(57)【要約】  粘着付与樹脂が、ロジン類（Ａ）と、前記ロジン類と反応可能な環構造含有化合物（Ｂ）と、アルコール（Ｃ）との反応生成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロジン類（Ａ）と、
前記ロジン類と反応可能な環構造含有化合物（Ｂ）と、
アルコール（Ｃ）と
の反応生成物であることを特徴とする、粘着付与樹脂。
【請求項２】
前記環構造含有化合物（Ｂ）が、
２つ以上の脂環を含む脂環族基を有する化合物、および／または、１つ以上の芳香環を含む芳香族基を有する化合物
を含有する、請求項１に記載の粘着付与樹脂。
【請求項３】
前記環構造含有化合物（Ｂ）が、
イソボルニル基を有する化合物を含有する、請求項１に記載の粘着付与樹脂。
【請求項４】
前記環構造含有化合物（Ｂ）が、
ベンジル基を有する化合物を含有する、請求項１に記載の粘着付与樹脂。
【請求項５】
前記ロジン類（Ａ）が、無変性ロジンであり、
前記環構造含有化合物（Ｂ）が、環構造を有する（メタ）アクリル酸エステルである、請求項１に記載の粘着付与樹脂。
【請求項６】
前記ロジン類（Ａ）が、酸変性ロジンであり、
前記環構造含有化合物（Ｂ）が、環構造を有するアルコールである、請求項１に記載の粘着付与樹脂。
【請求項７】
請求項１に記載の粘着付与樹脂と、（メタ）アクリル樹脂とを含有することを特徴とする、粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着付与樹脂および粘着剤組成物に関し、詳しくは、粘着性樹脂に配合して粘着性を向上させるための粘着付与樹脂、および、その粘着付与樹脂を含有する粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、粘着性を向上させるために、粘着剤に粘着付与剤などの添加剤を配合することが知られている。【０００３】
そのような粘着付与剤として、具体的には、例えば、重量平均分子量２０００〜３５００、水酸基価３５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量が２６０以下の成分の含有量が１．５重量％以下である重合ロジンエステル樹脂を乳化して得られる粘着付与樹脂エマルジョンが、提案されている（下記特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１０６２５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかるに、上記特許文献１に記載される粘着付与樹脂エマルジョンを、粘着剤に配合した場合にも、粘着剤の粘着力や曲面に対する貼着性（曲面接着性）が十分ではないという不具合がある。【０００６】
本発明の目的は、粘着力および曲面接着性の向上を図ることができる粘着付与樹脂、および、その粘着付与樹脂を含有する粘着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明［１］は、ロジン類（Ａ）と、前記ロジン類と反応可能な環構造含有化合物（Ｂ）と、アルコール（Ｃ）との反応生成物である、粘着付与樹脂を含んでいる。【０００８】
本発明［２］は、前記環構造含有化合物（Ｂ）が、２つ以上の脂環を含む脂環族基を有する化合物、および／または、１つ以上の芳香環を含む芳香族基を有する化合物を含有する、上記［１］に記載の粘着付与樹脂を含んでいる。【０００９】
本発明［３］は、前記環構造含有化合物（Ｂ）が、イソボルニル基を有する化合物を含有する、上記［１］または［２］に記載の粘着付与樹脂を含んでいる。【００１０】
本発明［４］は、前記環構造含有化合物（Ｂ）が、ベンジル基を有する化合物を含有する、上記［１］または［２］に記載の粘着付与樹脂を含んでいる。【００１１】
本発明［５］は、前記ロジン類（Ａ）が、無変性ロジンであり、前記環構造含有化合物（Ｂ）が、環構造を有する（メタ）アクリル酸エステルである、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載の粘着付与樹脂を含んでいる。【００１２】
本発明［６］は、前記ロジン類（Ａ）が、酸変性ロジンであり、前記環構造含有化合物（Ｂ）が、環構造を有するアルコールである、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載の粘着付与樹脂を含んでいる。【００１３】
本発明［７］は、上記［１］〜［６］のいずれか一項に記載の粘着付与樹脂と、（メタ）アクリル樹脂とを含有する、粘着剤組成物を含んでいる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の粘着付与樹脂は、上記の特定成分の反応生成物であるため、優れた粘着力および曲面接着性を粘着剤組成物に付与することができる。【００１５】
本発明の粘着剤組成物は、本発明の粘着付与樹脂が含まれているため、粘着力および曲面接着性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の粘着付与樹脂は、ロジン類（Ａ）と、そのロジン類（Ａ）と反応可能な環構造含有化合物（Ｂ）と、アルコール（Ｃ）との反応生成物である。
【００１７】
ロジン類（Ａ）は、反応性二重結合を有する樹脂酸を含んでいるロジンであれば、特に制限されず、例えば、無変性ロジン（未変性ロジン）、ロジン変性体（誘導体）などが挙げられる。なお、樹脂酸とは、樹木由来のカルボキシル基を有する化合物であり、反応性二重結合を有する樹脂酸としては、例えば、アビエチン酸、パラストリン酸、ネオアビエチン酸、レボピマール酸などが挙げられる。
【００１８】
無変性ロジンとしては、例えば、トール油ロジン、ガムロジン、ウッドロジンなどが挙げられる。これら無変性ロジンは、単独使用または２種類以上併用することができる。無変性ロジンとして、好ましくは、ガムロジンが挙げられる。
【００１９】
ロジン変性体は、上記した無変性ロジンの変性体であって、例えば、酸変性ロジン、不均化ロジン、水素添加ロジン、重合ロジンなどが挙げられる。
【００２０】
これらロジン変性体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００２１】
なお、ロジン変性体は、反応性二重結合を有する樹脂酸を含んでいればよいが、不均化ロジンは不均化率によっては、反応性二重結合を有する樹脂酸の含有量が少なく、また、水素添加ロジンは水添率によっては、反応性二重結合を有する樹脂酸の含有量が少ない場合がある。また、重合ロジンは重合度によっては、反応性二重結合を有する樹脂酸の含有量が少なく、さらに、立体障害があるために反応性が低下する場合がある。
