(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の涙形状気泡を有し且つ被研磨物を保持するための保持面を有するポリウレタンシートを用意する工程；
フィルムの片面に粘着層を有する粘着性フィルムを用意する工程；及び
粘着性フィルムの粘着層がポリウレタンシートの保持面に接するように粘着性フィルムとポリウレタンシートとを貼り合わせて積層体を得る工程、
を含む、保持パッドの製造に用いるための積層体の製造方法。
【請求項２】
加熱することなく粘着性フィルムとポリウレタンシートとを貼り合わせる、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
粘着性フィルムとポリウレタンシートの剥離強度が０．０２０〜０．１５０ｋｇ／１０ｍｍの範囲内である、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法により得られた積層体から粘着性フィルムを剥がして保持パッドを得る工程を含む、保持パッドの製造方法。
【請求項５】
複数の涙形状気泡を有し且つ被研磨物を保持するための保持面を有するポリウレタンシート、及び
フィルムの片面に粘着層を有する粘着性フィルム
を含む、保持パッドの製造に用いるための積層体であって、
前記粘着性フィルムは、ポリウレタンシート上に、粘着性フィルムの粘着層がポリウレタンシートの保持面に接するようにして貼り合わされており、且つ
前記粘着性フィルムを構成するフィルムが、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエステルフィルムから選択される、前記積層体。
【請求項６】
粘着性フィルムを剥がして保持パッドとして用いるための請求項５に記載の積層体。
【請求項７】
前記ポリウレタンシートは、その保持面側にスキン層を有する、請求項５又は６に記載の積層体。
【請求項８】
粘着層を構成する粘着剤が、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、フッ素樹脂系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤から選択される、請求項５〜７のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項９】
粘着性フィルムとポリウレタンシートの剥離強度が、０．０２０〜０．１５０ｋｇ／１０ｍｍの範囲内である、請求項５〜８のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１０】
請求項５〜９のいずれか１項に記載の積層体から粘着性フィルムを剥がしてなる、保持パッド。
【請求項１１】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法により得られる積層体或いは請求項５〜９のいずれか１項に記載の積層体を用意する工程；
前記積層体から粘着性フィルムを剥がして保持パッドを得る工程；及び
前記保持パッド用いて被研磨物を保持しながら、前記被研磨物を研磨パッドで研磨する工程、
を含む、被研磨物の研磨方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は保持パッドの製造に用いるための積層体及びその製造方法に関する。特には、湿式成膜法により気泡が形成されており且つ被研磨物（被保持物）を保持するための保持面側にスキン層を有する軟質樹脂シートと、保持面上に配された粘着性フィルムとを備えた積層体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、半導体ウェハ、ガラス基板、磁気ディスク等の材料（被研磨物）では、高精度な平坦性が要求されるため、研磨パッドを用いた研磨加工が行われている。通常、これらの被研磨物の研磨加工には、被研磨物の両面を同時に研磨加工する両面研磨機や被研磨物を片面ずつ研磨加工する片面研磨機が使用されている。
片面研磨機を使用した研磨加工では、保持定盤および研磨パッド間の平行度のバラツキや研磨加工中に発生する偏荷重を吸収し、被研磨物を保持定盤に略平坦に保持する目的で、保持定盤に保持パッドが装着されている。通常、保持パッドには、湿式成膜法で形成されたポリウレタン樹脂製の発泡シートが使用されている。湿式成膜法では、ポリウレタン樹脂を水混和性の有機溶媒に溶解させた樹脂溶液をシート状の成膜基材に塗布後、水系凝固液中に浸漬することで樹脂がシート状に凝固再生される。得られた発泡シートは、被研磨物と接触する面側にスキン層を有し、スキン層より内側に厚さ方向に縦長で、スキン層の反対の面（以下、裏面という。）側で拡径された複数の気泡（涙形状気泡）と、当該気泡の平均径より小さい平均径の多数の微細孔とが連続状に形成された構造を有している。このような構造を有することで、研磨加工中にクッション性が発揮され、被研磨物を略平坦に保持することができる。スキン層は、表面が平坦で被研磨物との接触性に優れ、水張り吸着により固定することで被研磨物を確実に保持できる。つまり、スキン層の表面が被研磨物を保持するための保持面となる。
【０００３】
近年、画像表示機能を有するデジタル機器（例えば、携帯電話，スマートフォン，タブレット端末，モバイルコンピューター等）や太陽電池、液晶パネル、有機ＥＬパネルなどのデバイス（電子機器）の薄型化、軽量化が進行しており、これらのデバイスに用いるガラス基板やカバーガラスの薄板化が進行している。ガラス板はうねりの低減や表面品質の向上のため研磨加工されているが、ガラス板が薄くなると強度が低下するため、研磨時の保持パッドとの吸着不足により被研磨物が脱離した際に、被研磨物が容易に破損するといった課題が出てきた。研磨機内で被研磨物が破損してしまうと、それらの回収、清掃作業に時間がかかり、生産性を著しく低下させてしまう。
また、被研磨物の薄型化により、従来問題とならなかったレベルの保持パッド表面の凹凸が被研磨物の平坦性に影響するようになってきた。保持パッド表面に凹凸が生じる原因としては、樹脂溶液作製時に生じた溶解不十分な樹脂分や樹脂溶液中の分散不十分なカーボンブラック凝集物のシート内への包含、水系凝固液中に混入した浮遊物の樹脂表面への付着、水系凝固液中への浸漬前における雰囲気中の浮遊物の樹脂溶液の表面への付着、樹脂溶液から水系凝固液中に溶出した界面活性剤等で水系凝固液との接触が妨げられる、いわゆる、はじき現象により生じる凝固再生の不均等などを挙げることができる。これらは、スキン層表面に突出したスポット状の凸部や凹部を形成する。通常、これらの凹凸を有する保持パッドは製造時の検査工程で不良品として排除されるが、目視で排除されないミクロンオーダーの凹凸が被研磨物の平坦性に影響するようになってきた。
【０００４】
従来、保持パッドの吸着性を高める方法として、ポリウレタンシート両面を平滑部材で挟んで加熱加圧する技術や（特許文献１）、湿式成膜法ポリウレタンシートを、フィルム状基材に加圧密着し、ロール状に巻き取った巻取体を加熱温度が３０〜５０℃で加熱処理時間が１２〜４８時間保持する方法（特許文献２）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許５４３６９５９号公報
【特許文献２】特許４９６１１９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の方法は、加熱加圧によって、スキン層表面の気泡（ポア）等が押し潰され平滑化しているため、見かけの平滑性は高いものの、平滑性により吸着力が強くなり過ぎ、研磨終了後に被研磨物を剥離するのが困難になるという問題を有する。従って、特に薄型の被研磨物を保持する場合には、保持パッド剥離時に破損させてしまうという問題がある。また、平滑化するため、高温での加圧により保持パッドの厚い部分が押しつぶされることで厚みは均等化されるが、当該部分の密度が高くなるため硬くなり、研磨時の加圧により硬い部分は他の部分より沈み込みにくいため当該部分の被研磨物のあたりが強くなることより、被研磨物の局所的な研磨荷重が均一でなくなり研磨斑を生じる問題がある。さらに、平滑で緻密な層が存在しているため、被研磨物の貼り付け時にスキン層表面及び被研磨物間に咬み込まれたエアの逃げ場がなく、エアがスキン層表面及び被研磨物間に貯留されやすい。エアが貯留されたまま研磨加工を行うと、エアの貯留部分で被研磨物にかかる圧力が大きくなるため、当該部分の加工表面が大きく研磨され（エア貯留部分が被研磨物に転写され）研磨加工後の被研磨物が平坦性を損なうこととなる。特に被研磨物が大型である場合、エアを噛みこまないように貼り付けることが難しく、より平坦性が悪化しやすくなるという問題がある。
