(57)【要約】  本発明は、メチルメルカプタン及び硫化水素などの硫黄系ガスを効率よく吸着除去することができ、しかも水分散性に優れ、各種布帛への適用性に優れる消臭組成物と、該消臭組成物が少なくとも一部に付着した消臭布帛、及び該消臭布帛を少なくとも一部に用いた繊維製品を提供することを目的とする。  本発明の消臭組成物は、金属ケイ酸塩を含む消臭剤と、ヒドロキシエチリデンホスホン酸及びその塩、アルキルスルホコハク酸及びその塩、アルキルスルホン酸及びその塩、モノアルキルホスフェートからなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン系界面活性剤と、を含有することを特徴とする。さらに、前記消臭組成物がバインダー樹脂によって布帛の少なくとも一部に付着していることを特徴とする消臭布帛１、及び前記消臭布帛を少なくとも一部に用いたことを特徴とする繊維製品１０である。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属ケイ酸塩を含む消臭剤と、
ヒドロキシエチリデンホスホン酸及びその塩、アルキルスルホコハク酸及びその塩、アルキルスルホン酸及びその塩、モノアルキルホスフェートからなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン系界面活性剤と、を含有することを特徴とする消臭組成物。
【請求項２】
前記金属ケイ酸塩は、銅ケイ酸塩である請求項１に記載の消臭組成物。
【請求項３】
前記金属ケイ酸塩を構成する金属として、
銅と、
亜鉛、マンガン、コバルト及びニッケルからなる群より選ばれる１種または２種以上の金属と、を含む請求項１に記載の消臭組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の消臭組成物が、バインダー樹脂によって布帛の少なくとも一部に付着してなる消臭布帛。
【請求項５】
請求項４に記載の消臭布帛を少なくとも一部に備えてなる繊維製品。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の消臭組成物と、水と、バインダー樹脂と、を含有する処理液を布帛の少なくとも一部に塗布することを特徴とする消臭布帛の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に室内における空気中や、身近な繊維製品に付く嫌な臭いのうち、メルカプタン類等の硫黄系ガスを効率よく吸着除去することができる消臭組成物と、その消臭組成物を少なくとも一部に付着させた消臭布帛、及びその消臭布帛を少なくとも一部に用いた繊維製品に関する。繊維製品としては、例えば、看護又は介護用品、医療又は衛生用品、寝具、シューズ用品、スポーツ用品、カーテン、カーペット、椅子張り地、不織布、織物壁紙等を挙げることができる。さらに詳しくは、例えば、看護又は介護衣類、肌着、包帯、ガーゼ、マスク、パウチカバー、オムツ、トイレ用消臭シート、トイレ用消臭マット、ゴミ箱用消臭シート、靴箱用消臭シート、靴下、靴内装材、インソール、寝具、シューズバッグ、スポーツウエア等の繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
現代人にとって生活臭の問題は大きな関心事となってきている。また、住宅に限らず、自動車の室内や、電車、旅客機等の室内空間の様々ないやな臭いに対する消臭の要求も大きくなってきており、様々な悪臭に有効な消臭組成物を用いて消臭する方法が開示されている。さらに、悪臭に対する関心の高まりから衣類・寝具・靴下など身近な品を始めとして、高齢化社会の進展にともない看護や介護現場での嫌な臭い、特にメルカプタン類等の硫黄系ガスに対する消臭の要求が大きくなってきている。【０００３】
このような背景のもと、出願人は消臭組成物に関する技術として、アミン化合物と無機多孔質物質と金属酸化物と水酸化金属を含む消臭組成物に、アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤を配合することで、液安定性が向上する技術を開示している（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２８５１６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一般に、布帛など繊維製品に消臭性能を付与するには、消臭剤を水に分散させてから繊維製品に塗布させることが多いが、金属ケイ酸塩を消臭剤として用いる場合、キレート効果のある界面活性剤を組み合わせると、金属ケイ酸塩中の金属塩の周囲に界面活性剤が配位することにより、水中に金属が溶出しやすくなるという問題があった。また、金属ケイ酸塩中の金属塩の周囲に界面活性剤が配位するために、消臭性能が低下してしまうという問題があった。しかも水などの溶媒中に金属が溶出しやすくなるため、洗濯耐久性も劣るので、実用的とは言い難かった。【０００６】
