(57)【要約】  被記録媒体上に、インクジェットヘッドから着色剤及び有機溶剤を含む着色インクを吐出する着色インク吐出工程と、被記録媒体上に吐出された着色インクを、被記録媒体の表面温度を４０℃以上に保持して加熱する着色インク加熱工程と、加熱後の着色インク上に、インクジェットヘッドから重合性化合物、光重合開始剤、及び有機溶剤を含む無色インクを吐出する無色インク吐出工程と、加熱後の着色インク上に吐出された無色インクを、被記録媒体の表面温度を４０℃以上に保持して加熱する無色インク加熱工程と、加熱後の無色インクに活性エネルギー線を照射して無色インクを硬化させる無色インク硬化工程と、を有するインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置。
2017104845.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
被記録媒体上に、インクジェットヘッドから着色剤及び有機溶剤を含む着色インクを吐出する着色インク吐出工程と、
前記被記録媒体上に吐出された前記着色インクを、被記録媒体の表面温度を４０℃以上に保持して加熱する着色インク加熱工程と、
前記加熱後の着色インク上に、インクジェットヘッドから重合性化合物、光重合開始剤、及び有機溶剤を含む無色インクを吐出する無色インク吐出工程と、
前記加熱後の着色インク上に吐出された前記無色インクを、被記録媒体の表面温度を４０℃以上に保持して加熱する無色インク加熱工程と、
前記加熱後の無色インクに活性エネルギー線を照射して無色インクを硬化させる無色インク硬化工程と、
を有するインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記着色インクは、さらに重量平均分子量２０，０００以上１００，０００以下のポリマーを、着色インクの全質量に対して２質量％以上含む請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記着色インクは、さらに重合性化合物及び光重合開始剤を含み、前記着色インク加熱工程後であって前記無色インク吐出工程前に、前記加熱後の着色インクに活性エネルギー線を照射して着色インクを硬化させる着色インク硬化工程を有する請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記着色インクは、前記重合性化合物として重量平均分子量１，０００以上３０，０００以下のアクリレート化合物を着色インクの全質量に対して１５質量％以上３０質量％以下含む請求項３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記着色インクに含まれる前記重合性化合物は、少なくとも１種のアクリレート化合物を含み、前記重合性化合物の全質量に対する単官能アクリレート化合物及び２官能アクリレート化合物の合計質量が５０質量％以上である請求項３又は請求項４に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記無色インクに含まれる前記重合性化合物は、少なくとも１種のアクリレート化合物を含み、前記重合性化合物の全質量に対する単官能アクリレート化合物及び２官能アクリレート化合物の合計質量が３０質量％以上である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記無色インクは、さらに重量平均分子量２０，０００以上４００，０００以下のアクリル変性ポリオルガノシロキサンを無色インクの全質量に対して０．１質量％以上５質量％以下含む請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記無色インクに含まれる前記有機溶剤の含有量が、無色インクの全質量に対して５０質量％以上８５質量％以下である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記無色インクに含まれる前記有機溶剤の沸点が、１５０℃以上２５０℃以下である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記無色インクに含まれる有機溶剤の沸点Ｔｂｐ（Ｔ）及び前記着色インクに含まれる有機溶剤の沸点Ｔｂｐ（Ｃ）が下記式（１）の関係を満たす請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
Ｔｂｐ（Ｃ）  ≦  Ｔｂｐ（Ｔ）    式（１）
【請求項１１】
温度２５℃における、前記着色インクの表面張力γ（Ｃ）及び前記無色インクの表面張力γ（Ｔ）が下記式（２）の関係を満たす請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
γ（Ｔ）  ≦  γ（Ｃ）    式（２）
【請求項１２】
前記着色インク加熱工程における前記加熱は、被記録媒体の表面温度を４０℃以上１００℃以下に保持して１秒以上行う請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記着色インク加熱工程における前記加熱を、５秒以上行う請求項１２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法を行うインクジェット記録装置であって、
前記着色インクを被記録媒体上に吐出する着色インク吐出部と、
前記被記録媒体上に吐出された着色インクを、被記録媒体の表面温度を４０℃以上に保持して加熱する着色インク加熱部と、
前記無色インクを前記加熱後の着色インク上に吐出する無色インク吐出部と、
前記加熱後の着色インク上に吐出された無色インクを、被記録媒体の表面温度を４０℃以上に保持して加熱する無色インク加熱部と、
前記加熱後の無色インクを硬化させる活性エネルギー線を照射する無色インク硬化用照射部と、
を備えたインクジェット記録装置。
【請求項１５】
さらに加熱後の着色インクを硬化させる活性エネルギー線を照射する着色インク硬化用照射部を備えた請求項１４に記載のインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、装置が安価であり、かつ、記録の際に版を必要とせず、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率よく使用でき、特に小ロット生産の場合にランニングコストが安い。更に、インクジェット記録方法は、騒音が少なく、画像記録方法として優れており、近年注目を浴びている。
インクジェット記録方法に用いられるインクとしては、溶剤型インク（以下、ＳＯＬインクともいう）及び紫外線硬化型インク（以下、ＵＶインクともいう）などが挙げられる。ＳＯＬインクは、主に着色剤及びバインダー樹脂を有機溶剤で分散させたインクであり、インクジェットヘッドからＳＯＬインクを被記録媒体上に吐出し、ヒーター等を用いて有機溶剤を揮発させることにより被記録媒体に画像の記録を行う。
一方、ＵＶインクは、主に、着色剤、重合性化合物（一般的にはモノマー）及び重合開始剤を含むインクであり、インクジェットヘッドからＵＶインクを被記録媒体上に吐出した後、活性エネルギー線を照射してインクを硬化させることにより被記録媒体に画像の記録を行う。
これらのインクを用いた画像の記録方法及び記録装置は種々提案されている。【０００３】
例えば、インク層を積層して印画物を得る方法として、記録媒体上に形成された第１インク層上に、第２インクとして紫外線硬化型インクを吐出した後乾燥させて第２インク層を形成する第２インク層形成工程と、第２インク層上に、第３インクとしてクリアインクを吐出した後乾燥させて第３インク層を形成する第３インク層形成工程と、を包含し、第２インク層形成工程における乾燥時間は、第３インク層形成工程における乾燥時間よりも短いインクジェット印刷方法が提案されている（例えば、特開２０１５−０７４１２０号公報参照）。【０００４】
また、インクジェット記録方法として、媒体のインク吸収性のない被印刷面を加熱した状態で被印刷面にインクジェット方式の記録ヘッドから紫外線硬化性を有するインク滴を吐出して被印刷面上に第１の印刷を行った後、加熱し、第１の印刷の上にインクジェット方式の記録ヘッドから紫外線硬化性を有するインク滴を吐出して第１の印刷に第２の印刷を重ね、しかる後に、被記録印刷面に紫外線を照射する印刷物の製造方法が提案されている（例えば、特開平１１−２７７７２５号公報参照）。【０００５】
インクジェット記録装置としては、活性光線の照射によって硬化するインクを吐出させる複数のノズルが並べられたノズル列を具備し、硬化特性が異なる複数のインクに対応して複数のノズル列を具備する画像形成手段と、ノズル列が複数の単位に分割された分割単位ごとにインク吐出を制御して、分割単位ごとに吐出されたインクによって記録媒体上に層を形成するとともに、異なる分割単位から吐出されたインクによって形成される複数の層を積層させるように画像形成手段のインク吐出を制御する吐出制御手段と、記録媒体に吐出させたインクに対して活性光線を照射する活性光線照射手段と、を備えたインクジェット記録装置が提案されている（例えば、特開２０１２−１０１４９２号公報参照）。【０００６】
また、別のインクジェット記録装置としては、顔料、紫外線硬化樹脂、光重合開始剤、及び揮発性有機溶剤を含むインクを、複数の吐出口から噴射してメディア表面にインク滴を着弾させるインクジェットヘッドと、メディアの裏面側および表面側の少なくとも一方に位置し、メディア表面に着弾されたインク滴を加熱して、インク滴に含まれる揮発性有機溶剤を揮発除去する加熱手段と、メディア表面の揮発性有機溶剤が揮発除去されたインク滴に、紫外線を照射して、インク滴を硬化させるＵＶ照射手段と、を備えるインクジェットプリンタが提案されている（例えば、特開２０１０−２８０８２８号公報参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ＵＶインクを用いた場合、得られる画像は、耐磨耗性には優れるが屈曲性に劣る傾向にあり、耐磨耗性と屈曲性とは両立しない傾向にある。
なお、「屈曲性に劣る」とは、画像が形成された被記録媒体の曲げ変形（屈曲）に対して画像が追従できず、画像に割れが生じやすいことを意味する。すなわち、「屈曲性に優れる」とは、画像が形成された被記録媒体の屈曲に対して画像に割れが生じにくいことを意味する。
特に、特開２０１５−０７４１２０号公報のようにインク層を積層する場合において、紫外線硬化型インク（すなわち、ＵＶインク）で形成された層が含まれていると、積層されたインク層全体の屈曲性に劣り、耐磨耗性と屈曲性とは両立しない傾向にある。また、特開平１１−２７７７２５号公報に記載のインクジェット記録方法を用いた場合も紫外線硬化性を有するインク（すなわち、ＵＶインク）を用いるため、耐磨耗性と屈曲性とは両立しない傾向にある。
また、特開２０１２−１０１４９２号公報に記載のインクジェット記録装置は、活性光線の照射によって硬化するインク（すなわち、ＵＶインク）を用いる装置であり、この装置により形成される画像もまた耐磨耗性と屈曲性とは両立しない傾向にある。【０００８】
一方、ＳＯＬインクを用いた場合、得られる画像は、屈曲性には優れるが耐磨耗性に劣る傾向があり、屈曲性と耐磨耗性とが両立しない傾向にある。【０００９】
また、特開２０１０−２８０８２８号公報に記載のインクジェットプリンタのように、顔料、紫外線硬化樹脂、光重合開始剤、及び揮発性有機溶剤を含むインクを用いて形成した画像においても、さらに耐磨耗性を向上させることが求められている。【００１０】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、本発明の一実施形態は、耐磨耗性及び屈曲性に優れた画像が形成されるインクジェット記録方法を提供すること課題とする。本発明の別の一実施形態は、耐磨耗性及び屈曲性に優れた画像が形成されるインクジェット記録装置を提供すること課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するための具体的な態様には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  被記録媒体上に、インクジェットヘッドから着色剤及び有機溶剤を含む着色インクを吐出する着色インク吐出工程と、被記録媒体上に吐出された着色インクを、被記録媒体の表面温度を４０℃以上に保持して加熱する着色インク加熱工程と、加熱後の着色インク上に、インクジェットヘッドから重合性化合物、光重合開始剤、及び有機溶剤を含む無色インクを吐出する無色インク吐出工程と、加熱後の着色インク上に吐出された無色インクを、被記録媒体の表面温度を４０℃以上に保持して加熱する無色インク加熱工程と、加熱後の無色インクに活性エネルギー線を照射して無色インクを硬化させる無色インク硬化工程と、を有するインクジェット記録方法。【００１２】
＜２＞  着色インクは、さらに重量平均分子量２０，０００以上１００，０００以下のポリマーを、着色インクの全質量に対して２質量％以上含む＜１＞に記載のインクジェット記録方法。
＜３＞  着色インクは、さらに重合性化合物及び光重合開始剤を含み、着色インク加熱工程後であって無色インク吐出工程前に、加熱後の着色インクに活性エネルギー線を照射して着色インクを硬化させる着色インク硬化工程を有する＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録方法。
＜４＞  着色インクは、重合性化合物として重量平均分子量１，０００以上３０，０００以下のアクリレート化合物を着色インクの全質量に対して１５質量％以上３０質量％以下含む＜３＞に記載のインクジェット記録方法。
＜５＞  着色インクに含まれる重合性化合物は、少なくとも１種のアクリレート化合物を含み、重合性化合物の全質量に対する単官能アクリレート化合物及び２官能アクリレート化合物の合計質量が５０質量％以上である＜３＞又は＜４＞に記載のインクジェット記録方法。【００１３】
＜６＞  無色インクに含まれる重合性化合物は、少なくとも１種のアクリレート化合物を含み、重合性化合物の全質量に対する単官能アクリレート化合物及び２官能アクリレート化合物の合計質量が３０質量％以上である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
