(57)【要約】本発明が解決しようとする課題は、優れた分散性および長期間の保存安定性を維持でき、かつ、普通紙に印刷した場合に発色性に優れた印刷物の製造に使用可能な水性顔料分散体を提供することである。本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料、水溶性有機溶剤、及び、芳香族環式構造または複素環式構造を有する酸価５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を含有する水性顔料分散体であって、前記ラジカル重合体が有する酸基の一部または全部は塩基性化合物によって中和されており、前記顔料に対する前記ラジカル重合体の質量比率が０．００１〜０．１の範囲であることを特徴とする水性顔料分散体に関するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料、水溶性有機溶剤、及び、芳香族環式構造または複素環式構造を有する酸価５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を含有する水性顔料分散体であって、前記ラジカル重合体が有する酸基の一部または全部は塩基性化合物によって中和されており、前記顔料に対する前記ラジカル重合体の質量比率が０．００１〜０．１の範囲であることを特徴とする水性顔料分散体。
【請求項２】
前記ラジカル重合体の重量平均分子量が２０００〜４００００の範囲である請求項１に記載の水性顔料分散体。
【請求項３】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料、塩基性化合物、水溶性有機溶剤、及び、芳香族環式構造または複素環式構造を有する酸価５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を前記顔料の全量に対して質量比率０．００１〜０．１となる範囲で含有する混練物を製造する工程、ならびに、前記混練物と水とを混合する工程を有することを特徴とする水性顔料分散体の製造方法。
【請求項４】
前記ラジカル重合体の重量平均分子量が２０００〜４００００の範囲である請求項３に記載の水性顔料分散体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含有する水性顔料分散体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
オフィス用途に使用されるインクジェットプリンターは、様々なメディアへの印刷に使用される。前記メディアのうち、特に消費量が多いものとしては普通紙が挙げられる。表面加工されたインクジェット専用普通紙も存在するが、高コストであることから、リサイクル紙などの安価な普通紙に比べると消費量は少ない。【０００３】
前記普通紙は、通常、インクを吸収しやすいため、インクジェットプリンターで印刷した場合に、得られる印刷物の濃度が低くなる傾向があった。【０００４】
一方、インクジェット記録用カラーインクに用いられる顔料のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０は、赤系（マゼンタ、レッド）インクに多用されている。【０００５】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含有するインクジェット記録用インクとしては、例えば、着色成分として２種類のアゾ顔料、顔料分散樹脂、水、水溶性溶剤とを少なくとも含んでなるインキ組成物であって、該２種類のアゾ顔料の構成成分である下記の一般式（１）のインク中の含有量が４００ｐｐｍ以下であることを特徴とし、該水溶性溶剤がグリコールエーテル類、ジオール類から選ばれる少なくとも一種である水性インクジェットインキ組成物が知られている（例えば特許文献１参照。）。【０００６】
しかし、普通紙を用いた場合であっても高鮮明でより一層発色性に優れた印刷物が産業界から求められるなかで、従来のインクでは、前記要求性能に対し、発色性の点であと一歩及ばない場合があった。また、従来のインクは、経時的に顔料の分散安定性が低下する場合があるため、例えばインクタンクの大容量化等を図るうえで懸念される場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−１８４３３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、優れた分散性および長期間の保存安定性を備え、かつ、普通紙に印刷した場合に発色性に優れた印刷物の製造に使用可能な水性顔料分散体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、普通紙に対する発色性を得るためには、インクが紙に着弾した直後に顔料分散性を急激に低下させて顔料の浸透速度を下げ、できるだけ紙の浅い部分（インクが着弾した面に近い部分）に顔料を固着させることが効果的ではないかと推定し、鋭意検討を行った。【００１０】
前記発色性は、顔料の種類や使用量等によって大きく変化する場合があるなかで、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０という特定の顔料を使用する場合においては、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料の全量に対する顔料分散樹脂の質量割合を特定範囲に設定することによって、上記課題を解決できることを見出した。【００１１】
一方、従来の水性顔料分散体としては、良好な分散性および保存安定性を保持するうえで、顔料に対する顔料分散樹脂の質量割合を１０質量％以上に設定したものが広く知られている。【００１２】
しかし、発色性の更なる向上を図るべく、上記したとおり前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０の全量に対する顔料分散樹脂の質量割合を特定範囲に設定すると、分散性および保存安定性の著しい低下を引き起こす場合があった。【００１３】
そこで、本発明者は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０という特定の顔料を使用する場合において、顔料分散樹脂として芳香族環式構造または複素環式構造を有する酸価５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を選択し、かつ、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料の全量に対する前記ラジカル重合体の質量比率を０．００１〜０．１の範囲に設定して得た水性顔料分散体であれば、優れた分散性および保存安定性を備え、かつ、普通紙に対する優れた発色性を備えたインクの製造に使用できることを見出した。【００１４】
すなわち、本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料、水溶性有機溶剤、及び、芳香族環式構造または複素環式構造を有する酸価５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を含有する水性顔料分散体であって、前記ラジカル重合体が有する酸基の一部または全部は塩基性化合物によって中和されており、前記顔料に対する前記ラジカル重合体の質量比率が０．００１〜０．１の範囲であることを特徴とする水性顔料分散体に関するものである。【００１５】
