(57)【要約】  本発明は、所定量の銀原子を含有するソーダライト（但し、シュウ酸アニオンを含有するソーダライトを除く）または所定量の銀原子および亜鉛原子を含有するソーダライトであり、光の照射によって可視光を発光するフォトルミネッセント材料を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．０５重量％以上１０重量％未満の銀原子を含有するソーダライト（但し、シュウ酸アニオンを含有するソーダライトを除く）であり、光の照射によって可視光を発光するフォトルミネッセント材料。
【請求項２】
５０℃以上８５０℃以下の温度での熱処理を経て製造された請求項１に記載のフォトルミネッセント材料。
【請求項３】
照射する光の波長が、２００ｎｍ以上３８０ｎｍ未満である請求項１または２に記載のフォトルミネッセント材料。
【請求項４】
３００℃未満の温度での熱処理を経て製造された、１０重量％以上１８重量％未満の銀原子を含有するソーダライト（但し、シュウ酸アニオンを含有するソーダライトを除く）であり、光の照射によって可視光を発光するフォトルミネッセント材料。
【請求項５】
熱処理の温度が、５０℃以上３００℃未満である請求項４に記載のフォトルミネッセント材料。
【請求項６】
照射する光の波長が、２００ｎｍ以上３８０ｎｍ未満である請求項４または５に記載のフォトルミネッセント材料。
【請求項７】
１８重量％以上３１重量％未満の銀原子および７重量％以上１７重量％以下の亜鉛原子を含有するソーダライトであり、光の照射によって可視光を発光するフォトルミネッセント材料。
【請求項８】
５０℃以上８５０℃以下の温度での熱処理を経て製造された請求項７に記載のフォトルミネッセント材料。
【請求項９】
照射する光の波長が、２００ｎｍ以上４３０ｎｍ未満である請求項７または８に記載のフォトルミネッセント材料。
【請求項１０】
３００℃以上８５０℃以下の温度での熱処理を経て製造された、３１重量％以上５１重量％未満の銀原子および０．５重量％以上１１重量％以下の亜鉛原子を含有するソーダライトであり、光の照射によって可視光を発光するフォトルミネッセント材料。
【請求項１１】
照射する光の波長が、２００ｎｍ以上４３０ｎｍ未満である請求項１０に記載のフォトルミネッセント材料。
【請求項１２】
光源および請求項１〜１１のいずれか一項に記載のフォトルミネッセント材料を含む照明装置。
【請求項１３】
液晶表示装置用バックライトである請求項１２に記載の照明装置。
【請求項１４】
イオン交換によって０．０５重量％以上１０重量％未満の銀原子を含有するソーダライト（但し、シュウ酸アニオンを含有するソーダライトを除く）を製造し、イオン交換後のソーダライトを５０℃以上８５０℃以下の温度で熱処理することを含む、フォトルミネッセント材料の製造方法。
【請求項１５】
イオン交換によって１０重量％以上１８重量％未満の銀原子を含有するソーダライト（但し、シュウ酸アニオンを含有するソーダライトを除く）を製造し、イオン交換後のソーダライトを３００℃未満の温度で熱処理することを含む、フォトルミネッセント材料の製造方法。
【請求項１６】
イオン交換によって１８重量％以上３１重量％未満の銀原子および７重量％以上１７重量％以下の亜鉛原子を含有するソーダライトを製造し、イオン交換後のソーダライトを５０℃以上８５０℃以下の温度で熱処理することを含む、フォトルミネッセント材料の製造方法。
【請求項１７】
イオン交換によって３１重量％以上５１重量％未満の銀原子および０．５重量％以上１１重量％以下の亜鉛原子を含有するソーダライトを製造し、イオン交換後のソーダライトを３００℃以上８５０℃以下の温度で熱処理することを含む、フォトルミネッセント材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フォトルミネッセント材料に関する。ここで「フォトルミネッセント（photoluminescent）材料」とは、「フォトルミネセンス（photoluminescence、即ち、光を照射することによって可視光を発光する現象）を利用する用途に用いられる材料」を意味する。
【背景技術】
【０００２】
光の照射によって可視光（一般に、波長が３８０ｎｍ以上８３０ｎｍ未満の光）を発光するフォトルミネッセント材料は、照明装置や液晶表示装置用バックライトなどに使用されている。このフォトルミネッセント材料に関して、これまで様々な技術が提案されている。【０００３】
特許文献１には、モレキュラーシーブ内に閉じ込められたオリゴ原子金属クラスターのアセンブリを含む発光素子が記載されている。特許文献１には、モレキュラーシーブとして、ゼオライト、多孔性酸化物、アルミノケイ素リン酸塩、ガロリン酸塩、リン酸亜鉛、チタノケイ酸塩、およびアルミノケイ酸塩が記載されている。しかし、特許文献１において、実際にフォトルミネセンスが確認されているのは、銀クラスターを含有するゼオライト３Ａだけである（実施例３）。また、特許文献２には、常圧下で１００℃以下の乾燥処理により得られた、銀担持ゼオライト蛍光体が記載されている。【０００４】
非特許文献１には、銀およびシュウ酸アニオンを含有するソーダライトを光データ記録材料として使用することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２０１０−５３２９１１号公報
【特許文献２】特開２０１２−１２２０６４号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Andreas STEIN, et al., "Silver Sodalites-A Chemistry Approach Towards Reversible Optical Data Storage", J. Soc. Photogr. Sci. Technol. Japan, Vol. 53, No. 4, 1990
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１および２に記載されているように、銀含有ゼオライトをフォトルミネッセント材料として使用し得ることが知られているが、ゼオライトではなく、ソーダライトを使用したフォトルミネッセント材料は、従来、ほとんど知られていない。なお、非特許文献１に記載されている銀およびシュウ酸アニオンを含有するソーダライトは、その製造のために、危険物であるシュウ酸塩を使用する必要がある。【０００８】
ソーダライトはＡ型ゼオライトの副産物として得られるが、工業的にほとんど活用法が無いと考えられていた。本発明はこのような事情に着目してなされたものであって、その目的は、ソーダライトを使用した新規なフォトルミネッセント材料を得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、シュウ酸アニオンを含有させなくとも、ソーダライトに銀原子を含有させることによって、フォトルミネッセント材料が得られることを見出した。さらに、銀原子含有ソーダライトにフォトルミネセンス特性を付与するためには、銀原子の含有量の違いに応じて、熱処理温度を変える必要があること、および銀原子に加えて亜鉛原子も含有させる必要があることを見出した。この知見に基づく本発明は以下の通りである。【００１０】
［１］  ０．０５重量％以上１０重量％未満の銀原子を含有するソーダライト（但し、シュウ酸アニオンを含有するソーダライトを除く）であり、光の照射によって可視光を発光するフォトルミネッセント材料。【００１１】
［２］  銀原子の含有量が、０．１重量％以上１０重量％未満である前記［１］に記載のフォトルミネッセント材料。
［３］  銀原子の含有量が、０．２重量％以上９重量％以下である前記［１］に記載のフォトルミネッセント材料。
［４］  銀原子の含有量が、０．３重量％以上８重量％以下である前記［１］に記載のフォトルミネッセント材料。【００１２】
