(57)【要約】【課題】  高効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料として、正孔の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性、や耐久性に優れた有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料を提供し、さらには、該材料および、正孔および電子の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性、や耐久性に優れた有機エレクトロルミネッセンス素子用の各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供すること。【解決手段】  少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。【化１】2017122813.tif 000231
2017122813.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
2017122813.tif 000227
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ５は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ６〜Ａｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｎ１は０、１または２を表す。ここで、Ａｒ３とＡｒ４は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよく、Ａｒ３またはＡｒ４は−ＮＡｒ３Ａｒ４基が結合しているベンゼン環と、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項２】
前記アリールアミン化合物が、下記一般式（１ａ）で表されるアリールアミン化合物である、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２】
2017122813.tif 000228
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ５は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ６〜Ａｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｎ１は０、１または２を表す。ここで、Ａｒ３とＡｒ４は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよく、Ａｒ３またはＡｒ４は−ＮＡｒ３Ａｒ４基が結合しているベンゼン環と、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項３】
前記発光層が、青色発光性ドーパントを含有する、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
前記青色発光性ドーパントが、ピレン誘導体である、請求項３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
前記青色発光性ドーパントが、下記一般式（２）で表される縮合環構造を有するアミン誘導体である、請求項３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化３】
2017122813.tif 000229
（式中、Ａ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基、または単結合を表し、Ａｒ９とＡｒ１０は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ４は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、それぞれの基同士で単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ４が結合しているベンゼン環と、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ５〜Ｒ７は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、それぞれの基同士で単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ５〜Ｒ７が結合しているベンゼン環と、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ８とＲ９は相互に同一でも異なってもよく、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、それぞれの基同士で単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項６】
前記電子輸送層が、下記一般式（３）で表されるピリミジン環構造を有する化合物を含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
2017122813.tif 000230
（式中、Ａｒ１１は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ１２、Ａｒ１３は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ１４は、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｒ１０〜Ｒ１３は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。ここで、Ａｒ１２とＡｒ１３は同時に水素原子となることはないものとする。）
【請求項７】
前記発光層が、アントラセン誘導体を含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
前記発光層が、アントラセン誘導体であるホスト材料を含有する、請求項７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものであり、詳しくは特定のアリールアミン化合物と該化合物（および特定の構造を有するピリミジン環構造を有する化合物）を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と略称する）に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子に比べて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であることから、活発な研究がなされてきた。【０００３】
１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度が得られるようになった（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。【０００４】
現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされ、積層構造の各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されるようになってきた（例えば、非特許文献1参照）。【０００５】
また、発光効率のさらなる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている（例えば、非特許文献２参照）。
そして、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた（例えば、非特許文献３参照）。【０００６】
発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物や燐光発光性化合物または遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することもできる。前記非特許文献に記載されているように、有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える（例えば、非特許文献２参照）。【０００７】
有機ＥＬ素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、正孔、電子の両電荷を如何に効率良く発光層に受け渡すかが重要であり、キャリアバランスに優れた素子とする必要がある。また、正孔注入性を高め、陰極から注入された電子をブロックする電子阻止性を高めることによって、正孔と電子が再結合する確率を向上させ、さらには発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、高発光効率を得ることができる。そのため、正孔輸送材料の果たす役割は重要であり、正孔注入性が高く、正孔の移動度が大きく、電子阻止性が高く、さらには電子に対する耐久性が高い正孔輸送材料が求められている。【０００８】
また、素子の寿命に関しては材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低い温度でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短い時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化してしまう。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。【０００９】
これまで有機ＥＬ素子に用いられてきた正孔輸送材料としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）や種々の芳香族アミン誘導体が知られていた（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。ＮＰＤは良好な正孔輸送能力を持っているが、耐熱性の指標となるガラス転移点（Ｔｇ）が９６℃と低く、高温条件下では結晶化による素子特性の低下が起こってしまう（例えば、非特許文献４参照）。また、前記特許文献に記載の芳香族アミン誘導体の中には、正孔の移動度が１０−３ｃｍ２／Ｖｓ以上と優れた移動度を有する化合物が知られているが（例えば、特許文献１および特許文献２参照）、電子阻止性が不十分であるため、電子の一部が発光層を通り抜けてしまい、発光効率の向上が期待できないなど、さらなる高効率化のため、より電子阻止性が高く、薄膜がより安定で耐熱性の高い材料が求められていた。また、耐久性の高い芳香族アミン誘導体の報告があるが（例えば、特許文献３参照）、電子写真感光体に用いられる電荷輸送材料として用いたもので、有機ＥＬ素子として用いた例はなかった。【００１０】
耐熱性や正孔注入性などの特性を改良した化合物として、置換カルバゾール構造を有するアリールアミン化合物が提案されているが（例えば、特許文献４および特許文献５参照）、これらの化合物を正孔注入層または正孔輸送層に用いた素子では、耐熱性や発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、さらなる低駆動電圧化や、さらなる高発光効率化が求められている。【００１１】
有機ＥＬ素子の素子特性の改善や素子作製の歩留まり向上のために、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた材料を組み合わせることで、正孔および電子が高効率で再結合できる、発光効率が高く、駆動電圧が低く、長寿命な素子が求められている。【００１２】
また、有機ＥＬ素子の素子特性を改善させるために、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた材料を組み合わせることで、キャリアバランスのとれた高効率、低駆動電圧、長寿命な素子が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平８−０４８６５６号公報