特許文献２の方法は、ポリウレタンシートを巻物状にしてから加熱処理するため、保持パッドがカールしやすく、研磨定盤への貼付作業が難しくなり、作業性が悪化する。また、吸着性も十分ではない。
【０００７】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、吸着性及び被研磨物の研磨加工時の平坦性（被研磨物をより平坦に研磨できる性能）に優れ、適度な剥離性（被研磨物の保持パッドからの剥離性）を有する保持パッドの製造に用いるための積層体、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題に対し鋭意検討した結果、粘着性フィルムをポリウレタンシート上に貼り合わせてなる積層体から前記粘着性フィルムを剥がしてなる保持パッドを用いることにより、吸着性及び被研磨物の研磨加工時の平坦性に優れ、適度な剥離性を有する保持パッドが得られることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は以下を提供する。
【０００９】
〔１〕  複数の涙形状気泡を有し且つ被研磨物を保持するための保持面を有するポリウレタンシートを用意する工程；
フィルムの片面に粘着層を有する粘着性フィルムを用意する工程；及び
粘着性フィルムの粘着層がポリウレタンシートの保持面に接するように粘着性フィルムとポリウレタンシートとを貼り合わせて積層体を得る工程、
を含む、保持パッドの製造に用いるための積層体の製造方法。
〔２〕  加熱することなく粘着性フィルムとポリウレタンシートとを貼り合わせる、〔１〕に記載の製造方法。
〔３〕  粘着性フィルムとポリウレタンシートの剥離強度が０．０２０〜０．１５０ｋｇ／１０ｍｍの範囲内である、〔１〕又は〔２〕に記載の製造方法。
〔４〕  〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の方法により得られた積層体から粘着性フィルムを剥がして保持パッドを得る工程を含む、保持パッドの製造方法。
〔５〕  複数の涙形状気泡を有し且つ被研磨物を保持するための保持面を有するポリウレタンシート、及び
フィルムの片面に粘着層を有する粘着性フィルム
を含む、保持パッドの製造に用いるための積層体であって、
前記粘着性フィルムは、ポリウレタンシート上に、粘着性フィルムの粘着層がポリウレタンシートの保持面に接するようにして貼り合わされており、且つ
前記粘着性フィルムを構成するフィルムが、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエステルフィルムから選択される、前記積層体。
〔６〕  粘着性フィルムを剥がして保持パッドとして用いるための〔５〕に記載の積層体。
〔７〕  前記ポリウレタンシートは、その保持面側にスキン層を有する、〔５〕又は〔６〕に記載の積層体。
〔８〕  粘着層を構成する粘着剤が、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、フッ素樹脂系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤から選択される、〔５〕〜〔７〕のいずれかに記載の積層体。
〔９〕  粘着性フィルムとポリウレタンシートの剥離強度が、０．０２０〜０．１５０ｋｇ／１０ｍｍの範囲内である、〔５〕〜〔８〕のいずれかに記載の積層体。
〔１０〕  〔５〕〜〔９〕のいずれかに記載の積層体から粘着性フィルムを剥がしてなる、保持パッド。
〔１１〕  〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の方法により得られる積層体或いは〔５〕〜〔９〕のいずれかに記載の積層体を用意する工程；
前記積層体から粘着性フィルムを剥がして保持パッドを得る工程；及び
前記保持パッド用いて被研磨物を保持しながら、前記被研磨物を研磨パッドで研磨する工程、
を含む、被研磨物の研磨方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の保持パッドは、従来の保持パッドに比べて、吸着性、研磨加工時に被研磨物の平坦性に優れ、適度な剥離性を有する。また、エアの噛みこみを防ぐこともできる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例１における、粘着性フィルムをポリウレタンシートに貼り合わせる前のポリウレタンシート保持面の拡大写真（１０００倍）である。
【図２】実施例１における、ポリウレタンシートに貼り合わされた粘着性フィルムを、ポリウレタンシートから剥がした後のポリウレタンシート保持面の拡大写真（１０００倍）である。
【図３】実施例１における、粘着性フィルムをポリウレタンシートに貼り合わせる前のポリウレタンシート保持面の拡大写真（１００００倍）である。
【図４】実施例１における、ポリウレタンシートに貼り合わされた粘着性フィルムを、ポリウレタンシートから剥がした後のポリウレタンシート保持面の拡大写真（１００００倍）である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための形態を説明する。
【００１３】
＜＜保持パッド積層体の製造方法＞＞
本発明の第１の態様は、複数の涙形状気泡を有し且つ被研磨物を保持するための保持面を有するポリウレタンシートを用意する工程；フィルムの片面に粘着層を有する粘着性フィルムを用意する工程；及び、粘着性フィルムの粘着層がポリウレタンシートの保持面に接するように粘着性フィルムとポリウレタンシートとを貼り合わせて積層体を得る工程を含む、保持パッドの製造に用いるための積層体の製造方法である。
以下、各工程について詳しく説明する。
【００１４】
＜（１）ポリウレタンシートを用意する工程＞
ポリウレタンシートを用意する工程において、ポリウレタン樹脂を含むポリウレタンシートを用意する。ポリウレタンシートは（湿式成膜法によって形成される）涙形状気泡を複数有することが好ましい。また、ポリウレタンシートは、被研磨物を保持するための保持面にスキン層を有することが好ましい。ポリウレタンシートは、市販されているものを用いてもよく、自ら製造したものを用いてもよい。ポリウレタンシートは、例えば、下記（ｉ）〜（ｉｖ）の工程を経て製造することができる。
【００１５】
（ｉ）ポリウレタン樹脂含有溶液の調製
ポリウレタンシートの原料となるポリウレタン樹脂を、ポリウレタン樹脂を溶解することのできる水混和性の有機溶媒に溶解することにより、ポリウレタン樹脂含有溶液を調製する。また、有機溶媒に溶解後、得られた溶液を減圧下で脱泡してもよい。
【００１６】
（Ａ）ポリウレタン樹脂
ポリウレタン樹脂の種類に特に制限はなく、種々のポリウレタン樹脂の中から使用目的に応じて選択すればよい。例えば、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系、又はそれらの共重合系、混合系の樹脂を用いることができる。
ポリエステル系の樹脂としては、エチレングリコールやブチレングリコール等とアジピン酸等とのポリエステルポリオールと、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート等のジイソシアネートとの重合物が挙げられる。
