(57)【要約】  本発明は、天然のヌバック皮革の触感と、スエード皮革の立毛感、通気性を持ちながら、更には耐摩耗性に優れた皮革様布帛を提供する。  本発明の皮革様布帛は、平均単繊維繊度が０．０００１ｄｔｅｘ以上０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維を含んでなる繊維構造物であり、前記の繊維構造物の少なくとも一面が立毛されたものであって、その立毛面に断続的に樹脂層が形成されており、かつ前記の樹脂層が２層以上であることを特徴とする皮革様布帛である。  また、本発明の皮革様布帛の好ましい態様によれば、前記の樹脂層が接着層、中間層および表面層の３層構造からなることであり、前記の樹脂層の総厚みは０．００１〜０．４００ｍｍである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均単繊維繊度が０．０００１ｄｔｅｘ以上０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維を含んでなる繊維構造物であり、前記繊維構造物の少なくとも一面が立毛されたものであって、その立毛面に断続的に樹脂層が形成されており、かつ前記樹脂層が２層以上で構成されてなることを特徴とする皮革様布帛。
【請求項２】
樹脂層が接着層、中間層および表面層の３層構造からなることを特徴とする請求項１記載の皮革様布帛。
【請求項３】
樹脂層の総厚みが、０．００１〜０．４００ｍｍであることを特徴とする請求項１または２記載の皮革様布帛。
【請求項４】
布帛の通気性評価において、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６  ８．２６．１のフラジール形法による通気性が、１．０ｃｍ３／ｃｍ２・ｓ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の皮革様布帛。
【請求項５】
布帛の耐摩耗性評価において、ＡＳＴＭ  Ｄ３８８４のテーバ摩耗試験法による１０００回摩耗後の外観変化が、３級以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の皮革様布帛。
【請求項６】
布帛の摩擦係数評価において、ＫＥＳ−ＳＥ法による生地表面同士の摩擦係数が０．６以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の皮革様布帛。
【請求項７】
繊維構造物が、構造物内部に高分子弾性体を含んでなる人工皮革であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の皮革様布帛。
【請求項８】
繊維構造物が、構造物内部に織編物からなる補強布を含んでなる人工皮革であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の皮革様布帛。
【請求項９】
タテ方向および／またはヨコ方向の伸長率が、１５％以上３５％以下であり、ならびに、タテ方向および／またはヨコ方向の伸長回復率が、７０％以上１００％以下である請求項１〜６のいずれかに記載の皮革様布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然のヌバック皮革の触感と、スエード皮革の立毛感および通気性を持ちながら、更には耐摩耗性に優れている皮革様布帛に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
極細繊維と高分子弾性体からなるスエード調の人工皮革は、耐久性や均一性などの点において、天然皮革にはない優れた性質を有している。このような特徴を活かし、スエード調の人工皮革は、衣料、家具および自動車用内装材など、幅広い用途に使用されてきた。また近年では、さらなる多様化のニーズが生まれており、スエード調以外の品位を有する人工皮革の開発が望まれている。【０００３】
それらの例としては、銀付調やヌバック調などの人工皮革が挙げられる。天然のヌバック皮革はスエードとは異なり、皮革の銀面に起毛処理を施して得られるものである。このため、銀付皮革のような表面の緻密さとフラットさを有しながら、ウェットな触感を有するという特徴がある。しかしながら、既存のヌバックを模した人工皮革や合成皮革の中には、十分な品位や風合い、または耐摩耗性や通気性などの機能を達成しているものは存在しなかった。【０００４】
ヌバック調の人工皮革については、例えば、極細繊維からなる皮革状のシートに対して、立毛面に樹脂液を塗布した後に、塗布した樹脂をさらに化学的および／または機械的に分割し、立毛上繊維を露出せしめる方法が提案されている（特許文献１参照。）。しかしながら、この提案の方法では、分割後の樹脂層部のダメージが大きく、その後の耐摩耗性が課題であった。【０００５】
また、耐摩耗性に優れるものとして、基材表面に表面研磨されたポリウレタン樹脂の表面に更にポリウレタン樹脂により皮革模様をプリントする方法が提案されている（特許文献２参照。）。しかしながら、この提案の方法では、表面に立毛繊維が存在しないだけでなく、通気性にも劣り、品位と快適性が課題であった。【０００６】
また、銀付調の人工皮革については、グリップ性に優れるものとして、機材の上に被服層と修飾中空ナノシリカ粒子および高分子弾性体からなる表面層からなる銀面部を有する皮革用シート（特許文献３参照。）や、耐摩耗性に優れるものとして、繊維基材の表面に、二層のポリウレタン接着剤層を積層した合成皮革（特許文献４参照。）などが提案されている。しかしながら、これらのいずれの提案においても、表面に立毛繊維が存在しないため、ヌバック皮革特有の短い立毛によるライティング効果もなく、また、通気性にも劣り、品位と快適性が課題であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３４０９５５４号公報
【特許文献２】特許第５４１５１９５号公報
【特許文献３】特許第５４５２４７７号公報
【特許文献４】特許第３１３３９５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで本発明の目的は、極細繊維と高分子弾性体からなる人工皮革において、天然のヌバック皮革の触感と、スエード皮革の立毛感および通気性を持ちながら、更には耐摩耗性に優れている皮革様布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の皮革様布帛は、上記の課題を達成すべく鋭意検討を重ねた結果達成されたものであり、次の構成を有するものである。【００１０】
すなわち、本発明の皮革様布帛は、平均単繊維繊度が０．０００１ｄｔｅｘ以上０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維を含んでなる繊維構造物であり、前記の繊維構造物の少なくとも一面が立毛されたものであって、その立毛面に断続的に樹脂層が形成されており、かつ前記の樹脂層が２層以上であることを特徴とする皮革様布帛である。【００１１】
ここで言う、断続的な樹脂層とは、布帛表面に形成されている樹脂層が表面上に断続的に配置されていることを示し、すなわち、本発明の皮革調様布帛上に、樹脂部分と立毛部分とが断続的に配置されており、島状で点在している樹脂部分の間に立毛部分が存在する表面層の状態、または、島状で点在している立毛部分の間に樹脂部分が存在する表面層の状態を言う。【００１２】