［５］  さらに亜鉛原子を含有する前記［１］〜［４］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。【００１３】
［６］  亜鉛原子の含有量が、０．５重量％以上２５重量％以下である前記［５］に記載のフォトルミネッセント材料。
［７］  亜鉛原子の含有量が、１重量％以上２５重量％以下である前記［５］に記載のフォトルミネッセント材料。
［８］  亜鉛原子の含有量が、５重量％以上２５重量％以下である前記［５］に記載のフォトルミネッセント材料。【００１４】
［９］  ５０℃以上８５０℃以下の温度での熱処理を経て製造された前記［１］〜［８］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。【００１５】
［１０］  熱処理の温度が、１００℃以上７００℃以下である前記［９］に記載のフォトルミネッセント材料。
［１１］  熱処理の温度が、１５０℃以上６００℃以下である前記［９］に記載のフォトルミネッセント材料。【００１６】
［１２］  熱処理の時間が、１時間以上２４時間以下である前記［９］〜［１１］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［１３］  熱処理の時間が、２時間以上２４時間以下である前記［９］〜［１１］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。【００１７】
［１４］  照射する光の波長が、２００ｎｍ以上３８０ｎｍ未満である前記［１］〜［１３］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［１５］  照射する光の波長が、２２０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下である前記［１］〜［１３］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［１６］  照射する光の波長が、２３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下である前記［１］〜［１３］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。【００１８】
［１７］  ３００℃未満の温度での熱処理を経て製造された、１０重量％以上１８重量％未満の銀原子を含有するソーダライト（但し、シュウ酸アニオンを含有するソーダライトを除く）であり、光の照射によって可視光を発光するフォトルミネッセント材料。【００１９】
［１８］  銀原子の含有量が、１０重量％以上１７．８重量％以下である前記［１７］に記載のフォトルミネッセント材料。
［１９］  銀原子の含有量が、１０重量％以上１７．５重量％以下である前記［１７］に記載のフォトルミネッセント材料。
［２０］  銀原子の含有量が、１０重量％以上１７重量％以下である前記［１７］に記載のフォトルミネッセント材料。【００２０】
［２１］  さらに亜鉛原子を含有する前記［１７］〜［２０］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。【００２１】
［２２］  亜鉛原子の含有量が、０．５重量％以上２１重量％以下である前記［２１］に記載のフォトルミネッセント材料。
［２３］  亜鉛原子の含有量が、１重量％以上２１重量％以下である前記［２１］に記載のフォトルミネッセント材料。
［２４］  亜鉛原子の含有量が、５重量％以上２１重量％以下である前記［２１］に記載のフォトルミネッセント材料。【００２２】
［２５］  熱処理の温度が、５０℃以上３００℃未満である前記［１７］〜［２４］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［２６］  熱処理の温度が、１００℃以上２７０℃以下である前記［１７］〜［２４］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［２７］  熱処理の温度が、１５０℃以上２５０℃以下である前記［１７］〜［２４］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。【００２３】
［２８］  熱処理の時間が、１時間以上２４時間である前記［１７］〜［２７］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［２９］  熱処理の時間が、２時間以上１６時間以下である前記［１７］〜［２７］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。【００２４】
［３０］  照射する光の波長が、２００ｎｍ以上３８０ｎｍ未満である前記［１７］〜［２９］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［３１］  照射する光の波長が、２２０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下である前記［１７］〜［２９］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［３２］  照射する光の波長が、２３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下である前記［１７］〜［２９］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。【００２５】
［３３］  １８重量％以上３１重量％未満の銀原子および７重量％以上１７重量％以下の亜鉛原子を含有するソーダライトであり、光の照射によって可視光を発光するフォトルミネッセント材料。【００２６】
［３４］  銀原子の含有量が、１８．５重量％以上３１重量％未満である前記［３３］に記載のフォトルミネッセント材料。
［３５］  銀原子の含有量が、１９重量％以上３１重量％未満である前記［３３］に記載のフォトルミネッセント材料。
［３６］  銀原子の含有量が、１９．５重量％以上３１重量％未満である前記［３３］に記載のフォトルミネッセント材料。【００２７】
［３７］  亜鉛原子の含有量が、７．５重量％以上１７重量％以下である前記［３３］〜［３６］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［３８］  亜鉛原子の含有量が、８重量％以上１７重量％以下である前記［３３］〜［３６］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［３９］  亜鉛原子の含有量が、８．５重量％以上１７重量％以下である前記［３３］〜［３６］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。【００２８】
［４０］  ５０℃以上８５０℃以下の温度での熱処理を経て製造された前記［７］に記載のフォトルミネッセント材料。【００２９】
［４１］  熱処理の温度が、１００℃以上７００℃以下である前記［４０］に記載のフォトルミネッセント材料。
［４２］  熱処理の温度が、１５０℃以上６００℃以下である前記［４０］に記載のフォトルミネッセント材料。【００３０】
［４３］  熱処理の時間が、１時間以上２４時間以下である前記［４０］〜［４２］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［４４］  熱処理の時間が、２時間以上２４時間以下である前記［４０］〜［４２］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。【００３１】
