(57)【要約】  含有量３０質量％以上の溶剤Ａ１と、ポリマーＣ１と、着色剤と、を含有する着色インクと；含有量３０質量％以上の溶剤Ａ２と、重量平均分子量１０００〜３００００の２官能以上の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２と、を含有し、Ｘ２の含有量が５質量％以上であるクリアインクと；を有し、Ａ２に対するＣ１の溶解度が、１０質量％以上であるインクセット、並びに、このインクセットを用いた画像形成方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶剤Ａ１と、重合性基を有しないポリマーＣ１と、着色剤と、を含有する着色インクであって、前記着色インクの全量に対する前記有機溶剤Ａ１の含有量が３０質量％以上である着色インクと、
有機溶剤Ａ２と、重量平均分子量１０００〜３００００の２官能以上の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２と、を含有するクリアインクであって、前記クリアインクの全量に対する前記有機溶剤Ａ２の含有量が３０質量％以上であり、前記クリアインクの全量に対する前記（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量が５質量％以上であるクリアインクと、
を有し、
前記有機溶剤Ａ２に対する前記ポリマーＣ１の２５℃における溶解度が、１０質量％以上であるインクセット。
【請求項２】
前記着色インクが、重量平均分子量１０００〜３００００の２官能以上の（メタ）アクリレート化合物Ｘ１を更に含有する請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記クリアインク中の前記（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量が、前記着色インク中の前記（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の含有量よりも大きく、
前記クリアインク中の前記（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の平均官能基数が、前記着色インク中の前記（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の平均官能基数よりも大きい、請求項２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記着色インクの全量に対する前記（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の含有量が１質量％以上である請求項２又は請求項３に記載のインクセット。
【請求項５】
前記着色インクにおいて、前記ポリマーＣ１及び前記（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の全量に対する前記ポリマーＣ１の含有量が、１５質量％〜５０質量％である請求項２〜請求項４のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記着色インクにおける前記ポリマーＣ１の含有量が、前記着色インクの全量に対して１質量％〜１０質量％である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項７】
前記ポリマーＣ１の重量平均分子量が、３０００〜２０００００である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項８】
前記ポリマーＣ１が、塩化ビニル系樹脂である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項９】
前記クリアインクが、更に、（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサンを含有する請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項１０】
前記着色インクが、インクジェット用着色インクであり、
前記クリアインクが、インクジェット用クリアインクである請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項１１】
前記有機溶剤Ａ１中に占める、グリコールエーテル、有機カーボネート、及びエステルからなる群から選択される少なくとも１種の化合物の割合が、８０質量％〜１００質量％であり、
前記有機溶剤Ａ２中に占める、グリコールエーテル、有機カーボネート、及びエステルからなる群から選択される少なくとも１種の化合物の割合が、８０質量％〜１００質量％である請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項１２】
前記有機溶剤Ａ１中に占める、沸点１５０℃〜２５０℃の化合物が占める割合が、８０質量％〜１００質量％であり、
前記有機溶剤Ａ２中に占める、沸点１５０℃〜２５０℃の化合物が占める割合が、８０質量％〜１００質量％である請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項１３】
前記有機溶剤Ａ１に対する前記ポリマーＣ１の２５℃における溶解度が、１０質量％以上である請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項１４】
請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載のインクセットが用いられ、
基材上に前記着色インクを付与することにより着色画像を形成する着色画像形成工程と、
少なくとも前記着色画像上に前記クリアインクを付与し、付与された前記クリアインクに活性エネルギー線を照射することにより、少なくとも前記着色画像上にクリア画像を形成するクリア画像形成工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、インクセット及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像形成に用いるインク、及び、２種以上のインクを組み合わせたインクセットに関し、種々の技術が知られている。
例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）製の容器に対して画像を形成するためのインクジェットインクとして、（i）インク全量に対する含有量が３０重量％以上である有機溶剤と、（ii）放射線硬化性オリゴマー及び／又は放射線硬化性多官能モノマーと、（iii）光重合開始剤と、（iv）インク全量に対する含有量が１０重量％以下である着色剤と、（v）インク全量に対する含有量が８重量％〜２５重量％であり重量平均分子量が１５００〜７００００である熱可塑性樹脂と、を含有するインクジェットインクが知られている（例えば、国際公開第２０１４／１８８２０９号参照）。【０００３】
また、滲みがなく高光沢な印刷物が得られるインクジェット印刷方法として、記録媒体上に形成された第１インク層上に、第２インクを吐出した後乾燥させて第２インク層を形成する第２インク層形成工程と、上記第２インク層上に、第３インクを吐出した後乾燥させて第３インク層を形成する第３インク層形成工程とを包含し、上記第２インク層形成工程における乾燥時間は、上記第３インク層形成工程における乾燥時間よりも短いインクジェット印刷方法が知られている（例えば、特開２０１５−７４１２０号公報参照）。特開２０１５−７４１２０号公報には、第１インク層を形成する第１インクが溶剤に可溶なインクであること、第２インクと第３インクとが同一であること、第３インクがクリアインクであること、及び、第２インクが紫外線硬化型インクであることが開示されている。【０００４】
また、硬化性に優れ、得られる画像の柔軟性、耐傷性及び耐溶剤性に優れるインクセットとして、（ａ−１）重合開始剤、及び、（ｂ−１）重合性化合物を含有し、（ｂ−１）重合性化合物の総重量のうち、単官能重合性化合物が６５重量％以上であるインク組成物Ａと、（ａ−２）重合開始剤、及び、（ｂ−２）重合性化合物を含有し、（ｂ−２）重合性化合物の総重量のうち、多官能重合性化合物が５０重量％以上であるインク組成物Ｂとを少なくとも含むインクセットが知られている（例えば、特開２００９−２２１４１６号公報参照）。【０００５】
また、二液のインク組成物を用いた紫外線硬化型のインクジェット記録方法において、二液の粘度が異なることによる画像形成の不具合が生じないインクジェット記録方法として、少なくとも色材および重合性化合物を含有するインク組成物Ａと、少なくとも光重合開始剤および重合性化合物を含有するインク組成物Ｂとから構成されるインク組成物セットを使用し、該インク組成物Ａと該インク組成物Ｂとを記録媒体に付着させてから、紫外線を照射して、印字を行うインクジェット記録方法であって、該インク組成物Ａに含有される重合性化合物が単官能モノマーおよび２官能モノマーであり、該インク組成物Ｂに含有される重合性化合物が単官能モノマー、２官能モノマー、および、多官能モノマー及び／又はオリゴマーであるインクジェット記録方法が知られている（例えば、特開２００６−１２３５４２号公報参照）。【０００６】
また、高速画像形成を実施した場合であっても、オフセットの発生を効果的に抑制できるインクジェット記録方法として、（ａ）記録媒体に対して、色材と、ラジカル性光重合開始剤と、を含有するインク組成物を、インクジェットヘッドを用いて吐出し、画像を形成する工程と、（ｂ）記録媒体上における画像が形成された部分に対して、重合性樹脂微粒子と、ラジカル重合性モノマーと、を含有する処理液を塗布する工程と、（ｃ）記録媒体上における処理液が塗布された部分に対して光照射を行い、画像の表面に保護膜を形成する工程と、を含むインクジェット記録方法が知られている（例えば、特開２０１０−４６８４４号公報参照）。【０００７】
硬化性、定着性がより優れた２液型光硬化インク組成物セットとして、少なくとも光ラジカル重合開始剤とラジカル重合性化合物とを含有し、色材を含有しないインク組成物Ａと、少なくとも色材とラジカル重合性化合物を含有し、光ラジカル重合開始剤を含有しないインク組成物Ｂとの２液型光硬化インク組成物セットであって、どちらか一方又は両方にラジカル重合性化合物中へ分散された樹脂エマルジョンを含有する２液型光硬化インク組成物セットが知られている（例えば、特開２００８−１７４７１３号公報参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
インクにより形成される画像について、屈曲性、耐アルコール性及び耐摩耗性を向上させることが求められる場合（例えば、インクによって皮革などの軟質基材に加飾印刷を施す場合等）がある。
ここで、画像の屈曲性とは、画像が形成された基材を屈曲させた場合における、基材の屈曲に対する画像の追従し易さを意味する。画像の屈曲性が悪いと、画像が形成された基材を屈曲させた場合に、基材の屈曲に対して画像が追従できず、画像の割れが発生し易くなる。この画像の割れ（即ち、画像の屈曲性の低下）は、光硬化型インクを用いて形成された画像において特に発生しやすい。【０００９】
国際公開第２０１４／１８８２０９号に記載のインクジェット技術によって形成された画像では、画像の耐アルコール性及び耐摩耗性が不足する場合がある。
また、特開２０１５−７４１２０号公報に記載のインクジェット印刷方法のように、紫外線硬化型インクを用いて形成されたインク層を含む複数のインク層を積層させる方法では、複数のインク層間の界面接着性が不足し、画像の屈曲性が低下する場合がある。
また、特開２００９−２２１４１６号公報及び特開２００６−１２３５４２号公報に記載された技術のように、低分子量のモノマー（例えば単官能モノマー）を主体とするインクを含む２種以上のインクを用いて画像を形成した場合には、低分子量のモノマー（例えば単官能モノマー）を主体とするインクに由来するインク層の屈曲性が低下し、その結果、画像全体の屈曲性が損なわれる場合がある。
また、特開２０１０−４６８４４号公報及び特開２００８−１７４７１３号公報に記載された技術のように、樹脂及び重合性化合物を含有するインクを含む２種以上のインクを用いて画像を形成した場合には、複数のインク層間の界面接着性が不足し、画像の屈曲性が低下する場合がある。【００１０】
本開示は上記に鑑みてなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本開示の目的は、耐摩耗性、耐アルコール性、及び屈曲性に優れた画像を形成できるインクセット、並びに、このインクセットを用いた画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するための手段は、以下の態様を含む。
＜１＞  有機溶剤Ａ１と、重合性基を有しないポリマーＣ１と、着色剤と、を含有する着色インクであって、着色インクの全量に対する有機溶剤Ａ１の含有量が３０質量％以上である着色インクと、
有機溶剤Ａ２と、重量平均分子量１０００〜３００００の２官能以上の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２と、を含有するクリアインクであって、クリアインクの全量に対する有機溶剤Ａ２の含有量が３０質量％以上であり、クリアインクの全量に対する（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量が５質量％以上であるクリアインクと、
を有し、
有機溶剤Ａ２に対するポリマーＣ１の２５℃における溶解度が、１０質量％以上であるインクセット。
＜２＞  着色インクが、重量平均分子量１０００〜３００００の２官能以上の（メタ）アクリレート化合物Ｘ１を更に含有する＜１＞に記載のインクセット。
＜３＞  クリアインク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量が、着色インク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の含有量よりも大きく、
クリアインク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の平均官能基数が、着色インク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の平均官能基数よりも大きい＜２＞に記載のインクセット。
＜４＞  着色インクの全量に対する（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の含有量が１質量％以上である＜２＞又は＜３＞に記載のインクセット。
＜５＞  着色インクにおいて、ポリマーＣ１及び（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の全量に対するポリマーＣ１の含有量が、１５質量％〜５０質量％である＜２＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜６＞  着色インクにおけるポリマーＣ１の含有量が、着色インクの全量に対して１質量％〜１０質量％である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜７＞  ポリマーＣ１の重量平均分子量が、３０００〜２０００００である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜８＞  ポリマーＣ１が、塩化ビニル系樹脂である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜９＞  クリアインクが、更に、（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサンを含有する＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインクセット。【００１２】
