【事件の表示】
　特許第５８０２５８９号発明「固体酸化物電気化学セル」の特許異議申立事件について、次のとおり決定する。
【結　論】
　特許第５８０２５８９号の明細書、特許請求の範囲を訂正請求書に添付された訂正明細書、特許請求の範囲のとおり、訂正後の請求項［１−５〕について訂正することを認める。
　特許第５８０２５８９号の請求項１ないし５に係る特許を維持する。
【理　由】
［１］手続の経緯
　特許第５８０２５８９号の請求項１ないし５に係る特許についての出願は、平成２４年３月２６日に出願され、平成２７年９月４日にその特許権の設定登録がされ、その後、その特許について、特許異議申立人松村朋子により特許異議の申立てがされ、当審において、平成２８年１０月１４日付けで取消理由を通知し、同年１２月１９日付けで意見書の提出及び訂正の請求がなされたものであり、この訂正の請求について、異議申立人に意見を求めたところ、異議申立人からは、意見書の提出はなされなかったものである。
　
［２］平成２８年１２月１９日付けの訂正の請求（以下、「本件訂正請求」という。）の適否について
１．訂正の内容
　本件訂正請求による訂正の内容は以下のとおりである。
ア　訂正事項１
　特許請求の範囲の請求項１の「前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域、又は前記電解質層と酸素極との間に層状の多孔質な領域が存在し、」とあるうちの「、又は前記電解質層と酸素極との間に層状の多孔質な領域」を削除して、「前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域が存在し、」に訂正する。
　
イ　訂正事項２
　特許請求の範囲の請求項１の「前記層状の多孔質な領域は、Ｓｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３とＹ２Ｏ３からなる群から選ばれる１種以上の酸化物をＣｅＯ２にドープしたドープセリアのみからなり、」を削除する訂正をする。
　
ウ　訂正事項３
　特許請求の範囲の請求項１に「前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％〜１００％の領域は緻密で気孔率は１０％以下である」を追加する訂正をする。
　
エ　訂正事項４
　明細書段落【０００６】の記載において「電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域、又は電解質層と酸素極との間に層状の多孔質な領域が存在し、」とあるうちの「、又は電解質層と酸素極との間に層状の多孔質な領域」を削除し、「層状の多孔質な領域は、Ｓｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３とＹ２Ｏ３からなる群から選ばれる１種以上の酸化物をＣｅＯ２にドープしたドープセリアのみからなり、」を削除し、「電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％〜１００％の領域は緻密で気孔率は１０％以下である」を追加する訂正をする。
　
２  訂正の目的の適否、一群の請求項、新規事項の有無、及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
　
・訂正事項１について
　訂正事項１による訂正は、訂正前に特定されていた２つの多孔質な領域のうち、「前記電解質層と酸素極との間に層状の多孔質な領域」を削除するものであり、択一的記載の要素の削除に該当する特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　また、訂正事項１による訂正は、願書に添付した明細書、特許請求の範囲、又は図面に記載した事項の範囲内の訂正である。 
　そして、訂正事項１による訂正は、実質上、特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものには該当しない。 
　
・訂正事項２について
　訂正事項１による訂正により、訂正前に特定されていた２つの多孔質な領域のうち、「前記電解質層と酸素極との間に層状の多孔質な領域」を削除するに伴い、層状の多孔質な領域についての「前記層状の多孔質な領域は、Ｓｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３とＹ２Ｏ３からなる群から選ばれる１種以上の酸化物をＣｅＯ２にドープしたドープセリアのみからなり、」との記載を削除するものであり、同様に、択一的記載の要素の削除に該当する特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　また、訂正事項２による訂正は、願書に添付した明細書、特許請求の範囲、又は図面に記載した事項の範囲内の訂正である。 
　そして、訂正事項２による訂正は、実質上、特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものには該当しない。
　
・訂正事項３について
　訂正前の請求項１においては、「電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域」と規定され、電解質層の深さ５０％〜１００％の領域が多孔質であるのか緻密であるのか明らかではなかったが、訂正後の請求項１では、「前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％〜１００％の領域は緻密で気孔率は１０％以下である」を追加することにより、電解質層の深さ５０％〜１００％の領域が緻密であることを明らかにするものであるから、明瞭でない記載の釈明を目的とするものに該当する。
　また、この訂正事項３による訂正は、願書に添付した明細書の段落【００１１】の記載に基づくものであって、願書に添付した明細書、特許請求の範囲、又は図面に記載した事項の範囲内の訂正である。
　そして、訂正事項３による訂正は、実質上、特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものには該当しない。 
　
・訂正事項４について
　訂正事項４による訂正は、明細書の段落【０００６】の記載を、上記訂正事項１〜３の内容に適合させる記載に訂正するものであり、明瞭でない記載の釈明を目的とするものに該当する。 　 
　また、訂正事項４による訂正は、願書に添付した明細書、特許請求の範囲、又は図面に記載した事項の範囲内の訂正である。 
　そして、訂正事項４による訂正は、実質上、特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものには該当しない。
　
　そして、本件訂正前の請求項２ないし５は、訂正前の請求項１を引用するものであるから、本件訂正後の請求項１ないし５は、一群の請求項である。
　
　また、請求項１ないし５の一群の請求項に対して異議申立てがされたので、特許法第１２０条の５第９項において準用する同法第１２６条第７項の規定は適用されない。
　
３　まとめ 
　以上のとおりであるから、本件訂正請求による訂正は、特許法第１２０条の５第２項第１号及び第３号に掲げる事項を目的とするものであり、かつ、同条第４項、及び、第９項において準用する同法第１２６条第４項ないし第６項の規定に適合するので、訂正後の請求項１ないし５についての訂正を認める。 
　
［３］特許異議の申立てについて
１　本件発明
　本件訂正請求により訂正された請求項１ないし５に係る発明（以下、それぞれ、「本件発明１」・・・「本件発明５」という。）は、その特許請求の範囲の請求項１ないし５に記載された事項により特定される以下のとおりのものである。
　
「【請求項１】
　水素極と、
　酸素極と、
　前記水素極と前記酸素極との間に介挿される電解質層と、を備え、
  前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域が存在し、
　前記電解質層は、「Ｙ２Ｏ３，Ｓｃ２Ｏ３，Ｙｂ２Ｏ３，Ｇｄ２Ｏ３，Ｎｄ２Ｏ３，Ａｌ２Ｏ３，ＣａＯ，ＭｇＯ，ＣｅＯ２からなる群から選ばれる１種以上の酸化物を安定化材として用いた安定化ジルコニア」、「αがＬａ，Ｓｒより選ばれる少なくとも一種であり、βがＧａ，Ｍｇ，ＣｏもしくはＦｅより選ばれる少なくとも一種であるαβＯ３ペロブスカイト型酸化物」と「Ｓｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３とＬａ２Ｏ３からなる群から選ばれる１種以上の酸化物をＣｅＯ２にドープしたドープセリア」のいずれかのみからなり、
　前記酸素極は、ＡＢＯ３で表されるペロブスカイト型酸化物を含み、ペロブスカイト構造のＡが希土類元素,Ｃａ，ＳｒもしくはＢａより選ばれる少なくとも一種であり、ＢがＣｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，ＣｏもしくはＮｉより選ばれる少なくとも一種であり、
　前記多孔質な領域の気孔は、多孔質な領域を貫通せず、
　前記多孔質な領域の気孔径分布の最大ピークは、０．０１μｍ以上１μｍ以下の範囲に存在し、
　前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％〜１００％の領域は緻密で気孔率は１０％以下であることを特徴とする固体酸化物型電気化学セル。
【請求項２】
　前記多孔質な領域の気孔率は、１０％以上５０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の固体酸化物型電気化学セル。
