(57)【要約】  加熱だれ抑制成分を、均一にかつ速やかに分散させることにより、フラックスやソルダペーストに添加したときフラックス樹脂や加熱だれ抑制成分の熱ダメージを生じさせず、またフラックスやソルダペーストの熱だれを引き起こさない揺変剤、並びにこれを含むフラックス及びソルダペーストを提供する。  本発明の揺変剤は、飽和脂肪族モノカルボン酸類、ヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸類、及び多塩基酸類の少なくとも何れかの酸類と、ジアミン類及びテトラアミン類の少なくとも何れかのアミン類との縮合物であるアマイドワックスと、分子量を最大で１００００とする樹脂と、沸点を少なくとも１８０℃とする分散媒とが、混合されて含まれているものであり、本発明のフラックス及びソルダペーストは、この揺変剤を含んでいる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
飽和脂肪族モノカルボン酸類、ヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸類、及び多塩基酸類の少なくとも何れかの酸類と、ジアミン類及びテトラアミン類の少なくとも何れかのアミン類との縮合物であるアマイドワックスと、
分子量を最大で１００００とする樹脂と、
沸点を少なくとも１８０℃とする分散媒とが、
混合されて含まれていることを特徴とする揺変剤。
【請求項２】
前記アマイドワックスが、炭素数１２〜２２の前記飽和脂肪族モノカルボン酸類及び／又は炭素数１２〜２２の前記ヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸類をモル比で合計ａモル（１≦ａ≦３）と、炭素数２〜１２の前記多塩基酸類をモル比でｂモル（０＜ｂ≦５）と、炭素数２〜１４の前記ジアミン類及び／又は炭素数２〜１４の前記テトラアミン類をモル比で合計ｃモル（１≦ｃ≦６）とする前記縮合物であり、
１〜４０質量％の前記アマイドワックスと、２０〜６０質量％の前記樹脂と、２０〜６０質量％の前記分散媒とが、含まれていることを特徴とする請求項１の揺変剤。
【請求項３】
前記樹脂がロジン系樹脂であり、前記分散媒がグリコールエーテル類であることを特徴とする請求項１に記載の揺変剤。
【請求項４】
請求項１に記載の揺変剤、フラックス樹脂、及び溶剤が、含まれていることを特徴とするフラックス。
【請求項５】
請求項４に記載のフラックス、及びハンダが、含まれていることを特徴とするソルダペースト。
【請求項６】
飽和脂肪族モノカルボン酸類、ヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸類、及び多塩基酸類の少なくとも何れかの酸類と、ジアミン類及びテトラアミン類の少なくとも何れかのアミン類とを縮合させてアマイドワックスを合成する工程と、
前記アマイドワックス、分子量を最大で１００００とする樹脂、及び沸点を少なくとも１８０℃とする分散媒を、混合する工程とを、
有することを特徴とする揺変剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子部品のハンダ付けに用いられるフラックスやソルダペーストに混合されそれらの熱だれを抑制する揺変剤、並びにこれを含むフラックス及びソルダペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
プリント基板と集積回路、抵抗、及びコンデンサのような電子部品とのハンダ付けの工業的手法として、フロー方式とリフロー方式とが知られている。フロー方式は、プリント基板の貫通孔に、電子部品のリードピンを挿し込み、プリント基板の下面を溶融したハンダに浸すことによってハンダ付けする手法である。一方、リフロー方式は、樹脂成分、溶剤成分、活性剤、揺変剤、及び添加剤を含むフラックスと、ハンダ粉末とが混合されたソルダペーストを、プリント基板上に印刷し、その上に電子部品を載せてから、熱を加えてハンダを溶融することによってハンダ付けする手法である。電子部品の小型化・高密度実装化に伴って、リードピンを有しない電子部品を用いた表面実装技術が採用されるようになったため、ハンダ付けにはリフロー方式が主に採用されている。【０００３】
リフロー方式において、ソルダペーストをプリント基板に印刷した後、リフロー炉内でプリヒートと呼ばれる予備加熱が行われる。このプリヒートは、通常１５０〜１７０℃で行われる。プリヒートによって、溶剤成分を気化させたり、フラックスの活性を促進したりする。プリヒートの後、メインヒートと呼ばれる本加熱が２１０〜２６０℃で行われる。プリヒートによって、メインヒートでプリント基板や電子部品へ加わる熱衝撃が緩和される。【０００４】
プリヒートにおいては、印刷されたソルダペーストが軟化し、プリント基板上の電子部品の下やそれの周囲に流れる現象、所謂熱だれを生じることがある。熱だれは、メインヒートにおいてハンダボールやハンダブリッジを誘発するため、ハンダ付け不良の原因となっている。この熱だれを抑制するのに、加熱だれ抑制成分であるワックス状生成物を、揺変剤として含んでいるフラックスと、ハンダ粉末とを混和したソルダペースト（クリームハンダ）が、特許文献１に記載されている。このワックス状生成物は、高級脂肪族モノカルボン酸、多塩基酸、及びジアミンを脱水反応することによって得られる。【０００５】
鉛を含むハンダは、人体に有害であり自然環境を汚染するため、鉛を含まないハンダを含んでいる鉛フリーソルダペーストが、多く採用されている。特許文献２に、加熱だれ抑制成分であるポリアミドを含む添加剤が添加されたフラックスを用いて調製された鉛フリーソルダペーストが、開示されている。この加熱だれ抑制成分は、炭素数１４以上の多塩基酸とジアミンとの縮合反応によって得られた生成物である。またフラックスの溶媒としてエチレンビスステアリルアマイドを用いている。鉛フリーソルダペーストのプリヒートは、例えば１９０℃という高温条件で行われる。そのため鉛フリーソルダペーストは、より一層熱だれを生じ易い。【０００６】
加熱だれ抑制成分は、常温で粉末状や小塊状をなしているため、これをフラックスに均一に分散させるのに、高温で長時間加熱処理し、これを溶融させながら混合する必要がある。この高温かつ長時間の加熱処理の所為で、加熱だれ抑制成分が劣化したり、フラックスに含まれる樹脂成分が分解・変質し、フラックスが着色したりする熱ダメージを生じる。一方、この熱ダメージを回避するのに、加熱処理の時間を短縮したり、温度を下げたりすると、加熱だれ抑制成分の分散不良を生じてしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平７−７５８９４号公報
