(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
真正性識別用の表示層を備える表示媒体であって、
前記表示層が、液滴硬化物及び金属粒子を含み、
前記液滴硬化物が、コレステリック規則性を有する樹脂を含み、
前記液滴硬化物の選択反射帯域の半値幅が１００ｎｍ超である、表示媒体。
【請求項２】
前記液滴硬化物が、コレステリック液晶化合物を含む液晶材料の硬化物を含む、請求項１に記載の表示媒体。
【請求項３】
前記表示層が、前記液滴硬化物を含む塗料の硬化物である、請求項１又は２に記載の表示媒体。
【請求項４】
前記表示層が、前記液滴硬化物として、異なる色調を呈する複数種類の液滴硬化物を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の表示媒体。
【請求項５】
前記表示層が、第一の表示層と第二の表示層とを含み、
前記第一の表示層と前記第二の表示層とは、隣接した別々の領域に配置され、
前記第一の表示層が、前記液滴硬化物を含み、
前記第二の表示層が、前記金属粒子を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の表示媒体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の表示媒体の製造方法であって、
分散媒と、前記分散媒中に分散した、コレステリック液晶化合物を含む液晶材料の液滴とを含む分散液を調製する工程（１）、
前記分散液の温度を調節し、それにより前記液滴において前記液晶材料の色調を所望の色調に調整する工程（２）、
前記分散液中において前記液晶材料を前記所望の色調を呈した状態で硬化させ、それにより液滴硬化物を得る工程（３）、及び
前記液滴硬化物を、基材の面上に設け、表示層を形成する工程（４）
を含み、
前記工程（３）は、前記液晶材料に光照射を行うことを含み、
前記工程（２）は、前記工程（３）における光照射より弱い光照射及びそれに続く加温の工程の組み合わせを１回以上行うことを含む製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、識別用表示媒体に関し、具体的には、当該表示媒体が付された物品の真贋を判別するための、真正性識別用表示媒体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
真正であることが求められる物品の表面に、物品の偽造防止のために、容易に複製できない表示媒体を付することが一般的に行われている。かかる表示媒体は、容易に複製できないこと、真正なものであるか否かが容易に判別できること等の特性が求められる。【０００３】
そのような表示媒体の例として、特定の偏光のみを反射しそれ以外の偏光を透過する表示層を用いた表示媒体が知られている。そのような表示層としては、コレステリック液晶化合物（コレステリック液晶相を呈しうる化合物）を含む材料を硬化させたものが知られている。例えば、基材の表面上に、コレステリック液晶化合物を含む材料の層を形成し、かかる層においてコレステリック液晶化合物を配向させコレステリック液晶相を呈した状態とし、その状態を維持したまま硬化させ、円偏光の選択反射機能（右円偏光及び左円偏光のうちの一方の円偏光を透過させ、他方の円偏光の一部又は全部を反射させる機能）を発現するコレステリック樹脂の層としたものが知られている（例えば特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１７４４７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、そのようなコレステリック樹脂の層の形成は、コレステリック液晶化合物の配向、及びその状態を維持したままの硬化といった工程を含むため、製造が困難である。特に、コレステリック液晶化合物は、その液晶相における分子のらせんピッチに応じて様々な色調を呈するが、所望の色調を呈するように配向状態を調整することは、通常の色素を含むインクを用いた印刷による所望の色調の付与に比べると非常に困難である。【０００６】
また、コレステリック樹脂として、らせんピッチが異なり複数種類の色調を呈したものを表示媒体の表示領域に配置して模様を描くことが可能であれば、表示媒体の意匠性を高めることが可能となるが、前記の方法においては、そのような模様を描くことは困難である。【０００７】
より製造の工程が容易で、意匠的な自由度が高い表示層の形成方法として、特許文献１に記載される、コレステリック樹脂のフレークを用いる方法を採用することが考えられる。具体的には、コレステリック樹脂層を破砕しフレークとし、これを分散媒中に分散させ分散液を調製し、かかる分散液をインクとして用い基材上に印刷を行うことにより、表示層の形成を行いうる。このような方法を採用すると、インクの調製より後の工程については通常の印刷と同等の容易さで表示層を形成することができ、また複数種類の色調を呈するコレステリック樹脂を表示領域に配置することもできる。しかしながら、コレステリック樹脂のフレークには、選択反射機能の発現が不十分となり得るという欠点がある。選択反射機能が不十分であると、真正なものであるか否かの識別の容易性が低下し、且つ、表示層の光沢といった意匠的価値が低減しうる。選択反射機能の低下は、フレークの粒径が小さい場合特に顕著である。一方フレークの粒径を大きくした場合、表示層の表面の質感の滑らかさが低下し、意匠的な自由度が損なわれる。また、コレステリック樹脂のフレークを含む塗料を印刷に用いる際には、フレークが印刷装置の塗料を扱う部材に引っ掛かりやすいという欠点もある。例えば、ドクターブレードを用いた印刷を行う場合、フレークがブレードに引っ掛かり、印刷濃度が漸減する等の不具合が生じうる。このような不具合は、フレークの粒径が大きい場合特に問題となる。【０００８】
従って本発明の目的は、容易に複製できず、真正なものであるか否かが容易に識別でき、製造が容易であり、且つ、意匠的な自由度が高い、真正性識別用表示媒体及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は上記課題を解決するため検討した結果、コレステリック樹脂で形成された液滴硬化物を、表示層を構成する材料として使用することにより、当該課題を解決しうることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明によれば、下記〔１〕〜〔６〕が提供される。
〔１〕  真正性識別用の表示層を備える表示媒体であって、
前記表示層が、液滴硬化物を含み、
前記液滴硬化物が、コレステリック規則性を有する樹脂を含む、表示媒体。
〔２〕  前記液滴硬化物が、コレステリック液晶化合物を含む液晶材料の硬化物を含む、〔１〕に記載の表示媒体。
〔３〕  前記表示層が、前記液滴硬化物を含む塗料の硬化物である、〔１〕又は〔２〕に記載の表示媒体。
〔４〕  前記表示層が、前記液滴硬化物として、異なる色調を呈する複数種類の液滴硬化物を含む、〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の表示媒体。
〔５〕  前記表示層が金属粒子をさらに含む、〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の表示媒体。
〔６〕  〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の表示媒体の製造方法であって、
分散媒と、前記分散媒中に分散した、コレステリック液晶化合物を含む液晶材料の液滴とを含む分散液を調製する工程、
前記分散液の温度を調節し、それにより前記液滴において前記液晶材料の色調を所望の色調に調整する工程、
前記分散液中において前記液晶材料を前記所望の色調を呈した状態で硬化させ、それにより液滴硬化物を得る工程、及び
前記液滴硬化物を、基材の面上に設け、表示層を形成する工程
を含む製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の表示媒体は、容易に複製できず、真正なものであるか否かが容易に識別でき、製造が容易であり、且つ、意匠的な自由度が高い、真正性識別用の表示媒体として有用に用いることができる。本発明の製造方法によれば、かかる本発明の表示媒体を容易に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明に用いる液滴硬化物を調製するための装置を概略的に示す側面図である。
【図２】図２は、本発明の表示媒体の一例を概略的に示す縦断面図である。
【図３】図３は、本発明の表示媒体の別の一例を概略的に示す縦断面図である。
【図４】図４は、本発明の表示媒体のさらなる別の一例を概略的に示す縦断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、実施形態及び例示物等を示して本発明について詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
【００１３】
〔１．表示媒体の概要〕
本発明の表示媒体は、真正性識別用の表示層を備える。表示層は、特定の液滴硬化物を含む。
【００１４】
〔２．液滴硬化物〕
液滴硬化物とは、液滴を硬化させたものである。液滴とは、界面張力によりまとまった形状を有する液体のかたまりである。界面張力は、液滴と、分散媒との界面における界面張力としうる。又は、液滴硬化物としてカプセルを形成する場合は、カプセルのシェルを形成する材料と分散媒との界面における界面張力が関与してもよい。
【００１５】
界面張力によりまとまった形状を有するため、液滴は、球形又は球形に近い形状を有しうる。液滴硬化物は、液滴を、かかる形状を維持した状態で硬化したものとしうる。したがって、液滴硬化物も、球形又は球形に近い形状を有しうる。具体的には、液滴硬化物は、その長径ＤＬと短径ＤＳが、好ましくは（ＤＬ−ＤＳ）／ＤＬ≦０．０５の関係を満たし、より好ましくは（ＤＬ−ＤＳ）／ＤＬ≦０．０１の関係を満たす。長径ＤＬとしては、液滴硬化物の顕微鏡観察において、ランダムに選択した１００個以上の液滴硬化物像における長径の平均値を採用しうる。また、ＤＬ−ＤＳとしては、液滴硬化物の顕微鏡観察において、ランダムに選択した１００個以上の液滴硬化物像のそれぞれにおける長径と短径との差の平均値を採用しうる。観察する像の個数の上限は、特に限定されず、正確な数値を得る観点からは多い方が好ましい。但し、測定の便宜の観点から、例えば２００個以下としうる。
【００１６】
液滴硬化物は、コレステリック規則性を有する樹脂を含む。本願においては、コレステリック規則性を有する樹脂を、単に「コレステリック樹脂」ということがある。
【００１７】
コレステリック樹脂が「コレステリック規則性を有する」とは、樹脂中の分子が、以下に述べる特定の規則性を有することをいう。層内の分子がコレステリック規則性を有する場合、分子は、樹脂内部のある第一の平面上では分子軸が一定の方向になるよう並ぶ。樹脂内部の、当該第一の平面に重なる次の第二の平面では、分子軸の方向が、第一の平面における分子軸の方向と、少し角度をなしてずれる。当該第二の平面にさらに重なる次の第三の平面では、分子軸の方向が、第二の平面における分子軸の方向から、さらに角度をなしてずれる。このように、重なって配列している平面において、当該平面中の分子軸の角度が順次ずれて（ねじれて）いく。このように分子軸の方向がねじれてゆく構造は光学的にカイラルな構造となる。
【００１８】
液滴硬化物は、コレステリック液晶化合物を含む材料の硬化物を含みうる。本願においては、コレステリック液晶化合物を含む材料を、単に「コレステリック液晶材料」ということがある。
【００１９】
〔２．１．液滴硬化物の調製〕
液滴硬化物は、分散媒中に、コレステリック液晶材料を分散相として分散させて、液滴を構成し、これを硬化させることにより調製しうる。分散は、分散媒及びコレステリック液晶材料をミキサー等の装置により混合することにより達成しうる。
【００２０】
コレステリック液晶材料は多くの場合親油性であるため、液滴の調製に用いる分散媒としては、親水性の媒体を用いうる。具体的には、水、又は水及び添加剤を含む水溶液を用いうる。かかる添加剤としては、分散性を調整するための既知の任意の物質を用いうる。その例としては、ポリエチレン無水マレイン酸ナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ゼラチン、クエン酸、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００２１】
分散相としてのコレステリック液晶材料は、コレステリック液晶化合物を含み、さらにコレステリック液晶化合物を溶解する溶媒を含みうる。コレステリック液晶化合物とは、ある条件下においてコレステリック液晶相を呈しうる化合物をいう。コレステリック液晶化合物は、重合により硬化してコレステリック樹脂となりうる、重合性液晶化合物であることが好ましい。溶媒としては、コレステリック液晶化合物の溶解及び分散媒中での分散に適した物質を適宜選択しうる。溶媒の例としては、シクロペンタノンが挙げられる。
【００２２】
コレステリック液晶材料は、重合開始剤を含みうる。重合開始剤を含むことにより、重合性のコレステリック液晶化合物を、コレステリック液晶相を呈した状態で重合させ、コレステリック樹脂を容易に形成させることができる。重合開始剤としては、赤外光、可視光、紫外光等の照射により重合を開始させる光重合開始剤が好ましく、特に紫外光により重合を開始させる重合開始剤が好ましい。コレステリック液晶材料が含有しうる、重合性液晶化合物、重合開始剤及びその他の物質の具体例は後述する。
【００２３】
分散媒中において、液滴中のコレステリック液晶材料の色調を所望の色調に調整し、コレステリック液晶材料をかかる所望の色調を呈した状態で硬化させることにより、液滴硬化物を調製しうる。
コレステリック液晶材料の色調の調整は、分散液の温度を調節することにより行いうる。また、コレステリック液晶材料の硬化は、コレステリック液晶材料として紫外線等の光線により硬化しうる材料を採用し、かかる光線を、コレステリック液晶材料が所望の色調を呈した状態で照射することにより行いうる。
