(57)【要約】【課題】  高発光効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料として、正孔および電子の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性や耐久性に優れた有機エレクトロルミネッセンス素子用の各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、低駆動電圧、高発光効率であって、かつ長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供し、さらに、電子アクセプターのドーピング濃度および／または電子アクセプターを含有する有機層の膜厚を制御することによって、低駆動電圧の維持、もしくは駆動電圧上昇を効果的に抑制された有機エレクトロルミネッセンス素子を提供すること。【解決手段】  少なくとも陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記正孔注入層が下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物および電子アクセプターを含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。【化１】2016163276.tif 000264（式中、Ａｒ１〜Ａｒ４は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。）
2016163276.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記正孔注入層が下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物および電子アクセプターを含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
2016163276.tif 000259
（１）
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ４は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。）
【請求項２】
前記発光層に隣接する層は電子アクセプターを含有しないことを特徴とする請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
前記電子アクセプターが、トリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）、２，３，５，６−テトラフルオロ−テトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）、ラジアレン誘導体から選ばれる電子アクセプターである、請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
前記電子アクセプターが、下記一般式（２）で表されるラジアレン誘導体である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２】
2016163276.tif 000260
（２）
（式中、Ａｒ５〜Ａｒ７は相互に同一でも異なってもよく、電子受容体基を置換基として有する芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、または縮合多環芳香族基を表す。）
【請求項５】
前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物が５．４ｅＶ〜５．８ｅＶのイオン化ポテンシャルを有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
前記電子アクセプターが、前記正孔注入層全体に対し０．５〜３０重量パーセント含有されていることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
前記正孔注入層の膜厚が５〜１５０ｎｍであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
前記正孔輸送層が、分子中にトリフェニルアミン構造を２個〜６個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物を含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記分子中にトリフェニルアミン構造を２個〜６個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物が、下記一般式（３）で表されるアリールアミン化合物であることを特徴とする、請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化３】
2016163276.tif 000261
（３）
（式中、Ｒ１〜Ｒ６は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。ｒ１〜ｒ６は同一でも異なってもよく、ｒ１、ｒ２、ｒ５、ｒ６は０〜５の整数を表し、ｒ３、ｒ４は０〜４の整数を表す。ｒ１、ｒ２、ｒ５、ｒ６が２〜５の整数である場合、または、ｒ３、ｒ４が２〜４の整数である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するＲ１〜Ｒ６は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ１は２価の連結基、または単結合を表す。）
【請求項１０】
前記分子中にトリフェニルアミン構造を２個〜６個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物が、下記一般式（４）で表されるアリールアミン化合物であることを特徴とする、請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
2016163276.tif 000262
（４）
（式中、Ｒ７〜Ｒ１８は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。ｒ７〜ｒ１８は同一でも異なってもよく、ｒ７、ｒ８、ｒ１１、ｒ１４、ｒ１７、ｒ１８は０〜５の整数を表し、ｒ９、ｒ１０、ｒ１２、ｒ１３、ｒ１５、ｒ１６は０〜４の整数を表す。ｒ７、ｒ８、ｒ１１、ｒ１４、ｒ１７、ｒ１８が２〜５の整数である場合、または、ｒ９、ｒ１０、ｒ１２、ｒ１３、ｒ１５、ｒ１６が２〜４の整数である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するＲ７〜Ｒ１８は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４は相互に同一でも異なってもよく、２価の連結基、または単結合を表す。）
【請求項１１】
前記電子輸送層が、下記一般式（５）で表されるアントラセン環構造を有する化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化５】
2016163276.tif 000263
（５）
（式中、Ａ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基、または単結合を表し、Ｂは置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｃは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｄは相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｐ、ｑは、ｐとｑの和が９となる関係を維持しつつ、ｐは７または８を表し、ｑは１または２を表す。）
【請求項１２】
前記発光層が、青色発光性ドーパントを含有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１３】
前記発光層が、ピレン誘導体である青色発光性ドーパントを含有することを特徴とする、請求項１２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１４】
前記発光層が、アントラセン誘導体を含有することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１５】
前記発光層が、アントラセン誘導体であるホスト材料を含有することを特徴とする、請求項１４記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものであり、詳しくは電子アクセプターをドープした特定のアリールアミン化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と呼ぶことがある。）に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子に比べて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であることから、活発な研究がなされてきた。【０００３】
１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度が得られるようになった（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。【０００４】
現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされ、積層構造の各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されるようになってきた（例えば、非特許文献１参照）。【０００５】
また、発光効率のさらなる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている（例えば、非特許文献２参照）。
そして、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた（例えば、非特許文献３参照）。【０００６】
発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物や燐光発光性化合物または遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することもできる。前記非特許文献に記載されているように、有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える（例えば、非特許文献２参照）。【０００７】
有機ＥＬ素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、正孔、電子の両電荷を如何に効率良く発光層に受け渡すかが重要であり、キャリアバランスに優れた素子とする必要がある。また、正孔注入性を高め、陰極から注入された電子をブロックする電子阻止性を高めることによって、正孔と電子が再結合する確率を向上させ、さらには発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、高発光効率を得ることができる。そのため、正孔輸送材料の果たす役割は重要であり、正孔注入性が高く、正孔の移動度が大きく、電子阻止性が高く、さらには電子に対する耐久性が高い正孔輸送材料が求められている。【０００８】
また、素子の寿命に関しては材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低い温度でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短い時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化してしまう。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。【０００９】
これまで有機ＥＬ素子に用いられてきた正孔輸送材料としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）や種々の芳香族アミン誘導体が知られていた（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。ＮＰＤは良好な正孔輸送能力を持っているが、耐熱性の指標となるガラス転移点（Ｔｇ）が９６℃と低く、高温条件下では結晶化による素子特性の低下が起こってしまう（例えば、非特許文献４参照）。また、前記特許文献に記載の芳香族アミン誘導体の中には、正孔の移動度が１０−３ｃｍ２／Ｖｓ以上と優れた移動度を有する化合物が知られているが（例えば、特許文献１および特許文献２参照）、電子阻止性が不十分であるため、電子の一部が発光層を通り抜けてしまい、発光効率の向上が期待できないなど、さらなる高効率化のため、より電子阻止性が高く、薄膜がより安定で耐熱性の高い材料が求められていた。また、耐久性の高い芳香族アミン誘導体の報告があるが（例えば、特許文献３参照）、電子写真感光体に用いられる電荷輸送材料として用いたもので、有機ＥＬ素子として用いた例はなかった。【００１０】
耐熱性や正孔注入性などの特性を改良した化合物として、置換カルバゾール構造を有するアリールアミン化合物が提案されている（例えば、特許文献４および特許文献５参照）。また、正孔注入層あるいは正孔輸送層において、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体、Ｆ４−ＴＣＮＱなどをＰドーピングすることによって、正孔注入性を高められることが提案されているが（特許文献６および非特許文献５参照）、これらの化合物を正孔注入層または正孔輸送層に用いた素子では、低駆動電圧化や耐熱性や発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、さらなる低駆動電圧化や、さらなる高発光効率化が求められている。【００１１】
有機ＥＬ素子の素子特性の改善や素子作製の歩留まり向上のために、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた材料を組み合わせることで、正孔および電子が高効率で再結合できる、発光効率が高く、駆動電圧が低く、長寿命な素子が求められている。【００１２】
また、有機ＥＬ素子の素子特性を改善させるために、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた材料を組み合わせることで、キャリアバランスのとれた高効率、低駆動電圧、長寿命な素子が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平８−０４８６５６号公報
【特許文献２】特許第３１９４６５７号公報
【特許文献３】特許第４９４３８４０号公報
【特許文献４】特開２００６−１５１９７９号公報
【特許文献５】国際公開第２００８／６２６３６号
【特許文献６】国際公開第２０１４／００９３１０号
【特許文献７】国際公開第２００５／１１５９７０号
【特許文献８】特開平７−１２６６１５号公報
【特許文献９】特開２００５−１０８８０４号公報
【特許文献１０】国際公開第２０１１／０５９０００号
【特許文献１１】国際公開第２００３／０６０９５６号
【特許文献１２】韓国公開特許２０１３−０６０１５７号公報
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】応用物理学会第９回講習会予稿集５５〜６１ページ（２００１）
【非特許文献２】応用物理学会第９回講習会予稿集２３〜３１ページ（２００１）
【非特許文献３】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，９８，０８３３０２（２０１１）
【非特許文献４】有機ＥＬ討論会第三回例会予稿集１３〜１４ページ（２００６）
