(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有害生物防除活性成分または植物生長調節活性成分である農薬活性成分、水不溶性アルギン酸塩およびベントナイトを含有することを特徴とする粒状農薬組成物。
【請求項２】
水不溶性アルギン酸塩が三次元網状構造であるマトリックスを形成することにより、農薬活性成分の放出が制御されてなる請求項１記載の粒状農薬組成物。
【請求項３】
有害生物防除活性成分または植物生長調節活性成分である農薬活性成分、アルギン酸またはアルギン酸の水溶性塩、およびベントナイトを含有する粒状物を、水不溶性アルギン酸塩を形成し得る二価以上のカチオンを含有する水溶液で処理することを特徴とする粒状農薬組成物の製造方法。
【請求項４】
有害生物防除活性成分または植物生長調節活性成分である農薬活性成分、アルギン酸またはアルギン酸の水溶性塩、およびベントナイトを含有する組成物を、押出造粒し、得られた造粒物を水不溶性アルギン酸塩を形成し得る二価以上のカチオンを含有する水溶液で処理することを特徴とする粒状農薬組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、有害生物防除活性成分または植物生長調節活性成分である農薬活性成分の放出が制御されてなる農薬組成物およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
これまで、種々の農薬が開発され使用されているが、農薬活性成分を土壌中または水中等の環境中で徐々に放出させることができれば、農薬組成物に持続性を与えてより有効に活用することができると共に、作物に対する薬害を軽減化するなどの効果も期待できることなどから研究が行われてきた。しかしながら、未だ農薬活性成分の充分な徐放化方法は見出されていない。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、有害生物防除活性成分または植物生長調節活性成分である農薬活性成分、水不溶性アルギン酸塩およびベントナイトを含有する粒状農薬組成物が、農薬活性成分の放出を制御することができ、徐放化効果に優れた粒状農薬組成物であること、さらに、該水不溶性アルギン酸塩が三次元網状構造であるマトリックスを形成することにより、農薬活性成分の放出をより有効に制御することができると共に、該粒状農薬組成物が、農薬活性成分、アルギン酸またはアルギン酸の水溶性塩、およびベントナイトを含有する粒状物を、水不溶性アルギン酸塩を形成し得る二価以上のカチオンを含有する水溶液で処理することにより容易に製造されることを見出したことによるものである。特に、該製造方法においてはベントナイトを使用することにより上述の粒状物の造粒性が良くなっており、押出造粒により連続的に粒状物を得た後、上述の水溶液処理を行って本発明の粒状農薬組成物を得ることが容易となっている。
【０００４】
本発明の粒状農薬組成物は一般に次のようにして製造することができる。
有害生物防除活性成分または植物生長調節活性成分である農薬活性成分の一種以上、アルギン酸またはアルギン酸の水溶性塩、およびベントナイトを混合し、必要によりさらに効力増強剤、薬害軽減剤、担体、溶剤、界面活性剤、安定化剤、着色剤、香料等を混合し、押出造粒、転動造粒、圧縮造粒、攪拌造粒、流動層造粒等の方法により造粒し、必要により解砕、整粒、形状制御などの操作を行い、得られた粒状物中のアルギン酸またはアルギン酸の水溶性塩を水不溶性アルギン酸塩に変換するために、該粒状物を水不溶性アルギン酸塩を形成し得る二価以上のカチオンを含有する水溶液に浸漬するなどの処理を行う。該処理後、必要により乾燥、整粒、形状制御などの操作を行い本発明の粒状農薬組成物が得られる。
【０００５】
本発明において用いられるアルギン酸の水溶性塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが挙げられ、アルギン酸またはアルギン酸の水溶性塩は二種以上のものを混合して用いてもよい。
水不溶性アルギン酸塩を形成し得る二価以上のカチオンとしては、カルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、ニッケル、銅、鉛、銀、鉄等のカチオンが挙げられ、該カチオンを含有する水溶液としては、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、乳酸カルシウム、クエン酸カルシウム等のカルシウム塩、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩、塩化バリウム等のバリウム塩、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛等の亜鉛塩、塩化ニッケル等のニッケル塩、硫酸銅等の銅塩、酢酸鉛等の鉛塩、硝酸銀等の銀塩などの水溶液が挙げられ、中でも、塩化カルシウムまたは硝酸カルシウム水溶液などの使用が好ましい。これらのカチオンの塩は、通常水溶液中に１〜飽和重量％、好ましくは５〜飽和重量％含有される。尚、アルギン酸またはアルギン酸の水溶性塩におけるアルギン酸としては、低分子量のものから高分子量のものまで広く用いることができ、通常その分子量は５００〜８００００００、好ましくは３０００〜２００００００である。アルギン酸またはアルギン酸の水溶性塩の使用量は、農薬活性成分の種類や量により異なるが、通常本発明の粒状農薬組成物全重量に対して  ０．１〜６０重量％、好ましくは５〜４０重量％である。
【０００６】
本発明において用いられるベントナイトとしては、ナトリウムモンモリロナイトまたはナトリウムモンモリロナイトを含有するベントナイトを用いるのが好ましく、具体的には、ベントナイト富士、ベントナイト穂高、ベントナイト妙義、ベントナイト赤城、ベントナイト浅間、ＢＥＮ−ＧＥＬ  Ｓ、ＢＥＮ−ＧＥＬＨＶ（以上、豊順洋行製）、クニゲルＶ１（クニミネ工業製）、ＳＫ−ゼロ−１（西毛開発製）等が挙げられる。ベントナイトの使用量は、農薬活性成分の種類や量、ベントナイトの種類等により異なるが、通常本発明の粒状農薬組成物全重量に対して１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％である。
【０００７】
本発明において用いられる農薬活性成分の種類は特に限定されないが、例えば以下に示す化合物、その活性な異性体および該混合物が挙げられ、中でも比較的水溶解度の低いものが好ましく、より具体的には２０℃における水溶解度が２０００ｐｐｍ以下のものが好ましい。
以下に、農薬活性成分の具体例を化合物番号と共に示す。
（１）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（２）  （Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（３）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシラート
（４）  ３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（５）  ３−フェノキシベンジル  クリサンテマート