また、断続的な樹脂部分の布帛表面に占める割合（面積）は、１０〜９０％であることが好ましく、より好ましくは２０〜８０％である。断続的な樹脂部分の割合が１０％未満の場合は、耐摩耗性に劣るだけでなく、ヌバック調の表面感と触感を得ることが難しく、一方、断続的な樹脂部分の割合が９０％を超える場合は、スエード調の通気性がなくなり、また立毛感を得ることが困難となる。【００１３】
また、本発明の皮革様布帛の好ましい態様によれば、前記の樹脂層は、接着層、中間層および表面層の３層構造からなることである。【００１４】
また、本発明の皮革様布帛の好ましい態様によれば、前記の樹脂層の総厚みは、０．００１〜０．４００ｍｍである。【００１５】
本発明の皮革様布帛の好ましい態様によれば、前記の布帛の通気性評価において、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６  ８．２６．１のフラジール形法による通気性は、１．０ｃｍ３／ｃｍ２・ｓ以上である。【００１６】
本発明の皮革様布帛の好ましい態様によれば、前記の布帛の耐摩耗性評価において、ＡＳＴＭ  Ｄ３８８４のテーバ摩耗試験法による１０００回摩耗後の外観変化は、３級以上である。【００１７】
本発明の皮革様布帛の好ましい態様によれば、前記の布帛の摩擦係数評価において、ＫＥＳ−ＳＥ法による生地表面同士の摩擦係数は、０．６以下である。【００１８】
本発明の皮革様布帛の好ましい態様によれば、前記の繊維構造物は、構造物内部に高分子弾性体を含んでなる人工皮革である。【００１９】
本発明の皮革様布帛の好ましい態様によれば、前記の繊維構造物は、構造物内部に織編物からなる補強布を含んでなる人工皮革である。【００２０】
本発明の皮革様布帛の好ましい態様によれば、前記の布帛のタテ方向および／またはヨコ方向の伸長率は１５％以上３５％以下であり、ならびに、タテ方向および／またはヨコ方向の伸長回復率は７０％以上１００％以下である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、天然のヌバック皮革に近い触感と、スエード皮革の立毛感および通気性を持ちながら、更には耐摩耗性に優れる皮革様布帛が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の皮革様布帛は、平均単繊維繊度が０．０００１ｄｔｅｘ以上０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維を含んでなる繊維構造物であり、前記の繊維構造物の少なくとも一面が立毛されたものであって、その立毛面に断続的な樹脂層が形成されており、かつ前記の樹脂層は２層以上の樹脂層で構成されている。
【００２３】
本発明の皮革様布帛は、このように平均単繊維繊度が０．０００１ｄｔｅｘ以上０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維を含むものである。この極細繊維の単繊維繊度は、好ましくは０．００１ｄｔｅｘ以上０．３ｄｔｅｘ以下である。
【００２４】
単繊維繊度が０．０００１ｄｔｅｘ未満では、皮革様布帛の強度が低下する。また、単繊維繊度が０．５ｄｔｅｘを超えると、風合いが硬くなり、また、繊細な立毛も形成しにくくなるため表面品位が低下したり、また、繊維構造物が不織布の場合は、繊維の絡合が不十分になって耐摩耗性が低下したりする等の問題も発生する。
【００２５】
本発明でいう単繊維繊度は、主として布帛表面に存在する繊維や、極細繊維と高分子弾性体の混在する層において、繊維断面を１００個無作為に選んで断面積を測定した後、１００個の繊維断面積を求め、繊維の比重から繊度を計算により求めた値を用いる。ここでの繊維の比重は、ＪＩＳ  Ｌ  １０１５  ８．１４．２（１９９９）に従って求めた値を用いる。
【００２６】
本発明で用いられる繊維構造物としては、織物、編物および不織布、更にはこれら構造物の中に高分子弾性体が充填された人工皮革等のいずれでもよく、用途や目的毎に要求されるコストおよび特性に応じて適宜使い分けることが好ましい態様である。コストの点では織物と編物が好ましく用いられ、また、充実感のある風合いや微細な立毛による品位の点では、不織布や人工皮革が好ましく用いられる。
【００２７】
本発明で用いられる織物としては、平織、綾織、朱子織およびそれらの織組織を基本とした各種織物などが挙げられる。また編物としては、経編、トリコット編みで代表される緯編、レース編みおよびそれらの編組織を基本とした各種編物のいずれも採用することができる。
【００２８】
また不織布としては、一般的な短繊維不織布や長繊維不織布、ニードルパンチ不織布や抄造不織布、スパンボンド不織布やメルトブロー不織布、およびエレクトロスピニング不織布等、種々のカテゴリーで表現される全ての不織布を適用することができる。ここで、充実感のある風合いや微細な立毛による品位の点では不織布が好ましく用いられるが、これらの構造物の中に高分子弾性体が充填された人工皮革は、布帛の耐久性や、布帛表面の耐摩耗性に優れる点でより好ましく用いられる。
【００２９】
更に、人工皮革においては、機械的強度に優れるとの観点から、その構造物の内部に織編物からなる補強布を含んでいることが好ましく、この織編物は、取り扱い性や成型性のし易さから、ストレッチ性を有する繊維からなる織編物であることがより好ましい態様である。
【００３０】
また、本発明で用いられる繊維構造物は、その少なくとも一面が立毛されたものである。立毛面を有することにより、その後の樹脂層との接着性に優れ、更には布帛表面に露出した立毛繊維により、より本革に近い表面触感を得ることができる。
【００３１】
また、その立毛面には、断続的な樹脂層が形成されており、かつその樹脂層は２層以上で構成されている。この樹脂層は、接着層、中間層および表面層の３層構造であることが好ましい態様である。
【００３２】
まず、断続的に樹脂層が形成されることにより、非樹脂部において、皮革様布帛の持つ十分な通気性が確保されると共に、布帛が屈曲した際には、樹脂層の割れも発現せず、良好な品位と風合いを維持することができるものである。更には、樹脂層が２層以上であることにより、自動車シートやソファーなど、より耐久性が要求される摩耗性に優れた皮革様布帛を得ることができる。樹脂層が１層以下の場合は、摩耗性に劣る。
【００３３】
また、本発明において樹脂層は、その総厚みが０．００１〜０．４００ｍｍであることが好ましい。総厚みが０．００１未満の場合、耐摩耗性に劣る傾向があり、総厚みが０．４００ｍｍを超える場合は、風合いが硬いものとなる。総厚みは、より好ましくは０．０１〜０．１００ｍｍの範囲である。
【００３４】
また、樹脂層の各層の厚みは、１層目と２層目はそれぞれ好ましくは０．００１〜０．０２ｍｍであり、３層目は好ましくは０．００８〜０．０６ｍｍである。また、１層目と２層目はそれぞれ最大０．０６５ｍｍ程度で、３層目は最大０．２５ｍｍ程度である。
【００３５】
本発明の皮革様布帛を構成する極細繊維および補強布に用いられる繊維は、具体的には、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、およびポリエチレン等の熱可塑性樹脂からなる合成繊維が好ましく用いられる。
