(57)【要約】本発明は、防汚性及び耐擦性に優れた光学フィルムの製造方法を提供する。本発明の光学フィルムの製造方法は、下層樹脂及び上層樹脂を塗布する工程（１）と、塗布された上記下層樹脂及び上記上層樹脂が積層された状態で、上記下層樹脂及び上記上層樹脂に金型を上記上層樹脂側から押し付け、凹凸構造を表面に有する樹脂層を形成する工程（２）と、上記樹脂層を硬化させる工程（３）とを含み、上記上層樹脂は、フッ素含有モノマーを含み、上記金型の表面には、離型剤が塗布されており、上記離型剤が塗布された上記金型の表面における、θ／２法によって測定されるヘキサデカンの接触角と、Ｘ線光電子分光法によって測定される、炭素原子の数、アルミニウム原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対するフッ素原子の数の比率とは、所定の範囲である。
2017164046.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する光学フィルムの製造方法であって、
下層樹脂及び上層樹脂を塗布する工程（１）と、
塗布された前記下層樹脂及び前記上層樹脂が積層された状態で、前記下層樹脂及び前記上層樹脂に金型を前記上層樹脂側から押し付け、前記凹凸構造を表面に有する樹脂層を形成する工程（２）と、
前記樹脂層を硬化させる工程（３）とを含み、
前記上層樹脂は、フッ素含有モノマーを含み、
前記金型の表面には、離型剤が塗布されており、
前記離型剤は、炭素原子、酸素原子、及び、フッ素原子を構成原子として含み、
前記金型は、アルミニウム原子、及び、酸素原子を構成原子として含み、
前記離型剤が塗布された前記金型の表面にヘキサデカンを滴下し、θ／２法によって測定される、ヘキサデカン滴下直後の接触角をθＡ（単位：°）、ヘキサデカン滴下４分後の接触角をθＢ（単位：°）と定義すると、θＡ及びθＢは８５°以上であり、かつ、θＡとθＢとの差は３．５°以下であり、
Ｘ線ビーム径１００μｍ、分析面積１０００μｍ×５００μｍ、及び、光電子の取り出し角度４５°の条件下でのＸ線光電子分光法によって測定される、前記離型剤が塗布された前記金型の表面における炭素原子の数、アルミニウム原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対するフッ素原子の数の比率は、３０ａｔｏｍ％以上であることを特徴とする光学フィルムの製造方法。
【請求項２】
前記工程（１）は、前記下層樹脂を基材フィルム上に塗布し、前記上層樹脂を前記金型上に塗布することによって行われ、
前記工程（２）は、前記上層樹脂が塗布された前記金型を、前記上層樹脂側から、前記基材フィルム上に塗布された前記下層樹脂に押し付けることによって行われることを特徴とする請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項３】
前記工程（１）は、前記下層樹脂及び前記上層樹脂を基材フィルム上に順に塗布することによって行われることを特徴とする請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項４】
前記工程（１）は、前記下層樹脂及び前記上層樹脂を基材フィルム上に同時に塗布することによって行われることを特徴とする請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項５】
前記工程（１）は、前記上層樹脂及び前記下層樹脂を前記金型上に順に塗布することによって行われることを特徴とする請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項６】
複数の凹部が可視光の波長以下のピッチで表面に設けられる金型であって、
前記金型の表面には、離型剤が配置されており、
前記離型剤は、炭素原子、酸素原子、及び、フッ素原子を構成原子として含み、
前記金型は、アルミニウム原子、及び、酸素原子を構成原子として含み、
前記離型剤が配置された前記金型の表面にヘキサデカンを滴下し、θ／２法によって測定される、ヘキサデカン滴下直後の接触角をθＡ（単位：°）、ヘキサデカン滴下４分後の接触角をθＢ（単位：°）と定義すると、θＡ及びθＢは８５°以上であり、かつ、θＡとθＢとの差は３．５°以下であり、
Ｘ線ビーム径１００μｍ、分析面積１０００μｍ×５００μｍ、及び、光電子の取り出し角度４５°の条件下でのＸ線光電子分光法によって測定される、前記離型剤が配置された前記金型の表面における炭素原子の数、アルミニウム原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対するフッ素原子の数の比率は、３０ａｔｏｍ％以上であることを特徴とする金型。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルムの製造方法、及び、金型に関する。より詳しくは、ナノメートルサイズの凹凸構造を有する光学フィルムの製造方法、及び、上記光学フィルムの製造方法に好ましく用いられる金型に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ナノメートルサイズの凹凸構造（ナノ構造）を有する光学フィルムは、優れた反射防止性を有することが知られている。このような凹凸構造によれば、空気層から基材フィルムにかけて屈折率が連続的に変化するために、反射光を劇的に減少させることができる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】ナノサイエンス株式会社、「ＸＰＳ分析の豆知識」、「カーボンの化学状態（Ｃ１ｓの結合エネルギーのシフト（化学シフト））」、［ｏｎｌｉｎｅ］、２０１４年、［平成２８年２月１７日検索］、インターネット（ＵＲＬ：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｎａｎｏｓｃｉｅｎｃｅ．ｃｏ．ｊｐ／ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ／ＸＰＳ／ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ０２．ｈｔｍｌ）
【非特許文献２】Ａ．Ｍ．Ｆｅｒｒａｒｉａ等、「直接フッ素化されたＨＤＰＥに関するＸＰＳの研究：問題及び解決策（ＸＰＳ  ｓｔｕｄｉｅｓ  ｏｆ  ｄｉｒｅｃｔｌｙ  ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ  ＨＤＰＥ：ｐｒｏｂｌｅｍｓ  ａｎｄ  ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ）」、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ４４、２００３、ｐｐ．７２４１−７２４９
【非特許文献３】サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｃ．）、「Ｏｘｙｇｅｎ」、「一般的な化学状態の結合エネルギー（Ｂｉｎｄｉｎｇ  ｅｎｅｒｇｉｅｓ  ｏｆ  ｃｏｍｍｏｎ  ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｓｔａｔｅｓ）」、［ｏｎｌｉｎｅ］、２０１３年、［平成２８年２月１７日検索］、インターネット（ＵＲＬ：ｈｔｔｐ：／／ｘｐｓｓｉｍｐｌｉｆｉｅｄ．ｃｏｍ／ｅｌｅｍｅｎｔｓ／ｏｘｙｇｅｎ．ｐｈｐ）
【非特許文献４】Ｎ．Ｓｔｏｂｉｅ等、「銀ドープされたパーフルオロポリエーテルウレタン塗布：抗菌性及び表面解析（Ｓｉｌｖｅｒ  Ｄｏｐｅｄ  Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｅｔｈｅｒ−Ｕｒｅｔｈａｎｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ：Ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ  Ａｃｔｉｖｉｔｙ  ａｎｄ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）」、Ｃｏｌｌｏｉｄｓ  ａｎｄ  Ｓｕｒｆａｃｅｓ  Ｂ：Ｂｉｏｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ、Ｖｏｌ．７２、２００９、ｐｐ．６２−６７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このような光学フィルムを製造する際には、通常、凹凸構造を形成するための金型が用いられる。そして、離型性を高めるために、金型に対して、離型剤による表面処理、すなわち、離型処理を施すことがあった。しかしながら、本発明者らが検討したところ、離型剤による離型効果が不充分である金型を用いる場合、得られる光学フィルムの撥水性及び撥油性、すなわち、防汚性が不充分であることが分かった。そのため、光学フィルムの表面に付着した指紋、油等の汚れが広がりやすく、更に、凸部間に入り込んだ汚れを拭き取ることが困難となる問題があった。また、光学フィルムの表面の摩擦抵抗が大きくなり（滑り性が低下し）、耐擦性が低下してしまう問題もあった。【０００５】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、防汚性及び耐擦性に優れた光学フィルムの製造方法を提供することを目的とするものである。また、防汚性及び耐擦性に優れた光学フィルムを製造する際に用いられる金型を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、防汚性及び耐擦性に優れた光学フィルムの製造方法について種々検討したところ、下層樹脂及び上層樹脂を塗布し、その２層が積層された状態で、２層に金型を押し付け、ナノメートルサイズの凹凸構造を表面に有する樹脂層を形成した後、その樹脂層を硬化させる方法に着目した。そして、上層樹脂にフッ素含有モノマーを含ませることで、光学フィルムの表面（凹凸構造の表面）におけるフッ素原子の濃度が高まり、その結果、防汚性及び耐擦性が高まることを見出した。更に、フッ素原子を含む離型剤が表面に塗布された金型を用い、離型剤が塗布された金型の表面における、ヘキサデカンの接触角とフッ素原子の濃度とを所定の範囲とすることで、光学フィルムの表面におけるフッ素原子の濃度が顕著に高まり、その結果、防汚性及び耐擦性が顕著に高まることを見出した。以上により、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。【０００７】
すなわち、本発明の一態様は、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する光学フィルムの製造方法であって、下層樹脂及び上層樹脂を塗布する工程（１）と、塗布された上記下層樹脂及び上記上層樹脂が積層された状態で、上記下層樹脂及び上記上層樹脂に金型を上記上層樹脂側から押し付け、上記凹凸構造を表面に有する樹脂層を形成する工程（２）と、上記樹脂層を硬化させる工程（３）とを含み、上記上層樹脂は、フッ素含有モノマーを含み、上記金型の表面には、離型剤が塗布されており、上記離型剤は、炭素原子、酸素原子、及び、フッ素原子を構成原子として含み、上記金型は、アルミニウム原子、及び、酸素原子を構成原子として含み、上記離型剤が塗布された上記金型の表面にヘキサデカンを滴下し、θ／２法によって測定される、ヘキサデカン滴下直後の接触角をθＡ（単位：°）、ヘキサデカン滴下４分後の接触角をθＢ（単位：°）と定義すると、θＡ及びθＢは８５°以上であり、かつ、θＡとθＢとの差は３．５°以下であり、Ｘ線ビーム径１００μｍ、分析面積１０００μｍ×５００μｍ、及び、光電子の取り出し角度４５°の条件下でのＸ線光電子分光法によって測定される、上記離型剤が塗布された上記金型の表面における炭素原子の数、アルミニウム原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対するフッ素原子の数の比率は、３０ａｔｏｍ％以上である光学フィルムの製造方法であってもよい。【０００８】