【００２４】
かかる液滴硬化物の調製の例を、図１を参照して説明する。図１は、本発明に用いる液滴硬化物を調製するための装置を概略的に示す側面図である。図１においては、分散媒１１１、及びその中に分散したコレステリック液晶材料の液滴１１２を含む分散液は、容器１０１内に充填されている。容器１０１は、容器１０１の近傍の光源１０３からの光を透過しうる材料からなる。容器１０１の近傍にはまた、加熱装置１０２が設けられている。
【００２５】
この例においては、液滴１１２を含む分散液を加熱装置１０２により加熱することにより、液滴１１２中のコレステリック液晶材料の色調を変化させることができる。具体的には、液滴１１２に含まれるコレステリック液晶材料は、ある範囲内の温度においてコレステリック液晶相を呈しうる。コレステリック液晶相のらせんピッチは、温度の変化に応じて変化しうる。したがって、分散液をある温度に維持することにより、液滴中のコレステリック液晶相のらせんピッチをある値に保つことができる。コレステリック液晶相を呈したコレステリック液晶材料は、ある波長範囲において、選択反射機能を発現し、その結果、ある色調を呈しうる。色調は、コレステリック液晶相のらせんピッチに応じたものとなる。したがって、分散液をある温度に保つことにより、液滴１１２を、所望の色調を呈する状態とすることができる。温度と色調との関係は、使用する材料により異なるが、例えば１１０℃に加熱することにより青色、１２０℃で加熱することにより緑色、１３０℃に加熱することにより赤色といった色調の調整を行いうる。
【００２６】
そのように、所望の色調を呈する温度を維持した状態で、光源１０３から液滴１１２に、コレステリック液晶材料を硬化させうる光を照射しうる。かかる照射により、コレステリック液晶材料が硬化してコレステリック樹脂となり、液滴硬化物を調製しうる。照射する光としては、赤外光、可視光、紫外光等の、コレステリック液晶材料の硬化に適したものを適宜選択しうる。
【００２７】
光照射の工程は、１回だけ行ってもよく、複数回に分けて行ってもよい。特に、コレステリック液晶化合物として、重合性液晶化合物（ｉｗ）（後述）を含むものを採用し、これを重合性キラル化合物と共に用い、弱い光照射及びそれに続く加温の工程の組み合わせを１回以上行った後に強い光照射を行いコレステリック液晶材料を硬化させることが好ましい。かかる操作により、コレステリック樹脂において分子のらせんピッチに勾配があるものを得ることができ、それにより、銀色の色調を呈する液滴硬化物を得ることができる。かかる処理は、広帯域化処理と呼ばれる。
【００２８】
〔２．２．コレステリック樹脂カプセル〕
好ましい態様において、液滴硬化物は、シェルに内包され、カプセルの形態をとりうる。即ち、かかるカプセルにおいて、コレステリック樹脂は、シェルに内包されたコアとなる。本願においては、コレステリック樹脂のコアを含むカプセルを、単に「コレステリック樹脂カプセル」ということがある。コレステリック樹脂カプセルにおいて、コアは、コレステリック液晶材料の硬化物としうる。
【００２９】
コレステリック樹脂カプセルは、コレステリック液晶材料を内包する液晶材料カプセルを形成し、これを処理することにより調製しうる。本願においては、硬化後のカプセルとの区別のため、硬化させる前のコレステリック液晶材料を内包するカプセルを「液晶材料カプセル」ということがある。
【００３０】
〔２．２．１．液晶材料カプセル〕
液晶材料カプセルは、分散媒中に、コレステリック液晶材料を分散相として分散させ、コレステリック液晶材料と分散媒との界面にシェルを形成することにより調製しうる。
【００３１】
カプセルの調製に用いる分散媒としては、親水性の媒体を用いうる。その具体例としては、上に述べた液滴の分散媒の例と同じものが挙げられる。カプセルの調製に用いるコレステリック液晶材料を構成する重合性液晶化合物、重合開始剤及びその他の物質の具体例も、上に述べた液滴におけるそれらの具体例と同じものが挙げられる。加えて、カプセルの調製に用いるコレステリック液晶材料は、シェルの形成に用いられる成分を必要に応じて含みうる。
【００３２】
シェルの形成方法の具体例としては、界面重合法、in-situ重合法及び相分離法が挙げられる。界面重合法では、分散相及び連続相（分散媒）に存在する単量体を、界面において反応させることによりシェルを形成する。in-situ重合法では、分散相と接触することにより重合し重合体を形成しうる材料を、連続相に添加し反応させることによりシェルを形成する。相分離法では、連続相に存在するシェルの材料が、連続相から相分離する性質を利用し、それを分散相の周辺に局在化させシェルを形成する。
【００３３】
シェルの材料としては、採用するシェルの形成方法に適し、且つ安定性の高いカプセルが得られるものを適宜選択しうる。例えば、界面重合法でシェルの形成を行う場合、分散相に添加する単量体として、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物を用い、一方連続層に添加する単量体として、ポリエチレングリコール等のポリオール化合物を用い、これらを界面で反応させうる。かかる反応によりシェルを形成しうる。in-situ重合法でシェルの形成を行う場合、連続相に添加する単量体としては、メラミン、尿素又はこれらの組み合わせと、ホルムアルデヒドとの混合物を用いうる。相分離法でシェルの形成を行う場合、連続相に添加するシェルの材料としては、ゼラチン、ポリビニルアルコール等の高分子化合物を用いうる。さらに、炭酸ナトリウム等の塩を連続相に添加することにより、相分離を促進しうる。
【００３４】
〔２．２．２．コレステリック樹脂カプセルの調製〕
得られた液晶材料カプセルにおいて、コレステリック液晶材料の色調を所望の色調に調整し、コレステリック液晶材料をかかる所望の色調を呈した状態で硬化させることにより、コレステリック樹脂カプセルを調製しうる。色調の調整及びコレステリック液晶材料の硬化は、上に述べた、液滴におけるそれらの操作と同じ操作により行いうる。色調の調整及び硬化の工程は、液晶材料カプセルが、分散媒中に分散した状態において行いうる。この分散媒としては、液晶材料カプセルの調製において用いた分散媒をそのまま使用してもよく、分散媒を置換して、異なる分散媒を使用してもよい。
【００３５】
〔２．３．液滴硬化物の性質〕
液滴硬化物の大きさは、液滴の分散の状態を調節することにより調整しうる。その直径は、特に限定されず、その使用に適する範囲に適宜調整しうる。液滴硬化物の径は、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは６μｍ以下である。液滴硬化物がカプセルの形態をとる場合は、最外層のシェルの外表面における径を、かかる範囲内としうる。
【００３６】
液滴硬化物の選択反射帯域（選択反射機能を発現する光の波長帯域）は、所望の意匠的効果が得られるよう適宜調整しうる。
ある態様において、選択反射帯域は、可視波長領域内のある程度狭い帯域としうる。それにより、液滴硬化物に特定の色調を付与し、それによる意匠的効果を得ることができる。一例として、選択反射帯域の半値幅の可視波長領域内の広さが３０〜１００ｎｍであり、且つ選択反射帯域が６００〜７５０ｎｍの帯域にピークを有する場合、液滴硬化物に赤色の色調を付与することができる。他の一例として、選択反射帯域の半値幅の可視波長領域内の広さが３０〜１００ｎｍであり、且つ選択反射帯域が４００〜４９５ｎｍの帯域にピークを有する場合、液滴硬化物に青色の色調を付与することができる。
別のある態様において、液滴硬化物は、可視波長領域内において、所定以上の広い選択反射帯域を有することが好ましい。具体的には、選択反射帯域の半値幅の可視波長領域内の広さが、好ましくは３０ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上、さらにより好ましくは１００ｎｍ超、特に好ましくは可視波長領域の全域としうる。このように広い範囲において選択反射機能を有することにより、銀色の色調を呈することができる。
選択反射帯域の波長及び広さは、コレステリック液晶材料の組成、及び上に述べた色調の調整及び広帯域化処理の条件等を適宜調整することにより調整しうる。
【００３７】
〔３．表示層〕
得られた液滴硬化物を含む分散物は、そのまま、液滴硬化物を含む塗料として用いうる。又は、得られた分散物を処理に供することにより、液滴硬化物を含む塗料を調製しうる。かかる処理の例としては、濃縮、分散媒の置換、異なる色調を呈する複数種類の液滴硬化物の混合、任意成分の混合等が挙げられる。かかる任意成分の例としては、液滴硬化物以外の、任意の色調を呈する色素が挙げられる。例えば、銀色の色調を呈する金属粒子を用いうる。任意成分の他の例としては、液滴硬化物が基材上に固定されることを促進するバインダー等の成分が挙げられる。
または、得られた分散物から液滴硬化物を分離して取り出し、それを表示層形成のための粉体材料として用いてもよい。
【００３８】
表示層の形成の工程の容易さの観点からは、表示層の形成は、液滴硬化物を含む塗料を用いて行うことが好ましい。この場合、表示層は、かかる塗料の硬化物となる。具体的には、液滴硬化物を含む塗料を基材上に塗布し、分散媒を揮発させることにより、基材及びその面上に設けられた表示層を備える表示媒体を製造しうる。
【００３９】
表示層の厚みは、特に限定されず、表示層の形成及び表示媒体の使用に適した任意の厚みとしうる。表示層の厚みは、好ましくは２μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上であり、好ましくは１５μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下である。
【００４０】
本発明の表示媒体が基材を備える場合、かかる基材としては、通常、基材フィルムを用いる。基材フィルムとしては、光学的な積層体の基材として用いうるフィルムを、適切に選択して用いうる。
【００４１】
基材フィルムの材料は、特に限定されず、種々の樹脂を用いうる。樹脂の例としては、各種の重合体を含む樹脂が挙げられる。当該重合体としては、脂環式構造含有重合体、セルロースエステル、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ＵＶ透過アクリル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、エポキシ重合体、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、及びこれらの組み合わせが挙げられる。これらの中でも、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性の観点から、脂環式構造含有重合体及びセルロースエステルが好ましく、脂環式構造含有重合体がより好ましい。
【００４２】
表示媒体における表示層の配置は、所望の真正性識別能力及び意匠的効果が発現される配置としうる。そのような配置の例を図２〜図４を参照して説明する。
【００４３】
図２は、本発明の表示媒体の一例を概略的に示す縦断面図である。図２において、表示媒体２００は、基材２３１と、その上面２３１Ｕ上に設けられた表示層Ｒ２１とを備える。この例において、表示層Ｒ２１は、液滴硬化物２１２を含む。液滴硬化物２１２は、コレステリック樹脂を含むので、表示層Ｒ２１は円偏光の選択反射機能を有する。そのため、表示層Ｒ２１に入射した光のうち、右円偏光及び左円偏光のうちの一方の円偏光は、その一部又は全部がコレステリック樹脂において反射する。したがって、表示層Ｒ２１を、右円偏光及び左円偏光の一方のみを透過させる円偏光子を通して観察した場合と、他方のみを透過する円偏光子を通して観察した場合とでは、観察される色調が相違する。かかる相違を有することを確認することにより、表示層Ｒ２１が、一般的な色素のみを含むものではなく、液滴硬化物を含むものであることを確認することができ、表示媒体が真正なものであることを確認することができる。表示媒体における表示層Ｒ２１の面の形状は特に限定されず、任意の文字、図形等の形状としうる。かかる形状における色調の相違を確認することにより、表示媒体が真正なものであることを確認することができる。
【００４４】
図２に示す例では、表示層Ｒ２１は、１種類の液滴硬化物２１２を含むが、本発明の表示媒体はこれには限られず、表示層が複数種類の液滴硬化物を含んでいてもよい。例えば、異なる色調を呈する複数種類の液滴硬化物を混在させて設けることにより、それらの中間色を呈する表示層を構成し得る。また例えば、表示層の面内に複数の領域を規定しうる。この場合において、ある領域にはある色調を呈する液滴硬化物を配置し、別のある領域には別のある色調を呈する液滴硬化物を配置することにより、観察者が複数の色調の領域からなる模様を認識しうる表示層を構成し得る。
【００４５】
図３は、本発明の表示媒体の別の一例を概略的に示す縦断面図である。図３において、表示媒体３００は、基材２３１と、その上面２３１Ｕ上に設けられた表示層Ｒ３１とを備える。この例において、表示層Ｒ３１は、液滴硬化物２１２及びそれ以外の粒子３１３を、これらが混在した態様で含む。かかる粒子３１３としては、任意の色調及び材料の粒子を用いうるが、例えば、アルミニウム等の金属製の、銀色の色調を呈する粒子を用いうる。表示層Ｒ３１を、右円偏光及び左円偏光の一方のみを透過させる円偏光子を通して観察した場合と、他方のみを透過する円偏光子を通して観察した場合とでは、液滴硬化物２１２による選択反射により、観察される色調が相違する。かかる相違を有することを確認することにより、表示媒体が真正なものであることを確認することができる。
図３に示す例では、表示層Ｒ３１は、１種類の液滴硬化物２１２を含むが、本発明の表示媒体はこれには限られず、表示層が複数種類の液滴硬化物を含んでいてもよい。
【００４６】