【非特許文献５】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，８９，２５３５０６（２００６）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、高発光効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用の材料として、正孔および電子の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、低駆動電圧、高発光効率であって、かつ長寿命の有機ＥＬ素子を提供し、さらに、電子アクセプターのドーピング濃度および／または電子アクセプターを含有する有機層の膜厚を制御することによって、低駆動電圧の維持、もしくは駆動電圧上昇を効果的に抑制された有機ＥＬ素子を提供することにある。【００１６】
本発明が提供しようとする有機ＥＬ素子が具備すべき物理的な特性としては、（１）発光開始電圧が低いこと、（２）実用駆動電圧が低いこと、（３）駆動電圧上昇が小さいこと、（４）発光効率および電力効率が高いこと、（５）長寿命であること、をあげることができる。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、電子アクセプターをドープしたアリールアミン系の材料が正孔注入および輸送能力、薄膜の安定性や耐久性に優れていることに着目し、特定の（構造およびイオン化ポテンシャルを有する）アリールアミン化合物を選択して、陽極からの正孔を効率良く注入・輸送できるように、正孔注入層の材料に電子アクセプターをドープし、電子アクセプターをドープしない特定の（構造を有する）アリールアミン化合物を正孔輸送層の材料として組み合わせた種々の有機ＥＬ素子を作製し、素子の特性評価を鋭意行った。さらに、正孔注入層における電子アクセプターのドープ濃度および正孔注入層の膜厚を変えた種々の有機ＥＬ素子を作製し、素子の特性評価を鋭意行った。その結果、本発明を完成するに至った。【００１８】
すなわち本発明によれば、以下の有機ＥＬ素子が提供される。【００１９】
１）少なくとも陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機ＥＬ素子において、前記正孔注入層が下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物および電子アクセプターを含有することを特徴とする有機ＥＬ素子。【００２０】
【化１】
2016163276.tif 000003
（１）【００２１】
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ４は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。）【００２２】
２）前記発光層に隣接する層は電子アクセプターを含有しないことを特徴とする、上記１）記載の有機ＥＬ素子。【００２３】
３）前記電子アクセプターが、トリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）、２，３，５，６−テトラフルオロ−テトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）、ラジアレン誘導体から選ばれる電子アクセプターである、上記１）または２）記載の有機ＥＬ素子。【００２４】
４）前記電子アクセプターが、下記一般式（２）で表されるラジアレン誘導体である、上記１）〜３）のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。【００２５】
【化２】
2016163276.tif 000004
（２）【００２６】
（式中、Ａｒ５〜Ａｒ７は相互に同一でも異なってもよく、電子受容体基を置換基として有する芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、または縮合多環芳香族基を表す。）【００２７】
５）前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物が５．４ｅＶ〜５．８ｅＶのイオン化ポテンシャルを有することを特徴とする、上記１）〜４）のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。【００２８】
６）前記電子アクセプターが、前記正孔注入層全体に対し０．５〜３０重量パーセント含有されていることを特徴とする、上記１）〜５）のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。【００２９】
７）前記正孔注入層の膜厚が５〜１５０ｎｍであることを特徴とする、上記１）〜６）のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。【００３０】
８）前記第一正孔輸送層が、分子中にトリフェニルアミン構造を２個〜６個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物を含有する、上記１）〜７）のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。【００３１】
９）前記分子中にトリフェニルアミン構造を２個〜６個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物が、下記一般式（３）で表されるアリールアミン化合物であることを特徴とする、上記８）記載の有機ＥＬ素子。【００３２】
【化３】
2016163276.tif 000005
（３）【００３３】
（式中、Ｒ１〜Ｒ６は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。ｒ１〜ｒ６は同一でも異なってもよく、ｒ１、ｒ２、ｒ５、ｒ６は０〜５の整数を表し、ｒ３、ｒ４は０〜４の整数を表す。ｒ１、ｒ２、ｒ５、ｒ６が２〜５の整数である場合、または、ｒ３、ｒ４が２〜４の整数である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するＲ１〜Ｒ６は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ１は２価の連結基、または単結合を表す。）【００３４】
１０）前記分子中にトリフェニルアミン構造を２個〜６個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物が、下記一般式（４）で表されるアリールアミン化合物であることを特徴とする、上記８）記載の有機ＥＬ素子。【００３５】
【化４】
2016163276.tif 000006
（４）【００３６】
（式中、Ｒ７〜Ｒ１８は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。ｒ７〜ｒ１８は同一でも異なってもよく、ｒ７、ｒ８、ｒ１１、ｒ１４、ｒ１７、ｒ１８は０〜５の整数を表し、ｒ９、ｒ１０、ｒ１２、ｒ１３、ｒ１５、ｒ１６は０〜４の整数を表す。ｒ７、ｒ８、ｒ１１、ｒ１４、ｒ１７、ｒ１８が２〜５の整数である場合、または、ｒ９、ｒ１０、ｒ１２、ｒ１３、ｒ１５、ｒ１６が２〜４の整数である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するＲ７〜Ｒ１８は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４は相互に同一でも異なってもよく、２価の連結基、または単結合を表す。）【００３７】
１１）前記電子輸送層が、下記一般式（５）で表されるアントラセン環構造を有する化合物を含有することを特徴とする、上記１）〜１０）のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。【００３８】
【化５】
2016163276.tif 000007
（５）【００３９】
（式中、Ａ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基、または単結合を表し、Ｂは置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｃは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｄは相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｐ、ｑは、ｐとｑの和が９となる関係を維持しつつ、ｐは７または８を表し、ｑは１または２を表す。）【００４０】
１２）前記発光層が、青色発光性ドーパントを含有することを特徴とする、上記１）〜１１）のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。【００４１】
１３）前記発光層が、ピレン誘導体である青色発光性ドーパントを含有することを特徴とする、上記１２）記載の有機ＥＬ素子。【００４２】
１４）前記発光層が、アントラセン誘導体を含有することを特徴とする、上記１）〜１３）のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。【００４３】
１５）前記発光層が、アントラセン誘導体であるホスト材料を含有することを特徴とする、上記１４）記載の有機ＥＬ素子。【００４４】
一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、およびカルボリニル基などをあげることができる。【００４５】
一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基；トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などのシリル基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００４６】
一般式（２）中のＡｒ５〜Ａｒ７で表される「電子受容体基を置換基として有する芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、または縮合多環芳香族基」における「電子受容体基」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、などをあげることができる。【００４７】
一般式（２）中のＡｒ５〜Ａｒ７で表される「電子受容体基を置換基として有する芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、または縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。
また、これらの基は電子受容体基以外にも置換基を有していてもよく、置換基としては、具体的に、重水素原子；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基、もしくは電子受容体基が置換していてもよい。そして、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００４８】
一般式（３）中のＲ１〜Ｒ６で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。【００４９】
一般式（３）中のＲ１〜Ｒ６で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに、前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００５０】
一般式（３）中のＲ１〜Ｒ６で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（３）中のＲ１〜Ｒ６で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５１】
一般式（３）中のＲ１〜Ｒ６で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５２】
一般式（３）中のＲ１〜Ｒ６で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、具体的に、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５３】
一般式（３）において、ｒ１〜ｒ６は同一でも異なってもよく、ｒ１、ｒ２、ｒ５、ｒ６は０〜５の整数を表し、ｒ３、ｒ４は０〜４の整数を表す。ｒ１、ｒ２、ｒ５、ｒ６が２〜５の整数である場合、または、ｒ３、ｒ４が２〜４の整数である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するＲ１〜Ｒ６は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。【００５４】
一般式（３）中のＬ１で表される「２価の連結基」としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピリレン基、イソプロピリレン基、ｎ−ブチリレン基、イソブチリレン基、ｔｅｒｔ−ブチリレン基、ｎ−ペンチリレン基、イソペンチリレン基、ネオペンチリレン基、ｎ−ヘキシリレン基などの「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基」；シクロペンチリレン基、シクロヘキシリレン基、アダマンチリレン基などの「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基」；ビニレン基、アリレン基、イソプロペニレン基、ブテニレン基などの「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニレン基」；ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、テトラキスフェニルなどの芳香族炭化水素から水素原子を２個取り除いてできる「芳香族炭化水素の２価基」；ナフタレン、アントラセン、アセナフタレン、フルオレン、フェナントレン、インダン、ピレン、トリフェニレンなどの縮合多環芳香族から水素原子を２個取り除いてできる「縮合多環芳香族の２価基」のような２価基をあげることができる。
また、これらの２価基は置換基を有していてもよく、「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニレン基」の置換基として、前記一般式（３）中のＲ１〜Ｒ６で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、「芳香族炭化水素の２価基」または「縮合多環芳香族の２価基」の置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５５】
一般式（４）中のＲ７〜Ｒ１８で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、前記一般式（３）中のＲ１〜Ｒ６で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５６】
一般式（４）中のＲ７〜Ｒ１８で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」としては、前記一般式（３）中のＲ１〜Ｒ６で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５７】
一般式（４）中のＲ７〜Ｒ１８で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５８】
一般式（４）中のＲ７〜Ｒ１８で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、前記一般式（３）中のＲ１〜Ｒ６で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５９】
一般式（４）において、ｒ７〜ｒ１８は同一でも異なってもよく、ｒ７、ｒ８、ｒ１１、ｒ１４、ｒ１７、ｒ１８は０〜５の整数を表し、ｒ９、ｒ１０、ｒ１２、ｒ１３、ｒ１５、ｒ１６は０〜４の整数を表す。ｒ７、ｒ８、ｒ１１、ｒ１４、ｒ１７、ｒ１８が２〜５の整数である場合、または、ｒ９、ｒ１０、ｒ１２、ｒ１３、ｒ１５、ｒ１６が２〜４の整数である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するＲ７〜Ｒ１８は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。【００６０】