＜１０＞  着色インクが、インクジェット用着色インクであり、
クリアインクが、インクジェット用クリアインクである＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜１１＞  有機溶剤Ａ１中に占める、グリコールエーテル、有機カーボネート、及びエステルからなる群から選択される少なくとも１種の化合物の割合が、８０質量％〜１００質量％であり、
有機溶剤Ａ２中に占める、グリコールエーテル、有機カーボネート、及びエステルからなる群から選択される少なくとも１種の化合物の割合が、８０質量％〜１００質量％である＜１＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載のインクセット。
＜１２＞  有機溶剤Ａ１中に占める、沸点１５０℃〜２５０℃の化合物が占める割合が、８０質量％〜１００質量％であり、
有機溶剤Ａ２中に占める、沸点１５０℃〜２５０℃の化合物が占める割合が、８０質量％〜１００質量％である＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜１３＞  有機溶剤Ａ１に対するポリマーＣ１の２５℃における溶解度が、１０質量％以上である＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載のインクセット。【００１３】
＜１４＞  ＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載のインクセットが用いられ、
基材上に着色インクを付与することにより着色画像を形成する着色画像形成工程と、
少なくとも着色画像上にクリアインクを付与し、付与されたクリアインクに活性エネルギー線を照射することにより、少なくとも着色画像上にクリア画像を形成するクリア画像形成工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の効果】
【００１４】
本開示によれば、耐摩耗性、耐アルコール性、及び屈曲性に優れた画像を形成できるインクセット、並びに、このインクセットを用いた画像形成方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本開示の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本開示は、以下の実施形態に何ら限定されるものではない。
【００１６】
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、「光」は、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線といった活性エネルギー線を包含する概念である。
本明細書では、紫外線を「ＵＶ（Ultra Violet）」と称することがある。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の両方を包含する概念である。
【００１７】
〔インクセット〕
本開示のインクセットは、下記着色インク及び下記クリアインクを有する。
着色インクは、有機溶剤Ａ１と、重合性基を有しないポリマーＣ１と、着色剤と、を含有する着色インクであって、着色インクの全量に対する有機溶剤Ａ１の含有量が３０質量％以上である。
クリアインクは、有機溶剤Ａ２と、重量平均分子量１０００〜３００００の２官能以上の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２と、を含有するクリアインクであって、クリアインクの全量に対する有機溶剤Ａ２の含有量が３０質量％以上であり、クリアインクの全量に対する（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量が５質量％以上である。
本開示のインクセットにおいて、有機溶剤Ａ２に対するポリマーＣ１の２５℃における溶解度が、１０質量％以上である。
【００１８】
本開示のインクセットによれば、耐摩耗性、耐アルコール性、及び屈曲性に優れた画像を形成できる。
本明細書中において、単に「画像」というときの「画像」との語は、特に断りが無い限り、着色インクによる着色画像がクリアインクによるクリア画像（以下、「トップコート膜」ともいう）によって被覆された構造の、クリア画像付き着色画像（以下、「トップコート膜付き着色画像」ともいう）を意味する。
本開示のインクセットにより、上記効果が奏される理由は、以下のように推測される。
【００１９】
本開示のインクセットにおけるクリアインクは、重合性化合物として（メタ）アクリレート化合物Ｘ２を含有している。このため、クリアインクを着色画像上や基材に付与して光照射することにより、画像強度が高いクリア画像を形成できる。
従って、本開示のインクセットによれば、基材上に着色インクを付与して着色画像を形成し、形成された着色画像上にクリアインクを付与してクリア画像を形成することにより、着色画像を、画像強度が高いクリア画像（トップコート膜）によって被覆することができる。このため、本開示のインクセットによれば、耐摩耗性に優れたトップコート膜付き着色画像を形成することができる。
【００２０】
また、本開示のインクセットでは、（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の重量平均分子量が１０００以上であること、及び、クリアインクの全量に対する（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量が５質量％以上であることにより、クリア画像の屈曲性が向上する。
従って、本開示のインクセットによれば、着色画像を、屈曲性が高いクリア画像（トップコート膜）によって被覆することができる。このため、本開示のインクセットによれば、屈曲性に優れたトップコート膜付き着色画像を形成することができる。
【００２１】
また、本開示のインクセットでは、着色インクがポリマーＣ１を含有し、クリアインクの全量に対する有機溶剤Ａ２の含有量が３０質量％以上であり、クリアインク中の有機溶剤Ａ２に対する上記ポリマーＣ１の２５℃における溶解度（以下、単に「溶解度」ともいう）が１０質量％以上である。これらの構成により、着色画像とトップコート膜との界面接着性が向上する。この理由は明らかではないが、有機溶剤Ａ２を３０質量％以上含有するクリアインクを着色画像上に付与した際、クリアインク中の有機溶剤Ａ２によって着色画像中のポリマーＣ１が膨潤し、その結果、着色画像とトップコート膜との界面接着性が向上すると考えられる。
本開示のインクセットでは、着色画像とトップコート膜との界面接着性が向上することにより、トップコート膜付き着色画像の屈曲性が向上する。即ち、着色画像とトップコート膜との界面接着性の低下に起因する、トップコート膜付き着色画像の屈曲性の低下が抑制される。
【００２２】
また、トップコート膜付き着色画像の屈曲性には、着色インクの全量に対する有機溶剤Ａ１の含有量が３０質量％以上であることも寄与していると考えられる。詳細には、着色インクの全量に対する有機溶剤Ａ１の含有量が３０質量％以上であることにより、着色インクによる層（着色画像）の厚さが低減されると考えられる。その結果、着色画像の厚さが厚すぎることによるトップコート膜付き着色画像の屈曲性の低下が抑制されると考えられる。
【００２３】
また、本開示のインクセットでは、着色インクがポリマーＣ１を含有すること、及び、クリアインクの全量に対する（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量が５質量％以上であることにより、トップコート膜付き着色画像の耐アルコール性が向上する。
【００２４】
また、トップコート膜付き着色画像の耐アルコール性には、着色インクの全量に対する有機溶剤Ａ１の含有量が３０質量％以上であることも寄与していると考えられる。詳細には、着色インクの全量に対する有機溶剤Ａ１の含有量が３０質量％以上であることにより、着色インクの固形分中におけるポリマーＣ１の割合をある程度高く確保することができ、その結果、ポリマーＣ１の機能（耐アルコール性向上の機能）を効果的に発揮させることができると考えられる。
【００２５】
以上の理由により、本開示のインクセットによれば、耐摩耗性、耐アルコール性、及び屈曲性に優れた画像（トップコート膜付き着色画像）を形成できる。但し、本開示は、以上の理由によって限定されることはない。
【００２６】
本明細書中において、クリアインクとは、着色剤を実質的に含有しないインクを指す。
ここで、着色剤を実質的に含有しないとは、インク中の着色剤の含有量が０．５質量％未満（より好ましくは０．１質量％未満、特に好ましくは０質量％）であることを意味する。
【００２７】
また、本明細書中において、「２５℃における溶解度」は、２５℃の飽和溶液中における溶質の濃度（質量％）を意味する。
【００２８】
有機溶剤Ａ２に対するポリマーＣ１の２５℃における溶解度は、１０質量％以上である。これにより、前述のとおり、トップコート膜と着色画像との界面接着性が向上し、その結果、トップコート膜付き着色画像の屈曲性が向上する。
有機溶剤Ａ２に対するポリマーＣ１の２５℃における溶解度は、トップコート膜付き着色画像の屈曲性をより向上させる観点から、２０質量％以上であることが好ましい。
有機溶剤Ａ２に対するポリマーＣ１の２５℃における溶解度の上限には特に制限はないが、上限は、例えば８０質量％である。
【００２９】
本開示における着色インクは、重合性化合物を含有することは必須ではない。
着色インクは、好ましくは、重量平均分子量１０００〜３００００の２官能以上の（メタ）アクリレート化合物Ｘ１を含有する。これにより、着色画像の屈曲性及び強度がより向上し、その結果、トップコート膜付き着色画像の屈曲性及び耐アルコール性がより向上する。
【００３０】
着色インクが（メタ）アクリレート化合物Ｘ１を含有する場合、クリアインク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量が、着色インク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の含有量よりも大きいことが好ましい。
即ち、着色インクが（メタ）アクリレート化合物Ｘ１を含有する場合、クリアインク全量に対する（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量（質量％）が、着色インク全量に対する（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の含有量（質量％）よりも大きいことが好ましい。
これにより、トップコート膜付き着色画像の耐アルコール性がより向上する。
【００３１】
クリアインク全量に対する（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量（質量％：以下、「Ｘ２量」ともいう）と、着色インク全量に対する（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の含有量（質量％；以下、「Ｘ１量」ともいう）と、の差〔Ｘ２量−Ｘ１量〕は、トップコート膜付き着色画像の耐アルコール性をより向上させる観点から、３以上が好ましく、４以上がより好ましく、６以上が特に好ましい。
差〔Ｘ２量−Ｘ１量〕の上限には特に制限はないが、上限は、例えば３０であり、好ましくは２５である。
【００３２】
また、着色インクが（メタ）アクリレート化合物Ｘ１を含有する場合、クリアインク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の平均官能基数が、着色インク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の平均官能基数よりも大きいことが好ましい。
これにより、トップコート膜付き着色画像の耐アルコール性がより向上する。
【００３３】
また、着色インクが（メタ）アクリレート化合物Ｘ１を含有する場合、トップコート膜付き着色画像の耐アルコール性を更に向上させる観点から、
クリアインク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量が、着色インク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の含有量よりも大きく、
クリアインク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の平均官能基数が、着色インク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の平均官能基数よりも大きいことが好ましい。
【００３４】
ここで、クリアインク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の平均官能基数は、下記式によって求められる値を指す。
クリアインク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の平均官能基数
＝Σ（クリアインクに含有される各（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の官能基数×クリアインク中における各（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量）／クリアインクに含有される（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の合計含有量
【００３５】
例えば、クリアインク中に、ａ官能の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２がクリアインク全量に対してｘ質量％含有され、ｂ官能の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２がクリアインク全量に対してｙ質量％含有され、ｃ官能の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２がクリアインク全量に対してｚ質量％含有されている場合、クリアインク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の平均官能基数は、算出式「（ａｘ＋ｂｙ＋ｃｚ）／（ｘ＋ｙ＋ｚ）」によって求められる値である。
【００３６】
着色インクが（メタ）アクリレート化合物Ｘ１を含有する場合、着色インク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の平均官能基数も、クリアインク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の平均官能基数と同様にして求める。
【００３７】
