(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁気記録層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像後、脱銀処理し、その後、水洗及び／又は安定化処理する方法において、該脱銀工程の漂白能を有する処理液として、下記一般式（１−ａ）で表される化合物の少なくとも１種の鉄(III) 錯塩を含有して、かつ脱銀工程またはそれ以降の工程に用いる処理液に下記一般式（Ａ）〜（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種又はゲンタマイシン類の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
一般式（１−ａ）
【化１】
0003544245.tif 000066
（式中、Ｌ1は、アルキレン基を表す。Ｍ1、Ｍａ1 及びＭａ2 はそれぞれ水素原子又はカチオンを表す。）
一般式（Ａ）〜（Ｉ）
【化２】
0003544245.tif 000067
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ7 及びＲ8 は、それぞれ水素原子、アルキル基又はアリール基を表わす。Ｒ6 は、水素原子、アルキル基、アリール基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ基又はチアゾリル基を表わす。Ｌ3 及びＬ4 は、それぞれアルキレン基又はアリーレン基を表わす。Ｒ9 、Ｒ10及びＲ11は、それぞれハロゲン原子又はアルキル基を表わす。Ｒ12及びＲ13は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基又は含窒素複素環残基を表わす。Ｒ14及びＲ15は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を表わす。尚、Ｒ14とＲ15は互いに結合してベンゼン環を形成してもよい。Ｒ16は、水素原子又はアルキル基を表わす。Ｒ17はアルキル基又はアリール基を表わす。Ｙはハロゲン原子を表わす。Ｚ1 は、チアゾリル環を構成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｚ2は６員の炭化水素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ｎは０又は１を表わす。ｍは１又は２を表わす。ｋは３〜２０の整数を表わす。）
【請求項２】
請求項１において、該漂白能を有する処理液が下記一般式（Ｊ）で表される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする、請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
一般式（Ｊ）
【化３】
0003544245.tif 000068
（式中、Ｑはヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ｐは０又は１を表す。Ｍa は水素原子又はカチオンを表す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に感光材料と記すこともある）の処理方法に関し、特に、生分解性に優れた漂白剤を用いて長期間処理を行っていても、処理後の感光材料の接着性やイエロー色素の湿熱褪色性、更には磁気記録層を有する感光材料の磁気出力性を改善する処理方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理の基本は発色現像工程と脱銀工程であり、その他の補助工程も含めて、自動現像機と呼ばれる処理機を用いて処理される。脱銀工程においては、漂白能を有する処理液に含まれる漂白剤と称される酸化剤の作用により発色現像工程で生じた銀が酸化され、しかる後、定着能を有する処理液に含まれる定着剤と称される銀イオンの可溶化剤によって感光材料から溶解除去される。
【０００３】
一方、近年の地球環境保護の立場から、漂白剤として従来広く用いられてきているエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸や１，３−プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸等といった自然界で生分解しにくい素材に対し、生分解性に優れる素材の使用が望まれてきており、特開平４−３１３７５２号公報に記載されているジアミン型化合物や、特開平５−２６５１５９号公報、特開平６−１６１０６５号公報に記載されているモノアミン型化合物等が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
尚、処理液中の窒素成分は環境汚濁成分であることから、環境保護の立場から、これら生分解性に優れた化合物において、窒素成分の少ないモノアミン型化合物の方が好ましい。しかしながら、これら生分解性に優れるモノアミン型化合物の中には、それを用いて感光材料の処理を長期間行うと、処理後の感光材料が接着性しやすくなって、例えば、カラーネガフィルムをネガシートと呼ばれる袋から取り出し難くなったりする問題が生じたり、あるいは画像を形成する色素のうち、イエロー色素の湿熱褪色が悪化する傾向にあることが確認された。
【０００５】
更に、国際公開ＷＯ９０／０４２０５号に記載されている磁気記録層を有する感光材料に対しては、磁気記録の読み取り性能を著しく低下する問題も確認された。アミノポリカルボン酸からなる鉄（ＩＩＩ）  錯塩を含有する漂白液で磁気記録層を有する感光材料を処理することは、特開平６−９５３１８号公報に記載されているが、これらは処理後の感光材料の湿熱経時における濃度変化や液安定性の効果を述べており、磁気記録の読み取りへの影響に関する認識は見いだせない。
これらの現象の詳細な理由は未だ明らかでないが、おそらくは感光材料への処理液成分の付着に何らかの差が生じた為と推定される。
【０００６】
従って、本発明が解決しようとする第一の課題は、生分解性に優れた素材を用いて長期間処理を行っていても、処理後の感光材料の接着性やイエロー色素の湿熱褪色を悪化させないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することである。又、第二の課題は、磁気記録層を有する感光材料を処理しても、磁気記録読み取り性能を低下させない処理方法を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、下記方法で達成された。磁気記録層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像後、脱銀処理し、その後、水洗及び／又は安定化処理する方法において、該脱銀工程の漂白能を有する処理液として、下記一般式（１−ａ）で表される化合物の少なくとも１種の鉄(III) 錯塩を含有して、かつ脱銀工程またはそれ以降の工程に用いる処理液に下記一般式（Ａ）〜（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種又はゲンタマイシン類の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
一般式（１−ａ）
【０００８】
【化４】
0003544245.tif 000002
【０００９】
（２）（式中、Ｌ1は、アルキレン基を表す。Ｍ1、Ｍａ1 及びＭａ2 はそれぞれ水素原子又はカチオンを表す。）
一般式（Ａ）〜（Ｉ）
【００１０】
【化５】
0003544245.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  、Ｒ４  、Ｒ５  、Ｒ７  及びＲ８  は、それぞれ水素原子、アルキル基又はアリール基を表わす。Ｒ６  は、水素原子、アルキル基、アリール基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ基又はチアゾリル基を表わす。Ｌ３  及びＬ４  は、それぞれアルキレン基又はアリーレン基を表わす。Ｒ９  、Ｒ１０、及びＲ１１は、それぞれハロゲン原子又はアルキル基を表わす。Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基又は含窒素複素環残基を表わす。Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を表わす。尚、Ｒ１４とＲ１５は互いに結合してベンゼン環を形成してもよい。Ｒ１６は、水素原子又はアルキル基を表わす。Ｒ１７は、アルキル基又はアリール基を表わす。Ｙは、ハロゲン原子を表わす。Ｚ１  は、チアゾリル環を構成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｚ２  は６員の炭化水素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ｎは０又は１を表わす。ｍは１又は２を表わす。ｋは３〜２０の整数を表わす。）
【００１２】
本発明において感光材料は、発色現像液で処理され、脱銀処理され、その後に水洗及び／又は安定液で処理される。
脱銀処理では、基本的には漂白能を有する処理液で漂白処理した後、定着能を有する処理液で定着処理される。このように漂白処理と定着処理は個別に行なわれてもよいし、漂白能と定着能を兼ね備えた漂白定着液で同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）。これらの漂白処理、定着処理及び漂白定着処理は、それぞれ、１槽でもよいし、２槽以上であってもよい。
【００１３】
本発明における漂白能を有する処理液とは、脱銀工程に用いられる処理液のうち、漂白剤を含有する処理液のことを意味し、具体的には、漂白液と漂白定着液をいう。本発明における脱銀処理の具体的な態様を以下にあげるがこれらに限定されるものではない。
１．漂白−定着
２．漂白定着
３．漂白−漂白定着
４．漂白定着−漂白定着
５．漂白−漂白定着−定着
６．漂白−漂白定着−漂白定着
７．漂白−定着−定着
８．漂白−定着−漂白定着
９．漂白定着−定着
１０．漂白定着−漂白
尚、これらの処理の間には任意、水洗工程をもうけてもよい。
【００１４】
先ず本発明の一般式（１−ａ）の化合物について詳細に説明する。尚、以下に述べる炭素数とは、置換基部分を除いた炭素数である。
【００１５】
Ｌ1で表されるアルキレン基は、置換基を有していてもよい。
【００１６】
置換基としては例えばアリール基（好ましくは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニルなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメトキシ、エトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８であり、例えばフェニルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばアセチルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばメトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばアセトキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばアセチルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメタンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜１０、より好ましくは炭素数０〜６、特に好ましくは炭素数０〜４であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメタンスルホニルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメタンスルフィニルなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、ヘテロ環基（例えばイミダゾリル、ピリジル）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。
【００１７】
Ｌ1で表されるアルキレン基の置換基として好ましくは、アルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基であり、より好ましくは、カルボキシ基、ヒドロキシ基である。Ｒで表される脂肪族炭化水素基として好ましくはアルキル基であり、より好ましくは鎖状アルキル基であり、更に好ましくはメチル、エチル、カルボキシメチル、１−カルボキシエチル、２−カルボキシエチル、１，２−ジカルボキシエチル、１−カルボキシ−２−ヒドロキシエチル、２−カルボキシ−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−スルホエチル、１−カルボキシプロピル、１−カルボキシブチル、１，３−ジカルボキシプロピル、１−カルボキシ−２−（４−イミダゾリル）エチル、１−カルボキシ−２−フェニルエチル、１−カルボキシ−３−メチルチオプロピル、２−カルバモイル−１−カルボキシエチル、４−イミダゾリルメチルであり、特に好ましくはメチル、カルボキシメチル、１−カルボキシエチル、２−カルボキシエチル、１，２−ジカルボキシエチル、１−カルボキシ−２−ヒドロキシエチル、２−カルボキシ−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、１−カルボキシプロピル、１−カルボキシブチル、１，３−ジカルボキシプロピル、１−カルボキシ−２−フェニルエチル、１−カルボキシ−３−メチルチオプロピルである。
【００２３】
Ｌ1で表されるアルキレン基は、直鎖状、分岐状または環状であってもよい。また、置換基を有してもよく、置換基としては上記置換基の他、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばビニル、アリルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばプロパルギルなどが挙げられる。）等が挙げられる。Ｌ1で表されるアルキレン基の置換基として好ましくは、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基であり、より好ましくは、アリール基、カルボキシ基、ヒドロキシ基である。Ｌ1で表されるアルキレン基として好ましくは、アルキレン基部分の炭素数が１〜６であり、より好ましくは炭素数１〜４であり、更に好ましくは置換または無置換のメチレン、エチレンである。
【００２４】
アルキレン基の好ましい具体例としては、例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、メチルメチレン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメチレン、ｎ−ブチルメチレン、１，２−シクロヘキシレン、１−カルボキシメチレン、カルボキシメチルメチレン、カルボキシエチルメチレン、ヒドロキシメチルメチレン、２−ヒドロキシエチルメチレン、カルバモイルメチルメチレン、フェニルメチレン、ベンジルメチレン、４−イミダゾリルメチルメチレン、２−メチルチオエチルメチレン挙げられ、より好ましくはメチレン、エチレン、メチルメチレン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメチレン、ｎ−ブチルメチレン、１−カルボキシメチレン、カルボキシメチルメチレン、カルボキシエチルメチレン、ヒドロキシメチルメチレン、ベンジルメチレン、４−イミダゾリルメチルメチレン、２−メチルチオエチルメチレン挙げられ、更に好ましくはメチレン、エチレン、メチルメチレン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメチレン、ｎ−ブチルメチレン、１−カルボキシメチレン、カルボキシメチルメチレン、ヒドロキシメチルメチレン、ベンジルメチレンである。
