(57)【要約】下記式（１）で表される化合物。2017111036.tif 000082
2017111036.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物。
【化７３】
2017111036.tif 000077
（式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ１４のいずれか１つは単結合であってＬ１と結合しており、残りはそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数３〜１０のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数３〜３０のアルキルシリル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数８〜３０のアリールシリル基、置換若しくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリール基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１〜１０のアルキルチオ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールアミノ基である。
Ｌ１は、単結合、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリーレン基、又は置換若しくは無置換の環形成原子数５〜２０のヘテロアリーレン基である。
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基である。）
【請求項２】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３又はＲ１４が、Ｌ１と結合する単結合である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
下記式（２）で表される請求項１に記載の化合物。
【化７４】
2017111036.tif 000078
（式（２）中、Ｒ１〜Ｒ１３，Ｌ１，Ａｒ１及びＡｒ２は、前記式（１）で定義した通りである。）
【請求項４】
Ｌ１が、単結合、置換若しくは無置換のフェニレン基、置換若しくは無置換のナフチレン基、置換若しくは無置換のアントラセニレン基、置換若しくは無置換のフェナントリレン基、置換若しくは無置換のビフェニレン基、置換若しくは無置換のターフェニレン基、置換若しくは無置換のクリセニレン基、置換若しくは無置換のベンゾフェナントリレン基、置換若しくは無置換のベンゾクリセニレン基、置換若しくは無置換のフルオレニレン基、置換若しくは無置換のフルオランテニレン基、置換若しくは無置換のジベンゾフラニレン基、又は置換若しくは無置換のジベンゾチオフェニレン基である請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。
【請求項５】
下記式（３）で表される請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。
【化７５】
2017111036.tif 000079
［式（３）中、
Ｒ１〜Ｒ１３，Ａｒ１及びＡｒ２は、前記式（１）で定義した通りである。
Ｌ１は、単結合、又は下記群から選択される基である。
【化７６】
2017111036.tif 000080
（式中、
＊はトリアジン環との単結合を示し、＊＊はベンゾクリセン環との単結合を示す。
Ｒは置換基を示し、Ｒが置換する環のいずれの位置に結合してもよい。
ｍは０〜４の整数を示し、ｍが２以上の場合、隣接するＲが互いに結合して環を形成してもよい。）］
【請求項６】
Ａｒ１及びＡｒ２が、それぞれ独立して、下記群から選択される基である請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
【化７７】
2017111036.tif 000081
（式（ａ）〜（ｍ）中、
＊はトリアジン環との単結合を示す。
Ｒは置換基を示し、Ｒが置換する環のいずれの位置に結合してもよい。
ｋは０〜５の整数を示し、ｍは０〜４の整数を示し、ｎは０〜３の整数を示す。
ｋ、ｍ及びｎが２以上の場合、隣接するＲが互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリール基、又は置換若しくは無置換の環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基を示す。
Ｒｃは、置換若しくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、又は置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリール基を示す。）
【請求項７】
Ａｒ１及びＡｒ２が置換若しくは無置換のフェニル基である請求項１〜６のいずれかに記載の化合物。
【請求項８】
Ａｒ１及びＡｒ２が置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリール基である場合の置換基が、炭素数１〜１０のアルキル基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、含窒素複素環基を除く環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基及びシアノ基から選択される請求項１〜７のいずれかに記載の化合物。
【請求項９】
前記含窒素複素環基を除く環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基が、含酸素複素環基及び含硫黄複素環基から選択される請求項８に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ１〜Ｒ１３が水素原子である請求項１〜９のいずれかに記載の化合物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子の電子輸送材料。
【請求項１３】
陰極と陽極の間に少なくとも発光層を含む１以上の有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記有機薄膜層の少なくとも１層が請求項１〜１０のいずれかに記載の化合物を単独若しくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１４】
前記発光層と前記陰極との間に電子輸送帯域を有し、前記電子輸送帯域が１以上の有機薄膜層を有し、前記有機薄膜層の少なくとも１層が前記化合物を含む請求項１３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１５】
前記電子輸送帯域の有機薄膜層の少なくとも１層が、電子輸送層である請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１６】
前記電子輸送帯域が、さらに８−キノリノナトリチウムを含む請求項１４又は１５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１７】
前記電子輸送帯域が、電子注入層と、少なくとも２層の電子輸送層とを有し、該少なくとも２層の電子輸送層のうち、該電子注入層と隣接しない前記電子輸送層が前記化合物を含む請求項１４〜１６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１８】
前記陽極と前記発光層との間に正孔輸送層を有する請求項１３〜１７のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１９】
請求項１３〜１８のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を搭載した電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な化合物、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子は、固体発光型の安価な大面積フルカラー表示素子としての用途が有望視され、多くの開発が行われている。一般に有機ＥＬ素子は、発光層及び該層をはさんだ一対の対向電極から構成されている。両電極間に電界が印加されると、陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入される。さらに、この電子が発光層において正孔と再結合し、励起状態を生成し、励起状態が基底状態に戻る際にエネルギーを光として放出する。【０００３】
近年、種々の有機ＥＬ素子用材料が提案されているが（例えば、特許文献１及び２）、有機ＥＬ素子においては駆動電圧、発光効率、寿命、色再現性等のさらなる向上が求められている。特に、駆動電圧の低減は、実用化した製品の消費電力につながる重要な課題であり、従来の有機ＥＬ素子用材料よりも駆動電圧を低減できる有機ＥＬ素子用材料が求められている。
特許文献１は、ベンゾクリセン環がリンカーを介して又は介さずに含窒素複素環基と結合した含窒素複素環誘導体が有機ＥＬ素子用材料として使用できることを記載している。
特許文献２は、ベンゾフェナントレン環がリンカーを介して又は介さずに含窒素複素環基と結合した含窒素複素環誘導体が有機ＥＬ素子用材料として使用できることを記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０８６９３５号パンフレット
【特許文献２】国際公開第２０１０／０８３８６９号パンフレット
【発明の概要】
【０００５】
本発明の目的は、有機ＥＬ素子用材料として有用な、新規な化合物を提供することである。
本発明の他の目的は、駆動電圧を低減できる有機ＥＬ素子を提供することである。
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ベンゾクリセンとトリアジンの両方を有する有機ＥＬ素子用材料を含む有機ＥＬ素子の駆動電圧が、従来の有機ＥＬ素子用材料を含む有機ＥＬ素子の駆動電圧よりも低減されることを見出した。
【０００６】
本発明によれば、以下の化合物、有機ＥＬ素子用材料、電子輸送材料、有機ＥＬ素子及び電子機器が提供される。
１．下記式（１）で表される化合物。
【化１】
2017111036.tif 000003
