(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）の化合物：
0003549535.tif 000023
式中、Ｑはオキサゾル−２−イル、1,3,4−オキサジアゾル−２−イル、1,2,4−オキサジアゾル−３−イルまたは1,2,4−オキサジアゾル−５−イルであり;ZはCHまたはＮであり;Aは水素、ハロゲン、C1-4アルキル、C1-4アルコキシ、シアノ、ニトロまたはトリフルオロメチルであり;Xはハロゲン、随意に置換されたアルキル、随意に置換されたアルケニル、随意に置換されたアルキニル、随意に置換されたアリール、随意に置換されたヘテロアリール、随意に置換されたシクロアルキル、OR1、SR1、SOR1、SO2R1、COR1、CO2R1,NR1R2、またはCONR1R2であり；およびR1およびR2は独立して水素、随意に置換されたアルキル、随意に置換されたアルケニル、随意に置換されたアルキニル、随意に置換されたシクロアルキル、随意に置換されたアリールまたは随意に置換されたヘテロアリールである。
【請求項２】
ＸがR1R2C＝NOCH2であり;R1は随意に置換されたアリール、随意に置換されたヘテロアリール、随意に置換されたアリールオキシ、随意に置換されたヘテロアリールオキシ、随意に置換されたアリールアルキルオキシ、随意に置換されたヘテロアリールアルキルオキシ、随意に置換されたアリールオキシアルキルまたは随意に置換されたヘテロアリールオキシアルキルであり;R2はメチル、シアノ、水素、塩素またはアミノであり；およびＱ、ＺおよびＡは請求項１に定義した通りである請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｘが随意に置換されたアリールオキシメチル、随意に置換されたヘテロアリールオキシメチルまたは随意に置換されたヘテロアリールオキシである請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｑが1,3,4−オキサジアゾル−２−イルである請求項１、２または３に記載の化合物。
【請求項５】
ＺがＮまたはCHであり;Qが1,3,4−オキサジアゾル−２−イルであり;Aが水素である請求項１、２、３または４に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項６】
式（III）：
0003549535.tif 000024
の化合物をメチル化剤と反応させる
［式中、X'はＸであるかまたはＸに変換できる基であり;X、Ｑ、Ｚ及びＡは請求項１で定義した通りであり;Mは水素または金属である］
ことを含む請求項１に記載された式（Ｉ）の化合物の製造法。
【請求項７】
式（IV）：
0003549535.tif 000025
の化合物をメトキシルアミンまたはメトキシメチレン化剤と反応させる
［式中、X'はＸであるかまたはＸに変換できる基であり;X、Ｑ及びＡは請求項１で定義した通りである］
ことを含む請求項１に記載された式（Ｉ）の化合物の製造法。
【請求項８】
式（Ｖ）：
0003549535.tif 000026
の化合物を酸性条件下でオルトギ酸トリアルキルと反応させる
［式中、X'はＸであるかまたはＸに変換できる基であり;X及びＡは請求項１で定義した通りである］
ことを含む、ＺがＮであり、およびＱが1,3,4−オキサジアゾル−２−イルである、請求項１に記載された式（Ｉ）の化合物の製造法。
【請求項９】
式（VIII）：
0003549535.tif 000027
の化合物を、塩基存在下でホルムアミドオキシム（H2NCH＝NOH）と反応させる
［式中、X'はＸであるかまたはＸに変換できる基であり;X及びＡは請求項１で定義した通りである］
ことを含む、ＺがＮであり、およびＱが1,2,4−オキサジアゾル−５−イルである、請求項１に記載された式（Ｉ）の化合物の製造法。
【請求項１０】
式（IX）：
0003549535.tif 000028
の化合物を酸性条件下オルトギ酸トリアルキルと反応させる
［式中、X'はＸであるかまたはＸに変換できる基であり;X及びＡは請求項１で定義した通りである］
ことを含む、ＺがＮであり、およびＱが1,2,4−オキサジアゾル−３−イルである、請求項１に記載された式（Ｉ）の化合物の製造法。
【請求項１１】
式（XIII）：
0003549535.tif 000029
の化合物を随意に置換されたヒドロキシアリール、随意に置換されたアリールチオール、随意に置換されたヒドロキシヘテロアリール、随意に置換されたヘテロアリールチオールまたはR1R2C＝NOHと反応させる
［式中、Ｖはハロゲンであり;R1、R2、Ｑ、Ｚ及びＡは請求項１で定義した通りである］
ことを含む請求項１に記載された式（Ｉ）の化合物の製造法。
【請求項１２】
式（XVII）：
0003549535.tif 000030
の化合物を酸性条件下オルトギ酸トリアルキルと反応させる
［式中、X'はＸであるかまたはＸに変換できる基であり;X及びＡは請求項１で定義した通りである］
ことを含む、ＺがCHであり、およびＱが1,3,4−オキサジアゾル−２−イルである、請求項１に記載された式（Ｉ）の化合物の製造法。
【請求項１３】
式（XVIII）：
0003549535.tif 000031
の化合物を酸性触媒と反応させる
［式中、X'はＸであるかまたはＸに変換できる基であり;X及びＡは請求項１で定義した通りである］
ことを含む、ＺがCHであり、およびＱが1,3,4−オキサジアゾル−２−イルである、請求項１に記載された式（Ｉ）の化合物の製造法。
【請求項１４】
式（I a）：
0003549535.tif 000032
（式中、Ａは水素であり、Ｑはオキサゾル−２−イル、1,3,4−オキサジアゾル−２−イル、1,2,4−オキサジアゾル−３−イルまたは1,2,4−オキサジアゾル−５−イルであり;ZはCHまたはＮであり；およびX'はクロロメチル、ブロモメチルまたはヨードメチルである）で表される中間体。
【請求項１５】
殺真菌有効量の請求項１に記載の化合物および殺真菌に受容可能な担体または希釈剤を含む殺真菌剤組成物。
【請求項１６】
植物、植物の種子または植物または種子の場所に請求項１に記載の化合物または請求項15に記載の組成物を適用することを含む真菌の駆除法。
【発明の詳細な説明】
本発明は殺真菌性（fungicidal）オキザゾリルおよびオキサジアゾリル誘導体、それらの製造方法、それらを含む殺菌組成物および真菌、特に植物の真菌感染の駆除におけるそれらの使用法に関する。
殺真菌性アルコキシアクリレートおよびオキシイミノアセテート化合物は既知である。（例えば、EP−Ａ−178826、EP−Ａ−242081、EP−Ａ−253213、EP−Ａ−370629、EP−Ａ−382375およびWO92/18487参照。）本発明はアルコキシアクリレートおよびオキシイミノアセテート基を基Ｑ−Ｃ＝Z.OCH3（式中、ＱおよびＺは以下に定義される通りである）に置換することによりこれらの既知化合物と区別される。
本発明に従うと式（Ｉ）の化合物が提供され、式中Ｑはオキサゾル−２−イル、1,3,4−オキサジアゾル−２−イル、1,2,4−オキサジアゾル−３−イルまたは1,2,4−オキサジアゾル−５−イルであり;ZはCHまたはＮであり;Aは水素、ハロゲン、C1-4アルキル、C1-4アルコキシ、シアノ、ニトロまたはトリフルオロメチルであり;Xはハロゲン、随意に置換されたアルキル、随意に置換されたアルケニル、随意に置換されたアルキニル、随意に置換されたアリール、随意に置換されたヘテロアリール、随意に置換されたシクロアルキル、OR1、SR1、SOR1、SO2R1、COR1、CO2R1、NR1R2、CONR1R2、であり;R1およびR2は独立して水素、随意に置換されたアルキル、随意に置換されたアルケニル、随意に置換されたアルキニル、随意に置換されたシクロアルキル、随意に置換されたアリール、随意に置換されたヘテロアリールである。
随意に置換されたアルキルには一つまたはそれ以上のハロゲン原子で、またはヒドロキシル、アルコキシル、ハロアルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、シクロアルキル、アリールチオまたはヘテロアリールチオ基で置換されたアルキルが含まれ、随意に置換されたアルキル基がＸの基の場合、それはまた随意にR1R2C＝NO［式中、R1およびR2は独立して水素、随意に置換されたアルキル（例えば、随意に置換されたヘテロシクリルアルキル、随意に置換されたシクロアルキルアルキル、随意に置換されたアリールアルキル、随意に置換されたヘテロアリールアルキル、随意に置換されたヘテロアリールオキシアルキルまたは随意に置換されたアリールオキシアルキル）、随意に置換されたアルケニル、随意に置換されたアルキニル、随意に置換されたシクロアルキル、随意に置換されたアリール、随意に置換されたヘテロアリール、随意に置換されたアルコキシ、随意に置換されたアリールオキシ、随意に置換されたヘテロアリールオキシ、ニトロ、ハロゲン、NR'R"（式中、R'およびR"は以下に定義する通りである）またはシアノであり、またはR1およびR2は結合して炭素環式またはヘテロ環式環系（適当であるのはC5-10脂肪族、芳香族または混合脂肪族／芳香族炭素環式環系、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘキサジエノニルおよび融合ベンゼン環および／またはメチルのような置換基を持つそのような基；または５−から10−員のヘテロ環式環系でもよい、例えば、テトラヒドロピラニル）を形成する］により随意に置換できる。
随意に置換されたアルケニルおよび随意に置換されたアルキニルとはハロゲン、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシまたはヘテロアリールチオで随意に置換されたアルケニルおよびアルキニル基である。
Ｑ−Ｃ＝Z.OCH3基の二重結合は非対称的に置換されているので、本発明の化合物は（Ｅ）−および（Ｚ）−幾何異性体の混合物の形で得られるであろう。しかしながら、これらの異性体は個々の異性体に分割でき、本発明はそのような異性体、および実質的に（Ｚ）−異性体からなる混合物および実質的に（Ｅ）−異性体からなる混合物を含む全ての割合のこれらの混合物を含んでいる。
