(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、樹脂、アルキレングリコール系溶剤を必須成分とするインクジェット記録用インク組成物において、当該樹脂として、下記の条件を満たすポリエステル樹脂を、顔料に対して１０〜２００重量％含有することを特徴とするインクジェット記録用インク組成物。
条件：多価アルコールおよび１価アルコールからなり、下記一般式（１）で示される化合物および／または一般式（２）で示される化合物を全水酸基の３〜６０％相当量含有するアルコール成分と、多価カルボン酸および必要に応じて１価カルボン酸を含むカルボン酸成分とを、アルコール成分：カルボン酸成分＝（１．１〜２．５）：１の当量比率で反応させて得られる。
【化１】
0003590486.tif 000007
ここで、Ｒ１は、側鎖を有していてもよい、総炭素数８〜２６のアルキル基もしくはアルケニル基、または、アルキル基を有していてもよい、総炭素数８〜２６のアリール基、Ｒ３は、側鎖を有していてもよい、総炭素数８〜２６のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ２およびＲ４は炭素数が２〜８のアルキレン基を表す。ｋおよびｍは１〜７０の整数で、一般式（１）および（２）の化合物共に分子内の全炭素数が２７以上である。
【請求項２】
アルキレングリコール系溶剤として、以下の一般式（３）で表される化合物を用いる請求項１記載のインクジェット記録用インク組成物。
【化２】
0003590486.tif 000008
ここで、ＸおよびＹはそれぞれエーテル結合またはエステル結合、Ｒ５およびＲ７は、それぞれ水素原子または炭素数が１〜４のアルキル基、Ｒ６は−Ｃ２Ｈ４−または−Ｃ３Ｈ６−、ｎは０〜３の整数で−（Ｒ６−Ｏ）−の繰り返し数を表す。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録用インク組成物に関し、より詳しくは低エネルギーにおいて吐出性が良好であり、貯蔵安定性に優れるインクジェット記録用インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、記録時の騒音発生が少なく、非接触で記録が可能な方式として、印字やマーキングに応用されている。
【０００３】
インクジェット記録方式に使用されるインクとしては、微細なオリフィスから液滴を形成させるために、粘度、表面張力、ｐＨ等の物性値が適切な範囲にあり、また、貯蔵中にこれら物性値の変化や沈殿物の発生がないこと等、吐出適性において数々の性能が要求される。さらに印字物性の面から、浸透速度が速く、記録画像の耐水性、耐光性に優れることも同時に要求される。
【０００４】
従来より、これら要求性能を満たすインクジェット記録用インク組成物として、水性および油性の染料タイプ、顔料タイプ、熱溶融可能な固体タイプなど、種々のものが検討されてきた。
【０００５】
その中でも、水性染料を主体としたインクは、先の要求性能の多くを満足するために現在でも広く利用されているが、水性染料が本質的に有している耐水性、耐光性の不良に起因して、記録画像の耐水性や耐光性が不足するという問題がある。
【０００６】
そこで、着色剤として顔料を用い、浸透速度向上のために有機溶剤を用いたインク組成物が、例えば特開平５−５０８８８３号公報に記載されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、この系ではインクの粘度が非常に高くなり、特にピエゾ方式では高粘度インクを用いると、より高電圧で駆動させないと液滴形成ができないといった問題がある。
【０００８】
そこで、本発明は低粘度で良好な耐水性、耐光性を有し、吐出適性に優れたインクジェット記録用インク組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
インクジェット記録用インク組成物において、顔料分散型インクが高粘度となるのは以下の様な理由が考えられる。
【００１０】
まず、顔料分散型のインクでは、顔料が十分に分散されていないとインクの流動性や貯蔵安定性が不良となることから、顔料に対する濡れ性を十分に有するバインダー樹脂が必要となる。
【００１１】
