(57)【要約】  本発明は、歯科及び家庭において歯牙の漂白に使用することができる、炭酸源物質を含む製剤Ｉ及び過酸化物を含む製剤ＩＩとを備え、当該組成物を構成するすべての製剤を混合して用いる、歯牙漂白用組成物と、この組成物を用いる歯牙又は義歯の漂白方法を提供する。
2017109889.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
歯牙漂白用組成物であって、炭酸源物質を含む製剤Ｉ及び過酸化物を含む製剤ＩＩとを備え、当該組成物を構成するすべての製剤を混合して用いる、歯牙漂白用組成物。
【請求項２】
前記歯牙漂白用組成物が、縮合リン酸、その塩又はそれらの溶媒和物をさらに含む、請求項１記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項３】
前記過酸化物が、過酸化水素以外の過酸化物である、請求項１又は２に記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項４】
前記過酸化物が、過酸化水素以外の無機過酸化物である、請求項１又は２に記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項５】
前記歯牙漂白用組成物が、前記炭酸源物質を、当該炭酸源物質の化学式中の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−部分の質量に換算して０．２〜２０．０質量％の量で含有する、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項６】
前記炭酸源物質が、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、及びカルバミン酸塩、並びにこれらの溶媒和物からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項７】
前記歯牙漂白用組成物が、前記過酸化物を、当該過酸化物の化学式中の−Ｏ−Ｏ−部分の質量に換算して０．５〜３０．０質量％の量で含有する、請求項１乃至６のいずれか一項記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項８】
前記歯牙漂白用組成物が、前記過酸化物を、当該過酸化物の化学式中の−Ｏ−Ｏ−部分の質量に換算して１．５〜６．５質量％の量で含有する、請求項１乃至６のいずれか一項記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項９】
前記歯牙漂白用組成物が、前記縮合リン酸、その塩又はそれらの溶媒和物を、０．１〜３０．０質量％の量で含有する、請求項２乃至８のいずれか一項記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項１０】
前記歯牙漂白用組成物が、白金ナノコロイドをさらに含む、請求項１乃至９のいずれか一項記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項１１】
前記歯牙漂白用組成物が、前記白金ナノコロイドを、白金の量に換算して２×１０−７〜２×１０−４質量％の量で含有する、請求項１０記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項１２】
請求項１乃至１１のいずれか一項記載の歯牙漂白用組成物を使用することを含み、当該組成物を構成するすべての製剤を混合する工程、得られた混合物を歯牙に塗布する工程、及び一定時間経過後に塗布された混合物を歯牙から除去する工程を含む、歯牙の漂白方法。
【請求項１３】
前記混合物を歯牙に塗布した後、その塗布部分に、可視若しくは赤外領域の波長の光、又は長波長のレーザー光を照射する工程を実施する、請求項１２に記載の歯牙の漂白方法。
【請求項１４】
請求項１乃至１１のいずれか一項記載の歯牙漂白用組成物を使用することを含み、当該組成物を構成するすべての製剤を混合する工程、及び、得られた混合物の一定量を、口腔内に含むか又は容器を用いて歯面に接触させ、一定時間経過後に、吐き出すか又は口腔内をすすぐ工程を含む、歯牙の漂白方法。
【請求項１５】
請求項１乃至１１のいずれか一項記載の歯牙漂白用組成物を使用することを含み、当該組成物を構成するすべての製剤を混合する工程、及び、得られた混合物に義歯を浸漬し、一定時間経過後に当該混合物から当該義歯を取り出す工程を含む、義歯の漂白方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭酸源物質と過酸化物とを含有することを特徴とする歯牙漂白用組成物と、当該組成物を使用することによる歯牙を漂白する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、歯科診療中、審美歯科分野が発展している。具体的には、クリーニング、漂白（ホワイトニング）、セラミック治療のほか、ラミネートべニアによる治療が挙げられる。クリーニングとは、専用の機械や器具（超音波スケーラーなど）で歯の表面のステイン（着色汚れ）を落とすことであり、漂白（ホワイトニング）とは、薬剤を使用し、化学作用によって歯を漂白することであり、セラミック治療とは、歯を削り、白いセラミック製の詰め物や被せ物を装着させて歯を白くすることである。このほか、主に前歯部分に対して、歯の表面に好みの白さとなるように作製したラミネートべニアという薄いセラミック素材の材料を樹脂系セメントで接着し、歯の色を白く見せる方法もある。これらの中、歯牙の漂白（ホワイトニング）については、過酸化物である過酸化水素や過酸化尿素を含有する漂白剤組成物や、過酸化物と他の成分とを組み合わせた漂白剤組成物、更には様々な漂白方法が報告されている。【０００３】
特許文献１には、光照射により光触媒作用を生じる二酸化チタンと、水溶液中で過酸化水素を発生する化合物、及び増粘剤を含有する歯の漂白剤組成物が開示されている。該漂白剤組成物中の過酸化水素を発生する化合物の量は、３５質量％以下が好ましく、二酸化チタンの配合量は、０．００１〜１０質量％が好ましい。また、光触媒活性を向上させるために二酸化チタンに白金を担持させてもよい。特許文献１には、該漂白剤組成物を歯に塗布した後に、二酸化チタンに吸収されて光触媒作用を生じさせることのできる波長（３００ｎｍ以上）を有する光を当該塗布部に照射する旨の記載がある。その光源としては、発熱灯、蛍光灯、ハロゲンランプ、ブラックライト、メタルハライドランプ、キセノンランプ、水銀灯、ＵＶランプ、ＬＥＤ（発光ダイオード）、半導体レーザー等が例示されている。【０００４】
特許文献２には、過酸化塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過炭酸塩および過リン酸塩等の酸素系漂白剤化合物を含有することを特徴とする歯牙用漂白剤組成物が開示されている。この組成物は、さらに、増粘剤、リン酸および縮合リン酸からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有することができ、および／または、過酸化水素を供給できる化合物を含有することができる。当該組成物の過酸化水素を供給できる化合物の含有量は、過酸化水素の潜在含有量として、０．５質量％以上である。特許文献２に記載の組成物を使用すれば、当該組成物の歯牙への塗布部への光照射は必ずしも必要ではなく、しかも、低濃度の過酸化物にて短時間で歯を漂白することができる。【０００５】
