(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維を染色する酸化染料組成物であって、酸化染料前駆体；カップラー；香料、抗酸化剤、金属イオン封鎖剤、アルカリ化剤、酸性化剤及び顕色剤よりなる群より選ばれた少なくとも一つの物質；及び化粧剤として許容できる担体、該前駆体及びカップラーは、該前駆体が活性化されたときそれは該カップラーと反応して染色上効果的な量の染料化合物を産生する量として存在し、カップラーよりなる改良剤は、式Ｉ
【化１】
0003553640.tif 000018
（式中ＲはＣ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、アミノＣ１−Ｃ６アルキル基（但し該アミノ基はＲ１及びＲ２で置換されており、Ｒ１及びＲ２は独立して水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基よりなる群より選ばれたものであるか、又はＲ１及びＲ２結合している窒素原子と一緒になって飽和５員環又は６員環を形成する）であるか又はエチレン基、プロピレン基及びブチレン基よりなる群より選ばれるオレフィン基であり、そしてＸは水素又はハロゲンである２−置換−１−ナフトール化合物）又はそれらの塩を含有するケラチン繊維を染色するための酸化染料組成物。
【請求項２】
酸化染料前駆体が一次中間体であり、そして式Ｉの化合物が２−メチル−１−ナフトール、２−エチル−１−ナフトール、２−プロピル−１−ナフトール、２−ヒドロキシメチル−１−ナフトール、２−ヒドロキシエチル−１−ナフトール及びそれらの塩よりなる群より選ばれたものである請求項１記載の組成物。
【請求項３】
酸化染料前駆体が；
（ｉ）式ＩＩ
【化２】
0003553640.tif 000019
（式中Ｒ３及びＲ４は独立して水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、アミノＣ１−Ｃ６アルキル基、又はアシルアミノＣ１−Ｃ６アルキル基；Ｒ５は水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基又はハロゲンであり；Ｒ６は水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル基又はＣ１−Ｃ６アルコキシ基であり、そしてｎは１又は２である）及びそれらの付加塩；
（ｉｉ）式ＩＩＩ
【化３】
0003553640.tif 000020
（式中Ｒ７は水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１カルボキシル基、又はハロゲンであり、ｎは１又は２であり；そして
（ｉｉｉ）４−アミノ−１−ナフトール、又は４−［（２−アセタミドエチル）アミノ］フェノール、又は
（ｉｖ）それらの混合物
の群より選ばれた一次中間体である請求項１記載の組成物。
【請求項４】
酸化染料前駆体がｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−３−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン２塩酸塩、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン硫酸塩、又はＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン硫酸塩、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２，６−ジメチルフェノール、５−アミノサルチル酸、４−［（２−アセタミドエチル）アミノ］フェノール硫酸塩、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール塩酸塩、又は２，５−ジメチル−４−アミノフェノールである請求項３記載の組成物。
【請求項５】
酸化染料前駆体がｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ−ｍ−メチルフェノール、ｐ−アミノ−ｏ−メチルフェノール、５−アミノサルチル酸、２，５−ジアミノトルエン又は４−アミノ−１−ナフトールである請求項１記載の組成物。
【請求項６】
酸化染料前駆体がｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール又はＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン硫酸塩である請求項１記載の組成物。
【請求項７】
