(57)【要約】  親水性を備える防曇層の耐水性を高めることにより、その耐久性の向上を図ることができる技術を提供する。  防曇層３とポリエチレン系のフィルム状の基材２との密着性を向上させる疎水性のバインダー樹脂と、防曇層３の親水性を向上させる親水性の無機コロイド粒子との密着性を、両親媒性の熱可塑性樹脂により向上させることができる。また、バインダー樹脂と無機コロイド粒子との密着性を向上させる熱可塑性樹脂は、防曇層３面を濡らす水滴に溶解しないため、防曇層３に分散する親水性の無機コロイド粒子が、防曇層３面を濡らす水滴によりフィルム状の基材２表面から流れ出すのを当該熱可塑性樹脂により抑制することができるので、親水性を備える防曇層３の耐水性を高めることができ、防曇層の耐久性の向上を図ることができる。
2016084895.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレン系のフィルム状の基材と、
前記基材の少なくとも一方の主面に積層された防曇層とを備え、
前記防曇層は、
水のみから成る溶媒に溶解しない両親媒性の熱可塑性樹脂と、
前記熱可塑性樹脂に親和性を有する親水性の無機コロイド粒子と、
前記熱可塑性樹脂に親和性を有し、前記基材に対する密着性を有するバインダー樹脂と
を備えることを特徴とする防曇性樹脂フィルム。
【請求項２】
前記バインダー樹脂は、カルボン酸基を含む疎水性のポリオレフィン系エマルジョンであることを特徴とする請求項１に記載の防曇性樹脂フィルム。
【請求項３】
前記ポリオレフィン系エマルジョンは、エチレンおよびプロピレンのうちの少なくとも一種と、一般式（１）で表される構造およびカルボキシル基のうちの少なくとも一種とを含む共重合体であり、一般式（１）で表される構造および/またはカルボキシル基が０．１重量％〜１５重量％含まれることを特徴とする請求項２に記載の防曇性樹脂フィルム。
一般式（１）：
【化１】
2016084895.tif 000028
【請求項４】
前記共重合体は、酢酸ビニル基をさらに含む事を特徴とする請求項３に記載の防曇性樹脂フィルム。
【請求項５】
前記無機コロイド粒子は、シリカ、アルミナ、層状粘土化合物の少なくとも一種含み、粒経が３ｎｍ〜２００ｎｍである請求項２ないし４のいずれかに記載の防曇性樹脂フィルム。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂は、アルコールおよび水が、
アルコール：水＝１：９〜９：１
の割合で混合された溶媒に溶解する
ことを特徴とする請求項２ないし５のいずれかに記載の防曇性樹脂フィルム。
【請求項７】
前記熱可塑性樹脂は、水酸基、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エステル結合、ウレタン結合の少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項２ないし６のいずれかに記載の防曇性樹脂フィルム。
【請求項８】
前記熱可塑性樹脂は、ａ）ケン化度が２０％〜５１％のポリビニアルアルコール、ｂ）親水性モノマー単位を４５ｍｏｌ％〜８５ｍｏｌ％含み、平均重合度が１５００〜３５００、アセタール化度が４ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％である水溶性ビニルアセタール系共重合体の少なくともいずれか一種である請求項２ないし７のいずれかに記載の防曇性樹脂フィルム。
【請求項９】
前記基材に、前記ポリオレフィン系エマルジョンが含むカルボン酸基と反応する、アミド基、アミノ基、水酸基、酢酸ビニル基のうちのいずれかを少なくとも２つ以上含む化合物が添加されていることを特徴とする請求項２ないし８のいずれかに記載の防曇性樹脂フィルム。
【請求項１０】
前記基材に、カルボン酸基を含むポリオレフィン系エマルジョンが添加され、前記防曇層に、前記防曇層に含まれるポリオレフィン系エマルジョンが含むカルボン酸基および前記基材に含まれるポリオレフィン系エマルジョンが含むカルボン酸基と反応する、アミド基、アミノ基、水酸基、酢酸ビニル基のうちのいずれかを少なくとも２つ以上含む化合物が添加されていることを特徴とする請求項２ないし８のいずれかに記載の防曇性樹脂フィルム。
【請求項１１】
ポリエチレン系のフィルム状の基材に積層されることにより防曇性樹脂フィルムの防曇層を形成する防曇コート剤において、
アルコールと水とが混合された溶媒中に、
水のみから成る溶媒に溶解しない両親媒性の熱可塑性樹脂と、
前記熱可塑性樹脂に親和性を有する親水性の無機コロイド粒子と、
前記熱可塑性樹脂に親和性を有し、前記基材に対する密着性を有するバインダー樹脂とを含むことを特徴とする防曇コート剤。
【請求項１２】
カルボン酸基を含む０．１重量％〜１０重量％の疎水性のポリオレフィン系エマルジョンから成る前記バインダー樹脂と、
０．１重量％〜３０重量％の親水性の前記無機コロイド粒子と、
０．１重量％〜１０重量％の両親媒性の前記熱可塑性樹脂と、
アルコールと水とが、アルコール：水＝１：９〜９：１の割合で混合された４０重量％〜６０重量％の前記溶媒とを含むことを特徴とする請求項１１に記載の防曇コート剤。
【請求項１３】
前記熱可塑性樹脂は、水酸基、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エステル結合、ウレタン結合の少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項１２に記載の防曇コート剤。
【請求項１４】
前記熱可塑性樹脂は、ａ）ケン化度が２０〜５１％のポリビニアルアルコール、ｂ）親水性モノマー単位を４５〜８５ｍｏｌ％含み、平均重合度が１５００〜３５００、アセタール化度が４ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％である水溶性ビニルアセタール系共重合体の少なくともいずれか一種である請求項１２または１３に記載の防曇コート剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ポリエチレン系のフィルム状の基材の少なくとも一方の主面に積層された防曇層を備える防曇性樹脂フィルムおよび防曇コート剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ビニールハウス等の農業用ハウスにおいては、明け方など急激な温度変化等により農業用の樹脂フィルム（ビニールハウス）の主に内側に水滴が付着するおそれがある。そして、その水滴がハウス内の農作物の表面に滴下すると、農作物の水滴付着個所が白化して農作物の商品価値が低下したり、芽や葉などに病害が発生したりする原因となる。そのため、農業用の樹脂フィルムの内側に防曇処理を施し、樹脂フィルムに親水性を付与することにより、水滴が農業用の樹脂フィルムの内側表面を均等に濡らして流滴するようにして、水滴が農作物に滴下しないようにする必要がある。【０００３】
ところで、上記した防曇処理には防曇剤（流滴剤ともいう）が用いられる。防曇剤には樹脂練り込みタイプのものとコーティングタイプ（塗布タイプ）のものとがある。【０００４】