特許文献３には、二酸化塩素前駆体、有機酸無水物及び経口的に許容し得る担体を含む、歯のホワイトニング組成物が開示されている。また、当該ホワイトニング組成物は、口腔および歯に対する利点をさらに増強する成分である、リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、ポリホスホン酸等の抗歯石剤や、硝酸カリウム、クエン酸カリウム、塩化カリウム、炭酸水素カリウム、シュウ酸カリウム等の減感作化合物を含んでいてもよい。【０００６】
特許文献４には、過酸化水素（Ａ）、炭酸水素アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ土類金属塩、炭酸アルカリ金属塩、及び炭酸アルカリ土類金属塩等の漂白促進剤（Ｂ）、並びに水溶性増粘剤（Ｃ）の３種の成分が溶解している水溶液からなる歯牙漂白剤（Ｄ）が開示されている。この歯牙漂白剤（Ｄ）中には、漂白剤である過酸化水素（Ａ）と漂白促進剤（Ｂ）とが併存しており、したがって、保存安定性（過酸化水素の分解抑制）に懸念がある。また、特許文献４には、この歯牙漂白剤（Ｄ）の使用時に可視光線を照射すると、漂白促進効果が得られる旨の記載もある。【０００７】
特許文献５には、過酸化物と白金ナノコロイドとを含み、縮合リン酸等を任意に含んでいてもよい歯の漂白用組成物が開示されている。この発明は、白金、白金塩、又は白金を担持した化合物（酸化チタン等）を口腔用組成物に混合すると、溶解しきれずに沈殿するという課題を、白金触媒を白金ナノコロイドとすることで解決するものである。【０００８】
特許文献６には、直鎖状又は環状の水溶性ポリリン酸の塩と、ヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウム塩、ポリジメチルジアリルアンモニウム塩、及びジメチルジアリルアンモニウム塩とアクリル系ビニルモノマーとの共重合体等の高分子化合物とを含む歯牙美白用組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開ＷＯ０１／００１９４３号公報
【特許文献２】特開２００７−２１７３２３号公報
【特許文献３】特表２００９−５３６９３５号公報
【特許文献４】特許第５６１５９６８号公報
【特許文献５】特開２０１５−９８４８７号公報
【特許文献６】特開２００８−２０１７０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
前記したように、歯牙漂白用組成物として、様々なものが提案されている。しかし、漂白効果及びその持続性に優れると共に、当該組成物を口腔内に含んだ時に刺激がないか又は少ないものは、提案されていない。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、歯牙漂白用組成物及びそれを用いた漂白方法であって、歯牙に付着した色素などの汚れを効果的に取り除くことができ、除去後において歯牙の白さが長い期間持続する歯牙漂白用組成物及び漂白方法を得るべく、検討を重ねた。また、漂白効果に優れながら、刺激がないか又は少ない組成物についても検討した。このような検討の結果として、本発明を完成させた。【００１２】
すなわち、本発明は、歯牙漂白用組成物であって、炭酸源物質を含む製剤Ｉ及び過酸化物を含む製剤ＩＩとを備え、当該組成物を構成するすべての製剤を混合して用いる、歯牙漂白用組成物に関する。炭酸源物質と過酸化物とは、使用直前に混合されるので、また、本発明の歯牙漂白用組成物は、２剤型に限定されず、３剤以上からなるものであってもよいので、本発明は、「当該組成物を構成するすべての製剤を混合して用いる」との要件を含んでいる。【００１３】
前記歯牙漂白用組成物は、縮合リン酸、その塩又はそれらの溶媒和物をさらに含んでいてもよい。すなわち、前記製剤Ｉ又はＩＩが、縮合リン酸、その塩又はそれらの溶媒和物を含んでいてもよいし、あるいは、製剤Ｉ及びＩＩに加え、第三の製剤（製剤ＩＩＩ）が存在し、その第三の製剤が、縮合リン酸、その塩又はそれらの溶媒和物を含んでいてもよい。【００１４】
前記歯牙漂白用組成物は、前記炭酸源物質、即ち、炭酸イオンを生じることのできる化合物を、当該炭酸源物質の化学式中の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−部分の質量に換算して０．２〜２０．０質量％の量で含有することが好ましい。【００１５】
前記歯牙漂白用組成物は、前記過酸化物を、当該過酸化物の化学式中の−Ｏ−Ｏ−部分の質量に換算して０．５〜３０．０質量％の量で含有することが好ましい。【００１６】
前記歯牙漂白用組成物は、前記縮合リン酸、その塩又はそれらの溶媒和物を、０．１〜３０．０質量％の量で含有することが好ましい。【００１７】
前記歯牙漂白用組成物において、製剤ＩＩ以外の製剤が、白金ナノコロイドをさらに含んでいてもよい。すなわち、前記製剤Ｉが、白金ナノコロイドを含んでいてもよいし、あるいは、製剤Ｉ及びＩＩに加え、第三の製剤（製剤ＩＩＩ）が存在し、その第三の製剤が、白金ナノコロイドを含んでいてもよい。また、白金ナノコロイドの量は、歯牙漂白用組成物全量中、白金の量に換算して２×１０−７〜２×１０−４質量％の量であることが好ましい。【００１８】
本発明の歯牙漂白用組成物には、次の態様も包含される：
（１）歯牙漂白用組成物であって、炭酸源物質を含む製剤Ｉ及び過酸化水素を除く過酸化物、好ましくは過酸化水素以外の無機過酸化物を含む製剤ＩＩとを備え、当該組成物を構成するすべての製剤を混合して用いる、歯牙漂白用組成物；
（２）歯牙漂白用組成物であって、炭酸源物質を含む製剤Ｉ及び過酸化物を含む製剤ＩＩとを備え、前記過酸化物を、当該過酸化物の化学式中の−Ｏ−Ｏ−部分の質量に換算して１．５〜６．５質量％の量で、好ましくは２．０〜６．０質量％の量で、更に好ましくは２．５〜５．５質量％の量で含有し、当該組成物を構成するすべての製剤を混合して用いる、歯牙漂白用組成物；及び
（３）歯牙漂白用組成物であって、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、及びカルバミン酸塩、並びにこれらの溶媒和物からなる群から選択される少なくとも一種の炭酸源物質を含む製剤Ｉ及び過酸化物を含む製剤ＩＩとを備え、当該組成物を構成するすべての製剤を混合して用いる、歯牙漂白用組成物。【００１９】
また、本発明は、上記したいずれかの歯牙漂白用組成物を使用することを含み、当該組成物を構成するすべての製剤を混合する工程、得られた混合物を歯牙に塗布する工程、及び一定時間経過後に塗布された混合物を歯牙から除去する工程を含む、歯牙の漂白方法に関する。【００２０】
前記混合物を歯牙に塗布した後、その塗布部分に、可視若しくは赤外領域の波長の光、又は長波長のレーザー光を照射する工程を実施してもよい。【００２１】
さらに、本発明は、上記したいずれかの歯牙漂白用組成物を使用することを含み、当該組成物を構成するすべての製剤を混合する工程、及び、得られた混合物の一定量を、口腔内に含むか又は容器を用いて歯面に接触させ、一定時間経過後に吐き出すか又は口腔内をすすぐ工程を含む、歯牙の漂白方法に関する。【００２２】
