(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光反射層と、前記光反射層上に備えられ、非対称構造の断面を有する凸部または凹部形状を含む光吸収層とを含む色発現層、
前記色発現層のいずれか一面上に備えられたエレクトロクロミック素子、および、
前記色発現層の他の一面上に備えられたインモールドラベル層、
を含む
装飾部材。
【請求項２】
前記色発現層は、前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面、前記光反射層と前記光吸収層との間、または前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面に備えられたカラーフィルムをさらに含むものである、
請求項１に記載の装飾部材。
【請求項３】
前記色発現層は、前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面、または前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面に備えられた基材をさらに含むものである、
請求項１または２に記載の装飾部材。
【請求項４】
前記エレクトロクロミック素子は、アノード、アノード側エレクトロクロミック層、電解質層、カソード側エレクトロクロミック層、およびカソードを含むものである、
請求項１から３の何れか一項に記載の装飾部材。
【請求項５】
前記エレクトロクロミック素子は、前記アノードの前記アノード側エレクトロクロミック層に接する面の反対面、または前記カソードの前記カソード側エレクトロクロミック層に接する面の反対面に備えられた基材をさらに含むものである、
請求項４に記載の装飾部材。
【請求項６】
前記光吸収層は、厚さの異なる２以上の点を含むものである、
請求項１から５の何れか一項に記載の装飾部材。
【請求項７】
前記光吸収層は、上面が傾斜角度０度超過９０度以下の傾斜面を有する領域を１つ以上含み、
前記光吸収層は、いずれか１つの傾斜面を有する領域での厚さと異なる厚さを有する領域を１つ以上含むものである、
請求項１から６の何れか一項に記載の装飾部材。
【請求項８】
ΔＥ＊ａｂ＞１の二色性を有するものである、
請求項１から７の何れか一項に記載の装飾部材。
【請求項９】
前記光吸収層の上面は、コーン（ｃｏｎｅ）形態の突出部または溝部を有するパターン、最高点が線形態の突出部または最低点が線形態の溝部を有するパターン、またはコーン形態の上面が切られた構造の突出部または溝部を有するパターンを含むものである、
請求項１から８の何れか一項に記載の装飾部材。
【請求項１０】
前記コーン形態の突出部または溝部を有するパターンは、前記コーン形態のパターンを上面から観察し、コーンの頂点を基準に３６０度回転した場合に、同一の形態が２つ以下存在するものである、
請求項９に記載の装飾部材。
【請求項１１】
前記最高点が線形態の突出部または最低点が線形態の溝部を有するパターンは、上面から観察し、重心点を基準に３６０度回転した場合に、同一の形態が１つしか存在しないものである、
請求項９に記載の装飾部材。
【請求項１２】
前記光吸収層は、４００ｎｍにおける屈折率（ｎ）が０〜８である、
請求項１から１１の何れか一項に記載の装飾部材。
【請求項１３】
前記光吸収層は、４００ｎｍにおける消滅係数（ｋ）が０超過４以下である、
請求項１から１２の何れか一項に記載の装飾部材。
【請求項１４】
前記インモールドラベル層は、ＡＢＳ（ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ  ｂｕｔａｄｉｅｎｅ  ｓｔｙｒｅｎｅ）、ＰＭＭＡ（Ｐｏｌｙ  ｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、ＰＣ（Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ＡＳ（Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ−ｓｔｙｒｅｎｅ）、ＳＡＮ（Ｓｔｙｒｅｎｅ−Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）、ＰＥＴ（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、およびＰＰ（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）のうちの１種以上を含むものである、
請求項１から１３の何れか一項に記載の装飾部材。
【請求項１５】
前記装飾部材は、モバイル機器のケースである、
請求項１〜１４のうちの何れか１項に記載の装飾部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１７年１２月１５日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１７−０１７３２５５号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本出願は、装飾部材およびその製造方法に関する。具体的には、本出願は、モバイル機器や電子製品への使用に適した装飾部材およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
携帯電話、多様なモバイル機器、家電製品は、製品の機能のほか、製品のデザイン、例えば、色相、形態、パターンなどが、顧客にとっての製品の価値付与に大きな役割を果たす。デザインによって製品の選好度および価格も左右されている。
【０００４】
一例として、携帯電話の場合、多様な色相と色感を多様な方法で実現して製品に適用している。携帯電話ケース素材自体に色を付与する方式と、色と形状を実現したデコフィルムをケース素材に付着させてデザインを付与する方式とがある。
【０００５】
既存のデコフィルムにおいて、色相の発現は、印刷、蒸着などの方法により実現しようとした。異種の色相を単一面に表現する場合は２回以上印刷をしなければならず、立体パターンに色を多様に与えようとする際は実現が現実的に難しい。また、既存のデコフィルムは、見る角度によって色相が固定されており、やや変化があるとしても色感の差の程度に限る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本出願は、多様な色相を容易に実現可能であり、必要に応じて立体パターンに多数の色相を実現し、見る角度によって色相変化を提供できる装飾部材を提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本出願の一実施態様は、
光反射層と、前記光反射層上に備えられ、非対称構造の断面を有する凸部または凹部形状を含む光吸収層とを含む色発現層、
前記色発現層のいずれか一面上に備えられたエレクトロクロミック素子、および、
前記色発現層の他の一面上に備えられたインモールドラベル層、
を含む装飾部材を提供する。
【０００８】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記色発現層は、前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面、前記光反射層と前記光吸収層との間、または前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面に備えられたカラーフィルムをさらに含む。
【０００９】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記カラーフィルムは、前記カラーフィルムが備えられていない場合に比べて前記カラーフィルムが存在する場合、前記色発現層の色座標ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊上におけるＬ＊ａ＊ｂ＊の空間での距離である色差ΔＥ＊ａｂが１を超えるようにする。
【００１０】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面、または前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面に基材が備えられる。前記基材が前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面に備えられ、前記カラーフィルムは、前記基材と前記光反射層との間、または前記基材の前記光反射層に対向する面の反対面に備えられる。前記基材が前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面に備えられ、前記カラーフィルムは、前記基材と前記光吸収層との間、または前記基材の前記光吸収層に対向する面の反対面に備えられる。
【００１１】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、厚さの異なる２以上の点を含む。
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、厚さの異なる２以上の領域を含む。
【００１２】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、上面が傾斜角度０度超過９０度以下の傾斜面を有する領域を１つ以上含み、前記光吸収層は、いずれか１つの傾斜面を有する領域での厚さと異なる厚さを有する領域を１つ以上含む。
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、厚さが漸進的に変化する領域を１つ以上含む。
【００１３】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、上面が傾斜角度０度超過９０度以下の傾斜面を有する領域を１つ以上含み、少なくとも１つの傾斜面を有する領域は、光吸収層の厚さが漸進的に変化する構造を有する。
【００１４】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、４００ｎｍにおける消滅係数（ｋ）値が０超過４以下、好ましくは０．０１〜４である。
【００１５】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記装飾部材は、デコフィルムまたはモバイル機器のケース、または家電製品ケース、またはカラー装飾が要求される生活用品である。
【発明の効果】
【００１６】
本明細書に記載の実施態様によれば、外部光が色発現層を通して入射時の入射経路と反射時の反射経路それぞれで光吸収が行われ、外部光は光吸収層の表面と光反射層の表面でそれぞれ反射が行われるので、光吸収層の表面での反射光と光反射層の表面での反射光との間に補強干渉および相殺干渉現象が発生する。前記のような入射経路と反射経路での光吸収と補強干渉および相殺干渉の現象により特定の色相が発現できる。したがって、光反射層の材料による反射率スペクトルと光吸収層の組成によって特定の色相を実現することができる。また、発現する色相は厚さ依存性を有しているため、同一の物質構成を有する場合にも、厚さに応じて色相を変化させることができる。
【００１７】
前記のような色発現層の一面にエレクトロクロミック素子を備えることにより、アクティブ（ａｃｔｉｖｅ）方式の装飾部材を提供することができ、これによって、既存のパッシブ（ｐａｓｓｉｖｅ）方式の装飾部材とは異なる審美的な観点の価値を提供することができる。これによって、携帯電話、多様なモバイル機器、および家電製品の装飾部材で多様な色相を実現することができる。
【００１８】
追加的に、カラーフィルムを追加的に含む場合、前記光反射層と光吸収層の材料および厚さが決定されている場合にも、実現可能な色相の幅をさらに大きく増加させることができる。カラーフィルタの追加による色相の変化幅は、カラーフィルタの適用前後のＬ＊ａ＊ｂ＊の差である色差（ΔＥ＊ａｂ）で定義することができる。追加的に、同一面に光吸収層が厚さの異なる２以上の点または領域をもたせることにより、複数の色相の発現が可能であり、立体パターンに色発現層を形成することにより、立体パターンに多様な色相の実現が可能である。