【特許文献２】特許第３１９４６５７号公報
【特許文献３】特許第４９４３８４０号公報
【特許文献４】特開２００６−１５１９７９号公報
【特許文献５】国際公開第２００８／６２６３６号
【特許文献６】韓国公開特許１０−２０１５−０１３０２０６号公報
【特許文献７】韓国公開特許１０−２０１３−００６０１５７号公報
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】応用物理学会第９回講習会予稿集５５〜６１ページ（２００１）
【非特許文献２】応用物理学会第９回講習会予稿集２３〜３１ページ（２００１）
【非特許文献３】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，９８，０８３３０２（２０１１）
【非特許文献４】有機ＥＬ討論会第三回例会予稿集１３〜１４ページ（２００６）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用の材料として、正孔の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性、や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の材料を提供し、さらには、該材料および、正孔および電子の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性、や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を提供することにある。【００１６】
本発明が提供しようとする有機化合物が具備すべき物理的な特性としては、（１）正孔の注入特性が良いこと、（２）正孔の移動度が大きいこと、（３）薄膜状態が安定であること、（４）耐熱性に優れていることをあげることができる。また、本発明が提供しようとする有機ＥＬ素子が具備すべき物理的な特性としては、（１）発光効率および電力効率が高いこと、（２）発光開始電圧が低いこと、（３）実用駆動電圧が低いこと、（４）長寿命であること、をあげることができる。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、アリールアミン系材料が正孔注入および輸送能力、薄膜の安定性や耐久性に優れていることに着目し、種々の化合物を合成し、特性評価を鋭意行った結果、特定の位置をアリル基で置換したアリールアミン化合物が発光層へ正孔を効率良く注入・輸送できることを見出した。さらに、ピリミジン環構造を有する化合物が電子注入および輸送能力、薄膜の安定性や耐久性に優れていることに着目し、特定の位置をアリル基で置換したアリールアミン化合物と特定の構造を有するピリミジン環構造を有する化合物を選択して、特定の発光材料（ドーパント）を含有する発光層へ正孔と電子を効率良く注入・輸送できるようにし、キャリアバランスのとれるように、特定の構造を有する正孔輸送材料と特定の発光材料（ドーパント）、そして特定の構造を有する電子輸送材料を組み合わせた種々の有機ＥＬ素子を作製し、素子の特性評価を鋭意行った。その結果、本発明を完成するに至った。【００１８】
すなわち本発明によれば、以下の有機ＥＬ素子が提供される。【００１９】
１）少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極をこの順に有する有機ＥＬ素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子。【００２０】
【化１】
2017122813.tif 000003
【００２１】
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ５は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ６〜Ａｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｎ１は０、１または２を表す。ここで、Ａｒ３とＡｒ４は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよく、Ａｒ３またはＡｒ４は−ＮＡｒ３Ａｒ４基が結合しているベンゼン環と、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。）【００２２】
２）前記アリールアミン化合物が、下記一般式（１ａ）で表されるアリールアミン化合物である、上記１）記載の有機ＥＬ素子。【００２３】
【化２】
2017122813.tif 000004
【００２４】
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ５は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ６〜Ａｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｎ１は０、１または２を表す。ここで、Ａｒ３とＡｒ４は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよく、Ａｒ３またはＡｒ４は−ＮＡｒ３Ａｒ４基が結合しているベンゼン環と、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。）【００２５】
３）前記発光層が、青色発光性ドーパントを含有することを特徴とする、上記１）記載の有機ＥＬ素子。【００２６】
４）前記青色発光性ドーパントが、ピレン誘導体である、上記３）記載の有機ＥＬ素子。【００２７】
５）前記青色発光性ドーパントが、下記一般式（２）で表される縮合環構造を有するアミン誘導体である、上記３）記載の有機ＥＬ素子。【００２８】
【化３】
2017122813.tif 000005
【００２９】
（式中、Ａ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基、または単結合を表し、Ａｒ９とＡｒ１０は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ４は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、それぞれの基同士で単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ４が結合しているベンゼン環と、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ５〜Ｒ７は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、それぞれの基同士で単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ５〜Ｒ７が結合しているベンゼン環と、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ８とＲ９は相互に同一でも異なってもよく、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、それぞれの基同士で単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。）【００３０】
６）前記電子輸送層が、下記一般式（３）で表されるピリミジン環構造を有する化合物を含有することを特徴とする、上記１）〜５）のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。【００３１】
【化４】
2017122813.tif 000006
【００３２】
（式中、Ａｒ１１は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ１２、Ａｒ１３は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ１４は、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｒ１０〜Ｒ１３は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。ここで、Ａｒ１２とＡｒ１３は同時に水素原子となることはないものとする。）【００３３】
７）前記発光層が、アントラセン誘導体を含有することを特徴とする、上記１）〜６）のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。【００３４】
８）前記発光層が、アントラセン誘導体であるホスト材料を含有することを特徴とする、上記７）記載の有機ＥＬ素子。【００３５】
一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１〜Ａｒ８で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、およびカルボリニル基などをあげることができる。
ここで、Ａｒ３とＡｒ４は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよく、Ａｒ３またはＡｒ４は−ＮＡｒ３Ａｒ４基が結合しているベンゼン環と、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。【００３６】
一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１〜Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００３７】
一般式（２）中のＡ１で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基」における「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族」の「芳香族炭化水素」、「芳香族複素環」または「縮合多環芳香族」としては、具体的に、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、テトラキスフェニル、スチレン、ナフタレン、アントラセン、アセナフタレン、フルオレン、フェナントレン、インダン、ピレン、トリフェニレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピロール、フラン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリン、カルバゾール、カルボリン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ナフチリジン、フェナントロリン、アクリジンなどをあげることができる。
そして、一般式（２）中のＡ１で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基」は、上記「芳香族炭化水素」、「芳香族複素環」または「縮合多環芳香族」から水素原子を２個取り除いてできる２価基を表す。
また、これらの２価基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１〜Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００３８】
一般式（２）中のＡｒ９、Ａｒ１０で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１〜Ａｒ８で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、Ａｒ９とＡｒ１０が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１〜Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００３９】
