(57)【要約】耐熱性および耐溶剤性に優れた着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、画像表示装置およびポリマーの提供。トリアリールメタン構造を有する繰り返し単位Ａ、および、架橋性基を有する繰り返し単位Ｂを含むポリマーＴＰと、重合性化合物と、を含み、ポリマーＴＰは、重量平均分子量が３０００〜５０００００であり、トリアリールメタン構造を有する重量平均分子量１５００以下の化合物Ａの含有量が、ポリマーＴＰの質量に対して２０質量％以下である、着色組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（ＴＰ１）、および、一般式（ＴＰ２）から選ばれるトリアリールメタン構造を有する繰り返し単位Ａを少なくとも１種、および、架橋性基を有する繰り返し単位Ｂを含むポリマーＴＰと、重合性化合物と、を含み、
前記ポリマーＴＰは、重量平均分子量が３０００〜５０００００であり、トリアリールメタン構造を有する重量平均分子量１５００以下の化合物Ａの含有量が、前記ポリマーＴＰの質量に対して２０質量％以下である、着色組成物；
【化１】
2016136936.tif 000071
一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ5、Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ8、Ｒｔｐ9およびＲｔｐ11は、それぞれ独立して置換基を表す；Ｒｔｐ7は、水素原子、アルキル基、アリール基またはＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72を表す；Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ10は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０〜４の整数を表す；ａ、ｂ、ｃおよびｄが２以上の場合、Ｒｔｐ5、Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ8およびＲｔｐ9のうち２つは、互いに、連結して環を形成してもよい；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72の少なくとも１つがアニオンを含む；Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72のいずれかが前記繰り返し単位Ａとの結合部位を表す。
【請求項２】
前記ポリマーＴＰは、前記化合物Ａの含有量が、前記ポリマーＴＰの質量に対して１０質量％以下である、請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
前記ポリマーＴＰの重量平均分子量が１００００〜５００００である、請求項１または２に記載の着色組成物。
【請求項４】
前記繰り返し単位Ｂが有する架橋性基が、エチレン性不飽和結合を含む基、エポキシ基、オキセタニル基、オキサゾリン基、−Ｃ−Ｏ−Ｒで表される基およびカーボネート基から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物；ただし、Ｒは水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
【請求項５】
前記Ｘが、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、シアン化物イオン、過塩素酸アニオン、ボレートアニオン、ＰＦ6-およびＳｂＦ6-から選択される少なくとも１種のアニオン、ならびに、−ＳＯ3-、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4-、下記一般式（Ａ１）で表される構造および下記一般式（Ａ２）で表される構造から選択される少なくとも１種の構造を有する化合物から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物；
一般式（Ａ１）
【化２】
2016136936.tif 000072
一般式（Ａ１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；
一般式（Ａ２）
【化３】
2016136936.tif 000073
一般式（Ａ２）中、Ｒ3は、−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して−ＳＯ2−、−ＣＯ−または−ＣＮを表す。
【請求項６】
前記Ｘが、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項７】
前記Ｘが、架橋性基を含む化合物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項８】
前記Ｘが、アニオン部位を有する繰り返し単位を含むポリマーである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項９】
一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72の少なくとも１つが、一般式（Ｐ）で表される基で置換されている、請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物；
一般式（Ｐ）
【化４】
2016136936.tif 000074
一般式（Ｐ）中、Ｌは単結合または２価の連結基を表し、Ｘ1は−ＳＯ3-、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4-、下記一般式（Ａ１）で表される構造を含む基および下記一般式（Ａ２）で表される構造を含む基から選択される少なくとも１種から選択される；
一般式（Ａ１）
【化５】
2016136936.tif 000075
一般式（Ａ１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；
一般式（Ａ２）
【化６】
2016136936.tif 000076
一般式（Ａ２）中、Ｒ3は、−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して−ＳＯ2−、−ＣＯ−または−ＣＮを表す。
【請求項１０】
前記繰り返し単位Ａが有するトリアリールメタン構造が、下記一般式（ＴＰ３）で表される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の着色組成物；
【化７】
2016136936.tif 000077
一般式（ＴＰ３）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す；Ｒｔｐ22はそれぞれ独立して炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒｔｐ71は、アルキル基またはアリール基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21、Ｒｔｐ22およびＲｔｐ71の少なくとも１つがアニオンを含む；Ｒｔｐ21、Ｒｔｐ22およびＲｔｐ71のいずれかが前記繰り返し単位Ａとの結合部位を表す。
【請求項１１】
前記繰り返し単位Ａが下記一般式（ＴＰ３−１）で表される、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の着色組成物；
【化８】
2016136936.tif 000078
一般式（ＴＰ３−１）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒｔｐ22はそれぞれ独立して炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒｔｐ71aは、アルキレン基またはアリーレン基を表す；Ｌ1は、単結合または２価の連結基を表し、Ｒｔｐ31は水素原子またはメチル基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21およびＲｔｐ22の少なくとも１つがアニオンを含む。
【請求項１２】
前記繰り返し単位Ａが、下記一般式（ＴＰ３−２）で表される、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の着色組成物；
【化９】
2016136936.tif 000079
一般式（ＴＰ３−２）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒｔｐ24はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒｔｐ25はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒｔｐ71aは、アルキレン基またはアリーレン基を表す；Ｒｔｐ31は、水素原子またはメチル基を表す；Ｌ1は、単結合または２価の連結基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21およびＲｔｐ24の少なくとも１つがアニオンを含む。
【請求項１３】
前記ポリマーＴＰは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸アミドの少なくとも１種に由来する繰り返し単位を含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１４】
キサンテン化合物、ジピロメテン系金属錯体化合物、ジオキサジン化合物およびフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１５】
光重合開始剤を含む、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１６】
ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩を含む、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１７】
カラーフィルタの着色層形成用である、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の着色組成物を硬化してなる硬化膜。
【請求項１９】
請求項１８に記載の硬化膜を有するカラーフィルタ。
【請求項２０】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の着色組成物を用いて着色組成物層を形成する工程と、
前記着色組成物層をパターン状に露光する工程と、
前記着色組成物層の未露光部を現像除去して着色パターンを形成する工程と、を含むカラーフィルタの製造方法。
【請求項２１】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の着色組成物を用いて着色組成物層を形成し、硬化して着色層を形成する工程と、
前記着色層上にフォトレジスト層を形成する工程と、露光および現像することにより前記フォトレジスト層をパターニングしてレジストパターンを得る工程と、
前記レジストパターンをエッチングマスクとして前記着色層をドライエッチングする工程とを含む、カラーフィルタの製造方法。
【請求項２２】
請求項１９に記載のカラーフィルタを有する固体撮像素子。
【請求項２３】
請求項１９に記載のカラーフィルタを有する画像表示装置。
【請求項２４】
下記一般式（ＴＰ−７）で表される繰り返し単位を含むポリマーであり、前記ポリマーの重量平均分子量が３０００〜５０００００であり、トリアリールメタン構造を有する重量平均分子量１５００以下の化合物Ａの含有量が、前記ポリマーの質量に対して２０質量％以下である、ポリマー；
【化１０】
2016136936.tif 000080
一般式（ＴＰ−７）中、Ｒ1はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ4は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ1aは、アルキレン基またはアリーレン基を表し、Ｌ11は、単結合、または、炭素数１〜３０の２価の連結基を表す；Ｌ12およびＬ13は、単結合、または、炭素数１〜３０の２価の連結基を表す；Ｒ2は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す；Ｒ3は架橋性基を表す；Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物を表す；ａ〜ｄは繰り返し単位の質量比であって、ａおよびｄは０を超える数を表し、ｂおよびｃはそれぞれ独立して０以上の数を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、画像表示装置およびポリマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
着色組成物は、カラーフィルタ等の製造に用いられている。
近年、カラーフィルタは、液晶表示素子用途においてモニターのみならずテレビへと用途が拡大する傾向にある。この用途拡大の傾向に伴い、カラーフィルタには、色度、コントラストなどにおいて高度の色特性が要求されるに至っている。また、イメージセンサ（固体撮像素子）用途のカラーフィルタにおいても、同様に色ムラの低減、色分解能の向上など色特性の更なる向上が求められるようになっている。
特許文献１、２には、トリアリールメタン構造を有する化合物を含む着色組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１３／０１４１８１０号明細書
【特許文献２】国際公開第２０１３／１７６３８３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
カラーフィルタ等に用いる着色組成物は、耐熱性および耐溶剤性が優れた膜を形成できるものが求められている。
しかしながら、特許文献１、２に開示された着色組成物は、耐熱性および耐溶剤性が十分ではなかった。【０００５】
よって、本発明の目的は、耐熱性および耐溶剤性に優れた着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、画像表示装置およびポリマーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる状況のもと、本発明者が鋭意検討を行った結果、トリアリールメタン構造を有する繰り返し単位Ａ、および、架橋性基を有する繰り返し単位Ｂを含むポリマーであって、重量平均分子量が３０００〜５０００００であり、重量平均分子量１５００以下のトリアリールメタン構造を有する化合物の含有量が２０質量％以下であるポリマーを用いることで、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は以下を提供する。
＜１＞  一般式（ＴＰ１）、および、一般式（ＴＰ２）から選ばれるトリアリールメタン構造を有する繰り返し単位Ａを少なくとも１種、および、架橋性基を有する繰り返し単位Ｂを含むポリマーＴＰと、重合性化合物と、を含み、
ポリマーＴＰは、重量平均分子量が３０００〜５０００００であり、トリアリールメタン構造を有する重量平均分子量１５００以下の化合物Ａの含有量が、ポリマーＴＰの質量に対して２０質量％以下である、着色組成物；
【化１】
2016136936.tif 000002
一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ5、Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ8、Ｒｔｐ9およびＲｔｐ11は、それぞれ独立して置換基を表す；Ｒｔｐ7は、水素原子、アルキル基、アリール基またはＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72を表す；Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ10は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０〜４の整数を表す；ａ、ｂ、ｃおよびｄが２以上の場合、Ｒｔｐ5、Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ8およびＲｔｐ9のうち２つは、互いに、連結して環を形成してもよい；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72の少なくとも１つがアニオンを含む；Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72のいずれかが繰り返し単位Ａとの結合部位を表す。
＜２＞  ポリマーＴＰは、化合物Ａの含有量が、ポリマーＴＰの質量に対して１０質量％以下である、＜１＞に記載の着色組成物。
＜３＞  ポリマーＴＰの重量平均分子量が１００００〜５００００である、＜１＞または＜２＞に記載の着色組成物。
＜４＞  繰り返し単位Ｂが有する架橋性基が、エチレン性不飽和結合を含む基、エポキシ基、オキセタニル基、オキサゾリン基、−Ｃ−Ｏ−Ｒで表される基およびカーボネート基から選ばれる少なくとも１種である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の着色組成物；ただし、Ｒは水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
＜５＞  Ｘが、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、シアン化物イオン、過塩素酸アニオン、ボレートアニオン、ＰＦ6-およびＳｂＦ6-から選択される少なくとも１種のアニオン、ならびに、−ＳＯ3-、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4-、下記一般式（Ａ１）で表される構造および下記一般式（Ａ２）で表される構造から選択される少なくとも１種の構造を有する化合物から選択される、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の着色組成物；
一般式（Ａ１）
【化２】
2016136936.tif 000003
一般式（Ａ１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；
一般式（Ａ２）
【化３】
2016136936.tif 000004
一般式（Ａ２）中、Ｒ3は、−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して−ＳＯ2−、−ＣＯ−または−ＣＮを表す。
＜６＞  Ｘが、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物である、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜７＞  Ｘが、架橋性基を含む化合物である、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜８＞  Ｘが、アニオン部位を有する繰り返し単位を含むポリマーである、＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜９＞  一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72の少なくとも１つが、一般式（Ｐ）で表される基で置換されている、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の着色組成物；
一般式（Ｐ）
【化４】
2016136936.tif 000005
一般式（Ｐ）中、Ｌは単結合または２価の連結基を表し、Ｘ1は−ＳＯ3-、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4-、下記一般式（Ａ１）で表される構造を含む基および下記一般式（Ａ２）で表される構造を含む基から選択される少なくとも１種から選択される；
一般式（Ａ１）
【化５】
2016136936.tif 000006
一般式（Ａ１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；
一般式（Ａ２）
【化６】
2016136936.tif 000007
一般式（Ａ２）中、Ｒ3は、−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して−ＳＯ2−、−ＣＯ−または−ＣＮを表す。
＜１０＞  繰り返し単位Ａが有するトリアリールメタン構造が、下記一般式（ＴＰ３）で表される、＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の着色組成物；
【化７】
2016136936.tif 000008
一般式（ＴＰ３）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す；Ｒｔｐ22はそれぞれ独立して炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒｔｐ71は、アルキル基またはアリール基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21、Ｒｔｐ22およびＲｔｐ71の少なくとも１つがアニオンを含む；Ｒｔｐ21、Ｒｔｐ22およびＲｔｐ71のいずれかが繰り返し単位Ａとの結合部位を表す。
＜１１＞  繰り返し単位Ａが下記一般式（ＴＰ３−１）で表される、＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の着色組成物；
【化８】
2016136936.tif 000009
一般式（ＴＰ３−１）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒｔｐ22はそれぞれ独立して炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒｔｐ71aは、アルキレン基またはアリーレン基を表す；Ｌ1は、単結合または２価の連結基を表し、Ｒｔｐ31は水素原子またはメチル基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21およびＲｔｐ22の少なくとも１つがアニオンを含む。
＜１２＞  繰り返し単位Ａが、下記一般式（ＴＰ３−２）で表される、＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の着色組成物；
【化９】
2016136936.tif 000010
一般式（ＴＰ３−２）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒｔｐ24はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒｔｐ25はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒｔｐ71aは、アルキレン基またはアリーレン基を表す；Ｒｔｐ31は、水素原子またはメチル基を表す；Ｌ1は、単結合または２価の連結基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21およびＲｔｐ24の少なくとも１つがアニオンを含む。
＜１３＞  ポリマーＴＰは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸アミドの少なくとも１種に由来する繰り返し単位を含む、＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜１４＞  キサンテン化合物、ジピロメテン系金属錯体化合物、ジオキサジン化合物およびフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種を含む、＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜１５＞  光重合開始剤を含む、＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜１６＞  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩を含む、＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜１７＞  カラーフィルタの着色層形成用である、＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜１８＞  ＜１＞〜＜１７＞のいずれかに記載の着色組成物を硬化してなる硬化膜。