【００１９】
また、光吸収層の上面が少なくとも１つの傾斜面を有する場合、見る角度によって発現する色相の変化を実現できるだけではなく、簡単な工程で光吸収層が厚さの異なる２以上の領域を有するように製造することができる。
【００２０】
さらに、本出願の一実施態様に係る装飾部材は、色発現層の一面上にインモールドラベル層を含むことにより、デコフィルム、モバイル機器のケースなどのような装飾部材に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本出願の一実施態様に係る装飾部材の積層構造を例示するものである。
【図２】光吸収層の表面反射光および界面反射光を示すものである。
【図３】光吸収層と光反射層を示すものである。
【図４】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図５】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図６】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図７】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図８】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図９】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図１０】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図１１】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図１２】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図１３】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図１４】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図１５】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図１６】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図１７】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図１８】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図１９】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図２０】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図２１】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図２２】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図２３】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図２４】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図２５】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図２６】本出願の実施態様に係る装飾部材の積層構造を例示するものである。
【図２７】本出願の実施態様に係る装飾部材の積層構造を例示するものである。
【図２８】本出願の実施態様に係る装飾部材の積層構造を例示するものである。
【図２９】本出願の実施態様に係る装飾部材の積層構造を例示するものである。
【図３０】光吸収層の厚さに応じて色相の発現が異なって現れることを示す図である。
【図３１】光吸収層の厚さに応じて色相の発現が異なって現れることを示す図である。
【図３２】光吸収層の厚さに応じて色相の発現が異なって現れることを示す図である。
【図３３】カソード側エレクトロクロミック層およびアノード側エレクトロクロミック層の構造を例示するものである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２３】
本明細書において、「点」とは、面積を有しない１つの位置を意味するものである。本明細書では、光吸収層の厚さが互いに異なる点が２以上存在するということを示すために前記表現が使われる。
【００２４】
本明細書において、「領域」とは、一定の面積を有する部分を表現する。例えば、前記装飾部材を、光反射層が下部、前記光吸収層が上部に置かれるように地面に置き、前記傾斜面の両端部または厚さが同一の両端部を地面に対して垂直に区分した時、傾斜面を有する領域は、前記傾斜面の両端部に区分された面積を意味し、厚さが同一の領域は、前記厚さが同一の両端部に区分された面積を意味する。
【００２５】
本明細書において、「面」または「領域」は、平面であってもよいが、これに限定されず、全部または一部が曲面であってもよい。例えば、垂直断面の形態が円や楕円の弧の一部、波構造、ジグザグなどの構造が含まれる。
【００２６】
本明細書において、「傾斜面」とは、前記装飾部材を、光反射層が下部、前記光吸収層が上部に置かれるように地面に置いた時、地面を基準として上面のなす角度が０度超過９０度以下の面を意味する。
本明細書において、ある層の「厚さ」とは、当該層の下面から上面までの最短距離を意味する。
本明細書において、「または」とは、別の定義がない限り、挙げられたものを選択的にまたはすべて含む場合、すなわち「および／または」の意味を表す。
【００２７】
本明細書において、「層」とは、当該層が存在する面積を７０％以上覆っているものを意味する。好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上覆っているものを意味する。
【００２８】
本明細書は、光反射層と、前記光反射層上に備えられ、非対称構造の断面を有する凸部または凹部形状を含む光吸収層とを含む色発現層、前記色発現層のいずれか一面上に備えられたエレクトロクロミック素子、およｂ、前記色発現層の他の一面上に備えられたインモールドラベル層、を含む装飾部材を提供する。
【００２９】
本明細書において、抵抗または面抵抗は、４−ｐｏｉｎｔ  ｐｒｏｂｅ方式により、公知の面抵抗器を用いて測定できる。面抵抗は、４つの探針で電流（Ｉ）と電圧（Ｖ）を測定して抵抗値（Ｖ／Ｉ）を測定した後、これにサンプルの面積（断面積、Ｗ）と抵抗を測定するための電極間の距離（Ｌ）を用いて面抵抗を求め（Ｖ／Ｉ×Ｗ／Ｌ）、面抵抗単位のオーム／スクエアで計算するために抵抗補正係数（ＲＣＦ）を乗じる。抵抗補正係数は、サンプルのサイズ、サンプルの厚さおよび測定時の温度を用いて算出され、これはポアソン方程式によって算出される。全積層体の面抵抗は、積層体自体から測定および算出され、各層の面抵抗は、全積層体から測定しようとする対象層を除いた残りの材料からなる層を形成する前に測定されるか、全積層体から測定しようとする対象層を除いた残りの材料からなる層を除去した後に測定されるか、対象層の材料を分析して、対象層と同一の条件で層を形成した後に測定される。
【００３０】
エレクトロクロミックとは、電気化学的酸化、還元反応によってエレクトロクロミック活性物質の光学的性質が変化する現象で、エレクトロクロミック物質は、外部から電圧が加えられた時、電子の移動や酸化、還元反応によりその物質の光学的性質、すなわち物質固有の色と透過度が可逆的に変化する。このようなエレクトロクロミック現象を利用したエレクトロクロミック素子は、バッテリと同じ構造で、大きく、アノード、カソード、および電解質層を含む。前記アノードと前記電解質との間または前記カソードと前記電解質との間にエレクトロクロミック層を形成し、特定の電位を印加すると、電解質内でＨ＋、Ｌｉ＋、またはＮａ＋のようなイオンが移動し、これと同時に、外部回路を通して電子が移動することにより、エレクトロクロミック物質の電子密度が変化して光学的性質の変化が現れる。すなわち、電気化学的酸化−還元反応によって電子とイオンの挿入と除去がなされた時、金属酸化物の表面で着色または脱色現象が起こる。
【００３１】
一実施態様によれば、前記エレクトロクロミック素子は、アノード、アノード側エレクトロクロミック層、電解質層、カソード側エレクトロクロミック層、およびカソードを含む。これらは前記順序で積層される。
【００３２】
前記アノードの前記アノード側エレクトロクロミック層に接する面の反対面、または前記カソードの前記カソード側エレクトロクロミック層に接する面の反対面には、基材が追加的に備えられる。
【００３３】
本明細書の一実施態様において、基材は、当技術分野で知られた材料を用いることができる。具体的には、基材として、ガラス、プラスチックなどを用いることができ、ただし、これらに限定されない。
【００３４】
本明細書の一実施態様において、基材は、透明基材を用いることができる。一実施態様において、前記基材は、可視光線領域での透過率が６０％以上のものを用いることができる。他の実施態様において、前記基材は、可視光線領域での透過率が８０％以上のものを用いることができる。
【００３５】
本明細書の一実施態様において、基材は、透過率が８０％以上のガラスを用いることができる。基材の厚さは、必要に応じて選択可能であり、例えば、５０〜２００μｍの範囲を有することができる。
【００３６】
本明細書の一実施態様において、アノードおよびカソードは、当技術分野で公知のものであれば特に限定されない。一実施態様において、アノードおよびカソードは、それぞれ独立してＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｄｏｐｅｄ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、ＡＴＯ（ａｎｔｉｍｏｎｙ  ｄｏｐｅｄ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、ＦＴＯ（ｆｌｕｏｒｉｎｅ  ｄｏｐｅｄ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、ＩＺＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  ｄｏｐｅｄ  ｚｉｎｃ  ｏｘｉｄｅ）、ＺｎＯなどを含むことができ、ただし、これらに限定されるものではない。
【００３７】
本明細書の一実施態様において、アノードおよびカソードは、それぞれ透明電極であってもよい。具体的には、透過率が８０％以上のＩＴＯを用いることができる。
本明細書の一実施態様において、アノードおよびカソードの厚さは、それぞれ独立して１０〜５００ｎｍ、例えば、１００ｎｍまたは９０ｎｍである。
【００３８】
本明細書の一実施態様において、アノード側エレクトロクロミック層は、プルシャンブルー（Ｐｒｕｓｓｉａ  Ｂｌｕｅ）フィルムであってもよい。プルシャンブルーフィルムでは、青色のＭＦｅＦｅ（ＣＮ）６または無色のＭ２ＦｅＦｅ（ＣＮ）６を含む。ここで、Ｍは、１価のアルカリイオンであり、例えば、Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋である。これは、着色時に青色が現れ、脱色時には無色が現れる。
【００３９】
本明細書の一実施態様において、アノード側エレクトロクロミック層の厚さは、２０ｎｍ以上７００ｎｍ以下、例えば、２００〜４００ｎｍまたは３００〜４００ｎｍである。
【００４０】
本明細書の一実施態様において、５５０ｎｍの波長における前記アノード側エレクトロクロミック層の屈折率は、１．８〜２．９である。
【００４１】
