(57)【要約】  基材と、前記基材の一方の面側に配置され、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂を含む吸湿層と、前記基材の他方の面側の最外層として配置され、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子、並びに樹脂を含むブロッキング防止層と、を有する吸湿材料。
2017069175.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
前記基材の一方の面側に配置され、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂を含む吸湿層と、
前記基材の他方の面側の最外層として配置され、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子、並びに樹脂を含むブロッキング防止層と、
を有する吸湿材料。
【請求項２】
前記基材の、温度２５℃、相対湿度６０％、荷重１０ＭＰａでのクリープ歪が、３％以下である請求項１に記載の吸湿材料。
【請求項３】
前記基材が、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、及びポリ塩化ビニリデンからなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む基材である請求項１又は請求項２に記載の吸湿材料。
【請求項４】
前記吸湿層に含まれる水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の吸湿材料。
【請求項５】
前記ブロッキング防止層に含まれる樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びフッ素含有樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の吸湿材料。
【請求項６】
前記吸湿剤が、塩化カルシウムである請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の吸湿材料。
【請求項７】
前記粒子の平均１次粒子径が、１μｍ〜３μｍである請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の吸湿材料。
【請求項８】
前記ブロッキング防止層の厚みが、０．５μｍ〜２μｍである請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の吸湿材料。
【請求項９】
前記粒子の平均１次粒子径に対する前記ブロッキング防止層の厚みの比率が、１／１．５〜１／２である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の吸湿材料。
【請求項１０】
更に、酢酸ビニル樹脂を含む上部層を有し、
前記上部層が、前記吸湿層の基材が配置されている面とは反対側の面に配置された請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の吸湿材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、吸湿材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
医薬品、電子部品等の湿度の影響を受けやすい製品では、収容される空間の湿度を低く保持できることが要求される。そのため、医薬品、電子部品等の包装に際しては、シリカゲル等の乾燥剤を同梱することが一般的に行われている。乾燥剤の同梱は、通常、自動化されているものの、包装工程を煩雑にし、製品によっては手作業となることがあるため、面倒である。また、医薬品、電子部品等では、乾燥剤の入れ忘れによる代償が大きい。そこで、近年では、乾燥剤の同梱に代えて、吸湿性を有する材料（例えば、吸湿フィルム）を包装材料として用いることが提案されている。【０００３】
吸湿性を有する材料としては、以下のものが知られている。
例えば、吸湿性が高く、吸湿速度が速く、かつ、吸放湿性を有する高吸放湿性材料として、極性を有する高分子に、金属イオンがコロイド状態で内包されている高吸放湿性材料が知られている（例えば、特開平３−１８８９２２号公報参照）。
吸湿容量が大きく、かつ、透明性が高く、構成材料によって吸湿速度の調節が可能な吸湿材料として、吸湿性を有するポリマー層、平均２次粒子径が１０μｍ以下である非晶質シリカと水溶性樹脂と吸湿剤とを含む多孔質構造を有する吸湿層、及び防湿層をこの順に有する吸湿材料が知られている（例えば、特開２０１４−２３７１２１号公報参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、機能性フィルムの成膜方法としては、生産性の観点から、ロール・ツー・ロール（Ｒｏｌｌ  ｔｏ  Ｒｏｌｌ）方式による成膜方法を採用することが望ましい。ロール・ツー・ロール方式による成膜方法では、ロール状に巻かれた基材を巻き解く過程で、塗布等の方法で基材上に連続的に成膜し、得られた積層フィルムをロール状に巻き取る。
本発明者らが、従来の吸湿フィルムについて、ロール・ツー・ロール方式による成膜適性を検討したところ、ロール状に巻き取った吸湿フィルムを長期間保管すると、吸湿フィルムの表面（オモテ面）と裏面（ウラ面）とが貼り付くという、所謂、ブロッキングの問題が生じ得ることがわかった。【０００５】
本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、ロール・ツー・ロール方式で生産した場合に生じ得る、フィルムの表面と裏面とのブロッキングが抑制された吸湿材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  基材と、基材の一方の面側に配置され、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂を含む吸湿層と、基材の他方の面側の最外層として配置され、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子、並びに樹脂を含むブロッキング防止層と、を有する吸湿材料。
＜２＞  基材の、温度２５℃、相対湿度６０％、荷重１０ＭＰａでのクリープ歪が、３％以下である＜１＞に記載の吸湿材料。
＜３＞  基材が、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、及びポリ塩化ビニリデンからなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む基材である＜１＞又は＜２＞に記載の吸湿材料。
＜４＞  吸湿層に含まれる水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の吸湿材料。
＜５＞  ブロッキング防止層に含まれる樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びフッ素含有樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の吸湿材料。【０００７】
＜６＞  吸湿剤が、塩化カルシウムである＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の吸湿材料。
＜７＞  粒子の平均１次粒子径が、１μｍ〜３μｍである＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の吸湿材料。
＜８＞  ブロッキング防止層の厚みが、０．５μｍ〜２μｍである＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の吸湿材料。
＜９＞  粒子の平均１次粒子径に対するブロッキング防止層の厚みの比率（ブロッキング防止層の厚み／粒子の平均１次粒子径）が、１／１．５〜１／２である＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の吸湿材料。
＜１０＞  更に、酢酸ビニル樹脂を含む上部層を有し、上部層が、吸湿層の基材が配置されている面とは反対側の面に配置された＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の吸湿材料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の一実施形態によれば、ロール・ツー・ロール方式で生産した場合に生じ得る、フィルムの表面と裏面とのブロッキングが抑制された吸湿材料が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の第１実施形態に係る吸湿材料の積層構造を示す概略断面図である。
【図２】本発明の第２実施形態に係る吸湿材料の積層構造を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の一実施形態の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施できる。
【００１１】
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
【００１２】
本明細書において「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
【００１３】
本明細書では、ブロッキングを抑制できる性質を「耐ブロッキング性」ともいう。
【００１４】
［吸湿材料］
本開示の吸湿材料は、基材と、基材の一方の面側に配置され、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂を含む吸湿層と、基材の他方の面側の最外層として配置され、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子、並びに樹脂を含むブロッキング防止層と、を有する吸湿材料である。
本開示の吸湿材料では、ロール・ツー・ロール方式で生産した場合に生じ得る、フィルムの表面と裏面とのブロッキングが抑制される。
【００１５】
ロール・ツー・ロール方式による成膜方法は、ロール状に巻かれた基材を巻き解く過程で、塗布等の方法で基材上に連続的に成膜し、得られた積層フィルムをロール状に巻き取るため、生産性の優れた成膜方法である。
しかしながら、基材上に吸湿層を有する従来の吸湿材料は、ロール・ツー・ロール方式で生産した後、ロール状で長期間保管すると、フィルムの表面と裏面とが貼り付くという、所謂、ブロッキングの問題が生じ得る。