特に有機溶剤系でインクに良好な流動性および貯蔵安定性を持たせるためには、顔料表面にバインダー樹脂を吸着させ、その吸着層による立体障害効果が必要である。
【００１２】
例えば、顔料分散用樹脂として、分子内に疎水性部分と親水性部分を別々に有するスチレンマレイン酸樹脂、分子内に極性基を有するポリウレタン樹脂等は有効であるが、これらの樹脂は分子内に顔料表面に吸着するための前述の構造部位を有し、顔料表面に厚い吸着層を形成させて、より高い立体障害効果を生じさせるものである。
【００１３】
また、吸着と樹脂の分子量との関係についても、分子量が高いほど安定的な吸着効果が見られる。
【００１４】
しかしながら、分子内に顔料表面と吸着するための構造部位を有する樹脂は分子間力や結晶性の向上から、また、高分子量の樹脂は分子量効果から、有機溶剤中に溶解すると溶液自体は高粘度となる。
【００１５】
さらには、記録装置自体の耐溶剤性等の制約から、使用できる有機溶剤の種類が限定され、低粘度の樹脂溶液を設計する妨げとなっている。
【００１６】
従って、これらのインク組成物は通常の印刷インクとして使用できても、微細オリフィスより液滴を形成するインクジェット記録方式では使用できない。
【００１７】
インクジェット記録方式という特別な条件下では、より低粘度であって、さらに顔料分散性、貯蔵安定性の高いインク組成物が必要となる。
【００１８】
そこで、本出願人は、記録装置に損傷を与えないアルキレングリコール系溶剤を主とした溶剤系において、より低粘度で顔料分散性の良好なポリエステル樹脂を見出し、本発明を完成させたものである。
【００１９】
すなわち本発明は、顔料、樹脂、アルキレングリコール系溶剤を必須成分とするインクジェット記録用インク組成物において、当該樹脂として、下記の条件を満たすポリエステル樹脂を、顔料に対して１０〜２００重量％含有することを特徴とするインクジェット記録用インク組成物に関するものである。
【００２０】
条件：多価アルコールおよび１価アルコールからなり、下記一般式（１）で示される化合物および／または一般式（２）で示される化合物を全水酸基の３〜６０％相当量含有するアルコール成分と、多価カルボン酸および必要に応じて１価カルボン酸を含むカルボン酸成分とを、アルコール成分：カルボン酸成分＝（１．１〜２．５）：１の当量比率で反応させて得られる。
【００２１】
【化３】
0003590486.tif 000002
【００２２】
ここで、Ｒ１は、側鎖を有していてもよい、総炭素数８〜２６のアルキル基もしくはアルケニル基、または、アルキル基を有していてもよい、総炭素数８〜２６のアリール基、Ｒ３は、側鎖を有していてもよい、総炭素数８〜２６のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ２およびＲ４は炭素数が２〜８のアルキレン基を表す。ｋおよびｍは１〜７０の整数で、一般式（１）および（２）の化合物共に分子内の全炭素数が２７以上である。
【００２３】
その良好な態様として、アルキレングリコール系溶剤として、以下の一般式（３）で表される化合物を用いるインクジェット記録用インク組成物に関する。
【００２４】
【化４】
0003590486.tif 000003
【００２５】
ここで、ＸおよびＹはそれぞれエーテル結合またはエステル結合、Ｒ５およびＲ７は、それぞれ水素原子または炭素数が１〜４のアルキル基、Ｒ６は−Ｃ２Ｈ４−または−Ｃ３Ｈ６−、ｎは０〜３の整数で−（Ｒ６−Ｏ）−の繰り返し数を表す。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２７】
まず、本発明で用いられる顔料としては、通常のインク組成物で用いられる有機顔料、無機顔料が使用できる。
【００２８】
ここで、有機顔料としては、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることができる。
【００２９】
さらに無機顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛などが利用できる。
【００３０】
