(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂成分と安息香酸金属塩化合物を含有するトナー粒子を有するトナーであって、
前記樹脂成分が非晶性ポリエステルと脂肪族結晶性ポリエステルを有し、
前記非晶性ポリエステルの前記樹脂成分中における含有量が５０質量％以上であり、
前記非晶性ポリエステルの総酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、総水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、
前記非晶性ポリエステルは非晶性ポリエステル（Ａ）と非晶性ポリエステル（Ｂ）を有し、
前記非晶性ポリエステル（Ａ）と前記非晶性ポリエステル（Ｂ）の、重量平均分子量をそれぞれＭａとＭｂ、酸価をＡａ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とＡｂ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、水酸基価をＯＨａ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とＯＨｂ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とし、前記非晶性ポリエステル中の質量率をそれぞれＷａ（質量％）とＷｂ（質量％）としたとき、
９０≦Ｗａ＋Ｗｂ≦１００、
Ｗａ＞Ｗｂ、Ａａ＜Ａｂ、ＯＨａ＞ＯＨｂ、Ｍａ＜Ｍｂが成り立ち、
安息香酸金属塩化合物は下記式（１）によって表され、前記樹脂成分の全質量に対し０．１質量％以上１０質量％以下含まれることを特徴とするトナー。
【化１】
0006987654.tif 000008
（式（１）中、Ｒ1〜Ｒ5はＨまたは炭素数３以上の直鎖状または分岐状のアルキル基である。Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも１つは炭素数３以上の直鎖状または分岐状のアルキル基である。ｍは１〜３の整数、ｎは０〜２の整数である。ＭはＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａｌのいずれかを表す。）
【請求項２】
前記非晶性ポリエステル（Ａ）の質量率Ｗａ（質量％）と、前記非晶性ポリエステル（Ｂ）の質量率Ｗｂ（質量％）が
０．６≦Ｗａ／（Ｗａ＋Ｗｂ）≦０．９
である請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記非晶性ポリエステル（Ａ）の酸価Ａａが０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、水酸基価ＯＨａが４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１または２に記載のトナー。
【請求項４】
前記非晶性ポリエステル（Ａ）と前記非晶性ポリエステル（Ｂ）の重量平均分子量の比（Ｍａ／Ｍｂ）が０．００１以上０．１以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項５】
前記非晶性ポリエステル（Ａ）および前記非晶性ポリエステル（Ｂ）に含まれるジカルボン酸由来のユニットのうち、式（２）で示されるテレフタル酸由来のユニットの割合Ｔａ（ｍｏｌ％）およびＴｂ（ｍｏｌ％）が、７０≦Ｔａ≦１００、かつＴａ＞Ｔｂである請求項１〜４のいずれか１項に記載のトナー。
【化２】
0006987654.tif 000009
【請求項６】
前記脂肪族結晶性ポリエステルの前記樹脂成分中における含有量が５質量％以上３０質量％以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項７】
前記式（１）において、Ｒ3が炭素数３以上の直鎖状または分岐状のアルキル基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5がＨであり、ＭがＺｎ、Ａｌである請求項１〜６のいずれか１項に記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成方法において使用するトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、複写機やプリンターなどの画像形成装置の発達に伴い、従来以上の高速化、高画質化、長寿命化、省エネルギー化に対応できるトナーが求められている。省エネルギー化を達成する為には、トナーの定着温度を下げることが有効である。その一つの手段として、軟化温度の低いポリエステル樹脂を用いることが提案されている。ところが、軟化温度が低いために、保存時や輸送時等の静置状態下でトナー同士が融着してしまうことがある。そこで、低温定着性と保存性の両立の手段として、融点を超えると粘度が大きく低下するシャープメルト性を有した結晶性ポリエステル樹脂を用いる技術が提案されている（例えば特許文献１乃至３）。
