(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビタミンＡおよび／または酢酸レチノールとともに、水膨潤性粘土鉱物の一種または二種以上を皮膚外用剤中０．０１〜５０重量％配合し、さらに、紫外線吸収剤を皮膚外用剤中０．００１〜１０重量％若しくはキレート剤を皮膚外用剤中０．００１〜１重量％配合し、ビタミンＡおよび／または酢酸レチノールが安定に配合されていることを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項２】
ビタミンＡおよび／または酢酸レチノールとともに、水膨潤性粘土鉱物の一種または二種以上を皮膚外用剤中０．０１〜５０重量％配合し、さらに、ブチルヒドロキシトルエンを皮膚外用剤中０．００１〜１０重量％とエチレンジアミン四酢酸塩のナトリウム塩を皮膚外用剤中０．００１〜１重量％配合し、ビタミンＡおよび／または酢酸レチノールが安定に配合されていることを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項３】
水膨潤性粘土鉱物の一種または二種以上を皮膚外用剤中０．０１〜５０重量％配合し、さらに、紫外線吸収剤を皮膚外用剤中０．００１〜１０重量％若しくはキレート剤を皮膚外用剤中０．００１〜１重量％配合することを特徴とする、ビタミンＡおよび／または酢酸レチノールの皮膚外用剤中の安定化方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルの安定性を著しく向上させた皮膚外用剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ビタミンＡおよびその脂肪酸エステルは皮膚角化症等の予防、治療や、皮膚老化の防止、回復に有効な成分であることが知られている。
【０００３】
しかしながらビタミンＡおよびその脂肪酸エステルは構造的に極めて不安定であり、光、空気、熱、金属イオン等により容易に種々の異性化、分解、重合等を起こすため、安定に皮膚外用剤に配合することが困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
（請求項１）
本発明者らは係る事情に鑑み鋭意研究の結果、ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルとともに、水膨潤性粘土鉱物の一種または二種以上を配合すればビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルの安定性が著しく向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
（請求項２）
本発明者らは係る事情に鑑み鋭意研究の結果、ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルとともに、水膨潤性粘土鉱物の一種または二種以上と抗酸化剤、キレート剤、紫外線吸収剤の一種または二種以上を配合すればビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルの安定性が著しく向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
（請求項１）  すなわち本発明の要旨は、ビタミンＡおよび／または酢酸レチノールとともに、水膨潤性粘土鉱物の一種または二種以上を皮膚外用剤中０．０１〜５０重量％配合し、さらに、紫外線吸収剤を皮膚外用剤中０．００１〜１０重量％若しくはキレート剤を皮膚外用剤中０．００１〜１重量％配合し、ビタミンＡおよび／または酢酸レチノールが安定に配合されていることを特徴とする皮膚外用剤に存在する。
（請求項２）  すなわち本発明の要旨は、ビタミンＡおよび／または酢酸レチノールとともに、水膨潤性粘土鉱物の一種または二種以上を皮膚外用剤中０．０１〜５０重量％配合し、さらに、ブチルヒドロキシトルエンを皮膚外用剤中０．００１〜１０重量％とエチレンジアミン四酢酸塩のナトリウム塩を皮膚外用剤中０．００１〜１重量％配合し、ビタミンＡおよび／または酢酸レチノールが安定に配合されていることを特徴とする皮膚外用剤に存在する。
（請求項３）  すなわち本発明の要旨は、水膨潤性粘土鉱物の一種または二種以上を皮膚外用剤中０．０１〜５０重量％配合し、さらに、紫外線吸収剤を皮膚外用剤中０．００１〜１０重量％若しくはキレート剤を皮膚外用剤中０．００１〜１重量％配合することを特徴とする、ビタミンＡおよび／または酢酸レチノールの皮膚外用剤中の安定化方法に存在する。
【０００６】
以下、本発明の構成について詳述する。
【０００７】
本発明に用いられるビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルとしては、ビタミンＡ（別称：レチノール）、ビタミンＡ酢酸エステル（別称：酢酸レチノール）、ビタミンＡパルミチン酸エステル（別称：パルミチン酸レチノール）が例示され、ａｌｌ−トランス型または１３−シス型であることが望ましく、それらの混合物であっても構わない。さらに水産動物の新鮮な肝臓および幽門垂から得た脂肪油、およびその濃縮物なども含まれる。
【０００８】
本発明に従って皮膚外用剤に配合される量としては特に制限はないが、ビタミンＡとしての肌への効果を考えると０．０００１重量％以上であり、ビタミンＡの効果を強く訴求するためには好ましくは０．００１重量％以上である。
配合上限は皮膚外用剤としての性質上好ましくは１０重量％である。
【０００９】
また本発明の効果を発揮する目的で配合される水膨潤性粘土鉱物としては、一般的にはコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で、具体的にはモンモリロナイト、バイデライト、ノントロライト、サポナイトおよびヘクトライトなどの天然または合成のスメクタイトであり、市販品としてはクニピア、スメクトン（いずれもクニミネ工業製）、ビーガム（バンダービルト社製）、ラポナイト（ラポルト社製）、フッ素四ケイ素雲母（トピー工業製）、などが例示され、ナトリウムシリックマイカやナトリウムまたはリチウムテニオライトの名で知られる合成雲母なども応用できる。
【００１０】
本発明に配合される量としては０．０１重量％以上、好ましくは０．１重量％以上であり、上限は本発明の効果からは特に制限がないが、著しく多い場合にはゲル化などを生じ、皮膚外用剤としての品質を劣化させるので注意が必要である。好ましくは５０重量％以下である。
【００１１】
本発明に配合される抗酸化剤としてはブチルヒドロキシトルエン（以下ＢＨＴと省略する。）、ブチルヒドロキシアニソール（以下ＢＨＡと省略する。）
、ノルジヒドログヤアレチン、α，β，γ，δ−トコフェロール類、没食子酸プロピル、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、エリソルビン酸（イソアスコルビン酸）、エリソルビン酸塩、ビタミンＣ脂肪酸エステル、ソルビン酸、ソルビン酸塩、などが例示される。
【００１２】
本発明に応用される量としては０．００１重量％以上が好ましく、０．０１重量％以上がより好ましい。さらに長期間にわたり発明の効果を発揮させるには０．０３重量％が好ましい。