なお、特にインクジェット記録用インク組成物の黄色の顔料としては、ベンズイミダゾロン系（たとえばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０）を用いることにより、吐出適性、貯蔵安定性が良好となる傾向があり、本発明の系でも当該顔料を用いることが好ましい。
【００３１】
これら顔料のインク組成物中の含有量は、好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％である。
【００３２】
次に、本発明においては樹脂として、つぎに述べる特定のアルコール成分と、カルボン酸成分とを、（１．１〜２．５）：１の当量比率で反応させて得られるポリエステル樹脂を使用する。
【００３３】
アルコール成分が上記の配合より少なくなると、ゲル化の危険性が増大し、また、多くなると高分子量の樹脂が得られなくなるなど、樹脂合成が困難となる。
【００３４】
ここで、ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分のうち、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメトチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等が例示できる。
【００３５】
また、１価アルコールとしては、以下の一般式（１）および／または一般式（２）で示される化合物の特定量の使用が必須である。
【００３６】
【化５】
0003590486.tif 000004
【００３７】
ここで、Ｒ１は、側鎖を有していてもよい、総炭素数８〜２６のアルキル基もしくはアルケニル基、または、アルキル基を有していてもよい、総炭素数８〜２６のアリール基、Ｒ３は、側鎖を有していてもよい、総炭素数８〜２６のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ２およびＲ４は炭素数が２〜８のアルキレン基を表す。ｋおよびｍは１〜７０の整数で、一般式（１）および（２）の化合物共に分子内の全炭素数が２７以上である。
【００３８】
ここで、Ｒ１、Ｒ３で表される基は総炭素数が８〜２６の範囲にあることが必要であり、総炭素数が８未満では顔料の分散性が低下し、２６を超えるとポリエステル樹脂を得るための反応性に欠ける。
【００３９】
また、ｋ、ｍは１〜７０の範囲の整数であり、ｋ、ｍが７０を超えると、ポリエステル樹脂を得るための反応性が低下する。顔料分散効果の点から、ｋ、ｍは４〜５５の範囲がより好ましい。
【００４０】
さらに上記１価アルコールにおいて、分子中の全炭素数が２７以上であることが必要であり、全炭素数が２７未満では本発明の目的とする吐出適性が得られない。
【００４１】
Ｒ１またはＲ３で表される、側鎖を有していてもよい総炭素数８〜２６のアルキル基としては、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコサニル、ドコサニルなどの直鎖アルキル基、およびそれらの対応する分岐アルキル基などがあげられる。Ｒ１またはＲ３で表わされる、側鎖を有していてもよい総炭素数８〜２６のアルケニル基としては、オクテニル、ノナニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、エイコセニル、ドコセニルなどの直鎖アルケニル基、およびそれらの対応する分岐アルケニル基があげられる。Ｒ１で表される、アルキル基を有していてもよい総炭素数８〜２６のアリール基としては、ブチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、ドデシルフェニルなどがあげられる。Ｒ２またはＲ４で表される炭素数２〜８のアルキレン基としては、エチレン、プロピレン、トリメチレン、ブチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレンなどがあげられる。
【００４２】