本明細書の一実施態様において、電解質層の製造は、当技術分野で知られた材料および方法を利用することができる。具体的には、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）単量体、１Ｍ以上のＬｉＣｌＯ４、ポリカーボネート（ＰＣ）などを用いることができ、ただし、これらに限定されるものではない。
【００４２】
一実施態様において、電解質層は、リチウム塩、可塑剤（Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）、オリゴマー（Ｏｌｉｇｏｍｅｒ）、モノマー（Ｍｏｎｏｍｅｒ）、添加剤（Ａｄｄｉｔｉｖｅ）、ラジカル開始剤（Ｒａｄｉｃａｌ  ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）などを含むことができる。本出願で使用されるオリゴマー（Ｏｌｉｇｏｍｅｒ）は、可塑剤（Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）と相溶性がなければならない。
【００４３】
本明細書の一実施態様において、電解質層を形成する方法としては、例えば、第１離型フィルム上に電解質溶液をコーティングした後、第２離型フィルムを貼着し、ＵＶ硬化して電解質フィルムを形成する方法で製造することができる。前記製造された電解質フィルムから第１離型フィルムおよび第２離型フィルムを除去し、アノード側エレクトロクロミック層およびカソード側エレクトロクロミック層に貼着することができる。
前記第１離型フィルムおよび第２離型フィルムは、当技術分野で知られた材料を用いることができる。
【００４４】
前記電解質溶液の粘度は、２５℃を基準として、１０〜１００，０００ｃｐｓであってもよく、１，０００〜５，０００ｃｐｓであってもよい。前記電解質溶液の粘度が前記範囲を満足する場合に、コーティング工程性に優れ、混合工程および脱泡工程の不良を防止してフィルム形態のコーティングが容易である。
本明細書の一実施態様において、電解質層の厚さは、それぞれ独立して１０μｍ〜５００μｍ、例えば、５０〜１００μｍである。
本明細書の一実施態様において、前記カソード側エレクトロクロミック層は、タングステン（Ｗ）を含む酸化物を含む。
【００４５】
本明細書の一実施態様において、前記カソード側エレクトロクロミック層は、タングステン（Ｗ）を含む酸化物を含み、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、またはニオブ（Ｎｂ）などを追加的に含むことができる。
【００４６】
本明細書の一実施態様において、前記カソード側エレクトロクロミック層は、タングステン（Ｗ）を含む酸化物を含む薄膜を含むことができる。一実施態様において、前記薄膜の密度は、１〜４ｇ／ｃｍ３であってもよい。
【００４７】
本明細書の一実施態様において、前記タングステン（Ｗ）を含む酸化物は、化学式ＷＯｚで表されてもよく、ｚは、１以上３以下の実数である。
【００４８】
一実施態様において、前記タングステン（Ｗ）を含む酸化物は、タングステン三酸化物（ＷＯ３）である。
【００４９】
本明細書の一実施態様において、前記カソード側エレクトロクロミック層の厚さは、１０ｎｍ以上１μｍ以下、例えば、３００〜４００ｎｍである。
【００５０】
本明細書の一実施態様において、前記カソード側エレクトロクロミック層は、当技術分野で知られた方法を利用して形成することができる。
【００５１】
前記アノード側エレクトロクロミック層および前記カソード側エレクトロクロミック層は、それぞれ周縁部に金属バスバーをさらに含んでもよい。金属バスバーの材料は、導電性が高い金属からなってもよいし、銀、銅、アルミニウムなどが使用できる。金属バスバーの厚さは、エレクトロクロミック層の厚さと同一に設定することができ、金属バスバーの幅は、１ｍｍ〜１０ｍｍに形成してもよいが、これのみに限定されるものではない。
【００５２】
図１は、本出願の一実施態様に係る装飾部材の積層構造を例示するものである。図１には、色発現層１００と、エレクトロクロミック素子２００とを含む装飾部材が示される。色発現層１００は、基材１０１、光反射層２０１、および光吸収層３０１とを含む。エレクトロクロミック素子２００は、カソード５０１、カソード側エレクトロクロミック層６０１、電解質層７０１、アノード側エレクトロクロミック層８０１、アノード９０１、および基材１００１を含む。また、前記色発現層の他の一面にはインモールドラベル層１１０１が備えられる。図１には、基材１０１が色発現層１００の光反射層２０１側に備えられた構造を示したが、基材１０１は、省略されるか、光反射層３０１の光吸収層２０１に接する面の反対面に備えられてもよい。さらに、図１には、基材１００１がエレクトロクロミック素子２００のアノード９０１側に備えられた構造を示したが、追加の基材がカソード５０１側に備えられてもよく、基材１００１は省略されてもよい。図１には、色発現層にカソード５０１、カソード側エレクトロクロミック層６０１、電解質層７０１、アノード側エレクトロクロミック層８０１、およびアノード９０１が順次に積層された構造が示されているが、これのみに限定されるものではない。例えば、色発現層にアノード９０１、アノード側エレクトロクロミック層８０１、電解質層７０１、カソード側エレクトロクロミック層６０１、およびカソード５０１が順次に積層された構造も、本発明の範囲に含まれる。
【００５３】
図３３にアノード側エレクトロクロミック層およびカソード側エレクトロクロミック層の周縁部に金属バスバーが備えられた構造を例示するものである。図３３には、エレクトロクロミック層の横、縦の長さが１００ｍｍ、７０ｍｍとして例示されているが、これは例示に過ぎず、本出願の範囲を限定するものではない。例えば、エレクトロクロミック層の横、縦は、最終的に要求される装飾部材の大きさに応じて決定可能であり、例えば、前記装飾部材が携帯電話に適用されるケースに使用されることを意図する場合、携帯電話ケースの大きさに決定される。
【００５４】
前記実施態様によれば、光吸収層では、光の入射経路および反射経路で光吸収が行われ、また、光は光吸収層の表面と光吸収層と光反射層との界面でそれぞれ反射して２つの反射光が補強または相殺干渉をする。本明細書において、光吸収層の表面で反射する光は表面反射光、光吸収層と光反射層との界面で反射する光は界面反射光で表現される。図２にこのような作用原理の模式図を示した。図２には、基材１０１が光反射層２０１側に備えられた構造が例示されたが、このような構造に限定されず、基材１０１の位置は、前述した説明のように、これらは他の位置に配置されてもよい。
【００５５】
図３により、光吸収層と光反射層について説明する。図３の装飾部材には、各層（ｌａｙｅｒ）が光の入る方向を基準として、Ｌｉ−１層、Ｌｉ層、およびＬｉ＋１層の順に積層されており、Ｌｉ−１層とＬｉ層との間に界面（ｉｎｔｅｒｆａｃｅ）Ｉｉが位置し、Ｌｉ層とＬｉ＋１層との間に界面Ｉｉ＋１が位置する。
【００５６】
薄膜干渉が生じないように各層に垂直な方向に特定の波長を有する光を照射した時、界面Ｉｉでの反射率を下記数式１で表現することができる。
【００５７】
【数１】
0006989096.tif 000002
【００５８】
前記数式１中、ｎｉ（λ）は、ｉ番目の層の波長（λ）による屈折率を意味し、ｋｉ（λ）は、ｉ番目の層の波長（λ）による消滅係数（ｅｘｔｉｎｃｔｉｏｎ  ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）を意味する。消滅係数は、特定の波長で対象物質が光をどれだけ強く吸収するかを定義できる尺度であって、定義は後述の通りである。
【００５９】
前記数式１を適用して、各波長で計算された界面Ｉｉでの波長別反射率の合計をＲｉとする時、Ｒｉは、下記数式２の通りである。
【００６０】
【数２】
0006989096.tif 000003
【００６１】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層がパターンを含む場合、前記パターンは、対称構造、非対称構造、またはこれらの組み合わせであってもよい。
【００６２】
一例によれば、前記光吸収層は、対称構造のパターンをさらに含んでもよい。対称構造としては、プリズム構造、レンチキュラーレンズ構造などが含まれる。
【００６３】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層が非対称構造のパターンを含むことができる。
本明細書の一実施態様において、前記光吸収層は、非対称構造の断面を有する凸部または凹部形状を含む。
【００６４】
本明細書の一実施態様において、前記光吸収層は、非対称構造の断面を有する凸部形状を含む。
本明細書の一実施態様において、前記光吸収層は、非対称構造の断面を有する凹部形状を含む。
本明細書の一実施態様において、前記光吸収層は、非対称構造の断面を有する凸部形状と、非対称構造の断面を有する凹部形状とを含む。
【００６５】
本明細書において、「断面」とは、前記凸部または凹部をいずれか一方向に切断した時の面を意味する。例えば、断面とは、前記装飾部材を地面上に置いた時、前記地面と平行な方向または地面に対して垂直な方向で、前記凸部または凹部を切断した時の面を意味することができる。前記実施態様に係る装飾部材の光吸収層の凸部または凹部形状の表面は、地面に対して垂直な方向の断面のうちの少なくとも１つが非対称構造を有することを特徴とする。
【００６６】
本明細書において、「非対称構造の断面」とは、断面の枠で構成された図形が線対称性または点対称性を有しない構造であることを意味する。線対称性とは、ある図形を一直線を中心に対称させた時に重なる性質を有することをいう。点対称性は、ある図形を一点を基準に１８０度回転した時、本来の図形に完全に重なる対称性質を有することを意味する。ここで、前記非対称構造の断面の枠は、直線、曲線、またはこれらの組み合わせであってもよい。
【００６７】
本明細書の一実施態様において、前記非対称構造の断面を有する凸部または凹部形状は、少なくとも１つの断面が傾斜角が異なるか、屈曲度が異なるか、辺の形態が異なる２以上の辺を含む。例えば、少なくとも１つの断面を構成する辺のうち２つの辺が互いに傾斜角が異なるか、屈曲度が異なるか、辺の形態が異なる場合には、前記凸部または凹部は、非対称構造を有する。
【００６８】
前記のように光吸収層の表面に含まれる非対称構造の断面を有する凸部または凹部によって、前記装飾部材は、二色性を発現することができる。二色性とは、見る角度によって異なる色相が観測されることを意味する。色の表現は、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊で表現可能であり、色差は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊空間での距離（△Ｅ＊ａｂ）を用いて定義される。具体的には、色差は、
【数３】
0006989096.tif 000004
であり、０＜△Ｅ＊ａｂ＜１の範囲内では観察者が色差を認識することができない［参考文献：Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｇｒａｐｈｉｃｓ  ａｎｄ  Ｖｉｓｉｏｎ２０（４）：３８３−４１１］。したがって、本明細書では、二色性を△Ｅ＊ａｂ＞１で定義することができる。
【００６９】
本明細書の一実施態様において、前記装飾部材は、△Ｅ＊ａｂ＞１の二色性を有する。具体的には、前記装飾部材全体において色座標ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊上におけるＬ＊ａ＊ｂ＊の空間での距離である色差△Ｅ＊ａｂが１を超えることができる。
【００７０】
本明細書の一実施態様において、前記色発現層は、△Ｅ＊ａｂ＞１の二色性を有する。具体的には、前記色発現層の色座標ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊上におけるＬ＊ａ＊ｂ＊の空間での距離である色差△Ｅ＊ａｂが１を超えることができる。
