(57)【要約】  本発明は、毛髪用人工タンパク質繊維であって、上記毛髪用人工タンパク質繊維は、有機化合物及び／又は金属塩で架橋され、且つ、ポリカチオンを含み、上記毛髪用人工タンパク質繊維には、カールが付いている毛髪用人工タンパク質繊維に関する。上記毛髪用人工タンパク質繊維は、有機化合物及び／又は金属塩で架橋された人工タンパク質繊維を、ポリカチオンを含有する処理液で処理した後に、カールセットするか、或いは、有機化合物及び／又は金属塩で架橋された人工タンパク質繊維を、カールセットした後に、ポリカチオンを含有する処理液で処理することで作製することができる。本発明は、また、上記の毛髪用人工タンパク質繊維を含む頭飾製品に関する。これにより、本発明は、シャンプーを行っても、カールの伸びが抑制され、シャンプー耐久性が高い毛髪用人工タンパク質繊維、その製造方法及びそれを含む頭飾製品を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
毛髪用人工タンパク質繊維であって、
前記毛髪用人工タンパク質繊維は、有機化合物及び／又は金属塩で架橋され、且つ、ポリカチオンを含み、
前記毛髪用人工タンパク質繊維には、カールが付いていることを特徴とする毛髪用人工タンパク質繊維。
【請求項２】
前記毛髪用人工タンパク質繊維を構成するタンパク質が、コラーゲン、カゼイン、大豆油絞り粕由来タンパク質、酵母由来タンパク質、魚粉由来タンパク質及びフェザーミールからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の毛髪用人工タンパク質繊維。
【請求項３】
前記毛髪用人工タンパク質繊維は、水不溶性再生コラーゲン繊維である請求項１又は２に記載の毛髪用人工タンパク質繊維。
【請求項４】
前記有機化合物が、アルデヒド類化合物、エピハロヒドリン、エピハロヒドリンのハロゲン化水素付加物及び多官能性のエポキシ化合物からなる群から選ばれる一つである請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪用人工タンパク質繊維。
【請求項５】
前記金属塩は水溶性又は水分散性の化合物であり、前記金属塩に含まれる金属イオン種がアルミニウム、ジルコニウム、チタン、亜鉛、銅、クロム及び鉄からなる群から選ばれる一つであり、前記金属イオン種の対となる化学種が塩化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、硝酸イオン、カルボン酸イオン、β-ジケトン及びβ-ケトエステルからなる群から選ばれる一つである請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪用人工タンパク質繊維。
【請求項６】
前記毛髪用人工タンパク質繊維は、リン酸系化合物、硫酸系化合物及びカルボン酸系化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つの化合物を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪用人工タンパク質繊維。
【請求項７】
前記ポリカチオンが、Ｎ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩の単独重合体、Ｎ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩の共重合体、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミンの単独重合体及びＮ，Ｎ−ジアリルアミンの共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１つのポリアミン化合物である請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪用人工タンパク質繊維。
【請求項８】
前記毛髪用人工タンパク質繊維を構成するタンパク質がコラーゲンであり、前記有機化合物がエピハロヒドリン及び／又はエピハロヒドリンのハロゲン化水素付加物であり、前記金属塩がアルミニウム塩及び／又はジルコニウム塩であり、前記ポリカチオンがＮ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩の単独重合体及び／又はＮ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩の共重合体である請求項１〜７のいずれか１項に記載の毛髪用人工タンパク質繊維。
【請求項９】
前記エピハロヒドリンは、エピクロロヒドリンである請求項４又は８に記載の毛髪用人工タンパク質繊維。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の毛髪用人工タンパク質繊維の製造方法であって、
有機化合物及び／又は金属塩で架橋された人工タンパク質繊維を、ポリカチオンを含有する処理液で処理した後に、カールセットするか、或いは
有機化合物及び／又は金属塩で架橋された人工タンパク質繊維を、カールセットした後に、ポリカチオンを含有する処理液で処理することを特徴とする毛髪用人工タンパク質繊維の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の毛髪用人工タンパク質繊維を含むことを特徴とする頭飾製品。
【請求項１２】
さらに、他の毛髪用合成繊維を含む請求項１１に記載の頭飾製品。
【請求項１３】
前記頭飾製品が、頭髪用繊維束、ウィービング、ウィッグ、ブレード、ツーペ、ヘアーエクステンション及びヘアアクセサリーからなる群から選ばれる一つである請求項１１又は１２に記載の頭飾製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪用人工タンパク質繊維、その製造方法及びそれを含む頭飾製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
再生コラーゲン繊維は、コラーゲン由来の特徴的な分子構造を保持したタンパク質であることから、天然のタンパク質であり極めて複雑な微細構造を有している人毛と風合い、光沢及び触感が近似している。そのため、頭髪用繊維として用いることが検討されている。【０００３】