本発明の一つの態様では式（I e）、式中Ａ、ＱおよびＺは上に定義した通りであり;WはＯ、OCH2、CH2O、Ｓ、SCH2、CH2S、CH2、CH2CH2、CH＝CH、Ｃ≡Ｃ、R3C＝NOCH2（従ってＹと基YR3C＝NOCH2を形成する）またはNR4であり;Yは随意に置換されたアリール、随意に置換されたヘテロアリール、随意に置換されたアリールアルキルまたはヘテロアリールアルキルであり;R3は水素、アルキル、シアノ、NR4R5、ハロアルキルまたはハロゲンであり;R4およびR5は独立して水素、アルキルまたはアリールアルキルである、の化合物を提供する。
アルキル部分およびアルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アリールアルキルおよびヘテロアリールアルキルのアルキル部分は直鎖または分岐鎖であり、好適には（特に記さない限り）１から８の、特に１から６の（例えば１から４）炭素分子を含んでいる。アルキル部分の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、iso−プロピル、ｎ−ブチルおよびtert−ブチルである。
アルケニルおよびアルキニル基は直鎖または分岐鎖であり、好適には２から８の、特に２から６の（例えば２から４の）炭素分子を含んでいる。これらの基の例はビニル、アリル、エチニルおよびプロパルギルである。
シクロアルキルで適しているのはC3-6シクロアルキル、例えばシクロプロピルおよびシクロヘキシルであり、シクロアルキルアルキルで適しているのはC3-6シクロアルキル（C1-4）アルキル、例えばシクロプロピルメチルまたはシクロプロピルエチルである。
ハロゲンは典型的にはフッ素、塩素または臭素である。
アリールはナフチルでもよいが、好適であるのはフェニルである。
通常その炭素原子の一つで結合されているヘテロアリールとしてはピリジニル、ピリミジニル、ピラダジニル、ピラチニル、1,2,3−、1,2,4−または1,3,5−トリアジニル、フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、1,2,3−または1,2,4−トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、インドリニル、イソインドリニル、１−または２−ベンゾフラニル、１−または２−ベンゾチエニル、ベンゾイミダゾリニル、1,2,4−オキサジアゾリル、1,3,4−オキサジアゾリル、1,2,4−チアジアゾリル、1,3,4−チアジアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾピラゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、テトラゾリルおよびチアゾロ［5,4−ｂ］ピロド−２−イル、および可能な場合そのＮ−オキシドが挙げられる。
上記のアリールおよびヘテロアリール環は以下の基で随意に置換されていてもよい；ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、C1-4アルキル（特にメチルおよびエチル）、C2-4アルケニル（特にアリル）、C2-4アルキニル（特にプロパルギル）、C1-4アルコキシ（特にメトキシ）、C2-4アルケニルオキシ（特にアリルオキシ）、C2-4アルキニルオキシ（特にプロパルギルオキシ）、ハロ（C1-4）アルキル（特にトリフルオロメチル）、ハロ（C1-4）アルコキシ（特にトリフルオロメトキシ）、C1-4アルキルチオ（特にメチルチオ）、ヒドロキシ（C1-4）アルキル、C1-4アルコキシ（C1-4）アルキル、C3-6シクロアルキル、C3-6シクロアルキル（C1-4）アルキル、随意に置換されたメチレンジオキシ（特にフッ素またはC1-4アルキルで随意に置換された）、随意に置換されたアリール（特に随意に置換されたフェニル）、随意に置換されたヘテロアリール（特に随意に置換されたピリジルまたはピリミジル）、随意に置換されたヘテロシクリル（特に随意に置換されたピロリジン）、随意に置換されたアリールオキシ（特に随意に置換されたフェノキシ）、随意に置換されたヘテロアリールオキシ（特に随意に置換されたピリジルオキシまたはピリミジルオキシ）、随意に置換されたアリール（C1-4）アルキル（特に随意に置換されたベンジル、随意に置換されたフェネチルおよび随意に置換されたフェニルｎ−プロピル）（ここでアルキル部分はヒドロキシで随意に置換されている）、随意に置換されたヘテロアリール（C1-4）アルキル（特に随意に置換されたピリジル−またはピリミジニル（C1-4）アルキル）、随意に置換されたアリール（C2-4）アルケニル（特に随意に置換されたフェニルエテニル）、随意に置換されたヘテロアリール（C2-4）アルケニル（特に随意に置換されたピリジルエテニルまたはピリミジルエテニル）、随意に置換されたアリール（C1-4）アルコキシ（特に随意に置換されたベンジルオキシ）、随意に置換されたヘテロアリール（C1-4）アルコキシ（特に随意に置換されたピリジル−またはピリミジル（C1-4）アルコキシ）、随意に置換されたアリールオキシ（C1-4）アルキル（特に随意に置換されたフェノキシメチル）、随意に置換されたヘテロアリールオキシ（C1-4）アルキル（特に随意に置換されたピリジルオキシ−またはピリミジルオキシ（C1-4）アルキル）、アシルオキシ（C1-4アルカノイルオキシ（特にアセチルオキシ）およびベンゾイルオキシを含む）、シアノ、チオシアネート、ニトロ、−NR'R"、−NHCOR'、−NHCONR'R"、−CONR'R"、−COOR'、−OSO2R'、−SO2R'、−COR'、−CR'＝NR"または−Ｎ＝CR'R"、ここでR'およびR"は独立して水素、C1-4アルキル、C1-4アルコキシ、C1-4アルキルチオ、C3-6シクロアルキル、C3-6シクロアルキル（C1-4）アルキル、フェニルまたはベンジル（フェニルおよびベンジル基は随意にハロゲン、C1-4アルキルまたはC1-4アルコキシで置換されている）;R'およびR"がCONR'R"に存在する場合、それらは一緒になって５−または６−員のヘテロ環式環を形成できる（例えば、ピロリジン、ピペリジンまたはモルホリン環）；または二つの置換基がアリールまたはヘテロアリール環の隣接した位置にある場合、連結されて融合脂環式環を形成できる（特に、融合６員の炭素脂環式環の形成）。
上記の置換基のアリールまたはヘテロアリール環に存在するであろう置換基には一つまたはそれ以上の以下の置換基が含まれる：ハロ、ヒドロキシ、メルカプト、C1-4アルキル、C2-4アルケニル、C2-4アルキニル、C1-4アルコキシ、C2-4アルケニルオキシ、C2-4アルキニルオキシ、ハロ（C1-4）アルキル、ハロ（C1-4）アルコキシ、C1-4アルキルチオ、ヒドロキシ（C1-4）アルキル、C1-4アルコキシ（C1-4）アルキル、C3-6シクロアルキル、C3-6シクロアルキル（C1-4）アルキル、アルカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、シアノ、チオシアネート、ニトロ、−NR'R"、−NHCOR'、−NHCONR'R"、−CONR'R"、−COOR'、−SO2R'、−OSO2R'、−COR'、−CR'＝NR"または−Ｎ＝CR'R"、ここでR'およびR"は前に与えられたものと同じ意味を持っている。
本発明の別の態様ではEP−Ａ−178826に開示されている化合物のアルコキシアクリレート部分がＱ−Ｃ＝Z.OCH3（式中ＱおよびＺは前に定義した通り）に置換された化合物が提供される。
本発明のさらに別の態様ではEP−Ａ−278595に開示されている化合物のアルコキシアクリレート部分がＱ−Ｃ＝Z.OCH3（式中ＱおよびＺは前に定義した通り）に置換された化合物が提供される。本発明のさらに別の態様においては式（Ｉ）の化合物（式中、Ａは水素であり、Ｘは随意に置換されたアリールオキシメチルまたは随意に置換されたヘテロアリールオキシメチルであり、ここでアリールおよびヘテロアリール環は好適には前に概説した一つまたはそれ以上の置換基で置換されている）が提供される。
本発明のさらに別の態様ではEP−Ａ−242081に開示されている化合物のアルコキシアクリレート部分がＱ−Ｃ＝Z.OCH3（式中ＱおよびＺは前に定義した通り）に置換された化合物が提供される。
本発明のさらに別の態様ではEP−Ａ−253213に開示されている化合物のオキシイミノアセテート部分がＱ−Ｃ＝Z.OCH3（式中ＱおよびＺは前に定義した通り）に置換された化合物が提供される。
本発明のさらに別の態様ではGB2193495−Ａに開示されている化合物のアルコキシアクリレート部分がＱ−Ｃ＝Z.OCH3（式中ＱおよびＺは前に定義した通り）に置換された化合物が提供される。本発明のさらに別の態様では式（Ｉ）の化合物（式中、Ａは水素であり、Ｘは随意に置換されたヘテロアリールオキシであり、ここでヘテロアリール環は１から４のヘテロ原子（同じでも異なっていてもよく、それらは窒素、硫黄または酸素である）を含む５員環Ｃ−連結環であり、隣接する置換基は一緒になって融合芳香環（ベンゼンのような）またはヘテロ芳香環（ピリジンまたはピリミジンのような）を形成しているであろう）が提供される。ヘテロ環はハロゲン、ヒドロキシ、C1-4アルキル、C1-4アルコキシ、ハロ（C1-4）アルキル（CF3のような）、ハロ（C1-4）アルコキシ（OCF3のような）、ニトロ、NH2、モノ−またはジ−（C1-4）アルキルアミノ、随意に置換されたアリール、随意に置換されたベンジル、随意に置換されたヘテロアリールまたは随意に置換されたヘテロアリールメチルで随意に置換されている。
本発明のさらに別の態様ではEP−Ａ−370629に開示されている化合物のアルコキシアクリレート部分がＱ−Ｃ＝Z.OCH3（式中ＱおよびＺは前に定義した通り）に置換された化合物が提供される。本発明のさらに別の態様では式（Ｉ）の化合物（式中、Ａは水素であり;XはR1R2C＝NOCH2であり;R1は随意に置換されたフェニル、随意に置換されたフェニル（C1-4）アルキル、随意に置換されたフェノキシ、随意に置換されたフェノキシ（C1-4）アルキルまたは随意に置換されたヘテロアリール（特に随意に置換されたピリジル、随意に置換されたピリミジニルまたは随意に置換されたキノリニル）であり；およびR2は水素、C1-4アルキル（特にメチル）またはシアノである）が提供される。
