【手続補正書】
【提出日】平成29年6月29日(2017.6.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
【化１】
2016523962.tif 000001
−ＣＲ１Ｒ２−が挙げられ、Ｒ１及びＲ２は、独立して、水素、直鎖アルキル基（Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６基を含む）、置換アルキル基（Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６基を含む）、アルケニル基（Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６基を含む）、シクロアルキル基（Ｃ４〜Ｃ１４基を含む）、置換シクロアルキル基（Ｃ４〜Ｃ１４基を含む）、アリールアルキル基（Ｃ７〜Ｃ２０を含む）、アリール基（Ｃ６〜Ｃ１４を含む）、又は置換アリール基（Ｃ７〜Ｃ２０を含む）から選択される。これら単位は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、エステル基、ウレタン基、又はアミド基などの線状、分枝状、又は環状構造を形成することができる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９２】
【化２】
2016523962.tif 000002
−ＣＲ１Ｒ２−から選択され、
Ｒ１及びＲ２は、独立して、水素、アルキル、置換アルキル、アルケニル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、アリールアルキル、アリール又は置換アリールから選択され、これらの単位は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、エステル基、ウレタン基、又はアミド基などの線状、分枝状、又は環状構造を形成することができ、
Ｕは、スペーサー基Ｓ１とＳ２を連結するウレタン基であり、
ＭＡはアクリレート基又はメタクリレート基であり、
ｎは３〜６である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０７】
【化５】
2016523962.tif 000003
−ＣＲ１Ｒ２−が挙げられ、このとき、Ｒ１及びＲ２は、独立して、水素、アルキル、置換アルキル、アルケニル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、アリールアルキル、アリール、又は置換アリールから選択される。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１９】
結果：
実施例１〜３は、低い磨耗性を伴って、曲げ強度及び破壊仕事において高値を示した。比較実施例１において非会合ナノ充填材を使用した場合も高い破壊仕事が得られたが、充填材量が限られているため、磨耗性能に乏しかった。比較実施例２において非会合ナノ充填材を増加すると、実施例１〜３とは対照的に、分注できず、静的ミキサーによってそれ以上混合できない配合物が得られた。ウレタン（メタ）アクリレートを含まない比較実施例３は、低い機械的特性と、ある種の脆性を示す低値の破壊仕事を示した。本発明の実施態様の一部を以下の項目［１］−［１５］に記載する。
［項目１］
歯科用組成物であって、
−約３０〜約７０重量％の量の凝集ナノサイズ粒子を含む充填材（Ｆ１）と、
−約１〜約２０重量％の量の会合ナノサイズ粒子を含む充填材（Ｆ２）と、
−少なくとも２つの官能基を有し、約４００〜約３，０００ｇ／モルの分子量を有する、ウレタン（メタ）アクリレートである硬化性成分（Ａ１）と、
−少なくとも２つの前記成分（Ａ１）と異なる官能基を有する、ラジカル重合性（メタ）アクリレートである硬化性成分（Ａ２）と、
−レドックス硬化反応開始剤系と、を含み、
組成物全体の重量に対して、約１０重量％を超える量の非会合ナノサイズ充填材を含まない、歯科用組成物。
［項目２］
前記充填材（Ｆ１）が、
−比表面積が約５０〜約４００ｍ２／ｇであること、
−ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、及びこれらの混合物から選択される粒子を含むこと、のうち、少なくとも１つ又は全てを特徴とする、項目１に記載の歯科用組成物。
［項目３］
前記充填材（Ｆ２）が、
−比表面積が約３０〜約４００ｍ２／ｇであること、
−ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、及びこれらの混合物から選択される粒子を含むこと、のうち、少なくとも１つ又は全てを特徴とする、項目１又は２に記載の歯科用組成物。
［項目４］
前記硬化性成分（Ａ１）が、
