(57)【要約】  炭素数６以下のペルフルオロアルキル基を有する化合物を水系媒体に溶解または分散させた水性液を含む撥液剤組成物を樹脂成形体の表面に均一に塗布でき、優れた撥液性を有する撥液性成形体が得られる撥液性成形体の製造方法の提供。  炭素数４〜６のペルフルオロアルキル基を有する単量体に基づく構成単位を有する含フッ素共重合体と、水と、炭素数１〜４のアルコールと、を含む撥液剤組成物を、樹脂成形体に塗布し、撥液性成形体を製造する方法であって、前記アルコールの含有量が、前記撥液剤組成物１００質量％に対して７０〜９９．９質量％であり、前記樹脂成形体への前記撥液剤組成物の塗布量が、フッ素原子量として０．００１〜０．２ｇ／ｍ２であることを特徴とする撥液性成形体の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数４〜６のペルフルオロアルキル基を有する単量体に基づく構成単位を有する含フッ素共重合体と、水と、炭素数１〜４のアルコールと、を含む撥液剤組成物を、樹脂成形体に塗布し、撥液性成形体を製造する方法であって、
前記アルコールの含有量が、前記撥液剤組成物１００質量％に対して７０〜９９．９質量％であり、
前記樹脂成形体への前記撥液剤組成物の塗布量が、フッ素原子量として０．００１〜０．２ｇ／ｍ２であることを特徴とする撥液性成形体の製造方法。
【請求項２】
前記アルコールと水との質量比（前記アルコール／水）が、２〜２０００である、請求項１に記載の撥液性成形体の製造方法。
【請求項３】
前記アルコールとして、メタノール、エタノール、１−プロパノールおよび２−プロパノールからなる群から選ばれる少なくとも１種が含まれる、請求項１または２に記載の撥液性成形体の製造方法。
【請求項４】
前記撥液剤組成物中の前記アルコールとフッ素原子との質量比（前記アルコール／フッ素原子）が１５〜１００００である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の撥液性成形体の製造方法。
【請求項５】
前記含フッ素共重合体の含有量が、前記撥液剤組成物１００質量％に対して０．００８質量％以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の撥液性成形体の製造方法。
【請求項６】
水を含む水性媒体に前記含フッ素共重合体が分散または溶解した水性液を、前記アルコールを含む希釈媒体によって希釈することにより前記撥液剤組成物を調製する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の撥液性成形体の製造方法。
【請求項７】
前記単量体が、前記ペルフルオロアルキル基を有する、アクリレート、メタクリレート、またはα位がハロゲン原子で置換されているアクリレートである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の撥液性成形体の製造方法。
【請求項８】
前記単量体が、下式（４）で表される化合物である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の撥液性成形体の製造方法。
ＲＦ−（ＣＨ２）ｐＯＣ（Ｏ）ＣＲ＝ＣＨ２  ・・・（４）
ただし、ＲＦは炭素数４〜６のペルフルオロアルキル基、ｐは１〜４の整数、Ｒは水素原子、メチル基または塩素原子を表す。
【請求項９】
前記樹脂成形体が、ポリプロピレンフィルムまたはポリエチレンフィルムである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の撥液性成形体の製造方法。
【請求項１０】
炭素数４〜６のペルフルオロアルキル基を有する単量体に基づく構成単位を有する含フッ素共重合体と、水と、炭素数１〜４のアルコールと、を含む撥液剤組成物であって、前記アルコールの含有量が、前記撥液剤組成物１００質量％に対して７０〜９９．９質量％であることを特徴とする撥液剤組成物。
【請求項１１】
前記アルコールと水との質量比（前記アルコール／水）が、２〜２０００である、請求項１０に記載の撥液剤組成物。
【請求項１２】
前記撥液剤組成物中の前記アルコールとフッ素原子との質量比（前記アルコール／フッ素原子）が１５〜１００００である、請求項１０または１１に記載の撥液剤組成物。
【請求項１３】
前記含フッ素共重合体の含有量が、前記撥液剤組成物１００質量％に対して０．００８質量％以上である、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の撥液剤組成物。
【請求項１４】
前記単量体が、前記ペルフルオロアルキル基を有する、アクリレート、メタクリレート、またはα位がハロゲン原子で置換されているアクリレートである、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の撥液剤組成物。
【請求項１５】
請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の撥液剤組成物を製造する方法であって、水を含む水性媒体に前記含フッ素共重合体が分散または溶解した水性液を、前記アルコールを含む希釈媒体によって希釈することを特徴とする撥液剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥液性成形体の製造方法および撥液剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
基材表面に撥水性、撥油性をもたらす材料として、フッ素の低表面張力に着目し、ポリフルオロアルキル基を有する化合物を用いたフッ素系撥水剤が用いられている。
たとえば特許文献１には、特定構造のペルフルオロ基を有する含フッ素ジ（メタ）アクリレートと、これに対して特定量の多官能（メタ）アクリレートとを含有する含フッ素硬化性組成物を、ポリエチレンテレフタレートフィルム等の基材に塗布し、硬化させて含フッ素塗膜を形成した撥水・撥油性材料が開示されている。
特許文献２には、耐熱性フィルムとポリエチレンフィルムの積層体のポリエチレンフィルム側に、ペルフルオロアルキルアクリル酸エステルを主体とするフッ素系撥水剤を付与する工程等を含む再帰性反射布帛の製造方法が開示されている。【０００３】
近年、炭素数８以上のペルフルオロアルキル基を含む化合物は、生体蓄積性が懸念されており、ペルフルオロアルキル基として炭素数６以下のものだけを含むフッ素系撥水剤の開発が求められている。
しかし、炭素数６以下のペルフルオロアルキル基は一般的に、炭素数８以上のペルフルオロアルキル基に比べて撥液性が劣る。特許文献１および特許文献２の実施例で用いられているペルフルオロアルキル基の鎖長は炭素数として８以上であり、炭素数６以下のペルフルオロアルキル基で充分な撥液性が得られた例は示されていない。【０００４】
特許文献３には、炭素数６以下のペルフルオロアルキル基と親水性構造単位を有し、さらに分子鎖末端に水酸基および／またはカルボキシル基を有する重合体を含有してなるコーティング用組成物を、転写を伴うコーティングシステムに適用する方法が示されている。
しかし、この技術は、コーティング用組成物を版および基材に均一に塗布（レベリング）するために、親水性構造単位および親水性の分子鎖末端を必須要件としている。これらが撥液性そのものや、フィルム基材への定着性を妨害するため、コーティング用組成物から形成される含フッ素塗膜の撥液性、耐久性は期待できない。また、特許文献３の実施例記載の使用量では、ペルフルオロアルキル基による撥液性は期待できない。【０００５】
一方、近年、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）削減が望まれており、フッ素系撥水剤においても、溶剤型から水系エマルション型や水溶液型への移行が進んでいる。
しかし、水系エマルション型や水溶液型のフッ素系撥水剤は、フィルム等の樹脂成形体に塗布すると、樹脂成形体の表面張力が低いためにはじかれてしまい、均一に塗布することが難しい問題がある。
前述の特許文献２では、ポリエチレンフィルムに塗布するフッ素系撥水剤としてエマルション型のものも例示されているが、実施例で使用しているフッ素系撥水剤は溶剤型である。例示されているエマルション型のフッ素系撥水剤をポリエチレンフィルムに塗布した場合、前述のように、均一に塗布することは難しい。
なお、特許文献２の実施例では、フッ素系撥水剤をミネラルターペンで希釈して使用しているが、水系のエマルションを有機溶剤で希釈することは、有効成分を水分散させるために使用されている界面活性剤が有効に機能しなくなるおそれがある。そのため、通常、水系のエマルションを有機溶剤で希釈することは行われない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平８−２３９４３０号公報
【特許文献２】特開平９−６６５７７号公報
【特許文献３】特開２００２−２４９７０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、炭素数６以下のペルフルオロアルキル基を有する含フッ素共重合体を含む撥液剤組成物を、樹脂成形体の表面に均一に塗布でき、優れた撥液性を有する撥液性成形体が得られる撥液性成形体の製造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、炭素数６以下のペルフルオロアルキル基を有する含フッ素共重合体を含み、樹脂成形体の表面に均一に塗布でき、撥液性に優れた撥液性成形体が得られる撥液剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の態様を有する。
