炭化水素、酸素、窒素のうちの１種又は複数種が結合されてなる基、Ｒ２は水素、炭化水素、酸素、窒素のうちの１種又は複数種が結合されてなる基である。）
【００１２】
前記ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量は、好ましくは、ポリエステルの全重量の１．０〜８．０ｗｔ％を占める。
【００１３】
前記ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤は、好ましくは、式２に示される酸化防止剤である３,９−ビス［１,１−ジメチル−２−［（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパノイルオキシ］エチル］−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、又は、式３に示される１,３,５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２,６−ジメチルベンジル）−１,３,５−トリアジン−２,４,６−（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリオンである。
【００１４】
【化２】
0006988891.tif 000003
【００１５】
【化３】
0006988891.tif 000004
【００１６】
前記ポリエチレングリコールの共重合率は、好ましくは、３５〜５５ｗｔ％である。
【００１７】
前記脂肪族ジオールは、好ましくは、エチレングリコール又は１,４−ブタンジオールであり、脂肪族ジオールが好ましくはエチレングリコールである場合、前記ポリエチレングリコールの数平均分子量は、好ましくは、４０００〜３００００ｇ／ｍｏｌである。
【００１８】
本発明の前記ポリエステルでは、ポリエチレングリコールの共重合率が高く、ポリエステルチップの吸湿性に優れて、且つ前記ポリエステルが繊維に形成された後、繊維染色前後の吸湿率差の差分が小さい。また、ポリエステルは、耐熱性が良好で、耐黄変性に優れて、応用価値が高い。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の前記ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体、脂肪族ジオールを主なモノマー、ポリエチレングリコールを共重合成分として共重合して得たポリエーテルエステルであり、良好な耐熱性及び機械的特性を有する。
【００２０】
前記芳香族ジカルボン酸又はその誘導体として、具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、イソフタル酸−５−スルホン酸ナトリウム、イソフタル酸−５−スルホン酸リチウム、５−（テトラアルキル）−イソフタル酸スルホン酸リン化合物、４,４’−ビフェニルジカルボン酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられるが、これらに制限されず、その中でも、テレフタル酸が好ましい。
【００２１】
前記脂肪族ジオールとして、具体的には、エチレングリコール、１,３−プロパンジオール、１,４−ブタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどが挙げられるが、これらに制限されない。特に、エチレングリコール、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオールは、製造及び使用時に取り扱い性に優れるため好ましい。耐熱性及び機械的特性の点から、エチレングリコールがより好ましく、結晶性の点から、１,４−ブタンジオールがより好ましい。
【００２２】
本発明の前記ポリエステルでは、その共重合成分であるポリエチレングリコールの数平均分子量は、ポリエステルが結晶性を有する範囲内で適宜選択されてもよい。本発明のポリエステルにおいて、ポリエチレングリコールの共重合率が２５〜５５ｗｔ％である。ポリエチレングリコールの共重合率が２５ｗｔ％未満である場合、ポリエステルの吐出性が悪く、ポリエチレングリコールの共重合率が５５ｗｔ％より大きい場合、得られたポリエステルから形成された繊維の物性が低下する。ポリエチレングリコールの共重合率が２５〜３５ｗｔ％であるときに、得られたポリエステルの吐出性が一般的であるため、より優れた吐出性を有するポリエステルを得るために、本発明では、好ましくは、ポリエチレングリコールの共重合率が３５〜５５ｗｔ％である。
【００２３】
好適範囲がポリエステルの組成成分によって異なる。たとえば、ポリエステルの組成成分である脂肪族ジオールがエチレングリコールである場合、ポリエステル分子量が低すぎると、重合温度が高すぎるため、ポリエチレングリコールが深刻に分解されてしまい、その結果、ポリエステル、ひいては製造された繊維の吸湿率が低下する。また、ポリエステルの組成成分である脂肪族ジオールが１,４−ブタンジオールである場合、上記エチレングリコールを使用する場合に比べて、重合温度が低いため、ポリエチレングリコールの分解は比較的緩和されて、それによりポリエステルの吸湿性、ひいては繊維に製造された後の吸湿性も向上する。
【００２４】
本発明の前記脂肪族ジオールがエチレングリコールである場合、ポリエチレングリコールの数平均分子量は、好ましくは、４０００〜３００００ｇ／ｍｏｌ、ポリエチレングリコールの共重合率は、好ましくは、３５〜５５ｗｔ％である。ポリエチレングリコールの数平均分子量が４０００ｇ／ｍｏｌ以上である場合、ポリエステルは、吸湿性が高く、単独で紡糸しても複合して紡糸しても、吸湿性に優れた繊維を得ることができる。また、ポリエステルの結晶性低下及び外挿溶融開始温度の低減を抑制でき、紡糸後の糸切れや毛羽立ちの発生が少なくなるため、工程通過性が良好で、織物や編物などの繊維構造体を形成するときに染色斑及び毛羽立ちの発生が少なくなり、品質が高まる。一方、ポリエチレングリコールの数平均分子量が３００００ｇ／ｍｏｌ以下である場合、重縮合反応性が高く、未反応のポリエチレングリコールが減少され、それによって染色などの熱水処理時の熱水中の溶け出しを抑制することができ、熱水処理後の吸湿特性が維持される。ポリエチレングリコールの数平均分子量は、好ましくは、２５０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは、２００００ｇ／ｍｏｌ以下である。
【００２５】
また、ポリエチレングリコールの共重合率が３５ｗｔ％以上である場合、ポリエステルは、吸湿性が高く、単独で紡糸しても、複合して紡糸しても吸湿性に優れた繊維を得ることができる。一方、ポリエチレングリコールの共重合率が５５ｗｔ％以下である場合、ポリエステルを紡糸した後、糸切れや毛羽立ちの発生が少なくなるため、工程通過性が良好で、織物や編物などの繊維構造体を形成するときに染色斑及び毛羽立ちの発生が少なくなり、品質が高まる。さらに、染色などの熱水処理時のポリエチレングリコールの溶け出しを抑制し、熱水処理後に繊維の吸湿性が維持され得る。
