(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式（Ｉ）：
【化１】
0003602431.tif 000010
（ここで、各Ｍｅは、メチル基を示す）で表されるＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチル。
【請求項２】
Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルを有効成分として含有することを特徴とする香料組成物。
【請求項３】
Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルを有効成分として含有することを特徴とする香料保留剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、天然由来であるグリーンフルーティーな香気を有するＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチル、このＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルを有効成分として含有する香料組成物、および香料保留剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、各種食品材料、食品添加物、飲食品（嗜好品を含む）、香粧品類、保健衛生材料、医薬品等の多様化に伴い、これらに用いる香料として従来にない新しい要望が高まり、嗜好性の高いユニークな香気を持つ香料物質の開発が要求されてきている。特に、香料の中でも最も需要の高いフルーツ系香料や食品系香料に関して、安全性の面からも、天然物由来、または天然化合物と同一若しくは類似した新しい香料物質の開発が強く望まれていた。
【０００３】
また、従来から、有香物質を調香し、優れた香料化合物を調製するときには、所望の香気を持続させるために、有香物質の芳香持続性および保留性を調整する各種保留剤が香料に配合されている。かかる保留剤として、具体的には、プロピレングリコール、グリセリン、トリアセチン、中鎖トリグリセリド、ジプロピレングリコール、トリエチルシトレート、ベンジルベンゾエート等が利用されているが、これらの保留剤は、充分に満足し得る保留効果を有するとはいえなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、上記の要望を満足するフルーティー香気を有する化合物、当該化合物を有効成分とする香料組成物、および香料保留剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決しようとして、本発明者らは、マンダリンオレンジから得られるマンダリンオレンジ精油中の香気成分を精査したところ、新規な化合物であるＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルを見いだした。そこで、Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルを合成し、その香質、調合香調および香料保留剤としての可能性等について検討を行った結果、Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルが、嗜好性の高いグリーンフローラルな香気を有していることを見いだし、さらに顕著な香料保留効果をも有していることを見いだした。本発明は、これらの知見に基づく。
【０００６】
すなわち、本発明によれば、下記式（Ｉ）：
【化２】
0003602431.tif 000002
（ここで、各Ｍｅは、メチル基を示す）で表されるＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルが提供される。
【０００７】
また、本発明によれば、Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルを有効成分として含有することを特徴とする香料組成物が提供される。
【０００８】
さらに、本発明によれば、Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルを有効成分として含有することを特徴とする香料保留剤が提供される。
【０００９】
天然マンダリン精油やシトラス系柑橘油の成分として、アントラニル酸メチル、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル、およびＮ−ホルミルアントラニル酸メチルはよく知られた成分である（「香料の実際知識」（第２版）、東洋経済新報社発行、１９８５年；パヒューマー・アンド・フレーバリスト，Ｖｏｌ．  ２２，  ｐ  ４５〜ｐ  ５３，  １９９７年）。特に、アントラニル酸メチル、Ｎ−メチルアントラニル酸メチルは、有効な香気成分として、化粧品香料のみならず食品系香料としても広く使われている。しかしながら、Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルについて単離したとの報告はないし、この化合物の香質についても知られていない。さらに本化合物を合成したという報告もなく、もちろん本化合物を香料保留剤として使用しているという報告もない。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の式（Ｉ）で示されるＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルは、天然物から抽出して得ることもできるし、化学的合成方法により得ることもできる。
