(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子光電導装置により発せられるトナー粒子に対して受容性である剥離コーティングであって、−１０℃〜６５℃の間のＴｇを有する少なくとも一ビニルポリマーセグメント及び少なくとも一シロキサンポリマーセグメントを有するポリマーを含んで成り、当該ポリマーは次式のコポリマー：
【化１】
0003600264.tif 000022
（式中、
Ｒ1は一価の成分であり、これは独立して同一又は異なるものであってよく、そしてアルキル、アリール、アルクアリール、アルコキシ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、水素及びフルオロアルキルから成る群から選ばれ；
Ｒ2は独立して同一又は異なるものであってよく、そして二価の連結基であり；
Ｒ3は一価の成分であり、これは独立して同一又は異なるものであってよく、そしてアルキル、アリール、アルクアリール、アルコキシ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、水素及びフルオロアルキルから成る群から選ばれ；
Ｒ4は独立して同一又は異なるものであってよく、そして二価の連結基であり；
Ｘは０〜３の整数であり；
Ｙは１０以上の整数であり；
ｑは０〜３の整数であり；そして
Ｇ5は一価の成分であり、これはアルキル、アリール、アルクアリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素及び−ＷＳＡから成る群から独立して選ばれうる同一又は異なるものであり、ここでＷは二価の連結基であり、Ａは重合したフリーラジカル重合型モノマーから本質的に構成されるビニルポリマーセグメント又はブロックであり；
Ｇ6は一価の成分であり、これはアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素及び−ＷＳＡより成る群から独立して選ばれうる同一又は異なるものであり；そして
Ｇ2及びＧ4はＡである）であり、
前記トナー粒子をそれに実質的に定着させることができる、剥離コーティング。
【請求項２】
電子光電導装置により発せられるトナー粒子に対して受容性である剥離コーティングであって、−１０℃〜６５℃の間のＴｇを有する少なくとも一ビニルポリマーセグメント及び少なくとも一シロキサンポリマーセグメントを有するポリマーを含んで成り、当該ポリマーがモノマーＤ、Ｅ及びＦのコポリマーであり、ここで：
Ｄは少なくとも一フリーラジカル重合性ビニルモノマーであり；
ＥはＤと共重合性の少なくとも一極性モノマーであり、Ｅの量は全てのモノマーの総重量の３０％までであり、そして
Ｆは一般式  Ｘ−（Ｙ）nＳｉＲ(3-m)Ｚm
（式中、
ＸはＤ及びＥモノマーと共重合性のビニル基であり、
Ｙは二価の連結基であり、ここでｎは０又は１であり；
ｍは１〜３の整数であり；
Ｒは水素；メチル、エチル及びプロピルから成る群から選ばれる低級アルキル；フェニル及び置換化フェニルから成る群から選ばれるアリール、又はアルコキシであり；そして
Ｚは約１，０００の数平均分子量を有し、そして共重合条件のもとで本質的に非反応性である一価のシロキサンポリマー成分であり、
前記トナー粒子をそれに実質的に定着させることができる、剥離コーティング。
【請求項３】
前記Ｄモノマーが、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、１〜約１８個の炭素原子を有する非第三アルコール及び第三アルコールのアクリル酸又はメタクリル酸エステル、並びにそれらの混合物から成る群から選ばれる、
請求項２に記載の剥離コーティング。
【請求項４】
前記Ｅモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及び無水マレイン酸から成る群から選ばれる、請求項３に記載の剥離コーティング。
【請求項５】
トナー像受容物品であって：
ａ．−１０〜６５℃の間のＴｇを有する少なくとも一ビニルポリマーセグメント及び少なくとも一シロキサンポリマーセグメントを有するポリマーを含んで成る、ライナーの表面の一部を覆ってコートしている剥離コーティング、ここで当該ポリマーは次式のコポリマー：
【化２】
0003600264.tif 000023
（式中、
Ｒ1は一価の成分であり、これは独立して同一又は異なるものであってよく、そしてアルキル、アリール、アルクアリール、アルコキシ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、水素及びフルオロアルキルから成る群から選ばれ；
Ｒ2は独立して同一又は異なるものであってよく、そして二価の連結基であり；
Ｒ3は一価の成分であり、これは独立して同一又は異なるものであってよく、そしてアルキル、アリール、アルクアリール、アルコキシ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、水素及びフルオロアルキルから成る群から選ばれ；