【００３６】
ここで次に、本発明の実施形態においては、皮革様布帛としての人工皮革における極細繊維発生型繊維として海島型繊維を用いる場合について詳しく説明する。本発明ので用いられる人工皮革を構成する極細繊維は、溶剤に対する溶解性の異なる２種類以上の高分子物質からなる極細繊維発現型繊維を用いて得ることができる。
【００３７】
極細繊維発現型繊維としては、溶剤に対する溶解性の異なる２成分の熱可塑性樹脂を海成分および島成分とし、海成分を、溶剤を用いて溶解除去することによって島成分を極細繊維とする海島型複合繊維や、２成分の熱可塑性樹脂を、繊維表面を放射状または多層状に交互に配置し、溶剤処理により剥離分割することによって極細繊維に割繊する剥離型複合繊維などを採用することができる。中でも、海島型複合繊維は、海成分を除去することによって島成分間、すなわち繊維束内部の極細繊維間に適度な空隙を付与することができるので、繊維構造物の柔軟性や風合いの観点からも好ましく用いられる。
【００３８】
海島型複合繊維には、海島型複合用口金を用いて、海成分と島成分の２成分を相互配列して紡糸する高分子相互配列体方式と、海成分と島成分の２成分を混合して紡糸する混合紡糸方式などを用いることができるが、均一な繊度の極細繊維が得られる点で、高分子配列体方式による海島型複合繊維がより好ましく用いられる。
【００３９】
海島型複合繊維の島成分、すなわち、本発明で用いられる繊維構造物の製造方法で得られる繊維構造物を構成する極細繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレートなどのポリエステル、６−ナイロン、６６−ナイロンなどのポリアミド、アクリルポリエチレンおよびポリプロピレンなどの重合体等からなる各種合成繊維を用いることができる。
【００４０】
中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリトリメチレンテレフタレート等の重合体等からなるポリエステル繊維は、強度、寸法安定性、耐光性および染色性に優れている点から好ましく用いられる。また、繊維構造物には、本発明の目的を損なわない限りにおいて、異なる素材の極細繊維を混合させることができる。
【００４１】
本発明において、島成分を形成するポリマーには、種々の目的に応じて、酸化チタン粒子等の無機粒子、潤滑剤、顔料、熱安定剤、紫外線吸収剤、導電剤、蓄熱剤および抗菌剤等を添加することができる。
【００４２】
極細繊維の断面形状は、丸断面でよいが、楕円、扁平、三角などの多角形、扇形および十字型などの異形断面のものを採用することができる。
【００４３】
極細繊維は、繊維構造物において不織布（極細繊維ウエブ）の形態をなしていることが好ましい態様である。不織布とすることにより、均一で優美な外観や風合いを得ることができる。不織布（極細繊維ウェブ）の形態としては、短繊維不織布および長繊維不織布のいずれでもよいが、風合いや品位を重視する場合には短繊維不織布が好ましく用いられる。
【００４４】
短繊維不織布とする場合の極細繊維の繊維長は、２５ｍｍ以上９０ｍｍ以下であることが好ましい。極細繊維の繊維長を９０ｍｍ以下とすることにより、良好な品位および風合いとなり、また繊維長を２５ｍｍ以上とすることにより、耐摩耗性が良好な繊維構造物とすることができる。
【００４５】
本発明では、得られた極細繊維発生型繊維に、好ましくは捲縮加工を施し、所定長にカット加工して不織布の原綿を得ることができる。極細繊維発生型繊維を所定長にカット加工せず長繊維不織布として用いることもできるが、風合いや品位を重視する場合には、所定長にカット加工し短繊維不織布とすることが好ましい。同様に、風合いや品位を重視する場合は、短繊維の繊維長は絡合による耐摩耗性を考慮して、２５ｍｍ以上９０ｍｍ以下であることが好ましい。
【００４６】
捲縮加工やカット加工は、公知の方法を用いることができる。得られた原綿を、クロスラッパー等により繊維ウェブとし、得られた繊維ウェブを織編物との絡合に供することができる。
【００４７】
繊維ウェブの目付は、最終製品の設計、後工程での寸法変化および加工マシンの特性等を考慮して、適宜設定することができる。
【００４８】
本発明で用いられる人工皮革の製造方法においては、織編物と極細繊維発生型繊維からなる繊維絡合体（不織布）を絡合一体化させ、極細繊維発生型繊維からなる不織布と織編物との積層シートを得ることを含む。両者を絡合一体化させる方法としては、ニードルパンチやウォータージェットパンチ等の方法を用いることができる。中でも、ニードルパンチによる交絡処理が貼り合せ性と製品の品位の観点から好ましい態様である。
【００４９】
織編物としては、収縮性を有する織編物を用いることが好ましい態様である。織編物の収縮処理は、熱処理、薬剤や溶剤処理、機械的処理あるいは他の処理方法の、いずれの方法によって発現されるものであっても構わない。織編物の収縮処理は、生産性の観点からは、熱処理によって発現することが好ましい態様である。
【００５０】
極細繊維発生型繊維からなる繊維構造物（繊維ウェブ）と織編物の絡合は、繊維絡合体に織編物を１枚積層する方法や、２枚の織編物で繊維絡合体を挟む方法および織編物を２枚の繊維絡合体で挟む方法などが挙げられるが、加工性と効率の点で２枚の織編物で繊維絡合体を挟む方法が好ましい態様である。
【００５１】
本発明で用いられる皮革様布帛を構成する補強布としての織編物は、極細繊維発生型繊維からなる不織布等の繊維絡合体と積層一体化される。この積層工程として、ニードルパンチ工程を適用する場合、織編物の糸種によっては針によって切断されて人工皮革の強力が低下することがある。これを抑制する手段としては、織編物を構成する糸条の糸種は撚糸であることが好ましい。
【００５２】
また、織編物を構成する糸条の総繊度（マルチフィラメントの場合は総繊度）は、繊度が、２００ｄｔｅｘ以上では織編物の目付が大きくなり、そのため人工皮革の目付が大きくなりすぎ、それによって織編物の剛性が高くなるため、人工皮革として満足するほどの柔軟性を得ることが困難となる。また、織編物を構成する糸条の総繊度は、剛性および目付等の観点から、好ましくは３０ｄｔｅｘ以上１５０ｄｔｅｘ以下であり、より好ましくは５０ｄｔｅｘ以上１３０ｄｔｅｘ以下である。
【００５３】
また、本発明で用いられる織編物を構成する糸条の平均単繊維繊度は、１ｄｔｅｘ以上１０ｄｔｅｘ以下であってもよく、０．００１ｄｔｅｘ以上１ｄｔｅｘ以下の単繊維繊度の極細繊維を用いることもできる。
【００５４】
織編物を構成する糸条は、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、またはポリプロピレン、またはそれらの共重合体類などからなる合成繊維が好適に用いられる。中でも、ポリエステル、ポリアミドおよびそれらの共重合体類からなる合成繊維を単独でまたは複合もしくは混合して用いることができる。また、織編物を構成する糸条としては、フィラメントヤーン、紡績糸、およびフィラメントと短繊維の混紡糸などを用いることができる。
【００５５】