上記一般式（１）で示される１価アルコールの具体例としては、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（２１）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（２５）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル、ＰＯＥ（７）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル、ＰＯＥ（２３）セチルエーテル、ＰＯＥ（３０）セチルエーテル、ＰＯＥ（４０）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（７）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（７）２級アルキル（炭素数１５）エーテル、ＰＯＥ（９）２級アルキル（炭素数１５）エーテル、ＰＯＥ（１２）２級アルキル（炭素数１５）エーテル、ＰＯＥ（７．５）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（１５）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（２０）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（１０）オクチルフェニルエーテル、ＰＯＥ（３０）オクチルフェニルエーテル等を例示することができ、一般式（２）で示される１価アルコールの具体例としては、ＰＯＥ（１０）モノステアレート、ＰＯＥ（２５）モノステアレート、ＰＯＥ（４０）モノステアレート、ＰＯＥ（５５）モノステアレート、ＰＯＥ（１０）モノオレート等を例示することができる。上記において、ＰＯＥはポリオキシエチレンを、カッコ内はその付加数を表す。
【００４３】
ここで、上記化合物の使用量としては、アルコール成分中の全水酸基の３〜６０％相当量、なかんづく３〜４０％相当量の範囲であることが必要であり、前記範囲未満では本発明の効果が得られず、前記範囲を超えるとポリエステル樹脂の合成が困難となる。
【００４４】
１価アルコールとしては、一般式（１）、（２）で表される化合物以外のものも使用できる。その他の１価アルコールとしては、炭素数２〜１８の脂肪族アルコールが好ましく使用され、具体的にはペンチルアルコール、オクチルアルコール、ドデシルアルコール等があげられる。
【００４５】
一方、カルボン酸成分の多価カルボン酸としては、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等を挙げることができる。
【００４６】
また、必要に応じて１価カルボン酸も併用することができ、炭素数２〜２４の脂肪酸が好ましく使用される。具体的にはラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノレン酸等が例示できる。
【００４７】
前記アルコール成分およびカルボン酸成分よりポリエステル樹脂を合成するには、常法が採用できる。例えば、上記成分を窒素雰囲気中、１４０〜２５０℃の範囲で加熱しながら、生成する水を取り除き、３〜６時間反応させることにより、目的とするポリエステル樹脂を合成することができる。
【００４８】
また、本発明に係るポリエステル樹脂の分子量には特に制限はないが、重量平均分子量で５，０００以上、５０，０００以下のものが望ましい。
【００４９】
本発明のインクジェット記録用インキ組成物において、顔料に対するポリエステル樹脂の使用比率は、重量換算で１０〜２００％である。ポリエステル樹脂の比率が前記の範囲より少なくなると、顔料分散性が低下し、一方、多くなるとインク組成物の粘度が高くなり好ましくない。
【００５０】
なお、本発明のポリエステル樹脂は、顔料分散時の分散剤となる他、印字後のインクの定着作用を持たせるためにも有効であり、印字物の耐摩擦性等が必要なときなどでは、系の適正粘度範囲内で当該ポリエステル樹脂の含有量を多くする方が有利である。一方、インク組成物中の顔料含有量が多くなり、系の粘度が高くなる場合は、ポリエステル樹脂の使用比率を少なくして、低粘度化を図ることが好ましい。
【００５１】
次に、本発明で使用する有機溶剤としては、アルキレングリコール系溶剤が必須成分として使用される。
【００５２】
なお、アルキレングリコール系溶剤とは、モノアルキレングリコールおよびポリアルキレングリコールと、それらのモノアルキルエーテル、ジアルキルエーテル、モノエステル、ジエステル、エステルエーテル化合物である。
【００５３】