【００１６】
本開示では、吸湿材料を、基材と、基材の一方の面側に配置され、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂を含む吸湿層と、基材の他方の面側の最外層として配置され、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子、並びに樹脂を含むブロッキング防止層と、を有する構成とすることで、ロール・ツー・ロール方式で生産した場合に生じ得る、フィルムの表面と裏面とのブロッキングの抑制を実現する。
即ち、本開示の吸湿材料においては、ブロッキング防止層が、基材の吸湿層が配置された面とは反対の面側の最外層に配置されているため、吸湿材料がロール状に巻き取られた場合に、吸湿層とブロッキング防止層とが接触する。ブロッキング防止層には、吸湿層に含まれる水溶性樹脂とくっ付き難い、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子が含まれており、これらの粒子が、吸湿層とブロッキング防止層との接触面にかかる荷重により、吸湿層に入り込み、くっ付き難い水溶性樹脂を含む吸湿層と接触するため、ブロッキングが抑制されると考えられる。
【００１７】
なお、吸湿層の基材が配置された面とは反対の面側の最外層に、ブロッキング防止層を有する吸湿材料では、ブロッキングの抑制効果は得られない。
【００１８】
以下、本発明の実施形態に係る吸湿材料の積層構造の概要について、図面を参照しながら説明する。各図面において、同一の符号を用いて示される構成要素は、同一の構成要素であることを意味する。
図１は、本発明の第１実施形態に係る吸湿材料の積層構造を示す概略断面図である。
本発明の第１実施形態に係る吸湿材料１は、図１に示すように、基材１１と、基材１１の一方の面に配置された吸湿層１３と、基材１１の他方の面に配置されたブロッキング防止層１５と、を有する。
本発明の第１実施形態に係る吸湿材料１では、基材１１であるポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルムの一方の面側に、吸湿剤である塩化カルシウム及び水溶性樹脂であるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含む吸湿層１３が配置され、かつ、基材１１の他方の面側に、無機粒子であるシリカ粒子及び樹脂であるエチレン／酢酸ビニル共重合体を含むブロッキング防止層１５が配置されている。
ブロッキング防止層１５に含まれる無機粒子であるシリカ粒子は、吸湿層１３に含まれる水溶性樹脂であるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）とくっ付き難いため、ロール・ツー・ロール方式で生産した場合に、フィルムの表面（即ち、吸湿層１３）と裏面（即ち、ブロッキング防止層１５）とのブロッキングが抑制される。
また、本発明の第１実施形態に係る吸湿材料１では、吸湿剤である塩化カルシウム及び水溶性樹脂であるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含む吸湿層１３が配置されているため、吸湿性に優れる。
【００１９】
図２は、本発明の第２実施形態に係る吸湿材料の積層構造を示す概略断面図である。
本発明の第２実施形態に係る吸湿材料２は、図２に示すように、吸湿層１３の基材１１が配置されている面とは反対側の面に配置された上部層１７を更に有する点において、第１実施形態に係る吸湿材料１と異なる。
本発明の第２実施形態に係る吸湿材料２では、基材１１であるポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルムの一方の面側に、吸湿剤である塩化カルシウム及び水溶性樹脂であるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含む吸湿層１３と、酢酸ビニル樹脂であるエチレン／酢酸ビニル共重合体を含む上部層１７と、が順に配置され、かつ、基材１１の他方の面側に、無機粒子であるシリカ粒子及び樹脂であるエチレン／酢酸ビニル共重合体を含むブロッキング防止層１５が配置されている。
ブロッキング防止層１５に含まれる無機粒子であるシリカ粒子は、上部層１７に含まれる酢酸ビニル樹脂であるエチレン／酢酸ビニル共重合体とくっ付き難いため、ロール・ツー・ロール方式で生産した場合に、フィルムの表面（即ち、上部層１７）と裏面（即ち、ブロッキング防止層１５）とのブロッキングが抑制される。
また、本発明の第２実施形態に係る吸湿材料２では、最表面に酢酸ビニル樹脂であるエチレン／酢酸ビニル共重合体を含む上部層１７が配置されている。上部層１７が吸湿層１３の保護層として機能することで、吸湿層１３に異物が付着することを防止できる。
【００２０】
以下、本開示の吸湿材料を形成する各層について詳述する。
【００２１】
＜基材＞
本開示の吸湿材料は、基材を有している。
基材の形態としては、一般的には、フィルム状又はシート状である。
基材を構成する材料としては、ポリエステル［ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等］、ポリエチレン［直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等］、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン、トリアセチルセルロース、セロハン、レーヨン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド（例えば、芳香族ポリアミド）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）などの樹脂が挙げられる。
【００２２】
基材は、日本工業規格（ＪＩＳ  Ｋ７１１５：１９９９）に記載の方法に準拠し、雰囲気温度２５℃、相対湿度６０％の環境下にて、荷重１０ＭＰａの条件で測定したクリープ歪が、３％以下であることが好ましく、２．５％以下であることがより好ましく、１％以下であることが更に好ましい。また、基材のクリープ歪は、０．３％以上であることが好ましい。
基材のクリープ歪が３％以下であると、吸湿材料をロール状に巻き取る際に、吸湿層（上部層を有する場合には上部層）とブロッキング防止層とが接触し、接触面に荷重がかかった場合でも、ブロッキング防止層に含まれる粒子が基材側に押され、基材に沈み難いため、粒子による耐ブロッキング効果がより良好に発揮される。
基材のクリープ歪の測定装置としては、例えば、テンシロン万能材料試験機（型番：ＣＰ６-Ｌ-５００Ｓ、オリエンテック（株））を好適に用いることができる。但し、測定装置は、これに限定されない。
【００２３】
既述のクリープ歪の要件を満たす基材を構成する材料としては、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）等の樹脂が挙げられる。
基材を構成する材料としては、耐ブロッキング性の観点から、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、及びポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂が好ましく、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）及びポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）から選ばれる少なくとも１種の樹脂がより好ましい。
【００２４】
基材としては、例えば、上記材料の少なくとも１種を用いて、公知の成膜法（Ｔダイ法、インフレーション法等）によって成膜したフィルム又はシートを用いてもよいし、上市されている市販品を用いてもよい。
また、基材は、上記材料の少なくとも１種を用いて成膜されたフィルムを延伸した、一軸延伸フィルム又は二軸延伸フィルムであってもよい。
また、基材は、２層以上の積層構造を有するものであってもよい。
また、基材は、隣接する層、例えば、後述の吸湿層との密着性を向上させる観点から、あらかじめ吸湿層を形成する方の面に表面処理を行ったものでもよい。表面処理としては、コロナ放電処理、オゾン処理等の公知の表面処理が挙げられる。
【００２５】
基材は、透明性を有する基材であることが好ましい。
本明細書において「透明性を有する基材」とは、全光透過率が７５％以上である基材をいい、好ましくは全光透過率が８０％以上である基材をいう。
基材の全光透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７に準拠して測定される。具体的には、基材の全光透過率は、測定装置として、ヘイズメーター（型番：ＮＤＨ−５０００、日本電色工業（株）製）を用い、雰囲気温度２３℃、相対湿度５０％の環境下にて測定される。
【００２６】
〜基材の厚み〜
基材の厚みは、特に限定されず、例えば、ハンドリング性、吸湿材料とした場合の取り扱い性、及び透明性の観点から、２０μｍ以上４００μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以上３５０μｍ以下であることがより好ましく、４０μｍ以上３００μｍ以下であることが更に好ましい。
【００２７】
＜吸湿層＞
本開示の吸湿材料は、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂を含む吸湿層を有している。
本開示の吸湿材料において、吸湿層は、既述の基材の一方の面側に配置されている。
【００２８】
（吸湿剤）
吸湿層は、無機塩である吸湿剤の少なくとも１種を含む。
無機塩である吸湿剤の例としては、塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム等のハロゲン化金属塩、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛等の金属硫酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物などが挙げられる。
これらの中でも、無機塩である吸湿剤としては、ハロゲン化金属塩及び金属硫酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、ハロゲン化金属塩から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、吸湿容量の観点及び透明性の観点から、塩化カルシウムが特に好ましい。
【００２９】
