(57)【要約】  基材および水酸基を有する親水性ポリマーからなる親水性ポリマー層を含み、前記基材表面上の少なくとも一部に水酸基を有する親水性ポリマー層が固着したデバイスであって、前記親水性ポリマーがさらにアミド基を含み、かつ、デバイスの液膜保持時間が１５秒以上である、デバイス。基材の表面が親水化されたデバイスおよびそれを簡便な方法により製造する方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材および水酸基を有する親水性ポリマーからなる親水性ポリマー層を含み、前記基材表面上の少なくとも一部に水酸基を有する親水性ポリマー層が固着したデバイスであって、前記親水性ポリマーがさらにアミド基を含み、かつ、デバイスの液膜保持時間が１５秒以上である、デバイス。
【請求項２】
凍結状態で測定した前記親水性ポリマー層の厚さが、１ｎｍ以上１００ｎｍ未満である請求項１記載のデバイス。
【請求項３】
前記親水性ポリマー層の少なくとも一部が基材と混和した状態で存在する、請求項１または２いずれかに記載のデバイス。
【請求項４】
基材および水酸基を有する親水性ポリマーからなる親水性ポリマー層を含み、前記基材表面上の少なくとも一部に、前記親水性ポリマー層が固着したデバイスであって、前記親水性ポリマー層の少なくとも一部が２層以上または２相以上に分離しているデバイス。
【請求項５】
前記水酸基を有する親水性ポリマーがさらにアミド基を有する、請求項４記載のデバイス。
【請求項６】
デバイス表面の接触角が６０°以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のデバイス。
【請求項７】
デバイス表面の摩擦係数が０．７以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のデバイス。
【請求項８】
医療デバイスである、請求項１〜７のいずれか１項に記載のデバイス。
【請求項９】
眼用レンズ、皮膚用被覆材、創傷被覆材、皮膚用保護材、皮膚用薬剤担体、輸液用チューブ、気体輸送用チューブ、排液用チューブ、血液回路、被覆用チューブ、カテーテル、ステント、シース、チューブコネクター、アクセスポート、バイオセンサーチップまたは内視鏡用被覆材である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のデバイス。
【請求項１０】
基材を、水酸基を有する親水性ポリマーが含まれ、２．０以上６．０以下の初期ｐＨを有する溶液中に配置して、前記溶液を加熱する、デバイスの製造方法。
【請求項１１】
前記加熱をオートクレーブ中において行う、請求項１０記載のデバイスの製造方法。
【請求項１２】
前記加熱前後のデバイスの含水率変化率が１０質量％以下である請求項１０または１１に記載のデバイスの製造方法。
【請求項１３】
前記水酸基を有する親水性ポリマーを含む溶液において、前記水酸基を有する親水性ポリマーの合計量１００質量部に対し、それ以外のポリマーの含有量が３質量部以下である請求項１０〜１２のいずれか１項に記載のデバイスの製造方法。
【請求項１４】
前記水酸基を有する親水性ポリマーがさらにアミド基を有する、請求項１０〜１３のいずれか１項に記載のデバイスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、親水性デバイスおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の分野においてシリコーンゴム、ハイドロゲル（ヒドロゲル）等の樹脂製軟質材料、金属、ガラス等の硬質材料が多様な用途に用いられている。軟質材料の用途としては、生体内に導入したり、生体表面を被覆したりする医療デバイスや、細胞培養シート、組織再生用足場材料等のバイオテクノロジー用デバイスや、顔用パック等の美容デバイスが挙げられる。硬質材料の用途としては、パソコン、携帯電話、ディスプレイ等の電化製品、注射薬に使用されるアンプル、毛細管、バイオセンシングチップなどの診断・分析ツールとしての使用が挙げられる。【０００３】
種々の材料を、例えば医療デバイスとして生体内に導入したり、生体表面に貼付したりして用いる場合、生体と馴染みやすくするために、親水性や易滑性といった生体適合性を向上させる目的での材料の表面改質が重要となる。材料に改質前よりも良好な特性、例えば親水性、易滑性、生体適合性といった特性を与えることができれば、使用者（患者等）にとっては、使用感の向上、不快感の低減などを期待することができる。【０００４】
材料の表面を改質させる方法に関しては、種々の方法が知られている。従来技術においては１種類のポリマー材料では十分な親水性を付与することが難しかったことから、２種類以上のポリマー材料の層を１層ずつコーティングして積層する方法が知られている（たとえば特許文献１を参照）。中でも、２種類以上のポリマー材料を、１層ずつ下の層の荷電と反対の荷電を有する層を上に積層して、交互に異なる荷電を有する層をコーティングする方法は、ＬｂＬ法（Ｌａｙｅｒ  ｂｙ  Ｌａｙｅｒ法）などと呼ばれる。かかるＬｂＬ法により得られるコーティングにおいては、材料の各々の層が、他の層と静電相互作用によって結合されていると考えられている。【０００５】
しかしながら、従来のＬｂＬコーティングにおいては、３層〜２０層程度といった多層を積層させることが通常行われており、製造工程が長くなり製造コストの増大を招くおそれがあった。【０００６】
そこで、最近では、コスト効率をよくするため、ＬｂＬ法を改良した方法として、ポリイオン性物質とオートクレーブ時加水分解物質を使用し、１度の熱処理によりシリコーンハイドロゲル表面にポリイオン性物質を吸着させ、同時にシリコーンハイドロゲル表面を親水化する方法が開示されている（特許文献２参照）。【０００７】
しかしながら、上記発明を適用できる材料は含水性のハイドロゲルに限定されている。【０００８】
また、特許文献３には、１度の熱処理によりシリコーンハイドロゲル表面に２種類の親水性ポリマーを架橋させる方法が開示されている。【０００９】
しかしながら、これに関しても適用できる材料は含水性のハイドロゲルに限定されている。さらに、この発明では、熱処理前にカルボキシル基含有ポリマーをシリコーンハイドロゲル表面に架橋させる工程が必要であり、かつ、架橋しうる親水性ポリマー材料のエポキシド基と、シリコーンハイドロゲル表面に架橋されたカルボキシル基との間の共有結合を介して、水溶液中で親水性ポリマーをレンズ表面に架橋させていることから、工程が複雑となり、製造コストの増大を招くおそれがあった。【００１０】
また、特許文献４〜６には、イオン性重合体によるコンタクトレンズの表面コーティングが開示されているものの、性能が不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】国際公開第２０１３／０２４８００号
【特許文献２】特表２０１０−５０８５６３号公報
【特許文献３】特表２０１４−５３３３８１号公報
【特許文献４】特開昭５４−１１６９４７号公報
【特許文献５】特開昭６３−２４６７１８号公報
【特許文献６】特開２００２−０４７３６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は上記に鑑みてなされたものであって、表面が親水化されたデバイスおよびそれを簡便に製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記の目的を達成するために、本発明は下記の構成を有する。【００１４】
本発明は、基材および水酸基を有する親水性ポリマーからなる親水性ポリマー層を含み、前記基材表面上の少なくとも一部に前記親水性ポリマー層が固着したデバイスであって、前記水酸基を有する親水性ポリマーがさらにアミド基を含み、かつ、デバイスの液膜保持時間が１５秒以上である、デバイスに係る。【００１５】
また、本発明の別の態様は、基材および水酸基を有する親水性ポリマーからなる親水性ポリマー層を含み、前記基材表面上の少なくとも一部に、前記親水性ポリマー層が固着したデバイスであって、前記親水性ポリマー層の少なくとも一部が２層以上または２相以上に分離しているデバイスである。【００１６】
また、本発明に係るデバイスの製造方法は、基材を、水酸基を有する親水性ポリマーが含まれ、２．０以上６．０以下の初期ｐＨを有する溶液中に配置して、上記溶液を加熱する、というものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、従来技術とは異なり、簡便な方法により基材表面が親水化されることから、親水性が付与されたデバイスを簡便なプロセスで得ることができる。また、適用できる基材は含水性のハイドロゲルに限られない。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明において、デバイスの基材としては、含水性の基材および非含水性の基材のいずれも使用することができる。
【００１９】
具体的には、含水性の基材の材料としては、ハイドロゲル等を挙げることができる。非含水性の基材の材料としては、ポリメチルメタアクリレートのようなアクリル樹脂、シロキサン結合を有するシリコーン基材、アルミなどの金属、およびガラス等を挙げることができる。
【００２０】
本発明は、含水性の基材の材料に関しては、シリコーンを含まない一般のハイドロゲルにも、シリコーンを含むハイドロゲル（シリコーンハイドロゲル）にも適用可能である。表面物性を大きく向上させることができることからシリコーンハイドロゲルに特に好適に用いることができる。
【００２１】
本発明によれば、基材が含水性であっても、非含水性であっても、デバイスの表面に適度な弾性率と親水性を付与することができる。したがって、基材の含水率としては０〜９９質量％のいずれでもよい。デバイス表面に適度な弾性率と親水性を付与する効果が一段と高いことから、基材の含水率としては０．０００１質量％以上が好ましく、最も好ましくは０．００１質量％以上である。また、基材の含水率は、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。
【００２２】
本発明において、基材表面上に存在する親水性ポリマー層とは、親水性ポリマーが基材表面上に層として形成されてなるものである。親水性ポリマー層の一部が基材の内部に入り込んでいてもよい。
【００２３】
親水性ポリマーからなるポリマー層が存在することによってデバイスの表面の少なくとも一部に親水性が与えられる。ポリマー層を構成する材料は、通常は基材とは異なる材料である。ただし、所定の効果が得られるのであれば、基材を構成する材料と同一の材料であってもよい。