加えて、本発明は、上記したいずれかの歯牙漂白用組成物を使用することを含み、当該組成物を構成するすべての製剤を混合する工程、及び、得られた混合物に義歯を浸漬し、一定時間経過後に当該混合物から当該義歯を取り出す工程を含む、義歯の漂白方法に関する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明により、優れた漂白効果が発揮され、しかもその効果が長期間にわたり持続する歯牙漂白用組成物と、当該組成物を使用する歯牙又は義歯の漂白方法が提供される。また、縮合リン酸、その塩又はそれらの溶媒和物も含有する本発明の歯牙漂白用組成物では、更に高い漂白効果が発揮される。【００２４】
本発明の歯牙漂白用組成物では、炭酸源物質が過酸化物に作用することにより、漂白効果が増強されるので、過酸化物の濃度が低くても漂白効果に優れ、且つ、過酸化物の濃度が低い態様では特に、知覚過敏を招いたり、歯肉に刺激を与えることがない。【００２５】
また、触媒として白金ナノコロイドも含有する本発明の歯牙漂白用組成物では、白金が過酸化物のラジカル発生を促進する働きをする。発生したラジカルが歯周病の原因となる細菌などを殺菌するため、漂白作用だけでなく歯周病などの治療や予防も期待できる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】図１は、本発明の歯牙漂白用組成物によるメチレンブルーの経時的な分解を吸光度で示すグラフである。
【図２】図２は、本発明の歯牙漂白用組成物によるメチレンブルーの経時的な分解率を示すグラフである。
【図３】図３は、本発明の歯牙漂白用組成物によるメチレンブルーの経時的な分解を吸光度で示すグラフである。
【図４】図４は、本発明の歯牙漂白用組成物によるメチレンブルーの経時的な分解率を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下に、本発明を具体的に説明する。
【００２８】
本発明における歯牙漂白用組成物は、歯科において歯牙の漂白に使用される漂白用組成物、家庭において歯牙の漂白に使用される漂白用組成物、及び義歯の漂白用組成物を包含する。
【００２９】
本発明の歯牙漂白用組成物は、少なくとも二つの製剤からなる。製剤Ｉの主成分は炭酸源物質であり、製剤ＩＩの主成分は過酸化物である。本発明の歯牙漂白用組成物を構成する製剤Ｉ及びＩＩ、そして存在する場合には製剤ＩＩＩ等の他の製剤も、混合して使用される。互いに反応する物質は、一の製剤中に併存させてはならない。また、互いに反応する物質を含有する製剤同士は、使用直前まで混合してはならない。使用時の形態は、すべての製剤が混合されてなる混合物である。
【００３０】
「炭酸源物質」とは、水溶性の化学物質であり、「水溶液中で電離することにより、炭酸イオンを生じる化合物」を意味する。「炭酸源物質」の例としては、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸アルカリ金属塩；炭酸カルシウム等の炭酸アルカリ土類金属塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素アルカリ金属塩；炭酸アンモニウム；炭酸水素アンモニウム；及びカルバミン酸アンモニウム等のカルバミン酸塩；並びにこれらの溶媒和物（例えば水和物）やこれらの医薬として許容され得る付加塩が挙げられる。炭酸源物質として、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、及びカルバミン酸アンモニウム等のカルバミン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種を使用することが好ましい。これらの中でも、炭酸アンモニウムとカルバミン酸アンモニウムが特に好ましい。
【００３１】
本発明の歯牙漂白用組成物で用いる炭酸源物質は、その化学式中に−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−部分を有する。炭酸源物質の量は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−部分の質量に換算して、好ましくは０．２〜２０．０質量％であり、より好ましくは０．２５〜１５．０質量％である。
【００３２】
「過酸化物」とは、ペルオキシド構造（−Ｏ−Ｏ−）や過カルボン酸構造（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｏ−）を有する有機化合物及び過酸化物イオン（Ｏ２２−）を含む無機化合物を指す。過酸化物は、水溶液中で、ヒドロペルオキシラジカル、ヒドロキシルラジカル又は酸素ラジカルを発生する。
【００３３】
本発明では、有機過酸化物を使用することができ、その例としては、ジアセチルペルオキシド、ジプロピルペルオキシド、ジブチルペルオキシド、ジカプロイルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、ｐ，ｐ'−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｐ，ｐ'−ジメトキシベンゾイルペルオキシド、ｐ，ｐ'−ジメチルベンゾイルペルオキシド及びｐ，ｐ'−ジニトロジベンゾイルペルオキシド、並びにそれらの医薬として許容され得る塩及び溶媒和物が挙げられる。また、無機過酸化物の例としては、超酸化水素、過酸化水素、過酸化尿素（過酸化カルバミド：ＣＯ（ＮＨ２）・Ｈ２Ｏ２）、過酸化カルシウム、過酸化マグネシウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、塩素酸カリウム、臭素酸カリウム、過リン酸カリウム、過ホウ酸塩及び過炭酸塩、並びにそれらの医薬として許容され得る付加塩及び溶媒和物が挙げられる。過酸化物として、過酸化水素、過酸化尿素、及び水溶液中（例えば口腔内）で、過酸化水素、ヒドロペルオキシラジカル、ヒドロキシルラジカル又は酸素ラジカルを発生する過酸化物を使用することが好ましく、過酸化尿素、及び水溶液中で、ヒドロペルオキシラジカル、ヒドロキシルラジカル又は酸素ラジカルを発生する過酸化物を使用することがさらに好ましく、過酸化尿素が特に好ましい。
【００３４】
上記の無機過酸化物の中で、歯科医院で主に行うホワイトニング（オフィスホワイトニング）では、３５質量％の過酸化水素を含有する組成物を使用することが一般的であり、自宅で行うホワイトニング（ホームホワイトニング）においては、１０〜２２質量％の過酸化尿素を含有する組成物を使用することが一般的である。過酸化尿素は、分解して過酸化水素となって漂白効果を示す。したがって、過酸化水素よりも漂白作用がゆっくり進行するという特徴がある。
【００３５】
本発明の歯牙漂白用組成物は、過酸化物を、当該過酸化物の化学式中の−Ｏ−Ｏ−部分の質量に換算して、好ましくは０．５〜３０．０質量％含有し、より好ましくは１．０〜２０．０質量％含有し、さらに好ましくは２．０〜１５．０質量％含有する。また、特に低刺激性の過酸化物含有量が少ない形態の本発明の歯牙漂白用組成物は、過酸化物を、当該過酸化物の化学式中の−Ｏ−Ｏ−部分の質量に換算して、好ましくは１．５〜６．５質量％の量で、より好ましくは２．０〜６．０質量％の量で、さらに好ましくは２．５〜５．５質量％の量で含有する。