再生コラーゲン繊維は、一般に動物の皮や骨を原料としており、これをアルカリ処理又は酵素処理して水に可溶なコラーゲンとした後、水に可溶なコラーゲンを無機塩水溶液などに押し出し紡糸して製造する。ただし、得られた再生コラーゲン繊維はそのままでは水に溶解したり、耐熱性が低くなったりすることがあり、耐水性や耐熱性を付与するために水不溶化処理が施される。【０００４】
再生コラーゲン繊維を水不溶化し、耐水性や耐熱性を付与する方法としては、再生コラーゲン繊維をホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドなどのアルデヒド化合物で架橋処理する方法、エポキシ化合物などで架橋処理する方法、クロム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩などの金属塩で架橋処理する方法が知られている。【０００５】
例えば、特許文献１には、耐水性を改良するため、再生コラーゲン繊維をアルデヒド化合物や多官能性のエポキシ化合物で架橋処理することが記載されている。特許文献２には、再生コラーゲン繊維をエピハロヒドリン及びそのハロゲン化水素付加物などで架橋して不溶化することが記載されている。特許文献３には、再生コラーゲン繊維をエポキシ化合物やジルコニウム塩、アルミニウム塩などの金属塩で水不溶化することが記載されている。【０００６】
一方、毛髪用繊維を用いた頭飾製品は、スタイル性のために、ツイストなどによりカールを付与することが行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−２５００８１号公報
【特許文献２】特開２００９−１０８４６９号公報
【特許文献３】ＷＯ２０１４／１３２８８９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献１〜３に記載のエポキシ化合物や金属塩などで架橋した再生コラーゲン繊維などの人工タンパク質繊維は、カールを付与した後に、シャンプーを行うと、カールが伸びてしまう問題があった。引用文献１では、形状付与時の縮れや収縮を抑制することが検討されているものの、カールを付与した後のシャンプー耐久性については検討されていない。特許文献２では、染料定着について検討されているものの、カールを付与した後のシャンプー耐久性については検討されていない。特許文献３では、淡色にしつつ、耐熱性及び耐湿熱性を向上させることについては検討されているのみで、カール付与した後のシャンプー耐久性については検討されていない。【０００９】
本発明は、上記従来の問題を解決するため、シャンプーを行っても、カールの伸びが抑制され、シャンプー耐久性が高い毛髪用人工タンパク質繊維、その製造方法及びそれを含む頭飾製品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、毛髪用人工タンパク質繊維であって、上記毛髪用人工タンパク質繊維は、有機化合物及び／又は金属塩で架橋され、且つ、ポリカチオンを含み、上記毛髪用人工タンパク質繊維には、カールが付いていることを特徴とする毛髪用人工タンパク質繊維に関する。【００１１】
上記毛髪用人工タンパク質繊維を構成するタンパク質が、コラーゲン、カゼイン、大豆油絞り粕由来タンパク質、酵母由来タンパク質、魚粉由来タンパク質及びフェザーミールからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、上記毛髪用人工タンパク質繊維は、水不溶性再生コラーゲン繊維であることがより好ましい。【００１２】
上記有機化合物が、アルデヒド類化合物、エピハロヒドリン、エピハロヒドリンのハロゲン化水素付加物及び多官能性のエポキシ化合物からなる群から選ばれる一つであることが好ましい。上記金属塩は水溶性又は水分散性の化合物であり、上記金属塩に含まれる金属イオン種がアルミニウム、ジルコニウム、チタン、亜鉛、銅、クロム及び鉄からなる群から選ばれる一つであり、上記金属イオン種の対となる化学種が塩化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、硝酸イオン、カルボン酸イオン、β-ジケトン及びβ-ケトエステルからなる群から選ばれる一つであることが好ましい。【００１３】
上記毛髪用人工タンパク質繊維は、リン酸系化合物、硫酸系化合物及びカルボン酸系化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つの化合物を含むことが好ましい。【００１４】
上記ポリカチオンが、Ｎ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩の単独重合体、Ｎ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩の共重合体、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミンの単独重合体及びＮ，Ｎ−ジアリルアミンの共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１つのポリアミン化合物であることが好ましい。【００１５】
上記毛髪用人工タンパク質繊維を構成するタンパク質がコラーゲンであり、上記有機化合物がエピハロヒドリン及び／又はエピハロヒドリンのハロゲン化水素付加物であり、上記金属塩がアルミニウム塩及び／又はジルコニウム塩であり、上記ポリカチオンがＮ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩の単独重合体及び／又はＮ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩の共重合体であることが好ましい。上記エピハロヒドリンが、エピクロロヒドリンであることがより好ましい。【００１６】
本発明は、また、上記の毛髪用人工タンパク質繊維の製造方法であって、有機化合物及び／又は金属塩で架橋された人工タンパク質繊維を、ポリカチオンを含有する処理液で処理した後に、カールセットするか、或いは、有機化合物及び／又は金属塩で架橋された人工タンパク質繊維を、カールセットした後に、ポリカチオンを含有する処理液で処理することを特徴とする毛髪用人工タンパク質繊維の製造方法に関する。【００１７】
本発明は、また、上記の毛髪用人工タンパク質繊維を含むことを特徴とする頭飾製品に関する。【００１８】