Ｒ4は独立して同一又は異なるものであってよく、そして二価の連結基であり；
Ｘは０〜３の整数であり；
Ｙは１０以上の整数であり；
ｑは０〜３の整数であり；そして
Ｇ5は一価の成分であり、これはアルキル、アリール、アルクアリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素及び−ＷＳＡから成る群から独立して選ばれうる同一又は異なるものであり、ここでＷは二価の連結基であり、Ａは重合したフリーラジカル重合型モノマーから本質的に構成されるビニルポリマーセグメント又はブロックであり；
Ｇ6は一価の成分であり、これはアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素及び−ＷＳＡから成る群から独立して選ばれうる同一又は異なるものであり；そして
Ｇ2及びＧ4はＡである）であり、
ここで当該剥離コーティングは電子光電導装置により発せられるトナー粒子を実質的に定着させることができ；並びに
ｂ．表面及び裏面を有する基体であって、この裏面の少なくとも一部が接着剤でコートされ、ここで前記基体の前記裏面が前記ライナーに固定されている基体；
を含んで成る物品。
【請求項６】
前記基体がラベルである、請求項５に記載の受像物品。
【請求項７】
トナー像受容物品であって：
ａ．−１０〜６５℃の間のＴｇを有する少なくとも一ビニルポリマーセグメント及び少なくとも一シロキサンポリマーセグメントを有するポリマーを含んで成る、ライナーの表面の一部を覆ってコートしている剥離コーティング、ここで当該ポリマーがモノマーＤ、Ｅ及びＦのコポリマーであり、ここで：
Ｄは少なくとも一フリーラジカル重合性ビニルモノマーであり；
ＥはＤと共重合性の少なくとも一極性モノマーであり、Ｅの量は全てのモノマーの総重量の３０％までであり、そして
Ｆは一般式  Ｘ−（Ｙ）nＳｉＲ(3-m)Ｚm
（式中、
ＸはＤ及びＥモノマーと共重合性のビニル基であり、
Ｙは二価の連結基であり、ここでｎは０又は１であり；
ｍは１〜３の整数であり；
Ｒは水素；メチル、エチル及びプロピルから成る群から選ばれる低級アルキル；フェニル及び置換化フェニルから成る群から選ばれるアリール、又はアルコキシであり；そして  Ｚは約１，０００の数平均分子量を有し、そして共重合条件のもとで本質的に非反応性である一価のシロキサンポリマー成分であり、
ここで当該剥離コーティングは電子光電導装置により発せられるトナー粒子を実質的に定着させることができ；並びに
ｂ．表面及び裏面を有する基体であって、この裏面の少なくとも一部が接着剤でコートされ、ここで前記基体の前記裏面が前記ライナーに固定されている基体；
を含んで成る物品。
【請求項８】
前記Ｄモノマーが、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、１〜約１８個の炭素原子を有する非第三アルコール及び第三アルコールのアクリル酸又はメタクリル酸エステル、及びそれらの混合物から成る群から選ばれる、
請求項７に記載の受像物品。
【請求項９】
前記Ｅモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及び無水マレイン酸から成る群から選ばれる、請求項７に記載の受像物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は剥離コーティングに関する。詳しくは、本発明はトナーを定着せしめる剥離コーティングに関する。
【０００２】
【従来の技術】
数多くの電子光電導性装置、例えばプリンター及びコピー機はドライトナーを採用する。これらのプリンター及び／又はコピー機は、イメージング装置から基体、例えば紙、タッグ又はラベルストックへと転写可能な潜像を形成するようにトナーを採用する。調色された潜像を次に熱融合に付して、最良のプリント品質及び調色像密度を得る。
【０００３】
得られる像は通常良好な品質であるが、プリンター及び／又はコピー機により採用されるイメージングプロセスに関連する問題がある。例えば、バックグラウンドの問題があり、これは基体上での様々な不要な物質、例えばトナー粒子の堆積である。バックグラウンドはイメージング装置が基体の非像化領域にわたってトナー粒子を均一に分散せしめたときに生じうる。
【０００４】
更なるバックグラウンドの問題はラベルストックを利用したときに経験しうる。ラベルストックはラベルと呼ばれる１又は数枚の不連続基体を含んで成り、これらは接着剤によって保護裏地又はライナーに接着されている。その保護ライナーからラベルを剥すことができるように、そのライナーの上に剥離コーティングをコートしてその二枚の部材の容易な分離が可能となるようにすることが慣用である。
【０００５】
