(57)【要約】  本発明は、組成物、コンタクトレンズコーティング剤、コンタクトレンズの製造方法及びコンタクトレンズに関し、該組成物は、ＨＬＢ値が１４以上である繰り返し単位（Ａ）とＨＬＢ値が１以上１４未満である繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体、及び、カチオン性基を有する殺菌性化合物を含有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＨＬＢ値が１４以上である繰り返し単位（Ａ）とＨＬＢ値が１以上１４未満である繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体、及び、
カチオン性基を有する殺菌性化合物を含有する、
組成物。
【請求項２】
前記重合体が水溶性である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記繰り返し単位（Ａ）が式（１）で表される構造単位を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【化１】
2017043500.tif 000013
〔式（１）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ4−又は＊−ＮＲ4−（Ｃ＝Ｏ）−を示し（Ｒ4は、水素原子又は炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（１）中のＲ1が結合している炭素原子と結合する位置を示す）、Ｒ3は、炭素数１〜１００の有機基を示す。なお、Ｒ2が、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ4−又は＊−ＮＲ4−（Ｃ＝Ｏ）−である場合、Ｒ3とＲ4が結合し、環を形成してもよい。〕
【請求項４】
前記繰り返し単位（Ｂ）が式（２）又は（３）で表される構造単位を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【化２】
2017043500.tif 000014
〔式（２）中、Ｒ5は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ6は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ8−又は＊−ＮＲ8−（Ｃ＝Ｏ）−を示し（Ｒ8は、水素原子又は炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（２）中のＲ5が結合している炭素原子と結合する位置を示す）、Ｒ7は、炭素数３〜１００の有機基を示す。なお、Ｒ6が、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ8−又は＊−ＮＲ8−（Ｃ＝Ｏ）−である場合、Ｒ7とＲ8が結合し、環を形成してもよい。〕
【化３】
2017043500.tif 000015
〔式（３）中、Ｒ9は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ10は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ17−、＊−ＮＲ17−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ17は、水素原子又は炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（３）中のＲ9が結合している炭素原子と結合する位置を示す）又はフェニレン基を示し、Ｒ11は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ12及びＲ13はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16はそれぞれ独立して、−ＯＳｉ（Ｒ18）3（Ｒ18は独立して、水素原子又は炭素数１〜８の有機基を示す）又は炭素数１〜１０の有機基を示し、ｎは平均値で０〜２００を示す。〕
【請求項５】
前記繰り返し単位（Ａ）が、式（Ａ１）で表される繰り返し単位（Ａ１）、式（Ａ２）で表される繰り返し単位（Ａ２）、式（Ａ３）で表される繰り返し単位（Ａ３）、式（Ａ４）で表される繰り返し単位（Ａ４）、式（Ａ５）で表される繰り返し単位（Ａ５）及び式（Ａ６）で表される繰り返し単位（Ａ６）から選ばれる１種以上の構造単位を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【化４】
2017043500.tif 000016
〔式（Ａ１）中、Ｒaは、水素原子又はメチル基を示し、Ｒbは、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲe−又は＊−ＮＲe−（Ｃ＝Ｏ）−を示し（Ｒeは、水素原子又は炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（Ａ１）中のＲaが結合している炭素原子と結合する位置を示す）、Ｒcは、ポリオキシアルキレン基を示し、Ｒdは、水素原子又は炭素数１〜１５のアルキル基を示す。但し、Ｒc及びＲdの炭素数の合計は１００以下である。〕
【化５】
2017043500.tif 000017
〔式（Ａ２）中、Ｒ19は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ20は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ21は、炭素数１〜１０のアルキレン基を示し、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ｑは、平均値で１〜１０を示す。〕
【化６】
2017043500.tif 000018
〔式（Ａ３）中、Ｙは、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ30）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒ30）Ｏ-、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ30）Ｏ-又は−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ30）Ｏ-を示し（Ｒ30は炭素数１〜３のアルキル基を示す）、Ｒ25は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ26は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ27及びＲ28はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ29は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示す。〕
【化７】
2017043500.tif 000019
〔式（Ａ４）中、Ｒ31は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ32及びＲ33はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基を示す。〕
【化８】
2017043500.tif 000020
〔式（Ａ５）中、Ｒ34は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ35及びＲ36はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキレン基を示す。〕
【化９】
2017043500.tif 000021
〔式（Ａ６）中、Ｒ37は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ38は、炭素数１〜５のアルキレン基を示す。〕
【請求項６】
前記重合体を０．００１〜１０質量％含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
眼用、洗浄用、化粧用、医薬、又は医薬部外品用組成物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
コンタクトレンズ洗浄液、コンタクトレンズ保存液、コンタクトレンズ装着液、洗眼剤又は点眼剤である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
ＨＬＢ値が１４以上である繰り返し単位（Ａ）とＨＬＢ値が１以上１４未満である繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を含む、コンタクトレンズコーティング剤。
【請求項１０】
ＨＬＢ値が１４以上である繰り返し単位（Ａ）とＨＬＢ値が１以上１４未満である繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を、コンタクトレンズ表面の少なくとも一部にコーティングする工程を含む、コンタクトレンズの製造方法。
【請求項１１】
ＨＬＢ値が１４以上である繰り返し単位（Ａ）とＨＬＢ値が１以上１４未満である繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を、表面の少なくとも一部に有するコンタクトレンズ。