図４は、本発明の表示媒体のさらに別の一例を概略的に示す縦断面図である。図４において、表示媒体４００は、基材２３１と、その上面２３１Ｕ上に設けられた表示層Ｒ４１及びＲ４２とを備える。この例において、表示層Ｒ４１は、液滴硬化物２１２を含み、表示層Ｒ４２は、それ以外の粒子３１３を含む。表示層Ｒ４１及びＲ４２が隣接した別々の領域に配置されることにより、これらによる模様を構成しうる。図４に例示される通り、本発明の表示媒体は、液滴硬化物を含む表示層に加えて、液滴硬化物を含まない表示層を備えてもよい。また、図４に示す例では、表示層Ｒ４１は、１種類の液滴硬化物２１２を含むが、本発明の表示媒体はこれには限られず、表示層が複数種類の液滴硬化物を含んでいてもよい。
【００４７】
粒子２１２の色調及び粒子３１３の色調は、任意に設定することができ、異なる色調であってもよいが、近い色調であってもよい。例えば、粒子２１２として、広帯域化処理したコレステリック樹脂を有し銀色の色調を呈するものを採用し、一方粒子３１３としてアルミニウム等の金属製の銀色の色調を呈する粒子を採用した場合、これを通常の観察条件（非偏光が照射される環境において、円偏光子を介さずに観察する条件）において観察した場合には模様が認識できず、円偏光子を通して観察した場合のみ模様が認識できる表示媒体としうる。これにより、表示媒体の存在を知らない観察者が単に観察しただけでは表示媒体の存在を視認することができず、従って偽造防止の機能がより高いという効果を得ることができる。
【００４８】
本発明の表示媒体では、表示層が液滴硬化物を含むことにより、様々な有利な効果を奏する。まず、液滴硬化物は、通常の塗料における色素に比べて、容易に複製できず、且つ円偏光子を通して観察することにより容易に識別することができるため、本発明の表示媒体は、容易に複製できず、真正なものであるか否かが容易に識別できる。一方、液滴硬化物を一旦調製しておけば、それを用いて表示媒体を製造すること自体は通常の印刷と同等の容易さで行うことができる。さらに、コレステリック樹脂のフレークといった従来品では、コレステリック樹脂層の端部における乱反射又は散乱が起こり、選択反射機能の発現が不十分となる、表示層の表面の質感の滑らかさが低下する、フレークが印刷装置の塗料を扱う部材に引っ掛かり印刷濃度が漸減する等の不具合が生じ得たが、本発明の表示媒体では、そのような不具合を低減することができる。例えば液滴硬化物を含むインキを、グラビア印刷により印刷することが可能である。フレークを含む従来品のインキをグラビア印刷に供すると、容易に版のつまりが発生する一方、液滴硬化物を含むインキの場合、そのような不具合の発生が少ない。加えて、液滴硬化物がコレステリック樹脂カプセルの形態をとる場合は、そのカプセル構造に起因して、コレステリック樹脂のフレークといった従来品に比べて、分散媒中での安定性が高く、分散液中において所望の色調を容易に長期間維持することができる。その結果、本発明の表示媒体は、製造がさらに容易であり、意匠的な自由度がさらに高い。
【００４９】
〔４．コレステリック液晶化合物の具体例〕
コレステリック液晶材料が含有しうる、コレステリック液晶化合物の具体例について、以下において説明する。
コレステリック液晶化合物としては、以下に述べる重合性液晶化合物（ｉｗ）、以下に述べる化合物（ｉ）、及び以下に述べるその他の化合物が挙げられる。これらについて順次説明する。
【００５０】
〔４．１．１．重合性液晶化合物（ｉｗ）〕
重合性液晶化合物（ｉｗ）は、下記式（Ｉｗ）で示される化合物である。重合性液晶化合物（ｉｗ）は、後述する重合性化合物（ｉｉｗ）でも、重合性キラル化合物でもないものである。
【００５１】
【化１】
0006988809.tif 000002
【００５２】
前記式（Ｉｗ）において、Ｙ１ｗ〜Ｙ６ｗはそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１ｗ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１ｗ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１ｗ−、−ＮＲ１ｗ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１ｗ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１ｗ−、−Ｏ−ＮＲ１ｗ−、または−ＮＲ１ｗ−Ｏ−を表す。ここで、Ｒ１ｗは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｒ１ｗは、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
Ｙの組み合わせとして特に好ましいのは、合成しやすさ及び本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Ｙ１ｗとＹ３ｗが−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であり、Ｙ４ｗとＹ６ｗが−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−であり、Ｙ２ｗとＹ５ｗが−Ｏ−である組み合わせ、あるいは、Ｙ１ｗ〜Ｙ３ｗが−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であり、Ｙ４ｗ〜Ｙ６ｗが−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−である組み合わせである。
【００５３】
Ｇ１ｗ及びＧ２ｗはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０の２価の脂肪族基であり、好ましくは炭素数１〜１２の２価の脂肪族基である。
Ｇ１ｗ及びＧ２ｗの炭素数１〜２０の２価の脂肪族基としては、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のアルケニレン基等の鎖状の脂肪族基が好ましい。
本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、エチレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基等のアルキレン基が好ましい。
【００５４】
Ｇ１ｗ及びＧ２ｗの脂肪族基の置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシ基；等が挙げられる。ハロゲン原子としてはフッ素原子が好ましく、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。
【００５５】
また、前記脂肪族基には、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２ｗ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２ｗ−、−ＮＲ２ｗ−、または−Ｃ（＝Ｏ）−が介在していてもよい（ただし、−Ｏ−および−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。）。ここで、Ｒ２ｗは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｒ２ｗは、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
【００５６】
Ｚ１ｗ及びＺ２ｗはそれぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルケニル基を表す。
Ｚ１ｗ及びＺ２ｗの炭素数２〜１０のアルケニル基の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−、（ＣＨ３）２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−、（ＣＨ３）２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−等が挙げられる。
【００５７】
該アルケニル基の炭素数としては、２〜６が好ましい。Ｚ１ｗ及びＺ２ｗのアルケニル基の置換基であるハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。
中でも、Ｚ１ｗ及びＺ２ｗとしては、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−であることがより好ましい。
【００５８】
Ｘ１ｗ〜Ｘ８ｗはそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ３ｗ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３ｗ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ３ｗ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ３ｗ、−ＮＲ４ｗ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３ｗ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３ｗＲ４ｗ、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３ｗＲ４ｗを表す。Ｘ１ｗ〜Ｘ８ｗが置換基を有するアルキル基である場合の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、メチル基、エチル基を挙げることができる。ここで、Ｒ３ｗ及びＲ４ｗは、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表し、アルキル基である場合、当該アルキル基には、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ５ｗ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ５ｗ−、−ＮＲ５ｗ−、または−Ｃ（＝Ｏ）−が介在していてもよい（ただし、−Ｏ−および−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。）。ここで、Ｒ５ｗは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｒ３ｗ及びＲ４ｗが置換基を有するアルキル基である場合の置換基としては、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、メチル基、エチル基を挙げることができる。
原料の入手しやすさの観点から、（１）Ｘ１ｗ〜Ｘ８ｗがいずれも水素原子であるか、（２）Ｘ１ｗ〜Ｘ５ｗ及びＸ７ｗがいずれも水素原子であり、かつＸ６ｗ及びＸ８ｗが−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ３、若しくは−ＣＨ３であるか、（３）Ｘ１ｗ〜Ｘ５ｗ、Ｘ７ｗ及びＸ８ｗがいずれも水素原子であり、かつＸ６ｗが−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ３ｗ、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３若しくはフッ素原子であるか、又は（４）Ｘ１ｗ〜Ｘ４ｗ及びＸ６ｗ〜Ｘ８ｗがいずれも水素原子であり、かつＸ５ｗが−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ３ｗ、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３若しくはフッ素原子であることが好ましい。
【００５９】
また、前記式（Ｉｗ）において、Ａ１ｗ及びＡ２ｗにそれぞれ結合する、式：−Ｙ２ｗ−（Ｇ１ｗ−Ｙ１ｗ）ａｗ−Ｚ１ｗ及び式：−Ｙ５ｗ−（Ｇ２ｗ−Ｙ６ｗ）ｂｗ−Ｚ２ｗで表される基の具体例としては、以下のものが挙げられる。なお、前記ａｗ及びｂｗはそれぞれ、（Ｇ１ｗ−Ｙ１ｗ）単位及び（Ｇ２ｗ−Ｙ６ｗ）単位の繰り返し数を表し、ａｗ及びｂｗはそれぞれ独立して、０又は１である。ａｗ、ｂｗとして特に好ましい組み合わせとしては、合成しやすさ及び、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点からａｗ及びｂｗは共に１である。
【００６０】
ａｗ又はｂｗが１の凡例、即ち下記式（Ｃｗ）で表される構造について以下に言及する。
【００６１】
【化２】
0006988809.tif 000003
【００６２】
式中、Ｙ２ｗ又はＹ５ｗは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、Ｇ１ｗ又はＧ２ｗはヘキシレン基、Ｙ１ｗ又はＹ６ｗは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｚ１ｗ又はＺ２ｗはビニル基に相当する。
更に、その具体例を以下に示す。
【００６３】
【化３】
0006988809.tif 000004
【００６４】
【化４】
0006988809.tif 000005
【００６５】
【化５】
0006988809.tif 000006
【００６６】
ａｗ又はｂｗ＝０の凡例、即ち下記式（Ｄｗ）で表される構造について以下に言及する。
【００６７】
【化６】
0006988809.tif 000007
【００６８】
式中、Ｙ２ｗ又はＹ５ｗは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、Ｚ１ｗ又はＺ２ｗはビニル基に相当する。
更に、その具体例を以下に示す。
【００６９】
【化７】
0006988809.tif 000008
【００７０】
Ａ１ｗ及びＡ２ｗはそれぞれ独立して、炭素数１〜３０の２価の有機基Ａを表す。有機基Ａの炭素数としては６〜２０が好ましい。Ａ１ｗ及びＡ２ｗの有機基Ａとしては、特に制限されないが、芳香族環を有するものが好ましい。
