(57)【要約】  本発明は、幅広い波長帯域の光を効率よく反射することができる反射積層体、反射積層体の製造方法、バンドパスフィルター、および、選択波長センサーを提供する。本発明の反射積層体は、右円偏光を反射する第１反射層と、左円偏光を反射する第２反射層とを、それぞれ少なくとも１層以上有する、反射積層体であって、第１反射層および第２反射層の選択反射波長がそれぞれ６００ｎｍ以上であり、第１反射層および第２反射層が、それぞれ、４００ｎｍよりも長波長側に吸収極大波長を有する二色性色素をコレステリック配向状態において固定化してなる層である。
2017169920.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
右円偏光を反射する第１反射層と、左円偏光を反射する第２反射層とを、それぞれ少なくとも１層以上有する、反射積層体であって、
前記第１反射層および前記第２反射層の選択反射波長がそれぞれ６００ｎｍ以上であり、
前記第１反射層および前記第２反射層が、それぞれ、４００ｎｍよりも長波長側に吸収極大波長を有する二色性色素をコレステリック配向状態において固定化してなる層である、反射積層体。
【請求項２】
前記第１反射層および前記第２反射層の少なくとも１つにおいて、前記二色性色素の含有量が、層全質量に対して、４５質量％以上である、請求項１に記載の反射積層体。
【請求項３】
前記二色性色素が液晶性を有する、請求項１または２に記載の反射積層体。
【請求項４】
前記第１反射層の膜厚および前記第２反射層の膜厚の合計値が１０μｍ以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の反射積層体。
【請求項５】
さらに、紫外線吸収層を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の反射積層体。
【請求項６】
前記紫外線吸収層が、可視光領域に吸収を有する、請求項５に記載の反射積層体。
【請求項７】
さらに、可視光および近赤外光の少なくとも一方を吸収する光吸収層を有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の反射積層体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の反射積層体を含む、バンドパスフィルター。
【請求項９】
請求項８に記載のバンドパスフィルターを含む、選択波長センサー。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の反射積層体の製造方法であって、
重合性基を有する二色性色素、右旋回性のキラル剤、および、重合開始剤を含む組成物をコレステリック配向状態にした後に、固定化することによって、前記第１反射層を形成する工程と、
重合性基を有する二色性色素、左旋回性のキラル剤、および、重合開始剤を含む組成物をコレステリック配向状態にした後に、固定化することによって、前記第２反射層を形成する工程と、を有する反射積層体の製造方法。
【請求項１１】
前記重合性基を有する二色性色素の含有量が、前記組成物中の全固形分に対して、４５質量％以上である、請求項１０に記載の反射積層体の製造方法。
【請求項１２】
前記組成物が、重合性基を有する液晶化合物であって、４００ｎｍよりも長波長側に吸収極大波長を有さない液晶化合物を含む、請求項１０または１１に記載の反射積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射積層体およびその製造方法、バンドパスフィルター、並びに、選択波長センサーに関する。
【背景技術】
【０００２】
バンドパスフィルターは所定の波長領域の光を透過させることができ、各種光学センサーに適用されている。このようなバンドパスフィルターを用いることにより、例えば、光学センサーに含まれる光源から出射された光のうち、被対象物にて反射された光のみを選択的に透過させ、各種素子にて受光させることができる。
例えば、特許文献１においては、バンドパスフィルターとして、コレステリック液晶相の選択反射特性を利用した反射層を用いることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−３４４６３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方、近年、反射層に関して、その性能の向上が求められている。具体的には、幅広い波長帯域の光を効率よく反射できる反射層が求められている。
一般的に、コレステリック液晶相の選択反射特性を利用した反射層を用いる場合、選択反射波長が異なる複数の反射層を積層することにより、幅広い波長帯域の光を反射している。しかし、幅広い波長帯域の光を効率よく反射することができる反射層であれば、反射層の積層数を減らすことができ、薄型化にもつながる。
本発明者は、特許文献１に記載されるような、公知のコレステリック液晶相の選択反射特性を利用した反射層の特性について検討を行ったところ、反射波長帯域が必ずしも広くなく、かつ、その反射特性も十分ではなく、更なる改良が必要であることを知見している。【０００５】
本発明は、上記実情に鑑みて、幅広い波長帯域の光を効率よく反射できる、反射積層体を提供することを課題とする。
また、本発明は、上記反射積層体の製造方法、バンドパスフィルター、および、選択波長センサーを提供することも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題について鋭意検討した結果、二色性色素をコレステリック配向状態において固定化してなる層を使用することで、上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。【０００７】
（１）  右円偏光を反射する第１反射層と、左円偏光を反射する第２反射層とを、それぞれ少なくとも１層以上有する、反射積層体であって、
第１反射層および第２反射層の選択反射波長がそれぞれ６００ｎｍ以上であり、
第１反射層および第２反射層が、それぞれ、４００ｎｍよりも長波長側に吸収極大波長を有する二色性色素をコレステリック配向状態において固定化してなる層である、反射積層体。
（２）  第１反射層および第２反射層の少なくとも１つにおいて、二色性色素の含有量が、層全質量に対して、４５質量％以上である、（１）に記載の反射積層体。
（３）  二色性色素が液晶性を有する、（１）または（２）に記載の反射積層体。
（４）  第１反射層の膜厚および第２反射層の膜厚の合計値が１０μｍ以下である、（１）〜（３）のいずれかに記載の反射積層体。
（５）  さらに、紫外線吸収層を有する、（１）〜（４）のいずれかに記載の反射積層体。
（６）  紫外線吸収層が、可視光領域に吸収を有する、（５）に記載の反射積層体。
（７）  さらに、可視光および近赤外光の少なくとも一方を吸収する光吸収層を有する、（１）〜（６）のいずれかに記載の反射積層体。
（８）  （１）〜（７）のいずれかに記載の反射積層体を含む、バンドパスフィルター。
（９）  （８）に記載のバンドパスフィルターを含む、選択波長センサー。
（１０）  （１）〜（７）のいずれかに記載の反射積層体の製造方法であって、
重合性基を有する二色性色素、右旋回性のキラル剤、および、重合開始剤を含む組成物をコレステリック配向状態にした後に、固定化することによって、第１反射層を形成する工程と、
重合性基を有する二色性色素、左旋回性のキラル剤、および、重合開始剤を含む組成物をコレステリック配向状態にした後に、固定化することによって、第２反射層を形成する工程と、を有する反射積層体の製造方法。