【００２２】
ロジン変性体として、好ましくは、酸変性ロジン、不均化ロジン、水素添加ロジンが挙げられ、より好ましくは、酸変性ロジンが挙げられる。
【００２３】
酸変性ロジンは、上記した無変性ロジンの、α，β−不飽和カルボン酸類による変性体である。具体的には、酸変性ロジンは、例えば、上記した無変性ロジンにα，β−不飽和カルボン酸類を公知の方法により反応させることによって、得ることができる。
【００２４】
α，β−不飽和カルボン酸類としては、例えば、α，β−不飽和カルボン酸、および、その酸無水物などが挙げられ、具体的には、例えば、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。
【００２５】
これらα，β−不飽和カルボン酸類は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００２６】
α，β−不飽和カルボン酸類として、好ましくは、マレイン酸、無水マレイン酸が挙げられる。
【００２７】
無変性ロジンとα，β−不飽和カルボン酸類との配合割合は、無変性ロジン１モルに対して、α，β−不飽和カルボン酸類が、例えば、１モル以下である。また、無変性ロジンとα，β−不飽和カルボン酸類との反応では、反応温度が、例えば、１５０〜３００℃であり、反応時間が、例えば、１〜２４時間である。また、この反応では、必要に応じて公知の触媒を適宜の割合で配合することもできる。
【００２８】
酸変性ロジンの酸価は、例えば、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００２９】
これらロジン類（Ａ）は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３０】
ロジン類（Ａ）として、低コスト性および環境性の観点から、好ましくは、重合ロジンを除くロジン類が挙げられる。具体的には、重合ロジンは、製造にコストがかかり、また、製造過程において硫酸、ルイス酸などの強酸を用いるため環境性に劣り、また、反応性が十分ではない場合がある。そのため、ロジン類として、好ましくは、重合ロジンを除くロジン類が用いられる。
【００３１】
より具体的には、ロジン類（Ａ）として、好ましくは、無変性ロジン、酸変性ロジン、不均化ロジン、水素添加ロジンが挙げられ、反応性の観点から、より好ましくは、無変性ロジン、酸変性ロジンが挙げられる。
【００３２】
環構造含有化合物（Ｂ）は、分子内に１つ以上の環構造を有する化合物である。
【００３３】
環構造としては、脂環、芳香環などが挙げられる。換言すれば、環構造含有化合物としては、脂環族基および／または芳香環基を有する化合物が挙げられる。
【００３４】
脂環族基としては、例えば、１つの脂環を含む脂環族基、２つ以上の脂環を含む脂環族基などが挙げられる。
【００３５】
１つの脂環を含む脂環族基は、ヘテロ原子を含んでいてもよく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ｎ−ブチルシクロヘキシル基、ｔ−ブチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、テトラヒドロフルフリル基、環状トリメチロールプロパンホルマール基などが挙げられる。
【００３６】
２つ以上の脂環を含む脂環族基は、２個以上の環によって架橋環、縮合環、スピロ環などの環構造が形成されている基であり、ヘテロ原子を含んでいてもよく、例えば、ボルニル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、２−メチルアダマンチル基、ジメチルアダマンチル基、ビシクロ［４．４．０］デカニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、トリシクロペンタニル基、トリシクロペンテニル基、トリシクロデカニル基、ジシクロペンタニルオキシエチル基、２−［（２，４−シクロペンタジエニル）オキシ］エチル基、（２−メチル−２−エチルー１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル基、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル基などが挙げられ、好ましくは、ボルニル基、ノルボルニル基、イソボルニル基が挙げられる。
【００３７】
芳香環基は、２個以上の環によって縮合環などの環構造が形成されていてもよく、また、ヘテロ原子を含んでいてもよい。芳香環基としては、例えば、フェニル基、トリル基、ｔ−ブチルフェニル基、ベンジル基、スチリル基、ナフチル基、アントラシル基、フェノキシエチル基、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル基などが挙げられ、好ましくは、ベンジル基が挙げられる。
【００３８】
環構造含有化合物として、粘着力および曲面接着性向上を図る観点から、好ましくは、２つ以上の脂環を含む脂環族基を有する化合物、芳香族基を有する化合物が挙げられる。
【００３９】
より具体的には、曲面接着性の向上を図る観点から、好ましくは、２つ以上の脂環を含む脂環族基を有する化合物が挙げられ、とりわけ好ましくは、ボルニル基、ノルボルニル基、イソボルニル基を有する化合物が挙げられる。
【００４０】
また、粘着力の向上を図る観点から、好ましくは、芳香族基を有する化合物が挙げられ、とりわけ好ましくは、ベンジル基を有する化合物が挙げられる。
【００４１】
そして、環構造含有化合物（Ｂ）としては、ロジン類（Ａ）と反応可能な化合物が、ロジン類（Ａ）の種類に応じて、適宜選択される。
【００４２】
より具体的には、例えば、ロジン類（Ａ）が無変性ロジンである場合、環構造含有化合物（Ｂ）は、無変性ロジンと反応可能な化合物から選択される。そのような化合物としては、例えば、環構造を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００４３】
すなわち、このような場合には、ロジン類（Ａ）が無変性ロジンであり、かつ、環構造含有化合物（Ｂ）が、環構造を有する（メタ）アクリル酸エステルである。このような組み合わせであれば、曲面接着性の向上を図ることができる。
【００４４】
なお、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルと定義される。また、以下に記述される「（メタ）アクリル」も、上記と同じく、「アクリル」および／または「メタクリル」と定義される。
【００４５】
