(57)【要約】  本発明によれば、少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機ＥＬ素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有し、前記発光層が下記一般式（２）で表されるジヒドロインデノインドール誘導体または下記一般式（３）で表されるカルバゾール誘導体を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子が提供される。本発明の有機ＥＬ素子は、高効率、低駆動電圧であって、特に長寿命である。2017099155.tif 0000792017099155.tif 0000802017099155.tif 000081
2017099155.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記正孔輸送層が、下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有し、
前記発光層が、下記一般式（２）で表されるインデノインドール化合物または下記一般式（３）で表されるカルバゾール化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
2017099155.tif 000072
式中、
Ａｒ１〜Ａｒ５は、同一でも異なってもよく、芳香族
炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を
表す。
【化２】
2017099155.tif 000073
式中、
Ａ１は、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２
価基、縮合多環芳香族の２価基または単結合を表し、
Ａｒ６は、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または
縮合多環芳香族基を表し、
Ｒ１〜Ｒ８は、同一でも異なってもよく、水素原子；
重水素原子；フッ素原子；塩素原子；シアノ基；ニトロ
基；炭素原子数１〜６のアルキル基；炭素原子数５〜１
０のシクロアルキル基；炭素原子数２〜６のアルケニル
基；炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基；炭素原子数
５〜１０のシクロアルキルオキシ基；芳香族炭化水素基
；芳香族複素環基；縮合多環芳香族基；アリールオキシ
基；または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは
縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ
置換アミノ基；を表し、Ｒ１〜Ｒ４は、単結合、置換も
しくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を
介して互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ５〜Ｒ８
は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原
子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成して
もよく、さらに、Ｒ１〜Ｒ４の一部がベンゼン環から脱
離して生じた空位に、Ｒ１〜Ｒ４の他の基が、置換もし
くは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子またはモ
ノアリールアミノ基を介して結合して環を形成してもよ
く、Ｒ５〜Ｒ８の一部がベンゼン環から脱離して生じた
空位に、Ｒ５〜Ｒ８の他の基が、置換もしくは無置換の
メチレン基、酸素原子、硫黄原子またはモノアリールア
ミノ基を介して結合して環を形成してもよい。
Ｒ９とＲ１０は、同一でも異なってもよく、炭素原子数
１〜６のアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環
基または縮合多環芳香族基を表し、単結合、置換もしく
は無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介し
て互いに結合して環を形成してもよい。
【化３】
2017099155.tif 000074
式中、
Ａ２は、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２
価基、縮合多環芳香族の２価基または単結合を表し、
Ａｒ７は、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または
縮合多環芳香族基を表し、
Ｒ１１〜Ｒ１８は、同一でも異なってもよく、水素原子
；重水素原子；フッ素原子；塩素原子；シアノ基；ニト
ロ基；炭素原子数１〜６のアルキル基；炭素原子数５〜
１０のシクロアルキル基；炭素原子数２〜６のアルケニ
ル基；炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基；炭素原子
数５〜１０のシクロアルキルオキシ基；芳香族炭化水素
基；芳香族複素環基；縮合多環芳香族基；アリールオキ
シ基；または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしく
は縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換された
ジ置換アミノ基；を表し、Ｒ１１〜Ｒ１４は、単結合、置
換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原
子を介して互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ１５
〜Ｒ１８は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基
、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を
形成してもよく、さらに、Ｒ１１〜Ｒ１４の一部がベンゼ
ン環から脱離して生じた空位に、Ｒ１１〜Ｒ１４の他の基
が、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄
原子またはモノアリールアミノ基を介して結合して環を
形成してもよく、Ｒ１５〜Ｒ１８の一部がベンゼン環から
脱離して生じた空位に、Ｒ１５〜Ｒ１８の他の基が、置換
もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子また
はモノアリールアミノ基を介して結合して環を形成して
もよい。
【請求項２】
前記電子輸送層が、下記一般式（４）で表されるアントラセン誘導体を含有する、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
2017099155.tif 000075
式中、
Ａ３は、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２
価基、縮合多環芳香族の２価基または単結合を表し、
Ｂは、芳香族複素環基を表し、
Ｃは、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合
多環芳香族基を表し、Ｃが２つあるとき、２つのＣは同
一でも異なってもよく、
Ｄは、同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原
子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメ
チル基、炭素原子数１〜６のアルキル基、芳香族炭化水
素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表し、
ｐとｑの和が９であるという条件の下、ｐは７または
８を表し、ｑは１または２を表す。
【請求項３】
前記アントラセン誘導体が、下記一般式（４ａ）で表される、請求項２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化５】
2017099155.tif 000076
式中、
Ａ３は、前記一般式（４）に記載した通りの意味であり、
Ａｒ８〜Ａｒ１０は、同一でも異なってもよく、芳香族
炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を
表し、
Ｒ１９〜Ｒ２５は、同一でも異なってもよく、水素原子
、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニト
ロ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜
１０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニ
ル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、炭素原子
数５〜１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化水素
基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはアリール
オキシ基を表し、単結合、置換もしくは無置換のメチレ
ン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して
環を形成してもよく、
Ｘ１〜Ｘ４は、同一でも異なってもよく、炭素原子ま
たは窒素原子を表し、Ｘ１〜Ｘ４のいずれか１つのみが
窒素原子であり、この場合の窒素原子はＲ１９〜Ｒ２２の
水素原子もしくは置換基を有さないものとする。
【請求項４】
前記アントラセン誘導体が、下記一般式（４ｂ）で表される、請求項２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化６】
2017099155.tif 000077
式中、
Ａ３は、前記一般式（４）に記載した通りの意味であり、
Ａｒ１１〜Ａｒ１３は、同一でも異なってもよく、芳香
族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基
を表す。
【請求項５】
前記アントラセン誘導体が、下記一般式（４ｃ）で表される、請求項２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化７】
2017099155.tif 000078
式中、
Ａ３は、前記一般式（４）に記載した通りの意味であり、
Ａｒ１４〜Ａｒ１６は、同一でも異なってもよく、芳香
族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基
を表し、
Ｒ２６は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素
原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のアルキ
ル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭素原
子数２〜６のアルケニル基、炭素原子数１〜６のアルキ
ルオキシ基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキ
シ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳
香族基またはアリールオキシ基を表す。
【請求項６】
前記正孔輸送層が、第一正孔輸送層および第二正孔輸送層の２層構造を有しており、該第二正孔輸送層が、前記発光層側に位置しており、且つ、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有する、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
前記発光層が、赤色の発光材料を含有する、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
前記発光層が、燐光性の発光材料を含有する、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記燐光性の発光材料が、イリジウムまたは白金を含む金属錯体である、請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と略称する）に関するものであリ、詳しくは特定のアリールアミン化合物および特定のインデノインドール化合物または特定のカルバゾール化合物（および特定のアントラセン誘導体）を用いた有機ＥＬ素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子にくらべて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能である。そのため、活発な研究がなされてきた。【０００３】
１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発し、有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。有機ＥＬ素子は、電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層して形成される。これにより、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させ、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度が得られるようになった（特許文献１および特許文献２参照）。【０００４】
現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされている。例えば、積層構造の各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層および陰極を設けた電界発光素子がある。かかる電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されるようになってきた。【０００５】
また、発光効率の更なる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている。更に、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた。【０００６】
発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物、燐光発光性化合物または遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することもできる。有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える。【０００７】
有機ＥＬ素子では、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られる。そのため、有機ＥＬ素子では、正孔、電子の両電荷を如何に効率良く発光層に受け渡すかが重要であり、キャリアバランスに優れた素子とする必要がある。また、正孔注入性を高め、陰極から注入された電子をブロックする電子阻止性を高めることによって、正孔と電子が再結合する確率を向上させ、更には発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、高発光効率を得ることができる。そのため、正孔輸送材料の果たす役割は重要であり、正孔注入性が高く、正孔の移動度が大きく、電子阻止性が高く、さらには電子に対する耐久性が高い正孔輸送材料が求められている。【０００８】
また、素子寿命の観点からは、材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低温でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化する。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。【０００９】
これまで有機ＥＬ素子の正孔輸送材料としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）や種々の芳香族アミン誘導体が知られていた（特許文献１及び特許文献２参照）。ＮＰＤは良好な正孔輸送能力を持っているが、耐熱性の指標となるガラス転移点（Ｔｇ）が９６℃と低く、高温条件下では結晶化による素子特性の低下が起こる。また、特許文献１および特許文献２に記載の芳香族アミン誘導体の中には、正孔の移動度が１０−３ｃｍ２／Ｖｓ以上と優れた移動度を有する化合物があるが、かかる芳香族アミン誘導体は、電子阻止性が不十分である。そのため、かかる芳香族アミン誘導体を用いて形成された有機ＥＬ素子では、電子の一部が発光層を通り抜け、発光効率の向上が期待できない。従って、更なる高効率化のため、より電子阻止性が高く、薄膜がより安定で耐熱性の高い材料が求められていた。また、特許文献３には、耐久性の高い芳香族アミン誘導体が開示されているが、かかる芳香族アミン誘導体は、電子写真感光体の電荷輸送材料として使用されたものであり、有機ＥＬ素子に使用された例はない。【００１０】
耐熱性や正孔注入性などの特性を改良した化合物として、特許文献４および特許文献５には、置換カルバゾール構造を有するアリールアミン化合物が開示されている。しかしながら、かかる化合物を正孔注入層または正孔輸送層に用いた素子では、耐熱性や発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、さらなる低駆動電圧化や、さらなる高発光効率化が求められている。【００１１】
このように、有機ＥＬ素子の素子特性の改善や素子作製の歩留まり向上のために、正孔の注入・輸送性能、電子の注入・輸送性能、薄膜状態の安定性または耐久性に優れた材料を組み合わせ、発光効率が高く、駆動電圧が低く、長寿命な素子を実現することが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平８−０４８６５６号公報
【特許文献２】特許第３１９４６５７号公報
【特許文献３】特許第４９４３８４０号公報
【特許文献４】特開２００６−１５１９７９号公報
【特許文献５】ＷＯ２００８／６２６３６号公報
【特許文献６】特表２０１４−５１３０６４号公報
【特許文献７】ＷＯ２０１１／０５９０００号公報
【特許文献８】ＷＯ２００３／０６０９５６号公報
【特許文献９】韓国公開特許２０１３−０６０１５７号公報
【特許文献１０】特開平７−１２６６１５号公報
【特許文献１１】特開２００５−１０８８０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、有機ＥＬ素子用の材料として、正孔の注入・輸送性能、電子の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態の安定性または耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、（１）発光効率および電力効率が高く、（２）実用駆動電圧が低く、特に（３）長寿命である有機ＥＬ素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記の目的を達成するために、アリールアミン系材料が正孔の注入・輸送能力、薄膜状態の安定性および耐久性に優れていることに着目した。そして、かかる材料を用いて形成された正孔輸送層は、発光層へ正孔を効率良く注入・輸送できると考えた。また、インデノインドール環構造を有する化合物およびカルバゾール環構造を有する化合物が、発光効率に優れていることに着目した。そして、かかる化合物を発光層の材料として選択し、更に、発光層の材料の特性に合わせてキャリアバランスがとれるように正孔輸送材料を組み合わせ、種々の有機ＥＬ素子を作製し、素子の特性評価を鋭意行なった。【００１５】
また、本発明者らは、アントラセン環構造を有する化合物が電子の注入・輸送能力、薄膜の安定性および耐久性に優れていることに着目し、上記の正孔輸送層の材料および発光層の材料に、電子輸送層の材料として、特定のアントラセン環構造を有する化合物を組み合わせ、発光層への電子の注入・輸送効率を高め、キャリアバランスがさらに発光層の材料の特性に合うようした。そして、素子の特性評価を鋭意行なった。【００１６】
さらにまた、正孔輸送層を第一正孔輸送層と第二正孔輸送層の２層構造とし、第二正孔輸送層には、電子阻止性に優れた上記アリールアミン系の材料を使用し、また、発光層へ正孔を効率良く注入・輸送できるように、第一正孔輸送層の材料として特定の２種類のアリールアミン化合物を選択し、即ち、キャリアバランスの精緻化された材料の組合せを選択して、種々の有機ＥＬ素子を作製した。そして、素子の特性評価を鋭意行なった。その結果、本発明を完成するに至った。【００１７】
すなわち本発明によれば、
１）少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記正孔輸送層が、下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有し、
前記発光層が、下記一般式（２）で表されるインデノインドール化合物または下記一般式（３）で表されるカルバゾール化合物を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子が提供される。
【化１】
2017099155.tif 000003
式中、
