(57)【要約】  本発明の一態様は、印象の採得に用いられる硬化性パテであって、無機充填剤を６０質量％以上８５質量％以下含み、ちょう度が３５以上であり、前記無機充填剤は、重量基準のメジアン径が５μｍ以上５０μｍ以下である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
印象の採得に用いられる硬化性パテであって、
無機充填剤を６０質量％以上８５質量％以下含み、
ちょう度が３５以上であり、
前記無機充填剤は、重量基準のメジアン径が５μｍ以上５０μｍ以下であることを特徴とする硬化性パテ。
【請求項２】
アルケニル基を２個以上有するオルガノポリシロキサン、一般式
ＨＳｉＲ２Ｏ１／２
（式中、Ｒは、炭素原子数が１以上１０以下の置換又は非置換の炭素水素基である。）
で表される構成単位を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、白金系触媒及び離型剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の硬化性パテ。
【請求項３】
請求項２に記載の硬化性パテを製造する方法であって、
前記オルガノポリシロキサン及び前記白金系触媒を含み、前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンを含まない第一のペーストと、前記オルガノポリシロキサン及び前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンを含み、前記白金系触媒を含まない第二のペーストを混合する工程を有することを特徴とする硬化性パテの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印象の採得に用いられる硬化性パテ及び硬化性パテの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、付形性に優れることから、歯科用シリコーン印象材として、硬化性パテが用いられている。硬化性パテは、一般に、手で混練すると共に、付形することが可能な粘性を有する。【０００３】
特許文献１には、１）１分子中にアルケニル基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサン１００重量部、２）１分子中にけい素原子に直結した水素原子（≡ＳｉＨ基）を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンが、１）成分中に含まれるアルケニル基に対し０．５〜５倍モルになる≡ＳｉＨ基を供する量、３）触媒量の白金化合物４）無機質充填剤２０〜６００重量部及び５）けい素原子に結合した全有機基のうち炭素数７個〜３０個のアルキル基を少なくとも５モル％有するオルガノポリシロキサン５〜６０重量部とからなるパテ状硬化性オルガノポリシロキサン組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平２−１０７６６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の硬化性パテは、流動性が低いため、流動性の高い印象材と併用しないと、精密な印象を採得することができないという問題がある。【０００６】
本発明の一態様は、上記の従来技術が有する問題に鑑み、付形性に優れ、単独で精密な印象を採得することが可能な硬化性パテを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一態様は、印象の採得に用いられる硬化性パテであって、無機充填剤を６０質量％以上８５質量％以下含み、ちょう度が３５以上であり、前記無機充填剤は、重量基準のメジアン径が５μｍ以上５０μｍ以下である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の一態様によれば、付形性に優れ、単独で精密な印象を採得することが可能な硬化性パテを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
次に、本発明を実施するための形態を説明する。
【００１０】
硬化性パテは、印象の採得に用いられ、無機充填剤を含む。
【００１１】
硬化性パテ中の無機充填剤の含有量は、６０〜８５質量％であり、６５〜８０質量％であることが好ましい。硬化性パテ中の無機充填剤の含有量が６０質量％未満であると、付形性が低下し、８５質量％を超えると、硬化性パテを得るのが困難になる。
【００１２】
硬化性パテのちょう度は、３５以上である。硬化性パテのちょう度が３５未満であると、硬化性パテ単独で精密な印象を採得することが困難になる。なお、硬化性パテのちょう度は、通常、４１以下である。
【００１３】
無機充填剤の重量基準のメジアン径は、５〜５０μｍであり、５〜３５μｍであることが好ましい。無機充填剤の重量基準のメジアン径が５μｍ未満であると、硬化性パテ単独で精密な印象を採得することが困難になり、５０μｍを超えると、硬化性パテの付形性が低下する。
【００１４】
硬化性パテは、アルケニル基を２個以上有するオルガノポリシロキサン、一般式
ＨＳｉＲ２Ｏ１／２
（式中、Ｒは、炭素原子数が１〜１０の置換又は非置換の炭素水素基である。）
