(57)【要約】  本発明は、高い屈折率と高い帯電防止性とを両立したハードコート層を形成できる活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを用いたフィルムを提供する。本発明は、屈折率が１．５５以上である高屈折率重合性単量体（Ａ）と、多官能重合性単量体（Ｂ）と、脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ）と、有機溶剤（Ｄ）とを含有する活性エネルギー線硬化性組成物を用いる。さらには、前記樹脂（Ｃ）が、原料として脂環構造を有する重合性単量体を５〜４０質量％用いた重合体である活性エネルギー線硬化性組成物を用いる。また、前記有機溶剤（Ｄ）は、ハンセン溶解度パラメータでの分散項（δＤ）が１５．５〜１６．１ＭＰａ０．５の範囲であり、分極項（δＰ）が６．３〜１０．４ＭＰａ０．５の範囲であり、水素結合項（δＨ）が５．１〜１１．６ＭＰａ０．５の範囲であるものであるものを用いる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
屈折率が１．５５以上である高屈折率重合性単量体（Ａ）と、多官能重合性単量体（Ｂ）と、脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ）と、有機溶剤（Ｄ）とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項２】
前記樹脂（Ｃ）が、原料として脂環構造を有する重合性単量体を５〜４０質量％用いた重合体である請求項１記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項３】
前記有機溶剤（Ｄ）が、ハンセン溶解度パラメータでの分散項（δＤ）が１５．５〜１６．１ＭＰａ０．５の範囲であり、分極項（δＰ）が６．３〜１０．４ＭＰａ０．５の範囲であり、水素結合項（δＨ）が５．１〜１１．６ＭＰａ０．５の範囲であるものである請求項１又は２記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項４】
前記樹脂（Ｃ）の配合量が、前記重合性単量体（Ａ）及び前記重合性単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜３０質量部の範囲である請求項１〜３のいずれか１項記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１記載の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１記載の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜を有することを特徴とするフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルムの表面に塗工、硬化させることにより、フィルム表面に高い屈折率と高い帯電防止性を有するハードコート層を形成できる活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを用いたフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、有機ＥＬディスプレイ（ＯＬＥＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）表面に用いられている反射防止（ＬＲ）フィルムは、フィルム基材上に屈折率差の大きい２つの層を形成した多層構成（基材／高屈率層／低屈率層）により実現している。これらの各層は、反射防止フィルムの製造過程での傷付き防止のため、高い耐擦傷性が要求されるとともに、フィルムの汚染防止やブロッキング防止のため、高い帯電防止性も要求される。また、反射防止フィルムは光学フィルムであるため、各層には高い透明性も要求される。【０００３】
上記の要求される特性のうち、帯電防止性を付与する手法として、４級アンモニウム塩を有する樹脂を配合した材料を用いることが提案されている（例えば、特許文献１〜３を参照。）。しかしながら、これらの材料は高屈折率のものではなかった。【０００４】
そこで、高い屈折率と高い帯電防止性を有するハードコート層を形成できる活性エネルギー線硬化性組成物が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１０２１６６号公報
【特許文献２】特開２００８−０１３６３６号公報
【特許文献３】特開２００８−２５５１８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、高い屈折率と高い帯電防止性とを両立したハードコート層を形成できる活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを用いたフィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、活性エネルギー線硬化性組成物に、特定の高屈折率重合性単量体、脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂等を配合することにより、高い屈折率と高い帯電防止性とを両立したハードコート層を形成できることを見出し、本発明を完成させた。【０００８】
すなわち、本発明は、屈折率が１．５５以上である高屈折率重合性単量体（Ａ）と、多官能重合性単量体（Ｂ）と、脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ）と、有機溶剤（Ｄ）とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを用いたフィルムを提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、フィルム表面に塗工、硬化することで、フィルム表面に高い屈折率と高い帯電防止性を有するハードコート層を形成できる。したがって、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜は、反射防止フィルムの材料として非常に有用である。【００１０】
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜からなるハードコート層を有するフィルムは、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、有機ＥＬディスプレイ（ＯＬＥＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）に用いる光学フィルムとして好適に用いることができる。さらに、これらの用途に用いる際にも優れた帯電防止性があることから、埃等の付着を抑制できる。さらに、このフィルムを液晶ディスプレイ等に用いた場合、発生した静電気によるディスプレイの誤動作も防止できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、屈折率が１．５５以上である高屈折率重合性単量体（Ａ）と、多官能重合性単量体（Ｂ）と、脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ）と、有機溶剤（Ｄ）とを含有するものである。