【００２６】
本発明の前記脂肪族ジオールが１,４−ブタンジオールである場合、ポリエチレングリコールの数平均分子量は、好ましくは、２０００〜３００００ｇ／ｍｏｌであり、ポリエチレングリコールの共重合率は、好ましくは、３５〜５５ｗｔ％である。ポリエチレングリコールの数平均分子量が２０００ｇ／ｍｏｌ以上である場合、ポリエステルは、吸湿性が高く、単独で紡糸しても、複合して紡糸しても吸湿性に優れた繊維を得ることができる。同時に、ポリエステルの結晶性の低下を抑制する。同時に、ポリエチレングリコールの数平均分子量が２０００ｇ／ｍｏｌ以上である場合、ポリエステルの結晶性の低下及び外挿溶融開始温度の低減を抑制することができ、延伸及び仮撚工程において糸切れや毛羽立ちの発生が少なくなるため、工程通過性が良好で、織物や編物などの繊維構造体を形成するときに染色斑及び毛羽立ちの発生が少なくなり、品質が高まる。一方、ポリエチレングリコールの数平均分子量が３００００ｇ／ｍｏｌ以下である場合、重縮合反応性が高く、未反応のポリエチレングリコールが減少され、染色などの熱水処理時の熱水での溶け出しを抑制し、熱水処理後の吸湿特性が維持され得る。ポリエチレングリコールの数平均分子量は、好ましくは、２７０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは、２５０００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは、２００００ｇ／ｍｏｌ以下である。同時に、ポリエチレングリコールの共重合率が３５ｗｔ％以上である場合、ポリエステルは、吸湿性が高く、単独で紡糸しても、複合して紡糸しても吸湿性に優れた繊維を得ることができる。一方、ポリエチレングリコールの共重合率が５５ｗｔ％以下である場合、延伸及び仮撚工程において糸切れや毛羽立ちの発生が少なくなるため、工程通過性が良好で、織物や編物などの繊維構造体を形成するときに染色斑及び毛羽立ちの発生が少なくなり、品質が高まる。同時に、染色などの熱水処理時の熱水での溶け出しを抑制し、熱水処理後の吸湿特性が維持され得る。
【００２７】
周知のように、ポリエステルに大量のポリエーテル系化合物が添加される場合、エーテル結合が加熱されて酸化分解して、ポリエステルから形成された繊維の吸湿性が大幅に低下する。このため、ポリエステルの合成過程において、一般的にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加するが、ポリエステルから繊維を製造した後、高温染色過程において、酸化分解したエーテル結合の遊離基がヒンダードフェノール系酸化防止剤のフェノール性水酸基のパラ位を攻撃して、キノン類黄色物質を生成する。同様なメカニズムによって、ＮＯ２と作用しても黄色物質が生成され、それによって繊維の窒素酸化物堅牢度が劣化して、繊維の使用性能に悪影響を与える。ポリエチレングリコールの共重合率が２５ｗｔ％未満である場合、添加されたヒンダードフェノール系酸化防止剤量は一般的に少ないため、上記黄変問題を発生させることがなく、一方、ポリエチレングリコールの共重合率が２５ｗｔ％より高い場合、黄変の問題が比較的深刻である。本発明では、式１に示されるハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤が使用されるため、加熱されて酸化分解することで生じたエーテル結合の遊離基が存在する場合にも、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤のフェノール性水酸基のオルト位にメチル基を有するため、立体障害効果が小さく、エーテル結合の遊離基がハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤のフェノール性水酸基のメタ位を攻撃し、このため、黄色キノン類物質を生成することはない。
【００２８】
【化４】
0006988891.tif 000005
【００２９】
（式中、Ｒ１は炭化水素、酸素、窒素のうちの１種又は複数種が結合されてなる基、Ｒ２は水素、炭化水素、酸素、窒素のうちの１種又は複数種が結合されてなる基である。）
【００３０】
本発明の前記ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤は、好ましくは、３,９−ビス［１,１−ジメチル−２−［（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパノイルオキシ］エチル］−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、又は１,３,５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２,６−ジメチルベンジル）−１,３,５−トリアジン−２,４,６−（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリオンであり、その添加量がポリエチレングリコールの量によって変わり、最終的にポリエステルにおけるハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が好ましくは、１．０〜８．０ｗｔ％である。ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が低すぎると、ポリエステルから形成された繊維の耐酸化特性が劣化して、ポリエチレングリコールの酸化分解によりポリエステル繊維の吸湿性が低下し、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が高すぎると、酸化防止剤自体の分解によってもポリエステル繊維が黄変する。
【００３１】
本発明では、前記ポリエステルは、吸湿率差（△ＭＲ）１３．０ｗｔ％以上のポリエーテルエステル化合物である。本発明の前記吸湿率差（△ＭＲ）とは、明細書に記載の方法によって測定した値である。該ポリエステルは、通常の紡糸方法により単独で紡糸しても、又はほかの成分重合体と複合して紡糸しても、吸湿性に優れた繊維を得ることができる。
【００３２】
本発明では、前記ポリエステルを用いて通常の単独又は複合紡糸方法で製造された繊維は、１３０℃の熱水で処理した後、未熱水処理に比べて、繊維の色調Ｌ値の変化が６以下、好ましくは４以下である。一方、繊維について窒素酸化物堅牢度テストを行ったところ、色調黄変値△ＹＩは、１０．０以下、好ましくは、８．０以下、より好ましくは、７．５以下である。△ＹＩが７．５以下である場合、窒素酸化物堅牢度は４〜５級、△ＹＩが７．５以上である場合、窒素酸化物堅牢度は４級である。