吸湿層における無機塩である吸湿剤の含有量は、吸湿性及び透明性の観点から、吸湿層の全固形分に対して、１質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上７０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上６０質量％以下であることが更に好ましい。
【００３０】
また、吸湿層における無機塩である吸湿剤の含有量は、単位面積あたりの塗布量で制御される。吸湿剤の塗布量は、吸湿性及び透明性の観点から、１ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、２ｇ／ｍ２以上３５ｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、２．５ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下であることが更に好ましい。
【００３１】
（水溶性樹脂）
吸湿層は、水溶性樹脂の少なくとも１種を含む。
吸湿層において、水溶性樹脂は、バインダーとして機能し得る。
本明細書において「水溶性樹脂」とは、２０℃の水１００ｇに対して０．０５ｇ以上溶解する樹脂をいい、好ましくは０．１ｇ以上溶解する樹脂をいう。
【００３２】
水溶性樹脂の例としては、親水性構造単位として、ヒドロキシ基を有する樹脂［ポリビニルアルコール樹脂〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕］、エーテル結合を有する樹脂〔ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕などが挙げられる。また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸（ＰＡＡ）又はその塩、マレイン酸樹脂、ゼラチン類等も、水溶性樹脂の例として挙げられる。さらに、水溶性樹脂の例としては、酢酸ビニル樹脂も挙げられる。
【００３３】
本明細書において「酢酸ビニル樹脂」とは、単量体単位として酢酸ビニルを含む重合体の総称であり、単量体単位として酢酸ビニルのみを含む酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニルと他の単量体との共重合体等が挙げられる。ここで、他の単量体としては、エチレン、塩化ビニル、アクリル系単量体等が挙げられる。また、酢酸ビニルと他の単量体との共重合体は、二元共重合体、三元重合体等の多元共重合体であってもよい。
酢酸ビニル樹脂の例としては、ポリ酢酸ビニル、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル／酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
【００３４】
これらの中でも、水溶性樹脂としては、透明性の観点から、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、特にポリビニルアルコールが好ましい。
【００３５】
吸湿層に含まれる水溶性樹脂がポリビニルアルコール樹脂である場合、ポリビニルアルコール樹脂のけん化度としては、９９ｍｏｌ％以下であることが好ましく、９６ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、９０ｍｏｌ％以下であることが更に好ましい。また、ポリビニルアルコール樹脂のけん化度は、７０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、７５ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、７８ｍｏｌ％以上であることが更に好ましい。けん化度が７０ｍｏｌ％以上であると、実用上水溶性を好適に保つことができる。
ポリビニルアルコール樹脂のけん化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６：１９９４年に準拠して測定される。
【００３６】
吸湿層における水溶性樹脂の含有量は、透明性及び膜強度の観点から、吸湿層の全固形分に対して、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることが更に好ましい。また、吸湿層における水溶性樹脂の含有量は、吸湿層の全固形分に対して、９９質量％以下であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以下であることが更に好ましい。
【００３７】
吸湿層における水溶性樹脂の含有量は、透明性及び膜強度の観点から、吸湿層における無機塩である吸湿剤の含有量に対して、質量基準で、０．２５倍以上であることが好ましく、０．５倍以上であることがより好ましく、１倍以上であることが更に好ましい。また、吸湿層における水溶性樹脂の含有量は、吸湿層における無機塩である吸湿剤の含有量に対して、質量基準で、９９倍以下であることが好ましく、１７倍以下であることがより好ましく、９倍以下であることが更に好ましい。
【００３８】
吸湿層は、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂以外に、本発明の一実施形態による効果を損なわない範囲において、必要に応じて、界面活性剤等の他の成分を含んでいてもよい。
界面活性剤としては、特に限定されず、公知の界面活性剤の中から適宜選択して用いることができる。界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部とを合わせ持つ構造を有する化合物等を有効に用いることができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びベタイン系界面活性剤のいずれも用いることができる。これらの中でも、界面活性剤としては、吸湿剤及び水溶性樹脂との相溶性の観点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル）等のノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００３９】
〜吸湿層の厚み〜
吸湿層の厚みは、特に限定されず、例えば、吸湿性及び透明性の観点から、２μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上４５μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上４０μｍ以下であることが更に好ましい。
【００４０】
＜ブロッキング防止層＞
本開示の吸湿材料は、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子（以下、単に「粒子」ともいう。）、並びに樹脂を含むブロッキング防止層を有している。
本開示の吸湿材料において、ブロッキング防止層は、既述の基材の他方の面側、即ち、基材の吸湿層が配置されている面とは反対の面側の最外層に配置されている。
無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子、並びに樹脂を含むブロッキング防止層が、基材の吸湿層が配置されている面とは反対の面側の最外層に配置されていることで、ロール・ツー・ロール方式で生産した場合に生じ得る、フィルムの表面と裏面とのブロッキングを抑制できる。
【００４１】
（無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子）
ブロッキング防止層は、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子の少なくとも１種を含む。
本明細書において「疎水性樹脂」とは、２０℃の水１００ｇに対する溶解量が０．０５ｇ未満である樹脂をいう。
無機粒子の例としては、シリカ粒子（非晶質シリカ粒子、コロイダルシリカ粒子等）、酸化チタン粒子、アルミナ粒子、酸化スズ粒子などが挙げられる。
疎水性樹脂の粒子の例としては、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル等の粒子が挙げられる。
これらの中でも、粒子としては、耐ブロッキング性の観点から、シリカ粒子、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）の粒子、ポリスチレン（ＰＳ）の粒子、及びシリコーン樹脂の粒子からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、シリカ粒子、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）の粒子、及びポリスチレン（ＰＳ）の粒子からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましく、シリカ粒子が更に好ましい。
【００４２】
粒子の形状は、特に限定されず、球状であってもよいし、扁平形状であってもよいし、中空形状であってもよい。
【００４３】
粒子の平均１次粒子径は、特に限定されず、例えば、耐ブロッキング性及び透明性の観点から、１μｍ〜３μｍであることが好ましく、１μｍ〜２μｍであることがより好ましい。
粒子の平均１次粒子径は、粒子を透過型電子顕微鏡により観察し、撮影した写真の画像から求めることができる。具体的には、写真の画像から、複数個の粒子の投影面積を測定し、測定した投影面積から円相当径を求め、求めた円相当径の値を算術平均することにより得られた値を粒子の平均一次粒子径とする。本明細書における粒子の平均一次粒子径は、３００個の粒子の投影面積をそれぞれ測定し、測定した投影面積からそれぞれ円相当径を求め、求めた円相当径の値を算術平均することにより得られた値を採用している。
【００４４】
ブロッキング防止層における粒子の含有量は、耐ブロッキング性から、ブロッキング防止層の全固形分に対して、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、２質量％以上であることが更に好ましい。また、ブロッキング防止層における樹脂の含有量は、透明性の観点から、ブロッキング防止層の全固形分に対して、１０質量％以下であることが好ましく、７質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることが更に好ましい。
【００４５】
（樹脂）
ブロッキング防止層は、樹脂の少なくとも１種を含む。
ブロッキング防止層において、樹脂は、バインダーとして機能し得る。
樹脂としては、特に限定されず、例えば、水溶性樹脂及び水不溶性樹脂から広く選択して用いることができる。