＜７＞  無色インクは、さらに重量平均分子量２０，０００以上４００，０００以下のアクリル変性ポリオルガノシロキサンを無色インクの全質量に対して０．１質量％以上５質量％以下含む＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
＜８＞  無色インクに含まれる有機溶剤の含有量が、無色インクの全質量に対して５０質量％以上８５質量％以下である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
＜９＞  無色インクに含まれる有機溶剤の沸点が、１５０℃以上２５０℃以下である＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。【００１４】
＜１０＞  無色インクに含まれる有機溶剤の沸点Ｔｂｐ（Ｔ）及び着色インクに含まれる有機溶剤の沸点Ｔｂｐ（Ｃ）が下記式（１）の関係を満たす＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
Ｔｂｐ（Ｃ）  ≦  Ｔｂｐ（Ｔ）    式（１）
＜１１＞  温度２５℃における、着色インクの表面張力γ（Ｃ）及び無色インクの表面張力γ（Ｔ）が下記式（２）の関係を満たす＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
γ（Ｔ）  ≦  γ（Ｃ）    式（２）【００１５】
＜１２＞  着色インク加熱工程における加熱は、被記録媒体の表面温度を４０℃以上１００℃以下に保持して１秒以上行う＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
＜１３＞  着色インク加熱工程における加熱を、５秒以上行う＜１２＞に記載のインクジェット記録方法。【００１６】
＜１４＞  ＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法を行うインクジェット記録装置であって、着色インクを被記録媒体上に吐出する着色インク吐出部と、被記録媒体上に吐出された着色インクを、被記録媒体の表面温度を４０℃以上に保持して加熱する着色インク加熱部と、無色インクを加熱後の着色インク上に吐出する無色インク吐出部と、加熱後の着色インク上に吐出された無色インクを、被記録媒体の表面温度を４０℃以上に保持して加熱する無色インク加熱部と、加熱後の無色インクを硬化させる活性エネルギー線を照射する無色インク硬化用照射部と、を備えたインクジェット記録装置。
＜１５＞  さらに加熱後の着色インクを硬化させる活性エネルギー線を照射する着色インク硬化用照射部を備えた＜１４＞に記載のインクジェット記録装置。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の一実施形態によれば、耐磨耗性及び屈曲性に優れた画像が形成されるインクジェット記録方法が提供される。本発明の別の一実施形態によれば、インクジェット記録装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、シャトル方式のインクジェット記録装置の要部概略上面図である。
【図２】図２は、シャトル方式のインクジェット記録装置の要部概略側面図である。
【図３】図３は、シングルパス方式のインクジェット記録装置全体の構成例を示す概略図である。
【図４】図４は、実施例におけるインクジェット記録方法のパターンを示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本開示のインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置について詳細に説明する。
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本明細書において「画像」とは、着色インクと硬化された無色インクとが積層した被記録媒体上の積層体を意味する。
【００２０】
＜インクジェット記録方法＞
インクジェット記録方法は、被記録媒体上に、インクジェットヘッドから着色剤及び有機溶剤を含む着色インクを吐出する着色インク吐出工程と、被記録媒体上に吐出された着色インクを加熱して、着色インクに含まれる有機溶剤を除去する着色インク加熱工程と、加熱後の着色インク上に、インクジェットヘッドから重合性化合物、光重合開始剤、及び有機溶剤を含む無色インクを吐出する無色インク吐出工程と、加熱後の着色インク上に吐出された無色インクを加熱して、無色インクに含まれる有機溶剤を除去する無色インク加熱工程と、加熱後の無色インクに活性エネルギー線を照射して無色インクを硬化させる無色インク硬化工程と、を有する。
【００２１】
上記のインクジェット記録方法により効果が現れる理由は明確ではないが、以下のように推定される。
従来のＵＶインク及びＳＯＬインクを用いたインクジェット記録方法では、屈曲性及び耐磨耗性のいずれかが優れる画像を形成することができるものの、屈曲性と耐磨耗性とを両立する画像を形成することは困難であった。また、特開２０１０−２８０８２８号公報に記載のインクを用いたインクジェット記録方法においても、耐磨耗性に対して要求の高い用途（例えば、車両用の座席シート及びかばん等の革製品への画像形成用途）では、耐磨耗性が十分ではないことがあり、耐磨耗性をさらに向上させることが求められていた。
本開示のインクジェット記録方法は、上記のように着色インク吐出工程、着色インク加熱工程、無色インク吐出工程、無色インク加熱工程、及び無色インク硬化工程、を有する。
そのため、被記録媒体に、着色インクを吐出後、着色インクを加熱し、含まれる有機溶剤を（一部又は全部）除去することで、着色インク中の有機溶剤の残存が抑制されるため、形成される画像は耐磨耗性に優れる。また、無色インク吐出後、加熱工程を経た後で、無色インクが活性エネルギー線により硬化されるため、硬化反応が十分に進行し、屈曲性を維持しつつ耐磨耗性に優れた画像が形成される。
以上の理由により、形成された画像は、屈曲性及び耐磨耗性に優れると考えられる。
【００２２】
さらに、上記のインクジェット記録方法により形成された画像は、無色インクの硬化反応が十分に進行しているため、耐薬品性にも優れる。
【００２３】
以下に、インクジェット記録方法の各工程について説明し、次に着色インク及び無色インクの各成分について詳細に説明する。
【００２４】
［着色インク吐出工程］
インクジェット記録方法は、被記録媒体上に、インクジェットヘッドから着色剤及び有機溶剤を含む着色インクを吐出する着色インク吐出工程を有する。
インクジェット記録方法では、被記録媒体上に、着色インク及び後述の無色インクを付与することで所望の画像を形成することができる。
【００２５】
着色インクは、着色剤と有機溶剤とを含むインクであれば特に制限されず、着色剤と有機溶剤とポリマーとを含むインク（すなわち、着色ＳＯＬインク）であってもよく、着色剤と有機溶剤と重合性化合物と光重合開始剤とを含むインク（すなわち、
着色ＳＵＶインク）であってもよい。なお、着色ＳＵＶインクはさらにポリマーを含んでいてもよい。
【００２６】
着色インクにおける有機溶剤の含有量は、着色インクの全質量に対して４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。
着色インクが着色ＳＯＬインクの場合、有機溶剤の含有量は、着色インクの全質量に対して７０質量％以上９５質量％以下が好ましく、８０質量％以上９３質量％以下がより好ましい。
着色ＳＯＬインクにおける有機溶剤の含有量が７０質量％以上であると、着色ＳＯＬインクの吐出性に優れる。一方、有機溶剤の含有量が９５質量％以下であると、着色ＳＯＬインクの滲みが抑制される。
着色インクが着色ＳＵＶインクの場合、有機溶剤の含有量は、着色インクの全質量に対して５０質量％以上９０質量％以下が好ましく、６０質量％以上８５質量％以下がより好ましい。
着色ＳＵＶインクにおける有機溶剤の含有量が５０質量％以上であると、着色ＳＵＶインクの吐出性に優れる。一方、有機溶剤の含有量が９５質量％以下であると、着色ＳＵＶインクの滲みが抑制される。
【００２７】
着色インクは、ポリマーの少なくとも１種を含んでいてもよい。着色インクがポリマーを含むと、ポリマーは着色剤等の着色インクに含まれる成分を保持するバインダーとして機能する。特に着色インクが着色ＳＯＬインクの場合、ポリマーがバインダーとなる。
【００２８】
着色インクがポリマーを含む場合、ポリマーの含有量は、着色インクの全質量に対して、２質量％以上が好ましく、２質量％以上１０質量％以下がより好ましく、５質量％以上７質量％以下がさらに好ましい。
ポリマーの含有量が２質量％以上であると、バインダーとしての機能を発現しやすい。一方、ポリマーの含有量が１０質量％以下であると、着色インクの吐出性がより向上する。
【００２９】
ポリマーの重量平均分子量は、１０，０００以上１５０，０００以下が好ましく、１５，０００以上１２０，０００以下がより好ましく、２０，０００以上１００，０００以下がさらに好ましい。
ポリマーの重量平均分子量が１０，０００以上であると、バインダーとしての機能を発現しやすい。一方、ポリマーの重量平均分子量が１５０，０００以下であると、着色インクの吐出性がより向上する。
【００３０】
ポリマーの重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定された値を意味する。
上記ＧＰＣは、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）、Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて行う。
また、ＧＰＣは、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて行なう。
検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【００３１】
着色インクがポリマーを含む場合、重量平均分子量１０，０００以上１５０，０００以下のポリマーを、着色インクの全質量に対して２質量％以上含むことが好ましく、重量平均分子量２０，０００以上１００，０００以下のポリマーを、着色インクの全質量に対して２質量％以上含むことがより好ましい。
【００３２】
［着色インク加熱工程］
インクジェット記録方法は、被記録媒体上に吐出された着色インクを、被記録媒体の表面温度を４０℃以上に保持して加熱する着色インク加熱工程を有する。
インクジェット記録方法が着色インク加熱工程を有することで、着色インクに含まれる有機溶剤の少なくとも一部が除去されるため、耐磨耗性に優れ、滲み及び曇りが抑制された画像が形成される。
着色インク加熱工程では、形成される画像の滲み及び曇りをより抑制する観点から、着色インクが被記録媒体に着滴後、速やかに有機溶剤が除去されることが好ましい。具体的には、着色インクが被記録媒体に着弾してから加熱が開始される間での時間が、１秒以下であることが好ましく、０．５秒以下であることがより好ましく、着弾と同時に加熱されることがさらに好ましい。
着色インク加熱工程における有機溶剤の除去は、着色インクに含まれる有機溶剤が、着色インクの全質量に対して１０質量％以下となるように除去することが好ましく、３質量％以下となるように除去することがより好ましく、０質量％となるように除去すること（すなわち有機溶剤を全て除去すること）が更に好ましい。
【００３３】
着色インク加熱工程において、着色インクに含まれる有機溶剤の除去速度の観点から、有機溶剤の沸点は、２２０℃以下であることが好ましく、２００℃以下がより好ましく、１８０℃以下がさらに好ましい。
有機溶剤の沸点は公知の方法を用いて測定することができる。例えば、ＪＩＳ  Ｋ２２５４に準じて測定を行うことができる。
【００３４】
着色インク加熱工程における加熱は、被記録媒体の表面温度を４０℃以上１００℃以下に保持して１秒以上行うことが好ましい。
被記録媒体の表面温度とは、被記録媒体の画像形成面の温度を意味する。
被記録媒体の表面温度は、赤外線放射温度計（ＡＤ−５６１６、（株）エー・アンド・デイ製）によって測定することができる。
着色インク加熱工程における加熱温度が４０℃以上であると、着色インクに含まれる有機溶剤を除去しやすく、画像の滲み及び曇りを抑制することができる。一方、加熱温度が１００℃以下であると、被記録媒体の変形を抑制することができる。
上記の観点から、加熱温度は、５０℃以上１００℃以下が好ましい。
着色インク加熱工程における加熱時間が１秒以上であると、着色インクに含まれる有機溶剤を除去しやすく、画像の滲み及び曇りを抑制することができる。
上記の観点から、加熱は、５秒以上行うことが好ましく、５秒以上２０秒以下で行うことがより好ましく、５秒以上１５秒以下で行うがさらに好ましい。
加熱時間が２０秒以下であると、被記録媒体の変形を抑制することができる。
なお、着色インク加熱工程における加熱温度及び加熱時間は、着色インクに含まれる有機溶剤の沸点、有機溶剤の含有量、及び被記録媒体の搬送速度に応じて調節してもよい。
【００３５】
［着色インク硬化工程］
着色インクが、重合性化合物及び光重合開始剤を含む場合、インクジェット記録方法は、着色インク加熱工程後であって無色インク吐出工程前に、加熱後の着色インクに活性エネルギー線を照射して着色インクを硬化する着色インク硬化工程を有していてもよい。
着色インクが重合性化合物を含む場合、着色インク硬化工程により、重合性化合物の重合反応が進行し着色インクが硬化するため、より耐磨耗性に優れた画像が得られる。
【００３６】
着色インクに含まれ得る重合性化合物は、重量平均分子量が１，０００以上３０，０００以下のオリゴマーであることが好ましい。
なお、本明細書において、オリゴマーとは、重量平均分子量１，０００以上３０，０００以下の重合性化合物を意味する。また、モノマーとは、重量平均分子量１，０００未満の重合性化合物を意味する。
オリゴマーの重量平均分子量が上記の範囲であることで、オリゴマーを含む着色インクの粘度が高くなりすぎず、着色インクは吐出性に優れる。
また、着色インクが上記範囲の重量平均分子量を有するオリゴマーを含み、硬化することで、硬化後の着色インクにおけるオリゴマーに由来する構造単位の重量平均分子量が、モノマーを含む着色インクを硬化した場合のモノマーに由来する構造単位の重量平均分子量に比べて大きくなるため、画像はより屈曲性に優れる。
上記の観点から、オリゴマーの重量平均分子量は、１，５００以上１０，０００以下がより好ましく、３，０００以上５，０００以下が更に好ましい。
【００３７】
