(57)【要約】  耐湿性が高く、かつ適度な接着力を有する合わせガラス用中間膜を提供する。  本発明に係る合わせガラス用中間膜では、スパッタリング及びＴＯＦ−ＳＩＭＳによる測定をｎ回行い、ｎ回目のスパッタリング及び測定のそれぞれにおけるｎ個のマグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比ｎを測定したときに、１≦ｎ≦１０の範囲内で測定される比１≦ｎ≦１０の１０個の値の平均値１≦ｎ≦１０、１１≦ｎ≦２０の範囲内で測定される比１１≦ｎ≦２０の１０個の値の平均値１１≦ｎ≦２０、２１≦ｎ≦３０の範囲内で測定される比２１≦ｎ≦３０の１０個の値の平均値２１≦ｎ≦３０、３１≦ｎ≦４０の範囲内で測定される比３１≦ｎ≦４０の１０個の値の平均値３１≦ｎ≦４０、及び４１≦ｎ≦５０の範囲内で測定される比４１≦ｎ≦５０の１０個の値の平均値４１≦ｎ≦５０の５個の平均値のうち、最も小さい値を示す平均値が、平均値１≦ｎ≦１０又は平均値１１≦ｎ≦２０であり、最も大きい値を示す平均値が、平均値２１≦ｎ≦３０、平均値３１≦ｎ≦４０又は平均値４１≦ｎ≦５０である。
2016159029.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１層の構造又は２層以上の構造を有し、
熱可塑性樹脂を含み、
ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて、中間膜の第１の表面におけるマグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比０を測定した後、
比０を測定した前記第１の表面部分において、１回スパッタリングし、ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて、マグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比を測定するスパッタリング及び測定工程をｎ回行い、ｎ回目のスパッタリング及び測定のそれぞれにおけるｎ個のマグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比ｎを測定したときに、
１≦ｎ≦１０の範囲内で測定される比１≦ｎ≦１０の１０個の値の平均値１≦ｎ≦１０、１１≦ｎ≦２０の範囲内で測定される比１１≦ｎ≦２０の１０個の値の平均値１１≦ｎ≦２０、２１≦ｎ≦３０の範囲内で測定される比２１≦ｎ≦３０の１０個の値の平均値２１≦ｎ≦３０、３１≦ｎ≦４０の範囲内で測定される比３１≦ｎ≦４０の１０個の値の平均値３１≦ｎ≦４０、及び４１≦ｎ≦５０の範囲内で測定される比４１≦ｎ≦５０の１０個の値の平均値４１≦ｎ≦５０の５個の平均値のうち、最も小さい値を示す平均値が、平均値１≦ｎ≦１０又は平均値１１≦ｎ≦２０であり、最も大きい値を示す平均値が、平均値２１≦ｎ≦３０、平均値３１≦ｎ≦４０又は平均値４１≦ｎ≦５０である、合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
前記第１の表面に位置する表面層におけるマグネシウムの含有量が２００ｐｐｍ以下である、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
前記第１の表面に位置する表面層におけるカリウムの含有量が５０ｐｐｍ以下である、請求項１又は２に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
前記第１の表面に位置する表面層が酢酸マグネシウムを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項６】
ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて、中間膜の第２の表面におけるマグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比０を測定した後、
比０を測定した前記第２の表面部分において、１回スパッタリングし、ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて、マグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比を測定するスパッタリング及び測定工程をｍ回行い、ｍ回目のスパッタリング及び測定のそれぞれにおけるｍ個のマグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比ｍを測定したときに、
１≦ｍ≦１０の範囲内で測定される比１≦ｍ≦１０の１０個の値の平均値１≦ｍ≦１０、１１≦ｍ≦２０の範囲内で測定される比１１≦ｍ≦２０の１０個の値の平均値１１≦ｍ≦２０、２１≦ｍ≦３０の範囲内で測定される比２１≦ｍ≦３０の１０個の値の平均値２１≦ｍ≦３０、３１≦ｍ≦４０の範囲内で測定される比３１≦ｍ≦４０の１０個の値の平均値３１≦ｍ≦４０、及び４１≦ｍ≦５０の範囲内で測定される比４１≦ｍ≦５０の１０個の値の平均値４１≦ｍ≦５０の５個の平均値のうち、最も小さい値を示す平均値が、平均値１≦ｍ≦１０又は平均値１１≦ｍ≦２０であり、最も大きい値を示す平均値が、平均値２１≦ｍ≦３０、平均値３１≦ｍ≦４０又は平均値４１≦ｍ≦５０である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項７】
第１の合わせガラス部材と、
第２の合わせガラス部材と、
前記第１の合わせガラス部材と前記第２の合わせガラス部材との間に配置された中間膜部とを備え、
前記中間膜部が、請求項１〜６のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜を用いて形成されている、合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。【０００３】
また、中間膜とガラス板との接着力を調整するために、マグネシウムを含む化合物を用いることがある。一般的には、中間膜とガラス板との接着力は高すぎるため、合わせガラスに人体等が衝突すると、合わせガラスは衝突の衝撃を吸収することができない。このため、中間膜とガラス板との接着力を弱くするために、マグネシウムを含む化合物が使用される。【０００４】
マグネシウムを含む化合物を用いた上記合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献１には、アセタール化度が６０〜８５モル％のポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩０．００１〜１．０重量部と、３０重量部を超える可塑剤とを含む遮音層が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−０７０２００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
接着力を弱くするために、マグネシウムを含む化合物を添加しても、接着力を低下させることができないことがある。さらに、ガラス板に対する中間膜の接着力は、中間膜の含水率によって変わるという問題がある。【０００７】
一方で、マグネシウムを過剰に添加すると、合わせガラスの耐湿性が低下してしまうという問題がある。【０００８】
特許文献１に記載のような従来の中間膜を用いた合わせガラスでは、高い耐湿性と適度な接着力とを両立することは困難であるという問題がある。【０００９】
また、中間膜及び合わせガラスは、様々な環境で用いられ、中間膜における含水率が変化することがある。中間膜の含水率が変化すると、ガラス板に対する接着力が変化しやすいという問題がある。【００１０】
本発明の目的は、耐湿性が高く、かつ適度な接着力を有する合わせガラス用中間膜を提供することである。また、本発明は、上記の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の広い局面によれば、１層の構造又は２層以上の構造を有し、熱可塑性樹脂を含み、ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて、中間膜の第１の表面におけるマグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比０を測定した後、比０を測定した前記第１の表面部分において、１回スパッタリングし、ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて、マグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比を測定するスパッタリング及び測定工程をｎ回行い、ｎ回目のスパッタリング及び測定のそれぞれにおけるｎ個のマグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比ｎを測定したときに、１≦ｎ≦１０の範囲内で測定される比１≦ｎ≦１０の１０個の値の平均値１≦ｎ≦１０、１１≦ｎ≦２０の範囲内で測定される比１１≦ｎ≦２０の１０個の値の平均値１１≦ｎ≦２０、２１≦ｎ≦３０の範囲内で測定される比２１≦ｎ≦３０の１０個の値の平均値２１≦ｎ≦３０、３１≦ｎ≦４０の範囲内で測定される比３１≦ｎ≦４０の１０個の値の平均値３１≦ｎ≦４０、及び４１≦ｎ≦５０の範囲内で測定される比４１≦ｎ≦５０の１０個の値の平均値４１≦ｎ≦５０の５個の平均値のうち、最も小さい値を示す平均値が、平均値１≦ｎ≦１０又は平均値１１≦ｎ≦２０であり、最も大きい値を示す平均値が、平均値２１≦ｎ≦３０、平均値３１≦ｎ≦４０又は平均値４１≦ｎ≦５０である、合わせガラス用中間膜が提供される。【００１２】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第１の表面に位置する表面層におけるマグネシウムの含有量が２００ｐｐｍ以下である。【００１３】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第１の表面に位置する表面層におけるカリウムの含有量が５０ｐｐｍ以下である。【００１４】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第１の表面に位置する表面層が酢酸マグネシウムを含む。【００１５】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂である。【００１６】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて、中間膜の第２の表面におけるマグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比０を測定した後、比０を測定した前記第２の表面部分において、１回スパッタリングし、ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて、マグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比を測定するスパッタリング及び測定工程をｍ回行い、ｍ回目のスパッタリング及び測定のそれぞれにおけるｍ個のマグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比ｍを測定したときに、１≦ｍ≦１０の範囲内で測定される比１≦ｍ≦１０の１０個の値の平均値１≦ｍ≦１０、１１≦ｍ≦２０の範囲内で測定される比１１≦ｍ≦２０の１０個の値の平均値１１≦ｍ≦２０、２１≦ｍ≦３０の範囲内で測定される比２１≦ｍ≦３０の１０個の値の平均値２１≦ｍ≦３０、３１≦ｍ≦４０の範囲内で測定される比３１≦ｍ≦４０の１０個の値の平均値３１≦ｍ≦４０、及び４１≦ｍ≦５０の範囲内で測定される比４１≦ｍ≦５０の１０個の値の平均値４１≦ｍ≦５０の５個の平均値のうち、最も小さい値を示す平均値が、平均値１≦ｍ≦１０又は平均値１１≦ｍ≦２０であり、最も大きい値を示す平均値が、平均値２１≦ｍ≦３０、平均値３１≦ｍ≦４０又は平均値４１≦ｍ≦５０である。【００１７】