また、本発明で用いられる織編物については、２種類以上のポリマーがサイドバイサイド型または偏心芯鞘型に複合された複合繊維（以下、「サイドバイサイド型等複合繊維」と記載することがある。）を含んでなる織編物を用いることができる。例えば、固有粘度（ＩＶ）差のある２種類以上のポリマーからなるサイドバイサイド型等複合繊維においては、延伸時の高粘度側への応力集中により、２成分間で異なった内部歪みが生じる。この内部歪みのため、延伸後の弾性回復率差および熱処理工程での熱収縮差により高粘度側が大きく収縮し、単繊維内で歪みが生じて３次元コイル型の捲縮を発現する。この３次元コイル型の捲縮により、人工皮革としてのストレッチ性が発現する。
【００５６】
本発明で用いられる織物としては、平織、綾織、朱子織およびそれらの織組織を基本とした各種織物などが挙げられる。また編物としては、経編、トリコット編みで代表される緯編、レース編みおよびそれらの編組織を基本とした各種編物のいずれも採用することができる。それらの中でも、加工性の観点から織物が好ましく、特にコストの面で平織織物が好ましく用いられる。また、織物の織密度は、糸条の総繊度や後述する不織布と織編物を絡合させる設備や条件により、適宜設定することができる。
【００５７】
本発明では、このような織編物に、必要に応じて水溶性樹脂を付与することができる。
【００５８】
織編物に水溶性樹脂を付与することにより、織編物を構成する糸条の表面が水溶性樹脂により保護され、織編物を構成する糸条の表面において、高分子弾性体と直接接合している箇所が連続的ではなく断続的に存在することとなり、接着面積を適度に調整することができる。その結果、適度な接着により強力と寸法安定性を有しながらも、柔軟な風合いの人工皮革を得ることができる。また、サイドバイサイド型複合繊維からなる織編物を用いた場合は、高いストレッチ性を有する人工皮革が得られる。
【００５９】
水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、糖類および澱粉などが用いられる。その中でも、鹸化度が８０％以上のポリビニルアルコールが好ましく用いられる。
【００６０】
織編物に水溶性樹脂を付与する方法としては、水溶性樹脂の水溶液を織編物に含浸し、乾燥する方法などが挙げられる。織編物に付与された水溶性樹脂は、後述する高分子弾性体の付与の後に、熱水等で除去することができる。
【００６１】
本発明で用いられる人工皮革の製造方法においては、前記の工程で得られた織編物と、溶剤に対する溶解性の異なる２種類以上の高分子物質からなる極細繊維発生型繊維からなる繊維構造物とを絡合一体化させて、積層シートを作製する。
【００６２】
このようにして得られた極細繊維発生型繊からなる繊維絡合体と織編物の積層シートは、緻密化の観点から、高分子弾性体を付与する前の段階において、乾熱もしくは湿熱またはその両者によって収縮させ、さらに高密度化させることが好ましい態様である。この収縮処理は、極細繊維を発現させる前に行っても、発現させた後に行っても構わないが、収縮に極細繊維発生型繊維の海成分ポリマーの特性を利用できる点において、極細繊維発生前に収縮処理を行うことが好ましい態様である。
【００６３】
また、この収縮工程における積層シートの面積収縮率の範囲は、１５％以上３５％未満であることが好ましい。面積収縮率を１５％以上とすることにより、収縮による品位の向上効果を好ましく得ることができる。また、面積収縮率を３５％未満とすることにより、不織布と一体化した織編物に収縮の余地を残すことができるため、後に高分子弾性体を付与した後に効率的に収縮させることが可能となる。より好ましい面積収縮率の範囲は１３％以上３０％未満であり、さらに好ましくは１５％以上２５％未満である。
【００６４】
本発明で用いられる皮革様布帛としての人工皮革の製造方法は、前記の極細繊維発生型繊維からなる繊維絡合体（不織布）と織編物との積層シートを処理して、平均単繊維繊度が０．０１〜０．５０ｄｔｅｘの極細繊維を発現させる工程を含む。極細繊維の発生処理方法としては、極細繊維発生型繊維を構成する樹脂の一方を、溶剤によって溶解させる方法が挙げられる。特に、海成分が易溶解性ポリマーからなり、島成分が難溶解性ポリマーからなる極細繊維発生型海島複合繊維について、海成分を溶解させる方法が好ましい。
【００６５】
海成分を溶解する溶剤としては、海成分がポリエチレンやポリスチレン等のポリオレフィンの場合は、トルエンやトリクロロエチレン等の有機溶媒が用いられる。また、海成分がポリ乳酸や共重合ポリエステルの場合は、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液を用いることができる。また、この極細繊維発生加工（脱海処理）は、溶剤中に極細化可能繊維からなる繊維絡合体を浸漬し、窄液することによって行うことができる。
【００６６】
次いで、得られた極細繊維を含む繊維絡合体に、高分子弾性体を付与する処理を行う。本発明で用いられる人工皮革は、高分子弾性体を含んでなるものである。高分子弾性体を含有させることにより、充実感のある触感や皮革様の外観や実使用に耐える物性を得ることができる。
【００６７】
高分子弾性体とは、伸び縮みするゴム弾性を有している高分子化合物であり、例えば、ポリウレタン、ＳＢＲ、ＮＢＲおよびアクリル樹脂等を挙げることができる。中でも、風合いと物性のバランスが取れる点で、ポリウレタンを主成分としてなる高分子弾性体、具体的には５０質量％以上がポリウレタンからなる高分子弾性体が好ましく用いられる。
【００６８】
ポリウレタンには、有機溶剤に溶解した状態で使用する有機溶剤系ポリウレタンや、水に分散した状態で使用する水分散型ポリウレタンなどがあるが、本発明においてはどちらも採用することができる。
【００６９】
本発明で用いられるポリウレタンとしては、ポリオール、ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を適宜反応させた構造を有するポリウレタンを用いることができる。
【００７０】
ポリオールとしては、例えば、ポリカーボネート系ジオール、ポリエステル系ジオール、ポリエーテル系ジオール、シリコーン系ジオールおよびフッ素系ジオールや、これらを組み合わせた共重合体を用いることができる。中でも、耐光性の観点から、ポリカーボネート系ジオールおよびポリエステル系ジオールを用いることが好ましい。さらに、耐加水分解性と耐熱性の観点から、ポリカーボネート系ジオールが好ましく用いられる。
【００７１】
ポリカーボネート系ジオールは、アルキレングリコールと炭酸エステルのエステル交換反応、または、ホスゲンもしくはクロル蟻酸エステルとアルキレングリコールとの反応などによって製造することができる。
【００７２】
アルキレングリコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、などの直鎖アルキレングリコールや、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオールなどの分岐アルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオールなどの脂環族ジオール、ビスフェノールＡなどの芳香族ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトールなどが挙げられる。
【００７３】
本発明では、それぞれ単独のアルキレングリコールから得られるポリカーボネートジオールでも、２種類以上のアルキレングリコールから得られる共重合ポリカーボネートジオールのいずれも用いることができる。