一般式（４）中のＬ２、Ｌ３、Ｌ４で表される「２価の連結基」としては、前記一般式（３）中のＬ１で表される「２価の連結基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００６１】
一般式（５）中のＡ１で表される、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基」における「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族」の「芳香族炭化水素」、「芳香族複素環」または「縮合多環芳香族」としては、具体的に、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、テトラキスフェニル、スチレン、ナフタレン、アントラセン、アセナフタレン、フルオレン、フェナントレン、インダン、ピレン、トリフェニレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピロール、フラン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリン、カルバゾール、カルボリン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ナフチリジン、フェナントロリン、アクリジンなどをあげることができる。
そして、一般式（５）中のＡ１で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基」は、上記「芳香族炭化水素」、「芳香族複素環」または「縮合多環芳香族」から水素原子を２個取り除いてできる２価基を表す。
また、これらの２価基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００６２】
一般式（５）中のＢで表される「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」における「芳香族複素環基」としては、具体的に、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、およびカルボリニル基などをあげることができる。【００６３】
一般式（５）中のＢで表される「置換芳香族複素環基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基などの炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基などの炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基；アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基；フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基などのアリールオキシ基；スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００６４】
一般式（５）中のＣで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、これらの基が同一のアントラセン環に複数個結合している場合（ｑが２である場合）、相互に同一でも異なってもよいものとする。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００６５】
一般式（５）中のＤで表される、「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などをあげることができる。
また、複数個存在するＤは、相互に同一でも異なってもよく、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。【００６６】
一般式（５）中のＤで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、複数個存在するＤは、相互に同一でも異なってもよく、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００６７】
一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４としては、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の含酸素芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」が好ましく、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」がより好ましい。具体的には、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、トリフェニレニル基、ジベンゾフラニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、トリフェニレニル基がより好ましい。
一般式（１）において、Ａｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、重水素原子、「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」、「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」、または「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」が好ましく、具体的には、重水素原子、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、ビニル基、メチル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、またはフェニルオキシ基がより好ましい。また、これらの基同士が単結合を介して互いに結合して縮合芳香環を形成する態様も好ましい。【００６８】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層において、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物にドープされる電子アクセプターとしては、トリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）、２，３，５，６−テトラフルオロ−テトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）、ラジアレン誘導体（例えば、特開２０１１−１００６２１号公報参照）などをあげることができ、前記一般式（２）で表されるラジアレン誘導体が好ましく用いられる。【００６９】
一般式（２）中のＡｒ５〜Ａｒ７としては、「芳香族炭化水素基」、「縮合多環芳香族基」、またはピリジル基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、ピリジル基がより好ましく、「電子受容体基」としては、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基が好ましい。
一般式（２）中のＡｒ５〜Ａｒ７は、少なくとも部分的に、好ましくは完全に「電子受容体基」で置換されている態様が好ましい。
一般式（２）中のＡｒ５〜Ａｒ７としては、テトラフルオロピリジル基、テトラフルオロ−（トリフルオロメチル）フェニル基、シアノ−テトラフルオロフェニル基、ジクロロ−ジフルオロ−（トリフルオロメチル）フェニル基、ペンタフルオロフェニル基、などのフッ素原子、塩素原子、シアノ基、またはトリフルオロメチル基で完全に置換されたフェニル基もしくはピリジル基が好ましい。【００７０】
一般式（３）中のＲ１〜Ｒ６としては、重水素原子、「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」が好ましく、重水素原子、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、ビニル基がより好ましく、これらの基同士が単結合を介して互いに結合して縮合芳香環を形成する場合も好ましい。特に、重水素原子、フェニル基、ビフェニリル基が好ましい。
一般式（３）中のｒ１〜ｒ６としては、０〜３の整数であることが好ましく、０〜２の整数であることがより好ましい。
一般式（３）中のＬ１で表される「２価の連結基」としては、メチレン基、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基」、「芳香族炭化水素の２価基」、「縮合多環芳香族の２価基」、または単結合が好ましく、下記構造式（Ａ）〜（Ｆ）で示される２価基、または単結合がより好ましく、下記構造式（Ａ）で示される２価基が特に好ましい。【００７１】
【化６】
2016163276.tif 000008
（Ａ）【００７２】
（式中、ｎ１は１〜３の整数を表す。）【００７３】
【化７】
2016163276.tif 000009
（Ｂ）【００７４】
【化８】
2016163276.tif 000010
（Ｃ）【００７５】
【化９】
2016163276.tif 000011
（Ｄ）【００７６】
【化１０】
2016163276.tif 000012
（Ｅ）【００７７】
【化１１】
2016163276.tif 000013
（Ｆ）【００７８】
一般式（４）中のＲ７〜Ｒ１８としては、重水素原子、「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」が好ましく、重水素原子、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、ビニル基がより好ましく、これらの基同士が単結合を介して互いに結合して縮合芳香環を形成する場合も好ましい。特に、重水素原子、フェニル基、ビフェニリル基が好ましい。
一般式（４）中のｒ７〜ｒ１８としては、０〜３の整数であることが好ましく、０〜２の整数であることがより好ましい。
一般式（４）中のＬ２〜Ｌ４で表される「２価の連結基」としては、メチレン基、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基」、「芳香族炭化水素の２価基」、「縮合多環芳香族の２価基」、もしくは単結合が好ましく、前記構造式（Ａ）〜（Ｆ）で示される２価基、もしくは単結合がより好ましい。【００７９】
一般式（５）中のＢで表される「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」における「芳香族複素環基」としては、ピリジル基、ピリミジニル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、およびカルボリニル基などの含窒素芳香族複素環基が好ましく、ピリジル基、ピリミジニル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、ピラゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、およびカルボリニル基がより好ましい。
一般式（５）中のｐ、ｑは、ｐとｑの和（ｐ＋ｑ）が９となる関係を維持するものとし、ｐは７または８を表し、ｑは１または２を表す。
一般式（５）中のＡ１としては、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基」が好ましく、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、またはフェナントレンから水素原子を２個取り除いてできる２価基がより好ましい。
一般式（５）で表されるアントラセン環構造を有する化合物としては、下記一般式（５ａ）、一般式（５ｂ）または一般式（５ｃ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物がより好ましく用いられる。【００８０】
【化１２】
2016163276.tif 000014
（５ａ）【００８１】
（式中、Ａ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基、または単結合を表し、Ａｒ１４、Ａｒ１５、Ａｒ１６は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。Ｒ３２〜Ｒ３８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は炭素原子または窒素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のいずれか１つのみが窒素原子であるものとし、この場合の窒素原子はＲ３２〜Ｒ３５の水素原子もしくは置換基を有さないものとする。）【００８２】
【化１３】
2016163276.tif 000015
（５ｂ）【００８３】
（式中、Ａ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基、または単結合を表し、Ａｒ１７、Ａｒ１８、Ａｒ１９は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。）【００８４】
【化１４】
2016163276.tif 000016
（５ｃ）【００８５】
（式中、Ａ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基、または単結合を表し、Ａｒ２０、Ａｒ２１、Ａｒ２２は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒ３９は水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。）【００８６】
一般式（５ａ）中のＡｒ１４、Ａｒ１５、Ａｒ１６で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００８７】
一般式（５ａ）中のＲ３２〜Ｒ３８で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。【００８８】
一般式（５ａ）中のＲ３２〜Ｒ３８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに、前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００８９】
一般式（５ａ）中のＲ３２〜Ｒ３８で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（５ａ）中のＲ３２〜Ｒ３８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００９０】
一般式（５ａ）中のＲ３２〜Ｒ３８で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００９１】
一般式（５ａ）中のＲ３２〜Ｒ３８で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、具体的に、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００９２】
一般式（５ａ）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は炭素原子または窒素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のいずれか１つのみが窒素原子（残りは炭素原子）であるものとする。この場合の窒素原子はＲ３２〜Ｒ３５の水素原子もしくは置換基を有さないものとする。すなわち、Ｘ１が窒素原子である場合はＲ３２が、Ｘ２が窒素原子である場合はＲ３３が、Ｘ３が窒素原子である場合はＲ３４が、Ｘ４が窒素原子である場合はＲ３５が存在しないことを意味する。
一般式（５ａ）において、Ｘ３が窒素原子（Ｘ１、Ｘ２、Ｘ４が炭素原子）であることが好ましく、この場合、Ｒ３４の水素原子もしくは置換基は存在しない。