また、本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料、塩基性化合物、水溶性有機溶剤、及び、芳香族環式構造または複素環式構造を有する酸価５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を前記顔料の全量に対して質量比率０．００１〜０．１となる範囲で含有する混練物を製造する工程、ならびに、前記混練物と水とを混合する工程を有することを特徴とする水性顔料分散体の製造方法に関するものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の水性顔料分散体は、優れた分散性および保存安定性を維持でき、かつ、普通紙に印刷した場合に発色性に優れた印刷物の製造に使用可能なインクの製造に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の水性顔料分散体は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料、水溶性有機溶剤、及び、芳香族環式構造または複素環式構造を有する酸価５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を含有する水性顔料分散体であって、前記ラジカル重合体が有する酸基の一部または全部は塩基性化合物によって中和されており、前記顔料の全量に対する前記ラジカル重合体の質量比率が０．００１〜０．１の範囲であることを特徴とするものである。
【００１８】
ここで、水性顔料分散体とは、顔料が水等の溶媒に分散した状態のものを指す。前記水性顔料分散体は、水性顔料インクを製造する際に使用する材料、または、水性顔料インクそのものを指す場合がある。
【００１９】
本発明の水性顔料分散体は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料を使用する。  前記顔料の含有量は、顔料の全量に対する前記ラジカル重合体の質量比率が０．００１〜０．１となる範囲で適宜選択できるが、より優れた分散性および保存安定性を備え、かつ、普通紙に対する優れた発色性を備えた水性顔料分散体を得るうえで、０．０１〜０．１の範囲で使用することが好ましく、０．０４〜０．１の範囲で使用することがより好ましい。
【００２０】
顔料の全量に対する前記ラジカル重合体の質量比率が上記範囲である水性顔料分散体は、前記顔料に対する前記ラジカル重合体の使用量が少ないため、水中では良好な分散安定性を有するもののインクが紙に着弾する際に受ける大きな刺激により、ラジカル重合体で分散した顔料は急激に凝集しやすくなると考えられる。凝集した顔料は、紙の内部に浸透しにくく普通紙の表面付近に固着されやすくなり、その結果、発色性が向上するのではないかと推定される。
【００２１】
一方、顔料の全量に対する前記ラジカル重合体の質量比率が上記範囲を超えると、水性顔料分散体の分散安定性は著しく悪化する傾向にある。この理由は明らかではないが、顔料に吸着されなかったラジカル重合体が増加し、凝集することが要因として考えられる。
【００２２】
（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料）
本発明では、前記顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を必須成分として使用する。
【００２３】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０としては、従来知られるものを使用することができる。
【００２４】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０としては、その一次粒子径が１μｍ以下であるものを使用することが好ましく、１０ｎｍ〜２５０ｎｍであるものを使用することがより好ましく、５０ｎｍ〜２００ｎｍであるものを使用することが最も好ましい。なお、上記一次粒子径の測定は、例えば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を使用して測定した平均粒子径の値を採用することができる。
【００２５】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０は、前記顔料の全量に対して５質量％以上使用することが好ましく、１０質量％以上使用することがより好ましく、２０質量％以上使用することがさらに好ましく、３０質量％以上１００質量％以下の範囲で使用することが、より一層優れた分散安定性を備え、発色性に優れた印刷物を形成可能な水性顔料分散体を得るうえで最も好ましい。
【００２６】
また、本発明では、前記顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０のほかに、必要に応じてその他の顔料を組合せ使用することができる。
【００２７】
前記その他の顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１９３等のモノアゾレーキ顔料、３８等のジスアゾ系顔料、２、５、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、３１、３２、１１２、１１４、１４６、１４７、１７０、１８４、１８７、１８８、２１０、２１３、２３８、２４５、２５３、２５６、２５８、２６６、２６８、２６９等のナフトールＡＳ顔料、３、４、６等のβ−ナフトール顔料、４９、５３、６８等のβ−ナフトールレーキ顔料、２３７、２３９、２４７等のナフトールＡＳレーキ顔料、１４４、１６６、２１４、２２０、２２１、２４２、２６２等の縮合アゾ系顔料、１７１、１７５、１７６、１８５、２０８等のベンズイミダゾロン顔料、１２２等のジメチルキナクリドン系顔料、２０２、２０９等のジクロロキナクリドン系顔料、ピグメントバイオレッド１９等の無置換キナクリドン、及びこれらの顔料から選ばれる少なくとも２種以上の顔料の混合物もしくは固溶体を使用することができる。
【００２８】
（ラジカル重合体）
本発明の水性顔料分散体としては、芳香族環式構造または複素環式構造を有する酸価５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体のうち、前記ラジカル重合体が有する酸基の一部または全部は塩基性化合物によって中和されたもの（中和物）を使用する。前記ラジカル重合体としては、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料の分散樹脂としてはたらくものを使用することができる。これにより、長期間にわたりより一層優れた分散安定性を備え、かつ、普通紙に対する優れた発色性を備えた水性顔料分散体を得ることができる。
【００２９】
前記芳香族環式構造または複素環式構造としては、後述する芳香族環式構造を有する単量体または複素環式構造を有する単量体を使用することによって前記ラジカル重合体に導入される環構造が挙げられる。
【００３０】
前記環構造としては、ベンゼン環構造を使用することが好ましく、スチレン由来の環構造であることがより好ましい。
【００３１】
前記芳香族環式構造または複素環式構造は、前記ラジカル重合体の疎水性を高め、顔料への吸着性を高めることができる。
【００３２】
前記ラジカル重合体としては、酸価５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのものを使用する。前記酸価は、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の酸基に由来する酸価である。
【００３３】
前記酸価は、７０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましく、９０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが、分散性および保存安定性をより一層向上でき、かつ、普通紙へ印刷した際の発色性をより一層向上させることができるためより好ましい。
【００３４】