＜１＞炭素数４〜６のペルフルオロアルキル基を有する単量体に基づく構成単位を有する含フッ素共重合体と、水と、炭素数１〜４のアルコールと、を含む撥液剤組成物を、樹脂成形体に塗布し、撥液性成形体を製造する方法であって、
前記アルコールの含有量が、前記撥液剤組成物１００質量％に対して７０〜９９．９質量％であり、
前記樹脂成形体への前記撥液剤組成物の塗布量が、フッ素原子量として０．００１〜０．２ｇ／ｍ２であることを特徴とする撥液性成形体の製造方法。【０００９】
＜２＞前記アルコールと水との質量比（前記アルコール／水）が、２〜２０００である、＜１＞に記載の撥液性成形体の製造方法。
＜３＞前記アルコールとして、メタノール、エタノール、１−プロパノールおよび２−プロパノールからなる群から選ばれる少なくとも１種が含まれる、＜１＞または＜２＞に記載の撥液性成形体の製造方法。
＜４＞前記撥液剤組成物中の前記アルコールとフッ素原子との質量比（前記アルコール／フッ素原子）が１５〜１００００である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の撥液性成形体の製造方法。
＜５＞前記含フッ素共重合体の含有量が、前記撥液剤組成物１００質量％に対して０．００８質量％以上である、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の撥液性成形体の製造方法。【００１０】
＜６＞水を含む水性媒体に前記含フッ素共重合体が分散または溶解した水性液を、前記アルコールを含む希釈媒体によって希釈することにより前記撥液剤組成物を調製する、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の撥液性成形体の製造方法。
＜７＞前記単量体が、前記ペルフルオロアルキル基を有する、アクリレート、メタクリレート、またはα位がハロゲン原子で置換されているアクリレートである、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の撥液性成形体の製造方法。
＜８＞前記単量体が、下式（４）で表される化合物である、＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の撥液性成形体の製造方法。
ＲＦ−（ＣＨ２）ｐＯＣ（Ｏ）ＣＲ＝ＣＨ２  ・・・（４）
ただし、ＲＦは炭素数４〜６のペルフルオロアルキル基、ｐは１〜４の整数、Ｒは水素原子、メチル基または塩素原子を表す。
＜９＞前記樹脂成形体が、ポリプロピレンフィルムまたはポリエチレンフィルムである、＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の撥液性成形体の製造方法。【００１１】
＜１０＞炭素数４〜６のペルフルオロアルキル基を有する単量体に基づく構成単位を有する含フッ素共重合体と、水と、炭素数１〜４のアルコールと、を含む撥液剤組成物であって、前記アルコールの含有量が、前記撥液剤組成物１００質量％に対して７０〜９９．９質量％であることを特徴とする撥液剤組成物。
＜１１＞前記アルコールと水との質量比（前記アルコール／水）が、２〜２０００である、＜１０＞に記載の撥液剤組成物。
＜１２＞前記撥液剤組成物中の前記アルコールとフッ素原子との質量比（前記アルコール／フッ素原子）が１５〜１００００である、＜１０＞または＜１１＞に記載の撥液剤組成物。
＜１３＞前記含フッ素共重合体の含有量が、前記撥液剤組成物１００質量％に対して０．００８質量％以上である、＜１０＞〜＜１２＞のいずれかに記載の撥液剤組成物。
＜１４＞前記単量体が、前記ペルフルオロアルキル基を有する、アクリレート、メタクリレート、またはα位がハロゲン原子で置換されているアクリレートである、＜１０＞〜＜１３＞のいずれかに記載の撥液剤組成物。
＜１５＞前記＜１０＞〜＜１４＞のいずれかに記載の撥液剤組成物を製造する方法であって、水を含む水性媒体に前記含フッ素共重合体が分散または溶解した水性液を、前記アルコールを含む希釈媒体によって希釈することを特徴とする撥液剤組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の撥液性成形体の製造方法は、炭素数６以下のペルフルオロアルキル基を有する含フッ素共重合体を含む撥液剤組成物を樹脂成形体の表面に均一に塗布でき、優れた撥液性を有する撥液性成形体を製造することができる。
本発明の撥液剤組成物は、樹脂成形体の表面に均一に塗布できる。また、本発明の撥液剤組成物を塗布して得られた撥液性成形体の撥液性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本明細書における以下の用語の意味は、以下の通りである。
「炭素数４〜６のペルフルオロアルキル基を有する単量体」とは、単量体の化学構造中に「ペルフルオロアルキル部分」を有し、そのペルフルオロアルキル部分における炭素数が４〜６である、単量体を意味する。
「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの総称である。
「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基およびメタクリロイル基の総称である。
本明細書においては、式（１）で表される化合物を化合物（１）とも記す。他の式で表される化合物も同様に記す。
本明細書においては、式（２）で表される基を基（２）とも記す。他の式で表される基も同様に記す。
【００１４】
本発明の撥液性成形体の製造方法は、炭素数４〜６のペルフルオロアルキル基を有する単量体に基づく構成単位を有する含フッ素共重合体と、水と、炭素数１〜４のアルコールと、を含む撥液剤組成物を、樹脂成形体に塗布し、撥液性成形体を製造する方法であって、
前記アルコール（Ｃ）の含有量が、前記撥液剤組成物１００質量％に対して７０〜９９．９質量％であり、
前記樹脂成形体への前記撥液剤組成物の塗布量が、フッ素原子量として０．００１〜０．２ｇ／ｍ２であることを特徴とする。
以下、「炭素数４〜６のペルフルオロアルキル基を有する単量体」を「単量体（ａ）」ともいい、「単量体（ａ）に基づく構成単位を有する含フッ素共重合体」を「共重合体（Ａ）」ともいい、「炭素数１〜４のアルコール」を「アルコール（Ｃ）」ともいう。
【００１５】
＜撥液剤組成物＞
本発明の撥液剤組成物は、共重合体（Ａ）と、水と、アルコール（Ｃ）とを含む。
撥液剤組成物は、必要に応じて、共重合体（Ａ）、水およびアルコール（Ｃ）以外の成分をさらに含んでもよい。他の成分としては、たとえばアルコール（Ｃ）以外の有機溶剤、界面活性剤、添加剤等が挙げられる。
撥液剤組成物は、水とアルコール（Ｃ）とを含む水性媒体に共重合体（Ａ）が、分散または溶解した水性液である。水性液は、水性エマルションであってもよい。
【００１６】
（共重合体（Ａ））
共重合体（Ａ）は、炭素数４〜６のペルフルオロアルキル基を有する単量体に基づく構成単位を有する。以下、単量体（ａ）に基づく構成単位を「単位（ａ）」ともいう。
共重合体（Ａ）中、単位（ａ）の含有量は、全構成単位の合計に対し、３０〜１００質量％が好ましく、３０〜８０質量％がより好ましい。単位（ａ）の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、撥液性成形体の撥液性（撥水性、撥油性）がより優れる。
【００１７】
単量体に基づく構成単位の割合は、ＮＭＲ分析および元素分析から求められる。なお、共重合体（Ａ）の製造時の単量体の仕込み量に基づいて算出してもよい。
【００１８】
共重合体（Ａ）は、水性媒体への分散性または溶解性の点から、単量体（ａ）以外の単量体に基づく構成単位をさらに有することが好ましい。
単量体（ａ）以外の単量体としては、下記の単量体（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）等が挙げられる。以下、単量体（ｂ）に基づく構成単位を「単位（ｂ）」ともいい、同様に他の単量体に基づく構成単位名も、「単位」に単量体名と同じ記号を付して表す。
共重合体（Ａ）に含まれる他の単量体に基づく構成単位は１種でもよく２種以上でもよい。
【００１９】
単量体（ａ）：
単量体（ａ）は、炭素数４〜６のペルフルオロアルキル基を有する単量体である。すなわち、炭素数４〜６のペルフルオロアルキル基と重合性不飽和基とを有する化合物である。
なお、以下、ペルフルオロアルキル基を「ＲＦ基」とも記す。
ＲＦ基は、直鎖状でも分岐状でもよく、直鎖状が好ましい。
単量体（ａ）が有するＲＦ基は１種でもよく２種以上でもよい。
【００２０】
重合性不飽和基としては、たとえば−ＣＲ＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｏ）ＯＣＲ＝ＣＨ２、−ＯＣ（Ｏ）ＣＲ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２−φ−ＣＲ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ＝ＣＨ２等が挙げられる。