本発明の広い局面によれば、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、前記第１の合わせガラス部材と前記第２の合わせガラス部材との間に配置された中間膜部とを備え、前記中間膜部が、上述した合わせガラス用中間膜を用いて形成されている、合わせガラスが提供される。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、１層の構造又は２層以上の構造を有し、熱可塑性樹脂を含み、第１の表面側において上記のようにしてｎ回目のスパッタリング及び測定のそれぞれにおけるｎ個のマグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比ｎを測定したときに、１≦ｎ≦１０の範囲内で測定される比１≦ｎ≦１０の１０個の値の平均値１≦ｎ≦１０、１１≦ｎ≦２０の範囲内で測定される比１１≦ｎ≦２０の１０個の値の平均値１１≦ｎ≦２０、２１≦ｎ≦３０の範囲内で測定される比２１≦ｎ≦３０の１０個の値の平均値２１≦ｎ≦３０、３１≦ｎ≦４０の範囲内で測定される比３１≦ｎ≦４０の１０個の値の平均値３１≦ｎ≦４０、及び４１≦ｎ≦５０の範囲内で測定される比４１≦ｎ≦５０の１０個の値の平均値４１≦ｎ≦５０の５個の平均値のうち、最も小さい値を示す平均値が、平均値１≦ｎ≦１０又は平均値１１≦ｎ≦２０であり、最も大きい値を示す平均値が、平均値２１≦ｎ≦３０、平均値３１≦ｎ≦４０又は平均値４１≦ｎ≦５０であるので、中間膜を用いた合わせガラスの耐湿性を高くし、かつ接着力を適度にすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、本発明の第１の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の第２の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。
【図３】図３は、図１に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
【図４】図４は、図２に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の詳細を説明する。
【００２１】
本発明に係る合わせガラス用中間膜（以下、中間膜と記載することがある）は、１層の構造又は２層以上の構造を有する。本発明に係る中間膜は、１層の構造を有していてもよく、２層以上の構造を有していてもよい。本発明に係る中間膜は、２層の構造を有していてもよく、３層以上の構造を有していてもよい。本発明に係る中間膜は、第１の層を備える。本発明に係る中間膜は、第１の層のみを備える単層の中間膜であってもよく、第１の層と他の層とを備える多層の中間膜であってもよい。
【００２２】
本発明に係る中間膜は、熱可塑性樹脂を含む。本発明に係る中間膜は、第１の表面と、第１の表面とは反対の第２の表面とを有する。第１の表面と第２の表面とは対向している。第１の表面は、第１の合わせガラス部材が積層される表面である。第２の表面は、第２の合わせガラス部材が積層される表面である。
【００２３】
ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて、本発明に係る中間膜の第１の表面におけるマグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比０を測定する。
【００２４】
次に、上記比０を測定した上記第１の表面部分において、１回スパッタリングし、ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて、マグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比を測定するスパッタリング及び測定工程をｎ回行う。ｎ回目のスパッタリング及び測定のそれぞれにおけるｎ個のマグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比ｎを測定する。
【００２５】
例えば、１５０回スパッタリング及び測定を行う場合には、１５０回のスパッタリング及び測定のそれぞれにおける１５０個のマグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比を測定する。例えば、２回目のスパッタリング及び測定では、比１を測定した上記第１の表面部分において、スパッタリング及び測定が行われる。３回目のスパッタリング及び測定では、比２を測定した上記第１の表面部分において、スパッタリング及び測定が行われる。
【００２６】
本発明に係る中間膜では、（第１の構成）１≦ｎ≦１０の範囲内で測定される比１≦ｎ≦１０の１０個の値の平均値１≦ｎ≦１０、１１≦ｎ≦２０の範囲内で測定される比１１≦ｎ≦２０の１０個の値の平均値１１≦ｎ≦２０、２１≦ｎ≦３０の範囲内で測定される比２１≦ｎ≦３０の１０個の値の平均値２１≦ｎ≦３０、３１≦ｎ≦４０の範囲内で測定される比３１≦ｎ≦４０の１０個の値の平均値３１≦ｎ≦４０、及び４１≦ｎ≦５０の範囲内で測定される比４１≦ｎ≦５０の１０個の値の平均値４１≦ｎ≦５０の５個の平均値のうち、最も小さい値を示す平均値が、平均値１≦ｎ≦１０又は平均値１１≦ｎ≦２０であり、最も大きい値を示す平均値が、平均値２１≦ｎ≦３０、平均値３１≦ｎ≦４０又は平均値４１≦ｎ≦５０である。
【００２７】
本発明では、上記の構成が備えられているので、中間膜を用いた合わせガラスの耐湿性を高くし、かつ接着力を適度にすることができる。中間膜における含水率が変化したとしても、接着力を適度に維持することができる。
【００２８】
中間膜とガラス板との接着力を調整するために、マグネシウムを含む化合物を用いることがある。一般的には、中間膜とガラス板との接着力は高すぎるため、合わせガラスに人体等が衝突すると、合わせガラスは衝突の衝撃を吸収することができない。このため、中間膜とガラス板との接着力を弱くするために、マグネシウムを含む化合物が使用される。
【００２９】
しかしながら、接着力を弱くするために、マグネシウムを含む化合物を添加しても、接着力を低下させることができないことがある。さらに、ガラス板に対する中間膜の接着力は、中間膜の含水率によって変わるという問題がある。
【００３０】
一方で、マグネシウムを過剰に添加すると、合わせガラスの耐湿性が低下するという問題がある。
【００３１】
本発明者らは、合わせガラスを製造する際のオートクレーブ工程などにおいて、中間膜中のマグネシウムを含む化合物が中間膜中を移動することを見出した。中間膜と合わせガラス部材の界面にマグネシウムを含む化合物が存在することにより、中間膜と合わせガラス部材との接着力を調整することができると仮定し、中間膜の厚み方向における中央部分よりも、表面にマグネシウムを含む化合物が存在するように調整すればよいと考察した。しかしながら、中間膜の表面に存在するマグネシウムを含む化合物の存在量は、むしろ減らすことが効果的であることを見出した。
【００３２】
この知見に基づいて、合わせガラスの高い耐湿性及び適度な接着力を発現させることができる構成として、上記第１の構成を満足すればよいことを見出した。
【００３３】
さらに、本発明では、中間膜の含水率が変化しても、適度な接着力を維持することができる。
【００３４】
中間膜の第１の表面において、上記第１の構成を満足すればよい。第１の表面側に由来して、高い耐湿性及び適度な接着力が発現する。
【００３５】
ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて、本発明に係る中間膜の第２の表面におけるマグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比０を測定する。
【００３６】
次に、上記比０を測定した上記第２の表面部分において、１回スパッタリングし、ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて、マグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比を測定するスパッタリング及び測定工程をｍ回行う。ｍ回目のスパッタリング及び測定のそれぞれにおけるｍ個のマグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比ｍを測定する。
【００３７】
例えば、１５０回スパッタリング及び測定を行う場合には、１５０回のスパッタリング及び測定のそれぞれにおける１５０個のマグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂のイオン強度の比を測定する。例えば、２回目のスパッタリング及び測定では、比１を測定した上記第２の表面部分において、スパッタリング及び測定が行われる。３回目のスパッタリング及び測定では、比２を測定した上記第２の表面部分において、スパッタリング及び測定が行われる。
【００３８】
本発明に係る中間膜では、（第１’の構成）１≦ｍ≦１０の範囲内で測定される比１≦ｍ≦１０の１０個の値の平均値１≦ｍ≦１０、１１≦ｍ≦２０の範囲内で測定される比１１≦ｍ≦２０の１０個の値の平均値１１≦ｍ≦２０、２１≦ｍ≦３０の範囲内で測定される比２１≦ｍ≦３０の１０個の値の平均値２１≦ｍ≦３０、３１≦ｍ≦４０の範囲内で測定される比３１≦ｍ≦４０の１０個の値の平均値３１≦ｍ≦４０、及び４１≦ｍ≦５０の範囲内で測定される比４１≦ｍ≦５０の１０個の値の平均値４１≦ｍ≦５０の５個の平均値のうち、最も小さい値を示す平均値が、平均値１≦ｍ≦１０又は平均値１１≦ｍ≦２０であり、最も大きい値を示す平均値が、平均値２１≦ｍ≦３０、平均値３１≦ｍ≦４０又は平均値４１≦ｍ≦５０であることが好ましい。
【００３９】
両側の表面において、第１の構成を満足し、かつ第１’の構成を満足することで、第１の表面側及び第２の表面側の双方に由来して、高い耐湿性及び適度な接着力が発現する。
【００４０】
耐湿性をより一層高め、かつ接着力を適度に効果的に調整する観点からは、平均値１≦ｎ≦１０、平均値１１≦ｎ≦２０、平均値２１≦ｎ≦３０、平均値３１≦ｎ≦４０、及び平均値４１≦ｎ≦５０の５個の平均値のうち、最も小さい値を示す平均値が、平均値１≦ｎ≦１０であることが好ましい。耐湿性をより一層高め、かつ接着力を適度に効果的に調整する観点からは、平均値１≦ｍ≦１０、平均値１１≦ｍ≦２０、平均値２１≦ｍ≦３０、平均値３１≦ｍ≦４０、及び平均値４１≦ｍ≦５０の５個の平均値のうち、最も小さい値を示す平均値が、平均値１≦ｍ≦１０であることが好ましい。
【００４１】
耐湿性をより一層高め、かつ接着力を適度に効果的に調整する観点からは、平均値１≦ｎ≦１０、平均値１１≦ｎ≦２０、平均値２１≦ｎ≦３０、平均値３１≦ｎ≦４０、及び平均値４１≦ｎ≦５０の５個の平均値のうち、最も大きい値を示す平均値が、平均値３１≦ｎ≦４０、又は平均値４１≦ｎ≦５０であることが好ましく、平均値４１≦ｎ≦５０であることがより好ましい。耐湿性をより一層高め、かつ接着力を適度に効果的に調整する観点からは、平均値１≦ｍ≦１０、平均値１１≦ｍ≦２０、平均値２１≦ｍ≦３０、平均値３１≦ｍ≦４０、及び平均値４１≦ｍ≦５０の５個の平均値のうち、最も大きい値を示す平均値が、平均値３１≦ｍ≦４０、又は平均値４１≦ｍ≦５０であることが好ましく、平均値４１≦ｍ≦５０であることがより好ましい。
【００４２】
耐湿性をより一層高め、かつ接着力を適度に効果的に調整する観点からは、平均値１≦ｎ≦１０、平均値１１≦ｎ≦２０、平均値２１≦ｎ≦３０、平均値３１≦ｎ≦４０、及び平均値４１≦ｎ≦５０の５個の平均値のうち、最も小さい値は、好ましくは０．０００８以上、より好ましくは０．００１以上、更に好ましくは０．００１２以上、好ましくは０．０１５以下、より好ましくは０．０１２以下、更に好ましくは０．００８以下、特に好ましくは０．００５以下、最も好ましくは０．００４以下である。
【００４３】
耐湿性をより一層高め、かつ接着力を適度に効果的に調整する観点からは、平均値１≦ｎ≦１０、平均値１１≦ｎ≦２０、平均値２１≦ｎ≦３０、平均値３１≦ｎ≦４０、及び平均値４１≦ｎ≦５０の５個の平均値のうち、最も大きい値は、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００２以上、更に好ましくは０．００２５以上、好ましくは０．０２以下、より好ましくは０．０１５以下である。
【００４４】