【００１２】
前記重合性単量体（Ａ）は、硬化前の屈折率が１．５５以上の高屈折率のものであればよく、例えば、芳香環を２〜６個有する芳香族系重合性単量体、フルオレン系重合性単量体等が好ましく挙げられる。また、前記重合性単量体（Ａ）の具体例としては、下記一般式（１）で表される化合物；ｏ−フェニルベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルベンジル（メタ）アクリレート等のフェニルベンジル基を有する（メタ）アクリレート化合物；フェニルフェノールＥＯアクリレート等のフェニルフェノール基を有する（メタ）アクリレート化合物；プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、オキシエチレン基を有するビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、オキシエチレン基を有するビスフェノールＡトリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２〜４個の範囲で有するビスフェノール化合物などが挙げられる。これらの重合性単量体（Ａ）は、１種で用いることも２種以上併用することもできる。これらの中でも、屈折率制御の点から、下記一般式（１）で表される化合物、フェニルベンジル基を有する（メタ）アクリレート化合物、及び、（メタ）アクリロイル基を２〜４個の範囲で有するビスフェノール化合物からなる群より選ばれる１種以上の単量体を用いることが好ましく、下記一般式（１）で表される化合物単独、下記一般式（１）で表される化合物、及びフェニルベンジル基を有する（メタ）アクリレート化合物の併用、（メタ）アクリロイル基を２〜４個の範囲で有するビスフェノール化合物単独がより好ましい。また、下記一般式（１）で表される化合物とフェニルベンジル基を有する（メタ）アクリレート化合物とを併用する場合には、その質量比が、３０／７０〜７０／３０の範囲であることが好ましい。
【００１３】
【化１】
2018003293.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素基又はメチル基を示し、ｍ、ｎはそれぞれ０〜５の整数を示す。）
【００１４】
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートの一方又は両方をいい、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイルとメタクリロイルの一方又は両方をいう。
【００１５】
前記重合性単量体（Ｂ）は、多官能重合性単量体であり、１分子中に重合性基を２つ以上有するものである。前記重合性基は、炭素−炭素二重結合であるビニル基、（メタ）アクリロイル基等のものであればよいが、硬化性に優れることから、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００１６】
（メタ）アクリロイル基を有する前記重合性単量体（Ｂ）としては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の２価アルコールのジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの多官能重合性単量体（Ｂ）は、１種で用いることも２種以上併用することもできる。また、これらの多官能重合性単量体（Ｂ）の中でも、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の耐擦傷性が向上することから、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１７】
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、前記重合性単量体（Ａ）及び前記重合性単量体（Ｂ）以外の重合性成分として、ウレタン（メタ）アクリレートを配合してもよい。前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）は、ポリイソシアネート（ｅ１）と水酸基を有する（メタ）アクリレート（ｅ２）とを反応させて得られたものである。
【００１８】
前記ポリイソシアネート（ｅ１）としては、脂肪族ポリイソシアネートと芳香族ポリイソシアネートとが挙げられるが、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の着色を低減できることから、脂肪族ポリイソシアネートが好ましい。
【００１９】
前記脂肪族ポリイソシアネートは、イソシアネート基を除く部位が脂肪族炭化水素から構成される化合物である。この脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート；ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２−メチル−１，３−ジイソシアナトシクロヘキサン、２−メチル−１，５−ジイソシアナトシクロヘキサン等の脂環式ポリイソシアネートなどが挙げられる。また、前記脂肪族ポリイソシアネート又は脂環式ポリイソシアネートを３量化した３量化物も前記脂肪族ポリイソシアネートとして用いることができる。また、これらの脂肪族ポリイソシアネートは、１種で用いることも２種以上併用することもできる。
【００２０】
前記脂肪族ポリイソシアネートの中でも塗膜の耐擦傷性を向上させるには、脂肪族ポリイソシアネートの中でも、直鎖脂肪族炭化水素のジイソシアネートであるヘキサメチレンジイソシアネート、脂環式ジイソシアネートであるノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが好ましい。
【００２１】
前記（メタ）アクリレート（ｅ２）は、水酸基と（メタ）アクリロイル基とを有する化合物である。この（メタ）アクリレート（ｅ２）の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート等の２価アルコールのモノ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート等の３価のアルコールのモノ又はジ（メタ）アクリレート、あるいは、これらのアルコール性水酸基の一部をε−カプロラクトンで変性した水酸基を有するモノ及びジ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の１官能の水酸基と３官能以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、あるいは、該化合物をさらにε−カプロラクトンで変性した水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート；ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリオキシブチレン−ポリオキシプロピレンモノ（メタ）アクリレート等のブロック構造のオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレート；ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等のランダム構造のオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの（メタ）アクリレート（ｅ２）は、１種で用いることも２種以上併用することもできる。