Ａｒ１〜Ａｒ５は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基、
芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表す。
【化２】
2017099155.tif 000004
式中、
Ａ１は、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基、縮合多
環芳香族の２価基または単結合を表し、
Ａｒ６は、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香
族基を表し、
Ｒ１〜Ｒ８は、同一でも異なってもよく、水素原子；重水素原子；
フッ素原子；塩素原子；シアノ基；ニトロ基；炭素原子数１〜６の
アルキル基；炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基；炭素原子数
２〜６のアルケニル基；炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基；炭
素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基；芳香族炭化水素基；
芳香族複素環基；縮合多環芳香族基；アリールオキシ基；または芳
香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選
ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基；を表し、Ｒ１〜Ｒ４は
、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄
原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ５〜Ｒ８は、単
結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子
を介して互いに結合して環を形成してもよく、さらに、Ｒ１〜Ｒ４の
一部がベンゼン環から脱離して生じた空位に、Ｒ１〜Ｒ４の他の基が
、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子またはモ
ノアリールアミノ基を介して結合して環を形成してもよく、Ｒ５〜Ｒ
８の一部がベンゼン環から脱離して生じた空位に、Ｒ５〜Ｒ８の他の
基が、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子また
はモノアリールアミノ基を介して結合して環を形成してもよい。
Ｒ９とＲ１０は、同一でも異なってもよく、炭素原子数１〜６のア
ルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香
族基を表し、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子
または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
【化３】
2017099155.tif 000005
式中、
Ａ２は、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基、縮合多
環芳香族の２価基または単結合を表し、
Ａｒ７は、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香
族基を表し、
Ｒ１１〜Ｒ１８は、同一でも異なってもよく、水素原子；重水素原
子；フッ素原子；塩素原子；シアノ基；ニトロ基；炭素原子数１〜
６のアルキル基；炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基；炭素原
子数２〜６のアルケニル基；炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基
；炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基；芳香族炭化水素
基；芳香族複素環基；縮合多環芳香族基；アリールオキシ基；また
は芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基か
ら選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基；を表し、Ｒ１１〜
Ｒ１４は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子また
は硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ１５〜Ｒ
１８は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または
硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、さらに、Ｒ１
１〜Ｒ１４の一部がベンゼン環から脱離して生じた空位に、Ｒ１１〜Ｒ
１４の他の基が、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄
原子またはモノアリールアミノ基を介して結合して環を形成しても
よく、Ｒ１５〜Ｒ１８の一部がベンゼン環から脱離して生じた空位に
、Ｒ１５〜Ｒ１８の他の基が、置換もしくは無置換のメチレン基、酸
素原子、硫黄原子またはモノアリールアミノ基を介して結合して環
を形成してもよい。【００１８】
本発明の有機ＥＬ素子の好適な態様は以下の通りである。
２）前記電子輸送層が、下記一般式（４）で表されるアントラセン誘導体を含有する。
【化４】
2017099155.tif 000006
式中、
Ａ３は、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基、縮合多
環芳香族の２価基または単結合を表し、
Ｂは、芳香族複素環基を表し、
Ｃは、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基又は縮合多環芳香族基
を表し、Ｃが２つあるとき、２つのＣは同一でも異なってもよく、
Ｄは、同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素
原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１
〜６のアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合
多環芳香族基を表し、
ｐとｑの和が９であるという条件の下、ｐは７または８を表し、
ｑは１または２を表す。
３）前記アントラセン誘導体が、下記一般式（４ａ）で表される。
【化５】
2017099155.tif 000007
式中、
Ａ３は、前記一般式（４）に記載した通りの意味であり、
Ａｒ８〜Ａｒ１０は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基
、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表し、
Ｒ１９〜Ｒ２５は、同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原
子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜
６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭素原
子数２〜６のアルケニル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基
、炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化水素
基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはアリールオキシ基を
表し、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または
硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、
Ｘ１〜Ｘ４は、同一でも異なってもよく、炭素原子または窒素原子
を表し、Ｘ１〜Ｘ４のいずれか１つのみが窒素原子であり、この場合
の窒素原子はＲ１９〜Ｒ２２の水素原子もしくは置換基を有さないも
のとする。
４）前記アントラセン誘導体が、下記一般式（４ｂ）で表される。
【化６】
2017099155.tif 000008
式中、
Ａ３は、前記一般式（４）に記載した通りの意味であり、
Ａｒ１１〜Ａｒ１３は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素
基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表す。
５）前記アントラセン誘導体が、下記一般式（４ｃ）で表される。
【化７】
2017099155.tif 000009
式中、
Ａ３は、前記一般式（４）に記載した通りの意味であり、
Ａｒ１４〜Ａｒ１６は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素
基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表し、
Ｒ２６は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ
基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１
０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基、炭素原
子数１〜６のアルキルオキシ基、炭素原子数５〜１０のシクロアル
キルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香
族基またはアリールオキシ基を表す。
６）前記正孔輸送層が、第一正孔輸送層および第二正孔輸送層の２層構造を有しており、、該第二正孔輸送層が、前記発光層側に位置しており且つ前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有する。
７）前記発光層が、赤色の発光材料を含有する。
８）前記発光層が、燐光性の発光材料を含有する。
９）前記燐光性の発光材料が、イリジウム又は白金を含む金属錯体である。
【発明の効果】
【００１９】
前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物（以下、アリールアミン化合物Ｉと呼ぶことがある。）は、従来の正孔輸送材料より、正孔の注入・輸送性能および電子阻止性が高い。さらに、薄膜状態が安定であり、耐熱性にも優れている。そのため、正孔輸送層の構成材料として好適である。また、正孔注入層又は電子阻止層の構成材料としても使用することができる。【００２０】
また、本発明では、前記一般式（２）で表されるインデノインドール化合物（以下、インデノインドール化合物ＩＩと呼ぶことがある。）および前記一般式（３）で表されるカルバゾール化合物（以下、カルバゾール化合物ＩＩＩと呼ぶことがある。）が発光層の構成材料として、好適には発光層のホスト材料として、特に好適には燐光性の発光材料を有する発光層のホスト材料として好適に使用される。インデノインドール化合物ＩＩ及びカルバゾール化合物ＩＩＩは、従来の材料に比べて発光効率に優れているからである。【００２１】
更に、本発明では、前記一般式（４）で表されるアントラセン誘導体（以下、アントラセン誘導体ＩＶと呼ぶことがある。）が電子輸送層の構成材料として好適に使用される。アントラセン誘導体ＩＶは、電子の注入および輸送能力に優れており、さらに薄膜状態の安定性や耐久性に優れているからである。【００２２】
上述のように、本発明では、正孔の注入・輸送性能、電子の注入・輸送性能、薄膜状態の安定性、耐久性等に優れた材料を選択し、特定の構造の材料を使用した発光層に対し、キャリアバランスを考慮し、特定の構造を有するアリールアミン化合物を使用した正孔輸送層を組み合わせている。これにより、本発明の有機ＥＬ素子では、従来の有機ＥＬ素子に比べて、正孔輸送層から発光層へ正孔を効率良く輸送することができる。また、好適な態様としては、かかる構造の有機ＥＬ素子において、更に、特定の構造を有するアントラセン誘導体を使用した電子輸送層を設けるという態様がある。これにより、電子輸送層から発光層への電子輸送効率も向上する。【００２３】
このように、本発明では、高発光効率、低駆動電圧であって、耐久性に優れ、特に長寿命の有機ＥＬ素子を実現している。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】素子実施例および素子比較例における有機ＥＬ素子の構成を示す図である。
【図２】アリールアミン化合物Ｉである化合物１−１〜１−１０の構造式を示す図である。
【図３】アリールアミン化合物Ｉである化合物１−１１〜１−１８の構造式を示す図である。
【図４】アリールアミン化合物Ｉである化合物１−１９〜１−２８の構造式を示す図である。
【図５】アリールアミン化合物Ｉである化合物１−２９〜１−３６の構造式を示す図である。
【図６】アリールアミン化合物Ｉである化合物１−３７〜１−４４の構造式を示す図である。
【図７】アリールアミン化合物Ｉである化合物１−４５〜１−５２の構造式を示す図である。
【図８】アリールアミン化合物Ｉである化合物１−５３〜１−６０の構造式を示す図である。
【図９】アリールアミン化合物Ｉである化合物１−６１〜１−６８の構造式を示す図である。
【図１０】アリールアミン化合物Ｉである化合物１−６９〜１−７６の構造式を示す図である。
【図１１】アリールアミン化合物Ｉである化合物１−７７〜１−８４の構造式を示す図である。
【図１２】アリールアミン化合物Ｉである化合物１−８５〜１−９４の構造式を示す図である。
【図１３】アリールアミン化合物Ｉである化合物１−９５〜１−１００の構造式を示す図である。
【図１４】インデノインドール化合物ＩＩである化合物２−１〜２−８の構造式を示す図である。
【図１５】インデノインドール化合物ＩＩである化合物２−９〜２−１５の構造式を示す図である。
【図１６】カルバゾール化合物ＩＩＩである化合物３−１〜３−８の構造式を示す図である。
【図１７】カルバゾール化合物ＩＩＩである化合物３−９〜３−１６の構造式を示す図である。
【図１８】カルバゾール化合物ＩＩＩである化合物３−１７〜３−２３の構造式を示す図である。
【図１９】アントラセン誘導体ＩＶである化合物４ａ−１〜４ａ−８の構造式を示す図である。
【図２０】アントラセン誘導体ＩＶである化合物４ａ−９〜４ａ−１６の構造式を示す図である。
【図２１】アントラセン誘導体ＩＶである化合物４ａ−１７〜４ａ−２０の構造式を示す図である。
【図２２】アントラセン誘導体ＩＶである化合物４ｂ−１〜４ｂ−８の構造式を示す図である。
【図２３】アントラセン誘導体ＩＶである化合物４ｂ−９〜４ｂ−１６の構造式を示す図である。
【図２４】アントラセン誘導体ＩＶである化合物４ｃ−１〜４ｃ−６の構造式を示す図である。
【図２５】アントラセン誘導体ＩＶである化合物４ｃ−７〜４ｃ−１２の構造式を示す図である。
【図２６】アントラセン誘導体ＩＶである化合物４ｃ−１３〜４ｃ−１８の構造式を示す図である。
【図２７】アントラセン誘導体ＩＶである化合物４ｃ−１９〜４ｃ−２４の構造式を示す図である。
【図２８】アントラセン誘導体ＩＶである化合物４ｃ−２５〜４ｃ−３０の構造式を示す図である。
【図２９】トリアリールアミン化合物Ｖである化合物５−１〜５−８の構造式を示す図である。
【図３０】トリアリールアミン化合物Ｖである化合物５−９〜５−１６の構造式を示す図である。
【図３１】トリアリールアミン化合物Ｖである化合物５−１７〜５−２３の構造式を示す図である。
【図３２】トリアリールアミン構造を２個有するトリアリールアミン化合物のうち、トリアリールアミン化合物Ｖ以外の化合物の構造式を示す図である。
【図３３】トリアリールアミン化合物ＶＩである化合物６−１〜６−３の構造式を示す図である。
【図３４】トリアリールアミン化合物ＶＩである化合物６−４〜６−６の構造式を示す図である。
【図３５】トリアリールアミン化合物ＶＩである化合物６−７〜６−１０の構造式を示す図である。
【図３６】トリアリールアミン化合物ＶＩである化合物６−１１〜６−１４の構造式を示す図である。
【図３７】トリアリールアミン化合物ＶＩである化合物６−１５〜６−１７の構造式を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の有機ＥＬ素子は、基板上に少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極がこの順に設けられた基本構造を有している。
【００２６】
このような基本構造を有している限り、本発明の有機ＥＬ素子の層構造は種々の態様を採ることができる。例えば、陽極と正孔輸送層の間に正孔注入層を設けること、正孔輸送層と発光層の間に電子阻止層を設けること、発光層と電子輸送層の間に正孔阻止層を設けること、電子輸送層と陰極の間に電子注入層を設けることなどが可能である。更に、有機層を何層か省略あるいは兼ねることが可能である。例えば正孔注入層と正孔輸送層を兼ねた構成とすること、電子注入層と電子輸送層を兼ねた構成とすることなどが可能である。また、同一の機能を有する有機層を２層以上積層した構成とすることが可能である。例えば、正孔輸送層を２層積層した構成、発光層を２層積層した構成、電子輸送層を２層積層した構成などが可能である。図１には、後述する実施例で採用された層構成が示されており、即ち、ガラス基板１上に透明陽極２、正孔注入層３、第一正孔輸送層４ａ、第二正孔輸送層４ｂ、発光層５、電子輸送層６、電子注入層７および陰極８がこの順に形成された層構成が示されている。
【００２７】
各層の詳細な説明は後述するが、本発明では、正孔輸送層が、一般式（１）で表されるアリールアミン化合物Ｉを含有しており、更に、発光層が、一般式（２）で表されるインデノインドール化合物ＩＩまたは一般式（３）で表されるカルバゾール化合物ＩＩＩを含有している点に重要な特徴を有する。以下、アリールアミン化合物Ｉ、インデノインドール化合物ＩＩおよびカルバゾール化合物ＩＩＩについて説明する。
【００２８】
＜アリールアミン化合物Ｉ＞
正孔輸送層に含有されているアリールアミン化合物Ｉは、下記一般式（１）で表される構造を有する。
【化８】
2017099155.tif 000010
【００２９】
（Ａｒ１〜Ａｒ５）
Ａｒ１〜Ａｒ５は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表す。本願明細書において、縮合多環芳香族基は、その骨格にヘテロ原子（例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子など）を有していない。
【００３０】
Ａｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基、キナゾリニル基、ベンゾキナゾリニル基、ピリドピリミジニル基などを挙げることができる。
【００３１】
Ａｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、重水素原子、シアノ基、ニトロ基の他に、例えば以下の基を挙げることができる。
ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子；
炭素原子数１〜６のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、
ｎ−ヘキシル基；
炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、例えばメチルオキシ基、エ
チルオキシ基、プロピルオキシ基；
アルケニル基、例えばビニル基、アリル基；
アリールオキシ基、例えばフェニルオキシ基、トリルオキシ基；
アリールアルキルオキシ基、例えばベンジルオキシ基、フェネチル
オキシ基；
芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基、例えばフェニル基、ビ
フェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、
フェナントレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、イ
ンデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリ
フェニレニル基；
芳香族複素環基、例えばピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニ
ル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリ
ル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバ
ゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリ
ニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基
、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基；
アリールビニル基、例えばスチリル基、ナフチルビニル基；
アシル基、例えばアセチル基、ベンゾイル基；