＜１９＞  ＜１８＞に記載の硬化膜を有するカラーフィルタ。
＜２０＞  ＜１＞〜＜１７＞のいずれかに記載の着色組成物を用いて着色組成物層を形成する工程と、着色組成物層をパターン状に露光する工程と、着色組成物層の未露光部を現像除去して着色パターンを形成する工程と、を含むカラーフィルタの製造方法。
＜２１＞  ＜１＞〜＜１７＞のいずれかに記載の着色組成物を用いて着色組成物層を形成し、硬化して着色層を形成する工程と、着色層上にフォトレジスト層を形成する工程と、露光および現像することによりフォトレジスト層をパターニングしてレジストパターンを得る工程と、レジストパターンをエッチングマスクとして着色層をドライエッチングする工程とを含む、カラーフィルタの製造方法。
＜２２＞  ＜１９＞に記載のカラーフィルタを有する固体撮像素子。
＜２３＞  ＜１９＞に記載のカラーフィルタを有する画像表示装置。
＜２４＞  下記一般式（ＴＰ−７）で表される繰り返し単位を含むポリマーであり、ポリマーの重量平均分子量が３０００〜５０００００であり、トリアリールメタン構造を有する重量平均分子量１５００以下の化合物Ａの含有量が、ポリマーの質量に対して２０質量％以下である、ポリマー；
【化１０】
2016136936.tif 000011
一般式（ＴＰ−７）中、Ｒ1はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ4は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ1aは、アルキレン基またはアリーレン基を表し、Ｌ11は、単結合、または、炭素数１〜３０の２価の連結基を表す；Ｌ12およびＬ13は、単結合、または、炭素数１〜３０の２価の連結基を表す；Ｒ2は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す；Ｒ3は架橋性基を表す；Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物を表す；ａ〜ｄは繰り返し単位の質量比であって、ａおよびｄは０を超える数を表し、ｂおよびｃはそれぞれ独立して０以上の数を表す。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、耐熱性および耐溶剤性に優れた着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、画像表示装置およびポリマーを提供することが可能となった。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。
なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、全固形分とは、着色組成物の全組成から溶剤を除いた成分の総質量をいう。
本明細書における基（原子団）の表記に於いて、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
本明細書中における「放射線」とは、例えば、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線（ＥＵＶ光）、Ｘ線、電子線等を意味する。また、本発明において光とは、活性光線または放射線を意味する。
本明細書中における「露光」とは、特に断らない限り、水銀灯、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、Ｘ線、ＥＵＶ光などでの露光のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線での描画も露光に含める。
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルおよびメタクリロイルの双方、または、いずれかを表す。
本明細書におけるモノマーは、オリゴマーおよびポリマーと区別され、重量平均分子量が２，０００以下の化合物をいう。
本明細書において、重合性化合物とは、重合性官能基を有する化合物のことをいう。重合性官能基とは、重合反応に関与する基を言う。
本明細書において、化学式中のＭｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｐｒはプロピル基を、Ｂｕはブチル基を、Ｐｈはフェニル基をそれぞれ示す。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、特に述べない限り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定でのポリスチレン換算値として定義する。
【０００９】
＜着色組成物＞
本発明の着色組成物は、後述するトリアリールメタン構造を有する繰り返し単位Ａ、および、架橋性基を有する繰り返し単位Ｂを含むポリマーＴＰと、重合性化合物と、を含み、ポリマーＴＰは、重量平均分子量が３０００〜５０００００であり、トリアリールメタン構造を有する重量平均分子量１５００以下の化合物Ａの含有量が、ポリマーＴＰの質量に対して２０質量％以下である。
このような構成とすることにより、耐熱性および耐溶剤性に優れた着色組成物を提供することができる。更には、電圧保持率の良好な膜を形成することもできる。このような効果が得られるメカニズムとしては、上記ポリマーＴＰを用いることで、膜を形成した際において、膜からポリマーＴＰが溶出し難くなり、耐溶剤性および耐熱性が向上したと考えられる。以下、本発明の着色組成物の各成分について詳細に説明する。
【００１０】
＜＜ポリマーＴＰ＞＞
＜＜＜繰り返し単位Ａ＞＞＞
ポリマーＴＰは、トリアリールメタン構造を有する繰り返し単位Ａを含む。
繰り返し単位Ａは、下記一般式（Ａ）で表される構造が好ましい。繰り返し単位Ａは、ポリマーＴＰの全繰り返し単位中に１〜９９質量％含むことが好ましい。上限は、９５質量％以下がより好ましく、９０質量％以下が更に好ましい。下限は、５質量％以上がより好ましい。繰り返し単位Ａの含有量が上記範囲であれば、色価がより良好となる。
【化１１】
2016136936.tif 000012
一般式（Ａ）中、Ｘ1は、繰り返し単位の主鎖を表す。Ｌ1は単結合または２価の連結基を表す。ＤｙｅＩは、後述する一般式（ＴＰ１）、または、一般式（ＴＰ２）で表されるトリアリールメタン構造を表す。
一般式（Ａ）中、Ｘ1は、繰り返し単位の主鎖を表し、通常、重合反応で形成される連結基を表し、例えば、（メタ）アクリル基、スチレン基、ビニル基、エーテル基を有する化合物由来の主鎖が好ましい。また、主鎖環状のアルキレン基を有する態様も好ましい。なお、２つの＊で表された部位で他の繰り返し単位と結合している。
Ｘ1としては、公知の重合可能なモノマーから形成される連結基であれば特に制限ないが、特に下記（ＸＸ−１）〜（ＸＸ−２４）で表される連結基が好ましく、（ＸＸ−１）および（ＸＸ−２）で表される（メタ）アクリル系連結鎖、（ＸＸ−１０）〜（ＸＸ−１７）で表されるスチレン系連結鎖、（ＸＸ−１８）および（ＸＸ−１９）、並びに、（ＸＸ−２４）で表されるビニル系連結鎖から選択されることがより好ましく、（ＸＸ−１）および（ＸＸ−２）で表される（メタ）アクリル系連結鎖、（ＸＸ−１０）〜（ＸＸ−１７）で表されるスチレン系連結鎖、（ＸＸ−２４）で表されるビニル系連結鎖から選択されることがさらに好ましく、（ＸＸ−１）および（ＸＸ−２）で表される（メタ）アクリル系連結鎖および（ＸＸ−１１）で表されるスチレン系連結鎖が特に好ましい。
（ＸＸ−１）〜（ＸＸ−２４）中、＊で示された部位でＬ１と連結していることを表す。Ｍｅはメチル基を表す。また、（ＸＸ−１８）および（ＸＸ−１９）中のＲは、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基を表す。
【００１１】
【化１２】
2016136936.tif 000013
【００１２】
Ｌ1が２価の連結基を表す場合、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロ環基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−およびこれらを２以上組み合わせた連結基が好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
アルキレン基の炭素数は、１〜３０が好ましい。上限は、２５以下がより好ましく、２０以下が更に好ましい。下限は、２以上がより好ましく、３以上が更に好ましい。アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。
アリーレン基の炭素数は、６〜２０が好ましく、６〜１２がより好ましい。
Ｌ1は、アルキレン基、アリーレン基、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−およびこれらを２以上組み合わせた連結基が好ましく、アルキレン基、アリーレン基および、これらと、−Ｏ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれる１種以上とを組み合わせてなる２価の基がより好ましく、アルキレン基、または、アルキレン基同士が−Ｏ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれる１種以上を介して連結されている連結基がさらに好ましい。
Ｌ1は、Ｘ1とＤｙｅＩとをつなぐ鎖を構成する原子の数は、１以上であることが好ましく、２以上がより好ましく、３以上が更に好ましく、５以上が特に好ましい。上限は、例えば、２０以下が好ましい。この態様によれば、ポリマーＴＰの合成の際に、未反応または、反応が不十分な低分子のトリアリールメタン化合物を効果的に抑制できる。例えば、以下の場合、Ｘ1とＤｙｅＩとをつなぐ鎖を構成する原子の数は１０個である。なお、構造式に併記した数字は、Ｘ1とＤｙｅＩとをつなぐ鎖を構成する原子の数である。
【００１３】
【化１３】
2016136936.tif 000014
【００１４】
なお、Ｌ1が単結合を表す場合、Ｘ1は、一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中のＲｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71及びＲｔｐ72のいずれかと結合しており、Ｒｔｐ71またはＲｔｐ72と結合していることが好ましい。
Ｌ1が２価の連結基を表す場合、Ｌ1は、一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中のＲｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71及びＲｔｐ72のいずれかと結合しており、Ｒｔｐ71またはＲｔｐ72と結合していることが好ましい。
【００１５】
＜＜＜＜トリアリールメタン構造＞＞＞＞
次に、繰り返し単位Ａが有するトリアリールメタン構造について説明する。
繰り返し単位Ａは、一般式（ＴＰ１）、および、一般式（ＴＰ２）から選ばれるトリアリールメタン構造を有する。
【化１４】
2016136936.tif 000015
一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ5、Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ8、Ｒｔｐ9およびＲｔｐ11は、それぞれ独立して置換基を表す；Ｒｔｐ7は、水素原子、アルキル基、アリール基またはＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72を表す；Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ10は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０〜４の整数を表す；ａ、ｂ、ｃおよびｄが２以上の場合、Ｒｔｐ5、Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ8およびＲｔｐ9のうち２つは、互いに、連結して環を形成してもよい；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72の少なくとも１つがアニオンを含む；Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72のいずれかが繰り返し単位Ａとの結合部位を表す。
【００１６】
一般式（ＴＰ１）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒｔｐ1およびＲｔｐ2のいずれか一方がアルキル基で、他方がアリール基であることが好ましい。Ｒｔｐ3およびＲｔｐ4のいずれか一方がアルキル基で、他方がアリール基であることが好ましい。
【００１７】
アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよいが、直鎖状または分岐状が好ましい。アルキル基は、無置換が好ましい。置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。
アリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましく、６がさらに好ましい。アリール基が有していてもよい置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。
【００１８】
一般式（ＴＰ１）中、Ｒｔｐ7は、水素原子、アルキル基、アリール基またはＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72を表し、水素原子またはＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72が好ましく、ＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72がより好ましい。
アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基が有していてもよい置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。アリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましく、６がさらに好ましい。
Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、水素原子またはアルキル基が好ましい。
アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜８がより好ましく、１〜６がさらに好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよく、環状が好ましい。アルキル基は、置換されていてもよい。アルキル基が有していてもよい置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。
アリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましく、６がさらに好ましい。アリール基が有していてもよい置換基は、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。
【００１９】
一般式（ＴＰ１）中、Ｒｔｐ5、Ｒｔｐ6およびＲｔｐ8は、それぞれ独立して置換基を表す。置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。特に、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数６〜１５のアリール基、カルボキシ基またはスルホ基が好ましく、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、フェニル基またはカルボキシ基がさらに好ましい。特に、Ｒｔｐ5およびＲｔｐ6は、それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。また、Ｒｔｐ8は、２つのアルケニル基が互いに結合して、環を形成していることが好ましい。環は、ベンゼン環が好ましい。
【００２０】
一般式（ＴＰ１）中、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立して０〜４の整数を表し、特にａおよびｂは、０または１を表すことが好ましく、０を表すことがより好ましい。ｃは、０〜２を表すことが好ましい。
【００２１】
一般式（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、一般式（ＴＰ１）中のＲｔｐ1〜Ｒｔｐ4と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００２２】
一般式（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ5およびＲｔｐ6は、それぞれ独立して置換基を表し、一般式（ＴＰ１）中のＲｔｐ5およびＲｔｐ6と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００２３】
一般式（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ9およびＲｔｐ11は、それぞれ独立して置換基を表し、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基を用いることができる。
Ｒｔｐ9は、アリール基が好ましく、炭素数６〜１２のアリール基がより好ましく、フェニル基がより好ましい。
Ｒｔｐ11は、アルキル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がさらに好ましい。アルキル基は、直鎖状または分岐状が好ましく、直鎖状がより好ましい。
【００２４】
一般式（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ10は、置換基を表し、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基を用いることができる。特に、Ｒｔｐ10は、炭素数６〜１２のアリール基がより好ましく、フェニル基がより好ましい。
【００２５】
一般式（ＴＰ２）中、ａ、ｂおよびｄは、それぞれ独立して０〜４の整数を表し、特にａおよびｂは、０または１を表すことが好ましく、０を表すことがより好ましい。ｄは、０〜２を表すことが好ましく、０を表すことがより好ましい。
【００２６】
一般式（ＴＰ１）および一般式（ＴＰ２）において、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71及びＲｔｐ72のいずれかが繰り返し単位との結合部位を表し、特に、Ｒｔｐ71またはＲｔｐ72が繰り返し単位との結合部位であることが好ましい。
【００２７】
一般式（ＴＰ１）および一般式（ＴＰ２）において、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72の少なくとも１つは、アニオンを含んでいてもよい。
アニオンとしては、−ＳＯ3-、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4-、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンおよびテトラアリールボレートアニオンが好ましく、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンおよびテトラアリールボレートアニオンがより好ましく、ビス（スルホニル）イミドアニオンおよびトリス（スルホニル）メチドアニオンが更に好ましい。
具体的には、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72の少なくとも１つが、一般式（Ｐ）で置換された構造が挙げられる。
一般式（Ｐ）
【化１５】
2016136936.tif 000016
一般式（Ｐ）中、Ｌは単結合または２価の連結基を表し、Ｘ1は、アニオンを表す。
【００２８】
一般式（Ｐ）中、Ｌは単結合または２価の連結基を表す。２価の連結基としては、−ＮＲ10−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、フッ素原子を含むアルキレン基、フッ素原子を含むアリーレン基またはこれらの組み合わせからなる基を表すことが好ましい。特に、−ＮＲ10−と−ＳＯ2とフッ素原子を含むアルキレン基との組み合わせからなる基、−Ｏ−とフッ素原子を含むアリーレン基との組み合わせからなる基、または、−ＮＲ10−と−ＳＯ2とフッ素原子を含むアルキレン基との組み合わせからなる基が好ましい。
−ＮＲ10−において、Ｒ10は、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表し、水素原子が好ましい。
フッ素原子を含むアルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。これらのアルキレン基は、パーフルオロアルキレン基がより好ましい。フッ素置換アルキレン基の具体例としては、ジフルオロメチレン基、テトラフルオロエチレン基、ヘキサフルオロプロピレン基などが挙げられる。
フッ素原子を含むアリーレン基の炭素数は、６〜２０が好ましく、６〜１４がより好ましく、６〜１０がさらに好ましい。フッ素原子を含むアリーレン基の具体例としては、テトラフルオロフェニレン基、ヘキサフルオロ−１−ナフチレン基、ヘキサフルオロ−２−ナフチレン基などが挙げられる。
【００２９】
一般式（Ｐ）中、Ｘ1は、アニオンを表し、−ＳＯ3-、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4-、下記一般式（Ａ１）で表される構造を含む基および下記一般式（Ａ２）で表される構造を含む基から選択される少なくとも１種から選択されることが好ましい。
一般式（Ａ１）
【化１６】
2016136936.tif 000017
一般式（Ａ１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す。
一般式（Ａ２）
【化１７】
2016136936.tif 000018
一般式（Ａ２）中、Ｒ3は、−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す。Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して−ＳＯ2−、−ＣＯ−または−ＣＮを表す。
【００３０】
一般式（Ａ１）で表される構造を含む基は、一般式（Ａ１）中、Ｒ1およびＲ2の一方の末端に、フッ素置換アルキル基を有することが好ましく、Ｒ1およびＲ2の一方が直接フッ素置換アルキル基と結合していることがより好ましい。フッ素置換アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜３がさらに好ましく、１または２がよりさらに好ましく、１が特に好ましい。これらのアルキル基は、パーフルオロアルキル基がより好ましい。フッ素置換アルキル基の具体例としては、トリフルオロメチル基が好ましい。
一般式（Ａ２）で表される構造を含む基は、一般式（Ａ２）中、Ｒ3〜Ｒ5の少なくともいずれかの末端に、フッ素置換アルキル基を有することが好ましく、Ｒ3〜Ｒ5の少なくともいずれかが直接フッ素置換アルキル基と結合していることがより好ましい。特に、Ｒ3〜Ｒ5の少なくとも２つの末端に、フッ素置換アルキル基を有することが好ましく、Ｒ3〜Ｒ5の少なくとも２つが直接フッ素置換アルキル基と結合していることがより好ましい。フッ素置換アルキル基は、一般式（Ａ１）で表される構造を含む基で説明したものと同義であり、好ましい範囲も同様である。
その他、Ｘ1の具体例としては、後述する対アニオンＡが挙げられる。この場合、対アニオンＡを構成するいずれか１つの水素原子またはハロゲン原子が一般式（Ｐ）中のＬと結合している。
【００３１】
一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中、一般式（Ｐ）で置換されている部分は１箇所だけ存在していてもよいし、２箇所以上存在していてもよい。一般式（Ｐ）で置換されている部分が２箇所以上存在している場合、ポリマーＴＰには、トリアリールメタン構造に含まれるカチオン以外に、アニオンの数に対応する数のカチオンが存在することが好ましい。
【００３２】
