(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式(A)
【化１】
0003600528.tif 000014
（式(A) において、R１〜R４は水素原子、フッ素、塩素、臭素原子、またはそれぞれ置換基を有していてもよい炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜12のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数７〜17のアラルキル基であり、これらの基の炭素にいずれも有していてもよい置換基は、炭素数１〜５のアルキル基またはアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素から選ばれるハロゲン原子、ジメチルポリシロキシ基である。）
で表される構成単位及び下記一般式(B)
【化２】
0003600528.tif 000015
（式(B)において、R５はそれぞれ置換基を有していてもよい炭素数２〜20のアルキレン基、炭素数２〜20のオキシアルキレン基であり、これらの基の炭素にいずれも有していてもよい置換基は、炭素数１〜５のアルキル基またはアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素から選ばれるハロゲン原子、ジメチルポリシロキシ基である。）
で表される構成単位からなり、一般式(A)で表される構成単位が全構成単位中５〜90 mol％であり、極限粘度が0.30〜0.60 dl/gであることを特徴とする低環境ホルモン性ポリカーボネート樹脂。
【請求項２】
前記一般式(A)で表される構成単位が、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9-ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)フルオレン、3,6-ジメチル-9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレンからなる群より選ばれた少なくとも一種から誘導された構成単位であることを特徴とする請求項１に記載の低環境ホルモン性ポリカーボネート樹脂。
【請求項３】
前記一般式(B)で表される構成単位が、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘプタンジオール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコールからなる群より選ばれた少なくとも一種から誘導された構成単位であることを特徴とする請求項１または２に記載の低環境ホルモン性ポリカーボネート樹脂。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、医療品、食品包装など人体または体液と直接接触する用途、あるいは光ディスク、眼鏡レンズなど日常生活の中で人体に接触する頻度の高い用途に好適に使用できる、加工性に優れた低環境ホルモン性ポリカーボネート樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】
2,2-ビス(4- ヒドロキシフェニル)プロパンにカーボネート前駆体を反応して得られるポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＡ型ポリカーボネート）は透明性、耐熱性、機械的特性、寸法安定性が優れており、エンジニアリングプラスチックとして広く利用されている。また、近年はこのビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂以外にも様々なビスフェノール骨格を有するポリカーボネート樹脂が提案されており、電子写真感光体や、光ディスク、耐熱性フィルム、偏光フィルム、食器類などに応用されている。
【０００３】
このように身近に使用されているポリカーボネート樹脂は、繰り返し高温多湿の環境下に置かれると、徐々に加水分解を生じてその構成成分であるビスフェノールを遊離する性質があり、この遊離ビスフェノールが女性ホルモンであるエストロゲンの擬似ホルモンとして受容体に結合することが明らかになってきた。下に、エストロゲンのひとつであるエストラジオールの構造式、及びエストロゲンの擬似ホルモンとして受容体に結合する化合物の構造式を示す。
【０００４】
【化３】
0003600528.tif 000002
【０００５】
【化４】
0003600528.tif 000003
【０００６】
ビスフェノール類はエストロゲン受容体に結合することにより、弱いエストロゲン作用を示す事が知られている。しかし、その作用機構はまだ完全に解明されておらず、エストロゲン受容体への結合能の高いビスフェノール類を人体に頻繁に接触する製品に使用することは好ましくない。
【０００７】