【００７４】
ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネートおよびキシリレンジイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネートや、ジフェニルメタンジイソシアネートおよびトリレンジイソシアネート等の芳香族系ポリイソシアネートが挙げられ、またこれらを組み合わせて用いることができる。中でも、耐久性や耐熱性を重視する場合には、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系ポリイソシアネートが好ましく、耐光性を重視する場合には、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよびイソフォロンジイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネートが好ましく用いられる。
【００７５】
鎖伸長剤としては、例えば、エチレンジアミンやメチレンビスアニリン等のアミン系鎖伸長剤、エチレングリコール等のジオール系鎖伸長剤、さらにはポリイソシアネートと水を反応させて得られるポリアミンを用いることができる。
【００７６】
本発明で用いられる高分子弾性体は、バインダーとしての性能や風合いを損なわない範囲で、ポリエステル系、ポリアミド系およびポリオレフィン系などのエラストマー樹脂、アクリル樹脂およびエチレン−酢酸ビニル樹脂などを含有させることができる。
【００７７】
また、高分子弾性体には、各種の添加剤、例えば、カーボンブラックなどの顔料、リン系、ハロゲン系および無機系などの難燃剤、フェノール系、イオウ系およびリン系などの酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、シアノアクリレート系およびオキザリックアシッドアニリド系などの紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系やベンゾエート系などの光安定剤、ポリカルボジイミドなどの耐加水分解安定剤、可塑剤、耐電防止剤、界面活性剤、凝固調整剤、および染料などを含有させることができる。
【００７８】
高分子弾性体の含有量は、使用する高分子弾性体の種類、製造方法および風合を考慮し、適宜調整することができる。
【００７９】
前記の極細繊維発現型繊維から極細繊維を発現させる処理と、高分子弾性体を付与する処理とは、いずれを先に行う方法も採用することができる。極細繊維の発現処理を先に行う場合には、高分子弾性体が極細繊維を把持するため、極細繊維の脱落等が無くより長期の使用に耐え得るものとなる。また、高分子弾性体の付与を先に行う場合には、高分子弾性体が極細繊維を把持していない構造となるため、良好な風合いの人工皮革が得られる。いずれを先に行うかは、使用するポリウレタンの種類等により適宜選択することができる。
【００８０】
また、極細繊維の発現処理の後に高分子弾性体の付与を行う場合は、両工程の間に水溶性樹脂を付与する工程を設けることが好ましい。この水溶性樹脂を付与する工程を設けることにより、極細繊維の繊維束や織編物を構成する繊維の表面が水溶性樹脂により保護され、極細繊維の繊維束や織編物を構成する繊維の表面において、高分子弾性体と直接接合している箇所が連続的ではなく断続的に存在することとなり、接着面積を適度に抑えることができる。その結果、高分子弾性体による良好な手持ち感を有しつつも、ソフトな風合いや、サイドバイサイド型等複合繊維からなる織編物を用いた場合は、高いストレッチ性を有する人工皮革を得ることができる。
【００８１】
このような水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、糖類および澱粉などを用いることができる。その中でも、鹸化度が８０％以上のポリビニルアルコールが好ましく用いられる。
【００８２】
水溶性樹脂を繊維絡合体に付与する方法としては、繊維絡合体に水溶性樹脂の水溶液を含浸し乾燥する方法などが挙げられる。乾燥温度や乾燥時間等の乾燥条件は、織編物の収縮を抑えるという観点から、水溶性樹脂を付与した繊維絡合体自体の温度を１１０℃以下に抑えるようにすることが好ましい態様である。
【００８３】
水溶性樹脂の付与量は、付与直前の繊維絡合体の質量に対し、１〜３０質量％であることが好ましい。付与量を１質量％以上とすることにより、良好な風合いや、サイドバイサイド型等複合繊維からなる織編物を用いた人工皮革の場合は、良好なストレッチ性が得られる。また、付与量を３０質量％以下とすることにより、加工性が良く耐摩耗性等の物性が良好な人工皮革が得られる。また、後の工程において繊維絡合体への高分子弾性体付与可能量が増加するため、人工皮革の高密度化および触感の緻密化が可能である。
【００８４】
本発明で用いられる人工皮革の製造方法としては、前駆体である極細繊維からなる繊維絡合体（不織布）と織編物の積層シート（繊維構造体）に高分子弾性体を付与し、凝固せしめた後に、収縮処理を施すことが好ましい態様である。
【００８５】
人工皮革の製法において、高分子弾性体の付与前に前駆体である不織布に必要に応じて織編物を積層した積層シートを、高分子弾性体の付与前に収縮させる手法は、品位を向上させる方法として知られている。一般に、不織布を収縮させる工程を経た立毛調人工皮革は、立毛密度が増加するため品位が向上する。
【００８６】
本発明で用いられる人工皮革の製造方法においては、高分子弾性体を付与した人工皮革の前駆体シートを平面方向に半裁する工程を経ることができる。半裁工程を含むことによって、人工皮革の生産性を向上させることができる。例えば、織編物の積層方法として、極細繊維発生型繊維からなる不織布層を織編物層で挟む方法を採用している場合には、前駆体シートを半裁し、内側の面を立毛面とすることが、緻密な品位を達成する方法として好ましい態様である。
【００８７】
本発明で用いられる人工皮革は、少なくとも片面に立毛を有する。立毛は、不織布面に形成される。立毛処理は、不織布表面をサンドペーパーやロールサンダーなどを用いてバフすることによって行うことができる。特に、サンドペーパーを用いることにより、均一かつ緻密な立毛を形成することができる。さらに、人工皮革の表面に均一な立毛を形成させるためには、研削負荷を小さくすることが好ましい。
【００８８】
本発明で用いられる人工皮革は、好適に染色される。染色は、分散染料、カチオン染料やその他反応性染料を用い、染色される人工皮革基材シートの風合いを柔軟にするためにも高温高圧染色機により行うことが好ましい。
【００８９】
さらに、必要に応じて、シリコーン等の柔軟剤、帯電防止剤、撥水剤、難燃剤および耐光剤等の仕上げ処理を施すことができ、仕上げ処理は染色後でも染色と同浴でも行うことができる。難燃処理は、公知の臭素、塩素などのハロゲン系の難燃剤やリンなどの非ハロゲン系の難燃剤を用いることができ、染色後に浸積による付与でも、ナイフコーティングやロータリースクリーン法などのバックコーティングによる付与でも行うことができる。
【００９０】
本発明で用いられる人工皮革は、その立毛面に非連続な樹脂層が形成されており、かつその樹脂層が２層以上の層構造である。さらには、前記の樹脂層が、接着層、中間層および表面層からなる３層構造からなることがより好ましい態様である。ここで、接着層は、皮革様布帛と中間層および表面層の樹脂層の接着機能を有する。
