(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂１００重量部に対して，光屈折率１．８以上のウェルド消去剤０．０１〜１５．０重量部と，着色材と，光輝材とを含有してなると共に，
上記ウェルド消去剤はその粒径が０．０１〜１μｍであり，
かつ上記光輝材は，平均粒径及び添加量の関係が図１に示す点Ａ，Ｂ，Ｃ，及びＤを順次直線で結んで囲まれる範囲内にあることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１において，上記ウェルド消去剤は，酸化チタン，酸化鉛，硫化亜鉛，酸化アンチモンのグループから選ばれる１種以上であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２において，上記着色材は，顔料又は染料であることを特徴とする樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は，自動車外装品，ＯＡ機器やＡＶ機器の筺体，その他各種容器，装飾品等の樹脂成形品を製造するための成形材料として用いられる，ウェルドラインの発生がほとんど目立たない樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来，熱可塑性樹脂等の樹脂成形品に，深みのあるメタリック調，パール調，シルク調等の均一で美しい外観を付与するためには，専ら塗装が行われてきた。塗装は確かに優美でムラのない外観を与えるものの，脱脂洗浄，下塗り（プライマー塗布），中塗り，上塗り（トップコート塗布）の他，除塵，乾燥，焼き付け等，複雑な工程と高価な設備および材料が必要となる。また，工程サイクルタイムも長くなる。そのためコストアップの主要因となっていた。
【０００３】
一方，メタリック調やパール調等の付与剤として，光輝材と呼ばれるマイカや鱗片状アルミニュームの粉末を直接，熱可塑性樹脂に混合して，成形するだけで，同様の外観を得ようとする試みも古くから行われてきた。しかし，深み感や優美さ等の質感の面においては，塗装品に遠く及ばず，更に複雑な形状の製品ではウェルドラインと呼ばれる明瞭な外観的欠陥が避けられなかった。
【０００４】
例えば，特開昭５８−３７０４５号公報で開示されている様に，ＡＢＳ樹脂とＡＳ樹脂の混合物１００重量部に，金属粉を０．５〜３０重量部添加混合することによって，一様なメタリック調を得ようとする樹脂組成物がある。しかし，これだけでは既に特公平４−２７９３２号公報で指摘されている様に，ウェルドラインが黒く見え外観を著しく損なう。
【０００５】
また，この樹脂組成物により得られる成形品は，金型内で樹脂が固化する際，金属粉と樹脂の収縮率の差により成形品表面に約１０〜１００μｍの微細な凹凸を生じさせる。そのため，深み感や，高級感等の質感を著しく損なう結果ともなっている。この凹凸は，研磨等により，如何に金型内面を平滑に仕上げようとも，その発生を抑えることはできない。
【０００６】
次に，上記特公平４−２７９３２号公報では，上記ウェルドラインの問題を解決する方法として，最大外径１０μｍ〜１ｍｍの金属粒子０．１〜２０．０容量部を金属粒子平均間隔Ｄとウェルド巾ＨとがＤ≧Ｈとなる様，熱可塑性樹脂１００容量部に混合することが開示されている。
【０００７】
【解決しようとする課題】
しかし，実際この技術を用いても，光輝材粒子の途切れ感は無くなるものの，ウェルドラインは，周囲より暗色となり，すじ状に残る。そのため，適用対象の色調が明色であればあるほど，致命的な外観欠陥として問題となる。
以下にその理由を述べる。
【０００８】
まず，上記公報でも説明されている様に，成形時に金型内を流れる溶融樹脂流の最外層に，光輝材を含まない層ができ，２つの溶融樹脂流の先端（メルトフロント）がぶつかり会う所では，この光輝材を含まない層が，成形品の表面に対し平行から垂直方向に向きを急に変える。
