(57)【要約】  二次電池は、正極と、負極と、電解質層とを備える。電解質層は、電解液と、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含む共重合体を含む高分子化合物と、複数の無機粒子とを含む。高分子化合物の重量Ｗ１に対する電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１は、２．５〜５０である。
2017094396.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極と、
負極と、
電解液と、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含む共重合体を含む高分子化合物と、複数の無機粒子とを含み、前記高分子化合物の重量Ｗ１に対する前記電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１が２．５〜５０である電解質層と
を備えた、二次電池。
【請求項２】
前記高分子化合物の重量Ｗ１に対する前記複数の無機粒子の重量Ｗ３の比Ｗ３／Ｗ１は、０．７〜５である、
請求項１記載の二次電池。
【請求項３】
前記共重合体における前記ヘキサフルオロプロピレンの共重合量は、１．５重量％〜７．５重量％である、
請求項１記載の二次電池。
【請求項４】
前記共重合体の重量平均分子量は、５５万〜１２０万である、
請求項１記載の二次電池。
【請求項５】
前記電解質層は、２種類以上の前記共重合体を含み、
前記２種類以上の共重合体のそれぞれの重量平均分子量は、互いに異なり、
または、前記２種類以上の共重合体のそれぞれにおける前記ヘキサフルオロピロピレンの共重合量は、互いに異なる、
請求項１記載の二次電池。
【請求項６】
前記電解質層は、
前記正極の上に設けられた正極側電解質層と、
前記負極の上に設けられると共に、前記比Ｗ２／Ｗ１が前記正極側電解質層における前記比Ｗ２／Ｗ１とは異なる負極側電解質層と
を含む、請求項１記載の二次電池。
【請求項７】
前記複数の無機粒子は、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタンおよび酸化マグネシウムのうちの少なくとも１種を含む、
請求項１記載の二次電池。
【請求項８】
リチウムイオン二次電池である、
請求項１記載の二次電池。
【請求項９】
二次電池と、
前記二次電池の動作を制御する制御部と、
前記制御部の指示に応じて前記二次電池の動作を切り換えるスイッチ部と
を備え、
前記二次電池は、
正極と、
負極と、
電解液と、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含む共重合体を含む高分子化合物と、複数の無機粒子とを含み、前記高分子化合物の重量Ｗ１に対する前記電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１が２．５〜５０である電解質層と
を備えた、電池パック。
【請求項１０】
二次電池と、
前記二次電池から供給された電力を駆動力に変換する変換部と、
前記駆動力に応じて駆動する駆動部と、
前記二次電池の動作を制御する制御部と
を備え、
前記二次電池は、
正極と、
負極と、
電解液と、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含む共重合体を含む高分子化合物と、複数の無機粒子とを含み、前記高分子化合物の重量Ｗ１に対する前記電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１が２．５〜５０である電解質層と
を備えた、電動車両。
【請求項１１】
二次電池と、
前記二次電池から電力を供給される１または２以上の電気機器と、
前記二次電池からの前記電気機器に対する電力供給を制御する制御部と
を備え、
前記二次電池は、
正極と、
負極と、
電解液と、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含む共重合体を含む高分子化合物と、複数の無機粒子とを含み、前記高分子化合物の重量Ｗ１に対する前記電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１が２．５〜５０である電解質層と
を備えた、電力貯蔵システム。
【請求項１２】
二次電池と、
前記二次電池から電力を供給される可動部と
を備え、
前記二次電池は、
正極と、
負極と、
電解液と、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含む共重合体を含む高分子化合物と、複数の無機粒子とを含み、前記高分子化合物の重量Ｗ１に対する前記電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１が２．５〜５０である電解質層と
を備えた、電動工具。
【請求項１３】
二次電池を電力供給源として備え、
前記二次電池は、
正極と、
負極と、
電解液と、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含む共重合体を含む高分子化合物と、複数の無機粒子とを含み、前記高分子化合物の重量Ｗ１に対する前記電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１が２．５〜５０である電解質層と
を備えた、電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本技術は、電解液および高分子化合物を含む電解質層を備えた二次電池、ならびにその二次電池を用いた電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具および電子機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話機および携帯情報端末機器（ＰＤＡ）などの多様な電子機器が広く普及しており、その電子機器の小型化、軽量化および長寿命化が要望されている。これに伴い、電源として、電池、特に小型かつ軽量で高エネルギー密度を得ることが可能な二次電池の開発が進められている。【０００３】
二次電池は、上記した電子機器に限らず、他の用途への適用も検討されている。他の用途の一例は、電子機器などに着脱可能に搭載される電池パック、電気自動車などの電動車両、家庭用電力サーバなどの電力貯蔵システム、電動ドリルなどの電動工具である。【０００４】
この二次電池は、正極および負極と共に電解液を備えており、その電解液は、一般的に、セパレータに含浸された状態で二次電池に搭載されている。【０００５】
この他、電解液は、高分子化合物により保持された状態で二次電池に搭載される場合もある。この二次電池は、いわゆるゲル状の電解質である電解質層を備えており、その電解質層を用いた二次電池では、電解液の漏液が防止される。【０００６】
電解質層の構成は、二次電池の電池特性に大きな影響を及ぼし得るため、その電解質層の構成に関しては、さまざまな検討がなされている。【０００７】
具体的には、負荷特性などを向上させるために、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体が用いられていると共に、ゲル状の固体電解質中における可塑剤の含有量が１０重量％〜８０重量％となるように設定されている（例えば、特許文献１参照。）。【０００８】
また、負荷特性などを向上させるために、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとのブロック共重合体が用いられていると共に、固体電解質中における電解液の含有量が８０重量％以上となるように設定されている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第４３５５９７０号明細書
【特許文献２】特許第４０９２６６９号明細書
【発明の概要】
【００１０】
上記した電子機器などは、益々、高性能化および多機能化している。これに伴い、電子機器などの使用頻度は増加していると共に、その電子機器などの使用環境は拡大している。よって、二次電池の電池特性に関しては、未だ改善の余地がある。
【００１１】
したがって、優れた電池特性を得ることが可能な二次電池、電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具および電子機器を提供することが望ましい。
【００１２】
本技術の一実施形態の二次電池は、正極と、負極と、電解質層とを備えたものである。電解質層は、電解液と、高分子化合物と、複数の無機粒子とを含み、その高分子化合物は、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含む。高分子化合物の重量Ｗ１に対する電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１は、２．５〜５０である。
【００１３】
本技術の一実施形態の電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具および電子機器のそれぞれは、二次電池を備え、その二次電池が上記した本技術の一実施形態の二次電池と同様の構成を有するものである。
【００１４】
本技術の一実施形態の二次電池によれば、電解質層は、電解液と、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含む共重合体を含む高分子化合物と、複数の無機粒子とを含んでおり、その高分子化合物の重量Ｗ１に対する電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１は、２．５〜５０である。よって、優れた電池特性を得ることができる。また、本技術の一実施形態の電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具または電子機器においても、同様の効果を得ることができる。
【００１５】
なお、ここに記載された効果は、必ずしも限定されるわけではなく、本技術中に記載されたいずれの効果であってもよい。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本技術の一実施形態の二次電池（ラミネートフィルム型）の構成を表す斜視図である。
【図２】図１に示したＩＩ−ＩＩ線に沿った巻回電極体の断面図である。
【図３】二次電池の適用例（電池パック：単電池）の構成を表す斜視図である。
【図４】図３に示した電池パックの構成を表すブロック図である。
【図５】二次電池の適用例（電池パック：組電池）の構成を表すブロック図である。
【図６】二次電池の適用例（電動車両）の構成を表すブロック図である。
【図７】二次電池の適用例（電力貯蔵システム）の構成を表すブロック図である。
【図８】二次電池の適用例（電動工具）の構成を表すブロック図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本技術の一実施形態に関して、図面を参照して詳細に説明する。なお、説明する順序は、下記の通りである。
１．二次電池
１−１．二次電池の構成
１−１−１．全体構成
１−１−２．正極
１−１−３．負極
１−１−４．セパレータ
１−１−５．電解質層
１−２．二次電池の動作
１−３．二次電池の製造方法
１−４．二次電池の作用および効果
２．二次電池の用途
２−１．電池パック（単電池）
２−２．電池パック（組電池）
２−３．電動車両
２−４．電力貯蔵システム
２−５．電動工具
【００１８】
＜１．二次電池＞
まず、本技術の一実施形態の二次電池に関して説明する。
【００１９】
＜１−１．二次電池の構成＞
図１は、二次電池の斜視構成を表している。図２は、図１に示したＩＩ−ＩＩ線に沿った巻回電極体１０の断面構成を表している。
【００２０】
ここで説明する二次電池は、電極反応物質の吸蔵放出により負極１４の容量が得られる二次電池であり、いわゆるラミネートフィルム型の電池構造を有している。
【００２１】
「電極反応物質」とは、電極反応に関わる物質であり、例えば、リチウム（Ｌｉ）の吸蔵放出により電池容量が得られるリチウムイオン二次電池では、リチウム（またはリチウムイオン）である。以下の説明では、本技術の二次電池がリチウムイオン二次電池である場合を例に挙げる。
【００２２】
＜１−１−１．全体構成＞
この二次電池では、例えば、図１に示したように、フィルム状の外装部材２０の内部に、電池素子である巻回電極体１０が収納されている。巻回電極体１０では、例えば、セパレータ１５および電解質層１６を介して積層された正極１３および負極１４が巻回されている。正極１３には、正極リード１１が取り付けられていると共に、負極１４には、負極リード１２が取り付けられている。巻回電極体１０の最外周部は、保護テープ１７により保護されている。
【００２３】
正極リード１１は、例えば、外装部材２０の内部から外部に向かって導出されている。この正極リード１１は、例えば、アルミニウム（Ａｌ）などの導電性材料のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでおり、その導電性材料は、例えば、薄板状または網目状である。
【００２４】
負極リード１２は、例えば、外装部材２０の内部から外部に向かって、正極リード１１と同様の方向に導出されている。この負極リード１２は、例えば、銅（Ｃｕ）、ニッケル（Ｎｉ）およびステンレスなどの導電性材料のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでおり、その導電性材料は、例えば、薄板状または網目状である。
【００２５】
外装部材２０は、例えば、図１に示した矢印Ｒの方向に折り畳むことが可能である１枚のフィルムであり、その外装部材２０の一部には、巻回電極体１０を収納するための窪みが設けられている。この外装部材２０は、例えば、融着層と、金属層と、表面保護層とがこの順に積層されたラミネートフィルムである。二次電池の製造工程では、融着層同士が巻回電極体１０を介して対向するように外装部材２０が折り畳まれると共に、その融着層の外周縁部同士が融着される。ただし、外装部材２０は、接着剤などを介して貼り合わされた２枚のラミネートフィルムでもよい。融着層は、例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのフィルムのうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。金属層は、例えば、アルミニウム箔などのうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。表面保護層は、例えば、ナイロンおよびポリエチレンテレフタレートなどのフィルムのうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。
