(57)【要約】  電気的特性の劣化が抑制されると共に、粘着剤層の透明性、耐久性および耐湿性にも優れること。  導電層と当接する粘着剤層が、重量平均分子量Ｍｗが１０万を超え２００万以下で、共重合モノマー成分として、炭素数１〜９の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、炭素数５〜９の環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選択される疎水性モノマーを含むアクリル系共重合体を含んでなり、アクリル系共重合体の共重合モノマー成分における疎水性モノマーの合計の配合割合が、アクリル系共重合体の総質量に対して３５質量％以上であり、粘着剤層の厚さを１００μｍとした際のヘイズ値が１．０以下である透明導電シート並びにこれを用いたタッチパネルモジュール及びタッチパネル装置。【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性物質として金属材料を用いた導電層と、
前記導電層と当接すると共に１種類以上のポリマーを含む粘着剤層と、を少なくとも備え、
前記１種類以上のポリマーのうちの少なくとも１種のポリマーが、重量平均分子量Ｍｗが１０万を超え２００万以下であり、共重合モノマー成分として、炭素数１〜９の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、炭素数５〜９の環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群より選択される１種以上の疎水性モノマーを含むアクリル系共重合体であり、
前記アクリル系共重合体の共重合モノマー成分における、前記疎水性モノマーの合計の配合割合が、前記アクリル系共重合体の総質量に対して３５質量％以上であり、
前記粘着剤層の厚さを１００μｍとした際のヘイズ値が１．０以下であることを特徴とする透明導電シート。
【請求項２】
導電性物質として金属材料を用いた導電層と、
前記導電層と当接する粘着剤層と、を少なくとも備え、
前記粘着剤層は、重量平均分子量Ｍｗが１０万を超え２００万以下であり、共重合モノマー成分として、炭素数１〜９の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、炭素数５〜９の環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群より選択される１種以上の疎水性モノマーを含むアクリル系共重合体を含み、
前記アクリル系共重合体の共重合モノマー成分における、前記疎水性モノマーの合計の配合割合が、前記アクリル系共重合体の総質量に対して３５質量％以上であり、
前記粘着剤層の厚さを１００μｍとした際のヘイズ値が１．０以下であることを特徴とするタッチパネルモジュール。
【請求項３】
画像表示装置と、
前記画像表示装置の画像表示面側に設けられ、導電性物質として金属材料を用いた導電層および前記導電層と当接する粘着剤層と、を少なくとも備え、
前記粘着剤層は、重量平均分子量Ｍｗが１０万を超え２００万以下であり、共重合モノマー成分として、炭素数１〜９の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、炭素数５〜９の環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群より選択される１種以上の疎水性モノマーを含むアクリル系共重合体を含み、
前記アクリル系共重合体の共重合モノマー成分における、前記疎水性モノマーの合計の配合割合が、前記アクリル系共重合体の総質量に対して３５質量％以上であり、
前記粘着剤層の厚さを１００μｍとした際のヘイズ値が１．０以下であることを特徴とするタッチパネル装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明導電シート、タッチパネルモジュールおよびタッチパネル装置に関するものである。                                    
【背景技術】
【０００２】
画像表示面に触れることによって操作を可能にするタッチパネル付きディスプレイは、スマートフォン、タブレット端末、ノートパソコン、券売機、ＡＴＭなどに広く利用されている。タッチパネルには、指やペンなどで押した画面の位置を電圧変化の測定によって検知する抵抗膜方式や、画面に指で触れると発生する微弱な電流、つまり静電容量（電荷）の変化をセンサーで感知し、タッチした位置を把握する静電容量方式などが知られている。【０００３】
静電容量方式のタッチパネルでは、透明な樹脂フィルムやガラス基板に透明導電膜としてＩＴＯ膜（酸化インジウムスズ）を設けた構成が広く採用されている。しかしながら、ＩＴＯ膜は抵抗が大きいため、画面サイズが大きくなるに従い応答速度（指先を接触してからその位置を検出するまでの時間）が遅くなるという問題がある。このため、ＩＴＯ膜のような透明金属酸化物からなる電極の代わりに、金属微粒子などの金属材料を用いて形成された帯状の導電領域からなる格子を多数並べて構成された電極を採用することで、表面抵抗を低下させる方法も提案されている（たとえば、特許文献１等）。【０００４】
特許文献１等に例示される技術では、帯状導電領域の腐食の防止、粘着剤層の凝集力の確保、高温高湿環境下での剥がれ・着色の防止等が重要となる。それゆえ、これらの課題を解決すべく、（メタ）アクリル酸エステル単量体を主たる単量体成分として含有し、カルボキシル基含有単量体を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル単量体及び窒素原子含有共重合性単量体を単量体成分として含有し、カルボキシル基含有単量体を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｂ）とを含有するアクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた透明導電膜積層体が提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−３３１４７号公報
【特許文献２】特開２０１２−７９２５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者らが検討したところ、特許文献２に例示される部材においても、導電領域の腐食に起因する電気的特性の劣化防止、粘着剤層の透明性、耐久性、耐湿性をバランスよく両立させることが困難な場合があった。【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、電気的特性の劣化が抑制されると共に、粘着剤層の透明性、耐久性および耐湿性にも優れた透明導電シート、ならびに、これを用いて作製されたタッチパネルモジュールおよびタッチパネル装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は以下の本発明により達成される。すなわち、
本発明の透明導電シートは、導電性物質として金属材料を用いた導電層と、導電層と当接すると共に１種類以上のポリマーを含む粘着剤層と、を少なくとも備え、１種類以上のポリマーのうちの少なくとも１種のポリマーが、重量平均分子量Ｍｗが１０万を超え２００万以下であり、共重合モノマー成分として、炭素数１〜９の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、炭素数５〜９の環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群より選択される１種以上の疎水性モノマーを含むアクリル系共重合体であり、アクリル系共重合体の共重合モノマー成分における、疎水性モノマーの合計の配合割合が、アクリル系共重合体の総質量に対して３５質量％以上であり、粘着剤層の厚さを１００μｍとした際のヘイズ値が１．０以下であることを特徴とする。【０００９】