従って，この融合面では，成形品表面に垂直方向に光輝材を含まない層が，奥深くまで続くことになり，ここに当たった光は光輝材により反射することなく吸収されてしまう。そのため，くっきりとした黒いウェルドラインが発生するのである。
【０００９】
一方，Ｄ≧Ｈの条件が満たされるということは，光輝材粒子間の間隙が光輝材を含まない表皮層の２倍より広く分布していると言うことである。確かに，ウェルド部での光輝材粒子の欠損は目立たなくなるが，光輝材を含まない表皮層が融合面に反って，成形品表面に垂直に存在することには変わりがない。
そのため，やはり周囲より暗い条痕が，樹脂成形品の表面に発生してウェルドラインとなる。
【００１０】
それ故，従来の成型品は，射出成形したままでは，外観の安っぽさやウェルドライン等の欠点により採用できない。そこで，塗装等コストの掛かる後処理を必要とした樹脂成形品の分野に対し，こうした処理をしなくとも塗装と同等のメタリック調，パール調，またはシルク調等の高級色調を付与できる，射出成形用の樹脂組成物の開発が強く要求されている。
【００１１】
本発明はかかる従来の問題点に鑑み，ウェルドラインの発生がなく，かつメタリック調，パール調，シルク調等の高級色調を発揮することができる樹脂組成物を提供しようとするものである。
【００１２】
【課題の解決手段】
本発明は，熱可塑性樹脂１００重量部に対して，光屈折率１．８以上のウェルド消去剤０．０１〜１５．０重量部と，着色材と，光輝材とを含有してなると共に，
上記ウェルド消去剤はその粒径が０．０１〜１μｍであり，
かつ上記光輝材は，平均粒径及び添加量の関係が図１に示す点Ａ，Ｂ，Ｃ，及びＤを順次直線で結んで囲まれる範囲内にあることを特徴とする樹脂組成物にある。
【００１３】
本発明において最も注目すべきことは，熱可塑性樹脂に対して，上記ウェルド消去剤として光屈折率１．８以上のものを上記特定量を用い，また光輝材として上記平均粒径及び添加量の関係が図１の上記範囲内にあるものを用いることにある。
【００１４】
即ち，本発明においては，まず熱可塑性樹脂１００重量部にウェルド消去剤０．０１〜１５．０重量部を加える。上記ウェルド消去剤とは，対象とする熱可塑性樹脂より大きな光屈折率である光屈折率１．８以上の無色透明の粒子である。光屈折率が１．８未満では，十分なウェルド消去効果が得られないという問題がある。
【００１５】
また，ウェルド消去剤の粒径は，０．０１〜１μｍの範囲にある。ウェルド消去剤が溶融した熱可塑性樹脂中に分散され冷え固まると，両者の界面に入射した光は，少なくとも可視波長帯域で，特定の波長のみが吸収または減衰されることなく，屈折および反射してその大部分が樹脂成形品の表面より放射される。
【００１６】
この際，放射角が両者の界面での屈折および反射の過程で粒子毎にまちまちとなる。そのため，放射光は極度に散乱され，白色を呈するようになる。
そして，上記ウェルド消去剤の粒径が上記のごとく０．０１〜１μｍの場合には，光輝材に比べて極めて小さいため，前述のメルトフロントにおいて，ウェルド消去剤を含まない最外層の形成は起こらないか，起きても視認出来ない程の薄層となる。
【００１７】
従って，このウェルド消去剤の添加により，ウェルドラインが暗色の条痕となることを防止できる。そのため，明色の色調においてもウェルドラインが殆ど目立たなくなる。
また，上記の添加量を０．０１〜１５．０重量部としたのは，０．０１重量部以下ではウェルドラインを目立たなくさせる効果が薄れ，また１５．０重量部を越えると，樹脂層の不透明性が増し光輝材による外観効果が薄れるからである。
【００１８】
この添加量の適切な範囲は，使用するウェルド消去剤の種類により異なり，隠蔽力が高いといわれる二酸化チタンの場合は，０．１重量部前後が適当である。一方，隠蔽力が低いといわれる酸化アンチモンの場合は，その５０〜１００倍程度が適切である。上記添加量は，熱可塑性樹脂１００重量部に対する割合である。
【００１９】
また，上記ウェルド消去剤としては，例えば，酸化チタン（ＴｉＯ２  ），酸化鉛（ＰｂＯ），硫化亜鉛（ＺｎＳ），酸化アンチモン（Ｓｂ２  Ｏ３  ）のグループから選ばれる１種以上がある。