毛髪を染色する方法であって、酸化染料前駆体を活性化する工程を含み、活性化された該酸化染料前駆体がカップラーと反応して毛髪を染色するに十分な量の染料を生成し、該毛髪染色剤を毛髪繊維に適用する；カップラーよりなる改良剤が式Ｉ
【化４】
0003553640.tif 000021
（式中Ｒは、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、アミノＣ１−Ｃ６アルキル基（該アミノ基はＲ１及びＲ２で置換されており、Ｒ１及びＲ２は独立して水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、又はＲ１及びＲ２はそれらと結合している窒素原子と一緒になって５員環又は６員環飽和環を形成する）、又はエチレン基、プロピレン基、及びブチレン基よりなる群より選ばれるオレフィン基であり、またＸは水素又はハロゲンである）である２−置換−１−ナフトール化合物又はそれらの塩であり、染色により該毛髪繊維はシャンプーに対して抵抗性が増大した染色となることを包含する毛髪染色法。
【請求項８】
酸化染料前駆体が一次中間体であり、そして式Ｉの化合物が２−メチル−１−ナフトール、２−エチル−１−ナフトール、２−プロピル−１−ナフトール、２−ヒドロキシメチル−１−ナフトール、２−ヒドロキシエチル−１−ナフトール及びそれらの塩よりなる群より選ばれたものである請求項７記載の方法。
【請求項９】
酸化染料前駆体が；
（ｉ）式ＩＩ
【化５】
0003553640.tif 000022
（式中Ｒ３及びＲ４は、独立して水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、アミノＣ１−Ｃ６アルキル基、又はアシルアミノＣ１−Ｃ６アルキル基であり；Ｒ５は水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、又はハロゲンであり；Ｒ６は水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、又はＣ１−Ｃ６アルコキシ基であり、又ｎは１或いは２である）及びそれらの酸付加塩；
（ｉｉ）式ＩＩＩ
【化６】
0003553640.tif 000023
（式中Ｒ７は水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ１カルボキシル基又はハロゲンであり、ｎは１或いは２）又はそれらの塩；そして
（ｉｉｉ）４−アミノ−１−ナフトール又は４−［（２−アセタミドエチル）アミノ］フェノール；そして
（ｉｖ）それらの混合物
よりなる群より選ばれた一次中間体である請求項７記載の方法。
【請求項１０】
酸化染料前駆体がｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−３−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン２塩酸塩、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン硫酸塩、又はＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン硫酸塩、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２，６−ジメチルフェノール、５−アミノサルチル酸、４−［（２−アセタミドエチル）アミノ］フェノール硫酸塩、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール塩酸塩、又は２，５−ジメチル−４−アミノフェノールである請求項９記載の方法。
【請求項１１】
酸化染料前駆体がｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ−ｍ−メチルフェノール、ｐ−アミノ−ｏ−メチルフェノール、５−アミノサルチル酸、２，５−ジアミノトルエン、又は４−アミノ−１−ナフトールである請求項７記載の方法。
【請求項１２】
酸化染料前駆体がｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、又はＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン硫酸塩である請求項７記載の方法。
【請求項１３】
酸化染料前駆体がｐ−アミノ−ｏ−メチルフェノールであり、式Ｉのカップラーが２−メチル−１−ナフトールである請求項５記載の組成物。
【請求項１４】
