(57)【要約】  インクジェット法による画像形成に用いられ、平板状金属粒子と、沸点が１５０℃以上であり溶解度パラメーターが２４ＭＰａ１／２以上である有機溶剤と、を含有し、３００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲における最大吸収波長が、８００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲に存在するインク組成物、及び、画像形成方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット法による画像形成に用いられ、
平板状金属粒子と、沸点が１５０℃以上であり溶解度パラメーターが２４ＭＰａ１／２以上である有機溶剤と、を含有し、
３００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲における最大吸収波長が、８００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲に存在するインク組成物。
【請求項２】
前記平板状金属粒子は、標準酸化還元電位が−１．６５Ｖより貴である金属元素を含む請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記平板状金属粒子が、金、銀、及び白金からなる群から選択される少なくとも１種の金属元素を含む請求項１又は請求項２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記平板状金属粒子が、銀を、前記平板状金属粒子の全量に対して８０質量％以上含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記平板状金属粒子は、平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が、１０以上である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記平板状金属粒子の平均円相当径が、１０ｎｍ〜３００ｎｍである請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記平板状金属粒子の含有量が、インク組成物の全量に対し、３質量％〜１０質量％である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記有機溶剤の含有量が、インク組成物の全量に対し、５質量％〜８０質量％である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項９】
前記最大吸収波長における吸光度に対する波長５００ｎｍにおける吸光度の比が、０．２以下である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
更に、水を含有する請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１１】
更に、ゼラチンを含有する請求項１０に記載のインク組成物。
【請求項１２】
前記ゼラチンの含有質量に対する前記平板状金属粒子の含有質量の比が、１〜１００である請求項１１に記載のインク組成物。
【請求項１３】
前記有機溶剤が、プロピレングリコール、グリセリン、及びエチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１４】
更に、下記式（１）で定義されるｐＫｓｐが１３以上である銀イオントラップ剤を含有し、
前記平板状金属粒子が銀を含む請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載のインク組成物。
ｐＫｓｐ＝−ｌｏｇＫｓｐ  …  式（１）
式（１）において、Ｋｓｐは、２５℃における銀塩の溶解度積を表す。
【請求項１５】
前記銀イオントラップ剤が、メルカプト基及び含窒素ヘテロ環構造の少なくとも一方を含む有機化合物である請求項１４に記載のインク組成物。
【請求項１６】
インクジェット法による加飾印刷に用いられる請求項１〜請求項１５のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１７】
請求項１〜請求項１６のいずれか１項に記載のインク組成物を、インクジェット法によって基材に付与するインク付与工程を有する画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、インク組成物及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、金属粒子を含むインク組成物が知られている。
例えば、比較的安価な金属材料として、アルミニウムに着目し、保存安定性に優れ、２０度、６０度、８５度の鏡面光沢度がそれぞれ２００、２００、１００以上の数値を示す、高い金属鏡面光沢を有するインク組成物として、平板状金属粒子である金属顔料を含み、平板状金属粒子の平面上の長径をＸ、短径をＹ、厚みをＺとした場合、平板状金属粒子のＸ−Ｙ平面の面積より求めた円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０が０．５〜３μｍであり、かつ、Ｒ５０／Ｚ＞５の条件を満たす顔料分散液を含むインク組成物が知られている（例えば、特開２００８−１７４７１２号公報参照）。
また、金属光沢を有する記録物の作製が可能であり、記録安定性に優れ、かつメディア（記録媒体）対応性及び定着性に優れたインク組成物として、顔料と、有機溶剤と、定着樹脂とを含有するインク組成物であって、顔料は、平均厚みが３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、５０％体積平均粒子径が１．０μｍ以上４．０μｍ以下であり、かつ、粒度分布における最大粒子径が１２μｍ以下である金属箔片からなる、インク組成物が知られている（例えば、特開２０１１−１４９０２８号公報参照）。【０００３】
また、２０ｎｍ〜５００ｎｍの縁の長さの最長の大きさ及び４〜３０ｎｍの厚さを有する成形した遷移金属粒子（顔料）並びに結合剤を含有する被覆組成物であって、顔料と結合剤との比が、得られた被覆が視角の機能として色の変動を示す比である被覆組成物が知られており、更に、この被覆組成物が印刷インクであることが知られている（例えば、特表２０１３−５１２２９１号公報参照）。
また、金属効果のある可変模様を印刷できるインクジェットインクとして、貴金属のナノ粒子を含有するインクジェットインクが知られている（例えば、特表２００９−５０７６９２号公報参照）。
また、優れた金属光沢を有するとともに、印刷媒体への定着性に優れた画像を形成できるインクとして、平均粒径３ｎｍ以上１００ｎｍ以下の銀粒子を含むインクが知られている（例えば、特開２０１２−１４３８７１号公報参照）。
また、優れた金属光沢を有するとともに、優れた耐擦性を有する画像の形成に用いることのできるインク組成物として、平均粒径５ｎｍ以上１００ｎｍ以下の銀粒子とワックス粒子と水とを含むインク組成物が知られている（例えば、特開２０１２−０４１３７８号公報参照）。【０００４】
また、電子回路の形成に好適に用いられる導電性インクであって、立方体または平板状形態の銀粒子を有する銀粒子分散体を含んでなり、銀粒子分散体のサイズ分布が最大０．５の変動係数を有するインクジェット印刷用導電性インクが知られている（例えば、特表２００８−５２３２４６号公報参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特開２００８−１７４７１２号公報に記載のインク組成物は、平板状金属粒子としてアルミニウム粒子を用いているために、アルミニウム粒子の表面の酸化に起因して、形成された画像の鏡面光沢性が低下する場合がある。アルミニウム粒子の表面の酸化及び画像の鏡面光沢性の低下は、インクが水を含有する場合に特に起こり易い。【０００６】
また、特開２００８−１７４７１２号公報及び特開２０１１−１４９０２８号公報に記載のインク組成物は、含有される金属粒子の粒子サイズが大きいことから、金属粒子の分散性が悪い。このため、特開２００８−１７４７１２号公報及び特開２０１１−１４９０２８号公報に記載のインク組成物をインクジェット法による画像形成に適用した場合には、インクジェットヘッドのノズルの詰まりが起こり易い（即ち、インクジェットヘッドのノズルからの吐出性が低下し易い）。【０００７】
インクジェットヘッドのノズルの詰まりを抑制するためには、インク組成物中の金属粒子の粒子サイズを小さくすることが有効である。
しかし、インク組成物中の金属粒子の粒子サイズを小さくした場合、形成された画像に色味（詳細には、有彩色の色味。以下同じ。）が生じる場合がある。この理由としては、金属粒子の粒子サイズを小さくしたことによるプラズモン共鳴の影響が考えられる。
例えば、特表２０１３−５１２２９１号公報に記載の印刷インクを用いて形成される画像は、「視角の機能として色の変動を示す」画像、即ち、色味があるメタリック調の画像である。
また、特表２００９−５０７６９２号公報、特開２０１２−１４３８７１号公報、及び特開２０１２−０４１３７８号公報に記載のインク組成物を用いて画像を形成した場合にも、金属粒子のサイズが小さい場合には、画像の色味（有彩色の色味）が生じる場合がある。【０００８】
また、特表２００８−５２３２４６号公報に記載の導電性インクは、電子回路の形成をインクジェット法によって行うための導電性インクであり、そもそも画像を形成するためのインクではない。【０００９】
以上のように、特表２０１３−５１２２９１号公報、特表２００９−５０７６９２号公報、特開２０１２−１４３８７１号公報、特開２０１２−０４１３７８号公報、及び特表２００８−５２３２４６号公報に記載のインク組成物では、鏡面光沢性を有し、かつ、色味が抑制された画像（即ち、ニュートラルなメタリック調の画像）を形成することが困難であった。
また、前述のとおり、特開２００８−１７４７１２号公報及び特開２０１１−１４９０２８号公報に記載のインク組成物は、インクジェットヘッドのノズルからの吐出性が悪いという問題があった。【００１０】
本開示は上記に鑑みてなされたものであり、鏡面光沢性を有し、かつ、色味が抑制された画像を形成でき、インクジェットヘッドのノズルからの吐出性にも優れるインク組成物及び画像形成方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  インクジェット法による画像形成に用いられ、
平板状金属粒子と、沸点が１５０℃以上であり溶解度パラメーターが２４ＭＰａ１／２以上である有機溶剤と、を含有し、
３００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲における最大吸収波長が、８００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲に存在するインク組成物。
＜２＞  平板状金属粒子は、標準酸化還元電位が−１．６５Ｖより貴である金属元素を含む＜１＞に記載のインク組成物。
＜３＞  平板状金属粒子が、金、銀、及び白金からなる群から選択される少なくとも１種の金属元素を含む＜１＞又は＜２＞に記載のインク組成物。
＜４＞  平板状金属粒子が、銀を、平板状金属粒子の全量に対して８０質量％以上含む＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のインク組成物。
＜５＞  平板状金属粒子は、平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が、１０以上である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のインク組成物。
＜６＞  平板状金属粒子の平均円相当径が、１０ｎｍ〜３００ｎｍである＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のインク組成物。
＜７＞  平板状金属粒子の含有量が、インク組成物の全量に対し、３質量％〜１０質量％である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のインク組成物。