本発明のさらに別の態様ではEP−Ａ−382375に開示されている化合物のアルコキシアクリレート部分がＱ−Ｃ＝Z.OCH3（式中ＱおよびＺは前に定義した通り）に置換された化合物が提供される。
本発明のさらに別の態様ではWO  92/18487に開示されている化合物のアルコキシアクリレート部分がＱ−Ｃ＝Z.OCH3（式中ＱおよびＺは前に定義した通り）に置換された化合物が提供される。
本発明のさらに別の態様では式（Ｉ）の化合物（式中、ＺはCHまたはＮであり;Qはオキサゾル−２−イル、1,3,4−オキサジアゾル−２−イルまたは1,2,4−オキサジアゾル−３−イルであり;Aは水素であり;Xはフェノキシ、C1-4アルキル（特にメチル）、フェノキシメチル（ここでフェニル部分はC1-4アルキル（特にメチル）により置換されている）またはR1R2C＝NOCH2であり;R1はC1-4アルキル（特にメチル）であり；およびR2はC1-4ハロアルキル（特にトリフルオロメチル）で置換されたフェニルである）が提供される。
本発明のさらに別の態様では式（Ｉ）の化合物［式中、ＺはCHまたはＮであり;Qはオキサゾル−２−イル、1,3,4−オキサジアゾル−２−イル、1,2,4−オキサジアゾル−３−イルまたは1,2,4−オキサジアゾル−５−イルであり;Aは水素であり;XはC1-4アルキル、フェノキシ（ハロゲン、C1-4アルキル、ニトロ、シアノ、ハロ（C1-4）アルキル、ベンジルオキシ、フェノキシメチルまたはフェノキシで随意に置換されている）、４−フェノキシ−ピリミジン−６−イルオキシ（ここでフェニル環はシアノ、ハロゲン、ニトロ、C1-4アルキルまたはC1-4アルコキシにより随意に置換されている）、フェノキシメチル（ここでフェニル環はC1-4アルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ハロ（C1-4）アルキル、ハロ（C1-4）アルコキシ、フェニル、フェノキシ、モノ−またはジハロフェノキシ、ベンジルオキシまたはフェノキシメチルにより随意に置換されている）、ピリジルオキシメチル（ここでピリジル環はハロゲン、C1-4アルキル、フェニルまたはハロ（C1-4）アルキルにより随意に置換されている）、R1CH3C＝NOCH2（式中、R1はフェニル、ピリジル、キノリニル、ピラチニルまたはピリミジニル環であり、ここでこれらのすべてがハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-4アルキル、ハロ（C1-4）アルキル、フェニル、モノ−またはジハロフェニル、C1-4アルコキシ、フェノキシまたはC2-4アルケニルオキシにより随意に置換されている）またはフェニル−1,3,4−オキサジアゾリルオキシまたはフェニル−1,2,4−チアジアゾリルオキシ（ここでフェニル環はハロゲン、C1-4アルキル、ハロ（C1-4）アルキル、ニトロまたはシアノで随意に置換されている］が提供される。
Ａが水素であるものが好適である。
本発明のさらに別の態様では式（Ｉ）の化合物（式中、ＸはR1R2C＝NOCH2であり;R1は随意に置換されたアリール、随意に置換されたヘテロアリール、随意に置換されたアリールオキシ、随意に置換されたヘテロアリールオキシ、随意に置換されたアリールアルキルオキシ、随意に置換されたヘテロアリールアルキルオキシ、随意に置換されたアリールオキシアルキル、随意に置換されたヘテロアリールオキシアルキルであり;R2はメチル、シアノ、水素、塩素またはアミノであり；およびＡ、ＺおよびＱは前に定義した通りである）が提供される。
本発明のさらに別の態様では式（Ｉ）の化合物（式中、Ｘは随意に置換されたアリールオキシメチル、随意に置換されたヘテロアリールオキシメチル、随意に置換されたヘテロアリールオキシであり；およびＡ、ＺおよびＱは前に定義した通りである）が提供される。
さらに別の本発明の態様では式（Ｉ）の化合物（式中、Ｑは1,3,4−オキサジアゾル−２−イルである）が提供される。Ｑが1,3,4−オキサジアゾル−２−イルである場合、ＺはＮであるのが好適である。
さらに別の本発明の態様では式（Ｉ）の化合物（式中、ＺはＮまたはCHであり;Qは1,3,4−オキサジアゾル−２−イルであり;Aは水素であり、およびＸは前に定義した通りである）が提供される。
本発明は以下の表に掲げられた式（Ｉ）の化合物により例示される。特に記載しない限り、これらの表を通して基Ｑ−Ｃ＝Z.OCH3は（Ｅ）−コンフィギュレーションを持っている。
0003549535.tif 000002
0003549535.tif 000003
0003549535.tif 000004
0003549535.tif 000005
0003549535.tif 000006
0003549535.tif 000007
0003549535.tif 000008
0003549535.tif 000009
表２
表２は145の式（I f）の化合物を含んでおり、そこでＺはＮであり、およびＸは表１の対応する番号の化合物に掲げられた基を持っている。
表３
表２は145の式（I g）の化合物を含んでおり、そこでＺはCHであり、およびＸは表１の対応する番号の化合物に掲げられた基を持っている。
表４
表２は145の式（I g）の化合物を含んでおり、そこでＺはＮであり、およびＸは表１の対応する番号の化合物に掲げられた基を持っている。
表５
表２は145の式（I h）の化合物を含んでおり、そこでＺはCHであり、およびＸは表１の対応する番号の化合物に掲げられた基を持っている。
表６
表２は145の式（I h）の化合物を含んでおり、そこでＺはＮであり、およびＸは表１の対応する番号の化合物に掲げられた基を持っている。
表７
表２は145の式（I i）の化合物を含んでおり、そこでＺはCHであり、およびＸは表１の対応する番号の化合物に掲げられた基を持っている。
表８
表２は145の式（I i）の化合物を含んでおり、そこでＺはＮであり、およびＸは表１の対応する番号の化合物に掲げられた基を持っている。
0003549535.tif 000010
0003549535.tif 000011
0003549535.tif 000012
本発明の式（Ｉ）の化合物はスキーム１、またはＺがＮである場合はスキーム２、３および４に示した経路により合成される。これらのスキームを通して、Ｑ、ＺおよびＡは前に定義した通りであり、Ｍは水素または金属（ナトリウムのような）であり、Ｒはアルキル基であり、X'は前に定義したＸと等しいかまたはＸへ変換される基である。スキーム１から４に示した各々の反応は適当な溶媒中でまたは溶媒なしで、適当な温度で実施される。
スキーム１から４における基X'の使用は式（Ｉ）の本発明の化合物の基Ｘが合成系列の種々の時点で構築されるであろうことを示している。従って合成の初期段階で構築されてもよく、その場合はスキーム１から４の各々においてX'はＸに等しい。または、合成の最終段階で構成されてもよく、その場合はスキーム１から４の各々においてX'はＸに変換される基である。もしくは、基Ｘはスキーム１から４に示した系列の適当な中間段階で構築されてもよい。
化合物（I a）はハロゲン化メチル（例えば、ヨウ化メチル）またはジメチル硫酸のようなメチル化剤を用いる式（III）の化合物のメチル化により製造される（スキームＩ）。Ｍが水素の場合、この反応は一般的に炭酸カリウムのような塩基の存在下で実施される。Ｍが金属の場合（好適にはナトリウムまたはカリウムのようなアルカリ金属）、塩基の添加は必要がない。
ＺがCHである化合物（III）（互変異性体のホルミル化合物との平衡状態で存在するであろう）は塩基存在下（水素化ナトリウムのような）、式（II）の化合物をギ酸アルキル（ギ酸メチルまたはエチルのような）で処理して製造される。この方法で形成させた化合物中の基Ｍは金属であるが、Ｍが水素である対応する化合物は後処理前に反応混合物を酸性化することにより、または次の工程でＭが金属である化合物（III）を鉱酸のような適当な酸で処理することにより形成される。
ＺがＮである化合物（III）は塩基性または酸性条件下、化合物（II）のニトロソ化により製造される。例えば、塩基存在下で（水素化ナトリウムのような）化合物（II）を亜硝酸アルキル（亜硝酸アミルのような）で処理することにより、Ｍが金属である式（III）の化合物が得られ、それは適当な酸による処理によりＭが水素である式（III）の化合物へ変換される。
式（II）の化合物は適当なアルキルフェニルアセテート、フェニルアセチルクロリドまたはフェニルアセトニトリルから各々スキーム２、３および４に示された方法と同様の方法を用いて製造される。必要なアルキルフェニルアセテート、フェニルアセチルクロリドまたはフェニルアセトニトリルは化学文献に記載されている標準的方法により順に製造される。
別法では、式（I a）の本発明の化合物は式（IV）のケトンから製造される（スキーム１）。ＺがCHである化合物（I a）はケトン（IV）をウィッテッヒ試薬メトキシメチレントリフェニルホスホランまたは同等の試薬で処理することにより製造される。Ｚが窒素である化合物（I a）はケトン（IV）をメトキシルアミン［またはヒドロキシルアミン、Ｍが水素であるＺが窒素の化合物（III）を与え、それは順に化合物（I a）で記載したようなメチル化により変換される］で処理して製造される。
式（IV）のケトンは式（II）の化合物の酸化により、または文献に記載されている種々の他の方法により製造される。例えば、２−ホルミル−オキサゾール（J.Organic  Chemistry,1991,56,449参照）を適当なグリニャール試薬で処理し、生じる二級アルコールを酸化するとＱが２−オキサゾリルである式（IV）のケトンが生成する。
式（I b）のＺが窒素である本発明の1,3,4−オキサゾールは式（Ｖ）のヒドラジドを酸性条件下オルトギ酸トリアルキル（オルトギ酸トリメチルのような）で処理することにより製造できる（スキーム２）。ヒドラジド（Ｖ）それ自身は式（VI）のエステルをヒドラジンで処理することにより製造される。エステル（VI）は化学文献に記載された方法により製造される（例えば、EP254426）。
