(57)【要約】  本発明は、表面処理された亜鉛系めっき鋼板であって、白錆がより発生しにくく、かつ、防眩性が十分に高い亜鉛系めっき鋼板を提供することを目的とする。本発明は、少なくとも、鋼板、亜鉛系めっき層および有機樹脂皮膜がこの順に配置されている、表面処理された亜鉛系めっき鋼板に関する。本発明の表面処理された亜鉛系めっき鋼板において、前記有機樹脂皮膜の膜厚は、０．１μｍ以上であり、前記有機樹脂皮膜の表面における、カットオフ値を０．０８ｍｍとして測定した粗さ曲線の平均線方向の長さ２５．４ｍｍ当たりの、前記粗さ曲線の平均線からの高さが０．１μｍ以上である凸部ピークの数（ｐｐｉ）は、３００以上である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも鋼板、亜鉛系めっき層および有機樹脂皮膜がこの順に配置されている、表面処理された亜鉛系めっき鋼板であって、
前記有機樹脂皮膜の表面における、カットオフ値を０．０８ｍｍとして測定した粗さ曲線の平均線方向の長さ２５．４ｍｍ当たりの、前記粗さ曲線の平均線からの高さが０．１μｍ以上である凸部ピークの数（ｐｐｉ）は、３００以上である、表面処理された亜鉛系めっき鋼板。
【請求項２】
前記亜鉛系めっき層と前記有機樹脂皮膜とは、カットオフ値を０．０８ｍｍとして測定した粗さ曲線の平均線方向の長さ２５．４ｍｍ当たりの、前記粗さ曲線の平均線からの高さが０．１μｍ以上である凸部ピークの数（ｐｐｉ）は、５００以上１５００以下である面を間に介して配置されている、請求項１に記載の表面処理された亜鉛系めっき鋼板。
【請求項３】
前記間に介された面は、リン酸塩の結晶粒子を含むリン酸塩皮膜の、前記有機樹脂皮膜に対向する表面である、請求項１または２に記載の表面処理された亜鉛系めっき鋼板。
【請求項４】
前記間に介された面は、微細な凹凸が形成された、亜鉛系めっき層の前記有機樹脂皮膜に対向する表面である、請求項１または２に記載の表面処理された亜鉛系めっき鋼板。
【請求項５】
前記有機樹脂皮膜の膜厚は、０．１μｍ以上２．８μｍ以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の表面処理された亜鉛系めっき鋼板。
【請求項６】
ＪＩＳ Ｚ ８７４１に記載の６０度鏡面光沢度測定方法に準拠して測定される、表面の光沢度が７０未満である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の表面処理された亜鉛系めっき鋼板。
【請求項７】
前記有機樹脂皮膜は、フッ素原子の含有量が５質量％未満である樹脂から構成される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の表面処理された亜鉛系めっき鋼板。
【請求項８】
前記有機樹脂皮膜は、バルブメタルの酸化物、バルブメタルの水酸化物、およびバルブメタルのフッ化物からなる群から選択される１以上の化合物を皮膜内に含み、
前記バルブメタルは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、ＭｏおよびＷからなる群から選択される１以上の金属である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の表面処理された亜鉛系めっき鋼板。
【請求項９】
前記有機樹脂皮膜の前記亜鉛系めっき層側に、前記有機樹脂皮膜に接して、バルブメタルの酸化物、バルブメタルの水酸化物、およびバルブメタルのフッ化物からなる群から選択される１以上の化合物を含む層をさらに有し、
前記バルブメタルは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、ＭｏおよびＷからなる群から選択される１以上の金属である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の表面処理された亜鉛系めっき鋼板。
【請求項１０】
亜鉛系めっき鋼板を用意する工程、および
表面における、カットオフ値を０．０８ｍｍとして測定した粗さ曲線の平均線方向の長さ２５．４ｍｍ当たりの、前記粗さ曲線の平均線からの高さが０．１μｍ以上である凸部ピークの数（ｐｐｉ）が３００以上である、有機樹脂皮膜を形成する工程、
を含む、表面処理された亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
【請求項１１】
さらに、前記亜鉛系めっき鋼板の表面を粗面化する工程を含み、
前記有機樹脂皮膜を形成する工程において、前記粗面化された前記亜鉛系めっき鋼板の表面に前記有機樹脂皮膜を形成する、請求項１０に記載の表面処理された亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
【請求項１２】
前記粗面化する工程は、カットオフ値を０．０８ｍｍとして測定した粗さ曲線の平均線方向の長さ２５．４ｍｍ当たりの、前記粗さ曲線の平均線からの高さが０．１μｍ以上である凸部ピークの数（ｐｐｉ）が５００以上１５００以下である面を形成する工程である、請求項１１に記載の表面処理された亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
【請求項１３】
前記亜鉛系めっき鋼板の表面を粗面化する工程は、前記亜鉛系めっき鋼板の表面にリン酸塩皮膜を形成する工程である、請求項１１または１２に記載の表面処理された亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
【請求項１４】
前記亜鉛系めっき鋼板の表面を粗面化する工程は、前記亜鉛系めっき鋼板の表面をショットブラストする工程である、請求項１１または１２に記載の表面処理された亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面処理された亜鉛系めっき鋼板およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
亜鉛を主成分とするめっき（以下、単に「亜鉛系めっき」ともいう。）を有する鋼板（以下、単に「亜鉛系めっき鋼板」ともいう。）は、優れた耐食性を有することから、外装建材などの様々な用途において使用されている。亜鉛系めっきとしては、亜鉛めっきや、耐食性をより高めるためにアルミニウム（Ａｌ）やマグネシウム（Ｍｇ）などを含有させたＺｎ−Ａｌ合金めっきや、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ合金めっきなどが広く用いられている。【０００３】
亜鉛系めっきの耐食性を高めて海塩粒子飛散雰囲気や高温多湿雰囲気などの高腐食環境下で使用しても白錆を発生させにくくするために、亜鉛系めっき鋼板を表面処理して、めっき層の表面に有機樹脂を含む皮膜を形成することがある。このとき、めっき層の表面にリン酸塩の結晶を析出させてリン酸塩皮膜を形成し、上記リン酸塩皮膜の表面に、有機樹脂を含む皮膜をさらに形成する技術が知られている（たとえば、特許文献１〜５参照）。特許文献１によれば、上記構成において、リン酸塩皮膜は、白錆の発生を抑制し、有機樹脂皮膜の密着性を高め、かつ、リン酸塩の結晶粒子が光を散乱させることにより亜鉛系めっき鋼板の光沢を低下させる（以下、めっき鋼板の光沢が低いことを単に「防眩性が高い」ともいう。）作用を有すると記載されている。【０００４】
また、特許文献２〜５には、上記リン酸塩皮膜と上記有機樹脂皮膜との間にバルブメタルを含む層が配置された構成とすることで、白錆の発生をさらに抑制することができると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−０２１２０７号公報
【特許文献２】特開２００５−２９０５５１号公報
