(57)【要約】  容器部と取っ手部とを有するオーブンウェアであって、このオーブンウェアは、液晶ポリエステル樹脂及びタルクフィラーを含有する樹脂組成物から成形されたオーブンウェアであり、このタルクフィラーの含有量は、この液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対し、５５質量部以上、１００質量部以下であり、このオーブンウェアの内容積は、５００ｍＬ以上、６Ｌ以下であり、この容器部の肉厚が、０．３ｍｍ以上、５ｍｍ以下である、オーブンウェア。
2016153048.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
容器部と取っ手部とを有するオーブンウェアであって、
前記オーブンウェアは、
液晶ポリエステル樹脂及びタルクフィラーを含有する樹脂組成物から成形されたオーブンウエアであり、
前記タルクフィラーの含有量は、前記液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対し、５５質量部以上、１００質量部以下であり、
前記オーブンウェアの内容積は、５００ｍＬ以上、６Ｌ以下であり、
前記容器部の肉厚が、０．３ｍｍ以上、５ｍｍ以下である、
オーブンウェア。
【請求項２】
前記液晶ポリエステル樹脂が、下記一般式（１）で表される繰返し単位を少なくとも１つ有する、請求項１に記載のオーブンウェア。
（１）−Ｏ−Ａｒ１−ＣＯ−
（式中、Ａｒ１は、フェニレン基、ナフチレン基又はビフェニリレン基を表し、Ａｒ１で表される基中の少なくとも１個の水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）
【請求項３】
前記一般式（１）で表される繰返し単位がパラヒドロキシ安息香酸から誘導される繰返し単位であり、その繰返し単位の含有量が、前記液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計含有量に対して、５０モル％以上、７０モル％以下である、請求項２に記載のオーブンウェア。
【請求項４】
前記液晶ポリエステル樹脂が、下記一般式（２）で表される繰返し単位を少なくとも１つ有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のオーブンウェア。
（２）−ＣＯ−Ａｒ２−ＣＯ−
（式中、Ａｒ２は、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニリレン基又は下記一般式（４）で表される基を表し；Ａｒ２で表される基中の少なくとも１個の水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）
（４）−Ａｒ４−Ｚ−Ａｒ５−
（式中、Ａｒ４及びＡｒ５は、それぞれ独立に、フェニレン基又はナフチレン基を表し；Ｚは、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基又はアルキリデン基を表す。）
【請求項５】
前記一般式（２）で表される繰返し単位が、テレフタル酸から誘導される繰返し単位であり、その繰返し単位の含有量が、前記液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計含有量に対して、１０モル％以上、２０モル％以下である、請求項４に記載のオーブンウェア。
【請求項６】
前記液晶ポリエステル樹脂において、下記一般式（３）で表される繰返し単位を少なくとも１つ有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載のオーブンウェア。
（３）−Ｘ−Ａｒ３−Ｙ−
（式中、Ａｒ３は、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニリレン基又は下記一般式（４）で表される基を表し；Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、酸素原子又はイミノ基（−ＮＨ−）を表し；Ａｒ３で表される基中の少なくとも１個の水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）
（４）−Ａｒ４−Ｚ−Ａｒ５−
（式中、Ａｒ４及びＡｒ５は、それぞれ独立に、フェニレン基又はナフチレン基を表し；Ｚは、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基又はアルキリデン基を表す。）
【請求項７】
前記一般式（３）で表される繰返し単位が、前記液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計含有量に対して、３５モル％以下である、請求項６に記載のオーブンウェア。
【請求項８】
前記タルクフィラーの平均粒子径が、５μｍ以上、３０μｍ以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のオーブンウェア。
【請求項９】
前記樹脂組成物が、さらに酸化チタンフィラーを含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載のオーブンウェア。
【請求項１０】
前記液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対し、前記酸化チタンフィラーの充填量が１質量部以上、１５質量部以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のオーブンウェア。
【請求項１１】
前記樹脂組成物が、さらに顔料を含有する請求項１〜１０のいずれか１項に記載のオーブンウェア。
【請求項１２】
前記樹脂組成物の荷重たわみ温度が、２５０℃以上、２７０℃未満である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のオーブンウェア。
【請求項１３】
液晶ポリエステル樹脂、タルクフィラー及び酸化チタンフィラーを含有する、樹脂組成物。
【請求項１４】
オーブンウェアの成形用である請求項１３に記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オーブンウェア及びオーブンウェア成形用樹脂組成物に関する。
本願は、２０１５年３月２６日に、日本に出願された特願２０１５−０６４２３４号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。【０００２】
オーブン加熱方式によるオーブンレンジ用の調理加熱容器であるオーブンウェアには、優れた耐熱性、機械強度、外観が良好であること等の種々の特性が要求される。
優れた耐熱性を有する材料として、ポリエステル樹脂がある。なかでも、全芳香族ポリエステル樹脂（以下、「液晶ポリエステル」又は「液晶ポリエステル樹脂」と記載することがある。）は、その構造に基づく種々の優れた性質を有しており、特に耐熱性の点で優れている。このため、高温に暴露されるオーブンウェアの材料に採用されている。例えば、特許文献１〜２には、全芳香族ポリエステル樹脂製を用いたオーブンウェアが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平４−２４８８６８号公報
【特許文献２】特開平３−２６５６５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
オーブンウェアの製造においては、成形が容易であることや、複雑な形状が成形でき、意匠性の選択性が向上する等の理由により、射出成形が採用されることがある。一方、最近では大型のオーブンウェアのニーズが存在する。
しかしながら、大型のオーブンウェアを射出成形する場合、小型のオーブンウェアを射出成形する場合に比べてフローマークが発生し又は目立つため、外観不良になるという課題がある。【０００５】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、外観に優れた大型のオーブンウェア、及び前記オーブンウェアに好適に用いることができるオーブンウェア成形用樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は以下の態様を含む。
［１］容器部と取っ手部とを有するオーブンウェアであって、
前記オーブンウェアは、
液晶ポリエステル樹脂及びタルクフィラーを含有する樹脂組成物から成形されたオーブンウェアであり、
前記タルクフィラーの含有量は、前記液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対し、５５質量部以上、１００質量部以下であり、
前記オーブンウェアの内容積は、５００ｍＬ以上、６Ｌ以下であり、
前記容器部の肉厚が、０．３ｍｍ以上、５ｍｍ以下である、
オーブンウェア。
［２］  前記液晶ポリエステル樹脂が、下記一般式（１）で表される繰返し単位を少なくとも１つ有する、［１］に記載のオーブンウェア。
（１）−Ｏ−Ａｒ１−ＣＯ−
（式中、Ａｒ１は、フェニレン基、ナフチレン基又はビフェニリレン基を表し、Ａｒ１で表される基中の少なくとも１個の水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）