一方、トナー材料として結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルを併用することも行われている（例えば特許文献４、５）。また、トナーを結晶性ポリエステル樹脂の融点に近い温度で保持し、結晶性ポリエステルの結晶化を促進するアニーリング処理をしたり（例えば特許文献６）、結晶性ポリエステルの結晶化を促進する核剤を添加することも提案されている（例えば特許文献７、８）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公昭５６−１３９４３号公報
【特許文献２】特公昭６２−３９４２８号公報
【特許文献３】特開平４−１２０５５４号公報
【特許文献４】特開２００２−３１８４７１号公報
【特許文献５】特開２００７−４１５００号公報
【特許文献６】特開２０１２−９３７０４号公報
【特許文献７】特開２００６−１１３４７３号公報
【特許文献８】特開２００７−０３３７７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記特許文献１乃至３に記載されているような結晶性ポリエステルを単独でトナーとして用いる場合では、結晶性ポリエステルの電気抵抗の低さに起因して、摩擦帯電後に徐々にトナーの電荷が逃げてしまうことが大きな課題であった。
一方、上記特許文献４、５のようにトナー材料として結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルを併用する場合、低温定着性を得るためには結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルの相溶性が高い必要がある。しかしながら、両樹脂の相溶性が高い場合、トナー製造時に結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルが相溶し、トナーのガラス転移温度（以下、単に「Ｔｇ」ともいう）が低下することで、優れた低温定着性を得られるものの、トナーの帯電維持性及び耐熱保存性を悪化させるといった問題があった。
また、上記特許文献６に記載のような結晶性ポリエステルの結晶化を促進するアニーリング処理や、上記特許文献７、８に記載のように結晶性ポリエステルの結晶化を促進する核剤を添加することで帯電維持性と耐熱保存性を改良することはできるものの、Ｔｇが高くなってしまうため、低温定着性が悪化することがあった。
このような問題に対し、本発明の目的は、低温定着性、帯電維持性、耐熱保存性に優れたトナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らが鋭意検討した結果、特定の酸価および水酸基価を有する非晶性ポリエステルと、脂肪族結晶性ポリエステルに加え、さらにアルキル基で置換された安息香酸金属塩を併用することで、低温定着性、帯電維持性、耐熱保存性に優れるトナーが得られることが分かった。
アルキル基で置換された安息香酸金属塩は、非晶性ポリエステルと親和性の高い芳香環およびカルボニル基と、脂肪族結晶性ポリエステルと親和性の高いアルキル基を有する。そのため、アルキル基で置換された安息香酸金属塩は従来の核剤のように脂肪族結晶性ポリエステル中に局在せず、非晶性ポリエステルと脂肪族結晶性ポリエステルの界面へと存在しやすくなると思われる。即ち、脂肪族結晶性ポリエステルの結晶化を促進せず、運動性を束縛し、脂肪族結晶性ポリエステルが非晶性ポリエステルに相溶した状態で運動性を失った結果、上述の効果が発現したと思われる。
即ち、本発明のトナーは、樹脂成分と安息香酸金属塩化合物を含有するトナー粒子を有するトナーであって、
前記樹脂成分が非晶性ポリエステルと脂肪族結晶性ポリエステルを有し、
前記非晶性ポリエステルの前記樹脂成分中における含有量が５０質量％以上であり、
前記非晶性ポリエステルの総酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、総水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、
前記非晶性ポリエステルは非晶性ポリエステル（Ａ）と非晶性ポリエステル（Ｂ）を有し、
前記非晶性ポリエステル（Ａ）と前記非晶性ポリエステル（Ｂ）の、重量平均分子量をそれぞれＭａとＭｂ、酸価をＡａ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とＡｂ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、水酸基価をＯＨａ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とＯＨｂ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とし、
前記非晶性ポリエステル中の質量率をそれぞれＷａ（質量％）とＷｂ（質量％）としたとき、
９０≦Ｗａ＋Ｗｂ≦１００、
Ｗａ＞Ｗｂ、Ａａ＜Ａｂ、ＯＨａ＞ＯＨｂ、Ｍａ＜Ｍｂが成り立ち、
安息香酸金属塩化合物は下記式（１）によって表され、前記樹脂成分の全質量に対し０．１質量％以上１０質量％以下含まれることを特徴とする。
【０００６】
【化１】
0006987654.tif 000002