【特許文献３】特開２００５−２９０５５２号公報
【特許文献４】特開２００５−１２６８１１号公報
【特許文献５】特開２００５−１２６８１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１〜５に記載のように、亜鉛系めっき鋼板の表面にリン酸塩皮膜および有機樹脂皮膜を形成することで、白錆の発生が抑制されることが知られている。しかし、白錆はめっき鋼板の美感を損ねるため、白錆をより発生させにくくする技術への要求は依然として存在する。【０００７】
また、特許文献１に記載のように、亜鉛系めっき鋼板の表面にリン酸塩皮膜および有機樹脂皮膜を形成することで、めっき鋼板の防眩性が高まることが知られている。しかし、めっき鋼板をガードレール、高速道路の遮音壁および建築用足場などに使用する場合、めっき鋼板で反射された太陽光により運転者または作業者の目を眩惑したり、反射光によって近隣環境の暮らしやすさを低下させたりする可能性がある。そのため、めっき鋼板の改良にあたっては、防眩性が低くならないようにすることも要求されている。【０００８】
本発明は、上記要望に基づくものであり、表面処理された亜鉛系めっき鋼板であって、白錆がより発生しにくく、かつ、防眩性が十分に高い亜鉛系めっき鋼板、およびそのような亜鉛系めっき鋼板の製造方法を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、少なくとも鋼板、亜鉛系めっき層および有機樹脂皮膜がこの順に配置されている、表面処理された亜鉛系めっき鋼板であって、前記有機樹脂皮膜の表面における、カットオフ値を０．０８ｍｍとして測定した粗さ曲線の平均線方向の長さ２５．４ｍｍ当たりの、前記粗さ曲線の平均線からの高さが０．１μｍ以上である凸部ピークの数（ｐｐｉ）は、３００以上である、表面処理された亜鉛系めっき鋼板によって、上記課題を解決するものである。【００１０】
また、本発明は、亜鉛系めっき鋼板を用意する工程、および表面における、カットオフ値を０．０８ｍｍとして測定した粗さ曲線の平均線方向の長さ２５．４ｍｍ当たりの、前記粗さ曲線の平均線からの高さが０．１μｍ以上である凸部ピークの数（ｐｐｉ）が３００以上である、有機樹脂皮膜を形成する工程、を含む、表面処理された亜鉛系めっき鋼板の製造方法によって、上記課題を解決するものである表面処理された亜鉛系めっき鋼板を製造するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、表面処理された亜鉛系めっき鋼板であって、白錆がより発生しにくく、かつ、防眩性が十分に高い亜鉛系めっき鋼板、およびそのような亜鉛系めっき鋼板の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
１．表面処理された亜鉛系めっき鋼板
本実施形態に係る表面処理された亜鉛系めっき鋼板は、少なくとも、鋼板、亜鉛系めっき層および有機樹脂皮膜がこの順に配置されている。上記有機樹脂皮膜の表面における、カットオフ値を０．０８ｍｍとして測定した粗さ曲線の平均線方向の長さ２５．４ｍｍ当たりの、前記粗さ曲線の平均線からの高さが０．１μｍ以上である凸部ピークの数（以下、単に「有機樹脂皮膜のｐｐｉ」ともいう。）は、３００以上である。
【００１３】
有機樹脂皮膜が白錆の形成を抑制することは、以前から知られている。しかし、白錆の発生を抑制する効果をより高めようとして、有機樹脂皮膜の膜厚をより大きくすると、亜鉛系めっき鋼板の防眩性が低下してしまう。これは、有機樹脂皮膜の表面がより平滑になり、有機樹脂皮膜が光を反射しやすくなるためだと考えられる。
【００１４】
本発明者らは上記知見に基づいて、亜鉛系めっき鋼板の防眩性を低下させずに白錆の発生を抑制できる方法について鋭意研究を重ね、有機樹脂皮膜のｐｐｉを３００以上とすることで、白錆の発生を十分に抑制し、かつ、防眩性もより高め得る技術を開発した。
【００１５】
本発明者らの別の新たな知見によると、白錆は、水に対する有機樹脂皮膜の濡れ性が低いときに、より発生しやすい。これは、以下の作用によるものと考えられる。
【００１６】
水に対する有機樹脂皮膜の濡れ性が低いと、有機樹脂皮膜の表面と雨水などとが接触したときに、水膜の厚みが大きい水滴が形成されやすい。上記水膜の厚みが大きいと、水滴は乾燥しにくいため、有機樹脂皮膜の表面に長く滞留しやすい。上記水滴が長く滞留すると、亜鉛系めっき鋼板と水との接触時間が長くなるため、雨水などに多く含まれる塩化物イオンなどの亜鉛系めっきを腐食させる作用を有する化合物（以下、単に「腐食因子」ともいう。）などが、有機樹脂皮膜を浸透して亜鉛系めっき層に到達しやすく、亜鉛系めっき層の腐食による白錆がより生じやすくなる。
【００１７】
また、上記水滴が乾燥する過程において、上記腐食因子は水滴の中心部に濃縮していく。そのため、水滴が乾燥した後には、腐食因子が多く付着した領域が有機樹脂皮膜の表面に形成されやすい。この領域では、有機樹脂皮膜を浸透して亜鉛系めっき層に到達する腐食因子の量が多くなるため、亜鉛系めっき層がより腐食しやすくなる。
【００１８】
さらには、上記腐食因子が多く付着した領域は、次の水滴形成の起点となりやすいため、水滴が集中して形成されやすい。そのため、上記腐食因子が多く付着した領域は、水との接触時間がより長くなり、腐食因子がさらに集積していくため、亜鉛系めっき層がより腐食しやすくなる。
【００１９】
これらの作用によって、水に対する有機樹脂皮膜の濡れ性が低いときに、白錆がより発生しやすくなると考えられる。
【００２０】
これに対し、水に対する有機樹脂皮膜の濡れ性を高めれば、有機樹脂皮膜の表面に接触した水が濡れ広がりやすくなり、水滴が形成されにくくなるか、水滴が形成されたとしてもその厚みが小さくなるため、上記作用が生じにくくなり、腐食による白錆の発生が抑制されることができると考えられる。
【００２１】
本発明は、上記知見に基づいて、有機樹脂皮膜の表面を粗面化して、有機樹脂皮膜のｐｐｉを３００以上とすることで、水を濡れ広がりやすくして、白錆の発生を抑制する技術を開発したものである。なお、有機樹脂皮膜のｐｐｉを３００以上とすると、有機樹脂の表面で光が散乱しやすくなるため、亜鉛系めっき鋼板の防眩性も十分に高まると考えられる。
【００２２】
以下、本発明についてより詳しく説明する。
【００２３】
１−１．鋼板
上記鋼板は、亜鉛系めっき層を形成できる鋼板であればよく、低炭素鋼、中炭素鋼、高炭素鋼、および合金鋼などから、上記表面処理された亜鉛系めっき鋼板の用途などに応じて選択することができる。たとえば、良好なプレス成形性が必要とされる場合は、低炭素Ｔｉ添加鋼および低炭素Ｎｂ添加鋼などの深絞り用鋼板を用いることが好ましい。上記鋼板は、Ｐ、Ｓｉ、Ｍｎなどが添加された高強度鋼板であってもよい。
【００２４】
１−２．亜鉛系めっき層
上記亜鉛系めっき層は、亜鉛を主成分とするめっき層であればよく、Ｚｎめっき、Ｚｎ−Ａｌ系合金めっき、Ｚｎ−Ｍｇ合金めっき、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき、およびＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ系合金めっきなどから、上記表面処理された亜鉛系めっき鋼板の用途などに応じて選択することができる。
【００２５】