ただし、Ｒは、水素原子、メチル基またはハロゲン原子であり、φは、フェニレン基である。Ｒとしては、水素原子、メチル基または塩素原子が好ましい。
重合性不飽和基としては、−ＯＣ（Ｏ）ＣＲ＝ＣＨ２が好ましい。
単量体（ａ）が有する重合性不飽和基は１種でもよく２種以上でもよい。
【００２１】
単量体（ａ）としては、化合物（１）が好ましい。
（Ｚ−Ｙ）ｎＸ  ・・・（１）。
【００２２】
Ｚは、炭素数４〜６のＲＦ基または基（２）である。
ＣｉＦ２ｉ＋１Ｏ（ＣＦＸ１ＣＦ２Ｏ）ｊＣＦＸ２−  ・・・（２）。
ただし、ｉは、４〜６の整数であり、ｊは、０〜１０の整数であり、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立にフッ素原子またはトリフルオロメチル基である。
【００２３】
Ｚとしては、下記の基が挙げられる。
Ｆ（ＣＦ２）４−、
Ｆ（ＣＦ２）５−、
Ｆ（ＣＦ２）６−、
（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）２−、
ＣｋＦ２ｋ＋１Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｈ−ＣＦ（ＣＦ３）−。
ただし、ｋは、１〜６の整数であり、ｈは０〜１０の整数である。
【００２４】
Ｙは、フッ素原子を有しない２価有機基または単結合である。
２価有機基としては、アルキレン基が好ましい。アルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。アルキレン基は、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−、−ＣＤ１＝ＣＤ２−（ただし、Ｄ１、Ｄ２は、それぞれ水素原子またはメチル基である。）等を有していてもよい。
【００２５】
Ｙとしては、下記の基が挙げられる。
−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−、
−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＳＯ２−ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＳＯ２−ＣＨ２ＣＨ２−。
Ｙとしては、−ＣＨ２ＣＨ２−等の炭素数１〜４の直鎖アルキレン基が好ましい。
【００２６】
ｎは、１または２である。
Ｘは、ｎが１の場合は、基（３−１）〜基（３−５）のいずれかであり、ｎが２の場合は、基（４−１）〜基（４−４）のいずれかである。
【００２７】
−ＣＲ＝ＣＨ２  ・・・（３−１）、
−Ｃ（Ｏ）ＯＣＲ＝ＣＨ２  ・・・（３−２）、
−ＯＣ（Ｏ）ＣＲ＝ＣＨ２  ・・・（３−３）、
−ＯＣＨ２−φ−ＣＲ＝ＣＨ２  ・・・（３−４）、
−ＯＣＨ＝ＣＨ２  ・・・（３−５）。
ただし、Ｒは、水素原子、メチル基またはハロゲン原子であり、φは、フェニレン基である。Ｒとしては、水素原子、メチル基または塩素原子が好ましい。
【００２８】
−ＣＨ［−（ＣＨ２）ｍＣＲ＝ＣＨ２］−  ・・・（４−１）、
−ＣＨ［−（ＣＨ２）ｍＣ（Ｏ）ＯＣＲ＝ＣＨ２］−  ・・・（４−２）、
−ＣＨ［−（ＣＨ２）ｍＯＣ（Ｏ）ＣＲ＝ＣＨ２］−  ・・・（４−３）、
−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ−  ・・・（４−４）。
ただし、Ｒは、水素原子、メチル基またはハロゲン原子であり、ｍは０〜４の整数である。Ｒとしては、水素原子、メチル基または塩素原子が好ましい。
【００２９】
単量体（ａ）としては、他の単量体との重合性、共重合体（Ａ）の皮膜の柔軟性、樹脂成形体に対する共重合体（Ａ）の密着性、水性媒体に対する分散性または溶解性、乳化重合の容易性等の点から、炭素数が４〜６のＲＦ基を有し、α位がメチル基またはハロゲン原子で置換されていてもよいアクリレートが好ましい。
このようなアクリレートとしては、たとえば前記式（１）において、Ｚが炭素数４〜６のＲＦ基であり、Ｙが炭素数１〜４のアルキレン基であり、ｎが１であり、Ｘが基（３−３）であり、Ｒが水素原子、メチル基または塩素原子である化合物が挙げられる。特に下記化合物（４）が好ましい。ただし、化合物（４）において、ＲＦは炭素数４〜６のペルフルオロアルキル基、ｐは１〜４の整数、Ｒは水素原子、メチル基または塩素原子を表す。
ＲＦ−（ＣＨ２）ｐＯＣ（Ｏ）ＣＲ＝ＣＨ２  ・・・（４）
【００３０】
単量体（ａ）の好ましい具体例としては、下記のものが挙げられる。
Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、
Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、
Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＣＣｌ＝ＣＨ２、
Ｃ４Ｆ９Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、
Ｃ４Ｆ９Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、
Ｃ４Ｆ９Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＣＣｌ＝ＣＨ２。
【００３１】
単量体（ｂ）：
単量体（ｂ）は、親水性基を有する単量体である。
親水性基としては、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基等の酸性基およびその中和された基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、含窒素複素環式基等の塩基性基およびその中和された基、水酸基、（ポリ）オキシアルキレン基等が挙げられる。２級アミノ基としてはモノアルキルアミノ基が好ましく、３級アミノ基としてはジアルキルアミノ基が好ましく、それらの基のアルキル基としては、それぞれ、炭素数４以下のアルキル基が好ましい。含窒素複素環式基としては、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジニル基、アジリジニル基等が挙げられる。含窒素複素環式環には、＝Ｏ、アルキル基等の置換基が結合していてもよい。（ポリ）オキシアルキレン基は、オキシアルキレン基およびポリ（オキシアルキレン）鎖の総称である。（ポリ）オキシアルキレン基におけるアルキレン基の炭素数は２〜４が好ましい。
【００３２】
単量体（ｂ）としては、下記化合物（ｂ１）、下記化合物（ｂ２）、下記化合物（ｂ３）、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、メチロール化ジアセトン（メタ）アクリルアミド、カルボキシ基を有する単量体等が挙げられる。
単量体（ｂ）がメタクリレート等の親水性基を有するアルコールの誘導体である場合、親水性基を有する基は、Ｘ−Ｒ１０−で表される基であることが好ましい。ただし、Ｘはカルボキシ基、３級アミノ基、水酸基等の１価の親水性基を、Ｒ１０は炭素数１〜６のアルキレン基を表す。
【００３３】
ＣＨ２＝ＣＲ１−Ｇ−（Ｒ２Ｏ）ｑ−Ｒ３  ・・・（ｂ１）。
ＣＨ２＝ＣＲ４−Ｍ−Ｑ−ＮＲ５Ｒ６  ・・・（ｂ２）。
ＣＨ２＝ＣＲ４−Ｍ−Ｑ−Ｎ（Ｏ）Ｒ５Ｒ６  ・・・（ｂ３）。
ただし、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基、または水素原子の一部または全部が水酸基で置換された炭素数２〜３のアルキレン基であり、ｑは１〜５０の整数であり、Ｇは−ＣＯＯ（ＣＨ２）ｒ−または−ＣＯＯ（ＣＨ２）ｔ−ＮＨＣＯＯ−（ｒは０〜４の整数、ｔは１〜４の整数。）であり、Ｒ３は水素原子、メチル基、（メタ）アクリロイル基またはアリル基である。
Ｒ４は水素原子またはメチル基であり、Ｍは−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＨ−であり、Ｑは炭素数２〜４のアルキレン基、または水素原子の一部または全部が水酸基で置換された炭素数２〜３のアルキレン基であり、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に、ベンジル基、炭素数１〜８のアルキル基、または水素原子の一部が水酸基で置換された炭素数２〜３のアルキル基であるか、または、Ｒ５およびＲ６が結合し、それらが結合する窒素原子とともに含窒素複素環式基を形成している。
【００３４】
化合物（ｂ１）において、ｑが２以上である場合は、−（Ｒ２Ｏ）ｑ−中に炭素数の異なるアルキレン基が含まれていてもよい。−（Ｒ２Ｏ）ｑ−として炭素原子数の異なるアルキレン基が含まれる場合には、それらの繰り返し単位の配列は、ブロック状でもよくランダム状でもよい。
【００３５】
Ｒ２としては、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい。
ｑとしては、１〜３０の整数が好ましく、１〜１５の整数がより好ましい。
Ｇとしては、−ＣＯＯ（ＣＨ２）ｒ−（ｒは０〜４の整数。）が好ましい。
Ｒ３としては、水素原子または（メタ）アクリロイル基が好ましい。Ｒ３が（メタ）アクリロイル基である場合は、共重合体（Ａ）が３次元の網目構造となりやすく、共重合体（Ａ）が樹脂成形体に強固に密着し、耐久性に優れる。