また、連結基Ａ１の結合位置は、ピリドインドール環の窒素原子のパラ位に相当する位置に結合するのが好ましい。【００９３】
一般式（５ｂ）中のＡｒ１７、Ａｒ１８、Ａｒ１９で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００９４】
一般式（５ｃ）中のＡｒ２０、Ａｒ２１、Ａｒ２２で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」、または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００９５】
一般式（５ｃ）中のＲ３９で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、前記一般式（５ａ）中のＲ３２〜Ｒ３８で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（５ａ）中のＲ３２〜Ｒ３８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００９６】
一般式（５ｃ）中のＲ３９で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」としては、前記一般式（５ａ）中のＲ３２〜Ｒ３８で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（５ａ）中のＲ３２〜Ｒ３８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００９７】
一般式（５ｃ）中のＲ３９で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００９８】
一般式（５ｃ）中のＲ３９で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、前記一般式（５ａ）中のＲ３２〜Ｒ３８で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００９９】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、有機ＥＬ素子の正孔注入層または正孔輸送層の構成材料として使用することができる。正孔の移動度が高く正孔注入層または正孔輸送層の材料として好ましい化合物である。【０１００】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（２）で表されるラジアレン誘導体は、有機ＥＬ素子の正孔注入層あるいは正孔輸送層に通常使用される材料に対するＰドーピング材料として好ましい化合物である。【０１０１】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（３）で表される、分子中にトリフェニルアミン構造を２個有するアリールアミン化合物、および前記一般式（４）で表される、分子中にトリフェニルアミン構造を４個有するアリールアミン化合物は、有機ＥＬ素子の正孔注入層または正孔輸送層の構成材料として好ましい化合物である。【０１０２】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（５）で表されるアントラセン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の電子輸送層の構成材料として好ましい化合物である。【０１０３】
本発明の有機ＥＬ素子は、正孔の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の材料を、キャリアバランスを考慮しながら組み合わせているため、従来の有機ＥＬ素子に比べて、陽極から正孔輸送層への正孔輸送効率が向上する（さらに、特定の（構造を有する）アリールアミン化合物を正孔輸送層に用いる）ことによって、低駆動電圧であって、発光効率が向上するとともに、有機ＥＬ素子の耐久性を向上させることができる。
低駆動電圧、高発光効率、かつ長寿命の有機ＥＬ素子を実現することが可能となった。
さらに、電子アクセプターのドーピング濃度および／または電子アクセプターを含有する有機層の膜厚を制御することによって、低駆動電圧の維持、もしくは駆動電圧上昇を効果的に抑制することができる。
【発明の効果】
【０１０４】
本発明の有機ＥＬ素子は、正孔注入層の材料として正孔の注入・輸送の役割を効果的に発現できる特定の（構造及びイオン化ポテンシャルを有する）アリールアミン化合物を選択して電子アクセプターをドープし、電子アクセプターをドープしない特定の（構造を有する）アリールアミン化合物を正孔輸送層の材料として組み合わせ、さらに正孔注入層における電子アクセプターのドープ濃度および正孔注入層の膜厚を制御することによって、低駆動電圧であって、発光効率が向上するとともに、有機ＥＬ素子の耐久性が向上し、さらに、低駆動電圧の維持、もしくは駆動電圧上昇を効果的に抑制された有機ＥＬ素子を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】実施例３８〜４７、比較例１〜２の有機ＥＬ素子構成を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【０１０６】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１０７】
【化１５】
2016163276.tif 000017
（１−１）
【０１０８】
【化１６】
2016163276.tif 000018
（１−２）
【０１０９】
【化１７】
2016163276.tif 000019
（１−３）
【０１１０】
【化１８】
2016163276.tif 000020
（１−４）
【０１１１】
【化１９】
2016163276.tif 000021
（１−５）
【０１１２】
【化２０】
2016163276.tif 000022
（１−６）
【０１１３】
【化２１】
2016163276.tif 000023
（１−７）
【０１１４】
【化２２】
2016163276.tif 000024
（１−８）
【０１１５】
【化２３】
2016163276.tif 000025
（１−９）
【０１１６】
【化２４】
2016163276.tif 000026
（１−１０）
【０１１７】
【化２５】
2016163276.tif 000027
（１−１１）
【０１１８】
【化２６】
2016163276.tif 000028
（１−１２）
【０１１９】
【化２７】
2016163276.tif 000029
（１−１３）
【０１２０】
【化２８】
2016163276.tif 000030
（１−１４）
【０１２１】
【化２９】
2016163276.tif 000031
（１−１５）
【０１２２】
【化３０】
2016163276.tif 000032
（１−１６）
【０１２３】
【化３１】
2016163276.tif 000033
（１−１７）
【０１２４】
【化３２】
2016163276.tif 000034
（１−１８）
【０１２５】
【化３３】
2016163276.tif 000035
（１−１９）
【０１２６】
【化３４】
2016163276.tif 000036
（１−２０）
【０１２７】
【化３５】
2016163276.tif 000037
（１−２１）
【０１２８】
【化３６】
2016163276.tif 000038
（１−２２）
【０１２９】
【化３７】
2016163276.tif 000039
（１−２３）
【０１３０】
【化３８】
2016163276.tif 000040
（１−２４）
【０１３１】
【化３９】
2016163276.tif 000041
（１−２５）
【０１３２】
【化４０】
2016163276.tif 000042
（１−２６）
【０１３３】
【化４１】
2016163276.tif 000043
（１−２７）
【０１３４】
【化４２】
2016163276.tif 000044
（１−２８）
【０１３５】
【化４３】
2016163276.tif 000045
（１−２９）
【０１３６】
【化４４】
2016163276.tif 000046
（１−３０）
【０１３７】
【化４５】
2016163276.tif 000047
（１−３１）
【０１３８】
【化４６】
2016163276.tif 000048
（１−３２）
【０１３９】
【化４７】
2016163276.tif 000049
（１−３３）
【０１４０】
【化４８】
2016163276.tif 000050
（１−３４）
【０１４１】
【化４９】
2016163276.tif 000051
（１−３５）
【０１４２】
【化５０】
2016163276.tif 000052
（１−３６）
【０１４３】
【化５１】
2016163276.tif 000053
（１−３７）
【０１４４】
【化５２】
2016163276.tif 000054
（１−３８）
【０１４５】
【化５３】
2016163276.tif 000055
（１−３９）
【０１４６】
【化５４】
2016163276.tif 000056
（１−４０）
【０１４７】
【化５５】
2016163276.tif 000057
（１−４１）
【０１４８】
【化５６】
2016163276.tif 000058
（１−４２）
【０１４９】
【化５７】
2016163276.tif 000059
（１−４３）
【０１５０】
【化５８】
2016163276.tif 000060
（１−４４）
【０１５１】
【化５９】
2016163276.tif 000061
（１−４５）
【０１５２】
【化６０】
2016163276.tif 000062
（１−４６）
【０１５３】
【化６１】
2016163276.tif 000063
（１−４７）
【０１５４】
【化６２】
2016163276.tif 000064
（１−４８）
【０１５５】
【化６３】
2016163276.tif 000065
（１−４９）
【０１５６】
【化６４】
2016163276.tif 000066
（１−５０）
【０１５７】
【化６５】
2016163276.tif 000067
（１−５１）
【０１５８】
【化６６】
2016163276.tif 000068
（１−５２）
【０１５９】
【化６７】
2016163276.tif 000069
（１−５３）
【０１６０】
【化６８】
2016163276.tif 000070
（１−５４）
【０１６１】
【化６９】
2016163276.tif 000071
（１−５５）
【０１６２】
【化７０】
2016163276.tif 000072
（１−５６）
【０１６３】
【化７１】
2016163276.tif 000073
（１−５７）
【０１６４】
【化７２】
2016163276.tif 000074
（１−５８）
【０１６５】
【化７３】
2016163276.tif 000075
（１−５９）
【０１６６】
【化７４】
2016163276.tif 000076
（１−６０）
【０１６７】
【化７５】
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（１−６１）
【０１６８】
【化７６】
2016163276.tif 000078
（１−６２）
【０１６９】
【化７７】
2016163276.tif 000079
（１−６３）
【０１７０】
【化７８】
2016163276.tif 000080
（１−６４）
【０１７１】
【化７９】
2016163276.tif 000081
（１−６５）
【０１７２】
【化８０】
2016163276.tif 000082
（１−６６）
【０１７３】
【化８１】
2016163276.tif 000083
（１−６７）
【０１７４】
【化８２】
2016163276.tif 000084
（１−６８）
【０１７５】
【化８３】
2016163276.tif 000085
（１−６９）
【０１７６】
【化８４】
2016163276.tif 000086
（１−７０）
【０１７７】
【化８５】
2016163276.tif 000087
（１−７１）
【０１７８】
【化８６】
2016163276.tif 000088
（１−７２）
【０１７９】
【化８７】
2016163276.tif 000089
（１−７３）
【０１８０】
【化８８】
2016163276.tif 000090
（１−７４）
【０１８１】
【化８９】
2016163276.tif 000091
（１−７５）
【０１８２】
【化９０】
2016163276.tif 000092
（１−７６）
【０１８３】
【化９１】
2016163276.tif 000093
（１−７７）
【０１８４】
【化９２】
2016163276.tif 000094
（１−７８）
【０１８５】
【化９３】
2016163276.tif 000095
（１−７９）
【０１８６】
【化９４】
2016163276.tif 000096
（１−８０）
【０１８７】
【化９５】
2016163276.tif 000097
（１−８１）
【０１８８】
【化９６】
2016163276.tif 000098
（１−８２）
【０１８９】
【化９７】
2016163276.tif 000099
（１−８３）
【０１９０】
【化９８】
2016163276.tif 000100
（１−８４）
【０１９１】
【化９９】
2016163276.tif 000101
（１−８５）
【０１９２】
【化１００】
2016163276.tif 000102
（１−８６）
【０１９３】
【化１０１】
2016163276.tif 000103
（１−８７）
【０１９４】
【化１０２】
2016163276.tif 000104
（１−８８）
【０１９５】
【化１０３】
2016163276.tif 000105
（１−８９）
【０１９６】
【化１０４】
2016163276.tif 000106
（１−９０）
【０１９７】
【化１０５】
2016163276.tif 000107
（１−９１）
【０１９８】
尚、上述したアリールアミン化合物は、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（例えば、特許文献７参照）。
【０１９９】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（３）で表されるアリールアミン化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【０２００】
【化１０６】
2016163276.tif 000108
（３−１）
【０２０１】
【化１０７】
2016163276.tif 000109
（３−２）
【０２０２】
【化１０８】
2016163276.tif 000110
（３−３）
【０２０３】
【化１０９】
2016163276.tif 000111
（３−４）
【０２０４】
【化１１０】
2016163276.tif 000112
（３−５）
【０２０５】
【化１１１】
2016163276.tif 000113
（３−６）
【０２０６】
【化１１２】
2016163276.tif 000114
（３−７）
【０２０７】
【化１１３】
2016163276.tif 000115
（３−８）
【０２０８】
【化１１４】
2016163276.tif 000116
（３−９）
【０２０９】
【化１１５】
2016163276.tif 000117
（３−１０）
【０２１０】
【化１１６】
2016163276.tif 000118
（３−１１）
【０２１１】
【化１１７】
2016163276.tif 000119
（３−１２）
【０２１２】
【化１１８】
2016163276.tif 000120
（３−１３）
【０２１３】
【化１１９】
2016163276.tif 000121
（３−１４）
【０２１４】
【化１２０】
2016163276.tif 000122
（３−１５）
【０２１５】
【化１２１】
2016163276.tif 000123
（３−１６）
【０２１６】
【化１２２】
2016163276.tif 000124
（３−１７）
【０２１７】
【化１２３】
2016163276.tif 000125
（３−１８）