［３］  前記一般式（１）で表される繰返し単位がパラヒドロキシ安息香酸から誘導される繰返し単位であり、その繰返し単位の含有量が、前記液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計含有量に対して、５０モル％以上、７０モル％以下である、［２］に記載のオーブンウェア。
［４］  前記液晶ポリエステル樹脂が、下記一般式（２）で表される繰返し単位を少なくとも１つ有する、［１］〜［３］のいずれか１つに記載のオーブンウェア。
（２）−ＣＯ−Ａｒ２−ＣＯ−
（式中、Ａｒ２は、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニリレン基又は下記一般式（４）で表される基を表し；Ａｒ２で表される基中の少なくとも１個の水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）
（４）−Ａｒ４−Ｚ−Ａｒ５−
（式中、Ａｒ４及びＡｒ５は、それぞれ独立に、フェニレン基又はナフチレン基を表し；Ｚは、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基又はアルキリデン基を表す。）
［５］  前記一般式（２）で表される繰返し単位が、テレフタル酸から誘導される繰返し単位であり、その繰返し単位の含有量が、前記液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計含有量に対して、１０モル％以上、２０モル％以下である、［４］に記載のオーブンウェア。
［６］  前記液晶ポリエステル樹脂が、下記一般式（３）で表される繰返し単位を少なくとも１つ有する、［１］〜［５］のいずれか１つに記載のオーブンウェア。
（３）−Ｘ−Ａｒ３−Ｙ−
（式中、Ａｒ３は、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニリレン基又は下記一般式（４）で表される基を表し；Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、酸素原子又はイミノ基（−ＮＨ−）を表し；Ａｒ３で表される基中の少なくとも１個の水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）
（４）−Ａｒ４−Ｚ−Ａｒ５−
（式中、Ａｒ４及びＡｒ５は、それぞれ独立に、フェニレン基又はナフチレン基を表し；Ｚは、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基又はアルキリデン基を表す。）
［７］  前記一般式（３）で表される繰返し単位が、前記液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計含有量に対して、３５モル％以下である、［６］に記載のオーブンウェア。
［８］
前記タルクフィラーの平均粒子径が、５μｍ以上、３０μｍ以下である、［１］〜［７］のいずれか１つに記載のオーブンウェア。
［９］  前記樹脂組成物が、さらに酸化チタンフィラーを含有する、［１］〜［８］のいずれか１つに記載のオーブンウェア。
［１０］  前記酸化チタンフィラーの充填量が、前記液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対し、１質量部以上、１５質量部以下である、［１］〜［９］のいずれか１項に記載のオーブンウェア。
［１１］  前記樹脂組成物が、さらに顔料を含有する［１］〜［１０］のいずれか１つに記載のオーブンウェア。
［１２］  前記樹脂組成物の荷重たわみ温度が、２５０℃以上、２７０℃未満である、［１］〜［１１］のいずれか１つに記載のオーブンウェア。
［１３］  液晶ポリエステル樹脂、タルクフィラー及び酸化チタンフィラーを含有する、樹脂組成物。
［１４］  オーブンウェアの成形用である［１３］に記載の樹脂組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、外観に優れた大型のオーブンウェア、及び前記オーブンウェアに好適に用いることができるオーブンウェア成形用樹脂組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のオーブンウェアの一例の断面図である。
【図２】本発明のオーブンウェアの一例の全体形状を表す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
≪オーブンウェア≫
本発明の第１の態様のオーブンウェアについて説明する。
本発明のオーブンウェアは、液晶ポリエステル樹脂及びタルクフィラーを含有する樹脂組成物から成形されたオーブンウェアである。
【００１０】
本発明のオーブンウェアは、多人数分の料理をまとめて調理できる大型のオーブンウェアである。
すなわち、本発明のオーブンウェアは、内容積が５００ｍＬ以上、６Ｌ以下である。本発明において、「オーブンウェアの内容積」とは、気温２５℃の条件下でオーブンウェアに入れることができる水の最大量を意味する。
本発明において、オーブンウェアの内容積は、１Ｌ以上、６Ｌ以下が好ましく、２Ｌ以上、６Ｌ以下がより好ましい。
オーブンウェアは、オーブンレンジ用の調理加熱容器であり、調理用途によってその大きさや形状には様々なバリエーションがある。
大型のオーブンウェアの場合、高温使用時の変形や、強度不足による落下時の割れが生じることがある。また、大型成形品になると、樹脂組成物を用いた場合にフローマークが生じ、外観不良が生じることがある。小型のオーブンウェアの場合、これらの問題は生じにくいが、大型のオーブンウェアの場合には、これらの問題がより顕著なものとなる。
【００１１】
本発明のオーブンウェアは、大きさの上限値が６Ｌであり、これは通常の家庭用オーブンに使用できる最大の大きさである。本発明のオーブンウェアは大型であるが、所定の樹脂組成物から成形されたオーブンウェアであることにより、フローマークが生じないため外観が良好であり、さらに十分な強度を有することができる。
【００１２】
本発明の一実施形態であるオーブンウェアの断面図を図１に示す。図１に示すように、本発明のオーブンウェアは、取っ手部２と、容器部１０とを有している。
また、図２に示すように、本発明のオーブンウェアはさらに取り外し可能な蓋部２０を有していてもよい。  容器部１０は、使用時に調理対象となる食材等を収容する空間Ｓを有する。容器部１０は、底部１１と、底部１１の周縁部において平面視閉環状に設けられた側壁１２と、を有している。空間Ｓは、底部１１と側壁１２とで囲まれた空間である。容器部１０は、底部１１の水平面の鉛直方向上方が全て開放された広口容器であることが好ましい。「底部の水平面」とは、本発明の容器部と取っ手部からなるオーブンウェアを水平面に載置したとき、底部の内表面（すなわち、空間Ｓとの界面）において、実質的に水平となる面を意味する。「実質的に水平」とは、水平面に対し、−５％〜＋５％の勾配を有していてもよいことを意味する。
本発明のオーブンウェア１において、「内容積」とは、気温２５℃の条件下で空間Ｓに入れることができる水の最大量を意味する。
【００１３】
取っ手部２は、容器部１０の一部に設けられていてもよく、容器部１０の周縁部に設けられていてもよい。
取っ手部２は、主として、使用者がオーブンウェア１を運搬する際に把持するための構造部である。取っ手部２は、側壁１２の上端部（すなわち、底部１１とは反対側）の外壁１２ａに、平面視で外壁１２ａから空間Ｓの側とは反対側に突出するように設けられている。
本発明において、容器部と取っ手部とからなるオーブンウェアの高さは、１ｃｍ以上、３０ｃｍ以下が好ましく、３ｃｍ以上、２０ｃｍ以下がより好ましい。
本発明において、容器部と取っ手部とからなるオーブンウェアの横幅は、５ｃｍ以上、５０ｃｍ以下が好ましく、１０ｃｍ以上４０ｃｍ以下がより好ましい。
本発明において、容器部と取っ手部とからなるオーブンウェアの奥行は、５ｃｍ以上、５０ｃｍ以下が好ましく、１０ｃｍ以上、４０ｃｍ以下がより好ましい。
本発明のオーブンウェアが更に蓋部２０を有する場合、容器分１０上に蓋部２０を載置したときの高さ、横幅及び奥行が前記範囲であることが好ましい。ここで、「容器部と取っ手部とからなるオーブンウェアの高さ」とは、本発明の容器部と取っ手部とからなるオーブンウェアを水平面に載置したとき、かかる水平面上面から前記容器部と取っ手部とからなるオーブンウェアの最上部までの最短距離を意味する。
「容器部と取っ手部とからなるオーブンウェアの横幅」とは、本発明の容器部と取っ手部とからなるオーブンウェアを水平面に載置したとき、前記オーブンウェアの水平方向の最大長を意味する。
「容器部と取っ手部とからなるオーブンウェアの奥行」とは、本発明の容器部と取っ手部とからなるオーブンウェアを水平面に載置したとき、前記横幅を与える方向と直交する水平方向における最大長を意味する。
【００１４】
本発明において、オーブンウェアの容器部の肉厚は、０．３ｍｍ以上、５ｍｍ以下であり、１ｍｍ以上４ｍｍ以下であることがより好ましい。「オーブンウェアの容器部の肉厚」とは、図１のＸで示される厚みであって、測定箇所における最薄の厚みを意味する。