【００３６】
化合物（ｂ１）としては、下記の化合物が好ましい。
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート。
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート。
ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート。
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−アクリロイルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）ジオールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）ジオールジ（メタ）アクリレート、ポリ（オキシエチレン−オキシブチレン）ジオールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（オキシエチレン−オキシブチレン）ジオールジ（メタ）アクリレート。
【００３７】
化合物（ｂ２）、化合物（ｂ３）において、Ｍとしては、−ＣＯＯ−（エステル結合）でも−ＣＯＮＨ−（アミド結合）でもよく、−ＣＯＯ−が好ましい。
Ｑとしては、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい。
Ｒ５、Ｒ６としてはそれぞれ、炭素数１〜８のアルキル基が好ましい。
Ｒ５およびＲ６が結合して形成される含窒素複素環式環としては、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジニル基、アジリジニル基等が挙げられる。
【００３８】
化合物（ｂ２）としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、アジリジニルエチル（メタ）アクリレートが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートまたはＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレートがより好ましい。
化合物（ｂ３）としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオキシドエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３９】
カルボキシ基を有する単量体としては、不飽和モノカルボン酸、不飽和ポリカルボン酸等が挙げられ、化合物（ｂ４）が好ましい。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ７）−Ｑ−ＣＯＯＨ  ・・・（ｂ４）。
ただし、Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基またはカルボキシ基である。Ｑは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−または炭素数１〜６の２価の鎖状の炭化水素基である。
化合物（ｂ４）としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等が好ましい。
【００４０】
単量体（ｂ）としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドンが好ましい。
単量体（ｂ）は、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００４１】
単量体（ｃ）：
単量体（ｃ）は、単量体（ｂ）以外の単量体であって、イソシアネート基、ブロックされたイソシアネート基、ウレタン結合、アルコキシシリル基、エポキシ基、Ｎ−メチロール基およびＮ−アルコキシメチル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有し、ＲＦ基を有しない（メタ）アクリレートである。
共重合体（Ａ）が単位（ｃ）を含むと、撥液性成形体の耐油性、耐水性、撥水性が優れる。
【００４２】
単量体（ｃ）としては、以下の化合物が好ましく挙げられる。
イソシアネート基を有する化合物およびその多量化物：
２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、３−イソシアネートプロピル（メタ）アクリレート、４−イソシアネートブチル（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレート。
【００４３】
ブロック化されたイソシアネート基を有する化合物：
２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレートの２−ブタノンオキシム付加体、２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレートのピラゾール付加体、２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレートの３，５−ジメチルピラゾール付加体、２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレートの３−メチルピラゾール付加体、２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクタム付加体、３−イソシアネートプロピル（メタ）アクリレートの２−ブタノンオキシム付加体、３−イソシアネートプロピル（メタ）アクリレートのピラゾール付加体、３−イソシアネートプロピル（メタ）アクリレートの３，５−ジメチルピラゾール付加体、３−イソシアネートプロピル（メタ）アクリレートの３−メチルピラゾール付加体、３−イソシアネートプロピル（メタ）アクリレートのε−カプロラクタム付加体、４−イソシアネートブチル（メタ）アクリレートの２−ブタノンオキシム付加体、４−イソシアネートブチル（メタ）アクリレートのピラゾール付加体、４−イソシアネートブチル（メタ）アクリレートの３，５−ジメチルピラゾール付加体、４−イソシアネートブチル（メタ）アクリレートの３−メチルピラゾール付加体、４−イソシアネートブチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクタム付加体。
【００４４】
ウレタン結合を有する化合物：
３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルアクリレートのトリレンジイソシアネート付加物、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルアクリレートのヘキサメチレンジイソシアネート付加物、ペンタエリスリトールトリアクリレートのヘキサメチレンジイソシアネート付加物。
【００４５】
アルコキシシリル化合物：
ＣＨ２＝ＣＲ１０−Ｄ−Ｅ−ＳｉＲａＲｂＲｃ（ただし、Ｄは−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−または単結合、Ｅは炭素原子数１〜４のアルキレン基、Ｒａはアルコキシ基、Ｒｂ、Ｒｃはそれぞれ独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基または炭素原子数１〜６のアルコキシ基、Ｒ１０は水素原子またはメチル基を示す。）で表される化合物。
具体例としては、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルジエトキシエチルシラン、ビニルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００４６】
エポキシ基を有する化合物：
グリシジル（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレングリコールモノグリシジルエーテル（メタ）アクリレート。
【００４７】
Ｎ−メチロール基またはＮ−アルコキシメチル基を有する化合物：
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド。
【００４８】
単量体（ｃ）としては、２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレートの３，５−ジメチルピラゾール付加体、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルジエトキシエチルシランが好ましい。
単量体（ｃ）は、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００４９】
単量体（ｄ）：
単量体（ｄ）は、塩素化オレフィンである。
共重合体（Ａ）が単位（ｄ）を含むと、共重合体（Ａ）の樹脂成形体との密着性が向上し、耐久性がさらに向上する。
単量体（ｄ）としては、たとえば塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。
【００５０】
単量体（ｅ）：
単量体（ｅ）は、ＲＦ基を有さず、炭素数が１８〜３０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートである。