【００１１】
天然物から抽出する方法としては、マンダリンオレンジから得られるマンダリンオレンジ精油を減圧下で精密蒸留を行った後、得られた高沸点画分をヘキサン／酢酸エチルを溶出溶媒としたカラムクロマトグラフィーによって精製し、さらに必要に応じて高速液体クロマトグラフィーにより精製を行い、Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルを得る方法が採用できる。この方法によると、Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルは、マンダリンオレンジオイルからその０．０００１〜０．００１重量％の割合で得ることができる。
【００１２】
本発明のＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルを多量に取得するためには、化学的合成方法を用いることが好ましい。
【００１３】
本発明のＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチル（Ｉ）は、下式に示すように、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル（ＩＩ）をホルミル化することにより合成することができる。
【００１４】
【化３】
0003602431.tif 000003
【００１５】
Ｎ−メチルアントラニル酸メチル（ＩＩ）のホルミル化は、例えば、（ａ）塩基触媒の存在下に、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル（ＩＩ）をギ酸エステルと反応させることにより、（ｂ）脱水剤の存在下に、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル（ＩＩ）をギ酸と反応させることにより、または（ｃ）Ｎ−メチルアントラニル酸メチル（ＩＩ）をギ酸の酸無水物と反応させることにより達成することができる。原料化合物であるＮ−メチルアントラニル酸メチル（ＩＩ）は市販品をそのまま用いることができる。
【００１６】
上記ホルミル化方法（ａ）において使用するギ酸エステルの具体例としては、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル等が挙げられるが、好ましくはギ酸メチル、ギ酸エチルを用いる。ギ酸エステルは、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル（ＩＩ）に対し、好ましくは約１〜１００倍モル、特に好ましくは約２〜４倍モルの割合で用いることが望ましい。
【００１７】
上記ホルミル化方法（ａ）において使用する塩基触媒の具体例としては、ナトリウムメチラート、リチウムメチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられるが、好ましくはナトリウムメチラートを用いる。塩基触媒は、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル（ＩＩ）に対し、好ましくは約０．０００１〜０．５倍モル、特に好ましくは約０．０１〜０．２倍モルの割合で用いることが望ましい。
【００１８】
上記ホルミル化方法（ａ）は、通常、溶媒中で行われる。使用する反応溶媒の具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等が挙げられるが、好ましくはメタノールを用いる。溶媒は、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル（ＩＩ）に対し、好ましくは約０．１〜１０００倍容量、特に好ましくは約１〜１０倍容量の割合で用いることが望ましい。
【００１９】
さらに、上記ホルミル化方法（ａ）は、通常、窒素ガスあるいはアルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で行われる。また、本反応において、反応時間は、通常、１〜４８時間程度、好ましくは６〜１８時間程度であり、反応温度は、通常、０〜８０℃程度、好ましくは４０〜７０℃程度であるが、これらの条件は使用されるギ酸エステルや塩基触媒等の種類および量により適宜変更され得る。
【００２０】
次に、上記ホルミル化方法（ｂ）は、ホルミル化の一般的な手法を用いて行うことができる（例えば、日本化学会編「第４版  実験化学講座」、有機合成ＩＶ（酸・アミノ酸・ペプチド）、第２２巻、１９９２年  丸善  １３８頁参照）。
