【手続補正書】
【提出日】平成29年11月15日(2017.11.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応器内において、キシレン異性体、エチルベンゼン、Ｃ８ナフテン類、及び水素を含む反応器供給流を、エチルベンゼン異性化触媒上で反応させて、キシレン異性体及びＣ８ナフテン類を含む反応器流出流が生成されるようにし；
反応器流出流を冷却及び分離して、第１の凝縮された液体流及び第１の蒸気流を形成し；
第１の蒸気流を冷却及び分離して、第２の凝縮された液体流及び第２の蒸気流を形成し；
第１の凝縮された液体流及び第２の凝縮された液体流を側流塔装置に供給して、Ｃ８芳香族化合物及びＣ８ナフテン類の一部を含む側流を生成させ；そして
パラキシレン回収セクションにおいて、側流からパラキシレンを回収する；
ことを含む方法。
【請求項２】
反応器内において、キシレン異性体、エチルベンゼン、Ｃ８ナフテン類、及び水素を含む反応器供給流を、エチルベンゼン異性化触媒上、反応器供給流中のエチルベンゼンの少なくとも一部がキシレン異性体に転化する反応器条件において反応させて、キシレン異性体及びＣ８ナフテン類を含む反応器流出流が生成されるようにし；
反応器流出流を冷却及び分離して、第１の凝縮された液体流及び第１の蒸気流を形成し；
第１の蒸気流を冷却及び分離して、第２の凝縮された液体流及び第２の蒸気流を形成し；
第１の凝縮された液体流及び第２の凝縮された液体流を側流塔装置に供給して、Ｃ８芳香族化合物及びＣ８ナフテン類を含む側流を生成させ；
パラキシレン回収セクションにおいて、側流からパラキシレンを回収し；Ｃ８ナフテン類の一部を含むパラキシレンが減少した流れを生成させ；そして
パラキシレンが減少した流れを反応器に再循環する；
ことを含む、反応器へナフテン類を再循環する方法。
【請求項３】
第１の凝縮された液体流を側流よりも下方の位置において側流塔装置に供給し、第２の凝縮された液体流を側流よりも上方の位置において側流塔装置に供給する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
第１の凝縮された液体流の一部を側流よりも上方の位置に供給する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
第２の凝縮された液体流の一部を側流よりも下方の位置に供給する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
側流の一部を側流よりも下方の位置に再循環する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
エチルベンゼン異性化触媒は、反応器供給流中の芳香環を水素化及び脱水素化して芳香族化合物とナフテン類のほぼ平衡な分布を形成することができる酸触媒及び強水素化触媒を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
エチルベンゼン、キシレン異性体、及びＣ８ナフテン類を含む液体流を予備加熱して、予備加熱された液体流を形成し；
予備加熱された液体流を、水素を含む再循環気体流と混合して反応器供給流を形成し；そして
反応器供給流を反応器に供給する；
ことを更に含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
側流によって液体流を予備加熱する、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
第１の蒸気流によって液体流を予備加熱する、請求項８又は９に記載の方法。
【請求項１１】
第２の蒸気流を反応器に再循環することを更に含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
第１の凝縮された液体流の質量は、第１の凝縮された液体流と第２の凝縮された液体流の質量の合計の約７０％未満である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
反応器流出流中のＣ８ナフテン類の７０％より多くを、パラキシレンが減少した流れの中に分離することを更に含む、請求項２〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
側流塔装置は、単一の蒸留塔を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
側流塔装置は、１つより多い蒸留塔を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
側流塔装置内において、反応器流出流から、軽質留分を含む塔頂蒸気流、Ｃ７−炭化水素を含む塔頂液体流、Ｃ９＋炭化水素を含む塔底流、及びＣ８芳香族化合物を含み、７０％より多いＣ８ナフテン類を含む側流を生成させることを更に含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
