(57)【要約】  本発明は、耐熱性、流動性、機械特性、外観、低吸水性、成形性に優れた共重合体を提供する。また、得られる共重合体の耐熱性、流動性、機械特性、外観、低吸水性、成形性に優れる共重合体の製造方法を提供する。本発明は、メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ）を８０ｍｏｌ％以上含む共重合体であって、ビカット軟化温度が、１１５℃以上であり、６０℃における飽和吸水率が、４質量％以下であり、イエローインデックスが、１以下である共重合体である。また、メチル（メタ）アクリレート（ａ）８０ｍｏｌ％以上及び（メタ）アクリル酸（ｂ）０．７ｍｏｌ％以上７ｍｏｌ％以下を含む単量体混合物を懸濁重合して前駆体を得て、得られた前駆体を押出機で溶融混練してメチル（メタ）アクリレート単位（Ａ）を８０ｍｏｌ％以上、（メタ）アクリル酸単位（Ｂ）を０．４５ｍｏｌ％以上７ｍｏｌ％以下及びグルタル酸無水物単位（Ｃ）を０．００１ｍｏｌ％以上０．２５ｍｏｌ％以下含む共重合体を得る、共重合体の製造方法である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ）を８０ｍｏｌ％以上含む共重合体であって、ビカット軟化温度が、１１５℃以上であり、６０℃における飽和吸水率が、４質量％以下であり、イエローインデックスが、１以下である共重合体。
【請求項２】
更に、グルタル酸無水物単位（Ｃ）を含む、請求項１に記載の共重合体。
【請求項３】
更に、メタクリル酸単位（Ｂ）を含む、請求項１又は２に記載の共重合体。
【請求項４】
荷重１３．６５ｋｇｆ、温度２３０℃におけるメルトフローレートが、１０ｇ／１０分以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の共重合体。
【請求項５】
メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ）を８０ｍｏｌ％以上、（メタ）アクリル酸単位（Ｂ）を０．４５ｍｏｌ％以上７ｍｏｌ％以下及びグルタル酸無水物単位（Ｃ）を０．００１ｍｏｌ％以上０．２５ｍｏｌ％以下含む共重合体。
【請求項６】
メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ）を９０ｍｏｌ％以上、（メタ）アクリル酸単位（Ｂ）を０．５ｍｏｌ％以上６ｍｏｌ％以下及びグルタル酸無水物単位（Ｃ）を０．００１ｍｏｌ％以上０．１５ｍｏｌ％以下含む、請求項５に記載の共重合体。
【請求項７】
下記式（１）で示すグルタル酸無水物単位（Ｃ）への変換率が、０．１％以上５％以下である、請求項５又は６に記載の共重合体。
グルタル酸無水物単位（Ｃ）への変換率（％）＝｛［共重合体中のグルタル酸無水物単位（Ｃ）の割合（ｍｏｌ％）］／（［共重合体中の（メタ）アクリル酸単位（Ｂ）の割合（ｍｏｌ％）］＋［共重合体中のグルタル酸無水物単位（Ｃ）の割合（ｍｏｌ％）］）｝×１００・・・（１）
【請求項８】
前記式（１）で示すグルタル酸無水物単位（Ｃ）への変換率が、０．１％以上３％以下である、請求項７に記載の共重合体。
【請求項９】
６０℃における飽和吸水率が、４質量％以下である、請求項５〜８のいずれか一項に記載の共重合体。
【請求項１０】
荷重１３．６５ｋｇｆ、温度２３０℃におけるメルトフローレートが、１０ｇ／１０分以上である、請求項５〜９のいずれか一項に記載の共重合体。
【請求項１１】
イエローインデックスが、１以下である、請求項５〜１０のいずれか一項に記載の共重合体。
【請求項１２】
メチル（メタ）アクリレート（ａ）８０ｍｏｌ％以上及び（メタ）アクリル酸（ｂ）０．７ｍｏｌ％以上７ｍｏｌ％以下を含む単量体混合物を懸濁重合して前駆体を得て、得られた前駆体を押出機で溶融混練してメチル（メタ）アクリレート単位（Ａ）を８０ｍｏｌ％以上、（メタ）アクリル酸単位（Ｂ）を０．４５ｍｏｌ％以上７ｍｏｌ％以下及びグルタル酸無水物単位（Ｃ）を０．００１ｍｏｌ％以上０．２５ｍｏｌ％以下含む共重合体を得る、共重合体の製造方法。
【請求項１３】
懸濁重合における連鎖移動剤の使用量が、単量体混合物１００質量部に対して、０．１質量部以上０．５質量部以下である、請求項１２に記載の共重合体の製造方法。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の共重合体を含む樹脂組成物。
【請求項１５】
請求項１４に記載の樹脂組成物を成形した成形体。
【請求項１６】
請求項１５に記載の成形体を含む車両。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共重合体、共重合体の製造方法、樹脂組成物、成形体及び車両に関する。
