(57)【要約】  水素及びアンモニアを含有する混合ガス中のアンモニアを除去する第１のアンモニア除去装置と、前記第１のアンモニア除去装置の後段に設置されており、前記第１のアンモニア除去装置で処理された第１の処理ガスを処理する第２のアンモニア除去装置と、前記第１のアンモニア除去装置で処理された第１の処理ガス中のアンモニア濃度を測定する第１のアンモニア濃度測定装置と、を有するアンモニア除去設備等。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素及びアンモニアを含有する混合ガス中のアンモニアを除去する第１のアンモニア除去装置と、
前記第１のアンモニア除去装置の後段に設置されており、前記第１のアンモニア除去装置で処理された第１の処理ガスを処理する第２のアンモニア除去装置と、
前記第１のアンモニア除去装置で処理された第１の処理ガス中のアンモニア濃度を測定する第１のアンモニア濃度測定装置と、
を有するアンモニア除去設備。
【請求項２】
前記第１のアンモニア除去装置は着脱可能な装置である、請求項１に記載のアンモニア除去設備。
【請求項３】
前記第２のアンモニア除去装置は着脱可能な装置である、請求項１又は２に記載のアンモニア除去設備。
【請求項４】
前記第１のアンモニア濃度測定装置は、波長スキャンキャビティリングダウン分光法（ＷＳ−ＣＲＤＳ）方式のガス分析装置である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のアンモニア除去設備。
【請求項５】
前記第１のアンモニア除去装置で処理された第１の処理ガスを前記第１のアンモニア濃度測定装置に引き込む第１の引込配管と、
前記第２のアンモニア除去装置で処理された第２の処理ガスを前記第１のアンモニア濃度測定装置に引き込む第２の引込配管と、
前記第１の引込配管と第１のアンモニア濃度測定装置との導通と前記第２の引込配管と第１のアンモニア濃度測定装置との導通との運転切替を行う測定装置用切替装置と、
を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のアンモニア除去設備。
【請求項６】
前記第２のアンモニア除去装置で処理された第２の処理ガス中のアンモニア濃度を測定する第２のアンモニア濃度測定装置を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のアンモニア除去設備。
【請求項７】
前記第２のアンモニア濃度測定装置は、波長スキャンキャビティリングダウン分光法（ＷＳ−ＣＲＤＳ）方式のガス分析装置である、請求項６に記載のアンモニア除去設備。
【請求項８】
前記第１のアンモニア除去装置は、ゼオライトを収容している、請求項１〜７のいずれか１項に記載のアンモニア除去設備。
【請求項９】
前記第２のアンモニア除去装置は、酸を収容している、請求項１〜８のいずれか１項に記載のアンモニア除去設備。
【請求項１０】
前記第１のアンモニア除去装置は、
並列に設置された複数個の第１のアンモニア除去容器と、
前記複数個の第１のアンモニア除去容器の一部又は全部に前記混合ガスを供給可能な第１の切替装置と、
を有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載のアンモニア除去設備。
【請求項１１】
前記第２のアンモニア除去装置は、
並列に設置された複数個の第２のアンモニア除去容器と、
前記複数個の第２のアンモニア除去容器の一部又は全部に前記混合ガスを供給可能な第２の切替装置と、
を有する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のアンモニア除去設備。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のアンモニア除去設備を用いて前記混合ガスを処理する、アンモニア除去方法。
【請求項１３】
前記第１のアンモニア除去装置が破過した後に、前記第１のアンモニア除去装置の再生又は取替を行う、請求項１２に記載のアンモニア除去方法。
【請求項１４】
前記第２のアンモニア除去装置が破過する前に、前記第２のアンモニア除去装置の再生又は取替を行う、請求項１２又は１３に記載のアンモニア除去方法。
【請求項１５】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のアンモニア除去設備を用いて、前記混合ガス中のアンモニアを除去する工程を有する、水素ガスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンモニア除去設備、アンモニア除去方法及び水素ガスの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水素ガスは、究極のクリーンエネルギーとして期待されている。例えば、水素ガスは燃料電池用の燃料ガスとして用いられる。この水素ガスは、水の電気分解、又は天然ガス、石炭あるいは廃プラスチック等の水蒸気改質等により製造することができる。
ところで、この燃料ガスとしての水素ガスが不純物としてアンモニアを含有すると、アンモニアが燃料電池内の電解質膜や触媒層に悪影響を与える。そのため、燃料ガスを吸着器へ導入してアンモニアを除去した後に、燃料電池に供給することが行われている。
また、２個の吸着器を並列に設置し、これら２個の吸着器を交互に切り替えて運転に供することが行われている。これにより、運転に供した後の停止中の吸着器内の吸着剤を再生することができ、連続してアンモニアの除去を実施することが可能となる。【０００３】
例えば、特許文献１には、燃料電池スタックと、前記燃料電池スタックへと供給される燃料ガスが流通するガス流通部と、を有し、前記ガス流通部に、アンモニア吸着部が備えられ、前記アンモニア吸着部に、アンモニア吸着能の異なる第１吸着体及び第２吸着体が備えられることを特徴とする、燃料電池システムが記載されている。
また、特許文献１には、２個のアンモニア吸着部を並列に配設することが記載されている。【０００４】
特許文献２には、燃料ガスのアンモニアを吸着する吸着器と、前記吸着器を経由した前記燃料ガスを用いて発電する燃料電池と、前記燃料電池の燃料オフガスから少なくとも水素を選択的に回収して前記燃料オフガスより水素濃度の高い水素含有ガスを生成する水素回収手段と、前記吸着器への前記燃料ガスの供給を停止する停止手段と、前記停止手段によって前記燃料ガスの供給が停止された場合に、前記水素含有ガスを前記吸着器に供給する水素供給手段と、を備えることを特徴とする燃料電池システムが記載されている。
また、特許文献２には、前記吸着器として、第１吸着器及び第２吸着器を並列に配設することが記載されている。【０００５】
一方、燃料ガスとしての水素ガスの原料として、アンモニアを用いることも行われている。アンモニアは、水素の貯蔵及び輸送を容易にする化学物質（水素キャリア）として注目されている。アンモニアは室温、１ＭＰａ以下で圧縮することで容易に液化し、液体アンモニアは重量水素密度が１７．８質量％と極めて高く、体積水素密度が液体水素の１．５〜２．５倍という非常に優れた水素キャリアである。
このように、アンモニアは水素キャリアとして優れているが、アンモニアを分解して水素を取り出す際に、アンモニア分解ガス中にアンモニアが残存することになる。このため、当該アンモニア分解ガスに関しても、アンモニア分解ガス中に残存するアンモニアを除去するための技術が求められている。【０００６】
特許文献３には、アンモニアを水素と窒素に分解するアンモニア分解装置と、該分解装置から排出されるアンモニアを吸着除去するアンモニア吸着装置とを具備し、アンモニア吸着装置に、アンモニア吸着熱が５０〜１８０ｋＪ／ｍｏｌ、アンモニア吸着容量が０．１〜４ｍｍｏｌ／ｇかつ細孔径５０ｎｍ〜１０μｍの容積が０．１〜１ｍｌ／ｇであるアンモニア吸着剤が含まれることを特徴とする水素製造システムが記載されている。
また、特許文献３には、２個のアンモニア吸着装置を並列に配設することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００９−０８７７２６号公報