本発明のタッチパネルモジュールは、導電性物質として金属材料を用いた導電層と、導電層と当接する粘着剤層と、を少なくとも備え、粘着剤層は、重量平均分子量Ｍｗが１０万を超え２００万以下であり、共重合モノマー成分として、炭素数１〜９の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、炭素数５〜９の環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群より選択される１種以上の疎水性モノマーを含むアクリル系共重合体であり、アクリル系共重合体の共重合モノマー成分における、疎水性モノマーの合計の配合割合が、アクリル系共重合体の総質量に対して３５質量％以上であり、粘着剤層の厚さを１００μｍとした際のヘイズ値が１．０以下であることを特徴とする。【００１０】
本発明のタッチパネル装置は、画像表示装置と、画像表示装置の画像表示面側に設けられ、導電性物質として金属材料を用いた導電層および導電層と当接する粘着剤層と、を少なくとも備え、粘着剤層は、重量平均分子量Ｍｗが１０万を超え２００万以下であり、共重合モノマー成分として、炭素数１〜９の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、炭素数５〜９の環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群より選択される１種以上の疎水性モノマーを含むアクリル系共重合体であり、アクリル系共重合体の共重合モノマー成分における、疎水性モノマーの合計の配合割合が、アクリル系共重合体の総質量に対して３５質量％以上であり、粘着剤層の厚さを１００μｍとした際のヘイズ値が１．０以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、電気的特性の劣化が抑制されると共に、粘着剤層の透明性、耐久性および耐湿性にも優れた透明導電シート、ならびに、これを用いて作製されたタッチパネルモジュールおよびタッチパネル装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の透明導電シートの一例を示す模式平面図である。
【図２】本発明の透明導電シートの他の例を示す模式平面図である。
【図３】図１および図２中に示す導電領域を拡大した場合の一例を示す拡大平面図である。
【図４】本発明の透明導電シートの断面構造の一例を示す模式断面図である。
【図５】本発明の透明導電シートの断面構造の他の例を示す模式断面図である。
【図６】本発明の透明導電シートの断面構造の他の例を示す模式断面図である。
【図７】本発明の透明導電シートの断面構造の他の例を示す模式断面図である。
【図８】本実施形態のタッチパネル装置の一例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本実施形態の透明導電シートは、導電性物質として金属材料を用いた導電層と、導電層と当接する粘着剤層と、を少なくとも備える。ここで、粘着剤層は、重量平均分子量Ｍｗが１０万を超え２００万以下であり、共重合モノマー成分として、炭素数１〜９の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、炭素数５〜９の環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群より選択される１種以上の疎水性モノマーを含むアクリル系共重合体であり、アクリル系共重合体の共重合モノマー成分における、疎水性モノマーの合計の配合割合が、アクリル系共重合体の総質量に対して３５質量％以上であり、粘着剤層の厚さを１００μｍとした際のヘイズ値が１．０以下であることを特徴とする。
【００１４】
ここで、粘着剤層に含まれるアクリル系共重合体の共重合モノマー成分としては、炭素数１〜９の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（以下、「疎水性モノマーａ１」と称す場合がある）、炭素数５〜９の環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（以下、「疎水性モノマーａ２」と称す場合がある）および炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（以下、「疎水性モノマーｂ」と称す場合がある）からなる群より選択される１種以上の疎水性モノマーが選択される。
【００１５】
これらのモノマーは疎水性のアルキル基を分子内に有する疎水性モノマーであるため、空気中の水分が粘着剤層に吸湿されるのを抑制できる。このため、共重合モノマー成分に占める疎水性モノマーａ１、疎水性モノマーａ２および疎水性モノマーｂからなる群より選択される１種以上の疎水性モノマーの配合割合が大きければ、粘着剤層と当接する導電層を構成する金属元素が、粘着剤層に吸湿された水分子と接触してイオン化し難くなる。この場合、金属細線を構成する金属元素（たとえば、Ａｇなど）のイオン化やこれに起因するマイグレーションを抑制し、結果として金属細線の短絡や破断を抑制することができる。これに加えて、粘着剤層の湿熱白化も抑制できる。
【００１６】
なお、疎水性モノマーａ１は、α位のメチル基の寄与により、α位が水素であるアクリル酸エステル類よりも低極性であるから、同炭素数のアルキル基を有するモノマー種同士で比較した場合に疎水性が高くなるため、得られる重合体をより疎水性に富んだものとすることができることに加え、ポリマー鎖の立体障害が大きく、粘着剤層内の水分子の透過拡散を抑制する事ができる。また、疎水性モノマーａ２は、適度に嵩高い環状アルキル基の寄与により、得られる重合体をより疎水性に富んだものとすることができる。また、疎水性モノマーｂは、それ自体疎水性の大きな長鎖アルキル基の寄与により、得られる重合体をより疎水性に富んだものとすることができる。
【００１７】
なお、上述したような効果を確実に発揮させるためには、共重合モノマー成分に占める疎水性モノマーの合計の配合割合は、アクリル系共重合体の総質量に対して３５質量％以上であることが必要であり、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。なお、配合割合の上限値は１００質量％であってもよいが、マイグレーションや湿熱白化の抑制と粘着剤層として要求されるその他の特性とをバランスよく両立させる観点からは、９７質量％以下であることが好ましい。
【００１８】
ここで、炭素数１〜９の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（疎水性モノマーａ１）としては、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、イソノニルメタクリレートなどが挙げられ、この中でもｎ−ブチルメタクリレートが好ましい。また、炭素数５〜９の環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（疎水性モノマーａ２）としては、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、この中でもシクロヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく、シクロヘキシルメタクリレートが特に好ましい。
【００１９】
また、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（疎水性モノマーｂ）としては、たとえばｎ−デシル（メタ）アクリレート、iso−デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、iso-トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、iso-ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、などが挙げられ、これらの中でも、iso−デシルメタクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２０】