別の側面として、「オーブンウェアの容器部の肉厚」とは、オーブンウェアの容器部の任意の箇所における、食材等を収容する空間と接する表面（すなわち、オーブンウェアの内壁）から、前記空間と接する表面とは反対側の表面（すなわち、オーブンウェアの外壁）までの最短距離を意味する。
前記オーブンウェアの容器部の肉厚は、例えば、ノギスにより測定することができる。
【００１５】
本発明のオーブンウェアの形状は、特に限定されず、直方体、立方体、オーバル形状、図１Ｙに示すように、底部と側壁との境界を湾曲させた形状等、適宜選択することができる。
なかでも、オーバル形状や、図１Ｙに示すように、底部と側壁との境界を湾曲させた形状等は、オーブンウェアの内壁にあっては洗浄しやすく、オーブンウェアの外壁にあっては角が無いため、強度を良好に保つことができ、好ましい。
【００１６】
なお、使用時に容器部１０に調理対象となる食材等を収容したオーブンウェアを、オーブンから取り出した際に、食材等の重量により取っ手部２が変形するおそれがある。このため、強度を向上させる観点から、オーブンウェアの取っ手部２の厚みは、容器部１０の厚みよりも厚くしてもよい  前記オーブンウェアの取っ手部の厚みは、例えば、ノギスにより測定することができる。
本発明のオーブンウェアが蓋部２０を有する場合、蓋部２０の形状は特に限定されないが、取っ手部２の上部に取り外し可能に載置される形状が好ましい。
【００１７】
（樹脂組成物）
本発明のオーブンウェアは液晶ポリエステル樹脂及びタルクフィラーを含有する樹脂組成物から成形されたオーブンウェアである。すなわち、本発明のオーブンウェアは、液晶ポリエステル樹脂及びタルクフィラーを含有する樹脂組成物の成形体である。
【００１８】
（液晶ポリエステル樹脂）
本発明のオーブンウェアに係る液晶ポリエステル樹脂（以下、「液晶ポリエステル」と記載することがある。）は、ヒドロキシカルボン酸から誘導される繰返し単位をメソゲン基として有する樹脂である。ここで、「ヒドロキシカルボン酸」とは、一分子中にヒドロキシ基（−ＯＨ）及びカルボキシ基（−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ）を共に有する化合物を意味する。
ここで「誘導される」とは、重合するために化学構造が変化することを意味する。
【００１９】
前記液晶ポリエステルは、溶融状態で液晶性を示す液晶ポリエステルであり、２５０℃以上、４５０℃以下の温度で溶融するものが好ましい。液晶ポリエステルは、芳香族化合物のみを原料モノマーとする全芳香族液晶ポリエステルであることが好ましい。
【００２０】
前記液晶ポリエステルの例としては、芳香族ヒドロキシカルボン酸と；芳香族ジカルボン酸と；芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物と、が重合（すなわち、重縮合）している液晶ポリエステル、複数種の芳香族ヒドロキシカルボン酸が重合している液晶ポリエステル、並びにポリエチレンテレフタレート等のポリエステルと、芳香族ヒドロキシカルボン酸と、が重合している液晶ポリエステルが挙げられる。
ここで、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンは、それぞれ独立に、その一部又は全部に代えて、重合可能な誘導体であってもよい。
【００２１】
芳香族ヒドロキシカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸のようなカルボキシ基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、カルボキシ基をアルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基に変換してなる誘導体（エステルともいう）、カルボキシ基をハロホルミル基に変換してなる誘導体（酸ハロゲン化物ともいう）、及びカルボキシ基をアシルオキシカルボニル基に変換してなる誘導体（酸無水物ともいう）が挙げられる。
【００２２】
芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジオール及び芳香族ヒドロキシアミンのようなヒドロキシ基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、ヒドロキシ基をアシル化してアシルオキシル基に変換してなる誘導体（アシル化物ともいう）が挙げられる。
芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンのようなアミノ基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、アミノ基をアシル化してアシルアミノ基に変換してなる誘導体（アシル化物ともいう）が挙げられる。
【００２３】
前記液晶ポリエステルは、下記一般式（１）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（１）」ということがある。）を少なくとも１つ有するものが好ましい。繰返し単位（１）は、上述のメソゲン基に相当する。
【００２４】
（１）−Ｏ−Ａｒ１−ＣＯ−
（式中、Ａｒ１は、フェニレン基、ナフチレン基又はビフェニリレン基を表し、Ａｒ１で表される基中の少なくとも１個の水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）
【００２５】
Ａｒ１で表される基中の少なくとも１個の水素原子と置換可能なハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。  
【００２６】
Ａｒ１で表される基中の少なくとも１個の水素原子と置換可能なアルキル基は、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基及びｎ−デシル基等が挙げられる。
【００２７】
Ａｒ１で表される基中の少なくとも１個の水素原子と置換可能なアリール基は、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基等のような単環式芳香族基；１−ナフチル基、２−ナフチル基等のような縮環式芳香族基が挙げられる。
【００２８】
Ａｒ１で表される基中の少なくとも１個の水素原子がこれらの基で置換されている場合、その置換数は、好ましくは１個又は２個であり、より好ましくは１個である。
【００２９】
繰返し単位（１）は、芳香族ヒドロキシカルボン酸から誘導される繰返し単位である。
繰返し単位（１）としては、Ａｒ１が１，４−フェニレン基である繰返し単位（例えば、４−ヒドロキシ安息香酸から誘導される繰返し単位）、及びＡｒ１が２，６−ナフチレン基である繰返し単位（例えば、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸から誘導される繰返し単位）が好ましい。
すなわち、前記液晶ポリエステルの例としては、４−ヒドロキシ安息香酸（パラヒドロキシ安息香酸ともいう）から誘導される繰返し単位及び６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸から誘導される繰返し単位の少なくとも１つの繰返し単位を有する液晶ポリエステルが好ましく、４−ヒドロキシ安息香酸から誘導される繰返し単位を有する液晶ポリエステルがより好ましい。
【００３０】
別の側面としては、前記液晶ポリエステルは、少なくとも１つの下記一般式（２）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（２）」ということがある。）と、少なくとも１つの下記一般式（３）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（３）」ということがある。）と、を有する液晶ポリエステルが好ましく、繰返し単位（１）、繰返し単位（２）及び繰返し単位（３）を有する液晶ポリエステルがより好ましい。液晶ポリエステルにおいて、繰返し単位（２）及び繰返し単位（３）は、それぞれ複数種あってもよい。繰返し単位（１）は、Ａｒ１が１，４−フェニレン基である繰返し単位及び２，６−ナフチレン基である繰返し単位の少なくとも１つを有するのが好ましい。
【００３１】
（２）−ＣＯ−Ａｒ２−ＣＯ−
（３）−Ｘ−Ａｒ３−Ｙ−
（式中、Ａｒ２及びＡｒ３は、それぞれ独立に、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニリレン基又は下記一般式（４）で表される基を表し；Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、酸素原子又はイミノ基（−ＮＨ−）を表し；Ａｒ２又はＡｒ３で表される基中の少なくとも１個の水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）
【００３２】
（４）−Ａｒ４−Ｚ−Ａｒ５−
（式中、Ａｒ４及びＡｒ５は、それぞれ独立に、フェニレン基又はナフチレン基を表し；Ｚは、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基又はアルキリデン基を表す。）
【００３３】