【請求項３】
　前記多孔質な領域の厚さは、１μｍ以上５０μｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の固体酸化物型電気化学セル。
【請求項４】
　前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域と前記電解質層は、Ｓｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３とＹ２Ｏ３からなる群から選ばれる１種以上の酸化物をＣｅＯ２にドープしたドープセリアであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の固体酸化物型電気化学セル。
【請求項５】
　前記酸素極は、Ｓｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３とＹ２Ｏ３からなる群から選ばれる１種以上の酸化物をＣｅＯ２にドープしたドープセリアを含むことを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の固体酸化物型電気化学セル。」
　
２　取消理由の概要
　訂正前の請求項１ないし５に係る特許に対して平成２８年１０月１４日付けで特許権者に通知した取消理由は、次のとおりである（なお、取消理由は、特許異議の申立の理由を全て採用している。）。
　
「ア　本件特許の請求項１−３に係る発明は、本件特許の出願前日本国内または外国において頒布された下記の甲第１、２、３号証に記載された発明であって、特許法第２９条第１項第３号に該当し、特許を受けることができないから、それらの発明に係る特許は取り消すべきものである。 
　
イ　本件特許の請求項１−５に係る発明は、本件特許の出願前日本国内または外国において頒布された下記の甲第１−７号証に記載された発明に基いて、その出願前にその発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が容易に発明をすることができたものであって、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないから、それらの発明に係る特許は取り消すべきものである。 
 　 
　上記理由１、２については、特許異議申立書の１０頁下から５行〜３０頁１２行を参照のこと。  
　
　なお、本件請求項１には、「水素極と、酸素極と、 前記水素極と前記酸素極との間に介挿される電解質層と、を備え、 前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域、又は前記電解質層と酸素極との間に層状の多孔質な領域が存在し、 
 ・・・固体酸化物型電気化学セル。」と記載されているが、本件請求項１に係る「固体酸化物型電気化学セル」は、 「水素極」、「酸素極」、「前記水素極と前記酸素極との間に介挿される電解質層」、「層状の多孔質な領域」 以外のものを構成要素として含むのか明らかでないため、刊行物３に記載されるものとの相違が明らかでない。 
　また、「前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域」とあるが、電解質層の５０％〜１００％の領域は、多孔質なのかどうかも明らかでない。
 　 
甲第１号証：Ｔｕｏｎｇ　Ｌａｎ　Ｎｇｕｙｅｎ　ｅｔ　ａｌ．，「Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ａｎｏｄｅ−Ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ　Ｔｕｂｕｌａｒ　ＳＯＦＣｓ　ｗｉｔｈＺｉｒｃｏｎｉａ−Ｂａｓｅｄ　Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｆｏｒ　Ｒｅｄｕｃｅｄ　Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　Ｏｐｅｒａｔｉｏｎ」，Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｔｈｅ　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，１５１（８）Ａ１２３０−Ａ１２３５（２００４）、写し及び訳文 
甲第２号証：Ｍａｒｅｋ　Ｓｋｒｚｙｐｋｉｅｗｉｃｚ，「ＳＥＴＵＰ　ＯＦ　Ａ　ＴＥＳＴ　ＢＥＮＣＨ　ＡＮＤ　ＴＥＳＴＩＮＧ　ＴＨＥ　ＳＩＮＧＬＥ　ＳＯＬＩＤ　ＯＸＩＤＥ　ＦＵＥＬ　ＣＥＬＬ　ＡＴ　ＶＡＲＩＯＵＳ　ＴＥＭＰＥＲＡＴＵＲＥＳ」，Ａ　ＭＡＳＴＥＲ’ｓ　ｔｈｅｓｉｓｄｏｎｅ　ａｔ　ＲＥＳ　｜　ｔｈｅ　Ｓｃｈｏｏｌ　ｆｏｒ　Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ　Ｅｎｅｒｇｙ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ｉｎ　ａｆｆｉｌｉａｔｉｏｎｗｉｔｈ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｉｃｅｌａｎｄ　＆　ｔｈｅ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ａｋｕｒｅｙｒｉ，　Ｆｅｂｒｕａｒｙ　２００９、写し及び訳文　 
甲第３号証：特開２０１２−２３０１８号公報 
甲第４号証：特開２０１１−１１３８４０号公報 
甲第５号証：特開２００３−１７３８０１号公報 
甲第６号証：特開２００９−２５９７４６号公報 
甲第７号証：特開２００６−２３６８４４号公報 
甲第８号証：甲第１号証の図３（ｆ）及び図４（ｂ）並びに甲第２号証の図４．２．２の画像解析結果」
３　甲各号証の記載事項
（１）甲第１号証
（１ａ）「Ａｎ　ａｎｏｄｅ−ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ　ｔｕｂｕｌａｒ　ｓｏｌｉｄ　ｏｘｉｄｅ　ｆｕｅｌ　ｃｅｌｌ（ＳＯＦＣ）　ｗｉｔｈ　ａ　ｔｈｉｎ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｆｉｌｍ　ｆｏｒ　ｒｅｄｕｃｅｄ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｏｐｅｒａｔｉｏｎ　ｗａｓ　ｆａｂｒｉｃａｔｅｄ　ｂｙ　ａ　ｗｅｔ　ｃｏｆｉｒｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ．　Ｉｎｓｔｅａｄ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ　ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ，　ｔｈｅ　ａｎｏｄｅ　ｓｕｂｓｔｒａｔｅ　ｗａｓ　ｆｏｒｍｅｄ　ｂｙ　ａ　ｔａｐｅ−ｃａｓｔ　ｍｅｔｈｏｄ．　Ｔｈｉｓ　ａｌｌｏｗｓ　ｄｅｓｉｇｎ　ｔｈｅ　ｓｕｂｓｔｒａｔｅ　ｗｉｔｈ　ｓｏｍｅ　ａｄｖａｎｔａｇｅｏｕｓ　ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎｓ　ｔｈａｔ　ｃａｎ　ｉｍｐｒｏｖｅ　ｔｈｅ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　ＳＯＦＣｓ．Ｓｃ２Ｏ３　ａｎｄ　Ｙ２Ｏ３−ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ　ｚｉｒｃｏｎｉａ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｆｉｌｍｓ　ｗｅｒｅ　ｆａｂｒｉｃａｔｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｓｕｂｓｔｒａｔｅ　ｂｙ　ａ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｓｌｕｒｒｙ　ｄｉｐ−ｃｏａｔｉｎｇ　ｍｅｔｈｏｄ　ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｃｏｆｉｒｅｄ．　Ｉｎ　ｏｒｄｅｒ　ｔｏ　ｕｓｅ（Ｌａ０．６Ｓｒ０．４）ＣｏＯ３　ｃａｔｈｏｄｅ，　ａ　ｔｈｉｎ　（ＣｅＯ２）０．９（ＧｄＯ１．５）０．１　ｉｎｔｅｒｌａｙｅｒ　ｗａｓ　ａｌｓｏ　ｆａｂｒｉｃａｔｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｓｌｕｒｒｙ　ｄｉｐ−ｃｏａｔｉｎｇ　ｍｅｔｈｏｄ．」　　（Ａ１２３０　第１〜６行）
（当審訳：「低温作動用の電解質薄膜を有するアノード支持型筒状固体酸化物型燃料電池（ＳＯＦＣ）を湿式共焼成法によって作成した。従来の押し出し法に代えて、テープ成形法により
アノード基体を作成した
この基体上に
Ｓｃ
２
Ｏ
３
安定化ジルコニア電解質膜
を作成し、共焼成した
また、（Ｌａ
０．６
Ｓｒ
０．４
）ＣｏＯ
３
　カソードを用いるために、（ＣｅＯ
２
）
０．９
（ＧｄＯ
１．５
）
０．１
 中間薄層をスラリー浸漬被覆法によって作成した
　
（１ｂ）「Ｒｅｓｕｌｔｓ　ａｎｄ　Ｄｉｓｃｕｓｓｉｏｎ
Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＮｉＯ−３ＹＳＺ　ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ
ｔｕｂｕｌａｒ　ＳＯＦＣ　−Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｓｔｕｄｙ，ｉｎｓｔｅａｄ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ　ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ　，ｔｕｂｕｌａｒ　ａｎｏｄｅ　ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ　ｗｅｒｅ　ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｄ　ｂｙ　ｔａｐｅ−ｃａｓｔｉｎｇ．・・・
Ｃｏｔｔｏｎ　ｇａｕｚｅ　ａｎｄ　ｏｔｈｅｒ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ　ｗｅｒｅ　ｂｕｒｎｅｄ　ｏｕｔ　ａｎｄ　ｒｅｍｏｖｅｄ　ｄｕｒｉｎｇ　ｔｈｅ　ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎｓ　ｔｏ　ｏｂｔａｉｎ　ａ　ＮｉＯ−３ＹＳＺ　ｇｒｅｅｎ　ｔｕｂｕｌａｒ　ｓｕｂｓｔｒａｔｅ．」　（Ａ１２３１　右欄）
（「結果および考察
ＮｉＯ−３ＹＳＺ支持型筒状ＳＯＦＣの作製−この研究では、従来の押し出し法に代えて、テープ成形により
筒状のアノード基体
筒状ＮｉＯ−３ＹＳＺ基体
　
（１ｃ）「ＳＥＭ　ｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｃｏｆｉｒｅｄ　ｔｕｂｕｌａｒ　ＮｉＯ−３ＹＳＺ／１０ＳＳＺ／ＧＤＣ／ＬＳＣ　ａｎｄ　ＮｉＯ−３ＹＳＺ／３ＹＳＺ／ＧＤＣ／ＬＳＣ　ｃｅｌｌｓ　ａｒｅ　ｓｈｏｗｎ　ｉｎ　Ｆｉｇ．３．」（Ａ１２３２　左欄　）
（「共焼成した筒状の
ＮｉＯ−３ＹＳＺ　／１０ＳＳＺ／ＧＤＣ／ＬＳＣ型電池
　
（１ｄ）「  
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」（Ａ１２３２　右欄）
（「図３．共焼成アノード支持型筒状ＳＯＦＣのＳＥＭ観察結果：（ａ）ＳＳＺ膜の表面、（ｂ）３ＹＳＺ膜の表面、（ｃ）１０ＳＳＺ電解質電池の断面、（ｄ）３ＹＳＺ電解質電池の断面、（ｅ）１２００℃で焼成したＧＤＣ中間層の表面、および（ｆ）
高倍率で観察した１０ＳＳＺ電解質膜とＧＤＣ中間層の断面
　
（１ｅ）「Ｔｈｉｓ　ｉｓ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｃａｓｅ　ｏｆ　ｄｏｕｂｌｅ　　ｌａｙｅｒｓ　ｏｆ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ａｎｄ　ＧＤＣ　ｃｏｆｉｒｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ＮｉＯ−３ＹＳＺ　ｓｕｂｓｔｒａｔｅ．Ｉｎ　ｔｈａｔ　ｃａｓｅ，ａｓ　ｓｈｏｗｎ　ｉｎ　Ｆｉｇ．４，　ｄｅｓｐｉｔｅ　ｔｈａｔ　ｃｌｏｓｅ　ｐｏｒｅｓ　ｒｅｍａｉｎｅｄ　ｉｎｓｉｄｅ，　ａ　ｄｅｎｓｅ　ＧＤＣ　ｉｎｔｅｒｌａｙｅｒ　ｗａｓ　ａｌｓｏ　ｏｂｔａｉｎｅｄ．」（Ａ１２３２　右欄第７〜１０行）
（「これは、電解質とＧＤＣの二重層をＮｉＯ−３ＹＳＺ基体上で共焼成した場合と異なる。その場合には、図４に示すように、
閉じた細孔が内部に残存したものの、緻密なＧＤＣ中間層が得られた
　
（１ｆ）「
　  
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」（Ａ１２３２　右欄）
（「図４．ＮｉＯ−３ＹＳＺ基体上で１３００℃で共焼成した１０ＳＳＺ−
ＧＤＣ二重層のＳＥＭ観察結果：（ａ）ＧＤＣ表面および（ｂ）
共焼成した１０ＳＳＺ／ＧＤＣ二重層の断面
　
（１ｇ）図３（ｆ）、図４（ｂ）の断面画像から、ＧＤＣ中間層が緻密なＳＳＺ電解質層に比して多孔質であり、該ＧＤＣ中間層の気孔がＧＤＣ中間層を貫通していないことが確認される。 
　
　上記（１ａ）−（１ｇ）によれば、甲第１号証には、以下の発明（以下、「甲１発明」という。）が記載されていると認められる。
　「アノード基体と、
　カソードと、
　アノード基体とカソードとの間に介挿される緻密な電解質膜と、を備え、
　電解質膜とカソードとの間に層状の多孔質な領域である中間層が存在し、
　前記電解質膜は、１０ｍｏｌ％Ｓｃ２Ｏ３安定化ジルコニア（１０ＳＳＺ）からなり、
　前記層状の多孔質な領域である前記中間層は、（ＣｅＯ２）０．９（ＧｄＯ１．５）０．１（ＧＤＣ）からなり、
　前記カソードは、（Ｌａ０．６Ｓｒ０．４）ＣｏＯ３（ＬＳＣ）であり、
　前記多孔質な領域である前記ＧＤＣからなる中間層の気孔は、多孔質な領域であるＧＤＣ中間層を貫通しない、
　固体酸化物型燃料電池。」
　
（２）甲第２号証
（２ａ）「４．２　Ｍａｉｎ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｌｉｓｔ　ａｎｄ
ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｄｅｓｃｒｉｐｔｉｏｎ
　
４．２．１　Ｔｈｅ　ｔｅｓｔｅｄ　Ｓｏｌｉｄ　Ｏｘｉｄｅ　Ｆｕｅｌ　Ｃｅｌｌ
　・・・
　Ｔｈｅ　ｌａｂ　ｗａｓ　ｐｒｏｖｉｄｅｄ　ｗｉｔｈ　ｂａｓｉｃ　ｄａｔａ　ａｂｏｕｔ　ｔｈｅ　ｃｅｌｌ　−　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　　ａｎｄ　ｔｈｉｃｋｎｅｓｓｅｓ　ｏｆ　ｐａｒｔｉｃｕｌａｒ　ｃｅｌｌ　ｌａｙｅｒｓ，　ｔｙｐｉｃａｌ　ｇｅｏｍｅｔｒｉｃａｌ　ｑｕａｌｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ａ　ｓｈｏｒｔ　ｎｏｔｉｃｅ　ａｂｏｕｔ　ｉｔｓ　ｆｅａｔｕｒｅｓ．　
Ｔａｂｌｅ　４．２．１　ｓｈｏｗｓ　ｔｈｅ　ｂａｓｉｃ　ｃｅｌｌ　ｌａｙｅｒｓ　ｄｅｓｃｒｉｐｔｉｏｎ．
　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」（ｐ．２８−２９）
（「４．２　主要構成要素一覧および構成要素の詳細
　
４．２．１　
試験した固体酸化物型燃料電池
   ・・・
　本研究所には、このセルに関して、セルの特定の層の材料と厚さ、代表的な幾何学的条件、およびその特徴についての簡単な注記といった基本的なデータが備わっている。表４．２．１は、セルの基本的な層の明細を示している。
  
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」）
　
（２ｂ）「
  
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」（ｐ．２９）
（「図４．２．２　セル断面のＳＥＭ顕微鏡写真（
左からカソード、遮断層、電解質、アノード
　
（２ｃ）図４．２．２のＳＥＭ顕微鏡写真によれば、遮断層は緻密な電解質層に比して多孔質であり、該遮断層の気孔が遮断層を貫通していないことが確認される。　
　
　上記事項（２ａ）−（２ｃ）によれば、甲第２号証には、以下の発明（以下、「甲２発明」という。）が記載されているといえる。
　
「アノードと、
　カソードと、
　前記アノードと前記カソードとの間に介挿される緻密な電解質層と、を備え、　
　電解質層とカソードとの間に層状の多孔質な領域である、遮断層が存在し、
　前記電解質層は、８ｍｏｌ％Ｙ２Ｏ３ドープＺｒＯ２（８ＹＳＺ）からなり、
　前記層状の多孔質な領域である前記遮断層は、イットリアドープセリア（ＹＤＣ）からなり、
　前記カソードは、ＬＳＣＦ（ランタン・ストロンチウム・コバルトフェライト酸化物）であり、
　前記多孔質な領域である前記遮断層の気孔は、多孔質な領域である遮断層を貫通しない、
　固体酸化物型燃料電池。」
　
（３）甲第３号証
（３ａ）「【請求項１】
　燃料極と、
　空気極と、
　ジルコニウムを含み、前記燃料層と前記空気極との間に設けられた固体電解質層と、
　セリウムを含み、気孔を有し、前記固体電解質層と前記空気極との間に設けられたバリア層と、
　ジルコニウム及びセリウムを含み、前記バリア層と前記固体電解質層との間に配置された緩衝層と、
を備え、
　前記バリア層は、前記緩衝層側に設けられ、気孔率Ｐ１を有する第１のバリア層と、前記第１のバリア層と前記空気極との間に配置され、気孔率Ｐ２を有する第２のバリア層とを備え、
　前記第１のバリア層の気孔率Ｐ１は、第２のバリア層の気孔率Ｐ２よりも高い、
燃料電池セル。」
　
（３ｂ）「【００１６】
　１−４．バリア層
　バリア層１３は、セリウムを含む。バリア層は、セリウムをセリア（酸化セリウム）として含んでもよい。具体的には、
バリア層１３の材料として、セリア及びセリアに固溶した希土類金属酸化物を含むセリア系材料が挙げられる
　
（３ｃ）「【００２１】
　第１のバリア層１３１は、複数の気孔１３ｃを有する。気孔１３ｃの形状は特に限定されないが、気孔１３ｃの断面は略楕円（円を含む）であってもよい。気孔１３ｃの好ましくはＲ≦１μｍを満たし、長径Ｒは好ましくは０．０５μｍ≦Ｒを満たす。」
　
（３ｄ）「【００２２】
　また、気孔１３ｃの少なくとも一部は、閉気孔（closed pore）であってもよい。また、
第１のバリア層１３１に含まれる気孔１３ｃの全てが閉気孔であってもよい
　なお、
第２バリア層１３２が気孔を含んでおり、その気孔の少なくとも一部が、閉気孔であってもよい
　
（３ｅ）「【００３３】
  １−５．空気極
　空気極１４の材料としては、例えば、公知の燃料電池セルの空気極の材料が用いられる。