（６）  ３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（７）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（８）  α−シアノ−３−（４−ブロモフェノキシ）ベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（９）  α−シアノ−３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（１０）α−シアノ−３−（３−ブロモフェノキシ）ベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
【０００８】
（１１）  α−シアノ−３−（４−クロロフェノキシ）ベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（１２）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  クリサンテマート
（１３）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（１４）  α−シアノ−３−（４−ブロモフェノキシ）ベンジル  ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（１５）  α−シアノ−３−（３−ブロモフェノキシ）ベンジル  ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（１６）  α−シアノ−３−（４−クロロフェノキシ）ベンジル  ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（１７）  α−シアノ−３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル  ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（１８）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（４−ブロモフェニル）−３−メチルブチラート
（１９）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチルブチラート
（２０）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−３−メチルブチラート
【０００９】
（２１）  α−シアノ−４−フルオロ−３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（２２）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルアニリノ）−３−メチルブチラート
（２３）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−３−メチルブチラート
（２４）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （Ｓ）−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−３−メチルブチラート
（２５）  シアノ−（５−フェノキシ−２−ピリジル）メチル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（２６）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）シクロプロパンカルボキシラート
（２７）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２−ジメチル−３−（１，２−ジクロロ−２，２−ジブロモエチル）シクロプロパンカルボキシラート
（２８）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  １−（４−エトキシフェニル）−２，２−ジクロロシクロプロパンカルボキシラート
（２９）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシラート
（３０）  ２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル  ３−フェノキシベンジル  エーテル
【００１０】
（３１）  ２−（４−エトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル
３−フェノキシベンジル  エーテル
（３２）  ２−メチル−３−フェニルベンジル  （１Ｒ，トランス）−２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシラート
（３３）  ２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル  （１Ｒ，トランス）−２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシラート
（３４）  ３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル  クリサンテマート
（３５）  ３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（３６）  ３−アリル−２−メチル−４−オキソシクロペント−２−エンイル
クリサンテマート
（３７）  ３−アリル−２−メチル−４−オキソシクロペント−２−エンイル
（１Ｒ）−クリサンテマート
（３８）  （Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）シクロペント−２−エンイル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（３９）  １−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（４０）  ５−ベンジル−３−フリルメチル  クリサンテマート
【００１１】
（４１）  ５−ベンジル−３−フリルメチル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（４２）  α−シアノ−３−（４−ブロモフェノキシ）ベンジル  ３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（４３）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）  ホスホロチオエート
（４４）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−〔１，２−ジ（エトキシカルボニル）エチル〕  ホスホロジチオエート
（４５）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（４−シアノフェニル）  ホスホロチオエート
（４６）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−（α−エトキシカルボニルベンジル）  ホスホロジチオエート
（４７）  Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｏ−（２−イソプロピル−４−メチル−６−ピリミジニル）  ホスホロチオエート
（４８）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−〔３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル〕  ホスホロチオエート
（４９）  Ｏ−（４−ブロモ−２，５−ジクロロフェニル）  Ｏ，Ｏ−ジエチル