剥離コーティングは容易なる分離を可能とするが、部分的に使用したラベルストックのシートを電子光電導性プリンティング装置に再び流すときに有害なバックグラウンドの問題を体験しうる。通常、一回目のプリンティングの後、１又は数枚のラベルを剥して剥離コーティングを露出させる。これにより、バックグラウンドはラベル上に生ずるのみならず、その露出剥離コーティング上にも生ずる。トナーは常用のシリコーン剥離コーティングには定着せず、その理由はこれらのコーティングはトナー粒子とは異なる分極性を有するから、及びこのシリコーンコーティングはトナー粒子よりもはるかに低いガラス転移温度を有するからである。従って、剥離コーティング上に分散した不要の粒子はこのコーティングからはげ落ちる傾向にあり、そしてプリンターにおいて見い出せるローラーに移り、その後可能としては、次のラベル又はシートに転移することがある。
【０００６】
国際特許出願ＵＳ／９０／０３２８０号（Ｊｏｓｅｐｈｙら）は、圧搾性基体、例えば紙に適用できるトナー受容コーティングについて述べている。同様に、米国特許第４，４９２，４１０号（Ｆｉｔｃｈら）は基体、例えば紙に適用するトナー受容コーティングについて述べている。しかしながら、これらいづれの文献も、トナー粒子を定着させることもできる剥離コーティングの利用については教示していない。
【０００７】
従って、トナー粒子を定着させ、そして更に基体、例えばラベルにとっての良好な剥離特性を維持しているであろう剥離コーティングについての要望が現存する。
【０００８】
【発明を解決するための手段】
本発明は剥離コーティングを含んで成り、これは電子光電導性装置により発せられるトナー粒子を定着させることができ、そして更に良好な剥離特性を維持している。本発明の剥離コーティングは、１又は数枚の基体、例えばラベルを上に適用することのできるライナー上にコートされている。本コーティングは、−１０℃〜６５℃のＴｇを有する少なくとも一ビニルポリマーセグメント及び少なくとも一シロキサンポリマーセグメントを有するポリマーを含んで成る。好ましくは、このビニルポリマーセグメントのＴｇは２０℃〜４５℃であるべきである。
【０００９】
本発明の一態様において、該コーティングは次式のコポリマー：
【化３】
0003600264.tif 000002
（式中、
Ｒ１  は一価の成分であり、これは独立して同一又は異なるものであってよく、そしてアルキル、アリール、アルクアリール、アルコキシ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、水素及びフルオロアルキルより成る群から選ばれ；
Ｒ２  は独立して同一又は異なるものであってよく、そして二価の連結基であり；
Ｒ３  は一価の成分であり、これは独立して同一又は異なるものであってよく、そしてアルキル、アリール、アルクアリール、アルコキシ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、水素及びフルオロアルキルより成る群から選ばれ；
Ｒ４  は独立して同一又は異なるものであってよく、そして二価の連結基であり；
Ｘは０〜３の整数であり；
Ｙは１０以上の整数であり；
ｑは０〜３の整数であり；そして
Ｇ５  及びＧ６  は一価の成分であり、これはアルキル、アリール、アルクアリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素及び−ＷＳＡより成る群から独立して選ばれうる同一又は異なるものであり、ここでＷは二価の連結基であり、そしてＡは下記に定義する通りであり；
Ｇ２  及びＧ４  はＡであり、ここでＡは重合したフリーラジカル的重合型モノマーより本質的に構成されるビニルポリマーセグメント又はブロックである）を含んで成る。
【００１０】
本発明の別の態様において、該コーティングは、Ｆモノマーのグラフトされたポリマー骨格を生成するように共重合したＤとＥのモノマーのコポリマーのコポリマーを含んで成り、ここで：
Ｄは少なくとも一フリーラジカル重合性ビニルモノマーであり；
ＥはＤと共重合性の少なくとも一極性モノマーであり、Ｅの量は全てのモノマーの総重量の３０％までであり、そして
Ｆは一般式  Ｘ−（Ｙ）ｎ  ＳｉＲ（３−ｍ）  Ｚｍ  
（式中、
ＸはＤ及びＥモノマーと共重合性のビニル基であり、
Ｙは二価の連結基であり、ここでｎは０又は１であり；
ｍは１〜３の整数であり；
Ｒは水素；低級アルキル（例えばメチル、エチルもしくはプロピル）；アリール（例えばフェニルもしくは置換化フェニル）；又はアルコキシ基であり；そして
Ｚは約１，０００の数平均分子量を有し、そして共重合条件のもとで本質的に非反応性である一価のシロキサンポリマー成分である）を有するモノマーである。
【００１１】
本発明は、ライナー、剥離コーティング、及び基体、例えばライナーの上に載っているラベルを含んで成るトナー受容物品を含む。
【００１２】
本発明はトナーを定着させることのできる剥離コーティングを含む。この剥離コーティングは少なくとも一シロキサンポリマーセグメント及び−１０℃〜６５℃のＴｇを有する少なくとも一ビニルポリマーセグメントを有する。その化学組成及び構造、並びにその結果としての特性の利点により、該剥離コーティングはトナー定着製品を管理するのによく適している。特に、シリコーンセグメントは低エネルギーの「シリコーン処理化」剥離表面を供し、そして高めのエネルギーのビニルポリマーセグメントはトナー粒子に対する接着性を供する。
【００１３】
本発明の一態様において、該コーティングはコポリマーを含んで成り、これは次式：