【００２２】
前記ウレタン（メタ）アクリレート（ｅ２）の中でも、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の耐擦傷性を向上できるため、１分子中に４つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）を１分子中に４つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するものとするため、前記（メタ）アクリレート（ｅ２）としては、（メタ）アクリロイル基は２つ以上有するものが好ましい。このような（メタ）アクリレート（ｅ２）としては、例えば、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの（メタ）アクリレート（ｅ２）は、前記脂肪族ポリイソシアネートの１種に対して、１種を用いることも２種以上併用することもできる。また、これらの（メタ）アクリレート（ｅ２）の中でも、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートは、耐擦傷性を向上できるため好ましい。
【００２３】
前記ポリイソシアネート（ｅ１）と前記（メタ）アクリレート（ｅ２）との反応は、常法のウレタン化反応により行うことができる。また、ウレタン化反応の進行を促進するために、ウレタン化触媒の存在下でウレタン化反応を行うことが好ましい。前記ウレタン化触媒としては、例えば、ピリジン、ピロール、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン等のアミン化合物；トリフェニルホスフィン、トリエチルホスフィン等のリン化合物；ジブチル錫ジラウレート、オクチル錫トリラウレート、オクチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫等の有機錫化合物、オクチル酸亜鉛等の有機亜鉛化合物などが挙げられる。
【００２４】
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、前記重合性単量体（Ａ）、前記重合性単量体（Ｂ）及びウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）の以外の重合性成分として、必要に応じて、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等を用いることができる。前記エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリグリシジルメタクリレート等に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得られるものが挙げられる。また、前記ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールを重縮合して得られた両末端が水酸基であるポリエステルに、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得られたもの、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加したものに（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得られたものが挙げられる。さらに、前記ポリエーテル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリエーテルポリオールに（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得られたものが挙げられる。
【００２５】
前記樹脂（Ｂ）は、脂環構造及び４級アンモニウム塩を有するものである。
【００２６】
前記樹脂（Ｃ）の製造方法としては、例えば、脂環構造を有する重合性単量体（ｃ１）及び４級アンモニウム塩を有する重合性単量体（ｃ２）を必須成分として、前記重合性単量体（ｃ１）及び前記重合性単量体（ｃ２）と、共重合可能な重合性単量体（ｃ３）とを共重合する方法が挙げられる。
【００２７】
前記重合性単量体（ｃ１）は、脂環構造を有する重合性単量体である。前記脂環構造としては、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロノナン環、シクロデカン環等の単環脂環構造；ビシクロウンデカン環、デカヒドロナフタレン（デカリン）環、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン環、ビシクロ［４．３．０］ノナン環、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカン環、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカン環、スピロ［３．４］オクタン環等の多環脂環構造などが挙げられる。また、前記重合性単量体（ｃ１）の具体例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの重合性単量体（ｃ１）は、１種で用いることも２種以上併用することもできる。
【００２８】
前記重合性単量体（ｃ２）としては、例えば、２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチルトリメチルアンモニウムクロライド、３−［（メタ）アクリロイルオキシ］プロピルトリメチルアンモニウムクロライド等のカウンターアニオンがクロライドのもの；２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチルトリメチルアンモニウムブロマイド、３−［（メタ）アクリロイルオキシ］プロピルトリメチルアンモニウムブロマイド等のカウンターアニオンがブロマイドのもの；２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチルトリメチルアンモニウムメチルフェニルスルホネート、２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチルトリメチルアンモニウムメチルスルホネート、３−［（メタ）アクリロイルオキシ］プロピルトリメチルアンモニウムメチルフェニルスルホネート、３−［（メタ）アクリロイルオキシ］プロピルトリメチルアンモニウムメチルスルホネート、２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、３−［（メタ）アクリロイルオキシ］プロピルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート等のカウンターアニオンが非ハロゲン系のものなどが挙げられる。これらの重合性単量体（ｃ２）は、１種で用いることも２種以上併用することもできる。