Ａ１ｗ及びＡ２ｗの具体例としては、下記のものが挙げられる。
Ａ１ｗ及びＡ２ｗの具体例として挙げた有機基は、置換基を有していてもよい。当該置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ基；等が挙げられる。ここでＲは、炭素数１〜６のアルキル基である。これらの中でも、ハロゲン基、アルキル基、アルコキシ基が好ましく、ハロゲン原子としてはフッ素原子が、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基が、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基がより好ましい。
【００７１】
【化８】
0006988809.tif 000009
【００７２】
【化９】
0006988809.tif 000010
【００７３】
前記Ａ１ｗ及びＡ２ｗとしては、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、下記式（Ａ１１ｗ）、（Ａ２１ｗ）及び（Ａ３１ｗ）に置換基が結合してもよい、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいビフェニレン基、又は置換基を有していてもよいナフチレン基が好ましく、中でも、下記式（Ａ１１ｗ）に置換基が結合しても良い、置換基を有していてもよいフェニレン基がより好ましい。
【００７４】
【化１０】
0006988809.tif 000011
【００７５】
本発明において、前記式（Ｉｗ）で示される重合性液晶化合物（ｉｗ）において、以下の式で表される２つの基は同一であっても、異なっていてもよい。
【００７６】
【化１１】
0006988809.tif 000012
【００７７】
【化１２】
0006988809.tif 000013
【００７８】
前記式（Ｉｗ）で表される重合性液晶化合物（ｉｗ）の好ましい具体例としては、以下のものが挙げられるが、本発明における重合性液晶化合物（ｉｗ）は下記の化合物に限定されるものではない。
【００７９】
【化１３】
0006988809.tif 000014
【００８０】
重合性液晶化合物（ｉｗ）は、そのΔｎ値が好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．２０以上である。このような高いΔｎ値を有することにより、高い光学的性能（例えば、選択反射機能）を有する液滴硬化物を与えることができる。Δｎの上限は、特に限定されないが、例えば、０．４０、好ましくは０．３５とすることができる。
【００８１】
重合性液晶化合物（ｉｗ）は、ＷＯ２００９／０４１５１２等の文献に記載される既知の方法に基づき製造しうる。
【００８２】
〔４．１．２．重合性液晶化合物（ｉｗ）と組み合わせて用いうる重合性液晶化合物〕
重合性液晶化合物（ｉｗ）は、それ以外の重合性液晶化合物と組み合わせて用いてもよい。重合性液晶化合物（ｉｗ）と組み合わせて用いうる重合性液晶化合物の例としては、特開平１１−１３０７２９号公報、特開平８−１０４８７０号公報、特開２００５−３０９２５５号公報、特開２００５−２６３７８９号公報、特表２００２−５３３７４２号公報、特開２００２−３０８８３２号公報、特開２００２−２６５４２１号公報、特開昭６２−０７０４０６号公報、及び特開平１１−１００５７５号公報に記載されるもの等の既知の重合性液晶化合物が挙げられる。
【００８３】
上に述べた、重合性液晶化合物（ｉｗ）及びその他の重合性液晶化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の割合で組み合わせて用いてもよい。但し、重合性液晶化合物（ｉｗ）と、それ以外の重合性液晶化合物を用いる場合、重合性液晶化合物（ｉｗ）以外の重合性液晶化合物の含有量は、重合性液晶化合物全量中、５０重量％以下が好ましく、３０重量％以下がより好ましい。
【００８４】
〔４．１．３．重合性化合物（ｉｉｗ）〕
コレステリック液晶材料が重合性液晶化合物（ｉｗ）を含む場合において、コレステリック液晶材料は、重合性液晶化合物以外の重合性化合物を含有し得る。かかる重合性化合物の好ましい例としては、下記式（ＩＩｗ）で示されるアキラルな化合物が挙げられる。以下において、この化合物を重合性化合物（ｉｉｗ）という場合がある。
【００８５】
Ｚ３ｗ−ＭＧ−Ｏ（ＣＨ２）ｎ1ｗ−Ｙ１１ｗ−Ｚ４ｗ  （ＩＩｗ）
【００８６】
前記式（ＩＩｗ）において、Ｚ３ｗは、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１〜２個のアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、及びシアノ基；からなる群より選択される基を表す。Ｚ３ｗが置換基を有するアルキル基である場合の置換基としては、ハロゲン原子を挙げることができる。Ｚ３ｗは好ましくはシアノ基である。
ＭＧは、４，４’−ビフェニレン基、４，４’−ビシクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、及び４，４’−ベンズアルデヒドアジン基（−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ−＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−Ｃ６Ｈ４−，ここで−Ｃ６Ｈ４−はｐ−フェニレン基）からなる群より選択されるメソゲン基を表す。ＭＧは好ましくは４，４’−ビフェニレン基である。
ｎ１ｗは、０〜６、好ましくは０〜２の整数を表す。
Ｙ１１ｗは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＯＯ−、及び−ＣＨ２ＯＣＯ−からなる群より選択される基を表す。Ｙ１１ｗは好ましくは−ＯＣＯ−である。
Ｚ４ｗは、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルケニル基を表す。Ｚ４ｗは好ましくはＣＨ２＝ＣＨ−である。
【００８７】
重合性化合物（ｉｉｗ）のΔｎは好ましくは０．１８以上であり、より好ましくは０．２２以上とすることができる。このように高いΔｎ値を有することにより、コレステリック液晶材料としてのΔｎを向上させることができ、広帯域の選択反射機能を有する液滴硬化物を作製することができる。Δｎの上限は、特に限定されないが、例えば、０．３５、好ましくは０．３０とすることができる。
【００８８】
重合性化合物（ｉｉｗ）の好ましい例としては、具体的には下記の化合物（２−１ｗ）〜（２−４ｗ）を挙げることができる。
【００８９】
【化１４】
0006988809.tif 000015
【００９０】
重合性化合物（ｉｉｗ）の製造方法は、特に限定されず、当該技術分野において知られた方法、例えば特開昭６２−７０４０６号公報及び特開平１１−１００５７５号公報に記載の方法により合成することができる。
【００９１】
コレステリック液晶材料が重合性液晶化合物（ｉｗ）及び重合性化合物（ｉｉｗ）を含む場合、（重合性化合物（ｉｉｗ）の合計重量）／（重合性液晶化合物（ｉｗ）の合計重量）の重量比は、好ましくは０．０５〜１、より好ましくは０．１〜０．６５、さらにより好ましくは０．１５〜０．４５である。前記重量比を０．０５以上とすることにより配向均一性を高めることができる。また逆に１以下とすることにより配向均一性を高め、液晶相の安定性を高め、コレステリック液晶材料としてのΔｎを高い値とし、所望する光学的性能（例えば、選択反射機能）を良好に得ることができる。なお、合計重量とは、１種を用いた場合にはその重量を、２種以上用いた場合には合計の重量を示す。
【００９２】
コレステリック液晶材料においては、重合性化合物（ｉｉｗ）の分子量が６００未満、重合性液晶化合物（ｉｗ）の分子量が６００以上であることが好ましい。重合性化合物（ｉｉｗ）の分子量が６００未満であることにより、それよりも分子量の大きい棒状液晶化合物の隙間に入り込むことができ、配向均一性を向上させることができる。重合性液晶化合物（ｉｗ）の分子量は、より好ましくは７５０〜９５０とすることができる。重合性化合物（ｉｉｗ）の分子量は、より好ましくは２５０〜４５０とすることができる。
【００９３】
〔４．１．４．重合性キラル化合物〕
コレステリック液晶材料が重合性液晶化合物（ｉｗ）を含む場合において、コレステリック液晶材料は、さらに重合性キラル化合物を含有し得る。重合性キラル化合物としては、分子内にキラルな炭素原子を有し、重合性液晶化合物と重合可能な化合物であって、かつ重合性液晶化合物の配向を乱さないものを適宜選択して用いうる。上に述べた重合性液晶化合物（ｉｗ）は、重合性キラル化合物と混合することでコレステリック相を発現し得る。
ここで、「重合」とは、通常の重合反応のほか、架橋反応を含む広い意味での化学反応を意味するものとする。
液晶組成物においては、重合性キラル化合物を一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９４】
重合性キラル化合物の例としては、市販のもの（例えば、ＢＡＳＦ社製「ＬＣ７５６」等）に加え、特開平１１−１９３２８７号公報及び特開２００３−１３７８８７号公報に記載されているような既知のものが挙げられる。かかるキラル化合物としては、例えば、以下の３つの一般式で示される化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９５】
【化１５】
0006988809.tif 000016
【００９６】
【化１６】
0006988809.tif 000017
【００９７】
【化１７】
0006988809.tif 000018
【００９８】
上記式中、Ｒ６ｗ及びＲ７ｗとしては、例えば、水素原子、メチル基、メトキシ基等が挙げられる。Ｙ９ｗ及びＹ１０ｗとしては、例えば、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−等が挙げられる。また、ｍ１ｗ、ｍ２ｗはそれぞれ独立して、２、４又は６である。これらの一般式で表される化合物の具体例としては、下記に示される化合物が挙げられる。
【００９９】
【化１８】
0006988809.tif 000019
【０１００】
【化１９】
0006988809.tif 000020
【０１０１】
コレステリック液晶材料が重合性液晶化合物（ｉｗ）と重合性キラル化合物とを含む場合、重合性キラル化合物の配合割合は、重合性液晶化合物（ｉｗ）１００重量部に対し、通常、０．１〜１００重量、好ましくは０．５〜１０重量部である。
【０１０２】
〔４．２．化合物（ｉ）〕
化合物（ｉ）は、下記式（Ｉ）で表される、液晶性を示す化合物である。
【０１０３】
【化２０】
0006988809.tif 000021
【０１０４】
前記式（Ｉ）において、Ｙ１〜Ｙ８は、それぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１−、−ＮＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１−、−Ｏ−ＮＲ１−、又は、−ＮＲ１−Ｏ−を表す。
【０１０５】
ここで、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ１の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へキシル基が挙げられる。
Ｒ１としては、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
【０１０６】
化合物（ｉ）においては、Ｙ１〜Ｙ８は、それぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であることが好ましい。
【０１０７】
前記式（Ｉ）において、Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０の二価の脂肪族基を表す。
炭素数１〜２０の二価の脂肪族基としては、例えば、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のアルケニレン基等の鎖状構造を有する二価の脂肪族基；炭素数３〜２０のシクロアルカンジイル基、炭素数４〜２０のシクロアルケンジイル基、炭素数１０〜３０の二価の脂環式縮合環基等の二価の脂肪族基；が挙げられる。
【０１０８】
Ｇ１及びＧ２の二価の脂肪族基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−へキシルオキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；が挙げられる。なかでも、フッ素原子、メトキシ基及びエトキシ基が好ましい。
【０１０９】
また、前記脂肪族基には、１つの脂肪族基当たり１以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２−、−ＮＲ２−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−が介在していてもよい。ただし、−Ｏ−又は−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
前記脂肪族基に介在する基としては、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−が好ましい。
【０１１０】
これらの基が介在する脂肪族基の具体例としては、例えば、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＲ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＮＲ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−が挙げられる。