式（I c）のＺが窒素である本発明の５−置換1,2,4−オキサゾール（スキーム３）は式（VIII）の酸クロリドを、塩基（トリエチルアミンのような）存在下、化学文献（例えば、JP61063668＝Chemical  Abstracts,105,172470f参照）に記載されている方法に従ってホルムアミドオキシム（H2NCH＝NOH）で処理することにより製造される（スキーム３）。酸クロリド（VIII）は式（VII）の酸から常法により製造され、それは塩基性条件下での式（VI）のエステルの加水分解により製造される。本発明の５−置換1,2,4−オキサゾールはまた、化学文献に記載されている別の方法によっても製造される。例えば、式（VIII）の酸クロリドを標準条件下でアンモニアで処理すると対応するアミドが得られ、それはYang−ｉ  Linら（J.Organic  Chemistry,1979,44,4160）により記載されているような条件下でジメチルホルムアミド  ジメチルアセタールおよびヒドロキシルアミンで処理すると５−置換1,2,4−オキサゾール（I c）に変換される。
式（I d）のＺが窒素である本発明の３−置換1,2,4−オキサゾール（スキーム４）は式（IX）のアミドキシムを酸性条件下オルトギ酸トリアルキル（オルトギ酸トリメチルのような）で処理することにより製造される。アミドキシム（IX）は式（Ｘ）のニトリルをヒドロキシルアミンで処理することにより製造される。ニトリル（Ｘ）は、Ｚが窒素である（II）の（III）への変換で前に記載した方法と同様の方法を用いたフェニルアセトニトリル（XI）のニトロソ化およびＯ−メチル化により製造される。もしくは、それらはEP528681に記載されているような対応する一級アミドの脱水により製造される。（Ｘ）に関連するニトリルはEP0477631に記載されている。フェニルアセトニトリル（XI）は化学文献に記載されている標準的方法により製造される。
Y'が随意に置換されたアリールオキシ、随意に置換されたアリールチオ、随意に置換されたヘテロアリールオキシ随意に置換されたヘテロアリールチオまたはR1R2C＝NOである式（I j）の本発明の化合物はスキーム５に示したようにＶがハロゲン（塩素、フッ素またはヨウ素のような）である式（XIII）の化合物から合成できる。例えば、式（XII）の化合物はジベンゾイルペルオキシドまたはアゾ−ビス（iso−ブチロニトリル）のような開始剤の存在下、強い光源で照らしながら例えば臭素またはＮ−ブロモスクシンイミドでブロム化でき、Ｖが臭素である式（XIII）の化合物が生成する。Ｖが塩素またはヨウ素である式（XIII）の化合物は、Ｖが臭素である式（XIII）の化合物から金属塩化物（例えば塩化リチウム）または金属ヨウ化物（例えばヨウ化ナトリウム）との反応により合成できる。式（XIII）の化合物は続いてN,N−ジメチルホルムアミドまたはテトラヒドロフランのような溶媒中、水素化ナトリウムまたは炭酸カリウムのような塩基存在下で随意に置換されたヒドロキシアリール、随意に置換されたアリールチオール、随意に置換されたヒドロキシヘテロアリール、随意に置換されたヘテロアリールチオールまたは構造R1R2C＝NOHのオキシムと反応させると式（I j）の本発明の化合物を得ることができる。
式（I k）の本発明の化合物はスキーム６に示したように合成される。式（XIV）の化合物を溶媒（水または水性メタノールのような）中アルカリ金属水酸化物で注意深く加水分解することにより、または脱メチル法（ピリジン中、ヨウ化リチウムとの加熱のような）により式（XV）の酸に変換される。酸（XV）は次に塩化剤（チオニルクロリドのような）と反応させて式（XVI）の酸クロリドを生成できる。式（XVII）の化合物は、式（XVI）の化合物から塩基（トリエチルアミンのような）存在下でヒドラジンと反応させることにより合成できる。化合物（XVII）は酸性条件下オルトギ酸トリアルキル（オルトギ酸トリメチルのような）と反応させることにより式（I k）の化合物へ変換できる。
もしくは、化合物（XVI）は塩基（トリエチルアミンのような）存在下でホルミルヒドラジンと反応させることができ、式（XVIII）の化合物が得られる。化合物（XVIII）は続いて酸触媒（パラ−トルエンスルホン酸）と反応させることができ、式（I k）の化合物を得る。
本発明の別の態様は式（Ｉ）の化合物および式（XIII）の中間体化合物を製造する方法を含んでいる。
式（Ｉ）の化合物は活性な殺真菌剤であり、一つまたはそれ以上の下記の病原菌の制御に使用されるであろう：米および小麦のピリキュラリア  オリザエ（Pyricularia  Oryzae）および他の宿主の他のピリキュラリア（Pyricularia）spp.;小麦のプッシニア  レコンジタ（Puccinia  recondita）、プッシニア  ストリーフォルミス（Puccinia  striiformis）および他のさび病原、大麦のプッシニア  ホルデイ（Puccinia  hordei）、プッシニア  ストリーフォルミス（Puccinia  striiformis）および他のさび病菌、および他の宿主（例えば芝生、ライ麦、コーヒー、西洋ナシ、砂糖大根、野菜類および鑑賞用植物）のさび病菌；大麦、小麦、ライ麦および芝生のエリシフェ  グラミニス（Erysiphe  graminis）（うどん粉病菌）およびホップのスフェロテカ  マキュラーリス（Sphaerotheca  macularis）、うり科植物（例えばきゅうり）のスフェロテカ  フリジネア（Sphaerotheca  fuliginea）リンゴのポドスファエラ  ロイコトリチャ（Podosphaera  leucotricha）およびぶどう樹のウンキヌラ  ネカトール（Uncinura  necator）のような種々の宿主の他のうどん粉病菌；穀草類（例えば小麦、大麦、ライ麦）、芝生および他の宿主のコクリボルス（Cochlibolus）spp.、ヘルミントスポリウム（Helminthosporiumu）spp.、ドレクスレラ（Drechslera）spp.（ピレノフォラ（Pyrenophora）spp.）、リンコスポリウム（Rhynchosporium）spp.、セプトリア（Septroia）spp.（マイコスフェレラ  グラミニコーラ（Mycosphaerella  graminicola）およびレプトスフェリア  ノドラム（Leptosphaeria  nodorum）を含む）、シュードセルコスポレラ  ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella  herpotrichoides）およびゲウマンノミセス  グラミニス（Gaeumannomyces  graminis）；ピーナッツのセルコスポラ  アラキジコーラ（Cercospora  arachidicola）およびセルコスポリジウム  ペルソナツム（Cercosporidium  personatum）および他の宿主の（例えば、砂糖大根、バナナ、大豆および米）セルコスポラ（Cercospora）種；トマト、いちご、野菜類、ぶどう樹および他の宿主のボトリチス  シネレア（Botrytis  cinerea）（灰色糸状菌）および他の宿主のボトリチス（Botrytis）spp.;野菜類（例えばきゅうり）、種子油用菜種、リンゴ、トマト、穀草類（例えば小麦）および他の宿主のアルテルナリア（Alternaria）spp.;リンゴ、西洋ナシ、核果、堅果および他の宿主のベンチュリア（Venturia）spp.（ベンチュリア  イネクァリス（Venturia  inaequalis）（腐敗病）を含む）；穀草類（例えば小麦）を含む宿主の部類のクラドスポリウム（Cladosporium）spp.;核果、堅果および他の宿主のモニリニア（Monilinia）spp.;トマト、芝生、小麦およびその他の宿主のディジメラ（Didymella）spp.;種子油用菜種、芝生、米、ポテト、小麦および他の宿主のフォーマ（Phoma）spp.;小麦、挽き材および他の宿主のアスペルギルス（Aspergillus）spp.およびオーレオバシウム（Aureobasium）spp.;西洋ナシ、小麦、大麦および他の宿主のアスコチタ（Ascochyta）spp.;ぶどう樹のプラスモパラ（Plasmopara）spp.;レタスのブレミア  ラクツカエ（Bremia  lactucae）のような他のべと病菌；大豆、タバコ、玉ねぎおよび他の宿主のペロノスポラ（Peronospora）spp.;ホップのシュードペロノスポラ  フムリ（Pseudoperonospora  humuli）およびうり科植物のシュードペロノスポラ  クーベンシス（Pseudoperonospora  cubensis）；芝生および他の宿主のピチウム（Pythium）spp.;ポテトおよびトマトのフィトフト��  インフェスタンス（Phytophthora  infestans）および野菜類、苺、アボガド、胡椒、鑑賞用植物、タバコ、ココアおよび他の宿主のその他のフィトフトラ（Phytophthora）spp.;米および芝生のタナテフォラス  ククメリス（Thanatephorus  cucumeris）および小麦および大麦、野菜類、綿および芝生のような種々の宿主の他のリゾクトニア（Rhizoctonia）種；芝生、ピーナッツ、種子油用菜種および他の宿主のスクレロチウム（Sclerotium）spp.;芝生を含む宿主の部類のコレトトリチャム（Colletotrichum）spp.;バナナ、ピーナッツ、みかん類、ペカン、パパイヤおよび他の宿主のマイコスフェレラ（Mycosphaerella）spp.;みかん類、大豆、メロン、西洋ナシ、ルピナスおよび他の宿主のジアポルテ（Diaporthe）spp.;みかん類、ぶどう樹、オリーブ、ペカン、バラおよび他の宿主のエルシノエ（Elsinoe）spp.;種子油用菜種および他の宿主のピレノペジザ（Pyrenopeziza）spp.;導管層胴枯れ病を起こすココアのオンコバシジウム  テオブロメ（Oncobasidium  theobromae）；種々の宿主、特に小麦、大麦、芝生およびとうもろこしのフサリウム（Fusarium）spp.、チフラ（Typhula）spp.、ミクロドチウム  ニバレ（Microdochium  nivale）、ウスチラゴ（Ustilago）spp.、ウロシスチス（Urocystis）spp.、チレチア（Tilletia）spp.