空気極１４の材料として、より具体的には、ＬＳＣＦ（ランタンストロンチウムコバルトフェライト：（ＬａＳｒ）（ＣｏＦｅ）Ｏ
３
）が挙げられる
　
（３ｆ）「【００３４】
  １−６．電解質層
　電解質層１５は、固体電解質層の一例であって、ジルコニウムを含む。電解質層１５は、ジルコニウムをジルコニア（ＺｒＯ２）として含んでもよい。具体的には、電解質層１５は、ジルコニアを主成分として含むことができる。また、電解質層１５は、ジルコニアの他に、Ｙ２Ｏ３及び／又はＳｃ２Ｏ３等の添加剤を含むことができる。これらの添加剤は、安定剤として機能することができる。電解質層１５において、安定化剤：ジルコニアとのｍｏｌ組成比は、３：９７〜２０：８０であってもよい。すなわち、
電解質層１５の材料として、３ＹＳＺ
等のジルコニア系材料が挙げられる
　
（３ｇ）「【００３７】
  １−７．緩衝層
  ＜組成＞
　緩衝層１６は、ジルコニウムとセリウムとを含む。ジルコニウムはジルコニアとして、セリウムはセリアとして、緩衝層１６に含まれていてもよい。緩衝層１６においてセリウム（又はセリア）とジルコニウム（又はジルコニア）とは混合されており、緩衝層１６は好ましくはセリアとジルコニアとの固溶体である。なお、緩衝層１６は、セリウム及びジルコニウム以外の物質を含んでいてもよい。緩衝層１６は例えば、バリア層１３又は電解質層１５に含まれる物質（添加剤等）を含んでいてもよい。電解質層１５がイットリウム（Ｙ）を含む場合、緩衝層１６もイットリウムを含み得る。また、バリア層１３がガドリニウム（Ｇｄ）を含む場合、緩衝層１６もガドリニウムを含み得る。
　緩衝層１６によって、バリア層１３と電解質層１５との間の接着強度が高められ、剥離が抑制される。
　また、バリア層１３、電解質層１５及び緩衝層１６は、共焼成されていてもよい。」
　
（３ｈ）「【実施例】
【００９４】
  Ａ．セル試料の作製
　
酸化ニッケル（ＮｉＯ）、ジルコニア系材料（８ＹＳＺ）、及び造孔剤（ＰＭＭＡ）からなるセラミックグリーンシート
【００９５】
　
こうして得られた成形体に、別途作製された３ＹＳＺからなるセラミックグリーンシートと、ＧＤＣからなるセラミックグリーンシートとを順次積層し、熱圧着した。こうして、燃料極、ジルコニア系材料層、セリア系材料層がこの順に積層された積層体を得た
　得られた積層体を、１１５０〜１４５０℃で１〜２０時間、共焼成した。
【００９６】
　その後、
セリア系材料層（バリア層）上に、空気極としてＬＳＣＦ膜（３０μｍ）を付与して
　以上の操作により、１個のセル試料を作製した。」
　
（３ｉ）「【０１０３】
　また、
バリア層１３には、複数の気孔（図２中に矢印で指し示す）が観察された。
【０１０４】
　２０個の視野において、第１のバリア層１３１含まれる気孔の長径は、０．０５μｍ〜１μｍであり、その平均値は０．３μｍであった。
　また、２０個の視野において第１のバリア層１３１に含まれる気孔の数を計測したところ、バリア‐緩衝界面１７に平行な方向における１０μｍ長さ当たりの気孔の数の平均値は、４個であった。第１のバリア層１３１における気孔率は１０％であった。
【０１０５】
　第２のバリア層１３２において、気孔の長径の平均値は０．２μｍであり、第１のバリア層１３１における長径の平均値よりも小さかった。また、第２のバリア層１３２の気孔率は７％であり、第１のバリア層１３１よりも低かった。」
　
（３ｊ）「【図２】
　  
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」
　
（３ｋ）図２によれば、バリア層１３に存在する気孔は、開気孔であることが確認される。
　
　上記（３ａ）−（３ｋ）によれば、甲第３号証には、以下の発明（以下、「甲３発明」という。）が記載されている。
「燃料極と、
　空気極と、
　前記燃料極と前記空気極との間に介挿される電解質層と、を備え、
　前記電解質層と前記空気極との間に、層状の多孔質な領域であるバリア層が存在し、
　前記電解質層は、３ＹＳＺからなり、
　前記層状の多孔質な領域であるバリア層は、ＧＤＣからなり、
　前記カソードは、ＬＳＣＦ（ランタン・ストロンチウム・コバルトフェライト酸化物：（ＬａＳｒ）（ＣｏＦｅ）Ｏ３）であり、
　前記多孔質な領域である前記バリア層の気孔は、閉気孔、すなわち多孔質な領域であるバリア層を貫通しない、
　固体酸化物型燃料電池。」
　
（４）甲第４号証
（４ａ）「【特許請求の範囲】
【請求項１】
　導電性支持体の表面に、インターコネクタを備えるとともに、該インターコネクタに隣接して、燃料極層、固体電解質層、中間層および空気極層がこの順に積層されてなる発電部を備える燃料電池セルであって、
前記中間層の気孔率が４０乃至６０％であるとともに、該中間層における平均気孔径が１乃至３μｍであることを特徴とする燃料電池セル。」
　
（４ｂ）「【００１５】
　本発明の燃料電池セルは、燃料電池セルの作製時や燃料電池装置の作動時において、燃料電池セルを構成する各部材の熱膨張差や還元処理に伴う変形により、燃料電池セルの内部に応力が生じた場合においても、中間層の気孔率が４０乃至６０％であるとともに、中間層における平均気孔径が1乃至３μｍである多数の気孔により燃料電池セルの応力を効果的に緩和することができ、中間層と空気極層との剥離を抑制することができる。それにより、長期信頼性の向上した燃料電池セルとすることができる。」
　
（５）甲第５号証　
（５ａ）「【特許請求の範囲】
【請求項１】  平板状の固体電解質と、該固体電解質の一方の面に設けられた燃料極と、上記固体電解質の他方の面に設けられた空気極と、上記固体電解質と上記燃料極及び上記空気極の少なくとも一方との間に設けられ、気孔率が２５％以下のＣｅ１−ｘＬｎｘＯ２−δである反応防止層と、を備えることを特徴とする固体電解質型燃料電池。ただし、Ｌｎは希土類元素であり、ｘの範囲は０．０５≦ｘ≦０．３である。」
　
（５ｂ）「【０００８】
【発明の効果】本発明の固体電解質型燃料電池によれば、２５％以下の気孔率となる緻密な反応防止層を用いることにより、燃料極及び空気極の少なくとも一方と固体電解質との間の反応を有効に防止し、内部抵抗が小さい固体電解質型燃料電池とすることができる。特に、反応防止層をＣｅ１−ｘＬｎｘＯ２−δにより構成することで、イオン導電性が高く、しかも固体電解質と各電極との反応性を低くすることができる。更に、Ｇａ元素を所定割合で含有させることで、緻密化した反応防止層を容易に得ることができる。」
　
（６）甲第６号証
（６ａ）「【請求項１】
　酸化セリウムを含む酸化物イオン伝導体からなる電解質層と、この電解質層を挟持する燃料極及び空気極とを含む固体酸化物形燃料電池であって、
　前記電解質層は、前記燃料極側に配置された緻密性電解質層と、前記空気極側に配置された多孔性電解質層とを含む固体酸化物形燃料電池。
【請求項２】
　前記緻密性電解質層の気孔率が、５％以下であり、
　前記多孔性電解質層の気孔率が、２０〜６０％である請求項１に記載の固体酸化物形燃料電池。
【請求項３】
　前記多孔性電解質層内の気孔の平均孔径が、０．１〜３μｍである請求項１又は２に記載の固体酸化物形燃料電池。
【請求項４】
　前記緻密性電解質層の厚みをＴ１μｍとし、前記多孔性電解質層の厚みをＴ２μｍとしたときに、Ｔ１／Ｔ２の値が１．５〜１０である請求項１〜３のいずれか１項に記載の固体酸化物形燃料電池。」
　
（６ｂ）「【００２２】
　電解質層１を構成する酸化物イオン伝導体としては、酸化セリウムを含む限り特に限定されないが、一般式（Ｃｅ１−ｘＭｘ）Ｏ２−δ（ただし、Ｍはアルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素及び希土類元素から選ばれる１つ以上の元素であり、ｘの範囲は０．０５〜０．３０であり、δの範囲は０．０２５〜０．４５０である）で表される複合金属酸化物であることが好ましい。当該複合金属酸化物であれば、充分な酸化物イオン伝導性を示すため、電解質抵抗の低減が容易となるからである。」
　
（６ｃ）「【００２３】
　上記一般式における元素Ｍは、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素及び希土類元素から選ばれる１つ以上の元素である限り特に限定されず、例えば、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）等のアルカリ金属元素、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）等のアルカリ土類金属元素、ランタン（Ｌａ）、ネオジウム（Ｎｄ）、イットリウム（Ｙ）、サマリウム（Ｓｍ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、イットリビウム（Ｙｂ）等の希土類元素等の単一の元素であってもよく、サマリウムガドリニウム（ＳｍＧｄ）、イットリウムランタン（ＹＬａ）、イットリウムネオジウム（ＹＮｄ）等の二種以上の元素の組み合わせであってもよい。なかでも、Ｓｍ、Ｇｄを使用した場合は、特に酸化物イオン伝導性が高まるため好ましい。」
　
（７）甲第７号証
 （７ａ）「【特許請求の範囲】
【請求項１】
　電解質層の両面に空気極と燃料極が設けられた固体酸化物型燃料電池において、
　前記電解質層は、稀土類添加ジルコニア系酸化物から構成され、
　前記空気極は、Ｌａからなる第１の金属とＦｅおよびＮｉからなる第２の金属とを有するペロブスカイト構造の金属酸化物と、セリア系電解質材料とから構成される
　ことを特徴とする固体酸化物型燃料電池。」
