(57)【要約】      （修正有）【課題】高い紫外線透過率、偏析に関して有利な特性、および封着時の良好な接合特性を有するホウケイ酸ガラスから構成される紫外線ランプを提供する。【解決手段】板、パネルまたは管の形態の、少なくとも０．４ｍｍの肉厚のガラス物品を含む紫外線ランプであって、その耐加水分解性に関して０．１０〜１．６５の範囲の偏析係数を有するガラスから構成される。【選択図】図１
0003233799.tif 000002
【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
ガラス物品であって、その耐加水分解性に関して０．１０〜１．６５の範囲の偏析係数を有するガラスから構成される、
ガラス物品。
【請求項２】
以下の成分
【表１】
0003233799.tif 000015
を含むガラスから構成されるガラス物品であって、
ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３の含有量（ｍｏｌ％）の合計に対するＢ２Ｏ３、Ｒ２ＯおよびＲＯの含有量（ｍｏｌ％）の合計の比は、少なくとも０．２６でかつ最大で０．４であり、
ｍｏｌ％でのＭｇＯ、ＳｒＯおよびＣａＯの含有量の合計に対するｍｏｌ％でのＢａＯの比は、少なくとも０．７でかつ３．０以下であり、
ｍｏｌ％でのＫ２Ｏに対するＮａ２Ｏの含有量の比は、少なくとも１．５でかつ最大で３であり、
ＢａＯに対するＢ２Ｏ３のｍｏｌ％での分率は、少なくとも１１である、
ガラス物品。
【請求項３】
重水素ランプで４８時間および／または９６時間照射した後の２００ｎｍでの誘起吸光度α（λ）は、最大で０．３００である、
請求項１または２記載のガラス物品。
【請求項４】
前記ガラスは、ＩＳＯ  ７１９：１９８９−１２に準拠したＨＧＢ３、ＨＧＢ２またはＨＧＢ１の加水分解等級を有する、
請求項１から３までのいずれか１項記載のガラス物品。
【請求項５】
前記ガラス物品は、
５．４ｐｐｍ／Ｋの熱膨張係数を有する金属または金属合金との、−４００〜−１３０ｎｍ／ｃｍの範囲の封着応力、および／または
５．０ｐｐｍ／Ｋの熱膨張係数を有するガラスとの、０超〜３００ｎｍ／ｃｍの範囲の封着応力
を有する、
請求項１から４までのいずれか１項記載のガラス物品。
【請求項６】
１ｍｍの試料厚さで測定した２５４ｎｍでの透過率は、少なくとも７０％であり、かつ／または、１ｍｍの試料厚さで測定した２００ｎｍでの透過率は、少なくとも５５％である、
請求項１から５までのいずれか１項記載のガラス物品。
【請求項７】
前記ガラスは、少なくとも１．００でかつ最大で２．００、特に最大で１．６５の、（それぞれ１ｍｍの試料厚さで測定した）２００ｎｍでの透過率に対する２５４ｎｍでの透過率の比を有する、
請求項１から６までのいずれか１項記載のガラス物品。
【請求項８】
前記ガラスは、３．５ｐｐｍ／Ｋ〜５ｐｐｍ／Ｋ未満の範囲の熱膨張係数を有する、
請求項１から７までのいずれか１項記載のガラス物品。
【請求項９】
前記ガラスは、最大で０．００５５の生成物ＣＴＥ［℃−１］×Ｔ４［℃］を有する、
請求項１から８までのいずれか１項記載のガラス物品。
【請求項１０】
重水素ランプで４８時間および／または９６時間照射した後の２５４ｎｍでの誘起吸光度は、最大で０．１００である、
請求項１から９までのいずれか１項記載のガラス物品。
【請求項１１】
前記ガラスは、
その耐加水分解性に関して少なくとも０．３５の偏析係数を有し、
アルカリ土類金属酸化物およびアルカリ金属酸化物ＲＯ＋Ｒ２Ｏを、合計で最大で１０ｍｏｌ％の含有量で有する、
請求項１から１０までのいずれか１項記載のガラス物品。
【請求項１２】
前記ガラス物品は、ロッド、バー、粉末、板、パネルまたは管である、
請求項１から１１までのいずれか１項記載のガラス物品。
【請求項１３】
以下の成分
【表２】
0003233799.tif 000016
を含み、
ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３の含有量（ｍｏｌ％）の合計に対するＢ２Ｏ３、Ｒ２ＯおよびＲＯの含有量（ｍｏｌ％）の合計の比は、最大で０．４でかつ少なくとも０．２６であり、
ｍｏｌ％でのＭｇＯ、ＳｒＯおよびＣａＯの含有量の合計に対するｍｏｌ％でのＢａＯの比は、少なくとも０．７でかつ３．０以下であり、
ｍｏｌ％でのＫ２Ｏに対するＮａ２Ｏの含有量の比は、少なくとも１．５でかつ最大で３であり、
ＢａＯに対するＢ２Ｏ３のｍｏｌ％での分率は、少なくとも１１である、
請求項１から１２までのいずれか１項記載のガラス物品。
【請求項１４】
紫外線ＬＥＤ、紫外線透過性ランプ、紫外線ランプ用保護管、紫外線酸化反応器用紫外線透過性材料、紫外線火炎検出器、紫外線光電管、ソーラー反応器、分光分析機器、光電子増倍管としてのまたはこれらのための、ならびに窓（特にＥＰＲＯＭ窓）、（例えば宇宙空間における）太陽電池用カバープレートおよび／または（例えば紫外線励起によるフォトルミネッセンス測定用の）紫外線透過性キュベット、エナメルコーティング用ガラスペースト、紫外線透過層、紫外線透過性成形体、（例えばフォトルミネッセンスに基づく診断法向けの）マイクロ流体デバイス、ＵＶ−ＣＣＬ（冷陰極管）および／またはキセノンフラッシュランプのための、請求項１から１３までのいずれか１項記載のガラス物品の使用。
【考案の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本考案は、高い紫外線透過率、偏析に関して有利な特性、および封着時の良好な接合特性を有するホウケイ酸ガラスから構成される物品に関する。本考案は、上記ガラスの使用、特に紫外線ランプおよび光電子増倍管における上記ガラスの使用にも関する。
【背景技術】
【０００２】
従来技術では、石英ガラスの他にアルカリホウケイ酸ガラスも知られている。アルカリホウケイ酸ガラスは、同様に高い紫外線透過率を有するにもかかわらず、より容易に溶融し得る。石英ガラスと比べた場合の欠点は、この高ホウ素含有ガラスが偏析する傾向が強いことである。偏析とは、ケイ酸塩ガラス相に加えてアルカリホウ酸塩相またはアルカリ土類ホウ酸塩相がガラス中に形成されることを意味する。偏析は、製造時の蒸発に起因するノット欠陥に加え、紫外線領域での透過率の低下を招く恐れもある。さらに、偏析はガラスの耐加水分解性の悪化につながる。
【０００３】
したがって、従来技術では、これらの問題に対処するために酸化ホウ素含有量を減少させることが検討されていた。ホウ素含有量を減少させても同様の溶融性を確保するには、アルカリおよびアルカリ土類の割合を高めなくてはならず、これが目標の紫外線透過率に関して問題となることが判明している。意図する用途向けのガラスは、金属材料のみならず他の紫外線透過性ガラスとも良好な接合特性を有する必要がある。
【０００４】
独国特許第１０２００９０３６０６３号明細書には、以前のガラスと比べて酸化ホウ素含有量が低いにもかかわらず、高い紫外線透過率を有するガラスが記載されている。これはＳｉＯ２、Ｌｉ２Ｏ、Ｋ２ＯおよびＢａＯの含有量を高めることによって達成された。酸化リチウムおよび酸化カリウムは、酸化ナトリウムとは対照的に、より低波長へのＵＶ端のシフトをもたらすことが文献上で知られている。しかし、酸化リチウムは、蒸発する傾向があることに加え、バッチ価格を上昇させる。一方、酸化カリウム含有量を増加させると、同位体４０Ｋの放射により、光電子増倍管内で使用すると干渉を起こすガラスが生じる。
