(57)【要約】  耐熱性、透明性に優れる樹脂組成物を提供する。生産性に優れ、得られる樹脂組成物の耐熱性、透明性に優れる樹脂組成物の製造方法を提供する。メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ１）、（メタ）アクリル酸単位（Ａ２）及び無水グルタル酸単位（Ａ３）を含む共重合体（Ａ）と、一般式（１）に示す化合物（Ｂ）とを含む、樹脂組成物。メチル（メタ）アクリレート（ａ１）及び（メタ）アクリル酸（ａ２）を含む単量体を重合して前駆体を得て、得られた前駆体と一般式（１）に示す化合物（Ｂ）とを溶融混練する、樹脂組成物の製造方法。    【化１】2017154722.tif 000014
2017154722.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ１）、（メタ）アクリル酸単位（Ａ２）及び無水グルタル酸単位（Ａ３）を含む共重合体（Ａ）と、下記一般式（１）に示す化合物（Ｂ）とを含む樹脂組成物。
【化１】
2017154722.tif 000012
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、直鎖状、分岐上、環状アルキル基又はアリール基である。）
【請求項２】
前記化合物（Ｂ）のＲ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つが、アリール基である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記化合物（Ｂ）のＲ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ環状アルキル基又はアリール基である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記化合物（Ｂ）が、トリフェニルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、パラスチリルジフェニルホスフィン、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン及びトリス（４−フルオロフェニル）ホスフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記化合物（Ｂ）の含有量が、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】
共重合体（Ａ）１００ｍｏｌ％中、メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ１）が、７０ｍｏｌ％以上、（メタ）アクリル酸単位（Ａ２）が、０．５ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下、無水グルタル酸単位（Ａ３）が、０．３ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項７】
下記式（Ｉ）で示すグルタル酸無水物単位（Ａ３）への変換率が、５％以上９０％以下である、請求項１〜６いずれかに記載の樹脂組成物。
グルタル酸無水物単位（Ａ３）への変換率（％）＝｛［共重合体中のグルタル酸無水物単位（Ａ３）の割合（ｍｏｌ％）］／（［共重合体中の（メタ）アクリル酸単位（Ａ２）の割合（ｍｏｌ％）］＋［共重合体中のグルタル酸無水物単位（Ａ３）の割合（ｍｏｌ％）］）｝×１００・・・（Ｉ）
【請求項８】
厚さ２ｍｍの成形片のヘイズ値が、１以下である、請求項１〜７いずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項９】
荷重１３．６５ｋｇｆ、温度２３０℃におけるメルトフローレートが、６ｇ／１０ｍｉｎ以上である、請求項１〜８いずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
メチル（メタ）アクリレート（ａ１）及び（メタ）アクリル酸（ａ２）を含む単量体を重合して前駆体を得て、得られた前駆体と下記一般式（１）に示す化合物（Ｂ）とを溶融混練する、樹脂組成物の製造方法。
【化２】
2017154722.tif 000013
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、直鎖状、分岐上、環状アルキル基又はアリール基である。）
【請求項１１】
重合方法が、懸濁重合である、請求項１０に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項１２】
化合物（Ｂ）の含有量が、前駆体１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量以下である、請求項１０又は１１に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項１３】
溶融混練温度が、１５０℃以上２７０℃以下である、請求項１０〜１２のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項１４】
請求項１〜９のいずれかに記載の樹脂組成物を成形した成形体。
【請求項１５】
請求項１４に記載の成形体を含む車両用部品。
【請求項１６】
請求項１５に記載の車両用部品を使用した車両。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、成形体及び車両に関する。
本願は、２０１６年３月７日に、日本出願された特願２０１６−０４２９４１号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
ポリメチルメタクリレートやポリカーボネートは、優れた透明性や寸法安定性から、光学材料、車両用部品、照明用材料、建築用材料等、様々な分野で幅広く用いられている。
近年、ポリメチルメタクリレートやポリカーボネートの成形体は、部品の薄肉化や細密化に伴い、より高性能化が求められている。その性能の１つとして、耐熱性が挙げられる。特に、テールランプやヘッドランプ等の車両用部品は、自動車等の車両が高温多湿下でも用いられるため、より優れた耐熱性が求められている。【０００３】
しかしながら、ポリメチルメタクリレートは、優れた透明性や耐候性を有するものの、耐熱性が十分ではなかった。また、ポリカーボネートは、優れた耐熱性や耐衝撃性を有するものの、光学的歪みである複屈折率が大きく成形体に光学的異方性が生じる、また、成形加工性や耐傷性や耐油性に著しく劣る。【０００４】
そのため、ポリメチルメタクリレートに代表されるアクリル樹脂の耐熱性を改善する検討が行われている。例えば、特許文献１には、メチルメタクリレートとメタクリル酸とメチル−２−（ヒドロキシメチル）アクリレートとの共重合体をリン酸エステル化合物の環化触媒で縮合環化反応させる方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−６０４２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１で開示されている方法は、縮合環化反応に要する時間が長時間で生産性に劣り、環化触媒としてリン酸エステル化合物を用いているので着色の課題を有する。また、リン酸メチル等の強酸性のリン酸エステル化合物は、金属を腐食させるため、連続生産プロセスに適用するのが困難である。【０００７】
そこで、本発明の目的は、これらの課題を解決し、耐熱性、透明性に優れる樹脂組成物を提供することにある。また、本発明の目的は、生産性に優れ、得られる樹脂組成物の耐熱性、透明性に優れる樹脂組成物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の構成を有する。