【００２５】
Ｍ1、Ｍａ1 及びＭａ2で表されるカチオンは、有機または無機のカチオンを表し、例えばアルカリ金属（Ｌｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｃｓ+ など）、アルカリ土類金属（Ｍｇ2+、Ｃａ2+など）、アンモニウム（アンモニウム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、１，２−エタンジアンモニウムなど）、ピリジニウム、イミダゾリウム、ホスホニウム（テトラブチルホスホニウムなど）などが挙げられる。Ｍ1 、Ｍ2 として好ましくは、アルカリ金属、アンモニウムであり、より好ましくは、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、ＮＨ4 + である。
【００２６】
なお、一般式（１−ａ）で表される化合物が分子中に不斉炭素を有する場合、少なくとも一つの不斉炭素がＬ体であることが生分解性の点で好ましい。更に二つ以上不斉炭素を有する場合、不斉炭素部のＬ体構造が多いほど好ましい。
【００２９】
一般式（１−ａ）においてより好ましくは、Ｌ１  が置換または無置換のメチレン、エチレンであり、Ｍ１  、Ｍａ１、Ｍａ２が水素原子、アルカリ金属、アンモニウムのいずれかの場合であり、更に好ましくは、Ｌ１  が置換基を含めた総炭素数が１〜１０の置換または無置換のメチレンであり、Ｍ１  、Ｍａ１、Ｍａ２が水素原子、Ｎａ＋  、Ｋ＋  、ＮＨ４  ＋  のいずれかの場合である。
【００３０】
以下に一般式（１−ａ）で表される化合物の具体例を挙げるが本発明はこれらに限定されるものではない。尚、化合物中にＬと記載されたものは、記載部分の不斉炭素部分がＬ体であることを示し、記載のないものはＤ，Ｌ混合体であることを示す。
【００３１】
【化７】
0003544245.tif 000004
【００３２】
【化８】
0003544245.tif 000005
【００３５】
【化１１】
0003544245.tif 000006
【００３６】
【化１２】
0003544245.tif 000007
【００３８】
【化１４】
0003544245.tif 000008
【００３９】
上記の化合物は、カルボキシ基の水素原子がカチオンになったものでもよい。その場合のカチオンとしては、一般式（１−ａ）におけるＭ1 、Ｍａ1 及びＭａ2 で表されるカチオンで定義されたものと同義である。本発明の一般式（１−ａ）で表される化合物は、例えば“ジャーナル オブ インオーガニック アンド ニュークリアー ケミストリー”第３５巻５２３頁（１９７３年）（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．３５，５２３（１９７３））、スイス特許第５６１５０４号、ドイツ特許第３９１２５５１Ａ１号、同３９３９７５５Ａ１号、同３９３９７５６Ａ１号、特開平５−２６５１５９号、同６−５９４２２号（例示化合物１−４２、１−４６、１−５２、１−５３のＬ体合成法が合成例１、２、３、４、６に記載されている。）、同６−９５３１９号（例示化合物１−８、１−１１、１−３７、１−３８、１−４０のＬ体合成法が合成例２〜６に記載されている。）、同６−１６１０５４号、同６−１６１０６５号等の記載の方法に準じて合成できる。
【００４０】
本発明において一般式（１−ａ）で表される化合物の鉄(III) 錯塩は、予め鉄(III) 錯塩として取り出したものを添加してもよいし、あるいは溶液中で、一般式（１−ａ）で表される化合物と鉄(III) 塩（例えば硝酸鉄(III) 、塩化第二鉄等）と共存させて、処理液中で錯形成をさせてもよい。又、本発明における一般式（１−ａ）で表される化合物は単独で用いても、２種類以上を併用して用いてもよい。本発明において一般式（１−ａ）で表される化合物は、鉄(III) イオンの錯形成に必要とする量（例えば、鉄(III) イオンに対して０．５モル、等倍モル、２倍モル等の量）よりもやや過剰にしてもよく、過剰にするときは通常０．０１〜１５モル％の範囲で過剰にすることが好ましい。
【００４１】
本発明の漂白能を有する処理液に含有される有機酸鉄（ＩＩＩ）錯塩はアルカリ金属塩又はアンモニウム塩として用いてもよい。アルカリ金属塩としてはリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等、アンモニウム塩としては、アンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩等を挙げることが出来るが、本発明においては漂白能を有する処理液中のアンモニウムイオン濃度は０〜０．４モル／リットルが好ましく、特に０〜０．２モル／リットルが好ましい。
【００４２】
本発明において、漂白剤としては一般式（１−ａ）で表される化合物の鉄(III) 錯塩以外に、例えばエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、trans-１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、１，３−プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸といった公知の化合物の鉄(III) 錯塩や、赤血塩、過硫酸塩、過酸化水素、臭素酸塩といった無機の酸化剤も併用できるが、本発明においては、環境保全、取り扱い上の安全性等の点から、全漂白剤のうち、一般式（１−ａ）で表される化合物が７０〜１００モル％であることが好ましく、さらには８０〜１００モル％、特に１００モル％で使用されることが好ましい。
【００４３】
本発明において一般式（１−ａ）で表される化合物は、０．００３〜３．００モル／リットルの範囲が適当であり、０．０２〜２．００モル／リットルの範囲が好ましく、より好ましくは０．０５〜１．００モル／リットルの範囲であり、特には０．０８〜０．５モル／リットルの範囲が好ましいが、上述したような無機酸化剤を併用する場合には鉄（III）錯塩の総濃度としては０．００５〜０．０３０モル／リットルの範囲が好ましい。
【００４４】
本発明において、脱銀工程またはそれ以降の工程に用いる処理液に前記一般式（Ａ）〜（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種又はゲンタマイシン(Gentamicin)類の少なくとも１種含有する。
【００４５】
一般式（Ａ）〜（Ｉ）で表わされる化合物について説明する。
一般式（Ａ）〜（Ｉ）で表わされる化合物のうち好ましいものは、一般式（Ｂ）、（Ｇ）及び（Ｈ）であり、より好ましいのは一般式（Ｇ）及び（Ｈ）で表わされるものである。
Ｒ１  〜Ｒ１７におけるアルキル基としては、置換されていてもよく、炭素数１〜３０の、直鎖、分岐又は環状のものが好ましく、例えば、メチル、エチル、オクチル、ドデシル、テトラデシル、オクタデシルなどを挙げることができる。
Ｒ１  〜Ｒ８  のアリール基としては、置換されていてもよく、単環でも縮環でもよく、炭素数６〜２０のものが好ましく、例えば、フェニル、ナフチルなどを挙げることができる。
Ｒ６  におけるスルファモイル基としては、置換されていてもよく、炭素数０〜３０のものが好ましく、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ’−ジメチルスルファモイルなどが挙げられる。Ｒ６  におけるアルコキシ基としては、置換されていてもよく、炭素数１〜３０のものが好ましく、例えば、メトキシ、エトキシ、オクチロキシなどが挙げられる。Ｒ６  におけるチアゾリル基は置換されていてもよく、２位、４位又は５位で結合してもよい。
【００４６】
Ｌ３及びＬ４ におけるアルキレン基としては、置換されていてもよく、炭素数１〜１０の、直鎖、分岐又は環状のものが好ましく、例えば、メチレン、エチレン、プロピレンなどを挙げることができる。Ｌ３及びＬ４ におけるアリーレン基としては、置換されていてもよく、炭素数６〜１０のものが好ましく、例えば、フェニレン、ナフチレンなどを挙げることができる。Ｒ6 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ15及びＹにおけるハロゲン原子としては、塩素原子、フッ素原子、臭素原子などを挙げることが出来る。Ｒ12及びＲ13における含窒素複素環残基としては、５員〜８員の飽和又は不飽和のものが好ましく、窒素原子以外のヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子が好ましい。含窒素複素環残基の例としては、２−オキサゾリル、３−イソオキサゾリル、３−ピロリル、２−イミダゾリル、５−ピラゾリル、５−イソチアゾリル、２−１，３，４−チアジアゾリル、４−チアジアゾリル、２−ピリジル、２−ピリミジルなどが挙げられる。Ｚ1 は、チアゾリル環を構成するのに必要な非金属原子群を表わす。チアゾリル環は、置換されていてもよく、２位、４位又は５位で結合してもよい。Ｚ2 は６員の炭化水素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、飽和でも不飽和であってもよい。６員の炭化水素環としてはシクロヘキサン環、シクロヘキセン環等が挙げられる。
【００４７】
上述の置換されていてもよい基における置換基としては、例えばアルキル基（例えばメチル、エチル）、アラルキル基（例えばフェニルメチル）、アルケニル基（例えばアリル）、アルキニル基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル）、アミノ基（例えばジメチルアミノ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ）、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基（例えばフェニルオキシ）、スルファモイル（例えばメチルスルファモイル）、カルバモイル基（例えばカルバモイル、メチルカルバモイル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル）、スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、アリールオキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ基などが挙げられる。
【００４８】
一般式（Ａ）においては、Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  及びＲ４  がアルキル基であることが好ましく、Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  及びＲ４  の少なくとも１つが炭素数５〜２０のアルキル基であることがより好ましい。Ｙとしては塩素原子が特に好ましい。
一般式（Ｂ）においては、Ｒ５  及びＲ６  は水素原子であることが好ましく、ｎは０が好ましく、Ｚ１  は、無置換の４−チアゾリル環を形成するのに必要な非金属原子群を表わすことが好ましい。
一般式（Ｃ）においては、Ｒ７  は水素原子であることが好ましく、Ｒ８  としてはアルキル基が好ましく、炭素数５〜２０のアルキル基が更に好ましい。
一般式（Ｄ）においては、Ｌ３  は炭素数５〜１０のアルキレン基であることが好ましく、ｋは３〜１０が好ましい。
一般式（Ｅ）においては、Ｒ９  、Ｒ１０、及びＲ１１は、それぞれ少なくとも１つのハロゲン原子で置換されたアルキル基又はハロゲン原子が好ましく、特にハロゲン原子が好ましい。Ｚ２  はシクロヘキセン環を形成するのに必要な非金属原子群が好ましい。
一般式（Ｆ）においては、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ水素原子、アルキル基又は含窒素複素環残基が好ましく、Ｒ１２は水素原子がより好ましく、Ｒ１３は、水素原子又は５員若しくは６員の含窒素不飽和複素環残基が好ましい。
一般式（Ｇ）においては、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ水素原子又は互いに結合してベンゼン環を形成することが好ましく、互いに結合してベンゼン環を形成することがより好ましく、Ｒ１６は、水素原子が好ましい。
一般式（Ｈ）においては、Ｒ１７は、炭素数１〜４の無置換のアルキル基が好ましい。
一般式（Ｉ）においては、Ｌ４  は、炭素数２〜４の無置換のアルキレン基が好ましい。
本発明に用いられる一般式（Ａ）〜（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００４９】
【化１５】
0003544245.tif 000009
【００５０】
【化１６】
0003544245.tif 000010
【００５１】
【化１７】
0003544245.tif 000011
【００５２】
【化１８】
0003544245.tif 000012
【００５３】
【化１９】
0003544245.tif 000013
【００５４】
【化２０】
0003544245.tif 000014
【００５５】
【化２１】
0003544245.tif 000015
【００５６】
【化２２】
0003544245.tif 000016
【００５７】
一般式（Ａ）〜（Ｉ）で表わされる化合物はこれら例示の他に、特開昭６０−２６３９３８号、同５９−２２８２４７号、同５４−２７４２４号、特開平１−２１１７５１号等にも記載されており、其ら化合物例を含むものである。
【００５８】
本発明に用いる前記のゲンタマイシン類について説明する。本発明のゲンタマイシン類は、抗生物質として知られている化合物であり、米国特許３，０９１，５７２号、同３，１３６，７０４号等を参照することができる。ゲンタマイシン類の代表的具体例を以下に列挙する。
【００５９】
化合物番号  Ｂ−１（ゲンタマイシンＡ２  ）
Ｂ−２（ゲンタマイシンＡ）
Ｂ−３（ゲンタマイシンＡ１  ）
Ｂ−４（ゲンタマイシンＢ）
Ｂ−５（ゲンタマイシンＸ２  ）
Ｂ−６（アンチバイオティック  ＪＩ−２０Ａ）
Ｂ−７（ゲンタマイシンＢ１  ）
Ｂ−８（アンチバイオティック  Ｇ４１８）
Ｂ−９（アンチバイオティック  ＪＩ−２０Ｂ）
Ｂ−１０（ゲンタマイシンＣ１  ）
Ｂ−１１（ゲンタマイシンＣ１ａ）
Ｂ−１２（ゲンタマイシンＣ２  ）
Ｂ−１３（ゲンタマイシンＣ２ａ）
Ｂ−１４（ゲンタマイシンＣ２ｂ）
【００６０】
本発明に用いられるゲンタマイシン類の製法については、前述の特許に記載されているが、市販のものを利用することができる。また、これらの性質等については、ザ・メルク・インデックス(THE MERCK INDEX AN ENCYCLOPEDIA OF CHEMICALS, DRUGS, AND BIOLOGICALS) 第１１版（１９８９年）MERCK & CO., INC.に記載されている。
【００６１】
本発明においては、一般式（Ｇ）、（Ｈ）で表される化合物及びゲンタマイシン類が好ましく、特には一般式（Ｇ）、（Ｈ）で表される化合物が好ましい。
【００６２】
本発明の一般式（Ａ）〜（Ｉ）で表わされる化合物やゲンタマイシン類は、前述の如く脱銀工程またはそれ以降の工程に用いられる処理液に用いられるが、この処理液としては、好ましくは、漂白能を有する処理液（例．漂白液、漂白定着液）、水洗水、安定液であり、より好ましくは水洗水、漂白液である。これら化合物の添加量は、脱銀工程またはそれ以降に用いる処理液１リットルあたり、好ましくは１mg〜１ｇ、より好ましくは５mg〜５００mgである。これら化合物を該処理液に添加するには、該処理液に直接添加しても該処理液の補充剤及び／又は補充液に添加しても前浴からの持ち込みによって存在させても良い。またこれらの化合物は感光材料に添加しても良い。なお、これらの化合物は単独で使用しても、２種類以上併用しても構わない。
【００６３】
これら化合物が溶解しにくい場合には、各種補助溶剤を加えることができる。具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン等を挙げることができる。
【００６４】