【請求項１２】
ＨＬＢ値が１４以上である繰り返し単位（Ａ）とＨＬＢ値が１以上１４未満である繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を、表面の少なくとも一部に有するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物、コンタクトレンズコーティング剤、コンタクトレンズの製造方法及びコンタクトレンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
コンタクトレンズ洗浄液、コンタクトレンズ保存液、点眼剤（薬）などの眼用組成物、ヒトの皮膚、頭皮、毛髪等を洗浄、ケアするための洗浄用若しくは化粧用組成物、医薬、又は医薬部外品は、殺菌作用を有しながらも、細胞毒性が低いことなどにより刺激性が低く、安全性が高いことが求められ、コンタクトレンズ洗浄液等に関してはさらに、脂質汚れを除去したり、脂質の付着を抑制することも求められている。【０００３】
例えば、コンタクトレンズは含水性コンタクトレンズ（ソフトコンタクトレンズが含まれる）と非含水性コンタクトレンズ（ハードコンタクトレンズとソフトコンタクトレンズが含まれる）に大別され、含水性コンタクトレンズは、一般に、非含水性コンタクトレンズよりも装着感が良好であるという利点がある。しかしながら、従来の含水性コンタクトレンズは含水性が高いため、レンズの乾燥が早い、酸素透過性が低下する場合がある等の問題があった。【０００４】
そこで、低含水性でありながら高い酸素透過性を有するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが開発され、近年ではこのコンタクトレンズが主流となっている。しかしながら、シリコーンハイドロゲルは、これに含まれるシリコーン鎖が疎水性を示すため、脂質汚れがつきやすいという問題があった。この脂質汚れを放置してそのままコンタクトレンズを継続使用した場合、くもり、視力矯正力の低下、さらには角膜に対して悪影響を及ぼす恐れがある。従って、レンズ表面に付着した脂質汚れの除去、ならびに、レンズの親水化処理等による脂質汚れの付着の抑制が重要な問題となっている。【０００５】
また、点眼剤、コンタクトレンズ洗浄液や保存液には、殺菌性化合物が用いられている。この殺菌性化合物としては、特に塩化ベンザルコニウム等のカチオン性基を有する殺菌剤が殺菌力に優れるため汎用されている。【０００６】
しかし、前記殺菌性化合物は、コンタクトレンズ、特にソフトコンタクトレンズとの親和性が高いため、この殺菌性化合物が配合された洗浄液や保存液でコンタクトレンズを処理したり、前記殺菌性化合物が配合された点眼剤をコンタクトレンズ装着時に使用すると、該化合物がコンタクトレンズに吸着し、コンタクトレンズ中に逐次蓄積されていくことがあった。そして、この吸着や蓄積に起因して、コンタクトレンズの変質や物理的変化が生じることがあり、また、殺菌性化合物が蓄積した状態のコンタクトレンズを長期間装用していると、角膜ステイニング等の眼障害をおこす可能性もあった。【０００７】
従来では、例えば、角膜ステイニング等の眼障害を抑えることを目的として、種々のコンタクトレンズ洗浄剤が提案されている。例えば、カルボン酸変性ポリビニルアルコールやスルホン酸変性ポリビニルアルコールを洗浄液や保存液に配合することが提案されている（特許文献１）。【０００８】
また、従来、医療・衛生関係分野における殺菌剤や消毒剤として塩化ベンザルコニウム等が使用されているが、皮膚及び眼粘膜への刺激が高いという問題があった。刺激性を抑えるため、これらの配合量を少なくすれば、殺菌効果が十分でない場合が生じたり、十分な殺菌効果を得ようとすれば、刺激性が強くなり、安全性に問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００２−１２８６１５公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
前記特許文献１に記載のポリマーは、カルボキシ基やスルホ基が殺菌性化合物のカチオン性基と相互作用し、角膜ステイニングの要因となるレンズへの殺菌性化合物の吸着を抑制しているものと推察されるが、コンタクトレンズに対する殺菌性化合物の吸着抑制効果は十分なものとはいえず、安全性の点で改善の余地があった。
また、殺菌や消毒のために、塩化ベンザルコニウム等が皮膚及び眼粘膜等へ適用される場合に、殺菌作用を低下させずに、安全性を改善する余地があった。【００１１】
本発明の一態様では、殺菌性化合物の有する殺菌性を低下させにくく、かつ、安全性及び脂質汚れの除去や脂質の付着抑制性に優れる組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の一態様では、ＨＬＢ値が１４以上である繰り返し単位（Ａ）とＨＬＢ値が１以上１４未満である繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体（以下「本重合体」ともいう。）、及び、カチオン性基を有する殺菌性化合物を含む組成物（以下「本組成物」ともいう。）を提供する。
また、本発明の他の態様では、本重合体を含むコンタクトレンズコーティング剤（以下「本コーティング剤」ともいう。）、本重合体をコンタクトレンズ表面の少なくとも一部にコーティングする工程を含むコンタクトレンズの製造方法、及び本重合体を表面の少なくとも一部に有するコンタクトレンズ（以下「本コンタクトレンズ」ともいう。）を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、カチオン性基を有する殺菌性化合物による殺菌作用を維持しながらも、脂質汚れの除去や脂質の付着抑制性に優れ、細胞毒性が低いなどの安全性が極めて高い組成物を提供できる。
具体的には、カチオン性基を有する殺菌性化合物による殺菌作用を維持しながらも、当該殺菌性化合物による細胞毒性が低く、刺激性の抑制に優れる、眼用、洗浄用、化粧用、医薬、又は医薬部外品用組成物を提供できる。
また、カチオン性基を有する殺菌性化合物による殺菌作用を維持しながらも、脂質汚れの除去や脂質の付着抑制性に優れ、当該殺菌性化合物による細胞毒性や当該殺菌性化合物のコンタクトレンズへの吸着性が低い、保存安定性に優れる眼用組成物、特に、コンタクトレンズ洗浄液、コンタクトレンズ保存液、コンタクトレンズ装着液、洗眼剤及び点眼剤を提供できる。このため、このような眼用組成物を用いても、角膜ステイニング等の眼障害が起こりにくい。【００１４】
また、本コーティング剤及び本コンタクトレンズは、カチオン性基を有する殺菌性化合物の吸着抑制能と、脂質の吸着抑制能に優れた効果を発揮し、しかもその効果の持続性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜重合体＞
本組成物及びコーティング剤は、本重合体を含み、本コンタクトレンズは、該本重合体をその表面の少なくとも一部に有する。まず、本重合体について詳細に説明する。
【００１６】
本組成物は、殺菌性化合物とともに、本重合体を含むため、殺菌性化合物による殺菌作用を維持しながらも、脂質汚れの除去や付着抑制性に優れ、安全性が極めて高く、当該殺菌性化合物による細胞毒性が低いため、特に、殺菌組成物として、特に、眼用、洗浄用、化粧用、医薬、又は医薬部外品用組成物として好適に使用できる。
また、本組成物は、当該殺菌性化合物による細胞毒性や当該殺菌性化合物のコンタクトレンズへの吸着性が低い。従って、本組成物は、殺菌性という、点眼剤及びコンタクトレンズの洗浄液や保存液に求められる特性に優れながらも、コンタクトレンズの変質や物理的変化を起こしにくく、さらには角膜ステイニング等の眼障害の発生が起こりにくいという効果を奏する。
【００１７】
本コーティング剤及びコンタクトレンズも本重合体を有するため、殺菌性化合物の吸着抑制能と、脂質の吸着抑制能に優れた効果を発揮し、しかもその効果の持続性に優れる。従って、角膜ステイニング等の眼障害の発生が起こりにくいコンタクトレンズが得られる。
【００１８】
本発明がこのような効果を奏する理由は必ずしも明らかではないが、本重合体における繰り返し単位（Ｂ）が、コンタクトレンズ等と作用（例えば、コンタクトレンズに吸着）することで、脂質汚れを除去し、かつ、繰り返し単位（Ａ）により、コンタクトレンズ等表面を親水的に改質するため、殺菌性化合物及び脂質汚れのコンタクトレンズ等への吸着性を低下させることによると考えられる。
【００１９】
〔繰り返し単位（Ａ）〕
本重合体は、ＨＬＢ値が１４以上である繰り返し単位（Ａ）を有する。このような繰り返し単位（Ａ）としては、ＨＬＢ値が前記範囲にあれば特に制限されないが、親水性繰り返し単位であることが好ましい。
本重合体は、繰り返し単位（Ａ）に相当する繰り返し単位を１種又は２種以上有していてよい。
【００２０】
本明細書において、親水性とは、水との親和力が強い性質を持つことを意味する。具体的には１種の繰り返し単位のみからなるホモポリマー（実施例の測定法による数平均分子量が１万程度のもの）が、常温（２５℃）において純水１００ｇに対して１ｇ以上溶解する場合には、その繰り返し単位は親水性であるという。
【００２１】