およびクラビセプス  プルプレア（Claviceps  purpurea）；砂糖大根および他の宿主のラムラリア（Ramularia）spp.;特に果物の収穫後の病気（例えば、オレンジのペニシリウム  ディギタツム（Pencillium  digitatum）およびP.イタリカム（italicum）およびトリコデルマ  ヴィリデ（Trichoderma  viride）、バナナのコレトトリチャム  ミューセ（Colletotrichum  musae）およびグロエオスポリウム  ミューサラム（Gloeosporium  musarum）およびぶどうのボトリチス  シネレア（Botrytis  cinerea））；ぶどう樹の他の病原菌、注目されるのはオーチパ  ラータ（Autypa  lata）、グィグナルディア  ビドヴェルリー（Guignardia  bidwellii）、フェリナス  イグニアラス（Phellinus  igniarus）、フォモプシス  ヴィチコーラ（Phomopsis  viticola）、シュードペジキュラ  トラシェイフィーラ（Pseudopezicula  tracheiphila）およびステレウム  ヒルスタム（Stereum  hirsutum）；挽き材の他の病菌菌、注目すべきはセファロアスカス  フラグランス（Cephaloascus  fragrans），セラトシスチス（Ceratocystis）spp.、オフィオストーマ  ピセエ（Ophiostoma  piceae）、ペリシリウム（Penicillium）spp.、トリコデルマ  シュードコニンギー（Trichoderma  pseudokoningii）、トリコデルマ  ヴィリデ（Trichoderma  viride）、トリコデルマ  ハルジアナム（Trichoderma  harzianum）、アスペルギルス  ニガー（Aspergillus  niger）、レプトグラフィウム  リンドベルギ（Leptographium  lindbergi）およびオーレオバシジウム  プルルーランス（Aureobasidium  pullulans）；およびウイルス疾患の真菌ベクター、例えば大麦黄色モザイクウイルス（BYMV）のベクターとしての穀草類のポリミキサ  グラミニス（Polymyxa  graminis）。
本化合物は米の真菌の病気（ピリキュラリア  オリザエのような）の駆除に特に有用である。
いくつかの組成物はインビトロで真菌に対する広い範囲の活性を示す。
さらに、組成物のいくつかはフサリウム（Fusarium）spp.、セプトリア（Septoria）spp.、チレチア（Tilletia）spp.（例えば、黒穂病、小麦の種が運ぶ病気）、穀草類のウスチラゴ（Ustilago）spp.およびヘルミントスポリウム（Helminthosporium）spp.、わたの木のリゾクトニア  ソラニ（Rhizoctonia  solani）および米のピリキュラリア  オリザエを含む病原菌に対する種の手当にも活性である。
本化合物は植物組織内で求頂的に／局所的に移動するであろう。さらに、本化合物は植物上の真菌に対し、気体相で活性であるべく十分に揮発性であろう。
従って、本発明は植物に、植物の種子にまたは植物または種子の場所（locus）に殺真菌剤として有効量の本化合物（前に定義した通り）または同一のものを含む組成物を応用することからなる真菌の駆除法を提供する。
本化合物は農業的目的に直接的に使用してもよいが、担体または希釈剤を用いて組成物内により都合よく処方できる。従って、本発明は前に定義したような化合物およびそれらのための受容可能な担体または希釈剤を含む殺真菌剤組成物を提供する。全ての組成物（固定および液体処方の両方）が前に定義したような化合物を0.0001から95％を含むのが好適であるが、より好適であるのは１から85％（例えば１から25％または25から60％）である。
植物の葉に応用する場合、本発明の化合物はヘクタール当たり0.1gから10kgの活性成分（発明の化合物）の割合で応用されるが、好ましいのは1gから8kgであり、より好ましいのは10gから4kgである。
種子の手当に使用される場合、本発明の化合物は種子キログラム当たり0.0001gから10g（例えば0.001gまたは0.05g）の活性成分（発明の化合物）で使用されるが、好ましいのは0.005gから8gであり、より好ましくは0.005gから4gである。
本化合物は多くの方法で応用できる。例えば、それらは処方されたまたは未処方の形で植物の葉へ、種子へ、または植物が成長しているまたは移植される培地へ直接的に適用でき、また、それらは噴霧により、振りかけて、またはクリームまたはペースト処方で適用でき、または蒸気としてまたは徐放性顆粒として応用できる。
適用は、葉、茎、枝または根を含む植物のどの部分にも、または根を囲む土壌へ、植えれられる前の種子へ、一般的に土壌へ、水田の水へ、または水耕培養系へも可能である。本発明の化合物はまた植物内へ注入でき、または電気力学的噴霧技術またはその他の低容量法を用いて草木へ噴霧でき、または地上または空中散布してもよい。
ここで使用される術語”植物”とは苗木、低木および高木を含んでいる。さらに、本発明の殺菌法は予防的、保護的、組織的および根絶的処置を含んでいる。
本化合物は好適には農業的および園芸的目的で組成物の形で使用される。どの例においても使用される組成物の型は特定の直面する目的に依存するであろう。
本組成物は活性成分（発明化合物）および固形希釈剤または担体（例えば、カオリン、ベントナイト、キーゼルグール（kieselguhr）、白雲石、炭酸カルシウム、タルク、粉末マグネシア、漂布土、石膏、珪藻土および高陵土のような増量剤）を含む振りかけ可能な粉末または顆粒の形であろう。そのような顆粒はさらに処理することなく土壌への適用に適するように前もって形成された顆粒である。これらの顆粒は活性成分がしみ混んだ増量剤のペレットまたは活性成分と粉末化増量剤の混合物のペレット化により作製できる。種子に振りかけるための組成物は組成物が種子へ付着するのを助けるための試薬（例えば鉱油）が含まれているであろう；もしくは、活性成分は有機溶剤（例えば、Ｎ−メチルピロリドン、プロピレングリコールまたはN,N−ジメチルホルムアミド）を用いて種子散布用に処方できる。本組成物はまた液体での分散を容易にするために湿潤剤または分散剤を含む水分散可能粉末または水分散可能顆粒の形にする事ができる。粉末または顆粒はまた増量剤および懸濁剤を含んでいてもよい。
本組成物はまた可溶性粉末または顆粒の形、または極性溶媒の溶液の形であってもよい。
可溶性粉末は活性成分を炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸マグネシウムまたはポリサッカライドのような水溶解性塩、および水分散性／溶解性を改良するための湿潤剤または分散剤と混合することにより調製されるであろう。混合物は次に細かい粉末にひかれる。同様の組成物が水溶解性顆粒を作るために顆粒にされる。溶液は活性成分をケトン類、アルコール類およびグリコールエーテル類のような極性溶媒に溶解させることにより調製される。これらの溶液は水希釈性およびスプレータンクでの結晶化防止のために表面活性剤を含んでいてもよい。
乳化可能な濃縮液または乳剤は活性成分を随意に湿潤剤または乳化剤を含む有機溶剤に溶解し、混合物を水（湿潤剤または乳化剤を含んでいてもよい）に加えることにより調製されるであろう。適した有機溶剤はアルキルベンゼンおよびアルキルナフタレンのような芳香族溶剤、シクロヘキサノンおよびメチルシクロヘキサノンのようなケトン類、クロロベンゼンおよびトリクロロエタンのような塩素化炭化水素類、およびベンジルアルコール、フルフリルアルコール、ブタノールおよびグリコールエーテルのようなアルコール類である。
大部分が不溶性である固形物の水性懸濁濃縮物は固形物の沈澱を防止するため分散剤および懸濁剤とボールまたはビーズ製粉して調製される。
スプレーとして使用される組成物はエアロゾルの形であり、処方物は放射薬（例えば、フルオロトリクロロメタンまたはジクロロジフルオロメタン）の圧力下、容器内に保持されている。
本発明の化合物は乾燥状態で花火混合物と混合され、囲われた空間内で化合物を含む煙を発生するために適した組成物の形をとってもよい。
もしくは、本化合物はマイクロカプセルで覆われた形で使用してもよい。それらは活性成分のゆっくりしたおよび制御された放出を得るために生分解性ポリマー処方で処方されてもよい。
適した添加物、例えば取り込み、分布、付着力および処理された表面の雨に対する抵抗性を改良するための添加物を含ませることによりその異なった組成物は種々の利用によりよく適応できる。種々の処方の生物的効力を改良するため他の添加物が含まれていてもよい。そのような添加物には、処方により処理された表面の湿潤および保持および活性物質の取り込みおよび移動を改良する表面活性物質であり、または例えば、ある種の鉱物油および天然植物油（大豆および菜種種子油のような）添加物またはそれらと他の補助薬との混和物のような油基剤スプレー添加物が含まれる。本発明の化合物は肥料（例えば、窒素−、カリウム−またはリン含有肥料）との混合物として使用できる。化合物（Ｉ）の化合物を包含した（例えば被覆して）肥料の顆粒のみを含む組成物が好適である。そのような顆粒は好ましくは化合物を重量で25％まで含んでいるであろう。従って、本発明はまた、肥料および一般式（Ｉ）の化合物またはその塩または金属複合体を含む肥料組成物を提供する。
水分散可能粉末、乳化可能濃縮物および懸濁濃縮液は通常表面活性剤（例えば、湿潤剤）、分散剤、乳化剤または懸濁剤を含んでいるであろう。これらの試薬は陽イオン性、陰イオン性または非イオン性試薬であろう。
適した陽イオン性試薬は四級アンモニウム化合物、例えばセチルトリメチルアンモニウム  ブロミドでる。適した陰イオン性試薬は石鹸、硫酸の脂肪族モノエステルの塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、およびスルホン酸化芳香族化合物の塩（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リグノスルホン酸、ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、カルシウムまたはアンモニウムおよびジイソプロピル−およびトリイシプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの混合物）である。