【特許文献２】特開２０１１−１４６１７５号公報
【特許文献３】特開２０１５−０５９０７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１〜３のように、並列に併設された２個の吸着器を切替運転する場合、一方の吸着器が破過する前に、他方の吸着器に切替運転する必要がある。そのため、一方の吸着器が未だ十分に吸着能力を有する状態で、余裕をみて他方の吸着器に切替える必要があり、吸着器の再生頻度が多くなるという問題がある。また、吸着器を破過寸前まで使用しようとする場合、破過の時期を予測するのは困難であるため、切替える前に吸着器が破過し、アンモニア濃度の高いガスが製造される頻度が多くなるという問題がある。
なお、特許文献１では、第１吸着体及び第２吸着体が、１つのアンモニア吸着部内に備えられているため、第１吸着体及び第２吸着体のいずれかが破過した場合、第１吸着体及び第２吸着体の両方を取替又は再生する必要がある。【０００９】
本発明は、上記の点に鑑みてなされたものであり、アンモニア除去装置の取替頻度又は再生頻度を少なくすることが可能であり、またアンモニア除去装置の破過によりアンモニア濃度の高いガスが製造される頻度を少なくすることが可能なアンモニア除去設備、アンモニア除去方法及び水素ガスの製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は鋭意検討した結果、複数個のアンモニア除去装置を直列に配置すると共に、前段のアンモニア装置による処理後のガスのアンモニア濃度を測定することにより、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、以下の［１］〜［１５］に関する。
[１]  水素及びアンモニアを含有する混合ガス中のアンモニアを除去する第１のアンモニア除去装置と、前記第１のアンモニア除去装置の後段に設置されており、前記第１のアンモニア除去装置で処理された第１の処理ガスを処理する第２のアンモニア除去装置と、前記第１のアンモニア除去装置で処理された第１の処理ガス中のアンモニア濃度を測定する第１のアンモニア濃度測定装置と、を有するアンモニア除去設備。
[２]  前記第１のアンモニア除去装置は着脱可能な装置である、上記[１]に記載のアンモニア除去設備。
[３]  前記第２のアンモニア除去装置は着脱可能な装置である、上記[１]又は[２]に記載のアンモニア除去設備。
[４]  前記第１のアンモニア濃度測定装置は、波長スキャンキャビティリングダウン分光法（ＷＳ−ＣＲＤＳ）方式のガス分析装置である、上記[１]〜[３]のいずれかに記載のアンモニア除去設備。
[５]  前記第１のアンモニア除去装置で処理された第１の処理ガスを前記第１のアンモニア濃度測定装置に引き込む第１の引込配管と、前記第２のアンモニア除去装置で処理された第２の処理ガスを前記第１のアンモニア濃度測定装置に引き込む第２の引込配管と、前記第１の引込配管と第１のアンモニア濃度測定装置との導通と前記第２の引込配管と第１のアンモニア濃度測定装置との導通との運転切替を行う測定装置用切替装置と、を有する、上記[１]〜[４]のいずれかに記載のアンモニア除去設備。
[６]  前記第２のアンモニア除去装置で処理された第２の処理ガス中のアンモニア濃度を測定する第２のアンモニア濃度測定装置を有する、上記[１]〜[４]のいずれかに記載のアンモニア除去設備。
[７]  前記第２のアンモニア濃度測定装置は、波長スキャンキャビティリングダウン分光法（ＷＳ−ＣＲＤＳ）方式のガス分析装置である、上記[６]に記載のアンモニア除去設備。
[８]  前記第１のアンモニア除去装置は、ゼオライトを収容している、上記[１]〜[７]のいずれかに記載のアンモニア除去設備。
[９]  前記第２のアンモニア除去装置は、酸を収容している、上記[１]〜[８]のいずれかに記載のアンモニア除去設備。
[１０]  前記第１のアンモニア除去装置は、並列に設置された複数個の第１のアンモニア除去容器と、前記複数個の第１のアンモニア除去容器の一部又は全部に前記混合ガスを供給可能な第１の切替装置と、を有する、上記[１]〜[９]のいずれかに記載のアンモニア除去設備。
[１１]  前記第２のアンモニア除去装置は、並列に設置された複数個の第２のアンモニア除去容器と、前記複数個の第２のアンモニア除去容器の一部又は全部に前記混合ガスを供給可能な第２の切替装置と、を有する、上記[１]〜[１０]のいずれかに記載のアンモニア除去設備。
[１２]  上記[１]〜[１１]のいずれかに記載のアンモニア除去設備を用いて前記混合ガスを処理する、アンモニア除去方法。
[１３]  前記第１のアンモニア除去装置が破過した後に、前記第１のアンモニア除去装置の再生又は取替を行う、上記[１２]に記載のアンモニア除去方法。
[１４]  前記第２のアンモニア除去装置が破過する前に、前記第２のアンモニア除去装置の再生又は取替を行う、上記[１２]又は[１３]に記載のアンモニア除去方法。
[１５]  上記[１]〜[１１]のいずれかに記載のアンモニア除去設備を用いて、前記混合ガス中のアンモニアを除去する工程を有する、水素ガスの製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、アンモニア除去装置の取替頻度又は再生頻度を少なくすることが可能であり、またアンモニア除去装置の破過によりアンモニア濃度の高いガスが系外に排出する頻度を少なくすることが可能なアンモニア除去設備、アンモニア除去方法及び水素ガスの製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】第１の実施の形態に係るアンモニア除去設備の概略図である。
【図２】第２の実施の形態に係るアンモニア除去設備の概略図である。
【図３】第３の実施の形態に係るアンモニア除去設備の概略図である。
【図４】第４の実施の形態に係るアンモニア除去設備の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本実施の形態に係るアンモニア除去設備は、水素及びアンモニアを含有する混合ガス中のアンモニアを除去する第１のアンモニア除去装置と、前記第１のアンモニア除去装置の後段に設置されており、前記第１のアンモニア除去装置で処理された第１の処理ガスを処理する第２のアンモニア除去装置と、前記第１のアンモニア除去装置で処理された第１の処理ガス中のアンモニア濃度を測定する第１のアンモニア濃度測定装置と、を有する。
これにより仮に第１のアンモニア除去装置が破過した場合であっても、第２のアンモニア除去装置によって、アンモニア濃度の低いガスを製造することができる。また、第１のアンモニア除去装置を破過するまで使用できるため、第１のアンモニア除去装置の取替頻度又は再生頻度を少なくすることができる。
【００１４】
前記第１のアンモニア除去装置及び／又は前記第２のアンモニア除去装置は、着脱可能な装置であることが好ましい。
これにより、使用後の前記第１のアンモニア除去装置及び／又は前記第２のアンモニア除去装置を取り外して、異なる場所で再生又は取替えを行うことができる。
【００１５】
前記第１のアンモニア濃度測定装置は、波長スキャンキャビティリングダウン分光法（ＷＳ−ＣＲＤＳ）方式のガス分析装置であることが好ましい。
当該ＷＳ−ＣＲＤＳ方式のガス分析装置は、極めて短時間（数秒〜数十秒）で、ガス中のアンモニア濃度を測定することができる。このため、ガス中のアンモニア濃度をほぼリアルタイムに検知することができるため、第１のアンモニア濃度測定装置の再生時期又は取替時期を適時に把握することができる。
【００１６】
前記アンモニア濃度測定設備は、前記第１のアンモニア除去装置で処理された第１の処理ガスを前記第１のアンモニア濃度測定装置に引き込む第１の引込配管と、前記第２のアンモニア除去装置で処理された第２の処理ガスを前記第１のアンモニア濃度測定装置に引き込む第２の引込配管と、前記第１の引込配管と第１のアンモニア濃度測定装置との導通と前記第２の引込配管と第１のアンモニア濃度測定装置との導通との運転切替を行う測定装置用切替装置と、を有することが好ましい。