＜８＞  上記有機溶剤の含有量が、インク組成物の全量に対し、５質量％〜８０質量％である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のインク組成物。
＜９＞  最大吸収波長における吸光度に対する波長５００ｎｍにおける吸光度の比が、０．２以下である＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインク組成物。
＜１０＞  更に、水を含有する＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のインク組成物。
＜１１＞  更に、ゼラチンを含有する＜１０＞に記載のインク組成物。
＜１２＞  ゼラチンの含有質量に対する平板状金属粒子の含有質量の比が、１〜１００である＜１１＞に記載のインク組成物。
＜１３＞  有機溶剤が、プロピレングリコール、グリセリン、及びエチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種である＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載のインク組成物。
＜１４＞  更に、下記式（１）で定義されるｐＫｓｐが１４以上である銀イオントラップ剤を含有し、
平板状金属粒子が銀を含む＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載のインク組成物。
ｐＫｓｐ＝−ｌｏｇＫｓｐ  …  式（１）
式（１）において、Ｋｓｐは、２５℃における銀塩の溶解度積を表す。
＜１５＞  銀イオントラップ剤が、メルカプト基及び含窒素ヘテロ環構造の少なくとも一方を含む有機化合物である＜１４＞に記載のインク組成物。
＜１６＞  インクジェット法による加飾印刷に用いられる＜１＞〜＜１５＞のいずれか１つに記載のインク組成物。
＜１７＞  ＜１＞〜＜１６＞のいずれか１つに記載のインク組成物を、インクジェット法によって基材に付与するインク付与工程を有する画像形成方法。
【発明の効果】
【００１２】
本開示によれば、鏡面光沢性を有し、かつ、色味が抑制された画像を形成でき、インクジェットヘッドからの吐出性にも優れるインク組成物及び画像形成方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではない。
【００１４】
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、「光」は、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線といった活性エネルギー線を包含する概念である。
本明細書中において、「色味」とは、有彩色（赤色、青色、黄色等）の色味を意味する。
【００１５】
＜インク組成物＞
本開示のインク組成物（以下、単に「インク」ともいう）は、平板状金属粒子と、沸点が１５０℃以上であり溶解度パラメーターが２４ＭＰａ１／２以上である有機溶剤と、を含有し、３００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲における最大吸収波長が、８００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲に存在する。
また、本開示のインクは、インクジェット法による画像形成に用いられるものである。
【００１６】
本明細書中において、「３００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲における最大吸収波長」とは、３００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲に含まれる波長のうち、最大の吸光度を示す波長を意味する。
以下、３００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲における最大吸収波長を、単に、「最大吸収波長」ともいう。
【００１７】
本開示のインクによれば、鏡面光沢性を有し、かつ、色味が抑制された画像を形成できる。また、本開示のインクは、インクジェットヘッドのノズルからの吐出性にも優れる。
本明細書中において、インクジェットヘッドのノズルからの吐出性に優れるとは、インクジェットヘッドのノズルからインクを吐出する際、ノズルの詰まりを抑制できることを意味する。
また、本明細書中において、インクジェットヘッドのノズルからの吐出性を、単に「吐出性」と称することがある。
本開示のインクにより、上述した効果が得られる理由は、以下のように推測される。但し、本開示のインクは、以下の理由によって限定されることはない。
【００１８】
可視領域の波長以下のサイズの粒径を有する金属粒子を含むインク（例えば、特表２０１３−５１２２９１号公報、特表２００９−５０７６９２号公報、特開２０１２−１４３８７１号公報、及び特開２０１２−０４１３７８号公報に記載のインク）を用いて画像を形成した場合、形成された画像に色味が生じる場合がある。この理由は、以下のように推測される。
可視領域の波長以下のサイズの粒径を有する金属粒子では、プラズモン共鳴が生じる。このプラズモン共鳴に起因し、金属粒子が可視領域中の特定の波長の光を吸収する場合がある。インク中の金属粒子が可視領域中の特定の波長の光を吸収する結果、このインクを用いて形成された画像に色味が生じると考えられる。例えば、金属粒子の形状が立方体形状又は球形状であると、金属粒子が、可視領域中の特定の波長の光を吸収し、形成された画像に色味が生じると考えられる。
【００１９】
この点に関し、本開示のインクでは、最大吸収波長が、８００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲（即ち、近赤外域）に存在する。このため、本開示のインクを用いて画像を形成した場合には、形成された画像の色味が抑制される。
本開示のインクの最大吸収波長が近赤外域に存在する理由の一つとして、インクが平板状金属粒子（即ち、平板形状の金属粒子）を含むことが考えられる。平板状金属粒子は、粒子サイズが小さくなってプラズモン共鳴を生じる場合においても、プラズモン共鳴による吸収波長を、可視領域ではなく近赤外域に有する。このため、インクが平板状金属粒子を含むことにより、インクの最大吸収波長が近赤外域に存在することとなると考えられる。
【００２０】
本明細書中において、画像の色味は、メトリック彩度値によって評価される。
メトリック彩度値が低いほど、画像の色味が抑制されていることを意味する。
【００２１】
また、本開示のインクは、平板状金属粒子を含むために、形成される画像の鏡面光沢性に優れる。
本明細書中において、画像の鏡面光沢性は、２０°グロス値、６０°グロス値、及び官能評価（目視による画像評価）によって評価される。
２０°グロス値及び６０°グロス値は、いずれも数値が高いほど、画像の鏡面光沢性に優れることを意味する。
【００２２】
また、本開示のインクは、沸点が１５０℃以上であり溶解度パラメーター（ＳＰ値）が２４ＭＰａ１／２以上である有機溶剤を含むことにより、インクの吐出性が向上し、かつ、画像の鏡面光沢性が向上する。
詳細には、有機溶剤の沸点が１５０℃以上であることにより、有機溶剤の揮発に起因するノズルの詰まりが抑制され、その結果、インクの吐出性が向上する。
また、有機溶剤の溶解度パラメーター（ＳＰ値）が２４ＭＰａ１／２以上であることにより、基材上に付与されたインク（即ち、画像）中において、平板状金属粒子の分散性が向上し、平板状金属粒子の配向性が向上する。その結果、画像の鏡面光沢性が向上する。
【００２３】
本開示のインクによれば、以上の理由により、鏡面光沢性を有し、かつ、色味が抑制された画像を形成でき、また、インクジェットヘッドのノズルの詰まりを抑制できると考えられる。
【００２４】
本開示において、平板状金属粒子は、標準酸化還元電位が−１．６５Ｖより貴である金属元素を少なくとも１種含むことが好ましい。これにより、形成された画像において、平板状金属粒子表面の酸化が抑制されるので、この酸化に起因する画像の鏡面光沢性の低下がより抑制される。
標準酸化還元電位が−１．６５Ｖより貴である金属元素としては、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、白金（Ｐｔ）、銅（Ｃｕ）、ニッケル（Ｎｉ）、又はロジウム（Ｒｈ）が好ましい。
標準酸化還元電位が−１．６５Ｖより貴である金属元素としては、画像の鏡面光沢性の観点から、金、銀、又は白金が好ましく、金又は銀がより好ましい。
標準酸化還元電位が−１．６５Ｖより貴である金属元素としては、画像の色味をより抑制する観点から、銀又は白金が好ましく、銀が特に好ましい。
【００２５】
平板状金属粒子は、銀を、平板状金属粒子の全量に対して８０質量％以上含むことが好ましい。これにより、画像の鏡面光沢性がより向上し、かつ、画像の色味がより抑制される。
【００２６】
平板状金属粒子は、平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が、１０以上であることが好ましい。
平板状金属粒子の平均アスペクト比が１０以上であると、最大吸収波長を８００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長領域により存在させ易い。このため、画像の色味がより抑制し易い。
また、平板状金属粒子の平均アスペクト比が１０以上であると、平板状金属粒子の側面（即ち、主平面以外の面）における光の散乱が抑制されるので、画像の鏡面光沢性も向上する。
平板状金属粒子の平均アスペクト比は、１２以上であることが好ましく、１３以上であることがより好ましい。
平板状金属粒子の平均アスペクト比の上限には特に制限はないが、平板状金属粒子の分散安定性の観点からは、上限としては、５０が好ましく、４０がより好ましく、３０が特に好ましい。
【００２７】
ここで、平板状金属粒子の平均アスペクト比とは、平板状金属粒子における、平均厚さに対する平均円相当径の比〔平均円相当径／平均厚さ〕を指す。
平均円相当径、平均厚さ、及び平均アスペクト比を求める方法については後述する。
【００２８】
平板状金属粒子の平均円相当径は、１０ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましい。
平板状金属粒子の平均円相当径が３００ｎｍ以下であると、インクの吐出性がより向上する。
更に、平板状金属粒子の平均円相当径が、３００ｎｍ以下であると、インクの経時安定性にも優れる。
平板状金属粒子の平均円相当径が１０ｎｍ以上であると、平板状金属粒子の製造がより容易となる。
平板状金属粒子の平均円相当径は、５０ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましく、１００ｎｍ〜２５０ｎｍであることがより好ましい。
【００２９】
平板状金属粒子の含有量は、インク全体に対し、１質量％〜２０質量％が好ましく、２質量％〜１５質量％がより好ましく、３質量％〜１０質量％であることが更に好ましく、３質量％〜８質量％であることが特に好ましい。
平板状金属粒子の含有量が、１質量％以上であると、画像の鏡面光沢性がより向上する。
平板状金属粒子の含有量が、２０質量％以下であると、インクの吐出性がより向上する。
【００３０】
また、本開示のインクにおいて、最大吸収波長における吸光度に対する波長５００ｎｍにおける吸光度の比（以下、「吸光度比〔波長５００ｎｍ／最大吸収波長〕」又は「吸光度比〔５００ｎｍ／最大〕」ともいう）は、０．３以下であることが好ましく、０．２以下であることがより好ましい。
吸光度比〔５００ｎｍ／最大〕が０．３以下であると、画像の色味がより抑制される。
【００３１】
本開示のインクは、インクの取扱い性の観点、環境負荷軽減の観点等から、更に、水を含有することが好ましい。
また、本開示のインクが、標準酸化還元電位が−１．６５Ｖより貴である金属元素を含む平板状金属粒子を含有する場合には、インクが水を含有する場合であっても、平板状金属粒子の酸化を抑制でき、この酸化に起因する画像の鏡面光沢性の低下を抑制できる。
【００３２】
本開示のインクが水を含有する場合、インク中における水の含有量は、インクの全量に対し、１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。