【００２１】
上記ホルミル化方法（ｂ）において使用するギ酸は、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル（ＩＩ）に対し、好ましくは約１〜１０００倍モル、特に好ましくは約１〜１０倍モルの割合で用いる。
【００２２】
上記ホルミル化方法（ｂ）に使用する脱水剤の具体例としては、モレキュラーシーブス、塩化カルシウム、ゼオライト等が挙げられるが、好ましくはモレキュラーシーブスを用いる。脱水剤は、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル（ＩＩ）に対し、好ましくは約０．０００１〜０．５倍重量、特に好ましくは約０．０１〜０．１倍重量の割合で用いることが望ましい。
【００２３】
ホルミル化方法（ｂ）は、無溶媒で、または溶媒中で行うことができる。使用する反応溶媒の具体例としては、メタノール、エタノール、ジエチルエーテル等が挙げられるが、好ましくはメタノールを用いる。溶媒は、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル（ＩＩ）に対し、好ましくは約０．０１〜１００倍容量、特に好ましくは約０．１〜１０倍容量の割合で用いることが望ましい。
【００２４】
上記ホルミル化方法（ｂ）は、ホルミル化方法（ａ）の場合と同様、通常、窒素ガスあるいはアルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で行われる。また、本反応において、反応時間は、通常、３〜４８時間程度、好ましくは６〜１８時間程度であり、反応温度は通常３０〜１００℃程度、好ましくは３０〜７０℃程度であるが、これらの条件は使用される脱水剤などの種類および量により適宜変更され得る。
【００２５】
上記ホルミル化方法（ｃ）において使用するギ酸の酸無水物の具体例としては、ギ酸無水物、ギ酸酢酸無水物等が挙げられるが、好ましくはギ酸酢酸無水物を用いる。ギ酸の酸無水物は、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル（ＩＩ）に対し、好ましくは約１〜１００倍モル、特に好ましくは約１．５〜４倍モルの割合で用いることが望ましい。
【００２６】
上記ホルミル化方法（ｃ）において、必要に応じて、塩基を添加することができる。塩基の具体例としては、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、ジメチルアミノピリジン等が挙げられるが、好ましくはピリジンを用いる。塩基は、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル（ＩＩ）に対し、好ましくは約０．０００１〜１０倍モル、特に好ましくは約０．０１〜１倍モルの割合で用いることが望ましい。
【００２７】
上記ホルミル化方法（ｃ）は、無溶媒で行うこともできるが、通常、溶媒中で行われる。使用する反応溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、二塩化エチレン、クロロホルム等が挙げられるが、好ましくは塩化メチレンを用いる。溶媒は、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル（ＩＩ）に対し、好ましくは約０．１〜１００倍容量、特に好ましくは約１〜１０倍容量の割合で用いることが望ましい。
【００２８】
さらに、上記ホルミル化方法（ｃ）は、通常、窒素ガスあるいはアルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で行われる。また、本反応において、反応時間は、通常、１〜３０時間程度、好ましくは５〜２０時間程度であり、反応温度は、通常、０〜７０℃程度、好ましくは４０〜６０℃程度であるが、これらの条件は使用されるギ酸の酸無水物や塩基等の種類および量により適宜変更され得る。
【００２９】
以上述べた各ホルミル化反応の終了後に、通常の後処理を行うことができる。また、分離精製は、得られた反応溶液を蒸留水で希釈した後、ジエチルエーテル等の有機溶媒で抽出を行い、得られた抽出物を濃縮し、蒸留やカラムクロマトグラフィーによって精製できる。
【００３０】
このようにして得られるＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルは、その官能評価を行ったところ、グリーンフローラルかつフルーティーな香気を有していることが明らかとなり、従来知られていない新たな香気化合物であることがわかった。
【００３１】
本発明のＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルはグリーンフローラルかつフルーティーな香気を有するばかりでなく、さらに、弱いながらもスズラン様の香気も有していた。Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルは、また、ネロリー感に富み、橙花やマンダリンオレンジの香りを彷彿させる香気の特性および安定性を有し、またコンコードグレープを想起させ、より新鮮で、嗜好性が高く香気付与効果に優れており、これを配合することにより嗜好性の高い香気付与剤または香気改良剤等の香料組成物を提供することができる。
