(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
0003553390.tif 000005
式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して水素、Ｃ3−Ｃ8-アルキル、Ｃ1−Ｃ8-アルコキシであるか、あるいは
Ｒ1およびＲ2は一緒になって、メチレンジオキソ-O-CH2-O-であり、そして
Ｒ3〜Ｒ8は、互いに独立して水素またはＣ1−Ｃ8-アルキルであるが、
ただし、置換基Ｒ1〜Ｒ8中の総炭素原子数は２−８であり、そして基Ｒ3〜Ｒ8上に少なくとも１つの炭素原子が存在する、
の化合物の香料または芳香剤としての使用方法。
【請求項２】
式中、
Ｒ1およびＲ2が請求項１に定義された通りであり、
Ｒ4、Ｒ6およびＲ7が水素であり、そして
Ｒ3、Ｒ5およびＲ8が互いに独立して水素またはＣ1−Ｃ8-アルキルであるが、
ただし置換基Ｒ1〜Ｒ8中の総炭素原子数は３−８であり、そして基Ｒ3〜Ｒ8上に少なくとも１つの炭素原子が存在する、
請求項１に記載の使用方法。
【請求項３】
式中、
Ｒ1がＣ3−Ｃ8アルキルまたはＣ1−Ｃ8-アルコキシであり、
Ｒ2が水素であるか、あるいは
Ｒ1およびＲ2は一緒になって、メチレンジオキソ-O-CH2-O-であり、
Ｒ3〜Ｒ7が水素であり、そして
Ｒ8がメチルである、
請求項１に記載の使用方法。
【請求項４】
式中、
Ｒ1がＣ3−Ｃ8アルキルまたはＣ1−Ｃ8-アルコキシであり、
Ｒ2が水素であるか、あるいは
Ｒ1およびＲ2は一緒になって、メチレンジオキソ-O-CH2-O-であり、
Ｒ4〜Ｒ7が水素であり、そして
Ｒ3およびＲ8がメチルである、
請求項１に記載の使用方法。
【請求項５】
式中、
Ｒ1がＣ3−Ｃ8アルキルまたはＣ1−Ｃ8-アルコキシであり、
Ｒ2が水素であるか、あるいは
Ｒ1およびＲ2は一緒になって、メチレンジオキソ-O-CH2-O-であり、
Ｒ3〜Ｒ4およびＲ6〜Ｒ8が水素であり、そして
Ｒ5がメチルである、
請求項１に記載の使用方法。
【請求項６】
保留剤および／または増強剤としての請求項１ないし５のいずれかに記載の使用方法。
【請求項７】
5-フェニル-2,4-ジメチル-ペンタノール、
-(4-メトキシ-フェニル)-2-メチル-ペンタノール、
-フェニル-2-エチル-ペンタノール、
-(4-メトキシ-フェニル)-3,3-ジメチル-ペンタノールおよび
-フェニル-3,3-ジメチル-ペンタノールを除く、請求項１に記載の式（I）で表される化合物。
【請求項８】
式中、
Ｒ1およびＲ2が請求項１に記載の式（Ｉ）について定義された通りであり、
Ｒ4、Ｒ6およびＲ7が水素であり、そして
Ｒ3、Ｒ5およびＲ8が互いに独立して水素またはＣ1−Ｃ8-アルキルであるが、
ただし置換基Ｒ1〜Ｒ8中の総炭素原子数は３−８であり、そして基Ｒ3〜Ｒ8上に少なくとも１つの炭素原子が存在する、
請求項７に記載の化合物。
【請求項９】
請求項１に記載の式（Ｉ）で表される化合物を有効成分とする香料油または芳香剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術】
本発明は、有香物質および芳香剤、保留剤および増強剤（ｂｏｏｓｔｅｒ）としての置換５−フェニル−１−ペンタノールの使用、新規な置換５−フェニル−１−ペンタノールおよびそれらの複数の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
流行の嗜好変化により、興味深い香料特性を有する新たな芳香剤に対する需要が増えているだけでなく、付加的な特性を有する新しい芳香剤に関しても徹底的な調査がなされてきた。中でも香料組成物として特に興味深いのは、組成物の接着性（すなわち保留剤として作用する）を向上させ、または受香嗅覚の強さを増す（すなわち増強剤として機能する）芳香剤である。そのように機能する芳香剤の場合には、香料が強く匂いすぎず、しかもそれ自体が独自の重要な特徴をもたないことが望ましく、これによりそれらの芳香剤はできる限り広い香料組成物中で確実に使用され得る。
【０００３】
【発明が解決する課題】
５−フェニル−ペンタノール型の既知の芳香剤、すなわち５−フェニル−ペンタノール、２−メチル−５−フェニル−ペンタノール（Ｒｏｓａｐｈｅｎ：商標、Ｈ＆Ｒ）および３−メチル−５−フェニル−ペンタノール（Ｐｈｅｎｏｘａｎｏｌ：商標、ＩＦＦ）はすべて、バラの花弁のような香気プロフィールを有する。中程度の接着性がある場合、好ましいのであるが、保留剤の特性について検討することはない。これらの芳香剤がバラの花弁のような香気を芳香剤組成物に与える他に、上に述べた増強効果はおろか、それ以上の効果を表すことはない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
驚くべきことには、ある種の置換５−フェニル−１−ペンタノールが、保留剤および／または増強剤として優れた特性を有することが見いだされた。
【０００５】
本発明は、式
【０００６】
【化４】
0003553390.tif 000002
【０００７】
式中、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して水素、Ｃ３−Ｃ８−アルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシであるか、あるいは
Ｒ１およびＲ２は一緒になって、メチレンジオキソ−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−であり、そして
Ｒ３〜Ｒ８は、互いに独立して水素またはＣ１−Ｃ８−アルキルであるが、
ただし、置換基Ｒ１〜Ｒ８中の総炭素原子数は２−８であり、そして基Ｒ３〜Ｒ８上に少なくとも１つの炭素原子が存在する、
の化合物の有香物質および芳香剤としての使用を提供する。
【０００８】
好適であるのは、式中、
Ｒ１およびＲ２が上記定義の通りであり、
Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が水素であり、そして