（１１）  重合性基を有する二色性色素の含有量が、組成物中の全固形分に対して、４５質量％以上である、（１０）に記載の反射積層体の製造方法。
（１２）  組成物が、重合性基を有する液晶化合物であって、４００ｎｍよりも長波長側に吸収極大波長を有さない液晶化合物を含む、（１０）または（１１）に記載の反射積層体の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、幅広い波長帯域の光を効率よく反射できる、反射積層体を提供できる。
また、本発明によれば、上記反射積層体の製造方法、バンドパスフィルター、および、選択波長センサーを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の反射積層体の第１実施態様の断面図である。
【図２】本発明の反射積層体の第２実施態様の断面図である。
【図３】反射層（ＦＲ１）の透過スペクトルである。
【図４】反射層（ＦＲ２）の透過スペクトルである。
【図５】反射層（ＦＬ１）の透過スペクトルである。
【図６】反射層（ＣＦＲ１）の透過スペクトルである。
【図７】反射層（ＣＦＬ１）の透過スペクトルである。
【図８】反射積層体（Ｆ１）の透過スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の好適態様について説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされるが、本発明はそのような実施態様に制限されるものではない。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１１】
＜第１実施態様＞
図１は、本発明の反射積層体の第１実施態様の断面図を示す。
図１に示すように、反射積層体１０ａは、右円偏光を反射する第１反射層１２と、左円偏光を反射する第２反射層１４とを備える。
第１反射層１２および第２反射層１４は、同程度の螺旋ピッチを有するとともに、互いに逆向きの旋回性を示している。そのため、第１反射層１２の選択反射波長と第２反射層１４の選択反射波長とは等しい。従って、反射積層体１０ａによって、同程度の波長の右円偏光および左円偏光のいずれも反射できる。
また、後段で詳述するように、第１反射層１２および第２反射層１４は、二色性色素をコレステリック配向状態において固定化してなる層であり、所定の波長帯域の光を反射する。また、第１反射層１２および第２反射層１４は、二色性色素の特性に由来して可視光領域の光を吸収する。そのため、例えば、第１反射層１２および第２反射層１４によって赤外光領域の所定の波長の光が反射される場合、反射積層体１０ａに光が入射すると、可視光領域の光は吸収され、かつ、赤外光領域の所定の波長の光は反射され、特定の波長領域の光のみが反射積層体１０ａを透過できる。つまり、反射積層体１０ａは、特定の波長領域に透過帯域を有する、選択波長透過フィルター（バンドパスフィルター）として利用可能である。
【００１２】
第１反射層１２の選択反射波長とは、第１反射層１２の波長（横軸）−反射率（縦軸）の反射率曲線（反射率グラフ）において、反射率が最も高くなるピークを示す波長（極大反射波長）を意図する。
第２反射層１４の選択反射波長とは、第２反射層１４の波長（横軸）−反射率（縦軸）の反射率曲線（反射率グラフ）において、反射率が最も高くなるピークを示す波長（極大反射波長）を意図する。
選択反射波長の測定方法としては、絶対反射率スペクトル測定システムＶ−６７０およびＡＲＭＮ−７３５（日本分光株式会社製）などが用いられる。
なお、上記では、反射率を用いて選択反射波長を求めているが、透過率より選択反射波長を求めてよい。透過率とは、試料に入射した光のうち、反射率、吸収率および散乱率を差し引いた値であると考えることができ、本明細書中においては、散乱が少ない試料の吸収の影響がない波長領域における透過率を測定することで、選択反射波長を評価できる。つまり、反射層（第１反射層１２、第２反射層１４）の選択反射波長とは、反射層の波長（横軸）−透過率（縦軸）の透過率曲線において、吸収の影響がない波長領域における透過率が最も低くなるピークを示す波長（極大反射波長）として求めることもできる。
透過率の測定方法としては、紫外可視近赤外分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣ（株式会社島津製作所製）などが用いられる。
【００１３】
また、上述したように、第１反射層１２の選択反射波長と第２反射層１４の選択反射波長とは等しい。２つの反射層の選択反射波長同士が「等しい」とは、厳密に等しいことを意味するものではなく、光学的に影響のない範囲の誤差は許容される。本明細書中、２つの反射層の選択反射波長同士が「等しい」とは、２つの反射層の選択反射波長の差が２０ｎｍ以下であることを意図し、この差は１５ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以下であることがより好ましい。
選択反射波長が互いに等しく、左右異なる旋回性を有する２つの反射層を積層することで、反射積層体の透過スペクトルは、この選択反射波長において１つの強いピークを示し、反射性能の観点から好ましい。
なお、図１では、第１反射層１２の選択反射波長と第２反射層１４の選択反射波長とが等しい態様について述べるが、両者の選択反射波長は異なっていてもよい。
【００１４】
反射積層体１０ａは、所定の波長の光が透過する透過帯域を有する。
透過帯域の範囲は特に制限されず、第１反射層および第２反射層中の螺旋ピッチ、および、積層数などを変えることにより、適宜調整可能である。透過帯域は、７５０〜１０５０ｎｍの範囲内にあることが好ましく、８２０〜８８０ｎｍまたは９１０〜９７０ｎｍの範囲内にあることがより好ましい。
上述したように、反射積層体１０ａは、二色性色素の特性に由来して、可視光領域の光を吸収できる。反射積層体１０ａによって吸収される可視光領域の光としては、例えば、４００〜７００ｎｍの波長帯域の光が挙げられる。
【００１５】
反射積層体１０ａ中の第１反射層１２の膜厚および第２反射層１４の膜厚の合計値は特に制限されないが、薄型化の観点から、１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、取り扱い性の点から、１μｍ以上の場合が多い。
【００１６】
図１に示す反射積層体１０ａは、第１反射層１２および第２反射層１４をそれぞれ１層ずつ有するが、この態様には制限されず、後述するように、反射積層体中には第１反射層１２および第２反射層１４が複数層含まれていてもよい。
また、後述するように、反射積層体１０ａには、第１反射層１２および第２反射層１４以外の部材が含まれていてもよい。
【００１７】
以下、反射積層体に含まれる第１反射層および第２反射層について詳述する。
【００１８】
［第１反射層および第２反射層］
第１反射層は、右円偏光を反射する層である。第１反射層は、後述するように、所定の二色性色素をコレステリック配向状態において固定化してなる層（二色性色素のコレステリック液晶相を固定化してなる層）である。言い換えれば、第１反射層は、厚み方向に沿って延びる螺旋軸に沿って右回転方向にて捩れ配向した二色性色素を含む層である。
第２反射層は、左円偏光を反射する層である。第２反射層は、後述するように、所定の二色性色素をコレステリック配向状態において固定化してなる層（二色性色素のコレステリック液晶相を固定化してなる層）である。言い換えれば、第２反射層は、厚み方向に沿って延びる螺旋軸に沿って左回転方向にて捩れ配向した二色性色素を含む層である。