ポリエーテル系の樹脂としては、ポリテトラメチレンエーテルグリコールやポリプロピレングリコール等のポリエーテルポリオールと、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート等のイソシアネートとの重合物が挙げられる。
ポリカーボネート系の樹脂としては、ポリカーボネートポリオールと、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート等のイソシアネートとの重合物が挙げられる。
これらの樹脂は、ＤＩＣ（株）製の商品名「クリスボン」や、三洋化成工業（株）製の商品名「サンプレン」、大日精化工業（株）製の商品名「レザミン」など、市場で入手可能な樹脂を用いてもよく、所望の特性を有する樹脂を自ら製造してもよい。
ポリウレタン樹脂は、ポリウレタン樹脂含有溶液中に含まれる全固形分に対して５０〜９８質量％含まれることが好ましく、６０〜９５質量％含まれることがより好ましく、７０〜９０質量％含まれることがさらにより好ましい。
【００１７】
（モジュラス）
モジュラスとは、樹脂の硬さを表す指標であり、無発泡の樹脂シートを１００％伸ばしたとき（元の長さの２倍に伸ばしたとき）に掛かる荷重を単位面積で割った値である（以下、１００％モジュラスと呼ぶことがある。）。この値が高い程、硬い樹脂である事を意味する。
ポリウレタン樹脂は、１〜２０ＭＰａの樹脂モジュラスを有することが好ましく、２〜１０ＭＰａであることがより好ましく、３〜８ＭＰａであることがさらにより好ましい。モジュラスが上記範囲内であると、研磨後の被研磨物の平坦性を良好にでき、かつ被研磨物を研磨パッドを用いて研磨した場合に応力集中による破損リスクやスクラッチが低減される。
【００１８】
（Ｂ）有機溶媒
前記有機溶媒としては、ポリウレタン樹脂を溶解することができ且つ水混和性であれば特に制限なく用いることが出来る。例としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、メチルエチルケトン(ＭＥＫ)、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、アセトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）などが挙げられる。これらの中でも、ＤＭＦ又はＤＭＡｃが好ましく用いられる。
ポリウレタン樹脂含有溶液中の固形分濃度は、好ましくは１０〜４０質量％、より好ましくは１５〜３５質量％である。上記範囲内の濃度であれば、ポリウレタン樹脂含有溶液が適度な流動性を有し、後の塗布工程において成膜基材に均一に塗布することができる。
【００１９】
また、ポリウレタン樹脂含有溶液は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分以外の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、孔形成剤、顔料、親水性添加剤、疎水性添加剤などが挙げられる。
孔形成剤としては、ポリオールやセルロース誘導体などが挙げられる。ポリオールとしてはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオール等が挙げられる。セルロース誘導体としては、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースバレレート、セルロースアセテートブチレート等のエステル系セルロース誘導体や、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のエーテル系セルロース誘導体、アセチルエチルセルロース、アセトキシプロピルセルロース等のエーテルエステル系セルロース誘導体を挙げることができる。孔形成剤を含む場合、孔形成剤は、ポリウレタン樹脂溶液中に含まれる全固形分に対して０．００１〜５質量％含まれることが好ましく、０．０１〜２質量％含まれることがより好ましく、０．０１〜１．０質量％含まれることがさらにより好ましい。孔形成剤を含むことにより、保持面に容易に開孔部を形成調整することができる。
【００２０】
顔料としては、カーボンブラックが挙げられる。顔料を含む場合、顔料は、ポリウレタン樹脂溶液中に含まれる全固形分に対して０〜２０質量％含まれることが好ましく、０．１〜２０質量％含まれることがより好ましく、０．５〜１０質量％含まれることがさらにより好ましく、１〜８質量％含まれることがさらにより好ましく、２〜７質量％含まれることがさらにより好ましい。顔料を上記範囲内で含んでいると、気泡形状が安定化されるため望ましい。
親水性添加剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、燐酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、親水性のエステル系、エーテル系、エステル・エーテル系、アミド系等のノニオン界面活性剤が挙げられる。また、疎水性添加剤としては、例えば、炭素数３以上のアルキル鎖が付加したノニオン系界面活性剤、より具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルが挙げられる。界面活性剤を含む場合、界面活性剤は、ポリウレタン樹脂溶液中に含まれる全固形分に対して０．０１〜１０質量％含まれることが好ましく、０．１〜１０質量％含まれることがより好ましく、０．２〜８質量％含まれることがさらにより好ましく、０．３〜８質量％含まれることがさらにより好ましい。界面活性剤を上記範囲内で含んでいると、発泡を促進させることやポリウレタン樹脂の凝固再生を安定化させることができる。
【００２１】
（ｉｉ）塗布
上記で得られたポリウレタン樹脂含有溶液を、ナイフコーター、リバースコーター等により成膜基材上に略均一となるように、連続的に塗布する。このとき、ナイフコーター等と成膜基材との間隙（クリアランス）を調整することで、ウレタン樹脂溶液の塗布厚さ（塗布量）が調整される。成膜基材としては、本技術分野で通常用いられる基材であれば特に制限なく用いることができる。例としては、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム等の可撓性のある高分子フィルム、弾性樹脂を含浸固着させた不織布等が挙げられ、中でもポリエステルフィルムが好ましく用いられる。
【００２２】
（ｉｉｉ）凝固
ポリウレタン樹脂含有溶液が塗布された基材を、ポリウレタン樹脂に対して貧溶媒である水を主成分とする凝固液に浸漬する。
凝固液としては、水、水とＤＭＦ等の極性有機溶媒との混合溶液などが用いられる。極性有機溶媒としては、ポリウレタン樹脂を溶解するのに用いた水混和性の有機溶媒、例えばＤＭＦ、ＤＭＡｃ、ＴＨＦ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰ、アセトンが挙げられる。また、混合溶媒中の極性有機溶媒の濃度は０〜２０質量％が好ましい。これらの中でも、凝固液としては、水又は水とＤＭＦとの混合液が好ましく、水とＤＭＦとの混合液（混合液中のＤＭＦの割合は１〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい）がより好ましい。
凝固液の温度や浸漬時間に特に制限はなく、例えば１０〜６０℃（好ましくは１５〜５０℃）で５〜１２０分間浸漬すればよい。
凝固液中では、まず、ウレタン樹脂溶液の表面側に緻密なスキン層が形成される。その後、スキン層を通じてウレタン樹脂溶液中の溶媒と凝固液との置換の進行によりウレタン樹脂が成膜基材上にシート状に凝固再生されて内部に（即ち、保持面を上面とした場合に、スキン層よりも下層に）涙形状気泡が複数形成された樹脂シートが形成される。
【００２３】
（ｉｖ）洗浄乾燥
凝固浴で凝固させて得られたシート状のポリウレタン樹脂を成膜基材から剥離した後又は剥離せずに、洗浄、乾燥処理を行う。
洗浄処理により、ポリウレタン樹脂中に残留する有機溶媒が除去される。洗浄に用いられる洗浄液としては、水が挙げられる。
洗浄後、ポリウレタン樹脂を乾燥処理する。乾燥処理は従来行われている方法で行えばよく、例えば８０〜１５０℃で５〜６０分程度乾燥機内で乾燥させればよい。上記の工程を経て、ポリウレタンシートを得ることができる。