本願は、２０１５年７月３１日に、日本出願された特願２０１５−１５１４０３号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
ポリメチルメタクリレートやポリカーボネートは、優れた透明性や寸法安定性から、光学材料、車両用部品、照明用材料、建築用材料等、様々な分野で幅広く用いられている。
近年、ポリメチルメタクリレートやポリカーボネートの成形体は、部品の薄肉化や細密化に伴い、より高性能化が求められている。その性能の１つとして、耐熱性が挙げられる。特に、テールランプやヘッドランプ等の車両用部品は、自動車等の車両が高温多湿下でも用いられるため、より優れた耐熱性が求められている。【０００３】
しかしながら、ポリメチルメタクリレートは、優れた透明性や耐候性を有するものの、耐熱性が十分ではなかった。また、ポリカーボネートは、優れた耐熱性や耐衝撃性を有するものの、光学的歪みである複屈折率が大きく成形体に光学的異方性が生じる、また、成形加工性や耐傷性や耐油性に著しく劣る。【０００４】
そのため、ポリメチルメタクリレートに代表されるアクリル樹脂の耐熱性を改善する検討が行われている。例えば、特許文献１には、メチルメタクリレート単位とメタクリル酸単位とグルタル酸無水物単位を有する共重合体が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２５６４０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１で提案されている共重合体は、グルタル酸無水物単位が過剰であるため、外観、低吸水性、成形性に劣る。【０００７】
そこで、本発明の目的は、耐熱性、流動性、機械特性、外観、低吸水性、成形性に優れた共重合体を提供することにある。また、本発明の目的は、得られる共重合体の耐熱性、流動性、機械特性、外観、低吸水性、成形性に優れる共重合体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
（１）  メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ）を８０ｍｏｌ％以上含む共重合体であって、ビカット軟化温度が、１１５℃以上であり、６０℃における飽和吸水率が、４質量％以下であり、イエローインデックスが、１以下である共重合体。
（２）  更に、グルタル酸無水物単位（Ｃ）を含む、（１）に記載の共重合体。
（３）  更に、メタクリル酸単位（Ｂ）を含む、（１）又は（２）に記載の共重合体。
（４）  荷重１３．６５ｋｇｆ、温度２３０℃におけるメルトフローレートが、１０ｇ／１０分以上である、（１）〜（３）のいずれか一項に記載の共重合体。
（５）  メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ）を８０ｍｏｌ％以上、（メタ）アクリル酸単位（Ｂ）を０．４５ｍｏｌ％以上７ｍｏｌ％以下及びグルタル酸無水物単位（Ｃ）を０．００１ｍｏｌ％以上０．２５ｍｏｌ％以下含む共重合体。
（６）  メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ）を９０ｍｏｌ％以上、（メタ）アクリル酸単位（Ｂ）を０．５ｍｏｌ％以上６ｍｏｌ％以下及びグルタル酸無水物単位（Ｃ）を０．００１ｍｏｌ％以上０．１５ｍｏｌ％以下含む、（５）に記載の共重合体。
（７）  下記式（１）で示すグルタル酸無水物単位（Ｃ）への変換率が、０．１％以上５％以下である、（５）又は（６）に記載の共重合体。
グルタル酸無水物単位（Ｃ）への変換率（％）＝｛［共重合体中のグルタル酸無水物単位（Ｃ）の割合（ｍｏｌ％）］／（［共重合体中の（メタ）アクリル酸単位（Ｂ）の割合（ｍｏｌ％）］＋［共重合体中のグルタル酸無水物単位（Ｃ）の割合（ｍｏｌ％）］）｝×１００・・・（１）
（８）  前記式（１）で示すグルタル酸無水物単位（Ｃ）への変換率が、０．１％以上３％以下である、（５）〜（７）のいずれか一項に記載の共重合体。
（９）  ６０℃における飽和吸水率が、４質量％以下である、（５）〜（８）のいずれか一項に記載の共重合体。
（１０）  荷重１３．６５ｋｇｆ、温度２３０℃におけるメルトフローレートが、１０ｇ／１０分以上である、（５）〜（９）のいずれか一項に記載の共重合体。
（１１）  厚さ２ｍｍの成形体のイエローインデックスが、１以下である、（５）〜（１０）のいずれか一項に記載の共重合体。【０００９】