配合上限は皮膚外用剤の剤型によっても異なり、任意に配合できるので限定できないが、皮膚外用剤としての性質上１０重量％が好ましい。
【００１３】
本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンに代表されるベンゾフェノン系化合物、オクチルメトキシシンナメート、モノ／ジ（メトキシシンナミル）−モノ／ジオクチルグリセリドに代表されるケイ皮酸系化合物、サリチル酸オクチルに代表されるサリチル酸系化合物、パラアミノ安息香酸オクチルに代表される安息香酸系化合物、４−ｔ−ブチル−４’メトキシジベンゾイルメタンに代表されるジベンゾイルメタン系化合物などが例示される。
【００１４】
これらを一種または二種以上配合するが、本発明の効果を発揮する目的で配合される量としては０．００１重量％以上が必要であり、過剰に配合しても本発明の効果を阻害するものではない。しかしながら著しく過剰に配合した場合、皮膚外用剤としての品質を損ねることがあるので注意が必要である。好ましくは１０重量％以下である。
【００１５】
本発明において利用されるキレート剤としてはエチレンジアミン四酢酸塩のナトリウム塩、カリウム塩などの無機アルカリ塩や、エタノールアミン類などの有機アルカリ塩のそれぞれ一塩、二塩、三塩、四塩、クエン酸およびクエン酸のナトリウム、カリウムなどの無機アルカリ塩、エタノールアミン、塩基性アミノ酸などの有機アルカリ塩等で、モノ塩、ジ塩、トリ塩など、あるいはメタリン酸塩、ポリリン酸塩なども応用できる。
【００１６】
これらを一種または二種以上配合するが、本発明の効果を発揮する目的で配合される量としては０．００１重量％以上が必要であり、過剰に配合しても本発明の効果を阻害するものではない。しかしながら著しく過剰に配合した場合、結晶の析出等により皮膚外用剤としての品質を損ねることがあるので注意が必要である。好ましくは１重量％以下である。
【００１７】
本発明の皮膚外用剤には前述の必須成分以外に通常化粧品や医薬部外品に用いられる他の成分、例えば保湿剤、界面活性剤、防腐剤、水、アルコール、増粘剤、油分、薬剤、香料、色剤、などが必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で配合できる。
【００１８】
本発明においてビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルと水膨潤性粘土鉱物を配合される皮膚外用剤基剤としては通常の皮膚外用剤基剤ならばいずれのものも利用できる。
すなわち、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、あるいは粉末状、固状などのものである。
【００１９】
【実施例】
次に本発明をより多くの実施例で詳述するが本発明はこれにより限定されるものではない。
【００２０】
（請求項１及び２該当）
【表１】
0003582016.tif 000002
【００２１】
実施例１、２は比較例に比べ酢酸レチノールの安定性が向上しているが、これは本発明に係る効果である。
【００２２】
酢酸レチノールの定量方法
日本薬局方（第十一改正）  ビタミンＡ定量法第１法にしたがってイソプロパノールを用いた吸光度測定法により定量を実施した。
【００２３】
（請求項２該当）
【表２】
0003582016.tif 000003
【００２４】
0003582016.tif 000004
Ａの油相部分とＢの水相部分をそれぞれ７０℃で加熱溶解し、ＡをＢに加え乳化する。そののち冷却処理をしてクリームを得る。
【００２５】
（請求項２該当）
実施例６  美容ジェル                                      （重量％）
合成ヘクトライト（商品名：ラポナイトＸＬＧ）                １０
グリセリン                                                  １５
プロピレングリコール                                          ５
クエン酸                                                      ０．５
トリエタノールアミン                                          １．８
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸    １
ナトリウム
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                                    ０．５
レチノール                                                    ０．１
オクチルメトキシシンナメート                                  ９
メチルパラベン                                                ０．２
エチルアルコール                                              ３
精製水                                            全体を１００とする量
【００２６】
（請求項１該当）
実施例７  化粧水                                          （重量％）
グリセリン                                                  ２
エタノール                                                  ７
ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル                              ０．５
オレイルアルコール                                          ０．００２
酢酸レチノール                                              ０．０００１
合成サポナイト（商品名：スメクトンＳＡ）                    ０．０１
乳酸                                                        ０．０１
乳酸ナトリウム                                              ０．０９
メチルパラベン                                              ０．１
精製水                                            全体を１００とする量
【００２７】
（請求項２該当）
実施例８  クリーム                                        （重量％）
スクワラン                                                  １５