樹脂練り込みタイプのものでは、フィルム状の基材（樹脂フィルム）に親水成分（防曇剤）を練り込み、親水成分が樹脂フィルムからブリードアウトして基材表面に析出することで防曇性が樹脂フィルムに付与される。樹脂練り込みタイプの防曇剤としては、例えば界面活性剤、金属コロイドのような無機コロイド粒子を主成分とするものや、炭素数３〜２０のジカルボン酸と脂肪族アルコールまたは脂肪族アミンまたは多価アルコールまたはオキシラン環との反応混合物を主成分とするものや、ヒンダードアミン系化合物とハイドロタルサイド類化合物の混合物を主成分にするもの等が提案されており、いずれの防曇剤も農業用の樹脂フィルム等に予め練り込まれて使用される（例えば、特許文献１〜３参照）。【０００５】
しかしながら、樹脂練り込みタイプでは、樹脂フィルムに練り込んだ防曇剤がブリードアウトし、１年程度で防曇効果が大幅に低下するおそれがある。したがって、１年以上の長期間に渡って樹脂フィルムに防曇性を付与するのは樹脂練り込みタイプの防曇剤では困難である。【０００６】
コーティングタイプのものでは、親水性化合物を含有する防曇剤（防曇コート剤）をフィルム状の基材（樹脂フィルム）に塗布して防曇層を形成することにより、防曇性が樹脂フィルムに付与される。コーティングタイプの防曇剤としては、ソルビタン酸エステル等の界面活性剤、アルミナゾルやコロイダルシリカなどの親水性無機化合物、ポリビニルアルコールなどの親水性高分子が親水性化合物として添加されているものが提案されている（例えば、特許文献４，５参照）。また、防曇層の耐久性を向上するために、樹脂フィルム（ポリエチレン）と密着性の高いポリオレフィン化合物が親水性化合物と一緒に添加された防曇剤が提案されている（例えば、特許文献６，７参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−１５１７８８号公報
【特許文献２】特開平９−３１２４２号公報
【特許文献３】特公平６−９９６０２号公報
【特許文献４】特開平７−５３７４７号公報
【特許文献５】特開２００２−８８２９８号公報
【特許文献６】特開平７−５２３４３号公報
【特許文献７】特開平９−１０４７７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ところで、コーティングタイプの防曇剤は、おおまかに、水系と、溶剤型（溶剤／水型を含む）との２種類に分別される。【０００９】
水系の防曇剤では、溶剤型の防曇剤と比較すると樹脂フィルムへの塗布性および密着性が劣っており、樹脂フィルムの防曇層面を均等に濡らす水滴に防曇剤が溶け出しやすいので、防曇層の耐久性に問題が生じるおそれがある。一方、溶剤型の防曇剤では、水系の防曇剤と比較して樹脂フィルムへの塗布性が向上すると共に、溶剤が樹脂フィルムの表面を荒らすことから、防曇剤（防曇層）の樹脂フィルムへの密着性を高めることができる。しかしながら、親水性化合物を疎水性の溶剤に溶かすことが難しいので、溶剤型の防曇剤により形成される防曇層の防曇性が不十分になるおそれがある。【００１０】
また、防曇剤に親水性化合物のみが含まれている場合には、親水性化合物は樹脂フィルムを濡らす水滴に流れ出しやすいので、防曇層の耐久性に問題が生じるおそれがある。したがって、上記したように、親水性化合物と樹脂フィルムとの密着性を向上するために、樹脂フィルムに対する密着性を有するポリオレフィン化合物などのバインダー樹脂が防曇剤に添加される場合がある。しかしながら、この場合でも、親水性化合物が親水性高分子である場合には、樹脂フィルムを濡らす水滴に親水性高分子が溶け出すことにより、徐々に防曇性が低下するおそれがある。また、親水性化合物が水に難溶性のシリカ等の親水性無機化合物である場合には、溶剤中に分散する親水性無機化合物が樹脂フィルムを濡らす水滴に溶け出すおそれはないが、次のような問題が生じるおそれがある。すなわち、親水性を向上させるために防曇層に添加されている親水性無機化合物と、樹脂フィルム基材に対する密着性を向上させるために防曇層に添加されているポリオレフィン化合物などのバインダー樹脂との密着性が不十分であるので、親水性無機化合物が樹脂フィルムを濡らす水滴に流れ出してしまい、防曇性が経時的に劣化するおそれがある。【００１１】
以上のように、防曇剤には、防曇性を発現させるための親水性と、長期間に渡って防曇性を維持するための耐水性という、相反する性質を備えることが要求される。【００１２】
本発明は、上記した課題に鑑みてなされたものであり、親水性を備える防曇層の耐水性を高めることにより、その耐久性の向上を図ることができる技術を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記した目的を達成するために、本発明の防曇性樹脂フィルムは、ポリエチレン系のフィルム状の基材と、前記基材の少なくとも一方の主面に積層された防曇層とを備え、前記防曇層は、水のみから成る溶媒に溶解しない両親媒性の熱可塑性樹脂と、前記熱可塑性樹脂に親和性を有する親水性の無機コロイド粒子と、前記熱可塑性樹脂に親和性を有し、前記基材に対する密着性を有するバインダー樹脂とを備えることを特徴としている。【００１４】
また、本発明の防曇コート剤は、ポリエチレン系のフィルム状の基材に積層されることにより防曇性樹脂フィルムの防曇層を形成する防曇コート剤において、アルコールと水とが混合された溶媒中に、水のみから成る溶媒に溶解しない両親媒性の熱可塑性樹脂と、前記熱可塑性樹脂に親和性を有する親水性の無機コロイド粒子と、前記熱可塑性樹脂に親和性を有し、前記基材に対する密着性を有するバインダー樹脂とを含むことを特徴としている。【００１５】
このように構成された発明では、ポリエチレン系のフィルム状の基材の少なくとも一方の主面に防曇層が積層されるが、基材に対する密着性を有するバインダー樹脂が防曇層に含まれているので、防曇層とフィルム状の基材との密着性を向上することができる。また、親水性の無機コロイド粒子が防曇層に含まれているので、防曇層に親水性を付与することにより防曇性を発現させることができる。【００１６】
また、フィルム状の基材に対する密着性を向上させるためのバインダー樹脂と、親水性を向上させるための無機コロイド粒子との両方に親和性を有する両親媒性の熱可塑性樹脂が防曇層に含まれている。したがって、当該熱可塑性樹脂がバインダー樹脂と無機コロイド粒子との間に介在することにより、フィルム状の基材と密着性の高いバインダー樹脂と、親水性の無機コロイド粒子との密着性を向上することができる。また、当該熱可塑性樹脂は親水基を含んでいるので、防曇層の親水性の向上に寄与することもできる。【００１７】
また、バインダー樹脂と無機コロイド粒子との密着性を向上させる当該熱可塑性樹脂は、水のみから成る溶媒に溶解しないので、防曇層面を濡らす水滴に当該熱可塑性樹脂が溶解するおそれがない。したがって、防曇層に分散する親水性の無機コロイド粒子が、防曇層面を濡らす水滴によりフィルム状の基材表面から流れ出すのを、基材に密着性を有するバインダー樹脂に密着性を有すると共に無機コロイド粒子に密着性を有する当該熱可塑性樹脂を介在させることにより抑制することができるので、親水性を備える防曇層の耐水性を高めることができ、防曇層の耐久性の向上を図ることができる。【００１８】
また、前記バインダー樹脂は、カルボン酸基を含む疎水性のポリオレフィン系エマルジョンであるとよい。【００１９】
また、防曇コート剤が、カルボン酸基を含む０．１重量％〜１０重量％の疎水性のポリオレフィン系エマルジョンから成る前記バインダー樹脂と、０．１重量％〜３０重量％の親水性の前記無機コロイド粒子と、０．１重量％〜１０重量％の両親媒性の前記熱可塑性樹脂と、アルコールと水とが、アルコール：水＝１：９〜９：１の割合で混合された４０重量％〜６０重量％の前記溶媒とを含むようにするとよい。【００２０】