酸化染料前駆体がｐ−アミノ−ｏ−メチルフェノールであり、式Ｉのカップラーが２−メチル−１−ナフトールである請求項１１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、酸化染料前駆体、酸化剤、及びカップラーよりなり、酸及びシャンプーに抵抗する毛髪染色組成物及びその使用法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
酸化毛髪染色に於いては三つの組成成分が重要である：即ち酸化染料前駆体、酸化剤、及びカップラーである。
【０００３】
酸化染料前駆体は、酸化によって出色する二つの官能基をもつベンゼン誘導体、例えばオルト−及びパラ−フェニレンジアミン類及びパラアミノフェノール類、又は５，６−ジヒドロキシインドールのようなヒドロキシインドール、のような一次中間体であってもよい。
【０００４】
いろいろな酸の過酸化塩、又は固体の有機過酸付加化合物が使用されるが、過酸化水素は通常の酸化剤であり、ここでは特に固体酸化剤が望ましい。
【０００５】
第三の組成成分であるカップラーは、天然の毛髪色に見せかけるに必要な色調を引きだす毛髪染色の場合に重要である。
【０００６】
色彩カップラーによって発色する色調或いは色彩がその化学的な性質に依存していることはよく知られたことである。
【０００７】
赤色の色調をつくりだすことは、酸化毛髪染色剤の工程を進展させる場合にいつもひとつの問題であった。これは種々の染料前駆体の中で本当の意味の”赤色カップラー”の欠如することによるものであった。この問題は、酸化染料前駆体を混合する際、直接染料を使用することによって最初に解決された。特に、２，５−ジアミノニトロベンゼンがこの目的の為に広く使用された。更に、赤色直接染料は非常に耐洗脱色性に劣っており、特にパーマネントウエービング或いは柔軟性を施した毛髪についての耐洗脱色性が劣っている。その結果、染められた赤い色調は、一、二回の洗髪で急速にくすんだ鳶色になってしまう。
【０００８】
赤色色調の持続性の改良が米国特許第３，２１０，２５２号の主題であり、ｐ−アミノフェノール及び５−アミノ−２−メチルフェノールの使用を開示しており又、米国特許第４，０６５，２５５号は、酸化方法によって赤色色調を生み出す為にｐ−アミノフェノール及び５−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノールの使用を示唆することを主題としている。これらの対は直接染料の使用に対する代表的な改良であるが、酸化染料組成物の耐光、耐洗性については依然として問題である。
【０００９】
更に、これらの対はｐ−アミノフェノールと対になったときは橙赤色となり、ｐ−フェニレンジアミンと対になったときはマゼンタ色を生成し、またｐ−アミノフェノール及びｐ−フェニレンジアミンを組み合わせて使用したとき黒ずんだ色合いになる。
【００１０】
更に、アルカリ性染色組成剤ではこれらの対は、フェノール基のイオン化により非常に鮮やかなバイオレット色となる。シャンプー後、ｐＨ値が低下したときのみ赤い色が現れる。これは、利用者及び美容師から製造業者に出される苦情にみられるように、染色剤使用者にとっては非常に困った効果である。
【００１１】
赤色色調を生成する第二の方法は、米国特許第４，１６９，７０３号、第４，９９７，４５１号、及び第５，０４７，０６６号に開示されている様に、１−ナフトール及びｐ−アミノフェノールのカップリング反応を包含する。このカップラーは、ｐ−フェニレンジアミン類とカップリングすることによって強い青色をだすのに通常使用される（米国特許第３，９７０，４２３号）。生成した赤色は上記の特許に開示されているように弱い橙赤色であり、光や洗髪に対してあまり安定ではない。これらの問題点によりあまり広範には使用されていない。
【００１２】
本発明者らは、適宜な酸化剤の存在下、酸化染料前駆体と反応したとき、一般式Ｉ
【００１３】
【化７】
0003553640.tif 000002
【００１４】
又はそれらの塩、好ましくはナトリウム塩、（式中ＲはＣ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、アミノＣ１−Ｃ６アルキル基（但し該アミノ基はＲ１及びＲ２で置換されており、Ｒ１及びＲ２は独立して水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基よりなる群より選ばれたものであるか、又はＲ１及びＲ２はそれらが結合している窒素原子と一緒になって飽和５員環又は６員環を形成している）であるか、又はエチレン基、プロピレン基及びブチレン基よりなる群より選ばれるオレフィン基であり、そしてＸは水素又はハロゲン（好ましくは塩素又は臭素である）、である２−置換−１−ナフトール類が意外なことに、化粧組成物として望ましい赤色で永続的に毛髪を染めるという意外な発見をした。該色の強度は、染色した毛髪を繰り返しシャンプーすることにより徐々に弱くはなるが、該色調は有利に保持される。