【０００５】
独国特許第４３３８１２８号明細書には、酸化ホウ素含有量が低く、二酸化ケイ素含有量が非常に高いガラスが記載されている。これにより、加工温度が高くなり、熱膨張係数が非常に低くなる（３．５ｐｐｍ／Ｋ未満）。
【０００６】
特開２０１５−１９３５２１号公報には、同様に酸化ホウ素含有量が非常に低いガラス組成物が示されている。しかしながら、アルカリ、特に酸化ナトリウムの増加は、紫外線透過率、特に２００ｎｍでの紫外線透過率の低下（３０％未満）を招く。さらに、酸化ナトリウム含有量の増加によって、ガラスと他の紫外線透過性ガラスとを封着させた場合に高い封着応力を生じると考えられる熱膨張係数（５ｐｐｍ／Ｋ超）が生じる。特開２０１８−１３１３８４号公報および特開２０１８−１３１３８５号公報には、酸化ホウ素含有量が低いが、紫外線領域での透過率が低下し（厚さ０．７ｍｍの試料について２００ｎｍで３０％未満）、酸化ナトリウム含有量が高いために熱膨張係数が増加した（６．５ｐｐｍ／Ｋ超）ガラスが記載されている。
【０００７】
米国特許第７，３５８，２０６号明細書に記載されている酸化ホウ素含有量の低いガラスは、酸化カリウムを多く含有するため（７．５ｍｏｌ％超）、光電子増倍管での使用は著しく困難となる。これらのガラスにおけるフッ素の高い割合は、２００ｎｍ以下で良好な紫外線透過率（厚さ１ｍｍの試料について５０％）をもたらすが、より強い偏析傾向および耐加水分解性の低下にもつながる。酸化アルミニウム含有量が低い場合に酸化ホウ素含有量を減少させると、紫外線透過率の低下（厚さ０．５ｍｍの試料について２５４ｎｍで８０％未満）が生じる。これは米国特許出願公開第２０１８／００５７３９３号明細書、特にその実施例１７、２６および４１において明らかである。さらに、酸化ナトリウムを多く使用した場合に熱膨張係数がどのように上昇するかが明らかに示されている。
【０００８】
特開昭６０−２００８４２号公報のガラスは、酸化ホウ素含有量の減少および高いアルカリの割合ゆえに、低い紫外線透過率を示す（３５０ｎｍで８０％以下、すなわち、より低波長での透過率はさらに低い）。
【０００９】
特開昭６０−０２１８３０号公報には、酸化ホウ素含有量および酸化アルミニウム含有量がより高いがアルカリ含有量も非常に高いガラスが記載されている。これにより熱膨張係数が高くなる（５ｐｐｍ／Ｋ以上）ことが実施例から明らかである。アルカリ含有量が高いと、概して厚さ１ｍｍの試料について２５３．７ｎｍでの透過率は８０％未満となる。
【００１０】
米国特許第５，２７７，９４６号明細書には、酸化ホウ素含有量が非常に低いガラスが記載されているが、これはホウケイ酸ガラスというよりもアルモホウケイ酸ガラスである。これらのガラスは、非常に良好な紫外線透過率（厚さ１ｍｍの試料について２５３．７ｎｍで８０％超）を有するが、酸化ナトリウム含有量が高いため、高い熱膨張係数（５ｐｐｍ／Ｋ超）を示す。
【００１１】
中国特許出願公開第１０４５９１５３９号明細書には、ガラスにおいて、酸化ホウ素含有量を高くし、酸化アルミニウム含有量を低くすることで（アルカリにより相殺される）、高い紫外線透過率（厚さ１ｍｍの試料について１９０ｎｍで４０％超、２５４ｎｍで８０％超）が達成され得ることが示されている。しかしながら、アルカリのみを使用することで、熱膨張係数が高くなる。さらに、このようなガラス組成物は、良好な耐加水分解性を示さない。
【００１２】
米国特許出願公開第２０１８／０３３９９３２号明細書には、酸化ホウ素含有量が非常に低いが、酸化アルミニウムおよびアルカリ土類の割合が高いアルモホウケイ酸ガラスが記載されている。これにより、得られる熱膨張係数が非常に低くなる（３．５ｐｐｍ／Ｋ未満）。
【考案の概要】
【考案が解決しようとする課題】
【００１３】
したがって、本考案の課題は、従来技術の欠点を克服することである。特に、高い紫外線透過率を有し、容易に溶融可能なガラスを提供することが望ましい。このガラスは、それに加え、良好な偏析挙動および良好な耐加水分解性を有することが望ましい。加えて、このガラスは、金属材料のみならず他の紫外線透過性ガラスとも低い封着応力を有することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本考案は、幾つかの点で耐性があるガラスおよび該ガラスからなるガラス物品に関する。本ガラスは、高い耐加水分解性を有し、接合パートナーと封着した後でも殆ど変化しない。さらに本ガラスは、長時間にわたって紫外線を照射した後もその高い透過率を維持する。また本ガラスは、偏析傾向を僅かにしか有しない。
【００１５】
第１の態様では、本考案は、ガラス物品であって、その耐加水分解性に関して０．１〜１．６５、または０．２〜１．６５、または０．３５〜１．６５、特に０．７〜１．１０の範囲の偏析係数を有するガラスから構成される、ガラス物品に関する。特に、偏析係数は少なくとも０．１、または少なくとも０．２、または少なくとも０．３５、または少なくとも０．４０、または少なくとも０．７０である。
【００１６】
偏析係数とは、偏析の結果としてＩＳＯ  ７１９に準拠した耐加水分解性を変化させるガラスの特性の尺度である。偏析は、ガラスを封着すると或る程度まで温度の影響により生じる。偏析係数が可能な限り１に近いガラスは、偏析後の耐加水分解性が、偏析していないガラスの耐加水分解性と殆ど異ならないという利点を有する。偏析係数は、ガラスの組成だけでなく、その熱履歴（冷却状態）にも影響を受ける。任意に、耐加水分解性に関する偏析係数は、０．４０〜１．６５または少なくとも０．６５である。一実施形態では、偏析係数は、最大で１．４、最大で１．２５または最大で１．１０である。
【００１７】
一実施形態では、偏析係数は、少なくとも０．７０でかつ最大で１．６である。さらなる実施形態では、偏析係数は、少なくとも０．３でかつ最大で０．５である。
【００１８】
第２の態様では、本考案は、ＢａＯに対するＢ２Ｏ３のｍｏｌ％での分率が少なくとも８でかつ最大で２０、特に少なくとも１０でかつ最大で１５であるガラスから構成されるガラス物品に関する。上記の分率を有するガラスは、耐加水分解性および偏析係数に関して良好な特性を示し、低い誘起吸光度しか有さず、特に紫外線透過性材料として使用する際に多くの利点がある。
【００１９】
第３の態様では、本考案は、Ｒ２Ｏ含有量が最大で７ｍｏｌ％であり、（１ｍｍの試料厚さで測定した）２５４ｎｍでの透過率が少なくとも８３％であり、かつ（１ｍｍの試料厚さで測定した）２００ｎｍでの透過率が少なくとも４０％であるガラスから構成されるガラス物品であって、５．４ｐｐｍ／Ｋの熱膨張係数を有する金属または金属合金との、−４００ｎｍ／ｃｍ〜−１３０ｎｍ／ｃｍの範囲の封着応力、および／または５．０ｐｐｍ／Ｋの熱膨張係数を有するガラスとの、０ｎｍ／ｃｍ超〜３００ｎｍ／ｃｍの範囲の封着応力を有する、ガラス物品に関する。
【００２０】