【００３６】
製剤Ｉは、炭酸源物質のみからなるものであってもよいし、本発明の歯牙漂白用組成物において悪影響を及ぼさない、アルコール類や高分子化合物（例えば、Carbopol 940 Rubrizol社製（米国））、キレート剤、安定化剤、水等の成分を含んでもよい。製剤ＩＩは、過酸化物のみからなるものであってもよいし、過酸化物を分解させない、アルコール類や高分子化合物（例えば、Carbopol 940 Rubrizol社製（米国））、安定化剤、水等の成分を含んでもよい。また、本発明の歯牙漂白用組成物は、製剤ＩＩＩや製剤ＩＶをも含むものであってもよく、その場合、製剤ＩＩＩやＩＶは、水又は緩衝液であってもよく、あるいはそれらと共にアルコール類や高分子化合物、キレート剤、安定化剤等を含有するものであってもよい。本発明の歯牙漂白用組成物を構成する各製剤は、必要に応じて、粘調剤、界面活性剤、甘味剤、防腐剤、ビタミンやミネラルといった有効成分、着色料、香料、清涼剤等を含有するものであってもよい。
【００３７】
本発明の歯牙漂白用組成物は、さらに、縮合リン酸、その塩又はそれらの溶媒和物を含んでいてもよい。縮合リン酸、その塩又はそれらの溶媒和物は、いずれの製剤に含有されていてもよい。
【００３８】
「縮合リン酸」とは、２個以上のリン酸（ＰＯ４）四面体が酸素原子を共有するポリマー又はそのオキソ酸を意味する。「縮合リン酸」には、直鎖状構造を有する「ポリリン酸」、環状構造又は極めて長い直鎖状構造を有する「メタリン酸」、高度な枝分かれ状（網目状）構造を有する「ウルトラリン酸」が包含される。さらに、「ポリリン酸」には、「長鎖ポリリン酸」、「中鎖ポリリン酸」、「短鎖ポリリン酸」がある。この中で、短鎖ポリリン酸は、長鎖ポリリン酸のような抗菌作用を有さず、中鎖ポリリン酸のようなFGF（細胞増殖因子）の安定化、機能増殖に関連した効果も有さないが、特に狭い分子量の範囲において物理化学的に歯のエナメル質や象牙質に沈着した色素（ステイン）の除去及び沈着防止効果が認められている。
【００３９】
「縮合リン酸の塩」は、縮合リン酸の医薬として許容され得る塩を意味している。塩は、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。また、塩は、無水塩のみならず含水塩を含む。これらの塩は、例えば、水溶液中で電離して縮合リン酸と同様に機能する。「それらの溶媒和物」とは、縮合リン酸の溶媒和物及び縮合リン酸の塩の溶媒和物を包含し、例えば水和物である。
【００４０】
縮合リン酸中、ポリリン酸は、ＨＯ［−ＰＯ３Ｈ−］ｎＨのように表すことができる。また、ポリリン酸は、Ｈｎ＋２（ＰｎＯ３ｎ＋１）と表わされる場合もある。メタリン酸の塩は、Ｍｎ＋２（ＰｎＯ３ｎ＋１）、又は（ＭＰＯ３）ｍのように表現されることもある。
【００４１】
「直鎖構造のポリリン酸又はその塩」の例としては、重合度（ｎ）が２のピロリン酸、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ｎ＝３のトリポリリン酸、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、ｎ＝４のテトラポリリン酸、テトラポリリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸カリウムが挙げられる。また、高重合度の「メタリン酸又はその塩」の例としては、メタリン酸、メタリン酸ナトリウム、メタリン酸カリウムが挙げられる。
【００４２】
本発明の歯牙漂白用組成物は、縮合リン酸、その塩又はそれらの溶媒和物を、０．１〜３０．０質量％の量で含有することが好ましく、０．２〜２０．０質量％の量で含有することがさらに好ましく、０．３〜１５．０質量％の量で含有することが特に好ましい。
【００４３】
本発明で使用する「縮合リン酸又はその塩」の中で好ましいのは、高度な枝分かれ状（網目状）構造のウルトラリン酸又はその塩である。ウルトラリン酸の好ましい例は、リン酸の平均重合度が５以上２５以下のウルトラリン酸である。また、ウルトラリン酸の平均リン酸重合度は、７以上２０以下でもよく、７以上１５以下でもよい。平均リン酸重合度が７以上１５以下のウルトラリン酸を使用すると、過酸化物との相乗効果により、特に高い漂白効果を得ることができる。
【００４４】
本発明の歯牙漂白用組成物は、さらに、白金ナノコロイドを含有するものであってもよい。白金ナノコロイドは触媒として作用するので、過酸化物が含まれていない製剤（製剤ＩＩ以外）に含有させる。その量は、本発明の歯牙漂白用組成物全量中、「白金」に換算して、２×１０−７〜２×１０−４質量％であることが好ましく、２×１０−６〜１×１０−４質量％であることがより好ましく、１×１０−５〜６×１０−５質量％であることが特に好ましい。
【００４５】
白金ナノコロイドは、白金が直径数ナノメートルから数十ナノメートルのサイズに加工された微小な粒子である。白金ナノコロイドは、例えば１ｎｍ〜５０ｎｍの、好ましくは１ｎｍ〜１０ｎｍの、より好ましくは１ｎｍ〜５ｎｍの、特に好ましくは１．５ｎｍ〜２．５ｎｍの平均粒子径を有している。また、９０％以上の白金ナノコロイドの粒子径が、例えば０．１〜１０ｎｍの、好ましくは１ｎｍ〜１０ｎｍの、より好ましくは１ｎｍ〜５ｎｍの、特に好ましくは１ｎｍ〜３ｎｍの範囲内である。本発明では、１ｎｍ〜５ｎｍの平均粒子径を有し、９０％以上の白金ナノコロイドの粒子径が０．１〜１０ｎｍの範囲内にある白金ナノコロイドが好ましい。狭い粒子径分布を有する白金ナノコロイドを使用すると、白金ナノコロイドを、歯の漂白用組成物内又は当該組成物を構成する製剤内で、均一に分散させることができる。
【００４６】
白金ナノコロイドとして、好ましくはポリアクリル酸ナトリウムを含有する白金ナノコロイド分散液を使用する。ポリアクリル酸塩は白金に配位することで白金の親溶媒性を向上させるコロイド保護剤となる。そのため、白金ナノコロイドは、凝集することなく均一に分散した状態が維持される。白金ナノコロイド分散液のＲ値は、８０〜１８０であることが好ましく、９０〜１７０であることがより好ましく、１００〜１５０であることが特に好ましい。ここで「Ｒ値」とは、「コロイド保護剤のモル数／白金のモル数」を示す。Ｒ値が８０〜１８０である場合には、陽イオン等を含むイオン性溶液中においても、白金ナノコロイドは分散状態を長期にわたって維持できる。
【００４７】
白金ナノコロイドにおいては、白金の表面積が大きいため、少量で漂白効果を高める触媒としての機能を発揮する。また、白金が過酸化物のラジカル発生を促進する働きをする。これにより、発生したラジカルが歯周病の原因となる細菌などを殺菌するため、漂白作用だけでなく歯周病などの治療や予防も期待できる。白金ナノコロイド分散液は、既知の方法で調製することができる。
【００４８】
本発明の歯牙漂白用組成物は、その構成製剤全てを混合して得られた混合物が、６〜８のｐＨ値を示すものであることが好ましい。本発明の歯牙漂白用組成物は、その使用時のｐＨが中性であっても優れた漂白効果を発揮する。また、そのｐＨが中性であるため、本発明の歯牙漂白用組成物は、使用時に口腔内の歯肉などへの刺激が小さい。