【００３３】
上記ポリエステルを合成するときに、チタン元素又はアンチモン元素を含有する化合物を触媒として添加してもよい。チタン含有触媒の触媒活性が高くて、副反応を促進して、最終的なポリエステル繊維の色調安定性へ悪影響を与えやすいため、チタン含有触媒を用いる場合、添加量が、チタン元素基準でポリエステルの１０〜１５０ｐｐｍの範囲に制御されるのが好ましい。アンチモン元素の化合物を触媒として用いる場合、アンチモン元素基準で、添加量がポリエステルの１５０〜３００ｐｐｍの範囲内である。
【００３４】
上記ポリエステルを合成するときに、各種の副次的添加剤を添加してもよい。副次的添加剤としては、具体的には、ほかのタイプの酸化防止剤、相溶剤、可塑剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、抗菌剤、核剤、熱安定剤、帯電防止剤、消光剤、消泡剤、染料、顔料、香料などが挙げられるが、これらに制限されない。上記添加助剤は、単独で使用してもよく、混合して使用してもよい。
【００３５】
本発明のポリエステルの外挿溶融開始温度は１８０℃以上である。本発明のポリエステルの外挿溶融開始温度とは、明細書に記載の方法で算出した値である。複数の溶融ピークが検出された場合、温度が最も低い融解ピークから算出する。ポリエステルの外挿溶融開始温度が１８０℃以上である場合、ポリエステルから繊維が形成された後、糸切れや毛羽立ちの発生が少なくなるため、工程通過性が良好で、織物や編物などの繊維構造体を形成するときに染色斑及び毛羽立ちの発生が少なくなり、品質が高まる。
【００３６】
本発明のポリエステルを用いて、通常の紡糸方法により単独で紡糸し又はほかの成分と複合して紡糸して製造された繊維、及びそれから形成された仮撚糸、繊維構造体は、吸湿性に優れる。従って、快適性及び高品質が求められる用途に適用できる。たとえば、一般衣料品用途、スポーツ衣料用途、寝具用途、室内装飾用途、資材用途などが挙げられるが、これらに限定されない。
【実施例】
【００３７】
以下、具体的な実施例にて本発明について詳細に説明する。同時に、実施例における各特性の値は以下の方法でテストされるものである。
【００３８】
Ａ．ポリエステル及び繊維の吸湿率差（△ＭＲ）
【００３９】
ポリエステル及び繊維をサンプルとして、まず、６０℃で３０分間熱風乾燥させた後、温度２０℃、湿度６５％ＲＨのＥＳＰＥＣ社製恒温恒湿機ＬＨＵ−１２３内に２４時間静置して、重合体の重量（Ｗ１）を測定し、次に、温度３０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿機内に２４時間静置して、重合体の重量（Ｗ２）を測定する。次に、１０５℃で２時間熱風乾燥させ、絶乾した重合体の重量（Ｗ３）を測定する。下記式により重合体の重量Ｗ１、Ｗ３を用いて、絶乾状態から２０℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気下で２４時間静置した後の吸湿率ＭＲ１（％）を算出し、下記式により重合体の重量Ｗ２、Ｗ３を用いて、絶乾状態から３０℃、湿度９０％ＲＨの雰囲気下で２４時間静置した後の吸湿率ＭＲ２（％）を算出し、次に下記式により吸湿率差（△ＭＲ）を算出する。ただし、１個のサンプルごとに５回測定して、平均値を吸湿率差（△ＭＲ）として取る。
ＭＲ１（％）＝｛（Ｗ１−Ｗ３）／Ｗ３｝×１００、
ＭＲ２（％）＝｛（Ｗ２−Ｗ３）／Ｗ３｝×１００、
吸湿率差（△ＭＲ）（％）＝ＭＲ２−ＭＲ１。
【００４０】
Ｂ．繊維の熱水黄変特性
【００４１】
実施例で製造されたポリエステルを、通常の方法により単独で紡糸し又はほかの成分と複合して紡糸して形成された繊維について、１３０℃×２０分間の条件において熱水処理を行い、得られたサンプルを色差計（ＵＳＴＣ−ｄａｔａｃｏｌｏｒ）でＬ値を測定してＬ２とし、熱水処理前のＬ値をＬ１として測定し、Ｌ２−Ｌ１を熱水処理黄変値とする。
【００４２】
Ｃ．繊維の黄変値テスト
【００４３】
実施例で製造されたポリエステルを、通常の方法により単独で紡糸し又はほかの成分と複合して紡糸して形成された繊維をテストサンプルとして、密閉容器にＮＯｘガス発生剤（８５％リン酸及び２％の亜硝酸水溶液）を入れて、次に試験片及びブルースタンダード染色布を容器に入れて、ブルースタンダード布の色が退色して標準グレイボード３号となったとき、ブルースタンダード染色布を交換して、色が再び標準グレイボード３号となったとき、試験片を取り出して、２回洗浄して、乾燥させる。Ｄａｔａｃｏｌｏｒ  ６５０分光光度計で黄変値を測定する。
【００４４】
Ｄ．ポリエチレングリコールの共重合率
【００４５】
ポリエチレングリコールの共重合率：（エーテル結合におけるＨのピーク面積／エーテル結合におけるＨの個数＊ポリエーテル化合物の構造単位の分子量）／［（エーテル結合におけるＨのピーク面積／エーテル結合におけるＨの個数＊ポリエーテル化合物の構造単位の分子量）＋（スルホン酸ナトリウムを含有するイソフタル酸におけるＨのピーク面積／３＊スルホン酸ナトリウムを含有するイソフタル酸から形成されたエステルの分子量）＋ＰＴＡにおけるＨのピーク面積／４＊ＰＥＴの分子量＋ポリエステルにおけるＥＧ単位構造のＨのピーク面積／４＊ＥＧ単位構造の分子量］。
【００４６】
Ｅ．含まれるポリエチレングリコールの数平均分子量（Ｍｎ）
【００４７】
フラスコで試験片５０ｍｇを秤量して、アンモニア水１ｍＬを加えてシールし、１２０℃の温度で３時間加熱する。冷却後、試験片を粉砕した後、さらに１２０℃で２時間加熱する。冷却後、蒸留水１Ｍｌ、６Ｍ塩酸１．５ｍＬを添加して、５ＭＬメスフラスコで定容する。遠心分離（３５００ｒｐｍ×１０分）後、０．４５μｍの濾過フィルタで濾過して、得た濾液についてＧＰＣテストを行う。該試験片について、以下の条件でＧＰＣテスト（Ｗａｔｅｒｓ製Ａｌｌｉａｎｃｅ２６９０）を行う。分子量１８００未満の場合は、不純物と分離できず、この場合を除いて、数平均分子量を求める。
【００４８】
検出器：日本「東ソー」製のＲＩ−８０２０、感度１２８ｘ
【００４９】
カラム：日本「東ソー」製のＴＳＫｇｅ１Ｇ３０００ＰＷＸＬ  Ｉ
【００５０】
溶剤：０．１Ｍ塩化ナトリウム水溶液
【００５１】
注入量：２００μｍ
【００５２】
カラム温度：４０℃
【００５３】
標準物質：ポリエチレングリコール（「エーエムアル株式会社」製Ｍｎ１０６〜１０１０００ｇ／ｍｏｌ）。
【００５４】
Ｆ．ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量
【００５５】
前処理：ポリエステル８ｇについて、溶剤トルエン１５０ｍｌで還流処理を３５分間行い、処理終了後、１００℃に冷却して、次に遠心分離管に投入し、次に、遠心分離を行い、上層液体を０．４５μｍのフィルタで濾過し、次にメタノールで希釈して、遠心分離して上層液体を得て、最終的に内部標準物を添加して、０．４５μｍのフィルタで濾過後、ＨＰＬＣで測定する。