本発明の漂白能を有する処理液にはｐＨ緩衝剤を含有させることが好ましく、特にグリコール酸、コハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル酸等、臭気の少ない有機酸を含有させることが好ましく、特にはグリコール酸、マロン酸、コハク酸が好ましい。これらの緩衝剤の濃度としては０〜３モル／リットルの範囲が好ましく、特には０．２〜１．５モル／リットルの範囲が好ましい。
【００６５】
本発明においては、漂白能を有する処理液の補充剤は、液体であっても固体（粉剤、顆粒、錠剤）であってもよく、顆粒、錠剤においてはバインダーとしての用途も兼ねて、ポリエチレングリコール系界面活性剤の使用が好ましい。
写真処理剤を固形化するには、特開平４−２９１３６号公報、同４−８５５３５号公報、同４−８５５３６号公報、同４−８８５３３号公報、同４−８５５３４号公報、同４−１７２３４１号公報に記載されているように、濃厚液又は微粉ないし粒状写真処理剤と水溶性バインダーを混練し、成形するか、仮成形した写真処理剤の表面に水溶性バインダーを噴霧したりすることにより、被覆層を形成する等、任意の手段が採用できる。
錠剤処理剤の製造方法は、例えば、特開昭５１−６１８３７号公報、同５４−１５５０３８号公報、同５２−８８０２５号公報、英国特許１２１３８０８号公報に記載される一般的な方法で製造でき、さらに顆粒処理剤は、例えば、特開平２−１０９０４２号公報、同２−１０９０４３号公報、同３−３９７３５号公報及び同３−３９７３９号公報等に記載される一般的な方法で製造できる。更にまた粉末処理剤は、例えば、特開昭５４−１３３３３２号公報、英国特許７２５８９２号公報、同７２９８６２号公報及びドイツ特許３７３３８６１号公報等に記載されるが如き一般的な方法で製造できる。
【００６６】
漂白能を有する処理液の補充剤を液体で構成する場合、１液でも、あるいは異なる成分から成る複数液でも構わないが、補充剤の保管スペースや調液時の操作性の面から、１液又は２液が好ましく、特には１液が好ましい。この時、補充剤の比重が補充液の比重に対して１．０〜５倍の範囲であることが好ましく、特には１．５〜３倍の範囲が好ましい。
【００６７】
又、本発明の漂白能を有する処理液のｐＨは、３．０〜７．０が適当であり、漂白液においては特にｐＨ３．５〜５．０の範囲が好ましく、一方、漂白定着液においてはｐＨ４．０〜６．５の範囲が特に好ましい。このようなｐＨにするのに、本発明においては前述した有機酸をバッファー剤として添加することが好ましい。尚、ｐＨ調整用に使用するアルカリ剤としては、アンモニア水、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等が好ましい。
本発明の漂白能を有する処理液を上記ｐＨに調節するには、上記のアルカリ剤と、公知の酸（無機酸、有機酸）を使用することが出来る。
【００６８】
これらの本発明の漂白能を有する液での処理は、発色現像後に直ちに行なうことが好ましいが、反転処理の場合には調整浴（漂白促進浴であってもよい。）等を介して行なうことが一般である。これらの調整浴には、後述の画像安定剤を含有してもよい。
本発明において漂白能を有する液には漂白剤の他に特開平３−１４４４４６号公報の（１２）ページに記載の再ハロゲン化剤、ｐＨ緩衝剤及び公知の添加剤、アミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類等が使用でき、再ハロゲン化剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、塩化カリウム等を用いることが好ましく、その含有量としては、漂白能を有する液１リットル当り０．１〜１．５モルが好ましく、０．１〜１．０モルがより好ましく、０．１〜０．８以下が特に好ましい。
【００６９】
本発明において漂白能を有する液には、硝酸化合物、例えば硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム等を用いることが好ましい。本発明においては、漂白能を有する液１リットル中の硝酸化合物濃度は０〜０．３モルが好ましく、０〜０．２モルがより好ましい。
通常はステンレスの腐食を防止するために、硝酸アンモニウムや硝酸ナトリウムなどの硝酸化合物を添加するが、本発明においては、硝酸化合物は少なくても腐食が起こりにくく脱銀も良好である。
【００７０】
漂白能を有する液の補充量は感光材料１ｍ２あたり３０〜６００ｍｌが好ましく、より好ましくは５０〜４００ｍｌである。
漂白液で処理する場合の処理時間は７分以下が好ましく、特に好ましくは１０秒〜５分、最も好ましくは１５秒〜３分である。
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜１２分、更に好ましくは１分〜８分である。また、処理温度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステイン発生が有効に防止される。
本発明の漂白能を有する処理液は、処理に際し、エアレーションを実施することが写真性能をきわめて安定に保持するので特に好ましい。エアレーションには当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空気の吸収などが実施できる。
空気の吹き込みに際しては、微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を放出させることが好ましい。このような散気管は、活性汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されている。エアレーションに関しては、イーストマン・コダック社発行のＺ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項を利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた処理に於いては、攪拌が強化されていることが好ましく、その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、そのまま利用できる。
【００７１】
また、本発明において、漂白能を有する処理液の前浴には、各種漂白促進剤を添加することができる。このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０，８２１号明細書、英国特許第１，１３８，８４２号明細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０号明細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いることができる。更に、米国特許第４，５５２，８３４  号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に添加してもよい。
【００７２】
本発明において脱銀処理の後には、水洗水及び／又は安定化液等の処理液で処理される。
本発明において安定化液とは、従来カラーネガフィルム、カラー反転フィルムの最終処理工程に用いられている安定化液であり、最終工程やリンス工程の場合のその前浴の安定化工程に用いられている安定化液も包含するものであるが、最終浴として使用するのが好ましい。
本発明の安定化液は、安定化液に含まれる、色素画像を安定化させる化合物（後述するが、例えばホルマリン等のアルデヒド化合物）により、発色現像で形成された色素画像を経時等で褪色や変色を防止している。
【００７３】
安定化液には色素画像を安定化させる化合物（以下、画像安定化剤という）を添加することができる。画像安定化剤としては、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロール尿素やＮ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロール化合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン等のアゾリルメチルアミン類等が挙げられる。これらの画像安定化剤は、特開平２−１５３３４８号、同４−２７０３４４号、同４−３１３７５３号（対応、欧州特許公開第５０４６０９Ａ２号）、同４−３５９２４９号（対応、欧州特許公開第５１９１９０Ａ２号）、同５−３４８８９号、欧州特許公開第５２１４７７Ａ１号等に記載されている。
【００７４】
本発明においては、液中の遊離ホルムアルデヒド濃度が０〜０．０１％の場合、更には０〜０．００５％の場合に効果が大きく好ましい。
このような遊離ホルムアルデヒド濃度にする画像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−メチロールピラゾールなどの特開平４−２７０３４４号記載のＮ−メチロールアゾール類、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン等の特開平４−３１３７５３号（対応、欧州特許公開第５０４６０９Ａ２号）記載のアゾリルメチルアミン類が好ましい。特に特開平４−３５９２４９号（対応、欧州特許公開第５１９１９０Ａ２号）に記載の１，２，４−トリアゾールの如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きアゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、特に好ましい。
好ましい画像安定化剤を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
【００７５】
【化２３】
0003544245.tif 000017
【００７６】
【化２４】
0003544245.tif 000018
【００７７】
Ｋ−２３  ヘキサメチレンテトラミン
Ｋ−２４  Ｎ−メチロール尿素
本発明において画像安定化剤の含有量としては、安定化液１リットルあたり０．００１〜０．１モルが好ましく、０．００１〜０．０５モルが更に好ましい。
【００７８】
本発明の安定化液には、酢酸、クエン酸、硫酸等の有機酸を含有することができるが、本発明においては安定化液の効果を更に発揮させるために安定化液にヒドロキシ基を有する一塩基有機酸を添加することが好ましい。ヒドロキシ基を有する一塩基有機酸は、ヒドロキシ基部位と有機酸部位を有する直鎖または分岐のアルキル基から成る。化合物の炭素数としては、２ないし６のものが好ましく、さらに２ないし４のもの好ましい。有機酸部位としてはカルボン酸、スルホン酸、リン酸が好ましく、特にカルボン酸が好ましい。
上記ヒドロキシ基を有する一塩基有機酸の具体例としては、グリコール酸、酪酸等が挙げられ、グリコール酸が特に好ましい。
本発明の安定化液における有機酸の含有量としては、安定化液１リットルあたり０．００００１〜０．５モルが好ましく、０．０００１〜０．１モルが更に好ましい。
【００７９】
本発明の水洗水及び／又は安定化液には、種々の界面活性剤を含有することが好ましい。特に乾燥工程に入る直前の処理液（即ち、最終浴。）に用いることで処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラを防止する効果がある。最終浴は、水洗水、安定化液いずれでもよいが、安定化液が好ましい。
界面活性剤としては、ポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤、多価アルコール型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフタレンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性界面活性剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤があるが、ポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤を用いるのが好ましく、特に下記一般式（Ｗ）で表されるアルキルフェノキシポリエチレンオキサイド類やアルキルフェノキシポリヒドロキシプロピレンオキサイド類のポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤が好ましい。
一般式（Ｗ）
【００８０】
【化２５】
0003544245.tif 000019
【００８１】
（Ｗは−ＣＨ２  ＣＨ２  Ｏ−又は−ＣＨ２  ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２  Ｏ−を表わし、Ｒ１８及びＲ１９はそれぞれアルキル基を表わし、ｎは０又は１を表わす。ｍは−ＣＨ２  ＣＨ２  Ｏ−又は−ＣＨ２  ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２  Ｏ−の付加モル数を表わす。）
Ｒ１８及びＲ１９のアルキル基としては、炭素数３〜２０、好ましくは炭素数６〜１２、特にオクチル、ノニル、ドデシルが好ましく、また付加モル数としてのｍは特に６〜１４が好ましい。
本発明においてはＷは−ＣＨ２  ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２  Ｏ−で示されるポリヒドロキシプロピレンオキサイド型非イオン性界面活性剤が本発明の効果を顕著にすることから好ましい。
さらに消泡効果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。
以下に好ましい界面活性剤の例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００８２】
【化２６】
0003544245.tif 000020
【００８３】
界面活性剤の添加量は、水洗水及び／又は安定化液１リットルあたり０．００５ｇ〜３ｇ、好ましくは０．０２〜０．３ｇである。
その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４，７８６，５８３号に記載のアルカノールアミンや特開平１−２３１０５１号公報に記載のスルフィン酸化合物を含有させることも好ましい。
【００８４】
更に、本発明においては、安定化液中に水溶性セルロース誘導体を含有してもよい。水溶性セルロース誘導体としてはヒドロキシセルロースやカルボキシメチルセルロースが好ましく、その含有量としは、安定化液１リットル当たり０．０１〜５．０ｇが好ましく、０．０５〜１．０ｇが更に好ましい。
【００８５】
本発明の安定化液は、各種キレート剤を含有させることが、安定化液の安定性を向上し、汚れの発生を低減するうえで好ましく使用できる。好ましいキレート剤としては、有機カルボン酸系キレート剤、有機燐酸系キレート剤、無機燐酸系キレート剤、ポリヒドロキシ化合物が挙げられる。特に好ましいキレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、イミノ二酢酸モノプロピオン酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４５，１７２Ａ１号に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などをあげることができる。これらのキレート剤の好ましい添加量は、安定化液１リットルあたり０．００００１〜０．０１モルである。
【００８６】
本発明においては、脱銀処理後、水洗処理を経てから安定化液で処理を行なってよいし、水洗処理を行なうことなく直接に安定化液で処理を行なってもよい。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｍｏｔｉｏｎ  Ｐｉｃｔｕｒｅ  ａｎｄ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ  第６４巻、Ｐ．  ２４８〜２５３  （１９５５  年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得る。
【００８７】
本発明の安定化液及び水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。処理温度、処理時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜２分である。更に、本発明の安定化液による処理は、水洗を行なうことなく、脱銀処理に引き続き直接安定化液で処理する場合、汚れの防止効果が顕著に現れる。