Ｒ３、Ｒ５およびＲ８が互いに独立して水素またはＣ１−Ｃ８−アルキルであるが、
ただし置換基Ｒ１〜Ｒ８中の総炭素原子数は３−８であり、そして基Ｒ３〜Ｒ８上に少なくとも１つの炭素原子が存在する化合物Ｉを使用することである。
【０００９】
式（Ｉ）の化合物は、５−フェニル−２，４−ジメチル−ペンタノール（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９７，１１９，６４９６：Ｓｙｎｌｅｔｔ  １９９７，４５７）、５−（４−メトキシ−フェニル）−２−メチル−ペンタノール（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７２，３７，８２５）、５−フェニル−２−エチル−ペンタノール（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９３４，５６，６８９）、５−（４−メトキシ−フェニル）−３，３−ジメチル−ペンタノール（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ，Ｉ  １９７４，３９４）および５−フェニル−３，３−ジメチル−ペンタノール（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１９５７，９０，１９４６）を除いて新規である。
【００１０】
また本発明はこのように、前段落中の名前で掲げた化合物を除く上記式（Ｉ）の化合物、および化合物Ｉを含む香料油および有香組成物も提供する。
【００１１】
本発明は、すべての可能な異性体（鏡像異性体、ジアステレオマー）を含み、そして化学的または物理的状態で結合した新規化合物（Ｉ）を含み、そして適当な条件下でそれらを放出するすべての化合物を称する。
【００１２】
機能的芳香剤は弱い特性プロフィールを有するので、式（Ｉ）の化合物が上記の芳香剤  ５−フェニル−ペンタノール、２−メチル−５−フェニル−ペンタノール（Ｒｏｓａｐｈｅｎ：商標）および３−メチル−５−フェニル−ペンタノール（Ｐｈｅｎｏｘａｎｏｌ：商標）とは有意に異なることは驚くべきことである。
【００１３】
個々の香料評価では、芳香剤（Ｉ）はバラの花弁の香りを有する一般的に弱い芳香剤である。それらは香料組成物中でその強さを発揮する。それらは弱い、花香のベースノートを提供する。しかしその中でも、それらはさらに特記すべき顕著な２つの特性を表す：香料組成物の接着性が式（Ｉ）の化合物により向上する、すなわち保留剤（ｆｉｘａｔｉｖｅｓ）として作用し；さらに式（Ｉ）の化合物が香料組成物中に存在するとき、受香嗅覚が優れる、すなわち増強剤（ｂｏｏｓｔｅｒ）効果を有する。
【００１４】
式Ｉの化合物は、それ自体は周知の方法により製造できる。
【００１５】
置換２−アルキル−５−フェニル−１−ぺンタノールは、例えば式Ｒ１Ｒ２ＰｈＣＨＯ（式中、基Ｒ１およびＲ２は上記定義の通りであり、そしてＰｈはフェニレンである）のベンズアルデヒドを、アルドール反応で連続的にアセトアルデヒドおよび式Ｒ７Ｒ８−ＣＨ−ＣＨＯ（式中、Ｒ７およびＲ８は、上記定義の通りである）のアルデヒドと反応させ、そして続いて反応生成物を水素化することにより製造できる。
【００１６】
置換２，４−ジアルキル−５−フェニル−１−ぺンタノールは、ベンズアルデヒドＲ１Ｒ２ＰｈＣＨＯ（式中、基Ｒ１およびＲ２は上記定義の通りであり、そしてＰｈはフェニレンである）と、式Ｒ３Ｒ４−ＣＨ２−ＣＨＯおよびＲ７Ｒ８−ＣＨ−ＣＨＯ（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７およびＲ８は、上記定義の通りである）のアルデヒドとの二重アルドール反応、そして続いて反応生成物の水素化を介して得ることができる。
別の方法は、２−メチル−５−フェニル−１−プロパナール  Ｒ１Ｒ２ＰｈＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＯ（式中、基Ｒ１およびＲ２は上記定義の通りであり、そしてＰｈはフェニレンである）と、式Ｒ７Ｒ８−ＣＨ−ＣＨＯ（式中、Ｒ７およびＲ８は、上記定義の通りである）のアルデヒドとのアルドール反応、そして続いて反応生成物の水素化である。
【００１７】
２−アルキル−５−フェニル−１−ペンタノールは、式
【００１８】
【化５】
0003553390.tif 000003
【００１９】
式中、
Ｒ１〜Ｒ３は、上記定義の通りである、
のシンナミックアルデヒドを、式Ｒ７Ｒ８−ＣＨ−ＣＨＯ（式中、Ｒ７およびＲ８は、上記定義の通りである）のアルデヒドと、アルドール反応で反応させ、続いて反応生成物を水素化することにより得られる。
【００２０】
アルドール縮合反応は周知様式、例えば有機化学（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第１９版、バース出版社（Ｂａｒｔｈ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）、ライプチッヒ、１９９３、第４６７頁以下、Ｏｒｇ．Ｒｅａｃｔ．１９６８，１６，１−４３８または有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）  （Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、第２１ｂ巻、学術出版社（Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ）、シュツットガルト、１９９５、第１６０３頁以下、により行うことができる。好適な溶媒は、メタノールまたはエタノールのようなアルコールであり、その中に塩基性触媒、好ましくはアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムが溶解している。
【００２１】