Ａｒ２又はＡｒ３で表される基中の少なくとも１個の水素原子と置換可能なハロゲン原子、アルキル基及びアリール基としては、前記Ａｒ１で表される基中の少なくとも１個の水素原子と置換可能なハロゲン原子、アルキル基及びアリール基と同じ基が挙げられる。
【００３４】
Ａｒ２又はＡｒ３で表される基中の少なくとも１個の水素原子がこれらの基で置換されている場合、その置換数は、Ａｒ２又はＡｒ３で表される前記基毎に、それぞれ独立に、好ましくは１個又は２個であり、より好ましくは１個である。
【００３５】
Ｚで表される前記アルキリデン基は、炭素数は１〜１０のアルキリデン基が好ましく、例えば、メチレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基、ｎ−ブチリデン基及び２−エチルヘキシリデン基等が挙げられる。
【００３６】
繰返し単位（２）は、芳香族ジカルボン酸から誘導される繰返し単位である。
繰返し単位（２）としては、例えば、Ａｒ２が１，４−フェニレン基である繰返し単位（例えば、テレフタル酸から誘導される繰返し単位）、Ａｒ２が１，３−フェニレン基である繰返し単位（例えば、イソフタル酸から誘導される繰返し単位）、Ａｒ２が２，６−ナフチレン基である繰返し単位（例えば、２，６−ナフタレンジカルボン酸から誘導される繰返し単位）、Ａｒ２が４，４’−ビフェニリレン基である繰返し単位（例えば、４，４’−ジカルボキシビフェニルから誘導される繰返し単位）、及びＡｒ２がジフェニルエーテル−４，４’−ジイル基である繰返し単位（例えば、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテルから誘導される繰返し単位）が挙げられる。好ましい繰返し単位（２）としては、Ａｒ２が１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、２，６−ナフチレン基及び４，４’−ビフェニリレン基である繰返し単位が挙げられる。液晶ポリエステルは、繰返し単位（２）として、上記した繰返し単位を少なくとも１つ含むことができる。
液晶ポリエステルは、繰返し単位（２）として、Ａｒ２が１，４−フェニレン基である繰返し単位及びＡｒ２が１，３−フェニレン基である繰返し単位の少なくとも１つの繰返し単位を有することが好ましく、Ａｒ２が１，４−フェニレン基である繰返し単位を有するのがより好ましい。
【００３７】
繰返し単位（３）は、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシルアミン及び芳香族ジアミンからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物から誘導される繰返し単位である。
繰返し単位（３）としては、Ａｒ３が１，４−フェニレン基である繰返し単位（例えば、ヒドロキノンから誘導される繰返し単位、４−アセトキシアミノフェノール等のｐ−アミノフェノールから誘導される繰返し単位又はｐ−フェニレンジアミンから誘導される繰返し単位）、Ａｒ３が１，３−フェニレン基である繰返し単位（例えば、１，３−ベンゼンジオールから誘導される繰返し単位、ｍ−アミノフェノールから誘導される繰返し単位、又はｍ−フェニレンジアミンから誘導される繰返し単位）、Ａｒ３が２，６−ナフチレン基である繰返し単位（例えば、２，６−ジヒドロキシナフタレンから誘導される繰返し単位、２−ヒドロキシ−６−アミノナフタレンから誘導される繰返し単位、又は２，６−ジアミノナフタレンから誘導される繰返し単位）、Ａｒ３が４，４’−ビフェニリレン基である繰返し単位（例えば、４，４’−ジヒドロキシビフェニルから誘導される繰返し単位、４−アミノ−４’−ヒドロキシビフェニルから誘導される繰返し単位、又は４，４’−ジアミノビフェニルから誘導される繰返し単位）、Ａｒ３がジフェニルエーテル−４，４’−ジイル基である繰返し単位（例えば、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルから誘導される繰返し単位、４−ヒドロキシ−４’−アミノジフェニルエーテルから誘導される繰返し単位、４，４’−ジアミノジフェニルエーテルに由来する繰返し単位）などが挙げられる。好ましい繰返し単位（３）としては、Ａｒ３が、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、２，６−ナフチレン基及び４，４’−ビフェニリレン基である繰返し単位が挙げられる。なお、液晶ポリエステルは、繰返し単位（３）として上記した繰返し単位を少なくとも１つ含むことができる。
液晶ポリエステルは、繰返し単位（３）として、Ａｒ３が１，４−フェニレン基である繰返し単位及びＡｒ３が４，４’−ビフェニリレン基である繰返し単位のうち少なくとも１つの繰返し単位を有する液晶ポリエステルが好ましく、Ａｒ３が４，４’−ビフェニリレン基である繰返し単位を有する液晶ポリエステルがより好ましい。
【００３８】
前記液晶ポリエステルは、繰返し単位（３）として、Ｘ及びＹがそれぞれ酸素原子である繰返し単位を有すること、すなわち、所定の芳香族ジオールから誘導される繰返し単位を有することが好ましく、繰返し単位（３）として、Ｘ及びＹがそれぞれ酸素原子である繰返し単位のみを有することが、より好ましい。
【００３９】
すなわち、前記液晶ポリエステルの１つの側面としては、下記一般式（２１）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（２１）」ということがある。）と、下記一般式（３１）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（３１）」ということがある。）と、を有する液晶ポリエステルがより好ましく、繰返し単位（１）、繰返し単位（２１）及び繰返し単位（３１）を有する液晶ポリエステルがさらに好ましい。ここで、繰返し単位（１）は、Ａｒ１が１，４−フェニレン基である繰返し単位及び２，６−ナフチレン基である繰返し単位のうち少なくとも一つの繰返し単位であることが好ましい。
【００４０】
（２１）−ＣＯ−Ａｒ２１−ＣＯ−
（３１）−Ｏ−Ａｒ３１−Ｏ−
（式中、Ａｒ２１及びＡｒ３１は、それぞれ独立に、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、２，６−ナフチレン基又は４，４’−ビフェニリレン基を表し；Ａｒ２１又はＡｒ３１で表される基中の少なくとも１個の水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）
【００４１】
繰返し単位（１）の含有量は、本発明に係る液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計含有量に対して、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上８０モル％以下、さらに好ましくは５０モル％以上７０モル％以下、特に好ましくは５５モル％以上７０モル％以下である。なお、繰返し単位（１）が、２種以上の化合物から誘導される場合は、全繰返し単位（１）の含有量が上記の範囲となる。
別の側面として、前記液晶ポリエステルにおいて、繰返し単位（１）の含有量は、繰返し単位（１）、繰返し単位（２）及び繰返し単位（３）の合計含有量を１００モル％としたとき、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上８０モル％以下、さらに好ましくは５０モル％以上７０モル％以下、特に好ましくは５５モル％以上７０モル％以下である。
【００４２】
繰返し単位（１）は、少なくともパラヒドロキシ安息香酸から誘導される繰返し単位を有することが好ましい。すなわち、繰返し単位（１）は、パラヒドロキシ安息香酸から誘導される繰返し単位であってもよいし、複数ある繰返し単位（１）のうちの１つがパラヒドロキシ安息香酸から誘導される繰返し単位であってもよい。いずれの場合においても、パラヒドロキシ安息香酸から誘導される繰返し単位の含有量は、本発明に係る液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計含有量に対して、好ましくは４０モル％以上、より好ましくは４５モル％以上８０モル％以下、さらに好ましくは５０モル％以上７０モル％以下、特に好ましくは５５モル％以上６５モル％以下である。
パラヒドロキシ安息香酸から誘導される繰返し単位の含有量は、より好ましくは、繰返し単位（１）、繰返し単位（２）及び繰返し単位（３）の合計含有量を１００モル％としたとき、好ましくは４０モル％以上、より好ましくは４５モル％以上８０モル％以下、さらに好ましくは５０モル％以上７０モル％以下、特に好ましくは５５モル％以上６５モル％以下である。
【００４３】
繰返し単位（１）の含有量が８０モル％より多いと、加工温度が高温となり、外観不良を生じる原因となるため、８０モル％以下であることが好ましい。
【００４４】
繰返し単位（２）の含有量は、本発明に係る液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計含有量に対して、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは１０モル％以上３５モル％以下、さらに好ましくは１５モル％以上３０モル％以下、特に好ましくは１７．５モル％以上２７．５モル％以下である。なお、繰返し単位（２）が、２種以上の化合物から誘導される場合は、全繰返し単位（２）の含有量が上記の範囲となる。