【００１９】
第１反射層および第２反射層の選択反射波長は、それぞれ６００ｎｍ以上である。なかでも、第１反射層および第２反射層の選択反射波長は、６００〜２０００ｎｍの範囲に位置していることが好ましく、６００〜８００ｎｍまたは９５０〜１２００ｎｍの範囲の位置していることがより好ましい。
なお、選択反射波長の定義は、上述の通りである。
【００２０】
第１反射層および第２反射層の膜厚は特に制限されないが、光路長短縮の点から、１〜５μｍが好ましく、１〜３μｍがより好ましい。
【００２１】
第１反射層および第２反射層が、それぞれ、４００ｎｍよりも長波長側に吸収極大波長を有する二色性色素をコレステリック配向状態において固定化してなる層である。このような層であれば、二色性色素の高い屈折率異方性Δｎに由来して、反射層の反射帯域が広がると共に、反射効率も向上する。
なお、第１反射層および第２反射層の好適態様としては、後述するように、重合性基を有する二色性色素を含む組成物を塗布し、塗布された組成物中の二色性色素をコレステリック配向させた後、組成物に対して硬化処理を施し、コレステリック配向状態を固定化してなる層であることが好ましい。
【００２２】
（二色性色素）
第１反射層および第２反射層には、少なくとも二色性色素が含まれる。
二色性色素とは、分子の長軸方向における吸光度と、短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素をいう。
【００２３】
第１反射層および第２反射層の少なくとも１つにおいて、二色性色素の含有量が、層全質量に対して、４５質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。二色性色素の含有量が上記範囲内であれば、反射層の反射帯域がより広がると共に、反射効率もより向上する。
なお、第１反射層および第２反射層の少なくも１つにおいて、二色性色素およびキラル剤のみから構成されることが好ましい。
【００２４】
上記二色性色素は、４００ｎｍよりも長波長側に吸収極大波長を有する。なかでも、二色性色素の屈折率異方性Δｎを高める点で、二色性色素の極大吸収波長は、４５０〜７００ｎｍの範囲にあることが好ましく、５００〜７００ｎｍの範囲にあることがより好ましい。
二色性色素の吸収極大波長の測定方法としては、紫外可視吸収測定装置ＵＶ−３１００ＰＣ（株式会社島津製作所製）を用いた溶液吸収スペクトル測定および膜吸収スペクトル測定などが挙げられる。
【００２５】
二色性色素は、液晶性を有することが好ましい。より具体的には、二色性色素は、サーモトロピック液晶性、即ち、熱によって液晶相に転移して、液晶性を示すのが好ましい。二色性色素は、３０〜２００℃（好ましくは、３０〜１５０℃）でネマチック液晶性を示すことが好ましい。
【００２６】
二色性色素の屈折率異方性Δｎは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、０．５以上が好ましく、１．０以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、２．０以下の場合が多い。
屈折率異方性Δｎの測定方法としては、液晶便覧（液晶便覧編集委員会編、丸善株式会社刊）２０２頁に記載の楔形液晶セルを用いた方法が一般的である。なお、結晶化しやすい化合物の場合は、他の液晶との混合物による評価を行い、その外挿値から見積もることもできる。近赤外光領域（例えば、波長７００ｎｍ超８００ｎｍの波長領域）におけるΔｎを簡易的に見積もる方法としては、水平配向セルまたは配向膜上で水平一軸配向状態（Ａプレート）を取らせた二色性色素の液晶膜をＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製ＡＸＯＳｃａｎで測定し、膜厚で換算する方法なども挙げられる。
なお、上記屈折率異方性Δｎは、３５℃における波長８００ｎｍでの測定値に該当する。
【００２７】
二色性色素としては、例えば、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素、および、アントラキノン色素などが挙げられ、なかでもアゾ色素が好ましい。アゾ色素としては、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素、および、スチルベンアゾ色素などが挙げられる。
二色性色素は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせてもよい。
【００２８】
なお、後段で詳述するように、第１反射層および第２反射層は、重合性基を有する二色性色素（以後、「重合性二色性色素」とも称する）を用いることにより形成することもできる。
二色性色素が有する重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基が好ましい。より具体的には、重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基、エポキシ基、または、オキセタン基が好ましく、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。
【００２９】
第１反射層および第２反射層には、二色性色素以外の成分が含まれていてもよい。例えば、液晶化合物、および、配向剤などが挙げられ、これらの成分に関しては後段で詳述する。
【００３０】
［反射層の製造方法］
第１反射層および第２反射層の製造方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。なかでも、反射層の特性（例えば、選択反射波長）を制御しやすい点で、以下の工程１および工程２を有する製造方法が好ましい。
工程１：二色性色素を含む組成物を用いて塗膜（組成物層）を形成し、塗膜に対して加熱処理を施して、二色性色素をコレステリック配向状態（コレステリック液晶相）とする工程
工程２：コレステリック配向状態を固定化する工程
以下、各工程について詳述する。
【００３１】
［工程１］
工程１で使用される組成物には、少なくとも二色性色素が含まれる。二色性色素としては、上述したように重合性二色性色素を用いてもよい。
工程１で使用される組成物には、必要に応じて、二色性色素以外の他の成分が含まれていてもよい。
【００３２】
（キラル剤）
組成物には、キラル剤が含まれていてもよい。
キラル剤としては、右旋回性のキラル剤および左旋回性のキラル剤を用いることができる。具体的には、第１反射層には右旋回性のキラル剤が含まれることが好ましく、第２反射層には左旋回性のキラル剤が含まれることが好ましい。
キラル剤の種類は、特に制限されない。キラル剤は液晶性であっても、非液晶性であってもよい。キラル剤は、公知の種々のキラル剤（例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４−３項、ＴＮ（twisted nematic）、ＳＴＮ（Super Twisted Nematic）用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第１４２委員会編、１９８９に記載）から選択することができる。キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含む。ただし、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物を、キラル剤として用いることもできる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。