本発明の別の一態様は、複数の凹部が可視光の波長以下のピッチで表面に設けられる金型であって、上記金型の表面には、離型剤が配置されており、上記離型剤は、炭素原子、酸素原子、及び、フッ素原子を構成原子として含み、上記金型は、アルミニウム原子、及び、酸素原子を構成原子として含み、上記離型剤が配置された上記金型の表面にヘキサデカンを滴下し、θ／２法によって測定される、ヘキサデカン滴下直後の接触角をθＡ（単位：°）、ヘキサデカン滴下４分後の接触角をθＢ（単位：°）と定義すると、θＡ及びθＢは８５°以上であり、かつ、θＡとθＢとの差は３．５°以下であり、Ｘ線ビーム径１００μｍ、分析面積１０００μｍ×５００μｍ、及び、光電子の取り出し角度４５°の条件下でのＸ線光電子分光法によって測定される、上記離型剤が配置された上記金型の表面における炭素原子の数、アルミニウム原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対するフッ素原子の数の比率は、３０ａｔｏｍ％以上である金型であってもよい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、防汚性及び耐擦性に優れた光学フィルムの製造方法を提供することができる。また、防汚性及び耐擦性に優れた光学フィルムを製造する際に用いられる金型を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施形態１の光学フィルムの製造プロセスを説明するための断面模式図である（工程ａ〜ｄ）。
【図２】実施形態１の金型を示す断面模式図である。
【図３】実施形態２の光学フィルムの製造プロセスを説明するための断面模式図である（工程ａ〜ｅ）。
【図４】実施形態３の光学フィルムの製造プロセスを説明するための断面模式図である（工程ａ〜ｄ）。
【図５】実施形態４の光学フィルムの製造プロセスを説明するための断面模式図である（工程ａ〜ｅ）。
【図６】実施例１〜３、及び、比較例１、２の光学フィルムの表面のナロースペクトルを示すグラフであり、（ａ）はＣ１ｓピークを示し、（ｂ）はＮ１ｓピークを示し、（ｃ）はＯ１ｓピークを示し、（ｄ）はＦ１ｓピークを示す。
【図７】図６（ａ）中の実施例１のＣ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。
【図８】図６（ａ）中の実施例２のＣ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。
【図９】図６（ａ）中の実施例３のＣ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。
【図１０】図６（ａ）中の比較例１のＣ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。
【図１１】図６（ａ）中の比較例２のＣ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。
【図１２】図６（ｃ）中の実施例１のＯ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。
【図１３】図６（ｃ）中の実施例２のＯ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。
【図１４】図６（ｃ）中の実施例３のＯ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。
【図１５】図６（ｃ）中の比較例１のＯ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。
【図１６】図６（ｃ）中の比較例２のＯ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に実施形態を掲げ、本発明について図面を参照して更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施形態のみに限定されるものではない。また、各実施形態の構成は、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜組み合わされてもよいし、変更されてもよい。
【００１２】
［実施形態１］
実施形態１の光学フィルムの製造方法について、図１を参照して以下に説明する。図１は、実施形態１の光学フィルムの製造プロセスを説明するための断面模式図である（工程ａ〜ｄ）。
【００１３】
（ａ）下層樹脂及び上層樹脂の塗布
まず、図１（ａ）に示すように、下層樹脂５ａを基材フィルム２上に塗布する。一方、上層樹脂５ｂを金型６上に塗布する。金型６の表面には、離型剤７が予め塗布されている。
【００１４】
下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂの塗布方法としては特に限定されず、例えば、スプレー方式、グラビア方式、スロットダイ方式等で塗布する方法が挙げられる。膜厚が容易に調整可能であり、かつ、装置コストを低減する観点からは、スプレー方式で塗布する方法が好ましい。中でも、スワールノズル、静電ノズル、又は、超音波ノズルを用いて塗布することが特に好ましい。
【００１５】
（ｂ）凹凸構造の形成
図１（ｂ）に示すように、上層樹脂５ｂが塗布された金型６を、上層樹脂５ｂ側から、基材フィルム２上に塗布された下層樹脂５ａに押し付けることによって、下層樹脂５ａ上に上層樹脂５ｂを積層させると同時に凹凸構造を形成する。その結果、凹凸構造を基材フィルム２とは反対側の表面に有する樹脂層８が形成される。樹脂層８は、下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂが一体化し、両者の界面が存在しないものである。
【００１６】
（ｃ）樹脂層の硬化
凹凸構造が形成された樹脂層８を硬化（重合）させる。その結果、図１（ｃ）に示すような重合体層３（樹脂層８の硬化物）が形成される。
【００１７】
樹脂層８の硬化は、活性エネルギー線の照射によって行われることが好ましい。本明細書中、活性エネルギー線は、紫外線、可視光線、赤外線、プラズマ等を指す。樹脂層８は、紫外線によって硬化するものであることが好ましい。活性エネルギー線の照射は、基材フィルム２側から行ってもよく、樹脂層８側から行ってもよい。また、樹脂層８に対する活性エネルギー線の照射回数は特に限定されず、１回のみであってもよいし、複数回であってもよい。
【００１８】
（ｄ）金型の剥離
離型剤７が表面に塗布された金型６を、重合体層３から剥離する。その結果、図１（ｄ）に示すような光学フィルム１が完成する。重合体層３の基材フィルム２とは反対側の表面に形成された凹凸構造は、複数の凸部（突起）４が可視光の波長以下のピッチ（隣接する凸部４の頂点間の距離）Ｐで設けられる構造、すなわち、モスアイ構造（蛾の目状の構造）に相当する。よって、光学フィルム１は、モスアイ構造を表面に有する反射防止フィルムに相当する。これにより、光学フィルム１は、モスアイ構造による優れた反射防止性（低反射性）を示すことができる。
【００１９】
上述した製造プロセスにおいて、例えば、基材フィルム２をロール状にすれば、上記工程（ａ）〜（ｄ）を連続的に効率良く行うことができる。
【００２０】
続いて、光学フィルム１を製造する際に用いられる各部材について、以下に説明する。
【００２１】
基材フィルム２の材料としては、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、ポリカーボネート（ＰＣ）等が挙げられ、使用環境に応じて選択すればよい。このような材料によれば、硬度が高く、透明性及び耐候性に優れた基材フィルム２が得られる。基材フィルム２には易接着処理が施されていてもよく、例えば、易接着処理が施されたトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）等が用いられる。また、基材フィルム２にはケン化処理が施されていてもよく、例えば、ケン化処理が施されたトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）等が用いられる。
【００２２】
基材フィルム２の厚みは特に限定されないが、透明性及び加工性を確保する観点から、１０μｍ以上、１２０μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以上、８０μｍ以下であることがより好ましい。
【００２３】
上層樹脂５ｂは、フッ素含有モノマーを含んでいる。上層樹脂５ｂがフッ素含有モノマーを含むことによって、重合体層３の基材フィルム２とは反対側の表面におけるフッ素原子の濃度が高まる。その結果、重合体層３の表面エネルギーが低くなり、防汚性に優れた光学フィルム１が得られる。また、重合体層３の基材フィルム２とは反対側の表面の滑り性が高まり、耐擦性に優れた光学フィルム１が得られる。
【００２４】
フッ素含有モノマーは、反応性部位と、フルオロアルキル基、フルオロオキシアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルカンジイル基、及び、フルオロオキシアルカンジイル基からなる群より選択される少なくとも１つを含む部位とを有することが好ましい。
【００２５】
反応性部位は、光、熱等の外部エネルギーによって他の成分と反応する部位を指す。このような反応性部位としては、アルコキシシリル基、シリルエーテル基、アルコキシシリル基が加水分解されたシラノール基、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられる。反応性部位としては、反応性及び取り扱い性の観点から、アルコキシシリル基、シリルエーテル基、シラノール基、エポキシ基、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、又は、メタクリロイル基が好ましく、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、又は、メタクリロイル基がより好ましく、アクリロイル基、又は、メタクリロイル基が特に好ましい。
【００２６】
フルオロアルキル基、フルオロオキシアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルカンジイル基、及び、フルオロオキシアルカンジイル基は、各々、アルキル基、オキシアルキル基、アルケニル基、アルカンジイル基、及び、オキシアルカンジイル基が有する水素原子の少なくとも一部がフッ素原子で置換された置換基である。フルオロアルキル基、フルオロオキシアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルカンジイル基、及び、フルオロオキシアルカンジイル基は、いずれも主にフッ素原子及び炭素原子から構成される置換基であり、その構造中に分岐部が存在してもよく、これらの置換基は複数連結していてもよい。
【００２７】
フッ素含有モノマーの一例は、下記一般式（Ａ）で表される。
Ｒｆ１−Ｒ２−Ｄ１  （Ａ）
上記一般式（Ａ）中、Ｒｆ１は、フルオロアルキル基、フルオロオキシアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルカンジイル基、及び、フルオロオキシアルカンジイル基からなる群より選択される少なくとも１つを含む部位を表す。Ｒ２は、アルカンジイル基、アルカントリイル基、又は、それらから導出されるエステル構造、ウレタン構造、エーテル構造、トリアジン構造を表す。Ｄ１は、反応性部位を表す。
【００２８】