【０１１１】
これらの中でも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のアルケニレン基等の鎖状構造を有する二価の脂肪族基が好ましく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基〔−（ＣＨ２）１０−〕等の、炭素数１〜１２のアルキレン基がより好ましく、テトラメチレン基〔−（ＣＨ２）４−〕、ヘキサメチレン基〔−（ＣＨ２）６−〕、オクタメチレン基〔−（ＣＨ２）８−〕、及び、デカメチレン基〔−（ＣＨ２）１０−〕が特に好ましい。
【０１１２】
前記式（Ｉ）において、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルケニル基を表す。
該アルケニル基の炭素数としては、２〜６が好ましい。Ｚ１及びＺ２のアルケニル基の置換基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。
【０１１３】
Ｚ１及びＺ２の炭素数２〜１０のアルケニル基の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−、（ＣＨ３）２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−、（ＣＨ３）２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−が挙げられる。
【０１１４】
なかでも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Ｚ１及びＺ２としては、それぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、又は、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−が好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、又は、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）−がより好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ−が特に好ましい。
【０１１５】
前記式（Ｉ）において、Ａｘは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。「芳香環」は、Ｈｕｃｋｅｌ則に従う広義の芳香族性を有する環状構造、すなわち、π電子を（４ｎ＋２）個有する環状共役構造、及びチオフェン、フラン、ベンゾチアゾール等に代表される、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示す環状構造を意味する。
【０１１６】
Ａｘの、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基は、芳香環を複数個有するものであってもよく、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の両方を有するものであってもよい。
【０１１７】
前記芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等が挙げられる。前記芳香族複素環としては、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環等の単環の芳香族複素環；ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、フタラジン環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾピラゾール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、チアゾロピリジン環、オキサゾロピリジン環、チアゾロピラジン環、オキサゾロピラジン環、チアゾロピリダジン環、オキサゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、オキサゾロピリミジン環等の縮合環の芳香族複素環；が挙げられる。
【０１１８】
Ａｘが有する芳香環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ５；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ５；−ＳＯ２Ｒ６；等が挙げられる。ここで、Ｒ５は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又は、炭素数３〜１２のシクロアルキル基を表し、Ｒ６は後述するＲ４と同様の、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４−メチルフェニル基を表す。
【０１１９】
また、Ａｘが有する芳香環は、同一又は相異なる置換基を複数有していてもよく、隣り合った二つの置換基が一緒になって結合して環を形成していてもよい。形成される環は単環であってもよく、縮合多環であってもよく、不飽和環であってもよく、飽和環であってもよい。
さらに、Ａｘの炭素数２〜３０の有機基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない有機基全体の総炭素数を意味する（後述するＡｙにて同じである。）。
【０１２０】
Ａｘの、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基としては、例えば、ベンゼン環基、ナフタレン環基、アントラセン環基等の芳香族炭化水素環基；ピロール環基、フラン環基、チオフェン環基、ピリジン環基、ピリダジン環基、ピリミジン環基、ピラジン環基、ピラゾール環基、イミダゾール環基、オキサゾール環基、チアゾール環基、ベンゾチアゾール環基、ベンゾオキサゾール環基、キノリン環基、フタラジン環基、ベンゾイミダゾール環基、ベンゾピラゾール環基、ベンゾフラン環基、ベンゾチオフェン環基、チアゾロピリジン環基、オキサゾロピリジン環基、チアゾロピラジン環基、オキサゾロピラジン環基、チアゾロピリダジン環基、オキサゾロピリダジン環基、チアゾロピリミジン環基、オキサゾロピリミジン環基等の芳香族複素環基；芳香族炭化水素環及び複素環の組み合わせを含む基；芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数３〜３０のアルキル基；芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数４〜３０のアルケニル基；芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数４〜３０のアルキニル基；が挙げられる。
【０１２１】
Ａｘの好ましい具体例を以下に示す。但し、Ａｘは以下に示すものに限定されるものではない。なお、下記式中、「−」は環の任意の位置からのびる結合手を表す（以下にて同じである。）。
【０１２２】
（１）芳香族炭化水素環基
【０１２３】
【化２１】
0006988809.tif 000022
【０１２４】
【化２２】
0006988809.tif 000023
【０１２５】
（２）芳香族複素環基
【０１２６】
【化２３】
0006988809.tif 000024
【０１２７】
【化２４】
0006988809.tif 000025
【０１２８】
上記式中、Ｅは、ＮＲ６ａ、酸素原子又は硫黄原子を表す。ここで、Ｒ６ａは、水素原子；又は、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【０１２９】
【化２５】
0006988809.tif 000026
【０１３０】
上記式中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、ＮＲ７、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、又は、−ＳＯ２−を表す（ただし、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ２−が、それぞれ隣接する場合を除く。）。Ｒ７は、前記Ｒ６ａと同様の、水素原子；又は、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【０１３１】
【化２６】
0006988809.tif 000027
【０１３２】
（上記式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。）
【０１３３】
（３）芳香族炭化水素環及び複素環の組み合わせを含む基
【０１３４】
【化２７】
0006988809.tif 000028
【０１３５】
（上記式中、Ｘ、及びＹは、それぞれ独立して、前記と同じ意味を表す。また、上記式中、Ｚは、ＮＲ７、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、又は、−ＳＯ２−を表す（ただし、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ２−が、それぞれ隣接する場合を除く。）。）
【０１３６】
（４）芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルキル基
【０１３７】
【化２８】
0006988809.tif 000029
【０１３８】
（５）芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルケニル基
【０１３９】
【化２９】
0006988809.tif 000030
【０１４０】
（６）芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルキニル基
【０１４１】
【化３０】
0006988809.tif 000031
【０１４２】
上記したＡｘの中でも、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基、炭素数４〜３０の芳香族複素環基、又は、芳香族炭化水素環及び複素環の組み合わせを含む炭素数４〜３０の基であることが好ましく、下記に示すいずれかの基であることがより好ましい。
【０１４３】
【化３１】
0006988809.tif 000032
【０１４４】
【化３２】
0006988809.tif 000033
【０１４５】
さらに、Ａｘは、下記に示すいずれかの基であることが更に好ましい。
【０１４６】
【化３３】
0006988809.tif 000034
【０１４７】
Ａｘが有する環は、置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ８；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ８；−ＳＯ２Ｒ６；が挙げられる。ここでＲ８は、メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；又は、フェニル基等の炭素数６〜１４のアリール基；を表す。なかでも、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、及び炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。
【０１４８】
Ａｘが有する環は、同一又は相異なる置換基を複数有していてもよく、隣り合った二つの置換基が一緒になって結合して環を形成していてもよい。形成される環は、単環であってもよく、縮合多環であってもよい。
Ａｘの炭素数２〜３０の有機基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない有機基全体の総炭素数を意味する（後述するＡｙにて同じである。）。
【０１４９】
前記式（Ｉ）において、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３、−ＳＯ２−Ｒ４、−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ−Ｒ９、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。ここで、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は、炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基を表す。Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４−メチルフェニル基を表す。Ｒ９は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０の芳香族基を表す。
【０１５０】
Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基が挙げられる。置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数は、１〜１２であることが好ましく、４〜１０であることが更に好ましい。
【０１５１】
Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数２〜２０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基が挙げられる。置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数は、２〜１２であることが好ましい。
【０１５２】
Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基の炭素数３〜１２のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基が挙げられる。