また、本発明の安定化液での処理は、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
本発明の水洗及び安定化液それぞれの補充量は、感光材料１ｍ２  当たり５０〜３０００ｍｌが好ましく、１００〜１２００ｍｌがより好ましく、１００〜９００ｍｌが更に好ましく、２００〜６００ｍｌが特に好ましい。また、水洗水及び安定化液の補充量の合計が感光材料１ｍ２  当たり５０〜３０００ｍｌが好ましく、１００〜１５００ｍｌがより好ましく、１００〜９００ｍｌが更に好ましく、２００〜７００ｍｌが特に好ましい。
上記水洗及び／又は安定化液の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもできる。
水洗水の使用量を低減するためには、イオン交換、あるいは限外濾過が用いられるが、とくに限外濾過を用いるのが好ましい。
【００８８】
本発明の水洗及び安定化液には、補充剤を調液するのに用いる調液水から、あるいは感材からの溶出成分として、カルシウムイオンやマグネシウムオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等の各種のイオン成分が存在するが、本発明においては、水洗及び安定化工程の最終処理浴中のナトリウムイオン濃度が特に０〜５０ｍｇ／リットルの範囲が好ましく、特には０〜２０ｍｇ／リットルが好ましい。
【００８９】
本発明においては、漂白能を有する処理液（例．漂白液、漂白定着液）が一般式（Ｊ）で表される化合物を含有することにより、イエロー色素の湿熱褪色が更に良化し、又、感光材料が磁気記録層を有する場合には、その磁気記録読み取り性能が特に優れる。
次に本発明の一般式（Ｊ）で表される化合物について詳細に説明する。
【００９０】
【化２７】
0003544245.tif 000021
【００９１】
（式中、Ｑはヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ｐは０又は１を表す。Ｍａ  は水素原子又はカチオンを表す。）
Ｑで形成されるヘテロ環残基は、Ｎ、Ｏ、又はＳ原子の少なくとも１つを含む３ないし１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環残基であり、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。
【００９２】
ヘテロ環残基として好ましくは、５ないし６員の芳香族ヘテロ環残基であり、より好ましくは窒素原子を含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環残基であり、更に好ましくは窒素原子を１ないし２原子含む５ないし６員の芳香族へテロ環残基である。
【００９３】
ヘテロ環残基の具体例としては、例えば２−ピロリジニル、３−ピロリジニル、２−ピペリジニル、３−ピペリジル、４−ピペリジル、２−ピペラジニル、２−モルフォリニル、３−モルフォリニル、２−チエニル、２−フリル、３−フリル、２−ピロリル、３−ピロリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリル、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、２−ピラジニル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、３−（１，２，４−トリアゾリル）、４−（１，２，３−トリアゾリル）、２−（１，３，５−トリアジニル）、３−（１，２，４−トリアジニル）、５−（１，２，４−トリアジニル）、６−（１，２，４−トリアジニル）、２−インドリル、３−インドリル、４−インドリル、５−インドリル、６−インドリル、７−インドリル、３−インダゾリル、４−インダゾリル、５−インダゾリル、６−インダゾリル、７−インダゾリル、２−プリニル、６−プリニル、８−プリニル、２−（１，３，４−チアジアゾリル）、２−（１，３，４−オキサジアゾリル）、２−キノリル、３−キノリル、４−キノリル、５−キノリル、６−キノリル、７−キノリル、８−キノリル、１−フタラジニル、５−フタラジニル、６−フタラジニル、２−ナフチリジニル、３−ナフチリジニル、４−ナフチリジニル、２−キノキサリニル、５−キノキサリニル、６−キノキサリニル、２−キナゾリニル、４−キナゾリニル、５−キナゾリニル、６−キナゾリニル、７−キナゾリニル、８−キナゾリニル、３−シンノリニル、４−シンノリニル、５−シンノリニル、６−シンノリニル、７−シンノリニル、８−シンノリニル、２−プテリジニル、４−プテリジニル、６−プテリジニル、７−プテリジニル、１−アクリジニル、２−アクリジニル、３−アクリジニル、４−アクリジニル、９−アクリジニル、２−（１，１０−フェナントロリニル）、３−（１，１０−フェナントロリニル）、４−（１，１０−フェナントロリニル）、５−（１，１０−フェナントロリニル）、１−フェナジニル、２−フェナジニル、５−テトラゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チアゾリジル、４−チアゾリジル、５−チアゾリジニルなどが挙げられる。
【００９４】
ヘテロ環残基として好ましくは、２−ピロリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、３−ピラゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、３−ピリダジニル、３−（１，２，４−トリアゾリル）、４−（１，２，３−トリアゾリル）、２−（１，３，５−トリアジニル）、３−（１，２，４−トリアジニル）、５−（１，２，４−トリアジニル）、６−（１，２，４−トリアジニル）、２−インドリル、３−インダゾリル、７−インダゾリル、２−プリニル、６−プリニル、８−プリニル、２−（１，３，４−チアジアゾリル）、２−（１，３，４−オキサジアゾリル）、２−キノリル、８−キノリル、１−フタラジニル、２−キノキサリニル、５−キノキサリニル、２−キナゾリニル、４−キナゾリニル、８−キナゾリニル、３−シンノリニル、８−シンノリニル、２−（１，１０−フェナントロリニル）、５−テトラゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリルであり、より好ましくは、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、３−ピラゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、２−インドリル、３−インダゾリル、７−インダゾリル、２−（１，３，４−チアジアゾリル）、２−（１，３，４−オキサジアゾリル）、２−キノリル、８−キノリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリルであり、更に好ましくは、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、２−ピリジル、２−キノリル、８−キノリルであり、特に好ましくは、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、２−ピリジル、２−キノリルであり、２−ピリジルが最も好ましい。
【００９５】
ヘテロ環残基は、（ＣＨ２  ）Ｐ  ＣＯ２  Ｍａの他に置換基を有してもよく、置換基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、例えばメチル、エチル等が挙げられる。）、アラルキル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１５、特に好ましくは炭素数７〜１１のアラルキル基であり、例えばフェニルメチル、フェニルエチル等が挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素数２〜４のアルケニル基であり、例えばアリル等があげられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素数２〜４のアルキニル基であり、例えばプロパルギル等が挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１５、特に好ましくは炭素数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル等が挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６のアミノ基であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ等が挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ等が挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８のアリールオキシ基であり、例えばフェニルオキシ等が挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８のアシル基であり、例えばアセチル等が挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル等が挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８のアシルオキシ基であり、例えばアセトキシ等が挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素数２〜４のアシルアミノ基であり、例えばアセチルアミノ等が挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のスルホニルアミノ基であり、例えばメタンスルホニルアミノ等が挙げあられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜１０、より好ましくは炭素数０〜６、特に好ましくは炭素数０〜４のスルファモイル基であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル等が挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のカルバモイル基であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル等が挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のアルキルチオ基であり、例えばメチルチオ、エチルチオ等が挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８のアリールチオ基、例えばフェニルチオ等が挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のスルホニル基であり、例えばメタンスルホニル等が挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のスルフィニル基であり、例えばメタンスルフィニル等が挙げられる。）、ウレイド基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、メルカプト基、ヘテロ環基（例えばイミダゾリル、ピリジル）等が挙げられる。
【００９６】
これらの置換基は更に置換されてもよい。又、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。置換基として好ましくは、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基であり、より好ましくは、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基であり、特に好ましくは、カルボキシル基である。
【００９７】
ｐは、０又は１を表し、好ましくは０である。
Ｍａ  で表されるカチオンは、有機及び無機のカチオンであり、例えばアルカリ金属イオン（例えばＬｉ  ＋  、Ｎａ  ＋  、Ｋ＋  、Ｃｓ  ＋  等）、アルカリ土類金属イオン（例えばＣａ２＋  、Ｍｇ２＋  等）、アンモニウム（例えばアンモニウム、テトラエチルアンモニウム）、ピリジニウム、ホスホニウム（例えばテトラブチルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム等）等が挙げられる。
【００９８】
一般式（Ｊ）で表される化合物のうち、好ましくは下記一般式（Ｊ−ａ）で表される化合物である。
一般式（Ｊ−ａ）
【００９９】
【化２８】
0003544245.tif 000022
【０１００】
（式中、ｐ及びＭａ  は一般式（Ｊ）のそれらと同義であり、Ｑ１  は含窒素ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。）
【０１０１】
Ｑ１  で形成される含窒素ヘテロ環残基は、窒素原子を少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環残基であり、これらは単環であってもよいし、更に他の環との縮合環を形成してもよい。
【０１０２】
含窒素ヘテロ環残基として好ましくは、５ないし６員の含窒素芳香族ヘテロ環残基であり、より好ましくは窒素原子を１ないし２原子含む５ないし６員の含窒素芳香族へテロ環残基である。
【０１０３】
含窒素ヘテロ環残基の具体例や、好ましいものの例などは、（Ｊ）におけるヘテロ環残基と同様のものを挙げることができる。
【０１０４】
含窒素ヘテロ環残基は、（ＣＨ２  ）Ｐ  ＣＯ２  Ｍａの他に置換基を有してもよく、置換基としては、一般式（Ｊ）におけるＱで形成されるヘテロ環基の置換基として挙げたものを適用でき、又好ましい置換機も同様である。
【０１０５】
ｐ及びＭａ  は一般式（Ｊ）のそれらと同義であり、好ましい範囲も同様である。又、一般式（Ｊ−ａ）で表される化合物のうち、好ましくは下記一般式（Ｊ−ｂ）で表される化合物である。
一般式（Ｊ−ｂ）
【０１０６】
【化２９】
0003544245.tif 000023
【０１０７】
（式中、Ｍａ  は一般式（Ｊ）のそれと同義である。Ｑ２  は５又は６員の含窒素ヘテロ環基であり、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又はメルカプト基で置換されていてもよい。）
【０１０８】
一般式（Ｊ−ｂ）で表される化合物のうち、より好ましくは下記一般式（Ｊ−ｃ）で表される化合物である。
一般式（Ｊ−ｃ）
【０１０９】
【化３０】
0003544245.tif 000024
【０１１０】
（式中、Ｍａ  は一般式（Ｊ）のそれと同義である。Ｑ３  はピリジン環又はイミダゾール環を形成するのに必要な原子群を表し、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又はメルカプト基で置換されていてもよい。）
【０１１１】
以下に一般式（Ｊ）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１２】
【化３１】
0003544245.tif 000025
【０１１３】
【化３２】
0003544245.tif 000026
【０１１４】
【化３３】
0003544245.tif 000027
【０１１５】
【化３４】
0003544245.tif 000028
【０１１６】
【化３５】
0003544245.tif 000029
【０１１７】
【化３６】
0003544245.tif 000030
【０１１８】
上記化合物はアンモニウム塩、アルカリ金属塩等の形で使用してもよい。
上記一般式（Ｊ）で表される化合物は、Ｏｒｇａｎｉｃ  ＳｙｎｔｈｅｓｅｓＣｏｌｌｅｃｔｉｖｅ  Ｖｏｌｕｍｅ  ３，７４０頁等に記載の方法に準じて合成でき、また市販品を利用することもできる。
上記例示化合物の中で好ましいものとしては（Ｊ−６）、（Ｊ−７）、（Ｊ−８）、（Ｊ−１３）、（Ｊ−１４）、（Ｊ−２０）、（Ｊ−２２）、（Ｊ−２９）、（Ｊ−４９）が挙げられ、特に（Ｊ−７）が好ましい。
