(57)【要約】  粒状肥料と、当該粒状肥料を被覆する樹脂被膜と、を備え、前記樹脂被膜が、ポリイソシアネート成分とポリオール成分との重付加物であるウレタン樹脂を含み、前記ポリイソシアネート成分が、芳香族ポリイソシアネートを含み、前記ポリオール成分が、ヒマシ油変性ジオール、炭素数２〜８のアルキレンジオール、及び水酸基を３以上有する化合物を含む、被覆粒状肥料。【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒状肥料と、当該粒状肥料を被覆する樹脂被膜と、を備え、
前記樹脂被膜が、ポリイソシアネート成分とポリオール成分との重付加物であるウレタン樹脂を含み、
前記ポリイソシアネート成分が、芳香族ポリイソシアネートを含み、
前記ポリオール成分が、ヒマシ油変性ジオール、炭素数２〜８のアルキレンジオール、及び水酸基を３以上有する化合物を含む、被覆粒状肥料。
【請求項２】
前記ポリオール成分における前記ヒマシ油変性ジオールの含有量が、前記ポリオール成分の全量基準で６質量％以上である、請求項１に記載の被覆粒状肥料。
【請求項３】
前記芳香族ポリイソシアネートが、イソシアネート基を有するベンゼン環を２以上有する化合物を含む、請求項１又は２に記載の被覆粒状肥料。
【請求項４】
前記アルキレンジオールが、炭素数４〜６のアルキレンジオールである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の被覆粒状肥料。
【請求項５】
前記水酸基を３以上有する化合物が、ポリエーテルポリオールを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の被覆粒状肥料。
【請求項６】
前記水酸基を３以上有する化合物が、ヒマシ油変性ポリオールを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の被覆粒状肥料。
【請求項７】
前記ポリオール成分において、
前記ヒマシ油変性ジオールの含有量が、前記ポリオール成分の全量基準で６〜９３質量％であり、
前記アルキレンジオールの含有量が、前記ポリオール成分の全量基準で４〜２５質量％であり、
前記水酸基を３以上有する化合物の含有量が、前記ポリオール成分の全量基準で２〜８７質量％である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の被覆粒状肥料。
【請求項８】
前記ポリオール成分が、１分子当たりの水酸基数が２のヒマシ油変性物７〜９３質量％と、炭素数２〜８のアルキレンジオール４〜２５質量％と、１分子当たりの水酸基数が２より大きいポリオール２〜８７質量％との混合物である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の被覆粒状肥料。
【請求項９】
粒状肥料と、当該粒状肥料を被覆する樹脂被膜とを備える被覆粒状肥料の製造方法であって、
１分子当たりの水酸基数が２のヒマシ油変性物７〜９３質量％、炭素数２〜８のアルキレンジオール４〜２５質量％及び１分子当たりの水酸基数が２より大きいポリオール２〜８７質量％の混合物であるポリオール成分と、ポリイソシアネート成分と、を重付加させて、前記樹脂被膜を形成する工程を備える、被覆粒状肥料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の一側面は、被覆粒状肥料及びその製造方法に関する。本発明の他の一側面は、被覆粒状肥料を含む肥料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、日本においては、農業就労者の高年齢化、就業者数の減少、兼業農家の増加から、より省力型の肥料として、植物の成長に合わせて肥料成分の溶出を所定の期間持続できる肥効調節型の肥料が求められている。【０００３】
このような背景の下、様々な被覆材料により肥料が被覆された被覆粒状肥料が提案されている。例えば、特許文献１〜８には、ポリオレフィン樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共重合体を被覆材料として用いたもの（特許文献１、特許文献２）、ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共重合体と水難溶性無機担体との混合体を被覆材料として用いたもの（特許文献３）、エチレン−酢酸ビニル共重合体を被覆材料として用いたもの（特許文献４）、スチレン化アルキッド樹脂及びフェノール樹脂を被覆材料として用いたもの（特許文献５）、スチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂等を被覆材料として用いたもの（特許文献６）、ポリオール成分にポリエーテルポリオールを用いたウレタン樹脂を被覆材料として用いたもの（特許文献７）などが開示されている。また最近では、地球環境への配慮から易分解性の樹脂を被覆材料として用いた被覆粒状肥料も提案されている（特許文献８〜１０）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公昭６０−２１９５２号公報
【特許文献２】特公昭６０−３７０７４号公報
【特許文献３】特公昭６０−３０４０号公報
【特許文献４】特公昭４４−２８４５７号公報
【特許文献５】英国特許第９５４５５５号明細書
【特許文献６】英国特許第８１５８２９号明細書
【特許文献７】特開平９−２０８３５５号公報
【特許文献８】特許第４９８３０３６号公報
【特許文献９】特許第４９８３１１４号公報
【特許文献１０】特許第５４１２７１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
東南アジアのような平均気温が高い地域では、肥料成分の溶出が加速されるため、このような地域で使用される被覆粒状肥料には、樹脂被膜の厚みを増やす、樹脂に加えてＷＡＸでも肥料成分を被覆する等、肥料成分を溶出し難くする工夫がなされている。しかし、これらの方法には、被覆粒状肥料の単位重量当たりの肥料成分含量の低下、並びに、被覆材料（樹脂原料）の増加及び製造時間の長期化に伴うコスト増加の問題がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、このような状況において鋭意検討を行った結果、粒状肥料を特定のウレタン樹脂で被覆した被覆粒状肥料が、優れた徐放性能を有することを見出し、本発明に至った。【０００７】
即ち、本発明は、以下の発明を含む。
［１］粒状肥料と、当該粒状肥料を被覆する樹脂被膜と、を備え、
前記樹脂被膜が、ポリイソシアネート成分とポリオール成分との重付加物であるウレタン樹脂を含み、
前記ポリイソシアネート成分が、芳香族ポリイソシアネートを含み、
前記ポリオール成分が、ヒマシ油変性ジオール、炭素数２〜８のアルキレンジオール、及び水酸基を３以上有する化合物を含む、被覆粒状肥料。