アクリル系共重合体の共重合モノマー成分としては、上記疎水性モノマーａ１，ａ２,ｂ以外のその他のモノマーも必要に応じて適宜用いられる。その他のモノマーとしては、特に限定されるものではないが、たとえば、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニルなどが挙げられる。アクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーを含んでも良いが、金属腐食性の観点から、アクリル系共重合体の総質量に対して１質量％以下であることが必要であり、０．５質量％以下であることが好ましく、使用しないことがより好ましい。
【００２１】
なお、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドなどのように、その他のモノマーとして水酸基、アミド基などを有する親水性モノマーを用いる場合、アクリル系共重合体の共重合モノマー成分における親水性モノマーの配合割合が大きすぎると、マイグレーションや、粘着剤層の湿熱白化の抑制が不十分となる場合がある。このため、アクリル系共重合体の共重合モノマー成分における親水性モノマーの配合割合は、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。
【００２２】
また、粘着剤層に含まれるアクリル系共重合体の重量平均分子量Ｍｗは１０万を超えることが必要である。これにより優れた耐久性を確保できる。なお、重量平均分子量Ｍｗは１５万以上が好ましく、２０万以上がより好ましい。一方、耐久性の観点では重量平均分子量Ｍｗの上限値は特に限定されるものではないが、アクリル系共重合体の粘度が高くなり取り扱い性に劣るなどの実用上の問題を抑制等する観点からは２００万以下であり、１８０万以下が好ましい。
【００２３】
なお、本願明細書において、重量平均分子量Ｍｗとは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定により求められた重量平均分子量を意味する。ここで、粘着剤層中に２種類以上のアクリル系共重合体が含まれる場合は、各々のポリマー毎に、重量平均分子量Ｍｗが求められる。
【００２４】
なお、粘着剤層に含まれるポリマー成分としては、重量平均分子量Ｍｗが１０万を超え２００万以下であるアクリル系共重合体（以下、「主成分ポリマー」と称す場合がある）が少なくとも含まれているのであれば、主成分ポリマーのみから構成されていてもよく、主成分ポリマーとその他のポリマーとから構成されていてもよい。その他のポリマーとしては、主成分ポリマーとは重量平均分子量Ｍｗや構成モノマー組成が異なるアクリル系共重合体や、主成分ポリマーと基本的な分子構造が異なる非アクリル系ポリマーが挙げられる。但し、全ポリマー成分に占めるその他のポリマーの配合割合が大きすぎる場合には、粘着剤層の諸特性を決定する上で主成分ポリマーよりもその他のポリマーの影響が支配的なるため、その他のポリマーの配合割合は３０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、４質量％以下であることがさらに好ましい。特に、ポリマーを構成するモノマー組成が主成分ポリマーと大きく異なるその他のポリマー（例えば、ガラス転移温度が５０℃以上異なるアクリル系共重合体や、非アクリル系ポリマー）は、主成分ポリマーとの相溶性が十分ではなく、粘着剤層のヘイズを上げるおそれがあるため添加しないことが好ましい。
【００２５】
さらに、（ｉ）その他のポリマーの重量平均分子量Ｍｗが１０万以下である場合、耐久性の低下を招きやすくなり、（ｉｉ）その他のポリマーが主成分ポリマーよりも親水性の高い分子構造を有する場合には、マイグレーションや湿熱白化の抑制が困難となることがある。このため、主成分ポリマーと共にその他のポリマーを併用する場合でも、上述した（ｉ）（ｉｉ）に該当するその他のポリマーは用いないか、あるいは、その配合割合を極力小さくすることが望ましい。
【００２６】
なお、粘着剤層には、主成分ポリマー等のポリマー成分以外にも、重合反応に寄与せずに残存する重合開始剤（残存重合開始剤）が微量含まれることがある。残存重合開始剤の残存量が多いと粘着剤層の耐熱性低下を招きやすくなることがあるため、残存量は出来る限り小さい方が望ましい。この観点からは、粘着剤層に含まれる残存重合開始剤の残存量は、５００ｐｐｍ以下が好ましく、３００ｐｐｍ以下がより好ましく、２００ｐｐｍ以下がさらに好ましく、実質的に０ｐｐｍあるいは検出限界以下であることが最も好ましい。なお、粘着剤層中に２種類以上の残存重合開始剤が含まれる場合、残存量は、各々の残存重合開始剤の総量を意味する。また、残存重合開始剤としては後述する熱重合開始剤や光重合開始剤を例示することができる。
【００２７】
粘着剤層の形成方法は特に限定されるものではないが、通常、主成分ポリマー等のポリマー成分を含む塗布液を、支持体（「セパレータ」とも称する）の表面に塗布し、揮発性成分を乾燥させ、必要に応じて一定期間養生させることで、粘着剤層を形成することができる。乾燥条件、養生条件については特に制限されず、従来公知の方法を採用することができる。また、主成分ポリマー等のポリマー成分及び必要に応じて反応性希釈剤を含む塗工液を、支持体の表面に塗布し、活性エネルギー線を照射することで、粘着剤層を形成することもできる。さらには、主成分ポリマー等のポリマー成分、光重合開始剤および必要に応じて多官能モノマー、架橋剤、有機溶媒を含む溶液を支持体の表面に塗布、乾燥し、被着体に貼り合わせた後、活性エネルギー線を照射することで、粘着剤層を形成することもできる。なお、反応性希釈剤とは、ビニル基などの重合性官能基を有する化学種であって、モノマー、オリゴマーなど、比較的分子量の小さい化学種を指す。具体的には、本実施形態の透明導電シートに用いるアクリル系共重合体を構成するモノマー種であってもよい。
【００２８】
活性エネルギー線としては、紫外線、可視光線、赤外線および電子線が挙げられる。活性エネルギー線の照射条件としては、通常、照度が１〜２００ｍＷ／ｃｍ２の活性エネルギー線を積算光量３００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２照射して行う。照射による重合率は９０〜１００％とすることが好ましい。重合率はガスクロマトグラフィーにより残存モノマー量を測定することによって求めることができる。
【００２９】
粘着剤層の厚みは適宜選択することができるが、通常、５〜２００μｍ程度である。
【００３０】
支持体としては、塗工層の形成が可能であれば公知の支持体が利用できるが、たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッソ樹脂フィルム、ナイロンフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム、アクリル樹脂フィルム等の樹脂フィルムを用いることができる。
【００３１】
また、支持体の表面は離型性を有していてもよい。表面が離型性を有する支持体の場合は、この離型性を有する面に塗工層が形成される。また、本実施形態の透明導電シートを使用する場合、表面が離型性を有する支持体は、使用の前に予め粘着剤層から剥離される。
【００３２】
また、粘着剤層の形成に用いる粘着剤は、たとえば、以下の手順で作製することができる。まず、反応容器内に有機溶剤と疎水性モノマーａ１、疎水性モノマーａ２および疎水性モノマーｂからなる群より選択される１種以上の疎水性モノマーを含む原料モノマーとを仕込み、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で所定の温度まで加熱後、熱重合開始剤を添加して所定の時間反応させる。なお、熱重合反応は、未反応の原料モノマーが残らないよう十分に進行させることが望ましい。
【００３３】
熱重合反応に用いる熱重合開始剤としては、公知の熱重合開始剤を用いることができ、たとえば、有機パーオキサイド類、有機ハイドロパーオキサイド類、有機パーオキシケタール類及びアゾ化合物類等が挙げられる。
【００３４】
