(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
構成脂肪酸が主としてオレイン酸及びラウリン酸からなり、その構成脂肪酸におけるオレイン酸：ラウリン酸のモル比が１：９〜９：１であるショ糖脂肪酸エステルと、構成脂肪酸の７０重量％以上が炭素数１２〜１６の飽和脂肪酸であるポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する防曇剤５〜１５０ｍｇ／ｍ２により被覆されたことを特徴とする二軸延伸ポリスチレン系樹脂シート。
【請求項２】
ショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルの割合が、両者の合計１００重量％に対して、前者が５０〜９０重量％、後者が５０〜１０重量％である請求項１に記載の二軸延伸ポリスチレン系樹脂シート。
【請求項３】
コロナ放電処理によりシート表面の表面張力を５０〜６０ｄｙｎｅ／ｃｍに調整し、次いで、防曇剤により被覆されたことを特徴とする請求項１又は２の二軸延伸ポリスチレン系樹脂シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防曇性能に優れた二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートに関する。さらに詳しくは、食品包装材として、従来より優れた防曇性能を有する二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートは、透明性、耐水性に優れ、成形性にも優れていることから各種食料品等の包装材として広く使用されている。しかし、反面その表面が極めて疎水性であるために、気温、湿度の変化に応じて凝結する水分（水蒸気）が樹脂表面を均一に濡らすことなく微小水滴の集合体を形成し、いわゆる曇りが発生することが多い。このような曇りの発生は、食品用包装材分野においては収納物を見分けることが困難になるので、各種容器の商品価値を著しく低下させる。これは、透明性を特徴とする容器の重大な欠点であるばかりでなく、不均一に凝集、付着した水分は、容器に収納された食品にも影響を与え、品質の不良化、腐敗の一因となる。
従来、このような曇り現象を防ぐため、ショ糖脂肪酸エステルが安全性の高い防曇剤として広く使用されていた（特開昭５６−１６６２３４、特開昭５７−８０４３１、特公昭６１−３６８６４号各公報）。また、特開平９−１２７５１号公報には、ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用する防曇性スチレン系樹脂シート・フィルムが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートは、容器成形時の深絞り（絞り深さ／開口比＝０．５以上）に対応した優れた防曇性能や、長時間持続する防曇性能を有することが求められている。しかしながら、従来の防曇剤では、目的とする防曇性能を得るには多量に添加する必要があるため、二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートの透明性を損ねたり、べたついたりする問題が生じていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、優れた防曇性能を有し、二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートの透明性を損なわない防曇剤について鋭意検討を行った結果、特定の構成脂肪酸からなるショ糖脂肪酸エステルと特定の構成脂肪酸からなるポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する防曇剤を特定量被覆された二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートが、優れた透明性、防曇性能を有することを見いだし、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、構成脂肪酸が主としてオレイン酸及びラウリン酸からなり、その構成脂肪酸におけるオレイン酸：ラウリン酸のモル比が１：９〜９：１であるショ糖脂肪酸エステルと、構成脂肪酸の７０重量％以上が炭素数１２〜１６の飽和脂肪酸であるポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する防曇剤５〜１５０ｍｇ／ｍ２により被覆されたことを特徴とする二軸延伸ポリスチレン系樹脂シート、に存する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の防曇剤の有効成分である構成脂肪酸がオレイン酸及びラウリン酸からなるショ糖脂肪酸エステルの構成脂肪酸中のオレイン酸とラウリン酸の比率は、オレイン酸：ラウリン酸のモル比にて１：９〜９：１の範囲である。オレイン酸の比率が９を越えると樹脂シート等被処理物の透明性の低下が著しいことがあり、またオレイン酸の比率が１に満たないと防曇性が低下することがあるのでいずれも好ましくない。本発明におけるショ糖脂肪酸エステルは、これら二種類の構成脂肪酸を所定のモル比で一分子中に有していても、あるいは各々の脂肪酸純度の高いショ糖脂肪酸エステル同士を所定の割合で混合したものを用いてもよい。更に、本発明の効果を損なわない程度であれば、オレイン酸及びラウリン酸以外の構成脂肪酸を少量、例えば、最大１０モル％程度まで含んでいてもよい。
【０００６】
また、本発明のもう一方の有効成分であるポリグリセリン脂肪酸エステルは、その構成脂肪酸の７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上が炭素数１２〜１６の飽和脂肪酸である。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸の単独または２種以上を構成脂肪酸の７０重量％以上含有する必要があるが、残りはオレイン酸、ステアリン酸等の他の脂肪酸を含んでいても良い。炭素数１２〜１６の飽和脂肪酸の量が、構成脂肪酸の７０重量％未満では初期防曇性と防曇持続性のバランスが悪くなる。本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルは、構成脂肪酸の７０重量％以上が炭素数１２〜１６の飽和脂肪酸であれば、ポリグリセリンの重縮合度、エステル化の程度については制限されないが、前者については食品添加物としての安全性の面から４〜２０が好ましく、６〜１２がさらに好ましい。また、後者については、モノエステルを５０モル％以上含有するのが好ましい。
【０００７】
ショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルの割合は、両者の合計１００重量％に対して、前者が５０〜９０重量％、後者が５０〜１０重量％であるのが好ましい。両者の割合が上記範囲外の場合は、初期防曇性と防曇持続性のバランスが悪くなる傾向にある。また、後者が５０重量％を超えると二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートに塗布した場合、ベタツキが酷くなり好ましくない。
【０００８】
本発明の防曇剤には、ショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルの他に各種陰イオン性界面活性剤を添加してもよい。陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、脂肪酸スルホン酸塩、脂肪酸乳酸エステル塩等が挙げられる。これらの脂肪酸塩、脂肪酸スルホン酸塩、脂肪酸乳酸エステル塩を構成する脂肪酸としては、炭素数８〜２２の飽和、不飽和、直鎖、分岐鎖状のものが用いられ、具体的にはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラギジン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノレイン酸、２−ブチルオクタン酸、２−ヒドロキシデカン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸は、任意の割合からなる２種以上の混合物であっても良い。塩を構成する塩基性物質としては、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属もしくはマグネシウム等のアルカリ土類金属、あるいはエタノールアミン等のアルカノールアミン、トリブチルアミン等の低級アルキルアミン等が挙げられる。これらの中で、構成脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸が好ましく、特にラウリン酸が好ましい。また、塩基性物質としてはアルカリ金属が好ましく、特にカリウムが好ましい。これらの陰イオン性界面活性剤の添加量は、ショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルの合計１００重量部に対して、通常３０重量部以下である。
【０００９】
二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートは、公知の方法でシートされ、シートの厚みは通常１００〜７００μｍである。通常、該シートは熱成形されて容器として使用することができる。
本発明においては、ポリスチレン系樹脂を成形して得た二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートの表面に直ちに防曇剤を塗布してよいが、予め、コロナ放電処理、高周波処理等の表面処理を行い、シート表面の状態を調整しておいた方が、防曇剤が良好に被覆されやすいので望ましく、好ましくは、コロナ放電処理によりシートの表面張力を５０〜６０ｄｙｎｅ／ｃｍに調整するとよい。
【００１０】
防曇剤は主としてシート表面に塗布して用いられる。この場合、０．１〜５重量％の防曇剤溶液として、防曇剤を５〜１５０ｍｇ／ｍ２（固形分換算）に塗布後、乾燥して用いる。防曇剤の塗布量の好ましい範囲は１０〜１００ｍｇ／ｍ２である。防曇剤の塗布量が５ｍｇ／ｍ２未満の場合は、防曇効果が低下することがあり、１５０ｍｇ／ｍ２を越えるとベタツキによるシート同士のブロッキングや透明性の低下が生じ表面白化を起こすことがある。
防曇剤の塗布方法としては、刷毛塗り、噴霧、ロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、浸漬法等の既知の方法が用いられ、噴霧、ロールコーター法が好ましい。また、防曇剤溶液に用いる溶媒としては、例えば、水、アルコール等の防曇剤を溶解し、かつ樹脂シートを溶解しない溶媒で、しかも適用分野によっては安全性を満たす溶媒を適宜選択して用いるのがよい。
【００１１】
さらに、本発明の防曇剤においては、各種可塑剤、安定剤、潤滑剤、顔料、ブロッキング防止剤、粘度調節剤、消泡剤、紫外線吸収剤、着色防止剤等を常法により適宜併用することができる。
【００１２】
【実施例】
以下、本発明を実施例、比較例により、更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、ここで行った評価方法を以下に示す。
＜防曇性＞
試料シートを９０℃の温水３００ｃｃを入れた５００ｃｃ（口径９０ｍｍφ）のビーカーの口に張り、これを９０℃で加熱しながらシート内面の水滴の付着状況を肉眼観察し、曇り始め時間を測定した。
評価基準
◎  ：５０分以上
○  ：３０分以上５０分未満
△  ：１０分以上３０分未満
×  ：１分以上１０分未満
××：１分未満
＜シート透明性＞
シート透明性をＮＤＨ−３００Ａ（日本電色工業株式会社製）により測定した曇価（ヘーズ）Ｈ（％）と、肉眼観察した外観の双方で評価し、評価の低い方の結果をシート透明性の評価結果とした。
評価基準
◎：Ｈ＜１．５または塗り斑が全く見られない。
○：１．５≦Ｈ＜２またはごく僅かな塗り斑が見られる。
△：２≦Ｈ＜３または塗り斑が少し目立つ。
×：３≦Ｈまたは塗り斑がかなり目立つ。
【００１３】
＜実施例１〜１０、比較例１〜８＞
表−１に示すようなラウリン酸／オレイン酸モル比を有するショ糖脂肪酸エステルと表−１に示すような組成を有するポリグリセリン脂肪酸エステルからショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量が１重量％の防曇剤水溶液を調製した（防曇剤中のショ糖脂肪酸エステルの重量比は表−１に示す。）。
この防曇剤水溶液を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上のコロナ処理を施した二軸延伸ポリスチレンシートの片面に防曇剤固形分として１０ｍｇ／ｍ２を塗布した。評価結果を表１に示す。なお、比較例８では防曇剤を塗布しないで評価した。
なお、本実施例および比較例で使用したショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖と表１に示す構成脂肪酸が所定のモル比のラウリン酸およびオレイン酸をジメチルスルフホキシド中２０ｔｏｒｒの減圧下で９０℃、３時間反応させ、中和後に濃縮して乾固して得たものを使用した。
【００１４】
【表１】
0003567706.tif 000002
【００１５】
【発明の効果】
本発明の二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートは、従来より優れた防曇効果を有するので、食品包装分野等に広く用いることができる。