［２］前記ポリオール成分における前記ヒマシ油変性ジオールの含有量が、前記ポリオール成分の全量基準で６質量％以上である、［１］に記載の被覆粒状肥料。
［３］前記芳香族ポリイソシアネートが、イソシアネート基を有するベンゼン環を２以上有する化合物を含む、［１］又は［２］に記載の被覆粒状肥料。
［４］前記アルキレンジオールが、炭素数４〜６のアルキレンジオールである、［１］〜［３］のいずれかに記載の被覆粒状肥料。
［５］前記アルキレンジオールが、１，４−ブタンジオール及び／又は１，６−ヘキサンジオールを含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の被覆粒状肥料。
［６］前記水酸基を３以上有する化合物が、ポリエーテルポリオールを含む、［１］〜［５］のいずれかに記載の被覆粒状肥料。
［７］前記水酸基を３以上有する化合物が、ヒマシ油変性ポリオールを含む、［１］〜［６］のいずれかに記載の被覆粒状肥料。
［８］前記ポリオール成分において、
前記ヒマシ油変性ジオールの含有量が、前記ポリオール成分の全量基準で６〜９３質量％であり、
前記アルキレンジオールの含有量が、前記ポリオール成分の全量基準で４〜２５質量％であり、
前記水酸基を３以上有する化合物の含有量が、前記ポリオール成分の全量基準で２〜８７質量％である、［１］〜［７］のいずれかに記載の被覆粒状肥料。
［９］前記ポリオール成分が、１分子当たりの水酸基数が２のヒマシ油変性物７〜９３質量％と、炭素数２〜８のアルキレンジオール４〜２５質量％と、１分子当たりの水酸基数が２より大きいポリオール２〜８７質量％との混合物である、［１］〜［８］のいずれかに記載の被覆粒状肥料。
［１０］前記ポリオールが、１分子当たりの水酸基数が２より大きいヒマシ油変性物を含む、［９］に記載の被覆粒状肥料。
［１１］前記ウレタン樹脂の含有量が、前記粒状肥料１００質量部に対して１〜２０質量部である、［１］〜［１０］のいずれかに記載の被覆粒状肥料。
［１２］粒状肥料と、当該粒状肥料を被覆する樹脂被膜とを備える被覆粒状肥料の製造方法であって、
１分子当たりの水酸基数が２のヒマシ油変性物７〜９３質量％、炭素数２〜８のアルキレンジオール４〜２５質量％及び１分子当たりの水酸基数が２より大きいポリオール２〜８７質量％の混合物であるポリオール成分と、ポリイソシアネート成分と、を重付加させて、前記樹脂被膜を形成する工程を備える、被覆粒状肥料の製造方法。
［１３］［１］〜［１１］のいずれかに記載の被覆粒状肥料を含む、肥料組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、使用する樹脂原料の量が同程度である従来の被覆粒状肥料に比べて、徐放性能に優れる被覆粒状肥料を提供できる。すなわち、本発明によれば、使用する樹脂原料の量を節減することができる。また、本発明によれば、徐放性能に優れる被覆粒状肥料を製造可能な、被覆粒状肥料の製造方法を提供できる。さらに、本発明によれば、徐放性能に優れる被覆粒状肥料を含む、肥料組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の好適な一実施形態について説明する。
【００１０】
＜被覆粒状肥料＞
本実施形態に係る被覆粒状肥料は、粒状肥料と、粒状肥料を被覆する樹脂被膜と、を備える。本実施形態において、樹脂被膜は、ポリイソシアネート成分とポリオール成分との重付加物であるウレタン樹脂を含む。また、本実施形態において、ポリイソシアネート成分は芳香族ポリイソシアネートを含み、ポリオール成分はヒマシ油変性ジオールと、炭素数２〜８のアルキレンジオールと、水酸基を３以上有する化合物とを含む。
【００１１】
粒状肥料は、肥料成分を含む粒状物であってよい。粒状肥料は、例えば、肥料成分が単独で造粒された粒状物であってよく、肥料成分及び肥料成分を保持する担体を含む粒状物であってよい。
【００１２】
肥料成分は特に限定されず、被覆粒状肥料の用途及び使用目的等に応じて適宜選択できる。肥料成分としては、例えば、尿素、硝酸アンモニウム、硝酸苦土アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸ソーダ、硝酸カルシウム、硝酸カリウム、石灰窒素、ホルムアルデヒド加工尿素（ＵＦ）、アセトアルデヒド加工尿素（ＣＤＵ）、イソブチルアルデヒド加工尿素（ＩＢＤＵ）、グアニール尿素（ＧＵ）等の窒素質肥料成分；過リン酸石灰、重過リン酸石灰、熔成リン、腐植酸リン、焼成リン、重焼リン、苦土過リン酸、ポリリン酸アンモニウム、メタリン酸カリウム、メタリン酸カルシウム、苦土リン酸、硫リン安、リン硝安カリウム、塩リン安等のリン酸質肥料成分；塩化カリウム、硫酸カリウム、硫酸カリソーダ、硫酸カリ苦土、重炭酸カリウム、リン酸カリウム等のカリウム質肥料成分などが挙げられる。これらの肥料成分は、１種を単独で用いてよく、２種以上の肥料成分を組み合わせて用いてもよい。
【００１３】
肥料成分を保持する担体は、肥料成分の種類、被覆粒状肥料の用途及び使用目的等に応じて適宜選択できる。担体は、例えば、カオリナイト等のカオリン鉱物、モンモリロナイト、スメクタイト、タルク、蝋石、シリカ、ゼオライト、酸性白土などの鉱物質；セルロース、籾殻、澱粉、大豆粉等の植物質；乳糖、蔗糖、デキストリン、食塩、トリポリリン酸ナトリウム等の水溶性物質などを含むものであってよい。担体は、これらの成分のうち１種を単独で含むものであってよく、複数種を含むものであってよい。また、粒状肥料は、１種の担体を含むものであってよく、２種以上の担体を含むものであってよい。
【００１４】
粒状肥料は、肥料成分及び担体以外の他の成分を更に含んでいてよい。
【００１５】
粒状肥料は、例えば、肥料成分を単独で造粒する方法、肥料成分と担体と（必要に応じて更に他の成分と）を混合して造粒する方法等により製造することができる。造粒方法は、通常の粒状物の造粒方法であってよい。例えば、押出造粒法、流動層式造粒法、転動造粒法、圧縮造粒法、パン造粒法、被覆造粒法及び吸着造粒法が挙げられる。
【００１６】
粒状肥料の粒径は特に限定されず、肥料成分及び担体の種類、被覆粒状肥料の用途及び使用目的等に応じて適宜選択できる。例えば、粒状肥料の平均粒径は、０．１〜１５ｍｍであってよく、１〜１０ｍｍであってよく、１〜５ｍｍであってよい。本実施形態では、例えば、上述した製造方法により粒状肥料を得た後、適切な開口径の篩を用いて分級することによって任意の粒径を有する粒状肥料を得ることができる。なお、本明細書中、粒状肥料の平均粒径は、投影面積円相当径の算術平均値で定義され、顕微鏡法で測定される。
【００１７】
粒状肥料の形状は特に限定されず、肥料成分及び担体の種類、被覆粒状肥料の用途及び使用目的等に応じて適宜選択できる。粒状肥料の形状は、例えば、球状、多面体状、円柱状、不定形状等であってよく、球状に近いものが好ましい。
【００１８】
本実施形態において、樹脂被膜は、ポリイソシアネート成分とポリオール成分との重付加物であるウレタン樹脂を含む。
【００１９】