ここで、有機パーオキサイド類としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジアセチルパーオキサイド、ジデカノイルパーオキサイド、ジイソノナイルパーオキサイド、２−メチルペンタノイルパーオキサイド等が例示できる。また有機ハイドロパーオキサイド類としては、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパ−オキサイド、クミルハイドロパーオキサイド、２,５−ジメチル−２,５−ジハイドロパーオキシヘキサン、ｐ−メタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパ−オキサイド等が例示できる。
【００３５】
また、有機パーオキシケタ−ル類としては、１,１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、１,１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１,１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３,３,５−トリメチルシクロヘキサンが、アゾ化合物類としては、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル,２,２'−アゾビス−２,４−ジメチルバレロニトリル,２,２'−アゾビスシクロヘキシルニトリル,１,１'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）,２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル,ジメチル−２,２'−アゾビスイソブチレート等がそれぞれ例示できる。
【００３６】
これらの重合開始剤は、原料モノマー１００質量部に対して、０．０００１質量部〜５質量部の範囲で用いることができる。
【００３７】
また、主成分ポリマーの重量平均分子量Ｍｗを制御するために、熱重合開始剤の種類および量、反応時間、反応温度などの反応条件を調整したり、適宜、連鎖移動剤を使用することで調節することができる。連鎖移動剤としては、メチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、メルカプトイソブチルアルコール、チオグリセロール、チオグリコール酸メチル、α−メチルスチレンダイマー等が挙げられる。
【００３８】
また、粘着剤には、適宜イソシアネート系架橋剤やエポキシ系架橋剤等の架橋剤（硬化剤）を用いてもよい。粘着剤中における架橋剤の配合量は、アクリル系共重合体１００質量部に対して、０.０１質量部〜２０.０質量部の範囲とすることができる。
【００３９】
なお、イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマーや、それらをトリメチロールプロパンなどの２価以上のアルコール化合物等に付加反応させたイソシアネート化合物ないしイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物等が例示される。また、公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどにイソシアネート化合物を付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート等が挙げられる。
【００４０】
エポキシ系架橋剤としては、ビスフェノールＡエピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１,３−ビス（Ｎ,Ｎ'−ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。
【００４１】
また、粘着剤には、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤などの各種の添加剤や、主成分ポリマー以外のその他のポリマーをさらに添加することもできる。
【００４２】
導電層は金属材料を含むものであり、導電性を有するのであればその層構造は特に限定されず、たとえば、直径数ｎｍ〜百数十ｎｍ、長さが１μｍ前後から数百μｍ程度の金属ナノワイヤーの集合体から構成される導電層、金属膜もしくは直径数ｎｍ〜数百ｎｍ程度の金属微粒子などの金属成分を含む膜をパターニングにより所定の形状に形成した導電層、直径数十μｍ〜数百μｍ程度の金属ワイヤーをそのまま用いた導電層などが例示できる。なお、導電層の形成に際して、金属ナノワイヤーや金属微粒子を用いる場合は、これら金属材料を分散含有させた溶液やペーストを用いることができる。導電層を構成する金属元素としては、公知の導電性の金属が適宜利用できるが、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｕなどが挙げられ、特にＡｇが好ましい。また、導電層を構成する金属成分として、金属ナノワイヤーや金属微粒子などを用いている場合は、導電層にはこれらの金属成分以外に、導電層の形状を維持・形成するためにバインダー成分等のその他の成分がさらに含まれていてもよい。
【００４３】
さらに、導電層は、粘着剤層に当接して設けられる。このため、透明導電シートやこれを用いて作製されるタッチパネルモジュールおよびタッチパネル装置の層構造をより単純化・薄型化することができる。また、導電層は、粘着剤層の少なくとも片面（以下、「導電層形成面」と称す）に当接して設けられるが、導電層形成面の全面を実質的に隙間無く覆うように設けられるのでは無く、導電層形成面の一部分を覆い、且つ、所定のパターン形状を成すように設けられる。なお、パターン形状は、タッチパネル装置として機能するのに必要な平面方向全体での透明性とセンシング機能とが両立できるのであれば特に限定されない。なお、導電層形成面における導電層の被覆率はタッチパネル装置としての機能が確保できる範囲で適宜選択できるが、たとえば、０．１％〜７０％の範囲内、好ましくは１％〜５０％の範囲内、より好ましくは２％〜４０％の範囲内で適宜選択することができる。
【００４４】
このようなパターン形状としては、たとえば、第一方向と、第一方向と直交する第二方向とからなる平面空間において、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）に例示されるものが挙げられる。
（ｉ）略正方形状の導電領域を、第一方向に沿って、一の導電領域の頂点と他の導電領域の頂点とが電気的に接続される（たとえば、２つの頂点同士が部分的に重なりあう、２つの頂点を接続する接続部が設けられるなど）ように複数並べることで形成される導電領域列を、第二方向に沿って複数列配置したパターン形状（たとえば、特開２０１２−７９２５７号公報に開示される図６等に例示されるパターン形状など）。
（ｉｉ）上記のパターン形状（ｉ）において、各々の導電領域が、帯状の配線を格子状を成すように配置することで形成されたパターン形状（たとえば、特開２０１２−３３１４７号公報の図３等に例示されるパターン形状など）。
（ｉｉｉ）長手方向が第一方向と平行を成す帯状の導電領域が、第二方向に沿って複数列配置されると共に、各々の導電領域が、帯状の配線を格子状を成すように配置することで形成されたパターン形状（たとえば、特開２０１４−１９８８１１号公報の図７、８等に例示されるパターン形状など）。
【００４５】
導電層の形成方法としては、特に限定されず、公知の方法をそのまま利用したり、あるいは、適宜アレンジして利用したり、さらには、公知の方法を２種類以上組み合わせて利用することができる。たとえば、導電層付きの支持体を、以下の（Ａ）〜（Ｃ）に例示する方法で作製することができる。
【００４６】
（Ａ）支持体表面にスパッタリング法、真空蒸着法、無電解メッキ法の公知の成膜法により金属膜を形成した後、この金属膜をパターニングする方法。
この場合、パターニングは、金属膜上にフォトレジスト膜をさらに形成した後、フォトレジスト膜を露光・現像処理してレジストパターンを形成し、レジストパターンから露出する金属膜をエッチングして選択的に除去し、最後にパターニングされた金属膜（導電層）上に残るフォトレジスト膜を除去する。これにより導電層付きの支持体を得ることができる。