なお、上記酸価は、日本工業規格「Ｋ００７０：１９９２．  化学製品の酸価、けん化価、エステル価、よう素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」に従って測定された数値であり、ラジカル重合体１ｇを完全に中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）である。
【００３５】
前記ラジカル重合体としては、それが水中に溶解または分散する際に、前記酸基の一部または全部が、後述する塩基性化合物によって中和されたもの（中和物）を使用する。これにより、分散性および保存安定性をより一層向上させることができる。
【００３６】
前記ラジカル重合体としては、各種単量体をラジカル重合することによって得られた重合体を使用することができる。
【００３７】
前記単量体としては、前記ラジカル重合体に芳香族環式構造を導入する場合であれば芳香族環式構造を有する単量体を使用することができ、複素環式構造を導入する場合であれば複素環式構造を有する単量体を使用することができる。
【００３８】
前記芳香族環式構造を有する単量体としては、例えばスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ｍ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−（１−エトキシメチル）スチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−フロロスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル−α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等を使用することができる。
【００３９】
前記複素環式構造を有する単量体としては、例えば２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン系単量体を使用することができる。
【００４０】
前記ラジカル重合体として芳香族環式構造及び複素環式構造の両方を有するものを使用する場合、前記単量体として、芳香族環式構造を有する単量体及び複素環式構造を有する単量体を組合せ使用することができる。
【００４１】
前記ラジカル重合体としては、芳香族環式構造を有するラジカル重合体を使用することが好ましいことから、前記単量体としても芳香族環式構造を有する単量体を使用することが好ましく、スチレン、α−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレンを使用することがより好ましい。
【００４２】
前記芳香族環式構造または複素環式構造を有する単量体は、顔料への吸着性をより一層高めるうえで、前記単量体の全量に対して６０〜９５質量％の範囲で使用することが好ましい。
【００４３】
前記芳香族環式構造または複素環式構造を有する単量体の使用比率が６０質量％以上であるラジカル重合体は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０をはじめとする顔料に吸着しやすいため、得られる水性顔料分散体の分散性および保存安定性をより一層向上させることができる。
【００４４】
また、前記水性顔料分散体を用いて得られるインクジェット記録用水性インクは、普通紙への印刷特性に優れ、画像記録濃度（発色性）が高くなる傾向があり、耐水性も良好となる傾向がある。
【００４５】
芳香環または複素環を有する単量体の量が９５質量％以下であるラジカル重合体は、ラジカル重合体で被覆されたＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０の水性媒体に対する分散性を良好に維持することができ、水性顔料分散体における顔料の分散性や分散安定性を向上させることができる。
【００４６】
上記したように前記芳香族環式構造または複素環式構造を有する単量体の使用量が、前記単量体の全量に対して６０〜９５質量％であるラジカル重合体は、非常に疎水性の高い重合体である。疎水性の高いラジカル重合体は、水中での顔料表面との親和性が高くなる。これにより、顔料に吸着する前記ラジカル重合体の量は増し、顔料に吸着しない余剰の前記ラジカル重合体の量は減ると推定される。
【００４７】
また、前記ラジカル重合体としては、前記した特定範囲の酸価を有するラジカル重合体を製造するうえで、前記単量体として酸基を有する単量体を使用することができる。
【００４８】
前記酸基を有する単量体としては、例えばカルボキシル基、スルホン酸基またはリン酸基等のアニオン性基を有する単量体を使用することができる。
【００４９】
前記アニオン性基を有する単量体としては、カルボキシル基を有する単量体を使用することが、入手しやすく、より一層優れた顔料分散安定性を備えた水性顔料分散体を得るうえで好ましく、アクリル酸またはメタクリル酸を使用することがより好ましい。
【００５０】
前記酸基を有する単量体は、前記ラジカル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して５〜２０質量％の範囲で使用することが、前記した所定範囲の酸価を有するラジカル重合体を得るうえで好ましい。
【００５１】
また、前記ラジカル重合体の製造に使用可能な単量体としては、前記したもの以外に、必要に応じてその他の単量体を使用することができる。
【００５２】
前記その他の単量体としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチルブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチル−α−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ（メタ）アクリレート、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、酢酸ビニル等を単独または２種以上組合せ使用することができる。なお、上記「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを指す。
【００５３】
また、前記ラジカル重合体としては、前記単量体のラジカル重合によって形成される構造が線状（リニア）である重合体、分岐（グラフト）した構造を有する重合体、架橋した構造を有する重合体を使用することができる。それぞれの重合体において、モノマー配列は特に限定することはなく、ランダム型やブロック型配列の重合体を使用することができる。
【００５４】
前記架橋構造を有する重合体は、前記単量体として架橋性官能基を有する単量体を使用することによって製造することができる。
【００５５】
前記架橋性官能基を有する単量体としては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングルコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）グリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート等の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等を使用することができる。
【００５６】
本発明で使用するラジカル重合体としては、酸基を有する単量体及び芳香族環式構造または複素環式構造を有する単量体のみの重合体を使用することが好ましい。
【００５７】
本発明で使用するラジカル重合体としては、前記したなかでも、スチレン−（メタ）アクリル酸重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸系エステル−（メタ）アクリル酸重合体等の、スチレン構造単位と（メタ）アクリル酸構造単位とを有する重合体のうち、前記特定範囲の酸価を有するものを使用することが、より一層優れた分散性および保存安定性を備え、発色性に優れた印刷物を形成可能な水性顔料分散体を得るうえで好ましい。