本発明者らの知見によれば、従来の方法で亜鉛系めっき層の表面に有機樹脂皮膜を形成すると、通常、有機樹脂皮膜のｐｐｉは３００以上にはならない。そのため、本実施形態に係る表面処理された亜鉛系めっき鋼板は、有機樹脂皮膜のｐｐｉを３００以上にするための工程を経て作製されている。たとえば、本実施形態に係る表面処理された亜鉛系めっき鋼板は、前記亜鉛系めっき層と前記有機樹脂皮膜とが、粗面化処理された面（以下、単に「介在粗面」ともいう。）を間に介して配置されている。上記介在粗面を介して有機樹脂皮膜を形成することで、上記介在粗面の凹凸を有機樹脂皮膜の表面にも反映させて、上記有機樹脂皮膜のｐｐｉを３００以上にすることができる。また、本実施形態に係る表面処理された亜鉛系めっき鋼板は、有機樹脂皮膜の表面を粗面化処理して、上記有機樹脂皮膜のｐｐｉを３００以上にしていてもよい。これらのうち、上記介在粗面を有する構成は、介在粗面が光を散乱させることにより防眩性がより向上すると考えられるため、より好ましい。
【００２６】
上記介在粗面は、たとえば、亜鉛系めっき層の表面に形成されたリン酸塩皮膜の、有機樹脂皮膜に対向する表面であってもよく、ショットブラストなどで微細な凹凸が形成された、亜鉛系めっき層の有機樹脂皮膜に対向する表面であってもよい。上記介在粗面は、亜鉛系めっき層の表面の全体に形成されていることが好ましい。このとき、たとえば、亜鉛面めっき層の表面の一部には上記微細な凹凸が形成され、他の部分にはリン酸塩皮膜が形成されるなどの、領域ごとに異なる方法で粗面化処理がされていてもよい。なお、上記介在粗面を形成する方法はショットブラストには限られず、たとえば、酸洗、ブラッシングおよびダル加工などでも、同様の粗面化処理された面を形成できると考えられる。
【００２７】
上記有機樹脂皮膜のｐｐｉを３００以上にしやすくする観点からは、上記介在粗面の、前記有機樹脂皮膜のｐｐｉと同様の方法で測定した凸部ピークの数（以下、単に「介在粗面のｐｐｉ」ともいう。）は、５００以上１５００以下であることが好ましい。
【００２８】
なお、上記リン酸塩皮膜を形成した場合、本実施形態に係る表面処理された亜鉛系めっき鋼板は、亜鉛系めっき層と有機樹脂皮膜との間に、リン酸塩皮膜が配置された構成を有する。リン酸塩皮膜は、リン酸塩の結晶粒子を主成分として含む。リン酸塩皮膜は、その他の成分としてＮｉやＣｏ、Ｆｅ、Ｍｎなどの金属元素または脂肪族アミンなどを含んでいてもよい。リン酸塩皮膜は、有機樹脂皮膜の密着性を高めることもできると考えられる。また、リン酸塩皮膜は、腐食因子の浸透を阻害して、耐食性をより高めることもできると考えられる。
【００２９】
リン酸塩の付着量は、０．５ｇ／ｍ２以上２．５ｇ／ｍ２以下とすることができる。リン酸塩の付着量を０．５ｇ／ｍ２以上とすることで、上記有機樹脂皮膜のｐｐｉを３００以上することができ、同時に、耐食性、皮膜密着性および防眩性などをより向上させることもできる。リン酸塩の付着量を２．５ｇ／ｍ２以下とすることで、本実施形態に係る亜鉛系めっき鋼板を成形加工する際に、リン酸塩皮膜を凝集破壊されにくくすることができる。リン酸塩の付着量は、蛍光Ｘ線分析装置などを用いて測定することができる。上記観点からは、リン酸塩の付着量は、０．８ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
【００３０】
なお、上記有機樹脂皮膜のｐｐｉが３００以上になる限りにおいて、リン酸塩皮膜は、亜鉛系めっき層の表面を完全に被覆しなくてもよい。たとえば、リン酸塩の結晶粒子間などでは、亜鉛系めっき層の表面とリン酸塩皮膜とが接触していなくてもかまわない。
【００３１】
リン酸塩結晶を構成するリン酸塩の種類は、リン酸アニオンを有する化合物であって、難水溶性の結晶を形成できるものであれば特に限定されない。リン酸塩結晶の例には、リン酸マグネシウム、リン酸マンガン、リン酸亜鉛、リン酸鉄、リン酸亜鉛鉄、リン酸亜鉛カルシウムなどが含まれる。
【００３２】
リン酸塩の結晶粒子の平均粒径は、０.５μｍ以上５.０μｍ以下とすることができる。上記平均粒径を０.５μｍ以上とすることで、耐食性、皮膜密着性および防眩性などをより向上させることができる。上記平均粒径を５.０μｍ以下とすることで、本実施形態に係る亜鉛系めっき鋼板を成形加工する際に、リン酸塩皮膜を凝集破壊されにくくすることができる。また、リン酸塩皮膜（リン酸塩結晶）の密着性を向上させる観点から、リン酸塩の結晶粒子は、その基部がめっき層に食い込んでいることが好ましい。めっき層に食い込むリン酸塩の結晶粒子の平均深さは、０.０５μｍ以上であることが好ましい。リン酸塩の結晶粒子の食い込み深さは、クロム酸二アンモニウム水溶液を用いてリン酸塩の結晶粒子を除去した後に、走査型レーザー顕微鏡を用いてリン酸塩の結晶粒子の痕跡を観察して、測定できる。
【００３３】
１−３．有機樹脂皮膜
上記有機樹脂皮膜は、亜鉛系めっき鋼板の表面処理に通常使用される有機樹脂を含む皮膜であればよい。
【００３４】
有機樹脂皮膜の膜厚は、０．１μｍ以上２．８μｍ以下であることが好ましい。有機樹脂皮膜の膜厚が０．１μｍ以上であると、有機樹脂皮膜を浸透した腐食因子がめっき層へ到達しにくくなるため、白錆の発生を十分に抑制することができる。有機樹脂皮膜の膜厚が２．８μｍ以下であると、特に前記介在粗面を前記亜鉛系めっき層との間に介したときに、有機樹脂皮膜のｐｐｉを容易に３００以上とすることができるため、白錆の発生を十分に抑制することができ、かつ、有機樹脂皮膜での光の反射を抑制して防眩性を高くすることもできる。白錆の発生をより十分に抑制し、かつ、有機樹脂皮膜のｐｐｉをより高め得る観点からは、有機樹脂皮膜の厚みは、有機樹脂の種類によって異なるものの、０．３μｍ以上２．３μｍ以下とすることが好ましく、０．４μｍ以上２．０μｍ以下とすることがより好ましい。
【００３５】
上記有機樹脂皮膜の膜厚は、有機樹脂皮膜を有する亜鉛系めっき鋼板の断面を走査電子顕微鏡で観察したり、ＩＲ膜厚計を用いて測定したりして、求めることができる。
【００３６】
なお、有機樹脂皮膜での光の反射を抑制して防眩性を高くする観点からは、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に記載の６０度鏡面光沢度測定方法に準拠して測定される、上記有機樹脂皮膜を有する亜鉛系めっき鋼板の光沢度は、７０未満であることが好ましく、４０未満であることがより好ましい。
【００３７】
有機樹脂皮膜のｐｐｉは、３００以上である。有機樹脂皮膜のｐｐｉとは、有機樹脂皮膜の表面における、カットオフ値を０．０８ｍｍとして測定した粗さ曲線の平均線方向の長さ２５．４ｍｍ当たりの、前記粗さ曲線の平均線からの高さが０．１μｍ以上である凸部ピークの数を意味する。
【００３８】
具体的には、有機樹脂皮膜のｐｐｉは、以下の手順で得られる値である。有機樹脂皮膜の表面に設定した０．４ｍｍの長さの線分を、送り速さを０．００５ｍｍ／ｓとして表面粗さ測定器で測定し、測定断面曲線を得る。得られた測定断面曲線に、カットオフ値２．５μｍでフィルタをかけて短波長成分を除去し、断面曲線を得る。得られた断面曲線にカットオフ値０．０８ｍｍでフィルタをかけて長波長成分（うねり成分）を除去し、粗さ曲線を得る。得られた粗さ曲線の要素の平均高さＲｃを求めて、高さＲｃを有する平均線方向に沿って、平均高さＲｃからの高さ方向の距離が負の方向に０．１μｍを超え、かつ、正の方向に０．１μｍを超えた後のピークを１つの山として、山の数を計測する。上記山の数を、２５．４ｍｍあたりに換算して得られた値を、有機樹脂皮膜のｐｐｉとする。なお、平均高さＲｃの計測は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に記載の方法によるものとする。また、上記断面曲線を得るためのカットオフ値２．５μｍは、カットオフ値０．０８ｍｍで粗さ曲線を得るときに用いる値としてＪＩＳ Ｂ ０６０１に設定されている値である。
【００３９】