【００２９】
前記重合性単量体（ｃ３）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリレート；２−パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート等のフッ素化アルキル基を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの重合性単量体（ｃ３）は、１種で用いることも２種以上併用することもできる。
【００３０】
前記重合性単量体（ｃ３）の中でも、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できることから、ポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリレートが好ましく、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートがより好ましい。また、フッ素化アルキル基を有する（メタ）アクリレートも本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できる効果があることから好ましい。
【００３１】
前記ポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリレートの中でも、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をさらに向上できることから、前記ポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリレートの原料となるポリアルキレングリコールの数平均分子量が２００〜８，０００の範囲のものが好ましく、３００〜６，０００の範囲のものがより好ましく、４００〜４，０００の範囲のものがさらに好ましく、４００〜２，０００の範囲のものが特に好ましい。
【００３２】
前記樹脂（Ｃ）の原料全量中の前記重合性単量体（ｃ１）の比率は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できることから、５〜５５質量％の範囲が好ましく、１０〜５０質量％の範囲がより好ましく、１２〜４５質量％の範囲がさらに好ましい。
【００３３】
また、前記樹脂（Ｃ）の原料全量中の前記重合性単量体（ｃ２）の比率は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できることから、３０〜９０質量％の範囲が好ましく、４０〜８０質量％の範囲がより好ましく、４５〜７０質量％の範囲がより好ましい。
【００３４】
さらに、前記重合性単量体（ｃ３）として前記ポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリレートを用いる場合は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できることから、前記樹脂（Ｃ）の原料全量中のポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリレートの比率は、５〜６０質量％の範囲が好ましく、１０〜５０質量％の範囲がより好ましく、２０〜４０質量％の範囲がさらに好ましい。
【００３５】
また、前記重合性単量体（ｃ３）として前記フッ素化アルキル基を有する（メタ）アクリレートを用いる場合は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できることから、前記樹脂（Ｃ）の原料全量中のフッ素化アルキル基を有する（メタ）アクリレートの比率は、０．１〜２０質量％の範囲が好ましく、０．５〜１０質量％の範囲がより好ましく、１〜５質量％の範囲がさらに好ましい。
【００３６】
前記樹脂（Ｃ）の重量平均分子量は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できることから、１，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、２，０００〜５０，０００の範囲がより好ましく、３，０００〜３０，０００の範囲がさらに好ましい。なお、本発明における重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算での値である。
【００３７】
前記樹脂（Ｃ）の配合量は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できることから、前記重合性単量体（Ａ）及び前記重合性単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜３０質量部の範囲が好ましく、０．５〜２０質量部の範囲がより好ましく、１〜１０質量部の範囲がさらに好ましく、１．５〜７質量部の範囲が特に好ましい。
【００３８】
前記有機溶剤（Ｄ）は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中の他の成分を溶解できるものであれば特に制限なく用いることができる。また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できることから、ハンセン溶解度パラメータでの分散項（δＤ）が１５．５〜１６．１ＭＰａ０．５の範囲であり、分極項（δＰ）が６．３〜１０．４ＭＰａ０．５の範囲であり、水素結合項（δＨ）が５．１〜１１．６ＭＰａ０．５の範囲であるものが好ましい。
【００３９】
なお、ハンセン溶解度パラメータの定義と計算は、Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｍ．Ｈａｎｓｅｎ著「Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ；Ａ  Ｕｓｅｒｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，２００７）」に記載されている。また、コンピュータソフトウェア「Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ｉｎ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）」を用いることにより、文献にパラメータ値の記載がない有機溶剤に関しても、その化学構造からハンセン溶解度パラメータを推算することができる。本発明では、文献にパラメータ値の記載がある有機溶剤については、その値を用い、文献にパラメータ値の記載がない有機溶剤に関しては、ＨＳＰｉＰバージョン４．１．０６を用いて推算したパラメータ値を用いる。
【００４０】
前記有機溶剤（Ｄ）は、１種の有機溶剤で用いることも２種以上の有機溶剤を併用して混合溶剤として用いることもできる。２種以上併用する場合は、それぞれの有機溶剤のハンセン溶解度パラメータの３つのパラメータを加重平均した値が、上記の範囲内となる組み合わせで用いることができる。