【特許文献２】特開２０１１−１３６３６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、加熱だれ抑制成分を、均一にかつ速やかに分散させることにより、フラックスやソルダペーストに添加したときフラックス樹脂や加熱だれ抑制成分の熱ダメージを生じさせず、またフラックスやソルダペーストの熱だれを引き起こさない揺変剤、並びにこれを含むフラックス及びソルダペーストを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記の目的を達成するためになされた、本発明の揺変剤は、飽和脂肪族モノカルボン酸類、ヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸類、及び多塩基酸類の少なくとも何れかの酸類と、ジアミン類及びテトラアミン類の少なくとも何れかのアミン類との縮合物であるアマイドワックスと、分子量を最大で１００００とする樹脂と、沸点を少なくとも１８０℃とする分散媒とが、混合されて含まれているものである。【００１０】
揺変剤は、前記アマイドワックスが炭素数１２〜２２の前記飽和脂肪族モノカルボン酸類及び／又は炭素数１２〜２２の前記ヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸類をモル比で合計ａモル（１≦ａ≦３）と、炭素数２〜１２の前記多塩基酸類をモル比でｂモル（０＜ｂ≦５）と、炭素数２〜１４の前記ジアミン類及び／又は炭素数２〜１４の前記テトラアミン類をモル比で合計ｃモル（１≦ｃ≦６）とする前記縮合物であり、１〜４０質量％の前記アマイドワックスと、２０〜６０質量％の前記樹脂と、２０〜６０質量％の前記分散媒とが、含まれていることが好ましい。また、揺変剤の特性を損なわない限り、揺変剤は、前記アマイドワックスに、前記多塩基酸類を含まないで縮合された別なアマイドワックス（ｂ＝０）が含まれていてもよい。【００１１】
揺変剤は、例えば前記樹脂がロジン系樹脂であり、前記分散媒がグリコールエーテル類であるものが挙げられる。【００１２】
本発明のフラックスは、上記の揺変剤、フラックス樹脂、及び溶剤が、含まれているものである。【００１３】
本発明のソルダペーストは、上記のフラックス、及びハンダが、含まれているものである。【００１４】
本発明の揺変剤の製造方法は、飽和脂肪族モノカルボン酸類、ヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸類、及び多塩基酸類の少なくとも何れかの酸類と、ジアミン類及びテトラアミン類の少なくとも何れかのアミン類とを縮合させてアマイドワックスを合成する工程と、前記アマイドワックス、分子量を最大で１００００とする樹脂、及び沸点を少なくとも１８０℃とする分散媒を、混合する工程とを、有する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の揺変剤は、加熱だれ抑制成分であるアマイドワックスが、樹脂と分散媒とに、均一に分散されているものであるので、フラックスやソルダペーストにこの揺変剤を添加する際の加熱処理時間を短縮できる。さらに、加熱処理時間の短縮によって、フラックス樹脂等の熱ダメージを抑制することができる。【００１６】
本発明のフラックス及びソルダペーストは、上記の揺変剤を含んでいるので、リフロー炉内でのプリヒートによって熱だれを生じない。【００１７】
本発明の揺変剤の製造方法によれば、少ない工程で速やかにかつ簡便に、アマイドワックスを揺変剤に分散させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。
【００１９】
本発明の揺変剤は、アマイドワックスと、樹脂と、分散媒とが、混合されて含まれているものである。
【００２０】
アマイドワックスは、（ａ）飽和脂肪族モノカルボン酸類及びヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸類、並びに（ｂ）多塩基酸類の少なくとも何れかの酸類と、（ｃ）ジアミン類及びテトラアミン類の少なくとも何れかのアミン類とが、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝１〜３：０〜５：１〜６のモル比で、脱水縮合した縮合物である。このアマイドワックスは、加熱だれ抑制成分である。
【００２１】
飽和脂肪族モノカルボン酸類は、炭素数１２〜２２のものであることが好ましい。具体的に、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等が挙げられる。またヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸類は、炭素数１２〜２２のものであることが好ましい。具体的に、１２−ヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシステアリン酸が挙げられる。これらの飽和脂肪族モノカルボン酸類及びヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸類は単独で使用してもよく、複数を使用してもよい。
【００２２】
多塩基酸類は、炭素数２〜１２の二塩基酸以上のカルボン酸であることが好ましく、ジカルボン酸であることがより好ましい。このようなジカルボン酸として、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、及び１,１２−ドデカンジカルボン酸のような脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸のような芳香族ジカルボン酸；１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、及びシクロヘキシルコハク酸のような脂環式ジカルボン酸が挙げられる。これらの多塩基酸類は単独で使用してもよく、複数を使用してもよい。
【００２３】
ジアミン類は、炭素数２〜１４のものであることが好ましい。具体的に、エチレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、トリレンジアミン、パラキシレンジアミン、フェニレンジアミン、イソホロンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４−ジアミノジフェニルメタンが挙げられる。またテトラアミン類は、炭素数２〜１４のものであることが好ましい。具体的に、ブタン−１，１，４，４−テトラアミン、ピリミジン−２，４，５，６−テトラアミンが挙げられる。これらのジアミン類及びテトラアミン類は単独で使用してもよく、複数を使用してもよい。