これにより、１つの測定装置で２種のガス中におけるアンモニア濃度を測定することが可能である。
【００１７】
前記アンモニア除去設備は、前記第２のアンモニア除去装置で処理された第２の処理ガス中のアンモニア濃度を測定する第２のアンモニア濃度測定装置を有することが好ましい。
これにより、処理後ガス中のアンモニア濃度を確認することができる。また、第２のアンモニア除去装置の破過を検知することができる。
なお、この第２のアンモニア濃度測定装置は、波長スキャンキャビティリングダウン分光法（ＷＳ−ＣＲＤＳ）方式のガス分析装置であってもよい。
【００１８】
前記第１のアンモニア除去装置は、ゼオライトを収容していることが好ましい。
これにより、アンモニアを十分に除去することができると共に、第１のアンモニア除去装置内のゼオライトを再生することができる。
【００１９】
前記第２のアンモニア除去装置は、酸を収容していてもよい。
これにより、アンモニアを確実に除去することができる。
【００２０】
前記第１のアンモニア除去装置は、並列に設置された複数個の第１のアンモニア除去容器と、前記複数個の第１のアンモニア除去容器の一部又は全部に前記混合ガスを供給可能な第１の切替装置と、を有することが好ましい。
この場合、複数個の第１のアンモニア除去容器を切替運転することにより、使用後の第１のアンモニア除去容器を取替又は再生して運転に復帰させることにより、第１のアンモニア除去装置を連続運転することができる。
【００２１】
前記第２のアンモニア除去装置は、並列に設置された複数個の第２のアンモニア除去容器と、前記複数個の第２のアンモニア除去容器の一部又は全部に前記混合ガスを供給可能な第２の切替装置と、を有していてもよい。
これにより、第２のアンモニア除去装置を連続運転することができる。
【００２２】
なお、前記アンモニア除去設備は、前記第２のアンモニア除去装置の後段に、更に１器又は複数器のアンモニア除去装置を直接に連結してもよい。例えば、第２のアンモニア除去装置の後段に、配管を介して第３のアンモニア除去装置が連結されてもよく、第３のアンモニア除去装置の後段に配管を介して第４のアンモニア除去装置が連結されてもよく、第４のアンモニア除去装置の後段に、更に１器又は複数器のアンモニア除去装置が配管を介して連結されてもよい。
【００２３】
本実施の形態に係るアンモニア除去方法は、上記のいずれかに記載のアンモニア除去設備を用いて前記混合ガスを処理する。
前記第１のアンモニア除去装置が破過した後、前記第１のアンモニア除去装置の再生又は取替を行ってもよい。これにより、第１のアンモニア除去装置の取替又は再生の頻度を低減できる。なお、このように第１のアンモニア除去装置が破過しても、第２のアンモニア除去装置によってガス中のアンモニア濃度を十分に低減させることができる。
また、前記第２のアンモニア除去装置が破過する前に、前記第２のアンモニア除去装置の再生又は取替を行ってもよい。これにより、ガス中のアンモニア濃度を十分に低減させることができる。
【００２４】
本実施の形態に係る水素ガスの製造方法は、上記のいずれかに記載のアンモニア除去設備を用いて、前記混合ガス中のアンモニアを除去する工程を有する。
【００２５】
［第１の実施の形態］
次に、図面を参照して本実施の形態に係るアンモニア除去設備及びアンモニア除去方法を説明する。
＜アンモニア除去設備の全体構造＞
図１は、第１の実施の形態に係るアンモニア除去設備の模式図である。
第１の実施の形態に係るアンモニア除去設備は、第１のアンモニア除去装置１と、この第１のアンモニア除去装置１の後段に設置されており、前記第１のアンモニア除去装置１で処理された第１の処理ガスを処理する第２のアンモニア除去装置２と、前記第１のアンモニア除去装置１で処理された第１の処理ガス中のアンモニア濃度を測定する第１のアンモニア濃度測定装置１１と、前記第２のアンモニア除去装置２で処理された第２の処理ガス中のアンモニア濃度を測定する第２のアンモニア濃度測定装置２１と、を有する。
【００２６】
上記第１のアンモニア除去装置１の流入口には、開閉弁３ｖを備えた配管３が接続されている。この第１のアンモニア除去装置１の流出口と上記第２のアンモニア除去装置２の流入口とは、開閉弁４ｖを備えた配管４によって接続されている。この第２のアンモニア除去装置２の流出口には、配管５が接続されている。
【００２７】
上記第１のアンモニア濃度測定装置１１と上記配管４とが、当該配管４から分岐した第１の引込配管１２を介して接続されている。この第１のアンモニア濃度測定装置１１と開閉弁３ｖとは、リード１３を介して接続されている。この第１のアンモニア濃度測定装置１１は、アンモニア濃度の測定値が閾値を超えた場合に、開閉弁閉止信号をリード１３を介して開閉弁３ｖに送信し、開閉弁３ｖを閉止可能とされている。
また、上記第２のアンモニア濃度測定装置２１と上記配管５とが、当該配管５から分岐した第２の引込配管２２を介して接続されている。この第２のアンモニア濃度測定装置２１と開閉弁４ｖとは、リード２３を介して接続されている。この第２のアンモニア濃度測定装置２１は、アンモニア濃度の測定値が閾値を超えた場合に、開閉弁閉止信号をリード２３を介して開閉弁４ｖに送信し、開閉弁４ｖを閉止可能とされている。
【００２８】
＜第１のアンモニア除去装置１＞
第１のアンモニア除去装置１内には、アンモニア除去材料が収容されている。このアンモニア除去材料としては、後述する混合ガス中のアンモニアを除去できるものであれば特に制限はなく、ゼオライト、活性炭、アルミナ、シリカ、複合酸化物等の吸着剤；アンモニアとの酸塩基反応によってアンモニアを除去するための酸；等が挙げられる。
これらアンモニア除去材料の中では、再生利用可能な観点から、吸着剤が好ましい。また、吸着剤の中では、吸着能の観点から、ゼオライトが好ましい。
【００２９】
（ゼオライト）
一般に、ゼオライトとは、結晶性アルミノケイ酸塩の総称であるが、本実施の形態で用いるゼオライトは、好ましくは０．５ｎｍ以上、２．０ｎｍ以下の細孔径を有する。当該ゼオライトの細孔径が０．５ｎｍ以上であると、上記混合ガス中のアンモニアを十分に除去することができる。このような観点から、当該ゼオライトの細孔径は、好ましくは０．６ｎｍ以上、より好ましくは０．７ｎｍ以上、更に好ましくは０．８ｎｍ以上である。また、入手し易さの観点から、当該ゼオライトの細孔径は、好ましくは１．９ｎｍ以下、より好ましくは１．７ｎｍ以下、更に好ましくは１．５ｎｍ以下である。
【００３０】
（ゼオライトの結晶構造）
一般に、ゼオライトが有する結晶構造（骨格構造ともいう。）の基本的な単位は、ケイ素原子又はアルミニウム原子を取り囲んだ４個の酸素原子からなる四面体であり、これらが３次元方向に連なって結晶構造を形成している。
このゼオライトの結晶構造としては、上記細孔径を満たすものであれば特に制限はなく、例えば、国際ゼオライト学会（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）が定めるアルファベット３文字からなる構造コードにて表される各種の結晶構造が挙げられる。構造コードの一例としては、例えば、ＬＴＡ、ＦＥＲ、ＭＷＷ、ＭＦＩ、ＭＯＲ、ＬＴＬ、ＦＡＵ、ＢＥＡのコードが挙げられる。また、当該結晶構造の好適な一態様を、結晶構造の名称で示すと、好ましくはＡ型、Ｘ型、β型、Ｙ型、Ｌ型、ＺＳＭ−５型、ＭＣＭ−２２型、フェリエライト型、及びモルデナイト型からなる群より選ばれる１種であり、より好ましくはＡ型、Ｘ型、及びＹ型からなる群より選ばれる１種であり、更に好ましくはＸ型又はＹ型である。
【００３１】
一般に、ゼオライトは、その結晶構造中に、陽イオンを有しており、当該陽イオンが、アルミノケイ酸塩から構成される上記結晶構造中の負電荷を補償して、正電荷の不足を補っている。