【００５８】
前記スチレン−（メタ）アクリル酸重合体としては、スチレン−アクリル酸重合体、スチレン−メタクリル酸重合体、スチレン−アクリル酸−メタクリル酸重合体のいずれも使用できるが、スチレン−アクリル酸−メタクリル酸重合体を使用することが、前記単量体の共重合性が向上して、重合体の均一性が向上し、その結果、より分散性および保存安定性に優れた顔料分散体が得られるため好ましい。
【００５９】
前記ラジカル重合体としては、その製造に使用する単量体の全量に対するスチレンとアクリル酸とメタクリル酸との合計量が８０質量％以上であるものを使用することが好ましく、８５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上１００質量％以下のものを使用することがさらに好ましい。
【００６０】
なお、本発明では、前記単量体のラジカル重合率（反応率）はほぼ同一とし、各単量体の使用割合（仕込み割合）が、ラジカル重合体を構成する各単量体由来の構造単位の割合と同一であるとみなした。
【００６１】
前記単量体をラジカル重合法によりラジカル重合体を製造する方法としては、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の方法が挙げられる。その際、必要に応じて公知慣用の重合開始剤、連鎖移動剤（重合度調整剤）、界面活性剤及び消泡剤を使用することができる。
【００６２】
重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。前記重合開始剤は、前記ラジカル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して０．１〜１０質量％の範囲で使用することが好ましい。
【００６３】
前記ラジカル重合体としては、リニア重合体、グラフト重合体のどちらも使用することができる。前記ラジカル重合体として前記スチレン−（メタ）アクリル酸重合体を使用する場合、前記グラフト重合体としては、（メタ）アクリル酸および／またはスチレンとを含む単量体の共重合体が分岐鎖または主鎖を構成し、ポリスチレンやエポキシ、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイド鎖、ビスフェノール、長鎖アルキルなどの疎水性側鎖で構成するグラフト共重合体が挙げられる。前記スチレン−（メタ）アクリル酸重合体としては、前記グラフト重合体とリニア重合体との混合物を使用してもよい。
【００６４】
前記ラジカル重合体としては、重量平均分子量が２０００〜４００００の範囲内であるものを使用することが好ましく、５０００〜２００００の範囲内にあることがより好ましく、７０００〜１５０００範囲内にあることが特に好ましい。
【００６５】
重量平均分子量が２０００以上であるラジカル重合体を使用すると、水性顔料分散体の長期保存安定性が良くなる傾向となり、顔料の凝集などによる沈降が発生しにくい傾向がある。また、重量平均分子量が３００００以下のスチレン−（メタ）アクリル酸重合体を使用すると、インクジェット記録用インクの吐出安定性が向上する傾向にある。なお、前記重量平均分子量とはＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法で測定される値であり、標準物質として使用するポリスチレンの分子量に換算した値である。
【００６６】
（塩基性化合物）
前記ラジカル重合体が有する酸基は、前記したとおり、塩基性化合物によって中和されている。
【００６７】
前記塩基性化合物としては、例えばカリウム、ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；カリウム、ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属などの炭酸塩；水酸化アンモニウム等の無機系塩基性化合物や、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメタノールアミン、Ｎ−アミノエチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−Ｎ−ブチルジエタノールアミンなどのアミノアルコール類、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリンなどのモルホリン類、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、ピペラジンヘキサハイドレートなどのピペラジン等の有機系塩基性化合物を使用することができる。なかでも、前記塩基性化合物としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムに代表されるアルカリ金属水酸化物を使用することが、水性顔料分散体の低粘度化に寄与し、インクジェット記録用インクの保存安定性及び吐出安定性をより一層向上させるうえで好ましく、水酸化カリウムを使用することが特に好ましい。
【００６８】
これらを使用した前記アニオン性基の中和率は特に限定はないが、未中和のラジカル重合体による凝集物の生成を抑えるために、一般に８０〜１２０％となる範囲で行うことが好ましい。本発明において、中和率とは、以下の式で計算された値を指す。
【００６９】
中和率（％）＝［｛塩基性化合物の質量（ｇ）×５６．１１×１０００｝／｛ラジカル重合体の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）×塩基性化合物の当量×ラジカル重合体の質量（ｇ）｝］×１００
【００７０】
前記塩基性化合物としては、それ顔料等と混合する際に、予め水等の溶媒に溶解または分散等させたものを使用することができる。
【００７１】
（水溶性有機溶剤）
本発明で使用する水溶性有機溶剤としては、湿潤剤として知られるものを使用することができ、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；メタノール、エタノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ブタノール、２−メトキシエタノール等のアルコール類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられ、とりわけ炭素数が３〜６のケトン及び炭素数が１〜５のアルコールからなる群から選ばれる化合物を用いるのが好ましい。
【００７２】
前記水溶性有機溶剤としては、粘度の高いエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのグリコール類；ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、およびこれらと同族のジオールなどのジオール類；ラウリン酸プロピレングリコールなどのグリコールエステル；ジエチレングリコールモノエチル、ジエチレングリコールモノブチル、ジエチレングリコールモノヘキシルの各エーテル、プロピレングリコールエーテル、ジプロピレングリコールエーテル、およびトリエチレングリコールエーテルを含むセロソルブなどのグリコールエーテル類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ブチルアルコール、ペンチルアルコール、およびこれらと同族のアルコールなどのアルコール類；あるいは、スルホラン；γ−ブチロラクトンなどのラクトン類；Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドンなどのラクタム類；グリセリンおよびその誘導体、ポリオキシエチレンベンジルアルコールエーテルなどを使用することができる。
【００７３】