【化４】
0003600264.tif 000003
を含んで成る。
【００１４】
Ｒ１  は一価の成分であり、これは同一又は異なるものであってよく、独立して、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルコキシ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、フルオロアルキル及び水素より成る群から選ばれる。好ましくは、Ｒ１  は同一又は異なるものであってよく、独立して、Ｃ１−４  アルキル及びヒドロキシルより成る群から選ばれうる。最も好ましくは、Ｒ１  はメチル及びブチルより成る群から選ばれる。
【００１５】
Ｒ２  は二価の連結基であり、これは同一又は異なるものであってよい。適切な二価の連結基には下記のものが挙げられるが、それらに限定はされない：Ｃ１  〜Ｃ１０アルキレン、アリールエン、アルキルアリールエン及びアルコキシアルキレン。好ましくは、Ｒ２  はＣ１−３  アルキレン及びＣ７−１０アルキルアリールエンより成る群から選ばれ、その理由は化合物の合成のし易さにある。最も好ましくは、Ｒ２  は−ＣＨ２  −；１，３−プロピレン；及び
【化５】
0003600264.tif 000004
より成る群から選ばれる。
【００１６】
Ｒ３  は一価の成分であり、これは同一又は異なるものであってよく、独立して、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルコキシ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、フルオロアルキル及び水素より成る群から選ばれる。好ましくは、Ｒ３  は同一又は異なるものであってよく、独立して、Ｃ１−４  アルキル及びヒドロキシルより成る群から選ばれうる。最も好ましくは、Ｒ３  はメチル及びブチルより成る群から選ばれる。
【００１７】
Ｒ４  は二価の連結基であり、これは同一又は異なるものであってよい。適切な二価の連結基には下記のものが挙げられるが、それらに限定はされない：Ｃ１  〜Ｃ１０アルキレン、アリールエン、アルキルアリールエン及びアルコキシアルキレン。好ましくは、Ｒ４  はＣ１−３  アルキレン及びＣ７−１０アルキルアリールエンより成る群から選ばれ、その理由は化合物の合成のし易さにある。最も好ましくは、Ｒ４  は−ＣＨ２  −；１，３−プロピレン；及び
【化６】
0003600264.tif 000005
より成る群から選ばれる。
【００１８】
Ｇ５  及びＧ６  は一価の成分であり、これは同一又は異なるものであってよく、独立して、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素及び−ＷＳＡ（ここでＷは二価の連結基であり、そしてＡは下記に定義する）より成る群から選ばれる。
【００１９】
Ｗは二価の連結基である。適切な二価の連結基には下記のものが挙げられるが、それらに限定されない：Ｃ１  〜Ｃ１０アルキレン、アルクアリールエン、アリールエン及びアルコキシアルキレン。好ましくはＷはメチレン及びプロピレンより成る群から選ばれる。
【００２０】
Ｇ２  及びＧ４  は同一又は異なるものであってよく、そしてＡを含んで成る。Ａはビニルポリマーセグメントであり、重合したフリーラジカル重合性モノマーより本質的に構成される。Ａはホモポリマーセグメントもしくはブロック、又はコポリマーセグメントもしくはブロックのいづれかを含んで成りうる。該コーティングのトナー定着特性はビニルポリマーセグメント含有量により決定される。該ビニルポリマーセグメントの化学的性質又は組成は、トナー定着性及び基体に対する接着性を高めるよう、剥離の観点とは独立して改質されうる。従って、該剥離コーティングはトナー定着の特定のレベルを供するように化学的に仕立てることができる。Ａの組成の選択は典型的には、剥離コーティングの使用目的、及びその使用目的を達成せしめるがために保有しなければならない該剥離コーティングの特性に依存する。
【００２１】
Ａは、ビニルセグメントが約−２０℃以上のＴｇ又はＴｍとなるようなフリーラジカル重合性モノマーを含むことができるが、それに限定はされない。好ましいフリーラジカル重合性モノマーは、スチレン、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、酢酸ビニル、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート及びそれらの混合物より成る群から選ばれる。
【００２２】
シリコーンに対するビニル系セグメントの量及び組成は、約９８〜約２重量部、好ましくは約４０〜約６０重量部に範囲すべきである。該ビニルポリマーセグメントは２，０００〜８０，０００、好ましくは５，０００〜５０，０００の範囲における分子量を有すべきである。
【００２３】