【０１１９】
本発明の一般式（Ｊ）で表される化合物は、漂白能を有する処理液１リットル当たり、０．００１〜０．３モル含有することが好ましく、０．００５〜０．２モルが更に好ましく、０．０１〜０．１０モルが特に好ましい。この時、前浴からの持ち込みによって存在させてもよい。これらの化合物は単独で使用しても、２種類以上を併用しても構わない。
【０１２０】
定着能を有する処理液には、保恒剤として亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム）、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン類、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは特開平３−１５８８４８号記載の化合物）又は特開平１−２３１０５１号明細書に記載のスルフィン酸化合物などを含有させることができる。さらに、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させることができる。
さらに定着能を有する処理液には処理液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましいキレート剤としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、１，２−プロピレンジアミン四酢酸を挙げることができる。
【０１２１】
また、漂白定着液や定着液には液のｐＨを一定に保つために、緩衝剤を添加するのも好ましい。例えば、リン酸塩、あるいはイミダゾール、１−メチル−イミダゾール、２−メチル−イミダゾール、１−エチル−イミダゾールのようなイミダゾール類、トリエタノールアミン、Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ−ベンゾイルピペラジン等があげられる。
【０１２２】
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭  ６２−１８３４６０号や特開平３−３３８４７  号公報の第８頁、右上欄６行目〜左下欄２行目に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭  ６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることができる。
【０１２３】
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭  ６０−１９１２５７号、同  ６０−１９１２５８号、同  ６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭  ６０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である。
また、本発明の漂白能を有する液は、処理に使用後のオーバーフロー液を回収し、成分を添加して組成を修正した後、再利用することが出来る。このような使用方法は、通常、再生と呼ばれるが、本発明はこのような再生も好ましくできる。再生の詳細に関しては、富士写真フイルム株式会社発行の富士フイルム・プロセシングマニュアル、フジカラーネガティブフィルム、ＣＮ−１６処理（１９９０年８月改訂）第３９頁〜４０頁に記載の事項が適用できる。
【０１２４】
漂白能を有する液の再生に関しては、前述のエアレーションの他、「写真工学の基礎−銀塩写真編−」（日本写真学会編、コロナ社発行、１９７９年）等に記載の方法が使用できる。具体的には電解再生の他、臭素酸や亜鉛素酸、臭素、臭素プレカーサー、過硫酸塩、過酸化水素、触媒を利用した過酸化水素、亜臭素酸、オゾン等による漂白液の再生方法が挙げられる。
電解による再生においては、陰極及び陽極を同一漂白浴に入れたり、或いは隔膜を用いて陽極槽と陰極槽を別浴にして再生してりするほか、やはり隔膜を用いて漂白液と現像液及び／又は定着液を同時に再生処理したりすることができる。定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する銀イオンを電解還元することでおこなわれる。その他、蓄積するハロゲンイオンを陰イオン交換樹脂により除去することも、定着性能を保つ上で好ましい。
本発明の漂白能を有する液は、保存の際に酸素透過速度が１ｃｃ／ｍ２．ｄａｙ．ａｔｍ以上の密閉容器に入れておくことが好ましい。
【０１２５】
漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、母液中の濃度を一定に維持することができる。
ＣＲ  ＝ＣＴ  ×（Ｖ１  ＋Ｖ２  ）／Ｖ１  ＋ＣＰ  
ＣＲ  ：補充液中の成分の濃度
ＣＴ  ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度
ＣＰ  ：処理中に消費された成分の濃度
Ｖ１  ：１ｍ２の感光材料に対する漂白能を有する補充液の補充量（ｍｌ）
Ｖ２  ：１ｍ２の感光材料による前浴からの持ち込み量（ｍｌ）
【０１２６】
次に発色現像液について説明する。
発色現像液には、特開平４−１２１７３９号の第９頁右上欄１行〜第１１頁左下欄４行に記載の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが好ましい。
発色現像液には、発色現像主薬が０．０１〜０．０８モル／リットル含有されることがこのましく、特には０．０１５〜０．０６モル／リットル、さらには０．０２〜０．０５モル／リットル含有されることが好ましい。発色現像液の補充液には、この値の１．１〜３倍を含有させることが好ましい。
【０１２７】
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミンの他、Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホナートエチル）ヒドロキシルアミンをはじめとする特開平３−１４４４４６号の一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシルアミン類、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−  ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−  テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−  ジ（ｏ−  ヒドロキシフェニル酢酸）  及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。
【０１２８】
発色現像液での処理温度は２０〜５５℃、好ましくは３０〜５５℃である。処理時間は撮影用感材においては２０秒〜１０分、好ましくは３０秒〜８分である。更に好ましくは１分〜６分であり、特に好ましくは、１分１０秒から３分３０秒である。プリント用材料においては１０秒〜１分２０秒、好ましくは１０秒〜６０秒であり、更に好ましくは１０秒〜４０秒である。
【０１２９】
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノンやハイドロキノンモノスルホネートなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−  ピラゾリドンや１−フェニル−４−  メチル−４−  ヒドロキシメチル−３−  ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−  アミノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いることができる。また、黒白感光材料の処理においても上記の黒白現像液を使用する。
これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより  ５００ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
【０１３０】
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即ち、
開口率＝〔処理液と空気との接触面積（ｃｍ２）  〕÷〔処理液の容量（ｃｍ３）  〕
上記の開口率は、０．１  以下であることが好ましく、より好ましくは  ０．００１〜０．０５である。このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平  １−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭  ６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を挙げることができる。また、流動パラフィンのような処理液面を覆う液体や低酸化性及び／又は非酸化性気体を処理液面に接触させる方法も挙げられる。開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用することが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減することもできる。
【０１３１】
また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物、チオ硫酸ナトリウムやチオ硫酸カリウムなどを現像促進剤として使用することも好ましい。
発色現像液には、これらの現像促進剤も好ましく使用できる。
【０１３２】
発色現像液を構成する発色現像剤を収納する容器の形状、構造は、目的に応じて任意に設計できるが、例えば、特開昭５８−９７０４６号、同６３−５０８３９号、特開平１−２３５９５０号、実開昭６３−４５５５５号などに記載の蛇腹などの伸縮自在構造を有するもの、特開昭５８−５２０６５号、同６２−２４６０６１号、同６２−１３４６４６号などに記載のフレキシブルな隔壁を有して廃液の収納を可能にした容器、特開平２−２６４９５０号に記載の内容積可変の複数容器を連結した構造が好ましい。
これらの容器から発色現像剤を現像機の処理液タンクに供給するには、一度、補充液タンクに入れて、ここで自動または手動で水と混合希釈させてもよいし、該液体発色現像剤と水を別々に処理液タンクに直接送液してもよい。
このような作業に際し、容器の蓋はワンタッチで開けられる構造にしておくことが好ましく、このような例は実開昭６１−１２８６４６号、特開平３−２６５８４９号、同４−２４０８５０号に記載されている。
【０１３３】
上記発色現像剤は、二酸化炭素の透過速度が２５ｍｌ／ｍ２  ２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下の材料で構成された容器内に、空隙率が０．１５から０．０５になるように充填することが好ましい。
このような二酸化炭素透過速度を持つ好ましい材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンやポロプロピレンとナイロンとの積層材、ポロエチレンやポリプロピレンとアルミニウムとの積層材、ガラスなどに３００から２０００ミクロンの厚みを持たせたものが好ましく、特には、ポリエチレンテレフタレート、またはポリエチレンとナイロンの積層材に、５００から１０００ミクロンの厚みを持たせたものが、二酸化炭素の透過性と、機械的な強度、重量の均衡がとれており最も好ましい。また、本発明に使用する容器の材料は、酸素の透過速度が２０ｍｌ／ｍ２・２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下であることが好ましい。
【０１３４】
ここで空隙率とは、発色現像剤を収納する容器の容積（ｍｌ）から発色現像剤の充填量（ｍｌ）を差し引き、その値を該容器の容積（ｍｌ）で割った値である。本発明の液体発色現像剤は、上記の容器中に空隙率０．１５から０．０５になるように充填することが好ましい。
【０１３５】
上記発色現像剤は、そのまま発色現像液または補充液として使用することもできるが、好ましくは水と混合希釈して、発色現像液または補充液として使用される。発色現像液として使用する場合は、水のほかに、ｐＨ調整剤、臭化物などを含有したスターターを添加することが好ましい。
また、補充液として使用する場合は、予め水と混合希釈して補充液タンクにストックし、ここから処理液タンクに定量補充するように使用してもよいし、水と別々に処理液タンクに直接定量補充し、処理液タンク内で混合希釈されるように使用してもよい。さらに、中間的な方法として連続的に水と混合希釈しながら、処理液タンクに送液する方法であってもよい。この場合に、中間に混合タンクを設けるなどの公知の方法が適用できる。
【０１３６】
定着能を有する処理液については、特開平４−１２５５５８号の第７頁左下欄１０行〜第８頁右下欄１９行に記載の化合物や処理条件を適用することができる。
特に、定着速度と保恒性を向上させるために、特開平６−３０１１６９号の一般式（Ｉ）と（ＩＩ）で表される化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特開平１−２２４７６２号に記載のスルフィン酸を使用することも保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好ましい。
漂白、漂白定着、定着工程においては、特開平１−３０９０５９号に記載のジェット攪拌を行なうことが特に好ましい。
漂白定着また定着工程における補充液の補充量は、感光材料１ｍ２あたり１００〜１０００ｍｌであり、好ましくは１５０〜７００ｍｌ、特に好ましくは２００〜６００ｍｌである。
【０１３７】
漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回収することが好ましい。インラインで設置することにより、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させることができる。また、オフラインで銀回収して残液を補充液として再利用することも好ましい。
漂白定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成することができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさとのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、０．５：１〜１：０．５の範囲にすることが好ましく、特には０．８：１〜１：０．８の範囲が好ましい。
漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させることが好ましいが、これらのキレート剤としては本発明の一般式（１）表される化合物の少なくとも１種を使用することが特に好ましい。
【０１３８】
本発明における処理においては、発明協会公開技報、公技番号９４−４９９２号に開示された処理液の蒸発補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが好ましい。
【０１３９】
本発明の処理は、種々の現像処理装置を用いて処理することができる。好ましい現像処理装置としては、富士写真フイルム（株）製自動現像機ＦＮＣＰ−３００ＩＩ、同ＦＮＣＰ−６００ＩＩ及び同ＦＮＣＰ−９００ＩＩ等のシネ型現像処理装置、富士写真フイルム（株）製自動現像機ＦＰ−５６０Ｂ、同ＦＰ−３５０等のミニラボと呼ばれるリーダー搬送方式のシネ型現像処理装置、ノーリツ鋼機（株）製自動現像機ＨＭ−５５Ｓ、同Ｈ８−４４０Ｗ−４、同ＨＭ−６０Ｒ、ＨＲ６−８３６０等のハンガータイプの現像処理装置、米国ＨＯＰＥ社製ＨＯＰＥ１３８、ＨＯＰＥ２４０９Ｖ等のローラー搬送方式の現像処理装置等が挙げられる。また、現像処理装置の攪拌方式、材質等については、特開平４−１３０４３２号公報に記載されているものが好ましい。
【０１４０】
次に、本発明の好ましいハロゲン化銀カラ−写真感光材料について記す。本発明が好ましく適用できるハロゲン化銀カラ−写真感光材料は、沃臭化銀乳剤を塗布したカラーネガフイルム、カラー反転フイルムがあげられるが、特にはカラーネガフイルムが好ましい。