【００２４】
ジアミン類及びテトラアミン類の量は、飽和脂肪族モノカルボン酸又はヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸のモル数と、多塩基酸類のモル数とに従って、カルボキシ基の総数とアミノ基の総数とが当量となるように、調整される。例えば、脂肪族モノカルボン酸２モルに対して、多塩基酸類である脂肪族ジカルボン酸ｎモル（ｎ＝０〜５）である場合、ジアミン類を（ｎ＋１）モルとすると、酸とアミンとが当量となる。
【００２５】
このアマイドワックスは、異なる分子量を有する複数の化合物の混合物として得られる。アマイドワックスは、下記化学式（Ｉ）
Ａ−Ｃ−（Ｂ−Ｃ）ｍ−Ａ    ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ａは飽和脂肪族モノカルボン酸及び／又はヒドロキシ基含有飽和脂肪族モノカルボン酸の脱水酸基残基、Ｂは多塩基酸の脱水酸基残基、Ｃはジアミン及び／又はテトラアミンの脱水素残基、ｍは０≦ｍ≦５である）で示されるものであることが、好ましい。なおアマイドワックスは、単一の化合物であってもよく、混合物であってもよい。
【００２６】
揺変剤に含まれる樹脂の分子量は、１００００以下であることが好ましく、５０００以下であることがより好ましく、３０００以下であることがより一層好ましい。１００００以下の分子量を有する樹脂を用いることにより、揺変剤を調製する際の加熱時に、適度に軟化して粉体状又は小塊状のアマイドワックスが樹脂によって均一に被覆される。それにより、アマイドワックスを揺変剤中に均一に分散させることができる。一方、樹脂の分子量が１００００を超えると、樹脂の粘度が高くなり過ぎ、アマイドワックスの表面が部分的にしか樹脂に被覆されないため、揺変剤中に均一に分散し難くなる。なお、ここでいう分子量とは、重量平均分子量をいう。このような分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によって測定され、ポリスチレン換算で求められるものである。
【００２７】
揺変剤をハンダ付けに用いることの観点から、このような樹脂としてロジン系樹脂が好ましい。ロジン系樹脂は、１７０〜１７４℃の融点を有しているので、１５０〜１９０℃で行われるプリヒートで活性化し、ハンダ付けすべき金属表面の酸化膜を除去することができる。またロジン系樹脂は常温で不活性なので、ハンダ付け後の洗浄を要しない。ロジン系樹脂として、具体的にガムロジン、トールロジン、ウッドロジン、及びこれらの誘導体が挙げられる。これらの誘導体としては、重合ロジン、アクリル化ロジン、水素添加ロジン、不均化ロジン、ホルミル化ロジン、ロジンエステル、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、及びロジン変性アルキド樹脂等が挙げられる。
【００２８】
ロジン系樹脂として具体的に、ガムロジン、トールロジン、ウッドロジン、及びこれらの誘導体が挙げられる。これらの誘導体としては、重合ロジン、アクリル化ロジン、水素添加ロジン、不均化ロジン、ホルミル化ロジン、ロジンエステル、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、及びロジン変性アルキド樹脂が挙げられる。
【００２９】
分子量１００００以下の樹脂として、ロジン系樹脂の他、テルペン系樹脂、石油系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、及びエステル系樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、混合されていてもよい。
【００３０】
テルペン樹脂として、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、及び水添テルペンフェノール樹脂が挙げられる。
【００３１】
石油系樹脂としては、脂肪族又は芳香族石油樹脂、水添石油樹脂、変性石油樹脂、脂環族石油樹脂、及びクマロン・インデン石油樹脂が挙げられる。
【００３２】
アクリル系樹脂として、重合性不飽和基を有するモノマー、例えば（メタ）アクリル酸、及びそのエステル、クロトン酸、イタコン酸、（無水）マレイン酸、及びそのエステル、並びに（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、及び酢酸ビニルを、過酸化物等の触媒の存在下、塊状重合法、液状重合法、懸濁重合法、又は乳化重合法でラジカル重合により重合されたものが挙げられる。
【００３３】
エポキシ系樹脂として、ポリエポキシド、芳香族系ポリエポキシ化合物、多価フェノールのグリシジルエーテル体、多価フェノールのグリシジルエステル体、グリシジル芳香族ポリアミン、脂環族系ポリエポキシ化合物、脂肪族系ポリエポキシ化合物、及び多価脂肪酸のポリグリシジルエステル体が挙げられる。
【００３４】
エステル系樹脂は、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮合反応により形成されたものである。多価カルボン酸として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。また、多価アルコールとして、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、２−エチル−ブチル−１−プロパンジオール、及びビスフェノールＡが挙げられる。
【００３５】
分散媒の沸点は、１８０℃以上であることが好ましく、２２０℃以上であることがより好ましく、２６０℃以上であることがより一層好ましい。分散媒の沸点が１８０℃以上であることにより、揺変剤を調製する際の加熱温度で揮発しないため、樹脂に被覆されたアマイドワックスが分散媒中に偏在することなく分散する。その結果、揺変剤中にアマイドワックスを均一に分散させることができる。しかも、プリント基板用のソルダペーストに含まれている共晶ハンダの融点（約１８０℃）以上の沸点を有していることにより、ハンダ付け時の温度で、分散媒が即座に揮発せず、この揺変剤を含むソルダペースト中にアマイドワックスを均一に分散させることができる。
【００３６】
一方沸点が１８０℃未満であると、プリヒートやハンダ付け時の加熱によって分散媒が容易に揮発してしまい、アマイドワックスがソルダペースト中に均一に分散され難くなってしまう。
【００３７】