本発明者らは低環境ホルモン性のポリカーボネート樹脂材を提供すべく、種々のビスフェノールの環境ホルモン性を評価した結果、下記一般式(I) で表されるフルオレン骨格を有するビスフェノールが、環境ホルモンとしての危険性が非常に低いことを発見した。
【０００８】
【化５】
0003600528.tif 000004
（式(I) において、R１〜R４は水素原子、フッ素、塩素、臭素原子、またはそれぞれ置換基を有していてもよい炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜12のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数７〜17のアラルキル基であり、これらの基の炭素にいずれも有していてもよい置換基は、炭素数１〜５のアルキル基またはアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素から選ばれるハロゲン原子、ジメチルポリシロキシ基である。）
【０００９】
一般式(I) で表されるビスフェノールのひとつである9,9-ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)フルオレンと他のビスフェノール類のIC５０比較を表１に示す。IC５０とは、受容体に結合した本物のホルモンを50％置換するのに要するまがい物の濃度のことであり、数値が小さいほど受容体と高い親和性を示し、いわゆる環境ホルモン性が高い。
【００１０】
【表１】
0003600528.tif 000005
【００１１】
このようにフルオレン骨格を有するビスフェノールは他のビスフェノール類と比較してIC５０の値が大きく、人体への安全性の高い化合物であることが分かる。フルオレン骨格を有するポリカーボネート樹脂は、従来からその光学特性を利用して、光記録用媒体や、偏光フィルム、液晶パネルやレンズ用途に利用されており、特開平6-145317号、特開平6-25398 号、特開平6-216078号、特開平6-322094号、特開平8-134199号に開示されている。また、電子写真感光体用途、キャストフィルム用途として特開平6-3838号、特開平8-134198号がある。さらに、電子レンジ対応の高耐熱性食器用途として特開平6-49195 号などがある。
【００１２】
フルオレン骨格を有するポリカーボネート樹脂は、剛直な構造を有するため、加工性を改善すべくソフトセグメントを導入する必要がある。しかし、従来のフルオレン系ポリカーボネート樹脂は、いずれもソフトセグメント部分にビスフェノールＡ等の環境ホルモン性の高い構成単位を導入していたため、安全性の高いフルオレン骨格を有するビスフェノールを含んでいるものの、人体への安全性の配慮は不充分だった。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、高温多湿の環境やリサイクル再生によって激しい熱履歴を受けることによりビスフェノールあるいは他の構成成分が遊離しても環境ホルモンとして人体に影響を与える危険性が低く、かつ加工性に優れたポリカーボネート樹脂を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、フルオレン骨格を有するビスフェノールのエストロゲン受容体への結合能が低いという知見に基づき、これにソフトセグメント部分としてエストロゲン受容体への結合能の低い脂肪族ジヒドロキシ化合物を導入することにより、ポリカーボネートとしての基本的な物性を損なうことなく、きわめて生理学的に安全性の高いポリカーボネート樹脂が得られることを発見し、本発明に想到した。
【００１５】
すなわち、本発明のポリカーボネート樹脂は、人体への安全性の高い低環境ホルモン性の化合物から誘導された構成単位のみからなることを特徴とする。
【００１６】
本発明のポリカーボネート樹脂においては、フルオレン骨格を有するビスフェノールを全構成単位中５〜90 mol%とすることにより、実用的な物性を有するポリカーボネート樹脂を得ることができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
[1] ポリカーボネート樹脂の原料
本発明のポリカーボネート樹脂は、(a)フルオレン骨格を有するビスフェノールと、(b)脂肪族ジヒドロキシ化合物とを共重合したものである。以下、本発明のポリカーボネート樹脂の構成単位を誘導する化合物について詳細に説明する。
【００１８】
(a) フルオレン骨格を有するビスフェノール
本発明のポリカーボネート樹脂のハードセグメント部分を誘導するフルオレン骨格を有するビスフェノールは下記一般式(I)で表される。
【００１９】
【化６】
0003600528.tif 000006