【００２４】
上記ポリマー層を形成するポリマーは、親水性を有する材料から構成される。ただし、親水性の発現を損ねない限りは、上記材料以外の添加剤等が含まれていてもよい。ここで、親水性を有する材料とは室温（２０〜２３℃）の水１００質量部に０．０００１質量部以上可溶な材料であり、水１００質量部に０．０１質量部以上可溶であるとより好ましく、０．１質量部以上可溶であればさらに好ましく、１質量部以上可溶な材料が特に好ましい。
【００２５】
親水性ポリマーとしては、水酸基を有する親水性ポリマーを用いる。水酸基を有する親水性ポリマーは、水濡れ性のみならず体液等に対する防汚性に優れた表面を形成できるために好ましい。ここでいう水酸基を有する親水性ポリマーとしては、酸性の水酸基を有するポリマーが好ましい。具体的には、カルボキシ基およびスルホン酸基から選ばれた基を有するポリマーが好ましく、カルボキシ基を有するポリマーが最も好ましい。カルボキシ基またはスルホン酸基は、塩になっていてもかまわない。
【００２６】
上記水酸基を有する親水性ポリマーの例は、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリ（ビニル安息香酸）、ポリ（チオフェン−３−酢酸）、ポリ（４−スチレンスルホン酸）、ポリビニルスルホン酸、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）およびこれらの塩などである。以上はホモポリマーの例であるが、親水性ポリマーを構成する親水性モノマー同士の共重合体、あるいは該親水性モノマーと他のモノマーの共重合体も好適に用いることができる。
【００２７】
水酸基を有する親水性ポリマーが共重合体である場合、該共重合体を構成する親水性モノマーとしては、重合性の高さという点でアリル基、ビニル基、および（メタ）アクリロイル基から選ばれた基を有するモノマーが好ましく、（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが最も好ましい。このようなモノマーとして好適なものを例示すれば、（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、およびこれらの塩などが挙げられる。これらの中で、（メタ）アクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、およびこれらの塩から選ばれたモノマーがより好ましく、最も好ましいのは（メタ）アクリル酸、およびその塩から選ばれたモノマーである。
【００２８】
上記水酸基を有する親水性ポリマーは、水酸基に加えてアミド基を有することが、水濡れ性のみならず易滑性のある表面を形成できるために好ましい。
【００２９】
水酸基およびアミド基を有する酸性の親水性ポリマーの例としては、カルボキシル基を有するポリアミド類、水酸基を有するモノマーとアミド基を有するモノマーとの共重合体などを挙げることができる。
【００３０】
カルボキシル基を有するポリアミド類の好適な例としては、ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸などのポリアミノ酸やポリペプチド類などを挙げることができる。
【００３１】
水酸基を有するモノマーとしては、メタクリル酸、アクリル酸、ビニル安息香酸、チオフェン−３−酢酸、４−スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびこれらの塩から選ばれたモノマーを好適に使用することができる。
【００３２】
アミド基を有するモノマーとしては、重合の容易さの点で（メタ）アクリルアミド基を有するモノマーおよびＮ−ビニルカルボン酸アミド（環状のものを含む）から選ばれたモノマーが好ましい。かかるモノマーの好適な例としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン、およびアクリルアミドを挙げることができる。これら中でも易滑性の点で好ましいのは、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドであり、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが最も好ましい。
【００３３】
水酸基に加えてアミド基を有する親水性ポリマーが共重合体である場合に、好ましい具体例は、（メタ）アクリル酸／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、（メタ）アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体である。最も好ましくは（メタ）アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体である。
【００３４】
水酸基を有するモノマーとアミド基を有するモノマーの共重合体を用いる場合、その共重合比率は、［水酸基を有するモノマーの質量］／［アミド基を有するモノマーの質量］が１／９９〜９９／１のものが好ましい。水酸基を有するモノマーの共重合比率は、２質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以上がさらに好ましい。また、水酸基を有するモノマーの共重合比率は、９０質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましく、７０質量％以下がさらに好ましい。アミド基を有するモノマーの共重合比率は、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以上がさらに好ましい。また、アミド基を有するモノマーの共重合比率は、９８質量％以下がより好ましく、９５質量％以下がさらに好ましく、９０質量％以下がさらに好ましい。共重合比率がこの範囲にある場合に、易滑性や体液に対する防汚性などの機能を発現しやすくなる。
【００３５】
また、上記水酸基を有するモノマーとアミド基を有するモノマーに、さらに水酸基やアミド基が異なるモノマーや、水酸基やアミド基を有しないモノマーを１種類もしくは複数共重合させることも可能である。
【００３６】
また、上記以外のモノマーの好適な例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、グリセロール（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２?ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ?（４?ヒドロキシフェニル）マレイミド、ヒドロキシスチレン、ビニルアルコール（前駆体としてカルボン酸ビニルエステル）を挙げることができる。この内、重合の容易さの点で（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが好ましく、（メタ）アクリル酸エステルモノマーはより好ましい。これらの中で、体液に対する防汚性の点で好ましいのは、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、およびグリセロール（メタ）アクリレートであり、中でもヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが最も好ましいまた、親水性、抗菌性、防汚性等といった機能を示すモノマーを使用することも可能である。
【００３７】
また、デバイスに求められる特性を損ねない限りは、上記材料以外の添加剤等が親水性ポリマー層に含まれることが妨げられるものではない。さらに、親水性ポリマー層には、水酸基を有する親水性ポリマーに加え、他の親水性ポリマーが１種類もしくは複数含まれることが排除されることはない。ただし、製造方法が複雑になる傾向があることから、親水性ポリマー層は、１種類の水酸基を有する親水性ポリマーのみからなることが好ましい場合が多いと考えられる。
【００３８】
ここで、１種類のポリマーとは、１の合成反応により製造されたポリマーもしくはポリマー群（異性体、錯体等）を意味する。複数のモノマーを用いて共重合ポリマーとする場合は、構成するモノマー種が同一であっても、配合比を変えて合成したポリマーは同じ１種とは言わない。
【００３９】
また、親水性ポリマー層が１種類の水酸基を有する親水性ポリマーのみからなるとは、親水性ポリマー層が、該水酸基を有する親水性ポリマー以外のポリマーを全く含まないか、もしくは、仮にその他のポリマーを含んだとしても、該水酸基を有する親水性ポリマー１００質量部に対し、その他のポリマーの含有量が３質量部以下であることを意味する。その他のポリマーの含有量は、０．１質量部以下がより好ましく、０．０００１質量部以下がさらに好ましい。
【００４０】
特に、その他のポリマーが塩基性ポリマーの場合、含有量が上記の範囲よりも多いと、透明性に問題が生じ得る。従来技術においては、静電吸着作用を利用して基材の表面に親水性ポリマーを積層するため、酸性ポリマーと塩基性ポリマーを併用していたが、本発明によれば、１種類のポリマーのみからなる親水性ポリマー層を基材表面上に形成することができる。
【００４１】
本発明において、基材表面上の少なくとも一部に水酸基を有する親水性ポリマー層が固着したとは、水素結合、イオン結合、ファンデルワールス結合、疎水結合、錯形成等といった化学結合によって基材表面上に親水性ポリマー層が固定されていることを意味する。親水性ポリマー層は、基材との間に共有結合により結合されていてもよいが、簡便な工程での製造が可能となることから、むしろ、基材との間に共有結合を有していないことが好ましい。
【００４２】
用途にもよるが、基材表面における一つの面の全面に親水性ポリマー層が存在することが好ましい。基材が厚みを有しない、または、厚みがあっても無視できる程度の２次元形状の場合は、基材表面の片面全面の上に親水性ポリマー層が存在することが好ましい。また、基材の全表面の上に親水性ポリマー層が存在することが好ましい。
【００４３】
また、上記親水性ポリマーは、基材が含水性であるか、非含水性であるかを問わずに、簡便な工程での製造が可能となることから、基材との間に共有結合を有していないことが好ましい。共有結合を有していないことは、化学反応性基を含まないことで判定する。化学反応性基の具体例としては、アゼチジニウム基、エポキシ基、イソシアネート基、アジリジン基、アズラクトン基およびそれらの組合せなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４４】