上記一般式（Ａ）で表されるフッ素含有モノマーとしては、例えば、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフロオロプロピルアクリレート、２−パーフルオロブチルエチルアクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロデシルエチルアクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチルアクリレート、３−パーフルオロ−３−メトキシブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチルアクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、ドデカフルオロヘプチルアクリレート、ヘキサデカフルオロノニルアクリレート、ヘキサフルオロブチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、２−パーフルオロブチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロデシルエチルメタクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−３−メチルブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−７−メチルオクチルエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチルメタクリレート、ヘキサデカフルオロノニルメタクリレート、１−トリフルオロメチルトリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレート、トリアクリロイル−ヘプタデカフルオロノネニル−ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００２９】
フッ素含有モノマーの好ましい材料としては、例えば、フルオロポリエーテル部位を有する材料が挙げられる。フルオロポリエーテル部位は、フルオロアルキル基、オキシフルオロアルキル基、オキシフルオロアルキルジイル基等からなる部位であり、下記一般式（Ｂ）又は（Ｃ）に代表される構造である。
ＣＦｎ１Ｈ（３−ｎ１）−（ＣＦｎ２Ｈ（２−ｎ２））ｋＯ−（ＣＦｎ３Ｈ（２−ｎ３））ｍＯ−  （Ｂ）
−（ＣＦｎ４Ｈ（２−ｎ４））ｐＯ−（ＣＦｎ５Ｈ（２−ｎ５））ｓＯ−  （Ｃ）
上記一般式（Ｂ）及び（Ｃ）中、ｎ１は１〜３の整数であり、ｎ２〜ｎ５は１又は２であり、ｋ、ｍ、ｐ、及び、ｓは０以上の整数である。ｎ１〜ｎ５の好ましい組み合わせとしては、ｎ１が２又は３、ｎ２〜ｎ５が１又は２である組み合わせであり、より好ましい組み合わせとしては、ｎ１が３、ｎ２及びｎ４が２、ｎ３及びｎ５が１又は２である組み合わせである。
【００３０】
フルオロポリエーテル部位に含まれる炭素数は、４以上、１２以下であることが好ましく、４以上、１０以下であることがより好ましく、６以上、８以下であることが更に好ましい。炭素数が４未満である場合、表面エネルギーが低下する懸念がある。炭素数が１２よりも多い場合、溶媒への溶解性が低下する懸念がある。なお、フッ素含有モノマーは、１分子当たりに複数のフルオロポリエーテル部位を有していてもよい。
【００３１】
フッ素含有モノマーを構成成分として含むフッ素含有化合物のうち公知のものとしては、例えば、ダイキン工業社製のフッ素系添加剤（製品名：オプツール（登録商標）ＤＡＣ−ＨＰ）、ダイキン工業社製のフッ素系添加剤（製品名：オプツールＤＳＸ）、ダイキン工業社製のフッ素系添加剤（製品名：オプツールＡＥＳ４）、旭硝子社製のフッ素系添加剤（製品名：Ａｆｌｕｉｄ）、ＤＩＣ社製のフッ素系添加剤（製品名：メガファック（登録商標）ＲＳ−７６−ＮＳ）、ＤＩＣ社製のフッ素系添加剤（製品名：メガファックＲＳ−７５）、油脂製品社製のフッ素系添加剤（製品名：Ｃ１０ＧＡＣＲＹ）、油脂製品社製のフッ素系添加剤（製品名：Ｃ８ＨＧＯＬ）等が挙げられる。フッ素含有モノマーは、紫外線によって重合するものであることが好ましく、−ＯＣＦ２−鎖及び／又は＝ＮＣＯ−鎖を有することが好ましい。上層樹脂５ｂは、１種類のフッ素含有モノマーを含んでいてもよく、複数種類のフッ素含有モノマーを含んでいてもよい。
【００３２】
フッ素含有モノマーは、下層樹脂５ａにも含まれていてもよい。この場合、上層樹脂５ｂ中のフッ素含有モノマーの濃度は、下層樹脂５ａ中のフッ素含有モノマーの濃度よりも高いことが好ましい。下層樹脂５ａは、フッ素含有モノマーを含まないことが好ましい。
【００３３】
上層樹脂５ｂ中のフッ素含有モノマーの濃度は、０重量％よりも高く、１０重量％以下であることが好ましい。上層樹脂５ｂ中のフッ素含有モノマーの濃度が１０重量％よりも高い場合、フッ素含有モノマーが多過ぎることによる、ブリードアウトの発生、及び、コストの上昇が懸念される。
【００３４】
下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂは、各々、多官能アクリレート、単官能アクリレート、重合開始剤等を適宜含んでいてもよい。
【００３５】
多官能アクリレートとしては、例えば、ウレタンアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールアクリレートと、モノ及びジペンタエリスリトールアクリレートと、ポリペンタエリスリトールアクリレートとの混合物、エトキシ化ポリグリセリンポリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシ化ジペンタエリスリトールポリアクリレート、ポリエチレングリコール２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール６００ジアクリレート、６官能ポリエステルアクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エトキシ化（４モル付加物）ビスフェノールＡジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート等が挙げられる。ウレタンアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、共栄社化学社製の多官能アクリレート（製品名：ＵＡ−３０６Ｈ）、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ｕ−１０ＰＡ）、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：ＵＡ−７１００）等が挙げられる。エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：ＡＴＭ−３５Ｅ）等が挙げられる。ペンタエリスリトールトリアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭ−Ｎ）、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ）、第一工業製薬社製の多官能アクリレート（製品名：ＰＥＴ−３）等が挙げられる。１，９−ノナンジオールジアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ａ−ＮＯＤ−Ｎ）等が挙げられる。ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、共栄社化学社製の多官能アクリレート（製品名：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ａ−ＤＰＨ）等が挙げられる。トリペンタエリスリトールアクリレートと、モノ及びジペンタエリスリトールアクリレートと、ポリペンタエリスリトールアクリレートとの混合物としては、例えば、大阪有機化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：ビスコート＃８０２）等が挙げられる。エトキシ化ポリグリセリンポリアクリレートとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：ＮＫ  ＥＣＯＮＯＭＥＲ（登録商標）  Ａ−ＰＧ５０２７Ｅ）等が挙げられる。トリメチロールプロパントリアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、共栄社化学社製の多官能アクリレート（製品名：ライトアクリレートＴＭＰ−Ａ）等が挙げられる。アルコキシ化ジペンタエリスリトールポリアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、日本化薬社製の多官能アクリレート（製品名：ＫＡＹＡＲＡ��（登録商標）  ＤＰＥＡ−１２）、日本化薬社製の多官能アクリレート（製品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−３０）等が挙げられる。ポリエチレングリコール２００ジアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、第一工業製薬社製の多官能アクリレート（製品名：ＰＥ−２００）等が挙げられる。ポリエチレングリコール３００ジアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、第一工業製薬社製の多官能アクリレート（製品名：ＰＥ−３００）等が挙げられる。ポリエチレングリコール４００ジアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ａ−４００）等が挙げられる。ポリエチレングリコール６００ジアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ａ−６００）等が挙げられる。６官能ポリエステルアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、ダイセル・オルネクス社製の多官能アクリレート（製品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４５０）等が挙げられる。エトキシ化グリセリントリアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ａ−ＧＬＹ−９Ｅ）等が挙げられる。１，６−ヘキサンジオールジアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ａ−ＨＤ−Ｎ）等が挙げられる。トリプロピレングリコールジアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：ＡＰＧ−２００）等が挙げられる。エトキシ化（４モル付加物）ビスフェノールＡジアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ａ−ＢＰＥ−４）等が挙げられる。ジプロピレングリコールジアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：ＡＰＧ−１００）等が挙げられる。下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂは、各々、１種類の多官能アクリレートを含んでいてもよく、複数種類の多官能アクリレートを含んでいてもよい。
【００３６】
単官能アクリレートのうち、アルキル基を含有するものとしては、例えば、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート等が挙げられる。ラウリルアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の単官能アクリレート（製品名：ＬＡ）等が挙げられる。ステアリルアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、日油社製の単官能アクリレート（製品名：ブレンマー（登録商標）ＳＡ）等が挙げられる。
【００３７】