（式(I)において、R１〜R４は水素原子、フッ素、塩素、臭素原子、またはそれぞれ置換基を有していてもよい炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜12のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数７〜17のアラルキル基であり、これらの基の炭素にいずれも有していてもよい置換基は、炭素数１〜５のアルキル基またはアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素から選ばれるハロゲン原子、ジメチルポリシロキシ基である。）
【００２０】
前記一般式(I) で表されるビスフェノールの具体例として、下記化合物を挙げることができる。
【００２１】
【化７】
0003600528.tif 000007
【００２２】
これらのうち、9,9-ビス（4-ヒドロキシフェニル）フルオレン、9,9-ビス（3-メチル-4-ヒドロキシフェニル）フルオレン、3,6-ジメチル-9,9-ビス（4-ヒドロキシフェニル）フルオレンが好ましく、特に9,9-ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)フルオレンが好ましい。
【００２３】
このような構造を有するビスフェノールのエストロゲン受容体結合能が低い理由は明らかではないが、フルオレン骨格を有するために分子の取りうる自由度が小さく、エストロゲン受容体と結合するようなコンフォメーションをとりにくいためではないかと考えられる。
【００２４】
本発明のポリカーボネート樹脂において、一般式(Ｉ)で表されるフルオレン骨格を有するビスフェノールを一種類のみ用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。一般式(Ｉ)で表されるフルオレン骨格を有するビスフェノールの好ましい割合は、5〜90 mol%であり、より好ましくは20〜80 mol%である。
【００２５】
(b) 脂肪族ジヒドロキシ化合物
本発明のポリカーボネート樹脂のソフトセグメント部分を誘導する脂肪族ジヒドロキシ化合物は下記一般式(II)で表すことができる。
【００２６】
【化８】
0003600528.tif 000008
（式(II)において、R５はそれぞれ置換基を有していてもよい炭素数２〜20のアルキレン基、炭素数２〜20のオキシアルキレン基であり、これらの基の炭素にいずれも有していてもよい置換基は、炭素数１〜５のアルキル基またはアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素から選ばれるハロゲン原子、ジメチルポリシロキシ基である。）
【００２７】
これらの中で、特に好ましいものとして、
【化９】
0003600528.tif 000009
等を挙げることができる。
【００２８】
本発明のポリカーボネート樹脂においては、一般式(II)で表される脂肪族ジヒドロキシ化合物を一種類のみ用いてもよいし、２種類以上を組み合わせても用いても良い。
【００２９】
[2] ポリカーボネート樹脂の重合方法
本発明のポリカーボネート樹脂は公知の溶融重合法により合成することができる。すなわち、炭素源に炭酸ジエステルを用いて、一般式(Ｉ)で表されるフルオレン骨格を有するビスフェノールと一般式(II)で表される脂肪族ジヒドロキシ化合物とを、溶融状態でエステル交換反応によって重縮合することにより、本発明のポリカーボネート樹脂を合成する。
【００３０】
炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、m-クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどを用いることができる。これらの中で特に好ましいものとして、ジフェニルカーボネート、ジブチルカーボネートを挙げることができる。
【００３１】
炭酸ジエステルは、原料である式(I)で表される化合物と式(II)で表される化合物の合計量を１molとして、1.0 〜1.1 mol量を使用するのが好ましい。
【００３２】
エステル交換反応の触媒として、塩基性化合物を用いる。このような塩基性化合物としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、４級アンモニウムヒドロキシド、及びそれらの塩、アミン類を好ましく使用することができる。
【００３３】
重合反応は、原料である式(I) 及び式(II)で表される化合物と、ジフェニルカーボネート等の炭酸ジエステルとを反応器に入れ、触媒を添加した後、加熱し、常圧または減圧下でエステル交換法により副生成物を除去しながら進行させる。反応は一段または多段重合により行われ、各々の反応はバッチ式あるいは連続式を採用できる。
【００３４】
反応温度は120〜320℃、好ましくは180〜300℃で行われる。反応系の圧力は通常常圧から始めるが、反応の進行に応じて序々に減圧度を下げ、最終的には１mmHg以下の減圧度で重縮合を行いかつ脱モノマーを完了させる。
【００３５】