（式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ１４のいずれか１つは単結合であってＬ１と結合しており、残りはそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数３〜１０のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数３〜３０のアルキルシリル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数８〜３０のアリールシリル基、置換若しくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリール基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１〜１０のアルキルチオ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールアミノ基である。
Ｌ１は、単結合、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリーレン基、又は置換若しくは無置換の環形成原子数５〜２０のヘテロアリーレン基である。
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基である。）
２．上記１に記載の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
３．上記１に記載の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子の電子輸送材料。
４．陰極と陽極の間に少なくとも発光層を含む１以上の有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記有機薄膜層の少なくとも１層が上記１に記載の化合物を単独若しくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
５．上記４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を搭載した電子機器。
【０００７】
本発明によれば、有機ＥＬ素子用材料として有用な、新規な化合物が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】実施例及び比較例で作製した有機ＥＬ素子の層構成を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［新規な化合物］
本発明の一態様に係る化合物は下記式（１）で表される。
【００１０】
【化２】
2017111036.tif 000004
【００１１】
（式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ１４のいずれか１つは単結合であってＬ１と結合しており、残りはそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数３〜１０のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数３〜３０のアルキルシリル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数８〜３０のアリールシリル基、置換若しくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリール基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１〜１０のアルキルチオ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールアミノ基である。
Ｌ１は、単結合、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリーレン基、又は置換若しくは無置換の環形成原子数５〜２０のヘテロアリーレン基である。
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基である。）
【００１２】
ここで、Ｌ１と単結合しないＲ１〜Ｒ１４は、隣接する基同士が互いに結合して環を形成することはない。
【００１３】
特許文献１には、ベンゾクリセン環がリンカーを介して又は介さずにトリアジン環と結合した具体的な化合物は記載されていない。
本発明の一態様に係る化合物は、上記構造を有することにより、有機ＥＬ素子に用いた場合に駆動電圧を低減することができる。
【００１４】
式（１）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３又はＲ１４が、Ｌ１と結合する単結合であることが好ましく、Ｒ１４が特に好ましい。
【００１５】
一実施形態では、式（１）で表される化合物は、下記式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【００１６】
【化３】
2017111036.tif 000005
【００１７】
（式（２）中、Ｒ１〜Ｒ１３，Ｌ１，Ａｒ１及びＡｒ２は、前記式（１）で定義した通りである。）
【００１８】
Ｌ１は、単結合、置換若しくは無置換のフェニレン基、置換若しくは無置換のナフチレン基、置換若しくは無置換のアントラセニレン基、置換若しくは無置換のフェナントリレン基、置換若しくは無置換のビフェニレン基、置換若しくは無置換のターフェニレン基、置換若しくは無置換のクリセニレン基、置換若しくは無置換のベンゾフェナントリレン基、置換若しくは無置換のベンゾクリセニレン基、置換若しくは無置換のフルオレニレン基、置換若しくは無置換のフルオランテニレン基、置換若しくは無置換のジベンゾフラニレン基、又は置換若しくは無置換のジベンゾチオフェニレン基であることが好ましい。
【００１９】
別の実施形態では、式（１）で表される化合物は、下記式（３）で表される化合物であることが好ましい。
【００２０】
【化４】
2017111036.tif 000006
【００２１】
［式（３）中、
Ｒ１〜Ｒ１３，Ａｒ１及びＡｒ２は、前記式（１）で定義した通りである。
Ｌ１は、単結合、又は下記群から選択される基である。
【００２２】
【化５】
2017111036.tif 000007
【００２３】
（式中、
＊はトリアジン環との単結合を示し、＊＊はベンゾクリセン環との単結合を示す。
Ｒは置換基を示し、Ｒが置換する環のいずれの位置に結合してもよい。
ｍは０〜４の整数を示し、ｍが２以上の場合、隣接するＲが互いに結合して環を形成してもよい。）］
Ｌ１は、より好ましくは下記群から選択される基である。
【化６】
2017111036.tif 000008
【００２４】
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、下記群から選択されることが好ましい。
【００２５】
【化７】
2017111036.tif 000009
【００２６】
（式（ａ）〜（ｍ）中、
＊はトリアジン環との単結合を示す。
Ｒは置換基を示し、Ｒが置換する環のいずれの位置に結合してもよい。
ｋは０〜５の整数を示し、ｍは０〜４の整数を示し、ｎは０〜３の整数を示す。
ｋ、ｍ及びｎが２以上の場合、隣接するＲが互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリール基、又は置換若しくは無置換の環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基を示す。
Ｒｃは、置換若しくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、又は置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリール基を示す。）
【００２７】
Ａｒ１及びＡｒ２は置換若しくは無置換のフェニル基であることが好ましい。
Ｒ１〜Ｒ１３は水素原子であることが好ましい。
【００２８】
上記の化合物は、合成例に記載の方法により製造することができる。また、この反応に倣い、目的物に合わせた既知の代替反応や原料を用いることで、本発明の化合物を合成することができる。
【００２９】
本発明において、水素原子とは、中性子数が異なる同位体、すなわち、軽水素（protium）、重水素（deuterium）、三重水素（tritium）を包含する。
【００３０】
本明細書において、環形成炭素数とは、原子が環状に結合した構造の化合物（例えば、単環化合物、縮合環化合物、架橋化合物、炭素環化合物、複素環化合物）の当該環自体を構成する原子のうちの炭素原子の数を表す。当該環が置換基によって置換される場合、置換基に含まれる炭素は環形成炭素数には含まない。以下で記載される「環形成炭素数」については、特筆しない限り同様とする。例えば、ベンゼン環は環形成炭素数が６であり、ナフタレン環は環形成炭素数が１０であり、ピリジニル基は環形成炭素数５であり、フラニル基は環形成炭素数４である。また、ベンゼン環やナフタレン環に置換基として例えばアルキル基が置換している場合、当該アルキル基の炭素数は、環形成炭素数の数に含めない。また、フルオレン環に置換基として例えばフルオレン環が結合している場合（スピロフルオレン環を含む）、置換基としてのフルオレン環の炭素数は環形成炭素数の数に含めない。
【００３１】
本明細書において、環形成原子数とは、原子が環状に結合した構造（例えば単環、縮合環、環集合）の化合物（例えば単環化合物、縮合環化合物、架橋化合物、炭素環化合物、複素環化合物）の当該環自体を構成する原子の数を表す。環を構成しない原子や、当該環が置換基によって置換される場合の置換基に含まれる原子は環形成原子数には含まない。以下で記載される「環形成原子数」については、特筆しない限り同様とする。例えば、ピリジン環は環形成原子数は６であり、キナゾリン環は環形成原子数が１０であり、フラン環の環形成原子数が５である。ピリジン環やキナゾリン環の炭素原子にそれぞれ結合している水素原子や置換基を構成する原子については、環形成原子数の数に含めない。また、フルオレン環に置換基として例えばフルオレン環が結合している場合（スピロフルオレン環を含む）、置換基としてのフルオレン環の原子数は環形成原子数の数に含めない。
【００３２】
本明細書において、「置換もしくは無置換の炭素数ＸＸ〜ＹＹのＺＺ基」という表現における「炭素数ＸＸ〜ＹＹ」は、ＺＺ基が無置換である場合の炭素数を表すものであり、置換されている場合の置換基の炭素数は含めない。
本明細書において、「置換もしくは無置換の原子数ＸＸ〜ＹＹのＺＺ基」という表現における「原子数ＸＸ〜ＹＹ」は、ＺＺ基が無置換である場合の原子数を表すものであり、置換されている場合の置換基の原子数は含めない。
本明細書において、「置換もしくは無置換の」という場合における「無置換」とは前記置換基で置換されておらず、水素原子が結合していることを意味する。
【００３３】
上記各式で示される各基について、以下に詳細に述べる。
【００３４】