　
（７ｂ）「【００１５】
　本発明によれば、電解質層を稀土類添加ジルコニアから構成し、空気極がＬａからなる第１の金属とＦｅおよびＮｉからなる第２の金属とを有するペロブスカイト構造の金属酸化物と、セリア系電解質材料とから構成することにより、通電初期化時間を短縮することが可能となる。」
　
（７ｃ）「【００２０】
　空気極３は、Ａサイトをランタニド金属が占め、ＢサイトをＦｅおよびＮｉが占めるＬａＮｉ0.6Ｆｅ0.4Ｏ3などのペロブスカイト型構造（ＡＢＯ3）を有する金属酸化物と、Ｃｅ0.8Ｙ0.2Ｏ2、Ｃｅ0.8Ｓｍ0.2Ｏ2、Ｃｅ0.8Ｇｄ0.2Ｏ2などの酸化セリウム（セリア）系電解質材料とを含む多孔質から構成される。ここで、ペロブスカイト型構造を有する金属酸化物において、ＦｅとＮｉの原子比は、Ｆｅ：Ｎｉ＝３０：７０〜６０：４０である。
」
（８）甲第８号証
（８ａ）「画像解析対象
（１）甲第１号証（Ｔｕｏｎｇ　・・・）の図３（ｆ）及び図４（ｂ）に示されたＳＥＭ画像のＧＤＣ中間層部分
（２）甲第２号証（Ｍａｒｅｋ　・・・）の図４．２．２に示されたＳＥＭ画像の遮断層部分」（第１頁）　
　
（８ｂ）「
　  
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」（第４頁）
　
（８ｃ）「
　  
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」（第５頁）
　
（８ｄ）「
　  
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」（第６頁）
　
（８ｅ）「
　  
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」（第７頁）
　
（８ｆ）「
　  
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」（第８頁）
　
（８ｇ）「
　  
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」（第９頁）
　
（８ｈ）「
　  
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」（第１０頁）
　
（８ｉ）「
　  
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」（第１１頁）
　
（８ｊ）「
　  
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  」（第１２頁）
　
４　対比・判断
（１）甲第１号証を主引用例として
　本件発明１と甲１発明とを対比すると、甲１発明における「アノード基体」、「カソード」、「電解質膜」、「１０ｍｏｌ％Ｓｃ２Ｏ３安定化ジルコニア（１０ＳＳＺ）」、「（Ｌａ０．６Ｓｒ０．４）ＣｏＯ３（ＬＳＣ）」、「固体酸化物型燃料電池」は、それぞれ、本件発明１の「水素極」、「酸素極」、「電解質層」、「Ｓｃ２Ｏ３を安定化材として用いた安定化ジルコニア」、「ＡＢＯ３で表されるペロブスカイト型酸化物を含み、ペロブスカイト構造のＡが希土類元素，Ｓｒであり、ＢがＣｏであり」、「固体酸化物型電気化学セル」に相当する。
　
　よって、両者は、「水素極と、
　酸素極と、
　前記水素極と前記酸素極との間に介挿される電解質層と多孔質な領域、を備え、
　前記電解質層は、Ｓｃ２Ｏ３を安定化材として用いた安定化ジルコニアであり、
　前記酸素極は、ＡＢＯ３で表されるペロブスカイト型酸化物を含み、ペロブスカイト構造のＡが希土類元素（Ｌａ），Ｓｒであり、ＢがＣｏであり、
　前記多孔質な領域の気孔は、多孔質な領域を貫通しない、
　固体酸化物型電気化学セル。」である点で一致し、以下の点で相違する。
　
（相違点１）
　本件発明１では、「前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域が存在し、前記多孔質な領域の気孔径分布の最大ピークは、０．０１μｍ以上１μｍ以下の範囲に存在し、前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％〜１００％の領域は緻密で気孔率は１０％以下である」のに対し、甲１発明では、「緻密な電解質膜」を備え、「電解質膜とカソードとの間に層状の多孔質な領域である中間層が存在」する点。
　
　上記相違点１について検討すると、多孔質な領域が、甲１発明では、緻密な電解質膜とカソードとの間に、該電解質膜とは異なる化合物として層状に形成されるのに対して、本件発明１では、電解質層中に電解質層と同一組成の化合物として形成されるものであって（本件明細書【００１１】）、両者のその存在形態は明らかに異なるものであり、当該相違点は実質的な相違点である。
　そして、甲第１号証〜甲第７号証のいずれにも、「前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域が存在」することについては、記載も示唆もない。
  
　よって、本件請求項１に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であるとはいえず、また、甲第１号証に記載された発明、及び甲第１号証〜甲第７号証に記載された事項に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものともいえない。
　また、本件請求項１を引用する請求項２〜５に係る発明についても同様である。
　
（２）甲第２号証を主引用例として
　本件発明１と甲２発明とを対比すると、甲２発明における「アノード」、「カソード」、「８ｍｏｌ％Ｙ２Ｏ３ドープＺｒＯ２（８ＹＳＺ）」、「ＬＳＣＦ（ランタン・ストロンチウム・コバルトフェライト酸化物）」、「固体酸化物型燃料電池」は、それぞれ、本件発明１の「水素極」、「酸素極」、「Ｙ２Ｏ３を安定化材として用いた安定化ジルコニア」、「ＡＢＯ３で表されるペロブスカイト型酸化物を含み、ペロブスカイト構造のＡが希土類元素，Ｓｒであり、ＢがＦｅ，Ｃｏであり」、「固体酸化物型電気化学セル」に相当する。
　
　よって、両者は、「水素極と、
　酸素極と、
　前記水素極と前記酸素極との間に介挿される電解質層と多孔質な領域、を備え、
　前記電解質層は、Ｙ２Ｏ３を安定化材として用いた安定化ジルコニアであり、
　前記酸素極は、ＡＢＯ３で表されるペロブスカイト型酸化物を含み、ペロブスカイト構造のＡが希土類元素（Ｌａ），Ｓｒであり、ＢがＦｅ，Ｃｏであり、
　前記多孔質な領域の気孔は、多孔質な領域を貫通しない、
　固体酸化物型電気化学セル。」である点で一致し、以下の点で相違する。
　
（相違点２）
　本件発明１では、「前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域が存在し、前記多孔質な領域の気孔径分布の最大ピークは、０．０１μｍ以上１μｍ以下の範囲に存在し、前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％〜１００％の領域は緻密で気孔率は１０％以下である」のに対し、甲２発明では、「緻密な電解質層」を備え、「電解質層とカソードとの間に層状の多孔質な領域である遮断層が存在」する点。
　
　上記相違点２について検討すると、多孔質な領域が、甲１発明では、緻密な電解質層とカソードとの間に、該電解質層とは異なる化合物として層状に形成されるのに対して、本件発明１では、電解質層中に電解質層と同一組成の化合物として形成されるものであって（本件明細書【００１１】）、両者のその存在形態は明らかに異なるものであり、当該相違点は実質的な相違点である。
　そして、甲第１号証〜甲第７号証のいずれにも、「前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域が存在」することについては、記載も示唆もない。
  
　よって、本件請求項１に係る発明は、甲第２号証に記載された発明であるとはいえず、また、甲第２号証に記載された発明、及び甲第１号証〜甲第７号証に記載された事項に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものともいえない。
　また、本件請求項１を引用する請求項２〜５に係る発明についても同様である。
　
（３）甲第３号証を主引用例として
　本件発明１と甲３発明とを対比すると、甲３発明における「燃料極」、「空気極」、「３ＹＳＺ」、「ＬＳＣＦ（ランタン・ストロンチウム・コバルトフェライト酸化物：（ＬａＳｒ）（ＣｏＦｅ）Ｏ３）」、「固体酸化物型燃料電池」は、それぞれ、本件発明１の「水素極」、「酸素極」、「Ｙ２Ｏ３を安定化材として用いた安定化ジルコニア」、「ＡＢＯ３で表されるペロブスカイト型酸化物を含み、ペロブスカイト構造のＡが希土類元素（Ｌａ），Ｓｒであり、ＢがＦｅ，Ｃｏであり」、「固体酸化物型電気化学セル」に相当する。
　
　よって、両者は、「水素極と、
　酸素極と、
　前記水素極と前記酸素極との間に介挿される電解質層と多孔質な領域、を備え、
　前記電解質層は、Ｙ２Ｏ３を安定化材として用いた安定化ジルコニアであり、
　前記酸素極は、ＡＢＯ３で表されるペロブスカイト型酸化物を含み、ペロブスカイト構造のＡが希土類元素（Ｌａ），Ｓｒであり、ＢがＦｅ，Ｃｏであり、
　前記多孔質な領域の気孔は、多孔質な領域を貫通しない、
　固体酸化物型電気化学セル。」である点で一致し、以下の点で相違する。
　
（相違点３）