【００４７】
（Ｂ）支持体表面に、金属ナノワイヤーあるいは金属微粒子を含む溶液やペーストを、所定のパターン形状に印刷することで導電層を形成する方法（たとえば、特開２０１２−７９２５７号公報等参照）。
印刷方法としては、オフセット印刷、凸版印刷、凹版印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷等、公知の印刷を利用することができる。なお、印刷後に必要に応じて、加熱処理や加圧処理を行ってもよい。
【００４８】
（Ｃ）支持体表面に、ハロゲン化銀とバインダーとを含む感光性組成物を塗布等することで感光性層を形成した後、感光性層を露光・現像処理して、所定のパターン形状を有する導電層を形成する方法（たとえば、特開２０１４−１９８８１１号公報等参照）。
【００４９】
以下に、一例として、上記（Ｂ）に示す方法により、導電層付きの支持体を作製する場合についてより具体的に説明する。
【００５０】
この場合、まず、金属ナノワイヤーを分散含有する溶液を、第一支持体の表面（離型性を有する表面）に塗布した後、乾燥させ、さらに加圧処理を行うことで、ベタ膜状の導電膜を形成する。これにより導電膜付きの第一支持体を得る。また、第二支持体の表面に、常温では粘着性を示さないが加熱により粘着性が発現する感熱接着剤（たとえば、ポリウレタン系接着剤等）を、所定のパターン形状となるようにスクリーン印刷などを利用して形成する。これにより感熱接着剤層付きの第二支持体を得る。
【００５１】
次に、導電膜付きの第一支持体と、感熱接着剤層付きの第二支持体とを、導電膜と感熱接着剤層とが互いに密着するように、ロールラミネート法などにより加熱加圧しながら貼り合せる。続いて第一支持体から第二支持体を剥離することで、第一支持体表面に設けられた導電膜のうち感熱接着剤層のパターン形状に対応する部分のみが感熱接着剤層側へと移行する。これにより、感熱接着剤層のパターン形状を反転させたパターン形状を有する導電膜（導電層）が第一支持体表面に形成される。
【００５２】
ここで、上記（Ａ）〜（Ｃ）に例示した方法により得られた所定のパターン形状を有する導電層付きの支持体を用いて本実施形態の透明導電シートを作製する場合は、たとえば、以下の手順で透明導電シートを作製することができる。まず、支持体の表面に、本実施形態の透明導電シートを構成する粘着剤層を形成した粘着剤層付き支持体を準備する。
【００５３】
次に、導電層付きの支持体と粘着剤層付き支持体とをロールラミネート法などにより加圧しながら貼り合せる。貼り合せに際しては粘着剤層の性能が劣化しない範囲で必要に応じて加熱してもよい。これにより、支持体と、導電層と、粘着剤層と、支持体とがこの順に積層された積層体Ａを得ることができる。また、この積層体Ａから、導電層に当接された支持体を剥離することにより、導電層を粘着剤層の表面に転写させることで、導電層と、粘着剤層と、支持体とがこの順に積層された積層体Ｂを得ることができる。また、積層体Ｂの導電層が設けられた側の面に保護層を設けた積層体Ｃを得ることもできる。さらに、積層体Ａから粘着剤層に当接された支持体を剥離した後、さらに導電層付きの支持体と貼り合せることで、第一支持体と、第一の導電層と、粘着剤層と、第二の導電層と、第二の支持体とをこの順に積層した積層体Ｄを得ることができる。ここで、導電層を形成するために用いる支持体や、保護層は、粘着剤層を形成するために用いる支持体と同様の材質の部材が利用できる。
【００５４】
この場合、積層体Ａ、積層体Ｂ、積層体Ｃあるいは積層体Ｄを本実施形態の透明導電シートとして用いることができる。また、粘着剤層付きの支持体を、上記（Ａ）〜（Ｃ）に例示した方法の支持体として使用し、粘着剤層の表面に直接導電層を形成してもよい。但し、この場合は、導電層を形成する過程において、粘着剤層表面の粘着特性が顕著に劣化しない導電層形成プロセスを選択することが好ましい。以上に例示したように、種々の製造プロセスや中間部材を適宜組み合わせて利用することにより、様々な層構造を持つ透明導電シートを得ることができる。
【００５５】
次に、本実施形態の透明導電シートを図面を用いてより具体的に説明する。図１および図２は、本実施形態の透明導電シートの一例を示す模式平面図であり、具体的には導電層のパターン形状の一例を示す図である。なお、図中、矢印で示されるＸ方向とＹ方向とは互いに直交する方向である。
【００５６】
図１に示す透明導電シート１０Ａ（１０）は、正方形状の導電領域１００Ａ（１００）を、Ｘ方向に沿って、一の導電領域１００Ａの頂点と他の導電領域１００Ａの頂点とが部分的に重なり合うように複数個並べることで形成された導電領域列１１０Ａ（１１０）を、Ｙ方向に沿って複数列配置したパターン形状の導電層２０Ａ（２０）を有している。なお、図１に示す例では、導電領域列１１０Ａ（１１０）のＸ方向両端側には引出し電極部１１２がさらに設けられている。また、図２に示す透明導電シート１０Ｂ（１０）は、長手方向がＸ方向と平行を成す帯状の導電領域１００Ｂ（１００）を、Ｙ方向に沿って複数列配置したパターン形状の導電層２０Ｂ（２０）を有している。なお、図２に示す例では１つの導電領域１００Ｂが１つの導電領域列１１０Ｂ（１１０）を構成している。また、図１、２中、各々の導電領域列１１０間は、接続されておらず、電気的に絶縁されている。これに加えて、後述するタッチパネルモジュールやタッチパネル装置において、図１、図２中に示す各々の導電領域列１１０は、不図示の引出し配線を介して不図示のプリント配線基板等から構成されるセンサ部に接続される。
【００５７】
また、図１、図２中に示す導電領域１００は、透明なベタ膜状の部材であってもよいが、図３に例示するような２次構造をさらに有していてもよい。図３は、図１および図２中に示す導電領域１００を拡大した場合の一例を示す拡大平面図である。図３に示す例では導電領域１００は、帯状の配線１０２を格子状に配置した２次構造を有している。
【００５８】
図１、２に例示したように、導電層２０は、通常、複数の導電領域１００を含み、且つ、これら複数の導電領域１００のうちから選択される少なくとも２つの導電領域１００の間では互いに接続されずに電気的に絶縁されるように配置される。このため、図１に示す互いに隣り合う２つの導電領域１００Ａの接続部１２０のＹ方向長さや、図２に示す導電領域１００ＢのＹ方向長さなどのように、線幅の最も狭い部分では、導電層２０を構成する金属材料のマイグレーションが生じると断線が生じやすい。また、図１に示す一列目の導電領域列１１０Ａを構成する導電領域１００Ａの２列目の導電領域列１１０Ａ側の頂点と、二列目の導電領域列１１０Ａを構成する導電領域１００Ａの１列目の導電領域列１１０Ａ側の頂点との間の長さ（ギャップ長さＧ１）や、図２に示す一列目の導電領域列１１０Ｂと二列目の導電領域列１１０Ｂとの間の長さ（ギャップ長さＧ２）のように、電気的に絶縁された２つの導電領域１００間の最も距離が短い部分では、導電層２０を構成する金属材料のマイグレーションが生じると短絡が生じやすい。しかし、本実施形態の透明導電シート１０では、上述したように大気中の水分に起因するマイグレーションが抑制されるため、断線や短絡を防ぐことが極めて容易である。
【００５９】
なお、線幅が最も狭い部分における線幅は、特に限定されるものではないが、たとえば、１０ｎｍ〜１０００μｍの範囲とすることができる。線幅の下限値については１００ｎｍ以上が好ましく、５００ｎｍ以上がより好ましく、１μｍ以上がさらに好ましく、線幅の上限値については２００μｍが好ましく、５０μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下がさらに好ましい。また、電気的に絶縁された２つの導電領域１００間の最も距離が短い部におけるギャップ長さは、特に限定されるものではないが、たとえば、１μｍ〜５０００μｍの範囲とすることができる。最短距離の下限値については５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以上がさらに好ましく、最短距離の上限値については１０００μｍが好ましく、５００μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下がさらに好ましい。