重合終了時に触媒失活剤を添加しても良い。触媒失活剤としては、P-トルエンスルホン酸の如き芳香族スルホン酸、あるいは芳香族スルホン酸エステル化合物、ステアリン酸クロライド、酪酸クロライド、塩化ベンゾイル、トルエンスルホン酸クロライドのような有機ハロゲン化合物を用いることができる。
【００３６】
また本発明では、さらに酸化防止剤、顔料、染料、強化剤や充填剤、紫外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、帯電防止剤、可塑剤、流動性改良剤、分子量調節剤、分岐化剤を添加することができる。また、従来から知られているポリカーボネート樹脂とのブレンドによるポリマーアロイの製造を行うことができる。ただし、これらの添加剤や他成分、あるいはブレンド用の材料については、本発明の目的を損なわないよう、低環境ホルモン性の物質あるいは環境ホルモン性のない成分によって構成された材料であるのが好ましい。
【００３７】
[3] ポリカーボネート樹脂
前述の重合法により、一般式(I) で表される化合物は剛直で高いガラス転移温度を有する下記一般式(A) で表されるハードセグメント部分となり、一般式(II)で表される化合物はソフトで低いガラス転移温度を有する下記一般式(B)で表されるソフトセグメント部分となる。
【００３８】
【化10】
0003600528.tif 000010
（式(A) において、R１〜R４は水素原子、フッ素、塩素、臭素原子、またはそれぞれ置換基を有していてもよい炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜12のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数７〜17のアラルキル基であり、これらの基の炭素にいずれも有していてもよい置換基は、炭素数１〜５のアルキル基またはアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素から選ばれるハロゲン原子、ジメチルポリシロキシ基である。また、式(B)において、R５はそれぞれ置換基を有していてもよい炭素数２〜20のアルキレン基、炭素数２〜20のオキシアルキレン基であり、これらの基の炭素にいずれも有していてもよい置換基は、炭素数１〜５のアルキル基またはアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素から選ばれるハロゲン原子、ジメチルポリシロキシ基である。）
【００３９】
従って、この両成分の比率を任意に組み合わせることにより、所望の耐熱性と機械的特性を持つポリカーボネート樹脂となる。一般式(A) で表される構成単位は、全構成単位中５〜90 mol%である。一般式(A) で表される構成単位が５mol%未満だと耐熱性、透明性が低下するので好ましくない。また、90 mol%以上だと加工性が低下するため好ましくない。実用的にさらに好ましい範囲は20〜80 mol%である。
【００４０】
また、本発明のポリカーボネート樹脂の分子量はMn = 5000〜35000、 Mw = 10000〜45000であるのが好ましい。より好ましくはMn = 5000〜18000、Mw = 15000〜30000である。
【００４１】
本発明のポリカーボネート樹脂は押出成形、射出成形、ブロー成形、圧縮成形、湿式成形などの公知の成形方法で成形可能であるが、これらの成形を容易にするため、極限粘度は0.30〜0.60 dl/gの範囲であることが好ましい。
【００４２】
【実施例】
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。
【００４３】
実施例１
下記式で表される9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル) フルオレン210 g （0.60 mol）と、1,4-ブタンジオール36 g（0.40 mol）と、ジフェニルカーボネート225 g（1.05 mol）と、炭酸水素ナトリウム1.0 ×10−７ molとを攪拌器及び溜出装置付きの１Lの４つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下で180℃に加熱し、30分間攪拌して完全に溶融させた。
【００４４】
【化11】
0003600528.tif 000011
【００４５】
その後減圧度を150 mmHg とし、60℃/hr の速度で240℃まで昇温し、40分間保持してエステル交換反応を行った。その後、減圧度を１mmHg以下とし、280℃で２時間反応を継続した。反応終了後、窒素を吹き込んで装置内を常圧に戻し、生成ポリカーボネート樹脂を取り出した。
【００４６】
このポリカーボネート樹脂の極限粘度を塩化メチレン中20℃で測定したところ、0.43 dl/gであった。冷却後のポリカーボネート樹脂は透明で、ガラス転移温度は99.4℃であった。