［４５］  照射する光の波長が、２００ｎｍ以上４３０ｎｍ未満である前記［３３］〜［４４］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［４６］  照射する光の波長が、２２０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下である前記［３３］〜［４４］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［４７］  照射する光の波長が、２３０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下である前記［３３］〜［４４］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。【００３２】
［４８］  ３００℃以上８５０℃以下の温度での熱処理を経て製造された、３１重量％以上５１重量％未満の銀原子および０．５重量％以上１１重量％以下の亜鉛原子を含有するソーダライトであり、光の照射によって可視光を発光するフォトルミネッセント材料。【００３３】
［４９］  銀原子の含有量が、３１重量％以上５０．５重量％以下である前記［４８］に記載のフォトルミネッセント材料。
［５０］  銀原子の含有量が、３１重量％以上５０重量％以下である前記［４８］に記載のフォトルミネッセント材料。
［５１］  銀原子の含有量が、３１重量％以上４９重量％以下である前記［４８］に記載のフォトルミネッセント材料。【００３４】
［５２］  亜鉛原子の含有量が、０．６重量％以上１１重量％以下である前記［４８］〜［５１］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［５３］  亜鉛原子の含有量が、０．７重量％以上１１重量％以下である前記［４８］〜［５１］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［５４］  亜鉛原子の含有量が、０．８重量％以上１１重量％以下である前記［４８］〜［５１］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。【００３５】
［５５］  熱処理の温度が、３００℃以上７００℃以下である前記［４８］〜［５４］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［５６］  熱処理の温度が、３５０℃以上６５０℃以下である前記［４８］〜［５４］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［５７］  熱処理の温度が、４００℃以上６００℃以下である前記［４８］〜［５４］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。【００３６】
［５８］  熱処理の時間が、１時間以上１２時間以下である前記［４８］〜［５７］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［５９］  熱処理の時間が、２時間以上８時間以下である前記［４８］〜［５７］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。【００３７】
［６０］  照射する光の波長が、２００ｎｍ以上４３０ｎｍ未満である前記［４８］〜［５９］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［６１］  照射する光の波長が、２２０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下である前記［４８］〜［５９］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［６２］  照射する光の波長が、２３０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下である前記［４８］〜［５９］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。【００３８】
［６３］  ソーダライトの平均粒子径が、０．０５μｍ以上５００μｍ以下である前記［１］〜［６２］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［６４］  ソーダライトの平均粒子径が、０．５μｍ以上５０μｍ以下である前記［１］〜［６２］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。【００３９】
［６５］  光源および前記［１］〜［６４］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料を含む照明装置。
［６６］  液晶表示装置用バックライトである前記［６６］に記載の照明装置。【００４０】
［６７］  イオン交換によって０．０５重量％以上１０重量％未満の銀原子を含有するソーダライト（但し、シュウ酸アニオンを含有するソーダライトを除く）を製造し、イオン交換後のソーダライトを５０℃以上８５０℃以下の温度で熱処理することを含む、フォトルミネッセント材料の製造方法。【００４１】
［６８］  イオン交換後のソーダライト中の銀原子の含有量が、０．１重量％以上１０重量％未満である前記［６７］に記載の方法。
［６９］  イオン交換後のソーダライト中の銀原子の含有量が、０．２重量％以上９重量％以下である前記［６７］に記載の方法。
［７０］  イオン交換後のソーダライト中の銀原子の含有量が、０．３重量％以上８重量％以下である前記［６７］に記載の方法。【００４２】
［７１］  イオン交換後のソーダライトが、さらに亜鉛原子を含有する前記［６７］〜［７０］のいずれか一つに記載の方法。【００４３】
［７２］  イオン交換後のソーダライト中の亜鉛原子の含有量が、０．５重量％以上２５重量％以下である前記［７１］に記載の方法。
［７３］  イオン交換後のソーダライト中の亜鉛原子の含有量が、１重量％以上２５重量％以下である前記［７１］に記載の方法。
［７４］  イオン交換後のソーダライト中の亜鉛原子の含有量が、５重量％以上２５重量％以下である前記［７１］に記載の方法。【００４４】
［７５］  熱処理の温度が、１００℃以上７００℃以下である前記［６７］〜［７４］のいずれか一つに記載の方法。
［７６］  熱処理の温度が、１５０℃以上６００℃以下である前記［６７］〜［７４］のいずれか一つに記載の方法。【００４５】
［７７］  熱処理の時間が、１時間以上２４時間以下である前記［６７］〜［７６］のいずれか一つに記載の方法。
［７８］  熱処理の時間が、２時間以上２４時間以下である前記［６７］〜［７６］のいずれか一つに記載の方法。【００４６】
［７９］  イオン交換によって１０重量％以上１８重量％未満の銀原子を含有するソーダライト（但し、シュウ酸アニオンを含有するソーダライトを除く）を製造し、イオン交換後のソーダライトを３００℃未満の温度で熱処理することを含む、フォトルミネッセント材料の製造方法。【００４７】
［８０］  イオン交換後のソーダライト中の銀原子の含有量が、１０重量％以上１７．８重量％以下である前記［７９］に記載の方法。
［８１］  イオン交換後のソーダライト中の銀原子の含有量が、１０重量％以上１７．５重量％以下である前記［７９］に記載の方法。
［８２］  イオン交換後のソーダライト中の銀原子の含有量が、１０重量％以上１７重量％以下である前記［７９］に記載の方法。【００４８】
［８３］  イオン交換後のソーダライトが、さらに亜鉛原子を含有する前記［７９］〜［８２］のいずれか一つに記載の方法。【００４９】
［８４］  イオン交換後のソーダライト中の亜鉛原子の含有量が、０．５重量％以上２１重量％以下である前記［８３］に記載の方法。