一般式（ＴＰ１）および一般式（ＴＰ２）において、Ｘはアニオンを表す。一般式（ＴＰ１）および一般式（ＴＰ２）において、Ｘは存在していてもよく、存在していなくてもよい。
一般式（ＴＰ１）および一般式（ＴＰ２）において、Ｘが存在している場合は、アニオンは、トリアリールメタン構造の分子外に有していることを意味する。また、アニオンが、トリアリールメタン構造の分子外に有するとは、トリアリールメタン構造とアニオンが共有結合を介して結合せず、別化合物として存在している場合をいう。以下、トリアリールメタン構造の分子外のアニオンを対アニオンともいう。
【００３３】
対アニオンとしては、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、シアン化物イオン、過塩素酸アニオン、ボレートアニオン（ＢＦ4-等）、ＰＦ6-およびＳｂＦ6-等が挙げられる。
ボレートアニオンとしては、Ｂ（Ｒ10）4-で表される基であり、Ｒ10は、フッ素原子、シアノ基、フッ化アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基等が例示される。
【００３４】
対アニオンが、アニオン部を有する化合物であってもよい。すなわち、アニオン部が化合物の構造の一部として含まれていてもよい。アニオン部が化合物の構造の一部として含まれる場合としては、繰り返し単位を有する重合体（ポリマー）の一部に含まれていても、分子量が２０００以下の、いわゆる低分子化合物に含まれていても良い。低分子化合物の場合、アニオン部と共に、アルキル基、アリール基および架橋性基の少なくとも１種が含まれる態様が例示される。本発明では、対アニオンが架橋性基を含む化合物である態様、および、対アニオンが、アニオン部を有する繰り返し単位を含むポリマーである態様が好ましい。
【００３５】
対アニオンが、アニオン部を有する化合物である場合、アニオン部は、−ＳＯ3-、−ＣＯＯ-、−ＰＯ3-、下記一般式（Ａ１）で表される構造および下記一般式（Ａ２）で表される構造から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００３６】
一般式（Ａ１）
【化１８】
2016136936.tif 000019
（一般式（Ａ１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す。）
一般式（Ａ１）中、Ｒ1およびＲ2の少なくとも１つが−ＳＯ2−を表すことが好ましく、Ｒ1およびＲ2の両方が−ＳＯ2−を表すことがより好ましい。
【００３７】
上記一般式（Ａ１）は、下記一般式（Ａ１−１）で表されることがより好ましい。
一般式（Ａ１−１）
【化１９】
2016136936.tif 000020
（一般式（Ａ１−１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す。Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立してアルキレン基またはアリーレン基を表す。）
一般式（Ａ１−１）中、Ｒ1およびＲ2は、一般式（Ａ１）中のＲ1およびＲ2と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｘ1がアルキレン基を表す場合、アルキレン基の炭素数は、１〜８が好ましく、１〜６がより好ましい。Ｘ1がアリーレン基を表す場合、アリーレン基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましく、６がさらに好ましい。Ｘ1が置換基を有する場合、フッ素原子で置換されていることが好ましい。
Ｘ2は、アルキレン基またはアリーレン基を表し、アルキレン基が好ましい。アルキレン基の炭素数は、１〜８が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜３がさらに好ましく、１が特に好ましい。Ｘ2が置換基を有する場合、フッ素原子で置換されていることが好ましい。
【００３８】
一般式（Ａ２）
【化２０】
2016136936.tif 000021
（一般式（Ａ２）中、Ｒ3は、−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す。Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して−ＳＯ2−、−ＣＯ−または−ＣＮを表す。）
一般式（Ａ２）中、Ｒ3〜Ｒ5の少なくとも１つが−ＳＯ2−を表すことが好ましく、Ｒ3〜Ｒ5の少なくとも２つが−ＳＯ2−を表すことがより好ましい。
【００３９】
対アニオンが、アニオン部を有する化合物である場合の具体例としては、Ｒ−ＳＯ3-、Ｒ−ＣＯＯ-またはＲ−ＰＯ4-であって、Ｒが、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基である場合も例示される。
また、上記一般式（Ａ１）で表される基を含む化合物の具体例としては、Ｒ1がハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基と結合している化合物が例示される。
また、上記一般式（Ａ２）で表される基を含む化合物の具体例としては、Ｒ4およびＲ5が、それぞれ、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基である場合が例示される。
【００４０】
対アニオンが、アニオン部を有する化合物である場合、対アニオンは、ビス（スルホニル）イミドアニオンを含む化合物、トリス（スルホニル）メチドアニオンを含む化合物またはスルホン酸アニオンを含む化合物が好ましい。
ビス（スルホニル）イミドアニオンを含む化合物は、モノマーであってもよいし、ポリマーであってもよい。ビス（スルホニル）イミドアニオンを含む化合物は、下記一般式（ＡＮ１）で表されることが好ましい。
一般式（ＡＮ１）
【化２１】
2016136936.tif 000022
一般式（ＡＮ１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立してアルキル基またはアリール基を表す。Ｘ1とＸ2は結合して環を形成していてもよい。
Ｒ1は、アルキル基またはアリール基を表す。アルキル基は、直鎖状、分岐状または環状のいずれであってもよい。アルキル基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。アルキル基は、フッ素原子で置換されたアルキル基が好ましい。フッ素原子で置換されたアルキル基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよい。特に、パーフルオロアルキル基が好ましく、パーフルオロメチル基がより好ましい。
アリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましい。アリール基は、フッ素原子で置換されたアリール基が好ましい。
Ｒ2は、Ｒ1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
ビス（スルホニル）イミドアニオンを含む化合物の具体例としては、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンが好ましい。このような構成とすることにより、耐熱性をより向上させることができる。
【００４１】
トリス（スルホニル）メチドアニオンを含む化合物は、下記一般式（ＡＮ２）で表される化合物が好ましい。
一般式（ＡＮ２）
【化２２】
2016136936.tif 000023
一般式（ＡＮ２）中、Ｒ3〜Ｒ5は、それぞれ独立してアルキル基またはアリール基を表す。
Ｒ3は、アルキル基またはアリール基を表す。アルキル基は、直鎖状、分岐状または環状のいずれであってもよい。アルキル基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。アルキル基は、フッ素原子で置換されたアルキル基が好ましい。フッ素原子で置換されたアルキル基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよい。特に、パーフルオロアルキル基が好ましく、パーフルオロメチル基がより好ましい。
アリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましい。アリール基は、フッ素原子で置換されたアリール基が好ましい。
Ｒ4は、Ｒ3と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｒ5は、Ｒ3と同義であり、好ましい範囲も同様である。
トリス（スルホニル）メチドアニオンを含む化合物の具体例としては、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンが好ましい。
【００４２】
スルホン酸アニオンを含む化合物は、下記一般式（ＡＮ３）で表されることが好ましい。
一般式（ＡＮ３）
Ｒ−ＳＯ3-
一般式（ＡＮ３）中、Ｒは、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒがアルキル基を表す場合、フッ素原子で置換されたアルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。特に、パーフルオロアルキル基が好ましく、パーフルオロメチル基がより好ましい。
Ｒがアリール基を表す場合、フッ素原子で置換されたアリール基が好ましい。アリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましい。
スルホン酸アニオンを含む化合物の具体例としては、トリフルオロメタンスルホン酸アニオンが好ましい。
【００４３】
その他の対アニオンの具体例としては、以下が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。本明細書において、以下のその他の対アニオンの具体例を「対アニオンＡ」という。
【化２３】
2016136936.tif 000024
【００４４】
【化２４】
2016136936.tif 000025
【００４５】
次に、対アニオンが架橋性基を含む化合物である場合について、説明する。
架橋性基としては、ラジカル、酸、熱により架橋可能な公知の重合性基が挙げられる。具体的には、（メタ）アクリロイル基、スチリル基、ビニル基、環状エーテル基および−Ｃ−Ｏ−Ｒで表される基（ただし、Ｒは水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す）が挙げられ、（メタ）アクリロイル基、スチリル基、ビニル基および環状エーテル基から選択される少なくとも１種が好ましく、（メタ）アクリロイル基、スチリル基およびビニル基から選択される１種がより好ましく、（メタ）アクリロイル基またはスチリル基がさらに好ましい。
架橋性基を含む化合物中の架橋性基の数は、１〜３が好ましく、１がより好ましい。
【００４６】
また、架橋性基と対アニオンとの間は、直接結合していてもよいし、連結基を介して結合していてもよいが、連結基を介して結合していることが好ましい。
対アニオン架橋性基を含む化合物である場合の具体例は、下記一般式（Ｂ）で表されることが好ましい。
【００４７】
一般式（Ｂ）
【化２５】
2016136936.tif 000026
（一般式（Ｂ）中、Ｐは架橋性基を表す。Ｌは単結合または２価の連結基を表す。ａｎｉｏｎは、上記対アニオンを表す。）
一般式（Ｂ）中、Ｐは架橋性基を表し、上述した架橋性基が挙げられる。
一般式（Ｂ）中、Ｌが２価の連結基を表す場合、炭素数１〜３０のアルキレン基、炭素数６〜３０のアリーレン基、ヘテロ環連結基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＯＣ−、−ＳＯ2−およびこれらを２以上組み合わせた連結基が好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
特に、連結基は、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−および−ＳＯ2−を２以上組み合わせた連結基が好ましい。
【００４８】
対アニオン架橋性基を含む化合物である場合、架橋性基以外の他の官能基を有していてもよい。他の官能基としては、酸基等が挙げられる。酸基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基が例示される。対アニオンが更に酸基を有する場合、化合物中の酸基の数は１〜３が好ましく、１がより好ましい。
【００４９】
対アニオン架橋性基を含む化合物である場合の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【化２６】
2016136936.tif 000027
【００５０】
架橋性基を含む化合物の分子量は２００〜２０００が好ましく、２００〜５００がより好ましい。
【００５１】
次に、アニオン部を有する繰り返し単位を含むポリマー（以下、アニオン多量体ともいう）である場合について、説明する。
アニオン多量体は、繰り返し単位の側鎖にアニオン部を有していてもよいし、繰り返し単位の主鎖にアニオン部を有していてもよし、主鎖および側鎖の両方にアニオン部を有していてもよい。
アニオン多量体は、下記一般式（Ｃ）および／または下記一般式（Ｄ）で表されることが好ましい。
【００５２】
一般式（Ｃ）
【化２７】
2016136936.tif 000028
（一般式（Ｃ）中、Ｘ1は、繰り返し単位の主鎖を表す。Ｌ1は単結合または２価の連結基を表す。ａｎｉｏｎは、アニオン部を表す。）
【００５３】
一般式（Ｃ）中、Ｘ1は、繰り返し単位の主鎖を表し、通常、重合反応で形成される連結基を表し、例えば、（メタ）アクリル系、スチレン系、ビニル系等が好ましい。なお、２つの＊で表された部位が繰り返し単位となる。
【００５４】
Ｌ1が２価の連結基を表す場合、炭素数１〜３０のアルキレン基、炭素数６〜３０のアリーレン基、ヘテロ環連結基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−およびこれらを２以上組み合わせた連結基が好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
Ｌ1は、単結合、または、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、−ＮＨ−、−ＣＯ2−、−Ｏ−および−ＳＯ2−を２以上組み合わせた２価の連結基がより好ましい。
【００５５】
アニオン多量体は、下記一般式（ＡＮ４）で表されることが好ましい。
一般式（ＡＮ４）
【化２８】
2016136936.tif 000029
一般式（ＡＮ４）中、Ｘ1は、繰り返し単位の主鎖を表す。Ｌ1は単結合または２価の連結基を表す。Ｒ1は、アルキル基またはアリール基を表す。
Ｘ1およびＬ1は上記一般式（Ｃ）中のＸ1およびＬ1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｒ1は、アルキル基またはアリール基を表す。アルキル基は、直鎖状、分岐状または環状のいずれであってもよい。アルキル基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。アルキル基は、フッ素原子で置換されたアルキル基が好ましい。フッ素原子で置換されたアルキル基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよい。特に、パーフルオロアルキル基が好ましく、パーフルオロメチル基がより好ましい。アリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましい。アリール基は、フッ素原子で置換されたアリール基が好ましい。
【００５６】
一般式（Ｄ）
【化２９】
2016136936.tif 000030
（一般式（Ｄ）中、Ｌ2およびＬ3は、それぞれ独立して単結合または２価の連結基を表す。ａｎｉｏｎは、アニオン部を表す。）
【００５７】
一般式（Ｄ）中、Ｌ2およびＬ3が２価の連結基を表す場合、炭素数１〜３０のアルキレン基、炭素数６〜３０のアリーレン基、ヘテロ環連結基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−およびこれらを２以上組み合わせた連結基が好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
Ｌ2は、炭素数６〜１２のアリーレン基（特にフェニレン基）が好ましい。炭素数６〜３０のアリーレン基は、フッ素原子で置換されていることが好ましい。
Ｌ3は、炭素数６〜１２のアリーレン基（特にフェニレン基）と−Ｏ−との組み合わせからなる基が好ましく、少なくとも１種の炭素数６〜１２のアリーレン基がフッ素原子で置換されていることが好ましい。
【００５８】
アニオン多量体は、重合性基を有する繰り返し単位を含有してもよい。重合性基を有する繰り返し単位を含有する場合、その量は、全繰り返し単位１００モルに対し、例えば、１０〜５０モルが好ましく、１０〜３０モルがより好ましい。
また、アニオン多量体は、酸基を有する繰り返し単位を含有してもよい。酸基を有する繰り返し単位を含有する場合、その量は、全繰り返し単位１００モルに対し、例えば、１０〜５０モルが好ましく、１０〜３０モルがより好ましい。
【００５９】
アニオン多量体の重量平均分子量は、１，０００〜３０，０００が好ましく、より好ましくは重量平均分子量が３，０００〜２０，０００である。
【００６０】
アニオン多量体を形成する場合、連鎖移動剤を添加してもよい。連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタンが好ましく、炭素数４以上以下のアルキルメルカプタン、カルボキシ基またはエーテル基、エステル基で置換されたアルキルメルカプタンが好ましい。
アニオン多量体に含まれるハロゲンイオン含有量としては、１０〜３０００ｐｐｍ以下が好ましく、１０〜２０００ｐｐｍがより好ましく、１０〜１０００ｐｐｍがさらに好ましい。
アニオン多量体の具体例としては、特開２０１５−０３０７４２号公報の段落番号００３４〜００３５に記載された構造が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれることとする。
【００６１】
一般式（ＴＰ１）で表されるトリアリールメタン構造、および、一般式（ＴＰ２）で表されるトリアリールメタン構造は、カチオンが以下のように非局在化して存在しており、下記の構造は同義であり、いずれも本発明に含まれるものとする。
【化３０】
2016136936.tif 000031
【００６２】
トリアリールメタン構造は、下記一般式（ＴＰ３）で表されることが好ましい。
【化３１】
2016136936.tif 000032
一般式（ＴＰ３）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す；Ｒｔｐ22はそれぞれ独立して炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒｔｐ71はアルキル基またはアリール基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21、Ｒｔｐ22およびＲｔｐ71の少なくとも１つがアニオンを含む；Ｒｔｐ21、Ｒｔｐ22およびＲｔｐ71のいずれかが繰り返し単位Ａとの結合部位を表す。
【００６３】
一般式（ＴＰ３）中、Ｒｔｐ21は炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基の炭素数は１〜４が好ましく、１〜３がより好ましい。アルキル基が有していてもよい置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。このような構成とすることにより、耐光性をより向上させることができる。
一般式（ＴＰ３）中、Ｒｔｐ22は、炭素数６〜１０のアリール基を表す。Ｒｔｐ22は、少なくともオルト位に置換基を有するアリール基が好ましい。アリール基が有していてもよい置換基は、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられ、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。このような構成とすることにより、耐熱性をより向上させることができる。
Ｒｔｐ71は、アルキル基又はアリール基を表し、アルキル基が好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよく、環状が好ましい。アルキル基の炭素数は１〜８が好ましく、１〜６がより好ましい。アリール基の炭素数は６〜１２が好ましく、６〜１０がより好ましい。
Ｒｔｐ21、Ｒｔｐ22及びＲｔｐ71のいずれかが繰り返し単位との結合部位を表し、Ｒｔｐ71が繰り返し単位との結合部位であることが好ましい。
【００６４】
トリアリールメタン構造は、下記一般式（ＴＰ３Ａ）で表されることが好ましい。
【化３２】
2016136936.tif 000033
一般式（ＴＰ３Ａ）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す；Ｒｔｐ22はそれぞれ独立して炭素数６〜１０のアリール基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21およびＲｔｐ22の少なくとも１つがアニオンを含む；＊は繰り返し単位Ａとの結合部位を表す。
Ｒｔｐ21、Ｒｔｐ22の詳細については、一般式（ＴＰ３）のＲｔｐ21、Ｒｔｐ22と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００６５】
置換基群Ａ：
置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基などが挙げられる。置換基群Ａの詳細については、特開２０１５−０３４９６６号公報の段落番号０１７４〜０１８５の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれることとする。
【００６６】
＜＜＜＜繰り返し単位Ａの好ましい態様＞＞＞＞
繰り返し単位Ａは、下記一般式（ＴＰ３−１）で表されることが好ましい。
【化３３】
2016136936.tif 000034
一般式（ＴＰ３−１）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒｔｐ22は、それぞれ独立して炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒｔｐ71aは、アルキレン基またはアリーレン基を表す；Ｌ1は炭素数２〜３０の２価の連結基を表し、Ｒｔｐ31は水素原子またはメチル基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21およびＲｔｐ22の少なくとも１つがアニオンを含む。
【００６７】
Ｒｔｐ21およびＲｔｐ22は、上述した一般式（ＴＰ３）中のＲｔｐ21およびＲｔｐ22と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｒｔｐ71aは、アルキレン基またはアリーレン基を表し、アルキレン基が好ましい。アルキレン基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよく、環状が好ましい。アルキレン基の炭素数は１〜８が好ましく、１〜６がより好ましい。アリーレン基の炭素数は６〜１２が好ましく、６〜１０がより好ましい。アルキレン基およびアリーレン基は置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。無置換が好ましい。置換基としては、上述した置換基群Ａで説明した置換基が挙げられる。
Ｌ1は単結合または２価の連結基を表す。Ｌ1は上述した一般式（Ａ）中のＬ1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（ＴＰ３−１）において、「−Ｒｔｐ71a−Ｌ1−」部分における、繰り返し単位Ａの主鎖と、トリアリールメタン構造のＲｔｐ71aが結合する窒素原子とをつなぐ鎖を構成する原子の数は、１以上であることが好ましく、２以上がより好ましく、３以上が更に好ましく、５以上が特に好ましい。上限は、例えば、２０以下が好ましい。この態様によれば、ポリマーＴＰの合成の際に、未反応または、反応が不十分な低分子のトリアリールメタン化合物を抑制できる。その結果、耐熱性および耐溶剤性を向上することができる。
【００６８】
繰り返し単位Ａは、下記一般式（ＴＰ３−２）で表されることが好ましい。
【化３４】
2016136936.tif 000035
【００６９】