このように構成すると、バインダー樹脂が、カルボン酸基を含む疎水性のポリオレフィン系エマルジョンにより構成されているので、防曇層とフィルム状の基材との密着性を確実に向上することができる。また、疎水性のポリオレフィン系エマルジョンと、疎水基を含む熱可塑性樹脂との親和性が非常に高く、熱可塑性樹脂がバインダー樹脂と無機コロイド粒子との間に介在することにより、フィルム状の基材と密着性の高いポリオレフィン系エマルジョンと、親水性の無機コロイド粒子との密着性を確実に向上することができる。【００２１】
また、前記ポリオレフィン系エマルジョンは、エチレンおよびプロピレンのうちの少なくとも一種と、下記一般式（１）で表される構造およびカルボキシル基のうちの少なくとも一種とを含む共重合体であり、下記一般式（１）で表される構造および/またはカルボキシル基が０．１重量％〜１５重量％含まれているとよい。
【化１】
2016084895.tif 000003
【００２２】
このようにすると、ポリオレフィン系エマルジョンと、ポリエチレン系のフィルム状の基材との密着性の向上を図ることができる。【００２３】
また、前記共重合体は、酢酸ビニル基をさらに含んでいてもよい。【００２４】
このようにすると、ポリオレフィン系エマルジョンと、ポリエチレン系のフィルム状の基材との密着性をさらに向上させることができる。【００２５】
また、前記無機コロイド粒子は、シリカ、アルミナ、層状粘土化合物の少なくとも一種含み、粒経が３ｎｍ〜２００ｎｍであるとよい。【００２６】
このようにすると、無機コロイド粒子により防曇層に親水性を確実に付与することができる。【００２７】
また、前記熱可塑性樹脂は、アルコールおよび水が、アルコール：水＝１：９〜９：１の割合で混合された溶媒に溶解するようにするとよい。【００２８】
このようにすると、熱可塑性樹脂が、防曇層面を濡らす水滴に溶解するおそれがないので、親水性を備える防曇層の確実に向上させることができる。【００２９】
また、前記熱可塑性樹脂は、前記熱可塑性樹脂は、水酸基、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エステル結合、ウレタン結合の少なくとも一種を含むとよい。【００３０】
また、前記熱可塑性樹脂は、ａ）ケン化度が２０％〜５１％のポリビニアルアルコール、ｂ）親水性モノマー単位を４５ｍｏｌ％〜８５ｍｏｌ％含み、平均重合度が１５００〜３５００、アセタール化度が４ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％である水溶性ビニルアセタール系共重合体の少なくともいずれか一種であるとよい。【００３１】
また、前記基材に、前記ポリオレフィン系エマルジョンが含むカルボン酸基と反応する、アミド基、アミノ基、水酸基、酢酸ビニル基のうちのいずれかを少なくとも２つ以上含む化合物が添加されているとよい。【００３２】
このようにすると、ポリエチレン系のフィルム状の基材に含まれる、アミド基、アミノ基、水酸基、または酢酸ビニル基が、防曇層のポリオレフィン系エマルジョンが含むカルボン酸基と反応して架橋剤として機能するので、防曇層とフィルム状の基材との密着性のさらなる向上を図ることができる。【００３３】
また、前記基材に、カルボン酸基を含むポリオレフィン系エマルジョンが添加され、前記防曇層に、前記防曇層に含まれるポリオレフィン系エマルジョンが含むカルボン酸基および前記基材に含まれるポリオレフィン系エマルジョンが含むカルボン酸基と反応する、アミド基、アミノ基、水酸基、酢酸ビニル基のうちのいずれかを少なくとも２つ以上含む化合物が添加されていてもよい。【００３４】
このようにすると、防曇層に含まれる、アミド基、アミノ基、水酸基、または酢酸ビニル基が、該防曇層に含まれるポリオレフィン系エマルジョンおよびフィルム状の基材に含まれるポリオレフィン系エマルジョンそれぞれのカルボン酸基と反応して架橋剤として機能するので、防曇層とフィルム状の基材との密着性のさらなる向上を図ることができる。
【発明の効果】
【００３５】
本発明によれば、防曇層とポリエチレン系のフィルム状の基材との密着性を向上させるバインダー樹脂と、防曇層の親水性を向上させる親水性の無機コロイド粒子との密着性を、疎水基および親水基を含む両親媒性の熱可塑性樹脂により向上させることができる。また、バインダー樹脂と無機コロイド粒子との密着性を向上させる熱可塑性樹脂は、防曇層面を濡らす水滴に溶解しないため、防曇層に分散する親水性の無機コロイド粒子が、防曇層面を濡らす水滴によりフィルム状の基材表面から流れ出すのを、バインダー樹脂との親和性が高い当該熱可塑性樹脂により抑制することができるので、親水性を備える防曇層の耐水性を高めることができ、防曇層の耐久性の向上を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】本発明の一実施形態にかかる防曇層を備える防曇性樹脂フィルムを示す断面図である。
【図２】本発明の防曇コート剤の一例を示す図である。
【図３】本発明の防曇コート剤の一例を示す図である。
【図４】本発明の防曇コート剤の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
本発明の一実施形態について図１を参照して説明する。図１は本発明の一実施形態にかかる防曇層を備える防曇性樹脂フィルムを示す断面図である。
【００３８】
（防曇性樹脂フィルム）
図１に示すように、防曇性樹脂フィルム１は、ポリエチレン系のフィルム状の基材２と、基材２の少なくとも一方の主面に積層された防曇層３とを備えている。
【００３９】
（基材）
基材２は、一般的なポリエチレン系の樹脂である、例えばラジカル重合法で製造される低密度ポリエチレンや、イオン重合法で製造される高密度ポリエチレンや、エチレンとα−オレフィンとを共重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体などにより形成される。αオレフィンは、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン等の炭素数２〜６のアルケンが挙げられ、これらの混合物を用いることもできる。この中で、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン等の炭素数２〜４のアルケンがより好まましい。
【００４０】
また、フィルム状の基材２と、防曇層３との密着性を向上させるために、基材２に、カルボン酸基を含むポリオレフィン化合物（ポリオレフィン系エマルジョン）が添加されていてもよい。なお、基材２に添加されるポリオレフィン化合物の構成は、以下の「防曇層」の項目で説明するポリオレフィン化合物の構成とほぼ同様の構成である。
【００４１】
具体的には、基材２に添加されるカルボン酸基含むポリオレフィン化合物の例としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸またはその誘導体で変性されたポリエチレン系樹脂が挙げられる。その誘導体の例としては、例えば、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、無水マレイン酸、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、無水イタコン酸、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル、無水フマル酸等のエステルおよび無水物が挙げられる。上記ポリエチレン系樹脂としては、例えば、直鎖状ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル（ＶＡ）共重合体、エチレン−エチルアクリレート（ＥＡ）共重合体、エチレン−メタクリレート共重合体などが挙げられる。カルボン酸基含むポリオレフィン化合物の具体例としては、アドマーＡＴ−１０００（三井化学株式会社製）、モディックＬ−５０２（三菱化学株式会社製）が挙げられる。
