(57)【要約】  静電潜像現像用トナーは、結着樹脂を含有するトナー粒子を、複数含む。結着樹脂は、アミド結合とエステル結合とを有する。フーリエ変換赤外分光分析で得られるトナーのＦＴ−ＩＲスペクトルにおいて、エステル結合のＣ＝Ｏ伸縮に由来するピークの面積に対する、アミド結合のＣ＝Ｏ伸縮に由来するピークの面積の比率は、０．０００１０以上０．０２０００以下である。トナーの温度８０℃の貯蔵弾性率は３．５×１０4Ｐａ以上５．０×１０4Ｐａ以下である。トナーの温度１２０℃の貯蔵弾性率は１．０×１０3Ｐａ以上１．０×１０4Ｐａ以下である。トナーの温度１５０℃の貯蔵弾性率は１．０×１０3Ｐａ以上１．０×１０4Ｐａ以下である。
2017195526.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂を含有するトナー粒子を、複数含む静電潜像現像用トナーであって、
前記結着樹脂は、アミド結合とエステル結合とを有し、
フーリエ変換赤外分光分析で得られる前記トナーのＦＴ−ＩＲスペクトルにおいて、エステル結合のＣ＝Ｏ伸縮に由来するピークの面積に対する、アミド結合のＣ＝Ｏ伸縮に由来するピークの面積の比率は、０．０００１０以上０．０２０００以下であり、
前記トナーの温度８０℃の貯蔵弾性率は３．５×１０4Ｐａ以上５．０×１０4Ｐａ以下であり、
前記トナーの温度１２０℃の貯蔵弾性率は１．０×１０3Ｐａ以上１．０×１０4Ｐａ以下であり、
前記トナーの温度１５０℃の貯蔵弾性率は１．０×１０3Ｐａ以上１．０×１０4Ｐａ以下である、静電潜像現像用トナー。
【請求項２】
前記トナー粒子は、前記結着樹脂として、前記エステル結合を含むポリエステル樹脂と、前記アミド結合を介して前記ポリエステル樹脂と結合しているビニル化合物の重合物とを含有する、請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項３】
前記トナー粒子は、前記エステル結合を含むポリエステル樹脂と、下記式（１−１）で表される繰返し単位を含む重合物とを含有し、
前記重合物に含まれる少なくとも一部の、前記式（１−１）で表される前記繰返し単位のオキサゾリン基が開環することにより、下記式（１−２）で表される態様で前記ポリエステル樹脂と前記重合物とが結合している、請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【化１】
2017195526.tif 000007
［式（１−１）中、Ｒ1は、水素原子、又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。］
【化２】
2017195526.tif 000008
［式（１−２）中、Ｒ1は、式（１−１）中のＲ1と同一の基を表し、「Ｒ0−ＣＯＯ−」は、前記ポリエステル樹脂の酸成分の端部を表す。］
【請求項４】
前記結着樹脂は、前記アミド結合中の窒素原子が共有結合して形成する架橋構造と、前記エステル結合中の酸素原子が水素結合して形成する架橋構造とを有する、請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項５】
前記トナーの温度１２０℃の貯蔵弾性率と前記トナーの温度１５０℃の貯蔵弾性率との差は、絶対値で１．０×１０3Ｐａ以下である、請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項６】
前記トナーの温度１２０℃の貯蔵弾性率から前記トナーの温度１５０℃の貯蔵弾性率を減算して得られる値は、＋０．１×１０3Ｐａ以上＋０．３×１０3Ｐａ以下である、請求項５に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項７】
前記トナーの温度８０℃の貯蔵弾性率と前記トナーの温度１２０℃の貯蔵弾性率との差は、絶対値で３．０×１０4Ｐａ以上である、請求項５に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項８】
前記トナーの温度１２０℃の貯蔵弾性率は２．０×１０3Ｐａ以上５．０×１０3Ｐａ以下であり、
前記トナーの温度１５０℃の貯蔵弾性率は１．０×１０3Ｐａ以上５．０×１０3Ｐａ以下である、請求項７に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項９】
前記トナー粒子のトナー母粒子は、オキサゾリン基を有する重合物を０．０５質量％以上７．００質量％以下の割合で含有し、
前記静電潜像現像用トナーは、粉砕トナーである、請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項１０】
前記トナー粒子は、結晶性ポリエステル樹脂を含まず、
前記静電潜像現像用トナーは、正帯電性トナーである、請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、結晶性ポリエステル樹脂と、非結晶性ポリエステル樹脂と、アミド結合を３個以上有する分子量１０００以下のアミド化合物とを含有する電子写真用トナーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−８３０８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に開示される技術では、結晶性ポリエステル樹脂と特定のアミド化合物とを併用しなければならず、トナー粒子に結晶性ポリエステル樹脂を含有させなければ、十分な低温定着性を有するトナーが得られない。【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、結晶性ポリエステル樹脂の有無によらず、トナーのホットオフセットを抑制しつつトナーの低温定着性を向上させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る静電潜像現像用トナーは、結着樹脂を含有するトナー粒子を、複数含む。前記結着樹脂は、アミド結合とエステル結合とを有する。フーリエ変換赤外分光分析で得られる前記トナーのＦＴ−ＩＲスペクトルにおいて、エステル結合のＣ＝Ｏ伸縮に由来するピークの面積に対する、アミド結合のＣ＝Ｏ伸縮に由来するピークの面積の比率は、０．０００１０以上０．０２０００以下である。前記トナーの温度８０℃の貯蔵弾性率は３．５×１０4Ｐａ以上５．０×１０4Ｐａ以下である。前記トナーの温度１２０℃の貯蔵弾性率は１．０×１０3Ｐａ以上１．０×１０4Ｐａ以下である。前記トナーの温度１５０℃の貯蔵弾性率は１．０×１０3Ｐａ以上１．０×１０4Ｐａ以下である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂の有無によらず、トナーのホットオフセットを抑制しつつトナーの低温定着性を向上させることが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の実施形態に係る静電潜像現像用トナーのＧ’温度依存性曲線の一例を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の実施形態について説明する。なお、粉体（より具体的には、トナー母粒子、外添剤、又はトナー等）に関する評価結果（形状又は物性などを示す値）は、何ら規定していなければ、粉体から平均的な粒子を相当数選び取って、それら平均的な粒子の各々について測定した値の個数平均である。