（式（１）中、Ｒ1〜Ｒ5はＨまたは炭素数３以上の直鎖状または分岐状のアルキル基である。Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも１つは炭素数３以上の直鎖状または分岐状のアルキル基である。ｍは１〜３の整数、ｎは０〜２の整数である。ＭはＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａｌのいずれかを表す。）
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、低温定着性、帯電維持性、耐熱保存性に優れたトナーを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明におけるトナーは樹脂成分と安息香酸金属塩化合物を含む。本発明において樹脂成分とは、主に定着性能に寄与する高分子成分をいう。上記樹脂成分は、非晶性ポリエステルと脂肪族結晶性ポリエステルを含む。
【０００９】
非晶性ポリエステルは結晶性を有さないポリエステル樹脂である。前記非晶性ポリエステルは、前記樹脂成分中に５０質量％以上含まれることが必要である。
【００１０】
前記非晶性ポリエステルは複数の樹脂から成り、非晶性ポリエステル（Ａ）と非晶性ポリエステル（Ｂ）を含む。前記非晶性ポリエステル（Ａ）の前記非晶性ポリエステル中の質量率Ｗａ（質量％）と酸価Ａａ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と水酸基価ＯＨａ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と重量平均分子量Ｍａは、前記非晶性ポリエステル（Ｂ）の前記芳香族系非晶性ポリエステル中の質量率Ｗｂ（質量％）と酸価Ａｂ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と水酸基価ＯＨｂ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と重量平均分子量Ｍｂとの間に以下のような関係が成り立つ。
Ｗａ＞Ｗｂ、Ａａ＜Ａｂ、ＯＨａ＞ＯＨｂ、Ｍａ＜Ｍｂ
【００１１】
上述の関係が成り立つことで、トナーの低温定着性、帯電維持性、耐熱保存性が改良される。非晶性ポリエステル中に低酸価、高水酸基価である低分子量成分を多く含むことで、後述の安息香酸金属塩化合物が運動性の高い低分子量成分と相互作用しやすくなり、結果として前記非晶性ポリエステルと後述の脂肪族結晶性ポリエステルとの界面に分布しやすくなったと思われる。
【００１２】
なお、酸価とは、試料１ｇ中に含有されている遊離脂肪酸、樹脂酸の如き酸成分を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数である。測定方法は、ＪＩＳ−Ｋ００７０に準じて測定した。また、水酸基価とは試料１ｇをアセチル化したとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数である。測定方法は、ＪＩＳ−Ｋ００７０に準じて測定した。
【００１３】
前記非晶性ポリエステル（Ａ）の質量率Ｗａ（質量％）と、前記非晶性ポリエステル（Ｂ）の質量率Ｗｂ（質量％）は９０≦Ｗａ＋Ｗｂ≦１００であることが低温定着性の観点から必要であり、９５≦Ｗａ＋Ｗｂ≦１００であることがより好ましい。また、６０≦Ｗａ／（Ｗａ＋Ｗｂ）≦９０であることが低温定着性および耐熱保存性の観点から必要であり、７０≦Ｗａ／（Ｗａ＋Ｗｂ）≦９０であることがさらに好ましい。
【００１４】
前記非晶性ポリエステル（Ａ）の酸価Ａａは、０ｍｇＫＯＨ／ｇ≦Ａａ≦７ｍｇＫＯＨ／ｇであることが低温定着性の観点から好ましい。前記非晶性ポリエステル（Ａ）の水酸基価ＯＨａは、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ≦ＯＨａ≦６５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが低温定着性の観点から好ましい。
【００１５】
前記非晶性ポリエステル（Ｂ）の酸価Ａｂは５ｍｇＫＯＨ／ｇ≦Ａａ≦３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが低温定着性、帯電維持性の観点から好ましい。前記非晶性ポリエステル（Ｂ）の水酸基価ＯＨｂは０ｍｇＫＯＨ／ｇ≦ＯＨａ≦５５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが低温定着性の観点から好ましい。
【００１６】
また、前記非晶性ポリエステル（Ａ）と前記非晶性ポリエステル（Ｂ）の酸価の差Ａｂ−Ａａが５以上３０以下であることが低温定着性および耐熱保存性の観点から好ましく、より好ましくは５以上２０以下である。前記非晶性ポリエステル（Ａ）と前記非晶性ポリエステル（Ｂ）の水酸基価の差ＯＨａ−ＯＨｂが５以上６５以下であることが低温定着性および耐熱保存性の観点から好ましく、より好ましくは５以上６０以下である。
【００１７】