【００４２】
（防曇層）
防曇層３は、インラインコーティング法により、例えば未延伸の基材２の一方の主面に防曇コート剤が塗布されて乾燥した後に、基材２と一緒に延伸されることにより形成される。なお、防曇層３が、オフラインコーティング法により基材２の一方の主面に形成されていてもよい。なお、インラインコーティング法およびオフラインコーティング法は、周知の技術であるのでその詳細な説明は省略する。
【００４３】
また、防曇層３は、疎水性のポリオレフィン化合物（ポリオレフィン系エマルジョンから成るバインダー樹脂）と、親水性の無機コロイド粒子と、疎水基および親水基を有する両親媒性の熱可塑性樹脂とを含有している。
【００４４】
・ポリオレフィン化合物
ポリオレフィン化合物は、エチレンおよびプロピレンのうちの少なくとも一種と、下記一般式（１）で表される構造およびカルボキシル基のうちの少なくとも一種とを含む共重合体であり、例えば下記一般式（２）、（３）により示されるものである。また、ポリオレフィン化合物には、不飽和カルボン酸または無水マレイン酸が０．１重量％〜１５重量％含まれている。
【化２】
2016084895.tif 000004
【００４５】
【化３】
2016084895.tif 000005
【００４６】
【化４】
2016084895.tif 000006
【００４７】
・無機コロイド粒子
無機コロイド粒子は、シリカ、アルミナ、層状粘土化合物の少なくとも一種含み、粒径が３ｎｍ〜２００ｎｍに形成されている。無機層状化合物の具体例としては、モンモリロナイト、バイデライト、ノントライト等の天然粘土、サポナイト、ヘクトライト、スチブンサイト等の合成粘土などが挙げられる。
【００４８】
・熱可塑性樹脂
熱可塑性樹脂は、例えばポリオレフィン化合物に親和性を有する疎水基と、例えば無機コロイド粒子に親和性を有する親水基とを含んでいる。また、熱可塑性樹脂は、水のみから成る溶媒には溶解しないものであり、この実施形態では、アルコールおよび水が、アルコール：水＝１：９〜９：１の割合で混合された溶媒に溶解する。また、熱可塑性樹脂は、水酸基、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エステル結合、ウレタン結合の少なくとも一種を含んでいる。なお、溶媒を形成するアルコールとして、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどの各種アルコールが好ましく、特にイソプロパノールが好ましい。
【００４９】
次に、熱可塑性樹脂の具体例について説明する。
【００５０】
ａ）下記一般式（４）により示される、ケン化度が２０％〜５１％のポリビニアルアルコール。なお、
重合度：ｌ＋ｍ
ケン化度：［ｌ／（ｌ＋ｍ）］×１００（ｍｏｌ％）
で定義される。
【００５１】
【化５】
2016084895.tif 000007
【００５２】
ｂ）下記一般式（５）により示される、ｂ）親水性モノマー単位を４５ｍｏｌ％〜８５ｍｏｌ％含み、平均重合度が１５００〜３５００、アセタール化度が４ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％である水溶性ビニルアセタール系共重合体。
【００５３】
【化６】
2016084895.tif 000008
【００５４】
ｃ）下記一般式（６）で示される、ヒドロキシプロポキシル基が５３．４％〜７５．５％、分子量が５０００００〜９１００００であるヒドロキシプロピルセルロース。
【００５５】
【化７】
2016084895.tif 000009
【００５６】
ｄ）下記一般式（７）で示される、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド＝２０／８０  〜  エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド＝０／１００であるエチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ９とのランダム共重合ポリマーもしくはプロピレンオキサイドの共重合ポリマー。
【化８】
2016084895.tif 000010
【００５７】
ｅ）変性ポリアミド樹脂であって、下記一般式（８）で示されるビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム＝９５／５〜ビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム＝８５／１５であるビニルアセトアミドとアクリル酸ナトリウムのブロック共重合ポリマー。
【００５８】
【化９】
2016084895.tif 000011
【００５９】
ｆ）下記一般式（９）で示される、エステル構造を持つポリエステル化合物。
【００６０】
【化１０】
2016084895.tif 000012
【００６１】
ｆ−１）ＰＥＴ樹脂
一般式（９）に示されるポリエステル化合物の構成成分のＲが、アルカリ金属スルホイソフタル酸等のテレフタル酸成分及び／またはイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等の酸成分由来であり、特にテレフタル酸があるのが好ましい。
【００６２】
一般式（９）に示されるポリエステル化合物の構成成分のＲ’は、ポリオキシアルキレングリコール等のポリオール成分由来で、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド等、ランダム又はブロック共重合体を使用できるが、特にポリエチレングリコールが好ましい。また、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等の炭素数２〜６のアルキレングリコールから選択される少なくとも一種のアルキレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールの如きポリオール、ポリビニルアルコール、ポリアミド等を共重合してもよい。
【００６３】
ｆ−２）アクリル樹脂
一般式（９）に示されるポリエステル化合物は、カルボン酸基等の酸性基を構造内に含む酸性基含有ビニルモノマー、または水酸基を構造内に含む水酸基含有ビニルモノマーと、これらのモノマーと共重合するアクリルモノマーより成るものであってもよい。上記アクリルモノマーとしては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、水酸基含有ビニル化合物、ジエン化合物、ビニルカルボン酸エステル化合物、アルキルビニルエーテル化合物、その他のビニル化合物、および疎水性アリル化合物等が挙げられる。
【００６４】
ｇ）下記一般式（１０）で示される、ウレタン化合物。
【００６５】
【化１１】
2016084895.tif 000013
【００６６】