ホスホロチオエート
（５０）  ２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾオキサホスホリン−２−スルフィド
【００１２】
（５１）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（２，４，５−トリクロロフェニル）  ホスホロチオエート
（５２）  Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｏ−（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル）
ホスホロチオエート
（５３）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル）
ホスホロチオエート
（５４）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（４−ブロモ−２，５−ジクロロフェニル）ホスホロチオエート
（５５）  Ｏ−（２，４−ジクロロフェニル）  Ｏ−エチル  Ｓ−プロピル  ホスホロジチオエート
（５６）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−（５−メトキシ−１，３，４−チアジアゾリン−２−オン−３−イルメチル）  ホスホロジチオエート
（５７）  ジメチル  ２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート
（５８）  Ｏ−エチル  Ｏ−（４−ニトロフェニル）  ベンゼンホスホノチオエート
（５９）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）  ホスホロジチオエート
（６０）  ２−ｓｅｃ−ブチルフェニル  Ｎ−メチルカーバメート
【００１３】
（６１）  ３−メチルフェニル  Ｎ−メチルカーバメート
（６２）  ３，４−ジメチルフェニル  Ｎ−メチルカーバメート
（６３）  ２−イソプロポキシフェニル  Ｎ−メチルカーバメート
（６４）  １−ナフチル  Ｎ−メチルカーバメート
（６５）  ２−イソプロピルフェニル  Ｎ−メチルカーバメート
（６６）  Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｓ−〔２−（エチルチオ）エチル〕  ホスホロジチオエート
（６７）  トランス−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−４−メチル−２−オキソチアゾリジン−３−カルボキサミド
（６８）  ２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラニル  Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート
（６９）  エチル  Ｎ−〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ〕−Ｎ−イソプロピル−β−アラニナート
（７０）  １−〔３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
【００１４】
（７１）  １−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（７２）  １−〔３，５−ジクロロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（７３）  エチル  ２−（４−フェノキシフェノキシ）エチルカーバメート
（７４）  ２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン
（７５）  １−〔４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（７６）  ｔｅｒｔ−ブチル  （Ｅ）−α−（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イルメチレンアミノオキシ）−ｐ−トルエート
（７７）  ３，７，９，１３−テトラメチル−５，１１−ジオキサ−２，８，１４−トリチア−４，７，９，１２−テトラアザペンタデカ−３，１２−ジエン−６，１０−ジオン
（７８）  １−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミン
（７９）  ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノ−４−トリフルオロメタンスルフィニルピラゾール
（８０）  ５−エトキシ−３−トリクロロメチル−１，２，４−チアジアゾール
【００１５】
（８１）  Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル  Ｓ−ベンジル  ホスホロチオラート
（８２）  Ｏ−エチル  Ｓ，Ｓ−ジフェニル  ジチオホスフェート
（８３）  ３，４−ジクロロプロピオンアニリド
（８４）  イソプロピル  Ｎ−（３−クロロフェニル）カーバメート
（８５）  Ｓ−エチル  Ｎ，Ｎ−ジプロピルチオールカーバメート
（８６）  ３−メトキシカルボニルアミノフェニル  Ｎ−（３−メチルフェニル）カーバメート
（８７）  Ｎ−メトキシメチル−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド
（８８）  ２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４−トリフルオロメチルアニリン
（８９）  Ｓ−（４−クロロベンジル）  Ｎ，Ｎ−ジエチルチオールカーバメート
（９０）  Ｓ−エチル  Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンチオールカーバメート
【００１６】
（９１）  Ｎ−（１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボキサミド
（９２）  ３’−イソプロポキシ−２−（トリフルオロメチル）ベンズアニリド
（９３）  ジイソプロピル  １，３−ジチオラン−２−イリデンマロネート
（９４）  １，２，５，６−テトラヒドロピロロ［３，２，１−ｉ，ｊ］キノリン−４−オン
（９５）  ３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド
（９６）  ５−メチル［１，２，４］トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール
（９７）  １，２−ビス（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン
（９８）  １−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニルウレア
（９９）  ６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン
（１００）  メチル  １−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−カーバメート
【００１７】
（１０１）  ３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド
（１０２）  ３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビニル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン
（１０３）  エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン
（１０４）  エチレンビスジチオカルバミン酸マンガンおよび亜鉛
（１０５）  Ｎ−（トリクロロメチルチオ）シクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボキシミド
（１０６）  ３’−イソプロポキシ−２−メチルベンズアニリド
（１０７）  テトラクロロイソフタロニトリル
（１０８）  １−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタノン
（１０９）  （Ｅ）−４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）−Ｎ−〔１−（イミダゾール−１−イル）−２−プロポキシエチリデン〕アニリン
（１１０）  メチル  Ｎ−（メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）アラニナート
【００１８】
（１１１）  ３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）−２，６−ジニトロ−４−メチルアニリン
（１１２）  Ｎ−ブトキシメチル−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド
（１１３）  Ｏ−エチル  Ｏ−（５−メチル−２−ニトロフェニル）−ｓｅｃ−ブチル  ホスホロアミドチオエート
（１１４）  エチル  Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）グリシナート
（１１５）  ２−〔１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ〕ピリジン
（１１６）  （Ｅ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール
（１１７）  １−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール
（１１８）  ２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブタンアミド
（１１９）  １−（１−メチル−１−フェニルエチル）−３−（ｐ−トリル）ウレア
（１２０）  ２−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド
【００１９】
（１２１）  ２−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェノキシ）プロピオンアニリド
（１２２）  ４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル  ｐ−トルエンスルホナート
（１２３）  ４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−フェナシルオキシピラゾール
（１２４）  ４−（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−（４−メチルフェナシルオキシ）ピラゾール
（１２５）  ２，４，６−トリクロロフェニル  ４−ニトロフェニル  エーテル
（１２６）  ２，４−ジクロロフェニル  ３−メトキシ−４−ニトロフェニル
エーテル
（１２７）  ２，４−ジクロロフェニル  ３−メトキシカルボニル−４−ニトロフェニル  エーテル
（１２８）  ２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド
（１２９）  ２’，３’−ジクロロ−４−エトキシメトキシベンズアニリド
（１３０）  ５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−（３Ｈ）−オン
【００２０】
（１３１）  ２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン
（１３２）  メチル  ２−〔３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニルメチル〕ベンゾエート
（１３３）  エチル  ５−〔３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル〕−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート
（１３４）  ３−クロロ−２−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−プロピニルオキシ）フェニル〕−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−インダゾール
（１３５）  Ｏ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオノカーバメート
（１３６）  Ｏ−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオノカーバメート
（１３７）  Ｏ−（４−クロロ−３−エチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオノカーバメート
（１３８）  Ｏ−（４−ブロモ−３−エチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオノカーバメート
（１３９）  Ｏ−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオノカーバメート
（１４０）  Ｏ−（４−トリフルオロメチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオノカーバメート
【００２１】
（１４１）  １−（２−クロロベンジル）−３−（α，α−ジメチルベンジル）ウレア
（１４２）  Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシイミド
（１４３）  Ｏ−（２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニル）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  ホスホロチオエート
（１４４）  （Ｅ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール
（１４５）  イソプロピル  ３，４−ジエトキシフェニルカーバメート
（１４６）  ２−シアノ−Ｎ−〔１−（２，４−ジクロロフェニル）エチル〕−３，３−ジメチルブタンアミド
（１４７）  Ｎ−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−（１−メチル−２−プロピニルオキシ）フェニル〕−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド
（１４８）  Ｎ−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−（ペンチルオキシカルボニルメトキシ）フェニル〕−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド
（１４９）  ７−フルオロ−６−〔（３，４，５，６−テトラヒドロ）フタルイミド〕−４−（２−プロピニル）−１，４−ベンズオキサジン−３（２Ｈ）−オン
（１５０）  ２−〔１−（エトキシイミノ）エチル〕−３−ヒドロキシ−５−〔２−〔４−（トリフルオロメチル）フェニルチオ〕エチル〕−２−シクロヘキセン−１−オン
【００２２】
（１５１）  １−（４−クロロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（１５２）  イソプロピル  （２Ｅ，４Ｅ）−１１−メトキシ−３，７，１１−トリメチル−２，４−ドデカジエノエート
（１５３）  ２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４−オン
（１５４）  ２−フェノキシ−６−（ネオペンチルオキシメチル）ピリジン
（１５５）  ３−クロロ−２−〔７−フルオロ−４−（２−プロピニル）−３，４−ジヒドロ−１，４−ベンゾオキサジン−３（２Ｈ）−オン−６−イル〕−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−インダゾール
（１５６）  ４’−クロロ−２’−（α−ヒドロキシベンジル）イソニコチン酸アニリド
（１５７）  ６−（ベンジルアミノ）プリン
（１５８）  ５−クロロ−３−メチル−４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール
（１５９）  ３−（４−クロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア
（１６０）  ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア
【００２３】
（１６１）  ２，４−ジニトロ−６−ｓｅｃ−ブチルフェノール
（１６２）  ２，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチルスルホニルアミノ）アセトアニリド
（１６３）  ６−（フルフリルアミノ）プリン
（１６４）  １−フェニル−３−〔４−（２−クロロピリジル）〕ウレア
（１６５）  Ｓ，Ｓ−ジメチル  ２−（ジフルオロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３，５−ジカルボチオアート
（１６６）  ３−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−〔２−（２−メトキシエトキシ）フェニルスルホニル〕ウレア
（１６７）  エキソ−１−メチル−４−（１−メチルエチル）−２−（２−メチルフェニルメトキシ）−７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン
（１６８）  ２’，６’−ジエチル−Ｎ−〔（２−シス−ブテノキシ）メチル〕−２−クロロアセトアニリド
（１６９）  ２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−５−ベンゾフラニル  エタンスルホナート
（１７０）  ２’，６’−ジメチル−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２−クロロアセトアニリド
【００２４】
（１７１）  １−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）ウレア
（１７２）  ３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキシド
（１７３）  ２−（１−エトキシイミノブチル）−５−〔２−（エチルチオ）プロピル〕−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン
（１７４）  ２’，６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）−２−クロロアセトアニリド
（１７５）  Ｓ−（１−メチル−１−フェニルエチル）  ピペリジン−１−カルボチオアート
（１７６）  Ｓ−（２−メチル−１−ピペリジンカルボニルメチル）  Ｏ，Ｏ−ジプロピル  ジチオホスフェート
（１７７）  Ｓ−ベンジル  Ｎ−エチル−Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）チオールカーバメート
（１７８）  ２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン
（１７９）  ２−メチルチオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン
（１８０）  ２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン
（１８１）  ２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン
（１８２）  ３−〔２−（３，５−ジメチル−２−オキソシクロヘキシル）−２−ヒドロキシメチル〕グルタルイミド
本発明の粒状農薬組成物中に含まれる農薬活性成分は、全重量に対して通常  ０．００１〜８０重量％、好ましくは０．０１〜５０重量％であり、二種以上の農薬活性成分を混合して用いてもよい。
【００２５】
本発明において用い得る担体としては、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、ハイデライト等のスメクタイト、パイロフィライト、タルク、蝋石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸カルシウム、ギプサム、石膏等の硫酸塩鉱物、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュライト、ラポナイト、軽石、珪藻土、酸性白土、活性白土、ひる石、硫安、尿素、塩安等の鉱物質担体、湿式法シリカ、乾式法シリカ、湿式法シリカの焼成品等の合成無機質担体、セルロース、籾殻、小麦粉、ショ糖、デキストリン、木粉、澱粉、糠、ふすま、大豆粉、カルナバロウ、油脂等の動植物質担体などが挙げられる。これらの担体は、二種以上を混合して用いてもよく、その使用量は、本発明の粒状農薬組成物全重量に対して通常０〜９８．８９９重量％である。
【００２６】
尚、農薬活性成分、添加物等の液状成分を本発明の粒状農薬組成物全重量に対して１重量％以上含有する場合には、シリカ等のホワイトカーボンを添加するのが好ましく、その添加量は通常液状成分の合計重量１００部に対して４０〜１００部である。勿論、液状成分が１重量％未満の場合においても担体としてホワイトカーボンを添加することは一向に差支えない。
【００２７】