【００４７】
実施例２
下記式で表される9,9-ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)フルオレン226.8 g （0.60 mol）と、1,4-ブタンジオール36g（0.40 mol）と、ジフェニルカーボネート225 g（1.05 mol）と、炭酸水素ナトリウム1.0×10−７ molを攪拌器及び溜出装置付きの１Lの４つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下で200℃に加熱し、40分間攪拌し、完全に溶融させた。
【００４８】
【化12】
0003600528.tif 000012
【００４９】
その後減圧度を150 mmHg とし、60℃/hrの速度で260℃まで昇温し、120分間保持してエステル交換反応を行った。その後、減圧度を１mmHg以下とし、280℃で２時間反応を継続した。反応終了後、窒素を吹き込んで装置内を常圧に戻し、生成ポリカーボネート樹脂を取り出した。
【００５０】
このポリカーボネート樹脂の極限粘度を塩化メチレン中20℃で測定したところ、0.51 dl/gであった。冷却後のポリカーボネート樹脂は透明で、ガラス転移温度は106.5℃であった。
【００５１】
比較例１
9,9-ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)フルオレン226.8 g（0.60 mol）と、ビスフェノールＡ91.2 g(0.40 mol)と、ジフェニルカーボネート225 g（1.05 mol）と、炭酸水素ナトリウム1.0×10-７ molとを攪拌器及び溜出装置付きの１L の４つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下で180℃に加熱し、40分間攪拌し、完全に溶融させた。
【００５２】
その後減圧度を１mmHgとし、60℃/hr の速度で240℃まで昇温し、40分間保持してエステル交換反応を行った。その後、減圧度を１mmHg 以下とし、280℃で２時間反応を継続した。反応終了後、窒素を吹き込んで装置内を常圧に戻し、生成ポリカーボネート樹脂を取り出した。
【００５３】
このポリカーボネート樹脂の極限粘度を塩化メチレン中20℃で測定したところ、0.53 dl/gであった。冷却後のポリカーボネート樹脂は透明で、ガラス転移温度は163℃であった。
【００５４】
比較例２
ビスフェノールＡのポリカーボネート樹脂（商品名「レキサン121」、GEプラスチックス (株) 製）を比較例２とした。
【００５５】
比較例３
3,3,5-トリメチル-1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのポリカーボネート樹脂（ＡＰＥＸ：商品名「マクロロンKU1-9371」、BAYER（株）製）を比較例３とした。
【００５６】
環境ホルモン性の評価
実施例１、２及び比較例１〜３のポリカーボネート樹脂のポリマー遊離成分の環境ホルモン性を評価した。環境ホルモン性の評価は、下記の手順により、エストロゲン受容体に結合したトリチウム標識したエストラジオール（以下[３H]-エストラジオール）を50％非放射性のポリマー遊離成分で置換するために必要なポリマー遊離成分の濃度（IC５０）を測定することにより行った。
【００５７】
(1) ポリマー遊離成分の調整
ポリカーボネート樹脂10 gを冷凍粉砕して平均粒径40〜80μmにし、これに２MのNaOH100 mLを加えて８時間加水分解し、冷却した後、塩酸で中和し、50 mlの塩化メチレンで有機成分を抽出し、塩化メチレンを蒸発乾固して加水分解物を得た。これをポリカーボネート樹脂の遊離成分とした。
【００５８】
(2) エストロゲン受容体を含む膜標品の調整
エストロゲン受容体を含む膜標品は、Anderson J.,Clark J.H.and Peck E.J.Jr(1972).Oestrogen and nuclear binding sites.Determination of specific sites by (3H)oestradiol exchange.Biochem J 126:561-7. 、Korach K.S.(1979).Estrogen action in the mouse uterus: characterization of the cytosol and nuclear receptor systems. Endocrinology 104:1324-32.Several Reviews By Katenellenbogen 、EDSTAC,Draft Report:April 3,1998.Appendix J 及び「薬物受容体」P33 〜44（高柳一成  編、南山堂）に記載された方法に従って調整した。まず、成熟した雌ラットを屠殺後、子宮を取り出した。次に、子宮組織部分に付着している脂肪部分を除き、重量を測定後氷中に置いた。組織を１〜２mm角になるまで細切し、これをあらかじめ氷中において冷却しておいたポリトロンホモジナイザーに入れ、組織50 mgあたり1.0 mlの氷冷したTEDG緩衝液（10mM Tris・HCl(pH7.6)、1.5 mM EDTA、1 mM DTT、10％Glycerol) を加え、５秒間ホモジナイズした。ホモジネートをあらかじめ冷却しておいた遠心チューブに入れ、105,000×gで60分間遠心し、上清を受容体を含む膜標品とした。