［１］  メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ１）、（メタ）アクリル酸単位（Ａ２）及び無水グルタル酸単位（Ａ３）を含む共重合体（Ａ）と、下記一般式（１）に示す化合物（Ｂ）とを含む樹脂組成物。【０００９】
【化１】
2017154722.tif 000003
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、直鎖状、分岐上、環状アルキル基又はアリール基である。）
［２］  前記化合物（Ｂ）のＲ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つが、アリール基である、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］  前記化合物（Ｂ）のＲ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ環状アルキル基又はアリール基である、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］  前記化合物（Ｂ）が、トリフェニルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、パラスチリルジフェニルホスフィン、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン及びトリス（４−フルオロフェニル）ホスフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種である、［１］〜［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］  前記化合物（Ｂ）の含有量が、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下である、［１］〜［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［６］  共重合体（Ａ）１００ｍｏｌ％中、メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ１）が、７０ｍｏｌ％以上、（メタ）アクリル酸単位（Ａ２）が、０．５ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下、無水グルタル酸単位（Ａ３）が、０．３ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下である、［１］〜［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７］  下記式（Ｉ）で示すグルタル酸無水物単位（Ａ３）への変換率が、５％以上９０％以下である、［１］〜［６］のいずれかに記載の樹脂組成物。
グルタル酸無水物単位（Ａ３）への変換率（％）＝｛［共重合体中のグルタル酸無水物単位（Ａ３）の割合（ｍｏｌ％）］／（［共重合体中の（メタ）アクリル酸単位（Ａ２）の割合（ｍｏｌ％）］＋［共重合体中のグルタル酸無水物単位（Ａ３）の割合（ｍｏｌ％）］）｝×１００・・・（Ｉ）
［８］  厚さ２ｍｍの成形片のヘイズ値が、１以下である、［１］〜［７］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［９］  荷重１３．６５ｋｇｆ、温度２３０℃におけるメルトフローレートが、６ｇ／１０ｍｉｎ以上である、［１］〜［８］のいずれかに記載の樹脂組成物。【００１０】
［１０］  メチル（メタ）アクリレート（ａ１）及び（メタ）アクリル酸（ａ２）を含む単量体を重合して前駆体を得て、得られた前駆体と下記一般式（１）に示す化合物（Ｂ）とを溶融混練する、樹脂組成物の製造方法。【００１１】
【化２】
2017154722.tif 000004
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、直鎖状、分岐上、環状アルキル基又はアリール基である。）
［１１］  重合方法が、懸濁重合である、［１０］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［１２］  化合物（Ｂ）の含有量が、前駆体１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量以下である、［１０］又は［１１］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［１３］  溶融混練温度が、１５０℃以上２７０℃以下である、［１０］〜［１２］のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。【００１２】
［１４］  ［１］〜［９］のいずれかに記載の樹脂組成物を成形した成形体。
［１５］  ［１４］に記載の成形体を含む車両用部品。
［１６］  ［１５］に記載の車両用部品を使用した車両。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の樹脂組成物は、耐熱性、透明性に優れる。
また、本発明の樹脂組成物の製造方法は、生産性に優れ、単位（Ａ３）を相応に含むことにより、低吸水性に優れ、その結果飽和吸水率が低下し、吸水条件における耐熱性に優れ、また、成形時のシルバーストリークスを低減することができるため、透明性に優れる樹脂組成物を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（共重合体（Ａ））
本発明の樹脂組成物は、共重合体（Ａ）を含む。
共重合体（Ａ）は、メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ１）（以下、単に「単位（Ａ１）」ということがある。）、（メタ）アクリル酸単位（Ａ２）（以下、単に「単位（Ａ２）」ということがある。）及び無水グルタル酸単位（Ａ３）（以下、単に「単位（Ａ３）」ということがある。）を含む。
【００１５】
（単位（Ａ１））
単位（Ａ１）は、メチル（メタ）アクリレート単位であるが、樹脂組成物がアクリル樹脂本来の性能を維持しつつ、共重合体（Ａ）の耐熱分解性に優れることから、メチルメタクリレート単位とメチルアクリレート単位の両者を含むことが好ましい。
メチル（メタ）アクリレートは、メチルメタクリレート、メチルアクリレート又はその両者をいう。
【００１６】
単位（Ａ１）がメチルメタクリレート単位とメチルアクリレート単位の両者を含む場合、メチルメタクリレート単位の含有率は、単位（Ａ１）１００ｍｏｌ％中、５０ｍｏｌ％以上９９．９ｍｏｌ％以下が好ましく、７５ｍｏｌ％以上９９．５ｍｏｌ％以下がより好ましい。メチルメタクリレート単位の含有率が５０ｍｏｌ％以上であると、樹脂組成物がアクリル樹脂本来の性能を損なわない。また、メチルメタクリレート単位の含有率が９９．９ｍｏｌ％以下であると、共重合体（Ａ）の耐熱分解性に優れる。
【００１７】
単位（Ａ１）がメチルメタクリレート単位とメチルアクリレート単位の両者を含む場合、メチルアクリレート単位の含有率は、単位（Ａ１）１００ｍｏｌ％中、０．１ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下が好ましく、０．５ｍｏｌ％以上２５ｍｏｌ％以下がより好ましい。メチルアクリレート単位の含有率が０．１ｍｏｌ％以上であると、共重合体（Ａ）の耐熱分解性に優れる。また、メチルアクリレート単位の含有率が５０ｍｏｌ％以下であると、樹脂組成物がアクリル樹脂本来の性能を損なわない。
【００１８】
メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ１）の含有率は、共重合体（Ａ）１００ｍｏｌ％中、７０ｍｏｌ％以上９９．２ｍｏｌ％以下が好ましく、８０ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下がより好ましく、８５ｍｏｌ％以上９８．５ｍｏｌ％以下が更に好ましい。単位（Ａ１）の含有率が７０ｍｏｌ％以上であると、樹脂組成物がアクリル樹脂本来の性能を損なわず、９９．２ｍｏｌ％以下であると樹脂組成物の耐熱性に優れる。