上記頭飾製品は、さらに、他の毛髪用合成繊維を含んでもよい。上記頭飾製品が、頭髪用繊維束、ウィービング、ウィッグ、ブレード、ツーペ、ヘアーエクステンション及びヘアアクセサリーからなる群から選ばれる一つであってよい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明は、シャンプーを行っても、カールの伸びが抑制され、シャンプー耐久性が高い毛髪用人工タンパク質繊維を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の発明者らは、上記課題を解決するために検討を重ねた結果、有機化合物及び／又は金属塩で架橋した再生コラーゲン繊維（以下において、架橋再生コラーゲン繊維とも記す。）などの人工タンパク質繊維において、カールセットの前或いはカールセットの後にポリカチオンを含む処理液で処理して、架橋再生コラーゲン繊維などの人工タンパク質繊維にカールを付与しつつ、ポリカチオンを含ませることで、シャンプーを行っても、カールの伸びが抑制され、シャンプー耐久性が高くなることを見出し、本発明に至った。なお、有機化合物及び／又は金属塩で架橋されることにより、再生コラーゲン繊維などの人工タンパク質繊維は水不溶性タンパク質繊維となる。本発明においては、再生コラーゲン繊維の有機化合物及び／又は金属塩架橋物を水不溶性再生コラーゲン繊維という。
【００２１】
上記毛髪用人工タンパク質繊維を構成するタンパク質は、繊維を形成し得るタンパク質であれば、特に限定されないが、毛髪に好適に用いられる観点から、コラーゲン、カゼイン、大豆油絞り粕由来タンパク質、酵母由来タンパク質、魚粉由来タンパク質及びフェザーミールなどであることが好ましく、コラーゲンであることがより好ましい。
【００２２】
上記有機化合物は、再生コラーゲン繊維などのタンパク質繊維を架橋することができる化合物であれば、特に限定されない。例えば、アルデヒド類化合物、エピハロヒドリン、エピハロヒドリンのハロゲン化水素付加物、多官能性のエポキシ化合物などを用いることができる。水中での架橋反応の効率の観点から、上記有機化合物はエピハロヒドリンであることが好ましい。
【００２３】
上記アルデヒド類化合物としては、例えば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドなどが挙げられる。
【００２４】
エピハロヒドリン及びそのハロゲン化水素付加物としては、例えば、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、エピイオドヒドリン、１，３−ジクロロヒドリンなどが挙げられる。中でも、水中での架橋反応の効率の観点から、エピクロロヒドリンが好ましい。
【００２５】
上記多官能性のエポキシ化合物としては、ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００２６】
上記金属塩としては、再生コラーゲン繊維などのタンパク質繊維を架橋することができる化合物であれば、特に限定されない。上記金属塩は、繊維を処理しやすい観点から、水溶性又は水分散性の化合物であることが好ましい。上記金属塩としては、金属イオン種が、アルミニウム、ジルコニウム、チタン、亜鉛、銅、クロム及び鉄からなる群から選ばれる一つであり、上記金属イオン種の対となる化学種が塩化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、硝酸イオン、カルボン酸イオン、β-ジケトン及びβ-ケトエステルからなる群から選ばれる一つである金属塩などを用いることが好ましい。淡色にしやすい観点から、上記金属塩は、アルミニウム塩及び／又はジルコニウム塩であることが好ましい。
【００２７】
上記毛髪用人工タンパク質繊維は、カールのシャンプー耐久性の観点から、リン酸系化合物、硫酸系化合物、カルボン酸系化合物などの酸系化合物で処理されていることが好ましい。上記毛髪用人工タンパク質繊維は、上記酸系化合物で処理されることにより、該酸系化合物を含むことになる。リン酸系化合物は、リン酸、リン酸塩、リン酸誘導体、及びリン酸塩誘導体などを含む。硫酸系化合物は、硫酸、硫酸誘導体、硫酸塩、及び硫酸塩誘導体などを含む。カルボン酸系化合物は、カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸誘導体、カルボン酸塩誘導体などを含む。
【００２８】
本発明において、リン酸は、二リン酸、メタリン酸、ポリリン酸、ホスホン酸（亜リン酸）を含む。また、リン酸塩は、二リン酸塩、メタリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩を含む。また、リン酸誘導体は、二リン酸誘導体、メタリン酸誘導体、ポリリン酸誘導体、ホスホン酸誘導体などを含む。上記リン酸塩誘導体は、二リン酸塩誘導体、メタリン酸塩誘導体、ポリリン酸塩誘導体、ホスホン酸塩誘導体を含む。例えば、リン酸塩としては、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、及びリン酸水素二アンモニウムなどを用いることができる。ホスホン酸誘導体としては、フェニルホスホン酸などを用いることができる。これらの中でも、比較的安価で入手しやすく、粉体であり保管等を含めハンドリングが良い観点から、リン酸水素二ナトリウム、ホスホン酸、リン酸水素二アンモニウムなどを好適に用いることができる。これらのリン酸系化合物は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２９】
上記ポリカチオンは、カールのシャンプー耐久性の観点から、有機系ポリカチオンであることが好ましく、１級アミン、２級アミン、３級アミン及び４級アンモニウム塩の構造を有するラジカル重合性単量体の単独重合体及び該ラジカル重合性単量体と他の共重合成分との共重合体などのポリアミン化合物であることがより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩の単独重合体、Ｎ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩とその他の共重合成分との共重合体、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミンの単独重合体及びＮ，Ｎ−ジアリルアミンとその他の共重合成分との共重合体などのポリアミン化合物であることがさらに好ましく、Ｎ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩の単独重合体、Ｎ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩の共重合体などの４級アミン化合物であることが特に好ましい。