【００５６】
ＨＰＬＣ測定：移動相Ａ／Ｂ：メタノール／水（１２％）；流速：１．３ｍｌ／ｍｉｎ；カラム温度：４０度；紫外線波長：２８４ｎｍ；時間：１５ｍｉｎ。
【００５７】
Ｇ．外挿溶融開始温度
【００５８】
芯成分、鞘成分である重合体及び実施例で得られた繊維を試験片として、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のＱ２０００型示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、外挿溶融開始温度を測定する。先ず、窒素ガスの雰囲気下で、試験片５ｍｇを５０℃／分の昇温速度で０℃から２８０℃に昇温し、２８０℃の状態で５分間保持し、熱履歴を解消する。次に、２８０℃から０℃に急冷させて、次に３℃／分の速度で０℃から２８０℃に昇温し、温度変調幅を±１℃として、温度変調周期６０秒後、昇温して、ＴＭＤＳＣの測定を行う。ＪＩＳＫ７１２１：１９８７（プラスチックの転移温度の測定方法）９．１標準に準じて、２回目の昇温過程において観察した融解ピークに基づいて、外挿溶融開始温度を算出する。１サンプルごとに３回測定して、その平均値を外挿溶融開始温度とする。且つ、複数の融解ピークが観察された場合、最低温側の融解ピークに基づいて外挿溶融開始温度を算出する。
【００５９】
実施例１
【００６０】
テレフタル酸１０．９Ｋｇとエチレングリコール４．７Ｋｇをエステル化釜に投入して、撹拌しながら２３０℃に昇温してエステル化反応を行った後、重縮合釜に移し、最終的なポリエステルの総量に対して３５ｗｔ％のポリエチレングリコール８３００（数平均分子量８３００ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコール、略語ＰＥＧ８３００）を加えて、アンチモン元素基準で、最終的なポリエステルの総含有量に対して２５０ｐｐｍの三酸化アンチモンを重合触媒として、且つ最終的なポリエステルの総量に対して安定剤であるリン酸トリメチル２５０ｐｐｍを加え、５分後、減圧して昇温し、最終温度２８５℃、最終圧力になった後、反応系に最終的なポリエステルの総量に対して１．０ｗｔ％のハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤である１,３,５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２,６−ジメチルベンジル）−１,３,５−トリアジン−２,４,６−（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリオン（ＣＮ１７９０）を添加し、１０分間撹拌後、反応系に窒素ガスを導入して常圧にし、重縮合反応を停止して、共重合ポリエステルを得た。
【００６１】
上記得られたポリエステルチップを、紡糸速度３Ｋｍ／ｍｉｎで溶融紡糸して、半延伸糸を得た。次に得られた部分配向糸について、第１ヒーターの温度を１８０℃、第２ヒーターの温度を常温、延伸倍率を１．７とした加工条件下で、仮撚加工を行って、高吸湿性ポリエステル繊維を得た。ポリエステル及び繊維の具体的な物性を表１に示した。
【００６２】
実施例２
【００６３】
ＰＥＧ８３００の添加量を４０ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を１．１ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的に表１に示される。
【００６４】
実施例３
【００６５】
ＰＥＧ１１０００（数平均分子量１１０００ｇ／ｍｏｌ）の添加量を３５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を１．０ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的には表１に示される。
【００６６】
実施例４
【００６７】
ＰＥＧ２００００（数平均分子量２００００ｇ／ｍｏｌ）の添加量を３５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を１．０ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的には表１に示される。
【００６８】
実施例５
【００６９】
ＰＥＧ３００００（数平均分子量３００００ｇ／ｍｏｌ）の添加量を３５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を１．０ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的には表１に示される。
【００７０】
実施例６
【００７１】
ＰＥＧ８３００の添加量を３５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を３．０ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的には表１に示される。
【００７２】
実施例７
【００７３】
ＰＥＧ８３００の添加量を３５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を５．０ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的には表１に示される。
【００７４】
実施例８
【００７５】
ＰＥＧ８３００の添加量を３５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤である３,９−ビス［１,１−ジメチル−２−［（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパノイルオキシ］エチル］−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（ＡＯ８０）の添加量を１．６ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的には表１に示される。
【００７６】
実施例９
【００７７】
ＰＥＧ８３００の添加量を３５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＡＯ８０の添加量を４．７ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的には表１に示される。
【００７８】
実施例１０
【００７９】
ＰＥＧ８３００の添加量を３５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＡＯ８０の添加量を８．０ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的には表１に示される。