【００１９】
（単位（Ａ２））
単位（Ａ２）は、（メタ）アクリル酸単位であるが、樹脂組成物の耐熱性に優れることから、メタクリル酸単位であることが好ましい。
（メタ）アクリル酸は、メタクリル酸、アクリル酸又はその両者をいう。
【００２０】
（メタ）アクリル酸単位（Ａ２）の含有率は、共重合体（Ａ）１００ｍｏｌ％中、０．５ｍｏｌ％以上が好ましく、０．７ｍｏｌ％以上がより好ましく、１．０ｍｏｌ％以上が更に好ましい。また２０ｍｏｌ％以下が好ましく、１５ｍｏｌ％以下がより好ましく、１０ｍｏｌ％以下が更に好ましい。単位（Ａ２）の含有率が０．５ｍｏｌ％以上であると、樹脂組成物の耐熱性に優れる。また、単位（Ａ２）の含有率が２０ｍｏｌ％以下であると、樹脂組成物がアクリル樹脂本来の性能を損なわない。
【００２１】
（単位（Ａ３））
単位（Ａ３）は、無水グルタル酸単位であり、下記一般式（２）に示す構造単位である。
【００２２】
【化３】
2017154722.tif 000005
Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立して、水素又はメチル基である。
【００２３】
無水グルタル酸単位（Ａ３）の含有率は、共重合体（Ａ）１００ｍｏｌ％中、０．３ｍｏｌ％以上が好ましく、０．５ｍｏｌ％以上がより好ましく、０．６ｍｏｌ％以上が更に好ましい。また１０ｍｏｌ％以下が好ましく、７ｍｏｌ％以下がより好ましく、５ｍｏｌ％以下が更に好ましい。単位（Ａ３）の含有率が０．３ｍｏｌ％以上であると、樹脂組成物の吸水性を低下させることが出来、成形体の寸法安定性、吸水条件下における樹脂組成物の耐熱性に優れる。また、樹脂を射出成型する際のシルバーストリークスの発生を抑制することが可能となる。また、単位（Ａ３）の含有率が１０ｍｏｌ％以下であると、樹脂組成物がアクリル樹脂本来の性能を損なわない。
【００２４】
（単位（Ａ４））
共重合体（Ａ）は、単位（Ａ１）、単位（Ａ２）、単位（Ａ３）以外にも、他の単量体単位（Ａ４）（以下、単に「単位（Ａ４）」ということがある。）を含んでもよい。
【００２５】
単位（Ａ４）の含有率は、樹脂組成物がアクリル樹脂本来の性能を損なわないことから、共重合体（Ａ）１００ｍｏｌ％中、１０ｍｏｌ％以下が好ましく、５ｍｏｌ％以下がより好ましく、３ｍｏｌ％以下が更に好ましい。
【００２６】
（単位（Ａ３）への変換率）
下記式（Ｉ）で示すグルタル酸無水物単位（Ａ３）への変換率が、５％以上であることが好ましく、１０％以上であることがより好ましい。また９０％以下であることが好ましく、８０％以下であることがより好ましい。
グルタル酸無水物単位（Ａ３）への変換率（％）＝｛［共重合体中のグルタル酸無水物単位（Ａ３）の割合（ｍｏｌ％）］／（［共重合体中の（メタ）アクリル酸単位（Ａ２）の割合（ｍｏｌ％）］＋［共重合体中のグルタル酸無水物単位（Ａ３）の割合（ｍｏｌ％）］）｝×１００・・・（Ｉ）
グルタル酸無水物単位（Ａ３）への変換率が５％以上であると、樹脂組成物の吸水性を低下させることが出来、成形体の寸法安定性、吸水条件下における樹脂組成物の耐熱性に優れる。また、樹脂を射出成型する際のシルバーストリークスの発生を抑制することが可能となる。グルタル酸無水物単位（Ａ３）への変換率が９０％以下であると、樹脂組成物がアクリル樹脂本来の性能を損なわない。
【００２７】
（化合物（Ｂ））
本発明の樹脂組成物は、下記一般式（１）に示す化合物（Ｂ）と含む。
【００２８】
【化４】
2017154722.tif 000006
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、直鎖状、分岐上、環状アルキル基又はアリール基である。
【００２９】
化合物（Ｂ）の具体例としては、例えば、メチルホスフィン、エチルホスフィン、ｎ−ブチルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、オクチルホスフィン等のモノアルキルホスフィン；ジメチルホスフィン、ジエチルホスフィン、ジ−ｎ−ブチルホスフィン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ジオクチルホスフィン等のジアルキルホスフィン；トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン等のトリアルキルホスフィン；フェニルホスフィン、（ｐ−トリル）ホスフィン、（ｏ−トリル）ホスフィン、（ｍ−トリル）ホスフィン等のモノアリールホスフィン；ジフェニルホスフィン、ジ（ｐ−トリル）ホスフィン、ジ（ｏ−トリル）ホスフィン、ジ（ｍ−トリル）ホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、ｐ−スチリルジフェニルホスフィン等のジアリールホスフィン；トリフェニルホスフィン、トリ（ｐ−トリル）ホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリ（ｍ−トリル）ホスフィン、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４−フルオロフェニル）ホスフィン等のトリアリールホスフィン等が挙げられる。これらの化合物（Ｂ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの化合物（Ｂ）の中でも、環化触媒としての活性が高く、樹脂組成物の透明性に優れることから、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のうち、少なくとも一つはアリール基である、モノアリールホスフィン、ジアリールホスフィン、トリアリールホスフィンが好ましく、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ環状アルキル基又はアリール基であるモノアリールホスフィン、ジアリールホスフィン、トリアリールホスフィンがより好ましく、トリフェニルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、パラスチリルジフェニルホスフィン、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン及びトリス（４−フルオロフェニル）ホスフィンであることがさらに好ましい。
【００３０】
化合物（Ｂ）の含有量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．０５質量部以上５質量部以下がより好ましく、０．１質量部以上３質量部以下が更に好ましい。化合物（Ｂ）の含有量が０．０１質量部以上であると、単位（Ａ３）を効率的に形成することができる。また、化合物（Ｂ）の含有量が１０質量部以下であると、樹脂組成物の透明性に優れる。
【００３１】
（樹脂組成物）
樹脂組成物の質量平均分子量は、３０，０００以上が好ましく、５０，０００以上がより好ましく、７０，０００以上が更に好ましい。また２００，０００以下が好ましく、１５０，０００以下がより好ましく、１３０，０００以下が更に好ましい。樹脂組成物の質量平均分子量が３０，０００以上であると、機械特性に優れる。また、樹脂組成物の質量平均分子量が２００，０００以下であると、溶融流動性に優れる。
樹脂組成物の質量平均分子量は、標準試料として標準ポリスチレンを用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した値とする。
樹脂組成物の絶乾条件におけるビカット軟化温度は、１１５℃以上１２８℃以下が好ましい。樹脂組成物の絶乾条件におけるビカット軟化温度が１１５℃以上であると、樹脂組成物の絶乾状態での耐熱性に優れ、１２８℃以下であると、樹脂組成物の低吸水性に優れる。