樹脂の例としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂［ポリ酢酸ビニル、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル／酢酸ビニル共重合体等］、フッ素含有樹脂、ポリエステル［ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等］などが挙げられる。
これらの中でも、樹脂としては、耐ブロッキング性の観点から、アクリル樹脂、ポリエステル、酢酸ビニル樹脂、及びフッ素含有樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びフッ素含有樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【００４６】
ブロッキング防止層における樹脂の含有量は、透明性及び膜強度の観点から、ブロッキング防止層の全固形分に対して、８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが更に好ましい。また、ブロッキング防止層における樹脂の含有量は、ブロッキング防止層の全固形分に対して、９９．５質量％以下であることが好ましく、９９質量％以下であることがより好ましく、９８質量％以下であることが更に好ましい。
【００４７】
〜ブロッキング防止層の厚み〜
ブロッキング防止層の厚みは、特に限定されず、例えば、耐ブロッキング性の観点から、０．５μｍ以上２μｍ以下であることが好ましく、耐ブロッキング性及び透明性の観点から、０．５μｍ以上１．５μｍ以下であることが好ましく、０．６μｍ以上１．３μｍ以下であることがより好ましい。
【００４８】
ブロッキング防止層に含まれる粒子は、耐ブロッキング性の観点から、ブロッキング防止層の厚みよりも大きい粒子径を有することが好ましい。
例えば、粒子の平均１次粒子径に対するブロッキング防止層の厚みの比率（ブロッキング防止層の厚み／粒子の平均１次粒子径）は、１／１．５〜１／２であることが好ましく、１／１．６〜１／２であることがより好ましく、１／１．７〜１／２であることが更に好ましい。
粒子の平均１次粒子径に対するブロッキング防止層の厚みの比率（ブロッキング防止層の厚み／粒子の平均１次粒子径）が、上記範囲内であると、吸湿材料を巻き取る際に、吸湿層（上部層を有する場合には上部層）とブロッキング防止層に含まれる粒子とが接触するため、ブロッキングがより生じ難い。
【００４９】
＜上部層＞
本開示の吸湿材料は、更に、酢酸ビニル樹脂の少なくとも１種を含む上部層を有していてもよい。
本開示の吸湿材料が酢酸ビニル樹脂を含む上部層を有する場合、上部層は、既述の吸湿層の基材が配置されている面とは反対側の面に配置されている。
酢酸ビニル樹脂を含む上部層が吸湿層に隣接して配置されていることで、吸湿層に異物が付着することを防止できる。
【００５０】
酢酸ビニル樹脂の例としては、ポリ酢酸ビニル、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル／酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
これらの中でも、酢酸ビニル樹脂としては、吸湿層との密着性の観点から、エチレン／酢酸ビニル共重合体が好ましい。
【００５１】
酢酸ビニル樹脂が酢酸ビニルと他の単量体との共重合体である場合、共重合体における酢酸ビニル単量体に由来する構造単位の割合は、共重合体を形成する全構造単位１００モル％に対して、１モル％以上１００モル％以下であることが好ましく、５モル％以上８０モル％以下であることがより好ましく、１０モル％以上６０モル％以下であることが更に好ましい。
【００５２】
上部層に含まれる酢酸ビニル樹脂は、環境負荷の観点から、粒子の形態（即ち、粒子状）であることが好ましい。上部層に含まれる酢酸ビニル樹脂が粒子状であることは、例えば、光学顕微鏡の観察により確認できる。
酢酸ビニル樹脂の粒子の体積平均粒子径は、０．０１μｍ〜１０μｍであることが好ましく、０．０５μｍ〜５μｍであることがより好ましく、０．１μｍ〜３μｍであることが更に好ましい。
酢酸ビニル樹脂の粒子の体積平均粒子径は、粒度分布測定装置を用い、光散乱法によって測定される。測定装置としては、例えば、（株）堀場製作所のＬＡ−９１０（型番）を好適に用いることができる。
【００５３】
酢酸ビニル樹脂としては、上市されている市販品を用いてもよい。市販品の例としては、ビニブラン（登録商標）の酢酸ビニル系エマルジョンのシリーズ（日信化学工業（株））、スミカフレックス（登録商標）のエチレン／酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンのシリーズ（住化ケムテックス（株））等が挙げられる。
【００５４】
上部層における酢酸ビニル樹脂の含有量は、透明性及び膜強度の観点から、上部層の全固形分に対して、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることが更に好ましい。また、上部層における酢酸ビニル樹脂の含有量は、上部層の全固形分に対して、１００質量％以下であることが好ましく、９９．９質量％以下であることがより好ましい。
【００５５】
上部層は、酢酸ビニル樹脂以外に、本発明の一実施形態による効果を損なわない範囲において、必要に応じて、界面活性剤等の他の成分を含んでいてもよい。
界面活性剤としては、特に限定されず、公知の界面活性剤の中から適宜選択して用いることができる。界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部とを合わせ持つ構造を有する化合物等を有効に用いることができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びベタイン系界面活性剤のいずれも用いることができる。これらの中でも、界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル）等のノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００５６】
〜上部層の厚み〜
上部層の厚みは、吸湿層を異物の付着から保護できる範囲で薄い方が好ましい。例えば、上部層の厚みとしては、０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上８μｍ以下であることがより好ましく、０．５μｍ以上６μｍ以下であることが更に好ましい。上部層の厚みが上記範囲内であると、吸湿材料の透明性を良好に保つことができる。
【００５７】
［吸湿材料の厚み］
本開示の吸湿材料の厚みは、ロール・ツー・ロール方式での生産に適するという観点から、２０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、３５μｍ以上４５０μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以上４００μｍ以下であることが更に好ましい。
【００５８】
［吸湿材料の物性］
＜全光透過率＞
本開示の吸湿材料は、全光透過率が、７０％以上であることが好ましく、７５％以上であることがより好ましく、７８％以上であることが更に好ましく、８０％以上であることが特に好ましい。
本開示の吸湿材料の全光透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７に準拠して測定される。具体的には、本開示の吸湿材料の全光透過率は、測定装置として、ヘイズメーター（型番：ＮＤＨ−５０００、日本電色工業（株））を用い、雰囲気温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で測定される。
【００５９】
＜吸湿量＞
本開示の吸湿材料は、吸湿量が、１ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、２ｇ／ｍ２以上であることがより好ましく、３ｇ／ｍ２以上であることが更に好ましい。
本開示の吸湿材料の吸湿量は、以下の方法により測定される。
吸湿材料を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切断し、評価用サンプルを得る。評価用サンプルを、温度６０℃、相対湿度１０％に設定した恒温恒湿槽内で１日間保管し、乾燥させる。次いで、乾燥後の評価用サンプルを、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下に移し、移した直後（２０秒以内）にその質量を測定する。そして、得られた測定値を、評価用サンプルの乾燥状態での質量とする。その後、評価用サンプルの経時による質量変化を測定し、質量変化がなくなったときの質量を、評価用サンプルの飽和状態での質量とする。飽和状態での質量から乾燥状態での質量を差し引くことにより、評価用サンプルの吸湿量（単位：ｇ／ｍ２）を求め、本開示の吸湿材料の吸湿量とする。
【００６０】
［吸湿材料の製造方法］
本開示の吸湿材料の製造方法は、上述の吸湿材料を製造することができればよく、特に限定されない。本開示の吸湿材料を製造する方法としては、以下で説明する、本実施形態の吸湿材料の製造方法が好ましい。
【００６１】
本実施形態の吸湿材料の製造方法（以下、「本実施形態の製造方法」ともいう。）は、基材の一方の面側に、無機塩である吸湿剤（以下、単に「吸湿剤」ともいう。）及び水溶性樹脂を含む吸湿層を配置する第１の配置工程と、基材の他方の面側に、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子（以下、単に「粒子」ともいう。）、並びに樹脂を含むブロッキング防止層を、最外層として配置する第２の配置工程と、を有する。
第１の配置工程及び第２の配置工程の工程順は、特に限定されず、第１の配置工程又は第２の配置工程のいずれが先であってもよいし、同時であってもよい。
本実施形態の製造方法は、必要に応じて、その他の工程を有していてもよい。
例えば、本実施形態の製造方法は、吸湿層の基材が配置された面とは反対側の面に、酢酸ビニル樹脂を含む上部層を配置する第３の配置工程を有していてもよい。
第３の配置工程は、第１の配置工程と一括して行ってもよく、第１の配置工程の後に行ってもよい。第３の配置工程を第１の配置工程の後に行う場合には、第２の配置工程の前であってもよく、第２の配置工程の後であってもよい。
【００６２】
以下、本実施形態の製造方法における工程について詳細に説明する。
なお、各工程で用いる成分の具体例、及び好ましい態様については、上述の吸湿材料の項に記載したとおりであるため、ここでは説明を省略する。