アルキル基の炭素数が前記下限値以上であれば、撥液剤組成物を用いて得られる撥液性成形体の耐久性が良好となり、撥液性成形体の使用時等における撥液性の劣化が生じにくい。アルキル基の炭素数が前記上限値以下であれば、重合操作における取り扱いが容易であり、収率よく共重合体（Ａ）を得ることができる。
アルキル基は、直鎖状でも分岐状でもよく、直鎖状が好ましい。
アルキル基の炭素数は、２０〜２４がより好ましい。
単量体（ｅ）としては、ステアリル（メタ）アクリレートまたはベヘニル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５１】
単量体（ｆ）：
単量体（ｆ）は、単量体（ａ）、単量体（ｂ）、単量体（ｃ）、単量体（ｄ）および単量体（ｅ）以外の単量体である。
【００５２】
単量体（ｆ）としては、下記の化合物が挙げられる。
（メタ）アクリレート類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）メタクリレート、ｔ−ブチル（メタ）メタクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシルメタクリレート、３−エトキシプロピルアクリレート、メトキシ−ブチルアクリレート、２−エチルブチルアクリレート、１、３−ジメチルブチルアクリレート、２−メチルペンチルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等。
【００５３】
ビニルエーテル類；アルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ペンチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等）、シクロアルキルビニルエーテル（シクロヘキシルビニルエーテル等）、ハロゲン化アルキルビニルエーテル（２−クロロエチルビニルエーテル等）等。
【００５４】
ビニルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、イソブタン酸ビニル、イソデカン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等。
オレフィン類；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブテン、１，４−ブタジエン、１，３−ブタジエン、ペンテン、２−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、シクロヘキシル−１−ペンテン、１−ドデセン、１−テトラデセン、２−メチルペンテン、２，２−ジメチルペンテン、２−メトキシプロピレン、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ヘキシルスチレン、オクチルスチレン、ノニルスチレン等。
ハロゲン化オレフィン（ただし単量体（ａ）および単量体（ｄ）を除く。）；テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン等。
【００５５】
（メタ）アクリレート類以外の不飽和カルボン酸エステル類；クロトン酸アルキルエステル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル、マレイン酸ジオクチル等のマレイン酸アルキルエステル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジプロピル等のフマル酸アルキルエステル、シトラコン酸アルキルエステル、メサコン酸アルキルエステル等。
上記以外の単量体；酢酸アリル、アルキルビニルケトン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等。
【００５６】
共重合体（Ａ）は、撥液性の点では、以下の共重合体（Ａ１）および共重合体（Ａ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。なお、下記の単位の割合は、共重合体が有するすべての単位の合計量に対する割合である。
【００５７】
共重合体（Ａ１）：単位（ａ）の５０質量％以上９０質量％以下と、単位（ｂ）の０質量％超５０質量％以下（好ましくは０．１質量％以上と５０質量％以下）とを有する共重合体。
共重合体（Ａ２）：単位（ａ）の５０質量％以上９０質量％以下と、単位（ｂ）の０質量％超２０質量％以下（好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下）と、単位（ｃ）の０質量％超１０質量％以下（好ましくは１質量％以上７質量％以下）と、単位（ｄ）の０質量％超３０質量％以下（好ましくは１質量％以上２０質量％以下）と、単位（ｅ）の０質量％超２０質量％以下（好ましくは１質量％以上１５質量％以下）とを有する共重合体。
【００５８】
共重合体（Ａ１）は、溶液または分散液となっていることが好ましい。
共重合体（Ａ１）は、単位（ｃ）、単位（ｄ）、構成単位（ｅ）および単位（ｆ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の単位をさらに有してもよい。
【００５９】
共重合体（Ａ２）は、エマルションを形成していることが好ましい。
共重合体（Ａ２）は、単位（ｂ）および単位（ｆ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の単位をさらに有してもよい。
【００６０】
共重合体（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、８０００〜５０００００が好ましく、１００００〜４０００００がより好ましい。共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）が前記範囲内であれば、撥水性と撥油性を共に発現することができる。
共重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、３０００〜２０００００が好ましく、５０００〜１８００００がより好ましい。共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）が前記範囲内であれば、撥水性と撥油性を共に発現することができる。
共重合体（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）はそれぞれ、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定される、ポリスチレン換算の分子量である。
【００６１】
（アルコール（Ｃ））
アルコール（Ｃ）の炭素数は１〜４であり、１〜３が好ましく、１または２がより好ましい。
アルコール（Ｃ）は、１価アルコールでもよく、多価アルコールでもよい。
アルコール（Ｃ）の具体例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。これらはいずれか１種を単独で用いてもよく２種以上を組合わせて用いてもよい。
撥液剤組成物に含まれるアルコール（Ｃ）としては、水溶液と混合した際の安定性、コスト等の点から、メタノール、エタノール、１−プロパノールおよび２−プロパノールからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、メタノール、エタノールおよび１−プロパノールからなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【００６２】
（他の有機溶剤）
アルコール（Ｃ）以外の有機溶剤としては、水溶性有機溶媒が好ましく、たとえば３−メトキシメチルブタノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、へキシレングリコール、メチルエチルケトン等が挙げられる。これらはいずれか１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
他の有機溶剤は、共重合体（Ａ）を水性媒体中での乳化重合で製造する場合に、乳化重合時の水性媒体への単量体の分散性および生成した共重合体（Ａ）の分散性を向上させ、生産性を高めるために用いられたものがそのまま含まれてよい。
【００６３】
（界面活性剤）
界面活性剤は、共重合体（Ａ）を水性媒体中に安定的に分散させるために用いられる。
単量体（ａ）を含む単量体混合物を水性媒体中で乳化重合して共重合体（Ａ）のエマルションを製造する場合、通常、乳化重合に使用する水性媒体に界面活性剤が配合される。この場合、後述の水性液（Ｉ）に含まれる界面活性剤の少なくとも一部は、この重合の際に使用された界面活性剤である。また、乳化重合で得られたエマルションにさらに界面活性剤を配合することもできる。
【００６４】
界面活性剤としては、炭化水素系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤が挙げられ、それぞれ、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、または両性界面活性剤が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、国際公開第２０１２／１４７７００号に記載された界面活性剤ｓ１〜ｓ６等が挙げられる。