【００１５】
先行技術のカップラーを凌ぐ他の意外な利点は、染料浴の色が、毛髪が染まるであろう色と同じであることである。該組成物を濯ぎ、つづいてシャンプーしても色の変化はない。
【００１６】
ヒトの汗のｐＨ値は通常約５から６である。頭皮から発汗する汗は酸性である。酸性雨の為に、水道水はより一層酸性になってきている。酸性の環境が酸に抵抗性のない色素に悪い影響を及ぼす。意外にも、又都合の良いことに、本発明による該２−置換−１−ナフトールカップラーを使用して調製した染色剤は、１−ナフトールカップラーを使用して調製した染色剤よりも実質的により酸に耐性なのである。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ヒトの毛髪のようなケラチン繊維を恒久的に染色する新しい酸化染色剤を提供することである。その様な新しい酸化染色剤は、カップラーとして式Ｉで示される２−置換−１−ナフトール類を使用する。
【００１８】
本発明の更なる目的は、ヒトの毛髪のようなケラチン繊維を恒久的に染色する酸化染色に於けるカップラーとしての式Ｉの２−置換−１−ナフトール類の新しい使用法を提供することである。
【００１９】
本発明のまた更なる目的は、ヒトの毛髪のようなケラチン繊維を恒久的に染色する為の新規な酸化染色組成物を提供することであり、そのような組成物は、酸化染料前駆体及びカップラー組成成分として式Ｉの２−置換−１−ナフトールを使用する。
【００２０】
これら及び他の本発明の利点並びに有用な点を、本発明をより詳細に以下に開示し、つづいてその要約を記述する。
【００２１】
【課題を解決するための手段】
本発明による１−ナフトール化合物（Ｉ）又はそれらの塩は、酸化染色組成の染料カップラーとして一般的に使用するためには非常に適している。酸化染色組成物は更にｐ−フェニレンジアミン、又は５，６−ジヒドロキシインドールのようなヒドロキシインドールを一次中間体とする酸化染料前駆体を含有しており、該組成物は過酸化水素又は他の酸化剤で酸化され、一連の色を発色する。
【００２２】
特に意外なことには、式Ｉの化合物がｐ−アミノフェノール誘導体とカップリングすると、毛髪を染色する色は、１−ナフトールが同じｐ−アミノフェノール誘導体とカップリングしたときよりも、より赤い色である。式Ｉのカップラーがｐ−アミノフェノール誘導体とカップリングしたときに得られる明るい赤色は、これまでの技術では得られないものである。
【００２３】
本発明の特に有用な又好ましい観点に於いて、２−置換−１−ナフトールカップラー（Ｉ）及びそれらの塩である化合物が、アルカリ性酸化溶媒中で、一次中間体、特にｐ−アミノフェノール一次中間体の様な適宜な酸化染料前駆体を使用すると、意外にもケラチン繊維を明るい赤色色調に染色することが発見された。更に、意外にも、色調は永続的であり、風化作用及び／又は光線による褪色に抵抗するものであることが判明した。この点では、それらはカップラーとして１−ナフトールが用いられたときに得られる赤色色調よりもさらに永続的である。カップラー（Ｉ）をｐ−アミノフェノール類と一緒に用いる事によって得られる鮮明な赤色色調は、現実的な感覚を持つ都会的毛髪色として特に重要である。
【００２４】
本明細書で記述した赤色は、カップラー（Ｉ）を唯一のカップラーとし、適宜な一次中間体、即ち本発明の好ましい観点として使用されている一次中間体（例えばｐ−アミノフェノール）、これはカップラー（Ｉ）とで毛髪を鮮明な赤色に染める、を用いて毛髪を染色したときに得られる実際の色合いであることを理解すべきである。適宜な一次中間体は、本発明のカップラー（Ｉ）を用いて、実施例に記述した工程にしたがって実際に試験する事によって容易に決定できるであろう。
【００２５】
本発明の好ましい観点における特に好適なカップラーは：
２−メチル−１−ナフトール
２−エチル−１−ナフトール
２−プロピル−１−ナフトール
２−ヒドロキシメチル−１−ナフトール
２−ヒドロキシエチル−１−ナフトール
及びそれらの塩、特にナトリウム塩である。
【００２６】