【００３２】
さらに、本発明のＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルを配合することにより、所望の芳香持続、残香性の作用効果は特に高められる。
【００３３】
本発明のＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルに、通常使用されている香料成分をさらに添加した香料組成物も香気成分として使用できる。添加使用することができる他の香料としては、各種の合成香料、天然精油、合成精油、柑橘油などが挙げられ、特にフローラル系の香料組成物が好ましいが、たとえば、Ａｒｃｔａｎｄｅｒ  Ｓ．，“Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ”，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  ｂｙ  ｔｈｅ  ａｕｔｈｏｒ，  Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．（Ｕ．Ｓ．Ａ．）１９６９年に記載されているような広い範囲の香料成分を使用することができる。代表的なものとしては、α−ピネン、リモネン、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、フェニルエチルアルコール、スチラリルアセテート、オイゲノール、ローズオキサイド、リナロール、ベンズアルデヒド、ムスコンなどがある。
【００３４】
具体的には、Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルを例えば、ベルガモット油、ガルバナム油、レモン油、ゼラニウム油、ラベンダー油、マンダリン油等の合成精油中に配合すると、合成精油が本来有する香気香味にマイルドでこくがあり新鮮な、嗜好性の高い、かつ拡散性、保留性を高め持続性のある改良効果を合成精油に付与できる。また、例えばオレンジ、ライム、グレープフルーツ等の柑橘精油；ラベンダー油、ベチバー油、セダーウッド油、シトロネリル油、ゼラニウム油、ラバンジン油、サンダルウッド油等の天然精油に対してもよく調和し、その精油の特徴を強調することができ、まろやかでこくがあり天然らしさがあり、加えて拡散性、保留性を高め優れた持続性のある新規な香料組成物を調製することができる。
【００３５】
さらに、例えば各種合成香料、天然香料、天然精油、柑橘精油等から調製される例えば、ストロベリー、レモン、オレンジ、グレープフルーツ、アップル、パイナップル、バナナ、メロン等のフレーバー組成物に配合するとマイルドでこくのある天然らしさがあるフローラル様香気を付与し、さらに、新鮮な、嗜好性の高い香気を付与し、かつ拡散性、保留性を高め持続性の強調された香料組成物が調製できる。
【００３６】
本発明のＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルの香料組成物中への配合量は、その調合香料の種類や目的により異なるが、一般的には例えば組成物中において０．０１〜５０重量％、特に０．１〜２０重量％となる配合量が好ましい。
【００３７】
また、通常使用される他の香料保留剤の１種または２種以上を配合してもよく、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、トリアセチン、中鎖トリグリセリド、ジプロピレングリコール、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ジエチルフタレート等と併用することも可能である。
【００３８】
本発明のＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチル単独あるいは該化合物を含む香料組成物を、例えば、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料、炭酸飲料類の如き飲料類；アイスクリーム類、シャーベット類、アイスキャンデー類の如き冷菓；和・洋菓子類、ジャム類、チュウインガム類、パン類、コーヒー類、ココア、紅茶、緑茶の如き嗜好飲料類；和風スープ、洋風スープ、中華スープの如きスープ類、風味調味料、各種インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類等に、そのユニークな香気香味を付与できる適当量を配合した飲食品類を提供できる。
【００３９】
また、例えば、シャンプー類、ヘヤークリーム類、ヘヤートニック類、ポマード類、リンス類、その他の毛髪用化粧料基剤；オシロイ、口紅、香水、コロン類、その他化粧料基材や化粧料洗剤に、そのユニークな香気香味を付与できる適当量を配合した化粧品類を提供できる。
【００４０】