【００１０】
粉体の個数平均粒子径は、何ら規定していなければ、顕微鏡を用いて測定された１次粒子の円相当径（粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径）の個数平均値である。また、粉体の体積中位径（Ｄ50）の測定値は、何ら規定していなければ、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製「ＬＡ−７５０」）を用いて測定した値である。また、ガラス転移点（Ｔｇ）は、何ら規定していなければ、示差走査熱量計（セイコーインスツル株式会社製「ＤＳＣ−６２２０」）を用いて「ＪＩＳ（日本工業規格）Ｋ７１２１−２０１２」に従って測定した値である。示差走査熱量計で測定された２回目昇温時の吸熱曲線（縦軸：熱流（ＤＳＣ信号）、横軸：温度）において、比熱の変化点（ベースラインの外挿線と立ち下がりラインの外挿線との交点）の温度（オンセット温度）が、Ｔｇ（ガラス転移点）に相当する。また、軟化点（Ｔｍ）は、何ら規定していなければ、高化式フローテスター（株式会社島津製作所製「ＣＦＴ−５００Ｄ」）を用いて測定した値である。高化式フローテスターで測定されたＳ字カーブ（横軸：温度、縦軸：ストローク）において、「（ベースラインストローク値＋最大ストローク値）／２」となる温度が、Ｔｍ（軟化点）に相当する。
【００１１】
以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。また、アクリル及びメタクリルを包括的に「（メタ）アクリル」と総称する場合がある。また、結晶性ポリエステル樹脂は「結晶性ポリエステル樹脂」と記載し、非結晶性ポリエステル樹脂は、単に「ポリエステル樹脂」と記載する。
【００１２】
本実施形態に係るトナーは、例えば正帯電性トナーとして、静電潜像の現像に好適に用いることができる。本実施形態のトナーは、複数のトナー粒子（それぞれ後述する構成を有する粒子）を含む粉体である。トナーは、１成分現像剤として使用してもよい。また、混合装置（例えば、ボールミル）を用いてトナーとキャリアとを混合して２成分現像剤を調製してもよい。高画質の画像を形成するためには、キャリアとしてフェライトキャリア（フェライト粒子の粉体）を使用することが好ましい。また、長期にわたって高画質の画像を形成するためには、キャリアコアと、キャリアコアを被覆する樹脂層とを備える磁性キャリア粒子を使用することが好ましい。キャリア粒子に磁性を付与するためには、磁性材料（例えば、フェライトのような強磁性物質）でキャリアコアを形成してもよいし、磁性粒子を分散させた樹脂でキャリアコアを形成してもよい。また、キャリアコアを被覆する樹脂層中に磁性粒子を分散させてもよい。高画質の画像を形成するためには、２成分現像剤におけるトナーの量は、キャリア１００質量部に対して、５質量部以上１５質量部以下であることが好ましい。なお、正帯電性トナーは、キャリアとの摩擦により正に帯電する。
【００１３】
本実施形態に係るトナーは、例えば電子写真装置（画像形成装置）において画像の形成に用いることができる。以下、電子写真装置による画像形成方法の一例について説明する。
【００１４】
まず、電子写真装置の像形成部（例えば、帯電装置及び露光装置）が、画像データに基づいて感光体（例えば、感光体ドラムの表層部）に静電潜像を形成する。続けて、電子写真装置の現像装置（詳しくは、トナーを含む現像剤がセットされた現像装置）が、トナーを感光体に供給して、感光体に形成された静電潜像を現像する。トナーは、感光体に供給される前に、現像装置内のキャリア、現像スリーブ、又はブレードとの摩擦により帯電する。例えば、正帯電性トナーは正に帯電する。現像工程では、感光体の近傍に配置された現像スリーブ（例えば、現像装置内の現像ローラーの表層部）上のトナー（詳しくは、摩擦帯電したトナー）が感光体に供給され、供給されたトナーが感光体の静電潜像に付着することで、感光体上にトナー像が形成される。消費されたトナーは、補給用トナーを収容するトナーコンテナから現像装置へ補給される。
【００１５】
続く転写工程では、電子写真装置の転写装置が、感光体上のトナー像を中間転写体（例えば、転写ベルト）に転写した後、さらに中間転写体上のトナー像を記録媒体（例えば、紙）に転写する。その後、電子写真装置の定着装置（定着方式：加熱ローラー及び加圧ローラーによるニップ定着）がトナーを加熱及び加圧して、記録媒体にトナーを定着させる。その結果、記録媒体に画像が形成される。例えば、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの４色のトナー像を重ね合わせることで、フルカラー画像を形成することができる。なお、転写方式は、感光体上のトナー像を、中間転写体を介さず、記録媒体に直接転写する直接転写方式であってもよい。また、定着方式は、ベルト定着方式であってもよい。
【００１６】
本実施形態に係るトナーは、複数のトナー粒子を含む。トナー粒子は、外添剤を備えていてもよい。トナー粒子が外添剤を備える場合には、トナー粒子はトナー母粒子と外添剤とを備える。外添剤はトナー母粒子の表面に付着する。トナー母粒子は、結着樹脂を含有する。トナー母粒子は、必要に応じて、結着樹脂以外に、内添剤（例えば、離型剤、着色剤、電荷制御剤、及び磁性粉の少なくとも１つ）を含有していてもよい。なお、必要がなければ外添剤を割愛してもよい。外添剤を割愛する場合には、トナー母粒子がトナー粒子に相当する。
【００１７】
本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、シェル層を備えないトナー粒子（以下、非カプセルトナー粒子と記載する）であってもよいし、シェル層を備えるトナー粒子（以下、カプセルトナー粒子と記載する）であってもよい。カプセルトナー粒子では、トナー母粒子が、コアと、コアの表面を覆うシェル層とを備える。シェル層は、実質的に樹脂から構成される。例えば、低温で溶融するコアを、耐熱性に優れるシェル層で覆うことで、トナーの耐熱保存性及び低温定着性の両立を図ることが可能になる。シェル層を構成する樹脂中に添加剤が分散していてもよい。シェル層は、コアの表面全体を覆っていてもよいし、コアの表面を部分的に覆っていてもよい。トナーの定着性を向上させるためには、カプセルトナー粒子のコアが、実質的に熱可塑性樹脂から構成されることが好ましい。カプセルトナー粒子では、後述する非カプセルトナー粒子におけるトナー母粒子をコアとして使用できる。シェル層は、実質的に熱硬化性樹脂から構成されてもよいし、実質的に熱可塑性樹脂から構成されてもよいし、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との両方を含有していてもよい。
【００１８】