（１２）  メチル（メタ）アクリレート（ａ）８０ｍｏｌ％以上及び（メタ）アクリル酸（ｂ）０．７ｍｏｌ％以上７ｍｏｌ％以下を含む単量体混合物を懸濁重合して前駆体を得て、得られた前駆体を押出機で溶融混練してメチル（メタ）アクリレート単位（Ａ）を８０ｍｏｌ％以上、（メタ）アクリル酸単位（Ｂ）を０．４５ｍｏｌ％以上７ｍｏｌ％以下及びグルタル酸無水物単位（Ｃ）を０．００１ｍｏｌ％以上０．２５ｍｏｌ％以下含む共重合体を得る、共重合体の製造方法。
（１３）  懸濁重合における連鎖移動剤の使用量が、単量体混合物１００質量部に対して、０．１質量部以上０．５質量部以下である、（１２）に記載の共重合体の製造方法。【００１０】
（１４）  （１）〜（１１）のいずれか一項に記載の共重合体を含む樹脂組成物。
（１５）  （１４）に記載の樹脂組成物を成形した成形体。
（１６）  （１５）に記載の成形体を含む車両。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の共重合体は、耐熱性、流動性、機械特性、外観、低吸水性、成形性に優れる。
また、本発明の共重合体の製造方法は、得られる共重合体の耐熱性、流動性、機械特性、外観、低吸水性、成形性に優れる。
更に、本発明の成形体は、耐熱性、機械特性、外観、低吸水性、成形性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の共重合体は、メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ）、メタクリル酸単位（Ｂ）及びグルタル酸無水物単位（Ｃ）（以下、単に「単位（Ａ）」、「単位（Ｂ）」、「単位（Ｃ）」ということがある。）を含むことが好ましい。
【００１３】
単位（Ａ）、単位（Ｂ）及び単位（Ｃ）を含む共重合体中の単位（Ａ）の含有率は、共重合体１００ｍｏｌ％中、８０ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下がより好ましく、９０ｍｏｌ％以上９８ｍｏｌ％以下が更に好ましい。単位（Ａ）の含有率が８０ｍｏｌ％以上であると、特に、外観、低吸水性、成形性の観点で、アクリル樹脂本来の性能を損なわない。また、単位（Ａ）の含有率が９９ｍｏｌ％以下であると、共重合体の耐熱性、機械特性に優れる。
尚、本明細書において、共重合体中の各単位の含有率は、１Ｈ−ＮＭＲ測定から算出した値とする。
【００１４】
単位（Ａ）、単位（Ｂ）及び単位（Ｃ）を含む共重合体中の単位（Ｂ）の含有率は、共重合体１００ｍｏｌ％中、０．４５ｍｏｌ％以上７ｍｏｌ％以下が好ましく、０．５ｍｏｌ％以上６ｍｏｌ％以下がより好ましい。単位（Ｂ）の含有率が０．４５ｍｏｌ％以上であると、共重合体の耐熱性、機械特性に優れる。また、単位（Ｂ）の含有率が７ｍｏｌ％以下であると、特に、外観、低吸水性、成形性の観点で、アクリル樹脂本来の性能を損なわない。
【００１５】
単位（Ａ）、単位（Ｂ）及び単位（Ｃ）を含む共重合体中の単位（Ｃ）の含有率は、共重合体１００ｍｏｌ％中、０．００１ｍｏｌ％以上０．２５ｍｏｌ％以下が好ましく、０．００１ｍｏｌ％以上０．１５ｍｏｌ％以下がより好ましい。単位（Ｃ）の含有率が０．００１ｍｏｌ％以上であると、共重合体の耐熱性、機械特性に優れる。また、単位（Ｃ）の含有率が０．２５ｍｏｌ％以下であると、特に、外観、低吸水性、成形性の観点で、アクリル樹脂本来の性能を損なわない。
【００１６】
グルタル酸無水物単位（Ｃ）への変換率（％）は、下記式（１）より得ることができる。
グルタル酸無水物単位（Ｃ）への変換率（％）＝｛［共重合体中のグルタル酸無水物単位（Ｃ）の割合（ｍｏｌ％）］／（［共重合体中の（メタ）アクリル酸単位（Ｂ）の割合（ｍｏｌ％）］＋［共重合体中のグルタル酸無水物単位（Ｃ）の割合（ｍｏｌ％）］）｝×１００・・・（１）
グルタル酸無水物単位（Ｃ）への変換率は、０．１％以上５％以下が好ましく、０．１％以上３％以下がより好ましい。グルタル酸無水物単位（Ｃ）への変換率が０．１％以上であると、共重合体の耐熱性に優れる。また、ルタル酸無水物単位（Ｃ）への変換率が５％以下であると、特に、外観の観点で、アクリル樹脂本来の性能を損なわない。
【００１７】
単位（Ａ）８０ｍｏｌ％以上、単位（Ｂ）０．４５ｍｏｌ％以上７ｍｏｌ％以下及び単位（Ｃ）０．００１ｍｏｌ％以上０．２５ｍｏｌ％以下を含む共重合体を得るには、メチル（メタ）アクリレート（ａ）８０ｍｏｌ％以上及び（メタ）アクリル酸（ｂ）０．７ｍｏｌ％以上７ｍｏｌ％以下を含む単量体混合物を重合して前駆体を得て、得られた前駆体を押出機等により加熱溶融混練し、前駆体中の単位（Ａ）と単位（Ｂ）を反応させ、単位（Ｃ）を形成させればよい。
【００１８】
加熱温度は、２００℃以上２７０℃以下が好ましく、２１０℃以上２６０℃以下がより好ましい。加熱温度が２００℃以上であると、共重合体の流動性に優れ、共重合体や樹脂組成物の生産性に優れる。また、加熱温度が２７０℃以下であると、共重合体の熱劣化を抑制することができる。
