(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶出温度112℃未満と112℃以上における溶出量の積算値をそれぞれＡ、ＢとしたときのＡ／Ｂで定義され、分子内立体規則性及び分子量分布の指標であるクロス分別の比（Ｃｆ＝Ａ／Ｂ）が0.5以下である結晶性プロピレン単独重合体100重量部に対して、α晶造核剤を0.0001〜1重量部配合してなる結晶性プロピレン重合体組成物。
【請求項２】
α晶造核剤がタルク、芳香族カルボン酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール系化合物、芳香族リン酸金属塩、ポリ3-メチル-1-ブテン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリアリルトリメチルシラン又はこれらの混合物である請求項１記載の結晶性プロピレン重合体組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する利用分野】
本発明は、結晶性プロピレン重合体組成物に関し、特に靭性及び剛性に優れた成形品が得られる結晶性プロピレン重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に結晶性プロピレン重合体は比較的安価でかつ優れた機械的性質を有するので、射出成形品、中空成形品、フィルム、シート、繊維など各種の成形品の製造に用いられている。しかしながら各種の具体的用途によっては、機械的性質とりわけ靭性及び剛性が充分とはいえない場合があり、その具体的用途の拡大に制限を受けるという問題がある。
このため、従来から結晶性プロピレン重合体の剛性を向上させる目的で各種の造核剤が用いられている。
一方、特開平５−9225号公報、特開平５−9226号公報及び特開平５−32723号公報には、剛性及び耐熱性を改善する目的で昇温分別法での主溶出ピークの位置（Ｔmax）が117.0℃または118.0℃以上、すなわちクロス分別の比（Ｃf）が1.0未満で、かつそのピークの半値幅（σ）が3.4度または4.0度未満であるプロピレン重合体を含有するポリプロピレン系樹脂が記載され、これらの樹脂には造核剤を必要に応じて配合してもよいことも記載されている。
また、特開平７−10932号公報には、剛性及び耐熱性を改善する目的でオルソジクロルベンゼンの温度を連続的にまたは段階的に昇温して各温度に対するプロピレン重合体の溶解量を測定したときに、120℃〜135℃の温度においてオルソジクロルベンゼンに溶解するプロピレン重合体の重量百分率が、下記式（Ｉ）
（40−15logＭＦＲ）×100     …（Ｉ）
（式中、ＭＦＲはプロピレン重合体のメルトフローレートを示す。）で求められる値以上、すなわちクロス分別の比（Ｃf）が9.0以下であるプロピレン重合体が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の結晶性プロピレン重合体は靭性および剛性についてまた充分満足できるものではなかった。
本発明の課題は成形品としたときの該成形品の靭性及び剛性が改善された結晶性プロピレン重合体組成物を提供することである。
本発明者らは、結晶性プロピレン重合体組成物に関する上述の課題、すなわち靭性及び剛性の改善された成形品を与える結晶性プロピレン重合体組成物を得るべく鋭意研究した。その結果、本発明者らは特定の結晶性プロピレン重合体にα晶造核剤の特定量を配合してなる結晶性プロピレン重合体組成物が、靭性及び剛性を改善した成形品を与える組成物であることを見い出し、この知見に基づき本発明を完成した。
なお、前記各特開平公報には，特定のクロス分別の比（Ｃｆ）のプロピレン重合体に造核剤を添加することは記載されているが，該クロス分別の比（Ｃｆ）が０．５以下であるプロピレン重合体に造核剤としてα晶造核剤を配合させること、およびこのような造核剤を配合したポリプロピレン系樹脂組成物から得られる成形品の靭性および剛性が向上することについてはなんら記載も示唆もない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本願で特許請求する発明は以下のとおりである。
(1)溶出温度112℃未満と112℃以上における溶出量の積算値をそれぞれＡ、ＢとしたときのＡ／Ｂで定義され、分子内立体規則性及び分子量分布の指標であるクロス分別の比（Ｃｆ＝Ａ／Ｂ）が0.5以下である結晶性プロピレン単独重合体100重量部に対して、α晶造核剤を0.0001〜1重量部配合してなる結晶性プロピレン重合体組成物。
(2)α晶造核剤がタルク、芳香族カルボン酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール系化合物、芳香族リン酸金属塩、ポリ3−メチル−1−ブテン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリアリルトリメチルシラン又はこれらの混合物である前記(1)記載の結晶性プロピレン重合体組成物。
【０００５】
本発明で用いる結晶性プロピレン単独重合体は、分子内立体規則性及び分子量分布の指標であるクロス分別の比（Ｃf）が0.5以下（好ましくは０．１〜０．４）である結晶性プロピレン単独重合体である。ここで、Ｃf値とはクロス分別法での溶出温度112℃未満と112℃以上における溶出成分量の積算値の比で、この比が小さいほど立体規則性は高くなり、分子量分布は狭くなる。Ｃf値が本発明で規定する0.5 より大きい場合は、成形品の靭性が低下し、本発明の目的を達成することができる。
また、結晶性プロピレン単独重合体のメルトフローレート（230℃における荷重21.18Ｎを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量；以下ＭＦＲと略記する）は通常0.01〜1000g／10分、好ましくは0.05〜500g／10分、最も好ましくは0.1〜350g／10分である。
【０００６】
本発明で用いる結晶性プロピレン単独重合体は高立体規則性触媒、例えばマグネシウム、チタン、ハロゲン及び多価カルボン酸エステルを含む固体触媒成分と有機アルミニウム化合物及び電子供与体とを用いた高立体規則性触媒（特開平３−220207号公報、特開平４−103604号公報等参照）又はメタロセン化合物等の高立体規則性触媒系（特開平３−12406号公報、特願平７−136425号等参照）の存在下にプロピレンを１段階以上で重合させることによって得ることができる。該重合は連続式でもバッチ式でもよく、またn-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オクタン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素溶媒中で行うスラリー重合、液化プロピレン中で行うバルク重合及び気相重合でもよい。
【０００７】
前記メタロセン化合物としては、たとえば一般式Ｑ（Ｃ5Ｈ4-mＲ1m）（Ｃ5Ｈ4-nＲ2n）ＭＸＹ［式中、（Ｃ5Ｈ4-mＲ1m）及び（Ｃ5Ｈ4-nＲ2n）は置換シクロペンタジエニル基を示し、ｍ及びｎは１〜３の整数であり、Ｒ1及びＲ2は同一若しくは異なっていてもよく、そしてそれぞれは炭素数１〜20の炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基又はシクロペンタジエニル環上の２個の炭素原子と結合して炭化水素で置換されていてもよい一つ以上の炭化水素環を形成している炭化水素基を示し、Ｑは（Ｃ5Ｈ4-mＲ1m）及び（Ｃ5Ｈ4-nＲ2n）を架橋可能な基であって、２価の炭化水素基、非置換シリレン基若しくは炭化水素置換シリレン基であり、Ｍはチタン、ジルコニウム及びハフニウムからなる群から選ばれる遷移金属を示し、Ｘ及びＹは同一若しくは異なっていてもよく、そしてそれぞれは水素、ハロゲン若しくは炭化水素基を示す。］で表されるキラルな遷移金属化合物およびアルミノキサン若しくはメチルアルミノキサンが挙げられる。