［８５］  イオン交換後のソーダライト中の亜鉛原子の含有量が、１重量％以上２１重量％以下である前記［８３］に記載の方法。
［８６］  イオン交換後のソーダライト中の亜鉛原子の含有量が、５重量％以上２１重量％以下である前記［８３］に記載の方法。【００５０】
［８７］  熱処理の温度が、５０℃以上３００℃未満である前記［７９］〜［８６］のいずれか一つに記載の方法。
［８８］  熱処理の温度が、１００℃以上２７０℃以下である前記［７９］〜［８６］のいずれか一つに記載の方法。
［８９］  熱処理の温度が、１５０℃以上２５０℃以下である前記［７９］〜［８６］のいずれか一つに記載の方法。【００５１】
［９０］  熱処理の時間が、１時間以上２４時間である前記［７９］〜［８９］のいずれか一つに記載の方法。
［９１］  熱処理の時間が、２時間以上１６時間以下である前記［７９］〜［８９］のいずれか一つに記載の方法。【００５２】
［９２］  イオン交換によって１８重量％以上３１重量％未満の銀原子および７重量％以上１７重量％以下の亜鉛原子を含有するソーダライトを製造し、イオン交換後のソーダライトを５０℃以上８５０℃以下の温度で熱処理することを含む、フォトルミネッセント材料の製造方法。【００５３】
［９３］  イオン交換後のソーダライト中の銀原子の含有量が、１８．５重量％以上３１重量％未満である前記［９２］に記載の方法。
［９４］  イオン交換後のソーダライト中の銀原子の含有量が、１９重量％以上３１重量％未満である前記［９２］に記載の方法。
［９５］  イオン交換後のソーダライト中の銀原子の含有量が、１９．５重量％以上３１重量％未満である前記［９２］に記載の方法。【００５４】
［９６］  イオン交換後のソーダライト中の亜鉛原子の含有量が、７．５重量％以上１７重量％以下である前記［９２］〜［９５］のいずれか一つに記載の方法。
［９７］  イオン交換後のソーダライト中の亜鉛原子の含有量が、８重量％以上１７重量％以下である前記［９２］〜［９５］のいずれか一つに記載の方法。
［９８］  イオン交換後のソーダライト中の亜鉛原子の含有量が、８．５重量％以上１７重量％以下である前記［９２］〜［９５］のいずれか一つに記載の方法。【００５５】
［９９］  熱処理の温度が、１００℃以上７００℃以下である前記［９２］〜［９８］のいずれか一つに記載の方法。
［１００］  熱処理の温度が、１５０℃以上６００℃以下である前記［９２］〜［９８］のいずれか一つに記載の方法。【００５６】
［１０１］  熱処理の時間が、１時間以上２４時間以下である前記［９２］〜［１００］のいずれか一つに記載の方法。
［１０２］  熱処理の時間が、２時間以上２４時間以下である前記［９２］〜［１００］のいずれか一つに記載の方法。【００５７】
［１０３］  イオン交換によって３１重量％以上５１重量％未満の銀原子および０．５重量％以上１１重量％以下の亜鉛原子を含有するソーダライトを製造し、イオン交換後のソーダライトを３００℃以上８５０℃以下の温度で熱処理することを含む、フォトルミネッセント材料の製造方法。【００５８】
［１０４］  イオン交換後のソーダライト中の銀原子の含有量が、３１重量％以上５０．５重量％以下である前記［１０３］に記載の方法。
［１０５］  イオン交換後のソーダライト中の銀原子の含有量が、３１重量％以上５０重量％以下である前記［１０３］に記載の方法。
［１０６］  イオン交換後のソーダライト中の銀原子の含有量が、３１重量％以上４９重量％以下である前記［１０３］に記載の方法。【００５９】
［１０７］  イオン交換後のソーダライト中の亜鉛原子の含有量が、０．６重量％以上１１重量％以下である前記［１０３］〜［１０６］のいずれか一つに記載の方法。
［１０８］  イオン交換後のソーダライト中の亜鉛原子の含有量が、０．７重量％以上１１重量％以下である前記［１０３］〜［１０６］のいずれか一つに記載の方法。
［１０９］  イオン交換後のソーダライト中の亜鉛原子の含有量が、０．８重量％以上１１重量％以下である前記［１０３］〜［１０６］のいずれか一つに記載の方法。【００６０】
［１１０］  熱処理の温度が、３００℃以上７００℃以下である前記［１０３］〜［１０９］のいずれか一つに記載の方法。
［１１１］  熱処理の温度が、３５０℃以上６５０℃以下である前記［１０３］〜［１０９］のいずれか一つに記載の方法。
［１１２］  熱処理の温度が、４００℃以上６００℃以下である前記［１０３］〜［１０９］のいずれか一つに記載の方法。【００６１】
［１１３］  熱処理の時間が、１時間以上１２時間以下である前記［１０３］〜［１１２］のいずれか一つに記載の方法。
［１１４］  熱処理の時間が、２時間以上８時間以下である前記［１０３］〜［１１２］のいずれか一つに記載の方法。【００６２】
［１１５］  ソーダライトの平均粒子径が、０．０５μｍ以上５００μｍ以下である前記［６７］〜［１１４］のいずれか一つに記載の方法。
［１１６］  ソーダライトの平均粒子径が、０．５μｍ以上５０μｍ以下である前記［６７］〜［１１４］のいずれか一つに記載の方法。
【発明の効果】
【００６３】
本発明によれば、これまで活用法が無いと思われていたソーダライトを使用して、フォトルミネッセント材料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００６４】
本発明のフォトルミネッセント材料は、銀原子の含有量によって、以下の四つの態様に分けられる。なお、本発明のフォトルミネッセント材料における銀原子および亜鉛原子の含有量は、フォトルミネッセント材料（即ち、銀原子含有ソーダライトまたは銀原子および亜鉛原子含有ソーダライト）全体を基準とする値である。
（１）０．０５重量％以上１０重量％未満の銀原子を含有するソーダライト（但し、シュウ酸アニオンを含有するソーダライトを除く）。
（２）３００℃未満の温度での熱処理を経て製造された、１０重量％以上１８重量％未満の銀原子を含有するソーダライト（但し、シュウ酸アニオンを含有するソーダライトを除く）。
（３）１８重量％以上３１重量％未満の銀原子および７重量％以上１７重量％以下の亜鉛原子を含有するソーダライト。
（４）３００℃以上８５０℃以下の温度での熱処理を経て製造された、３１重量％以上５１重量％未満の銀原子および０．５重量％以上１１重量％以下の亜鉛原子を含有するソーダライト。
【００６５】
以下では「上記（１）のソーダライト」を「第１のフォトルミネッセント材料」と、「上記（２）のソーダライト」を「第２のフォトルミネッセント材料」と、「上記（３）のソーダライト」を「第３のフォトルミネッセント材料」と、「上記（４）のソーダライト」を「第４のフォトルミネッセント材料」と呼ぶことがある。これら第１〜第４のフォトルミネッセント材料は、銀原子を含有するソーダライトであって、フォトルミネセンスを利用する用途に用いられるという共通の特徴を有する。
【００６６】
第１および第２のフォトルミネッセント材料は、非特許文献１に記載されている銀およびシュウ酸アニオンを含有するソーダライトと異なり、シュウ酸アニオンを含有しないことを特徴の一つとする。この特徴のため、第１および第２のフォトルミネッセント材料の製造では、危険物であるシュウ酸塩は使用されない。また、第３および第４のフォトルミネッセント材料は、シュウ酸アニオンを必要とせず、その製造に危険物であるシュウ酸塩を使用する必要が無い。
【００６７】
本発明のフォトルミネッセント材料は、ソーダライトのイオン交換を行った後、得られたイオン交換ソーダライトを熱処理することによって製造することができる。なお、本明細書中、室温より高い温度での乾燥は熱処理に包含される。ソーダライトは、現在安価に大量生産されているＡ型ゼオライトの副産物として、容易に入手することができる。
【００６８】