適した非イオン性試薬は、オレイルまたはセチルアルコールのような脂肪族アルコールと、またはオクチル−またはノニルフェノールおよびオクチルクレゾールのようなアルキルフェノールとエチレンオキシドとの縮合生成物である。他の非イオン性試薬は長鎖脂肪酸およびヘキシトール無水物から誘導される部分エステル、アルキルグルコシド、ポリサッカライドおよびレシチンおよび該部分エステルとエチレンオキシドの縮合生成物である。適した懸濁剤は親水性コロイド（例えば、ポリビニルピロリドンおよびカルボキシメチルセルロース  ナトリウム）およびベントナイトまたはアタプルガイトのような膨潤粘土である。
水性分散剤または乳化剤として使用するための組成物は一般的に高い比率の活性成分を含む濃縮液の形で供給され、濃縮液は使用前に水で希釈される。これらの濃縮液は長期間の貯蔵に耐えることができ、そのような貯蔵後に水性調製液を作るために水で希釈でき、それは通常のスプレー装置で使用できるように十分な時間均一性を保っている。濃縮液は都合のよいことに活性成分を重量で95％まで含んでいてもよい（好適であるのは１−85％、例えば１−25％または25−60％）。希釈して水性調製液を作製後、そのような調製液は企図する目的に依存して種々の量の活性成分を含んでいるであろうが、しかし、活性成分を重量で0.0001から10％（例えば、0.005から10％）含む水性調製液が使用されるであろう。
本発明の組成物は生物活性を持つ他の化合物（例えば、同様のまたは相補的な殺真菌活性を持つ化合物、または化合物は植物発育制御、除草または殺虫活性を持つ）を含んでいてもよい。
別の殺真菌剤を含むことにより、得られる組成物は一般式（Ｉ）の化合物単独よりも広い活性のスペクトルを持つかまたは、本来備わっているよりもより高いレベルの活性を持つことができる。さらに、他の殺真菌剤は一般式（Ｉ）の化合物の殺真菌活性に相乗効果を示すことができる。本発明の組成物に含ませてもよいであろう殺真菌剤の例は以下のものである：（RS）−１−アミノプロピルホスホン酸、（RS）−４−（４−クロロェニル）−２−フェニル−２−（1H−1,2,4−トリアゾロ−１−イル−メチル）ブチロニトリル、（Ｚ）−Ｎ−ブタ−２−エニルオキシメチル−２−クロロ−2',6'−ジエチルアセトアニリド,1−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル尿素、４−（2,2−ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソル−４−イル）ピロール−３−カルボニトリル、４−ブロモ−２−シアノ−N,N−ジメチル−６−トリフロオロメチルベンゾイミダゾール−１−スルホンアミド、５−エチル−5,8−ジヒドロ−８−オキソ（1,3）−ジオキソル−（４、５−ｇ）キノリン−７−カルボン酸、α−［Ｎ−（３−クロロ−2,6−キシリル）−２−メトキシアセトアミド］−γ−ブチロラクトン、Ｎ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−シクロプロパン  カルボキサミド、アラニカルブ、アルディモルフ、アムプロピルフォス、アニラジン、アザコナゾール、BAS  490F、ベナラキシル、ベノミル、ビロキサゾール、ビナパクリル、ビテルタノール、ブラスチシジンS,ブロムコナゾール、ブピリメート、ブテナクロール、ブチオベート、キャプタフォール、キャプタン、カルベンダジン、クロルヒドレート、カルボキシン、キノメチオオネート、クロルベンゾチアゾン、クロロネブ、クロロタロニール、クロロゾリネート、クロジラコン、オキシ塩化銅、オキシキノール酸銅、硫酸銅、トール酸銅およびボルドー混合物のような銅含有化合物、シクロヘキシミド、シモキサニール、キプロコナゾール、キプロフラム、デバカルブ、ジ−２−ピリジルジスルフィド1,1'−ジオキシド、ジクロフルアニド、ジクロン、ジクロブトラゾール、ジクロメジン、ジクロラン、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、O,O−ジ−iso−プロピル−Ｓ−ベンジルトリホスフェート、ジメフルアゾール、ジメトコナゾール、ジメトモルフ、ジメチリモール、ジニコナゾール、ジノキャップ、ジピリチオン、ジタリムフォス、ジチアノン、ドデモルフ、ドダイン、ドガダイン、エピフェンフォス、エポキシコナゾール、エタコナゾール、エチリモール、エトキシキン、エチル（Ｚ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ−（［メチル（メチル−チオエチリデンアミノ−オキシカルボニル）アミノ］チオ）−β−アラニネート、エトリジアゾール、フェナミノスルフ、フェナパニール、フェナリモール、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンピクロニール、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニール、フルオロイミド、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトラニール、フルトリアフォル、フォルペット、フベリダゾール、フララキシル、フルコナゾール−シス、グアザチン、ヘキサコナゾール、ヒドロキシイソ���キサゾール、ヒメザゾール、ICIA5504、イマザリール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、イプロベンフォス、イプロジオン、イソプロパニルブチルカルバメート、イソプロチアラン、カスザマイシン、マンコゼブ、マネブ、メパニピリム、メプロニール、メタラキシル、メトコナゾール、メトフロキサム、メチラム、メチラムー亜鉛、メトスルフォヴァックス、ミクロブタニール、ネオアソジン、ジメチルジチオカルバメート  ニッケル、ニトロタールーイソープロピル、ヌアリモール、オフラース、有機水銀化合物、オキサジキシル、オキソロン酸、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンサイキュロン、フェナジンオキシド、フォセチル−Al、亜リン酸、フタライド、ポリオキシンＤ、ポリラム、プロベナゾール、プロクロラッツ、プロサイミドン、プロパモカルブ塩酸塩、プロピコナゾール、プロピネブ、プロピオン酸、プロチオカルブ、ピラカルボリド、ピラゾフォス、ピリフェノックス、ピリメタニール、ピロキロン、ピロキシファー、ピロールニトリン、四級アンモニウム化合物、キンコナゾール、キノメチオネート、キントゼン、ラベナゾール、ナトリウム  ペンタクロロフェネート、ストレプトマイシン、硫黄、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チシオフェン、チフルザミド、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、チオファネートーメチル、チラム、チミベンコナゾール、トルクロフォスーメチル、トリルフルアニド、1,1'−イミノジ（オクタメチレン）ジグアニジン三酢酸塩、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアゾーブチル、トリアゾキシド、トリサイクラゾール、トリデモルフ、トリフォリン、トリフルミゾール、トリチコナゾール、ヴァリダマイシンＡ、ヴェイパム、ヴィンクロゾリン、XRD−563,ジネブ、およびジラム。一般式（Ｉ）の化合物は、種子に付く、土壌に付く、または葉の真菌病から植物を保護するために土壌、泥炭または他の根付かせる培地と混合することができる。
以下の実施例は本発明を例示している。実施例において術語”エーテル”はジエチルエーテルを表し、溶液の乾燥には無水硫酸マグネシウムが使用され、溶液は減圧下で濃縮された。空気または水に感受性の中間体を含む反応は窒素雰囲気下で実施され、溶媒は使用前に乾燥された。特に記載しない限り、クロマトグラフィーは固定層としてシリカゲルのカラムで実施された。示された赤外およびNMRデータは選択されたものである；あらゆる吸収を掲げることはしなかった。1H−NMRスペクトルは特に指示しない限り270MHzの共鳴周波数で測定され、CDCl3−溶液で測定された。以下の略号が使用されている：
DMSO＝ジメチルスルホキシド         ｓ＝一重線
DMF ＝N,N−ジメチルホルムアミド    ｄ＝二重線
NMR ＝核磁気共鳴                   ｔ＝三重線
IR  ＝赤外                         ｍ＝多重線
GC  ＝ガスクロマトグラフィー       mp＝融点
TLC ＝薄層クロマトグラフィー       ppm＝百万分の一
実施例１
この実施例は（Ｅ）−２−［１−（２−フェノキシフェニル）−２−メトキシビニル］オキサゾール（表１の化合物No.2）の製造を例示している。
（２−フェノキシフェニル）アセトアミド（3.9g）およびブロモアセトアルデヒド  ジエチルアセタール（3.1ml）の混合物をDMF（100ml）に溶解し、２時間加熱した。冷却後、得られた混合物を水で希釈してエーテルで抽出した。抽出液を水で洗浄したのち乾燥させて濃縮し、酢酸エチル：ヘキサン（50:50）で溶出するクロマトグラフィーを行うと（２−フェノキシフェニルメチル）オキサゾールが褐色油状物として得られた（1.77g,41％）、1H  NMR（CDCl3）：デルタ  4.20（2H,s）、7.01（1H,s）および7.54（1H,s）ppm。
（２−フェノキシフェニルメチル）オキサゾール（500mg）のギ酸メチル（2ml）およびDMF溶液を水素化ナトリウム（96mg）のDMF撹拌懸濁液（DMFの総容量＝20ml）に加えた。得られた混合物は室温で３時間撹拌した。さらにギ酸メチル（5ml）を加え、反応混合物は50℃で３時間加熱した後、放置して冷却した。水を加え、得られた混合物は酸性にしてエーテルで抽出した。エーテル抽出液を水で洗浄し、乾燥させて濃縮すると黄色ゴム状物が得られた（560mg）。このゴム状物、ジメチル硫酸（0.42ml）および炭酸カリウム（550mg）をDMF（10ml）に加えた混合物を室温で３時間撹拌し、その後水で希釈してエーテルで抽出した。抽出液を水で洗浄したのち乾燥させて濃縮し、酢酸エチル：ヘキサン（20:80）で溶出するクロマトグラフィーを行うと表記化合物［110mg、（２−フェノキシフェニルメチル）オキサゾールからの収率19％］がオレンジ色のゴム状物として得られた、1H  NMR（CDCl3）：デルタ  3.74（3H,s）、7.01（1H,）ｓ、7.30（1H,s、オレフィンプロトン−帰属はメトキシプロトンとの核オーバーハウザー効果により確認された）および7.46（1H,s）ppm。