一般式（ＴＰ３−２）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒｔｐ24はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒｔｐ25はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒｔｐ71aは、アルキレン基またはアリーレン基を表す；Ｒｔｐ31は、水素原子またはメチル基を表す；Ｌ1は、単結合または２価の連結基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21およびＲｔｐ24の少なくとも１つがアニオンを含む。
Ｒｔｐ21は、それぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基の炭素数は１〜４が好ましく、１〜３がより好ましい。
Ｒｔｐ24は、それぞれ独立して炭素数１または２のアルキル基が好ましい。
Ｒｔｐ25が炭素数１〜３のアルキル基を表す場合、アルキル基の炭素数は、１または２が好ましい。
Ｒｔｐ71aは、上述した一般式（ＴＰ３−１）中のＲｔｐ71aと同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｌ1は、上述した一般式（ＴＰ３−１）中のＬ1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００７０】
繰り返し単位Ａの具体例として以下の構造を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、繰り返し単位Ａの具体例には、後述するトリアリールメタン構造を有するモノマー由来の繰り返し単位も含まれる。
【００７１】
【化３５】
2016136936.tif 000036
【化３６】
2016136936.tif 000037
【００７２】
＜＜＜繰り返し単位Ｂ＞＞＞
ポリマーＴＰは、架橋性基を有する繰り返し単位Ｂを含む。繰り返し単位Ｂは、ポリマーＴＰの全繰り返し単位中に１〜９９質量％含むことが好ましい。上限は、９５質量％以下がより好ましく、９０質量％以下が更に好ましい。下限は、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましい。繰り返し単位Ｂの含有量が上記範囲であれば、耐熱性および耐溶剤性が特に優れる。
【００７３】
架橋性基としては、ラジカル、酸、熱により架橋可能な公知の架橋性基を用いることができ、例えば、エチレン性不飽和結合を含む基、環状エーテル基（エポキシ基、オキセタニル基）、オキサゾリン基、−Ｃ−Ｏ−Ｒで表される基（ただし、Ｒは水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す）およびカーボネート基等が挙げられる。エチレン性不飽和結合を含む基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、ジシクロペンテニル基などが挙げられる。カーボネート基としては、シクロカーボネート基が好ましい。
架橋性基は、エポキシ基、オキセタニル基、オキサゾリン基、−Ｃ−Ｏ−Ｒで表される基（ただし、Ｒは水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す）、カーボネート基、（メタ）アクリロイル基、および、ビニル基から選ばれる少なくとも１種が好ましく、エポキシ基またはオキセタニル基がより好ましい。
ポリマーＴＰが有する架橋性基は、ポリマーＴＰが有する架橋基同士が反応したり、アルカリ可溶性バインダーや架橋剤などが有する架橋性基と反応する。
【００７４】
繰り返し単位Ｂとしては、以下のような具体例が挙げられる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７５】
【化３７】
2016136936.tif 000038
【化３８】
2016136936.tif 000039
【００７６】
＜＜＜他の繰り返し単位＞＞＞
ポリマーＴＰは、上記繰り返し単位Ａ、Ｂ以外の他の繰り返し単位を更に有していてもよい。他の繰り返し単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸アミドの少なくとも１種に由来する繰り返し単位が例示される。
具体的には、酸基を有する繰り返し単位が挙げられる。酸基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基が例示され、カルボキシ基が好ましい。ポリマーＴＰが酸基を有する繰り返し単位をさらに有することにより、着色組成物の現像性能をより向上させることができる。ポリマーＴＰが、酸基を有する繰り返し単位をさらに含有する場合、酸基を有する繰り返し単位を含有する繰り返し単位の割合は、ポリマーＴＰの全繰り返し単位中に、例えば、１０〜８０質量％含むことが好ましく、１０〜６０質量％がより好ましい。
【００７７】
他の繰り返し単位は、ラクトン、酸無水物、アミド、−ＣＯＣＨ2ＣＯ−、シアノ基等の現像促進基、長鎖および環状アルキル基、アラルキル基、アリール基、ポリアルキレンオキシド基、ヒドロキシ基、マレイミド基、アミノ基等の親疏水性調整基等の官能基を有していてもよい。
【００７８】
以下に、他の繰り返し単位の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００７９】
【化３９】
2016136936.tif 000040
【００８０】
ポリマーＴＰは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸アミドの少なくとも１種に由来する繰り返し単位を含む構造が好ましい。例えば、上述した繰り返し単位Ａおよび／または繰り返し単位Ｂが（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸アミドの少なくとも１種に由来する繰り返し単位である態様、上述した他の繰り返し単位が（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸アミドの少なくとも１種に由来する繰り返し単位である態様が挙げられる。
【００８１】
本発明において、ポリマーＴＰの重量平均分子量は、３０００〜５０００００が好ましい。下限は、４０００以上が好ましく、５０００以上がより好ましく、７０００以上が更に好ましく、１００００以上が特に好ましい。上限は、２０００００以下が好ましく、１０００００以下がより好ましく、５００００以下が特に好ましい。すなわち、ポリマーＴＰの重量平均分子量は、１００００〜５００００が特に好ましい。ポリマーＴＰの重量平均分子量を、上述した範囲に調整することで、耐熱性および耐溶剤性が良好である。更に、電圧特性を良好にすることもできる。
ポリマーＴＰの数平均分子量は、２０００〜５０００００が好ましい。下限は、２５００以上が好ましく、３０００以上がより好ましく、４０００以上が更に好ましく、５０００以上が特に好ましい。上限は、１０００００以下が好ましく、７００００以下がより好ましく、５００００以下が特に好ましい。
ポリマーＴＰの分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、１．０〜５．０が好ましい。上限は、４．０以下が好ましく、３．５以下がより好ましく、２．０以下が特に好ましい。
ポリマーＴＰの重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）測定でのポリスチレン換算値であり、具体的には、後述する実施例に記載の方法で測定した値である。
【００８２】
本発明において、ポリマーＴＰは、トリアリールメタン構造を有する重量平均分子量１５００以下の化合物Ａの含有量が、ポリマーＴＰの質量に対して２０質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下が特に好ましく、実質的に含有しないこともできる。なお、実質的に含有しないとは、例えば、化合物Ａの含有量が、ポリマーＴＰの質量に対して０．１質量％以下が好ましく、０．０１質量％以下がより好ましく、含有しないことが一層好ましい。
化合物Ａの含有量を２０質量％以下とすることで、膜からのポリマーＴＰが溶出することを効果的に抑制でき、その結果、膜の耐溶剤性や耐熱性を向上できる。
化合物Ａは、トリアリールメタン構造を有する化合物であって、具体的には、トリアリールメタン構造を有する原料モノマー等の未反応物や、重合性基を有さない原料モノマー含有の不純物などを意味する。
ポリマーＴＰ中の化合物Ａの含有量は、ポリマーＴＰのＧＰＣ測定において紫外光で検出することで、測定できる。
本発明において、ポリマーＴＰ中の化合物Ａの含有量は、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）にて、ＴＳＫｇｅｌ  α―Ｍ（東ソー（株）製、７．８ｍｍ（内径）×３０ｃｍ）を２本直列につないだものをカラムとし、測定条件は、試料濃度を０．３５質量％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）溶液、流速を０．３ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μＬ、測定温度を４０℃とし、紫外線検出器を用いて行った値である。
【００８３】
ポリマーＴＰは、一般式（ＴＰ−７）で表される繰り返し単位を含むポリマーであることが好ましい。
【化４０】
2016136936.tif 000041
一般式（ＴＰ−７）中、Ｒ1はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ4は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ1aは、アルキレン基またはアリーレン基を表し、Ｌ11は、単結合、または、炭素数１〜３０の２価の連結基を表す；Ｌ12およびＬ13は、単結合、または、炭素数１〜３０の２価の連結基を表す；Ｒ2は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す；Ｒ3は架橋性基を表す；Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物を表す；ａ〜ｄは繰り返し単位の質量比であって、ａおよびｄは０を超える数を表し、ｂおよびｃはそれぞれ独立して０以上の数を表す。
【００８４】
一般式（ＴＰ−７）中、Ｒ1はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は、１〜３が好ましい。アルキル基は直鎖状が好ましい。
Ｒ2は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状であってもよく、直鎖状または環状が好ましい。炭化水素基は、脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基が好ましい。特に、Ｒ2は、炭素数５〜１０の環状のアルキル基、炭素数１〜８の直鎖状のアルキル基または炭素数３〜８の分岐状のアルキル基が好ましい。環状のアルキル基の炭素数は、６〜８が好ましく、６がより好ましい。直鎖状のアルキル基の炭素数は１または２が好ましく、１がより好ましい。分岐状のアルキル基の炭素数は３〜８が好ましい。炭化水素基は、置換基を有していてもよく、置換基としてはヒドロキシ基が好ましい。炭化水素基が置換基を有する場合の例としては、ヒドロキシエチル基が好ましい。
Ｒ3は架橋性基を表す。架橋性基は、エチレン性不飽和結合を含む基、エポキシ基、オキセタニル基、オキサゾリン基、−Ｃ−Ｏ−Ｒで表される基（ただし、Ｒは水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す）およびカーボネート基から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。エチレン性不飽和結合を含む基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、ジシクロペンテニル基などが挙げられる。
Ｒ4は水素原子もしくはメチル基を表し、メチル基であることが好ましい。
Ｒ1aは、アルキレン基またはアリーレン基を表し、アルキレン基が好ましい。アルキレン基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよく、環状が好ましい。アルキレン基の炭素数は１〜８が好ましく、１〜６がより好ましい。アリーレン基の炭素数は６〜１２が好ましく、６〜１０がより好ましい。アルキレン基およびアリーレン基は置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。無置換が好ましい。置換基としては、上述した置換基群Ａで説明した置換基が挙げられる。
Ｌ11は、単結合、または、炭素数１〜３０の２価の連結基を表す。２価の連結基は、炭素数１〜３０のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、これらと−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−および−ＳＯ2−から選ばれる１種とを組み合わせてなる基が挙げられる。２価の連結基は、アルキレン基、または、アルキレン基、または、アルキレン基同士が−Ｏ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれる１種以上を介して連結されている連結基が好ましい。
Ｌ12およびＬ13は、単結合、または、炭素数１〜３０の２価の連結基を表す。２価の連結基は、炭素数１〜３０のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、これらと−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−および−ＳＯ2−から選ばれる１種とを組み合わせてなる基が挙げられる。アルキレン基およびアリーレン基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、上述した置換基群Ａが挙げられる。なかでもヒドロキシ基が好ましい。
一般式（ＴＰ−７）において、「−Ｌ11−Ｒ1a−」部分における、繰り返し単位Ａの主鎖と、トリアリールメタン構造のＲ1aが結合する窒素原子とをつなぐ鎖を構成する原子の数は、１以上であることが好ましく、２以上がより好ましく、３以上が更に好ましく、５以上が特に好ましい。上限は、例えば、２０以下が好ましい。
【００８５】
一般式（ＴＰ−７）中、Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物を表し、ビス（スルホニル）イミドアニオンを含む化合物が好ましい。
ビス（スルホニル）イミドアニオンを含む化合物は、単量体であってもよいし、多量体であってもよい。ビス（スルホニル）イミドアニオンを含む化合物は、上述した一般式（ＡＮ１）で表される化合物が好ましい。
トリス（スルホニル）メチドアニオンを含む化合物は、上述した一般式（ＡＮ２）で表される化合物が好ましい。
スルホン酸アニオンを含む化合物は、上述した一般式（ＡＮ３）で表される化合物が好ましい。
【００８６】
ａ〜ｄは繰り返し単位の質量比であって、ａおよびｄは０を超える数を表し、ｂおよびｃはそれぞれ独立して０以上の数を表す。ａ〜ｄの合計を１としたとき、ａは、０．０１〜０．９９が好ましい。ｂは、０以上の整数を表し、０〜９０が好ましい。ｃは、０以上の整数を表し、０〜９０が好ましい。ｄは、０．０１〜０．９９が好ましい。
【００８７】
以下に、本発明にポリマーＴＰの具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００８８】
【化４１】
2016136936.tif 000042
【化４２】
2016136936.tif 000043
【化４３】
2016136936.tif 000044
【化４４】
2016136936.tif 000045
【化４５】
2016136936.tif 000046
【００８９】
＜ポリマーＴＰの製造方法＞
本発明のポリマーＴＰは、一般式（ＴＰ１ａ）、および、一般式（ＴＰ２ａ）から選ばれる少なくとも１種で表されるトリアリールメタン構造を有するトリアリールメタンモノマーと、架橋性基を有するモノマーとを少なくとも含む原料モノマーを重合して製造できる。原料モノマーは、更に酸基を有するモノマーや、上述した他の繰り返し単位で説明した官能基を有するモノマーを含んでいてもよい。
【化４６】
2016136936.tif 000047
一般式（ＴＰ１ａ）および（ＴＰ２ａ）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ5、Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ8、Ｒｔｐ9およびＲｔｐ11は、それぞれ独立して置換基を表す；Ｒｔｐ7は、水素原子、アルキル基、アリール基またはＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72を表す；Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ10は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０〜４の整数を表す；ａ、ｂ、ｃおよびｄが２以上の場合、Ｒｔｐ5、Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ8およびＲｔｐ9のうち２つは、互いに、連結して環を形成してもよい；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72の少なくとも１つがアニオンを含む；Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72の少なくとも一つが重合性基を有する。
【００９０】
Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71、Ｒｔｐ72およびＸは、一般式（ＴＰ１ａ）、および、一般式（ＴＰ２ａ）のＲｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71、Ｒｔｐ72およびＸと同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（ＴＰ１ａ）および（ＴＰ２ａ）において、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72の少なくとも一つが重合性基を有する。Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72の少なくとも一つが重合性基を有することが好ましい。重合性基としては、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等が挙げられ、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００９１】
トリアリールメタンモノマーの具体例を以下に示す。以下に示す構造のうち、Ｄ−４２〜Ｄ−４４が重合の観点で好ましい。
【化４７】
2016136936.tif 000048
【化４８】
2016136936.tif 000049
【００９２】
重合温度は、４０〜９０℃が好ましく５０〜７０℃がより好ましい。ポリマー中の架橋性基が反応しない範囲で重合温度を高くすることで、トリアリールメタンモノマーの重合を進行させ易くできる。例えば、上記の温度範囲で重合することで、ポリマー中のエポキシ基とカルボキシ基との反応を抑制して分子量の増大を抑制でき、その結果、輝度や耐熱性に優れたポリマーが得られる。また、トリアリールメタンモノマーの残存量を少なくでき、耐溶剤性や電圧保持率を良化できる。
【００９３】
重合は、上述した原料モノマーを合計で３０〜６０質量％含有する溶液中で行うことが好ましい。溶液中の原料モノマーの含有量は、３５〜５５質量％がより好ましく、４０〜５５質量％が更に好ましい。原料モノマーの含有量が上記範囲であれば、トリアリールメタンモノマーの重合を進行させ易くできる。その結果、ポリマーＴＰ中における化合物Ａの含有量を低減できる。
原料モノマーの反応溶液の調製に用いる溶剤としては、後述する着色組成物が含有してもよい溶剤が挙げられる。
【００９４】
重合に際し連鎖移動剤を添加してもよい。連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタンが好ましく、炭素数４以上のアルキルメルカプタンまたはカルボキシ基、エーテル基、エステル基で置換されたアルキルメルカプタンが好ましい。特に、臭気の観点からドデシルメルカプタン、ジペンタエリスリトールヘキサ−３−メルカプトプロピオネート、更に現像性を促進する観点からチオリンゴ酸、メルカプトプロピオン酸が好ましい。
重合を終えたのち、精製処理を行ってもよい。これにより、化合物Ａの含有量を低減できる。
【００９５】
本発明の着色組成物は、ポリマーＴＰの含有量が、本発明の着色組成物の全固形分に対して、１０〜６０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。
【００９６】
＜＜他の着色化合物＞＞
本発明の着色組成物は、上述したポリマーＴＰ以外の他の着色化合物を１種または２種以上含んでいてもよい。他の着色化合物としては、染料化合物、顔料化合物およびそれらの分散物が挙げられる。
顔料化合物を分散物として配合する場合、特開平９−１９７１１８号公報、特開２０００−２３９５４４号公報の記載に従って調製することができる。
【００９７】
染料化合物としては、例えば、アゾ系（例えば、ソルベントイエロー１６２）、アントラキノン系（例えば、特開２００１−１０８８１号公報に記載のアントラキノン化合物）、フタロシアニン系（例えば、米国特許２００８／００７６０４４Ａ１に記載のフタロシアニン化合物）、キサンテン系（例えば、シー・アイ・アシッド・レッド２８９（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ．Ｒｅｄ  ２８９））、トリアリールメタン系（例えば、シー・アイ・アシッドブルー７（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ７）、シー・アイ・アシッドブルー８３（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ８３）、シー・アイ・アシッドブルー９０（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ９０）、シー・アイ・ソルベント・ブルー３８（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ３８）、シー・アイ・アシッド・バイオレット１７（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ１７）、シー・アイ・アシッド・バイオレット４９（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ４９）、シー・アイ・アシッド・グリーン３（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ３））、メチン染料、キサンテン染料（例えば特開２０１０−３２９９９号公報）、ジピロメテン系金属錯体化合物（例えば特開２０１２−２３７９８５号公報）などが挙げられる。
【００９８】