沸点が１８０℃以上の分散媒として、モノオール及び／又はポリオールが好ましい。具体的に、メチルジグリコール（沸点１９４℃）、メチルトリグリコール（同２４８℃）、メチルポリグリコール（同２９５℃）、エチレングリコール（同１９７℃）、ジエチレングリコール（同２４４℃）、トリエチレングリコール（同２８７℃）、プロピレングリコール（同１８８℃）、ジプロピレングリコール（同２３２℃）、イソプロピルジグリコール（同２０７℃）、ブチルジグリコール（同２５５℃）、ブチルトリグリコール（同２７１℃）、イソブチルジグリコール（同２２０℃）、ヘキシルグリコール（同２０８℃）、ヘキシルジグリコール（同２６０℃）、ヘキシレングリコール（同１９７℃）、１，３−ブタンジオール（同２０８℃）、１，５−ペンタンジオール（同２４２℃）、１−フェノキシ−２−プロパノール（同２４３℃）、２−エチルヘキシルグリコール（同２２９℃）、２−エチルヘキシルジグリコール（同２７２℃）、フェニルグリコール（同２４５℃）、フェニルジグリコール（同２８３℃）、ベンジルグリコール（同２５６℃）、ベンジルジグリコール（同３０２℃）、メチルプロピレンジグリコール（同１８７℃）、メチルプロピレントリグリコール（同２４２℃）、プロピルプロピレンジグリコール（同２１２℃）、ブチルプロピレンジグリコール（同２１２℃）、ブチルプロピレントリグリコール（同２７４℃）、フェニルプロピレングリコール（同２４３℃）、ジメチルトリグリコール（同２１６℃）、ジエチルジグリコール（同１８９℃）、ジブチルジグリコール（同２５５℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（同１９４℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（同２４８℃）、プロピレングリコールフェニルエーテル（同２４３℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（同２４７℃）、テトラエチレングリコール（同３２８℃）、２−エチル−１,３−ヘキサンジオール（同２４４℃）、α−テルピネオール（同２１７℃）が挙げられる。
【００３８】
本発明の揺変剤は、アマイドワックスと樹脂と分散媒とが予め混合されて含まれているものであるので、揺変剤をフラックスに加える際、アマイドワックスが速やかにかつスムーズに分散する。それによりフラックスを調製する加熱時間を短縮することができる。その結果、揺変剤やフラックスに含まれる樹脂組成物が分解したり変質したりする熱ダメージを生じない。
【００３９】
本発明の揺変剤は、例えば次のようにして調製される。
【００４０】
炭素数１２〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸及び／又は炭素数１２〜２２のヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸をモル比で合計１〜３モル当量、好ましくは２〜３モル当量と、多塩基酸類である炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸をモル比で１〜５モル当量、好ましくは２〜３モル当量と、ジアミン類である炭素数２〜１４の脂肪族ジアミン及び／又はテトラアミン類である炭素数２〜１４の脂肪族テトラアミンをモル比で合計１〜６モル当量、好ましくは３〜４モル当量とを、無溶媒で、１６０〜３００℃に加熱しながら２〜１０時間、脱水縮合反応させる。それによって、飽和脂肪族モノカルボン酸及び／又はヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸と、脂肪族ジカルボン酸と、脂肪族ジアミン及び／又は脂肪族テトラアミンとが脱水縮合して生成した脱水縮合物であるアマイドワックスが得られる。このアマイドワックスを粉砕機に投入し、平均粒子径２０μｍ以下の粉体状又は小塊状になるように粉砕する。
【００４１】
次に、アマイドワックスの１〜４０質量％、好ましくは１０〜３０質量％と、１００００以下の分子量を有する樹脂の２０〜６０質量％、好ましくは３０〜５０質量％と、１８０℃以上の沸点を有する分散媒の２０〜６０質量％、好ましくは３０〜５０質量％とを、混合する。揺変剤を含むフラックスがハンダ付けに用いられる場合、樹脂としてロジン系樹脂が好ましい。また分散媒としてグリコールエーテル類が好ましい。この混合物を９０〜１１０℃に加熱することにより、アマイドワックスと樹脂とを軟化させる。この温度を保ちつつ１〜２時間加熱分散し、冷却することにより揺変剤を得る。得られる揺変剤は淡黄色〜褐色を呈した粘稠性を有するペースト状である。
【００４２】
揺変剤の本来の物性を損なわない限り、上記した化合物以外に、芳香族モノカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジアミン類、及び／又は芳香族テトラアミン類が、揺変剤に含まれていてもよい。またアマイドワックスの脱水縮合物は、一種類でもよく、複数種類の混合物あってもよい。さらに揺変剤の特性を損なわない限り、高沸点溶剤が揺変剤に含まれていてもよい。
【００４３】
また、アマイドワックスの熱安定性を高めるのに、アマイドワックス合成時に酸化防止剤を加えることも効果的である。この酸化防止剤は、アマイドワックス成分との相溶性が良くなければならない。その理由として、酸化防止剤は、アマイドワックス成分の熱安定性を高めるもので、分離してはその目的を達成しない。酸化防止剤としてはフェノール系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤が挙げられる。
【００４４】