単官能アクリレートのうち、エチレンオキサイド基又はプロポレンオキサイド基を含有するものとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート等が挙げられる。ポリエチレングリコールモノアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の単官能アクリレート（製品名：ＡＭ−９０Ｇ）等が挙げられる。ポリプロピレングリコールモノアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、日油社製の単官能アクリレート（製品名：ブレンマーＡＰ−４００）等が挙げられる。
【００３８】
単官能アクリレートのうち、水酸基を含有するものとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等が挙げられる。２−ヒドロキシエチルメタクリレートのうち公知のものとしては、例えば、日本触媒社製の単官能アクリレート（製品名：２ＨＥＭＡ）等が挙げられる。４−ヒドロキシブチルアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、日本化成社製の単官能アクリレート（製品名：４ＨＢＡ）等が挙げられる。
【００３９】
単官能アクリレートのうち、アミド基を含有するもの（以下、単官能アミドモノマーとも言う。）としては、例えば、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル−３−フェニル−アクリルアミド等が挙げられる。Ｎ−アクリロイルモルホリンのうち公知のものとしては、例えば、ＫＪケミカルズ社製の単官能アミドモノマー（製品名：ＡＣＭＯ（登録商標））等が挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドのうち公知のものとしては、例えば、ＫＪケミカルズ社製の単官能アミドモノマー（製品名：ＤＭＡＡ（登録商標））等が挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドのうち公知のものとしては、例えば、ＫＪケミカルズ社製の単官能アミドモノマー（製品名：ＤＥＡＡ（登録商標））等が挙げられる。Ｎ−ビニル−２−ピロリドンのうち公知のものとしては、例えば、日本触媒社製の単官能アミドモノマー（製品名：Ｎ−ビニルピロリドン）等が挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドのうち公知のものとしては、例えば、東京化成工業社製の単官能アミドモノマー（製品コード：Ｄ０７４５）等が挙げられる。Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル−３−フェニル−アクリルアミドのうち公知のものとしては、例えば、シグマアルドリッチ社製の単官能アミドモノマー等が挙げられる。
【００４０】
下層樹脂５ａが単官能アミドモノマーを含む場合、アミド基の水素結合力によって、基材フィルム２と重合体層３との密着性を高めることができる。特に、基材フィルム２が極性の高いトリアセチルセルロースを含む場合、より具体的には、基材フィルム２の少なくとも重合体層３側の表面にトリアセチルセルロースが存在する場合であっても、基材フィルム２と重合体層３との密着性を高めることができる。単官能アミドモノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及び、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドのうちの少なくとも一方を含むことが好ましい。Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及び、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドは、単官能アミドモノマーの中でも分子量が多く、ガラス転移温度が低いため、含有量が少量であっても、基材フィルム２と重合体層３との密着性を好ましく高めることができる。
【００４１】
下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂは、各々、１種類の単官能アクリレートを含んでいてもよく、複数種類の単官能アクリレートを含んでいてもよい。
【００４２】
重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤等が挙げられる。光重合開始剤は、活性エネルギー線に対して活性であり、モノマーを重合する重合反応を開始させるために添加されるものである。光重合開始剤としては、例えば、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等を用いることができる。このような光重合開始剤としては、例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，２’−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；ベンゾフェノン、４，４’−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等のケトン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類；ベンジルジメチルケタール、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のベンジルケタール類；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類；１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン等のアルキルフェノン類、等が挙げられる。２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドのうち公知のものとしては、例えば、ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤（製品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）  ＴＰＯ）等が挙げられる。ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドのうち公知のものとしては、例えば、ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤（製品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９）等が挙げられる。１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンのうち公知のものとしては、例えば、ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤（製品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４）等が挙げられる。
【００４３】
下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂのうちの少なくとも一方は、溶剤を含有しないことが好ましい。すなわち、下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂのうちの少なくとも一方は、無溶剤系であることが好ましい。下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂのうちの少なくとも一方が無溶剤系である場合、溶剤の使用に係るコスト、及び、環境面での負荷（使用時の臭気等）を低減することができる。更に、溶剤を乾燥させて除去するための装置が不要であり、装置コストを低減することができる。一方、上層樹脂５ｂが溶剤を含有する場合、フッ素含有モノマーが混ざり過ぎてしまい、フッ素原子が重合体層３の基材フィルム２とは反対側の表面に配向しにくくなる懸念がある。
【００４４】
下層樹脂５ａの厚みＤａは特に限定されないが、５μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましい。下層樹脂５ａの厚みＤａが５μｍ未満である場合、下層樹脂５ａの塗布性が低下する（斑、レンズ欠陥等の欠点が発生する）懸念がある。下層樹脂５ａの厚みＤａが１０μｍよりも大きい場合、得られる光学フィルム１がカールしやすくなる懸念がある。本実施形態における下層樹脂５ａの厚みＤａは、図１（ａ）に示すように、基材フィルム２側の表面から基材フィルム２とは反対側の表面までの距離を指す。
【００４５】
下層樹脂５ａの粘度は、２５℃において、１０ｃｐよりも高く、１００００ｃｐ未満であることが好ましい。下層樹脂５ａの２５℃における粘度が１０ｃｐよりも高い場合、下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂが積層された状態で、上層樹脂５ｂ中のフッ素含有モノマーが下層樹脂５ａ中に混入しにくく、上層樹脂５ｂ（重合体層３）の基材フィルム２とは反対側の表面におけるフッ素原子の濃度が高まりやすくなる。下層樹脂５ａの２５℃における粘度が１００００ｃｐ未満である場合、下層樹脂５ａの塗布性が高まり、下層樹脂５ａの厚みを容易に制御することができる。
【００４６】
上層樹脂５ｂの厚みＤｂは特に限定されないが、０．５μｍ以上、２μｍ以下であることが好ましい。本実施形態における上層樹脂５ｂの厚みＤｂは、図１（ａ）に示すように、金型６の凹部の底点に対応する位置から、金型６（離型剤７）とは反対側の表面までの距離を指す。
【００４７】
上層樹脂５ｂの粘度は、２５℃において、０．１ｃｐよりも高く、１００ｃｐ未満であることが好ましい。上層樹脂５ｂの２５℃における粘度が０．１ｃｐよりも高い場合、上層樹脂５ｂの塗布性が高まり、上層樹脂５ｂの厚みを容易に制御することができる。上層樹脂５ｂの２５℃における粘度が１００ｃｐ未満である場合、上層樹脂５ｂ中のフッ素含有モノマーの流動性が好ましく確保される。そのため、下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂが積層された状態で、上層樹脂５ｂ中のフッ素含有モノマーが下層樹脂５ａ中に混入しにくく、上層樹脂５ｂ（重合体層３）の基材フィルム２とは反対側の表面におけるフッ素原子の濃度が高まりやすくなる。
【００４８】
金型６は、可視光の波長以下のピッチ（隣接する凹部の底点間の距離）Ｑで設けられる複数の凹部を表面に有している。よって、金型６によれば、樹脂層８の表面にモスアイ構造を形成することができる。
【００４９】
金型６は、アルミニウム原子、及び、酸素原子を構成原子として含んでいる。金型６としては、例えば、下記の方法で作製されるものを用いることができる。まず、金型６の材料となるアルミニウムを、支持基板上にスパッタリング法によって成膜する。次に、成膜されたアルミニウムの層に対して、陽極酸化及びエッチングを交互に繰り返すことによって、モスアイ構造の雌型（金型６）を作製することができる。この際、陽極酸化を行う時間、及び、エッチングを行う時間を調整することによって、金型６の凹凸構造を変化させることができる。
【００５０】
支持基板の材料としては特に限定されず、例えば、ガラス；ステンレス、ニッケル等の金属材料；ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、環状オレフィン系高分子（代表的には、ノルボルネン系樹脂等である、日本ゼオン社製の高分子（製品名：ゼオノア（登録商標））、ＪＳＲ社製の高分子（製品名：アートン（登録商標）））等のポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース等の樹脂材料、等が挙げられる。また、支持基板上にアルミニウムを成膜したものの代わりに、アルミニウム製の基板を用いてもよい。