耐湿性をより一層高め、かつ接着力を適度に効果的に調整する観点からは、平均値１≦ｍ≦１０、平均値１１≦ｍ≦２０、平均値２１≦ｍ≦３０、平均値３１≦ｍ≦４０、及び平均値４１≦ｍ≦５０の５個の平均値のうち、最も小さい値は、好ましくは０．０００８以上、より好ましくは０．００１以上、更に好ましくは０．００１２以上、好ましくは０．０１５以下、より好ましくは０．０１２以下、更に好ましくは０．００８以下、特に好ましくは０．００５以下、最も好ましくは０．００４以下である。
【００４５】
耐湿性をより一層高め、かつ接着力を適度に効果的に調整する観点からは、平均値１≦ｍ≦１０、平均値１１≦ｍ≦２０、平均値２１≦ｍ≦３０、平均値３１≦ｍ≦４０、及び平均値４１≦ｍ≦５０の５個の平均値のうち、最も大きい値は、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００２以上、更に好ましくは０．００２５以上、好ましくは０．０２以下、より好ましくは０．０１５以下である。
【００４６】
第１の構成、及び第１’の構成を満足する方法としては、中間膜を押出成形した後に、洗浄する方法、並びに中間膜を押出成形する際に、金型から押出された中間膜を早めに冷却ロールに接触させ、表面温度を速く下げる方法等が挙げられる。中間膜を押出成形した後に、洗浄する方法では、複数回洗浄することが好ましい。中間膜を押出成形した後に、洗浄する方法では、洗浄は、冷水、熱水及び水蒸気等によって、適宜洗浄することができる。
【００４７】
ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（飛行時間型二次イオン質量分析）による測定及び解析は、具体的には、以下のようにして行われる。
【００４８】
中間膜の表面に対して、ＩＯＮ−ＴＯＦ社製「ＴＯＦ−ＳＩＭＳ５」を用いて、Ｂｉ３＋＋イオンガンを測定用の一次イオン源とし、Ｃ６０＋イオン（電圧：２０ｋｅＶ、電流１ｎＡ）をスパッタリング用のスパッタ源とするデュアルビーム法を用いて測定を行う。スパッタリング面積は、８００μｍ×８００μｍとする。スパッタ分析面積は、５００μｍ×５００μｍとする。スパッタリングと測定とを繰り返すことで、表面から深さ方向への各イオンの分布を評価できる。
【００４９】
スパッタ回数を横軸、スパッタ回数における二次イオンの強度比を縦軸として、測定値をプロットする。スパッタリングの回数と二次イオン強度との関係をグラフ化することで、デプスプロファイルを得る。
【００５０】
ＴＯＦ−ＳＩＭＳの具体的な測定条件は以下の通りである。
【００５１】
一次イオン：２５ｋｅＶ、Ｂｉ３＋＋、０．１〜０．２ｐＡ（パルス電流値）、ランダムスキャンモード
一次イオンスキャン範囲（測定領域）：５００μｍ×５００μｍ
二次イオン検出モード：ｐｏｓｉｔｉｖｅ
スキャン数：３ｓｃａｎ／ｃｙｃｌｅ
（帯電補正としてフラットガンを使用）
【００５２】
＜スパッタリング条件＞
スパッタイオン：Ｃ６０＋イオン（１ｎＡ，２０ｋｅＶ）
スパッタリング領域：８００μｍ×８００μｍ
【００５３】
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。
【００５４】
図１に、本発明の第１の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に断面図で示す。
【００５５】
図１に示す中間膜１１は、２層以上の構造を有する多層の中間膜である。中間膜１１は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜１１は、合わせガラス用中間膜である。中間膜１１は、第１の層１と、第２の層２と、第３の層３とを備える。第１の層１の第１の表面１ａに、第２の層２が配置されており、積層されている。第１の層１の第１の表面１ａとは反対の第２の表面１ｂに、第３の層３が配置されており、積層されている。第１の層１は中間層である。第２の層２及び第３の層３はそれぞれ、保護層であり、本実施形態では表面層である。第２の層２は、中間膜１１の第１の表面１１ａに位置する表面層である。第２の層２は、中間膜１１の第２の表面１１ｂに位置する表面層である。
【００５６】
第１の層１は、第２の層２と第３の層３との間に配置されており、挟み込まれている。従って、中間膜１１は、第２の層２と第１の層１と第３の層３とがこの順で積層された多層構造（第２の層２／第１の層１／第３の層３）を有する。
【００５７】
なお、第２の層２と第１の層１との間、及び、第１の層１と第３の層３との間にはそれぞれ、他の層が配置されていてもよい。第２の層２と第１の層１、及び、第１の層１と第３の層３とはそれぞれ、直接積層されていることが好ましい。他の層として、ポリエチレンテレフタレート等を含む層が挙げられる。
【００５８】
図２に、本発明の第２の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に断面図で示す。
【００５９】
図２に示す中間膜１１Ａは、１層の構造を有する単層の中間膜である。中間膜１１Ａは、第１の層である。中間膜１１Ａは、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜１１Ａは、合わせガラス用中間膜である。中間膜１１Ａは、中間膜１１Ａの第１の表面１１ａに位置する表面層であり、中間膜１１Ａの第２の表面１１ｂに位置する表面層でもある。
【００６０】
以下、本発明に係る中間膜を構成する上記第１の層、上記第２の層及び上記第３の層の詳細、並びに上記第１の層、上記第２の層及び上記第３の層に含まれる各成分の詳細を説明する。
【００６１】
（ポリビニルアセタール樹脂又は熱可塑性樹脂）
上記第１の層は、熱可塑性樹脂（以下、熱可塑性樹脂（１）と記載することがある）を含むことが好ましく、熱可塑性樹脂（１）として、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（１）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記第２の層は、熱可塑性樹脂（以下、熱可塑性樹脂（２）と記載することがある）を含むことが好ましく、熱可塑性樹脂（２）として、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（２）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記第３の層は、熱可塑性樹脂（以下、熱可塑性樹脂（３）と記載することがある）を含むことが好ましく、熱可塑性樹脂（３）として、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（３）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）と上記ポリビニルアセタール樹脂（２）と上記ポリビニルアセタール樹脂（３）とは、同一であってもよく、異なっていてもよいが、遮音性がより一層高くなることから、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）は、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（３）と異なっていることが好ましい。上記熱可塑性樹脂（２）と上記熱可塑性樹脂（３）とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（３）はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記熱可塑性樹脂（２）及び上記熱可塑性樹脂（３）はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００６２】
上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。
【００６３】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０〜９９．９モル％である。
【００６４】
上記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、より一層好ましくは１５００以上、更に好ましくは１６００以上、特に好ましくは２６００以上、最も好ましくは２７００以上、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、更に好ましくは３５００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
【００６５】
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
【００６６】
上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は３〜５であることが好ましく、４又は５であることが好ましい。
【００６７】
上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドがより好ましく、ｎ−ブチルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００６８】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは１７モル％以上、より好ましくは２０モル％以上、更に好ましくは２２モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２７モル％未満、更に好ましくは２５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率が２０モル％以上であると反応効率が高く生産性に優れ、また２７モル％未満であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
【００６９】
中間膜が単層である場合、又は、第１の層が中間膜の最外層である場合は、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは２５モル％以上、より好ましくは２７モル％以上、更に好ましくは２９モル％以上、好ましくは３８モル％以下、より好ましくは３６モル％以下、更に好ましくは３４モル％以下、特に好ましくは３２モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の機械強度がより一層高くなる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率が２７モル％以上であると反応効率が高く生産性に優れる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
【００７０】
上記ポリビニルアセタール樹脂（２）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（３）の水酸基の各含有率は、好ましくは２５モル％以上、より好ましくは２８モル％以上、より好ましくは３０モル％以上、より一層好ましくは３１．５モル％以上、更に好ましくは３２モル％以上、特に好ましくは３３モル％以上、好ましくは３７モル％以下、より好ましくは３６．５モル％以下、更に好ましくは３６モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
【００７１】
遮音性をより一層高める観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率は、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）の水酸基の含有率よりも低いことが好ましい。遮音性を更に一層高める観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率と、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）の水酸基の含有率との差の絶対値は、好ましくは１モル％以上、より好ましくは５モル％以上、更に好ましくは９モル％以上、特に好ましくは１０モル％以上、最も好ましくは１２モル％以上である。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率と、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）の水酸基の含有率との差の絶対値は、好ましくは２０モル％以下である。