Ｎ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩の共重合体において、その他の共重合成分は、特に限定されず、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ‐ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化ベンジル４級塩、アクリロイルモルホリン、ダイアセトンアクリルアミド、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステル、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリル酸エステル、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレートアシッドホスフェート、及びＮ−ビニルピロリドンなどが挙げられる。上記４級アミン化合物は、特に限定されないが、水洗時の溶出しやすさの観点、及び処理液の粘度の観点から、重量平均分子量が１０００〜４００，０００であることが好ましく、より好ましくは２０００〜３００，０００であり、さらに好ましくは３，０００〜２５０，０００である。本発明において、（メタ）アクリルは、アクリル及び／又はメタクリルを意味し、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味し、（メタ）アリルスルホン酸は、アリルスルホン酸及び／又はメタリルスルホン酸を意味する。
【００３０】
カールのシャンプー耐久性の観点から、上記毛髪用人工タンパク質繊維は、エピハロヒドリン、エピハロヒドリンのハロゲン化水素付加物、アルミニウム塩及びジルコニウム塩からなる群から選ばれる一種以上の化合物で架橋された再生コラーゲン繊維であり、ポリカチオンとしてＮ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩の単独重合体、Ｎ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩とその他の共重合成分との共重合体などの４級アミン化合物を含むことが好ましい。より好ましくは、上記毛髪用人工タンパク質繊維は、エピハロヒドリン及び／又はエピハロヒドリンのハロゲン化水素付加物、並びに、アルミニウム塩及び／又はジルコニウム塩で架橋された再生コラーゲン繊維であり、ポリカチオンとしてＮ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩の単独重合体、Ｎ，Ｎ−ジアリルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩の共重合体などの４級アミン化合物を含む。エピハロヒドリンがエピクロロヒドリンであることがさらに好ましい。
【００３１】
上記再生コラーゲン繊維は、耐熱性の観点から、ポリアミン化合物による処理前の再生コラーゲン繊維を１００重量％とした場合に、ジルコニウム塩を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に換算して、１２重量％以上含むことが好ましく、より好ましくは１４重量％以上含み、さらに好ましくは１７重量％以上含み、さらにより好ましくは１９重量％以上含む。上記再生コラーゲン繊維中のジルコニウム塩の含有量の上限は、好ましくは酸化ジルコニウム換算で３０重量％以下、より好ましくは２７重量％以下、さらに好ましくは２５重量％以下である。
【００３２】
上記ジルコニウム塩については、特に制限はなく、例えば、硫酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム及び酸塩化ジルコニウムなどが挙げられる。これらのジルコニウム塩は１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
本発明において、酸化ジルコニウムに換算するとは、ジルコニウム化合物の重量を、同じジルコニウム原子数の酸化ジルコニウムの重量に換算することをいう。例えば、１ｇの酸化ジルコニウムは２．３ｇの硫酸ジルコニウムに相当するし、２．７ｇの酢酸ジルコニウムに相当するし、１．４ｇの酸塩化ジルコニウムに相当する。すなわち、２．３ｇの硫酸ジルコニウムを含有する再生コラーゲン繊維１００ｇは、酸化ジルコニウムに換算して１重量％のジルコニウム塩を含有する再生コラーゲン繊維となる。
【００３４】
上記再生コラーゲン繊維がジルコニウム塩を含む場合、さらに、リン酸系化合物で処理されていることが好ましい。リン酸系化合物としては、上述したものを用いることができる。上記再生コラーゲン繊維は、耐湿熱性の観点から、ポリアミン化合物による処理前の再生コラーゲン繊維を１００重量％とした場合に、リンを２重量％以上含むことが好ましく、より好ましくは３重量％以上含み、さらに好ましくは４重量％以上含む。再生コラーゲン繊維中のリンの含有量は、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは９重量％以下、さらに好ましくは８重量％以下である。
【００３５】
上記再生コラーゲン繊維は、耐熱性の観点から、ポリアミン化合物による処理前の再生コラーゲン繊維を１００重量％とした場合に、アルミニウム塩を酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）に換算して、０．５重量％以上含むことが好ましく、より好ましくは１重量％以上含み、さらに好ましくは３重量％以上含む。上記再生コラーゲン繊維中のアルミニウム塩の含有量の上限は特に限定されないが、酸化アルミニウムに換算して、１７重量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは８重量％以下である。
【００３６】
上記アルミニウム塩は、特に限定されないが、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ミョウバンなどが挙げられる。これらのアルミニウム塩は、１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