【０２１８】
【化１２４】
2016163276.tif 000126
（３−１９）
【０２１９】
【化１２５】
2016163276.tif 000127
（３−２０）
【０２２０】
【化１２６】
2016163276.tif 000128
（３−２１）
【０２２１】
【化１２７】
2016163276.tif 000129
（３−２２）
【０２２２】
【化１２８】
2016163276.tif 000130
（３−２３）
【０２２３】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、分子中にトリフェニルアミン構造を２個〜６個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物の中の、分子中にトリフェニルアミン構造を２個有するアリールアミン化合物について、前記一般式（３）で表されるアリールアミン化合物の他に、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【０２２４】
【化１２９】
2016163276.tif 000131
（３’−１）
【０２２５】
【化１３０】
2016163276.tif 000132
（３’−２）
【０２２６】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（４）で表されるアリールアミン化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【０２２７】
【化１３１】
2016163276.tif 000133
（４−１）
【０２２８】
【化１３２】
2016163276.tif 000134
（４−２）
【０２２９】
【化１３３】
2016163276.tif 000135
（４−３）
【０２３０】
【化１３４】
2016163276.tif 000136
（４−４）
【０２３１】
【化１３５】
2016163276.tif 000137
（４−５）
【０２３２】
【化１３６】
2016163276.tif 000138
（４−６）
【０２３３】
【化１３７】
2016163276.tif 000139
（４−７）
【０２３４】
【化１３８】
2016163276.tif 000140
（４−８）
【０２３５】
【化１３９】
2016163276.tif 000141
（４−９）
【０２３６】
【化１４０】
2016163276.tif 000142
（４−１０）
【０２３７】
【化１４１】
2016163276.tif 000143
（４−１１）
【０２３８】
【化１４２】
2016163276.tif 000144
（４−１２）
【０２３９】
【化１４３】
2016163276.tif 000145
（４−１３）
【０２４０】
【化１４４】
2016163276.tif 000146
（４−１４）
【０２４１】
【化１４５】
2016163276.tif 000147
（４−１５）
【０２４２】
【化１４６】
2016163276.tif 000148
（４−１６）
【０２４３】
【化１４７】
2016163276.tif 000149
（４−１７）
【０２４４】
尚、前記一般式（３）で表されるアリールアミン化合物、および前記一般式（４）で表されるアリールアミン化合物は、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（例えば、特許文献１、８、９参照）。
【０２４５】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（５ａ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【０２４６】
【化１４８】
2016163276.tif 000150
（５ａ−１）
【０２４７】
【化１４９】
2016163276.tif 000151
（５ａ−２）
【０２４８】
【化１５０】
2016163276.tif 000152
（５ａ−３）
【０２４９】
【化１５１】
2016163276.tif 000153
（５ａ−４）
【０２５０】
【化１５２】
2016163276.tif 000154
（５ａ−５）
【０２５１】
【化１５３】
2016163276.tif 000155
（５ａ−６）
【０２５２】
【化１５４】
2016163276.tif 000156
（５ａ−７）
【０２５３】
【化１５５】
2016163276.tif 000157
（５ａ−８）
【０２５４】
【化１５６】
2016163276.tif 000158
（５ａ−９）
【０２５５】
【化１５７】
2016163276.tif 000159
（５ａ−１０）
【０２５６】
【化１５８】
2016163276.tif 000160
（５ａ−１１）
【０２５７】
【化１５９】
2016163276.tif 000161
（５ａ−１２）
【０２５８】
【化１６０】
2016163276.tif 000162
（５ａ−１３）
【０２５９】
【化１６１】
2016163276.tif 000163
（５ａ−１４）
【０２６０】
【化１６２】
2016163276.tif 000164
（５ａ−１５）
【０２６１】
【化１６３】
2016163276.tif 000165
（５ａ−１６）
【０２６２】
【化１６４】
2016163276.tif 000166
（５ａ−１７）
【０２６３】
【化１６５】
2016163276.tif 000167
（５ａ−１８）
【０２６４】
【化１６６】
2016163276.tif 000168
（５ａ−１９）
【０２６５】
【化１６７】
2016163276.tif 000169
（５ａ−２０）
【０２６６】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（５ｂ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【０２６７】
【化１６８】
2016163276.tif 000170
（５ｂ−１）
【０２６８】
【化１６９】
2016163276.tif 000171
（５ｂ−２）
【０２６９】
【化１７０】
2016163276.tif 000172
（５ｂ−３）
【０２７０】
【化１７１】
2016163276.tif 000173
（５ｂ−４）
【０２７１】
【化１７２】
2016163276.tif 000174
（５ｂ−５）
【０２７２】
【化１７３】
2016163276.tif 000175
（５ｂ−６）
【０２７３】
【化１７４】
2016163276.tif 000176
（５ｂ−７）
【０２７４】
【化１７５】
2016163276.tif 000177
（５ｂ−８）
【０２７５】
【化１７６】
2016163276.tif 000178
（５ｂ−９）
【０２７６】
【化１７７】
2016163276.tif 000179
（５ｂ−１０）
【０２７７】
【化１７８】
2016163276.tif 000180
（５ｂ−１１）
【０２７８】
【化１７９】
2016163276.tif 000181
（５ｂ−１２）
【０２７９】
【化１８０】
2016163276.tif 000182
（５ｂ−１３）
【０２８０】
【化１８１】
2016163276.tif 000183
（５ｂ−１４）
【０２８１】
【化１８２】
2016163276.tif 000184
（５ｂ−１５）
【０２８２】
【化１８３】
2016163276.tif 000185
（５ｂ−１６）
【０２８３】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（５ｃ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【０２８４】
【化１８４】
2016163276.tif 000186
（５ｃ−１）
【０２８５】
【化１８５】
2016163276.tif 000187
（５ｃ−２）
【０２８６】
【化１８６】
2016163276.tif 000188
（５ｃ−３）
【０２８７】
【化１８７】
2016163276.tif 000189
（５ｃ−４）
【０２８８】
【化１８８】
2016163276.tif 000190
（５ｃ−５）
【０２８９】
【化１８９】
2016163276.tif 000191
（５ｃ−６）
【０２９０】
【化１９０】
2016163276.tif 000192
（５ｃ−７）
【０２９１】
【化１９１】
2016163276.tif 000193
（５ｃ−８）
【０２９２】
【化１９２】
2016163276.tif 000194
（５ｃ−９）
【０２９３】
【化１９３】
2016163276.tif 000195
（５ｃ−１０）
【０２９４】
【化１９４】
2016163276.tif 000196
（５ｃ−１１）
【０２９５】
【化１９５】
2016163276.tif 000197
（５ｃ−１２）
【０２９６】
【化１９６】
2016163276.tif 000198
（５ｃ−１３）
【０２９７】
【化１９７】
2016163276.tif 000199
（５ｃ−１４）
【０２９８】
【化１９８】
2016163276.tif 000200
（５ｃ−１５）
【０２９９】
【化１９９】
2016163276.tif 000201
（５ｃ−１６）
【０３００】
【化２００】
2016163276.tif 000202
（５ｃ−１７）
【０３０１】
【化２０１】
2016163276.tif 000203
（５ｃ−１８）
【０３０２】
【化２０２】
2016163276.tif 000204
（５ｃ−１９）
【０３０３】
【化２０３】
2016163276.tif 000205
（５ｃ−２０）
【０３０４】
【化２０４】
2016163276.tif 000206
（５ｃ−２１）
【０３０５】
【化２０５】
2016163276.tif 000207
（５ｃ−２２）
【０３０６】
【化２０６】
2016163276.tif 000208
（５ｃ−２３）
【０３０７】
【化２０７】
2016163276.tif 000209
（５ｃ−２４）
【０３０８】
【化２０８】
2016163276.tif 000210
（５ｃ−２５）
【０３０９】
【化２０９】
2016163276.tif 000211
（５ｃ−２６）
【０３１０】
【化２１０】
2016163276.tif 000212
（５ｃ−２７）
【０３１１】
【化２１１】
2016163276.tif 000213
（５ｃ−２８）
【０３１２】
【化２１２】
2016163276.tif 000214
（５ｃ−２９）
【０３１３】
【化２１３】
2016163276.tif 000215
（５ｃ−３０）
【０３１４】
尚、上述したアントラセン環構造を有する化合物は、それ自体公知の方法によって合成することができる（例えば、特許文献１０〜１２参照）。
【０３１５】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法、昇華精製法などによって行った。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行った。物性値として、融点、ガラス転移点（Ｔｇ）と仕事関数の測定を行った。融点は蒸着性の指標となるものであり、ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となり、仕事関数は正孔輸送性や正孔阻止性の指標となるものである。
その他、本発明の有機ＥＬ素子に用いられる化合物は、カラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法などによって精製を行った後、最後に昇華精製法によって精製したものを用いた。
【０３１６】
融点とガラス転移点（Ｔｇ）は、粉体を用いて高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって測定した。
【０３１７】
仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ−２０２）によって求めた。
【０３１８】
本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層および陰極からなるもの、また、正孔輸送層と発光層の間に電子阻止層を有するもの、発光層と電子輸送層の間に正孔阻止層を有するものがあげられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略あるいは兼ねることが可能であり、例えば電子注入層と電子輸送層を兼ねた構成とすること、などもできる。
また、同一の機能を有する有機層を２層以上積層した構成とすることが可能であり、正孔輸送層を２層積層した構成、発光層を２層積層した構成、電子輸送層を２層積層した構成、などもできる。
【０３１９】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。
【０３２０】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層としては、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物に対し、電子アクセプターをＰドーピングしたものが好適に用いられる。
前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物と混合もしくは同時に使用できる、正孔注入・輸送性の材料としては、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、種々のトリフェニルアミン４量体などの材料；銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物や塗布型の高分子材料、などを用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
また、正孔注入層の膜厚は、５〜１５０ｎｍであることが好ましく、５〜１００ｎｍであることがより好ましく、５〜３０ｎｍであることが特に好ましい。
【０３２１】
本発明において、電子アクセプターをＰドーピングする場合のドーピング濃度は、Ｐドーピングする有機層全体に対して０．５〜３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましく、１〜２０重量パーセントの範囲がより好ましく、さらに、２〜１０重量パーセントの範囲、特に２〜５重量パーセントの範囲が好ましい。
【０３２２】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層としては、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物、前記一般式（３）で表されるアリールアミン化合物、前記一般式（４）で表されるアリールアミン化合物が好適に用いられ、特に前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物が好適に用いられる。
また、Ｐドーピングしないものが好適に用いられる。
これらは、単独で成膜してもよいが、他の正孔輸送性の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０３２３】
本発明の有機ＥＬ素子の電子阻止層としては、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物が好ましく用いられるが、その他、分子中にトリフェニルアミン構造を４個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、分子中にトリフェニルアミン構造を２個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、４，４’,４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、９，９−ビス［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］フルオレン、１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン（ｍＣＰ）、２，２−ビス（４−カルバゾール−９−イルフェニル）アダマンタン(Ａｄ−Ｃｚ)などのカルバゾール誘導体、９−［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］−９−［４−（トリフェニルシリル）フェニル］−９Ｈ−フルオレンに代表されるトリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物などの電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