【００７２】
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
【００７３】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度（アセチル基量）は、好ましくは０．０１モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上、より一層好ましくは７モル％以上、更に好ましくは９モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２５モル％以下、更に好ましくは２４モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度が０．１モル％以上、２５モル％以下であると、耐貫通性に優れる。
【００７４】
中間膜が単層である場合、又は、第１の層が中間膜の最外層である場合は、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度（アセチル基量）は、好ましくは０．０１モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上、より一層好ましくは０．５モル％以上、更に好ましくは０．８モル％以上、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下、更に好ましくは３モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。
【００７５】
上記ポリビニルアセタール樹脂（２）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（３）の各アセチル化度は、好ましくは０．０１モル％以上、より好ましくは０．５モル％以上、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは２モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。
【００７６】
上記アセチル化度は、アセチル基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセチル基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
【００７７】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、好ましくは４７モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは８０モル％以下、更に好ましくは７５モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
【００７８】
中間膜が単層である場合、又は、第１の層が中間膜の最外層である場合は、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは６５モル％以上、好ましくは７２モル％以下、より好ましくは７０モル％以下、更に好ましくは６９モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
【００７９】
上記ポリビニルアセタール樹脂（２）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（３）の各アセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、好ましくは５５モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、好ましくは７５モル％以下、より好ましくは７１モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
【００８０】
上記アセタール化度は、主鎖の全エチレン基量から、水酸基が結合しているエチレン基量と、アセチル基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。
【００８１】
なお、上記水酸基の含有率（水酸基量）、アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。但し、ＡＳＴＭ  Ｄ１３９６−９２による測定を用いてもよい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率（水酸基量）、上記アセタール化度（ブチラール化度）及び上記アセチル化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。
【００８２】
合わせガラスの耐貫通性をより一層良好にする観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）は、アセチル化度（ａ）が８モル％未満であり、かつアセタール化度（ａ）が６５モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂（Ａ）であるか、又はアセチル化度（ｂ）が８モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂（２）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（３）は、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）であってもよく、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）であってもよい。
【００８３】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）のアセチル化度（ａ）は８モル％未満、好ましくは７．９モル％以下、より好ましくは７．８モル％以下、更に好ましくは６．５モル％以下、特に好ましくは６モル％以下、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．５モル％以上、更に好ましくは５モル％以上、特に好ましくは５．５モル％以上である。上記アセチル化度（ａ）が０．１モル％以上、８モル％未満であると、可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
【００８４】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）のアセタール化度（ａ）は６５モル％以上、好ましくは６６モル％以上、より好ましくは６７モル％以上、更に好ましくは６７．５モル％以上、特に好ましくは７５モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは８４モル％以下、更に好ましくは８３モル％以下、特に好ましくは８２モル％以下である。上記アセタール化度（ａ）が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度（ａ）が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
【００８５】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の水酸基の含有率（ａ）は好ましくは１８モル％以上、より好ましくは１９モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは２１モル％以上、最も好ましくは２３モル％以上、好ましくは３１モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２９モル％以下、特に好ましくは２８モル％以下である。上記水酸基の含有率（ａ）が上記下限以上であると、上記中間膜の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率（ａ）が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
【００８６】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）のアセチル化度（ｂ）は、８モル％以上、好ましくは９モル％以上、より好ましくは９．５モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上、特に好ましくは１０．５モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２８モル％以下、更に好ましくは２６モル％以下、特に好ましくは２４モル％以下である。上記アセチル化度（ｂ）が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセチル化度（ｂ）が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
【００８７】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）のアセタール化度（ｂ）は好ましくは５０モル％以上、より好ましくは５３モル％以上、更に好ましくは５５モル％以上、特に好ましくは６０モル％以上、好ましくは７８モル％以下、より好ましくは７５モル％以下、更に好ましくは７２モル％以下、特に好ましくは７０モル％以下である。上記アセタール化度（ｂ）が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度（ｂ）が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
【００８８】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の水酸基の含有率（ｂ）は好ましくは１８モル％以上、より好ましくは１９モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは２１モル％以上、最も好ましくは２３モル％以上、好ましくは３１モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２９モル％以下、特に好ましくは２８モル％以下である。上記水酸基の含有率（ｂ）が上記下限以上であると、上記中間膜の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率（ｂ）が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
【００８９】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）はそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
【００９０】
（可塑剤）
上記第１の層（単層の中間膜を含む）は、可塑剤（以下、可塑剤（１）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記第２の層は、可塑剤（以下、可塑剤（２）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記第３の層は、可塑剤（以下、可塑剤（３）と記載することがある）を含むことが好ましい。可塑剤の使用により、またポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む層の合わせガラス部材又は他の層に対する接着力が適度に高くなる。上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤（１）と上記可塑剤（２）と上記可塑剤（３）とは同一であってもよく、異なっていてもよい。上記可塑剤（１）、上記可塑剤（２）及び上記可塑剤（３）はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００９１】