【００２０】
上記着色材としては，顔料，染料がある。着色材は，当然，先のウェルド消去剤による白さを打ち消した上で，指定の色調になるよう配慮されたものでなければならない。その最も簡単な方法としては，指定の色調より高くなっている明度を打ち消すだけの黒色顔料を添加すれば良い。
黒色顔料を加えても，ウェルド消去剤はウェルド部にもそのまま残っているわけであるから，そこで光を反射しており，ウェルド部が周辺部に比べ，暗色化することはない。
【００２１】
しかし，ウェルド消去剤の添加量も，それを打ち消す顔料の添加量も，ウェルドラインを目立たなくするために十分な必要最小限に抑えるべきである。必要量以上の添加は，コストの上昇を招くばかりでなく，指定色の彩度が高い場合，色合わせが難しくなる。着色材の添加の時期は，熱可塑性樹脂とウェルド消去剤の混合を終えた後に行っても良いし，また予めウェルド消去剤と着色材とを混合して，指定色になる様処方を決めておいて同時に，添加，混合しても良い。
【００２２】
上記光輝材としては，マイカ粉末や鱗片状のアルミ粉末が最適である。しかし，フレーク状のガラス粉末や錫，黄銅等の鱗片状粉末の他，ガラスやマイカの粉末に金，銀，白金等の金属をメッキ，蒸着あるいはスパッタリング等の処理によりコーティングしたものを用いることもできる。
しかし，光輝材の平均粒径と添加量は，上記のように図１に示した範囲に制限される。
【００２３】
以下その理由を述べる。即ち，バンパー，サイドモール，マッドガード，ホイールキャップ等，自動車外装部品の中のあるものは，樹脂成形品に光輝材入りの反応硬化型塗料が丁寧に塗装されており，高級感溢れる高級色調を呈している。一方，樹脂に着色材や光輝材を混合した成形材料により同じ部品を成形したもの（以後，材着品と称す）は，ＣＩＥのＬ，ａ，ｂスケール（国際照明委員会の表色法）上で塗装品と同じ色合いに仕上げても，また，前述のウェルドラインを考慮に入れなくとも，塗装品に比べて，どことなく安っぽく，深みの無い所謂，プラスティキシーな感じがする。
【００２４】
本発明者等は，この感覚的な違いが，どの様な物理的な差異から来るのかを解明するため，両者の構造の比較観察，光学的測定，官能評価等を行ない，解析した。その結果，両者の表面平滑性の差が，最も大きく寄与していることが分かった。
即ち，塗装品表面では所謂，柚子肌またはオレンジピールと呼ばれる，波長１ｍｍ前後の起伏があるものの，それ以下の波長では１μｍ程度まで殆ど起伏がなく平滑である。
【００２５】
一方，材着品の表面には柚子肌に相当する起伏は見られないが，直径が約１０〜１００μｍの，周囲が深く窪み，内側がテーブル状になった無数の凹凸が存在しており（図５参照），これが材着品の外観品質を著しく損ねていることを見出した。
【００２６】
そして，１０〜１００μｍのレンジの凹凸は，肉眼で，その存在がはっきり認められるが，その個々の形状は小さすぎて視認できないレベルである。従って，これらの凹凸の無数の集合が巨視的に見られるとき，面全体に粗野で安っぽい印象を与えることになるのである。
【００２７】
本発明者等は，実験により，この凹凸の発生が光輝材の平均粒径と添加量に大きく影響されることを見出した。
即ち，光輝材の添加条件が，実施例に示すごとく図１に示したＡ〜Ｄの４点を直線で結んで囲まれる内側の範囲内にあれば，光輝材によるメタリック調，パール調，シルク調等の高級色調の効果が遺憾なく発揮され，しかも塗装品と同等の深みのある優れた質感がえられる。
【００２８】
即ち，図１の直線▲１▼から▲２▼の外側では，質感の低下が避けられず，また直線▲３▼，▲４▼の外側では，光輝材により付与されるべきメタリック調等の高級色調の効果が十分発揮されない。
【００２９】
また，上記熱可塑性樹脂としては，例えば，ポリスチレン，ポリプロピレン，ＡＢＳ，ＡＳ，ポリアミド，アクリル，ＰＶＣ，ＰＰＯ，等がある。
【００３０】