親水性ポリマー層の厚みは、含水状態で凍結させた状態（以下、凍結状態）のデバイス断面を走査透過型電子顕微鏡を用いて観察したときに、１ｎｍ以上１００ｎｍ未満であることが、水濡れ性や易滑性などの機能を発現しやすくなることから好ましい。厚みは、５ｎｍ以上がより好ましく、１０ｎｍ以上がさらに好ましく、１５ｎｍ以上が最も好ましい。また、厚みは、９０ｎｍ以下がより好ましく、８０ｎｍ以下がさらに好ましく７０ｎｍ以下が最も好ましい。凍結状態の親水性ポリマー層の厚み測定は、クライオトランスファーホルダーを用いた走査透過型電子顕微鏡観察によって行うことができる。
【００４５】
凍結状態のポリマー層の厚みが１００ｎｍ以上の場合、例えば、眼用レンズといった医療デバイスに用いる場合に、網膜に焦点をあわせるための光の屈折が乱れて視界不良が起こりやすくなることから好ましくない。
【００４６】
乾燥状態の親水性ポリマー層の厚みは、水濡れ性や易滑性などの機能を発現しやすくなることから１〜１００ｎｍが好ましい。厚みは、１０ｎｍ以上がより好ましく、２０ｎｍ以上がさらに好ましい。また、厚みは、９０ｎｍ以下がより好ましく、８０ｎｍ以下がさらに好ましく、最も好ましくは、７０ｎｍ以下である。親水性ポリマー層の厚みが１００ｎｍ以下であれば、水濡れ性や易滑性に優れ、例えば、眼用レンズといった医療デバイスに用いる場合、網膜に焦点をあわせるための光の屈折が乱れず視界不良が起こりにくくなる。
【００４７】
また、上記親水性ポリマー層は、好ましくは２層以上または２相以上に分離した状態であることが好ましい。
【００４８】
ここで、親水性ポリマー層が２層以上に分離した状態とは、デバイスの断面を透過型電子顕微鏡を用いて観察したときに、親水性ポリマー層に２層以上の多層構造が観察される状態を示す。透過型電子顕微鏡による観察だけでは、層の分離の判定が困難な場合は、デバイスの断面を走査透過電子顕微鏡法および電子エネルギー損失分光法、エネルギー分散型Ｘ線分光法、飛行時間型２次イオン質量分析法等の元素分析や組成分析ができる手段を用いて、断面の元素や組成を解析することにより判定する。また、親水性ポリマー層が２相以上に相分離した状態とは、デバイスの断面を透過型電子顕微鏡を用いて観察したときに、親水性ポリマー層中で２相以上に相分離した状態が観察される状態を示す。透過型電子顕微鏡による観察だけでは、相の分離の判定が困難な場合については、上記と同様である。
【００４９】
従来、基材表面上に２層以上または２相以上のポリマー層を形成させるためには、２種類以上のポリマーが必要であったが、本発明においては、ポリマーが１種類しか存在しない場合でも、基材表面上に、２層以上または２相以上に分離した親水性ポリマー層を形成し得ることが見出された。
【００５０】
親水性ポリマー層が２層以上の多層構造を有する場合、親水性ポリマー層が十分厚くなり、水濡れ性や易滑性がより良好となる。また、親水性ポリマー層が２相以上に相分離した状態を有する場合、デバイスの断面を透過型電子顕微鏡を用いて観察したときにゴミやほこりといった異物と区別することが容易となるため、基材表面上におけるポリマー層形成を確認しやすく、品質検査の上で効率的である。
【００５１】
また、親水性ポリマー層において、親水性ポリマー層の少なくとも一部が基材と混和した状態で存在することが好ましい。親水性ポリマー層が基材と混和した状態は、デバイスの断面を走査透過電子顕微鏡法、電子エネルギー損失分光法、エネルギー分散型Ｘ線分光法、飛行時間型２次イオン質量分析法等の元素分析または組成分析を行える観察手段で観察したときに、親水性ポリマー層の少なくとも一部に基材由来の元素が検出されることで確認できる。親水性ポリマー層が基材と混和することにより、親水性ポリマーが基材により強固に固定されうる。
【００５２】
親水性ポリマー層の少なくとも一部が基材と混和した状態で存在する場合、「親水性ポリマー層の少なくとも一部が基材と混和した層」（以下混和層）と「親水性ポリマーからなる層」（以下単独層）からなる二層構造が観察されることが好ましい。混和層の厚みは、混和層と単独層の合計厚みに対して、３％以上が好ましく、５％以上がより好ましく、１０％以上がさらに好ましい。混和層の厚みは、混和層と単独層の合計厚みに対して、９８％以下が好ましく、９５％以下がより好ましく、９０％以下がさらに好ましく、８０％以下が最も好ましい。混和層の厚み割合が小さすぎると、親水性ポリマーと基材の混和が十分ではなく好ましくない。混和層の厚み割合が大きすぎると、親水性ポリマーの性質が十分に発現しない可能性があり好ましくない。
【００５３】
層数または相数は、デバイスの透明性に優れる点から２〜３層または相が好ましく、２層または相がより好ましい。デバイスの透明性が高ければ、例えば皮膚用材料として使用した際、皮膚の状態をデバイスを皮膚から剥がすことなしに容易に目視観察できる。また、デバイスの透明性が高ければ、眼用レンズ等としての利用が可能となる。
【００５４】
本発明の好ましい態様において、本発明のデバイスは、チューブ状をなしても良い。チューブ状デバイスの例として、輸液用チューブ、気体輸送用チューブ、排液用チューブ、血液回路、被覆用チューブ、カテーテル、ステント、シース、チューブコネクター、アクセスポートなどが挙げられる。
【００５５】
また、本発明の別の好ましい態様において、本発明のデバイスは、シート状またはフィルム状をなしても良い。具体的には、皮膚用被覆材、創傷被覆材、皮膚用保護材、皮膚用薬剤担体、バイオセンサーチップ、内視鏡用被覆材などが挙げられる。
【００５６】
本発明のさらに別の好ましい態様において、本発明のデバイスは、収納容器形状を有しても良い。具体的には、薬剤担体、カフ、排液バッグなどが挙げられる。
【００５７】
本発明のさらに別の好ましい態様において、本発明のデバイスは、レンズ形状を有しても良い。具体的には、コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜、角膜インレイ、角膜オンレイ、メガネレンズなどの眼用レンズが挙げられる。
【００５８】
眼用レンズ、中でもコンタクトレンズは本発明の最も好ましい態様の一つである。
【００５９】
本発明のデバイスが、例えば生体表面に貼付して用いられる医療デバイスや眼用レンズといった眼用デバイスである場合、使用者の皮膚等への貼り付きを防止する観点および装用者の角膜への貼り付きを防止する観点から、デバイスの表面の液膜保持時間が長いことが好ましい。ここで、液膜保持時間とは、リン酸緩衝液に浸漬したデバイスを液から引き上げ、空中に表面が垂直になるように保持した際に、デバイス表面の液膜が切れずに保持される時間である。液膜保持時間は１５秒以上が好ましく、２０秒以上がより好ましく、３０秒以上が最も好ましい。
【００６０】
本発明のデバイスが、例えば眼用レンズといった眼用デバイスである場合、装用者の角膜への貼り付きを防止する観点から、デバイス表面の動的接触角が低いことが好ましい。動的接触角は、６０°以下が好ましく、５５°以下がより好ましく、５０°以下が最も好ましい。動的接触角（前進時、浸漬速度：０．１ｍｍ／ｓｅｃ）は、リン酸緩衝液による湿潤状態の試料にて測定される。測定方法の詳細は後述する。
【００６１】
また、本発明のデバイスが例えば生体内に挿入して用いられる医療デバイスである場合、デバイスの表面が優れた易滑性を有することが好ましい。易滑性を表す指標としては、本明細書の実施例に示した方法で測定される摩擦係数が小さい方が好ましい。摩擦係数は、０．７以下が好ましく、０．６以下がより好ましく、０．５以下が最も好ましい。また、摩擦が極端に小さいと脱着用時の取扱が難しくなる傾向があるので、摩擦係数は０．００１以上が好ましく、０．００２以上がより好ましい。
【００６２】
本発明のデバイスの親水性ポリマー層形成前後の含水率変化率は、例えば眼用レンズといった眼用デバイスに用いる場合、含水率が向上したことによる屈折率の歪みから引き起こされる視界不良や変形を防止する観点から、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下が最も好ましい。測定方法の詳細は後述する。
【００６３】
また、本発明のデバイスの親水性ポリマー層形成前後のサイズ変化率は、例えば眼用レンズといった眼用デバイスに用いる場合、変形に伴う角膜損傷を防止する観点から、５％以下が好ましく、４以下がより好ましく、３％以下が最も好ましい。測定方法の詳細は後述する。
【００６４】
本発明のデバイスの親水性ポリマー層形成前後の引張弾性率変化率は、１５％以下が好ましく、１４％以下がより好ましく、１３％以下が最も好ましい。引張弾性率変化率が大きすぎると、変形や使用感不良を引き起こす恐れがあり好ましくない。測定方法の詳細は後述する。
【００６５】
本発明のデバイスの防汚性は、ムチン付着、脂質（パルミチン酸メチル）付着により、評価することができる。これらの評価による付着量が少ないものほど、使用感に優れるとともに、細菌繁殖リスクが低減されるために好ましい。ムチン付着量は１０μｇ／ｃｍ２以下が好ましく、５μｇ／ｃｍ２以下がより好ましく、３μｇ／ｃｍ２以下が最も好ましい。測定方法の詳細は後述する。
【００６６】
次に、本発明のデバイスの製造方法について説明する。本発明のデバイスは、基材を水酸基を有する親水性ポリマーを含有する溶液中に配置した状態で加熱する方法により得ることができる。
【００６７】
ここで、本発明の発明者らは、上記水酸基を有する親水性ポリマーを含有する溶液の初期ｐＨを２．０以上６．０以下に調整して、かかる溶液中に基材を配置し、その状態で該溶液を加熱するという極めて簡便な方法で、従来知られている特別な方法、たとえば酸性ポリマーと塩基性ポリマーを併用した静電吸着作用を利用した方法、などによらずとも、水酸基を有する親水性ポリマーを基材表面上に固着でき、デバイスに優れた水濡れ性や易滑性等を付与しうることを見出した。これは、製造工程の短縮化という観点から、工業的に非常に重要な意味を持つ。
【００６８】
１種類の水酸基を有する親水性ポリマーのみを用いて基材表面にポリマー層を形成させる場合、従来技術では、層の厚みが十分でないため、十分な水濡れ性、易滑性をデバイスに付与することが難しい問題があった。ここで、親水性ポリマーの分子量を増すと、一般に得られるポリマー層の厚さは増す。しかし、分子量が大きすぎる場合、粘度増大により製造時の取り扱い難さが増す可能性があることから、制限が有る。また、製造時の親水性ポリマーの溶液中の濃度を高くすると、一般に得られるポリマー層の厚さは増す。しかし、濃度が高すぎる場合、粘度増大により製造時の取り扱い難さが増す可能性があることから、同様に制限を受ける。しかしながら、本発明においては、水酸基を有する親水性ポリマーが１種類のみであるにも関わらず、基材表面上に２層以上の多層構造を有する場合において、下記分子量の範囲のポリマーを用いても、下記濃度範囲の設定としても、層の厚みを増大させることが可能となり、水濡れ性や易滑性を十分なものとすることが容易となる。