着色インクが（メタ）アクリレート化合物Ｘ１を含有する場合、クリアインク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の平均官能基数と、着色インク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の平均官能基数と、の差〔クリアインク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の平均官能基数−着色インク中の（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の平均官能基数〕は、０超であればよいが、画像の耐アルコール性の観点から、好ましくは０．４０以上であり、より好ましくは０．６０以上である。
上記差の上限には特に制限はないが、上限として、７．００が挙げられ、好ましくは６．００であり、より好ましくは５．００であり、特に好ましくは４．００である。
【００３８】
着色インクが（メタ）アクリレート化合物Ｘ１を含有する場合、着色インクにおける（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の平均官能基数には特に限定はないが、２．００〜４．００が好ましく、２．００〜３．００がより好ましく、２．００〜２．５０が更に好ましく、２．００〜２．３０が更に好ましく、２．００〜２．１０が特に好ましい。
【００３９】
クリアインクにおける（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の平均官能基数は、２．００超６．００以下が好ましく、２．２０〜６．００がより好ましく、２．５０〜６．００が更に好ましく、２．５０〜５．００が特に好ましい。
【００４０】
また、前述のとおり、着色インクの全量に対する有機溶剤Ａ１の含有量は、３０質量％以上である。
前述のとおり、着色インクの全量に対する有機溶剤Ａ１の含有量は、３０質量％以上であることは、トップコート膜付き着色画像の屈曲性向上及び耐アルコール性向上に寄与している。
また、着色インクの全量に対する有機溶剤Ａ１の含有量が３０質量％以上であることにより、着色インクは、基材上に付与して着色画像を形成する用途に適した流動性を有する。例えば、着色インクがインクジェット用着色インクである場合には、インクジェットヘッドからの吐出安定性（以下、単に「吐出安定性」ともいう）が確保される。着色インクがインクジェット用着色インク以外の着色インク（例えば、塗布用の着色インク）である場合においても、基材上に付与し易い。
着色インクの全量に対する有機溶剤Ａ１の含有量は、着色インクの流動性（インクジェット用着色インクである場合には吐出安定性）をより向上させる観点から、着色インクの全量に対し、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることが特に好ましい。
着色インクの全量に対する有機溶剤Ａ１の含有量の上限は、他の成分の含有量との関係で適宜設定される。着色インクにおける有機溶剤Ａ１の含有量の上限は、例えば９０質量％である。
【００４１】
また、クリアインクの全量に対する有機溶剤Ａ２の含有量は、３０質量％以上である。
前述のとおり、クリアインクの全量に対する有機溶剤Ａ２の含有量が３０質量％以上であることは、着色画像上にクリアインクを付与した際のポリマーＣ１の膨潤、及び、この膨潤によるトップコート膜付き着色画像の屈曲性向上に寄与している。
また、クリアインクの全量に対する有機溶剤Ａ２の含有量が３０質量％以上であることにより、クリアインクは、基材上（例えば、基材上に形成された着色画像上）に付与してクリア画像を形成する用途に適した流動性を有する。例えば、クリアインクがインクジェット用クリアインクである場合には、インクジェットヘッドからの吐出安定性（以下、単に「吐出安定性」ともいう）が確保される。クリアインクがインクジェット用着色インク以外のクリアインク（例えば、塗布用のクリアインク）である場合においても、基材上（例えば、基材上に形成された着色画像上）に付与し易い。
クリアインクにおける有機溶剤Ａ２の含有量は、トップコート膜付き着色画像の屈曲性をより向上させ、かつ、クリアインクの流動性（インクジェット用クリアインクである場合には吐出安定性）をより向上させる観点から、クリアインクの全量に対し、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることが特に好ましい。
クリアインクにおける有機溶剤Ａ２の含有量の上限は、他の成分の含有量との関係で適宜設定される。クリアインクにおける有機溶剤Ａ２の含有量の上限は、例えば９０質量％である。
【００４２】
上述したとおり、本開示のインクセットは、着色インクとクリアインクとを有する。
本開示のインクセットは、着色インクを１種のみ有していてもよいし、２種以上有していてもよい。
また、本開示のインクセットは、クリアインクを１種のみ有していてもよいし、２種以上有していてもよい。
以下、まず、本開示のインクセットによる画像形成の対象物である基材について説明し、引き続き、本開示のインクセットにおける、着色インク及びクリアインクについてより詳細に説明する。
【００４３】
＜基材＞
本開示のインクセットは、基材上に画像（トップコート膜付き着色画像）を形成する用途に用いられる。
前述のとおり、本開示のインクセットによれば、耐摩耗性、耐アルコール性、及び屈曲性に優れた画像を形成できる。このため、本開示のインクセットは、基材としての軟質基材に対する画像形成の用途、例えば、基材としての皮革製品（例えば、車両用の座席シート、バッグ、靴、財布、等）に対する（好ましくはインクジェット法による）加飾印刷の用途に特に適している。
しかし、本開示のインクセットは、上記用途に限らず、紙、プラスチックフィルムなどの一般的な基材に対する一般的な画像形成に用いることもできる。プラスチックフィルムは、表面加工によって、静電植毛基材、フロッキー加工基材、ベロア調基材、ベルベット調基材、スエード調基材としたものであってもよい。
基材としては、上述のとおり軟質基材が好ましい。
軟質基材として、具体的には、皮革、布、プラスチックフィルム、等が挙げられる。中でも、皮革が好ましい。
皮革としては、天然皮革（「本革」ともいう）、合成皮革（例えば、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）レザー、ＰＵ（ポリウレタン）レザー）、等が挙げられる。皮革については、例えば、特開２００９−０５８７５０号公報の段落０１６３〜段落０１６５を参照することができる。
【００４４】
＜着色インク＞
着色インクは、有機溶剤Ａ１と、重合性基を有しないポリマーＣ１と、着色剤と、を含有し、着色インクの全量に対する有機溶剤Ａ１の含有量が３０質量％以上である。
【００４５】
（有機溶剤Ａ１）
着色インクは、有機溶剤Ａ１を少なくとも１種含有する。
着色インクの全量に対する有機溶剤Ａ１の含有量の好ましい範囲は前述のとおりである。
【００４６】
有機溶剤Ａ１としては、特に制限されず、印刷産業において一般に使用されている任意の有機溶剤から選択できる。
有機溶剤Ａ１としては、例えば、グリコールエーテル、アルコール、ケトン、エステル、ピロリドン、有機カーボネート、等が挙げられる。
【００４７】
グリコールエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、等が挙げられる。
ケトンとしては、例えば、メチルエチルケトン等が挙げられる。
エステルとしては、鎖状エステル、環状エステル（ラクトン）が挙げられる。
鎖状エステルとしては、例えば、酢酸３−メトキシブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、が挙げられる。
環状エステル（ラクトン）としては、例えば、γ−ブチロラクトンが挙げられる。
ピロリドンとしては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
有機カーボネートとしては、例えば、炭酸プロピレン等が挙げられる。
【００４８】
有機溶剤Ａ１としては、グリコールエーテル、有機カーボネート、又はエステルが好ましく、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸３−メトキシブチル、又はγ−ブチロラクトンが好ましく、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、又は酢酸３−メトキシブチルが特に好ましい。
【００４９】
着色インクの粘度の適性化（及び、インクジェット用着色インクである場合の吐出安定性向上）の観点から、有機溶剤Ａ１中に占める、グリコールエーテル、有機カーボネート、及びエステルからなる群から選択される少なくとも１種の化合物の割合は、８０質量％〜１００質量％（より好ましくは９０質量％〜１００質量％、さらに好ましくは９５質量％〜１００質量％、最も好ましくは１００質量％）であることが好ましい。
【００５０】
また、有機溶剤Ａ１の沸点としては、７５℃〜３００℃が好ましく、１００℃〜２５０℃がより好ましい。
有機溶剤Ａ１の沸点が７５℃以上であると、画像の密着性がより向上する。一方、有機溶剤Ａ１の沸点が３００℃以下であると、画像の滲みがより抑制される。
【００５１】
有機溶剤Ａ１の沸点は、１４０℃〜２５０℃であることが好ましく、１５０℃〜２５０℃であることがより好ましく、１５０℃〜２００℃であることが特に好ましい。
有機溶剤Ａ１の沸点が１４０℃以上であると、着色インクの粘度の適性化（及び、インクジェット用着色インクである場合の吐出安定性向上）の点で有利である。
有機溶剤Ａ１の沸点が２５０℃以下であると、画像の耐摩擦性の点で有利である。
【００５２】
なお、本明細書中における沸点は、１気圧（１０１３２５Ｐａ）下での沸点を意味する。
【００５３】
着色インクの粘度の適性化（及び、インクジェット用着色インクである場合の吐出安定性）及び画像の耐摩擦性の観点から、有機溶剤Ａ１中に占める、沸点１４０℃〜２５０℃（より好ましくは沸点１５０℃〜２５０℃、更に好ましくは沸点１５０℃〜２００℃）の化合物の割合は、８０質量％〜１００質量％（より好ましくは９０質量％〜１００質量％、さらに好ましくは９５質量％〜１００質量％、最も好ましくは１００質量％）であることが好ましい。
【００５４】
（（メタ）アクリレート化合物Ｘ１）
着色インクは、重合性化合物を含有することは必須ではないが、重量平均分子量１０００〜３００００の２官能以上の（メタ）アクリレート化合物Ｘ１を少なくとも１種含有することが好ましい。これにより、画像の屈曲性及び耐アルコール性がより向上する。
ここで、「２官能以上の」とは、一分子中に重合性基を２つ以上有することを示す。
【００５５】
（メタ）アクリレート化合物Ｘ１としては、画像の屈曲性をより向上させる観点から、２官能〜６官能の（メタ）アクリレート化合物が好ましく、２官能〜４官能の（メタ）アクリレート化合物がより好ましく、２官能〜３官能の（メタ）アクリレート化合物が更に好ましく、２官能の（メタ）アクリレート化合物が特に好ましい。
【００５６】
また、（メタ）アクリレート化合物Ｘ１としては、ウレタン（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート、又はエポキシノボラック（メタ）アクリレートが好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００５７】
（メタ）アクリレート化合物Ｘ１としては、市販品を使用してもよく、市販品としては、サートマー社のＣＮ９９６（２官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、重量平均分子量（Ｍｗ）＝２８５０）、新中村化学工業（株）のＵＡ−１２２Ｐ（２官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝１１００）、日本合成化学（株）の紫光（登録商標）ＵＶ−６６３０Ｂ（２官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝３０００）、紫光（登録商標）ＵＶ−３３１０Ｂ（２官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝５０００）、及び紫光（登録商標）ＵＶ−７６３０Ｂ（６官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝２２００）等のオリゴマーが挙げられる。
【００５８】
（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色インクの粘度の適性化（及び、インクジェット用着色インクである場合の吐出安定性）の観点から、１５００〜１５０００であることが好ましく、２０００〜１００００であることがより好ましく、２０００〜７０００であることが特に好ましい。
【００５９】
本明細書中において、重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定された値を意味する。
上記ＧＰＣは、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）、Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて行う。
また、ＧＰＣは、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて行なう。
検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【００６０】
また、着色インクが（メタ）アクリレート化合物Ｘ１を含有する場合、着色インクの全量に対する（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の含有量は、１質量％以上であることが好ましく、１質量％〜４０質量％であることがより好ましく、１質量％〜２０質量％であることが更に好ましく、２質量％〜１５質量％であることが特に好ましい。
着色インクにおける（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の含有量が１質量％以上であると、画像の屈曲性及び耐アルコール性がより向上する。
着色インクにおける（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の含有量が４０質量％以下であると、着色インクをより付与し易い傾向がある。
【００６１】
（その他の重合性化合物）
本開示のインクセットにおける着色インクは、本開示の効果を妨げない範囲で、（メタ）アクリレート化合物Ｘ１以外の重合性化合物、例えば、重量平均分子量１０００未満の重合性化合物を含有していてもよい。
但し、着色インクに含まれる重合性化合物（以下、単に「重合性化合物Ｂ１」ともいう）の全量に対する単官能重合性化合物の含有量は、画像の屈曲性の観点から、９０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることが更に好ましく、４０質量％以下であることが更に好ましく、２０質量％以下であることが更に好ましく、１０質量％以下であることが特に好ましい。
【００６２】
また、画像の屈曲性の観点から、着色インクの全量に対する重量平均分子量１０００未満の重合性化合物の含有量は、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることが更に好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましく、５質量％以下であることが特に好ましい。