構造Ａ−（−Ｓ１−Ｕ−Ｓ２−ＭＡ）ｎを有する化合物であって、
このとき、Ａは、少なくとも１つの単位を含む連結要素であり、
Ｓ１は、互いに連結した少なくとも４つの単位を含むスペーサー基であり、
Ｓ２は、互いに連結した少なくとも４つの単位を含むスペーサー基であり、
Ｕは、スペーサー基Ｓ１とＳ２を連結するウレタンであり、
ＭＡはアクリレート基又はメタクリレート基であり、
ｎは３〜６であり、
Ａ、Ｓ１、及びＳ２の単位は、独立して、ＣＨ３−、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１−、−ＣＯ−、−ＣＲ１＝、
【化１】
2016523962.tif 000004
−ＣＲ１Ｒ２−、
（Ｒ１及びＲ２は、独立して、水素、アルキル、置換アルキル、アルケニル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、アリールアルキル、アリール又は置換アリールから選択され、これらの単位は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、エステル基、ウレタン基、又はアミド基などの線状、分枝状、又は環状構造を形成することができる）、
及びこれらの混合物から選択される、項目１〜３のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
［項目５］
前記硬化性成分（Ａ２）が、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリメタクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、ビス［１−（２−アクリルオキシ）］−ｐ−エトキシフェニル−ジメチルメタン、ビス［１−（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシ）］−ｐ−プロポキシフェニルジメチルメタン、分子量２００〜５００の、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、及びポリプロピレングリコールのビス−アクリレート及びジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、２，２’−ビス（４−（メタ）アクリルオキシテトラエトキシフェニル）プロパン、ビス［３［４］−メタクリル−オキシメチル−８（９）−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシルメチルトリグリコレート、２，２−ビス−４（３−メタクリルオキシプロポキシ）フェニルプロパン、ビスヒドロキシメチルトリシクロ−（５．２．１．０２，６）デカンのジ（メタ）アクリレート、並びにこれらの混合物から選択される、項目１〜４のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
［項目６］
前記レドックス硬化反応開始剤系が、過酸化物、バルビツール酸部分を含む成分、マロニルスルファミド、及びこれらの混合物から選択される成分を含む、項目１〜５のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
［項目７］
●可塑剤、
●Ｘ線で視認可能な粒子、
●色素、
●抑制剤、抗菌剤、安定剤、フッ化物放出材料、吸収剤、乳化剤、酸化防止剤、及び湿潤剤、染料、並びにこれらの混合物から選択される添加剤、のうち、少なくとも１つ又は全ての成分を更に含む、項目１〜６のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
［項目８］
ポリエチレングリコール部分を含む成分、ポリプロピレングリコール、ジブチル−、ジオクチル−、ジノニル−及びジフェニルフタレート、アジピン酸、セバシン酸、及びクエン酸由来のエステル、パラフィン油、グリセロールトリアセテート、エトキシ化及びプロポキシ化ビスフェノールＡジアセテート、並びにシリコーンオイル、並びにこれらの混合物から選択される可塑剤を含む、項目１〜７のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
［項目９］
○作業時間：約３０秒〜約１．５分、
○硬化時間：約２．５〜約６分、
○硬化後曲げ強度：ＩＳＯ  ４０４９に従って測定するとき約５０〜約２００ＭＰａ、
○硬化後破壊仕事：約５〜約１５ＫＪ／ｍ２、
○硬化後衝撃強度：ＩＳＯ  １７９−１に従って測定するとき約５〜１５ＫＪ／ｍ２、
○硬化後磨耗性：約２０ｍｍ３未満、のうち、少なくとも１つ又は全てのパラメータを特徴とする、項目１〜８のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
［項目１０］
○約５重量％を超える量の酸性基を含む重合性成分、