【００２６】
中でも、外装部材２０は、ポリエチレンフィルムとアルミニウム箔とナイロンフィルムとがこの順に積層されたアルミラミネートフィルムであることが好ましい。ただし、外装部材２０は、他の積層構造を有するラミネートフィルムでもよいし、ポリプロピレンなどの高分子フィルムでもよいし、金属フィルムでもよい。
【００２７】
外装部材２０と正極リード１１との間には、例えば、外気の侵入を防止するために密着フィルム２１が挿入されており、その密着フィルム２１は、正極リード１１に対して密着性を有する材料のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。この密着性を有する材料は、例えば、ポリオレフィン樹脂などであり、より具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、変性ポリエチレンおよび変性ポリプロピレンなどである。
【００２８】
外装部材２０と負極リード１２との間には、例えば、上記した密着フィルム２１が挿入されている。この密着フィルム２１に関する詳細は、例えば、負極リード１２に対して密着性を有する材料を含んでいることを除き、外装部材２０と正極リード１１との間に挿入されている密着フィルム２１に関する詳細と同様である。
【００２９】
＜１−１−２．正極＞
正極１３は、例えば、図２に示したように、正極集電体１３Ａと、その正極集電体１３Ａの上に設けられた正極活物質層１３Ｂとを含んでいる。
【００３０】
なお、正極活物質層１３Ｂは、正極集電体１３Ａの片面だけに設けられていてもよいし、正極集電体１３Ａの両面に設けられていてもよい。図２では、例えば、正極活物質層１３Ｂが正極集電体１３Ａの両面に設けられている場合を示している。
【００３１】
［正極集電体］
正極集電体１３Ａは、例えば、導電性材料のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。導電性材料の種類は、特に限定されないが、例えば、アルミニウム、ニッケルおよびステンレスなどの金属材料であり、その金属材料のうちの２種類以上を含む合金でもよい。なお、正極集電体１３Ａは、単層でもよいし、多層でもよい。
【００３２】
［正極活物質層］
正極活物質層１３Ｂは、正極活物質として、リチウムを吸蔵放出することが可能である正極材料のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。ただし、正極活物質層１３Ｂは、さらに、正極結着剤および正極導電剤などの他の材料のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいてもよい。
【００３３】
正極材料は、リチウム含有化合物のうちのいずれか１種類または２種類以上であることが好ましい。このリチウム含有化合物の種類は、特に限定されないが、中でも、リチウム含有複合酸化物およびリチウム含有リン酸化合物が好ましい。高いエネルギー密度が得られるからである。
【００３４】
「リチウム含有複合酸化物」とは、リチウムとリチウム以外の元素（以下、「他元素」という。）のうちのいずれか１種類または２種類以上とを構成元素として含む酸化物である。このリチウム含有酸化物は、例えば、層状岩塩型およびスピネル型などのうちのいずれか１種類または２種類以上の結晶構造を有している。
【００３５】
「リチウム含有リン酸化合物」とは、リチウムと他元素のうちのいずれか１種類または２種類以上とを構成元素として含むリン酸化合物である。このリチウム含有リン酸化合物は、例えば、オリビン型などのうちのいずれか１種類または２種類以上の結晶構造を有している。
【００３６】
他元素の種類は、任意の元素（リチウムを除く。）のうちのいずれか１種類または２種類以上であれば、特に限定されない。中でも、他元素は、長周期型周期表における２族〜１５族に属する元素のうちのいずれか１種類または２種類以上であることが好ましい。より具体的には、他元素は、ニッケル、コバルト、マンガンおよび鉄などのうちのいずれか１種類または２種類以上の金属元素であることがより好ましい。高い電圧が得られるからである。
【００３７】
層状岩塩型の結晶構造を有するリチウム含有複合酸化物は、例えば、下記の式（１）〜式（３）のそれぞれで表される化合物などである。
【００３８】
Ｌｉa Ｍｎ(1-b-c) Ｎｉb Ｍ１c Ｏ(2-d) Ｆe   ・・・（１）
（Ｍ１は、コバルト、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、クロム、鉄、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、スズ、カルシウム、ストロンチウムおよびタングステンのうちの少なくとも１種である。ａ〜ｅは、０．８≦ａ≦１．２、０＜ｂ＜０.５、０≦ｃ≦０.５、（ｂ＋ｃ）＜１、−０．１≦ｄ≦０．２および０≦ｅ≦０．１を満たす。ただし、リチウムの組成は充放電状態に応じて異なり、ａは完全放電状態の値である。）
【００３９】
Ｌｉa Ｎｉ(1-b) Ｍ２b Ｏ(2-c) Ｆd   ・・・（２）
（Ｍ２は、コバルト、マンガン、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、クロム、鉄、銅、亜鉛、モリブデン、スズ、カルシウム、ストロンチウムおよびタングステンのうちの少なくとも１種である。ａ〜ｄは、０．８≦ａ≦１．２、０．００５≦ｂ≦０．５、−０．１≦ｃ≦０．２および０≦ｄ≦０．１を満たす。ただし、リチウムの組成は充放電状態に応じて異なり、ａは完全放電状態の値である。）
【００４０】
Ｌｉa Ｃｏ(1-b) Ｍ３b Ｏ(2-c) Ｆd   ・・・（３）
（Ｍ３は、ニッケル、マンガン、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、クロム、鉄、銅、亜鉛、モリブデン、スズ、カルシウム、ストロンチウムおよびタングステンのうちの少なくとも１種である。ａ〜ｄは、０．８≦ａ≦１．２、０≦ｂ＜０．５、−０．１≦ｃ≦０．２および０≦ｄ≦０．１を満たす。ただし、リチウムの組成は充放電状態に応じて異なり、ａは完全放電状態の値である。）
【００４１】
層状岩塩型の結晶構造を有するリチウム含有複合酸化物は、例えば、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＣｏ0.98Ａｌ0.01Ｍｇ0.01Ｏ2 、ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.2 Ｍｎ0.3 Ｏ2 、ＬｉＮｉ0.8 Ｃｏ0.15Ａｌ0.05Ｏ2 、ＬｉＮｉ0.33Ｃｏ0.33Ｍｎ0.33Ｏ2 、Ｌｉ1.2 Ｍｎ0.52Ｃｏ0.175 Ｎｉ0.1 Ｏ2 およびＬｉ1.15（Ｍｎ0.65Ｎｉ0.22Ｃｏ0.13）Ｏ2 などである。
【００４２】
なお、層状岩塩型の結晶構造を有するリチウム含有複合酸化物がニッケル、コバルト、マンガンおよびアルミニウムを構成元素として含む場合には、そのニッケルの原子比率は、５０原子％以上であることが好ましい。高いエネルギー密度が得られるからである。
【００４３】
スピネル型の結晶構造を有するリチウム含有複合酸化物は、例えば、下記の式（４）で表される化合物などである。
【００４４】
Ｌｉa Ｍｎ(2-b) Ｍ４b Ｏc Ｆd   ・・・（４）
（Ｍ４は、コバルト、ニッケル、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、クロム、鉄、銅、亜鉛、モリブデン、スズ、カルシウム、ストロンチウムおよびタングステンのうちの少なくとも１種である。ａ〜ｄは、０．９≦ａ≦１．１、０≦ｂ≦０．６、３．７≦ｃ≦４．１および０≦ｄ≦０．１を満たす。ただし、リチウムの組成は充放電状態に応じて異なり、ａは完全放電状態の値である。）
【００４５】
スピネル型の結晶構造を有するリチウム含有複合酸化物は、例えば、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 などである。
【００４６】
オリビン型の結晶構造を有するリチウム含有リン酸化合物は、例えば、下記の式（５）で表される化合物などである。
【００４７】
Ｌｉa Ｍ５ＰＯ4   ・・・（５）
（Ｍ５は、コバルト、マンガン、鉄、ニッケル、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、ニオブ、銅、亜鉛、モリブデン、カルシウム、ストロンチウム、タングステンおよびジルコニウムのうちの少なくとも１種である。ａは、０．９≦ａ≦１．１を満たす。ただし、リチウムの組成は充放電状態に応じて異なり、ａは完全放電状態の値である。）
【００４８】
オリビン型の結晶構造を有するリチウム含有リン酸化合物は、例えば、ＬｉＦｅＰＯ4 、ＬｉＭｎＰＯ4 、ＬｉＦｅ0.5 Ｍｎ0.5 ＰＯ4 およびＬｉＦｅ0.3 Ｍｎ0.7 ＰＯ4 などである。
【００４９】
なお、リチウム含有複合酸化物は、下記の式（６）で表される化合物などでもよい。
【００５０】
（Ｌｉ2 ＭｎＯ3 ）x （ＬｉＭｎＯ2 ）1-x   ・・・（６）
（ｘは、０≦ｘ≦１を満たす。）
【００５１】
この他、正極材料は、例えば、酸化物、二硫化物、カルコゲン化物および導電性高分子などでもよい。酸化物は、例えば、酸化チタン、酸化バナジウムおよび二酸化マンガンなどである。二硫化物は、例えば、二硫化チタンおよび硫化モリブデンなどである。カルコゲン化物は、例えば、セレン化ニオブなどである。導電性高分子は、例えば、硫黄、ポリアニリンおよびポリチオフェンなどである。
【００５２】
ただし、正極材料は、上記した材料に限られず、他の材料でもよい。
【００５３】
正極結着剤は、例えば、合成ゴムおよび高分子化合物などのうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。合成ゴムは、例えば、スチレンブタジエン系ゴム、フッ素系ゴムおよびエチレンプロピレンジエンなどである。高分子化合物は、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリル酸およびポリイミドなどである。
【００５４】
正極導電剤は、例えば、炭素材料などのうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。この炭素材料は、例えば、黒鉛、カーボンブラック、アセチレンブラックおよびケチェンブラックなどである。なお、正極導電剤は、導電性を有する材料であれば、金属材料および導電性高分子などでもよい。
【００５５】
＜１−１−３．負極＞
負極１４は、例えば、図２に示したように、負極集電体１４Ａと、その負極集電体１４Ａの上に設けられた負極活物質層１４Ｂとを含んでいる。
【００５６】
なお、負極活物質層１４Ｂは、負極集電体１４Ａの片面だけに設けられていてもよいし、負極集電体１４Ａの両面に設けられていてもよい。図２では、例えば、負極活物質層１４Ｂが負極集電体１４Ａの両面に設けられている場合を示している。
【００５７】
［負極集電体］
負極集電体１４Ａは、例えば、導電性材料のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。導電性材料の種類は、特に限定されないが、例えば、銅、アルミニウム、ニッケルおよびステンレスなどの金属材料であり、その金属材料のうちの２種類以上を含む合金でもよい。なお、負極集電体１４Ａは、単層でもよいし、多層でもよい。
【００５８】
負極集電体１４Ａの表面は、粗面化されていることが好ましい。いわゆるアンカー効果により、負極集電体１４Ａに対する負極活物質層１４Ｂの密着性が向上するからである。この場合には、少なくとも負極活物質層１４Ａと対向する領域において、負極集電体１４Ａの表面が粗面化されていればよい。粗面化の方法は、例えば、電解処理を用いて微粒子を形成する方法などである。電解処理では、電解槽中において電解法により負極集電体１４Ａの表面に微粒子が形成されるため、その負極集電体１４Ａの表面に凹凸が設けられる。電解法により作製された銅箔は、一般的に、電解銅箔と呼ばれている。
【００５９】
［負極活物質層］
負極活物質層１４Ｂは、負極活物質として、リチウムを吸蔵放出することが可能である負極材料のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。ただし、負極活物質層１４Ｂは、さらに、負極結着剤および負極導電剤などの他の材料のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいてもよい。負極結着剤および負極導電剤に関する詳細は、例えば、正極結着剤および正極導電剤と同様である。
【００６０】
ただし、充電途中において意図せずにリチウム金属が負極１４に析出することを防止するために、負極材料の充電可能な容量は、正極１３の放電容量よりも大きいことが好ましい。すなわち、リチウムを吸蔵放出可能である負極材料の電気化学当量は、正極１３の電気化学当量よりも大きいことが好ましい。
【００６１】
負極材料は、例えば、炭素材料のうちのいずれか１種類または２種類以上である。リチウムの吸蔵放出時における結晶構造の変化が非常に少ないため、高いエネルギー密度が安定して得られるからである。また、炭素材料は負極導電剤としても機能するため、負極活物質層２２Ｂの導電性が向上するからである。
【００６２】
炭素材料は、例えば、易黒鉛化性炭素、難黒鉛化性炭素および黒鉛などである。ただし、難黒鉛化性炭素における（００２）面の面間隔は、０．３７ｎｍ以上であることが好ましいと共に、黒鉛における（００２）面の面間隔は、０．３４ｎｍ以下であることが好ましい。より具体的には、炭素材料は、例えば、熱分解炭素類、コークス類、ガラス状炭素繊維、有機高分子化合物焼成体、活性炭およびカーボンブラック類などである。このコークス類には、ピッチコークス、ニードルコークスおよび石油コークスなどが含まれる。有機高分子化合物焼成体は、フェノール樹脂およびフラン樹脂などの高分子化合物が適当な温度で焼成（炭素化）されたものである。この他、炭素材料は、約１０００℃以下の温度で熱処理された低結晶性炭素でもよいし、非晶質炭素でもよい。なお、炭素材料の形状は、繊維状、球状、粒状および鱗片状のうちのいずれでもよい。
【００６３】
また、負極材料は、例えば、金属元素および半金属元素のうちのいずれか１種類または２種類以上を構成元素として含む材料（金属系材料）である。高いエネルギー密度が得られるからである。
【００６４】
金属系材料は、単体でもよいし、合金でもよいし、化合物でもよいし、それらのうちの２種類以上でもよい。また、金属系材料は、上記した単体、合金および化合物のうちの１種類または２種類以上の相を少なくとも一部に含む材料でもよい。ただし、ここで説明する単体とは、あくまで一般的な意味合いでの単体（微量の不純物を含んでいてもよい）を意味しており、必ずしも純度１００％を意味しているわけではない。また、合金には、２種類以上の金属元素を構成元素とする材料だけでなく、１種類以上の金属元素と１種類以上の半金属元素とを構成元素として含む材料も含まれる。この合金は、非金属元素を構成元素として含んでいてもよい。なお、金属系材料の組織は、例えば、固溶体、共晶（共融混合物）、金属間化合物およびそれらの２種類以上の共存物などである。