ガラス物品は、別の接合パートナーとの封着に使用することができる。その際、接合パートナーを封着温度に加熱し、相互に結合させる。その後の冷却時に、相互に結合した部分が異なる強さで収縮する。驚くべきことに、金属のＣＴＥがガラス物品のＣＴＥよりも著しく高いにもかかわらず、本考案のガラス物品では金属または金属合金と接合する際に比較的低い応力しか観察されない。さらに、ガラスとの封着時に比較的低い応力しか生じないことも非常に驚くべきことである。封着応力が好ましくは−４００ｎｍ／ｃｍを下回るべきではないことが見出された。封着応力の値が過度に大きくなると、封着した物品内に大きな応力が発生し、接合が破断される恐れがある。
【００２１】
第４の態様では、本考案は、重水素ランプで４８時間照射した後の２００ｎｍでの誘起吸光度α（λ）が最大で０．３００であるガラスから構成されるガラス物品に関する。誘起吸光度は、ガラスの吸光度、ひいては透過率が照射によってどの程度変化するかを表す。通常、透過率は、紫外線照射によって低下する（誘起吸光度は正である）。「ソラリゼーション」という用語も用いられる。誘起吸光度が過度に高いと、ガラス物品の使用期間が短くなるか、または照射下で透過率が急速に低下する。
【００２２】
第５の態様では、本考案は、ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３の含有量（ｍｏｌ％）の合計に対するＢ２Ｏ３、Ｒ２ＯおよびＲＯの含有量（ｍｏｌ％）の合計の比が、少なくとも０．１でかつ最大で０．４であるガラスから構成されるガラス物品に関する。上記の分率を有するガラスは、耐加水分解性および偏析係数に関して良好な特性を示し、低い誘起吸光度しか有さず、特に紫外線透過性材料として使用する際に多くの利点がある。
【００２３】
「Ｒ２Ｏ」とは、アルカリ金属酸化物Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏを意味する。「ＲＯ」とは、アルカリ土類金属酸化物ＭｇＯ、ＣａＯ、ＢａＯおよびＳｒＯを表す。
【００２４】
「熱膨張係数」または「ＣＴＥ」とは、２０℃〜３００℃の温度範囲での平均線熱膨張係数である。これはＤＩＮ  ＩＳＯ  ７９９１：１９８７に準拠して決定される。
【００２５】
「耐加水分解性に関する偏析係数」は、以下のように算出される：
偏析係数＝Ｅｑｕｒｏｈ／Ｅｑｕｅｎｔ
ここで、Ｅｑｕｒｏｈは、そのままの、すなわち偏析していないガラスについての、またＥｑｕｅｎｔは、偏析したガラスについての、ガラス１ｇ当たりの抽出Ｎａ２Ｏ当量（μｇ）である。抽出Ｎａ２Ｏ当量は、ＩＳＯ  ７１９：１９８９−１２に準拠して決定される。偏析係数はガラスの一特性である。この係数の記載は、ガラスが偏析していることを意味するのではなく、偏析の場合にＩＳＯ  ７１９に準拠した試験における耐加水分解性の変化が特定の範囲にあることを意味する。全てのガラスをその偏析係数に関して試験することができる。このために、偏析していないガラスについて抽出Ｎａ２Ｏ当量をＩＳＯ  ７１９に準拠して決定する（Ｅｑｕｒｏｈ）。同じ測定を偏析したガラスについても行う（Ｅｑｕｅｎｔ）。「偏析したガラス」とは、ガラス転移温度Ｔｇを１００℃上回る温度で４時間保持されたガラスである。この熱処理中に或る程度の偏析が生じる。
【００２６】
「封着応力」とは、室温にて２つの封着した構成要素間の接合面で生じる応力（引張応力または圧縮応力）である。負符号は圧縮応力を意味し、正符号は引張応力を意味する。封着応力は、ＤＩＮ  ５２３２７：１９７７−１１に準拠して決定することができ、この規格のパート１はガラスとガラスとの封着応力の標準となり、パート２はガラスと金属または金属合金との封着応力の標準となる。本明細書では、封着応力は、特に光路差Δｓと試料厚さｄとの商により得られる応力複屈折Δｎ（ｎｍ／ｃｍ）の形でも間接的に表される。この応力複屈折は、実際の封着応力に比例し、封着面の近く（例えば０．５ｍｍの距離）では以下の方程式に従って算出することができる：
σ＝Δｓ／（ｄ・Ｋ）＝Δｎ／Ｋ
ここで、σは実際の封着応力であり、Ｋは応力光学係数である。本明細書でガラス物品について物品とガラスから構成される接合パートナーとの封着応力がｎｍ／ｃｍで記載される場合、これは（例えば、接合面から０．５ｍｍの距離での）接合パートナー内の応力複屈折に関する。
【００２７】
「Ｔ４」とは、ガラスが１０４ｄＰａ・ｓの粘度を有する温度である。Ｔ４は、ガラスの粘度を決定する当業者に既知の方法によって、例えばＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８８４−１：１９９８−０２に準拠して測定することができる。「Ｔ１３」とは、ガラスが１０１３ｄＰａ・ｓの粘度を有する温度である。
【００２８】
「基準屈折率」とは、特にゆっくりと冷却した場合にガラスが示す屈折率である。この場合、ガラスは特に緻密な構造を有する。ガラスを急速に冷却すると、ガラスは基準屈折率よりも低い屈折率を有する。基準屈折率は、製造後のホウケイ酸ガラスを０．８５×Ｔ１３（Ｋ）に相当する温度に再び加熱し、その温度に２２時間保持した後、２Ｋ／時間の冷却速度で２０℃の温度まで冷却することによって求められる。その後、屈折率（＝基準屈折率）を測定し、再び冷却する前の屈折率との差を決定する。好ましい実施形態では、ホウケイ酸ガラスのＴ１３は５５０℃未満である。
【００２９】
「ソラリゼーション」とは、短波長紫外線の作用によって引き起こされる、様々な波長範囲の光の透過率の低下である。ガラスは、ソラリゼーションによって着色するか、または完全に不透過性になる恐れがある。
【００３０】
「ソラリゼーション耐性」とは、紫外線照射後であっても特定の波長で高い透過率を維持するガラスの特性である。これは、誘起吸光度α（λ）の計算
α（λ）＝−ｌｎ［Ｔ（λ）ｉ／Ｔ（λ）０］
（ここで、Ｔ（λ）０は照射前の透過率であり、Ｔ（λ）ｉは重水素ランプによるｉ時間の照射後の透過率である）によって説明することができる。α（λ）が小さいほど、ソラリゼーションに対するガラスの耐性が高い。ソラリゼーション耐性は、本明細書では２００ｎｍおよび２５４ｎｍの波長について記載される。これらの波長がガラス物品の使用に特に重要であるためである。ソラリゼーション耐性の記載については、本明細書では約０．７０ｍｍ〜０．７５ｍｍの試料厚さを想定している。これは、測定がこの試料厚さで行われることを意味する。ガラス物品自体は他の厚さを有していてもよい。照射は重水素ランプを用いて行われる。重水素ランプは、非常に短波長の紫外線領域までの光を発する。本明細書で使用されるランプは、１１５ｎｍのカットオフ波長を有する。重水素ランプの出力は、約１Ｗ／ｍ２であり得る。以下の重水素ランプを使用することができる：１１５ｎｍまでの十分な発光のためのＭｇＦ２フィルターを備えたHeraeus Noblelight GmbHのV04型、製造番号：V0390 30 W。
【００３１】
「加水分解等級」は、ＩＳＯ  ７１９：１９８９−１２に準拠して決定される。これは、９８℃の水中でのガラスからの塩基性化合物の抽出性の尺度である。測定の結果は、ガラス１ｇ当たりの抽出Ｎａ２Ｏ当量（μｇ）である。３１μｇ／ｇまでが等級ＨＧＢ１、６２μｇ／ｇまでが等級ＨＧＢ２、２６４μｇ／ｇまでが等級ＨＧＢ３に割り当てられる。
【００３２】
下記の特徴および有利な特性は、上記の考案の態様に等しく当てはまる。本明細書に記載のガラスまたはホウケイ酸ガラスは、ガラス物品を構成するガラスである。ガラス物品はロッド、バー、粉末、板、パネルまたは管とすることができる。