繰り返し単位（Ａ）のＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）値は、１４以上であり、１７以上が好ましい。ＨＬＢ値が１４未満の場合、殺菌性化合物及び脂質の付着抑制効果が不十分となる場合があり、また、コンタクトレンズ表面への親水性付与の効果が不十分となる場合がある。
【００２２】
繰り返し単位におけるＨＬＢ値は、化合物の有機性の値と無機性の値の比率から算出されるもの（小田式）を意味し、「Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  Ｄｅｓｉｇｎ  ｗｉｔｈ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｎｃｅｐｔｉｏｎ  Ｄｉａｇｒａｍ」[１９９８年、ＮＩＨＯＮ  ＥＭＵＬＳＩＯＮ  ＣＯ．，ＬＴＤ]に記載の計算方法により算出できる。
【００２３】
前記繰り返し単位（Ａ）は、式（１）で表される構造単位を含むことが好ましい。
【００２４】
【化１】
2017043500.tif 000002
〔式（１）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ4−又は＊−ＮＲ4−（Ｃ＝Ｏ）−を示し（Ｒ4は、水素原子又は炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（１）中のＲ1が結合している炭素原子と結合する位置を示す）、Ｒ3は、炭素数１〜１００の有機基を示す。
なお、Ｒ2が、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ4−又は＊−ＮＲ4−（Ｃ＝Ｏ）−である場合、Ｒ3とＲ4が結合し、環を形成してもよい。〕
【００２５】
前記Ｒ3とＲ4が結合し、環を形成した場合の繰り返し単位としては、特に制限されないが、例えば、下記式（Ａ５）及び（Ａ６）で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００２６】
前記繰り返し単位（Ａ）は、さらに、式（Ａ１）で表される繰り返し単位（Ａ１）、式（Ａ２）で表される繰り返し単位（Ａ２）、式（Ａ３）で表される繰り返し単位（Ａ３）、式（Ａ４）で表される繰り返し単位（Ａ４）、式（Ａ５）で表される繰り返し単位（Ａ５）及び式（Ａ６）で表される繰り返し単位（Ａ６）から選ばれる１種以上の構造単位を含むことが好ましい。
これらの中でも、式（Ａ２）〜式（Ａ６）で表される繰り返し単位が好ましく、式（Ａ２）又は式（Ａ４）〜式（Ａ６）で表される繰り返し単位がより好ましく、加水分解しにくく、保存安定性に優れる組成物及びコーティング剤が得られる等の点から、式（Ａ４）〜式（Ａ６）で表される繰り返し単位が好ましい。
【００２７】
【化２】
2017043500.tif 000003
〔式（Ａ１）中、Ｒaは、水素原子又はメチル基を示し、Ｒbは、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲe−又は＊−ＮＲe−（Ｃ＝Ｏ）−を示し（Ｒeは、水素原子又は炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（Ａ１）中のＲaが結合している炭素原子と結合する位置を示す）、Ｒcは、ポリオキシアルキレン基を示し、Ｒdは、水素原子又は炭素数１〜１５のアルキル基を示す。但し、Ｒc及びＲdの炭素数の合計は１００以下である。〕
【００２８】
Ｒbとしては、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−が好ましい。
Ｒeとしては、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。当該アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
Ｒcとしては、−（ＲfＯ）p−で表される基が好ましい。Ｒfは、炭素数２〜６のアルキレン基であり、好ましくは炭素数２〜４のアルキレン基である。当該アルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基が挙げられる。なお、ｐ個のＲfは同一であっても異なっていてもよい。また、ｐは、平均値で２〜１００を示す。
Ｒdにおける炭素数１〜１５のアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基が挙げられる。
なお、繰り返し単位中に含まれる複数のＲaは同一でも異なっていてもよい。以下、各構造単位中の他の符号も同様に、繰り返し単位中に含まれる複数の同一符号の基は同一でも異なっていてもよい。
【００２９】
【化３】
2017043500.tif 000004
〔式（Ａ２）中、Ｒ19は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ20は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ21は、炭素数１〜１０のアルキレン基を示し、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ｑは、平均値で１〜１０を示す。〕
【００３０】
Ｒ20における炭素数２〜４のアルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基が挙げられる。なお、Ｒ20が複数ある場合、Ｒ20は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ21における炭素数１〜１０のアルキレン基の炭素数は、好ましくは２〜８、より好ましくは２〜６である。当該アルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基が挙げられる。
Ｒ22、Ｒ23及びＲ24としては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましい。当該アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４である。また当該アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
ｑは、平均値で１〜８が好ましく、平均値で１〜６がより好ましい。
【００３１】
【化４】
2017043500.tif 000005
〔式（Ａ３）中、Ｙは、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ30）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒ30）Ｏ-、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ30）Ｏ-又は−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ30）Ｏ-を示し（Ｒ30は炭素数１〜３のアルキル基を示す）、Ｒ25は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ26は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ27及びＲ28はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ29は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示す。〕
【００３２】
Ｙとしては、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-が好ましい。
Ｒ30における炭素数１〜３のアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
Ｒ26及びＲ29における炭素数１〜１０の２価の有機基としては、２価の脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキレン基がより好ましい。当該アルキレン基の炭素数は、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６である。当該アルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が挙げられる。
Ｒ27及びＲ28における炭素数１〜１０の炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４である。当該炭化水素基は、アルキル基が好ましく、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００３３】
【化５】
2017043500.tif 000006
〔式（Ａ４）中、Ｒ31は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ32及びＲ33はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基を示す。〕
【００３４】