【００３３】
組成物中でのキラル剤の含有量は特に制限されないが、組成物の全固形分に対して、０．５〜３０質量％であることが好ましい。キラル剤としては、少量でも所望の螺旋ピッチの捩れ配向を達成可能なように、強い捩り力のある化合物が好ましい。
このような強い捩り力を示すキラル剤としては、例えば、特開２００３−２８７６２３号公報、特開２００２−３０２４８７号公報、特開２００２−８０４７８号公報、特開２００２−８０８５１号公報、および、特開２０１４−０３４５８１号公報に記載のキラル剤、ならびに、ＢＡＳＦ社製のＬＣ−７５６などが挙げられる。
【００３４】
（液晶化合物）
組成物は、液晶化合物を含んでいてもよい。この液晶化合物は、二色性色素とは異なる化合物である。
液晶化合物の種類は特に制限されず、公知の液晶化合物を用いることができる。液晶化合物はその形状から、棒状タイプ（棒状液晶化合物）と円盤状タイプ（ディスコティック液晶化合物、円盤状液晶化合物）とに分類できる。さらに、棒状タイプおよび円盤状タイプには、それぞれ低分子タイプと高分子タイプとがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。本発明では、いずれの液晶化合物を用いることもできる。また、２種以上の液晶化合物を併用してもよい。
【００３５】
液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。重合性基の種類は特に制限されず、例えば、上述した重合性二色性色素に含まれる重合性基の説明で例示した基が挙げられる。
【００３６】
液晶化合物の好適態様としては、重合性基を有する液晶化合物であって、４００ｎｍよりも長波長側に吸収極大波長を有さない液晶化合物が挙げられる。この液晶化合物を用いることにより、液晶化合物の結晶化抑制による液晶相の安定性の向上、および、硬化性の向上などが期待できる。
液晶化合物の吸収極大波長の測定方法としては、紫外可視近赤外分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣ（株式会社島津製作所製）を用いた溶液吸収スペクトル測定および膜吸収スペクトル測定などが挙げられる。
【００３７】
組成物中での液晶化合物の含有量は特に制限されないが、組成物の全固形分に対して、１〜５０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。
【００３８】
（重合開始剤）
組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。
重合開始剤としては、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤としては、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）、ならびに、オキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）などが挙げられる。
組成物中での重合開始剤の含有量は特に制限されないが、組成物の全固形分に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜８質量％がより好ましい。
【００３９】
（配向制御剤）
組成物は、配向制御剤を含んでいてもよい。配向制御剤が組成物に含まれることにより、安定的または迅速なコレステリック配向の形成が可能となる。
配向制御剤としては、例えば、含フッ素（メタ）アクリレート系ポリマー、ＷＯ２０１１／１６２２９１に記載の一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）で表される化合物、および、特開２０１３−４７２０４の段落［００２０］〜［００３１］に記載の化合物が挙げられる。これらから選択される２種以上を含有していてもよい。これらの化合物は、層の空気界面において、液晶化合物（または、液晶性を有する二色性色素）の分子のチルト角を低減または実質的に水平配向させることができる。なお、本明細書で「水平配向」とは、液晶分子長軸と層面が平行であることをいうが、厳密に平行であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が２０°未満の配向を意味するものとする。
配向制御剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
組成物中での配向制御剤の含有量は特に制限されないが、組成物の全固形分に対して、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜５質量％がより好ましく、０．０２〜１質量％がさらに好ましい。
【００４０】
（溶剤）
組成物は、溶剤を含んでいてもよい。
溶剤としては、有機溶剤が好ましい。有機溶剤としては、アミド（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）；スルホキシド（例えばジメチルスルホキシド）；ヘテロ環化合物（例えばピリジン）；炭化水素（例えばベンゼン、ヘキサン）；アルキルハライド（例えばクロロホルム、ジクロロメタン）；エステル（例えば酢酸メチル、酢酸ブチル）；ケトン（例えばアセトン、メチルエチルケトン）；エーテル（例えばテトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）；１，４−ブタンジオールジアセテートなどが挙げられる。
【００４１】
二色性色素が液晶性を有する場合は、組成物の好適態様としては、二色性色素とキラル剤とを少なくとも含む組成物が挙げられる。なお、この場合、二色性色素が重合性基を有することが好ましい。
また、二色性色素が液晶性を有さない場合、組成物の好適態様としては、二色性色素と、液晶化合物と、キラル剤とを少なくとも含む組成物が挙げられる。なお、この場合、二色性色素が重合性基を有することが好ましい。また、液晶化合物が重合性基を有することが好ましい。
【００４２】
（工程１の手順）
上記組成物を用いて塗膜を形成する方法は特に制限されず、組成物を塗布する方法が挙げられる。
塗布方法としては、スピンコート法、ディップコート法、ワイヤーバーコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、および、ダイコーティング法などが挙げられる。
なお、組成物は、所定の基板上に適宜塗布できる。基板は、後述するように、反射積層体に含まれていてもよい。
上記塗膜を形成した後、必要に応じて、塗膜に対して乾燥処理を施してもよい。乾燥処理を実施することにより、塗膜から溶媒を除去できる。
【００４３】
次に、塗膜に対して加熱処理を施し、二色性色素をコレステリック配向させる。
なお、二色性色素自体が液晶性を有する場合は、例えば、二色性色素とキラル剤とを含む組成物を用いて形成された塗膜に対して加熱処理を施すことにより、二色性色素をコレステリック配向させることができる。
また、二色性色素が液晶性を有さない場合は、例えば、二色性色素とは異なる液晶化合物を併用する方法が挙げられる。つまり、二色性色素、液晶化合物、および、キラル剤を含む組成物を用いて形成された塗膜に対して加熱処理を施すことにより、液晶化合物がコレステリック配向する際に、二色性色素を合わせてコレステリック配向させることができる。
【００４４】
塗膜を加熱する方法は特に制限されず、例えば、一旦等方性相の温度まで加熱し、その後、液晶相転移温度まで冷却するなどによって、安定的にコレステリック配向の状態にすることができる。