【００６０】
また、導電層２０の厚みは特に制限されるものではないが、導電性と透明性との観点から、たとえば、１０ｎｍ〜１０００μｍの範囲から選択可能である。厚みの下限値は、５０ｎｍ以上が好ましく、１００ｎｍ以上がより好ましく、厚みの上限値は、１００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がさらに好ましく、５μｍ以下が最も好ましい。
【００６１】
図４〜図７は、本実施形態の透明導電シートの断面構造の一例を示す模式断面図であり、具体的には図１中の符号Ａ１−Ａ２間、あるいは、図２中の符号Ｂ１−Ｂ２間において導電層２０が存在する部分における断面構造の一例を示す図である。図４に示す透明導電シート１０Ｃ（１０）では、基材４０と、粘着剤層３０と、導電層２０とがこの順に積層された層構造を有しており、図５に示す透明導電シート１０Ｄ（１０）では、第一の基材４０Ａ（４０）と、粘着剤層３０と、導電層２０と、第二の基材４０Ｂ（４０）とがこの順に積層された層構造を有しており、図６に示す透明導電シート１０Ｅ（１０）では、第一の基材４０Ａ（４０）と、第一の導電層２０Ｃ（２０）と、粘着剤層３０と、第二の導電層２０Ｄ（２０）と、第二の基材４０Ｂとがこの順に積層された層構造を有しており、図７に示す透明導電シート１０Ｆ（１０）では、第一の基材４０Ａ（４０）と、第一の粘着剤層３０Ａ（３０）と、第一の導電層２０Ｃ（２０）と、第三の基材４０Ｃ（４０）と、第二の導電層２０Ｄ（２０）と、第二の粘着剤層３０Ｂ（３０）と、第二の基材４０Ｂとがこの順に積層された層構造を有している。
【００６２】
本実施形態の透明導電シート１０は、導電層２０および粘着剤層３０を各々少なくとも１層づつ含むものであれば図４〜図７に例示した層構造に限定されず、また、図６〜図７に例示したように導電層２０および／または粘着剤層３０は２層以上含まれていてもよい。また、本実施形態の透明導電シート１０は、導電層２０と粘着剤層３０とのみから構成されていてもよいが、透明導電シート１０の取り扱い性等の実用上の観点からは、通常、１層以上の基材４０を含むものであることが特に好ましい。
【００６３】
基材４０としては、透明導電シート１０の作製に際して、導電層２０や粘着剤層３０の形成に用いた支持体や、保護層形成用溶液の塗布や保護シートの貼り合せなどにより形成される保護層などを挙げることができる。なお、基材４０が透明導電シート１０の最表面に位置する部材である場合、言い換えれば、図４における基材４０、図５〜７における基材４０Ａ、４０Ｂである場合、基材４０の粘着剤層３０あるいは導電層２０と接する側の面は離型性を有していてもよい。この場合、タッチパネル装置あるいはタッチパネルモジュールの組立に際して、表面が離型性を有する基材４０を剥離した状態で、透明導電シート１０が使用される。また、タッチパネル装置あるいはタッチパネルモジュールの組立に際して、剥離される基材４０は透明な部材であってもよく、不透明な部材であってもよいが、これ以外の場合においては、基材４０としては透明な部材が利用される。
【００６４】
なお、図１に示すパターン形状の導電層２０Ａを有する透明導電シート１０Ａを用いてタッチパネル装置あるいはタッチパネルモジュールを組み立てる場合、２層の導電層２０Ａを組み合わせて用いる。この場合、１層目の導電層２０Ａに対して、２層目の導電層２０ＡはＸＹ平面において９０度回転させると共に、２層目の導電層２０Ａを構成する各導電領域１００Ａが、１層目の導電層２０Ａにおいて４つの導電領域１００Ａで囲まれた略正方形状の非導電領域１３０に位置するように配置される。また、図２に示すパターン形状の導電層２０Ｂを有する透明導電シート１０Ｂを用いてタッチパネル装置あるいはタッチパネルモジュールを組み立てる場合も、２層の導電層２０Ｂを組み合わせて用いる。この場合、１層目の導電層２０Ｂに対して、２層目の導電層２０ＢはＸＹ平面において９０度回転させるように配置される
【００６５】
したがって、図４に示す透明導電シート１０Ｃを２枚用いてタッチパネル装置あるいはタッチパネルモジュールを組み立てる場合、１枚目の透明導電シート１０Ｃの導電層２０と、２枚目の透明導電シート１０Ｃの導電層２０とが上述した配置関係となるようにすればよい。これは図５に示す透明導電シート１０Ｄでも同様である。また、図６に示す透明導電シート１０Ｅを用いてタッチパネル装置あるいはタッチパネルモジュールを組み立てる場合、第一の導電層２０Ｃと第二の導電層２０Ｄとが上述した配置関係となるようにすればよい。これは図７に示す透明導電シート１０Ｆでも同様である。
【００６６】
本実施形態のタッチパネル装置は、画像表示装置と、画像表示装置の画像表示面側に設けられた導電性物質として金属材料を用いた導電層、および、この導電層と当接する粘着剤層とを含むものであれば特にその構成は制限されず、また、本実施形態のタッチパネルモジュールは、導電性物質として金属材料を用いた導電層、および、この導電層と当接する粘着剤層とを含むものであれば特にその構成は制限されない。但し、タッチパネル装置およびタッチパネルモジュールにおいて、導電層および粘着剤層は、本実施形態の透明導電シートと同様のものが利用される。
【００６７】
図８は、本実施形態のタッチパネル装置の一例を示す模式断面図であり、具体的には、図７に示す透明導電シート１０Ｆを用いて作製されたタッチパネル装置の一例を示す模式断面図である。図８に示すタッチパネル装置２００では、画像表示装置２１０の画像表示面側２１２には、第一の固定用粘着層２２０を介して透明導電シート１０Ｆが貼り合せられている。さらに、透明導電シート１０Ｆの画像表示装置２１０が配置された側と反対側には、第二の固定用粘着層２３０を介して透明保護層２４０が貼り合せられている。
【００６８】
ここで、画像表示装置としては、液晶ディスプレイ装置、有機ＥＬディスプレイ装置、プラズマディスプレイ装置等、公知の画像表示装置が利用できる。また、透明保護層２４０としては、ガラス基板、ポリカーボネート基板等の硬質プラスチック基板、表面がハードコート処理された軟質樹脂層、サファイア基板等を例示することができる。固定用粘着層２２０、２３０としては、公知の粘着剤が適宜利用できるが、可視光域の波長に対する透過率の高い粘着剤が用いられる。
【００６９】
また、本実施形態のタッチパネルモジュールとしては、タッチパネル装置において、画像表示装置の画像表示面に対して、接着または固定することで実質的にタッチパネル装置を組み立て可能な部材が挙げられる。また、タッチパネルモジュールには、図１〜図７に例示したような導電層２０に接続されるプリント配線基板等から構成されるセンサ部や、このセンサ部と導電層２０とを接続する引出し配線などがさらに含まれていてもよい。たとえば、図８に示すタッチパネル装置２００においては、透明導電シート１０Ｆと、第二の固定用粘着層２３０と、透明保護層２４０とをこの順に積層した積層体を含む部材がタッチパネルモジュール３００に相当する。本実施形態のタッチパネル装置を製造する場合は、本実施形態の透明導電シートを用いて、画像表示装置の画像表示面上にタッチパネルとして機能する層を順次形成してもよい。しかし、上述したようなモジュール化された部材である本実施形態のタッチパネルモジュールを予め準備しておけば、実質的にこのタッチパネルモジュールを画像表示装置の画像表示面に取り付けるだけの簡便な作業で、タッチパネル装置を作製することができる。
【００７０】
本実施形態のタッチパネル装置は、静電容量方式のタッチパネル装置であることが特に好ましいが、他の方式のタッチパネル装置であってもよい。また、本実施形態のタッチパネル装置は、スマートフォンなどのように画像表示面の対角線の長さ（画面サイズ）が数インチ程度の小画面から、数十インチ程度あるいは百インチを超える大画面まで、あらゆる画面サイズにおいて利用することができる。本実施形態のタッチパネル装置の用途としては、特に制限されず、たとえば、画面サイズが数インチから２０数インチ程度のスマートフォン、携帯電話、ノートパソコン、パソコン用ディスプレイモニター、タブレット端末、券売機、ＡＴＭ、各種の事務機器や産業用機器のディスプレイモニターなどに利用できることは勿論、画面サイズが２０数インチ〜百数十インチ程度の家庭用あるいは業務用のテレビにも利用でき、さらには画面サイズが２０数インチ程度以上の電子看板（デジタルサイネージ）、案内表示板、テーブル会議システムやホワイトボード等の画像表示装置付き事務機器、アミューズメント機器などのより大画面の表示が求められる用途なども挙げられる。