本発明は、かかる技術的背景に鑑みてなされたものであって、メチルメルカプタン及び硫化水素などの硫黄系ガスを効率よく吸着除去することができ、しかも水分散性に優れ、各種布帛への適用性に優れる消臭組成物と、該消臭組成物が少なくとも一部に付着した消臭布帛、及び該消臭布帛を少なくとも一部に用いた繊維製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。【０００８】
［１］金属ケイ酸塩を含む消臭剤と、
ヒドロキシエチリデンホスホン酸及びその塩、アルキルスルホコハク酸及びその塩、アルキルスルホン酸及びその塩、モノアルキルホスフェートからなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン系界面活性剤と、を含有することを特徴とする消臭組成物。【０００９】
［２］前記金属ケイ酸塩は、銅ケイ酸塩である前項１に記載の消臭組成物。【００１０】
［３］前記金属ケイ酸塩を構成する金属として、
銅と、
亜鉛、マンガン、コバルト及びニッケルからなる群より選ばれる１種または２種以上の金属と、を含む前項１に記載の消臭組成物。【００１１】
［４］前項１〜３のいずれか１項に記載の消臭組成物が、バインダー樹脂によって布帛の少なくとも一部に付着してなる消臭布帛。【００１２】
［５］前項４に記載の消臭布帛を少なくとも一部に備えてなる繊維製品。【００１３】
［６］前項１〜３のいずれか１項に記載の消臭組成物と、水と、バインダー樹脂と、を含有する処理液を布帛の少なくとも一部に塗布することを特徴とする消臭布帛の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
［１］の発明によれば、金属ケイ酸塩を含む消臭剤と、ヒドロキシエチリデンホスホン酸及びその塩、アルキルスルホコハク酸及びその塩、アルキルスルホン酸及びその塩、モノアルキルホスフェートからなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン系界面活性剤と、を含有するので、メチルメルカプタン及び硫化水素などの硫黄系ガスを効率よく吸着除去することができる。しかもアニオン系界面活性剤を配合しているので水分散性に優れ、消臭性能の低下が抑制されるうえに、各種布帛への適用性に優れる。なかでも繊維布帛に消臭組成物を付着させても繊維布帛の摩擦堅牢度や風合いに問題を生じさせることなく消臭性能を発揮することができる。【００１５】
［２］及び［３］の発明によれば、メチルメルカプタン及び硫化水素などの硫黄系ガスを効果的に吸着除去するので優れた消臭性能を発揮することができる。【００１６】
［４］の発明によれば、前記消臭組成物が、バインダー樹脂によって布帛の少なくとも一部に付着しているので、耐洗濯性や耐摩耗性にも優れ長期間にわたってメルカプタン類等の硫黄系ガスの悪臭成分を効率よく吸着除去する消臭効果を発揮する消臭布帛を提供することができる。【００１７】
［５］の発明によれば、前記消臭布帛が繊維製品の少なくとも一部に用いられるので、前記繊維製品及びその周辺または、使用する空間中の特にメチルメルカプタン及び硫化水素などの硫黄系ガスの悪臭成分を効率よく吸着除去する消臭効果を発揮する繊維製品とすることができる。【００１８】
［６］の発明によれば、メチルメルカプタン及び硫化水素などの硫黄系ガスを効率よく吸着除去できる上に、耐洗濯性や耐摩耗性にも優れ長期間にわたってメルカプタン類等の硫黄系ガスの悪臭成分を効率よく吸着除去する消臭効果を発揮する消臭布帛を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明に係る消臭布帛を用いて構成された繊維製品の一例であるカーペットを示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明において、消臭組成物を構成する金属ケイ酸塩（金属塩とケイ酸塩との複合体）は粉体であって水に不溶解なので水等の溶媒に均一に分散させた消臭組成物にして各種布帛へ付着させる。この際、金属ケイ酸塩（金属塩とケイ酸塩との複合体）を含む消臭剤と、特定のアニオン系界面活性剤を含有する消臭組成物が、水分散性に優れ、消臭性能の低下が抑制されるうえに、消臭組成物の液安定性が向上し、各種布帛への適用性に優れることを見出し本発明に至った。なお、金属塩とケイ酸塩との複合体のケイ酸塩として、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムを挙げることができる。
【００２１】
本発明において、前記金属ケイ酸塩は、銅ケイ酸塩を含む構成であるのが好ましい。或いは、前記金属ケイ酸塩を構成する金属が、
・銅と、
・亜鉛、マンガン、コバルト及びニッケルからなる群より選ばれる１種または２種以上の金属と、を含む構成であるのが好ましい。
【００２２】
本発明において、アニオン系界面活性剤としては、ヒドロキシエチリデンホスホン酸及びその塩、アルキルスルホコハク酸及びその塩、アルキルスルホン酸及びその塩、モノアルキルホスフェートからなる群より選ばれる１種または２種以上のアニオン系界面活性剤を挙げることができる。アニオン系界面活性剤は、分散粒子に吸着して負の電荷を与え、負電荷間の斥力により液を安定化する。