【００７１】
本明細書の一実施態様において、前記凸部または凹部の形状は、傾斜角が互いに異なる第１傾斜面および第２傾斜面を含む。
【００７２】
本明細書の一実施態様において、前記凸部または凹部の形状は、少なくとも１つの断面が傾斜角が互いに異なる第１傾斜辺および第２傾斜辺を含む。前記第１傾斜辺および第２傾斜辺の形態は、互いに同一または異なり、それぞれ直線形態または曲線形態である。
【００７３】
本明細書の一実施態様において、前記非対称構造の断面の枠は、直線、曲線、またはこれらの組み合わせである。
【００７４】
図４は、前記第１傾斜辺および前記第２傾斜辺の形態が直線形態であることを示す。各凸部形状は、第１傾斜辺を含む第１領域Ｄ１と、第２傾斜辺を含む第２領域Ｄ２とを含む。前記第１傾斜辺および第２傾斜辺は、直線形態である。第１傾斜辺と第２傾斜辺とのなす角度ｃ３は、７５度〜１０５度であってもよい。第１傾斜辺と地面（基材）とのなす角度ｃ１と、第２傾斜辺と地面とのなす角度ｃ２とは異なる。例えば、ｃ１およびｃ２の組み合わせは、２０度／８０度、１０度／７０度、または３０度／７０度であってもよい。
【００７５】
図５は、第１傾斜辺または第２傾斜辺の形態が曲線形態であることを示す。光吸収層の断面は、凸部形状を有し、凸部形状の断面は、第１傾斜辺を含む第１領域Ｅ１と、第２傾斜辺を含む第２領域Ｅ２とを含む。前記第１傾斜辺はおよび第２傾斜辺のうちのいずれか１つ以上は、曲線形態であってもよい。例えば、第１傾斜辺および第２傾斜辺とも曲線形態であってもよく、第１傾斜辺は直線形態であり、第２傾斜辺は曲線形態であってもよい。第１傾斜辺は直線形態、第２傾斜辺は曲線形態の場合、角度ｃ１は、角度ｃ２より大きい。図５は、第１傾斜辺が直線形態であり、第２傾斜辺が曲線形態であることを示すものである。曲線形態を有する傾斜辺が地面となす角度は、傾斜辺と地面との当接する点から第１傾斜辺と第２傾斜辺の接する点まで任意の直線を引いた時、その直線と地面とのなす角度から計算される。曲線形態の第２傾斜辺は、光吸収層の高さに応じて屈曲度が異なり、曲線は、曲率半径を有することができる。前記曲率半径は、凸部形状の幅（Ｅ１＋Ｅ２）の１０倍以下であってもよい。図５（ａ）は、曲線の曲率半径が凸部形状の幅の２倍であることを示すものであり、図５（ｂ）は、曲線の曲率半径が凸部形状の幅の１倍であることを示すものである。凸部の幅（Ｅ１＋Ｅ２）に対する曲率のある部分（Ｅ２）の比率は、９０％以下であってもよい。図５（ａ）および（ｂ）は、前記凸部の幅（Ｅ１＋Ｅ２）に対する曲率のある部分（Ｅ２）の比率が６０％であることを示すものである。
本明細書において、前記傾斜辺の傾斜角は、前記傾斜面の傾斜角と同一に取り扱われる。
【００７６】
本明細書において、別の言及がない限り、「辺」は、直線であってもよいが、これに限定されず、全部または一部が曲線であってもよい。例えば、辺は、円や楕円の弧の一部、波構造、ジグザグなどの構造を含むことができる。
【００７７】
本明細書において、前記辺が円や楕円の弧の一部を含む場合、その円や楕円は、曲率半径を有することができる。前記曲率半径は、曲線の極めて短い区間を円弧に換算する時、円弧の半径で定義される。
【００７８】
本明細書において、凸部の傾斜角は、凸部の傾斜面と光吸収層の水平面とのなす角度を意味することができる。本明細書において、特別な言及がない限り、図面上で、第１傾斜面は、凸部の左側傾斜面で定義することができ、第２傾斜面は、凸部の右側傾斜面を意味することができる。
【００７９】
本明細書において、別の言及がない限り、「傾斜辺」は、前記装飾部材を地面に置いた時、地面に対して辺のなす角度が０度超過９０度以下の辺を意味する。この時、辺が直線の場合には、直線と地面とのなす角度を測定することができる。辺に曲線が含まれた場合、前記装飾部材を地面に置いた時、前記辺のうち地面と最も近い点と、前記面のうち地面と最も遠い点とを最短距離で連結した直線が地面となす角度を測定することができる。
【００８０】
本明細書において、別の言及がない限り、「傾斜面」は、前記装飾部材を地面に置いた時、地面に対して面のなす角度が０度超過９０度以下の面を意味する。この時、面が平面の場合には、平面と地面とのなす角度を測定することができる。面に曲面が含まれた場合、前記装飾部材を地面に置いた時、前記面のうち地面と最も近い点と、前記面のうち地面と最も遠い点とを最短距離で連結した直線が地面となす角度を測定することができる。
【００８１】
本明細書において、別の言及がない限り、「傾斜角」とは、前記装飾部材を地面に置いた時、前記光吸収層を構成する面または辺が地面となす角度であって、０度超過９０度以下である。あるいは、光吸収層を構成する面または辺が地面に接する点（ａ'）と、光吸収層を構成する面または辺が地面と最も遠く離れた点（ｂ'）とを互いに連結した時に生じる線分（ａ'−ｂ'）と地面とのなす角度を意味することができる。
【００８２】
本明細書において、別の言及がない限り、「屈曲度」とは、辺または面の連続した点における接線の傾きの変化程度を意味する。辺または面の連続した点における接線の傾きの変化が大きいほど、屈曲度は大きい。
【００８３】
本明細書において、前記凸部は、凸部単位体形状であり、前記凹部は、凹部単位体形状であってもよい。前記凸部単位体形状または凹部単位体形状は、２つの傾斜辺（第１傾斜辺および第２傾斜辺）を含む形状を意味し、３つ以上の傾斜辺を含む形状ではない。図８を参照すれば、円Ｃ１の凸部Ｐ１は、第１傾斜辺および第２傾斜辺を含む１つの凸部単位体形状である。しかし、円Ｃ２に含まれる形状は、凸部単位体形状を２つ含むものである。前記第１傾斜辺は、凸部または凹部の左側傾斜辺で定義することができ、前記第２傾斜辺は、凸部または凹部の右側傾斜辺を意味することができる。
【００８４】
本明細書の一実施態様において、前記第１傾斜面と第２傾斜面とのなす角度は、８０度〜１００度の範囲内であってもよい。前記角度は、具体的には、８０度以上、８３度以上、８６度以上、または８９度以上であってもよく、１００度以下、９７度以下、９４度以下、または９１度以下であってもよい。前記角度は、第１傾斜面と第２傾斜面とからなる頂点の角度を意味することができる。前記第１傾斜面と第２傾斜面とが互いに頂点をなさない場合、前記第１傾斜面と第２傾斜面を仮想で延長して頂点をなすようにした状態の頂点の角度を意味することができる。
【００８５】
本明細書の一実施態様において、前記凸部の第１傾斜面の傾斜角と第２傾斜面の傾斜角との差は、３０度〜７０度の範囲内であってもよい。前記第１傾斜面の傾斜角と第２傾斜面の傾斜角との差は、例えば、３０度以上、３５度以上、４０度以上、または４５度以上であってもよく、７０度以下、６５度以下、６０度以下、または５５度以下であってもよい。第１傾斜面と第２傾斜面の傾斜角の差が前記範囲内の場合、方向による色表現の実現の面で有利であり得る。すなわち、傾斜辺の傾斜角の差が前記範囲内の場合、第１傾斜辺および第２傾斜辺にそれぞれ形成された光吸収層の厚さが異なり、これによって、同一の方向から装飾部材を眺めた時、二色性がさらに大きくなり得る（下記表１参照）。
【００８６】
【表１】
0006989096.tif 000005
【００８７】
本明細書の一実施態様において、前記凸部または凹部形状の断面は、三角形または四角形の多角形形態であってもよい。図６は、前記凸部形状が四角形形態であることを示す。前記四角形形態は、一般的な四角形形態であってもよいし、各傾斜辺の傾斜角が互いに異なるものであれば特に制限されない。前記四角形形態は、三角形を一部切って残る形態であってもよい。例えば、一対の対辺が平行な四角形である台形、または互いに平行な対辺の対が存在しない四角形形態であってもよい。凸部形状は、第１傾斜辺を含む第１領域Ｆ１と、第２傾斜辺を含む第２領域Ｆ２と、第３傾斜辺を含む第３領域Ｆ３とを含む。第３傾斜辺は、地面に平行であってもよく、平行でなくてもよい。例えば、四角形形態が台形の場合、第３傾斜辺は、地面に平行である。第１傾斜辺から第３傾斜辺のいずれか１つ以上は、曲線形態であってもよいし、曲線形態に関する内容は、上述したものと同一である。Ｆ１＋Ｆ２＋Ｆ３をすべて合わせた長さは、凸部形状のピッチで定義される。
【００８８】
図９は、凸部形状の形状を定める方法を示すものである。例えば、凸部形状は、ＡＢＯ１三角形形状の特定領域を除去した形態であってもよい。前記除去される特定領域を定める方法は、以下の通りである。傾斜角ｃ１およびｃ２に関する内容は、上述したものと同一である。
【００８９】
１）ＡＯ１線分をＬ１：Ｌ２の比率で割るＡＯ１線分上の任意の点Ｐ１を設定する。
２）ＢＯ１線分をｍ１：ｍ２の比率で割るＢＯ１線分上の任意の点Ｐ２を設定する。
３）ＡＢ線分をｎ１：ｎ２の比率で割るＡＢ線分上の任意の点Ｏ２を設定する。
４）Ｏ２Ｏ１線分をｏ１：ｏ２の比率で割るＯ１Ｏ２線分上の任意の点Ｐ３を設定する。
【００９０】
この時、Ｌ１：Ｌ２、ｍ１：ｍ２、ｎ１：ｎ２およびｏ１：ｏ２の比率は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して１：１０００〜１０００：１であってもよい。
５）Ｐ１Ｏ１Ｐ２Ｐ３多角形のなす領域を除去する。
６）ＡＢＰ２Ｐ３Ｐ１多角形のなす形状を凸部の断面とする。
【００９１】
前記凸部形状は、Ｌ１：Ｌ２、ｍ１：ｍ２、ｎ１：ｎ２およびｏ１：ｏ２の比率を調節することにより、多様な形態に変形可能である。例えば、前記Ｌ１およびｍ１が大きくなる場合、パターンの高さが高くなり、前記ｏ１が大きくなる場合、凸部上に形成される凹部の高さが小さくなり、ｎ１の比率を調節することにより、凸部に形成される凹部の最も低い点の位置を凸部の傾斜辺のいずれか一方に近く調節することができる。
【００９２】
前記Ｌ１：Ｌ２、ｍ１：ｍ２、およびｏ１：ｏ２の比率がすべて同一の場合、断面の形状が台形の形態であってもよい（図１０（ａ））．台形の高さ（ｈａ、ｈｂ）は、前記Ｌ１：Ｌ２の比率を調節することにより異なり得る。例えば、図１０（ａ）は、前記Ｌ１：Ｌ２の比率が１：１であり、図１０（ｂ）は、前記Ｌ１：Ｌ２の比率が２：１、ｍ１：ｍ２の比率が１：１、ｏ１：ｏ２の比率が１：８の場合に製造される凸部形状を示すものである。
【００９３】
本明細書の一実施態様において、前記凸部または凹部形状は、前記凸部または凹部形状を２以上含む。このように２以上の凸部または凹部形状を有することにより、二色性をさらに大きくすることができる。この時、２以上の凸部または凹部形状は、同一の形状が繰り返された形態であってもよいが、互いに異なる形状が含まれる。これを図１１〜図１３に示した。
【００９４】
図１１は、２以上の互いに異なる凸部形状が交互に配列されたことを示す。前記凸部Ｐ１の間に、前記凸部に比べて高さの小さい第２凸部Ｐ２が配置された形状を有することができる。以下、第２凸部の前に説明された凸部を第１凸部と称することができる。
【００９５】
図１２は、２以上の凸部形状の間に凹部が含まれたことを示す。前記光吸収層の表面は、前記凸部Ｐ１の先端部（尖った部分）に、前記凸部に比べて高さの小さい凹部Ｐ３をさらに含む形状を有することができる。このような装飾部材は、イメージの色が見る角度によってほのかに変化する効果を示すことができる。
【００９６】
図１３は、各形状が逆相の構造に配列されたものであってもよい。このように、前記光吸収層は、凸部または凹部形状を含み、各形状は、逆相の構造に配列されたものであってもよい。
【００９７】
具体的には、図１３（ａ）に示すように、前記光吸収層の表面は、複数の凸部が１８０度の逆相の構造に配列された形状を有することができる。具体的には、前記光吸収層の表面は、第１傾斜面に比べて第２傾斜面の傾斜角が大きい第１領域Ｃ１と、第１傾斜面に比べて第２傾斜面の傾斜角が大きい第２領域Ｃ２とを含むことができる。一つの例において、前記第１領域に含まれる凸部は、第１凸部Ｐ１と称することができ、前記第２領域に含まれる凸部は、第４凸部Ｐ４と称することができる。前記第１凸部Ｐ１および第４凸部Ｐ４の高さ、幅、傾斜角、および第１および第２傾斜面のなす角度は、前記凸部Ｐ１の項目で記述した内容が同一に適用可能である。
【００９８】