反応温度は通常、−２０−５０℃、好ましくは０−３０℃である。この温度で、２種のアルデヒドを計り入れる。より高分子のアルデヒド  対  より低分子のアルデヒドのモル比は通常、１対３、好ましくは１．１対２である。アルデヒドは、希釈せずに加えるか、またはアルコールもしくは水のような溶媒に溶解して加えることができる。
【００２２】
２つのアルデヒド成分のうちの１つがアセトアルデヒドならば、アルコールもしくは水のような溶媒、好ましくは水に溶解したアセトアルデヒドを、アルカリ溶液と一緒にもう１つのアルデヒド成分に加えることが有利である。第２反応は、１−４８時間、好ましくは３−２４時間続行する。
【００２３】
反応溶液は、最初に例えば酢酸を使用して中和することにより、処理することができる。次に溶媒は、必用に応じて減圧下で留去することができる。
【００２４】
蒸留残渣は水および有機溶媒に溶解することができる。使用する有機溶媒は、トルエンのような芳香族炭化水素またはエーテルもしくはエステルでよい。次に有機相を蒸留する。反応生成物が反応溶液から沈殿するならば、次に反応混合物を中和した後に、反応生成物を濾過し、そして再結晶により精製することができる。
【００２５】
１回または２回のアルドール縮合反応後に得られた不飽和アルデヒドを、希釈剤無しで、または例えばメタノール、エタノールもしくはイソプロパノールのようなアルコール性溶媒中で水素化することができる。使用する水素化触媒は、ラニーニッケル、パラジウム／炭素または白金／炭素のような標準的な市販の触媒でよい。一般的には１−３０バール、好ましくは５−２０バール、特に８−１５バールの圧力、ならびに２０−１２０℃、好ましくは４０−１００℃の温度を選択することができる。
【００２６】
種々の置換基をフェニル環上に有する５−フェニル−１−ペンタノールも、５−フェニル−１−ペンタノールのフリーデル−クラフツ  アルキル化により既知の反応に準じて得ることができる。
アルキル化反応の前に、アルコール基を、例えばアセテートにエステル化することにより保護することが有利である。このためには、フェニルペンタノールをアセトアンヒドリド（通常１対２、好ましくは１対１．３のモル比）と一緒に混合することができる。反応温度は、通常、８０−１２０℃、好ましくは９０−１１０℃で、そして減圧下で酢酸を最初に留去する。
【００２７】
フェニルペンチルエステルは、これをアルカン、例えばヘキサンもしくはヘプタン、芳香族炭化水素、例えばトルエンもしくはキシレン、またはシクロアルカン、例えばシクロヘキサンまたはメチルシクロヘキサンと混合することによりアルキル化することができる。
【００２８】
適当な触媒はルイス酸、例えば塩化アルミニウム（ＩＩＩ）、四塩化チタンまたは塩化鉄（ＩＩＩ）である。
【００２９】
４０−１００℃、好ましくは４０−６０℃の温度で、オレフィンを加える。フェニルペンチルエステル：オレフィンのモル比は、通常１対３、好ましくは１．１対２である。
【００３０】
アルキルフェニルペンチルエステルはエステル交換を受けて、所望のアルキル−フェニルペンタノールを生成する。エステル交換反応には、メタノールもしくはエタノールのようなアルコールが適する。それらはかなりモル過剰で使用される。アルキルフェニルペンチルエステル：アルコールのモル比は、通常、２対１０、好ましくは３対５である。
【００３１】
適当なエステル交換反応触媒は塩基、例えばナトリウムメトキシドもしくはナトリウムエトキシドのようなアルカリ金属アルコキシドである。
【００３２】
エステル交換反応の平衡は、エステルを留去することにより所望の方へシフトできる。
【００３３】
フェニル環上に種々の置換基を有する３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノールは、プリンス反応および水素化工程を介して得ることができる。プリンス反応では、芳香族アルデヒドＲ１Ｒ２ＰｈＣＨＯ（式中、基Ｒ１およびＲ２は上記定義の通りであり、そしてＰｈはフェニレンである）および３−メチル−３−ブテン−１−オールを一緒に反応させる。
【００３４】
芳香族アルデヒドおよび３−メチル−３−ブテン−１−オールは、好ましくは等モル量で使用される。適当な溶媒は芳香族炭化水素、例えばトルエンもしくはキシレン、アルカン類、例えばヘキサンもしくはヘプタン、シクロアルカン類、例えばシクロヘキサンもしくはメチルシクロヘキサン、またはエーテル類もしくはエステル類である。
【００３５】
反応は、酸により触媒することができる。適当な酸性触媒は、芳香族スルホン酸およびアルカンスルホン酸、例えばｐ−トルエンスルホン酸もしくはメタンスルホン酸、鉱酸、またはそれらの酸性塩、例えば硫酸もしくは硫酸水素カリウム、ならびに例えば商標名Ｌｅｗａｔｉｔ（商標）またはＡｍｂｅｒｌｉｔｅ（商標）で市販されている酸性のイオン交換体である。酸性イオン交換体は、特に好適な酸性触媒である。
【００３６】
水分離器で沸騰させ、そして反応水を除去することにより、反応の平衡を所望の生成物にシフトすることができる。
【００３７】
プリンス反応からの生成物を、水素化により所望のフェニレンペンタノールに転換することができる。選択する水素化触媒は、１−３０バール、好ましくは５−２０バール、特に８−１２バールの水素圧で、一般的に２０−１２０℃、好ましくは４０−１００℃の水素化温度での上記の水素化触媒でよい。
【００３８】
【表１】
0003553390.tif 000004
【００３９】
略号：Ｍｅ＝メチル、ＭｅＯ＝メトキシ、Ｅｔ＝エチル、Ｐｒ＝ｎ−プロピル
ｉ−Ｐｒ＝イソプロピル、ｔ−Ｂｕ＝ｔｅｒｔ−ブチル
新規化合物（Ｉ）を含む芳香剤組成物は全体で、より複雑な香料効果を表す。有意に増大した香料の接着性は、一般的に安定している。その上、増強効果が明らかであり、すなわち式（Ｉ）の化合物を含まない同じ芳香剤（１つ、または複数）組成物と比べて、式（Ｉ）の化合物の添加により受香臭覚が有意に強まる。式（Ｉ）の化合物の芳香剤組成物に及ぼす記載された影響は、実際に継時的に香気の変化を比較すると特に明らかになる。
【００４０】
本発明に従い使用する化合物Ｉは、量比を変動させながら他の芳香剤と容易に組み合わせて、新しい種類の興味深い芳香剤組成物を与えることができ、この場合、その量は全組成物に基づき０．１−６０重量％、好ましくは０．５−４０重量％である。