ポリイソシアネート成分は、芳香族ポリイソシアネートを含む。本明細書中、芳香族ポリイソシアネートとは、芳香環及び２以上のイソシアネート基を有する化合物を意味する。芳香族ポリイソシアネートは、分子内に芳香環を１つ有する化合物であってよく、複数の芳香環を有する化合物であってよい。芳香族ポリイソシアネートが有するイソシアネート基は、芳香環に直接結合していることが好ましい。芳香環はベンゼン環であってよい。
【００２０】
芳香族ポリイソシアネートの具体例としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）又はこれらの誘導体（イソシアヌレート体、ビウレット体、ウレトジオン体等の変性物）が挙げられる。芳香族ポリイソシアネートは、１種を単独で用いてよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
芳香族ポリイソシアネートは、一層優れた徐放性能が得られる観点からは、イソシアネート基を有するベンゼン環を２以上有する芳香族ポリイソシアネートであってよい。このような芳香族ポリイソシアネートにおいて、各ベンゼン環に直接結合しているイソシアネート基の数は１つであってよく、２つ以上であってもよい。このような芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、ＭＤＩ、ＴＯＤＩ、ポリメリックＭＤＩ等が挙げられる。
【００２２】
ポリイソシアネート成分は、芳香族ポリイソシアネート以外の他のポリイソシアネートを含んでいてよい。他のポリイソシアネートとしては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。
【００２３】
ポリイソシアネート成分に占める芳香族ポリイソシアネートの割合は、一層優れた徐放性能が得られる観点からは、３０質量％以上であってよく、５０質量％以上であってよく、１００質量％であってよい。
【００２４】
ポリオール成分は、ヒマシ油変性ジオールを含む。なお、本明細書中、ヒマシ油変性ジオールは、ヒマシ油から化学反応により誘導され得る化合物であって、水酸基を２つ有する化合物を意味する。ヒマシ油変性ジオールは、ヒマシ油から誘導されたものであってよく、ヒマシ油から誘導され得る化合物であってヒマシ油以外の原料から製造された化合物であってよい。ヒマシ油は、リシノレイン酸のグリセリドを主成分とする脂肪油であり、ヒマシ油変性ジオールは、例えばリシノレイン酸変性ジオールであってよい。
【００２５】
ヒマシ油変性ジオールは、例えば、分子内に１又は２以上のエステル結合を有するものであってよい。このようなヒマシ油変性ジオールとしては、例えば、ヒマシ油又は水添ヒマシ油とジオールとのエステル交換反応物（エステル交換反応により得られる生成物）が挙げられる。また、このようなヒマシ油変性ジオールは、例えば、リシノレイン酸又は１２−ヒドロキシステアリン酸とジオールとのエステル化反応物（エステル化反応により得られる生成物）であってよい。なお、本明細書中、水添ヒマシ油とは、ヒマシ油中の炭素−炭素二重結合の一部又は全部が水素化されたものを指す。ポリオール成分は、ヒマシ油変性ジオールとして一種の化合物のみを含んでいてよく、二種以上の化合物を含んでいてもよい。
【００２６】
上記エステル交換反応又はエステル化反応に使用されるジオールとしては、例えば、メチルペンタンジオール（例えば、３−メチル−１，５−ペンタンジオール等）、ジエチルペンタンジオール（例えば２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール等）、トリメチルヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。
【００２７】
ヒマシ油変性ジオールの水酸基価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。また、ヒマシ油変性ジオールの水酸基価は、５６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
【００２８】
水酸基価とは、化合物の単位質量あたりの水酸基の含有量を示す値である。具体的には、試料（例えば、ヒマシ油変性ジオール）１ｇからアセチル化物を得た後、得られたアセチル化物に結合している酢酸を中和するために必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）の量（ｍｇ）である。より具体的には、日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ  １５５７に規定される方法により測定することができる。
【００２９】
本実施形態においては、ヒマシ油変性ジオールとして、例えば、１分子当たりの水酸基数が２であるヒマシ油変性物に含まれるものを用いることができる。１分子当たりの水酸基数が２であるヒマシ油変性物としては例えば市販品を用いることができる。当該市販品としては、例えば、ＵＲＩＣ  Ｈ−６２（水酸基価：２４５〜２７５、伊藤製油株式会社製）、ＵＲＩＣ  Ｙ−２０２（水酸基価：１１０〜１２０、伊藤製油株式会社製）、ＵＲＩＣ  Ｙ−４０３（水酸基価：１５０〜１７０、伊藤製油株式会社製）、ＵＲＩＣ  Ｙ−３３２（水酸基価：１１３〜１３３、伊藤製油株式会社製）、ＵＲＩＣ  ＡＣ−００５（水酸基価：１９４〜２１４、伊藤製油株式会社製）、ＵＲＩＣ  ＡＣ−００６（水酸基価：１６８〜１８７、伊藤製油株式会社製）、ＵＲＩＣ  ＰＨ−５００１（水酸基価：４５、伊藤製油株式会社製）、ＵＲＩＣ  ＰＨ−５００２（水酸基価：４３、伊藤製油株式会社製）、ＨＳ  ２Ｇ−１２０（水酸基価：１２２、豊国製油株式会社製）、ＨＳ  ２Ｇ−１６０Ｒ（水酸基価：１２１、豊国製油株式会社製）、ＨＳ  ２Ｇ−２７０Ｂ（水酸基価：２６１、豊国製油株式会社製）、ＨＳ  ２Ｂ−５５００（水酸基価：１７８、豊国製油株式会社製）、ＨＳ  ＫＡ−００１（水酸基価：２２４、豊国製油株式会社製）等が挙げられる。
【００３０】
ポリオール成分におけるヒマシ油変性ジオールの含有量は、一層優れた徐放性能が得られる観点から、ポリオール成分の全量基準で、６質量％以上であってよく、８質量％以上であってよく、１０質量％以上であってよく、３０質量％以上であってよく、５０質量％以上であってよく、６５質量％以上であってもよい。また、ヒマシ油変性ジオールの含有量は、一層優れた徐放性能が得られる観点から、ポリオール成分の全量基準で、９３質量％以下であってよく、９０質量％以下であってよく、８５質量％以下であってよい。
【００３１】
ポリオール成分は、炭素数２〜８のアルキレンジオール（以下、単に「アルキレンジオール」ともいう。）を更に含む。アルキレンジオールの炭素数は、好ましくは３以上、より好ましくは４以上であり、好ましくは７以下、より好ましくは６以下である。
【００３２】