顔料化合物としては、ペリレン、ペリノン、キナクリドン、キナクリドンキノン、アントラキノン、アントアントロン、ベンズイミダゾロン、ジスアゾ縮合、ジスアゾ、アゾ、インダントロン、フタロシアニン、トリアリールカルボニウム、ジオキサジン、アミノアントラキノン、ジケトピロロピロール、インジゴ、チオインジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、ピラントロンもしくはイソビオラントロン等が挙げられる。さらに詳しくは、例えば、ピグメント・レッド１９０、ピグメント・レッド２２４、ピグメント・バイオレット２９等のペリレン化合物顔料、ピグメント・オレンジ４３、もしくはピグメント・レッド１９４等のペリノン化合物顔料、ピグメント・バイオレット１９、ピグメント・バイオレット４２、ピグメント・レッド１２２、ピグメント・レッド１９２、ピグメント・レッド２０２、ピグメント・レッド２０７、もしくはピグメント・レッド２０９のキナクリドン化合物顔料、ピグメント・レッド２０６、ピグメント・オレンジ４８、もしくはピグメント・オレンジ４９等のキナクリドンキノン化合物顔料、ピグメント・イエロー１４７等のアントラキノン化合物顔料、ピグメント・レッド１６８等のアントアントロン化合物顔料、ピグメント・ブラウン２５、ピグメント・バイオレット３２、ピグメント・オレンジ３６、ピグメント・イエロー１２０、ピグメント・イエロー１８０、ピグメント・イエロー１８１、ピグメント・オレンジ６２、もしくはピグメント・レッド１８５等のベンズイミダゾロン化合物顔料、ピグメント・イエロー９３、ピグメント・イエロー９４、ピグメント・イエロー９５、ピグメント・イエロー１２８、ピグメント・イエロー１６６、ピグメント・オレンジ３４、ピグメント・オレンジ１３、ピグメント・オレンジ３１、ピグメント・レッド１４４、ピグメント・レッド１６６、ピグメント・レッド２２０、ピグメント・レッド２２１、ピグメント・レッド２４２、ピグメント・レッド２４８、ピグメント・レッド２６２、もしくはピグメント・ブラウン２３等のジスアゾ縮合化合物顔料、ピグメント・イエロー１３、ピグメント・イエロー８３、もしくはピグメント・イエロー１８８等のジスアゾ化合物顔料、ピグメント・レッド１８７、ピグメント・レッド１７０、ピグメント・イエロー７４、ピグメント・イエロー１５０、ピグメント・レッド４８、ピグメント・レッド５３、ピグメント・オレンジ６４、もしくはピグメント・レッド２４７等のアゾ化合物顔料、ピグメント・ブルー６０等のインダントロン化合物顔料、ピグメント・グリーン７、ピグメント・グリーン３６、ピグメント・グリーン３７、ピグメント・グリーン５８、ピグメント・ブルー１６、ピグメント・ブルー７５、もしくはピグメント・ブルー１５等のフタロシアニン化合物顔料、ピグメント・ブルー５６、もしくはピグメント・ブルー６１等のトリアリールカルボニウム化合物顔料、ピグメント・バイオレット２３、もしくはピグメント・バイオレット３７等のジオキサジン化合物顔料、ピグメント・レッド１７７等のアミノアントラキノン化合物顔料、ピグメント・レッド２５４、ピグメント・レッド２５５、ピグメント・レッド２６４、ピグメント・レッド２７２、ピグメント・オレンジ７１、もしくはピグメント・オレンジ７３等のジケトピロロピロール化合物顔料、ピグメント・レッド８８等のチオインジゴ化合物顔料、ピグメント・イエロー１３９、ピグメント・オレンジ６６等のイソインドリン化合物顔料、ピグメント・イエロー１０９、もしくはピグメント・オレンジ６１等のイソインドリノン化合物顔料、ピグメント・オレンジ４０、もしくはピグメント・レッド２１６等のピラントロン化合物顔料、またはピグメント・バイオレット３１等のイソビオラントロン化合物顔料が挙げられる。
本発明では緑からシアン色の色材が好ましく、ピグメント・グリーン７、ピグメント・グリーン３６、ピグメント・グリーン３７、ピグメント・グリーン５８、ピグメント・ブルー１６、ピグメント・ブルー７５、もしくはピグメント・ブルー１５等のフタロシアニン化合物顔料、ピグメント・ブルー５６、もしくはピグメント・ブルー６１等のトリアリールカルボニウム化合物顔料、ピグメント・バイオレット２３、もしくはピグメント・バイオレット３７等のジオキサジン化合物顔料、ピグメント・レッド１７７等のアミノアントラキノン化合物顔料、ピグメント・レッド２５４、ピグメント・レッド２５５、ピグメント・レッド２６４、ピグメント・レッド２７２、ピグメント・オレンジ７１、もしくはピグメント・オレンジ７３等のジケトピロロピロール化合物顔料、ピグメント・レッド８８等のチオインジゴ化合物顔料、ピグメント・イエロー１３９、ピグメント・オレンジ６６等のイソインドリン化合物顔料、ピグメント・イエロー１０９、もしくはピグメント・オレンジ６１等のイソインドリノン化合物顔料、ピグメント・オレンジ４０、もしくはピグメント・レッド２１６等のピラントロン化合物顔料、またはピグメント・バイオレット３１等のイソビオラントロン化合物顔料が好ましい。
特に、他の着色化合物としては、キサンテン化合物、ジピロメテン系金属錯体化合物、オキサジン化合物およびフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、キサンテン化合物およびジピロメテン系金属錯体化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましい。
【００９９】
＜キサンテン化合物＞
キサンテン化合物は、分子内にキサンテン骨格を有する化合物である。キサンテン化合物としては、例えばカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）アシッドレッド５１（以下、Ｃ．Ｉ．アシッドレッドの記載を省略し、番号のみの記載とする。他も同様である。）、５２、８７、９２、９４、２８９、３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０、１０２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１（ローダミン６Ｇ）、２、３、４、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０（ローダミンＢ）、１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、１１、２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６（ローズベンガルＢ）、スルホローダミンＧ、特開２０１０−３２９９９号公報に記載のキサンテン化合物および特許第４４９２７６０号公報に記載のキサンテン化合物等が挙げられる。
【０１００】
キサンテン化合物としては、一般式（１ａ）で表される化合物（以下、「化合物（１ａ）」という場合がある。）を含むことが好ましい。化合物（１ａ）は、その互変異性体であってもよい。化合物（１ａ）を用いる場合、キサンテン化合物中の化合物（１ａ）の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。特に、キサンテン化合物として、化合物（１ａ）のみを使用することが好ましい。
【０１０１】
一般式（１ａ）
【化４９】
2016136936.tif 000050
一般式（１ａ）中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基、または、置換基を有してもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、上記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＮＲ11−で置換されていてもよい；
Ｒ1およびＲ2は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ3およびＲ4は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよい；
Ｒ5は、−ＯＨ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2-Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8または−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10を表す；
Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す；
ｍ１は、０〜５の整数を表す。ｍ１が２以上のとき、複数のＲ5は同一でも異なってもよい；
ｍ２およびｍ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｍ２およびｍ３がそれぞれ独立に、２または３のとき、複数のＲ6およびＲ7はそれぞれ独立に、同一でも異なってもよい；
ａは、０または１を表す；ａが０を表す場合、Ｒ1〜Ｒ7のいずれかの基がアニオンを有する；
Ｘ-は、アニオンを表す；
Ｚ+は、Ｎ+（Ｒ11）4、Ｎａ+またはＫ+を表し、４つのＲ11は同一でも異なってもよい；
Ｒ8は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、上記飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい；
Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、上記飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−または−ＮＲ8−で置換されていてもよく、Ｒ9およびＲ10は、互いに結合して窒素原子を含む３〜１０員環の複素環を形成していてもよい；
Ｒ11は、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基または炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。
【０１０２】
Ｒ1〜Ｒ4における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基およびブチルフェニル基等が挙げられる。中でも、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基が好ましく、特にトルイル基、キシリル基、中でも、２，６−ジ置換のキシリル基が好ましい。
【０１０３】
芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、−Ｒ8、−ＯＨ、−ＯＲ8、−ＳＯ3−、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＲ8、−ＳＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8または−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10が挙げられる。これらの中でも、置換基としては、−ＳＯ3−、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+および−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10が好ましく、−ＳＯ3-Ｚ+および−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10がより好ましい。この場合の−ＳＯ3-Ｚ+としては、−ＳＯ3-  Ｎ+（Ｒ11）4が好ましい。
Ｒ1〜Ｒ4がこれらの基であることにより、耐熱性により優れるカラーフィルタを形成できる。
【０１０４】
Ｒ1およびＲ2が互いに結合して形成する環、並びにＲ3およびＲ4が互いに結合して形成する環としては、例えば以下のものが挙げられる。
【化５０】
2016136936.tif 000051
これらの中でも、化合物安定性の観点から、以下に示す構造が好ましい。
【化５１】
2016136936.tif 000052
【０１０５】
Ｒ8〜Ｒ11における炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数３〜２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、が好ましく、特にプロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基が好ましい。
炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基またはハロゲン原子で置換されていてもよい。
【０１０６】
−ＯＲ8としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基およびイコシルオキシ基等が挙げられる。中でもメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が好ましい。
【０１０７】
−ＣＯ2Ｒ8としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基およびイコシルオキシカルボニル基等が挙げられる。中でもメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基が好ましい。
【０１０８】
−ＳＲ8としては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、デシルスルファニル基およびイコシルスルファニル基等が挙げられる。
−ＳＯ2Ｒ8としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基およびイコシルスルホニル基等が挙げられる。
−ＳＯ3Ｒ8としては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基およびイコシルオキシスルホニル基等が挙げられる。
【０１０９】
−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10としては、例えば、スルファモイル基；
Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基等のＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルスルファモイル基等のＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基等が挙げられる。
中でもＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基が好ましく、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基がより好ましい。
【０１１０】
Ｒ9、Ｒ10における炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、ヒドロキシ基およびハロゲン原子が挙げられる。
【０１１１】
Ｒ5は、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2-Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ8、−ＣＯ2ＮＨＲ9、−ＳＯ3-、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2Ｒ8、または−ＳＯ2ＮＨＲ9が好ましく、−ＳＯ3-、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＳＯ3Ｈまたは−ＳＯ2ＮＨＲ9がより好ましい。
ｍ１は、１〜４の整数が好ましく、１または２がより好ましい。
Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｍ２およびｍ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表し、０が好ましい。
Ｒ11における炭素数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
【０１１２】
ａは、０または１を表し、ａが０を表す場合、Ｒ1〜Ｒ7のいずれかの基がアニオンを有し、Ｒ5がアニオンを有することが好ましい。
Ｘ-は、一般式（１ａ）に含まれるカチオンの価数に応じて含まれ、通常、１価または２価であり、１価が好ましい。アニオンＸ-としては、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、シアン化物イオン、過塩素酸アニオン等や低求核性アニオンが例示され、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオンまたはヨウ素アニオンが好ましい。低求核性アニオンとは、硫酸のｐＫａより低いｐＫａを有する有機酸が解離したアニオン構造を示す。アニオンの例として、特開２００７−３１０３１５号公報の段落番号００７５に記載の低求核性アニオン、特開２０１２−１７３３９９号公報の段落００１６〜００２５に記載のアニオン、特開２０１３−０３７３１６号公報の段落００２５〜００３３に記載のアニオン部等が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
Ｚ+は、Ｎ+（Ｒ11）4、Ｎａ+またはＫ+であり、好ましくはＮ+（Ｒ11）4である。
Ｎ+（Ｒ11）4は、４つのＲ11のうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ11の合計炭素数は、２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。
【０１１３】
化合物（１ａ）は、一般式（３ａ）で表される化合物（以下「化合物（３ａ）」という場合がある。）であることが好ましい。化合物（３ａ）は、その互変異性体であってもよい。
【０１１４】
【化５２】
2016136936.tif 000053
一般式（３ａ）中、Ｒ31およびＲ32は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表す。炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基またはハロゲン原子で置換されていてもよい。炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜３のアルコキシ基で置換されていてもよく、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＮＲ11−で置換されていてもよい。
Ｒ33およびＲ34は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルスルファニル基または炭素数１〜４のアルキルスルホニル基を表す。
Ｒ31およびＲ33は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ32およびＲ34は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよい。
ｐおよびｑは、それぞれ独立に、０〜５の整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＲ33は同一でも異なってもよい。ｑが２以上のとき、複数のＲ34は同一でも異なってもよい。
Ｒ11は、一般式（１ａ）中のＲ11と同義である。
【０１１５】
Ｒ31およびＲ32における炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基としては、一般式（１ａ）中のＲ8で説明した炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基のうち炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基が挙げられる。中でもメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基が好ましい。置換基として有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、一般式（１ａ）中のＲ1で説明した炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基が挙げられる。
炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
Ｒ31およびＲ32は、それぞれ独立に、炭素数１〜３の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。
【０１１６】
Ｒ33およびＲ34における炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。中でもメチル基、エチル基、プロピル基が好ましい。
Ｒ33およびＲ34における炭素数１〜４のアルキルスルファニル基としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基およびイソプロピルスルファニル基等が挙げられる。
Ｒ33およびＲ34における炭素数１〜４のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基およびイソプロピルスルホニル基等が挙げられる。
【０１１７】
ｐおよびｑは、０〜２の整数が好ましく、０または１が好ましい。
【０１１８】
化合物（１ａ）の具体例としては、特開２０１４−００５４５１号公報の段落番号００３９〜００４６に記載の式（１−１）〜式（１−４３）で表される化合物が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれることとする。
【０１１９】
キサンテン化合物は、市販されているキサンテン染料（例えば、中外化成（株）製の「Ｃｈｕｇａｉ  Ａｍｉｎｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｐｉｎｋ  Ｒ−Ｈ／Ｃ」、田岡化学工業（株）製の「Ｒｈｏｄａｍｉｎ  ６Ｇ」）を用いることができる。また、市販されているキサンテン染料を出発原料として、特開２０１０−３２９９９号公報を参考に合成することもでき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【０１２０】
＜ジピロメテン系金属錯体化合物＞
ジピロメテン系金属錯体化合物としては、一般式（Ｉ）で表される化合物が金属原子または金属化合物に配位した化合物が挙げられる。
【０１２１】
一般式（Ｉ）
【化５３】
2016136936.tif 000054
【０１２２】
一般式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ6は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ7は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
【０１２３】
置換基としては、上述した置換基群Ａが挙げられる。置換基がさらに置換可能な基である場合には、上述した置換基のいずれかによってさらに置換されていてもよい。なお、２個以上の置換基を有している場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０１２４】
一般式（Ｉ）中、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ4とＲ5、およびＲ5とＲ6は、各々独立に、互いに結合して５員、６員または７員の環を形成していてもよい。形成される環としては、飽和環、または不飽和環が挙げられる。この５員、６員もしくは７員の飽和環、または、不飽和環としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環が挙げられる。
なお、形成される５員、６員および７員の環が、さらに置換可能な基である場合には、上述した置換基群Ａのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０１２５】
一般式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ6は、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基が好ましく、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基がより好ましく、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基がさらに好ましく、カルボンアミド基、ウレイド基が特に好ましい。
【０１２６】
一般式（Ｉ）中、Ｒ2およびＲ5は、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトリル基、イミド基、カルバモイルスルホニル基が好ましく、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、ニトリル基、イミド基、カルバモイルスルホニル基がより好ましく、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトリル基、イミド基、カルバモイルスルホニル基がさらに好ましく、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基が特に好ましい。
一般式（Ｉ）中、Ｒ3およびＲ4は、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基が好ましく、アルキル基またはアリール基が好ましい。
【０１２７】