原料であるソーダライトの平均粒子径は、好ましくは０．０５μｍ以上５００μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以上５０μｍ以下である。ソーダライトから得られる本発明のフォトルミネッセント材料（即ち、銀原子含有ソーダライトまたは銀原子および亜鉛原子含有ソーダライト）の平均粒子径の好ましい範囲も同様である。原料であるソーダライトおよび本発明のフォトルミネッセント材料の平均粒子径は、レーザ回折およびレーザ散乱法によって測定することができる。この測定には、例えば、島津製作所社製のレーザ回折式粒度分布測定装置「ＳＡＬＤ−２１００」などを使用することができる。
【００６９】
銀原子を含有するフォトルミネッセント材料の製造のためのソーダライトのイオン交換は、銀イオン含有水溶液（例えば、硝酸銀水溶液）中でソーダライトを撹拌および保持することによって行うことができる。水溶液中の銀イオン濃度は、下記実施例に示すように、本発明のフォトルミネッセント材料の銀原子の含有量に応じて、適宜調整することができる。
【００７０】
銀原子および亜鉛原子を含有するフォトルミネッセント材料の製造のためのソーダライトのイオン交換は、銀イオンおよび亜鉛イオン含有水溶液（例えば、硝酸銀および硫酸亜鉛の水溶液）中でソーダライトを撹拌および保持することによって行うことができる。また、まず亜鉛イオン含有水溶液（例えば、硫酸亜鉛水溶液）中でソーダライトを撹拌および保持し、次いで該懸濁液に銀イオン水溶液（例えば、硝酸銀水溶液）を添加した後、撹拌および保持してイオン交換を行ってもよく、逆に、銀イオン水溶液中でソーダライトを撹拌および保持し、次いで該懸濁液に亜鉛イオン含有水溶液を添加した後、撹拌および保持してイオン交換を行ってもよい。また、まず亜鉛イオン含有水溶液中でソーダライトを撹拌および保持した後、亜鉛イオン交換ソーダライトをろ取し、次いで得られた亜鉛イオン交換ソーダライトを銀イオン含有水溶液中で撹拌および保持してイオン交換を行ってもよく、逆に、まず銀イオン含有水溶液中でソーダライトを撹拌および保持した後、銀イオン交換ソーダライトをろ取し、次いで得られた銀イオン交換ソーダライトを亜鉛イオン含有水溶液中で撹拌および保持してイオン交換を行ってもよい。水溶液中の銀イオンおよび亜鉛イオン濃度は、下記実施例に示すように、本発明のフォトルミネッセント材料の銀原子および亜鉛原子の含有量に応じて、適宜調整することができる。
【００７１】
イオン交換は室温で行うことができる。イオン交換の時間（即ち、イオン含有水溶液中のソーダライトの撹拌および保持時間）は、通常、１時間以上１０時間以下であり、好ましくは５時間以下である。得られたイオン交換ソーダライトは、懸濁液からろ取し、水洗することが好ましい。また、ろ取して得られたイオン交換ソーダライトをイオン含有水溶液中で撹拌および保持することによって、さらにイオン交換処理を繰り返してもよい。
【００７２】
得られたイオン交換ソーダライトの熱処理温度は、５０℃以上であることが好ましい。５０℃未満の温度での熱処理では、得られたイオン交換ソーダライトの乾燥に多大な時間がかかるため、工業上、望ましくない。また、熱処理温度の上限は、好ましくは８５０℃である。８５０℃を超える熱処理では、ソーダライトの構造が壊れることが知られている。熱処理は、不活性ガス（例えば、窒素）雰囲気で行ってもよく、大気雰囲気で行ってもよい。
【００７３】
第２のフォトルミネッセント材料（銀原子の含有量：１０重量％以上１８重量％未満）は、３００℃未満の温度での熱処理を経て製造されることが必要である。一方、第４のフォトルミネッセント材料（銀原子の含有量：３１重量％以上５１重量％未満）は、３００℃以上の温度での熱処理を経て製造されることが必要である。後述する実施例および比較例で示すように、銀原子の含有量が１０重量％以上１８重量％未満の場合、熱処理の温度が３００℃以上では、得られる銀原子含有ソーダライトは可視光を発光せず、一方、銀原子の含有量が３１重量％以上５１重量％未満である場合、熱処理の温度が３００℃未満では、得られる銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトは可視光を発光しない。なお、銀原子の含有量が０．０５重量％以上１０重量％未満である場合（第１のフォトルミネッセント材料）および銀原子の含有量が１８重量％以上３１重量％未満である場合（第３のフォトルミネッセント材料）では、３００℃以上または３００℃未満の温度での熱処理のいずれでも、光の照射によって可視光を発光するフォトルミネッセント材料が得られる。
【００７４】
上述したように、フォトルミネッセント材料を製造するための熱処理温度が異なるのは、銀原子の含有量の違いによって、発光のために必要な銀原子の形態がソーダライト中で異なるためであると推定される。この点、低温の熱処理で得られるソーダライト中では、銀原子は、銀イオンの形態で存在すると推定される。一方、高温の熱処理で得られるソーダライト中では、銀原子は、銀イオンまたは銀クラスターの形態であるか、またはその一部が銀イオンの形態であり、残りが銀クラスターの形態であると推定される。但し、本発明はこのような推定に限定されない。
【００７５】
上述したように、熱処理温度によってソーダライト中の銀原子の形態が異なると推定されるが、固体であるフォトルミネッセント材料中の銀原子の形態を直接特定することは、現在の技術では実際上不可能または困難である。そのため本明細書および特許請求の範囲では、第２および第４のフォトルミネッセント材料を、銀原子および亜鉛原子の含有量に加えて、製造条件である熱処理温度で特定する。また、第１および第３のフォトルミネッセント材料も、銀原子および亜鉛原子の含有量に加えて、製造条件である熱処理温度で特定することがある。
【００７６】
第１のフォトルミネッセント材料を製造するための熱処理の温度は、好ましくは５０℃以上８５０℃以下、より好ましくは１００℃以上７００℃以下、さらに好ましくは１５０℃以上６００℃以下である。第１のフォトルミネッセント材料を製造するための熱処理の時間は、好ましくは１時間以上２４時間以下、より好ましくは２時間以上２４時間以下である。
【００７７】
第２のフォトルミネッセント材料を製造するための熱処理の温度は、３００℃未満であることが必要であり、好ましくは５０℃以上３００℃未満、より好ましくは１００℃以上２７０℃以下、さらに好ましくは１５０℃以上２５０℃以下である。第２のフォトルミネッセント材料を製造するための熱処理の時間は、好ましくは１時間以上２４時間、より好ましくは２時間以上１６時間以下である。
【００７８】
第３のフォトルミネッセント材料を製造するための熱処理の温度は、好ましくは５０℃以上８５０℃以下、より好ましくは１００℃以上７００℃以下、さらに好ましくは１５０℃以上６００℃以下である。第３のフォトルミネッセント材料を製造するための熱処理の時間は、好ましくは１時間以上２４時間以下、より好ましくは２時間以上２４時間以下である。
【００７９】
第４のフォトルミネッセント材料を製造するための熱処理の温度は、３００℃以上８５０℃以下であることが必要であり、好ましくは３００℃以上７００℃以下、より好ましくは３５０℃以上６５０℃以下、さらに好ましくは４００℃以上６００℃以下である。第４のフォトルミネッセント材料を製造するための熱処理の時間は、好ましくは１時間以上１２時間以下、より好ましくは２時間以上８時間以下である。
【００８０】
上述の熱処理後に得られた本発明のフォトルミネッセント材料は、水中に入れても、光の照射によって可視光を発光することができるため、水分遮断のための密封等を行う必要が無い。
【００８１】
銀原子の含有量が１８重量％未満である第１および第２のフォトルミネッセント材料では、発光のために亜鉛原子は必要ではない。但し、第１および第２のフォトルミネッセント材料も、亜鉛原子を含有していてもよい。一方、銀原子の含有量が１８重量％以上である第３および第４のフォトルミネッセント材料では、発光のために、銀原子に加えて亜鉛原子が必要である。銀原子の含有量が多くなると亜鉛原子が必要となるのは、上述したように銀原子の含有量の違いによって、発光のために必要な銀原子の形態がソーダライト中で異なるためであると推定される。但し、本発明はこのような推定に限定されない。銀原子および亜鉛原子の含有量は、以下の実施例に記載する方法で測定することができる。