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ナフタセニル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、ベンゾ［ｇ］クリセニル基、トリフェニレニル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、ビフェニルイル基、ｏ−ターフェニル基、ｍ−ターフェニル基、ｐ−ターフェニル基、フルオランテニル基等が挙げられる。また、スピロフルオレニル基が挙げられる。
アリール基は、環形成炭素数が６〜２０であることが好ましく、より好ましくは６〜１２である。アリール基の好ましい一態様としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基が挙げられる。
アリーレン基は、上記のアリール基の例示に対応する２価の基が挙げられる。
【００３５】
ヘテロアリール基としては、例えば、ピロリル基、トリアジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリジニル基、インドリル基、イソインドリル基、イミダゾリル基、フリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリニル基、カルバゾリル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、ベンゾチオフェニル基等が挙げられる。また、ベンズイミダゾリル基、キナゾリニル基が挙げられる。
ヘテロアリール基の環形成原子数は、５〜２０が好ましく、５〜１４がさらに好ましい。ヘテロアリール基の好ましい一態様としては、トリアジニル基、ピリミジニル基、ピリジニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基が挙げられる。
ヘテロアリーレン基は、上記のヘテロアリール基の例示に対応する２価の基が挙げられる。
【００３６】
ハロゲン原子として、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ、好ましくはフッ素原子である。
【００３７】
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等が挙げられる。
アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がさらに好ましい。中でもメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基が好ましい。
【００３８】
シクロアルキル基として、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基等が挙げられる。
シクロアルキル基の環形成炭素数は、３〜１０が好ましく、３〜８がさらに好ましく、環形成炭素数３〜６が特に好ましい。
【００３９】
アルキルシリル基は、１〜３つのアルキル基によって置換されたシリル基であり、アルキル基の例としてそれぞれ上記のアルキル基の例が挙げられる。
アルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基等が挙げられる。
【００４０】
アリールシリル基は、１〜３つのアリール基によって置換されたシリル基であり、アリール基の例としてそれぞれ上記のアリール基の例が挙げられる。アリール基の他に上記のアルキル基が置換してもよい。アリールシリル基としては、トリフェニルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００４１】
アルコキシ基は、−ＯＹと表され、Ｙの例として上記のアルキル基の例が挙げられる。
アルコキシ基は、例えばメトキシ基、エトキシ基である。
【００４２】
アリールオキシ基は、−ＯＺと表され、Ｚの例として上記のアリール基の例が挙げられる。アリールオキシ基は、例えばフェノキシ基である。
【００４３】
アルキルチオ基は、−ＳＹと表され、Ｙの例として上記のアルキル基の例が挙げられる。
アリールチオ基は、−ＳＺと表され、Ｚの例として上記のアリール基の例が挙げられる。
【００４４】
アリールアミノ基は、１又は２つのアリール基によって置換されたアミノ基であり、アリール基の例としてそれぞれ上記のアリール基の例が挙げられる。
【００４５】
「置換もしくは無置換の・・・」における置換基、及び置換基Ｒの例としては、上記で説明した基の他、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基等が挙げられる。また、ホスフォリル基が挙げられる。好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、又は環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基、シアノ基等である。
Ａｒ１及びＡｒ２が置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリール基である場合の置換基は、好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、含窒素複素環基を除く環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基、シアノ基等である。含窒素複素環基を除く環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基としては、例えば、含酸素複素環基、含硫黄複素環基が挙げられる。
【００４６】
これらの置換基は、上記の置換基によってさらに置換されてもよい。
【００４７】
本発明の一態様に係る化合物の例を以下に示す。
【００４８】
【化８】
2017111036.tif 000010
【００４９】
【化９】
2017111036.tif 000011
【００５０】
【化１０】
2017111036.tif 000012
【００５１】
【化１１】
2017111036.tif 000013
【００５２】
【化１２】
2017111036.tif 000014
【００５３】
【化１３】
2017111036.tif 000015
【００５４】
【化１４】
2017111036.tif 000016
【００５５】
【化１５】
2017111036.tif 000017
【００５６】
【化１６】
2017111036.tif 000018
【００５７】
【化１７】
2017111036.tif 000019
【００５８】
【化１８】
2017111036.tif 000020
【００５９】
【化１９】
2017111036.tif 000021
【００６０】
【化２０】
2017111036.tif 000022
【００６１】
【化２１】
2017111036.tif 000023
【００６２】
【化２２】
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【００６３】
【化２３】
2017111036.tif 000025
【００６４】
【化２４】
2017111036.tif 000026
【００６５】
【化２５】
2017111036.tif 000027
【００６６】
［有機ＥＬ素子用材料］
上記の化合物は、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子用材料、好ましくは電子輸送材料として用いることができる。
【００６７】
［有機ＥＬ素子］
本発明の一態様に係る有機ＥＬ素子は、陰極と陽極の間に少なくとも発光層を含む１以上の有機薄膜層が挟持されていて、当該有機薄膜層の少なくとも１層が上記式（１）で表される化合物を単独又は混合物の成分として含有している。
【００６８】
本発明の一態様に係る有機ＥＬ素子は、好ましくは、発光層と陰極との間に電子輸送帯域を有し、当該電子輸送帯域が１以上の有機薄膜層を有し、当該有機薄膜層の少なくとも１層が式（１）で表される化合物を含む。当該少なくとも一層は、好ましくは電子輸送層である。
【００６９】
本発明の一態様に係る有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、基板上に以下の（１）〜（４）等の構造を積層した構造が例示される。
（１）陽極／発光層／陰極
（２）陽極／正孔輸送帯域／発光層／陰極
（３）陽極／発光層／電子輸送帯域／陰極
（４）陽極／正孔輸送帯域／発光層／電子輸送帯域／陰極
（「／」は各層が隣接して積層されていることを示す。）
【００７０】
電子輸送帯域は、通常、電子注入層及び電子輸送層から選択される１以上の層からなる。正孔輸送帯域は、通常、正孔注入層及び正孔輸送層から選択される１以上の層からなる。
【００７１】
本発明の一態様に係る有機ＥＬ素子においては、上記（３）又は（４）における電子輸送帯域に前記式（１）で表される化合物を含有する層が設けられることが好ましい。
電子輸送帯域が、さらに８−キノリノナトリチウム（Ｌｉｑ）を含むことが好ましい。Ｌｉｑは、式（１）で表される化合物を含む層に含まれていてもよいし、他の電子輸送帯域にある層に含まれていてもよい。
【００７２】
電子輸送帯域は、電子注入層と、少なくとも２つの電子輸送層とを有し、該少なくとも２つの電子輸送層のうち、電子注入層と隣接しない電子輸送層が前記化合物を含むことが好ましい。
【００７３】
また、電子注入層に隣接する電子輸送層に式（１）で表される化合物を含む場合、当該電子輸送層に８−キノリノナトリチウム（Ｌｉｑ）をドープすることも好ましい。
【００７４】
本発明の一形態に係る有機ＥＬ素子の電子輸送帯域から陰極の領域は、次の構成を有することが好ましい。
（ａ）式（１）の化合物を含む第１の電子輸送層／第２の電子輸送層／電子注入層／陰極
（ｂ）式（１）の化合物を含み、Ｌｉｑがドープされた電子輸送層／電子注入層／陰極
（ｃ）式（１）の化合物を含む第１の電子輸送層／Ｌｉｑがドープされた第２の電子輸送層／電子注入層／陰極
（ｄ）第１の電子輸送層／式（１）の化合物を含み、Ｌｉｑがドープされた第２の電子輸送層／電子注入層／陰極
上記（ａ）の構成が特に好ましい。
【００７５】
以下、有機ＥＬ素子の各層について説明する。
（基板）
基板は、発光素子の支持体として用いられる。基板としては、例えば、ガラス、石英、プラスチック等を用いることができる。また、可撓性基板を用いてもよい。可撓性基板とは、折り曲げることができる（フレキシブル）基板のことであり、例えば、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニルからなるプラスチック基板等が挙げられる。
【００７６】
（陽極）