【００６３】
単官能重合性化合物としては、フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）、環式ＴＭＰホルマールアクリレート（ＣＴＦＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＴＨＦＡ）、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、オクタデシルアクリレート（ＯＤＡ）、トリデシルアクリレート（ＴＤＡ）、イソデシルアクリレート（ＩＤＡ）、ラウリルアクリレート等の単官能（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
【００６４】
重量平均分子量１０００未満の多官能重合性化合物としては、ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート（例えば、テトラエチレングリコールジアクリレート）、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリ（プロピレングリコール）トリアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビス（ペンタエリスリトール）ヘキサアクリレート、エトキシ化又はプロポキシ化グリコールジアクリレート（例えばプロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート）、エトキシ化又はプロポキシ化ポリオールポリアクリレート（例えばエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート）、エトキシ化又はプロポキシ化グリコールジアクリレートとエトキシ化又はプロポキシ化ポリオールポリアクリレートとの混合物、等の多官能（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
【００６５】
また、その他の重合性化合物（即ち、（メタ）アクリレート化合物Ｘ１以外の重合性化合物）としては、
トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテルなどのビニルエーテルモノマー；
Ｎ−ビニルカプロラクタム（ＮＶＣ）、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）等のＮ−ビニルアミド；
Ｎ−アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）等のＮ−（メタ）アクリロイルアミン；
等も挙げられる。
【００６６】
着色インクが重合性化合物を含有する場合、重合性化合物の含有量は、着色インクの全量に対し、１質量％〜６０質量％であることが好ましく、１質量％〜５０質量％であることがより好ましく、１．５質量％〜３０質量％であることが更に好ましく、２質量％〜２０質量％であることが特に好ましい。
【００６７】
（重合性基を有しないポリマーＣ１）
着色インクは、重合性基を有しないポリマーＣ１を少なくとも１種含有する。
これにより、画像の耐アルコール性が向上する。
【００６８】
また、ポリマーＣ１としては、例えば、エポキシ樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル、（メタ）アクリル樹脂、塩素化ポリオレフィン、ポリケトン等が挙げられる。
ポリマーＣ１としては、画像の屈曲性及び画像の耐アルコール性の観点から、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル、又は（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
中でも、画像の耐アルコール性をより向上させる観点から、塩化ビニル系樹脂が特に好ましい。
【００６９】
ここで、塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルに由来する構造単位を含む重合体を意味する。
塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体（即ち、ポリ塩化ビニル）、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体（以下、「塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体」ともいう）、塩化ビニルとヒドロキシアクリレートとの共重合体（以下、「塩化ビニル−ヒドロキシアクリレート共重合体」ともいう）、等が挙げられる。
塩化ビニル系樹脂における塩化ビニルに由来する構造単位の含有量は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上が特に好ましい。
【００７０】
塩化ビニル系樹脂の市販品としては、ダウケミカルズ社製のユーカーソリューションビニル樹脂ＶＹＨＤ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＡ、ＶＲＯＨ、ＶＹＬＦ−Ｘ；日信科学工業製のソルバイン樹脂ＣＬ、ＣＮＬ、Ｃ５Ｒ、ＴＡ５Ｒ；ワッカー社製のＶＩＮＮＯＬ（登録商標）Ｅ１５／４０、Ｅ１５／４５、Ｈ１４／３６、Ｈ１５／４２、Ｈ１５／５０、Ｈ１１／５９、Ｈ４０／４３、Ｈ４０／５０、Ｈ４０／５５、Ｈ４０／６０、Ｈ１５／４５Ｍ、Ｅ１５／４５Ｍ、Ｅ１５／４０Ａ；等が挙げられる。
【００７１】
また、（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体が挙げられる。
（メタ）アクリル樹脂の市販品としては、Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社のＥｌｖａｃｉｔｅ  ２０１３（メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体、Ｍｗ＝３４０００）、Ｅｌｖａｃｉｔｅ  ２０１４（メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体、Ｍｗ＝１１９０００）、Ｅｌｖａｃｉｔｅ  ４０９９（メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体、Ｍｗ＝１５０００）；三菱レイヨン（株）のダイヤナール（登録商標）ＢＲ−１１３（メタクリル酸ブチル樹脂、Ｍｗ＝３００００）、等が挙げられる。
【００７２】
また、ポリエステルの市販品としては、エボニックジャパン（株）のポリエステル樹脂（「ＴＥＧＯ（登録商標）  ａｄｄｂｏｎｄ  ＬＴＨ」；Ｍｗ＝３０００）等が挙げられる。
塩素化ポリオレフィンの市販品としては、日本製紙（株）のスーパークロン（登録商標）８１４ＨＳ等が挙げられる
ポリケトンの市販品としては、エボニック社のＴＥＧＯ（登録商標）  ＶＡＲＩＰＬＵＳ  ＡＰ、ＣＡ、ＳＫ、等が挙げられる
【００７３】
ポリマーＣ１の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜２０００００が好ましく、５０００〜２０００００がより好ましく、１００００〜１５００００であることが更に好ましく、１００００〜１０００００であることが更に好ましく、１００００〜５００００であることが特に好ましい。
ポリマーＣ１のＭｗが３０００以上であると、画像の耐アルコール性及び屈曲性がより向上する。
ポリマーＣ１のＭｗが２０００００以下であると、着色インクの粘度が低減され、着色インクの取り扱い性がより向上する（例えば、着色インクがインクジェット用着色インクである場合には、着色インクの吐出安定性がより向上する）。
【００７４】
また、着色インクにおけるポリマーＣ１の含有量は、着色インクの全量に対して１質量％〜１０質量％であることが好ましく、１．５質量％〜１０質量％であることがより好ましく、２質量％〜６質量％であることが特に好ましい。
着色インクの全量に対するポリマーＣ１の含有量が１質量％以上であると、画像の耐アルコール性及び屈曲性がより向上する。
着色インクの全量に対するポリマーＣ１の含有量が１０質量％以下であると、着色インクの粘度が低減され、着色インクの取り扱い性がより向上する（例えば、着色インクがインクジェット用着色インクである場合には、着色インクの吐出安定性がより向上する）。
【００７５】
着色インクにおいて、ポリマーＣ１及び（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の全量に対するポリマーＣ１の含有量は、１０質量％〜６０質量％であることが好ましく、１４質量％〜５０質量％であることがより好ましく、１５質量％〜５０質量％であることが特に好ましい。
ポリマーＣ１及び（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の全量に対するポリマーＣ１の含有量が１０質量％以上であると、画像の耐アルコール性及び屈曲性がより向上する。
ポリマーＣ１及び（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の全量に対するポリマーＣ１の含有量が６０質量％以下であると、着色インクの粘度が低減され、着色インクの取り扱い性がより向上する（例えば、着色インクがインクジェット用着色インクである場合には、着色インクの吐出安定性がより向上する）。
【００７６】
また、クリアインク中の有機溶剤Ａ２に対する着色インク中のポリマーＣ１の２５℃における溶解度については前述したとおりである。
【００７７】
また、有機溶剤Ａ１に対するポリマーＣ１の２５℃における溶解度は、着色画像及びトップコート膜付き着色画像の耐アルコール性、並びに、着色インクの粘度の適性化（及び、インクジェット用着色インクである場合の吐出安定性）の観点から、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。
有機溶剤Ａ１に対するポリマーＣ１の２５℃における溶解度の上限には特に制限はないが、上限は、例えば８０質量％である。
【００７８】
（着色剤）
着色インクは、着色剤を少なくとも１種含有する。
着色剤としては、特に限定されず、顔料であってもよく、染料であってもよいが、耐光性の観点から、顔料が好ましい。
顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できる。顔料は、着色インク中に分散されていることが好ましい。
顔料は、有機顔料及び無機顔料のいずれであってもよく、有機顔料及び無機顔料を併用してもよい。
有機顔料としては、例えば、アゾレーキ、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、ジケトピロロピロール顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、及びキノフタロン顔料等の多環式顔料、塩基性染料型レーキ、及び酸性染料型レーキ等の染料レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラックが挙げられる。
【００７９】
着色剤としては、例えば、カラーインデックスに記載される下記の番号の有機顔料又は無機顔料が使用できる。
青顔料又はシアン顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０、
緑顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、２６、３６、５０、
赤顔料又はマゼンタ顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３、５、９、１９、２２、３１、３８、４２、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、１６、２０、３６、
イエロー顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、１０８、１０９、１１０、１２０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３、
黒顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、２８、２６、
白色顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６、１８、２１が挙げられる。
また、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても目的に応じて適宜使用できる。例えば、更に、界面活性剤や高分子分散剤等で表面処理した顔料、及びグラフトカーボン等も使用できる。
【００８０】
高分子分散剤としては、例えば、ポリアミドアミン及びその塩、多価カルボン酸及びその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、ポリエーテルエステル等が挙げられる。
【００８１】
高分子分散剤は市販品を使用してもよく、市販品としては、例えば、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０２、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０３、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０６、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１１１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６２、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６３、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６４、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６６、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６７、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６８、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７０、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７４、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１８２（以上ＢＹＫケミー社製）、ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（以上エフカアディティブ社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）等の高分子分散剤；ソルスパース（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ）３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２２０００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３６０００、３９０００、４１０００、７１０００などの各種ソルスパース分散剤（アビシア社製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）及びイオネット（登録商標）Ｓ−２０（三洋化成工業（株）製）、楠本化成（株）製「ディスパロン  ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