【００６３】
＜第１の配置工程＞
第１の配置工程は、基材の一方の面側に、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂を含む吸湿層を配置する工程である。
基材の一方の面側に、吸湿層を配置する方法としては、例えば、塗布による方法が挙げられる。
【００６４】
第１の配置工程は、基材のブロッキング防止層が配置される面とは反対側の面上に、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂を含む吸湿層形成用塗布液を塗布し、吸湿層を形成する吸湿層形成工程を含むことが好ましい。
【００６５】
《吸湿層形成工程》
吸湿層形成工程は、基材のブロッキング防止層が配置される面とは反対側の面上に、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂を含む吸湿層形成用塗布液を塗布し、吸湿層を形成する工程である。
吸湿層形成用塗布液は、吸湿剤及び水溶性樹脂以外に、必要に応じて、溶媒、界面活性剤等の他の成分を含んでもよい。
【００６６】
溶媒の例としては、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒が挙げられる。
有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエンなどが挙げられる。これらの中でも、溶媒としては、環境適性の観点から、水が好ましい。
【００６７】
吸湿層形成用塗布液は、例えば、吸湿剤及び水溶性樹脂、並びに、必要に応じて、溶媒、界面活性剤等の他の成分を混合することで調製できる。
吸湿層形成用塗布液における吸湿剤及び水溶性樹脂の含有量は、最終的に形成される吸湿層における吸湿剤及び水溶性樹脂の含有量が、既述の吸湿材料の項に記載の量となるように、それぞれ調整すればよい。
吸湿層形成用塗布液における溶媒の含有量は、特に限定されず、吸湿層形成用塗布液に配合される成分の種類、量等により、適宜設定される。
吸湿層形成用塗布液が界面活性剤を含む場合、吸湿層形成用塗布液における界面活性剤の含有量は、吸湿層形成用塗布液に配合される成分の種類、量等により、適宜設定される。
【００６８】
混合する各成分は、単に混合すればよく、全ての成分を一度に混合してもよいし、各成分をいくつかに分けて混合してもよい。
混合の方法としては、特に限定されず、例えば、撹拌による混合が挙げられる。
【００６９】
吸湿層形成用塗布液の塗布方法としては、特に限定されず、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リバースコーター等の公知の塗布方法が挙げられる。
【００７０】
吸湿層形成用塗布液の塗布量としては、吸湿層の吸湿能及び透明性の観点から、吸湿剤の付与量が、１ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以下となる量が好ましく、２ｇ／ｍ２以上３５ｇ／ｍ２以下となる量がより好ましい。
【００７１】
吸湿層形成用塗布液の塗布量としては、吸湿層の吸湿能の観点から、乾燥後の質量が、２ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下となる量が好ましく、５ｇ／ｍ２以上４５ｇ／ｍ２以下となる量がより好ましい。
【００７２】
基材の面上に、吸湿層形成用塗布液を塗布した後、塗布膜は、減率乾燥を示すようになるまで乾燥される。
乾燥手段としては、公知の乾燥手段を用いることができ、例えば、自然乾燥、加熱乾燥、熱風乾燥、及び真空乾燥が挙げられる。
塗布膜の乾燥は、一般に、４０℃〜１８０℃で１分間〜６０分間（好ましくは、２分間〜３０分間）行われる。
【００７３】
＜第２の配置工程＞
第２の配置工程は、基材の他方の面側に、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子、並びに樹脂を含むブロッキング防止層を、最外層として配置する工程である。
基材の他方の面側に、ブロッキング防止層を配置する方法としては、塗布による方法等が挙げられる。
【００７４】
第２の配置工程は、基材の吸湿層が配置される面とは反対側の面上に、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子、並びに樹脂を含むブロッキング防止層形成用塗布液を塗布し、ブロッキング防止層を形成するブロッキング防止層形成工程を含むことが好ましい。
【００７５】
《ブロッキング防止層形成工程》
ブロッキング防止層形成工程は、基材の吸湿層が配置される面とは反対側の面上に、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子、並びに樹脂を含むブロッキング防止層形成用塗布液を塗布し、ブロッキング防止層を形成する工程である。
ブロッキング防止層は、粒子及び樹脂以外に、必要に応じて、溶媒、界面活性剤等の他の成分を含んでもよい。
【００７６】
溶媒の例としては、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒が挙げられる。
有機溶媒としては、既述の吸湿層形成用塗布液における有機溶媒と同様のものが挙げられる。これらの中でも、有機溶媒としては、環境適性の観点から、水が好ましい。
【００７７】
ブロッキング防止層形成用塗布液は、例えば、粒子及び樹脂、並びに、必要に応じて、溶媒、界面活性剤等の他の成分を混合することで調製できる。
ブロッキング防止層形成用塗布液における粒子及び樹脂の含有量は、最終的に形成されるブロッキング防止層における粒子及び樹脂の含有量が、既述の吸湿材料の項に記載の量となるように、それぞれ調整すればよい。
ブロッキング防止層形成用塗布液における溶媒の含有量は、特に限定されず、ブロッキング防止層形成用塗布液に配合される成分の種類、量等により、適宜設定される。
ブロッキング防止層形成用塗布液が界面活性剤を含む場合、ブロッキング防止層形成用塗布液における界面活性剤の含有量は、ブロッキング防止層形成用塗布液に配合される成分の種類、量等により、適宜設定される。
【００７８】
混合する各成分は、単に混合すればよく、全ての成分を一度に混合してもよいし、各成分をいくつかに分けて混合してもよい。
混合の方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、撹拌による混合が挙げられる。
【００７９】
ブロッキング防止層形成用塗布液の塗布方法としては、特に限定されず、吸湿層形成用塗布液と同様の塗布方法が挙げられる。
【００８０】
ブロッキング防止層形成用塗布液の塗布量としては、面状の均一性の観点から、乾燥後の質量が、０．０５ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下となる量が好ましく、０．０７ｇ／ｍ２以上４ｇ／ｍ２以下となる量がより好ましく、０．１ｇ／ｍ２以上３ｇ／ｍ２以下となる量が更に好ましい。
【００８１】
基材の面上に、ブロッキング防止層形成用塗布液を塗布した後、塗布膜は、減率乾燥を示すようになるまで乾燥される。
乾燥手段としては、公知の乾燥手段を用いることができ、例えば、自然乾燥、加熱乾燥、熱風乾燥、及び真空乾燥が挙げられる。
塗布膜の乾燥は、一般に、４０℃〜１８０℃で１分間〜６０分間（好ましくは、２分間〜３０分間）行われる。
【００８２】
＜第３の配置工程＞
第３の配置工程は、吸湿層の基材が配置された面とは反対側の面に、酢酸ビニル樹脂を含む上部層を配置する工程である。
吸湿層の基材が配置された面とは反対側の面に、上部層を配置する方法としては、例えば、塗布による方法が挙げられる。
【００８３】
第３の配置工程は、吸湿層の基材が配置された面とは反対側の面上に、酢酸ビニル樹脂を含む上部層形成用塗布液を塗布し、上部層を形成する上部層形成工程を含むことが好ましい。
【００８４】
《上部層形成工程》
上部層形成工程は、吸湿層の基材が配置された面とは反対側の面上に、酢酸ビニル樹脂を含む上部層形成用塗布液を塗布し、上部層を形成する工程である。
上部層形成用塗布液は、酢酸ビニル樹脂の粒子以外に、必要に応じて、溶媒、界面活性剤等の他の成分を含んでもよい。
【００８５】
溶媒の例としては、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒が挙げられる。
有機溶媒としては、既述の吸湿層形成用塗布液における有機溶媒と同様のものが挙げられる。これらの中でも、有機溶媒としては、環境適性の観点から、水が好ましい。
【００８６】
上部層形成用塗布液は、酢酸ビニル樹脂の粒子の水分散物（「ラテックス」又は「エマルジョン」ともいう。）を用いて調製することが好ましい。
上部層形成用塗布液の調製に、酢酸ビニル樹脂の粒子の水分散物を用いることで、上部層形成用塗布液と吸湿層形成用塗布液とを、基材上に同時重層塗布することが可能となる。同時重層塗布によれば、吸湿材料の生産性が向上する（製造時間を短縮できる、製造コストを低減できる等）だけでなく、吸湿層の形成後、上部層の形成前に、吸湿層の上部層と対向する側の面に、異物が付着することによる透明性の低下を防止できる。
【００８７】
酢酸ビニル樹脂の粒子の水分散物は、酢酸ビニル樹脂の粒子の表面の電荷が無電荷であるノニオン性ラテックスであることが好ましい。酢酸ビニル樹脂の粒子の水分散物がノニオン性ラテックスであると、上部層形成用塗布液が他の成分を含む場合、他の成分との相溶性を得やすい。
【００８８】
酢酸ビニル樹脂の粒子の水分散物は、酢酸ビニル樹脂の粒子及び水と、必要に応じて、界面活性剤等の分散剤とを混合し、分散処理を施すことにより得ることができる。
分散処理の方法としては、特に限定されず、例えば、分散機による分散処理が挙げられる。
分散機としては、高速回転分散機、媒体撹拌型分散機（ボールミル、サンドミル等）、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧分散機などの公知の各種分散機が挙げられる。
【００８９】
上部層形成用塗布液は、例えば、酢酸ビニル樹脂の粒子及び溶媒（好ましくは、酢酸ビニル樹脂の粒子の水分散物）、並びに、必要に応じて、分散剤（例えば、界面活性剤）等の他の成分を混合することで調製できる。
上部層形成用塗布液における酢酸ビニル樹脂の粒子の含有量は、最終的に形成される上部層における酢酸ビニル樹脂の含有量が、既述の吸湿材料の項に記載の量となるように、調整すればよい。
上部層形成用塗布液における溶媒の含有量は、特に限定されず、上部層形成用塗布液に配合される成分の種類、量等により、適宜設定される。
上部層形成用塗布液が界面活性剤を含む場合、上部層形成用塗布液における界面活性剤の含有量は、上部層形成用塗布液に配合される成分の種類、量等により、適宜設定される。