前記水溶性有機溶剤は、１種または２種以上を組み合わせ使用することができる。なかでも、前記水溶性有機溶剤としては、高沸点、低揮発性で、高表面張力のグリコール類やジオール類等の多価アルコール類を使用することが好ましく、特にジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類を使用することが好ましい。
【００７４】
（水）
本発明の水性顔料分散体は、上記した各種成分が水に溶解または分散したものである。前記水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、前記水としては、紫外線照射または過酸化水素添加等によって滅菌された水を用いることが、水性顔料分散体やそれを使用したインク等を長期保存する場合に、カビまたはバクテリアの発生を防止することができるため好適である。
【００７５】
（水性顔料分散体の製造方法）
本発明の水性顔料分散体の製造方法は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料、塩基性化合物、水溶性有機溶剤、及び、前記顔料の全量に対して芳香族環式構造または複素環式構造を有する酸価５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を質量比率０．００１〜０．１となる範囲で含有する混練物を製造する工程、ならびに、前記混練物と水とを混合する工程を有することを特徴とする。
【００７６】
はじめに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料、塩基性化合物、水溶性有機溶剤、及び、前記ラジカル重合体を、上記した質量比率となるように容器へ供給し混練物を製造する。前記混練物を得る工程は、特に限定されず公知の分散方法で行うことができる。例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、サンドミル、ボールミル等のメディアを使用するメディアミル分散法；超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー、アルティマイザー等を使用したメディアレス分散法；ロールミル、ヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、インテンシブミキサー、バンバリーミキサー、プラネタリーミキサー等の混練分散法等が挙げられる。このうち混練分散法は、顔料を含有する高固形分濃度の混合物に混練機で強い剪断力を与えることによって顔料粒子を微細化させる方法であり、顔料濃度の高い混練物を得ることができ、且つ粗大粒子の低減に有効な方法であり好ましい。前記混練分散法においては、水は、混合物の全固形分に対し５０質量％以下で含むかあるいは水を含まないことが好ましい。
【００７７】
前記混練分散法は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料、塩基性化合物、水溶性有機溶剤、及び、前記ラジカル重合体の混合物を混練する。このときの混合物の仕込み順序には特に限定はなく全量を同時に仕込んで混練を開始してもよいし、各々を少量ずつ仕込んでもよいし、例えばラジカル重合体と塩基性化合物と顔料とを仕込んだのち水溶性有機溶剤を仕込む等、原料によって仕込み順を変えてもよい。各々の原料の仕込み量は前述の範囲で行うことができる。塩基性化合物を配合する際、予め水に溶解された塩基性化合物水溶液を使用する場合には、前記混合物中の水の量は、前記塩基性化合物水溶液に含まれる水の量を考慮して決定することが好ましい。
【００７８】
混練分散法のメリットである強い剪断力を混合物に与えるためには、前記混合物の固形分比率が高い状態で混練するほうが好ましく、より高い剪断力を前記混合物に加えることができる。固形分比率としては、２０〜１００質量％の範囲であることが好ましく、３０〜９０質量％の範囲であることがより好ましく、４０〜８０質量％の範囲であることが、混練中の混合物の粘度を適度に高く保つことができるため混練機によって混合物にかかる負荷を大きくでき、その結果、混合物中の顔料の十分な解砕と、顔料のラジカル重合体による吸着（被覆）とをより効率的に行うことができるため特に好ましい。
【００７９】
混練時の温度は混練物に十分な剪断力が加わるように、使用するラジカル重合体のガラス転移点等の温度特性を考慮して適宜調整を行うことができる。例えばラジカル重合体が前記スチレン−（メタ）アクリル酸重合体の場合、ガラス転移点より低く、かつ該ガラス転移点との温度差が５０℃より小さい範囲で行うことが好ましい。このような温度範囲で混練を行うことにより、混練温度の上昇によるラジカル重合体の溶融に伴う混練物の粘度低下によって剪断力が不足することがない。
【００８０】
混練工程に用いる混練装置としては、固形分比率の高い混合物に対して高い剪断力を発生させることのできるものであればよく、前述したような公知の混練装置の中から選択して用いることが可能である。前記混練装置としては、二本ロール等の撹拌槽を有しない開放型の混練機を用いるよりも、撹拌槽と撹拌羽根を有し撹拌槽を密閉可能な混練装置を用いることが好ましい。
【００８１】
撹拌槽と撹拌羽根を有し撹拌槽を密閉可能な混練装置としては、ヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、プラネタリーミキサーなどが例示され、特にプラネタリーミキサー等を使用することが好ましい。
【００８２】
本発明においては、顔料とラジカル重合体からなる固形分濃度が高い状態で混練することが好ましいが、混練物の状態に依存して粘度が広範囲で変化する。二本ロール等と比較すると、プラネタリーミキサーは広い範囲の粘度領域で混練処理が可能であり、更に水性媒体の添加及び減圧溜去による混練時の粘度及び負荷剪断力の調整も容易である。
【００８３】
前記撹拌槽と撹拌羽根を有し撹拌槽を密閉可能な混練装置を使用する場合、前記混練後、前記混練装置に水や水溶性有機溶剤を供給することによって、前記混練物を水に分散させることができる。
【００８４】
前記方法で得られた水性顔料分散体としては、顔料濃度が１０〜５０質量％であるものを使用することが、インクを製造する際の水等による希釈が容易であり好ましい。
【００８５】
また、前記方法で、顔料濃度が前記範囲内であっても粘度が上記範囲よりも高く取扱いに不便を感じる場合には、水性媒体で適宜希釈し、所望の粘度範囲の水性顔料分散体とすることも可能である。
【００８６】
具体的には、例えば前述のように撹拌槽を有する混練機で顔料混練物を製造した後、該撹拌槽に水性媒体を添加、混合し、必要に応じて撹拌して直接希釈することにより水性顔料分散体を製造できる。また、撹拌翼を備えた別の攪拌機で固体の顔料分散体と水性媒体を混合し、必要に応じて撹拌して水性顔料分散体を調製できる。
【００８７】
水性媒体の混合に関しては、顔料混練物に対して必要量を一括混合してもよいが、連続的あるいは断続的に必要量を添加して混合を進めた方が、水性媒体による希釈が効率的に行われ、より短時間で水性顔料分散体を作製することができる。
【００８８】
前記水性顔料分散体としては、製造後に分散機を用いて分散処理されたものを使用することもできる。
【００８９】
前記分散機としては、ペイントシェーカー、ビーズミル、ロールミル、サンドミル、ボールミル、アトライター、バスケットミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、スパイクミル、アジテーターミル、ジュースミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、ナノマイザー、デゾルバー、ディスパー、高速インペラー分散機、ニーダー、プラネタリーミキサーなどがあげられる。
【００９０】
前記水性顔料分散体に含まれる粒子の体積平均粒子径は、５０ｎｍから３００ｎｍであることが好ましく、１００ｎｍから２００ｎｍであることが優れた分散性および保存安定性を備え、発色性に優れた印刷物を形成するうえで最も好ましい。