樹脂組成物の吸水状態におけるビカット軟化温度は１１０℃以上が好ましい。樹脂組成物の吸水条件におけるビカット軟化温度が１１０℃以上であると、樹脂組成物の吸水状態での耐熱性に優れる。
尚、本明細書において、ビカット軟化温度は、ＩＳＯ３０６のＡ５０法に準拠して測定した値とする。
【００３２】
樹脂組成物の飽和吸水率は３質量％以下が好ましく、２．５質量％以下がより好ましく、２質量％以下が更に好ましい。樹脂組成物の飽和吸水率が３質量％以下であると、樹脂組成物の低吸水性に優れ、成形体の寸法安定性、吸水状態における耐熱性に優れる。
【００３３】
樹脂組成物のヘイズは０．１以上１．０以下が好ましく、０．２以上０．８以下であることがより好ましい。樹脂組成物のヘイズが０．１以上であると、樹脂組成物の生産性に優れ１．０以下であると、樹脂組成物の外観に優れる。
尚、本明細書において、ヘイズは、樹脂組成物を厚さ２ｍｍの成形体に成形し、ＩＳＯ１４７８２に準拠して測定した値とする。
樹脂組成物のイエローインデックス（ＹＩ）は０．１以上２．０以下が好ましく、０．２以上１．５以下がより好ましい。樹脂組成物のイエローインデックス（ＹＩ）が０．１以上であると樹脂組成物の生産性に優れ、２．０以下であると、樹脂組成物の外観に優れる。
尚、本明細書において、イエローインデックス（ＹＩ）は、共重合体を厚さ２ｍｍの成形体に成形し、ＩＳＯ１７２２３に準拠して測定した値とする。
【００３４】
樹脂組成物のメルトフローレートは、６ｇ／１０ｍｉｎ以上２０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、１０ｇ／１０ｍｉｎ以上１５ｇ／１０ｍｉｎ以下がより好ましい。樹脂組成物のメルトフローレートが６ｇ／１０ｍｉｎ以上であると、樹脂組成物の流動性に優れ、２０ｇ／１０ｍｉｎ以下であると樹脂組成物の機械物性に優れる。
尚、本明細書において、メルトフローレートは、荷重１３．６５ｋｇｆ、温度２３０℃の条件で測定した値とする。
【００３５】
本発明の樹脂組成物は、共重合体（Ａ）、化合物（Ｂ）以外に、他の添加剤を含んでもよい。
他の添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、光拡散剤、艶消剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、顔料等の着色剤等が挙げられる。これらの他の添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
日光等の紫外線による共重合体の劣化を抑制することから、樹脂組成物中に紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
溶融混練や溶融成形の際に共重合体の熱劣化を抑制することから、樹脂組成物中に酸化防止剤を含むことが好ましい。
【００３６】
（樹脂組成物の製造方法）
本発明の樹脂組成物は、以下のような工程を経て得ることができる。
メチル（メタ）アクリレート（ａ１）及び（メタ）アクリル酸（ａ２）を含む単量体を重合して共重合体（Ａ）の前駆体を得て、得られた前駆体と下記一般式（１）に示す化合物（Ｂ）とを溶融混練することで、化合物（Ｂ）が縮合環化反応の触媒としての機能を果たし、単位（Ａ１）と単位（Ａ２）とから単位（Ａ３）が形成され、共重合体（Ａ）と化合物（Ｂ）とを含む本発明の樹脂組成物を得ることができる。
【００３７】
【化５】
2017154722.tif 000007
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、直鎖状、分岐上、環状アルキル基又はアリール基である。
【００３８】
メチル（メタ）アクリレート（ａ１）は、メチルメタクリレート、メチルアクリレート又はその両者であるが、樹脂組成物がアクリル樹脂本来の性能を維持しつつ、共重合体（Ａ）の耐熱分解性に優れることから、メチルメタクリレートとメチルアクリレートの両者を含むことが好ましい。
【００３９】
メチル（メタ）アクリレート（ａ１）がメチルメタクリレートとメチルアクリレートの両者を含む場合、メチルメタクリレートの含有率は、メチル（メタ）アクリレート（ａ１）１００ｍｏｌ％中、５０ｍｏｌ％以上９９．９ｍｏｌ％以下が好ましく、７５ｍｏｌ％以上９９．５ｍｏｌ％以下がより好ましい。メチルメタクリレートの含有率が５０ｍｏｌ％以上であると、樹脂組成物がアクリル樹脂本来の性能を損なわない。また、メチルメタクリレートの含有率が９９．９ｍｏｌ％以下であると、共重合体（Ａ）の耐熱分解性に優れる。
【００４０】
メチル（メタ）アクリレート（ａ１）がメチルメタクリレートとメチルアクリレートの両者を含む場合、メチルアクリレートの含有率は、メチル（メタ）アクリレート（ａ１）１００ｍｏｌ％中、０．１ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下が好ましく、０．５ｍｏｌ％以上２５ｍｏｌ％以下がより好ましい。メチルアクリレートの含有率が０．１ｍｏｌ％以上であると、共重合体（Ａ）の耐熱分解性に優れる。また、メチルアクリレートの含有率が５０ｍｏｌ％以下であると、樹脂組成物がアクリル樹脂本来の性能を損なわない。
【００４１】
メチル（メタ）アクリレート（ａ１）の含有率は、全単量体１００ｍｏｌ％中、７０ｍｏｌ％以上９９．５ｍｏｌ％以下が好ましく、８０ｍｏｌ以上９９．３ｍｏｌ％以下がより好ましく、８５ｍｏｌ％以上９９．０ｍｏｌ％以下が更に好ましい。メチル（メタ）アクリレート（ａ１）の含有率が７０ｍｏｌ％以上であると、樹脂組成物がアクリル樹脂本来の性能を損なわず、９９．５ｍｏｌ％以下であると樹脂組成物の耐熱性に優れる。
【００４２】
（メタ）アクリル酸（ａ２）は、メタクリル酸、アクリル酸又はその両者であるが、樹脂組成物の耐熱性に優れることから、メタクリル酸であることが好ましい。
【００４３】
（メタ）アクリル酸（ａ２）の含有率は、全単量体１００ｍｏｌ％中、０．５ｍｏｌ％以上が好ましく、０．７ｍｏｌ％以上がより好ましく、１．０ｍｏｌ％以上が更に好ましい。また２０ｍｏｌ％以下が好ましく、１５ｍｏｌ％以下がより好ましく、１０ｍｏｌ％以下が更に好ましい。（メタ）アクリル酸（ａ２）の含有率が０．５ｍｏｌ％以上であると、樹脂組成物の耐熱性に優れる。また、（メタ）アクリル酸（ａ２）の含有率が２０ｍｏｌ％以下であると、樹脂組成物がアクリル樹脂本来の性能を損なわない。
【００４４】
単量体は、メチル（メタ）アクリレート（ａ１）、（メタ）アクリル酸（ａ２）以外に、共重合可能な他の単量体（ａ４）を含んでもよい。
【００４５】
他の単量体（ａ４）としては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等のメチル（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレート；（メタ）アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル；エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン等のオレフィン等が挙げられる。これらの他の単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（メタ）アクリレートとは、アクリレート、メタクリレート又はその両者をいう。
【００４６】
他の単量体（ａ４）の含有率は、樹脂組成物がアクリル樹脂本来の性能を損なわないことから、全単量体１００ｍｏｌ％中、１０ｍｏｌ％以下が好ましく、５ｍｏｌ％以下がより好ましく、３ｍｏｌ％以下が更に好ましい。
【００４７】
単量体の重合方法としては、例えば、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等が挙げられる。これらの重合方法の中でも、樹脂組成物の透明性に優れることから、塊状重合、懸濁重合、溶液重合が好ましく、共重合体（Ａ）の生産性に優れることから、塊状重合、懸濁重合がより好ましく、懸濁重合が更に好ましい。