　本件発明１では、「前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域が存在し、前記多孔質な領域の気孔径分布の最大ピークは、０．０１μｍ以上１μｍ以下の範囲に存在し、前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％〜１００％の領域は緻密で気孔率は１０％以下である」のに対し、甲３発明では、「前記電解質層と前記空気極との間に層状の多孔質な領域であるバリア層が存在」する点。
　
　上記相違点３について検討すると、多孔質な領域が、甲３発明では、電解質層と空気極との間に、該電解質層とは異なる化合物として層状に形成されるのに対して、本件発明１では、電解質層中に電解質層と同一組成の化合物として形成されるものであって（本件明細書【００１１】）、両者のその存在形態は明らかに異なるものであり、当該相違点は実質的な相違点である。
　そして、甲第１号証〜甲第７号証のいずれにも、「前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域が存在」することについては、記載も示唆もない。  
　
　よって、本件請求項１に係る発明は、甲第３号証に記載された発明であるとはいえず、また、甲第３号証に記載された発明、及び甲第１号証ないし甲第７号証に記載された事項に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものともいえない。
　また、本件請求項１を引用する請求項２〜５に係る発明についても同様である。
　
　なお、取消理由通知における、以下の点について検討すると、
ア「本件請求項１には、「水素極と、酸素極と、 前記水素極と前記酸素極との間に介挿される電解質層と、を備え、 前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域、又は前記電解質層と酸素極との間に層状の多孔質な領域が存在し、 
 ・・・固体酸化物型電気化学セル。」と記載されているが、本件請求項１に係る「固体酸化物型電気化学セル」は、 「水素極」、「酸素極」、「前記水素極と前記酸素極との間に介挿される電解質層」、「層状の多孔質な領域」 以外のものを構成要素として含むのか明らかでないため、刊行物３（甲第３号証）に記載されるものとの相違が明らかでない。」
 
イ「「前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域」とあるが、電解質層の５０％〜１００％の領域は、多孔質なのかどうかも明らかでない。」
　
　アについては、本件訂正請求により訂正された請求項１では、「前記電解質層と酸素極との間に層状の多孔質な領域」が削除されたことから、「前記電解質層と前記空気極との間に、層状の多孔質な領域であるバリア層が存在」する、刊行物３（甲第３号証）に記載されるものと相違することは明らかである。
　
　イについては  本件訂正請求により訂正された請求項１では、「前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％〜１００％の領域は緻密で気孔率は１０％以下である」を追加することにより、電解質層の深さ５０％〜１００％の領域が緻密であることが明らかとなった。
　よって、上記ア、イの点については、いずれも解消した。
　
［４］むすび
　したがって、上記取消理由１、２によっては、本件請求項１〜５に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に請求項１〜５に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成２９年３月３１日（２０１７．３．３１）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
固体酸化物電気化学セル
　【技術分野】
　【０００１】
　本発明の実施形態は、固体酸化物電気化学セルに関する。
　【背景技術】
　【０００２】
　固体酸化物型電気化学セルはその高い作動温度（６００〜１０００℃）から、高価な貴金属触媒を用いなくても十分な反応速度を得ることができる。このため、固体酸化物型電気化学セルは、固体酸化物燃料電池（ＳＯＦＣ）として動作する場合、他のタイプの燃料電池と比較して最も発電効率が高く、ＣＯ２の発生も少ないため、次世代のクリーンな発電システムとして期待されている。また、固体酸化物型電気化学セルは、高温水蒸気電解セル（ＳＯＥＣ）として動作する場合、その高い動作温度により原理的に低い電解電圧で水素を製造することが可能である。このことから、固体酸化物型電気化学セルは、高効率水素製造装置としても期待されている。
　【０００３】
　この固体酸化物電気化学セルの酸素極には、高い導電性を持つペロブスカイト型酸化物が一般的に用いられる。高温動作タイプでは、酸素極にランタン−マンガン系酸化物（ＬａＭｎＯ３系）が用いられる場合が多い。中温−低温動作タイプでは、酸素極にランタン−コバルト系酸化物（ＬａＣｏＯ３系）が用いられる場合が多い。ランタン−コバルト系酸化物は、触媒活性が高いが、電解質に一般的に用いられるジルコニア系酸化物（ＺｒＯ２）との反応性が大きい。これらが反応するとＬａ２Ｚｒ２Ｏ７などの高抵抗相を形成するため、セル性能を低下させるという問題がある。
　【先行技術文献】
　【特許文献】
　【０００４】
　【特許文献１】　特開２００６−２８３１０３号公報
　【発明の概要】
　【発明が解決しようとする課題】
　【０００５】
　そこで本発明の実施形態は、劣化しにくい固体酸化物型電気化学セルを提供することを目的とする。
　【課題を解決するための手段】
　【０００６】
　実施形態の固体酸化物型電気化学セルは、水素極と、酸素極と、水素極と酸素極との間に介挿される電解質層と、を備え、電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な
領域が存在
、
し、電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％〜１００％の領域は緻密で気孔率は１０％以下である
　【図面の簡単な説明】
　【０００７】
　【図１】図１は、第１実施形態の固体酸化物型電気化学セルの概念図である。
　【図２】図２は、第２実施形態の固体酸化物型電気化学セルの概念図である。
　【図３】図３は、実施例１の固体酸化物型電気化学セルのＳＥＭ断面画像である。
　【図４】図４は、実施例２の固体酸化物型電気化学セルのＳＥＭ断面画像である。
　【図５】図５は、実施例３の固体酸化物型電気化学セルのＳＥＭ断面画像である。
　【発明を実施するための形態】
　【０００８】
　以下、必要に応じて図面を参照し、実施の形態を説明する。
（第１実施形態）
　図１の概念図に示す第１実施形態の固体酸化物型電気化学セル１０は、水素極１１と、酸素極１３と、水素極１１と酸素極１３との間に介挿される電解質層１２と、を備える。必要に応じて、水素極１１及び酸素極１３の電解質層１２と対向する面の反対側の面に、水素極１１及び酸素極１３と一体となるように集電体１４、１５を積層してもよい。
　電解質層１２中の、酸素極１３側表面から水素極１１方向に向かって電解質１２の深さ１０％までの領域に多孔質領域１２Ａが存在する。図１中の多孔質領域１２Ａに示す円形のものは、気孔を概念的に表している。
　【０００９】
　水素極１１は、例えば、金属粒子と金属酸化物を含む焼結体、又は金属が金属酸化物に固溶した焼結体を用いることができる。焼結体に含まれ又は酸化物に固溶している金属としては、ニッケル、コバルト、鉄と銅からなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。金属酸化物としては、Ｙ２Ｏ３，Ｓｃ２Ｏ３，Ｙｂ２Ｏ３，Ｇｄ２Ｏ３，Ｎｄ２Ｏ３，Ａｌ２Ｏ３，ＣａＯ，ＭｇＯ，ＣｅＯ２等からなる群から選ばれる１種以上の安定化剤が固溶された安定化ジルコニアやＳｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３とＹ２Ｏ３等からなる群から選ばれる１種以上の酸化物をＣｅＯ２にドープしたドープセリア等が挙げられる。
　水素極１１の厚さは、例えば、０．００５ｍｍ以上１．０ｍｍ以下である。
　【００１０】
　金属粒子は、例えばアルミニウム酸化物やマグネシウム酸化物の粒子に担持された複合酸化物粒子とする形態で用いてもよい。複合酸化物粒子の製造方法は、例えば、易還元性のＮｉＯ粉末と難還元性のＡｌ２Ｏ３粉末を混合焼結し、その後、還元処理を行い、ＮｉをＡｌ２Ｏ３に析出する方法が挙げられる。固体酸化物型電気化学セルの各層の作製後に、上記易還元性酸化物を含む水素極前駆体を還元してもよい。
　【００１１】
　電解質層１２は、Ｓｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３とＹ２Ｏ３等からなる群から選ばれる１種以上の酸化物をＣｅＯ２にドープしたドープセリアで構成される。多孔質領域１２Ａは、電解質層１２内の一部に層状に存在する多孔質な領域である。多孔質領域１２Ａは、例えば、電解質層１２中の酸素極１３側表面から水素極１１方向に向かって電解質層１２の深さ５０％までの領域に存在する。
　なお、多孔質領域１２Ａを除く電解質層１２は、緻密な領域である。多孔質領域１２Ａを除く電解質層１２には、比較的気孔率の高い領域が含まれる場合もあるが、より緻密な領域の気孔率は、１０％以下である。電解質層１２の厚さは、例えば、０．００５ｍｍ以上０．５ｍｍ以下である。また、多孔質領域１２Ａは電解質層１２内にある気孔率の異なる領域であるため、多孔質領域１２Ａは電解質層１２と同一組成の化合物である。また、多孔質領域１３Ａの気孔は多孔質領域１３Ａを貫通しない独立した気孔である。