また、Ｐドーピングしないものが好適に用いられる。
【０３２４】
本発明の有機ＥＬ素子では、発光層に隣接する層（例えば、正孔輸送層、電子阻止層など）において、電子アクセプターをＰドーピングしないことが好ましい。
これらの層には、前記一般式（３）で表されるアリールアミン化合物、前記一般式（４）で表されるアリールアミン化合物が好適に用いられ、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物が特に好ましく用いられる。
また、これらの層の膜厚は、通常用いられる膜厚であれば特に限定するものではないが、例えば、正孔輸送層としては２０〜３００ｎｍ（ボトムエミッションの場合は２０〜１００ｎｍ程度であることが好ましく、トップエミッションの場合は１００〜２００ｎｍ程度であることが好ましい）、電子阻止層としては５〜３０ｎｍで用いられる。
膜厚が厚くなると、駆動電圧が高くなる傾向があり、適度な膜厚とすることが好ましい。
【０３２５】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層として、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などを用いることができる。また、発光層をホスト材料とドーパント材料とで構成してもよく、ホスト材料としては、アントラセン誘導体が好ましく用いられるが、その他、前記発光材料に加え、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。またドーパント材料としては、ピレン誘導体、縮合環構造を有するアミン誘導体が好ましく用いられるが、その他、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレン、およびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、インデノフェナントレン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。
【０３２６】
また、発光材料として燐光発光体を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などが用いられ、このときのホスト材料としては正孔注入・輸送性のホスト材料として４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（ＣＢＰ）やＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などを用いることができる。電子輸送性のホスト材料として、ｐ−ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン（ＵＧＨ２）や２，２’,２’’−（１，３，５−フェニレン）−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール）（ＴＰＢI）などを用いることができ、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
【０３２７】
燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して１〜３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
【０３２８】
また、発光材料としてＰＩＣ−ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ−ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である（例えば、非特許文献３参照）。
【０３２９】
これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０３３０】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層として、バソクプロイン（ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体や、アルミニウム（III）ビス（２−メチル−８−キノリナート）−４−フェニルフェノレート（ＢＡｌｑ）などのキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の希土類錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体など、正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらの材料は電子輸送層の材料を兼ねてもよい。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０３３１】
本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層としては、前記一般式（５）で表されるアントラセン環構造を有する化合物が好ましく用いられるが、その他、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体、各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、アントラセン誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、ピリドインドール誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０３３２】
本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層として、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、酸化アルミニウムなどの金属酸化物などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、これを省略することができる。
【０３３３】
本発明の有機ＥＬ素子の陰極として、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
【０３３４】
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【０３３５】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−１）の合成＞
反応容器に、（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミン３９．５ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル３２．４ｇ、銅粉０．４２ｇ、炭酸カリウム２７．８ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸１．６９ｇ、亜硫酸水素ナトリウム２．０９ｇ、ドデシルベンゼン３２ｍｌ、トルエン５０ｍｌを加え、トルエンを留去しながら２１０℃まで加熱した。３０時間撹拌した後冷却し、トルエン５０ｍｌ、メタノール１００ｍｌを加えた。析出する固体をろ過によって採取し、メタノール／水（５／１、ｖ／ｖ）の混合溶液５００ｍｌで洗浄した後、１，２−ジクロロベンゼン３５０ｍｌを加えて加熱し、不溶物をろ過によって除去した。放冷した後、メタノール４００ｍｌを加え、析出する粗製物をろ過によって採取し、メタノール５００ｍｌを用いた還流洗浄を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−１）の灰色粉体４５．８ｇ（収率９１％）を得た。【０３３６】
【化２１４】
2016163276.tif 000216
（１−１）【０３３７】
得られた灰色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６８−７．６３（４Ｈ）、７．６２−７．４８（１２Ｈ）、７．４５（４Ｈ）、７．３８−７．１０（２０Ｈ）。
【実施例２】
【０３３８】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−４−トリルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−１０）の合成＞
反応容器に、（ビフェニル−４−イル）−４−トリルアミン１６．７ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル１２．９ｇ、銅粉０．１７ｇ、炭酸カリウム１１．２ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸０．７１ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．８９ｇ、ドデシルベンゼン２０ｍｌ、トルエン２０ｍｌを加え、トルエンを留去しながら２１０℃まで加熱し、２８時間撹拌した。冷却した後、トルエン１５０ｍｌを加え、不溶物をろ過によって除いた。メタノール１００ｍｌを加え、析出する粗製物をろ過によって採取し、トルエン／メタノールの混合溶媒で再結晶を３回繰り返すことによって、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−４−トリルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−１０）の黄白色粉体１２．３ｇ（収率６１％）を得た。【０３３９】
【化２１５】
2016163276.tif 000217
（１−１０）【０３４０】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６８−７．６２（４Ｈ）、７．６１−７．４１（１６Ｈ）、７．３８−７．０８（１８Ｈ）、２．３８（６Ｈ）。
【実施例３】
【０３４１】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−（フェニル−ｄ５）アミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−１４）の合成＞
反応容器に、（ビフェニル−４−イル）−（フェニル−ｄ５）アミン２５．３ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル２０．３ｇ、銅粉０．３０ｇ、炭酸カリウム１７．５ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸１．０５ｇ、亜硫酸水素ナトリウム１．３１ｇ、ドデシルベンゼン２０ｍｌ、トルエン３０ｍｌを加え、トルエンを留去しながら２１０℃まで加熱した。２３時間撹拌した後冷却し、トルエン３０ｍｌ、メタノール６０ｍｌを加えた。析出する固体をろ過によって採取し、メタノール／水（１／５、ｖ／ｖ）の混合溶液１８０ｍｌで洗浄した後、メタノール９０ｍｌで洗浄した。得られた灰色粉体を１，２−ジクロロベンゼン２１０ｍｌを加えて加熱し、不溶物をろ過によって除去した。放冷した後、メタノール２１０ｍｌを加え、析出する粗製物をろ過によって採取し、メタノール２１０ｍｌを用いた還流洗浄を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−（フェニル−ｄ５）アミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−１４）の灰色粉体２９．３ｇ（収率９６％）を得た。【０３４２】
【化２１６】
2016163276.tif 000218
（１−１４）【０３４３】
得られた灰色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６９（４Ｈ）、７．６５−７．５２（１２Ｈ）、７．３９（４Ｈ）、７．２８（２Ｈ）、７．２０−７．１４（８Ｈ）。
【実施例４】
【０３４４】
＜４，４’’−ビス｛（ナフタレン−１−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２）の合成＞
反応容器に、（ナフタレン−１−イル）−フェニルアミン４０．０ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル４３．７ｇ、銅粉０．５３ｇ、炭酸カリウム３４．４ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸２．０８ｇ、亜硫酸水素ナトリウム２．６０ｇ、ドデシルベンゼン４０ｍｌ、キシレン４０ｍｌを加え、キシレンを留去しながら２１０℃まで加熱した。３５時間撹拌した後冷却し、トルエン１００ｍｌを加え、析出する固体をろ過によって採取した。得られた固体に１，２−ジクロロベンゼン２１０ｍｌを加えて加熱溶解し、シリカゲル３０ｇを加えた後、不溶物をろ過によって除去した。放冷した後、析出する粗製物をろ過によって採取し、メタノールを用いた還流洗浄を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ナフタレン−１−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２）の淡黄色粉体２１．９ｇ（収率４０％）を得た。【０３４５】
【化２１７】
2016163276.tif 000219
（１−２）【０３４６】
得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９８−７．８８（４Ｈ）、７．８０（２Ｈ）、７．６０（４Ｈ）、７．５２−７．４０（８Ｈ）、７．３６（４Ｈ）、７．１８（４Ｈ）、７．０８−７．０１（８Ｈ）、６．９３（２Ｈ）。
【実施例５】
【０３４７】
＜４，４’’−ビス｛（ナフタレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−６）の合成＞
反応容器に、（ナフタレン−２−イル）−フェニルアミン５０．０ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル５０．０ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム２３．９ｇ、キシレン５００ｍｌを加え、超音波を照射しながら１時間窒素ガスを通気した。酢酸パラジウム０．４７ｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンの５０％（ｗ／ｖ）トルエン溶液２．９６ｍｌを加え、１２０℃まで加熱し、１５時間撹拌した。放冷した後、減圧下で濃縮し、メタノール３００ｍｌを加えた。析出する固体をろ過によって採取し、１，２−ジクロロベンゼン３００ｍｌを加えて加熱溶解し、シリカゲル１４０ｇを加えた後、不溶物をろ過によって除去した。減圧下で濃縮し、１，２−ジクロロベンゼン２５０ｍｌを用いた再結晶による精製を行った後、メタノールを用いた還流洗浄を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ナフタレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−６）の白色粉体５１．０ｇ（収率７４％）を得た。【０３４８】
【化２１８】
2016163276.tif 000220
（１−６）【０３４９】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．７７（４Ｈ）、７．７０（４Ｈ）、７．６４−７．５８（６Ｈ）、７．４８（２Ｈ）、７．４０−７．２１（１０Ｈ）、７．２１−７．１２（８Ｈ）、７．０４（２Ｈ）。
【実施例６】