その中でも記録装置に損傷を与えないという理由から、本発明では以下の一般式（３）で表される化合物が望ましい。
【００５４】
【化６】
0003590486.tif 000005
【００５５】
ここで、ＸおよびＹはそれぞれエーテル結合またはエステル結合、Ｒ５およびＲ７は、それぞれ水素原子または炭素数が１〜４のアルキル基、Ｒ６は−Ｃ２Ｈ４−または−Ｃ３Ｈ６−、ｎは０〜３の整数で−（Ｒ６−Ｏ）−の繰り返し数を表す。
【００５６】
Ｒ５またはＲ７で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルなどがあげられる。
【００５７】
上記一般式（３）で示されるアルキレングリコール系溶剤の具体例としては、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ヒドロキシエチル、酢酸エトキシエチル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール等を挙げることができる。
【００５８】
さらに、乾燥性の向上などを目的として、記録装置に損傷を与えない低沸点有機溶剤、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノールといった低級アルコール等を、溶剤全量の３０重量％を超えない範囲で併用することが可能である。
【００５９】
また、インク組成物として添加可能なその他の物質としては、以下のものを挙げることができる。すなわち、顔料分散性を更に向上させるためのアニオン系、ノニオン系の各種界面活性剤、ｐＨ制御のための有機アミン、インクの電気伝導度を制御するためのトリエタノールアミンおよび臭化テトラアンモニウム等の４級アンモニウム塩などである。
【００６０】
本発明のインク組成物は、以上の顔料、樹脂、アルキレングリコール系溶剤を必須成分として、常法に従って製造できる。すなわち、顔料、樹脂、有機溶剤及び必要に応じて顔料分散剤などの混合物を、高速ミキサー、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルなどを用いて練肉し、さらに所定の材料の残りを添加、混合する方法が一般的である。
【００６１】
この様にして得られる本発明のインクジェット記録用インク組成物は、低粘度で良好な耐水性、耐光性を有し、吐出適性に優れたインクジェット記録用インク組成物である。
【００６２】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、部および％は特に限定がない限りそれぞれ重量部および重量％を表す。
【００６３】
合成例１
Ｃ１５Ｈ３１Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９Ｈ（ニッコールＢＴ−９、日光ケミカルズ（株）製、全炭素数３３）２０１．０部、無水トリメリット酸７１．５部をコルベンに仕込み、窒素雰囲気中、１７０℃で約３時間反応させ、トリメリット酸のモノエステルを得た。ついで、ネオペンチルグリコール２０．７部、トリメチロールプロパン３６．８部を加え、さらに２２０℃で約３時間脱水縮合を行い、酸価２０、重量平均分子量１８，０００のポリエステル樹脂Ｎｏ．１を得た。
【００６４】
なお、カルボン酸成分とアルコール成分の比率は約１：１．４（当量比）であり、一般式（１）で特定する化合物がアルコール成分中の全水酸基の約２１％相当量で使用された。
【００６５】
合成例２
Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０Ｈ（ニッコールＭＹＬ−１０、日光ケミカルズ（株）製、全炭素数３２）２０３．４部、無水トリメリット酸７０．５部をコルベンに仕込み、窒素雰囲気中、１７０℃で約３時間反応させ、トリメリット酸のモノエステルを得た。ついで、ネオペンチルグリコール２３．３部、トリメチロールプロパン３４．５部を加え、合成例１と同様にして反応を行い、酸価２０、重量平均分子量２１，０００のポリエステル樹脂Ｎｏ．２を得た。
【００６６】
なお、カルボン酸成分とアルコール成分の比率は、約１：１．４（当量比）であり、ー般式（２）で特定する化合物がアルコール成分中の全水酸基の約２１％相当量で使用された。
【００６７】
合成例３