【００８０】
実施例１１
【００８１】
ＰＥＧ８３００の添加量を３０ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を１．０ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的には表１に示される。
【００８２】
実施例１２
【００８３】
ＰＥＧ８３００の添加量を２７ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を１０．０ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的には表１に示される。
【００８４】
実施例１３
【００８５】
テレフタル酸１０．９Ｋｇと１,４−ブタンジオール１１．８Ｋｇをエステル化釜に投入して、最終的なポリエステルの総量に対してチタン酸テトラブチル触媒４５０ｐｐｍを加えて、撹拌しながら２３０℃に昇温してエステル化反応を行った後、重縮合釜に移し、最終的なポリエステルの総量に対して４５ｗｔ％のポリエチレングリコール３４００（数平均分子量３４００ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコール、略語ＰＥＧ３４００）を加えて、最終的なポリエステルの総量に対してチタン酸テトラブチル触媒９００ｐｐｍ、及び最終的なポリエステルの総量に対して安定剤であるリン酸トリメチル２５０ｐｐｍを加え、５分後、減圧して昇温し、最終温度２５０℃、最終圧力になった後、反応系に最終的なポリエステルの総量に対して１．３ｗｔ％のハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤である１,３,５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２,６−ジメチルベンジル）−１,３,５−トリアジン−２,４,６−（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリオン（ＣＮ１７９０）を添加し、１０分間撹拌後、反応系に窒素ガスを導入して常圧にし、重縮合反応を停止して、共重合ポリエステルを得た。
【００８６】
上記得られたポリエステルチップを、紡糸速度３Ｋｍ／ｍｉｎで溶融紡糸して、半延伸糸を得た。次に得られた半延伸糸について、第１ヒーターの温度を１８０℃、第２ヒーターの温度を常温、延伸倍率を１．７とした加工条件下で、仮撚加工を行って、高吸湿性ポリエステル繊維を得た。ポリエステル及び繊維の具体的な物性を表２に示した。
【００８７】
実施例１４
【００８８】
ＰＥＧ３４００の添加量を５５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を１．４ｗｔ％とした以外、実施例１３と同様であった。具体的には表２に示される。
【００８９】
実施例１５
【００９０】
ＰＥＧ３４００の添加量を５８ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を１．８ｗｔ％とした以外、実施例１３と同様であった。具体的には表２に示される。
【００９１】
実施例１６
【００９２】
ＰＥＧ１１０００の添加量を５５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を１．４ｗｔ％とした以外、実施例１３と同様であった。具体的には表２に示される。 
【００９３】
実施例１７
【００９４】
ＰＥＧ２００００の添加量を５５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を１．４ｗｔ％とした以外、実施例１３と同様であった。具体的には表２に示される。
【００９５】
実施例１８
【００９６】
ＰＥＧ３４００の添加量を５５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を４．２ｗｔ％とした以外、実施例１３と同様であった。具体的には表２に示される。
【００９７】
実施例１９
【００９８】
ＰＥＧ３４００の添加量を５５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を８．０ｗｔ％とした以外、実施例１３と同様であった。具体的には表２に示される。
【００９９】
実施例２０
【０１００】
ＰＥＧ３４００の添加量を５５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤である３,９−ビス［１,１−ジメチル−２−［（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパノイルオキシ］エチル］−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（ＡＯ８０）の添加量を２．２ｗｔ％とした以外、実施例１３と同様であった。具体的には表２に示される。
【０１０１】
実施例２１
【０１０２】
ＰＥＧ３４００の添加量を５５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＡＯ８０の添加量を６．６ｗｔ％とした以外、実施例１３と同様であった。具体的には表２に示される。
【０１０３】
実施例２２
【０１０４】
ＰＥＧ３４００の添加量を５５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＡＯ−８０の添加量を８．０ｗｔ％とした以外、実施例１３と同様であった。具体的には表２に示される。
【０１０５】
実施例２３
【０１０６】
ＰＥＧ３４００の添加量を５０ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を１０．０ｗｔ％とした以外、実施例１３と同様であった。具体的には表２に示される。
【０１０７】
実施例２４
【０１０８】
テレフタル酸１０．９Ｋｇとエチレングリコール４．７Ｋｇをエステル化釜に投入して、撹拌しながら２３０℃に昇温してエステル化反応を行った後、重縮合釜に移し、最終的なポリエステルの総量に対して５０ｗｔ％のポリエチレングリコール８３００（数平均分子量８３００ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコール、略語ＰＥＧ８３００）を加えて、アンチモン元素基準で、最終的なポリエステルの総含有量に対して２５０ｐｐｍの三酸化アンチモンを重合触媒とし、最終的なポリエステルの総量に対して安定剤であるリン酸トリメチル２５０ｐｐｍを加え、５分後、減圧して昇温し、最終温度２８５℃、最終圧力になった後、反応系に最終的なポリエステルの総量に対して１．０ｗｔ％のハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤である１,３,５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２,６−ジメチルベンジル）−１,３,５−トリアジン−２,４,６−（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリオン（ＣＮ１７９０）を添加し、１０分間撹拌後、反応系に窒素ガスを導入して常圧にし、重縮合反応を停止して、共重合ポリエステルを得た。 