一般式（１０）に示されるウレタン化合物の構成成分のＲ’は有機ジイソシアネート由来であり、有機ジイソシアネートとしては、たとえば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、及びその混合物（ＴＤＩ）、ジフェニールメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ポリメチレンポリフェニールジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、フェニレンジイソシアネートなどの芳香脂環族ジイソシアネート、さらには、４，４’−メチレンビスシクロヘキシルジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサンジイソシアネート（水添ＸＤＩ）などの脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。
【００６７】
一般式（１０）に示されるウレタン化合物の構成成分のＲは上記したポリオキシアルキレングリコール成分を由来とするものである。
【００６８】
・添加剤
また、フィルム状の基材２と、防曇層３との密着性を向上させるために、防曇層３に、該防曇層３に含まれるポリオレフィン化合物および基材２に含まれるポリオレフィン化合物それぞれが含むカルボン酸基と反応するアミド基、アミノ基、水酸基、酢酸ビニル基のうちのいずれかを少なくとも２つ以上含む化合物が添加剤として添加されていてもよい。
【００６９】
アミド基を含む化合物としては、例えば下記一般式（１１）に示されるような単独重合でもよく、下記一般式（１２）に示されるようなものであってもよい（例えば、ポリアクリルアミド、エチレン・アクリルアミド共重合体）。
【００７０】
【化１２】
2016084895.tif 000014
【００７１】
【化１３】
2016084895.tif 000015
【００７２】
また、アクリル酸、アリルアミン、ジアリルアミン、ポリエステル等との共重合体でもよく、具体的には、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体ＰＡＳ−J−８１Ｌ，ＰＡＳ−J−８１、部分メチルカルボニル化ポリアリルアミンＰＡＡ−ＡＣ５０５０Ａ、部分尿素化ポリアリルアミンＰＡＡ−Ｎ５０００，ＰＡＡ−Ｎ５０５０ＣＬ（ニットボーメディカル株式会社製）、ジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸・アクリルアミド共重合体ＺＣＡ１００L（センカ株式会社製）、ポリアミド・ポリエステル共重合体ＴＡＰＥ−６１７Ｃ（株式会社Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製）、ポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン共重合体ＥＰＡ−ＳＫ０１（四日市合成社製）が挙げられる。
【００７３】
アミノ基を含む化合物としては、アミノ基を二つ以上含む化合物が望ましく、例えば下記一般式（１３）に示されるようなジアミンでもよく、下記一般式（１４）に示されるようなものであってもよい（例えば、エチレンジアミン、ポリアリルアミン）。
【００７４】
【化１４】
2016084895.tif 000016
【００７５】
【化１５】
2016084895.tif 000017
【００７６】
具体的には、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、ヘキサメチレンジアミン、エチルアミノエチルアミン、Ｎ’Ｎ−ジ−Ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン、２，２’−ジアミノジエチルアミン、ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、３，３’−ジアミノジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス(３−アミノプロピル)エチレンジアミン、６，６’−イミノジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス(２−アミノエチル)−１，３−プロパンジアミン、Ｌ−アルギニン、ポリエチレンイミン（純正化学株式会社）、アミノエチル化アクリルポリマーＮＫ−２００ＰＭ（株式会社日本触媒製）、アリルアミン重合体ＰＡＡ−０１，ＰＡＡ−０３、アリルアミンジメチルアリルアミン重合体ＰＡＡ−１１１２、ジアリルアミン重合体ＰＡＳ−２１、アリルアミンマレイン酸共重合体ＰＡＡ−１１５１、部分尿素化ポリアリルアミンＰＡＡ−Ｎ５０００、ＰＡＡ−Ｎ５０５０ＣＬ（ニットボーメディカル株式会社製）、ポリアミド・ポリエステル共重合体ＴＡＰＥ６１７Ｃ（株式会社Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製）が挙げられる。
【００７７】
水酸基を含む化合物としては二つ以上の水酸基をもつ多価アルコールが望ましく、例えば下記一般式（１５）に示されるようなものでよく、下記一般式（１６）に示されるようなものであってもよい（例えばエチレングリコール、ポリビニルアルコール）。
【００７８】
【化１６】
2016084895.tif 000018
【００７９】
【化１７】
2016084895.tif 000019
【００８０】
具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポロエチレンオキサイド共重合体アルコックスＬ−１１，Ｅ１６０、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド共重合体ＥＰ１０１０Ｎ、アルコックスＥＰ１０、糖の構造もつもの（グァーガム：グリンステッドグアー１７５（三晶株式会社製）、セルロース化合物：セロゲン３Ｈ（第一工業製薬株式会社製）、ポリテールＨ（三菱化学株式会社製）、ゴーセノールＫＰ−０８Ｒ、ゴーセネックスＺ−１００（日本合成化学工業株式会社製））が挙げられる。
【００８１】
酢酸ビニル基を含む化合物としては、例えば下記一般式（１７）に示されるようなものであるとよい（例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体）。
【００８２】
【化１８】
2016084895.tif 000020
【００８３】
具体的には、スミカフレックスＳ−７５２、Ｓ−７５５、４１０ＨＱ（住友ケムテックス株式会社製）、レヂテックスＥＬ−１０５（株式会社レヂテックス製）が挙げられる。
【００８４】
このようにすると、防曇層３に含まれる各種官能基が、該防曇層３に含まれるポリオレフィン化合物およびフィルム状の基材２に含まれるポリオレフィン化合物と反応して架橋剤として機能するので、防曇層３とフィルム状２の基材との密着性のさらなる向上を図ることができる。
【００８５】
（防曇コート剤）
防曇コート剤は、上記したように、ポリエチレン系のフィルム状の基材２の少なくとも一方の主面に積層されることにより、防曇性樹脂フィルムの防曇層３を形成するものである。防曇コート剤は、例えば次のように調整されている。
【００８６】
すなわち、防曇コート剤は、ＩＰＡと水が、
ＩＰＡ：水＝１：９〜９：１