前記非晶性ポリエステル（Ａ）の重量平均分子量Ｍａは３０００≦Ｍａ≦１００００であることが低温定着性の観点から好ましく、３０００≦Ｍａ≦８０００であることがより好ましい。また、前記非晶性ポリエステル（Ａ）と前記非晶性ポリエステル（Ｂ）の重量平均分子量の比（Ｍａ／Ｍｂ）が０．００１以上０．１以下であることが低温定着性および耐熱保存性の観点から好ましい。
【００１８】
前記非晶性ポリエステル（Ａ）および前記非晶性ポリエステル（Ｂ）に含まれるジカルボン酸由来のユニットのうち、式（２）で示されるテレフタル酸由来のユニットの割合Ｔａ（ｍｏｌ％）およびＴｂ（ｍｏｌ％）が、７０≦Ｔａ≦１００、かつＴａ＞Ｔｂであることが低温定着性の観点から好ましい。テレフタル酸由来のユニットの割合は公知の方法にて測定することができるが、例えばＮＭＲにより測定することができる。
【００１９】
【化２】
0006987654.tif 000003
【００２０】
前記非晶性ポリエステル（Ａ）と非晶性ポリエステル（Ｂ）のガラス転移点は５０℃以上８０℃以下であることが低温定着性と耐熱保存性の観点から好ましく、より好ましくは５０℃以上７０℃以下である。
【００２１】
前記非晶性ポリエステルの総酸価は３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが必要である。前記総酸価とは、前記非晶性ポリエステル中に含まれる複数の樹脂の酸価と質量比から計算される加重平均である。また、前記非晶性ポリエステルの総水酸基価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下（好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下）であることが必要である。前記総水酸基価とは、前記非晶性ポリエステル中に含まれる複数の樹脂の水酸基価と質量比から計算される加重平均である。
【００２２】
本発明における樹脂成分は脂肪族結晶性ポリエステルを含む。脂肪族結晶性ポリエステルとは、結晶性を有するポリエステル樹脂であり、下記式（３）で示される脂肪族ジカルボン酸由来のユニットＹ１と下記式（４）で示される脂肪族ジアルコール由来のユニットＹ２とを有する。脂肪族結晶性ポリエステルは１種または複数含有されてもよい。
【００２３】
【化３】
0006987654.tif 000004
（式中、ｐは４以上１２以下の整数であり、ｑは４以上１２以下の整数である。）
【００２４】
前記脂肪族結晶性ポリエステルの含有量は、前記樹脂成分の全質量に対して５質量％以上３０質量％以下であることが低温定着性と帯電維持性の観点から好ましく、より好ましくは５質量％以上２０質量％以下である。
【００２５】
前記脂肪族結晶性ポリエステルの融点は、５０℃以上９０℃以下であることが低温定着性と帯電維持性の観点から好ましく、より好ましくは６０℃以上８０℃以下である。前記脂肪族結晶性ポリエステルの融点は示査走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定することができる。具体的には、０．０１〜０．０２ｇの試料をアルミニウム製パンに精秤し、昇温速度１０℃／ｍｉｎで、０℃から２００℃まで昇温し、ＤＳＣ曲線を得る。得られたＤＳＣ曲線より、吸熱ピークのピーク温度を融点とする。
【００２６】
本発明のトナーにおいては、樹脂成分として、前記非晶性ポリエステルや前記脂肪族結晶性ポリエステル以外に、他の重合体を併用してもよい。具体的には、下記の重合体などを用いることが可能である。ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などが挙げられる。
【００２７】
本発明におけるトナーは安息香酸金属塩化合物を含む。安息香酸金属塩化合物とは、式（１）で表されるような化合物であり、非晶性ポリエスエルと親和性の高い芳香環とカルボニル基を有し、脂肪族結晶性ポリエステルと親和性の高い直鎖状または／および分岐状のアルキル基を有する。
【００２８】
【化４】
0006987654.tif 000005
（式（１）中、Ｒ1〜Ｒ5はＨまたは炭素数３以上の直鎖状または分岐状のアルキル基である。Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも１つは炭素数３以上の直鎖状または分岐状のアルキル基である。ｍは１〜３の整数、ｎは０〜２の整数である。ＭはＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａｌのいずれかを表す。）
【００２９】
前記安息香酸金属塩化合物の含有量は、前記樹脂成分の全質量に対して０．１質量％以上１０質量％以下であることが低温定着性、帯電維持性および耐熱保存性の観点から好ましく、より好ましくは０．５質量％以上５質量％以下である。
【００３０】
本発明のトナーは、着色剤を含有していてもよい。着色剤としては、以下のものが挙げられる。
【００３１】
黒色着色剤としては、カーボンブラック；イエロー着色剤とマゼンタ着色剤及びシアン着色剤とを用いて黒色に調色したものが挙げられる。着色剤には、顔料を単独で使用してもかまわないが、染料と顔料とを併用してその鮮明度を向上させた方がフルカラー画像の画質の点からより好ましい。
【００３２】