【００６５】
上記した金属元素および半金属元素は、例えば、リチウムと合金を形成可能である金属元素および半金属元素のうちのいずれか１種類または２種類以上である。具体的には、例えば、マグネシウム（Ｍｇ）、ホウ素（Ｂ）、アルミニウム（Ａｌ）、ガリウム（Ｇａ）、インジウム（Ｉｎ）、ケイ素（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、スズ（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）、ビスマス（Ｂｉ）、カドミウム（Ｃｄ）、銀（Ａｇ）、亜鉛、ハフニウム（Ｈｆ）、ジルコニウム、イットリウム（Ｙ）、パラジウム（Ｐｄ）および白金（Ｐｔ）などである。
【００６６】
中でも、ケイ素およびスズのうちの一方または双方が好ましい。リチウムを吸蔵放出する能力が優れているため、著しく高いエネルギー密度が得られるからである。
【００６７】
ケイ素およびスズのうちの一方または双方を構成元素として含む材料は、ケイ素の単体、合金および化合物のうちのいずれでもよいし、スズの単体、合金および化合物のうちのいずれでもよいし、それらのうちの２種類以上でもよいし、それらのうちの１種類または２種類以上の相を少なくとも一部に含む材料でもよい。
【００６８】
ケイ素の合金は、例えば、ケイ素以外の構成元素として、スズ、ニッケル、銅、鉄、コバルト、マンガン、亜鉛、インジウム、銀、チタン、ゲルマニウム、ビスマス、アンチモンおよびクロムなどのうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。ケイ素の化合物は、例えば、ケイ素以外の構成元素として、炭素および酸素などのうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。なお、ケイ素の化合物は、例えば、ケイ素以外の構成元素として、ケイ素の合金に関して説明した一連の元素のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいてもよい。
【００６９】
ケイ素の合金およびケイ素の化合物の具体例は、ＳｉＢ4 、ＳｉＢ6 、Ｍｇ2 Ｓｉ、Ｎｉ2 Ｓｉ、ＴｉＳｉ2 、ＭｏＳｉ2 、ＣｏＳｉ2 、ＮｉＳｉ2 、ＣａＳｉ2 、ＣｒＳｉ2 、Ｃｕ5 Ｓｉ、ＦｅＳｉ2 、ＭｎＳｉ2 、ＮｂＳｉ2 、ＴａＳｉ2 、ＶＳｉ2 、ＷＳｉ2 、ＺｎＳｉ2 、ＳｉＣ、Ｓｉ3 Ｎ4 、Ｓｉ2 Ｎ2 Ｏ、ＳｉＯv （０＜ｖ≦２）、およびＬｉＳｉＯなどである。なお、ＳｉＯv におけるｖは、０．２＜ｖ＜１．４でもよい。
【００７０】
スズの合金は、例えば、スズ以外の構成元素として、ケイ素、ニッケル、銅、鉄、コバルト、マンガン、亜鉛、インジウム、銀、チタン、ゲルマニウム、ビスマス、アンチモンおよびクロムなどのうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。スズの化合物は、例えば、スズ以外の構成元素として、炭素および酸素などのうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。なお、スズの化合物は、例えば、スズ以外の構成元素として、スズの合金に関して説明した一連の元素のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいてもよい。
【００７１】
スズの合金およびスズの化合物の具体例は、ＳｎＯw （０＜ｗ≦２）、ＳｎＳｉＯ3 、ＬｉＳｎＯおよびＭｇ2 Ｓｎなどである。
【００７２】
特に、スズを構成元素として含む材料は、例えば、第１構成元素であるスズと共に第２構成元素および第３構成元素を含む材料（Ｓｎ含有材料）であることが好ましい。第２構成元素は、例えば、コバルト、鉄、マグネシウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、銀、インジウム、セシウム（Ｃｅ）、ハフニウム（Ｈｆ）、タンタル、タングステン、ビスマスおよびケイ素などのうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。第３構成元素は、例えば、ホウ素、炭素、アルミニウムおよびリン（Ｐ）などのうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。Ｓｎ含有材料が第２および第３構成元素を含んでいることにより、高い電池容量および優れたサイクル特性などが得られるからである。
【００７３】
中でも、Ｓｎ含有材料は、スズとコバルトと炭素とを構成元素として含む材料（ＳｎＣｏＣ含有材料）であることが好ましい。このＳｎＣｏＣ含有材料では、例えば、炭素の含有量が９．９質量％〜２９．７質量％、スズおよびコバルトの含有量の割合（Ｃｏ／（Ｓｎ＋Ｃｏ））が２０質量％〜７０質量％である。高いエネルギー密度が得られるからである。
【００７４】
ＳｎＣｏＣ含有材料は、スズとコバルトと炭素とを含む相を有しており、その相は、低結晶性または非晶質であることが好ましい。この相は、リチウムと反応可能な相（反応相）であるため、その反応相の存在により、ＳｎＣｏＣ含有材料では優れた特性が得られる。もちろん、反応相は、低結晶性の部分と、非晶質の部分とを含んでいてもよい。この反応相のＸ線回折により得られる回折ピークの半値幅（回折角２θ）は、特定Ｘ線としてＣｕＫα線を用いると共に挿引速度を１°／ｍｉｎとした場合において、１°以上であることが好ましい。ＳｎＣｏＣ含有材料においてリチウムがより円滑に吸蔵放出されると共に、電解液に対するＳｎＣｏＣ含有材料の反応性が低減するからである。なお、ＳｎＣｏＣ含有材料は、低結晶性または非晶質の相に加えて、各構成元素の単体または一部が含まれている相を含んでいる場合もある。
【００７５】
Ｘ線回折により得られた回折ピークがリチウムと反応可能な反応相に対応しているか否かに関しては、例えば、リチウムとの電気化学的反応の前後におけるＸ線回折チャートを比較することにより、容易に判断できる。具体的には、例えば、リチウムとの電気化学的反応の前後において回折ピークの位置が変化すれば、リチウムと反応可能な反応相に対応している。この場合には、例えば、低結晶性または非晶質の反応相の回折ピークが２θ＝２０°〜５０°の間に見られる。このような反応相は、例えば、上記した各構成元素を含んでおり、主に、炭素の存在に起因して低結晶化または非晶質化していると考えられる。
【００７６】
ＳｎＣｏＣ含有材料では、構成元素である炭素のうちの少なくとも一部が他の構成元素である金属元素または半金属元素と結合していることが好ましい。スズなどの凝集または結晶化が抑制されるからである。元素の結合状態に関しては、例えば、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）を用いて確認可能である。市販の装置では、例えば、軟Ｘ線としてＡｌ−Ｋα線またはＭｇ−Ｋα線などが用いられる。炭素のうちの少なくとも一部が金属元素または半金属元素などと結合している場合には、炭素の１ｓ軌道（Ｃ１ｓ）の合成波のピークが２８４．５ｅＶよりも低い領域に現れる。なお、金原子の４ｆ軌道（Ａｕ４ｆ）のピークは、８４．０ｅＶに得られるようにエネルギー較正されているものとする。この際、通常、物質表面に表面汚染炭素が存在しているため、その表面汚染炭素のＣ１ｓのピークを２８４．８ｅＶとして、そのピークをエネルギー基準とする。ＸＰＳ測定において、Ｃ１ｓのピークの波形は、表面汚染炭素のピークとＳｎＣｏＣ含有材料中の炭素のピークとを含んだ形で得られる。このため、例えば、市販のソフトウエアを用いて解析することで、両者のピークを分離する。波形の解析では、最低束縛エネルギー側に存在する主ピークの位置をエネルギー基準（２８４．８ｅＶ）とする。
【００７７】
このＳｎＣｏＣ含有材料は、構成元素がスズ、コバルトおよび炭素だけである材料（ＳｎＣｏＣ）に限られない。このＳｎＣｏＣ含有材料は、例えば、スズ、コバルトおよび炭素に加えて、さらにケイ素、鉄、ニッケル、クロム、インジウム、ニオブ、ゲルマニウム、チタン、モリブデン、アルミニウム、リン、ガリウムおよびビスマスなどのうちのいずれか１種類または２種類以上を構成元素として含んでいてもよい。
【００７８】
ＳｎＣｏＣ含有材料の他、スズとコバルトと鉄と炭素とを構成元素として含む材料（ＳｎＣｏＦｅＣ含有材料）も好ましい。このＳｎＣｏＦｅＣ含有材料の組成は、任意である。一例を挙げると、鉄の含有量を少なめに設定する場合は、炭素の含有量が９．９質量％〜２９．７質量％、鉄の含有量が０．３質量％〜５．９質量％、スズおよびコバルトの含有量の割合（Ｃｏ／（Ｓｎ＋Ｃｏ））が３０質量％〜７０質量％である。また、鉄の含有量を多めに設定する場合は、炭素の含有量が１１．９質量％〜２９．７質量％、スズ、コバルトおよび鉄の含有量の割合（（Ｃｏ＋Ｆｅ）／（Ｓｎ＋Ｃｏ＋Ｆｅ））が２６．４質量％〜４８．５質量％、コバルトおよび鉄の含有量の割合（Ｃｏ／（Ｃｏ＋Ｆｅ））が９．９質量％〜７９．５質量％である。このような組成範囲において、高いエネルギー密度が得られるからである。なお、ＳｎＣｏＦｅＣ含有材料の物性（半値幅など）は、上記したＳｎＣｏＣ含有材料の物性と同様である。
【００７９】
この他、負極材料は、例えば、金属酸化物および高分子化合物などのうちのいずれか１種類または２種類以上でもよい。金属酸化物は、例えば、酸化鉄、酸化ルテニウムおよび酸化モリブデンなどである。高分子化合物は、例えば、ポリアセチレン、ポリアニリンおよびポリピロールなどである。
【００８０】
中でも、負極材料は、以下の理由により、炭素材料および金属系材料の双方を含んでいることが好ましい。
【００８１】
金属系材料、特に、ケイ素およびスズのうちの一方または双方を構成元素として含む材料は、理論容量が高いという利点を有する反面、充放電時において激しく膨張収縮しやすいという懸念点を有する。一方、炭素材料は、理論容量が低いという懸念点を有する反面、充放電時において膨張収縮しにくいという利点を有する。よって、炭素材料および金属系材料の双方を用いることにより、高い理論容量（言い替えれば電池容量）を得つつ、充放電時の膨張収縮が抑制される。
【００８２】
負極活物質層１４Ｂは、例えば、塗布法、気相法、液相法、溶射法および焼成法（焼結法）などのうちのいずれか１種類または２種類以上の方法により形成されている。塗布法とは、例えば、粒子（粉末）状の負極活物質を負極結着剤などと混合したのち、その混合物を有機溶剤などに分散させてから負極集電体１４Ａに塗布する方法である。気相法は、例えば、物理堆積法および化学堆積法などである。より具体的には、例えば、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、レーザーアブレーション法、熱化学気相成長、化学気相成長（ＣＶＤ）法およびプラズマ化学気相成長法などである。液相法は、例えば、電解鍍金法および無電解鍍金法などである。溶射法とは、溶融状態または半溶融状態の負極活物質を負極集電体１４Ａの表面に噴き付ける方法である。焼成法とは、例えば、塗布法を用いて、有機溶剤などに分散された混合物を負極集電体１４Ａに塗布したのち、負極結着剤などの融点よりも高い温度で混合物を熱処理する方法である。この焼成法は、例えば、雰囲気焼成法、反応焼成法およびホットプレス焼成法などである。
【００８３】
この二次電池では、上記したように、充電途中において負極１４にリチウムが意図せずに析出することを防止するために、リチウムを吸蔵放出可能である負極材料の電気化学当量は、正極の電気化学当量よりも大きい。また、完全充電時の開回路電圧（すなわち電池電圧）が４．２５Ｖ以上であると、４．２０Ｖである場合と比較して、同じ正極活物質を用いても単位質量当たりのリチウムの放出量が多くなるため、それに応じて正極活物質と負極活物質との量が調整されている。これにより、高いエネルギー密度が得られる。
【００８４】
＜１−１−４．セパレータ＞
セパレータ１５は、正極１３と負極１４との間に配置されているため、正極１３および負極１４は、セパレータ１５を介して隔離されている。このセパレータ１５は、正極１３と負極１４との接触に起因する短絡の発生を防止しながら、リチウムイオンを通過させる。
【００８５】
また、セパレータ１５は、例えば、合成樹脂およびセラミックなどの多孔質膜のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでおり、２種類以上の多孔質膜を含む積層膜でもよい。合成樹脂は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレンおよびポリエチレンなどのうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。
【００８６】
なお、セパレータ１５は、例えば、上記した多孔質膜（基材層）と、その基材層の上に設けられた高分子化合物層とを含んでいてもよい。正極１３および負極１４のそれぞれに対するセパレータ１５の密着性が向上するため、巻回電極体１０が歪みにくくなるからである。これにより、電解液の分解反応が抑制されると共に、基材層に含浸された電解液の漏液も抑制されるため、充放電を繰り返しても、電気抵抗が上昇しにくくなると共に、二次電池が膨れにくくなる。
【００８７】
高分子化合物層は、基材層の片面だけに設けられていてもよいし、基材層の両面に設けられていてもよい。この高分子化合物層は、例えば、ポリフッ化ビニリデンなどの高分子化合物のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。ポリフッ化ビニリデンは、物理的強度に優れていると共に、電気化学的に安定だからである。高分子化合物層を形成する場合には、例えば、有機溶剤などにより高分子化合物が溶解された溶液を基材層に塗布したのち、その基材層を乾燥させる。なお、溶液中に基材層を浸漬させたのち、その基材層を乾燥させてもよい。
【００８８】
＜１−１−５．電解質層＞
電解質層１６は、電解液と、高分子化合物と、複数の無機粒子とを含んでいる。この電解質層１６中では、電解液が高分子化合物により保持されていると共に、複数の無機粒子が高分子化合物中に分散されている。すなわち、ここで説明する電解質層１６は、いわゆるゲル状の電解質である。電解質層１６を用いているのは、高いイオン伝導率（例えば、室温で１ｍＳ／ｃｍ以上）が得られると共に、電解液の漏液が防止されるからである。ただし、電解質層１６は、さらに、各種の添加剤などの他の材料のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいてもよい。
【００８９】