一般式（２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよく、これらの基（Ｒ１〜Ｒ７）とこれらの基（Ｒ１〜Ｒ７）が直接結合しているベンゼン環とで、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。【００４０】
一般式（２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基；ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基などの芳香族複素環基で置換されたジ置換アミノ基；芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基もしくは芳香族複素環基から選択される置換基で置換されたジ置換アミノ基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに、前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００４１】
一般式（２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよく、これらの基（Ｒ１〜Ｒ７）とこれらの基（Ｒ１〜Ｒ７）が直接結合しているベンゼン環とで、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００４２】
一般式（２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１〜Ａｒ８で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよく、これらの基（Ｒ１〜Ｒ７）とこれらの基（Ｒ１〜Ｒ７）が直接結合しているベンゼン環とで、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
また、一般式（２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基；トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などのシリル基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基；ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基などの芳香族複素環基で置換されたジ置換アミノ基；芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基もしくは芳香族複素環基から選択される置換基で置換されたジ置換アミノ基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００４３】
一般式（２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、具体的に、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよく、これらの基（Ｒ１〜Ｒ７）とこれらの基（Ｒ１〜Ｒ７）が直接結合しているベンゼン環とで、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００４４】
一般式（２）中のＲ１〜Ｒ４で表される「芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１〜Ａｒ８で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
一般式（２）中のＲ１〜Ｒ４で表される「芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基」は、これらの基（Ｒ１〜Ｒ４）同士が、これらの基（Ｒ１〜Ｒ４）が有する「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」を介しつつ、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよく、これらの基（Ｒ１〜Ｒ４）とこれらの基（Ｒ１〜Ｒ４）が直接結合しているベンゼン環とで、これらの基（Ｒ１〜Ｒ４）が有する「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」を介しつつ、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。【００４５】
一般式（２）中のＲ８、Ｒ９で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、前記一般式（２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」、「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００４６】
一般式（２）中のＲ８、Ｒ９で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１〜Ａｒ８で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００４７】
一般式（２）中のＲ８、Ｒ９で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、前記一般式（２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００４８】
一般式（２）中の連結基「一置換アミノ基」における「置換基」としては、前記一般式（２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」、「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または、「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（２）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」、「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００４９】
一般式（３）中のＡｒ１１、Ａｒ１２、Ａｒ１３で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、クォーターフェニル基、スチリル基、ナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基のような基をあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１〜Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５０】
一般式（３）中のＡｒ１４で表される「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」における「芳香族複素環基」としては、具体的に、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基のような基をあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１〜Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５１】
一般式（３）中のＲ１０〜Ｒ１３で表される「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−メチルプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、３−メチルブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキシル基およびｔｅｒｔ−ヘキシル基をあげることができる。【００５２】
一般式（３）中のＲ１０〜Ｒ１３で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、クォーターフェニル基、スチリル基、ナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基のような基をあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）、一般式（１ａ）において、Ａｒ１〜Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５３】
一般式（１）、一般式（１ａ）において、Ａｒ１〜Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、重水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」が好ましく、重水素原子、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、ビニル基がより好ましい。また、これらの基同士が単結合を介して互いに結合して縮合芳香環を形成する態様も好ましい。
一般式（１）、一般式（１ａ）において、ｎ１は０または１〜２を表すが、ｎ１が０の時は、２つのジアリールアミノベンゼン環が直接（単結合で）結合していることを示し、ｎ１が１の時は、２つのジアリールアミノベンゼン環が１個のフェニレン基を介して結合していることを示し、ｎ１が２の時は、２つのジアリールアミノベンゼン環が２個のフェニレン基（ビフェニレン基）を介して結合していることを示す。
一般式（１）、一般式（１ａ）において、ｎ１は０であること、すなわち２つのジアリールアミノベンゼン環が直接（単結合で）結合していることが好ましい。
一般式（１）、一般式（１ａ）において、Ａｒ３またはＡｒ４が−ＮＡｒ３Ａｒ４基（Ａｒ３、Ａｒ４とそれらが結合する窒素原子からなるジアリールアミノ基）が結合しているベンゼン環と、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成する態様も好ましい。この場合のベンゼン環における結合位置としては、−ＮＡｒ３Ａｒ４基と隣接する位置が好ましい。【００５４】
一般式（２）中のＡ１としては、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基」、または単結合が好ましく、ベンゼン、ビフェニル、もしくはナフタレンから水素原子を２個取り除いてできる２価基、または単結合がより好ましく、単結合が特に好ましい。
一般式（２）中のＡｒ９、Ａｒ１０としては、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、フルオレニル基、インデニル基、ピリジル基、ジベンゾフラニル基、ピリドベンゾフラニル基が好ましい。
一般式（２）中のＡｒ９とＡｒ１０は直接、またはそれらの基が有する置換基を介しつつ、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
一般式（２）中のＲ１〜Ｒ４において、少なくともひとつが、「芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基」であることが好ましく、この場合の「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」、「縮合多環芳香族基」としては、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、フルオレニル基、インデニル基、ピリジル基、ジベンゾフラニル基、ピリドベンゾフラニル基が好ましい。【００５５】
一般式（２）において、Ｒ１〜Ｒ４の隣り合うふたつ、またはすべてがビニル基であって、隣り合うふたつのビニル基が単結合を介して互いに結合して縮合環を形成する態様、すなわち、Ｒ１〜Ｒ４が結合しているベンゼン環とともにナフタレン環、またはフェナントレン環を形成する態様も好ましい。