着色インクが重合性化合物を含む場合、重合性化合物の含有量は、着色インクの全質量に対して、１５質量％以上３０質量％以下が好ましく、１８質量％以上２８質量％以下がより好ましい。
着色インクにおける重合性化合物の含有量が上記の範囲であると、屈曲性と耐磨耗性のバランスが良好となり、より高いレベルで屈曲性と耐磨耗性を両立できる。
【００３８】
着色インクに含まれ得る重合性化合物は、アクリレート化合物であることが好ましく、アクリレート化合物がオリゴマーであることがより好ましい。重合性化合物がアクリレート化合物であると、より耐磨耗性に優れた画像を得ることができる。
【００３９】
着色インクに含まれ得る重合性化合物は、重量平均分子量１，０００以上３０，０００以下のアクリレート化合物（すなわちアクリレートオリゴマー）であることが好ましく、上記のアクリレート化合物の含有量は、着色インクの全質量に対して１５質量％以上３０質量％以下が好ましい。
重量平均分子量１，０００以上３０，０００以下のアクリレート化合物が、着色インクの全質量に対して１５質量％以上３０質量％以下の含有量で含まれることで、屈曲性と耐磨耗性のバランスが良好となり、より高いレベルで屈曲性と耐磨耗性を両立できる。
着色インクは、重合性化合物として重量平均分子量１，５００以上１０，０００以下のアクリレート化合物（アクリレートオリゴマー）を着色インクの全質量に対して１８質量％以上２８質量％以下の含有量で含むことがより好ましい。
【００４０】
着色インクに含まれ得る重合性化合物は、少なくとも１種のアクリレート化合物を含み、重合性化合物の全質量に対する、単官能アクリレート化合物及び２官能アクリレート化合物の合計質量が５０質量％以上であることが好ましい。
重合性化合物の全質量に対する単官能アクリレート化合物及び２官能アクリレート化合物の合計質量が５０質量％以上であると、硬化後の着色インクが有する網目構造が密になりすぎず、画像の屈曲性がより向上し、密着性も向上する。
【００４１】
［無色インク吐出工程］
インクジェット記録方法は、加熱後の着色インク上に、インクジェットヘッドから重合性化合物、光重合開始剤、及び有機溶剤を含む無色インクを吐出する無色インク吐出工程を有する。
無色インク吐出工程を有することで、加熱後（着色インク硬化工程を経る場合は硬化後）の着色インク上に、無色インクが吐出され、着色インク上に無色インクが積層される。
無色インクは、重合性化合物、光重合開始剤、及び有機溶剤を含む無色のインク（すなわち無色ＳＵＶインク）である。
【００４２】
無色インクに含まれる有機溶剤の含有量は、無色インクの全質量に対して５０質量％以上８５質量％以下が好ましく、６０質量％以上８０質量％以下がより好ましく、７０質量％以上８０質量％以下が更に好ましい。
無色インクにおける有機溶剤が５０質量％以上であると、吐出性に優れる。一方、含有量が８５質量％以下であると、無色インクを着色インクに積層した際の着色インクの滲みを抑制することができる。
【００４３】
無色インクは、さらに重量平均分子量２０，０００以上４００，０００以下のアクリル変性ポリオルガノシロキサンを含むことが好ましい。
上記のアクリル変性ポリオルガノシロキサンは、無色インク中において滑材の機能を奏し、画像の耐磨耗性をより向上させることができる。アクリル変性ポリオルガノシロキサンの重量平均分子量が２０，０００以上であると、硬化後の無色インク中において分散された状態でアクリル変性ポリオルガノシロキサンが存在する（すなわち、硬化後の無色インクの表面にアクリル変性ポリオルガノシロキサンが偏在せずに存在する）ため、耐磨耗性に優れる効果が長期間持続する。一方、アクリル変性ポリオルガノシロキサンの重量平均分子量が４００，０００以下であると、無色インクは吐出性に優れる。
重量平均分子量は既述の方法により測定することができる。
無色インクにおける上記アクリル変性ポリオルガノシロキサンの含有量は、無色インクの全質量に対して０．１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．３質量％以上２質量％以下がより好ましく、０．５質量％以上１質量％以下がさらに好ましい。
上記アクリル変性ポリオルガノシロキサンの含有量が０．１質量％以上であると、画像の耐磨耗性がより向上する。一方、含有量が５質量％以下であると、バンディングムラの抑制に効果的である。
なお、バンディングムラとは画像形成の際に発生する帯状のムラを意味する。
【００４４】
温度２５℃における、着色インクの表面張力γ（Ｃ）及び無色インクの表面張力γ（Ｔ）は、下記式（２）の関係を満たすことが好ましい。なお、表面張力の単位は、ｍＮ／ｍである。
γ（Ｔ）  ≦  γ（Ｃ）    式（２）
【００４５】
温度２５℃における、無色インクの表面張力γ（Ｔ）が、着色インクの表面張力γ（Ｃ）以下である（すなわち上記式（２）の関係を満たす）と、無色インク吐出工程において、着色インク上に無色インクが濡れ広がりやすい。すなわち、無色インクが着色インクを覆いやすい。そのため、形成される画像の表面には無色インクが存在することとなり、より耐磨耗性に優れる画像が得られる。
【００４６】
表面張力は、温度２５℃の環境下で、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学（株））により測定することができる。
【００４７】
［無色インク加熱工程］
インクジェット記録方法は、加熱後（着色インク硬化工程を経る場合は硬化後）の着色インク上に吐出された無色インクを、被記録媒体の表面温度を４０℃以上に保持して加熱する無色インク加熱工程を有する。
インクジェット記録方法が無色インク加熱工程を有することで、無色インクに含まれる有機溶剤の少なくとも一部が除去され、後述の無色インク硬化工程における無色インクの硬化不良を抑制することができる。
無色インク加熱工程における有機溶剤の除去は、無色インクに含まれる有機溶剤が、無色インクの全質量に対して１０質量％以下となるように除去することが好ましく、３質量％以下となるように除去することがより好ましく、０質量％となるように除去すること（すなわち有機溶剤を全て除去すること）が特に好ましい。
無色インク加熱工程は、形成される画像の滲みを抑制する観点からは、無色インクに含まれる有機溶剤が速やかに除去されることが好ましい。一方、着色インクと無色インクとの密着性の観点からは、無色インクに含まれる有機溶剤が比較的ゆっくり除去されることが好ましい。
具体的には、無色インクが加熱後（着色インク硬化工程を経る場合は硬化後）の着色インク上に着弾してから加熱が開始される間での時間が、１秒以下であることが好ましく、０．５秒以下であることがより好ましく、着弾と同時に加熱することがさらに好ましい。
また、無色インク加熱工程は、画像の滲みの抑制、及び着色インクと無色インクとの密着性を両立する点から、被記録媒体の表面温度を４０℃以上１００℃以下に保持して１秒以上加熱を行うことが好ましい。
上記と同様の観点から、被記録媒体の表面温度を４０℃以上８０℃以下に保持して１秒以上加熱を行うことがより好ましく、４０℃以上８０℃以下に保持して５秒以上加熱を行うことがさらに好ましく、５０℃以上７０℃以下に保持して８秒以上加熱を行うことが特に好ましい。
表面温度は既述の方法により測定することができる。
【００４８】
無色インクに含まれる有機溶剤の沸点は、７５℃以上３００℃以下が好ましく、１００℃以下２５０℃以下がより好ましく、１５０℃以上２５０℃以下がさらに好ましく、１５０℃以上２００℃以下が特に好ましい。
無色インクに含まれる有機溶剤の沸点が７５℃以上であると、着色インクと無色インクとの密着性がより向上する。一方、沸点が３００℃以下であると、着色インクの滲みがより抑制される。
有機溶剤の沸点は既述の方法により測定することができる。
【００４９】
無色インクに含まれる有機溶剤の沸点Ｔｂｐ（Ｔ）及び着色インクに含まれる有機溶剤の沸点Ｔｂｐ（Ｃ）は、下記式（１）の関係を満たすことが好ましい。
Ｔｂｐ（Ｃ）  ≦  Ｔｂｐ（Ｔ）    式（１）
【００５０】
無色インクに含まれる有機溶剤の沸点Ｔｂｐ（Ｔ）が、着色インクに含まれる有機溶剤の沸点Ｔｂｐ（Ｃ）以上であること（すなわち上記式（１）の関係を満たすこと）で、着色インクと無色インクとの密着性及び着色インクの滲みの抑制をより高いレベルで両立することができる。
なお、無色インク加熱工程における加熱温度及び加熱時間は、無色インクに含まれる有機溶剤の沸点、有機溶剤の含有量、及び被記録媒体の搬送速度に応じて調節してもよい。
【００５１】
［無色インク硬化工程］
インクジェット記録方法は、加熱後の無色インクに活性エネルギー線を照射して無色インクを硬化する無色インク硬化工程を有する。
無色インク硬化工程により、重合性化合物の重合反応が進行し無色インクが硬化する。その結果、画像は屈曲性を維持しつつ、耐磨耗性及び耐薬品性にも優れる。
【００５２】
無色インクに含まれる重合性化合物は、重量平均分子量が１，０００以上３０，０００以下のオリゴマーであることが好ましい。
オリゴマーの重量平均分子量が上記の範囲であることで、オリゴマーを含む無色インクの粘度が高くなりすぎず、無色インクは吐出性に優れる。
また、無色インクが、上記範囲の重量平均分子量を有するオリゴマーを含み、硬化することで、硬化後の無色インクにおける構造単位の重量平均分子量は、モノマーを硬化した場合に比べて大きくなる。そのため、画像はより屈曲性に優れる。
上記の観点から、オリゴマーの重量平均分子量は、１，５００以上１０，０００以下がより好ましく、３，０００以上５，０００以下が更に好ましい。
【００５３】
無色インクに含まれる重合性化合物は、アクリレート化合物であることが好ましく、アクリレート化合物がオリゴマーであることがより好ましい。重合性化合物がアクリレート化合物であることで、耐磨耗性に優れた画像を得ることができる。
【００５４】
無色インクに含まれる重合性化合物は、少なくとも１種のアクリレート化合物を含み、重合性化合物の全質量に対する、単官能アクリレート化合物及び２官能アクリレート化合物の合計質量が３０質量％以上であることが好ましい。
重合性化合物の全質量に対する単官能アクリレート化合物及び２官能アクリレート化合物の合計質量が３０質量％以上であると、硬化後の無色インクが有する網目構造が密になりすぎず、画像の屈曲性がより向上し、密着性も向上する。
【００５５】
以下に、本発明のインクジェット記録方法の各工程におけるインクの吐出方法、加熱方法、及び硬化方法の詳細について説明する。
【００５６】
〜吐出方法〜
上記の着色インク吐出工程、及び上記の無色インク吐出工程におけるインクの吐出方法としてはインクジェット法を用いる。
インクジェット法としては、特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。
【００５７】
高品質の画像を形成するために、小さい吐出液滴サイズが望ましい。小さい液滴は、大きい液滴サイズと比較して体積に対する表面積の比が大きく、それにより吐出されたインクからの有機溶剤の蒸発（すなわち有機溶剤の除去）が容易になる。したがって、小さい液滴サイズは、有機溶剤除去速度において利点をもたらす。
着色インクは、５０ピコリットル未満の液滴サイズで吐出されることが好ましく、３０ピコリットル未満の液滴サイズで吐出されることがより好ましく、１０ピコリットル未満の液滴サイズで吐出されることがさらに好ましい。
無色インクは、１００ピコリットル未満の液滴サイズで吐出されることが好ましく、５０ピコリットル未満の液滴サイズで吐出されることがより好ましく、３０ピコリットル未満の液滴サイズで吐出されることがさらに好ましい。
着色インクの液滴サイズより無色インクの液滴サイズが大きいことが好ましく、着色インクの液滴サイズより無色インクの液滴サイズが大きいと、無色インクが着色インクを覆いやすい。そのため、形成される画像の表面には無色インクが存在することとなり、耐磨耗性及び耐薬品性に優れる画像が得られる。
【００５８】
〜加熱方法〜
上記の着色インク加熱工程及び上記の無色インク加熱工程におけるインクの加熱方法としては、着色インク及び無色インクに含まれる有機溶剤を除去することができる方法から適宜選択できる。
【００５９】
加熱方法としては、例えば、被記録媒体の下に配置される加熱プレート（抵抗加熱器、又は誘導加熱器）、被記録媒体の上に配置される放射加熱器（加熱棒、赤外線（ＩＲ）ランプ、又は固体ＩＲ）を使用する方法が挙げられる。
加熱は、上記の加熱プレート及び上記の放射加熱器等を使用して、被記録媒体を介して着色インク又は無色インクを加熱してもよく、被記録媒体の上方から着色インク又は無色インクを加熱してもよく、これらを組み合わせて着色インク又は無色インクを加熱してもよい。
【００６０】
着色インク加熱工程及び無色インク加熱工程における好ましい加熱温度並びに加熱時間等の条件は、各々上記したとおりである。
【００６１】
〜硬化方法〜
上記の着色インク硬化工程及び上記の無色インク硬化工程におけるインクの硬化方法としては活性エネルギー線を照射してインクを硬化する方法を用いる。
【００６２】
活性エネルギー線としては、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光、又は赤外光などが使用され得る。活性エネルギー線のピーク波長は、増感剤を用いる場合は増感剤の吸収特性にもよるが、例えば、２００ｎｍ〜６００ｎｍであることが好ましく、３００ｎｍ〜４５０ｎｍであることがより好ましく、３５０ｎｍ〜４２０ｎｍであることが更に好ましい。
【００６３】
露光面照度は、好ましくは１００ｍＪ／ｃｍ２〜５０００ｍＪ／ｃｍ２、より好ましくは３００ｍＪ／ｃｍ２〜３０００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００６４】
活性エネルギー線源としては、水銀ランプ、並びにガス又は固体レーザー等が挙げられ、インクの硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更に、発光ダイオード（ＬＥＤ）、レーザーダイオード（ＬＤ）は、小型、高寿命、高効率、及び低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