上記可塑剤としては、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
【００９２】
上記一塩基性有機酸エステルとしては、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ｎ−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
【００９３】
上記多塩基性有機酸エステルとしては、多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物等が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
【００９４】
上記有機エステル可塑剤としては、トリエチレングリコールジ−２−エチルプロパノエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。
【００９５】
上記有機リン酸可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
【００９６】
上記可塑剤は、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
【００９７】
【化１】
2016159029.tif 000003
【００９８】
上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数２〜１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ−プロピレン基を表し、ｐは３〜１０の整数を表す。上記式（１）中のＲ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５〜１０の有機基であることが好ましく、炭素数６〜１０の有機基であることがより好ましい。
【００９９】
上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）又はトリエチレングリコールジ−２−エチルプロパノエートを含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート又はトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレートを含むことがより好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含むことが更に好ましい。
【０１００】
上記熱可塑性樹脂（２）１００重量部（熱可塑性樹脂（２）がポリビニルアセタール樹脂（２）である場合には、ポリビニルアセタール樹脂（２）１００重量部）に対する上記可塑剤（２）の含有量（以下、含有量（２）と記載することがある）、並びに上記熱可塑性樹脂（３）１００重量部（熱可塑性樹脂（３）がポリビニルアセタール樹脂（３）である場合には、ポリビニルアセタール樹脂（３）１００重量部）に対する上記可塑剤（３）の含有量（以下、含有量（３）と記載することがある）はそれぞれ、好ましくは１０重量部以上、より好ましくは１５重量部以上、好ましくは４５重量部以下、より好ましくは４０重量部以下、更に好ましくは３５重量部以下、特に好ましくは３２重量部以下、最も好ましくは３０重量部以下である。上記含有量（２）及び上記含有量（３）が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記含有量（２）及び上記含有量（３）が上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
【０１０１】
上記熱可塑性樹脂（１）１００重量部（熱可塑性樹脂（１）がポリビニルアセタール樹脂（１）である場合には、ポリビニルアセタール樹脂（１）１００重量部）に対する上記可塑剤（１）の含有量（以下、含有量（１）と記載することがある）は、好ましくは５０重量部以上、より好ましくは５５重量部以上、更に好ましくは６０重量部以上、好ましくは９０重量部以下、より好ましくは８５重量部以下、更に好ましくは８０重量部以下である。上記含有量（１）が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記含有量（１）が上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
【０１０２】
中間膜が単層である場合、又は、第１の層が中間膜の最外層である場合は、上記熱可塑性樹脂（１）１００重量部（熱可塑性樹脂（１）がポリビニルアセタール樹脂（１）である場合には、ポリビニルアセタール樹脂（１）１００重量部）に対する上記可塑剤（１）の含有量（以下、含有量（１）と記載することがある）は、好ましくは２０重量部以上、より好ましくは２５重量部以上、更に好ましくは３０重量部以上、特に好ましくは３５重量部以上、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは４５重量部以下、更に好ましくは４０重量部以下である。上記含有量（１）が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記含有量（１）が上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
【０１０３】
合わせガラスの遮音性を高めるために、上記含有量（１）は上記含有量（２）よりも多いことが好ましく、上記含有量（１）は上記含有量（３）よりも多いことが好ましい。特に、合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記含有量（２）と上記含有量（１）との差の絶対値、並びに上記含有量（３）と上記含有量（１）との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは１０重量部以上、より好ましくは１５重量部以上、更に好ましくは２０重量部以上である。上記含有量（２）と上記含有量（１）との差の絶対値、並びに上記含有量（３）と上記含有量（１）との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは８０重量部以下、より好ましくは７５重量部以下、更に好ましくは７０重量部以下である。
【０１０４】
（遮熱性化合物）
上記中間膜は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記第１の層は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記第２の層は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記第３の層は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記遮熱性化合物は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１０５】
成分Ｘ：
上記中間膜は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも１種の成分Ｘを含むことが好ましい。上記第１の層は、上記成分Ｘを含むことが好ましい。上記第２の層は、上記成分Ｘを含むことが好ましい。上記第３の層は、上記成分Ｘを含むことが好ましい。上記成分Ｘは遮熱性化合物である。上記成分Ｘは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１０６】
上記成分Ｘは特に限定されない。成分Ｘとして、従来公知のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物を用いることができる。
【０１０７】
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、上記成分Ｘは、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン及びナフタロシアニンの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、フタロシアニン及びフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも１種であることがより好ましい。
【０１０８】
遮熱性を効果的に高め、かつ長期間にわたり可視光線透過率をより一層高いレベルで維持する観点からは、上記成分Ｘは、バナジウム原子又は銅原子を含有することが好ましい。上記成分Ｘは、バナジウム原子を含有することが好ましく、銅原子を含有することも好ましい。上記成分Ｘは、バナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニン及びバナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも１種であることがより好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、上記成分Ｘは、バナジウム原子に酸素原子が結合した構造単位を有することが好ましい。
【０１０９】
上記成分Ｘを含む層（第１の層、第２の層又は第３の層）１００重量％中、上記成分Ｘの含有量は、好ましくは０．００１重量％以上、より好ましくは０．００５重量％以上、更に好ましくは０．０１重量％以上、特に好ましくは０．０２重量％以上、好ましくは０．２重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下、更に好ましくは０．０５重量％以下、特に好ましくは０．０４重量％以下である。上記成分Ｘの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。例えば、可視光線透過率を７０％以上にすることが可能である。
【０１１０】
遮熱粒子：
上記中間膜は、遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第１の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第２の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第３の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記遮熱粒子は遮熱性化合物である。遮熱粒子の使用により、赤外線（熱線）を効果的に遮断できる。上記遮熱粒子は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１１１】
合わせガラスの遮熱性をより一層高める観点からは、上記遮熱粒子は、金属酸化物粒子であることがより好ましい。上記遮熱粒子は、金属の酸化物により形成された粒子（金属酸化物粒子）であることが好ましい。
【０１１２】
可視光よりも長い波長７８０ｎｍ以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質に吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。上記遮熱粒子の使用により、赤外線（熱線）を効果的に遮断できる。なお、遮熱粒子とは、赤外線を吸収可能な粒子を意味する。
【０１１３】
上記遮熱粒子の具体例としては、アルミニウムドープ酸化錫粒子、インジウムドープ酸化錫粒子、アンチモンドープ酸化錫粒子（ＡＴＯ粒子）、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子（ＧＺＯ粒子）、インジウムドープ酸化亜鉛粒子（ＩＺＯ粒子）、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子（ＡＺＯ粒子）、ニオブドープ酸化チタン粒子、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子、ルビジウムドープ酸化タングステン粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子（ＩＴＯ粒子）、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子等の金属酸化物粒子や、六ホウ化ランタン（ＬａＢ６）粒子等が挙げられる。これら以外の遮熱粒子を用いてもよい。なかでも、熱線の遮蔽機能が高いため、金属酸化物粒子が好ましく、ＡＴＯ粒子、ＧＺＯ粒子、ＩＺＯ粒子、ＩＴＯ粒子又は酸化タングステン粒子がより好ましく、ＩＴＯ粒子又は酸化タングステン粒子が特に好ましい。特に、熱線の遮蔽機能が高く、かつ入手が容易であるので、錫ドープ酸化インジウム粒子（ＩＴＯ粒子）が好ましく、酸化タングステン粒子も好ましい。