別の側面として、前記液晶ポリエステルにおける繰返し単位（２）の含有量は、繰返し単位（１）、繰返し単位（２）及び繰返し単位（３）の合計含有量を１００モル％としたとき、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは１０モル％以上３５モル％以下、さらに好ましくは１５モル％以上３０モル％以下、特に好ましくは１７．５モル％以上２７．５モル％以下である。
【００４５】
繰返し単位（２）は、少なくともテレフタル酸から誘導される繰返し単位を有することが好ましい。すなわち、繰返し単位（２）は、テレフタル酸から誘導される繰返し単位であってもよいし、複数ある繰返し単位（２）のうちの１つがテレフタル酸から誘導される繰返し単位であってもよい。いずれの場合においても、テレフタル酸から誘導される繰返し単位の含有量は、本発明に係る液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計含有量に対して、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは１０モル％以上３５モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以上２０モル％以下、特に好ましくは１１モル％以上１８モル％以下である。
テレフタル酸から誘導される繰返し単位の含有量は、より好ましくは、繰返し単位（１）、繰返し単位（２）及び繰返し単位（３）の合計含有量を１００モル％としたとき、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは１０モル％以上３５モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以上２０モル％以下、特に好ましくは１１モル％以上１８モル％以下である。
【００４６】
繰返し単位（２）の含有量が１０モル％以上であると、成形されたオーブンウェアに十分な耐熱性が付与でき、オーブンで使用した際の強度を高くすることができる。
【００４７】
繰返し単位（３）の含有量は、前記液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計含有量に対して、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは１０モル％以上３５モル％以下、さらに好ましくは１５モル％以上３０モル％、特に好ましくは１７．５モル％以上２７．５モル％以下である。なお、繰返し単位（３）が、２種以上の化合物から誘導される場合は、全繰返し単位（３）の含有量が上記の範囲となる。
別の側面として、前記液晶ポリエステルにおける繰返し単位（３）の含有量は、繰返し単位（１）、繰返し単位（２）及び繰返し単位（３）の合計含有量を１００モル％としたとき、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは１０モル％以上３５モル％以下、さらに好ましくは１５モル％以上３０モル％以下、ことさら好ましくは１７モル％以上３０モル％以下、ことさらさらに好ましくは１７．５モル％以上２７．５モル％以下である。
【００４８】
繰返し単位（３）は、少なくとも４，４’−ジヒドロキシビフェニルから誘導される繰返し単位を有することが好ましい。すなわち、繰返し単位（３）は、４，４’−ジヒドロキシビフェニルから誘導される繰返し単位であってもよいし、複数ある繰返し単位（３）のうちの１つが４，４’−ジヒドロキシビフェニルから誘導される繰返し単位であってもよい。いずれの場合においても、４，４’−ジヒドロキシビフェニルから誘導される繰返し単位の含有量は、本発明に係る液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計含有量に対して、好ましくは３５モル％以下であり、より好ましくは１０モル％以上３５モル％以下であり、さらに好ましくは１１モル％以上３０モル％以下であり、ことさら好ましくは１１．５モル％以上２５モル％以下であり、ことさらさらに好ましくは１２モル％以上２１モル％以下である。
４，４’−ジヒドロキシビフェニルから誘導される繰返し単位の含有量は、より好ましくは、繰返し単位（１）、繰返し単位（２）及び繰返し単位（３）の合計含有量を１００モル％としたとき好ましくは３５モル％以下であり、より好ましくは１０モル％以上３５モル％以下であり、さらに好ましくは１１モル％以上３０モル％以下であり、ことさら好ましくは１１．５モル％以上２５モル％以下であり、ことさらさらに好ましくは１２モル％以上２１モル％以下である。
【００４９】
なお、前記液晶ポリエステルは、繰返し単位（１）〜（３）を、それぞれ独立に、少なくとも２種有してもよい。また、前記液晶ポリエステルは、繰返し単位（１）〜（３）以外の繰返し単位を有してもよいが、その含有量は、全繰返し単位の合計含有量に対して、好ましくは０モル％以上１０モル％以下、より好ましくは０モル％以上５モル％以下である。
【００５０】
前記液晶ポリエステルは、これを構成する繰返し単位に対応する原料モノマーを溶融重合させ、得られた重合物（プレポリマー）を固相重合させることにより、製造することが好ましい。これにより、耐熱性や強度・剛性が高い高分子量の液晶ポリエステルを操作性よく製造できる。溶融重合は触媒の存在下で行ってもよい。前記触媒の例としては、酢酸マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、三酸化アンチモン等の金属化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルイミダゾール等の含窒素複素環式化合物が挙げられ、含窒素複素環式化合物が好ましい。
【００５１】
前記液晶ポリエステルは、その流動開始温度が、好ましくは２７０℃以上、より好ましくは２７０℃以上４００℃以下、さらに好ましくは２８０℃以上３８０℃以下である。前記液晶ポリエステルは、流動開始温度が高いほど、耐熱性や強度・剛性が向上し易いが、あまり高いと（すなわち、上記上限値超であると）、溶融させるために高温を要し、成形時に熱劣化し易くなったり、溶融時の粘度が高くなり、流動性が低下したりする。すなわち、前記液晶ポリエステルは、流動開始温度が上記範囲内であると、耐熱性や強度・剛性が向上し易く、かつ、溶融させるために高温を要さず、成形時に熱劣化しにくく、溶融時の粘度が高くなりすぎず、流動性が低下しにくい。
【００５２】
なお、「流動開始温度」とは、フロー温度又は流動温度とも呼ばれ、毛細管レオメーターを用いて、９．８ＭＰａ（１００ｋｇｆ／ｃｍ２）の荷重下、４℃／分の速度で昇温しながら、液晶ポリエステルを溶融させ、内径１ｍｍ及び長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに、４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポイズ）の粘度を示す温度であり、液晶ポリエステルの分子量の目安となる温度である（小出直之編、「液晶ポリマー−合成・成形・応用−」、株式会社シーエムシー、１９８７年６月５日、ｐ．９５参照）。
【００５３】
液晶ポリエステルの含有量は、樹脂組成物の総質量に対して、４０〜７０質量％であることが好ましい。液晶ポリエステルの含有量は、樹脂組成物の総質量に対して、４３質量％以上であるのがより好ましく、４５質量％であることがさらに好ましく、５０質量％以上であるのがことさら好ましい。また、液晶ポリエステルの含有量は、樹脂組成物の総質量に対して、６５質量％以下であるのがより好ましく、６３質量％であることがさらに好ましい。
【００５４】
（タルクフィラー）
本発明のオーブンウェアに係るタルクフィラーは、好ましくは、含水ケイ酸マグネシウムを粉砕したものである。含水ケイ酸マグネシウムの分子の結晶構造は、パイロフィライト型三層構造であり、タルクフィラーはこの構造が積み重なったものである。タルクとしては、含水ケイ酸マグネシウムの分子の結晶を単位層程度にまで微粉砕した平板状のタルクがより好ましい。
【００５５】
タルクフィラーの平均粒子径は、５μｍ以上３０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上２５μｍ以下がより好ましい。平均粒子径が前記下限値以上であると、オーブンウェアにおいて、フローマークが生じにくく、良好な外観とすることができる。また、前記上限値以下であると、オーブンウェアの表面にタルクフィラー粒子が現れにくくなるため、良好な外観とすることができる。タルクフィラーの平均粒子径が小さすぎると、成形体の表面に発泡が生じるなど、外観が損なわれる傾向があり、また成形体の耐熱性が低下することがある。また、タルクフィラーの平均粒子径が３０μｍより大きいと、成形体表面にタルクが白点として現れることがあり、外観が損なわれる傾向にあるため、３０μｍ以下であることが好ましい。
【００５６】