【００２４】
ポリウレタンシートは、必要に応じて、粘着性フィルムの粘着層と接する面（被研磨物を保持するための保持面）とは逆の面を研削処理してもよい。研削処理の方法に特に制限はなく、公知の方法により研削することができる。具体的には、サンドペーパーによる研削が挙げられる。また、研削処理には、バフ機やスライス機等を用いることができる。これにより、成膜樹脂の厚みが均一化されたポリウレタンシートが得られる。
【００２５】
＜（２）フィルムの片面に粘着層を有する粘着性フィルムを用意する工程＞
本発明の製造方法は、フィルムの片面に粘着層を有する粘着性フィルムを用意する工程を有する。粘着性フィルムを構成するフィルムは、ポリオレフィンフィルム（ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなど）、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエステルフィルムから選択されるフィルムである。これらの中でも、ポリオレフィンフィルムであることがさらにより好ましく、炭素数２〜８のオレフィンをモノマー単位とするポリオレフィンフィルムがさらにより好ましく、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブチレンフィルムがさらにより好ましく、ポリエチレンフィルムであることが特に好ましい。
【００２６】
（粘着層）
粘着性フィルムは、フィルムの片面に粘着層を有する。粘着層を有することにより、粘着性フィルムをポリウレタンシート上に熱を加えることなく密着させることができ、粘着性フィルムの粘着層とポリウレタンシートの保持面とが接するようにして粘着性フィルムをポリウレタンシート上に積層する（貼り合わせる）ことができる。また、粘着層が存在することにより、粘着性フィルムを剥離した後のポリウレタンシートの保持面の単位面積あたりの開口個数を、粘着性フィルムを貼り付ける前のポリウレタンシート保持面の単位面積あたりの開口個数よりも増加させることができる。
粘着層を構成する粘着剤成分は、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素樹脂系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤から選択されることが好ましく、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤から選択されることがより好ましく、アクリル系粘着剤であることがさらにより好ましい。アクリル系粘着剤としては、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等を主モノマーとするアクリル酸エステル共重合体が挙げられる。
粘着層の粘着力は、０．０５〜１．０Ｎ／２５ｍｍの微粘着性であることが好ましく、０．１〜０．５Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましい。粘着力は、粘着剤成分を片面に有するテープをステンレス板に貼り、一定時間経過後、１８０°方向に剥がした時の測定値であり、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に基づき測定することができる。
【００２７】
＜（３）貼り合わせ工程＞
本発明の製造方法は、粘着性フィルムの粘着層がポリウレタンシートの保持面に接するように粘着性フィルムとポリウレタンシートとを貼り合わせて積層体を得る工程を有する。
粘着性フィルムの粘着層がポリウレタンシートの保持面に接するようにして粘着性フィルムがポリウレタンシート上に貼り合わさることにより、保持パッドの製造に用いるための積層体を得ることができる。
粘着性フィルムをポリウレタンシートの保持面と貼り合わせる方法としては、ラミネート加工が挙げられる。このとき、加熱することなく粘着性フィルムとポリウレタンシートとを貼り合わせることが好ましく、常温（約１５℃〜２５℃）で粘着性フィルムとポリウレタンシートとを貼り合わせることがより好ましい。加熱することなく貼り合わせることにより、加熱によるスキン層表面の微小な孔の縮小又は消失を防ぐことができる。これにより、被研磨物の剥離が容易になる。また、エア噛みこみ時に微小孔を通じてポリウレタンシートの内部に取り込むことができ、エア噛みこみによる研磨後の被研磨物の平坦性の悪化を抑制できる。
本発明の製造方法において、粘着性フィルムの粘着層がポリウレタンシートの保持面に接するようにして貼り合わされている粘着性フィルムとポリウレタンシートの剥離強度は、０．０２０〜０．１５０ｋｇ／１０ｍｍであることが好ましく、０．０２３〜０．１００ｋｇ／１０ｍｍであることがより好ましく、０．０２５〜０．０８０ｋｇ／１０ｍｍであることがさらにより好ましく、０．０２８〜０．０７５ｋｇ／１０ｍｍであることがさらにより好ましく、０．０３０〜０．０７０ｋｇ／１０ｍｍであることがさらにより好ましい。剥離強度が上記範囲内になるように粘着性フィルムとポリウレタンシートとを貼り合わせることにより、粘着性フィルムを剥がして保持パッドを得たときに、保持パッドの保持面の表面平滑性が向上する。これにより、研磨中に保持パッドと被研磨物の間にスラリーが浸み込みにくくなり、当該浸み込みによる経時的な吸着性の低下を抑えることができる。また、被研磨物を密着させた場合に生じるエア噛みこみを抑制することができる。さらに、開口数、開口径の調整もでき、剥離力を適度な範囲に制御することができる。
【００２８】
＜（４）その他の任意工程＞
本発明の保持パッドの製造方法では、上記ラミネート工程後、ポリウレタンシートの被研磨物を保持する面とは反対側の面に他の層（下層、支持層）を貼り合わせてもよい。他の層の特性は特に限定されるものではないが、ポリウレタンシートよりも硬い（Ａ硬度の高い）層が貼り合わされていることが好ましい。ポリウレタンシートよりも硬い層が設けられることにより、作業性が向上する。
【００２９】
他の層を設ける場合には、複数の層同士を両面テープや接着剤などを用いて、必要により加圧しながら接着・固定すればよく、加熱せずに接着・固定することが好ましい。この際用いられる両面テープや接着剤に特に制限はなく、当技術分野において公知の両面テープや接着剤の中から任意に選択して使用することが出来る。
【００３０】
＜＜保持パッドの製造方法＞＞
本発明の第２の態様は、第１の態様の製造方法により得られる積層体又は下記第３の態様の積層体から粘着性フィルム（すなわち、フィルム及び粘着層）を剥がして保持パッドを得る工程を含む、保持パッドの製造方法である。
積層体から粘着性フィルムを剥がすのは、保持パッドとしての使用時、すなわち、被研磨物を保持するための保持パッドとして使用する直前であることが好ましい。
本発明の保持パッドは、ポリウレタンシート本体から粘着性フィルムを剥がすことによって得られるものである。従って、本発明の保持パッドは、粘着性フィルムを含まない。
本発明の保持パッドの製造方法において、ポリウレタンシート上に粘着性フィルムを貼り合わせる前のポリウレタンシート保持面の開口個数に対する、積層体から粘着性フィルムを剥がした後のポリウレタンシート（保持パッド）の保持面の開口個数の比は１より大きいことが好ましく、１．５以上であることがより好ましく、２以上であることがさらにより好ましく、３以上であることがさらにより好ましく、３〜２０であることがさらにより好ましく、３〜１５であることがさらにより好ましく、４〜１２であることがさらにより好ましい。
また、本発明の保持パッドの製造方法において、ポリウレタンシート上に粘着性フィルムを貼り合わせる前のポリウレタンシート保持面に存在する開口部の平均開口径に対する、積層体から粘着性フィルムを剥がした後のポリウレタンシート保持面に存在する開口部の平均開口径の比（以下、単に平均開口径比ということがある。）は、１より大きいことが好ましく、１．１以上であることがより好ましく、１．２〜２．０であることがさらにより好ましく、１．２〜１．５であることがさらにより好ましい。