一般式（２）において、Ｒ１〜Ｒ４のいずれかひとつが「芳香族炭化水素基」であって、Ｒ１〜Ｒ４が結合しているベンゼン環と、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成する態様が好ましい。この場合の「芳香族炭化水素基」がフェニル基であって、Ｒ１〜Ｒ４が結合しているベンゼン環と、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成する態様、すなわち、Ｒ１〜Ｒ４が結合しているベンゼン環とともにジベンゾフラン環、またはジベンゾチオフェン環を形成する態様が特に好ましい。
一般式（２）において、Ｒ５〜Ｒ７のいずれかひとつが「芳香族炭化水素基」であって、Ｒ５〜Ｒ７が結合しているベンゼン環と、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成する態様が好ましい。この場合の「芳香族炭化水素基」がフェニル基であって、Ｒ５〜Ｒ７が結合しているベンゼン環と、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成する態様、すなわちＲ５〜Ｒ７が結合しているベンゼン環とともにジベンゾフラン環、またはジベンゾチオフェン環を形成する態様が特に好ましい。
以上のように、一般式（２）で表される縮合環構造を有するアミン誘導体の中で、Ｒ１〜Ｒ７がこれらの基同士で互いに結合して環を形成する態様、または、Ｒ１〜Ｒ７とＲ１〜Ｒ７が結合しているベンゼン環とが互いに結合して環を形成する態様として、下記一般式（２ａ−ａ）、（２ａ−ｂ）、（２ｂ−ａ）、（２ｂ−ｂ）、（２ｂ−ｃ）、（２ｂ−ｄ）、（２ｃ−ａ）または（２ｃ−ｂ）で表される態様が好ましく用いられる。【００５６】
【化５】
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【００５７】
（式中、Ｘ、Ｙは相互に同一でも異なってもよく、酸素原子または硫黄原子を表し、Ａ１、Ａｒ９、Ａｒ１０、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９は、前記一般式（２）で示した通りの意味を表す。）【００５８】
一般式（２）中のＲ８、Ｒ９としては、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の含酸素芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」が好ましく、フェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ジベンゾフラニル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
そして、Ｒ８とＲ９が、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子、一置換アミノ基などの連結基を介して互いに結合して環を形成する態様が好ましく、単結合を介して互いに結合して環を形成する態様が特に好ましい。
以上のように、一般式（２）で表される縮合環構造を有するアミン誘導体の中で、Ｒ８とＲ９が互いに結合して環を形成する態様として、下記一般式（２ａ−ａ１）、（２ａ−ｂ１）、（２ｂ−ａ１）、（２ｂ−ｂ１）、（２ｂ−ｃ１）、（２ｂ−ｄ１）、（２ｃ−ａ１）または（２ｃ−ｂ１）で表される態様が好ましく用いられる。【００５９】
【化６】
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【００６０】
（式中、Ｘ、Ｙは相互に同一でも異なってもよく、酸素原子または硫黄原子を表し、Ａ１、Ａｒ９、Ａｒ１０、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ７は、前記一般式（２）で示した通りの意味を表す。）【００６１】
一般式（３）中のＡｒ１１としては、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基がより好ましい。ここで、フェニル基は置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を置換基として有していることが好ましく、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基から選ばれる置換基を有していることがより好ましい。
一般式（３）中のＡｒ１２としては、置換基を有するフェニル基が好ましく、この場合の置換基としては、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの縮合多環芳香族基が好ましく、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基がより好ましい。
一般式（３）中のＡｒ１３としては、置換基を有するフェニル基が好ましく、この場合の置換基としては、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの縮合多環芳香族基が好ましく、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基がより好ましい。
一般式（３）において、Ａｒ１１とＡｒ１２が同一ではないことが、薄膜の安定性の観点から好ましい。ここで、Ａｒ１１とＡｒ１２が同一ではない場合とは、異なる置換基であってもよいし、または、異なる置換位置であってもよい。
一般式（３）において、Ａｒ１２とＡｒ１３は同一の基であってもよいが、分子全体の対称性がよくなることによって結晶化し易くなる恐れがあり、薄膜の安定性の観点から、Ａｒ１２とＡｒ１３は異なる基であることが好ましく、Ａｒ１２とＡｒ１３が同時に水素原子とはなることはないものとする。
一般式（３）において、Ａｒ１２とＡｒ１３の一方が水素原子であることが好ましい。【００６２】
一般式（３）中のＡｒ１４としては、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基などの含窒素複素環基が好ましく、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基がより好ましく、ピリジル基、ピリミジニル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基が特に好ましい。
一般式（３）において、ベンゼン環におけるＡｒ１４の結合位置は、ピリミジン環との結合位置に対し、メタ位であることが、薄膜の安定性の観点から好ましい。【００６３】
一般式（３）で表されるピリミジン環構造を有する化合物としては、置換基の結合様式の異なる、下記一般式（３ａ）、一般式（３ｂ）で表されるピリミジン環構造を有する化合物がある。【００６４】
【化７】
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【００６５】
（式中、Ａｒ１１、Ａｒ１２、Ａｒ１３、Ａｒ１４、Ｒ１０〜Ｒ１３は、前記一般式（３）で示した通りの意味を表す。）【００６６】
【化８】
2017122813.tif 000016
【００６７】
（式中、Ａｒ１１、Ａｒ１２、Ａｒ１３、Ａｒ１４、Ｒ１０〜Ｒ１３は、前記一般式（３）で示した通りの意味を表す。）【００６８】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（１）、一般式（１ａ）で表されるアリールアミン化合物は、有機ＥＬ素子の正孔注入層、電子阻止層または正孔輸送層の構成材料として使用することができる。正孔の移動度が高く正孔注入層または正孔輸送層の材料として好ましい化合物である。また、電子阻止性能が高く、電子阻止層の材料として好ましい化合物である。【００６９】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（２）で表される縮合環構造を有するアミン誘導体は、有機ＥＬ素子の発光層の構成材料として使用することができる。従来の材料に比べて発光効率に優れ、発光層のドーパント材料として、好ましい化合物である。【００７０】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（３）で表される、ピリミジン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の電子輸送層の構成材料として使用することができる。
前記一般式（３）で表される、ピリミジン環構造を有する化合物は、電子注入および輸送能力に優れており、さらに薄膜の安定性や耐久性に優れ、電子輸送層の材料として好ましい化合物である。【００７１】
本発明の有機ＥＬ素子は、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の材料を、特定の構造を有する発光層の材料の特性に合ったキャリアバランスを考慮しながら組み合わせているため、従来の有機ＥＬ素子に比べて、正孔輸送層から発光層への正孔輸送効率が向上し、電子輸送層から発光層への電子輸送効率も向上することによって、発光効率が向上するとともに、駆動電圧が低下して、有機ＥＬ素子の耐久性を向上させることができる。
高発光効率であって、長寿命の有機ＥＬ素子を実現することが可能となった。
【発明の効果】
【００７２】
本発明の有機ＥＬ素子は、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れ、正孔の注入・輸送の役割を効果的に発現できる特定の構造を有するアリールアミン化合物を選択したことにより、発光層へ正孔を効率良く注入・輸送でき、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を実現することができる。また、特定の構造を有するアリールアミン化合物を選択し、特定の構造を有する発光層の材料の特性に合ったキャリアバランスのとれるように特定の電子輸送材料と組み合わせ、高効率、低駆動電圧であって、特に長寿命の有機ＥＬ素子を実現することができる。
本発明によれば、従来の有機ＥＬ素子の発光効率および耐久性を改良することができる。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】実施例１４〜１５、比較例１〜２の有機ＥＬ素子構成を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００７４】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【００７５】
【化９】
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【００７６】
【化１０】
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【００７７】
【化１１】
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【００７８】
【化１２】
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【００７９】
【化１３】
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【００８０】
【化１４】
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【００８１】
【化１５】
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【００８２】
【化１６】
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【００８３】
【化１７】
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【００８４】
【化１８】
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【００８５】
【化１９】