一方で、インクの吐出性の観点からは、インク中における水の含有量は、インクの全量に対し、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７０質量％以下が特に好ましい。
【００３３】
本開示のインクは、水を含有する場合には、更に、ゼラチンを含有することが好ましい。
これにより、平板状金属粒子の分散性がより向上するので、インクの吐出性がより向上する。
本開示のインクがゼラチンを含有する場合、ゼラチンの含有質量に対する平板状金属粒子の含有質量の比（以下、「質量比〔平板状金属粒子／ゼラチン〕」ともいう）は、１〜１００であることが好ましい。
【００３４】
また、本開示のインクにおいて、有機溶剤は、プロピレングリコール、グリセリン、及びエチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。これにより、インクの吐出性がより向上し、画像の鏡面光沢性がより向上する。
【００３５】
以下、本開示のインク中の各成分について説明する。
【００３６】
＜平板状金属粒子＞
本開示のインクは、平板状金属粒子を少なくとも１種含有する。
平板状金属粒子は、平板形状を有する金属粒子である。
ここで、「平板状」とは、２つの主平面を有する形状を意味する。
インク中における平板状金属粒子の含有量の好ましい範囲は前述したとおりである。
【００３７】
（平板状金属粒子の形状）
平板状金属粒子の形状としては、平板状、即ち、２つの主平面を有する形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
平板状金属粒子の形状としては、例えば、三角形状、四角形状、六角形状、八角形状、円形状などが挙げられる。中でも、可視光域の吸収率が低い点で、六角形状以上の多角形状及び円形状（以下、「六角形状乃至円形状」ともいう）が好ましい。
【００３８】
円形状としては、透過型電子顕微鏡（Transmission electron microscopy；ＴＥＭ）で平板状金属粒子を主平面の上方から観察した際に、角が無く、丸い形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
六角形状としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で平板状金属粒子を主平面の直交方向から観察した際に、六角形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
六角形状の角は、鋭角でも鈍角でもよいが、可視光域の吸収を軽減し得る点で、鈍角が好ましい。
【００３９】
平板状金属粒子のうち、六角形状乃至円形状の平板状金属粒子は、全平板状金属粒子の個数に対して、６０個数％以上であることが好ましく、６５個数％以上がより好ましく、７０個数％以上が特に好ましい。六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の割合が、６０個数％以上であると、可視光域の吸収率がより低くなる。
ここで、個数％は、平板状金属粒子５００個中における六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の数の割合（百分率）を意味する。個数％は、ＴＥＭで主平面方向から平板状金属粒子を５００個観察することによって求める。
【００４０】
（平均円相当径及び変動係数）
平板状金属粒子の平均円相当径の好ましい範囲は前述したとおりである。
本明細書において、平板状金属粒子の平均円相当径は、平板状金属粒子５００個の円相当径の数平均値を意味する。
個々の平板状金属粒子の円相当径は、透過型電子顕微鏡像（ＴＥＭ像）に基づき求める。詳細には、ＴＥＭ像における平板状金属粒子の面積（投影面積）と同一面積の円の直径を、円相当径とする。
平板状金属粒子の平均円相当径の測定方法の例は、後述の実施例に示すとおりである。
【００４１】
また、平板状金属粒子の粒度分布における変動係数としては、３５％以下が好ましく、３０％以下がより好ましく、２０％以下が特に好ましい。
ここで、平板状金属粒子の粒度分布における変動係数とは、平板状金属粒子５００個の円相当径（粒度分布）の標準偏差を、平板状金属粒子５００個の円相当径の数平均値（平均円相当径）で割って１００を乗じた値（％）を意味する。
【００４２】
（平均厚さ）
平板状金属粒子の平均厚さは、インクにおける平板状金属粒子の分散性、及び、インクの吐出性の観点から、３０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ〜２０ｎｍであることがより好ましく、５ｎｍ〜１６ｎｍであることが特に好ましく、５ｎｍ〜１２ｎｍであることがより特に好ましい。
本明細書において、平板状金属粒子の平均厚さは、平板状金属粒子５００個の厚さの数平均値を意味する。
平板状金属粒子の厚さは、ＦＩＢ−ＴＥＭ（Focused Ion Beam−Transmission electron microscopy）法により測定する。
平板状金属粒子の平均厚さの測定方法の例は、後述の実施例に示すとおりである。
【００４３】
（平均アスペクト比）
平板状金属粒子の平均アスペクト比の好ましい範囲は前述したとおりである。
平板状金属粒子の平均アスペクト比とは、前述のとおり、平板状金属粒子における、平均厚さに対する平均円相当径の比〔平均円相当径／平均厚さ〕を意味する。
【００４４】
（平板状金属粒子の合成方法）
平板状金属粒子の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
例えば、三角形状〜六角形状の平板状金属粒子を合成する方法としては、化学還元法、光化学還元法、電気化学還元法等の液相法などが挙げられる。
これらの中でも、形状とサイズ制御性の点で、化学還元法又は光化学還元法が好ましい。
三角形状〜六角形状の平板状金属粒子を合成する場合、合成後、例えば、硝酸、亜硫酸ナトリウム等の銀を溶解する溶解種によるエッチング処理、加熱によるエージング処理などを行うことにより、三角形状〜六角形状の平板状金属粒子の角を鈍らせてもよい。
【００４５】
平板状金属粒子の合成方法としては、上記の他、予めフィルム、ガラスなどの透明基材の表面に種晶を固定後、平板状に金属粒子（例えばＡｇ）を結晶成長させてもよい。
【００４６】
平板状金属粒子は、所望の特性を付与するために、更なる処理を施してもよい。
更なる処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開２０１４−１８４６８８号公報の段落〔００６８〕〜〔００７０〕に記載の高屈折率シェル層の形成、特開２０１４−１８４６８８号公報の段落〔００７２〕〜〔００７３〕に記載の各種添加剤を添加することなどが挙げられる。
【００４７】
＜ゼラチン＞
本開示のインクが水を含有する場合、本開示のインクは、平板状金属粒子の分散性の観点から、ゼラチンを少なくとも１種含有することが好ましい。
特に、本開示のインクが水を含有する場合において、インクが更にゼラチンを少なくとも１種含む場合には、平板状金属粒子の分散性が顕著に向上する。
【００４８】
ゼラチンとしては、コラーゲンからの誘導過程で石灰などのアルカリによる処理を伴うアルカリ処理ゼラチン；塩酸などの酸による処理を伴う酸処理ゼラチン；加水分解酵素などの酵素による処理を伴う酵素処理ゼラチン；酸素処理ゼラチン；ゼラチン分子中に含まれる官能基としてのアミノ基、イミノ基、ヒドロキシ基又はカルボキシ基を、これらの官能基と反応しうる基を一個持った試薬によって変性した変性ゼラチン（例えば、フタル化ゼラチン、コハク化ゼラチン、トリメトリト化ゼラチン等）；例えば特開昭６２−２１５２７２号２２２頁左下欄６行目から２２５頁左上欄末行目などに記載される当業界内で一般に用いられているゼラチン；等が挙げられる。
【００４９】
ゼラチンの重量平均分子量は、インクにおける平板状金属粒子の分散性の観点から、５０００〜１００００００が好ましく、１００００〜５０００００がより好ましく、２００００〜２０００００がさらに好ましい。
【００５０】
本明細書中において、重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定された値を意味する。
上記ＧＰＣは、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）、Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて行う。
また、ＧＰＣは、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて行う。
検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【００５１】
本開示のインクは、ゼラチン以外の分散剤を含有していてもよい。
ゼラチン以外の分散剤としては、ゼラチン以外の樹脂、多糖類、等が挙げられる。
ゼラチン以外の樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチン以外の天然高分子（例えばセルロース）、等が挙げられる。
【００５２】
本開示のインクが、水及びゼラチン以外の分散剤を含有する場合、ゼラチン以外の分散剤としては、水溶性樹脂が好ましい。
本明細書において「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対して５ｇ以上（より好ましくは１０ｇ以上）溶解する性質をいう。
水溶性樹脂としては、上述したゼラチン以外の樹脂の中から、水溶性の樹脂を適宜選択して用いることができる。
【００５３】
＜有機溶剤＞
本開示のインクは、沸点が１５０℃以上であり溶解度パラメーター（以下、「ＳＰ値」ともいう）が２４ＭＰａ１／２以上である有機溶剤（以下、「特定有機溶剤」ともいう）を含有する。
本開示のインクに含有される特定有機溶剤は、１種のみであっても２種以上であってもよい。
【００５４】
本開示では、特定有機溶剤の沸点が１５０℃以上であること（即ち、特定有機溶剤の沸点が水の沸点よりも高いこと）により、溶剤の揮発に起因する吐出性の低下が抑制される。
特定有機溶剤の沸点は、インクの吐出性の観点から、１７０℃以上であることが好ましく、１８０℃以上であることがより好ましい。
特定有機溶剤の沸点の上限には特に制限はない。特定有機溶剤の沸点の上限は、インクの粘度の観点から、３００℃が好ましい。
沸点は、沸点測定器（Ｔｉｔａｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、ＤｏｓａＴｈｅｒｍ３００）により求めることができる。
また、本明細書における沸点は、大気圧下での沸点を意味する。
【００５５】
また、本開示では、特定有機溶剤のＳＰ値が２４ＭＰａ１／２以上であることにより、基材上に付与されたインク（即ち、画像）中において、平板状金属粒子の配向性が向上し、その結果、画像の鏡面光沢性が向上する。
特定有機溶剤のＳＰ値は、２５ＭＰａ１／２以上がより好ましく、２６ＭＰａ１／２以上が更に好ましく、２７ＭＰａ１／２以上が特に好ましい。
特定有機溶剤のＳＰ値の上限値には特に制限はない。特定有機溶剤のＳＰ値の上限値は、インクの粘度の観点から、４０ＭＰａ１／２が好ましい。
【００５６】
本明細書において、溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、沖津法によって求められる値〔単位：ＭＰａ１／２〕である。沖津法は、従来周知のＳＰ値の算出方法の一つであり、例えば、日本接着学会誌Ｖｏｌ．２９、Ｎｏ．６（１９９３年）２４９〜２５９頁に詳述されている方法である。
【００５７】
以下、特定有機溶剤の具体例を示す。なお、カッコ内の数値は、記載した順に、沸点（単位：℃）、及びＳＰ値（単位：ＭＰａ１／２）を示す。