【０１５３】
Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基の炭素数２〜２０のアルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロピニル基、２−プロピニル基（プロパルギル基）、ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基、２−ペンチニル基、ヘキシニル基、５−ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、２−オクチニル基、ノナニル基、デカニル基、７−デカニル基が挙げられる。
【０１５４】
Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルコキシ基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ７ａ；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ７ａ；−ＳＯ２Ｒ８ａ；−ＳＲ１０；−ＳＲ１０で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；水酸基；が挙げられる。ここで、Ｒ７ａ及びＲ１０は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基を表す。Ｒ８ａは、前記Ｒ４と同様の、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４−メチルフェニル基を表す。
【０１５５】
Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ７ａ；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ７ａ；−ＳＯ２Ｒ８ａ；水酸基；が挙げられる。ここでＲ７ａ及びＲ８ａは、前記と同じ意味を表す。
【０１５６】
Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基の置換基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、及び、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の置換基と同様な置換基が挙げられる。
【０１５７】
Ａｙの、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３で表される基において、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は、炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基を表す。これらの具体例は、前記Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、及び、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基；並びに、前記Ａｘで説明した芳香族炭化水素環基のうち炭素数が５〜１２のものの例として挙げたものと同様のものが挙げられる。
【０１５８】
Ａｙの、−ＳＯ２−Ｒ４で表される基において、Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４−メチルフェニル基を表す。Ｒ４の、炭素数１〜２０のアルキル基、及び炭素数２〜２０のアルケニル基の具体例は、前記Ａｙの、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基の例として挙げたものと同様のものが挙げられる。
【０１５９】
Ａｙの、−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ−Ｒ９で表される基において、Ｒ９は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０の芳香族基を表す。これらの具体例は、前記Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基；並びに、前記Ａｘで説明した芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基等の芳香族基のうち炭素数が５〜２０のものの例として挙げたものと同様のものが挙げられる。
【０１６０】
Ａｙの、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基としては、前記Ａｘで説明したのと同様のものが挙げられる。
【０１６１】
これらの中でも、Ａｙとしては、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３、−ＳＯ２−Ｒ４、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基で表される基が好ましい。さらに、Ａｙとしては、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基、置換基を有していてもよい炭素数３〜９の芳香族複素環基、置換基を有していてもよく芳香族炭化水素環及び複素環の組み合わせを含む炭素数３〜９の基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３、−ＳＯ２−Ｒ４で表される基が更に好ましい。ここで、Ｒ３、Ｒ４は前記と同じ意味を表す。
【０１６２】
Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数２〜１２の環状エーテル基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基、ベンゾイル基、−ＳＲ１０が好ましい。ここで、Ｒ１０は前記と同じ意味を表す。
【０１６３】
Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基、置換基を有していてもよい炭素数３〜９の芳香族複素環基、置換基を有していてもよく芳香族炭化水素環及び複素環の組み合わせを含む炭素数３〜９の基の置換基としては、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基が好ましい。
【０１６４】
また、ＡｘとＡｙは、一緒になって、環を形成していてもよい。かかる環としては、例えば、置換基を有していてもよい、炭素数４〜３０の不飽和複素環、炭素数６〜３０の不飽和炭素環が挙げられる。
【０１６５】
前記炭素数４〜３０の不飽和複素環、及び、炭素数６〜３０の不飽和炭素環は、特に制約はなく、芳香族性を有していても有していなくてもよい。
ＡｘとＡｙが一緒になって形成される環としては、例えば、下記に示す環が挙げられる。なお、下記に示す環は、式（Ｉ）中の
【０１６６】
【化３４】
0006988809.tif 000035
【０１６７】
として表される部分を示すものである。
【０１６８】
【化３５】
0006988809.tif 000036
【０１６９】
【化３６】
0006988809.tif 000037
【０１７０】
【化３７】
0006988809.tif 000038
【０１７１】
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは、前記と同じ意味を表す。）
また、これらの環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、Ａｘが有する芳香環の置換基として説明したのと同様のものが挙げられる。
【０１７２】
ＡｘとＡｙに含まれるπ電子の総数は、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、４以上２４以下であるのが好ましく、６以上２０以下であるのがより好ましく、６以上１８以下であるのが更により好ましい。
【０１７３】
ＡｘとＡｙの好ましい組み合わせとしては、下記の組み合わせ（α）及び組み合わせ（β）が挙げられる。
（α）Ａｘが炭素数４〜３０の、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基、又は、芳香族炭化水素環及び複素環の組み合わせを含む基であり、Ａｙが水素原子、炭素数３〜８のシクロアルキル基、（ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、若しくは炭素数３〜８のシクロアルキル基）を置換基として有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基、（ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基）を置換基として有していてもよい炭素数３〜９の芳香族複素環基、（ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基）を置換基として有していてもよく芳香族炭化水素環及び複素環の組み合わせを含む炭素数３〜９の基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルケニル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基であり、当該置換基が、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数２〜１２の環状エーテル基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、ベンゼンスルホニル基、ベンゾイル基及び−ＳＲ１０のいずれかである組み合わせ。
（β）ＡｘとＡｙが一緒になって不飽和複素環又は不飽和炭素環を形成している組み合わせ。
ここで、Ｒ１０は前記と同じ意味を表す。
【０１７４】
ＡｘとＡｙのより好ましい組み合わせとしては、下記の組み合わせ（γ）が挙げられる。
（γ）Ａｘが下記構造を有する基のいずれかであり、Ａｙが水素原子、炭素数３〜８のシクロアルキル基、（ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、若しくは炭素数３〜８のシクロアルキル基）を置換基として有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基、（ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基）を置換基として有していてもよい炭素数３〜９の芳香族複素環基、（ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基）を置換基として有していてもよく芳香族炭化水素環及び複素環の組み合わせを含む炭素数３〜９の基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルケニル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基であり、当該置換基が、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数２〜１２の環状エーテル基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、ベンゼンスルホニル基、ベンゾイル基、−ＳＲ１０のいずれかである組み合わせ。
ここで、Ｒ１０は前記と同じ意味を表す。
【０１７５】
【化３８】
0006988809.tif 000039
【０１７６】
【化３９】
0006988809.tif 000040
【０１７７】
（式中、Ｘ、Ｙは、前記と同じ意味を表す。）
ＡｘとＡｙの特に好ましい組み合わせとしては、下記の組み合わせ（δ）が挙げられる。
（δ）Ａｘが下記構造を有する基のいずれかであり、Ａｙが水素原子、炭素数３〜８のシクロアルキル基、（ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、若しくは炭素数３〜８のシクロアルキル基）を置換基として有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基、（ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基）を置換基として有していてもよい炭素数３〜９の芳香族複素環基、（ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基）を置換基として有していてもよく芳香族炭化水素環及び複素環の組み合わせを含む炭素数３〜９の基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルケニル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基であり、当該置換基が、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数２〜１２の環状エーテル基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、ベンゼンスルホニル基、ベンゾイル基、及び、−ＳＲ１０のいずれかである組み合わせ。
下記式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。ここで、Ｒ１０は前記と同じ意味を表す。
【０１７８】
【化４０】
0006988809.tif 000041
【０１７９】