基板上に形成される陽極には、仕事関数の大きい（具体的には４．０ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物、及びこれらの混合物等を用いることが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ（ＩＴＯ：Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛、酸化タングステン、及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム、グラフェン等が挙げられる。この他、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、又は金属材料の窒化物（例えば、窒化チタン）等が挙げられる。
【００７７】
（正孔注入層）
正孔注入層は、正孔注入性の高い物質を含む層である。正孔注入性の高い物質としては、モリブデン酸化物、チタン酸化物、バナジウム酸化物、レニウム酸化物、ルテニウム酸化物、クロム酸化物、ジルコニウム酸化物、ハフニウム酸化物、タンタル酸化物、銀酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物、芳香族アミン化合物、又は高分子化合物（オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等）等も使用できる。
【００７８】
正孔注入層に使用される物質の好ましい一態様として、アクセプター性の化合物が挙げられる。アクセプター性の化合物として、電子吸引基が置換された複素環誘導体、電子吸引基が置換されたキノン誘導体、アリールボラン誘導体、又はヘテロアリールボラン誘導体等が好適に用いられ、中でも、ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン、Ｆ４ＴＣＮＱ（２,３,５,６−テトラフルオロ−７,７,８,８−テトラシアノキノジメタン)、又は１,２,３−トリス[（シアノ）(４−シアノ−２,３,５,６−テトラフルオロフェニル)メチレン]シクロプロパン等が好ましく用いられる。
【００７９】
アクセプター性の化合物を含む層は、さらにマトリクス材料を含有する形態であっても好ましい。マトリクス材料としては、有機ＥＬ用の材料を幅広く使用することができる。アクセプター性の化合物と共に使用するマトリクス材料として、ドナー性化合物を用いることが好ましく、芳香族アミン化合物を用いることがさらに好ましい。
【００８０】
（正孔輸送層）
正孔輸送層は、正孔輸送性の高い物質を含む層である。正孔輸送層には、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、アントラセン誘導体等を使用することができる。ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（略称：ＰＶＫ）やポリ（４−ビニルトリフェニルアミン）（略称：ＰＶＴＰＡ）等の高分子化合物を用いることもできる。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。尚、正孔輸送性の高い物質を含む層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
【００８１】
正孔輸送材料は、好ましくは、下記一般式（Ｈ）で表される化合物である。
【化２６】
2017111036.tif 000028
【００８２】
前記一般式（Ｈ）中、Ｑ１〜Ｑ３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基又は、置換もしくは無置換のアリール基と置換もしくは無置換の複素環基との組合せで構成される基を示す。
アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデノフルオレニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、トリフェニレニル基等の置換基が好ましく、複素環基としては、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基等が好ましい。アリール基と複素環基との組合せで構成される基としては、ジベンゾフラン置換のアリール基、ジベンゾチオフェン置換のアリール基、カルバゾール置換のアリール基等が好ましい。これら置換基はさらに置換基を有していてもよい。
【００８３】
好ましい１つの態様として、前記一般式（Ｈ）のＱ１〜Ｑ３の少なくとも１つが、アリールアミノ基によってさらに置換されている化合物であることが好ましく、ジアミン誘導体、トリアミン誘導体、又はテトラアミン誘導体であることも好ましい。ジアミン誘導体として、テトラアリール置換ベンジジン誘導体、及びＴＰＴＥ(４，４’−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−［４’−ジフェニルアミノ−１,１’−ビフェニル−４−イル］アミノ]−１,１’−ビフェニル］等が好ましく用いられる。
【００８４】
（発光層のゲスト材料）
発光層は、発光性の高い物質を含む層であり、種々の材料を用いることができる。例えば、発光性の高い物質としては、蛍光を発光する蛍光性化合物や燐光を発光する燐光性化合物を用いることができる。蛍光性化合物は一重項励起状態から発光可能な化合物であり、燐光性化合物は三重項励起状態から発光可能な化合物である。
【００８５】
発光層に用いることができる青色系の蛍光発光材料として、ピレン誘導体、スチリルアミン誘導体、クリセン誘導体、フルオランテン誘導体、フルオレン誘導体、ジアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体等が使用できる。発光層に用いることができる緑色系の蛍光発光材料として、芳香族アミン誘導体等を使用できる。発光層に用いることができる赤色系の蛍光発光材料として、テトラセン誘導体、ジアミン誘導体等が使用できる。
【００８６】
発光層に用いることができる蛍光発光材料としては、中でも、縮合多環芳香族誘導体、スチリルアミン誘導体、縮合環アミン誘導体、ホウ素含有化合物、ピロール誘導体、インドール誘導体、及びカルバゾール誘導体等が好ましい。発光層に用いることができる蛍光発光材料としては、さらに好ましくは、縮合環アミン誘導体、及びホウ素含有化合物が挙げられる。縮合環アミン誘導体は、好ましくは、下記一般式（Ｊ）で表される化合物である。
【化２７】
2017111036.tif 000029
【００８７】
前記一般式（Ｊ）中、Ｑ４〜Ｑ７は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基を表す。
上記環形成炭素数６〜５０のアリール基としては、環形成炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基がさらに好ましく、フェニル基が特に好ましい。上記環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基としては、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基等が挙げられ、ジベンゾフラニル基等が好ましい。
【００８８】
Ｑ８は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０の２価のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の２価のアリール基を表す。上記環形成炭素数６〜５０の２価のアリール基としては、ピレニル基、クリセニル基、アントラセニル基、フルオレニル基等が挙げられ、ピレニル基が好ましい。上記環形成炭素数６〜５０の２価のアリール基としては、ベンゾフロ骨格が１つ以上縮環したフルオレニル基が好ましい。
【００８９】
ホウ素含有化合物としては、例えば、ピロメテン誘導体、及びトリフェニルボラン誘導体等が挙げられる。ここで誘導体とは、当該骨格を部分構造として含む化合物を示す言葉であり、更なる縮合環を形成する化合物、及び置換基同士で環を形成する化合物も包含する。例えば、縮合多環芳香族誘導体の場合は、縮合多環芳香族骨格を部分構造として含む化合物であり、当該縮合多環芳香族骨格にさらに縮合環を形成する化合物、及び当該縮合多環芳香族骨格の置換基同士で環を形成する化合物も包含する。
【００９０】
発光層に用いることができる青色系の燐光発光材料として、イリジウム錯体、オスミウム錯体、白金錯体等の金属錯体が挙げられる。発光層に用いることができる緑色系の燐光発光材料としてイリジウム錯体等が挙げられる。発光層に用いることができる赤色系の燐光発光材料として、イリジウム錯体、白金錯体、テルビウム錯体、ユーロピウム錯体等の金属錯体が挙げられる。
【００９１】
イリジウム、オスミウム、及び白金からなる群から選択される金属原子のオルトメタル化錯体である、発光層に用いることができる燐光発光材料は、下記式（Ｋ）で表される錯体であることが好ましい。
【化２８】
2017111036.tif 000030
【００９２】
前記一般式（Ｋ）中、Ｑ９は、オスミウム、イリジウム及び白金からなる群から選ばれる少なくとも一つの金属を示し、ｔは、該金属の価数を示し、ｕは１以上である。
環Ｑ１０は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４のアリール基又は環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を表し、環Ｑ１１は、窒素をヘテロ環形成原子として含有する置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を表す。Ｑ１２〜Ｑ１４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。
ｕが２以上の時、複数存在する環Ｑ１０、環Ｑ１１はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。（ｔ−ｕ）が２以上の時、複数存在するＱ１２〜Ｑ１４はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００９３】
（ｔ−ｕ）がゼロの時、前記一般式（Ｋ）は下記一般式（Ｇ）で表され、Ｑ９、環Ｑ１０、環Ｑ１１、Ｑ１２〜Ｑ１４、ｔは前記一般式（Ｋ）と同じである。
【化２９】
2017111036.tif 000031
【００９４】
（発光層のホスト材料）
発光層としては、上述した発光性の高い物質（ゲスト材料）を他の物質（ホスト材料）に分散させた構成としてもよい。発光性の高い物質を分散させるための物質としては、各種のものを用いることができ、発光性の高い物質よりも最低空軌道準位（ＬＵＭＯ準位）が高く、最高被占有軌道準位（ＨＯＭＯ準位）が低い物質を用いることが好ましい。
発光性の高い物質を分散させるための物質（ホスト材料）としては、１）アルミニウム錯体、ベリリウム錯体、若しくは亜鉛錯体等の金属錯体、２）オキサジアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、若しくはフェナントロリン誘導体等の複素環化合物、３）カルバゾール誘導体、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、若しくはクリセン誘導体等の縮合芳香族化合物、４）トリアリールアミン誘導体、若しくは縮合多環芳香族アミン誘導体等の芳香族アミン化合物が使用される。