【００８２】
高分子分散剤で表面処理した顔料における、高分子分散剤と顔料との含有比率（高分子分散剤：顔料）は、１：１〜１：１０が好ましく、１：１〜１：５がより好ましく、１：２〜１：３がさらに好ましい。
【００８３】
着色剤としては市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、Ｐａｌｉｏｔｏｌ（ＢＡＳＦ社）、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ（ともにＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＵＫ社）が挙げられる。
【００８４】
これらの着色剤の中でも、シアン顔料としてはフタロシアニンブルー１５：４などのフタロシアニン顔料が好ましい。イエロー顔料としてはピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５５などのアゾ顔料が好ましい。マゼンタ顔料としてはピグメントバイオレット１９、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  ＭＡＧＥＮＴＡ  Ｌ４５４０などの混合結晶キナクリドンなどのキナクリドン顔料が好ましい。ブラック顔料としては、ピグメントブラック７などのカーボンブラック顔料が好ましい。
【００８５】
着色剤の体積平均粒子径は特に制限されないが、インクの吐出安定性の観点から、８μｍ未満が好ましく、５μｍ未満がより好ましく、１μｍ未満がさらに好ましく、０．５μｍ未満が特に好ましい。着色剤の体積平均粒子径の下限は特に制限されないが、着色性及び耐光性の観点から、０．００１μｍ以上が好ましく、０．０１μｍ以上がより好ましい。
体積平均粒子径は、レーザー回折粒度分布計（例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ社製Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００、（株）堀場製作所製レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０、等）によって測定することができる。
【００８６】
着色剤の含有量は、着色インクの全量に対し、０．５質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることが特に好ましい。
着色剤の含有量の上限としては、着色インクの全量に対し、２０質量％が好ましく、１０質量％がより好ましく、８質量％が更に好ましく、５質量％が特に好ましい。
【００８７】
（光重合開始剤）
着色インクは、光重合開始剤を少なくとも１種含有することが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、イソプロピルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド等のラジカル光重合開始剤が挙げられる。
これらのラジカル光重合開始剤は公知である。これらのラジカル光重合開始剤の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）、ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）（以上、ＢＡＳＦ社製）、等が挙げられる。
【００８８】
着色インクにおける光重合開始剤の含有量は、着色インクの全量に対し、１質量％〜２０質量％が好ましく、１質量％〜１０質量％がより好ましい。
【００８９】
（界面活性剤）
着色インクは、界面活性剤を少なくとも１種含有してもよい。
界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号公報、特開６２−１８３４５７号公報に記載された界面活性剤が挙げられる。
界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、シロキサン類等のノニオン性界面活性剤；アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤；等が挙げられる。
着色インクに含有され得る界面活性剤の含有量は適宜選択されるが、着色インクの全量に対し、０．０００１質量％〜１質量％が好ましく、０．０１質量％〜１質量％がより好ましい。
【００９０】
（重合禁止剤）
着色インクは、重合禁止剤を少なくとも１種含有してもよい。
重合禁止剤としては、ｐ−メトキシフェノール、キノン類（例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、メトキシベンゾキノン等）、フェノチアジン、カテコール類、アルキルフェノール類（例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等）、アルキルビスフェノール類、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅、サリチル酸銅、チオジプロピオン酸エステル類、メルカプトベンズイミダゾール、ホスファイト類、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯ）、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯＬ）、クペロンＡｌ、トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩などが挙げられる。
これらの中でも、ｐ−メトキシフェノール、カテコール類、キノン類、アルキルフェノール類、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ、及びトリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ＢＨＴ、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ、及びトリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
着色インクにおける重合禁止剤の含有量は適宜選択されるが、着色インクの全量に対し、０．０００１質量％〜１質量％が好ましく、０．０１質量％〜１質量％がより好ましい。
【００９１】
（その他の成分）
着色インクは、必要に応じて、上記以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、例えば、増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、塩基性化合物が挙げられる。
【００９２】
（着色インクの好ましい物性）
着色インクの表面張力は、２５  ℃において、１８ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２２ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。
表面張力は、温度２５℃の環境下で、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学（株））により測定することができる。
【００９３】
着色インクの粘度は、２５℃において、２００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、２５ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましく、１２ｍＰａ・ｓ以下が特に好ましい。
また、着色インクの粘度は、２５℃において、２ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、４ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上が特に好ましい。
着色インクの粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて測定される値である。
【００９４】
＜クリアインク＞
クリアインクは、有機溶剤Ａ２と、平均分子量１０００〜３００００の２官能以上の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２と、を含有し、クリアインクの全量に対する有機溶剤Ａ２の含有量が３０質量％以上であり、クリアインクの全量に対する（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量が５質量％以上である。
【００９５】
（有機溶剤Ａ２）
クリアインクは、有機溶剤Ａ２を少なくとも１種含有する。
クリアインクの全量に対する有機溶剤Ａ２の含有量の好ましい範囲は前述のとおりである。
【００９６】
有機溶剤Ａ２の具体例は、有機溶剤Ａ１の具体例と同様である。
但し、着色インクに含有される有機溶剤Ａ１の種類と、クリアインクに含有される有機溶剤Ａ２の種類と、が完全に同一である必要はなく、少なくとも一部が異なっていてもよい。
【００９７】
有機溶剤Ａ２の好ましい溶剤種及び好ましい沸点も、有機溶剤Ａ１の好ましい溶剤種及び好ましい沸点と同様である。
但し、着色インクに含有される有機溶剤Ａ１の種類と、クリアインクに含有される有機溶剤Ａ２の種類と、が完全に同一である必要はなく、少なくとも一部が異なっていてもよい。
【００９８】
有機溶剤Ａ２の好ましい溶剤種は、有機溶剤Ａ１の好ましい溶剤種と同様である。
クリアインクの粘度の適性化（及び、インクジェット用クリアインクである場合の吐出安定性）の観点から、有機溶剤Ａ２中に占める、グリコールエーテル、有機カーボネート、及びエステルからなる群から選択される少なくとも１種の化合物の割合は、８０質量％〜１００質量％（より好ましくは９０質量％〜１００質量％、さらに好ましくは９５質量％〜１００質量％、最も好ましくは１００質量％）であることが好ましい。
【００９９】
クリアインクの粘度の適性化（及び、インクジェット用クリアインクである場合の吐出安定性）及び画像の耐摩擦性の観点から、有機溶剤Ａ２中に占める、沸点１４０℃〜２５０℃（より好ましくは沸点１５０℃〜２５０℃、更に好ましくは沸点１５０℃〜２００℃）の化合物が占める割合は、８０質量％〜１００質量％（より好ましくは９０質量％〜１００質量％、さらに好ましくは９５質量％〜１００質量％、最も好ましくは１００質量％）であることが好ましい。
【０１００】
（（メタ）アクリレート化合物Ｘ２）
本開示のインクセットにおけるクリアインクは、重量平均分子量１０００〜３００００の２官能以上の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２を少なくとも１種含有する。
【０１０１】
（メタ）アクリレート化合物Ｘ２としては、画像の耐摩耗性及び耐アルコール性をより向上させる観点から、２官能〜６官能の（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
【０１０２】
また、（メタ）アクリレート化合物Ｘ２としては、ウレタン（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート、又はエポキシノボラック（メタ）アクリレートが好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【０１０３】
（メタ）アクリレート化合物Ｘ２としては、市販品を使用してもよく、市販品としては、サートマー社のＣＮ９９６（２官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、重量平均分子量（Ｍｗ）＝２８５０）、新中村化学工業（株）のＵＡ−１２２Ｐ（２官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝１１００）、日本合成化学（株）の紫光（登録商標）ＵＶ−６６３０Ｂ（２官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝３０００）、紫光（登録商標）ＵＶ−３３１０Ｂ（２官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝５０００）、及び紫光（登録商標）ＵＶ−７６３０Ｂ（６官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝２２００）等のオリゴマーが挙げられる。
【０１０４】
（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の重量平均分子量（Ｍｗ）は、クリアインクの粘度の適性化（及び、インクジェット用クリアインクである場合の吐出安定性）の観点から、１５００〜１５０００であることが好ましく、２０００〜１００００であることがより好ましく、２０００〜７０００であることが特に好ましい。
【０１０５】
クリアインクの全量に対する（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量は、５質量％以上である。これにより、前述のとおり、画像の屈曲性及び耐アルコール性がより向上する。
クリアインクの全量に対する（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量は、５質量％〜６０質量％であることが好ましく、５質量％〜４０質量％であることがより好ましく、１０質量％〜３０質量％であることが特に好ましい。
クリアインクにおける（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量が６０質量％以下であると、クリアインクをより付与し易い傾向がある。
【０１０６】
（その他の重合性化合物）
本開示のインクセットにおけるクリアインクは、本開示の効果を妨げない範囲で、（メタ）アクリレート化合物Ｘ２以外の重合性化合物、例えば、重量平均分子量１０００未満の重合性化合物を含有していてもよい。
但し、クリアインクに含まれる重合性化合物（以下、単に「重合性化合物Ｂ２」ともいう）の全量に対する単官能重合性化合物の含有量は、画像の屈曲性の観点から、９０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることが更に好ましく、４０質量％以下であることが更に好ましく、２０質量％以下であることが更に好ましく、１０質量％以下であることが特に好ましい。なお、重合性化合物の全量に対する単官能重合性化合物の含有量は、０質量％（即ち、重合性化合物が単官能重合性化合物を含まないこと）であることも好ましい。
【０１０７】
また、画像の屈曲性の観点から、クリアインクの全量に対する単官能重合性化合物の含有量は、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましく、５質量％以下であることが特に好ましい。
【０１０８】