該コーティングの剥離特性は、該コポリマーに存在しているシリコーンの含有量（重量％）と、シリコーンセグメントの分子量の両方により決定され、ここで高めのシリコーン含有量及び／又は分子量はより容易な剥離を供する。コポリマー又はコポリマー配合物は従って、粘稠性を伴って再生されうる特定の剥離レベルを供するように化学的に仕立てることができ、これにより、管理された状況において広範囲の値にわたるライナーの剥離特性のバリエーションが可能となる。
【００２４】
該シリコーンポリマーセグメントは剥離コーティングが適切に機能するために約１，０００以上の平均分子量を有さなくてはならない。好ましくは、このシリコーンポリマーセグメントは約１，０００〜約２０，０００の数平均分子量を有する。最も好ましくは、このシリコーンポリマーセグメントは約２，０００〜約１５，０００の数平均分子量を有する。このシリコーンポリマーセグメントは、広範囲にわたる剥離性能を可能とするために剥離コーティングの約２〜６０重量％を占めることができる。
【００２５】
本発明の別の態様において、該剥離コーティングはポリマー骨格を形成するように共重合したＤ及びＥモノマーのコポリマーを含んで成る。この骨格にはＦモノマーがグラフトされている。このＤ及びＥモノマーは該コーティングのトナー定着特性を供し、そしてＦモノマーは剥離特性を供する。
【００２６】
このＤモノマー（１種以上でありうる）は骨格のＴｇ又はＴｍが−２０℃以上となるように選ぶ。Ｄモノマーの代表例にはスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、及び非第三アルコール又は第三アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、ドデカノール、ヘキサデカノール及びオクタデカノールのアクリル酸又はメタクリル酸エステルが含まれ、それらのアルコールは１〜１８個の炭素原子を有する。
【００２７】
特に好ましいＤモノマーにはメチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、酢酸ビニル、部分加水分解酢酸ビニル、メチルアクリレート及びオクタデシルアクリレートが含まれる。
【００２８】
本発明の実施のうえで有用であり、そして個別に、又は組合せて利用できうる代表的なＥモノマーには、カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸及び２−カルボキシエチルアクリレート、並びにそれらのアンモニウム又は金属塩；スルホン酸又はホスホン酸、例えば２−スルホエチルメタクリレート、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スチレンスルホン酸及びベンジルホスホン酸、並びにそれらのアンモニウム又は金属塩；アミド、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ−ビニルピロリドン；更にはヒドロキシル官能基を有するモノマー（例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート及びジヒドロキシプロピルアクリレート）、アミン含有モノマー（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート及びビニルピリジン）とアルキル化性剤もしくはプロトン酸との反応に由来するアンモニウム官能基を有するモノマー、又はアミンモノマーと過酸化水素もしくはプロパンスルホンとの反応に由来するような双イオン官能基を有するモノマーが含まれる。
【００２９】
該Ｆモノマーは一般式
Ｘ−（Ｙ）ｎ  ＳｉＲ（３−ｍ）  Ｚｍ  
を有する。
【００３０】
ＸはＤ及びＥモノマーと共重合性のビニル基である。
Ｙは二価の連結基である。
【００３１】
Ｒは水素、低級アルキル基、例えばメチル、エチルもしくはプロピル、アリール基、例えばフェニルもしくは置換化フェニル、及びアルコキシ基、例えばメトキシ及びエトキシ基である。
【００３２】
Ｚは約１，０００の数平均分子量を有する一価のシロキサンポリマー成分であり、そして共重合条件のもとで本質的に非反応性である。
【００３３】
好ましいＦモノマー、次式を有するＸ基
【化７】
0003600264.tif 000006
（式中、Ｒ１  は水素又はＣＯＯＨ基であり、そしてＲ２  は水素原子、メチル基又はＣＨ２  ＣＯＯＨ基である）を有するものとして更に定義されうる。
【００３４】
ＦモノマーのＺ基は次式を有する：
【化８】
0003600264.tif 000007
式中、Ｒ３  及びＲ５  は独立して低級アルキル、アリール又はフルオロアルキルであり、ここで低級アルキル及びフルオロアルキルは共に、１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を意味し、そしてアリールはフェニル又は置換化フェニルを意味する。Ｒ４  はアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリール、ヒドロキシル又はフルオロアルキルであってよく、そしてｒは約５〜約７００の整数である。好ましくは、Ｆモノマーは下記より成る群から選ばれる一般式を有しており、ここでｍは１，２又は３であり、ｐは０又は１であり、Ｒ″はアルキル又は水素であり、そしてＸ，Ｒ及びＺは前記に定義した通りである：