【００９５】
蛍光発光材料のホスト材料としては、中でも、縮合多環芳香族誘導体を主骨格に持つ化合物であることが好ましく、特に好ましくは、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、及びナフタセン誘導体等が挙げられる。青色ホスト材料（青色蛍光発光材料と共に用いられるホスト材料）、及び緑色ホスト材料（緑色蛍光発光材料と共に用いられるホスト材料）として特に好適なホストは、下記一般式（Ｅ）で表されるアントラセン誘導体である。
【化３０】
2017111036.tif 000032
【００９６】
前記一般式（Ｅ）において、ＡｒＸ１及びＡｒＸ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基を示す。ＡｒＸ１及びＡｒＸ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を示すことが好ましい。ＡｒＸ１及びＡｒＸ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ジベンゾフラニル基、ナフトベンゾフラニル基、カルバゾリル基であることがさらに好ましい。ＲＸ１〜ＲＸ８は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。
【００９７】
燐光発光材料のホスト材料としては、カルバゾール誘導体、カルバゾールが置換したカルバゾール誘導体、ベンゾ骨格が縮環したカルバゾール誘導体、インデノ骨格が縮環したカルバゾール誘導体、インドロ骨格が縮環したカルバゾール誘導体、ベンゾフロ骨格が縮環したカルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、キナゾリン誘導体、フルオランテン誘導体、トリフェニレン誘導体が好ましい。
【００９８】
（電子輸送層）
電子輸送層は、電子輸送性の高い物質を含む層である。電子輸送層には、１）アルミニウム錯体、ベリリウム錯体、亜鉛錯体等の金属錯体、２）イミダゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、アジン誘導体、カルバゾール誘導体、フェナントロリン誘導体等の複素芳香族化合物、３）高分子化合物を使用することができる。
【００９９】
電子輸送層に用いる材料は、好ましくは、イミダゾール誘導体（例えばベンズイミダゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体、ベンズイミダゾフェナントリジン誘導体）、アジン誘導体（例えば、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、イソキノリン誘導体、フェナントロリン誘導体が挙げられ、これらが有する複素環はホスフィンオキサイド系の置換基で置換されていてもよい。）、及び芳香族炭化水素誘導体（例えば、アントラセン誘導体、フルオランテン誘導体が挙げられる）である。好ましい一つの形態は、電子輸送帯域が２以上の電子輸送層を含み、電子輸送層の一つが本発明の一実施形態に係る化合物を含有し、電子輸送層の別の一つが上記電子輸送層に用いる材料を含有するものである。また、別の好ましい一つの形態は、一つの電子輸送層が本発明の一実施形態に係る化合物と上記電子輸送層に用いる材料の両方を含有するものである。上記電子輸送層に用いる材料の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【０１００】
【化３１】
2017111036.tif 000033
【０１０１】
（電子注入層）
アルカリ土類金属、又はそれらの化合物を用いることができる。
電子注入層には、８−キノリノナトリチウム（Ｌｉｑ）を用いることもできる。
【０１０２】
電子輸送帯域は、さらに電子供与性ドーパント及び有機金属錯体から選択される１以上を含有すると好ましい。
【０１０３】
電子供与性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属化合物、希土類金属、及び希土類金属化合物等から選ばれた少なくとも一種類が挙げられる。
有機金属錯体としては、アルカリ金属を含む有機金属錯体、アルカリ土類金属を含む有機金属錯体、及び希土類金属を含む有機金属錯体等から選ばれた少なくとも一種類が挙げられる。
【０１０４】
アルカリ金属としては、リチウム（Ｌｉ）（仕事関数：２．９３ｅＶ）、ナトリウム（Ｎａ）（仕事関数：２．３６ｅＶ）、カリウム（Ｋ）（仕事関数：２．２８ｅＶ）、ルビジウム（Ｒｂ）（仕事関数：２．１６ｅＶ）、セシウム（Ｃｓ）（仕事関数：１．９５ｅＶ）等が挙げられる。
アルカリ土類金属としては、カルシウム（Ｃａ）（仕事関数：２．９ｅＶ）、ストロンチウム（Ｓｒ）（仕事関数：２．０ｅＶ以上２．５ｅＶ以下）、バリウム（Ｂａ）（仕事関数：２．５２ｅＶ）等が挙げられる。
希土類金属としては、スカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｙ）、セリウム（Ｃｅ）、テルビウム（Ｔｂ）、イッテルビウム（Ｙｂ）等が挙げられる。
【０１０５】
アルカリ金属化合物としては、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、酸化セシウム（Ｃｓ２Ｏ）、酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）等のアルカリ酸化物、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化ナトリウム（ＮａＦ）、フッ化セシウム（ＣｓＦ）、フッ化カリウム（ＫＦ）等のアルカリハロゲン化物等が挙げられ、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、フッ化ナトリウム（ＮａＦ）が好ましい。
アルカリ土類金属化合物としては、酸化バリウム（ＢａＯ）、酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）、酸化カルシウム（ＣａＯ）及びこれらを混合したストロンチウム酸バリウム（ＢａｘＳｒ１−ｘＯ）（０＜ｘ＜１）、カルシウム酸バリウム（ＢａｘＣａ１−ｘＯ）（０＜ｘ＜１）等が挙げられ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯが好ましい。
希土類金属化合物としては、フッ化イッテルビウム（ＹｂＦ３）、フッ化スカンジウム（ＳｃＦ３）、酸化スカンジウム（ＳｃＯ３）、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）、酸化セリウム（Ｃｅ２Ｏ３）、フッ化ガドリニウム（ＧｄＦ３）、フッ化テルビウム（ＴｂＦ３）等が挙げられ、ＹｂＦ３、ＳｃＦ３、ＴｂＦ３が好ましい。
【０１０６】
有機金属錯体としては、上記の通り、それぞれ金属イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また、配位子にはキノリノール、ベンゾキノリノール、アクリジノール、フェナントリジノール、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジアリールオキサジアゾール、ヒドロキシジアリールチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フェナントロリン、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペンタジエン、β−ジケトン類、アゾメチン類、及びそれらの誘導体等が好ましいが、これらに限定されるものではない。
有機金属錯体としては、８−キノリノナトリチウム等が挙げられる。
【０１０７】
電子輸送層がアルカリ金属、アルカリ土類金属の少なくともいずれかを含有する場合、電子輸送層中の含有比率は、好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％であり、電子輸送層がアルカリ金属を含む有機金属錯体及びアルカリ土類金属を含む有機金属錯体の少なくともいずれかを含有する場合、電子輸送層中の含有比率は、好ましくは、１〜９９質量％、より好ましくは１０〜９０質量％である。
【０１０８】
（陰極）
陰極には、仕事関数の小さい（具体的には３．８ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物、及びこれらの混合物等を用いることが好ましい。このような陰極材料の具体例としては、元素周期表の第１族又は第２族に属する元素、すなわちリチウム（Ｌｉ）やセシウム（Ｃｓ）等のアルカリ金属、及びマグネシウム（Ｍｇ）等のアルカリ土類金属、及びこれらを含む合金（例えば、ＭｇＡｇ、ＡｌＬｉ）等の希土類金属及びこれらを含む合金等が挙げられる。
【０１０９】
上記の有機ＥＬ素子は、様々な電子機器に使用でき、例えば壁掛けテレビのフラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示板、標識灯等に利用できる。また、本発明の化合物は、有機ＥＬ素子だけでなく、電子写真感光体、光電変換素子、太陽電池、イメージセンサー等の分野においても使用できる。
【実施例】
【０１１０】
合成例１：化合物Ａ−１の合成
化合物Ａ−１の合成スキームを次に示す。
【化３２】
2017111036.tif 000034
【０１１１】
アルゴン雰囲気下、１０−ブロモベンゾ［ｇ］クリセン（２．５０ｇ，７．００ｍｍｏｌ）、２，４−ジフェニル−６−［３−［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］フェニル］−１，３，５−トリアジン（３．５８ｇ，７．００ｍｍｏｌ）、［１，１‘−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリドジクロロメタン付加物（０．２２９ｇ，０．２８０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（２．２３ｇ，２１．０ｍｍｏｌ）の混合物に、１，４−ジオキサン（８５ｍＬ）、水（１０．５ｍＬ）を加え、１００℃で１７時間撹拌した。反応終了後、室温まで冷却し、トルエン（２００ｍＬ）、水（２００ｍＬ）を加え、分液した後に、有機層を減圧濃縮した。減圧濃縮した有機層をトルエンに溶解し、シリカゲルのカラムクロマトグラフィーに通した。得られた溶液を減圧濃縮し、トルエン、メタノール混合溶媒を用いて再結晶法により精製し、化合物Ａ−１（２．２１ｇ，３．３１ｍｍｏｌ）を得た。化合物Ａ−１の収率は、４７％であった。本化合物は、質量分析の結果、ｍ／ｅ＝６６１であり、上記化合物Ａ−１（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：６６１．２５）と同定した。【０１１２】