【００７１】
しかしながら、本実施形態のタッチパネル装置は、導電性物質として、ＩＴＯのような金属酸化物を用いた導電層では無く、ＩＴＯよりも低抵抗な金属材料を用いた導電層を利用してタッチパネルとしての機能を実現しているため、大画面の表示が求められる用途に適している。このような観点では、本実施形態の透明導電シート、タッチパネルモジュールおよびタッチパネル装置の対角線長さは、８インチ以上であることが好ましく、１２インチ以上であることがより好ましく、１５インチ以上であることがさらに好ましい。なお、対角線長さの上限は特に限定されないが、取り扱い性等の実用上の観点からは、５００インチ以下が好ましく、３００インチ以下がより好ましい。
【実施例】
【００７２】
以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは無い。【００７３】
（導電層付き支持体の作製）
１．金属ナノワイヤーの準備
導電層の形成に用いる金属ナノワイヤーとしては、Ｙ．Ｓｕｎ、Ｂ．Ｇａｔｅｓ、Ｂ．Ｍａｙｅｒｓ、＆ Ｙ．Ｘｉａ，“Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｓｉｌｖｅｒ ｎａｎｏｗｉｒｅｓ ｂｙ ｓｏｆｔ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ” 、Ｎａｎｏ ｌｅｔｔｅｒｓ 、（２００２）、２（２） １６５〜１６８に記載されるポリオールを用いた方法の後、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）の存在下で、エチレングリコールに硫酸銀を溶解し、これを還元することによって合成された銀ナノワイヤーを用いた。すなわちＣａｍｂｒｉｏｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 米国仮出願第６０／８１５，６２７号に記載される修正されたポリオール方法によって、合成された銀ナノワイヤーを用いた。【００７４】
２．導電膜付き支持体の作製
金属ナノワイヤーとして、上記方法で合成された短軸径約７０ｎｍ〜８０ｎｍ、アスペクト比１００以上の銀ナノワイヤーを水性媒体中に０．５％ｗ／ｖ含有する水分散体（Ｃａｍｂｒｉｏｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製、ＣｌｅａｒＯｈｍＴＭ， Ｉｎｋ−Ａ ＡＱ）を、スロットダイ塗工機を使用し、第一支持体（厚み１８８μｍ。片面がハードコートされた高透明ＰＥＴフィルム（ＨＦ１Ｃ２２−１８８））のハードコート面上にウェット厚み２０μｍに塗布、乾燥した後に、圧力２０００ｋＮ／ｍ２で加圧処理を行い均一な導電膜を形成した。これにより導電膜付きの支持体を得た。【００７５】
３．感熱接着剤層付き支持体の作製
また、ＣＲＩＳＶＯＮ ＮＴ−８１０−４５（ＤＩＣ社製ポリウレタン樹脂、４５％溶液）１００質量部をメチルエチルケトン ６２．５質量部、トルエン ６２．５質量部に溶解させた感熱接着剤溶液を準備した。そして、この感熱接着剤溶液を、表面が離型性を有する第二支持体（厚み２３μｍのＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム社製テイジンテトロンフィルムＧ２））上に、グラビア印刷法にてパターン印刷を行い、塗膜を乾燥させることで厚み０．５μｍ〜０．８μｍ程度の感熱接着剤層を形成した。なお、パターン印刷により形成される感熱接着剤層のパターン形状は、図１に示すパターン形状を反転させたパターン形状（ネガティブパターン形状）とした。ここで、ネガティブパターン形状は、最終的に形成される図１に示す導電層２０Ａのパターン形状として、正方形状の導電領域１００Ａの一辺の長さが４ｍｍ、Ｘ方向において隣り合う導電領域１００Ａ間の接続部１２０の線幅が３５０μｍとなるものを選択した。【００７６】
４．導電層付き支持体の作製
次に、導電膜付きの第一支持体と、ネガティブパターン形状でパターン形成された感熱接着剤層を有する第二支持体とを、導電膜と感熱接着剤層とが互いに向き合うように重ねた状態で、ラミネーターを構成する一対の対向配置されたロール（金属製加熱ロールおよび耐熱シリコンロール）間を挿通させることで加熱加圧し、導電膜付きの支持体と感熱接着剤層を有する支持体とを貼り合せた。なお、この際のラミネート条件は、金属製加熱ロール温度１１０℃、ロールニップ圧（線圧）３０ｋＮ／ｍ、一対のロール間を通過する重ね合わされた２枚の支持体の搬送速度５ｍ／分とした。続いて、貼り合せにより得られた積層体の温度が室温程度まで下がった時点で、積層体から第二支持体を剥離することにより、第一支持体上に、図１に示すパターン形状の導電膜（導電層２０Ａ）が残った導電層付き支持体を得た。【００７７】
なお、得られた導電層付き支持体（第一支持体）の導電層を顕微鏡により観察した。その結果、いずれの導電層付き支持体においても、導電層は、第二支持体を剥離する剥離工程により損傷を受けておらず、また、感熱接着剤層と接触していた領域の導電膜は全て第二支持体側に転写されており、第一支持体側には残存していなかった。また得られた各々の導電層付き支持体について、剥離工程に起因する不良品を定量的に判断するために、抵抗値および光透過率の測定を行い、各々の値が平均値から±１０％以内の導電層付き支持体のみを選別して、後述する各実施例および比較例の透明導電シートの作製に用いた。【００７８】
（粘着剤層用ポリマーの合成）
粘着剤層の作製に用いるポリマーの合成には、以下に示すモノマーを用いた。  【００７９】
＜疎水性モノマーａ１＞
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＭＡ：ブチルメタクリレート
２ＥＨＭＡ：２−エチルへキシルメタクリレート
＜疎水性モノマーａ２＞
ＣＨＡ：シクロヘキシルアクリレート
ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート【００８０】
＜疎水性モノマーｂ＞
ＬＡ：ラウリルアクリレート
ＳＡ：ステアリルアクリレート
ＩＤＭＡ：iso-デシルメタクリレート
ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
ＳＭＡ：ステアリルメタクリレート【００８１】
＜その他のモノマー＞
ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
２ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
２ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート【００８２】
＜ポリマーＡ１の合成＞
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素道入管を備えた反応装置に、ＬＡ：７０質量部、２ＥＨＡ：２５質量部および２ＨＥＡ：５質量部、酢酸エチル：１００質量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、熱重合開始剤ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）の０．１質量部を撹拌下に添加し、１０時間反応させ、酢酸エチル:１５０質量部で希釈しアクリル系共重合体（ポリマーＡ１）の酢酸エチル溶液を得た。このポリマーＡ１の重量平均分子量Ｍｗ、合成に用いたモノマーの組成、主要な重合条件を表１に示す。【００８３】
＜ポリマーＡ２〜Ａ１７、Ｂ１〜Ｂ４、Ｃ１の合成＞