【００３１】
＜＜保持パッドの製造に用いるための積層体＞＞
本発明の第３の態様は、複数の涙形状気泡を有し且つ被研磨物を保持するための保持面を有するポリウレタンシート、及びフィルムの片面に粘着層を有する粘着性フィルムを含む、保持パッドの製造に用いるための積層体であって、
前記粘着性フィルムは、ポリウレタンシート上に、粘着性フィルムの粘着層がポリウレタンシートの保持面に接するようにして貼り合わされており、且つ前記粘着性フィルムを構成するフィルムが、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエステルフィルムから選択される、前記積層体である。
本発明の積層体は、粘着性フィルムを除去して（剥がして）保持パッドとして用いるために好ましく用いることができる。本発明の積層体は、被研磨物を保持するための保持パッドとして使用する直前に、粘着性フィルムが剥がされる（除去される）ことが好ましい。
【００３２】
＜ポリウレタンシート＞
ポリウレタンシートは、複数の涙形状（teardrop-shaped）気泡を有する。涙形状気泡は、湿式成膜法によってポリウレタンシート内部に形成される気泡（異方性があり、樹脂シートの上部から下部（基材と接する側）に向けて径が大きい構造を有する気泡）を意図するものであり、乾式成型法によって形成される略球状の気泡と区別するために用いられる。従って、本発明の複数の涙形状気泡を有するポリウレタンシートは、湿式成膜法により形成されたポリウレタンシートと言い換えることができる。湿式成膜法とは、成膜する樹脂を有機溶媒に溶解させ、その樹脂溶液をシート状の基材に塗布後、該有機溶媒は溶解するが該樹脂は溶解しない凝固液中に通して該有機溶媒を置換し、凝固させ、乾燥して発泡層を形成する方法を意味する。通常、湿式成膜法によりポリウレタンシートを製造すると、ポリウレタンシート内部に略涙形状のマクロ気泡（涙形状気泡）が生じる。
本明細書及び特許請求の範囲において、ポリウレタンシートとは、ポリウレタン樹脂を主成分（５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらにより好ましくは８５質量％以上）とするシートを意味しており、他の樹脂（シリコン樹脂など）を主成分とするシートとは明確に区別される。
【００３３】
ポリウレタンシートの原料となるポリウレタン樹脂の種類に特に制限はなく、種々のポリウレタン樹脂の中から使用目的に応じて選択すればよい。例えば、上記第１の態様で例示したポリエステル系、ポリエーテル系、又はポリカーボネート系の樹脂を用いることができる。
【００３４】
（スキン層）
ポリウレタンシートは、被研磨物を保持する保持面側にスキン層を有することが好ましい。すなわち、スキン層の表面が保持面となることが好ましい。スキン層とは、湿式成膜法によってポリウレタンシート表面（保持面側表面）から深さ方向（厚さ方向）に３μｍまでの領域に形成されている、ポリウレタンシート内部よりも気泡の少ない緻密な表皮層のことである。スキン層は、ポリウレタンシート内部に比べて気泡が少ない（或いは気泡サイズが小さい）ため、シート内部よりも密度が大きくなっている。従って、スキン層は、湿式成膜法によって形成されるポリウレタンシート表面（保持面側表面）から深さ方向（厚さ方向）３μｍ以下の厚さ領域に形成されている緻密層と言い換えることができる。スキン層を有することにより、被研磨物を保持面に密着させ十分に吸着させることができる。
なお、上記のとおり、スキン層は、ポリウレタンシート中に存在する高密度で緻密な層であり、ポリウレタンシートと同一原料から得られるものである。スキン層は、ポリウレタンシート上に積層されたポリウレタンシートとは異なる層ではない。また、スキン層は、ポリウレタン樹脂を主成分（５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらにより好ましくは８５質量％以上）とする層であり、他の樹脂（シリコーン系樹脂（例えばポリオルガノシロキサン）など）を主成分とする層ではない。
【００３５】
（厚み）
ポリウレタンシートの厚みに特に制限はないが、０．３〜３ｍｍであることが好ましく、０．５〜２．５ｍｍであることがより好ましく、０．５〜２ｍｍであることがさらにより好ましい。ポリウレタンシートの厚みが上記範囲内であると、クッション性を発揮することができ、被研磨物の表面品質を向上させることができる。
【００３６】
＜粘着性フィルム＞
粘着性フィルムとしては、上記第１の態様の中で記載した粘着性フィルムを用いることができる。
【００３７】
（剥離強度）
本明細書及び特許請求の範囲において、剥離強度は、粘着性フィルムの粘着層がポリウレタンシートの保持面に接するように貼り合わせた粘着性フィルムとポリウレタンシートを含む積層体を２０ｍｍ×１５０ｍｍに切り出して試験片を作製し、試験片の長手方向の一端のポリウレタンシートおよび粘着性フィルム部分をそれぞれ引張試験機の把持部につかみ間隔が１０ｍｍとなるように引張試験機に取り付け、毎分２００ｍｍの引張速度で引っ張り、長辺方向に長さ５０ｍｍの貼付部分（すなわち、２０ｍｍ×５０ｍｍ）を剥離（Ｔ字剥離）したときの最大荷重である。
剥離強度は、日本工業規格（ＪＩＳ  Ｋ６７７２）に準じた方法で、テンシロン引張試験機（株式会社エー・アンド・デイ社製、テンシロン万能試験機、ＲＴＦ−１２１０）を使用して測定することができる。
本発明の積層体は、粘着性フィルムの粘着層がポリウレタンシートの保持面に接するようにして貼り合わせた粘着性フィルムとポリウレタンシートの剥離強度が、０．０２０〜０．１５０ｋｇ／１０ｍｍであることが好ましく、０．０２３〜０．１００ｋｇ／１０ｍｍであることがより好ましく、０．０２５〜０．０８０ｋｇ／１０ｍｍであることがさらにより好ましく、０．０２８〜０．０７５ｋｇ／１０ｍｍであることがさらにより好ましく、０．０３０〜０．０７０ｋｇ／１０ｍｍであることがさらにより好ましい。剥離強度が上記範囲内であると、保持面の表面平滑性を改善させることができる。これにより、研磨中に保持パッドと被研磨物との間にスラリーが浸み込みにくくなり、当該浸み込みによる吸着性の経時的な低下を抑えることができる。また、剥離後のポリウレタンシート保持面の開口個数を剥離前よりも多くすることができ、及び／又は剥離後のポリウレタンシート保持面の開口径を剥離前よりも大きくすることができるため、被研磨物と密着させた際に生じるエア噛み込みを抑制しやすくなる。すなわち、剥離強度を変えることでポリウレタンシートの保持面の開孔個数、開口径を調整でき、保持力（剥離性）等を最適な範囲にコントロールすることが可能となる。
一方、剥離強度が０．０２０ｋｇ／１０ｍｍ未満であると、粘着性フィルムを貼り付ける効果に乏しく、平滑性の改善効果が低下し、研磨中にスラリーが保持パッドと被研磨物の間に浸み込みやすくなる。その結果、吸着力が経時的に低下しやすい。剥離強度が０．１５０ｋｇ／１０ｍｍよりも大きいと、剥離する際にスキン層の開口個数、開口径が増加しすぎてポリウレタンシートの保持表面の荒れがかえって大きくなり、研磨中にスラリーが保持パッドと被研磨物の間にスラリーが浸み込みやすくなる。その結果、吸着力が経時的に低下しやすい。
【００３８】
（開口個数比）
本明細書及び特許請求の範囲において、開口個数とは、ポリウレタンシート表面（保持面）に存在する開口部の個数を意味する。開口個数は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により撮影されたスキン層表面の画像を画像処理ソフトにより二値化処理することで測定することができる。
本発明の積層体は、ポリウレタンシート上に粘着性フィルムを貼り合わせる前のポリウレタンシート保持面の開口個数に対する、積層体から粘着性フィルムを剥がした後のポリウレタンシート保持面の開口個数の比（以下、単に開口個数比ということがある。）が、１より多くなるように、粘着性フィルムがポリウレタンシート上に貼り合わされていることが好ましい。開口個数比は、１．５以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、３以上であることがさらにより好ましく、３〜２０であることがさらにより好ましく、３〜１５であることがさらにより好ましく、４〜１２であることがさらにより好ましい。