塗膜中の組成物の相転移温度は、製造適性などの面から、１０〜２５０℃が好ましく、１０〜１５０℃がより好ましい。
好ましい加熱条件としては、５０〜１２０℃（好ましくは、５０〜１００℃）で１〜５分間（好ましくは、１〜３分間）にわたって塗膜を加熱することが好ましい。
【００４５】
［工程２］
工程２は、塗膜中に形成されたコレステリック配向状態を固定化する工程である。
固定化の方法は特に制限されないが、二色性色素、および／または、二色性色素と併用される液晶化合物が重合性基を有する場合は、コレステリック配向状態の塗膜に対して、硬化処理（例えば、光照射処理または加熱処理）を施すことにより、その配向状態を固定化できる。
また、コレステリック配向状態の固定化の方法は、上記以外の方法（例えば、急冷処理）であってもよい。
【００４６】
硬化処理の方法は特に制限されず、光硬化処理および熱硬化処理が挙げられる。なかでも、光照射処理が好ましく、紫外線照射処理がより好ましい。
紫外線照射には、紫外線ランプなどの光源が利用される。
紫外線の照射エネルギー量は特に制限されないが、一般的には、０．１〜１．０Ｊ／ｃｍ2程度が好ましい。また、紫外線を照射する時間は特に制限されず、得られる反射層の強度および生産性の双方の観点から適宜決定すればよい。
硬化反応を促進するため、加熱条件下で紫外線照射を実施してもよい。
【００４７】
上記工程では、二色性色素のコレステリック配向（コレステリック液晶相）が固定されて、反射層が形成される。ここで、コレステリック配向（コレステリック液晶相）を「固定化した」状態は、二色性色素の配向が保持された状態が最も典型的、且つ、好ましい態様である。より具体的には、通常０〜５０℃、より過酷な条件下では−３０〜７０℃の温度範囲において、層に流動性が無く、また、外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を意味するものとする。
なお、反射層においては、コレステリック配向（コレステリック液晶相）の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、最終的に反射層中の組成物がもはや液晶性を示す必要はない。
【００４８】
反射積層体中の第１反射層および第２反射層は、上述した方法によりそれぞれ製造できる。
なお、第１反射層と第２反射層との製造順番は特に制限されず、どちらを先に（順不同で）製造してもよい。つまり、第１反射層を製造して第１反射層上に第２反射層を製造してもよいし、第２反射層を製造して第２反射層上に第１反射層を製造してもよい。
【００４９】
なかでも、特性に優れる反射積層体を製造しやすい点で、重合性基を有する二色性色素、右旋回性のキラル剤、および、重合開始剤を含む組成物をコレステリック配向状態にした後に、固定化することによって、第１反射層を形成する工程Ｘと、重合性基を有する二色性色素、左旋回性のキラル剤、および、重合開始剤を含む組成物をコレステリック配向状態にした後に、固定化することによって、第２反射層を形成する工程Ｙと、を有する反射積層体の製造方法が好ましい。
工程Ｘおよび工程Ｙは、どちらを先に実施してもよい。
工程Ｘおよび工程Ｙで用いられる組成物中における重合性基を有する二色性色素の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、組成物中の全固形分に対して、４５質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。
なお、組成物中の固形分は、二色性色素、キラル剤、重合開始剤、および、配向制御剤のみで構成されていることが好ましい。
【００５０】
［その他の部材］
反射積層体には、上述した第１反射層および第２反射層以外の部材が含まれていてもよい。以下、任意の部材について詳述する。
【００５１】
（基板）
例えば、反射積層体には、第１反射層および第２反射層を支持する基板が含まれていてもよい。つまり、基板と、第１反射層と、第２反射層とを有する反射積層体であってもよい。
基板としては、公知の基板を用いることができ、樹脂基板、および、ガラス基板などが挙げられる。
【００５２】
（配向膜）
また、反射積層体には、配向膜が含まれていてもよい。配向膜は、第１反射層および／または第２反射層の製造の際に用いることができる。
配向膜としては、公知の配向膜を用いることができる。例えば、配向膜形成材料（例えば、ポリマー）を含む溶液を基板上に塗布した後、塗膜を加熱乾燥（架橋させ）し、さらに塗膜にラビング処理を施すことにより形成できる。
ラビング処理は、ＬＣＤ（liquid crystal display）の液晶配向処理工程として広く採用されている処理方法を適用できる。
【００５３】
（紫外線吸収層）
また、反射積層体には、紫外線吸収層が含まれていてもよい。光が入射する側の反射積層体の最外面側に紫外線吸収層を配置することにより、第１反射層および第２反射層の光劣化を抑制することができる。
紫外線吸収層には、紫外線吸収剤が含まれることが好ましい。紫外線吸収剤の種類は特に制限されず、公知の紫外線吸収剤を用いることができる。例えば、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、および、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤などが挙げられる。
なお、紫外線吸収層には、必要に応じて、バインダーが含まれていてもよい。
【００５４】
紫外線吸収層は、より広範囲の波長における吸収特性を反射積層体に付与する点で、可視光領域に吸収を有することが好ましい。より具体的には、２００〜５００ｎｍの波長領域に吸収を有することが好ましい。
紫外線吸収層の厚みは特に制限されないが、０．１〜５μｍが好ましく、１〜３μｍがより好ましい。
紫外線吸収層は、上述した部材（例えば、基板）とは別個の層として形成してもよい。また、上記基板に紫外線吸収剤を含有させて、紫外線吸収能のある基板を紫外線吸収層として用いてもよい。
【００５５】
（可視光および近赤外光の少なくとも一方を吸収する光吸収層）
また、反射積層体には可視光および近赤外光の少なくとも一方を吸収する光吸収層（以後、単に「光吸収層」とも称する）が含まれていてもよい。上記二色性色素で形成された反射波長領域および吸収波長領域を除く透過光領域における不要な波長領域を吸収するために、上記光吸収層を反射積層体中に配置することで、反射積層体を必要な波長のみを透過させるバンドバスフィルターとして用いることができる。
なお、光吸収層は、可視光および近赤外光の少なくとも一方（片方または両方）を吸収する層である。可視光としては、４００〜７００ｎｍの波長帯域の光が挙げられる。また、近赤外光としては、７００ｎｍ超２０００ｎｍ以下の波長帯域の光が挙げられる。
【００５６】
光吸収層に含まれる光吸収材料の種類は特に制限されず、公知の顔料および染料が挙げられる。なかでも、顔料が好ましい。
光吸収層はバインダーを含んでいてもよい。バインダーの種類は特に制限されず、公知のバインダーを用いることができる。バインダーとしては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィン樹脂、および、ポリカードネート樹脂などが挙げられる。
また、光吸収層に含まれるバインダーは、光吸収層を形成するために用いられる光吸収層形成用組成物中に重合性化合物を含ませ、この重合性化合物を重合させることにより合成してもよい。また、バインダーとしては、顔料分散剤、および、アルカリ可溶性樹脂が含まれていてもよい。