【０１１４】
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、酸化タングステン粒子は、金属ドープ酸化タングステン粒子であることが好ましい。上記「酸化タングステン粒子」には、金属ドープ酸化タングステン粒子が含まれる。上記金属ドープ酸化タングステン粒子としては、具体的には、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子及びルビジウムドープ酸化タングステン粒子等が挙げられる。
【０１１５】
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、セシウムドープ酸化タングステン粒子が特に好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、該セシウムドープ酸化タングステン粒子は、式：Ｃｓ０．３３ＷＯ３で表される酸化タングステン粒子であることが好ましい。
【０１１６】
上記遮熱粒子の平均粒子径は好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０２μｍ以上、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以下である。平均粒子径が上記下限以上であると、熱線の遮蔽性が充分に高くなる。平均粒子径が上記上限以下であると、遮熱粒子の分散性が高くなる。
【０１１７】
上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置（日機装社製「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」）等を用いて測定できる。
【０１１８】
上記遮熱粒子を含む層（第１の層、第２の層又は第３の層）１００重量％中、上記遮熱粒子の含有量は、好ましくは０．０１重量％以上、より好ましくは０．１重量％以上、更に好ましくは１重量％以上、特に好ましくは１．５重量％以上、好ましくは６重量％以下、より好ましくは５．５重量％以下、更に好ましくは４重量％以下、特に好ましくは３．５重量％以下、最も好ましくは３重量％以下である。上記遮熱粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。
【０１１９】
（金属塩）
上記中間膜、中間膜の第１の表面に位置する表面層、及び中間膜の第２の表面に位置する表面層は、マグネシウムを含む。上記表面層は、マグネシウムを含む化合物を含むことが好ましく、該マグネシウムを含む化合物はマグネシウム塩（以下、金属塩Ｍと記載することがある）であることが好ましい。上記中間膜、中間膜の第１の表面に位置する表面層、及び中間膜の第２の表面に位置する表面層がマグネシウムを含むことにより、適度な接着力に調整できる。上記金属塩Ｍ以外に、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも１種の金属塩を含むことが好ましい。上記第１の層は、上記金属塩Ｍを含むことが好ましい。上記第２の層は、上記金属塩Ｍを含むことが好ましい。上記第３の層は、上記金属塩Ｍを含むことが好ましい。上記金属塩Ｍの使用により、中間膜と合わせガラス部材との接着性又は中間膜における各層間の接着性を制御することが容易になる。上記金属塩Ｍは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１２０】
上記金属塩Ｍは、炭素数２〜１６のカルボン酸マグネシウム塩であることが更に好ましい。上記炭素数２〜１６のカルボン酸マグネシウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、２−エチル酪酸マグネシウム及び２−エチルヘキサン酸マグネシウム等が挙げられる。
【０１２１】
上記アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも１種の金属塩として、カリウム塩を含むことが好ましく、炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩を含むことがとり好ましい。上記炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、２−エチルブタン酸カリウム及び２−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
【０１２２】
耐湿性及び耐貫通性を効果的に高める観点からは、上記中間膜、中間膜の第１の表面に位置する表面層、及び中間膜の第２の表面に位置する表面層は、マグネシウムを含む化合物を含むことが好ましく、酢酸マグネシウムを含むことがより好ましい。
【０１２３】
耐湿性及び耐貫通性を効果的に高める観点からは、上記中間膜、中間膜の第１の表面に位置する表面層、及び中間膜の第２の表面に位置する表面層は、カリウムを含むことが好ましい。耐湿性及び耐貫通性を効果的に高める観点からは、上記中間膜、中間膜の第１の表面に位置する表面層、及び中間膜の第２の表面に位置する表面層は、カリウムを含む化合物を含むことが好ましい。
【０１２４】
耐湿性及び耐貫通性を効果的に高める観点からは、上記中間膜、中間膜の第１の表面に位置する表面層、及び中間膜の第２の表面に位置する表面層は、マグネシウム及びカリウムを含むことが好ましい。耐湿性及び耐貫通性を効果的に高める観点からは、上記中間膜、中間膜の第１の表面に位置する表面層、及び中間膜の第２の表面に位置する表面層は、マグネシウムを含む化合物及びカリウムを含む化合物を含むことが好ましい。
【０１２５】
表面層、第１の層、第２の層又は第３の層におけるＭｇ及びＫの含有量の合計は、好ましくは５ｐｐｍ以上、より好ましくは１０ｐｐｍ以上、更に好ましくは２０ｐｐｍ以上、好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは２００ｐｐｍ以下である。Ｍｇ及びＫの含有量の合計が上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜と合わせガラス部材との接着性又は中間膜における各層間の接着性をより一層良好に制御できる。
【０１２６】
上記中間膜、中間膜の第１の表面に位置する表面層、及び中間膜の第２の表面に位置する表面層におけるＭｇの含有量は、好ましくは５ｐｐｍ以上、より好ましくは１０ｐｐｍ以上、更に好ましくは２０ｐｐｍ以上、好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１５０ｐｐｍ以下である。
【０１２７】
上記中間膜、中間膜の第１の表面に位置する表面層、及び中間膜の第２の表面に位置する表面層におけるＫの含有量は、好ましくは５ｐｐｍ以上、より好ましくは１０ｐｐｍ以上、更に好ましくは２０ｐｐｍ以上、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは４０ｐｐｍ以下である。
【０１２８】
（紫外線遮蔽剤）
上記中間膜は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第１の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第２の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第３の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤の使用により、中間膜及び合わせガラスが長期間使用されても、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記紫外線遮蔽剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１２９】
上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。上記紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。
【０１３０】
上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属原子を含む紫外線遮蔽剤、金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤、ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤、トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤、マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤、シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤及びベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤等が挙げられる。
【０１３１】
上記金属原子を含む紫外線遮蔽剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。
【０１３２】
上記紫外線遮蔽剤は、好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤、トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤又はベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤であり、より好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤又はベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤である。
【０１３３】
上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤に関して、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。
【０１３４】
上記ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「ＴｉｎｕｖｉｎＰ」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２０」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）、及び２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８」）等のベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤が挙げられる。紫外線を吸収する性能に優れることから、上記紫外線遮蔽剤は、ハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤であることがより好ましい。
【０１３５】
上記ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、オクタベンゾン（ＢＡＳＦ社製「Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ８１」）等が挙げられる。
【０１３６】
上記トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−Ｆ７０」及び２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＦＦ」）等が挙げられる。
