(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酵母菌体内に有害生物防除活性成分または植物生長調節活性成分である農薬活性成分が内包されてなるマイクロカプセルとポリビニルアルコールとが水中に懸濁されてなる水性懸濁液を担体に添加し、押出造粒することを特徴とする粒状農薬組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農薬組成物の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、特開平５−１２４９０８号公報等において、農薬活性成分を酵母菌に内包させた組成物、即ち、酵母菌をマイクロカプセル皮膜として用いたマイクロカプセル化農薬組成物が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、こうしたマイクロカプセル化農薬組成物は、一般に残効性に劣ることなどからこれまで実用化されているものはない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、天然に存在する入手容易な原料である酵母菌をマイクロカプセル皮膜として用いたマイクロカプセル化農薬組成物の残効性を改良すべく検討されてなされたものである。即ち、本発明は、酵母菌体内に有害生物防除活性成分または植物生長調節活性成分である農薬活性成分が内包されてなるマイクロカプセルとポリビニルアルコールとが水中に懸濁されてなる水性懸濁液を担体に添加し、押出造粒する粒状農薬組成物の製造方法を提供するものであり、この安価で簡便な製造方法で得られる組成物は、残効性に優れることから種々の用途に使い得るものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられる農薬活性成分としては、後述の殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、昆虫フェロモン、昆虫成長調節剤等が挙げられる。
該農薬活性成分が常温で液体の場合には、該農薬活性成分をそのまま使用するか、あるいは溶剤に溶解して用いることができる。農薬活性成分が常温で半固体あるいは固体の場合には、該農薬活性成分を適当な溶剤に溶解して用いることが好ましい。
以下に本発明において使用される農薬活性成分の具体例を化合物番号と共に示す。
【０００６】
（１）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（２）  （Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （Ｓ）−α−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（３）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシラート
（４）  ３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（５）  ３−フェノキシベンジル  クリサンテマート
（６）  ３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（７）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（８）  α−シアノ−３−（４−クロロフェノキシ）ベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（９）  α−シアノ−３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（１０）    α−シアノ−３−フェノキシベンジル  クリサンテマート
【０００７】
（１１）    α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（１２）  α−シアノ−３−（４−クロロフェノキシ）ベンジル  ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（１３）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチルブチラート
（１４）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−３−メチルブチラート
（１５）  α−シアノ−４−フルオロ−３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（１６）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルアニリノ）−３−メチルブチラート
（１７）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−３−メチルブチラート
（１８）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （Ｓ）−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−３−メチルブチラート
（１９）  シアノ−（５−フェノキシ−２−ピリジル）メチル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（２０）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）シクロプロパンカルボキシラート
【０００８】
（２１）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  １−（４−エトキシフェニル）−２，２−ジクロロシクロプロパンカルボキシラート
（２２）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシラート
（２３）  ２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル  ３−フェノキシベンジル  エーテル
（２４）  ２−（４−エトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル３−フェノキシベンジル  エーテル
（２５）  ２−メチル−３−フェニルベンジル  （１Ｒ，トランス）−２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシラート
（２６）  ２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  （１Ｒ，トランス）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（２７）  ２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（２８）  ３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル  クリサンテマート
（２９）  ３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（３０）  ３−アリル−２−メチル−４−オキソシクロペント−２−エンイルクリサンテマート
【０００９】
（３１）  ３−アリル−２−メチル−４−オキソシクロペント−２−エンイル（１Ｒ）−クリサンテマート
（３２）  （Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）シクロペント−２−エンイル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（３３）  １−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（３４）  ５−ベンジル−３−フリルメチル  クリサンテマート