アルキレンジオールは、直鎖状又は分岐鎖状であってよい。直鎖状のアルキレンジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール等が挙げられる。分岐鎖状のアルキレンジオールとしては、例えば、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、２，３−ジメチル−１，４−ブタンジオール等が挙げられる。
【００３３】
アルキレンジオールとしては、一層優れた徐放性能が得られる観点からは、１，４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールを好適に用いることができる。なお、ポリオール成分は、アルキレンジオールとして一種を単独で含んでいてよく、二種以上を含んでいてもよい。
【００３４】
ポリオール成分におけるアルキレンジオールの含有量は、一層優れた徐放性能が得られる観点からは、ポリオール成分の全量基準で、４質量％以上であってよく、６質量％以上であってよく、８質量％以上であってよく、１０質量％以上であってよい。また、アルキレンジオールの含有量は、一層優れた徐放性能が得られる観点からは、ポリオール成分の全量基準で、２５質量％以下であってよく、２１質量％以下であってよく、２０質量％以下であってよく、１８質量％以下であってよく、１５質量％以下であってよい。
【００３５】
ポリオール成分は、水酸基を３以上有する化合物を更に含む。当該化合物が有する水酸基の数は、３〜８であってよく、３〜６であってよい。
【００３６】
水酸基を３以上有する化合物としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ヒマシ油、ヒマシ油変性ポリオール、ポリ（メタ）アクリル酸ポリオール、縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール等が挙げられる。水酸基を３以上有する化合物としては、１種を単独で用いてよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、水酸基を３以上有する化合物としては、市販品に含まれるものを用いてもよく、例えば１分子当たりの水酸基数が２より大きいポリオールを使用してよい。
【００３７】
ポリエーテルポリオールは、分子内に２以上のエーテル結合及び３以上の水酸基を有する化合物を示す。ポリエーテルポリオールは、例えば、水酸基を３以上有する多価アルコールとアルキレンオキサイドとの付加重合物（付加重合により得られる生成物）であってよい。ここで、水酸基を３以上有する多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。また、アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等が挙げられる。ポリオール成分は、ポリエーテルポリオールとして一種の化合物のみを含んでいてよく、二種以上の化合物を含んでいてもよい。
【００３８】
ポリエーテルポリオールは、一層優れた徐放性能が得られる観点から、ペンタエリスリトールとプロピレンオキシドとの付加重合物を含むことが好ましい。
【００３９】
本実施形態においては、ポリエーテルポリオールとして、市販品に含まれるものを用いてもよい。ポリエーテルポリオールを含む市販品としては、例えば、スミフェン３０８６（水酸基価：５６、住化バイエルウレタン株式会社製）、スミフェン３９００（水酸基価：３５、住化バイエルウレタン株式会社製）、スミフェン５２００（水酸基価：５０、住化バイエルウレタン株式会社製）、スミフェンＴＳ（水酸基価：３８０、住化バイエルウレタン株式会社製）、スミフェンＴＭ（水酸基価：３８０、住化バイエルウレタン株式会社製）、スミフェンＶＮ（水酸基価：４７０、住化バイエルウレタン株式会社製）、ＳＢＵポリオール０２４８（水酸基価：２８、住化バイエルウレタン株式会社製）、ＳＢＵポリオール０３６３（水酸基価：２３、住化バイエルウレタン株式会社製）、ＳＢＵポリオール０４７４（水酸基価：４７０、住化バイエルウレタン株式会社製）、ＳＢＵポリオール４８０Ｊ（水酸基価：４３０、住化バイエルウレタン株式会社製）、ＳＢＵポリオール０４８０（水酸基価：５５０、住化バイエルウレタン株式会社製）、ＳＢＵポリオール０４８５（水酸基価：４７０、住化バイエルウレタン株式会社製）、ＳＢＵポリオール０４８７（水酸基価：４１０、住化バイエルウレタン株式会社製）、ＳＢＵポリオールＪ４０６（水酸基価：５００、住化バイエルウレタン株式会社製）、ＳＢＵポリオール０２６２（水酸基価：５５、住化バイエルウレタン株式会社製）等が挙げられる。
【００４０】
ポリエーテルポリオールが複数種の化合物を含む場合、ポリエーテルポリオールにおける１分子当たりの水酸基数は、３以上であることが好ましく、９以下又は７以下であることが好ましい。
【００４１】
ポリエーテルポリオールの水酸基価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。また、ポリエーテルポリオールの水酸基価は、７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。
【００４２】
ヒマシ油変性ポリオールは、ヒマシ油から化学反応により誘導され得る化合物であって、水酸基を３以上有するものである。ヒマシ油変性ポリオールは、ヒマシ油から誘導されたものであってよく、ヒマシ油から誘導され得る化合物であってヒマシ油以外の原料から製造された化合物であってよい。ヒマシ油は、リシノレイン酸のグリセリドを主成分とする脂肪油である。ヒマシ油変性ポリオールは、例えばリシノレイン酸変性ポリオールであってよい。
【００４３】
ヒマシ油変性ポリオールは、例えば、分子内に１又は２以上のエステル結合を有するものであってよい。このようなヒマシ油変性ポリオールとしては、例えば、ヒマシ油水添ヒマシ油が挙げられる。また、このようなヒマシ油変性ポリオールとしては、例えば、ヒマシ油又は水添ヒマシ油と、水酸基を３以上有する多価アルコールと、のエステル交換反応物が挙げられる。また、このようなヒマシ油変性ポリオールとしては、例えば、リシノレイン酸又は１２−ヒドロキシステアリル酸と、水酸基を３以上有する多価アルコールと、のエステル化反応物が挙げられる。ポリオール成分は、ヒマシ油変性ポリオールとして一種の化合物のみを含んでいてよく、二種以上の化合物を含んでいてもよい。
【００４４】
上記エステル交換反応又はエステル化反応に使用される多価アルコールとしては、例えば、トリメチロールアルカン、グリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００４５】
ヒマシ油変性ポリオールは、例えば、リシノレイン酸のジグリセライド又はモノグリセライド、リシノレイン酸とトリメチロールアルカンとのモノ、ジ、又はトリエステル、リシノレイン酸とポリプロピレングリコールとのモノ、又はジエステル等を含んでいてよい。
【００４６】