【００４９】
本発明の歯牙漂白用組成物の各製剤は、当該製剤に含有される成分を、常法によって撹拌することによって製造することができ、製剤毎に、包装容器に封入される。
【００５０】
本発明は、次の歯牙又は義歯の漂白方法にも関する：
本発明の歯牙漂白用組成物を使用することを含み、当該組成物を構成するすべての製剤を混合する工程、得られた混合物を歯牙に塗布する工程、及び一定時間経過後に塗布された混合物を歯牙から除去する工程を含む、歯牙の漂白方法（１）；
本発明の歯牙漂白用組成物を使用することを含み、当該組成物を構成するすべての製剤を混合する工程、及び、得られた混合物の一定量を、口腔内に含むか又は容器を用いて歯面に接触させ、一定時間経過後に吐き出すか又は口腔内をすすぐ工程を含む、歯牙の漂白方法（２）；及び
本発明の歯牙漂白用組成物を使用することを含み、当該組成物を構成するすべての製剤を混合する工程、及び、得られた混合物に義歯を浸漬し、一定時間経過後に当該混合物から当該義歯を取り出す工程を含む、義歯の漂白方法（３）。
【００５１】
本発明の歯牙漂白用組成物を構成するすべての製剤を混合する工程は、当該組成物が例えば３種の製剤から構成される場合、使用直前に一度に３種の製剤を混合してもよいし、又は、特定の２種の製剤を予め混合しておき、使用直前に、２種の製剤の混合物に残りの１種の製剤を混合してもよい。
【００５２】
歯牙漂白用組成物を構成するすべての製剤を混合して得られる混合物の形態は、特に限定されない。その形態は、例えば、液状（溶液、分散液等）、ゲル状、クリーム状である。
【００５３】
歯牙の漂白方法（１）では、例えば液状、ゲル状又はクリーム状の混合物を、刷毛や筆、あるいは指に巻いた布を用いて歯牙に塗布する。このとき、マウスピースや歯科用トレーなどを用いると、製剤が歯面に密着するため、より高い漂白効果が期待できる。その後、一定時間、例えば５分間〜２４時間、好ましくは２０分間〜１２時間、さらに好ましくは３０分間〜２時間、静置する。その後、塗布された混合物を、うがいその他の通常の方法によって、歯牙から除去する
【００５４】
この静置の間、その塗布部分に、可視若しくは赤外領域の波長の光、又は長波長のレーザー光を照射する工程を実施してもよい。照射する可視光として、例えば、波長４２０〜７５０ｎｍの光が好ましい。また、赤外線を照射する場合、その波長は、７５０〜２０００ｎｍであり、８００〜１５００ｎｍが好ましく、８００〜１３００ｎｍがより好ましく、８５０〜１０５０ｎｍが特に好ましい。波長が８００〜１０００ｎｍ程度の長波長のレーザー光も、照射に使用できる。光の照射は、可視光と赤外光のいずれかを単独で照射してもよいし、又はこれらの光を同時に照射するか、連続して照射（可視光を照射後に赤外光を照射、あるいは赤外光を照射後に可視光を照射）してもよい。赤外光の照射は、当該組成物を塗布した歯の表面を温めるので、漂白効果を高めることができる。
【００５５】
照射する光の強度は、例えば１〜５０Ｗであり、３〜２０Ｗでもよく、５〜１０Ｗでもよい。光を照射する時間は、１〜３０分間、好ましくは３〜２０分間、さらに好ましくは５〜１５分間である。特に白金ナノコロイドを含有する歯牙漂白用組成物を使用する場合には、波長４２０〜７５０ｎｍの光を照射することにより、白金ナノコロイドが励起しやすくなり、触媒としてより効果的に機能する。その結果、より効果的に歯の表面が漂白され、漂白に要する時間を短縮することもできる。
【００５６】
歯牙の漂白方法（２）では、その構成製剤全てを混合して得られた液状の混合物を、そのまま、あるいは液体を噴霧できる容器に移した後、歯牙に向かって噴霧することにより、一定量の混合物を口腔内に含ませて漂白を行う。又は、マウスピースや歯科用トレー等の容器を用い、前記液状の混合物をこのような容器に入れ、当該混合物を歯面に接触させるとともに、歯面以外への当該混合物の接触を避けて、漂白を行う。このような容器を用いると、過酸化物による歯肉などへの刺激を避けながら歯面の漂白を行うことができる。一定量とは、口腔中に含んでいることができる量、又は、容器からこぼれ出ない量である。その後、一定時間経過後に当該混合物を吐き出すか、又は、うがい等によって口腔内をすすぐが、一定時間とは、例えば３０秒間〜２０分間、好ましくは１〜１０分間、さらに好ましくは１〜２分間である。
【００５７】
義歯の漂白方法（３）では、その構成製剤全てを混合して得られた液状の混合物に義歯を浸漬し、一定時間経過後に当該混合物から当該義歯を取り出す。一定時間とは、例えば就寝前から起床までの時間であり、好ましくは０．５乃至１５時間、より好ましくは１乃至１０時間、さらに好ましくは１乃至５時間、特に好ましくは１乃至３時間である。
【実施例】
【００５８】
以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されないことはいうまでもない。【００５９】
（実施例１）試験用茶渋液の調製
１．材料
精製水：  １１０ｍＬ
インスタントコーヒー：  ５ｇ
紅茶ティーバック：  ２個
緑茶ティーバック：  ２個【００６０】
２．調製方法
精製水１１０ｍＬにインスタントコーヒー５ｇ、紅茶ティーバック２個、緑茶ティーバック２個を入れ、得られた混合物を電子レンジで２分間加熱した。その後、加温された混合物を室温で３時間乃至一晩振とうし、放熱させた。その後、室温まで冷却された混合物を２００メッシュの濾紙で濾過し、茶渋液を得た。【００６１】
（実施例２）乾燥茶渋付着アパタイトの作製
（１）材料
タンパク質溶液（１％イクオスＳＣＰ５０００；新田ゼラチン社製）：  ２０ｍＬ
人工唾液［２０ｍＭ  ＨＥＰＥＳ、ＫＯＨ（ｐＨ＝７．０となる量）、１．５ｍＭ  ＣａＣｌ２、０．９ｍＬ  ＫＨ２ＰＯ４］：  ２０ｍＬ
実施例１で調製した茶渋液：  ２０ｍＬ
（タンパク質溶液と人工唾液は、予め調製しておいたものを使用した。）【００６２】
（２）作製方法
この工程は、特に記載がない限り、室温にて行った。
ヒドロキシアパタイト（Ｂｉｏｇｅｌ−ＨＴＰ、バイオラッド社製）２．５ｇを５０ｍＬ容のチューブにとり、タンパク質溶液２０ｍＬを加えた。得られた混合物を１５分間放置した後、遠心分離（２，５００×ｇ、２分間）を行い、上清を除去した。次に、遠心分離後の沈殿しているアパタイトに茶渋液２０ｍＬを加えた。得られた混合物を１５分間放置後、再度、遠心分離（２，５００×ｇ、２分間）を行い、上清を除去した。続いて、遠心分離後の沈殿しているアパタイトに人工唾液２０ｍＬを加えた。得られた混合物を１５分間放置後、さらに遠心分離（２，５００×ｇ、２分間）を行った。上記のタンパク質溶液、茶渋液及び人工唾液への浸漬及び遠心分離の一連の操作を合計で３回行った。このようにして得られた着色したアパタイトを精製水に懸濁させた。得られた懸濁液を吸引濾過して濾紙上に集め、４０℃で乾燥させた。このようにして、乾燥茶渋付着アパタイトを得た。なお、ヒドロキシアパタイトは、歯の主成分である。【００６３】
（実施例３）炭酸源物質と過酸化水素水の組み合わせによる漂白効果の検証
（１）漂白処理方法
この工程も、特に記載がない限り、室温にて行った。