尚、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基およびアルケニル基は、直鎖状でも分岐状でもよい。これらの置換基は、無置換でもよいが、さらに前記例示した置換基で置換されていても良い。また、これらの置換基は、独立して存在し、環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
【００３２】
（好適な態様）
以下、アリールアミン化合物Ｉの好適な態様を説明する。かかる好適な態様の説明において、置換／無置換の指定がない基は、置換基を有していても無置換でもよい。
【００３３】
Ａｒ１、Ａｒ３は、芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基が好ましい。具体的には、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基、アントラセニル基またはフルオレニル基が好ましく、フェニル基またはビフェニリル基がより好ましい。これらの基は、同一でも異なってもよいが、同一であることが好ましい。また、蒸着性の観点から、無置換であることがより好ましい。
【００３４】
Ａｒ２としては、芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基が好ましい。フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基、アントラセニル基またはフルオレニル基がより好ましい。フェニル基またはビフェニリル基が特に好ましい。ここで、フェニル基が有していてもよい置換基としては、縮合多環芳香族基が好ましく、ナフチル基、フェナントレニル基またはアントラセニル基がより好ましく、ナフチル基が特に好ましい。
【００３５】
Ａｒ４、Ａｒ５は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基が好ましい。蒸着性の観点から、Ａｒ４またはＡｒ５の炭素数は６〜３０であることが好ましく、６〜２５であることがより好ましい。具体的には、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基またはトリフェニレニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオレニル基またはスピロビフルオレニル基がより好ましい。ここで、フェニル基が有していてもよい置換基としては、ナフチル基が好ましい。フルオレニル基が有してもよい置換基としては、メチル基又はフェニル基が好ましい。
【００３６】
アリールアミン化合物Ｉの好適な具体例を図２〜図１３に示すが、アリールアミン化合物Ｉはこれらの化合物に限定されるものではない。
【００３７】
アリールアミン化合物Ｉは、公知の方法により合成することができ、例えば鈴木カップリング等のクロスカップリングにより製造することができる。
【００３８】
アリールアミン化合物Ｉの精製は、カラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法などによって行うことができる。最終的には、昇華精製などによる精製を行ってもよい。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行うことができる。物性値として、ガラス転移点（Ｔｇ）と仕事関数の測定を行うことができる。
【００３９】
ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となる。ガラス転移点（Ｔｇ）は、粉体を用いて高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）により測定することができる。
【００４０】
仕事関数は正孔輸送性の指標となる。仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社、ＰＹＳ−２０２）によって求めることができる。
【００４１】
アリールアミン化合物Ｉ以外の本発明の有機ＥＬ素子に用いられる化合物（例えば後述するインデノインドール化合物ＩＩ、カルバゾール化合物ＩＩＩ、アントラセン誘導体ＩＶ、トリアリールアミン化合物Ｖ、トリアリールアミン化合物ＶＩなど）についても、合成後、同様の方法により精製および各種測定をすることができる。
【００４２】
＜インデノインドール化合物ＩＩ＞
発光層に含有されるインデノインドール化合物ＩＩは、下記一般式（２）で表される構造を有する。
【化９】
2017099155.tif 000011
【００４３】
（Ａ１）
Ａ１は、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基、縮合多環芳香族の２価基または単結合を表す。
【００４４】
本明細書において、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基または縮合多環芳香族の２価基は、芳香族炭化水素、芳香族複素環または縮合多環芳香族から水素原子を２個取り除いてできる２価基を表す。
【００４５】
Ａ１で表される芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基または縮合多環芳香族の２価基における芳香族炭化水素、芳香族複素環または縮合多環芳香族としては、具体的に、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、テトラキスフェニル、スチレン、ナフタレン、アントラセン、アセナフタレン、フルオレン、フェナントレン、インダン、ピレン、トリフェニレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピロール、フラン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリン、カルバゾール、カルボリン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ナフチリジン、フェナントロリン、アクリジンなどを挙げることができる。
【００４６】
Ａ１で表される芳香族炭化水素基の２価基、芳香族複素環の２価基または縮合多環芳香族の２価基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【００４７】
（Ａｒ６）
Ａｒ６は、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表す。
【００４８】
Ａｒ６で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。
【００４９】
Ａｒ６で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【００５０】
（Ｒ１〜Ｒ８）
Ｒ１〜Ｒ８は、同一でも異なってもよく、水素原子；重水素原子；フッ素原子；塩素原子；シアノ基；ニトロ基；炭素原子数１〜６のアルキル基；炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基；炭素原子数２〜６のアルケニル基；炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基；炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基；芳香族炭化水素基；芳香族複素環基；縮合多環芳香族基；アリールオキシ基；または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基；を表す。炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基および炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基は、直鎖状でも分岐状でもよい。
【００５１】
Ｒ１〜Ｒ４は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、例えば図１５の化合物２−１４や２−１５のように、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。同様に、Ｒ５〜Ｒ８は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。尚、Ｒ１〜Ｒ８がジ置換アミノ基である場合、環形成には、ジ置換アミノ基中の芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が寄与する。
【００５２】
また、例えば図１４に示されている化合物のように、Ｒ１〜Ｒ４の一部がベンゼン環から脱離して生じた空位に、Ｒ１〜Ｒ４の他の基が、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子またはモノアリールアミノ基を介して結合して環を形成してもよい。同様に、Ｒ５〜Ｒ８の一部がベンゼン環から脱離して生じた空位に、Ｒ５〜Ｒ８の他の基が、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子またはモノアリールアミノ基を介して結合して環を形成してもよい。尚、Ｒ１〜Ｒ８がジ置換アミノ基である場合、ベンゼン環との環形成には、ジ置換アミノ基中の芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が寄与する。
【００５３】
連結基の一つであるモノアリールアミノ基に関し、モノアリールアミノ基が有するアリール基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。この場合のアリール基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【００５４】
Ｒ１〜Ｒ８で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数２〜６のアルケニル基としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基など；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基など；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基など；を挙げることができる。
【００５５】
Ｒ１〜Ｒ８で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数２〜６のアルケニル基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、重水素原子、シアノ基、ニトロ基の他に、例えば以下の基を挙げることができる。
ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子；
炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、例えばメチルオキシ基、エ
チルオキシ基、プロピルオキシ基；
アルケニル基、例えばビニル基、アリル基；
アリールオキシ基、例えばフェニルオキシ基、トリルオキシ基；
アリールアルキルオキシ基、例えばベンジルオキシ基、フェネチル
オキシ基；
芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基、例えばフェニル基、ビ
フェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、
フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、
ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基；
芳香族複素環基、例えばピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニ
ル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリ
ル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバ
ゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリ
ニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基
、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基；
芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミ
ノ基、例えばジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基；
芳香族複素環基で置換されたジ置換アミノ基、例えばジピリジルア
ミノ基、ジチエニルアミノ基；
芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基または芳香族複素環基から選
択される置換基で置換されたジ置換アミノ基；
尚、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基およびアルケニル基は、直鎖状でも分枝状でもよい。これらの置換基は、無置換でもよいが、さらに前記例示した置換基が置換されていても良い。また、これらの置換基は、独立して存在し、環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
【００５６】
Ｒ１〜Ｒ８で表される炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基または炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基などを挙げることができる。
【００５７】
Ｒ１〜Ｒ８で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、前記Ｒ１〜Ｒ８で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基又は炭素原子数２〜６のアルケニル基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【００５８】
Ｒ１〜Ｒ８で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。
【００５９】
Ｒ１〜Ｒ８で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【００６０】
Ｒ１〜Ｒ８で表されるアリールオキシ基としては、具体的に、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などを挙げることができる。
【００６１】
Ｒ１〜Ｒ８で表されるアリールオキシ基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【００６２】
Ｒ１〜Ｒ８で表されるされたジ置換アミノ基が置換基として有する芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。
【００６３】
Ｒ１〜Ｒ８で表されるジ置換アミノ基における芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【００６４】
（Ｒ９、Ｒ１０）
Ｒ９、Ｒ１０は、同一でも異なってもよく、炭素原子数１〜６のアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表す。炭素原子数１〜６のアルキル基は、直鎖状でも分岐状でもよい。
【００６５】
これらの基は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
【００６６】
Ｒ９、Ｒ１０で表される炭素原子数１〜６のアルキル基としては、前記Ｒ１〜Ｒ８で表される炭素原子数１〜６のアルキル基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。
【００６７】
Ｒ９、Ｒ１０で表される炭素原子数１〜６のアルキル基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記Ｒ１〜Ｒ８で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数２〜６のアルケニル基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【００６８】
Ｒ９、Ｒ１０で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。
【００６９】
Ｒ９、Ｒ１０で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【００７０】
（好適な態様）
以下、インデノインドール化合物ＩＩの好適な態様を説明する。かかる好適な態様の説明において、置換／無置換の指定がない基は、置換基を有していても無置換でもよい。
【００７１】
Ａ１としては、芳香族炭化水素の２価基、縮合多環芳香族の２価基または単結合が好ましく、ベンゼン、ビフェニルもしくはナフタレンから水素原子を２個取り除いてできる２価基または単結合がより好ましく、ベンゼンから水素原子を２個取り除いてできる２価基または単結合が特に好ましい。
【００７２】
Ａｒ６としては、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基または芳香族複素環基が好ましい。芳香族複素環基としては、含窒素芳香族複素環基が好ましく、トリアジニル基、キナゾリニル基、ベンゾキナゾリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピリドピリミジニル基、ナフチリジニル基、ピリジル基、キノリル基またはイソキノリル基がより好ましく、キナゾリニル基またはベンゾキナゾリニル基が特に好ましく、ベンゾキナゾリニル基が最も好ましい。キナゾリニル基またはベンゾキナゾリニル基は、置換基としてフェニル基を有することが好ましい。
【００７３】
例えば下記式（２ａ）〜（２ｃ）のように、Ｒ１〜Ｒ４のうちいずれか一つが芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基であり、Ｒ１〜Ｒ４の一部がベンゼン環から脱離して生じた空位に、かかる芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、モノアリールアミノ基などの連結基を介して結合して環を形成する態様が好ましい。この場合の芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、フェニル基、インデニル基、インドリル基、ベンゾフラニル基またはベンゾチエニル基が好ましい。ベンゼン環と共に形成する環としては、フルオレン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、インデノインドール環、インデノベンゾフラン環、インデノベンゾチオフェン環、ベンゾフロインドール環、ベンゾチエノインドール環またはインドロインドール環が好ましく、フルオレン環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環がより好ましい。
【００７４】
また、例えば下記式（２ｄ）〜（２ｅ）のように、Ｒ１〜Ｒ４のうち隣接する２基が炭素原子数２〜６のアルケニル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基であり、かかる２基が、単結合を介して互いに結合することにより、Ｒ１〜Ｒ４が結合しているベンゼン環と共に縮合環を形成する態様も好ましい。この場合の炭素原子数２〜６のアルケニル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、ビニル基またはフェニル基が好ましい。かかる２基とＲ１〜Ｒ４が結合しているベンゼン環とで形成する環としては、ナフタレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環が好ましく、ナフタレン環またはトリフェニレン環がより好ましい。
【００７５】
Ｒ１〜Ｒ４の一部がベンゼン環から脱離して生じた空位に、Ｒ１〜Ｒ４の他の基が連結基を介して結合して環を形成する態様としては、下記一般式（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）で表される態様が好ましく、下記一般式（２ａ）で表される態様が特に好ましい。また、Ｒ１〜Ｒ４のうちの隣接する２基が互いに結合して環を形成する態様としては、下記一般式（２ｄ）または（２ｅ）で表される態様が好ましい。
【００７６】
【化１０】
2017099155.tif 000012
式中、
Ｘは、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子ま
たはモノアリールアミノ基を表し、
Ａ１、Ａｒ６、Ｒ１〜Ｒ１０は、前記一般式（２）に記載した通りの
意味である。
【００７７】
上記一般式（２ａ）は、Ｒ１が脱離して空位となっている位置に、Ｒ１と隣接しているＲ２が連結基Ｘを介して結合して縮合環を形成している構造を示している。
上記一般式（２ｂ）は、Ｒ３が脱離して空位となっている位置に、Ｒ３と隣接しているＲ４が連結基Ｘを介して結合して縮合環を形成している構造を有している。
上記一般式（２ｃ）は、Ｒ２が脱離して空位となっている位置に、Ｒ２と隣接しているＲ３が連結基Ｘを介して結合して縮合環を形成している構造を有している。
上記一般式（２ｄ）は、Ｒ３（ビニル基）とＲ４（ビニル基）とが結合し、Ｒ１〜Ｒ４が結合しているベンゼン環とともにナフタレン環を形成している構造を示している。