特定有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール（１９７℃、２９．９ＭＰａ１／２）、ジエチレングリコール（２４４℃、２４．８ＭＰａ１／２）、トリエチレングリコール（１２５℃（０．１ｍｍＨｇ、文献値）、２７．８ＭＰａ１／２）、プロピレングリコール（１８８℃、２７．６ＭＰａ１／２）、１，４−ブタンジオール（２３０℃、３０．７ＭＰａ１／２）、１，２−ペンタンジオール（２０６℃、２８．６ＭＰａ１／２）、１，５−ペンタンジオール（２０６℃、２９．０ＭＰａ１／２）、１，６−ヘキサンジオール（２５０℃、２７．７ＭＰａ１／２）、グリセリン（２９０℃、３３．８ＭＰａ１／２）、ホルムアミド（２１０℃、３９．３ＭＰａ１／２）、ジメチルホルムアミド（１５３℃、３０．６ＭＰａ１／２）、メタノール（６５℃、２８．２ＭＰａ１／２）、イソプロピルアルコール（８２℃、２８．７ＭＰａ１／２）、トリエタノールアミン（２０８℃（２０ｈＰａ）、３２．３ＭＰａ１／２）、ポリエチレングリコール（２５０℃、２６．１ＭＰａ１／２）、１，２−へキサンジオール（２２３℃、２４．１ＭＰａ１／２）、ジプロピレングリコール（２３０℃、２７．１ＭＰａ１／２）、１，２−ブタンジオール（１９１℃（７４７ｍｍＨｇ、文献値）、２６．１ＭＰａ１／２）が挙げられる。
これらの中でも、インクの吐出性の観点から、プロピレングリコール、グリセリン、又はエチレングリコールが好ましい。
【００５８】
特定有機溶剤の含有量は、インクの全量に対して、５質量％〜８０質量％が好ましく、５質量％〜７０質量％がより好ましく、５質量％〜５０質量％がさらに好ましく、１０質量％〜４０質量％が特に好ましい。
特定有機溶剤の含有量が上記範囲内であることで、平板状金属粒子の分散性、並びにインクの粘度及び吐出性の点で有利である。
【００５９】
本開示のインクは、インクの吐出性を妨げない範囲で、特定有機溶剤以外の有機溶剤を含有していてもよい。
但し、インクの吐出性をより向上させる観点から、特定有機溶剤以外の有機溶剤の含有量は、インクの全量に対し、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下が更に好ましく、０質量％（即ち、本開示のインクが特定有機溶剤以外の有機溶剤を含有しないこと）が最も好ましい。
【００６０】
＜水＞
前述のとおり、本開示のインクは、水を含有することが好ましい。
水の含有量の好ましい範囲は前述したとおりである。
【００６１】
＜界面活性剤＞
本開示のインクは、界面活性剤を少なくとも１種含有してもよい。
界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤が好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、特に制限されず公知のフッ素系界面活性剤から選択できる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、「界面活性剤便覧」（西一郎、今井怡知一郎、笠井正蔵編、産業図書株式会社、１９６０年発行）に記載されているフッ素系界面活性剤が挙げられる。
【００６２】
フッ素系界面活性剤としては、分子中にパーフルオロ基を含み、屈折率が１．３０〜１．４２（好ましくは１．３２〜１．４０）であるフッ素系界面活性剤が好ましい。
フッ素系界面活性剤の屈折率が１．３０〜１．４２であることにより、形成された画像の鏡面光沢性がより向上する。
屈折率は、カルニュー精密屈折計（（株）島津製作所製、ＫＰＲ−３０００）により測定できる。フッ素系界面活性剤が液体の場合、フッ素系界面活性剤をセルに収容し屈折率を測定する。フッ素系界面活性剤が固体の場合、固体試料をカルニュー精密屈折計（（株）島津製作所製、ＫＰＲ−３０００）付属のＶブロックプリズムに設置するＶブロック法にて、屈折率を測定する。
【００６３】
また、フッ素系界面活性剤が分子中にパーフルオロ基を含むことで、フッ素系界面活性剤の屈折率を上記の範囲に調整しやすく、また、比較的少量でインク組成物の表面張力を調整することができる。
【００６４】
分子内にパーフルオロ基を含み、屈折率が１．３０〜１．４２であるフッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル等のアニオン型；パーフルオロアルキルベタイン等の両性型；パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン型；パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキル基及び親水性基を含有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基及び親油性基を含有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基、親水性基及び親油性基を含有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基及び親油性基を含有するウレタン等のノニオン型が挙げられる。また、特開昭６２−１７０９５０号、同６２−２２６１４３号及び同６０−１６８１４４号の各公報に記載されているフッ素系界面活性剤も好適に挙げられる。
【００６５】
フッ素系界面活性剤は、市販されているものを用いてもよく、例えば、ＡＧＣセイミケミカル（株）製のサーフロン（登録商標）シリーズ（例えば、Ｓ−２４３、Ｓ-２４２）、ＤＩＣ（株）製のメガファック（登録商標）シリーズ（例えば、Ｆ-４４４、Ｆ−４１０）、３Ｍ社製のＮＯＶＥＣ（登録商標）シリーズ（例えば、２７００２）、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社製のゾニールシリーズ（例えば、ＦＳＥ）などが挙げられる。
【００６６】
インクに含まれるフッ素系界面活性剤の含有量は、インクの全量に対して０．０１質量％〜５．０質量％が好ましく、０．０５質量％〜１．０質量％がより好ましく、０．１質量％〜０．５質量％がさらに好ましい。
フッ素系界面活性剤の含有量が上記の範囲であると、インク組成物の吐出性がより良好な範囲に、インク組成物の表面張力を調整しやすい。
【００６７】
＜銀イオントラップ剤＞
本開示のインクにおける平板状金属粒子が銀を含む場合、本開示のインクは、更に、下記式（１）で定義されるｐＫｓｐが１３以上である銀イオントラップ剤を含有することが好ましい。
言い換えれば、本開示のインクは、更に、下記式（１）で定義されるｐＫｓｐが１３以上である銀イオントラップ剤を含有し、平板状金属粒子が銀を含む態様であることが好ましい。
ｐＫｓｐ＝−ｌｏｇＫｓｐ  …  式（１）
式（１）において、Ｋｓｐは、２５℃における銀塩の溶解度積を表す。
【００６８】
上記好ましい態様では、経時による平板状金属粒子の酸化、及び、この酸化による平板状金属粒子の形状の変形をより抑制できる。その結果、インクを経時させた場合においても、鏡面光沢性向上の効果及び色味抑制の効果がより効果的に維持される。
【００６９】
銀イオントラップ剤のｐＫｓｐは１３以上であるが、１４以上であることが好ましい。
銀イオントラップ剤のｐＫｓｐの上限は、例えば２０である。
【００７０】
以下、銀イオントラップ剤についてより詳細に説明する。
銀イオントラップ剤を化合物ＨＡとした場合、化合物ＨＡ（銀イオントラップ剤）の、Ｋａ、ｐＫａ、Ｋｓｐ、及びｐＫｓｐは、それぞれ、以下のように定義される。
【００７１】
【化１】
2017149918.tif 000002
【００７２】
上記のように、化合物ＨＡは水溶液中で水素原子Ｈ＋とアニオンＡ−とに解離する。
アニオンＡ−は、銀イオンＡｇ＋と反応し、難溶性の銀塩Ａｇ・Ａ（ｓ）を生成する。
銀塩の溶解度積Ｋｓｐは、アニオンＡ−と銀イオンＡｇ＋との相互作用の強さの目安になる。Ｋｓｐは、「坂口喜堅・菊池真一，日本写真学会誌，13，126，(1951)」及び「A.Pailliofet and J.Pouradier，Bull．Soc．chim．France，1982，I-445(1982)」を参照して測定することができる。
【００７３】
銀イオントラップ剤としては、例えば、特開２００９−１８８３６０号公報の段落００７７〜００９３に記載された化合物を用いることができる。
【００７４】
銀イオントラップ剤としては、メルカプト基及び含窒素ヘテロ環構造の少なくとも一方を含む有機化合物（以下、「化合物（Ｔ）」と称する）であることが好ましい。
【００７５】
化合物（Ｔ）の中でも、メルカプト基及び含窒素ヘテロ環構造の両方を含む有機化合物（例えば、後述の、化合物（Ｔ−１）〜（Ｔ−３）等）がより好ましく、少なくとも２個のメルカプト基と少なくとも１個の含窒素ヘテロ環構造とを含む有機化合物（例えば、後述の、化合物（Ｔ−２）又は（Ｔ−３））が特に好ましい。
【００７６】
また、化合物（Ｔ）の分子量としては、１０００以下が好ましく、５００以下がより好ましく、３００以下が特に好ましい。
化合物（Ｔ）の分子量の下限は特に制限はないが、下限として、例えば９０が挙げられる。
【００７７】
化合物（Ｔ）において、含窒素ヘテロ環構造としては、５員環及び６員環を含む含窒素ヘテロ環構造が好ましい。
また、含窒素ヘテロ環構造は、単環構造であっても縮環構造であってもよい。縮環構造である場合には、少なくとも１つの環に窒素原子が含まれていればよい。
【００７８】
含窒素ヘテロ環構造として、具体的には、テトラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、セレナジアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾインダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ピリジン環、キノリン環、ピリミジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、キノキサリン環、モルホリン環、トリアザインデン環、テトラアザインデン環、ペンタアザインデン環、等が挙げられる。
【００７９】
含窒素ヘテロ環構造は、置換基としてメルカプト基を有していてもよい。
また、含窒素ヘテロ環構造は、メルカプト基以外の置換基を有してもよい。
メルカプト基以外の置換基としては、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）、シアノ基、置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、シアノエチル基、等）、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基（例えば、フェニル基、４−メタンスルホンアミドフェニル基、４−メチルフェニル基、３，４−ジクロルフェニル基、ナフチル基、等）、置換もしくは無置換のアルケニル基（例えば、アリル基等）、置換もしくは無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、４−メチルベンジル基、フェネチル基、等）、スルホニル基を有する基（例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基、等）、置換もしくは無置換のカルバモイル基（例えば、無置換カルバモイル基、メチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、等）、置換もしくは無置換のスルファモイル基（例えば、無置換スルファモイル基、メチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、等）、カルボンアミド基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、等）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ基等）、置換もしくは無置換のウレイド基（例えば、無置換ウレイド基、メチルウレイド基、エチルウレイド基、フェニルウレイド基、等）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、等）、オキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、等）、オキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノ基、等）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、などが挙げられる。
置換基は、一つの環に複数置換してもよい。
【００８０】
メルカプト基以外の置換基としては、炭素数１〜６（好ましくは炭素数１〜３）のアルキル基、炭素数１〜６（好ましくは炭素数１〜３）のアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、炭素数１〜６（好ましくは炭素数１〜３）のアルコキシアルキル基、炭素数１〜６（好ましくは炭素数１〜３）のヒドロキシアルキル基が好ましい。