Ｒ32及びＲ33における炭素数１〜６のアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜３であり、ヒドロキシアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜４である。これらの基におけるアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。また、ヒドロキシアルキル基に含まれるヒドロキシ基の置換位置は特に限定されない。当該アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。当該ヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基が挙げられる。
【００３５】
【化６】
2017043500.tif 000007
〔式（Ａ５）中、Ｒ34は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ35及びＲ36はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキレン基を示す。〕
【００３６】
Ｒ35及びＲ36における炭素数１〜３のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、メチルメチレン基が挙げられるが、メチレン基、エチレン基が好ましい。
【００３７】
【化７】
2017043500.tif 000008
〔式（Ａ６）中、Ｒ37は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ38は、炭素数１〜５のアルキレン基を示す。〕
【００３８】
Ｒ38における炭素数１〜５のアルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、直鎖状が好ましい。アルキレン基の炭素数は、好ましくは３〜５である。アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基が挙げられる。
【００３９】
前記繰り返し単位（Ａ）を誘導するモノマーとしては、公知の化合物を用いることができ、中でも、（メタ）アクリレート系モノマー、（メタ）アクリルアミド系モノマー、これら以外のビニル系モノマーが挙げられ、（メタ）アクリレート系モノマー、（メタ）アクリルアミド系モノマー等が好ましい。より具体的には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン等の（メタ）アクリレート系モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド系モノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等のビニル系モノマーなどが挙げられる。前記のモノマーのうち１種を単独で、又は２種以上を用いてもよい。
【００４０】
前記モノマーの中でも、本組成物及び本コーティング剤の保存安定性に優れることから、好ましくはＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン等のアクリルアミド系モノマー、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等のビニル系モノマーなどが挙げられる。
【００４１】
本重合体中における繰り返し単位（Ａ）の含有量は、重合体１００質量％に対し、少なくとも６５質量％以上が好ましく、７５〜９９質量％がより好ましく、８５〜９８質量％が特に好ましい。繰り返し単位（Ａ）の含有量が前記の数値範囲内であると、殺菌性化合物及び脂質の付着抑制効果により優れる本組成物及び本コーティング剤が得られ、殺菌性化合物及び脂質の付着抑制効果に優れるコンタクトレンズが得られる。
なお、繰り返し単位（Ａ）の本重合体中の含有量は1Ｈ−ＮＭＲ等により測定可能である。
【００４２】
〔繰り返し単位（Ｂ）〕
本重合体は、ＨＬＢ値が１以上１４未満である繰り返し単位（Ｂ）を含む。このような繰り返し単位（Ｂ）としては、ＨＬＢ値が前記範囲にあれば特に制限されないが、疎水性繰り返し単位であることが好ましい。本重合体は、繰り返し単位（Ｂ）に相当する繰り返し単位を１種又は２種以上有していてよい。
【００４３】
繰り返し単位（Ｂ）のＨＬＢ値は、脂質汚れを除去する効果等に優れる本重合体が得られ、特に、コンタクトレンズへの作用性（例：吸着性）、コンタクトレンズの脂質汚れを除去する効果等に優れる本重合体が得られるなどの点から、１３以下が好ましく、１０以下がより好ましく、８以下が特に好ましい。ＨＬＢ値が１４以上である場合、本組成物が安全性に劣る場合があり、特に、本重合体のコンタクトレンズへの作用性（吸着性）が不十分となり、殺菌性化合物のコンタクトレンズへの吸着を抑制できない場合がある。
【００４４】
殺菌性化合物の吸着抑制効果及び脂質汚れを除去する効果に優れる組成物が得られ、コンタクトレンズの中でも特にシリコーンハイドロゲル製のコンタクトレンズへの作用性（例：吸着性）に優れ、殺菌性化合物のコンタクトレンズへの吸着抑制効果及びコンタクトレンズの脂質汚れを除去する効果に優れる組成物及びコーティング剤が得られることから、前記繰り返し単位（Ｂ）が式（２）又は（３）で表される構造を含むことが好ましい。
【００４５】
【化８】
2017043500.tif 000009
〔式（２）中、Ｒ5は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ6は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ8−又は＊−ＮＲ8−（Ｃ＝Ｏ）−を示し（Ｒ8は、水素原子又は炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（２）中のＲ5が結合している炭素原子と結合する位置を示す）、Ｒ7は、炭素数３〜１００の有機基を示す。なお、Ｒ6が、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ8−又は＊−ＮＲ8−（Ｃ＝Ｏ）−である場合、Ｒ7とＲ8が結合し、環を形成してもよい。〕
【００４６】
式（２）中、Ｒ6としては、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ8−が好ましく、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ8−がより好ましい。
Ｒ8は、好ましくは水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。当該アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３である。当該アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
【００４７】
式（２）中、Ｒ7における炭素数３〜１００の有機基としては、炭化水素基、当該炭化水素基の炭素−炭素原子間にエーテル結合、イミノ基、アミド結合及びエステル結合から選ばれる１種以上を有する基が挙げられる。このような有機基の炭素数は、好ましくは３〜３０、より好ましくは４〜１８である。
Ｒ7における炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基を包含する概念であるが、脂肪族炭化水素基が好ましい。当該脂肪族炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。前記脂肪族炭化水素基としては、アルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は、好ましくは３〜３０、より好ましくは４〜１８である。前記炭化水素基としては、例えば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基が挙げられる。
また、前記炭化水素基の炭素−炭素原子間にエーテル結合、イミノ基、アミド結合及びエステル結合から選ばれる１種以上を有する基としては、炭化水素基の炭素−炭素原子間にエーテル結合を有する基が好ましい。
【００４８】
【化９】
2017043500.tif 000010
〔式（３）中、Ｒ9は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ10は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ17−、＊−ＮＲ17−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ17は、水素原子又は炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（３）中のＲ9が結合している炭素原子と結合する位置を示す）又はフェニレン基を示し、Ｒ11は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ12及びＲ13はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16はそれぞれ独立して、−ＯＳｉ（Ｒ18）3（Ｒ18は独立して、水素原子又は炭素数１〜８の有機基を示す）又は炭素数１〜１０の有機基を示し、ｎは平均値で０〜２００を示す。〕
【００４９】
式（３）中、Ｒ10としては、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ17−が好ましい。