合成例１で使用したニッコールＢＴ−９を４９．５部、ネオペンチルグリコール９９．６部、トリメチロールプロパン３４．１部、アジピン酸７７．７部およびイソフタル酸８９．１部をコルペンに仕込み、窒素雰囲気中で２２０℃で約３時間エステル化反応を行い、酸価２０、重量平均分子量１２，０００のポリエステル樹脂Ｎｏ．３を得た。
【００６８】
なお、カルボン酸成分とアルコール成分の比率は１：１．３（当量比）であり、一般式（１）で特定する化合物がアルコール成分中の全水酸基の約３％相当量で使用された。
【００６９】
合成例４
Ｃ８Ｈ１７−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０Ｈ（ニッコール  ＯＰ−１０、日光ケミカルズ（株）製、全炭素数３４）２０８．０部、無水トリメリット酸７１．５部をコルベンに仕込み、窒素雰囲気中、１７０℃で約３特間反応させ、トリメリット酸のモノエステルを得た。
【００７０】
ついでネオペンチルグリコール２０．７部、トリメチロールプロパン３６．８部を加え、合成例１と同様にして反応を行い、酸価２０、重量平均分子量１６，０００のポリエステル樹脂Ｎｏ．４を得た。
【００７１】
なお、カルボン酸成分とアルコール成分の比率は約１：１．４（当量比）であり、一般式（１）で特定する化合物がアルコール成分中の全水酸基の約２１％相当量で使用された。
【００７２】
合成例５
Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５．５Ｈ（ニッコールＢＣ−５．５、日光ケミカルズ（株）製、全炭素数２７）１５５．８部、無水トリメリット酸７１．５部をコルベンに仕込み、窒素雰囲気中、１７０℃で約３時間反応させ、トリメリット酸のモノエステルを得た。
【００７３】
ついでネオペンチルグリコール２０．７部、トリメチロールプロパン３６．８部を加え、合成例１と同様にして反応を行い、酸価２０、重量平均分子量１５，０００のポリエステル樹脂Ｎｏ．５を得た。
【００７４】
なお、カルボン酸成分とアルコール成分の比率は約１：１．４（当量比）であり、一般式（１）で特定する化合物がアルコール成分中の全水酸基の約２１％相当量で使用された。
【００７５】
合成例６
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２５Ｈ（ニッコールＢＬ−２５、日光ケミカルズ（株）製、全炭素数６２）４１４．１部、無水トリメリット酸７１．５部をコルベンに仕込み、窒素雰囲気中、１７０℃で約３時間反応させ、トリメリット酸のモノエステルを得た。
【００７６】
ついでネオペンチルグリコール２０．７部、トリメチロールプロパン３６．８部を加え、合成例１と同様にして反応を行い、酸価２０、重量平均分子量２９，０００のポリエステル樹脂Ｎｏ．６を得た。
【００７７】
なお、カルボン酸成分とアルコール成分の比率は約１：１．４（当量比）であり、一般式（１）で特定する化合物がアルコール成分中の全水酸基の約２１％相当量で使用された。
【００７８】
合成例７
Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４０Ｈ（ニッコールＭＹＳ−４０、日光ケミカルズ（株）製、全炭素数９８）６５８．２部、無水トリメリット酸７１．５部をコルベンに仕込み、窒素雰囲気中、１７０℃で約３時間反応させ、トリメリット酸のモノエステルを得た。
【００７９】
ついでネオペンチルグリコール２０．７部、トリメチロールプロパン３６．８部を加え、合成例１と同様にして反応を行い、酸価２０、重量平均分子量４３，０００のポリエステル樹脂Ｎｏ．７を得た。
【００８０】
なお、カルボン酸成分とアルコール成分の比率は約１：１．４（当量比）であり、一般式（２）で特定する化合物がアルコール成分中の全水酸基の約２１％相当量で使用された。
【００８１】
比較合成例１
ネオペンチルグリコール１１９．７部、トリメチロールプロパン３２．０部、アジピン酸９２．３部、イソフタル酸１０６．０部およびキシレン３０部をコルベンに仕込み、窒素雰囲気中、２２０℃で約６時間エステル化反応を行い、酸価が１０になった時点でキシレンを留去して、重量平均分子量１３，０００のポリエステル樹脂Ｎｏ．８を得た。
【００８２】