【０１０９】
上記ポリエステルを島成分、ポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＝０．６６）を海成分として、それぞれ１５０℃の条件において１２時間真空乾燥後、島成分２０ｗｔ％、海成分８０ｗｔ％の配合比率で、スクリュー型複合紡糸機内に供給してそれぞれ溶融し、紡糸温度２８５℃、吐出量３６ｇ／分で海島型複合用紡糸口金（１つの吐出孔ごとに２４個の島を有する）を用いて糸条を紡出した。紡出した糸条を、風温２０℃、風速２０ｍ／分の冷風で冷却させて、給油装置で給油して集束し、２５００ｍ／分で回転している第１段ローラで延伸して、第１段ローラと同一の回転速度を有する第２段ローラで巻き取り、１４４ｄｔｅｘ−３６ｆの未延伸糸を得た。次に、延伸仮撚機（加撚部：摩擦ディスク式、ヒータ部：接触式）を用いて、得た未延伸糸をヒータの温度１７０℃、倍率１．７倍の条件において延伸して仮撚し、８４ｄｔｅｘ−３６ｆの仮撚糸を得た。
【０１１０】
得られた繊維の繊維特性、生地特性及び工程通過性の評価結果を表３に示した。仮撚するときの糸切れの回数は０回であり、工程通過性は極めて良好であった。また、熱水処理後の吸湿性はほぼ低下しておらず、熱水処理後の吸湿性にも優れている。且つ、均染性も品質も合格レベルに達した。具体的には表３に示される。
【０１１１】
実施例２５
【０１１２】
ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を３．０ｗｔ％とした以外、実施例２４と同様であった。具体的には表３に示される。
【０１１３】
実施例２６
【０１１４】
ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を５．０ｗｔ％とした以外、実施例２４と同様であった。具体的には表３に示される。
【０１１５】
実施例２７
【０１１６】
ＰＥＧ８３００の添加量を４５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を５．０ｗｔ％とした以外、実施例２４と同様であった。具体的には表３に示される。
【０１１７】
実施例２８
【０１１８】
ＰＥＧ８３００の添加量を５５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を５．０ｗｔ％とした以外、実施例２４と同様であった。具体的には表３に示される。
【０１１９】
実施例２９
【０１２０】
ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＡＯ８０の添加量を１．６ｗｔ％とした以外、実施例２４と同様であった。具体的には表３に示される。
【０１２１】
実施例３０
【０１２２】
ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＡＯ８０の添加量を４．７ｗｔ％とした以外、実施例２４と同様であった。具体的には表３に示される。
【０１２３】
実施例３１
【０１２４】
ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＡＯ８０の添加量を８．０ｗｔ％とした以外、実施例２４と同様であった。具体的には表３に示される。
【０１２５】
実施例３２
【０１２６】
ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を２．０ｗｔ％とした以外、実施例２４と同様であった。具体的には表３に示される。
【０１２７】
実施例３３
【０１２８】
ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＡＯ８０の添加量を４．０ｗｔ％とした以外、実施例２４と同様であった。具体的には表３に示される。
【０１２９】
実施例３４
【０１３０】
ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＡＯ８０の添加量を６．０ｗｔ％とした以外、実施例２４と同様であった。具体的には表３に示される。
【０１３１】
実施例３５
【０１３２】
ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を９．０ｗｔ％とした以外、実施例２４と同様であった。具体的には表３に示される。
【０１３３】
実施例３６
【０１３４】
ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を０．９ｗｔ％とした以外、実施例２４と同様であった。具体的には表３に示される。
【０１３５】
実施例３７
【０１３６】
テレフタル酸１０．９Ｋｇと１,４−ブタンジオール１１．８Ｋｇをエステル化釜に投入して、最終的なポリエステルの総量に対してチタン酸テトラブチル触媒４５０ｐｐｍを加えて、撹拌しながら２３０℃に昇温してエステル化反応を行った後、重縮合釜に移し、最終的なポリエステルの総量に対して５０ｗｔ％のポリエチレングリコール８３００（数平均分子量８３００ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコール、略語ＰＥＧ８３００）を加え、最終的なポリエステルの総量に対してチタン酸テトラブチル触媒９００ｐｐｍ、及び最終的なポリエステルの総量に対して安定剤であるリン酸トリメチル２５０ｐｐｍを添加し、５分後、減圧して昇温し、最終温度２５０℃、最終圧力になった後、反応系に最終的なポリエステルの総量に対して１．３ｗｔ％のハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤である１,３,５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２,６−ジメチルベンジル）−１,３,５−トリアジン−２,４,６−（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリオン（ＣＮ１７９０）を添加し、１０分間撹拌後、反応系に窒素ガスを導入して常圧にし、重縮合反応を停止して、共重合ポリエステルを得た。残りは実施例２４と同様であった。具体的には表４に示される。
【０１３７】
実施例３８