Ｒ17は、好ましくは水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。当該アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３である。当該アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
【００５０】
式（３）中、Ｒ11における炭素数１〜１０の２価の有機基としては、２価の脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキレン基がより好ましい。アルキレン基の炭素数は、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６である。当該アルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が挙げられる。
【００５１】
式（３）中、Ｒ12〜Ｒ16における有機基としては、炭化水素基が好ましく、脂肪族炭化水素基がより好ましい。当該脂肪族炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、アルキル基が好ましい。当該アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４である。前記炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基が挙げられる。
なお、Ｒ12及びＲ13が複数ある場合、Ｒ12は同一でも異なっていてもよく、Ｒ13も同一でも異なっていてもよい。
【００５２】
また、Ｒ18における炭素数１〜８の有機基としては、炭化水素基が好ましく、脂肪族炭化水素基がより好ましい。当該脂肪族炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、アルキル基が好ましい。当該アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４であり、特に好ましくは１〜３である。前記炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
【００５３】
式（３）中、ｎは、好ましくは平均値で０〜１００であり、より好ましくは平均値で０〜５０であり、更に好ましくは平均値で０〜２５である。
【００５４】
前記繰り返し単位（Ｂ）を誘導するモノマーとしては、公知の化合物を用いることができ、特に制限されないが、中でも、（メタ）アクリレート系モノマー、（メタ）アクリルアミド系モノマー、ビニル系モノマー、オレフィン系モノマー、スチレン系モノマー、ビニルエーテル系モノマー等が好ましい。
前記繰り返し単位（Ｂ）としては、保存安定性に優れる組成物及びコーティング剤が得られる等の点から、（メタ）アクリルアミド系モノマー由来の繰り返し単位であることが好ましい。
【００５５】
前記繰り返し単位（Ｂ）を誘導するモノマーとして、より具体的には、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル、（メタ）アクリル酸３−［ビス（トリメチルシロキシ）（メチル）シリル］プロピル、シリコーン（メタ）アクリレート（Ｘ−２２−２４７５（信越化学工業（株）製）、ＦＭ−０７１１（ＪＮＣ（株）製）等の（メタ）アクリレート系モノマー；Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−グリシドキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（５−グリシドキシペンチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド系モノマー；（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のビニル系モノマー；エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン系モノマー；スチレン、αメチルスチレン等のスチレン系モノマー；ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。前記のモノマーのうち１種を単独で、又は２種以上を用いてもよい。
【００５６】
前記繰り返し単位（Ｂ）を誘導するモノマーとして、より好ましくは、（メタ）アクリルアミド系モノマーであり、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−グリシドキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（５−グリシドキシペンチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００５７】
本重合体中における繰り返し単位（Ｂ）の含有量は、重合体を１００質量％に対し、少なくとも０．１質量％以上が好ましく、０．１〜２５質量％がより好ましく、２〜１５質量％が特に好ましい。繰り返し単位（Ｂ）の含有量が前記の数値範囲内であると、水への溶解性に優れる重合体を得ることができ、さらに、水への溶解性と、コンタクトレンズ、特にシリコーンハイドロゲル製のコンタクトレンズ表面への吸着性とのバランスに優れる重合体を得ることができる。なお、繰り返し単位（Ｂ）の本重合体中の含有量は1Ｈ−ＮＭＲ等により測定可能である。
【００５８】
本重合体は、前記繰り返し単位（Ａ）及び（Ｂ）の他に、本発明の効果を損なわない範囲で他の繰り返し単位を含んでいてもよいが、殺菌性化合物による殺菌作用をより低下させにくい組成物及びコーティング剤が得られる等の点から、他の繰り返し単位として酸性基を有する繰り返し単位を実質的に含まないことが好ましい。
【００５９】
本重合体中、前記繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）との総量は８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。
【００６０】
〔本重合体の合成方法〕
本重合体は、例えば、以下のようにして合成することができる。即ち、繰り返し単位（Ａ）及び（Ｂ）を誘導するモノマーからそれぞれ一種以上の化合物を選択し、混合する。この混合物を、必要に応じて、水、アセトニトリル、エタノール、２−プロパノール、１，４−ジオキサン等の溶媒に溶解させる。そして、得られた溶液に重合開始剤を加えてラジカル重合することにより、目的とする重合体を得ることができる。
【００６１】
ラジカル重合を行う際に用いられる重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤であれば特に限定されないが、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシジイソブチレート、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソジメチルバレロニトリル、２，２'−アゾビス[２−(２−イミダゾリン−２−イル)プロパン］二塩酸塩、過硫酸塩及び過硫酸塩−亜硫酸水素塩系重合開始剤を挙げることができる。
【００６２】
また、重合開始剤の使用量は、モノマー成分１００質量部に対して０．００１〜１０質量部が好ましく、さらに０．００１〜５質量部が好ましい。
また、重合温度は２０〜１００℃が好ましく、重合時間は０．５〜４８時間が好ましい。
【００６３】
〔本重合体の物性等〕
本重合体は、繰り返し単位（Ａ）及び（Ｂ）を有すれば特に制限されず、ブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体のいずれであってもよい。
【００６４】
本重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、殺菌性化合物との疎水性相互作用により細胞毒性を低下させることができ、特に、コンタクトレンズ、特にシリコーンハイドロゲル製コンタクトレンズ表面への吸着性に優れる重合体が得られる等の観点から、０．５万〜１０００万が好ましく、１万〜５００万がより好ましく、１万〜３００万がさらに好ましく、１万〜２００万が特に好ましい。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）としては、１〜１０が好ましく、１〜７がより好ましく、１〜５がさらに好ましい。なお、前記重量平均分子量及び分子量分布は、後述する実施例に記載の方法に従い測定すればよい。
【００６５】
本重合体は、水に溶解する（水溶性の）重合体であることが好ましい。
【００６６】
前記水溶性の重合体としては、脂質汚れの洗浄力及び殺菌性化合物の吸着抑制性に優れる組成物が得られ、特に、コンタクトレンズレンズへの吸着力、コンタクトレンズに付着した脂質汚れの洗浄力、殺菌性化合物のコンタクトレンズへの吸着抑制性に優れる組成物が得られる等の観点から、ＨＬＢ値が、好ましくは１５以上の重合体、より好ましくは１７以上の重合体が挙げられる。
重合体のＨＬＢ値は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより換算した各繰り返し単位の導入率と構造とから計算することができ、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定、算出することができる。