なお、カルボン酸成分とアルコール成分の比率は約１：１．２（当量比）であり、アルコール成分中には一般式（１）および一般式（２）で特定する化合物は含有されていなかった。
【００８３】
比較合成例２
Ｃ１８Ｈ３７Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４Ｈ（ニッコールＢＳ−４、日光ケミカルズ（株）製、全炭素数２６）１４３．６部、無水トリメリット酸７１．５部をコルベンに仕込み、窒素雰囲気中、１７０℃で約３時間反応させ、トリメリット酸のモノエステルを得た。
【００８４】
ついでネオペンチルグリコール２０．７部、トリメチロールプロパン３６．８部を加え、合成例１と同様にして反応を行い、酸価２０、重量平均分子量１４，０００の比較ポリエステル樹脂Ｎｏ．９を得た。
【００８５】
なお、カルボン酸成分とアルコール成分の比率は約１：１．４（当量比）であり、一般式（１）で特定する化合物がアルコール成分中の全水酸基の約２１％相当量で使用された。
【００８６】
比較合成例３
＜スチレンマレイン酸系樹脂合成例＞
撹拌機、冷却管、窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、酢酸エチル３５０部を仕込み、７５〜７８℃に加熱した後、窒素ガスを導入しながら、スチレンモノマー１３９部、マレイン酸モノブチル１１１部、および反応開始剤としてジターシャリーブチルパーオキサイド２．５部を混合して、２時間かけて滴下した。さらに同温度に保ちながら２時間ランダム共重合させた後、溶剤を減圧下蒸発させて、酸価１４４、重量平均分子量１６０００のスチレンマレイン酸系樹脂を得た。
【００８７】
＜スチレンマレイン酸系樹脂ワニスの調製＞
上記の方法により得られたスチレンマレイン酸系樹脂の４００部を破砕した後、ジエチレングリコールジブチルエーテルに撹拌混合し、８０℃で加熱溶解させて固形分４０％、粘度２０ｐｏｉｓｅ（２０℃）のスチレンマレイン酸系樹脂ワニスを得た。
【００８８】
実施例１〜８および比較例１〜５
表１に示される成分のうちジエチレングリコールジブチルエーテルを除いた成分を、ビーズミルを使用して常法に従い混練後、ジエチレングリコールジブチルエーテルを添加し、撹拌混合してインクジェット記録用インク組成物を得た。ここで、顔料としてカーボンブラック（三菱化学（株）製）を使用した。
【００８９】
＜評価方法および結果＞
前記実施例１〜８および比較例１〜５のインクを用いて、下記の評価方法により、粘度、貯蔵安定性および塗出オリフィスの目詰まりの程度を評価した。
【００９０】
（粘度）
東京計器（株）製ＥＬＤ型粘度計を用いて、２５℃で１００ｒｐｍの回転速度における粘度値を測定し、その実測値を示した。
【００９１】
（貯蔵安定性）
試験インクをガラス容器に密封し５０℃の雰囲気温度下で１カ月間保存し、状態の変化から貯蔵安定性を評価した。
【００９２】
Ａ：状態に変化が認められない。
【００９３】
Ｂ：分離はあるが沈降は認められず、軽く振ればすぐに分離がなくなる。
【００９４】
Ｃ：分離、沈降はあるが、軽く振ればすぐにどちらもなくなる。
【００９５】
Ｄ：分離、沈降があり、軽く振っても沈降はなくならない。
【００９６】
（吐出オリフィスの目詰まり）
ピエゾ方式で液滴を発生させ記録を行うオンデマンドタイプのマルチヘッドを有する記録装置のヘッドに試験インキを充填し、キャップをせずに２０℃の雰囲気温度下で３日間放置し、印字が可能となる条件から吐出オリフィスの目詰まりを評価した。
【００９７】
Ａ：吐出オリフィスのクリーニング回数が０回で印字可能。
【００９８】
Ｂ：吐出オリフィスのクリーニング回数が１または２回で印字可能。
【００９９】
Ｃ：吐出オリフィスのクリーニング回数が３〜５回で印字可能。
【０１００】
Ｄ：吐出オリフィスのクリーニング回数が６回以上で印字可能。
【０１０１】
Ｅ：吐出オリフィスのクリーニング回数を何回しても印字不可能。
【０１０２】
【表１】
0003590486.tif 000006
【０１０３】
【発明の効果】
以上、実施例で示したとおり、本発明で得られたインクジェット記録用インク組成物は、着色剤として良好な耐水性、耐光性を有する顔料を用いても低粘度であって、貯蔵安定性、吐出適性に優れたインクジェット記録用インク組成物である。