【００９１】
（インクジェット記録用水性インク）
前記インクは、自動車や建材用の塗料や、オフセットインキ、グラビアインキ、フレキソインキ、シルクスクリーンインキ等の印刷インキ、または、インクジェット記録用インク等に使用することができる。
【００９２】
前記インクは、前記水性顔料分散体と必要に応じて水や水溶性有機溶剤や添加剤等とを混合し、必要に応じて攪拌等することによって製造することができる。前記インクを製造する際には、前記攪拌途中、または、インク製造後に、必要に応じて遠心分離や濾過処理を行ってもよい。前記インクとしては、顔料濃度を０．１〜２０質量％程度に希釈されたものであることが好ましい。
【００９３】
前記添加剤としては、バインダー目的で使用するアクリル系樹脂やポリウレタン系樹脂等の樹脂、乾燥抑止剤、浸透剤、界面活性剤等を使用することができる。
【００９４】
前記乾燥抑止剤は、例えばプリンタヘッド内におけるインクの乾燥を防止することを目的として使用することができる。前記乾燥抑止剤は、前記インクの全量に対して３質量％〜５０質量％の範囲で含まれることが好ましい。
【００９５】
前記乾燥抑止剤としては、前記した水溶性有機溶剤と同様のものを使用できるが、水との混和性がありインクジェットプリンターのヘッドの目詰まり防止効果が得られるものが好ましい。
【００９６】
前記乾燥防止剤としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等が挙げられる。なかでも、前記乾燥防止剤としては、グリセリン、トリエチレングリコールを使用することが、安全性が高く、かつ、前記インクの乾燥をより一層効果的に防止でき、インクの吐出性をさらに向上させることができる。
【００９７】
前記浸透剤は、記録媒体への浸透性の改良や記録媒体上におけるインクドットの径の大きさを調整するうえで使用することができる。
【００９８】
浸透剤としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；エチレングリコールヘキシルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル等のアルキルアルコールのグリコールモノエーテルが挙げられる。インク中の浸透剤の含有量は０．０１質量％〜１０質量％であることが好ましい。
【００９９】
前記界面活性剤は、表面張力等のインク特性を調整するために使用することができる。界面活性剤としては、特に限定されるものではなく、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられ、これらの中では、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
【０１００】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、これらの具体例として、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩などを挙げることができる。
【０１０１】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー等を挙げることができ、これらの中では、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマーが好ましい。
【０１０２】
その他の界面活性剤としては、ポリシロキサンオキシエチレン付加物のようなシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルのようなフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチンのようなバイオサーファクタント等も使用することができる。
【０１０３】
前記界面活性剤は、単独または２種以上組合せ使用することができる。界面活性剤の使用量はインクの全質量に対し、０．００１質量％〜２質量％の範囲が好ましく、０．００１質量％〜１．５質量％であることがより好ましく、０．０１質量％〜１質量％の範囲であることが、印刷画像のにじみ等をより効果的に防止するうえでさらに好ましい。
【０１０４】
前記その他の添加剤としては、必要に応じて防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を使用することができる。
【０１０５】
（記録媒体）
インクジェット記録用水性インクの記録媒体としては特に限定はなく、複写機で一般的に使用されているコピー用紙（ＰＰＣ紙）等の吸収性の記録媒体、インクの吸収層を有する記録媒体、インクの吸収性を有しない非吸水性の記録媒体、インクの吸水性の低い難吸収性の記録媒体などがありうる。
【０１０６】
吸収性の記録媒体としては、例えば普通紙、表面にカチオン成分を含むインクジェット専用普通紙等のインクジェット専用普通紙、布帛、ダンボール、木材等があげられる。また吸収層を有する記録媒体の例としては、インクジェット専用紙等があげられ、この具体例としては、例えば、株式会社ピクトリコのピクトリコプロ・フォトペーパーやＥＰＳＯＮ株式会社のプロフェッショナルフォトペーパー等が挙げられる。
【０１０７】
インクの吸収性を有しない非吸水性の記録媒体としては、例えば食品用の包装材料に使用されているもの等を使用することができ、公知のプラスチックフィルムが使用できる。具体例としては、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ナイロン等のポリアミド系フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリ乳酸フィルム等が挙げられる。特にポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリアミド系フィルムが好ましく、さらにポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ナイロンが好ましい。またバリア性を付与するためのポリ塩化ビニリデン等のコーティングをした上記フィルムでもよいし、必要に応じてアルミニウム等の金属、あるいはシリカやアルミナ等の金属酸化物の蒸着層を積層したフィルムを併用してもよい。
【０１０８】
前記プラスチックフィルムは、未延伸フィルムであってもよいが、１軸もしくは２軸方向に延伸されたものでも良い。さらにフィルムの表面は、未処理であってもよいが、コロナ放電処理、オゾン処理、低温プラズマ処理、フレーム処理、グロー放電処理等、接着性を向上させるための各種処理を施したものが好ましい。
【０１０９】
前記プラスチックフィルムの膜厚は用途に応じて適宜変更されるが、例えば軟包装用途である場合は、柔軟性と耐久性、耐カール性を有しているものとして、膜厚が１０μｍ〜１００μｍであることが好ましい。より好ましくは１０μｍ〜３０μｍである。この具体例としては、東洋紡株式会社のパイレン（登録商標）などが挙げられる。
【０１１０】
インクの吸水性の低い難吸収性の記録媒体には、印刷本紙などのアート紙、コート紙、軽量コート紙、微塗工紙などが使用できる。これら難吸収性の記録媒体は、セルロースを主体とした一般に表面処理されていない上質紙や中性紙等の表面にコート材を塗布してコート層を設けたものであり、王子製紙（株）製の「ＯＫエバーライトコート」及び日本製紙（株）製の「オーロラＳ」等の微塗工紙、王子製紙（株）製の「ＯＫコートＬ」及び日本製紙（株）製の「オーロラＬ」等の軽量コート紙（Ａ３）、王子製紙（株）製の「ＯＫトップコート＋」及び日本製紙（株）製の「オーロラコート」等のコート紙（Ａ２、Ｂ２）、王子製紙（株）製の「ＯＫ金藤＋」及び三菱製紙（株）製の「特菱アート」等のアート紙（Ａ１）等が挙げられる。
【実施例】
【０１１１】
以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。【０１１２】