本実施の形態で用いるゼオライトとしては、上記細孔径を満たすものであれば特に制限はないが、当該陽イオンとして、好ましくは、水素イオン、リチウムイオン、カルシウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、及びバリウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有するゼオライトである。そして、より好ましくは、当該陽イオンとして、水素イオン、リチウムイオン、カルシウムイオン、ナトリウムイオン、及びカリウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有するゼオライト、更に好ましくは水素イオン、リチウムイオン、カルシウムイオン、及びナトリウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有するゼオライトである。
【００３２】
本実施の形態で用いるゼオライトとしては、上記結晶構造と陽イオンとの組み合わせは、上記細孔径を満たすものであれば特に制限はなく組み合わせることが可能であるが、例えば、上記結晶構造がＸ型であるゼオライトを用いる場合、混合ガス中のアンモニアを十分に除去する観点から、好ましくは上記陽イオンとして、リチウムイオン、カルシウムイオン及びナトリウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有するゼオライト、より好ましくはリチウムイオン及びカルシウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有するゼオライト、更に好ましくはリチウムイオンを含有するゼオライトである。
また、同様の観点から、上記結晶構造がＹ型であるゼオライトを用いる場合、好ましくは上記陽イオンとして水素イオン及びナトリウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有するゼオライト、より好ましくは水素イオンを含有するゼオライトである。
また、同様の観点から、上記結晶構造がＡ型であるゼオライトを用いる場合、好ましくは上記陽イオンとしてリチウムイオン及びカルシウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有するゼオライトである。
【００３３】
（酸）
酸としては、アンモニアとの酸塩基反応によってアンモニアを除去できるものであれば特に限定は無いが、硫酸、硫酸水素塩、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物等が挙げられ、アンモニアの吸着平衡の観点から、好ましくは硫酸水素塩である。
硫酸水素塩としては、好ましくは硫酸水素アンモニウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、及び硫酸水素カルシウムの少なくとも１種であり、より好ましくは硫酸水素アンモニウム及び硫酸水素ナトリウムの少なくとも１種であり、さらに好ましくは硫酸水素アンモニウムである。
【００３４】
＜第２のアンモニア除去装置２＞
第２のアンモニア除去装置２内に収容されるアンモニア除去材料としても、後述する混合ガス中のアンモニアを除去できるものであれば特に制限はなく、ゼオライト、活性炭アルミナ、シリカ、複合酸化物等の吸着剤；アンモニアとの酸塩基反応によってアンモニアを除去するための酸；等が挙げられる。これら吸着剤及び酸の詳細は、前述のとおりである。
これらアンモニア除去材料の中では、アンモニア除去設備で処理後のガス中におけるアンモニア濃度を十分に低減する観点から、ゼオライト及び酸が好ましい。
【００３５】
＜第１のアンモニア除去装置１と第２のアンモニア除去装置２の組合せ＞
第１のアンモニア除去装置１中に収容されるアンモニア除去材料（以下、「第１のアンモニア除去材料」ということがある）と、第２のアンモニア除去装置２中に収容されるアンモニア除去材料（以下、「第２のアンモニア除去材料」ということがある）とは、同一種類としてもよく、異なる種類としてもよい。
【００３６】
例えば、第１のアンモニア除去材料を吸着剤にすると共に、第２のアンモニア除去材料も吸着剤にしてもよい。これにより、アンモニア除去材料の再生利用をより促進することができる。
この場合、第１のアンモニア除去材料を活性炭とし、第２のアンモニア除去材料をゼオライトとしてもよい。これにより、第１のアンモニア除去材料（活性炭）の再生が容易であると共に、ゼオライトによって十分にガス中のアンモニアを除去することができる。
また、第１のアンモニア除去材料及び第２のアンモニア除去材料を共にゼオライトとしてもよい。これにより、第１のアンモニア除去材料によって低濃度までガス中のアンモニアが除去されるため、第２のアンモニア除去材料にかかる負荷が低減し、第２のアンモニア除去材料の破過時間が長くなる。
【００３７】
また、第１のアンモニア除去材料を吸着剤にすると共に、第２のアンモニア除去材料を酸にしてもよい。これにより、第１のアンモニア除去材料の再生利用が可能であると共に、第２のアンモニア除去材料により、より確実にガス中のアンモニアを除去することができる。
この場合、第１のアンモニア除去材料を活性炭としてもよい。これにより、第１のアンモニア除去材料（活性炭）の再生が容易である。
また、第１のアンモニア除去材料をゼオライトとしてもよい。これにより、第１のアンモニア除去材料によって低濃度までガス中のアンモニアが除去されるため、第２のアンモニア除去材料にかかる負荷が低減し、酸の寿命が長くなる。
【００３８】
＜第１のアンモニア濃度測定装置１１＞
第１のアンモニア濃度測定装置１１は、ガス中のアンモニア濃度を測定できるものであれば特に制限はなく、質量分析計、分光光度計、滴定等が挙げられるが、応答性の観点から分光光度計が好ましい。
分光光度計としては、好ましくはフーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）、波長スキャンキャビティリングダウン分光法（Wavelength-Scanned Cavity Ring-Down Spectroscopy；ＷＳ−ＣＲＤＳ）方式のガス分析装置、等であるが、ＷＳ−ＣＲＤＳ方式のガス分析装置がより好ましい。
すなわち、本発明者等は、ＷＳ−ＣＲＤＳ方式のガス分析装置によれば、短時間で高精度にガス中のアンモニア濃度を測定できるため、破過を速やかに検知することができることを見出した。
ただし、第１のアンモニア除去装置１が破過しても、その後段に存在する第２のアンモニア除去装置２によってガス中のアンモニアを十分に除去することが可能である。従って、当該第１のアンモニア濃度測定装置１１は、ＷＳ−ＣＲＤＳ方式のガス分析装置以外の装置であってもよい。
【００３９】
＜第２のアンモニア濃度測定装置２１＞
第２のアンモニア濃度測定装置２１は、ガス中のアンモニア濃度を測定できるものであれば特に制限はなく、第１のアンモニア濃度測定装置１１と同種の装置を用いることができる。
しかしながら、第２のアンモニア除去装置２の破過を破過直後に短時間で検知し得る観点から、ＷＳ−ＣＲＤＳ方式のガス分析装置がより好ましい。
なお、定期的に第２のアンモニア除去装置２を取替又は再生する場合には、第２のアンモニア濃度測定装置２１を省略してもよい。
【００４０】
＜アンモニア除去方法＞
次に、上記のとおり構成されたアンモニア除去設備を用いてアンモニアを除去する方法の一例を説明する。
【００４１】
（通常運転時）
混合ガスを、配管３を介して第１のアンモニア除去装置１に供給する。第１のアンモニア除去装置１内に供給された混合ガスは、アンモニア除去材料によって混合ガス中のアンモニアが除去されて第１の処理ガスとされた後、配管４に流出する。
【００４２】
配管４に流出された第１の処理ガスの一部は、配管１２を介して第１のアンモニア濃度測定装置１１に流入し、第１のアンモニア濃度測定装置１１によってアンモニア濃度が測定される。なお、測定後のガスは、配管３、配管４又は第１のアンモニア除去装置１に戻されてもよく、系外に排出されてもよい。
また、配管４に流出された第１の処理ガスの残部は、第２のアンモニア除去装置２に供給される。第２のアンモニア除去装置２内に供給された第１の処理ガスは、アンモニア除去材料によって混合ガス中のアンモニアが除去されて第２の処理ガスとされた後、配管５に流出する。