【００４１】
精製香料中で使用するように、この種の組成物は、クリーム、ローション、エアゾール、化粧石鹸、消臭剤のような化粧品、洗浄剤および掃除用品、織物コンディショナー、消毒剤および繊維処理剤のような住居用製品に香りをつけるためにも使用でき、その場合は芳香剤組成物の量は全製品に基づき０．１−４０重量％、好ましくは０．５−２０重量％である。
【００４２】
これらの芳香剤化学品に適するキャリアーは、当該技術分野で周知のアルコール（メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ−プロパノールおよびブタノール）ならびに油である。もちろん本発明の化合物を、麝香油、シベット、カストリウム、アンバーのような動物性香料、白檀油、ネロール油、ベルガモット油、レモン油、ラベンダー油、セージ油、ローズマリー油、ペパーミント油、ユーカリ油、ビジョザクラ油、シトロネラ油、グレープフルーツ油、サルビア油、クローブ油、カモマイル油、土木香油、ラブダナム油、エニシダ抽出物、ニンジン種子抽出物、ジャスミン抽出物、オジギソウ抽出物、スイセン抽出物、乳香抽出物、バラ抽出物等の植物香料；ならびにアセトフェノン、ジメチリダン誘導体、ナフタレン誘導体、カプリル酸アリル、α−アミルシンナミックアルデヒド、アネトール、アニスアルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルアルコール、ベンジルプロピオネート、ボルネオール、シンナミルアセテート、シンナミルアルコール、シトラルシトロネラール、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、デカノール、エチルブチレート、エチルカプレート、エチルシンナメート、エチルバニリン、オイゲノール、ゲラニオール、ヘキサノール、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、インドール、イソ−アミルアセテート、イソ−アミル  イソ−バレレート、イソ−オイゲノール、リナロール、リナリルアセテート、ｐ−メチルアセトフェノン、メチルアントラニレート、メチルジヒドロジャスモネート、メチルオイゲノール、メチル−β−ナフトールケトン、メチルフェニルカルビニルアセテート、ムスクケトール、ムスクキシロール、γ−ナノラクトン、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセテート、β−フェニルエチルアルコール、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、γ−ウンデカラクトン、ウンデセナール、バニリン等の化学物質のような他の通例の芳香剤化学品と組み合わせることもできる。香料は単独で、または組み合わせて使用することができる。
【００４３】
以下の実施例の割合は、各々の場合で重量による。
【００４４】
【実施例】
実施例１：２−メチル−５−（４−イソプロピルフェニル）−ペンタノール（１）
３−（４−イソプロピルフェニル）−プロパ−２−エン−１−オン
１０００ｍｌのメタノール、４ｇの水酸化ナトリウムおよび１４８ｇのクミンアルデヒドを含んで成る溶液を、４℃に冷却した。１時間にわたり、アセトアルデヒド水溶液（１００ｇの水中に７０．６ｇ）を加え、その間に温度が１０℃に上がった。混合物をさらに１０℃で１時間撹拌し、そして次にさらに冷却することなく一晩撹拌した。
【００４５】
翌朝に、混合物を６ｇの酢酸を用いて中和し、そしてメタノールを水流真空ポンプで除去した。これを２００ｍｌの水および６００ｍｌのトルエンに溶解した６ｇのソーダに溶解した。相分配の後、トルエンを除去した。
【００４６】
このバッチを３回繰り返した。平均で、粗ＧＣは３５％の出発材料および３１％の生成物を有した。合わせた４つのバッチを３０ｃｍの充填カラム上（Ｖ４Ａ  ヘリックス）で蒸留した。主要画分に、１６０−１９０℃の蒸留温度、および１０２−１１７℃／０．６ミリバールの頭頂温度で１６１ｇの３−（４−イソプロピルフェニル）−プロパ−２−エン−１−オンが生成した。
【００４７】
２−メチル−５−（４−イソプロピルフェニル）−ペンタ−２，４−ジエン−１−オン
１６２ｇのｐ−イソプロピルシンナミックアルデヒドおよび６２ｇのプロピオンアルデヒド溶液（２００ｍｌのメタノール中）を、２０ｇの水酸化ナトリウム溶液（サーモスタットで２０℃に調温した５００ｍｌのメタノール中）に加えた。
【００４８】
３１ｍｌの酢酸を混合物に加えた後、メタノールを水流真空ポンプで除去した。残渣を、２００ｍｌの水および３００ｍｌのトルエン中の６ｇのソーダに溶解した。有機層を蒸留した。主要画分に、１８０−２４０℃の蒸留温度、および１２７−１４０℃／０．２バールの頭頂温度で、１０７ｇの２−メチル−５−（４−イソプロピル−フェニル）−ペンタ−２，４−ジエン−１−オンが生成した。
【００４９】
２−メチル−５−（４−イソプロピルフェニル）−ペンタノール（１）
１０７ｇの２−メチル−５−（４−イソプロピルフェニル）−ペンタ−２，４−ジエン−１−オンを、イソプロパノールを使用して５００ｍｌとし、そして５％ラニーニッケルを用いて、１０バールの水素圧および１００℃の最大温度で水素化した。
【００５０】
ラニーニッケルを濾去した後、混合物を３０ｃｍの充填カラム上で蒸留して、７１．３ｇの２−メチル−５−（４−イソプロピルフェニル）−ペンタノール（１）を得た。
【００５１】
実施例２：２，４−ジメチル−５−（４−イソプロピルフェニル）−ペンタノール（５）
２，４−ジメチル−５−（４−イソプロピルフェニル）−ペンタ−２−エン−１−オン
３８０ｇのシクラメンアルデヒドおよび１３３．４ｇのプロピオンアルデヒドの混合物を２０℃で、二重保温容器中の５００ｍｌのメタノールおよび２０ｇの水酸化ナトリウムに、２時間にわたって加えた。次に混合物を一晩撹拌した。
【００５２】