【００１９】
加熱時間は、１秒以上２４００秒以下が好ましく、５秒以上１８００秒以下がより好ましく、１０秒以上１２００秒以下が更に好ましい。加熱時間が１秒以上であると、共重合体や樹脂組成物を十分混合することができる。また、加熱時間が２４００秒以下であると、共重合体の熱劣化を抑制することができる。
【００２０】
本発明の共重合体は、単位（Ａ）、単位（Ｂ）、単位（Ｃ）以外にも、他の単量体単位（Ｄ）（以下、単に「単位（Ｄ）」ということがある。）を含んでもよい。
【００２１】
単位（Ｄ）の含有率は、樹脂組成物がアクリル樹脂本来の性能を損なわないことから、共重合体１００ｍｏｌ％中、１５ｍｏｌ％以下が好ましく、５ｍｏｌ％以下がより好ましい。
【００２２】
単位（Ｄ）を構成する単量体としては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、テトラシクロドデカニル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体等が挙げられる。
【００２３】
メチル（メタ）アクリレートは、メチルメタクリレート、メチルアクリレート又はその両者をいう。
メチル（メタ）アクリレート（ａ）の中でも、共重合体の外観、機械特性に優れることから、メチルメタクリレートが主成分であることが好ましい。また、共重合体の耐熱分解性を向上させる観点で、メチルアクリレートをメチルメタクリレートと共に用いることがより好ましい。
単位（Ａ）も同様に、共重合体の外観、機械特性に優れることから、メチルメタクリレート単位が主成分であることが好ましい。また、共重合体の耐熱分解性を向上させる観点で、メチルアクリレート単位がメチルメタクリレート単位と共に含まれることがより好ましい。
【００２４】
（メタ）アクリル酸は、アクリル酸、メタクリル酸又はその両者をいう。
（メタ）アクリル酸（ｂ）の中でも、共重合体の耐熱性に優れることから、メタクリル酸が好ましい。
単位（Ｂ）も同様に、共重合体の耐熱性に優れることから、メタクリル酸単位が好ましい。
【００２５】
メチル（メタ）アクリレート（ａ）及び（メタ）アクリル酸（ｂ）を含む単量体混合物中のメチル（メタ）アクリレート（ａ）の含有率は、単量体混合物１００ｍｏｌ％中、８０ｍｏｌ％以上が好ましく、８０ｍｏｌ％以上９９．５ｍｏｌ％以下がより好ましく、９０ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下が更に好ましい。メチル（メタ）アクリレート（ａ）の含有率が８０ｍｏｌ％以上であると、特に、外観、低吸水性、成形性の観点で、アクリル樹脂本来の性能を損なわない。また、メチル（メタ）アクリレート（ａ）の含有率が９９．５ｍｏｌ％以下であると、共重合体の耐熱性、機械特性に優れる。
【００２６】
メチル（メタ）アクリレート（ａ）及び（メタ）アクリル酸（ｂ）を含む単量体混合物中の（メタ）アクリル酸（ｂ）の含有率は、単量体混合物１００ｍｏｌ％中、０．７ｍｏｌ％以上７ｍｏｌ％以下が好ましく、１ｍｏｌ％以上６ｍｏｌ％以下がより好ましい。（メタ）アクリル酸（ｂ）の含有率が０．７ｍｏｌ％以上であると、共重合体の耐熱性、機械特性に優れる。また、（メタ）アクリル酸（ｂ）の含有率が７ｍｏｌ％以下であると、特に、外観、低吸水性、成形性の観点で、アクリル樹脂本来の性能を損なわない。
【００２７】
単量体混合物は、メチル（メタ）アクリレート（ａ）、（メタ）アクリル酸（ｂ）以外にも、他の単量体（ｄ）を含んでもよい。
他の単量体（ｄ）は、メチル（メタ）アクリレート（ａ）、（メタ）アクリル酸（ｂ）と共重合が可能なものであればよい。
【００２８】
他の単量体（ｄ）の含有率は、樹脂組成物がアクリル樹脂本来の性能を損なわないことから、単量体混合物１００ｍｏｌ％中、１５ｍｏｌ％以下が好ましく、５ｍｏｌ％以下がより好ましい。
【００２９】
他の単量体（ｄ）としては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、テトラシクロドデカニル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体等が挙げられる。
【００３０】
単量体混合物の重合方法としては、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等が挙げられる。これらの単量体混合物の重合方法の中でも、単量体混合物の反応効率に優れることから、塊状重合、溶液重合、懸濁重合が好ましい。
【００３１】