○約５重量％を超える量の１官能性（メタ）アクリレート、
○約５重量％を超える量の溶媒、
○約５重量％を超える量の酸反応性充填材、
○約１０重量％を超える量の、約１〜約１００μｍの平均粒径を有する充填材粒子、
○約１０重量％を超える量の非会合ナノサイズ充填材、
及びこれらの混合物のうち、少なくとも１つ又は全ての成分を含まない、項目１〜９のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
［項目１１］
組成物全体の重量に対して、
●約３０〜約７０重量％の充填材（Ｆ１）量、
●約１〜約２０重量％の充填材（Ｆ２）量、
●約１〜約２０重量％の硬化性成分（Ａ１）量、
●約５〜約６０重量％の硬化性成分（Ａ２）量、
を特徴とする、項目１〜１０のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
［項目１２］
ベース部分（Ａ）と、触媒部分（Ｂ）とを含むキットとして提供され、
ベース部分（Ａ）が、前記ベース部分の重量に対して、
−約３０〜約７０重量％の量の充填材（Ｆ１）と、
−約１〜約２０重量％の量の充填材（Ｆ２）と、
−硬化性成分（Ａ１）と、
−硬化性成分（Ａ２）と、
−暗部硬化反応開始剤成分（Ｘ）と、
を含み、
触媒部分（Ｂ）が、
−充填材（Ｆ２）と、
−暗部硬化反応開始剤成分（Ｙ）と、
を含み、前記暗部硬化反応開始剤成分（Ｘ）及び前記暗部硬化反応開始剤成分（Ｙ）がレドックス開始剤系を形成する、項目１〜１１のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
［項目１３］
ベース部分（Ａ）と、触媒部分（Ｂ）とを含むキットとして提供され、
ベース部分（Ａ）が、前記ベース部分の重量に対して、
−約３０〜約７０重量％の量の充填材（Ｆ１）と、
−約１〜約２０重量％の量の充填材（Ｆ２）と、
−約１〜約２０重量％の量の硬化性成分（Ａ１）と、
−約５〜約６０重量％の量の硬化性成分（Ａ２）と、
−暗部硬化反応開始剤成分（Ｘ）と、
を含み、
触媒部分（Ｂ）が、触媒部分の重量に対して、
−約３０〜約７０重量％の量の充填材（Ｆ１）と、
−約１〜約２０重量％の量の充填材（Ｆ２）と、
−暗部硬化反応開始剤成分（Ｙ）と、
を含み、
前記暗部硬化反応開始剤成分（Ｘ）及び前記暗部硬化反応開始剤成分（Ｙ）がレドックス開始剤系を形成し、
前記ベース部分Ａ又は前記触媒部分Ｂのいずれも、
○約５重量％を超える酸性基を含む重合性成分、
○５重量％を超える１官能性（メタ）アクリレート、
○約５重量％を超える量の溶媒、
○約５重量％を超える酸反応性充填材、
○約１０重量％を超える量の、約１〜約１００μｍの平均粒径を有する充填材粒子、
○約１０重量％を超える量の非会合ナノサイズ充填材、からなるいかなる成分も含まない、項目１〜１２のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
［項目１４］
項目１〜１３のいずれか一項に記載の歯科用組成物を含む部分からなるキット、又は、項目１２若しくは１３に記載される部分と、
●歯科用印象材、
●歯科用セメント、
●接着剤、のうち、少なくとも１つ又は全ての部分と、からなる、キット。
［項目１５］
歯冠、ブリッジ、インレー、オンレー、ベニア、及びバルクフィル材料としての、又はこれらを製造するための、項目１〜１４のいずれか一項に記載の歯科用組成物の使用。
【手続補正５】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
歯科用組成物であって、
−約３０〜約７０重量％の量の凝集ナノサイズ粒子を含む充填材（Ｆ１）と、
−約１〜約２０重量％の量の会合ナノサイズ粒子を含む充填材（Ｆ２）と、
−少なくとも２つの官能基を有し、約４００〜約３，０００ｇ／モルの分子量を有する、ウレタン（メタ）アクリレートである硬化性成分（Ａ１）と、
−少なくとも２つの前記成分（Ａ１）と異なる官能基を有する、ラジカル重合性（メタ）アクリレートである硬化性成分（Ａ２）と、
−レドックス硬化反応開始剤系と、を含み、
組成物全体の重量に対して、約１０重量％を超える量の非会合ナノサイズ充填材を含まない、歯科用組成物。
【請求項２】
前記充填材（Ｆ１）が、
−比表面積が約５０〜約４００ｍ２／ｇであること、
−ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、及びこれらの混合物から選択される粒子を含むこと、のうち、少なくとも１つ又は全てを特徴とする、請求項１に記載の歯科用組成物。
【請求項３】
前記充填材（Ｆ２）が、
−比表面積が約３０〜約４００ｍ２／ｇであること、
−ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、及びこれらの混合物から選択される粒子を含むこと、のうち、少なくとも１つ又は全てを特徴とする、請求項１又は２に記載の歯科用組成物。