（ラジカル重合体Ａ）
ラジカル重合体Ａは、溶液重合で製造された粉体状（直径１ｍｍ以下）であり、その単量体組成比は、スチレン／アクリル酸／ブチルアクリレート＝９０．４０／９．５０／０．１０（質量比）であり、重量平均分子量８０００、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度は１１０℃である。【０１１３】
（ラジカル重合体Ｂ）
ラジカル重合体Ｂは、溶液重合で製造された粉体状（直径１ｍｍ以下）であり、その単量体組成比は、スチレン／アクリル酸＝８７．７０／１２．３０（質量比）であり、重量平均分子量１１０００、酸価９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度は９８℃である。【０１１４】
（ラジカル重合体Ｃ）
ラジカル重合体Ｃは、溶液重合で作製された粉体状（直径１ｍｍ以下）であり、その単量体組成比において、スチレン／アクリル酸＝８７．７０／１２．３０（質量比）であり、重量平均分子量９０００、酸価９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度は１０３℃である。【０１１５】
（ラジカル重合体Ｄ）
ラジカル重合体Ｄは、溶液重合で製造された粉体状（直径１ｍｍ以下）であり、その単量体組成比は、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸＝８３．００／７．３５／９．５５／０．１０（質量比）であり、重量平均分子量１１０００、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度は１２１℃である。【０１１６】
（ラジカル重合体Ｅ）
ラジカル重合体Ｅは、溶液重合で製造された粉体状（直径１ｍｍ以下）であり、その単量体組成比は、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸／アクリル酸ブチル＝７２．００／１２．１３／１５．７７／０．１０（質量比）であり、重量平均分子量８０００、酸価１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度は１１３℃である。【０１１７】
（ラジカル重合体Ｆ）
ラジカル重合体Ｆは、溶液重合で製造された粉体状（直径１ｍｍ以下）であり、その単量体組成比は、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸／アクリル酸ブチル＝５６．００／１９．０９／２４．８１／０．１０（質量比）であり、重量平均分子量６０００、酸価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度は１２１℃である。【０１１８】
なお、本発明における重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）法で測定される値であり、標準物質として使用するポリスチレンの分子量に換算した値である。なお測定は以下の装置及び条件により実施した。【０１１９】
送液ポンプ：ＬＣ−９Ａ
システムコントローラー：ＳＬＣ−６Ｂ
オートインジェクター：Ｓ１Ｌ−６Ｂ
検出器：ＲＩＤ−６Ａ
以上島津製作所社製
データ処理ソフト：Ｓｉｃ４８０ＩＩデータステーション（システムインスツルメンツ社製）。
カラム：ＧＬ−Ｒ４００（ガードカラム）＋ＧＬ−Ｒ４４０＋ＧＬ−Ｒ４５０＋ＧＬ−Ｒ４００Ｍ（日立化成工業（株）製）
溶出溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
溶出流量：２ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：３５℃【０１２０】
（実施例１  水性顔料分散体の製造方法）
ラジカル重合体Ａを２．０質量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０として「ＦＵＪＩ  ＦＡＳＴＣＡＲＭＩＮＥ  ５２２−１（冨士色素（株）製）」５０質量部を、プラネタリーミキサー（商品名：ケミカルミキサーＡＣＭ０４ＬＶＴＪ−Ｂ  株式会社愛工舎製作所製）に仕込み、ジャケットを加温し、内容物温度が８０℃に達した後、自転回転数：８０回転／分、公転回転数：２５回転／分で混練を行った。５分後、トリエチレングリコールを４０質量部、３４質量％水酸化カリウム水溶液を０．４１質量部加えた。【０１２１】
プラネタリーミキサーの電流値が最大電流値を示してから１２０分を経過した時点まで混練を継続し混練物を得た。顔料に対する前記ラジカル重合体の比率（Ｒ／Ｐ）は０．０４であった。【０１２２】
得られた混練物８０質量部をジャケットから取出し、１ｃｍ角状に切断した後、市販のジューサーミキサーに入れた。そこにイオン交換水８０質量部を加え１０分間ミキサーにかけて混合、希釈しイオン交換水に分散させた。【０１２３】
さらにイオン交換水とトリエチレングリコールを加え、顔料の濃度が１４．５質量％、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０に対するトリエチレングリコールの濃度が１００質量％の水性顔料分散体を得た。【０１２４】
（インクジェット記録用水性インクの製造方法）
得られた水性顔料分散体をイオン交換水で顔料濃度１２質量％となるように希釈することによって希釈液を得た。【０１２５】
次に、前記希釈液を用い、以下の成分を混合することによって、顔料濃度６質量％のインクジェット記録用水性インクを得た。
水性顔料分散体の希釈液：５０質量部
２−ピロリジノン：８質量部
トリエチレングリコール：４質量部
トリエチレングリコール  モノ−ｎ−ブチルエーテル：８質量部
精製グリセリン：３質量部
サーフィノール４４０  （エアープロダクツ社製）：０．５質量部
イオン交換水：２６．５質量部【０１２６】
（実施例２）
ラジカル重合体Ａ２．０質量部の代わりにラジカル重合体Ｂを５．０質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．４１質量部から１．３２質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクを得た。顔料に対する前記ラジカル重合体の比率（Ｒ／Ｐ）は０．１であった。【０１２７】
（実施例３）
ラジカル重合体Ａ２．０質量部の代わりにラジカル重合体Ｃを５．０質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．４１質量部から１．３２質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクを得た。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料の質量に対する前記ラジカル重合体の質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．１であった。【０１２８】
（実施例４）
ラジカル重合体Ａ２．０質量部の代わりにラジカル重合体Ｄを２．０質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．４１質量部から０．７１質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクを得た。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料の質量に対する前記ラジカル重合体の質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．１であった。【０１２９】
（比較例１）