【０１３７】
上記マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤としては、２−（ｐ−メトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル、テトラエチル−２，２−（１，４−フェニレンジメチリデン）ビスマロネート、２−（ｐ−メトキシベンジリデン）−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル４−ピペリジニル）マロネート等が挙げられる。
【０１３８】
上記マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤の市販品としては、Ｈｏｓｔａｖｉｎ  Ｂ−ＣＡＰ、Ｈｏｓｔａｖｉｎ  ＰＲ−２５、Ｈｏｓｔａｖｉｎ  ＰＲ−３１（いずれもクラリアント社製）が挙げられる。
【０１３９】
上記シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤としては、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）シュウ酸ジアミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシ−フェニル）シュウ酸ジアミド、２−エチル−２’−エトキシ−オキシアニリド（クラリアント社製「ＳａｎｄｕｖｏｒＶＳＵ」）などの窒素原子上に置換されたアリール基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。
【０１４０】
上記ベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ１２０」）等が挙げられる。
【０１４１】
期間経過後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記紫外線遮蔽剤を含む層（第１の層、第２の層又は第３の層）１００重量％中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．３重量％以上、特に好ましくは０．５重量％以上、好ましくは２．５重量％以下、より好ましくは２重量％以下、更に好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．８重量％以下である。特に、上記紫外線遮蔽剤を含む層１００重量％中、上記紫外線遮蔽剤の含有量が０．２重量％以上であることにより、中間膜及び合わせガラスの期間経過後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。
【０１４２】
（酸化防止剤）
上記中間膜は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第１の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第２の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第３の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記酸化防止剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１４３】
上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。
【０１４４】
上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤であることが好ましい。
【０１４５】
上記フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，３’−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックアッシドグリコールエステル及びビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の１種又は２種以上が好適に用いられる。
【０１４６】
上記リン系酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（デシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルエステル亜リン酸、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、及び２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の１種又は２種以上が好適に用いられる。
【０１４７】
上記酸化防止剤の市販品としては、例えばＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ  ２４５」、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８」、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＦＯＳ  ３８」、住友化学工業社製「スミライザーＢＨＴ」、並びにＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０」等が挙げられる。
【０１４８】
中間膜及び合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間に渡り維持するために、上記中間膜１００重量％中又は酸化防止剤を含む層（第１の層、第２の層又は第３の層）１００重量％中、上記酸化防止剤の含有量は０．１重量％以上であることが好ましい。また、酸化防止剤の添加効果が飽和するので、上記中間膜１００重量％中又は上記酸化防止剤を含む層１００重量％中、上記酸化防止剤の含有量は２重量％以下であることが好ましい。
【０１４９】
（他の成分）
上記第１の層、上記第２の層及び上記第３の層はそれぞれ、必要に応じて、ケイ素、アルミニウム又はチタンを含むカップリング剤、分散剤、界面活性剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１５０】
（合わせガラス用中間膜の他の詳細）
上記中間膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに合わせガラスの耐貫通性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。中間膜の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層良好になる。
【０１５１】
上記中間膜は、溶融押出成形により得られることが好ましい。
【０１５２】
上記中間膜の製造方法としては特に限定されない。上記中間膜の製造方法としては、単層の中間膜の場合に、樹脂組成物を押出機を用いて押出する方法が挙げられる。上記中間膜の製造方法としては、多層の中間膜の場合に、各層を形成するための各樹脂組成物を用いて各層をそれぞれ形成した後に、例えば、得られた各層を積層する方法、並びに各層を形成するための各樹脂組成物を押出機を用いて共押出することにより、各層を積層する方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。
【０１５３】
中間膜の製造効率が優れることから、上記第２の層と上記第３の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂が含まれていることが好ましく、上記第２の層と上記第３の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましく、上記第２の層と上記第３の層とが同一の樹脂組成物により形成されていることが更に好ましい。
【０１５４】
（合わせガラス）
図３は、図１に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
【０１５５】
図３に示す合わせガラス３１は、第１の合わせガラス部材２１と、第２の合わせガラス部材２２と、中間膜部１１’とを備える。中間膜部１１’は、第１の合わせガラス部材２１と第２の合わせガラス部材２２との間に配置されており、挟み込まれている。
【０１５６】
中間膜部１１’は、中間膜１１を用いて形成されている。
【０１５７】
中間膜部１１’の第１の表面１１ａに、第１の合わせガラス部材２１が積層されている。中間膜部１１’の第１の表面１１ａとは反対の第２の表面１１ｂに、第２の合わせガラス部材２２が積層されている。第２の層２の外側の表面２ａに第１の合わせガラス部材２１が積層されている。第３の層３の外側の表面３ａに第２の合わせガラス部材２２が積層されている。
【０１５８】
図４は、図２に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
【０１５９】
図４に示す合わせガラス３１Ａは、第１の合わせガラス部材２１と、第２の合わせガラス部材２２と、中間膜部１１Ａ’とを備える。中間膜部１１Ａ’は、第１の合わせガラス部材２１と第２の合わせガラス部材２２との間に配置されており、挟み込まれている。
【０１６０】
中間膜部１１Ａ’は、中間膜１１Ａを用いて形成されている。
【０１６１】
中間膜部１１Ａ’の第１の表面１１ａに、第１の合わせガラス部材２１が積層されている。中間膜部１１Ａ’の第１の表面１１ａとは反対の第２の表面１１ｂに、第２の合わせガラス部材２２が積層されている。
【０１６２】
このように、上記合わせガラスは、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、中間膜部とを備えており、該中間膜部が、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いて形成されている。上記合わせガラスでは、上記第１の合わせガラス部材と上記第２の合わせガラス部材との間に、上記中間膜部が配置されている。
【０１６３】
上記合わせガラス部材としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、２枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。上記合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第１の合わせガラス部材及び上記第２の合わせガラス部材がそれぞれ、ガラス板又はＰＥＴフィルムであり、かつ上記合わせガラスは、上記第１の合わせガラス部材及び上記第２の合わせガラス部材の内の少なくとも一方として、ガラス板を備えることが好ましい。上記第１の合わせガラス部材及び上記第２の合わせガラス部材の双方が、ガラス板（第１のガラス板及び第２のガラス板）であることが好ましい。上記中間膜は、第１のガラス板と第２のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るために好適に用いられる。
【０１６４】
上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。
【０１６５】
上記合わせガラス部材の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。また、上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは０．７ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。上記合わせガラス部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、好ましくは０．０３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以下である。
【０１６６】