上記一般式（２ｅ）は、Ｒ３（フェニル基）とＲ４（フェニル基）とが結合して、Ｒ１〜Ｒ４が結合しているベンゼン環とともにトリフェニレン環を形成している構造を有している。
【００７８】
Ｒ５〜Ｒ８に関しては、隣接する２基または全てがビニル基であって、隣接する２つのビニル基が単結合を介して互いに結合して縮合環を形成する態様、すなわち、Ｒ５〜Ｒ８が結合しているベンゼン環と共にナフタレン環またはフェナントレン環を形成する態様が好ましい。あるいは、Ｒ５〜Ｒ８は、水素原子が好ましい。
【００７９】
Ｒ９、Ｒ１０は、同一でも異なってもよく、炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００８０】
インデノインドール化合物ＩＩの好適な具体例を図１４および図１５に示すが、インデノインドール化合物ＩＩはこれらの化合物に限定されるものではない。具体例において、化合物２−１〜２−４、２−９および２−１０は上記一般式（２ａ）に該当し、化合物２−５、２−６、２−１１および２−１２は上記一般式（２ｂ）に該当し、化合物２−７および２−８は上記一般式（２ｃ）に該当する。また、化合物２−１４は上記一般式（２ｄ）に該当し、化合物２−１５は上記一般式（２ｅ）に該当する。
【００８１】
インデノインドール化合物ＩＩは、公知の方法に準じて合成することができ（特許文献６参照）、例えば後述の実施例のように、鈴木カップリング等のクロスカップリングにより合成することができる。
【００８２】
＜カルバゾール化合物ＩＩＩ＞
発光層に含有されるカルバゾール化合物ＩＩＩは、下記一般式（３）で表される構造を有する。
【化１１】
2017099155.tif 000013
【００８３】
（Ａ２）
Ａ２は、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基、縮合多環芳香族の２価基または単結合を表す。
【００８４】
Ａ２で表される芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基または縮合多環芳香族の２価基としては、前記一般式（２）中のＡ１で表される芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基または縮合多環芳香族の２価基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。
【００８５】
また、Ａ２で表されるこれらの２価基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（２）中のＡ１で表される、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基または縮合多環芳香族の２価基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【００８６】
（Ａｒ７）
Ａｒ７は芳香族炭化水素基、芳香族複素環基又は縮合多環芳香族基を表す。
【００８７】
Ａｒ７で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、前記一般式（２）中のＡｒ６で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。
【００８８】
また、Ａｒ７で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（２）中のＡｒ６で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【００８９】
（Ｒ１１〜Ｒ１８）
Ｒ１１〜Ｒ１８は、同一でも異なってもよく、水素原子；重水素原子；フッ素原子；塩素原子；シアノ基；ニトロ基；炭素原子数１〜６のアルキル基；炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基；炭素原子数２〜６のアルケニル基；炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基；炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基；芳香族炭化水素基；芳香族複素環基；縮合多環芳香族基；アリールオキシ基；または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基；を表す。炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基および炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基は、直鎖状でも分岐状でもよい。
【００９０】
Ｒ１１〜Ｒ１４は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。同様に、Ｒ１５〜Ｒ１８は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。例えば図１７の化合物３−１２では、複数の置換基（２つのビニル基）が単結合を介して結合してナフタレン環を形成している。
【００９１】
Ｒ１１〜Ｒ１４の一部がベンゼン環から脱離して生じた空位に、Ｒ１１〜Ｒ１４の他の基が、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子またはモノアリールアミノ基を介して結合して環を形成してもよい。同様に、Ｒ１５〜Ｒ１８の一部がベンゼン環から脱離して生じた空位に、Ｒ15〜Ｒ18の他の基が、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子またはモノアリールアミノ基を介して結合して環を形成してもよい。例えば図１７の化合物３−１２では、Ｒ１１がベンゼン環から脱離して生じた空位に、硫黄原子を介してＲ１２が結合して環を形成している。
【００９２】
連結基の一つであるモノアリールアミノ基におけるアリール基としては、前記一般式（２）中の連結基であるモノアリールアミノ基におけるアリール基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。モノアリールアミノ基におけるアリール基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（２）中の連結基であるモノアリールアミノ基におけるアリール基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【００９３】
Ｒ１１〜Ｒ１８で表される炭素原子数１〜６のアルキル基；炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基；炭素原子数２〜６のアルケニル基；炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基；炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基；芳香族炭化水素基；芳香族複素環基；縮合多環芳香族基；アリールオキシ基；または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基；としては、前記一般式（２）中のＲ１〜Ｒ８で表される炭素原子数１〜６のアルキル基；炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基；炭素原子数２〜６のアルケニル基；炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基；炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基；芳香族炭化水素基；芳香族複素環基；縮合多環芳香族基；アリールオキシ基；または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基；に関して示したものと同様のものを挙げることができる。
【００９４】
Ｒ１１〜Ｒ１８で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【００９５】
（好適な態様）
以下、カルバゾール化合物ＩＩＩの好適な態様を説明する。かかる好適な態様の説明において、置換／無置換の指定がない基は、置換基を有していても無置換でもよい。
【００９６】
Ａ２としては、芳香族炭化水素の２価基、縮合多環芳香族の２価基または単結合が好ましく、ベンゼン、ビフェニルもしくはナフタレンから水素原子を２個取り除いてできる２価基または単結合がより好ましく、ベンゼンから水素原子を２個取り除いてできる２価基または単結合が特に好ましい。
【００９７】
Ａｒ７としては、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基または芳香族複素環基が好ましく、ナフチル基または芳香族複素環基がより好ましく、芳香族複素環基が特に好ましい。芳香族複素環基としては、トリアジニル基、キナゾリニル基、ベンゾキナゾリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピリドピリミジニル基、ナフチリジニル基、ピリジル基、キノリル基またはイソキノリル基が好ましく、キナゾリニル基またはベンゾキナゾリニル基がより好ましく、キナゾリニル基が特に好ましい。キナゾリニル基またはベンゾキナゾリニル基は置換基として芳香族炭化水素基を有することが好ましい。
【００９８】
Ｒ１１〜Ｒ１８に関しては、Ｒ１１〜Ｒ１４のうち隣接する２基が、炭素原子数２〜６のアルケニル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基であって、単結合を介して互いに結合することにより、Ｒ１１〜Ｒ１４が結合しているベンゼン環と共に縮合環を形成する態様が好ましい。この場合の炭素原子数２〜６のアルケニル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、ビニル基またはフェニル基が好ましい。かかる２基とＲ１１〜Ｒ１４が結合しているベンゼン環とで形成する環としては、ナフタレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環が好ましい。
【００９９】
また、例えば下記一般式（３ａ−１）〜（３ａ−４）および（３ｂ−１）のように、Ｒ１１〜Ｒ１４のうちいずれか１つが芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基であり、Ｒ１１〜Ｒ１４の一部がベンゼン環から脱離して生じた空位に、かかる芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、モノアリールアミノ基などの連結基を介して結合して環を形成する態様も好ましい。この場合の芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、フェニル基、インデニル基、インドリル基、ベンゾフラニル基またはベンゾチエニル基が好ましい。ベンゼン環と共に形成する環としては、フルオレン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、インデノインドール環、インデノベンゾフラン環、インデノベンゾチオフェン環、ベンゾフロインドール環、ベンゾチエノインドール環またはインドロインドール環が好ましい。
【０１００】
この場合、Ｒ１５〜Ｒ１８および環形成に寄与しない残りのＲ１１〜Ｒ１４は、同一でも異なってもよく、水素又は重水素であることが好ましい。
【０１０１】
Ｒ１１〜Ｒ１４の一部がベンゼン環から脱離して生じた空位に、Ｒ１１〜Ｒ１４の他の基が連結基を介して結合して環を形成する態様としては、下記一般式（３ａ−１）〜（３ａ−４）および（３ｂ−１）で表される態様が好ましい。
【０１０２】
【化１２】
2017099155.tif 000014
式中、
Ｘは、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子ま
たはモノアリールアミノ基を表し、
Ａ２、Ａｒ７、Ｒ１１〜Ｒ１８は、前記一般式（３）に記載した通り
の意味である。
【０１０３】
上記一般式（３ａ−１）は、Ｒ１１が脱離して空位となっている位置に、Ｒ１１と隣接しているＲ１２（置換基として２つのメチル基を有しているインデニル基）が連結基Ｘを介して結合して縮合環を形成している構造を示している。
上記一般式（３ａ−２）も、一般式（３ａ−１）と同様、Ｒ１１が脱離して空位となっている位置に、Ｒ１１と隣接しているＲ１２（置換基として２つのメチル基を有しているインデニル基）が連結基Ｘを介して結合して縮合環を形成している構造を示している。
上記一般式（３ａ−３）はＲ１４が脱離して空位となっている位置に、Ｒ１４と隣接しているＲ１３（置換基として２つのメチル基を有しているインデニル基）が連結基Ｘを介して結合して縮合環を形成している構造を示している。
上記一般式（３ａ−４）は、Ｒ１１が脱離して空位となっている位置に、Ｒ１１と隣接しているＲ１２（置換基として２つのフェニル基を有しているインデニル基）が連結基Ｘを介して結合して縮合環を形成している構造を示している。
上記一般式（３ｂ−１）は、Ｒ１１が脱離して空位となっている位置に、Ｒ１１と隣接しているＲ１２（Ｎ−フェニル置換インドリル基）が連結基Ｘを介して結合して縮合環を形成している構造を示している。
【０１０４】
Ｒ１５〜Ｒ１８に関しては、隣接する２基または全てがビニル基であり、隣接する２つのビニル基が単結合を介して互いに結合して縮合環を形成する態様、すなわち、Ｒ１５〜Ｒ１８が結合しているベンゼン環と共にナフタレン環またはフェナントレン環を形成する態様が好ましい。
【０１０５】
また、Ｒ１５〜Ｒ１８のいずれか１つが芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基、特に芳香族炭化水素基である態様も好ましい。Ｒ１５〜Ｒ１８のいずれか１つが、フルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基またはジベンゾチエニル基であることが好ましく、Ｒ１６がフルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基またはジベンゾチエニル基であって、Ｒ１５、Ｒ１７およびＲ１８が水素原子であることがより好ましく、Ｒ１６がカルバゾリル基であって、Ｒ１５、Ｒ１７およびＲ１８が水素原子であることが特に好ましい。
【０１０６】
カルバゾール化合物ＩＩＩの好適な具体例を図１６〜図１８に示すが、カルバゾール化合物ＩＩＩはこれらの化合物に限定されるものではない。具体例において、化合物３−１〜３−６、３−８〜３−１０、３−１２および３−１５は上記一般式（３ａ−１）に該当し、化合物３−１４は上記一般式（３ａ−２）に該当し、化合物３−７は上記一般式（３ａ−３）に該当し、化合物３−１１は上記一般式（３ａ−４）に該当し、化合物３−１３は上記一般式（３ｂ−１）に該当する。
【０１０７】
カルバゾール化合物ＩＩＩは、公知の方法に準じて合成することができる（特許文献６参照）。
【０１０８】
本発明の有機ＥＬ素子においては、上記アリールアミン化合物Ｉが正孔輸送層に含まれており、且つ、上記インデノインドール化合物ＩＩまたはカルバゾール化合物ＩＩＩが発光層に含まれているという条件を満たしている限り、各層は種々の態様を採ることができる。以下、図１を参照して、各層について詳細に説明する。
【０１０９】
＜陽極２＞
本発明の有機ＥＬ素子では、基板１の上に陽極２が設けられている。陽極２には、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。
【０１１０】
＜正孔注入層３＞
陽極２と正孔輸送層４との間には、必要に応じて正孔注入層３を設けることができる。正孔注入層３には、公知の材料を使用してよい。
【０１１１】
公知の材料としては、例えば、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、種々のトリフェニルアミン４量体などの材料；銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物；塗布型の高分子材料；などを用いることができる。
【０１１２】
正孔注入層３には、アリールアミン化合物Ｉが好ましく用いられる。また、後述する一般式（５）で表されるトリアリールアミン化合物Ｖまたは一般式（６）で表されるトリアリールアミン化合物ＶＩも好適に使用される。尚、正孔注入層３にこれらの（トリ）アリールアミン化合物を使用する場合、正孔注入層３の組成と後述の正孔輸送層４の組成は、異なっている。
【０１１３】
また、正孔注入層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体（ＷＯ２０１４／００９３１０参照）などをＰドーピングしたものや、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
【０１１４】
これらの材料を用いて、蒸着法、スピンコート法、インクジェット法などの公知の方法により薄膜形成を行うと、正孔注入層３を得ることができる。以下に述べる各層も同様に、蒸着法、スピンコート法、インクジェット法などの公知の方法により薄膜形成を行うことで得ることができる。
【０１１５】
＜正孔輸送層４＞
陽極２（または正孔注入層３）の上には、正孔輸送層４が設けられる。本発明では、正孔輸送層４には、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物Ｉを使用する。
【０１１６】
アリールアミン化合物Ｉと混合もしくは同時に使用できる、正孔輸送性の材料としては、以下のものを挙げることができる。
ベンジジン誘導体、例えば
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）ベンジジン
（ＴＰＤ）、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジ
ン（ＮＰＤ）、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラビフェニリルベンジジンなど；
トリアリールアミン構造を２〜６個有するトリアリールアミン化合
物であって、該トリアリールアミン構造が、単結合またはヘテロ原
子を含まない２価基で連結した構造を有するトリアリールアミン化
合物、例えば
１，１−ビス［４−（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロ
ヘキサン（ＴＡＰＣ）、
後述の一般式（５）で表されるトリアリールアミン化合物Ｖ、
後述の一般式（６）で表されるトリアリールアミン化合物ＶＩなど；
種々のトリフェニルアミン３量体など；
上記の正孔輸送性の材料のうちでは、トリアリールアミン構造を２〜６個有するトリアリールアミン化合物であって、該トリアリールアミン構造が、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するトリアリールアミン化合物（以下、トリアリールアミン構造を２〜６個有するトリアリールアミン化合物と略称することがある。）が好ましい。更に、トリアリールアミン構造を２個有するトリアリールアミン化合物であって、該トリアリールアミン構造が、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するトリアリールアミン化合物（以下、トリアリールアミン構造を２個有するトリアリールアミン化合物と略称することがある。）またはトリアリールアミン構造を４個有するトリアリールアミン化合物であって、該トリアリールアミン構造が、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するトリアリールアミン化合物（以下、トリアリールアミン構造を４個有するトリアリールアミン化合物と略称することがある。）がより好ましい。
【０１１７】
また、正孔輸送層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体（ＷＯ２０１４／００９３１０参照）などをＰドーピングしたものや、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
【０１１８】
これらの材料は、単独で成膜に供してもよいが、他の材料とともに混合して成膜に供してもよい。以下に述べる各有機層でも、同様に成膜することができる。
【０１１９】
正孔輸送層４は、単独で成膜した層同士を積層した構造、混合して成膜した層同士を積層した構造または単独で成膜した層と混合して成膜した層を積層した構造を有してもよい。以下に述べる各有機層も同様の構造とすることができる。
【０１２０】
本発明において正孔輸送層４は、図１に示されているように、陽極２側に位置する第一正孔輸送層４ａと発光層５側に位置する第二正孔輸送層４ｂとの二層構造を有していることが好適である。
【０１２１】
（第一正孔輸送層４ａ）
第一正孔輸送層４ａは、上記の陽極２（または正孔注入層３）と第二正孔輸送層４ｂとの間に設けられるものである。本発明では、第一正孔輸送層４ａに、前述の正孔輸送性の材料を含有させることができる。
【０１２２】
前述の正孔輸送性の材料のうち、トリアリールアミン構造を２〜６個有するトリアリールアミン化合物が好適に用いられる。トリアリールアミン構造を２個有するトリアリールアミン化合物またはトリアリールアミン構造を４個有するトリアリールアミン化合物がより好適に用いられる。
【０１２３】