実施例２
この実施例は（Ｅ）−２−［１−（２−フェノキシフェニル）−２−メトキシビニル］オキサ−1,3,4−ジアゾール（表３の化合物No.2）の製造を例示している。
メチル（２−フェノキシフェニル）アセテート（6.0g）のメタノール溶液にヒドラジン水和物（12ml）を撹拌しながら添加した。得られた混合物は２時間撹拌した後水で希釈してエーテルで抽出した。抽出液を水で洗浄したのち乾燥させて濃縮し、クロマトグラフィーを行うとほとんど純粋な（２−フェノキシフェニル）アセトヒドラジド（5.8g、収率96％）が約65℃のmpを持つワックス状固形物として得られた、1H  NMR（CDCl3）：デルタ  3.60（2H,s）ppm。このヒドラジドおよびオルトギ酸トリエチル（20ml）の混合物に濃硫酸（４滴）を添加し、得られた混合物は90℃に１時間加熱した。冷却後、混合物に水を加えてエーテルで抽出した。抽出物を洗浄し、乾燥させて濃縮し、溶出液のヘキサン中の酢酸エチルの比率を増加させて（50％まで）クロマトグラフィーを行うと、２−（２−フェノキシフェニルメチル）オキサ−1,3,4−ジアゾール（3.14g、収率52％）が黄色油状物として得られた、1H  NMR（CDCl3）：デルタ  4.31（2H,s）および8.28（1H,s）ppm。
２−（２−フェノキシフェニルメチル）オキサ−1,3,4−ジアゾール（500mg）のギ酸メチル（2ml）およびDMF溶液を水素化ナトリウム（96mg）のDMF撹拌懸濁液（DMFの総容量＝20ml）に加えた。得られた混合物は室温で３時間撹拌し、続いて45℃で1.5時間加熱した後、放置して冷却した。水を加え、得られた混合物を酸性にしてエーテルで抽出した。抽出液は水で洗浄し、乾燥させて濃縮した。残渣をDMF（20ml）に溶解し、撹拌しながら炭酸カリウム（550mg）を加えた。15分後、ジメチル硫酸（2ml）を加えて混合物を２時間撹拌した。水を加え、生じた混合物はエーテルで抽出した。抽出液を水で洗浄したのち乾燥させて濃縮し、酢酸エチル：ヘキサン（20:80）で溶出するクロマトグラフィーを行うと表記化合物［170mg、（２−フェノキシフェニルメチル）オキサ−1,3,4−ジアゾールからの収率29％］が黄色のゴム状物として得られた、1H  NMR（CDCl3）：デルタ  3.80（3H,s）、7.42（1H,s）および8.20（1H,s）ppm。
実施例３
この実施例は２−（２−フェノキシベンゾイル）オキサ−1,3,4−ジアゾール  Ｏ−メチルオキシム（表４の化合物No.2）の製造を例示している。
２−（２−フェノキシフェニルメチル）オキサ−1,3,4−ジアゾール（1.0g、実施例２に記載したように製造された）のDMF溶液を水素化ナトリウム（115mg）のDMF撹拌懸濁液（DMFの総容量＝30ml）に加えた。30分後、ｔ−ブチルニトリル（0.57ml）を加えた。さらに３時間後、水を加え、得られた混合物は酸性にしてエーテルで抽出した。抽出液を水で洗浄したのち乾燥させて濃縮し、酢酸エチル：ヘキサン（50:50）で溶出するクロマトグラフィーを行うと次の順で生成物が得られた（ｉ）−２−フェノキシベンゾイルシアニドオキシムの立体異性体の9:1混合物（390mg、収率41％）が黄色ゴム状物として；（ii）２−（２−フェノキシベンゾイル）オキサ−1,3,4−ジアゾールオキシムの異性体Ａ（200mg、収率18％）が白色固形物として、mp120−３℃、1H  NMR（CDCl3）：デルタ  8.39（1H,s）および10.89（1H,br,s）ppm;および（iii）２−（２−フェノキシベンゾイル）オキサ−1,3,4−ジアゾールオキシムの異性体ＡおよびＢの1:9混合物（180mg、収率16％）が白色固形物として、55℃で軟化し約115℃で融解する、異性体Ｂの1H  NMR（CDCl3）：デルタ  8.41（1H,s）および9.64（1H,br,s）ppm。
２−（２−フェノキシベンゾイル）オキサ−1,3,4−ジアゾールオキシムの異性体Ａの一部（150mg）および炭酸カリウム（150mg）をDMF（5ml）に加えた混合物を室温で撹拌した。15分後、ジメチル硫酸（0.2ml）を加えた。反応混合物は２時間撹拌した後、水に注いでエーテルで抽出した。抽出液を水で洗浄したのち乾燥させて濃縮し、酢酸エチル：ヘキサン（20:80）で溶出するクロマトグラフィーを行うと表記化合物の異性体Ａ（110mg、収率70％）を黄色ゴム状物として得た、1H  NMR（CDCl3）：デルタ  4.15（3H,s）および8.35（1H,s）ppm。２−（２−フェノキシベンゾイル）オキサ−1,3,4−ジアゾールオキシムの異性体ＡおよびＢの1:9混合物は同じ方法によりＯ−メチル化され、表記化合物の異性体ＡおよびＢの3:17混合物を無色ゴム状物として66％の収率で得た、異性体Ｂの1H  NMR（CDCl3）：デルタ  4.07および8.40（1H,s）ppm。
実施例４
この実施例は（E,E）−２−［２−（［３−トリフルオロメチルフェニル］アセトキシイミノメチル）ベンゾイル］オキサ−1,3,4−ジアゾール  Ｏ−メチルオキシム（表４の化合物No.62）の製造を例示している。
（E,E）−メチル  ３−メトキシ−２−［２−（［３−トリフルオロメチルフェニル］アセトキシイミノメチル）フェニル］プロペノアート（250mg、関連する化合物に対してEP370629に記載されている方法により、３−トリフルオロメチルアセトフェノンオキシムおよび（Ｅ）−メチル  ２−［２−（ブロモメチル）フェニル］−３−メトキシプロペノアートから製造された）のメタノール溶液に撹拌しながらヒドラジン水和物が加えられた。得られた混合物を５時間撹拌して濃縮し、溶出液として酢酸エチルを用いるクロマトグラフィーを行うと、（E,E）−３−メトキシ−２−［２−（［３−トリフルオロメチルフェニル］アセトキシイミノメチル）フェニル］プロペノヒドラジド（180mg、収率72％）が固形物として得られた、1H  NMR（CDCl3）：デルタ  2.2（3H,s）、3.95（3H,s）、5.15（2H,s）ppm。
前の工程のヒドラジド（170mg）、オルトギ酸トリエチル（4ml）および濃硫酸（２滴）の混合物を６時間加熱還流し、放置して冷却した後濃縮した。残渣は、最初に酢酸エチル続いて酢酸エチル：ヘキサン（50:50）で溶出するクロマトグラフィーを２回実施した。表記化合物を含む分画を酢酸エチルに溶解し、塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、乾燥させて濃縮し、残渣を再び酢酸エチル：ヘキサン（20:80）で溶出するクロマトグラフィーで精製すると、表記化合物（24mg、13％）が油状物として単離された、1H  NMR（CDCl3）：デルタ  2.1（3H,s）、4.05（3H,s）、5.15（2H,s）および8.4（1H,s）ppm。
実施例５
この実施例は３−［２−（２−メチルフェノキシメチル）ベンゾイル］オキサ−1,2,4−ジアゾール  Ｏ−メチルオキシム（表６の化合物No.35）の製造を例示している。
ナトリウムエトキシド［ナトリウム（6.0g）およびエタノールから作られた］溶液を（２−メチルフェニル）アセトニトリル（23.2g）およびイソアミルニトリル（90ml）のエタノール（エタノールの総容量＝400ml）の撹拌溶液に45分以上かけて滴加した（発熱）。得られた混合物は６時間撹拌し、一夜放置して濃縮した。残渣に水を加えエーテルで洗浄した。水層を希塩酸で酸性にし、エーテルで抽出した。エーテル抽出液は水で洗浄し、乾燥させて濃縮した。残渣のTHF（150m）溶液に炭酸カリウム（50g）を加え、混合物は１時間加熱還流させてた後、放置して冷却した。ジメチル硫酸（39ml）を１時間以上かけて加え、得られた混合物は室温で４時間撹拌し、週末の間放置した。反応混合物を水に注ぎ、エーテルで抽出した。抽出物は水で洗浄し、乾燥させて濃縮し、シリカゲルカラムからジクロロメタンで溶出させ、濃縮すると黄色液体（28.5g）が得られた。この液体をジクロロメタンを抽出液とするクロマトグラフィーにより精製すると２−メチルベンゾイルシアニド  Ｏ−メチルオキシム［22g、（２−メチルフェニル）アセトニトリルからの収率71％］が油状物として得られた；立体異性体の混合物であるが一つの異性体がほとんどである；主異性体の1H  NMR（CDCl3）：デルタ  2.3（3H,s）および4.05（3H,s）ppm。
２−メチルベンゾイルシアニド  Ｏ−メチルオキシムの立体異性体の混合物の一部（8.7g）を2M臭素の四塩化炭素溶液に溶解し、得られた溶液は光で照射しながら加熱し、２時間還流した後、放置して冷却した。反応混合物はメタ重亜硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥させて濃縮すると２−（ブロモメチル）ベンゾイルシアニド  Ｏ−メチルオキシムを含む流動性で緑色の催涙性液体（11.5g）が得られた。
粗２−（ブロモメチル）ベンゾイルシアニド  Ｏ−メチルオキシムの一部（3.6g）のDMF溶液をナトリウム  ２−メチルフェノキシド［２−メチルフェノール（1.75g）および水素化ナトリウム（0.34g）から製造］の撹拌DMF（DMFの総量＝30ml）溶液に滴加し、得られた混合物を10分間撹拌した後に水で希釈して酢酸エチルで抽出した。抽出液を乾燥させて濃縮すると粘稠な褐色油状物（3.5g）が得られ、それは放置すると結晶化した。この粗生成物をGCで分析し、以下に記載した精製物質からのGCチャートと比較したところ、粗生成物は２−（メチルフェノキシメチル）ベンゾイルシアニド  Ｏ−メチルオキシムの立体異性体のおおよそ10:1の混合物であることが示された。ヘキサンおよびエーテルの混合物を溶出液として用いるクロマトグラフィーおよび適当な分画をヘキサン中で摩砕することにより粗生成物を精製すると、２−（２−メチルフェノキシメチル）ベンゾイルシアニド  Ｏ−メチルオキシムの一つの立体異性体（異性体１、主異性体）（1.2g、２−メチルベンゾイルシアニド  Ｏ−メチルオキシムからの収率で27％）が白色固形物として得られた;mp53−４℃;1H  NMR（CDCl3）：δ  2.3（3H,s）、4.1（3H,s）、5.3（2H,s）、6.8（1H,d）、6.9（1H,t）、7.15（2H,m）、7.5（2H,m）、7.75（2H,d）ppm。上記の摩砕母液から酢酸エチル：ヘキサン（5:95）を溶出液とするクロマトグラフィーにより２−（２−メチルフェノキシメチル）ベンゾイルシアニド  Ｏ−メチルオキシムの副立体異性体（異性体２）の試料が少量得られた；黄色油状物であった;1H  NMR（CDCl3）：δ  2.3（3H,s）、4.05（3H,s）、5.05（2H,s）、6.8（1H,d）、6.9（1H,t）、7.15（2H,t）、7.4（2H,t）、7.5（1H,t）、7.65（1H,d）ppm。