【００４１】
２種以上の有機溶剤を併用して、前記有機溶剤（Ｄ）として用いる場合、そのハンセン溶解度パラメータの範囲に調整する方法としては、例えば、エタノール（δＤ＝１５．８ＭＰａ０．５、δＰ＝８．８ＭＰａ０．５、δＨ＝１９．４ＭＰａ０．５）等のアルコール溶剤と、メチルエチルケトン（δＤ＝１６．０ＭＰａ０．５、δＰ＝９．０ＭＰａ０．５、δＨ＝５．１ＭＰａ０．５）等のケトン溶剤との組み合わせが挙げられ、前記ケトン系溶剤と酢酸メチル（δＤ＝１５．５ＭＰａ０．５、δＰ＝７．２ＭＰａ０．５、δＨ＝７．６ＭＰａ０．５）等のエステル溶剤との組み合わせも挙げられる。また、このアルコール溶剤とケトン溶剤との組み合わせに加え、さらにダイアセトンアルコール（δＤ＝１５．８ＭＰａ０．５、δＰ＝８．２ＭＰａ０．５、δＨ＝１０．８ＭＰａ０．５）、アセチルアセトン（δＤ＝１６．１ＭＰａ０．５、δＰ＝１０．０ＭＰａ０．５、δＨ＝６．２ＭＰａ０．５）、ジメチルカルビトール（δＤ＝１５．７ＭＰａ０．５、δＰ＝６．１ＭＰａ０．５、δＨ＝６．５ＭＰａ０．５）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（δＤ＝１５．６ＭＰａ０．５、δＰ＝５．６ＭＰａ０．５、δＨ＝９．８ＭＰａ０．５）等の沸点１００〜１８０℃の高沸点溶剤を前記有機溶剤（Ｄ）中に３〜４０質量％含有させることにより、塗工安定性が向上でき、硬化塗膜にヒビが入るのを防止し、塗膜外観を優れたものとすることができることから好ましい。
【００４２】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中の前記有機溶剤（Ｄ）の配合量は、後述する塗工方法に適した粘度になる量とすることが好ましい。
【００４３】
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、基材に塗工後、活性エネルギー線を照射することで硬化塗膜とすることができる。この活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線をいう。活性エネルギー線として紫外線を照射して硬化塗膜とする場合には、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中に光重合開始剤（Ｆ）を添加し、硬化性を向上することが好ましい。また、必要であればさらに光増感剤（Ｇ）を添加して、硬化性を向上することもできる。一方、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線を用いる場合には、光重合開始剤（Ｆ）や光増感剤（Ｇ）を用いなくても速やかに硬化するので、特に光重合開始剤（Ｆ）や光増感剤（Ｇ）を添加する必要はない。
【００４４】
前記光重合開始剤（Ｆ）としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン系化合物；２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系化合物；ベンジル（ジベンゾイル）、メチルフェニルグリオキシエステル、オキシフェニル酢酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステル、オキシフェニル酢酸２−（２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ）エチルエステル等のベンジル系化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系化合物；ミヒラ−ケトン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、１−［４−（４−ベンゾイルフェニルサルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルサルフォニル）プロパン−１−オン等が挙げられる。これらの光重合開始剤（Ｆ）は、１種で用いることも、２種以上併用することもできる。
【００４５】
また、前記光増感剤（Ｇ）としては、例えば、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリブチルアミン等の３級アミン化合物、ｏ−トリルチオ尿素等の尿素化合物、ナトリウムジエチルジチオホスフェート、ｓ−ベンジルイソチウロニウム−ｐ−トルエンスルホネート等の硫黄化合物などが挙げられる。
【００４６】
上記の光重合開始剤（Ｆ）及び光増感剤（Ｇ）の使用量は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中の前記重合性単量体（Ａ）及び前記重合性単量体（Ｂ）を含む重合性成分合計１００質量部に対し、各々０．０５〜２０質量部が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。
【００４７】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、上記の成分（Ａ）〜（Ｇ）以外のその他の配合物として、用途、要求特性に応じて、重合禁止剤、表面調整剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、有機顔料、無機顔料、顔料分散剤、シリカビーズ、有機ビーズ等の添加剤；酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニア、五酸化アンチモン等の無機充填剤などを配合することができる。これらその他の配合物は、１種で用いることも２種以上併用することもできる。
【００４８】
本発明のフィルムは、フィルム基材の少なくとも１面に、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を塗工し、その後活性エネルギー線を照射して硬化塗膜とすることで得られたものである。
【００４９】
本発明のフィルムで用いる前記フィルム基材の材質としては、透明性の高い樹脂が好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン−１等のポリオレフィン系樹脂；セルロースアセテート（ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等）、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート、セルロースアセテートフタレート、硝酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩化ビニル系樹脂；ポリビニルアルコール；エチレン−酢酸ビニル共重合体；ポリスチレン；ポリアミド；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルエーテルケトン；ポリイミド、ポリエーテルイミド等のポリイミド系樹脂；ノルボルネン系樹脂（例えば、日本ゼオン株式会社製「ゼオノア」）、変性ノルボルネン系樹脂（例えば、ＪＳＲ株式会社製「アートン」）、環状オレフィン共重合体（例えば、三井化学株式会社製「アペル」）などが挙げられる。さらに、これらの樹脂からなる基材を２種以上貼り合わせたものを用いても構わない。