の割合で混合された４０重量％〜６０重量％の溶媒に、０．１重量％〜１０重量％の上記したポリオレフィン化合物（ポリオレフィン系エマルジョンから成るバインダー樹脂）と、０．１重量％〜３０重量％の上記した無機コロイド粒子と、０．１重量％〜１５重量％の上記した熱可塑性樹脂が混合されることにより調整されている。なお、ポリオレフィン化合物としてポリオレフィン系エマルジョンが混合されてもよい。このようにすると防曇コート剤中の粒子分散性が安定化しやすく取り扱いが容易である。また、ポリオレフィン化合物、無機コロイド粒子、熱可塑性樹脂については上記した構成とほぼ同様であるためその構成の詳細な説明は省略する。
【００８７】
（その他）
基材２の防曇層３との密着性を向上させるために、基材２に、防曇層３のポリオレフィン化合物が含むカルボン酸基と反応する、アミド基、アミノ基、水酸基、酢酸ビニル基のうちのいずれかを少なくとも２つ以上含む化合物が添加されてもよい。このようにすると、基材２の一方の主面に塗布された防曇コート剤を加熱乾燥させて防曇層３を形成する際に、上記した、アミド基、アミノ基、水酸基または酢酸ビニル基を、防曇層３のポリオレフィン化合物が含むカルボン酸基と反応させることにより、基材２の防曇層３との密着性を向上させることができる。
【００８８】
アミド基を含む化合物としては、例えば下記一般式（１８）に示されるような単独重合でもよく、下記一般式（１９）に示されるようなものでもよい（例えば、ポリアクリルアミド、エチレン・アクリルアミド共重合体）。また、アクリル酸、アリルアミン、ジアリルアミン、ポリエステル等との共重合体でもよく、具体的には、ポリアミドポリエステル共重合体ＴＸＭ−８０、ＴＡＰＥＨ１５１、ＴＡＰＥ２３７１Ｐ−１１Ａ（株式会社Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製）、Ｎ−ビニルアセトアミドアクリル酸ナトリウム共重合体ＧＥ１６７−０００（昭和電工株式会社製）が挙げられる。
【００８９】
【化１９】
2016084895.tif 000021
【００９０】
【化２０】
2016084895.tif 000022
【００９１】
アミノ基を含む化合物としては、例えば下記一般式（２０）に示されるようなジアミンでもよく、下記一般式（２１）に示されるものであってもよい（例えば、エチレンジアミン、ポリアリルアミン）。具体的には１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、ヘキサメチレンジアミン、エチルアミノエチルアミン、Ｎ’Ｎ−ジ−Ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン、２，２’−ジアミノジエチルアミン、ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、３，３’−ジアミノジプロピルアミンＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、６，６’−イミノジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、Ｌ−アルギニン、ポリエチレンイミン（純正化学株式会社製）、アミノエチル化アクリルポリマーＮＫ−２００ＰＭ（株式会社日本触媒製）、アリルアミン重合体ＰＡＡ−０１、ＰＡＡ−０３、アリルアミンジメチルアリルアミン重合体ＰＡＡ−１１１２、ジアリルアミン重合体ＰＡＳ−２１、アリルアミンマレイン酸共重合体ＰＡＡ−１１５１、部分尿素化ポリアリルアミンＰＡＡ−Ｎ５０００、ＰＡＡ−Ｎ５０５０ＣＬ（ニットボーメディカル株式会社製）、ポリアミドポリエステル共重合体ＴＡＰＥ６１７Ｃ（株式会社Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製）が挙げられる。
【００９２】
【化２１】
2016084895.tif 000023
【００９３】
【化２２】
2016084895.tif 000024
【００９４】
水酸基を含む化合物としては、例えば下記一般式（２２）に示されるものや、下記一般式（２３）に示されるものであるとよい（例えばエチレングリコール、ポリビニルアルコール）。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポロエチレンオキサイド共重合体アルコックスＬ−１１、Ｅ１６０、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド共重合体ＥＰ１０１ＯＮ、アルコックスＥＰ１０、糖の構造もつもの（グァーガム：グリンステッドグアー１７５（三晶株式会社）、セルロース化合物：セロゲン３Ｈ（第一工業製薬株式会社製）、ポリヒドロキシポリオレフィンオリゴマー  ポリテールＨ（三菱化学株式会社製）、ポリビニルアルコール  ポバールＬＭ−２５（株式会社クラレ製）、ゴーセノールＫＰ−０８Ｒ、ゴーセネックスＺ−１００（日本合成化学工業株式会社製）、ポリアミドポリエステル共重合体ＴＡＰＥ６１７（株式会社Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製））が挙げられる。
【００９５】
【化２３】
2016084895.tif 000025
【００９６】
【化２４】
2016084895.tif 000026
【００９７】
酢酸ビニル基を含む化合物としては、例えば、下記一般式（２４）に示されるようなものであるとよい（例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体）。
【００９８】
【化２５】
2016084895.tif 000027
【００９９】
以上のように、この実施形態では、ポリエチレン系のフィルム状の基材２の少なくとも一方の主面に防曇層３が積層されるがカルボン酸基を含む疎水性のポリオレフィン化合物が防曇層３に含まれているので、防曇層３とフィルム状の基材２との密着性を向上することができる。また、親水性の無機コロイド粒子が防曇層３に含まれているので、防曇層３に親水性を付与することにより防曇性を発現させることができる。
【０１００】
また、ポリオレフィン化合物に親和性を有する疎水基と、無機コロイド粒子に親和性を有する親水基を含む両親媒性の熱可塑性樹脂が防曇層３に含まれている。したがって、当該熱可塑性樹脂が介在することにより、フィルム状の基材２と密着性の高いポリオレフィン化合物と、親水性の無機コロイド粒子との密着性を向上することができる。また、当該熱可塑性樹脂は親水基を含んでいるので、防曇層３の親水性の向上に寄与することもできる。
【０１０１】
また、ポリオレフィン化合物と無機コロイド粒子との密着性を向上させる当該熱可塑性樹脂は、水のみから成る溶媒に溶解しないので、防曇層３面を濡らす水滴に当該熱可塑性樹脂が溶解するおそれがない。したがって、防曇層３に分散する親水性の無機コロイド粒子が、防曇層３面を濡らす水滴によりフィルム状の基材２表面から流れ出すのを当該熱可塑性樹脂により抑制することができるので、親水性を備える防曇層３の耐水性を高めることができ、防曇層３の耐久性の向上を図ることができる。
【０１０２】
また、上記したように、防曇コート剤をポリエチレン系のフィルム状の基材２に用いて防曇層３を形成することにより、フィルム状の基材２の表面に親水性を付与し流滴効果を得ることができる。したがって、例えば、上記した防曇コート剤を農業用ハウスの内側に塗布したり、防曇層３が内側になるように防曇性樹脂フィルム１を用いて農業用ハウスを形成することにより、ハウス内面に付着した水滴が農作物に滴下するのを防ぐことができる。また、ハウス外側に防曇層３が形成されるようにすると、フィルム状の基材２を濡らす水滴と一緒に汚れが流れ落ちるため、防汚効果を備えるさらに耐久性に優れた防曇性樹脂フィルム１を得ることができる。