本発明にかかる樹脂組成物は，例えばバンパー，サイドモール，ホイールキャップ等の自動車外装プラスチック部品，パソコン，ワープロ，電話，ファクシミリ等のＯＡ機器やマルチメディア端末機の筺体，ビデオデッキ，ＴＶ，ラジカセ，オーディオアンプ，スピーカーボックス等のＡＶ機器，更には冷蔵庫，洗濯機，掃除機，炊飯器，湯沸かし器，コーヒー沸かし器等の電化製品のハウジングなど，広範囲の樹脂成形品に適用することができる。
【００３１】
【作用及び効果】
本発明の樹脂組成物においては，熱可塑性樹脂に対して，光屈折率１．８以上のウェルド消去剤を上記特定量，また光輝材を上記特定の平均粒径及び添加量の範囲内において，着色材と共に添加し，混合している。
そのため，特に上記ウェルド消去剤の存在により，この樹脂組成物を用いて製造した樹脂成形品においては，ウェルドラインが殆ど発生しない。また，特に上記光輝材を上記範囲内としてあるため，樹脂成形品にメタリック調，パール調及びシルク調の高級色調を付与することができる。
【００３２】
したがって，本発明によれば，ウェルドラインの発生がなく，かつメタリック調，パール調，シルク調等の高級色調を発揮することができる樹脂組成物を提供することができる。
【００３３】
【実施例】
実施例１
下記に示すごとく，本発明にかかる樹脂組成物を調整し，これを射出成形し，得られた樹脂成形品の外観につき評価を行った。その結果を図２〜図４に示す。即ち，熱可塑性樹脂としてのポリスチレン樹脂ＨＩ−Ｇ−１（電気化学（株）製）１００重量部に対して，ウェルド消去剤としての光屈折率〔ω；２．６１６，ε；２．９０３〕のルチル型二酸化チタン０．２重量部を添加し，タンブラーミキサーで混合した。その後，スクリュー径３０ｍｍ，Ｌ／Ｄ＝２８の同方向２軸押出機（ナカタニ機械（株）製）により下記温度条件で混練した。
【００３４】
シリンダーゾーン・・・・温度（℃）
Ｃ１  （フィード側）・・・１５０
Ｃ２  ・・・・・・・・・・２００
Ｃ３  ・・・・・・・・・・２１５
Ｃ４  ・・・・・・・・・・２２６
Ａ  （ダイ側）・・・・・２２５
【００３５】
次に，予め設定した色見本（大日本インキ化学工業（株）発行カラーガイド９版収録のＮｏ．４４７青紫色）に合わせるため，上記樹脂組成物をベースとして調色作業（カラーマッチング）を行ない，シアニンブルー，キナクリドンレッド，カーボンブラックよりなる着色材の処方を決定し添加した。
更に，光輝材として平均粒径が３０μｍのマスコバイトマイカを上記ポリスチレン樹脂１００重量部に対して１重量部を添加した。そして，先の二酸化チタンのときと同様，タンブラーミキサーと同方向２軸押出機で混練しペレットを作製し，本発明にかかる樹脂組成物とした。
【００３６】
次に，このペレットを型締力１２５トン，スクリー径４２ｍｍの射出成形機（川口鉄工（株）製；Ｋ１２５−１型）により下記の温度条件で，射出圧力５０ＭＰａにて成形し，図２に示す形状の成形品を試作した。この成形品の外観評価結果を図３，図４及び表１に示す。
【００３７】
シリンダーゾーン・・・・温度（℃）
Ｃ１  （フィード側）・・・１９０
Ｃ２  ・・・・・・・・・・２００
Ｃ３  ・・・・・・・・・・２３０
Ａ  （ダイ側）・・・・・２２０
ノズル・・・・・・・・・２２０
【００３８】
図２に示すごとく，上記樹脂成形品９は，電話機の受話ケースであり，受話用穴９１と，プッシュボタン配置用の１２個のボタン穴９２，送話用穴９３とを有する。この樹脂成形品９においては，同図に矢印で示す位置が成形金型のゲート口８１である。
【００３９】
なお，樹脂成形品の表面には，従来法（後述の比較例）においては，ウェルドライン８２が発生する。このウェルドライン８２は，各ボタン穴９２から，上記ゲート口８１の反対方向へ収れんして形成される。本発明の実施例にかかる樹脂成形品９においては，上記ウェルドライン８２は全くといって良い程，発生していなかった。
【００４０】
また，図３は，上記樹脂成形品９の表面における３次元粗さの測定結果を示す。同図より，水平方向，垂直方向ともに殆ど凹凸がなく，美しい平滑な表面を有していることが分かる（後述の比較例の図５と対比）。