ＬＥＤ及びＬＤを活性エネルギー線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ（ＵＶＬＥＤ）及び紫外ＬＤ（ＵＶＬＤ）を使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、ＬＥＤとして、米国特許第６，０８４，２５０号明細書に開示されている３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に波長の中心を有する活性エネルギー線を放出し得るＬＥＤが例示できる。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。
【００６５】
活性エネルギー線の照射時間は、好ましくは０．０１秒〜１２０秒、より好ましくは０．１秒〜９０秒である。
活性エネルギー線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。
具体的には、単尺のシリアルヘッドに活性エネルギー線照射装置を設け、ヘッドを被記録媒体の幅方向に走査させながら照射を行なうシャトル方式と。被記録媒体の１辺の全域に対応して活性エネルギー線照射装置が配列されているシングルパス方式とがある。
【００６６】
活性エネルギー線の照射は、インク加熱工程終了後、一定時間（好ましくは０．０１秒〜０．５秒、より好ましくは０．０１秒〜０．３秒、更に好ましくは０．０１秒〜０．１５秒）をおいて行われることが好ましい。
更に、駆動を伴わない別光源によってインクの硬化を完了させてもよい。国際公開第９９／５４４１５号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本開示のインクジェット記録方法に適用することができる。
【００６７】
以下に、本開示のインクジェット記録方法に用いる着色インク、無色インク、及び被記録媒体の詳細について説明する。
【００６８】
〔着色インク〕
着色インクは、着色剤及び有機溶剤を含む。着色剤の含有量は、着色インクの全質量に対して、０．１質量％以上であることが好ましい。
着色インクは、着色剤及び有機溶剤の他に、さらに重合性化合物及び光重合開始剤を含んでいてもよい。
また、着色インクは、必要に応じて上記以外の成分を含んでいてもよい。
【００６９】
（着色剤）
着色インクは、着色剤の少なくとも１種を含む。着色剤としては、特に限定されず、顔料であってもよく、染料であってもよい。
【００７０】
顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できる。顔料は、インクの液体媒体に溶解又は分散することができる。
顔料は、有機顔料及び無機顔料のいずれであってもよく、有機顔料及び無機顔料を併用してもよい。
有機顔料としては、例えば、アゾレーキ、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、ジケトピロロピロール顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、及びキノフタロン顔料等の多環式顔料、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、又は昼光蛍光顔料が挙げられる。
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、又はカーボンブラックが挙げられる。
【００７１】
着色剤としては、例えば、カラーインデックスに記載される下記の番号の有機顔料又は無機顔料が使用できる。
青顔料又はシアン顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、又は６０；
緑顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、２６、３６、又は５０；
赤顔料又はマゼンタ顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３、５、９、１９、２２、３１、３８、４２、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、又は２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、又は８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、１６、２０、又は３６； 
イエロー顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、１０８、１０９、１１０、１２０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、又は１９３；
黒顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、２８、又は２６；
白色顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６、１８、又はｃ２１が挙げられる。
また、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても目的に応じて適宜使用できる。例えば、更に、界面活性剤や高分子分散剤等で表面処理した顔料、及びグラフトカーボン等も使用できる。
【００７２】
高分子分散剤としては、例えば、ポリアミドアミン及びその塩、多価カルボン酸及びその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、ポリエーテルエステルが挙げられる。
【００７３】
高分子分散剤は市販品を使用してもよく、市販品としては、例えば、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０２、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０３、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０６、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１１１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６２、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６３、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６４、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６６、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６７、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６８、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７０、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７４、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１８２（以上ＢＹＫケミー社製）、ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（以上エフカアディティブ社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）等の高分子分散剤；ソルスパース（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ）３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２２０００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３６０００、３９０００、４１０００、７１０００などの各種ソルスパース分散剤（アビシア社製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）及びイオネット（登録商標）Ｓ−２０（三洋化成工業（株）製）、楠本化成（株）製「ディスパロン  ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
【００７４】
高分子分散剤で表面処理した顔料における、高分子分散剤と顔料との含有比率（高分子分散剤：顔料）は、１：１〜１：１０が好ましく、１：１〜１：５がより好ましく、１：２〜１：３がさらに好ましい。
【００７５】
着色剤としては市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、Ｐａｌｉｏｔｏｌ（ＢＡＳＦ社）、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ（ともにＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）、又はＨｏｓｔａｐｅｒｍ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＵＫ社）が挙げられる。
【００７６】
これらの着色剤の中でも、シアン顔料としてはフタロシアニンブルー１５：４などのフタロシアニン顔料、イエロー顔料としてはピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１５１、及びピグメントイエロー１５５などのアゾ顔料、マゼンタ顔料としてはピグメントバイオレット１９、及びＣｉｎｑｕａｓｉａ  ＭＡＧＥＮＴＡ  Ｌ４５４０などの混合結晶キナクリドンなどのキナクリドン顔料、ブラック顔料としては、ピグメントブラック７などのカーボンブラック顔料が好ましい。
【００７７】
着色剤の体積平均粒子径は特に制限されないが、インクの吐出性の観点から、８μｍ未満が好ましく、５μｍ未満がより好ましく、１μｍ未満がさらに好ましく、０．５μｍ未満が特に好ましい。着色剤の体積平均粒子径の下限は特に制限されないが、着色性及び耐光性の観点から、０．００１μｍ以上が好ましく、０．０１μｍ以上がより好ましい。
体積平均粒子径は、レーザ回折粒度分布計（例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ社製Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００、又は、（株）堀場製作所製のレーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０など）によって測定することができる。
【００７８】
着色剤の含有量は、着色インクの全質量に対して、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下が更に好ましく、１質量％〜５質量％が特に好ましい。
【００７９】
（有機溶剤）
着色インクは、有機溶剤の少なくとも１種を含む。
有機溶剤は、周囲温度で液体であり、上記の着色剤等の着色インクに含まれる成分の分散媒又は溶媒として機能する。
【００８０】
有機溶剤としては、特に制限されず、印刷産業において一般に使用されている任意の有機溶剤から選択できる。
有機溶剤としては、例えば、グリコールエーテル、グリコールエーテルエステル、アルコール、ケトン、エステル、又はピロリドンが挙げられる。
【００８１】
グリコールエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、又はトリエチレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。
ケトンとしては、例えば、メチルエチルケトンが挙げられる。
エステルとしては、例えば、酢酸３−メトキシブチル、又はγ−ブチロラクトンが挙げられる。
【００８２】
中でも、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸３−メトキシブチル、及びγ−ブチロラクトンが好ましい。
【００８３】
着色インクに含まれる有機溶剤の沸点、及び含有量の好ましい態様は、上記したとおりである。
【００８４】
（ポリマー）
着色インクは、さらに分子量１０，０００以上１５０，０００以下（好ましくは２０，０００以上１００，０００以下）のポリマーを、着色インクの全質量に対して２質量％以上含んでいてもよい。
ポリマーは、活性エネルギー線が照射された際に重合可能な基を含まない点で後述の重合性化合物と区別される。
【００８５】
ポリマーとしては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル、ビニル又は（メタ）アクリル樹脂が挙げられる。
なお、（メタ）アクリル樹脂は、メタクリル樹脂及びアクリル樹脂を包含する概念である。
ビニル樹脂としては、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、又は塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体が挙げられる。
（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルの共重合体が挙げられる。
【００８６】
中でも、ビニル樹脂、及び（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
【００８７】
ポリマーは市販品を用いてもよく、市販品としては、例えば、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社のＶＩＮＮＯＬ（登録商標）Ｅ１５／４５（塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体、重量平均分子量（Ｍｗ）＝５０，０００）、Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社のＥｌｖａｃｉｔｅ  ２０１３（メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体、Ｍｗ＝３４，０００）、Ｅｌｖａｃｉｔｅ  ２０１４（メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体、Ｍｗ＝１１９，０００）、Ｅｌｖａｃｉｔｅ  ４０９９（メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体、Ｍｗ＝１５，０００）が挙げられる。