ここでは、例えば、正極１３（正極活物質層１３Ｂ）の上に電解質層１６（正極側電解質層１６Ａ）が設けられていると共に、負極１４（負極活物質層１４Ｂ）の上に電解質層１６（負極側電解質層１６Ｂ）が設けられている。すなわち、例えば、正極１３とセパレータ１５との間に正極側電解質層１６Ａが配置されていると共に、負極１４とセパレータ１５との間に負極側電解質層１６Ｂが配置されている。
【００９０】
ただし、正極１３の上に正極側電解質層１６Ａが設けられているのに対して、負極１４の上に負極側電解質層１６Ｂが設けられていなくてもよい。または、負極１４の上に負極側電解質層１６Ｂが設けられているのに対して、正極１３の上に正極側電解質層１６Ａが設けられていなくてもよい。図２では、例えば、正極１３の上に正極側電解質層１６Ａが設けられていると共に、負極１４の上に負極側電解質層１６Ｂが設けられている場合を示している。
【００９１】
以下では、必要に応じて、「正極側電解質層１６Ａ」および「負極側電解質層１６Ｂ」というように２種類の呼称を用いると共に、正極側電解質層１６Ａおよび負極側電解質層１６Ｂをまとめて「電解質層１６」と総称する。
【００９２】
［高分子化合物］
高分子化合物は、特定の共重合体のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでおり、その共重合体は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとを成分（重合単位）として含んでいる。
【００９３】
「共重合体がフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとを成分として含んでいる」とは、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを含む２種類以上の原料（いわゆるモノマー）を用いて、その２種類以上の原料の重合反応により共重合体が形成されていることを意味している。
【００９４】
詳細には、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンのそれぞれは、共重合体を形成するための原料（モノマー）である。すなわち、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンのそれぞれは、不飽和結合（炭素間二重結合）を含んでいる。よって、共重合体の形成工程では、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンのそれぞれに含まれている不飽和結合（炭素間二重結合）を利用して、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンのそれぞれが重合反応（高分子化）する。
【００９５】
以下では、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含んでいない共重合体と区別するために、そのフッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含んでいる共重合体を「特定共重合体」と呼称する。もちろん、特定共重合体は、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分とする共重合体でもよい。
【００９６】
ここで説明している特定共重合体は、いわゆるランダム共重合体である。これに伴い、特定共重合体中におけるフッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンなどの成分（モノマー）の配列（連結）順は、特に限定されない。
【００９７】
高分子化合物が特定共重合体を含んでいるのは、電解質層１６において高いイオン伝導性が得られると共に、その電解質層１６の物理的強度（形状安定性）が確保されるからである。これにより、低温環境中などの厳しい条件下において二次電池が充放電されても、放電容量が低下しにくくなる。
【００９８】
特定共重合体の構成は、上記したように、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含んでいれば、特に限定されない。この特定共重合体の構成に関する詳細は、例えば、以下の通りである。
【００９９】
フッ化ビニリデンは、主に、電解質層１６の物理的強度および電気化学的安定性を向上させる役割を果たす成分である。特定共重合体におけるフッ化ビニリデンの共重合量は、特に限定されないが、中でも、９２．５重量％〜９８．５重量％であることが好ましい。フッ化ビニリデンの共重合量が適正化されるため、電解質層１６において十分な物理的強度が得られるからである。
【０１００】
ヘキサフルオロプロピレンは、主に、電解質層１６のイオン伝導性を向上させる役割を果たす成分である。特定共重合体におけるヘキサフルオロプロピレンの共重合量は、特に限定されないが、中でも、１．５重量％〜７．５重量％であることが好ましい。ヘキサフルオロプロピレンの共重合量が適正化されるため、電解質層１６において十分なイオン伝導性が得られるからである。
【０１０１】
ここで、特定共重合体を含む高分子化合物の重量Ｗ１に対する電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１は、２．５〜５０であり、好ましくは４〜４０である。電解質層１６が電解液および高分子化合物と共に複数の無機粒子を含んでいる場合において、電解液の重量Ｗ２が高分子化合物の重量Ｗ１に対して適正化されるからである。これにより、電解質層１６においてより高いイオン伝導性が得られると共に、その電解質層１６の物理的強度（形状安定性）がより向上するため、二次電池が充放電されても放電容量がより低下しにくくなる。
【０１０２】
重量Ｗ１は、上記したように、特定共重合体を含む高分子化合物の重量である。すなわち、高分子化合物が特定共重合体だけを含んでいる場合には、その高分子化合物のＷ１は、特定共重合体の重量である。一方、高分子化合物が特定共重合体と共に後述する他の重合体を含んでいる場合には、その高分子化合物の重量Ｗ１は、特定共重合体の重量と他の重合体の重量との和である。
【０１０３】
特定共重合体の重量平均分子量は、特に限定されないが、中でも、５５万〜１２０万であることが好ましい。特定共重合体の重量平均分子量が適正化されるため、電解質層１６においてより高いイオン伝導性が得られると共に、その電解質層１６の物理的強度がより向上するからである。
【０１０４】
特定共重合体の種類は、上記したように、１種類だけでもよいし、２種類以上でもよい。中でも、特定共重合体の種類は、２種類以上であることが好ましい。この場合には、２種類以上の特定共重合体のそれぞれの重量平均分子量が互いに異なっていてもよいし、２種類以上の特定共重合体のそれぞれにおけるヘキサフルオロプロピレンの共重合量が互いに異なっていてもよい。重量平均分子量またはヘキサフルオロプロピレンの共重合量が互いに異なる２種類以上の特定共重合体により、電解質層１６のイオン伝導性を高くする役割と、その電解質層１６の物理的強度を向上させる役割とが分担（両立）されるからである。これにより、電解質層１６においてより高いイオン伝導性が得られると共に、その電解質層１６の物理的強度がより向上する。
【０１０５】
正極側電解質層１６Ａに関する比Ｗ２／Ｗ１と負極側電解質層１６Ｂに関する比Ｗ２／Ｗ１とは、互いに同じでもよいし、互いに異なってもよい。中でも、正極側電解質層１６Ａに関する比Ｗ２／Ｗ１と負極側電解質層１６Ｂに関する比Ｗ２／Ｗ１とは、互いに異なっていることが好ましい。以下で説明する利点が得られるからである。
【０１０６】
正極側電解質層１６Ａに関する比Ｗ２／Ｗ１が負極側電解質層１６Ｂに関する比Ｗ２／Ｗ１よりも大きい場合には、充放電時において正極１３の表面に良好な被膜が形成されるため、電解液の分解反応などが発生しにくくなる。この場合において、正極側電解質層１６Ａに関する比Ｗ２／Ｗ１は、負極側電解質層１６Ｂに関する比Ｗ２／Ｗ１よりも大きければ、特に限定されないが、例えば、４〜５０である。また、負極側電解質層１６Ｂに関する比Ｗ２／Ｗ１は、正極側電解質層１６Ａに関する比Ｗ２／Ｗ１よりも小さければ、特に限定されないが、例えば、２．５以上４未満である。
【０１０７】
負極側電解質層１６Ｂに関する比Ｗ２／Ｗ１が正極側電解質層１６Ａに関する比Ｗ２／Ｗ１よりも大きい場合には、その負極側電解質層１６Ｂのイオン伝導性が向上するため、充放電時においてリチウムが析出しにくくなる。この場合において、負極側電解質層１６Ｂに関する比Ｗ２／Ｗ１は、正極側電解質層１６Ａに関する比Ｗ２／Ｗ１よりも大きければ、特に限定されないが、例えば、４〜５０である。また、正極側電解質層１６Ａに関する比Ｗ２／Ｗ１は、負極側電解質層１６Ｂに関する比Ｗ２／Ｗ１よりも小さければ、特に限定されないが、例えば、２．５以上４未満である。
【０１０８】
特定共重合体の組成を調べるためには、例えば、以下の手法を用いればよい。最初に、二次電池を解体することにより、電解質層１６を取り出す。続いて、再沈法を用いて、電解質層１６から高分子化合物（特定共重合体）を抽出する。最後に、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法などの分析方法を用いて、特定共重合体を分析する。これにより、特定共重合体の組成を特定することができる。すなわち、特定共重合体中に成分として含まれている２種類以上の化合物（モノマー）の種類（組成）を特定することができると共に、その特定共重合体における各成分の共重合量を特定することができる。
【０１０９】
比Ｗ２／Ｗ１を求めるためには、例えば、以下の手法を用いればよい。最初に、二次電池を解体することにより、電解質層１６を取り出す。続いて、熱重量測定法（ＴＧ：Thermogravimetry）などの熱分析法を用いて、電解質層１６中に含まれている高分子化合物の重量Ｗ１および電解液の重量Ｗ２を測定する。この場合には、電解液の揮発温度（例えば、２１０℃）まで電解質層１６を加熱することにより、その電解質層１６中に含まれている電解液を揮発させたのち、高分子化合物の分解温度（例えば、５５０℃）まで電解質層１６を加熱することにより、その電解質層１６中に含まれている高分子化合物を分解させる。最後に、高分子化合物の重量Ｗ１および電解液の重量Ｗ２に基づいて、比Ｗ２／Ｗ１を算出する。
【０１１０】
この特定共重合体は、さらに、他の成分のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいてもよい。この「他の成分」とは、上記したフッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレン以外の成分である。
【０１１１】
他の成分の種類は、重合反応用の不飽和結合を含んでいる化合物であれば、特に限定されない。具体的には、他の成分は、例えば、マレイン酸モノメチル、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンおよびクロロトリフルオロエチレンなどである。電解質層１６においてより高いイオン伝導性が得られると共に、その電解質層１６の物理的強度がより向上するからである。特定共重合体における他の成分の共重合量は、特に限定されない。
【０１１２】
なお、高分子化合物は、上記した特定共重合体と共に、他の重合体のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいてもよい。他の重合体は、例えば、上記したフッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンの双方を成分として含んでいない重合体であり、単独重合体でもよいし、共重合体でもよい。
【０１１３】
単独重合体は、例えば、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリフォスファゼン、ポリシロキサン、ポリフッ化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリル−ブタジエンゴム、ポリスチレンおよびポリカーボネートなどである。
【０１１４】
共重合体は、例えば、フッ化ビニリデンとマレイン酸モノメチルとを成分として含む共重合体などである。
【０１１５】
［電解液］
電解液は、溶媒および電解質塩を含んでいる。ただし、電解液は、さらに、添加剤などの他の材料のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいてもよい。
【０１１６】
溶媒は、有機溶媒などの非水溶媒のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。非水溶媒を含む電解液は、いわゆる非水電解液である。
【０１１７】
非水溶媒は、例えば、炭酸エステル（環状炭酸エステルおよび鎖状炭酸エステル）、ラクトン、鎖状カルボン酸エステルおよびニトリルなどである。優れた電池容量、サイクル特性および保存特性などが得られるからである。環状炭酸エステルは、例えば、炭酸エチレン、炭酸プロピレンおよび炭酸ブチレンなどであり、鎖状炭酸エステルは、例えば、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチルメチルおよび炭酸メチルプロピルなどである。ラクトンは、例えば、γ−ブチロラクトンおよびγ−バレロラクトンなどである。カルボン酸エステルは、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、イソ酪酸メチル、トリメチル酢酸メチルおよびトリメチル酢酸エチルなどである。ニトリルは、例えば、アセトニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、メトキシアセトニトリルおよび３−メトキシプロピオニトリルなどである。
【０１１８】
この他、非水溶媒は、例えば、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ−メチルオキサゾリジノン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン、ニトロメタン、ニトロエタン、スルホラン、燐酸トリメチルおよびジメチルスルホキシドなどでもよい。同様の利点が得られるからである。
【０１１９】
中でも、炭酸エステルは、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチルおよび炭酸エチルメチルのうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいることが好ましい。より優れた電池容量、サイクル特性および保存特性などが得られるからである。この場合には、炭酸エチレンおよび炭酸プロピレンなどの高粘度（高誘電率）溶媒（例えば比誘電率ε≧３０）と、炭酸ジメチル、炭酸エチルメチルおよび炭酸ジエチルなどの低粘度溶媒（例えば粘度≦１ｍＰａ・ｓ）との組み合わせがより好ましい。電解質塩の解離性およびイオンの移動度が向上するからである。