環構造を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステル、芳香族基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００４６】
脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、１つの脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステル、２つ以上の脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００４７】
１つの脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、エチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキセニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これら１つの脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。１つの脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルとして、好ましくは、シクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４８】
２つ以上の脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アダマンチルメチル（メタ）アクリレート、２−メチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ビシクロ［４．４．０］デカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−［（２，４−シクロペンタジエニル）オキシ］エチル（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−エチルー１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これら２つ以上の脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。２つ以上の脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルとして、好ましくは、ボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられ、より好ましくは、イソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４９】
これら脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００５０】
脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルとして、好ましくは、２つ以上の脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００５１】
芳香族基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレート、エトキシ化オルト−フェニルフェノール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５２】
これら芳香族基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００５３】
芳香族基を有する（メタ）アクリル酸エステルとして、好ましくは、ベンジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５４】
ロジン類（Ａ）が無変性ロジンである場合の環構造含有化合物（Ｂ）として、曲面接着性の向上を図る観点から、好ましくは、２つ以上の脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、とりわけ好ましくは、イソボルニル（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。また、粘着力の向上を図る観点から、好ましくは、芳香族基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、とりわけ好ましくは、ベンジル（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００５５】
また、ロジン類（Ａ）が酸変性ロジンである場合、環構造含有化合物（Ｂ）は、酸変性ロジンと反応可能な化合物から選択される。そのような化合物としては、例えば、環構造を有するアルコールなどが挙げられる。
【００５６】
環構造を有するアルコールとしては、脂環族基を有するアルコール、芳香族基を有するアルコールなどが挙げられる。
【００５７】
脂環族基を有するアルコールとしては、１つの脂環を含む脂環族基を有するアルコール、２つ以上の脂環を含む脂環族基を有するアルコールが挙げられる。
【００５８】
１つの脂環を含む脂環族基を有するアルコールとしては、例えば、シクロプロピルアルコール、シクロブチルアルコール、シクロペンチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、シクロヘプチルアルコール、シクロオクチルアルコール、メチルシクロヘキシルアルコール、エチルシクロヘキシルアルコール、ｎ−ブチルシクロヘキシルアルコール、ｔ−ブチルシクロヘキシルアルコール、ジメチルシクロヘキシルアルコール、シクロヘキセニルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、環状トリメチロールプロパンホルマールアルコールなどが挙げられる。これら１つの脂環を含む脂環族基を有するアルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。１つの脂環を含む脂環族基を有するアルコールとして、好ましくは、シクロヘキシルアルコールが挙げられる。
【００５９】