【００８１】
また、メルカプト基及び含窒素ヘテロ環構造の少なくとも一方を含む有機化合物（化合物（Ｔ））としては、有機メルカプト化合物である、アルキルメルカプト化合物、アリールメルカプト化合物、ヘテロ環メルカプト化合物などが挙げられる。
アルキルメルカプト化合物としては、システインやチオリンゴ酸などが挙げられる。
アリールメルカプト化合物としては、チオサリチル酸などが挙げられる。
ヘテロ環メルカプト化合物としては、２−フェニル−１−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトピリミジン、２，４−ジメルカプトピリミジン、２−メルカプトピリジンなどが挙げられる。
これらの有機メルカプト化合物は、アルキル基、カルボキシル基、スルホ基、などの置換基を有してよい。
【００８２】
本開示のインクが銀イオントラップ剤を含有する場合、本開示のインクは、銀イオントラップ剤を１種のみ含有してもよいし、２種以上含有してもよい。
【００８３】
本開示のインクが、銀イオントラップ剤を含有する場合、銀イオントラップ剤の含有量は、平板状金属粒子の含有量に対し、０．１質量％〜７０質量％であることが好ましく、１質量％〜５０質量％であることがより好ましく、２質量％〜３０質量％であることが更に好ましく、５質量％〜２０質量％であることが特に好ましい。
【００８４】
以下、銀イオントラップ剤の具体例を示すが、銀イオントラップ剤は、これらの具体例には限定されない。
【００８５】
【化２】
2017149918.tif 000003
【００８６】
これらのうち、化合物（Ｔ−２）（ビスムチオール）又は化合物（Ｔ−３）（チオシアヌル酸）が特に好ましい。
【００８７】
＜ワックス＞
本開示のインクは、ワックスを含有していてもよい。これにより、印刷物の耐擦性がより向上する。
本開示のインクがワックスを含有する場合、ワックスの含有量には特に制限なないが、インクの全量に対し、０．０２質量％以上１．５質量％以下であることが好ましい。
ワックスの含有量が０．０２質量％以上であると、印刷物の耐擦性がより向上する。
ワックスの含有量が１．５質量％以下であると、印刷物の鏡面光沢性がより向上する。
【００８８】
ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、パラフィン混合ワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン混合ワックス、酸化高密度ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリプロピレン混合ワックス、カルナバワックス、アマイドワックス等の樹脂ワックスが挙げられる。
本開示のインクは、ワックスを含有する場合、含有されるワックスは、１種のみであっても２種以上であってもよい。
これらのうち、パラフィン混合ワックス、ポリエチレンワックス、又はポリエチレン混合ワックスが好ましい。
【００８９】
ワックスを含有する態様のインクは、市販のワックス分散液を用いて調製してもよい。
市販のワックス分散液（エマルションワックス）としては、例えば、ＡＱＵＡＣＥＲ５０７（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５３１（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５３７（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５３９（ビックケミー社製）、ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９９０（ビックケミー社製）、ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９９５（ビックケミー社製）等が挙げられる。
【００９０】
＜糖、糖の誘導体＞
本開示のインクは、糖及び糖の誘導体の少なくとも一方（以下、「糖類」とも称する）を含有していてもよい。
これにより、印刷物の耐ガス性がより向上する。
糖類としては特に限定はないが、印刷物の耐ガス性向上及びインクの吐出安定性向上の観点から、４糖以上の糖であることが好ましい。
【００９１】
また、本開示のインクが糖類を含有する場合、本開示のインクは、糖類を１種のみ含有していてもよいし、２種以上含有していてもよい。さらに好ましくは、インクが、単糖と２糖以上の糖とを含有していることであり、特に好ましくは、インクが、単糖と４糖以上の糖とを含有していることである。
インクが単糖と４糖以上の糖とを含有している場合、単糖を４５質量％以下含有し、かつ、４糖以上の糖を１０質量％以上含有していることが好ましく、単糖を７質量％以下含有し、かつ、４糖以上の糖を７０質量％以上含有していることが特に好ましい。
【００９２】
糖としては、単糖、多糖が挙げられる。
糖として、具体的には、グルコース、リボース、マンニトール、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、等が挙げられる。
【００９３】
ここで、多糖とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質も「多糖」の概念に包含される。
【００９４】
また、糖の誘導体としては、還元糖（例えば糖アルコール）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖、等が挙げられる。
糖アルコールとしては、一般式ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表される糖アルコールが挙げられる。
【００９５】
糖を含有する態様のインクは、市販の混合糖（シラップ）を用いて調製してもよい。
市販品の混合糖（シラップ）としては、例えば、ＨＳ−２０、ＨＳ−３０、ＨＳ−４０、ＨＳ−６０、ＨＳ−３００、ＨＳ−５００等の還元澱粉糖化物（以上、林原社の商品名）、ハローデックス、マビット（以上、林原社の商品名）等が挙げられる。
【００９６】
本開示のインクが糖類を含有する場合、インクの吐出安定性の観点から、糖類の含有量は、インクの全量に対し、４５質量％以下であることが好ましい。
本開示のインクが糖類を含有する場合、インクの吐出安定性及び印刷物の耐擦性の観点から、糖類の含有量は、インクの全量に対し、２質量％以上４５質量％以下であることが好ましく、２質量％以上２５質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることが更に好ましく、５質量％以上１５質量％以下であることが特に好ましい。
【００９７】
＜その他の成分＞
本開示のインクは、上記の各成分以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、防腐剤、消泡剤等が挙げられる。
防腐剤としては、特開２０１４−１８４６８８号公報の段落〔００７３〕〜〔００９０〕の記載を参照することができる。
消泡剤としては、特開２０１４−１８４６８８号公報の段落〔００９１〕及び〔００９２〕の記載を参照することができる。
【００９８】
また、その他の成分としては、例えば、固体湿潤剤（尿素等）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防錆剤、キレート剤等も挙げられる。
【００９９】
また、その他の成分としては、ポリマー粒子も挙げられる。
ポリマー粒子としては、特開２０１０−６４４８０号公報の段落００９０〜０１２１、特開２０１１−０６８０８５号公報の段落０１３０〜０１６７、及び特開２０１１−６２９９８号公報の段落０１８０〜０２３４に記載されている自己分散性ポリマー粒子が挙げられる。
【０１００】
また、本開示のインクは、画像の色味に影響しない程度であれば、着色剤（顔料、染料）等を含有してもよい。
但し、画像の色味抑制の観点から、本開示のインクにおける着色剤の含有量は、インクの全量に対し、１質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０質量％（即ち、本開示のインクが着色剤を含有しないこと）が最も好ましい。
【０１０１】
また、本開示のインクは、重合性化合物を少なくとも１種含む光硬化型のインクであってもよい。この場合、インクは、更に重合開始剤を含むことが好ましい。
重合性化合物としては、例えば、２０１１−１８４６２８号公報の段落０１２８〜０１４４、特開２０１１−１７８８９６号公報の段落００１９〜００３４、又は特開２０１５−２５０７６の段落００６５〜００８６等に記載されている重合性化合物（例えば、２官能以上の（メタ）アクリルアミド化合物）が挙げられる。
重合開始剤としては、例えば、特開２０１１−１８４６２８号公報の段落０１８６〜０１９０、特開２０１１−１７８８９６号公報の段落０１２６〜０１３０、又は特開２０１５−２５０７６の段落００４１〜００６４に記載されている公知の重合開始剤が挙げられる。
【０１０２】
＜インクの好ましい物性＞
本開示のインクの物性には特に制限はないが、以下の物性であることが好ましい。
本開示のインクは、２５℃（±１℃）におけるｐＨが７．５以上であることが好ましい。
インクのｐＨ（２５℃±１℃）は、ｐＨ７．５〜１３が好ましく、７．５〜１０がより好ましい。
【０１０３】
本開示のインクの粘度としては、０．５ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜７ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。
粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて３０℃の条件下で測定されるものである。
【０１０４】
本開示のインクの２５℃（±１℃）における表面張力としては、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２５ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。インクの表面張力が６０ｍＮ／ｍ以下であると、基材におけるカールの発生が抑えられ有利である。表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ-Ｚ（協和界面科学（株）製）を用い、プレート法により測定されるものである。
【０１０５】
＜インク組成物の用途＞
前述のとおり、本開示のインクによれば、基材に対し、鏡面光沢性に優れ、色味が抑制された画像（例えば、ニュートラルなメタリック調の画像）を形成できる。
本開示のインクは、鏡面光沢性の効果をより効果的に得る観点から、最小幅１ｍｍ以上の画像の形成に用いられることが好ましい。
本開示のインクによって形成される画像の最小幅は、２ｍｍ以上であることがより好ましく、３ｍｍ以上であることが特に好ましい。
本開示のインクによって形成される画像の最小幅の上限には特に制限はないが、上限としては、例えば３００ｍｍが挙げられ、２００ｍｍが好ましい。
【０１０６】
本開示のインクは、インクジェット法による画像形成全般に特に制限なく用いられるものであるが、特に、加飾印刷に用いられることが好ましい。
ここで、加飾印刷とは、対象物に対し装飾を加えることを目的とした印刷全般を意味する。加飾印刷は、上記目的以外の印刷（例えば、電子回路を印刷するための印刷）とは異なる。
本開示のインクを加飾印刷に用いた場合には、対象物に対し、鏡面光沢性に優れ、色味が抑制された装飾（例えば、ニュートラルなメタリック調の装飾）を加えることができる。
【０１０７】
＜インクの製造方法＞
本開示のインクの製造方法には特に制限はなく、上述した各成分を混合する方法を適宜適用できる。
本開示のインクの好ましい製造方法は、平板状金属粒子を含有する分散液を準備する工程と、少なくとも上記分散液と上記特定有機溶剤とを混合する工程と、を有する製造方法（以下、「製造方法Ａ」とする）である。
本開示のインクが更に水を含有する場合、上記製造方法Ａにおける分散液は、更に水を含有することが好ましい。
【０１０８】
製造方法Ａにおいて、平板状金属粒子及び特定有機溶剤の各々の好ましい態様は、それぞれ前述したとおりである。