【０００８】
このような一般式で表されるメタロセン化合物は、具体的にはrac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチル、rac-エチレン-ビス（2-メチル-4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロライド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニルインデニル）ジルコニウムジクロライド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニルインデニル）ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニルインデニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシリレン（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレン（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシリレン（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、ジメチルシリレン（2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル）（2',4',5'-トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル）（2',4',5'-トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル）（2',4',5'-トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレン（2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル）（2',4',5'-トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシリレン（2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル）（2',4',5'-トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメチルなどが挙げられる。このなかで特に好ましいのは、ハロゲン化ハフニウム化合物及びハロゲン化ジルコニウム化合物であり、最も好ましいのはハロゲン化ハフニウム化合物である。
【０００９】
このようなメタロセン化合物の代表的な合成方法はジメチルシリレン（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライドを例にとって示すと以下のようになる。すなわち、（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）ナトリウムにジクロロジメチルシランを反応させ、ジメチル（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）シランを得、これとブチルリチウムとを反応させ、リチウムジメチルシリレン（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）を得、これと四塩化ハフニウムとを反応させてジメチルシリレン（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライドを得ることができる。
【００１０】
また、本発明で用いる結晶性プロピレン単独重合体には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の結晶性プロピレン系重合体すなわち本発明の範囲外の結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン成分を70重量％以上含有するプロピレンとエチレン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチル-ペンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1などのα-オレフィンの１種又は２種以上との低結晶性ないし結晶性ランダム共重合体、若しくは結晶性ブロック共重合体、プロピレンと酢酸ビニル、若しくはアクリル酸エステルとの共重合体、または該共重合体のケン化物、プロピレンと不飽和シラン化合物との共重合体、プロピレンと不飽和カルボン酸若しくはその無水物との共重合体、または該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、又は結晶性プロピレン系重合体を不飽和カルボン酸、またはその誘導体で変性した変性プロピレン系重合体、結晶性プロピレン系重合体を不飽和シラン化合物で変性したシラン変性プロピレン系重合体などを混合して用いることもできる。
【００１１】
また、各種エラストマー（たとえば非晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体、非晶性エチレン-プロピレン-非共役ジエン３元共重合体、低結晶性エチレン-ブテン-1ランダム共重合体、低結晶性プロピレン-ブテン-1ランダム共重合体、低結晶性エチレン-ヘキセン-1ランダム共重合体、低結晶性エチレン-オクテン-1ランダム共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フッ素ゴム、スチレン-ブタジエン系ゴム、アクリロニトリル-ブタジエン系ゴム、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロック共重合体、スチレン-プロピレン-ブチレン-スチレンブロック共重合体、エチレン-エチレン-ブチレン-エチレンブロック共重合体、エチレン-プロピレン-ブチレン-エチレンブロック共重合体など）又は熱可塑性合成樹脂（たとえば超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、非晶性エチレン-環状アルケン共重合体（たとえば、非晶性エチレン-テトラシクロドデセン共重合体）、ポリブテン、ポリ-4-メチルペンテン-1の如き結晶性プロピレン系重合体を除くポリオレフィン、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、スチレン-アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、メタクリル-ブタジエン-スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、石油樹脂（たとえばＣ5系石油樹脂、水添Ｃ5系石油樹脂、Ｃ9系石油樹脂、水添Ｃ9系石油樹脂、Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、水添Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、酸変性Ｃ9系石油樹脂などの軟化点80〜200℃の石油樹脂）、ＤＣＰＤ樹脂（たとえばシクロペンタジエン系石油樹脂、水添シクロペンタジエン系石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ5共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ5共重合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ9共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ9共重合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂などの軟化点80〜200℃のＤＣＰＤ樹脂）など）を混合して用いることもできる。