ここで「タルクフィラーの平均粒子径」は、以下の測定方法により得ることができる。
タルクフィラーの粉末０．１ｇを、０．２質量％ヘキサメタりん酸ナトリウム水溶液５０ｍｌに投入し、前記粉末を分散させた分散液を得る。
次に、得られた分散液についてマルバーン社製マスターサイザー２０００（レーザー回折散乱粒度分布測定装置）を用いて、粒度分布を測定し、体積基準の累積粒度分布曲線を得る。得られた累積粒度分布曲線において、５０％累積時の微小粒子側から見た粒子径の値が、５０％累積体積粒度Ｄ５０であり、この値をタルクフィラーの平均粒子径とする。
【００５７】
タルクフィラーは、無処理のまま使用しても良く、又は液晶ポリエステルとの界面接着性や、液晶ポリエステルに対する分散性を向上させるために、公知の各種の界面活性剤で表面を処理して使用しても良い。界面活性剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類等が挙げられる。
【００５８】
本発明において、タルクフィラーの含有量は、液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対し、５５質量部以上、１００質量部以下であり、６０質量部以上９０質量部以下が好ましく、６０質量部以上８０質量部以下がより好ましい。タルクフィラーの含有量が１００質量部を超えると、樹脂組成物の比重が高くなり、得られるオーブンウェアの強度が低下する傾向がある。
【００５９】
（酸化チタンフィラー）
本発明において、前記樹脂組成物は酸化チタンフィラーを含有することが好ましい。酸化チタンフィラーは、主成分が酸化チタンであればよく、企図せずに含有される不純物が含まれていてもよい。本発明に用いる酸化チタンフィラーとしては、樹脂充填用の酸化チタンフィラーとして市販されているものをそのまま使用することができる。なお、ここでいう主成分とは、９０％以上含まれていることを意味する。
【００６０】
酸化チタンフィラーの結晶形は、特に限定されず、ルチル型であってもよく、アナターゼ型であってもよく、両者を混合したものであってもよい。本発明においては、アナターゼ型酸化チタンフィラーよりも屈折率が大きいルチル型酸化チタンフィラーを採用することが好ましい。
【００６１】
また、酸化チタンフィラーは表面処理を施してもよい。
例えば、無機金属酸化物を用いて表面処理を施すことにより、分散性等の特性を向上できる。無機金属酸化物としては、例えば、酸化アルミニウム（即ち、アルミナ）を使用することが好ましい。
本発明においては、製造工程で凝集等が発生せず、取扱い上の問題がなければ、表面処理されていない酸化チタンを使用する方が、耐熱性や強度の点から好ましい。
【００６２】
酸化チタンフィラーの平均粒子径は、特に限定されず、適宜選択することができる。
酸化チタンフィラーの平均粒子径は、０．１０〜１μｍとすることが好ましく、０．１５〜０．２５μｍとすることがより好ましい。
【００６３】
本発明においては、「酸化チタンフィラーの平均粒子径」は、酸化チタンに係る粒子の最長寸法を意味する。
酸化チタンフィラーが平均粒子径測定用溶媒で十分に凝集等する場合には、ます、走査系電子顕微鏡（ＳＥＭ：ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）で外観を撮影する。さらに、画像解析装置（例えば、株式会社ニレコ製「ルーゼックスＩＩＵ」等）を用いて、そのＳＥＭ写真から、一次粒子径の各粒子径区間における粒子量（％）をプロットして分布曲線を求める。そして、その分布曲線から、累積度５０％の値を求めることにより、体積平均粒子径（酸化チタンフィラーの平均粒子径）が得られる。一方、酸化チタンフィラー平均粒子径測定用の溶媒で十分に凝集等しない場合には、レーザー回折等によって酸化チタンフィラーの平均粒子径を求めることができる。
【００６４】
酸化チタンフィラーの含有量は、液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下が好ましく、１質量部以上１５質量部以下がより好ましく、２質量部以上１３質量部以下がさらに好ましい。酸化チタンとして、複数種類の充填材の混合物を使用する場合には、その合計量が、かかる配合量の範囲内であればよい。
上記範囲内とすることにより、オーブンウェアの表目の外観が良好となる。
【００６５】
（顔料）
本発明のオーブンウェアに係る樹脂組成物は顔料を含有していることが好ましい。樹脂組成物が含有する顔料は、オーブンウェアの意匠に応じて適宜選択すればよく、前記顔料としては、アルミナ、酸化鉄、酸化コバルト、酸化クロム、酸化マンガン、群青、複合酸化物（たとえばＰｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ５３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２３３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ３５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ３１など）、カーボンブラック等の無機充填剤が挙げられる。なかでも、本発明においては、顔料として無機充填材を含有することが好ましく、カーボンブラックを含有することがより好ましい。なお、前記酸化チタンフィラー及びタルクフィラーは本発明の顔料に含まれないものとする。なお、前記顔料は一種を単独で用いてもよいし、二種以上を同時に使用してもよい。
【００６６】
本発明において、顔料の配合量は、液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下が好ましく、１質量部以上５質量部以下がより好ましく、２質量部以上３質量部以下がさらに好ましい。なお、二種以上の顔料を同時に使用する場合、全ての顔料の配合量が上記の範囲となる。
また、顔料としてカーボンブラックを使用する場合、その配合量は、液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下が好ましく、１質量部以上５質量部以下がより好ましく、２質量部以上３質量部以下がさらに好ましい。使用するカーボンブラックに制限はないが、米国ＦＤＡの２１  ＣＦＲ  １７８．３２９７に準拠したカーボンブラックを使用することが好ましい。米国ＦＤＡの２１  ＣＦＲ  １７８．３２９７に準拠したカーボンブラックとしては、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社  のＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ  ４３５０、  ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ  ４７５０、Ｏｒｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｃａｒｂｏｎｓ社のＰＲＩＮＴＥＸ  Ｆ８０、ＰＲＩＮＴＥＸ  Ｆ８５などが挙げられる。
【００６７】
本発明の液晶性樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない程度の範囲で、離型剤（例えば、モンタン酸及びその塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミド及びポリエチレンワックス等）、酸化防止剤及び熱安定剤（例えば。ヒンダードフェノール、ヒドロキノン、ホスファイト類及びこれらの置換体等）、紫外線吸収剤（例えば、レゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン等）、可塑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、界面活性剤等の通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂（フッ素樹脂等）を添加して、所定の特性を付与することができる。
本発明の液晶性樹脂組成物は、さらに高級脂肪酸金属塩を添加することで、成形加工性を向上せしめることが可能である。なお、ここでいう「高級脂肪酸」とは、炭素数１２以上の脂肪酸を意味し、炭素数１２〜２２の脂肪酸が好ましく、それらの具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、及びベヘニン酸等が挙げられる。また、本発明で用いる高級脂肪酸金属塩としては、１５０℃以上の融点を有するものが、得られる液晶性樹脂組成物の成形加工性の点から好ましく、２００℃以上の融点を有するものがより好ましい。具体的には、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ベヘン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、ベヘニン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸リチウム、ベヘニン酸リチウム、ステアリン酸カリウム、及びステアリン酸ナトリウムが挙げられ、好ましくはステアリン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、ベヘニン酸バリウム、ステアリン酸リチウム、ベヘニン酸リチウム、ステアリン酸カリウム、及びステアリン酸ナトリウムが挙げられ、より好ましくはステアリン酸カリウム、およびベヘン酸カルシウムが挙げられる。なお、本発明において、高級脂肪酸の融点は、示差熱量測定により室温から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度により測定することができる。上記高級脂肪酸金属塩は、前記液晶ポリエステル及び充填材の合計含有量を１００質量部としたとき、通常、１．０質量部以下、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．１質量部以下である。