【００２３】
前記アニオン系界面活性剤の配合量は、金属ケイ酸塩１００質量部に対して０．１質量部〜５質量部が好ましい。０．１質量部未満では分散液の安定性に効果がなく好ましくない。また、５質量部を超えても分散液の安定性に対し投入量にみあう大きな向上がなく、消臭組成物の粘度が上昇するので好ましくない。
【００２４】
前記消臭組成物の布帛への塗布量は、消臭をする室内空間の大きさによるが、０．１ｇ／ｍ2〜５ｇ／ｍ2（乾燥重量）とするのが好ましい。０．１ｇ／ｍ2未満では十分な除去性能が得られなくなるので好ましくない。また、５ｇ／ｍ2を超えても大きな消臭性能の向上はなく、徒にコストを増大することになり好ましくない。より好ましくは０．５ｇ／ｍ2〜３ｇ／ｍ2（乾燥重量）である。
【００２５】
前記消臭組成物の処理液の作成方法は、まず前記消臭組成物とバインダー樹脂とを水に分散させた水分散液からなる処理液を調合する。この時、消臭組成物とバインダー樹脂を可能な限り分散させることが好ましく、バインダー樹脂は水との間でエマルジョン状態を形成することがより好ましい。また、調合の際、あらかじめ消臭組成物を水に分散させておいてから、バインダー樹脂を分散するのが、消臭組成物とバインダー樹脂をより均一に分散させることができるので好ましい。
【００２６】
前記バインダー樹脂は、どのような樹脂でも使用することができる。例えば、自己架橋型アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、グリオキザ−ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ブタジエン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル−シリコン共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、イソブチレン無水マレイン酸共重合体樹脂、エチレン−スチレン−アクリレート−メタアクリレート共重合体樹脂などが挙げられる。また、これらの樹脂を２種類以上混合してバインダー樹脂としてもよい。
【００２７】
また、前記消臭組成物の処理液には、他に分散剤や、増粘剤などの各種添加剤を、各種特性向上のため配合してもよい。こうして得られた処理液を布帛に塗布することで消臭組成物を布帛に付着させる。この塗布させる方法としては、特に限定されるものではないが、例えばスプレ−法、浸漬法、コ−ティング法等が挙げられる。また、布帛が裁断縫製され、製品の形になってから、スプレ−法、浸漬法で前記消臭組成物を付着させ、その後乾燥してもよい。
【００２８】
上記のように、処理液を塗布した後に乾燥させるが、乾燥手段としては、加熱処理する方法が乾燥効率やバインダー樹脂をキュアできるので好ましい。加熱処理温度は、１００〜１８０℃とするのが好ましい。この温度での加熱処理によって、消臭組成物の付着性をより高め、消臭性能の持続耐久性を一層向上させることができる。
【００２９】
本発明において、布帛を構成する繊維は特に限定されず、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリプロピレン繊維、アクリル繊維、レ−ヨン繊維等の繊維からなるもの等を好適に使用でき、その他麻、綿、羊毛等の天然繊維からなるもの等も使用できる。
【００３０】
本発明の消臭布帛１としては、その形態については特に限定されず、織物、編物、不織布、さらにはタフテッドカーペット、モケットのような立毛布帛（図１参照）等を挙げることができる。図１に、本発明に係る消臭布帛１を用いて構成された繊維製品１０の一例としてのカーペットを示す。この消臭布帛１において、前記消臭組成物は、パイル２に付与されていてもよいし、基布３に付与されていてもよく、或いはパイル２及び基布３の両方に付与されていてもよいし、布帛の全体（全部）に付与された構成であってもよい。
【００３１】
本発明の繊維製品１０としては、消臭布帛１を少なくとも一部に用いた繊維製品であれば特に限定されないが、身近な繊維製品に付く嫌な臭いのうち、メルカプタン類等の硫黄系ガスを効率よく吸着除去することができることから例えば、看護又は介護用品、医療又は衛生用品、寝具、シューズ用品、スポーツ用品、カーテン、カーペット、椅子張り地、不織布、織物壁紙等を挙げることができる。さらに詳しくは、例えば、看護又は介護衣類、肌着、包帯、ガーゼ、マスク、パウチカバー、オムツ、トイレ用消臭シート、トイレ用消臭マット、ゴミ箱用消臭シート、靴箱用消臭シート、靴下、靴内装材、インソール、寝具、シューズバッグ、スポーツウエア等が好ましい繊維製品１０である。
【実施例】
【００３２】
次に、本発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のものに特に限定されるものではない。【００３３】
＜実施例１＞