【００１２】
本発明で用いられるα晶造核剤としては、タルク、ミョウバン、シリカ、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、カーボンブラック、粘土鉱物などの無機化合物、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、クエン酸、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ナフテン酸、シクロペンタンカルボン酸、1-メチルシクロペンタンカルボン酸、2-メチルシクロペンタンカルボン酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、1-メチルシクロヘキサンカルボン酸、4-メチルシクロヘキサンカルボン酸、3,5-ジメチルシクロヘキサンカルボン酸、4-ブチルシクロヘキサンカルボン酸、4-オクチルシクロヘキサンカルボン酸、シクロヘキセンカルボン酸、4-シクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸、安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、エチル安息香酸、4-t-ブチル安息香酸、サリチル酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの脂肪族モノカルボン酸を除くカルボン酸又はそのリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛若しくはアルミニウムの正塩若しくは塩基性塩、
【００１３】
1・3,2・4-ジベンジリデンソルビトール、1・3-ベンジリデン-2・4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1・3-ベンジリデン-2・4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1・3-p-メチルベンジリデン-2・4-ベンジリデンソルビトール、1・3-p-エチルベンジリデン-2・4-ベンジリデンソルビトール、1・3-p-メチルベンジリデン-2・4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1・3-p-エチルベンジリデン-2・4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-n-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-i-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-n-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-s-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1・3-（2',4'-ジメチルベンジリデン）-2・4-ベンジリデンソルビトール、1・3-ベンジリデン-2・4-（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（3',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-メトキシベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-エトキシベンジリデン）ソルビトール、1・3-ベンジリデン-2・4-p-クロルベンジリデンソルビトール、1・3-p-クロルベンジリデン-2・4-ベンジリデンソルビトール、1・3-p-クロルベンジリデン-2・4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1・3-p-クロルベンジリデン-2・4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1・3-p-メチルベンジリデン-2・4-p-クロルベンジリデンソルビトール、1・3-p-エチルベンジリデン-2・4-p-クロルベンジリデンソルビトール及び1・3,2・4-ビス（p-クロルベンジリデン）ソルビトールなどのジベンジリデンソルビトール系化合物、
【００１４】
リチウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-ビス（4-キュミルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-キュミルフェニル）フォスフェート、カリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-モノ（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム-モノ（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ジンク-モノ（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ジンク-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムジヒドロオキシ-（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムヒドロオキシ-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウム-トリス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-キュミル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-キュミル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム（4,4'-ジメチル-6,6'-ジーt-ブチル-2,2'-ビフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-s-ブチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニル）フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、
【００１５】
カルシウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、ジンク-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-t-オクチルフェニル）フォスフェート］、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-6,6'-ジーt-ブチル-2,2'-ビフェニル）フォスフェート］、マグネシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウム-トリス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス（4-キュミル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムヒドロオキシ-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウムヒドロオキシ-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4-キュミル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、チタンジヒドロオキシ-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、チンジヒドロオキシ-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、ジルコニウムオキシ-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムヒドロオキシ-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムヒドロオキシ-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］などのアリールフォスフェート系化合物、
【００１６】
並びに前記アリールフォスフェート系化合物の内、環状多価金属アリールフォスフェート系化合物と脂肪族モノカルボン酸アルカリ金属塩（酢酸、乳酸、プロピオン酸、アクリル酸、オクチル酸、イソオクチル酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ベヘン酸、エルカ酸、モンタン酸、メリシン酸、ステアロイル乳酸、β-ドデシルメルカプト酢酸、β-ドデシルメルカプトプロピオン酸、β-Ｎ-ラウリルアミノプロピオン酸、β-Ｎ-メチル-Ｎ-ラウロイルアミノプロピオン酸などの脂肪族モノカルボン酸のリチウム、ナトリウム若しくはカリウム塩）若しくは塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレートとの混合物、
【００１７】
ポリ3-メチル-1-ブテン、ポリ3-メチル-1-ペンテン、ポリ3-エチル-1-ペンテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、ポリ4-メチル-1-ヘキセン、ポリ4,4-ジメチル-1-ペンテン、ポリ4,4-ジメチル-1-ヘキセン、ポリ4-エチル-1-ヘキセン、ポリ3-エチル-1-ヘキセン、ポリアリルナフタレン、ポリアリルノルボルナン、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、ポリジメチルスチレン、ポリビニルナフタレン、ポリアリルベンゼン、ポリアリルトルエン、ポリビニルシクロペンタン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリビニルシクロヘプタン、ポリビニルトリメチルシラン、ポリアリルトリメチルシランなどの高分子化合物などを例示でき、
【００１８】
特にタルク、アルミニウムヒドロオキシ-ビス（4-t-ブチルベンゾエート）、1・3,2・4-ジベンジリデンソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（3',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1・3-p-クロルベンジリデン-2・4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-クロルベンジリデン）ソルビトール、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、並びにカルシウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート若しくはアルミニウムヒドロオキシ-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］の環状多価金属アリールフォスフェート系化合物と脂肪族モノカルボン酸アルカリ金属塩との混合物、ポリ3-メチル-1-ブテン、ポリビニルシクロヘキサン若しくはポリアリルトリメチルシランが好ましい。
これらα晶造核剤の単独使用はもちろんのこと、２種以上のα晶造核剤を併用することもできる。
該α晶造核剤の配合割合は、結晶性プロピレン単独重合体100重量部に対して0.0001〜１重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部、より好ましくは0.05〜0.3重量部である。0.0001重量部を大きく下回る配合では剛性及び靭性の改善効果が充分に発揮されず、また１重量部を大きく超える配合ではそれ以上の剛性及び靭性の改善効果が期待できず実際的ではない。
【００１９】
本発明の組成物においては、通常結晶性プロピレン重合体に添加される各種の添加剤、たとえばフェノール系、チオエーテル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、重金属不活性化剤（銅害防止剤）、透明化剤、β晶造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、過酸化物の如きラジカル発生剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、ハロゲン捕捉剤、金属石ケン類などの分散剤若しくは中和剤、有機系や無機系の抗菌剤、無機充填剤（たとえばタルク、マイカ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベスト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイト及び金属繊維など）、カップリング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤又は有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用することができる。
【００２０】
本発明の組成物は、たとえば本発明で用いる結晶性プロピレン単独重合体に前記のα晶造核剤並びに通常結晶性プロピレン重合体に添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バンバリミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダー又はロールなどで、溶融混練温度170℃〜300℃、好ましくは200℃〜270℃で溶融混練ペレタイズすることにより得ることができる。得られた組成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法により目的とする成形品の製造に供される。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、実施例及び比較例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例で用いた評価方法は次の方法によった。