【０１４１】
次に、本発明に係る磁気記録層を有する感光材料について説明する。磁気記録層は磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものであり、磁性体粒子には、γFe2O3 などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3 、Co被着マグネタイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用される。中でもCo被着γFe2O3 などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積では SBET で20m2/g以上が好ましく、30m2/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、好ましくは 3.0×104 〜 3.0×105A/mであり、特に好ましくは4.0 ×104 〜2.5 ×105A/mである。強磁性体粒子には、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-161032に記載された如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【０１４２】
次に磁性粒子に用いられるバインダーには、特開平４−２１９５６９に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することができる。上記樹脂のガラス転位温度Ｔｇは  −４０℃〜  ３００℃、重量平均分子量は  ０．２万〜  １００万である。例えばビニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３ｍｏｌとトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９３５７  に記載されている。
【０１４３】
前述の磁性体を上記バインダ−中に分散する方法は、特開平６−３５０９２  に記載されている方法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８３に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。
磁気記録層の厚みは  ０．１μｍ〜１０μｍ、好ましくは  ０．２μｍ〜  ５μｍ、より好ましくは  ０．３μｍ〜  ３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ましくは  ０．５：１００〜６０：１００からなり、より好ましくは１：１００  〜３０：１００である。磁性体粒子の塗布量は  ０．００５〜  ３ｇ／ｍ２、好ましくは０．０１〜  ２ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．０２〜  ０．５ｇ／ｍ２である。
本発明に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開平５−３４１４３６等に記載の塗布液が好ましい。
【０１４４】
磁気記録層には、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感材については、ＵＳ  ５，３３６，５８９、同  ５，２５０，４０４、同
５，２２９，２５９、同  ５，２１５，８７４、ＥＰ  ４６６，１３０に記載されている。
【０１４５】
本発明の感光材料は、撮影用感光材料であることが好ましく、その支持体はポリエステルであることが好ましく、その詳細については、公開技報、公技番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１５．）に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜  １００モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン  ２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約  ５，０００ないし  ２００，０００である。本発明のポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９０℃以上が好ましい。
【０１４６】
次にポリエステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために４０℃以上Ｔｇ未満、より好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は  ０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましくは  ０．５時間以上  ２００時間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えばＳｎＯ２や  Ｓｂ２Ｏ５等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。
このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでもよい。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ  等ポリエステル用として市販されている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成することが可能である。
【０１４７】
次に、本発明に使用される感光材料では、支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理があげられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０μｍ）をマット剤として含有させてもよい。
【０１４８】
また本発明に使用される感光材料においては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
帯電防止剤として最も好ましいものは、  ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３  、Ｉｎ２Ｏ３  、ＳｉＯ２、  ＭｇＯ、  ＢａＯ、ＭｏＯ３、Ｖ２Ｏ５の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が１０７  Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０５  Ω・ｃｍ以下である粒子サイズ  ０．００１〜  １．０μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉｎ，Ｓ，Ｓｉ，Ｃ  など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、  ５〜５００ｍｇ／ｍ２が好ましく特に好ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ２である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００  〜  １００／１が好ましく、より好ましくは  １／１００〜  １００／５である。
【０１４９】
また、感光材料には滑り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径  ５ｍｍのステンレス球に対し、  ６０ｃｍ／分で搬送した時の値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材として感光層面に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。
使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。
【０１５０】
さらに、感光材料にはマット剤があることが好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面のどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝  ９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径としては  ０．８〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の  ０．９〜  １．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有されることが好ましい。
また、マット性を高めるために  ０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好ましく、例えばポリメチルメタクリレート（０．２μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝  ９／１（モル比）、  ０．３μｍ））、ポリスチレン粒子（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）があげられる。
【０１５１】
本発明に使用される感光材料は、特開平４−１２５５５８号、第１４ページ左上欄第１行〜第１８ページ左下欄第１１行に記載のものが好ましい。特にハロゲン化銀乳剤としては、平均ヨウ化銀含有率が３〜２０モル％のヨウ臭化銀乳剤が好ましく、アスペクト比が５以上の平板状粒子や、内部と外部が異なるハロゲン組成を有する二重構造粒子であることが好ましい。また内部と外部が明確な層状構造をなしていてもよい。アスペクト比は特に５〜２０が好ましく、さらには６〜１２が好ましい。
また、米国特許第３５７４６２８号、同３６５５３９４号に記載された単分散乳剤も好ましい。
本発明に使用される感光材料は、平均粒径０．０２〜０．２μｍ  の非感光性微粒子ハロゲン化銀を含有する層を有することが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は好ましくは０．５〜１０モル％のヨウ化銀を含有する臭化銀である。
【０１５２】
本発明に使用される感光材料に用いられる添加剤は以下に記載されている。
0003544245.tif 000031
【０１５３】
本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好ましい。
イエローカプラー：  ＥＰ  ５０２，４２４Ａ  の式（Ｉ），（ＩＩ）で表わされるカプラー；  ＥＰ  ５１３，４９６Ａ  の式（１），（２）  で表わされるカプラー  （特に１８頁のＹ−２８）；  ＥＰ  ５６８，０３７Ａのクレーム１の式（Ｉ）  で表わされるカプラー；  ＵＳ  ５，０６６，５７６のカラム１の４５〜５５行の一般式（Ｉ）  で表わされるカプラー；  特開平４−２７４４２５の段落０００８の一般式（Ｉ）  で表わされるカプラー；  ＥＰ  ４９８，３８１Ａ１の４０頁のクレーム１に記載のカプラー（特に１８頁のＤ−３５）；  ＥＰ  ４４７，９６９Ａ１  の４頁の式（Ｙ）  で表わされるカプラー（特にＹ−１（１７頁），Ｙ−５４（４１  頁））；  ＵＳ  ４，４７６，２１９のカラム７の３６〜５８行の式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表わされるカプラー（特にＩＩ−１７，１９（  カラム１７），ＩＩ−２４（カラム１９））。
マゼンタカプラー；  特開平３−３９７３７（Ｌ−５７（１１  頁右下），Ｌ−６８（１２  頁右下），Ｌ−７７（１３  頁右下）；  ＥＰ  ４５６，２５７  の〔Ａ−４  〕−６３（１３４  頁），〔Ａ−４  〕−７３，−７５（１３９  頁）；  ＥＰ  ４８６，９６５  のＭ−４，−６（２６  頁），Ｍ−７（２７頁）；  ＥＰ  ５７１，９５９ＡのＭ−４５（１９  頁）；特開平５−２０４１０６の（Ｍ−１）（６  頁）；特開平４−３６２６３１の段落０２３７のＭ−２２。
シアンカプラー：  特開平４−２０４８４３のＣＸ−１，３，４，５，１１，１２，１４，１５（１４  〜１６頁）；  特開平４−４３３４５  のＣ−７，１０（３５  頁），３４，３５（３７頁），（Ｉ−１），（Ｉ−１７）（４２  〜４３頁）；  特開平６−６７３８５  の請求項１の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるカプラー。
ポリマーカプラー：  特開平２−４４３４５  のＰ−１，Ｐ−５（１１頁）  。
【０１５４】
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、ＵＳ  ４，３６６，２３７、ＧＢ  ２，１２５，５７０、ＥＰ  ９６，８７３Ｂ、ＤＥ  ３，２３４，５３３に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカプラーは、ＥＰ  ４５６，２５７Ａ１の５  頁に記載の式（ＣＩ），（ＣＩＩ），（ＣＩＩＩ），（ＣＩＶ）  で表わされるイエローカラードシアンカプラー（特に８４頁のＹＣ−８６）、該ＥＰに記載のイエローカラードマゼンタカプラーＥｘＭ−７（２０２  頁）  、  ＥＸ−１（２４９  頁）  、  ＥＸ−７（２５１  頁）  、ＵＳ  ４，８３３，０６９に記載のマゼンタカラードシアンカプラーＣＣ−９  （カラム８）、ＣＣ−１３（カラム１０）  、ＵＳ  ４，８３７，１３６の（２）（カラム８）、ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１の式（Ａ）  で表わされる無色のマスキングカプラー（特に３６〜４５頁の例示化合物）が好ましい。
【０１５５】
次に本発明の方法で処理される感光材料の収納容器（パトローネ）について記す。使用されるパトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよいが、好ましくは、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどのプラスチック材料である。
また本発明のパトローネは各種の帯電防止剤を含有してもよく、カーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤やポリマー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防止されたパトローネは特開平１−３１２５３７、同１−３１２５３８に記載されている。特に２５℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０１２Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作される。パトローネのサイズは現在  １３５サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の  １３５サイズの２５ｍｍのカートリッジの径を２２ｍｍ以下とすることも有効である。パトローネのケースの容積は、３０ｃｍ３  以下好ましくは  ２５ｃｍ３以下とすることが好ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇ  が好ましい。
【０１５６】
また、パトローネはスプールを回転してフイルムを送り出すものでもよいし、フイルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出し方向に回転させることによってフイルム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはＵＳ  ４，８３４，３０６、同  ５，２２６，６１３に開示されている。現像処理された感光材料は、再びパトローネに収納することもできる。この場合、使用されるパトローネは処理前の感光材料と同じものでもよいし、異なるものでもよい。
【０１５７】
【実施例】
以下に、実施例及び参考例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（参考例）