２つ以上の脂環を含む脂環族基を有するアルコールとしては、例えば、ボルニルアルコール（別名ボルネオール）、ノルボルニルアルコール（別名ノルボルネオール）、イソボルニルアルコール（別名イソボルネオール）、アダマンチルアルコール、アダマンチルメチルアルコール、２−メチルアダマンチルアルコール、ジメチルアダマンチルアルコール、ビシクロ［４．４．０］デカニルアルコール、ジシクロペンタニルアルコール、ジシクロペンテニルアルコール、トリシクロペンタニルアルコール、トリシクロペンテニルアルコール、トリシクロデカニルアルコール、ジシクロペンタニルオキシエチルアルコール、２−［（２，４−シクロペンタジエニル）オキシ］エチルアルコール、（２−メチル−２−エチルー１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアルコール、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチルアルコールなどが挙げられる。これら２つ以上の脂環を含む脂環族基を有するアルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。２つ以上の脂環を含む脂環族基を有するアルコールとして、好ましくは、ボルニルアルコール（別名ボルネオール）、ノルボルニルアルコール（別名ノルボルネオール）、イソボルニルアルコール（別名イソボルネオール）が挙げられる。
【００６０】
これら脂環族基を有するアルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００６１】
脂環族基を有するアルコールとして、好ましくは、２つ以上の脂環を含む脂環族基を有するアルコールが挙げられる。
【００６２】
芳香族基を有するアルコールとしては、例えば、フェニルアルコール、ベンジルアルコール、フェノキシエチルアルコール、フェノキシポリエチレングリコールアルコール、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアルコール、フェノキシポリプロピレングリコールアルコール、ビフェニルアルコール、エトキシ化オルト−フェニルフェノールアルコールなどが挙げられる。
【００６３】
これら芳香族基を有するアルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００６４】
芳香族基を有するアルコールとして、好ましくは、ベンジルアルコールが挙げられる。
【００６５】
ロジン類（Ａ）が酸変性ロジンである場合の環構造含有化合物（Ｂ）として、曲面接着性の向上を図る観点から、好ましくは、２つ以上の脂環を含む脂環族基を有するアルコールが挙げられ、とりわけ好ましくは、イソボルニルアルコールが挙げられる。また、粘着力の向上を図る観点から、好ましくは、芳香族基を有するアルコールが挙げられ、とりわけ好ましくは、ベンジルアルコールが挙げられる。
【００６６】
これら環構造含有化合物（Ｂ）は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００６７】
環構造含有化合物（Ｂ）として、粘着力の観点から、好ましくは、芳香族基を有する（メタ）アクリレート、脂環族基を有する（メタ）アクリレート、芳香族基を有するアルコールが挙げられ、より好ましくは、芳香族基を有する（メタ）アクリレート、芳香族基を有するアルコールが挙げられ、さらに好ましくは、芳香族基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６８】
また、環構造含有化合物（Ｂ）として、曲面接着性の観点から、好ましくは、芳香族基を有する（メタ）アクリレート、脂環族基を有する（メタ）アクリレート、脂環族基を有するアルコールが挙げられ、より好ましくは、芳香族基を有する（メタ）アクリレート、脂環族基を有する（メタ）アクリレートが挙げられ、さらに好ましくは、脂環族基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６９】
なお、このような場合、環構造含有化合物（Ｂ）に応じて、ロジン類（Ａ）が選択される。
【００７０】
アルコール（Ｃ）は、１つ以上の水酸基を有する化合物であれば、特に制限されないが、好ましくは、環構造を有しないアルコールが挙げられ、より好ましくは、脂肪族アルコールが挙げられる。より具体的には、例えば、メタノール、エタノール、プロパノールなどの１価脂肪族アルコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの２価脂肪族アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの３価脂肪族アルコール、例えば、ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの４価脂肪族アルコール、例えば、ジペンタエリスリトールなどの６価脂肪族アルコールなどが挙げられる。
【００７１】
これらアルコール（Ｃ）は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００７２】
アルコール（Ｃ）として、好ましくは、２価以上の脂肪族アルコール、より好ましくは、４価脂肪族アルコール、さらに好ましくは、ペンタエリスリトールが挙げられる。
【００７３】
ロジン類（Ａ）と環構造含有化合物（Ｂ）とアルコール（Ｃ）とを反応させるには、例えば、ロジン類（Ａ）と環構造含有化合物（Ｂ）とアルコール（Ｃ）とを一括で反応させることもできるが、好ましくは、ロジン類（Ａ）と環構造含有化合物（Ｂ）とアルコール（Ｃ）と順次反応させる。
【００７４】
より具体的には、この方法では、まず、ロジン類（Ａ）と環構造含有化合物（Ｂ）とを反応させる。
【００７５】
ロジン類（Ａ）と環構造含有化合物（Ｂ）との反応において、それらの質量割合は、環構造含有化合物（Ｂ）がロジン類（Ａ）よりも少なく、具体的には、ロジン類（Ａ）１００質量部に対し、環構造含有化合物（Ｂ）が、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上、より好ましくは、１質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下、より好ましくは、１０質量部以下である。
【００７６】
また、この工程では、ロジン類（Ａ）の種類、および、環構造含有化合物（Ｂ）の種類により異なる反応が惹起される。
【００７７】
具体的には、例えば、環構造含有化合物（Ｂ）が環構造を有する（メタ）アクリル酸エステルである場合には、ロジン類（Ａ）（好ましくは、無変性ロジン）と環構造含有化合物（Ｂ）とがディールス・アルダー反応する。
【００７８】
このような場合の反応条件としては、不活性ガス雰囲気、大気圧下、反応温度が、例えば、１５０℃以上、好ましくは、２００℃以上であり、例えば、２５０℃以下、好ましくは、２２０℃以下である。また、反応時間が、例えば、０．５時間以上、好ましくは、２時間以上であり、例えば、８時間以下、好ましくは、６時間以下である。
【００７９】