【００５７】
光吸収層には、紫外光吸収材料および近赤外光吸収材料の少なくとも一方が含まれていてもよい。なお、光吸収層が紫外光および近赤外光の両方を吸収する場合は、光吸収層には紫外光吸収材料および近赤外光吸収材料の両方が含まれていることが好ましい。
紫外光吸収材料としては、公知の材料を用いることができる。
近赤外光吸収材料としては、ジケトピロロピロール色素化合物、銅化合物、シアニン系色素化合物、フタロシアニン系化合物、イモニウム系化合物、チオール錯体系化合物、遷移金属酸化物系化合物、スクアリリウム系色素化合物、ナフタロシアニン系色素化合物、クオタリレン系色素化合物、ジチオール金属錯体系色素化合物、および、クロコニウム化合物などが挙げられる。
近赤外光吸収材料の極大吸収波長は、６００〜１０００ｎｍの範囲に位置することが好ましい。なかでも、近赤外光ＬＥＤ（Light Emitting Diode）光源波長として用いられる８５０ｎｍよりも短波長側、または、９４０ｎｍよりも短波長側に、上記近赤外光吸収材料の極大吸収波長が位置することがより好ましい。
【００５８】
光吸収層の膜厚は特に制限されないが、０．１〜３μｍが好ましく、０．５〜１μｍがより好ましい。
光吸収層は、上述した部材（例えば、基板）とは別個の層として形成してもよい。また、上記基板に可視光吸収剤および近赤外光吸収材料の少なくとも一方を含有させて、可視光および近赤外光の少なくとも一方を吸収する基板を光吸収層として用いてもよい。
【００５９】
［用途］
上記反射積層体は、種々の用途に適用できる。例えば、バンドパスフィルターなどが挙げられる。なお、バンドパスフィルターとは、特定の波長帯域の光のみを通すように設定されたフィルターのことを指す
また、上記反射積層体を含むバンドパスフィルターは、例えば、選択波長センサーなどに含まれる。なお、選択波長センサーには、受光部が含まれていてもよい。
【００６０】
＜第２実施態様＞
図２は、本発明の反射積層体の第２実施態様の断面図を示す。
図２は、第１反射層１２および第２反射層１４を２層以上有する場合の反射積層体の一例を示した断面図を示す。図２に示す反射積層体１０ｂは、第１反射層１２ａ、第２反射層１４ａ、第１反射層１２ｂ、および、第２反射層１４ｂを備える。
図２に示す反射積層体１０ａと、図１に示す反射積層体１０ｂとは、第１反射層および第２反射層の層数が異なる点以外は、同様の構成を有する。
【００６１】
第１反射層１２ａおよび第１反射層１２ｂはいずれも右円偏光を反射する層であり、それぞれの選択反射波長は異なる。より具体的には、第１反射層１２ａの選択反射波長は、第１反射層１２ｂの選択反射波長よりも長波長側に位置する。
また、第２反射層１４ａおよび第２反射層１４ｂはいずれも左円偏光を反射する層であり、それぞれの選択反射波長は異なる。より具体的には、第２反射層１４ａの選択反射波長は、第２反射層１４ｂの選択反射波長よりも長波長側に位置する。
また、第１反射層１２ａおよび第２反射層１４ａは、概ね同一の螺旋ピッチを有し、両者の選択反射波長は等しい。また、第１反射層１２ｂおよび第２反射層１４ｂは、概ね同一の螺旋ピッチを有し、両者の選択反射波長は等しい。
このような態様の場合、第１反射層１２ａおよび第２反射層１４ａは、より長波長側の光を反射する役割を担い、第１反射層１２ｂおよび第２反射層１４ｂは、より短波長側の光を反射する役割を担う。すなわち、４層の反射層を用いることによって相補的に幅広い波長範囲の光を反射する。
【００６２】
第１反射層の総層数と第２反射層の総層数は、互いに独立であり、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
反射積層体は、１層の第１反射層および１層の第２反射層からなる組をそれぞれ２組以上有していてもよい。このとき、各組にそれぞれ含まれる第１反射層の選択反射波長および第２反射層の選択反射波長が互いに等しいことがより好ましい。
【００６３】
反射積層体に含まれる第１反射層が複数存在する場合は、各第１反射層の選択反射波長は互いに異なること好ましい。その理由としては、同じ選択反射波長の第１反射層が複数あっても反射効率は高くならないためである。ここで、２つの第１反射層の選択反射波長が互いに異なるとは、２つの選択反射波長の差が少なくとも２０ｎｍを超えることを意図する。例えば、第１反射層が複数存在する場合は、各第１反射層同士の選択反射波長の差は２０ｎｍを超えることが好ましく、３０ｎｍ以上とすることがより好ましく、４０ｎｍ以上とすることがさらに好ましい。
また、反射積層体に含まれる第２反射層が複数存在する場合は、各第２反射層の選択反射波長は互いに異なることが同様に好ましい。第２反射層が複数存在する場合は、各第２反射層同士の選択反射波長の差は２０ｎｍを超えることが好ましく、３０ｎｍ以上とすることがより好ましく、４０ｎｍ以上とすることがさらに好ましい。
【００６４】
反射積層体が１層の第１反射層および１層の第２反射層からなる組をそれぞれ２組以上有している場合、異なる組に含まれる第１反射層の選択反射波長が互いに異なることが好ましく、かつ、異なる組に含まれる第２反射層の選択反射波長が互いに異なることが好ましい。
【実施例】
【００６５】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。【００６６】
＜重合性二色性色素Ａの合成＞
重合性二色性色素Ａを下記スキームに従って合成した。【００６７】
【化１】
2017169920.tif 000003
【００６８】
（中間体１の合成）
４−アミノ−Ｎ−アセチルアニリン（２７．０ｇ）を０．９Ｎ塩酸水（８６５ｍＬ）に溶解させた溶液Ａを５℃以下で攪拌しながら、亜硝酸ナトリウム（１３．５ｇ）を水（４０ｍＬ）に溶解させた溶液Ｂを上記溶液Ａに少しずつ添加した。なお、溶液Ａと溶液Ｂとの混合液の温度を５℃以下に保ちながら、溶液Ｂを溶液Ａに添加した。得られた反応液の温度を５℃以下に保った状態で１時間程度攪拌した。その後、反応液中においてジアゾニウム塩の生成を確認した後に、フェノール（１７．４ｇ）および炭酸カリウム（１３８ｇ）を水（５００ｍＬ）に溶解させ、０℃に氷冷した溶液Ｃに、上記反応液を少しずつ滴下した。なお、溶液Ｃと反応液との混合液の温度を５℃以下に保ちながら、反応液を溶液Ｃに滴下した。滴下終了後、得られた反応液を室温まで昇温し、塩酸で中和した。析出した生成物をろ過して回収した後、得られた生成物を２Ｎ水酸化ナトリウム水（５００ｍＬ）に加えて、得られた反応液を１２０℃に加熱攪拌し、脱アセチル化を行った。反応液を室温に冷却後、塩酸で中和し、析出した固体をろ過して回収した。得られた固形物を水洗した後、乾燥し、中間体１（３４．２ｇ）を得た（収率８９％）。【００６９】
（中間体２の合成）
中間体１（１０．０ｇ）を２Ｎ塩酸水（１００ｍＬ）およびＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（１００ｍＬ）に溶解させた溶液Ｄを５℃以下で攪拌しながら、亜硝酸ナトリウム（３．５６ｇ）を水（２０ｍＬ）に溶解させた溶液Ｅを上記溶液Ｄに少しずつ添加した。なお、溶液Ｄと溶液Ｅとの混合液の温度を５℃以下に保ちながら、溶液Ｅを溶液Ｄに添加した。得られた反応液の温度を５℃以下に保った状態で１時間程度攪拌した。その後、反応液中においてジアゾニウム塩の生成を確認した後に、１−アミノナフタレン（７．３９ｇ）をメタノール（８０ｍＬ）に溶解させ、０℃に氷冷した溶液Ｆに、上記反応液を少しずつ滴下した。なお、溶液Ｆと反応液との混合液の温度を５℃以下に保ちながら、反応液を溶液Ｆに滴下した。滴下終了後、得られた反応液を室温まで昇温し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した。析出した生成物をろ過して回収した。得られた固形物を水洗した後、乾燥し、中間体２（１６．９ｇ）を得た（収率９８％）。【００７０】