本発明において、再生コラーゲン繊維中の酸化ジルコニウムに換算したジルコニウム塩の含有量及び酸化アルミニウムに換算したアルミニウム塩の含有量は、後述するように、繊維中のジルコニウム（Ｚｒ）及びアルミニウム（Ａｌ）の濃度を測定した後、酸化物換算に基づいて算出することができる。また、本発明において、再生コラーゲン繊維中のリンの含有量は、後述するように測定算出することができる。
【００３８】
上記毛髪用人工タンパク質繊維には、カールが付いている。カールの形状は、特に限定されず、ツイストによるカール、金属筒巻き上げによるカール、ネット加工（ＹＡＫＩ加工）によるカールなどのいずれの形状であってもよい。カールの大きさも特に限定されず、用途に応じて適宜に決めればよい。
【００３９】
上記再生コラーゲン繊維は、カールのシャンプー耐久性の観点から、ポリアミン化合物による処理前の再生コラーゲン繊維の調湿重量を１００重量％とした場合に、４級アミン化合物などのポリアミン化合物を０．０１重量％以上含むことが好ましく、０．０５重量％以上含むことがより好ましく、０．２重量％以上含むことがさらに好ましい。上記再生コラーゲン繊維中の４級アミン化合物などのポリアミン化合物の含有量の上限は、２０．０重量％以下であることが好ましく、６．０重量％以下であることがより好ましく、１．０重量％以下であることがさらに好ましい。なお、本発明において、「再生コラーゲン繊維の調湿重量」とは、後述するとおりである。
【００４０】
本発明において、再生コラーゲン繊維中の４級アミン化合物などのポリアミン化合物の含有量は、４級アミン化合物などのポリアミン化合物を含む処理液の繊維への付着率（繊維の吸液量）と処理液中の４級アミン化合物などのポリアミン化合物の濃度に基づいて算出することができる。なお、再生コラーゲン繊維への処理液の付着率は、再生コラーゲン繊維の調湿重量に対する重量割で示されるものである。或いは、再生コラーゲン繊維中の４級アミン化合物などのポリアミン化合物の含有量は、例えば、下記ように測定することができる。マグネティックスターラーバー等の撹拌子と冷却管を装備した２００ｍＬ容ナス型フラスコに、細かく裁断した再生コラーゲン繊維０．５ｇを入れ、１Ｎ塩酸６０ｍＬを添加し、攪拌しながら９０℃で２時間加熱した。その後、冷却し、注意深くデカンテーションで上澄みを分けた後、残渣を純水２０ｍＬで２回洗浄を行い、得られた上澄み液及び洗浄液を５００ｍＬ容ナス型フラスコに移す。その後、φ２ｃｍ、長さ１ｍの水酸化ナトリウム管を通じさせつつ凍結乾燥を行い、得られた粉末の重量を測定する。得られた粉末に所定量の純水を加えて、超音波洗浄器で１時間処理して均一に溶解させたのち、液の一部をサンプリングし、ポリビニルスルホン酸カリウムを用いてトルイジンブルーを指示薬にコロイド滴定する。標準品のポリアミン化合物から得た検量線から算出することによりポリアミン化合物のタンパク繊維への付着量を測定する。
【００４１】
上記毛髪用人工タンパク質繊維は、有機化合物及び／又は金属塩で架橋された再生コラーゲン繊維などの人工タンパク質繊維を、ポリカチオンを含有する処理液で処理した後に、カールセットするか、或いは、有機化合物及び／又は金属塩で架橋された再生コラーゲン繊維などの人工タンパク質繊維を、カールセットした後に、ポリカチオンを含有する処理液で処理することで作製することができる。
【００４２】
人工タンパク質繊維、例えば、再生コラーゲン繊維などを有機化合物及び／又は金属塩で架橋する方法は、特に限定されず、例えば、従来の一般的な方法で行うことができる。例えば、エピハロヒドリン及びエピハロヒドリンのハロゲン化水素付加物などの有機化合物を水などの溶剤に溶解した溶液や、ジルコニウム塩、及びアルミニウム塩などの金属塩の水溶液で処理して架橋する。耐熱性の観点から、エピハロヒドリン及びそのハロゲン化水素付加物などの有機化合物で架橋した後、さらにジルコニウム塩、及びアルミニウム塩などの金属塩で架橋することが好ましい。以下において、架橋に用いた溶液を総称して、架橋溶液とも記す。
【００４３】
上記再生コラーゲン繊維がジルコニウム塩を含む場合、さらに、上述したリン酸系化合物で処理されていることが好ましい。例えば、ジルコニウム塩で処理した再生コラーゲン繊維をリン酸系化合物で処理する工程は、再生コラーゲン繊維にリン酸系化合物を含有させることができる処理であればよく、特に限定されない。この工程は、特に限定されないが、例えば、ジルコニウム塩処理をした再生コラーゲン繊維を、リン酸系化合物を含む水溶液に浸漬することで行うことができる。上記リン酸系化合物の水溶液の液温は特に限定されないが、７０℃以下が好ましい。上記リン酸系化合物の水溶液の液温が７０℃以下であると、再生コラーゲン繊維が変性せず物性が低下しない。
【００４４】
上記再生コラーゲン繊維にジルコニウム塩及びアルミニウム塩の両方を含ませる場合は、ジルコニウム塩の水溶液にアルミニウム塩を添加した処理液を用いることにより、ジルコニウム塩による処理と同時に行うことができる。
【００４５】
上記再生コラーゲン繊維を、架橋溶液やリン酸系化合物を含む水溶液で処理した後、水洗、油剤付与、乾燥を行う。水洗は、例えば、１０分間〜４時間程度、流水で水洗することにより行なうことができる。油剤としては、例えば、アミノ変性シリコーン、ポリアルキレングリコール、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、プルロニック型ポリエーテル系静電防止剤などを用いてもよい。乾燥温度は、好ましくは１００℃以下、さらに好ましくは７５℃以下である。
【００４６】
上記再生コラーゲン繊維がジルコニウム塩を含む場合、ポリカチオンを含有する処理液による処理やカールセットの前に、水蒸気処理されることが好ましい。具体的には、容器内の温度が１００℃超２００℃以下であり、且つ湿球温度が５０℃以上１００℃未満である雰囲気下、或いは、容器内の過熱水蒸気温度が１００℃超２００℃以下である雰囲気下で２０秒以上１時間以下処理することが好ましい。
【００４７】
上記ポリカチオンを含有する処理液による処理方法は、４級アミン化合物などのポリカチオンを付与することができれば、特に限定されない。例えば、浸漬法、スプレー法などのいずれの方法で行うことができる。浸漬法としては、連続浸漬法、バッチ浸漬法などのいずれであってもよい。
【００４８】