【００５１】
金型６の形状としては特に限定されず、例えば、平板状、ロール状等が挙げられる。
【００５２】
隣接する凹部間のピッチＱは、可視光の波長（７８０ｎｍ）以下であれば特に限定されないが、後述する光学フィルム１の隣接する凸部４間の好ましいピッチＰを実現する観点から、１００ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることがより好ましい。本明細書中、金型の隣接する凹部間のピッチは、日立ハイテクノロジーズ社製の走査型電子顕微鏡（製品名：Ｓ−４７００）で撮影される平面写真の１μｍ角の領域内における、すべての隣接する凹部間の距離の平均値を指す。
【００５３】
金型６の表面には、離型剤７が塗布されている。よって、上記工程（ｄ）において、金型６を重合体層３から容易に剥離することができる。更に、金型６の表面エネルギーを低くすることができる。そのため、上記工程（ｂ）において、金型６を上層樹脂５ｂ側から下層樹脂５ａに押し付ける際に、フッ素原子を上層樹脂５ｂの基材フィルム２とは反対側の表面に効率的に配向させることができる。更に、樹脂層８を硬化させる前に、フッ素原子が樹脂層８の基材フィルム２とは反対側の表面から離れてしまうことを防止することができる。その結果、光学フィルム１において、フッ素原子を重合体層３の基材フィルム２とは反対側の表面に効率的に配向させることができる。
【００５４】
離型剤７は、炭素原子、酸素原子、及び、フッ素原子を構成原子として含んでいる。離型剤７はフッ素原子を含んでいるため、上層樹脂５ｂ中のフッ素含有モノマーとの相互作用が強くなり、上層樹脂５ｂ中のフッ素原子を基材フィルム２とは反対側の表面により効率的に配向させることができる。
【００５５】
離型剤７としては、例えば、フッ素含有化合物を含むものが挙げられる。フッ素含有化合物のうち公知のものとしては、例えば、ダイキン工業社製のフッ素系添加剤（製品名：オプツール（登録商標）ＤＡＣ−ＨＰ）、ダイキン工業社製のフッ素系添加剤（製品名：オプツールＤＳＸ）、ダイキン工業社製のフッ素系添加剤（製品名：オプツールＡＥＳ４）、旭硝子社製のフッ素系添加剤（製品名：Ａｆｌｕｉｄ）、ＤＩＣ社製のフッ素系添加剤（製品名：メガファック（登録商標）ＲＳ−７６−ＮＳ）、ＤＩＣ社製のフッ素系添加剤（製品名：メガファックＲＳ−７５）、油脂製品社製のフッ素系添加剤（製品名：Ｃ１０ＧＡＣＲＹ）、油脂製品社製のフッ素系添加剤（製品名：Ｃ８ＨＧＯＬ）等が挙げられる。
【００５６】
例えば、ダイキン工業社製の「オプツールＤＡＣ−ＨＰ」は、下記材料を配合したものである。なお、各材料に付した数値は、各材料の配合比率を示す。
・フッ素含有化合物：１５重量％以上、２５重量％以下
・１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン：４５重量％以上、５５重量％以下
・プロピレングリコールモノメチルエーテル：２５重量％以上、３５重量％以下
【００５７】
例えば、ダイキン工業社製の「オプツールＤＳＸ」は、下記材料を配合したものである。なお、各材料に付した数値は、各材料の配合比率を示す。
・フッ素含有化合物：１５重量％以上、２５重量％以下
・パーフルオロヘキサン：７５重量％以上、８５重量％以下
【００５８】
離型剤７が塗布された金型６の表面にヘキサデカンを滴下し、θ／２法によって測定される、ヘキサデカン滴下直後の接触角をθＡ（単位：°）、ヘキサデカン滴下４分後の接触角をθＢ（単位：°）と定義すると、θＡ及びθＢは８５°以上であり、かつ、θＡとθＢとの差は３．５°以下である。θＡ及びθＢは９０°以上であり、かつ、θＡとθＢとの差は３°以下であることが好ましい。θＡ及びθＢは大きければ大きいほど望ましいが、θＡ及びθＢの好ましい上限値は、１５０°である。本明細書中、離型剤が塗布（配置）された金型の表面は、実質的に、金型上に塗布（配置）された離型剤の表面（金型とは反対側の表面）を含む。本明細書中、ヘキサデカン滴下直後は、滴下されたヘキサデカンが、離型剤が塗布（配置）された金型の表面に接触してから０．５秒以内を指す。本明細書中、接触角は、協和界面科学社製のポータブル接触角計（製品名：ＰＣＡ−１）を用いて、θ／２法（θ／２＝ａｒｃｔａｎ（ｈ／ｒ）、θ：接触角、ｒ：液滴の半径、ｈ：液滴の高さ）で測定される、３箇所の接触角の平均値を指す。ここで、１箇所目の測定点としては、試料の中央部分を選択し、２箇所目及び３箇所目の測定点としては、１箇所目の測定点から試料の長手方向に２５ｍｍ離れ、かつ、１箇所目の測定点に対して互いに点対称な位置にある２点を選択するものとする。
【００５９】
Ｘ線ビーム径１００μｍ、分析面積１０００μｍ×５００μｍ、及び、光電子の取り出し角度４５°の条件下でのＸ線光電子分光法（ＸＰＳ：Ｘ−ｒａｙ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）によって測定される、離型剤７が塗布された金型６の表面における炭素原子の数、アルミニウム原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対するフッ素原子の数の比率（以下、フッ素含有率とも言う。）は、３０ａｔｏｍ％以上である。離型剤７が塗布された金型６の表面におけるフッ素含有率は、４３ａｔｏｍ％以上であることが好ましく、４９ａｔｏｍ％以上であることがより好ましい。離型剤７が塗布された金型６の表面におけるフッ素含有率の好ましい上限値は５５ａｔｏｍ％であり、より好ましい上限値は５０ａｔｏｍ％である。離型剤７が塗布された金型６の表面におけるフッ素含有率が５５ａｔｏｍ％よりも高い場合、得られる重合体層３が白濁する懸念がある。本明細書中、フッ素含有率は、アルバック・ファイ社製のＸ線光電子分光分析装置（製品名：ＰＨＩ  Ｑｕａｎｔｅｒａ  ＳＸＭ）を用いて測定され、その装置仕様は下記の通りであった。
・Ｘ線源：単色化ＡｌＫα線（１４８６．６ｅＶ）
・分光器：静電同心半球型分析器
・増幅器：多チャンネル式
【００６０】
上層樹脂５ｂにフッ素含有モノマーを含ませることに加えて、離型剤７が塗布された金型６の表面におけるヘキサデカンの接触角とフッ素含有率とを上記範囲とすれば、重合体層３の基材フィルム２とは反対側の表面におけるフッ素原子の濃度が顕著に高まる。その結果、防汚性及び耐擦性を顕著に高めることができる。これに対して、離型剤７による離型効果が不充分である場合、離型剤７が塗布された金型６の表面における、ヘキサデカンの接触角とフッ素含有率とのうちの少なくとも一方は上記範囲外となってしまう。例えば、上記工程（ｂ）を連続的に長期間行う場合、離型剤７による離型効果が徐々に低下してしまう。そのため、上記工程（ｂ）をそのまま続けて行えば、金型６の材料（アルミニウム）が剥離してしまい、凹凸構造を形成することができなくなる懸念がある。なお、離型剤７が表面に塗布されていない金型６を用いる場合も同様に、金型６の材料（アルミニウム）が剥離してしまうことがあった。以上より、離型剤７による離型効果を維持する観点から、光学フィルム１の製造プロセスにおいて、金型６の表面に離型剤７を供給可能な（例えば、所定の時間毎に離型剤７を供給する）機構を設けることが好ましい。
【００６１】
離型剤７の厚みＤｃは特に限定されないが、１ｎｍ以上、５ｎｍ以下であることが好ましい。離型剤７の厚みＤｃが１ｎｍ未満である場合、離型剤７と金型６の表面（水酸基）とが効率的に結合して密着せず、更に、離型剤７中のフッ素含有モノマー（フッ素系単分子モノマー）同士の架橋によって形成される鎖が長くならず（架橋強度が高まらず）、その結果、離型剤７による離型効果が低下する懸念がある。離型剤７の厚みＤｃが５ｎｍよりも大きい場合、離型剤７の表面形状が金型６の凹凸構造を反映した形状にならず、その結果、金型６によって形成されるモスアイ構造が変化し、その反射防止性及び機械性能が低下する懸念がある。本実施形態における離型剤７の厚みＤｃは、図１（ａ）に示すように、金型６側の表面から金型６とは反対側の表面までの距離を指す。
【００６２】
重合体層３の厚みＤは特に限定されないが、フッ素原子を重合体層３の基材フィルム２とは反対側の表面に高濃度で配向させる観点から、薄いことが好ましい。具体的には、５μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましい。重合体層３の厚みＤが５μｍ未満である場合、重合体層３の形成時に、斑、レンズ欠陥等の欠点が発生する懸念がある。重合体層３の厚みＤが１０μｍよりも大きい場合、得られる光学フィルム１がカールしやすくなる懸念がある。本実施形態における重合体層３の厚みＤは、図１（ｄ）に示すように、基材フィルム２側の表面から凸部４の頂点までの距離を指す。
【００６３】
凸部４の形状は特に限定されず、例えば、柱状の下部と半球状の上部とによって構成される形状（釣鐘状）、錐体状（コーン状、円錐状）等の、先端に向かって細くなる形状（テーパー形状）が挙げられる。また、凸部４は、枝突起を有する形状であってもよい。枝突起とは、モスアイ構造を形成する金型を作製するための陽極酸化及びエッチングを行う過程で形成されてしまった、間隔が不規則な部分に対応する凸部を示す。図１（ｄ）中、隣接する凸部４の間隙の底辺は傾斜した形状となっているが、傾斜せずに水平な形状であってもよい。
【００６４】
隣接する凸部４間のピッチＰは、可視光の波長（７８０ｎｍ）以下であれば特に限定されないが、モアレ、虹ムラ等の光学現象を充分に防止する観点からは、１００ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることがより好ましい。本明細書中、光学フィルムの隣接する凸部間のピッチは、日立ハイテクノロジーズ社製の走査型電子顕微鏡（製品名：Ｓ−４７００）で撮影される平面写真の１μｍ角の領域内における、枝突起を除くすべての隣接する凸部間の距離の平均値を指す。なお、隣接する凸部間のピッチは、メイワフォーシス社製のオスミウムコーター（製品名：Ｎｅｏｃ−ＳＴ）を用いて、重合体層の凹凸構造上に和光純薬工業社製の酸化オスミウムＶＩＩＩ（厚み：５ｎｍ）を塗布した状態で測定される。
【００６５】
凸部４の高さは特に限定されないが、後述する凸部４の好ましいアスペクト比と両立させる観点から、５０ｎｍ以上、６００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上、３００ｎｍ以下であることがより好ましい。本明細書中、凸部の高さは、日立ハイテクノロジーズ社製の走査型電子顕微鏡（製品名：Ｓ−４７００）で撮影される断面写真における、枝突起を除く連続して並んだ１０個の凸部の高さの平均値を示す。ただし、１０個の凸部を選択する際は、欠損や変形した部分（試料を準備する際に変形させてしまった部分等）がある凸部を除くものとする。試料としては、光学フィルムの特異的な欠陥がない領域でサンプリングされたものが用いられ、例えば、光学フィルムが連続的に製造されるロール状である場合、その中央付近でサンプリングされたものを用いる。なお、凸部の高さは、メイワフォーシス社製のオスミウムコーター（製品名：Ｎｅｏｃ−ＳＴ）を用いて、重合体層の凹凸構造上に和光純薬工業社製の酸化オスミウムＶＩＩＩ（厚み：５ｎｍ）を塗布した状態で測定される。
【００６６】
凸部４のアスペクト比は特に限定されないが、０．８以上、１．５以下であることが好ましい。凸部４のアスペクト比が１．５以下である場合、モスアイ構造の加工性が充分に高まり、スティッキングが発生したり、モスアイ構造を形成する際の転写具合が悪化したりする（金型が詰まったり、巻き付いてしまう、等）懸念が低くなる。凸部４のアスペクト比が０．８以上である場合、モアレ、虹ムラ等の光学現象を充分に防止し、良好な反射特性を実現することができる。本明細書中、凸部のアスペクト比は、上述したような方法で測定される、隣接する凸部間のピッチと凸部の高さとの比（高さ／ピッチ）を指す。
【００６７】