で表される構成単位を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、白金系触媒及び離型剤をさらに含むことが好ましい。
【００１５】
オルガノポリシロキサンとしては、特に限定されないが、一般式
【００１６】
【化１】
2017038181.tif 000002
（式中、Ｒ１は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数が１〜６のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基又はクロロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロアルキル基であり、Ｒ２は、ビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基である。）
で表される化合物等が挙げられ、二種以上を併用してもよい。
【００１７】
オルガノポリシロキサンは、以下に示す成分ａと成分ｂを含むことが好ましい。
【００１８】
成分ａは、アルケニル基を２個以上有し、２５℃における粘度が１×１０６ｍＰａ・ｓ以上である。成分ａは、２５℃において、パテ状であり、重合度が２０００以上である。成分ａは、ビニルシリル基が末端に存在していることが好ましい。この場合、成分ａは、末端におけるビニル基が複数個であってもよいし、ビニル基が末端以外に含まれていてもよい。また、成分ａは、通常、メチル基、エチル基等のアルキル基又はフェニル基、トリル基等のアリール基を有するが、メチル基又はフェニル基を有することが好ましい。
【００１９】
成分ｂは、アルケニル基を１個以上有し、２５℃における粘度が１００〜５０００ｍＰａ・ｓである。成分ｂは、２５℃において、液状である。成分ｂは、ビニルシリル基が末端に存在していることが好ましい。この場合、成分ｂは、末端におけるビニル基が複数個であってもよいし、ビニル基が末端以外に存在していてもよい。また、成分ｂは、通常、メチル基、エチル基等のアルキル基又はフェニル基、トリル基等のアリール基を有するが、メチル基又はフェニル基を有することが好ましい。
【００２０】
成分ａに対する成分ｂの質量比は、通常、１〜５であり、１〜３であることが好ましい。
【００２１】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、オルガノポリシロキサンとヒドロシリル化反応するため、架橋剤として作用する。オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、ヒドロシリル基が、末端以外に存在していてもよいが、両末端に存在していることが好ましい。
【００２２】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、アルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基又はクロロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロアルキル基を有することが好ましく、メチル基又はフェニル基を有することが特に好ましい。
【００２３】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、二種以上を併用してもよい。
【００２４】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分枝状及び環状のいずれであってもよい。
【００２５】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、オルガノポリシロキサンよりも分子量が低いことが好ましい。これにより、オルガノポリシロキサンとの相溶性を向上させることができる。
【００２６】
オルガノポリシロキサンに対するオルガノハイドロジェンポリシロキサンの質量比は、通常、０．１〜３０％であり、３〜２０％であることが好ましい。オルガノポリシロキサンに対するオルガノハイドロジェンポリシロキサンの質量比が０．１％以上であることにより、硬化性パテの硬化体の硬度及び硬化性パテの硬化速度を向上させることができ、３０％以下であることにより、硬化性パテの硬化体の脆化を抑制することができる。
【００２７】
白金系触媒としては、ヒドロシリル化反応の触媒として作用すれば、特に限定されないが、シリカ、カーボンブラック等の担体に白金黒又は白金を担持させたもの、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体等が挙げられる。中でも、塩化白金酸のビニルシロキサン錯体が好ましい。
【００２８】
オルガノポリシロキサン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンの総量に対する白金系触媒の質量比は、通常、１０〜５００ｐｐｍである。オルガノポリシロキサン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンの総量に対する白金系触媒の質量比が１０ｐｐｍ以上であることにより、硬化速度を向上させることができ、５００ｐｐｍ以下であることにより、製造コストの上昇を抑制することができる。
【００２９】
白金系触媒は、アルコール系、ケトン系、エーテル系、炭化水素系の溶剤、ポリシロキサンオイル等に溶解又は分散させて使用することが好ましい。