本実施形態に係るトナーは、次に示す基本構成を有する静電潜像現像用トナーである。
【００１９】
（トナーの基本構成）
静電潜像現像用トナーが、結着樹脂を含有するトナー粒子を、複数含む。結着樹脂は、アミド結合とエステル結合とを有する。フーリエ変換赤外分光分析で得られるトナーのＦＴ−ＩＲスペクトルにおいて、エステル結合のＣ＝Ｏ伸縮に由来する第１ピークの面積に対する、アミド結合のＣ＝Ｏ伸縮に由来する第２ピークの面積の比率（以下、Ａ／Ｅ比率と記載する）が、０．０００１０以上０．０２０００以下である。トナーの温度８０℃の貯蔵弾性率（以下、貯蔵弾性率Ｇ’80と記載する）は３．５×１０4Ｐａ以上５．０×１０4Ｐａ以下である。トナーの温度１２０℃の貯蔵弾性率（以下、貯蔵弾性率Ｇ’120と記載する）は１．０×１０3Ｐａ以上１．０×１０4Ｐａ以下である。トナーの温度１５０℃の貯蔵弾性率（以下、貯蔵弾性率Ｇ’150と記載する）は１．０×１０3Ｐａ以上１．０×１０4Ｐａ以下である。Ａ／Ｅ比率及び貯蔵弾性率の各々の測定方法は、後述する実施例と同じ方法又はその代替方法である。
【００２０】
ニップ定着方式のトナーとしては、低温定着でも確実に定着させることができ、かつ、高温定着でもホットオフセット（加熱ローラーに対するトナー付着）が発生しないトナーが好ましい。より具体的には、ニップ定着方式のトナーは、温度８０℃の加圧ローラーと温度１２０℃の加熱ローラーとによる低温定着と、温度１２０℃の加圧ローラーと温度１５０℃の加熱ローラーとによる高温定着との両方で適切に定着できることが好ましい。こうしたトナーは、幅広い温度範囲で定着させることができる。
【００２１】
結着樹脂と記録媒体（例えば、紙）との親和性にも多少は影響を受けるものの、基本的にはニップ定着方式のトナーは以下の挙動を示すことを、本願発明者は実験等によって確認した。
【００２２】
記録媒体（例えば、印刷用紙）上でトナーを加熱してトナーの貯蔵弾性率を低下させた場合、トナーの貯蔵弾性率が５．０×１０4Ｐａ以下になった時にトナーは記録媒体に定着する。その後、トナーの貯蔵弾性率をさらに低下させて、トナーの貯蔵弾性率が１．０×１０4Ｐａになっても、トナーは記録媒体に定着した状態を維持する。しかし、トナーの貯蔵弾性率が１．０×１０3Ｐａよりも小さくなると、トナーは自己凝集力を失ってホットオフセットが発生する。
【００２３】
上記のように、トナーの貯蔵弾性率を温度８０℃（前述の低温定着での加圧ローラーの温度）で５．０×１０4Ｐａ以下（以下、定着レベルと記載する）まで低下させることができれば、トナーの低温定着性を向上させることができる。ただし、温度１２０℃（前述の低温定着での加熱ローラーの温度、かつ、前述の高温定着での加圧ローラーの温度）又は温度１５０℃（前述の高温定着での加熱ローラーの温度）でのトナーの貯蔵弾性率が１．０×１０3Ｐａ未満（以下、Ｈ．Ｏ．レベルと記載する）になると、トナーのホットオフセットが発生し易くなる。一般に、低温（８０℃）で貯蔵弾性率が定着レベルまで低下する樹脂は、高温（１２０℃又は１５０℃）での貯蔵弾性率がＨ．Ｏ．レベルまで低くなる。また、高温（１２０℃又は１５０℃）で貯蔵弾性率がＨ．Ｏ．レベルにならない樹脂は、低温（８０℃）では貯蔵弾性率が定着レベルまで低下しない。
【００２４】
本願発明者は、結着樹脂がアミド結合（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−）とエステル結合（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）とを有し、かつ、Ａ／Ｅ比率が０．０００１０以上０．０２０００以下である場合に、トナーの弾性を低温で十分に低下させるとともに、高温でもトナーの弾性を十分高く維持できることを見出した。
【００２５】
詳しくは、アミド結合とエステル結合とによって結着樹脂に架橋構造（網目構造）を導入することで、高温でも弾性が高く維持されるようなゴム状態のトナーが得られる。樹脂中に導入される架橋構造には、アミド結合中の窒素原子が共有結合して形成する架橋構造（以下、化学架橋と記載する）と、エステル結合中の酸素原子が水素結合して形成する架橋構造（以下、物理架橋と記載する）とが含まれる。アミド結合（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−）において、窒素原子（Ｎ）は電気陰性度が高いため、窒素原子と共有結合している水素原子（Ｈ）は分極して弱い正電荷（＋δ）を帯びる。この水素原子（Ｈ）が、エステル結合（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）中の酸素原子（Ｏ）の孤立電子対と水素結合を形成することで、結着樹脂中に物理架橋が形成され得る。
【００２６】
樹脂中の化学架橋を有する部位は、化学変化がない限り、ほとんど流動しないと考えられる。このため、樹脂における化学架橋の割合（架橋度合）だけを調整しても、トナーのホットオフセットを抑制しつつトナーの低温定着性を向上させることは難しい。樹脂中の物理架橋を有する部位は、樹脂が加熱されて溶融することで、ある程度は流動するが、流動し過ぎない。本願発明者は、こうした物理架橋の特性に着目し、前述の基本構成を有するトナーを発明した。Ａ／Ｅ比率（＝第２ピークの面積／第１ピークの面積）に基づいて、樹脂における物理架橋の割合（架橋度合）を調整できる。Ａ／Ｅ比率が大き過ぎると、十分なトナーの低温定着性を確保することが困難になる。Ａ／Ｅ比率が小さ過ぎると、トナーのホットオフセットが発生し易くなる。なお、第１ピーク及び第２ピークの各々の位置は、アミド結合及びエステル結合の各々の近くに存在する電子求引性基又は電子供与性基の種類などによって変動し得る。
【００２７】
前述の基本構成を有するトナーでは、貯蔵弾性率Ｇ’80が３．５×１０4Ｐａ以上５．０×１０4Ｐａ以下であり、貯蔵弾性率Ｇ’120が１．０×１０3Ｐａ以上１．０×１０4Ｐａ以下であり、貯蔵弾性率Ｇ’150が１．０×１０3Ｐａ以上１．０×１０4Ｐａ以下である。このため、前述の基本構成を有するトナーでは、トナーの貯蔵弾性率が温度８０℃で５．０×１０4Ｐａ以下（定着レベル）まで低下するとともに、温度１２０℃及び温度１５０℃のいずれでもトナーの貯蔵弾性率が１．０×１０3Ｐａ未満（Ｈ．Ｏ．レベル）にならない。前述の基本構成によれば、トナーのホットオフセットを抑制しつつトナーの低温定着性を向上させることが可能になる。
【００２８】