より具体的な酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤として、ブチル化ヒドロキシトルエン、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−オクタデシル−β−（４'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、トコフェロール、２，４，ビス（オクチルチオメチル）−６−ｔ−メチルフェノール、２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−６−メチルフェノール、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−メチレンビス（２，６一ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１−ビス（２'−メチル−４'−ヒドロキシ−５'−ｔ−ブチル−フェニル）ブタン、４，４'−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォン酸モノエチルエステルカルシウム塩、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、トリエチレングリコールビス−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、２，２'−オキサミドビス〔エチル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２'−５エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ'−１，３−プロパンジイルビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン）、２−ｔ−ブチル−６-（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（３'，５）ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート〕メタン、２，２'−メチレンビス〔６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール〕、ビス〔３，３−ビス（４'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチルフェニル）ブタン酸〕グリコールエステル、１，４−ベンゼンジカルボン酸ビス〔２−（１，１−ジメチルエチル）−６−〔〔３−（１，１−ジメチルエチル）−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル〕メチル〕−４−メチルフェニル〕エステル、Ｎ，Ｎ'−ビス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル｝ヒドラジン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４'−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）、１，３，５−トリス（３'，５−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，��（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−｛４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ｝フェノール、１，３，５−トリス（２−プロペニル）１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２−〔４，６−ジ（２，４−キシリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−５−オクチルオキシフェノール、２，２−メチレンビス（４−メチル６−ノニルフェノール）と２，６−ビス（２−ヒドロキシ−３−ノニル−５−メチルベンジル）−Ｐ−クレゾールとの混合物、４−メチルフェノールとイソブチレンとジシクロペンタジエンとの反応生成物、及び２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレートが挙げられる。
【００４５】
フォスファイト系酸化防止剤として、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、トリス（ミックスド，モノ及びジノニルフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルフォスファイト）、４，４'−イソプロピリデンジフェノールアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）フォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、４，４'−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルフォスファイト）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルフォスファイト−５−ｔ−ブチル−フェニル）ブタンとジフェニルフォスファイトとの混合物、４，４'−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルフォスファイト）、トリス（シクロヘキシルフェニル）フォスファイト、２−ｔ−ブチル−α−（３−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クメニルビス（ｐ−ノニルフェニル）フォスファイト、トリス−［２−（２，４，８，１０−テトラブチル−５，７−ジオキサ−６−ホスホ−ジベンゾ−{ａ，ｃ}シクロヘプテン−６−イル−オキシ）エチル］アミン、ビス−［２−メチル−４，６−ビス−（１，１−ジメチルエチル）フェニル］エチルフォスファイト、３，９−ビス｛２，４−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノキシ｝−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、（三塩化リンとビフェニール）のフリーデルクラフツ付加物と４，６−ジ−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾ−ルとの縮合により合成されるビフェニールを有する４，６−ジ−ｔ−ブチル−ｍ−クレジルホスホナイト縮合物、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン、２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）−６−（２−エチルヘキシロキシ）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、及びカルベトキシメチルジエチルフオスフォネートが挙げられる。
【００４６】
硫黄系酸化防止剤として、３，３'−チオジプロピオン酸ジラウリル、３，３'−チオジプロピオン酸ジミリスチル、３，３'−チオジプロピオン酸ジステアリル、ジオクタデシルジサルファイドが挙げられる。
【００４７】