なお、このような場合、ロジン類（Ａ）および環構造含有化合物（Ｂ）とともに、過酸化物、アゾ化合物などの重合開始剤が配合されると、ディールス・アルダー反応の促進が阻害される場合がある。そのため、好ましくは、反応原料は、重合開始剤を含まないことが挙げられる。
【００８０】
また、環構造含有化合物（Ｂ）が環構造を有するアルコールである場合には、ロジン類（Ａ）（好ましくは、酸変性ロジン）と環構造含有化合物（Ｂ）とがエステル化反応する。
【００８１】
このような場合の反応条件としては、不活性ガス雰囲気、大気圧下、反応温度が、例えば、１５０℃以上、好ましくは、１９０℃以上であり、例えば、２５０℃以下、好ましくは、２１０℃以下である。また、反応時間が、例えば、０．５時間以上、好ましくは、２時間以上であり、例えば、１０時間以下、好ましくは、８時間以下である。
【００８２】
これにより、ロジン類（Ａ）と環構造含有化合物（Ｂ）との反応生成物が得られる。具体的には、環構造含有化合物（Ｂ）がロジン類（Ａ）に付加した環構造付加ロジンが得られる。
【００８３】
次いで、この方法では、上記の方法により得られる反応生成物（環構造付加ロジン）と、アルコール（Ｃ）とを反応（エステル化反応）させる。
【００８４】
アルコール（Ｃ）の配合量は、特に制限されず、得られる粘着付与樹脂の酸価が後述する範囲となるように、適宜設定される。
【００８５】
具体的には、ロジン類（Ａ）と環構造含有化合物（Ｂ）との反応生成物のカルボキシル基に対し、アルコール（Ｃ）の水酸基が、当量基準で、例えば、１倍以上、好ましくは、１．１倍以上であり、例えば、２倍以下、好ましくは、１．８倍以下である。
【００８６】
より具体的には、ロジン類（Ａ）と環構造含有化合物（Ｂ）との反応生成物１００質量部に対し、アルコール（Ｃ）が、例えば、７質量部以上、好ましくは、９質量部以上、より好ましくは、１１質量部以上であり、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１８質量部以下、より好ましくは、１６質量部以下である。
【００８７】
これにより、ロジン類（Ａ）と環構造含有化合物（Ｂ）とアルコール（Ｃ）との反応生成物として、粘着付与樹脂が得られる。
【００８８】
なお、ロジン類（Ａ）と環構造含有化合物（Ｂ）とアルコール（Ｃ）とを順次反応させる場合、その反応の順序は上記に限定されず、例えば、まず、ロジン類（Ａ）とアルコール（Ｃ）とを反応させた後、得られる反応生成物と環構造含有化合物（Ｂ）とを反応させてもよい。
【００８９】
生産効率の観点から、好ましくは、まず、ロジン類（Ａ）と環構造含有化合物（Ｂ）とを反応させた後、得られる反応生成物とアルコール（Ｃ）とを反応させる。これにより、効率よく粘着付与樹脂を得ることができる。
【００９０】
得られる粘着付与樹脂の重量平均分子量（ＧＰＣ測定による標準ポリスチレン換算分子量）は、例えば、５００以上、好ましくは、８００以上であり、例えば、２５００以下、好ましくは、２０００以下である。
【００９１】
また、粘着付与樹脂の酸価は、例えば、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００９２】
なお、酸価の測定方法は、後述する実施例に準拠する。
【００９３】
そして、このようにして得られる粘着付与樹脂は、上記の特定成分の反応生成物であるため、優れた粘着力および曲面接着性を、粘着剤組成物に付与することができる。
【００９４】
また、粘着付与樹脂は、必要により、粘着付与樹脂エマルションとして調製される。
【００９５】
粘着付与樹脂エマルションは、例えば、乳化剤を用いて、粘着付与樹脂を水分散させることにより得られる。
【００９６】
乳化剤としては、特に制限されず、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤などが挙げられ、これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００９７】
乳化剤として、好ましくは、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤が挙げられる。
【００９８】
アニオン系乳化剤としては、例えば、有機スルホン酸、硫酸エステルのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが挙げられ、より具体的には、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩類、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウムなどのアルキル（またはアルケニル）硫酸エステル塩類、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキル（またはアルケニル）エーテル硫酸エステル塩類、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類、例えば、モノオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸２ナトリウムなどのアルキルスルホコハク酸エステル塩およびその誘導体類、例えば、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムなどのアルキルジアリールエ
ーテルジスルホン酸塩およびその誘導体類などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００９９】
ノニオン系乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキル（またはアルケニル）エーテル類、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレエートなどのソルビタン高級脂肪酸エステル類、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートなどのポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類、例えば、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノオレエートなどのポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類、例えば、オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライドなどのグリセリン高