一般式（Ｉ）中、Ｒ3およびＲ4がアルキル基を表す場合、アルキル基としては、炭素数１〜１２の直鎖状、分岐状または環状のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル基、i−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、および、ベンジル基が挙げられる。また、炭素数１〜１２の分岐状または環状のアルキル基より好ましく、例えば、イソプロピル基、シクロプロピル基、i−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。炭素数１〜１２の２級または３級のアルキル基が更に好ましく、例えば、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【０１２８】
一般式（Ｉ）中、Ｒ3およびＲ4がアリール基を表す場合、アリール基としては、フェニル基およびナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
Ｒ3およびＲ4がヘテロ環基を表す場合、ヘテロ環基としては、２−チエニル基、４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基またはベンゾトリアゾール−１−イル基が好ましく、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基または１−ピリジル基がより好ましい。
【０１２９】
次に、ジピロメテン系金属錯体化合物を形成する金属原子または金属化合物について説明する。
金属または金属化合物としては、錯体を形成可能な金属原子または金属化合物であればいずれであってもよく、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、または２価の金属塩化物が含まれる。例えば、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｂ等の他に、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ2、ＳｎＣｌ2、ＳｉＣｌ2、ＧｅＣｌ2などの金属塩化物、ＴｉＯ、ＶＯ等の金属酸化物、Ｓｉ（ＯＨ）2等の金属水酸化物も含まれる。
これらの中でも、錯体の安定性、分光特性、耐熱、耐光性、および製造適性等の観点から、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＴｉＯ、Ｂ、またはＶＯが好ましく、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｂ、またはＶＯがさらに好ましく、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｂ、またはＶＯ（Ｖ＝Ｏ）が特に好ましい。これらの中でも、特にＺｎが好ましい。
【０１３０】
一般式（Ｉ）で表される化合物が金属原子または金属化合物に配位したジピロメテン系金属錯体化合物の好ましい態様は、特開２０１２−２３７９８５号公報の段落０１５３〜０１７６に記載の一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）または（Ｉ−３）で表される錯体化合物を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
ジピロメテン系金属錯体化合物の具体例としては、特開２０１２−２３７９８５号公報の段落０１７９〜０１８６の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【０１３１】
本発明の着色組成物が他の着色化合物を含有する場合、本発明の着色組成物の全固形分に対して、０．５〜７０質量％であることが好ましい。また、吸収強度比（４５０ｎｍの吸収／６５０ｎｍの吸収）が、０．９５〜１．０５の範囲となるように、着色組成物に添加することが好ましい。
【０１３２】
＜＜重合性化合物＞＞
本発明の着色組成物は、重合性化合物を含有する。重合性化合物としては、例えば、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物を挙げることができる。
【０１３３】
具体的には、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。このような化合物群は、この産業分野において広く知られているものであり、本発明においてはこれらを特に限定なく用いることができる。これらは、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物並びにそれらの（共）重合体などの化学的形態のいずれであってもよい。モノマーが好ましい。
【０１３４】
モノマーおよびその（共）重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）やそのエステル類、アミド類、並びにこれらの（共）重合体が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、および不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類、並びにこれらの（共）重合体である。また、ヒドロキシ基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物や、単官能若しくは多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、さらに、ハロゲン基やトシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
【０１３５】
これらの化合物の具体例としては、特開２０１４−２０８８０８号公報の段落番号０１５６〜０１５９を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれることとする。
【０１３６】
また、重合性化合物としては、ジペンタエリスリトールトリアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３３０；日本化薬株式会社製）、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３２０；日本化薬株式会社製）ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３１０；日本化薬株式会社製）、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬株式会社製）、およびこれらの（メタ）アクリロイル基がエチレングリコール、プロピレングリコール残基を介して結合している構造も好ましい。これらのオリゴマータイプも使用できる。
【０１３７】
これらの重合性化合物について、その構造や、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、着色組成物の最終的な性能設計にあわせて任意に設定できる。例えば、感度の観点では、１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合は２官能以上が好ましい。また、硬化膜の強度を高める観点では、３官能以上のものがよく、さらに、異なる官能数・異なる重合性基（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン化合物、ビニルエーテル化合物）のものを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。また、着色組成物に含有される他の成分（例えば、光重合開始剤、着色剤（顔料）、バインダーポリマー等）との相溶性、分散性に対しても、重合性化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や２種以上の併用により相溶性を向上させうることがある。また、基板などの硬質表面との密着性を向上させる観点で特定の構造を選択することもあり得る。
【０１３８】
着色組成物の全固形分中における重合性化合物の含有量は、本発明の効果をより効果的に得る観点から、１０〜８０質量％が好ましく、１５〜７５質量％がより好ましく、２０〜６０質量％が特に好ましい。
本発明の組成物は、重合性化合物を、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。
【０１３９】
＜＜光重合開始剤＞＞
本発明の着色組成物は、光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤は、重合性化合物を重合させ得るものであれば、特に制限はなく、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれるのが好ましい。
【０１４０】
光重合開始剤としては、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物およびハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも１つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物およびその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体およびその塩、オキシム化合物等が挙げられる。光重合開始剤の具体例については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔００７０〕〜〔００７７〕に記載のものが挙げられる。中でも、重合反応が迅速である点等から、オキシム化合物またはビイミダゾール系化合物が好ましい。
【０１４１】
オキシム系化合物（以下、「オキシム系光重合開始剤」ともいう。）としては、特に限定はなく、例えば、特開２０００−８００６８号公報、ＷＯ０２／１００９０３Ａ１、特開２００１−２３３８４２号公報等に記載のオキシム系化合物が挙げられる。
オキシム系化合物の具体的な例としては、特開２０１３−１８２２１５号公報の段落００５３の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【０１４２】
また、本発明においては、感度、径時安定性、後加熱時の着色の観点から、オキシム化合物として、下記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物がより好ましい。
【０１４３】
【化５４】
2016136936.tif 000055
（一般式（１）中、ＲおよびＸは、それぞれ、１価の置換基を表し、Ａは、２価の有機基を表し、Ａｒは、アリール基を表す。ｎは、１〜５の整数である。）
【０１４４】
Ｒとしては、高感度化の点から、アシル基が好ましく、具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、トルイル基が好ましい。
【０１４５】
Ａとしては、感度を高め、加熱経時に伴う着色を抑制する点から、無置換のアルキレン基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基）で置換されたアルキレン基、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）で置換されたアルキレン基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、スチリル基）で置換されたアルキレン基が好ましい。
【０１４６】
Ａｒとしては、感度を高め、加熱経時に伴う着色を抑制する点から、置換または無置換のフェニル基が好ましい。置換フェニル基の場合、その置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基が好ましい。
【０１４７】
Ｘとしては、溶剤溶解性と長波長領域の吸収効率向上の点から、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオキシ基、アリールチオキシ基またはアミノ基が好ましい。また、一般式（１）におけるｎは１〜２の整数が好ましい。
【０１４８】
【化５５】
2016136936.tif 000056
一般式（２）中、Ｒ101はアルキル基、アルカノイル基、アルケノイル基、アリーロイル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基、ヘテロ環チオカルボニル基、ヘテロ環チオカルボニル基またはＣＯ−ＣＯ−Ｒｆを表す。Ｒｆは炭素環式芳香族基またはヘテロ環式芳香族基を表す。
【０１４９】
Ｒ102はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を示し、これらは置換されていても良い。
Ｒ103およびＲ104は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を示し、これらの基は、さらにハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基等で置換されていても良い。
【０１５０】
Ｒ105〜Ｒ111は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロイル基、ヘテロアリーロイル基、アルキルチオ基、アリーロイルチオ基、ヘテロアリーロイル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、ヒドロキシ基、カルボン酸基、アミド基、カルバモイル基またはシアノ基を表す。
Ｒ105〜Ｒ111のうちの、一つまたは二つが電子吸引性の置換基、即ち、ニトロ基、シアノ基、アルキルカルボニル基またはアリールカルボニル基であることが、一段と高い硬化性を有する着色組成物が得られるので、好ましい。
【０１５１】
上記一般式（２）で表されるフルオレン構造を有する化合物の具体例としては、特開２０１４−１７７５０２号公報の段落番号００８７〜００８８に記載された化合物が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれることとする。
上記一般式（２）で表されるフルオレン構造を有する化合物は、例えばＷＯ２０１４−０５０７３８号公報に記載された合成方法に準じて合成することができる。
オキシム系光重合開始剤の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）、ＴＲ−ＰＢＧ−３０４（常州強力電子新材料有限公司社製）、アデカアークルズＮＣＩ−８３１（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカアークルズＮＣＩ−９３０（ＡＤＥＫＡ社製）等を用いることができる。
【０１５２】
ビイミダゾール系化合物の具体例としては、特開２０１３−１８２２１３号公報の段落００６１〜００７０の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【０１５３】
また、本発明の着色組成物には、上記の光重合開始剤のほかに、特開２００４−２９５１１６号公報の段落番号００７９に記載の他の公知の光重合開始剤を使用してもよい。
本発明は、光重合開始剤として、フッ素原子を有するオキシム化合物を用いることもできる。フッ素原子を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１０−２６２０２８号公報記載の化合物、特表２０１４−５００８５２号公報記載の化合物２４、３６〜４０、特開２０１３−１６４４７１号公報記載の化合物（Ｃ−３）などが挙げられる。この内容は本明細書に組み込まれることとする。
【０１５４】
光重合開始剤の着色組成物の全固形分中における含有量は、本発明の効果をより効果的に得る観点から、３〜２０質量％が好ましく、４〜１９質量％がより好ましく、５〜１８質量％が特に好ましい。
本発明の組成物は、光重合開始剤を、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。
【０１５５】
＜＜有機溶剤＞＞
本発明の着色組成物は、有機溶剤を含有することが好ましい。
有機溶剤は、並存する各成分の溶解性や着色組成物としたときの塗布性を満足できるものであれば、基本的には特に制限はなく、特に、バインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【０１５６】
有機溶剤としては、エステル類、エーテル類、ケトン類、芳香族炭化水素類が用いられ、具体的には、特開２０１２−０３２７５４号公報の段落番号０１６１〜０１６２に記載のものが例示される。
【０１５７】
これらの有機溶剤は、前述の各成分の溶解性などの観点から、２種以上を混合することも好ましい。この場合、特に好ましくは、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、およびプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液である。
【０１５８】
有機溶剤の着色組成物中における含有量としては、組成物中の全固形分濃度が１０〜８０質量％になる量が好ましく、１５〜６０質量％になる量がより好ましい。
本発明の着色組成物は、有機溶剤を、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。
【０１５９】
＜＜アルカリ可溶性バインダー＞＞
本発明の着色組成物は、アルカリ可溶性バインダーを含んでいることが好ましい。アルカリ可溶性バインダーは、アルカリ可溶性を有すること以外は、特に限定はなく、好ましくは、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選択することができる。
【０１６０】
アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体で、且つ、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
【０１６１】
上述したものの他、本発明におけるアルカリ可溶性バインダーとしては、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、等も有用である。また、線状有機高分子重合体は、親水性を有するモノマーを共重合したものであってもよい。この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級若しくは３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のブチル（メタ）アクリレート、または、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。その他、親水性を有するモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル基、燐酸基、燐酸エステル基、４級アンモニウム塩基、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸基およびその塩由来の基、モルホリノエチル基等を含んでなるモノマー等も有用である。
【０１６２】
アルカリ可溶性バインダーとしては、（ｂ１）または式（ｂ２）に示すようなマレイミドとエチレンオキサイドの共重合体も好ましく用いることが出来る。
【０１６３】
【化５６】
2016136936.tif 000057
（式（ｂ１）中、Ｒ1は、水素原子、アリール基、またはアルキル基を表す。）
Ｒ1がアルキル基を表す場合のアルキル基としては、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐鎖を有するアルキル基、炭素数５〜２０の環状アルキル基などが挙げられる。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、アルキル基に導入可能な置換基としては、フェニル基、カルボニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基などが挙げられる。
Ｒ1がアリール基を表す場合のアリール基としては、単環構造のアリール基、多環構造のアリール基、縮環構造のアリール基、ヘテロ原子を含むヘテロアリール基などが挙げられる。より具体的には、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピリジル基、フリル基などが挙げられる。
アリール基は、置換基を有していてもよく、アリール基に導入可能な置換基としては、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、メトキシ基等のアルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、クロロ基、ブロモ基などが挙げられる。
【０１６４】
【化５７】
2016136936.tif 000058
（式（ｂ２）中、Ｒ2は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ3は、炭素数２または３のアルキレン基であり、Ｒ4は、水素原子、アリール基、またはアルキル基を表し、ｍは、１〜１５の整数を表す。）
【０１６５】
Ｒ4がアルキル基を表す場合のアルキル基としては、炭素数１〜２０の直鎖状アルキル基、炭素数１〜２０の分岐鎖を有するアルキル基、炭素数５〜２０の環状アルキル基などが挙げられる。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、アルキル基に導入可能な置換基としては、フェニル基、カルボニル基、アルコキシ基などが挙げられる。
Ｒ4がアリール基を表す場合のアリール基としては、単環構造のアリール基、多環構造のアリール基、縮環構造のアリール基、ヘテロ原子を含むヘテロアリール基などが挙げられる。より具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、ビフェニル基、ベンゾイミダゾリル基、インドリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、カルバゾリル基、ピリジル基、フリル基などが挙げられる。
アリール基は、置換基を有していてもよく、アリール基に導入可能な置換基としては、ノニル基、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、メトキシ基等のアルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、クロロ基、ブロモ基などが挙げられる。
【０１６６】
また、アルカリ可溶性バインダーは、重合性基を側鎖に有してもよく、例えば、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。上述の重合性基を含有するポリマーの例としては、市販品のＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。また、硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンとのポリエーテル等も有用である。
【０１６７】
これら各種アルカリ可溶性バインダーの中でも、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
【０１６８】
特に、下記一般式（２）で示すような繰り返し単位と酸性基を有する共重合体が好ましく、より好ましくは一般式（２）と酸性基に加え、一般式（３）で表される構造単位を有する共重合体が挙げられる。
【０１６９】
【化５８】
2016136936.tif 000059
（一般式（２）中、Ｒ20は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ21〜Ｒ25は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、またはアリール基を表す。）
【０１７０】
【化５９】
2016136936.tif 000060
（一般式（３）中、Ｒ11は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ12およびＲ13は、それぞれ独立して、水素原子または不飽和二重結合を部分構造として含む炭素数３〜２０のカルボニル基を表し、Ｒ12およびＲ13の双方が水素原子であることはない。Ｒ12およびＲ13の少なくとも一方が不飽和二重結合を部分構造として含む炭素数３〜２０のカルボニル基を表す場合、さらにカルボキシ基を部分構造として含んでいてもよい。）
【０１７１】
アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体や、市販品のＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が好ましい。
【０１７２】
また、アルカリ可溶性バインダーは、下記一般式（Ｘ）で化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。
一般式（Ｘ）
【化６０】
2016136936.tif 000061
一般式（Ｘ）において、Ｒ1は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ3は、水素原子またはベンゼン環を含んでもよい炭素数１〜２０のアルキル基を表す。ｎは１〜１５の整数を表す。
【０１７３】
一般式（Ｘ）において、Ｒ2のアルキレン基の炭素数は、２〜３が好ましい。また、Ｒ3のアルキル基の炭素数は１〜２０であるが、より好ましくは１〜１０であり、Ｒ3のアルキル基はベンゼン環を含んでもよい。Ｒ3で表されるベンゼン環を含むアルキル基としては、ベンジル基、２−フェニル（イソ）プロピル基等を挙げることができる。
【０１７４】
アルカリ可溶性バインダーは、現像性、液粘度等の観点から、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１,０００〜２００，００であることが好ましく、２，０００〜１００，０００がより好ましく、５，０００〜５０，０００が特に好ましい。
アルカリ可溶性バインダーの酸価は、１０〜１０００ｍｇ／ＫＯＨが好ましく、５０〜３００ｍｇ／ＫＯＨがより好ましく、５０〜２００ｍｇ／ＫＯＨがさらに好ましく、１０５〜２００ｍｇ／ＫＯＨが特に好ましい。
【０１７５】
アルカリ可溶性バインダーの含有量は、着色組成物の全固形分の１０〜８０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることがより好ましい。
本発明の組成物は、アルカリ可溶性バインダーを、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。
【０１７６】
＜＜架橋剤＞＞
本発明の着色組成物は、架橋剤をさらに含んでいてもよい。
架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行なえるものであれば、特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、およびアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物またはウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、およびアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物またはヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。中でも、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
架橋剤の具体例などの詳細については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落０１３４〜０１４７の記載を参照することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
本発明の着色組成物が架橋剤を含有する場合、架橋剤の含有量は、着色組成物の全固形分に対して、０．０１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量％である。
【０１７７】
＜＜界面活性剤＞＞
本発明の着色組成物は、界面活性剤を含んでいても良い。界面活性剤は、ノニオン系、カチオン系、アニオン系のいずれでもよいが、エチレンオキサイド構造を持つ界面活性剤、フッ素系界面活性剤が好ましい。特にＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）値が９．２〜１５．５の範囲にあるエチレンオキサイド構造を持つ界面活性剤もしくは特開平２−５４２０２号公報記載のフッ素系界面活性剤が好ましい。
本発明の着色組成物が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、着色組成物の全固形分に対して、０．０００１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜１．０質量％である。
本発明の組成物は、界面活性剤を、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。
【０１７８】
＜＜染料安定化剤＞＞
本発明の着色組成物は、染料安定化剤を含んでもよい。染料安定化剤としては、高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。高分子分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体類；ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸の（共）重合体の（部分）アミン塩、（部分）アンモニウム塩や（部分）アルキルアミン塩類；水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体やそれらの編成物；架橋性基を有するスルホン酸やリン酸の重合物等が挙げられる。架橋性基としては、ラジカル、酸、熱により架橋可能な公知の重合性基を用いることができる。具体的には（メタ）アクリル基、スチレン基、ビニル基、環状エーテル基、メチロール基が挙げられるが、（メタ）アクリル基、スチレン基、ビニル基が好ましく、（メタ）アクリル基およびスチレン基がより好ましい。
また、染料安定化剤として、下記アニオンの塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）を加えることも有効である。
本発明の着色組成物が染料安定化剤を含有する場合、染料安定化剤の含有量は、着色組成物の全固形分に対して、０．０１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量％である。
【化６１】
2016136936.tif 000062
【０１７９】
＜＜酸化防止剤＞＞
本発明の着色組成物は、酸化防止剤を含んでいてもよい。酸化防止剤としては、例えば、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤、紫外線吸収剤、一重項酸素クエンチャー等を挙げることができる。
ラジカル捕捉剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤等を挙げることができる。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、ヒドロキシフェニルプロピオネート系化合物、ヒドロキシベンジル系化合物、チオビスフェノール系化合物、チオメチルフェノール系化合物、アルカンジイルフェノール系化合物等を挙げることができる。中でも、色特性の安定性の観点から、ヒドロキシフェニルプロピオネート系化合物が好ましい。
例えば、特開２０１２−１５５２４３号公報の段落００１３〜００３４、特開２０１３−１４７４８号公報の段落００３０〜００４２に記載の化合物を好ましく用いることができる。
過酸化物分解剤は、光に曝露されること等により発生した過酸化物を無害な物質に分解し、新たなラジカルが発生しないようにする化合物であり、例えば、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等を挙げることができる。中でも、色特性の安定性の観点から、イオウ系酸化防止剤が好ましい。
紫外線吸収剤としては、例えば、サルチル酸エステル系酸化防止剤、ベンゾフェノン系酸化防止剤を挙げることができる。
一重項酸素クエンチャーは、一重項状態の酸素からのエネルギー移動により一重項酸素を失活させ得る化合物であり、例えば、テトラメチルエチレン、シクロペンテン等のエチレン性化合物、ジエチルアミン、トリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、Ｎ−エチルイミダゾール等のアミン類、置換されても良いナフタレン、ジメチルナフタレン、ジメトキシアントラセン、アントラセン、ジフェニルアントラセン等の縮合多環芳香族化合物；１，３−ジフェニルイソベンゾフラン、１，２，３，４−テトラフェニル−１，３−シクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン等の芳香族化合物の他、Ｈａｒｒｙ  Ｈ．ｗａｓｓｅｒｍａｎ，Ｓｉｎｇｌｅｔ  Ｏｘｙｇｅｎ，５章，Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ（１９７９）、Ｎｉｃｈｏｌａｓ  Ｊ．Ｔｕｒｒｏ，Ｍｏｄｅｒｎ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１４章，Ｔｈｅ  Ｂｅｎｊａｍｉｎ  Ｃｕｍｍｉｎｇｓ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，Ｉｎｃ．（１９７８）、およびＣＭＣ社発行  カラー写真感光材料用高機能ケミカルス，７章（２００２）に、一重項酸素クエンチャーとして例示されている化合物を挙げることができる。
このほかに硫黄原子を有する化合物を配位子とする金属錯体を挙げることができる。このような化合物としてビスジチオ−α−ジケトン、ビスフェニルジチオール、およびチオビスフェノールを配位子とする、ニッケル錯体、コバルト錯体、銅錯体、マンガン錯体、白金錯体等の遷移金属キレート化合物を挙げることができる。
イオウ系酸化防止剤としては、チオプロピオネート系化合物、メルカプトベンズイミダゾール系化合物を挙げることができる。中でも、色特性の安定性の観点から、チオプロピオネート系化合物が好ましい。
【０１８０】
本発明において、酸化防止剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。酸化防止剤の含有量は、着色剤１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜２０質量部、特に好ましくは０．１〜１０質量部である。
【０１８１】
＜＜硬化促進剤＞＞
本発明の着色組成物は、硬化促進剤として機能する化合物を含有することができる。
例えば、芳香族アミン化合物、３級アミン化合物、アミン塩、ホスホニウム塩、アミジン塩、アミド化合物、チオール化合物、ブロックイソシアネート化合物およびイミダゾール環含有化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物を用いることができる。
着色組成物が、硬化促進剤を含有することにより、着色組成物の低温硬化をより効果的に実現することができる。併せて、着色組成物の保存安定性をより向上させることもできる。
硬化促進剤の市販品としては、カレンズＭＴＢＤ−１などのカレンズＭＴシリーズ（昭和電工(株)製）等を挙げることができる。
本発明において、硬化促進剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。硬化促進剤の含有量は、重合性化合物１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜２０質量部、特に好ましくは０．１〜１０質量部である。
【０１８２】
＜＜還元防止剤＞＞
本発明の着色組成物は、還元防止剤を含有することもできる。還元防止剤としては、キノン化合物が好ましく、分子量１００〜８００程度の以下構造のキノン化合物がより好ましい。
【０１８３】
＜＜酸発生剤＞＞
本発明の着色組成物は、酸発生剤を含有することもできる。酸発生剤は、光酸発生剤であっても、熱酸発生剤であってもよいが、熱酸発生剤が好ましい。熱酸発生剤を用いると硬化膜の耐熱性がより向上する傾向にある。
熱酸発生剤は、１０１３．２５ｈＰａで１００〜２５０℃で加熱したときに、酸を発生する酸発生剤をいう。発生する酸としては、ｐＫａ５以下の酸が好ましい。発生する酸の具体例としては、スルホン酸、カルボン酸、リン酸等が例示され、スルホン酸がより好ましい。
光酸発生剤としては、特開２００６−２５９００２号公報の段落０１０３〜０１１３の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
熱酸発生剤には、イオン性化合物（オニウム塩）および非イオン性化合物が含まれる。
イオン性化合物（オニウム塩）としては、重金属やハロゲンイオンを含まないものが好ましく、スルホン酸のオニウム塩が好ましい。
イオン性の熱酸発生剤としては、具体的には、トリフェニルスルホニウム、１−ジメチルチオナフタレン、１−ジメチルチオ−４−ヒドロキシナフタレン、１−ジメチルチオ−４，７−ジヒドロキシナフタレン、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウム、ベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウム、２−メチルベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウム、２−メチルベンジル−４−アセチルフェニルメチルスルホニウム、２−メチルベンジル−４−ベンゾイルオキシフェニルメチルスルホニウム、これらのメタンスルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、カンファースルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ヘキサフルオロホスホン酸塩等が挙げられる。
【０１８４】
＜＜その他成分＞＞
本発明の着色組成物は、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩をさらに含んでいてもよい。ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩を含むことで耐熱性を向上できる。ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩としては、カリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ナトリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドなどが挙げられる。ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩の含有量は、ポリマーＴＰが有するトリアリールメタン繰返し単位の１モルに対し、０．１〜２モルが好ましく、０．３〜０．８モルがより好ましい。
本発明の着色組成物は、さらに必要に応じて、充填材、紫外線吸収剤、凝集防止剤、増感剤や光安定剤等など各種添加剤を含んでいても良い。
【０１８５】
＜着色組成物の調製方法＞
本発明の着色組成物は、前述の各成分と必要に応じて任意成分とを混合することで調整できる。
着色組成物の調製に際しては、着色組成物を構成する各成分を一括配合してもよいし、各成分を溶剤に溶解・分散した後に逐次配合してもよい。また、配合する際の投入順序や作業条件は特に制約を受けない。例えば、全成分を同時に溶剤に溶解・分散して組成物を調製してもよいし、必要に応じては、各成分を適宜２つ以上の溶液・分散液としておいて、使用時（塗布時）にこれらを混合して組成物として調製してもよい。
本発明の着色組成物は、異物の除去や欠陥の低減などの目的で、フィルタでろ過することが好ましい。フィルタとしては、従来からろ過用途等に用いられているものであれば特に限定されることなく用いることができる。例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂、ナイロン−６、ナイロン−６，６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂（高密度、超高分子量を含む）等を用いたフィルタが挙げられる。これら素材の中でもポリプロピレン（高密度ポリプロピレンを含む）が好ましい。
フィルタの孔径は、０．０１〜７．０μｍ程度が適しており、好ましくは０．０１〜３．０μｍ程度、さらに好ましくは０．０５〜０．５μｍ程度である。この範囲とすることにより、後工程において均一及び平滑な着色組成物の調製を阻害する、微細な異物を確実に除去することが可能となる。
【０１８６】
フィルタを使用する際、異なるフィルタを組み合わせてもよい。その際、第１のフィルタでのフィルタリングは、１回のみでもよいし、２回以上行ってもよい。
また、上述した範囲内で異なる孔径の第１のフィルタを組み合わせてもよい。ここでの孔径は、フィルタメーカーの公称値を参照することができる。市販のフィルタとしては、例えば、日本ポール株式会社、アドバンテック東洋株式会社、日本インテグリス株式会社（旧日本マイクロリス株式会社）又は株式会社キッツマイクロフィルタ等が提供する各種フィルタの中から選択することができる。
第２のフィルタは、上述した第１のフィルタと同様の材料等で形成されたものを使用することができる。
例えば、第１のフィルタでのフィルタリングは、分散液のみで行い、他の成分を混合した後で、第２のフィルタリングを行ってもよい。
【０１８７】
本発明の着色組成物は、色相およびコントラストに優れた硬化膜を形成することができるため、画像表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタなどの着色層形成用（着色画素形成用）として、また、印刷インキ、インクジェットインキ、および塗料などの作製用途として好適に用いることができる。
【０１８８】
＜硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法＞
本発明の硬化膜は、本発明の着色組成物を硬化してなる。かかる硬化膜はカラーフィルタに好ましく用いられる。
【０１８９】
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物を基板上に適用して硬化された着色領域（着色パターン）を形成できる方法であれば、いずれの方法で形成されてもよい。好ましくは、本発明の着色組成物を用いて作製される。
また、本発明の着色組成物を用いて固体撮像素子用のカラーフィルタを製造する場合には、特開２０１１−２５２０６５号公報の段落０３５９〜０３７１に記載されている製造方法を採用することもできる。
【０１９０】
本発明のカラーフィルタの製造方法は、本発明の着色組成物を用いて着色組成物層を形成する工程と、着色組成物層をパターン様に露光する工程と、着色組成物層の未露光部を現像除去して着色パターンを形成する工程と、を含むことが好ましい。さらに、必要に応じて、着色組成物層をベークする工程（プリベーク工程）、および、現像された着色パターンをベークする工程（ポストベーク工程）を設けてもよい。
【０１９１】
＜＜着色組成物層を形成する工程＞＞
着色組成物層を形成する工程では、基材上に、本発明の着色組成物を適用して着色組成物層を形成する。
【０１９２】
基板としては、例えば、液晶表示素子等に用いられる無アルカリガラス、ナトリウムガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス、およびこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えば、シリコン基板や、プラスチック基板等が挙げられる。また、これらの基板上には、各画素を隔離するブラックマトリックスが形成されていたり、密着促進等のために透明樹脂層が設けられたりしていてもよい。また、基板上には必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止、或いは表面の平坦化のために、下塗り層を設けてもよい。
また、プラスチック基板は、その表面に、ガスバリヤー層および／または耐溶剤性層を有していることが好ましい。
【０１９３】
このほか、基板として、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板（以下、「ＴＦＴ方式液晶駆動用基板」という。）を用い、この駆動用基板上にも、本発明の着色組成物を用いてなる着色パターンを形成し、カラーフィルタを作製することができる。
ＴＦＴ方式液晶駆動用基板における基板としては、例えば、ガラス、シリコーン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等での薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。例えば、ＴＦＴ方式液晶駆動用基板の表面に、窒化ケイ素膜等のパッシベーション膜を形成した基板を用いることができる。
【０１９４】
着色組成物の適用方法としては、塗布が好ましく、回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布、バー塗布、インクジェット等の方法により塗布することが好ましい。
【０１９５】
基材上に形成した着色組成物層は、乾燥（プリベーク）することが好ましい。プリベークは、ホットプレート、オーブン等を用いて５０℃〜１４０℃の温度範囲で、好ましくは７０℃〜１１０℃程度であり、１０秒〜３００秒の条件にて行うことができる。なお、プリベークは、高周波処理などを併用してもよい。高周波処理は単独でも使用可能である。必要によっては、プリベーク前に真空処理を施すこともできる。真空乾燥の条件は、真空度が、１３〜１３３Ｐａが好ましく、２６〜６６．５Ｐａがより好ましい。
【０１９６】
着色組成物により形成される着色組成物層の厚みは、目的に応じて適宜選択される。画像表示装置用カラーフィルタの場合は、０．２〜５．０μｍの範囲が好ましく、１．０〜４．０μｍの範囲がさらに好ましく、１．５〜３．５μｍの範囲が最も好ましい。また、固体撮像素子用カラーフィルタの場合は、０．２〜５．０μｍの範囲が好ましく、０．３〜２．５μｍの範囲がさらに好ましく、０．３〜１．５μｍの範囲が最も好ましい。なお、着色組成物層の厚みは、プリベーク後の膜厚である。
【０１９７】
＜＜露光する工程＞＞
続いて、本発明のカラーフィルタの製造方法では、基板上に前述のようにして形成された着色組成物からなる膜（着色組成物層）に対し、例えばフォトマスクを介して露光が行なわれる。露光に適用し得る光もしくは放射線としては、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ｊ線、ＫｒＦ光、ＡｒＦ光が好ましく、特にｉ線が好ましい。照射光にｉ線を用いる場合、１００ｍＪ／ｃｍ2〜１００００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で照射することが好ましい。
【０１９８】
また、その他の露光光線としては、超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯、可視および紫外の各種レーザー光源、蛍光灯、タングステン灯、太陽光等も使用できる。
【０１９９】
レーザー光源を用いた露光工程
レーザー光源を用いた露光方式では、光源として紫外光レーザーを用いることが好ましい。照射光は、波長が３００ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲である波長の範囲の紫外光レーザーが好ましく、３００ｎｍ〜３６０ｎｍの範囲の波長である紫外光レーザーがより好ましい。具体的には、特に出力が大きく、比較的安価な固体レーザーのＮｄ：ＹＡＧ（イットリウム・アルミニウム・ガーネット）レーザーの第三高調波（３５５ｎｍ）や、エキシマレーザーのＸｅＣｌ（３０８ｎｍ）、ＸｅＦ（３５３ｎｍ）を好適に用いることができる。
被露光物（パターン）の露光量としては、１ｍＪ／ｃｍ2〜１００ｍＪ／ｃｍ2の範囲であり、１ｍＪ／ｃｍ2〜５０ｍＪ／ｃｍ2の範囲がより好ましい。露光量がこの範囲であると、パターン形成の生産性の点で好ましい。
【０２００】
露光装置としては、特に制限はないが市販されているものとしては、Ｃａｌｌｉｓｔｏ（ブイテクノロジー株式会社製）やＥＧＩＳ（ブイテクノロジー株式会社製）やＤＦ２２００Ｇ（大日本スクリーン（株）製）などが使用可能である。また上記以外の装置も好適に用いられる。
液晶表示装置用のカラーフィルタを製造する際には、プロキシミテイ露光機、ミラープロジェクション露光機により、主として、ｈ線、ｉ線を使用した露光が好ましく用いられる。また、固体撮像素子用のカラーフィルタを製造する際には、ステッパー露光機にて、主として、ｉ線を使用することが好ましい。なお、ＴＦＴ方式液晶駆動用基板を用いてカラーフィルタを製造する際には、用いられるフォトマスクは、画素（着色パターン）を形成するためのパターンの他、スルーホールなどの窪みを形成するためのパターンが設けられているものが使用される。