本発明の染色組成物は、約０．００１乃至約１０％，好ましくは０．０１乃至約５％、最も好ましくは約０．０５乃至約２．５％のカップラー、その総て又は一部はカップラー（Ｉ）であってもよい、約０．００１乃至約１０％、好ましくは約０．０５乃至約５％、最も好ましくは約０．２乃至約２．５％の一次中間体又はヒドロキシインドールのような酸化染料前駆体、及び水より構成されている。毛髪染色組成物中の数種の組成の割合及び量は染料成分の性質及び量、出色する色調の感じ、及び染められる毛髪の色に依存するであろう。カップラー（Ｉ）のみを使用するか、又は他のカップラーと組み合わせて使用するか、或いは二種以上の一次中間体を含むかどうかと言うことは、望まれる色の色調に依存するであろう。一般的にカップラーと一次中間体とのモル比は、約０．１：１乃至約１０：１であり、好ましくは約１：１乃至約４：１である。
【００２７】
本発明の染色組成はカップラー（Ｉ）及び、任意に一種以上の追加のカップラー化合物、例えば、２，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，５−ジアミノベンゼン及び２，４−ジアミノフェノキシエタノールのようなｍ−フェニレンジアミン類；ｍ−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−（Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、２−メチル−５−カルバミルメチルアミノフェノール及び５−アミノ−２，６−ジメチルフェノールの様なｍ−アミノフェノール類；５−アセタミド−２−メチルフェノールの様なｍ−アセタミドフェノール類；ｍ−ウレイドフェノール類；１−ナフトール類；レゾルシノール類のカップラー；及び６−ヒドロキシベンゾモルホリン、２、６−ジアミノピリジン及び１−フェニル−３−メチルピラゾロンの様なヘテロ環カップラーを包含する。
【００２８】
本発明による染色組成物は、少なくとも一種の一次中間体を含有する。一次中間体の組み合わせを使用してもよい。本発明に使用される一次中間体は当業者にはよく知られたものである。
【００２９】
本発明の染色組成物中に含まれる一次中間体は、好ましくは：
（ｉ）  ｐ−フェニレンジアミン類、例えば式ＩＩ
【００３０】
【化８】
0003553640.tif 000003
【００３１】
（式中Ｒ３及びＲ４は水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基、及びアシルアミノアルキル基を包含する置換基であり；Ｒ５は水素、アルキル基、アルコキシ基、又はハロゲンであり；Ｒ６は水素、ハロゲン、アルキル基、又はアルコキシ基であり、そしてｎは１又は２であり；前記のアルキル基のそれぞれは１乃至６個の、好ましくは１乃至４個の炭素原子を保有する）の化合物であり；化合物（ＩＩ）は塩基型であるか又は塩酸塩の様な酸性塩型；
（ｉｉ）  ｐ−アミノフェノール類、例えば式ＩＩＩ
【００３２】
【化９】
0003553640.tif 000004
【００３３】
（式中Ｒ７は水素、ｎは１又は２；Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１カルボキシル基、又はハロゲンである）
（ｉｉｉ）  ４−アミノ−１−ナフトール基、又は４−［（２−アセタミドエチル）アミノ］フェノール；又は
（ｊｖ）  それらの混合物
である。
【００３４】
化合物ＩＩの具体例としてはｐ−フェニレンジアミン；２，６−ジメチルー３−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン２塩酸塩；３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン硫酸塩；及びＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン硫酸塩を包含する。
【００３５】
式ＩＩＩの化合物の具体例としては、ｐ−アミノフェノール；４−アミノ−２，６−ジメチルフェノール；５−アミノサルチル酸；４−［（２−アセタミドエチル）アミノ］フェノール硫酸塩；４−アミノ−２−メチルフェノール；４−アミノ−３−メチルフェノール塩酸塩、及び２，５−ジメチル−４−アミノフェノールである。
【００３６】
特に好ましい一次中間体としては、ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ−ｍ−メチルフェノール、ｐ−アミノ−ｏ−メチルフェノール、５−アミノサルチル酸、２，５−ジアミノトルエン、及び４−アミノ−１−ナフトールを包含する。
【００３７】
最も好ましい一次中間体としては、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、及びＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン硫酸塩を包含する。
【００３８】