尚、トリアリールアミン構造を２個有するトリアリールアミン化合物には、例えば図３２の５´−１および５´−２のように、トリアリールアミン構造中の２つのベンゼン環が単結合を介して結合している態様、即ち、カルバゾール環構造を有する態様も含まれるものとする。
【０１２４】
トリアリールアミン構造を２個有するトリアリールアミン化合物としては、後述の一般式（５）で表されるトリアリールアミン化合物Ｖが好ましい。正孔輸送性に加え、薄膜安定性や耐熱性に優れており、更に合成が容易だからである。
【０１２５】
また、トリアリールアミン構造を４個有するトリアリールアミン化合物としては、後述の一般式（６）で表されるトリアリールアミン化合物ＶＩが好ましい。正孔輸送性に加え、薄膜安定性や耐熱性に優れており、更に合成が容易だからである。
【０１２６】
第一正孔輸送層４ａの材料として、このような特定の構造を有するトリアリールアミン化合物Ｖやトリアリールアミン化合物ＶＩを、後述のアリールアミン化合物Ｉを含む第二正孔輸送層４ｂと組み合わせることにより、発光層５へ正孔をより効率良く注入・輸送でき、キャリアバランスがより精緻化される。その結果、さらに発光効率が向上するとともに、駆動電圧がより低下して、耐久性がより向上する。特に耐久性に優れた有機ＥＬ素子を実現することができる。
【０１２７】
一般式（５）で表されるトリアリールアミン化合物Ｖ；
【化１３】
2017099155.tif 000015
【０１２８】
Ｒ２７〜Ｒ３２：
Ｒ２７〜Ｒ３２は、同一でも異なってもよく、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはアリールオキシ基を表す。炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基および炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基は、直鎖状でも分岐状でもよい。
【０１２９】
Ｒ２７〜Ｒ３２で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数２〜６のアルケニル基としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基などを挙げることができる。
【０１３０】
Ｒ２７〜Ｒ３２で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数２〜６のアルケニル基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、重水素原子、シアノ基、ニトロ基の他に、例えば以下の基を挙げることができる。
ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子；
炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、例えばメチルオキシ基、エ
チルオキシ基、プロピルオキシ基；
アルケニル基、例えばビニル基、アリル基；
アリールオキシ基、例えばフェニルオキシ基、トリルオキシ基；
アリールアルキルオキシ基、例えばベンジルオキシ基、フェネチル
オキシ基；
芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基、例えばフェニル基、ビ
フェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、
フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、
ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基；
芳香族複素環基、例えばピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニ
ル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリ
ル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバ
ゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリ
ニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基
、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基；
尚、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基およびアルケニル基は、直鎖状でも分枝状でもよい。これらの置換基は、無置換でもよいが、さらに前記例示した置換基で置換されていても良い。また、これらの置換基は、独立して存在し、環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１３１】
Ｒ２７〜Ｒ３２で表される炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基または炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基などを挙げることができる。
【０１３２】
Ｒ２７〜Ｒ３２で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、Ｒ２７〜Ｒ３２表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数２〜６のアルケニル基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【０１３３】
Ｒ２７〜Ｒ３２で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはアリールオキシ基としては、前記一般式（２）中のＲ１〜Ｒ８で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはアリールオキシ基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。
【０１３４】
Ｒ２７〜Ｒ３２で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【０１３５】
ｒ２７〜ｒ３２：
ｒ２７〜ｒ３２は、芳香環に結合している基Ｒ２７〜Ｒ３２の数を示す。ｒ２７、ｒ２８、ｒ３１およびｒ３２は、それぞれ０〜５の整数を表す。ｒ２９およびｒ３０は、それぞれ０〜４の整数を表す。ｒ２７〜ｒ３２が０である場合とは、芳香族環上にＲ２７〜Ｒ３２が存在しないこと、すなわち、Ｒ２７〜Ｒ３２で表される基でベンゼン環が置換されていないことを表す。
【０１３６】
ｒ２７、ｒ２８、ｒ３１、ｒ３２が２〜５の整数である場合、または、ｒ２９、ｒ３０が２〜４の整数である場合、同一のベンゼン環にＲ２７〜Ｒ３２が複数個結合している。この場合、複数結合している基は、同一でも異なってもよい。また、互いに独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。例えば図３０の化合物５−１３および５−１４では、複数の置換基（２つのビニル基）が単結合を介して結合してナフタレン環を形成している。
【０１３７】
Ｌ１：
Ｌ１は、２つのトリアリールアミン構造を結合する橋絡基である。Ｌ１は、下記構造式（Ｂ）〜（Ｇ）で示される２価基または単結合を表す。
【化１４】
2017099155.tif 000016
前記構造式（Ｂ）において、ｎ１は１〜４の整数を表す。
【０１３８】
好適な態様：
以下、トリアリールアミン化合物Ｖの好適な態様を説明する。かかる好適な態様の説明において、置換／無置換の指定がない基は、置換基を有していても無置換でもよい。
【０１３９】
Ｒ２７〜Ｒ３２は、同一でも異なってもよく、重水素原子、塩素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が好ましく、重水素原子、塩素原子、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、ピリジル基またはビニル基がより好ましく、重水素原子、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基またはビニル基が特に好ましい。例えば図３０の化合物５−１３および５−１４のように、これらの基が単結合を介して互いに結合して縮合芳香環を形成する態様も好ましい。重水素原子、フェニル基またはビフェニリル基が最も好ましい。
【０１４０】
ｒ２７〜ｒ３２は、同一でも異なってもよく、０〜３の整数であることが好ましく、０〜２の整数であることがより好ましい。
【０１４１】
Ｌ１としては、前記構造式（Ｃ）〜（Ｆ）で示される２価基または単結合が好ましく、前記構造式（Ｂ）で示される２価基または単結合がより好ましく、単結合が特に好ましい。
【０１４２】
前記構造式（Ｂ）におけるｎ１としては、１〜３の整数が好ましく、２または３がより好ましい。
【０１４３】
また、トリアリールアミン化合物Ｖは対称性を持つことが好ましい。
【０１４４】
トリアリールアミン化合物Ｖの好適な具体例を図２９〜図３１に示すが、トリアリールアミン化合物Ｖはこれらの化合物に限定されるものではない。Ｄは重水素原子を表す。
【０１４５】
前述した、本発明に好適に用いられるトリアリールアミン構造を２個有するトリアリールアミン化合物のうち、トリアリールアミン化合物Ｖ以外の化合物の好適な具体例を図３２に示すが、トリアリールアミン構造を２個有するトリアリールアミン化合物はこれらの化合物に限定されるものではない。
【０１４６】
トリアリールアミン化合物Ｖは、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（特許文献１、１０〜１１参照）。
【０１４７】
一般式（６）で表されるトリアリールアミン化合物ＶＩ；
【化１５】
2017099155.tif 000017
【０１４８】
Ｒ３３〜Ｒ４４：
Ｒ３３〜Ｒ４４は、同一でも異なってもよく、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはアリールオキシ基を表す。炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基および炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基は、直鎖状でも分岐状でもよい。
【０１４９】
Ｒ３３〜Ｒ４４で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数２〜６のアルケニル基としては、前記一般式（５）中のＲ２７〜Ｒ３２で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数２〜６のアルケニル基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。
【０１５０】
Ｒ３３〜Ｒ４４で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、前記一般式（５）中のＲ２７〜Ｒ３２で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基又は炭素原子数２〜６のアルケニル基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【０１５１】
Ｒ３３〜Ｒ４４で表される炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基または炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基としては、前記一般式（５）中のＲ２７〜Ｒ３２で表される炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基または炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。
【０１５２】
Ｒ３３〜Ｒ４４で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、前記一般式（５）中のＲ２７〜Ｒ３２で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基又は炭素原子数２〜６のアルケニル基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【０１５３】
Ｒ３３〜Ｒ４４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはアリールオキシ基としては、前記一般式（２）中のＲ１〜Ｒ８で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはアリールオキシ基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。
【０１５４】
Ｒ３３〜Ｒ４４で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【０１５５】
ｒ３３〜ｒ４４：
ｒ３３〜ｒ４４は、芳香族環に結合している基Ｒ３３〜Ｒ４４の数を示す。ｒ３３、ｒ３４、ｒ３７、ｒ４０、ｒ４３およびｒ４４は、０〜５の整数を表す。ｒ３５、ｒ３６、ｒ３８、ｒ３９、ｒ４１およびｒ４２は、０〜４の整数を表す。ｒ３３〜ｒ４４が０である場合とは、芳香族環上にＲ３３〜Ｒ４４が存在しないこと、即ち、Ｒ３３〜Ｒ４４で表される基で芳香族環が置換されていないことを表す。
【０１５６】
ｒ３３、ｒ３４、ｒ３７、ｒ４０、ｒ４３、ｒ４４が２〜５の整数である場合、または、ｒ３５、ｒ３６、ｒ３８、ｒ３９、ｒ４１、ｒ４２が２〜４の整数である場合、同一のベンゼン環にＲ３３〜Ｒ４４が複数個結合している。この場合、複数個結合している基は、同一でも異なってもよい。また、互いに独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。例えば図３４の化合物６−８及び図３５の化合物６−１２では、複数の置換基（２つのビニル基）が単結合を介して結合してナフタレン環を形成している。
【０１５７】
Ｌ２〜Ｌ４：
Ｌ２〜Ｌ４は、２つのトリアリールアミン構造を結合する橋絡基である。Ｌ２〜Ｌ４は、同一でも異なってもよく、下記構造式（Ｂ’）〜（Ｇ）で示される２価基または単結合を表す。
【化１６】
2017099155.tif 000018
前記構造式（Ｂ’）において、ｎ２は１〜３の整数を表す。前記構造式（Ｂ’）〜（Ｇ）で示される２価基は無置換でもよいが、重水素で置換されていてもよい。
【０１５８】
好適な態様：
以下、トリアリールアミン化合物ＶＩの好適な態様を説明する。かかる好適な態様の説明において、置換／無置換の指定がない基は、置換基を有していても無置換でもよい。
【０１５９】
Ｒ３３〜Ｒ４４は、同一でも異なってもよく、重水素原子、塩素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基、芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基が好ましく、重水素原子、塩素原子、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基またはビニル基がより好ましく、重水素原子、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基またはビニル基が特に好ましい。図３４の化合物６−８のように、これらの基が単結合を介して互いに結合して縮合芳香環を形成する場合も好ましい。重水素原子、フェニル基またはビフェニリル基が最も好ましい。
【０１６０】
ｒ３３〜ｒ４４は、同一でも異なってもよく、０〜３の整数であることが好ましく、０〜２の整数であることがより好ましい。
【０１６１】
Ｌ２〜Ｌ４は、同一でも異なってもよく、前記構造式（Ｂ’）もしくは（Ｄ）で示される２価基または単結合が好ましく、前記構造式（Ｂ’）で示される２価基または単結合がより好ましい。
【０１６２】
前記構造式（Ｂ’）におけるｎ２としては、１または２が好ましく、１がより好ましい。
【０１６３】
トリアリールアミン化合物ＶＩの好適な具体例を図３３〜図３７に示すが、トリアリールアミン化合物ＶＩはこれらの化合物に限定されるものではない。Ｄは重水素原子を表す。
【０１６４】
トリアリールアミン化合物ＶＩは、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（特許文献１、１０〜１１参照）。
【０１６５】
（第二正孔輸送層４ｂ）
正孔輸送層を第一正孔輸送層４ａと第二正孔輸送層４ｂの２層構造とする態様においては、第一正孔輸送層４ａの上に第二正孔輸送層４ｂが設けられる。第二正孔輸送層４ｂの組成は、第一正孔輸送層４ａの組成と異なっている。第二正孔輸送層４ｂには、前述の公知の正孔輸送性の材料を使用してもよいが、前記アリールアミン化合物Ｉを用いることが好ましい。電子阻止性能が高いからである。
【０１６６】
＜電子阻止層＞
正孔輸送層４と発光層５の間に電子阻止層（図示せず）を設けることができる。電子阻止層には、前記アリールアミン化合物Ｉが好ましく用いられる他、例えば以下に例示される公知の電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。
カルバゾール化合物、例えば
４，４’，４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミ
ン（ＴＣＴＡ）、
９，９−ビス［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］フル
オレン、
１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン（ｍＣＰ）、
２，２−ビス（４−カルバゾール−９−イルフェニル）アダマン
タン（Ａｄ−Ｃｚ）；
トリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有するトリアリ
ールアミン化合物、例えば
９−［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］−９−［４−（ト
リフェニルシリル）フェニル］−９Ｈ−フルオレン；
尚、電子阻止層を設ける場合、電子阻止層の組成と正孔輸送層４（２層の場合は、第二正孔輸送層４ｂ）の組成は異なっている。
【０１６７】
＜発光層５＞
発光層５は、正孔輸送層４（あるいは電子阻止層）の上に形成される。発光層５は前記インデノインドール化合物ＩＩまたは前記カルバゾール化合物ＩＩＩを含んでいる。
【０１６８】
発光層５には、公知の発光材料を併用してもよい。公知の発光材料としては、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体などの各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などを用いることができる。発光層５では、赤色の発光材料を好適に使用することができる。
【０１６９】
また、発光層５をホスト材料とドーパント材料とで構成しても良い。
ホスト材料としては、前記インデノインドール化合物ＩＩまたは前記カルバゾール化合物ＩＩＩが好ましく用いられるが、それ以外に、前記発光材料、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。
ドーパント材料としては、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレン、ピレン、およびそれらの誘導体；ベンゾピラン誘導体；インデノフェナントレン誘導体；ローダミン誘導体；アミノスチリル誘導体などを用いることができる。
【０１７０】
また、発光材料として燐光発光体を使用することが好ましい。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。具体的には、Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体；ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体；Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体；などが用いられる。このうち赤色の燐光発光体が好ましい。
【０１７１】
このときのホスト材料としては、前記インデノインドール化合物ＩＩまたは前記カルバゾール化合物ＩＩＩが好ましく用いられるが、それ以外に、例えば以下の正孔注入・輸送性のホスト材料を用いることができる。
カルバゾール化合物、例えば４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビ
フェニル（ＣＢＰ）、ＴＣＴＡ、ｍＣＰなど；
また、例えば以下の電子輸送性のホスト材料を用いることができる。
ｐ−ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン（ＵＧＨ２）、
２，２’，２’’−（１，３，５−フェニレン）−トリス（１−フ
ェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール）（ＴＰＢＩ）など；
このようなホスト材料を用いると、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
【０１７２】
燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して１〜３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によって行うことが好ましい。