なお、めっき鋼板の表面には、めっき金属の凝固時の気泡形成および凝固時の体積減少などによって生じる欠損（凝固引け）が生じていたり、めっき後の処理中に傷が形成されていたりすることがある。これらの凝固引けおよび傷などが有機樹脂皮膜のｐｐｉの測定結果を偏らせることを防ぐため、上記０．４ｍｍの長さの線分は、凝固引けおよび傷などがない領域から設定することが好ましい。そのため、負の方向に平均高さＲｃからの高さ方向の距離が１．０μｍを超える負のピーク（これらは上記凝固引けまたは傷だと推測される）の数が１個以下である線分を選択して、有機樹脂皮膜のｐｐｉを測定することが好ましい。
【００４０】
また、白錆の発生を十分に抑制し、かつ、防眩性も十分に高める観点からは、有機樹脂皮膜の表面の全域が粗面化されていることが好ましい。このような観点からは、上記有機樹脂皮膜のｐｐｉは、有機樹脂皮膜の表面の、互いに十分な距離を有する複数の領域にそれぞれ設定した０．４ｍｍの長さの線分から得られた複数のｐｐｉの平均値とすることが好ましく、上記得られた複数のｐｐｉのうち最も小さい値とすることがより好ましい。
【００４１】
（有機樹脂皮膜の表面を粗面化することで濡れ性が高まる理由）
固体表面が平滑面であるときの濡れ性と固体表面が粗面であるときの濡れ性との間の関係を、濡れ性の指標である接触角を用いて以下に示す。
【００４２】
固体−液体間の表面自由エネルギー、気体−液体間の表面自由エネルギーおよび気体−固体間の表面自由エネルギーが同一である系において、一般に、平滑面に対する液体の接触角θと粗面に対する液体の接触角θ’との間には、以下の式（１）の関係が成立する。
ｃｏｓθ’＝ｒｃｏｓθ    …式（１）
式（１）において、ｒは、平滑面の表面積に対する粗面の実際の表面積の比率である。
【００４３】
なお、水と有機樹脂とが接触するとき、通常、θは９０°以下となる。このような条件では、式（１）から、固体表面の粗面度が高い（ｒが大きい）と、ｃｏｓθ’は大きくなり、θ’は小さくなることがわかる。つまり、固体表面の粗面度を高めることで、液体の接触角は小さくなり、濡れ性は高くなることがわかる。
【００４４】
なお、固体表面の粗面度を高くしていくと、固体の谷間に気体が入り込んで固体と気体が部分的にしか接触しなくなる。このとき、平滑面に対する液体の接触角θと粗面に対する液体の接触角θ’との間には、以下の式（２）の関係が成立する。
ｃｏｓθ’＝ｆ・ｃｏｓθ＋ｆ−１    …式（２）
式（２）において、ｆは、平滑面の表面積に対する、粗面で固体と液体とが接触する面積の割合である。
【００４５】
なお、ｆもｃｏｓθも１未満であるため、式（２）において、ｃｏｓθ’は負の値になり、θ’は９０°より大きくなる。また、式（２）から、固体表面の粗面度が高い（ｆが小さい）と、ｃｏｓθ’は小さくなり、θ’は大きくなることがわかる。つまり、上記式（２）の関係が成立する条件では、固体表面の粗面度を高めることで、液体の接触角は大きくなり、濡れ性は低くなることがわかる。
【００４６】
上記式（２）の関係が成立して濡れ性が低下することによる白錆の発生の増加を防止する観点からは、有機樹脂皮膜のｐｐｉは２０００以下であることが好ましい。なお、本発明者らの検討によれば、リン酸塩皮膜の形成またはショットブラストなどで亜鉛系めっき層の表面に微細な凹凸を形成することによって、有機樹脂皮膜の表面を粗面化すれば、上記式（２）の関係が成立する（固体の谷間に気体が入り込む）程度にまで有機樹脂皮膜の表面の粗面度が高くなることはない。
【００４７】
（有機樹脂皮膜の材質など）
有機樹脂皮膜を構成する有機樹脂は、亜鉛系めっき鋼板の表面処理に通常使用される有機樹脂であればよく、たとえば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびオレフィン樹脂などから、亜鉛系めっき鋼板の用途などに応じて適宜選択することができる。
【００４８】
これらのうち、耐食性・加工性をより高める観点からは、上記有機樹脂はウレタン樹脂で在ることが好ましい。
【００４９】
上記ウレタン樹脂は、通常、イソシアネート化合物に由来する構成単位およびポリオール化合物に由来する構成単位を有する。
【００５０】
上記イソシアネート化合物に由来する構成単位の例には、脂肪族ジイソシアネートに由来する構成単位および脂環族ジイソシアネートに由来する構成単位が含まれる。上記脂肪族ジイソシアネートの例には、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートおよびナフタレンジイソシアネートが含まれる。上記脂環族ジイソシアネートの例には、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートおよびテトラメチルキシリレンジイソシアネートが含まれる。
【００５１】
上記ポリオール化合物に由来する構成単位の例には、ポリオレフィンポリオールに由来する構成単位が含まれる。上記ポリオレフィンポリオールの例には、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアセタールポリオール、ポリアクリレートポリオールおよびポリブタジエンポリオールが含まれる。
【００５２】
なお、フッ素を多く含む樹脂からなる皮膜は、おそらくは水に対する濡れ性が低いため、有機樹脂皮膜のｐｐｉを３００以上にしても白錆の発生の効果は他の樹脂よりも低いことがある。上記観点から、本発明の有機樹脂皮膜は、フッ素原子の含有量が５質量％未満である樹脂から構成される皮膜であることが好ましい。
【００５３】
上記有機樹脂皮膜は、バルブメタルの酸化物、バルブメタルの水酸化物、またはバルブメタルのフッ化物からなる群から選ばれる１種類または２種類以上の化合物（以下、単に「バルブメタル化合物」ともいう）などを含んでもよい。バルブメタル化合物は、環境負荷を小さくしつつ、優れたバリア作用を有機樹脂皮膜に付与することができる。バルブメタルとは、その酸化物が高い絶縁抵抗を示す金属をいう。バルブメタルとしては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、ＭｏおよびＷからなる群から選ばれる１種類または２種類以上の金属が挙げられる。バルブメタル化合物としては公知のものを用いてよい。
【００５４】
また、バルブメタルの可溶性フッ化物を有機樹脂皮膜に含ませることで、有機樹脂皮膜に自己修復作用を付与することができる。バルブメタルのフッ化物は、雰囲気中の水分に溶け出した後、皮膜欠陥部から露出しているめっき鋼板の表面に難溶性の酸化物または水酸化物となって再析出し、皮膜欠陥部を埋めることができる。
【００５５】
また、有機樹脂皮膜は、上記バルブメタルの可溶性フッ化物に加えて、可溶性または難溶性の金属リン酸塩または複合リン酸塩をさらに含んでいてもよい。可溶性のリン酸塩は、有機樹脂皮膜から皮膜欠陥部に溶出し、めっき鋼板の金属と反応して不溶性リン酸塩となることで、バルブメタルの可溶性フッ化物による自己修復作用を補完することができる。また、難溶性のリン酸塩は、有機樹脂皮膜中に分散して皮膜強度を向上させることができる。
【００５６】
有機樹脂皮膜がバルブメタル化合物やリン酸塩を含む場合、前記有機樹脂皮膜の前記亜鉛系めっき層側（有機樹脂皮膜と亜鉛系めっき層との間、または、有機樹脂皮膜と介在粗面との間）に、前記有機樹脂皮膜に接して、界面反応層が形成されることがある。界面反応層は、有機系塗料に含まれるフッ化物またはリン酸塩とめっき鋼板に含まれる金属またはバルブメタルとの反応生成物であるフッ化亜鉛、リン酸亜鉛、ならびにバルブメタルのフッ化物およびリン酸塩などを含む緻密層である。界面反応層は、優れた環境遮蔽能を有し、雰囲気中の腐食因子がめっき鋼板に到達することを妨げる。一方、有機樹脂皮膜は、バルブメタルの酸化物、バルブメタルの水酸化物、バルブメタルのフッ化物、リン酸塩などの粒子を、有機樹脂マトリックス中に分散して皮膜内に含むことがある。上記バルブメタルの酸化物などの粒子は、有機樹脂マトリックス中に三次元的に分散しているため、有機樹脂マトリックスを浸透してきた水分および腐食因子を捕捉することができる。その結果、有機樹脂皮膜は、界面反応層に到達する腐食因子を大幅に減少することができる。これら有機樹脂皮膜および界面反応層により、白錆の発生がより十分に抑制される。