【００３０】
なお、硬化性パテは、白金系触媒の活性を調整するために、各種有機窒素化合物、有機リン化合物、アセチレン化合物をさらに含んでいてもよい。
【００３１】
離型剤は、硬化性パテを混練する際に、表面にブリードするため、硬化性パテが手に付着しにくくなる。
【００３２】
離型剤としては、特に限定されないが、流動パラフィン、白色ワセリン、ポリブテン等が挙げられる。
【００３３】
オルガノポリシロキサンに対する離型剤の質量比は、通常、５〜６０％であり、１０〜４０％であることが好ましい。オルガノポリシロキサンに対する離型剤の質量比が５％以上であることにより、硬化性パテの離型性を向上させることができ、６０％以下であることにより、硬化性パテの表面に適量の離型剤をブリードさせることができる。
【００３４】
無機充填剤は、硬化性パテの作業性及び硬化性パテの硬化体の物性を向上させることができる。
【００３５】
無機充填剤としては、ガラス繊維、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ等のシリカ粉末、石英、クリストバライト、珪藻土、熔融石英、二酸化チタン、カーボン、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の粉末が挙げられる。
【００３６】
オルガノポリシロキサンに対する無機充填剤の質量比は、通常、１．８〜５．０であり、３．０〜４．０であることが好ましい。オルガノポリシロキサンに対する無機充填剤の質量比が１．８以上であることにより、硬化性パテの付形性を向上させることができ、５．０以下であることにより、硬化性パテの作業性を向上させることができる。
【００３７】
硬化性パテは、顔料、染料、香料、溶剤、非イオン界面活性剤、ポリエーテル化合物、シリコーンレジン等をさらに含んでいてもよい。
【００３８】
硬化性パテは、無機充填剤、オルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、白金系触媒及び脂肪族炭化水素を混合することにより製造することができる。
【００３９】
硬化性パテは、オルガノポリシロキサン及び白金系触媒を含み、オルガノハイドロジェンポリシロキサンを含まない第一のペーストと、オルガノポリシロキサン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含み、白金系触媒を含まない第二のペーストを混合することにより製造することが好ましい。
【００４０】
なお、溶剤及び無機充填剤は、第一のペースト又は第二のペーストに配合してもよいし、第一のペースト及び第二のペーストに配合してもよい。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は、実施例に限定されない。なお、部は、質量部を意味する。【００４２】
［実施例１］
２５℃における粘度が１×１０６ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン生ゴムと分子鎖両末端がメチルビニルシロキシ基で封鎖され、２５℃における粘度が１×１０３ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサンの質量比が２：３の混合物１００部、メチルハイドロジェンポリシロキサン１０部、流動パラフィン４０部及び重量基準のメジアン径が７μｍであるシリカ粉末３００部を混合し、第一のペーストを得た。【００４３】
２５℃における粘度が１×１０６ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン生ゴムと分子鎖両末端がメチルビニルシロキシ基で封鎖され、２５℃における粘度が１×１０３ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサンの質量比が２：３の混合物１００部、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン−白金錯体を含有するシリコーンオイル溶液２部、流動パラフィン４０部及び重量基準のメジアン径が７μｍであるシリカ粉末３００部を混合し、第二のペーストを得た。【００４４】
第一のペースト及び第二のペーストを質量比１：１で３０秒間ねつ和し、硬化性パテを得た。硬化性パテは、ちょう度が３５であった。【００４５】
［実施例２］
重量基準のメジアン径が７μｍであるシリカ粉末の代わりに、重量基準のメジアン径が１０μｍであるシリカ粉末を用いた以外は、実施例１と同様にして、硬化性パテを得た。硬化性パテは、ちょう度が３６であった。【００４６】
［実施例３］
重量基準のメジアン径が７μｍであるシリカ粉末の代わりに、重量基準のメジアン径が２０μｍであるシリカ粉末を用いた以外は、実施例１と同様にして、硬化性パテを得た。硬化性パテは、ちょう度が３８であった。【００４７】
［比較例１］
重量基準のメジアン径が７μｍであるシリカ粉末の代わりに、重量基準のメジアン径が４μｍであるシリカ粉末を用いた以外は、実施例１と同様にして、硬化性パテを得た。硬化性パテは、ちょう度が３２であった。【００４８】
［比較例２］
重量基準のメジアン径が７μｍであるシリカ粉末の代わりに、重量基準のメジアン径が６０μｍであるシリカ粉末を用いた以外は、実施例１と同様にして、硬化性パテを得た。硬化性パテは、ちょう度が４１であった。【００４９】