【０１０３】
なお、上記した実施形態では、カルボン酸基を含む疎水性のポリオレフィン化合物（ポリオレフィン系エマルジョン）によりバインダー樹脂が構成されているが、バインダー樹脂の種類はポリオレフィン化合物に限定されるものではない。すなわち、バインダー樹脂と無機コロイド粒子との密着性を向上させるための熱可塑性樹脂に親和性を有すると共に、ポリエチレン系のフィルム状の基材に密着性を有する樹脂であれば、どのような樹脂によりバインダー樹脂を構成してもよく、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂等の樹脂によりバインダー樹脂を構成してもよい。
【０１０４】
具体的には、例えば、ウレタン系樹脂によりバインダー樹脂を構成する場合には、ポリカーボネート系のアニオン性ウレタン系エマルジョンや、エステル系のアニオン性ウレタン系エマルジョンや、ポリエーテル系のアニオン性ウレタン系エマルジョンなどによりバインダー樹脂を構成するとよい。特にポリオレフィン系の基材フィルムとの密着性、防曇塗膜の耐水性の観点から、シラノール基を含むアニオン性のウレタン化合物を主成分とするウレタン系樹脂によりバインダー樹脂を構成するのが好ましい。また、これらの１種または２種以上の樹脂を組み合わせてバインダー樹脂を構成してもよい。また、この場合には、熱可塑性樹脂として、水溶性ビニルアセタール系共重合体などを用いるとよい。このとき、上記した水およびアルコールの混合液を溶媒としてとして防曇コート剤を構成すればよく、防曇コート剤にアルコールが加えられているため、塗布性を向上することができる。
【０１０５】
また、例えば、アクリル系樹脂によりバインダー樹脂を構成する場合には、カルボン酸基等の酸性基やそのエステル類、および、水酸基の少なくとも一種を構造内に含むアクリルポリマーによりバインダー樹脂を構成するとよい。特に、基材フィルムとの密着性、防曇塗膜の耐水性の観点から、酸性基含有ビニルエステルポリマーなどの疎水性アクリル系エマルジョンによりバインダー樹脂を構成するのが好ましい。この場合には、熱可塑性樹脂として、水溶性ビニルアセタール系共重合体などを用いるとよい。上記した水およびアルコールの混合液を溶媒としてとして防曇コート剤を構成すればよく、防曇コート剤にアルコールが加えられているため、塗布性を向上することができる。
【実施例】
【０１０６】
具体的な実施例とその比較例ついて、図２〜図４を参照して説明する。図２〜図４は、それぞれ、本発明の防曇コート剤の一例を示す図である。なお、本発明は後述する実施例に限定されるものではない。【０１０７】
図２を参照して防曇コート剤の実施例１〜６について説明する。【０１０８】
（実施例１〜６）
ａ）バインダー樹脂
・実施例１〜４：アローベースＳＢ１２００（ポリオレフィン系エマルジョン（ポリオレフィン化合物）：ユニチカ株式会社製）：防曇コート剤１００質量部中における質量が０．３重量％
・実施例５：ポリマロン３５１Ｔ（ポリオレフィン系エマルジョン（ポリオレフィン化合物）：荒川化学工業社製）：防曇コート剤１００質量部中における質量が０．３重量％
・実施例６：タケラックＷ−５０３０（ウレタン系エマルジョン（ウレタン化合物）：三井化学株式会社）：防曇コート剤１００質量部中における質量が０．５重量％
ｂ）無機コロイド粒子（アルミナ、コロイダルシリカ）
・実施例１，２，４，５：スノーテックＹＬ（コロイダルシリカ：日産化学工業株式会社製）：防曇コート剤１００重量部中における質量が１．０重量％
・実施例３：アルミナゾル２００（アルミナ：日産化学工業株式会社製）：防曇コート剤１００重量部中における質量が１．０重量％
・実施例６：スノーテックＹＬ（コロイダルシリカ：日産化学工業株式会社製）：防曇コート剤１００重量部中における質量が０．６重量％
ｃ）両親媒性の熱可塑性樹脂
・実施例１：ＴＡＰＥ６１７（ポリアミドポリエステル共重合体：株式会社Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ製）：防曇コート剤１００質量部中における質量を０．４％
・実施例２：ゴーセネックスＬＬ−９４０（ポリビニルアルコール：日本合成化学工業株式会社製）：防曇コート剤１００質量部中における質量を０．４％
・実施例３〜６：エスレックＫＸ−５（ビニルアセタール系共重合体：積水化学工業株式会社製）：防曇コート剤１００質量部中における質量を０．３重量％
ｄ）溶媒
イオン交換水：イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）＝６：４の溶媒：防曇コート剤１００質量部中における質量が９８重量％
上記した割合で各材料を溶媒中に分散または溶解させて防曇コート剤の実施例１〜６を調整した。【０１０９】
（比較例１〜４）
溶媒中に各材料を図２中の比率で混合することにより、防曇コート剤の比較例１〜４を調整した。なお、比較例４に、両親媒性の熱可塑性樹脂の比較対象として、水溶性樹脂であるピッツコールＫ−３０（ポリビニルピロリドン樹脂：第一工業製薬株式会社製）を、防曇コート剤１００質量部中における質量が０．４重量％となるように混合している。【０１１０】
（評価方法）
コロナ放電処理を施したポリオレフィンフィルムに、得られた防曇コート剤をＷＥＴ膜厚で１０μｍとなるように塗布し、約９０℃で約２分間乾燥させることにより防曇性樹脂フィルムを形成した。そして、得られた防曇性樹脂フィルムについて、濡れ性、密着性、耐久性、液安定性等のテストを行った。
（１）防曇性
防曇コート剤が塗布されて形成された防曇性樹脂フィルムの防曇層面に流動水を３０秒間流し続け、流水後に水の被膜がフィルム表面に形成されるか否かで親水効果の有無を判定した。
◎：フィルム全体に水の被膜が形成され、その膜厚が顕著に厚い
○：フィルム全体に水の被膜が形成される
△：フィルムの端縁部には水の被膜が形成されず、中央部分に水の被膜が形成される
×：ほとんど水の被膜が形成されない【０１１１】
（２）耐水性
さらに流水を防曇性樹脂フィルムの防曇層面に５分間流し続け、流水後に水の被膜がフィルム表面に形成されるか否かで親水効果の有無を判定した。
◎：フィルム全体に水の被膜が形成され、その膜厚が顕著に厚い
○：フィルム全体に水の被膜が形成される
△：フィルムの端縁部には水の被膜が形成されず、中央部分に水の被膜が形成される
×：ほとんど水の被膜が形成されない【０１１２】
（３）密着性
防曇層面にセロハンテープを貼り、セロハンテープを剥離した後、その剥離面に流水を３０秒間流して、流水後に水の被膜がフィルム表面に形成されるか否かで親水効果の有無を判定した。
◎：フィルム全体に水の被膜が形成され、その膜厚が顕著に厚い
○：フィルム全体に水の被膜が形成される
△：フィルムの端縁部には水の被膜が形成されず、中央部分に水の被膜が形成される
×：ほとんど水の被膜が形成されない
（４）液安定性
調液してから一週間後の沈殿の有無で判定した。【０１１３】
（評価）
図２に示すように、比較例１〜４と比較すると、実施例１〜５は、それぞれ、優れた防曇性、密着性、耐水性帯電防止性を備えている。【０１１４】
図３を参照して防曇コート剤の実施例７〜９について説明する。【０１１５】
（実施例７〜９）
ａ）バインダー樹脂