【００８２】
本発明のフォトルミネッセント材料は、銀原子および亜鉛原子以外の原子（以下「他の原子」と記載する）および／またはイオン（以下「他のイオン」）を含有していてもよい。他の原子としては、例えば、銀および亜鉛以外の遷移金属原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、ハロゲン原子等が挙げられる。他のイオンとしては、例えば、アンモニウムイオン、ハロゲン化物イオン等が挙げられる。但し、第１および第２のフォトルミネッセント材料は、シュウ酸アニオンを含有しない。一方、第３および第４のフォトルミネッセント材料は、シュウ酸アニオンを含有していてもよい。
【００８３】
第１のフォトルミネッセント材料中の銀原子の含有量は、０．０５重量％以上１０重量％未満であり、好ましくは０．１重量％以上１０重量％未満、より好ましくは０．２重量％以上９重量％以下、さらに好ましくは０．３重量％以上８重量％以下である。第１のフォトルミネッセント材料は、亜鉛原子を含有していてもよい。第１のフォトルミネッセント材料中の亜鉛原子の含有量は、好ましくは０重量％以上２５重量％以下、より好ましくは０．５重量％以上２５重量％以下、さらに好ましくは１重量％以上２５重量％以下、特に好ましくは５重量％以上２５重量％以下である。
【００８４】
第２のフォトルミネッセント材料中の銀原子の含有量は、１０重量％以上１８重量％未満であり、好ましくは１０重量％以上１７．８重量％以下、より好ましくは１０重量％以上１７．５重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以上１７重量％以下である。第２のフォトルミネッセント材料は、亜鉛原子を含有していてもよい。第２のフォトルミネッセント材料中の亜鉛原子の含有量は、好ましくは０重量％以上２１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以上２１重量％以下、さらに好ましくは１重量％以上２１重量％以下、特に好ましくは５重量％以上２１重量％以下である。
【００８５】
第３のフォトルミネッセント材料中の銀原子の含有量は、１８重量％以上３１重量％未満であり、好ましくは１８．５重量％以上３１重量％未満、より好ましくは１９重量％以上３１重量％未満、さらに好ましくは１９．５重量％以上３１重量％未満である。第３のフォトルミネッセント材料中の亜鉛原子の含有量は、７重量％以上１７重量％以下であり、好ましくは７．５重量％以上１７重量％以下、より好ましくは８重量％以上１７重量％以下、さらに好ましくは８．５重量％以上１７重量％以下である。なお、銀原子および亜鉛原子含有ソーダライト中において、銀原子の含有量が１８重量％以上である場合、亜鉛原子の含有量が１７重量％を超えることは無い。
【００８６】
第４のフォトルミネッセント材料中の銀原子の含有量は、３１重量％以上５１重量％未満であり、好ましくは３１重量％以上５０．５重量％以下、より好ましくは３１重量％以上５０重量％以下、さらに好ましくは３１重量％以上４９重量％以下である。第４のフォトルミネッセント材料中の亜鉛原子の含有量は、０．５重量％以上１１重量％以下であり、好ましくは０．６重量％以上１１重量％以下、より好ましくは０．７重量％以上１１重量％以下、さらに好ましくは０．８重量％以上１１重量％以下である。なお、銀原子および亜鉛原子含有ソーダライト中において、銀原子の含有量が３１重量％以上である場合、亜鉛原子の含有量が１１重量％を超えることは無い。
【００８７】
第１のフォトルミネッセント材料に照射する光の波長は、好ましくは２００ｎｍ以上３８０ｎｍ未満、より好ましくは２２０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下、さらに好ましくは２３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下である。
【００８８】
第２のフォトルミネッセント材料に照射する光の波長は、好ましくは２００ｎｍ以上３８０ｎｍ未満、より好ましくは２２０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下、さらに好ましくは２３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下である。
【００８９】
第３のフォトルミネッセント材料に照射する光の波長は、好ましくは２００ｎｍ以上４３０ｎｍ未満、より好ましくは２２０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下、さらに好ましくは２３０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下である。
【００９０】
第４のフォトルミネッセント材料に照射する光の波長は、好ましくは２００ｎｍ以上４３０ｎｍ未満、より好ましくは２２０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下、さらに好ましくは２３０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下である。
【００９１】
下記実施例で示すように第３および第４のフォトルミネッセント材料は、波長が３８０ｎｍ未満である紫外線領域の光だけでなく、波長が３８０ｎｍ以上である可視光領域の光を照射しても、可視光を発光することができる。
【００９２】
本発明のフォトルミネッセント材料は、例えば、照明装置中で使用することができる。また、本発明のフォトルミネッセント材料は、例えば、紙幣、金券またはカードなどの偽造防止のための発光塗料中で使用することができる。特に、本発明のフォトルミネッセント材料は水が存在する条件下でもフォトルミネセンスを示すので、多様な環境に曝される紙幣等に用いられる発光塗料の原料として有用である。これらの用途において、本発明のフォトルミネッセント材料は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、本発明のフォトルミネッセント材料を、他のフォトルミネッセント材料と組み合わせて使用してもよい。
【００９３】
本発明は、光源および本発明のフォトルミネッセント材料を含む照明装置も提供する。本発明の照明装置では、公知の光源、例えば水銀ランプやＬＥＤを使用することができる。光源としては、環境汚染の原因となる水銀を使用せず、且つエネルギー効率の高いＬＥＤが好ましい。本発明の照明装置は、蛍光灯のような日常生活に用いられるライトや液晶表示装置用バックライトとして用いることができる。
【００９４】
照明装置中でのフォトルミネッセント材料の使用方法に特に限定はない。例えば、光源をガラスで覆い、バインダー（例えば透明のエポキシ樹脂）を使用して該ガラスの内側または外側にフォトルミネッセント材料を固定することができる。また、本発明のフォトルミネッセント材料を練りこんだガラスで、光源を覆ってもよい。さらに、本発明のフォトルミネッセント材料を練りこんだ紙で光源を覆うことによって、行灯のようなやわらかな光を照射する照明装置を製造することができる。
【実施例】
【００９５】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではなく、上記・下記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。【００９６】
＜ソーダライト＞
以下の実施例および比較例では、以下の特性を有する東ソー社製のソーダライトを使用した。