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【００８６】
【化２０】
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【００８７】
【化２１】
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【００８８】
【化２２】
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【００８９】
【化２３】
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【００９０】
【化２４】
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【００９１】
【化２５】
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【００９２】
【化２６】
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【００９３】
【化２７】
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【００９４】
【化２８】
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【００９５】
【化２９】
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【００９６】
【化３０】
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【００９７】
【化３１】
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【００９８】
【化３２】
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【００９９】
【化３３】
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【０１００】
【化３４】
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【０１０１】
【化３５】
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【０１０２】
【化３６】
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【０１０３】
【化３７】
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【０１０４】
【化３８】
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【０１０５】
【化３９】
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【０１０６】
【化４０】
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【０１０７】
【化４１】
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【０１０８】
【化４２】
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【０１０９】
【化４３】
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【０１１０】
【化４４】
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【０１１１】
【化４５】
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【０１１２】
【化４６】
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【０１１３】
【化４７】
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【０１１４】
【化４８】
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【０１１５】
【化４９】
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【０１１６】
【化５０】
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【０１１７】
【化５１】
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【０１１８】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（２）で表される縮合環構造を有するアミン誘導体の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１１９】
【化５２】
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【０１２０】
【化５３】
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【０１２１】
【化５４】
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【０１２２】
【化５５】
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【０１２３】
【化５６】
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【０１２４】
【化５７】
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【０１２５】
【化５８】
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【０１２６】
【化５９】
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【０１２７】
【化６０】
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【０１２８】
【化６１】
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【０１２９】
【化６２】
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【０１３０】
【化６３】
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【０１３１】
【化６４】
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【０１３２】
【化６５】
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【０１３３】
【化６６】
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【０１３４】
【化６７】
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【０１３５】
【化６８】
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【０１３６】
【化６９】
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【０１３７】
【化７０】
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【０１３８】
【化７１】
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【０１３９】
【化７２】
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【０１４０】
尚、上述した縮合環構造を有するアミン誘導体は、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（例えば、特許文献６参照）。
【０１４１】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（３）で表されるピリミジン環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１４２】
【化７３】
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【０１４３】
【化７４】
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【０１４４】
【化７５】
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【化１９０】
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【化１９１】
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【０２６１】
【化１９２】
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【化１９３】
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【０２６３】
【化１９４】
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【０２６４】
【化１９５】
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【０２６５】
【化１９６】
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【０２６６】
【化１９７】
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【０２６７】
【化１９８】
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【０２６８】
尚、上述したピリミジン環構造を有する化合物は、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（例えば、特許文献７参照）。
【０２６９】
一般式（１）、（１ａ）で表されるアリールアミン化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法、昇華精製法などによって行った。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行った。物性値として、融点、ガラス転移点（Ｔｇ）と仕事関数の測定を行った。融点は蒸着性の指標となるものであり、ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となり、仕事関数は正孔輸送性や正孔阻止性の指標となるものである。
その他、本発明の有機ＥＬ素子に用いられる化合物は、カラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法、昇華精製法などによって精製を行った後、最後に昇華精製法によって精製したものを用いた。
【０２７０】
融点とガラス転移点（Ｔｇ）は、粉体を用いて高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって測定した。
【０２７１】
仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ−２０２）によって求めた。