【００６７】
本コーティング剤に使用する本重合体は、炭素数１〜４程度の低級アルコール又は水に溶解する重合体が好ましい。
【００６８】
本明細書において、溶解するとは、０．５質量％のポリマー固形分となるように本重合体を低級アルコール又は水（２５℃）に添加・混合したときに、目視で透明となることをいう。
【００６９】
≪組成物≫
本組成物は、本重合体とともに、殺菌性化合物を含有する。
該殺菌性化合物としては、カチオン性基を有すれば特に限定されず、公知の化合物を用いることができるが、例えば、塩酸ポリヘキサニド（ポリヘキサメチレンビグアナニド（ＰＨＭＢ））等のポリヘキサメチレンビグアニド誘導体、塩化ポリドロニウム等の塩化ポリドロニウム誘導体、ポリクオタニウム等のポリクオタニウム誘導体、クロルヘキシジン等のクロルヘキシジン誘導体、塩化ベンザルコニウム等の塩化ベンザルコニウム誘導体、塩化ベンゼトニウム等の塩化ベンゼトニウム誘導体が挙げられるが、殺菌作用を有しながらも、細胞毒性が低いなどの安全性が高い組成物が得られ、特に、コンタクトレンズ内部への浸透や蓄積が起こりにくく、充分な殺菌作用を有する組成物が得られる等の観点から、塩酸ポリヘキサニド、塩化ポリドロニウムが好ましい。
殺菌性化合物は、１種を単独で、又は２種以上を用いてもよい。
【００７０】
このような殺菌性化合物の本組成物中における濃度は、０．１〜１００ｐｐｍが好ましく、０．１〜５０ｐｐｍがより好ましく、０．５〜１０ｐｐｍがさらに好ましい。殺菌性化合物の濃度が前記の範囲内であると、殺菌作用、静菌作用に優れ、かつ、安全性により優れる組成物を得ることができる。
【００７１】
また、本組成物１００質量％に対し、含有される本重合体の濃度の下限は、好ましくは０．００１質量％、より好ましくは０．０１質量％、特に好ましくは０．０５質量％であり、また、本重合体の濃度の上限は、好ましくは１０質量％、より好ましくは５質量％、更に好ましくは３質量％、特に好ましくは１質量％である。本重合体の含有量が前記の範囲内であると、殺菌性化合物の殺菌作用の低下がより抑制され、かつ、殺菌性化合物及び脂質の吸着抑制能並びに安全性により優れる組成物を得ることができる。特に、本組成物をコンタクトレンズ洗浄剤又は保存液として用いる場合、これらの液における本重合体の含有量は、０．００１〜５質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましい。
【００７２】
本組成物は、本重合体と殺菌性化合物の他に、溶媒、界面活性剤、等張化剤、キレート化剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤、増粘剤、安定化剤、タンパク質分解酵素、薬理活性成分、生理活性成分や、医薬品添加物事典２００７（日本医薬品添加剤協会編集）に記載された各種添加物等を含んでいてもよい。本組成物は、これらのうち１種を単独で使用してもよく、また２種以上を使用してもよい。
【００７３】
本組成物は、好ましくは、眼用、洗浄用、化粧用、医薬、又は医薬部外品用組成物である。
【００７４】
＜眼用組成物＞
前記眼用組成物としては、眼や眼に装着する機器に対して適用される組成物であれば、その形態は問わない。
眼に適用される組成物としては、点眼剤、洗眼剤などが例示できる。
眼に装着する機器（例：コンタクトレンズ）に適用される組成物としては、コンタクトレンズ洗浄液、コンタクトレンズ保存液、コンタクトレンズ装着液などが例示できる。
これらの中では、特に、コンタクトレンズ洗浄液、コンタクトレンズ保存液及び点眼剤が好ましい。
【００７５】
本組成物は、殺菌性化合物による殺菌作用を維持したまま、脂質汚れの除去や脂質の付着抑制性に優れ、安全性が極めて高い、具体的には、細胞毒性及び殺菌性化合物の吸着性が低い。また、本組成物は、耐加水分解性が高く、保存安定性に優れる。
従って、本組成物は、コンタクトレンズ洗浄液、保存液として有用であり、本組成物を点眼剤として使用する場合、コンタクトレンズを装着した状態で点眼を行っても問題が生じないものである。
【００７６】
本組成物は、非含水性、低含水性、高含水性等の各種ソフトコンタクトレンズ、ハードコンタクトレンズの何れに対しても用いることが可能であるが、これらコンタクトレンズの中でも、ソフトコンタクトレンズ、特に、表面改質が困難なシリコーンハイドロゲル製のコンタクトレンズに対して、有利に用いられ得る。
【００７７】
＜洗浄用組成物、化粧用組成物＞
本組成物は、前述の通り殺菌性化合物による殺菌作用を維持したまま、脂質汚れの除去に優れ、安全性が極めて高い、具体的には、細胞毒性が低く殺菌性化合物による刺激性の抑制に優れることから、ヒトの皮膚、頭皮、毛髪等を洗浄、ケアするための洗浄用組成物、化粧用組成物等として使用することができる。
斯かる組成物としては、例えば、シャンプー、リンス、ボディーソープ、シャワージェル、手洗い洗浄剤、洗顔剤、メイクアップリムーバー、浴用調製物、ベビーケア製品、洗剤が挙げられる。
【００７８】
＜医薬組成物、医薬部外品用組成物＞
本組成物は、有効成分として上記殺菌化合物を含有する、眼粘膜又は外皮の殺菌、消毒のための、医薬組成物、医薬部外品用組成物として使用できる。
斯かる組成物としては、例えば、点眼薬、洗眼薬、又は手指、皮膚消毒薬等の組成物が挙げられる。
【００７９】
≪コーティング剤≫
本コーティング剤は、本重合体を含むことを特徴とする。本コーティング剤によりコンタクトレンズ表面をコーティングすることで、カチオン性基を有する殺菌性化合物の殺菌作用の低下を抑制しながらも、該殺菌性化合物のコンタクトレンズへの吸着を抑制することができる。このため、本コーティング剤でコンタクトレンズ表面をコーティングすることで、カチオン性基を有する殺菌性化合物を含む組成物に触れた場合であっても、角膜ステイニング等の眼障害の発生が起こりにくいコンタクトレンズを得ることができる。また、本コーティング剤は、コンタクトレンズ、特に疎水性表面を有するコンタクトレンズ表面の親水化効果に優れ、脂質のコンタクトレンズへの吸着を抑制する効果にも優れる。さらに、本コーティング剤は、コンタクトレンズに対し高い吸着性を有し剥離しにくいため、前記親水化効果の持続性にも優れる。
【００８０】
本コーティング剤中の本重合体の含有量は、前記効果に優れるコーティング剤が得られる等の点から、０．００１〜２０質量％が好ましく、０．０１〜１５質量％がより好ましく、０．１〜１０質量％がさらに好ましい。
【００８１】
本コーティング剤は、本重合体の他に、溶剤を含んでいてもよく、溶剤としては、水；リン酸緩衝液、グリシン緩衝液、グッド緩衝液、トリス緩衝液、アンモニア緩衝液等の各種緩衝液；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。これら溶剤は１種を単独で又は２種以上を用いてもよい。
本コーティング剤において、前記溶剤の含有量としては、５０〜９９．９質量％が好ましく、８０〜９９．９質量％がより好ましい。
【００８２】
また、本コーティング剤は、本重合体と溶剤の他に、殺菌剤、防腐剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【００８３】
≪コンタクトレンズ及びその製造方法≫
本コンタクトレンズは、本重合体を表面の少なくとも一部に有することを特徴とする。また、本コンタクトレンズの製造方法は、本重合体を、コンタクトレンズ表面の少なくとも一部にコーティングする工程を含む。
本コンタクトレンズ及び前記製造方法で得られたコンタクトレンズは、その表面の少なくとも一部に本重合体を有するため、殺菌性化合物及び脂質のコンタクトレンズへの吸着が起こりにくい。
【００８４】
コンタクトレンズの少なくとも一部を前記本コーティング剤でコーティングする方法としては、例えば、（１）コーティング剤をコンタクトレンズに接触させ、該コーティング剤に含まれる本重合体をコンタクトレンズ表面に物理吸着させる方法、（２）溶剤を含むコーティング剤をコンタクトレンズに接触させ、乾燥させることにより溶剤を揮発させ、本重合体からなる膜をコンタクトレンズ表面に形成する方法が挙げられる。なお、前記（１）の方法において、コーティング剤として溶剤を含むものを用いる場合は、本重合体を物理吸着させたのち、通常、該溶剤を取り除く工程を経て、本重合体が吸着したコンタクトレンズを得る。
【００８５】
前記コンタクトレンズとしては、ソフトコンタクトレンズが好ましく、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズがより好ましい。また、コンタクトレンズは、プラズマ処理、ＵＶオゾン処理、内部浸潤剤処理等がされていてもよい。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。【００８７】
＜分子量測定＞
重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、東ソー（株）製  ＴＳＫｇｅｌ  α−Ｍカラムを用い、流量：０．５ミリリットル／分、溶出溶媒：ＮＭＰ溶媒（Ｈ3ＰＯ4：０．０１６Ｍ、ＬｉＢｒ：０．０３０Ｍ）、カラム温度：４０℃の分析条件で、ポリスチレンを標準とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。また、前記Ｍｗ及びＭｎから分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。【００８８】