（３５）  ５−ベンジル−３−フリルメチル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（３６）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）  ホスホロチオエート
（３７）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（４−シアノフェニル）  ホスホロチオエート
（３８）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−（α−エトキシカルボニルベンジル）  ホスホロジチオエート
（３９）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（２−イソプロピル−４−メチル−６−ピリミジニル）  ホスホロチオエート
（４０）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−〔３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル〕  ホスホロチオエート
【００１０】
（４１）  Ｏ−（４−ブロモ−２，５−ジクロロフェニル）  Ｏ，Ｏ−ジエチルホスホロチオエート
（４２）  ２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフィド
（４３）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（２，４，５−トリクロロフェニル）  ホスホロチオエート
（４４）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル）ホスホロチオエート
（４５）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（４−ブロモ−２，５−ジクロロフェニル）ホスホロチオエート
（４６）  Ｏ−（２，４−ジクロロフェニル）  Ｏ−エチル  Ｓ−プロピル  ホスホロジチオエート
（４７）  Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１，３，４−チアジアゾール−３−イルメチル  Ｏ，Ｏ−ジメチル  ホスホロジチオエート
（４８）  ジメチル  ２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート
（４９）  Ｏ−エチル  Ｏ−（４−ニトロフェニル）  フェニルホスホノチオエート
（５０）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−メチルカルバモイルメチル  ホスホロチオエート
【００１１】
（５１）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−メチルカルバモイルメチル  ホスホロジチオエート
（５２）  Ｏ−２−ジエチルアミノ−６−メチルピリミジン−４−イル  Ｏ，Ｏ−ジメチル  ホスホロチオエート
（５３）  Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｏ−（５−フェニル−３−イソキサゾール）  ホスホロチオエート
（５４）  Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｏ−（３−オキソ−２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル）  ホスホロチオエート
（５５）  Ｓ−２−エチルスルフィニルエチル  Ｏ，Ｏ−ジメチル  ホスホロチオエート
（５６）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−〔２−（１−メチルカルバモイルエチルチオ）エチル〕  ホスホロチオエート
（５７）  Ｓ−（２−エチルチオエチル）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  ホスホロジチオエート
（５８）  Ｓ−（２−イソプロピルチオエチル）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  ホスホロジチオエート
（５９）  ３−ジエトキシホスホリルチオメチル−６−クロロベンズオキサゾロン
（６０）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−フタルイミドメチル  ホスホロジチオエート
【００１２】
（６１）  （Ｅ）−２−ジメチルカルバモイル−１−メチルビニル  ジメチルホスフェート
（６２）  １，２−ジブロモ−２，２−ジクロロエチル  ジメチル  ホスフェート
（６３）  ２−クロロ−１−（２，４，５−トリクロロフェニル）ビニル  ジメチル  ホスフェート
（６４）  ２−クロロ−１−（２，４−ジクロロフェニル）ビニル  ジメチルホスフェート
（６５）  ２−クロロ−１−（２，４−ジクロロフェニル）ビニル  ジエチルホスフェート
（６６）  Ｏ，Ｏ−ジプロピル  Ｏ−〔４−（メチルチオ）フェニル〕  ホスフェート
（６７）  Ｏ−（２，４−ジクロロフェニル）  Ｏ−エチル  フェニルホスホノチオエート
（６８）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−（Ｎ−メチル−Ｎ−ホルミルカルバモイルメチル）    ホスホロジチオエート
（６９）  Ｏ−（２，６−ジクロロ−４−メチルフェニル）  Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート
（７０）  ２−ｓｅｃ  −ブチルフェニル  メチルカーバメート
【００１３】
（７１）  ２−（１−メチルエチル）フェニル  メチルカーバメート
（７２）  ３，４−ジメチルフェニル  メチルカーバメート
（７３）  ２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イル  （ジブチルアミノチオ）メチルカーバメート
（７４）  イソプロピル  ３−クロロフェニルカーバメート
（７５）  Ｓ−エチル  Ｎ，Ｎ−ジプロピル  チオールカーバメート
（７６）  ３−〔（メトキシカルボニル）アミノ〕フェニル  （３−メチルフェニル）カーバメート
（７７）  Ｓ−エチル  Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレン  チオールカーバメート
（７８）  Ｓ−（４−クロロベンジル）  Ｎ，Ｎ−ジエチル  チオールカーバメート
（７９）  メチル  １−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−カーバメート
（８０）  エチル  ２−（４−フェノキシフェノキシ）エチルカーバメート
【００１４】
（８１）  エチル  Ｎ−〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ〕−Ｎ−イソプロピル−β−アラニナート
（８２）  １−〔３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（８３）    １−（４−クロロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（８４）    １−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（８５）    １−〔３，５−ジクロロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（８６）  トランス−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−４−メチル−２−オキソ−３−チアゾリジンカルボキサミド