【００３９】
（開口個数）
本発明の積層体は、粘着性フィルムを貼り合わせる（積層する）前のポリウレタンシートの保持面１００００μｍ2当たりに存在する開口部の個数が１００個未満であることが好ましく、８０個以下であることがより好ましい。
本発明の積層体は、積層体から粘着性フィルムを剥がした後のポリウレタンシートの保持面１００００μｍ2当たりに存在する開口部の個数が、５〜８００個であることが好ましく、５〜７００個であることがより好ましく、５〜６００個であることがさらにより好ましい。また、前記開口部の個数は、５０〜８００個であることも好ましく、１００〜６００個であることも好ましく、１５０〜５００個であることも好ましく、２００〜４００個であることも好ましい。
【００４０】
（平均開口径比）
本明細書及び特許請求の範囲において、平均開口径とは、スキン層表面に存在する微小な間隙の面積を基に算出される円相当直径を示す。平均開口径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により撮影されたスキン層表面の画像を画像処理ソフトにより二値化処理することで測定することができる。
本発明の積層体は、ポリウレタンシート上に粘着性フィルムを貼り合わせる前のポリウレタンシート保持面に存在する開口部の平均開口径に対する、積層体から粘着性フィルムを剥がした後のポリウレタンシート保持面に存在する開口部の平均開口径の比（以下、単に平均開口径比ということがある。）が、１より大きくなるように、粘着性フィルムがポリウレタンシート上に貼り合わされていることが好ましい。平均開口径比は、１．１以上であることがより好ましく、１．２〜２．０であることがさらにより好ましく、１．２〜１．５であることがさらにより好ましい。
【００４１】
（平均開口径）
粘着性フィルムを貼り合わせる（積層する）前のポリウレタンシートの保持面に存在する開口部の平均開口径は、０．２０〜０．７０μｍであることが好ましく、０．３０〜０．６０μｍであることがより好ましい。
積層体から粘着性フィルム及び粘着層を剥がした後のポリウレタンシートの保持面に存在する開口部の平均開口径は、０．３０〜１．００μｍであることが好ましく、０．３５〜０．９０μｍであることがより好ましく、０．４０〜０．９０μｍであることがさらにより好ましい。また、前記開口部の平均開口径は、０．５０〜０．８０μｍであることも好ましく、０．６０〜０．７０μｍであることも好ましい。
【００４２】
本発明の積層体は、粘着性フィルムを貼り合わせる前のポリウレタンシートに比べて、積層体から粘着性フィルムを剥がした後のポリウレタンシート保持面に存在する開口部の開口個数及び／又は平均開口径を大きくすることができる（図１〜４を参照）。これにより、被研磨物を保持パッドに密着させる際に、空気が密着面内に取り込まれてしまうエア噛みを防止することができる。エア噛みが起きると、当該エア噛み部分と接する被研磨物が凸状に隆起することにより過研磨されるが、本発明の保持パッドは、従来よりも空気がポリウレタンシート内部へ容易に取り込むことができ、部分的な過研磨の問題が生じにくい。従って、研磨加工時の被研磨物の平坦性を向上させることができる。積層体から粘着性フィルムを剥がした後のポリウレタンシートの保持面の平均開口径が大きくなる理由は明らかではないが、粘着性フィルムを剥がす際に、スキン層厚みの薄い保持面の開口部端部が引っ張られ、引き伸ばされるからではないかと推測される。
【００４３】
＜＜保持パッド＞＞
本発明の第４の態様は、前記積層体から粘着性フィルムを剥がしてなる（剥がすことによって得られる）保持パッドである。
本発明の保持パッドは、積層体から粘着性フィルムを剥がすことによって得られる。従って、本発明の保持パッドは、粘着性フィルム（すなわち、フィルム及び粘着層）を含まない。
本発明の保持パッドは、シリコンウエハ、ガラス基板を研磨する際の保持パッドとして好適に用いることができる。これらの中でも、本発明の保持パッドは、ガラス基板（特に液晶ディスプレイ用ガラス基板やカバーガラス基板）の保持パッドとして、好適に用いることが出来る。
本発明の保持パッドは、保持面１００００μｍ2当たりに存在する開口部の個数が、５〜８００個であることが好ましく、５〜７００個であることがより好ましく、５〜６００個であることがさらにより好ましい。また、前記開口部の個数は、５０〜８００個であることも好ましく、１００〜６００個であることも好ましく、１５０〜５００個であることも好ましく、２００〜４００個であることも好ましい。
本発明の保持パッドは、保持面に存在する開口部の平均開口径が、０．３０〜１．００μｍであることが好ましく、０．３５〜０．９０μｍであることがより好ましく、０．４０〜０．９０μｍであることがさらにより好ましい。また、前記開口部の平均開口径は、０．５０〜０．８０μｍであることも好ましく、０．６０〜０．７０μｍであることも好ましい。
【００４４】
＜＜研磨方法＞＞
本発明の第４の態様は、第１の態様の製造方法により得られる積層体又は第３の態様の積層体から粘着性フィルムを除去して（剥がして）保持パッドを得る工程；及び前記保持パッド用いて被研磨物を保持しながら、前記被研磨物を研磨パッドで研磨する工程を含む、被研磨物の研磨方法である。
被研磨物としては、例えば、シリコンウエハ、ガラス基板、が挙げられる。これらの中でも、被研磨物としては、ガラス基板（特に液晶ディスプレイ用ガラス基板やカバーガラス基板）が好ましい。
被研磨物を研磨する方法としては、例えば、酸化セリウム、コロイダルシリカなどから選ばれる研磨材を含む研磨液を用いて、ガラス基板の表面を研磨する方法が挙げられる。
【００４５】
（作用効果）
従来の保持パッドは、保持面が保護されていないため、保管中に傷や異物の付着が生じやすい。また、ポリウレタンシートの成膜工程において、保持面となるスキン層表面に異物が顕在化し、保持パッド表面に異物による凸状欠陥や異物が脱離した凹状欠陥が形成されることがある。保持パッド表面に異物や傷が存在すると、吸着力が低下するため、保持パッド面内において吸着力に差が生じ、研磨加工中にスラリーが吸着力の不足している箇所に入り込み、被研磨物が浮き、脱離しやすくなる。また、保持パッド表面に異物が付着していると、保持パッドの当該異物部分と接する被研磨物部分が隆起し、過研磨される。これにより、研磨ムラが生じ、研磨加工後の被研磨物の平坦性が低下する（比較例１参照）。
一方、本発明の保持パッドは、使用時まで保持面が粘着性フィルムで保護されているため、傷がつきにくく、異物の付着を防ぐことができる。従って、吸着性が高く、被研磨物を研磨加工したときの被研磨物の平坦性が低下しにくい。また、保持表面の微小な凹部については、粘着性フィルムを貼ることにより表面に引きだされ、粘着層を剥がした後は凹部が除かれた平坦な保持面となる。一方、保持パッド内に内包された凝集物と見られる保持表面のミクロンオーダーの凸部はフィルムを貼ることにより粘着性フィルムにより押し込まれる。また、ポリウレタンシート成膜後に付着した異物は、粘着性フィルムを剥がす際に一緒に取り除くことが出来る。これにより、研磨加工したときの被研磨物の平坦性が向上し、吸着性が安定する。
【００４６】
また、吸着性を向上させた従来の保持パッドとして、ポリウレタン樹脂の両面を平滑部材で挟んで加熱・加圧した後に当該平滑部材を剥離して製造される保持パッドがあるが（特許文献１）、この保持パッドは、平坦部材の形状を加圧及び加熱によりトレースするため、保持パッドのスキン層表面に存在する開口部や保持面近くに存在する気泡が潰れてしまう。その結果、剥離性が大幅に低下し、被研磨物の研磨加工後、被研磨物を剥離するのに非常に時間がかかる。さらには、被研磨物を保持するための保持パッドとして使用すると、被研磨物の研磨加工後の平坦性に劣る（本明細書の比較例２参照）。