単量体混合物の重合において、重合温度、重合開始剤種類、重合開始剤量等は、重合方法や得ようとする共重合体に応じて、適宜設定すればよい。
【００３２】
共重合体の質量平均分子量は、５０，０００以上１５０，０００以下であり、７０，０００以上１３０，０００以下が好ましい。共重合体の質量平均分子量が５０，０００以上であると、共重合体の機械特性に優れる。また、共重合体の質量平均分子量が１５０，０００以下であると、共重合体の流動性に優れる。
尚、本明細書において、質量平均分子量は、標準試料として標準ポリスチレンを用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した値とする。
【００３３】
共重合体の質量平均分子量を制御するためには、単量体混合物の重合において連鎖移動剤の量を調整することが好ましい。
単量体混合物の重合における連鎖移動剤の含有量は、所望の共重合体の質量平均分子量とすることができることから、単量体混合物１００質量部に対して、０．１質量部以上０．５質量部以下が好ましく、０．１５質量部以上０．４質量部以下がより好ましい。
【００３４】
共重合体のビカット軟化温度は、１１５℃以上が好ましく、１１５℃以上１２５℃以下がより好ましい。共重合体のビカット軟化温度が１１５℃以上であると、共重合体の耐熱性に優れる。また、共重合体のビカット軟化温度が１２５℃以下であると、共重合体の流動性に優れる。
尚、本明細書において、ビカット軟化温度は、ＩＳＯ３０６のＡ５０法に準拠して測定した値とする。
【００３５】
共重合体のメルトフローレートは、１０ｇ／１０分以上が好ましく、１０ｇ／１０分以上１５ｇ／１０分以下がより好ましい。共重合体のメルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であると、共重合体の流動性に優れる。また、共重合体のメルトフローレートが１５ｇ／１０分以下であると、共重合体の機械特性に優れる。
尚、本明細書において、メルトフローレートは、荷重１３．６５ｋｇｆ、温度２３０℃の条件で測定した値とする。
【００３６】
共重合体のイエローインデックスは１以下が好ましく、０．７以下がより好ましく、０．５以下がさらに好ましい。共重合体のイエローインデックスが１以下であると、共重合体の外観に優れる。
尚、本明細書において、イエローインデックスは、共重合体を厚さ２ｍｍの成形体に成形し、ＩＳＯ１７２２３に準拠して測定した値とする。
【００３７】
共重合体の飽和吸水率は４質量％以下が好ましく、３．５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。共重合体の飽和吸水率が４質量％以下であると、共重合体の低吸水性に優れ、成形体の寸法安定性に優れる。
尚、本明細書において、飽和吸水率は、飽和吸水時の成形体の質量と乾燥時の成形体の質量との差を、乾燥時の成形体の質量で除した値とする。
【００３８】
本発明の樹脂組成物は、本発明の共重合体を含む。
【００３９】
本発明の樹脂組成物は、本発明の共重合体以外に、他の添加剤を含んでもよい。
他の添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、光拡散剤、艶消剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、顔料等の着色剤等が挙げられる。これらの他の添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
日光等の紫外線による共重合体の劣化を抑制することから、樹脂組成物中に紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
溶融混練や溶融成形の際に共重合体の熱劣化を抑制することから、樹脂組成物中に酸化防止剤を含むことが好ましい。
【００４０】
共重合体と他の添加剤とを混合する方法としては、例えば、二軸押出機等の装置を用いて溶融混練する方法等が挙げられる。また、前駆体と他の添加剤とを加熱溶融混練し、単位（Ｃ）を形成させて共重合体を得ると共に、他の添加剤と混合してもよい。
【００４１】
本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物を成形して得られる。
成形体を得るための成形方法としては、例えば、射出成形、押出成形、加圧成形等が挙げられる。また、得られた成形体を、更に圧空成形や真空成形等の二次成形してもよい。
【００４２】
成形温度は、２００℃以上２７０℃以下が好ましく、２１０℃以上２６０℃以下がより好ましい。成形温度が２００℃以上であると、樹脂組成物の流動性に優れ、成形体の外観に優れる。また、成形温度が２７０℃以下であると、共重合体の熱劣化を抑制することができる。