【００９１】
本発明における樹脂層の形成方法としては、布帛となる繊維構造物の表面に非連続状に塗布できる方法であれば特に限定はされない。塗布方法としては、例えば、フラットスクリーンやロータリースクリーン等のスクリーン法やグラビアコーティング法等での塗布後に乾燥して樹脂層を形成する方法や、離型紙等の支持基材上に非連続状の樹脂膜を形成した後、その樹脂膜の表面に接着剤を塗布し、基材となる表面に貼り合わせて接着し、離型紙を剥離することによって樹脂層を形成する方法等が挙げられる。
【００９２】
さらに、樹脂層を２層や３層にするためには、上記の方法を２度または／および３度と繰り返すことにより形成することができる。また、上記の方法については、同じ方法を繰り返しても良く、２種類以上の異なる方法を組み合わせて用いることもできる。
【００９３】
本発明における樹脂層で用いられる樹脂とは、伸び縮みするゴム弾性を有している高分子化合物であり、例えば、ポリウレタン、ＳＢＲ、ＮＢＲおよびアクリル樹脂等を挙げることができる。中でも、風合いと物性のバランスが取れる点で、ポリウレタンを主成分としてなる高分子弾性体、具体的には５０質量％以上がポリウレタンからなる高分子弾性体が好ましく用いられる。
【００９４】
ポリウレタンには、有機溶剤に溶解した状態で使用する有機溶剤系ポリウレタンや、水に分散した状態で使用する水分散型ポリウレタンなどがあるが、本発明においてはどちらも採用することができる。
【００９５】
また、積層する樹脂層としては、ポリウレタンを積層する方が好ましい。接着層となる１層目は、接着性に優れるポリエーテル系またはポリエステル系のポリウレタンを用い、２層目以降は、耐久性に優れているポリカーボネート系のポリウレタンが好ましく用いられる。
【００９６】
本発明で用いられるポリウレタンとしては、ポリオール、ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を適宜反応させた構造を有するポリウレタンを用いることができる。
【００９７】
ポリオールとしては、例えば、ポリカーボネート系ジオール、ポリエステル系ジオール、ポリエーテル系ジオール、シリコーン系ジオールおよびフッ素系ジオールや、これらを組み合わせた共重合体を用いることができる。中でも、耐光性の観点から、ポリカーボネート系ジオールおよびポリエステル系ジオールを用いることが好ましい。さらに、耐加水分解性と耐熱性の観点から、ポリカーボネート系ジオールが好ましく用いられるが、本発明の接着層においては、布帛表面との接着性から、ポリエーテル系ジオール、またはポリエステル系ジオールが好ましく用いられる。
【００９８】
ポリカーボネート系ジオールは、アルキレングリコールと炭酸エステルのエステル交換反応、または、ホスゲンもしくはクロル蟻酸エステルとアルキレングリコールとの反応などによって製造することができる。
【００９９】
アルキレングリコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、などの直鎖アルキレングリコールや、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオールなどの分岐アルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオールなどの脂環族ジオール、ビスフェノールＡなどの芳香族ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトールなどが挙げられる。
【０１００】
本発明では、それぞれ単独のアルキレングリコールから得られるポリカーボネートジオールでも、２種類以上のアルキレングリコールから得られる共重合ポリカーボネートジオールのいずれも用いることができる。
【０１０１】
ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネートおよびキシリレンジイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネートや、ジフェニルメタンジイソシアネートおよびトリレンジイソシアネート等の芳香族系ポリイソシアネートが挙げられ、またこれらを組み合わせて用いることができる。中でも、耐久性や耐熱性を重視する場合には、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系ポリイソシアネートが好ましく、耐光性を重視する場合には、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよびイソフォロンジイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネートが好ましく用いられる。
【０１０２】
鎖伸長剤としては、例えば、エチレンジアミンやメチレンビスアニリン等のアミン系鎖伸長剤、エチレングリコール等のジオール系鎖伸長剤、さらにはポリイソシアネートと水を反応させて得られるポリアミンを用いることができる。
【０１０３】
本発明における樹脂層で用いられる樹脂は、耐摩耗性や風合いを損なわない範囲で、ポリエステル系、ポリアミド系およびポリオレフィン系などのエラストマー樹脂、アクリル樹脂およびエチレン−酢酸ビニル樹脂などを含有させることができる。また、これらの樹脂には、各種の添加剤、例えば、カーボンブラックなどの顔料、リン系、ハロゲン系および無機系などの難燃剤、フェノール系、イオウ系およびリン系などの酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、シアノアクリレート系およびオキザリックアシッドアニリド系などの紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系やベンゾエート系などの光安定剤、ポリカルボジイミドなどの耐加水分解安定剤、可塑剤、耐電防止剤、界面活性剤、凝固調整剤、および染料などを含有させることができる。
【０１０４】
以上から得られる本発明の皮革様布帛は、天然のヌバック皮革の触感と、スエード皮革の立毛感、通気性を持ちながら、更には優れた耐摩耗性を有しており、従来スエード調人工皮革が用いられた用途である家具、椅子および車両内装材から衣料用途まで幅広く好適に用いることができる。
【実施例】
【０１０５】
次に、実施例を挙げて、本発明の皮革様布帛についてさらに詳しく説明する。【０１０６】
［測定方法および評価用加工方法］
（１）皮革様布帛表面の樹脂層の総厚み：
皮革様布帛の平面方向および機械方向に垂直な断面を切り出し、断面が歪まないように試料台に設置した。続いて、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、キーエンス社製ＶＥ−７８００）を用いて、皮革様布帛の試料片の断面を２００倍の倍率で異なる箇所について１０枚撮影した。これらの各撮影像から、断面に並行な方向を水平とし、断面の立毛層側を上とし、他方の面を下としたときの、樹脂層の最高位置ｚ１と、樹脂層の最低位置ｚ２の２点間距離を取得し、樹脂層の総厚みを算出した。さらに、算出して得られた１０個の値の平均値を、樹脂層の総厚みとした。【０１０７】