この混合物に３０ｇの酢酸を加えて中和し、そしてメタノールを水流真空ポンプで除去した。残る物質を２００ｍｌの水および３００ｍｌのトルエン中の６ｇのソーダ溶液に溶解し、スパチュラ１杯のＪｏｎｏｌを混合物に加え、そして有機相をロータリーエバポレーター上の水流真空ポンプで蒸発させた。次に混合物を２回、３０ｃｍの充填カラム上で分別蒸留した。２回目の蒸留後、最高２００℃の蒸留温度、および１２２−１２６℃／０．５ミリバールの頭頂温度で、１０２ｇの２，４−ジメチル−５−（４−イソプロピルフェニル）−ペンタ−２−エン−１−オンを得た。
【００５３】
２，４−ジメチル−５−（４−イソプロピルフェニル）−ペンタノール（５）
１０２ｇの２，４−ジメチル−５−（４−イソプロピルフェニル）−ペンタ−２−エン−１−オンを、メタノールを使用して５００ｍｌとし、そして５％ラニーニッケルを用いて、１０バールの水素圧および１００℃の最大温度で水素化した。
【００５４】
ラニーニッケルを濾去した後、混合物を３０ｃｍの充填カラム上で蒸留して（１２０℃：０．６２ミリバール）、５８．５ｇの２，４−ジメチル−５−（４−イソプロピルフェニル）−ペンタノール（５）を得た。
【００５５】
実施例３：３−メチル−５−（４−メトキシフェニル）−ペンタノール（１１）
アニスアルデヒドと３−メチルブテノールとの反応
２７２．４ｇのアニスアルデヒド、１７５．３ｇの３−メチルブテノール、１０００ｍｌのトルエンおよび１０ｇのＬｅｗａｔｉｔ  ＳＰＣ（商標）１１８  Ｂａｙｅｒ（極めて酸性）を、水分離器上の２リットルの３−首フラスコ中で終日、還流した。３５ｇの水を排除した。イオン交換体を濾去した後、混合物をロータリーエバポレーター上の水流真空ポンプで蒸発させた。スパチュラ１杯のＪｏｎｏｌおよび１ｇの炭酸水素ナトリウムを加え、そして混合物を５０ｃｍの充填カラム上で蒸留した。出発材料を除去した後、１６０−１７０℃の蒸留温度、および９８℃−１０８℃／０．１６ミリバールの頭頂温度で、１１０ｇの２つの異性体生成物を得た。
【００５６】
３−メチル−５−（４−メトキシフェニル）−ペンタノール（１１）
前の工程からの１１０ｇの２つの異性体生成物を、メタノールを用いて５００ｍｌとし、そして１％  Ｐｄ／Ｃを用いて、７バールの水素圧および１００℃の最大温度で水素化した。
【００５７】
Ｐｄ／Ｃを濾去した後、混合物を３０ｃｍの充填カラム上で蒸留して、１１３℃／０．０６５ミリバールの頭頂温度で、５５．４ｇの３−メチル−５−（４−メトキシフェニル）−ペンタノール（１１）を得た。
【００５８】
実施例４：２−エチル−５−フェニル−ペンタノール（１３）
２−エチル−５−フェニル−ペンタ−２，４−ジエン−１−オン
２６４ｇのシンナミックアルデヒドおよび１６５．６ｇのブタナール混合物を、窒素雰囲気下で、４時間にわたって撹拌しながら、サーモスタットで２０℃に調温した、反応容器に含まれる５００ｍｌのメタノールおよび２０ｇの水酸化ナトリウムに滴下した。このバッチを、さらに一晩撹拌した。
【００５９】
次にこの混合物を、３０ｇの酢酸を使用して中和し、そしてメタノールを水流真空ポンプで除去した。残る物質を３００ｍｌのトルエンに溶解し、２００ｍｌの水中の６ｇのソーダ溶液で洗浄した。有機相をロータリーエバポレーター上の水流真空ポンプで蒸発させた。混合物を真空オイルポンプで蒸留した。主要画分には、種々の異性体生成物が含まれ、１１１℃／０．１８ミリバールの沸点を有し、そして２５４ｇであった。
【００６０】
２−エチル−５−フェニル−ペンタノール（１３）
２５４ｇの２−エチル−５−フェニル−ペンタ−２，４−ジエン−１−オンを、メタノールを使用して５００ｍｌとし、そして５％ラニーニッケルを用いて、１０バールの水素圧および１００℃の最大温度で水素化した。ラニーニッケルを濾去した後、混合物を３０ｃｍの充填カラム上で蒸留して（９１℃：０．０３８ミリバール）、１４６．９ｇの２−エチル−５−フェニル−ペンタノール（１３）を生成した。
【００６１】
実施例５：５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチル−１−ペンタノール（２）
２−メチル−５−フェニル−１−ペンテニル アセテート
４４５ｇの２−メチル−５−フェニル−ペンタノールおよび２８０ｇの無水酢酸を、１００℃の蒸留温度に、２００ミリバールの圧力で加熱した。この温度で、酢酸は排除され始めた（発熱性、温度は１０５℃に上昇した）。次に酢酸を留去した。５３０ｇの２−メチル−５フェニル−１−ペンチルアセテートを、主要画分として得た（１４６−１５０℃の蒸留温度、頭頂温度１０９−１１２℃／０．６ミリバール）。
【００６２】
５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチル−１−ペンチルアセテート
４２０ｇの塩化鉄（ＩＩＩ）を数回で、５３０ｇの２−メチル−５−フェニル−１−ペンチルアセテート（１５００ｇのシクロヘキサン中）に３０分間にわたって加えた（わずかに発熱性、温度は２０℃から３５℃へ上昇した）。水浴中で混合物を５０℃に加熱し、そして８３リットルのイソブテンをこの温度で５０分間にわたって加えた。第２反応は５０℃で３０分間行った。この暖かいバッチを、７５０ｇの塩酸および１７５０ｇの氷の混合物に注いだ。有機相を最初に５００ｇの水で洗浄し、そして次に４９０ｇの水で洗浄した；１０ｇの試薬級ＮａＯＨ（５０％溶液）をそれに加えた。有機相を、６０℃の蒸留温度、および５１−５５℃／５００−１００ミリバールの頭頂温度で３０ｃｍの充填カラム上で蒸留した。残渣を２２０℃／１ミリバールの外套温度で薄い−フィルムのエバポレーター上で蒸留し、５９５ｇの５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチル−１−ペンチルアセテートを蒸留物として得た。
【００６３】
５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチル−１−ペンタノール（２）