凸部４の配置は特に限定されず、ランダムに配置されていても、規則的に配置されていてもよい。モアレの発生を充分に防止する観点からは、ランダムに配置されていることが好ましい。
【００６８】
以上より、実施形態１の光学フィルムの製造方法によれば、防汚性及び耐擦性に優れた光学フィルム１を製造することができる。
【００６９】
次に、実施形態１の金型について、図２を参照して以下に説明する。図２は、実施形態１の金型を示す断面模式図である。
【００７０】
金型６は、可視光の波長以下のピッチ（隣接する凹部の底点間の距離）Ｑで設けられる複数の凹部を表面に有している。よって、金型６によれば、対象物（例えば、樹脂層）の表面にモスアイ構造を形成することができる。金型６は、アルミニウム原子、及び、酸素原子を構成原子として含んでいる。
【００７１】
金型６の表面には、離型剤７が配置されている。離型剤７は、炭素原子、酸素原子、及び、フッ素原子を構成原子として含んでいる。これにより、離型性を有し、表面エネルギーが低い金型６が得られる。
【００７２】
離型剤７が配置された金型６の表面にヘキサデカンを滴下し、θ／２法によって測定される、ヘキサデカン滴下直後の接触角をθＡ（単位：°）、ヘキサデカン滴下４分後の接触角をθＢ（単位：°）と定義すると、θＡ及びθＢは８５°以上であり、かつ、θＡとθＢとの差は３．５°以下である。
【００７３】
Ｘ線ビーム径１００μｍ、分析面積１０００μｍ×５００μｍ、及び、光電子の取り出し角度４５°の条件下でのＸ線光電子分光法によって測定される、離型剤７が配置された金型６の表面における炭素原子の数、アルミニウム原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対するフッ素原子の数の比率は、３０ａｔｏｍ％以上である。
【００７４】
離型剤７が配置された金型６の表面における、ヘキサデカンの接触角とフッ素含有率とを上記範囲とすれば、離型剤７による離型効果が充分に得られる。よって、実施形態１の金型は、防汚性及び耐擦性に優れた光学フィルムを製造する際に好ましく用いられる。
【００７５】
実施形態１の金型の一例としては、上述した実施形態１の光学フィルムの製造方法に用いられる金型が挙げられる。
【００７６】
［実施形態２］
実施形態２の光学フィルムの製造方法について、図３を参照して以下に説明する。図３は、実施形態２の光学フィルムの製造プロセスを説明するための断面模式図である（工程ａ〜ｅ）。実施形態２の光学フィルムの製造方法は、下層樹脂及び上層樹脂を基材フィルム上に順に塗布すること以外、実施形態１の光学フィルムの製造方法と同様であるため、重複する点については説明を適宜省略する。なお、実施形態２の金型は、実施形態１の金型と同様であるため、説明を省略する。
【００７７】
（ａ）下層樹脂の塗布
まず、図３（ａ）に示すように、下層樹脂５ａを基材フィルム２上に塗布する。
【００７８】
（ｂ）上層樹脂の塗布
図３（ｂ）に示すように、塗布された下層樹脂５ａ上に上層樹脂５ｂを塗布する。その結果、上層樹脂５ｂは、下層樹脂５ａの基材フィルム２とは反対側に形成される。
【００７９】
（ｃ）凹凸構造の形成
図３（ｃ）に示すように、塗布された下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂが基材フィルム２側から順に積層された状態で、下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂに金型６を上層樹脂５ｂ側から押し付け、凹凸構造を表面に有する樹脂層８を形成する。金型６の表面には、離型剤７が予め塗布されている。
【００８０】
（ｄ）樹脂層の硬化
凹凸構造が形成された樹脂層８を硬化させる。その結果、図３（ｄ）に示すような重合体層３が形成される。
【００８１】
（ｅ）金型の剥離
離型剤７が表面に塗布された金型６を、重合体層３から剥離する。その結果、図３（ｅ）に示すような光学フィルム１が完成する。
【００８２】
［実施形態３］
実施形態３の光学フィルムの製造方法について、図４を参照して以下に説明する。図４は、実施形態３の光学フィルムの製造プロセスを説明するための断面模式図である（工程ａ〜ｄ）。実施形態３の光学フィルムの製造方法は、下層樹脂及び上層樹脂を基材フィルム上に同時に塗布すること以外、実施形態１の光学フィルムの製造方法と同様であるため、重複する点については説明を適宜省略する。なお、実施形態３の金型は、実施形態１の金型と同様であるため、説明を省略する。
【００８３】
（ａ）下層樹脂及び上層樹脂の塗布
まず、図４（ａ）に示すように、下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂを基材フィルム２上に同時に塗布する。その結果、上層樹脂５ｂは、下層樹脂５ａの基材フィルム２とは反対側に形成される。下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂを同時に塗布する方法としては、例えば、共押し出し方式で塗布する方法が挙げられる。
【００８４】
（ｂ）凹凸構造の形成
図４（ｂ）に示すように、塗布された下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂが基材フィルム２側から順に積層された状態で、下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂに金型６を上層樹脂５ｂ側から押し付け、凹凸構造を表面に有する樹脂層８を形成する。金型６の表面には、離型剤７が予め塗布されている。
【００８５】
（ｃ）樹脂層の硬化
凹凸構造が形成された樹脂層８を硬化させる。その結果、図４（ｃ）に示すような重合体層３が形成される。
【００８６】
（ｄ）金型の剥離
離型剤７が表面に塗布された金型６を、重合体層３から剥離する。その結果、図４（ｄ）に示すような光学フィルム１が完成する。
【００８７】
実施形態３の光学フィルムの製造方法によれば、下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂを同時に塗布するため、実施形態２の光学フィルムの製造方法と比較して、工程数を減らすことができる。
【００８８】
［実施形態４］
実施形態４の光学フィルムの製造方法について、図５を参照して以下に説明する。図５は、実施形態４の光学フィルムの製造プロセスを説明するための断面模式図である（工程ａ〜ｅ）。実施形態４の光学フィルムの製造方法は、上層樹脂及び下層樹脂を金型上に順に塗布すること以外、実施形態１の光学フィルムの製造方法と同様であるため、重複する点については説明を適宜省略する。なお、実施形態４の金型は、実施形態１の金型と同様であるため、説明を省略する。
【００８９】
（ａ）上層樹脂の塗布
まず、図５（ａ）に示すように、上層樹脂５ｂを金型６上に塗布する。金型６の表面には、離型剤７が予め塗布されている。
【００９０】
（ｂ）下層樹脂の塗布
図５（ｂ）に示すように、塗布された上層樹脂５ｂ上に下層樹脂５ａを塗布する。その結果、下層樹脂５ａは、上層樹脂５ｂの金型６とは反対側に形成される。
【００９１】
（ｃ）凹凸構造の形成
図５（ｃ）に示すように、塗布された上層樹脂５ｂ、及び、下層樹脂５ａが金型６側から順に積層された状態で、下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂに基材フィルム２を下層樹脂５ａ側から押し付け、すなわち、下層樹脂５ａ、及び、上層樹脂５ｂに金型６を上層樹脂５ｂ側から押し付け、凹凸構造を表面に有する樹脂層８を形成する。
【００９２】
（ｄ）樹脂層の硬化
凹凸構造が形成された樹脂層８を硬化させる。その結果、図５（ｄ）に示すような重合体層３が形成される。
【００９３】
（ｅ）金型の剥離
離型剤７が表面に塗布された金型６を、重合体層３から剥離する。その結果、図５（ｅ）に示すような光学フィルム１が完成する。
【００９４】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００９５】
（材料及び部材）
実施例及び比較例において、光学フィルムを製造するために用いた材料及び部材は以下の通りである。
【００９６】
（下層樹脂ＬＲ−１）
下記材料の混合物（アクリル系樹脂）を用いた。なお、各材料に付した数値は、下層樹脂中の各成分の濃度を示す。
・ウレタンアクリレート（新中村化学工業社製の「ＵＡ−７１００」）：３１．８重量％
・ペンタエリスリトールトリアクリレート（新中村化学工業社製の「Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭ−Ｎ」）：２８．２重量％
・エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業社製の「ＡＴＭ−３５Ｅ」）：４０重量％
【００９７】
（上層樹脂ＵＲ−１）
下記材料の混合物（フッ素系樹脂）を用いた。なお、各材料に付した数値は、上層樹脂中の各成分の濃度を示す。上層樹脂ＵＲ−１の有効成分濃度（固形分濃度）は、２０重量％であった。
・４−アクリロイルモルホリン：７５重量％以上、８５重量％以下
・パーフルオロポリエーテル：１５重量％以上、２５重量％以下
【００９８】
（上層樹脂ＵＲ−２）
有効成分濃度（固形分濃度）を１０重量％に変更したこと以外、上層樹脂ＵＲ−１と同様なものを用いた。
【００９９】
（上層樹脂ＵＲ−３）
有効成分濃度（固形分濃度）を５重量％に変更したこと以外、上層樹脂ＵＲ−１と同様なものを用いた。
【０１００】
（金型Ｍ−１）
まず、アルミニウムを、１０ｃｍ角のガラス基板上にスパッタリング法によって成膜した。成膜されたアルミニウムの層の厚みは、１．０μｍであった。次に、成膜されたアルミニウムの層に対して、陽極酸化及びエッチングを交互に繰り返すことによって、多数の微小な穴（隣り合う穴の底点間の距離が可視光の波長以下）が設けられた陽極酸化層を形成した。具体的には、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、及び、陽極酸化を順に行う（陽極酸化：５回、エッチング：４回）ことによって、アルミニウムの内部に向かって細くなる形状（テーパー形状）を有する微小な穴（凹部）を多数形成し、その結果、凹凸構造を有する金型Ｍ−１が得られた。金型Ｍ−１のサイズは、５ｃｍ×１０ｃｍであった。陽極酸化は、シュウ酸（濃度：０．０３重量％）を用いて、液温５℃、印加電圧８０Ｖの条件下で行った。１回の陽極酸化を行う時間は、２５秒とした。エッチングは、リン酸（濃度：１ｍｏｌ／ｌ）を用いて、液温３０℃の条件下で行った。１回のエッチングを行う時間は、２５分とした。金型Ｍ−１の表面仕様は、下記の通りであった。
・隣接する凹部間のピッチＱ：２００ｎｍ
・凹部の深さ：４００ｎｍ
【０１０１】
その後、金型Ｍ−１の表面に離型剤を塗布することによって、離型処理を施した。離型剤としては、ダイキン工業社製の「オプツールＤＳＸ」をパーフルオロヘキサンで希釈し、固形分濃度を０．１重量％とした溶液を用いた。離型剤の厚みＤｃは、２〜３ｎｍであった。
【０１０２】
（金型Ｍ−２〜Ｍ−６）
金型Ｍ−１と同様な金型を用いて樹脂の転写を連続的に行い、その使用期間の短い順に、金型Ｍ−２、金型Ｍ−３、金型Ｍ−４、金型Ｍ−５、及び、金型Ｍ−６（使用期間が最も長い金型）を準備した。
【０１０３】
［金型の評価］
金型Ｍ−１〜Ｍ−６について、離型剤が塗布された表面における、（ｉ）接触角（水及びヘキサデカン）と、（ｉｉ）フッ素含有率とを測定した。測定結果を、表１及び表２に示す。
【０１０４】
（ｉ）接触角
離型剤が塗布された各金型の表面に対して、水（純水）及びヘキサデカンを滴下し、滴下直後、１分後、２分後、３分後、及び、４分後の接触角を測定した。表１及び表２には、滴下直後の接触角と滴下４分後の接触角との差も示した。なお、「着滴不可」とは、接触角が大き過ぎて着滴できない状態を指す。
【０１０５】
（ｉｉ）フッ素含有率