【００８８】
ポリマーの重量平均分子量、及び含有量の好ましい態様は、上記したとおりである。
【００８９】
（重合性化合物及び光重合開始剤）
着色インクは、さらに重合性化合物及び光重合開始剤を含んでいてもよい。
着色インクに含まれ得る重合性化合物及び光重合開始剤としては、後述の無色インクに含まれる重合性化合物及び光重合開始剤と同じ化合物を用いることができ、好ましい態様も同じである。詳細は後述する。
着色インクに含まれ得る重合性化合物の含有量の好ましい態様は、上記したとおりである。
【００９０】
（その他の成分）
着色インクは、必要に応じて、上記成分以外の他の成分を添加してもよい。
その他の成分としては、例えば、界面活性剤、重合禁止剤、増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、塩基性化合物が挙げられる。
【００９１】
着色インクには、長時間安定した吐出性を付与するため、界面活性剤を添加してもよい。
界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号公報、特開６２−１８３４５７号公報に記載された界面活性剤等が挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、又は第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
着色インク中における界面活性剤の含有量は使用目的により適宜選択されるが、着色インクの全質量に対し、０．０００１質量％〜１質量％が好ましい。
【００９２】
〜着色インクの物性〜
着色インクの表面張力は、２５℃において、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２２ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。
表面張力は、既述の方法で測定することができる。
【００９３】
着色インクの粘度は、２５℃において、２００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、２５ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下が特に好ましく、７ｍＰａ・ｓ以下が最も好ましい。
【００９４】
着色インクの粘度の好適な一態様は、２５℃で、１０ｍＰａ・ｓ以下とすることであり、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは４ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ以下とすることである。着色インクの粘度を１０ｍＰａ・ｓ以下に調整する方法としては、例えば、着色インクにおいて使用され得るアクリレートモノマー及びオリゴマーの相対的に高い粘度に対して、５０質量％以上の有機溶剤を着色インクに含ませる方法が挙げられる。
着色インクの粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて２５℃（±１℃）の条件下で測定される値である。
【００９５】
〔無色インク〕
本明細書中において、「無色」とは、実質的に無色であることを意味する。無色インクとは、着色剤を実質的に含有しないインクのことであり、着色剤の含有量が、インク組成物の全量に対し、０．１質量％未満であるインクである。
無色インクは、重合性化合物、光重合開始剤、及び有機溶剤を含む。
無色インクは、必要に応じて上記以外の成分を含んでいてもよい。
【００９６】
（重合性化合物）
無色インクは、重合性化合物の少なくとも１種を含む。重合性化合物とは、光重合開始剤の存在下で、活性エネルギー線が照射されることで重合反応が進行する化合物を意味する。
【００９７】
重合性化合物は、モノマー、オリゴマー、又はその混合物を含むことができる。
モノマー及び／又はオリゴマーは、異なる官能度を有することができ、単官能、２官能、３官能又はそれ以上の官能性のモノマー及び／又はオリゴマーの組合せを含む混合物を使用することができる。
重合性化合物は、オリゴマーを含むことが好ましい。
【００９８】
オリゴマーは、主鎖、例えば、ポリエステル、ウレタン、エポキシ又はポリエーテル主鎖、及び１つ又は複数の活性エネルギー線により重合可能な基を含むことが好ましい。重合可能な基は、活性エネルギー線への曝露の際に重合することができる任意の基であってよい。
【００９９】
オリゴマーは、フリーラジカル重合によって重合することが好ましい。すなわちフリーラジカル重合可能な基を有するオリゴマーが好ましい。
フリーラジカル重合可能な基としては、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。
（メタ）アクリロイル基は、メタクリロイル基及びアクリロイル基を包含する概念である。
【０１００】
オリゴマーは、フリーラジカル重合可能な基を、１つ、２つ、３つ、４つ、５つ、又は６つ有することが好ましい。すなわち、単官能〜６官能のオリゴマーが好ましい。
硬化後のインクの屈曲性の観点から、オリゴマーの全質量に対する単官能のオリゴマー及び２官能のオリゴマーの合計質量が３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。
【０１０１】
オリゴマーは、優れた密着性及び屈曲性を有する点から、ウレタン主鎖を含むことが好ましく、ウレタンアクリレートオリゴマーであることがより好ましい。
さらに、良好な耐薬品性を有する観点からは、オリゴマーは、３官能性、４官能性、５官能性、６官能性又はそれ以上の官能性のウレタンアクリレートオリゴマー、特に６官能性ウレタンアクリレートオリゴマーであることが好ましい。
【０１０２】
オリゴマーの他の例としては、急速な硬化速度を有し、良好な耐薬品性を有する点からビスフェノールＡエポキシアクリレート及びエポキシノボラックアクリレートなどのエポキシ系オリゴマーを用いてもよい。
【０１０３】
オリゴマーとしては、重量平均分子量１，０００以上３０，０００以下のオリゴマーが好ましく、重量平均分子量１，５００以上１０，０００以下のオリゴマーがより好ましい。重量平均分子量は、既述の方法により測定できる。
【０１０４】
オリゴマーは、６０℃で、好ましくは０．５Ｐａ・ｓ〜２０Ｐａ・ｓ、より好ましくは６０℃で５Ｐａ・ｓ〜１５Ｐａ・ｓ、最も好ましくは６０℃で５Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓの粘度を有する。オリゴマーの粘度は、４０ｍｍの傾斜／２°の鋼製錐体を、６０℃においてせん断速度２５秒−１で使用する、Ｔ．Ａ．Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＡＲＧ２レオメータを使用して測定することができる。
【０１０５】
フリーラジカル重合可能なモノマーとしては、当技術分野で周知であり、これには（メタ）アクリレート、α，β−不飽和エーテル、ビニルアミド及びその混合物が含まれる。
【０１０６】
単官能性（メタ）アクリレートモノマーは、当技術分野で周知であり、好ましくはアクリル酸のエステルである。好ましい例としては、フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）、環式ＴＭＰホルマールアクリレート（ＣＴＦＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＴＨＦＡ）、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、オクタデシルアクリレート（ＯＤＡ）、トリデシルアクリレート（ＴＤＡ）、イソデシルアクリレート（ＩＤＡ）及びラウリルアクリレートが挙げられる。中でもＰＥＡが特に好ましい。
【０１０７】
多官能（メタ）アクリレートモノマーには、２官能、３官能及び４官能モノマーが含まれる。インクに含まれ得る多官能アクリレートモノマーの例としては、ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート（例えば、テトラエチレングリコールジアクリレート）、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリ（プロピレングリコール）トリアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビス（ペンタエリスリトール）ヘキサアクリレート、並びにエトキシ化又はプロポキシル化グリコール及びポリオールのアクリレートエステル、例えばプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、並びにその混合物が挙げられる。
【０１０８】
また、多官能（メタ）アクリレートモノマーには、ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレートなどのメタクリル酸のエステル（すなわちメタクリレート）が含まれる。また、（メタ）アクリレートの混合物を使用することもできる。
【０１０９】
（メタ）アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートを包含する概念である。単官能モノマー及び多官能モノマーも、それらの標準の意味を有するものとし、すなわち硬化の際の重合反応に使用される、それぞれ１つ及び２つ以上の基を意味する。
【０１１０】
α，β−不飽和エーテルモノマーは、フリーラジカル重合によって重合することができ、１つ又は複数の（メタ）アクリレートモノマーと併用される場合、インクの粘度を低減するのに有用となり得る。その例は当技術分野で周知であり、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル及びエチレングリコールモノビニルエーテルなどのビニルエーテルが含まれる。また、α，β−不飽和エーテルモノマーの混合物も使用することができる。
【０１１１】
Ｎ−ビニルアミド及びＮ−（メタ）アクリロイルアミンも使用することができる。Ｎ−ビニルアミドは、アミドの窒素原子に結合しているビニル基を有し、（メタ）アクリレートモノマーと同様にさらに置換されていてもよい。好ましい例としては、Ｎ−ビニルカプロラクタム（ＮＶＣ）及びＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）が挙げられる。また、Ｎ−アクリロイルアミンも、アミドに結合しているビニル基を有するが、カルボニル炭素原子を介して結合しており、（メタ）アクリレートモノマーと同様にさらに置換されていてもよい。好ましい例としては、Ｎ−アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）が挙げられる。
【０１１２】
重合性化合物としては、カチオン重合によって重合することができる化合物が挙げられる。このような化合物としては、オキセタン、脂環式エポキシド、ビスフェノールＡエポキシド、エポキシノボラック等が挙げられる。
重合性化合物としてカチオン硬化性モノマー及びオリゴマーの混合物を用いてもよい。例えば、重合性化合物は、エポキシドオリゴマー及びオキセタンモノマーの混合物を含んでもよい。
【０１１３】
重合性化合物は、フリーラジカル重合可能な化合物及びカチオン重合可能な化合物を組合せて用いてもよい。
【０１１４】
重合性化合物としては、市販品を使用してもよく、市販品としては、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社のＣＮ９９６（２官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、重量平均分子量（Ｍｗ）＝２８５０）、新中村化学工業（株）のＵＡ−１２２Ｐ（２官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝１１００）、日本合成化学（株）の紫光（登録商標）ＵＶ−６６３０Ｂ（２官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝３０００）、紫光（登録商標）ＵＶ−３３１０Ｂ（２官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝５０００）、及び紫光（登録商標）ＵＶ−７６３０Ｂ（６官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝２２００）等のオリゴマー、並びにＢＡＳＦ社のＮ−ビニルカプロラクタム（単官能モノマー）、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社のＳＲ３３９Ｃ（フェノキシエチルアクリレート、単官能モノマー）、ＳＲ５０６Ｄ（イソボルニルアクリレート、単官能モノマー）、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社のジプロピレングリコールジアクリレート（多官能モノマー）などのモノマーが挙げられる。
【０１１５】
重合性化合物の含有量の好ましい態様は、上記したとおりである。
【０１１６】
（光重合開始剤）
無色インクは光重合開始剤の少なくとも１種を含む。
無色インクがフリーラジカル重合可能な重合性化合物を含む場合、光重合開始剤はフリーラジカル光重合開始剤を含むことが好ましく、無色インクがカチオン重合可能な重合性化合物を含む場合、光重合開始剤はカチオン光重合開始剤を含むことが好ましい。
無色インクがフリーラジカル重合可能な重合性化合物及びカチオン重合可能な重合性化合物の組合せを含む場合、フリーラジカル光重合開始剤及びカチオン光重合開始剤の両方を含むことが好ましい。
【０１１７】
フリーラジカル光重合開始剤は、当技術分野で公知のもののいずれかから選択することができる。例えば、ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、イソプロピルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、又はその混合物が挙げられる。これらの光重合開始剤は公知であり、例えば、ＢＡＳＦ社のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）及びＤａｒｏｃｕｒ（登録商標）（Ｃｉｂａから）並びにＬｕｃｅｒｉｎなどで市販されている。