（８７）  ２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン
（８８）  １−〔４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（８９）  ｔｅｒｔ−ブチル  （Ｅ）−α−（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イルメチレンアミノオキシ）−ｐ−トルエート
（９０）  ３，７，９，１３−テトラメチル−５，１１−ジオキサ−２，８，１１−トリチア−４，７，９，１２−テトラアザペンタデカ−３，１２−ジエン−６，１０−ジオン
【００１５】
（９１）  １−（６−クロロピリジン−３−イルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミン
（９２）  ５−エトキシ−３−トリクロロメチル−１，２，４−チアジアゾール
（９３）  ３，４−ジクロロプロピオンアニリド
（９４）  Ｎ−メトキシメチル−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド
（９５）  ２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４−トリフルオロメチルアニリン
（９６）  Ｎ−（１，１，１−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−５−クロロ−１，３−ジメチルピラビール−４−カルボキサミド
（９７）  ３’−イソプロポキシ−２−（トリフルオロメチル）ベンズアニリド
（９８）  ジイソプロピル  １，３−ジチオラン−２−イリデンマロネート
（９９）  １，２，５，６−テトラヒドロピロロ［３，２，１−ｉ，ｊ］キノリン−４−オン
（１００）  ３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド
【００１６】
（１０１）  ５−メチル［１，２，４］トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール
（１０２）  １，２−ビス（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン
（１０３）  １−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニルウレア
（１０４）  ６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン
（１０５）  ３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド
（１０６）  ３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビニル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン
（１０７）  エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン
（１０８）  エチレンビスジチオカルバミン酸マンガンおよび亜鉛
（１０９）  Ｎ−（トリクロロメチルチオ）シクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボキシイミド
（１１０）  ３’−イソプロポキシ−２−メチルベンズアニリド
【００１７】
（１１１）  テトラクロロイソフタロニトリル
（１１２）  １−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタノン
（１１３）  （Ｅ）−４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）−Ｎ−〔１−（イミダゾール−１−イル）−２−プロポキシエチリデン〕アニリン
（１１４）  メチル  Ｎ−（メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）アラニナート
（１１５）  ３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）−２，６−ジニトロ−４−メチルアニリン
（１１６）  Ｎ−ブトキシメチル−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド
（１１７）  エチル  Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）グリシナート
（１１８）  ２−〔１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ〕ピリジン
（１１９）  （Ｅ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール
（１２０）  １−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール
【００１８】
（１２１）  ２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブタンアミド
（１２２）  １−（１−メチル−１−フェニルエチル）−３−（ｐ−トリル）ウレア
（１２３）  ２−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド
（１２４）  ２−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェノキシ）プロピオンアニリド
（１２５）  ４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル  ｐ−トルエンスルホナート
（１２６）  ４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−フェナシルオキシピラゾール
（１２７）  ４−（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−（４−メチルフェナシルオキシ）ピラゾール
（１２８）  ２，４，６−トリクロロフェニル  ４−ニトロフェニル  エーテル
（１２９）  ２，４−ジクロロフェニル  ３−メトキシ−４−ニトロフェニル
エーテル
（１３０）  ２，４−ジクロロフェニル  ３−メトキシカルボニル−４−ニトロフェニル  エーテル
【００１９】
（１３１）  ２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド
（１３２）  ２’，３’−ジクロロ−４−（エトキシメトキシ）ベンズアニリド
（１３３）  ５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オン
（１３４）  ２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン
（１３５）  メチル  ２−〔３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル〕ベンゾエート
（１３６）  エチル  ５−〔３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル〕−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート
（１３７）  Ｏ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメート
（１３８）  Ｏ−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメート
（１３９）  Ｏ−（４−クロロ−３−エチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメート
（１４０）  Ｏ−（４−ブロモ−３−エチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメート
【００２０】
（１４１）  Ｏ−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメート
（１４２）  Ｏ−（４−トリフルオロメチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメート
（１４３）  １−（２−クロロベンジル）−３−（α，α−ジメチルベンジル）ウレア
（１４４）  Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシイミド
（１４５）  イソプロピル  ３，４−ジエトキシフェニルカーバメート
（１４６）  Ｎ−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−（ペンチルオキシカルボニルメトキシ）フェニル〕−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド
（１４７）  ７−フルオロ−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド）−４−（２−プロピニル）−１，４−ベンゾオキサジン−３（２Ｈ）−オン
（１４８）  ２’，６’−ジメチル−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２−クロロアセトアニリド
（１４９）  １−〔２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル〕−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレア
（１５０）  ３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキシド
【００２１】
（１５１）  ２−（１−エトキシイミノブチル）−５−〔２−（エチルチオ）プロピル〕−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン
（１５２）  ２’，６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）−２−クロロアセトアニリド
（１５３）  Ｓ−（１−メチル−１−フェニルエチル）ピペリジン−１−カルボチオアート
（１５４）  Ｓ−ベンジル  Ｎ−エチル−Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）チオールカーバメート
（１５５）  ２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン
（１５６）  ２−メチルチオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン
（１５７）  ２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン
（１５８）  ２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン
（１５９）  ３−〔２−（３，５−ジメチル−２−オキソシクロヘキシル）−２−ヒドロキシエチル〕グルタルイミド
（１６０）  イソプロピル  （２Ｅ，４Ｅ）−１１−メトキシ−３，７，１１−トリメチル−２，４−ドデカジエノエート
（１６１）  ２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４−オン
（１６２）  ２−フェノキシ−６−（ネオペンチルオキシメチル）ピリジン
【００２２】
（１６３）  ３−クロロ−２−〔７−フルオロ−４−（２−プロピニル）−３，４−ジヒドロ−１，４−ベンゾオキサジン−３（２Ｈ）−オン−６−イル〕−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−インダゾール
（１６４）  ４’−クロロ−２’−（α−ヒドロキシベンジル）イソニコチン酸アニリド
（１６５）  ６−（ベンジルアミノ）プリン
（１６６）  ３−（４−クロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア
（１６７）  ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア
（１６８）  ２，４−ジニトロ−６−ｓｅｃ  −ブチルフェノール
（１６９）  ２，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチルスルホニルアミノ）アセトアニリド
（１７０）  ６−（フルフリルアミノ）プリン
【００２３】
（１７１）  １−フェニル−３−〔４−（２−クロロピリジル）〕ウレア
（１７２）  Ｓ，Ｓ−ジメチル  ２−（ジフルオロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３，５−ジカルボチオアート
（１７３）  ３−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−〔２−（２−メトキシエトキシ）フェニルスルホニル〕ウレア
（１７４）  エキソ−１−メチル−４−（１−メチルエチル）−２−（２−メチルフェニルメトキシ）−７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン
（１７５）  ２，６−ジエチル−Ｎ−〔（２−シス−ブテノキシ）メチル〕−２−クロロアセトアニリド
本発明の製造方法において、用いられる農薬活性成分の量は、該農薬活性成分の種類や用途によって変えることができるが、得られる農薬組成物全重量に対して通常０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。また、農薬活性成分は二種類以上の農薬活性成分の混合物であってもよい。
【００２４】
本発明において用いられる酵母菌の具体例としては、サッカロマイセス属のサッカロマイセスセレビッシェ〔Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ  ｃｅｒｅｖｉｃｅａｅ〕、サッカロマイセスルーキシ〔Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ  ｒｏｕｘｉｉ〕、サッカロマイセスカールスバーゲンシス〔Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ  ｃａｒｌｓｂｅｒｇｅｎｓｉｓ〕、サッカロマイセスウバルム〔Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ  ｕｖａｒｕｍ〕、エンドマイセス属のエンドマイセスバーナリス〔Ｅｎｄｏｍｙｃｅｓ  ｖｅｒｎａｌｉｓ〕、リポマイセス属のリポマイセスリポファー〔Ｌｙｐｏｍｙｃｅｓ  ｌｉｐｏｆｅｒ  〕、リポマイセスアターケー〔Ｌｙｐｏｍｙｃｅｓ  ａｔａｒｋｅｙｉ〕、トリコスポロン属のトリコスポロンプルルラン〔Ｔｒｉｃｏｓｐｏｒｏｎ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ  〕、キャンディダ属のキャンディダウティルス〔Ｃａｎｄｉｄａ  ｕｔｉｌｌｓ〕、キャンディダトロピカリス〔Ｃａｎｄｉｄａ  ｔｒｏｐｉｃａｌｌｉｓ  〕、キャンディダリポリティカ〔Ｃａｎｄｉｄａ  ｌｙｐｏｌｙｔｉｃａ〕、キャンディダフレーベリ〔Ｃａｎｄｉｄａ  ｆｌａｖｅｒｉ  〕等を挙げることができる。