図１３（ｂ）に示すように、前記第１領域および第２領域のいずれか１つの領域は、イメージまたはロゴに対応し、他の１つの領域は、背景部分に対応するように構成することができる。このような装飾部材は、イメージまたはロゴの色が見る角度によってほのかに変化する効果を示すことができる。また、イメージまたはロゴ部分と背景部分が眺める方向によって色が互いに変わって見える装飾効果を示すことができる。
【００９９】
前記第１領域および第２領域は、それぞれ複数の凸部を含むことができる。前記第１領域および第２領域の幅および凸部の個数は、目的のイメージまたはロゴの大きさを考慮して適宜調節可能である。
本明細書の一実施態様において、前記光吸収層は、２以上の凸部形状を含み、各凸部形状間の一部または全部に平坦部をさらに含んでもよい。
【０１００】
図７によれば、光吸収層の各凸部の間に平坦部Ｇ１を含むことができる。前記平坦部は、凸部が存在しない領域を意味する。光吸収層が平坦部をさらに含むことを除けば、残りの構成要素（Ｄ１、Ｄ２、ｃ１、ｃ２、ｃ３、第１傾斜辺および第２傾斜辺）に関する説明は、上述した通りである。一方、Ｄ１＋Ｄ２＋Ｇ１をすべて合わせた長さは、パターンのピッチで定義されるが、上述したパターンの幅とは差がある。
【０１０１】
前記凸部Ｐ１の高さ（Ｈ１）は、５μｍ〜３０μｍであってもよい。凸部の高さが前記範囲内の場合、生産工程的な面で有利であり得る。本明細書において、凸部の高さは、前記光吸収層の水平面を基準として、凸部の最も高い部分と最も低い部分との最短距離を意味することができる。この凸部の高さに関連する説明は、前述した凹部の深さにも同一の数値範囲が適用可能である。
【０１０２】
前記凸部Ｐ１の幅（Ｗ１）は、１０μｍ〜９０μｍであってもよい。凸部の幅が前記範囲内の場合、パターンを加工および形成するのに工程的な面で有利であり得る。前記凸部Ｐ１の幅（Ｗ１）は、例えば、１０μｍ以上、１５μｍ以上、２０μｍ以上、または２５μｍ以上であってもよく、９０μｍ以下、８０μｍ以下、７０μｍ以下、６０μｍ以下、５０μｍ以下、４０μｍ以下、または３５μｍ以下であってもよい。この幅に関連する説明は、凸部だけでなく、前述した凹部にも適用可能である。
【０１０３】
前記凸部Ｐ１間の間隔は、０μｍ〜２０μｍであってもよい。本明細書において、凸部間の間隔は、隣接する２つの凸部において、１つの凸部が終わる点と他の１つの凸部が始まる点との最短距離を意味することができる。前記凸部間の間隔が適切に維持される場合、装飾部材を凸部の傾斜角がさらに大きい傾斜面側から眺める時、相対的に明るい色を示さなければならないが、反射領域がシェーディングで暗く見える現象を改善することができる。前記凸部の間には、後述のように、前記凸部に比べて高さがさらに小さい第２凸部が存在できる。この間隔に関連する説明は、凸部だけでなく、前述した凹部にも適用可能である。
【０１０４】
前記第２凸部Ｐ２の高さ（Ｈ２）は、前記第１凸部Ｐ１の高さ（Ｈ１）の１／５〜１／４の範囲を有することができる。例えば、前記第１凸部と第２凸部の高さの差（Ｈ１−Ｈ２）は、１０μｍ〜３０μｍであってもよい。第２凸部の幅（Ｗ２）は、１μｍ〜１０μｍであってもよい。前記第２凸部の幅（Ｗ２）は、具体的には、１μｍ以上、２μｍ以上、３μｍ以上、４μｍ以上、または４．５μｍ以上であってもよく、１０μｍ以下、９μｍ以下、８μｍ以下、７μｍ以下、６μｍ以下、または５．５μｍ以下であってもよい。
【０１０５】
本明細書の一実施態様において、前記第２凸部は、傾斜角が互いに異なる２つの傾斜面（Ｓ３、Ｓ４）を有することができる。前記第２凸部の前記２つの傾斜面がなす角度（ａ４）は、２０度〜１００度であってもよい。前記角度（ａ４）は、具体的には、２０度以上、３０度以上、４０度以上、５０度以上、６０度以上、７０度以上、８０度以上、または８５度以上であってもよく、１００度以下または９５度以下であってもよい。前記第２凸部の両傾斜面の傾斜角の差（ａ６−ａ５）は、０度〜６０度であってもよい。前記傾斜角の差（ａ６−ａ５）は、０度以上、１０度以上、２０度以上、３０度以上、４０度以上、または４５度以上であってもよく、６０度以下または５５度以下であってもよい。前記第２凸部の寸法が前記範囲内の場合、傾斜面の角度が大きい側面から光の流入を増加させて明るい色相を形成できるとの面で有利であり得る。
【０１０６】
本明細書の一実施態様において、前記凹部Ｐ３の高さ（Ｈ３）は、３μｍ〜１５μｍであってもよい。前記凹部Ｐ３の高さ（Ｈ３）は、具体的には、３μｍ以上であってもよく、１５μｍ以下、１０μｍ以下、５μｍ以下であってもよい。前記凹部は、傾斜角が互いに異なる２つの傾斜面（Ｓ５、Ｓ６）を有することができる。前記凹部の前記２つの傾斜面がなす角度（ａ７）は、２０度〜１００度であってもよい。前記角度（ａ７）は、具体的には、２０度以上、３０度以上、４０度以上、５０度以上、６０度以上、７０度以上、８０度以上、または８５度以上であってもよく、１００度以下または９５度以下であってもよい。前記凹部の両傾斜面の傾斜角の差（ａ９−ａ８）は、０度〜６０度であってもよい。前記傾斜角の差（ａ９−ａ８）は、０度以上、１０度以上、２０度以上、３０度以上、４０度以上、または４５度以上であってもよく、６０度以下または５５度以下であってもよい。前記凹部の寸法が前記範囲内の場合、鏡面で色感の追加が可能であるとの面で有利であり得る。
【０１０７】
一例によれば、前記光吸収層は、上面がコーン（ｃｏｎｅ）形態の突出部または溝部を有するパターンを含む。コーン形態は、円錐、楕円錐、または多角錐の形態を含む。ここで、多角錐の底面の形態は、三角形、四角形、突出点が５つ以上の星状などがある。前記コーン形態は、光吸収層の上面に形成された突出部の形態であってもよく、光吸収層の上面に形成された溝部の形態であってもよい。前記突出部は、断面が三角形であり、前記溝部は、断面が逆三角形形態になる。光吸収層の下面も、光吸収層の上面と同一の形態を有することができる。
【０１０８】
一例によれば、前記コーン形態のパターンは、非対称構造を有することができる。例えば、前記コーン形態のパターンを上面から観察し、コーンの頂点を基準に３６０度回転した場合に、同一の形態が３つ以上存在すると、前記パターンから二色性が発現しにくい。しかし、前記コーン形態のパターンを上面から観察し、コーンの頂点を基準に３６０度回転した場合に、同一の形態が２つ以下存在すると、二色性が発現できる。図１４は、コーン形態の上面を示すものであり、ａ）は、すべて対称構造のコーン形態を示すものであり、ｂ）は、非対称構造のコーン形態を例示するものである。
【０１０９】
対称構造のコーン形態は、コーン形態の底面が円であるか各辺の長さが同一の正多角形であり、コーンの頂点が底面の重心点の垂直線上に存在する構造である。しかし、非対称構造のコーン形態は、これを上面から観察した時、コーンの頂点の位置を底面の重心点ではない点の垂直線上に存在する構造であるか、底面が非対称構造の多角形または楕円の構造である。底面が非対称構造の多角形の場合は、多角形の辺または角のうち少なくとも１つを残りと異なって設計することができる。
【０１１０】
例えば、図１５のように、コーンの頂点の位置を変更することができる。具体的には、図１５の１番目の図のように、上面から観察時、コーンの頂点を底面の重心点（Ｏ１）の垂直線上に位置するように設計する場合、コーンの頂点を基準に３６０度回転した場合に、４つの同一の構造を得ることができる（４ｆｏｌｄ  ｓｙｍｍｅｔｒｙ）。しかし、コーンの頂点を底面の重心点（Ｏ１）ではない位置（Ｏ２）に設計することにより、対称構造が破れる。底面の一辺の長さをｘ、コーンの頂点の移動距離をａおよびｂ、コーンの頂点（Ｏ１またはＯ２）から底面まで垂直に連結した線の長さであるコーン形態の高さをｈ、底面とコーンの側面とのなす角度をθｎとすれば、図１５の面１、面２、面３および面４に対して下記のようなコサイン値が得られる。
【０１１１】
【数４】
0006989096.tif 000006
【０１１２】
この時、θ１とθ２は同一であるので、二色性がない。しかし、θ３とθ４は異なり、│θ３−θ４│は、２色間の色差（△Ｅ＊ａｂ）を意味するので、二色性を示すことができる。ここで、│θ３−θ４│＞０である。このように、コーンの地面に対する水平断面と側面とのなす角度を用いて、対称構造がどれだけ破れているか、すなわち非対称の程度を定量的に示すことができ、このような非対称の程度を示す数値は、二色性の色差と比例する。
【０１１３】
図１６は、最高点が線形態である凸部形状を有する表面を示すものであり、ａ）は、二色性を発現しない凸部を有するパターンを例示するものであり、ｂ）は、二色性を発現する凸部を有するパターンを例示するものである。図１６のａ）のＸ−Ｘ'断面は、二等辺三角形または正三角形であり、図１６のｂ）のＹ−Ｙ'断面は、側辺の長さが互いに異なる三角形である。
【０１１４】
本明細書の一実施態様において、前記光吸収層は、最高点が線形態の凸部形状または最低点が線形態の凹部形状の表面を有する。前記線形態は、直線形態であってもよく、曲線形態であってもよいし、曲線と直線をすべて含むか、ジグザグ形態であってもよい。これを図１７〜図１９に示した。最高点が線形態の凸部または最低点が線形態の凹部形状の表面を、前記凸部または凹部形状の表面側から観察し、前記凸部または凹部の地面に対する水平断面の重心点を基準に３６０度回転した場合に、同一の形態が１つしか存在しないと、二色性を発現するのに有利である。
【０１１５】
本明細書の一実施態様において、前記光吸収層は、コーン形態の先端部が切られた構造の凸部または凹部形状の表面を有する。図２０に、装飾部材を地面に置いた時、地面に垂直な断面が非対称である逆台形の凹部を実現した写真を示した。このような非対称断面は、台形または逆台形形態であってもよい。この場合にも、非対称構造の断面によって二色性を発現することができる。
前記例示した構造のほかにも、図２１のような多様な凸部または凹部形状の表面を実現することができる。
【０１１６】
本明細書において、別の言及がない限り、「面」は、平面であってもよいが、これに限定されず、全部または一部が曲面であってもよい。例えば、面に対して垂直な方向への断面の形態が円や楕円の弧の一部、波構造、ジグザグなどの構造を含むことができる。
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、厚さの異なる２以上の領域を含むことができる。
【０１１７】
前記実施態様に係る構造の例示を図２２および図２３に示した。図２２および図２３は、基材１０１、光反射層２０１、および光吸収層３０１が積層された構造を例示するものである（図２２には基材省略）。図２２および図２３には、基材１０１が光反射層２０１側に備えられた構造を例示したが、これのみに限定されたものではなく、基材１０１は、光吸収層３０１側に備えられてもよい。図２２および図２３によれば、前記光吸収層３０１は、互いに異なる厚さを有する２以上の点を有する。図２２によれば、Ａ点とＢ点での光吸収層３０１の厚さが異なる。図２３によれば、Ｃ領域とＤ領域での光吸収層３０１の厚さが異なる。
【０１１８】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、上面が傾斜角度０度超過９０度以下の傾斜面を有する領域を１つ以上含み、前記光吸収層は、いずれか１つの傾斜面を有する領域での厚さと異なる厚さを有する領域を１つ以上含む。
【０１１９】
前記光反射層の上面の傾斜度のような表面特性は、前記光吸収層の上面と同一であってもよい。例えば、光吸収層の形成時、蒸着方法を利用することにより、光吸収層の上面は、光反射層の上面と同一の傾斜度を有することができる。
【０１２０】
図２４に上面が傾斜面を有する光吸収層を有する装飾部材の構造を例示した。基材１０１、光反射層２０１、および光吸収層３０１が積層された構造であって、光吸収層３０１のＥ領域での厚さｔ１とＦ領域での厚さｔ２とは異なる。
【０１２１】