【０１７３】
また、発光材料としてＰＩＣ−ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ−ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である。
【０１７４】
＜正孔阻止層＞
発光層５の上には、正孔阻止層（図示せず）を設けることができる。正孔阻止層には、公知の正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。公知の正孔阻止作用を有する化合物としては、バソクプロイン（ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体；アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナート）−４−フェニルフェノレート（ＢＡｌｑ）などのキノリノール誘導体の金属錯体；各種の希土類錯体；トリアゾール誘導体；トリアジン誘導体；オキサジアゾール誘導体；などを挙げることができる。これらの材料は電子輸送層６の材料を兼ねてもよい。
【０１７５】
＜電子輸送層６＞
電子輸送層６は、前記発光層５（あるいは正孔阻止層）の上に形成される。電子輸送層６には、下記一般式（４）で表されるアントラセン誘導体ＩＶを用いることが好ましい。
【０１７６】
アントラセン誘導体ＩＶ；
【化１７】
2017099155.tif 000019
アントラセン誘導体ＩＶには、例えば以下の３態様がある。
【化１８】
2017099155.tif 000020
【０１７７】
Ａ３：
Ａ３は、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基、縮合多環芳香族の２価基または単結合を表す。
【０１７８】
Ａ３で表される芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基または縮合多環芳香族の２価基は、前記一般式（２）中のＡ１で表される芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基または縮合多環芳香族の２価基に関して示したものと同様の基を挙げることができる。
【０１７９】
Ａ３で表されるこれらの２価基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【０１８０】
Ｂ：
Ｂは、芳香族複素環基を表す。具体的に、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などを挙げることができる。
【０１８１】
Ｂで表される芳香族複素環基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、重水素原子、シアノ基、ニトロ基の他に、例えば以下の基を挙げることができる。
ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子；
炭素原子数１〜６のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、
ｎ−ヘキシル基；
炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、例えばシクロペンチル基
、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基；
炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、例えばメチルオキシ基、エ
チルオキシ基、プロピルオキシ基；
炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基、例えばシクロペン
チルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基
、２−アダマンチルオキシ基；
アルケニル基、例えばビニル基、アリル基；
アリールオキシ基、例えばフェニルオキシ基、トリルオキシ基；
アリールアルキルオキシ基、例えばベンジルオキシ基、フェネチル
オキシ基；
芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基、例えばフェニル基、ビ
フェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、
フェナントレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、イ
ンデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリ
フェニレニル基；
芳香族複素環基、例えばピリジル基、フリル基、チエニル基、ピロ
リル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチ
エニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、
ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピ
ラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニ
ル基；
アリールオキシ基、例えばフェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ
基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニル
オキシ基；
アリールビニル基、例えばスチリル基、ナフチルビニル基；
アシル基、例えばアセチル基、ベンゾイル基；
尚、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基およびアルケニル基は、直鎖状でも分岐状でもよい。これらの置換基は、無置換でもよいが、さらに前記例示した置換基で置換されていても良い。また、これらの置換基は、独立して存在し、環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１８２】
Ｃ：
Ｃは、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表す。基Ｃが２つあるとき（ｑ＝２のとき）、２つのＣは、同一でも異なってもよい。
【０１８３】
Ｃで表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。
【０１８４】
Ｃで表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【０１８５】
Ｄ：
Ｄは、同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１〜６のアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表す。炭素原子数１〜６のアルキル基は、直鎖状でも分岐状でもよい。
【０１８６】
Ｄで表される炭素原子数１〜６のアルキル基としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などを挙げることができる。
【０１８７】
Ｄで表される炭素原子数１〜６のアルキル基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【０１８８】
Ｄで表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。
【０１８９】
Ｄで表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【０１９０】
ｐ、ｑ：
ｐおよびｑに関し、ｐとｑの和が９であるという条件の下、ｐは７または８を表し、ｑは１または２を表す。
【０１９１】
アントラセン環に複数結合している基Ｄは、互いに独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
ｑが２である場合、アントラセン環に結合している２つの基Ｃは、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１９２】
Ａｒ８〜Ａｒ１６：
Ａｒ８〜Ａｒ１６は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表す。
【０１９３】
Ａｒ８〜Ａｒ１６で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。
【０１９４】
Ａｒ８〜Ａｒ１６で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【０１９５】
Ｒ１９〜：Ｒ２６：
Ｒ１９〜Ｒ２６は、同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはアリールオキシ基を表す。炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基および炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基は、直鎖状でも分岐状でもよい。
【０１９６】
Ｒ１９〜Ｒ２５は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１９７】
Ｒ１９〜Ｒ２６で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基または炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基としては、前記一般式（２）中のＲ１〜Ｒ８で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基または炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基に関して示したものと同様の基を挙げることができる。
【０１９８】
Ｒ１９〜Ｒ２６で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（２）中のＲ１〜Ｒ８で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数２〜６のアルケニル基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【０１９９】
Ｒ１９〜Ｒ２６で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基に関して示したものと同様の基を挙げることができる。
【０２００】
Ｒ１９〜Ｒ２６で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【０２０１】
Ｒ１９〜Ｒ２６で表されるアリールオキシ基としては、前記一般式（２）中のＲ１〜Ｒ８で表されるアリールオキシ基に関して示したものと同様の基を挙げることができる。
【０２０２】
Ｒ１９〜Ｒ２６で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基に関して示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【０２０３】
Ｘ１〜Ｘ４：
Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ、炭素原子または窒素原子を表し、Ｘ１〜Ｘ４のいずれか１つのみが窒素原子である。この場合の窒素原子はＲ１９〜Ｒ２２の水素原子または置換基を有さない。すなわち、Ｘ１が窒素原子である場合はＲ１９が、Ｘ２が窒素原子である場合はＲ２０が、Ｘ３が窒素原子である場合はＲ２１が、Ｘ４が窒素原子である場合はＲ２２が存在しない。
【０２０４】
好適な態様：
以下、アントラセン誘導体ＩＶの好適な態様を説明する。かかる好適な態様の説明において、置換／無置換の指定がない基は、置換基を有していても無置換でもよい。
【０２０５】
アントラセン誘導体ＩＶは、上記一般式（４ａ）、（４ｂ）または（４ｃ）で表されることが好ましい。
【０２０６】
一般式（４ａ）で表されるアントラセン誘導体ＩＶは、下記一般式（４ａ’）で表されることがより好ましい。
【化１９】
2017099155.tif 000021
式中、
Ａｒ８〜Ａｒ１０、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２２〜Ｒ２５は、前記一般
式（４）に記載した通りの意味である。
【０２０７】
Ａ３としては、単結合、芳香族炭化水素の２価基または縮合多環芳香族の２価基が好ましく、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、ナフタレン、アントラセン、フルオレンもしくはフェナントレンから水素原子を２個取り除いてできる２価基または単結合がより好ましく、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、フルオレンもしくはフェナントレンから水素原子を２個取り除いてできる２価基または単結合が特に好ましい。一般式（４ｂ）および（４ｃ）においては、芳香族炭化水素の２価基が特に好ましい。
【０２０８】
Ｂとしては、含窒素芳香族複素環基が好ましく、ピリジル基、ピリミジニル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基またはカルボリニル基がより好ましく、ピリジル基、ピリミジニル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基またはカルボリニル基が特に好ましい。
【０２０９】
Ｃは、芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基またはフルオレニル基がより好ましい。Ｃが２つある時、２つのＣは、同一でも異なってもよい。
【０２１０】
Ｄは、同一でも異なってもよいが、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基または炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【０２１１】
Ａｒ８としては、芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基またはフルオレニル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
【０２１２】
Ａｒ９、Ａｒ１０は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基またはフルオレニル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
【０２１３】
Ａｒ１１、Ａｒ１２は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基またはフルオレニル基がより好ましく、フェニル基、ナフチル基またはアントラセニル基が特に好ましい。
【０２１４】
Ａｒ１３としては、芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基又はフルオレニル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
【０２１５】
Ａｒ１４としては、芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基またはカルボニリル基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基またはカルボニリル基がより好ましく、フェニル基、ナフチル基またはアントラセニル基が特に好ましい。
【０２１６】
Ａｒ１５、Ａｒ１６は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基またはカルボニリル基がより好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基またはカルボニリル基がより好ましく、フェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、ピリジル基またはカルボニリル基が特に好ましい。これらの基が置換基を有する場合、置換基としては、芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基または芳香族複素環基が好ましく、フェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基またはピリジル基が好ましい。
【０２１７】
Ｒ１９〜Ｒ２２は、同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基が好ましく、水素原子、重水素原子、フェニル基またはピリジル基が好ましい。
【０２１８】
Ｒ２３〜Ｒ２５は、水素原子であることが好ましい。
【０２１９】
Ｒ２６としては、水素原子が好ましい。
【０２２０】
Ｘ１〜Ｘ４の内、Ｘ３が窒素原子であることが好ましい。
【０２２１】
アントラセン誘導体ＩＶの中で、好ましい化合物の具体例を図１９〜図２８に示すが、アントラセン誘導体ＩＶはこれらの化合物に限定されるものではない。
【０２２２】
尚、上述したアントラセン誘導体ＩＶは、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（特許文献７〜９参照）。
【０２２３】
電子輸送層６では、本発明の効果を損なわない限りにおいて、公知の電子輸送性の材料を使用してもよい。公知の電子輸送性の材料としては、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体などの各種金属錯体；トリアゾール誘導体；トリアジン誘導体；オキサジアゾール誘導体；ピリジン誘導体；ピリミジン誘導体；ベンズイミダゾール誘導体；チアジアゾール誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；カルボジイミド誘導体；キノキサリン誘導体；ピリドインドール誘導体；フェナントロリン誘導体；シロール誘導体；などを用いることができる。
【０２２４】
＜電子注入層７＞
電子注入層７としては、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩；フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩；酸化アルミニウムなどの金属酸化物；などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、これを省略することができる。
【０２２５】
＜陰極８＞
陰極８としては、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
【実施例】
【０２２６】
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【０２２７】
＜合成例１：化合物１−９＞
ビス（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’：３’，１’’’−クォーターフェニル）−５’−アミンの合成；
窒素置換した反応容器に、
ビス（ビフェニル−４−イル）アミン        ２３．５ｇ、
５’−ブロモ−１，１’：３’，１’’ターフェニル
２３．８ｇ、
ｔ−ブトキシナトリウム                    ９．２ｇおよび
トルエン                                  ２４０ｍＬ
を加え、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に、
酢酸パラジウム                            ０．３３ｇおよび
ｔ−ブチルホスフィンの５０％（ｗ／ｖ）トルエン溶液
１．０ｍＬ
を加えて加熱し、８５℃で４時間撹拌した。撹拌後の反応液からろ過により不溶物を除いた後、濃縮を行った。残渣にアセトンを加え、固体を分散洗浄し、固体をろ過によって採取した。その結果、ビス（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：３’，１’’−ターフェニル）−５’−アミンの白色粉体３４．０ｇ（収率８５％）を得た。【０２２８】
窒素置換した反応容器に、得られたビス（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：３’，１’’−ターフェニル）−５’−アミン１５．０ｇおよびジクロロメタン３００ｍＬを加え、氷浴にて冷却して混合液を得た。混合液にＮ−ブロモスクシンイミド２．９ｇをゆっくり加え、２時間後にさらに２．０ｇ添加して反応液とした。反応液を３時間１０℃以下で撹拌した後、室温まで昇温し、２日間撹拌した。撹拌後の反応液に水を加え、さらにメタノールを加えて固体を析出させた。析出した固体をろ過により採取した。得られた固体を加熱下でトルエンに溶解し、シリカゲルによる吸着精製を行った。ろ液を濃縮し、メタノールを加えることにより、析出した固体をろ過によって採した。その結果、ビス（ビフェニル−４−イル）−（２’−ブロモ−１，１’：３’，１’’−ターフェニル）−５’−アミンの白色固体１６．０ｇ（収率９３％）を得た。【０２２９】
窒素置換した反応容器に
ビス（ビフェニル−４−イル）−（２’−ブロモ−１，１’：３
’，１’’−ターフェニル）−５’−アミン  １０．０ｇ、
トルエン                                ８０ｍＬ、
エタノール                              ４０ｍＬおよび