前記式（Ｉ）において、Ａ１は、置換基を有していてもよい三価の芳香族基を表す。三価の芳香族基としては、三価の炭素環式芳香族基であってもよく、三価の複素環式芳香族基であってもよい。本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、三価の炭素環式芳香族基が好ましく、三価のベンゼン環基又は三価のナフタレン環基がより好ましく、下記式に示す三価のベンゼン環基又は三価のナフタレン環基がさらに好ましい。なお、下記式においては、結合状態をより明確にすべく、置換基Ｙ１、Ｙ２を便宜上記載している（Ｙ１、Ｙ２は、前記と同じ意味を表す。以下にて同じ。）。
【０１８０】
【化４１】
0006988809.tif 000042
【０１８１】
これらの中でも、Ａ１としては、下記に示す式（Ａ１１）〜（Ａ２５）で表される基がより好ましく、式（Ａ１１）、（Ａ１３）、（Ａ１５）、（Ａ１９）、（Ａ２３）で表される基がさらに好ましく、式（Ａ１１）、（Ａ２３）で表される基が特に好ましい。
【０１８２】
【化４２】
0006988809.tif 000043
【０１８３】
Ａ１の、三価の芳香族基が有していてもよい置換基としては、前記Ａｘの芳香環の置換基として説明したのと同様のものが挙げられる。Ａ１としては、置換基を有さないものが好ましい。
【０１８４】
前記式（Ｉ）において、Ａ２及びＡ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数３〜３０の二価の脂環式炭化水素基を表す。炭素数３〜３０の二価の脂環式炭化水素基としては、例えば、炭素数３〜３０のシクロアルカンジイル基、炭素数１０〜３０の二価の脂環式縮合環基が挙げられる。
【０１８５】
炭素数３〜３０のシクロアルカンジイル基としては、例えば、シクロプロパンジイル基；シクロブタン−１，２−ジイル基、シクロブタン−１，３−ジイル基等のシクロブタンジイル基；シクロペンタン−１，２−ジイル基、シクロペンタン−１，３−ジイル基等のシクロペンタンジイル基；シクロヘキサン−１，２−ジイル基、シクロヘキサン−１，３−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基等のシクロへキサンジイル基；シクロヘプタン−１，２−ジイル基、シクロヘプタン−１，３−ジイル基、シクロヘプタン−１，４−ジイル基等のシクロへプタンジイル基；シクロオクタン−１，２−ジイル基、シクロオクタン−１，３−ジイル基、シクロオクタン−１，４−ジイル基、シクロオクタン−１，５−ジイル基等のシクロオクタンジイル基；シクロデカン−１，２−ジイル基、シクロデカン−１，３−ジイル基、シクロデカン−１，４−ジイル基、シクロデカン−１，５−ジイル基等のシクロデカンジイル基；シクロドデカン−１，２−ジイル基、シクロドデカン−１，３−ジイル基、シクロドデカン−１，４−ジイル基、シクロドデカン−１，５−ジイル基等のシクロドデカンジイル基；シクロテトラデカン−１，２−ジイル基、シクロテトラデカン−１，３−ジイル基、シクロテトラデカン−１，４−ジイル基、シクロテトラデカン−１，５−ジイル基、シクロテトラデカン−１，７−ジイル基等のシクロテトラデカンジイル基；シクロエイコサン−１，２−ジイル基、シクロエイコサン−１，１０−ジイル基等のシクロエイコサンジイル基；が挙げられる。
【０１８６】
炭素数１０〜３０の二価の脂環式縮合環基としては、例えば、デカリン−２，５−ジイル基、デカリン−２，７-ジイル基等のデカリンジイル基；アダマンタン−１，２−ジイル基、アダマンタン−１，３−ジイル基等のアダマンタンジイル基；ビシクロ［２．２．１］へプタン−２，３−ジイル基、ビシクロ［２．２．１］へプタン−２，５-ジイル基、ビシクロ［２．２．１］へプタン−２，６−ジイル基等のビシクロ［２．２．１］へプタンジイル基；が挙げられる。
【０１８７】
これらの二価の脂環式炭化水素基は、任意の位置に置換基を有していてもよい。置換基としては、前記Ａｘの芳香環の置換基として説明したものと同様のものが挙げられる。
【０１８８】
これらの中でも、Ａ２及びＡ３としては、炭素数３〜１２の二価の脂環式炭化水素基が好ましく、炭素数３〜１２のシクロアルカンジイル基がより好ましく、下記式（Ａ３１）〜（Ａ３４）で表される基がさらに好ましく、下記式（Ａ３２）で表される基が特に好ましい。
【０１８９】
【化４３】
0006988809.tif 000044
【０１９０】
前記炭素数３〜３０の二価の脂環式炭化水素基は、Ｙ１及びＹ３（又はＹ２及びＹ４）と結合する炭素原子の立体配置の相違に基づく、シス型及びトランス型の立体異性体が存在しうる。例えば、シクロヘキサン−１，４−ジイル基の場合には、下記に示すように、シス型の異性体（Ａ３２ａ）とトランス型の異性体（Ａ３２ｂ）が存在し得る。
【０１９１】
【化４４】
0006988809.tif 000045
【０１９２】
前記炭素数３〜３０の二価の脂環式炭化水素基は、シス型であってもよく、トランス型であってもよく、シス型及びトランス型の異性体混合物であってもよい。中でも、配向性が良好であることから、トランス型あるいはシス型であるのが好ましく、トランス型がより好ましい。
【０１９３】
前記式（Ｉ）において、Ａ４及びＡ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数６〜３０の二価の芳香族基を表す。Ａ４及びＡ５の芳香族基は、単環のものであっても、多環のものであってもよい。Ａ４及びＡ５の好ましい具体例としては、下記のものが挙げられる。
【０１９４】
【化４５】
0006988809.tif 000046
【０１９５】
上記Ａ４及びＡ５の二価の芳香族基は、任意の位置に置換基を有していてもよい。当該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ８ｂ基；が挙げられる。ここでＲ８ｂは、炭素数１〜６のアルキル基である。なかでも、置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基が好ましい。また、ハロゲン原子としては、フッ素原子がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基がより好ましく、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基がより好ましい。
【０１９６】
これらの中でも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Ａ４及びＡ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、下記式（Ａ４１）、（Ａ４２）又は（Ａ４３）で表される基がより好ましく、置換基を有していてもよい式（Ａ４１）で表される基が特に好ましい。
【０１９７】
【化４６】
0006988809.tif 000047
【０１９８】
前記式（Ｉ）において、Ｑ１は、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を示す。置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基としては、前記Ａｙで説明した置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基のうち、炭素数が１〜６のものが挙げられる。これらの中でも、Ｑ１は、水素原子及び炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、水素原子及びメチル基がより好ましい。
【０１９９】
前記式（Ｉ）において、ｍは、それぞれ独立に、０又は１を表す。中でも、ｍは好ましくは１である。
【０２００】
化合物（ｉ）は、例えば、国際公開第２０１２／１４７９０４号に記載される、ヒドラジン化合物とカルボニル化合物との反応により製造しうる。
【０２０１】
〔４．３．光重合開始剤〕
コレステリック液晶材料は、重合反応を効率的に行う観点から、光重合開始剤を含有しうる。
【０２０２】
光重合開始剤としては、共に用いる重合性液晶化合物に存在する重合性基の種類に応じて適宜なものを選択して使用しうる。例えば、重合性基が、ラジカル重合性であればラジカル重合開始剤を、アニオン重合性の基であればアニオン重合開始剤を、カチオン重合性の基であればカチオン重合開始剤を、それぞれ使用しうる。
【０２０３】
当該光重合開始剤としては、紫外線又は可視光線によってラジカル又は酸を発生させる既知の化合物が使用できる。具体的には、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾフェノン、ビアセチル、アセトフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンジルイソブチルエーテル、テトラメチルチウラムモノ（ジ）スルフィド、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、メチルベンゾイルフォーメート、２，２−ジエトキシアセトフェノン、β−アイオノン、β−ブロモスチレン、ジアゾアミノベンゼン、α−アミルシンナミックアルデヒド、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐｐ′−ジクロロベンゾフェノン、ｐｐ′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ−プロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ジフェニルスルフィド、ビス（２，６−メトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、アントラセンベンゾフェノン、α−クロロアントラキノン、ジフェニルジスルフィド、ヘキサクロルブタジエン、ペンタクロルブタジエン、オクタクロロブテン、１−クロルメチルナフタレン、１，２−オクタンジオン，１−[４−（フェニルチオ）−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）]や１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル]エタノン１−（ｏ−アセチルオキシム）などのカルバゾールオキシム化合物、（４−メチルフェニル）[４−（２−メチルプロピル）フェニル]ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、３−メチル−２−ブチニルテトラメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル−（ｐ−フェニルチオフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。また、所望する物性に応じて２種以上の化合物を混合することができ、必要に応じて既知の光増感剤や重合促進剤としての三級アミン化合物を添加して硬化性をコントロールすることもできる。
【０２０４】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、例えば、チバスペシャルティーケミカルズ社製の商品名Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、商品名Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、商品名Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、商品名Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１及び商品名ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０２等が挙げられる。
【０２０５】
前記アニオン重合開始剤としては、例えば、アルキルリチウム化合物；ビフェニル、ナフタレン、ピレン等の、モノリチウム塩又はモノナトリウム塩；ジリチウム塩やトリリチウム塩等の多官能性開始剤；等が挙げられる。
【０２０６】
また、前記カチオン重合開始剤としては、例えば、硫酸、リン酸、過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のプロトン酸；三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズのようなルイス酸；芳香族オニウム塩又は芳香族オニウム塩と、還元剤との併用系；が挙げられる。
これらの重合開始剤は一種単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【０２０７】
また、前記重合性液晶化合物、及び必要に応じて用いられる他の共重合可能な単量体等との（共）重合を行うために、コレステリック液晶材料は、必要に応じて、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤等の機能性化合物を含有しうる。
【０２０８】
コレステリック液晶材料における光重合開始剤の配合割合は、コレステリック液晶化合物１００重量部に対して、通常０．０３〜７重量部である。
【０２０９】
〔４．４．コレステリック液晶材料の他の成分〕
コレステリック液晶材料は、表面張力を調整するために、界面活性剤を含有しうる。当該界面活性剤としては、特に限定はないが、通常、ノニオン系界面活性剤が好ましい。当該ノニオン系界面活性剤としては、市販品を用いうる。例えば、分子量が数千程度のオリゴマーであるノニオン系界面活性剤、例えば、セイミケミカル（株）製ＫＨ−４０等が挙げられる。コレステリック液晶材料がコレステリック液晶化合物及び界面活性剤を含有する場合において、界面活性剤の配合割合は、コレステリック液晶化合物１００重量部に対し、通常、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜２重量部である。
【０２１０】
コレステリック液晶材料は、上記成分の他、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物などの任意の添加剤を含有しうる。
【実施例】
【０２１１】
〔実施例１〕