上記分散液は、本開示のインクと同様に、最大吸収波長が８００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲に存在することが好ましい。
上記分散液の分光特性の好ましい態様は、本開示のインクの分光特性の好ましい態様と同様である。
【０１０９】
製造方法Ａにおける上記混合する工程は、上記分散液及び上記特定有機溶剤と、界面活性剤と、を混合してもよい。
製造方法Ａにおける上記混合する工程は、上記分散液及び上記特定有機溶剤（及び、必要に応じ界面活性剤）と、その他の成分と、を混合してもよい。
上記混合する工程において混合し得る、界面活性剤及びその他の成分については、それぞれ、インクに含まれ得る界面活性剤及びその他の成分として前述したとおりである。
【０１１０】
〔画像形成方法〕
本開示のインクを用いた画像形成の方法には特に制限はないが、下記の本実施形態の画像形成方法が好ましい。
本実施形態の画像形成方法は、上述した本開示のインクを、インクジェット法によって基材に付与するインク付与工程を有する。
基材としては、紙基材、樹脂基材等を特に制限無く使用できる。
【０１１１】
紙基材としては、普通紙、光沢紙、コート紙、等が挙げられる。
光沢紙は、原紙と、原紙上に配置された高分子粒子又は多孔性粒子と、を備える紙基材である。
光沢紙の市販品としては、特に限定されないが、例えば、富士フイルム（株）製の「画彩（登録商標）」、セイコーエプソン（株）製の写真用紙又はフォト光沢紙、コニカミノルタ（株）製の光沢紙、等が挙げられる。
コート紙は、原紙と、原紙上に配置されたコート層と、を備える紙基材である。
コート紙の市販品としては、特に限定されないが、例えば、王子製紙（株）製の「ＯＫトップコート（登録商標）＋」、日本製紙（株）の「オーロラコート」、等が挙げられる。
紙基材としては、画像の鏡面光沢性により優れた画像が得られる点で、光沢紙又はコート紙が好ましく、光沢紙がより好ましい。
【０１１２】
樹脂基材としては、樹脂フィルムが挙げられる。
樹脂基材（例えば樹脂フィルム）の樹脂としては、ポリ塩化ビニル、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂、等が挙げられる。
中でも、画像の鏡面光沢性により優れた画像が得られる点で、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましい。
【０１１３】
また、本実施形態における基材としては、既に画像が形成されている基材であってもよい。
即ち、本実施形態の画像形成方法は、既に有色（有彩色でも無彩色であってもよい）の画像が形成されている基材の上記有色の画像上に、本開示のインクを用いて画像を形成する方法であってもよい。
【０１１４】
インクジェット法の方式としては特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）；電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式；インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式；等を適宜採用できる。
【０１１５】
また、インクジェット法で用いるインクジェットヘッドの方式は、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でもよい。
また、インクジェットヘッドからのインクの吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）；電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）；静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）；放電方式（例えば、スパークジェット型等）；などを具体的な例として挙げることができるが、いずれの吐出方式を用いてもよい。
尚、インクジェット法によりインクを吐出する際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができる。
【０１１６】
インクジェット法における記録方式としては、単尺のシリアルヘッドを用いヘッドを被基材の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式；被基材の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式（シングルパス方式）；等が挙げられる。
【０１１７】
本実施形態の画像形成方法は、基材に付与されたインクを乾燥させる工程を含んでいてもよい。
乾燥は、室温における自然乾燥であっても加熱乾燥であってもよい。
基材として樹脂基材を用いる場合には、加熱乾燥が好ましい。
【０１１８】
加熱乾燥の手段としては特に制限はなく、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン、ヒート版加熱などを使用することができる。
加熱乾燥の温度としては、５０℃以上が好ましく、６０℃〜１５０℃程度がより好ましく、７０℃〜１００℃程度が更に好ましい。
加熱乾燥の時間は、インクの組成及びインクの吐出量を加味して適宜設定することができ、１分〜１８０分が好ましく、５分〜１２０分がより好ましく、５分〜６０分が特に好ましい。
【実施例】
【０１１９】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。【０１２０】
＜金属粒子分散液Ａの調製＞
金属粒子の分散液として、金属粒子分散液Ａを調製した。以下、詳細を説明する。【０１２１】
−金属粒子形成液の調製−
高Ｃｒ−Ｎｉ−Ｍｏステンレス鋼（ＮＴＫＲ−４、日本金属工業（株）製）製の反応容器を準備した。この反応容器は、ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６Ｌ）製のシャフトにＮＴＫＲ−４製のプロペラ４枚及びＮＴＫＲ−４製のパドル４枚を取り付けたアジターを備えている。
上記反応容器内で、イオン交換水１３Ｌ（リットル）を上記アジターによって撹拌しながら、ここに１０ｇ／Ｌのクエン酸三ナトリウム（無水物）水溶液１．０Ｌを添加した。得られた液体を３５℃に保温した。
３５℃に保温された上記液体に対し、８．０ｇ／Ｌのポリスチレンスルホン酸水溶液０．６８Ｌを添加し、更に、水素化ホウ素ナトリウムの濃度を２３ｇ／Ｌに調節した水素化ホウ素ナトリウム水溶液０．０４１Ｌを添加した。ここで、水素化ホウ素ナトリウム水溶液の濃度の調節は、０．０４Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ；以下同じ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用いて行った。
水素化ホウ素ナトリウム水溶液が添加された液体に対し、更に０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液１３Ｌを５．０Ｌ／ｍｉｎの速度で添加した。
得られた液体に対し、更に、１０ｇ／Ｌのクエン酸三ナトリウム（無水物）水溶液１．５Ｌ及びイオン交換水１１Ｌを添加し、更に８０ｇ／Ｌのヒドロキノンスルホン酸カリウム水溶液０．６８Ｌを添加した。
次に、撹拌の速度を８００ｒｐｍ（round per minute；以下同じ）に上げ、次いで０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液８．１Ｌを０．９５Ｌ／ｍｉｎで添加した後、得られた液体の温度を３０℃に降温した。
３０℃に降温した液体に対し、４４ｇ／Ｌのメチルヒドロキノン水溶液８．０Ｌを添加し、次いで、後述する４０℃のゼラチン水溶液を全量添加した。
次いで撹拌の速度を１２００ｒｐｍに上げ、後述する亜硫酸銀白色沈殿物混合液を全量添加した。亜硫酸銀白色沈殿物混合液が添加された液体のｐＨは、除々に変化した。
上記液体のｐＨの変化が止まった段階で、この液体に対し、１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液５．０Ｌを０．３３Ｌ／ｍｉｎで添加した。得られた液体をＮａＯＨ及びクエン酸（無水物）を用いてｐＨ＝７．０±１．０に調整した。次に、このｐＨ調整後の液体に対して２．０ｇ／Ｌの１−（ｍ−スルホフェニル）−５−メルカプトテトラゾールナトリウム水溶液０．１８Ｌを添加し、次いでアルカリ性に調整して溶解させた７０ｇ／Ｌの１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン水溶液０．０７８Ｌを添加した。
以上により、金属粒子形成液を得た。【０１２２】
−ゼラチン水溶液の調製−
ＳＵＳ３１６Ｌ製のアジターを備えるＳＵＳ３１６Ｌ製の溶解タンクを準備した。
この溶解タンク内にイオン交換水１６．７Ｌを入れ、上記アジターで低速撹拌しながら、ここに、脱イオン処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン（ＧＰＣ重量平均分子量２０万）１．４ｋｇを添加した。
得られた液体に、更に、脱イオン処理、蛋白質分解酵素処理、及び過酸化水素による酸化処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン（ＧＰＣ重量平均分子量２．１万）０．９１ｋｇを添加した。
その後、液体の温度を４０℃に昇温し、ゼラチンの膨潤及び溶解を同時に行うことにより、ゼラチンを完全に溶解させた。
以上によりゼラチン水溶液を得た。【０１２３】
−亜硫酸銀白色沈殿物混合液の調製−
ＳＵＳ３１６Ｌ製のアジターを備えるＳＵＳ３１６Ｌ製の溶解タンクを準備した。
この溶解タンク内にイオン交換水８．２Ｌを入れ、ここに１００ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液８．２Ｌを添加した。
得られた液体を上記アジターで高速撹拌しながら、ここに、１４０ｇ／Ｌの亜硫酸ナトリウム水溶液２．７Ｌを短時間で添加することにより、亜硫酸銀の白色沈澱物を含む混合液（即ち、亜硫酸銀白色沈殿物混合液）を得た。
この亜硫酸銀白色沈殿物混合液は、使用する直前に調製した。【０１２４】
−金属粒子形成液の分光特性−
前述の金属粒子形成液をイオン交換水で希釈し、分光光度計（（株）日立製作所製、Ｕ−３５００）を用いて分光特性を測定したところ、３００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長領域における最大吸収波長は８５０ｎｍであり、この最大吸収波長における吸収ピークの半値全幅は２７０ｎｍであった。
また、波長５００ｎｍにおける吸光度を上記最大吸収波長における吸光度で割ることにより、吸光度比〔５００ｎｍ／最大〕を求めたところ、０．１２であった。【０１２５】
−金属粒子形成液の物理特性−
金属粒子形成液の物理特性は、２５℃においてｐＨ＝９．４（アズワン（株）製のＫＲ５Ｅで測定）、電気伝導度８．１ｍＳ／ｃｍ（東亜ディーケーケー（株）製のＣＭ−２５Ｒで測定）、及び粘度２．１ｍＰａ・ｓ（（株）エー・アンド・デイ製のＳＶ−１０で測定）であった。
得られた金属粒子形成液は、ユニオンコンテナーＩＩ型の２０Ｌの容器（低密度ポリエチレン製容器、アズワン（株）製）に収納し、３０℃で貯蔵した。【０１２６】
−金属粒子分散液Ａの調製（脱塩処理及び再分散処理）−
上記金属粒子形成液に対し、脱塩処理及び再分散処理を施すことにより金属粒子分散液Ａを得た。詳細な操作は以下のとおりである。【０１２７】
前述の金属粒子形成液を遠沈管に８００ｇ採取して、１Ｎの硫酸を用いて２５℃でｐＨ＝９．２±０．２に調整した。
上記ｐＨ調整後の金属粒子形成液に対し、遠心分離機（日立工機（株）製ｈｉｍａｃＣＲ２２ＧＩＩＩ、アングルローターＲ９Ａ）を用い、３５℃、９０００ｒｐｍ、６０分間の条件の遠心分離操作を行った後、上澄液を７８４ｇ捨てた。残った固体（金属粒子及びゼラチンを含む固体）に、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を加えて合計４００ｇとし、撹拌棒を用いて手撹拌することにより、粗分散液Ｘを得た。