離型剤が塗布された各金型の表面に対して、Ｘ線光電子分光法による測定を行った。具体的には、まず、離型剤が塗布された各金型の表面のサーベイスペクトルを測定した。サーベイスペクトルの測定条件は、下記の通りであった。
・Ｘ線ビーム径：１００μｍ（１２．５Ｗ、１５ｋＶ）
・分析面積：１０００μｍ×５００μｍ
・光電子の取り出し角度：４５°
・パスエネルギー：２２４ｅＶ
【０１０６】
サーベイスペクトルを測定した結果、各金型において、Ｃ１ｓピーク、Ａｌ２ｐピーク、Ｏ１ｓピーク、及び、Ｆ１ｓピークが検出された。各金型の表面に塗布された離型剤は、炭素原子、酸素原子、及び、フッ素原子を構成原子として含んでおり、Ｆ１ｓピークは離型剤由来のものであった。また、各金型は、アルミニウム原子、及び、酸素原子を構成原子として含んでおり、Ａｌ２ｐピークは金型由来のものであった。
【０１０７】
次に、得られたサーベイスペクトルから、離型剤が塗布された各金型の表面における炭素原子の数、アルミニウム原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対するフッ素原子の数の比率（フッ素含有率）を算出した。なお、Ｘ線光電子分光法による測定で得られる、離型剤が塗布された金型の表面におけるフッ素含有率は、離型剤の最表面から深さ方向に６ｎｍ以内の領域におけるフッ素含有率を指す。
【０１０８】
【表１】
2017164046.tif 000003
【０１０９】
【表２】
2017164046.tif 000004
【０１１０】
表１に示すように、金型Ｍ−１〜Ｍ−３はいずれも、表面に対するヘキサデカン滴下直後の接触角、及び、ヘキサデカン滴下４分後の接触角が８５°以上であり、かつ、両者の差が３．５°以下であった。更に、金型Ｍ−１〜Ｍ−３はいずれも、表面におけるフッ素含有率が３０ａｔｏｍ％以上であった。
【０１１１】
一方、表２に示すように、金型Ｍ−４は、表面に対するヘキサデカン滴下直後の接触角、及び、ヘキサデカン滴下４分後の接触角が８５°未満であった。更に、金型Ｍ−４は、表面におけるフッ素含有率が３０ａｔｏｍ％未満であった。
【０１１２】
表２に示すように、金型Ｍ−５は、表面に対するヘキサデカン滴下直後の接触角が８５°以上であったものの、ヘキサデカン滴下４分後の接触角が８５°未満であり、両者の差が３．５°よりも大きかった。更に、金型Ｍ−５は、表面におけるフッ素含有率が３０ａｔｏｍ％未満であった。
【０１１３】
表２に示すように、金型Ｍ−６は、表面に対するヘキサデカン滴下直後の接触角、及び、ヘキサデカン滴下４分後の接触角が８５°未満であり、かつ、両者の差が３．５°よりも大きかった。更に、金型Ｍ−６は、表面におけるフッ素含有率が３０ａｔｏｍ％未満であった。
【０１１４】
（実施例１）
実施例１の光学フィルムを、実施形態４の光学フィルムの製造方法によって作製した。
【０１１５】
（ａ）上層樹脂の塗布
まず、上層樹脂５ｂを金型６上（離型剤７が塗布された金型６の表面上）に、スポイトで滴下することによって塗布した。
【０１１６】
上層樹脂５ｂとしては、上述した上層樹脂ＵＲ−１を用いた。上層樹脂５ｂの厚みＤｂは、１μｍであった。離型剤７が表面に塗布された金型６としては、上述した金型Ｍ−２を用いた。
【０１１７】
（ｂ）下層樹脂の塗布
塗布された上層樹脂５ｂ上（上層樹脂５ｂの金型６とは反対側の表面上）に、下層樹脂５ａをスポイトで滴下することによって塗布した。
【０１１８】
下層樹脂５ａとしては、上述した下層樹脂ＬＲ−１を用いた。下層樹脂５ａの厚みＤａは、８μｍであった。
【０１１９】
（ｃ）凹凸構造の形成
塗布された上層樹脂５ｂ、及び、下層樹脂５ａが金型６側から順に積層された状態で、下層樹脂５ａ上（下層樹脂５ａの上層樹脂５ｂとは反対側の表面上）に基材フィルム２を被せ、基材フィルム２を下層樹脂５ａ側にローラーで押し付けた。すなわち、基材フィルム２に、上層樹脂５ｂ、及び、下層樹脂５ａが塗布された金型６を押し付けた。その結果、凹凸構造を基材フィルム２とは反対側の表面に有する樹脂層８が形成された。
【０１２０】
基材フィルム２としては、東洋紡社製の易接着層付きポリエチレンテレフタレートフィルム（製品名：コスモシャイン（登録商標）Ａ４３００）を用いた。基材フィルム２の厚みは、６０μｍであった。
【０１２１】
（ｄ）樹脂層の硬化
凹凸構造が形成された樹脂層８に、基材フィルム２側から紫外線（照射量：１．２Ｊ／ｃｍ２）を照射して硬化（重合）させた。その結果、重合体層３（樹脂層８の硬化物）が形成された。
【０１２２】
（ｅ）金型の剥離
離型剤７が表面に塗布された金型６を、重合体層３から剥離した。その結果、光学フィルム１が完成した。光学フィルム１の表面仕様は、下記の通りであった。
・凸部４の形状：釣鐘状
・隣接する凸部４間のピッチＰ：２００ｎｍ
・凸部４の高さ：２５０ｎｍ
・凸部４のアスペクト比：１．２５
【０１２３】
（実施例２〜５、及び、比較例１〜５）
表３〜８に示すような材料及び部材に変更したこと以外、実施例１と同様にして、各例の光学フィルムを作製した。なお、表３〜８中の各材料及び各部材の表記は、下記の通りである。
＜下層樹脂＞
・「ＬＲ−１」：下層樹脂ＬＲ−１
＜上層樹脂＞
・「ＵＲ−１」〜「ＵＲ−３」：上層樹脂ＵＲ−１〜ＵＲ−３
＜金型＞
・「Ｍ−１」〜「Ｍ−６」：金型Ｍ−１〜Ｍ−６
【０１２４】
［光学フィルムの評価］
実施例１〜５、及び、比較例１〜５の光学フィルムについて、防汚性及び耐擦性を評価した。結果を表３〜８に示す。
【０１２５】
（防汚性）
防汚性としては、各例の光学フィルムの表面における、（ｉ）接触角（水及びヘキサデカン）と、（ｉｉ）フッ素含有率とを評価した。
【０１２６】
（ｉ）接触角
各例の光学フィルムの表面（重合体層の基材フィルムとは反対側の表面）に対して、水（純水）及びヘキサデカンを滴下し、滴下直後、１分後、２分後、３分後、及び、４分後の接触角を測定した。
【０１２７】
（ｉｉ）フッ素含有率
各例の光学フィルムの表面（重合体層の基材フィルムとは反対側の表面）に対して、Ｘ線光電子分光法による測定を行った。具体的には、まず、各例の光学フィルムの表面のサーベイスペクトルを測定した。サーベイスペクトルの測定条件は、下記の通りであった。
・Ｘ線ビーム径：１００μｍ（１２．５Ｗ、１５ｋＶ）
・分析面積：１０００μｍ×５００μｍ
・光電子の取り出し角度：４５°
・パスエネルギー：２２４ｅＶ
【０１２８】
サーベイスペクトルを測定した結果、各例の光学フィルムにおいて、Ｃ１ｓピーク、Ｎ１ｓピーク、Ｏ１ｓピーク、及び、Ｆ１ｓピークが検出された。すなわち、各例の光学フィルムの重合体層は、炭素原子、窒素原子、酸素原子、及び、フッ素原子を構成原子として含むことが分かった。
【０１２９】
次に、得られたサーベイスペクトルから、重合体層の表面における炭素原子の数、窒素原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対するフッ素原子の数の比率（フッ素含有率）を算出した。なお、Ｘ線光電子分光法による測定で得られる、重合体層の表面におけるフッ素含有率は、重合体層の最表面から深さ方向に６ｎｍ以内の領域におけるフッ素含有率を指す。
【０１３０】
（耐擦性）
耐擦性としては、各例の光学フィルムの表面における、（ｉ）摩擦抵抗と、（ｉｉ）スチールウール耐性とを評価した。
【０１３１】
（ｉ）摩擦抵抗
各例の光学フィルムの表面（重合体層の基材フィルムとは反対側の表面）を、日本スチールウール社製のスチールウール（製品名：＃００００）に荷重４００ｇを加えた状態で１回擦り、その際の動摩擦抵抗値を測定した。スチールウールで擦る際、試験機として新東科学社製の表面性測定機（製品名：１４ＦＷ）を用い、ストローク幅を２０ｍｍ、速度を０．５ｍｍ／ｓとした。
【０１３２】
（ｉｉ）スチールウール耐性
各例の光学フィルムの表面（重合体層の基材フィルムとは反対側の表面）を、日本スチールウール社製のスチールウール（製品名：＃００００）に所定の荷重を加えた状態で擦り、傷が付いた時点の荷重を評価指標とした。スチールウールで擦る際、試験機として新東科学社製の表面性測定機（製品名：１４ＦＷ）を用い、ストローク幅を１０ｍｍ、速度を１００ｍｍ／ｓ、擦る回数を１０往復とした。また、傷の有無の確認は、照度１００ｌｘ（蛍光灯）の環境下での目視観察により行った。判定基準は、下記の通りとした。
○：スチールウール耐性が８０ｇ以上であった。
△：スチールウール耐性が３０ｇ以上、８０ｇ未満であった。
×：スチールウール耐性が３０ｇ未満であった。
【０１３３】
【表３】
2017164046.tif 000005
【０１３４】
【表４】
2017164046.tif 000006
【０１３５】
【表５】
2017164046.tif 000007
【０１３６】
【表６】
2017164046.tif 000008
【０１３７】
【表７】
2017164046.tif 000009
【０１３８】
【表８】
2017164046.tif 000010
【０１３９】
表３〜８に示すように、実施例１〜５は、比較例１〜５よりも、光学フィルムの表面（重合体層の表面）におけるフッ素含有率が高かった。実施例１〜５は、比較例１〜５よりも、光学フィルムの表面に対する水及びヘキサデカンの接触角（特に、滴下直後の接触角）が大きかった。例えば、下層樹脂及び上層樹脂の種類が同じである実施例１と比較例１とを比較すると、光学フィルムの表面に対する水の接触角（滴下直後）が、実施例１では１４０°よりも大きく着滴できなかったのに対して、比較例１では１０１．３°であった。よって、実施例１は比較例１よりも撥水性が優れていた。また、光学フィルムの表面に対するヘキサデカンの接触角（滴下直後）が、実施例１では８９．５°であったのに対して、比較例１では２０°よりも小さかった。よって、実施例１は比較例１よりも撥油性が優れていた。以上より、実施例１〜５は、比較例１〜５よりも防汚性が優れていた。
【０１４０】
表３〜８に示すように、実施例１〜５は、比較例１〜５よりも、摩擦抵抗が小さく、スチールウール耐性が良好であった。よって、実施例１〜５は、比較例１〜５よりも耐擦性が優れていた。
【０１４１】
以上より、実施例１〜５は、比較例１〜５よりも防汚性及び耐擦性が優れていた。すなわち、表面に対するヘキサデカン滴下直後の接触角、及び、ヘキサデカン滴下４分後の接触角が８５°以上であり、かつ、両者の差が３．５°以下であり、表面におけるフッ素含有率が３０ａｔｏｍ％以上である金型（金型Ｍ−１〜Ｍ−３）を用いれば、防汚性及び耐擦性に優れた光学フィルムが得られることが分かった。
【０１４２】
実施例１〜３、及び、比較例１、２の光学フィルムを更に解析した結果について、以下に説明する。
【０１４３】
まず、上述した方法で得られたサーベイスペクトルから、重合体層の表面における炭素原子の数、窒素原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対する、フッ素原子以外の各原子の数の比率を算出した。算出結果を表９に示す。表９には、上述したフッ素含有率（フッ素原子の数の比率）も示した。
【０１４４】
【表９】
2017164046.tif 000011
【０１４５】
表９に示すように、実施例１〜３は、比較例１、２よりも、フッ素原子が重合体層の表面に高濃度で配向していることが分かった。
【０１４６】
次に、Ｘ線光電子分光法によって、各例の光学フィルムの表面のナロースペクトルを測定した。図６は、実施例１〜３、及び、比較例１、２の光学フィルムの表面のナロースペクトルを示すグラフであり、（ａ）はＣ１ｓピークを示し、（ｂ）はＮ１ｓピークを示し、（ｃ）はＯ１ｓピークを示し、（ｄ）はＦ１ｓピークを示す。図６中の縦軸の「ｃ／ｓ」は、「ｃｏｕｎｔｓ／秒」の略である。これは、他図においても同様である。ナロースペクトルの測定条件は、下記の通りであった。
・Ｘ線ビーム径：１００μｍ（１２．５Ｗ、１５ｋＶ）
・分析面積：１０００μｍ×５００μｍ
・光電子の取り出し角度：４５°
・パスエネルギー：１１２ｅＶ
【０１４７】
次に、得られたナロースペクトルのＣ１ｓピーク及びＯ１ｓピークの各々を複数のピークに分離し、各ピーク位置及び形状から、各ピークに対応する結合種を同定した。