【００６９】
なお、本発明で使用される水酸基を有する親水性ポリマーは、２０００〜１５０００００の分子量を有することが好ましい。分子量は、より好ましくは、５０００以上であり、さらに好ましくは、１００００以上である。また、分子量は、１２０００００以下がより好ましく、１００００００以下がさらに好ましい。ここで、上記分子量としては、ゲル浸透クロマトグラフィー法（水系溶媒）で測定されるポリエチレングリコール換算の質量平均分子量を用いる。
【００７０】
また、製造時の親水性ポリマーの溶液中の濃度については、これを高くすると、一般に得られる親水性ポリマー層の厚さは増す。しかし、親水性ポリマーの濃度が高すぎる場合、粘度増大により製造時の取り扱い難さが増す可能性があるため、水酸基を有する親水性ポリマーの溶液中の濃度については、０．０００１〜３０質量％の濃度を有することが好ましい。親水性ポリマーの濃度は、より好ましくは、０．００１質量％以上であり、さらに好ましくは、０．００５質量％以上である。また、親水性ポリマーの濃度は、より好ましくは、２０質量％以下であり、さらに好ましくは、１５質量％以下である。
【００７１】
上記工程において、親水性ポリマーを含有する溶液の初期ｐＨの範囲としては、溶液に濁りが生じず、透明性が良好なデバイスが得られることから、２．０〜６．０が好ましい。初期ｐＨは、２．２以上がより好ましく、２．４以上がより好ましく、２．５以上がさらに好ましく、２．６以上が最も好ましい。また、初期ｐＨは、５．０以下が好ましく、４．５以下がより好ましく、４．０以下が最も好ましい。初期ｐＨが２．０以上であると、溶液の濁りが生じる場合がより少なくなる。溶液に濁りが生じないと、デバイスの表面の水濡れ性および易滑性が高い傾向があるため好ましい。初期ｐＨが６．０を超える場合、得られる親水性ポリマー層は２層以上または２相以上に分離して存在しない傾向があり、デバイスの表面の水濡れ性および易滑性が低下し、好ましくない。
【００７２】
上記溶液のｐＨは、ｐＨメーター（例えばｐＨメーター  Ｅｕｔｅｃｈ  ｐＨ２７００（Ｅｕｔｅｃｈ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ））を用いて測定することができる。ここで、水酸基を有する親水性ポリマーを含有する溶液の初期ｐＨとは、溶液に親水性ポリマーを全て添加した後、室温（２３〜２５℃）にて２時間回転子を用い撹拌し、溶液を均一とした後であって、基材を配置して加熱する前に測定したｐＨの値を指す。なお、本発明において、ｐＨの値の小数点以下第２位は四捨五入する。
【００７３】
なお、溶液のｐＨは、加熱操作を行った際に変化し得る。加熱操作を行った後の溶液のｐＨは、２．０〜６．５が好ましい。加熱後のｐＨは、２．２以上がより好ましく、２．３以上がより好ましく、２．４以上が最も好ましい。また加熱後のｐＨは、５．９以下がより好ましく、５．５以下がより好ましく、５．０以下がさらに好ましく、４．５以下が最も好ましい。加熱操作を行った後の溶液のｐＨが、上記範囲であることで、加熱操作を行っている間、適切なｐＨ条件とすることができ、得られるデバイスの物性が好適なものとなる。なお、本発明に係る加熱操作を行ってデバイス表面を改質した後で、中和処理を行ったり、水を加えたりしてｐＨを調整することもできるが、ここでいう加熱操作を行った後の溶液のｐＨとは、かかるｐＨ調整処理を行う前のｐＨである。
【００７４】
上記水酸基を有する親水性ポリマーを含んだ溶液の溶媒としては、水が好ましく挙げられる。溶液のｐＨは、例えば酢酸、クエン酸、ギ酸、アスコルビン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸、硝酸、硫酸、リン酸、塩酸などの酸性物質を親水性ポリマーを含んだ溶液に添加することによって調整することができる。これらの中で、揮発性が少ないこと、生体に対する安全性が高いことなどの観点では、クエン酸、アスコルビン酸、および硫酸が好ましい。また、ｐＨの微調整を容易にするために、溶液に緩衝剤を添加することも好ましい。
【００７５】
緩衝剤としては、任意の生理学的に適合性のある公知の緩衝剤を使用することができる。本発明において適切な緩衝剤は当業者に公知であり、例としては以下のとおりである。例：ホウ酸、ホウ酸塩類（例：ホウ酸ナトリウム）、クエン酸、クエン酸塩類（例：クエン酸カリウム）、重炭酸塩（例：重炭酸ナトリウム）、リン酸緩衝液（例：Ｎａ２ＨＰＯ４、ＮａＨ２ＰＯ４、およびＫＨ２ＰＯ４）、ＴＲＩＳ（トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン）、２−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、ビス−アミノポリオール、トリエタノールアミン、ＡＣＥＳ（Ｎ−（２−アセトアミド）−２−アミノエタンスルホン酸）、ＢＥＳ（Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸）、ＨＥＰＥＳ（４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジンエタンスルホン酸）、ＭＥＳ（２−（Ｎ−モルホリノ）エタンスルホン酸）、ＭＯＰＳ（３−［Ｎ−モルホリノ］−プロパンスルホン酸）、ＰＩＰＥＳ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エタンスルホン酸）、ＴＥＳ（Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−２−アミノエタンスルホン酸）、およびそれらの塩。各緩衝剤の量としては、所望のｐＨを達成する上で有効であるために必要な分が用いられ、通常は、上記溶液中において０．００１質量％〜２質量％、好ましくは、０．０１質量％〜１質量％、より好ましくは、０．０５質量％〜０．３０質量％存在する。上記上限および下限のいずれを組み合わせた範囲であってもよい。
【００７６】
上記加熱の方法としては、高圧蒸気滅菌法、電磁波（γ線、マイクロ波など）照射、乾熱法、火炎法などが挙げられる。水濡れ性、易滑性、および製造工程短縮の観点から、高圧蒸気滅菌法が最も好ましい。装置としては、オートクレーブを用いることが好ましい。
【００７７】
加熱温度は、良好な水濡れ性および易滑性を示すデバイス表面が得られ、かつ、デバイス自体の強度に影響が少ない観点から、６０℃〜２００℃が好ましい。加熱温度は、８０℃以上がより好ましく、１００℃以上がさらに好ましく、１０１℃以上がさらに好ましく、１１０℃以上が最も好ましい。また加熱温度は、１８０℃以下がより好ましく、１７０℃以下がさらに好ましく、１５０℃以下が最も好ましい。
【００７８】
加熱時間は、短すぎると良好な水濡れ性および易滑性を示すデバイス表面が得られず、長過ぎるとデバイス自体の強度に影響を及ぼすことから５分〜６００分が好ましい。加熱時間は、１０分以上がより好ましく、１５分以上がより好ましい。また、加熱時間は、４００分以下がより好ましく、３００分以下がより好ましい。
【００７９】
上記の加熱処理後、得られたデバイスにさらに他の処理を行ってもよい。他の処理としては、水酸基を有する親水性ポリマーを含んだ溶液中において再び同様の加熱処理を行う方法、溶液を親水性ポリマーを含まない溶液に入れ替えて同様の加熱処理を行う方法、放射線照射を行う方法、反対の荷電を有するポリマー材料を１層ずつ交互にコーティングするＬｂＬ処理（Ｌａｙｅｒ  ｂｙ  Ｌａｙｅｒ処理）を行う方法、金属イオンによる架橋処理を行う方法、化学架橋処理を行う方法など処理が挙げられる。ただし、簡便な方法により基材表面の親水化が可能とする本発明の思想に照らし、製造工程が複雑になり過ぎることのない範囲での処理の実施が好ましい。
【００８０】
上記の放射線照射に用いる放射線としては、各種のイオン線、電子線、陽電子線、エックス線、γ線、中性子線が好ましく、より好ましくは電子線およびγ線であり、最も好ましくはγ線である。
【００８１】
上記のＬｂＬ処理としては、例えば国際公開第２０１３／０２４８００号公報に記載されているような酸性ポリマーと塩基性ポリマーを使用した処理を用いると良い。
【００８２】
上記の金属イオンによる架橋処理に用いる金属イオンとしては、各種の金属イオンが好ましく、より好ましくは１価および２価の金属イオンであり、最も好ましくは２価の金属イオンである。また、キレート錯体を用いても良い。
【００８３】
上記の化学架橋処理としては、例えば特表２０１４−５３３３８１号公報に記載されているようなエポキシド基とカルボキシル基との間の反応や公知の意の適切な水酸基を有する酸性の親水性ポリマーとの間で形成される架橋処理を用いると良い。
【００８４】
上記の溶液を親水性ポリマーを含まない溶液に入れ替えて、同様の加熱処理を行う方法において、親水性ポリマーを含まない溶液としては、特に限定されないが、緩衝剤溶液が好ましい。緩衝剤としては、前記のものを用いることができる。
【００８５】
緩衝剤溶液のｐＨは、生理学的に許容できる範囲である６．３〜７．８が好ましい。緩衝剤溶液のｐＨは、好ましくは６．５以上、さらに好ましくは６．８以上である。また、緩衝剤溶液のｐＨは、７．６以下が好ましく、さらに好ましくは７．４以下である。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。【００８７】
分析方法および評価方法
＜水濡れ性（液膜保持時間）＞
デバイスを、室温でビーカー中のリン酸緩衝液１００ｍＬ中で軽く洗浄後、新たなリン酸緩衝液１００ｍＬ中に２４時間以上浸漬した。デバイスをリン酸緩衝液から引き上げ、空中に保持した際の表面の液膜が保持される時間を目視観察し、Ｎ＝３の平均値を下記基準で判定した。
Ａ：表面の液膜が２０秒以上保持される。
Ｂ：表面の液膜が１５秒以上２０秒未満で切れる。
Ｃ：表面の液膜が５秒以上１５秒未満で切れる。
Ｄ：表面の液膜が１秒以上５秒未満で切れる。
Ｅ：表面の液膜が瞬時に切れる（１秒未満）。【００８８】
＜易滑性＞
デバイスを、室温でビーカー中のリン酸緩衝液１００ｍＬ中で軽く洗浄後、新たなリン酸緩衝液１００ｍＬ中に２４時間以上浸漬した。デバイスをリン酸緩衝液から引き上げ、人指で５回擦った時の感応評価で行った（Ｎ＝１）。
Ａ：非常に優れた易滑性がある（デバイス表面を流れるように指が滑り、抵抗を全く感じない）。
Ｂ：ＡとＣの中間程度の易滑性がある。