級脂肪酸エステル類、例えば、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマーなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１００】
また、乳化剤としては、合成高分子系乳化剤も挙げられる。合成高分子系乳化剤は、例えば、まず、重合性モノマー（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸エステル類、アクリルアマイド、酢酸ビニル、スチレンスルホン酸、イソプレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸など、さらには、それらと共重合可能なその他のモノマーなど）を公知の方法で重合させ、次いで、得られたる重合体にアルカリ類（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアなど）を添加して塩形成させ、その後、得られた塩を水に分散させることにより、水分散性重合体として得られる。
【０１０１】
これら乳化剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１０２】
乳化剤の配合割合は、特に制限されないが、粘着付与樹脂１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、２質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。
【０１０３】
そして、乳化剤を用いて粘着付与樹脂エマルションを得る方法としては、例えば、溶剤型乳化法、無溶剤型乳化法などの公知の乳化法が採用される。
【０１０４】
溶剤乳化法では、まず、上記の粘着付与樹脂を有機溶剤に溶解させ、粘着付与樹脂溶液を得る。有機溶剤としては、粘着付与樹脂を溶解可能な溶剤であれば、特に制限されないが、例えば、メチレンクロライドなどの塩素系炭化水素溶剤、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素溶剤、例えば、メチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。なお、有機溶剤と粘着付与樹脂との配合割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０１０５】
そして、この方法では、得られた粘着付与樹脂溶液と、上記乳化剤および水が混合および溶解された乳化水とを混合し、粗粒子の水性エマルションを調製した後、公知の乳化分散機（例えば、各種ミキサー、コロイドミル、高圧乳化機、高圧吐出型乳化機、高剪断型乳化分散機など）を用いて微細乳化させ、その後、常圧または減圧下で加熱し、有機溶剤を除去する。これにより、粘着付与樹脂エマルションが得られる。
【０１０６】
また、無溶剤乳化法では、まず、常圧または加圧下で加熱して溶融させた粘着付与樹脂を、上記の乳化液とを混合し、粗粒子の水性エマルションを調製した後、上記の乳化分散機を用いて微細乳化させる。これにより、粘着付与樹脂エマルションが得られる。
【０１０７】
また、溶剤型乳化法および無溶剤型乳化法では、まず、油中水型エマルションを調製した後、水中油型エマルションに相反転させる転相乳化法を採用することもできる。
【０１０８】
粘着付与樹脂エマルションの平均粒子径は、粘度を適度に保つ観点から、例えば、０.１０μｍ以上、好ましくは、０．２０μｍ以上であり、また、貯蔵安定性および機械安定性の向上を図る観点から、例えば、０.５０μｍ以下、好ましくは、０.４０μｍ以下である。
【０１０９】
そして、このようにして得られる粘着付与樹脂エマルションは、上記の特定成分の反応生成物である粘着付与樹脂を含有するため、優れた粘着力および曲面接着性を、粘着剤組成物に付与することができる。なお、粘着付与樹脂エマルションを用いる場合、粘着剤組成物として、水系粘着剤組成物が得られる。
【０１１０】
そのため、粘着付与樹脂（粘着付与樹脂エマルション中の粘着付与樹脂を含む。（以下同様））は、粘着剤組成物の製造に好適に用いられる。
【０１１１】
粘着剤組成物は、粘着付与樹脂と、（メタ）アクリル樹脂とを含有している。
【０１１２】
（メタ）アクリル樹脂は、粘着剤組成物のベースポリマーであって、公知の（メタ）アクリル樹脂を用いることができる。具体的には、（メタ）アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする原料モノマーの重合体として得られる。
【０１１３】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等などが挙げられる。これら（メタ）アクリル酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１１４】
また、貯蔵安定性などの向上を図るため、原料モノマーに、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な（メタ）アクリル酸を含有させることができる。また、必要に応じて、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なその他のモノマー、例えば、酢酸ビニル、スチレンなどを含有させることができる。なお、原料モノマーの重合方法は、特に制限されず、公知の方法を採用することができる。
【０１１５】
また、粘着付与樹脂として、粘着付与樹脂エマルションが用いられる場合、好ましくは、（メタ）アクリル樹脂として、（メタ）アクリル樹脂エマルションが用いられる。
【０１１６】
（メタ）アクリル樹脂エマルションは、例えば、界面活性剤および水の存在下において（メタ）アクリル樹脂を合成することにより、得ることができる。界面活性剤としては、上記した乳化剤が挙げられ、単独または２種類以上併用することができる。好ましくは、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤が挙げられる。また、好ましくは、粘着付与樹脂エマルションの調製時に使用される乳化剤と同種の乳化剤が挙げられる。
【０１１７】
粘着剤組成物において、粘着付与樹脂（粘着付与樹脂エマルション中の粘着付与樹脂を含む。）と（メタ）アクリル樹脂（（メタ）アクリル樹脂エマルション中の（メタ）アクリル樹脂を含む。）との質量割合は、粘着付与樹脂と（メタ）アクリル樹脂との総量１００質量部に対して、粘着付与樹脂が、例えば、５質量部以上、好ましくは、１０質量部以上、より好ましくは、１５質量部以上であり、例えば、３５質量部以下、好ましくは、３０質量部以下、より好ましくは、２５質量部以下である。
【０１１８】