図１に、前述の基本構成を有するトナーのＧ’温度依存性曲線（縦軸：貯蔵弾性率、横軸：温度）の一例を示す。図１は、４０℃以上２００℃以下の温度範囲におけるトナーの貯蔵弾性率の温度依存性を示している。詳しくは、図１は、レオメーターを用いて、トナーの温度を４０℃から一定速度（昇温速度２℃／分）で上昇させながら、周波数１Ｈｚの条件で各温度におけるトナーの貯蔵弾性率を測定した結果である。図１に示すＧ’温度依存性曲線では、トナーの温度が上昇するにつれて貯蔵弾性率が小さくなっている。また、Ｇ’温度依存性曲線中にショルダーＳ及び飽和点Ｐが存在する。以下、飽和点Ｐの温度を、「飽和温度」と記載する場合がある。トナーの温度が４０℃から上昇してショルダーＳの温度になった時点でトナーの貯蔵弾性率が急激に低下し始め、ある程度の期間そのまま大きな変化率でトナーの貯蔵弾性率が低下した後、次第にその変化率が小さくなって、飽和点Ｐでトナーの貯蔵弾性率が変化しなくなる。ショルダーＳの温度では、トナーの貯蔵弾性率の変化率（Ｇ’温度依存性曲線の傾きに相当）が急激に変化する。図１に示すＧ’温度依存性曲線では、８０℃よりも低い温度にショルダーＳが存在する。飽和点Ｐ以降の温度領域（すなわち、飽和温度以上の温度）では、トナーの貯蔵弾性率が一定になる。図１に示すＧ’温度依存性曲線では、１２０℃以上１５０℃以下の温度範囲に飽和点Ｐが存在する。なお、Ｇ’温度依存性曲線において、傾きが急激に変わっている箇所（一点）が明確に判断できない場合には、傾きが急激に変わる前の曲線の接線と、傾きが急激に変わった後の曲線の接線との交点を、ショルダーとする。
【００２９】
トナーが前述の基本構成を有するためには、トナー粒子が、結着樹脂として、エステル結合を含むポリエステル樹脂と、アミド結合を介してポリエステル樹脂と結合しているビニル化合物の重合物とを含有することが特に好ましい。なお、ビニル化合物の重合物は、２種以上のビニル化合物の共重合体であってもよい。
【００３０】
ビニル化合物の重合物は、ビニル化合物に由来する繰返し単位を含む。なお、ビニル化合物は、ビニル基（ＣＨ2＝ＣＨ−）、又はビニル基中の水素が置換された基を有する化合物である。ビニル化合物の例としては、エチレン、プロピレン、ブタジエン、塩化ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、又はスチレンが挙げられる。ビニル化合物は、炭素二重結合「Ｃ＝Ｃ」により付加重合（「Ｃ＝Ｃ」→「−Ｃ−Ｃ−」）して、高分子（樹脂）になり得る。
【００３１】
ポリエステル樹脂とビニル化合物の重合物とをアミド結合を介して結合させるためには、下記式（１−１）で表される繰返し単位（以下、繰返し単位（１−１）と記載する）を含むビニル化合物の重合物を、ポリエステル樹脂と一緒に溶融混練することが特に好ましい。繰返し単位（１−１）を含むビニル化合物の重合物としては、例えばオキサゾリン基含有高分子水溶液（株式会社日本触媒製「エポクロス（登録商標）ＷＳシリーズ」）を使用できる。「エポクロスＷＳ−３００」及び「エポクロスＷＳ−７００」はそれぞれ、２−ビニル−２−オキサゾリンと１種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを含む単量体（樹脂原料）の重合物を含む。
【００３２】
【化１】
2017195526.tif 000003
【００３３】
式（１−１）中、Ｒ1は、水素原子、又は置換基を有してもよいアルキル基（直鎖、分岐、及び環状のいずれでもよい）を表す。Ｒ1としては、水素原子又はメチル基が特に好ましい。
【００３４】
繰返し単位（１−１）は、未開環のオキサゾリン基を有する。未開環のオキサゾリン基は、環状構造を有し、強い正帯電性を示す。未開環のオキサゾリン基は、カルボキシル基、芳香族性スルファニル基、及び芳香族性ヒドロキシル基と反応し易い。例えば、繰返し単位（１−１）がポリエステル樹脂（式（１−２）中では、Ｒ0と表す）のカルボキシル基と反応すると、下記式（１−２）に示すようにオキサゾリン基が開環し、アミドエステル結合が形成される。以下、式（１−２）で表される繰返し単位を、繰返し単位（１−２）と記載する。
【００３５】
【化２】
2017195526.tif 000004
【００３６】
式（１−２）中、Ｒ1は、式（１−１）中のＲ1と同一の基を表し、「Ｒ0−ＣＯＯ−」は、ポリエステル樹脂の酸成分の端部を表す。繰返し単位（１−１）のオキサゾリン基と、ポリエステル樹脂の酸成分のカルボキシル基とが、互いに反応して共有結合することにより、上記繰返し単位（１−２）が形成される。
【００３７】
トナーのホットオフセットを抑制しつつトナーの低温定着性を向上させるためには、トナー粒子が、エステル結合を含むポリエステル樹脂と、繰返し単位（１−１）を含む重合物とを含有し、その重合物に含まれる少なくとも一部の繰返し単位（１−１）のオキサゾリン基が開環することにより、式（１−２）で表される態様で、ポリエステル樹脂と、繰返し単位（１−１）を含む重合物とが結合していることが好ましい。正帯電性に優れるトナーを得るためには、トナー粒子の結着樹脂は、繰返し単位（１−１）と繰返し単位（１−２）とを含むことが特に好ましい。オキサゾリン基の開環反応を制御することで、ポリエステル樹脂に導入されるアミド結合の量を調整できる。
【００３８】
トナーのホットオフセットを抑制しつつトナーの低温定着性を向上させるためには、前述の基本構成において、トナーの温度１２０℃の貯蔵弾性率とトナーの温度１５０℃の貯蔵弾性率との差が、絶対値で１．０×１０3Ｐａ以下であることが好ましい。温度１５０℃付近でトナーの貯蔵弾性率の低下が概ね飽和しているため、より確実にトナーのホットオフセットを防止できるようになると考えられる。十分低い温度で定着させることができ、かつ、十分広い温度範囲で定着可能なトナーを得るためには、トナーの温度１２０℃の貯蔵弾性率からトナーの温度１５０℃の貯蔵弾性率を減算して得られる値（＝Ｇ’120−Ｇ’150）が＋０．１×１０3Ｐａ以上＋０．３×１０3Ｐａ以下であることが好ましい。すなわち、貯蔵弾性率Ｇ’120が貯蔵弾性率Ｇ’150よりも大きく、かつ、その差が絶対値で０．１×１０3Ｐａ以上０．３×１０3Ｐａ以下であることが好ましい（例えば、後述するトナーＴＡ−４参照）。こうした構成を有するトナーでは、温度１２０℃付近に飽和点があると考えられる。
【００３９】
さらに、トナーのホットオフセットを抑制しつつトナーの低温定着性を向上させるためには、トナーの温度８０℃の貯蔵弾性率とトナーの温度１２０℃の貯蔵弾性率との差が、絶対値で３．０×１０4Ｐａ以上であることが好ましい。加熱によりトナーの弾性が低くなるため、加熱されたトナーが記録媒体に浸透して定着し易い。
【００４０】
さらに、高温定着でのトナーの定着性を改善するためには、トナーの温度１２０℃の貯蔵弾性率が２．０×１０3Ｐａ以上５．０×１０3Ｐａ以下であり、トナーの温度１５０℃の貯蔵弾性率が１．０×１０3Ｐａ以上５．０×１０3Ｐａ以下であることが好ましい。
【００４１】
一般に、トナーは、粉砕トナーと重合トナー（ケミカルトナーとも呼ばれる）とに大別される。粉砕法で得られたトナーは粉砕トナーに属し、凝集法で得られたトナーは重合トナーに属する。前述の基本構成を有するトナーは、粉砕トナーであることが好ましい。トナー粒子が、溶融混練されたポリエステル樹脂（詳しくは、非結晶性ポリエステル樹脂）とオキサゾリン基を有する重合物（例えば、前述の式（１−１）で表される繰返し単位を含む重合物）とを含有することが特に好ましい。トナー母粒子は、オキサゾリン基を有する重合物を０．０５質量％以上７．００質量％以下の割合で含有することが特に好ましい。
【００４２】
トナーの耐熱保存性及び低温定着性の両立を図るためには、トナー母粒子の体積中位径（Ｄ50）が４μｍ以上９μｍ以下であることが好ましい。
【００４３】