【００５０】
また、前記フィルム基材は、フィルム状でもシート状でもよく、その厚さは、２０〜５００μｍの範囲が好ましい。また、フィルム状の基材フィルムを用いる場合には、その厚さは、２０〜２００μｍの範囲が好ましく、３０〜１５０μｍの範囲がより好ましく、４０〜１３０μｍの範囲がさらに好ましい。フィルム基材の厚さを当該範囲とすることで、フィルムの片面に、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物によりハードコート層を設けた場合にもカールを抑制しやすくなる。
【００５１】
前記フィルム基材に本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を塗工する方法としては、例えば、ダイコート、マイクログラビアコート、グラビアコート、ロールコート、コンマコート、エアナイフコート、キスコート、スプレーコート、ディップコート、スピンナーコート、刷毛塗り、シルクスクリーンによるベタコート、ワイヤーバーコート、フローコート等が挙げられる。
【００５２】
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中に有機溶媒を含む場合は、活性エネルギー線硬化性組成物を基材フィルムへの塗工した後、活性エネルギー線を照射する前に、有機溶媒を揮発させ、また、前記樹脂（Ｂ）を塗膜表面に偏析させるために、加熱又は室温乾燥することが好ましい。加熱乾燥の条件としては、有機溶剤が揮発する条件であれば、特に限定しないが、通常は、温度５０〜１００℃の範囲で、時間は０．５〜１０分の範囲で加熱乾燥することが好ましい。
【００５３】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させる活性エネルギー線としては、上記の通り、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線である。ここで、活性エネルギー線として紫外線を用いる場合、その紫外線を照射する装置としては、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ（フュージョンランプ）、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キセノンランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、太陽光、ＬＥＤランプ等が挙げられる。
【００５４】
前記フィルム基材上に本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜を形成する際の硬化塗膜の膜厚は、硬化塗膜の硬さを充分なものとし、かつ塗膜の硬化収縮によるフィルムのカールを抑制できることから、１〜３０μｍの範囲が好ましいが、３〜１５μｍの範囲がより好ましく、４〜１０μｍの範囲がさらに好ましい。
【実施例】
【００５５】
以下に実施例により本発明をより具体的に説明する。【００５６】
（製造例１：脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ−１）の製造）
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド５３．７質量部、シクロヘキシルメタクリレート２９．３質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（日油株式会社製「ブレンマー  ＰＭＥ−１０００」；繰り返し単位数ｎ≒２３、分子量１，０００）１４.６質量部、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート１．９質量部、メタクリル酸０．５質量部、メタノール５０質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、「ＰＧＭＥ」と略記する。）１０質量部を加えた。次いで、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）０．１質量部をＰＧＭＥ２．４質量部で溶解した溶液を３０分かけて滴下した後、６５℃で３時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ−１）の４５質量％溶液を得た。得られた樹脂（Ｃ−１）の重量平均分子量は１万であった。【００５７】
（製造例２：脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ−２）の製造）
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド５３．７質量部、シクロヘキシルメタクリレート１４．６質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（日油株式会社製「ブレンマー  ＰＭＥ−１０００」；繰り返し単位数ｎ≒２３、分子量１，０００）２９．３質量部、２−パーフルオロヘキシルエチルメタアクリレート１．９質量部、メタクリル酸０．５質量部、メタノール５０質量部及びＰＧＭＥ１０質量部を加えた。次いで、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）０．１質量部をＰＧＭＥ２．４質量部で溶解した溶液を３０分かけて滴下した後、６５℃で３時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ−２）の４５質量％溶液を得た。得られた樹脂（Ｃ−２）の重量平均分子量は１万であった。【００５８】
（製造例３：脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ−３）の製造）
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド５３．７質量部、シクロヘキシルメタクリレート１４．６質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（日油株式会社製「ブレンマー  ＰＭＥ−１０００」；繰り返し単位数ｎ≒２３、分子量１，０００）２９．３質量部、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート１．９質量部、メタクリル酸０．５質量部、メタノール５０質量部及びＰＧＭＥ１０質量部を加えた。次いで、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）０．１質量部をＰＧＭＥ２．４質量部で溶解した溶液を３０分かけて滴下した後、６５℃で３時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ−３）の４５質量％溶液を得た。得られた樹脂（Ｃ−３）の重量平均分子量は１万であった。【００５９】
（製造例４：脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ−４）の製造）