実施例２で作製した乾燥茶渋付着アパタイトを３００ｍｇ秤量し、それに、表１に示した各種試験液のいずれかを０．５ｍＬ加えた。乾燥茶渋付着アパタイトと各種試験液とをよく混合した後、室温で３分間又は１０分間放置した。その後、遠心分離（３，０００×ｇ、１５秒間）によりアパタイトを沈殿させた。上清を除去した後、精製水１ｍＬを加えて混和し、アパタイトを洗浄した。この精製水による洗浄を合計３回繰り返した。洗浄したアパタイトを２００μＬの精製水に懸濁させ、その懸濁液を９６穴マイクロタイタープレートの１ウェルに移した。【００６４】
【表１】
2017109889.tif 000003
注：  表１中、「ＣＯ２換算値」は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−部分の質量への換算値であり、「Ｏ２換算値」は、−Ｏ−Ｏ−部分の質量への換算値である。以下の表においても同様である。【００６５】
（２）ステイン残存率の評価方法
９６穴マイクロタイタープレートをその底部よりスキャナー（エプソン社製ＧＴ８３００）でスキャンした。得られた像を諧調反転し、イメージＪ（ｉｍａｇｅ−Ｊ）（フリーソフトウェア）にて明度（色の濃さ）を測定した。測定された明度から、ステイン残存率を算出した。ステイン残存率は、漂白処理を行わなかったアパタイトの色の濃さを１００％とし、着色処理を行わなかったアパタイトの色の濃さを０％として、相対的な色の濃さを数値化したものである。【００６６】
表１の各試験液を用いてステイン除去を行ったアパタイト粉末のステイン残存率を表２に示す。【００６７】
【表２】
2017109889.tif 000004
【００６８】
表２に示すように、試験液１（炭酸源物質であるカルバミン酸アンモニウムと過酸化水素との組み合わせ）が最も着色除去効果が高かった。これに対して、試験液２と３（試験液１と同濃度の過酸化水素水であって、アンモニア水若しくは水酸化ナトリウム水溶液を添加し、試験液１とほぼ同等のｐＨ値に調整した試験液）は、試験液１を使用した場合と比較して、高いステイン残存率を示した。【００６９】
（実施例４）炭酸源物質、過酸化水素水、及びポリリン酸ナトリウムの組み合わせによる漂白効果の検証
表３に示す試験液４乃至９を調製した。実施例２と同じ方法で作製した乾燥茶渋付着アパタイトを３０ｍｇ秤量し、調製した試験液４乃至９のいずれか０．５ｍＬを当該アパタイトに加えた。得られた混合物をよく混合した後、室温で３分間放置した。実施例３と同じ方法でステイン残存率の算出を行った。本試験液を用いた検証は独立に３回行い、結果を表４に示した。表４には、各試験の結果に加えて、平均値及び標準偏差も示した。【００７０】
【表３】
2017109889.tif 000005
【００７１】
【表４】
2017109889.tif 000006
【００７２】
表４に示すように、試験液７（カルバミン酸アンモニウム、過酸化水素水とポリリン酸ナトリウムとの組み合わせ）が最も着色除去効果が高く、３分間処理でステイン残存率は３０．９６％であった。また、試験液５及び６（試験液４と同濃度の過酸化水素水であって、アンモニア水若しくは水酸化ナトリウム水溶液を添加し、試験液４とほぼ同等のｐＨ値に調整した試験液）と試験液８及び９（試験液５、６にポリリン酸ナトリウムを加えた試験液）を比較すると、試験液８、９の方が試験液５、６よりも低いステイン残存率を示した。しかし、試験液８、９の着色除去効果は、カルバミン酸アンモニウム、過酸化水素水及びポリリン酸ナトリウムの組み合わせである試験液７の着色除去効果には及ばなかった。【００７３】
（実施例５）カルバミン酸アンモニウムの最適濃度の検証
過酸化水素水の量を一定にし、カルバミン酸アンモニウムの濃度を任意に変更した試験液１０乃至１９を調製した。試験液１０乃至１９の処方を表５に示す。実施例２と同じ方法で作製した乾燥茶渋付着アパタイトを２５ｍｇ秤量し、試験液１０乃至１９のいずれか０．５ｍＬを当該アパタイトに加えた。得られた混合物をよく混合した後、室温で３分間放置した。その後、実施例３と同じ方法でステイン残存率の算出を行った。結果を表６に示す。【００７４】
【表５】
2017109889.tif 000007
【００７５】
【表６】
2017109889.tif 000008
【００７６】
表６から明らかなように、カルバミン酸アンモニウムの濃度を増やすにつれて、漂白効果が高まる傾向が見られた。特に、試験液１８（カルバミン酸アンモニウムの濃度：２０質量％；ＣＯ２換算値＝１１．３質量％）のときに、３分間処理で、ステイン残存率が３９．６７％と良好な結果が得られた。試験液１９は、カルバミン酸アンモニウムの溶け残りが生じたため、ｐＨ及びステイン残存率の測定ができなかった。【００７７】
カルバミン酸アンモニウムの濃度を増やすにつれて、ｐＨが若干上昇した。しかし、同じｐＨ値の試験液同士を比較すると、カルバミン酸アンモニウム濃度の高い方がステイン残存率が低いので、漂白効果の増大に対するｐＨの影響は殆どないと考えられた。【００７８】
（実施例６）短鎖ポリリン酸ナトリウム及びウルトラリン酸ナトリウムの濃度の違いによる漂白効果の検証
カルバミン酸アンモニウム、過酸化水素水及び精製水に、リン酸重合度が７乃至１５リン酸残基の分子を主に含む短鎖ポリリン酸ナトリウム又はリン酸重合度５乃至１５のリン酸残基の分子を主に含むウルトラリン酸ナトリウムを添加してなる試験液２０乃至２５を調製した。試験液２０乃至２５の処方を表７に示す。実施例２と同じ方法で作製した乾燥茶渋付着アパタイトを２５ｍｇ秤量し、調製した試験液２０乃至２５のいずれか０．５ｍＬを当該アパタイトに加えた。得られた混合物をよく混合した後、室温で３分間放置した。その後、実施例３と同じ方法でステイン残存率を算出した。結果を表８に示す。【００７９】
【表７】
2017109889.tif 000009
【００８０】
【表８】
2017109889.tif 000010
【００８１】
表８より、カルバミン酸アンモニウムと過酸化水素の２種に加え、短鎖ポリリン酸ナトリウム又はウルトラリン酸ナトリウムを添加することにより、著しい漂白効果の向上が見られた。短鎖ポリリン酸ナトリウムとウルトラリン酸ナトリウムとを比較すると、ウルトラリン酸ナトリウムを添加した方が、漂白効果が高いことがわかった。処理濃度に関しては、短鎖ポリリン酸ナトリウムにおいては４質量％濃度の試験液２１の場合がもっとも効果が高く、８質量％濃度（試験液２２）では効果が上昇しなかった。ウルトラリン酸ナトリウムに関しては、濃度依存的に漂白効果が高まり、８質量％濃度の試験液２５の場合にステイン残存率が２．８０％と、最も漂白効果が高かった。よって、カルバミン酸アンモニウムと過酸化水素との混合による漂白効果の増強には、短鎖ポリリン酸ナトリウムよりもウルトラリン酸ナトリウムの方が有効であることがわかった。【００８２】
（実施例７）白金ナノコロイドの添加による漂白効果の検証
カルバミン酸アンモニウム、過酸化水素水、リン酸重合度が７乃至１５のリン酸残基の分子を主に含む短鎖ポリリン酸ナトリウム及び精製水に、白金ナノコロイド（原液は、白金を０．０２質量％含有）を添加し、試験液２７乃至２９を調製した。また、コントロールとして、白金ナノコロイドを含有しない試験液２６も調製した。試験液２６乃至２９の処方を表９に示す。実施例２と同じ方法で作製した乾燥茶渋付着アパタイトを２５ｍｇ秤量し、試験液２６乃至２９のいずれか０．５ｍＬを当該アパタイトに加えた。得られた混合物をよく混合した後、室温で３分間放置した。その後、実施例３と同じ方法でステイン残存率を算出した。結果を表１０に示す。【００８３】