画像形成に適したトナーを得るためには、トナーが、アミド結合とエステル結合とを有する結着樹脂を含有するトナー粒子を、７０個数％以上の割合で含むことが好ましく、９０個数％以上の割合で含むことがより好ましく、１００個数％の割合で含むことがさらに好ましい。
【００４４】
以下、非カプセルトナー粒子の構成の好適な例について説明する。トナー母粒子及び外添剤について、順に説明する。トナーの用途に応じて必要のない成分を割愛してもよい。
【００４５】
［トナー母粒子］
（結着樹脂）
トナー母粒子では、一般に、成分の大部分（例えば、８５質量％以上）を結着樹脂が占める。このため、結着樹脂の性質がトナー母粒子全体の性質に大きな影響を与えると考えられる。結着樹脂として複数種の樹脂を組み合わせて使用することで、結着樹脂の性質（より具体的には、水酸基価、酸価、Ｔｇ、又はＴｍ等）を調整することができる。結着樹脂がエステル基、エーテル基、酸基、又はメチル基を有する場合には、トナー母粒子はアニオン性になる傾向が強くなり、結着樹脂がアミノ基又はアミド基を有する場合には、トナー母粒子はカチオン性になる傾向が強くなる。
【００４６】
トナーが前述の基本構成を有するためには、トナー母粒子が、エステル結合を含むポリエステル樹脂と、オキサゾリン基を有する重合物とを含有することが好ましい。オキサゾリン基を有する重合物としては、ビニル化合物の重合物が好ましく、ビニルオキサゾリンと、エステル部に炭素数１以上４以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを含む単量体（樹脂原料）の重合物が特に好ましい。
【００４７】
ポリエステル樹脂は、１種以上の多価アルコールと１種以上の多価カルボン酸とを縮重合させることで得られる。ポリエステル樹脂はアルコール成分と酸成分とを含む。ポリエステル樹脂を合成するためのアルコールとしては、例えば以下に示すような、２価アルコール（より具体的には、脂肪族ジオール又はビスフェノール等）又は３価以上のアルコールを好適に使用できる。ポリエステル樹脂を合成するためのカルボン酸としては、例えば以下に示すような、２価カルボン酸又は３価以上のカルボン酸を好適に使用できる。
【００４８】
脂肪族ジオールの好適な例としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロパンジオール、α，ω−アルカンジオール（より具体的には、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、又は１，１２−ドデカンジオール等）、２−ブテン−１，４−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はポリテトラメチレングリコールが挙げられる。
【００４９】
ビスフェノールの好適な例としては、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、又はビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物が挙げられる。
【００５０】
３価以上のアルコールの好適な例としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、又は１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。
【００５１】
２価カルボン酸の好適な例としては、芳香族ジカルボン酸（より具体的には、フタル酸、テレフタル酸、又はイソフタル酸等）、α，ω−アルカンジカルボン酸（より具体的には、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、又は１，１０−デカンジカルボン酸等）、アルキルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブチルコハク酸、イソブチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、又はイソドデシルコハク酸等）、アルケニルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、又はイソドデセニルコハク酸等）、不飽和ジカルボン酸（より具体的には、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、又はグルタコン酸等）、又はシクロアルカンジカルボン酸（より具体的には、シクロヘキサンジカルボン酸等）が挙げられる。
【００５２】
３価以上のカルボン酸の好適な例としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、又はエンポール三量体酸が挙げられる。
【００５３】
オキサゾリン基を有する重合物と共にトナー母粒子に含有されるポリエステル樹脂の好適な例としては、アルコール成分として炭素数１以上４以下の脂肪族ジオールを含み、酸成分として芳香族ジカルボン酸を含む非結晶性ポリエステル樹脂が挙げられる。
【００５４】
トナーの低温定着性を向上させるために、トナー母粒子に結晶性ポリエステル樹脂を含有させてもよい。ただし、前述の基本構成を有するトナーでは、トナー母粒子が結晶性ポリエステル樹脂を含有していなくても十分な低温定着性を確保できると考えられる。
【００５５】
また、トナー母粒子は、結着樹脂として、ポリエステル樹脂以外の樹脂を含有してもよい。ポリエステル樹脂以外の結着樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、アクリル酸系樹脂（より具体的には、アクリル酸エステル重合体又はメタクリル酸エステル重合体等）、オレフィン系樹脂（より具体的には、ポリエチレン樹脂又はポリプロピレン樹脂等）、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ビニルエーテル樹脂、Ｎ−ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、又はウレタン樹脂のような熱可塑性樹脂が好ましい。また、これら各樹脂の共重合体、すなわち上記樹脂中に任意の繰返し単位が導入された共重合体（より具体的には、スチレン−アクリル酸系樹脂又はスチレン−ブタジエン系樹脂等）も、結着樹脂として好適に使用できる。
【００５６】
（着色剤）
トナー母粒子は、着色剤を含んでいてもよい。着色剤としては、トナーの色に合わせて公知の顔料又は染料を用いることができる。着色剤の量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
【００５７】
トナー母粒子は、黒色着色剤を含んでいてもよい。黒色着色剤の例としては、カーボンブラックが挙げられる。また、黒色着色剤は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤を用いて黒色に調色された着色剤であってもよい。
【００５８】
トナー母粒子は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、又はシアン着色剤のようなカラー着色剤を含んでいてもよい。