さらにまた、洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、防臭洗剤類、室内芳香剤、石鹸、皿洗い洗剤、ソフトナー類、ファーニチアケアー、その他保健・衛生用洗剤類；消毒剤、殺菌剤、忌避剤、漂白剤、その他の各種保健衛生用洗剤類；歯磨き、マウスウォッシュ、ティッシューペーパー、トイレットペーパー等の各種保険・衛生材料類；医薬品の服用を容易にするための矯味、賦香剤など保健・衛生・医薬品類に、そのユニークな香気香味を付与できる適当量を配合した化粧品類を提供できる。
【００４１】
【実施例】
以下に実施例を挙げ、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによってなんら限定されるものではなく、また本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４２】
なお、実施例中において物性の測定に用いた装置は次の通りである。
１）化学純度
ガスクロマトグラフ：ＨＰ−６８９０（アジレントテクノロジー社製）
カラム；ＨＰ−２０Ｍ（０．２０ｍｍ×２５ｍ）（アジレントテクノロジー社製）
２）核磁気共鳴スペクトル
１Ｈ−ＮＭＲ：ＤＲＸ−５００型（５００ＭＨｚ）（ブルッカー社製）
１３Ｃ−ＮＭＲ：ＤＲＸ−５００型（１２５ＭＨｚ）（ブルッカー社製）
３）赤外吸収スペクトル（ＩＲ）
Ａｖａｔａｒ３６０  ＦＴ−ＩＲ（ニコレージャパン株式会社製）
４）質量スペクトル（ＭＳ）：
Ｍ−８０質量分析計：イオン化電圧２０ｅＶ（日立製作所株式会社製）。
【００４３】
実施例１：Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルの合成
Ｎ−メチルアントラニル酸メチル（高砂香料株式会社製）（１５．１ｇ；０．１ｍｏｌ）をメタノール（５０ｍＬ）に溶解し、ナトリウムメチラート（２．７ｇ；０．０５ｍｏｌ）およびギ酸メチル（１２ｇ；０．２ｍｏｌ）を加え、６０℃で１２時間加熱撹拌した。反応終了後、水（１００ｍＬ）を加え、希塩酸にて中和した後、ジエチルエーテルで抽出を行い、減圧下、溶媒を留去し、濃縮した。濃縮物を減圧下で蒸留に供した後、ヘキサン／酢酸エチルを溶出溶媒として、カラムクロマトグラフィーにより精製することにより、表記化合物（化学純度９４％）を得た。収量１８ｇ（０．０９ｍｏｌ）、収率９３％。
【００４４】
ＭＳ  （ｍ／ｅ，  ％）：  １９３  （６），  １５５  （１００），  １３２  （４０），  １０５  （７２），  ７７  （２２）
ＩＲ  （ｎｅａｔ，  ｃｍ−１）：  ２９５０，  １７２５，  １６８０，  １２６５
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：  ３．２５  （３Ｈ，  ｓ），  ３．９０  （３Ｈ，  ｓ），  ８．００  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ＝７．５，  １．５），  ７．６１  （１Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ＝７．５，  １．５），  ７．４５  （１Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ＝７．５，  １．０），  ７．２７  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ＝７．５，  １．０），  ８．１３  （１Ｈ，  ｓ）
１３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：  １６６．０  （ｓ），  １６２．５  （ｄ），  １４１，８  （ｓ），  １３３．３  （ｄ），  １３１．９  （ｄ），  １２８．８  （ｄ），  １２８．３  （ｓ），  １２８．１  （ｄ），  ５２．７  （ｑ），  ３３．８  （ｑ）。
【００４５】
実施例２：Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルの合成
Ｎ−メチルアントラニル酸メチル（高砂香料株式会社製）（１５．１ｇ；０．１ｍｏｌ）にモレキュラーシーブス４Ａ（５ｇ）およびギ酸（９．０ｇ；０．２ｍｏｌ）を加え、５０℃で１２時間加熱環流し、撹拌した。反応終了後、減圧下に蒸留を行うことにより、表記化合物（化学純度８２％）を得た。収量１０ｇ（０．０５ｍｏｌ）、収率５１％。
【００４６】
実施例３：Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルの合成
ギ酸（９．２ｇ；０．２ｍｏｌ）および酢酸（１２ｇ；０．２ｍｏｌ）の混合物を加熱し、ギ酸酢酸無水物を調製し、これにＮ−メチルアントラニル酸メチル（高砂香料株式会社製）（１５．１ｇ；０．１ｍｏｌ）を加え、６０℃で１２時間加熱・撹拌した。反応終了後、水１００ｍＬを加え、ジエチルエーテルで抽出を行い、減圧下、溶媒を留去し、濃縮した。濃縮物を減圧下で蒸留に供した後、ヘキサン／酢酸エチルを溶出溶媒として、カラムクロマトグラフィーにより精製することにより、表記化合物（化学純度９３％）を得た。収量１８ｇ（０．０９ｍｏｌ）、収率４３％。