【表９】
2017109889.tif 000011
【００８４】
【表１０】
2017109889.tif 000012
【００８５】
白金を２×１０−５質量％で含有する試験液２８が、最も優れた漂白効果を示した。白金含有量が２×１０−４質量％の試験液２９は、漂白効果がコントロール（試験液２６）よりも劣っていたことから、白金含有量には適正値があると推察された。【００８６】
（実施例８）過酸化尿素と炭酸源物質との組み合わせによる漂白効果の検証
過酸化尿素（粉末）とカルバミン酸アンモニウムとの組み合わせ、及びそれにさらに短鎖ポリリン酸ナトリウムを加えた場合の漂白効果を検証した。表１１に示す試験液３０乃至４０を調製した。実施例２と同じ方法で作製した乾燥茶渋付着アパタイトを２５ｍｇ秤量し、試験液３０乃至４０のいずれか０．５ｍＬを当該アパタイトに加えた。得られた混合物をよく混合した後、室温で３分間放置した。その後、実施例３と同じ方法でステイン残存率を算出した。結果を表１２に示す。【００８７】
【表１１】
2017109889.tif 000013
【００８８】
【表１２】
2017109889.tif 000014
【００８９】
試験液３０及び３１は、漂白成分を含有しないコントロールであり、試験液３２乃至３４は、漂白成分のみのコントロールである。過酸化物を過酸化尿素に変更した場合においても、炭酸源物質であるカルバミン酸アンモニウムとの組み合わせ（試験液３５乃至３７）により、過酸化物の濃度に依存して漂白効果が高まった。また、短鎖ポリリン酸を添加すること（試験液３８乃至４０）で、漂白効果のさらなる向上が見られた。【００９０】
（実施例９）各種炭酸源物質による漂白効果の比較
炭酸源物質の種類による漂白効果の高低を検証するために、各種炭酸源物質を用いた試験液４１乃至４６、及び４８及び４９を調製した。また、比較例として、硫酸アンモニウムを用いた試験液４７を、コントロールとして、炭酸源物質を含有しない試験液５０を調製した。試験液４１乃至５０の処方を表１３に示す。実施例２と同じ方法で作製した乾燥茶渋付着アパタイトを２５ｍｇ秤量し、試験液４１乃至５０のいずれか０．５ｍＬを当該アパタイトに加えた。得られた混合物をよく混合した後、室温で３分間放置した。その後、実施例３と同じ方法でステイン残存率を算出した。結果を表１４に示す。【００９１】
【表１３】
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【００９２】
【表１４】
2017109889.tif 000016
【００９３】
表１４から明らかなように、炭酸源物質としてカリウム塩又はアンモニウム塩を使用した場合（試験液４１、４３、４６及び４９）に、高い漂白効果が得られた。炭酸源物質ではない硫酸アンモニウムを使用した場合（試験液４７）には、漂白効果が殆ど見られなかったことから、漂白効果の発現又は促進には、試験液中の炭酸イオンの存在が必要であると思われた。【００９４】
（実施例１０）漂白効果の比較
実施例９で得られた結果から、漂白効果の高かった炭酸水素カリウムとカルバミン酸アンモニウムの２種を炭酸源物質として選択した。炭酸水素カリウムと過酸化水素とを含有する試験液５２と、それにさらに短鎖ポリリン酸ナトリウム若しくはウルトラリン酸ナトリウムを添加した試験液５３乃至５５を調製した。カルバミン酸アンモニウムと過酸化水素とを含有する試験液５６と、それにさらに短鎖ポリリン酸ナトリウム若しくはウルトラリン酸ナトリウムを添加した試験液５７乃至５９も調製した。また、過酸化水素のみを含有するコントロールの試験液５１も調製した。試験液５１乃至５９の処方を表１５に示す。【００９５】
実施例２と同じ方法で作製した乾燥茶渋付着アパタイトを２５ｍｇ秤量し、試験液５１乃至５９のいずれか０．５ｍＬを当該アパタイトに加えた。得られた混合物をよく混合した後、室温で３分間放置した。その後、実施例３と同じ方法でステイン残存率を算出した。結果を表１６に示す。【００９６】
【表１５】
2017109889.tif 000017
【００９７】
【表１６】
2017109889.tif 000018
【００９８】
過酸化水素にカルバミン酸アンモニウムとウルトラリン酸ナトリウムとを加えたもの（試験液５８及び５９）が、著しく高い漂白効果を示し、ステイン残存率は、それぞれ０．００％及び０．６０％であった。ウルトラリン酸ナトリウムの代わりに短鎖ポリリン酸ナトリウムを使用した場合（試験液５７）も、高い漂白効果が得られた。炭酸源物質として炭酸水素カリウムを使用した場合にも、短鎖ポリリン酸ナトリウム若しくはウルトラリン酸ナトリウムを併用すること（試験液５３乃至５５）により、高い漂白効果が得られた。【００９９】
（実施例１１）メチレンブルーの脱色反応の促進試験（１）
過酸化尿素と炭酸源物質（炭酸水素カリウム）との併用系を使用し、メチレンブルーの脱色反応を指標として、漂白効果を評価した。
メチレンブルー（関東化学株式会社製、特級試薬）の０．５質量％水溶液、炭酸水素カリウム（和光純薬株式会社製、特級試薬）の３２質量％水溶液、及び過酸化尿素（シグマアルドリッチジャパン株式会社製、試薬）の３０．８質量％水溶液を各々調製した。【０１００】
表１７に示す試験液６０及び６１を用いて実験を行った。先ず、試験液の成分の中、過酸化尿素水溶液以外の成分を混合した。次いで、過酸化尿素水溶液を添加し、得られた試験液を直ぐに３７℃のインキュベーターに入れ、反応を開始させた。反応開始直後及び一定時間経過毎に試験液から一部を採取し、それを精製水で２０倍希釈し、波長６６０ｎｍにおいて吸光度を測定した（表１８及び図１参照）。また、図２に表１８の吸光度の測定値から算出したメチレンブルー分解率を示す。メチレンブルーは波長６６０ｎｍ付近において最大吸収を示すが、ヒドロキシラジカルによる酸化分解を受けることで無色化し、当該波長における吸光度が消失するため、この波長における吸光度の低下をメチレンブルーの分解とみなすことができる。【０１０１】
【表１７】
2017109889.tif 000019
【０１０２】
【表１８】
2017109889.tif 000020
【０１０３】
表１８及び図１から明らかなように、過酸化尿素と炭酸源物質である炭酸水素カリウムの組み合わせである試験液６０において、波長６６０ｎｍにおける吸光度が経時的に低下した。一方、炭酸水素カリウムを含有しない試験液６１では、吸光度は実質的には変化しなかった。このことから、過酸化尿素からのヒドロキシルラジカルの発生が、炭酸水素カリウムにより促進されたと推測できる。試験液６０において、メチレンブルーの分解率は、反応開始後３０分において約４０％となり、その後も時間の経過とともに分解率は高まった。反応開始後１８０分では約９０％のメチレンブルーが分解された（図２参照）。【０１０４】
（実施例１２）メチレンブルーの脱色反応の促進試験（２）
過酸化尿素と炭酸源物質（カルバミン酸アンモニウム）との併用系を使用し、メチレンブルーの脱色反応を指標として、漂白効果を評価した。
メチレンブルー（関東化学株式会社製、特級試薬）の０．５質量％水溶液、カルバミン酸アンモニウム水溶液（和光純薬株式会社製、特級試薬）の３２質量％水溶液、及び過酸化尿素（シグマアルドリッチジャパン株式会社製、試薬）の３０．７質量％水溶液を各々調製した。【０１０５】