【０１３８】
ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を２．４ｗｔ％とした以外、実施例３７と同様であった。具体的には表４に示される。
【０１３９】
実施例３９
【０１４０】
ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を４．２ｗｔ％とした以外、実施例３７と同様であった。具体的には表４に示される。
【０１４１】
実施例４０
【０１４２】
ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を８．０ｗｔ％とした以外、実施例３７と同様であった。具体的には表４に示される。
【０１４３】
実施例４１
【０１４４】
ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＡＯ８０の添加量を２．２ｗｔ％とした以外、実施例３７と同様であった。具体的には表４に示される。
【０１４５】
実施例４２
【０１４６】
ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＡＯ８０の添加量を６．６ｗｔ％とした以外、実施例３７と同様であった。具体的には表４に示される。
【０１４７】
実施例４３
【０１４８】
ＰＥＧ８３００の添加量を４５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＡＯ８０の添加量を６．６ｗｔ％とした以外、実施例３７と同様であった。具体的には表４に示される。
【０１４９】
実施例４４
【０１５０】
ＰＥＧ８３００の添加量を５５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＡＯ８０の添加量を６．６ｗｔ％とした以外、実施例３７と同様であった。具体的には表４に示される。
【０１５１】
実施例４５
【０１５２】
ＰＥＧ８３００の添加量を５０ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＡＯ８０の添加量を８．０ｗｔ％とした以外、実施例３７と同様であった。具体的には表４に示される。
【０１５３】
実施例４６
【０１５４】
ＰＥＧ８３００の添加量を５０ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を２．０ｗｔ％とした以外、実施例３７と同様であった。具体的には表４に示される。
【０１５５】
実施例４７
【０１５６】
ＰＥＧ８３００の添加量を５０ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を３．０ｗｔ％とした以外、実施例３７と同様であった。具体的には表４に示される。
【０１５７】
実施例４８
【０１５８】
ＰＥＧ８３００の添加量を５０ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を５．０ｗｔ％とした以外、実施例３７と同様であった。具体的には表４に示される。
【０１５９】
実施例４９
【０１６０】
ＰＥＧ８３００の添加量を５０ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＡＯ８０の添加量を４．０ｗｔ％とした以外、実施例３７と同様であった。具体的には表４に示される。
【０１６１】
実施例５０
【０１６２】
ＰＥＧ８３００の添加量を５０ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＡＯ８０の添加量を６．０ｗｔ％とした以外、実施例３７と同様であった。具体的には表４に示される。
【０１６３】
実施例５１
【０１６４】
ＰＥＧ８３００の添加量を５０ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を９．０ｗｔ％とした以外、実施例３７と同様であった。具体的には表４に示される。
【０１６５】
比較例１
【０１６６】
ＰＥＧ８３００の添加量を１２ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を１．０ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的には表５に示される。ＰＥＧの添加量が少ないことによって、高吸湿性効果を実現できなかった。
【０１６７】
比較例２
【０１６８】
ＰＥＧ８３００の添加量を２０ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を１．０ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的には表５に示される。ＰＥＧの添加量が少ないことによって、高吸湿性効果を実現できなかった。
【０１６９】
比較例３
【０１７０】
ＰＥＧ１０００００（数平均分子量１０００００ｇ／ｍｏｌ）の添加量を３０ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を２．０ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的には表５に示される。超高分子量ＰＥＧを添加しため、吐出後に膨張して、吐出しにくくなった。
【０１７１】
比較例４
【０１７２】
ＰＥＧ３４００の添加量を１２ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を０．８ｗｔ％とした以外、実施例１３と同様であった。具体的には表５に示される。ＰＥＧの添加量が少ないことによって、高吸湿性効果を実現できなかった。
【０１７３】
比較例５
【０１７４】
ＰＥＧ３４００の添加量を７０ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を４．６ｗｔ％とした以外、実施例１３と同様であった。具体的には表５に示される。ＰＥＧ３４００の添加量が高すぎるため、最終的なポリエステルの外挿溶融開始温度が過度に低下して、ポリエステルから形成された繊維には、糸切れ及び毛羽立ちの発生が多くなり、工程通過性が劣化して、織物や編物などの繊維構造体を形成したときに染色斑及び毛羽立ちの発生が多くなり、品質が劣化した。
【０１７５】
比較例６
【０１７６】
ＰＥＧ６００（数平均分子量６００ｇ／ｍｏｌ）の添加量を５０ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を３．３ｗｔ％とした以外、実施例１３と同様であった。具体的には表５に示される。ＰＥＧの分子量が低すぎるため、重合過程に大量飛散し、大量添加しても、得られたポリエステルの吸湿性が悪かった。
【０１７７】
比較例７
【０１７８】