【０２０１】
上記のようにして露光された着色組成物層は加熱することができる。
また、露光は、着色組成物層中の色材の酸化褪色を抑制するために、チャンバー内に窒素ガスを流しながら行なうことができる。
【０２０２】
＜＜着色パターンを形成する工程＞＞
続いて、露光後の着色組成物層に対して、現像液にて現像が行なわれる。これにより、ネガ型もしくはポジ型の着色パターン（レジストパターン）を形成することができる。現像工程では、露光後の塗布膜の未硬化部を現像液に溶出させ、硬化分のみを基板上に残存させる。
現像液は、未硬化部における着色組成物の塗布膜（着色組成物層）を溶解する一方、硬化部を溶解しないものであれば、いずれのものも用いることができる。例えば、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性水溶液を用いることができる。
現像に用いられる有機溶剤としては、本発明の着色組成物を調製する際に使用できる既述の溶剤が挙げられる。
アルカリ性水溶液としては、例えば、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０１質量％〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が挙げられる。現像液がアルカリ性水溶液である場合、アルカリ濃度は、好ましくはｐＨ１１〜１３、さらに好ましくはｐＨ１１．５〜１２．５となるように調製するのがよい。
アルカリ性水溶液には、例えば、メタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。
【０２０３】
現像温度としては、通常は２０℃〜３０℃であり、現像時間としては２０秒〜９０秒である。
現像は、デイップ方式、シャワー方式、スプレー方式などいずれでもよく、これにスウィング方式、スピン方式、超音波方式などを組み合わせてもよい。現像液に触れる前に、被現像面を予め水等で湿しておいて、現像ムラを防ぐこともできる。また、基板を傾斜させて現像することもできる。
また、固体撮像素子用のカラーフィルタを製造する場合にはパドル現像も用いられる。
【０２０４】
現像処理後は、余剰の現像液を洗浄除去するリンス処理を経て、乾燥を施した後、硬化を完全なものとするために、加熱処理（ポストベーク）が施される。
リンス処理は、通常は純水で行なうが、省液のために、最終洗浄で純水を用い、洗浄初期は使用済の純水を使用したり、また、基板を傾斜させて洗浄したり、超音波照射を併用したりする方法を用いてもよい。
【０２０５】
リンス処理後、水切り、乾燥をした後には通常、約２００℃〜２５０℃の加熱処理を行なわれる。この加熱処理（ポストベーク）は、現像後の塗布膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式或いはバッチ式で行なうことができる。
【０２０６】
以上の各工程を、所望の色相数に合わせて各色毎に順次繰り返し行うことにより、複数色の着色された硬化膜（着色パターン）が形成されてなるカラーフィルタを作製することができる。
【０２０７】
本発明のカラーフィルタの製造方法では、特に、着色組成物を用いて形成された着色パターン（画素）に対して、紫外線照射を行って後露光することもできる。
【０２０８】
上記のような後露光が行なわれた着色パターンに対して、さらに加熱処理を行なうことが好ましい。形成された着色パターンを加熱処理（いわゆるポストベーク処理）することにより、着色パターンをさらに硬化させることができる。この加熱処理は、例えば、ホットプレート、各種ヒーター、オーブンなどにより行なうことができる。
加熱処理の際の温度としては、１００℃〜３００℃であることが好ましく、さらに好ましくは、１５０℃〜２５０℃である。また、加熱時間は、１０分〜１２０分程度が好ましい。
【０２０９】
このようにして得られた着色パターンは、カラーフィルタにおける画素を構成する。複数の色相の画素を有するカラーフィルタの作製においては、上記の各工程を所望の色数に合わせて繰り返せばよい。
なお、単色の着色組成物層の形成、露光、現像が終了する毎に（１色毎に）、上記後露光および／またはポストベーク処理を行なってもよいし、所望の色数の全ての着色組成物層の形成、露光、現像が終了した後に、一括して上記後露光および／またはポストベーク処理を行なってもよい。
【０２１０】
また、本発明の着色組成物は、ドライエッチング工程を含むカラーフィルタの製造方法にも適用することが可能である。このような製造方法の一例としては、本発明の着色組成物を用いて着色層を形成する工程と、
着色層上にフォトレジスト層を形成する工程と、露光および現像することによりフォトレジスト層をパターニングしてレジストパターンを得る工程と、レジストパターンをエッチングマスクとして着色層をドライエッチングする工程とを含む製造方法が挙げられる。
【０２１１】
本発明のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタ（本発明のカラーフィルタ）は、本発明の着色組成物を用いていることから、色相およびコントラストに優れている。
本発明のカラーフィルタは、画像表示装置や固体撮像素子に用いることが可能であり、特に液晶表示装置の用途に好適である。液晶表示装置に用いた場合、良好な色相を達成しながら、分光特性およびコントラストに優れた画像の表示が可能になる。
【０２１２】
本発明の着色組成物の用途としては、上記において主にカラーフィルタの着色パターンの形成用途を中心に説明したが、カラーフィルタを構成する着色パターン（画素）を隔離するブラックマトリックスの形成にも適用することができる。
基板上のブラックマトリックスは、カーボンブラック、チタンブラックなどの黒色顔料の加工顔料を含有する着色組成物を用い、塗布、露光、および現像の各工程を経て、その後、必要に応じて、ポストベークすることにより形成することができる。
【０２１３】
＜画像表示装置＞
本発明の画像表示装置は、本発明のカラーフィルタを備えてなるものである。画像表示装置としては、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置などが挙げられる。特に液晶表示装置の用途に好適である。本発明のカラーフィルタを備えた液晶表示装置は、表示画像の色合いが良好で表示特性に優れた高画質画像を表示することができる。
【０２１４】
画像表示装置の定義や各表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木  昭夫著、（株）工業調査会  １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹  順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田  龍男編集、（株）工業調査会  １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
【０２１５】
本発明のカラーフィルタは、中でも特に、カラーＴＦＴ（Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。さらに、本発明はＩＰＳ（Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）などの横電界駆動方式、ＭＶＡ（Ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ  Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）などの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ−Ｔｗｉｓｔ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、ＯＣＳ（ｏｎ−ｃｈｉｐ  ｓｐａｃｅｒ）、ＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、および、Ｒ−ＯＣＢ（Ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｅｎｄ）等にも適用できる。
また、本発明のカラーフィルタは、明るく高精細なＣＯＡ（Ｃｏｌｏｒ−ｆｉｌｔｅｒ  Ｏｎ  Ａｒｒａｙ）方式にも供することが可能である。
【０２１６】
本発明のカラーフィルタを画像表示装置に用いると、従来公知の冷陰極管の三波長管と組み合わせたときに高いコントラストを実現できるが、さらに、赤、緑、青の発光ダイオード光源（ＲＧＢ−ＬＥＤ）をバックライトとすることによって輝度が高く、また、色純度の高い色再現性の良好な画像表示装置を提供することができる。
【０２１７】
＜固体撮像素子＞
本発明の固体撮像素子は、上述した本発明のカラーフィルタを備える。本発明の固体撮像素子の構成としては、本発明のカラーフィルタを備え、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。
【０２１８】
支持体上に、固体撮像素子（ＣＣＤ（電荷結合素子）イメージセンサ、ＣＭＯＳ（相補型金属酸化膜半導体）イメージセンサ等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコーン等からなる転送電極を有し、上記フォトダイオードおよび上記転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコーン等からなるデバイス保護膜を有し、上記デバイス保護膜上に、本発明の固体撮像素子用カラーフィルタを有する構成である。
更に、上記デバイス保護膜上であってカラーフィルタの下（支持体に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。
【実施例】
【０２１９】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」および「部」は質量基準である。【０２２０】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法（ＧＰＣ測定）＞
サンプルから溶剤を除去し、得られた固形分をテトラヒドロフランにて０．１質量％に希釈し、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）にて、ＴＳＫｇｅｌ  α―Ｍ（東ソー（株）製、７．８ｍｍ（内径）×３０ｃｍ）を２本直列につないだものをカラムとして測定した。測定条件は、試料濃度を０．３５質量％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、流速を０．３ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μＬ、測定温度を４０℃とし、紫外線検出器を用いて行った値である。
＜トリアリールメタン構造を有する重量平均分子量１５００以下の化合物（化合物Ａ）の含有量＞
ＧＰＣ測定により得られたデータから、重量平均分子量１５００以下の量を見積もって算出した。【０２２１】
＜合成例１＞
（ＴＡＭ１の合成）
ＴＡＭ１は以下のルートにしたがって合成した。
【化６２】
2016136936.tif 000063
【０２２２】
（合成中間体（化合物２）の合成）
４、４’−ジクロロベンゾフェノン（化合物１）２５．１ｇとキシレン２００ｍＬとナトリウム  ｔｅｒｔ−ブトキシド２８．８ｇと１，３，５−メシチルアミンを三口フラスコに仕込み、１時間窒素バブリングを行い、酢酸パラジウム（ＩＩ）２２．５ｍｇ、ジシクロヘキシル（１，１−ジフェニル−１−プロペン−２−イル）ホスフィン７８．１ｍｇを添加し１１０℃で３時間攪拌した。
室温まで冷却した後、イオン交換水２００ｍＬと２−プロパノール４０ｍＬの混合溶液を加え、濾過した後、トルエン１６０ｍＬと２−プロパノール２０ｍＬの混合溶液、イオン交換水２００ｍＬ、２−プロパノール２００ｍＬの順番で洗浄し化合物２を３９．３ｇ（収率８７．６％）得た。【０２２３】
（合成中間体（化合物３）の合成）
三口フラスコに窒素フローし、Ｎ−メチルピロリドン１５０ｍＬと水素化ナトリウム８．０ｇを仕込み、化合物２  ３０，０ｇをＮ−メチルピロリドン１００ｍＬに溶解した溶液を３０分かけて滴下し、３時間攪拌した後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル２７．４ｇを３０分かけて滴下した。その後２時間攪拌し、イオン交換水２２０ｍＬと２−プロパノール５０ｍＬの混合溶液をゆっくり滴下した後、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水７０ｍＬを滴下し、濾過した。イオン交換水２００ｍＬ、メタノール２００ｍＬ、ヘキサン１６０ｍＬと２−プロパノール２０ｍＬの混合溶媒の順番で洗浄し、化合物３を３１．６ｇ（９９．０％）得た。【０２２４】
（合成中間体（化合物５）の合成）
三口フラスコに、アセトニトリル１１０ｍＬと１−ナフチルアミン（化合物４）２４．５ｇと過塩素酸亜鉛六水和物３．２ｇを加えて４０℃に昇温し、１，２−エポキシシクロヘキサン２３．５ｇを３０分かけて滴下した後、５時間攪拌した。アセトニトリル１１０ｍＬを加え、イオン交換水１７０ｍＬを滴下し、２０分攪拌した後、室温まで冷却し、１時間攪拌した後に濾過した。イオン交換水５０ｍＬで２回洗浄し化合物５を３２．３ｇ（収率７１．２％）得た。【０２２５】
（合成中間体（Ｒ−２）の合成）
三口フラスコに、アセトニトリル２０ｍＬと２−メタクリロイロキシエチルコハク酸４．８ｇと塩化パラトルエンスルホニル５．３ｇと化合物５  ４．８ｇを仕込み、１０℃以下に冷却しながら１−メチルイミダゾール４．６ｇを３０分かけて滴下した後、５時間攪拌した。室温に昇温した後、トルエン３０ｍＬとイオン交換水３０ｍＬを加え分液した後、５％ＮａＨＣＯ3水溶液３０ｍＬで２回洗浄した後、減圧濃縮しオイル状化合物を得た。
三口フラスコに、得られたオイル状化合物８．９ｇとアセトニトリル２０ｍＬと化合物３  ９．１ｇとオキシ塩化リン６．４ｇを仕込み、９０℃で３時間攪拌し、室温に冷却した後、酢酸エチル１１０ｍＬとイオン交換水６０ｍＬを加え分液した。５％ＮａＨＣＯ3水溶液で洗浄し、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド７．３ｇを加え３０分攪拌した後、イオン交換水６０ｍＬを加え分液し、５％ＮａＨＣＯ3水溶液で洗浄した。
減圧濃縮した後、シリカゲルカラムで精製し、化合物Ｒ−２を８．９ｇ（収率９８．０％）を得た。【０２２６】
＜ＴＡＭ１の合成（重合工程）＞
三口フラスコに、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセタート１．９ｇ仕込み、窒素フローしながら６０℃に加熱し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセタート４．５ｇとドデシルメルカプタン０．２４ｇとＲ−２  ５．０ｇとシクロヘキシルメタクリレート０．５６ｇとグリシジルメタクリレート０．６７ｇとメタクリル酸０．４３ｇと２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１６ｇ溶液を１時間かけて滴下し、１時間攪拌した後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０８ｇ加え、５時間攪拌した。室温に冷却し、ヘキサン３５ｍＬを加え、１時間攪拌した後、濾過しＴＡＭ１を６．７ｇ（収率９６．６％）得た。【０２２７】
＜ＴＡＭ２〜６＞
重合工程のドデシルメルカプタンの量を変更した以外は、合成例１と同様に合成した。【０２２８】
＜ＴＡＭ７〜１５＞
重合工程の各モノマーの量を変更した以外は、ＴＡＭ３と同様に合成した。【０２２９】
＜ＴＡＭ１６〜２２＞
重合工程の各モノマーを変更した以外は、ＴＡＭ３と同様に合成した。【０２３０】
＜ＴＡＭ２３＞
化合物３をＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルー４，４’−ジアミノベンゾフェノンに変更した以外は、ＴＡＭ３と同様に合成した。【０２３１】
＜ＴＡＭ２４＞
リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドをカリウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドに変更した以外はＴＡＭ３と同様に合成した。【０２３２】
＜ＴＡＭ２５＞
リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドをトリフルオロメタンスルホン酸リチウムに変更した以外はＴＡＭ３と同様に合成した。【０２３３】
＜Ｒ−１＞
ベーシックブルー７（東京化成社製）を用いた。【０２３４】
＜Ｒ−３、５＞
重合工程のドデシルメルカプタンの量を変更した以外は、合成例１と同様に合成した。【０２３５】
＜Ｒ−４＞
重合工程の各モノマーの量を変更した以外は、合成例１と同様に合成した。【０２３６】
［試験例１］
＜実施例１〜２５、比較例１〜５＞
（着色組成物の調製）
下記組成の原料を混合して、着色組成物を調製した。
−組成−
・着色剤・・・５．１質量部
・重合性化合物（Ｔ−１）・・・６．０質量部
・アルカリ可溶性バインダー（Ｕ−２）・・・５．３質量部
・光重合開始剤（Ｖ−４）・・・０．３質量部
・硬化促進剤（Ｖ−５）・・・０．２質量部
・溶剤（Ｘ−１）・・・７１質量部
・溶剤（Ｘ−３）・・・１３質量部
・界面活性剤（Ｚ−１）・・・０．０１質量部【０２３７】
着色剤：下記構造。以下の式中において、繰り返し単位に併記した数値は、仕込みの原料の質量比である。
【化６３】
2016136936.tif 000064
【化６４】
2016136936.tif 000065
【化６５】
2016136936.tif 000066
【化６６】
2016136936.tif 000067
【０２３８】
重合性化合物（Ｔ−１）：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの混合物）
アルカリ可溶性バインダー（Ｕ−２）：メタクリル酸アリル／メタクリル酸（７７／２３「質量比」共重合体、重量平均分子量３７，０００、酸価１３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
光重合開始剤（Ｖ−４）：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ−０２（ＢＡＳＦジャパン）
硬化促進剤（Ｖ−５）：カレンズＭＴＢＤ−１（昭和電工株式会社）
溶剤（Ｘ−１）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤（Ｘ−３）：（メチルエチルジグリコール（ＭＥＧＤ）日本乳化剤株式会社製）
界面活性剤（Ｚ−１）：下記混合物（Ｍｗ＝１４０００）
【化６７】
2016136936.tif 000068
【０２３９】
＜硬化膜の作製＞
上記で得られた着色硬化性樹脂組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、スピンコート法で塗布した後、室温で３０分間乾燥させることにより揮発成分を揮発させて着色層を得た。この着色層にフォトマスクを介さない全面露光のｉ線（波長３６５ｎｍ）を照射し、潜像を形成させた。ｉ線の光源には超高圧水銀ランプを用い、平行光としてから照射するようにした。このとき、照射光量を４０ｍＪ／ｃｍ2とした。次いで、この潜像が形成された着色層に対して、炭酸ナトリウム／炭酸水素ナトリウムの水溶液（濃度２．４％）を用いて２６℃で４５秒間現像し、次いで、流水で２０秒間リンスした後、スプレーで乾燥した。乾燥後の膜をクリーンオーブンで２３０℃×２０分焼成し、硬化膜を得た。
上記で得られた硬化膜について下記の評価を行なった。【０２４０】
＜耐熱性＞
上記で得られた硬化膜の透過スペクトルと、上記で得られた硬化膜を追加で２３０℃で８０分焼成したときの透過スペクトルの色差ΔＥａｂを算出した。ΔＥａｂ値の小さい方が耐熱性に優れることを示す。
ΔＥａｂが２未満  ・・・６
ΔＥａｂが２以上、３未満  ・・・５
ΔＥａｂが３以上、４未満  ・・・４
ΔＥａｂが４以上、５未満  ・・・３
ΔＥａｂが５以上、１０未満  ・・・２
ΔＥａｂが１０以上  ・・・１【０２４１】
＜耐溶剤性（色度差）＞
上記で得られた硬化膜を、２３０℃で３０分加熱したのち、２５℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）中に、１０分間、浸漬し、浸漬前後での色度を測定し、色変化の指標ΔＥａｂを算出した。ΔＥａｂ値はＰＧＭＥＡに浸漬前後の硬化膜の透過スペクトルから算出した。なお、ΔＥａｂの値が３以下の場合に、色相変化が少なく、優れた耐溶剤性を有するものとした。
ΔＥａｂが１．５以上、２未満・・・５
ΔＥａｂが２以上、３．５未満・・・４
ΔＥａｂが３．５以上、４未満・・・３
ΔＥａｂが４以上、５未満・・・２
ΔＥａｂが５以上・・・１【０２４２】
＜電圧保持率＞
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）電極つきのガラス基板（商品名：１７３７  コーニング社製）上に、着色組成物を乾燥後の膜厚２．０μｍとなるように塗布し、１００℃のオーブンで６０秒乾燥（プリベーク）した。その後、マスクを介さずに１００ｍＪ／ｃｍ2の露光（照度は２０ｍＷ／ｃｍ2）をし、アルカリ現像液（商品名：ＣＤＫ−１、富士フィルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液を用いて２５℃で現像し、水洗、乾燥後の塗布膜を２３０℃のオーブンで２０分間加熱処理（ポストベーク）し、硬化膜を形成した。次いで、この硬化膜を形成した基板とＩＴＯ電極を所定形状に蒸着しただけの基板とを、５μｍのガラスビーズを混合したシール剤で貼り合わせたのち、基板間にメルク製液晶ＭＪ９７１１８９（商品名）を注入して、液晶セルを作製した。
次いで、液晶セルを６０℃の恒温層に２４時間入れた後、液晶セルの電圧保持率を、東陽テクニカ製液晶電圧保持率測定システムＶＨＲ−１Ａ型（商品名）を用いて下記の測定条件により測定し、下記基準に示す点数により評価した。点数が高いほど電圧保持率は良好である。
測定条件
・電極間距離：５μｍ〜１５μｍ
・印加電圧パルス振幅：５Ｖ
・印加電圧パルス周波数：６０Ｈｚ
・印加電圧パルス幅：１６．６７ｍｓｅｃ
＊電圧保持率：１６．７ミリ秒後の液晶セル電位差／０ミリ秒で印加した電圧の値
＊判定法
９０％以上：５
８５％以上９０％未満：４
８０％以上８５％未満：３
７５％以上８０％未満：２
７５％未満：１【０２４３】
【表１】
2016136936.tif 000069
【０２４４】
上記結果から、実施例は、耐熱性および耐溶剤性に優れた硬化膜を形成できた。更には、硬化膜は、電圧保持率に優れていた。
一方、比較例は、耐熱性と耐溶剤性とを両立できなかった。【０２４５】
［試験例２］
＜実施例２６〜４８＞
（着色組成物の調製）
下記組成の原料を混合して、着色組成物を調製した。
−組成−
・着色剤・・・５．１質量部
・重合性化合物（Ｔ−１）・・・６．０質量部
・アルカリ可溶性バインダー（Ｕ−２）・・・５．３質量部
・光重合開始剤（Ｖ−４）・・・０．３質量部
・硬化促進剤（Ｖ−５）・・・０．２質量部
・添加剤（Ｗ−１）・・・０．５質量部
・溶剤（Ｘ−１）・・・７１質量部
・溶剤（Ｘ−３）・・・１３質量部
・界面活性剤（Ｚ−１）・・・０．０１質量部【０２４６】
着色剤：下記表に記載の着色剤
重合性化合物（Ｔ−１）、アルカリ可溶性バインダー（Ｕ−２）、光重合開始剤（Ｖ−４）、硬化促進剤（Ｖ−５）、溶剤（Ｘ−１）、溶剤（Ｘ−３）、界面活性剤（Ｚ−１）：上述した重合性化合物（Ｔ−１）、アルカリ可溶性バインダー（Ｕ−２）、光重合開始剤（Ｖ−４）、硬化促進剤（Ｖ−５）、溶剤（Ｘ−１）、溶剤（Ｘ−３）、界面活性剤（Ｚ−１）
添加剤（Ｗ−１）：カリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（三菱マテリアル社製）【０２４７】
試験例１と同様の方法で、耐熱性、耐溶剤性および電圧保持率を評価した。結果を下記表に示す。
【表２】
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上記結果から、実施例は、耐熱性および耐溶剤性に優れた硬化膜を形成できた。更には、硬化膜は、電圧保持率に優れていた。
【国際調査報告】
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