エチルベンゼン、キシレン異性体、及びＣ８ナフテン類を含む液体流を予備加熱して予備加熱された液体流を形成し、予備加熱された液体流を、水素を含む再循環気体流と混合して反応器供給流を形成するための予備加熱器；
反応器供給流を反応させて、キシレン異性体及びＣ８ナフテン類を含む反応器流出流を生成させるための反応器；
反応器流出流を冷却して冷却された反応器流出流を生成させるための第１の冷却装置；
冷却された反応器流出流を、第１の凝縮された液体流及び第１の蒸気流に分離するための第１の分離器ドラム；
第１の蒸気流を冷却して、蒸気相及び液相を含む冷却された第１の蒸気流を生成させるための第２の冷却装置；
冷却された第１の蒸気流を、第２の凝縮された液体流及び第２の蒸気流に分離するための第２の分離器ドラム；
第１の凝縮された液体流及び第２の凝縮された液体流を受容して、Ｃ８芳香族化合物及び７０％より多いＣ８ナフテン類を含む側流を生成させるための側流塔装置；
側流を、パラキシレン生成物流、及び側流からのＣ８ナフテン類を含むパラキシレンが減少した流れに分離するためのパラキシレン回収セクション；及び
パラキシレンが減少した流れを反応器に再循環するための再循環装置；
を含む、反応器にナフテン類を再循環する装置。
【請求項１８】
側流塔装置は、単一の蒸留塔を含む、請求項１７に記載の装置。
【請求項１９】
側流塔装置は、下部の塔及び上部の塔を含み；そして
下部の塔からの塔頂蒸気流を上部の塔の底部に供給し、上部の塔の塔底液体流として側流を生成させる、請求項１７に記載の装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
エチルベンゼン異性化触媒を用いるｐＸユニットスキームに関する１つの一般的な従来技術の構成としては、UOP Isomar（登録商標）プロセス異性化セクション、及びUOP Parex（登録商標）ｐＸ回収セクションが挙げられる。R.A. Meyers編, Handbook of Petroleum Refining Processes, 3版, Mc-Graw-Hill (2004）を参照。UOP Isomar（登録商標）プロセスにおいては、反応器流出物を供給物／流出物熱交換器内で冷却し、次に空冷又は水冷によって周囲温度付近まで更に冷却する。冷却された反応器流出物は、次に、通常は単一の分離器ドラムに送って、そこで凝縮された液体から再循環ガスを分離する。再循環ガスを圧縮し、圧縮の前又は後に補給水素と混合し、次に反応器に再循環する。凝縮された液体は、脱ヘプタン化塔及びキシレン分離塔を含む分留セクションに送る。UOP社は、脱ヘプタン化器はIsomarユニットの一部であり、キシレン分離器はParex（登録商標）ユニットの一部であると考えている。しかしながら、脱ヘプタン化器及びキシレン分離塔は、一般的なｐＸユニットの分留セクションの部分であると理解すべきである。脱ヘプタン化器及びキシレン分離塔は、通常は別々のリボイラーを有する。脱ヘプタン化器は、ベンゼン（Ｂｚ）、ＴＯＬ、及び軽質非芳香族化合物を含む軽質液体留出流を、反応器流出物から分離する。Ｃ８Ｎは、脱ヘプタン化器の塔底生成物中に分離して、次にキシレンカラム及びParex（登録商標）ユニットを通して反応器に再循環することができる。このスキームにおいては、Ｃ８Ｎは、最後に反応器に再循環するためのラフィネート流にするために、キシレン分離カラム内において、そして再びParex（登録商標）ユニットのラフィネート塔中で、塔頂で沸騰させなければならない。しかしながら、Ｃ８Ｎは、一般にＣ８Ａよりも低い沸点を有し、したがってこれらは脱ヘプタン化器において塔頂で採取して、次に別のナフテン塔の塔底生成物として再循環するために回収することができる。A. Regular, "Commercial Application of OparisPlus in ZRCC", 2012 Zeolyst Uses' Conference, Shanghai,中国, 2012年5月を参照。この場合には、別のナフテン塔は、Ｃ８Ｎからの脱ヘプタン化器塔頂液体流中のベンゼン及びトルエン並びに他の軽質非芳香族副生成物を分離するために必要である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
ｐＸ回収セクション１０６は１つのブロックとして示されているが、一般に複数の設備機器を含む。Parex（登録商標）選択的吸着ｐＸ回収セクションのより詳細な説明に関しては、R.A. Mayers編, Handbook of Petroleum Refning Processes, 3版, Mc-Graw-Hill (2004)を参照。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