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド５３．７質量部、シクロヘキシルメタクリレートを４３．９質量部、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート１．９質量部、メタクリル酸０．５質量部、メタノール５０質量部及びＰＧＭＥ１０質量部を加えた。次いで、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）０．１質量部をＰＧＭＥ２．４質量部で溶解した溶液を３０分かけて滴下した後、６５℃で３時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ−４）の４５質量％溶液を得た。得られた樹脂（Ｃ−４）の重量平均分子量は１万であった。【００６０】
（製造例５：脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ−５）の製造）
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド５４．７質量部、シクロヘキシルメタクリレート１９．９質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（日油株式会社製「ブレンマー  ＰＭＥ−１０００」；繰り返し単位数ｎ≒２３、分子量１，０００）２４．９質量部、メタクリル酸０．５質量部、メタノール５０質量部及びＰＧＭＥ１０質量部を加えた。次いで、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）０．１質量部をＰＧＭＥ２．４質量部で溶解した溶液を３０分かけて滴下した後、６５℃で３時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ−５）の４５質量％溶液を得た。得られた樹脂（Ｃ−５）の重量平均分子量は１万であった。【００６１】
（製造例６：脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ’−１）の製造）
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド５４．０質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（日油株式会社製「ブレンマー  ＰＭＥ−１０００」；繰り返し単位数ｎ≒２３、分子量１，０００）４４．１質量部、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート１．９質量部、メタノール５０質量部及びＰＧＭＥ１０質量部を加えた。次いで、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）０．１質量部をＰＧＭＥ２．４質量部で溶解した溶液を３０分かけて滴下した後、６５℃で３時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ’−１）の４５質量％溶液を得た。得られた樹脂（Ｃ’−１）の重量平均分子量は１万であった。【００６２】
（製造例７：脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ’−２）の製造）
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド５４．７質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（日油株式会社製「ブレンマー  ＰＭＥ−１０００」；繰り返し単位数ｎ≒２３、分子量１，０００）４４．８質量部、メタクリル酸０．５質量部、メタノール５０質量部及びＰＧＭＥ１０質量部を加えた。次いで、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）０．１質量部をＰＧＭＥ２．４質量部で溶解した溶液を３０分かけて滴下した後、６５℃で３時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ’−２）の４５質量％溶液を得た。得られた樹脂（Ｃ’−２）の重量平均分子量は１万であった。【００６３】
上記で得られた樹脂（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）、（Ｃ’−１）及び（Ｃ’−２）の重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件で測定した。【００６４】
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。【００６５】
（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−５５０」【００６６】
（実施例１）
高屈折率重合性単量体（９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、屈折率１．６１６）（以下、「単量体（Ａ−１）」と略記する。）１７質量部、高屈折率重合性単量体（ｏ−フェニルベンジルアクリレートとｐ−フェニルベンジルアクリレートの等量混合物、屈折率１．５９１、フェニル）（以下、「単量体（Ａ−２）」と略記する。）１７質量部、多官能アクリレート混合物（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート６４質量％、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート１７質量％、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート１９質量％の混合物）（以下、「単量体（Ｂ−１）」と略記する。）６６質量部、製造例１で得られた樹脂（Ｃ−１）の４５質量％溶液６．７質量部（樹脂（Ｃ−１）として３質量部）、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社「イルガキュア  １８４」；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）５質量部、メチルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」と略記する。）４０質量部及びＰＧＭＥ６０質量部を均一に混合して、不揮発分５０質量％の活性エネルギー線硬化性組成物（１）を得た。【００６７】
（実施例２〜７）
表１〜３に示した組成に変更した以外は実施例１と同様に行い、活性エネルギー線硬化性組成物（２）〜（７）を得た。【００６８】
（比較例１〜２）
表３に示した組成に変更した以外は実施例１と同様に行い、活性エネルギー線硬化性組成物（Ｒ１）及び（Ｒ２）を得た。【００６９】
なお、表１〜３に記載の略号は、下記のものを表す。
単量体（Ａ−３）：ＤＩＣ株式会社製「ＵＮＩＤＩＣ  ＥＱＳ−１１７９」（ビスフェノールＡ型多官能アクリレート、屈折率１．５５５）
ＤＭＣ：ジメチルカーボネート【００７０】
上記の実施例１〜７及び比較例１〜２で得られた活性エネルギー線硬化性組成物（１）〜（７）、（Ｒ１）及び（Ｒ２）を用いて、下記の試験、測定を行った。【００７１】