【００４８】
単量体の重合における重合温度、重合開始剤種類、重合開始剤量は、用いる重合方法や得ようとする共重合体（Ａ）に応じて、適宜設定すればよい。
【００４９】
共重合体（Ａ）の質量平均分子量を調整するために、単量体の重合において、連鎖移動剤を用いてもよい。
連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、エチレングリコールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、ヘキサンジオールビスチオグリコレート、ヘキサンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス−（β−チオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート等のメルカプタン化合物；α−メチルスチレンダイマー；テルピノレン等が挙げられる。これらの連鎖移動剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの連鎖移動剤の中でも、共重合体（Ａ）の質量平均分子量の調整が容易で、共重合体（Ａ）の生産性に優れることから、メルカプタン化合物が好ましく、単官能アルキルメルカプタン化合物がより好ましい。
【００５０】
連鎖移動剤の使用量は、全単量体１００質量部に対して、０．１質量部以上０．５質量部以下が好ましく、０．２５質量部以上０．４５質量部以下がより好ましい。連鎖移動剤の使用量が０．１質量部以上であると、樹脂組成物の溶融流動性に優れる。また、連鎖移動剤の使用量が０．５質量部以下であると、樹脂組成物の機械特性に優れる。
【００５１】
前駆体と化合物（Ｂ）との溶融混練方法としては、例えば、固体の前駆体と化合物（Ｂ）とを混合して押出機又は混練機により加熱し混練する方法；前駆体と化合物（Ｂ）とを溶剤に溶解させて加熱し撹拌する方法等が挙げられる。これらの溶融混練方法の中でも、樹脂組成物の生産性に優れることから、固体の前駆体と化合物（Ｂ）とを混合して押出機又は混練機により加熱し混練する方法が好ましい。
【００５２】
化合物（Ｂ）の含有量は、前駆体１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．０５質量部以上５質量部以下がより好ましく、０．２質量部以上３質量部以下が更に好ましい。化合物（Ｂ）の含有量が０．０１質量部以上であると、単位（Ａ３）を効率的に形成することができる。また、化合物（Ｂ）の含有量が１０質量部以下であると、樹脂組成物の透明性に優れる。
【００５３】
前駆体と化合物（Ｂ）との溶融混練温度は、１５０℃以上２７０℃以下が好ましく、１８０℃以上２７０℃以下がより好ましく、２１０℃以上２５０℃以下が更に好ましい。溶融混練温度が１５０℃以上であると、単位（Ａ３）を効率的に形成することができる。また、溶融混練温度が２７０℃以下であると、樹脂組成物の透明性に優れる。
【００５４】
前駆体と化合物（Ｂ）との溶融混練時間は、１０秒以上３０００秒以下が好ましく、３０秒以上１０００秒以下がより好ましい。溶融混練時間が１０秒以上であると、単位（Ａ３）を効率的に形成することができる。また、溶融混練時間が３０００秒以下であると、樹脂組成物の透明性に優れる。
【００５５】
（成形体）
本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物を成形して得られる。
【００５６】
成形体を得るための成形方法としては、例えば、射出成形、押出成形、加圧成形等が挙げられる。また、得られた成形体を、更に圧空成形や真空成形等の二次成形してもよい。
【００５７】
成形温度は、２００℃以上２７０℃以下が好ましく、２１０℃以上２６０℃以下がより好ましい。成形温度が２００℃以上であると、樹脂組成物の溶融流動性に優れ、成形体の外観に優れる。また、成形温度が２７０℃以下であると、樹脂組成物の熱分解を抑制することができる。
【００５８】
本発明の成形体は、耐熱性、透明性に優れることから、光学材料、車両用部品、照明用材料、建築用材料等に用いることができ、特に、自動車の車両用部品に好適であり、前記車両用部品を使用した車両に好適である。
【００５９】
自動車の車両用部品としては、例えば、リアランプアウターカバー、リアランプ内部の光学部材、ヘッドライト用のインナーレンズ（プロジェクターレンズやＰＥＳレンズと称される場合がある）、メーターカバー、ドアミラーハウジング、ピラーカバー（サッシュカバー）、ライセンスガーニッシュ、フロントグリル、フォグガーニッシュ、エンブレム等が挙げられる。
【実施例】
【００６０】
（質量平均分子量）
実施例、比較例で得られた樹脂組成物１０ｍｇを、１０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、０．５μｍメンブレンフィルターで濾過して、試料溶液を得た。得られた試料溶液について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（機種名「ＨＬＣ−８３２０  ＧＰＣ  Ｅｃｏ  ＳＥＣ」、東ソー（株）製）を用い、質量平均分子量を測定した。分離カラムとして「ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ」（商品名、東ソー（株）製、内径４．６ｍｍ×長さ１５ｃｍ）を２本直列にしたもの、溶媒としてテトラヒドロフラン、検出器として示差屈折計、標準試料として標準ポリスチレンを用い、流量０．６ｍｌ／ｍｉｎ、測定温度４０℃、注入量０．１ｍｌの条件とした。【００６１】
（樹脂組成物中の各単位の含有率）
実施例、比較例で得られた樹脂組成物及び重ジメチルスルホキシドを、撹拌子を備えた２０ｍｌのシュレンク管に供給し、撹拌しながら８０℃に加熱し、樹脂組成物を溶解させた。その後、２３℃まで冷却し、ベンジルアミンをシュレンク管に供給し、撹拌しながら８０℃に加熱した。１時間反応させた後、反応溶液を抜き取り、核磁気共鳴装置（ｖａｒｉａｎ社製、２７０ＭＨｚ）を用い、測定温度８０℃、積算回数３２回の条件で、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った。
得られた１Ｈ−ＮＭＲ測定結果から、３．７ｐｐｍ付近に存在するシングレットピークの未反応ベンジルアミンのベンジルプロトンの積分値と、４．２ｐｐｍ付近に存在するシングレットピークのグルタル酸ベンジルアミドのベンジルプロトンの積分値と、の比から、樹脂組成物中の単位（Ａ３）の含有率を算出した。また、３．５ｐｐｍ付近に存在するシングレットピークの単位（Ａ１）由来のプロトンの積分値、０．５ｐｐｍ以上２．５ｐｐｍ以下付近に存在する単位（Ａ１）と単位（Ａ２）由来のプロトンの積分値をそれぞれ、３．７ｐｐｍ付近に存在するシングレットピークの未反応ベンジルアミンのベンジルプロトンの積分値と比をとることで、樹脂組成物中の単位（Ａ１）及び単位（Ａ２）の含有率を算出した。【００６２】
（耐熱性評価）
実施例、比較例で得られた樹脂組成物を、射出成形機（機種名「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用い、成形温度２５０℃で射出成形し、８０ｍｍ×８ｍｍ×４ｍｍの成形体を得た。得られた８０ｍｍ×８ｍｍ×４ｍｍの成形体を切断し、４０ｍｍ×８ｍｍ×４ｍｍの成形体を得た後、８０℃で１６時間アニールを行い、得られた成形体を絶乾条件における耐熱性評価の試験片として用いた。また、絶乾状態にした試験片の一部は２５℃、湿度５０％の条件下に１週間静置し、吸水条件における耐熱性評価の試験片として用いた。
耐熱性評価として、ＨＤＴ／ＶＩＣＡＴ試験機（機種名「Ｎｏ．１４８−ＨＡＤ  ヒートデストーションテスター」、（株）安田精機製作所製）を用い、ＩＳＯ３０６のＡ５０法に準拠し、ビカット軟化温度試験を行い、ビカット軟化温度を測定した。