【０１１８】
カチオン光重合開始剤としては、例えば、スルホニウム又はヨードニウムをベースとする系の光重合開始剤を使用することができる。例えば、Ｒｈｏｄｉａ社のＲｈｏｄｏｒｓｉｌ  ＰＩ  ２０７４；Ｓｉｂｅｒ  Ｈｅｇｎｅｒ社のＭＣ  ＡＡ、ＭＣ  ＢＢ、ＭＣ  ＣＣ、ＭＣ  ＣＣ  ＰＦ、ＭＣ  ＳＤ；Ａｌｆａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＵＶ９３８０ｃ；ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＵｖａｃｕｒｅ  １５９０；及びＬａｍｂｅｒｔｉ  ｓｐａ社のＥｓａｃｕｒｅ  １０６４等で市販されている。
【０１１９】
無色インクにおける光重合開始剤の含有量は、無色インクの全質量に対して１質量％〜２０質量％が好ましく、４質量％〜１０質量％がより好ましい。
【０１２０】
（有機溶剤）
無色インクは、有機溶剤の少なくとも１種を含む。
有機溶剤は、周囲温度で液体であり、上記の無色インクに含まれる成分の分散媒又は溶媒として機能する。
有機溶剤としては、特に制限されず、印刷産業において一般に使用されている任意の有機溶剤から選択できる。
無色インクに含まれる有機溶剤としては、上記の着色インクに含まれる有機溶剤と同じ有機溶剤を挙げることができ、好ましい態様も同じである。
【０１２１】
無色インクに含まれる有機溶剤の沸点、及び含有量の好ましい態様は、上記したとおりである。
【０１２２】
（アクリル変性ポリオルガノシロキサン）
無色インクは、さらに分子量２０，０００以上４００，０００以下のアクリル変性ポリオルガノシロキサンを、無色インクの全質量に対して０．１質量％以上５質量％以下含んでいてもよい。
【０１２３】
アクリル変性ポリオルガノシロキサンは、ラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性ポリシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体であることが好ましい。
【０１２４】
アクリル変性ポリオルガノシロキサンとしては、市販品を使用してもよく、市販品としては、日信化学工業（株）のシャリーヌＲ１７５Ｓ、又はＲ１７０が挙げられる。
【０１２５】
〜無色インクの物性〜
無色インクの表面張力は、温度２５℃において、１８ｍＮ／ｍ以上３６ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、２２ｍＮ／ｍ以上２６ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。
温度２５℃における、無色インクの表面張力γ（Ｔ）は、着色インクの表面張力γ（Ｃ）以下であることが好ましい。温度２５℃における、無色インクの表面張力γ（Ｔ）と、着色インクの表面張力γ（Ｃ）は、１ｍＮ／ｍ以上異なっていることが好ましく、５ｍＮ／ｍ以上異なっていることがより好ましい。
表面張力は、既述の方法で測定することができる。
【０１２６】
無色インクの粘度は、２５℃において、２００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、２５ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下が特に好ましく、７ｍＰａ・ｓ以下が最も好ましい。
無色インクの粘度は、既述の着色インクの粘度と同様の方法で測定することができる。
【０１２７】
無色インクの粘度の好適な一態様は、２５℃で、１０ｍＰａ・ｓ以下とすることであり、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは４ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ以下とすることである。このような粘度は、例えば、無色インクにおいて使用され得るアクリレートモノマー及びオリゴマーの相対的に高い粘度に対して、５０質量％以上の有機溶剤を無色インクに含ませることにより達成できる。
【０１２８】
〔被記録媒体〕
被記録媒体としては、屈曲性及び耐磨耗性が求められる用途（例えば、車両用の座席シート、かばん等）に用いられる材料から適宜選択できる。
被記録媒体としては、例えば、皮革、布、高分子フィルム等が挙げられる。
上記の被記録媒体を構成する素材としては、例えば、コラーゲン繊維などの天然繊維、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリアミド（ＰＡ）等が挙げられる。
被記録媒体としては、皮革が好ましい。皮革としては、天然皮革、擬革、合成皮革、及び人工皮革等が挙げられる。
【０１２９】
天然皮革は、コラーゲンという繊維状の蛋白質が主成分のコラーゲン繊維で構成される。微細な繊維（フィブリル）が数百本集束して繊維（ファイバー）を作り、繊維が数本から数十本集束して繊維束（ファイバーバンドル）を形成している。天然皮革の構造は、この繊維束が三次元的に絡み合った構造である。
天然皮革は表面の銀面層と、それに続く中間層から内側の網様層に区別され、連続した組織になっている。銀面層は、コラーゲンの繊維束が綴密なため、艶のある柔軟で優れた感触がある。網様層は、繊維がやや太く複雑に絡み合って天然皮革の強度を保っている。
【０１３０】
擬革／塩ビレザーは、天然皮革の網様層に相当する強度を保持する部分に織物や編み物を利用し、生地表面にポリ塩化ビニル樹脂などをコーティング（塗布）し、銀面層に相当する皮革様の外観としたものである。擬革としては、塩ビレザーが代表される。
合成皮革は、織物及び編物、又は不織布の表面にポリウレタンなどの発泡体を塗布し、その上にナイロン樹脂やポリウレタン樹脂をコーティングして仕上げたものである。
人工皮革は、天然皮革のコラーゲン繊維構造に類似した三次元立体構造の繊維層を有する不織布が使用されている。また、表面部分には０．１デニール以下という極細繊維を使用することにより、皮革調の感触が得られる。
人工皮革は、ナイロンやポリエステルの極細繊維を束状に交錯したランダム三次元立体構造という繊維層の不織布と、弾性ポリウレタン樹脂で形成される。
【０１３１】
＜インクジェット記録装置＞
本開示のインクジェット記録装置は、本開示のインクジェット記録方法を行うインクジェット記録装置であって、着色インクを被記録媒体上に吐出する着色インク吐出部と、被記録媒体上に吐出された着色インクを、被記録媒体の表面温度を４０℃以上に保持して加熱する着色インク加熱部と、無色インクを加熱後の着色インク上に吐出する無色インク吐出部と、加熱後の着色インク上に吐出された無色インクを、被記録媒体の表面温度を４０℃以上に保持して加熱する無色インク加熱部と、加熱後の無色インクを硬化させる活性エネルギー線を照射する無色インク硬化用照射部と、を備える。
インクジェット記録装置は、さらに加熱後の着色インクを硬化させる活性エネルギー線を照射する着色インク硬化用照射部を備えていてもよい。
【０１３２】
インクジェット記録装置は、上記の構成を備える装置であれば記録方式は特に限定されない。記録方式としては、単尺のシリアルヘッドを用いヘッドを支持体の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と支持体の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式（すなわちシングルパス方式）とがある。
【０１３３】
インクジェット記録装置の第１の実施形態として、シャトル方式のインクジェット記録装置について図１及び図２を用いて説明する。
図１は、シャトル方式のインクジェット記録装置の要部概略上面図であり、図２は、その側面図である。
第１の実施形態に係るインクジェット記録装置１０は、被記録媒体１１を支持する支持体（プラテン）１２と、Ｘ方向（被記録媒体左右方向）に移動しがなら被記録媒体１１の表面に着色インクを複数の吐出口（ノズル）から吐出して着色インクを被記録媒体上に着弾させる着色インク吐出部１３と、被記録媒体１１の裏面側に位置し、被記録媒体１１表面に着弾された着色インクを、被記録媒体の表面温度を４０℃以上に保持して加熱する着色インク加熱部１４と、被記録媒体１１の移動方向（Ｙ方向）前方に配され、Ｘ方向（被記録媒体左右方向）に移動しがなら加熱後の着色インクの表面に無色インクを複数の吐出口（ノズル）から吐出して無色インクを加熱後の着色インク上に着弾させる無色インク吐出部１５と、被記録媒体１１の裏面側に位置し、加熱後の着色インク表面に着弾された無色インクを、被記録媒体の表面温度を４０℃以上に保持して加熱する無色インク加熱部１６と、被記録媒体１１の移動方向（Ｙ方向）前方に配され、加熱後の無色インクに活性エネルギー線を照射して、無色インクを硬化させる無色インク硬化用照射部１７と、を備える装置である。
【０１３４】
着色インク吐出部１３及び無色インク吐出部１５は、ノズル（不図示）からピエゾ（ｐｉｅｚｏ）方式等により着色インクを吐出させる構造を有しており、ユニット架台に固定され、走行手段（不図示）により、ガイドレール上をＸ方向に走行可能となっている。走行手段は、電動モータ及び該モータ制御用の電子回路等から構成されている。
【０１３５】
着色インク及び無色インクは、本開示のインクジェット記録方法に用いる着色インク及び無色インクを使用する。
【０１３６】
被記録媒体１１は、プラテン１２により支持されるとともに、ピンチローラ（不図示）及び送りローラ（不図示）によって挟まれ、着色インク吐出部１３が着色インクを吐出し、無色インク吐出部１５が無色インクを吐出しながら被記録媒体１１のＸ方向の一端から他端まで走行し終わると同時に、ローラが回転することによりＹ方向へ搬送される。また、被記録媒体１１は、本開示のインクジェット記録方法に用いる被記録媒体を用いることができる。
【０１３７】
着色インク加熱部１４及び無色インク加熱部１６は、プラテン１２の内部であって、被記録媒体１１の裏面側に配置され、被記録媒体１１表面に着弾した着色インク又は加熱後の着色インク上に着弾した無色インクを加熱して、着色インク及び無色インクに含まれる有機溶剤の少なくとも一部を除去する。着色インク加熱部１４及び無色インク加熱部１６としては、電熱式ヒーター、赤外線ヒーター、電磁誘導（ＩＨ）ヒーターを用いることができ、着色インクが吐出されて被記録媒体表面に着弾した後、又は無色インクが吐出されて加熱後の着色インク上に着弾した後に、着色インク又は無色インクに含まれる有機溶剤の少なくとも一部が除去されるように、加熱を行う。
着色インク加熱部１４の加熱温度は、被記録媒体１１の表面温度を４０℃以上とするように保持されており、被記録媒体１１の表面温度を４０℃以上１００℃以下とすることが好ましい。加熱時間は１秒以上であることが好ましい。
無色インク加熱部１６の加熱温度は、被記録媒体１１の表面温度を４０℃以上に保持されており、被記録媒体１１の表面温度を４０℃以上９０℃以下とすることが好ましい。加熱時間は１秒以上であることが好ましい。
着色インク加熱部１４及び無色インク加熱部の位置は、被記録媒体１１の裏面側に限られず、被記録媒体１１の表面側又は両側であってもよい。被記録媒体１１の表面側に配置する場合、着色インク加熱部１４及び無色インク加熱部１６は、着色インク吐出部１３及び無色インク吐出部１５と同じガイドレール上、あるいはＹ方向（プラテン搬送方向）前方にガイドレールとは分離独立した状態で固設された位置とすることができる。なお、着色インク加熱部１４及び無色インク加熱部１６を着色インク吐出部１３及び無色インク吐出部１５と同じガイドレール上に設ける場合、各インク吐出部の走行方向後方に各インクの加熱部を設置する。
【０１３８】
無色インク硬化用照射部１７は、ＵＶＬＥＤ（Ultra Violet Light Emitting Diodeの略；紫外線発光ダイオード）が内蔵されており、被記録媒体１１の移動方向（Ｙ方向）前方側に配置され、移動手段（不図示）により、Ｘ方向に走行可能となっている。無色インク硬化用照射部１７は、加熱後の無色インクに、活性エネルギー線（例えば、紫外線）を照射して無色インクを硬化させる。
無色インク硬化用照射部１７における活性エネルギー線照射手段としては、特に限定されるものではないが、電流及び発光パルス幅を変更することにより、自由に照射光量の調整やＯＮ／ＯＦＦ制御が可能で消費電力が少ないＵＶＬＥＤランプを用いるのが好ましい。また、無色インク硬化用照射部１７にシャッターを設け、活性エネルギー線の照射量を調節できるようにして、メタルハライドランプ、キセノンランプ、及び高圧水銀などの他のランプを用いてもよい。
【０１３９】
上記のように、インクジェット記録装置１０は、プラテン（支持体）１２上に支持された被記録媒体１１の表面に、着色インクを着色インク吐出部１３から吐出し、被記録媒体１１表面に着弾した着色インクを、被記録媒体の裏面側に位置する着色インク加熱部１４によって着色インクに含まれる有機溶剤を除去し、無色インクを無色インク吐出部１５から吐出し、加熱後の着色インク上に着弾した無色インクを、被記録媒体の裏面側に位置する無色インク加熱部１６によって無色インクに含まれる有機溶剤を除去し、無色インク硬化用照射部１７により活性エネルギー線を照射して、無色インクを硬化させ、被記録媒体１１上に着色インクと無色インクとが積層した画像を形成するものである。
第１の実施形態に係るインクジェット記録装置によれば、耐磨耗性及び屈曲性に優れた画像を形成することができる。
【０１４０】
着色インク吐出部におけるノズル径Ｄｃと無色インク用吐出部におけるノズル径Ｄｔとは、下記式（３）の関係を満たすことが好ましい。
Ｄｃ  ≦  Ｄｔ    式（３）
【０１４１】
着色インク吐出部におけるノズル径Ｄｃと無色インク用吐出部におけるノズル径Ｄｔとが上記式（３）の関係を満たすことで、無色インクが着色インクを覆いやすい。そのため、形成される画像の表面には無色インクが存在することとなり、耐磨耗性に優れる画像が得られる。
【０１４２】
第１の実施形態のインクジェット記録装置では、着色インク吐出部及び無色インク吐出部と無色インク硬化用照射部とが、分離又は独立した場合を例に挙げて説明したが、インクジェット記録装置はこれに限定されるものではなく、着色インク吐出部及び無色インク吐出部と無色インク硬化用照射部と共にユニット架台に固定されていてもよい。