［評価用サンプルの作製］
活性エネルギー線硬化性組成物を、厚さ６０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（富士フイルム株式会社製）に、バーコーターで膜厚５μｍとなるように塗工し、６０℃で１．５分間乾燥した後、空気雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス株式会社製、高圧水銀ランプ）を用いて照射光量３ｋＪ／ｍ２で照射し、硬化塗膜を有するＴＡＣフィルムを評価用サンプルとして得た。【００７２】
［鉛筆硬さの測定］
上記で得られた評価用サンプルの硬化塗膜の表面について、ＪＩＳ試験方法Ｋ５６００−５−４：１９９９に準拠して、鉛筆硬さを測定した。【００７３】
［ヘーズの測定（透明性の評価）］
上記で得られた評価用サンプルについて、ＪＩＳ試験方法Ｋ７１３６：２０００に準拠して、ヘーズメーター（日本電色工業株式会社製「ＮＤＨ２０００」）を用いてヘーズ値を測定した。【００７４】
［屈折率の測定］
上記で得られた評価用サンプルについて、ＪＩＳ試験方法Ｋ７１４２：２０１４のＡ法に準拠して、アッベ屈折率計（株式会社アタゴ製「ＤＲ−Ｍ２」）を用いて屈折率を測定した。【００７５】
［表面抵抗値の測定（帯電防止性の評価）］
上記で得られた評価用サンプルの硬化塗膜の表面について、ＪＩＳ試験方法Ｋ６９１１−１９９５に準拠して、高抵抗率計（株式会社三菱化学アナリテック製「ハイレスタ−ＵＰ  ＭＣＰ−ＨＴ４５０」）を用いて、印加電圧５００Ｖ、測定時間１０秒で表面抵抗値を測定した。【００７６】
上記で測定した結果を表１〜３に示す。【００７７】
【表１】
2018003293.tif 000003
【００７８】
【表２】
2018003293.tif 000004
【００７９】
【表３】
2018003293.tif 000005
【００８０】
表１〜３に示した評価結果から、実施例１〜７の本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜は、屈折率は高く、表面抵抗値も１０の９〜１０乗オーダーで帯電防止性も高いことが確認できた。【００８１】
一方、比較例１及び２は、脂環構造を有さず、４級アンモニウム塩を有する樹脂を用いた例である。これらはともに、屈折率は高かったが、表面抵抗値は１０の１３乗を超えており、帯電防止性に劣ることが確認できた。
【手続補正書】
【提出日】平成29年8月10日(2017.8.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
屈折率が１．５５以上である高屈折率重合性単量体（Ａ）と、多官能重合性単量体（Ｂ）と、脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｃ）と、有機溶剤（Ｄ）とを含有し、
前記高屈折率重合性単量体（Ａ）が、下記一般式（１）で表される化合物、及び／又は、フェニルベンジル基を有する（メタ）アクリレート化合物であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。
【化１】
2018003293.tif 000006
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素基又はメチル基を示し、ｍ、ｎはそれぞれ０〜５の整数を示す。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
（実施例２〜６、参考例１）
表１〜３に示した組成に変更した以外は実施例１と同様に行い、活性エネルギー線硬化性組成物（２）〜（７）を得た。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
上記の実施例１〜６、参考例１及び比較例１〜２で得られた活性エネルギー線硬化性組成物（１）〜（７）、（Ｒ１）及び（Ｒ２）を用いて、下記の試験、測定を行った。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
【表２】
2018003293.tif 000007
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
【表３】
2018003293.tif 000008
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】
表１〜３に示した評価結果から、実施例１〜６の本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜は、屈折率は高く、表面抵抗値も１０の９〜１０乗オーダーで帯電防止性も高いことが確認できた。
【手続補正書】
【提出日】平成29年12月22日(2017.12.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
屈折率が１．５５以上である高屈折率重合性単量体（Ａ）と、多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）と、脂環構造及び４級アンモニウム塩を有する（メタ）アクリル樹脂（Ｃ）と、有機溶剤（Ｄ）とを含有し、
前記高屈折率重合性単量体（Ａ）が、下記一般式（１）で表される化合物、及び／又は、フェニルベンジル基を有する（メタ）アクリレート化合物であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。
【化１】
2018003293.tif 000009
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素基又はメチル基を示し、ｍ、ｎはそれぞれ０〜５の整数を示す。）
【請求項２】
前記（メタ）アクリル樹脂（Ｃ）が、原料として脂環構造を有する（メタ）アクリレート化合物を５〜４０質量％用いた重合体である請求項１記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項３】
前記有機溶剤（Ｄ）が、ハンセン溶解度パラメータでの分散項（δＤ）が１５．５〜１６．１ＭＰａ０．５の範囲であり、分散項（δＰ）が６．３〜１０．４ＭＰａ０．５の範囲であり、水素結合項（δＨ）が５．１〜１１．６ＭＰａ０．５の範囲であるものである請求項１又は２記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル樹脂（Ｃ）の配合量が、前記重合性単量体（Ａ）及び前記多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜３０質量部の範囲である請求項１〜３のいずれか１項記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項記載の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜を有することを特徴とするフィルム。
【国際調査報告】
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