マゼンタトナー用顔料としては、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８：２、４８：３，４８：４、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１：１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４７、１５０、１６３、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２６９、２８２；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５。
【００３３】
マゼンタトナー用染料としては、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、３、８、２３、２４、２５、２７、３０、４９、８１、８２、８３、８４、１００、１０９、１２１；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９；Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８、１３、１４、２１、２７；Ｃ．Ｉ．ディスパーバイオレット１のような油溶染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、１４、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１４、１５、２１、２５、２６、２７、２８のような塩基性染料。
【００３４】
シアントナー用顔料としては、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、フタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１個以上５個以下置換した銅フタロシアニン顔料。
【００３５】
シアントナー用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０がある。
【００３６】
イエロートナー用顔料としては、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８５；Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０。
イエロートナー用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２がある。
【００３７】
これらの着色剤は、単独または混合して、さらには固溶体の状態で用いることができる。上記着色剤は、色相角、彩度、明度、耐光性、ＯＨＰ透明性、及びトナーへの分散性の点から選択される。
【００３８】
本発明において、着色剤の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
【００３９】
本発明のトナーは離型剤を含有してもよく、以下のものが挙げられる。
【００４０】
ポリエチレンのような低分子量ポリオレフィン類；加熱により融点（軟化点）を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミドのような脂肪酸アミド類；ステアリン酸ステアリルのようなエステルワックス類；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油のような植物系ワックス；ミツロウのような動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エステルワックスのような鉱物・石油系ワックス；及びそれらの変性物が挙げられる。
【００４１】
離型剤の含有量は、トナーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、１〜２５質量部であることが好ましい。
【００４２】
本発明のトナーは、高精細な画像を得るという観点から、体積基準のメジアン径が３．０μｍ以上１０．０μｍ以下が好ましく、４．０以上７．０μｍ以下であることがより好ましい。
【００４３】
本発明のトナー粒子を製造する方法としては、公知の方法を用いることができる。以下、例として粉砕法でのトナー製造手順について説明する。
【００４４】
原料混合工程では、トナー粒子を構成する材料として、例えば、結着樹脂、脂肪酸金属塩、及び離型剤、着色剤、必要に応じて荷電制御剤等の他の成分を所定量秤量して配合し、混合する。混合装置の一例としては、ダブルコン・ミキサー、Ｖ型ミキサー、ドラム型ミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウタミキサ、メカノハイブリッド（日本コークス工業株式会社製）などが挙げられる。
【００４５】