【００５７】
１−４．効果
本実施形態に係る表面処理された亜鉛系めっき鋼板は、有機樹脂皮膜が粗面化されて水に対する濡れ性が高まっているため、白錆の発生が抑制され、かつ高い防眩性を有する。
【００５８】
２．表面処理された亜鉛系めっき鋼板の製造方法
本実施形態に係る表面処理された亜鉛系めっき鋼板の製造方法は、前記した表面処理された亜鉛系めっき鋼板を製造する方法であり、少なくとも、亜鉛系めっき鋼板を用意する工程、および前記ｐｐｉが３００以上である有機樹脂皮膜を形成する工程を含む。本実施形態に係る表面処理された亜鉛系めっき鋼板の製造方法は、さらに、上記亜鉛系めっき鋼板の表面を粗面化する工程を含んでもよい。このとき、上記有機樹脂皮膜を形成する工程において、粗面化された上記亜鉛系めっき鋼板の表面に上記有機樹脂皮膜を形成する。
【００５９】
２−１．亜鉛系めっき鋼板を用意する工程
本工程では、前記亜鉛系めっき層を有するめっき鋼板を準備する。前記亜鉛系めっき層は、電気めっき法、溶融めっき法および蒸着めっき法などを含む、鋼板に亜鉛系めっき層を形成するための公知の方法で形成すればよい。
【００６０】
２−２．有機樹脂皮膜を形成する工程
有機樹脂皮膜は、有機樹脂処理液を上記粗面化された亜鉛系めっき鋼板の表面に塗布して乾燥させて、形成することができる。
【００６１】
このとき、形成された有機樹脂皮膜のｐｐｉは３００以上である。有機樹脂皮膜のｐｐｉは、後述する粗面化処理を施された亜鉛系めっき層に有機樹脂皮膜を形成したり、または有機樹脂皮膜の表面をレーザーなどで粗面化処理したりすることで、上記範囲に調整できる。
【００６２】
上記有機樹脂処理液は、前述した有機樹脂皮膜を構成する有機樹脂としてのウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびオレフィン樹脂など、またはその前駆体と、溶媒とを含み、任意に、上述したバルブメタル化合物を含んでもよい。
【００６３】
有機樹脂皮膜の形成を容易にし、かつ、安全性をより高める観点からは、上記ウレタン樹脂は水溶性又は水分散性のウレタン樹脂であることが好ましく、自己乳化型ウレタン樹脂であることがより好ましい。自己乳化型ウレタン樹脂の例には、アニオン性の官能基もしくは構造単位、またはカチオン性の官能基もしくは構造単位を有するイオン性のウレタン樹脂、およびポリエチレングリコールなどに由来する構造単位を有する非イオン性のウレタン樹脂が含まれる。
【００６４】
上記自己乳化型ウレタン樹脂の市販品の例には、第一工業製薬株式会社製、スーパーフレックス（「スーパーフレックス」は同社の登録商標）、株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカボンタイター（「アデカボンタイター」は同社の登録商標）およびＤＩＣ株式会社製、ハイドラン（「ハイドラン」は同社の登録商標）などが含まれる。
【００６５】
上記アクリル樹脂の市販品の例には、ＤＩＣ株式会社製、パテラコール（「パテラコール」は同社の登録商標）、アイカ工業社製、ウルトラゾール（「ウルトラゾール」は同社の登録商標）、および三井化学株式会社製、ボンロン（「ボンロン」は同社の登録商標）などが含まれる。
【００６６】
上記エポキシ樹脂の市販品の例には、荒川化学工業株式会社製、モデピクス（「モデピクス」は同社の登録商標）、および株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカレジン（「アデカレジン」は同社の登録商標）などが含まれる。
【００６７】
上記ポリエステル樹脂の市販品の例には、東洋紡ＳＴＣ株式会社製、バイロナール（「バイロナール」は東洋紡株式会社の登録商標）などが含まれる。
【００６８】
上記オレフィン樹脂の市販品の例には、ユニチカ株式会社製、アローベース（「アローベース」は同社の登録商標）などが含まれる。
【００６９】
上記溶媒は、水系媒体を分散媒とする分散物（上記有機樹脂のエマルションなど）を原料に利用できる観点、および、表面処理された亜鉛系めっき鋼板の成形時における防爆性を高める観点から、水であることが好ましい。
【００７０】
上記有機樹脂処理液が前記バルブメタル化合物を含むとき、バルブメタル化合物の含有量は、固形分に対して金属換算で０．００５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。なお、有機樹脂処理液中の「固形分」とは、有機樹脂処理液中の成分であって前記有機樹脂皮膜中に含まれることになる成分を言う。
【００７１】
上記有機樹脂処理液は、ロールコート法やカーテンフロー法、スピンコート法、スプレー法、浸漬引き上げ法、滴下法などの公知の塗布方法によって、塗布することができる。上述した膜厚の有機樹脂皮膜を形成する観点から、塗布された有機樹脂処理液の液膜の厚さは、０．１μｍ以上２．８μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上２．３μｍ以下とすることが好ましく、０．５μｍ以上２．０μｍ以下とすることがより好ましい。
【００７２】
有機樹脂処理液の液膜の厚さは、フェルト絞りやエアーワイパーなどにより調整することができる。
【００７３】
有機樹脂処理液の乾燥は、常温で行うことが可能であるが、連続操業を可能として生産性をより高める観点から、５０℃以上で行うことが好ましく、上記有機樹脂処理液中の成分の熱分解を防止する観点からは、３００℃以下で行うことが好ましい。
【００７４】
２−３．亜鉛系めっき鋼板の表面を粗面化する工程
本工程では、上記用意した亜鉛系めっき鋼板の表面を粗面化する。本工程により、前記介在粗面が形成される。
【００７５】
粗面化は、介在粗面に接して形成した有機樹脂皮膜のｐｐｉが３００以上になるように行えばよく、たとえば、前記有機樹脂皮膜のｐｐｉと同様の方法で測定して得られる、介在粗面のｐｐｉが５００以上１５００以下になるように行えばよい。粗面化の方法の例には、リン酸塩皮膜の形成、およびショットブラストなどによる亜鉛系めっき層表面への微細な凹凸の形成が含まれる。
【００７６】
２−３−１．リン酸塩皮膜の形成
リン酸塩皮膜は、リン酸塩処理液を亜鉛系めっき鋼板の表面に塗布して乾燥させて、形成することができる。
【００７７】
リン酸塩処理液は、前述のリン酸塩を水溶媒に溶解させるか、リン酸および後述する金属イオンを生成可能な金属塩を水溶媒に溶解させることで調製されうる。十分な数のリン酸塩の結晶を析出させ、かつ、リン酸塩が凝集することによるスラッジの発生を抑制する観点からは、リン酸塩処理液中のリン酸イオンの濃度は、０.０３モル／Ｌ以上０.５モル／Ｌ以下であることが好ましい。
【００７８】
リン酸塩処理液は、さらに、Ｎｉ、Ｃｏ、ＦｅおよびＭｎからなる群から選ばれる金属イオンを含んでいてもよい。リン酸塩処理液がこれらの金属イオンを含有すると、特に前記亜鉛系めっき層がＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ系合金めっきの層であるときに、めっき層に食い込んだリン酸塩の結晶粒子を生成させることができる。すなわち、これらの金属イオンは、溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ合金めっき中に形成されるＡｌ／Ｚｎ／Ｚｎ２Ｍｇの三元共晶組織の中でも表面電位が最も低いＺｎ２Ｍｇ相に選択的に置換析出する。Ｎｉ、Ｃｏ、ＦｅまたはＭｎの化合物がＺｎ２Ｍｇ相に析出することで、近傍のＺｎ相が選択的に溶解する。このＺｎ相の溶解は深さ方向に進行し、形成された窪みにリン酸塩が析出する。これらの結果として、めっき層に食い込んだリン酸塩の結晶粒子が生成すると考えられる。