＜ＮＭＲスペクトル＞
1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、溶媒としてｄ6−ＤＭＳＯ、内部標準物質として和光純薬工業（株）製ＤＳＳ−ｄ６を用いて、ＢＲＵＫＥＲ製モデルＡＶＡＮＣＥ５００（５００ＭＨｚ）により測定した。【００８９】
＜ＨＬＢの測定＞
下記で得られた重合体中の繰り返し単位（Ａ）及び（Ｂ）のＨＬＢ値は、前述の通り、有機性の値と無機性の値の比率から算出し（小田式）、また、下記で得られた重合体のＨＬＢ値は、前記と同様に測定した1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより換算した各繰り返し単位の導入率と構造とから計算した。【００９０】
＜使用した材料＞
下記重合体の合成で用いた材料は以下のとおりである。【００９１】
〈親水性モノマー〉
・「ＡＣＭＯ」：アクリロイルモルホリン（ＫＪケミカルズ（株）製）
・「ＤＭＡＡ」：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ（株）製）
・「ＨＥＡＡ」：Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド（ＫＪケミカルズ（株）製）
・「ＧＬＢＴ」：Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン（大阪有機化学工業（株）製）
・「ＮＶＰ」：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（和光純薬工業（株）製）
・「ＭＰＣ」：２−メタクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート（日油（株）製）【００９２】
〈疎水性モノマー〉
・「ＤＤＡＡ」：ドデシルアクリルアミド（東京化成工業（株）製）
・「ＮＢＭＡ」：Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド（ＭＲＣユニテック（株）製）
・「ＴＲＩＳ」：メタクリル酸３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル（ＪＮＣ（株）製）
・「ＥＨＡ」：２−エチルヘキシルアクリレート（和光純薬工業（株）製）【００９３】
〈重合開始剤〉
・「ＡＩＢＮ」：２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）（和光純薬工業（株）製）
・「ＶＡ−０４４」：２，２'−アゾビス[２−(２−イミダゾリン−２−イル)プロパン］二塩酸塩（和光純薬工業（株）製）【００９４】
〈分子量調整剤〉
・「ＴＧ」：１−チオグリセロール（旭化学工業（株）製）【００９５】
〈溶剤〉
・「ＡＣＮ」：アセトニトリル（和光純薬工業（株）製）
・「ＥｔＯＨ」：エタノール（和光純薬工業（株）製）
・水【００９６】
（合成例１  共重合体（Ｎ−１）の合成）
ＤＭＡＡ１４．２５ｇと、ＤＤＡＡ０．７５ｇと、重合開始剤としてＡＩＢＮ０．３ｇと、ＡＣＮ６１．２ｇとをフラスコに入れて混合した。このフラスコに窒素を吹き込み、７０℃まで昇温し、該温度で８時間重合し、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−１）を得た。得られた共重合体（Ｎ−１）において、ＤＭＡＡの含有量は９５質量％であり、ＤＤＡＡの含有量は５質量％であった。なお、これら含有量は1Ｈ−ＮＭＲにより測定した。得られた共重合体（Ｎ−１）の重量平均分子量は１５６,０００であり、数平均分子量は３７,０００であり、分子量分布は４．２２であった。【００９７】
また、得られた共重合体（Ｎ−１）を用いて、共重合体（Ｎ−１）の０．５質量％水溶液を得た。該水溶液を目視により観察し、透明である場合、共重合体（Ｎ−１）は水溶性であると評価した。【００９８】
（合成例２〜６、８〜１１  共重合体（Ｎ−２〜Ｎ−６、Ｎ−８〜Ｎ−１１）の合成）
表１に記載のモノマー種を、得られる共重合体中の繰り返し単位（Ａ）及び（Ｂ）の質量％が表１となる量で用い、表１に記載の重合開始剤を表１に記載の量で用い、表１に記載の溶剤を用いた以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ｎ−２〜Ｎ−６、Ｎ−８〜Ｎ−１１）を得た。また、これらを用いて、それぞれ共重合体（Ｎ−２）〜（Ｎ−６）、（Ｎ−８）〜（Ｎ−１０）の０．５質量％水溶液を得た。なお、共重合体（Ｎ−１１）を用いた場合は、白濁して水溶液を調製することができなかった。【００９９】
（合成例７  共重合体（Ｎ−７）の合成）
ブロック共重体（Ｎ−７）は、ＲＡＦＴ（可逆的付加開裂連鎖移動）剤として、「ＤＴＭＰＡ」：２−（Ｄｏｄｅｃｙｌｔｈｉｏｃａｒｂｏｎｏｔｈｉｏｙｌｔｈｉｏ）−２−ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｉｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（シグマ−アルドリッチ社製）を用い、溶剤として、「ＤＯＸ」：１，４−ジオキサン（和光純薬工業（株）製）を用い、汎用であるＲＡＦＴ重合法により合成した。【０１００】
具体的には、ＥＨＡ０．４ｇ、ＤＴＭＰＡ０．０３２６ｇ、ＡＩＢＮ０．０００７ｇ及びＤＯＸ１０ｍＬをフラスコに入れ、得られた溶液を窒素バブリングした後、７０℃で１３時間撹拌した。次いで、ＤＭＡＡ７．６０ｇ及びＤＯＸ１０ｍＬを添加し、さらに７０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、反応液をジエチルエーテルに投入し、さらにジエチルエーテルで３回洗浄した後、真空乾燥させ、Ａ−Ｂ型ブロック共重合体（Ｎ−７）を合成した。
その後、得られた共重合体を水に溶解させ、０．５質量％水溶液を得た。【０１０１】
（参考例１〜２  （共）重合体（Ｎ−１２、Ｎ−１３）の合成）
表１に記載のモノマー種を得られる（共）重合体中の繰り返し単位（Ａ）及び（Ｂ）の質量％が表１となる量で用い、表１に記載の重合開始剤及び分子量調整剤を表１に記載の量で用い、表１に記載の溶剤を用いた以外は合成例１と同様にして、（共）重合体（Ｎ−１２、Ｎ−１３）を得た。
その後、得られた（共）重合体を、その濃度が０．５質量％となるように水に溶解させ、水溶液を得た。【０１０２】
なお、表１中の重合開始剤及び分子量調整剤の量（部）は、モノマーの合計１００質量部に対する重合開始剤又は分子量調整剤の質量部である。【０１０３】
【表１】
2017043500.tif 000011
【０１０４】
（実施例１）
合成例１で得た共重合体（Ｎ−１）０．５質量部、ポリヘキサメチレンビグアニド（以下「ＰＨＭＢ」ともいう。）０．０００１質量部及び生理食塩水９９．５質量部を混合して液剤を得た。【０１０５】
（実施例２〜１０）
実施例１と同様に、合成例２〜１０で得た共重合体（Ｎ−２）〜（Ｎ−１０）各０．５質量部、ＰＨＭＢ０．０００１質量部及び生理食塩水９９．５質量部を混合して液剤を得た。【０１０６】
（実施例１１）
合成例１で得た共重合体（Ｎ−１）０．５質量部、塩化ベンザルコニウム０．００３質量部及び生理食塩水９９．５質量部を混合して液剤を得た。【０１０７】
（実施例１２）
実施例１１と同様に、合成例４で得た共重合体（Ｎ−４）０．５質量部、塩化ベンザルコニウム０．００３質量部及び生理食塩水９９．５質量部を混合して液剤を得た。【０１０８】
（比較例１〜２）
実施例１と同様に、参考例１〜２で得た共重合体（Ｎ−１２）〜（Ｎ−１３）各０．５質量部、ＰＨＭＢ０．０００１質量部及び生理食塩水９９．５質量部を混合して液剤を得た。【０１０９】
（比較例３）
実施例１１と同様に、参考例１で得た共重合体（Ｎ−１２）０．５質量部、塩化ベンザルコニウム０．００３質量部及び生理食塩水９９．５質量部を混合して液剤を得た。【０１１０】
以下の試験では、コントロールとして、下記コントロール１及び２を用いた。
コントロール１として、ＰＨＭＢ０．０００１質量部及び生理食塩水１００．０質量部を混合した液剤を用いた。また、コントロール２として、塩化ベンザルコニウム０．００３質量部及び生理食塩水１００．０質量部を混合した液剤を用いた。【０１１１】
（試験例１  脂質洗浄試験）
まず、試験に先立ち、脂質トリグリセリド９９質量％にズダンブラックＢ（色素）１質量％を熱溶解した脂質溶液を調製し、ねじ口瓶中に液面が平らになるよう２００μＬ滴下し、その後、室温で冷却することで、着色疑似眼脂ペレットの入ったねじ口瓶を準備した。
次いで、このペレットの入ったねじ口瓶の中に、実施例１〜１２、比較例１〜３及びコントロール１〜２の液剤１ｍＬを加え、室温で１４時間振とうすることにより、着色疑似眼脂ペレットを溶解させた。次いで、ねじ口瓶から振とう終了後の溶液を取り出し、モデル６８０マイクロプレートリーダー（ＢＩＯ−ＲＡＤ社製）を用いて、波長５７０ｎｍにおける吸光度測定を行った。結果を表２に示す。
なお、吸光度が高い程、着色疑似眼脂ペレットの溶解力が多く、すなわち、脂質の洗浄効果が高いことを示す。【０１１２】