ヒマシ油変性ポリオールの水酸基価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、８５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。また、ヒマシ油変性ジオールの水酸基価は、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。
【００４７】
本実施形態においては、ヒマシ油変性ポリオールとして、例えば、１分子当たりの水酸基数が２より大きいヒマシ油変性物に含まれるものを用いることができる。１分子当たりの水酸基数が２より大きいヒマシ油変性物としては例えば市販品を用いることができる。当該市販品としては、例えば、ＵＲＩＣ  Ｈ−５２（１分子当たりの水酸基数：３、水酸基価：１９５〜２０５、伊藤製油株式会社製）、ＵＲＩＣ  Ｈ−５７（１分子当たりの水酸基数：３、水酸基価：８５〜１１５、伊藤製油株式会社製）、ＵＲＩＣ  Ｈ−７３Ｘ（１分子当たりの水酸基数：３、水酸基価：２６０〜２８０、伊藤製油株式会社製）、ＵＲＩＣ  Ｈ−８１（１分子当たりの水酸基数：３、水酸基価：３３０〜３５０、伊藤製油株式会社製）、ＵＲＩＣ  Ｈ−１０２（１分子当たりの水酸基数：５、水酸基価：３００〜３４０、伊藤製油株式会社製）、ＵＲＩＣ  Ｈ−４２０（１分子当たりの水酸基数：３、水酸基価：３００〜３４０、伊藤製油株式会社製）、ＵＲＩＣ  Ｈ−８５４（１分子当たりの水酸基数：３、水酸基価：２０５〜２２５、伊藤製油株式会社製）、ＵＲＩＣ  Ｈ−３６８（１分子当たりの水酸基数：３、水酸基価：１８５〜２０５、伊藤製油株式会社製）、ＵＲＩＣ  Ｆ−４０（１分子当たりの水酸基数：３、水酸基価：２２２〜２４２、伊藤製油株式会社製）、ＵＲＩＣ  Ｆ−６０（１分子当たりの水酸基数：３、水酸基価：２０５〜２２５、伊藤製油株式会社製）、ＴＬＭ（１分子当たりの水酸基数：３、水酸基価：１５９、豊国製油株式会社製）、ＬＡＶ（１分子当たりの水酸基数：３、水酸基価：１５９、豊国製油株式会社製）、ＬＭ−Ｒ（１分子当たりの水酸基数：３、水酸基価：１５９、豊国製油株式会社製）、ＥＬＡ−ＤＲ（１分子当たりの水酸基数：３、水酸基価：１５９、豊国製油株式会社製）、ＨＳ  ＰＰＥ−１２Ｈ（１分子当たりの水酸基数：４、水酸基価：２４９、豊国製油株式会社製）等が挙げられる。
【００４８】
ポリ（メタ）アクリル酸ポリオールは、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸と水酸基を３以上有する多価アルコールとの縮合反応物（縮合反応により得られる生成物）であってよい。多価アルコールとしては上記と同じものが例示できる。
【００４９】
縮合系ポリエステルポリオールは、例えば、ジカルボン酸と水酸基を３以上有する多価アルコールとの縮合反応物であってよい。多価アルコールとしては上記と同じものが例示できる。
【００５０】
ラクトン系ポリエステルポリオールは、例えば、水酸基を３以上有する多価アルコールを開始剤とするε−カプロラクトンの開環重合によって得られたものであってよい。多価アルコールとしては上記と同じものが例示できる。
【００５１】
ポリオール成分における水酸基を３以上有する化合物の含有量は、一層優れた徐放性能が得られる観点からは、ポリオール成分の全量基準で、２質量％以上であってよく、３質量％以上であってよく、８質量％以上であってよい。水酸基を３つ以上有する化合物の含有量は、一層優れた徐放性能が得られる観点からは、ポリオール成分の全量基準で、８７質量％以下であってよく、８０質量％以下であってよく、７６質量％以下であってよく、６０質量％以下であってよく、４０質量％以下であってよく、２０質量％以下であってよい。
【００５２】
ポリオール成分がポリエーテルポリオールを含む場合、ポリオール成分におけるポリエーテルポリオールの含有量は、一層優れた徐放性能が得られる観点からは、ポリオール成分の全量基準で、２質量％以上であってよく、３質量％以上であってよい。また、ポリエーテルポリオールの含有量は、一層優れた徐放性能が得られる観点からは、ポリオール成分の全量基準で、８７質量％以下であってよく、５０質量％以下であってよく、３０質量％以下であってよい。
【００５３】
ポリオール成分がヒマシ油変性ポリオールを含む場合、ポリオール成分におけるヒマシ油変性ポリオールの含有量は、一層優れた徐放性能が得られる観点からは、ポリオール成分の全量基準で、２質量％以上であってよく、５質量％以上であってよく、７質量％以上であってよい。ヒマシ油変性ポリオールの含有量は、一層優れた徐放性能が得られる観点からは、ポリオール成分の全量基準で、８７質量％以下であってよく、８３質量％以下であってよく、７８質量％以下であってよく、６０質量％以下であってよく、４０質量％以下であってよく、２０質量％以下であってよい。
【００５４】
ポリオール成分は、上述した化合物以外の他のポリオールを含んでいてもよい。他のポリオールとしては、例えば、ポリマーポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられる。
【００５５】
一態様において、ポリオール成分は、１分子当たりの水酸基数が２のヒマシ油変性物（以下、「第一のヒマシ油変性物」ともいう。）と、炭素数２〜８のアルキレンジオールと、１分子当たりの水酸基数が２より大きいポリオールとの混合物であってよい。１分子当たりの水酸基数が２より大きいポリオールとしては、例えば、１分子当たりの水酸基数が２より大きいヒマシ油変性物（以下、「第二のヒマシ油変性物」ともいう。）及びポリエーテルポリオールが挙げられる。
【００５６】
この態様において、ポリオール成分の全量に対する第一のヒマシ油変性物の量は、一層優れた徐放性能が得られる観点からは、７質量％以上であってよく、１０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であってよく、５０質量％以上であってよく、６５質量％以上であってよい。第一のヒマシ油変性物の量は、一層優れた徐放性能が得られる観点からは、９３質量％以下であってよく、８０質量％以下であることが好ましい。
【００５７】
また、この態様において、ポリオール成分の全量に対する炭素数２〜８のアルキレンジオールの量は、一層優れた徐放性能が得られる観点からは、４質量％以上であってよく、６質量％以上であってよく、８質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であってよい。炭素数２〜８のアルキレンジオールの量は、一層優れた徐放性能が得られる観点からは、２５質量％以下であってよく、２１質量％以下であってよく、２０質量％以下であってよく、１８質量％以下であってよく、１５質量％以下であることが好ましい。
【００５８】