Ｃ：中程度の易滑性がある（デバイス表面を指が滑り、抵抗をほとんど感じない）。
Ｄ：易滑性がほとんど無い（ＣとＥの中間程度）。
Ｅ：易滑性が無い（デバイス表面を指が容易に滑らず、大きな抵抗を感じる）。【００８９】
＜基材およびデバイスの含水率＞
基材をリン酸緩衝液に浸漬して室温で２４時間以上おいた。基材をリン酸緩衝液から引き上げ、表面水分をワイピングクロス（日本製紙クレシア製“キムワイプ”（登録商標））で拭き取った後、基材の質量（Ｗｗ）を測定した。その後、真空乾燥器で基材を４０℃、２時間乾燥した後、質量（Ｗｄ）を測定した。これらの質量から、下式（１）により基材の含水率を算出した。得られた値が１％未満の場合は測定限界以下と判断し、「１％未満」と表記した。Ｎ＝３の平均値を含水率とした。親水性ポリマー層の固着後のデバイスについても同様に含水率を算出した。
基材の含水率（％）＝１００×（Ｗｗ−Ｗｄ）／Ｗｗ      式（１）。【００９０】
＜親水性ポリマー層の固着前後の含水率変化率＞
下式（２）により算出した。Ｎ＝３の平均値を親水性ポリマー層の固着前後の含水率変化率とした。
親水性ポリマー層の固着前後の含水率変化率（質量％）＝親水性ポリマー層の固着後のデバイスの含水率（質量％）−親水性ポリマー層の固着前の基材の含水率（質量％）      式（２）。【００９１】
＜接触角＞
サンプルとして、コンタクトレンズ形状のサンプルから切り出した５ｍｍ×１０ｍｍ×０．１ｍｍ程度のサイズの短冊状試験片を使用し、リン酸緩衝液に対する前進時の動的接触角を濡れ性試験機ＷＥＴ-６２００（株式会社レスカ製）によって測定した。浸漬速度は０．１ｍｍ  ／  ｓｅｃ、浸漬深さは７ｍｍとした。【００９２】
＜摩擦係数＞
以下の条件でリン酸緩衝液（市販コンタクトレンズ測定の場合はパッケージ中の保存液）で濡れた状態のデバイス表面の摩擦係数をＮ＝５で測定し、平均値を摩擦係数とした。
装置：摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥ（カトーテック株式会社製）
摩擦ＳＥＮＳ：Ｈ
測定ＳＰＥＥＤ：２×１ｍｍ／ｓｅｃ
摩擦荷重：４４ｇ。【００９３】
＜脂質付着量＞
２０ｃｃのスクリュー管にパルミチン酸メチル０．０３ｇ、純水１０ｇ、コンタクトレンズ形状のサンプル１枚を入れた。３７℃、１６５ｒｐｍの条件下３時間スクリュー管を振とうさせた。振とう後、スクリュー管内のサンプルを４０℃の水道水と家庭用液体洗剤（ライオン製“ママレモン（登録商標）”）を用いて擦り洗いした。洗浄後のサンプルをリン酸緩衝液の入ったスクリュー管内に入れ、４℃の冷蔵庫内で１時間保管した。その後、サンプルを目視観察し、白濁した部分があればパルミチン酸メチルが付着していると判定して、サンプルの表面全体に対するパルミチン酸メチルが付着した部分の面積を観察した。【００９４】
＜ムチン付着量＞
コンタクトレンズ形状のサンプルから、規定の打抜型を用いて幅（最小部分）５ｍｍ、長さ１４ｍｍの試験片を切り出した。ムチンとしてＣＡＬＢＩＯＣＨＥＭ社の  Ｍｕｃｉｎ，  Ｂｏｖｉｎｅ  Ｓｕｂｍａｘｉｌｌａｒｙ  Ｇｌａｎｄ（カタログ番号４９９６４３）を使用した。該試験片を０．１％濃度のムチン水溶液に２０時間３７℃の条件で浸漬させた後、ＢＣＡ（ビシンコニン酸）プロテインアッセイ法によってサンプルに付着したムチンの量を定量した。Ｎ＝３の平均値をムチン付着量とした。【００９５】
＜引張弾性率＞
コンタクトレンズ形状のサンプルから、規定の打抜型を用いて幅（最小部分）５ｍｍ、長さ１４ｍｍの試験片を切り出した。該試験片を用い、株式会社エー・アンド・デイ社製のテンシロンＲＴＧ−１２１０型を用いて引張試験を実施した。引張速度は１００ｍｍ／分で、グリップ間の距離（初期）は５ｍｍであった。親水性ポリマー層の固着前の基材と親水性ポリマー層の固着前後のデバイスの両方について測定を行った。Ｎ＝８で測定を行い、最大と最小を除いたＮ＝６の平均値を引張弾性率とした。【００９６】
＜親水性ポリマー層の固着前後の引張弾性率変化率＞
下式（３）により算出した。Ｎ＝６の平均値をコートによる引張弾性率変化率とした。
親水性ポリマー層の固着前後の引張弾性率変化率（％）＝（親水性ポリマー層の固着後のデバイスの引張弾性率−親水性ポリマー層の固着前の基材の引張弾性率）／親水性ポリマー層の固着前の基材の引張弾性率×１００      式（３）。【００９７】
＜サイズ＞
コンタクトレンズ形状のサンプルについて、直径を測定し、Ｎ＝３の平均値をサイズとした。【００９８】
＜親水性ポリマー層の固着前後のサイズ変化率＞
下式（４）により算出した。Ｎ＝３の平均値をコートによるサイズ変化率とした。
親水性ポリマー層の固着前後のサイズ変化率（％）＝（親水性ポリマー層の固着後のデバイスのサイズ−親水性ポリマー層の固着前の基材のサイズ）／親水性ポリマー層の固着前の基材のサイズ×１００      式（４）。【００９９】
＜分子量測定＞
使用した親水性ポリマーの分子量は以下に示す条件で測定した。
（ＧＰＣ測定条件）
装置：島津製作所製  Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ  ＧＰＣシステム
ポンプ：ＬＣ−２０ＡＤ
オートサンプラ：ＳＩＬ−２０ＡＨＴ
カラムオーブン：ＣＴＯ−２０Ａ
検出器：ＲＩＤ−１０Ａ
カラム：東ソー社製ＧＭＰＷＸＬ（内径７．８ｍｍ×３０ｃｍ、粒子径１３μｍ）
溶媒：水／メタノール＝１／１（０．１Ｎ硝酸リチウム添加）
流速：０．５ｍＬ／分
測定時間：３０分
サンプル濃度：０．１質量％
注入量：１００μＬ
標準サンプル：Ａｇｉｌｅｎｔ社製ポリエチレンオキシド標準サンプル（０．１ｋＤ〜１２５８ｋＤ）。【０１００】
＜ｐＨ測定法＞
ｐＨメーターＥｕｔｅｃｈ  ｐＨ２７００（Ｅｕｔｅｃｈ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を用いて溶液のｐＨを測定した。表において、水酸基を有する親水性ポリマーを含有する溶液の初期ｐＨは、各実施例等記載の溶液に親水性ポリマーを全て添加した後、室温（２３〜２５℃）にて２時間回転子を用い撹拌し溶液を均一とした後に測定した。また、表において、「加熱処理後ｐＨ」は、加熱処理を１回行った後、溶液を室温（２３〜２５℃）まで冷却した直後に測定したｐＨである。【０１０１】
＜親水性ポリマー層の分離の判定＞
親水性ポリマー層が２層以上に分離しているかどうかの判定は、透過型電子顕微鏡を用いてデバイスの断面を観察することで行った。
装置：  透過型電子顕微鏡（日立製Ｈ−７１００ＦＡ）
条件：  加速電圧  １００ｋＶ
試料調製：  シリコーン含有系基材（ＲｕＯ４染色超薄切片法）
ハイドロゲル系基材（ＯｓＯ４染色超薄切片法またはＲｕＯ４染色超薄切片法）。【０１０２】
＜親水性ポリマー層の元素組成分析＞
親水性ポリマー層の元素組成分析は、クライオトランスファーホルダーを用いて含水状態で凍結したデバイスの断面を走査透過型電子顕微鏡および電子エネルギー損失分光法にて分析することによって行った。
装置：  電界放出型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ製  ＪＥＭ−２１００Ｆ）
加速電圧：  ２００ｋＶ
測定温度：  約−１００℃
電子エネルギー損失分光法：  ＧＡＴＡＮ  ＧＩＦ  Ｔｒｉｄｉｅｍ
画像取得：  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｍｉｃｒｏｇｒａｐｈ
試料調製：  ＲｕＯ４染色凍結超薄切片法。【０１０３】
＜親水性ポリマー層の膜厚＞
乾燥状態の親水性ポリマー層の膜厚は、乾燥状態のデバイスの断面を透過型電子顕微鏡を用いて観察することで行った。上記＜親水性ポリマー層の分離の判定＞に記載の条件にて測定した。７ヶ所場所を変えて、各視野につき、５ヶ所膜厚を測定し、計３５ヶ所の膜厚を測定した。測定された膜厚の最小値と最大値を記載した。【０１０４】
凍結状態の親水性ポリマー層の膜厚は、クライオトランスファーホルダーを用いて含水状態で凍結したデバイスの断面を走査透過型電子顕微鏡を用いて観察することで行った。上記＜親水性ポリマー層の元素組成分析＞に記載の条件にて測定した。７ヶ所場所を変えて、各視野につき、５ヶ所膜厚を測定し、計３５ヶ所の膜厚を測定した。測定された膜厚の最小値と最大値を記載した。【０１０５】
［参考例１］
式（Ｍ１）で表される両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン（ＦＭ７７２６、ＪＮＣ株式会社、Ｍｗ：３０，０００）２８質量部、式（Ｍ２）で表されるシリコーンモノマー  ７質量部、トリフルオロエチルアクリレート（ビスコート（登録商標）３Ｆ、大阪有機化学工業株式会社）５７．９質量部、２−エチルへキシルアクリレート（東京化成工業株式会社）７質量部およびジメチルアミノエチルアクリレート（株式会社興人）０．１質量部と、これらのモノマーの総質量に対し、光開始剤イルガキュア（登録商標）８１９（長瀬産業株式会社）５０００ｐｐｍ、紫外線吸収剤（ＲＵＶＡ−９３、大塚化学）５０００ｐｐｍ、着色剤（ＲＢ２４６、Ａｒｒａｎ  ｃｈｅｍｉｃａｌ）１００ｐｐｍを準備し、さらに前記モノマーの総質量１００質量部に対して１０質量部のｔ−アミルアルコールを準備して、これら全てを混合し、撹拌した。撹拌された混合物をメンブレンフィルター（孔径：０．４５μｍ）でろ過して不溶分を除いてモノマー混合物を得た。【０１０６】
透明樹脂（ベースカーブ側の材質：ポリプロピレン、フロントカーブ側の材質：ポリプロピレン）製のコンタクトレンズ用モールドに上記モノマー混合物を注入し、光照射（波長４０５ｎｍ（±５ｎｍ）、照度：０〜０．７ｍＷ／ｃｍ２、３０分間）して重合した。【０１０７】
重合後に、得られた成型体を、フロントカーブとベースカーブを離型したモールドごと、６０℃の１００質量％イソプロピルアルコール水溶液中に１．５時間浸漬して、モールドからコンタクトレンズ形状の成型体を剥離した。それによって得られた成型体を、６０℃に保った大過剰量の１００質量％イソプロピルアルコール水溶液に２時間浸漬して残存モノマーなどの不純物を抽出した。その後、室温（２３℃）中で１２時間乾燥させた。【０１０８】
【化１】
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【０１０９】
［リン酸緩衝液］
下記実施例、比較例のプロセスおよび上記した測定において使用したリン酸緩衝液の組成は、以下の通りである。
ＫＣｌ  ０．２ｇ／Ｌ
ＫＨ２ＰＯ４  ０．２ｇ／Ｌ
ＮａＣｌ  ８．０ｇ／Ｌ
Ｎａ２ＨＰＯ４（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ）  １．１５ｇ／Ｌ