なお、表２中の、実施例１〜１０、比較例１及び２の数値は、コントロール１の吸光度を０．０００とした場合に対する吸光度を示す。また、表２中の、実施例１１、１２及び比較例３の数値は、コントロール２の吸光度を０．０００とした場合に対する吸光度を示す。表２に示すとおり、本重合体を含有する液剤（実施例１〜１２）は、脂質洗浄力を示した。
これに対し、繰り返し単位（Ａ）のみからなる重合体を含有する液剤（比較例１〜３）は、ほぼ脂質洗浄力を示さなかった。【０１１３】
（試験例２  消毒効果試験）【０１１４】
前培養したアカントアメーバ（Acantamoeba castellanii ATCC50370）の栄養体をフラスコから回収し、１／４リンゲル液を用いて、５×１０5ｃｅｌｌｓ／ｍＬの懸濁液を調製した。次に、実施例１〜１２、比較例１〜３及びコントロール１〜２の各液剤５ｍＬをそれぞれ試験管に入れ、各試験管に、前記アカントアメーバ懸濁液５０μＬを加えて撹拌し、５×１０3ｃｅｌｌｓ／ｍＬのアメーバを含む希釈懸濁液を調製した。【０１１５】
次いで、希釈懸濁液を２２℃の温度で４時間放置した後、その２０μＬを採取し、これと中和液（レシチンポリソルベートを添加した１／４リンゲル液）１８０μＬとを混合する手法にて、１０倍ごとの段階希釈を実施した。各段階希釈液に対して、１×１０8ｃｆｕに調整したEscherichia coliの懸濁液を５０μＬ添加して、１４日間ウェルで培養した。培養後のウェルから残存アメーバ数を測定した。その測定値から、２２℃で４時間処理後の希釈懸濁液１ｍＬ中の残存アメーバ数を算出した。その後、下記式（α）に基づいてlog reduction 値を算出し、下記評価基準に従って殺菌作用を評価した。結果を表２に示す。【０１１６】
log reduction＝ｌｏｇ（調製直後の希釈懸濁液１ｍＬ中のアメーバ数）−ｌｏｇ（２２℃で４時間処理後の希釈懸濁液１ｍＬ中の残存アメーバ数）・・・（α）【０１１７】
＜評価基準＞
◎ ： log reduction が３以上
○ ： log reduction が１以上３未満
× ： log reduction が１未満【０１１８】
表２に示すとおり、本重合体を含有する液剤を用いても（実施例１〜１２）、重合体を含有しない液剤（コントロール１〜２）と同程度の消毒効果（殺菌作用）を示した。【０１１９】
（試験例３  細胞毒性試験）
市販シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズとして、ＦＤＡ分類ＩＩ（低含水非イオン性）のアキュビューオアシス（ジョンソン・エンド・ジョンソン社製）を包装パッケージから取り出し、２５℃に保たれた生理食塩水で膨潤させた。次いで、生理食塩水から取り出した前記レンズを、実施例１〜１２、比較例１〜３及びコントロール１〜２の各液剤４ｍＬ中に約４時間放置した。その後、かかるレンズそれぞれを液剤中から取り出して、前記液剤とは別に準備しておいた実施例１〜１２、比較例１〜３及びコントロール１〜２の新しい液剤４ｍＬ中に再び浸漬し、約４時間放置した。このような液剤への浸漬操作を、合計３０回繰り返して行なうことで、処理レンズを準備した。【０１２０】
ウェルに収容した細胞の培養液（５ｖｏｌ％ 牛胎仔血清添加ＭＥＭ培地）に、約１００個のＶ７９細胞（チャイニーズハムスター肺由来繊維芽細胞）を播種して、４時間静置した後、前記の各処理レンズをウェルに入れた。そして、その状態にて１週間培養した後、コロニー数を測定した。また、同様にして処理レンズを入れない対照ウェルについても１週間の培養を行い、コロニー数を測定した。以上の操作はいずれも４ウェルずつ実施した。そして、下記式（β）に従って、コロニー形成率を算出し、下記評価基準に従って評価した。結果を表２に示す。【０１２１】
コロニー形成率（％）＝（処理レンズを浸漬した培養液におけるコロニー数の平均）／（処理レンズを入れない培養液中のコロニー数の平均）×１００      ・・・（β）【０１２２】
＜評価基準＞
○：コロニー形成率が８０％以上
△：コロニー形成率が１０％以上８０％未満
×：コロニー形成率が１０％未満【０１２３】
実施例１〜１２の液剤は、細胞毒性が低い液剤であることが分かった。【０１２４】
（試験例４  脂質防汚試験）
まず、オレイン酸：１．２０質量％、リノール酸：１．２０質量％、トリパルミチン：１６．２３質量％、セチルアルコール：４．０１質量％、パルミチン酸：１．２０質量％、パルミチン酸セチル：１６．２３質量％、コレステロール：１．６０質量％、パルミチン酸コレステロール：１．６０質量％及びレシチン：５６．７３質量％を加熱撹拌によって均一化した脂質液を作製し、この脂質液０．５質量部と水９９．５質量部とを混合して乳化させた人工脂質溶液を調製した。【０１２５】
次いで、コンタクトレンズとして、シリコーンハイドロゲルからなる市販のコンタクトレンズ（ジョンソン・エンド・ジョンソン社製、アキュビューオアシス）を準備し、かかるコンタクトレンズをＰＢＳバッファーで３回洗浄した。洗浄後のコンタクトレンズそれぞれを、実施例１〜１２、比較例１〜３及びコントロール１〜２の液剤１ｍＬ中にそれぞれ浸漬し、室温で２時間静置した後、各液剤から取り出してＰＢＳバッファーで３回洗浄した。【０１２６】
次いで、処理した各コンタクトレンズを前記人工脂質溶液１ｍＬに浸漬し、１時間振とうした後、コンタクトレンズを取り出し、それぞれＰＢＳバッファーで３回洗浄し、減圧乾燥した。その後、各コンタクトレンズをそれぞれエタノール／ジエチルエーテル（７５／２５体積％）溶液１ｍＬに浸漬し、３０分静置することでコンタクトレンズに付着した脂質を抽出した。各抽出液０．５ｍＬをそれぞれ試験管に採取し、９０℃で溶媒を蒸発させた。次いで、溶媒を蒸発させた試験管中に濃硫酸０．５ｍＬを添加し、９０℃で３０分間加熱した。得られた溶液を室温まで冷却した後、０．６質量％バニリン水溶液／リン酸（２０／８０体積％）溶液２．５ｍＬを各試験管に添加し、３７℃で１５分間保持した。この溶液を室温まで冷却後、モデル６８０マイクロプレートリーダー（ＢＩＯ−ＲＡＤ社製）を用いて、５４０ｎｍにおける吸光度を測定した。
脂質濃度既知の溶液を予め前記と同様の方法により測定して検量線を作成しておき、前記測定結果の吸光度からコンタクトレンズに吸着した脂質重量を決定した。【０１２７】
試験結果（脂質吸着量の比較）を表２に示す。なお、表２中の数値は、実施例１〜１０、比較例１及び２は各試験の脂質重量からコントロール１の脂質重量を差し引いた値を示し、実施例１１、１２及び比較例３は各試験の脂質重量からコントロール２の脂質重量を差し引いた値を示す。【０１２８】
表２に示すとおり、本重合体を含有する液剤を用いた場合（実施例１〜１２）、顕著な脂質付着抑制効果を示した。
これに対し、繰り返し単位（Ａ）のみからなる重合体を含有する液剤を用いた場合（比較例１〜３）、脂質付着抑制効果は低かった。【０１２９】
（試験例５  ＰＨＭＢの吸着抑制試験法）
コントロールとして、ＰＨＭＢ０．０００１質量部及び生理食塩水１００．０質量部を混合した液剤を用いた。
５０ｍＬの遠沈管に実施例１〜１０、比較例１〜２及びコントロール１の液剤をそれぞれ２ｍＬずつとり、この液剤に１枚のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ（ジョンソン・エンド・ジョンソン社製、アキュビューオアシス）を浸漬し、３５℃の恒温槽で２４時間静置した。その後、コンタクトレンズを取り出した。コンタクトレンズを取り出した後の各液剤１ｍＬにフルオレスカミンのアセトン溶液０．００３ｗ／ｖ％を０．２ｍｌ添加し、３０秒間混和後、日本分光（株）製、分光蛍光光度計ＦＰ−６２００を用いて、蛍光測定（励起波長：３９０ｎｍ、波長領域：２２０〜７３０ｎｍ、測定モード：Ｅｍｉｓｓｉｏｎ）を行なった。また、同様に、コンタクトレンズを浸漬させない以外は同様にして、各液剤の蛍光測定を行った。同じ液剤を用い、コンタクトレンズの浸漬を行った場合と浸漬を行わなかった場合における吸光測定において、最大の蛍光強度を示す波長における蛍光強度から、それぞれの液剤を用いた場合のＰＨＭＢのコンタクトレンズへの吸着量を算出した。結果を表２に示す。なお、表２中の吸着率は、下記式により算出した。【０１３０】
吸着率(％)＝Ｂ／Ａ×１００
Ａ：コントロール１の液剤を用いた場合のＰＨＭＢ吸着量
Ｂ：各試験の液剤を用いた場合のＰＨＭＢ吸着量【０１３１】
表２に示すとおり、本重合体を含有する液剤を用いた場合（実施例１〜１０）は、明確なＰＨＭＢ吸着抑制効果を示した。
これに対し、繰り返し単位（Ａ）のみからなる重合体を含有する液剤を用いた場合（比較例１、２）は、ＰＨＭＢ吸着抑制効果は確認できなかった。【０１３２】
【表２】
2017043500.tif 000012
【０１３３】
以上の実施態様に関し、さらに以下の付記を開示する。
［付記］
ＨＬＢ値が１４以上である繰り返し単位（Ａ）とＨＬＢ値が１以上１４未満である繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体、及び、
カチオン性基を有する殺菌性化合物を含有する、
殺菌組成物。
ＨＬＢ値が１４以上である繰り返し単位（Ａ）とＨＬＢ値が１以上１４未満である繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体と、
カチオン性基を有する殺菌性化合物とを混合する工程を含む、
該重合体と殺菌性化合物とを含む組成物の製造方法。
【国際調査報告】
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