尚、各共重合体３回ビカット軟化温度試験を行い、その平均値をビカット軟化温度とした。【００６３】
（吸水性評価）
実施例、比較例で得られた樹脂組成物を射出成形機（機種名「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用い、成形温度２５０℃で射出成形し８０ｍｍ×８ｍｍ×４ｍｍの成形体を得た。得られた８０ｍｍ×８ｍｍ×４ｍｍの成形体を吸水性評価の試験片として用いた。
得られた試験片を、８０℃、１６時間真空乾燥機内で乾燥し、乾燥時の質量を精秤した。その後、６０℃、相対湿度９０％に設定した小型環境試験機（機種名「ＳＨ−２４１」、エスペック（株）製）内に試験片を静置した。試験期間６０日の時点で飽和吸水したと判断し、飽和吸水時の質量を精秤した。飽和吸水率を、下記式（ＩＩ）により算出した。
飽和吸水率（％）＝｛（［飽和吸水時の質量］−［乾燥時の質量］）／［乾燥時の質量］｝×１００・・・（ＩＩ）
尚、各共重合体３回試験を行い、その平均値を飽和吸水率とした。【００６４】
（外観評価）
・透明性
実施例、比較例で得られた樹脂組成物を、射出成形機（機種名「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用い、成形温度２５０℃で射出成形し、１００ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの成形体を得た。得られた１００ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの成形体を透明性の評価の試験片として用いた。
透明性の評価として、ヘイズメーター（機種名「ＮＤＨ−２０００」、日本電色工業（株）製）を用い、ＩＳＯ１４７８２に準拠し、厚さ２ｍｍの成形体のヘイズを測定した。
尚、各共重合体３回試験を行い、その平均値をヘイズとした。
・色味
実施例、比較例で得られた樹脂組成物を、射出成形機（機種名「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用い、成形温度２５０℃で射出成形し、１００ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの成形体を得た。得られた１００ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの成形体を色味の評価の試験片として用いた。
色味の評価として、瞬間マルチ測光システム（機種名「ＭＣＰＤ−３０００」、大塚電子（株）製）を用い、ＩＳＯ１７２２３に準拠し、厚さ２ｍｍの成形体のイエローインデックス（ＹＩ）を測定した。
尚、各共重合体３回試験を行い、その平均値をイエローインデックス（ＹＩ）とした。【００６５】
（機械特性評価）
実施例、比較例で得られた樹脂組成物を、射出成形機（機種名「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用い、成形温度２５０℃で射出成形し、８０ｍｍ×８ｍｍ×４ｍｍの成形体を得た。得られた８０ｍｍ×８ｍｍ×４ｍｍの成形体を機械特性評価の試験片として用いた。
機械特性評価として、テンシロン万能試験機（機種名「ＲＴＣ−１２５０Ａ−ＰＬ」、（株）オリエンテック製）を用い、ＩＳＯ１７８に準拠し、３点曲げ試験を行い、曲げ弾性率を測定した。
尚、各共重合体５回３点曲げ試験を行い、その平均値を曲げ弾性率とした。【００６６】
（流動性評価）
実施例、比較例で得られた樹脂組成物を、メルトインデクサー（機種名「メルトインデクサーＬ２４４」、（株）テクノ・セブン製）に供給し、樹脂組成物のメルトフローレートを測定した。温度２３０℃、荷重１３．６５ｋｇの条件で試験を行い、試験切り取り間隔は、樹脂組成物の流動性に応じ１０秒以上１２０秒以下とした。
尚、各樹脂組成物５回試験を行い、その平均値をメルトフローレートとした。【００６７】
（成形性評価）
実施例、比較例で得られた樹脂組成物を射出成形機（機種名「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用い、成形温度２５０℃で射出成形し、１００ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの成形体を得た。
得られた１０個の成形体を目視により確認し、すべての成形体でシルバーストリークスが確認されなかったものを「Ａ」と、１〜５個の成形体シルバーストリークスが確認されたものを「Ｂ」と、５個以上の成形体でシルバーストリークスが確認されたものを「Ｃ」として評価した。【００６８】
［分散剤の製造例］
脱イオン水９００質量部、メタクリル酸２−スルホエチルナトリウム６０質量部、メタクリル酸カリウム１０質量部及びメチルメタクリレート１２質量部を、撹拌機、温度計及び冷却管を備えたフラスコに供給し、窒素を放流しながら、フラスコの内温が５０℃になるよう加熱した。その後、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩０．０８質量部を供給し、フラスコの内温が６０℃になるよう加熱した。その後、滴下ポンプを用いて、メチルメタクリレートを０．２４質量部／分の速度で７５分間滴下した。その後、６時間保持し、分散剤（固形分１０質量％）を得た。【００６９】
［製造例１］
脱イオン水２０００質量部及び硫酸ナトリウム４．２質量部を、攪拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに供給し、３２０ｒｐｍの撹拌速度で１５分間撹拌した。その後、メチルメタクリレート（９６ｍｏｌ％）（商品名「アクリエステルＭ」、三菱レイヨン（株）製）１３５１．６質量部、メチルアクリレート（１ｍｏｌ％）１２．１質量部、メタクリル酸（３ｍｏｌ％）３６．３質量部、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（重合開始剤、商品名「Ｖ−５９」、和光純薬工業（株）製）２．８質量部及びｎ−オクチルメルカプタン（連鎖移動剤、東京化成工業（株）製）４．２質量部（単量体合計１００質量部に対する含有量が０．３質量部）をセパラブルフラスコに供給し、５分間撹拌した。その後、前記分散剤の製造例に示した方法で製造した分散剤６．７２質量部をセパラブルフラスコに供給し、撹拌し、セパラブルフラスコ中の単量体混合物を水中に分散させた。その後、窒素ガスを１５分間放流した。
その後、セパラブルフラスコの内温が７５℃になるよう加熱し、重合発熱ピークが観測されるまでその温度を保持した。重合発熱ピークが観測された後、セパラブルフラスコの内温が９０℃になるよう加熱し、６０分間保持し、重合を完了させた。その後、セパラブルフラスコ内の混合物を濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄し、８０℃で１６時間乾燥し、ビーズ状の前駆体（１）を得た。
単量体混合物中の組成比を表１に示す。【００７０】
【表１】
2017154722.tif 000008
【００７１】
［製造例２〜３］
単量体混合物中の組成比を表１のように変更した以外は製造例１と同様の操作を行い、ビーズ状の前駆体（２）〜（３）を得た。【００７２】
［実施例１］
製造例１で得られた前駆体（１）１００質量部及び化合物（Ｂ）としてトリフェニルホスフィン０．３質量部を混合し、二軸混練押出機（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、３０ｍｍφ）を用い、混練温度２５０℃、混練時間６０秒で溶融混練し、グルタル酸無水物単位（Ａ３）を形成させ、ペレット状の樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の評価結果を、表２に示す。【００７３】
［実施例２〜１０］