以上で説明したクリアインクに含まれる重合性化合物の含有量は、クリアインクの全量に対し、５質量％〜６０質量％であることが好ましく、５質量％〜５０質量％であることがより好ましく、１０質量％〜３０質量％であることが特に好ましい。
クリアインクの全量に対する重合性化合物の含有量が５質量％以上であると、画像の耐摩擦性がより向上する。
クリアインクの全量に対する重合性化合物の含有量が６０質量％以下であると、クリアインクをより付与し易い傾向がある。
【０１０９】
（光重合開始剤）
クリアインクは、光重合開始剤を少なくとも１種含有することが好ましい。
クリアインクに含有され得る光重合開始剤の具体例は、着色インクに含有され得る光重合開始剤の具体例と同様である。
クリアインクに含有され得る光重合開始剤の含有量は、クリアインクの全量に対し、１質量％〜２０質量％が好ましく、４質量％〜２０質量％がより好ましい。
【０１１０】
（界面活性剤）
クリアインクは、界面活性剤を少なくとも１種含有してもよい。
クリアインクに含有され得る界面活性剤の具体例は、着色インクに含有され得る界面活性剤の具体例と同様である。
クリアインクに含有され得る界面活性剤の含有量は適宜選択されるが、クリアインクの全量に対し、０．０００１質量％〜１質量％が好ましく、０．０１質量％〜１質量％がより好ましい。
【０１１１】
（重合禁止剤）
クリアインクは、重合禁止剤を少なくとも１種含有してもよい。
クリアインクに含有され得る重合禁止剤の具体例は、着色インクに含有され得る重合禁止剤の具体例と同様である。
クリアインクに含有され得る重合禁止剤の含有量は適宜選択されるが、クリアインクの全量に対し、０．０００１質量％〜１質量％が好ましく、０．０１質量％〜１質量％がより好ましい。
【０１１２】
（（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサン）
クリアインクは、画像の耐摩耗性をより向上させる観点から、更に、（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサンを含有することが好ましい。
【０１１３】
（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサンとしては、重合性基を有しない（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサンが好ましい。
【０１１４】
また、（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、２００００〜４０００００であることが好ましい。
（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサンのＭｗが２００００以上であると、画像の耐摩耗性がより向上する。（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサンのＭｗは、画像の耐摩耗性の観点から、３００００以上であることがより好ましく、５００００以上であることが特に好ましい。
また、（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサンのＭｗが４０００００以下であると、クリアインクの粘度をより低減でき、インクジェット用クリアインクである場合には吐出安定性をより向上させることができる。
【０１１５】
（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサンとしては、重合性基及びメルカプト基の少なくとも一方を有する反応性ポリシロキサン（以下、「特定反応性ポリシロキサン」ともいう）の少なくとも１種と（メタ）アクリル酸エステルの少なくとも１種との共重合体であり重合性基を有しない（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサン（以下、「特定（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサン」ともいう）が特に好ましい。
特定（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサンとしては、特定反応性ポリシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルとのグラフト共重合体であることが特に好ましい。
【０１１６】
クリアインクにおける（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサンの含有量は、クリアインクの全量に対し、０．１質量％〜５．０質量％であることが好ましい。
上記含有量が０．１質量％以上であることにより、画像の耐摩耗性が向上する。上記含有量は、画像の耐摩耗性をより向上させる観点から、０．２質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。
上記含有量が５．０質量％以下であることにより、クリアインクの粘度をより低減でき、インクジェット用クリアインクである場合には吐出安定性をより向上させることができる。かかる観点から、上記含有量は、４．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以下であることがより好ましい。
【０１１７】
特定（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサンにおける、特定反応性ポリシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合質量比〔（メタ）アクリル酸エステル／特定反応性ポリシロキサン〕は、０．５〜１０．０であることが好ましく、１．０〜５．０であることがより好ましく、２．０〜４．０であることが更に好ましく、２．０〜３．０であることが特に好ましい。
【０１１８】
特定（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサンを形成するための特定反応性ポリシロキサン（即ち、重合性基及びメルカプト基の少なくとも一方を有する反応性ポリシロキサン）は、１種のみであっても２種以上であってもよい。
特定反応性ポリシロキサンとしては、下記式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種が好ましい。
【０１１９】
【化１】
2017169371.tif 000002
【０１２０】
式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、又は炭素数１〜２０の炭化水素オキシ基を表し、Ｙは、重合性基及びメルカプト基の少なくとも一方を有する有機基を表し、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、又は式（Ｚ）で表される基を表し、ｍは、１〜１００００の整数を表し、ｎは、１以上の整数を表す。
式（Ｚ）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、又は炭素数１〜２０の炭化水素オキシ基を表し、Ｒ６は、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜２０の炭化水素オキシ基、又は、重合性基及びメルカプト基の少なくとも一方を有する有機基を表し、＊は、結合位置を表す。
【０１２１】
式（Ｉ）及び式（Ｚ）中、Ｒ１〜Ｒ６における炭素数１〜２０の炭化水素基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましい。また、上記炭化水素基は、直鎖炭化水素基であってもよいし、分岐炭化水素基であってもよいし、環状炭化水素基であってもよい。上記炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【０１２２】
式（Ｉ）及び式（Ｚ）中、Ｒ１〜Ｒ６における炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基の好ましい態様は、少なくとも１つのハロゲン原子によって置換されていること以外は、Ｒ１〜Ｒ６における炭素数１〜２０の炭化水素基の好ましい態様と同様である。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子がより好ましく、フッ素原子又は塩素原子が特に好ましい。
【０１２３】
式（Ｉ）及び式（Ｚ）中、Ｒ１〜Ｒ６における炭素数１〜２０の炭化水素オキシ基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましい。また、上記炭化水素オキシ基は、直鎖炭化水素オキシ基であってもよいし、分岐炭化水素オキシ基であってもよいし、環状炭化水素オキシ基であってもよい。上記炭化水素オキシ基としては、脂肪族炭化水素オキシ基が好ましく、アルコキシ基がより好ましい。
【０１２４】
式（Ｉ）及び式（Ｚ）中、Ｙ及びＲ６における重合性基としては、エチレン性二重結合を含む基が好ましく、ビニル基及び１−メチルビニル基の少なくとも一方を含む基が更に好ましい。
重合性基としては、重合反応性及び形成される膜の硬度の観点から、（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。
【０１２５】
式（Ｉ）及び式（Ｚ）中、Ｙ及びＲ６における重合性基及びメルカプト基の少なくとも一方を有する有機基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜６が特に好ましい。
Ｙ及びＲ６における重合性基及びメルカプト基の少なくとも一方を有する有機基としては、炭素数１〜２０のメルカプトアルキル基が特に好ましい。
【０１２６】
式（Ｉ）中、ｍは、１〜１００００の整数を表すが、ｍとしては、２〜１０００の整数が好ましく、３〜５００の整数がより好ましく、５〜１００の整数が特に好ましい。
式（Ｉ）中、ｎは、１以上の整数を表すが、ｎとしては、２〜１０００の整数が好ましく、３〜５００の整数がより好ましく、５〜１００の整数が特に好ましい。
但し、式（Ｉ）中のｍ及びｎの各々は、特定（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサンのＭｗが２００００以上４０００００以下となるように適宜調整され得る。
【０１２７】
また、式（Ｉ）中、ｎに対するｍの比〔ｍ／ｎ〕は、１〜１００００が好ましく、１〜１０００がより好ましく、１〜１００が特に好ましい。
特定（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサンの形成に、２種以上の式（Ｉ）で表される化合物からなる混合物を用いる場合においても、混合物全体において、ｎに対するｍの比〔ｍ／ｎ〕は、１〜１００００であることが好ましく、１〜１０００であることがより好ましく、１〜１００であることが特に好ましい。
【０１２８】
式（Ｉ）で表される化合物としては、式（Ｉ）中のＹが、炭素数１〜２０（より好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜３）のメルカプトアルキル基であり、式（Ｚ）中のＲ６が、炭素数１〜２０（より好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜３）の炭化水素基、炭素数１〜２０（より好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜３）のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜２０（より好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜３）の炭化水素オキシ基、又は炭素数１〜２０（より好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜３）のメルカプトアルキル基である化合物が特に好ましい。
【０１２９】
また、特定（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサンを形成するための（メタ）アクリル酸エステルは、一種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、下記式（II）で表される化合物の少なくとも１種が好ましい。
【０１３０】
【化２】
2017169371.tif 000003
【０１３１】
式（II）中、Ｒ７は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルコキシアルキル基、炭素数１〜２０のヒドロキシアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、又は炭素数６〜２０のアリール基を表す。
【０１３２】
式（II）中のＲ８における炭素数１〜２０のアルキル基は、直鎖アルキル基であっても分岐アルキル基であってもよい。
また、炭素数１〜２０のアルキル基は、炭素数が１〜２０でありさえすればよく、無置換の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基であってもよいし、シクロアルキル基によって置換された直鎖アルキル基又は分岐アルキル基であってもよいし、アリール基によって置換された直鎖アルキル基又は分岐アルキル基（即ち、アラルキル基）であってもよい。
炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数としては、１〜１２が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜６が特に好ましい。
【０１３３】
式（II）中のＲ８における炭素数２〜２０のアルコキシアルキル基は、アルコキシアルキル基全体としての総炭素数が２〜２０であること及びアルコキシ基によって置換されていること以外は、式（II）中のＲ８における炭素数１〜２０のアルキル基と同義であり、好ましい態様も同様である。
炭素数２〜２０のアルコキシアルキル基の炭素数（アルコキシアルキル基全体としての総炭素数）としては、２〜１２が好ましく、２〜１０がより好ましく、２〜６が特に好ましい。
【０１３４】
式（II）中のＲ８における炭素数１〜２０のヒドロキシアルキル基は、ヒドロキシ基によって置換されていること以外は、式（II）中のＲ８における炭素数１〜２０のアルキル基と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０１３５】
式（II）中のＲ８における炭素数３〜２０のシクロアルキル基は、無置換のシクロアルキル基であってもよいし、直鎖アルキル基又は分岐アルキル基によって置換されたシクロアルキル基であってもよい。
炭素数３〜２０のシクロアルキル基の炭素数としては、３〜１２が好ましく、３〜１０がより好ましく、３〜６が特に好ましい。
【０１３６】
式（II）中のＲ８における炭素数６〜２０のアリール基は、無置換のアリール基であってもよいしアルキル基によって置換されたアリール基であってもよい。
炭素数６〜２０のアリール基の炭素数としては、６〜１２が好ましい。
【０１３７】
（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサン（例えば、特定（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサン）としては、市販品を用いることもできる。
市販品としては、日信化学工業（株）のシャリーヌＲ１７５Ｓ、Ｒ１７０が挙げられる。