粘着付与樹脂と（メタ）アクリル樹脂との質量割合が上記範囲であれば、粘着力および曲面接着性に優れる粘着剤組成物を得ることができる。
【０１１９】
また、粘着剤組成物は、必要により、架橋剤を含有することができる。
【０１２０】
架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、過酸化物などの公知の架橋剤が挙げられる。
【０１２１】
これら架橋剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１２２】
架橋剤として、好ましくは、イソシアネート系架橋剤が挙げられる。
【０１２３】
架橋剤の配合割合は、（メタ）アクリル樹脂１００質量部に対して、例えば、０．０５質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上であり、例えば、１５質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。
【０１２４】
さらに、粘着剤組成物は、必要により、公知の添加剤を含有することができる。
【０１２５】
添加剤としては、例えば、充填剤、増粘剤、発泡剤、着色剤（染料、顔料など）、酸化防止剤、耐光安定剤、耐熱安定剤、難燃剤、保護コロイド、造膜助剤などが挙げられる。
【０１２６】
これら添加剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１２７】
添加剤の添加量および添加のタイミングは、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０１２８】
そして、このような粘着剤組成物は、上記の粘着付与樹脂が含まれているため、粘着力および曲面接着性に優れる。
【０１２９】
そのため、粘着剤組成物は、例えば、粘着シート、粘着フィルム、粘着紙などとして、各種産業分野において、好適に用いることができる。
【実施例】
【０１３０】
次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。【０１３１】
なお、以下において、実施例および比較例で用いられる測定方法を詳述する。【０１３２】
＜ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量均分子量（Ｍｗ）測定＞
サンプルをテトラヒドロフランに溶解させ、試料濃度を５．０ｇ／Ｌとして、示差屈折率検出器（ＲＩＤ）を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定し、サンプルの分子量分布を得た。【０１３３】
その後、得られたクロマトグラム（チャート）から、標準ポリスチレンを検量線として、サンプルの重量平均分子量（Ｍｗ）を算出した。測定装置および測定条件を以下に示す。
データ処理装置：品番ＧＰＣ−１０１（昭和電工社製）
示差屈折率検出器：品番ＧＰＣ−１０１に内蔵されたＲＩ検出器
カラム：品番ＫＦ−８０３、ＫＦ−８０２、ＫＦ−８０１×２本（昭和電工社製）
移動相：テトラヒドロフラン
カラム流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
試料濃度：５．０ｇ／Ｌ
注入量：１００μＬ
測定温度：４０℃
分子量マーカー：標準ポリスチレン（ＳＨＯＤＥＸ ＳＴＡＮＤＡＲＤ．昭和電工社製標
準物質）
＜酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）測定＞
ＪＩＳ  Ｋ  ５９０２（２００６年）に準拠し、サンプルを化学天秤で０．５〜０．７ｇ、１００ｍｌマイヤーに量り取り、中性溶剤（トルエン／メタノール＝２：１）に完全に溶解させるまでよく振った後、１％フェノールフタレインを約５滴加え、Ｎ／５ＫＯＨにて滴定することにより、酸価を求めた。【０１３４】
なお、滴定の終点は、測定液が、微紅色となり３０秒以内に消えなった点とした。【０１３５】
＜粘着付与樹脂＞
実施例１
１Ｌフラスコにロジン類（Ａ）としての中国ガムロジン（無変性ロジン）７６０ｇを仕込み、窒素５ｍｌ／ｍｉｎを流しながら、加熱溶解させた。その後、２０５℃に到達したときに、溶融した中国ガムロジンを撹拌しながら、環構造含有化合物（Ｂ）としてのイソボルニルアクリレート４０ｇを滴下漏斗に仕込み、２時間かけて滴下した。その後、１５０℃以下まで冷却し、反応生成物として、環構造付加ロジン（イソボルニルアクリレート付加ロジン）を得た。【０１３６】
次いで、得られた環構造付加ロジンを２００℃で溶解させた後、２００℃においてアルコール（Ｃ）としてのペンタエリスリトール１１４ｇを添加し、８〜１０時間かけて２７０℃まで昇温させ、エステル化反応させた。【０１３７】
これにより、粘着付与樹脂を得た。粘着付与樹脂の酸価は１６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は１３６９であった。【０１３８】
実施例２
１Ｌフラスコに中国ガムロジン（無変性ロジン）７６０ｇを仕込み、窒素５ｍｌ／ｍｉｎを流しながら、加熱溶解させた。その後、１９５℃に到達したときに、溶融した中国ガムロジンを撹拌しながら、無水マレイン酸２３ｇを仕込み、さらに反応させ、濁りが無くなった時点で反応終了とした。これにより、酸変性ロジン７８３ｇを得た。これをロジン類（Ａ）とした。【０１３９】
次いで、得られたロジン類（Ａ）としての酸変性ロジン７８３ｇにボルネオールを３８ｇ加えて反応を継続させ、ボルネオールと、酸変性ロジン中のカルボン酸とをエステル化反応させた。なお、反応時間は２〜６時間とした。その後、１５０℃以下まで冷却し、反応生成物として、環構造付加ロジン（ボルネオール付加酸変性ロジン）を得た。【０１４０】
次いで、得られた環構造付加ロジンを２００℃で溶解させた後、２００℃においてアルコール（Ｃ）としてのペンタエリスリトール１１４ｇを添加し、８〜１０時間かけて２７０℃まで昇温させ、エステル化反応させた。【０１４１】
これにより、粘着付与樹脂を得た。粘着付与樹脂の酸価は１６．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は１４１０であった。【０１４２】
実施例３〜５、７〜８および１０〜１４
表１および表２に示す配合処方とした以外は、実施例１と同様にして粘着付与樹脂を得た。なお、実施例１０〜１３では、中国ガムロジンおよびイソボルニルアクリレートの配合比率を変更し、また、実施例１４では、中国ガムロジンおよびイソボルニルアクリレートとともに、パーブチルＺ（重合開始剤、ｔ−ブチル−パーオキシベンゾエート、日本油脂社）９．１ｇを配合した。粘着付与樹脂の酸価、重量平均分子量を、表１および表２に併せて示す。【０１４３】