銅ケイ酸塩２０質量部とヒドロキシエチリデンホスホン酸２質量部と水７８質量部を加えた後、撹拌機によって撹拌を行い、消臭組成物を得た。前記消臭組成物１０質量部に、さらにアクリル系バインダー樹脂（固形分５０％）５質量部と水８５質量部を加え、撹拌機によって撹拌を行い、処理液を得た。前記処理液中にポリエステル布帛（目付１５０ｇ／ｍ2）を浸漬し、マングルで絞った（ピックアップ量１００ｇ／ｍ2）後、１３０℃で１５分間乾燥させ、消臭布帛を得た。消臭布帛への付着量は、銅ケイ酸塩２ｇ／ｍ2、ヒドロキシエチリデンホスホン酸０．２ｇ／ｍ2、アクリル系バインダー樹脂２．５ｇ／ｍ2であった。【００３４】
【表１】
2016158013.tif 000003
【００３５】
＜実施例２〜８、比較例１〜４＞
消臭組成物の配合組成を表１のようにした以外は実施例１と同様にして消臭組成物、消臭布帛を得た。また、液安定性の評価結果を表１に記載した。また、布帛に付着させる処理液の組成を表２に、布帛への付着量を表３に、メチルメルカプタン及び硫化水素を用いた消臭試験を行った際の臭気成分減少率と評価を表４に、それぞれ記載した。【００３６】
【表２】
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【００３７】
【表３】
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【００３８】
＜液安定性＞
表１に記載の各配合液を４５℃の環境下で１２０時間放置後に、それぞれ目視で判定した。凝集又は沈降又は金属の溶出のいずれも認められないものを「○」、いずれかでも認められたものを「×」と評価した。【００３９】
＜消臭性試験＞
消臭性の測定は、ＳＥＫマーク繊維製品認証基準（ＪＥＣ３０１  平成２５年４月１日改訂、一般社団法人繊維評価技術協議会）に準拠し行った。【００４０】
（メチルメルカプタン消臭性能）
試験試料（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を内容量５Ｌの袋内に入れた後、袋内において濃度が８ｐｐｍとなるようにメチルメルカプタンガスを３Ｌ注入し、２時間経過後にメチルメルカプタンガスの残存濃度を測定し、試験試料を入れない以外は同様にしてブランクを用意し、このブランクのメチルメルカプタンガスの残存濃度を測定し、両者の測定値よりメチルメルカプタンガスを除去した総量を算出し、これよりメチルメルカプタンガスの臭気成分減少率（％）を算出した。【００４１】
（硫化水素消臭性能）
メチルメルカプタンに代えて硫化水素ガスを用いて袋内において濃度が４ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記メチルメルカプタン消臭性能測定と同様にして硫化水素の臭気成分減少率（％）を算出した。【００４２】
そして、臭気成分減少率が９０％以上であるものを「◎」、臭気成分減少率が８０％以上９０％未満であるものを「○」、臭気成分減少率が７０％以上８０％未満であるものを「△」、臭気成分減少率が７０％未満であるものを「×」と評価した。【００４３】
＜洗濯試験＞
ＳＥＫマーク繊維製品の洗濯方法（ＪＥＣ３２６  平成２６年４月１日改訂、一般社団法人繊維評価技術協議会）に準拠し洗濯を１０回行った後の布帛を、消臭性試験で評価した。【００４４】
【表４】
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【００４５】
表１から明らかなように、本発明の消臭組成物は液安定性に優れる。また、表４から明らかなように、本発明の消臭布帛は、メチルメルカプタン及び硫化水素の除去性能に優れた布帛であり、しかも繰り返し洗濯した後でも優れた消臭性能を発揮する。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の消臭組成物は、メチルメルカプタン及び硫化水素などの硫黄系ガスを効率よく吸着除去することができるうえ、水分散性に優れるので家庭はもちろんのこと看護や介護施設等で使用する布帛に消臭性能を付与するのに好適に用いられる。さらには、本発明の消臭布帛は、例えば看護又は介護用品、医療又は衛生用品、寝具、シューズ用品、スポーツ用品、カーテン、カーペット、椅子張り地、不織布、織物壁紙等の繊維製品の少なくとも一部に好適に用いられる。【００４７】
本出願は、２０１５年３月３１日付で出願された日本国特許出願特願２０１５−７２７６３号の優先権主張を伴うものであり、その開示内容は、そのまま本願の一部を構成するものである。【００４８】
ここで用いられた用語及び説明は、本発明に係る実施形態を説明するために用いられたものであって、本発明はこれに限定されるものではない。本発明は、請求の範囲内であれば、その精神を逸脱するものでない限りいかなる設計的変更をも許容するものである。
【符号の説明】
【００４９】
１…消臭布帛
１０…繊維製品
【図１】
2016158013.tif 000007
【国際調査報告】
2016158013.tif 000008
2016158013.tif 000009
2016158013.tif 000010
2016158013.tif 000011