下塗り層を施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下記組成の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
【０１５８】
（感光層組成）
各層に使用する素材の主なものは下記のように分類されている；
ＥｘＣ：シアンカプラー          ＵＶ  ：紫外線吸収剤
ＥｘＭ：マゼンタカプラー        ＨＢＳ：高沸点有機溶剤
ＥｘＹ：イエローカプラー        Ｈ    ：ゼラチン硬化剤
ＥｘＳ：増感色素
各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。ただし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【０１５９】
第１層（ハレーション防止層）
黒色コロイド銀                銀    ０．０９
ゼラチン                            １．６０
ＥｘＭ−１                          ０．１２
ＥｘＦ−１                        ２．０×１０−３
固体分散染料ＥｘＦ−２              ０．０３０
固体分散染料ＥｘＦ−３              ０．０４０
ＨＢＳ−１                          ０．１５
ＨＢＳ−２                          ０．０２
【０１６０】
第２層（中間層）
沃臭化銀乳剤Ｍ                銀    ０．０６５
ＥｘＣ−２                          ０．０４
ポリエチルアクリレートラテックス    ０．２０
ゼラチン                            １．０４
【０１６１】
第３層（低感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ａ                銀    ０．２５
沃臭化銀乳剤Ｂ                銀    ０．２５
ＥｘＳ−１                        ６．９×１０−５
ＥｘＳ−２                        １．８×１０−５
ＥｘＳ−３                        ３．１×１０−４
ＥｘＣ−１                          ０．１７
ＥｘＣ−３                          ０．０３０
ＥｘＣ−４                          ０．１０
ＥｘＣ−５                          ０．０２０
ＥｘＣ−６                          ０．０１０
Ｃｐｄ−２                          ０．０２５
ＨＢＳ−１                          ０．１０
ゼラチン                            ０．８７
【０１６２】
第４層（中感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｃ                銀    ０．７０
ＥｘＳ−１                        ３．５×１０−４
ＥｘＳ−２                        １．６×１０−５
ＥｘＳ−３                        ５．１×１０−４
ＥｘＣ−１                          ０．１３
ＥｘＣ−２                          ０．０６０
ＥｘＣ−３                          ０．００７０
ＥｘＣ−４                          ０．０９０
ＥｘＣ−５                          ０．０１５
ＥｘＣ−６                          ０．００７０
Ｃｐｄ−２                          ０．０２３
ＨＢＳ−１                          ０．１０
ゼラチン                            ０．７５
【０１６３】
第５層（高感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｄ                銀    １．４０
ＥｘＳ−１                        ２．４×１０−４
ＥｘＳ−２                        １．０×１０−４
ＥｘＳ−３                        ３．４×１０−４
ＥｘＣ−１                          ０．１０
ＥｘＣ−３                          ０．０４５
ＥｘＣ−６                          ０．０２０
ＥｘＣ−７                          ０．０１０
Ｃｐｄ−２                          ０．０５０
ＨＢＳ−１                          ０．２２
ＨＢＳ−２                          ０．０５０
ゼラチン                            １．１０
【０１６４】
第６層（中間層）
Ｃｐｄ−１                          ０．０９０
固体分散染料ＥｘＦ−４              ０．０３０
ＨＢＳ−１                          ０．０５０
ポリエチルアクリレートラテックス    ０．１５
ゼラチン                            １．１０
【０１６５】
第７層（低感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｅ                銀    ０．１５
沃臭化銀乳剤Ｆ                銀    ０．１０
沃臭化銀乳剤Ｇ                銀    ０．１０
ＥｘＳ−４                        ３．０×１０−５
ＥｘＳ−５                        ２．１×１０−４
ＥｘＳ−６                        ８．０×１０−４
ＥｘＭ−２                          ０．３３
ＥｘＭ−３                          ０．０８６
ＥｘＹ−１                          ０．０１５
ＨＢＳ−１                          ０．３０
ＨＢＳ−３                          ０．０１０
ゼラチン                            ０．７３
【０１６６】
第８層（中感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｈ                銀    ０．８０
ＥｘＳ−４                        ３．２×１０−５
ＥｘＳ−５                        ２．２×１０−４
ＥｘＳ−６                        ８．４×１０−４
ＥｘＣ−８                          ０．０１０
ＥｘＭ−２                          ０．１０
ＥｘＭ−３                          ０．０２５
ＥｘＹ−１                          ０．０１８
ＥｘＹ−４                          ０．０１０
ＥｘＹ−５                          ０．０４０
ＨＢＳ−１                          ０．１３
ＨＢＳ−３                        ４．０×１０−３
ゼラチン                            ０．８０
【０１６７】
第９層（高感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｉ                銀    １．２５
ＥｘＳ−４                        ３．７×１０−５
ＥｘＳ−５                        ８．１×１０−５
ＥｘＳ−６                        ３．２×１０−４
ＥｘＣ−１                          ０．０１０
ＥｘＭ−１                          ０．０２０
ＥｘＭ−４                          ０．０２５
ＥｘＭ−５                          ０．０４０
Ｃｐｄ−３                          ０．０４０
ＨＢＳ−１                          ０．２５
ポリエチルアクリレートラテックス    ０．１５
ゼラチン                            １．３３
【０１６８】
第１０層（イエローフィルター層）
黄色コロイド銀                銀    ０．０１５
Ｃｐｄ−１                          ０．１６
固体分散染料ＥｘＦ−５              ０．０６０
固体分散染料ＥｘＦ−６              ０．０６０
油溶性染料ＥｘＦ−７                ０．０１０
ＨＢＳ−１                          ０．６０
ゼラチン                            ０．６０
【０１６９】
第１１層（低感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｊ                銀    ０．０９
沃臭化銀乳剤Ｋ                銀    ０．０９
ＥｘＳ−７                        ８．６×１０−４
ＥｘＣ−８                        ７．０×１０−３
ＥｘＹ−１                          ０．０５０
ＥｘＹ−２                          ０．２２
ＥｘＹ−３                          ０．５０
ＥｘＹ−４                          ０．０２０
Ｃｐｄ−２                          ０．１０
Ｃｐｄ−３                        ４．０×１０−３
ＨＢＳ−１                          ０．２８
ゼラチン                            １．２０
【０１７０】
第１２層（高感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｌ                銀    １．００
ＥｘＳ−７                        ４．０×１０−４
ＥｘＹ−２                          ０．１０
ＥｘＹ−３                          ０．１０
ＥｘＹ−４                          ０．０１０
Ｃｐｄ−２                          ０．１０
Ｃｐｄ−３                        １．０×１０−３
ＨＢＳ−１                          ０．０７０
ゼラチン                            ０．７０
【０１７１】
第１３層（第１保護層）
ＵＶ−１                            ０．１９
ＵＶ−２                            ０．０７５
ＵＶ−３                            ０．０６５
ＨＢＳ−１                        ５．０×１０−２
ＨＢＳ−４                        ５．０×１０−２
ゼラチン                            １．８
【０１７２】
第１４層（第２保護層）
沃臭化銀乳剤Ｍ                銀    ０．１０
Ｈ−１                              ０．４０
Ｂ−１（直径  １．７  μｍ）          ５．０×１０−２
Ｂ−２（直径  １．７  μｍ）            ０．１５
Ｂ−３                              ０．０５
Ｓ−１                              ０．２０
ゼラチン                              ７０
【０１７３】
更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために  Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
【０１７４】
【表１】
0003544245.tif 000032
【０１７５】
表１において、
（１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平２−１９１９３８の実施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還元増感されている。
（２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平３−２３７４５０の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されている。
（３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。
（４）平板状粒子には特開平３−２３７４５０に記載されているような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。
（５）乳剤Ｌは特開昭６０−１４３３３１  に記載されている内部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。
【０１７６】
有機固体分散染料の分散物の調製
下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２１．７ｍｌ及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ｍｌ並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ−テル（重合度１０）  ０．５ｇとを  ７００ｍｌのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を  ５．０ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径１ｍｍ）  ５００ｍｌを添加して内容物を２時間分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．４４μｍであった。
【０１７７】
同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及びＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞれ、０．２４μｍ、０．４５μｍ、０．５２μｍであった。ＥｘＦ−５はＥＰ５４９，４８９Ａの実施例１に記載の微小析出（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法により分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。
【０１７８】
【化３７】
0003544245.tif 000033