さらに、この態様において、ポリオール成分の全量に対する１分子当たりの水酸基数が２より大きいポリオールの量は、一層優れた徐放性能が得られる観点からは、２質量％以上であってよく、８質量％以上であることが好ましい。１分子当たりの水酸基数が２より大きいポリオールの量は、一層優れた徐放性能が得られる観点からは、８７質量％以下であってよく、７８質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であってよく、４０質量％以下であってよく、２０質量％以下であってよい。
【００５９】
他の一態様において、ウレタン樹脂は、芳香族ポリイソシアネート３０〜６０質量部を含むポリイソシアネート成分と、ヒマシ油変性ジオール５〜６０質量部、炭素数２〜８のアルキレンジオール３〜１０質量部及び水酸基を３つ以上有する化合物２〜５０質量部を含むポリオール成分と、の重付加物であってよい。
【００６０】
また、他の一態様において、ウレタン樹脂は、芳香族ポリイソシアネート３０〜６０質量部を含むポリイソシアネート成分と、ヒマシ油変性ジオール３０〜６０質量部、炭素数２〜８のアルキレンジオール３〜１０質量部及びポリエーテルポリオール２〜２０質量部を含むポリオール成分と、の重付加物であってよい。
【００６１】
また、他の一態様において、ウレタン樹脂は、芳香族ポリイソシアネート３０〜６０質量部を含むポリイソシアネート成分と、ヒマシ油変性ジオール５〜６０質量部、炭素数２〜８のアルキレンジオール３〜１０質量部及びヒマシ油変性ポリオール５〜５０質量部を含むポリオール成分と、の重付加物であってよい。
【００６２】
また、他の一態様において、ウレタン樹脂は、芳香族ポリイソシアネート３０〜６０質量部を含むポリイソシアネート成分と、第一のヒマシ油変性物５〜６０質量部、炭素数２〜８のアルキレンジオール３〜１０質量部及び１分子当たりの水酸基数が２より大きいポリオール２〜５０質量部を含むポリオール成分と、の重付加物であってよい。
【００６３】
また、他の一態様において、ウレタン樹脂は、芳香族ポリイソシアネート３０〜６０質量部を含むポリイソシアネート成分と、第一のヒマシ油変性物５〜６０質量部、炭素数２〜８のアルキレンジオール３〜１０質量部及び第二のヒマシ油変性物５〜５０質量部を含むポリオール成分と、の重付加物であってよい。
【００６４】
また、他の一態様において、ウレタン樹脂は、芳香族ポリイソシアネート３０〜６０質量部を含むポリイソシアネート成分と、第一のヒマシ油変性物３０〜６０質量部、炭素数２〜８のアルキレンジオール３〜１０質量部及びポリエーテルポリオール２〜２０質量部を含むポリオール成分と、の重付加物であってよい。
【００６５】
ポリイソシアネート成分が有するイソシアネート基のモル数Ｍ１に対する、ポリオール成分が有する水酸基のモル数Ｍ２の比Ｍ２／Ｍ１は、０．７以上であることが好ましく、０．９以上であることがより好ましく、１．７以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましい。比Ｍ２／Ｍ１が上記範囲である場合、一層優れた徐放性能が得られる傾向がある。
【００６６】
樹脂被膜におけるウレタン樹脂の含有量は、樹脂被膜の全量基準で８０質量％以上であってよく、９０質量％以上であってよく、１００質量％であってよい。
【００６７】
被覆粒状肥料におけるウレタン樹脂の含有量は、粒状肥料１００質量部に対して、１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましい。また、ウレタン樹脂の含有量は、粒状肥料１００質量部に対して、２０質量部以下であることが好ましく、１６質量部以下であることがより好ましい。
【００６８】
樹脂被膜は、上述した特定のウレタン樹脂以外の成分を更に含んでいてよい。例えば、樹脂被膜は、上述した特定のウレタン樹脂以外のウレタン樹脂を更に含んでいてよい。また、樹脂被膜は、有機溶媒、水等の溶剤を含んでいてよく、これらはウレタン樹脂の製造時の使用された溶剤であってよい。また、樹脂被膜は、顔料、染料等を更に含んでいてよい。
【００６９】
本実施形態において、ウレタン樹脂は、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分と、場合により更にこれら以外の他の成分とを混合して混合液を得た後、当該混合液を加熱してポリイソシアネート成分とポリオール成分との重付加反応を進行させることで得ることができる。
【００７０】
ウレタン樹脂の製造における他の成分としては、例えば、触媒、顔料、染料等が挙げられる。触媒としては、例えば、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジクロリド、ジブチル錫ジラウレート、ジチオブタン酸錫、オクタン酸錫（ＩＩ）、ジオクチル錫ジラウレート、チタンテトライソプロポキシド、テトラブチルチタネート、トリス（２−エチルヘキサン酸）ビスマス（ＩＩＩ）、等の有機酸の金属塩、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−ドデシルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等のアミン触媒などが挙げられる。触媒を添加することによって、水酸基とイソシアネート基との反応を促進することができる。
【００７１】
重付加反応における反応温度は、ポリイソシアネート成分及びポリオール成分の種類、上記触媒の種類等に応じて適宜変更してよい。例えば、重付加反応の反応温度は、４０〜１５０℃であってよく、６０〜１００℃であってよい。
【００７２】
樹脂被膜は粒状肥料の表面に直接形成されていてよい。樹脂被膜以外の被膜（例えば、後述する疎水性液状化合物の被膜）が粒状肥料表面に形成されている場合には、当該被膜上に樹脂被膜が形成されていてもよい。
【００７３】
樹脂被膜は、粒状肥料の表面全体を覆うように形成されていてよく、粒状肥料の表面の一部を覆うように形成されていてもよい。
【００７４】
樹脂被膜の厚みは、被覆粒状肥料の用途及び使用目的等に応じて適宜選択できる。樹脂被膜の厚みは、例えば８μｍ以上であってよく、好ましくは１０μｍ以上であってよい。また、樹脂被膜の厚みは、例えば４００μｍ以下であってよく、好ましくは２００μｍ以下であってよい。なお、本明細書中、樹脂被膜の厚みは、被覆粒状肥料の断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察によって測定される値を示す。樹脂被膜の厚みを調整することで、例えば肥料成分の徐放性及び溶出量を調整することができる。
【００７５】
本実施形態に係る被覆粒状肥料は、粒状肥料及び樹脂被膜以外の他の構成成分を更に備えていてよく、上記以外の成分を更に含んでいてもよい。
【００７６】
例えば、被覆粒状肥料は、沸点が１００℃以上の疎水性液状化合物（以下、「疎水性液状化合物」ともいう。）を更に含んでいてよい。本明細書中、疎水性液状化合物とは、２０℃において流動性を有し、２０℃における水溶解度が１０ｐｐｍ以下である化合物を意味する。疎水性液状化合物は、粒状肥料中に含有されていてよく、粒状肥料を被覆する被膜として存在していてもよい。疎水性液状化合物が被膜として存在する場合、当該被膜は、粒状肥料の表面に直接形成されていてよく、粒状肥料を被覆する樹脂被膜上に形成されていてもよい。