【０１４３】
また、第１の実施形態のインクジェット記録装置では、無色インク吐出部が着色インク吐出部に対してＹ方向前方に配置された場合を例に挙げて説明したが、インクジェット記録装置はこれに限定されるものではなく、着色インク吐出部と無色インク吐出とがＹ方向において同じ位置（Ｘ方向に並列）に配置されていてもよい。
この場合、着色インクを着色インク吐出部から吐出し、被記録媒体上に着弾した着色インクを、被記録媒体の裏面側に位置する着色インク加熱部によって着色インクに含まれる有機溶剤を除去した後、送りローラを逆回転させ被記録媒体を巻き戻し、無色インクを無色インク吐出部から吐出し、加熱後の着色インク上に着弾した無色インクを、被記録媒体の裏面側に位置する無色インク加熱部によって無色インクに含まれる有機溶剤を除去し、無色インク硬化用照射部により活性エネルギー線を照射して、無色インクを硬化させ、被記録媒体上に画像を形成してもよい。
【０１４４】
インクジェット記録装置の第２の実施形態として、シングルパス方式のインクジェット記録装置について図３を用いて説明する。
図３は、シングルパス方式のインクジェット記録装置全体の構成例を示す概略図である。
【０１４５】
第２の実施形態に係るインクジェット記録装置１００は、図３に示すように、被記録媒体の搬送方向（図中の矢印方向）に向かって順次、着色インクを被記録媒体上に吐出する着色インク吐出部１１０と、被記録媒体上に吐出された着色インクを４０℃以上に保持して加熱する着色インク加熱部１１１と、無色インクを加熱後の着色インク上に吐出する無色インク吐出部１１２と、加熱後の着色インク上に吐出された無色インクを４０℃以上に保持して加熱する無色インク加熱部１１３と、乾燥後の無色インクを硬化させる活性エネルギー線を照射する無色インク硬化用照射部１１４と、を備える。
【０１４６】
このインクジェット記録装置に供給された被記録媒体は、被記録媒体が装填されたケースから被記録媒体を供給する供給部から、搬送ローラによって、着色インク吐出部１１０、着色インク加熱部１１１、無色インク吐出部１１２、無色インク加熱部１１３、及び無色インク硬化用照射部１１４と順に送られて集積部に集積される。搬送は、搬送ローラによる方法のほか、ドラム状部材を用いたドラム搬送方式やベルト搬送方式、ステージを用いたステージ搬送方式などを採用してもよい。
【０１４７】
複数配置された搬送ローラのうち、少なくとも１つのローラは、モータ（不図示）の動力が伝達された駆動ローラとすることができる。モータで回転する駆動ローラを定速回転することにより、被記録媒体は所定の方向に所定の搬送量で搬送されるようになっている。
【０１４８】
着色インク吐出部１１０には、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンダ（Ｍ）、及びイエロー（Ｙ）の各色インクを貯留するインク貯留部の各々と繋がる記録用ヘッド（インク吐出用ヘッド）１３０Ｋ、１３０Ｃ、１３０Ｍ、及び１３０Ｙが配置されている。不図示の各インク貯留部には、各色相に対応する着色剤と有機溶剤とを含有する着色インクが貯留されており、画像の記録に際して必要に応じて各インク吐出用ヘッド１３０Ｋ、１３０Ｃ、１３０Ｍ、及び１３０Ｙに供給されるようになっている。
【０１４９】
インク吐出用ヘッド１３０Ｋ、１３０Ｃ、１３０Ｍ、及び１３０Ｙは、被記録媒体の記録面と対向配置された吐出ノズルから、それぞれ画像に対応する着色インクを吐出する。これにより、被記録媒体の記録面上に各色インクが付与され、カラー画像が記録される。
【０１５０】
インク吐出用ヘッド１３０Ｋ、１３０Ｃ、１３０Ｍ、及び１３０Ｙはいずれも、被記録媒体上に記録される画像の最大記録幅（最大記録幅）にわたって多数の吐出口（ノズル）が配列されたフルラインヘッドとなっている。被記録媒体の幅方向（すなわち、被記録媒体搬送面において搬送方向と直交する方向）に、短尺のシャトルヘッドを往復走査しながら記録を行なうシャトル方式のものに比べて、被記録媒体に高速に画像記録を行なうことができる。第２の実施形態においては、シリアル方式での記録、又は比較的高速記録が可能な方式、例えば１回の走査で１ラインを形成するライン（シングルパス）方式での記録のいずれを採用してもよいが、第２の実施形態のインクジェット記録装置によれば、ライン（シングルパス）方式でも再現性の高い高品位の画像が得られる。
【０１５１】
ここでは、インク吐出用ヘッド１３０Ｋ、１３０Ｃ、１３０Ｍ、及び１３０Ｙは、全て同一構造になっている。
【０１５２】
着色インク加熱部１１１は、着色インク吐出部１１０の被記録媒体搬送方向下流側に配置されている。着色インク加熱部１１１は、ヒーター等の公知の加熱手段やドライヤ等の送風を利用した送風手段、又はこれらを組み合わせた手段を用いて構成することができる。加熱手段は、被記録媒体の着色インク付与面とは反対側（例えば、被記録媒体を自動搬送する場合は被記録媒体を載せて搬送する搬送機構の下方）にヒーター等の発熱体を設置する方法、被記録媒体の着色インク付与面に温風又は熱風をあてる方法、及び赤外線ヒーターを用いた加熱法などが挙げられ、これらの複数を組み合わせて加熱してもよい。
【０１５３】
また、被記録媒体の種類（材質、厚み等）及び環境温度等によって、被記録媒体の表面温度は変化するため、被記録媒体の表面温度を計測する計測部と計測部で計測された被記録媒体の表面温度の値を加熱制御部にフィードバックする制御機構を設けて温度制御しながら着色インクを付与することが好ましい。被記録媒体の表面温度を計測する計測部としては、接触又は非接触の温度計が好ましい。
【０１５４】
着色インク加熱部の加熱温度は、被記録媒体の表面温度を４０℃以上とするように保持されており、被記録媒体の表面温度を４０℃以上１００℃以下とすることが好ましく、加熱時間は１秒以上であることが好ましい。
【０１５５】
無色インク吐出部１１２は、着色インク部の１１１の被記録媒体搬送方向下流側に配置されている。無色インク吐出部１１２には、無色インク（Ｔ）を貯留するインク貯留部の各々と繋がる記録用ヘッド（すなわち、無色インク吐出用ヘッド）１３０Ｔが配置されている。不図示の無色インク貯留部には、重合性化合物と光重合開始剤と有機溶剤とを含有する無色インクが貯留されており、無色インク吐出用ヘッド１３０Ｔに供給されるようになっている。
【０１５６】
無色インク吐出用ヘッド１３０Ｔは、被記録媒体の記録面と対向配置された吐出ノズルから、無色インクを吐出する。これにより、加熱後の着色インク上に無色インクが付与される。
【０１５７】
着色インク吐出部におけるノズル径Ｄｃと無色インク用吐出部におけるノズル径Ｄｔとは、下記式（３）の関係を満たすことが好ましい。
Ｄｃ  ≦  Ｄｔ    式（３）
【０１５８】
着色インク吐出部におけるノズル径Ｄｃと無色インク用吐出部におけるノズル径Ｄｔとが上記式（３）の関係を満たすことで、無色インクが着色インクを覆いやすい。そのため、形成される画像の表面には無色インクが存在することとなり、耐磨耗性に優れる画像が得られる。
【０１５９】
無色インク加熱部１１３は、無色インク吐出部１１２の被記録媒体搬送方向下流側に配置されている。無色インク加熱部１１３は、着色インク加熱部１１１と同様に構成することができる。
【０１６０】
無色インク加熱部の加熱温度は、被記録媒体の表面温度を４０℃以上とするように保持されており、被記録媒体の表面温度を４０℃以上９０℃以下とすることが好ましく、加熱時間は１秒以上であることが好ましい。
【０１６１】
無色インク硬化用照射部１１４は、無色インク加熱部１１３の被記録媒体搬送方向下流側に配置されている。無色インク硬化用照射部１１４は、活性エネルギー線（紫外線）照射ランプにより活性エネルギー線（紫外線）を照射し、加熱後の無色インクを硬化させるようになっている。活性エネルギー線（紫外線）照射ランプは、被記録媒体の記録面と対向配置されたランプにより被記録面の全体を照射し、画像全体の硬化が行なえるようになっている。なお、無色インク硬化用照射部１１４は、活性エネルギー線（紫外線）照射ランプに限らず、ハロゲンランプ、高圧水銀灯、レーザ、ＬＥＤ、電子線照射装置などを採用することもできる。
【０１６２】
インクジェット記録装置には、着色インク加熱部１１１と無色インク吐出部１１２との間に、着色インク硬化用照射部を設けてもよい。着色インク硬化用照射部は、無色インク硬化用照射部１１４と同様に構成することができる。
【実施例】
【０１６３】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。【０１６４】
＜顔料分散物の調製＞
各色の顔料分散物として、顔料ミルベース  シアン１、シアン２、マゼンタ１、イエロー１及びブラック１を、下記のとおり調製した。
下記表１に示す顔料以外の成分を表１の組成となるように混合し、ＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製のミキサーで、２，０００回転／分〜３，０００回転／分、１０分〜１５分の条件で撹拌し、均一な分散剤希釈液を得た。この分散剤希釈液に、表１に記載の種類と量で各顔料を加え、更にミキサーで、２，０００回転／分〜３，０００回転／分、１０分〜２０分の条件で撹拌し、均一な予備分散液を５００部得た。
その後、得られた各予備分散液に、ディスパーマット社製の循環型ビーズミル装置（ＳＬ−０１２Ｃ１）を用いて分散処理を施し、各色の顔料分散物を得た。分散処理の条件は、循環型ビーズミル装置に直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを２００部充填し、周速を１５ｍ／ｓとした。分散時間は１時間〜６時間とした。
なお、表１中の「−」は記載の成分が含有されていないことを表す。【０１６５】
【表１】
2017104845.tif 000003
【０１６６】
表１中の成分の詳細は以下の通りである。
ＰＢ１５：４  …  Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、ＢＡＳＦ社、ＨＥＬＩＧＯＥＮ  ＢＵＬＥ  Ｄ  ７１１０Ｆ、
混結キナクリドン  …  ＢＡＳＦ社、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  Ｌ  ４５４０
ＰＹ１５５  …  Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃｌａｒｉｎａ社、ＩＮＫ  ＪＥＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４ＧＣ
カーボンブラック  …  ＣＡＢＯＴ社、ＭＯＧＵＬ  Ｅ
Ｓｏｌ３２０００  …  Ｌｕｂｕｒｉｚｏｌ社、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ３２０００
ＤＥＧＤＥ  …  ジエチレングリコールジエチルエーテル、東京化成工業（株）
ＰＥＡ  …  フェノキシエチルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社、ＳＲ３３９Ｃ
ＵＶ１２  …  ニトロソ系重合禁止剤、トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩、Ｋｒｏｍａｃｈｅｍ社、ＦＬＯＲＳＴＡＢ  ＵＶ１２【０１６７】
＜インクの調製＞
着色インクについては、下記表２〜表４（シアンインク）、及び表５（各色のインク）に記載の組成となるように各成分を混合し、無色インクについては、下記表６〜表８に記載の組成となるように各成分を混合し、それぞれＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製のミキサーで、２，０００回転／分〜３，０００回転／分、１０分〜１５分の条件で撹拌し、各インクを得た。なお、表２〜表８中の各成分の数値は、質量比である。表面張力は、温度２５℃の環境下で、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学（株））により測定した。
なお、表２〜表５中の「Ｉｎｋ」は着色インクを表し、表６〜表８中の「Ｔｏｐ」は無色インクを表し、各表中の「−」は記載の成分が含有されていないことを表す。【０１６８】
【表２】
2017104845.tif 000004
【０１６９】
【表３】
2017104845.tif 000005
【０１７０】
【表４】
2017104845.tif 000006
【０１７１】
【表５】
2017104845.tif 000007
【０１７２】
【表６】
2017104845.tif 000008
【０１７３】
【表７】
2017104845.tif 000009
【０１７４】
【表８】
2017104845.tif 000010
【０１７５】
表２〜表８中の成分の詳細は以下の通りである。
ＣＮ９９６  …  ２官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、重量平均分子量（Ｍｗ）＝２８５０、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社
ＵＡ−１２２Ｐ  …  ２官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、ＭＷ＝１１００、新中村化学工業（株）
紫光（登録商標）ＵＶ−６６３０Ｂ  …  ２官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝３０００、日本合成化学（株）
紫光（登録商標）ＵＶ−３３１０Ｂ  …  ２官能オリゴマー、ウレタンアクリレート、Ｍｗ＝５０００、日本合成化学（株）
紫光（登録商標）ＵＶ−７６３０Ｂ  …  ６官能オリゴマー、Ｍｗ＝２２００、日本合成化学（株）
紫光（登録商標）ＵＶ−３０００Ｂ  …  ２官能オリゴマー、Ｍｗ＝１８０００、日本合成化学（株）
ＶＩＮＮＯＬ（登録商標）Ｅ１５／４５  …  ポリマー、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体、Ｍｗ＝５００００、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社
Ｅｌｖａｃｉｔｅ  ４０９９  …  ポリマー、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体、Ｍｗ＝１５０００、Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社