【０３５０】
＜４，４’’−ビス［｛（ビフェニル−２’，３’，４’，５’，６’−ｄ５）−４−イル｝−フェニルアミノ］−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２１）の合成＞
反応容器に、｛（ビフェニル−２’，３’，４’，５’，６’−ｄ５）−４−イル｝−フェニルアミン２４．８ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル１９．９ｇ、銅粉０．２６ｇ、炭酸カリウム１７．２ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸２．０６ｇ、亜硫酸水素ナトリウム１．３０ｇ、ドデシルベンゼン２０ｍｌを加え、２１５℃まで加熱した。２１時間撹拌した後冷却し、トルエン３０ｍｌ、メタノール６０ｍｌを加えた。析出する固体をろ過によって採取し、メタノール／水（１／５、ｖ／ｖ）の混合溶液で洗浄した。得られた固体に１，２−ジクロロベンゼン３００ｍｌを加えて加熱し、不溶物をろ過によって除去した。放冷した後、メタノール３００ｍｌを加え、析出物をろ過によって採取することによって、４，４’’−ビス［｛（ビフェニル−２’，３’，４’，５’，６’−ｄ５）−４−イル｝−フェニルアミノ］−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２１）の黄色粉体２５．５ｇ（収率８５％）を得た。【０３５１】
【化２１９】
2016163276.tif 000221
（１−２１）【０３５２】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６９（４Ｈ）、７．６５−７．５２（８Ｈ）、７．２８（４Ｈ）、７．２０−７．１２（１０Ｈ）、７．０３（４Ｈ）。
【実施例７】
【０３５３】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−３−イル）−（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２２）の合成＞
反応容器に、（ビフェニル−３−イル）−（ビフェニル−４−イル）アミン１６．１ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル１１．０ｇ、銅粉０．２９ｇ、炭酸カリウム９．４６ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸１．１４ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．７１ｇ、ドデシルベンゼン２２ｍｌを加え、２２０℃まで加熱した。３４時間撹拌した後冷却し、トルエン、ヘプタンを加えた。析出する固体をろ過によって採取し、１，２−ジクロロベンゼン２００ｍｌを加えて加熱溶解し、シリカゲル５０ｇを加えた後、不溶物をろ過によって除去した。減圧下濃縮した後、トルエン、アセトンを加えた。析出する固体をろ過によって採取し、１，２−ジクロロメタンを用いた晶析、続いて、アセトンを用いた晶析、さらに、１，２−ジクロロメタンを用いた晶析、メタノールを用いた晶析を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−３−イル）−（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２２）の淡黄色粉体２５．５ｇ（収率７７％）を得た。【０３５４】
【化２２０】
2016163276.tif 000222
（１−２２）【０３５５】
得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．７１（４Ｈ）、７．６７−７．５０（１６Ｈ）、７．４７（４Ｈ）、７．４３−７．２０（２０Ｈ）、７．１２（４Ｈ）。
【実施例８】
【０３５６】
＜４，４’’−ビス｛（フェナントレン−９−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−３）の合成＞
反応容器に、（フェナントレン−９−イル）−フェニルアミン１６．９ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル１２．６ｇ、銅粉０．１６ｇ、炭酸カリウム１０．９ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸０．６５ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．８３ｇ、ドデシルベンゼン１３ｍｌを加え、２１０℃まで加熱した。２３時間撹拌した後冷却し、トルエン２６ｍｌ、メタノール２６ｍｌを加えた。析出する固体をろ過によって採取し、メタノール／水（１／５、ｖ／ｖ）の混合溶液１２０ｍｌで洗浄した。１，２−ジクロロベンゼンを用いた晶析、続いて、メタノールを用いた晶析を行うことによって、４，４’’−ビス｛（フェナントレン−９−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−３）の白色粉体９．３８ｇ（収率４７％）を得た。【０３５７】
【化２２１】
2016163276.tif 000223
（１−３）【０３５８】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８８−８．７３（４Ｈ）、８．０９（２Ｈ）、７．７１（２Ｈ）、７．６８−７．４１（１８Ｈ）、７．２１−７．１０（１２Ｈ）、６．９２（２Ｈ）。
【実施例９】
【０３５９】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−３−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５）の合成＞
反応容器に、（ビフェニル−３−イル）−フェニルアミン１２．７ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル１１．３ｇ、銅粉０．３０ｇ、炭酸カリウム９．７２ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸１．１７ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．７３ｇ、ドデシルベンゼン２３ｍｌを加え、２２０℃まで加熱した。２１時間撹拌した後冷却し、１，２−ジクロロベンゼン２５０ｍｌ、シリカ３０ｇを加えた後、不溶物をろ過によって除去した。減圧下濃縮した後、ヘプタンを加え、析出する固体をろ過によって採取し、１，２−ジクロロベンゼン／ヘプタンの混合溶媒を用いた晶析、１，２−ジクロロベンゼン／メタノールの混合溶媒を用いた晶析を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−３−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５）の薄褐色粉体１０．８ｇ（収率６４％）を得た。【０３６０】
【化２２２】
2016163276.tif 000224
（１−５）【０３６１】
得られた薄褐色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６９（４Ｈ）、７．６０（４Ｈ）、７．５２（４Ｈ）、７．４２−７．２１（１６Ｈ）、７．２０−７．１３（８Ｈ）、７．１０−７．００（４Ｈ）。
【実施例１０】
【０３６２】
＜４，４’’−ビス｛（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２３）の合成＞
反応容器に、（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミン１１．９ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル８．５５ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム４．０９ｇ、キシレン８６ｍｌを加え、超音波を照射しながら４０分間窒素ガスを通気した。酢酸パラジウム０．０８ｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンの５０％（ｗ／ｖ）トルエン溶液０．５５ｍｌを加え、１００℃まで加熱した。７時間撹拌した後冷却し、メタノール８０ｍｌを加え析出する固体をろ過によって採取した。得られた固体に１，２−ジクロロベンゼン３００ｍｌを加えて加熱し、シリカゲル４５ｇを加えた後、不溶物をろ過によって除去した。減圧下濃縮した後、１，２−ジクロロベンゼンを用いた再結晶による精製を行った後、メタノールを用いた還流洗浄を行うことによって、４，４’’−ビス｛（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２３）の薄黄緑色粉体１１．４ｇ（収率７４％）を得た。【０３６３】
【化２２３】
2016163276.tif 000225
（１−２３）【０３６４】
得られた薄黄緑色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．７２−８．６２（８Ｈ）、８．４５（２Ｈ）、８．３６（２Ｈ）、７．７５（４Ｈ）、７．７０−７．２１（２６Ｈ）、７．０９（２Ｈ）。
【実施例１１】
【０３６５】
＜４，４’’−ビス｛ジ（ナフタレン−２−イル）アミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２４）の合成＞
反応容器に、ジ（ナフタレン−２−イル）アミン１２．２ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル９．４９ｇ、銅粉０．１４ｇ、炭酸カリウム８．２ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸０．５１ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．６９ｇ、ドデシルベンゼン１５ｍｌ、トルエン２０ｍｌを加え、トルエンを留去しながら２１０℃まで加熱した。２８時間撹拌した後冷却し、１，２−ジクロロベンゼン２０ｍｌ、メタノール２０ｍｌを加えた。析出する固体をろ過によって採取し、メタノール／水（１／４、ｖ／ｖ）の混合溶液２００ｍｌで洗浄した後、１，２−ジクロロベンゼン１００ｍｌを加えて加熱溶解し、シリカゲルを加えた後、不溶物をろ過によって除去した。放冷した後、メタノール２５０ｍｌを加え、析出する固体をろ過によって採取した。１，２−ジクロロベンゼン／メタノールの混合溶媒を用いた晶析、続いて、メタノールを用いた還流洗浄を行うことによって、４，４’’−ビス｛ジ（ナフタレン−２−イル）アミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２４）の黄白色粉体１０．５ｇ（収率７０％）を得た。【０３６６】
【化２２４】
2016163276.tif 000226
（１−２４）【０３６７】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．８２−７．７５（６Ｈ），７．７２（４Ｈ）７．６８−７．６０（８Ｈ）、７．５６（４Ｈ）、７．４０−７．３０（１４Ｈ）、７．２４（４Ｈ）。
【実施例１２】
【０３６８】
＜４，４’’−ビス［｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２５）の合成＞
反応容器に、｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミン１６．６ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル１１．８ｇ、銅粉０．１８ｇ、炭酸カリウム１０．５ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸０．６１ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．８３ｇ、ドデシルベンゼン１５ｍｌ、トルエン２０ｍｌを加え、トルエンを留去しながら２１０℃まで加熱した。１９時間撹拌した後冷却し、トルエン２０ｍｌ、メタノール２０ｍｌを加えた。析出する固体をろ過によって採取し、メタノール／水（１／４、ｖ／ｖ）の混合溶液１８０ｍｌで洗浄した後、さらにメタノール１００ｍｌで洗浄した。得られた茶黄色粉体に、１，２−ジクロロベンゼン１７５ｍｌを加えて加熱し、不溶物をろ過によって除去した。放冷した後、メタノール２００ｍｌを加え、析出する固体をろ過によって採取し、１，２−ジクロロベンゼン／メタノールの混合溶媒による晶析、続いて、メタノールを用いた還流洗浄を行うことによって、４，４’’−ビス［｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２５）の茶白色粉体１１．９ｇ（収率５３％）を得た。【０３６９】
【化２２５】
2016163276.tif 000227
（１−２５）【０３７０】
得られた茶白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．１０（２Ｈ）、７．９３−７．７８（８Ｈ）、７．７６−７．７０（８Ｈ）、７．６２（４Ｈ）、７．４４（４Ｈ）、７．３０（４Ｈ）、７．２５−７．１６（１２Ｈ）、７．０５（２Ｈ）。
【実施例１３】
【０３７１】
＜４−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−４’’−［｛４−（１−フェニル−インドール−４−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２６）の合成＞
反応容器に、（４’−ブロモ−１，１’−ビフェニル−４−イル）−｛４−（１−フェニル−インドール−４−イル）フェニル｝−フェニルアミン７．２５ｇ、｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル｝−（１，１’−ビフェニル−４−イル）−フェニルアミン５．７６ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１２．３ｍｌ、トルエン８０ｍｌ、エタノール２０ｍｌを加え、超音波を照射しながら４０分間窒素ガスを通気した。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．４３ｇを加えて加熱し、攪拌しながら７時間還流した。放冷後、水５０ｍｌ、トルエン１００ｍｌを加え、不溶物をろ過によって除いた。分液操作によって有機層を採取し、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：トルエン／ヘプタン）によって精製した後、ＴＨＦを用いた晶析、続いて、メタノールを用いた晶析を行うことによって、４−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−４’’−［｛４−（１−フェニル−インドール−４−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２６）の薄黄色粉体６．８０ｇ（収率６７％）を取得した。【０３７２】
【化２２６】
2016163276.tif 000228
（１−２６）【０３７３】
得られた薄黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．７０（４Ｈ）、７．６８−７．５０（１６Ｈ）、７．４２−７．１１（２３Ｈ）、７．０５（１Ｈ）、６．８８（１Ｈ）。
【実施例１４】
【０３７４】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−２７）の合成＞