一方、本発明の保持パッドは、保持面に適度に開口部が存在しており、適度な剥離性が得られる。また、被研磨物を保持するための保持パッドとして使用すると、被研磨物の研磨加工時の平坦性に優れる。
【００４７】
また、保持表面の表面粗さを低減し、吸着力を向上させる従来のパッドとして、平滑部材を密着させて巻物状にしてから加熱する保持パッドがあるが（特許文献２）、この保持パッドでは、巻き始めの段差が転写され、スジ状の欠陥が形成され被研磨物に欠陥を転写させてしまううえに、巻癖がついてしまい、端部が上向きになりやすく、貼付作業性が悪い。その結果、被研磨物を保持するための保持パッドとして使用すると、被研磨物の研磨後の平坦性に劣る。また、吸着力が低く、スラリーの浸み込みが発生するため吸着力を持続させることも難しい（本明細書の比較例３参照）。
一方、本発明の保持パッドは、湾曲形状にならないため、被研磨物を保持するための保持パッドとして使用すると、被研磨物の研磨後の平坦性に優れる。また、吸着力が高く、被研磨物と保持パッドとの間へスラリーの浸み込みも発生しないため吸着力を持続させることができる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
各実施例及び比較例並びに表１において、特段の指定のない限り、「部」とは「質量部」を意味するものとする。
【００４９】
［実施例１］
実施例１では、ポリウレタン樹脂として、１００％モジュラスが６ＭＰａのポリエステルＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）ポリウレタン樹脂を用いた。このポリウレタン樹脂３０％のＤＭＦ溶液１００部に対して、粘度調整用のＤＭＦの４５部、カーボンブラックを１０％含むＤＭＦ分散液の１５部、セルロースアセテートブチレート０．１部、界面活性剤（大日本インキ株式会社製、商品名：クリスボンＳＤ−１１）の２部を混合してポリウレタン樹脂溶液を調製し、成膜用基材として、ＰＥＴフィルムを用意し、そこに、上記樹脂溶液を塗布した。この際、塗布装置のクリアランスを１．２ｍｍに設定した。次いで、得られた塗膜を成膜用基材と共に、凝固液である１０質量％ＤＭＦ水溶液からなる１８℃の凝固浴に浸漬し、樹脂を凝固再生後、凝固浴から取り出し、成膜用基材をポリウレタンシートから剥離した後、水からなる室温の洗浄液（脱溶剤浴）に浸漬し、溶媒であるＤＭＦを除去して樹脂シートを得た。その後、樹脂シートを乾燥しつつ巻き取り、厚さ１ｍｍのポリウレタンシートを得た。得られたポリウレタンシートの保持面と反対の面側を、約１００μｍバフィングし、厚みを均一化させた後、バフ処理面に両面テープを貼り合わせた。
次に、粘着力が０．４５Ｎ／２５ｍｍのアクリル酸エステル系粘着剤が片面に付いたポリエチレンフィルムを用意し、ポリエチレンフィルムの粘着剤が付着した面（粘着層）がポリウレタンシートの保持面と接するようにして、ポリエチレンフィルムをポリウレタンシートの保持面側にラミネート機により貼りあわせ、保持パッドに用いるための積層体を製造した。各評価試験の直前に、実施例１の積層体から粘着性フィルムを剥がし、保持パッドとした。
なお、実施例１の積層体において、アクリル系粘着剤が片面に付いたポリエチレンフィルムとポリウレタンシートとの間の剥離強度は、０．０６０ｋｇ／１０ｍｍであった。
剥離強度は、日本工業規格（ＪＩＳ Ｋ６７７２）に準じた方法で、テンシロン引張試験機（株式会社エー・アンド・デイ社製、テンシロン万能試験機、ＲＴＦ−１２１０）を使用して測定した。すなわち、ポリウレタンシートおよび粘着性フィルムを（粘着層が保持面と接するようにして）貼り合わせ２０ｍｍ×１５０ｍｍに切り出した試験片を作製し、試験片の長手方向の一端のポリウレタンシートおよび粘着性フィルムをそれぞれ引張試験機の把持部につかみ間隔が１０ｍｍとなるように引張試験機に取り付けた。毎分２００ｍｍの引張速度で引っ張り、長辺方向に長さ５０ｍｍ分の貼付部分（すなわち、２０ｍｍ×５０ｍｍ）を剥離し（Ｔ字剥離）、最大荷重を求めた。測定回数を２回とし、平均値を評価した。
【００５０】
［実施例２］
粘着力が０．２５Ｎ／２５ｍｍのアクリル酸エステル系粘着剤が片面に付いたポリエチレンフィルムを使用する以外実施例１と同様にして保持パッド積層体を製造した。なお、実施例２の積層体において、アクリル系粘着剤が片面に付いたポリエチレンフィルムとポリウレタンシートとの間の剥離強度は、０．０４０ｋｇ／１０ｍｍであった。
【００５１】
［実施例３］
孔形成剤の添加量を０．０１部とした以外は実施例１と同様にして実施例３の保持パッドを得た。
【００５２】
［比較例１］
粘着性フィルムを貼り合わせなかったこと以外は実施例１と同様にして、比較例１の保持パッドを得た。
【００５３】
［比較例２］
特許文献１記載内容に基づき厚さ１．２ｍｍのポリウレタンシートを成膜した。具体的には、ポリウレタン樹脂として、１００％モジュラスが６ＭＰａのポリエステルＭＤＩポリウレタン樹脂を用いた。このポリウレタン樹脂３０％のＤＭＦ溶液１００部に対して、粘度調整用のＤＭＦの４５部、カーボンブラックを３０％含むＤＭＦ分散液の２０部、界面活性剤（大日本インキ株式会社製、商品名：クリスボンＳＤ−１１）の２部を混合してポリウレタン樹脂溶液を調製し、成膜用基材のＰＥＴフィルム上に塗布した。クリアランスを１．３ｍｍに設定し、得られた塗膜を成膜用基材と共に、凝固液である１０質量％ＤＭＦ水溶液からなる１８℃の凝固浴に浸漬し、樹脂を凝固再生後、凝固浴から取り出し、成膜用基材をポリウレタンシートから剥離した後、水からなる室温の洗浄液（脱溶剤浴）に浸漬し、溶媒であるＤＭＦを除去することにより、厚さ１．２ｍｍのポリウレタンシートを成膜した。その後、得られたポリウレタンシートの両表面を平滑なＰＥＴフィルム２枚で挟み、間隙が１．０ｍｍで１５０℃に加熱された２本のヒートロール間を１．０ｍ／ｍｉｎで通過させた。ヒートロール後、ＰＥＴフィルムをポリウレタンシートの両表面から取り除き、実施例１と同様にポリウレタンシートの片面に両面テープを貼り合わせ、比較例２の保持パッドを得た。
【００５４】
［比較例３］
実施例１と同様にしてポリウレタンシートを成膜した。その後、得られたポリウレタンシートのスキン層側の表面と、表面粗さＲａが０．３９μｍのＰＥＴ基材の表面とを加圧力０．５ＭＰａで密着させ、巻取ドラフト（ＰＥＴ基材を加圧してポリウレタンシートと密着するための１対の加圧ローラの表面速度に対するＰＥＴ基材が密着したポリウレタンシートを巻き取るためのローラの表面速度の比）１．０６で巻き取って巻取体を得た。得られた巻取体を４０℃で２４時間加熱した。加熱処理後、ＰＥＴ基材をポリウレタンシートから取り除き、保持面と反対面側を実施例１同様にバフ処理し、両面テープを貼り合わせ、比較例３の保持パッドを得た。
【００５５】
実施例１〜３の積層体及び比較例１〜３の保持パッドを製造後、各積層体及び保持パッドを用いて、下記の評価試験１〜３を行った。なお、実施例１〜３の積層体は、各評価試験の直前に粘着性フィルムを剥がし、保持パッドとして使用した。
実施例１〜３において、粘着層を片面に有する粘着性フィルムを貼り付ける前のポリウレタンシートの保持面の開口部の開口個数（保持面１００００μｍ2あたり）及び平均開口径、及び粘着性フィルムを剥がした後のポリウレタンシート（保持パッド）の保持面の開口部の開口個数及び平均開口径を表１に示す。また、比較例１〜３の保持パッドの開口部の開口個数及び平均開口径も表１に示す。開口個数及び平均開口径は、走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社製、ＪＳＭ−５５００ＬＶ）で約５ｍｍ四方の範囲を１０００倍に拡大し９カ所観察した。この画像を画像処理ソフト（Ｉｍａｇｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ  Ｖ２０ＬＡＢ  Ｖｅｒ．１．３、ニコン製）により二値化処理して開口個数を確認し、各々の開口の面積から円相当径及びその平均値を平均開口径として算出した。
【００５６】
（評価試験１：被研磨物の平坦性試験）