【００７７】
疎水性化合物は、例えば、粒状肥料を転動状態とする装置を用いて被覆粒状肥料を製造する際に配合される。疎水性化合物としては、例えば、流動パラフィン等の脂肪族炭化水素、フェニルキシリルエタン、アルキルベンゼン（具体的には、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ１５０、エクソンモービルケミカル製）等の芳香族炭化水素、大豆油及び綿実油等の脂肪酸エステルなどが挙げられる。被覆粒状肥料における疎水性液状化合物の含有量は、粒状肥料１００質量部に対して、０．１〜５質量部であってよい。
【００７８】
被覆粒状肥料の粒径は、被覆粒状肥料の用途及び使用目的等に応じて適宜選択できる。
例えば、被覆粒径肥料の平均粒径は、０．１〜１５ｍｍであってよく、１〜５ｍｍであってよい。なお、本明細書中、被覆粒状肥料の平均粒径は、投影面積円相当径の算術平均値で定義され、顕微鏡法で測定される。
【００７９】
本実施形態に係る被覆粒状肥料は、使用する樹脂原料の量が同程度である従来の被覆粒状肥料に比べて、徐放性能に優れる。すなわち、本実施形態に係る被覆粒状肥料では、樹脂原料の量を少なくした場合であっても、肥料成分の過剰な溶出を抑制して、長期間の徐放性を達成することができる。したがって、本実施形態に係る被覆粒状肥料によれば、樹脂被膜の厚みを薄くすることができ、被覆粒状肥料における肥料成分の含有割合を多くすることができる。また、樹脂原料の増加及び製造時間の長期化を防ぐことができるため、製造コスト及び運搬コストの低減を図ることができる。また、本実施形態に係る被覆粒状肥料は、例えば、東南アジアのような平均気温が高い地域で好適に用いることができる。
なお、樹脂原料とは、樹脂被膜の形成に用いるポリイソシアネート成分、ポリオール成分等の材料を意味する。
【００８０】
＜肥料組成物＞
本実施形態に係る肥料組成物は、上述した被覆粒状肥料を含むものであってよい。肥料組成物は、被覆粒状肥料以外の他の成分を含んでいてよい。他の成分としては、例えば防腐剤、固結防止剤等が挙げられる。
【００８１】
本実施形態に係る肥料組成物における被覆粒状肥料の含有量は、肥料組成物の用途及び使用目的等に応じて適宜調整してよい。
【００８２】
＜被覆粒状肥料の製造方法＞
本実施形態に係る被覆粒状肥料の製造方法は、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを重付加させて得られたウレタン樹脂で粒状肥料を被覆する工程（被覆工程）を備える。
【００８３】
一態様において、被覆工程は、例えば、別途合成されたウレタン樹脂で粒状肥料を被覆する工程であってよい。
【００８４】
また、他の一態様において、被覆工程は、粒状肥料を含む反応系中で、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを（必要により触媒の存在下で）反応させることにより、粒状肥料をウレタン樹脂で被覆する工程であってよい。より詳細には、被覆工程は、下記工程（Ｉ）、工程（ＩＩ）及び工程（ＩＩＩ）を含むものであってよい。
【００８５】
（Ｉ）粒状肥料を、所定の装置内にて転動状態にする工程
（ＩＩ）ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分と、必要に応じて添加される触媒とを、転動状態にある粒状肥料に添加する工程
（ＩＩＩ）粒状肥料の転動状態を維持して、ポリイソシアネート成分におけるイソシアネート基とポリオール成分における水酸基との反応（重付加）を進行させ、粒状肥料の表面をウレタン樹脂で被覆する工程
【００８６】
工程（Ｉ）では、転動状態の粒状肥料を必要に応じて加熱してもよい。粒状肥料を加熱することにより、水酸基とイソシアネート基との反応を促進することができる。
【００８７】
工程（ＩＩ）では、各成分を別々に添加してもよいし、混合した状態で添加してもよい。
【００８８】
本実施形態では、工程（ＩＩ）及び工程（ＩＩＩ）を繰り返し行うことが好ましい。工程（ＩＩ）及び工程（ＩＩＩ）により樹脂被膜が形成されるため、工程（ＩＩ）及び工程（ＩＩＩ）を繰り返し行うことにより、樹脂被膜の厚みを容易に調整することができる。
なお、工程（ＩＩ）では、工程（ＩＩ）及び工程（ＩＩＩ）を一回行うことで形成される樹脂被膜の厚みが０．１〜１００μｍとなるように、添加するポリイソシアネート成分及びポリオール成分の量を調整することが好ましい。
【００８９】
上記製造方法では、必要に応じて上述の疎水性液状化合物を使用してもよい。つまり、本実施形態に係る被覆粒状肥料の製造方法は、粒状肥料に疎水性液状化合物を含有させる工程を備えてよく、粒状肥料を疎水性液状化合物により被覆する工程を備えてよい。疎水性液状化合物は、工程（ＩＩ）でポリイソシアネート成分等と同時に粒状肥料に添加してよく、工程（ＩＩ）の前に粒状肥料に添加してよく、工程（ＩＩＩ）の後に被覆粒状肥料に添加してよい。本実施形態では、疎水性液状化合物を、工程（ＩＩ）の前に粒状肥料に添加することが好ましい。
【００９０】
粒状肥料を転動状態とする装置としては、加温された空気が下方から送風される噴流動装置、加温装置が付設されたパンコーティング装置又はコンクリートミキサー等の公知の装置が使用可能である。
【００９１】
本実施形態に係る製造方法の好適な一態様において、上記被覆工程は、１分子当たりの水酸基数が２のヒマシ油変性物７〜９３質量％、炭素数２〜８のアルキレンジオール４〜２５質量％及び１分子当たりの水酸基数が２より大きいポリオール２〜８７質量％の混合物であるポリオール成分と、ポリイソシアネート成分と、を重付加させて、樹脂被膜を形成する工程であってよい。
【００９２】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
【実施例】
【００９３】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。【００９４】
（実施例１）
＜ウレタン原料混合物の調製＞
表１に示す、１分子当たりの水酸基数が２のヒマシ油変性物（ヒマシ油変性物Ｉ）、アルキレンジオール及びポリエーテルポリオールを混合し、ポリオール成分の溶液を得た。続いて、得られた溶液を６０℃に加温し、ここに、表１に示す芳香族ポリイソシアネートを６０℃に加温した状態で添加した。次いで、この溶液を混合し、芳香族ポリイソシアネート、ヒマシ油変性物Ｉ、アルキレンジオール及びポリエーテルポリオールを含むウレタン原料混合物を得た。なお、芳香族ポリイソシアネート、ヒマシ油変性物Ｉ、アルキレンジオール及びポリエーテルポリオールの配合量は、表１に示す配合量（単位：質量％）とした。【００９５】
＜被覆粒状肥料の作製＞
以下の方法にて、粒状尿素（大粒尿素、平均粒径：約３ｍｍ、１ｇ当たりの粒数：約６０個）１０００質量部を、ウレタン原料混合物の反応物であるウレタン樹脂１００質量部で被覆した被覆粒状肥料を作製した。【００９６】