５９５ｇの５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチル−１−ペンチルアセテート、２００ｇのメタノールおよび３．５ｇのナトリウムメトキシド粉末を、ゆっくりと６５℃に大気圧で加熱した。この温度で、エステル交換が始まり（発熱性、温度は７５℃に上昇した、激しく沸騰）、そして酢酸メチル／メタノール共沸混合物が留去した。酢酸メチル／メタノールの最初の画分が取り除かれた後、４３０ｇの主要画分が１８０−２００℃の蒸留温度および１３１℃／０．６ミリバールの頭頂温度で得られた。ＧＣ分析によれば、この生成物には８９％の５−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチル−１−ペンタノール（２）に加えて、４．３％の５−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチル−１−ペンタノールおよび１．１％の５−（３，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチル−１−ペンタノールが含まれた。
【００６４】
応用例１
５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチル−１−ペンタノール（化合物２）を、花の芳香剤組成物に包含した。個々の成分の前の数字は、重量部により与えられた組成物中のそれらの割合である。
【００６５】
６０    ペルガモット油  無色  Ｈ＆Ｒ
１０    メチル  アントラニレート
１      Ｄａｔｉｌａｔ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
８５    Ｌｉｌｉａｌ  （商標）  Ｇｉｖａｕｄａｎ／Ｒｏｕｒｅ
１２０    Ｌｙｒａｌ  （商標）  ＩＦＦ
３０    Ｍｕｇｅｔａｎｏｌ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
３０    リナロール
１５    Ｆｒｅｅｓｉｏｌ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
４０    テルピネオール，アルファ
５      ゼラニウム油，アフリカ産
１      ローゼンオキシド  Ｌ
４      フエニルエチル  フエニルアセテート
３０    フエニルエチル  アルコール
２０    シトロネロール
２０    Ｒｏｓａｐｈｅｎ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
７      ゲラニル  アセテート
２０    ベンジル  アセテート
１００    メチルジヒドロジャスモネート
２５    イラン  イラン油  ＩＩ
５０    ヘキシル  サリチレート，  シス−３
３５    ベンジル  サリチレート
１０    ベータ  イオノン  Ｇｉｖａｕｄａｎ／Ｒｏｕｒｅ
２      Ｂｏｒｏｎａｌ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
１０    イラルデイン（Ｉｒａｌｄｅｉｎ），ガンマ
７      オイゲノール
１０    イソオイゲノール，クリスト
３      ヘリオトロピン
３      バニリン
５      ベンジル  シンナメート
２０    アセテルセドレン
４      Ｂｏｉｓａｎｏｌ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
４０    Ｐａｌｉｓａｎｄａｌ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
１５    Ｓａｎｄｏｌｅｎ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
１      Ａｍｂｒｏｘｉｄｅ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
１０    ＣＰＤ／Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｅｃａｎｏｌｉｄｅ  Ｓｕｐｒａ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
４０    Ｇａｌａｘｏｌｉｄ  ５０％  （商標）ＩＦＦ
１０    Ａｍｂｒｅｔｔｉａ  （商標）Ｈ＆Ｒ
２      Ｉｎｄｏｆｌｏｒ  Ｃｒｙｓｔ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
５０    Ｍａｇｎｏｌａｎ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
１００    ５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチル−１−ペンタノール（化合物２）
この種の花の芳香剤組成物は、例えばアルコール性の消臭剤スプレーに適する。この新規化合物２を含むと、芳香剤組成物は、有意により花のような、しかも果実様の香りとなる。全体的な印象は、より香り高く、しかもより複雑である。この新しい花の香りの接着性は、長い。
【００６６】
この種の消臭剤スプレーを皮膚に使用すると、化合物２を加えた効果は、継時的な香気変化において有意な程度で明らかである。トップノートの拡散は少なく、しかもより花のような、果実様の香りが強い（増強効果）。ミドルノートは、より花のようで、より香り高く、しかもより複雑である（増強、保留効果）。ベースノートは、新鮮かつ花の香りの長期の接着性を示すが、全体的には柔和である（保留効果）。香料油に化合物（２）を加えると、長期間、不快な汗の匂いも有意に減らし、そして防止することは注目すべきである。
【００６７】
応用例２
５−（４−イソプロピル−フェニル）−２−メチル−１−ペンタノール（化合物１）を、果実系の芳香剤組成物に包含した。個々の成分の前の数字は、重量部により与えられた組成物中のそれらの割合である。
【００６８】
４      ウンデシレニック  アルデヒド  Ｃ−１１