図２４は、互いに向かい合う傾斜面、すなわち断面が三角形の構造を有する光吸収層に関するものである。図２４のように互いに向かい合う傾斜面を有するパターンの構造では、同一の条件で蒸着を進行させても、三角形構造の２つの面で光吸収層の厚さが異なり得る。これによって、１回の工程だけで厚さの異なる２以上の領域を有する光吸収層を形成することができる。これによって、光吸収層の厚さに応じて発現色相が異なる。この時、光反射層の厚さは、一定以上であれば色相の変化に影響を及ぼさない。
【０１２２】
図２４は、基材１０１が光反射層２０１側に備えられた構造が例示されたが、このような構造に限定されず、基材１０１の位置は、前述した説明のように、これらは他の位置に配置されてもよい。また、図２４の基材１０１は、光反射層２０１と接する面が平坦面であるが、基材１０１の光反射層２０１と接する面は、光反射層２０１の上面と同じ傾きを有するパターンを有することができる。この場合、基材のパターンの傾き差のため、光吸収層の厚さも差が発生しうる。しかし、これに限定されず、他の蒸着方法を利用して基材と光吸収層が異なる傾きを有するようにするとしても、パターンの両側に光吸収層の厚さを異ならせて前述した二色性を示すことができる。
【０１２３】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、厚さが漸進的に変化する領域を１つ以上含む。図２５によれば、光吸収層の厚さが漸進的に変化する構造を例示した。
【０１２４】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、上面が傾斜角度０度超過９０度以下の傾斜面を有する領域を１つ以上含み、少なくとも１つの傾斜面を有する領域は、光吸収層の厚さが漸進的に変化する構造を有する。図２５に上面が傾斜面を有する領域を含む光吸収層の構造を例示した。図２５のＧ領域とＨ領域とも光吸収層の上面が傾斜面を有し、光吸収層の厚さが漸進的に変化する構造を有する。
【０１２５】
一例によれば、前記光吸収層は、傾斜角度が１度〜９０度の範囲内である第１傾斜面を有する第１領域を含み、上面が前記第１傾斜面と傾斜方向が異なるか、傾斜角度が異なる傾斜面を有するか、上面が水平である第２領域をさらに含んでもよい。この時、前記第１領域と前記第２領域で光吸収層の厚さが互いに異なっていてもよい。
【０１２６】
もう一つの例によれば、前記光吸収層は、傾斜角度が１度〜９０度の範囲内の第１傾斜面を有する第１領域を含み、上面が前記第１傾斜面と傾斜方向が異なるか、傾斜角度が異なる傾斜面を有するか、上面が水平である２つ以上の領域をさらに含んでもよい。この時、前記第１領域および前記２つ以上の領域での光吸収層の厚さは、すべて互いに異なり得る。
【０１２７】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記色発現層は、前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面、前記光反射層と前記光吸収層との間、または前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面に備えられたカラーフィルムを含む。
【０１２８】
前記カラーフィルムは、前記カラーフィルムが備えられていない場合に比べて前記カラーフィルムが存在する場合、前記色発現層の色座標ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊上におけるＬ＊ａ＊ｂ＊の空間での距離である色差ΔＥ＊ａｂが１を超えるようにするものであれば特に限定されない。
色の表現は、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊で表現可能であり、色差は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊空間での距離（ΔＥ＊ａｂ）を用いて定義される。具体的には、
【数５】
0006989096.tif 000007
であり、０＜ΔＥ＊ａｂ＜１の範囲内では観察者が色差を認識することができない［参考文献：Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｇｒａｐｈｉｃｓ  ａｎｄ  Ｖｉｓｉｏｎ２０（４）：３８３−４１１］。したがって、本明細書では、カラーフィルムの追加による色差をΔＥ＊ａｂ＞１で定義することができる。
【０１２９】
図２６は、カラーフィルムを含む色発現層を示すものであって、図２６（ａ）に光反射層２０１、光吸収層３０１、およびカラーフィルム４０１が順次に積層された構造、図２６（ｂ）に光反射層２０１、カラーフィルム４０１、および光吸収層３０１が順次に積層された構造、および図２６（ｃ）にカラーフィルム４０１、光反射層２０１、および光吸収層３０１が順次に積層された構造を例示した。
【０１３０】
前記カラーフィルムは、基材の役割を果たすこともできる。例えば、基材として使用可能なものに染料または顔料を添加することにより、カラーフィルムとして使用できる。
【０１３１】
前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面（図２７（ａ））；または前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面（図２７（ｂ））に基材が備えられる。
【０１３２】
例えば、前記基材が前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面に備えられ、前記カラーフィルムが前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面に位置する場合、前記カラーフィルムは、前記基材と前記光反射層との間；または前記基材の前記光反射層に対向する面の反対面に備えられる。もう一つの例として、前記基材が前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面に備えられ、前記カラーフィルムが前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面に位置する場合、前記カラーフィルムは、前記基材と前記光吸収層との間；または前記基材の前記光吸収層に対向する面の反対面に備えられる。
【０１３３】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面に基材が備えられ、カラーフィルムが追加的に備えられる。図２８（ａ）にはカラーフィルム４０１が光吸収層３０１の光反射層２０１側の反対面に備えられた構造、図２８（ｂ）にはカラーフィルム４０１が光吸収層３０１と光反射層２０１との間に備えられた構造、図２８（ｃ）にはカラーフィルム４０１が光反射層２０１と基材１０１との間に備えられた構造、図２８（ｄ）にはカラーフィルム４０１が基材１０１の光反射層２０１側の反対面に備えられた構造を示すものである。図２８（ｅ）には、カラーフィルム４０１ａ、４０１ｂ、４０１ｃ、４０１ｄがそれぞれ光吸収層３０１の光反射層２０１側の反対面、光吸収層３０１と光反射層２０１との間、光反射層２０１と基材１０１との間、および基材１０１の光反射層２０１側の反対面に備えられた構造を例示するものであり、これのみに限定されるものではなく、カラーフィルム４０１ａ、４０１ｂ、４０１ｃ、４０１ｄのうち１〜３つは省略されてもよい。
【０１３４】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面に基材が備えられ、カラーフィルムが追加的に備えられる。図２９（ａ）にはカラーフィルム４０１が基材１０１の光吸収層３０１側の反対面に備えられた構造、図２９（ｂ）にはカラーフィルム４０１が基材１０１と光吸収層３０１との間に備えられた構造、図２９（ｃ）にはカラーフィルム４０１が光吸収層３０１と光反射層２０１との間に備えられた構造、図２９（ｄ）にはカラーフィルム４０１が光反射層２０１の光吸収層３０１側の反対面に備えられた構造を示すものである。図２９（ｅ）には、カラーフィルム４０１ａ、４０１ｂ、４０１ｃ、４０１ｄがそれぞれ基材１０１の光吸収層３０１側の反対面、基材１０１と光吸収層３０１との間、光吸収層３０１と光反射層２０１との間、および光反射層２０１の光吸収層３０１側の反対面に備えられた構造を例示するものであり、これのみに限定されるものではなく、カラーフィルム４０１ａ、４０１ｂ、４０１ｃ、４０１ｄのうち１〜３つは省略されてもよい。
【０１３５】
図２８（ｂ）と図２９（ｃ）のような構造は、カラーフィルムの可視光透過率が０％超過であれば、光反射層でカラーフィルムを通過して入射した光を反射できるので、光吸収層と光反射層との積層による色相の実現が可能である。
【０１３６】
図２８（ｃ）、図２８（ｄ）および図２９（ｄ）のような構造では、カラーフィルムの追加による色差の変化を認識できるように、光反射層２０１のカラーフィルムから発現する色相の光透過率が１％以上、好ましくは３％以上、より好ましくは５％以上であることが好ましい。このような可視光線透過率範囲で透過された光がカラーフィルムによる色相と混合できるからである。
前記カラーフィルムは、１枚または、同種または異種が２枚以上積層された状態で備えられる。
【０１３７】
前記カラーフィルムは、前述した光反射層および光吸収層の積層構造から発現する色相とともに組み合わされて所望の色相を発現できるものを使用することができる。例えば、顔料および染料のうちの１種または２種以上がマトリックス樹脂内に分散して色相を示すカラーフィルムが使用できる。前記のようなカラーフィルムは、カラーフィルムが備えられる位置に直接カラーフィルム形成用組成物をコーティングして形成してもよく、別途の基材にカラーフィルム形成用組成物をコーティングするか、キャスティング、押出などの公知の成形方法を利用してカラーフィルムを製造した後、カラーフィルムが備えられる位置にカラーフィルムを配置または付着させる方法が利用可能である。コーティング方法は、ウェットコーティングまたはドライコーティングが使用できる。
【０１３８】
前記カラーフィルムに含まれる顔料および染料としては、最終装飾副材料から所望の色相を達成できるものであって、当技術分野で知られているものの中から選択可能であり、赤色系、黄色系、紫色系、青色系、ピンク色系などの顔料および染料のうちの１種または２種以上が使用できる。具体的には、ペリノン（ｐｅｒｉｎｏｎｅ）系赤色染料、アントラキノン系赤色染料、メチン系黄色染料、アントラキノン系黄色染料、アントラキノン系紫色染料、フタロシアニン系青色染料、チオインジゴ（ｔｈｉｏｉｎｄｉｇｏ）系ピンク色染料、イソキシンジゴ（ｉｓｏｘｉｎｄｉｇｏ）系ピンク色染料などの染料が単独または組み合わせで使用できる。カーボンブラック、銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１１２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ、Ｉｓｏｉｎｄｏｌｉｎｅ  ｙｅｌｌｏｗなどの顔料が単独または組み合わせで使用されてもよい。前記のような染料または顔料は、市販のものを用いることができ、例えば、Ｃｉｂａ  ＯＲＡＣＥＴ社、Ｃｈｏｋｗａｎｇ  Ｐａｉｎｔ（株）などの材料を使用することができる。前記染料または顔料の種類およびこれらの色相は例示に過ぎず、公知の染料または顔料が多様に使用可能であり、これによってさらに多様な色相を実現することができる。
【０１３９】
前記カラーフィルムに含まれるマトリックス樹脂は、透明フィルム、プライマー層、接着層、コーティング層などの材料として公知の材料が使用可能であり、特にその材料に限定されない。例えば、アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ウレタン系樹脂、線状オレフィン系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、エポキシ系樹脂、トリアセチルセルロース系樹脂など多様な材料が選択可能であり、前記例示された材料の共重合体または混合物も使用可能である。
【０１４０】