【０１４８】
図７は、図６（ａ）中の実施例１のＣ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。図８は、図６（ａ）中の実施例２のＣ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。図９は、図６（ａ）中の実施例３のＣ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。図１０は、図６（ａ）中の比較例１のＣ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。図１１は、図６（ａ）中の比較例２のＣ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。図７〜１１中、ピークＣｓは、図６（ａ）中の各例のＣ１ｓピークに相当する。一方、ピークＣ１〜Ｃ７は、ピークＣｓ（Ｃ１ｓピーク）に対して各結合種由来のピークでカーブフィッティングして得られたスペクトルである。なお、ピークＣ１の位置が２８４．６ｅＶとなるように、得られたスペクトルの帯電補正を行った。
【０１４９】
ピークＣ１〜Ｃ７の位置、及び、同定された結合種を表１０に示す。各結合種を同定する際には、上記非特許文献１に記載の情報、及び、上記非特許文献２の表１を用いた。
【０１５０】
【表１０】
2017164046.tif 000012
【０１５１】
表１０に示すように、ピークＣ７は、「ＣＦ３結合及びＯＣＦ２結合」と同定されているが、上記非特許文献２の表１に示すように、ＣＦ３結合由来のピークとＯＣＦ２結合由来のピークとはほぼ同じ位置にあるため、両者のピークに分離することが困難であった。
【０１５２】
図１２は、図６（ｃ）中の実施例１のＯ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。図１３は、図６（ｃ）中の実施例２のＯ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。図１４は、図６（ｃ）中の実施例３のＯ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。図１５は、図６（ｃ）中の比較例１のＯ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。図１６は、図６（ｃ）中の比較例２のＯ１ｓピークの解析結果を示すグラフである。図１２〜１６中、ピークＯｓは、図６（ｃ）中の各例のＯ１ｓピークに相当する。一方、ピークＯ１〜Ｏ３は、ピークＯｓ（Ｏ１ｓピーク）に対して各結合種由来のピークでカーブフィッティングして得られたスペクトルである。
【０１５３】
ピークＯ１〜Ｏ３の位置、及び、同定された結合種を表１１に示す。各結合種を同定する際には、上記非特許文献３に記載の情報、及び、上記非特許文献４の図２を用いた。
【０１５４】
【表１１】
2017164046.tif 000013
【０１５５】
以上より、実施例１〜３、及び、比較例１、２について、光学フィルムの表面のナロースペクトルのＣ１ｓピーク及びＯ１ｓピークの各々を、各結合種由来のピークに分離することができた。
【０１５６】
次に、得られたナロースペクトルから、重合体層の表面における各結合種の組成比を算出した。算出結果を表１２及び表１３に示す。
【０１５７】
【表１２】
2017164046.tif 000014
【０１５８】
【表１３】
2017164046.tif 000015
【０１５９】
表１２及び表１３に示すように、実施例１〜３は、比較例１、２よりも、フッ素原子が重合体層の表面に高濃度で配向していることが分かった。
【０１６０】
［付記］
本発明の一態様は、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する光学フィルムの製造方法であって、下層樹脂及び上層樹脂を塗布する工程（１）と、塗布された上記下層樹脂及び上記上層樹脂が積層された状態で、上記下層樹脂及び上記上層樹脂に金型を上記上層樹脂側から押し付け、上記凹凸構造を表面に有する樹脂層を形成する工程（２）と、上記樹脂層を硬化させる工程（３）とを含み、上記上層樹脂は、フッ素含有モノマーを含み、上記金型の表面には、離型剤が塗布されており、上記離型剤は、炭素原子、酸素原子、及び、フッ素原子を構成原子として含み、上記金型は、アルミニウム原子、及び、酸素原子を構成原子として含み、上記離型剤が塗布された上記金型の表面にヘキサデカンを滴下し、θ／２法によって測定される、ヘキサデカン滴下直後の接触角をθＡ（単位：°）、ヘキサデカン滴下４分後の接触角をθＢ（単位：°）と定義すると、θＡ及びθＢは８５°以上であり、かつ、θＡとθＢとの差は３．５°以下であり、Ｘ線ビーム径１００μｍ、分析面積１０００μｍ×５００μｍ、及び、光電子の取り出し角度４５°の条件下でのＸ線光電子分光法によって測定される、上記離型剤が塗布された上記金型の表面における炭素原子の数、アルミニウム原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対するフッ素原子の数の比率は、３０ａｔｏｍ％以上である光学フィルムの製造方法であってもよい。
【０１６１】
上記工程（１）中の「下層樹脂及び上層樹脂を塗布する」とは、上記下層樹脂及び上記上層樹脂を同じ部材上に重ねて塗布する場合だけではなく、上記下層樹脂及び上記上層樹脂を異なる部材上に塗布する場合も含む。上記下層樹脂及び上記上層樹脂を異なる部材上に塗布する場合としては、例えば、上記下層樹脂を基材フィルム上に塗布し、上記上層樹脂を上記金型上に塗布するものであってもよい。
【０１６２】
また、上記工程（２）中の「塗布された上記下層樹脂及び上記上層樹脂が積層された状態で、上記下層樹脂及び上記上層樹脂に金型を上記上層樹脂側から押し付ける」とは、上記下層樹脂及び上記上層樹脂が積層された後に上記金型を押し付ける場合だけではなく、上記下層樹脂及び上記上層樹脂を積層しつつ上記金型を押し付ける場合も含む。言い換えれば、上記工程（２）において、上記下層樹脂及び上記上層樹脂を積層させること（以下、積層化ステップとも言う。）と、上記下層樹脂及び上記上層樹脂に上記金型を上記上層樹脂側から押し付けること（以下、押し付けステップとも言う。）とを、同じタイミング又は異なるタイミングで行う方法を含む。
【０１６３】
上記積層化ステップと上記押し付けステップとを同じタイミングで行う方法としては、以下の方法（ｉ）が好ましい。
【０１６４】
（ｉ）上記下層樹脂を基材フィルム上に塗布し、上記上層樹脂を上記金型上に塗布し、その後、上記上層樹脂が塗布された上記金型を、上記上層樹脂側から、上記基材フィルム上に塗布された上記下層樹脂に押し付けつつ（上記押し付けステップ）、上記下層樹脂上に上記上層樹脂を積層させる（上記積層化ステップ）。
すなわち、上記工程（１）は、上記下層樹脂を基材フィルム上に塗布し、上記上層樹脂を上記金型上に塗布することによって行われ、上記工程（２）は、上記上層樹脂が塗布された上記金型を、上記上層樹脂側から、上記基材フィルム上に塗布された上記下層樹脂に押し付けることによって行われてもよい。この場合、上記上層樹脂を上記下層樹脂上へ積層させつつ、上記凹凸構造を形成することができる。更に、上記下層樹脂及び上記上層樹脂を上記基材フィルム上に順に塗布する場合（後述する方法（ｉｉ））よりも、工程数を減らすことができる。また、本方法によれば、防汚性を好ましく高めることができ、特に上記上層樹脂の構成材料のロスを最小限に抑えることができる。
【０１６５】
上記積層化ステップと上記押し付けステップとを異なるタイミングで行う方法としては、以下の方法（ｉｉ）〜（ｖ）が好ましい。
【０１６６】
（ｉｉ）上記下層樹脂及び上記上層樹脂を基材フィルム上に順に塗布し（上記積層化ステップ）、その後、上記下層樹脂及び上記上層樹脂に上記金型を上記上層樹脂側から押し付ける（上記押し付けステップ）。
すなわち、上記工程（１）は、上記下層樹脂及び上記上層樹脂を基材フィルム上に順に塗布することによって行われてもよい。この場合、一般的な塗布方式（例えば、グラビア方式、スロットダイ方式等）の装置を併設することによって、上記下層樹脂及び上記上層樹脂の塗布を効率的に行うことができる。
【０１６７】
（ｉｉｉ）上記下層樹脂及び上記上層樹脂を基材フィルム上に同時に塗布し（上記上層樹脂は、上記下層樹脂の基材フィルムとは反対側に形成される）（上記積層化ステップ）、その後、上記下層樹脂及び上記上層樹脂に上記金型を上記上層樹脂側から押し付ける（上記押し付けステップ）。
すなわち、上記工程（１）は、上記下層樹脂及び上記上層樹脂を基材フィルム上に同時に塗布することによって行われてもよい。この場合、上記下層樹脂及び上記上層樹脂の塗布を効率的に行うことができる。更に、上記下層樹脂及び上記上層樹脂を上記基材フィルム上に順に塗布する場合（上述した方法（ｉｉ））よりも、塗布装置を簡略化し、工程数を減らすことができるため、生産性が高まる。
【０１６８】
（ｉｖ）上記上層樹脂及び上記下層樹脂を上記金型上に順に塗布し（上記積層化ステップ）、その後、基材フィルムに、上記上層樹脂及び上記下層樹脂が塗布された上記金型を押し付ける（上記押し付けステップ）。
すなわち、上記工程（１）は、上記上層樹脂及び上記下層樹脂を上記金型上に順に塗布することによって行われてもよい。この場合、例えば、上記金型としてフレキシブルなものを用いれば、上記基材フィルムの形状によらず、上記凹凸構造を容易に形成することができる。
【０１６９】
（ｖ）上記上層樹脂及び上記下層樹脂を上記金型上に同時に塗布し（上記下層樹脂は、上記上層樹脂の上記金型とは反対側に形成される）（上記積層化ステップ）、その後、基材フィルムに、上記上層樹脂及び上記下層樹脂が塗布された上記金型を押し付ける（上記押し付けステップ）。
すなわち、上記工程（１）は、上記上層樹脂及び上記下層樹脂を上記金型上に同時に塗布することによって行われてもよい。この場合、例えば、上記金型としてフレキシブルなものを用いれば、上記基材フィルムの形状によらず、上記凹凸構造を容易に形成することができる。
【符号の説明】
【０１７０】
１：光学フィルム
２：基材フィルム
３：重合体層
４：凸部
５ａ：下層樹脂
５ｂ：上層樹脂
６：金型
７：離型剤
８：樹脂層
Ｐ、Ｑ：ピッチ
Ｄ：重合体層の厚み
Ｄａ：下層樹脂の厚み
Ｄｂ：上層樹脂の厚み
Ｄｃ：離型剤の厚み
Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃｓ、Ｏ１、Ｏ２、Ｏ３、Ｏｓ：ピーク
【図１】
2017164046.tif 000016
【図２】
2017164046.tif 000017
【図３】
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【図４】
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【図５】
2017164046.tif 000020
【図６】
2017164046.tif 000021
【図７】
2017164046.tif 000022
【図８】
2017164046.tif 000023
【図９】
2017164046.tif 000024
【図１０】
2017164046.tif 000025
【図１１】
2017164046.tif 000026
【図１２】
2017164046.tif 000027
【図１３】
2017164046.tif 000028
【図１４】
2017164046.tif 000029
【図１５】
2017164046.tif 000030
【図１６】
2017164046.tif 000031
【国際調査報告】
2017164046.tif 000032
2017164046.tif 000033
2017164046.tif 000034
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