界面活性剤がカチオン性界面活性剤を含む場合、該カチオン性界面活性剤としては、国際公開第２０１２／１４７７００号に記載された界面活性剤ｓ７等が挙げられる。
界面活性剤が両性界面活性剤を含む場合、該両性界面活性剤としては、国際公開第２０１２／１４７７００号に記載された界面活性剤ｓ８等が挙げられる。
また、界面活性剤として、国際公開第２０１２／１４７７００号に記載された界面活性剤ｓ９（高分子界面活性剤）を用いてもよい。
界面活性剤の好ましい態様は、国際公開第２０１２／１４７７００号に記載された好ましい態様と同様である。
【００６５】
撥液剤組成物が、水を含む水性媒体に共重合体（Ａ）が分散したエマルションを、アルコール（Ｃ）を含む希釈媒体で希釈して調製される場合、エマルションおよび撥液剤組成物はそれぞれ界面活性剤を含むことが好ましい。この場合、界面活性剤は、希釈媒体で希釈したときに界面活性剤の作用が損なわれにくい点で、ノニオン性界面活性剤のみからなることが好ましい。
【００６６】
（添加剤）
添加剤としては、架橋剤、共重合体（Ａ）以外の重合体、消泡剤等が挙げられる。共重合体（Ａ）以外の重合体としては、たとえばポリビニルアルコール、でんぷん等が挙げられる。
【００６７】
（組成）
撥液剤組成物において、アルコール（Ｃ）の含有量は、撥液剤組成物１００質量％に対して７０〜９９．９質量％であり、７０〜９９．７質量％が好ましく、７０〜９９．５質量％がより好ましく、７０〜９０質量％がさらに好ましい。アルコール（Ｃ）の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、撥液剤組成物を樹脂成形体の表面に均一に塗布することができ、撥液性に優れた撥液性成形体が得られる。アルコール（Ｃ）の含有量が前記範囲の上限値以下であれば、十分な量の共重合体（Ａ）を含有することができる。
【００６８】
水の含有量は、撥液剤組成物中のアルコール（Ｃ）と水との質量比（アルコール（Ｃ）／水）が、２〜２０００の範囲内になる量であることが好ましい。アルコール（Ｃ）／水は、２．２〜１９００が好ましく、２．３〜１５００がより好ましく、２．３〜５００がさらに好ましく、２．３〜３０が最も好ましい。撥液剤組成物中のアルコール（Ｃ）／水が前記範囲の下限値以上であれば、撥液剤組成物を樹脂成形体の表面に均一に塗布することができ、撥液性に優れた撥液性成形体が得られる。アルコール（Ｃ）／水が前記範囲の上限値以下であれば、良好な撥液性を発現するに十分な量の共重合体（Ａ）を配合することができる。
【００６９】
共重合体（Ａ）の含有量は、撥液剤組成物１００質量％に対し、０．００８質量％以上であることが好ましく、０．００８〜２０質量％がより好ましく、０．０１〜１０質量％がさらに好ましく、０．０１〜８質量％が特に好ましく、０．０１〜５質量％が最も好ましい。共重合体（Ａ）の割合が前記範囲の下限値以上であれば、撥液剤組成物の塗布量をフッ素原子量として０．００１〜０．２ｇ／ｍ２の範囲内とするために必要な撥液剤組成物の量が過剰にならず、撥液性成形体を製造しやすい。共重合体（Ａ）の割合が前記範囲の下限値以上であれば、撥液剤組成物の塗布性が良好である。
【００７０】
撥液剤組成物中のアルコール（Ｃ）とフッ素原子との質量比（アルコール（Ｃ）／フッ素原子）は、１５〜１００００であることが好ましく、１６〜９０００がより好ましく、１７〜８５００がさらに好ましく、１７〜１０００が特に好ましく、１７〜１５０が最も好ましい。アルコール（Ｃ）／フッ素原子が前記範囲の下限値以上であれば、より撥液性に優れた撥液性成形体が得られやすい。アルコール（Ｃ）／フッ素原子が前記範囲の上限値以下であれば、撥液剤組成物の塗布性が良好である。
撥液剤組成物中のフッ素原子の含有量は、撥液剤組成物中の共重合体（Ａ）の含有量、共重合体（Ａ）中のフッ素原子量等により調整できる。
撥液剤組成物中のフッ素原子の含有量は、撥液剤組成物の固形分濃度、全固形分に対する単位（ａ）の質量割合、該単位の分子構造等から算出できる。または、撥液剤組成物から形成される塗膜を公知の分析法（たとえば分析化学Ｖｏｌ．２６（１９７７），ｐ７２１に記載の方法）等により分析し、求めることができる。
【００７１】
撥液剤組成物が界面活性剤を含む場合、撥液剤組成物中の界面活性剤の含有量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、１〜１０質量部が好ましく、２〜８質量部がより好ましい。
【００７２】
（撥液剤組成物の調製方法）
撥液剤組成物の調製方法は特に限定されない。
撥液剤組成物の好ましい調製方法として、水を含む水性媒体に前記共重合体（Ａ）が分散または溶解した水性液（以下、「水性液（Ｉ）」ともいう。）を、アルコール（Ｃ）を含む希釈媒体によって希釈する方法が挙げられる。
水性液（Ｉ）に対し、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、共重合体（Ａ）および希釈媒体以外の成分を添加してもよい。他の成分としては、たとえば界面活性剤、添加剤等が挙げられる。これらはそれぞれ前記と同様のものが挙げられ、好ましい態様も同様である。
【００７３】
「水性液（Ｉ）」
水性液（Ｉ）において、水性媒体は少なくとも水を含む。水性媒体としては、水、水と有機溶剤との混合物等が挙げられる。有機溶剤としては、アルコール（Ｃ）、アルコール（Ｃ）以外の有機溶剤等が挙げられる。これらはそれぞれ前記で挙げたものと同様であり、好ましい態様も同様である。
水性媒体が水と有機溶剤との混合物である場合、有機溶剤の含有量は、水と均一に混合する範囲で適宜設定される。たとえは水溶性有機溶剤の場合、水の１００質量部に対して、１〜８０質量部が好ましく、１〜６０質量部がより好ましい。
【００７４】
水性液（Ｉ）は、共重合体（Ａ）以外の成分が水性媒体に分散または溶解していてもよい。他の成分としては、たとえば界面活性剤、添加剤等が挙げられる。これらはそれぞれ前記と同様のものが挙げられ、好ましい態様も同様である。
【００７５】
水性液（Ｉ）中の共重合体（Ａ）の含有量は、水性液（Ｉ）の全量に対し、５〜８０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。共重合体（Ａ）の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、撥液性能が良好であり、上限値以下であれば、安定性が良好である。
水性液（Ｉ）が界面活性剤を含む場合、水性液（Ｉ）中の界面活性剤の含有量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、１〜１０質量部が好ましく、２〜８質量部がより好ましい。
水性液（Ｉ）の固形分濃度は、５〜８０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。水性液（Ｉ）の固形分濃度は、加熱前の水性液（Ｉ）の質量と、１２０℃の対流式乾燥機にて４時間乾燥した後の質量とから計算される。
【００７６】
上記のようにして調製される撥液剤組成物中のアルコール（Ｃ）の少なくとも一部は希釈媒体に由来する。水性液（Ｉ）がアルコール（Ｃ）を含んでいる場合は、その含有量も、撥液剤組成物中のアルコール（Ｃ）の含有量に含まれる。また、水の少なくとも一部は水性液（Ｉ）に由来する。希釈媒体が水を含んでいる場合は、その含有量も、撥液剤組成物中の水の含有量に含まれる。
【００７７】
「水性液（Ｉ）の製造方法」
水性液（Ｉ）は、たとえば、下記（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）の方法で製造できる。
（ｉ）重合開始剤および必要に応じて界面活性剤の存在下、水性媒体中にて単量体（ａ）を含む単量体成分を重合して共重合体（Ａ）の溶液、分散液またはエマルションを得て、必要に応じて、他の水性媒体、他の界面活性剤、添加剤を加える方法。
（ｉｉ）重合開始剤および必要に応じて界面活性剤の存在下、媒体中にて単量体（ａ）を含む単量体成分を重合して共重合体（Ａ）の溶液、分散液またはエマルションを得た後、共重合体（Ａ）を分離し、該共重合体（Ａ）に水性媒体、および必要に応じて界面活性剤、添加剤を加える方法。
（ｉｉｉ）単量体（ａ）を含む単量体成分並びに重合開始剤を溶解できる有機溶媒中にて溶液重合したのち、生成した共重合体（Ａ）溶液を水系媒体に分散させ、有機溶媒を減圧留去する方法。
【００７８】
重合法としては、分散重合法、乳化重合法、懸濁重合、溶液重合法等が挙げられる。
乳化重合する場合、共重合体（Ａ）の収率が向上する点から、乳化重合の前に、単量体、界面活性剤および水性媒体からなる混合物を前乳化することが好ましい。前乳化は、たとえば、単量体、界面活性剤および水系媒体からなる混合物を、ホモミキサーまたは高圧乳化機で混合分散することにより行われる。
【００７９】
重合開始剤としては、熱重合開始剤、光重合開始剤、放射線重合開始剤、ラジカル重合開始剤、イオン性重合開始剤等が挙げられ、水溶性または油溶性のラジカル重合開始剤が好ましい。
ラジカル重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤、レドックス系開始剤等の汎用の開始剤が、重合温度に応じて用いられる。ラジカル重合開始剤としては、アゾ系化合物が特に好ましく、水系媒体中で重合を行う場合、アゾ系化合物の塩がより好ましい。重合温度は２０〜１５０℃が好ましい。