（２）皮革様布帛の通気性評価：
測定する皮革様布帛について、異なる５か所から試験片２００ｍｍ×２００ｍｍをそれぞれ１枚採取し、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６（２０１５）  ８．２６．１のフラジール形法にて測定し、試験器に付属の換算表によって試験片を通過する空気量（ｃｍ３／ｃｍ２・ｓ）を算出した。さらに、算出して得られた５個の値の平均値を通気性（ｃｍ３／ｃｍ２・ｓ）とした。【０１０８】
（３）皮革様布帛表面の耐摩耗性評価：
測定する皮革様布帛について、任意の１か所から直径１２０ｍｍの大きさで円形状の試験片を１枚採取し、ＡＳＴＭ  Ｄ３８８４の６．１項のテーバ摩耗試験法にて試験し、試験は、ＣＳ＃１０摩耗輪により、４．９Ｎで１０００回転摩耗を行った後、皮革様布帛表面の摩耗状態を観察し、試験前の表面状態と比較して、異常の程度を以下に従い等級を判定した。本評価においては、３級〜５級を合格とした。
・５級…全く認められない。
・４級…わずかに認められるが、殆ど目立たない。
・３級…明らかに認められるが、目立たない。
・２級…やや著しい異常が認められる。
・１級…著しい異常がある。【０１０９】
（４）皮革様布帛表面の摩擦係数評価：
皮革様布帛の布地と布地の摩擦係数を測定することを目的に開発された、カトーテック（株）製ＫＥＳ−ＳＥを用いて測定した。すなわち、４ｃｍ×４ｃｍの試験片を上部試料台に、６ｃｍ×１２ｃｍの試験片を下部試料台に取り付け、１ｍｍ／秒の速度で下部試料台を移動させた時の摩擦力を摩擦子からセンサーにより検出し、波形としてチャートする。このときの平均摩擦係数（ＭＩＵ）を読み取る。試料は、タテとヨコの２方向からそれぞれ計測し、２枚の平均値を算出した。【０１１０】
（５）皮革様布帛のストレッチ性評価：
繊維構造物が、構造内部にストレッチ性を有する織編物からなる補強布を含んでいる皮革様布帛において、その布帛のストレッチ性について、次の伸長率と伸長回復率を測定した。
・伸長率
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６（２０１５）  ８．１４．１  Ｂ法（定荷重法）において、皮革様布帛の伸長率（％）を測定した。また、つかみ間隔は５０ｃｍとした。本発明において良好なレベルは、伸長率１５％以上３５％以下である。
・伸長回復率
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６（２０１５）  ８．１４．２  Ｂ−１法（定荷重法）において皮革様布帛の伸長回復率（％）を測定した。また、つかみ間隔は５０ｃｍとし、荷重を取り除いた後の放置時間は１時間とした。本発明において良好なレベルは、伸長回復率７０％以上１００％以下である。【０１１１】
（６）皮革様布帛の表面触感評価：
対象者１０名の官能検査により評価した。８名以上が、ヌバック調の緻密でウェットな触感を有すると判定したものを（二重丸）、５〜７名が判断したものを（一重丸）、３〜４名が判定したものを（三角）、２名以下が判断したものを（×）と各々区分した。二重丸と一重丸を合格とした。この判定では、天然ヌバック調の触感を有するものが高い判定となる。【０１１２】
（７）皮革様布帛の表面立毛感評価：
対象者１０名の官能検査により評価した。８名以上が、スエード調の立毛感を有すると判定したものを（二重丸）、５〜７名が判断したものを（一重丸）、３〜４名が判定したものを（三角）、２名以下が判断したものを（×）と各々区分した。二重丸と一重丸を合格とした。この判定では、天然スエード調の触感を有するものが高い判定となる。【０１１３】
［実施例１］
＜原綿＞
島成分としてポリエチレンテレフタレートを用い、また海成分としてポリスチレンを用い、島数が１６島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率８０／２０で溶融紡糸した後、延伸し捲縮加工し、その後、５１ｍｍの長さにカットして単繊維繊度が３．８ｄｔｅｘの海島型複合繊維の原綿を得た。【０１１４】
＜不織布および織編物の絡合体（積層シート）＞
上記の海島型複合繊維の原綿を用いて、カードおよびクロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成し、織物貼り合わせ後の急激な幅変化による織物しわを抑えるために１００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした。別に、固有粘度（ＩＶ）０．６５の単成分からなる単糸で、撚数２５００Ｔ／ｍからなるマルチフィラメント（８４ｄｔｅｘ、７２フィラメント）を緯糸に用い、固有粘度（ＩＶ）０．６５の単成分からなる単糸で撚数２５００Ｔ／ｍからなるマルチフィラメント（８４ｄｔｅｘ、７２フィラメント）を経糸として用い、織密度が経９７本／２．５４ｃｍで、緯７６本／２．５４ｃｍである平織物を製織した。得られた平織物を、前記の積層ウェブの上下に積層した。【０１１５】
その後、２５００本／ｃｍ２のパンチ本数（密度）でニードルパンチを施し、目付が７４０ｇ／ｍ２で、厚みが３．４ｍｍの極細繊維発生型繊維からなる不織布と熱収縮性の織物からなる積層シートを得た。【０１１６】
＜人工皮革＞
前記の工程で得られた積層シートを、９６℃の温度の熱水で処理して収縮させた後、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）水溶液を含浸し、温度１１０℃の熱風で１０分間乾燥することにより、積層シート質量に対するＰＶＡ質量が７．６質量％のシート基体を得た。このようにして得られた積層シートを、トリクロロエチレン中に浸漬して海成分のポリスチレンを溶解除去し、平均単繊維繊度が０．２０ｄｔｅｘからなる極細繊維と平織物が絡合してなる脱海シートを得た。このようにして得られた極細繊維からなる不織布と平織物とからなる脱海シートを、固形分濃度１２％に調整したポリウレタンのＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）溶液に浸漬し、次いで、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固させた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、１１０℃の温度の熱風で１０分間乾燥することにより、島成分からなる極細繊維と前記平織物の合計質量に対するポリウレタン質量が２７質量％の人工皮革の前駆体シートを得た。【０１１７】
このようにして得られた人工皮革の前駆体シートを厚さ方向に、その人工皮革の前駆体シート内部の不織布層を垂直に半裁し、半裁したシート面をサンドペーパー番手３２０番のエンドレスサンドペーパーで研削して、表層部に立毛面を形成させ、厚み０．８１ｍｍの人工皮革生機を得た。このようにして得られた人工皮革生機を、液流染色機を用いて、１２０℃の温度の条件下で、収縮処理と染色を同時に行った後に、乾燥機で乾燥を行い、人工皮革を得た。【０１１８】
＜樹脂層形成＞
前記の工程で得られた人工皮革の立毛面にロータリーコーティング手法を３度繰り返し、非連続に表面が被覆された３層のポリウレタン樹脂層を形成せしめた。また、表面は、樹脂層部分が島状に点在しており、樹脂部分と立毛部分とが断続的に配置されており、樹脂部分の布帛表面に占める割合は６０％であった。このようにして得られた皮革様布帛は、天然のヌバック皮革の触感と、スエード皮革の立毛感と通気性を持ちながら、更には耐摩耗性に優れることを有していた。結果を表１に示す。【０１１９】