（中間体３の合成）
Ｎ−エチルアニリン（２４．２ｇ）、６−クロロヘキサノール（２７．４ｇ）、炭酸カリウム（３０．４ｇ）およびヨウ化カリウム（３．４ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１００ｍＬ）に加えて、得られた反応液を１００℃で２時間攪拌した。反応液を室温まで降温し、塩化アンモニウム水溶液および酢酸エチル中で分液して、有機層を回収した。その後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層から硫酸マグネシウムをろ別した後、ろ液を濃縮して、得られた固形物をカラムクロマトグラフフィーにて精製し、中間体３（３８．５ｇ）を得た（収率８７％）。【００７１】
（中間体４の合成）
中間体３（３８．５ｇ）、トリエチルアミン（２１．１ｇ）およびジメチルアミノピリジン（２．１ｇ）を酢酸エチル（１００ｍＬ）に溶解させた溶液Ｇを０℃以下で攪拌しながら、アクリル酸クロライド（１８．９ｇ）を上記溶液Ｇに少しずつ滴下した。なお、アクリル酸クロライドと溶液Ｇとの混合液の温度を５℃以下に保ちながら、アクリル酸クロライドを溶液Ｇに添加した。得られた混合液を室温で１時間攪拌した後、塩化アンモニウム水溶液および酢酸エチル中で分液し、有機層を回収した。その後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層から硫酸マグネシウムをろ別した後、ろ液を濃縮して、得られた固形物をカラムクロマトグラフフィーにて精製し、中間体４（１４．６ｇ）を得た（収率３１％）。【００７２】
（中間体５の合成）
中間体２（３．０ｇ）を、１２Ｎ塩酸水（２．７ｍＬ）、酢酸（７．５ｍＬ）およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（６０ｍＬ）に溶解させた溶液Ｈを５℃以下で攪拌しながら、亜硝酸ナトリウム（０．６２ｇ）を水（１ｍＬ）に溶解させた溶液Ｉを上記溶液Ｈに少しずつ添加した。なお、溶液Ｈと溶液Ｉとの混合液の温度を５℃以下に保ちながら、溶液Ｉを溶液Ｈに添加した。得られた反応液を５℃以下に保った状態で１時間程度攪拌した。反応液中にジアゾニウム塩の生成を確認した後に、中間体４（２．４７ｇ）をメタノール３０ｍＬに溶解させ、０℃に氷冷した溶液Ｊの中に上記反応液を少しずつ滴下した。なお、溶液Ｊと反応液との混合液の温度を５℃以下に保ちながら、反応液を溶液Ｊに滴下した。滴下終了後、得られた反応液を室温まで昇温し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した。析出した生成物をろ過した後、カラムクロマトグラフフィーにて精製し、中間体５（１．５０ｇ）を得た（収率２８％）。【００７３】
（中間体６の合成）
４−ヒドロキシブチルアクリレート（１０．０ｇ）、トリエチルアミン（８．２ｇ）およびジブチルヒドロキシトルエン（０．３１ｇ）を酢酸エチル（５０ｍＬ）中に溶解させた溶液Ｋを０℃以下で攪拌しながら、メタンスルホン酸クロライド（８．４ｇ）を上記溶液Ｋに少しずつ滴下した。なお、メタンスルホン酸クロライドと溶液Ｋとの混合液の温度を５℃以下に保ちながら、メタンスルホン酸クロライドを溶液Ｋに添加した。得られた反応液を室温で１時間攪拌した後、反応液に水５０ｍＬを加え、有機層を分液処理にて回収した。次に、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層から硫酸マグネシウムをろ別した後、有機層を濃縮し、中間体６（１５．３ｇ）を得た（収率９９％）。【００７４】
（重合性二色性色素Ａの合成）
中間体５（１．０ｇ）、中間体６（０．３４ｇ）、炭酸カリウム（０．２１ｇ）およびヨウ化カリウム（０．０２３ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１０ｍＬ）中において、８０℃で２時間攪拌した。反応液を室温まで降温し、メタノールを加えて析出した生成物をろ過により回収した。回収された生成物をカラムクロマトグラフフィーにて精製し、重合性二色性色素Ａ（０．９２ｇ）を得た（収率７８％）。
なお、１Ｈ−ＮＭＲ（Nuclear Magnetic Resonance）（ＣＤＣｌ３）の詳細は、９．０５（ｍ，２Ｈ）、８．２０（ｄ，２Ｈ）、８．０２（ｍ，８Ｈ）、７．７２（ｍ，２Ｈ）、７．０３（ｄ，１Ｈ）、６．７８（ｄ，２Ｈ）、６．４０（ｍ，２Ｈ）、６．１５（ｍ，２Ｈ）、５．８２（ｍ，２Ｈ）、４．２８（ｔ，２Ｈ）、４．１９（ｔ，２Ｈ）、４．１１（ｔ，２Ｈ）、３．５０（ｔ，２Ｈ）、３．４０（ｔ，２Ｈ）、１．９４（ｍ，４Ｈ）、１．７１（ｍ，４Ｈ）、１.４５（ｍ，４Ｈ）、１．２５（ｔ，３Ｈ）であった。
重合性二色性色素Ａは液晶性を有しており、等方相転移温度１１８℃のネマチック液晶であることが確認された。また、偏光顕微鏡での観察により二色性色素であることが確認された。
また、重合性二色性色素Ａの吸収極大波長は、５４２ｎｍであった。また、温度３５℃における波長８００ｎｍでのΔｎは１．１８であった。【００７５】
＜塗布液（Ｒ１）の調製＞
重合性液晶１、重合性二色性色素Ａ、フッ素系水平配向剤１、キラル剤、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液（Ｒ１）を調製した。
・重合性液晶１                                            ５０質量部
・重合性二色性色素Ａ                                      ５０質量部
・フッ素系水平配向剤１                                  ０．１質量部
・右旋回性キラル剤ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）            １．５質量部
・重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（チバジャパン社製））  ４質量部
・溶剤（クロロホルム）                  溶質濃度が１５質量％となる量【００７６】
＜塗布液（Ｒ２）の調製＞
重合性液晶１、重合性二色性色素Ａ、フッ素系水平配向剤１、キラル剤、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液（Ｒ２）を調製した。
・重合性液晶１                                            ４０質量部
・重合性二色性色素Ａ                                      ６０質量部
・フッ素系水平配向剤１                                  ０．１質量部
・右旋回性キラル剤ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）          １．６５質量部
・重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（チバジャパン社製）      ４質量部
・溶剤（クロロホルム）                  溶質濃度が１５質量％となる量【００７７】