【請求項４】
前記硬化性成分（Ａ１）が、
構造Ａ−（−Ｓ１−Ｕ−Ｓ２−ＭＡ）ｎを有する化合物であって、
このとき、Ａは、少なくとも１つの単位を含む連結要素であり、
Ｓ１は、互いに連結した少なくとも４つの単位を含むスペーサー基であり、
Ｓ２は、互いに連結した少なくとも４つの単位を含むスペーサー基であり、
Ｕは、スペーサー基Ｓ１とＳ２を連結するウレタンであり、
ＭＡはアクリレート基又はメタクリレート基であり、
ｎは３〜６であり、
Ａ、Ｓ１、及びＳ２の単位は、独立して、ＣＨ３−、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１−、−ＣＯ−、−ＣＲ１＝、
【化１】
2016523962.tif 000005
−ＣＲ１Ｒ２−、
（Ｒ１及びＲ２は、独立して、水素、アルキル、置換アルキル、アルケニル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、アリールアルキル、アリール又は置換アリールから選択され、これらの単位は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、エステル基、ウレタン基、又はアミド基などの線状、分枝状、又は環状構造を形成することができる）、
及びこれらの混合物から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項５】
前記レドックス硬化反応開始剤系が、過酸化物、バルビツール酸部分を含む成分、マロニルスルファミド、及びこれらの混合物から選択される成分を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項６】
○作業時間：約３０秒〜約１．５分、
○硬化時間：約２．５〜約６分、
○硬化後曲げ強度：ＩＳＯ  ４０４９に従って測定するとき約５０〜約２００ＭＰａ、
○硬化後破壊仕事：約５〜約１５ＫＪ／ｍ２、
○硬化後衝撃強度：ＩＳＯ  １７９−１に従って測定するとき約５〜１５ＫＪ／ｍ２、
○硬化後磨耗性：約２０ｍｍ３未満、のうち、少なくとも１つ又は全てのパラメータを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項７】
○約５重量％を超える量の酸性基を含む重合性成分、
○約５重量％を超える量の１官能性（メタ）アクリレート、
○約５重量％を超える量の溶媒、
○約５重量％を超える量の酸反応性充填材、
○約１０重量％を超える量の、約１〜約１００μｍの平均粒径を有する充填材粒子、
○約１０重量％を超える量の非会合ナノサイズ充填材、
及びこれらの混合物のうち、少なくとも１つ又は全ての成分を含まない、請求項１〜６のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項８】
ベース部分（Ａ）と、触媒部分（Ｂ）とを含むキットとして提供され、
ベース部分（Ａ）が、前記ベース部分の重量に対して、
−約３０〜約７０重量％の量の充填材（Ｆ１）と、
−約１〜約２０重量％の量の充填材（Ｆ２）と、
−硬化性成分（Ａ１）と、
−硬化性成分（Ａ２）と、
−暗部硬化反応開始剤成分（Ｘ）と、
を含み、
触媒部分（Ｂ）が、
−充填材（Ｆ２）と、
−暗部硬化反応開始剤成分（Ｙ）と、
を含み、前記暗部硬化反応開始剤成分（Ｘ）及び前記暗部硬化反応開始剤成分（Ｙ）がレドックス開始剤系を形成する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項９】
ベース部分（Ａ）と、触媒部分（Ｂ）とを含むキットとして提供され、
ベース部分（Ａ）が、前記ベース部分の重量に対して、
−約３０〜約７０重量％の量の充填材（Ｆ１）と、
−約１〜約２０重量％の量の充填材（Ｆ２）と、
−約１〜約２０重量％の量の硬化性成分（Ａ１）と、
−約５〜約６０重量％の量の硬化性成分（Ａ２）と、
−暗部硬化反応開始剤成分（Ｘ）と、
を含み、
触媒部分（Ｂ）が、触媒部分の重量に対して、
−約３０〜約７０重量％の量の充填材（Ｆ１）と、
−約１〜約２０重量％の量の充填材（Ｆ２）と、
−暗部硬化反応開始剤成分（Ｙ）と、
を含み、
前記暗部硬化反応開始剤成分（Ｘ）及び前記暗部硬化反応開始剤成分（Ｙ）がレドックス開始剤系を形成し、
前記ベース部分Ａ又は前記触媒部分Ｂのいずれも、
○約５重量％を超える酸性基を含む重合性成分、
○５重量％を超える１官能性（メタ）アクリレート、
○約５重量％を超える量の溶媒、
○約５重量％を超える酸反応性充填材、
○約１０重量％を超える量の、約１〜約１００μｍの平均粒径を有する充填材粒子、
○約１０重量％を超える量の非会合ナノサイズ充填材、からなるいかなる成分も含まない、請求項１〜８のいずれか一項に記載の歯科用組成物。