４      ラウリック  アルデヒドＣ−１２
３０    ジヒドロミリセノール
６０    テルピニル  アセテート
２      Ｍａｎｄａｒｉｌ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
１０    ラバンジン油，グロス
４０    Ｌｉｌｉａｌ  （商標）  Ｇｉｖａｕｄａｎ／Ｒｏｕｒｅ
１０    Ｍｕｇｅｔａｎｏｌ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
４５    リナロール
２０    テルピネオール
１００    ローズ  Ｈ＆Ｒ
１０    ローゼンオキシド  Ｌ  １０％  ＤＰＧ
１５    フエニルエチル  フエニルアセテート
３０    ベンジル  アセテート
８０    アルファ−ヘキシルシンナミック  アルデヒド
２０    ノランノキ，人工，Ｈ＆Ｒ
４０    Ｉｓｏｒａｌｄｅｉｎ  ７０  （商標）  Ｇｉｖａｕｄａｎ／Ｒｏｕｒｅ
１５    イソオイゲノール  メチル  エーテル
１０    アニスアルデヒド
３０    クマリン
２００    Ｏｒｙｃｌｏｎ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
１５    Ｈｅｒｂａｆｌｏｒａｔ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
３０    Ｈａｂａｎｏｌｉｄ  ５０％  （商標）  Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ
５０    Ｔｏｎａｌｉｄ  （商標）  ＰＦＷ
８０    ジプロピレン  グリコール
５０    Ｆｒｕｔｉｎａｔｅ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
１００    ５−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチル−１−ペンタノール（化合物１）
この種の果実系の芳香剤組成物は、例えば石鹸に適する。５−（４−イソプロピル−フェニル）−２−メチル−１−ペンタノール（化合物１）は、この石鹸棒中の果実様成分によりフローラルボディを付加する。この組成物が５−（４−イソプロピル−フェニル）−２−メチル−１−ペンタノールを含む場合、石鹸溶液が皮膚に適用されれば、より柔らかな花香調を知覚することができる。さらに全体的な芳香の発生が長引き、有意により長期の接着性をもたらす。
【００６９】
応用例３
５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール（化合物１０）を、柑橘系芳香剤組成物に包含した。個々の成分の前の数字は、重量部により与えられた組成物中のそれらの割合である。
【００７０】
１．５    Ｃ１１  アルデヒド  １０％  ＤＰＧ
２      Ｉｓｏａｎａｎａｔｅ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
２      Ｖｅｒｔｏｃｉｔｒａｌ  １０％  （商標）  Ｈ＆Ｒ
１      Ｆｌｏｒｏｐａｌ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
１．５    ヘキセニル  アセテート  １０％
２３５    ペルガモット油，無色  Ｈ＆Ｒ
２      ガルバヌム  シンテッセンス  １０％  Ｈ＆Ｒ
１      Ｉｎｄｏｆｌｏｒ  ｃｒｙｓｔ．  １０％  （商標）  Ｈ＆Ｒ
２４０    ジヒドロミリセノール
１５    Ｔａｍａｒｉｎｉａ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
５      Ｏｘａｎｉａ  Ｂａｓｅ  （商標）  Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ
５      ラベンダー油
１      ヨモギ油，モロッコ産
５      エストラゴール
２      Ｈｅｌｉｏｆｏｌａｌ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
１０    Ｌｙｒａｌ  （商標）  ＩＦＦ
１０    Ｍｕｇｅｔａｎｏｌ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
５０    テトラヒドロリナロール
１０    テルピネオール
２０    Ｇｅｒａｎｉｕｍ  Ｂｏｕｂｏｎ  Ｓｙｎｔｈｅｓｓｅｎｃｅ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
４０    フエニルエチル  アルコール
５      シトロネルロール
５      ゲラニオール
３０    Ｒｏｓａｐｈｅｎ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
１      ダマスコン，アルファ
５      ベンジル  アセテート
１０    メチルジヒドロジャスモネート
９０    アルファ−ヘキシルシンナミック  アルデヒド
３      ヘキシル  サリチレート，シス−３
１０    ヘキシル  サリチレート
１５    イソラルデイン  ７０  Ｇｉｖａｕｄａｎ／Ｒｏｕｒｅ
１      ヘリオトロピン
１      バニリン
５      Ｏｒｙｃｌｏｎ  ｓｐｅｃｉａｌ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
２０    Ｂｏｉｓａｎｏ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
２０    Ｐａｌｉｓａｎｄａ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