各実施例および比較例の保持パッドを用い、以下に示す研磨条件にてガラス基板の研磨加工を行い、研磨加工後の被研磨物（ガラス基板）の平坦性を評価した。この評価では、日本工業規格（ＪＩＳ  Ｂ０６０１：１９８２）に準じた方法で、ろ波中心うねりから平坦度ａを測定した。平坦度ａの測定では、表面粗さ形状測定機（株式会社東京精密製、サーフコム４８０Ａ）を使用し、以下に示す測定条件に設定した。研磨加工後のガラス基板表面の凹凸に起因して得られる測定曲線から、隣り合う凸部（山部）と凸部との間の幅Ｗ、および、凸部と凹部（谷部）との高さＳを算出した後、幅Ｗを横軸、高さＳを縦軸とした散布図を作成した。得られた散布図から、一次式Ｓ＝ａＷの近似直線を求め、傾きａを研磨加工後の最終の平坦度ａとした。一般に、平坦性が高くなるほど幅Ｗが大きくなり高さＳが小さくなるため、傾きａが小さくなる。すなわち、傾きａが小さいほど平坦性に優れることを示すこととなる。被研磨物の研磨後の平坦性を下記の基準に基づいて評価した。なお、研磨条件は以下の通りである。
・被研磨物：ガラス基板（３７０ｍｍ×２３５ｍｍ×０．４ｍｍ）
・研磨パッド：硬質発泡ウレタン
・使用研磨機：オスカー研磨機（スピードファム社製、ＳＰ−１２００）
・研磨速度（回転数）：３０ｒｐｍ
・加工圧力：１００ｇｆ／ｃｍ2
・スラリ：セリウムスラリ
・研磨時間：２０分
[評価基準]
Ａ：研磨後の被研磨物の平坦度ａが０．００３以下
Ｂ：研磨後の被研磨物の平坦度ａが０．００３超過〜０．０８以下
Ｃ：研磨後の被研磨物の平坦度ａが０．００８超過
【００５７】
（評価試験１の結果）
実施例１〜３の保持パッドを用いた場合、粘着性フィルムを貼らない従来の比較例１よりもうねりが低減し、被研磨物平坦性が向上した。比較例２、比較例３では比較例１よりも周期うねりが改善されているものの実施例に比べ平坦性の改善が少なかった。
【００５８】
（評価試験２：吸着力試験）
実施例１〜３及び比較例１〜３の保持パッドを約１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形に切り出した。また、吸着対象物として直径φ６０ｍｍ、厚さ約１ｍｍのガラス基板を準備した。固定した定盤上に、切り出した保持パッドを装着した。次いで、保持パッドに備えられる樹脂シートの保持面に適量の水を吹き付け、適度に水切りをした後、ガラス基板を保持パッドにしっかり押し付けて吸着させた。次に、ガラス基板の保持パッド側とは反対側の面に、ガラス基板と同じサイズの両面テープを介して、引張用の治具をしっかり押し付けて貼り付けた。その後、引張用の治具をガラス基板とは反対側に引っ張り、ガラス基板が保持パッドから引き離された際の引張荷重の最大値を読み取った。引張試験機としてＴＥＮＳＩＬＯＮ（ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製）を用いた。被研磨物ホルダに装着した保持パッドを交換することなく、上記操作を４０回繰り返して（ただし、２回目以降は、引張用の治具がガラス基板に貼り付けられた状態でガラス基板を保持パッドに吸着させた。）全データを相加平均して吸着力とした。被研磨物の吸着力を下記の基準に基づいて評価した。その結果を表１に示す。
[評価基準]
Ａ：引張荷重の最大値の相加平均が２０ｋｇｆ以上
Ｂ：引張荷重の最大値の相加平均が１７ｋｇｆ以上２０ｋｇｆ未満
Ｃ：引張荷重の最大値の相加平均が１７ｋｇｆ未満
【００５９】
（評価試験２の結果）
実施例１〜３、比較例２では吸着力が２０ｋｇｆを越し、良好な吸着力を示した。比較例１、比較例３では吸着力が２０ｋｇｆ未満となり、実施例１〜３に比べて吸着力に劣っていた。
【００６０】
（評価試験３：吸着性持続力試験）
実施例１〜３及び比較例１〜３の保持パッドを用いて被研磨物を研磨し、研磨後の被研磨物端部へのスラリーの浸み込みの有無を確認した。スラリーの浸み込みがある場合は、研磨処理を継続していくうちに、スラリーが被研磨物裏面に入り込み、被研磨物が保持パッドから浮いてしまい、被研磨物の横ずれや移動による損傷につながる。つまり、吸着性の持続力が弱いことを示す指標となる。よって、吸着性持続力を下記の基準に基づいて評価した。なお、研磨条件は評価試験１と同条件で行った。その結果を表１に示す。
[評価基準]
Ａ：スラリーの浸み込みなし
Ｃ：スラリーの浸み込みあり
【００６１】
（評価試験３の結果）
実施例１〜３、比較例２では被研磨物と保持パッドの間にスラリーの浸み込みは見られず、吸着性が良好なものであった。一方、比較例１、比較例３では端部よりスラリーの浸み込みが確認された。
【００６２】
（評価試験４：研磨後の剥離性）
実施例１〜３及び比較例１〜３の保持パッドについて、研磨後の剥離性を以下の方法で評価した。面積４２ｃｍ2の６角形にカットした保持パッドの保持面と反対側の面を、両面テープの粘着剤層を介して、テンシロン引張試験機（株式会社エー・アンド・デイ社製、テンシロン万能試験機、ＲＴＦ−１２１０）の台に貼り付けた。保持パッドの保持面に水をスプレーで吹き付けた後、表面の水をワイパーで軽く除いた。次に、保持面上に厚さ１ｍｍ、直径１５０ｍｍの円形ガラス板を載置した。ガラス板の上面全面に均等に面圧５００ｇ／ｃｍ2の荷重がかかるように吸着させ、保持面に対して２度斜め上方向の角度に１０ｍｍ／分の速度で引っ張った。保持パッドからガラス板が徐々に剥がれていくので、剥離の開始から完全に剥離するまでの時間と引きはがしに要した引張荷重を測定した。剥がれるまでの時間や引張荷重が大きすぎると、被研磨物を保持する能力に優れるものの保持パッドの取り外しに時間がかかり、作業効率が低下するという問題や、被研磨物に過剰な負荷がかかるという問題を生ずる。従って、保持パッドには、十分な保持力を備えつつ、取り外す際には必要以上に時間や引張荷重を要しない程度の剥離性が求められる。以上を踏まえ、剥離性については以下の基準に従って評価した。その結果を表１に示す。
[評価基準]
Ａ：ガラス板が保持パッドから剥がれるまでの時間が６秒以下
かつ、引きはがし荷重が２０ｋｇｆ以下
Ｂ：ガラス板が保持パッドから剥がれるまでの時間が６秒超過〜８秒以下
かつ、引きはがし荷重が２０ｋｇｆ超過〜２３ｋｇｆ以下
Ｃ：ガラス板が保持パッドから剥がれるまでの時間が８秒超過
あるいは、引きはがし荷重が２３ｋｇｆ超過
【００６３】
（評価試験４の結果）
剥離性評価の結果、比較例２の保持パッドは、取り外すのに実施例１の保持パッドの２倍程度時間を要することが判った。一方、実施例１〜３及び比較例１、３の保持パッドは、被研磨物から剥離するのに要する時間が短く、剥離性に優れていた。
【００６４】
【表１】
0006987584.tif 000002
【００６５】
以上の通り、比較例１、３の保持パッドは、剥離性には優れるものの、被研磨物を保持して研磨したときの被研磨物の平坦度に劣り、吸着力や吸着性持続力も十分ではなかった。比較例２の保持パッドは、吸着力や吸着性持続力に優れるものの、被研磨物から剥離するのに非常に時間がかかった。また、空気を噛みこんでいたためか、被研磨物を保持して研磨したときの被研磨物の平坦度も十分ではなかった。一方、本発明の保持パッドは、平坦度、吸着性（吸着力及び吸着性持続力）、剥離性のいずれにも優れており、被研磨物を十分に保持できるとともに研磨加工後の取り外しも容易で、且つ、被研磨物を平坦にする性能に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の積層体は、使用時に粘着性フィルムを剥がして保持パッドとして用いることができ、この保持パッドは、従来の保持パッドに比べて、吸着性、平坦性に優れ、適度な剥離性を有する。また、保持パッド表面を保護できるため、長期間使用せずに保管されていても、上記性能がほとんど損なわれない。よって、本発明の保持パッド、当該保持パッドの製造に用いる積層体及びその製造方法は、産業上極めて有用である。
【図１】
0006987584.tif 000003
【図２】
0006987584.tif 000004
【図３】
0006987584.tif 000005
【図４】
0006987584.tif 000006