２−（２−メチルフェノキシメチル）ベンゾイルシアニド  Ｏ−メチルオキシムの異性体１の試料の一部（280mg）、ヒドロキシルアミン塩酸塩（80mg）およびトリエチルアミン（110mg）をメタノールに溶解した混合物を５時間加熱還流した。反応混合物を濃縮し、残渣を酢酸エチルに溶解して水で洗浄し、乾燥させて濃縮した後、酢酸エチル：ヘキサン（1:1）を溶出液とするクロマトグラフィーを行うと２−［２−（２−メチルフェノキシメチル）フェニル］−２−メトキシイミノアセトアミドオキシムの二つの立体異性体が得られた。最初に溶出する異性体Ｉ（200mg、収率67％）は白色固形物であった;mp140℃;1H  NMR（CDCl3）：δ  2.3（3H,s）、4.0（3H,s）および5.05（2H,s）ppm。異性体IIもまた白色固形物であった;mp110−２℃;1H  NMR（CDCl3）：δ  2.3（3H,s）、4.0（3H,s）および5.2（2H,s）ppm。
２−［２−（２−メチルフェノキシメチル）フェニル］−２−メトキシイミノアセトアミドオキシムの異性体Ｉの試料の一部（150mg）、オルトギ酸トリメチル（3ml）および濃硫酸（３滴）の混合物を２時間加熱還流させ、放置して冷却後濃縮してエーテル：ヘキサン（30:70）を溶出液とするクロマトグラフィーを行うと、表記化合物の異性体Ａ（100mg、収率62％）が粘稠な油状物として得られ、それは放置すると結晶化した;mp65−６℃;1H  NMR（CDCl3）：δ  2.3（3H,s）、4.1（3H,s）、5.2（2H,s）、6.75（1H,d）、6.85（1H,t）、7.15（2H,m）、7.4（2H,m）、7.5（1H,t）、7.7（1H,d）、8.8（1H,s）ppm。同一条件下２−［２−（２−メチルフェノキシメチル）フェニル］−２−メトキシイミノアセトアミドオキシムの異性体IIもまた表記化合物の異性体Ａに変換されたが、その変換は異性体Ｉの表記化合物の異性体Ａへの変換に比べると著しく遅かった。表記化合物の幾何異性体（異性体Ｂ）は表記化合物の異性体Ａ（10mg）のメタノール（3ml）溶液を360nmライトで約12時間照射し、得られた幾何異性体の混合物のヘキサン：酢酸エチル（4:1）を溶出液として用いるクロマトグラフィーにより得ることができた。油状物（2mg）であった;1H  NMR（CDCl3）：δ  2.2（3H,s）、4.1（3H,s）、5.0（2H,s）、6.75（1H,d）、6.85（1H,t）、7.10（2H,m）、7.3（1H,d）、7.5（2H,m）、7.7（1H,d）および8.8（1H,s）ppm。
実施例６
この実施例は（Ｅ）−２−［２−（６−トリフルオロメチルピリド−２−イルオキシメチル）ベンゾイル］オキサ−1,3,4−ジアゾール  Ｏ−メチルオキシム（表４の化合物No.92）の製造を例示している。
（Ｅ）−２−（２−メチルベンゾイル）オキサ−1,3,4−ジアゾール  Ｏ−メチルオキシム（3.60g）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（NBS）（3.40g）およびアゾ−ビス（iso−ブチロニトリル）（AIBN）（痕跡量）を四塩化炭素（CCl4）（100ml）中で混合して還流温度で撹拌し、その間300ワットランプて照射した。３時間後、反応液を冷却し、濾過してCCl4を留去すると約80％の（Ｅ）−２−（２−ブロモメチルベンゾイル）オキサ−1,3,4−ジアゾール  Ｏ−メチルオキシムを含む油状物を褐色／緑色油状物として得た（5.5g）。1H  NMR（CDCl3）：δ  4.15（3H,s）、4.40（2H,s）、7.30−7.60（4H,m）、8.50（1H,s）ppm。
この化合物はさらに精製することなく使用された。
ブロモメチルオキサジアゾール（0.285g）、６−トリフルオロメチル−２−ピリドン（0.161g）および炭酸カリウム（0.138g）を乾燥DMF（3ml）中、室温で２時間撹拌した後一夜放置した。混合物を水に注ぎジエチルエーテルで抽出した。エーテル溶液は水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後蒸発させると油状物（0.35g）が得られた。油状物はヘキサン：ジエチルエーテル（1:2）で溶出するシリカゲルでのクロマトグラフィーにより精製すると表記化合物が油状物として得られた（0.110g）。1H  NMR（CDCl3）：δ  4.1（3H,s）、5.45（2H,s）、6.65（1H,d）、6.9−7.0（1H,2d）、7.2（1H,d）、7.35（1H,dd）、7.5（2H,m）、7.65（2H,t）、8.45（1H,s）ppm。
実施例７
この実施例は（Ｅ）−３−［２−（６−トリフルオロメチルピリド−２−イルオキシメチル）ベンゾイル］オキサ−1,2,4−ジアゾール  Ｏ−メチルオキシム（表６の化合物No.92）の製造を例示している。
（Ｅ）−３−（２−メチルベンゾイル）オキサ−1,2,4−ジアゾール  Ｏ−メチルオキシム（6.0g）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（NBS）（5.3g）およびジベンゾイルペルオキシド（痕跡量）を四塩化炭素（CCl4）（150ml）中で混合して還流温度で撹拌し、その間300ワットランプで照射した。２時間後に反応液をセライトを通して濾過し、さらにNBS（2.5g）およびジベンゾイルペルオキシド（痕跡量）を加え、反応液をさらに２時間還流した。次にアゾ−ビス（iso−ブチロニトリル）（痕跡量）を加え、反応液をさらに２時間還流した。反応混合物を濾過し蒸発させるとと約70％の（Ｅ）−３−（２−ブロモメチルベンゾイル）オキサ−1,2,4−ジアゾール  Ｏ−メチルオキシムを含む油状物を得た。1H  NMR（CDCl3）：δ  4.13（3H,s）、4.40（2H,s）、7.15−7.6（4H,m）、8.8（1H,s）ppm。
ブロモメチルオキサジアゾール（0.140g）、６−トリフルオロメチル−２−ピリドン（0.08g）および炭酸カリウム（0.07g）を乾燥DMF（3ml）中、２時間撹拌し続いて一夜放置した。反応液を水に注ぎジエチルエーテルで抽出した。エーテル溶液は水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後蒸発させると粗生成物が得られた。粗生成物はヘキサン：ジエチルエーテル（1:2）で溶出するシリカゲルでのクロマトグラフィーにより精製すると表記化合物が油状物として得られた（0.105g）。1H  NMR（CDCl3）：δ  4.1（3H,s）、5.4（2H,s）、6.7（1H,d）、7.2（1H,d）、7.3（1H,dd）、7.5（2H,m）、7.65（2H,t）、8.75（1H,s）ppm。
実施例８
化合物は種々の植物の葉の真菌の病気に対して試験された。用いられた技術は以下のものである。
植物は4cmの直径のミニポット中John  Innesポット肥料（No1または２）で生育させた。試験化合物は水性DISPERSOL  Ｔとビーズミリングによって、またはアセトンまたはアセトン／エタノールの溶液として処方され、使用直前に必要とされる濃度まで希釈された。処方されたもの（100ppm活性成分）は葉にスプレーされるかまたは土壌中の植物の根に与えられた。スプレーはなくなるまで続けられ、根は乾燥土壌中約40ppm  a.i.に等しい最終濃度まで水に浸された。穀草類にスプレーする場合、0.05％の最終濃度でTWEEN20が加えられた。
ほとんどの試験で本化合物は植物に病原菌を接種する１日または２日前に土壌（根）または葉（スプレー）に与えられた。例外は処理24時間前に植物に病原菌が接種されたエリシフェ  グラミニスに対する試験および処理48時間前に植物に病原菌が接種されたプッシニア  レコンジタの場合であった。葉病原菌はスレーにより試験植物の葉の上に遊走子嚢懸濁液として与えられた。接種後、植物は感染が進行するのに適した環境下に置かれ、疾病が容易に評価されるまでインキュベートされた。接種と評価の間の期間は疾病および環境に従って４から14日まで変化した。
処理された植物の各々に存在する疾病のレベルは（すなわち、活性に胞子形成している疾病により覆われている葉の面積）以下の評価尺度を用いて記録された：
0003549535.tif 000013
各々の評価は非処理対照植物上に存在する疾病のレベルのパーセントとして表された。この計算値はPOCO（対照のパーセント）値と称されている。典型的な計算は以下のごとくである：
非処理対照の疾病レベル＝90
処理植物の疾病レベル＝30
0003549535.tif 000014
この計算されたPOCO値は上に示した９−ポイント評価尺度の最も近いものに当てはめる。この例ではPOCO値は30に相当する。もし計算されたPOCO値が２つのポイントの丁度中間である場合は、２つの値の低い方に当てはめる。
下記表IIに示された結果はこれらの当てはめられたPOCO値を表している。
0003549535.tif 000015
0003549535.tif 000016
0003549535.tif 000017
0003549535.tif 000018
0003549535.tif 000019
0003549535.tif 000020
0003549535.tif 000021
0003549535.tif 000022