上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第１の合わせガラス部材と上記第２の合わせガラス部材との間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりして、上記第１の合わせガラス部材と上記第２の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０〜１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０〜１５０℃及び１〜１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。上記合わせガラスの製造時に、第１の層と第２の層と第３の層とを積層してもよい。
【０１６７】
上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、車両用又は建築用の中間膜及び合わせガラスであることが好ましく、車両用の中間膜及び合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。上記中間膜は、自動車の合わせガラスを得るために用いられる。
【０１６８】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【０１６９】
実施例及び比較例では、以下の材料を用いた。
【０１７０】
（熱可塑性樹脂）
下記の表２に示すポリビニルアセタール樹脂を適宜用いた。用いたポリビニルアセタール樹脂では全て、アセタール化に、炭素数４のｎ−ブチルアルデヒドが用いられている。
【０１７１】
ポリビニルアセタール樹脂に関しては、アセタール化度（ブチラール化度）、アセチル化度及び水酸基の含有率はＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定した。なお、ＡＳＴＭ  Ｄ１３９６−９２により測定した場合も、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法と同様の数値を示した。
【０１７２】
（可塑剤）
３ＧＯ（トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート）
【０１７３】
（金属塩）
酢酸マグネシウム
酢酸カリウム
２−エチル酪酸マグネシウム
２−エチルヘキサン酸カリウム
【０１７４】
（紫外線遮蔽剤）
Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６（２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）
【０１７５】
（酸化防止剤）
ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）
【０１７６】
（遮熱性化合物（赤外線吸収剤））
ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）（遮熱粒子）
バナジルフタロシアニン（バナジウム原子を有するフタロシアニン化合物）
【０１７７】
（実施例１）
中間膜を形成するための組成物の作製：
下記の表２に示す種類のポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、下記の表２に示す種類の可塑剤４０重量部と、紫外線遮蔽剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６）０．２重量部と、酢酸マグネシウムを得られる中間膜中でマグネシウムの含有量が７０ｐｐｍとなる量と、酸化防止剤（ＢＨＴ）０．２重量部とを混合し、中間膜を形成するための組成物を得た。
【０１７８】
中間膜の作製：
中間膜を形成するための組成物を、押出機を用いて押出した。押出されたシートを４０℃の温水に３０秒間浸漬させた後、冷却ロールを通過させることによりシート表面の温度を１０℃に冷却し、単層の中間膜（厚み７６０μｍ）を作製した。
【０１７９】
合わせガラスの作製：
洗浄及び乾燥した２つの透明フロートガラス（縦１５ｃｍ×横１５ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）を用意した。この２つのガラス板の間に、得られた中間膜を挟み込み、積層体を得た。得られた積層体をバック内に入れ、常温（２３℃）で９３３．２ｈＰａの減圧度にて、真空バッグ内の脱気を行った。続いて、脱気状態を維持したまま、真空バッグを１００℃まで昇温し、温度が１００℃まで到達した後２０分間保持した。その後、真空バッグを自然冷却により冷却し、温度が３０℃まで低下したことを確認し、圧力を大気圧に開放した。
【０１８０】
上記真空バッグ法により仮圧着された合わせガラスを、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着し、合わせガラスを得た。
【０１８１】
（実施例２〜６及び比較例１，２）
実施例２〜６及び比較例１では、配合成分の種類及び含有量を下記の表２に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、単層の中間膜を作製した。得られた中間膜を用いて、実施例１と同様にして、中間膜を備えた合わせガラスを作製した。
【０１８２】
比較例１では、配合成分の種類及び含有量を下記の表２に示すように設定したこと、並びに押出されたシートを４０℃の温水に３０秒間浸漬させるのではなく、２０℃の水に３０秒間浸漬させたこと以外は実施例１と同様にして、単層の中間膜を作製した。得られた中間膜を用いて、実施例１と同様にして、中間膜を備えた合わせガラスを作製した。
【０１８３】
また、実施例２〜６及び比較例１，２では、実施例１と同じ種類の紫外線遮蔽剤及び酸化防止剤を、実施例１と同様の配合量（ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して０．２重量部）で配合した。
【０１８４】
実施例２では、酢酸マグネシウムを、得られる中間膜中で酢酸マグネシウムに由来するマグネシウムの含有量が３５ｐｐｍとなる量で用い、２−エチル酪酸マグネシウムを、得られる中間膜中で２−エチル酪酸マグネシウムに由来するマグネシウムの含有量が３５ｐｐｍとなる量で用いた。実施例３では、２−エチル酪酸マグネシウムを得られる中間膜中でマグネシウムの含有量が３５ｐｐｍとなる量で用い、酢酸カリウムを得られる中間膜中でカリウムの含有量が５０ｐｐｍとなる量で用いた。比較例１では、２−エチル酪酸マグネシウムを得られる中間膜中でマグネシウムの含有量が７０ｐｐｍとなる量で用いた。
【０１８５】
実施例４では、酢酸マグネシウムを得られる中間膜中でマグネシウムの含有量が２０ｐｐｍとなる量で用い、２−エチルヘキサン酸カリウムを得られる中間膜中でカリウムの含有量が８０ｐｐｍとなる量で用いた。比較例２では、酢酸マグネシウムを得られる中間膜中でマグネシウムの含有量が２０ｐｐｍとなる量で用い、酢酸カリウムを得られる中間膜中でカリウムの含有量が２００ｐｐｍとなる量で用いた。実施例５では、酢酸マグネシウムを得られる中間膜中でマグネシウムの含有量が３５ｐｐｍとなる量で用い、２−エチル酪酸マグネシウムを得られる中間膜中でマグネシウムの含有量が３５ｐｐｍとなる量で用いた。実施例６では、酢酸マグネシウムを得られる中間膜中でマグネシウムの含有量が４５ｐｐｍとなる量で用い、２−エチル酪酸マグネシウムを得られる中間膜中でマグネシウムの含有量が２５ｐｐｍとなる量で用いた。
【０１８６】
実施例５では、下記の表２に示す遮熱性化合物を得られる中間膜１００重量％中で下記の表２に示す量となるように用いた。
【０１８７】
（評価）
（１）ＴＯＦ−ＳＩＭＳ評価
ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて、中間膜の第１の表面におけるマグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂（ポリビニルアセタール樹脂）のイオン強度の比０を測定した。次に、比０を測定した上記第１の表面部分において、１回スパッタリングし、ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて、マグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂（ポリビニルアセタール樹脂）のイオン強度の比を測定するスパッタリング及び測定工程をｎ回行い、ｎ回目のスパッタリング及び測定のそれぞれにおけるｎ個のマグネシウムのイオン強度／熱可塑性樹脂（ポリビニルアセタール樹脂）のイオン強度の比ｎを測定した。測定条件は、上記した通りである。
【０１８８】
（２）耐湿性
得られた合わせガラスを８０℃、及び湿度９５％ＲＨの環境下に２週間静置した後、合わせガラスの各周辺の中央部分からの白化距離をそれぞれ測定した。合わせガラスの各周辺の中央部分からの白化距離のうち、白化距離の最大値を評価した。
【０１８９】
（３）接着力（パンメル）
得られた中間膜を高湿下に放置して、含水率が０．３重量％である中間膜、含水率が０．５重量％である中間膜、及び含水率が０．７重量％である中間膜を得た。
【０１９０】
洗浄及び乾燥した２つの透明フロートガラス（縦１５ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）を用意した。この２つのガラス板の間に、含水率が調整された中間膜を挟み込み、積層体を得た。得られた積層体をバック内に入れ、常温（２３℃）で９３３．２ｈＰａの減圧度にて、真空バッグ内の脱気を行った。続いて、脱気状態を維持したまま、真空バッグを１００℃まで昇温し、温度が１００℃まで到達した後２０分間保持した。その後、真空バッグを自然冷却により冷却し、温度が３０℃まで低下したことを確認し、圧力を大気圧に開放した。
【０１９１】
上記真空バッグ法により仮圧着された合わせガラスを、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着し、合わせガラスを得た。
【０１９２】
得られた合わせガラス（縦１５ｃｍ×横３０ｃｍ）を、−１８℃±０．６℃で１６時間保管した。保管後の合わせガラスの中央部（縦１５ｃｍ×横１５ｃｍの範囲）を、頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打って、粉砕されたガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕した。合わせガラスの中央部（縦１５ｃｍ×横１５ｃｍの範囲）を粉砕した後、中間膜の露出度（面積％）を測定し、下記表１によりパンメル値を求めた。６回の測定値の平均値をパンメル値として採用した。
【０１９３】
【表１】
2016159029.tif 000004
【０１９４】
結果を下記の表２に示す。なお、下記の表２では、熱可塑性樹脂（ポリビニルアセタール樹脂）、可塑剤、及び金属塩以外の配合成分の記載は省略した。
【０１９５】
【表２】
2016159029.tif 000005
【０１９６】
なお、実施例１〜６及び比較例１，２では、両側の第１の表面と第２の表面とが同じになるように、単層の中間膜を作製した。第１の表面側におけるＴＯＦ−ＳＩＭＳ評価の評価結果を示したが、第２の表面側におけるＴＯＦ−ＳＩＭＳ評価結果は、第１の表面側におけるＴＯＦ−ＳＩＭＳ評価の評価結果とほぼ同じであった。また、実施例５では、遮熱性化合物を用いているので、遮熱性に優れていた。
【符号の説明】
【０１９７】
１…第１の層
１ａ…第１の表面
１ｂ…第２の表面
２…第２の層
２ａ…外側の表面
３…第３の層
３ａ…外側の表面
１１…中間膜
１１’…中間膜部
１１Ａ…中間膜（第１の層）
１１Ａ’…中間膜部
１１ａ…第１の表面
１１ｂ…第２の表面
２１…第１の合わせガラス部材
２２…第２の合わせガラス部材
３１…合わせガラス
３１Ａ…合わせガラス
【図１】
2016159029.tif 000006
【図２】
2016159029.tif 000007
【図３】
2016159029.tif 000008
【図４】
2016159029.tif 000009
【国際調査報告】
2016159029.tif 000010
2016159029.tif 000011
2016159029.tif 000012
2016159029.tif 000013