【０１２０】
特に、非水溶媒は、不飽和環状炭酸エステル、ハロゲン化炭酸エステル、スルホン酸エステル、酸無水物、ジニトリル化合物、ジイソシアネート化合物およびリン酸エステルなどのうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいてもよい。電解液の化学的安定性が向上するからである。
【０１２１】
不飽和環状炭酸エステルとは、１または２種類以上の不飽和結合（炭素間二重結合または炭素間三重結合）を含む環状炭酸エステルである。この不飽和環状炭酸エステルは、例えば、炭酸ビニレン（１，３−ジオキソール−２−オン）、炭酸ビニルエチレン（４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン）および炭酸メチレンエチレン（４−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オン）などである。非水溶媒中における不飽和環状炭酸エステルの含有量は、特に限定されないが、例えば、０．０１重量％〜１０重量％である。
【０１２２】
ハロゲン化炭酸エステルとは、１または２種類以上のハロゲンを構成元素として含む環状または鎖状の炭酸エステルである。環状のハロゲン化炭酸エステルは、例えば、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンおよび４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンなどである。鎖状のハロゲン化炭酸エステルは、例えば、炭酸フルオロメチルメチル、炭酸ビス（フルオロメチル）および炭酸ジフルオロメチルメチルなどである。非水溶媒中におけるハロゲン化炭酸エステルの含有量は、特に限定されないが、例えば、０．０１重量％〜５０重量％である。
【０１２３】
スルホン酸エステルは、例えば、１，３−プロパンスルトンおよび１，３−プロペンスルトンなどである。非水溶媒中におけるスルホン酸エステルの含有量は、特に限定されないが、例えば、０．５重量％〜５重量％である。
【０１２４】
酸無水物は、例えば、カルボン酸無水物、ジスルホン酸無水物およびカルボン酸スルホン酸無水物などである。カルボン酸無水物は、例えば、無水コハク酸、無水グルタル酸および無水マレイン酸などである。ジスルホン酸無水物は、例えば、無水エタンジスルホン酸および無水プロパンジスルホン酸などである。カルボン酸スルホン酸無水物は、例えば、無水スルホ安息香酸、無水スルホプロピオン酸および無水スルホ酪酸などである。非水溶媒中における酸無水物の含有量は、特に限定されないが、例えば、０．５重量％〜５重量％である。
【０１２５】
ジニトリル化合物は、例えば、ＮＣ−Ｃm Ｈ2m−ＣＮ（ｍは、１以上の整数である。）で表される化合物である。このジニトリル化合物は、例えば、スクシノニトリル（ＮＣ−Ｃ2 Ｈ4 −ＣＮ）、グルタロニトリル（ＮＣ−Ｃ3 Ｈ6 −ＣＮ）、アジポニトリル（ＮＣ−Ｃ4 Ｈ8 −ＣＮ）およびフタロニトリル（ＮＣ−Ｃ6 Ｈ4 −ＣＮ）などである。非水溶媒中におけるジニトリル化合物の含有量は、特に限定されないが、例えば、０．５重量％〜５重量％である。
【０１２６】
ジイソシアネート化合物は、例えば、ＯＣＮ−Ｃn Ｈ2n−ＮＣＯ（ｎは、１以上の整数である。）で表される化合物である。このジイソシアネート化合物は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＯＣＮ−Ｃ6 Ｈ12−ＮＣＯ）などである。非水溶媒中におけるジイソシアネート化合物の含有量は、特に限定されないが、例えば、０．５重量％〜５重量％である。
【０１２７】
リン酸エステルは、例えば、リン酸トリメチルおよびリン酸トリエチルなどである。非水溶媒中におけるリン酸エステルの含有量は、特に限定されないが、例えば、０．５重量％〜５重量％である。
【０１２８】
電解質塩は、例えば、リチウム塩などの塩のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。ただし、電解質塩は、例えば、リチウム塩以外の塩を含んでいてもよい。このリチウム以外の塩は、例えば、リチウム以外の軽金属の塩などである。
【０１２９】
リチウム塩は、例えば、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ6 ）、四フッ化ホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ4 ）、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ4 ）、六フッ化ヒ酸リチウム（ＬｉＡｓＦ6 ）、テトラフェニルホウ酸リチウム（ＬｉＢ（Ｃ6 Ｈ5 ）4 ）、メタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＨ3 ＳＯ3 ）、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 ）、テトラクロロアルミン酸リチウム（ＬｉＡｌＣｌ4 ）、六フッ化ケイ酸二リチウム（Ｌｉ2 ＳｉＦ6 ）、塩化リチウム（ＬｉＣｌ）および臭化リチウム（ＬｉＢｒ）などである。優れた電池容量、サイクル特性および保存特性などが得られるからである。
【０１３０】
中でも、六フッ化リン酸リチウム、四フッ化ホウ酸リチウム、過塩素酸リチウムおよび六フッ化ヒ酸リチウムのうちのいずれか１種類または２種類以上が好ましく、六フッ化リン酸リチウムがより好ましい。内部抵抗が低下するため、より高い効果が得られるからである。
【０１３１】
電解質塩の含有量は、特に限定されないが、中でも、溶媒に対して０．３ｍｏｌ／ｋｇ〜３．０ｍｏｌ／ｋｇであることが好ましい。高いイオン伝導性が得られるからである。
【０１３２】
［複数の無機粒子］
電解質層１６が複数の無機粒子を含んでいるのは、二次電池の安全性が向上するからである。詳細には、電解質層１６が複数の無機粒子を含んでいると、二次電池の充放電時においてセパレータ１５が酸化されにくくなる。これにより、正極１３と負極１４とが短絡しにくくなるため、二次電池の安全性が向上する。
【０１３３】
複数の無機粒子は、例えば、セラミック材料（絶縁性材料）などの無機材料のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。このセラミック材料は、例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2 ）、酸化チタン（ＴｉＯ2 ）および酸化マグネシウム（ＭｇＯ2 ）などの金属酸化物である。セパレータ１５の酸化が十分に抑制されるため、短絡の発生が十分に抑制されるからである。
【０１３４】
ここで、特定共重合体を含む高分子化合物の重量Ｗ１に対する複数の無機粒子の重量Ｗ３の比Ｗ３／Ｗ１は、特に限定されないが、中でも、０．７〜５であることが好ましい。電解質層１６が電解液および高分子化合物と共に複数の無機粒子を含んでいる場合において、複数の無機粒子の重量Ｗ３が高分子化合物の重量Ｗ１に対して適正化されるからである。これにより、電解質層１６においてさらに高いイオン伝導性が得られると共に、その電解質層１６の物理的強度（形状安定性）がさらに向上するため、二次電池が充放電されても放電容量がさらに低下しにくくなる。
【０１３５】
正極側電解質層１６Ａに関する比Ｗ３／Ｗ１と、負極側電解質層１６Ｂに関する比Ｗ３／Ｗ１とは、互いに同じでもよいし、互いに異なってもよい。すなわち、正極側電解質層１６Ａに関する比Ｗ３／Ｗ１が負極側電解質層１６Ｂに関する比Ｗ３／Ｗ１よりも大きくてもよいし、正極側電解質層１６Ａに関する比Ｗ３／Ｗ１が負極側電解質層１６Ｂに関する比Ｗ３／Ｗ１よりも小さくてもよい。
【０１３６】
複数の無機粒子の平均粒径（メジアン径Ｄ５０）および比表面積（ＢＥＴ比表面積）などは、特に限定されない。具体的には、平均粒径は、例えば、０．１μｍ〜２．５μｍである。比表面積は、例えば、０．５ｍ2 ／ｇ〜１１ｍ2 ／ｇである。
【０１３７】
電解質層１６中における複数の無機粒子の含有量は、特に限定されないが、中でも、比Ｗ３／Ｗ１が上記した適正な範囲内となるように設定されることが好ましい。
【０１３８】
比Ｗ３／Ｗ１を求めるためには、例えば、以下の手法を用いればよい。最初に、二次電池から電解質層１６を取り出したのち、その電解質層１６の重量Ｗ４を測定する。続いて、比Ｗ２／Ｗ１を求めた場合と同様の手順により、熱分析法を用いて電解質層１６中に含まれている高分子化合物の重量Ｗ１および電解液の重量Ｗ２を測定する。続いて、電解質層１６の重量Ｗ４から高分子化合物の重量Ｗ１および電解液の重量Ｗ２を差し引くことにより、複数の無機粒子の重量Ｗ３を測定する。最後に、高分子化合物の重量Ｗ１および複数の無機粒子の重量Ｗ３に基づいて、比Ｗ３／Ｗ１を算出する。
【０１３９】
＜１−２．二次電池の動作＞
この二次電池は、例えば、以下のように動作する。
【０１４０】
充電時には、正極１３からリチウムイオンが放出されると、そのリチウムイオンが電解質層１６を介して負極１４に吸蔵される。一方、放電時には、負極１４からリチウムイオンが放出されると、そのリチウムイオンが電解質層１６を介して正極１３に吸蔵される。
【０１４１】
＜１−３．二次電池の製造方法＞
電解質層１６を備えた二次電池は、例えば、以下の３種類の手順により製造される。
【０１４２】
第１手順では、例えば、以下で説明するように、正極１３および負極１４を作製すると共に電解質層１６を形成したのち、二次電池を組み立てる。なお、第１手順において説明する正極１３および負極１４の作製手順は、後述する第２手順および第３手順においても同様である。
【０１４３】
正極１３を作製する場合には、最初に、正極活物質と、必要に応じて正極結着剤および正極導電剤などとを混合することにより、正極合剤とする。続いて、有機溶剤などに正極合剤を分散または溶解させることにより、ペースト状の正極合剤スラリーとする。最後に、正極集電体１３Ａの両面に正極合剤スラリーを塗布したのち、その正極合剤スラリーを乾燥させることにより、正極活物質層１３Ｂを形成する。こののち、ロールプレス機などを用いて、正極活物質層１３Ｂを圧縮成型してもよい。この場合には、正極活物質層１３Ｂを加熱しながら圧縮成型処理してもよいし、圧縮成型処理を複数回繰り返してもよい。
【０１４４】
負極１４を作製する場合には、上記した正極１３と同様の作製手順により、負極集電体１４Ａの両面に負極活物質層１４Ｂを形成する。具体的には、負極活物質と負極結着剤および負極導電剤などとが混合された負極合剤を有機溶剤などに分散または溶解させることにより、ペースト状の負極合剤スラリーとする。続いて、負極集電体１４Ａの両面に負極合剤スラリーを塗布してから乾燥させることにより、負極活物質層１４Ｂを形成したのち、必要に応じてロールプレス機などを用いて負極活物質層１４Ｂを圧縮成型する。
【０１４５】
電解質層１６を形成する場合には、最初に、溶媒に電解質塩などを溶解または分散させることにより、電解液を調製する。続いて、電解液と、特定共重合体を含む高分子化合物と、複数の無機粒子と、必要に応じて希釈用溶媒（例えば、有機溶剤）などとを混合したのち、その混合物を撹拌することにより、ゾル状の前駆溶液を調製する。
【０１４６】
特定共重合体を得る場合には、例えば、２種類のモノマー（フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレン）を含む原料を用いて、その原料を重合反応させる。これにより、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとを成分として含む特定共重合体が得られる。この場合には、各原料の投入量に応じて、特定共重合体における各成分の共重合量を調整可能である。
【０１４７】
最後に、正極１３（正極活物質層１３Ｂ）の表面に前駆溶液を塗布したのち、その前駆溶液を乾燥させることにより、ゲル状の電解質層１６（正極側電解質層１６Ａ）を形成する。また、負極１４（負極活物質層１４Ｂ）の表面に前駆溶液を塗布したのち、その前駆溶液を乾燥させることにより、ゲル状の電解質層１６（負極側電解質層１６Ｂ）を形成する。
【０１４８】
二次電池を組み立てる場合には、最初に、溶接法などを用いて正極集電体１３Ａに正極リード１１を取り付けると共に、溶接法などを用いて負極集電体１４Ａに負極リード１２を取り付ける。続いて、セパレータ１５および電解質層１６を介して積層された正極１３および負極１４を巻回させることにより、巻回電極体１０を作製する。続いて、巻回電極体１０の最外周部に保護テープ１７を貼り付ける。最後に、巻回電極体１０を挟むように外装部材２０を折り畳んだのち、熱融着法などを用いて外装部材２０の外周縁部同士を接着させることにより、その外装部材２０の内部に巻回電極体１０を封入する。この場合には、正極リード１１と外装部材２０との間に密着フィルム２１を挿入すると共に、負極リード１２と外装部材２０との間に密着フィルム２１を挿入する。
【０１４９】
第２手順では、正極１３に正極リード１１を取り付けると共に、負極１４に負極リード１２を取り付ける。続いて、セパレータ１５を介して積層された正極１３および負極１４を巻回させることにより、巻回電極体１０の前駆体である巻回体を作製する。続いて、最外周部に保護テープ１７を貼り付ける。続いて、巻回体を挟むように外装部材２０を折り畳んだのち、熱融着法などを用いて外装部材２０の外周縁部同士を接着させることにより、その外装部材２０の内部に巻回体を収納する。続いて、電解液と、高分子化合物の原料（特定共重合体の原料である２種類のモノマーを含む）と、複数の無機粒子と、必要に応じて重合開始剤および重合禁止剤などの他の材料とを混合することにより、電解質用組成物を調製する。続いて、袋状の外装部材２０の内部に電解質用組成物を注入したのち、熱融着法などを用いて外装部材２０を密封する。続いて、高分子化合物の原料を熱重合させることにより、特定共重合体を含む高分子化合物を形成する。これにより、電解液が高分子化合物に含浸されると共に、その高分子化合物がゲル化するため、電解質層１６が形成される。
【０１５０】
第３手順では、特定共重合体および複数の無機粒子を含む高分子化合物層が両面に形成されたセパレータ１５を用いることを除き、上記した第２手順と同様の手順により巻回体を作製したのち、その巻回体を袋状の外装部材２０の内部に収納する。この高分子化合物層を形成する場合には、特定共重合体を含む高分子化合物および複数の無機粒子が有機溶剤などに分散された溶液をセパレータ１５の両面に塗布したのち、その溶液を乾燥させる。続いて、外装部材２０の内部に電解液を注入したのち、熱融着法などを用いて外装部材２０の開口部を密封する。続いて、外装部材２０に加重をかけながら外装部材２０を加熱することにより、高分子化合物層を介してセパレータ１５を正極１３および負極１４に密着させる。これにより、高分子化合物層中の高分子化合物に電解液が含浸されると共に、その高分子化合物がゲル化するため、電解質層１６が形成される。