１）クロス分別の比（Ｃｆ）：Ｃf値の測定には三菱化学（株）製クロス分別装置（ＣＦＣ  Ｔ−150Ａ）を用い、分別を行うカラムに昭和電工（株）製ＳＨＯＤＥＸ  ＡＤ−806Ｍ／Ｓを用い、o-ジクロルベンゼン溶媒中にて０〜140℃の範囲でクロス分別を行い、各フラクションの重量分率と分子量を測定した。Ｃf値は、溶出温度112℃未満と112℃以上における溶出量の積算値をそれぞれＡ、ＢとしたときＡ／Ｂとした。なおクロス分別の測定については、ジェイ・ビー・ピー・ソアレス（Ｊ．Ｂ．Ｐ．Ｓoares）らによってポリマー、36巻、８号、1639〜1654頁、1995年（Ｐolymer，Vol．36，No．８，1639−1654，1995）にも記載されている。
２）靭性：引張試験により評価した。すなわち得られたペレットを用いて長さ100mm、巾100mm、厚み0.7mmのシートを射出成形法により作製し、打ち抜き器を用いて該シートのゲート部を樹脂の流れ方向に打ち抜き、長さ100mm、巾10mmの打ち抜き試験片を１個得た。（株）東洋精機製作所製ストログラフを用いて23℃にて変位速度15mm／分にて長さ方向に打ち抜き試験片を延伸し、その時の降伏点強度をＳy、破断強度をＳbとした。ここで（Ｓb−Ｓy）を靭性の尺度とした。高靭性の材料とは（Ｓb−Ｓy）値の大きなものをいう。
３）剛性：曲げ試験により評価した。すなわち得られたペレットを用いて長さ100mm、巾10mm、厚み４mmの試験片を射出成形法により作製し、該試験片を用いて曲げ弾性率を測定（ＪＩＳＫ 7203に準拠）することにより剛性を評価した。高剛性の材料とは曲げ弾性率の大きなものをいう。
【００２２】
【実施例】
実施例１〜18、比較例１〜４
結晶性プロピレン重合体として後述の表１に記載した各ＭＦＲ及びＣf値を有する安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量部に、α晶造核剤としてタルク、アルミニウムヒドロオキシ-ビス（4-t-ブチルベンゾエート）、1・3,2・4-ジベンジリデンソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（3',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1・3-p-クロルベンジリデン-2・4-p-メチルベンジリデンソルビトール、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムヒドロオキシ-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］及びステアリン酸リチウムの混合物、ポリ3-メチル-1-ブテン、ポリビニルシクロヘキサン又はポリアリルトリメチルシラン及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表１に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径40mmの単軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例１〜４として後述の表１に記載したＭＦＲ及びＣf値を有する安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量部に後述の表１に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１〜18に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
靭性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により作製したものから打ち抜き器を用いて調製した。また、剛性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により靭性及び剛性の評価を行った。これらの結果を表１に示した。
【００２３】
表１に示されるα晶造核剤及び添加剤の内訳は下記の通りである。
α晶造核剤［１］：タルク（平均粒径２〜３μｍ）
α晶造核剤［２］：アルミニウムヒドロオキシ-ビス（4-t-ブチルベンゾエート）
α晶造核剤［３］：1・3,2・4-ジベンジリデンソルビトール
α晶造核剤［４］：1・3,2・4-ビス（p-メチルベンジリデン）ソルビトール
α晶造核剤［５］：1・3,2・4-ビス（p-エチルベンジリデン）ソルビトール
α晶造核剤［６］：1・3,2・4-ビス（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール
α晶造核剤［７］：1・3,2・4-ビス（3',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール
α晶造核剤［８］：1・3-p-クロルベンジリデン-2・4-p-メチルベンジリデンソルビトール
α晶造核剤［９］：ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート
α晶造核剤［10］：ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート
α晶造核剤［11］：アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムヒドロオキシ-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］及びステアリン酸リチウムの混合物（１：１：１（重量比））
α晶造核剤［12］：ポリ3-メチル-1-ブテン
α晶造核剤［13］：ポリビニルシクロヘキサン
α晶造核剤［14］：ポリアリルトリメチルシラン
フェノール系酸化防止剤：テトラキス［メチレン-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
リン系酸化防止剤：ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト
Ｃａ−Ｓｔ：ステアリン酸カルシウム
【００２４】
【表１】
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【００２５】
表１に記載の実施例１〜18は結晶性プロピレン重合体として本発明の範囲内の結晶性プロピレン単独重合体にα晶造核剤を配合したものであり、それに対して比較例１〜４は本発明の範囲外の結晶性プロピレン単独重合体にα晶造核剤を配合したものである。表１から実施例１〜18と比較例１〜４をくらべると、実施例１〜18は靭性及び剛性が著しく優れていることがわかる。従って、本発明にかかる結晶性プロピレン単独重合体にα晶造核剤の配合を満たさない各比較例は、本発明の効果を奏さないことが明らかである。すなわち、本発明で得られる靭性及び剛性は、本発明において限定された範囲内にあるＣf値を有する結晶性プロピレン単独重合体にα晶造核剤を配合したときにはじめてみられる特有の効果であるといえる。
【００２６】
【発明の効果】
本発明の組成物は、特定のＣｆ値を有する結晶性プロピレン単独重合体にα晶造核剤を配合したことにより、成形品としたときの該成形品の靭性及び剛性が著しく優れている。