【００８０】
単量体成分の重合の際には、分子量調整剤を用いてもよい。分子量調節剤としては、芳香族系化合物、メルカプトアルコール類またはメルカプタン類が好ましく、アルキルメルカプタン類が特に好ましい。分子量調整剤としては、メルカプトエタノール、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、α−メチルスチレンダイマ（ＣＨ２＝Ｃ（Ｐｈ）ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２Ｐｈ。ただし、Ｐｈはフェニル基である。）等が挙げられる。
【００８１】
単量体成分が単量体（ｃ）を含み、単量体（ｃ）が三級アミノ基（−ＮＲ５Ｒ６）を含む場合、重合により生成する共重合体（Ａ）中の三級アミノ基をアミン塩化することが好ましい。それにより貯蔵安定性が向上する。
アミン塩化には酸等を用いるのが好ましく、解離定数または一次解離定数が１０−５以上である酸を用いるのがより好ましい。酸としては、塩酸、臭化水素酸、スルホン酸、硝酸、リン酸、酢酸、ギ酸、プロピオン酸、乳酸等が好ましく、酢酸がより好ましい。
三級アミノ基をアミン塩化する代わりに、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ベンジルクロライド、トリチルリン酸、メチルｐ−トルエンスルホン酸等を用いて第四アンモニウム塩に変換（四級塩化ともいう。）してもよい。
【００８２】
「希釈媒体」
希釈媒体は、アルコール（Ｃ）のみからなるものであってもよく、アルコール（Ｃ）と他の液状媒体との混合物であってもよい。他の液状媒体としては、アルコール（Ｃ）と混和可能なものが好ましく、たとえば水、ケトン系溶媒等が挙げられる。これらはいずれか１種を単独で用いてもよく２種以上を組合わせて用いてもよい。
希釈媒体としては、安定性の点で、アルコール（Ｃ）、またはアルコール（Ｃ）と水との混合物が好ましい。
希釈媒体の全量に対するアルコール（Ｃ）の割合は、撥液剤組成物中のアルコール（Ｃ）と水との質量比（アルコール（Ｃ）／水）等を考慮して適宜設定でき、特に限定されないが、６０〜１００質量％が好ましく、７０〜１００質量％がより好ましい。
希釈媒体の全量に対するアルコール（Ｃ）と水との合計量の割合は、９０〜１００質量％が好ましく、１００質量％が特に好ましい。
【００８３】
＜撥液性成形体の製造＞
前記撥液剤組成物を、樹脂成形体に塗布し、乾燥すると、樹脂成形体と、その表面に撥液剤組成物から形成された被膜とを有する撥液性成形体が得られる。
【００８４】
樹脂成形体としては、特に限定されず、シート状でもよく立体状でもよい。シート状の樹脂成形体としては、たとえばフィルム等が挙げられる。立体状の樹脂成形体としては、たとえば容器、板等が挙げられる。
樹脂成形体を構成する樹脂としては、特に限定されず、たとえばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル樹脂等が挙げられる。樹脂には可塑剤等の充填材が添加されていてもよい。
樹脂成形体は、単一、または複数の樹脂が積層されていてもよい。樹脂成形体の表面に、コロナ処理等が施されていてもよい。
撥液剤組成物は、樹脂成形体の表面の一部に塗布されてもよく全部に塗布されてもよい。樹脂成形体の撥液剤組成物が塗布される面は、平滑でもよく、凹凸があってもよい。本発明にあっては、樹脂成形体の表面が平滑であっても、撥液剤組成物を優れた均一性で塗布できる。
【００８５】
撥液剤組成物の塗布は、公知の各種の塗布装置を用いて実施できる。塗布装置は、連続的に均一塗布可能な連続塗布装置でもよく、その他の塗布装置でもよい。連続塗布装置としては、たとえばオフセット印刷機、フレキソ印刷機、グラビアコーター、ロールコーター、スクリーン印刷機、カーテンコーター、ナイフコーター、エアナイフコーター、スプレー等が挙げられる。他の塗布装置としては、ディッピング装置、スピンコーター等が挙げられる。
【００８６】
樹脂成形体への撥液剤組成物の塗布量は、フッ素原子量として０．００１〜０．２ｇ／ｍ２であり、０．００３〜０．２ｇ／ｍ２が好ましく、０．００３〜０．１９ｇ／ｍ２がより好ましく、０．００３〜０．１８ｇ／ｍ２がさらに好ましい。
撥液性に寄与するフッ素原子の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、得られる撥液性成形体の撥液性が優れる。フッ素原子の含有量が前記範囲の上限値以下であれば、コストに優れる。
フッ素原子量としての塗布量は、撥液剤組成物の塗布量と、撥液剤組成物の全固形分に対するフッ素原子の質量割合とから算出できる。または形成された被膜を公知の分析法（たとえば分析化学Ｖｏｌ．２６（１９７７），ｐ７２１に記載の方法）により分析することによっても求められる。
撥液剤組成物の全固形分に対するフッ素原子の質量割合は、撥液剤組成物中の、フッ素原子を含む成分の含有量と、該成分におけるフッ素原子の割合とから算出できる。
【００８７】
塗布後の乾燥は、形成された塗膜から水性媒体を除去できればよく、乾燥方法は特に限定されない。
【００８８】
＜作用効果＞
本発明の撥液性成形体の製造方法にあっては、低表面張力である樹脂成形体の表面に、水系の撥液剤組成物を均一に塗布できる。そのため、ペルフルオロアルキル基の炭素数が６以下であるにもかかわらず、優れた撥液性を有する撥液性成形体が得られる。
【００８９】
なお、従来、水系のエマルションを有機溶剤へ希釈分散させることは、有効成分を水分散させている界面活性剤が有効に機能しなくなることから、一般的に困難であるとされている。しかし本発明にあっては、意外にも、有機溶剤であるアルコール（Ｃ）を多量に用いて水性液（Ｉ）を希釈することで撥液剤組成物を調製しても、エマルションの状態が保たれる。
そのため、予め、共重合体（Ａ）を撥液剤組成物よりも高濃度に含む水性液（Ｉ）を調製しておき、その状態で貯蔵や輸送を行い、使用時にアルコール（Ｃ）を含む希釈媒体で希釈して撥液剤組成物を調製することができる。水性液（Ｉ）の量は撥液剤組成物の量よりも少ないため、貯蔵や輸送の負荷を低減できる。
【００９０】
また、本発明にあっては、樹脂成形体の表面を凹凸化しなくても、充分な撥液性を獲得できる。また、塗布後、水系媒体を除去するだけで優れた撥液性が発現する。
従来、フッ素系シランカップリング剤を樹脂成形体の表面に塗布し、定着させて撥液性を付与することが提案されているが、フッ素系シランカップリング剤を定着させるために高温、長時間のキュアを行う必要がある。本発明にあっては、このような高温、長時間のキュアを行う必要がない。そのため、軟化温度が低い樹脂成形体への適用が可能であり、また、塗布および乾燥を一般的な連続塗布装置で行うことが可能である。
なお、本発明の撥液剤組成物の用途は、前記撥液性成形体の製造に限定されず、他の用途、たとえば繊維、紙、不織布、木材、皮革、金属、コンクリート、石、タイル、陶磁器、煉瓦等に用いてもよい。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の記載によっては限定されない。
各例で使用した評価方法および材料を以下に示す。【００９２】
＜評価方法＞
（撥液剤組成物の安定性）
調製してから１時間後の撥液剤組成物を目視にて観察し、下記のとおり評価した。
○（良好）：２層分離や沈降物を生じなかった。
×（不良）：２層分離や沈降物を生じ、塗布困難な状態になった。【００９３】
（塗工面均一性）
撥液剤組成物を塗布した後のフィルム表面を目視にて観察し、下記のとおり評価した。
○（良好）：撥液剤組成物がフィルム表面に均一に塗布されていた。
×（不良）：撥液剤組成物がはじかれてしまい、フィルム表面に均一に撥液剤組成物が塗布されていない状態であった。【００９４】
（撥液試験１）
室温下、水平面上に配置した撥液性フィルムの塗工面（撥液剤組成物を塗布し、乾燥した面）に大豆油約１ｍＬを滴下し、球になるか観察し、下記のとおり評価した。
○（良好）：球になった。
×（不良）：球にならなかった。【００９５】
（撥液試験２）
滴下する水を大豆油としたこと、評価基準を下記としたこと以外は、ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．６８：２０００（紙及び板紙−はっ水性試験方法）に規定される方法に従って、撥液性試験を実施した。その際、撥液性フィルムの塗工面に滴下した大豆油滴の状態を目視で観察し、下記のとおり評価した。
○（良好）：滴下後、大豆油滴が処理面を滑り落ちた。
×（不良）：滴下後、大豆油滴が処理面にとどまり、滑り落ちなかった。【００９６】
＜使用材料＞
（単量体）
Ｃ６ＦＭＡ：Ｆ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２。
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート。
３ＥＤ：トリエチレングリコールジメタクリレート。
ＤＥＡＥＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート。
ＳｔＡ：ステアリルアクリレート。