【００６８】
本実施形態において樹脂組成物が、前記添加剤を含有する場合、前記樹脂組成物中の添加剤の含有量は、前記液晶ポリエステル及び充填材の合計含有量を１００質量部としたとき、０質量部より多く５質量部以下であることが好ましい。
【００６９】
本発明のオーブンウェアは、射出成形されたオーブンウェアである。
【００７０】
本発明のオーブンウェアは、２００℃以上の高温でも好適に使用することができる。
【００７１】
また、本発明のオーブンウェアは、荷重たわみ温度が、２５０℃以上、２７０℃未満である樹脂組成物から成形されたオーブンウェアであることが好ましい。すなわち、本発明のオーブンウェアは、荷重たわみ温度が、２５０℃以上、２７０℃未満である樹脂組成物の成形体であることが好ましい。荷重たわみ温度は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
【００７２】
オーブンで２００℃以上の高温で使用されるオーブンウェアは、その大きさが大型になると、高温での使用時に変形が生じたり、落下時に成形品が割れたりする課題がある。
本発明のオーブンウェアは、上述の所定の荷重たわみ温度の樹脂組成物を採用したことにより、内容積が５００ｍＬ以上、６Ｌ以内という大型のオーブンウェアであっても強度に優れる。
【００７３】
≪オーブンウェア成形用樹脂組成物≫
本発明の第２の態様は、オーブンウェア成形用樹脂組成物である。
本発明のオーブンウェア成形用樹脂組成物に関する説明は、上記本発明の第１の態様のオーブンウェアを成形するために用いられる樹脂組成物として説明した樹脂組成物と同様である。
本発明のオーブンウェア成形用樹脂組成物の製造方法は、上記本発明の第１の態様のオーブンウェアを成形するために用いられる樹脂組成物と、タルクフィラーと、酸化チタンと、所望により顔料とを所定の配合比で配合し、混練することを含む。
【００７４】
本発明のオーブンウェアの別の側面は、
容器部と取っ手部とを有するオーブンウェアであって、前記オーブンウェアは、液晶ポリエステル樹脂及びタルクフィラーを含有する樹脂組成物の成形体であり、前記タルクフィラーの含有量は、前記液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対し、５５質量部以上、１００質量部以下であり、前記オーブンウェアの内容積は、５００ｍＬ以上、６Ｌ以下であり、前記容器部の肉厚が、０．３ｍｍ以上、５ｍｍ以下である。
前記タルクフィラーの含有量は、好ましくは、前記液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対し、６０質量部以上９０質量部以下であり、より好ましくは６０質量部以上８０質量部以下である。
【００７５】
前記液晶ポリエステル樹脂は、少なくとも、前記繰返し単位（１）と、前記繰返し単位（２）と、前記繰返し単位（３）とを有することが好ましい。さらに、前記繰返し単位（１）、前記繰返し単位（２）及び前記繰返し単位（３）の合計含有量を１００モル％としたとき、前記繰返し単位（１）の含有量は、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上８０モル％以下、さらに好ましくは５０モル％以上７０モル％以下、特に好ましくは５５モル％以上７０モル％以下であり、前記繰返し単位（２）の含有量は、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは１０モル％以上３５モル％以下、さらに好ましくは１５モル％以上３０モル％以下、特に好ましくは１７．５モル％以上２７．５モル％以下であり、前記繰返し単位（３）の含有量は、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは１０モル％以上３５モル％以下、さらに好ましくは１５モル％以上３０モル％、特に好ましくは１７．５モル％以上２７．５モル％以下である。
【００７６】
前記繰返し単位（１）は、パラヒドロキシ安息香酸から誘導される繰返し単位と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸から誘導される繰返し単位とからなる群から選ばれる少なくとも１つの繰返し単位であることが好ましい。前記繰返し単位（２）は、テレフタル酸から誘導される繰返し単位とイソフタル酸から誘導される繰返し単位とからなる群から選ばれる少なくとも１つの繰返し単位であることが好ましく、これら繰返し単位の両方を含むことがより好ましい。前記繰返し単位（３）は、４，４’−ジヒドロキシビフェニルから誘導される繰返し単位と４−アセトキシアミノフェノールから誘導される繰返し単位とからなる群から選ばれる少なくとも１つの繰返し単位であることが好ましく、どちらか一方のみの繰返し単位を含んでもよいし、これらの両方を含んでもよい。
【００７７】
前記液晶ポリエステル樹脂は、前記繰返し単位（１）が、パラヒドロキシ安息香酸から誘導された繰り返し単位と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸から誘導された繰り返し単位であり、前記繰返し単位（２）が、テレフタル酸から誘導された繰り返し単位及びイソフタル酸から誘導された繰り返し単位であり、前記繰返し単位（３）が４，４’−ジヒドロキシビフェニルからから誘導された繰り返し単位である液晶ポリエステル樹脂；前記繰返し単位（１）がパラヒドロキシ安息香酸から誘導された繰り返し単位であり、前記繰返し単位（２）がテレフタル酸から誘導された繰り返し単位及びイソフタル酸から誘導された繰り返し単位であり、前記繰返し単位（３）が４，４’−ジヒドロキシビフェニルから誘導された繰り返し単位及び４−アセトキシアミノフェノールから誘導された繰り返し単位である液晶ポリエステル樹脂等が好ましい。
【００７８】
上記のオーブンウェアは、荷重たわみ温度が、２５０℃以上、２７０℃未満である樹脂組成物から成形されることが好ましい。すなわち、上記オーブンウェアは、荷重たわみ温度が、２５０℃以上、２７０℃未満である樹脂組成物の成形体であることが好ましい。
【００７９】
本発明のオーブンウェアの別の側面は、前記オーブンウェアが、液晶ポリエステル樹脂及びタルクフィラーに加え、さらに酸化チタンフィラー及び顔料からなる群から選択される少なくとも１つを含有する樹脂組成物の成形体である。
前記顔料としては、アルミナ、酸化鉄、酸化コバルト、酸化クロム、酸化マンガン、群青、複合酸化物、カーボンブラック等の無機充填剤等が挙げられ、無機材料が好ましく、カーボンブラックがより好ましい。
オーブンウェアが酸化チタンフィラーを含む場合、酸化チタンフィラーの含有量は、液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対し、１質量部以上２０質量部以下であり、好ましくは１質量部以上１５質量部以下であり、より好ましくは２質量部以上１３質量部以下である。
オーブンウェアが顔料を含む場合、顔料の配合量は、液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下が好ましく、１質量部以上５質量部以下がより好ましく、２質量部以上３質量部以下がさらに好ましい。顔料として上記のいずれかの１種又は２種以上を使用する場合、配合する顔料の全含有量がこの範囲であればよい。
上記のオーブンウェアは、荷重たわみ温度が、２５０℃以上、２７０℃未満である樹脂組成物から成形されることが好ましい。すなわち、上記のオーブンウェアは、荷重たわみ温度が、２５０℃以上、２７０℃未満である樹脂組成物の成形体であることが好ましい。
【００８０】
本発明の別の側面は、オーブンウェア成形のための、液晶ポリエステル樹脂、タルクフィラー及び酸化チタンフィラーを含有する樹脂組成物の使用である。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【００８２】
［液晶ポリエステル１の製造方法］
撹拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、パラヒドロキシ安息香酸９９４．５ｇ（７．２モル）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル４４６．９ｇ（２．４モル）、テレフタル酸２９９．０ｇ（１．８モル）、イソフタル酸９９．７ｇ（０．６モル）及び無水酢酸１３４７．６ｇ（１３．２モル）を仕込み、１−メチルイミダゾール０．２ｇを添加し、反応器内を十分に窒素ガスで置換した。