５      Ｓａｎｄｏｌｅｎ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
１５    Ｇｌｏｂａｌｉｄ  ５０％  ＤＰＧ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
１５    Ｃｕｍａｒｉｎｉａ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
８５    Ｃｌａｒｉｔｏｎｅ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
１００    ５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール（化合物１０）
柑橘調のこの種の芳香剤組成物は、例えばシャンプーに適する。５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１−ペンタノール（化合物１０）の使用により、バラのミドルノートを含み、新鮮さと透明感との調和が成された。さらに、全組成物の毛髪への接着性の増大も知覚できた。
【００７１】
応用例４
５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２，４−ジメチル−１−ペンタノール（化合物６）を、柑橘系芳香組成物に包含した。個々の成分の前の数字は、重量部により与えられた組成物中のそれらの割合である。
【００７２】
３      Ｐｒｅｃｙｃｌｅｍｏｎ  Ｂ  （商標）  ＩＦＦ
５      Ｖｅｒｔｏｃｉｔｒａｌ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
８      Ａｌｌｙｌａｍｙｌ  ｇｌｙｃｏｌａｔｅ  （商標）  ＩＦＦ
８      Ｉｓｏａｎａｎａｔｅ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
５０    ベルガモット油，無色
５０    ジヒドロミルセノール
１５    グレープフルーツ油
１５    ラベンダー油，グロス
８      ユーカリノキ油
５      ヨモギ油，モロッコ産
５      タイム，ビッテセンス（Ｖｉｔｔｅｓｓｅｎｃｅ）  Ｈ＆Ｒ
１０    バジル，ビッテセンス  Ｈ＆Ｒ
１      バルサムノキ，ハイパーエッセンス（Ｈｙｐｅｒｅｓｓｅｎｃｅ），無色
３      Ｊａｓｍａｐｒｕｎａｔｅ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
７０    Ｌｉｌｉａｌ  （商標）  Ｇｉｖａｕｄａｎ／Ｒｏｕｒｅ
１０    Ｍｕｇｅｔａｎｏｌ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
１０    ミモーズ（Ｍｉｍｏｓｅ）  ビッテセンス
２      ニグリテーラ（Ｎｉｇｒｉｔｅｌｌａ）  ビッテセンス
０．５    Ｄａｍａｓｃｅｎｏｎ  （商標）  Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ
３      ダマスコン  デルタ  Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ
８０    メチルジヒドロジャスモネート
５５    アルファ−ヘキシルシンナミック  アルデヒド
１０    ヘキセニル  サリチレート，シス−３
５０    ヘキシル  サリチレート
３０    Ｉｓｏｒａｌｄｅｉｎｅ  ７０  （商標）  Ｇｉｖａｕｄａｎ／Ｒｏｕｒｅ
３      バニリン
５０    Ａｇｒｕｍｅｘ  ＨＣ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
３０    Ｈｅｒｂａｆｌｏｒａｔ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
３０    Ｃｙｃｌａｐｒｏｐ  （商標）  ＩＦＦ
５５    セドリル  ケトン
１５    Ｂｏｉｓａｎｏｌ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
４０    パチョリ油，脱色
３０    Ｓａｎｄｅｌ  ８０  （商標）  Ｈ＆Ｒ
５      Ｓａｎｄｏｌｅｎ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
５      Ｅｖｅｒｎｙｌ  （商標）  Ｇｉｖａｕｄａｎ／Ｒｏｕｒｅ
３      Ａｍｂｒｏｘａｎ  （商標）  Ｈｅｎｋｅｌ
２      Ａｍｂｒｅｔｔｏｌｉｄ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
２０    ＣＰＤ／Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｅｃａｎｏｌｉｄｅ  ｓｕｐｒａ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
８０    Ｇｌｏｂａｌｉｄ  ５０％  （商標）  ＤＥＰ
１０７    Ｃｌａｒｉｔｏｎｅ  （商標）  Ｈ＆Ｒ
１００    ５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２，４−ジメチル−１−ペンタノール（化合物６）
柑橘調のこの種の芳香剤組成物は、例えば織物軟化剤に適する。５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２，４−ジメチル−１−ペンタノール（化合物６）を加えることにより、新鮮で軽い組成物のトップノートが強まった。さらに、元の組成物と比較してさらなる調和が達成された。綿について香料油を織物軟化剤に使用すると、５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２，４−ジメチル−１−ペンタノール（化合物６）を付加した結果として、全体的な接着性の増大が知覚できる。