【００３３】
物品の厚さ、特に管の場合の肉厚は、少なくとも０．１ｍｍまたは少なくとも０．３ｍｍであり得る。厚さは、最大で３ｍｍまたは最大で２ｍｍに制限され得る。ガラス物品の外径、例えば管またはロッドの外径は、最大で５０ｍｍ、最大で４０ｍｍまたは最大で３０ｍｍであり得る。外径は、特に少なくとも１ｍｍ、少なくとも２ｍｍまたは少なくとも３ｍｍであり得る。
【００３４】
基準屈折率より少なくとも０．０００１低い屈折率、ひいては基準密度よりも低い密度を有するガラスが、より高密度の同一ガラスよりも低い封着応力を有し得ることが見出された。このようなガラスは、金属またはガラスから構成される接合パートナーと封着させた後に、仮想温度がより高いことから、より低い仮想温度を有するガラスよりも強く収縮すると推定される。一般的な接合パートナーは、４．５ｐｐｍ／Ｋを超える熱膨張係数を有するため、封着後に本考案のガラス物品よりも強く収縮する。これにより接合面に強い応力が生じる。
【００３５】
一実施形態では、ホウケイ酸ガラスは、２Ｋ／時間を著しく超える冷却速度に相当する冷却状態を有する。ホウケイ酸ガラスは、急速に冷却することができるため、比較的高い仮想温度を有する。高い仮想温度は、同じガラス組成の基準密度よりも低い密度を伴う。ホウケイ酸ガラスは、２．５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有し得る。密度は屈折率と相関するため、屈折率の変化を測定することによって物品の密度の変化を測ることができる。ガラスは基準密度で基準屈折率を有する。一実施形態では、ホウケイ酸ガラスは１．４５〜１．５５の屈折率ｎｄを有する。本考案によると、基準屈折率と比べて少なくとも０．０００１低下した屈折率を有するホウケイ酸ガラスが好ましい。ガラスの屈折率は、そのガラスの基準屈折率より少なくとも０．０００４、特に好ましくは少なくとも０．０００６低いのがさらに好ましい。しかしながら、封着後の仮想温度の上昇に起因する熱収縮は、過度に大きくてはならない。そうでなければ接合面で過度に大きな応力が生じる可能性があるためである。したがって、基準屈折率と比べた屈折率の低下は、最大で０．１、特に最大で０．０１または最大で０．００１に限定され得る。
【００３６】
本考案のガラスの熱収縮は、５０μｍ／１００ｍｍ未満であり得る。好ましい実施形態では、熱収縮は３０μｍ／１００ｍｍ未満または２０μｍ／１００ｍｍ未満である。熱収縮は、少なくとも１μｍ／１００ｍｍまたは少なくとも５μｍ／１００ｍｍであり得る。極度に小さな熱収縮を達成することもできるが、これに必要とされる非常に遅い冷却は経済的ではない。ガラスの熱収縮は、予め正確に測定したガラス物品を０．８５×Ｔ１３（Ｋ）の温度で２２時間保持し、続いて２Ｋ／時間の冷却速度で２０℃まで冷却した後、再び測定を行うことによって測定することができる。熱処理の前後でガラス物品の膨張を比較すると熱収縮が明らかになる。膨張をガラス物品の最長寸法に沿って、例えば長手方向軸線に沿って測定するのが好ましい。例えば、正方形の断面の辺長が５．８ｍｍ、長さが１００ｍｍの試験片を使用することができる。
【００３７】
ガラスおよび／またはガラス物品は、２５４ｎｍの波長で少なくとも５０％、より良好には少なくとも７０％、少なくとも８０％または少なくとも８３％の透過率を有するのが好ましい。この透過率は、紫外線ランプでのガラス物品の使用に有利である。紫外線での透過率が大きいほど、ランプの効率は高くなる。一実施形態では、２５４ｎｍでの透過率は最大で９９．９％、最大で９５％または最大で９０％である。透過率は特に１ｍｍの試料厚さで測定される。これは、必ずしもガラス物品が１ｍｍの厚さを有することを意味するわけではなく、透過率がこの厚さで測定されることを意味する。記載される透過率の値が、重水素ランプで４８時間および／または９６時間にわたって照射した後にも当てはまるのが好ましい。以下の重水素ランプを使用することができる：１１５ｎｍまでの十分な発光のためのＭｇＦ２フィルターを備えたHeraeus Noblelight GmbHのV04型、製造番号：V0390 30 W。
【００３８】
ガラスおよび／またはガラス物品は、２００ｎｍの波長で少なくとも４０％、より良好には少なくとも５０％、少なくとも５５％または少なくとも６０％の透過率を有するのが好ましい。この透過率は、例えば紫外線ランプでのガラス物品の使用に有利である。紫外線での透過率が大きいほど、ランプの効率は高くなる。一実施形態では、２００ｎｍでの透過率は最大で９５％、最大で８５％または最大で７０％である。透過率は特に１ｍｍの試料厚さで測定される。これは、必ずしもガラス物品が１ｍｍの厚さを有することを意味するわけではなく、透過率がこの厚さで測定されることを意味する。記載される透過率の値が、重水素ランプで４８時間および／または９６時間にわたって照射した後にも当てはまるのが好ましい。例えば上述の重水素ランプを使用することができる。
【００３９】
多くの用途について紫外線領域での可能な限り一定の透過率が望まれる。本考案のガラスは、少なくとも１．００でかつ最大で２．００、特に最大で１．６５または最大で１．５０の、（それぞれ１ｍｍの試料厚さで測定した）２００ｎｍでの透過率に対する２５４ｎｍでの透過率の比を有する。
【００４０】
ガラスは、重水素ランプで４８時間照射した後の２００ｎｍでの誘起吸光度α（λ）が最大で０．３００であるのが好ましい。誘起吸光度とは、ガラスのソラリゼーション傾向の尺度である。ガラスの誘起吸光度が大きいほど、紫外線照射の結果として透過率がより大幅に低下する。本考案のガラスには高い紫外線透過性が重要である。重水素ランプで４８時間照射した後の２００ｎｍでの低い誘起吸光度は、最大で０．３００、最大で０．２００または最大で０．１００、好ましくは最大で０．０５であるのが好ましい。重水素ランプで９６時間照射した後もこの最大誘起吸光度を超えないことが特に好ましい。
【００４１】
より長波長の紫外線領域であっても誘起吸光度が低いことが望ましい。好ましい実施形態では、重水素ランプで４８時間照射した後の２５４ｎｍでの誘起吸光度は、最大で０．１００、好ましくは最大で０．０１である。重水素ランプで９６時間照射した後もこの値を超えないのが好ましい。しかしながら、重水素ランプで４８時間または９６時間照射した後に、２５４ｎｍまたは２００ｎｍで、例えば０．０００１以上または０．００１以上の或る特定の誘起吸光度が本考案のガラスで生じる可能性もある。
【００４２】
ガラス物品は、特に金属、金属合金およびガラスとの封着に適している。特に、ガラス物品は、ガラス物品よりも高い熱膨張係数、例えば４．６ｐｐｍ／Ｋ超または４．９ｐｐｍ／Ｋ超のＣＴＥを有する材料との封着に使用することができる。ガラス物品は、５．４ｐｐｍ／Ｋの熱膨張係数を有する金属または金属合金に対して−５００ｎｍ／ｃｍ超、特に−４００ｎｍ／ｃｍ超または−３００ｎｍ／ｃｍ超の封着応力を有し得る。有利な実施形態では、封着応力は、最大で０ｎｍ／ｃｍまたは最大で−１３０ｎｍ／ｃｍである。ここで、「超」は負の値がより負でないことを意味する。したがって、「−５００ｎｍ／ｃｍ超」は、例えば−４９０ｎｍ／ｃｍを含む。