【００４１】
上記表面粗さの測定は次の条件により行った。
（測定条件）
測定器          ：  Ｓｕｒｆｃｏｍ  ５５４ＡＤ〔東京精密（株）製〕
探査針          ：  ０．０１ｍｍ
走査スピード    ：  ０．３０ｍｍ／秒
作画ピッチ      ：  １．００ｍｍ
Ｘ軸倍率        ：  ×１００
Ｙ軸倍率        ：  ×１００
Ｚ軸倍率        ：  ×１，０００
【００４２】
また，図４は，樹脂成形品の表面におけるウェルドラインの発生状態を，倍率１００倍の光学顕微鏡により，撮影した写真である。同図より，ウェルドライン８２は殆どが発生していないことが分かる（同図の中央に左右方向に，かすかにウェルドライン８２の痕跡が見える）。
【００４３】
比較例１
本比較例においては，本発明のように上記特定のウェルド消去剤を用いていない，従来の樹脂組成物を用いて樹脂成形品を射出成形し，実施例１と同様に評価した。その結果を，図５，図６に示す。
【００４４】
即ち，ポリスチレン樹脂ＨＩ−Ｇ−１（電気化学（株）製）をベースにして，実施例１と同じく，大日本インキ化学工業（株）発行カラーガイド９版収録のＮｏ．４４７青紫色に調色作業を行ない，シアニンブルー，キナクリドンレッド，カーボンブラックよりなる着色材処方を決定し添加した。そして，平均粒径５０μｍの光輝材としてのマスコバイトマイカを上記ポリスチレン樹脂１００重量部に対し，８重量部加えた。その後，タンブラーミキサーと同方向２軸押出機により，実施例１と同じ条件で混練してペレットを作製した。
【００４５】
次に，このペレットを実施例１の場合と同一の金型，成形機および同一の成形条件で成形し，同様の樹脂成形品を試作した。この樹脂成形品の外観評価結果を図５，図６及び表１に示す。
【００４６】
図５は，前記図３と同様に樹脂成形品の表面における３次元粗さを測定したものである。同図より知られるごとく，水平方向，垂直方向ともにかなり大きな表面粗さが生じていることが分かる（図３と比較）。
【００４７】
また，図６は，上記樹脂成形品の表面におけるウェルドラインを示す，図４とと同様の光学顕微鏡写真である。同図より，本比較例の樹脂組成物を用いた樹脂成形品は，明瞭なウェルドライン８２（同図の中央，左右方向の黒い太線）が発生していることが分かる。
【００４８】
また，表１には，上記実施例１及び比較例における樹脂成形品について，人間の裸眼による外観評価を示した。
上記評価は，上記樹脂成形品を晴天日の午前１１時の北窓光下で，視力，色覚ともに正常な評価者が，明視距離３０ｃｍにて目視，評価したものである。
【００４９】
表１より知られるごとく，本発明にかかる実施例１の樹脂成形品は，ウェルドラインが殆ど発生しておらず，またメタリック調等の高級色調が感じられることが分かる。これに対して，比較例の樹脂成形品は，ウェルドラインが明瞭に発生し，表面も粗野で安っぽいものであることが分かる。
【００５０】
【表１】
0003571403.tif 000002
【００５１】
実施例２〜９，比較例Ｃ２，Ｃ３，Ｃ１１〜Ｃ１３
更に，上記効果のうち，ウェルドラインの抑制効果は観察により簡単に確認できる。しかし，質感向上の効果は評価者の美意識など心理的な面まで含まれる。そのため，実施例１および比較例１で説明した裸眼による簡単な観察や顕微鏡観察による表面状態の差の指摘だけでは，この効果を十分説明し切れない恐れがある。
【００５２】
そこで，表２，表３に示す，実施例２〜９と，比較例Ｃ２，Ｃ３の組成で，実施例１と同様の方法で射出成形して得た材着品と，塗装品Ｃ１１〜Ｃ１３をテストピースとし準備した。
そして，９人の評価者が，図８に示す評価基準により評価し，主成分分析法により解析した。
【００５３】
結果を図７に示す。なお，９人の評価者は，色彩，意匠に関係する業務に就く者から選んだが，質感評価以外の意図や先入観が評価者に加わり評価結果が不公正になるおそれがある。そこで，本発明の開発目的，材質，着色方法などが予め評価者に伝わったり，また結果を意図的な方向に誘導する様な質問をしないよう充分に配慮した。