次に、混合した材料を溶融混練する。溶融混練工程では、加圧ニーダー、バンバリィミキサーの如きバッチ式練り機や、連続式の練り機を用いることができ、連続生産できる優位性から、１軸又は２軸押出機が主流となっている。例えば、ＫＴＫ型２軸押出機（神戸製鋼所社製）、ＴＥＭ型２軸押出機（東芝機械社製）、ＰＣＭ混練機（池貝鉄工製）、２軸押出機（ケイ・シー・ケイ社製）、コ・ニーダー（ブス社製）、ニーデックス（日本コークス工業株式会社製）などが挙げられる。更に、溶融混練することによって得られる樹脂組成物は、２本ロール等で圧延され、冷却工程で水などによって急冷する。
【００４６】
ついで、樹脂組成物の冷却物は、粉砕工程で所望の粒径にまで粉砕される。粉砕工程では、例えば、クラッシャー、ハンマーミル、フェザーミルの如き粉砕機で粗粉砕した後、更に、例えば、クリプトロンシステム（川崎重工業社製）、スーパーローター（日清エンジニアリング社製）、ターボ・ミル（ターボ工業製）やエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕する。
【００４７】
その後、必要に応じて慣性分級方式のエルボージェット（日鉄鉱業社製）、遠心力分級方式のターボプレックス（ホソカワミクロン社製）、ＴＳＰセパレータ（ホソカワミクロン社製）、ファカルティ（ホソカワミクロン社製）の如き分級機や篩分機を用いて分級し、分級品（トナー粒子）を得る。
【００４８】
更に必要に応じて、トナー粒子の表面に外添剤が外添処理される。外添剤を外添処理する方法としては、分級されたトナーと公知の各種外添剤を所定量配合し、ダブルコン・ミキサー、Ｖ型ミキサー、ドラム型ミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウタミキサ、メカノハイブリッド（日本コークス工業株式会社製）、ノビルタ（ホソカワミクロン株式会社製）等の混合装置を外添機として用いて、撹拌・混合する方法が挙げられる。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明を実施例と比較例を用いて更に詳細に説明するが、本発明の態様はこれらに限定されない。
【００５０】
＜実施例１＞
・非晶性ポリエステルＡ１  ６７．５質量部
［組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：テレフタル酸＝８０：２０：１００〕、重量平均分子量（Ｍｗ）＝７，０００、酸価＝４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点＝５２℃］
・非晶性ポリエステルＢ１  ２２．５質量部
［組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：フマル酸：トリメリット酸＝６０：４０：８０：２０〕、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１５０，０００、酸価＝１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点＝５５℃］
・結晶性ポリエステル  １０質量部
［組成（モル比）〔１，９−ノナンジオール：セバシン酸＝１００：１００〕、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１５，５００、融点＝７２℃］
・フィッシャートロプシュワックス（最大吸熱ピークのピーク温度７８℃）５質量部
・銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）７質量部
・安息香酸金属塩化合物１  １質量部
［式（１）中、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｈ、Ｒ3＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｍ＝Ａｌ、ｍ＝２、ｎ＝１］
上記材料をヘンシェルミキサー（ＦＭ−７５型、三井鉱山（株）製）を用いて、回転数２０ｓ-1、回転時間５ｍｉｎで混合した後、温度１３０℃に設定した二軸混練機（ＰＣＭ−３０型、株式会社池貝製）にて混練した。得られた混練物２５℃まで冷却し、ハンマーミルにて１ｍｍ以下に粗粉砕し、粗砕物を得た。得られた粗砕物を、機械式粉砕機（Ｔ−２５０、ターボ工業（株）製）にて微粉砕した。更にファカルティＦ−３００（ホソカワミクロン社製）を用い、分級を行い、トナー１を得た。
【００５１】
得られたトナー１の構成条件を表１に示す。
【００５２】
＜実施例２＞
非晶性ポリエステルＢ１を非晶性ポリエステルＢ２［組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：テレフタル酸：フマル酸：トリメリット酸＝８０：２０：４０：３０：３０〕、重量平均分子量（Ｍｗ）＝７６０，０００、酸価＝２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点＝５５℃］とした以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー２を得た。
【００５３】
＜実施例３＞
非晶性ポリエステルＡ１を４９．５質量部、非晶性ポリエステルＢ１を４０．５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー３を得た。
【００５４】
＜実施例４＞