ＰＥＧ１０００００の添加量を５０ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を３．３ｗｔ％とした以外、実施例１３と同様であった。具体的には表５に示される。超高分子量ＰＥＧが添加されたため、吐出後に膨張して、吐出しにくくなった。
【０１７９】
比較例８
【０１８０】
ＰＥＧ３４００の添加量を２０ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を１．０ｗｔ％とした以外、実施例１３と同様であった。具体的には表５に示される。ＰＥＧの添加量が少ないことによって、高吸湿性効果を実現できなかった。
【０１８１】
比較例９
【０１８２】
ＰＥＧ８３００の添加量を２０ｗｔ％、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＩＲ１０１０）の添加量を０．５ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的には表５に示される。ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤に比べて、ヒンダードフェノール系酸化防止剤はポリエステルの黄変を引き起こしやすかった。ＰＥＧ添加量が少ない場合、ヒンダードフェノール系酸化防止剤であるテトラキス［β−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸］ペンタエリトリトールＩＲ１０１０を少量添加しても、ポリエステルの黄変指数が許容可能な範囲内であるものの、ポリエステルの抗酸化効果が低下し、染色前後のポリエステル繊維の吸湿率差の差分が大きく、このことから、染色後のポリエステル繊維の吸湿性が著しく低下することを示した。 
【０１８３】
比較例１０
【０１８４】
ＰＥＧ８３００の添加量を５０ｗｔ％、ヒンダードフェノール系酸化防止剤ＩＲ１０１０の添加量を３．０ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的には表５に示される。ヒンダードフェノール系酸化防止剤が大量添加された場合、抗酸化効果が高いが、繊維には黄変が発生し易かった。
【０１８５】
比較例１１
【０１８６】
ＰＥＧ８３００の添加量を５０ｗｔ％、ヒンダードフェノール系酸化防止剤ＩＲ１０１０の添加量を０．５ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的には表５に示される。ヒンダードフェノール系酸化防止剤が少量添加された場合、繊維の黄変を抑制できるものの、抗酸化効果が低下した。
【０１８７】
比較例１２
【０１８８】
ＰＥＧ３４００の添加量を２０ｗｔ％、ヒンダードフェノール系酸化防止剤ＩＲ１０１０の添加量を０．５ｗｔ％とした以外、実施例１３と同様であった。具体的には表５に示される。ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤に比べて、ヒンダードフェノール系酸化防止剤はポリエステルの黄変を引き起こしやすかった。ＰＥＧ添加量が少ない場合、ヒンダードフェノール系酸化防止剤ＩＲ１０１０を少量添加しても、ポリエステルの黄変指数が許容可能な範囲内であるものの、ポリエステルの抗酸化効果が低下し、染色前後のポリエステル繊維の吸湿率差の差分が大きく、このことから、染色後のポリエステル繊維の吸湿性が著しく低下することを示した。
【０１８９】
比較例１３
【０１９０】
ＰＥＧ３４００の添加量を５０ｗｔ％、ヒンダードフェノール系酸化防止剤ＩＲ１０１０の添加量を３．０ｗｔ％とした以外、実施例１３と同様であった。具体的には表５に示される。ヒンダードフェノール系酸化防止剤が大量添加された場合、抗酸化効果が高いが、繊維には黄変が発生し易かった。
【０１９１】
比較例１４
【０１９２】
ＰＥＧ３４００の添加量を５０ｗｔ％、ヒンダードフェノール系酸化防止剤ＩＲ１０１０の添加量を０．５ｗｔ％とした以外、実施例１３と同様であった。具体的には表５に示される。ヒンダードフェノール系酸化防止剤が少量添加された場合、繊維の黄変を抑制できるものの、抗酸化効果が低下した。
【０１９３】
比較例１５ 
【０１９４】
ＰＥＧ８３００の添加量を２２ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を１．０ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的には表５に示される。ＰＥＧ８３００の添加量が不適であることにより、吐出性が不良であった。
【０１９５】
比較例１６ 
【０１９６】
ＰＥＧ８３００の添加量を２５ｗｔ％、ハーフヒンダードフェノール系酸化防止剤ＣＮ１７９０の添加量を１．０ｗｔ％とした以外、実施例１と同様であった。具体的には表５に示される。ＰＥＧ８３００の添加量が不適であることにより、吐出性が不良であった。
【０１９７】
比較例１７
【０１９８】
ＰＥＧ８３００の添加量を５０ｗｔ％、ヒンダードフェノール系酸化防止剤ＩＲ１０１０の添加量を３．０ｗｔ％とした以外、実施例２４と同様であった。具体的には表６に示される。複合して紡糸する場合、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が大量添加された場合、抗酸化効果が高いが、繊維には黄変が発生し易かった。
【０１９９】
比較例１８
【０２００】
ＰＥＧ８３００の添加量を５０ｗｔ％、ヒンダードフェノール系酸化防止剤ＩＲ１０１０の添加量を０．８ｗｔ％とした以外、実施例２４と同様であった。具体的には表６に示される。複合して紡糸する場合、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が少量添加された場合、繊維の黄変を抑制できるものの、抗酸化効果が低下した。
【０２０１】
比較例１９
【０２０２】
ＰＥＧ８３００の添加量を５０ｗｔ％とし、酸化防止剤を添加しない以外、実施例２４と同様であった。具体的には表６に示される。酸化防止剤を添加していないため、繊維には黄変が生じることがないものの、抗酸化効果を具備していない。
【０２０３】
【表１】
0006988891.tif 000006
【０２０４】
【表２】
0006988891.tif 000007
【０２０５】
【表３】
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【０２０６】
【表４】
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【０２０７】
【表５】
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【０２０８】
【表６】
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