【００７９】
リン酸塩の結晶粒子をめっき層に十分に食い込ませ、かつ、Ｚｎ相の過剰な溶解によるめっき層の耐食性の低下を抑制する観点からは、リン酸塩処理液中の上記金属イオンの濃度は、０.０１モル／Ｌ以上０.５モル／Ｌ以下であることが好ましい。
【００８０】
リン酸塩処理液は、さらに、−ＮＨ２または＝ＮＨの少なくとも一方の官能基を有するポリアミン系有機インヒビターを含んでいてもよい。ポリアミン系有機インヒビターは、−ＮＨ２または＝ＮＨの作用によりめっき層表面に吸着するとともに、外界側（処理液側）に配向した炭化水素基などの非極性基が分子間力により単分子膜を形成し、エッチング成分（前述の金属イオンなど）とめっき層表面との接触を阻害する。その結果、適度な間隔を空けてリン酸塩の結晶粒子を析出させることができるとともに、リン酸塩の結晶粒子を微細化することもできる。
【００８１】
ポリアミン系有機インヒビターの例には、ポリエチルアミン、ポリエチレンイミン、ポリエーテルアミンおよびポリアミノアクリレートなどを含む脂肪族ポリアミン、ならびにポリアニリンなどを含む芳香族ポリアミンなどが含まれる。リン酸塩処理液中の安定性を高める観点からは、ポリアミン系有機インヒビターは、脂肪族ポリアミンであることが好ましい。
【００８２】
析出するリン酸塩結晶の量を適度に調整する観点からは、ポリアミン系有機インヒビターの数平均分子量は、２００以上３００００以下であることが好ましい。また、析出するリン酸塩結晶の量を適度に調整する観点からは、リン酸塩処理液中のポリアミン系有機インヒビターの濃度は、０.０１質量％以上５質量％以下であることが好ましい。
【００８３】
リン酸塩処理液は、さらに、硝酸イオンを含んでいてもよい。硝酸イオンは、リン酸塩の析出を促進させる。
【００８４】
析出するリン酸塩結晶の量を適度に調整する観点からは、リン酸塩処理液中の硝酸イオンの濃度は、０.０１モル／Ｌ以上１.０モル／Ｌ以下であることが好ましい。
【００８５】
リン酸塩処理液は、さらに、フッ化物を含んでいてもよい。特にＡｌを含むめっき層の表面にリン酸塩皮膜を形成するとき、めっき層から溶出したＡｌがリン酸塩の析出を妨げることがあるが、リン酸塩処理液にフッ化物を添加することでこの溶出Ａｌの悪影響を抑制することができる。上記フッ化物の例には、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化水素ナトリウムなどが含まれる。析出するリン酸塩結晶の量を適度に調整する観点からは、リン酸塩処理液中のフッ化物の濃度は、０.００１モル／Ｌ以上０.５モル／Ｌ以下であることが好ましい。
【００８６】
リン酸塩処理液の塗布方法は、特に限定されず、めっき層の表面にリン酸塩処理液を塗布する公知の方法から適宜選択すればよい。上記塗布方法の例には、ロールコート法やカーテンフロー法、スピンコート法、スプレー法、浸漬引き上げ法などが含まれる。
【００８７】
リン酸塩処理液を塗布する際のリン酸塩処理液の温度は、４０℃以上８０℃以下であることが好ましい。４０℃以上８０℃以下に加温したリン酸塩処理液を使用すると、短時間で微細なリン酸塩結晶を安定して多数析出させることができる。
【００８８】
たとえば、４０℃以上８０℃以下に加温したリン酸塩処理液をスプレー法で塗布した場合は、２〜６秒程度でリン酸塩結晶が析出してリン酸塩皮膜が形成される。また、４０℃以上８０℃以下に加温したリン酸塩処理液を浸漬引き上げ法で塗布した場合は、３〜９秒程度でリン酸塩結晶が析出してリン酸塩皮膜が形成される。処理時間を上記時間より長くしても、リン酸塩の析出が飽和するため、特に問題は無い。
【００８９】
リン酸塩の析出を促進するため、リン酸塩処理液を塗布する前に、亜鉛系めっき鋼板を公知の表面調整剤で表面調整してもよい。
【００９０】
２−３−２．微細な凹凸の形成
上記微細な凹凸は、ショットブラストなどで形成することができる。
【００９１】
このとき、ショットブラストに使用する投射材の材料は酸化アルミニウムまたはステンレスであることが好ましい。また、投射材の直径は０．１ｍｍ以上０．８ｍｍ以下であることが好ましい。また、投射材の投射圧力は、投射材の材料および直径に応じて設定できるものの、０．１ＭＰａ以上１．０ＭＰａ以下であることが好ましい。
【００９２】
これらのうち、投射材の材料は酸化アルミニウムであることがより好ましい。また、投射材の直径は０．１ｍｍ以上０．６ｍｍ以下であることがより好ましい。また、投射材の投射圧力は０．３ＭＰａ以上０．８ＭＰａ以下であることがより好ましい。
【００９３】
なお、上記微細な凹凸を形成する方法はショットブラストには限られず、たとえば、酸洗、ブラッシングおよびダル加工などでも、同様の微細な凹凸を形成できると考えられる。
【００９４】
２−４．効果
本実施形態に係る表面処理された亜鉛系めっき鋼板の製造方法は、前述した表面処理された亜鉛系めっき鋼板を容易に製造することができる。
【実施例】
【００９５】
［実施例１］
原板として、板厚０．８ｍｍの片面めっき付着量９０ｇ／ｍ２の溶融Ｚｎ−６質量％Ａｌ−３質量％Ｍｇ合金めっき鋼板を使用した。【００９６】
上記めっき鋼板を、表１に示す濃度の表面調整剤（日本パーカライジング株式会社製、プレパレンＸ（「プレパレン」は同社の登録商標））に１０秒浸漬して表面調整した。表面調整に用いた表面調整剤の液温は、３０℃だった。その後、リン酸イオン濃度が０．１５ｍｏｌ／Ｌのリン酸塩処理液に７秒浸漬して、上記めっき鋼板のリン酸塩処理を行った。リン酸塩処理液には日本パーカライジング株式会社製、パルボンド３３００（以下、単に「処理液Ａ」ともいう。「パルボンド」は同社の登録商標）と日本ペイント株式会社製、サーフダインＺＳ９１００（以下、単に「処理液Ｂ」ともいう。「サーフダイン」は同社の登録商標）の２種類を用いた。リン酸塩処理に用いたリン酸塩処理液の液温はいずれも７０℃だった。【００９７】
株式会社小坂研究所製、サーフコーダＥＴ４０００Ａを使用して、上記リン酸塩処理後のそれぞれのめっき鋼板の表面形状を測定した。その後、後述する有機樹脂皮膜のｐｐｉの測定と同様の方法で、リン酸塩処理後のそれぞれのめっき鋼板のｐｐｉを測定した。また、上記リン酸塩処理を行わなかっためっき鋼板のｐｐｉも、同様に測定した（以下、これらをあわせて「有機樹脂皮膜を形成する前のｐｐｉ」ともいう。）。【００９８】
有機樹脂処理液として、ウレタン樹脂を含む溶液（第一工業製薬株式会社製、スーパーフレックス５００Ｍ）を使用した。上記リン酸塩処理後のめっき鋼板に上記有機樹脂処理液を塗布して乾燥させ、膜厚１．２μｍの有機樹脂皮膜を形成して、表面処理めっき鋼板１〜１０とした。上記リン酸塩処理を行わなかっためっき鋼板に、有機樹脂皮膜を同様に形成して、表面処理めっき鋼板１１とした。【００９９】
下記の方法で、表面処理めっき鋼板１〜１１の有機樹脂皮膜のｐｐｉを測定した。【０１００】
有機樹脂皮膜の表面に設定した０．４ｍｍの長さの線分を、送り速さを０．００５ｍｍ／ｓとして表面粗さ測定器で測定し、測定断面曲線を得た。得られた測定断面曲線に、カットオフ値２．５μｍでフィルタをかけて短波長成分を除去し、断面曲線を得た。得られた断面曲線にカットオフ値０．０８ｍｍでフィルタをかけて長波長成分（うねり成分）を除去し、粗さ曲線を得た。得られた粗さ曲線の要素の平均高さＲｃを求めて、高さＲｃを有する平均線方向に沿って、平均高さＲｃからの高さ方向の距離が負の方向に０．１μｍを超え、かつ、正の方向に０．１μｍを超えた後のピークを１つの山として、山の数を計測した。上記山の数を、２５．４ｍｍあたりに換算して得られた値を、有機樹脂皮膜のｐｐｉとした。なお、平均高さＲｃの計測は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に記載の方法に依拠して行った。【０１０１】