【０２７２】
本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極からなるもの、また、正孔輸送層と発光層の間に電子阻止層を有するもの、発光層と電子輸送層の間に正孔阻止層を有するもの、電子輸送層と陰極の間に電子注入層を有するものがあげられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略または兼ねることが可能であり、例えば正孔注入層と正孔輸送層を兼ねた構成とすること、電子注入層と電子輸送層を兼ねた構成とすること、などもできる。また、同一の機能を有する有機層を２層以上積層した構成とすることが可能であり、正孔輸送層を２層積層した構成、発光層を２層積層した構成、電子輸送層を２層積層した構成、などもできる。本発明の有機ＥＬ素子の構造として、正孔輸送層が第一正孔輸送層と第二正孔輸送層の２層が積層した構成とすることが好ましい。
【０２７３】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層として、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物の他、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、種々のトリフェニルアミン４量体などの材料；銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物や塗布型の高分子材料、などを用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０２７４】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層としては、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物が用いられる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の正孔輸送性の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物と混合または同時に使用できる、正孔輸送性の材料としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）ベンジジン（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラビフェニリルベンジジンなどのベンジジン誘導体、１，１−ビス［４−(ジ−４−トリルアミノ)フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、分子全体としてトリフェニルアミン骨格を２個有しているトリフェニルアミン誘導体、分子全体としてトリフェニルアミン骨格を４個有しているトリフェニルアミン誘導体、分子全体としてトリフェニルアミン骨格を３個有しているトリフェニルアミン誘導体などをあげることができる。
【０２７５】
また、正孔注入層または正孔輸送層において、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体（例えば、国際公開第２０１４／００９３１０号参照）などをＰドーピングしたものや、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
【０２７６】
本発明の有機ＥＬ素子の電子阻止層として、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物の他、４，４’,４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、９，９−ビス［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］フルオレン、１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン（ｍＣＰ）、２，２−ビス（４−カルバゾール−９−イルフェニル）アダマンタン(Ａｄ−Ｃｚ)などのカルバゾール誘導体、９−［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］−９−［４−（トリフェニルシリル）フェニル］−９Ｈ−フルオレンに代表されるトリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物などの電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる
【０２７７】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層としては、前記一般式（２）で表される縮合環構造を有するアミン誘導体、ピレン誘導体の他、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体などの各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などを用いることができる。また、発光層をホスト材料とドーパント材料とで構成してもよく、ホスト材料として、前記発光材料に加え、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。またドーパント材料としては、前記一般式（２）で表される縮合環構造を有するアミン誘導体、ピレン誘導体の他、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレン、およびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、インデノフェナントレン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。
本発明の有機ＥＬ素子の発光層としては、前記一般式（２）で表される縮合環構造を有するアミン誘導体またはピレン誘導体をドーパント材料として用いることが好ましく、前記一般式（２）で表される縮合環構造を有するアミン誘導体をドーパント材料として用いることがより好ましい。
【０２７８】
また、発光材料として燐光発光体を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などが用いられ、このときのホスト材料としては正孔注入・輸送性のホスト材料として４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（ＣＢＰ）やＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などを用いることができる。電子輸送性のホスト材料として、ｐ−ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン(ＵＧＨ２)や２，２’,２’’−(１，３，５−フェニレン)−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール）（ＴＰＢI）などを用いることができ、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
【０２７９】
燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して1〜３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
【０２８０】
また、発光材料としてＰＩＣ−ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ−ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である（例えば、非特許文献３参照）。
【０２８１】
これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０２８２】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層として、バソクプロイン（ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体や、アルミニウム（III）ビス（２−メチル−８−キノリナート）−４−フェニルフェノレート（以後、ＢＡｌｑと略称する）などのキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の希土類錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体など、正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらの材料は電子輸送層の材料を兼ねてもよい。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０２８３】
本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層として、前記一般式（３）で表されるピリミジン環構造を有する化合物が好ましく用いられる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の電子輸送性の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
前記一般式（３）で表されるピリミジン環構造を有する化合物と混合または同時に使用できる、電子輸送性の材料としては、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体、各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、アントラセン誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、ピリドインドール誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体などをあげることができる。
【０２８４】
本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層として、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、酸化アルミニウムなどの金属酸化物などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、これを省略することができる。
【０２８５】
本発明の有機ＥＬ素子の陰極として、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
【０２８６】
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【０２８７】
＜４−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−２−フェニル−ビフェニル（化合物１−１）の合成＞
窒素置換した反応容器に、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン１０．０ｇ、４−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝フェニルボロン酸７．９ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）０．６０ｇ、炭酸カリウム５．０ｇ、トルエン８０ｍｌ、エタノール４０ｍｌ、水３０ｍｌを加えて加熱し、１００℃で一晩撹拌した。冷却し、分液操作により有機層を採取した後、濃縮し、カラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／ヘプタン）によって精製することにより、４−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−２−フェニル−ビフェニル（化合物１−１）の白色粉体５．３０ｇ（収率３７％）を得た。【０２８８】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６５−７．６０（５Ｈ）、７．５９−７．５３（５Ｈ）、７．５２−７．４０（９Ｈ）、７．３９−７．２１（１５Ｈ）、７．２０−７．１０（５Ｈ）、７．９０−６．９１（５Ｈ）。【０２８９】