上記操作により、粗分散液Ｘを２４本分調製し、これらの粗分散液Ｘを全て（即ち、合計で９６００ｇ）ＳＵＳ３１６Ｌ製のタンクに添加して混合した。次いでここに、更に、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ３１Ｒ１（ＢＡＳＦ社製、ノニオン系界面活性剤）の１０ｇ／Ｌ溶液（溶媒は、メタノール：イオン交換水＝１：１（体積比）の混合液）を１０ｍＬ添加した。
次に、プライミクス（株）製オートミクサー２０型（撹拌部はホモミクサーＭＡＲＫＩＩ）を用いて、タンク中の粗分散液Ｘの混合物に対し、９０００ｒｐｍで１２０分間のバッチ式分散処理を施した。分散中の液温は５０℃に保った。【０１２８】
上記分散後、２５℃に降温してから、プロファイルＩＩフィルター（日本ポール（株）製、製品型式ＭＣＹ１００１Ｙ０３０Ｈ１３）を用いてシングルパスの濾過を行った。
上記で濾過した液（濾液）を遠沈管に８００ｇ採取し、採取した濾液に対し、上記遠心分離機を用い、３５℃、９０００ｒｐｍ、６０分間の条件の遠心分離操作を行った後、上澄液を７８４ｇ捨てた。残った固体（金属粒子及びゼラチンを含む固体）に、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を加えて合計４０ｇとし、撹拌棒を用いて手撹拌することにより、粗分散液Ｙを得た。
上記操作により、粗分散液Ｙを１２０本分調製し、得られた粗分散液Ｙを全て（即ち、合計で４８００ｇ）ＳＵＳ３１６Ｌ製のタンクに添加して混合した。次いでここに、更に、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ３１Ｒ１（ＢＡＳＦ社製、ノニオン系界面活性剤）の１０ｇ／Ｌ溶液（溶媒は、メタノール：イオン交換水＝１：１（体積比）の混合液）を５ｍＬ添加した。
次に、プライミクス（株）製オートミクサー２０型（撹拌部はホモミクサーＭＡＲＫＩＩ）を用いて、タンク中の粗分散液Ｙの混合物に対し、９０００ｒｐｍで１２０分間のバッチ式分散処理を施した。分散中の液温は５０℃に保った。【０１２９】
以上の操作により、金属粒子形成液に対し、脱塩処理及び再分散処理を施すことにより、金属粒子分散液Ａを得た。【０１３０】
−金属粒子分散液Ａの分光特性−
得られた金属粒子分散液Ａの分光特性を、金属粒子形成液と同様の方法で測定した。
結果を表１に示す。【０１３１】
−金属粒子分散液Ａの物理特性及び金属粒子の含有量−
上記金属粒子分散液Ａの物理特性は、２５℃においてｐＨ＝７．０、電気伝導度０．０８ｍＳ／ｃｍ、粘度７．４ｍＰａ・ｓであった。
また、金属粒子分散液Ａ中における金属粒子（実施例１では平板状銀粒子）の含有量は１０質量％であり、ゼラチンの含有量は１質量％であった。
得られた金属粒子分散液Ａは、ユニオンコンテナーＩＩ型の２０Ｌの容器に収納し、３０℃で貯蔵した。【０１３２】
−金属粒子の形状−
上記金属粒子分散液Ａを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察することにより、分散液Ａに含有される金属粒子の形状を確認したところ、表１に示すように、平板形状であった。【０１３３】
−金属粒子の平均円相当径−
上記金属粒子分散液Ａを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察して得られたＴＥＭ像を、画像処理ソフトＩｍａｇｅＪ（アメリカ国立衛生研究所（NIH：National Institutes of Health)提供）に取り込み、画像処理を施した。
より詳細には、数視野のＴＥＭ像から任意に抽出した５００個の金属粒子に関して画像解析を行い、同面積円相当直径を算出した。得られた５００個の金属粒子の同面積円相当直径を単純平均（数平均）することにより、金属粒子の平均円相当径を求めた。
結果を表１に示す。【０１３４】
−金属粒子の平均厚さ−
上記金属粒子分散液Ａをシリコン基板上に滴下して乾燥させて観察用サンプルとした。  観察用サンプルを用い、上記金属粒子分散液Ａに含まれる金属粒子５００個の厚さを、ＦＩＢ−ＴＥＭ（Focused Ion Beam−Transmission electron microscopy）法によってそれぞれ測定した。
５００個の金属粒子の厚さを単純平均（数平均）することにより、金属粒子の平均厚さを求めた。
結果を表１に示す。【０１３５】
−金属粒子の平均アスペクト比−
上記金属粒子の平均円相当径を金属粒子の平均厚さで割ることにより、金属粒子の平均アスペクト比を求めた。
結果を表１に示す。【０１３６】
＜金属粒子分散液Ｂ〜Ｆの調製＞
上述の「−金属粒子形成液の調製−」において、「０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液１３Ｌ」の添加量、及び、「１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液５．０Ｌ」の添加のタイミングを変えたこと以外は、金属粒子分散液Ａの調製と同様にして、金属粒子分散液Ｂ〜Ｆをそれぞれ調製した。
金属粒子分散液Ｂ〜Ｆのそれぞれに対し、金属粒子分散液Ａと同様の測定及び確認を行った。
結果を表１に示す。【０１３７】
金属粒子分散液Ｂ〜Ｆの調製において、詳細には、「０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液１３Ｌ」の添加量を減らすことにより、形成される金属粒子の平均円相当径を上昇させ、平均アスペクト比を上昇させた。
また、「１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液５．０Ｌ」の添加のタイミングを早めること（例えば、亜硫酸銀白色沈殿物混合液が添加された液体のｐＨの変化が止まる前に、「１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液５．０Ｌ」を添加すること）により、平均アスペクト比を低下させた。【０１３８】
＜金属粒子分散液Ｇの調製＞
金属粒子分散液Ｇとして、金ナノ粒子分散液を調製した。
詳細には、まず、Pelaz et al. “Tailoring the synthesis and heating ability of gold nanoprisms for bioapplications”, Langmuir 2012, 28, 8965-70により記載された方法で金ナノ粒子形成液を調製し、次いで、金ナノ粒子形成液に対し、金属粒子分散液Ａの調製において行った脱塩処理及び再分散処理と同様にして、脱塩処理及び再分散処理を行うことにより、金属粒子分散液Ｇを得た。
金属粒子分散液Ｇに対し、金属粒子分散液Ａと同様の測定及び確認を行った。
結果を表１に示す。【０１３９】
＜金属粒子分散液Ｈの準備＞
金属粒子分散液Ｈとして、ＥＣＫＡＲＴ社製のアルミニウム粒子分散液「ＳＢ１１０１５」を準備した。
金属粒子分散液Ｈに対し、金属粒子分散液Ａと同様の測定及び確認を行った。
結果を表１に示す。【０１４０】
＜金属粒子分散液Ｉの準備＞
金属粒子分散液Ｉとして、ＥＣＫＡＲＴ社製のアルミニウム粒子分散液「ＳＢ１１０２０」を準備した。
金属粒子分散液Ｉに対し、金属粒子分散液Ａと同様の測定及び確認を行った。
結果を表１に示す。【０１４１】
【表１】
2017149918.tif 000004
【０１４２】
−表１の説明−
・最大吸収波長欄の「無し」とは、３００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲に明確なピークが存在せず、最大吸収波長を明確には定義できなかったことを示す。
・吸光度比〔５００ｎｍ／最大〕は、最大吸収波長における吸光度に対する波長５００ｎｍにおける吸光度の比を示す。最大吸収波長欄が「無し」の場合、吸光度比〔５００ｎｍ／最大〕は「１」とした。
・「ＮＤ」は、測定結果無し（No Data）を意味する。【０１４３】
〔実施例１〕
＜インクの調製＞
上記金属粒子分散液Ａ、有機溶剤（プロピレングリコール）、サーフロン（登録商標）Ｓ−２４３（ＡＧＣセイミケミカル（株）のフッ素系界面活性剤）、及びイオン交換水を用い、下記組成のインクを調製した。
−インクの組成−
・金属粒子                          …        ５質量％
（実施例１では平板状銀粒子）
・ゼラチン                          …      ０．５質量％
（重量平均分子量２０万のアルカリ処理牛骨ゼラチンと重量平均分子量２．１万のアルカリ処理牛骨ゼラチンとの混合物）
・プロピレングリコール              …      ３０質量％
（ＰＧ；沸点１８８℃、ＳＰ値２７．６（ＭＰａ）１／２の有機溶剤）
・サーフロン（登録商標）Ｓ−２４３  …  ０．１４質量％
（パーフルオロ基を有するフッ素系界面活性剤１、屈折率＝１．３５、ＡＧＣセイミケミカル（株）製）
・イオン交換水                      …  合計で１００質量％となる残量【０１４４】
＜インクの分光特性＞
得られたインクの分光特性（最大吸収波長、及び、吸光度比〔５００ｎｍ／最大〕）を、金属粒子分散液Ａの分光特性と同様の方法で測定した。
結果を表２に示す。【０１４５】
＜インクに含まれる金属粒子の形状及びサイズ＞
インクに含まれる金属粒子の形状及びサイズ（詳細には、形状、平均円相当径、平均厚さ、及び平均アスペクト比）を、金属粒子分散液Ａに含まれる金属粒子の形状及びサイズと同様にして確認した。
結果を表２に示す。【０１４６】
＜画像形成及び評価（基材：光沢紙）＞
インクジェットプリンター（ＦＵＪＩＦＩＬＭ  ＤＩＭＡＴＩＸ社製、ＤＭＰ−２８３１）の専用カートリッジ（Ｄｉｍａｔｉｘ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃａｒｔｒｉｄｇｅ（Ｊｅｔｐｏｗｅｒｄ））に上記インクを充填した。上記専用カートリッジは、インクカートリッジとインクジェットヘッドとが一体化された構造を有する。上記専用カートリッジのインクジェットヘッドは、ノズル径２１．５μｍ及びノズル数１６のノズルを有する。
次に、上記インクが充填された専用カートリッジを、上記インクジェットプリンターにセットした。
次に、上記インクジェットプリンターを用い、上記インクを上記専用カートリッジのノズルから吐出することにより、基材としての光沢紙（富士フイルム（株）製の「画彩」（登録商標））上に、室温でベタ画像（長さ７０ｍｍ×幅３０ｍｍ）を形成した。ベタ画像の形成において、ドット密度は１２００ｄｐｉ（dot per inch）とし、打滴量は２３ｇ／ｍ２とした。【０１４７】
上記画像形成において、また、得られたベタ画像について、以下の評価を行った。
結果を表２に示す。【０１４８】
（インクの吐出性）
上記画像形成中に、インクジェットヘッドのノズルを目視で観察し、吐出できたノズルの数を確認した。
観察結果に基づき、下記評価基準に従い、インクの吐出性を評価した。評価基準において、ＡＡ及びＡであれば、実用に適する。なお、表２中では、インクの吐出性を、単に「吐出性」と表記する。【０１４９】
−インクの吐出性の評価基準−
ＡＡ：全ノズル数１６のうち、吐出できたノズルの数が１４〜１６であった。
Ａ  ：全ノズル数１６のうち、吐出できたノズルの数が１０〜１３であった。
Ｂ  ：全ノズル数１６のうち、吐出できたノズルの数が７〜９であった。
Ｃ  ：全ノズル数１６のうち、吐出できたノズルの数が１〜６であった。
Ｄ  ：全ノズル数１６のうち、吐出できたノズルの数が０であった。【０１５０】
（画像の色味）
上記ベタ画像について、スペクトロアイ分光光度計（サカタインクスエンジニアリング社製）を用い、ａ＊及びｂ＊を測定した。この結果から、算出式（ａ＊２＋ｂ＊２）１／２によりメトリック彩度を算出した。得られたメトリック彩度に基づき、下記評価基準に従い、画像の色味を評価した。
メトリック彩度は、数値が小さいほど、画像の色味が抑制されていること（即ち、ニュートラルな画像であること）を示している。即ち、下記評価基準において、画像の色味が最も抑制されている結果は、「Ｓ」である。【０１５１】
−画像の色味の評価基準−
Ｓ  ：メトリック彩度値が１未満
ＡＡ：メトリック彩度値が１以上３未満
Ａ  ：メトリック彩度値が３以上５未満
Ｂ  ：メトリック彩度値が５以上１０未満
Ｃ  ：メトリック彩度値が１０以上【０１５２】
（画像の鏡面光沢性（グロス値））
上記ベタ画像について、光沢時計（ＢＹＫ製ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ）を用い、２０°グロス値及び６０°グロス値をそれぞれ測定した。測定結果に基づき、下記評価基準に従い、画像の鏡面光沢性を評価した。