【０１３８】
（その他の成分）
クリアインクは、必要に応じて、上記以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、例えば、増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、塩基性化合物が挙げられる。
【０１３９】
（クリアインクの好ましい物性）
クリアインクの表面張力は、２５℃において、１８ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２２ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、２３ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下が更に好ましい。
表面張力は、温度２５℃の環境下で、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学（株））により測定することができる。
【０１４０】
クリアインクの粘度は、２５℃において、２００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、２５ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましく、７ｍＰａ・ｓ以下が特に好ましい。
また、クリアインクの粘度は、２５℃において、２ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、４ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上が特に好ましい。
クリアインクの粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて測定される値である。
【０１４１】
〔画像形成方法〕
以下、本開示のインクセットを用いた画像形成方法の実施形態について説明するが、本開示は以下の実施形態には限定されない。
本実施形態の画像形成方法は、上述した本開示のインクセットが用いられ、基材上に着色インクを付与することにより着色画像を形成する着色画像形成工程と；少なくとも着色画像上にクリアインクを付与し、付与されたクリアインクに活性エネルギー線を照射することにより、少なくとも着色画像上にクリア画像（即ち、トップコート膜）を形成するクリア画像形成工程と；を有する。
本実施形態の画像形成方法は、必要に応じ、その他の工程を有していてもよい。
本実施形態の画像形成方法によれば、耐摩耗性、耐アルコール性、及び屈曲性に優れた画像（トップコート膜付き着色画像）を形成できる。
【０１４２】
＜着色画像形成工程＞
着色画像形成工程は、基材上に着色インクを付与することにより着色画像を形成する工程である。
【０１４３】
基材上への着色インクを付与の方法としては、塗布、印刷、インクジェットヘッドからの吐出、等を適用できる。中でも、微細な画像を形成できる点で、インクジェットヘッドからの吐出が好ましい。
インクジェットヘッドからの吐出の方式としては特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）；電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式；インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式；等を適宜採用できる。
【０１４４】
インクジェットヘッドから着色インクを吐出する場合の着色画像形成工程は、公知のインクジェット記録装置を用いて実施することができる。
インクジェット記録装置の記録方式としては、単尺のシリアルヘッドを用いヘッドを被記録媒体の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式、被記録媒体の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式（シングルパス方式）、等が挙げられる。
本実施形態では、シャトル方式及びライン方式のいずれの方式のインクジェット記録装置を用いてもよい。シャトル方式のインクジェット記録装置としては、例えば、特開２０１０−２８０８２８号公報を参照できる。
【０１４５】
着色画像形成工程では、基材上への着色インクの付与後、基材上の着色インクを乾燥させる段階を含むことが好ましい。
ここで、着色インクの乾燥とは、着色インク中の有機溶剤Ａ１の少なくとも一部を除去することを意味する。
乾燥は、自然乾燥であってもよいが、画像形成をより迅速に行う観点、及び、着色インクによる着色画像の耐アルコール性をより向上させる観点から、加熱乾燥が好ましい。
加熱乾燥は、画像の滲みの抑制、画像の密着性向上、及び画像の耐アルコール性向上の観点から、基材の表面温度を４０℃〜１００℃（より好ましくは４０℃〜８０℃、更に好ましくは５０℃〜７０℃）に保持して行うことが好ましい。
また、上記と同様の観点から、加熱乾燥の時間としては、１秒以上が好ましく、５秒以上がより好ましく、８秒以上が特に好ましい。
加熱乾燥の時間の上限には特に制限はないが、上限としては、６０秒が好ましく、３０秒がより好ましく、２０秒が特に好ましい。
【０１４６】
また、着色インクが重合性化合物（例えば前述の（メタ）アクリレート化合物Ｘ１）を含有する場合、着色画像形成工程では、基材上に付与された着色インクに対し、（必要に応じ乾燥を施した後に）活性エネルギー線を照射する段階を含むことが好ましい。これにより、重合性化合物の重合によって硬化された着色画像が得られる。得られた着色画像は、強度に優れる。その結果、最終的に得られるトップコート膜付き着色画像の耐アルコール性がより向上する。
【０１４７】
活性エネルギー線としては、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光、又は赤外光などが使用され得る。活性エネルギー線のピーク波長は、増感剤を用いる場合は増感剤の吸収特性にもよるが、例えば、２００ｎｍ〜６００ｎｍであることが好ましく、３００ｎｍ〜４５０ｎｍであることがより好ましく、３５０ｎｍ〜４２０ｎｍであることが更に好ましい。
【０１４８】
露光面照度は、好ましくは１０ｍＪ／ｃｍ２〜１００００ｍＪ／ｃｍ２、より好ましくは１００ｍＪ／ｃｍ２〜５０００ｍＪ／ｃｍ２で硬化させることが好ましい。
【０１４９】
活性エネルギー線源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、ガスレーザー、固体レーザー、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイス（発光ダイオード（ＬＥＤ）、レーザーダイオード（ＬＤ）等）などの一般的な活性エネルギー線源を特に制限無く用いることができる。
ＬＥＤの一例として、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、ＬＥＤとして、米国特許第６，０８４，２５０号明細書に開示されている３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に波長の中心を有する活性エネルギー線を放出し得るＬＥＤが例示できる。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。
【０１５０】
活性エネルギー線の照射時間は、好ましくは０．０１秒〜１２０秒、より好ましくは０．１秒〜９０秒である。
活性エネルギー線の照射の具体的な方式として、単尺のシリアルヘッドに活性エネルギー線照射装置を設け、ヘッドを被記録媒体の幅方向に走査させながら照射を行なうシャトル方式、被記録媒体の１辺の全域に対応して活性エネルギー線照射装置が配列されているシングルパス方式、等が挙げられる。
活性エネルギー線の照射条件並びに基本的な照射方法は、例えば特開昭６０−１３２７６７号公報等の公知文献を参照してもよい。
【０１５１】
加熱乾燥を行う場合、活性エネルギー線の照射は、加熱乾燥終了後、一定時間（好ましくは０．０１秒〜０．５秒、より好ましくは０．０１秒〜０．３秒、更に好ましくは０．０１秒〜０．１５秒）をおいて行われることが好ましい。
更に、駆動を伴わない別光源によって着色インクの硬化を完了させてもよい。国際公開第９９／５４４１５号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本実施形態の画像形成方法に適用することができる。
【０１５２】
＜クリア画像形成工程＞
クリア画像形成工程は、少なくとも着色画像上にクリアインクを付与し、付与されたクリアインクに活性エネルギー線を照射することにより、少なくとも着色画像上にクリア画像（即ち、トップコート膜）を形成する工程である。
【０１５３】
クリア画像形成工程では、基材上の着色画像上のみにクリアインクを付与してもよいし、基材上の、着色画像形成領域及び着色画像非形成領域を含む領域（例えば、基材の全面）にクリアインクを付与してもよい。
着色画像上へのクリアインクを付与の方法の好ましい態様は、前述した、基材上への着色インクを付与の方法の好ましい態様と同様である。
【０１５４】
クリア画像形成工程では、少なくとも着色画像上に付与されたクリアインクに対し、（必要に応じ乾燥を施した後に）活性エネルギー線を照射することによりクリア画像を形成する。クリアインクに対する活性エネルギー線の照射により、クリアインクが硬化された硬化画像である、クリア画像が形成される。このクリア画像によって着色画像が被覆されることにより、耐摩擦性、耐アルコール性、及び屈曲性に優れたトップコート膜付き着色画像が形成される。
クリアインクに対する活性エネルギー線照射の好ましい態様は、前述した、着色インクに対して施すことがある活性エネルギー線照射の好ましい態様と同様である。
【０１５５】
クリア画像形成工程では、少なくとも着色画像上へのクリアインクの付与と、クリアインクへの活性エネルギー線の照射と、の間に、少なくとも着色画像上のクリアインクを乾燥させる段階を含むことが好ましい。
ここで、クリアインクの乾燥とは、クリアインク中の有機溶剤Ａ２の少なくとも一部を除去することを意味する。
乾燥は、自然乾燥であってもよいが、画像形成をより迅速に行う観点から、加熱乾燥が好ましい。
クリアインクに対して施すことがある加熱乾燥の好ましい態様は、前述の、着色インクに対して施すことがある加熱乾燥の好ましい態様と同様である。
【実施例】
【０１５６】
以下に実施例を挙げて本開示をさらに具体的に説明する。本開示の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。【０１５７】
〔顔料分散物の調製〕
下記表１に示す顔料以外の成分を表１の組成となるように混合し、ＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社のミキサーで、２０００回転／分〜３０００回転／分、１０分〜１５分の条件で撹拌し、均一な分散剤希釈液を得た。この分散剤希釈液に、表１に記載の種類と量で各顔料を加え、更にミキサーで、２０００回転／分〜３０００回転／分、１０分〜２０分の条件で撹拌し、均一な予備分散液を５００部得た。
その後、得られた各予備分散液に、ディスパーマット社製の循環型ビーズミル装置（ＳＬ−０１２Ｃ１）を用いて分散処理を施し、各色の顔料分散物を得た。この分散処理は、上記循環型ビーズミル装置に直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを２００部充填し、周速１５ｍ／ｓ、分散時間１時間〜６時間の条件で行った。【０１５８】
【表１】
2017169371.tif 000004
【０１５９】
表１中の成分の詳細は以下の通りである。
・ＰＢ１５：４  …  Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、ＢＡＳＦ社、ＨＥＬＩＧＯＥＮ  ＢＵＬＥ  Ｄ  ７１１０Ｆ
・混結キナクリドン  …  ＢＡＳＦ社、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  Ｌ  ４５４０
・ＰＹ１５５  …  Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃｌａｒｉｎａ社、ＩＮＫ  ＪＥＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４ＧＣ
・カーボンブラック  …  ＣＡＢＯＴ社、ＭＯＧＵＬ  Ｅ
・Ｓｏｌ３２０００  …  Ｌｕｂｕｒｉｚｏｌ社、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ３２０００
・ＤＥＧＤＥ  …  東京化成社、ジエチレングリコールジエチルエーテル【０１６０】
〔実施例１〕
＜インクセットの準備＞
下記着色インクと下記クリアインクとからなるインクセットを準備した。
着色インク及びクリアインクは、それぞれ、下記表２に示す組成の各成分を混合し、ＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製のミキサーで、２０００回転／分〜３０００回転／分、１０分〜１５分の条件で撹拌することによって調製した。
ここで、着色インクは、本実施例１ではシアンインクである。【０１６１】
＜着色画像の形成＞
東芝テック社製のインクジェットヘッドＣＡ４を搭載したインクジェットプリンターを準備した。
このインクジェットプリンターに上記インクセットにおける上記着色インクを装填し、３５℃に加温した上記インクジェットヘッドから上記着色インクを吐出することにより、基材〔ＰＶＣレザー；カプチーノ  ＣＰ−８３０（（株）ヤマプラス）〕上に、未硬化の着色ベタ画像（実施例１ではシアンベタ画像）を形成した。この時、画像密度は１２００ｄｐｉ×６００ｄｐｉとし、基材上への着色インクの付与量は１５ｇ／ｍ２とした。以下、未硬化の着色ベタ画像を、着色ベタ未硬化画像ともいう。
次に、着色ベタ未硬化画像が形成された基材を、ラバーヒーターを用い、基材温度６０℃にて１５秒間加熱することにより、着色ベタ未硬化画像を乾燥させた。
次に、乾燥後の着色ベタ未硬化画像に対し、ＵＶ露光機を用い、３０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量にてＵＶ（紫外線）を照射することにより、上記着色ベタ未硬化画像を硬化させ、着色画像を得た。
なお、本明細書中において、「ｄｐｉ」は、dot per inchを意味する。【０１６２】
＜クリア画像（トップコート膜）の形成＞
次に、上記インクジェットプリンターに上記インクセットにおける上記クリアインク（即ち、トップコート液）を装填した。上記着色画像（即ち、上記硬化された着色ベタ画像）が形成された基材（ＰＶＣレザー）に対し、３５℃に加温した上記インクジェットヘッドから上記クリアインクを吐出することにより、上記着色画像の全体を覆う、未硬化のクリアベタ画像を形成した。この時、画像密度は１２００ｄｐｉ×６００ｄｐｉとし、クリアインクの付与量は２５ｇ／ｍ２とした。以下、未硬化のクリアベタ画像を、クリアベタ未硬化画像ともいう。
次に、クリアベタ未硬化画像が形成された基材を、ラバーヒーターを用い、基材温度６０℃にて２０秒間加熱することにより、クリアベタ未硬化画像を乾燥させた。