【０１５１】
この第３手順では、第１手順よりも二次電池の膨れが抑制される。また、第３手順では、第２手順よりも高分子化合物の原料であるモノマーまたは溶媒などが電解質層１６中にほとんど残らないため、高分子化合物の形成工程が良好に制御される。このため、正極１３、負極１４およびセパレータ１５のそれぞれと電解質層１６とが十分に密着する。
【０１５２】
＜１−４．二次電池の作用および効果＞
この二次電池によれば、電解質層１６が電解液および高分子化合物と共に複数の無機粒子を含んでいる。この高分子化合物は、特定共重合体を含んでおり、その高分子化合物の重量Ｗ１に対する電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１は、２．５〜５０である。
【０１５３】
この場合には、上記したように、電解質層１６が電解液および高分子化合物と共に複数の無機粒子を含んでいる場合において、電解液の重量Ｗ２が高分子化合物の重量Ｗ１に対して適正化される。これにより、電解質層１６において著しく高いイオン伝導性が得られると共に、その電解質層１６の物理的強度（形状安定性）が著しく向上するため、二次電池が充放電されても放電容量が著しく低下しにくくなる。よって、優れた電池特性を得ることができる。
【０１５４】
特に、高分子化合物の重量Ｗ１に対する複数の無機粒子の重量Ｗ３の比Ｗ３／Ｗ１が０．７〜５であれば、複数の無機粒子の重量Ｗ３が高分子化合物の重量Ｗ１に対して適正化される。よって、電解質層１６においてより高いイオン伝導性が得られると共に、その電解質層１６の物理的強度がより向上するため、より高い効果を得ることができる。
【０１５５】
また、特定共重合体におけるヘキサフルオロプロピレンの共重合量が１．５重量％〜７．５重量％であり、または特定共重合体の重量平均分子量が５５万〜１２０万であれば、電解質層１６に関して十分なイオン伝導性および十分な物理的強度を得ることができる。
【０１５６】
また、電解質層１６が２種類以上の特定共重合体（重量平均分子量が互いに異なる２種類以上の特定共重合体またはヘキサフルオロピロピレンの共重合量が互いに異なる２種類以上の特定共重合体）を含んでいれば、より高い効果を得ることができる。
【０１５７】
また、正極側電解質層１６Ａに関する比Ｗ２／Ｗ１と負極側電解質層１６Ｂに関する比Ｗ２／Ｗ１とが互いに異なっていれば、より高い効果を得ることができる。
【０１５８】
また、複数の無機粒子が酸化アルミニウムなどを含んでいれば、二次電池において十分な安全性が得られるため、より高い効果を得ることができる。
【０１５９】
＜２．二次電池の用途＞
次に、上記した二次電池の適用例に関して説明する。
【０１６０】
二次電池の用途は、その二次電池を駆動用の電源または電力蓄積用の電力貯蔵源などとして利用可能である機械、機器、器具、装置およびシステム（複数の機器などの集合体）などであれば、特に限定されない。電源として用いられる二次電池は、主電源でもよいし、補助電源でもよい。主電源とは、他の電源の有無に関係なく、優先的に用いられる電源である。補助電源は、例えば、主電源の代わりに用いられる電源でもよいし、必要に応じて主電源から切り替えられる電源でもよい。二次電池を補助電源として用いる場合には、主電源の種類は二次電池に限られない。
【０１６１】
二次電池の用途は、例えば、以下の通りである。ビデオカメラ、デジタルスチルカメラ、携帯電話機、ノート型パソコン、コードレス電話機、ヘッドホンステレオ、携帯用ラジオ、携帯用テレビおよび携帯用情報端末などの電子機器（携帯用電子機器を含む）である。電気シェーバなどの携帯用生活器具である。バックアップ電源およびメモリーカードなどの記憶用装置である。電動ドリルおよび電動鋸などの電動工具である。着脱可能な電源としてノート型パソコンなどに搭載される電池パックである。ペースメーカおよび補聴器などの医療用電子機器である。電気自動車（ハイブリッド自動車を含む）などの電動車両である。非常時などに備えて電力を蓄積しておく家庭用バッテリシステムなどの電力貯蔵システムである。もちろん、二次電池の用途は、上記以外の用途でもよい。
【０１６２】
中でも、二次電池は、電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具および電子機器などに適用されることが有効である。これらの用途では優れた電池特性が要求されるため、本技術の二次電池を用いることにより、有効に性能向上を図ることができるからである。なお、電池パックは、二次電池を用いた電源である。この電池パックは、後述するように、単電池を用いてもよいし、組電池を用いてもよい。電動車両は、二次電池を駆動用電源として作動（走行）する車両であり、上記したように、二次電池以外の駆動源を併せて備えた自動車（ハイブリッド自動車など）でもよい。電力貯蔵システムは、二次電池を電力貯蔵源として用いるシステムである。例えば、家庭用の電力貯蔵システムでは、電力貯蔵源である二次電池に電力が蓄積されているため、その電力を利用して家庭用の電気製品などを使用することが可能である。電動工具は、二次電池を駆動用の電源として可動部（例えばドリルなど）が可動する工具である。電子機器は、二次電池を駆動用の電源（電力供給源）として各種機能を発揮する機器である。
【０１６３】
ここで、二次電池のいくつかの適用例に関して具体的に説明する。なお、以下で説明する適用例の構成は、あくまで一例であるため、その適用例の構成は、適宜変更可能である。
【０１６４】
＜２−１．電池パック（単電池）＞
図３は、単電池を用いた電池パックの斜視構成を表している。図４は、図３に示した電池パックのブロック構成を表している。なお、図３では、電池パックが分解された状態を示している。
【０１６５】
ここで説明する電池パックは、１つの本技術の二次電池を用いた簡易型の電池パック（いわゆるソフトパック）であり、例えば、スマートフォンに代表される電子機器などに搭載される。この電池パックは、例えば、図３に示したように、ラミネートフィルム型の二次電池である電源１１１と、その電源１１１に接続される回路基板１１６とを備えている。この電源１１１には、正極リード１１２および負極リード１１３が取り付けられている。
【０１６６】
電源１１１の両側面には、一対の粘着テープ１１８，１１９が貼り付けられている。回路基板１１６には、保護回路（ＰＣＭ：ProtectionCircuitModule ）が形成されている。この回路基板１１６は、タブ１１４を介して正極１１２に接続されていると共に、タブ１１５を介して負極リード１１３に接続されている。また、回路基板１１６は、外部接続用のコネクタ付きリード線１１７に接続されている。なお、回路基板１１６が電源１１１に接続された状態において、その回路基板１１６は、ラベル１２０および絶縁シート１２１により保護されている。このラベル１２０が貼り付けられることにより、回路基板１１６および絶縁シート１２１などは固定されている。
【０１６７】
また、電池パックは、例えば、図４に示したように、電源１１１と、回路基板１１６とを備えている。回路基板１１６は、例えば、制御部１２１と、スイッチ部１２２と、ＰＴＣ素子１２３と、温度検出部１２４とを備えている。電源１１１は、正極端子１２５および負極端子１２７を介して外部と接続されることが可能であるため、その電源１１１は、正極端子１２５および負極端子１２７を介して充放電される。温度検出部１２４は、温度検出端子（いわゆるＴ端子）１２６を用いて温度を検出する。
【０１６８】
制御部１２１は、電池パック全体の動作（電源１１１の使用状態を含む）を制御する。この制御部１２１は、例えば、中央演算処理装置（ＣＰＵ）およびメモリなどを含んでいる。
【０１６９】
この制御部１２１は、例えば、電池電圧が過充電検出電圧に到達すると、スイッチ部１２２を切断させることにより、電源１１１の電流経路に充電電流が流れないようにする。また、制御部１２１は、例えば、充電時において大電流が流れると、スイッチ部１２２を切断させることにより、充電電流を遮断する。
【０１７０】
一方、制御部１２１は、例えば、電池電圧が過放電検出電圧に到達すると、スイッチ部１２２を切断させることにより、電源１１１の電流経路に放電電流が流れないようにする。また、制御部１２１は、例えば、放電時において大電流が流れると、スイッチ部１２２を切断させることにより、放電電流を遮断する。
【０１７１】
なお、過充電検出電圧は、例えば、４．２Ｖ±０．０５Ｖであると共に、過放電検出電圧は、例えば、２．４Ｖ±０．１Ｖである。
【０１７２】
スイッチ部１２２は、制御部１２１の指示に応じて、電源１１１の使用状態、すなわち電源１１１と外部機器との接続の有無を切り換える。このスイッチ部１２２は、例えば、充電制御スイッチおよび放電制御スイッチなどを含んでいる。充電制御スイッチおよび放電制御スイッチのそれぞれは、例えば、金属酸化物半導体を用いた電界効果トランジスタ（ＭＯＳＦＥＴ）などの半導体スイッチである。なお、充放電電流は、例えば、スイッチ部１２２のＯＮ抵抗に基づいて検出される。
【０１７３】
温度検出部１２４は、電源１１１の温度を測定すると共に、その温度の測定結果を制御部１２１に出力する。この温度検出部１２４は、例えば、サーミスタなどの温度検出素子を含んでいる。なお、温度検出部１２４により測定される温度の測定結果は、異常発熱時において制御部１２１が充放電制御を行う場合、残容量の算出時において制御部１２１が補正処理を行う場合などに用いられる。
【０１７４】
なお、回路基板１１６は、ＰＴＣ素子１２３を備えていなくてもよい。この場合には、別途、回路基板１１６にＰＴＣ素子が付設されていてもよい。
【０１７５】
＜２−２．電池パック（組電池）＞
図５は、組電池を用いた電池パックのブロック構成を表している。
【０１７６】
この電池パックは、例えば、筐体６０の内部に、制御部６１と、電源６２と、スイッチ部６３と、電流測定部６４と、温度検出部６５と、電圧検出部６６と、スイッチ制御部６７と、メモリ６８と、温度検出素子６９と、電流検出抵抗７０と、正極端子７１および負極端子７２とを備えている。この筐体６０は、例えば、プラスチック材料などを含んでいる。
【０１７７】
制御部６１は、電池パック全体の動作（電源６２の使用状態を含む）を制御する。この制御部６１は、例えば、ＣＰＵなどを含んでいる。電源６２は、２種類以上の本技術の二次電池を含む組電池であり、その２種類以上の二次電池の接続形式は、直列でもよいし、並列でもよいし、双方の混合型でもよい。一例を挙げると、電源６２は、２並列３直列となるように接続された６つの二次電池を含んでいる。
【０１７８】
スイッチ部６３は、制御部６１の指示に応じて、電源６２の使用状態、すなわち電源６２と外部機器との接続の有無を切り換える。このスイッチ部６３は、例えば、充電制御スイッチ、放電制御スイッチ、充電用ダイオードおよび放電用ダイオードなどを含んでいる。充電制御スイッチおよび放電制御スイッチのそれぞれは、例えば、金属酸化物半導体を用いた電界効果トランジスタ（ＭＯＳＦＥＴ）などの半導体スイッチである。
【０１７９】
電流測定部６４は、電流検出抵抗７０を用いて電流を測定すると共に、その電流の測定結果を制御部６１に出力する。温度検出部６５は、温度検出素子６９を用いて温度を測定すると共に、その温度の測定結果を制御部６１に出力する。この温度の測定結果は、例えば、異常発熱時において制御部６１が充放電制御を行う場合、残容量の算出時において制御部６１が補正処理を行う場合などに用いられる。電圧検出部６６は、電源６２中における二次電池の電圧を測定すると共に、アナログ−デジタル変換された電圧の測定結果を制御部６１に供給する。
【０１８０】
スイッチ制御部６７は、電流測定部６４および電圧検出部６６のそれぞれから入力される信号に応じて、スイッチ部６３の動作を制御する。
【０１８１】
このスイッチ制御部６７は、例えば、電池電圧が過充電検出電圧に到達すると、スイッチ部６３（充電制御スイッチ）を切断することにより、電源６２の電流経路に充電電流が流れないようにする。これにより、電源６２では、放電用ダイオードを介して放電だけが可能になる。なお、スイッチ制御部６７は、例えば、充電時に大電流が流れると、充電電流を遮断する。
【０１８２】
また、スイッチ制御部６７は、例えば、電池電圧が過放電検出電圧に到達すると、スイッチ部６３（放電制御スイッチ）を切断することにより、電源６２の電流経路に放電電流が流れないようにする。これにより、電源６２では、充電用ダイオードを介して充電だけが可能になる。なお、スイッチ制御部６７は、例えば、放電時に大電流が流れると、放電電流を遮断する。
【０１８３】
なお、過充電検出電圧は、例えば、４．２Ｖ±０．０５Ｖであると共に、過放電検出電圧は、例えば、２．４Ｖ±０．１Ｖである。
【０１８４】
メモリ６８は、例えば、不揮発性メモリであるＥＥＰＲＯＭなどを含んでいる。このメモリ６８には、例えば、制御部６１により演算された数値、製造工程段階において測定された二次電池の情報（例えば、初期状態の内部抵抗など）などが記憶されている。なお、メモリ６８に二次電池の満充電容量を記憶させておけば、制御部６１が残容量などの情報を把握できる。
【０１８５】
温度検出素子６９は、電源６２の温度を測定すると共に、その温度の測定結果を制御部６１に出力する。この温度検出素子６９は、例えば、サーミスタなどを含んでいる。
【０１８６】
正極端子７１および負極端子７２のそれぞれは、電池パックを用いて稼働される外部機器（例えばノート型のパーソナルコンピュータなど）、電池パックを充電するために用いられる外部機器（例えば充電器など）などに接続される端子である。電源６２は、正極端子７１および負極端子７２を介して充放電される。
【０１８７】
＜２−３．電動車両＞
図６は、電動車両の一例であるハイブリッド自動車のブロック構成を表している。
【０１８８】
この電動車両は、例えば、金属製の筐体７３の内部に、制御部７４と、エンジン７５と、電源７６と、駆動用のモータ７７と、差動装置７８と、発電機７９と、トランスミッション８０およびクラッチ８１と、インバータ８２，８３と、各種センサ８４とを備えている。この他、電動車両は、例えば、差動装置７８およびトランスミッション８０に接続された前輪用駆動軸８５および前輪８６と、後輪用駆動軸８７および後輪８８とを備えている。
【０１８９】
この電動車両は、例えば、エンジン７５およびモータ７７のうちのいずれか一方を駆動源として用いて走行することが可能である。エンジン７５は、主要な動力源であり、例えば、ガソリンエンジンなどである。エンジン７５を動力源とする場合には、例えば、駆動部である差動装置７８、トランスミッション８０およびクラッチ８１を介して、エンジン７５の駆動力（回転力）が前輪８６および後輪８８に伝達される。なお、エンジン７５の回転力が発電機７９に伝達されるため、その回転力を利用して発電機７９が交流電力を発生すると共に、その交流電力がインバータ８３を介して直流電力に変換されるため、その直流電力が電源７６に蓄積される。一方、変換部であるモータ７７を動力源とする場合には、電源７６から供給された電力（直流電力）がインバータ８２を介して交流電力に変換されるため、その交流電力を利用してモータ７７が駆動する。このモータ７７により電力から変換された駆動力（回転力）は、例えば、駆動部である差動装置７８、トランスミッション８０およびクラッチ８１を介して前輪８６および後輪８８に伝達される。