式ＩＩ及び式ＩＩＩの一次中間体の混合物を使用してもよい。例えば化合物（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の二つ以上の一次中間体を、本発明の染色組成物中に加えてもよい。本明細書に開示した毛髪染色組成物は、一次中間体化合物（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）に加えて、一つ以上のアントラキノン類、ニトロベンゼン類、ジフェニルアニリン類、アゾ色素類、インドアニリン類、インドフェノール類及びインドアミン類を含有していてもよい。
【００３９】
本発明による染色組成物は、賦形剤又は担体として水性、アルコール性又は塩酸性媒体を含有する。アルコール部分は、もし存在するならば、通常１から６個の炭素原子を持つ低級アルカノール、特にエタノール又はプロパノールであるが、合計１０個までの炭素原子、特に６個以下の炭素原子を持つグリコール、即ちプロピレングリコール、ブチルグリコール及びジエチレングリコールモノブチルエーテルであってもよい。賦形剤は通常組成物の重量の約１−７５％である。典型的には、該アルコール部分は、もし存在するならば、該賦形剤の重量の約１０％乃至５０％を構成し、又該賦形剤は、典型的には該組成物の重量の約１０％乃至５０％である。
【００４０】
本発明による組成物は更に、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性或いは両イオン性の界而活性剤を、重量で約２０％まで、好ましくは約０．５乃至約１０％の範囲内で含んでいてもよい。代表的な界面活性剤としては、オクトオキシノール−１、ノンオキシノール−４、オレイン酸及びその塩、ロウリン酸及びその塩、メルクエット１００、ポリクオテルニウム６、ココアミドプロピルベタイン及びオレオアンフォプロピオン酸ナトリウムが挙げられる。
【００４１】
本発明による毛髪染色剤は又一種以上の、香料の様な添加剤；ナトリウムスルフィト及びナトリウムチオグリコレートの様な抗酸化剤；ＥＤＴＡの様な金属イオン封鎖剤；アンモニア又はアルカノールアミンのようなアルカリ化剤；オレイン酸、酢酸、及びリン酸の様な酸性化剤を含有していてもよい。これらの添加剤はそれらの作用を発揮するに十分な量で存在する。本発明による組成物のｐＨ値は、典型的には約８乃至約１１の範囲である。
【００４２】
過酸化水素である進行剤（ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ）と染色組成物を使用直前に混合することが好ましいことではあるが、過酸化水素を含有した組成物は本発明の範囲内である。該過酸化水素進行剤は典型的にはＨ２Ｏ２の水溶液であり、濃度は５乃至５０容量部、好ましくは１０乃至４０容量部である。
【００４３】
該進行剤と混合すると、一次中間体は酸化され、そしてその後カップラーと反応して意とした色を発色する。混合した後に該混合物は、典型的には約５乃至約６０分間、特別には約２０分乃至約４５分間毛髪に適用する。当業者によく知られているように染色組成物は所望の毛髪の色調を出す為にしばしば一種以上の一次中間体、一種以上のカップラーを含有している。
【００４４】
本発明を以下の実施例に沿って説明する。
【００４５】
特に説明を加えない限り、本明細書記載の全ての百分率は、組成物の全重量を基準にした重量百分率で示されている。
【００４６】
【実施例】
特に説明を加えないかぎり、以下の一般工程が用いられる。
（一般工程）
試験組成物５．０ｇを過酸化水素溶液２．５ｇ（２０容量部）と混合する。その混合物を毛髪に沿って適用し、３０分間毛髪と接触させる。この様にして染色した毛髪をシャンプーし、水で濯ぐ。ハンタートリスチムラス色彩計（Ｈｕｎｔｅｒ  Ｔｒｉｓｔｉｍｕｌｕｓ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ，Ｍｏｄｅｌ  Ｄ２５Ｍ−９）を用いてトリスチムラス値を測定する。トリスチムラス  ａ値は緑色及び赤色の度合いを示すインディケイターである。ａ値が大きければ大きいほどより赤色である。ａ値が小さければ小さいほどより緑色である。
【００４７】
実施例１
以下の比較に用いた組成物Ａ及び組成物Ｂは、一般工程に従って調製した。
0003553640.tif 000005
組成物Ａは、毛髪を暗青紫色に染色した。
組成物Ｂは、毛髪を鮮明な紫色に染色した。
【００４８】
以下の表Ｉに報告されているトリスチムラス値は、組成物Ｂ（本発明）は、組成物Ａで染色した毛髪標本のａ値よりもよりおおきなａ値を示す毛髪標本を生成することを示している。このように、２−メチル−１−ナフトールをカップラーとして使用すると、１−ナフトールをカップラーとして使用した時よりもより赤い色を生成する。