【００９０】
上部層形成用塗布液の塗布方法としては、特に限定されるものではなく、吸湿層形成用塗布液と同様の塗布方法が挙げられる。
【００９１】
上部層形成用塗布液の塗布量としては、透明性及び吸湿層の保護の観点から、乾燥後の質量が、０．１ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下となる量が好ましく、０．３ｇ／ｍ２以上８ｇ／ｍ２以下となる量がより好ましい。
【００９２】
吸湿層の面上に、上部層形成用塗布液を塗布した後、塗布膜は、減率乾燥を示すようになるまで乾燥される。
乾燥手段としては、公知の乾燥手段を用いることができ、例えば、自然乾燥、加熱乾燥、熱風乾燥、及び真空乾燥が挙げられる。
塗布膜の乾燥は、一般に、４０℃〜１８０℃で１分間〜３０分間（好ましくは、２分間〜２０分間）行われる。
【００９３】
本実施形態の製造方法が第３の配置工程を有する場合、第３の配置工程では、基材の面上に吸湿層を形成する吸湿層形成工程後に、基材の面上に形成した吸湿層の面上に、上部層を形成する上部層形成工程を行ってもよいし、基材上に、吸湿層形成用塗布液と上部層形成用塗布液とを同時に重層塗布（「同時重層塗布」ともいう。）することで、吸湿層形成工程と上部層形成工程とを一括して行ってもよい。同時重層塗布によれば、塗布及び乾燥の回数が少なくなるため、生産性に優れる。
【００９４】
同時重層塗布は、エクストルージョンダイコーター、カーテンフローコーター等を用いた塗布方法により行うことができる。
同時重層塗布の後、形成された塗布膜は乾燥される。
重層塗布された塗布膜の乾燥は、一般に、４０℃〜１８０℃で１分間〜６０分間（好ましくは、５０℃〜１５０℃で２分間〜３０分間）行われる。
【００９５】
同時重層塗布による形成される塗布膜は、未乾燥の液状態で重ねられるために、隣接する層間での混合及び界面の乱れ（凹凸等）がより発生しやすい。
このような観点から、同時重層塗布の場合、吸湿層形成用塗布液及び上部層形成用塗布液は、２５℃における粘度が、０．３ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、０．５ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜１５０ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。
なお、吸湿層形成用塗布液及び上部層形成用塗布液の粘度は、粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２、東機産業（株））を用いて測定される。
【００９６】
本実施形態の製造方法は、必要に応じて、第１の配置工程、第２の配置工程、及び第３の配置工程以外の他の工程を有していてもよい。
他の工程としては、基材を準備する工程、基材に表面処理を施す工程等が挙げられる。
【００９７】
＜包装材料＞
本開示の包装材料は、既述の本開示の吸湿材料を含む。
本開示の吸湿材料は、単独で包装材料として用いてもよいし、本発明の一実施形態による効果を損なわない範囲内において、他の材料（例えば、アルミシール）と組み合わせて包装材料として用いてもよい。
【実施例】
【００９８】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。【００９９】
本実施例における基材の全光透過率は、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７）に記載の方法に準拠し、測定した。具体的には、基材の全光透過率は、測定装置として、ヘイズメーター（型番：ＮＤＨ−５０００、日本電色工業（株））を用い、雰囲気温度２３℃、相対湿度５０％の環境下にて測定した。【０１００】
本実施例における基材のクリープ歪は、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ  Ｋ７１１５：１９９９）に記載の方法に準拠し、測定した。具体的には、基材のクリープ歪は、測定装置として、テンシロン万能材料試験機（型番：ＣＰ６-Ｌ-５００Ｓ、オリエンテック（株））を用い、雰囲気温度２５℃、相対湿度６０％の環境下にて、荷重１０ＭＰａの条件で測定した。結果を表１に示す。【０１０１】
［吸湿フィルムの作製］
〔実施例１〕
＜基材の準備＞
基材には、市販のポリエチレン（ＰＥ）フィルム（種類：低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルム、厚み：１００μｍ、大倉工業（株））を用いた。
なお、基材の全光透過率を測定したところ、８２％であった。【０１０２】
＜塗布液の調製＞
（吸湿層形成用塗布液の調製）
下記の成分を混合することにより、吸湿層形成用塗布液を得た。
−吸湿層形成用塗布液の組成−
・塩化カルシウム（吸湿剤）                      ３．０質量部
・ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）溶解液    ８４．６質量部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）溶解液
０．５質量部
・イオン交換水                                １１．９質量部【０１０３】
〜ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）溶解液〜
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）            ２０．０質量部
（商品名：クラレポバール（登録商標）  ＰＶＡ４０３、平均重合度：３００、けん化度：７８．５ｍｏｌ％〜８１．５ｍｏｌ％、（株）クラレ）
・イオン交換水                              ８０．０質量部【０１０４】
〜ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）溶解液〜
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル        １０．０質量部
（商品名：エマルゲン１０９Ｐ、花王（株））
・イオン交換水                              ９０．０質量部【０１０５】
（ブロッキング防止層形成用塗布液の調製）
下記の成分を混合することにより、ブロッキング防止層形成用塗布液を得た。
−ブロッキング防止層形成用塗布液の組成−
・エチレン／酢酸ビニル共重合体（樹脂）        ４７．０質量部
（商品名：スミカフレックス（登録商標）  Ｓ−４０８ＨＱＥ、固形分濃度：５０質量％、住化ケムテックス（株））
・シリカ粒子（無機粒子）                        １．０質量部
（商品名：エポスター（登録商標）  ＫＥ−Ｐ１００、平均１次粒子径：１μｍ、固形分濃度：１００質量％、（株）日本触媒）
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）溶解液
０．５質量部
・イオン交換水                                ５２．５質量部【０１０６】
〜ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）溶解液〜
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル        １０．０質量部
（商品名：エマルゲン１０９Ｐ、花王（株）製）
・イオン交換水                              ９０．０質量部【０１０７】
＜各層の形成＞
準備したＰＥフィルムの原反からフィルムを送り出し、送り出されたフィルムの両面にコロナ放電処理を施した。コロナ放電処理が施されたフィルムの一方の面に、吸湿層形成用塗布液を、バーコート法により、乾燥後の質量が２０ｇ／ｍ２となるように塗布し、第１の塗布膜を形成した。次いで、コロナ放電処理が施されたフィルムの他方の面に、ブロッキング防止層形成用塗布液を、バーコート法により、乾燥後の質量が０．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、第２の塗布膜を形成した。形成された第１の塗布膜及び第２の塗布膜を、６０℃の環境下で２０分間乾燥させ、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例１の吸湿フィルムを作製した。【０１０８】
〔実施例２〕
実施例１において、基材を、ＰＥフィルムからポリプロピレン（ＰＰ）フィルム（厚み：５０μｍ）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例２の吸湿フィルムを作製した。
なお、実施例２における基材の全光透過率を測定したところ、８２％だった。【０１０９】
〔実施例３〕
実施例１において、基材を、ＰＥフィルムから市販のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名：コスモシャイン（登録商標）Ａ４３００、厚み：１００μｍ、東洋紡（株）製）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例３の吸湿フィルムを作製した。
なお、実施例３における基材の全光透過率を測定したところ、８９％だった。【０１１０】
〔実施例４〕
実施例１において、基材を、ＰＥフィルムからポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム（厚み：２５０μｍ）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例４の吸湿フィルムを作製した。
なお、実施例４における基材の全光透過率を測定したところ、８３％であった。【０１１１】
〔実施例５〕
実施例１において、基材を、ＰＥフィルムから塩化ビニル／塩化ビニリデン／塩化ビニル（ＰＶＣ／ＰＶＤＣ／ＰＶＣ）(厚み：２６０μｍ)の積層フィルムに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例５の吸湿フィルムを作製した。
なお、実施例５における基材の全光透過率を測定したところ、８２％であった。【０１１２】
〔実施例６〕
実施例４において、吸湿層形成用塗布液中の樹脂を、ＰＶＡからポリアクリル酸（ＰＡＡ）（商品名：ポリアクリル酸 25,000、水溶性樹脂、重量平均分子量：２５，０００、和光純薬工業（株）製）に変更したこと以外は、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例４と同様にして、実施例６の吸湿フィルムを作製した。【０１１３】