前記カラーフィルムが前記光反射層または前記光吸収層より装飾部材を観察する位置により近く配置された場合、例えば、図２８（ａ）、（ｂ）、図２９（ａ）、（ｂ）、（ｃ）のような構造では、前記カラーフィルムが光反射層、光吸収層、または光反射層と光吸収層との積層構造から発現する色相の光透過率が１％以上、好ましくは３％以上、より好ましくは５％以上であることが好ましい。これによって、カラーフィルムから発現する色相と光反射層、光吸収層、またはこれらの積層構造から発現する色相がともに組み合わされて所望の色相を達成することができる。
【０１４１】
前記カラーフィルムの厚さは特に限定されず、所望の色相を示し得るものであれば、当技術分野における通常の知識を有する者が厚さを選択して設定することができる。例えば、カラーフィルムの厚さは、５００ｎｍ〜１ｍｍであってもよい。
【０１４２】
前記光吸収層は、屈折率（ｎ）、消滅係数（ｋ）、および厚さ（ｔ）に応じて多様な色相の実現が可能である。図３０は、光吸収層の厚さに応じて、波長別反射率を示すものであり、図３１は、これによって実現した色相を示すものである。具体的には、図３０の場合、ＣｕＯ／ＣｕのＣｕＯ蒸着厚さ別反射率のシミュレーショングラフであって、同一の蒸着条件でＣｕＯの厚さを１０〜６０ｎｍ変更しながら作成した資料である。
【０１４３】
図３２は、視野角度によって異なる色相が観察されることを示すシミュレーション結果である。図３２は、ＣｕＯＮ／Ａｌのシミュレーション結果である。図３２では、光吸収層の厚さを１０ｎｍから１００ｎｍまで１０ｎｍずつ増加させ、入射角を０度から６０度まで１５度間隔で調整したものである。このようなシミュレーション結果により、本出願の実施態様に係る構造で光吸収層の厚さと上面の傾斜角を調整することにより、多様な色相を実現できることが分かる。これに加えて、カラーフィルムを備えることにより、さらに多様な色相を実現することができる。
【０１４４】
図３２のＡ１〜Ａ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値はそれぞれ（９１，３，５）であり、Ｂ１〜Ｂ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値はそれぞれ（７４，１４，８）、（７４，１４，８）、（７２，１５，１０）、（６９，１５，１１）、（６６，１６，１３）であり、Ｃ１〜Ｃ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値はそれぞれ（４６，２２，−１１）、（４５，２２，−１０）、（４３，２５，−９）、（４０，２８，−４）、（４２，３０，６）であり、Ｄ１〜Ｄ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値はそれぞれ（３６，−１２，−２２）、（３５，−１１，−２３）、（３０，−７，−２４）、（２０，６，−２６）、（１８，３８，−１２）であり、Ｅ１〜Ｅ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値はそれぞれ（４９，−２０，−７）、（４８，−２０，−７）、（４３，−２０，−８）、（３４，−１８，３９）、（１８，７，−１０）であり、Ｆ１〜Ｆ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値はそれぞれ（６０，−１０，４）、（５９，−１０，４）、（５５，−１１，４）、（４７，−１１，４）、（３１，−４，３）であり、Ｇ１〜Ｇ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値はそれぞれ（６６，−４，１０）、（６５，−４，１０）、（６２，−４，１０）、（５４，−５，１１）、（４０，−２，１０）であり、Ｈ１〜Ｈ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値はそれぞれ（６９，１，１１）、（６８，１，１２）、（６４，１，１３）、（５８，１，１４）、（４４，２，１３）であり、Ｉ１〜Ｉ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値はそれぞれ（６８，５，１１）、（６７，５，１１）、（６４，５，１２）、（５８，６，１４）、（４１，７，１４）であり、Ｊ１〜Ｊ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値はそれぞれ（６６，８，８）、（６５，８，８）、（６２，８，１０）、（５６，９，１１）、（４３，１１，１１）である。
【０１４５】
前記光反射層は、光を反射できる材料であれば特に限定されないが、光反射率は、材料に応じて決定可能であり、例えば、５０％以上で色相の実現が容易である。光反射率はｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒを用いて測定することができる。
【０１４６】
前記光吸収層は、４００ｎｍにおける屈折率（ｎ）が０〜８のものが好ましく、０〜７であってもよく、０．０１〜３であってもよく、２〜２．５であってもよい。屈折率（ｎ）は、ｓｉｎθ１／ｓｉｎθ２（θ１は、光吸収層の表面で入射する光の角であり、θ２は、光吸収層の内部における光の屈折角である）で計算される。
【０１４７】
前記光吸収層は、３８０〜７８０ｎｍにおける屈折率（ｎ）が０〜８のものが好ましく、０〜７であってもよく、０．０１〜３であってもよく、２〜２．５であってもよい。
【０１４８】
前記光吸収層は、４００ｎｍにおける消滅係数（ｋ）が０超過４以下であり、０．０１〜４のものが好ましく、０．０１〜３．５であってもよく、０．０１〜３であってもよいし、０．１〜１であってもよい。消滅係数（ｋ）は、−λ／４πＩ（ｄＩ／ｄｘ）（ここで、光吸収層内における経路単位長（ｄｘ）、例えば、１ｍあたりの光の強度の減少分率ｄＩ／Ｉにλ／４πを乗じた値であり、ここで、λは、光の波長）である。
【０１４９】
前記光吸収層は、３８０〜７８０ｎｍにおける消滅係数（ｋ）が０超過４以下であり、０．０１〜４のものが好ましく、０．０１〜３．５であってもよく、０．０１〜３であってもよいし、０．１〜１であってもよい。
【０１５０】
４００ｎｍ、好ましくは３８０〜７８０ｎｍの可視光線の全波長領域における消滅係数（ｋ）が前記範囲であるので、可視光線範囲内で光吸収層の役割を果たすことができる。
【０１５１】
例えば、樹脂中に染料を添加して光を吸収する方式を利用することと、前述したような消滅係数を有する材料を用いる場合には、光を吸収するスペクトルが異なる。樹脂中に染料を添加して光を吸収する場合、吸収波長帯が固定され、コーティング厚さの変化に応じて吸収量が変化する現象のみ発生する。また、所望の光吸収量を得るために、光吸収量を調節するために、最小数マイクロメートル以上の厚さ変化が必要である。これに対し、消滅係数を有する材料は、厚さが数または数十ナノメートル規模に変化しても、吸収する光の波長帯が変化する。
【０１５２】
一実施態様によれば、前記光反射層は、金属層、金属酸化物層、金属窒化物層、金属酸窒化物層、または無機物層であってもよい。前記光反射層は、単層から構成されてもよく、２層以上の多層から構成されてもよい。
【０１５３】
一例として、前記光反射層は、インジウム（Ｉｎ）、チタン（Ｔｉ）、スズ（Ｓｎ）、シリコン（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、アルミニウム（Ａｌ）、銅（Ｃｕ）、ニッケル（Ｎｉ）、バナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、タンタル（Ｔａ）、モリブデン（Ｍｏ）、ネオジム（Ｎｂ）、鉄（Ｆｅ）、クロム（Ｃｒ）、コバルト（Ｃｏ）、金（Ａｕ）、および銀（Ａｇ）の中から選択される１種または２種以上の材料、その酸化物、窒化物または酸窒化物、炭素および炭素複合体のうちの１種または２種以上の材料を含む単層または多層であってもよい。例えば、前記光反射層は、前記材料の中から選択される２つ以上の合金、その酸化物、窒化物、または酸窒化物を含むことができる。もう一つの例によれば、前記光反射層は、炭素または炭素複合体を含むインクを用いて製造されることにより、高抵抗の反射層を実現することができる。炭素または炭素複合体としては、カーボンブラック、ＣＮＴなどがある。前記炭素または炭素複合体を含むインクは、前述した材料またはその酸化物、窒化物、または酸窒化物を含むことができ、例えば、インジウム（Ｉｎ）、チタン（Ｔｉ）、スズ（Ｓｎ）、シリコン（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、アルミニウム（Ａｌ）、銅（Ｃｕ）、ニッケル（Ｎｉ）、バナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、タンタル（Ｔａ）、モリブデン（Ｍｏ）、ネオジム（Ｎｂ）、鉄（Ｆｅ）、クロム（Ｃｒ）、コバルト（Ｃｏ）、金（Ａｕ）、および銀（Ａｇ）の中から選択される１種または２種以上の酸化物が含まれる。前記炭素または炭素複合体を含むインクを印刷した後、硬化工程が追加的に行われる。
【０１５４】
前記光反射層は、２種以上の材料を含む場合、２種以上の材料を１つの工程、例えば、蒸着または印刷の方法を利用して形成してもよいが、１種以上の材料で先に層を形成した後、追加的に１種以上の材料でその上に層を形成する方法が利用可能である。例えば、インジウムやスズを蒸着して層を形成した後、炭素を含むインクを印刷した後に硬化させて光反射層を形成することができる。前記インクは、チタン酸化物、シリコン酸化物のような酸化物が追加的に含まれる。
一実施態様によれば、前記光吸収層は、単層であってもよく、２層以上の多層であってもよい。
【０１５５】
前記光吸収層は、４００ｎｍ、好ましくは３８０〜７８０ｎｍにおける消滅係数（ｋ）を有する材料、すなわち消滅係数が０超過４以下、好ましくは０．０１〜４の材料からなる。
【０１５６】
例えば、前記光吸収層は、金属、半金属、および金属や半金属の酸化物、窒化物、酸窒化物、および炭化物からなる群より選択される１つまたは２つ以上を含むことができる。前記金属または半金属の酸化物、窒化物、酸窒化物、または炭化物は、当業者が設定した蒸着条件などによって形成することができる。光吸収層は、光反射層と同一の金属、半金属、２種以上の合金、または酸窒化物を含むこともできる。
【０１５７】
例えば、前記光吸収層は、インジウム（Ｉｎ）、チタン（Ｔｉ）、スズ（Ｓｎ）、シリコン（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、アルミニウム（Ａｌ）、銅（Ｃｕ）、ニッケル（Ｎｉ）、バナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、タンタル（Ｔａ）、モリブデン（Ｍｏ）、ネオジム（Ｎｂ）、鉄（Ｆｅ）、クロム（Ｃｒ）、コバルト（Ｃｏ）、金（Ａｕ）、および銀（Ａｇ）の中から選択される１種または２種以上の材料またはその酸化物、窒化物、または酸窒化物を含む単層または多層であってもよい。具体例として、前記光吸収層は、銅酸化物、銅窒化物、銅酸窒化物、アルミニウム酸化物、アルミニウム窒化物、アルミニウム酸窒化物、およびモリブデンチタン酸窒化物の中から選択される１種または２種以上を含む。
一例によれば、前記光吸収層は、シリコン（Ｓｉ）またはゲルマニウム（Ｇｅ）を含む。
【０１５８】
シリコン（Ｓｉ）またはゲルマニウム（Ｇｅ）からなる光吸収層は、４００ｎｍにおける屈折率（ｎ）が０〜８であり、０〜７であってもよく、消滅係数（ｋ）が０超過４以下、好ましくは０．０１〜４であり、０．０１〜３または０．０１〜１であってもよい。
【０１５９】
もう一つの例によれば、前記光吸収層は、銅酸化物、銅窒化物、銅酸窒化物、アルミニウム酸化物、アルミニウム窒化物、アルミニウム酸窒化物、およびモリブデンチタン酸窒化物の中から選択される１種または２種以上を含む。この場合、光吸収層は、４００ｎｍにおける屈折率（ｎ）が１〜３、例えば、２〜２．５であってもよいし、消滅係数（ｋ）が０超過４以下、好ましくは０．０１〜２．５、好ましくは０．２〜２．５、さらに好ましくは０．２〜０．６であってもよい。