まず、粒状尿素１０００質量部を、コンクリートミキサーに仕込み、転動状態にした。続いて、粒状尿素を熱風により約７０℃まで加熱した後、流動パラフィン（株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製、商品名：モレスコホワイトＰ−３５０Ｐ）１０質量部を添加し、１０分間転動状態を継続した。ここに、上記ウレタン原料混合物を１０質量部添加し、加熱条件下で、８分間以上転動状態を維持した。これにより、粒状尿素の表面でウレタン原料混合物中のイソシアネート基と水酸基とを反応させた。【００９７】
さらに、ウレタン原料混合物を１０質量部添加し、加熱条件下で、８分間以上転動状態を維持した。この操作を、添加したウレタン原料混合物の総量が１００質量部になるまで繰り返し行った。その後、室温付近まで冷却することにより、ウレタン樹脂を含む樹脂被膜により粒状尿素が被覆された、実施例１の被覆粒状肥料を得た。なお、本実施例において、芳香族ポリイソシアネートは、ウレタン原料混合物を添加する直前に、ポリオール成分の溶液に添加した。すなわち、ウレタン原料混合物は、添加直前に調製したものを用いた。【００９８】
（実施例２〜４）
実施例２〜４では、ウレタン原料混合物における各配合成分の配合量を表１に示す配合量に変更したこと以外は、実施例１と同様にして被覆粒状肥料を作製した。【００９９】
（実施例５〜１６及び比較例１〜４）
実施例５〜１６及び比較例１〜４では、ウレタン原料混合物の配合成分を表２又は表３に記載の配合成分に変更したこと、及び、ウレタン原料混合物における各配合成分の配合量を表２又は表３に示す配合量に変更したこと以外は、実施例１と同様にして被覆粒状肥料を作製した。【０１００】
（実施例１７）
実施例１７では、粒状尿素の代わりに粒状化成肥料（Ｎ−Ｐ２Ｏ５−Ｋ２Ｏ：１０．５−２１−２３．５、平均粒径：約３ｍｍ、１ｇ当たりの粒数：約６０個）に変更したこと、及び、ウレタン原料混合物の１回あたりの添加量を粒状化成肥料１０００質量部に対して１４質量部とし、ウレタン原料混合物の添加量の総量を１４０質量部としたこと以外は、実施例５と同様にして被覆粒状肥料を作製した。【０１０１】
（実施例１８）
実施例１８では、粒状尿素の代わりに粒状化成肥料（Ｎ−Ｐ２Ｏ５−Ｋ２Ｏ：１１−１６−２２、平均粒径：約３ｍｍ、１ｇ当たりの粒数：約４５個）に変更したこと、及び、ウレタン原料混合物の１回あたりの添加量を粒状化成肥料１０００質量部に対して１４質量部とし、ウレタン原料混合物の添加量の総量を１４０質量部としたこと以外は、実施例５と同様にして被覆粒状肥料を作製した。【０１０２】
（実施例１〜１６及び比較例１〜４の徐放性評価）
実施例１〜１６及び比較例１〜４の被覆粒状肥料について、以下の操作により徐放性の評価を行った。まず、被覆粒状肥料２．５ｇをサンプル瓶に入れた。ここに、イオン交換水１００ｇとバイオホープＬ（防腐剤：イソチアゾリン−３−オン誘導体、ケイ・アイ化成株式会社製）１２０μＬを加え、蓋をして２５℃で静置した。その後、７日毎にサンプル瓶中の水０．６ｍＬ（以下、「測定サンプル」という）を取り、下記の「溶出率の測定方法」に従い、溶出率を求めた。溶出率が８０％を超えるまでに要した日数を８０％溶出日数とした。結果を表１〜３に示す。【０１０３】
（実施例５、１７及び１８の徐放性評価）
実施例５、１７及び１８の被覆粒状肥料について、以下の操作により徐放性の評価を行った。まず、イオン交換水３００ｇをサンプル瓶に入れ密栓した後、７５℃にセットした恒温水槽中に静置し、試験温度とした。ここに、被覆粒状肥料１０ｇを加え、再度密栓して７５℃にセットした恒温水槽中に静置した。その後、１２時間毎にサンプル瓶中の水０．６ｍＬ（以下、「測定サンプル」という）を取り、下記の「溶出率の測定方法」に従い、溶出率を求めた。溶出率が８０％を超えるまでに要した日数を８０％加速溶出日数とした。結果を表４に示す。【０１０４】
（溶出率の測定方法）
サンプル瓶に量り取った測定サンプル０．６ｍＬに発色液（イオン交換水：ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド：塩酸＝５０：１：５の質量比で混合したもの）８ｍＬ及びイオン交換水１１．４ｍＬを加えて混合した。得られた混合液を、分光光度計（商品名：ＵＶｍｉｎｉ‐１２４０、島津製作所（株）製、測定波長：４２０．０ｎｍ）により分析することにより、測定サンプルの尿素濃度を求めた。得られた測定サンプルの尿素濃度から下記の式により溶出率を求めた。
溶出率（％）＝（測定サンプルの尿素濃度）／（１００％溶出時の尿素濃度）×１００【０１０５】
【表１】
2017043413.tif 000002
【０１０６】
【表２】
2017043413.tif 000003
【０１０７】
【表３】
2017043413.tif 000004
【０１０８】
【表４】
2017043413.tif 000005
【０１０９】
表１〜４中の各表記の詳細は以下の通りである。
ＭＤＩ［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：Ｓｕｍｉｄｕｒ４４Ｓ］
ヒマシ油変性物Ｉ［伊藤製油株式会社製、商品名：ＵＲＩＣ  Ｈ−６２、１分子当たりの水酸基数：２、水酸基価：２７４］
ポリカプロラクトンジオール［ダイセル化学株式会社製、商品名：Ｐｌａｃｃｅｌ２０５、水酸基価：２２４］
ポリエーテルジオール［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：ＳＢＵポリオール０４９７、水酸基価：５１０］
ヒマシ油［豊国製油株式会社製、商品名：工業用一号ひまし油、水酸基価：１６０］
１，４−ブタンジオール［ＢＡＳＦ出光株式会社製、商品名：１，４−ＢＤＯ、水酸基価：１２４７］
ポリエーテルポリオール［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：ＳＢＵポリオール０４８７、１分子当たりの水酸基数：４、水酸基価：４０８］
ヒマシ油変性物Ａ［伊藤製油株式会社製、商品名：ＵＲＩＣ  Ｈ−７３Ｘ、１分子当たりの水酸基数：３、水酸基価：２７０］
ヒマシ油変性物Ｂ［伊藤製油株式会社製、商品名：ＵＲＩＣ  Ｈ−１０２、１分子当たりの水酸基数：５、水酸基価：３２０］
ヒマシ油変性物Ｃ［伊藤製油株式会社製、商品名：ＵＲＩＣ  Ｈ−４２０、１分子当たりの水酸基数：３、水酸基価：３２０］
ヒマシ油変性物Ｄ［伊藤製油株式会社製、商品名：ＵＲＩＣ  Ｈ−８１、１分子当たりの水酸基数：３、水酸基価：３４０］
ヒマシ油変性物Ｅ［伊藤製油株式会社製、商品名：ＵＲＩＣ  Ｆ−４０、１分子当たりの水酸基数：３、水酸基価：２３６］
ヒマシ油変性物Ｆ［伊藤製油株式会社製、商品名：ＵＲＩＣ  Ｆ−６０、１分子当たりの水酸基数：３、水酸基価：２１５］
【国際調査報告】
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