アマイドワックス等との相溶性に優れる酸化防止剤として、フォスファイト系酸化防止剤が好ましく、なかでも、トリス（ミックスド，モノ及びジノニルフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、３，９−ビス｛２，４−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノキシ｝−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、及び／又は３，９−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカンがより好ましい。
【００４８】
これらの酸化防止剤は、アマイドワックスの合成後に一度で添加してもよく、それの合成前後に分けて添加してもよい。一度に添加する場合、９９．９８〜９５質量％のアマイドワックスに、０．０２〜５質量％の酸化防止剤を添加して混合することができる。分けて添加する場合、アマイドワックスの合成前に、例えば多塩基酸類及びジアミン類に、０．０１〜１質量％の酸化防止剤を添加してアマイドワックスを合成し、得られたアマイドワックスに０．０１〜４．９９質量％の酸化防止剤を添加することが好ましい。分けて添加する場合であっても一度に添加する場合と同様に、アマイドワックスの９９．９８〜９５質量％に相溶している酸化防止剤が、総量で０．０２〜５質量％であることが好ましい。
【００４９】
本発明のフラックスは、上記の揺変剤と、フラックス樹脂と、溶剤とを、少なくとも含んでいる。このフラックス樹脂として、揺変剤に含まれる樹脂として挙げた上記の樹脂が挙げられる。また上記の樹脂に代えて、又は加えて、ε−カプロラクタム、γ−ラクタム、及びδ−ラクタムのような環状アミドが重合又は共重合したポリアミドを挙げることができる。ポリアミドが含まれていることにより、フラックスの耐熱性が向上する。
【００５０】
フラックスに含まれる溶剤として、揺変剤に含まれる分散媒として挙げた上記のモノオール及び／又はポリオールが挙げられる。フラックス樹脂及び溶剤は、揺変剤に含まれる樹脂及び分散媒と、夫々同種であるものが好ましい。それによって、揺変剤とフラックスとの相溶性が良好となるので、揺変剤に含まれるアマイドワックスが、フラックス中に均一に、かつ速やかに分散する。
【００５１】
揺変剤の含有量は、５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましく、１０〜３０質量％であることがより一層好ましい。揺変剤が５質量％未満であると、アマイドワックスの量が不足し、ソルダペーストの熱だれを抑止することができない。一方揺変剤が５０質量％を超えると、アマイドワックスの含有量が過多となる。そのため、フラックス調製時に加熱溶融させた後の冷却によって、アマイドワックスが小塊状に析出してしまい、フラックス中への均一な分散が妨げられてしまう。
【００５２】
また、フラックス樹脂の含有量は、２５〜６５質量％であることが好ましく、３０〜６０質量％であることがより好ましく、３５〜５５質量％であることがより一層好ましい。さらに溶剤は、２０〜５０質量％であることが好ましく、２０〜４５質量％であることがより好ましく、２５〜４５質量％であることがより一層好ましい。
【００５３】
フラックスに、活性剤が含まれていてもよい。それにより、銅のようなハンダ付けすべき金属の表面を覆っている酸化膜が速やかに除去されるので、ソルダペーストに含まれるハンダと金属の表面との濡れ性が向上し、確実にハンダ付けすることができる。その結果、ハンダブリッジやハンダボールのようなハンダ付け不良を防止することができる。活性剤として、例えば、ジフェニルグアニジン臭化水素酸塩、シクロヘキシルアミン臭化水素酸塩、ジエチルアミン塩酸塩、トリエタノールアミン臭化水素酸塩、及びモノエタノールアミン臭化水素酸塩のような有機アミンのハロゲン化水素酸塩；マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、スベリン酸、アジピン酸、及びセバシン酸のような有機酸、特にジカルボン酸；クエン酸、１，２−ヒドロキシステアリン酸、及び１，２−ヒドロキシオレイン酸のようなヒドロキシ脂肪酸；テトラブロモメタン、１，１，２，２−テトラブロモブタン、１，２−ジブロモ−２−ブテン、２，３−ジボロモ−１−プロパノール、１，２−ジボロモ−２，３−ブタンジオール、トランス−２，３−ジボロモ−２−ブテン−１，４−ジオール、２，２−ビス（ブロモメチル）−１，３−プロパンジオールのような有機ハロゲン化物が挙げられる。
【００５４】
活性剤の含有量は、０．１〜５質量％であることが好ましく、０．５〜３質量％であることがより好ましい。０．１質量％未満であると、十分な効果が得られない。５質量％を超えると、ハンダ付けの後に洗浄を要するばかりか、洗浄によっても除去しきれなかった活性剤の所為で、ハンダや金属表面が腐食して電気的接合が寸断されてしまう。
【００５５】
フラックスは、揺変剤と、フラックス樹脂と、溶剤と、必要に応じて活性剤とを、混合し、８０〜１２０℃に加熱しながら１〜３時間、撹拌することにより、調製することができる。加熱温度及び撹拌時間は、フラックスに含まれる各成分の比や、揺変剤の平均粒子径のような条件によって適宜設定される。得られるフラックスは、淡黄色〜褐色のペースト状である。
【００５６】
フラックスは、後述するように、ハンダ粉末が混合されることによって、ソルダペーストを調製するのに使用される。また、糸ハンダの中心軸に沿って埋め込まれたり、ハンダ付けすべき金属表面に塗布や印刷によって付されたりして使用される。
【００５７】
本発明のソルダペーストは、上記のフラックスと、ハンダとを含んでいるものである。それにより、加熱だれ抑制成分であるアマイドワックスを含んだ揺変剤を、ソルダペーストに分散させることができる。
【００５８】
ハンダは、１〜２０μｍの平均粒子径を有するハンダ粉末であることが好ましい。ハンダ粉末として、共晶ハンダのようなＳｎ−Ｐｂ系ハンダ粉末；Ｓｎ−Ｃｕ系、Ｓｎ−Ａｇ系、Ｓｎ−Ｚｎ系、及びＳｎ−Ａｇ−Ｃｕ系のような鉛フリーハンダ粉末を挙げることができる。本発明のソルダペーストは、加熱だれ抑制成分であるアマイドワックスが均一に分散されているので、高温条件のプリヒートを要する鉛フリーハンダ粉末を含んでいても、熱だれを生じない。
【００５９】
本発明のソルダペーストは、上記のフラックスにハンダ粉末を投入し、撹拌、混合することにより調製される。ソルダペースト中、ハンダ粉末は６５〜９５質量％であることが好ましく、８０〜９５質量％であることがより好ましい。ハンダ粉末が６５質量％未満であると、ソルダペースト中のハンダ粉末の含有量が過少となり、基板上の限られた面積内で確りとハンダ付けすることができない。一方、９５質量％を超えると、ハンダ粉末の含有量が過多となるので、ペーストが形成されず、取扱いが困難となってしまう。