ＥＤＴＡ  ０．２５ｇ／Ｌ。【０１１０】
［実施例１］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８０００００、大阪有機化学工業株式会社製）を純水中に０．２質量％含有した水溶液を硫酸によりｐＨ２．６に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×３０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１１１】
［実施例２］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：７０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．７に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１１２】
［実施例３］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／２、Ｍｗ：５０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．０３質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ３．１に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１１３】
［実施例４］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．４に調整した溶液中に入れ、８０℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価結果を表１〜３に示す。【０１１４】
［実施例５］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．４に調整した溶液中に入れ、１００℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１１５】
［実施例６］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８０００００、大阪有機化学工業株式会社製）を純水中に０．２質量％含有した水溶液を硫酸によりｐＨ２．４に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１１６】
［実施例７］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（共重合におけるモル比１／４、Ｍｗ：５０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ３．１に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１１７】
［実施例８］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（共重合におけるモル比１／４、Ｍｗ：５０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ４．１に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価結果を表１〜３に示す。【０１１８】
［実施例９］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（共重合におけるモル比１／４、Ｍｗ：５０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ５．０に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１１９】
［実施例１０］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（共重合におけるモル比１／４、Ｍｗ：５０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ５．７に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１２０】
［実施例１１］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ３．３に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１２１】
［実施例１２］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：５０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ３．０に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１２２】
［実施例１３］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／２、Ｍｗ：７０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ３．０に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１２３】
［実施例１４］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（共重合におけるモル比１／４、Ｍｗ：５０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ４．０に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１２４】
［実施例１５］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（共重合におけるモル比１／４、Ｍｗ：８０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ４．０に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１２５】
［実施例１６］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：４０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ４．０に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１２６】
［実施例１７］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ  Ｔｒｕｅｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ３．０に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１２７】
［実施例１８］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ  Ｔｒｕｅｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：５０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ３．０に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１２８】
［実施例１９］
基材として、レンズ表面がプラズマ処理されたシリコーンを主成分とする市販シリコーンハイドロゲルレンズ“エア  オプティクス  アクア（登録商標）”（日本アルコン株式会社製）を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．９に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１２９】
［実施例２０］
基材として、ＭＰＣモノマー（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）が共重合されたメタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“プロクリアワンデー”（Ｃｏｏｐｅｒ  Ｖｉｓｉｏｎ社製）を使用した。基材を、アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（共重合におけるモル比１／４、Ｍｗ  ５０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ３．８に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１３０】
［実施例２１］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルカラーレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ  Ｄｅｆｉｎｅ  Ｍｏｉｓｔ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．７に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜３に示す。【０１３１】
【表１】
2017146102.tif 000003
【０１３２】
【表２】
2017146102.tif 000004
【０１３３】
【表３】
2017146102.tif 000005
【０１３４】
［比較例１］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液（ｐＨ６．８）中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１３５】
［比較例２］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、リン酸緩衝液を硫酸によりｐＨ２．７に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１３６】