【０１６０】
一例によれば、前記光吸収層は、ＡｌＯｘＮｙ（ｘ＞０、ｙ＞０）である。
もう一つの例によれば、前記光吸収層は、ＡｌＯｘＮｙ（０≦ｘ≦１．５、０≦ｙ≦１）であってもよい。
【０１６１】
もう一つの例によれば、前記光吸収層は、ＡｌＯｘＮｙ（ｘ＞０、ｙ＞０）であり、全原子数１００％に対して各原子の数が下記式を満足する。
【０１６２】
【数６】
0006989096.tif 000008
【０１６３】
一実施態様によれば、前記光吸収層は、４００ｎｍ、好ましくは３８０〜７８０ｎｍにおける消滅係数（ｋ）を有する材料からなり、例えば、光吸収層／光反射層は、ＣｕＯ／Ｃｕ、ＣｕＯＮ／Ｃｕ、ＣｕＯＮ／Ａｌ、ＡｌＯＮ／Ａｌ、ＡｌＮ／ＡＬ／ＡｌＯＮ／Ｃｕ、ＡｌＮ／Ｃｕなどの材料で形成される。
【０１６４】
一実施態様によれば、前記光反射層の厚さは、最終構造で所望の色相に応じて決定可能であり、例えば、１ｎｍ以上、好ましくは２５ｎｍ以上、例えば、５０ｎｍ以上、好ましくは７０ｎｍ以上である。
一実施態様によれば、前記光吸収層の厚さは、５〜５００ｎｍ、例えば、３０〜５００ｎｍであってもよい。
一実施態様によれば、前記光吸収層の領域別厚さの差は、２〜２００ｎｍであり、所望の色相の差に応じて決定可能である。
【０１６５】
一実施態様によれば、前記光反射層の下面または前記光吸収層の上面に備えられた基材をさらに含んでもよい。前記基材の上面の傾斜度のような表面特性は、前記光反射層および光吸収層の上面と同一であってよい。これは、光反射層と光吸収層が蒸着方法により形成されることにより、基材、光反射層、および光吸収層が同一の角度の傾斜面を有することができる。例えば、前記のような構造は、基材の上面に傾斜面または立体構造を形成し、その上に光反射層および光吸収層を順に蒸着するか、光吸収層および光反射層を順に蒸着することにより実現できる。
【０１６６】
一例によれば、前記基材の表面に傾斜面または立体構造を形成することは、紫外線硬化型樹脂にパターンを形成し、紫外線を利用して硬化することにより製造するか、レーザ加工する方法で行うことができる。一実施態様によれば、前記装飾部材は、デコフィルムまたはモバイル機器のケースであってもよい。前記装飾部材は、必要に応じて粘着層をさらに含んでもよい。
【０１６７】
前記基材の材料は特に限定されず、前記のような方法で傾斜面または立体構造を形成する場合、当技術分野で公知の紫外線硬化型樹脂が使用できる。
前記光吸収層上には、追加的に保護層が備えられてもよい。
【０１６８】
一例によれば、前記光吸収層または光反射層が備えられた基材の反対面には、追加的に接着剤層が備えられる。この接着剤層は、ＯＣＡ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ  ａｄｈｅｓｉｖｅ）層であってもよい。前記接着剤層上には、必要に応じて保護のための剥離層（ｒｅｌｅａｓｅ  ｌｉｎｅｒ）が追加的に備えられる。
【０１６９】
本明細書では、光反射層および光吸収層を形成する方法の例としてスパッタリング方式のような蒸着を言及したが、本明細書に記載の実施態様に係る構成および特性を有することができれば、薄膜を作製する多様な方式の適用が可能である。例えば、蒸発蒸着法、ＣＶＤ（ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）、ウェットコーティング（ｗｅｔ  ｃｏａｔｉｎｇ）などが使用できる。
【０１７０】
本出願の一実施態様では、前記色発現層の他の一面上にインモールドラベル層が備えられる。前記インモールドラベル層は、ＡＢＳ（ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ  ｂｕｔａｄｉｅｎｅ  ｓｔｙｒｅｎｅ）、ＰＭＭＡ（Ｐｏｌｙ  ｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、ＰＣ（Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ＡＳ（Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ−ｓｔｙｒｅｎｅ）、ＳＡＮ（Ｓｔｙｒｅｎｅ−Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）、ＰＥＴ（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、およびＰＰ（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）のうちの１種以上を含むことができる。また、前記インモールドラベル層は、印刷層を追加的に含むことができる。
【０１７１】
一般的に、ラベルを金型内に導入して置き、金型内でプラスチックフィルムを成形すると同時に、前記プラスチックフィルム上にラベルを形成する方法をインモールドラベルプロセスという。前記インモールドラベルプロセスは、プラスチックフィルム成形後のラベル付着や成形品の製作中に保管の必要がないので、製作中の製品保管スペースの削減が可能であり、その場で出荷できるという利点がある。
【０１７２】
本出願の一実施態様において、前記インモールドラベル層の印刷層は、文字、画像などの情報を含むことができる。より具体的には、前記インモールドラベル層の印刷層は、バーコード、製造元、販売会社名、キャラクタ、商品名、使用方法などの印刷物を含むことができる。
【０１７３】
前記インモールドラベル層は、当技術分野で知られたインモールド成形方法を用いて製造することができる。より具体的には、前記インモールドラベル層は、中空成形、インジェクション成形、差圧成形などのインモールド成形方法を用いて製造することができるが、これのみに限定されるものではない。
【０１７４】
本出願の一実施態様において、前記インモールドラベル層と色発現層は、ＯＣＡ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ  ａｄｈｅｓｉｖｅ）層のような接着剤層によって互いに接着できる。より具体的には、前記接着剤が塗布された色発現層上に前記インモールドラベル層材料が射出されるインモールドラベリング工程によって、前記インモールドラベル層と色発現層が互いに接着できる。
【実施例】
【０１７５】
以下、実施例を通じて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例は本発明を例示するためのものに過ぎず、本発明の範囲を限定するためのものではない。
【０１７６】
＜実施例＞
＜実施例１＞
ＰＥＴフィルムの一面にカラープライマーコーティングを進行させた生地に、ＵＶ  Ｍｏｌｄｉｎｇ層（非対称パターン）を形成した。前記ＰＥＴ基材に光反射層（Ａｌ、厚さ１００ｎｍ）および光吸収層｛アルミニウム酸窒化物（ＡｌＯＮ）、厚さ４０ｎｍ｝を蒸着して色を発現させ、スクリーン印刷を利用した光遮蔽印刷工程（ブラック４度ＤＭ（防水）インク１度）を適用した。
【０１７７】
ＰＥＴフィルムに粘着剤を塗布した後、成形、トリミングし、これを金型に入れて射出して一体化（インモールドラベリング）した。レジン（ＲＥＳＩＮ）材料はＡＢＳを使用した。
【０１７８】
ＰＥＴフィルムの他の一面上に８０ｎｍの厚さのＩＴＯ層、および２５０ｎｍの厚さのＷＯ３層が順次に積層されたフィルムを用意した。脱色時、基本色相が金色（Ｇｏｌｄ）となるようにした。このように製造したハーフセル（Ｈａｌｆｃｅｌｌ）を電解液（ＬｉＣｌＯ４（１Ｍ）＋プロピレンカーボネート（ＰＣ））が含まれたバス（Ｂａｔｈ）に入れて、ポテンシオスタット（ｐｏｔｅｎｔｉｏｓｔａｔ）装置を用意し、−１Ｖの電圧を５０秒間印加して、ＷＯ３を着色させた。
【０１７９】
ゲルポリマー電解質（ＧＰＥ）を介在させて、前記ハーフセルのＩＴＯ層およびＷＯ３層を含むフィルムをプルシャンブルー（ＰＢ）／ＩＴＯ積層体と貼着して、Ａｌ／ＡｌＯＮ／ＩＴＯ／ＷＯ３／ＧＰＥ／ＰＢ／ＩＴＯの積層構造を有するフィルムを製造した。
【０１８０】
製造されたフィルムに、脱色（ｂｌｅａｃｈｉｎｇ）電圧と着色（ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ）電圧を一定周期で繰り返し印加しながら、変色速度を測定した。１周期（ｃｙｃｌｅ）あたりの脱色電圧と着色電圧はそれぞれ（±）１．２Ｖの大きさで５０秒間印加された。前記光吸収層は、非対称構造の断面を有するプリズム形状を含むことができる。
【０１８１】
＜比較例１＞
実施例１の一体化（インモールドラベリング）工程を行わず、光反射層および光吸収層を形成しておらず、ＰＥＴ基材上に、厚さ２１０ｎｍのＩＴＯと厚さ２５０ｎｍのＷＯ３層を順次に積層した。この後、実施例１と同一の貼り合わせ工程により、透過型エレクトロクロミックフィルム（ＩＴＯ／ＷＯ３／ＧＰＥ／ＰＢ／ＩＴＯ）を製造した。このように製造されたフィルムを実施例１と同様の方法で変色速度を測定した。
【０１８２】
実施例１と比較例１で製造されたフィルムの抵抗、着色時間、および脱色時間は、下記表２に示した。
【０１８３】
【表２】
0006989096.tif 000009
【０１８４】
［実施例１に用いたＩＴＯの抵抗は３０ｏｈｍ／ｓｑ］
前記実験において、抵抗および変色時間（着色時間および脱色時間）は、下記の方法で測定した。
【０１８５】
＊抵抗：４−ｐｏｉｎｔ  ｐｒｏｂｅ方式により、公知の面抵抗器を用いて、実施例および比較例で製造されたフィルムの面抵抗を測定した。前記表２の面抵抗は実施例の光吸収層の形成前の光反射層に対して、比較例はＩＴＯに対して測定した。全積層体の面抵抗は並列連結であるため、低い面抵抗を有する反射層の抵抗によって決定される。面抵抗の測定は、Ｈｉｒｅｓｔａの測定装置ＭＣＰ−ＨＴ４５０、ＡＳＰ  ＰＲＯＶＥで測定した。
【０１８６】
＊変色時間：着色時間は、着色のための電位が印加される時間（５０ｓ）経過後に観察された最終着色状態の透過率の２０％水準まで到達するのにかかる時間を測定した。
【０１８７】
また、脱色時間は、脱色のための電位が印加される時間（５０ｓ）経過後に観察された最終脱色状態の透過率の８０％水準まで到達するのにかかる時間を測定した。
【符号の説明】
【０１８８】
１００：色発現層
１０１：基材
２０１：光反射層
３０１：光吸収層
２００：エレクトロクロミック素子
５０１：カソード
６０１：カソード側エレクトロクロミック層
７０１：電解質層
８０１：アノード側エレクトロクロミック層
９０１：アノード
１００１：基材
４０１、４０１ａ、４０１ｂ、４０１ｃ、４０１ｄ：カラーフィルム
１１０１：インモールドラベル層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０（ａ）】
0006989096.tif 000019
【図１０（ｂ）】
0006989096.tif 000020
【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
0006989096.tif 000030
【図２１（ａ）】
0006989096.tif 000031
【図２１（ｂ）】
0006989096.tif 000032
【図２１（ｃ）】
0006989096.tif 000033
【図２１（ｄ）】
0006989096.tif 000034
【図２１（ｅ）】
0006989096.tif 000035
【図２１（ｆ）】
0006989096.tif 000036
【図２１（ｇ）】
0006989096.tif 000037
【図２１（ｈ）】
0006989096.tif 000038
【図２１（ｉ）】
0006989096.tif 000039
【図２２】
0006989096.tif 000040
【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
0006989096.tif 000049
【図３２】
0006989096.tif 000050
【図３３】
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