２０°グロス値及び６０°グロス値は、いずれも数値が高いほど、鏡面光沢性に優れている。即ち、下記評価基準において、画像の鏡面光沢性に最も優れる結果は、「Ｓ」である。【０１５３】
−画像の鏡面光沢性の評価基準（２０°グロス値）−
Ｓ  ：２０°グロス値が１０００以上
ＡＡ：２０°グロス値が８００以上１０００未満
Ａ  ：２０°グロス値が６００以上８００未満
Ｂ  ：２０°グロス値が３００以上６００未満
Ｃ  ：２０°グロス値が３００未満【０１５４】
−画像の鏡面光沢性の評価基準（６０°グロス値）−
Ｓ  ：６０°グロス値が１０００以上
ＡＡ：６０°グロス値が８００以上１０００未満
Ａ  ：６０°グロス値が５００以上８００未満
Ｂ  ：６０°グロス値が３００以上５００未満
Ｃ  ：６０°グロス値が３００未満【０１５５】
（画像の鏡面光沢性（官能評価））
上記ベタ画像を目視で観察することにより、下記評価基準に基づき、画像の鏡面光沢性を評価した。
画像の鏡面光沢性に最も優れる結果は、「Ｓ」である。【０１５６】
−画像の鏡面光沢性（官能評価）の評価基準−
Ｓ  ：極めて優れた鏡面光沢性を有し、映りこんだ物が鏡に映った像のように明確に見える
ＡＡ：優れた鏡面光沢性を有し、映りこんだ物体が何であるかが識別できる
Ａ  ：鏡面光沢性を有するが、映りこんだ物体が何であるかまでは識別できない
Ｂ  ：金属調の弱い光沢を示すが、鏡面光沢性を有さず、物体が映りこまない
Ｃ  ：光沢がなく、灰色に見える【０１５７】
（インクの経時安定性の評価）
上記画像形成後、インクカートリッジを５時間室温で放置し、放置後、上記画像形成と同様の画像形成（以下、「放置後画像形成」ともいう）を行った。
上記放置後画像形成中に、インクジェットヘッドのノズルを目視で観察し、吐出できたノズルの数を確認した。
観察結果に基づき、下記評価基準に従い、インクの経時安定性を評価した。評価基準において、ＡまたはＢであれば、実用に適する。なお、表２中では、インクの経時安定性を、単に「経時安定性」と表記する。【０１５８】
−インクの経時安定性の評価基準−
Ａ  ：  全ノズル数１６のうち、吐出できたノズルの数が１０以上であった。
Ｂ  ：  全ノズル数１６のうち、吐出できたノズルの数が５〜９であった。
Ｃ  ：  全ノズル数１６のうち、吐出できたノズルの数が１〜４であった。
Ｄ  ：  全ノズル数１６のうち、吐出できたノズルの数が０であった。【０１５９】
〔実施例２〜１０、比較例１〜８〕
金属粒子分散液の種類、金属粒子のインク全量に対する量、及び有機溶剤の種類の組み合わせを、下記表２に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。
いずれの例においても、インク全量に対する有機溶剤の含有量は、３０質量％となるようにした。また、金属粒子のインク全量に対する量は、金属粒子分散液の使用量を変更することにより変更した。【０１６０】
〔比較例９〕
インクを、特表２００８−５２３２４６号の実施例７に準じて調製した比較用インク（比較例９）に変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。【０１６１】
−比較用インク（比較例９）の調製−
２４０ｇの通常の骨ゼラチン、１．５ｍＬのＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）３１Ｒ１（オキシラン、メチル−、ポリマー）、及びイオン交換水を混合し、６．９Ｌの溶液を調製した。得られた溶液に対し、液温７５℃の条件で、３Ｍ  ＡｇＮＯ３及びＮａＣｌを加え、ダブルジェット沈殿によって、１００％ＡｇＣｌ立方体粒子の分散体（以下、「塩化銀分散体」ともいう）を調製した。ここで、ＡｇＮＯ３溶液の流量は、当初の２．５分間は３２ｍＬ／分とし、次いで２５分間掛けて２００ｍＬ／分に上げた。その後、流量は４ＬのＡｇＮＯ３溶液が消費されるまで２００ｍｌ／分に維持した。【０１６２】
得られた塩化銀分散体をＵＦ（膜による限外濾過）洗浄して、溶液の電導度が１０ｍＳ未満、ｐＡｇが６．８、およびｐＨが５．６になるまで不要反応副生物を除去した。この洗浄後に、銀１モル当量当たり２０ｇの追加のゼラチンを添加した。【０１６３】
次に、現像剤組成物（１リットル）を以下のようにして調製した。
５０．０ｇのエリトルビン酸ナトリウム（現像剤）、
３．０ｇのＨＭＭＰ（４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン；現像剤）、
８．０ｇのチオ硫酸ナトリウム（定着剤）、
２０ｇのＫ２ＣＯ３（バッファー）、及び
９００ｍＬのイオン交換水を混合し、得られた液体のｐＨを、ＢＡＳ−２０１３によって１１．５に調整し、次いでイオン交換水を１０００ｍＬまで注ぎ足し、現像剤組成物を得た。【０１６４】
上述の２０ｇの追加のゼラチンが添加された塩化銀分散体の一部（塩化銀２モルを含む）を液温４０℃の条件で水酸化ナトリウムによって処理することにより、この一部のｐＨを１２に調整した。これにより、塩化銀粒子をカブらせた。
このカブった塩化銀粒子を含む分散体と１５Ｌの現像剤組成物とを、４０℃に保持された反応釜に直接添加し（急速に、約２秒間赤く発光）、次いでプロップスターラーを用いて高速で撹拌した。反応釜の中身は２〜３秒で灰色になった。次いで、最初の３分間は反応釜の中身のｐＨを１０超とし、その後１０分間はｐＨを１１とすることにより、カブった塩化銀粒子を現像することにより、銀粒子を得た。ｐＨの調整は、水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより行った。次いで、上記銀粒子を含む液体を限外濾過装置によってＵＦ洗浄し、次いで２０ｍＳ未満の溶液電導度まで濃縮することにより、銀粒子分散体を得た。【０１６５】
得られた銀粒子分散体に、銀粒子分散体の全量に対する含有量が２質量％となる量の界面活性剤（エタンスルホン酸，２−（２−（２−（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ）エトキシ）エトキシ）−，ナトリウム塩）を含ませ、次いで固形分量が７１．８ｇ／ｋｇになるよう処理することにより、比較用インク（比較例９）を得た。【０１６６】
【表２】
2017149918.tif 000005
【０１６７】
−表２〜表５の説明−
・最大吸収波長欄の「無し」とは、３００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲に明確なピークが存在せず、最大吸収波長を明確には定義できなかったことを示す。
・吸光度比〔５００ｎｍ／最大〕は、最大吸収波長における吸光度に対する波長５００ｎｍにおける吸光度の比を示す。最大吸収波長欄が「無し」の場合、吸光度比〔５００ｎｍ／最大〕は「１」とした。
・有機溶剤は以下のとおりである。
ＰＧ  …  プロピレングリコール
ＧＬ  …  グリセリン
ＥＧ  …  エチレングリコール
ＤＥＧｍＥＥ  …  ジエチレングリコールモノエチルエーテル
ＥＧｍＢＥ    …  エチレングリコールモノブチルエーテル
ＭｅＯＨ      …  メタノール
ｉ−ＰｒＯＨ  …  イソプロパール
・「ＮＤ」は、測定結果無し（No Data）を意味する。【０１６８】
表２に示すように、平板状金属粒子と、沸点が１５０℃以上であり溶解度パラメーター（ＳＰ値）が２４ＭＰａ１／２以上である有機溶剤と、を含有し、最大吸収波長が８００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲に存在するインクを用いた実施例１〜１０では、インクの吐出性及び画像の鏡面光沢性が良好であり、画像の色味が抑制されていた。
一方、インクの最大吸収波長が８００ｎｍ未満の波長範囲に存在する比較例１及び６、並びに、インクに含有される有機溶剤のＳＰ値が２４ＭＰａ１／２未満である比較例２及び３では、いずれも画像の色味が生じた。
また、インクに含有される有機溶剤の沸点が１５０℃未満である比較例４及び５では、いずれもインクの吐出性が低下した。
また、インクにおいて、３００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲に明確なピークが存在しなかった比較例７〜９では、インクの吐出性が低下した。比較例７〜９のインクは、３００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲に明確なピークが存在しないことから、粗大な金属粒子を含有していると考えられる。その結果、インクの吐出性が低下したと考えられる。【０１６９】
＜画像形成及び評価（基材：コート紙）＞
実施例１〜９及び比較例７〜９において、基材としての光沢紙（画彩、富士フイルム（株）製）を、コート紙（王子製紙（株）製の「ＯＫトップコート（登録商標）＋」に変更したこと以外は、上記「画像形成及び評価（基材：光沢紙）」の項目中に示した操作と同様の操作を行った。
結果を表３に示す。【０１７０】
【表３】
2017149918.tif 000006
【０１７１】
表３に示すように、実施例１〜９のインクによれば、基材としてコート紙を用いた場合においても、鏡面光沢性に優れ、色味が抑制された画像を形成することができた。【０１７２】
＜画像形成及び評価（基材：ＰＥＴフィルム）＞
実施例１〜９及び比較例７〜９において、基材としてのインクジェット用紙（画彩、富士フイルム（株）製）を、基材としてのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（東洋紡製、Ａ４３００）に変更し、かつ、画像形成後、８０℃のホットプレート上で画像を６０分間加熱乾燥させたこと以外は、上記「画像形成及び評価（光沢紙）」の項目中に示した操作と同様の操作を行った。
結果を表４に示す。【０１７３】
【表４】
2017149918.tif 000007
【０１７４】
表４に示すように、実施例１〜９のインクによれば、基材としてＰＥＴフィルムを用いた場合においても、鏡面光沢性に優れ、色味が抑制された画像を形成することができた。【０１７５】
〔実施例１１〜１３〕
インクの組成に、更に、表５に示す銀イオントラップ剤を追加したこと以外は実施例１と同様にしてインクを調製した。
これら実施例１１〜１３のインクでは、銀イオントラップ剤の含有量は、平板状金属粒子の含有量に対し、１０質量％とした。【０１７６】
〔比較例１４〕
インクの組成に、更に、表５に示す銀イオントラップ剤を追加したこと以外は比較例７と同様にしてインクを調製した。
この比較例１４のインクでは、銀イオントラップ剤の含有量は、平板状金属粒子の含有量に対し、１０質量％とした。【０１７７】
＜２ヶ月経時インクによる画像形成及び評価（基材：光沢紙）＞
実施例１及び１１〜１３並びに比較例１４のインクを６０℃で２ヶ月間経時させた。以下、２ヶ月経時させたインクを、「２ヶ月経時インク」とする。
実施例１及び１１〜１３並びに比較例１４の２ヶ月経時インクを用い、実施例１の「画像形成及び評価（基材：光沢紙）」の項目中、「インクの経時安定性」以外の操作と同様の操作を行った。
結果を表５に示す。【０１７８】
【表５】
2017149918.tif 000008
【０１７９】
表５中の銀イオントラップ剤（化合物Ｔ−１〜Ｔ−３）は以下のとおりである。【０１８０】
【化３】
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【０１８１】
表５に示すように、実施例１の２ヶ月経時インクでは、画像の鏡面光沢性向上及び画像の色味抑制の効果が、実用に適する程度に維持されていた。
銀イオントラップ剤を含む実施例１１〜１３の２ヶ月経時インクは、実施例１の２ヶ月経時インクと比較して、画像の鏡面光沢性向上及び画像の色味抑制の効果により優れていた。
比較例１４はノズル詰まりが発生して評価できなかった。【０１８２】
２０１６年２月２９日に出願された日本国特許出願２０１６−０３７７３１号及び２０１６年５月３０日に出願された日本国特許出願２０１６−１０７３０３号の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
【国際調査報告】
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