【００５９】
イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、及びアリールアミド化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。イエロー着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、又は１９４）、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、又はＣ．Ｉ．バットイエローを好適に使用できる。
【００６０】
マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、及びペリレン化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。マゼンタ着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、又は２５４）を好適に使用できる。
【００６１】
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、及び塩基染料レーキ化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。シアン着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、又は６６）、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、又はＣ．Ｉ．アシッドブルーを好適に使用できる。
【００６２】
（離型剤）
トナー母粒子は、離型剤を含んでいてもよい。離型剤は、例えば、トナーの定着性又は耐オフセット性を向上させる目的で使用される。トナーの定着性又は耐オフセット性を向上させるためには、離型剤の量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。
【００６３】
離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックスのような脂肪族炭化水素ワックス；酸化ポリエチレンワックス又はそのブロック共重合体のような脂肪族炭化水素ワックスの酸化物；キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、又はライスワックスのような植物性ワックス；みつろう、ラノリン、又は鯨ろうのような動物性ワックス；オゾケライト、セレシン、又はペトロラタムのような鉱物ワックス；モンタン酸エステルワックス又はカスターワックスのような脂肪酸エステルを主成分とするワックス類；脱酸カルナバワックスのような、脂肪酸エステルの一部又は全部が脱酸化したワックスを好適に使用できる。１種類の離型剤を単独で使用してもよいし、複数種の離型剤を併用してもよい。
【００６４】
結着樹脂と離型剤との相溶性を改善するために、相溶化剤をトナー母粒子に添加してもよい。
【００６５】
（電荷制御剤）
トナー母粒子は、電荷制御剤を含んでいてもよい。電荷制御剤は、例えば、トナーの帯電安定性又は帯電立ち上がり特性を向上させる目的で使用される。トナーの帯電立ち上がり特性は、短時間で所定の帯電レベルにトナーを帯電可能か否かの指標になる。
【００６６】
トナー母粒子に負帯電性の電荷制御剤（より具体的には、有機金属錯体又はキレート化合物等）を含ませることで、トナー母粒子のアニオン性を強めることができる。また、トナー母粒子に正帯電性の電荷制御剤（より具体的には、ピリジン、ニグロシン、又は４級アンモニウム塩等）を含ませることで、トナー母粒子のカチオン性を強めることができる。ただし、トナーにおいて十分な帯電性が確保される場合には、トナー母粒子に電荷制御剤を含ませる必要はない。
【００６７】
（磁性粉）
トナー母粒子は、磁性粉を含んでいてもよい。磁性粉の材料としては、例えば、強磁性金属（より具体的には、鉄、コバルト、ニッケル、又はこれら金属の１種以上を含む合金等）、強磁性金属酸化物（より具体的には、フェライト、マグネタイト、又は二酸化クロム等）、又は強磁性化処理が施された材料（より具体的には、熱処理により強磁性が付与された炭素材料等）を好適に使用できる。１種類の磁性粉を単独で使用してもよいし、複数種の磁性粉を併用してもよい。
【００６８】
［外添剤］
トナー母粒子の表面に外添剤（詳しくは、複数の外添剤粒子を含む粉体）を付着させてもよい。外添剤は、内添剤とは異なり、トナー母粒子の内部には存在せず、トナー母粒子の表面（トナー粒子の表層部）のみに選択的に存在する。例えば、トナー母粒子（粉体）と外添剤（粉体）とを一緒に攪拌することで、トナー母粒子の表面に外添剤が付着する。トナー母粒子と外添剤粒子とは、互いに化学反応せず、化学的ではなく物理的に結合する。トナー母粒子と外添剤粒子との結合の強さは、攪拌条件（より具体的には、攪拌時間、及び攪拌の回転速度等）、外添剤粒子の粒子径、外添剤粒子の形状、及び外添剤粒子の表面状態などによって調整できる。
【００６９】
トナー粒子からの外添剤粒子の脱離を抑制しながら外添剤の機能を十分に発揮させるためには、外添剤の量が、トナー母粒子１００質量部に対して、０．５質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
【００７０】
外添剤粒子としては、無機粒子が好ましく、シリカ粒子、又は金属酸化物（より具体的には、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、又はチタン酸バリウム等）の粒子が特に好ましい。ただし、外添剤粒子として、樹脂粒子を使用してもよい。外添剤粒子は、表面処理されていてもよい。１種類の外添剤を単独で使用してもよいし、複数種の外添剤を併用してもよい。
【００７１】
トナーの流動性を向上させるためには、外添剤粒子として、個数平均１次粒子径５ｎｍ以上３０ｎｍ以下の無機粒子（粉体）を使用することが好ましい。外添剤をトナー粒子間でスペーサーとして機能させてトナーの耐熱保存性を向上させるためには、外添剤粒子として、個数平均１次粒子径５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の樹脂粒子（粉体）を使用することが好ましい。
【００７２】
［トナーの製造方法］
前述の基本構成を有するトナーを容易かつ好適に製造するためには、例えば、次に示す溶融混練工程、粉砕工程、及び外添工程を含むトナーの製造方法が好ましい。
【００７３】
（溶融混練工程）
以下、溶融混練工程の一例について説明する。溶融混練工程では、トナー材料（例えば、結着樹脂、着色剤、離型剤、及びアミド結合導入剤）を混合して、混合物を得る。続けて、得られた混合物を溶融混練し、溶融混練物を得る。トナー材料の混合には、混合装置（例えば、ＦＭミキサー）を好適に使用できる。混合物の溶融混練には、二軸押出機、三本ロール混練機、又は二本ロール混練機を好適に使用できる。なお、トナー材料としては、結着樹脂及び着色剤を含むマスターバッチを用いてもよい。