なお、上記０．４ｍｍの長さの線分として、負の方向に平均高さＲｃからの高さ方向の距離が１．０μｍを超える負のピーク（これらは上記凝固引けまたは傷だと推測される）の数が１個以下である線分を選択して、有機樹脂皮膜のｐｐｉを測定した。【０１０２】
表１に、表面処理めっき鋼板１〜１１を作製する際の表面調整剤の濃度、リン酸塩処理液の種類、有機樹脂皮膜を形成する前のｐｐｉ、有機樹脂の種類および有機樹脂皮膜の膜厚、ならびに有機樹脂皮膜のｐｐｉを示す。【０１０３】
【表１】
2018074298.tif 000002
【０１０４】
表面処理めっき鋼板１〜１１の防眩性、速乾性および耐白錆性を、以下の方法および基準で評価した。【０１０５】
（防眩性の評価）
表面処理めっき鋼板１〜１１の６０度鏡面光沢度を測定し、防眩性を評価した。６０度鏡面光沢度の測定は、光沢度計を用いてＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠して行った。６０度鏡面光沢度が４０未満の場合は「◎」、４０以上７０未満の場合は「○」、７０以上１００未満の場合は「△」、１００以上の場合は「×」と評価した。６０度鏡面光沢度が７０未満である場合を、防眩性が高くなったとした。【０１０６】
（速乾性の評価）
表面処理めっき鋼板１〜１１から試験片を９０ｍｍ×１５０ｍｍに切り出した。端面をシールした試験片を水平に対して５５°傾斜させた状態で固定した後、人工雨水１０ｇを試験片全体にスプレーを用いて吹きかけた。その後、表面処理めっき鋼板の表面に付着した人工雨水が乾燥して、目視で液体が確認できなくなるまでの時間を測定し速乾性を評価した。乾燥までに要した時間が３０分未満の場合は「◎」、３０分以上６０分未満の場合は「○」、６０分以上１２０分未満の場合は「△」、１２０分以上の場合は「×」として速乾性を評価した。乾燥までに要した時間が６０分未満である場合を、速乾性が高くなったとした。【０１０７】
（耐白錆性の評価）
表面処理めっき鋼板１〜１１から試験片を９０ｍｍ×１５０ｍｍに切り出した。上記９０ｍｍ×１５０ｍｍの試験片の端面をシールし、ＪＩＳ Ｚ ２３８３に準拠して大阪府堺市（臨海工業地域）にて大気暴露試験を行い、１ヶ月後の平坦部の白錆発生率を目視で観察して評価した。試験片の表面積に占める白錆の面積占有率が５％未満の場合は「◎」、５％以上２０％未満の場合は「○」、２０％以上５０％未満の場合は「△」、５０％以上の場合は「×」として耐白錆性を評価した。白錆発生率が２０面積％未満である場合を、耐白錆性が高くなったとした。【０１０８】
表２に、表面処理めっき鋼板１〜１１の、有機樹脂皮膜のｐｐｉ、ならびに上記防眩性、速乾性および耐白錆性の評価結果を示す。【０１０９】
【表２】
2018074298.tif 000003
【０１１０】
表２から明らかなように、有機樹脂皮膜のｐｐｉが３００以上である表面処理めっき鋼板１〜４および６〜９は、防眩性、速乾性および耐白錆性のすべてが合格となった。【０１１１】
一方で、有機樹脂皮膜のｐｐｉが３００未満である表面処理めっき鋼板５および１０は、防眩性、速乾性および耐白錆性の少なくともいずれかが高くならなかった。また、リン酸塩皮膜の形成による亜鉛系めっき鋼板の表面の粗面化も有機樹脂皮膜の表面の粗面化も行わなかった表面処理めっき鋼板１１は、有機樹脂皮膜のｐｐｉが３００未満であり、防眩性、速乾性および耐白錆性のいずれも高くならなかった。【０１１２】
［実施例２］
有機樹脂皮膜の種類および膜厚が上記防眩性、速乾性および耐白錆性に及ぼす影響を調べた。【０１１３】
上記表面処理めっき鋼板３の製造条件（表面調整剤の濃度を３０ｇ／Ｌにして、処理液Ａでリン酸塩処理を行う）において、有機樹脂皮膜の種類および塗布・乾燥後の膜厚を表３に記載のように変更した以外は同様にして、表面処理めっき鋼板２１〜４０を製造した。【０１１４】
なお、本実施例において、有機樹脂処理液として、ノニオン性のウレタン樹脂として第一工業製薬株式会社製、スーパーフレックス５００Ｍ、アニオン性のウレタン樹脂として株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカボンタイターＨＵＸ−４０１、エポキシ樹脂として三菱化学株式会社製、ｊＥＲ−Ｗ１１５５Ｒ５５（「ｊＥＲ」は同社の登録商標）、アクリル樹脂としてＤＩＣ株式会社製、ＷＡＴＥＲＳＯＬ  Ｓ−７０１、フッ素樹脂として、フッ素含有樹脂は水溶媒にフルオロオレフィン、カルボキシル基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマーおよび乳化剤を共重合反応させることで得られる樹脂、を含む溶液を、それぞれ用いた。【０１１５】
上記フッ素樹脂は５質量％以上のフッ素原子を含んでいたが、それ以外の樹脂が含むフッ素原子の量は、いずれも５質量％未満だった。【０１１６】
表面処理めっき鋼板２１〜４０の、有機樹脂皮膜のｐｐｉを、実施例１と同様に測定した。【０１１７】
表３に、表面処理めっき鋼板２１〜４０を作製する際の有機樹脂の種類および有機樹脂皮膜の膜厚、ならびに表面処理めっき鋼板２１〜４０の有機樹脂皮膜のｐｐｉを示す。【０１１８】
【表３】
2018074298.tif 000004
【０１１９】
表面処理めっき鋼板２１〜４０の防眩性、速乾性および耐白錆性を、実施例１と同様に評価した。【０１２０】
表４に、表面処理めっき鋼板２１〜４０の有機樹脂皮膜のｐｐｉ、ならびに上記防眩性、速乾性および耐白錆性の評価結果を示す。【０１２１】
【表４】
2018074298.tif 000005
【０１２２】
有機樹脂の種類にかかわらず、有機樹脂皮膜のｐｐｉが３００以上である表面処理めっき鋼板（表面処理めっき鋼板２２〜２５、２７〜３０および３２〜４０）は、防眩性、速乾性および耐白錆性のすべてが高くなったが、有機樹脂皮膜のｐｐｉが３００未満である表面処理めっき鋼板（表面処理めっき鋼板２１、２６および３１）は、防眩性、速乾性および耐白錆性の少なくともいずれかが高くならなかった。【０１２３】
また、速乾性および耐白錆性は、フッ素原子の含有量が５質量％未満である樹脂を用いて有機樹脂皮膜を形成した表面処理めっき鋼板２２〜２５、２７〜３０および３２〜３８において、より高くなる傾向が観られた。【０１２４】
また、有機樹脂皮膜の厚みを０．１μｍ以上２．８μｍ以下とすることで、有機樹脂皮膜のｐｐｉを容易に３００以上とすることができ、防眩性、速乾性および耐白錆性のすべてを高くすることができた。【０１２５】
［実施例３］
めっき層の成分比が上記防眩性、速乾性および耐白錆性に及ぼす影響を調べた。【０１２６】
めっき層の成分比が異なる原板を用意して、上記表面処理めっき鋼板３と同様の製造条件で、表面処理めっき鋼板４１〜５２を製造した。なお、それぞれの原板におけるめっき層の片面めっき付着量は、いずれも９０ｇ／ｍ２だった。【０１２７】
表面処理めっき鋼板４１〜５２の、有機樹脂皮膜を形成する前のｐｐｉ、および有機樹脂皮膜のｐｐｉを、実施例１と同様に測定した。【０１２８】
表面処理めっき鋼板４１〜５２の防眩性、速乾性および耐白錆性を、実施例１と同様に評価した。【０１２９】
表５に、表面処理めっき鋼板４１〜５２の、めっき層のＺｎ以外の成分量、有機樹脂皮膜を形成する前のｐｐｉおよび有機樹脂皮膜のｐｐｉ、ならびに上記防眩性、速乾性および耐白錆性の評価結果を示す。【０１３０】
【表５】
2018074298.tif 000006
【０１３１】