【００５４】
図７より知られるごとく，本発明にかかる実施例２〜９の樹脂組成物を用いた樹脂成形品は，質感において深み，輝きの評価が高く，高級色調があることが分かる。
これに対して，従来品である比較例Ｃ２，Ｃ３は，本発明品と全く反対の安っぽい質感しかなく，高級色調は全く得られないことが分かる。
また，塗装品である比較例Ｃ１１，Ｃ１２は，塗装品であるため深み感は大きいが，かがやきは低い。また，比較例Ｃ１３は，深み，かがやき共に低い。
【００５５】
【表２】
0003571403.tif 000003
【００５６】
【表３】
0003571403.tif 000004
【００５７】
実施例１０
本例は，光輝材の平均粒径を種々に変えると共に，熱可塑性樹脂１００重量部に対する平均粒径の添加量を変えて，樹脂組成物を作製し，実施例１と同様にして樹脂成形品を製造した。
そして，樹脂成形品の表面における色調，深み，かがやきといった質感が満足される範囲について，光輝材の平均粒径と添加量との関係を求めた。その結果を図１に示す。
【００５８】
即ち，熱可塑性樹脂としてのポリプロピレン樹脂１００重量部に，ウェルド消去剤としての二酸化チタン（光屈折率ω；２．６１６，ε；２．９０３）を０．０２重量部，着色材としてのフタロシアニンブルー及びフタロシアニングリーンを合計０．６重量部（配合比１／１）添加し，これに上記のごとく種々の平均粒径の光輝材を種々の割合で添加した。
上記光輝材としては，マスコバイトマイカ，りん片状アルミを用いた。
【００５９】
その後，実施例１と同様にして，樹脂組成物，樹脂成形品を製造し，図１に上記表面の質感についてプロットした（図示略）。
また，他の例として，熱可塑性樹脂としてポリプロピレン樹脂を，ウェルド消去剤として光屈折率２．３６８の硫化亜鉛を０．１重量部，着色材としてのキナクリドンレッドを０．３５重量部用いて同様の評価をした。
【００６０】
その結果，図１に示す点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ａを順次直線で結んで囲まれる範囲のものが，要求される質感を満足することが分かった。
即ち，図１の直線▲１▼から▲２▼の外側では，質感の低下が避けられず，また直線▲３▼，▲４▼の外側では，光輝材により付与されるべきメタリック調等の高級色調の効果が十分発揮されなかった。
なお，上記の各点Ａ〜Ｄの座標は図１に示した。また，各点を結ぶ直線▲１▼〜▲４▼についても，その関係式を同図に示した。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１０における光輝材の平均粒径及び添加量とウェルドライン発生有無の範囲を示す線図。
【図２】実施例１において成形された樹脂成形品の斜視図。
【図３】実施例１の樹脂成形品の３次元表面粗さの説明図。
【図４】実施例１の樹脂成形品の粒子構造を示す，図面代用顕微鏡写真（倍率１００倍）。
【図５】比較例１の樹脂成形品の３次元表面粗さの説明図。
【図６】比較例１の樹脂成形品の粒子構造を示す図面代用顕微鏡写真（倍率１００倍）。
【図７】実施例２〜９，比較例Ｃ２，Ｃ３，Ｃ１１〜Ｃ１３における樹脂成形品の質感評価の説明図。
【図８】実施例２〜９における質感評価基準を示す説明図。
【符号の説明】
８１．．．ゲート，
８２．．．ウェルドライン，
９．．．樹脂成形品，
【図１】
0003571403.tif 000005
【図２】
0003571403.tif 000006
【図３】
0003571403.tif 000007
【図４】
0003571403.tif 000008
【図５】
0003571403.tif 000009
【図６】
0003571403.tif 000010
【図７】
0003571403.tif 000011
【図８】
0003571403.tif 000012