本発明において用い得る溶剤としては、デカン、トリデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族飽和炭化水素、１−ウンデセン、１−ヘンエイコセン等の脂肪族不飽和炭化水素、セレクロールＳ４５（ＩＣＩ社製溶媒）等のハロゲン化炭化水素、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、エタノール、ブタノール、オクタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、２−エトキシエタノール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等のアルコール、酢酸エチル、酢酸オクチル、フタル酸ジメチル、ラウリン酸メチル、パルミチン酸エチル、コハク酸ジオクチル、アジピン酸ジデシル、グリセリン脂肪酸エステル等のエステル、キシレン、エチルベンゼン、オクタデシルベンゼン、ソルベッソ１００（エクソン化学製溶媒）、ハイゾールＳＡＳ−２９６  （日本石油化学製溶媒）、ドデシルナフタレン、トリデシルナフタレン、ソルベッソ２００（エクソン化学製溶媒）等の芳香族炭化水素、オレイン酸、カプリン酸、エナント酸等の脂肪酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド等のアミド、オリーブ油、大豆油、ナタネ油、アマニ油、綿実油、パーム油、アボカド油、サメ肝油等の動植物油、マシン油等の鉱物油などが挙げられる。これらの溶剤は、二種以上を任意の割合で混合して用いてもよく、その使用量は、本発明の粒状農薬組成物全重量に対して通常０〜３０重量％である。
【００２８】
本発明において用い得る界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェノールホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどのノニオン性界面活性剤、ドデシルアミン塩酸塩等のアルキルアミン塩酸塩、アルキル四級アンモニウム塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩等のアルキルトリメチル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジニウム塩などのカチオン性界面活性剤、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム等のエーテルカルボン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等の高級脂肪酸のアミノ酸縮合物、高級アルキルスルホン酸塩、ラウリン酸エステルスルホン酸塩等の高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、ジオクチルスルホサクシネート等のジアルキルスルホコハク酸、オレイン酸アミドスルホン酸塩等の高級脂肪酸アミドスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸塩等のアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ペンタデカン−２−スルフェート等の高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ジポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エステル等のポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、スチレン−マレイン酸共重合体、アルキルビニルエーテル−マレイン酸共重合体などのアニオン性界面活性剤、Ｎ−ラウリルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、１−（２−カルボキシエチル）ピリジニウムベタイン、レシチンなどの両性界面活性剤などが挙げられる。
これらの界面活性剤は二種以上を任意の割合で混合して用いてもよく、その使用量は、本発明の粒状農薬組成物全重量に対して通常０〜２０重量％、好ましくは０〜５重量％である。
【００２９】
本発明において用い得る安定化剤としては、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤などが挙げられる。酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系、リン系、イオウ系の各種酸化防止剤等が挙げられ、紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、シアノアクリレート系、サリチル酸系、ヒンダードアミン系の各種紫外線吸収剤等が挙げられる。また、イソプルピルアシッドホスフェート、流動パラフィン、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ナタネ油等のエポキシ化植物油などの安定化剤も使用できる。これらの安定化剤は二種以上を任意の割合で混合して用いてもよく、その使用量は、本発明の粒状農薬組成物全重量に対して通常０〜１０重量％である。
【００３０】
本発明の粒状農薬組成物には、この他にローダミンＢ、ソーラーローダミンなどのローダミン類、黄色４号、青色１号、赤色２号等のタール色素等の着色剤、アセト酢酸エチル、アントラニル酸メチル、イソ吉草酸イソアミル、エナント酸エチル、桂皮酸エチル、酪酸イソアミルなどのエステル、カプロン酸、桂皮酸などの有機酸、桂皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、デシルアルコール、メントールなどのアルコール、バニリン、ピペロナール、ペリルアルデヒドなどのアルデヒド、マルトール、メチルβ−ナフチルケトンなどのケトン等の香料を添加してもよく、着色剤および香料の添加量は、各々本発明の粒状農薬組成物全重量に対して通常０〜５重量％である。
【００３１】
本発明組成物を製造する際に用いられる造粒方法としては、押出造粒、圧縮造粒、攪拌造粒、転動造粒、被覆造粒等の方法が挙げられ、特に押出造粒が一定の粒度の造粒物を効率良く製造する上で好都合である。
押出造粒は例えば以下のようにして行われる。
農薬活性成分、アルギン酸またはアルギン酸の水溶性塩、およびベントナイトを混合し、さらに必要により担体、溶媒等を加え混合機を用いてよく混合する。用いられる混合機としては、リボンミキサー、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー、レーディゲーミキサー、パドルミキサー、スクリューミキサー、ホーバーグミキサー、スパイラルミキサー、Ｖ型混合機等が挙げられる。得られた混合物に必要により水を添加し練合する。練合機としては、リボンミキサー、ニーダー等が用いられる。得られた練合物は、スクリュー型押出造粒機、ロール型押出造粒機、ディスクペレッター、ペレットミル、バスケット型押出造粒機、プレード型押出造粒機、オシレーティング型押出造粒機、ギア式押出造粒機、リングダイス式押出造粒機等の押出造粒機を用いて造粒し、必要により乾燥、形状制御、解砕、篩分、整粒等を行う。
【００３２】
このようにして得られる粒状物は、該粒状物中のアルギン酸またはアルギン酸の水溶性塩を水不溶性アルギン酸塩に変換するために上述のカチオン処理に付される。処理法としては、例えば、水不溶性アルギン酸塩を形成し得る二価以上のカチオンを含有する水溶液（以下、処理液と記す。）中に粒状物を例えば１分間〜５時間浸漬して静置する方法もしくは浸漬して攪拌する方法または粒状物に処理液をスプレー、滴下等を行い粒状物中に処理液を含浸させる方法などが挙げられる。処理液の使用量は、用いられる処理法、粒状物の組成、処理液中のカチオン濃度等により異なるが、通常、処理される粒状物１重量部に対して該カチオンの塩重量として  ０．００１〜１０重量部である。
上述のように処理された粒状物に、必要により乾燥、整粒、解砕、篩分、形状制御等の操作を行い、本発明の粒状農薬組成物が得られる。