平均粒子径：約１μｍ
イオン交換可能な陽イオンとしてＮａ＋イオンを含有
イオン交換容量：約８．３ｍｅｑ／ｇ【００９７】
＜銀原子および亜鉛原子の含有量の測定＞
以下の実施例および比較例で得られた銀原子含有ソーダライト中の銀原子の含有量、並びに銀原子および亜鉛原子含有ソーダライト中の銀原子および亜鉛原子の含有量を、日本電子社製「ＪＳＭ−６０１０ＰＬＵＳ／ＬＡ」を用いたエネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ、加速電圧１５ｋＶ）によって測定した。結果を下記表に示す。【００９８】
＜フォトルミネセンスの観察＞
以下の実施例および比較例で得られた銀原子含有ソーダライトまたは銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトに、ＶＩＬＢＥＲ  ＬＯＵＲＭＡＴ社製「ＶＬ−４ＬＣ」を使用して波長が２５４ｎｍ、３０２ｎｍまたは３６５ｎｍである紫外線を照射し、或いは綺麗堂社より入手した「ＵＶ−ＬＥＤ１２灯」を使用して波長が４０５ｎｍである可視光を照射し、発光の強さおよび発光色を目視で観察した。結果を下記表に示す。【００９９】
（１）０．０５重量％以上１０重量％未満の銀原子を含有するソーダライト
実施例１（銀原子含有ソーダライトの製造）
ソーダライト（５ｇ）を硝酸銀の水溶液（１０００ｍＬ、銀イオン濃度０．４１ｍｍｏｌ／Ｌ）中にて室温で１時間撹拌および保持して、イオン交換処理を行った。次いで懸濁液からソーダライトをろ取し、水洗して、湿潤状態の銀イオン交換ソーダライトを得た。得られた銀イオン交換ソーダライトに、大気雰囲気下、５００℃で４時間の熱処理を施して、銀原子含有ソーダライトを製造した。【０１００】
実施例２（銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトの製造）
ソーダライト（５ｇ）を、硝酸銀および硫酸亜鉛の水溶液（１０００ｍＬ、銀イオン濃度５．２ｍｍｏｌ／Ｌ、亜鉛イオン濃度２３．３ｍｍｏｌ／Ｌ）中にて室温で１時間撹拌および保持して、イオン交換処理を行った。次いで懸濁液からソーダライトをろ取し、水洗して、湿潤状態の銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトを得た。得られた銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトに、大気雰囲気下、５０℃で１６時間の熱処理を施して、銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトを製造した。【０１０１】
【表１】
2016190356.tif 000002
【０１０２】
表１に示すように、３００℃以上または３００℃未満の温度での熱処理を経て製造された、０．０５重量％以上１０重量％未満の銀原子を含有する実施例１および２のソーダライトは、光の照射によって可視光を発光した。また、この態様のソーダライトでは、亜鉛原子の有無にかかわらず、光の照射によって可視光を発光した。【０１０３】
（２）１０重量％以上１８重量％未満の銀原子を含有するソーダライト
実施例３（銀原子含有ソーダライトの製造）
ソーダライト（５ｇ）を、硝酸銀の水溶液（１０００ｍＬ、銀イオン濃度２．１ｍｍｏｌ／Ｌ）中にて室温で１時間撹拌および保持して、イオン交換処理を行った。次いで懸濁液からソーダライトをろ取し、水洗して、湿潤状態の銀イオン交換ソーダライトを得た。得られた銀イオン交換ソーダライトに、大気雰囲気下、２３０℃で６時間の熱処理を施して、銀原子含有ソーダライトを製造した。【０１０４】
比較例１（銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトの製造）
ソーダライト（５ｇ）を、硝酸銀および硫酸亜鉛の水溶液（１０００ｍＬ、銀イオン濃度５．２ｍｍｏｌ／Ｌ、亜鉛イオン濃度２３．３ｍｍｏｌ／Ｌ）中にて室温で１時間撹拌および保持して、イオン交換処理を行った。次いで懸濁液からソーダライトをろ取し、水洗して、湿潤状態の銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトを得た。得られた銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトに、大気雰囲気下、５００℃で４時間の熱処理を施して、銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトを製造した。【０１０５】
【表２】
2016190356.tif 000003
【０１０６】
表２に示すように、銀原子の含有量が１０重量％以上１８重量％未満の場合、３００℃未満の温度での熱処理を経て製造された実施例３の銀原子含有ソーダライトは光の照射によって可視光を発光したが、３００℃以上の温度での熱処理を経て製造された比較例１の銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトは発光しなかった。【０１０７】
（３）１８重量％以上３１重量％未満の銀原子を含有するソーダライト
実施例４（銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトの製造）
ソーダライト（５ｇ）を、硝酸銀および硫酸亜鉛の水溶液（１０００ｍＬ、銀イオン濃度１０．３ｍｍｏｌ／Ｌ、亜鉛イオン濃度２０．７ｍｍｏｌ／Ｌ）中にて室温で１時間撹拌および保持して、イオン交換処理を行った。次いで懸濁液からソーダライトをろ取し、水洗して、湿潤状態の銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトを得た。得られた銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトに、大気雰囲気下、２３０℃で６時間の熱処理を施して、銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトを製造した。【０１０８】
実施例５（銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトの製造）
ソーダライト（５ｇ）を、まず硫酸亜鉛の水溶液（１０００ｍＬ、亜鉛イオン濃度１０３．３ｍｍｏｌ／Ｌ）中にて室温で１時間撹拌および保持したのち、そこに高濃度の硝酸銀の水溶液（１０ｍＬ、銀イオン濃度２．４９ｍｏｌ／Ｌ）を添加して、添加後の水溶液中の銀イオン濃度を２４．７ｍｍｏｌ／Ｌに調整した後、室温でさらに１時間撹拌および保持してイオン交換処理を行った。次いで懸濁液からソーダライトをろ取し、水洗して、湿潤状態の銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトを得た。得られた銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトに、大気雰囲気下、５０℃で１６時間の熱処理を施して、銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトを製造した。【０１０９】
実施例６（銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトの製造）