２−エチルヘキサン酸トリグリセリド                          １０
オリーブ油                                                  １０
ブチルパラベン                                                ０．２
ジグリセリンジイソステアレート                                ２
グリセリルモノオレエート                                      ２
天然サポナイト（商品名：ビーガムＨＶ）                        ３
ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド                      １．０
レチノール                                                    ０．５
ＢＨＴ                                                        ０．１
エデト酸二ナトリウム                                          ０．０１
アスコルビン酸                                                ０．０１
イソアスコルビン酸ナトリウム                                  ０．０１
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン                    ０．３
グリセリン                                                  １０
フェノキシエタノール                                          ０．１
精製水                                            全体を１００とする量
【００２８】
（請求項２該当）
実施例９  オイルジェル                          （重量％）
酢酸レチノール                                                ８
パルミチン酸レチノール                                        ２
２−エチルヘキサン酸トリグリセリド                          ３１
α−トコフェロール                                            ９
スクワラン                                                  １０
天然モンモリロナイト（商品名：クニピアＧ）                  １０
天然サポナイト（商品名：ビーガムＨＶ）                      １０
ＢＨＴ                                                        １
パラジメチル安息香酸２−エチルヘキシル                      １０
ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油                                    ６
精製水                                                        ４
【００２９】
（請求項１該当）
実施例１０  美容パウダー
合成ヘクトライト（商品名：ラポナイトＸＬＧ）                ５０
Ｄ−マンニット                                              ４８
イソプロピルパルミテート                                      １．９
パルミチン酸レチノール                                        ０．１
【００３０】
（請求項２該当）
実施例１１  美容エッセンス                                （重量％）
合成ヘクトライト（商品名：ラポナイトＸＬＧ）                  ３
合成サポナイト（商品名スメクトンＳＡ）                        １
グリセリン                                                  ２０
プロピレングリコール                                          ５
クエン酸                                                      ０．０３
クエン酸三ナトリウム                                          ０．０７
α−トコフェロール                                            １
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸    ０．５
ナトリウム
４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン              ０．１
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                                    ０．５
レチノール                                                    ０．１
ヘキサメタリン酸ナトリウム                                    ０．０２
メチルパラベン                                                ０．２
エチルアルコール                                              ３
精製水                                            全体を１００とする量
【００３１】
実施例５〜１１の皮膚外用剤は日常的な使用においてビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルの安定性に優れたものであった。
【００３２】
【発明の効果】
本発明の請求項１の皮膚外用剤においては水膨潤性粘土鉱物の一種または二種以上を配合することによりビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルの安定性を著しく向上させることができる。
本発明の請求項２の皮膚外用剤においては水膨潤性粘土鉱物の一種または二種以上と抗酸化剤、キレート剤、紫外線吸収剤の一種または二種以上をを配合することによりビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルの安定性を著しく向上させることができる。