【００４３】
成形時間は、３０秒以上１２００秒以下が好ましく、４５秒以上９００秒以下がより好ましく、６０秒以上６００秒以下が更に好ましい。成形時間が３０秒以上であると、樹脂組成物の流動性に優れ、成形体の外観に優れる。また、成形時間が１２００秒以下であると、共重合体の熱劣化を抑制することができる。
【００４４】
本発明の成形体は、耐熱性、機械特性、外観に優れることから、光学材料、車両用部品、照明用材料、建築用材料等に用いることができ、特に、自動車の車両用部品に好適である。
自動車の車両用部品としては、例えば、リアランプアウターカバー、リアランプ内部の光学部材、ヘッドライト用のインナーレンズ（プロジェクターレンズやＰＥＳレンズと称される場合がある）、メーターカバー、ドアミラーハウジング、ピラーカバー（サッシュカバー）、ライセンスガーニッシュ、フロントグリル、フォグガーニッシュ、エンブレム等が挙げられる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【００４６】
（共重合体中の各単位の含有率）
実施例・比較例で得られた共重合体及び重ジメチルスルホキシドを、撹拌子を備えた２０ｍｌのシュレンク管に供給し、撹拌しながら８０℃に加熱し、共重合体を溶解させた。その後、２３℃まで冷却し、ベンジルアミンをシュレンク管に供給し、撹拌しながら８０℃に加熱した。１時間反応させた後、反応溶液を抜き取り、核磁気共鳴装置（ｖａｒｉａｎ社製、２７０ＭＨｚ）を用い、測定温度８０℃、積算回数３２回の条件で、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った。
得られた１Ｈ−ＮＭＲ測定結果から、３．７ｐｐｍ付近に存在するシングレットピークの未反応ベンジルアミンのベンジルプロトンの積分値と、４．２ｐｐｍ付近に存在するシングレットピークのグルタル酸ベンジルアミドのベンジルプロトンの積分値と、の比から、共重合体中の単位（Ｃ）の含有率を算出した。また、３．５ｐｐｍ付近に存在するシングレットピークの単位（Ａ）由来のプロトンの積分値、０．５ｐｐｍ以上２．５ｐｐｍ以下付近に存在する単位（Ａ）と単位（Ｂ）由来のプロトンの積分値をそれぞれ、３．７ｐｐｍ付近に存在するシングレットピークの未反応ベンジルアミンのベンジルプロトンの積分値と比をとることで、共重合体中の単位（Ａ）及び単位（Ｂ）の含有率を算出した。【００４７】
（質量平均分子量）
実施例・比較例で得られた共重合体１０ｍｇを、１０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、０．５μｍメンブレンフィルターで濾過して、試料溶液を得た。得られた試料溶液について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（機種名「ＨＬＣ−８３２０  ＧＰＣ  Ｅｃｏ  ＳＥＣ」、東ソー（株）製）を用い、質量平均分子量を測定した。分離カラムとして「ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ」（商品名、東ソー（株）製、内径４．６ｍｍ×長さ１５ｃｍ）を２本直列にしたもの、溶媒としてテトラヒドロフラン、検出器として示差屈折計、標準試料として標準ポリスチレンを用い、流量０．６ｍｌ／分、測定温度４０℃、注入量０．１ｍｌの条件とした。【００４８】
（耐熱性評価）
実施例・比較例で得られた共重合体を、射出成形機（機種名「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用い、成形温度２５０℃、成形時間３６０秒の条件で射出成形し、８０ｍｍ×８ｍｍ×４ｍｍの成形体を得た。得られた８０ｍｍ×８ｍｍ×４ｍｍの成形体を切断し、４０ｍｍ×８ｍｍ×４ｍｍの成形体を得た後、８０℃で１６時間アニールを行い、得られた成形体を耐熱性評価の試験片として用いた。
耐熱性評価として、ＨＤＴ／ＶＩＣＡＴ試験機（機種名「Ｎｏ．１４８−ＨＡＤ  ヒートデストーションテスター」、（株）安田精機製作所製）を用い、ＩＳＯ３０６のＡ５０法に準拠し、ビカット軟化温度試験を行い、ビカット軟化温度を測定した。
尚、各共重合体３回ビカット軟化温度試験を行い、その平均値をビカット軟化温度とした。【００４９】
（流動性評価）
実施例・比較例で得られた共重合体を、メルトインデクサー（機種名「メルトインデクサーＬ２４４」、（株）テクノ・セブン製）に供給し、共重合体のメルトフローレートを測定した。温度２３０℃、荷重１３．６５ｋｇの条件で試験を行い、試験切り取り間隔は、共重合体の流動性に応じ１０秒以上１２０秒以下とした。