ラジカル重合体Ａ２．０質量部の代わりにラジカル重合体Ｂを１０．０質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．４１質量部から２．６４質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクを得た。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料の質量に対する前記ラジカル重合体の質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．２であった。【０１３０】
（比較例２）
ラジカル重合体Ａ２．０質量部の代わりにラジカル重合体Ｃを１０．０質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．４１質量部から２．６４質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクを得た。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料の質量に対する前記ラジカル重合体の質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．２であった。【０１３１】
（比較例３）
ラジカル重合体Ａ２．０質量部の代わりにラジカル重合体Ｄを１０．０質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．４１質量部から３．５３質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクを得た。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料の質量に対する前記ラジカル重合体の質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．２であった。【０１３２】
（比較例４）
ラジカル重合体Ａ２．０質量部の代わりにラジカル重合体Ｅを２．０質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．４１質量部から１．０５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクを得た。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料の質量に対する前記ラジカル重合体の質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．０４であった。【０１３３】
（比較例５）
ラジカル重合体Ａ２．０質量部の代わりにラジカル重合体Ｆを２．０質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．４１質量部から１．６４質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクを得た。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む顔料の質量に対する前記ラジカル重合体の質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．０４であった。【０１３４】
以上の実施例、比較例で作製した水性顔料分散体の評価を以下の方法を用いて行った。【０１３５】
（水性顔料分散体の評価）
〔体積平均粒子径の測定方法〕
はじめに、実施例及び比較例で調製した水性顔料分散体を、イオン交換水で１０００倍に希釈した。【０１３６】
次に、希釈後の水性顔料分散体の約４ｍｌをセルにいれ、マイクロトラック・ベル（株）社製ナノトラック粒度分布計「ＵＰＡ１５０」を用い、２５℃環境下で、レーザー光の散乱光を検出することにより、体積平均粒子径（ＭＶ）を測定した。【０１３７】
前記体積平均粒子径を３回測定し、それらの平均値を算出し有効数字２桁で示した値を、体積平均粒子径の値（単位：ｎｍ）とした。【０１３８】
〔粗大粒子数の測定方法〕
はじめに、実施例及び比較例で調製した水性顔料分散体を、イオン交換水で５００〜１０００倍の任意の割合で希釈した。【０１３９】
次に、パーティクルサイジングシステム社（Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社）製、個数カウント方式  粒度分布計（Ａｃｃｕｓｉｚｅｒ  ７８０  ＡＰＳ）を用い、前記希釈後の水性顔料分散体に含まれる直径０．５μｍ以上の粒子数を３回測定した。【０１４０】
次に、前記測定値に、それぞれ希釈濃度を乗じることによって、単位体積あたりの粗大粒子数を算出した。上記方法で算出した３つの粗大粒子数の平均値を、実施例及び比較例で調製した水性顔料分散体の粗大粒子数とした。【０１４１】
（水性顔料分散体の保存安定性の試験方法）
はじめに、実施例及び比較例で製造した直後の水性顔料分散体の体積平均粒子径を、前記〔体積平均粒子径の測定方法〕に記載した方法と同様の方法で測定した。【０１４２】
次に、実施例及び比較例で得た水性顔料分散体をポリプロピレン容器に密封し、６０℃で１週間保存した後の体積平均粒子径を〔体積平均粒子径の測定方法〕と同様の方法で測定した。【０１４３】
次に、前記製造直後の水性顔料分散体の体積平均粒子径と、前記保存後の水性顔料分散体の体積平均粒子径と、変化率（％）＝［（前記保存後の水性顔料分散体の体積平均粒子径−前記製造直後の水性顔料分散体の体積平均粒子径）／前記製造直後の水性顔料分散体の体積平均粒子径］×１００の式に基づき、体積平均粒子径の変化率を算出した。前記変化率が１０％以内であれば保存安定性は良好であると判断した。【０１４４】
〔印刷濃度の測定方法〕
はじめに、製造後２４時間以上静置したインクジェット記録用水性インクを、市販のインクジェットプリンターのカートリッジに充填し、リサイクル紙（普通紙）とインクジェット専用紙（ＩＪ専用紙）とＯＨＰフィルムに、画像濃度設定１００％設定の印刷パターンを印刷した。【０１４５】
次に、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製の「ｅＸａｃｔ」で前記印刷パターンを測色し、印刷パターンのＣ＊（彩度）、及び、Ｃ＊をＬ＊（明度）で除した値（Ｃ＊／Ｌ＊）を算出した。【０１４６】
次に、日本分光社製「Ｖ‐６６０」を用いて、前記印刷前のＯＨＰフィルムをブランクとして、前記印刷後のＯＨＰフィルムの印刷面の波長５７０ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ．）を測定し、インク打ち込み量の指標とした。なお、波長５７０ｎｍの吸光度の値が高いほどインク吐出量が多いことを示す。【０１４７】
次に、前記値（Ｃ＊／Ｌ＊）と、吸光度（Ａｂｓ．）と、評価値＝［値（Ｃ＊／Ｌ＊）／吸光度（Ａｂｓ．）］の式に基づき、実施例及び比較例で得たインクジェット記録用水性インクの評価値を算出し、その値に基づいて印刷濃度を評価した。【０１４８】
なお、上記評価値は、単位インク吐出量あたりの印刷濃度を表し、評価値が高いほど色が濃く見える（高評価）ことを示す。【０１４９】
水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクの評価結果を表１に示す。【０１５０】
【表１】
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【０１５１】
この結果、実施例１〜４の水性顔料分散体は、粗大粒子数が少なく、分散性および保存安定性が良好であることが明らかであった。また、本発明における水性顔料分散体を使用したインクジェット記録用インクは、リサイクル紙、インクジェット専用紙共に（Ｃ＊／Ｌ＊）を（Ａｂｓ．）で除した単位インク吐出量あたりの印刷面濃度が高い値を示した。
【国際調査報告】
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