【００４９】
【表１】
0003553640.tif 000006
【００５０】
実施例２
以下の比較に用いた組成物Ｃ及び組成物Ｄは、一般工程に従って調製した。
0003553640.tif 000007
組成物Ｃは、毛髪を緑青色に染める。組成物Ｄは、毛髪を青色に染める。
【００５１】
トリスチムラス値は表２に示されている。
【００５２】
表２の結果より明らかなように、組成物Ｄ（本発明による組成物）で処理した毛髪標本は、組成物Ｃで処理した標本よりもより大きなａ値を示している。このようにカップラーとして２−メチル−１−ナフトールを使用すると、１−ナフトールをカップラーとして使用した時よりもより赤い色を生成した。
【００５３】
【表２】
0003553640.tif 000008
【００５４】
実施例３
以下の比較に用いた組成物Ｅ及び組成物Ｆは、一般工程に従って調製した。
0003553640.tif 000009
組成物Ｅは毛髪を赤紫に染色した。
組成物Ｆは毛髪を、組成物Ｅによって得られる紫色の色調のない赤色に染色した。
【００５５】
トリスチムラス値は以下の表３に示されている。
【００５６】
【表３】
0003553640.tif 000010
【００５７】
実施例４
組成物Ｇ，Ｈ，１，Ｊ，及びＫは一般法に従って調製した。
0003553640.tif 000011
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【００５８】
組成物Ｇは毛髪を橙赤色に染色した。組成物Ｈは毛髪を赤褐色に染色した。組成物Ｉは毛髪を赤紫色に染色した。組成物Ｊは毛髪を深赤色に染めた。組成物Ｋは毛髪を桃赤色に染めた。
【００５９】
実施例
欧州特許明細書第３４５，７２８号には、５−アミノサルチル酸、及び１−ナフトールは毛髪を鮮明な赤色に染めることが開示されている。組成物Ｌ（欧州特許明細書第３４５，７２８号による組成物）及び組成物Ｍ（本発明による組成物）を一般工程に従って調製した。
0003553640.tif 000015
【００６０】
染色された標本のトリスチムラス値は以下の表４に示されている。カップラーとして２−置換−１−ナフトールを使用すると赤色に染まること、他方、欧州特許明細書第３４５，７２８号に明記されているにもかかわらず、カップラーとして１−ナフトールを使用した場合、赤色ではなく紫色に染まることは、表４の結果より明らかであり、又視覚による観察によっても確認された。
【００６１】
【表４】
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【００６２】
実施例６
本発明による２−置換−１−ナフトールをカップラーとして使用して調製した染料は、１−ナフトールカップラーを使用して調製した染料よりもより酸に抵抗する（言い換えれば耐酸性である）ことを立証する為に以下の試験を行った。
【００６３】
漂白した毛髪束をｐ−アミノフェノール、及び２−メチル−１−ナフトールの組み合わせで染色した。対照として同様な毛髪束をｐ−アミノフェノール、及び１−ナフトールの組み合わせで染色した。この両者の毛髪束を以下のように処理した。
【００６４】
染色した毛髪束を、以下の組成をもつ溶液中に５０℃で３時間浸した。
組成：
塩化ナトリウム              １％（ｗ／ｗ）
乳酸                        ０．１％（ｗ／ｗ）
二塩基性リン酸ナトリウム    ０．１％（ｗ／ｗ）
ヒスチジン１塩酸塩          ０．２５％（ｗ／ｗ）
脱イオン水                  ｑｓ  １００％
ｐＨを３．５に調整するに十分な量の塩酸を加えた。
【００６５】
この処理をした後毛髪束のトリスチムラス値を測定した。結果は以下に示されている。
【００６６】
【表５】
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【００６７】
上記の結果を考察する場合、ａ値の差が小さければ小さいほど染料の耐酸性が大きいことを理解すべきである。上記に示した結果は、２−メチル−１−ナフトールをカップラーとして用いて染色した毛髪束についてのａ値の変化（ａ値の差）は０．５（２４．２−２３．７）であった。他方、１−ナフトールをカップラーとして染色した毛髪束のａ値の変化（ａ値の差）は４．６（１９．０−１４．４）であった。この様に本発明による２−置換−１−ナフトールをカップラーとして染色したものは、先行技術である１−ナフトールをカップラーとして調製した染料で染色したものよりも耐酸性であることは明らかである。