ポリマーの合成に用いたモノマーの組成を表１に示した内容に変更した以外はポリマーＡ１の合成例と同様にして合成を行った。これらポリマーの重量平均分子量Ｍｗ、合成に用いたモノマーの組成、主要な重合条件を表１に示す。【００８４】
＜重量平均分子量Ｍｗの測定＞
なお、表１に示す各ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて、標準ポリスチレン換算による重量平均分子量Ｍｗとして求めた。測定条件を以下に示す。
−測定条件−
装置：ＨＬＣ-８１２０（東ソー(株)製）
カラム：Ｇ７０００ＨＸＬ（東ソー(株)製）
ＧＭＨＸＬ（東ソー(株)製）
Ｇ２５００ＨＸＬ（東ソー(株)製）
サンプル濃度：１．５ｍｇ/ml（テトラヒドロフランで希釈）
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流速：１．０ml/min
カラム温度：４０℃【００８５】
【表１】
2016158577.tif 000002
【００８６】
（透明導電シートの作製）
＜実施例１＞
ポリマーＡ１に対し、トリメチロールプロパン付加トリレンジイソシアネート系架橋剤（コロネートＬ：日本ポリウレタン工業（株）社製）を、固形分比（ポリマーＡ１のポリマー成分１００質量部に対して）で０．３質量部配合してなる塗工液を、第三支持体（厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム）上に乾燥後の厚さ５０μｍになるように塗布し、乾燥させた後、ＰＥＴセパレータ（厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム）をラミネートし、粘着剤層付き支持体を作製した。【００８７】
次に、上記粘着剤層付き支持体のセパレータを剥離して粘着剤層を露出させ、導電層付きの支持体と粘着剤層付き支持体とを、導電層付き支持体の導電層が形成された面と、粘着剤層付き支持体の粘着剤層が形成された面とが向き合うように、貼り合せた。なお、貼り合せは、導電層付き支持体の作製に用いたのと同様のラミネーターを用いて実施し、このときのラミネート条件は、常温下にて、ロールニップ圧（線圧）３０ｋＮ／ｍ、一対のロール間を通過する重ね合わされた２枚の支持体の搬送速度５ｍ／分とした。これにより、図１に示すパターン形状および図５に示す層構造（第一の基材４０Ａ（第三支持体）／粘着剤層３０／導電層２０Ａ／第二の基材４０Ｂ（第一支持体））を有する透明導電シートを得た。【００８８】
＜実施例２〜実施例１７、比較例１〜比較例６＞
粘着剤層の形成に用いたポリマー成分を表２に示した内容に変更した以外は、実施例１と同様にして透明導電シートを得た。【００８９】
（評価）
各実施例および比較例の透明導電シートの外観を目視観察したところ、比較例５，６を除き全面が透明であった。また、各実施例および比較例の透明導電シートや、この透明導電シートの作製に用いた粘着剤層については、抵抗値変化率、粘着剤層の透明性、耐久性および耐湿熱白化性について評価した。以下に詳細を示す。【００９０】
＜抵抗値変化率の評価＞
導電層を構成する金属材料のマイグレーションに起因する抵抗値の変化を評価するために、各実施例および各比較例の透明導電シートについて、図１中のＹ方向の一端側に位置する１本の導電領域列１１０Ａの両端に設けられた引出し電極部１１２をテスターに接続して、線抵抗（ｋΩ）を測定した。【００９１】
ここで、線抵抗は、透明導電シートを作製した後の初期状態の抵抗値Ｒｉと、抵抗値Ｒｉを測定し終えた透明導電シートを高温高湿環境下（温度８０℃、湿度８０％）にて２４０時間放置した後の抵抗値Ｒｗと、抵抗値Ｒｉを測定し終えた透明導電シートを高温低湿環境下（温度８０℃、湿度１０％）にて２４０時間放置した後の抵抗値Ｒｄと、について測定した。そして、下式（１）により透明導電シートを高温高湿環境に放置した場合の抵抗値変化率ＲＣｗ（％）と、下式（２）により透明導電シートを高温低湿環境に放置した場合の抵抗値変化率ＲＣｄ（％）とを求めた。結果を表２に示す。
・式（１）  ＲＣｗ＝１００×（Ｒｗ−Ｒｉ）／Ｒｉ
・式（２）  ＲＣｄ＝１００×（Ｒｄ−Ｒｉ）／Ｒｉ【００９２】
なお、表２に示す結果の評価基準は以下の通りである。
◎：抵抗値変化率ＲＣが１％以下である。
○：抵抗値変化率ＲＣが１％を超え２％以下である。
△：抵抗値変化率ＲＣが２％を超え５％以下である。
×：抵抗値変化率ＲＣが５％を超える。【００９３】
＜粘着剤層の透明性の評価＞
粘着剤層に起因する透明導電シートの透明性を評価するために、各実施例および比較例の粘着剤層形成用の塗工液を用いて、厚さ１ｍｍのガラス基板の片面に乾燥後の厚さが１００μｍの粘着剤層を形成した評価用サンプルを準備した。【００９４】
透明性は、ヘイズメーター（ＨＭ−１５０型 (株)村上色彩研究所製）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１に準じてヘイズ（％）を測定することにより評価した。結果を表２に示す。なお、表２に示す結果の評価基準は以下の通りである。
ヘイズが１．０以下である：良好
ヘイズが１．０を超え１．５未満である：やや不良
ヘイズが１．５以上である：不良【００９５】
＜耐久性の評価＞
各実施例および各比較例の透明導電シートの作製に用いた粘着剤層付き支持体を５０ｍｍ×６０ｍｍに裁断した試験片のＰＥＴセパレーターを剥離し、露出した粘着面を、イソプロピルアルコールで表面を拭いたガラス基板の表面に貼り合せた評価サンプルを作製した。次に、この評価サンプルを、温度５０℃、圧力５ａｔｍにて２０分間オートクレーブ処理を行った。次いで、オートクレーブ処理後の評価サンプルを１時間室温で静置した後、温度８５℃、湿度８５％環境下に５００時間置き、その後、温度２３℃、湿度６５％環境下に１時間静置し、これを目視観察した。【００９６】
なお、表２に示す結果の評価基準は以下の通りである。
○：試験後に発泡やウキ、ハガレの発生がない。
×：試験後に発泡やウキ、ハガレの発生がある。【００９７】
＜耐湿熱白化性の評価＞
各実施例および各比較例の透明導電シートの作製に用いた粘着剤層付き支持体を５０ｍｍ×６０ｍｍに裁断した試験片のＰＥＴセパレーターを剥離し、露出した粘着面を、イソプロピルアルコールで表面を拭いたガラス基板の表面に貼り合せた評価サンプルを作製した。次に、この評価サンプルを、温度５０℃、圧力５ａｔｍにて２０分間オートクレーブ処理を行った。次いで、オートクレーブ処理後の評価サンプルを１時間室温で静置した後、温度８５℃、湿度８５％環境下に５００時間置き、その後、温度２３℃、湿度６５％環境下に１時間静置下した。そして、これら一連の湿熱試験前後における評価サンプルのヘイズ値を、ヘイズメーターＨＭ−１５０（村上色彩研究所(株)製）を用いてＪＩＳ  Ｋ  ７３６１に準拠して測定した。これにより粘着剤層の白化を評価した。結果を表２に示す。【００９８】
なお、表２に示す結果の評価基準は以下の通りである。
○：湿熱試験前後のヘイズ値の差が３．０以下である。
△：湿熱試験前後のヘイズ値の差が３．０を超え５．０以下である。
×：湿熱試験前後のヘイズ値の差が５．０を超える。【００９９】
【表２】
2016158577.tif 000003
【符号の説明】
【０１００】
１０、１０Ａ，１０Ｂ、１０Ｃ、１０Ｄ、１０Ｅ，１０Ｆ      ：透明導電シート
２０、２０Ａ，２０Ｂ、２０Ｃ、２０Ｄ      ：導電層
３０、３０Ａ、３０Ｂ      ：粘着剤層
４０、４０Ａ、４０Ｂ、４０Ｃ      ：基材
１００、１００Ａ、１００Ｂ    ：導電領域
１０２    ：配線 
１１０、１１０Ａ、１１０Ｂ    ：導電領域列
１１２    ：引出し電極部
１２０    ：接続部
１３０    ：非導電領域
２００    ：タッチパネル装置
２１０    ：画像表示装置
２１２    ：画像表示面
２２０、２３０    ：固定用粘着層
２４０    ：透明保護層
３００    ：タッチパネルモジュール
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【国際調査報告】
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