【００４３】
ガラス物品は、５．０ｐｐｍ／Ｋの熱膨張係数を有するガラスに対して３００ｎｍ／ｃｍ未満、特に２５０ｎｍ／ｃｍ未満または１８０ｎｍ／ｃｍ未満の封着応力を有し得る。有利な実施形態では、この封着応力は、少なくとも０ｎｍ／ｃｍまたは少なくとも９０ｎｍ／ｃｍである。より良好な接合部が得られることから、封着応力を範囲内に保持するのが有利である。原則として、ガラスが損傷しないよう、引張応力（正符号）よりも圧縮応力（負符号）が好まれる。ガラス物品が特定の封着応力を有することが本明細書に記載される場合、物品が封着の際にこの特性を有することを意味する。これは、接合パートナーがガラス物品の一部であることを意味するものではない。
【００４４】
ガラスは、好ましくはホウケイ酸ガラスである。一実施形態では、ホウケイ酸ガラスは、（酸化物ベースのｍｏｌ％で）以下の成分を含む：
【表１】
0003233799.tif 000003
【００４５】
本考案のガラスは、少なくとも６０ｍｏｌ％の割合でＳｉＯ２を有し得る。ＳｉＯ２は、ガラスの耐加水分解性および透明性に寄与する。ＳｉＯ２の含有量が過度に高いと、ガラスの融点が過度に高くなる。この場合、温度Ｔ４およびＴｇも大幅に上昇する。したがって、ＳｉＯ２の含有量を最大で７８ｍｏｌ％に制限する必要がある。ＳｉＯ２の含有量は、少なくとも６１ｍｏｌ％、少なくとも６３ｍｏｌ％または少なくとも６５ｍｏｌ％であるのが好ましい。この含有量は、実施形態では、最大で７５ｍｏｌ％または最大で７２ｍｏｌ％に限定され得る。
【００４６】
本考案のガラスは、Ａｌ２Ｏ３を最大で１０ｍｏｌ％の割合で含有する。Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの偏析安定性に寄与するが、割合が高くなると耐酸性を低下させる。加えて、Ａｌ２Ｏ３は溶融温度およびＴ４を上昇させる。したがって、この成分の含有量は、最大で９ｍｏｌ％または最大で８ｍｏｌ％に制限され得る。有利な実施形態では、少なくとも２ｍｏｌ％、少なくとも２．５ｍｏｌ％、または少なくとも３ｍｏｌ％、または少なくとも３．５ｍｏｌ％と少ない割合のＡｌ２Ｏ３が用いられる。
【００４７】
本考案のガラスは、Ｂ２Ｏ３を少なくとも１２ｍｏｌ％の割合で含有し得る。Ｂ２Ｏ３は、ガラスの溶融特性に対して有利な影響を及ぼす。特に溶融温度が低下し、ガラスをより低温で他の材料と封着させることができる。しかし、Ｂ２Ｏ３の割合は過度に高くすべきではない。そうでなければ、ガラスが偏析する傾向が強くなる。さらに、過度に多くのＢ２Ｏ３は、耐加水分解性に悪影響を及ぼし、ガラスは製造時に蒸発損失が大きくなり、ひいてはノットガラスとなる傾向がある。この割合は最大で２４ｍｏｌ％、最大で２２ｍｏｌ％または最大で２０ｍｏｌ％に限定され得る。或る特定の実施形態では、Ｂ２Ｏ３の含有量は最大で１７ｍｏｌ％である。Ｂ２Ｏ３の含有量は、少なくとも１２ｍｏｌ％または少なくとも１４ｍｏｌ％であり得る。
【００４８】
好ましい実施形態では、ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３の含有量（ｍｏｌ％）の合計に対するＢ２Ｏ３、Ｒ２ＯおよびＲＯの含有量（ｍｏｌ％）の合計の比は、最大で０．４、特に最大で０．３５、より好ましくは最大で０．３３となる。一実施形態では、この値は少なくとも０．１、好ましくは少なくとも０．２または少なくとも０．２６である。上記の分率を有するガラスは、耐加水分解性および偏析係数に関して良好な特性を示し、低い誘起吸光度しか有さず、特に紫外線透過性材料として使用する際に多くの利点がある。
【００４９】
本考案のガラスは、Ｌｉ２Ｏを最大で３．０ｍｏｌ％、最大で２．８ｍｏｌ％または最大で２．５ｍｏｌ％の割合で含有し得る。Ｌｉ２Ｏはガラスの溶融性を高め、結果としてＵＶ端がより低波長へと有利にシフトする。しかし、酸化リチウムは蒸発する傾向があり、偏析傾向が強まるのに加え、バッチ価格が高くなる。好ましい実施形態では、ガラスは少量、例えば最大で３．０ｍｏｌ％、最大で２．０ｍｏｌ％または最大で１．９ｍｏｌ％のＬｉ２Ｏしか含有しないか、またはガラスにＬｉ２Ｏは含まれない。
【００５０】
本考案のガラスは、Ｎａ２Ｏを最大で６ｍｏｌ％の割合で含有する。Ｎａ２Ｏはガラスの溶融性を高める。しかしながら、酸化ナトリウムは、紫外線透過率の低下および熱膨張係数の増加ももたらす。ガラスは、Ｎａ２Ｏを少なくとも１ｍｏｌ％または少なくとも２ｍｏｌ％の割合で有し得る。一実施形態では、Ｎａ２Ｏの含有量は最大で５ｍｏｌ％または最大で４ｍｏｌ％である。
【００５１】
本考案のガラスは、Ｋ２Ｏを最大で４ｍｏｌ％の割合で含有する。Ｋ２Ｏはガラスの溶融性を高め、結果としてＵＶ端がより低波長へと有利にシフトする。その割合は、少なくとも０．３ｍｏｌ％または少なくとも０．７５ｍｏｌ％であり得る。しかしながら、過度に高い酸化カリウム含有量は、その同位体４０Ｋの放射特性のために、光電子増倍管内で使用すると干渉を起こすガラスをもたらす。したがって、この成分の含有量は、最大で３ｍｏｌ％または最大で２ｍｏｌ％に制限する必要がある。
【００５２】
本考案の一実施形態では、ｍｏｌ％でのＫ２Ｏに対するＮａ２Ｏの含有量の比は、少なくとも１．５、特に少なくとも２である。一実施形態では、上記の比は最大で４、特に最大で３である。どちらの酸化物もガラスの溶融性を改善するのに役立つ。しかし、過度に多くのＮａ２Ｏが使用されると、紫外線透過率が低下する。Ｋ２Ｏが過度に多いと、熱膨張係数が増加する。上述の比により最良の結果が達成され、すなわち、紫外線透過率および熱膨張係数が有利な範囲に設定されることが見出された。
【００５３】
本考案のガラス中のＲ２Ｏの割合は、好ましくは最大で１０ｍｏｌ％、最大で８ｍｏｌ％または最大で７ｍｏｌ％である。ガラスは、Ｒ２Ｏを少なくとも３．５ｍｏｌ％、少なくとも４ｍｏｌ％または少なくとも４．５ｍｏｌ％の割合で含有し得る。アルカリ金属酸化物はガラスの溶融性を高めるが、上記のように、割合が高くなると多様な欠点を招く。
【００５４】
本考案のガラスは、ＭｇＯを最大で４ｍｏｌ％または最大で２ｍｏｌ％の割合で含有し得る。ＭｇＯは溶融性にとって有利であるが、割合が高いと目標の紫外線透過率および偏析傾向に関して問題となることが判明している。好ましい実施形態ではＭｇＯは含まれない。
【００５５】
本考案のガラスは、ＣａＯを最大で４ｍｏｌ％または最大で２ｍｏｌ％の割合で含有し得る。ＣａＯは溶融性にとって有利であるが、割合が高いと目標の紫外線透過率に関して問題となることが判明している。好ましい実施形態は、ＣａＯを含まないか、または少量、例えば少なくとも０．１ｍｏｌ％、少なくとも０．３ｍｏｌ％または少なくとも０．５ｍｏｌ％のＣａＯしか含有しない。
【００５６】
本考案のガラスは、ＳｒＯを最大で４ｍｏｌ％、最大で１ｍｏｌ％または最大で０．５ｍｏｌ％の割合で含有し得る。ＳｒＯは溶融性にとって有利であるが、割合が高いと目標の紫外線透過率に関して問題となることが判明している。好ましい実施形態ではＳｒＯは含まれない。
【００５７】
本考案のガラスは、ＢａＯを最大で４ｍｏｌ％または最大で２ｍｏｌ％の割合で含有し得る。ＢａＯは耐加水分解性の改善をもたらす。しかしながら、過度に高い酸化バリウム含有量はガラスの偏析、ひいては不安定性につながる。好ましい実施形態は、少なくとも０．１ｍｏｌ％、少なくとも０．３ｍｏｌ％または少なくとも０．８ｍｏｌ％の割合でＢａＯを含有する。