【化１９９】
2017122813.tif 000207
【実施例２】
【０２９０】
＜４−｛（ビフェニル−４−イル）−（４−ナフタレン−１−イル−フェニル）アミノ｝−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−２−フェニル−ビフェニル（化合物１−３）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−（４−ナフタレン−１−イル−フェニル）アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって４−｛（ビフェニル−４−イル）−（４−ナフタレン−１−イル−フェニル）アミノ｝−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−２−フェニル−ビフェニル（化合物１−３）の類白色粉体９．７０ｇ（収率６９％）を得た。【０２９１】
得られた類白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝  ８．０７（１Ｈ）、７．９３（１Ｈ）、７．８７（１Ｈ）、７．６７−７．５４（７Ｈ）、７．５４−７．１１（３１Ｈ）、７．６９−６．９２（５Ｈ）。【０２９２】
【化２００】
2017122813.tif 000208
【実施例３】
【０２９３】
＜４−｛（ビフェニル−４−イル）−（ｐ−ターフェニル−４−イル）アミノ｝−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−２−フェニル−ビフェニル（化合物１−５）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−（ｐ−ターフェニル−４−イル）アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって４−｛（ビフェニル−４−イル）−（ｐ−ターフェニル−４−イル）アミノ｝−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−２−フェニル−ビフェニル（化合物１−５）の白色粉体６．７６ｇ（収率５７％）を得た。【０２９４】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．７１−７．１０（４３Ｈ）、７．０８−６．９３（５Ｈ）。【０２９５】
【化２０１】
2017122813.tif 000209
【実施例４】
【０２９６】
＜４−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−４’−｛ビス（４−ナフタレン−１−イル−フェニル）アミノ｝−２’−フェニル−ビフェニル（化合物１−６）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、ビス（４−ナフタレン−１−イル−フェニル）−（６−ブロモ−ビフェニル−３−イル）アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって４−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−４’−｛ビス（４−ナフタレン−１−イル−フェニル）アミノ｝−２’−フェニル−ビフェニル（化合物１−６）の黄白色粉体１０．０ｇ（収率７３％）を得た。【０２９７】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０８（１Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．８８（１Ｈ）、７．６３−７．２０（４０Ｈ）、７．１９−６．９２（５Ｈ）。【０２９８】
【化２０２】
2017122813.tif 000210
【実施例５】
【０２９９】
＜４−｛（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−４’−（ビフェニル−４−イル−フェニルアミノ）−２−フェニル−ビフェニル（化合物１−７）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって４−｛（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−４’−（ビフェニル−４−イル−フェニルアミノ）−２−フェニル−ビフェニル（化合物１−７）の白色粉体８．３０ｇ（収率４９％）を得た。【０３００】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．７２−７．６０（２Ｈ）、７．５９−７．５２（２Ｈ）、７．５１−７．１０（３５Ｈ）、７．０９−６．９０（３Ｈ）、１．５６（６Ｈ）。【０３０１】
【化２０３】
2017122813.tif 000211
【実施例６】
【０３０２】
＜４−｛（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−４’−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−２−フェニル−ビフェニル（化合物１−８）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンを用い、４−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝フェニルボロン酸に代えて（９−フェニルカルバゾール−３−イル）ボロン酸を用い同様の条件で反応を行うことによって４−｛（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−４’−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−２−フェニル−ビフェニル（化合物１−８）の白色粉体１７．４ｇ（収率８５％）を得た。【０３０３】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０５（２Ｈ）、７．７２−７．１０（３４Ｈ）、１．５２（６Ｈ）。【０３０４】
【化２０４】
2017122813.tif 000212
【実施例７】
【０３０５】
＜４−｛（ナフタレン−２−イル）フェニル−４−イル｝（ビフェニル−４−イル）アミノ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−２−フェニル−１，１’−ビフェニル（化合物１−４）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、（６−ブロモ−１，１’−ビフェニル−３−イル）−｛（ナフタレン−２−イル）フェニル−４−イル｝（ビフェニル−４−イル）アミンを用い同様の条件で反応を行うことによって４−｛（ナフタレン−２−イル）フェニル−４−イル｝（ビフェニル−４−イル）アミノ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−２−フェニル−１，１’−ビフェニル（化合物１−４）の白色粉体６．１ｇ（収率５８％）を得た。【０３０６】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０７（１Ｈ）、７．９５−７．７６（４Ｈ）、７．６８−６．９８（４１Ｈ）。【０３０７】
【化２０５】
2017122813.tif 000213
【実施例８】
【０３０８】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−２−フェニル−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−１９）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、（６−ブロモ−１，１’−ビフェニル−３−イル）−(１，１’−ビフェニル−４−イル)フェニルアミンを用い同様の条件で反応を行うことによって４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−２−フェニル−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−１９）の白色粉体１２．９ｇ（収率４３％）を得た。【０３０９】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６５−７．６１（４Ｈ）、７．５７−７．０７（４０Ｈ）。【０３１０】
【化２０６】
2017122813.tif 000214
【実施例９】
【０３１１】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−３，３’’−ジフェニル−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２７）の合成＞
窒素置換した反応容器に、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−アミノ｝−３，３’’−ジフェニル−１，１’；４’，１’’−ターフェニル１６．３ｇ、ヨードベンゼン１８．６ｇ、銅粉０．２９ｇ、炭酸カリウム９．６１ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸１．８５ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．４７ｇ、ドデシルベンゼン２０ｍｌを加えて加熱し、１９０〜２００℃で１７時間撹拌した。冷却し、トルエン１５００ｍｌ、シリカゲル４０ｇ、活性白土２０ｇを添加した後、撹拌した。ろ過によって不溶物を除いた後濃縮し、クロロベンゼンを用いた再結晶を繰り返すことによって、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−３，３’’−ジフェニル−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２７）の白色粉体９．６５ｇ（収率４９％）を得た。【０３１２】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６２（４Ｈ）、７．５２（４Ｈ）、７．４５（４Ｈ）、７．３６−７．０４（３２Ｈ）、６．９９（４Ｈ）。【０３１３】
【化２０７】
2017122813.tif 000215
【実施例１０】
【０３１４】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−３−フェニル−１，１’；３’，１’’−ターフェニル（化合物１−３０）の合成＞
窒素置換した反応容器に、４−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−４’’−｛（ビフェニル−４−イル）−アミノ｝−３−フェニル−１，１’；３’，１’’−ターフェニル１７．０ｇ、ブロモベンゼン４．１２ｇ、酢酸パラジウム０．１３ｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンの５０％（ｗ／ｖ）トルエン溶液０．３３ｍｌ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム２．７３ｇ、トルエン１９０ｍｌを加えて加熱し、８０℃で３時間撹拌した。冷却し、ろ過によって不溶物を除いた後濃縮し、カラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：トルエン／ｎ−ヘキサン）によって精製した。アセトンを加えることによって析出する固体を集めることによって、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−３−フェニル−１，１’；３’，１’’−ターフェニル（化合物１−３０）の白色粉体１３．２９ｇ（収率７１％）を得た。【０３１５】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６２−７．５８（４Ｈ）、７．５５−７．４９（４Ｈ）、７．４８−７．３８（６Ｈ）、７．３７−７．０５（３０Ｈ）。【０３１６】