【００３３】
本発明の粒状農薬組成物は、微粒、細粒、顆粒等の粒状物であり、通常０．２  〜１０  ｍｍ  、好ましくは  ０．３〜５ｍｍ  、さらに好ましくは  ０．５〜２ｍｍ  の粒径を有し、その形状は球型、楕球型、円盤型、棒型、ダンベル型、円柱型、多角柱型、円錐型、多角錐型、立方体型、直方体型、カプセル型、フィンガー型、アーモンド型、レンズ型、隅角円盤型、隅丸円盤型、不定型等の任意の型を有することができる。尚、造粒方法として押出造粒法を用いた場合、球型、楕球型、棒型、円柱型、立方体型等の形状のものが得られる。
【００３４】
本発明の粒状農薬組成物は、植木鉢、育苗箱、水田、畑地、芝生、果樹園、森、林などの農耕地、川、池、湖、沼、堀、貯水池等およびその周辺等の農薬施用場所で、通常の農薬施用方法により用いられる。
【００３５】
【実施例】
以下、本発明を実施例にてより詳細に説明するが、本発明は以下の例のみに限定されるものではない。尚、以下の例において部は重量部を表わす。また、農薬活性成分化合物は前述の化合物番号で表わす。
まず、本発明の粒状農薬組成物の製造例を示す。
製造例１
農薬活性成分化合物（９０）１２部とホワイトカーボン２部とを混合し、遠心粉砕機（ＺＭ−１型、日本精機製作所）で粉砕した。得られた粉砕品にアルギン酸ナトリウム１０部とベントナイト富士（豊順洋行製）１０部とを加え、さらにクレーを加えて全体を１００部とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に水２０部を添加し、ケミカルミキサー（Ｈ−８５型、国産遠心機株式会社）で混練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径１．０ｍｍ  の造粒物を得た。得られた造粒物を５０℃で１時間乾燥し、篩で粒径  ０．８〜１．２ｍｍ  の範囲内の粒状物を分取し、次いで２０％硝酸カルシウム水溶液に１０分間浸漬した後再び乾燥させて本発明の粒状農薬組成物（１）を得た。
本発明の粒状農薬組成物の押出造粒機による連続造粒性は良好であり、平滑な表面を有する円柱型の粒状物を効率良く製造することができた。
【００３６】
製造例２
農薬活性成分化合物（１１７）５部とホワイトカーボン１部とを混合し、遠心粉砕機で粉砕した。得られた粉砕品にアルギン酸ナトリウム３０部とベントナイト富士３部とを加え、さらに炭酸カルシウム粉末を加えて全体を１００部とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に水２５部を添加し、ケミカルミキサーで混練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径１．０ｍｍ  の造粒物を得た。得られた造粒物を５０℃で１時間乾燥し、篩で粒径  ０．８〜１．２ｍｍ  の範囲内の粒状物を分取し、２０％塩化カルシウム水溶液に６０分間浸漬した後再び乾燥させて本発明の粒状農薬組成物（２）を得た。
本発明の粒状農薬組成物の押出造粒機による連続造粒性は良好であり、平滑な表面を有する円柱型の粒状物を効率良く製造することができた。
【００３７】
製造例３
農薬活性成分化合物（１１７）５部とホワイトカーボン１部とを混合し、遠心粉砕機で粉砕した。得られた粉砕品にアルギン酸ナトリウム３０部とベントナイト富士３０部とを加え、さらに炭酸カルシウム粉末を加えて全体を１００部とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に水２５部を添加し、ケミカルミキサーで混練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径０．８ｍｍ  の造粒物を得た。得られた造粒物を５０℃で１時間乾燥し、篩で粒径  ０．５〜１．０ｍｍ  の範囲内の粒状物を分取し、２０％塩化カルシウム水溶液に６０分間浸漬した後再び乾燥させて本発明の粒状農薬組成物（３）を得た。
本発明の粒状農薬組成物の押出造粒機による連続造粒性は良好であり、平滑な表面を有する円柱型の粒状物を効率良く製造することができた。
【００３８】
製造例４
農薬活性成分化合物（１１７）５部とホワイトカーボン１部とを混合し、遠心粉砕機で粉砕した。得られた粉砕品にアルギン酸ナトリウム３０部とベントナイト富士５部とを加え、さらにクレーを加えて全体を１００部とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に水２５部を添加し、ケミカルミキサーで混練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径１．０ｍｍ  の造粒物を得た。得られた造粒物を５０℃で１時間乾燥し、篩で粒径  ０．８〜１．２ｍｍ  の範囲内の粒状物を分取し、１０％塩化カルシウム水溶液に３０分間浸漬した後再び乾燥させて本発明の粒状農薬組成物（４）を得た。
本発明の粒状農薬組成物の押出造粒機による連続造粒性は良好であり、平滑な表面を有する円柱型の粒状物を効率良く製造することができた。
【００３９】
製造例５
農薬活性成分化合物（１１７）５部とホワイトカーボン１部とを混合し、遠心粉砕機で粉砕した。得られた粉砕品にアルギン酸ナトリウム３０部とベントナイト富士２０部とを加え、さらにクレーを加えて全体を１００部とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に水２５部を添加し、ケミカルミキサーで混練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径０．８ｍｍ  の造粒物を得た。得られた造粒物を５０℃で１時間乾燥し、篩で粒径  ０．５〜１．０ｍｍ  の範囲内の粒状物を分取し、１０％塩化カルシウム水溶液に３０分間浸漬した後再び乾燥させて本発明の粒状農薬組成物（５）を得た。
本発明の粒状農薬組成物の押出造粒機による連続造粒性は良好であり、平滑な表面を有する円柱型の粒状物を効率良く製造することができた。
【００４０】
製造例６
農薬活性成分化合物（１１７）５部とホワイトカーボン１部とを混合し、遠心粉砕機で粉砕した。得られた粉砕品にアルギン酸ナトリウム５部とベントナイト富士３部とを加え、さらにクレーを加えて全体を１００部とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に水２０部を添加し、ケミカルミキサーで混練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径０．９ｍｍ  の造粒物を得た。得られた造粒物を５０℃で３０分間乾燥し、篩で粒径  ０．７〜１．４ｍｍ  の範囲内の粒状物を分取し、１０％塩化カルシウム水溶液に１０分間浸漬した後再び乾燥させて本発明の粒状農薬組成物（６）を得た。
本発明の粒状農薬組成物の押出造粒機による連続造粒性は良好であり、平滑な表面を有する円柱型の粒状物を効率良く製造することができた。
【００４１】
製造例７
製造例６において、ベントナイト富士３部にかえてベントナイト富士３０部を用いた以外は全て製造例６と同様にして本発明の粒状農薬組成物（７）を得た。本発明の粒状農薬組成物の押出造粒機による連続造粒性は良好であり、平滑な表面を有する円柱型の粒状物を効率良く製造することができた。
【００４２】
製造例８