【００６０】
ソルダペーストは、リフロー方式によるハンダ付けに好適に使用される。ソルダペーストは、プリント基板に配置された金属配線上のハンダ付けすべき位置に、印刷によって付される。印刷は、スクリーン印刷、インクジェット印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、及び／又はフレキソ印刷によって行うことができる。
【００６１】
ソルダペースト上に、金属配線に電気的接続される電子部品が、載置される。このプリント基板が、リフロー炉内に投入される。Ｓｎ−Ｐｂ系ハンダ粉末を含むソルダペーストの場合、リフロー炉内で、１５０〜１７０℃で６０〜１２０秒のプリヒートが行われた後、１８０〜１８５℃で３０〜５０秒のメインヒートが行われる。一方、鉛フリーハンダ粉末を含むソルダペーストの場合、プリヒート及びメインヒートは夫々、１７０〜１９０℃で６０〜１２０秒、及び２１０〜２６０℃で３０〜５０秒である。それにより、ハンダ粉末が溶融し、金属配線と電子部品とが、通電可能に電気的接合される。その後冷却され、必要に応じて洗浄が行われる。
【００６２】
ソルダペーストの使用方法としてリフロー方式を挙げたが、ハンダ槽内で溶融させたソルダペーストに、プリント基板の一方の面を浸すことによりハンダ付けを行うフロー方式に使用してもよく、ヘラですくい取ってハンダ付けすべき箇所に塗り、電子部品を載置した後、ハンダごてで、ソルダペーストを溶融させてハンダ付けを行う手付けに使用してもよい。
【００６３】
本発明の揺変剤は、導電性塗料及び導電性接着剤のように金属粉末を多く含む導電性ペーストに混合されて使用されてもよい。導電性ペーストは、金、銀、銅、白金、及びパラジウムのような０．０１〜１０μｍの平均粒子径を有する金属粉末が、ペースト樹脂と、溶媒とに分散されているものである。導電性ペーストは、樹脂フィルムのような対象物に塗布され、例えば１５０〜２００℃の高温で焼結されることにより対象物を導電性物質でコーティングすることができる。それにより、例えば、フレキシブルプリント配線板や、フィルムアンテナを製造する。本発明の揺変剤によれば、高温の焼結であっても、導電性ペーストの熱だれを引き起こさない。
【実施例】
【００６４】
（揺変剤の調製）
本発明を適用する揺変剤を調製した調製例１〜４及びこの揺変剤を含む実施例１〜４のフラックス、並びに本発明を適用外の揺変剤を調製した比較調製例１〜５及びこの揺変剤を含む比較例１〜５のフラックスを、夫々示す。【００６５】
（調製例１）アマイドワックスと樹脂と分散媒とを含有した揺変剤の調製
攪拌機、温度計、分水器を備えた反応装置に、（ａ）ヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸である１２−ヒドロキシステアリン酸１０００．０質量部と、（ｂ）脂肪族ジカルボン酸であるセバシン酸１０１０．０質量部とを加え、８０〜１００℃に加温して１２−ヒドロキシステアリン酸を溶解させた。そこへ、（ｃ）ジアミンであるヘキサメチレンジアミン７８０．５質量部を加え、窒素雰囲気下、２１０〜２２０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価３．２、アミン価２．４のアマイドワックスを得た（モル比で(ａ)：(ｂ)：(ｃ)＝２モル：２．７モル：３．３モル）。得られたアマイドワックスを、粉砕機に投入して平均粒子径２０μｍ以下に粉砕した。次に、このアマイドワックスの２０質量％、ロジン系樹脂であるパインクリスタルＫＥ−６０４（荒川化学工業株式会社製、分子量３５０）の４０質量％、及びヘキシルジグリコールの４０質量％を混合し、９０〜１１０℃に加熱しながら１〜２時間加熱分散し、その後冷却した。それにより調製例１の揺変剤を得た。【００６６】
（調製例２）アマイドワックスと樹脂と分散媒とを含有した揺変剤の調製
調製例１のヘキサメチレンジアミンに代えて、（ｃ）メタキシレンジアミン９１５．１質量部を用いたこと以外は、調製例１と同様にして、酸価４．２、アミン価３．６のアマイドワックスを得た（モル比で(ａ)：(ｂ)：(ｃ)＝２モル：２．７モル：３．３モル）。得られたアマイドワックスを、粉砕機に投入して平均粒子径２０μｍ以下に粉砕した。次に、このアマイドワックスの２０質量％、ロジン系樹脂であるパインクリスタルＫＥ−６０４（荒川化学工業株式会社製）の４０質量％、及びヘキシルジグリコールの４０質量％を混合し、９０〜１１０℃に加熱しながら１〜２時間加熱分散し、その後冷却した。それにより調製例２の揺変剤を得た。【００６７】
（調製例３）アマイドワックスと樹脂と分散媒とを含有した揺変剤の調製
調製例１のヘキサメチレンジアミンに代えて、（ｃ）１,１２−ドデカンジアミン１３４５．７質量部を用いたこと以外は、調製例１と同様にして、酸価４．２、アミン価３．６のアマイドワックスを得た（モル比で(ａ)：(ｂ)：(ｃ)＝２モル：２．７モル：３．３モル）。得られたアマイドワックスを、粉砕機に投入して平均粒子径２０μｍ以下に粉砕した。次に、このアマイドワックスの２０質量％、ロジン系樹脂であるパインクリスタルＫＲ−８５（荒川化学工業株式会社製、分子量３００）の４０質量％、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの４０質量％を混合し、９０〜１１０℃に加熱しながら１〜２時間加熱分散し、その後冷却した。それにより調製例３の揺変剤を得た。【００６８】
（調製例４）アマイドワックスと樹脂と分散媒とを含有した揺変剤の調製
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、（ａ）脂肪族モノカルボン酸であるステアリン酸５６８．０質量部と、（ｂ）脂肪族ジカルボン酸であるアジピン酸４３８．０質量部とを加え、８０〜１００℃に加温してステアリン酸を溶融させた。そこへ、（ｃ）ジアミンであるヘキサメチレンジアミン４６４．０質量部を加え、窒素雰囲気下、２４０〜２８０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価８．８、アミン価７．８のアマイドワックスを得た（モル比で(ａ)：(ｂ)：(ｃ)＝２モル：２．７モル：３．３モル）。得られたアマイドワックスを、粉砕機に投入して平均粒子径２０μｍ以下に粉砕した。次に、このアマイドワックスの２０質量％、ロジン系樹脂であるパインクリスタルＫＲ−８５（荒川化学工業株式会社製）の４０質量％、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの４０質量％を混合し、９０〜１１０℃に加熱しながら１〜２時間加熱分散し、その後冷却した。それにより調製例４の揺変剤を得た。【００６９】