【００２５】
本発明においては、どの酵母菌を用いてもよく、また、酵母菌が生きていても死んでいてもよい。勿論、死んだ酵母菌内部の成分が溶脱された酵母菌を使用してもよいし、酸、アルカリ、酵素などの薬品により処理された酵母菌を使用してもよい。
酵母菌の形状は酵母の種類により卵形、球形、レンズ形、柱状、楕円形など各種の形態のものがあるが、球形、楕円形、卵形の形態のものの使用が好ましい。
本発明において用いられる酵母菌の粒径は、使用する酵母菌の種類によって変化し得るが、通常５〜２０μｍである。
また、これらの酵母菌は二種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。本発明における酵母菌の使用量は、酵母菌の種類、農薬活性成分の種類や含有量によっても変化しうるが、通常、得られる農薬組成物全重量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは、０．１〜１０重量％である。
【００２６】
本発明において用いられるポリビニルアルコールは、部分鹸化ポリビニルアルコールであっても完全鹸化ポリビニルアルコールであってもよいが、部分鹸化ポリビニルアルコールの方が好ましい。その場合、鹸化度が７０〜９０モル％、重合度が１５００以下のものがより好ましく、例えばゴーセノールＧＬ−０５（日本合成化学工業製ポリビニルアルコール、重合度１０００以下、けん化度８６．５〜８９モル％）、ゴーセノールＫＬ−０５（日本合成化学工業製ポリビニルアルコール、重合度１０００以下、ケン化度７８．５〜８１．５モル％）等の市販品が挙げられる。本発明におけるポリビニルアルコールの使用量は、ポリビニルアルコールの種類や農薬活性成分の種類および含有量によっても変化しうるが、通常、得られる農薬組成物全重量に対して０．１〜１０重量％、好ましくは、０．５〜５重量％である。
【００２７】
本発明において用いられる担体としては、例えば鉱物質担体、ホワイトカーボン、動植物性担体などが挙げられる。鉱物質担体としては、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、ハイデライト等のスメクタイト、パイオフィライト、タルク、ろう石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸カルシウム、ギプサム、石膏等の硫酸塩鉱物、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュライト、ラポナイト、軽石、珪藻土、粘土、酸性白土、活性白土、けいそう土、ひる石、硫安、尿素、塩安などが挙げられる。ホワイトカーボンとしては、例えば湿式法シリカ、乾式法シリカ、湿式法シリカの焼成品などが挙げられる。動植物性担体としては、例えば小麦粉、ショ糖、デキストリン、木粉、澱粉、ぬか、ふすま、もみがら、大豆粉、カルナバロウ、油脂などが挙げられる。これらの担体はそれらを単独で使用してもよいし、また、二種類以上を任意の割合で混合して使用してもよい。
本発明における担体の使用量は、担体の種類によっても変化し得るが、得られる農薬組成物全重量に対して通常０．１〜９９重量％の範囲内である。
【００２８】
本発明において、農薬活性成分、酵母菌およびポリビニルアルコールが水中に懸濁されてなる水性懸濁液中には、必要により、溶剤、バインダー等を含有させることもできる。
また、該水性懸濁液を担体に添加する際に、担体に、必要により、溶剤、バインダー、界面活性剤、安定化剤、色素、香料等を含有させることもできる。
【００２９】
用いられる溶剤としては、例えばデカン、トリデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の飽和脂肪族炭化水素類、１−ウンデセン、１−ヘンエイコセン等の不飽和脂肪族炭化水素類、セレクロールＳ４５（ゼネカ社製溶剤）等のハロゲン化炭化水素類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エタノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類、酢酸エチル、フタル酸ジメチル、ラウリン酸メチル、パルミチン酸エチル、酢酸オクチル、コハク酸ジオクチル、アジピン酸ジデシル等のエステル類、キシレン、エチルベンゼン、オクタデシルベンゼン、ソルベッソ１００（エクソン化学製溶剤）、ハイゾールＳＡＳ−２９６（日本石油化学製溶剤）等のアルキルベンゼン類、ドデシルナフタレン、トリデシルナフタレン、ソルベッソ２００（エクソン化学製溶剤）等のアルキルナフタレン類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、２−エトキシエタノール等のグリコール類、グリコールエステル類、グリコールエーテル類、オレイン酸、カプリン酸、エナント酸等の脂肪酸類、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリグリコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド等の酸アミド類、オリーブ油、大豆油、ナタネ油、ヒマシ油、アマニ油、綿実油、パーム油、アボガド油、サメ肝油等の動植物性油、マシン油等の鉱物油、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステル等のグリセリン誘導体などが挙げられる。また、これらの溶剤は単独で、または二種類以上の溶剤を任意の割合で混合して用いることができ、その添加量は農薬活性成分１００重量部に対して通常１０〜５００重量部である。
【００３０】
本発明において用いられるバインダーとしては、例えば無機バインダー、天然有機バインダー、半合成バインダー、合成樹脂系バインダー、ワックス類等が挙げられる。無機バインダーとしては、ベントナイト、モンモリロナイト、水ガラス、コロイダルシリカ等が挙げられる。天然有機バインダーとしては、澱粉、デキストリン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、寒天、アラビアガム、コーンスターチ、天然ゴム、パルプ液等が挙げられる。半合成バインダーとしては、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース系バインダー、リグニン、リグニンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸アンモニウムなどのリグニン系バインダー等挙げられる。合成樹脂系バインダーとしては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリクロロエチレン、ポリ塩化プロピレンなどのハロゲン化ポリオレフィン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系高分子、ポリスチレン、アクリロニトリル−ポリスチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化塩化ビニル、ポリビニルエーテルなどのビニル系高分子、ポリ塩化ビニリデン、ケトン−ホルマリン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、ポリイソプレンなどの合成ゴム、シリコン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレンなどのフッ素樹脂、ポリアセタールなどのアセタール樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエチレンオキシド、ポリフェニレンオキシドなどの酸化オレフィン類、ポリカーボネートなどのカーボネート樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリウレタン、ポリウレタン尿素などのポリウレタン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、マレイン酸樹脂、尿素樹脂、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。