実施例６および９
表１に示す配合処方とした以外は、実施例２と同様にして粘着付与樹脂を得た。粘着付与樹脂の酸価、重量平均分子量を、表１に併せて示す。【０１４４】
比較例１
２Ｌ四つ口フラスコに中国ガムロジン１０００ｇを仕込み、ミネラルスピリット７６０ｇを加えて、窒素５ｍｌ／ｍｉｎを流しながら、加熱溶解させた。その後、完全に溶解し、撹拌可能となったときから、１３０℃まで冷却し、塩化亜鉛触媒を１０ｇ加えて、同温にて４時間反応させた。その後、０．５％重曹水にて、３回以上中和水洗し、粗重合ロジンを得た。さらに、得られた粗重合ロジンを蒸留し、分解物および含有溶剤を除去することにより、重合ロジンを得た。【０１４５】
次いで、得られた重合ロジン５００ｇを２００℃で溶解させた後、２００℃においてアルコール（Ｃ）としてのペンタエリスリトール６３ｇを添加し、８〜１０時間かけて２７０℃まで昇温させ、エステル化反応させた。これにより、粘着付与樹脂を得た。粘着付与樹脂の酸価は１５．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は１４５０であった。【０１４６】
＜粘着剤組成物＞
製造例１（ベースポリマーの製造）
撹拌機、コンデンサー、温度計、不活性ガス導入管および滴下ロートを備えたフラスコに、溶剤としてトルエン６００部を入れ、不活性ガス（窒素ガス）を導入し、８５℃に昇温した。その後、撹拌下、ロートより共重合性モノマーとして、ｎ−ブチルアクリレート４１６部、２−エチルヘキシルアクリレート４１６部、アクリル酸１５．３部、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート０．２部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２．５部、トルエン３２．０部、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート（日油(株)製、商品名パーブチルＯ）１部からなる混合物を２時間かけて滴下した。【０１４７】
その後９５℃に昇温し、温度到達後、３０分後に重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート２．５３部を追加し、さらに１時間後に２．５３部とトルエン８．００部追加し、１時間反応させた。反応終了後、トルエン２１６部を添加し１時間撹拌し、重量平均分子量４００，０００（東ソー社製ＧＰＣ使用）、不揮発分５０質量％のアクリル樹脂を得た。【０１４８】
実施例１５
製造例１で得られたアクリル樹脂９０質量部（固形分）に、実施例１で得られた粘着付与樹脂１０質量部（固形分）を添加した。さらに、架橋剤としてのコロネートＬ−４５Ｅ（イソシアネート系架橋剤、日本ポリウレタン工業製、トリレンジイソシアネートの４５％酢酸エチル溶液）を、アクリル樹脂および粘着付与樹脂の総量１００質量部に対して１．５５質量部（固形分）添加し、混合および撹拌することにより、粘着剤組成物を調製した。【０１４９】
実施例１６〜３７および比較例２〜４
表３および表４に示す配合処方に変更した以外は、実施例１５と同様にして、粘着剤組成物を調製した。【０１５０】
なお、実施例１５〜２８および比較例３は、アクリル樹脂９０質量部に対して、粘着付与樹脂１０質量部を用いた。【０１５１】
また、実施例２９〜３７および比較例４は、アクリル樹脂８０質量部に対して、粘着付与樹脂２０質量部を用いた。【０１５２】
また、比較例２では、粘着付与樹脂を配合せず、アクリル樹脂のみを用いた。【０１５３】
＜評価＞
（１）粘着力・保持力
粘着剤組成物を、基材としての２５μｍポリエチレンテレフタレートフィルム：ＰＥＴフィルム（株式会社東レ製、商品名ルミラーＴ−６０）に、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるよう塗工した。その後、大気中１００℃にて５分間乾燥した後、表面を剥離処理された７５μｍＰＥＴフィルム（パナック株式会社製、商品名ＳＰＰＥＴ７５０１ＢＵ）でカバーし、４０℃で３日間養生して、評価用シートを得た。【０１５４】
その後、評価シートをＰＥＴフィルムから剥離し、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７（２００９年）に準拠して、粘着力および保持力を評価した。なお、粘着力は２３℃で測定し、保持力は４０℃で測定した。【０１５５】
その結果を、表３および表４に示す。【０１５６】
（２）耐反発性（曲面接着性）
粘着剤組成物を、基材としての５０μｍポリエチレンテレフタレートフィルム（重剥離用ＰＥＴフィルム（商品名ＳＰＰＥＴ５００３ＢＵ、パナック社製））の表面および裏面の両方に、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるよう塗工した。その後、大気中１００℃にて５分間乾燥した後、表面を剥離処理された７５μｍＰＥＴフィルム（商品名ＳＰＰＥＴ７５０１ＢＵ、パナック社製）で塗工面（両面）をカバーし、４０℃で３日間養生して、評価用シートを得た。【０１５７】
その後、得られた両面粘着剤層シートを、幅２５ｍｍ、長さ１２０ｍｍに切断し、片面のＰＥＴフィルムを剥離して、幅４８ｍｍ、長さ１２０ｍｍ、厚み０．５ｍｍの清浄なアルミ板に貼着させ、また、他方の面のＰＥＴフィルムを剥離して、幅４８ｍｍ、長さ１２５ｍｍ、２．０ｍｍの清浄なＡＢＳ（アクリロニトリル 。ブタジエン・スチレン共重合樹脂）板に貼着させた。その後、貼り合わせたサンプルの上から、２ｋｇのローラーを毎分３００ｍｍの速さで１往復し、圧着させた。【０１５８】
３０分経過後、長さ１２２ｍｍの測定用治具にサンプルを固定し、常温（２５℃）で６時間経過させた後に、アルミ板両端が浮き上がった距離（ｍｍ）を測定した。【０１５９】
その結果を、表３および表４に示す。【０１６０】
【表１】
2017094372.tif 000002
【０１６１】
【表２】
2017094372.tif 000003
【０１６２】
【表３】
2017094372.tif 000004
【０１６３】
【表４】
2017094372.tif 000005
【０１６４】
なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記請求の範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【０１６５】
本発明の粘着付与樹脂および粘着剤組成物は、粘着シート、粘着フィルム、粘着紙などとして用いられる。
【国際調査報告】
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