Ｅｌｖａｃｉｔｅ  ２０１３  …  ポリマー、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体、Ｍｗ＝３４０００、Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社
Ｅｌｖａｃｉｔｅ  ２０１４  …  ポリマー、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体、Ｍｗ＝１１９０００、Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社
ＤＥＧＤＥ  …  有機溶剤、ジエチレングリコールジエチルエーテル、沸点＝１８８℃
ＭＥＫ  …  有機溶剤、メチルエチルケトン、沸点＝７９．５℃
ＥＧＭＭＥ  …  有機溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、沸点＝１２５℃
酢酸３−メトキシブチル  …  有機溶剤、沸点＝１７３℃
γ−ブチロラクトン  …  有機溶剤、沸点＝２０４℃
ＴＥＧＭＢＥ  …  有機溶剤、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、沸点＝２７８℃
ＮＶＣ  …  単官能モノマー、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ＢＡＳＦ社
ＰＥＡ  …  単官能モノマー、フェノキシエチルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社、ＳＲ３３９Ｃ
ＩＢＯＡ  …  単官能モノマー、イソボルニルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社、ＳＲ５−６Ｄ
ＤＰＧＤＡ  …  多官能モノマー、ジプロピレングリコールジアクリレート
Ｉｒｇ２９５９  …  光重合開始剤、ＢＡＳＦ社、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９
Ｉｒｇ８１９  …  光重合開始剤、ＢＡＳＦ社、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９
シャリーヌＲ１７５Ｓ  …  アクリル変性ポリオルガノシロキサン、日信化学工業（株）
ＢＹＫ（登録商標）３３１  …  界面活性剤、ビックケミー社
ＵＶ１２  …  ニトロソ系重合禁止剤、トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩、Ｋｒｏｍａｃｈｅｍ社、ＦＬＯＲＳＴＡＢ  ＵＶ１２【０１７６】
＜インクジェット記録装置＞
第２の実施形態のインクジェット記録装置として、アフィット社製のインクジェットプリンタ（ＫＥＧＯＮ）に、ラバーヒーター（（株）スリーハイ製：）、及び、紫外線（ＵＶ）照射装置（Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製：）を取り付けた装置を用意した。
ラバーヒーターの出力は、被記録媒体の表面温度を４０℃から１００℃までの間で加温できるように設定した。また、インクジェット打滴からＵＶ露光までの時間は、液滴の加熱時間に相当し、この時間を０．５秒から６０秒の間で変更できるように、搬送速度（５ｍ／分〜２５ｍ／分）とＵＶシャッター開閉のタイミングを調整した。【０１７７】
＜インクジェット記録方法＞
下記の２つのパターンの構成で画像形成を実施した。それぞれの構成は下記に示す通りである。下記のパターン１及びパターン２の模式図を図４に示す。
下記のパターン１は、着色インク吐出工程、着色インク加熱工程、着色インク硬化工程、無色インク吐出工程、無色インク加熱工程、及び無色インク硬化工程の順に進む。
下記のパターン２は、着色インク吐出工程、着色インク加熱工程、無色インク吐出工程、無色インク加熱工程、及び無色インク硬化工程の順に進む。
パターン１は、着色インクとして着色ＳＵＶインクを用いる例に適用され、パターン２は、着色インクとして着色ＳＯＬインクを用いる例に適用される。【０１７８】
（パターン１）
着色インク吐出工程：
３５℃に加温したインクジェットヘッド（東芝テック（株）、ＣＡ４、ノズル径２６μｍ）から着色インクを１２００ｄｐｉ×６００ｄｐｉ（ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）の画像密度となるようにＰＶＣレザー（カプチーノ  ＣＰ−８３０、（株）ヤマプラス）上に吐出した。この際、着色インクの付与量が１ｍ２あたり２０ｇとなるように電圧を調整した。着色インクの付与は５００ｍｍ幅となるように設定した。
着色インク加熱工程：
ラバーヒーターで被記録媒体の表面温度が４０℃から１００℃の間となるように加熱した。前述の通り、加熱時間は０．５秒から６０秒の間で設定した。
着色インク硬化工程：
活性エネルギー線を照射する光源であるＵＶ露光機（ＵＶランプ）で３０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量で露光した。
無色インク吐出工程：
３５℃に加温したインクジェットヘッド（東芝テック（株）、ＣＡ４、ノズル径２６μｍ）から無色インクを１２００ｄｐｉ×６００ｄｐｉの画像密度となるように着色インク上に吐出した。この際、無色インクの付与量が１ｍ２あたり１０ｇとなるように電圧を調整した。無色インクの付与は５００ｍｍ幅となるように設定した。
無色インク加熱工程：
ラバーヒーターで被記録媒体の表面温度が４０℃から１００℃の間となるように加熱した。前述の通り、加熱時間は０．５秒から６０秒の間で設定した。
無色インク硬化工程：
活性エネルギー線を照射する光源であるＵＶ露光機（ＵＶランプ）で３０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量で露光した。【０１７９】
（パターン２）
着色インク吐出工程：
３５℃に加温したインクジェットヘッド（東芝テック（株）、ＣＡ４、ノズル径２６ｎｍ）から着色インクを１２００ｄｐｉ×６００ｄｐｉの画像密度となるようにＰＶＣレザー（カプチーノ  ＣＰ−８３０（株）ヤマプラス）上に吐出した。この際、着色インクの付与量が１ｍ２あたり２０ｇとなるように電圧を調整した。着色インクの付与は５００ｍｍ幅となるように設定した。
着色インク加熱工程：
ラバーヒーターで被記録媒体の表面温度が４０℃から１００℃の間となるように加熱した。前述の通り、加熱時間は０．５秒から６０秒の間で設定した。
無色インク吐出工程：
３５℃に加温したインクジェットヘッド（東芝テック（株）、ＣＡ４、ノズル径２６ｎｍ）から無色インクを１２００ｄｐｉ×６００ｄｐｉの画像密度となるように着色インク上に吐出した。この際、無色インクの付与量が１ｍ２あたり１０ｇとなるように電圧を調整した。無色インクの付与は５００ｍｍ幅となるように設定した。
無色インク加熱工程：
ラバーヒーターで被記録媒体の表面温度が４０℃から１００℃の間となるように加熱した。前述の通り、加熱時間は０．５秒から６０秒の間で設定した。
無色インク硬化工程：
活性エネルギー線を照射する光源であるＵＶ露光機（ＵＶランプ）で３０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量で露光した。【０１８０】
〔評価〕
表２〜表８に記載の組成の各インクを、下記表９〜表１７に記載の組み合わせで上述のインクジェット記録装置に充填し、上記のパターン１又はパターン２のインクジェット記録方法で、シアンのベタ画像（実施例１〜実施例４２、比較例１〜比較例７)、及びシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４色チェック柄（実施例４３）の画像を形成し、画像が形成された被記録媒体をサンプルとした。なお、各実施例及び比較例における着色インク加熱工程及び無色インク加熱工程の加熱条件は、表９〜表１７に記載の通りとした。
得られたサンプルの耐磨耗性、屈曲性、耐薬品性、密着性、画像滲み、画像曇り、及びバンディングムラを下記の評価基準で評価した。評価結果を表９〜表１７に示す。【０１８１】
１）耐磨耗性
学振試験機（綿（乾燥）、４００ｇ加重／スガ試験機（株））で、各サンプルの画像に対して一定回数の磨耗を実施し、各サンプルの画像に傷が視認できるまでの回数を記録し、下記基準で評価した。３点以上が合格である。
５点  ２００００回でも傷は発生しない。
４点  １００００回以上２００００回未満で傷が発生した。
３点  ５０００回以上１００００回未満で傷が発生した。
２点  １０００回以上５０００回未満で傷が発生した。
１点  １０００回未満で傷が発生した。【０１８２】
２）屈曲性
屈曲試験機（フレキシオメーター／（株）安田精機製作所社製）で、各サンプルに対して一定回数の屈曲を実施し、各サンプルの画像に割れが視認できる回数を記録し、下記基準で評価した。３点以上が合格である。
５点  ２００００回でも割れは発生しない。
４点  １００００回以上２００００回未満で割れが発生した。
３点  ５０００回以上１００００回未満で割れが発生した。
２点  １０００回以上５０００回未満で割れが発生した。
１点  １０００回未満で割れが発生した。【０１８３】
３）耐薬品性
学振試験機（綿（エタノール浸漬）、４００ｇ加重／スガ試験機（株））で、各サンプルの画像に対して一定回数の磨耗を実施し、画像が剥がれて被記録媒体表面が視認できるまでの回数を記録し、下記基準で評価した。３点以上が合格である。
５点  ２００回でも被記録媒体表面は視認できない。
４点  １００回以上２００回未満で被記録媒体表面が視認できる。
３点  ５０回以上１００回未満で被記録媒体表面が視認できる。
２点  １０回以上５０回未満で被記録媒体表面が視認できる。
１点  １０回未満で被記録媒体表面が視認できる。【０１８４】
４）密着性
ＪＩＳ  Ｋ  ５０６６−５−６：１９９２に記載の手順で、各サンプルの画像に対してクロスカット試験を実施し、テープ側を目視で確認し、下記基準で評価した。
５点  テープに全く転写なし
４点  テープに粒状の転写があるが２個以下であり、テープに膜状の明確な転写がない。
３点  テープに粒状の転写があるが３個又は４個であり、テープに膜状の明確な転写がない。
２点  テープに粒状の転写があるが５個以上であり、テープに膜状の明確な転写はない。
１点  テープに膜状の明確な転写がある。【０１８５】
５）画像滲み
各実施例及び比較例の画像について、設定幅（５００ｍｍ）と実際に形成された画像の幅とを比較して、下記の評価基準に従い画像の幅の増加分から画像滲みを評価した。なお、画像の幅の増加が小さいほど画像滲みが抑制されていると評価され、良好な結果となる。
５点  画像の幅の増加が０．１ｍｍ以下であった。
４点  画像の幅の増加が０．１ｍｍを超え０．５ｍｍ以下であった。
３点  画像の幅の増加が０．５ｍｍを超え１ｍｍ以下であった。
２点  画像の幅の増加が１ｍｍを超え２ｍｍ未満であった。
１点  画像の幅の増加が２ｍｍ以上であった。【０１８６】
６）画像曇り 
画像曇りが発生した場合は、色濃度（Ｏ．Ｄ）の低下が発生する。各サンプルの画像の色濃度を測定（ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ、Ｘｒｉｔｅ社製）し、下記基準で評価した。
５点  Ｏ．Ｄが１．８以上であった。
４点  Ｏ．Ｄが１．７８以上１．８未満であった。
３点  Ｏ．Ｄが１．７５以上１．７８未満であった。
２点  Ｏ．Ｄが１．７０以上１．７５未満であった。
１点  Ｏ．Ｄが１．７０未満であった。【０１８７】
７）バンディングムラ
１０名の評価者による官能評価にて、各サンプルの画像についてバンディングムラ（帯状のムラ）の発生の有無を、下記基準で評価した。
５点  １０名全員がバンディングムラなしと評価した。
４点  １名がバンディングムラありと評価した。
３点  ２名がバンディングムラありと評価した。
２点  ３名がバンディングムラありと評価した。
１点  ４名以上がバンディングムラありと評価した。【０１８８】
【表９】
2017104845.tif 000011
【０１８９】
【表１０】
2017104845.tif 000012
【０１９０】
【表１１】
2017104845.tif 000013
【０１９１】
【表１２】
2017104845.tif 000014
【０１９２】
【表１３】
2017104845.tif 000015
【０１９３】
【表１４】
2017104845.tif 000016
【０１９４】
【表１５】
2017104845.tif 000017
【０１９５】
【表１６】
2017104845.tif 000018
【０１９６】
【表１７】
2017104845.tif 000019
【０１９７】
表９〜表１７より、実施例のインクジェット記録方法により得られた画像は、耐磨耗性及び屈曲性に優れることがわかる。
比較例１は着色インク加熱工程を有さないインクジェット記録方法により形成された画像であるため、耐磨耗性に劣る。さらに比較例１は、耐薬品性、密着、画像滲み、及び画像曇りにも劣る。
比較例３は無色インク加熱工程を有さないインクジェット記録方法により形成された画像であるため、耐磨耗性に劣る。さらに比較例３は、耐薬品性、密着、画像滲み、及び画像曇りにも劣る。
比較例４は無色インクが積層されていないため、耐磨耗性及び耐薬品性に劣る。
比較例６は無色インクが重合性化合物及び光重合開始剤を含まないため、形成された画像は耐磨耗性及び耐薬品性に劣る。
比較例７は無色インクが有機溶剤を含まないため、形成された画像は屈曲性に劣る。【０１９８】
２０１５年１２月１８日に出願された日本国特許出願２０１５−２４８００４の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【図１】
2017104845.tif 000020
【図２】
2017104845.tif 000021
【図３】
2017104845.tif 000022
【図４】
2017104845.tif 000023
【国際調査報告】
2017104845.tif 000024
2017104845.tif 000025
2017104845.tif 000026
2017104845.tif 000027