【化９】
0003600264.tif 000008
（式中、ｑは２〜６の整数である）；
【化１０】
0003600264.tif 000009
【化１１】
0003600264.tif 000010
（式中、ｑは０〜２の整数である）；
【化１２】
0003600264.tif 000011
（式中、ｑは２〜６の整数である）；
【化１３】
0003600264.tif 000012
及び
【化１４】
0003600264.tif 000013
（式中、ｑは２〜６の整数である）。
【００３５】
本発明の剥離コーティングはその二態様のコポリマーを単独で含んで成るか、又は別の相溶性ホモポリマー及び／もしくはコポリマーの配合されたコポリマーを含んで成りうる。該コポリマーに含まれている低パーセンテージのシリコーンは、このコポリマーを、ビニルポリマーブロック又はセグメントに類似した組成のポリマーと容易に相溶させる。更に、Ｓ．ＫｒａｎｓｅのＰｏｌｙｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９７８に記載の通り、特異的な相互作用に基づいて相溶性配合物をもたらす非類似のポリマーの組がいくつかある。これらのポリマーへの低レベルのシリコーンブロックの導入は相溶性に影響を及ぼさないであろう。
【００３６】
更に、添加剤、充填剤又は顔料、例えばアルミナ、シリカ、チタネート又は炭酸カルシウムもむろんコポリマー組成物に加えてよい。
【００３７】
本発明の剥離コーティングはトナーの少なくとも５０％を定着させる十分な定着性を供するべきである。「実質的に」とは少なくとも５０％のレベルを意味すると理解される。より好ましくは、それはトナーの少なくとも７０％を定着させるべきである。
【００３８】
更に、該剥離コーティングは約１０ｏｚ．  ／ｉｎ（１１Ｎ／ｄｍ）以下の表面剥離値を有すべきである。この上限値は、４５Ｎ／ｄｍ以上の剥離接着値を有する高アグレッシブ（ａｇｇｒｅｓｓｉｖｅ）性感圧接着剤（ＰＳＡ）との利用に適用されることが理解されるであろう。ＰＳＡは３つの広いカテゴリー、（１）低（５〜１５Ｎ／ｄｍ）、（２）中（２５〜５０Ｎ／ｄｍ）及び（３）高（６０〜１００Ｎ／ｄｍ）剥離接着範囲に属するグループを有する。剥離の程度はそれが接するであろうＰＳＡのアグレッシブ性（ａｇｇｒｅｓｓｉｖｅｎｅｓｓ）に適応するように選ぶことができ、そして最もアグレッシブなＰＳＡにとってのみ、１０ｏｚ／ｉｎ．  （１１Ｎ／ｄｍ）ほど高い剥離値が選ばれるであろう。あまりアグレッシブでない剥離コーティングには対応して低めのものが選ばれるであろう。
【００３９】
剥離組成物は硬化又は架橋させる必要がない；しかしながら、特定の用途のために耐溶媒性が所望されるなら、架橋を当業者に公知の標準的な方法、例えば放射線硬化（電子線又は紫外光）又は化学架橋によって行ってよい。
【００４０】
該剥離組成物は任意の適当な裏地又はライナーに、常用のコーティング技術、例えば線巻ロッド、直接グラビア、オフセットグラビア、反転ロール、エアーナイフ及びトレーリングブレードコーティングの手段によって適用されうる。適切なライナーには紙、不織布、並びに熱可塑性樹脂、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリカーボネート及びポリ塩化ビニルのフィルムが含まれる。
【００４１】
更に、感圧接着剤によってライナーに適用することのできる任意の基体が利用されうる。例えば、紙は適切な基体である。
【００４２】
好ましい態様において、本発明の剥離コーティングはラベルストックの成分として利用される。この好ましい態様において、１又は数枚の不連続基体、例えばラベルを適当な接着剤によって保護ライナーに付着させる。このライナーから基体を剥すことができるよう、本発明の剥離コーティングがライナーにコートされている。
【００４３】
下記の実施例は単に例示であり、本発明を限定するものではない。
【００４４】
【実施例】
試験サンプル
下記の実施例１〜１９のポリマー溶液は蒸留水の中に１５％の固形分となるように希釈してある。その溶液を次に、市販のロールベース紙の上に、２００セル／インチのピラミッド模様を有するグラビアロールでコートした。二軸ロール直接グラビアコーティングを各サンプルに適用した。２種類の異なるロールベース紙を利用したＳｉｍｐｓｏｎ  Ｐａｐｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙより供給された超圧延ＣＩＳ紙には実施例１〜４の希釈ポリマー溶液をコートし、そしてＡｋｒｏｓｉｌより販売されている機械光択化ベース紙には実施例４〜１９の希釈ポリマー溶液をコートした。コーティング後、それらのベース紙を７７℃で乾かした。
【００４５】
試験法
剥離特性