ワックスとしては、天然ワックス、石油ワックス、合成ワックス等が挙げられる。天然ワックスとしては、例えばキャンデリラワックス、カルナバロウワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、みつろう、ラノリン、鯨ろう、牛脂、オゾケライト、セレシンなどが挙げられる。石油ワックスとしては、例えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。合成ワックスとしては、例えばモンタンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、サゾールワックス、硬化ひまし油、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ラウロン、ステアロン、ミリスチン酸イソプロピル、グリセリン脂肪酸エステル、グリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００３１】
本発明において用いられるバインダーは、バインダーが水溶性の場合には、水に溶解して水溶液として添加してもよいし、粉末として添加してもよいし、加熱によって融解した溶融物として使用しても良いし、水中にこれらの微粒子が分散したエマルジョンとして使用しても良い。バインダーが水に不溶性の場合には、水に分散したエマルジョンして添加するか、加熱によって融解した溶融物として使用するか、水中にこれらの微粒子が分散したエマルジョンとして使用することが好ましい。バインダーは二種類以上を任意の割合に混合して使用してもよい。また、バインダーの添加量はバインダーの種類によっても変化し得るが、通常、得られる農薬組成物の全重量に対して０．１〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％である。
【００３２】
本発明において用いられる界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェノールホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどのノニオン系界面活性剤、ドデシルアミン塩酸塩等のアルキルアミン塩酸塩、アルキル四級アンモニウム塩、ドデシルアルキルトリメチルアンモニウム塩等のアルキルトリメチル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジニウム塩などのカチオン性界面活性剤、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエ−テルカルボン酸ナトリウム等のエーテルカルボン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等の高級脂肪酸のアミノ酸縮合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の高級アルキルスルホン酸塩、ラウリン酸エステルスルホン酸塩等の高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、ジオクチルスルホサクシネート等のジアルキルスルホコハク酸、オレイン酸アミドスルホン酸塩等の高級脂肪酸アミドスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸塩等のアルキルアリルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ペンタデカン−２−サルフェート等の高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ジポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エステル等のポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、スチレン−マレイン酸共重合体、アルキルビニルエーテル−マレイン酸共重合体などのアニオン性界面活性剤、Ｎ−ラウリルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシル  Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、１−（２−カルボキシエチル）ピリジニウムベタイン、レシチンなどの両性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は二種以上を混合して用いてもよく、その使用量は得られる農薬組成物全重量に対して一般に０．１〜１０重量％である。
【００３３】
本発明において用いられる安定化剤としては、例えば酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、クエンチャー、ラジカル補足剤、過酸化物分解剤などが挙げられる。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤などが挙げられる。クエンチャーとしては、有機ニッケル系化合物が挙げられる。また、イソプロピルアシッドホスフェート、流動パラフィン、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、あるいはエポキシ化ナタネ油等のエポキシ化植物油などの安定化剤も使用できる。また、これらの安定化剤は二種類以上を任意の割合で混合して使用してもよい。安定化剤の添加量はそれらの種類によっても変化し得るが、得られる農薬組成物の全重量に対して通常０．０１〜５重量％である。
【００３４】
本発明においては、この他にローダミンＢ、ソーラ−ローダミン等のローダミン類、黄色４号、青色１号、赤色２号などのタール色素といった着色剤、アセト酢酸エチル、アンスラニル酸メチル、イソ吉草酸イソアミル、エナント酸エチル、ケイ皮酸エチル、酪酸イソアミル等のエステル類、カプロン酸、ケイ皮酸等の有機酸類、ケイ皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、デシルアルコール等のアルコール類、バニリン、ピペロナール、ペリラアルデヒド等のアルデヒド類、マルニトール、メチルβ−ナフチルケトン等のケトン類、メントール類などの香料を添加してもよく、着色剤および香料の添加量は、各々得られる農薬組成物全重量に対して、通常０．０１〜５重量％である。
【００３５】
次に、本発明の製造方法について詳細に説明する。
本発明の製造方法は、一般に、酵母菌体内に農薬活性成分が内包されてなるマイクロカプセルとポリビニルアルコールとが水中に懸濁されてなり、必要により溶剤、バインダーを含有する水性懸濁液を調製する工程と、該水性懸濁液を担体および必要により溶剤、バインダー、安定化剤、色素、香料等を含む粉体に添加し、混練して押出造粒する工程とからなる。
水性懸濁液を調製する工程は、例えば以下のようにして行われる。
【００３６】