【００４７】
実施例Ａ：香気質の評価
実施例１、実施例２または実施例３で得た高純度のＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルを瓶口および濾紙につけ、５年以上の経験を有する調香師により、官能評価を行った。その結果、Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルはグリーンフローラルな香気を有し、ネロリー感に富み、橙花やマンダリンオレンジの香りを彷彿させる香気特性を有し、またコンコードグレープを想起させるニュアンスも有していた。さらに、弱いながらもスズラン様の香気も有していた。
【００４８】
実施例Ｂ：フルーツフレーバー用香料組成物
実施例１、実施例２または実施例３で得た高純度のＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルを用い、下記表１に示す組成のフルーツフレーバー用の香料組成物を調合した。得られた調合組成物は果実様の香気を有し、バランスよく、また残香性も高いものであった。
【００４９】
【表１】
0003602431.tif 000004
【００５０】
実施例Ｃ：フローラルフレグランス用香料組成物
実施例１、実施例２または実施例３で得た高純度のＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルを用い、下記表２に示す組成のフローラルフレグランス用の香料組成物を調合した。得られた調合組成物はフローラルグリーン調の香気を有し、バランスよく、また残香性も高いものであった。
【００５１】
【表２】
0003602431.tif 000005
【００５２】
実施例Ｄ：フローラルフレグランス用香料組成物
実施例１、実施例２または実施例３で得た高純度のＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルを用い、下記表３に示す組成のフローラルフレグランス用の香料組成物を調合した。得られた調合組成物はフローラルブーケ調の香気を有し、バランスよく、また残香性も高いものであった。
【００５３】
【表３】
0003602431.tif 000006
【００５４】
実施例Ｅ：単品香料における残香性試験（単品香料に対する香り立ち試験）
リナロールおよびシトロネラールのそれぞれに対して香り立ち試験を行った。上記の単品それぞれ１００ｍｇとＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチル１０ｍｇを均一に混和し、底に濾紙を敷いた直径４０ｍｍ、高さ５０ｍｍの広口瓶の濾紙上に約１０ｍｇを量り込み、開放系で約８時間放置し、評価サンプルとした。また、リナロールおよびシトロネラールを１０ｍｇ量り、保留剤なしの比較する対象系として比較を行った。５年以上経験のある調香専門パネリストにより、評価を行ったところ、下記表４に示すように、明らかにＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルを添加した方が８時間経過した後でもリナロールおよびシトロネラールの香りが有意に濾紙上に保持されており、Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルの保留効果が確認された。
【００５５】
【表４】
0003602431.tif 000007
【００５６】
実施例Ｆ：調合香料における残香性試験
専門パネリスト５名により以下の処方に基づき、残香性試験を行い評価を行った。
【００５７】
すなわち、下記表５および表６にそれぞれ示す処方１および２をそれぞれ調整し、匂い紙に含浸させその匂いを評価した。さらに１時間後、および６時間後にも評価を行った。
【００５８】
【表５】
0003602431.tif 000008
【００５９】
【表６】
0003602431.tif 000009
【００６０】
匂い紙に含浸させた１時間経過後の香りにおいて、処方１ではかなり弱くなっていると同時にグレープ特有の香りが崩れていた。
【００６１】
それに対して、処方２では、匂い紙に含浸させた直後の香りが１時間後も保持されていた。また、６時間後においても処方２の方が強度、バランス共に優れていた。
【００６２】
【発明の効果】
本発明は、Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチル、Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルを有効成分とする香料組成物、および香料保留剤を提供する。Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルは香気および香料保留性に優れ、これによりＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアントラニル酸メチルは、香料あるいは各種食品材料、食品添加物、飲食品、香粧品類、保険衛生材料等の広い範囲に用いられる。