接着剤の剥離特性は別の面からの接着剤の分離のし易さを意味する。それは、試験サンプルからの柔軟性接着テープの特定の角度及び速度での剥離に必要とされる力である。これはニュートン／ｄｍ（Ｎ／ｄｍ）で測定される。コート化柔軟性シート材料の剥離特性を評価するのに２通りの試験法が利用されている。ＰＳＡコート化材料を評価するのに利用した両試験は工業上の標準剥離接着試験ＡＳＴＭ  Ｄ３３３０−７８  ＰＳＴＣ  １及び３の改良バージョンである。この２通りの改良剥離特性試験を下記に説明する。
【００４６】
１．即時剥離値
各試験サンプルを一定温度（２２℃）及び湿度（５０％のＲＨ）で一夜コンディショニングに付した。その後、５．０８ｃｍ×２５．４ｃｍのストリップの試験のサンプルを、Ｊ．Ｒ．Ｂｒａｓｓ  Ｃｏ．ｏｆ  Ｅｄｅｎ  Ｐｒａｉｒｅ，ＭＮよりＤｅｌｔｒｏｎ  Ｂａｌｌ  Ｓｌｉｄｅとして市販されているジグに一定の９０°の角度で、両面コート化テープにより貼り合わせた。次に２．５４ｃｍのストリップのＰＳＡコート化試験テープをこのラミネートに１．８２ｋｇのゴムローラーで押し付けた。９０°及び３０．５ｃｍ／分でこのテープを剥離するのにかかる力をＳｉｎｔｅｎｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＭＴＳ  Ｓｙｔｅｍｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの部門、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｔｒｉａｎｇｌｅ  Ｐａｒｋ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａより市販されているＳｉｎｔｅｃｈ／Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｔｅｎｓｉｌｅ  Ｔｅｓｔｅｒ  Ｓｙｓｔｅｍによって測定した。
【００４７】
２．老化剥離試験
老化剥離試験は即時剥離試験と同じように行ったが、ただし試験テープを剥離の前に、コート化紙と３日間、６５℃及び５０％のＲＨで、１１日間、２１℃及び８０％のＲＨで、１１日間、４９℃でドライで、及び１１日間、４９℃及び６５％のＲＨで接触させて保圧に付しておいた。
【００４８】
トナー受容試験
試験サンプルのトナー受容性は、２１．６ｃｍ×２７．９ｃｍの試験サンプルに星模様、即ち（★★★★）を、Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ  Ｌａｓｅｒ  Ｊｅｔ  ＩＩプリンターによりプリントすることによって評価した。イメージ付きコート化シートを次に２１℃及び５０％のＲＨの管理された環境の中で一夜放置した。その後、２．５４ｃｍ×２５．４ｃｍのストリップのＳｃｏｔｃｈ（商標）Ｂｒａｎｄ  ８１０テープ（ミネソタ  マイニング  アンド  マニュファクチュアリング  カンパニーより製造）を、１．８２ｋｇのゴムローラーを２回ころがしてイメージ付き試験サンプルの上に押し付けた。２回ころがした後、その試験サンプルを２１℃及び５０％のＲＨの管理環境の中に２４時間放置した。次にＳｃｏｔｃｈ  Ｂｒａｎｄ  ８１０テープの貼り合わされたイメージ側を上にして、Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅｓ  Ｉｎｃ．ｏｆ  Ｍｉｔｙｖｉｌｌｅ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋより市販されているＴＩＭＩ  Ｒｅｌｅａｓｅ  ａｎｄ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  Ｔｅｓｔｅｒにおけるステージの上に両面コート化テープで取付けた。次いで８１０テープを１８０°の剥離角で３０４８ｃｍ／分で取外した。イメージ分析はコート化シートに定着し続けているトナーの量を決定するために利用した。
【００４９】
略語
ＡＡ−アクリル酸
ＡＩＢＮ−２−２′−アゾビスブチロニトリル
ＢＭＡ−ブチルメタクリレート
ＥＭＡ−エチルメタクリレート
ＩＰＡ−イソプロピルアルコール
ＫＦ２００１−４〜５モル％のメルカプト官能基を有するメルカプト官能ジメチルシロキサン（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕより入手可能）
ＭＡ−メタクリル酸
ＭＡＡ−メチルアクリレート
ＭＥＫ−メチルエチルケトン
ＭＭＡ−メチルメタクリレート
ＯＤＡ−オクタデシルアクリレート
【００５０】
実施例１
実施例１の組成物は下記のようにして調製した：
まず、溶媒含有サンプルを、３２  ｏｚ．の反応ボトルに、４〜５モル％のメルカプトを有するＳｈｉｎ−ＥｔｓｕよりＫＦ−２００１として市販されている４５ｇのメルカプト官能ジメチルシロキサン、１６９ｇのメチルアクリレート、１１ｇのアクリル酸、３３５ｇのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）及び０．５６ｇの２−２′−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加えることにより調製した。次にこの溶液混合物に窒素を２分間、１Ｌ／ｍｉｎ  の速度で吹き込み、その後ボトルに栓をした。透明な溶液を含むこの栓ボトルを５５℃の恒温槽の中で２０時間混転させ、粘性の濁った白色溶液が得られた。