［実施例２］
＜原綿＞
島成分としてポリエチレンテレフタレートを用い、また海成分としてポリスチレンを用い、島数が３６島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率５５／４５で溶融紡糸した後、延伸し捲縮加工し、その後、５１ｍｍの長さにカットして単繊維繊度３．１ｄｔｅｘの海島型複合繊維の原綿を得た。【０１２０】
＜不織布および織編物の絡合体（積層シート）＞
上記の海島型複合繊維の原綿を用いて、カードおよびクロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成し、織物貼り合わせ後の急激な幅変化による織物しわを抑えるために１００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした。別に、固有粘度（ＩＶ）０．７８のＰＥＴと固有粘度（ＩＶ）０．５１のＰＥＴからなる複合比（重量％）５０：５０からなるサイドバイサイド型複合糸で、撚数１５００Ｔ／ｍからなるマルチフィラメント（５６ｄｔｅｘ、１２フィラメント）を緯糸に用い、固有粘度（ＩＶ）０．６５の単成分からなる単糸で撚数２５００Ｔ／ｍからなるマルチフィラメント（８４ｄｔｅｘ、７２フィラメント）を経糸として用い、織密度が経６９本／２．５４ｃｍ、緯８３本／２．５４ｃｍである平織物を製織した。得られた平織物を、前記の積層ウェブの上下に積層した。【０１２１】
その後、２５００本／ｃｍ２のパンチ本数（密度）でニードルパンチを施し、目付が５６０ｇ／ｍ２で、厚みが２．３ｍｍの極細繊維発生型繊維からなる不織布と、熱収縮性の織物からなる積層シートを得た。
＜人工皮革＞
前記の工程で得られた積層シートを、９６℃の温度の熱水で処理して収縮させた後、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）水溶液を含浸し、温度１１０℃の熱風で１０分間乾燥することにより、積層シート質量に対するＰＶＡ質量が４．０質量％のシート基体を得た。この積層シートを、トリクロロエチレン中に浸漬して海成分のポリスチレンを溶解除去し、平均単繊維繊度が０．０５ｄｔｅｘからなる極細繊維と平織物が絡合してなる脱海シートを得た。このようにして得られた極細繊維からなる不織布と平織物とからなる脱海シートを、固形分濃度１２％に調整したポリウレタンのＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）溶液に浸漬し、次いで、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固させた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、１１０℃の温度の熱風で１０分間乾燥することにより、島成分からなる極細繊維と前記平織物の合計質量に対するポリウレタン質量が２０質量％の人工皮革の前駆体シートを得た。【０１２２】
このようにして得られた人工皮革の前駆体シートを厚さ方向に、その人工皮革の前駆体シート内部の不織布層を垂直に半裁し、半裁したシート面をサンドペーパー番手３２０番のエンドレスサンドペーパーで研削して、表層部に立毛面を形成させ、厚み０．４６ｍｍの人工皮革生機を得た。このようにして得られた人工皮革生機を、液流染色機を用いて、１２０℃の温度の条件下で、収縮処理と染色を同時に行った後に、乾燥機で乾燥を行い、人工皮革を得た。【０１２３】
＜樹脂層形成＞
前記の工程で得られた人工皮革の立毛面にグラビアコーティング手法を２度繰り返し、非連続に表面が被覆された２層のポリウレタン樹脂層を形成せしめた。また、表面は、樹脂層部分が島状に点在しており、樹脂部分と立毛部分とが断続的に配置されており、樹脂部分の布帛表面に占める割合は３０％であった。このようにして得られた皮革様布帛は、天然のヌバック皮革の触感と、スエード皮革の立毛感と通気性を持ちながら、耐摩耗性に優れ、さらにはストレッチ性を有していた。結果を表１に示す。【０１２４】
［実施例３］
＜布帛＞
樹脂層形成前の人工皮革の代わりに、撚数１８００Ｔ／ｍからなるポリエステルマルチフィラメント（３３ｄｔｅｘ、１２フィラメント）と撚数１８００Ｔ／ｍからなるポリエステルマルチフィラメント（８４ｄｔｅｘ、２８８フィラメント、平均単繊維繊度０．２６ｄｔｅｘ）を経糸緯糸に用い、織密度が経１０８本／２．５４ｃｍで、緯９２本／２．５４ｃｍである平織物を用いた。その後、エンドレスな針布で研削して、表層部に立毛面を形成させ、厚み０．８０ｍｍの布帛を得た。このようにして得られた布帛を、液流染色機を用いて、１３０℃の温度の条件下で、染色を行った後に、乾燥機で乾燥を行い、立毛面を有する布帛を得た。【０１２５】
＜樹脂層形成＞
前記の工程で得られた布帛の立毛面への樹脂層形成は、実施例１と同様の方法で行った。このようにして得られた皮革様布帛は、天然のヌバック皮革の触感と、スエード皮革の立毛感と通気性を持ちながら、更には耐摩耗性に優れることを有していた。結果を表１に示す。【０１２６】
【表１】
2017022387.tif 000002
【０１２７】
［比較例１］
＜原綿＞
実施例１と同様にして、海島型複合繊維の原綿を得た。【０１２８】
＜不織布および織編物の絡合体＞
実施例１と同様にして、海島型複合繊維からなる不織布と織編物の積層シートを得た。【０１２９】
＜人工皮革＞
実施例１と同様にして、人工皮革を得た。【０１３０】
＜樹脂層形成＞
非連続に表面が被覆された１層のポリウレタン樹脂層を形成せしめたこと以外は、実施例１と同様にして皮革様布帛を得た。また表面は、樹脂層部分が島状に点在しており、樹脂部分と立毛部分とが断続的に配置されており、樹脂部分の布帛表面に占める割合は８％であった。このようにして得られた皮革様布帛は、天然のヌバック皮革の触感は有しておらず、むしろスエード皮革の立毛感が強く、更には耐摩耗性に劣るものであった。結果を表２に示す。【０１３１】
［比較例２］
＜原綿＞
実施例１と同様にして、海島型複合繊維の原綿を得た。【０１３２】
＜不織布および織編物の絡合体＞
実施例１と同様にして、海島型複合繊維からなる不織布と織編物の積層シートを得た。【０１３３】
＜人工皮革＞
エンドレスサンドペーパーで研削せず、表層部に立毛面を形成させなかったこと以外は、実施例１と同様にして、人工皮革を得た。【０１３４】
＜樹脂層形成＞
実施例１と同様にして皮革様布帛を得た。また表面は、樹脂層部分が島状に点在しており、樹脂部分と非立毛部分とが断続的に配置されており、樹脂部分の布帛表面に占める割合は６０％であった。このようにして得られた皮革様布帛は、天然のヌバック皮革の触感は有し、耐摩耗性に優れているものの、スエード皮革の立毛感は全くなく、合成皮革に近い、触感に劣るものであった。結果を表２に示す。【０１３５】
【表２】
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【国際調査報告】
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