［比較例３］
２５℃における粘度が１×１０６ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン生ゴムと分子鎖両末端がメチルビニルシロキシ基で封鎖され、２５℃における粘度が１×１０３ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサンの質量比が２：３の混合物１００部、メチルハイドロジェンポリシロキサン１０部、流動パラフィン４０部及び重量基準のメジアン径が７μｍであるシリカ粉末１８０部を混合し、第一のペーストを得た。【００５０】
２５℃における粘度が１×１０６ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン生ゴムと分子鎖両末端がメチルビニルシロキシ基で封鎖され、２５℃における粘度が１×１０３ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサンの質量比が２：３の混合物１００部、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン−白金錯体を含有するシリコーンオイル溶液２部、流動パラフィン４０部及び重量基準のメジアン径が７μｍであるシリカ粉末１８０部を混合し、第二のペーストを得た。【００５１】
第一のペースト及び第二のペーストを質量比１：１で３０秒間ねつ和し、硬化性パテを得た。硬化性パテは、ちょう度が４１であった。【００５２】
［比較例４］
２５℃における粘度が１×１０６ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン生ゴムと分子鎖両末端がメチルビニルシロキシ基で封鎖され、２５℃における粘度が１×１０３ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサンの質量比が２：３の混合物１００部、メチルハイドロジェンポリシロキサン１０部、流動パラフィン４０部及び重量基準のメジアン径が７μｍであるシリカ粉末９５０部を混合したが、ペースト状にならず、第一のペーストが得られなかった。【００５３】
２５℃における粘度が１×１０６ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン生ゴムと分子鎖両末端がメチルビニルシロキシ基で封鎖され、２５℃における粘度が１×１０３ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサンの質量比が２：３の混合物１００部、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン−白金錯体を含有するシリコーンオイル溶液２部、流動パラフィン４０部及び重量基準のメジアン径が７μｍであるシリカ粉末９５０部を混合したが、ペースト状にならず、第二のペーストが得られなかった。【００５４】
［ちょう度］
ＪＩＳ  Ｔ  ６５１３：２００５に従い、硬化性パテのちょう度を測定した。【００５５】
表１に、硬化性パテの特性を示す。【００５６】
【表１】
2017038181.tif 000003
次に、硬化性パテの付形性、手に対する付着性及び印象の精密性を評価した。【００５７】
［付形性］
上顎Ｌサイズの印象材トレーに硬化性パテを盛り上げ、付形性を評価した。なお、トレー内に保持できる場合を○、トレー外に流れ出してしまう場合を×として、判定した。【００５８】
［手に対する付着性］
第一のペースト及び第二のペーストをねつ和する際及び硬化性パテの付形性を評価する際に、手に付着するかどうかを確認した。なお、手に付着しない場合を○、手に付着する場合を×として、判定した。【００５９】
［印象の精密性］
上顎Ｌサイズの印象材トレーに硬化性パテを盛り上げた後、レジン製上顎模型の印象を採得した。硬化性パテが硬化した後、レジン製上顎模型より硬化性パテの硬化体を取り外し、印象の精密性を評価した。なお、歯間部等の細部まで印象が採得できている場合を○、歯間部等の細部まで印象が採得できておらず、印象に不明瞭な部分がある場合を×として、判定した。【００６０】
表２に、硬化性パテの付形性、手に対する付着性及び印象の精密性の評価結果を示す。【００６１】
【表２】
2017038181.tif 000004
表２から、実施例１〜３の硬化性パテは、付形性、手に対する付着性及び印象の精密性に優れることがわかる。【００６２】
これに対して、比較例１の硬化性パテは、無機充填剤の重量基準のメジアン径が４μｍであり、ちょう度が３２であるため、印象の精密性が低下する。【００６３】
比較例２の硬化性パテは、重量基準のシリカ粉末のメジアン径が６０μｍであるため、付形性が低下する。【００６４】
比較例３の硬化性パテは、無機充填剤の含有量が５５質量％であるため、付形性が低下する。【００６５】
比較例４では、無機充填剤の含有量が８７質量％となるように配合したため、第一のペースト及び第二のペーストを製造することができず、硬化性パテを得ることができなかった。【００６６】
本国際出願は、２０１５年９月４日に出願された日本国特許出願２０１５−１７５０５３に基づく優先権を主張するものであり、日本国特許出願２０１５−１７５０５３の全内容を本国際出願に援用する。
【国際調査報告】
2017038181.tif 000005
2017038181.tif 000006