【００７４】
（粉砕工程）
以下、粉砕工程の一例について説明する。まず、ドラムフレーカーのような冷却固化装置を用いて溶融混練物を冷却することにより固化する。続けて、第１の粉砕装置を用いて、得られた固化物を粗粉砕する。その後、得られた粗粉砕物を、第２の粉砕装置を用いてさらに粉砕し、所望の粒子径を有する粉体を得る。得られた粉砕物を分級してもよい。
【００７５】
（外添工程）
トナー母粒子の表面に外添剤を付着させてもよい。混合機を用いて、トナー母粒子に外添剤が埋め込まれないような条件でトナー母粒子と外添剤とを混合することで、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させることができる。
【００７６】
上記工程により、トナー粒子を多数含むトナーを製造することができる。なお、必要のない工程は割愛してもよい。例えば、市販品をそのまま材料として用いることができる場合には、市販品を用いることで、その材料を調製する工程を割愛できる。また、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させない（外添工程を割愛する）場合には、トナー母粒子がトナー粒子に相当する。また、所定の化合物を得るために、原料として、その化合物の塩、エステル、水和物、又は無水物を使用してもよい。効率的にトナーを製造するためには、多数のトナー粒子を同時に形成することが好ましい。同時に製造されたトナー粒子は、互いに略同一の構成を有すると考えられる。
【実施例】
【００７７】
本発明の実施例について説明する。表１に、実施例又は比較例に係るトナーＴＡ−１〜ＴＡ−５及びＴＢ−１〜ＴＢ−４（それぞれ静電潜像現像用トナー）を示す。【００７８】
【表１】
2017195526.tif 000005
【００７９】
以下、トナーＴＡ−１〜ＴＡ−５及びＴＢ−１〜ＴＢ−４の製造方法、評価方法、及び評価結果について、順に説明する。なお、誤差が生じる評価においては、誤差が十分小さくなる相当数の測定値を得て、得られた測定値の算術平均を評価値とした。【００８０】
［トナーの製造方法］
（ポリエステル樹脂の合成）
温度計（熱電対）、脱水管、窒素導入管、精留塔、及び攪拌装置を備えた容量５Ｌの反応容器を油浴にセットし、その容器内に、プロパンジオール１２００ｇと、テレフタル酸１７００ｇと、エステル化触媒（２−エチルヘキサン酸錫（ＩＩ））３ｇとを入れた。続けて、油浴を用いて容器内の温度を２３０℃に昇温させて、窒素雰囲気かつ温度２３０℃の条件で、容器内容物を１５時間反応（詳しくは、縮合反応）させた。続けて、容器内を減圧し、減圧雰囲気（圧力８．０ｋＰａ）かつ温度２３０℃の条件で、反応生成物（ポリエステル樹脂）のＴｍが所定の温度（９０℃）になるまで、容器内容物を反応させた。その結果、Ｔｍ９０℃のポリエステル樹脂が得られた。【００８１】
（トナー母粒子の作製）
ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−２０Ｂ」）を用いて、結着樹脂（前述の手順で合成したポリエステル樹脂）８０質量部と、離型剤（エステルワックス：日油株式会社製「ニッサンエレクトール（登録商標）ＷＥＰ−９」）９質量部と、着色剤（カーボンブラック：三菱化学株式会社製「ＭＡ−１００」）９質量部と、オキサゾリン基含有高分子水溶液（株式会社日本触媒製「エポクロスＷＳ−７００」、固形分濃度：２５質量％）とを混合した。オキサゾリン基含有高分子水溶液（エポクロスＷＳ−７００）は、表１に示すオキサゾリン基含有高分子の割合（トナーごとに定めた割合）に対応する量だけ添加した。例えば、トナーＴＡ−１の製造では、全ての材料（結着樹脂、離型剤、着色剤、及びオキサゾリン基含有高分子水溶液）の合計量に対してオキサゾリン基含有高分子の割合が０．０５質量％（表１参照）になるように、オキサゾリン基含有高分子水溶液（エポクロスＷＳ−７００）を約０．２質量部添加した。なお、オキサゾリン基含有高分子水溶液（エポクロスＷＳ−７００）を０．２質量部添加した場合には、添加されるオキサゾリン基含有高分子の量は「０．２質量部（水溶液の添加量）×０．２５（固形分濃度）＝０．０５質量部」となる。トナー母粒子を構成する全ての材料の合計量は９８．０５（＝８０＋９＋９＋０．０５）であり、この合計量に対するオキサゾリン基含有高分子の割合は０．０５質量％（＝１００×０．０５／９８．０５）であった。【００８２】
続けて、得られた混合物を、２軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ−３０」）を用いて、材料供給速度１００ｇ／分、軸回転速度１５０ｒｐｍ、シリンダー温度１００℃の条件で溶融混練した。その後、得られた混練物を冷却した。続けて、冷却された混練物を、粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製「ロートプレックス（登録商標）」）を用いて、設定粒子径２ｍｍの条件で粗粉砕した。続けて、得られた粗粉砕物を、粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミルＲＳ型」）を用いて微粉砕した。続けて、得られた微粉砕物を、分級機（コアンダ効果を利用した分級機：日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級した。その結果、体積中位径（Ｄ50）６．７μｍ、Ｔｍ９０℃、Ｔｇ４８℃のトナー母粒子が得られた。得られたトナー母粒子は、表１の「オキサゾリン基含有高分子」に示す割合で、オキサゾリン基含有高分子（オキサゾリン基を有する重合物）を含有していた。【００８３】
（外添工程）
続けて、得られたトナー母粒子を外添処理した。詳しくは、トナー母粒子１００質量部と、乾式シリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＥＡ９０」）１質量部とを、容量１０ＬのＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて５分間混合することにより、トナー母粒子の表面に外添剤（シリカ粒子）を付着させた。続けて、得られた粉体を、２００メッシュ（目開き７５μｍ）の篩を用いて篩別した。その結果、多数のトナー粒子を含むトナー（表１に示されるトナーＴＡ−１〜ＴＡ−５及びＴＢ−１〜ＴＢ−４）が得られた。【００８４】
上記のようにして得られたトナーＴＡ−１〜ＴＡ−５及びＴＢ−１〜ＴＢ−４に関して、トナーのＡ／Ｅ比率、並びに貯蔵弾性率Ｇ’80、Ｇ’120、及びＧ’150の各々の測定結果は、表１に示すとおりであった。例えば、トナーＴＡ−１に関しては、Ａ／Ｅ比率が０．０００１１であり、貯蔵弾性率Ｇ’80が４．１×１０4Ｐａであり、貯蔵弾性率Ｇ’120が２．１×１０3Ｐａであり、貯蔵弾性率Ｇ’150が１．１×１０3Ｐａであった。Ａ／Ｅ比率及び貯蔵弾性率の各々の測定方法は、次に示すとおりであった。【００８５】
＜Ａ／Ｅ比率の測定方法＞