合成例２：化合物Ａ−２の合成
化合物Ａ−２の合成スキームを次に示す。
【化３３】
2017111036.tif 000035
【０１１３】
アルゴン雰囲気下、ベンゾ［ｇ］クリセンー１０−イルボロン酸（３．４４ｇ，１０．７ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（４．１５ｇ，１０．７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．２４７ｇ，０．２１４ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（３．３９ｇ，３２．０ｍｍｏｌ）の混合物に、トルエン（１８ｍＬ）、１，４−ジメトキシエタン（５３ｍＬ）、水（１６ｍＬ）を加え、１００℃で７時間撹拌した。反応終了後、室温まで冷却し、析出した結晶をろ別した。ろ別した結晶をトルエンに溶解し、シリカゲルのカラムクロマトグラフィーに通した。得られた溶液を減圧濃縮し、トルエンを用いて再結晶法により精製し、化合物Ａ−２（３．４５ｇ，５．８９ｍｍｏｌ）を得た。化合物Ａ−２の収率は、５５％であった。本化合物は、質量分析の結果、ｍ／ｅ＝５８５であり、上記化合物Ａ−２（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：５８５．２２）と同定した。【０１１４】
合成例３：化合物Ａ−３の合成
【化３４】
2017111036.tif 000036
【０１１５】
化合物Ａ−２の合成において、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンを用いた他は化合物Ａ−２の合成と同様に合成し、化合物Ａ−３を得た。収率は８６％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝５８５であり、上記化合物Ａ−３（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：５８５．２２）と同定した。【０１１６】
合成例４：化合物Ａ−４の合成
【化３５】
2017111036.tif 000037
【０１１７】
化合物Ａ−２の合成において、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに２−クロロ−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンを用いた他は化合物Ａ−２の合成と同様に合成し、化合物Ａ−４を得た。収率は７０％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝６６１であり、上記化合物Ａ−４（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：６６１．２５）と同定した。【０１１８】
合成例５：化合物Ａ−５の合成
（５−１）：中間体（５−１）の合成
【化３６】
2017111036.tif 000038
【０１１９】
アルゴン雰囲気下、２−クロロ−４−フェニル−６−（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン（２０．６ｇ，６０．０ｍｍｏｌ）、３−ブロモフェニルボロン酸（１２．０ｇ，６０．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．３９ｇ，１．２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２４．９ｇ，１８０ｍｍｏｌ）の混合物に、１，４−ジメトキシエタン（３００ｍＬ）、水（６０ｍＬ）を加え、８０℃で７時間撹拌した。反応終了後、室温まで冷却し、分液した後に、有機層を減圧濃縮した。減圧濃縮した有機層をジクロロメタンに溶解し、シリカゲルのカラムクロマトグラフィーに通した。得られた溶液を減圧濃縮し、中間体５−１（１２．５ｇ，２７．０ｍｍｏｌ）を得た。中間体５−１の収率は、４５％であった。【０１２０】
（５−２）：化合物Ａ−５の合成
【化３７】
2017111036.tif 000039
【０１２１】
化合物Ａ−２の合成において、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに中間体５−１を用いた他は化合物Ａ−２の合成と同様に合成し、化合物Ａ−５を得た。収率は８５％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝６６１であり、上記化合物Ａ−５（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：６６１．２５）と同定した。【０１２２】
合成例６：化合物Ａ−６の合成
（６−１）：中間体（６−１）の合成
【化３８】
2017111036.tif 000040
【０１２３】
中間体５−１の合成において、２−クロロ−４−フェニル−６−（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの代わりに２−クロロ−４−フェニル−６−（３−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンを用いた他は中間体５−１の合成と同様に合成し、中間体６−１を得た。収率は４０％であった。【０１２４】
（６−２）：化合物Ａ−６の合成
【化３９】
2017111036.tif 000041
【０１２５】
化合物Ａ−２の合成において、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに中間体６−１を用いた他は化合物Ａ−２の合成と同様に合成し、化合物Ａ−６を得た。収率は８１％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝６６１であり、上記化合物Ａ−６（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：６６１．２５）と同定した。【０１２６】
合成例７：化合物Ａ−７の合成
（７−１）：中間体（７−１）の合成
【化４０】
2017111036.tif 000042
【０１２７】
中間体５−１の合成において、２−クロロ−４−フェニル−６−（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの代わりに２−クロロ−４−フェニル−６−（２−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンを用いた他は中間体５−１の合成と同様に合成し、中間体７−１を得た。収率は４５％であった。【０１２８】
（７−２）：化合物Ａ−７の合成
【化４１】
2017111036.tif 000043
【０１２９】
化合物Ａ−２の合成において、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに中間体７−１を用いた他は化合物Ａ−２の合成と同様に合成し、化合物Ａ−７を得た。収率は７５％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝６６１であり、上記化合物Ａ−７（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：６６１．２５）と同定した。【０１３０】
合成例８：化合物Ａ−８の合成
（８−１）：中間体（８−１）の合成
【化４２】
2017111036.tif 000044
【０１３１】
中間体５−１の合成において、２−クロロ−４−フェニル−６−（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの代わりに２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンを用い、３−ブロモフェニルボロン酸の代わりに２−ブロモフェニルボロン酸を用いた他は中間体５−１の合成と同様に合成し、中間体８−１を得た。収率は５１％であった。【０１３２】
（８−２）：化合物Ａ−８の合成
【化４３】
2017111036.tif 000045
【０１３３】
化合物Ａ−２の合成において、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに中間体８−１を用いた他は化合物Ａ−２の合成と同様に合成し、化合物Ａ−８を得た。収率は７５％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝５８５であり、上記化合物Ａ−８（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：５８５．２２）と同定した。【０１３４】
合成例９：化合物Ａ−９の合成
【化４４】
2017111036.tif 000046
【０１３５】
化合物Ａ−２の合成において、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに２−（４−ブロモフェニル）−４−フェニル−６−（４−フェニルフェニル−１，３，５−トリアジンを用いた他は化合物Ａ−２の合成と同様に合成し、化合物Ａ−９を得た。収率は８５％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝６６１であり、上記化合物Ａ−９（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：６６１．２５）と同定した。【０１３６】
合成例１０：化合物Ａ−１０の合成
（１０−１）：中間体（１０−１）の合成
【化４５】
2017111036.tif 000047
【０１３７】
中間体５−１の合成において、２−クロロ−４−フェニル−６−（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの代わりに２−クロロ−４−フェニル−６−（３−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンを用い、３−ブロモフェニルボロン酸の代わりに４−ブロモフェニルボロン酸を用いた他は中間体５−１の合成と同様に合成し、中間体１０−１を得た。収率は４５％であった。【０１３８】
（１０−２）：化合物Ａ−１０の合成
【化４６】
2017111036.tif 000048
【０１３９】