［比較例３］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液（ｐＨ６．８）中に入れ、室温（２３℃）にて一晩静置浸漬させた。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１３７】
［比較例４］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８０００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液（ｐＨ６．８）中に入れ、室温（２３℃）にて一晩静置浸漬させた。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１３８】
［比較例５］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、ポリアクリル酸“Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）  ＰＡ１１０Ｓ”（Ｍｗ：２５００００、ＢＡＳＦ社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有した溶液（ｐＨ５．３）中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１３９】
［比較例６］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、ポリジメチルアクリルアミド（Ｍｗ：３６００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１４０】
［比較例７］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、ポリビニルピロリドンＫ−９０（Ｍｗ：３６００００、東京化成工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１４１】
［比較例８］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、ポリエチレングリコール２００（Ｍｗ１８０〜２００、和光純薬工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１４２】
［比較例９］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド“ＧＥ−１９１−１０３”（Ｍｗ：１００００００、昭和電工株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１４３】
［比較例１０］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、ポリビニルアルコール（Ｍｗ：３１０００〜５００００、ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有した溶液中に入れようとしたところ、ポリビニルアルコールの溶解性が悪く溶液に沈殿が生じコーティングを実施できなかった。【０１４４】
［比較例１１］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、“メチルセルロース４００”（Ｍｗ：８４０００、和光純薬工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１４５】
［比較例１２］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、ポロクサマー４０７（Ｍｗ：１１５００、ＢＡＳＦ社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１４６】
［比較例１３］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、アルギン酸Ｎａ（昭和化学株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１４７】
［比較例１４］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（Ｍｗ：２０００００、自製）をリン酸緩衝液中に０．０５質量％含有した溶液中（ｐＨ６．８）に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１４８】
［比較例１５］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：２０００００、自製）をリン酸緩衝液中に０．０５質量％含有した溶液中（ｐＨ６．８）に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１４９】
［比較例１６］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、ポリ酢酸ビニル／ポリビニルピロリドン共重合体“ＰＶＡ−６４５０”（Ｍｗ：５００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１５０】
［比較例１７］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、ポリ酢酸ビニル／ポリビニルピロリドン共重合体“ＰＶＡ−６４５０”（Ｍｗ：５００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１５１】
［比較例１８］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ  Ｔｒｕｅｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、ポリ酢酸ビニル／ポリビニルピロリドン共重合体“ＰＶＡ−６４５０”（Ｍｗ：５００００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１５２】
［比較例１９］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド“ＧＥ−１９１−１０３”（Ｍｗ：１００００００、昭和電工株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１５３】
［比較例２０］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ  Ｔｒｕｅｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド“ＧＥ−１９１−１０３”（Ｍｗ：１００００００、昭和電工株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１５４】
［比較例２１］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、アルギン酸Ｎａ（昭和化学株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表４〜６に示す。【０１５５】
【表４】
2017146102.tif 000006
【０１５６】
【表５】
2017146102.tif 000007
【０１５７】
【表６】
2017146102.tif 000008
【０１５８】
［比較例２２］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ  Ｔｒｕｅｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、アルギン酸Ｎａ（昭和化学株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１５９】
［比較例２３］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、ポロクサマー４０７（Ｍｗ：１１５００、ＢＡＳＦ社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１６０】
［比較例２４］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ  Ｔｒｕｅｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、ポロクサマー４０７（Ｍｗ：１１５００、ＢＡＳＦジャパン社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１６１】
［比較例２５］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（Ｍｗ：２０００００、自製）をリン酸緩衝液中に０．０５質量％含有した溶液中（ｐＨ６．８）に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１６２】
［比較例２６］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ  Ｔｒｕｅｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（Ｍｗ：２０００００、自製）をリン酸緩衝液中に０．０５質量％含有した溶液中（ｐＨ６．８）に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１６３】
［比較例２７］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：２０００００、自製）をリン酸緩衝液中に０．０５質量％含有した溶液中（ｐＨ６．８）に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１６４】
［比較例２８］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ  Ｔｒｕｅｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：２０００００、自製）をリン酸緩衝液中に０．０５質量％含有した溶液中（ｐＨ６．８）に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１６５】
［比較例２９］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：４０００００、大阪有機化学工業株式会社製）０．１質量％およびウレア０．３質量％を純水中に含有した水溶液を硫酸によりｐＨ３．８に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×３０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１６６】