＜塗布液（Ｌ１）の調製＞
重合性液晶１、重合性二色性色素Ａ、フッ素系水平配向剤１、キラル剤、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液（Ｌ１）を調製した。
・重合性液晶１                                            ５０質量部
・重合性二色性色素Ａ                                      ５０質量部
・フッ素系水平配向剤１                                  ０．１質量部
・左旋回性キラル剤１                                        ５質量部
・重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（チバジャパン社製）      ４質量部
・溶剤（クロロホルム）                  溶質濃度が１５質量％となる量【００７８】
【化２】
2017169920.tif 000004
【００７９】
なお、上記重合性液晶１の極大吸収波長は２６６ｎｍであった。【００８０】
＜反射層の形成＞
配向膜（日産化学工業（株）製ＳＥ−１３０）付きガラス基板中の配向膜表面をラビング処理した。次に、上記にて調製した塗布液（Ｒ１）を用いて、下記の手順にて、約１０００ｎｍに選択反射波長を有する反射層を配向膜表面上に製造した。
（１）配向膜（日産化学工業（株）製ＳＥ−１３０）付きガラス基板中の配向膜上に、乾燥後の膜の厚みが２．５μｍになるように、室温にて塗布液（Ｒ１）をスピンコーターで塗布した。
（２）塗膜を室温にて３０秒間乾燥させて溶剤を除去した後、塗膜を１００℃の雰囲気で１分間加熱し、二色性色素をコレステリック配向させ、コレステリック液晶相を形成した。次に、ＨＯＹＡ  ＣＡＮＤＥＯ  ＯＰＴＲＯＮＩＣＳ（株）製ＨＯＹＡ−ＳＣＨＯＴＴ  ＥＸＥＣＵＲＥ−３０００Ｗを用いて、窒素雰囲気下、８０℃にて、塗膜に対してＵＶ（紫外光）照射（２８．６ｍＷ／ｃｍ２、３５秒間）して、コレステリック液晶相を固定し、ガラス基板上に二色性色素をコレステリック配向状態にて固定してなる反射層（ＦＲ１）を作製した。
また、塗布液（Ｒ１）の代わりに塗布液（Ｒ２）および（Ｌ１）を用いた以外は反射層（ＦＲ１）を作製した方法と同様の方法で、反射層（ＦＲ２）および（ＦＬ１）を作製した。【００８１】
＜反射積層体の作製＞
（１）乾燥後の膜の厚みが２．５μｍになるように、塗布液（Ｌ１）をスピンコーターで、反射層（ＦＲ１）上に室温にて塗布した。
（２）塗膜を室温にて３０秒間乾燥させて溶剤を除去した後、塗膜を１００℃の雰囲気で１分間加熱し、二色性色素をコレステリック配向させ、コレステリック液晶相を形成した。次に、ＨＯＹＡ  ＣＡＮＤＥＯ  ＯＰＴＲＯＮＩＣＳ（株）製ＨＯＹＡ−ＳＣＨＯＴＴ  ＥＸＥＣＵＲＥ−３０００Ｗを用いて、窒素雰囲気下、８０℃にて、塗膜に対してＵＶ照射（２８．６ｍＷ／ｃｍ２、３５秒間）して、コレステリック液晶相を固定し、反射積層体（Ｆ１）を作製した。【００８２】
＜塗布液（ＣＲ１）の調製＞
重合性液晶１、フッ素系水平配向剤１、キラル剤、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液（ＣＲ１）を調製した。
・重合性液晶１                                          １００質量部
・フッ素系水平配向剤１                                  ０．１質量部
・右旋回性キラル剤ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）          １．６５質量部
・重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（チバジャパン社製）      ４質量部
・溶剤（クロロホルム）                  溶質濃度が１５質量％となる量【００８３】
＜塗布液（ＣＬ１）の調製＞
重合性液晶１、フッ素系水平配向剤１、キラル剤、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液（ＣＬ１）を調製した。
・重合性液晶１                                          １００質量部
・フッ素系水平配向剤１                                  ０．１質量部
・左旋回性キラル剤１                                    ５．５質量部
・重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（チバジャパン社製）      ４質量部
・溶剤（クロロホルム）                  溶質濃度が１５質量％となる量【００８４】
＜反射層の形成＞
塗布液（Ｒ１）の代わりに塗布液（ＣＲ１）および（ＣＬ１）を用いた以外は反射層（ＦＲ１）を作製した方法と同様の方法で、反射層（ＣＦＲ１）および（ＣＦＬ１）を作製した。【００８５】
＜反射層および反射積層体の評価＞
反射層（ＦＲ１）、（ＦＲ２）、（ＦＬ１）、（ＣＦＲ１）、（ＣＦＬ１）および反射積層体（Ｆ１）の透過スペクトルを紫外可視近赤外分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣ（株式会社島津製作所製）にて測定した結果を図３〜８にそれぞれ示す。なお、測定は、配向膜付きガラス基板でベースライン処理をして行った。
反射層（ＦＲ１）の選択反射波長は１０４０ｎｍであり、反射層（ＦＲ２）の選択反射波長は９９０ｎｍであり、反射層（ＦＬ１）の選択反射波長は１０００ｎｍであり、反射層（ＣＦＲ１）の選択反射波長は１０２０ｎｍであり、反射層（ＣＦＬ１）の選択反射波長は１０００ｎｍであった。【００８６】
図３〜７から明らかなように、二色性色素を用いていない比較例に該当する反射層（ＣＦＲ１）および（ＣＦＬ１）に対して、反射層（ＦＲ１）、（ＦＲ２）、および（ＦＬ１）は幅広い波長帯域の光を効率よく反射することができる。このような反射層を含む反射積層体も、幅広い波長帯域の光を効率よく反射することができる。
また、反射層（ＦＲ１）、（ＦＲ２）、および（ＦＬ１）は、７００ｎｍ以下の波長帯域においては、色素の吸収による遮光性を有していることがわかる。
また、図８から明らかなように、右円偏光に対する反射特性を有する反射層（ＦＲ１）および左円偏光に対する反射特性を有する（ＦＬ１）の積層により、近赤外光領域で広い反射帯域を有する反射積層体（Ｆ１）が得られることが分かる。
【符号の説明】
【００８７】
１０ａ，１０ｂ    反射積層体
１２，１２ａ，１２ｂ    第１反射層
１４，１４ａ，１４ｂ    第２反射層
【図１】
2017169920.tif 000005
【図２】
2017169920.tif 000006
【図３】
2017169920.tif 000007
【図４】
2017169920.tif 000008
【図５】
2017169920.tif 000009
【図６】
2017169920.tif 000010
【図７】
2017169920.tif 000011
【図８】
2017169920.tif 000012
【国際調査報告】
2017169920.tif 000013
2017169920.tif 000014
2017169920.tif 000015
2017169920.tif 000016