フェニルボロン酸                        ２．３ｇ
を加え、続いて、予め炭酸カリウム３．０ｇを水３０ｍＬに溶解した水溶液を加え、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．３７ｇを加えて反応液を得た。反応液を加熱し、７２℃で１日間撹拌した。撹拌後の反応液を室温まで冷却し、分液操作によって有機層を採取した。シリカゲルを用いた吸着精製、続いて、活性炭を用いた吸着精製を行った。ＴＨＦおよびアセトンによる再結晶を行った。その結果、化合物１−９の白色粉体４．０ｇ（収率４０％）を得た。
【化２０】
2017099155.tif 000022
【０２３０】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５６−７．６５（６Ｈ）
７．２７−７．４９（１２Ｈ）
７．００−７．１５（１３Ｈ）
６．８７−６．９０（４Ｈ）【０２３１】
＜合成例２：化合物１−１０＞
ビス（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’：４’’，１’’’：３’，１’’’’−キンクフェニル）−５’−アミンの合成；
合成例１において、
フェニルボロン酸
に代えて、
４−ビフェニルボロン酸
を用いて同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−１０の白色粉体１３．２ｇ（収率７４％）を得た。
【化２１】
2017099155.tif 000023
【０２３２】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５４−７．６５（８Ｈ）
７．２７−７．４９（１７Ｈ）
７．０９−７．１６（１０Ｈ）
６．９３−６．９５（４Ｈ）【０２３３】
＜合成例３：化合物１−１３＞
ビス（ビフェニル−４−イル）−４’’−（１−ナフタレニル）−（１，１’：２’，１’’：３’，１’’’−クォーターフェニル）−４’−アミンの合成；
合成例１において、
フェニルボロン酸
に代えて、
４−（１−ナフタレニル）フェニルボロン酸
を用いて同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−１３の白色粉体８．７ｇ（収率７３％）を得た。
【化２２】
2017099155.tif 000024
【０２３４】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．８２−７．９２（２Ｈ）
７．５９−７．７０（８Ｈ）
７．１２−７．５３（２７Ｈ）
６．９９−７．０２（４Ｈ）【０２３５】
＜合成例４：化合物１−３９＞
ビス［４−（１−ナフタレニル）フェニル］−（１，１’：２’，１’’：３’，１’’’−クォーターフェニル）−５’−アミンの合成；
合成例１において、
ビス（ビフェニル−４−イル）アミン
に代えて、
ビス［４−（１−ナフタレニル）フェニル］アミン
を用いて同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−３９の白色粉体４．３ｇ（収率４３％）を得た。
【化２３】
2017099155.tif 000025
【０２３６】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０９−８．１１（２Ｈ）
７．８８−７．９６（４Ｈ）
７．４１−７．６０（１７Ｈ）
７．０２−７．２１（１２Ｈ）
６．８９−６．９３（４Ｈ）【０２３７】
＜合成例５：化合物１−４０＞
ビス［４−（１−ナフタレニル）フェニル］−（１，１’：２’，１’’：４’’，１’’’：３’，１’’’’−キンクフェニル）−５’−アミンの合成；
合成例４において、
フェニルボロン酸
に代えて
４−ビフェニルボロン酸
を用いて同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−４０の白色粉体９．９ｇ（収率８２％）を得た。
【化２４】
2017099155.tif 000026
【０２３８】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０９−８．１１（２Ｈ）
７．８８−７．９６（４Ｈ）
７．１４−７．６０（３５Ｈ）
６．９５−６．９８（２Ｈ）【０２３９】
＜合成例６：化合物１−４９＞
ビス［４−（２−ナフタレニル）フェニル］−（１，１’：２’，１’’：３’，１’’’−クォーターフェニル）−５’−アミンの合成；
合成例１において、
ビス（ビフェニル−４−イル）アミン
に代えて、
ビス［４−（２−ナフタレニル）フェニル］アミン
を用いて同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−４９の白色粉体４．４ｇ（収率４４％）を得た。
【化２５】
2017099155.tif 000027
【０２４０】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０８（２Ｈ）
７．７１−７．９６（１２Ｈ）
７．３２−７．５６（９Ｈ）
６．８９−７．１７（１６Ｈ）【０２４１】
＜合成例７：化合物１−５０＞
ビス［４−（２−ナフタレニル）フェニル］−（１，１’：２’，１’’：４’’，１’’’：３’，１’’’’−キンクフェニル）−５’−アミンの合成；
合成例６において、
フェニルボロン酸
に代えて
４−ビフェニルボロン酸
を用いて同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−５０の白色粉体８．５ｇ（収率７０％）を得た。
【化２６】
2017099155.tif 000028
【０２４２】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０９（２Ｈ）
７．７１−７．９６（１１Ｈ）
７．３１−７．５７（１６Ｈ）
７．１１−７．１６（１０Ｈ）
６．９４−６．９７（４Ｈ）【０２４３】
＜合成例８：化合物１−６９＞
（ビフェニル−４−イル）−（２’−フェニル−１，１’：３’，１’’−ターフェニル−５’−イル）−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミンの合成；
合成例１において、
ビス（ビフェニル−４−イル）アミン
に代えて、
（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチルフルオレン−２−アミン
を用いて同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−６９の白色粉体１１．２ｇ（収率６４％）を得た。【０２４４】
【化２７】
2017099155.tif 000029
【０２４５】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５３−７．６９（５Ｈ）
７．２１−７．４８（１４Ｈ）
６．９６−７．１２（１２Ｈ）
６．８１−６．９０（２Ｈ）
１．５１（６Ｈ）【０２４６】
＜合成例９：化合物１−７５＞
ビス［９，９−ジメチルフルオレン−２−イル］−（１，１’：２’，１’’：３’，１’’’−クォーターフェニル）−５’−アミンの合成；
合成例１において、
ビス（ビフェニル−４−イル）アミン
に代えて、
ビス（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミン
を用いて同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−７５の白色粉体７．７ｇ（収率７７％）を得た。
【化２８】
2017099155.tif 000030
【０２４７】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６８−７．７２（４Ｈ）
７．２８−７．４７（１２Ｈ）
６．９０−７．１３（１５Ｈ）
１．５３（１２Ｈ）【０２４８】
＜合成例１０：化合物１−８１＞
（ビフェニル−４−イル）−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）−（１，１’：２’，１’’：３’，１’’’−クォーターフェニル）−５’−アミンの合成；
合成例１において、
ビス（ビフェニル−４−イル）アミン
に代えて、
（ビフェニル−４−イル）−（９，９−ジフェニルフルオレン−
２−イル）アミン
を用いて同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−８１の白色粉体７．３ｇ（収率５６％）を得た。
【化２９】
2017099155.tif 000031
【０２４９】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．７０−７．７５（２Ｈ）
７．６１−７．６４（２Ｈ）
７．１５−７．５４（２８Ｈ）
６．９７−７．０２（７Ｈ）
６．８５−６．８７（４Ｈ）【０２５０】
＜合成例１１：化合物１−９０＞
（ビフェニル−４−イル）−（１，１’：２’，１’’：４’’，１’’’：３’，１’’’’−キンクフェニル）−５’−イル−９，９−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］−２−アミンの合成；
合成例１において、
ビス（ビフェニル−４−イル）アミン
に代えて、
（ビフェニル−４−イル）−９，９−スピロビ［９Ｈ−フルオレ
ン］−２−アミン
を用い、
フェニルボロン酸
に代えて、
４−ビフェニルボロン酸
を用いて同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−９０の白色粉体１０．８ｇ（収率９９％）を得た。
【化３０】
2017099155.tif 000032
【０２５１】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．７７−７．８７（４Ｈ）
７．０６−７．６２（３０Ｈ）
６．８１−６．９２（９Ｈ）
６．７０−６．７３（２Ｈ）【０２５２】
高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって、各合成例で得られた化合物のガラス転移点を求めた。
ガラス転移点（℃）
実施例１の化合物１−９                  １１０
実施例２の化合物１−１０                １２４
実施例３の化合物１−１３                １２１
実施例４の化合物１−３９                １２１
実施例５の化合物１−４０                １３１
実施例６の化合物１−４９                １２１
実施例７の化合物１−５０                １３３
実施例８の化合物１−６９                １２１
実施例９の化合物１−７５                １３５
実施例１０の化合物１−８１              １４０
実施例１１の化合物１−９０              １５９
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物Ｉは１００℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であることが分かった。【０２５３】
各合成例で得られた化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ−２０２）によって仕事関数を測定した。
仕事関数（ｅＶ）
合成例１の化合物１−９            ５．７１
合成例２の化合物１−１０          ５．７２
合成例３の化合物１−１３          ５．７３
合成例４の化合物１−３９          ５．７５
合成例５の化合物１−４０          ５．７５
合成例６の化合物１−４９          ５．６９
合成例７の化合物１−５０          ５．６９
合成例８の化合物１−６９          ５．６２
合成例９の化合物１−７５          ５．５８
合成例１０の化合物１−８１        ５．６９
合成例１１の化合物１−９０        ５．６６
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物ＩはＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶと比較して、好適なエネルギー準位を示しており、良好な正孔輸送能力を有していることが分かった。【０２５４】
＜合成例１２：化合物２−１＞
７，７−ジメチル−１２−（４−フェニルキナゾリン−２−イル）−７，１２−ジヒドロベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｇ］インデノ［１，２−ｂ］インドールの合成；
窒素置換した反応容器に、
７，７−ジメチル−７，１２−ジヒドロベンゾ［４，５］チエノ［３
，２−ｇ］インデノ［１，２−ｂ］インドール  ４．９ｇ、
２−クロロ−４−フェニルキナゾリン          ５．７ｇ、
トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム
０．３ｇ、
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート
０．４ｇ、
ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム                ４．０ｇおよび
キシレン                                    ７４ｍＬ
を加えて加熱し、１２時間還流撹拌して反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、酢酸エチルおよび水を加え、分液操作によって有機層を採取した。採取した有機層を濃縮し粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフにより精製した。その結果、化合物２−１の粉体３．０ｇ（収率３８％）を得た。
【化３１】
2017099155.tif 000033
【０２５５】
＜合成例１３：化合物２−２＞
７，７−ジメチル−１２−（４−フェニルベンゾ［ｈ］キナゾリン−２−イル）−７，１２−ジヒドロベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｇ］インデノ［１，２−ｂ］インドールの合成；
合成例１２において、
２−クロロ−４−フェニルキナゾリン
に代えて、
２−クロロ−４−フェニルベンゾ［ｈ］キナゾリン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物２−２の粉体３．２ｇ（収率３８％）を得た。
【化３２】
2017099155.tif 000034
【０２５６】
＜合成例１４：化合物２−３＞
１２−（４，７−ジフェニルキナゾリン−２−イル）−７，７−ジメチル−７，１２−ジヒドロベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｇ］インデノ［１，２−ｂ］インドールの合成；
合成例１２において、
２−クロロ−４−フェニルキナゾリン
に代えて、
２−クロロ−４，７−ジフェニルキナゾリン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物２−３の粉体３．３ｇ（収率３８％）を得た。
【化３３】
2017099155.tif 000035
【０２５７】
＜合成例１５：化合物２−４＞
１２−（４，６−ジフェニルキナゾリン−２−イル）−７，７−ジメチル−７，１２−ジヒドロベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｇ］インデノ［１，２−ｂ］インドールの合成；
合成例１２において、
２−クロロ−４−フェニルキナゾリン
に代えて、
２−クロロ−４，６−ジフェニルキナゾリン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物２−４の粉体３．３ｇ（収率３８％）を得た。
【化３４】
2017099155.tif 000036
【０２５８】
＜合成例１６：化合物２−５＞
１３，１３−ジメチル−８−（４−フェニルキナゾリン−２−イル）−８，１３−ジヒドロベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｅ］インデノ［１，２−ｂ］インドールの合成；
合成例１２において、
７，７−ジメチル−７，１２−ジヒドロベンゾ［４，５］チエノ
［３，２−ｇ］インデノ［１，２−ｂ］インドール
に代えて、
１３，１３−ジメチル−８，１３−ジヒドロベンゾ［４，５］チ
エノ［３，２−ｅ］インデノ［１，２−ｂ］インドール
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物２−５の粉体３．０ｇ（収率３８％）を得た。
【化３５】
2017099155.tif 000037
【０２５９】
＜合成例１７：化合物２−６＞
８−（４，６−ジフェニルキナゾリン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−８，１３−ジヒドロベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｅ］インデノ［１，２−ｂ］インドールの合成；
合成例１６において、
２−クロロ−４−フェニルキナゾリン
に代えて、
２−クロロ−４，６−ジフェニルキナゾリン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物２−６の粉体３．３ｇ（収率３８％）を得た。
【化３６】
2017099155.tif 000038
【０２６０】
＜合成例１８：化合物２−７＞
７，７，１３，１３−テトラメチル−５−（４−フェニルキナゾリン−２−イル）−７，１３−ジヒドロ−５Ｈ−ジインデノ［１，２−ｂ：１’，２’−ｆ］インドールの合成；
合成例１２において、
７，７−ジメチル−７，１２−ジヒドロベンゾ［４，５］チエノ
［３，２−ｇ］インデノ［１，２−ｂ］インドール
に代えて、
７，７，１３，１３−テトラメチル−７，１３−ジヒドロ−５Ｈ
−ジインデノ［１，２−ｂ：１’，２’−ｆ］インドール
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物２−７の粉体３．０ｇ（収率３８％）を得た。
【化３７】
2017099155.tif 000039
【０２６１】
＜合成例１９：化合物２−８＞
７，７，１３，１３−テトラメチル−５−［３−（４−フェニルキナゾリン−２−イル）フェニル］−７，１３−ジヒドロ−５Ｈ−ジインデノ［１，２−ｂ：１’，２’−ｆ］インドールの合成；
合成例１８において、
２−クロロ−４−フェニルキナゾリン
に代えて、
２−（３−ブロモフェニル）−４−フェニルキナゾリン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物２−８の粉体３．４ｇ（収率３８％）を得た。
【化３８】
2017099155.tif 000040
【０２６２】
＜合成例２０：化合物２−９＞
７，７−ジメチル−１２−（４−フェニルベンゾ［ｈ］キナゾリン−２−イル）−７，１２−ジヒドロベンゾフロ［３，２−ｇ］インデノ［１，２−ｂ］インドールの合成；
合成例１３において、
７，７−ジメチル−７，１２−ジヒドロベンゾ［４，５］チエノ
［３，２−ｇ］インデノ［１，２−ｂ］インドール
に代えて、
７，７−ジメチル−７，１２−ジヒドロベンゾフロ［３，２−ｇ
］インデノ［１，２−ｂ］インドール
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物２−９の粉体３．０ｇ（収率３８％）を得た。
【化３９】
2017099155.tif 000041
【０２６３】
＜合成例２１：化合物２−１０＞
１２−（４，６−ジフェニルベンゾ［ｈ］キナゾリン−２−イル）−７，７−ジメチル−７，１２−ジヒドロベンゾフロ［３，２−ｇ］インデノ［１，２−ｂ］インドールの合成；
合成例２０において、
２−クロロ−４−フェニルベンゾ［ｈ］キナゾリン
に代えて、
２−クロロ−４，６−ジフェニルベンゾ［ｈ］キナゾリン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物２−１０の粉体３．５ｇ（収率３８％）を得た。
【化４０】
2017099155.tif 000042
【０２６４】
＜合成例２２：化合物２−１１＞
１３，１３−ジメチル−８−（４−フェニルキナゾリン−２−イル）−８，１３−ジヒドロベンゾフロ［３，２−ｅ］インデノ［１，２−ｂ］インドールの合成；
合成例１２において、
７，７−ジメチル−７，１２−ジヒドロベンゾ［４，５］チエノ
［３，２−ｇ］インデノ［１，２−ｂ］インドール
に代えて、
１３，１３−ジメチル−８，１３−ジヒドロベンゾフロ［３，２
−ｅ］インデノ［１，２−ｂ］インドール
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物２−１１の粉体３．０ｇ（収率３８％）を得た。
【化４１】
2017099155.tif 000043
【０２６５】
＜合成例２３：化合物２−１２＞
１３，１３−ジメチル−８−（４，６−ジフェニルキナゾリン−２−イル）−８，１３−ジヒドロベンゾフロ［３，２−ｅ］インデノ［１，２−ｂ］インドールの合成；
合成例２２において、
２−クロロ−４−フェニルキナゾリン
に代えて、
２−クロロ−４，６−ジフェニルキナゾリン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物２−１２の粉体３．２ｇ（収率３８％）を得た。