４級アミン化合物としては、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド単独重合体、例えば、ニットーボーメディカル社製の製品名「ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ」（重量平均分子量２０００００、濃度２８重量％）、製品名「ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ」（重量平均分子量８５００、濃度２８重量％）などをイオン交換水で所定の濃度に適宜希釈して用いることができる。濃度のむらなく、繊維全体を均一に処理する観点から、４級アミン化合物の処理液の濃度は、０．０５〜３０重量％であることが好ましく、０.５〜１０重量％であることがより好ましく、１〜５重量％であることがさらに好ましい。
【００４９】
４級アミン化合物などのポリカチオンを含有する処理液で処理された再生コラーゲン繊維などの人工タンパク質繊維は、手やニップロールで水を絞って脱水した後、乾燥する。乾燥は、例えば、１２０℃以下の温度、好ましくは８０℃以下の温度、より好ましくは５０℃以下の温度で１〜５時間行うことができる。
【００５０】
次いで、カールセットにより再生コラーゲン繊維などの人工タンパク質繊維にカールを付与する。これにより、再生コラーゲン繊維などの人工タンパク質繊維にカールが付くことになる。カールセットの方法は、特に限定されず、目的や用途に応じて適宜選択することができる。例えば、ツイスト、金属筒巻き上げ（パイプ巻）、ネット加工（ＹＡＫＩ加工）などが挙げられる。
【００５１】
或いは、ポリカチオンを含有する処理液による処理とカールセットの順序を入れ替えて、カールセットした後に、ポリカチオンを含有する処理液で処理してもよい。カールセットした後に、ポリカチオンを含有する処理液で処理すると、カールセット性がより良好になる。カールセット性は、カールした後の繊維（繊維束）の長さが短いほど、良いことになる。
【００５２】
上記毛髪用人工タンパク質繊維を用いて頭飾製品を構成することができる。上記頭飾製品は、上記の毛髪用人工タンパク質繊維に加えて他の毛髪用合成繊維を含んでもよい。上記他の毛髪用合成繊維としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル系繊維、ナイロン繊維、モダクリル繊維、ポリエステル繊維などが挙げられる。
【００５３】
上記頭飾製品としては、頭髪用繊維束、ウィービング、ウィッグ、ブレード、ツーペ、ヘアーエクステンション及びヘアアクセサリーなどが挙げられる。上記頭飾製品は、例えば、上記毛髪用人工タンパク質繊維３０〜７０重量％と、上記他の毛髪用合成繊維を３０〜７０重量％を含んでもよい。
【実施例】
【００５４】
次に本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明する。但し、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。【００５５】
（実施例１）
＜湿式紡糸＞
牛の床皮を原料とし、アルカリでコラーゲンを可溶化した。得られた可溶化コラーゲンを乳酸水溶液で溶解し、ｐＨ３．５、コラーゲンの濃度が７．５重量％のコラーゲン水溶液になるように調整した。得られたコラーゲン水溶液を減圧下で攪拌脱泡処理し、ピストン式紡糸原液タンクに移送し、さらに減圧下で静置し、脱泡を行った。次いで、脱泡後のコラーゲン水溶液をピストンで押し出した後、ギアポンプで定量送液し、孔径１０μｍの焼結フィルターで濾過した。次いで、濾過後の可溶化コラーゲンの原液を孔径０．２１２ｍｍ、孔数２７５の紡糸ノズルを通し、炭酸水素ナトリウム及び水酸化ナトリウムでｐＨ１１に調整した硫酸ナトリウム１７重量％を含有する凝固浴（２５℃）へ紡出速度５ｍ／分で吐出することで再生コラーゲン繊維を得た。得られた再生コラーゲン繊維を、硫酸ナトリウム１７重量％、水酸化ナトリウム０．０２重量％、エピクロロヒドリン０．８３重量％を含有した水溶液に２５℃で５時間浸漬し、その後さらに４３℃で３．５時間浸漬し、エポキシ化合物による架橋処理を行った。【００５６】
＜ジルコニウム塩及びリン酸系化合物による処理＞
上記で得られたエポキシ化合物で架橋された再生コラーゲン繊維を水洗した後、水酸化ナトリウムでｐＨ３．０に調整した硫酸ジルコニウムをＺｒＯ２換算で２．００重量％、クエン酸１水和物０．５６重量％を含有した処理浴に６時間浸漬した。次いで、ジルコニウム塩で処理した再生コラーゲン繊維を水洗した後、リン酸水素二ナトリウム１．０重量％を含有した処理浴（ｐＨ１１．０）に６時間浸漬した。【００５７】
＜油剤処理＞
得られた架橋再生コラーゲン繊維を水洗後、アミノ変性シリコーンのエマルジョン及びポリエーテル系静電防止剤を導入した浴槽に浸漬して油剤を付着し、７０℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥させた。【００５８】
なお、上述するようにして得られた再生コラーゲン繊維は、硫酸ジルコニウムをＺｒＯ２換算で２２．６重量％、リンを３．３重量％含有していた。再生コラーゲン繊維中のジルコニウム塩及びリンの含有量は、後述するとおりに測定算出した。【００５９】
＜水蒸気処理＞
油剤付着後の再生コラーゲン繊維を、１３０℃に設定したボックス型均熱風乾燥機に、元圧０．４ＭＰａのスチームにより湿球温度が８０℃となるように調整しながら、連続供給し、乾燥機内滞留時間を１０分間として水蒸気処理を行ってボビンに巻き取った。水蒸気処理の後、結露無き状態で保管された後、２０℃、相対湿度６５％の恒温恒湿環境へ移して４時間以上静置した。【００６０】
＜繊維束の準備＞
水蒸気処理後の再生コラーゲン繊維を繊維長が２５．４ｃｍ（１０インチ）になるように切り取った繊維束（重量５ｇ）を２本（合計重量１０ｇ）用い、２本の繊維束が混ざることの無いように注意しながら、片末端を揃えて、片末端から０．５インチの長さの位置で輪ゴムを用いて固定した。【００６１】
＜ポリアミン化合物による処理＞
ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体（ニットーボーメディカル社製、製品名「ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ」、重量平均分子量８５００、濃度２８重量％）をイオン交換水で濃度が０．１重量％になるように希釈してポリアミン化合物の処理液を調製した。調製した処理液を２５℃に温度調整してバットに展開し、上記で得られた繊維束を浸漬した。１時間浸漬後、浸漬バットから繊維束を取り出し、手で軽く絞ることで脱水した。ポリアミン化合物の処理液の再生コラーゲン繊維への付着率（繊維の吸液量）は、再生コラーゲン繊維の調湿重量に対して２５重量％となるよう調整しながら更に脱水した。次いで、脱水した繊維束を７５℃に安定させたスチームセッター（HWASHINKITCHEN IND CO LTD製「Steam Rice Cooker」）の金属板上に寝かせた状態で１．５時間乾燥させた。次いで、オーブン（ＥＳＰＥＣ社製、パーフェクトオーブンｐＨ−２０１）を用いて、湿球温度４５℃で安定させた後、スチームセッターを用いて乾燥処理を施した繊維束を金属板上に寝かせた状態で３０分間乾燥させた。なお、本発明において、「再生コラーゲン繊維の調湿重量」は、水蒸気処理された再生コラーゲン繊維を結露無き状態で保管された後、２０℃、相対湿度６５％の恒温恒湿環境へ移して４時間以上静置した後の再生コラーゲン繊維の重量をいう。【００６２】
＜カールセット＞
上記のようにポリアミン化合物で処理した後、輪ゴムで固定された側と反対側の末端から２本の繊維束を右方向に捻ることでツイスト処理を施し、さらにこれら２本のツイストされた繊維束の自由端を合わせて左回しに捻ることで、２本の繊維束を絡め、ツイスト処理を施した。【００６３】
（実施例２）
ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体（ニットーボーメディカル社製、製品名「ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ」、重量平均分子量８５００、濃度２８重量％）をイオン交換水で濃度が１．０重量％になるように希釈して調製したポリアミン化合物の処理液を用いた以外は、実施例１と同様にして、カールが付いた再生コラーゲン繊維を得た。【００６４】
（実施例３）
ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体（ニットーボーメディカル社製、製品名「ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ」、重量平均分子量８５００、濃度２８重量％）をイオン交換水で濃度が２０重量％になるように希釈して調製したポリアミン化合物の処理液を用いた以外は、実施例１と同様にして、カールが付いた再生コラーゲン繊維を得た。【００６５】
（実施例４）
ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体（ニットーボーメディカル社製、製品名「ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ」、重量平均分子量２０００００、濃度２８重量％）をイオン交換水で濃度が０．１重量％になるように希釈して調製したポリアミン化合物の処理液を用いた以外は、実施例１と同様にして、カールが付いた再生コラーゲン繊維を得た。【００６６】
（実施例５）
ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体（ニットーボーメディカル社製、製品名「ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ」、重量平均分子量２０００００、濃度２８重量％）イオン交換水で濃度が１．０重量％になるように希釈して調製したポリアミン化合物の処理液を用いた以外は、実施例１と同様にして、カールが付いた再生コラーゲン繊維を得た。【００６７】
（実施例６）
ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体（ニットーボーメディカル社製、製品名「ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ」、重量平均分子量２０００００、濃度２８重量％）イオン交換水で濃度が２０重量％になるように希釈して調製したポリアミン化合物の処理液を用いた以外は、実施例１と同様にして、カールが付いた再生コラーゲン繊維を得た【００６８】
（実施例７）
ポリアミン化合物による処理とカールセットの順序を入れ替え、下記のようにカールセットした後に、ポリアミン化合物による処理を行った以外は、実施例２と同様にして、カールが付いた再生コラーゲン繊維を得た。【００６９】
＜カールセット＞
繊維束を準備した後、輪ゴムで固定された側と反対側の末端から２本の繊維束を右方向に捻ることでツイスト処理を施し、さらにこれら２本のツイストされた繊維束の自由端を合わせて左回しに捻ることで、２本の繊維束を絡め、ツイスト処理を施した。【００７０】
＜ポリアミン化合物による処理＞
ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体（ニットーボーメディカル社製、製品名「ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ」、重量平均分子量８５００、濃度２８重量％）をイオン交換水で濃度が１．０重量％になるように希釈してポリアミン化合物の処理液を調製した。調製した処理液を２５℃に温度調整してバットに展開し、カールセットした繊維束を浸漬した。１時間浸漬後、浸漬バットから繊維束を取り出し、手で軽く絞った。ポリアミン化合物の処理液の再生コラーゲン繊維への付着率（繊維の吸液量）は、再生コラーゲン繊維の調湿重量に対して２５重量％であった。次いで、処理液を絞った後の繊維束を７５℃に安定させたスチームセッター（HWASHINKITCHEN IND CO LTD製、製品名「Steam Rice Cooker」）の金属板上に寝かせた状態で１．５時間乾燥させた。次いで、オーブン（ＥＳＰＥＣ社製、製品名「パーフェクトオーブンｐＨ−２０１」）を用いて、湿球温度４５℃で安定させた後、スチームセッターを用いて乾燥処理を施した繊維束を金属板上に寝かせた状態で３０分間乾燥させた。【００７１】
（実施例８）
ポリアミン化合物による処理とカールセットの順序を入れ替え、上記のようにカールセットした後に、ポリアミン化合物による処理を行った以外は、実施例３と同様にして、カールが付いた再生コラーゲン繊維を得た。【００７２】
（実施例９）
ポリアミン化合物による処理とカールセットの順序を入れ替え、上記のようにカールセットした後に、ポリアミン化合物による処理を行った以外は、実施例５と同様にして、カールが付いた再生コラーゲン繊維を得た。【００７３】
（実施例１０）
ポリアミン化合物による処理とカールセットの順序を入れ替え、上記のようにカールセットした後に、ポリアミン化合物による処理を行った以外は、実施例６と同様にして、カールが付いた再生コラーゲン繊維を得た。【００７４】