農薬活性成分、酵母菌、必要により溶剤等を混合し、油相を調製する。一方、ポリビニルアルコールおよび必要により溶剤、バインダー、安定化剤等を混合した水溶液を調製する。そして、先に調製した油相をポリビニルアルコール含有水溶液に添加し、解膠機で解膠する。使用される解膠機としては、高速回転高剪断型攪拌解膠機、デゾルバー、コロイドミル、ホモジナイザー、超音波式解膠機、攪拌モーターなどが挙げられ、具体例としては、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサー（特殊機化工業株式会社）、Ｔ．Ｋ．ホモミックラインフロー（特殊機化工業株式会社）、ウルトラホモミキサー（日本精機製作所）、ＮＮＫコロイドミル（日本精機製作所）などが挙げられる。解膠時の回転数は、解膠機の種類や構造によっても変化し得るが通常、５００〜１００００ｒｐｍ、好ましくは３０００〜６０００ｒｐｍであり、解膠時の温度は通常５〜７０℃である。また、解膠時間は、解膠機の種類や構造、被解膠液の種類によっても変化し得るが、通常、０．０１〜３時間、好ましくは０．０５〜０．２時間である。このようにして、酵母菌体内に農薬活性成分が内包されてなるマイクロカプセルとポリビニルアルコールとが水中に懸濁されてなり、必要により溶剤、バインダーを含有する水性懸濁液が調製される。
【００３７】
また、水性懸濁液は以下のようにして調製することもできる。
農薬活性成分、酵母菌、必要により溶剤等を混合し、油相を調製する。一方、ポリビニルアルコールおよび必要により溶剤、バインダー、安定化剤等を混合した水溶液を調製する。そして、先に調製した油相をポリビニルアルコール含有水溶液に添加し、高速回転攪拌機、ケミカルミキサー、スリーワンモ−ター（新東科学製攪拌機）などの攪拌機で撹拌する。攪拌時の回転数は、攪拌機の種類や構造、被攪拌液の種類によっても変化し得るが、通常、５０〜２００ｒｐｍであり、攪拌時の温度は通常５〜７０℃である。また、攪拌時間は、攪拌機の種類や構造、被攪拌液の種類によっても変化し得るが、通常、０．１〜５時間、好ましくは１〜３時間である。このようにして、酵母菌体内に農薬活性成分が内包されてなるマイクロカプセルとポリビニルアルコールとが水中に懸濁されてなり、必要により溶剤、バインダーを含有する水性懸濁液が調製される。
【００３８】
さらに、水性懸濁液は以下のようにして調製することもできる。
酵母菌、水および必要によりバインダー等をミキサーで混合し、酵母菌の分散液を調製する。一方、農薬活性成分に必要により溶剤等を添加し、これをポリビニルアルコールを含有する水溶液中で乳化させる。乳化させる際には、高速回転高剪断型攪拌解膠機、ホモジナイザーなどが挙げられ、具体例としては、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーが挙げられる。次に、酵母菌の分散液と農薬活性成分の乳化液とをミキサーで混合する。用いられるミキサーとしては、例えば、スリーワンモーター等が挙げられ、混合時の回転数は混合機の種類や構造によっても変化し得るが、通常、５０〜１５００ｒｐｍであり、混合時の温度は通常５〜７０℃である。また、混合時間は、通常、３〜２０時間である。このようにして、酵母菌体内に農薬活性成分が内包されてなるマイクロカプセルとポリビニルアルコールとが水中に懸濁されてなり、必要により溶剤、バインダーを含有する水性懸濁液が調製される。
尚、酵母菌体内に効率的に農薬活性成分を内包させるには、予め菌体内成分を溶出させておくのが好ましい。例えば、酵母菌の分散液にエタノールを添加し、攪拌して菌体内成分を菌体外に溶出させ、遠心分離により溶出させた成分を除去するなどの処理を行った後、上述のようにして本発明組成物を製造するのが好ましい。
【００３９】
水性懸濁液を担体に添加し、混練して押出造粒する工程は、例えば以下のようにして行われる。
上述のようにして調製された水性懸濁液を、担体および必要により界面活性剤、バインダー、溶剤、安定化剤、色素、香料等を含む粉体に滴下、噴霧などの方法によって添加し、混合、混練する。混合、混練に際して使用される機器としては、種々の混合機、混練機が使用されるが、例えば、ケミカルミキサー、ナウターミキサー、リボンミキサー、ニーダーなどを用いることが出来る。混合、混練に際しては、適当量の水を添加するのが好ましい。次に、得られた混合物は押出造粒法によって造粒される。用いられる押出造粒機としては、例えば、スクリュー型押出造粒機、ロール型押出造粒機、デイスクペレッター、ペレットミル、バスケット型押出造粒機、プレード型押出造粒機、オシレーテイング型押出造粒機、ギア式押出造粒機、リングダイス式押出造粒機などが挙げられる。得られた造粒物は、必要により乾燥、形状制御、解砕、篩別、整粒などを行う。
【００４０】
このようにして得られる農薬組成物は、微粒、細粒、顆粒などの粒状物であり、通常０．１ｍｍ〜３０ｍｍ、好ましくは０．３ｍｍ〜１０ｍｍの粒径を有し、その形状は球状、楕球状、円盤状、棒状、ダンベル状、円柱状、多角柱状、円錐状、多角錐状、立方体状、直方体状、不定形、円盤型、カプセル状、フィンガー型、アーモンド型、レンズ型、隅角円盤型、隅丸円盤型等任意の型を有することができる。
該農薬組成物は、植木鉢、育苗箱、水田、畑地、芝生、果樹園、森、林等の農耕地、川、池、湖、沼、堀、貯水池等およびその周辺等の農薬施用場所で、通常の農薬施用方法により用いられる。
【００４１】
【実施例】
次に、本発明を製造例および試験例にて説明するが、本発明は以下の例のみに限定されるものではない。尚、以下の例において部は重量部（酵母については絶対乾燥重量部）を表わす。まず、本発明の製造例を示す。
製造例１
市販のパン酵母（鐘淵化学製生酵母、サッカロマイセスセレビッシェ）５部を含む分散液１００部にエタノール１０部を添加し、４０℃で２４時間攪拌して、酵母菌体内の水溶性成分を菌体外に溶出し、遠心分離により該水溶性成分を除去して、酵母菌残渣の分散液を得た。得られた分散液に、フェニトロチオン（有機リン系殺虫活性成分）１０部を加え、５０℃で５時間攪拌し、酵母菌体内にフェニトロチオンが内包されてなるマイクロカプセル分散液が得られた。次に、この分散液を１０重量％のポリビニルアルコールを含む水溶液３５部に加えてＴ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数５０００ｒｐｍ、温度２５℃の条件下で１０分間解膠した。
得られた懸濁液を勝光山ＳＰクレー（勝光山鉱業製）８１．５部に加え、ケミカルミキサー（Ｈ−８５型、国産遠心機株式会社）で混練した後、押出造粒機を用いて造粒し、粒径１．０ｍｍの造粒物を得た。造粒物を５０℃で１時間乾燥した後に、篩で０．８〜１．２ｍｍの範囲の粒状物を分取し、農薬組成物（１）を得た。
【００４２】
製造例２
市販のパン酵母（鐘淵化学製生酵母）５部を含む分散液１００部にエタノール１０部を添加し、４０℃で２４時間攪拌して、酵母菌体内の水溶性成分を菌体外に溶出し、遠心分離により該水溶性成分を除去して、酵母菌残渣の分散液を得た。得られた分散液に、フェニトロチオン２０部を加え、５０℃で５時間攪拌し、酵母菌体内にフェニトロチオンが内包されてなるマイクロカプセル分散液が得られた。次に、この分散液を１０重量％のポリビニルアルコールを含む水溶液４０部に加えてＴ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数５０００ｒｐｍ、温度２５℃の条件下で１０分間解膠した。
得られた懸濁液をベントナイト富士（豊順洋行製）７１部に加え、ケミカルミキサー（Ｈ−８５型、国産遠心機株式会社）で混練した後、押出造粒機を用いて造粒し、粒径２．０ｍｍの造粒物を得た。造粒物を５０℃で１時間乾燥した後に、篩で１．５〜２．５ｍｍの範囲の粒状物を分取し、農薬組成物（２）を得た。
【００４３】
製造例３
フェニトロチオン５部とフェニルキシリルエタン１０部とを混合し、ここに脱核酸サンヨー酵母（日本製紙株式会社製）１０部を加え、均一に脱核酸サンヨー酵母が分散するまでスリーワンモーターを用いて２００ｒｐｍで攪拌した。次に、この分散液２５部を１０重量％のポリビニルアルコールを含む水溶液３０部に加えてＴ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数５０００ｒｐｍ、温度２５℃の条件下で１０分間解膠した。
得られた懸濁液５５部をベントナイト富士（豊順洋行製）７２部に加え、ケミカルミキサー（Ｈ−８５型、国産遠心機株式会社）で混練した後、押出造粒機を用いて造粒し、粒径３．０ｍｍの造粒物を得た。造粒物を５０℃で１時間乾燥した後に、篩で２．５〜３．５ｍｍの範囲の粒状物を分取し、農薬組成物（３）を得た。