化合物Ａ−２の合成において、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに中間体１０−１を用いた他は化合物Ａ−２の合成と同様に合成し、化合物Ａ−１０を得た。収率は８２％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝６６１であり、上記化合物Ａ−１０（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：６６１．２５）と同定した。【０１４０】
合成例１１：化合物Ａ−１１の合成
（１１−１）：中間体（１１−１）の合成
【化４７】
2017111036.tif 000049
【０１４１】
中間体５−１の合成において、２−クロロ−４−フェニル−６−（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの代わりに２−クロロ−４−フェニル−６−（２−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンを用い、３−ブロモフェニルボロン酸の代わりに４−ブロモフェニルボロン酸を用いた他は中間体５−１の合成と同様に合成し、中間体１１−１を得た。収率は４０％であった。【０１４２】
（１１−２）：化合物Ａ−１１の合成
【化４８】
2017111036.tif 000050
【０１４３】
化合物Ａ−２の合成において、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに中間体１１−１を用いた他は化合物Ａ−２の合成と同様に合成し、化合物Ａ−１１を得た。収率は７０％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝６６１であり、上記化合物Ａ−１１（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：６６１．２５）と同定した。【０１４４】
合成例１２：化合物Ａ−１２の合成
【化４９】
2017111036.tif 000051
【０１４５】
化合物Ａ−２の合成において、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに２−（３−ブロモ−５−フェニルフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンを用いた他は化合物Ａ−２の合成と同様に合成し、化合物Ａ−１２を得た。収率は８０％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝６６１であり、上記化合物Ａ−１２（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：６６１．２５）と同定した。【０１４６】
合成例１３：化合物Ａ−１３の合成
（１３−１）：中間体（１３−１）の合成
【化５０】
2017111036.tif 000052
【０１４７】
中間体５−１の合成において、２−クロロ−４−フェニル−６−（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの代わりに２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンを用い、３−ブロモフェニルボロン酸の代わりに（８−ブロモジベンゾフラン−２−イル）ボロン酸を用いた他は中間体５−１の合成と同様に合成し、中間体１３−１を得た。収率は６５％であった。【０１４８】
（１３−２）：化合物Ａ−１３の合成
【化５１】
2017111036.tif 000053
【０１４９】
化合物Ａ−２の合成において、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに中間体１３−１を用いた他は化合物Ａ−２の合成と同様に合成し、化合物Ａ−１３を得た。収率は７１％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝６７５であり、上記化合物Ａ−１３（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：６７５．２３）と同定した。【０１５０】
合成例１４：化合物Ａ−１４の合成
（１４−１）：中間体（１４−１）の合成
【化５２】
2017111036.tif 000054
【０１５１】
中間体５−１の合成において、２−クロロ−４−フェニル−６−（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの代わりに２−クロロ−４，６−ビス（１−ナフチル）−１，３，５−トリアジンを用いた他は中間体５−１の合成と同様に合成し、中間体１４−１を得た。収率は４４％であった。【０１５２】
（１４−２）：化合物Ａ−１４の合成
【化５３】
2017111036.tif 000055
【０１５３】
化合物Ａ−２の合成において、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに中間体１４−１を用いた他は化合物Ａ−２の合成と同様に合成し、化合物Ａ−１４を得た。収率は５８％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝６８５であり、上記化合物Ａ−１４（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：６８５．２５）と同定した。【０１５４】
合成例１５：化合物Ａ−１５の合成
（１５−１）：中間体（１５−１）の合成
【化５４】
2017111036.tif 000056
【０１５５】
中間体５−１の合成において、２−クロロ−４−フェニル−６−（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの代わりに２−クロロ−４，６−ビス（２−ナフチル）−１，３，５−トリアジンを用いた他は中間体５−１の合成と同様に合成し、中間体１５−１を得た。収率は５１％であった。【０１５６】
（１５−２）：化合物Ａ−１５の合成
【化５５】
2017111036.tif 000057
【０１５７】
化合物Ａ−２の合成において、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに中間体１５−１を用いた他は化合物Ａ−２の合成と同様に合成し、化合物Ａ−１５を得た。収率は７３％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝６８５であり、上記化合物Ａ−１５（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：６８５．２５）と同定した。【０１５８】
合成例１６：化合物Ａ−１６の合成
（１６−１）：中間体（１６−１）の合成
【化５６】
2017111036.tif 000058
【０１５９】
中間体５−１の合成において、２−クロロ−４−フェニル−６−（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの代わりに２−クロロ−４−（９，９−ジフェニルフルオレン−４−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンを用いた他は中間体５−１の合成と同様に合成し、中間体１６−１を得た。収率は６２％であった。【０１６０】
（１６−２）：化合物Ａ−１６の合成
【化５７】
2017111036.tif 000059
【０１６１】
化合物Ａ−２の合成において、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに中間体１６−１を用いた他は化合物Ａ−２の合成と同様に合成し、化合物Ａ−１６を得た。収率は７３％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝８２５であり、上記化合物Ａ−１６（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：８２５．３１）と同定した。【０１６２】
合成例１７：化合物Ａ−１７の合成
（１７−１）：中間体（１７−１）の合成
【化５８】
2017111036.tif 000060
【０１６３】
中間体５−１の合成において、２−クロロ−４−フェニル−６−（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの代わりに２−クロロ−４−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンを用いた他は中間体５−１の合成と同様に合成し、中間体１７−１を得た。収率は５８％であった。【０１６４】
（１７−２）：化合物Ａ−１７の合成
【化５９】
2017111036.tif 000061
【０１６５】
化合物Ａ−２の合成において、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに中間体１７−１を用いた他は化合物Ａ−２の合成と同様に合成し、化合物Ａ−１７を得た。収率は７３％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝８２５であり、上記化合物Ａ−１７（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：８２５．３１）と同定した。【０１６６】
合成例１８：化合物Ａ−１８の合成
（１８−１）：中間体（１８−１）の合成
【化６０】
2017111036.tif 000062
【０１６７】
中間体５−１の合成において、２−クロロ−４−フェニル−６−（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの代わりに２，４−ジクロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジンを用い、３−ブロモフェニルボロン酸の代わりにジベンゾフラン−１−イルボロン酸を用いた他は中間体５−１の合成と同様に合成し、中間体１８−１を得た。収率は４２％であった。【０１６８】
（１８−２）：中間体（１８−２）の合成
【化６１】
2017111036.tif 000063
【０１６９】
中間体５−１の合成において、２−クロロ−４−フェニル−６−（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの代わりに中間体１８−１を用いた他は中間体５−１の合成と同様に合成し、中間体１８−２を得た。収率は５１％であった。【０１７０】
（１８−３）：化合物Ａ−１８の合成
【化６２】
2017111036.tif 000064
【０１７１】
化合物Ａ−２の合成において、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに中間体１８−２を用いた他は化合物Ａ−２の合成と同様に合成し、化合物Ａ−１８を得た。収率は７３％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝６７５であり、上記化合物Ａ−１８（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：６７５．２３）と同定した。【０１７２】