〔実施例７〕
実施例４において、吸湿層形成用塗布液中の水溶性樹脂の溶解液を、ＰＶＡ溶解液からエチレン／酢酸ビニル共重合体（商品名：スミカフレックス（登録商標）  Ｓ−４０８ＨＱＥ、固形分濃度：５０質量％、住化ケムテックス（株）製）をイオン交換水で２／５に希釈して得られた液に変更したこと以外は、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例４と同様にして、実施例７の吸湿フィルムを作製した。【０１１４】
〔実施例８〕
実施例４において、吸湿層形成用塗布液中の吸湿剤を、塩化カルシウムから硫酸マグネシウムに変更したこと以外は、実施例４と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例８の吸湿フィルムを作製した。【０１１５】
〔実施例９〕
実施例４において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の樹脂を、エチレン／酢酸ビニル共重合体からアクリル樹脂（商品名：ＡＳ−５６３Ａ、固形分濃度：４０質量％、ダイセルファインケム（株））に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例９の吸湿フィルムを作製した。【０１１６】
〔実施例１０〕
実施例４において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の樹脂を、エチレン／酢酸ビニル共重合体からフッ素含有樹脂（商品名：オブリガート（登録商標）  ＳＷ００１１Ｆ、固形分濃度：３６質量％、ＡＧＣコーテック（株））に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例１０の吸湿フィルムを作製した。【０１１７】
〔実施例１１〕
実施例４において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の樹脂を、エチレン／酢酸ビニル共重合体からポリエステル（商品名：バイロナール（登録商標）  ＭＤ１２４５、固形分濃度：３４質量％、東洋紡（株））に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例１１の吸湿フィルムを作製した。【０１１８】
〔実施例１２〕
実施例４において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の樹脂を、エチレン／酢酸ビニル共重合体からウレタン樹脂（商品名：タケラック（登録商標）  ＷＳ５１００、固形分濃度：３０質量％、三井武田ケミカル（株））に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例１２の吸湿フィルムを作製した。【０１１９】
〔実施例１３〕
実施例４において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、平均１次粒子径が１μｍのシリカ粒子から０．２μｍのシリカ粒子（商品名：エポスター（登録商標）  ＫＥ−Ｐ２０、（株）日本触媒）に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例１３の吸湿フィルムを作製した。【０１２０】
〔実施例１４〕
実施例４において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、平均１次粒子径が１μｍのシリカ粒子から０．２μｍのシリカ粒子（商品名：エポスター（登録商標）  ＫＥ−Ｐ２０、（株）日本触媒）に変更し、かつ、ブロッキング防止層形成用塗布液を、乾燥後の質量が０．１ｇ／ｍ２となるように塗布したこと以外は、実施例４と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例１４の吸湿フィルムを作製した。【０１２１】
〔実施例１５〕
実施例４において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、平均１次粒子径が１μｍのシリカ粒子から０．５μｍのシリカ粒子（商品名：エポスター（登録商標）  ＫＥ−Ｐ５０、（株）日本触媒）に変更し、かつ、ブロッキング防止層形成用塗布液を、乾燥後の質量が０．３ｇ／ｍ２となるように塗布したこと以外は、実施例４と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例１５の吸湿フィルムを作製した。【０１２２】
〔実施例１６〕
実施例４において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、無機粒子であるシリカ粒子（平均１次粒子径：１μｍ）から疎水性樹脂の粒子であるポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）の粒子（商品名：テクポリマー（登録商標）  ＳＳＸ−１０１、平均１次粒子径：１μｍ、固形分濃度：１００質量％、積水化成品（株））に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例１６の吸湿フィルムを作製した。【０１２３】
〔実施例１７〕
実施例４において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、無機粒子であるシリカ粒子（平均１次粒子径：１μｍ）から疎水性樹脂の粒子であるポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）の粒子（商品名：テクポリマー（登録商標）  ＳＳＸ−１０２、平均１次粒子径：２μｍ、固形分濃度：１００質量％、積水化成品（株））に変更し、かつ、ブロッキング防止層形成用塗布液を、乾燥後の質量が１ｇ／ｍ２となるように塗布したこと以外は、実施例４と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例１７の吸湿フィルムを作製した。【０１２４】
〔実施例１８〕
実施例４において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、無機粒子であるシリカ粒子（平均１次粒子径：１μｍ）から疎水性樹脂の粒子であるポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）の粒子（商品名：テクポリマー（登録商標）  ＳＳＸ−１０３、平均１次粒子径：３μｍ、固形分濃度：１００質量％、積水化成品（株））に変更し、かつ、ブロッキング防止層形成用塗布液を、乾燥後の質量が２ｇ／ｍ２となるように塗布したこと以外は、実施例４と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例１８の吸湿フィルムを作製した。【０１２５】
〔実施例１９〕
実施例４において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、無機粒子であるシリカ粒子（平均１次粒子径：１μｍ）から疎水性樹脂の粒子であるポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）の粒子（商品名：テクポリマー（登録商標）  ＳＳＸ−１０５、平均１次粒子径：５μｍ、固形分濃度：１００質量％、積水化成品（株））に変更し、かつ、ブロッキング防止層形成用塗布液を、乾燥後の質量が３ｇ／ｍ２となるように塗布したこと以外は、実施例４と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例１９の吸湿フィルムを作製した。【０１２６】
〔実施例２０〕
実施例４において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、無機粒子であるシリカ粒子（平均１次粒子径：１μｍ）から疎水性樹脂の粒子であるポリスチレン（ＰＳ）の粒子（商品名：テクポリマー（登録商標）  ＳＢＸ−１０１、平均１次粒子径：１μｍ、固形分濃度：１００質量％、積水化成品（株））に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例２０の吸湿フィルムを作製した。【０１２７】
〔実施例２１〕
実施例４において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、無機粒子であるシリカ粒子（平均１次粒子径：１μｍ）から疎水性樹脂の粒子であるシリコーン樹脂の粒子（商品名：トスパール（登録商標）  １１０、平均１次粒子径：１μｍ、固形分濃度：１００質量％、モメンティブ（株））に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例２１の吸湿フィルムを作製した。【０１２８】
〔実施例２２〕
実施例４において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、無機粒子であるシリカ粒子（平均１次粒子径：１μｍ）から疎水性樹脂の粒子であるメラミン樹脂の粒子（商品名：エポスター（登録商標）  Ｓ１２、平均１次粒子径：１μｍ、固形分濃度：１００質量％、（株）日本触媒）に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する実施例２２の吸湿フィルムを作製した。【０１２９】
〔比較例１〕
実施例４において、ブロッキング防止層を形成しなかったこと以外は、実施例４と同様にして、基材／吸湿層の積層構造を有する比較例１の吸湿フィルムを作製した。【０１３０】
〔比較例２〕
実施例４において、ブロッキング防止層を、吸湿層の基材が配置されている面とは反対側の面に隣接させて形成したこと以外は、実施例４と同様にして、基材／吸湿層／ブロッキング防止層の積層構造を有する比較例２の吸湿フィルムを作製した。
具体的には、実施例４の各層の形成を以下のように変更した。
準備したＰＶＣフィルムの原反からフィルムを送り出し、送り出されたフィルムの片面にコロナ放電処理を施した。フィルムのコロナ放電処理面に、吸湿層形成用塗布液を、バーコート法により、乾燥後の質量が２０ｇ／ｍ２となるように塗布し、塗布膜を形成した。形成された塗布膜を６０℃の環境下で２０分間乾燥させ、吸湿層を形成した。次いで、形成された吸湿層の面上に、ブロッキング防止層形成用塗布液を、バーコート法により、乾燥後の質量が０．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、塗布膜を形成した。形成された塗布膜を、６０℃の環境下で２０分間乾燥させ、ブロッキング防止層を形成した。【０１３１】