【００５８】
アルカリ土類酸化物ＲＯが偏析傾向に対して大きな影響を及ぼすことが示されている。したがって、一実施形態では、これらの成分の含有量および互いに対する比に特に注意が払われる。そのため、ｍｏｌ％でのＭｇＯ、ＳｒＯおよびＣａＯの含有量の合計に対するｍｏｌ％でのＢａＯの比は、少なくとも０．４とする必要がある。この値は少なくとも０．５５、少なくとも０．７または少なくとも１．０であるのが好ましい。特に好ましい実施形態では、この値は少なくとも１．５またはさらには少なくとも２である。ＢａＯは、偏析および耐加水分解性に関し、他のアルカリ土類金属酸化物と比較して最も大きな利点をもたらす。それにもかかわらず、上記の比は４．０または３．０という値を超えるべきではない。有利な実施形態では、ガラスは少なくとも少量のＣａＯおよびＢａＯを含み、ＭｇＯおよびＳｒＯは含まれない。
【００５９】
有利な特性は、特にＢａＯに対するガラス中のＣａＯの分率（いずれもｍｏｌ％）が２．０未満である場合に得られる。特に、この比は１．５未満または１．０未満とする必要がある。最適な比はさらに低く、特に０．８未満または０．６未満等である。好ましい実施形態では、この比は少なくとも０．３である。
【００６０】
一実施形態では、ガラスは、ＢａＯに対するＢ２Ｏ３のｍｏｌ％での分率が少なくとも８でかつ最大で２０である。この比は、少なくとも１０または少なくとも１１であるのが好ましい。好ましい実施形態では、上記の比は最大で１８、最大で１６、最大で１５または最大で１３に限定される。特に、この比は少なくとも１０でかつ最大で１５、または少なくとも１１でかつ最大で１３である。上記の分率を有するガラスは、耐加水分解性および偏析係数に関して良好な特性を示すと同時に、低い誘起吸光度しか示さない。
【００６１】
本考案のガラス中のＲＯの割合は、少なくとも０．３ｍｏｌ％であり得る。アルカリ土類金属酸化物は溶融性にとって有利であるが、割合が高いと目標の紫外線透過率に関して問題となることが判明している。一実施形態では、ガラスは最大で３ｍｏｌ％のＲＯを含有する。
【００６２】
ｍｏｌ％でのアルカリ土類金属酸化物およびアルカリ金属酸化物の含有量の合計ＲＯ＋Ｒ２Ｏは、最大で１０ｍｏｌ％に制限され得る。有利な実施形態は、これらの成分を最大で９ｍｏｌ％の量で含有し得る。これらの酸化物の含有量は、少なくとも４ｍｏｌ％、少なくとも５ｍｏｌ％または少なくとも６ｍｏｌ％であるのが好ましい。これらの成分は偏析傾向を高め、割合が過度に高いとガラスの耐加水分解性を低下させる。
【００６３】
ｍｏｌ％でのＲ２ＯおよびＲＯの含有量の合計に対するｍｏｌ％でのＢ２Ｏ３の含有量の比は、少なくとも１．３、少なくとも１．５または少なくとも１．８であり得る。この比は最大で６、最大で４．５または最大で３に制限され得る。ガラスの偏析時に、Ｂ２Ｏ３と比べてアルカリ酸化物またはアルカリ土類酸化物が過度に多いと、アルカリホウ酸塩またはアルカリ土類ホウ酸塩が形成される可能性がある。上記の比を設定することが有利であることが判明した。
【００６４】
ＴｇおよびＴ４を含む溶融特性が所望の範囲内となるように、ｍｏｌ％でのＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３の含有量の合計に対するＢ２Ｏ３の含有量の比を狭い範囲に設定することが有利な場合がある。有利な実施形態では、この比は少なくとも０．１５かつ／または最大で０．４である。
【００６５】
アルカリ土類金属酸化物ＲＯの合計に対するアルカリ金属酸化物Ｒ２Ｏの合計のｍｏｌ％での分率は、好ましくは１超、特に１．１超または２超である。実施形態では、この比は最大で１０、最大で７または最大で５である。
【００６６】
本考案のガラスは、Ｆ−を０ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％の含有量で含有し得る。Ｆ−の含有量は、最大で４ｍｏｌ％であるのが好ましい。一実施形態では、この成分は少なくとも１ｍｏｌ％または少なくとも２ｍｏｌ％使用される。成分Ｆ−はガラスの溶融性を改善し、より短波長の方向のＵＶ端に影響を及ぼす。
【００６７】
本考案のガラスは、Ｃｌ−を１ｍｏｌ％未満、特に０．５ｍｏｌ％未満または０．３ｍｏｌ％未満の含有量で含み得る。適切な下限は、０．０１ｍｏｌ％または０．０５ｍｏｌ％である。
【００６８】
本明細書において、ガラスに或る成分が含まれない、またはガラスが或る特定の成分を含有しないと記載される場合、この成分が多くとも不純物としてしか存在し得ないことを意味する。これは、成分が実質的な量では添加されないことを意味する。実質的でない量は、本考案によると、問題の成分について他に記載のない限り、５００ｐｐｍ未満、好ましくは２５０ｐｐｍ未満、最も好ましくは５０ｐｐｍ未満の量である。さらなる実施形態では、実質的でない量は、本考案によると０．５ｐｐｍ未満、好ましくは０．１２５ｐｐｍ未満、最も好ましくは０．０５ｐｐｍ未満の量である。
【００６９】
「ｐｐｍ」という記載は、本明細書で質量分率を指す。
【００７０】
鉄含有量は、本明細書においてｐｐｍでのＦｅ２Ｏ３の重量分率として表される。この値は、ガラス中の全ての鉄種の量を決定し、質量分率の計算について全ての鉄がＦｅ２Ｏ３として存在すると仮定することにより、当業者によく知られた方法で決定することができる。したがって、ガラス中に１ｍｍｏｌの鉄が確認された場合、計算に仮定される質量は、１５９．７０ｍｇのＦｅ２Ｏ３に相当する。この手順では、ガラス中の個々の鉄種の量が確実には、または多大な労力なしには決定され得ないことを考慮に入れる。実施形態では、ガラスは、１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満または１０ｐｐｍ未満のＦｅ２Ｏ３を含有する。鉄含有量が特に低い一実施形態では、Ｆｅ２Ｏ３の割合は６ｐｐｍ未満、５ｐｐｍ未満または４．５ｐｐｍ未満である。任意に、Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、０ｐｐｍ〜４．４ｐｐｍ、０ｐｐｍ〜４．０ｐｐｍ、０ｐｐｍ〜３．５ｐｐｍ、０ｐｐｍ〜２．０ｐｐｍ、０ｐｐｍ〜１．７５ｐｐｍである。実施形態では、含有量は、０ｐｐｍ〜１．５ｐｐｍ、または好ましくは０ｐｐｍ〜１．２５ｐｐｍであり得る。さらなる実施形態では、ガラスはＦｅ２Ｏ３による汚染を全く有しない。
【００７１】
一実施形態では、ガラスは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満または１０ｐｐｍ未満のＴｉＯ２を含有する。ＴｉＯ２含有量が特に低い一実施形態では、ガラスは７ｐｐｍ未満、６ｐｐｍ未満、５ｐｐｍ未満または４ｐｐｍ未満のＴｉＯ２を含有する。任意に、ＴｉＯ２の含有量は０ｐｐｍ〜６．９ｐｐｍ、０ｐｐｍ〜５．８ｐｐｍ、０ｐｐｍ〜４．７ｐｐｍ、０ｐｐｍ〜３．８ｐｐｍまたは０ｐｐｍ〜２．５ｐｐｍである。一実施形態では、この成分の割合は、０ｐｐｍ〜１．５ｐｐｍ、０ｐｐｍ〜１．０ｐｐｍ、０ｐｐｍ〜０．７５ｐｐｍ、０ｐｐｍ〜０．５ｐｐｍ、好ましくは０ｐｐｍ〜０．２５ｐｐｍであり得る。さらなる実施形態では、ガラスはＴｉＯ２による汚染を全く有しない。