表１９に示す試験液６２及び６３を用いて実験を行った。先ず、試験液の成分の中、過酸化尿素水溶液以外の成分を混合した。次いで、過酸化尿素水溶液を添加し、得られた試験液を直ぐに３７℃のインキュベーターに入れ、反応を開始させた。反応開始直後及び一定時間経過毎に試験液から一部を採取し、それを精製水で２０倍希釈し、波長６６０ｎｍにおいて吸光度を測定した（表２０及び図３参照）。また、図４に表２０の吸光度の測定値から算出したメチレンブルー分解率を示す。【０１０６】
表２０及び図３から明らかなように、過酸化尿素と炭酸源物質であるカルバミン酸アンモニウムの組み合わせである試験液６２において、波長６６０ｎｍにおける吸光度が経時的に低下した。一方、カルバミン酸アンモニウムを含有しない試験液６３では、吸光度は、最初の３０分では低下が見られたが、それ以降は変化が見られなかった。このことから、過酸化尿素からのヒドロキシルラジカルの発生が、カルバミン酸アンモニウムにより促進されたと推測できる。試験液６２において、メチレンブルーの分解率は、反応開始後３０分において約２０％となり、その後も時間の経過とともに分解率は高まった。反応開始後１８０分では約９０％のメチレンブルーが分解された（図４参照）。【０１０７】
【表１９】
2017109889.tif 000021
【０１０８】
【表２０】
2017109889.tif 000022
【０１０９】
（実施例１３：処方例１）
以下の表２１に、炭酸源物質として炭酸水素カリウムを使用した本発明の歯牙漂白用組成物の処方例を示す。これは、Ｉ剤とＩＩ剤とを、１：１（容積比）で混合して使用するものである。【０１１０】
【表２１】
2017109889.tif 000023
【０１１１】
（実施例１４：処方例２）
以下の表２２に、炭酸源物質としてカルバミン酸アンモニウムを使用した本発明の歯牙漂白用組成物の処方例を示す。これは、Ｉ剤とＩＩ剤とを、１：１（容積比）で混合して使用するものである。【０１１２】
【表２２】
2017109889.tif 000024
【図１】
2017109889.tif 000025
【図２】
2017109889.tif 000026
【図３】
2017109889.tif 000027
【図４】
2017109889.tif 000028
【手続補正書】
【提出日】平成29年10月18日(2017.10.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
歯牙漂白用組成物であって、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、及びカルバミン酸塩、並びにこれらの溶媒和物及びこれらの医薬として許容され得る付加塩からなる群から選択される少なくとも一種の炭酸源物質を含む製剤Ｉ及び過酸化物を含む製剤ＩＩとを備える、歯牙漂白用組成物。
【請求項２】
前記炭酸源物質が、炭酸水素アンモニウム及びカルバミン酸塩、並びにこれらの溶媒和物及びこれらの医薬として許容され得る付加塩からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項３】
前記炭酸源物質が、炭酸水素アンモニウム及びカルバミン酸アンモニウム、並びにこれらの溶媒和物及びこれらの医薬として許容され得る付加塩からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項２に記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項４】
前記炭酸源物質が、カルバミン酸塩、並びにこれらの溶媒和物及びこれらの医薬として許容され得る付加塩からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項２に記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項５】
前記炭酸源物質が、カルバミン酸アンモニウム並びにその溶媒和物及びその医薬として許容され得る付加塩からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項４に記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項６】
前記歯牙漂白用組成物が、前記炭酸源物質を、当該炭酸源物質の化学式中の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−部分の質量に換算して０．２〜２０．０質量％の量で含有する、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項７】
前記歯牙漂白用組成物が、前記過酸化物を、当該過酸化物の化学式中の−Ｏ−Ｏ−部分の質量に換算して０．５〜３０．０質量％の量で含有する、請求項１乃至６のいずれか一項記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項８】
前記歯牙漂白用組成物が、前記過酸化物を、当該過酸化物の化学式中の−Ｏ−Ｏ−部分の質量に換算して１．５〜６．５質量％の量で含有する、請求項１乃至６のいずれか一項記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項９】
前記歯牙漂白用組成物が、さらに、縮合リン酸、その塩又はそれらの溶媒和物を、０．１〜３０質量％の量で含有する、請求項１乃至８のいずれか一項記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項１０】
前記歯牙漂白用組成物が、白金ナノコロイドをさらに含む、請求項１乃至９のいずれか一項記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項１１】
前記歯牙漂白用組成物が、前記白金ナノコロイドを、白金の量に換算して２×１０−７〜２×１０−４質量％の量で含有する、請求項１０記載の歯牙漂白用組成物。
【請求項１２】
請求項１乃至１１のいずれか一項記載の歯牙漂白用組成物を使用することを含み、当該組成物を構成するすべての製剤を混合する工程、得られた混合物を歯牙に塗布する工程、及び一定時間経過後に塗布された混合物を歯牙から除去する工程を含む、歯牙の漂白方法。
【請求項１３】
前記混合物を歯牙に塗布した後、その塗布部分に、可視若しくは赤外領域の波長の光、又は長波長のレーザー光を照射する工程を実施する、請求項１２に記載の歯牙の漂白方法。
【請求項１４】
請求項１乃至１１のいずれか一項記載の歯牙漂白用組成物を使用することを含み、当該組成物を構成するすべての製剤を混合する工程、及び、得られた混合物の一定量を、口腔内に含むか又は容器を用いて歯面に接触させ、一定時間経過後に、吐き出すか又は口腔内をすすぐ工程を含む、歯牙の漂白方法。
【請求項１５】
請求項１乃至１１のいずれか一項記載の歯牙漂白用組成物を使用することを含み、当該組成物を構成するすべての製剤を混合する工程、及び、得られた混合物に義歯を浸漬し、一定時間経過後に当該混合物から当該義歯を取り出す工程を含む、義歯の漂白方法。
【国際調査報告】
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