〔比較例３〜６〕
実施例９〜１２において、ブロッキング防止層を、吸湿層の基材が配置されている面とは反対側の面に隣接させて形成したこと以外は、実施例９〜１２と同様にして、基材／吸湿層／ブロッキング防止層の積層構造を有する比較例３〜６の吸湿フィルムを作製した。【０１３２】
〔比較例７〜１２〕
実施例１４〜１９において、ブロッキング防止層を、吸湿層の基材が配置されている面とは反対側の面に隣接させて形成したこと以外は、実施例１４〜１９と同様にして、基材／吸湿層／ブロッキング防止層の積層構造を有する比較例７〜１２の吸湿フィルムを作製した。【０１３３】
〔比較例１３〕
実施例４において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、無機粒子であるシリカ粒子（平均１次粒子径：１μｍ）から親水性樹脂の粒子である、表面にカルボキシレートのついたポリスチレンの粒子（商品名：Ｗ０９０ＣＡ、平均１次粒子径：１μｍ、固形分濃度：１００質量％、モリテックス（株））に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有する比較例１３の吸湿フィルムを作製した。【０１３４】
＜評価＞
上記のようにして得られた実施例１〜２２及び比較例１〜１３の各吸湿フィルムに対して、以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。【０１３５】
１．耐ブロッキング性
実施例１〜２２及び比較例１〜１３の各吸湿フィルムを２０ｍｍ×２０ｍｍの大きさに切断し、評価用サンプルを得た。各吸湿フィルムにつき、２枚の評価用サンプルを準備した。そして、評価用サンプルの一方のフィルム面を第一の面とし、他方のフィルム面を第二の面とした場合に、評価用サンプルの第一の面と第二の面とが対向するように、２枚の評価用サンプルを重ね合わせた。次いで、重ね合わせた評価用サンプルの上に金属の重りを載せて、１０ＭＰａの荷重をかけた。荷重をかけた状態の評価用サンプルを、雰囲気温度４０℃の環境下にて１週間保管した。保管後、重ね合わせた２枚の評価用サンプルについて、第一の面と第二の面との間の手による剥離を試みた。そして、剥離の状況に基づき、下記の評価基準に従って、耐ブロッキング性を評価した。
なお、実用可能なレベルは、「Ａ」、「Ｂ」、又は「Ｃ」であり、「Ｃ」が好ましく、「Ｂ」がより好ましく、「Ａ」が最も好ましい。【０１３６】
−評価基準−
Ａ：重ね合わせたフィルムを抵抗なく剥離することができた。
Ｂ：重ね合わせたフィルムを剥離することはできたが、剥離したフィルムの端部にのみ、ブロッキングの跡が僅かに残った。
Ｃ：重ね合わせたフィルムを剥離することはできたが、剥離したフィルムの端部に加えて内部にも、ブロッキングの跡が僅かに残った。
Ｄ：重ね合わせたフィルムを剥離することができなかった。【０１３７】
２．透明性（全光透過率の測定）
実施例１〜２２及び比較例１〜１３の各吸湿フィルムの全光透過率（単位：％）を、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７に準拠し、測定した。具体的には、吸湿フィルムの全光透過率は、測定装置として、ヘイズメーター（型番：ＮＤＨ−５０００、日本電色工業（株））を用い、雰囲気温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で測定した。そして、測定された全光透過率の値を、透明性の評価の指標とした。全光透過率の値は高いほど、吸湿フィルムの透明性が優れることを示す。【０１３８】
３．吸湿性（吸湿量の測定）
実施例１〜２２及び比較例１〜１３の各吸湿フィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切断し、評価用サンプルを得た。評価用サンプルを、温度６０℃、相対湿度１０％に設定した恒温恒湿槽内で１日間保管し、乾燥させた。次いで、乾燥後の評価用サンプルを、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下に移し、移した直後（２０秒以内）にその質量を測定した。そして、得られた測定値を、評価用サンプルの乾燥状態での質量とした。その後、評価用サンプルの経時による質量変化を測定し、質量変化がなくなったときの質量を、評価用サンプルの飽和状態での質量とした。飽和状態での質量から乾燥状態での質量を差し引くことにより、評価用サンプルの吸湿量（単位：ｇ／ｍ２）を求めた。【０１３９】
【表１】
2017069175.tif 000003
【０１４０】
表１中、「積層構造」の欄では、基材を「Ｘ」、吸湿層を「Ｙ」、及びブロッキング防止層を「Ｚ」と表記する。【０１４１】
表１に示すように、実施例１〜２２の吸湿フィルムは、耐ブロッキング性の評価において、優れた結果を示した。【０１４２】
既述の条件で測定したクリープ歪が３％以下の基材を有する実施例２〜４の吸湿フィルムは、３％を超える基材を有する実施例１の吸湿フィルムと比較して、耐ブロッキング性の評価において、より優れた結果を示した。
吸湿層が吸湿剤として塩化カルシウムを含む実施例４の吸湿フィルムは、同じ無機塩である硫酸マグネシウムを含む実施例８の吸湿フィルムと比較して、吸湿性及び透明性が優れていた。【０１４３】
吸湿層が樹脂としてＰＶＡを含む実施例４の吸湿フィルムは、同じ水溶性樹脂であるＰＡＡを含む実施例６の吸湿フィルム及びエチレン／酢酸ビニル共重合体を含む実施例７の吸湿フィルムと比較して、透明性が優れていた。
ブロッキング防止層が樹脂として、エチレン／酢酸ビニル共重合体を含む実施例４の吸湿フィルム及びフッ素含有樹脂を含む実施例１０の吸湿フィルムは、アクリル樹脂を含む実施例９の吸湿フィルム、ポリエステルを含む実施例１１の吸湿フィルム、及びウレタン樹脂を含む実施例１２の吸湿フィルムと比較して、耐ブロッキング性の評価において、より優れた結果を示した。【０１４４】
ブロッキング防止層が疎水性樹脂の粒子として、ポリスチレン（ＰＳ）の粒子を含む実施例２０の吸湿フィルム及びシリコーン樹脂の粒子を含む実施例２１の吸湿フィルムは、耐ブロッキング性の評価において、ＰＭＭＡの粒子を含む実施例１６の吸湿フィルムと比較して、より優れた結果を示し、また、メラミン樹脂の粒子を含む実施例２２の吸湿フィルムと比較して、顕著に優れた結果を示した。
この結果から、ブロッキング防止層に含まれる疎水性樹脂の粒子としては、耐ブロッキング性の観点から、より疎水性に優れる樹脂の粒子がより好ましいことがわかった。【０１４５】
ブロッキング防止層に含まれる粒子の平均一次粒子径に対するブロッキング防止層の厚みの比率が、１／１．５〜１／２の範囲内である実施例４、実施例１４、及び実施例１５の吸湿フィルムは、範囲外である実施例１３と比較して、耐ブロッキング性の評価において、より優れた結果を示した。【０１４６】
一方、比較例１〜１３の吸湿フィルムは、耐ブロッキング性の評価において、劣る結果を示した。
ブロッキング防止層を有しない比較例１の吸湿フィルムは、耐ブロッキング性を示さなかった。
基材／吸湿層／ブロッキング防止層の積層構造を有する比較例１〜１２の吸湿フィルムは、耐ブロッキング性を示さなかった。
ブロッキング防止層／基材／吸湿層の積層構造を有するが、ブロッキング防止層に含まれる粒子が親水性樹脂の粒子である比較例１３の吸湿フィルムは、耐ブロッキング性を示さなかった。【０１４７】
［吸湿フィルムの作製］
〔実施例２３〕
実施例４の吸湿フィルムの吸湿層の上に、吸湿層と隣接させて、更に上部層を形成することにより、ブロッキング防止層／基材／吸湿層／上部層の積層構造を有する実施例２３の吸湿フィルムを作製した。
具体的な作製方法を以下に示す。【０１４８】
＜上部層の形成＞
（上部層形成用塗布液の調製）
下記の成分を混合することにより、上部層形成用塗布液を得た。
−上部層形成用塗布液の組成−
・エチレン／酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル樹脂）
４７．０質量部
（商品名：スミカフレックス（登録商標）  Ｓ−４０８ＨＱＥ、固形分濃度：５０質量％、住化ケムテックス（株））
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）溶解液
０．５質量部
・イオン交換水                                ５２．５質量部
〜ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）溶解液〜
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル        １０．０質量部
（商品名：エマルゲン１０９Ｐ、花王（株）製）
・イオン交換水                              ９０．０質量部【０１４９】
（上部層の形成）
実施例４の吸湿フィルムの基材上に形成された吸湿層の表面に、上部層形成用塗布液を、バーコート法により、乾燥後の質量が２ｇ／ｍ２となるように塗布し、塗布膜を形成した。形成された塗布膜を、６０℃の環境下で３分間乾燥させ、厚さ約２μｍの上部層を形成した。
以上のようにして、ブロッキング防止層/基材／吸湿層／上部層の積層構造を有する実施例２３の吸湿フィルムを作製した。【０１５０】
実施例２３の吸湿フィルムに対して、耐ブロッキング性、透明性（全光透過率の測定）、及び吸湿性（吸湿量の測定）の評価を行った。これらの評価は、前述の方法と同様の方法により行った。【０１５１】
実施例２３の吸湿フィルムの耐ブロッキング性の評価結果は「Ａ」であった。また、実施例２３の吸湿フィルムの全光透過率は８５％であり、吸湿量は３ｇ／ｍ２であった。
酢酸ビニル樹脂を含む上部層を有する実施例２３の吸湿フィルムは、上部層を有しない実施例４と比較して、透明性に優れていた。【０１５２】
２０１５年１０月２３日に出願された日本国特許出願２０１５−２０９１３６号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的に、かつ、個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【図１】
2017069175.tif 000004
【図２】
2017069175.tif 000005
【国際調査報告】
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2017069175.tif 000007
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