【化２０８】
2017122813.tif 000216
【実施例１１】
【０３１７】
＜４−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ）｝−２，６−ジフェニル−ビフェニル（化合物１−４１）の合成＞
実施例１において、ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、４−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ−２，６−ジフェニル−ブロモベンゼンを用い、同様の条件で反応を行うことによって４−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ）｝−２，６−ジフェニル−ビフェニル（化合物１−４１）の白色粉体１２．７ｇ（収率５７％）を得た。【０３１８】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６５−７．５３（８Ｈ）、７．４８−６．９７（３６Ｈ）、６．７９−６．７３（４Ｈ）。【０３１９】
【化２０９】
2017122813.tif 000217
【実施例１２】
【０３２０】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって融点とガラス転移点を測定した。
融点          ガラス転移点
実施例１の化合物          観測されず        １１８℃ 
実施例２の化合物          観測されず        １２１℃
実施例３の化合物          観測されず        １２５℃
実施例４の化合物          観測されず        １２５℃
実施例５の化合物          観測されず        １２５℃
実施例６の化合物          観測されず        １３９℃
実施例７の化合物          観測されず        １２１℃
実施例８の化合物          観測されず        １２０℃
実施例９の化合物          ２６３℃          １２４℃
実施例１０の化合物        観測されず        １１７℃
実施例１１の化合物        ２３８℃          １２６℃【０３２１】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は１００℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であることを示すものである。
【実施例１３】
【０３２２】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ−２０２）によって仕事関数を測定した。
仕事関数
実施例１の化合物          ５．６３ｅＶ
実施例２の化合物          ５．６２ｅＶ
実施例３の化合物          ５．６２ｅＶ
実施例４の化合物          ５．６５ｅＶ
実施例５の化合物          ５．５７ｅＶ
実施例６の化合物          ５．５６ｅＶ
実施例７の化合物          ５．６０ｅＶ
実施例８の化合物          ５．７０ｅＶ
実施例９の化合物          ５．７４ｅＶ
実施例１０の化合物        ５．７９ｅＶ
実施例１１の化合物        ５．６７ｅＶ【０３２３】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶと比較して、好適なエネルギー準位を示しており、良好な正孔輸送能力を有していることが分かる。
【実施例１４】
【０３２４】
有機ＥＬ素子は、図１に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６、電子注入層７、陰極（アルミニウム電極）８の順に蒸着して作製した。【０３２５】
具体的には、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１をイソプロピルアルコール中にて超音波洗浄を２０分間行った後、２００℃に加熱したホットプレート上にて１０分間乾燥を行った。その後、ＵＶオゾン処理を１５分間行った後、このＩＴＯ付きガラス基板１を真空蒸着機内に取り付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。続いて、透明陽極２を覆うように正孔注入層３として、下記構造式の化合物（ＨＩＭ−１）を膜厚５ｎｍとなるように形成した。この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として実施例５の化合物（１−７）を膜厚６５ｎｍとなるように形成した。この正孔輸送層４の上に、発光層５として下記構造式の化合物（ＥＭＤ−１）と下記構造式の化合物（ＥＭＨ−１）を、蒸着速度比がＥＭＤ−１：ＥＭＨ−１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚２０ｎｍとなるように形成した。この発光層５の上に、電子輸送層６として下記構造式の化合物（３−１２５）と下記構造式の化合物（ＥＴＭ−１）を、蒸着速度比が３−１２５：ＥＴＭ−１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この電子輸送層６の上に、電子注入層７としてフッ化リチウムを膜厚１ｎｍとなるように形成した。最後に、アルミニウムを１００ｎｍ蒸着して陰極８を形成した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０３２６】
【化２１０】
2017122813.tif 000218
【０３２７】
【化２１１】
2017122813.tif 000219
【０３２８】
【化２１２】
2017122813.tif 000220
【０３２９】
【化２１３】
2017122813.tif 000221
【０３３０】
【化２１４】
2017122813.tif 000222
【０３３１】
【化２１５】
2017122813.tif 000223
【実施例１５】
【０３３２】
実施例１４において、発光層５の材料として上記構造式の化合物（ＥＭＤ−１）に代えて縮合環構造を有するアミン誘導体（２−１）を用い、縮合環構造を有するアミン誘導体（２−１）と上記構造式の化合物（ＥＭＨ−１）を、蒸着速度比が縮合環構造を有するアミン誘導体（２−１）：ＥＭＨ−１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚２０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０３３３】
【化２１６】
2017122813.tif 000224
【０３３４】
［比較例１］
比較のために、実施例１４において、正孔輸送層４の材料として実施例５の化合物（１−７）に代えて下記構造式の化合物（ＨＴＭ−１）を用い、膜厚６５ｎｍとなるように形成した以外は同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０３３５】
【化２１７】
2017122813.tif 000225
【０３３６】
［比較例２］
比較のために、実施例１５において、正孔輸送層４の材料として実施例５の化合物（１−７）に代えて上記構造式の化合物（ＨＴＭ−１）を用い、膜厚６５ｎｍとなるように形成した以外は同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０３３７】
実施例１４〜１５および比較例１〜２で作製した有機ＥＬ素子を用いて、素子寿命を測定した結果を表１にまとめて示した。素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を２０００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が１９００ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の９５％に相当：９５％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。【０３３８】
【表１】
2017122813.tif 000226
表１に示すように、発光層の材料が同じ組合せである実施例１４と比較例１との比較において、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの輝度は、比較例１の有機ＥＬ素子の６９０ｃｄ／ｍ２に対し、実施例１４の有機ＥＬ素子では７９８ｃｄ／ｍ２と高輝度であった。また、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの発光効率は、比較例１の有機ＥＬ素子の６．８９ｃｄ／Ａに対し、実施例１４の有機ＥＬ素子では７．９８ｃｄ／Ａと高効率であった。また、電力効率においても、比較例１の有機ＥＬ素子の５．６２ｌｍ／Ｗに対し、実施例１４の有機ＥＬ素子では６．３３ｌｍ／Ｗと高効率であった。さらに、素子寿命（９５％減衰）においては、比較例１の有機ＥＬ素子の６６時間に対し、実施例１４の有機ＥＬ素子では９１時間と大きく長寿命化していることが分かる。
同様に、発光層の材料が同じ組合せである実施例１５と比較例２との比較において、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの輝度は、比較例２の有機ＥＬ素子の７６０ｃｄ／ｍ２に対し、実施例１５の有機ＥＬ素子では８５４ｃｄ／ｍ２と高輝度であった。また、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの発光効率は、比較例２の有機ＥＬ素子の７．６０ｃｄ／Ａに対し、実施例１５の有機ＥＬ素子では８．５５ｃｄ／Ａと高効率であった。また、電力効率においても、比較例２の有機ＥＬ素子の６．１４ｌｍ／Ｗに対し、実施例１５の有機ＥＬ素子では６．７８ｌｍ／Ｗと高効率であった。さらに、素子寿命（９５％減衰）においては、比較例２の有機ＥＬ素子の８７時間に対し、実施例１５の有機ＥＬ素子では１５０時間と長寿命化していることが分かる。【０３３９】
本発明の有機ＥＬ素子は、特定の構造を有するアリールアミン化合物と特定の縮合環構造を有するアミン誘導体（および特定のピリミジン環構造を有する化合物）を組み合わせることによって、有機ＥＬ素子内部のキャリアバランスを改善し、さらに発光材料の特性に合ったキャリアバランスとなるように組み合わせているので、従来の有機ＥＬ素子と比較して、高発光効率であって、かつ長寿命の有機ＥＬ素子を実現できることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０３４０】
本発明の、特定の構造を有するアリールアミン化合物と特定の縮合環構造を有するアミン誘導体（および特定のピリミジン環構造を有する化合物）を組み合わせた有機ＥＬ素子は、発光効率が向上するとともに、有機ＥＬ素子の耐久性を改善させることができ、例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。【０３４１】
１  ガラス基板
２  透明陽極
３  正孔注入層
４  正孔輸送層
５  発光層
６  電子輸送層
７  電子注入層
８  陰極
【図１】
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【国際調査報告】
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