合成例１９：化合物Ａ−１９の合成
【化６３】
2017111036.tif 000065
【０１７３】
化合物Ａ−２の合成において、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンを用いた他は化合物Ａ−２の合成と同様に合成し、化合物Ａ−１９を得た。収率は５３％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝５０９であり、上記化合物Ａ−１９（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：５０９．１９）と同定した。【０１７４】
合成例２０：化合物Ａ−２０の合成
【化６４】
2017111036.tif 000066
【０１７５】
アルゴン雰囲気下、３−クロロベンゾ［ａ］トリフェニレン（２．１９ｇ，７．００ｍｍｏｌ）、２，４−ジフェニル−６−［４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジン（３．０５ｇ，７．００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．０７９ｇ，０．３５０ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ（０．２８７ｇ，０．７００ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（４．４６ｇ，２１．０ｍｍｏｌ）の混合物に、キシレン（８０ｍＬ）を加え、１００℃で１２時間撹拌した。反応終了後、室温まで冷却し、析出した結晶をろ別した。ろ別した結晶をトルエンに溶解し、シリカゲルのカラムクロマトグラフィーに通した。得られた溶液を減圧濃縮し、トルエンを用いて再結晶法により精製し、化合物Ａ−２０（２．６６ｇ，４．５５ｍｍｏｌ）を得た。化合物Ａ−２０の収率は、６５％であった。本化合物は、質量分析の結果、ｍ／ｅ＝５８５であり、上記化合物Ａ−２０（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：５８５．２２）と同定した。３−クロロベンゾ［ａ］トリフェニレンは特開２０１４−１９６７９号公報に記載の方法を用いて合成した。【０１７６】
合成例２１：化合物Ａ−２１の合成
【化６５】
2017111036.tif 000067
【０１７７】
化合物Ａ−２０の合成において、２，４−ジフェニル−６−［４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジンの代わりに２，４−ジフェニル−６−［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジンを用いた他は化合物Ａ−２０の合成と同様に合成し、化合物Ａ−２１を得た。収率は６０％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝５８５であり、上記化合物Ａ−２１（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：５８５．２２）と同定した。【０１７８】
合成例２２：化合物Ａ−２２の合成
（２２−１）：中間体（２２−１）の合成
【化６６】
2017111036.tif 000068
【０１７９】
アルゴン雰囲気下、３−クロロベンゾ［ａ］トリフェニレン（１５．６ｇ，５０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（１０．７ｇ，６０．２ｍｍｏｌ）、の混合物に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１７０ｍＬ）を加え、１００℃で１２時間撹拌した。反応終了後、室温まで冷却し、反応溶液を水に注ぎ、析出した結晶をろ別した。ろ別した結晶を水、メタノールで洗浄し、中間体２２−１（１０．８ｇ，２７．５ｍｍｏｌ）を得た。中間体２２−１の収率は、５５％であった。【０１８０】
（２２−２）：中間体（２２−２）の合成
【化６７】
2017111036.tif 000069
【０１８１】
化合物Ａ−１の合成において、２，４−ジフェニル−６−［３−［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］フェニル］−１，３，５−トリアジンの代わりにフェニルボロン酸を用いた他は化合物Ａ−２の合成と同様に合成し、中間体２２−２を得た。収率は９０％であった。【０１８２】
（２２−３）：化合物Ａ−２２
【化６８】
2017111036.tif 000070
【０１８３】
化合物Ａ−２０の合成において、３−クロロベンゾ［ａ］トリフェニレンの代わりに中間体２２−２を用いた他は化合物Ａ−２０の合成と同様に合成し、化合物Ａ−２２を得た。収率は６２％であった。質量分析の結果、ｍ／ｅ＝６６１であり、上記化合物Ａ−２２（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：６６１．２５）と同定した。【０１８４】
［有機ＥＬ発光素子の作製・評価］
実施例１
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極（陽極）付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。ＩＴＯ透明電極の膜厚は、１３０ｎｍとした。
洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に透明電極を覆うようにして下記化合物ＨＩを蒸着し、膜厚５ｎｍの化合物ＨＩ膜を形成した。ＨＩ膜は正孔注入層として機能する。
この化合物ＨＩ膜上に、第１正孔輸送材料として下記芳香族アミン誘導体（化合物ＨＴ−１）を蒸着し、膜厚８０ｎｍの第１正孔輸送層を成膜した。
第１正孔輸送層の成膜に続けて、第２正孔輸送材料として下記芳香族アミン誘導体（化合物ＨＴ−２）を蒸着し、膜厚１０ｎｍの第２正孔輸送層を成膜した。
さらに、この第２正孔輸送層上に、ホスト材料として下記化合物ＢＨと、燐光発光ドーパント材料としての下記化合物ＢＤとを共蒸着し、膜厚２５ｎｍの発光層を成膜した。発光層内における化合物ＢＤの濃度は４．０質量％であった。この共蒸着膜は発光層として機能する。
そして、この発光層成膜に続けて下記化合物Ａ−１を膜厚１０ｎｍで成膜した。この化合物Ａ−１膜は第１電子輸送層として機能する。
この第１電子輸送層上に、下記化合物ＥＴ−１を蒸着し、膜厚１５ｎｍの第２電子輸送層を成膜した。
次に、第２電子輸送層上にＬｉＦを蒸着して、膜厚１ｎｍのＬｉＦ膜を形成した。
このＬｉＦ膜上に金属Ａｌを蒸着させ、金属陰極を膜厚８０ｎｍで形成した。【０１８５】
実施例１の有機ＥＬ素子は、図１に示す層構成を有し、各層は下記構成を有している。
ＩＴＯ（１３０ｎｍ）／ＨＩ（５ｎｍ）／ＨＴ−１（８０ｎｍ）／ＨＴ−２（１０ｎｍ）／ＢＨ：ＢＤ（２５ｎｍ：４質量％）／化合物Ａ−１（１０nｍ）／ＥＴ−１（１５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（８０ｎｍ）【０１８６】
【化６９】
2017111036.tif 000071
【０１８７】
作製した有機ＥＬ素子について、以下のように駆動電圧、外部量子効率（ＥＱＥ）を測定した。結果を表１に示す。【０１８８】
・駆動電圧
電流密度が１０ｍＡ／ｃｍ２となるようにＩＴＯ透明電極と金属Ａｌ陰極との間に通電したときの電圧（単位：Ｖ）を計測した。
・外部量子効率（ＥＱＥ）
分光放射輝度スペクトルから、ランバシアン放射を行なったと仮定し外部量子効率ＥＱＥ（単位：％）を算出した。【０１８９】
比較例１、３及び４
化合物Ａ−１を、比較例化合物Ｂ−１、Ｂ−２又はＢ−３に置き換えた以外は実施例１と同様に素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。【０１９０】
【化７０】
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【０１９１】
【表１】
2017111036.tif 000073
【０１９２】
表１より、本発明の一形態に係る化合物を電子輸送材料として用いると、駆動電圧が低下することがわかる。【０１９３】
実施例２
実施例１において、第１電子輸送層、第２電子輸送層及び金属陰極の構成を下記のように変更した以外は実施例１と同様に素子を作製し、駆動電圧、外部量子効率（ＥＱＥ）及び素子寿命（ＬＴ９５）を測定し評価した。結果を表２に示す。
化合物Ａ−１：Ｌｉｑ（２５：５０％）／Ｌｉｑ（１ｎｍ）／Ａｌ（８０）
【化７１】
2017111036.tif 000074
【０１９４】
・素子寿命（ＬＴ９５）
電流密度が５０ｍＡ／ｃｍ２で、初期輝度が３％低下するまでの時間を測定した。【０１９５】
実施例３
実施例２における化合物Ａ−１を化合物Ａ−２に変更した以外は実施例２と同様に素子を作製し、評価した。結果を表２に示す。
化合物Ａ−２：Ｌｉｑ（２５：５０％）／Ｌｉｑ（１ｎｍ）／Ａｌ（８０）【０１９６】
比較例２
実施例２における化合物Ａ−１を比較化合物Ｂ−１に変更した以外は実施例２と同様に素子を作製し、評価した。結果を表２に示す。
化合物Ｂ−１：Ｌｉｑ（２５：５０％）／Ｌｉｑ（１ｎｍ）／Ａｌ（８０）【０１９７】
実施例４〜２３、及び比較例５及び６
実施例２における化合物Ａ−１を表２に示す化合物に変更した以外は実施例２と同様に素子を作製し、評価した。結果を表２に示す。
使用した各化合物は以下の通りである。【０１９８】
【化７２】
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【０１９９】
【表２】
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【０２００】
表２から、本発明の一形態に係る化合物を含み、Ｌｉｑがドープされた電子輸送層を有する素子は、駆動電圧が低下し、外部量子効率が向上し、素子寿命が顕著に向上することがわかる。【０２０１】
上記に本発明の実施形態及び／又は実施例を幾つか詳細に説明したが、当業者は、本発明の新規な教示及び効果から実質的に離れることなく、これら例示である実施形態及び／又は実施例に多くの変更を加えることが容易である。従って、これらの多くの変更は本発明の範囲に含まれる。
本願のパリ優先の基礎となる日本出願明細書の内容を全てここに援用する。
【図１】
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【国際調査報告】
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