ソーダライト（５ｇ）を、まず硫酸亜鉛の水溶液（１０００ｍＬ、亜鉛イオン濃度２０．６ｍｍｏｌ／Ｌ）中にて４０℃で１時間撹拌および保持してイオン交換処理を行ったのち、懸濁液からソーダライトをろ取し、水洗して、湿潤状態の亜鉛イオン交換ソーダライトを得た。得られた亜鉛イオン交換ソーダライト全量に対して、同様の亜鉛イオン交換操作をあと２回繰り返し、亜鉛イオン交換ソーダライトを得た。この亜鉛イオン交換ソーダライト全量を、硝酸銀の水溶液（１０００ｍＬ、銀イオン濃度２５．８ｍｍｏｌ／Ｌ）中にて室温で１時間撹拌および保持してイオン交換処理を行ったのち、懸濁液からソーダライトをろ取し、水洗して、湿潤状態の銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトを得た。得られた銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトに、大気雰囲気下、４００℃で４時間の熱処理を施して、銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトを製造した。【０１１０】
比較例２（銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトの製造）
ソーダライト（５ｇ）を、硝酸銀および硫酸亜鉛の水溶液（１０００ｍＬ、銀イオン濃度１５．５ｍｍｏｌ／Ｌ、亜鉛イオン濃度１８．１ｍｍｏｌ／Ｌ）中にて室温で１時間撹拌および保持して、イオン交換処理を行った。次いで懸濁液からソーダライトをろ取し、水洗して、湿潤状態の銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトを得た。得られた銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトに、大気雰囲気下、２３０℃で６時間の熱処理を施して、銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトを製造した。【０１１１】
【表３】
2016190356.tif 000004
【０１１２】
表３に示すように、銀原子の含有量が１８重量％以上３１重量％未満である場合、亜鉛原子の含有量が７重量％未満である比較例２の銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトは光を照射しても可視光を発光しなかったが、７重量％以上１７重量％の亜鉛原子を含有する実施例４〜６の銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトは可視光を発光した。また、この態様では、３００℃未満の温度での熱処理を経て製造された実施例４および５の銀原子および亜鉛原子含有ソーダライト、および３００℃以上の温度での熱処理を経て製造された実施例６の銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトのいずれも、光の照射によって可視光を発光した。【０１１３】
（４）３１重量％以上５１重量％未満の銀原子を含有するソーダライト
実施例７（銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトの製造）
ソーダライト（５ｇ）を、硝酸銀および硫酸亜鉛の水溶液（１０００ｍＬ、銀イオン濃度２０．６ｍｍｏｌ／Ｌ、亜鉛イオン濃度１５．５ｍｍｏｌ／Ｌ）中にて室温で１時間撹拌および保持して、イオン交換処理を行った。次いで懸濁液からソーダライトをろ取し、水洗して、湿潤状態の銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトを得た。得られた銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトに、大気雰囲気下、５００℃で４時間の熱処理を施して、銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトを製造した。【０１１４】
実施例８（銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトの製造）
ソーダライト（５ｇ）を、硝酸銀および硫酸亜鉛の水溶液（１０００ｍＬ、銀イオン濃度３６．１ｍｍｏｌ／Ｌ、亜鉛イオン濃度７．８ｍｍｏｌ／Ｌ）中にて室温で１時間撹拌および保持して、イオン交換処理を行った。次いで懸濁液からソーダライトをろ取し、水洗して、湿潤状態の銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトを得た。得られた銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトに、大気雰囲気下、５００℃で４時間の熱処理を施して、銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトを製造した。【０１１５】
比較例３（銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトの製造）
ソーダライト（５ｇ）を、硝酸銀および硫酸亜鉛の水溶液（１０００ｍＬ、銀イオン濃度４６．４ｍｍｏｌ／Ｌ、亜鉛イオン濃度３．９ｍｍｏｌ／Ｌ）中にて室温で１時間撹拌および保持して、イオン交換処理を行った。次いで懸濁液からソーダライトをろ取し、水洗して、湿潤状態の銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトを得た。得られた銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトに、大気雰囲気下、５００℃で４時間の熱処理を施して、銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトを製造した。【０１１６】
比較例４（銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトの製造）
ソーダライト（５ｇ）を、硝酸銀および硫酸亜鉛の水溶液（１０００ｍＬ、銀イオン濃度２０．６ｍｍｏｌ／Ｌ、亜鉛イオン濃度１５．５ｍｍｏｌ／Ｌ）中にて室温で１時間撹拌および保持して、イオン交換処理を行った。次いで懸濁液からソーダライトをろ取し、水洗して、湿潤状態の銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトを得た。得られた銀イオンおよび亜鉛イオン交換ソーダライトに、大気雰囲気下、２３０℃で６時間の熱処理を施して、銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトを製造した。【０１１７】
【表４】
2016190356.tif 000005
【０１１８】
表４に示すように、銀原子の含有量が３１重量％以上５１重量％未満であり、且つ亜鉛原子の含有量が０．５重量％以上１１重量％以下である場合、３００℃未満の温度での熱処理を経て製造された比較例４の銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトは光を照射しても可視光を発光しなかったが、３００℃以上の温度での熱処理を経て製造された実施例７および８の銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトは可視光を発光した。また、銀原子の含有量が５１重量％を超え、且つ亜鉛原子の含有量が０．５重量％未満である比較例３の銀原子および亜鉛原子含有ソーダライトは、３００℃以上の温度での熱処理を経て製造されたにもかかわらず、光を照射しても可視光を発光しなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１１９】
本発明のフォトルミネッセント材料（即ち、銀原子含有ソーダライトまたは銀原子および亜鉛原子含有ソーダライト）は、紙幣等の偽造防止用の発光塗料や照明装置中で使用することができる。【０１２０】
本願は、日本で出願された特願２０１５−１０６３９１を基礎としており、その内容は本願明細書に全て包含される。
【国際調査報告】
2016190356.tif 000006
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