次に、乾燥後のクリアベタ未硬化画像に対し、ＵＶ露光機を用い、３０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量にてＵＶ（紫外線）を照射することにより、上記クリアベタ未硬化画像を硬化させ、クリア画像を得た。
以上により、着色画像と、この着色画像全体を覆うトップコート膜と、からなるトップコート膜付き着色画像を得た。【０１６３】
＜評価＞
上記着色インク、上記クリアインク、及び上記トップコート膜付き着色画像について、以下の評価を行った。結果を表２に示す。【０１６４】
（着色インクのＩＪ吐出安定性）
基材（ＰＶＣレザー）を、Ａ３サイズの記録紙（インクジェット用印画紙；富士フイルム（株）製の「画彩」）に変更したこと以外は上記着色ベタ未硬化画像の形成と同様の条件で、上記記録紙に対して上記インクジェットヘッドから上記着色インクを吐出して着色ベタ未硬化画像を形成した。以下、着色ベタ未硬化画像が印画された記録紙を、「サンプル」とする。このサンプルを４０枚作製した。４０枚のサンプルを目視で観察し、着色ベタ未硬化画像中にノズル抜け（即ち、ノズルの吐出不良に起因する画像欠陥）が確認されるサンプルの枚数を調べた。この結果に基づき、下記評価基準に従い、着色インクのＩＪ吐出安定性を評価した。以下の評価基準において、３点以上が合格である。
−着色インクのＩＪ吐出安定性の評価基準−
５点  ノズル抜けが確認されるサンプルは０枚
４点  ノズル抜けが確認されるサンプルは１枚
３点  ノズル抜けが確認されるサンプルは２枚
２点  ノズル抜けが確認されるサンプルは３枚
１点  ノズル抜けが確認されるサンプルは４枚以上【０１６５】
（クリアインクのＩＪ吐出安定性）
着色画像が形成された基材（ＰＶＣレザー）を、Ａ３サイズの記録紙（インクジェット用印画紙；「画彩」（富士フイルム（株）製）に変更したこと以外は上記クリアベタ未硬化画像の形成と同様の条件で、上記記録紙に対して上記インクジェットヘッドから上記クリアインクを吐出してクリアベタ未硬化画像を形成した。以下、クリアベタ未硬化画像が印画された記録紙を、「サンプル」とする。このサンプルを４０枚作製した。４０枚のサンプルを目視で観察し、クリアベタ未硬化画像中にノズル抜け（即ち、ノズルの吐出不良に起因する画像欠陥）が確認されるサンプルの枚数を調べた。この結果に基づき、下記評価基準に従い、クリアインクのＩＪ吐出安定性を評価した。以下の評価基準において、３点以上が合格である。
−クリアインクのＩＪ吐出安定性の評価基準−
５点  ノズル抜けが確認されるサンプルは０枚
４点  ノズル抜けが確認されるサンプルは１枚
３点  ノズル抜けが確認されるサンプルは２枚
２点  ノズル抜けが確認されるサンプルは３枚
１点  ノズル抜けが確認されるサンプルは４枚以上【０１６６】
（耐磨耗性）
学振試験機（スガ試験機（株））を用い、上記トップコート膜付き着色画像に対し、乾燥した綿によって４００ｇ加重を加えながら一定回数磨耗を実施した。この間、トップコート膜付き着色画像に傷が視認されるまでの回数を記録し、以下の評価基準に従ってトップコート膜付き着色画像の耐摩耗性を評価した。以下の評価基準において、３点以上が合格である。
−耐磨耗性の評価基準−
５点  ２０００回でも傷は発生しない。
４点  １０００回以上２０００回未満で傷が発生した。
３点  ５００回以上１０００回未満で傷が発生した。
２点  １００回以上５００回未満で傷が発生した。
１点  １００回未満で傷が発生した。【０１６７】
（耐アルコール性）
学振試験機（スガ試験機（株））を用い、上記トップコート膜付き着色画像に対し、エタノールが含浸された綿によって４００ｇ加重を加えながら一定回数磨耗を実施した。この間、トップコート膜付き着色画像が剥がれて基材表面が視認されるまでの回数を記録し、以下の評価基準に従ってトップコート膜付き着色画像の耐薬品性を評価した。以下の評価基準において、３点以上が合格である。
−耐薬品性の評価基準−
５点  ２００回でも基材表面は視認されない。
４点  １００回以上２００回未満で基材表面が視認される。
３点  ５０回以上１００回未満で基材表面が視認される。
２点  １０回以上５０回未満で基材表面が視認される。
１点  １０回未満で基材表面が視認される。【０１６８】
（屈曲性）
屈曲試験機（フレキシオメーター／（株）安田精機製作所）を用い、上記トップコート膜付き着色画像が形成された基材に対して一定回数屈曲を実施した。この間、トップコート膜付き着色画像に割れが視認されるまでの回数を記録し、以下の評価基準に従ってトップコート膜付き着色画像の屈曲性を評価した。以下の評価基準において、３点以上が合格である。
−屈曲性の評価基準−
５点  ２００００回でも割れは発生しない。
４点  １００００回以上２００００回未満で割れが発生した。
３点  ５０００回以上１００００回未満で割れが発生した。
２点  １０００回以上５０００回未満で割れが発生した。
１点  １０００回未満で割れが発生した。【０１６９】
〔実施例２〜３４、比較例１〜６〕
着色インクの組成及びクリアインクの組成の少なくとも一方を、下記表２〜表５に示す組成に変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表２〜表５に示す。【０１７０】
【表２】
2017169371.tif 000005
【０１７１】
【表３】
2017169371.tif 000006
【０１７２】
【表４】
2017169371.tif 000007
【０１７３】
【表５】
2017169371.tif 000008
【０１７４】
＜表２〜表５の説明＞
表２〜表５中、各成分の欄に示した数字は、その成分の量（質量部）を示す。
表２〜表５中、「Ｘ２量」は、クリアインク中における（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量（質量％）を示し、「Ｘ１量」は、着色インク中における（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の含有量（質量％）を示す。
表２〜表５中、「〔Ｃ１／（Ｃ１＋Ｘ１）〕×１００」は、着色インク中における、ポリマーＣ１及び（メタ）アクリレート化合物Ｘ１の全量に対するポリマーＣ１の含有量（質量％）を示す。
表２〜表５中の各成分の詳細は以下の通りである。【０１７５】
−重量平均分子量１０００〜３００００の２官能以上の（メタ）アクリレート化合物（Ｘ１、Ｘ２）−
ＵＡ−１２２Ｐ  …  新中村化学工業（株）の２官能ウレタンアクリレート（重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と表記する）＝１１００）
ＣＮ９９６  …  サートマー社の２官能ウレタンアクリレート（Ｍｗ＝２８５０）
ＵＶ−３０００Ｂ  …  日本合成化学（株）「紫光（登録商標）ＵＶ−３０００Ｂ」（２官能ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝１８０００）
ＵＶ−３３００Ｂ  …  日本合成化学（株）「紫光（登録商標）ＵＶ−３３００Ｂ」（２官能ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝１３０００）
ＵＶ−３３１０Ｂ  …  日本合成化学（株）「紫光（登録商標）ＵＶ−３３１０Ｂ」（２官能ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝５０００）
ＵＶ−６６３０Ｂ  …  日本合成化学（株）「紫光（登録商標）ＵＶ−６６３０Ｂ」（２官能ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝３０００）
ＵＶ−７６３０Ｂ  …  日本合成化学（株）「紫光（登録商標）ＵＶ−７６３０Ｂ」（６官能ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝２２００）
Ｇ４３１６…  ＲＡＨＮ社製の「ＧＥＮＯＭＥＲ  ４３１６」（３官能ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝４０００）
Ｇ４２１５…  ＲＡＨＮ社製の「ＧＥＮＯＭＥＲ  ４２１５」（２官能ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝５０００）【０１７６】
−重量平均分子量１０００〜３００００の２官能以上の（メタ）アクリレート化合物（Ｘ１、Ｘ２）以外の重合性化合物−
ＰＥＡ  …  フェノキシエチルアクリレート（Ｍｗ＝１９２）（サートマー社の「ＳＲ３３９Ｃ」；単官能の重合性モノマー）
ＤＶＥ−３  …  トリエチレングリコールジビニルエーテル（Ｍｗ＝２０２）  （ＢＡＳＦ社の二官能の重合性モノマー）
＃２９５  …  トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｍｗ＝２９６）（大阪有機化学工業社の３官能の重合性モノマー「ビスコート＃２９５」）【０１７７】
−光重合開始剤−
ＩＲＧ２９５９  …  ＢＡＳＦ社「ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９」（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）
ＩＲＧ８１９    …  ＢＡＳＦ社「ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９」（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）
−界面活性剤−
ＢＹＫ３３１    …  ビックケミー・ジャパン（株）のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン
−重合禁止剤−
ＵＶ１２  …  ニトロソ系重合禁止剤、トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩、Ｋｒｏｍａｃｈｅｍ社、ＦＬＯＲＳＴＡＢ  ＵＶ１２【０１７８】
−ポリマーＣ１（重合性基を有しないポリマーＣ１）−
ＶＩＮＮＯＬ  Ｅ１５／４５  …  ワッカー社の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（共重合質量比〔塩化ビニル：酢酸ビニル〕＝８４．９：１５．１、Ｍｗ＝５００００）
ＶＩＮＮＯＬ  Ｈ１４／３６  …  ワッカー社の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（共重合質量比〔塩化ビニル：酢酸ビニル〕＝８５．６：１４．４、Ｍｗ＝３４０００）
ＶＩＮＮＯＬ  Ｅ１５／４０Ａ  …  ワッカー社のヒドロキシ基を含有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（共重合質量比〔塩化ビニル：酢酸ビニル〕＝約８４：約１６、Ｍｗ＝４５０００）
ＢＲ−１１３  …  三菱レイヨン（株）の（メタ）アクリル樹脂（「ダイヤナールＢＲ−１１３」；Ｍｗ＝３００００）
ＬＴＨ  …  エボニックジャパン（株）のポリエステル樹脂（「ＴＥＧＯ  ａｄｄｂｏｎｄ  ＬＴＨ」；Ｍｗ＝３０００）
ポリアクリル酸    …  和光純薬工業（株）の「ポリアクリル酸５０００」（Ｍｗ＝５０００）【０１７９】
−有機溶剤Ａ１及び有機溶剤Ａ２−
ＥＧＭＥＡ    …  東京化成工業（株）、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点１４５℃）
ＭＢＡ        …  東京化成工業（株）、酢酸３−メトキシブチル（沸点１７１℃）
ＤＥＧＤＥＥ  …  東京化成工業（株）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（沸点１８９℃）
ＤＥＧＢＭＥ  …  和光純薬工業（株）、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル（沸点２１２℃）
ＰＣ    …  東京化成工業（株）、炭酸プロピレン（沸点２４０℃）
ＩＰＡ  …  東京化成工業（株）、イソプロピルアルコール（沸点８２℃）【０１８０】
−（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサン−
Ｒ１７５Ｓ  …  日信化学工業（株）の（メタ）アクリル変性ポリオルガノシロキサン「シャリーヌ（登録商標）Ｒ１７５Ｓ」【０１８１】
表２〜表５に示すように、有機溶剤Ａ１、重合性基を有しないポリマーＣ１、及び着色剤を含有し、着色インクの全量に対する有機溶剤Ａ１の含有量が３０質量％以上である着色インクと、有機溶剤Ａ２、及び、重量平均分子量１０００〜３００００の２官能以上の（メタ）アクリレート化合物Ｘ２を含有し、クリアインクの全量に対する有機溶剤Ａ２の含有量が３０質量％以上であり、クリアインクの全量に対する（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量が５質量％以上であるクリアインクと、を有し、有機溶剤Ａ２に対するポリマーＣ１の２５℃における溶解度が１０質量％以上であるインクセットを用いた実施例１〜３４は、トップコート膜付き着色画像の、耐摩擦性、耐アルコール性、及び屈曲性に優れていた。【０１８２】
実施例１〜３４に対し、着色インクの全量に対する有機溶剤Ａ１の含有量が３０質量％未満である着色インクを有するインクセットを用いた比較例１では、トップコート膜付き着色画像の屈曲性が低下した。この理由は、着色インクの全量に対する有機溶剤Ａ１の含有量が３０質量％未満であることにより、着色インクによる層（着色画像）の厚さが増し、その結果、着色画像の屈曲性が低下したためと考えられる。
また、この比較例１では、トップコート膜付き着色画像の耐アルコール性も低下した。この理由は、着色インクの全量に対する有機溶剤Ａ１の含有量が３０質量％未満であることにより、着色インクの固形分中のポリマーＣ１の割合が低くなり、着色画像の耐アルコール性が低下したためと考えられる。
また、この比較例１では、着色インク中の有機溶剤Ａ１の含有量が３０質量％未満であるため、着色インクの吐出安定性も低下した。【０１８３】
着色インクがポリマーＣ１を含有しないインクセットを用いた比較例２では、トップコート膜付き着色画像の耐アルコール性が低下した。【０１８４】
また、クリアインクの全量に対する有機溶剤Ａ２の含有量が３０質量％未満であるクリアインクを有するインクセットを用いた比較例３では、トップコート膜付き着色画像の屈曲性が低下した。また、この比較例３では、クリアインク中の有機溶剤Ａ２の含有量が３０質量％未満であるため、クリアインクの吐出安定性も低下した。【０１８５】
また、クリアインクの全量に対する（メタ）アクリレート化合物Ｘ２の含有量が５質量％未満である着色インクを有するインクセットを用いた比較例４では、トップコート膜の屈曲性及び強度を確保できず、トップコート膜付き着色画像の屈曲性及び耐アルコール性が低下した。【０１８６】
また、有機溶剤Ａ２に対するポリマーＣ１の２５℃における溶解度が１０質量％未満であるインクセットを用いた比較例５及び６では、トップコート膜付き着色画像の屈曲性が低下した。【０１８７】
２０１６年３月３１日に出願された日本国特許出願２０１６−０７１７４６号の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
【国際調査報告】
2017169371.tif 000009
2017169371.tif 000010
2017169371.tif 000011
2017169371.tif 000012