その後、窒素ガス気流下で室温から１５０℃まで３０分間かけて昇温し、同温度を保持して１時間還流させた。
次いで、副生酢酸や未反応の無水酢酸を留去しながら１５０℃から３２０℃まで２時間５０分間かけて昇温し、トルクの上昇が認められる時点を反応終了としてプレポリマーを得た。
得られたプレポリマーは室温まで冷却し、粗粉砕機で粉砕した。得られたプレポリマーの粉末を、窒素雰囲気下、室温から２５０℃まで１時間かけて昇温し、２５０℃から２８５℃まで５時間かけて昇温し、２８５℃で３時間保持することで、固相重合を行った。得られた液晶ポリエステル１の流動開始温度は３２７℃であった。【００８３】
［液晶ポリエステル２の製造方法］
撹拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、パラヒドロキシ安息香酸９９４．５ｇ（７．２モル）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル４４６．９ｇ（２．４モル）、テレフタル酸２３９．２ｇ（１．４モル）、イソフタル酸１５９．５ｇ（１．０モル）及び無水酢酸１３４７．６ｇ（１３．２モル）を仕込み、１−メチルイミダゾール０．２ｇを添加し、反応器内を十分に窒素ガスで置換した。
その後、窒素ガス気流下で室温から１５０℃まで３０分間かけて昇温し、同温度を保持して１時間還流させた。
次いで、副生酢酸や未反応の無水酢酸を留去しながら１５０℃から３２０℃まで２時間５０分間かけて昇温し、トルクの上昇が認められる時点を反応終了としてプレポリマーを得た。
得られたプレポリマーは室温まで冷却し、粗粉砕機で粉砕した。得られたプレポリマーの粉末を、窒素雰囲気下、室温から１９０℃まで１時間かけて昇温し、１９０℃から２４０℃まで５時間かけて昇温し、２４０℃で８時間保持することで、固相重合を行った。得られた液晶ポリエステル２の流動開始温度は２９０℃であった。【００８４】
［液晶ポリエステル３の製造方法］
撹拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、パラヒドロキシ安息香酸１１３０．４ｇ（８．２モル）、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸１２８．４ｇ（０．７モル）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル５２．２ｇ（１．７モル）テレフタル酸４００．８ｇ（２．４モル）、４−アセトキシアミノフェノール１０３．２ｇ（０．７モル）及び無水酢酸１３５７．６ｇ（１３．３モル）を仕込み、１−メチルイミダゾール０．２ｇを添加し、反応器内を十分に窒素ガスで置換した。
その後、窒素ガス気流下で室温から１５０℃まで３０分間かけて昇温し、同温度を保持して１時間還流させた。
次いで、副生酢酸や未反応の無水酢酸を留去しながら１５０℃から３４０℃まで４時間３０分間かけて昇温し、その後１０Ｔｏｒｒ（１Ｔｏｒｒは１ｍｍＨｇを示す。）まで減圧して副生酢酸や未反応の無水酢酸を留去して得られた液晶ポリエステル３の流動開始温度は３２０℃であった。【００８５】
［液晶ポリエステル４の製造方法］
撹拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、パラヒドロキシ安息香酸１１３０．４ｇ（８．２モル）、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸１２８．４ｇ（０．７モル）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル５２．２ｇ（１．７モル）テレフタル酸４００．８ｇ（２．４モル）、４−アセトキシアミノフェノール１０３．２ｇ（０．７モル）及び無水酢酸１３５７．６ｇ（１３．３モル）を仕込み、１−メチルイミダゾール０．２ｇを添加し、反応器内を十分に窒素ガスで置換した。
その後、窒素ガス気流下で室温から１５０℃まで３０分間かけて昇温し、同温度を保持して１時間還流させた。
次いで、副生酢酸や未反応の無水酢酸を留去しながら１５０℃から３６０℃まで６時間３０分間かけて昇温し、その後１０Ｔｏｒｒまで減圧して副生酢酸や未反応の無水酢酸を留去して得られた液晶ポリエステル４の流動開始温度は３５０℃であった。【００８６】
［液晶ポリエステル樹脂組成物の製造］
上記で得た液晶ポリエステル１〜４に対し、下記表１に示す配合比でタルク、酸化チタン及びカーボンブラックを配合した。
その後、２軸押出機（池貝鉄工株式会社製、ＰＣＭ−３０）を用いて液晶ポリエステル樹脂組成物を得た。【００８７】
［オーブンウェアの製造］
得られた液晶ポリエステル樹脂組成物を、射出成形機を用いて３３０℃〜３４０℃にて成形して、オーブンウェアを得た。【００８８】
【表１】
2016153048.tif 000003
【００８９】
表１中、［］は配合比（質量部）を示す。
表１中、各記号は以下の意味を示す。
・ＬＣＰ１〜４・・・上記液晶ポリエステル１〜４
・タルクＡ・・・日本タルク社製の「Ｘ−５０」、平均粒子径２０μｍ
・タルクＢ・・・富士タルク社製の「ＲＬ１１０」、平均粒子径１５μｍ
・タルクＣ・・・日本タルク社製の「ＭＳ−ＫＹ」、平均粒子径２３μｍ
・ＧＦ・・・セントラルグラスファイバー株式会社製の「ＥＨＦ７５−０１」
・酸化チタン１・・・石原産業社製の「ＣＲ−６０」、平均粒子径０．２１μｍ
・酸化チタン２・・・石原産業社製の「ＣＲ−５８」、平均粒子径０．２８μｍ
・ＣＢ１・・・三菱化学株式会社製のカーボンブラック「♯４５ＬＢ」
・ＣＢ２・・・Cabot Corporation製のカーボンブラック「BLACK PEARLS 4350」
・酸化鉄・・・戸田ピグメント株式会社製の「130ED」
・Ｆ・・・オーブンウェアの形状であって、容量３．６Ｌ、肉厚２ｍｍ、取っ手有
・Ｇ・・・オーブンウェアの形状であって、容量２００ｍＬ、肉厚２ｍｍ、取っ手有【００９０】
［評価］
得られた液晶ポリエステル樹脂組成物の荷重たわみ温度を評価した。また、得られたオーブンウェアについては、外観１、外観２についてそれぞれ評価した。【００９１】
［荷重たわみ温度］
荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ、単位「℃」）は、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に準拠して測定した。その結果を「ＤＴＵＬ  （℃）」として表２に記載する。【００９２】
［外観１］
成形したオーブンウェアの外観を目視で観察し、フローマークについて以下の段階で判定を行った。
１：観察面に対して２メートル以上離れて見てもフローマークが良く見える。
２：観察面に対して１メートル以内に近づき、どの方向からでも良くフローマークが見える。
３：観察面に対して１メートル以内に近づき、垂直の方向と４５度の方向から良くフローマークが見える。
４：観察面に対して１メートル以内に近づき、４５度の方向からのみ良くフローマークが見える。
５：観察面に対して１メートル以内に近づき、どの角度からでもフローマークがほとんど見えない。【００９３】
［外観２］
成形したオーブンウェアの外観を目視で観察し、判定を行った。判定は、オーブンウェアの外観を１０人に観察してもらい、オーブンウェアの外観に問題があると感じるかどうか判断させた。表２には、外観に問題があると判断した人数を記載した。なお、未評価のものについては、表２において、「−」で示した。【００９４】
【表２】
2016153048.tif 000004
【００９５】
参考例１は、実施例１２と同じ樹脂組成物で、内容積が２００ｍＬと小さいオーブンウェアを作製した例である。参考例１及び実施例１２の外観１の結果から、小型のオーブンウェアの射出成形では、大型のオーブンウェアの射出成形に比べて外観不良が生じない又は目立たないということがわかる。
参考例２は、実施例６と同じ樹脂組成物で、内容積が２００ｍＬと小さいオーブンウェアを作製した例である。参考例２及び実施例６の結果からも、小型のオーブンウェアの射出成形では、大型のオーブンウェアの射出成形に比べて外観不良が生じない又は目立たないということがわかる。【００９６】
表２に示したとおり、本発明のオーブンウェアは、フローマークが抑制され又は生じず、外観が良好であり、加えて強度も優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明は、外観に優れた大型のオーブンウェア、及び前記オーブンウェアに好適に用いることができるオーブンウェア成形用樹脂組成物を提供することができるので、産業上極めて有用である。
【符号の説明】
【００９８】
１・・・オーブンウェア、２・・・取っ手部、１０・・・容器部、１１・・・底部、１２・・・側壁、Ｓ・・・空間、２０・・・蓋部
【図１】
2016153048.tif 000005
【図２】
2016153048.tif 000006
【国際調査報告】
2016153048.tif 000007
2016153048.tif 000008
2016153048.tif 000009
2016153048.tif 000010
2016153048.tif 000011