　【００１２】
　多孔質領域１２Ａの気孔は酸素極−電解質間の熱膨張差の影響を緩和することができるという利点がある。また、多孔質領域１２Ａの気孔が電解質層１２のイオンの流れを阻害することで、電解質層でイオンを分散し、電流集中を防ぐことで、酸素極中での反応性を向上させる利点もある。
　【００１３】
　多孔質領域１２Ａの気孔率は、１０％以上５０％以下であることが好ましい。気孔率が低すぎると上記効果が少なくなる。気孔率が高すぎると、固体酸化物型電気化学セルの耐久性，酸素極活性およびセル抵抗の観点から好ましくない。
　【００１４】
　多孔質領域１２Ａの気孔径は、小さすぎると熱膨張の影響を緩和する効果が少なくなる。また、多孔質領域１２Ａの気孔径は、大きすぎると固体酸化物型電気化学セルの耐久性の観点から好ましくない。これらの理由から、気孔径分布の最大ピークが０．０１μｍ以上１μｍ以下の範囲内に存在することが好ましい。また、気孔径分布の最大ピークは、多孔質領域１２Ａの厚さの４分の１以下であると固体酸化物型電気化学セルの耐久性および酸素極活性の観点から好ましい。
　【００１５】
　多孔質領域１２Ａの厚さは、例えば、１μｍ以上５０μｍ以下である。多孔質領域１２Ａの厚さは、薄すぎると、上記効果が少なくなる。また、多孔質領域１２Ａの厚さは、厚すぎると、固体酸化物型電気化学セルの耐久性，酸素極活性およびセル抵抗の観点から好ましくない。
　【００１６】
　また、電解質層１２と酸素極１３の間にある多孔質領域１２Ａは、電解質層１２と酸素極１３の密着性を向上することから、特に剥離しやすいＳＯＥＣモードでの剥離を防止する効果もある。
　【００１７】
　酸素極１３は、例えば、ペロブスカイト型酸化物（ＡＢＯ３型）を含む焼結体で構成される。ペロブスカイト型酸化物は、Ｌｎ１−ｘＡｘＢ１−ｙＣｙＯ３−δで表される。Ｌｎは例えば、Ｌａなどの希土類元素が挙げられる。Ａは、例えば、Ｓｒ，ＣａとＢａ等が挙げられる。Ｂ及びＣは、例えば、Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｏ，ＦｅとＮｉ等が挙げられる。なお、ペロブスカイト型酸化物のｘとｙは、０≦ｘ≦１と０≦ｙ≦１を満たす。酸素極１３には、ペロブスカイト型酸化物の他に、Ｓｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３とＹ２Ｏ３等からなる群から選ばれる１種以上の酸化物をＣｅＯ２にドープしたドープセリアをさらに含んでもよい。
　酸素極１３の厚さは、例えば、０．００５ｍｍ以上１ｍｍ以下である。
　【００１８】
　なお、酸素極１３に用いたペロブスカイト型酸化物のＢサイトのＢ及びＣと同じ元素の酸化物が酸素極１３含まれる場合があり、この時、酸素極１３には、Ｂサイト欠陥型ペロブスカイト型酸化物が含まれる場合がある。また、これらの元素及び酸化物は、酸素極１３の焼結の際に拡散するなどして、多孔質領域１２Ａを含む電解質層１２のドープセリアに含まれる場合もある。酸素極１３のＢサイトのＢ及びＣと同じ元素や同元素の酸化物を酸素極１３や電解質層１２に含ませるためには、例えば、酸素極１３を焼結する際の温度を９００℃以上１３００℃以下とすればよい。Ｂサイト欠陥型のペロブスカイト型酸化物の酸素極１３は、イオン導電性が非Ｂサイト欠陥型と比べて優れる。酸素極１３はイオン伝導の律速になりやすいため、酸素極１３のイオン導電性が向上すると、固体酸化物型電気化学セルの反応速度も向上する。
　【００１９】
　集電体１４，１５は、水素極１１又は酸素極１３の組成比を変えたものなど、一般的に固体酸化物型電気化学セルの集電体に使用されるものであればよく、本実施形態において特に限定されるものではない。
　【００２０】
（第２実施形態）
　図２の概念図に示す第２実施形態の固体酸化物型電気化学セル２０は、水素極１１と、水素極１１上に電解質層２２と、電解質層上２２に中間層２２Ｂと、中間層２２Ｂ上に酸素極１３と、を備える。必要に応じて、水素極１１と酸素極１３の電解質層２２と対向する面の反対側の面に、水素極１１及び酸素極１３と一体となるように集電体１４、１５を積層してもよい。
　図２中の中間層２２Ｂに示す円形のものは、気孔を概念的に表している。
　【００２１】
　水素極１１、酸素極１３、集電体１４，１５は、第１実施形態の水素極１１、酸素極１３、集電体１４，１５と共通する。
　【００２２】
　電解質層２２は、例えば、安定化ジルコニアで構成することができる。この場合、安定化剤としてはＹ２Ｏ３，Ｓｃ２Ｏ３，Ｙｂ２Ｏ３，Ｇｄ２Ｏ３，Ｎｄ２Ｏ３，Ａｌ２Ｏ３，ＣａＯ，ＭｇＯ，ＣｅＯ２等からなる群から選ばれる１種以上の酸化物が挙げられる。これらの安定化剤は、ジルコニア中に固溶させて使用することができる。安定化ジルコニアに変えて、ＬａＳｒＧａＭｇ酸化物、ＬａＳｒＧａＭｇＣｏ酸化物、ＬａＳｒＧａＭｇＣｏＦｅ酸化物などのＡがＬａ，Ｓｒより選ばれる少なくとも一種であり、ＢがＧａ，Ｍｇ，ＣｏもしくはＦｅより選ばれる少なくとも一種であるＡＢＯ３ペロブスカイト型酸化物やＳｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３とＬａ２Ｏ３からなる群から選ばれる１種以上の酸化物をＣｅＯ２にドープしたセリアを用いることができる。
　なお、ペロブスカイト型酸化物の酸素極１３のＡサイトの元素は電解質層２２へ拡散しないため、Ｌａ２Ｚｒ２Ｏ７等の高抵抗化合物は形成されないことから、電解質層２２にジルコニアを用いることができる。
　【００２３】
　電解質層２２の厚さは、例えば、０．００５ｍｍ以上０．５ｍｍ以下である。電解質層２２は、緻密であり、気孔率は１０％以下が好ましい。
　【００２４】
　中間層２２Ｂは、多孔質な層である。中間層２２Ｂの構成、気孔率、気孔径分布ピークと厚さ及びその利点は第１実施形態の多孔質領域１２Ａと共通する。
　【００２５】
　中間層２２Ｂの気孔は中間層２２Ｂを貫通しない独立した気孔である。中間層２２Ｂの気孔は独立しているため、中間層２２Ｂは電解質層２２と酸素極１３とは直接的な接触を防ぐことで、電解質層２２にＺｒを含む場合において、Ｌａ２Ｚｒ２Ｏ７などの高抵抗相の形成を防止することができる。
　【００２６】
　また、中間層２２Ｂの熱膨張率は、電解質層２２と酸素極１３の間であると、各層間の熱膨張率の差が小さくなるので、熱膨張による固体酸化物型電気化学セルの劣化を防ぐことができるという利点がある。
　【００２７】
　なお、実施形態の固体酸化物型電気化学セルを構成する部材の組成、厚さ、気孔径は、固体酸化物型電気化学セルをへき開し、断面を、例えば１００００倍拡大のＳＥＭ−ＥＤＸ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ−Ｅｎｅｒｇｙ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ　Ｘ−ｒａｙ　Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）で測定する等して知ることができる。必要に応じて、ＸＲＤ（Ｘ−ｒａｙ　Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ）やＥＤＸなどにより化合物を同定すればよい。気孔率は、断面画像の気孔の部位と気孔ではない部位の面積をそれぞれ計算することによって知ることができる。気孔径は、断面画像の各気孔の最大直径と最小直径の和を２で割った値とし、断面画像のすべての気孔径を算出する。そして、得られた気孔径の分布のうち最大ピークとなる径を求める。
　【００２８】
　以下、実施例により発明を具体的に説明する。以下の実施例では、第２実施形態の固体酸化物型電気化学セルを作製し、各種試験を行った。実施例の各構成の符号は図２の固体酸化物型電気化学セルと同様である。
（実施例１）
　Ｎｉの酸化物粒子と（Ｇｄ２Ｏ３）０．１（ＣｅＯ２）０．９の組成になるようにＧｄ２Ｏ３をドープしたドープセリア（ＧＤＣ）の混合粉末から作製したペーストをシート化して水素極１１前駆体を作製する。その後、電解質層２２としてスカンジア安定化ジルコニアと中間層２２ＢとしてＧＤＣを水素極１１前駆体上に順にスプレーコーティング法により形成した。その後、各層内及び各層間が十分な強度になるよう、１６００℃で水素極１１前駆体−電解質層１２−中間層２２Ｂを一体焼成する。酸素極１３としてＬａ０．６Ｓｒ０．４Ｃｏ０．２Ｆｅ０．８Ｏ３−δをスプレーコーティング法により中間層２２Ｂ上に形成し、１２００℃で、酸素極１３が中間層２２Ｂと強固に接着する様に焼成して、実施例１の固体酸化物型電気化学セル２０を作製した。
　【００２９】
　作製した固体酸化物型電気化学セルの各層の厚さは、水素極１１前駆体が３００μｍ、電解質層２２が２０μｍ、中間層２２Ｂが７μｍ、酸素極１１３が２０μｍであった。
　【００３０】
　実施例１の固体酸化物型電気化学セル２０を出力特性評価装置に設置し、水素極１１前駆体と酸素極１３をパイレックス（登録商標）ガラス材によりシールした。その後、パイレックス（登録商標）ガラスが軟化する温度にまで昇温したのち、水素極１１前駆体に水素を導入すると、水素極１１前駆体のＮｉＯが還元されて、前駆体が水素極１１となる。
　水素極出力特性評価装置は、固体酸化物型電気化学セル２０をＳＯＥＣモードで動作させ、その際のＩ−Ｖ特性を評価することができる。
　【００３１】