（比較調製例１）アマイドワックスのみからなる揺変剤の調製
攪拌機、温度計、分水器を備えた反応装置に、ヒドロキシ基含有脂肪族モノカルボン酸である１２−ヒドロキシステアリン酸１０００．０質量部と、脂肪族ジカルボン酸であるセバシン酸１０１０．０質量部とを加え、８０〜１００℃に加温して１２−ヒドロキシステアリン酸を溶解させた。そこへ、ジアミンであるヘキサメチレンジアミン７８０．５質量部を加え、窒素雰囲気下、２１０〜２２０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価３．６、アミン価２．８のアマイドワックスを得た。得られたアマイドワックスを、粉砕機に投入して平均粒子径２０μｍ以下に粉砕し、アマイドワックスのみからなる比較調製成例１の揺変剤を得た。【００７０】
（比較調製例２）アマイドワックスのみからなる揺変剤の調製
調製例１のヘキサメチレンジアミンに代えてメタキシレンジアミン９１５．１質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、酸価４．８、アミン価４．４のアマイドワックスを得た。得られたアマイドワックスを、粉砕機に投入して平均粒子径２０μｍ以下に粉砕し、アマイドワックスのみからなる比較調製例２の揺変剤を得た。【００７１】
（比較調製例３）アマイドワックスのみからなる揺変剤の調製
調製例１のヘキサメチレンジアミンに代えて１,１２−ドデカンジアミン１３４５．７質量部を用いたこと以外は、調製例１と同様にして、酸価４．６、アミン価４．１のアマイドワックスを得た。得られたアマイドワックスを、粉砕機に投入して平均粒子径２０μｍ以下に粉砕し、アマイドワックスのみからなる比較調製例３の揺変剤を得た。【００７２】
（比較調製例４）アマイドワックスのみからなる揺変剤の調製
攪拌器、温度計、分水器を備えた反応装置に、脂肪族モノカルボン酸であるステアリン酸５６８．０質量部と、脂肪族ジカルボン酸であるアジピン酸４３８．０質量部とを加え、８０〜１００℃に加温してステアリン酸を溶融させた。そこへ、ジアミンであるヘキサメチレンジアミン４６４．０質量部を加え、窒素雰囲気下、２４０〜２８０℃で３〜５時間、脱水しながら縮合反応を行ってアミド化させ、酸価８．２、アミン価７．４のアマイドワックスを得た。得られたアマイドワックスを、粉砕機に投入して平均粒子径２０μｍ以下に粉砕し、アマイドワックスのみからなる比較調製例４の揺変剤を得た。【００７３】
（比較調製例５）アマイドワックスと高分子量アクリル樹脂と低沸点分散媒とを含有した揺変剤の調製
調製例１と同様にして、酸価３．６、アミン価２．６のアマイドワックスを得た。得られたアマイドワックスを、粉砕機に投入して平均粒子径２０μｍ以下に粉砕した。次に、このアマイドワックスの２０質量％、高分子量のアクリル樹脂としてＤＥＧＡＬＡＮ ＬＰ ６３／１１（Ｅｖｏｎｉｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製、分子量３００００）の４０質量％、低沸点の分散媒であるメチルイソブチルケトン（沸点１１７℃）の４０質量％を混合し、９０〜１１０℃に加熱しながら１〜２時間加熱分散し、その後冷却することにより比較調製例５の揺変剤を得た。【００７４】
（フラックスの調製）
フラックス樹脂、活性剤、溶剤、並びに調製例１〜４及び比較調製例１〜５で得られた揺変剤を表１の割合で配合して混合し、８０〜１２０℃で１〜３時間、加熱溶融した。その後取り出して放置することにより常温（２５℃）に冷却し、実施例１〜４、及び比較例１〜５のフラックスを得た。【００７５】
【表１】
2017065076.tif 000002
【００７６】
（分散性評価）
実施例１〜４及び比較例１〜５のフラックスに含まれるアマイドワックスの分散性を目視によって確認した。調製したフラックスをガラス板に塗布し、ダマが確認されなかったものを〇、ダマが確認されたものを×とした。【００７７】
（色味評価）
実施例１〜４及び比較例１〜５のフラックスの色味を目視によって確認した。フラックス中の樹脂成分の熱ダメージを示す判断として、無色〜淡黄色のものを〇、黄色〜褐色のものを×とした。【００７８】
分散性評価、及び色味評価の結果を表２に示す。【００７９】
【表２】
2017065076.tif 000003
【００８０】
表２から明らかなように、本発明を適用する調製例１〜４の揺変剤を含む実施例１〜４のフラックスは、本発明を適用外の比較調製例１〜４のアマイドワックスのみからなる揺変剤を含む比較例１〜４のフラックスに比較して、アマイドワックスのダマが確認されなかったことから、分散性に優れていた。また、フラックスの着色がほとんど見られなかった。比較調製例５の揺変剤が、高分子量の樹脂及び低沸点の分散媒を含んでいる所為で、比較例５のフラックスは、分散性が低く、着色していることが確認された。【００８１】
上記実施例によれば、本発明の揺変剤はアマイドワックスの分散性を高めることができるので、この揺変剤を加えてフラックスを調製する際、加熱処理時間を極めて短縮することができ、フラックスの着色を生じないことが、示された。【００８２】
（ソルダペーストの調製）
実施例１のフラックスの１１質量％と、鉛フリーハンダ合金粉末（Ｓｎ９６．５％−Ａｇ３．０％−Ｃｕ０．５％；三井金属鉱業株式会社製）の８９質量％とを、ペースト混練機（ソルダソフナー）にて混練し、ソルダペーストを調製した。これと同様にして、実施例２〜４のフラックスを含むソルダペーストを調製した。このソルダペーストを、ハンダ付けに用いた。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の揺変剤は、アマイドワックスの分散性に優れているので、揺変剤添加時の加熱処理時間を短くすることができ、フラックス、ソルダペースト、及び糸ハンダの調製や使用に、好適である。【００８４】
本発明のフラックスは、ハンダ粉末と混合することにより、ソルダペーストを調製するのに用いられる。【００８５】
本発明のソルダペーストは、特にフロー方式によるハンダ付けに好適に用いられる。【００８６】
本発明の揺変剤の製造方法は、フラックスやソルダペーストに添加する揺変剤を製造するのに用いられる。
【国際調査報告】
2017065076.tif 000004
2017065076.tif 000005
2017065076.tif 000006
2017065076.tif 000007