【００５９】
(3) 放射性リガンドによる飽和結合実験
飽和結合実験は、EDSTAC, Draft Report: April 3,1998.Appendix J 及び新生化学実験講座７「増殖分化因子とその受容体」P203〜211 （日本生化学会編、東京化学同人）に記載された方法に従って行った。[３H]- エストラジオールの濃度をそれぞれ0.01nM、0.03nM、0.06nM、0.1nM、0.3nM、0.6nM、1nM、3nM、6nM とし、各濃度における総結合量及び各濃度に対し1000倍量の非放射性エストラジオールを加えた非特異的結合量を測定することにより、各濃度における特異的結合量を算出した。各濃度における特異的結合量からエストラジオールの解離定数ＫＤ及び最大結合部位数Ｂmaxを求めたところ、ＫＤ＝0.06nM、Ｂmax＝42fmol/mgであった。
【００６０】
(4) 置換曲線法によるポリマー遊離成分のエストロゲン受容体親和性の測定
飽和結合実験の結果、終濃度３nMの[３H]-エストラジオールにポリマー遊離成分の濃度がそれぞれ 0 mg/L、0.1 mg/L、0.3 mg/L、0.6 mg/L、1.0 mg/L、3.0 mg/L、6.0 mg/L、10 mg/L、30 mg/L、60 mg/L、100 mg/Lとなるように0.5％ジメチルスルホキシド(DMSO)水溶液に溶解し、反応溶液を各１mlづつガラスチューブに調整した。
【００６１】
このように調整した反応溶液を減圧乾燥器にて乾固した後、氷中に静置した。
【００６２】
これに先に調整したエストロゲン受容体を含むホモジネートの上清を各チューブに１ml加え、穏やかに攪拌した後、キャップをし、４℃にて20時間インキュベートした。各混合溶液をガラス濾紙を装着した濾過装置上に注ぎ、吸引濾過した後、ガラス濾紙を氷冷した洗浄緩衝液（50mM Tris・HCl(pH7.6)）で洗浄した。濾紙を乾燥後、液体シンチレイションカウンターで放射能測定を行った。
【００６３】
各濃度の被検体（ポリマー遊離成分）添加時の各放射能測定値より、エストロゲン受容体に結合しているポリマー遊離成分の占有率を計算した。また、置換曲線を描くことにより、放射性リガンド（３nMの[３H]-エストラジオール）の特異的結合を50％置換させる被検体の濃度（IC５０）を求めた。
【００６４】
このようにして求めたポリマー遊離成分のエストロゲン受容体占有率及びIC５０を表２に示す。
【００６５】
【表２】
0003600528.tif 000013
【００６６】
表２から明らかなように、実施例１、２のポリカーボネート樹脂のポリマー遊離成分のIC５０は非常に大きい。従って、ポリカーボネート構成成分が遊離してもエストロゲン受容体に結合する危険性は低いので、本発明のポリカーボネート樹脂は人体への安全性の高い樹脂材であることが分かる。また、実施例１，２のポリカーボネート樹脂の極限粘度は0.30〜0.60 dl/gの範囲であり、従来品と比較して加工性を低下させることなく、安全性を向上させたものであることが分かる。
【００６７】
また比較例２及び３のポリカーボネート樹脂は、フルオレン骨格を有するビスフェノールを構成成分中に全く含まないので、実施例１，２と比較して、IC５０の値が非常に小さい。また比較例１は、フルオレン骨格を有するビスフェノールを構成成分中に含むものの、ビスフェノールＡを含んでいるため、やはり実施例１，２と比較すると、IC５０の値がかなり小さい。IC５０の値が小さいほどエストロゲン受容体への結合能が高いことを意味し、このようなポリカーボネート樹脂を人体に直接または間接的に触れる製品に使用することは好ましくない。
【００６８】
【発明の効果】
本発明のポリカーボネート樹脂はエストロゲン受容体への結合能の低いビスフェノールと脂肪族ジヒドロキシ化合物を共重合しているので、ポリカーボネートの有する基本的な機械的強度や耐熱性を持ち、かつその加水分解物のエストロゲン受容体への結合能が低い。従って、人体あるいは体液と直接接触する用途、日常生活の中で身近に存在し、人体に触れる可能性のある用途において、生理学的に極めて安全性に優れた成形材料を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１、２及び比較例１〜３のポリマー遊離成分の濃度と、エストロゲン受容体へのポリマー遊離成分の占有率の関係を示すグラフである。
【図１】
0003600528.tif 000016