めっき層の成分比にかかわらず、有機樹脂皮膜のｐｐｉが３００以上である表面処理めっき鋼板（表面処理めっき鋼板４１〜５０）は、防眩性、速乾性および耐白錆性のすべてが高くなったが、有機樹脂皮膜のｐｐｉが３００未満である表面処理めっき鋼板（表面処理めっき鋼板５１および５２）は、防眩性、速乾性および耐白錆性のいずれかが高くならなかった。【０１３２】
［実施例４］
実施例１で用いた原板に、 株式会社不二製作所製、ＰＮＥＵＭＡ−ＢＬＡＳＴＥＲ  ＳＧＫ型（「ＰＮＥＵＭＡ−ＢＬＡＳＴＥＲ」は同社の登録商標）を用いて、表６の条件でショットブラストを行った。【０１３３】
なお、ショットブラストの投射材として、酸化アルミニウムおよびステンレス（ＳＵＳ３０４）を使用した。【０１３４】
有機樹脂処理液に含まれる樹脂として、ウレタン樹脂を含む溶液（第一工業製薬株式会社製、スーパーフレックス５００Ｍ）を使用した。上記ショットブラスト後のめっき鋼板に上記ウレタン樹脂を塗布して乾燥させ、膜厚１．２μｍの有機樹脂皮膜を形成させて、表面処理めっき鋼板６１〜７２とした。上記ショットブラストを行わなかっためっき鋼板に、有機樹脂皮膜を同様に形成させて、表面処理めっき鋼板７３とした。【０１３５】
表面処理めっき鋼板６１〜７３の、有機樹脂皮膜を形成する前のｐｐｉ、および有機樹脂皮膜のｐｐｉを、実施例１と同様に測定した。【０１３６】
表６に、表面処理めっき鋼板６１〜７３を作製するときのショットブラスト時の投射材の種類およびその直径ならびに投射圧力、有機樹脂皮膜を形成する前のｐｐｉ、ならびに表面処理めっき鋼板６１〜７３の有機樹脂の種類および有機樹脂皮膜の膜厚ならびに有機樹脂皮膜のｐｐｉを示す。【０１３７】
【表６】
2018074298.tif 000007
【０１３８】
表面処理めっき鋼板６１〜７３の防眩性、速乾性および耐白錆性を、実施例１と同様に評価した。【０１３９】
表７に、表面処理めっき鋼板２１〜４０の有機樹脂皮膜のｐｐｉ、ならびに上記防眩性、速乾性および耐白錆性の評価結果を示す。【０１４０】
【表７】
2018074298.tif 000008
【０１４１】
表７から明らかなように、ショットブラストで亜鉛系めっき層の表面に凹凸を形成した後に有機樹脂皮膜を形成した場合でも、リン酸塩処理によってめっき鋼板の表面に凹凸を形成した後に有機樹脂皮膜を形成した場合と同様の結果が得られた。具体的には、有機樹脂皮膜のｐｐｉが３００以上である表面処理めっき鋼板６１〜６５および６７〜７１は、防眩性、速乾性および耐白錆性のすべてが高くなった。一方で、有機樹脂皮膜のｐｐｉが３００未満である表面処理めっき鋼板６６および７２は、防眩性、速乾性および耐白錆性の少なくともいずれかが高くならなかった。また、ショットブラストによる亜鉛系めっき鋼板の表面の粗面化も有機樹脂皮膜の表面の粗面化も行わなかった表面処理めっき鋼板７３は、有機樹脂皮膜のｐｐｉが３００未満であり、防眩性、速乾性および耐白錆性のいずれも高くならなかった。【０１４２】
［実施例５］
有機樹脂皮膜の種類および膜厚が上記防眩性、速乾性および耐白錆性に及ぼす影響を調べた。【０１４３】
上記表面処理めっき鋼板６３の製造条件において、有機樹脂皮膜の種類および塗布・乾燥後の膜厚を表８に記載のように変更した以外は同様にして、表面処理めっき鋼板８１〜１００を製造した。【０１４４】
なお、本実施例において、有機樹脂処理液として、ノニオン性のウレタン樹脂として第一工業製薬株式会社製、スーパーフレックス５００Ｍ、アニオン性のウレタン樹脂として株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカボンタイターＨＵＸ−４０１、エポキシ樹脂として三菱化学株式会社製、ｊＥＲ−Ｗ１１５５Ｒ５５、アクリル樹脂としてＤＩＣ株式会社製、ＷＡＴＥＲＳＯＬ  Ｓ−７０１（「ＷＡＴＥＲＳＯＬ」は同社の登録商標）、フッ素樹脂としてフッ素含有樹脂は水溶媒にフルオロオレフィン、カルボキシル基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマーおよび乳化剤を共重合反応させることで得られる樹脂、を含む溶液を、それぞれ用いた。【０１４５】
上記フッ素樹脂は５質量％以上のフッ素原子を含んでいたが、それ以外の樹脂が含むフッ素原子の量は、いずれも５質量％未満だった。【０１４６】
表面処理めっき鋼板８１〜１００の、有機樹脂皮膜のｐｐｉを、実施例１と同様に測定した。【０１４７】
表８に、表面処理めっき鋼板８１〜１００を作製する際の有機樹脂の種類および有機樹脂皮膜の膜厚、ならびに表面処理めっき鋼板８１〜１００の有機樹脂皮膜のｐｐｉを示す。【０１４８】
【表８】
2018074298.tif 000009
【０１４９】
表面処理めっき鋼板８１〜１００の防眩性、速乾性および耐白錆性を、実施例１と同様に評価した。【０１５０】
表９に、表面処理めっき鋼板８１〜１００の有機樹脂皮膜のｐｐｉ、ならびに上記防眩性、速乾性および耐白錆性の評価結果を示す。【０１５１】
【表９】
2018074298.tif 000010
【０１５２】
有機樹脂の種類にかかわらず、有機樹脂皮膜のｐｐｉが３００以上である表面処理めっき鋼板（表面処理めっき鋼板８２〜８５、８７〜９０および９２〜１００）は、防眩性、速乾性および耐白錆性のすべてが高くなったが、有機樹脂皮膜のｐｐｉが３００未満である表面処理めっき鋼板（表面処理めっき鋼板８１、８６および９１）は、防眩性、速乾性および耐白錆性の少なくともいずれかが高くならなかった。【０１５３】
また、速乾性および耐白錆性は、フッ素原子の含有量が５質量％未満である樹脂を用いて有機樹脂皮膜を形成した表面処理めっき鋼板８２〜８５、８７〜９０および９２〜９８において、より高くなる傾向が観られた。【０１５４】
また、有機樹脂皮膜の厚みを０．１μｍ以上２．８μｍ以下とすることで、有機樹脂皮膜のｐｐｉを容易に３００以上とすることができ、防眩性、速乾性および耐白錆性のすべてを高くすることができた。【０１５５】
［実施例６］
めっき層の成分比が上記防眩性、速乾性および耐白錆性に及ぼす影響を調べた。【０１５６】
めっき層の成分比が異なる原板を用意して、上記表面処理めっき鋼板５３と同様の製造条件で、表面処理めっき鋼板１０１〜１１２を製造した。なお、それぞれの原板におけるめっき層の片面めっき付着量は、いずれも９０ｇ／ｍ２だった。【０１５７】
表面処理めっき鋼板１０１〜１１２の防眩性、速乾性および耐白錆性を、実施例１と同様に評価した。【０１５８】
表１０に、表面処理めっき鋼板１０１〜１１２におけるめっき層のＺｎ以外の成分量、有機樹脂皮膜を形成する前のｐｐｉおよび有機樹脂皮膜のｐｐｉ、ならびに上記防眩性、速乾性および耐白錆性の評価結果を示す。【０１５９】
【表１０】
2018074298.tif 000011
【０１６０】
めっき層の成分比にかかわらず、有機樹脂皮膜のｐｐｉが３００以上である表面処理めっき鋼板（表面処理めっき鋼板１０１〜１１０）は、防眩性、速乾性および耐白錆性のすべてが高くなったが、有機樹脂皮膜後のｐｐｉが３００未満である表面処理めっき鋼板（表面処理めっき鋼板１１１および１１２）は、防眩性、速乾性および耐白錆性のいずれかが高くならなかった。【０１６１】
本出願は、２０１６年１０月１８日出願の日本国出願番号２０１６−２０４５１５号に基づく優先権を主張する出願であり、当該出願の特許請求の範囲および明細書に記載された内容は本出願に援用される。
【産業上の利用可能性】
【０１６２】
本発明によれば、より白錆が発生しにくく、一方で防眩性も低くならない、表面処理された亜鉛系めっき鋼板が提供される。そのため、本発明はめっき鋼板のより一層の普及に貢献することが期待される。
【国際調査報告】
2018074298.tif 000012
2018074298.tif 000013
2018074298.tif 000014
2018074298.tif 000015