【０１７９】
【化３８】
0003544245.tif 000034
【０１８０】
【化３９】
0003544245.tif 000035
【０１８１】
【化４０】
0003544245.tif 000036
【０１８２】
【化４１】
0003544245.tif 000037
【０１８３】
【化４２】
0003544245.tif 000038
【０１８４】
【化４３】
0003544245.tif 000039
【０１８５】
【化４４】
0003544245.tif 000040
【０１８６】
【化４５】
0003544245.tif 000041
【０１８７】
【化４６】
0003544245.tif 000042
【０１８８】
【化４７】
0003544245.tif 000043
【０１８９】
【化４８】
0003544245.tif 000044
【０１９０】
【化４９】
0003544245.tif 000045
【０１９１】
【化５０】
0003544245.tif 000046
【０１９２】
【化５１】
0003544245.tif 000047
【０１９３】
【化５２】
0003544245.tif 000048
【０１９４】
上記の試料１０１を１３５型フィルムサイズ（対応国際規格  ＩＳＯ  １００７）に裁断加工し、ウエッジ露光を行った後、１日あたり９ｍ２  の感光材料を２ヶ月ずつ下記の条件で処理を行った。処理機は富士写真フイルム（株）製自動現像機ＦＮＣＰ−３００ＩＩを用い、処理液の温度は試験期間中継続して処理温度に設定しておいた。
【０１９５】
0003544245.tif 000049
【０１９６】
以下に処理液の組成を示す。
0003544245.tif 000050
【０１９７】
0003544245.tif 000051
【０１９８】
0003544245.tif 000052
【０１９９】
0003544245.tif 000053
【０２００】
上記方法で処理された感光材料に対し、下記に示す方法により、感光材料の接着性を評価した。又、光褪色性も評価した。
接着性：処理終了時の試料を２３ｃｍの長さに裁断し、フジカラーネガシート＜ＳＰロール無地／フジカラー販売（株）＞にいれた。その後、ネガシートの両面に紙性の台紙をあてて、湿熱（６０℃／６０％）の条件において１Ｋｇ／２５ｃｍ２  の加重をかけた。その状態で４週間経時後、試料とネガシートの接着性を評価した。
○：ネガシートから試料を速やかに取り出せ、試料に傷が付いていないレベル。
△：試料とネガシートとの接着性が僅かに感じられるが、取り出すことは可能のレベル。
×：試料とネガシートとの接着性が強く、取り出した試料に接着の形跡が残るレベル。
【０２０１】
湿熱  ：処理後の試料について濃度測定を行い、特性曲線から青色光（Ｂ光）褪色    で測定したＤｍａｘ  をそれぞれ読みとった。次いで、測定後の感光材料を下記条件で保存し、経時後のＤｍａｘ  を同様に測定した。そして下記のようにしてイエロー色素のＤｍａｘ  の経時変化を求めた。
保存条件：温度：６０℃、相対湿度：８０％、２週間
Ｄｍａｘ  の経時変化（ΔＤｍａｘ（Ｂ））
＝（保存前のＤｍａｘ  ）−（保存後のＤｍａｘ  ）
結果を表２に示す。
【０２０２】
【表２】
0003544245.tif 000054
【０２０３】
表２より、本発明においては処理後の接着性は低く、湿熱褪色も良好であることがわかる。
【０２０４】
（実施例１）
感光材料の支持体及びバック層を下記のように作成したものに、参考例に記載の感光層を塗布し、感光材料試料１０２とした。
【０２０５】
１）支持体
本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成した。
ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー  １００重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ  Ｐ．３２６（チバ・ガイギーＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製）２重量部とを乾燥した後、  ３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、  １４０℃で  ３．３倍の縦延伸を行ない、続いて  １３０℃で  ３．３倍の横延伸を行い、さらに  ２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９０μｍの  ＰＥＮフイルムを得た。なおこの  ＰＥＮフィルムにはブルー染料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報：  公技番号  ９４−６０２３号記載のＩ−１，Ｉ−４，Ｉ−６，Ｉ−２４，Ｉ−２６，Ｉ−２７，ＩＩ−５）を適当量添加した。さらに、直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻付けて、  １１０℃、４８時間の熱履歴を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。
【０２０６】
２）下塗層の塗設
上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼラチン  ０．１ｇ／ｍ２、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／ｍ２、サリチル酸０．０４ｇ／ｍ２、ｐ−クロロフェノール  ０．２ｇ／ｍ２、（ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯ）２ＣＨ２  ０．０１２ｇ／ｍ２  、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮合物０．０２ｇ／ｍ２の下塗液を塗布して（１０ｃｃ／ｍ２、バーコーター使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は  １１５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて  １１５℃となっている）。
３）バック層の塗設
下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
【０２０７】
３−１）帯電防止層の塗設
平均粒径  ０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の比抵抗は５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒子径  約０．０８μｍ）を０．２ｇ／ｍ２、ゼラチン０．０５ｇ／ｍ２、（ＣＨ２  ＝ＣＨＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯ）２ＣＨ２  ０．０２ｇ／ｍ２  、ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール  ０．００５ｇ／ｍ２及びレゾルシンと塗布した。
３−２）磁気記録層の塗設
３−ポリ（重合度１５）  オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５  重量％）で被覆処理されたコバルト−γ−酸化鉄  （比表面積４３ｍ２／ｇ、長軸０．１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化  ８９ｅｍｕ／ｇ、Ｆｅ＋２／Ｆｅ  ＋３＝６／９４  、表面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６ｇ／ｍ２をジアセチルセルロース１．２ｇ／ｍ２（酸化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施した）、硬化剤としてＣ２Ｈ５Ｃ（ＣＨ２ＯＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）ＮＣＯ）３    ０．３ｇ／ｍ２を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、膜厚  １．２μｍの磁気記録層の得た。マット剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）と３−ポリ（重合度１５）  オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で処理被覆された研磨剤の酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ  １０ｍｇ／ｍ２となるように添加した。乾燥は  １１５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて  １１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層のＤＢ  の色濃度増加分は約  ０．１、また磁気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／ｇ、保磁力  ７．３×１０４Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。
【０２０８】
３−３）滑り層の調製
ジアセチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ２）、Ｃ６Ｈ１３ＣＨ（ＯＨ）Ｃ１０Ｈ２０ＣＯＯＣ４０Ｈ８１  （化合物ａ，６ｍｇ／ｍ２）  ／Ｃ５０Ｈ１０１Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１６Ｈ（化合物ｂ，９ｍｇ／ｍ２）混合物を塗布した。なお、この混合物は、キシレン／プロピレンモノメチルエーテル  （１／１）中で  １０５℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエーテル（１０倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径０．０１μｍ）にしてから添加した。マット剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）と研磨剤の３−ポリ（重合度１５）  オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５重量％で被覆された酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ  １５ｍｇ／ｍ２となるように添加した。乾燥は  １１５℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて  １１５℃）。滑り層は、動摩擦係数０．０６（５ｍｍφのステンレス硬球、荷重１００ｇ、スピード６ｃｍ／分）、静摩擦係数０．０７（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も０．１２と優れた特性であった。
【０２０９】
以上のように作成した試料１０２を２４ｍｍ幅、１６０ｃｍに裁断し、更に感光材料の長さ方向の片側幅方向から０．７ｍｍの所に２ｍｍ四方のパーフォレーションを５．８ｍｍ間隔で２つ設ける。この２つセットを３２ｍｍ間隔で設けたものを作成し、米国特許５２９６８８７号のＦｉｇ．１〜Ｆｉｇ．７に説明されているプラスチック製のフィルムカートリッジに収納した。
【０２１０】
この試料１０２に対してウエッジ露光を行い、その後、ヘッドギャップ５μｍ、ターン数５０、パーマロイ材質の磁気記録装置を持つカメラに装填して、記録波長５０μｍのデジタル飽和記録を行った。このようにして磁気情報を書き込んだ試料１０２を、参考例と同様に裁断・加工・露光した試料１０１と共に、現像液と漂白液及び安定液を下記のものに替える以外は参考例に記載の方法で処理を行った。この時、試料１０１と試料１０２の処理量の比率は５：１とした。
【０２１１】
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【０２１２】
0003544245.tif 000056
【０２１３】
0003544245.tif 000057
【０２１４】
それぞれの条件で処理終了後、参考例と同様に試料１０１の接着性や湿熱褪色性を調べた。そして更に、処理終了から遡って１５０ｍ分の試料１０２を、ヘッドギャップ２．５μｍ、ターン数２０００、センダスト材料の磁気再生ヘッドを用いて孤立周波数の出力信号レベルを測定した。結果を表３に示す。尚、磁気出力の結果は、測定開始から１ｍまでの出力の平均を１００とし、これに対する最終１ｍ分の平均出力を％で表した。
【０２１５】
【表３】
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【０２１６】
表３に示すように、本発明においては磁気出力に対してもその有効性が得られた。
【０２１７】
（実施例２）
漂白液と安定液を下記のものに置き換える以外は、実施例１と同様に評価を行った。
【０２１８】
0003544245.tif 000059
【０２１９】
0003544245.tif 000060
【０２２０】
それぞれの条件で処理終了後、実施例１と同様にして処理後の光褪色性や磁気出力を測定した結果、優れた効果が確認された。
【０２２１】
（実施例３）
実施例１に記載の試料１０２を同様に裁断・加工・露光・磁気情報を書き込んだものを、参考例に記載の試料１０１と混合して、１日あたり合計６ｍ2 ぶんの感光材料を３ヶ月間、下記の条件で処理を行った。この時、試料１０１と１０２の処理量の比率は５：２とした。また、処理機は富士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−５６０Ｂを用いた。尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出するように改造を行った。また、このＦＰ−５６０Ｂは公開技報９４−４９９２号発明協会に記載の蒸発補正手段を搭載している。処理工程及び処理液組成を以下に示す。
【０２２２】
0003544245.tif 000061
安定液及び定着液は（２）  から（１）  への向流方式であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴（２）  へ導入した。尚、発色現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工程への持ち込み量、定着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料３５ｍｍ巾１ｍ２当たりそれぞれ６５ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含される。
上記処理機の開口面積は発色現像液で１００ｃｍ２  、漂白液で１２０ｃｍ２  、その他の処理液は約１００ｃｍ２  であった。
【０２２３】
以下に処理液の組成を示す。
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【０２２４】
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【０２２５】
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【０２２６】
（水洗水）タンク液、補充液共通
水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットルを添加し前処理した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
【０２２７】
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【０２２８】
処理の結果、実施例１と同様に処理後の感光材料の接着性や湿熱褪色性、磁気出力に対して優れた結果が得られた。
【０２２９】
本発明により、磁気記録層を有する感光材料の処理後の接着性や湿熱褪色性、更には磁気出力性に対し、優れた処理方法を提供できる。