・実施例７〜９：ＶＥ１２１７（ポリオレフィン系エマルジョン（ポリオレフィン化合物）：星光ＰＭＣ株式会社製）：防曇コート剤１００質量部中における質量が０．３重量％
ｂ）無機コロイド粒子（コロイダルシリカ）
・実施例７〜９：スノーテックＹＬ（コロイダルシリカ：日産化学工業株式会社製）：防曇コート剤１００重量部注における質量が１．０重量％
ｃ）両親媒性の熱可塑性樹脂
・実施例７〜９：エスレックＫＸ−５（ビニルアセタール系共重合体：積水化学工業株式会社製）：防曇コート剤１００質量部中における質量が０．３重量％
ｄ）溶媒
イオン交換水：イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）＝６：４の溶媒：防曇コート剤１００質量部中における質量が９８．４重量％
上記した割合で各材料を溶媒中に分散または溶解させて防曇コート剤の実施例７〜９を調整した。【０１１６】
（比較例５）
比較例５は、実施例７〜９と同様の構成の防曇コート剤である。なお、実施例７〜９では、基材２に図３に示す各種の添加剤が添加されている。【０１１７】
（評価方法）
実施例７〜９それぞれについて、以下のように添加剤が混入されたポリオレフィンフィルムを用意した。
・実施例７：ＴＡＰＥ−６１７Ｃ（アミド基：株式会社Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製）：フィルム１００％質量部における質量が５．０重量％
・実施例８：ポリテールＨ（水酸基：三菱化学株式会社製）：フィルム１００％質量部における質量が５．０重量％
・実施例９：ＮＵＣ−３２２４（酢酸ビニル基：日本ユニカー株式会社製）：フィルム１００％質量部における質量が５．０重量％【０１１８】
続いて、実施例７〜９ごとに用意されたポリオレフィンフィルムそれぞれにコロナ放電処理を施し、コロナ放電処理を施したポリオレフィンフィルムに、得られた防曇コート剤をＷＥＴ膜厚で１０μｍとなるように塗布し、約９０℃で約２分間乾燥させることにより防曇性樹脂フィルムを形成した。そして、得られた防曇性樹脂フィルムについて、濡れ性、密着性、耐久性、液安定性等のテストを行った。【０１１９】
（評価）
図３に示すように、比較例５と比較すると、実施例７〜９は、それぞれ、密着性が向上している。【０１２０】
図４を参照して防曇コート剤の実施例１０〜１３について説明する。【０１２１】
（実施例１０〜１３）
ａ）バインダー樹脂
・実施例１０〜１３：ＶＥ１２１７（ポリオレフィン系エマルジョン（ポリオレフィン化合物）：星光ＰＭＣ株式会社製）：防曇コート剤１００質量部中における質量が０．３重量％
ｂ）無機コロイド粒子（コロイダルシリカ）
・実施例１０〜１３：スノーテックＹＬ（コロイダルシリカ：日産化学工業株式会社製）：防曇コート剤１００重量部注における質量が１．０重量％
ｃ）両親媒性の熱可塑性樹脂
・実施例１０〜１３：エスレックＫＸ−５（ビニルアセタール系共重合体：積水化学工業株式会社製）：防曇コート剤１００質量部中における質量が０．３重量％
ｄ）添加剤
・実施例１０：ＴＡＰＥ−６１７Ｃ（アミド基：株式会社Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製）：防曇コート剤１００質量部中における質量が０．１重量％
・実施例１１：エチレンジアミン（アミノ基：キシダ化学株式会社製）：防曇コート剤１００質量部中における質量が０．００１重量％
・実施例１２：アルコックスＥＰ１０１０Ｎ（水酸基：名成化学工業株式会社製）：防曇コート剤１００質量部中における質量が０．１重量％
・実施例１３：スミカフレックスＳ−７５５（酢酸ビニル基：住友ケムテックス株式会社製）：防曇コート剤１００質量部中における質量が０．１重量％
ｆ）溶媒
イオン交換水：イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）＝６：４の溶媒：防曇コート剤１００質量部中における質量が９８．４重量％
上記した割合で各材料を溶媒中に分散または溶解させて防曇コート剤の実施例１０〜１３を調整した。【０１２２】
（比較例６）
比較例６は、実施例１０〜１３の各種の添加剤が加えられておらず、添加剤を除く構成は実施例１０〜１３と同様に調整されたた防曇コート剤である。【０１２３】
（評価方法）
アドマーＡＴ１０００（カルボン酸基を含むポリオレフィン化合物：三井化学株式会社製）が、フィルム１００％質量部における質量が５．０重量％となるように添加されたポリオレフィンフィルムを用意した。【０１２４】
続いて、添加剤が添加されたポリオレフィンフィルムそれぞれにコロナ放電処理を施し、コロナ放電処理を施したポリオレフィンフィルムに、得られた防曇コート剤をＷＥＴ膜厚で１０μｍとなるように塗布し、約９０℃で約２分間乾燥させることにより防曇性樹脂フィルムを形成した。そして、得られた防曇性樹脂フィルムについて、濡れ性、密着性、耐久性、液安定性等のテストを行った。【０１２５】
（評価）
図４に示すように、比較例６と比較すると、実施例１０〜１３は、それぞれ、密着性が向上している。また、実施例１１，１２は、それぞれ、防曇性が向上している。【０１２６】
なお、本発明は上記した各実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて、上記したもの以外に種々の変更を行なうことが可能であり、例えば、フィルム状の基材２の両面に防曇層３が形成されていてもよい。【０１２７】
また、無機コロイド粒子とポリオレフィン化合物との密着性を向上させるために、上記した熱可塑性樹脂に加え、その他架橋剤やシランカップリング剤などがさらに基材２や防曇層３（防曇コート剤）に含有されていてもよい。また、防曇コート剤が含有するポリオレフィン化合物に含まれるカルボン酸基のうちの少なくとも一部が塩の状態でポリオレフィン化合物に含まれていてもよい。また、防曇コート剤がフィルム状の基材に塗布されて防曇層が形成された際に、一部のカルボン酸基が塩の状態で防曇層に残存していても構わない。【０１２８】
また、防曇コート剤の溶媒を構成するＩＰＡ等のアルコールと水との混合比率については、上記した例に限定されるものではなく、本発明の両親媒性の熱可塑性樹脂の種類に応じて、当該熱可塑性樹脂を溶媒に溶解することができるように、アルコール：水＝１：９〜９：１、の混合比率でアルコールと水とが適切に混合されていればよい。このように溶媒中にアルコールが混合されることにより、両親媒性の熱可塑性樹脂が溶解された本発明の防曇コート剤を構成することができる。また、アルコールにより防曇コート剤の塗布性を向上させることができる。【０１２９】
また、本発明における防曇層および防曇コート剤には、上述したもの以外に、本発明の目的を損なわない範囲で有れば、必要に応じて界面活性剤、架橋剤、消泡剤、滑剤、造膜助剤、増粘剤、顔料、顔料分散剤、帯電防止剤、などの各種添加剤を含有させる事ができる。さらに、塗膜の耐侯性を高めるために、紫外線吸収剤やビンダードアミン型光安定剤などを混合してもよい。
【産業上の利用可能性】
【０１３０】
ポリエチレン系のフィルム状の基材の少なくとも一方の主面に積層された防曇層を備える防曇性樹脂フィルムおよび防曇コート剤に本発明を広く適用することができる。
【符号の説明】
【０１３１】
１    防曇性樹脂フィルム
２    基材
３    防曇層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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