農薬活性成分化合物（１１７）４部とホワイトカーボン  ０．８部とを混合し、遠心粉砕機で粉砕した。得られた粉砕品にアルギン酸ナトリウム１０部とベントナイト富士１０部とを加え、さらにクレーを加えて全体を１００部とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に水２０部を添加し、ケミカルミキサーで混練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径０．９ｍｍ  の造粒物を得た。得られた造粒物を５０℃で３０分間乾燥し、篩で粒径  ０．７〜１．４ｍｍ  の範囲内の粒状物を分取し、１０％塩化カルシウム水溶液に３０分間浸漬した後再び乾燥させて本発明の粒状農薬組成物（８）を得た。
本発明の粒状農薬組成物の押出造粒機による連続造粒性は良好であり、平滑な表面を有する円柱型の粒状物を効率良く製造することができた。
【００４３】
製造例９
農薬活性成分化合物（４３）３部、ホワイトカーボン３部、アルギン酸ナトリウム１０部およびベントナイト穂高（豊順洋行製）２０部を混合し、さらにクレーを加えて全体を１００部とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に水１７部を添加し、ケミカルミキサーで混練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径０．７ｍｍ  の造粒物を得た。得られた造粒物を５０℃で３０分間乾燥し、篩で粒径０．５〜１．０ｍｍ  の範囲内の粒状物を分取し、１０％塩化カルシウム水溶液に１０分間浸漬した後再び乾燥させて本発明の粒状農薬組成物（９）を得た。
本発明の粒状農薬組成物の押出造粒機による連続造粒性は良好であり、平滑な表面を有する円柱型の粒状物を効率良く製造することができた。
【００４４】
製造例１０
農薬活性成分化合物（１１４）  ０．５部をフェニルキシリルエタン２部に溶解した溶液、ホワイトカーボン２部、アルギン酸ナトリウム２０部およびクニゲルＶ１（クニミネ工業製）１０部を混合し、さらに炭酸カルシウム粉末を加えて全体を１００部とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に水２０部を添加し、ケミカルミキサーで混練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径１．５ｍｍ  の造粒物を得た。得られた造粒物を５０℃で３０分間乾燥し、篩で粒径  １．０〜２．０ｍｍ  の範囲内の粒状物を分取し、１０％塩化カルシウム水溶液に３０分間浸漬した後再び乾燥させて本発明の粒状農薬組成物（１０）を得た。
本発明の粒状農薬組成物の押出造粒機による連続造粒性は良好であり、平滑な表面を有する円柱型の粒状物を効率良く製造することができた。
【００４５】
製造例１１
農薬活性成分化合物（１１４）  ０．５部をフェニルキシリルエタン２部に溶解した溶液、ホワイトカーボン２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部、アルギン酸ナトリウム１０部およびクニゲルＶ１  １０部を混合し、さらに炭酸カルシウム粉末を加えて全体を１００部とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に水１７部を添加し、ケミカルミキサーで混練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径１．２ｍｍ  の造粒物を得た。得られた造粒物を５０℃で３０分間乾燥し、篩で粒径  １．０〜１．５ｍｍ  の範囲内の粒状物を分取し、１０％塩化カルシウム水溶液に１０分間浸漬した後再び乾燥させて本発明の粒状農薬組成物（１１）を得た。
本発明の粒状農薬組成物の押出造粒機による連続造粒性は良好であり、平滑な表面を有する円柱型の粒状物を効率良く製造することができた。
【００４６】
製造例１２
農薬活性成分化合物（９０）３部とホワイトカーボン  ０．６部とを混合し、遠心粉砕機で粉砕した。得られた粉砕品にアルギン酸ナトリウム５部とベントナイト富士１０部とを加え、さらにクレーを加えて全体を１００部とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に水１７部を添加し、ケミカルミキサーで混練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径０．９ｍｍ  の造粒物を得た。得られた造粒物を５０℃で１時間乾燥し、篩で粒径  ０．７〜１．４ｍｍ  の範囲内の粒状物を分取し、２０％硝酸カルシウム水溶液に２０分間浸漬した後再び乾燥させて本発明の粒状農薬組成物（１２）を得た。
本発明の粒状農薬組成物の押出造粒機による連続造粒性は良好であり、平滑な表面を有する円柱型の粒状物を効率良く製造することができた。
【００４７】
製造例１３
製造例１２において、アルギン酸ナトリウム５部にかえてアルギン酸ナトリウム１０部を用いた以外は全て製造例１２と同様にして本発明の粒状農薬組成物（１３）を得た。
本発明の粒状農薬組成物の押出造粒機による連続造粒性は良好であり、平滑な表面を有する円柱型の粒状物を効率良く製造することができた。
【００４８】
製造例１４
製造例１２において、アルギン酸ナトリウム５部にかえてアルギン酸ナトリウム２０部を用いた以外は全て製造例１２と同様にして本発明の粒状農薬組成物（１４）を得た。
本発明の粒状農薬組成物の押出造粒機による連続造粒性は良好であり、平滑な表面を有する円柱型の粒状物を効率良く製造することができた。
【００４９】
製造例１５
製造例１２において、農薬活性成分化合物（９０）３部にかえて１．５  部、ホワイトカーボン  ０．６部にかえて０．３  部、アルギン酸ナトリウム５部にかえて２０部、水１７部にかえて２０部を用いた以外は全て製造例１２と同様にして本発明の粒状農薬組成物（１５）を得た。
本発明の粒状農薬組成物の押出造粒機による連続造粒性は良好であり、平滑な表面を有する円柱型の粒状物を効率良く製造することができた。
【００５０】
次に、本発明の粒状農薬組成物が農薬活性成分化合物の徐放化に有効であることを試験例にて示す。
試験例１
５００ｍｌビーカー中に、上述の製造例１４で得た組成物１ｇと３度硬水３００ｍｌとを入れ、緩やかに攪拌した。水温を２５±１℃に設定し、所定時間後にビーカー中央部より試験液を１ｍｌ採取して、液体クロマトグラフィーにより試験液中の農薬活性成分量を測定した。次式、
【数１】
0003567501.tif 000002
により、溶出率を求めた。
結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
0003567501.tif 000003
上表に示されるように、本発明の粒状農薬組成物は農薬活性成分の徐放化が付与されており、１０日後以降においても溶出が認められる。
【００５２】
試験例２
５０００分の１アールのワグネルポットにイヌホタルイの種を播種し、ガラス温室内に放置した。イヌホタルイの発芽前に本発明の粒状農薬組成物（８）の  ３００ｇ／アール相当量を処理し、ワグネルポットを漏水条件下に静置した。粒状農薬組成物（８）の処理１４日後、２８日後および３５日後に各々ワグネルポットを観察して、除草効果を目視により、０（無効）〜１００（完全枯死）の数値で評価した。
結果を表２に示す。
【表２】
0003567501.tif 000004
上表に示されるように、本発明の粒状農薬組成物は長期間にわたって高い除草効果を維持していた。
【００５３】
【発明の効果】
本発明の粒状農薬組成物は、農薬活性成分を徐々に放出することが可能であるため、該活性成分による効果を長期間にわたって持続させることができる。また、造粒性に優れることから、製造時のスクリーンの目詰まりや造粒物の破損が少なく、連続生産の行い易いものである。