　還元反応を行った後に、測定温度である８００℃まで固体酸化物型電気化学セルを降温させ、ＳＯＥＣモードで動作させる。動作開始時である初期状態のＩ−Ｖ特性評価試験を行った。固体酸化物型電気化学セルを６５００時間連続動作させた評価試験終了後、固体酸化物型電気化学セルをへき開して、断面を１００００倍に拡大してＳＥＭで観察した。
　【００３２】
（実施例２）
　実施例１と同様に固体酸化物型電気化学セルを作製し、初期状態のＩ−Ｖ特性評価試験を行った。固体酸化物型電気化学セル２０を２０００時間連続動作させた評価試験終了後、固体酸化物型電気化学セルをへき開して、断面を５０００倍に拡大してＳＥＭで観察した。
　【００３３】
（実施例３）
　実施例１と同様に固体酸化物型電気化学セルを作製し、初期状態のＩ−Ｖ特性評価試験を行い、その後、０．２Ａ／ｃｍ２で６５００時間の連続動作試験を行った。６５００時間連続動作後、Ｉ−Ｖ特性評価試験を行い、評価試験終了後、固体酸化物型電気化学セル２０をへき開して、断面を１００００倍に拡大してＳＥＭで観察した。
　【００３４】
（比較例１）
　中間層２２Ｂに、緻密なＧＤＣを作製したこと以外は、実施例１と同様に固体酸化物型電気化学セルを作製し、同様のＩ−Ｖ特性評価試験を行った。
　【００３５】
（初期Ｉ−Ｖ特性評価試験）
　実施例１−３の初期状態のＩ−Ｖ特性評価結果として０．２Ａ／ｃｍ２でのセル電圧（電解電圧）を表１に示す。実施例１−３の電解電圧差は約５０ｍＶ以内であった。一方、多孔質な中間層２２Ｂを持たない比較例１のＩ−Ｖ特性評価結果は定電流でのセル電圧が実施例の同値よりも１割ほど大きくなっており、電解セルとして同量の水素を発生するために、多くのエネルギーが必要になってしまっていることがわかる。実施例では、多孔質な中間層２２Ｂが電流を分散して電流集中を防げたことにより、セルの効率が上がったと考えられる。なお、この効果は、水素極支持型セル（水素極面積＞酸素極面積）の場合に、より顕著になると考えられる。
　【００３６】
　【表１】
　【００３７】
（所定時間動作後の固体酸化物型電気化学セルの劣化率）
　ＳＯＥＣモードで初期状態と６５００時間連続動作後のセル電圧の上昇率を計算したところ、セルの劣化率は、０．７８％／１０００ｈｒｓと非常に小さな値であった。６５００時間にわたって、低劣化率で、固体酸化物型電気化学セルは安定動作することを確認した。
　【００３８】
（所定時間動作後の固体酸化物型電気化学セルの断面画像の比較）
　図３に実施例１のＳＥＭ画像を、図４に実施例２のＳＥＭ画像を、図５に実施例５のＳＥＭ画像をそれぞれ示す。各図を比較すると、動作開始から６５００時間連続動作後の間に、中間層が多孔質な形態を維持していることが確認できる。また、中間層２２Ｂ、電解質層２２間の剥離は生じていない。従って、実施形態の固体酸化物型電気化学セルは、長時間にわたって、中間層２２Ｂの多孔質な形態が維持され、各層間の密着性の向上効果も持続していることが確認された。
（付記１）
　水素極と、
　酸素極と、
　前記水素極と前記酸素極との間に介挿される電解質層と、を備え、
　前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域、又は前記電解質層と酸素極との間に層状の多孔質な領域が存在し、
　前記電解質層は、「Ｙ２Ｏ３，Ｓｃ２Ｏ３，Ｙｂ２Ｏ３，Ｇｄ２Ｏ３，Ｎｄ２Ｏ３，Ａｌ２Ｏ３，ＣａＯ，ＭｇＯ，ＣｅＯ２からなる群から選ばれる１種以上の酸化物を安定化材として用いた安定化ジルコニア」、「αがＬａ，Ｓｒより選ばれる少なくとも一種であり、βがＧａ，Ｍｇ，ＣｏもしくはＦｅより選ばれる少なくとも一種であるαβＯ３ペロブスカイト型酸化物」と「Ｓｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３とＬａ２Ｏ３からなる群から選ばれる１種以上の酸化物をＣｅＯ２にドープしたドープセリア」のいずれかのみからなり、
　前記層状の多孔質な領域は、Ｓｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３とＹ２Ｏ３からなる群から選ばれる１種以上の酸化物をＣｅＯ２にドープしたドープセリアのみからなり、
　前記酸素極は、ＡＢＯ３で表されるペロブスカイト型酸化物を含み、ペロブスカイト構造のＡが希土類元素，Ｃａ，ＳｒもしくはＢａより選ばれる少なくとも一種であり、ＢがＣｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，ＣｏもしくはＮｉより選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする固体酸化物型電気化学セル。
（付記２）
　前記多孔質な領域の気孔は、多孔質な領域を貫通しないことを特徴とする付記１に記載の固体酸化物型電気化学セル。
（付記３）
　前記多孔質な領域の気孔率は、１０％以上５０％以下であることを特徴とする付記１又は２に記載の固体酸化物型電気化学セル。
（付記４）
　前記多孔質な領域の気孔径分布の最大ピークは、０．０１μｍ以上１μｍ以下の範囲に存在することを特徴とする付記１乃至３のいずれか１項に記載の固体酸化物型電気化学セル。
（付記５）
　前記多孔質な領域の厚さは、１μｍ以上５０μｍ以下であることを特徴とする付記１乃至４のいずれか１項に記載の固体酸化物型電気化学セル。
（付記６）
　前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域と前記電解質層は、Ｓｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３とＹ２Ｏ３からなる群から選ばれる１種以上の酸化物をＣｅＯ２にドープしたドープセリアであることを特徴とする付記１乃至５のいずれか１項に記載の固体酸化物型電気化学セル。
（付記７）
　前記酸素極は、Ｓｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３とＹ２Ｏ３からなる群から選ばれる１種以上の酸化物をＣｅＯ２にドープしたドープセリアを含むことを特徴とする付記１乃至６のいずれか１項に記載の固体酸化物型電気化学セル。
　【００３９】
　本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
　【符号の説明】
　【００４０】
　１０、２０…固体酸化物型電気化学セル
　１１…水素極
　１２、２２…電解質層
　１２Ａ…電解質多孔質領域
　２２Ｂ…多孔質中間層
　１３…酸素極
　１４、１５…集電体
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　水素極と、
　酸素極と、
　前記水素極と前記酸素極との間に介挿される電解質層と、を備え、
　前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な
領域が存在
　前記電解質層は、「Ｙ２Ｏ３，Ｓｃ２Ｏ３，Ｙｂ２Ｏ３，Ｇｄ２Ｏ３，Ｎｄ２Ｏ３，Ａｌ２Ｏ３，ＣａＯ，ＭｇＯ，ＣｅＯ２からなる群から選ばれる１種以上の酸化物を安定化材として用いた安定化ジルコニア」、「αがＬａ，Ｓｒより選ばれる少なくとも一種であり、βがＧａ，Ｍｇ，ＣｏもしくはＦｅより選ばれる少なくとも一種であるαβＯ３ペロブスカイト型酸化物」と「Ｓｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３とＬａ２Ｏ３からなる群から選ばれる１種以上の酸化物をＣｅＯ２にドープしたドープセリア」のいずれかのみからなり
、
　前記酸素極は、ＡＢＯ３で表されるペロブスカイト型酸化物を含み、ペロブスカイト構造のＡが希土類元素，Ｃａ，ＳｒもしくはＢａより選ばれる少なくとも一種であり、ＢがＣｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，ＣｏもしくはＮｉより選ばれる少なくとも一種であり、
　前記多孔質な領域の気孔は、多孔質な領域を貫通せず、
　前記多孔質な領域の気孔径分布の最大ピークは、０．０１μｍ以上１μｍ以下の範囲に存在
し、
　
前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％〜１００％の領域は緻密で気孔率は１０％以下である
　【請求項２】
　前記多孔質な領域の気孔率は、１０％以上５０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の固体酸化物型電気化学セル。
　【請求項３】
　前記多孔質な領域の厚さは、１μｍ以上５０μｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の固体酸化物型電気化学セル。
　【請求項４】
　前記電解質層中の酸素極側表面から水素極方向に向かって電解質層の深さ５０％以下までの多孔質な領域と前記電解質層は、Ｓｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３とＹ２Ｏ３からなる群から選ばれる１種以上の酸化物をＣｅＯ２にドープしたドープセリアであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の固体酸化物型電気化学セル。
　【請求項５】
　前記酸素極は、Ｓｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３とＹ２Ｏ３からなる群から選ばれる１種以上の酸化物をＣｅＯ２にドープしたドープセリアを含むことを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の固体酸化物型電気化学セル。