【００７２】
一実施形態では、ガラスは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満または１０ｐｐｍ未満のヒ素を有する。１００ｐｐｍ未満のアンチモン、５０ｐｐｍ未満のアンチモンまたは１０ｐｐｍ未満のアンチモンを有するガラスが好ましい。ヒ素およびアンチモンは有毒であり、環境に危険であるのに加え、どちらもガラスのソラリゼーションを増加させる。
【００７３】
本明細書において、化学元素（例えばＡｓ、Ｓｂ）に関連して、その成分が含有されていないと記載される場合、この表現は、それぞれの場合で他に記載のない限り、あらゆる化学形態を指す。例えば、ガラスが１００ｐｐｍ未満のＡｓ含有量を有するという記載は、存在するＡｓ種（例えばＡｓ２Ｏ３、Ａｓ２Ｏ５等）の質量分率の合計が合わせて１００ｐｐｍの値を上回らないことを意味する。
【００７４】
特に好ましい実施形態では、ホウケイ酸ガラスは（酸化物ベースのｍｏｌ％で）以下の成分を含む：
【表２】
0003233799.tif 000004
【００７５】
特に好ましいさらなる実施形態では、ガラスはｍｏｌ％で以下の成分を含む：
【表３】
0003233799.tif 000005
【００７６】
一実施形態では、ホウケイ酸ガラスは１．４５〜１．５５の屈折率ｎｄを有する。屈折率は１．５０未満であり得る。
【００７７】
ガラスは優れた耐加水分解性を特徴とする。特に、ガラスはＩＳＯ  ７１９：１９８９−１２に準拠したＨＧＢ３以上、特にＨＧＢ２またはＨＧＢ１の加水分解等級を有する。
【００７８】
一実施形態では、ガラスは、その耐加水分解性に関して０．３５〜１．６５、特に０．５〜１．１０の範囲の偏析係数を有する。特に、この係数は少なくとも０．６５である。好ましくは、この係数は１．００に近く、これは偏析後の耐加水分解性が変化しない場合に相当する。一実施形態では、偏析係数は最大で１．４０、最大で１．２５または最大で１．１０である。偏析係数は、偏析の結果としてＩＳＯ  ７１９に従う耐加水分解性を変化させるガラスの特性の尺度である。偏析は、ガラスを封着すると温度の影響により生じる。封着により、その耐加水分解性に関して未処理ガラスと大きく異なる特性を有するガラスが得られないように、偏析係数が可能な限り１に近いガラスを選択することが有利であることが判明した。偏析係数は、ガラスの組成だけでなく、その熱履歴（冷却状態）にも影響を受ける。偏析係数は、製造プロセスにおけるガラスの冷却速度により調節することができる。
【００７９】
ガラスの熱膨張係数は、好ましくは４．５ｐｐｍ／Ｋ未満である。これは３．５ｐｐｍ／Ｋ〜５ｐｐｍ／Ｋ未満、さらに好ましくは３．７５ｐｐｍ／Ｋ〜４．７５ｐｐｍ／Ｋ、さらに好ましくは４．１ｐｐｍ／Ｋ〜４．６ｐｐｍ／Ｋまたは４．１ｐｐｍ／Ｋ〜４．５ｐｐｍ／Ｋ未満の範囲であり得る。
【００８０】
ガラス転移温度Ｔｇが５００℃未満であるのが好ましい。これは４００℃〜５５０℃、さらに好ましくは４３０℃〜５００℃の範囲、さらに好ましくは４５０℃〜４８０℃の範囲であり得る。
【００８１】
本考案のガラスの加工温度Ｔ４は、好ましくは１２００℃未満、好ましくは１１２５℃未満である。これは１０００℃〜１２００℃の範囲、さらに好ましくは１０２５℃〜１１７５℃の範囲であり得る。
【００８２】
本考案のガラスは、好ましくは最大で０．００５５、特に最大で０．００５３または最大で０．００５１の生成物ＣＴＥ［℃−１］×Ｔ４［℃］を有する。生成物ＣＴＥ［℃−１］×Ｔ４［℃］は、少なくとも０．００４４または少なくとも０．００４５であり得る。このガラスが封着応力および溶融挙動に関して有利な特性を示すことが示されている。
【００８３】
本考案の主題は、紫外線透過性材料としての本考案によるガラス物品の使用でもある。本考案によるガラス物品は、好ましくは板、パネル、バー、粉末、管またはロッドの形態で使用される。管およびロッドの場合、ガラス物品を例えば容器、窓等へのさらなる加工に使用することができる。しかしながら、本考案によるガラスから様々な他の形態、例えば板ガラスまたはガラスブロック等を製造することができる。板ガラスは、例えばフロート法で製造することができる。管およびロッドは、例えば円形、楕円形、扁平とすることができ、または延伸プロセス中のその後の成形によっても多様な形態に製造することができる。例えば、外径が約４ｍｍ〜１７ｍｍ、好ましくは約４ｍｍ〜１２ｍｍ、特に好ましくは約５ｍｍ〜１０ｍｍの円形ロッドを準備することができる。管状ガラスは、ベロー法またはＡ−Ｚｕｇ法（A-Zug-Verfahren）でも製造することができる。ガラス管は、例えば少なくとも３ｍｍ、特に少なくとも５ｍｍの外径、および最大で３５ｍｍ、特に最大で３１ｍｍの上限で製造することができる。特に好ましい管径は、約１０ｍｍ〜２９ｍｍである。
【００８４】
このような管が少なくとも０．４ｍｍ、特に少なくとも０．５ｍｍの肉厚を有することができ、少なくとも０．６ｍｍが特に好ましいことが示されている。最大肉厚は、最大で１．１ｍｍであり、最大で０．９ｍｍまたは０．８ｍｍの肉厚が好ましい。
【００８５】
一実施形態では、ガラス物品はガラス粉末である。ガラス粉末は、顔料を含むまたは含まないエナメルコーティング用ガラスペーストとして使用することができる。本考案によるガラス物品は、加圧および焼成またはスリップキャスティングおよび焼成によって製造される焼結成形体でもある。ガラス物品は、紫外線透過性の層または成形体の形態で提供することができる。
【００８６】
特に好ましくは、本考案によるガラス物品は紫外線ＬＥＤ、紫外線透過性ランプ、紫外線ランプ用保護管、紫外線酸化反応器用紫外線透過性材料、紫外線火炎検出器、紫外線光電管、ソーラー反応器、分光分析機器、光電子増倍管にまたはこれらとして、ならびに窓（特にＥＰＲＯＭ窓）、（例えば宇宙空間における）太陽電池用カバープレート、（例えば紫外線励起によるフォトルミネッセンス測定用の）紫外線透過性キュベット、ＵＶ−ＣＣＬ（冷陰極管）および／またはキセノンフラッシュランプに使用される。
【００８７】
一実施形態では、ガラス物品は、特にマイクロ流体デバイス、例えばフォトルミネッセンスに基づく診断法向けのマイクロ流体デバイスとして診断に使用される。その際、少なくともベースプレートまたはカバープレートのいずれかが、紫外線透過率が増大したガラスで構成され得る。より高い紫外線透過率により診断法の信号対雑音比が改善する。
【００８８】
特に高い割合の紫外線を放射するランプ、特に保護管を備える紫外線ランプおよび保護管を備えない紫外線ランプにガラス物品を使用することが特に好ましい。
【００８９】
ガラス物品は、それ自体が既知のガラス管およびロッドの延伸方法に従って製造することができる。所望の形態に応じて、当業者は適切な製造方法、例えばバーにはインゴット鋳造、板にはフローティングまたはダウンドローを選択する。好ましくは、方法におけるガラスの冷却は、所望の仮想温度が達成されるように調節される。
【００９０】
一実施形態では、ガラス物品はベロー法を用いて製造される。ベロー法では、溶融ガラスは出口リングとニードルとで構成される成形工具を介して垂直に下向きに（重力方向に）流動する。成形工具は、ガラス管またはガラスロッドの作製される断面のネガ型（鋳型）を形成する。ガラス管の製造では、成形工具の中央に成形部材としてニードルを配置する。