（実施例１１）
ジルコニウム塩及びリン酸系化合物による処理を行わず、下記のようにアルミニウム塩による処理を行ったこと、水蒸気処理を行わなかったこと以外は、実施例９と同様にして、カールが付いた再生コラーゲン繊維を得た。【００７５】
＜アルミニウム塩による処理＞
エポキシ化合物で架橋された再生コラーゲン繊維を水洗した後、水酸化ナトリウムでｐＨ４．０に調整した、硫酸アルミニウムをＡｌ２Ｏ３換算で０．８６重量％、クエン酸１水和物０．６４重量％を含有した処理浴に浸漬し、２時間に１回水酸化ナトリウムを添加し１０時間かけて処理浴ｐＨをｐＨ５になるまで調整を行った。【００７６】
実施例１１の再生コラーゲン繊維は、硫酸アルミニウムをＡｌ２Ｏ３換算で１７．１重量％含有していた。再生コラーゲン繊維中のアルミニウム塩の含有量は、後述するとおりに測定算出した。【００７７】
（比較例１）
繊維束に対してポリアミン化合物による処理を行わず、下記のようにイオン交換水で処理した以外は、実施例１と同様にして、カールが付いた再生コラーゲン繊維を得た。【００７８】
＜イオン交換水による処理＞
イオン交換水を２５℃に温度調整してバットに展開し、繊維束を浸漬した。１時間浸漬後、浸漬バットから繊維束を取り出し、手で軽く絞って脱水した。次いで、脱水した繊維束を７５℃に安定させたスチームセッター（HWASHINKITCHEN IND CO LTD製「Steam Rice Cooker」）の金属板上に寝かせた状態で１．５時間乾燥させた。次いで、オーブン（ＥＳＰＥＣ社製、パーフェクトオーブンｐＨ−２０１）を用いて、湿球温度４５℃で安定させた後、スチームセッターを用いて乾燥処理を施した繊維束を金属板上に寝かせた状態で３０分間乾燥させた。【００７９】
（比較例２）
繊維束に対してポリアミン化合物による処理を行わず、上記のようにイオン交換水で処理した以外は、実施例１１と同様にして、カールが付いた再生コラーゲン繊維を得た。【００８０】
[繊維中のＺｒ、Ａｌ及びＰの濃度の測定方法]
＜前処理＞
再生コラーゲン繊維を１０５℃で２時間乾燥させて試料として用いた。試料約０．１ｇをＴＦＭ（テフロン（登録商標））製分解容器に精秤し、硫酸（関東化学製、超高純度硫酸）、硝酸（関東化学製、超高純度硝酸）、及びフッ酸（関東化学製、超高純度フッ化水素酸）を加えてマイクロウェーブ分解装置で加圧酸分解を行い、分解液を純水（電気抵抗率３．０Ω・ｃｍ以上）で５０ｍＬに定容したのち、純水（電気抵抗率３．０Ω・ｃｍ以上）で適宜希釈して測定液とした。
＜測定方法＞
ＩＣＰ発光分光分析法（島津製作所製のＩＣＰ発光分光分析装置「ＩＣＰＳ−８１００」）を用い、試料中の各元素の濃度を、内部標準物質にＹ（測定波長：３７１．０２９ｎｍ）を用いる絶対検量線法で測定した。同時にブランク試験を実施した。各元素の測定波長は、Ｚｒ：３４３．８２３ｎｍ、Ａｌ：３９６．１５３ｎｍ、Ｐ：２１３．６２０ｎｍを使用した。
＜計算方法＞
繊維中の各元素の濃度は、以下の式を用いて算出した。
繊維中の各元素の濃度（重量％）＝［試料のＩＣＰ測定値（ｍｇ／Ｌ）−ブランクのＩＣＰ測定値（ｍｇ／Ｌ）］×５０（ｍＬ）×希釈倍率／［試料重量（ｇ）×１００００］
＜酸化物換算＞
（１）酸化ジルコニウムの含有量は下記の式を用いて算出した。
酸化ジルコニウム含有量（重量％）＝繊維中のＺｒの濃度（重量％）／Ｚｒモル重量（９１．２ｇ／ｍｏｌ）×ＺｒＯ２モル重量（１２３．２ｇ／ｍｏｌ）
（２）酸化アルミニウムの含有量は下記の式を用いて算出した。
酸化アルミニウム含有量（重量％）＝繊維中のＡｌの濃度（重量％）／Ａｌモル重量（２７．０ｇ／ｍｏｌ）×［Ａｌ２Ｏ３モル重量（１０２．０ｇ／ｍｏｌ）／２］【００８１】
実施例１〜１１及び比較例１〜２で得られたカールが付いた再生コラーゲン繊維（繊維束）のシャンプーに対するシャンプー耐久性を下記のように評価した。その結果を下記表１に示した。下記表１には、ポリアミン化合物の種類及び処理液中の濃度、ポリアミン化合物による処理（表１において、「浸漬」と記す。）とカールセット（表１において、「セット」と記す。）の順序も示した。下記表１において、「ｐＤＡＤＭＡＣ」はジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体を意味する。【００８２】
（シャンプー耐久性）
＜シャンプー処理１回目＞
２５℃に温度調整したイオン交換水をバットに展開して水浴とした。カールが付いた再生コラーゲン繊維（繊維束）を１０分間浸漬した後、櫛（植原セル社製、商品名「ニューデルリンスムーズ  ８２６」）を２０回通した。櫛を通した後の繊維束を、手で軽く絞って脱水した後、オーブン（ＥＳＰＥＣ社製、製品名「パーフェクトオーブンｐＨ−２０１」）を用いて、湿球温度４５℃で安定させた後、金属板上に寝かせた状態で１．５時間乾燥させた。
＜シャンプー処理２回目＞
１回目のシャンプー処理後乾燥した繊維束を用い、再度１回目の場合と同様にシャンプー処理を行った。
＜シャンプー処理によるカールの伸び率＞
シャンプー処理前の繊維束の長さＬ１と、２回シャンプー処理後の繊維束の長さＬ２を下記のように測定し、下記式でカールの伸び率を算出した。
カールの伸び率（％）＝（Ｌ２−Ｌ１）／Ｌ１×１００【００８３】
（繊維束の長さ）
繊維束を平板上に寝かせた状態で両端の距離を計測し、繊維束の長さとした。【００８４】
【表１】
2016158702.tif 000002
【００８５】
上記表１の結果から分かるように、実施例１〜１０のカールセットされた再生コラーゲン繊維は、比較例１のカールセットされた再生コラーゲン繊維に比べると、繰り返しシャンプー後のカールの伸び率が小さく、カールのシャンプー耐久性が高かった。また、実施例１１のカールセットされた再生コラーゲン繊維は、比較例２のカールセットされた再生コラーゲン繊維に比べると、繰り返しシャンプー後のカールの伸び率が小さく、カールのシャンプー耐久性が高かった。【００８６】
実施例２、３と実施例７、８との対比、実施例５、６と実施例９、１０との対比から、カールセットした後にポリアミン化合物で処理した方が、ポリアミン化合物で処理した後にカールセットするより、カールセット後（シャンプー処理前）の繊維束の長さの値が小さく、より強いカールが付与されており、カールセット性により優れていることが分かった。
【国際調査報告】
2016158702.tif 000003
2016158702.tif 000004
2016158702.tif 000005
2016158702.tif 000006