【００４３】
配管５に流出された第２の処理ガスの一部は、配管２２を介して第２のアンモニア濃度測定装置２１に流入し、第２のアンモニア濃度測定装置２１によってアンモニア濃度が測定される。なお、測定後のガスは、配管３、配管４、配管５、第１のアンモニア除去装置１、又は第２のアンモニア除去装置２に戻されてもよく、系外に排出されてもよい。
また、配管５に流出された第２の処理ガスの残部は、アンモニア濃度の低いガスとして、系外に排出する。
【００４４】
（第１のアンモニア除去装置１の破過時）
上記通常運転時において、第１のアンモニア濃度測定装置１１によるアンモニア濃度の測定値が閾値を超えた場合、第１のアンモニア濃度測定装置１１がリード１３を介して開閉弁３ｖに開閉弁閉止信号を送信し、開閉弁３ｖを閉止する。
この状態で、第１のアンモニア除去装置１を取り外し、異なる場所で、第１のアンモニア除去材料の再生又は取替えを行った後、元の位置に取り付ける。その後、開閉弁３ｖを開放し、通常運転に復帰する。また、第1のアンモニア除去装置１を複数準備しておき速やかに新しい第1のアンモニア除去装置１を取り付けることもできる。
なお、この閾値は、好ましくは０．０１〜１０，０００モルｐｐｍの範囲内の値であり、より好ましくは０．１〜１，０００モルｐｐｍの範囲内の値であり、さらに好ましくは１〜１００モルｐｐｍの範囲内の値である。なお、当該閾値の好適値は、後述する他の実施の形態でも同様である。
【００４５】
（第２のアンモニア除去装置２の破過時）
上記通常運転時において、第２のアンモニア濃度測定装置２１によるアンモニア濃度の測定値が閾値を超えた場合、第２のアンモニア濃度測定装置２１がリード２３を介して開閉弁４ｖに開閉弁閉止信号を送信し、開閉弁４ｖを閉止する。
この状態で、第２のアンモニア除去装置２を取り外し、異なる場所で、第２のアンモニア除去材料の再生又は取替えを行った後、元の位置に取り付ける。その後、開閉弁４ｖを開放し、通常運転に復帰する。また、第２のアンモニア除去装置２を複数準備しておき速やかに新しい第２のアンモニア除去装置２を取り付けることもできる。
なお、この閾値は、好ましくは０．１モルｐｐｍ以下の範囲内の値であり、より好ましくは０．０９モルｐｐｍ以下の範囲内の値であり、さらに好ましくは０．０８モルｐｐｍ以下の範囲内の値である。なお、当該閾値の好適値は、後述する他の実施の形態でも同様である。
【００４６】
＜混合ガス＞
混合ガスは、水素及びアンモニアを含有するガスであれば特に制限はない。例えば、混合ガスは、アンモニアを分解して得られる水素、窒素及びアンモニアを含有する分解ガスに由来する混合ガスであってもよく、水の電気分解、又は天然ガス、石炭あるいは廃プラスチック等の水蒸気改質等により得たガスであってもよいが、好ましくはアンモニアを分解して得られる水素、窒素及びアンモニアを含有する分解ガスに由来する混合ガスであり、より好ましくは分解温度４５０℃以上６００℃以下でアンモニアを分解して得られる分解ガスに由来する水素、窒素及びアンモニアを含有する混合ガス、更に好ましくは分解温度５００℃以上６００℃以下でアンモニアを分解して得られる分解ガスに由来する水素、窒素及びアンモニアを含有する混合ガス、より更に好ましくは分解温度５００℃以上５５０℃以下でアンモニアを分解して得られる分解ガスに由来する水素、窒素及びアンモニアを含有する混合ガスである。
また、当該混合ガス中のアンモニア含有量は、当該混合ガス全量に対して、好ましくは１００，０００モルｐｐｍ以下、より好ましくは１０，０００モルｐｐｍ以下、更に好ましくは１，０００モルｐｐｍ以下である。
【００４７】
また、当該混合ガス中の水素含有量は、当該混合ガス全量に対して、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは７５モル％以上である。
また、当該混合ガス中の窒素含有量は、当該混合ガス全量に対して、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２５モル％以下である。
また、当該混合ガスが更に水分（Ｈ２Ｏ）を含有している場合、当該水分（Ｈ２Ｏ）の含有量は、当該混合ガス全量に対して、好ましくは５．０モル％以下、より好ましくは１．０モル％以下、更に好ましくは１，０００モルｐｐｍ以下、より更に好ましくは１００モルｐｐｍ以下、より更に好ましくは２０モルｐｐｍ以下、より更に好ましくは１０モルｐｐｍ以下、より更に好ましくは１．０モルｐｐｍ以下である。
【００４８】
アンモニアの分解は、下記（ａ）式のように表すことができる。
ＮＨ３→（１／２）Ｎ２＋（３／２）Ｈ２        （ａ）
当該アンモニア分解反応は、化学平衡反応であり、温度が高いほど、アンモニア転化率は向上し、平衡圧力０．１ＭＰａ、３００〜６５０℃の条件で、アンモニア転化率は約９８．２〜９９．９％となる（ＨＳＣ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ６．０を用いて計算した化学平衡状態におけるアンモニア転化率）。
したがって、アンモニアを分解した分解ガス中の窒素と水素とのモル比（Ｎ２／Ｈ２比、以下、単に「Ｎ２／Ｈ２」とも表記する。）は、好ましくはＮ２／Ｈ２＝１．０／２．５〜１．０／３．５の範囲、より好ましくは１．０／２．８〜１．０／３．２の範囲、更に好ましくは１．０／２．９〜１．０／３．１の範囲、より更に好ましくは１．０／３．０である。
【００４９】
また、混合ガス中の水分量を含めた各成分の好適な組成（モル分率）は、上述したとおりであり、当該好適な組成を満たすために、例えば、アンモニアと酸素とが反応して水（水蒸気）を発生してしまうオートサーマル方式以外のアンモニア分解方法でアンモニアを分解した分解ガスに由来する混合ガスを用いることが好ましい。
例えば、オートサーマル方式によってアンモニアを分解する場合、混合ガス中の水分量が増加してしまうため、上記アンモニア除去材料が吸着剤である場合に、この吸着剤が当該水分を吸着してしまい、上記アンモニア除去材料が混合ガス中から除去できるアンモニア量が減少してしまう虞がある。また、同量のアンモニア原料を分解して得られる水素量が減少してしまう。その結果、例えば、後述するような高純度の水素が要求される燃料電池（特に、プロトン交換膜から構成される固体高分子形燃料電池）用の水素ガス製造方法に用いる場合に、より多量のアンモニアを分解する必要が生じるとともに、混合ガス中の水分の存在によってアンモニア除去材料の寿命も低下してしまう。したがって、オートサーマル方式以外のアンモニア分解方法でアンモニアを分解することが好ましい。
【００５０】
また、アンモニアを分解して得られる水素、窒素及びアンモニアを含有する混合ガスを得るためには、上記式（ａ）のアンモニア分解反応を促進するための触媒を添加することが好ましい。当該触媒としては、上記式（ａ）のアンモニア分解反応に触媒活性を有するものであって、本発明の効果を奏する限り特に制限はないが、例えば、非貴金属系遷移金属（鉄、コバルト、ニッケル、モリブデン等）、希土類系（ランタン、セリウム、ネオジム等）、貴金属系（ルテニウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金等）を組成として含む触媒が挙げられる。上記非貴金属系遷移金属は金属単体、合金、窒化物、炭化物、酸化物、複合酸化物として用いることができ、上記希土類系は酸化物として用いることができ、当該非貴金属系遷移金属及び当該希土類系ともに、アルミナ、シリカ、マグネシア、ジルコニア、チタニア等の高い比表面積を有する担体に担持して用いることができる。また、上記貴金属系も、アルミナ、シリカ、マグネシア、ジルコニア、チタニア等の高い比表面積を有する担体に担持して用いることができる。また、上記遷移金属系及び／又は上記希土類系に、少量の上記貴金属系を含有させて用いることもできる。これらの触媒は単体で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