【化４２】
2017099155.tif 000044
【０２６６】
＜合成例２４：化合物３−１＞
１３−（４，６−ジフェニルキナゾリン−２−イル）−７，７−ジメチル−７，１３−ジヒドロインデノ［２’，１’：４，５］チエノ［２，３−ａ］カルバゾールの合成；
合成例２３において、
１３，１３−ジメチル−８，１３−ジヒドロベンゾフロ［３，２
−ｅ］インデノ［１，２−ｂ］インドール
に代えて、
７，７−ジメチル−７，１３−ジヒドロインデノ［２’，１’：
４，５］チエノ［２，３−ａ］カルバゾール
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物３−１の粉体７．０ｇ（収率３８％）を得た。
【化４３】
2017099155.tif 000045
【０２６７】
＜合成例２５：化合物３−２＞
１３−［４−（ビフェニル−４−イル）キナゾリン−２−イル］−７，７−ジメチル−７，１３−ジヒドロインデノ［２’，１’：４，５］チエノ［２，３−ａ］カルバゾールの合成；
合成例２４において、
２−クロロ−４，６−ジフェニルキナゾリン
に代えて、
４−（ビフェニル−４−イル）−２−クロロキナゾリン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物３−２の粉体６．７ｇ（収率３７％）を得た。
【化４４】
2017099155.tif 000046
【０２６８】
＜合成例２６：化合物３−３＞
７，７−ジメチル−１３−［４−（フェニル−ｄ５）キナゾリン−２−イル］−７，１３−ジヒドロインデノ［２’，１’：４，５］チエノ［２，３−ａ］カルバゾールの合成；
合成例２４において、
２−クロロ−４，６−ジフェニルキナゾリン
に代えて、
２−クロロ−４−（フェニル−ｄ５）キナゾリン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物３−３の粉体８．４ｇ（収率３２％）を得た。
【化４５】
2017099155.tif 000047
【０２６９】
＜合成例２７：化合物３−４＞
７，７−ジメチル−１３−［４−（４−フェニルキナゾリン−２−イル）フェニル］−７，１３−ジヒドロインデノ［２’，１’：４，５］チエノ［２，３−ａ］カルバゾールの合成；
合成例２４において、
２−クロロ−４，６−ジフェニルキナゾリン
に代えて、
２−（４−ブロモフェニル）−４−フェニルキナゾリン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物３−４の粉体５．２ｇ（収率２８％）を得た。
【化４６】
2017099155.tif 000048
【０２７０】
＜合成例２８：化合物３−５＞
７，７−ジメチル−１３−［３−（４−フェニルキナゾリン−２−イル）フェニル］−７，１３−ジヒドロインデノ［２’，１’：４，５］チエノ［２，３−ａ］カルバゾールの合成；
合成例２４において、
２−クロロ−４，６−ジフェニルキナゾリン
に代えて、
２−（３−ブロモフェニル）−４−フェニルキナゾリン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物３−５の粉体８．４ｇ（収率３２％）を得た。
【化４７】
2017099155.tif 000049
【０２７１】
＜合成例２９：化合物３−６＞
７，７−ジメチル−１３−（４−フェニルベンゾ［ｈ］キナゾリン−２−イル）−７，１３−ジヒドロインデノ［２’，１’：４，５］チエノ［２，３−ａ］カルバゾールの合成；
合成例２４において、
２−クロロ−４，６−ジフェニルキナゾリン
に代えて、
２−クロロ−４−フェニルベンゾ［ｈ］キナゾリン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物３−６の粉体８．４ｇ（収率３２％）を得た。
【化４８】
2017099155.tif 000050
【０２７２】
＜合成例３０：化合物３−７＞
８，８−ジメチル−５−（４−フェニルベンゾ［ｈ］キナゾリン−２−イル）−５，８−ジヒドロインデノ［２’，１’：４，５］チエノ［３，２−ｃ］カルバゾールの合成；
合成例２９において、
７，７−ジメチル−７，１３−ジヒドロインデノ［２’，１’：
４，５］チエノ［２，３−ａ］カルバゾール
に代えて、
８，８−ジメチル−５，８−ジヒドロインデノ［２’，１’：４
，５］チエノ［３，２−ｃ］カルバゾール
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物３−７の粉体９．３ｇ（収率３５％）を得た。
【化４９】
2017099155.tif 000051
【０２７３】
＜合成例３１：化合物３−８＞
７，７−ジメチル−１３−（４−フェニルキナゾリン−２−イル）−７，１３−ジヒドロインデノ［２’，１’：４，５］フロ［２，３−ａ］カルバゾールの合成；
合成例１２において、
７，７−ジメチル−７，１２−ジヒドロベンゾ［４，５］チエノ
［３，２−ｇ］インデノ［１，２−ｂ］インドール
に代えて、
７，７−ジメチル−７，１３−ジヒドロインデノ［２’，１’：
４，５］フロ［２，３−ａ］カルバゾール
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物３−８の粉体６．２ｇ（収率３２％）を得た。
【化５０】
2017099155.tif 000052
【０２７４】
＜合成例３２：化合物３−９＞
７，７−ジメチル−１３−（４−フェニルベンゾ［ｈ］キナゾリン−２−イル）−７，１３−ジヒドロインデノ［２’，１’：４，５］フロ［２，３−ａ］カルバゾールの合成；
合成例３１において、
２−クロロ−４−フェニルキナゾリン
に代えて、
２−クロロ−４−フェニルベンゾ［ｈ］キナゾリン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物３−９の粉体８．６ｇ（収率３０％）を得た。
【化５１】
2017099155.tif 000053
【０２７５】
＜合成例３３：化合物３−１０＞
１３−（４，６−ジフェニルキナゾリン−２−イル）−７，７−ジメチル−７，１３−ジヒドロインデノ［２’，１’：４，５］フロ［２，３−ａ］カルバゾールの合成；
合成例３１において、
２−クロロ−４−フェニルキナゾリン
に代えて、
２−クロロ−４，６−ジフェニルキナゾリン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物３−１０の粉体７．２ｇ（収率２９％）を得た。
【化５２】
2017099155.tif 000054
【０２７６】
＜合成例３４：化合物３−１１＞
７，７−ジフェニル−１３−（４−フェニルキナゾリン−２−イル）−７，１３−ジヒドロインデノ［２’，１’：４，５］チエノ［２，３−ａ］カルバゾールの合成；
合成例１２において、
７，７−ジメチル−７，１２−ジヒドロベンゾ［４，５］チエノ
［３，２−ｇ］インデノ［１，２−ｂ］インドール
に代えて、
７，７−ジフェニル−７，１３−ジヒドロインデノ［２’，１’
：４，５］チエノ［２，３−ａ］カルバゾール
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物３−１１の粉体６．７ｇ（収率３７％）を得た。
【化５３】
2017099155.tif 000055
【０２７７】
＜合成例３５：化合物３−１２＞
９，９−ジメチル−１５−（４−フェニルキナゾリン−２−イル）−９，１５−ジヒドロベンゾ［ａ］インデノ［２’，１’：４，５］チエノ［３，２−ｉ］カルバゾールの合成；
合成例１２において、
７，７−ジメチル−７，１２−ジヒドロベンゾ［４，５］チエノ
［３，２−ｇ］インデノ［１，２−ｂ］インドール
に代えて、
９，９−ジメチル−９，１５−ジヒドロベンゾ［ａ］インデノ［
２’，１’：４，５］チエノ［３，２−ｉ］カルバゾール
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物３−１２の粉体４．８ｇ（収率４２％）を得た。
【化５４】
2017099155.tif 000056
【０２７８】
＜合成例３６：化合物３−１３＞
７−フェニル−１３−（４−フェニルキナゾリン−２−イル）−７，１３−ジヒドロインドロ［２’，３’：４，５］チエノ［２，３−ａ］カルバゾールの合成；
合成例１２において、
７，７−ジメチル−７，１２−ジヒドロベンゾ［４，５］チエノ
［３，２−ｇ］インデノ［１，２−ｂ］インドール
に代えて、
７−フェニル−７，１３−ジヒドロインドロ［２’，３’：４，
５］チエノ［２，３−ａ］カルバゾール
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物３−１３の粉体４．３ｇ（収率４３％）を得た。
【化５５】
2017099155.tif 000057
【０２７９】
＜合成例３７：化合物３−１４＞
１２，１２−ジメチル−１−（４−フェニルキナゾリン−２−イル）−１，１２−ジヒドロインデノ［１’，２’：４，５］チエノ［２，３−ａ］カルバゾールの合成；
合成例１２において、
７，７−ジメチル−７，１２−ジヒドロベンゾ［４，５］チエノ
［３，２−ｇ］インデノ［１，２−ｂ］インドール
に代えて、
１２，１２−ジメチル−１，１２−ジヒドロインデノ［１’，２
’：４，５］チエノ［２，３−ａ］カルバゾール
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物３−１４の粉体６．３ｇ（収率４４％）を得た。
【化５６】
2017099155.tif 000058
【０２８０】
＜合成例３８：化合物３−１５＞
７，７−ジメチル−１３−（ナフタレン−２−イル）−７，１３−ジヒドロインデノ［２’，１’：４，５］チエノ［２，３−ａ］カルバゾールの合成；
合成例２４において、
２−クロロ−４，６−ジフェニルキナゾリン
に代えて、
２−ブロモナフタレン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物３−１５の粉体５．４ｇ（収率４７％）を得た。
【化５７】
2017099155.tif 000059
【０２８１】
＜素子実施例１＞
有機ＥＬ素子は、図１に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、第一正孔輸送層４ａ、第二正孔輸送層４ｂ、発光層５、電子輸送層６、電子注入層７、陰極（アルミニウム電極）８の順に蒸着して作製した。【０２８２】
具体的には、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１をイソプロピルアルコール中にて２０分間超音波洗浄した後、２００℃に加熱したホットプレート上にて１０分間乾燥を行った。その後、ＵＶオゾン処理を１５分間行った後、このＩＴＯ付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。
続いて、透明陽極２を覆うように下記構造式のＨＩＭ−１を蒸着し、膜厚５ｎｍの正孔注入層３を形成した。
【化５８】
2017099155.tif 000060
正孔注入層３の上に下記構造式の分子中にトリアリールアミン化合物５−１を蒸着し、膜厚６０ｎｍの第一正孔輸送層４ａを形成した。
【化５９】
2017099155.tif 000061
第一正孔輸送層４ａの上に合成例８の化合物１−６９を蒸着し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層４ｂを形成した。
【化６０】
2017099155.tif 000062
第二正孔輸送層４ｂの上に下記構造式の化合物ＥＭＤ−１と合成例１３の化合物２−２を、蒸着速度比がＥＭＤ−１：化合物２−２＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着し、膜厚２０ｎｍの発光層５を形成した。
【化６１】
2017099155.tif 000063
発光層５の上に下記構造式のアントラセン誘導体４ａ−１と下記構造式のＥＴＭ−１を、蒸着速度比が誘導体４ａ−１：ＥＴＭ−１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着し、膜厚３０ｎｍの電子輸送層６を形成した。
【化６２】
2017099155.tif 000064
電子輸送層６の上にフッ化リチウムを蒸着し、膜厚１ｎｍの電子注入層７を形成した。
最後に、アルミニウムを１００ｎｍ蒸着して陰極８を形成した。【０２８３】
＜素子実施例２＞
素子実施例１において、発光層５の材料として合成例１３の化合物２−２に代えて下記構造式のカルバゾール化合物３−１６を用い、蒸着速度比がＥＭＤ−１：化合物３−１６＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行った点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化６３】
2017099155.tif 000065
【０２８４】
＜素子実施３＞
素子実施例１において、第二正孔輸送層４ｂの材料として合成例８の化合物１−６９に代えて合成例９の化合物１−７５を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化６４】
2017099155.tif 000066
【０２８５】
＜素子実施例４＞
素子実施例２において、第二正孔輸送層４ｂの材料として合成例８の化合物１−６９に代えて合成例９の化合物１−７５を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。【０２８６】
＜素子実施例５＞
素子実施例１において、第二正孔輸送層４ｂの材料として合成例８の化合物１−６９に代えて合成例１０の化合物１−８１を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化６５】
2017099155.tif 000067
【０２８７】
＜素子実施例６＞
素子実施例２において、第二正孔輸送層４ｂの材料として合成例８の化合物１−６９に代えて合成例１０の化合物１−８１を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。【０２８８】
＜素子実施例７＞
素子実施例１において、第二正孔輸送層４ｂの材料として合成例８の化合物１−６９に代えて合成例１１の化合物１−９０を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化６６】
2017099155.tif 000068
【０２８９】
＜素子実施例８＞
素子実施例２において、第二正孔輸送層４ｂの材料として合成例８の化合物１−６９に代えて合成例１１の化合物１−９０を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。【０２９０】
＜素子比較例１＞
素子実施例１において、第一正孔輸送層４ａの材料として化合物５−１に代えて下記構造式の化合物５’−２を用い、且つ、第二正孔輸送層４ｂの材料として合成例８の化合物１−６９に代えて下記構造式の化合物５’−２を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。この場合、第一正孔輸送層４ａと第二正孔輸送層４ｂは、一体の正孔輸送層４（膜厚６５ｎｍ）として機能する。
【化６７】
2017099155.tif 000069
【０２９１】
＜素子比較例２＞
素子実施例２において、第一正孔輸送層４ａの材料として化合物５−１に代えて化合物５’−２を用い且つ、第二正孔輸送層４ｂの材料として合成例８の化合物１−６９に代えて化合物５’−２を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。この場合、第一正孔輸送層４ａと第二正孔輸送層４ｂは、一体の正孔輸送層４（膜厚６５ｎｍ）として機能する。【０２９２】
＜素子比較例３＞
素子実施例１において、第二正孔輸送層４ｂの材料として合成例８の化合物１−６９に代えて下記構造式の化合物ＨＴＭ−１を用いた点以外は同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化６８】
2017099155.tif 000070
【０２９３】
＜素子比較例４＞
素子実施例２において、第二正孔輸送層４ｂの材料として合成例８の化合物１−６９に代えて化合物ＨＴＭ−１を用いた点以外は同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。【０２９４】
素子実施例１〜８および素子比較例１〜４で作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で直流電圧を印加したときの発光特性を測定した。測定結果を表１に示した。【０２９５】
素子実施例１〜８および素子比較例１〜４で作製した有機ＥＬ素子を用いて、素子寿命を測定した。具体的には、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を７０００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が６７９０ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の９７％に相当：９７％減衰）に減衰するまでの時間を測定した。結果を表１に示した。【０２９６】
【表１】
2017099155.tif 000071
【０２９７】
電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの発光効率は、素子比較例１〜４で２０．３４〜２６．０１ｃｄ／Ａであったのに対し、素子実施例１〜８では２６．１１〜２８．８２ｃｄ／Ａといずれも高効率であった。【０２９８】
電力効率についても、素子比較例１〜４で１６．８６〜１８．８２ｌｍ／Ｗであったのに対し、素子実施例１〜８では２０．０１〜２４．１２ｌｍ／Ｗといずれも高効率であった。【０２９９】
素子寿命については、素子比較例１〜４で３２〜６１時間であったのに対し、素子実施例１〜８では１１０〜３８５時間と大きく長寿命化した。【０３００】
以上の結果から明らかなように、一般式（１）で表されるアリールアミン化合物Ｉおよび一般式（２）で表されるインデノインドール化合物ＩＩまたは一般式（３）で表されるカルバゾール化合物を用いた有機ＥＬ素子では、素子内部でのキャリアバランスが改善されており、しかも、発光材料の特性に合った材料を使用しているので、本発明の有機ＥＬ素子は、既知の有機ＥＬ素子と比較して、高発光効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を実現することができた。
【産業上の利用可能性】
【０３０１】
上述の通り、本発明の有機ＥＬ素子は、高い発光効率および電力効率を得ることができると共に、実用駆動電圧を低下することができ、耐久性を改善させることができる。そのため、例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能である。
【符号の説明】
【０３０２】
１  ガラス基板、２  透明陽極、３  正孔注入層、４  正孔輸送層、
４ａ  第一正孔輸送層、４ｂ  第二正孔輸送層、５  発光層、６  電子輸送層、７  電子注入層、８  陰極。
【図１】
2017099155.tif 000082
【図２】
2017099155.tif 000083
【図３】
2017099155.tif 000084
【図４】
2017099155.tif 000085
【図５】
2017099155.tif 000086
【図６】
2017099155.tif 000087
【図７】
2017099155.tif 000088
【図８】
2017099155.tif 000089
【図９】
2017099155.tif 000090
【図１０】
2017099155.tif 000091
【図１１】
2017099155.tif 000092
【図１２】
2017099155.tif 000093
【図１３】
2017099155.tif 000094
【図１４】
2017099155.tif 000095
【図１５】
2017099155.tif 000096
【図１６】
2017099155.tif 000097
【図１７】
2017099155.tif 000098
【図１８】
2017099155.tif 000099
【図１９】
2017099155.tif 000100
【図２０】
2017099155.tif 000101
【図２１】
2017099155.tif 000102
【図２２】
2017099155.tif 000103
【図２３】
2017099155.tif 000104
【図２４】
2017099155.tif 000105
【図２５】
2017099155.tif 000106
【図２６】
2017099155.tif 000107
【図２７】
2017099155.tif 000108
【図２８】
2017099155.tif 000109
【図２９】
2017099155.tif 000110
【図３０】
2017099155.tif 000111
【図３１】
2017099155.tif 000112
【図３２】
2017099155.tif 000113
【図３３】
2017099155.tif 000114
【図３４】
2017099155.tif 000115
【図３５】
2017099155.tif 000116
【図３６】
2017099155.tif 000117
【図３７】
2017099155.tif 000118
【国際調査報告】
2017099155.tif 000119
2017099155.tif 000120
2017099155.tif 000121
2017099155.tif 000122