化合物（Ｂ）の種類、化合物（Ｂ）の使用量、溶融混練時間を表２のように変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の評価結果を、表２に示す。【００７４】
［比較例１］
化合物（Ｂ）を用いずに前駆体（１）のみを溶融混練する以外は、実施例１と同様の操作を行い、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の評価結果を、表２に示す。【００７５】
［比較例２］
化合物（Ｂ）を用いる代わりに、リン酸エステル化合物としてリン酸ステアリルとリン酸ジステアリルとの混合物（商品名「アデカスタブＡＸ−７１」、（株）ＡＤＥＫＡ製）、を混合して溶融混練する以外は、実施例１と同様の操作を行い、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の評価結果を、表２に示す。【００７６】
［比較例３］
化合物（Ｂ）を用いる代わりに、金属塩として酢酸リチウムを混合して溶融混練する以外は、実施例１と同様の操作を行い、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の評価結果を、表２に示す。【００７７】
【表２】
2017154722.tif 000009
【００７８】
実施例１〜１０で得られた樹脂組成物は、透明性に優れた。また、実施例１〜１０で得られた樹脂組成物は、単位（Ａ３）を相応に含むので、低吸水性に優れ、その結果飽和吸水率が低下し、吸水条件における耐熱性が良好な結果となっている。
比較例１で得られた樹脂組成物は、単位（Ａ３）をほとんど含まず、低吸水性に劣り、吸水条件における耐熱性が低下している。
比較例２で得られた樹脂組成物は、リン酸エステル化合物を用いたために、曇ってしまい、樹脂組成物の透明性が低下した。また、単位（Ａ３）をほとんど形成出来ず、低吸水性に劣り、吸水条件における耐熱性が低下している。
比較例３で得られた樹脂組成物は、金属塩化合物を用いているので曇ってしまい、透明性に劣った。また、金属塩自体が水溶性であることから混練後の樹脂組成物の吸水性が悪化し、吸水条件における耐熱性が低下している。さらに、樹脂組成物の流動性にも劣った。【００７９】
［実施例１１］
製造例２で得られた前駆体（２）１００質量部及び化合物（Ｂ）としてトリフェニルホスフィン０．１質量部を混合し、二軸混練押出機（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、３０ｍｍφ）を用い、混練温度２５０℃、混練時間６０秒で溶融混練し、グルタル酸無水物単位（Ａ３）を形成させ、ペレット状の樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の評価結果を、表３に示す。【００８０】
［実施例１２〜１６］
化合物（Ｂ）の種類、化合物（Ｂ）の使用量、溶融混練時間を表３のように変更した以外は、実施例１１と同様の操作を行い、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の評価結果を、表３に示す。【００８１】
［比較例４］
化合物（Ｂ）を用いずに前駆体（２）のみを溶融混練する以外は、実施例１１と同様の操作を行い、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の評価結果を、表３に示す。【００８２】
【表３】
2017154722.tif 000010
【００８３】
実施例１１〜１６で得られた樹脂組成物は、透明性に優れた。また、実施例１１〜１６で得られた樹脂組成物は、単位（Ａ３）を相応に含むので、低吸水性に優れ、その結果飽和吸水率が低下し、吸水条件における耐熱性が良好な結果となっている。また、成形時のシルバーストリークスを低減することが出来た。
比較例４で得られた樹脂組成物は、単位（Ａ３）をほとんど含まず、低吸水性に劣り、吸水条件における耐熱性が低下している。また、成形体においてシルバーストリークスが発生した。【００８４】
［実施例１７］
製造例３で得られた前駆体（３）１００質量部及び化合物（Ｂ）としてトリフェニルホスフィン０．１質量部を混合し、二軸混練押出機（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、３０ｍｍφ）を用い、混練温度２５０℃、混練時間６０秒で溶融混練し、グルタル酸無水物単位（Ａ３）を形成させ、ペレット状の樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の評価結果を、表４に示す。【００８５】
［実施例１８、１９］
化合物（Ｂ）の使用量を表４のように変更した以外は、実施例１７と同様の操作を行い、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の評価結果を、表４に示す。【００８６】
［比較例５］
化合物（Ｂ）を用いずに前駆体（３）のみを溶融混練する以外は、実施例１７と同様の操作を行い、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の評価結果を、表４に示す。【００８７】
【表４】
2017154722.tif 000011
【００８８】
実施例１７〜１９で得られた樹脂組成物は、透明性に優れた。また、実施例１１〜１６で得られた樹脂組成物は、単位（Ａ３）を相応に含むので、低吸水性に優れ、その結果飽和吸水率が低下し、吸水条件における耐熱性が良好な結果となっている。また、成形時のシルバーストリークスを低減することが出来た。
比較例４で得られた樹脂組成物は、単位（Ａ３）をほとんど含まず、低吸水性に劣り、吸水条件における耐熱性が低下している。また、成形体においてシルバーストリークスが発生した。さらに、樹脂組成物の流動性にも劣った。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明は、生産性に優れ、耐熱性、透明性に優れる樹脂組成物を提供することが可能である。また、本発明は、前記樹脂組成物の製造方法を提供することが可能である。
【手続補正書】
【提出日】平成29年12月21日(2017.12.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ１）、（メタ）アクリル酸単位（Ａ２）及び無水グルタル酸単位（Ａ３）を含む共重合体（Ａ）と、下記一般式（１）に示す化合物（Ｂ）とを含む樹脂組成物であって、
前記化合物（Ｂ）の含有量が、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下である樹脂組成物。
【化１】
2017154722.tif 000015
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、直鎖状、分岐状、環状アルキル基又はアリール基である。）
【請求項２】
前記化合物（Ｂ）のＲ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つが、アリール基である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記化合物（Ｂ）のＲ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ環状アルキル基又はアリール基である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記化合物（Ｂ）が、トリフェニルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、パラスチリルジフェニルホスフィン、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン及びトリス（４−フルオロフェニル）ホスフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