側流塔装置２３５には、側流塔リボイラー２４６及び側流塔凝縮器２４７を含ませることができる。側流塔装置２３５は、側流２３６、側流塔オフガス流２４８、塔頂液体生成物２４９、及び側流塔塔底生成物２５０を生成させることができる。側流２３６は、Ｃ８芳香族化合物及びＣ８ナフテン類を含む可能性がある。側流２３６はまた、反応器流出流２２０からのＣ８ナフテン類を７０％より多くも含む可能性もある。側流塔塔頂生成物は、軽質留分を含む塔頂蒸気流（側流塔オフガス流２４８）、及びＣ７炭化水素を含む塔頂液体流（塔頂液体生成物２４９）を含む可能性がある。側流塔塔底生成物２５０はＣ９＋炭化水素を含む可能性がある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
第１の冷却された反応器流出流４２４は高温分離器４２５に送ることができ、そこで分離して第１の蒸気流４２６及び第１の凝縮された液体流４２７を生成させることができる。第１の蒸気流４２６は、まず側流塔供給流４２８を予備加熱するために用いた後に、第１の加熱ユニット４０５内で液体流４０４を予備加熱するために用いることができる。第１の蒸気流４２６は、第２の冷却ユニット４２９、第３の冷却ユニット（熱交換器ユニット４１１）、及び第４の冷却ユニット４３０において冷却して、周囲温度、好ましくは約５℃〜約３０℃の範囲内の周囲温度に非常に近い温度の冷却された第１の蒸気流４３１を生成させることができる。流れ４３１は、蒸気及び液体の両方を含む二相流であってよい。第２の冷却ユニット４２９及び第３の冷却ユニット４１１は熱交換器であってよい。第４の冷却ユニット４３０は空冷又は水冷ユニットであってよい。冷却された第１の蒸気流４３１は低温分離器４３２に送ることができ、そこで分離して第２の蒸気流４３３及び第２の凝縮された液体流４３４を生成させることができる。第１の凝縮された液体流４２７及び第２の凝縮された液体流４３４は、側流塔装置４３５に供給して側流４３６を生成させることができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
ＨＴＳドラムにおいて、反応器流出流からの凝縮可能な炭化水素の約７０％未満、好ましくは約６０％未満、例えば約５０％未満を凝縮させることが望ましい可能性がある。これは、非効率的な供給物／流出物熱交換器（ユニット２１０及び２１８、又はユニット４１０及び４１８）を用いることによるか、又は好ましくはより効率的な供給物／流出物熱交換器を用いるが、再循環ガスを予備加熱し、及び／又は供給物／流出物熱交換器の前に反応器供給物を含む流れをより高い温度に加熱することによって達成することができる。より効率的な供給物／流出物熱交換器を用いることが好ましい。これは、異性化セクションにおいてより少ないエネルギー消費がもたらされるからである。しかしながら、より低効率の供給物／流出物熱交換器はより小さく、より少ない表面積しか必要でなく、したがってより効率的な供給物／流出物熱交換器よりもコストが低い。これらの流れを予備加熱し、より低効率の供給物／流出物熱交換器を用いることによって、供給物／流出物熱交換器からのより高温の高温側流出物、及びＨＴＳドラムにおけるより少ない凝縮がもたらされる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
上述したように、図２のサイドドローの部分２５８、又は図４の安定化塔の塔底流の部分４５７（図４の「サイドドロー」）は、サイドドローの下方に送って、図２の側流塔の下部部分、又は図４のキシレン分離器への還流を与えることができる。これによって、側流からの副生成物の分離が向上するが、還流液体を気化しなければならないので増加したエネルギー消費がもたらさせる。また、例えば側流塔においてサイドドロー液体を回収するために用いるチムニートレイを溢流させることによって、図２の側流塔において還流を内部で与えることもできる。好ましくは、サイドドローの一部をこのようにして還流としては用いない。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
反応器流出物を供給物／流出物熱交換器において冷却し、空冷器において更に冷却し、蒸気−液体分離器に送って、そこでＴ＝４３℃、Ｐ＝７２８．７ｋＰａの条件において分離した。分離器ドラム液体を２０４℃に予備加熱した後に脱ヘプタン化器に送った。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
反応器流出物を供給物／流出物熱交換器において冷却し、ＨＴＳ分離器において蒸気及び液体流に分離し、次にＨＴＳドラム蒸気を幾つかの熱交換器によって更に冷却し、次にＬＴＳ流中の蒸気流及び液体流に分離した。ＨＴＳ分離器に関してシミュレートした条件は、Ｔ＝２６８．３°Ｆ（１３１．３℃）及びＰ＝９４ｐｓｉｇ（７４９．４ｋＰａａ）であった。ＬＴＳ分離器に関してシミュレートした条件は、Ｔ＝１００°Ｆ（３８℃）及びＰ＝８５ｐｓｉｇ（６８７．４ｋＰａａ）であった。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１００
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１００】
本実施例に関して試算された反応器供給物及び流出物の組成を、表６においてSinopec論文の表８の１欄のものと比較した。