非晶性ポリエステルＡ１を８５．５質量部、非晶性ポリエステルＢ１を４．５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー４を得た。
【００５５】
＜実施例５＞
非晶性ポリエステルＡ１を非晶性ポリエステルＡ２［組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：テレフタル酸＝８０：２０：１００〕、重量平均分子量（Ｍｗ）＝６，９００、酸価＝１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点＝５３℃］とした以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー５を得た。
【００５６】
＜実施例６＞
非晶性ポリエステルＡ１を非晶性ポリエステルＡ３［組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：テレフタル酸＝８０：２０：１００〕、重量平均分子量（Ｍｗ）＝７，５００、酸価＝９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点＝５４℃］とした以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー６を得た。
【００５７】
＜実施例７＞
非晶性ポリエステルＡ１を非晶性ポリエステルＡ４［組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：テレフタル酸＝８０：２０：１００〕、重量平均分子量（Ｍｗ）＝７，５００、酸価＝７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点＝５７℃］とし、非晶性ポリエステルＢ１を非晶性ポリエステルＢ３［組成（モル％）〔組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：フマル酸：トリメリット酸＝６０：４０：８０：２０〕、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１６０，０００、酸価＝１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点＝５６℃］としたた以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー７を得た。
【００５８】
＜実施例８＞
非晶性ポリエステルＢ１を非晶性ポリエステルＢ４［組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：フマル酸：トリメリット酸＝８０：２０：９０：１０〕、重量平均分子量（Ｍｗ）＝２５，０００、酸価＝１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝４７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点＝５３℃］とした以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー８を得た。
【００５９】
＜実施例９＞
非晶性ポリエステルＡ１を非晶性ポリエステルＡ５［組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：テレフタル酸：フマル酸＝８０：２０：６０：４０〕、重量平均分子量（Ｍｗ）＝７，３００、酸価＝６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝５３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点＝５１℃］とした以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー９を得た。
【００６０】
＜実施例１０＞
非晶性ポリエステルＡ１を５２．５質量部、非晶性ポリエステルＢ１を１７．５質量部、結晶性ポリエステルを３０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー１０を得た。
【００６１】
＜実施例１１＞
安息香酸金属塩化合物１を０．５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー１１を得た。
【００６２】
＜実施例１２＞
安息香酸金属塩化合物１を５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー１２を得た。
【００６３】
＜実施例１３＞
安息香酸金属塩化合物１を安息香酸金属塩化合物２［式（１）中、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｈ、Ｒ3＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｍ＝Ｚｎ、ｍ＝２、ｎ＝０］に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー１３を得た。