【００９１】
ベロー法とＡ−Ｚｕｇ法との違いは、第一に、ベロー法では溶融ガラスが成形工具を出た後に水平に偏向され、第二に、ベロー法ではニードルが噴射空気の流れる通路を有することである。噴射空気は、ダナー法と同様、得られるガラス管が崩壊しないことを確実にする。Ａ−Ｚｕｇ法では、固化した溶融ガラスは事前に偏向されることなく分離される。偏向を行わないことから、管の製造でも噴射空気の使用を省くことができる。
【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１】偏析係数を縦軸に有し、ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３の含有量（ｍｏｌ％）の合計に対するＢ２Ｏ３、Ｒ２ＯおよびＲＯの含有量（ｍｏｌ％）の合計の比を横軸に有する、例示的なガラスの値の組のグラフ。
【実施例】
【００９３】
表１に、例示的なガラス組成（ｍｏｌ％）および他のガラス特性を示す。
【００９４】
【表４】
0003233799.tif 000006
【００９５】
【表５】
0003233799.tif 000007
【００９６】
【表６】
0003233799.tif 000008
【００９７】
【表７】
0003233799.tif 000009
【００９８】
以下の表５に、本明細書に挙げたガラスの幾つかについての偏析係数を示す。
【００９９】
【表８】
0003233799.tif 000010
【０１００】
以下の表６に、重水素ランプで４８時間または９６時間照射した後の２００ｎｍまたは２５４ｎｍでのガラスのソラリゼーション耐性（誘起吸光度）を示す。透過率は、それぞれ０．７０ｍｍ〜０．７５ｍｍの範囲のガラス厚で測定した。
【０１０１】
【表９】
0003233799.tif 000011
【０１０２】
以下の表７に、重水素ランプで４８時間または９６時間照射した後の幾つかのガラスのおよその透過率値を示す。
【０１０３】
【表１０】
0003233799.tif 000012
【０１０４】
以下の表に、ガラス物品とガラスまたは金属合金（コバール）とを封着させた後に得られた封着応力を示す。ガラスのＣＴＥは５．０ｐｐｍ／Ｋであった。金属合金のＣＴＥは５．４ｐｐｍ／Ｋであった。
【０１０５】
【表１１】
0003233799.tif 000013
【０１０６】
【表１２】
0003233799.tif 000014
【図１】
0003233799.tif 000017
【手続補正書】
【提出日】令和3年6月24日(2021.6.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】実用新案登録請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
板、パネルまたは管の形態の、少なくとも０．４ｍｍの肉厚のガラス物品を含む紫外線ランプであって、
その耐加水分解性に関して０．１０〜１．６５の範囲の偏析係数を有するガラスから構成される、
紫外線ランプ。
【請求項２】
以下の成分
【表１】
0003233799.tif 000018
を含むガラスから構成された、板、パネルまたは管の形態の、少なくとも０．４ｍｍの肉厚のガラス物品を含む紫外線ランプであって、
ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３の含有量（ｍｏｌ％）の合計に対するＢ２Ｏ３、Ｒ２ＯおよびＲＯの含有量（ｍｏｌ％）の合計の比は、少なくとも０．２６でかつ最大で０．４であり、
ｍｏｌ％でのＭｇＯ、ＳｒＯおよびＣａＯの含有量の合計に対するｍｏｌ％でのＢａＯの比は、少なくとも０．７でかつ３．０以下であり、
ｍｏｌ％でのＫ２Ｏに対するＮａ２Ｏの含有量の比は、少なくとも１．５でかつ最大で３であり、
ＢａＯに対するＢ２Ｏ３のｍｏｌ％での分率は、少なくとも１１である、
紫外線ランプ。
【請求項３】
前記ガラス物品では、重水素ランプで４８時間および／または９６時間照射した後の２００ｎｍでの誘起吸光度α（λ）は、最大で０．３００である、
請求項１または２記載の紫外線ランプ。
【請求項４】
前記ガラスは、ＩＳＯ  ７１９：１９８９−１２に準拠したＨＧＢ３、ＨＧＢ２またはＨＧＢ１の加水分解等級を有する、
請求項１から３までのいずれか１項記載の紫外線ランプ。
【請求項５】
前記ガラス物品は、
５．４ｐｐｍ／Ｋの熱膨張係数を有する金属または金属合金との、−４００〜−１３０ｎｍ／ｃｍの範囲の封着応力、および／または
５．０ｐｐｍ／Ｋの熱膨張係数を有するガラスとの、０超〜３００ｎｍ／ｃｍの範囲の封着応力
を有する、
請求項１から４までのいずれか１項記載の紫外線ランプ。
【請求項６】
前記ガラス物品では、１ｍｍの試料厚さで測定した２５４ｎｍでの透過率は、少なくとも７０％であり、かつ／または、１ｍｍの試料厚さで測定した２００ｎｍでの透過率は、少なくとも５５％である、
請求項１から５までのいずれか１項記載の紫外線ランプ。
【請求項７】
前記ガラスは、少なくとも１．００でかつ最大で２．００、特に最大で１．６５の、それぞれ１ｍｍの試料厚さで測定した２００ｎｍでの透過率に対する２５４ｎｍでの透過率の比を有する、
請求項１から６までのいずれか１項記載の紫外線ランプ。
【請求項８】
前記ガラスは、３．５ｐｐｍ／Ｋ〜５ｐｐｍ／Ｋ未満の範囲の熱膨張係数を有する、
請求項１から７までのいずれか１項記載の紫外線ランプ。
【請求項９】
前記ガラスは、最大で０．００５５の生成物ＣＴＥ［℃−１］×Ｔ４［℃］を有する、
請求項１から８までのいずれか１項記載の紫外線ランプ。
【請求項１０】
前記ガラス物品では、重水素ランプで４８時間および／または９６時間照射した後の２５４ｎｍでの誘起吸光度は、最大で０．１００である、
請求項１から９までのいずれか１項記載の紫外線ランプ。
【請求項１１】
前記ガラスは、
その耐加水分解性に関して少なくとも０．３５の偏析係数を有し、
アルカリ土類金属酸化物およびアルカリ金属酸化物ＲＯ＋Ｒ２Ｏを、合計で最大で１０ｍｏｌ％の含有量で有する、
請求項１から１０までのいずれか１項記載の紫外線ランプ。
【請求項１２】
前記ガラスは、以下の成分
【表２】
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を含み、
ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３の含有量（ｍｏｌ％）の合計に対するＢ２Ｏ３、Ｒ２ＯおよびＲＯの含有量（ｍｏｌ％）の合計の比は、最大で０．４でかつ少なくとも０．２６であり、
ｍｏｌ％でのＭｇＯ、ＳｒＯおよびＣａＯの含有量の合計に対するｍｏｌ％でのＢａＯの比は、少なくとも０．７でかつ３．０以下であり、
ｍｏｌ％でのＫ２Ｏに対するＮａ２Ｏの含有量の比は、少なくとも１．５でかつ最大で３であり、
ＢａＯに対するＢ２Ｏ３のｍｏｌ％での分率は、少なくとも１１である、
請求項１から１１までのいずれか１項記載の紫外線ランプ。
【請求項１３】
前記紫外線ランプは、紫外線ＬＥＤを含む、
請求項１から１２までのいずれか１項記載の紫外線ランプ。