尚、各共重合体５回試験を行い、その平均値をメルトフローレートとした。【００５０】
（機械特性評価）
実施例・比較例で得られた共重合体を、射出成形機（機種名「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用い、成形温度２５０℃、成形時間３６０秒の条件で射出成形し、８０ｍｍ×８ｍｍ×４ｍｍの成形体を得た。得られた８０ｍｍ×８ｍｍ×４ｍｍの成形体を機械特性評価の試験片として用いた。
機械特性評価として、テンシロン万能試験機（機種名「ＲＴＣ−１２５０Ａ−ＰＬ」、（株）オリエンテック製）を用い、ＩＳＯ１７８に準拠し、３点曲げ試験を行い、曲げ弾性率を測定した。
尚、各共重合体５回３点曲げ試験を行い、その平均値を曲げ弾性率とした。【００５１】
（外観評価）
・透明性
実施例・比較例で得られた共重合体を、射出成形機（機種名「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用い、成形温度２５０℃、成形時間３６０秒の条件で射出成形し、１００ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの成形体を得た。得られた１００ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの成形体を透明性の評価の試験片として用いた。
透明性の評価として、ヘイズメーター（機種名「ＮＤＨ−２０００」、日本電色工業（株）製）を用い、ＩＳＯ１３４６８に準拠し、厚さ２ｍｍの成形体の全光線透過率を測定し、ＩＳＯ１４７８２に準拠し、厚さ２ｍｍの成形体のヘイズを測定した。
尚、各共重合体３回試験を行い、その平均値を全光線透過率、ヘイズとした。
・色味
実施例・比較例で得られた共重合体を、射出成形機（機種名「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用い、成形温度２５０℃、成形時間３６０秒の条件で射出成形し、１００ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの成形体を得た。得られた１００ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの成形体を色味の評価の試験片として用いた。
色味の評価として、瞬間マルチ測光システム（機種名「ＭＣＰＤ−３０００」、大塚電子（株）製）を用い、ＩＳＯ１７２２３に準拠し、厚さ２ｍｍの成形体のイエローインデックス（ＹＩ）を測定した。
尚、各共重合体３回試験を行い、その平均値をイエローインデックス（ＹＩ）とした。【００５２】
（吸水性評価）
実施例・比較例で得られた共重合体を射出成形機（機種名「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用い、成形温度２５０℃、成形時間３６０秒の条件で射出成形し８０ｍｍ×８ｍｍ×４ｍｍの成形体を得た。得られた８０ｍｍ×８ｍｍ×４ｍｍの成形体を吸水性評価の試験片として用いた。
得られた試験片を、８０℃、１６時間真空乾燥機内で乾燥し、乾燥時の質量を精秤した。その後、６０℃、相対湿度９０％に設定した小型環境試験機（機種名「ＳＨ−２４１」、エスペック（株）製）内に試験片を静置した。吸湿による質量の増加がなくなるまで、質量測定を繰り返した。質量の増加がなくなった時点で飽和吸水したと判断し、飽和吸水時の質量を精秤した。飽和吸水率を、下記式（２）により算出した。
飽和吸水率（％）＝｛（［飽和吸水時の質量］−［乾燥時の質量］）／［乾燥時の質量］｝×１００・・・（２）
尚、各共重合体３回試験を行い、その平均値を飽和吸水率とした。【００５３】
（成形性評価）
実施例・比較例で得られた共重合体を射出成形機（機種名「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用い、成形温度２５０℃、成形時間３６０秒の条件で射出成形し、１００ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの成形体を得た。
得られた１０個の成形体を目視により確認し、すべての成形体でシルバーストリークスが確認されなかったものを「Ａ」と、１個でもシルバーストリークスが確認されたものを「Ｂ」と評価した。【００５４】
［製造例０］