【０１９０】
なお、制動機構を介して電動車両が減速すると、その減速時の抵抗力がモータ７７に回転力として伝達されるため、その回転力を利用してモータ７７が交流電力を発生させるようにしてもよい。この交流電力はインバータ８２を介して直流電力に変換されるため、その直流回生電力は電源７６に蓄積されることが好ましい。
【０１９１】
制御部７４は、電動車両全体の動作を制御する。この制御部７４は、例えば、ＣＰＵなどを含んでいる。電源７６は、１または２種類以上の本技術の二次電池を含んでいる。この電源７６は、外部電源と接続されていると共に、その外部電源から電力供給を受けることにより、電力を蓄積させてもよい。各種センサ８４は、例えば、エンジン７５の回転数を制御すると共に、スロットルバルブの開度（スロットル開度）を制御するために用いられる。この各種センサ８４は、例えば、速度センサ、加速度センサおよびエンジン回転数センサなどのうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。
【０１９２】
なお、電動車両がハイブリッド自動車である場合を例に挙げたが、その電動車両は、エンジン７５を用いずに電源７６およびモータ７７だけを用いて作動する車両（電気自動車）でもよい。
【０１９３】
＜２−４．電力貯蔵システム＞
図７は、電力貯蔵システムのブロック構成を表している。
【０１９４】
この電力貯蔵システムは、例えば、一般住宅および商業用ビルなどの家屋８９の内部に、制御部９０と、電源９１と、スマートメータ９２と、パワーハブ９３とを備えている。
【０１９５】
ここでは、電源９１は、例えば、家屋８９の内部に設置された電気機器９４に接続されていると共に、家屋８９の外部に停車された電動車両９６に接続されることが可能である。また、電源９１は、例えば、家屋８９に設置された自家発電機９５にパワーハブ９３を介して接続されていると共に、スマートメータ９２およびパワーハブ９３を介して外部の集中型電力系統９７に接続されることが可能である。
【０１９６】
なお、電気機器９４は、例えば、１または２種類以上の家電製品を含んでおり、その家電製品は、例えば、冷蔵庫、エアコン、テレビおよび給湯器などである。自家発電機９５は、例えば、太陽光発電機および風力発電機などのうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。電動車両９６は、例えば、電気自動車、電気バイクおよびハイブリッド自動車などのうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。集中型電力系統９７は、例えば、火力発電所、原子力発電所、水力発電所および風力発電所などのうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいる。
【０１９７】
制御部９０は、電力貯蔵システム全体の動作（電源９１の使用状態を含む）を制御する。この制御部９０は、例えば、ＣＰＵなどを含んでいる。電源９１は、１または２種類以上の本技術の二次電池を含んでいる。スマートメータ９２は、例えば、電力需要側の家屋８９に設置されるネットワーク対応型の電力計であり、電力供給側と通信することが可能である。これに伴い、スマートメータ９２は、例えば、外部と通信しながら、家屋８９における電力の需要と供給とのバランスを制御することにより、高効率で安定したエネルギー供給を可能とする。
【０１９８】
この電力貯蔵システムでは、例えば、外部電源である集中型電力系統９７からスマートメータ９２およびパワーハブ９３を介して電源９１に電力が蓄積されると共に、独立電源である自家発電機９５からパワーハブ９３を介して電源９１に電力が蓄積される。この電源９１に蓄積された電力は、制御部９０の指示に応じて電気機器９４および電動車両９６に供給されるため、その電気機器９４が稼働可能になると共に、その電動車両９６が充電可能になる。すなわち、電力貯蔵システムは、電源９１を用いて、家屋８９内における電力の蓄積および供給を可能にするシステムである。
【０１９９】
電源９１に蓄積された電力は、必要に応じて使用することが可能である。このため、例えば、電気使用料が安い深夜において、集中型電力系統９７から電源９１に電力を蓄積しておき、電気使用料が高い日中において、その電源９１に蓄積された電力を用いることができる。
【０２００】
なお、上記した電力貯蔵システムは、１戸（１世帯）ごとに設置されていてもよいし、複数戸（複数世帯）ごとに設置されていてもよい。
【０２０１】
＜２−５．電動工具＞
図８は、電動工具のブロック構成を表している。
【０２０２】
ここで説明する電動工具は、例えば、電動ドリルである。この電動工具は、例えば、工具本体９８の内部に、制御部９９と、電源１００とを備えている。この工具本体９８には、例えば、可動部であるドリル部１０１が稼働（回転）可能に取り付けられている。
【０２０３】
工具本体９８は、例えば、プラスチック材料などを含んでいる。制御部９９は、電動工具全体の動作（電源１００の使用状態を含む）を制御する。この制御部９９は、例えば、ＣＰＵなどを含んでいる。電源１００は、１または２種類以上の本技術の二次電池を含んでいる。この制御部９９は、動作スイッチの操作に応じて、電源１００からドリル部１０１に電力を供給する。
【実施例】
【０２０４】
本技術の実施例に関して、詳細に説明する。なお、説明する順序は、下記の通りである。
１．二次電池の作製、評価および考察１
２．二次電池の作製、評価および考察２
【０２０５】
＜１．二次電池の作製、評価および考察１＞
（実験例１〜１８）
以下の手順により、図１および図２に示したラミネートフィルム型のリチウムイオン二次電池を作製した。【０２０６】
正極１３を作製する場合には、最初に、正極活物質（ＬｉＣｏＯ2 ）９０質量部と、正極結着剤（ポリフッ化ビニリデン）５質量部と、正極導電剤（ケッチェンブラック）５質量部とを混合することにより、正極合剤とした。続いて、有機溶剤（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）に正極合剤を分散させることにより、ペースト状の正極合剤スラリーとした。続いて、コーティング装置を用いて正極集電体１３Ａ（１５μｍ厚のアルミニウム箔）の両面に正極合剤スラリーを塗布したのち、その正極合剤スラリーを乾燥させることにより、正極活物質層１３Ｂを形成した。最後に、ロールプレス機を用いて正極活物質層１３Ｂを圧縮成型したのち、その正極活物質層１３Ｂが形成された正極集電体１３Ａを帯状（４８ｍｍ×３００ｍｍ）に切断した。【０２０７】
負極１４を作製する場合には、最初に、負極活物質（人造黒鉛）９０質量部と、負極結着剤（ポリフッ化ビニリデン）１０質量部とを混合することにより、負極合剤とした。続いて、有機溶剤（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）に負極合剤を分散させることにより、ペースト状の負極合剤スラリーとした。続いて、コーティング装置を用いて負極集電体１４Ａ（１５μｍ厚の銅箔）の両面に負極合剤スラリーを塗布したのち、その負極合剤スラリーを乾燥させることにより、負極活物質層１４Ｂを形成した。最後に、ロールプレス機を用いて負極活物質層１４Ｂを圧縮成型したのち、その負極活物質層１４Ｂが形成された負極集電体１４Ａを帯状（５０ｍｍ×３１０ｍｍ）に切断した。【０２０８】
電解質層１６を形成する場合には、最初に、溶媒（炭酸エチレンおよび炭酸ジエチル）に電解質塩（ＬｉＰＦ6 ）を溶解させることにより、電解液を調製した。この場合には、溶媒の組成を重量比で炭酸エチレン：炭酸ジエチル＝５０：５０、電解質塩の含有量を溶媒に対して１ｍｏｌ／ｋｇとした。【０２０９】
続いて、電解液と、高分子化合物（共重合体１，２）と、複数の無機粒子（酸化アルミニウム，メジアン径Ｄ５０＝０．５μｍ）とを混合することにより、混合溶液を得た。続いて、ホモジナイザを用いて混合溶液を処理することにより、高分子化合物を溶解させると共に複数の無機粒子を分散させたのち、その混合溶液を加熱（７５℃）しながら撹拌した。続いて、さらに混合溶液を撹拌（３０分間〜１時間）することにより、ゾル状の前駆溶液を調製した。【０２１０】
高分子化合物（共重合体１，２）に関する詳細（共重合量（重量％），重量平均分子量Ｍｗ）は、表１に示した通りである。高分子化合物の原料（モノマー）としては、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）と、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）とを用いた。高分子化合物としては、共重合体１だけを用いると共に、共重合体１，２を併用した。共重合体１，２としては、重量平均分子量またはヘキサフルオロプロピレンの共重合量が互いに異なる２種類の共重合体も用いた。【０２１１】
なお、前駆溶液を調製する場合には、比Ｗ２／Ｗ１が所望の値となるように高分子化合物（共重合体１，２）と電解液との混合比（重量比）を調整すると共に、比Ｗ３／Ｗ１が所望の値となるように高分子化合物（共重合体１，２）と複数の無機粒子との混合比（重量比）を調整した。【０２１２】
最後に、正極１３の表面に前駆溶液を塗布したのち、その前駆溶液を乾燥させることにより、ゲル状の電解質層１６（正極側電解質層１６Ａ）を形成した。また、負極１４の表面に前駆溶液を塗布したのち、その前駆溶液を乾燥させることにより、ゲル状の電解質層１６（負極側電解質層１６Ｂ）を形成した。この場合には、正極側電解質層１６Ａの構成と負極側電解質層１６Ｂの構成とを互いに同じにした。電解質層１６に関する詳細（比Ｗ２／Ｗ１，比Ｗ３／Ｗ１）は、表１に示した通りである。【０２１３】
二次電池を組み立てる場合には、最初に、正極集電体１３Ａに正極リード１１を溶接すると共に、負極集電体１４Ａに負極リード１２を溶接した。続いて、セパレータ１５（２５μｍ厚の微孔性ポリエチレンフィルム）を介して、電解質層１６（正極側電解質層１６Ａ）が形成された正極１３と電解質層１６（負極側電解質層１６Ｂ）が形成された負極１４とを積層したのち、その積層物を巻回させることにより、巻回体を得た。続いて、巻回体を長手方向に巻回させたのち、その巻回体の最外周部に保護テープ１７を貼り付けることにより、巻回電極体１０を形成した。最後に、巻回電極体１０を挟むように外装部材２０を折り畳んだのち、その外装部材２０の外周縁部同士を熱融着した。これにより、外装部材２０の内部に巻回電極体１０が封入された。この場合には、正極リード１１と外装部材２０との間に密着フィルム２１を挿入すると共に、負極リード１２と外装部材２０との間に密着フィルム２１を挿入した。【０２１４】
これにより、ラミネートフィルム型のリチウムイオン二次電池が完成した。【０２１５】
二次電池の電池特性を評価するために、その二次電池のサイクル特性を調べたところ、表１に示した結果が得られた。【０２１６】
サイクル特性を調べる場合には、最初に、二次電池の状態を安定化させるために、常温環境中（２３℃）において二次電池を１サイクル充放電させた。充電時には、電流＝０．５Ｃとして上限電圧＝４．３Ｖに到達するまで定電流充電したのち、電圧＝４．３Ｖとして総充電時間＝３時間に到達するまで定電圧充電した。放電時には、電流＝０．５Ｃとして終止電圧＝３Ｖに到達するまで定電流放電した。「０．５Ｃ」とは、電池容量（理論容量）を２時間で放電しきる電流値である。【０２１７】
続いて、低温環境中（０℃）において二次電池を１サイクル充放電させることにより、２サイクル目の放電容量を測定した。続いて、同環境中（０℃）においてサイクル数の合計が５００サイクルになるまで充放電を繰り返すことにより、５００サイクル目の放電容量を測定した。充電時には、電流＝２Ｃとして上限電圧＝４．３Ｖに到達するまで定電流充電し、さらに電圧＝４．３Ｖとして総充電時間＝３時間に到達するまで定電圧充電した。放電時には、電流＝２Ｃとして終止電圧＝３Ｖに到達するまで定電流放電した。「２Ｃ」とは、電池容量（理論容量）を０．５時間で放電しきる電流値である。【０２１８】
最後に、容量維持率（％）＝（５００サイクル目の放電容量／２サイクル目の放電容量）×１００を算出した。【０２１９】
【表１】
2017094396.tif 000003
【０２２０】
二次電池のサイクル特性は、以下で説明するように、電解質層１６の構成に応じて大きく変動した。【０２２１】
高分子化合物として特定共重合体を用いた場合（実験例１〜１７）には、比Ｗ２／Ｗ１が適正な範囲内（＝２．５〜５０）であると（実験例１〜１５）、比Ｗ２／Ｗ１が適正な範囲内でない場合（実験例１６，１７）と比較して、容量維持率が大幅に増加した。【０２２２】
特に、比Ｗ２／Ｗ１が適正な範囲内である場合には、以下の傾向が見出された。【０２２３】
第１に、電解質層１６が複数の無機粒子を含んでいると（実験例１，４〜６）と、電解質層１６が複数の無機粒子を含んでいない場合（実験例１８）と比較して、容量維持率が大幅に増加した。この場合には、比Ｗ３／Ｗ１が適正な範囲内（＝０．７〜５）であると（実験例１，４，５）、容量維持率がより増加した。【０２２４】
第２に、特定共重合体におけるヘキサフルオロプロピレンの共重合量が１．５重量％〜７，５重量％であると（実験例１，７，８）であると、容量維持率がより増加した。【０２２５】
第３に、特定共重合体の重量平均分子量が５５万〜１２０万であると（実験例１，１０〜１２）であると、容量維持率がより増加した。【０２２６】
第４に、２種類の特定共重合体を用いた場合（実験例１４，１５）には、１種類の特定共重合体を用いた場合（実験例１，８，１１）と比較して、容量維持率がより増加した。【０２２７】
＜２．二次電池の作製、評価および考察２＞
（実験例１９，２０）
表２に示したように、正極側電解質層１６Ａの構成（比Ｗ２／Ｗ１）と負極側電解質層１６Ｂの構成（比Ｗ２／Ｗ１）とを互いに異ならせたことを除き、実験例１と同様の手順により二次電池を作製すると共に、その二次電池のサイクル特性を評価した。【０２２８】
【表２】
2017094396.tif 000004
【０２２９】
正極側電解質層１６Ａに関する比Ｗ２／Ｗ１を負極側電解質層１６Ｂに関する比Ｗ２／Ｗ１よりも大きくした場合（実験例１９）には、正極側電解質層１６Ａに関する比Ｗ２／Ｗ１と負極側電解質層１６Ｂに関する比Ｗ２／Ｗ１とが同じである場合（実験例１）と比較して、容量維持率が増加した。【０２３０】
また、負極側電解質層１６Ｂに関する比Ｗ２／Ｗ１を正極側電解質層１６Ａに関する比Ｗ２／Ｗ１よりも大きくした場合（実験例２０）においても、正極側電解質層１６Ａに関する比Ｗ２／Ｗ１と負極側電解質層１６Ｂに関する比Ｗ２／Ｗ１とが同じである場合（実験例１）と比較して、容量維持率が増加した。【０２３１】