測定装置として、ＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外分光分析装置）（パーキンエルマー社製「Ｆｒｏｎｔｉｅｒ」）を用いた。測定モードは、ＡＴＲ（全反射測定法）モードであった。ＡＴＲ結晶としては、ＫＲＳ−５（パーキンエルマー社製「Ｌ１２５００４６」）を用いた。ＡＴＲ結晶を装着した測定装置を用いて、分解能４ｃｍ-1、積算回数８回、赤外光入射角４５°の条件で、バックグラウンドを測定した後、試料のＦＴ−ＩＲスペクトル（横軸：照射した赤外線の波数、縦軸：吸光度）を測定した。得られたＦＴ−ＩＲスペクトルから、エステル結合のＣ＝Ｏ伸縮に由来する第１ピークの面積と、アミド結合のＣ＝Ｏ伸縮に由来する第２ピークの面積とを求めた。第１ピークは１７２０ｃｍ-1付近に現れた。第２ピークは１６００ｃｍ-1付近に現れた。第２ピークの面積を第１ピークの面積で除して、Ａ／Ｅ比率（＝第２ピークの面積／第１ピークの面積）を得た。【００８６】
＜貯蔵弾性率Ｇ’80、Ｇ’120、Ｇ’150の測定方法＞
試料（トナー）０．２ｇをペレット成形機にセットし、試料に圧力４ＭＰａを加えて、直径１０ｍｍ、厚さ２ｍｍの円柱状のペレットを得た。続けて、得られたペレットを測定装置にセットした。測定装置としては、レオメーター（アントンパール社製「ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲ−３０１」）を用いた。測定装置のシャフト（詳しくは、モーターで駆動されるシャフト）の先端には、測定治具（パラレルプレート）を取り付けた。ペレットは、測定装置のプレート（詳しくは、ヒーターで加熱されるヒート台）上に載せた。プレート上のペレットを１１０℃まで加熱して、ペレット（トナーの塊）を一度溶融させた。トナー全体が溶融したところで、溶融したトナーに上から測定治具（パラレルプレート）を密着させて、平行な２枚のプレート（上：測定治具、下：ヒート台）の間にトナーを挟んだ。そして、トナーを４０℃まで冷却した。その後、測定装置を用いて、測定温度範囲４０℃〜２００℃、昇温速度２℃／分、振動周波数１Ｈｚの条件で、試料（トナー）の貯蔵弾性率温度依存性曲線（縦軸：貯蔵弾性率、横軸：温度）を測定した。そして、得られた貯蔵弾性率温度依存性曲線から、各温度（８０℃、１２０℃、１５０℃）の貯蔵弾性率Ｇ’80、Ｇ’120、及びＧ’150を読み取った。【００８７】
［評価方法］
各試料（トナーＴＡ−１〜ＴＡ−５及びＴＢ−１〜ＴＢ−４）の評価方法は、以下のとおりである。【００８８】
現像剤用キャリア（ＦＳ−Ｃ５２５０ＤＮ用キャリア）１００質量部と、試料（トナー）５質量部とを、ボールミルを用いて３０分間混合して、２成分現像剤を調製した。【００８９】
上述のようにして調製した２成分現像剤を用いて画像を形成して、最低定着温度及び最高定着温度を評価した。評価機としては、Ｒｏｌｌｅｒ−Ｒｏｌｌｅｒ方式の加熱加圧型の定着装置を有するカラープリンター（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＦＳ−Ｃ５２５０ＤＮ」を改造して定着温度を変更可能にした評価機）を用いた。上述のようにして調製した２成分現像剤を評価機の現像装置に投入し、試料（補給用トナー）を評価機のトナーコンテナに投入した。【００９０】
温度２３℃かつ湿度５５％ＲＨの環境下、上記評価機を用いて、紙（富士ゼロックス株式会社製「Ｃ2９０」：Ａ４サイズ、９０ｇ／ｍ2の普通紙）の後端から１０ｍｍまでの部分に、線速２００ｍｍ／秒、トナー載り量１．０ｍｇ／ｃｍ2の条件で、大きさ２５ｍｍ×２５ｍｍのソリッド画像（詳しくは、未定着のトナー像）を形成した。続けて、画像が形成された紙を評価機の定着装置に通した。【００９１】
最低定着温度の評価では、定着温度の測定範囲が１００℃以上２００℃以下であった。定着装置の定着温度を１００℃から２℃ずつ上昇させて、ソリッド画像（トナー像）を紙に定着できる最低温度（最低定着温度）を測定した。トナーを定着させることができたか否かは、以下に示すような折擦り試験で確認した。詳しくは、定着装置に通した評価用紙を、画像を形成した面が内側となるように折り曲げ、布帛で被覆した１ｋｇの分銅を用いて、折り目上の画像を５往復摩擦した。続けて、紙を広げ、紙の折り曲げ部（ソリッド画像が形成された部分）を観察した。そして、折り曲げ部のトナーの剥がれの長さ（剥がれ長）を測定した。剥がれ長が１ｍｍ以下となる定着温度のうちの最低温度を、最低定着温度とした。最低定着温度が１１０℃以下であれば○（良い）と評価し、最低定着温度が１１０℃を超えれば×（良くない）と評価した。【００９２】
最高定着温度の評価では、定着温度の測定範囲が１５０℃以上２３０℃以下であった。定着装置の定着温度を１５０℃から２℃ずつ上昇させて、オフセットが発生しない最高温度（最高定着温度）を測定した。定着装置に通した評価用紙について、目視によりオフセットが発生した（定着ローラーにトナーが付着した）か否かを確認した。最高定着温度が１７０℃以上であれば○（良い）と評価し、最高定着温度が１７０℃未満であれば×（良くない）と評価した。【００９３】
［評価結果］
トナーＴＡ−１〜ＴＡ−５及びＴＢ−１〜ＴＢ−４の各々の評価結果を、表２に示す。表２は、低温定着性（最低定着温度）及び耐ホットオフセット性（最高定着温度）の各々の測定値を示している。【００９４】
【表２】
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【００９５】
トナーＴＡ−１〜ＴＡ−５（実施例１〜５に係るトナー）はそれぞれ、前述の基本構成を有していた。トナーＴＡ−１〜ＴＡ−５ではそれぞれ、トナー粒子の結着樹脂が、アミド結合とエステル結合とを有していた。詳しくは、トナー粒子の結着樹脂は、オキサゾリン基含有高分子水溶液（エポクロスＷＳ−７００）によってアミド結合が導入されたポリエステル樹脂であった。表１に示されるように、Ａ／Ｅ比率（フーリエ変換赤外分光分析で得られるトナーのＦＴ−ＩＲスペクトルにおいて、エステル結合のＣ＝Ｏ伸縮に由来する第１ピークの面積に対する、アミド結合のＣ＝Ｏ伸縮に由来する第２ピークの面積の比率）が、０．０００１０以上０．０２０００以下であった。表１に示されるように、トナーの温度８０℃の貯蔵弾性率（貯蔵弾性率Ｇ’80）は３．５×１０4Ｐａ以上５．０×１０4Ｐａ以下であり、トナーの温度１２０℃の貯蔵弾性率（貯蔵弾性率Ｇ’120）は１．０×１０3Ｐａ以上１．０×１０4Ｐａ以下であり、トナーの温度１５０℃の貯蔵弾性率（貯蔵弾性率Ｇ’150）は１．０×１０3Ｐａ以上１．０×１０4Ｐａ以下であった。【００９６】
表２に示されるように、トナーＴＡ−１〜ＴＡ−５（実施例１〜５に係るトナー）はそれぞれ、低温定着性及び耐ホットオフセット性に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明に係る静電潜像現像用トナーは、例えば複写機、プリンター、又は複合機において画像を形成するために用いることができる。
【図１】
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【国際調査報告】
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