（１−１．コレステリック液晶材料の調製）
下記式（１）に示す重合性液晶化合物（国際公開第２００９／４１５１２号に記載の方法にて製造）１００部と、重合性キラル化合物  （ＢＡＳＦ社製「ＬＣ７５６」）６部と、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア３７９Ｇ」）４部と、界面活性剤（ＤＩＣ社製「メガファック  Ｆ４７０」）０．２部と、溶媒としてシクロペンタノン１５０部とを混合して、コレステリック液晶材料を得た。【０２１２】
【化４７】
0006988809.tif 000048
【０２１３】
（１−２．コレステリック樹脂カプセル）
５ｗｔ％ゼラチン（商品名「ゼラチンＮＥＷシルバー顆粒」、中部物産貿易社製）水溶液８０ｇに、界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）０．０８ｇを添加し、分散媒を調製した。これに、（１−１）で得たコレステリック液晶材料１ｇを添加し、混合物とした。混合物を、ミキサー（商品名「ポリトロンホモジナイザー  ＰＴ１０−３５ＧＴ」、セントラル科学貿易社製）により、５０℃において、５００ｒｐｍにて１０分間撹拌した。撹拌終了後、温度を上げるために、エチレングリコール１５２ｇを加え、混合物を１２０℃に加熱したところ、混合物中の粒子が緑色に呈色した。
混合物に、１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、粒子中のコレステリック液晶材料を硬化させた。これにより、混合物中に、コレステリック樹脂カプセルを形成した。
混合物を濾過することにより、混合物中のコレステリック樹脂カプセルを濾取した。濾取したコレステリック樹脂カプセルを８０℃で乾燥させた。これにより、数平均粒子径４μｍのコレステリック樹脂カプセルを得た。得られたコレステリック樹脂カプセルの選択反射帯域は５２０〜６００ｎｍ、選択反射帯域の半値幅は８０ｎｍであった。【０２１４】
（１−３．表示媒体）
脂環式構造含有重合体を含む樹脂フィルム（商品名「ゼオノアフィルム  ＺＦ１６−１００」、日本ゼオン株式会社製、厚さ１００μｍ）の一方の表面に、コロナ処理を施し、印刷対象のフィルムを調製した。
（１−２）で得たコレステリック樹脂カプセルを、透明インキ（東洋インキ株式会社製、商品名「アクワ＠ＶＣＭ  レジウサー」）に添加し、カプセル含有インキを調製した。カプセル含有インキ中のコレステリック樹脂カプセルの割合は２０重量％とした。
１００線の版を備えるグラビア印刷機を用意した。カプセル含有インキをグラビア印刷機に充填し、１時間空運転を行った。「空運転」とは、印刷対象のフィルムを供給しない状態で、グラビア印刷機を稼働させ印刷の操作を行うことを意味する。よって、インキは版に着いた状態である。
空運転時間経過後、印刷対象のフィルムをグラビア印刷機に供給し、カプセル含有インキによる印刷を行った。かかる印刷により、フィルムの表面に、コレステリック樹脂カプセルを含む、幅２００ｍｍ、厚さ１０μｍの帯状の表示層を形成した。これにより、フィルム及び表示層を含む表示媒体を得た。
表示層は、白色の蛍光灯の照明下で観察した際、緑色の色調を有する層であった。得られた表示層の中央部の１００ｍｍ×１００ｍｍの矩形の領域を、ルーペを通した目視にて観察した。その結果、版のつまりによる印刷の不具合は見出されなかった。
さらに、表示層について、右円偏光板を介した観察及び左円偏光板を介した観察を行った。右円偏光板としてはＭＣＰＲ−４（ＭｅＣａｎ社製）、左円偏光板としてはＭＣＰＬ−４（ＭｅＣａｎ社製）を用いた（以下において同じ）。その結果、右円偏光板を介した観察では、表示層は黒色の層として観察され、左円偏光板を介した観察では、表示層は緑色の層として観察された。【０２１５】
〔実施例２〕
（２−１．コレステリック液晶材料の調製）
下記式（２）に示す重合性液晶化合物（屈折率異方性Δｎ＝０．０７、液晶相から等方性相への相転移温度が２００℃以上、結晶相から液晶相への相転移温度が１０２℃）１部と、カイラル剤（ＢＡＳＦ社製「ＬＣ７５６」）０．１３部と、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア３７９」）０．０３５部と、界面活性剤（ＡＧＣセイケミカル社製「ｓ２４２」）０．００１３部と、溶媒としてシクロペンタノン１．５部とを混合して、液晶性組成物を得た。【０２１６】
【化４８】
0006988809.tif 000049
【０２１７】
（２−２．コレステリック樹脂カプセル）
５ｗｔ％ゼラチン（商品名「ゼラチンＮＥＷシルバー顆粒」、中部物産貿易社製）水溶液８０ｇに、界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）０．０８ｇを添加し、分散媒を調製した。これに、（２−１）で得たコレステリック液晶材料１ｇを添加し、混合物とした。混合物を、ミキサー（商品名「ポリトロンホモジナイザー  ＰＴ１０−３５ＧＴ」、セントラル科学貿易社製）により、５０℃において、５００ｒｐｍにて１０分間撹拌した。撹拌終了後、混合物を８５℃に加熱したところ、混合物中の粒子が緑色に呈色した。
混合物に、１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、粒子中のコレステリック液晶材料を硬化させた。これにより、混合物中に、コレステリック樹脂カプセルを形成した。
混合物を濾過することにより、混合物中のコレステリック樹脂カプセルを濾取した。濾取したコレステリック樹脂カプセルを８０℃で乾燥させた。これにより、数平均粒子径４μｍのコレステリック樹脂カプセルを得た。得られたコレステリック樹脂カプセルの選択反射帯域は５４０〜５８０ｎｍ、選択反射帯域の半値幅は４０ｎｍであった。【０２１８】
（２−３．表示媒体）
以下の変更点の他は、実施例１の（１−３）と同じ操作により、表示媒体を得て評価した。
・実施例１の（１−２）で得たコレステリック樹脂カプセルに代えて、（２−２）で得たコレステリック樹脂カプセルを用いた。
得られた表示媒体の表示層は、白色の蛍光灯の照明下で観察した際、緑色の色調を有する層であった。版のつまりによる印刷の不具合は見出されなかった。右円偏光板を介した観察では、表示層は黒色の層として観察され、左円偏光板を介した観察では、表示層は緑色の層として観察された。【０２１９】
〔実施例３〕
以下の変更点の他は、実施例１と同じ操作により、コレステリック樹脂カプセル及び表示媒体を得て評価した。
・実施例１の（１−２）において、５ｗｔ％ゼラチン水溶液８０ｇに代えて、ポリビニルアルコール（商品名「ＰＶＡ  ３６３１７０、ＡＬＤＲＩＣＨ製）１０ｗｔ％水溶液８０ｇを用いた。また、エチレングリコールの添加量を１４４ｇに変更した。
得られたコレステリック樹脂カプセルの数平均粒子径は５μｍであった。得られたコレステリック樹脂カプセルの選択反射帯域は５２０〜６００ｎｍ、選択反射帯域の半値幅は８０ｎｍであった。
得られた表示媒体の表示層は、白色の蛍光灯の照明下で観察した際、緑色の色調を有する層であった。版のつまりによる印刷の不具合は見出されなかった。右円偏光板を介した観察では、表示層は黒色の層として観察され、左円偏光板を介した観察では、表示層は緑色の層として観察された。【０２２０】
〔実施例４〕
（４−１．コレステリック樹脂カプセル）
ポリビニルアルコール（商品名「ＰＶＡ  ３６３１７０、ＡＬＤＲＩＣＨ製）１０ｗｔ％水溶液８０ｇに、界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）０．０８ｇを添加し、分散媒を調製した。これに、実施例１の（１−１）で得たコレステリック液晶材料１ｇを添加し、混合物とした。混合物を、ミキサー（商品名「ポリトロンホモジナイザー  ＰＴ１０−３５ＧＴ」、セントラル科学貿易社製）により、５０℃において、５００ｒｐｍにて１０分間撹拌した。撹拌終了後、混合物を１００℃に加熱し、１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。その後、エチレングリコール１５２ｇを加え、混合物を１２０℃に加熱し、１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、粒子中のコレステリック液晶材料を硬化させた。これにより、混合物中に、コレステリック樹脂カプセルを形成した。
混合物を濾過することにより、混合物中のコレステリック樹脂カプセルを濾取した。濾取したコレステリック樹脂カプセルを８０℃で乾燥させた。これにより、数平均粒子径５μｍのコレステリック樹脂カプセルを得た。得られたコレステリック樹脂カプセルの選択反射帯域は４００〜８００ｎｍ、選択反射帯域の半値幅は４００ｎｍであった。【０２２１】
（４−２．表示媒体）
以下の変更点の他は、実施例１の（１−３）と同じ操作により、表示媒体を得て評価した。
・実施例１の（１−２）で得たコレステリック樹脂カプセルに代えて、（４−１）で得たコレステリック樹脂カプセルを用いた。
得られた表示媒体の表示層は、白色の蛍光灯の照明下で観察した際、銀色の色調を有する層であった。版のつまりによる印刷の不具合は見出されなかった。右円偏光板を介した観察では、表示層は黒色の層として観察され、左円偏光板を介した観察では、表示層は銀色の層として観察された。【０２２２】
〔実施例５〕
（５−１．コレステリック樹脂カプセル）
以下の変更点の他は、実施例２の（２−１）〜（２−２）と同じ操作により、コレステリック樹脂カプセルを得た。
・実施例２の（２−２）において、５ｗｔ％ゼラチン水溶液８０ｇに代えて、ポリビニルアルコール（商品名「ＰＶＡ  ３６３１７０、ＡＬＤＲＩＣＨ製）１０ｗｔ％水溶液８０ｇを用いた。
得られたコレステリック樹脂カプセルの数平均粒子径は５μｍであった。得られたコレステリック樹脂カプセルの選択反射帯域は５４０〜５８０ｎｍ、選択反射帯域の半値幅は４０ｎｍであった。【０２２３】
（５−２．表示媒体）
以下の変更点の他は、実施例１の（１−３）と同じ操作により、表示媒体を得て評価した。
・実施例１の（１−２）で得たコレステリック樹脂カプセルに代えて、（５−１）で得たコレステリック樹脂カプセルを用いた。
得られた表示媒体の表示層は、白色の蛍光灯の照明下で観察した際、緑色の色調を有する層であった。版のつまりによる印刷の不具合は見出されなかった。右円偏光板を介した観察では、表示層は黒色の層として観察され、左円偏光板を介した観察では、表示層は緑色の層として観察された。【０２２４】
〔実施例６〕
脂環式構造含有重合体を含む樹脂フィルム（商品名「ゼオノアフィルム  ＺＦ１６−１００」、日本ゼオン株式会社製、厚さ１００μｍ）の一方の表面に、コロナ処理を施し、印刷対象のフィルムを調製した。
実施例４の（４−１）で得たコレステリック樹脂カプセルを、透明インキ（東洋インキ株式会社製、商品名「アクワ＠ＶＣＭ  レジウサー」）に添加し、カプセル含有インキを調製した。カプセル含有インキ中のコレステリック樹脂カプセルの割合は４０重量％とした。得られたコレステリック樹脂カプセルの選択反射帯域は４００〜８００ｎｍ、選択反射帯域の半値幅は４００ｎｍであった。
１００線の版を備えるグラビア印刷機を用意した。カプセル含有インキをグラビア印刷機に充填し、印刷対象のフィルムをグラビア印刷機に供給し、カプセル含有インキによる印刷を行った。かかる印刷により、フィルムの表面に、コレステリック樹脂カプセルを含む、幅１００ｍｍ、厚さ１０μｍの帯状の表示層（Ａ）を形成した。
帯状の表示層（Ａ）の両側部に、インクジェット印刷にて、金属粒子を含む表示層（Ｂ）を形成した。表示層（Ｂ）形成用のインクとしては、商品名「Ｄｒｙｃｕｒｅ  ＡＧ−ＪＢ  ０４２０Ｂ」（ｃ−ｉｎｋ社製）を用いた。これにより、フィルム並びに表示層（Ａ）及び表示層（Ｂ）を含む表示媒体を得た。
表示層（Ａ）及び（Ｂ）は、白色の蛍光灯の照明下で観察した際、いずれも銀色の色調を有する層であった。
さらに、表示層について、右円偏光板を介した観察及び左円偏光板を介した観察を行った。その結果、右円偏光板を介した観察では、表示層（Ａ）は黒色の層として観察され、表示層（Ｂ）は銀色の層として観察された。左円偏光板を介した観察では、表示層（Ａ）及び表示層（Ｂ）はいずれも銀色の層として観察された。【０２２５】
〔実施例７〕
実施例５の（５−１）で得たコレステリック樹脂カプセルを透明インキ（東洋インキ株式会社製、商品名「アクワ＠ＶＣＭ  レジウサー」）に添加し、カプセル含有インキを調製した。カプセル含有インキ中のコレステリック樹脂カプセルの割合は４０重量％とした。
得られたカプセル含有インキを用いて、実施例６で得た表示媒体の表示層（Ａ）及び（Ｂ）の上に、スクリーン印刷で「ｚｅｏｎ」の文字を印刷し、文字の形状を有する表示層（Ｃ）を形成した。これにより、表示層（Ａ）及び（Ｂ）、並びにこれらの一部を覆う表示層（Ｃ）を有する、表示媒体を得た。
表示層（Ａ）及び（Ｂ）は、白色の蛍光灯の照明下で観察した際、いずれも銀色の色調を有する層であった。表示層（Ｃ）は、白色の蛍光灯の照明下で観察した、際緑色の色調を有する層であった。
さらに、表示層について、右円偏光板を介した観察及び左円偏光板を介した観察を行った。その結果、右円偏光板を介した観察では、表示層（Ａ）は黒色の層として観察され、表示層（Ｂ）は銀色の層として観察され、表示層（Ｃ）は黒色の層として観察された。左円偏光板を介した観察では、表示層（Ａ）及び表示層（Ｂ）はいずれも銀色の層として観察され、表示層（Ｃ）は緑色の層として観察された。
【符号の説明】
【０２２６】
１０１：容器
１０２：加熱装置
１０３：光源
１１１：分散媒
１１２：液滴
２００：表示媒体
２１２：液滴硬化物
２３１：基材
２３１Ｕ：基材の上面
３００：表示媒体
３１３：液滴硬化物以外の粒子
４００：表示媒体
Ｒ２１：表示層
Ｒ３１：表示層
Ｒ４１：表示層
Ｒ４２：表示層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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