混合ガスとして、アンモニアを分解した分解ガス由来の混合ガスを用いる場合、アンモニア分解反応の温度条件は、好ましくは３００℃以上８００℃以下である。そして、耐熱温度が６００℃以下であるステンレススチール（ＳＵＳ）材料であっても、アンモニア分解反応に用いる設備（容器、配管等）の材料として用いることができるようになる観点から、上記アンモニアの分解反応の温度条件としては、より好ましくは５００℃以上６００℃以下、更に好ましくは５００℃以上５５０℃以下である。
また、上記アンモニア分解反応時の圧力条件としては、好ましくは０．０１〜１．０ＭＰａ（ａｂｓ）、より好ましくは０．０５〜０．７５ＭＰａ（ａｂｓ）、更に好ましくは０．１〜０．５ＭＰａ（ａｂｓ）である。
【００５２】
また、５００℃以上、６００℃以下の条件でアンモニアを分解し、高いアンモニア転化率を達成する場合には、上記アンモニア分解に用いることができる触媒の例の中でも、ニッケル、ルテニウム及びロジウムからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む触媒を用いることが好ましく、ルテニウムを含む触媒（ルテニウム系触媒）を用いることがより好ましい。ルテニウム系触媒を用いる場合、分解温度５５０℃以下の条件であっても、上記分解反応が平衡状態となるアンモニア転化率を達成し易い。
【００５３】
＜第１の処理ガス＞
第１の処理ガス中のアンモニア濃度としては、好ましくは１０，０００モルｐｐｍ以下、より好ましくは１，０００モルｐｐｍ以下、更に好ましくは１００モルｐｐｍ以下である。
【００５４】
＜第２の処理ガス＞
第２の処理ガス中のアンモニア濃度としては、好ましくは１０モルｐｐｍ以下、より好ましくは１モルｐｐｍ以下、更に好ましくは０モルｐｐｍである。
【００５５】
＜変形例＞
上記実施の形態では、第１のアンモニア除去装置１及び第２のアンモニア除去装置２は、配管３，４，５から取り外し可能とされているが、いずれか一方又は双方が取り外し不能とされていてもよい。その場合、これら装置１又は２を取り外すことなく、装置１又は２に加熱した窒素ガス等を流してアンモニア除去材料中のアンモニアを除去することが好ましい。
第２のアンモニア除去装置２は、連続運転期間の間に破過しない程度の容量のものであってもよい。この場合、連続運転終了後の定期整備時に、第２のアンモニア除去装置２内のアンモニア除去材料を交換又は再生することにより、確実にアンモニアが除去されたガスを得ることができる。なお、この場合、第２のアンモニア濃度測定装置２１を省略することにより設備をより簡易なものとすることができ、省略しないことにより第２のアンモニア除去装置２から流出するガス中のアンモニア濃度を確認することができる。
開閉弁３ｖ及び４ｖとアンモニア濃度測定装置１１，２１とは、リード１３，２３によって接続されているが、無線であってもよい。
また、アンモニア濃度測定装置１１，２１は、開閉弁３ｖ、４ｖに開閉信号を送信しない構成とされていてもよい。この場合には、アンモニア濃度測定装置１１，２１により測定された測定値が閾値を超えた場合に、人力によって開閉弁３ｖ、４ｖを閉止すればよい。
【００５６】
本実施の形態では、第１のアンモニア除去装置１と第２のアンモニア除去装置２とが直列に設置されているが、これら装置１，２の間に、１器又は複数器のアンモニア除去装置が直列又は並列に設置されていてもよい。その場合、１器又は複数器のアンモニア除去装置の一部又は全部において、当該装置から流出されたガス中のアンモニア濃度を測定するためのアンモニア濃度測定装置を設置してもよい。ただし、装置及び運転の簡易化の観点からは、第１のアンモニア除去装置１と第２のアンモニア除去装置２との間には、さらなるアンモニア除去装置を設けないことが好ましい。
第２のアンモニア除去装置２の後段に、更に１器又は複数器のアンモニア除去装置を直接に連結してもよい。例えば、第２のアンモニア除去装置２の後段に、配管を介して第３のアンモニア除去装置が連結されてもよく、第３のアンモニア除去装置の後段に配管を介して第４のアンモニア除去装置が連結されてもよく、第４のアンモニア除去装置の後段に、更に１器又は複数器のアンモニア除去装置が配管を介して連結されてもよい。
なお、後述する実施の形態においても、当該変形例と同様に変形してもよい。
【００５７】
［第２の実施の形態］
＜アンモニア除去設備の全体構造＞
図２は、第２の実施の形態に係るアンモニア除去設備の模式図である。
第２の実施の形態に係るアンモニア除去設備は、第１のアンモニア除去装置１と、この第１のアンモニア除去装置１の後段に設置されており、前記第１のアンモニア除去装置１で処理された第１の処理ガスを処理する第２のアンモニア除去装置２と、前記第１のアンモニア除去装置１で処理された第１の処理ガス中のアンモニア濃度及び前記第２のアンモニア除去装置２で処理された第２の処理ガス中のアンモニア濃度を測定可能な第１のアンモニア濃度測定装置３１と、を有する。
【００５８】
上記第１のアンモニア除去装置１の流入口には、開閉弁３ｖを備えた配管３が接続されている。この第１のアンモニア除去装置１の流出口と上記第２のアンモニア除去装置２の流入口とは、開閉弁４ｖを備えた配管４によって接続されている。この第２のアンモニア除去装置２の流出口には、配管５が接続されている。
【００５９】
上記第１のアンモニア濃度測定装置３１と上記配管４とが、当該配管４から分岐した第１の引込配管１２を介して接続されている。この配管１２は開閉弁１２ｖを備えている。この第１のアンモニア濃度測定装置３１と開閉弁３ｖとは、リード１３を介して接続されている。この第１のアンモニア濃度測定装置３１は、配管１２を介して導入されたガス中におけるアンモニア濃度の測定値が閾値を超えた場合に、開閉弁閉止信号をリード１３を介して開閉弁３ｖに送信し、開閉弁３ｖを閉止可能とされている。
また、上記第１のアンモニア濃度測定装置３１と上記配管５とが、当該配管５から分岐した第２の引込配管２２を介して接続されている。この配管２２は開閉弁２２ｖを備えている。この第１のアンモニア濃度測定装置３１と開閉弁４ｖとは、リード２３を介して接続されている。この第１のアンモニア濃度測定装置３１は、配管２２を介して導入されたガス中におけるアンモニア濃度の測定値が閾値を超えた場合に、開閉弁閉止信号をリード２３を介して開閉弁４ｖに送信し、開閉弁４ｖを閉止可能とされている。
上記開閉弁１２ｖ及び２２ｖにより、測定装置用切替装置が構成されている。この切替装置は、アンモニア濃度測定装置３１からの信号によって、切替可能とされている。これにより、１つのアンモニア濃度測定装置３１により、配管１２から導入されるガスと、配管２２から導入されるガスの、アンモニア濃度を測定することができる。
【００６０】
当該アンモニア除去設備のその他の構成は、第１の実施の形態に係るアンモニア除去設備と同様であり、各装置の詳細も前述したとおりである。
【００６１】
＜アンモニア除去方法＞
次に、上記のとおり構成されたアンモニア除去設備を用いてアンモニアを除去する方法の一例を説明する。
【００６２】
（通常運転時）
混合ガスを、配管３を介して第１のアンモニア除去装置１に供給する。第１のアンモニア除去装置１内に供給された混合ガスは、アンモニア除去材料によって混合ガス中のアンモニアが除去されて第１の処理ガスとされた後、配管４に流出する。
【００６３】
配管４に流出された第１の処理ガスの一部は、配管１２を介して第１のアンモニア濃度測定装置３１に流入し、第１のアンモニア濃度測定装置３１によってアンモニア濃度が測定される。なお、測定後のガスは、配管３、配管４、又は第１のアンモニア除去装置１に戻されてもよく、系外に排出されてもよい。
また、配管４に流出された第１の処理ガスの残部は、第２のアンモニア除去装置２に供給される。第２のアンモニア除去装置２内に供給された第１の処理ガスは、アンモニア除去材料によって混合ガス中のアンモニアが除去されて第２の処理ガスとされた後、配管５に流出する。
【００６４】
配管５に流出された第２の処理ガスの一部は、配管２２を介して第１のアンモニア濃度測定装置３１に流入し、第１のアンモニア濃度測定装置３１によってアンモニア濃度が測定される。なお、測定後のガスは、系外に排出される。