ＭＯＩ−ＢＰ：２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレート（昭和電工製、カレンズ（登録商標）ＭＯＩ−ＢＰ）。
ＶＣＭ：塩化ビニル。【００９７】
（界面活性剤）
Ｅ４３０：ポリオキシエチレンオレイルエーテル（花王社製、エチレンオキサイド（ＥＯ）付加モル数約２６モル）。
Ｐ２０４：エチレンオキシドプロピレンオキシド重合物（日本油脂社製、プロノン（登録商標）２０４、エチレンオキシドの割合は４０質量％）。
ＳＦＹ４６５：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレンオキサイド付加体（ＥＯ付加モル数１０）。
ＳＦＹ４８５：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレンオキサイド付加体（ＥＯ付加モル数３０）。
Ｅ４０：アセチレングリコールのＥＯ付加体（川研ファインケミカル社製、アセチレノール（登録商標）Ｅ４０、ＥＯ平均付加モル数４）。【００９８】
（その他）
Ｎ−ＤｏＳＨ：ｎ−ドデシルメルカプタン。
ＤＰＧ：ジプロピレングリコール。
ＶＡ−０６１：２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］（和光純薬社製）。
ＤＡＩＢ：ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート。
ＰＶＡ１２４：クラレ社製、完全ケン化ポリビニルアルコール。
マイネックスＷＯＲ：明成化学社製 浸透助剤。【００９９】
＜製造例１＞
１Ｌのガラス製容器に、Ｃ６ＦＭＡの１４２．５ｇ、ＨＥＭＡの２０．９ｇ、ＤＥＡＥＭＡの２２．５ｇ、３ＥＤの１．６ｇ、アセトンの３１２．６ｇ、およびＤＡＩＢの１．５ｇを仕込み、窒素置換を３回繰り返した。撹拌回転数３５０ｒｐｍにて撹拌しながら、６５℃で２０時間重合を行い、淡黄色の含フッ素共重合体溶液を得た。
この含フッ素共重合体溶液に、イオン交換水の８００ｇ、酢酸の１１ｇを添加し、１５分間混合した。減圧条件下において、６５℃でアセトンを除去し、透明な淡橙色の水性液を得た。この水性液にイオン交換水を加えて固形分濃度２０質量％に調製し、これを製造例１の水性液とした。
原料の使用量から、製造例１の水性液１０００ｇ中の固形分（２００ｇ）のうちのＣ６ＦＭＡの割合は１５２ｇであり、フッ素原子の割合は８７ｇと算出された。したがって、水性液の全固形分に対するＣ６ＦＭＡ単位の割合は７６質量％であり、フッ素原子の割合は約４３．５質量％である。【０１００】
＜製造例２＞
１Ｌのガラス製ビーカーに、蒸留水の３６４．４ｇ、Ｃ６ＦＭＡの１７８ｇ、Ｅ４３０の７．５ｇ、Ｐ２０４の２．４ｇ、ＳＦＹ４６５の１．０ｇ、ＳＦＹ４８５の１．０ｇ、ＳｔＡの１６．９ｇ、ＨＥＭＡの２．２ｇ、ＭＯＩ−ＢＰの７．２ｇ、Ｎ−ＤｏＳＨの０．５ｇ、およびＤＰＧの７２．３ｇを仕込んで混合物を得た。続いて、得られた混合物を、湯浴により３０℃に保持し、ホモミキサー（特殊機化（株）製、ＴＫホモミキサーＭＫ２）を用いて２０分間混合して前乳化を行った。この前乳化により得られた乳化液を３０℃に保ったまま、高圧乳化器（ＡＰＶゴーリン社製、ＬＡＢ６０−１０ＴＢＳ）を用い、４０ＭＰａの条件で乳化した。この乳化により得られた乳化液を１Ｌのオートクレーブに移送し、２０℃以下に冷却し、窒素で内部を置換した。そこに、ＶＡ−０６１の０．７ｇ、酢酸の０．５ｇ、蒸留水の７ｇを加えた。次に、ガス状のＶＣＭの３６．４ｇを加え、３０分間ゆるやかに攪拌した。オートクレーブ内の圧力が下がって安定していることを確認したのち、攪拌しながら温度を６０℃に上げて１０時間重合し、乳白色の含フッ素共重合体エマルションを得た。
この含フッ素共重合体エマルションに、Ｅ４０の８．２ｇを加えたのち、蒸留水を加えて固形分濃度３０質量％に調整し、これを製造例２の水性液（エマルション）とした。
原料の使用量から、製造例２の水性液１０００ｇ中の固形分（３００ｇ）のうちのＣ６ＦＭＡの割合は２１８ｇであり、フッ素原子の割合は１２５ｇと算出された。したがって、水性液の全固形分に対するＣ６ＦＭＡ単位の割合は７３質量％であり、フッ素原子の割合は約４１．６質量％と算出された。【０１０１】
＜実施例１＞
室温で、製造例１の水性液の１０ｇをエタノールの９０ｇで希釈し、よく攪拌して撥液剤組成物を得た。
この撥液剤組成物を、Ｎｏ．５のメイヤーバーを用いて無軸延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルム上に、撥液剤組成物の量として約１０ｇ／ｍ２となるように塗布した。塗布後、１００℃のラボオーブンにて６０秒間乾燥して撥液性フィルム（撥液性成形体）を得た。
得られた撥液剤組成物および撥液性フィルムについて、撥液剤組成物の安定性、塗工面均一性、および撥液試験１の評価を行った。結果を表１に示す。【０１０２】
＜実施例２〜１２、比較例１〜１２＞
撥液剤組成物の組成および撥液剤組成物を塗布する基材を表１〜３に記載のとおりにしたこと以外は実施例１と同様にして、撥液剤組成物の調製および撥液性フィルムの作製を行った。
得られた撥液剤組成物および撥液性フィルムについて、撥液剤組成物の安定性、塗工面均一性、ならびに撥液試験１および撥液試験２のいずれか一方または両方の評価を行った。結果を表１〜３に示す。【０１０３】
【表１】
2017033893.tif 000002
【０１０４】
【表２】
2017033893.tif 000003
【０１０５】
【表３】
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【０１０６】
表１〜３中、「ＣＰＰプライマー処理」は、ＣＰＰフィルムの片面に以下のプライマー処理を施したものであり、プライマー処理面に撥液剤組成物を塗布した。
プライマー処理：フィルムに対し、Ｎａｘ  ＰＰプライマー（日本ペイント製）を、固形分として１ｇ／ｍ２となるようにガラス棒で前処理し、１００℃で６０秒間乾燥した。
「ＬＤＰＥ」は、低密度ポリエチレンフィルムである。「ＬＤＰＥプライマー処理」は、ＬＤＰＥフィルムの片面に前記プライマー処理を施したものであり、プライマー処理面に撥液剤組成物を塗布した。
「比率」は、撥液剤組成物の全量（１００質量％）に対するフッ素原子、水、アルコール（Ｃ）それぞれの割合（質量％）を示す。「Ｃ／Ｆ」は、撥液剤組成物中のアルコール（Ｃ）／フッ素原子の質量比を示し、「Ｃ／Ｂ」は、撥液剤組成物中のアルコール／水の質量比を示す。
「塗布量」のうち「撥液剤組成物の量」は、塗布前後の質量差により算出した値であり、「測定不可」は、撥液剤組成物がはじかれてしまい、均一に塗布できない状態であったことを示す。
「塗布量」のうち「フッ素原子量」は、塗布した撥液剤組成物の量と、使用した水性液の全固形分に対するフッ素原子の割合から算出した値である。
「評価」のうち「−」と記載されているものは、評価を行っていないことを示す。【０１０７】
上記結果に示すとおり、実施例１〜１２では、撥液剤組成物の安定性が良好であった。また、撥液剤組成物を基材上に均一に塗布することができ、得られた撥液性フィルムの撥液性が良好であった。
一方、アルコール（Ｃ）の含有量が７０質量％未満の比較例１〜１２では、撥液剤組成物を基材上に均一に塗布することができず、得られた撥液性フィルムの撥液性が不良であった。【０１０８】
＜試験例１＞
希釈媒体として、エタノールの代わりに表４に示す溶剤を用いたこと以外は実施例１と同様にして、撥液剤組成物の調製および撥液性フィルムの作製を行った。
また、撥液剤組成物を塗布する基材をＬＤＰＥに変更した以外は上記と同様にして撥液性フィルムの作製を行った。
得られた撥液剤組成物および撥液性フィルムについて、撥液剤組成物安定性および撥液試験１の評価を行った。結果を表４に示す。【０１０９】
＜試験例２＞
希釈媒体として、エタノールの代わりに表５に示す溶剤を用いたこと以外は実施例７と同様にして、撥液剤組成物の調製および撥液性フィルムの作製を行った。
また、撥液剤組成物を塗布する基材をＬＤＰＥに変更した以外は上記と同様にして撥液性フィルムの作製を行った。
得られた撥液剤組成物および撥液性フィルムについて、撥液剤組成物安定性および撥液試験１の評価を行った。結果を表５に示す。【０１１０】
【表４】
2017033893.tif 000005
【０１１１】
【表５】
2017033893.tif 000006
【０１１２】
上記結果に示すとおり、希釈媒体として炭素数１〜４のアルコールを用いた場合には、撥液剤組成物の安定性が良好であった。また、撥液剤組成物を基材上に均一に塗布することができ、得られた撥液性フィルムの撥液性が良好であった。
これに対し、希釈媒体として炭素数５以上のアルコールやアルコール以外の溶剤を用いた場合には、撥液剤組成物の安定性が不良であった。
なお、２０１５年８月２４日に出願された日本特許出願２０１５−１６５１１６号の明細書、特許請求の範囲および要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【国際調査報告】
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2017033893.tif 000008
2017033893.tif 000009
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