共重合体（Ａ）１００ｍｏｌ％中、メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ１）が、７０ｍｏｌ％以上、（メタ）アクリル酸単位（Ａ２）が、０．５ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下、無水グルタル酸単位（Ａ３）が、０．３ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】
下記式（Ｉ）で示すグルタル酸無水物単位（Ａ３）への変換率が、５％以上９０％以下である、請求項１〜５いずれかに記載の樹脂組成物。
グルタル酸無水物単位（Ａ３）への変換率（％）＝｛［共重合体中のグルタル酸無水物単位（Ａ３）の割合（ｍｏｌ％）］／（［共重合体中の（メタ）アクリル酸単位（Ａ２）の割合（ｍｏｌ％）］＋［共重合体中のグルタル酸無水物単位（Ａ３）の割合（ｍｏｌ％）］）｝×１００・・・（Ｉ）
【請求項７】
厚さ２ｍｍの成形片のヘイズ値が、１以下である、請求項１〜６いずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項８】
荷重１３．６５ｋｇｆ、温度２３０℃におけるメルトフローレートが、６ｇ／１０ｍｉｎ以上である、請求項１〜７いずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項９】
メチル（メタ）アクリレート（ａ１）及び（メタ）アクリル酸（ａ２）を含む単量体を重合して前駆体を得て、得られた前駆体と下記一般式（１）に示す化合物（Ｂ）とを溶融混練する、樹脂組成物の製造方法であって、
前記化合物（Ｂ）の含有量が、前駆体１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量以下である樹脂組成物の製造方法。
【化２】
2017154722.tif 000016
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、直鎖状、分岐状、環状アルキル基又はアリール基である。）
【請求項１０】
重合方法が、懸濁重合である、請求項９に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項１１】
溶融混練温度が、１５０℃以上２７０℃以下である、請求項９又は１０に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物を成形した成形体。
【請求項１３】
請求項１２に記載の成形体を含む車両用部品。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明は、以下の構成を有する。
［１］  メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ１）、（メタ）アクリル酸単位（Ａ２）及び無水グルタル酸単位（Ａ３）を含む共重合体（Ａ）と、下記一般式（１）に示す化合物（Ｂ）とを含む樹脂組成物であって、
前記化合物（Ｂ）の含有量が、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下である樹脂組成物。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【化１】
2017154722.tif 000017
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、直鎖状、分岐状、環状アルキル基又はアリール基である。）
［２］  前記化合物（Ｂ）のＲ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つが、アリール基である、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］  前記化合物（Ｂ）のＲ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ環状アルキル基又はアリール基である、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］  前記化合物（Ｂ）が、トリフェニルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、パラスチリルジフェニルホスフィン、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン及びトリス（４−フルオロフェニル）ホスフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種である、［１］〜［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］  共重合体（Ａ）１００ｍｏｌ％中、メチル（メタ）アクリレート単位（Ａ１）が、７０ｍｏｌ％以上、（メタ）アクリル酸単位（Ａ２）が、０．５ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下、無水グルタル酸単位（Ａ３）が、０．３ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下である、［１］〜［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［６］  下記式（Ｉ）で示すグルタル酸無水物単位（Ａ３）への変換率が、５％以上９０％以下である、［１］〜［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
グルタル酸無水物単位（Ａ３）への変換率（％）＝｛［共重合体中のグルタル酸無水物単位（Ａ３）の割合（ｍｏｌ％）］／（［共重合体中の（メタ）アクリル酸単位（Ａ２）の割合（ｍｏｌ％）］＋［共重合体中のグルタル酸無水物単位（Ａ３）の割合（ｍｏｌ％）］）｝×１００・・・（Ｉ）
［７］  厚さ２ｍｍの成形片のヘイズ値が、１以下である、［１］〜［６］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［８］  荷重１３．６５ｋｇｆ、温度２３０℃におけるメルトフローレートが、６ｇ／１０ｍｉｎ以上である、［１］〜［７］のいずれかに記載の樹脂組成物。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
［９］  メチル（メタ）アクリレート（ａ１）及び（メタ）アクリル酸（ａ２）を含む単量体を重合して前駆体を得て、得られた前駆体と下記一般式（１）に示す化合物（Ｂ）とを溶融混練する、樹脂組成物の製造方法であって、
前記化合物（Ｂ）の含有量が、前駆体１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量以下である樹脂組成物の製造方法。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
【化２】
2017154722.tif 000018
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、直鎖状、分岐状、環状アルキル基又はアリール基である。）
［１０］  重合方法が、懸濁重合である、［９］に記載の樹脂組成物の製造方法。
［１１］  溶融混練温度が、１５０℃以上２７０℃以下である、［９］又は［１０］のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
［１２］  ［１］〜［８］のいずれかに記載の樹脂組成物を成形した成形体。
［１３］  ［１２］に記載の成形体を含む車両用部品。
【国際調査報告】
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