また、配管５に流出された第２の処理ガスの残部は、アンモニア濃度の低いガスとして、系外に排出する。
【００６５】
（第１のアンモニア除去装置１の破過時）
上記通常運転時において、第１のアンモニア濃度測定装置３１による、第１の処理ガス中におけるアンモニア濃度の測定値が閾値を超えた場合、第１のアンモニア濃度測定装置３１がリード１３を介して開閉弁３ｖに開閉弁閉止信号を送信する。当該開閉弁閉止信号を受信した開閉弁３ｖは、開閉弁３ｖを閉止する。
この状態で、第１のアンモニア除去装置１を取り外し、異なる場所で、第１のアンモニア除去材料の再生又は取替えを行った後、元の位置に取り付ける。その後、開閉弁３ｖを開放し、通常運転に復帰する。また、第1のアンモニア除去装置１を複数準備しておき速やかに新しい第1のアンモニア除去装置１を取り付けることもできる。
【００６６】
（第２のアンモニア除去装置２の破過時）
上記通常運転時において、第１のアンモニア濃度測定装置３１による、第２の処理ガス中におけるアンモニア濃度の測定値が閾値を超えた場合、第１のアンモニア濃度測定装置３１がリード２３を介して開閉弁４ｖに開閉弁閉止信号を送信する。当該開閉弁閉止信号を受信した開閉弁４ｖは、開閉弁４ｖを閉止する。
この状態で、第２のアンモニア除去装置２を取り外し、異なる場所で、第２のアンモニア除去材料の再生又は取替えを行った後、元の位置に取り付ける。その後、開閉弁４ｖを開放し、通常運転に復帰する。また、第２のアンモニア除去装置２を複数準備しておき速やかに新しい第２のアンモニア除去装置２を取り付けることもできる。
【００６７】
［第３の実施の形態］
＜アンモニア除去設備の全体構造＞
図３は、第３の実施の形態に係るアンモニア除去設備の模式図である。
当該アンモニア除去設備は、第１の実施の形態に係るアンモニア除去設備において、第１のアンモニア除去装置１及び開閉弁３ｖに代えて、並列に設置された複数個（本実施の形態では２個）の第１のアンモニア除去容器１ａ、１ｂを有する第１のアンモニア除去装置１Ａ及び三方弁３ｅを用いたこと以外は、第１の実施の形態に係るアンモニア除去設備と同様である。
また、第１の実施の形態に係るアンモニア除去設備と同様の符号は、同様の部分を示す。
【００６８】
具体的には、第１のアンモニア除去装置１Ａは、並列に設置された２個の第１のアンモニア除去容器１ａ、１ｂと、配管３の後端から２本に分岐して２個の第１のアンモニア除去容器１ａ、１ｂの流入口に接続される２本の配管３ａ、３ｂと、配管４の前端から２本に分岐して２個の第１のアンモニア除去容器１ａ、１ｂの流出口に接続される２本の配管３ｃ、３ｄと、を有する。また、配管３、３ａ、３ｂの合流部に、三方弁３ｅが設置されている。
第１のアンモニア濃度測定装置１１と三方弁３ｅとは、リード１３を介して接続されている。この第１のアンモニア濃度測定装置１１は、アンモニア濃度の測定値が閾値を超えた場合に、三方弁切替信号をリード１３を介して三方弁３ｅに送信可能とされている。
なお、第１のアンモニア除去容器１ａ、１ｂは、取り外し可能とされている。
その他の構成は、第１の実施の形態に係るアンモニア除去設備と同様であるため、説明を省略する。
【００６９】
＜アンモニア除去方法＞
次に、上記のとおり構成されたアンモニア除去設備を用いてアンモニアを除去する方法の一例を説明する。
【００７０】
（通常運転時：第１のアンモニア除去容器１ａによる運転時）
混合ガスを、配管３に供給する。配管３内の混合ガスは、三方弁３ｅによって、配管３ａを介して第１のアンモニア除去容器１ａに供給される。第１のアンモニア除去容器１ａ内に供給された混合ガスは、アンモニア除去材料によって混合ガス中のアンモニアが除去されて第１の処理ガスとされた後、配管３ｃを介して配管４に流出する。
【００７１】
配管４に流出された第１の処理ガスの一部は、配管１２を介して第１のアンモニア濃度測定装置１１に流入し、第１のアンモニア濃度測定装置１１によってアンモニア濃度が測定される。なお、測定後のガスは、配管４又は配管４よりも上流側に戻されてもよく、系外に排出されてもよい。
また、配管４に流出された第１の処理ガスの残部は、第２のアンモニア除去装置２に供給される。第２のアンモニア除去装置２内に供給された第１の処理ガスは、アンモニア除去材料によって混合ガス中のアンモニアが除去されて第２の処理ガスとされた後、配管５に流出する。
【００７２】
配管５に流出された第２の処理ガスの一部は、配管２２を介して第２のアンモニア濃度測定装置２１に流入し、第２のアンモニア濃度測定装置２１によってアンモニア濃度が測定される。なお、測定後のガスは、系外に排出される。
【００７３】
（第１のアンモニア除去容器１ａの破過時）
上記通常運転時において、第１のアンモニア濃度測定装置１１によるアンモニア濃度の測定値が閾値を超えた場合、第１のアンモニア濃度測定装置１１がリード１３を介して三方弁３ｅに弁切替信号を送信する。当該弁切替信号を受信した三方弁３ｅは、混合ガスの流入先を、第１のアンモニア除去容器１ｂに切り替える。
これにより、第１のアンモニア除去容器１ａに代えて、第１のアンモニア除去容器１ｂにより、混合ガスが処理されることになる。
また、第１のアンモニア除去容器１ｂに切替えた状態で、第１のアンモニア除去容器１ａを取り外し、異なる場所で、第１のアンモニア除去材料の再生又は取替えを行った後、元の位置に取り付けて、次の運転まで待機する。
【００７４】
（第１のアンモニア除去容器１ｂの破過時）
上記通常運転時において、第１のアンモニア濃度測定装置１１によるアンモニア濃度の測定値が閾値を超えた場合、第１のアンモニア濃度測定装置１１がリード１３を介して三方弁３ｅに弁切替信号を送信する。当該弁切替信号を受信した三方弁３ｅは、混合ガスの流入先を、第１のアンモニア除去容器１ａに切り替える。
これにより、第１のアンモニア除去容器１ｂに代えて、第１のアンモニア除去容器１ａにより、混合ガスが処理されることになる。
また、第１のアンモニア除去容器１ｂを取り外し、異なる場所で、第１のアンモニア除去材料の再生又は取替えを行った後、元の位置に取り付けて、次の運転まで待機する。
【００７５】
（第２のアンモニア除去装置２の破過時）
第１の実施の形態と同様である。
（その他）
なお、上記実施の形態では、第１のアンモニア除去容器１ａ、１ｂは取り外し可能とされているが、いずれか一方又は双方が取り外し不能とされていてもよい。その場合、これら容器１a又は１bを取り外すことなく、容器１a又は１bに加熱した窒素ガス等を流してアンモニア除去材料中のアンモニアを除去することが好ましい。
また、第１のアンモニア除去装置１Ａは、並列に設置された３個以上のアンモニア除去容器を有していてもよいが、設備及び運転の簡易化の観点から、２個であることが好ましい。
【００７６】
［第４の実施の形態］
＜アンモニア除去設備の全体構造＞
図４は、第４の実施の形態に係るアンモニア除去設備の模式図である。
当該アンモニア除去設備は、第３の実施の形態に係るアンモニア除去設備において、第２のアンモニア除去装置２及び開閉弁４ｖに代えて、並列に設置された複数個（本実施の形態では２個）の第２のアンモニア除去容器２ａ、２ｂを有する第２のアンモニア除去装置２Ａ及び三方弁４ｅを用いたこと以外は、第３の実施の形態に係るアンモニア除去設備と同様である。
また、第３の実施の形態に係るアンモニア除去設備と同様の符号は、同様の部分を示す。
【００７７】
具体的には、第２のアンモニア除去装置２Ａは、並列に設置された２個の第２のアンモニア除去容器２ａ、２ｂと、配管４の後端から２本に分岐して２個の第２のアンモニア除去容器２ａ、２ｂの流入口に接続される２本の配管４ａ、４ｂと、配管５の前端から２本に分岐して２個の第２のアンモニア除去容器２ａ、２ｂの流出口に接続される２本の配管４ｃ、４ｄと、を有する。また、配管４、４ａ、４ｂの合流部に、三方弁４ｅが設置されている。
第２のアンモニア濃度測定装置２１と三方弁４ｅとは、リード２３を介して接続されている。この第２のアンモニア濃度測定装置２１は、アンモニア濃度の測定値が閾値を超えた場合に、三方弁切替信号をリード２３を介して三方弁４ｅに送信可能とされている。