表１および表２に示した結果から、電解質層１６が電解液および特定共重合体と共に複数の無機粒子を含んでいる場合において、比Ｗ２／Ｗ１が２．５〜５０であると、二次電池のサイクル特性が改善された。よって、電解質層を備えた二次電池において、優れた電池特性が得られた。【０２３２】
以上、実施形態および実施例を挙げながら本技術を説明したが、本技術は、実施形態および実施例において説明した態様に限定されず、種々の変形が可能である。例えば、電池構造がラミネートフィルム型であると共に、電池素子が巻回構造を有する場合を例に挙げながら説明したが、これらに限られない。本技術の二次電池は、円筒型、角型およびコイン型などの他の電池構造を有する場合に関しても適用可能であると共に、電池素子が積層構造などの他の構造を有する場合に関しても適用可能である。【０２３３】
また、実施形態および実施例では、リチウムの吸蔵放出により負極の容量が得られるリチウムイオン二次電池に関して説明したが、これに限られない。例えば、本技術の二次電池は、リチウムの析出溶解により負極の容量が得られるリチウム金属二次電池でもよい。また、本技術の二次電池は、リチウムを吸蔵放出可能である負極材料の容量を正極の容量よりも小さくすることにより、リチウムの吸蔵放出による容量とリチウムの析出溶解による容量との和により負極の容量が得られる二次電池でもよい。【０２３４】
また、実施形態および実施例では、電極反応物質としてリチウムを用いる場合に関して説明したが、これに限られない。電極反応物質は、例えば、ナトリウム（Ｎａ）またはカリウム（Ｋ）などの長周期型周期表における他の１族の元素でもよいし、マグネシウム（Ｍｇ）またはカルシウム（Ｃａ）などの長周期型周期表における２族の元素でもよいし、アルミニウム（Ａｌ）などの他の軽金属でもよい。また、電極反応物質は、上記した一連の元素のうちのいずれか１種類または２種類以上を含む合金でもよい。【０２３５】
なお、本明細書中に記載された効果はあくまで例示であって限定されるものではなく、また、他の効果があってもよい。【０２３６】
なお、本技術は、以下のような構成を取ることも可能である。
（１）
正極と、
負極と、
電解液と、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含む共重合体を含む高分子化合物と、複数の無機粒子とを含み、前記高分子化合物の重量Ｗ１に対する前記電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１が２．５〜５０である電解質層と
を備えた、二次電池。
（２）
前記高分子化合物の重量Ｗ１に対する前記複数の無機粒子の重量Ｗ３の比Ｗ３／Ｗ１は、０．７〜５である、
上記（１）に記載の二次電池。
（３）
前記共重合体における前記ヘキサフルオロプロピレンの共重合量は、１．５重量％〜７．５重量％である、
上記（１）または（２）に記載の二次電池。
（４）
前記共重合体の重量平均分子量は、５５万〜１２０万である、
上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の二次電池。
（５）
前記電解質層は、２種類以上の前記共重合体を含み、
前記２種類以上の共重合体のそれぞれの重量平均分子量は、互いに異なり、
または、前記２種類以上の共重合体のそれぞれにおける前記ヘキサフルオロピロピレンの共重合量は、互いに異なる、
上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の二次電池。
（６）
前記電解質層は、
前記正極の上に設けられた正極側電解質層と、
前記負極の上に設けられると共に、前記比Ｗ２／Ｗ１が前記正極側電解質層における前記比Ｗ２／Ｗ１とは異なる負極側電解質層と
を含む、上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の二次電池。
（７）
前記複数の無機粒子は、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタンおよび酸化マグネシウムのうちの少なくとも１種を含む、
上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の二次電池。
（８）
リチウムイオン二次電池である、
上記（１）ないし（７）のいずれかに記載の二次電池。
（９）
上記（１）ないし（８）のいずれかに記載の二次電池と、
前記二次電池の動作を制御する制御部と、
前記制御部の指示に応じて前記二次電池の動作を切り換えるスイッチ部と
を備えた、電池パック。
（１０）
上記（１）ないし（８）のいずれかに記載の二次電池と、
前記二次電池から供給された電力を駆動力に変換する変換部と、
前記駆動力に応じて駆動する駆動部と、
前記二次電池の動作を制御する制御部と
を備えた、電動車両。
（１１）
上記（１）ないし（８）のいずれかに記載の二次電池と、
前記二次電池から電力を供給される１または２以上の電気機器と、
前記二次電池からの前記電気機器に対する電力供給を制御する制御部と
を備えた、電力貯蔵システム。
（１２）
上記（１）ないし（８）のいずれかに記載の二次電池と、
前記二次電池から電力を供給される可動部と
を備えた、電動工具。
（１３）
上記（１）ないし（８）のいずれかに記載の二次電池を電力供給源として備えた、電子機器。【０２３７】
本出願は、日本国特許庁において２０１５年１２月４日に出願された日本特許出願番号第２０１５−２３７６６５号を基礎として優先権を主張するものであり、この出願のすべての内容を参照によって本出願に援用する。【０２３８】
当業者であれば、設計上の要件や他の要因に応じて、種々の修正、コンビネーション、サブコンビネーション、および変更を想到し得るが、それらは添付の請求の範囲の趣旨やその均等物の範囲に含まれるものであることが理解される。
【図１】
2017094396.tif 000005
【図２】
2017094396.tif 000006
【図３】
2017094396.tif 000007
【図４】
2017094396.tif 000008
【図５】
2017094396.tif 000009
【図６】
2017094396.tif 000010
【図７】
2017094396.tif 000011
【図８】
2017094396.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成30年5月18日(2018.5.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極と、
負極と、
電解液と、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含む共重合体を含む高分子化合物と、複数の無機粒子とを含み、前記高分子化合物の重量Ｗ１に対する前記電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１が２．５〜５０である電解質層と
を備え、
前記電解質層は、
前記正極の上に設けられた正極側電解質層と、
前記負極の上に設けられると共に、前記比Ｗ２／Ｗ１が前記正極側電解質層における前記比Ｗ２／Ｗ１とは異なる負極側電解質層と
を含む、二次電池。
【請求項２】
前記高分子化合物の重量Ｗ１に対する前記複数の無機粒子の重量Ｗ３の比Ｗ３／Ｗ１は、０．７〜５である、
請求項１記載の二次電池。
【請求項３】
前記共重合体における前記ヘキサフルオロプロピレンの共重合量は、１．５重量％〜７．５重量％である、
請求項１または請求項２に記載の二次電池。
【請求項４】
前記共重合体の重量平均分子量は、５５万〜１２０万である、
請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の二次電池。
【請求項５】
前記電解質層は、２種類以上の前記共重合体を含み、
前記２種類以上の共重合体のそれぞれの重量平均分子量は、互いに異なり、
または、前記２種類以上の共重合体のそれぞれにおける前記ヘキサフルオロピロピレンの共重合量は、互いに異なる、
請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の二次電池。
【請求項６】
前記複数の無機粒子は、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタンおよび酸化マグネシウムのうちの少なくとも１種を含む、
請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の二次電池。
【請求項７】
リチウムイオン二次電池である、
請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載の二次電池。
【請求項８】
二次電池と、
前記二次電池の動作を制御する制御部と、
前記制御部の指示に応じて前記二次電池の動作を切り換えるスイッチ部と
を備え、
前記二次電池は、
正極と、
負極と、
電解液と、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含む共重合体を含む高分子化合物と、複数の無機粒子とを含み、前記高分子化合物の重量Ｗ１に対する前記電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１が２．５〜５０である電解質層と
を備え、
前記電解質層は、
前記正極の上に設けられた正極側電解質層と、
前記負極の上に設けられると共に、前記比Ｗ２／Ｗ１が前記正極側電解質層における前記比Ｗ２／Ｗ１とは異なる負極側電解質層と
を含む、電池パック。
【請求項９】
二次電池と、
前記二次電池から供給された電力を駆動力に変換する変換部と、
前記駆動力に応じて駆動する駆動部と、
前記二次電池の動作を制御する制御部と
を備え、
前記二次電池は、
正極と、
負極と、
電解液と、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含む共重合体を含む高分子化合物と、複数の無機粒子とを含み、前記高分子化合物の重量Ｗ１に対する前記電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１が２．５〜５０である電解質層と
を備え、
前記電解質層は、
前記正極の上に設けられた正極側電解質層と、
前記負極の上に設けられると共に、前記比Ｗ２／Ｗ１が前記正極側電解質層における前記比Ｗ２／Ｗ１とは異なる負極側電解質層と
を含む、電動車両。
【請求項１０】
二次電池と、
前記二次電池から電力を供給される１または２以上の電気機器と、
前記二次電池からの前記電気機器に対する電力供給を制御する制御部と
を備え、
前記二次電池は、
正極と、
負極と、
電解液と、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含む共重合体を含む高分子化合物と、複数の無機粒子とを含み、前記高分子化合物の重量Ｗ１に対する前記電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１が２．５〜５０である電解質層と
を備え、
前記電解質層は、
前記正極の上に設けられた正極側電解質層と、
前記負極の上に設けられると共に、前記比Ｗ２／Ｗ１が前記正極側電解質層における前記比Ｗ２／Ｗ１とは異なる負極側電解質層と
を含む、電力貯蔵システム。
【請求項１１】
二次電池と、
前記二次電池から電力を供給される可動部と
を備え、
前記二次電池は、
正極と、
負極と、
電解液と、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含む共重合体を含む高分子化合物と、複数の無機粒子とを含み、前記高分子化合物の重量Ｗ１に対する前記電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１が２．５〜５０である電解質層と
を備え、
前記電解質層は、
前記正極の上に設けられた正極側電解質層と、
前記負極の上に設けられると共に、前記比Ｗ２／Ｗ１が前記正極側電解質層における前記比Ｗ２／Ｗ１とは異なる負極側電解質層と
を含む、電動工具。
【請求項１２】
二次電池を電力供給源として備え、
前記二次電池は、
正極と、
負極と、
電解液と、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含む共重合体を含む高分子化合物と、複数の無機粒子とを含み、前記高分子化合物の重量Ｗ１に対する前記電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１が２．５〜５０である電解質層と
を備え、
前記電解質層は、
前記正極の上に設けられた正極側電解質層と、
前記負極の上に設けられると共に、前記比Ｗ２／Ｗ１が前記正極側電解質層における前記比Ｗ２／Ｗ１とは異なる負極側電解質層と
を含む、電子機器。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本技術の二次電池は、正極と、負極と、電解質層とを備えたものである。電解質層は、電解液と、高分子化合物と、複数の無機粒子とを含み、その高分子化合物は、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含む。高分子化合物の重量Ｗ１に対する電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１は、２．５〜５０である。電解質層は、正極の上に設けられた正極側電解質層と、負極の上に設けられると共に比Ｗ２／Ｗ１が正極側電解質層における比Ｗ２／Ｗ１とは異なる負極側電解質層とを含む。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本技術の二次電池によれば、電解質層は、電解液と、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを成分として含む共重合体を含む高分子化合物と、複数の無機粒子とを含んでおり、その高分子化合物の重量Ｗ１に対する電解液の重量Ｗ２の比Ｗ２／Ｗ１は、２．５〜５０である。この電解質層は、正極の上に設けられた正極側電解質層と、負極の上に設けられると共に比Ｗ２／Ｗ１が正極側電解質層における比Ｗ２／Ｗ１とは異なる負極側電解質層とを含んでいる。よって、優れた電池特性を得ることができる。また、本技術の電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具または電子機器においても、同様の効果を得ることができる。
【国際調査報告】
2017094396.tif 000013
2017094396.tif 000014
2017094396.tif 000015
2017094396.tif 000016