脱イオン水９００質量部、メタクリル酸２−スルホエチルナトリウム６０質量部、メタクリル酸カリウム１０質量部及びメチルメタクリレート１２質量部を、撹拌機、温度計及び冷却管を備えたフラスコに供給し、窒素を放流しながら、フラスコの内温が５０℃になるよう加熱した。その後、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩０．０８質量部を供給し、フラスコの内温が６０℃になるよう加熱した。その後、滴下ポンプを用いて、メチルメタクリレートを０．２４質量部／分の速度で７５分間滴下した。その後、６時間保持し、分散剤（固形分１０質量％）を得た。【００５５】
[製造例１]
脱イオン水２０００質量部及び硫酸ナトリウム４．２質量部を、攪拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに供給し、３２０ｒｐｍの撹拌速度で１５分間撹拌した。その後、メチルメタクリレート（９５ｍｏｌ％）（商品名「アクリエステルＭ」、三菱レイヨン（株）製）１３３９．４質量部、メタクリル酸（５ｍｏｌ％）６０．６質量部、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（重合開始剤、商品名「Ｖ−５９」、和光純薬工業（株）製）２．８質量部及びｎ−オクチルメルカプタン（連鎖移動剤、東京化成工業（株）製）４．２質量部（単量体合計１００質量部に対する含有量が０．３質量部）をセパラブルフラスコに供給し、５分間撹拌した。その後、製造例０で製造した分散剤６．７２質量部をセパラブルフラスコに供給し、撹拌し、セパラブルフラスコ中の単量体混合物を水中に分散させた。その後、窒素ガスを１５分間放流した。
その後、セパラブルフラスコの内温が７５℃になるよう加熱し、重合発熱ピークが観測されるまでその温度を保持した。重合発熱ピークが観測された後、セパラブルフラスコの内温が９０℃になるよう加熱し、６０分間保持し、重合を完了させた。その後、セパラブルフラスコ内の混合物を濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄し、８０℃で１６時間乾燥し、ビーズ状の前駆体（１）を得た。【００５６】
[製造例２〜１０]
単量体混合物中のメチル（メタ）アクリレート（ａ）、（メタ）アクリル酸（ｂ）の含有率及び連鎖移動剤の含有量を表１のように変更した以外は製造例１と同様の操作を行い、ビーズ状の前駆体（２）〜（１０）を得た。【００５７】
[実施例１]
得られたビーズ状の前駆体（１）を、二軸混練押出機（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、３０ｍｍφ）を用い、混練温度２５０℃、混練時間６０秒で溶融混練し、グルタル酸無水物単位（Ｃ）を形成させ、ペレット状の共重合体を得た。
得られた共重合体の評価結果を、表２に示す。【００５８】
[実施例２〜７、比較例１〜２]
用いる前駆体を前駆体（２）〜（９）とする以外は実施例１と同様の操作を行い、ペレット状の共重合体を得た。
得られた共重合体の評価結果を、表２に示す。【００５９】
[実施例８]
得られたビーズ状の前駆体（２）を２３５℃に加熱したイナートオーブン（機種名「ＤＮ−６１１Ｉ」、ヤマト科学（株）製）中で１０分間加熱し、グルタル酸無水物単位（Ｃ）を形成させ、共重合体を得た。
得られた共重合体の評価結果を表３に示す。【００６０】
[比較例３〜４]
用いる前駆体の種類、イナートオーブン内での加熱時間を表３記載の条件とする以外は実施例８と同様の操作を行い、共重合体を得た。
得られた共重合体の評価結果を表３に示す。【００６１】
【表１】
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【００６２】
【表２】
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【００６３】
【表３】
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【００６４】
実施例１〜７で得られた共重合体は、耐熱性、流動性、機械特性、外観、低吸水性、成形性に優れた。
一方、比較例１で得られた共重合体は、外観、低吸水性、成形性に劣った。また、比較例２で得られた共重合体は、耐熱性、機械特性に劣った。
実施例８で得られた共重合体は、耐熱性、外観、低吸水性に優れた。
一方、比較例３で得られた共重合体は、外観に劣った。また、比較例４で得られた共重合体は、外観に劣った。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の成形体は、耐熱性、流動性、機械特性、外観、低吸水性、成形性に優れることから、光学材料、車両用部品、照明用材料、建築用材料等に用いることができ、特に、自動車の車両用部品に好適である。
【国際調査報告】
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