なお、第２のアンモニア除去容器２ａ、２ｂは、取り外し可能とされている。
その他の構成は、第３の実施の形態に係るアンモニア除去設備と同様であるため、説明を省略する。
【００７８】
＜アンモニア除去方法＞
次に、上記のとおり構成されたアンモニア除去設備を用いてアンモニアを除去する方法の一例を説明する。
【００７９】
（通常運転時：アンモニア除去容器１ａ、２ａによる運転時）
混合ガスを、配管３に供給する。配管３内の混合ガスは、三方弁３ｅによって、配管３ａを介して第１のアンモニア除去容器１ａに供給される。第１のアンモニア除去容器１ａ内に供給された混合ガスは、アンモニア除去材料によって混合ガス中のアンモニアが除去されて第１の処理ガスとされた後、配管３ｃを介して配管４に流出する。
【００８０】
配管４に流出された第１の処理ガスの一部は、配管１２を介して第１のアンモニア濃度測定装置１１に流入し、第１のアンモニア濃度測定装置１１によってアンモニア濃度が測定される。なお、測定後のガスは、配管４又は配管４よりも上流側に戻されてもよく、系外に排出されてもよい。
【００８１】
また、配管４に流出された第１の処理ガスの残部は、三方弁４ｅによって、配管４ａを介して第２のアンモニア除去容器２ａに供給される。第２のアンモニア除去容器２ａ内に供給された混合ガスは、アンモニア除去材料によって混合ガス中のアンモニアが除去されて第２の処理ガスとされた後、配管４ｃを介して配管５に流出する。
【００８２】
配管５に流出された第１の処理ガスの一部は、配管２２を介して第２のアンモニア濃度測定装置２１に流入し、第２のアンモニア濃度測定装置２１によってアンモニア濃度が測定される。なお、測定後のガスは、系外に排出される。
【００８３】
（第１のアンモニア除去容器１ａの破過時）
第３の実施の形態の場合と同様である。
（第１のアンモニア除去容器１ｂの破過時）
第３の実施の形態の場合と同様である。
【００８４】
（第２のアンモニア除去容器２ａの破過時）
上記通常運転時において、第２のアンモニア濃度測定装置２１によるアンモニア濃度の測定値が閾値を超えた場合、第２のアンモニア濃度測定装置２１がリード２３を介して三方弁４ｅに弁切替信号を送信する。当該弁切替信号を受信した三方弁４ｅは、混合ガスの流入先を、第２のアンモニア除去容器２ｂに切り替える。
この状態で、第２のアンモニア除去容器２ａを取り外し、異なる場所で、第２のアンモニア除去材料の再生又は取替えを行った後、元の位置に取り付けて、次の運転まで待機する。
【００８５】
（第２のアンモニア除去容器２ｂの破過時）
上記通常運転時において、第２のアンモニア濃度測定装置２１によるアンモニア濃度の測定値が閾値を超えた場合、第２のアンモニア濃度測定装置２１がリード２３を介して三方弁４ｅに弁切替信号を送信する。当該弁切替信号を受信した三方弁４ｅは、混合ガスの流入先を、第２のアンモニア除去容器２ａに切り替える。
この状態で、第２のアンモニア除去容器２ｂを取り外し、異なる場所で、第２のアンモニア除去材料の再生又は取替えを行った後、元の位置に取り付けて、次の運転まで待機する。
【００８６】
（その他）
なお、上記実施の形態では、第２のアンモニア除去容器２ａ、２ｂは取り外し可能とされているが、いずれか一方又は双方が取り外し不能とされていてもよい。
また、第１のアンモニア除去装置１Ａ及び第２のアンモニア除去装置２Ａの各々は、並列に設置された３個以上のアンモニア除去容器を有していてもよいが、設備及び運転の簡易化の観点から、２個であることが好ましい。
また、第４の実施の形態において、第１のアンモニア除去装置１Ａ及び三方弁３ｅに代えて、第１の実施の形態のような第１のアンモニア除去装置１及び開閉弁３ｖを用いてもよい。
【００８７】
［アンモニア除去設備及びアンモニア除去方法の用途］
上述したとおり、本発明のアンモニア除去設備及び本発明のアンモニア除去方法は、上記混合ガスから、アンモニア濃度の低いガスを得ることが可能であることから、高純度の水素が要求される燃料電池（特に、プロトン交換膜から構成される固体高分子形燃料電池）用の水素ガス製造方法に用いるアンモニア除去設備及びアンモニア除去方法として好適に用いることができる。特に、高純度の水素が要求される燃料電池自動車用水素ガスの製造方法のためのアンモニア除去設備及びアンモニア除去方法として、より好適に用いることができる。なお、燃料電池を使用する船舶や鉄道等に用いてもよい。
なお、以下、「燃料電池自動車」という場合、公道を走行可能な車両（自家用車両、バス、タクシー等の業務用車両含み、また、四輪車、二輪車等、全ての車両を含む。）、フォークリフト等の産業用車両を含む意味である。
【００８８】
［燃料自動車用水素ガスの製造方法］
本発明の燃料電池自動車用水素ガスの製造方法は、上述した本発明のアンモニア除去設備を用いて、前記混合ガス中のアンモニアを除去する工程を有する、燃料電池自動車用水素ガスの製造方法である。
本発明の燃料電池自動車用水素ガスの製造方法は、上述した本発明のアンモニア除去方法の後に、窒素等の不純物を除去するための水素精製工程を有する燃料電池自動車用水素ガスの製造方法であってもよく、又は、上述した本発明のアンモニア除去方法の前に、窒素等の不純物を除去するための混合ガスの精製工程を有する燃料電池自動車用水素ガスの製造方法であってもよい。また、上述した本発明のアンモニア除去方法の前に、窒素等の不純物を除去するための混合ガスの精製工程を有し、更に、上述した本発明のアンモニア除去方法の後に、窒素等の不純物を除去するための水素精製工程を有する燃料電池自動車用水素ガスの製造方法であってもよい。
上記アンモニア除去方法を用いることで、アンモニア含有量が低い高純度の水素、又はアンモニアを含有しない高純度の水素を製造することができる。なお、本発明の燃料電池自動車用水素ガスの製造方法で用いるアンモニア除去方法の好適な態様は、本発明のアンモニア除去設備の好適な態様と同様であり、上述したとおりである。
【００８９】
＜水素精製工程＞
上記水素精製工程としては、燃料電池自動車用水素ガスとして使用可能な水素を供給できる方法を有する工程であれば、特に制限はないが、例えば、国際標準規格ＩＳＯ１４６８７−２で定められるような水素ガス組成を満たす燃料自動車用水素ガスを得られるものであることが好ましい。
当該水素精製の方法としては、一般的な精製方法、例えば、ゼオライト（当該ゼオライトの種類は特に制限はない）、活性炭等、ガス中から特定の成分を選択的に吸着する物質を充填した容器等に処理する気体を導入し、圧力を上下させて分離を行う圧力スイング法（ＰＳＡ法）、温度を上下させて分離を行う温度スイング法（ＴＳＡ法）、又は圧力と温度とをそれぞれスイングさせる圧力・温度スイング法といった方法が挙げられる。また、例えば、圧縮機等で昇圧し、気液分離器で極低温下でガス中の窒素を液化して水素と気液分離し、分離した水素ガスを吸着精製塔に通して、残留窒素を除去する方法やパラジウム透過膜法といった方法が挙げられる。
【００９０】
＜混合ガスの精製工程＞
上記混合ガスの精製工程としては、上記アンモニアの除去方法以外の方法であって、混合ガスから窒素等の不純物を除去できる方法であれば、特に制限はないが、例えば、上記水素精製工程に記載の方法と同様の方法を用いることができる。
【００９１】
＜水素ガスの用途＞
また、本発明の燃料電池自動車用水素ガスの製造方法で得られる水素ガスは、上記アンモニア除去設備及びアンモニア除去方法の用途で上述したとおり、高純度の水素が要求される燃料電池自動車用水素ガスとして好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００９２】
１、１Ａ  第１のアンモニア除去装置
２、２Ａ  第２のアンモニア除去装置
１ａ、１ｂ  第１のアンモニア除去容器
２ａ、２ｂ  第２のアンモニア除去容器
１１  第１のアンモニア濃度測定装置
２１  第２のアンモニア濃度測定装置 
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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