【００５１】
次に、水含有溶液を、ガロンジャーに８６０ｇの脱イオン水及び９ｇのＮＨ４  ＯＨを加えることにより調製した。次に、５３７ｇのこの溶媒含有溶液（固形分４０．０％）をこのガロンジャーの中の溶液に加えた。得られる溶液をシェーカーの上に載せ、そして３０分振って中和を完全なものにした。次いで、得られる粘性溶液からＭＥＫを、ロータリーエバポレーター上で、４０℃で、吸引真空を利用して除去して１９．０％の固形分の水性溶液を得た。追加量のＤＩ水を加えて１５．０％の固形分の溶液にした。溶媒含有溶液及び水含有溶液を作るうえで利用した成分及び使用した成分の量をそれぞれ第１表及び表２に示す。剥離コーティングの成分、成分の重量％及び試験結果を第３表に示す。
【００５２】
実施例２〜２０
実施例２〜２０のコポリマーは実施例１に概略した手順に従って調製した。溶媒含有溶液及び水含有溶液を作るうえで利用した成分及び使用した成分の量をそれぞれ第１表及び表２に示す。剥離コーティングの成分、成分の重量％及び試験結果を第３表に示す。
【００５３】
【表１】
0003600264.tif 000014
【００５４】
【表２】
0003600264.tif 000015
【００５５】
【表３】
0003600264.tif 000016
【００５６】
【表４】
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【００５７】
実施例２１
実施例２１の組成物は下記のようにして調製した：
まず、溶媒含有サンプルを、４オンスのガラスボトルに４ｇの１５Ｋシリコーンマクロマー（ＳｉＭａｃ）（その調製法は米国特許第７，７２８，５７１号に記載）、１６ｇのエチルメタクリレート（ＥＭＡ）、３０ｇのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）及び０．０６ｇの２−２′−アゾビスブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加えることによって調製した。次にそのボトルに栓をし、そして５５℃の湯浴の中で４８時間混転させた。
【００５８】
次にこのサンプルをコーティングのために１０％の固形分へと希釈した。４０ｇの４０％の固形分のポリマー溶液、９６ｇのトルエン及び２４ｇのイソプロパノール（ＩＰＡ）を１６オンスの広口ジャーに加えた。次にこの混合物を振り、均質な混合物にした。溶媒含有溶液を作るうえで使用した成分及び使用した成分の量をそれぞれ第４及び５表に示す。剥離コーティングの成分、その成分の重量％及び試験結果を第６表に示す。
【００５９】
実施例２２−２７
実施例２２−２７のコポリマーは実施例２１に概略した手順に従って調製した。溶媒含有溶液を作るうえで使用した成分及び使用した成分の量をそれぞれ第４及び５表に示す。
【００６０】
【表５】
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【００６１】
【表６】
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【００６２】
【表７】
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【００６３】
比較例１〜５
比較例１〜５のサンプルはトナー受容性材料でコートされた市販のラベルストックを含んで成る。これらのサンプルはアクリルテープを利用して上記した手順に従って試験した。使用したラベルストック及び結果を第７表に示す。
【００６４】
【表８】
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【００６５】
試験結果は、本発明の剥離コーティングが比較例において利用した剥離コーティングよりはるかに有効にトナーを定着することを示した。実際、これはサンプルを前記したトナー受容性試験に従って試験した図１と図２との比較においてわかる。図２における星模様は図１に示す本願の剥離コーティングに比して実質的に定着されていない。図１に利用した本願の組成物はＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ／ＫＦ２００１を５０／５／２０／２５の量で含んで成る。
【００６６】
従って、本発明のコーティングは剥離コーティングからの脱落であるトナー粒子にかかわる付随の問題を有意に低める。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の剥離コーティングに星模様をプリントしたものを示す図。
【図２】Ａｖｅｒｙ３０−アップストックに星模様をプリントしたものを示す図。
【図１】
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【図２】
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