［比較例３０］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“メダリスト（登録商標）ワンデープラス”（ボシュロム社製）を使用した。基材を、アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：４０００００、大阪有機化学工業株式会社製）０．１質量％および０．３質量％ウレアを純水中に含有した水溶液を硫酸によりｐＨ３．８に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×３０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１６７】
［比較例３１］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ  Ｔｒｕｅｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８０００００、大阪有機化学工業株式会社製）０．２質量％およびウレア０．３質量％を純水中に含有した水溶液を硫酸によりｐＨ３．０に調整した溶液中に入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×３０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。この成型体について上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１６８】
［比較例３２］
メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）について、上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１６９】
［比較例３３］
ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ  Ｔｒｕｅｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）について、上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１７０】
［比較例３４］
ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンハイドロゲルレンズ“Ａｃｕｖｕｅ  Ｏａｓｙｓ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）について、上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１７１】
［比較例３５］
レンズ表面がプラズマ処理されたシリコーンを主成分とする市販シリコーンハイドロゲルレンズ“エア  オプティクス  ＥＸアクア（登録商標）”（日本アルコン株式会社製）について、上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１７２】
［比較例３６］
ＭＰＣモノマー（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）が共重合されたメタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“プロクリアワンデー”（Ｃｏｏｐｅｒ  Ｖｉｓｉｏｎ社製）について、上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１７３】
［比較例３７］
基材として、参考例１で得られた成型体を、ポリアクリル酸“Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）  ＰＡ１１０Ｓ”（Ｍｗ：２５００００、ＢＡＳＦ社製）を使用した。基材を純水中に１．２質量％含有した溶液中（ｐＨ２．６）に入れ、３７℃で３０分間浸漬させた。得られた成型体を純水中で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替えた。この成型体について上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１７４】
［比較例３８］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、ポリアクリル酸“Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）  ＰＡ１１０Ｓ”（Ｍｗ：２５００００、ＢＡＳＦジャパン社製）を純水中に１．２質量％含有した溶液中（ｐＨ２．６）に入れ、３７℃で３０分間浸漬させた。得られた成型体を純水中で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替えた。この成型体について上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１７５】
［比較例３９］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ  Ｔｒｕｅｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、ポリアクリル酸“Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）  ＰＡ１１０Ｓ”（Ｍｗ：２５００００、ＢＡＳＦ社製）を純水中に１．２質量％含有した溶液中（ｐＨ２．６）に入れ、３７℃で３０分間浸漬させた。得られた成型体を純水中で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替えた。この成型体について上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１７６】
［比較例４０］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、塩酸を含有した水溶液（ｐＨ３．０）に室温で５分間浸漬後、純水中で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄した。その後、ポリアクリル酸“Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）  ＰＡ１１０Ｓ”（Ｍｗ：２５００００、ＢＡＳＦ社製）を純水中に０．１質量％含有した溶液中（ｐＨ３．３）に入れ、室温に５分間浸漬させた。得られた成型体を純水中で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替えた。この成型体について上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１７７】
［比較例４１］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、塩酸を含有した水溶液（ｐＨ３．０）に室温で５分間浸漬後、純水中で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄した。その後、ポリアクリル酸“Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）  ＰＡ１１０Ｓ”（Ｍｗ：２５００００、ＢＡＳＦ社製）を純水中に０．１質量％含有した溶液中（ｐＨ３．３）に入れ、室温に５分間浸漬させた。得られた成型体を純水中で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替えた。この成型体について上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１７８】
［比較例４２］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンハイドロゲルレンズ“１ｄａｙ  Ａｃｕｖｕｅ  Ｔｒｕｅｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、塩酸を含有した水溶液（ｐＨ３．０）に室温で５分間浸漬後、純水中で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄した。その後、ポリアクリル酸“Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）  ＰＡ１１０Ｓ”（Ｍｗ：２５００００、ＢＡＳＦ社製）を純水中に０．１質量％含有した溶液中（ｐＨ３．３）に入れ、室温に５分間浸漬させた。得られた成型体を純水中で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替えた。この成型体について上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１７９】
［比較例４３］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、Ｃｈｉｔｏｓａｎ（０．５％  ｉｎ  ０．５％Ａｃｅｔｉｃ  Ａｃｉｄ  ａｔ  ２０℃）（ＴＣＩ社製）を純水中に０．１質量％含有した溶液中に入れようとしたところ、Ｃｈｉｔｏｓａｎの溶解性が悪く溶液に沈殿が生じコーティングを実施できなかった。【０１８０】
［比較例４４］
メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ハイドロゲルレンズ“メダリスト（登録商標）ワンデープラス”（ボシュロム社製）について、上記方法にて評価した結果を表７〜９に示す。【０１８１】
【表７】
2017146102.tif 000009
【０１８２】
【表８】
2017146102.tif 000010
【０１８３】
【表９】
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【国際調査報告】
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2017146102.tif 000013
2017146102.tif 000014
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