【００６４】
＜実施例１４＞
安息香酸金属塩化合物１を安息香酸金属塩化合物３［式（１）中、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｈ、Ｒ3＝ＣＨ3、Ｍ＝Ｚｎ、ｍ＝２、ｎ＝０］に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー１４を得た。
【００６５】
＜実施例１５＞
安息香酸金属塩化合物１を安息香酸金属塩化合物４［式（１）中、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｈ、Ｒ3＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｍ＝Ｎａ、ｍ＝１、ｎ＝０］に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー１５を得た。
【００６６】
＜比較例１＞
安息香酸金属塩化合物１を０．０５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー１６を得た。
【００６７】
＜比較例２＞
安息香酸金属塩化合物１を１５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー１７を得た。
【００６８】
＜比較例３＞
非晶性ポリエステルＡ１を非晶性ポリエステルＡ６［組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：テレフタル酸＝８０：２０：１００〕、重量平均分子量（Ｍｗ）＝７，４００、酸価＝１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点＝５５℃］とした以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー１８を得た。
【００６９】
＜比較例４＞
非晶性ポリエステルＡ１を３６質量部、非晶性ポリエステルＢ１を５４質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー１９を得た。
【００７０】
＜比較例５＞
非晶性ポリエステルＡ１を７５質量部、非晶性ポリエステルＢ１を２５質量部、結晶性ポリエステルを０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー２０を得た。
【００７１】
＜比較例６＞
安息香酸金属塩化合物１を三安息香酸アルミニウムに変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー２１を得た。
【００７２】
＜比較例７＞
安息香酸金属塩化合物１を４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示す構成のトナー２２を得た。
【００７３】
上記各トナーを用いて、下記の評価試験を行った。評価結果を表２に示す。
【００７４】
〔帯電保持性の評価〕
トナー０．０１ｇをアルミパンに計量し、ストロコロン帯電装置を用いて−６００Ｖに帯電させた。続いて、温度３０℃湿度８０％の雰囲気下で表面電位計（トレックジャパン製ｍｏｄｅｌ３４７）を用いて表面電位の変化挙動を３０分間測定した。測定した結果より、電荷保持率を以下の式より算出した。
３０分後の電荷保持率（％）＝（３０分後の表面電位／初期表面電位）×１００
Ａ：電荷保持率が９０％以上
Ｂ：電荷保持率が５０％以上９０％未満
Ｃ：電荷保持率が１０％以上５０％未満
Ｄ：電荷保持率が１０％未満
【００７５】
〔低温定着性の評価〕
トナーと、シリコーン樹脂で表面コートしたフェライトキャリア（平均粒径４２μｍ）とを、トナー濃度が８質量％になるように混合して、二成分現像剤を調製した。該二成分現像剤を市販のフルカラーデジタル複写機（ＣＬＣ１１００、キヤノン社製）に充填し、受像紙（６４ｇ／ｍ2）上に未定着のトナー画像（０．６ｍｇ／ｃｍ2）を形成した。市販のフルカラーデジタル複写機（ｉｍａｇｅＲＵＮＮＥＲ  ＡＤＶＡＮＣＥ  Ｃ５０５１、キヤノン製）から取り外した定着ユニットを定着温度が調節できるように改造し、これを用いて未定着のトナー画像の定着試験を行った。常温常湿下、プロセススピードを２４６ｍｍ／秒に設定し、未定着のトナー画像を定着させたときの様子を目視にて評価した。
【００７６】
（評価基準）
Ａ：１３０℃以下の温度領域で定着が可能
Ｂ：１３０℃より高く、１４０℃以下の温度領域で定着が可能
Ｃ：１４０℃より高く、１５０℃以下の温度領域で定着が可能
Ｃ：１５０℃より高い温度領域にしか定着可能領域がない
【００７７】
〔耐熱保存性の評価〕
上記トナーを、４０℃、湿度９５％の条件の恒温恒湿槽中で２週間静置し目視によりブロッキングの程度を評価した。
Ａ：ブロッキングが発生しない
Ｂ：ブロッキングが発生しても軽い振動により容易に分散する。
Ｃ：ブロッキングが発生するが、振動し続けると分散する。
Ｄ：ブロッキングが発生し、力を加えても分散しない。
【００７８】
【表１】
0006987654.tif 000006
【００７９】
【表２】
0006987654.tif 000007