【００４４】
製造例４
ＢＰＭＣ（カーバメイト系殺虫活性成分）３部とフェニルキシリルエタン３部とを混合して均一な溶液とし、ここにパン酵母（鐘淵化学製生酵母）１．５部を加え、均一にパン酵母が分散するまでスリーワンモーターを用いて１００ｒｐｍで攪拌した。次に、この分散液７．５部を２０重量％のポリビニルアルコールを含む水溶液３０部に加えてＴ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数８０００ｒｐｍ、温度２５℃の条件下で１０分間解膠した。
得られた懸濁液を、予め混合機で混合した勝光山ＳＰクレー（勝光山鉱業製）５０部とベントナイト富士（豊順洋行製）３６．５部との混合物に加え、ケミカルミキサー（Ｈ−８５型、国産遠心機株式会社）で混練した後、押出造粒機を用いて造粒し、粒径０．７ｍｍの造粒物を得た。造粒物を５０℃で１時間乾燥した後に、篩で０．５〜０．９ｍｍの範囲の粒状物を分取し、農薬組成物（４）を得た。
【００４５】
製造例５
市販のパン酵母（鐘淵化学製生酵母）１部を含む分散液２０部にエタノール２部を添加し、４０℃で２４時間攪拌して、酵母菌体内の水溶性成分を菌体外に溶出し、遠心分離により該水溶性成分を除去して、酵母菌残渣の分散液を得た。得られた分散液に、ＢＰＭＣ  ３部を加え、５０℃で５時間攪拌し、酵母菌体内にＢＰＭＣが内包されてなるマイクロカプセル分散液が得られた。次に、この分散液を、５重量％のポリビニルアルコールを含む水溶液２０部に加えてスリーワンモーターで回転数２００ｒｐｍ、温度２５℃の条件下で１時間攪拌した。
得られた懸濁液を、予め混合機で混合した勝光山ＳＰクレー（勝光山鉱業製）６５部、ベントナイト富士（豊順洋行製）２０部、カルボキシメチルセルロースナトリウム５部、ソルポール５０６０（東邦化学製界面活性剤）５部の混合物に加え、ケミカルミキサー（Ｈ−８５型、国産遠心機株式会社）で混練した後、押出造粒機を用いて造粒し、粒径０．５ｍｍの造粒物を得た。造粒物を５０℃で１時間乾燥した後に、篩で０．４〜０．６ｍｍの範囲の粒状物を分取し、農薬組成物（５）を得た。
【００４６】
製造例６
ピリプロキシフェン（昆虫成長調節活性成分）０．５部とフェニルキシリルエタン０．５部との混合溶液にパン酵母（鐘淵化学製生酵母）０．２部を加え、均一にパン酵母が分散するまでスリーワンモーターを用いて１５０ｒｐｍで攪拌した。次に、この分散液１．２部を１０重量％のポリビニルアルコールを含む水溶液５部に加えてＴ．Ｋ．オ−トホモミクサ−で回転数３０００ｒｐｍ、温度４０℃の条件下で１０分間解膠した。
得られた懸濁液６．２部を、予め混合機で混合した勝光山ＳＰクレー（勝光山鉱業製）５８．３部、ベントナイト富士（豊順洋行製）３５部、ソルポール５０６０（東邦化学製界面活性剤）５部の混合物に加え、ケミカルミキサー（Ｈ−８５型、国産遠心機株式会社）で混練した後、押出造粒機を用いて造粒し、粒径０．９ｍｍの造粒物を得た。造粒物を５０℃で１時間乾燥した後に、篩で０．７〜１．４ｍｍの範囲の粒状物を分取し、農薬組成物（６）を得た。
【００４７】
製造例７
ブタミホス（有機リン系除草活性成分）６部にビール酵母（アサヒビール製）２部を加え、均一にビール酵母が分散するまでスリーワンモーターを用いて１５０ｒｐｍで攪拌した。次に、この分散液８部を１０重量％のポリビニルアルコールを含む水溶液２０部に加えてＴ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数３０００ｒｐｍ、温度２５℃の条件下で１０分間解膠した。
得られた懸濁液２８部を炭カルＮＮ２００（日東粉化工業製炭酸カルシウム）９０部に加え、ケミカルミキサー（Ｈ−８５型、国産遠心機株式会社）で混練した後、押出造粒機を用いて造粒し、粒径１．２ｍｍの造粒物を得た。造粒物を５０℃で１時間乾燥した後に、篩で１．０〜１．４ｍｍの範囲の粒状物を分取し、農薬組成物（７）を得た。
【００４８】
製造例８
ブタミホス６部を１０重量％のポリビニルアルコールを含む水溶液１０部に加えてＴ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数６０００ｒｐｍ、温度２５℃の条件下で１０分間解膠して乳濁液１６部を得た。一方、市販のパン酵母（鐘淵化学製生酵母）５部を含む分散液１００部にエタノール１０部を添加し、４０℃で２４時間攪拌して、酵母菌体内の水溶性成分を菌体外に溶出し、遠心分離により該水溶性成分を除去して、酵母菌残渣の分散液を得た。得られた分散液に上述の乳濁液１６部を加え、スリーワンモーターを用いて１５０ｒｐｍで２５℃で３時間攪拌して、酵母菌体内にブタミホスが内包されてなるマイクロカプセル懸濁液が得られた。得られた懸濁液を勝光山ＳＰクレー（勝光山鉱業製）８８部に加え、ケミカルミキサー（Ｈ−８５型、国産遠心機株式会社）で混練した後、押出造粒機を用いて造粒し、粒径０．９ｍｍの造粒物を得た。造粒物を５０℃で１時間乾燥した後に、篩で０．７〜１．４ｍｍの範囲の粒状物を分取し、農薬組成物（８）を得た。
【００４９】
製造例９
市販のパン酵母（鐘淵化学製生酵母）１．５部を含む分散液３０部にエタノール３部を添加し、４０℃で２４時間攪拌して、酵母菌体内の水溶性成分を菌体外に溶出し、遠心分離により該水溶性成分を除去して、酵母菌残渣の分散液を得た。得られた分散液に、フェニトロチオン３部を加え、５０℃で５時間攪拌し、酵母菌体内にフェニトロチオンが内包されてなるマイクロカプセル分散液が得られた。次に、この分散液を１０重量％のポリビニルアルコールを含む水溶液８部に加えてＴ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数５０００ｒｐｍ、温度２５℃の条件下で５分間解膠した。
得られた懸濁液を勝光山ＳＰクレー（勝光山鉱業製）９４．７部に加えた後、ケミカルミキサー（Ｈ−８５型、国産遠心機株式会社）で混練した後、押出造粒機を用いて造粒し、粒径０．９ｍｍの造粒物を得た。造粒物を５０℃で３０分間乾燥した後に、篩で０．７〜１．２ｍｍの範囲の粒状物を分取し、農薬組成物（９）を得た。
【００５０】
製造例１０
フェニトロチオン３部にビール酵母（アサヒビール製）１．５部を加え、均一にパン酵母が分散するまでスリーワンモーターを用いて１５０ｒｐｍで攪拌した。次に、この溶液４．５部を１０重量％のポリビニルアルコールを含む水溶液８部に加えてＴ．Ｋ．オートホモミクサーで回転数５０００ｒｐｍ、温度２５℃の条件下で５分間解膠した。
得られた懸濁液１２．５部を勝光山ＳＰクレー（勝光山鉱業製）９４．７部に加えた後、ケミカルミキサー（Ｈ−８５型、国産遠心機株式会社）で混練した後、押出造粒機を用いて造粒し、粒径０．９ｍｍの造粒物を得た。造粒物を５０℃で３０分間乾燥した後に、篩で０．７〜１．２ｍｍの範囲の粒状物を分取し、農薬組成物（１０）を得た。
【００５１】
次に、本発明の製造方法により得られる農薬組成物の優れた残効性を示すために、以下の試験例を示す。
試験例１
農薬組成物（９）および農薬組成物（１０）の各々を内径６ｃｍのシャーレに入れ、水を添加した。このシャーレを４０℃にて２週間静置し、その後にシャーレ中に残っている組成物を回収し、それらに含まれる有効成分量をガスクロマトグラフィーにより求めた。そして、次式
【数１】
0003567543.tif 000002
により有効成分の残存率を算出した。
結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
0003567543.tif 000003
上表に示したように、本発明の製造方法により得られる農薬組成物は、４０℃、２週間保存後においても有効成分の消失はほとんど認められなかった。
【００５３】
【発明の効果】
本発明の農薬組成物の製造方法によれば、簡便で安価な方法により、優れた残効性を有する農薬組成物を得ることができる。