窒素置換した反応容器に、３−ブロモヨードベンゼン８．８３ｇ、（ビフェニル−４−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミン３０．５ｇ、炭酸カリウム１３．０ｇ、水３０ｍｌ、トルエン３００ｍｌ、エタノール７５ｍｌを加え、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１．１ｇを加えて加熱し、８０℃で１６時間撹拌した。室温まで冷却し、メタノール３００ｍｌを加え、析出する固体をろ過によって採取し、１，２−ジクロロベンゼン２７０ｍｌを加えて加熱溶解した後、シリカゲル１６ｇを加えて３０分撹拌した。ろ過によって不溶物を除去した後、メタノール３００ｍｌを加えることによって析出する粗製物をろ過によって採取した。粗製物にメタノール２００ｍｌを用いた還流洗浄を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−２７）の白色粉体１４．３ｇ(収率７１％)を得た。【０３７５】
【化２２７】
2016163276.tif 000229
（１−２７）【０３７６】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．８７（１Ｈ）、７．６４−７．５０（１２Ｈ）、７．４８−７．３２（６Ｈ）、７．３１−６．９８（２１Ｈ）。
【実施例１５】
【０３７７】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−（フェニル−ｄ５）アミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−２８）の合成＞
窒素置換した反応容器に、１，３−ジブロモベンゼン６．５１ｇ、（ビフェニル−４−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−（フェニル−ｄ５）アミン２６．９ｇ、炭酸カリウム１１．４ｇ、水５０ｍｌ、トルエン２００ｍｌ、エタノール５０ｍｌを加え、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．９５ｇを加えて加熱し、７０℃で１２時間撹拌した。室温まで冷却し、メタノール２００ｍｌを加え、析出する固体をろ過によって採取し、１，２−ジクロロベンゼン４００ｍｌを加えて加熱溶解した後、シリカゲル２０ｇを加えて３０分撹拌した。ろ過によって不溶物を除去した後、メタノール５００ｍｌを加えることによって生成する析出物をろ過によって採取した。析出物に１，２−ジクロロベンゼン１００ｍｌを加えて溶解し、トルエン１００ｍｌ、メタノール１００ｍｌを加えることによって析出する粗製物をろ過によって採取した。粗製物にメタノール２５０ｍｌを用いた還流洗浄を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−（フェニル−ｄ５）アミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−２８）の白色粉体１８．３ｇ(収率９１％)を得た。【０３７８】
【化２２８】
2016163276.tif 000230
（１−２８）【０３７９】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．８７（１Ｈ）、７．６４−７．３２（１８Ｈ）、７．３１−６．９８（１１Ｈ）。
【実施例１６】
【０３８０】
＜４，４’’−ビス｛（ナフタレン−１−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−２９）の合成＞
実施例１５において（ビフェニル−４−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−（フェニル−ｄ５）アミンに代えて（ナフタレン−１−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ナフタレン−１−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−２９）の白色粉体８．８ｇ（収率５９％）を得た。【０３８１】
【化２２９】
2016163276.tif 000231
（１−２９）【０３８２】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９９（２Ｈ）、７．９２（２Ｈ）、７．８１（２Ｈ）、７．７２（１Ｈ）、７．５７−６．９２（２９Ｈ）。
【実施例１７】
【０３８３】
＜４，４’’−ビス［｛４−（ジベンゾフラン−４−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−３２）の合成＞
実施例１５において（ビフェニル−４−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−（フェニル−ｄ５）アミンに代えて｛４−（ジベンゾフラン−４−イル）フェニル}−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，４’’−ビス［｛４−（ジベンゾフラン−４−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−３２）の白色粉体６．８ｇ（収率８６％）を得た。【０３８４】
【化２３０】
2016163276.tif 000232
（１−３２）【０３８５】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０１（２Ｈ）、７．９７−７．８２（８Ｈ）、７．６７−７．２４（３４Ｈ）。
【実施例１８】
【０３８６】
＜２，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５０）の合成＞
窒素置換した反応容器に、４−ブロモ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−ビフェニル１６．８ｇ、（ビフェニル−４−イル）−｛２−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミン１９．０ｇ、炭酸カリウム７．４ｇ、水２６ｍｌ、トルエン２００ｍｌ、エタノール５０ｍｌを加え、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．８７ｇを加えて加熱し、攪拌しながら２０時間還流した。室温まで冷却し、分液操作によって有機層を採取し、無水硫酸マグネシウムを用いて脱水した後、濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘプタン／トルエン）によって精製した後、酢酸エチル／メタノールの混合溶媒を用いた晶析を行うことによって、２，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５０）の白色粉体２０．８ｇ(収率８２％)を得た。【０３８７】
【化２３１】
2016163276.tif 000233
（１−５０）【０３８８】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６１（２Ｈ）、７．５６−６．８３（３８Ｈ）。
【実施例１９】
【０３８９】
＜４，４’’−ビス｛（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−５１）の合成＞
窒素置換した反応容器に、４，４’’−ジブロモ−１，１’：３’，１’’−ターフェニル８．２ｇ、（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミン１５．４ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム５．１ｇ、トルエン１８０ｍｌを加え、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。酢酸パラジウム０．１１ｇ、５０％（ｗ／ｖ）のトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンのトルエン溶液０．３１ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら５時間還流した。
室温まで冷却し、１，２−ジクロロベンゼンを用いた抽出操作を行った後、シリカゲルを用いたよる吸着精製、続いて、１，２−ジクロロベンゼン／メタノールの混合溶媒を用いた晶析を行うことによって、４，４’’−ビス｛（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−５１）の黄白色粉体１１．６７ｇ（収率６４％）を得た。【０３９０】
【化２３２】
2016163276.tif 000234
（１−５１）【０３９１】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．６７（４Ｈ）、８．５７（４Ｈ）、８．４１（２Ｈ）、８．３６（２Ｈ）７．８８（１Ｈ）、７．７０−７．１０（３１Ｈ）。
【実施例２０】
【０３９２】
＜４，４’’−ビス｛（フェナントレン−９−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−５２）の合成＞
実施例１９において（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミンに代えて（フェナントレン−９−イル）−フェニルアミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，４’’−ビス｛（フェナントレン−９−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−５２）の黄白色粉体８．０ｇ（収率５０％）を得た。【０３９３】
【化２３３】
2016163276.tif 000235
（１−５２）【０３９４】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８１−８．７１（４Ｈ）、８．１０（２Ｈ）、７．８３−７．３９（２０Ｈ）、７．２９−６．９７（１４Ｈ）。
【実施例２１】
【０３９５】
＜４−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−２’’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５３）の合成＞
窒素置換した反応容器に、２−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−４’’−ブロモ−１，１’：４’，１’’−ターフェニル１２．１ｇ、ビス（ビフェニル−４−イル）アミン８．０ｇ、トリスジベンジリデンアセトンパラジウム０．６ｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．２２ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム６．３ｇを加えて加熱し、攪拌しながら３時間還流した。室温まで冷却し、メタノール６００ｍｌを加え、析出する粗製物をろ過によって採取した。粗製物をトルエンに溶解し、ろ過によって不溶物を除いた後、メタノールを用いた晶析精製を行った。続いて、ＴＨＦ／メタノールの混合溶媒を用いた再結晶を行うことによって、４−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−２’’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５３）の白色粉体１５ｇ（収率８７％）を得た。【０３９６】
【化２３４】
2016163276.tif 000236
（１−５３）【０３９７】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６２（４Ｈ）、７．５８−６．９１（３８Ｈ）、６．８７（２Ｈ）。
【実施例２２】
【０３９８】
＜４，４’’−ビス｛（ナフタレン−１−イル）−（フェニル−ｄ５）アミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−５４）の合成＞
実施例１５において（ビフェニル−４−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−（フェニル−ｄ５）アミンに代えて（ナフタレン−１−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−（フェニル−ｄ５）アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ナフタレン−１−イル）−（フェニル−ｄ５）アミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−５４）の白色粉体５．２ｇ（収率３０％）を得た。【０３９９】
【化２３５】
2016163276.tif 000237
（１−５４）【０４００】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９９（２Ｈ）、７．９２（２Ｈ）、７．８１（２Ｈ）、７．７２（１Ｈ）、７．５５−７．３６（１５Ｈ）、７．１３−７．０７（４Ｈ）。
【実施例２３】
【０４０１】
＜２−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−４’’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５６）の合成＞
実施例１８において（ビフェニル−４−イル）−｛２−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミンに代えてビス（ビフェニル−４−イル）−｛２−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、２−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−４’’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５６）の白色粉体１５．７ｇ（収率９４％）を得た。【０４０２】
【化２３６】
2016163276.tif 000238
（１−５６）【０４０３】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６０（２Ｈ）、７．５６−６．９７（４２Ｈ）。
【実施例２４】
【０４０４】
＜２、４’’−ビス｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５７）の合成＞
実施例１８において４−ブロモ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−ビフェニルに代えて４−ブロモ−４’−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−ビフェニルを用い、（ビフェニル−４−イル）−｛２−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミンに代えて２−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２、４’’−ビス｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５７）の白色粉体１２ｇ（収率７６％）を得た。【０４０５】
【化２３７】
2016163276.tif 000239
（１−５７）【０４０６】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６５−６．９８（４８Ｈ）。
【実施例２５】
【０４０７】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−（ナフタレン−１−イル）アミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−５９）の合成＞
実施例１９において（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミンに代えて（ビフェニル−４−イル）−（ナフタレン−１−イル）アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−（ナフタレン−１−イル）アミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−５９）の白色粉体６．４ｇ（収率３６％）を得た。【０４０８】
【化２３８】
2016163276.tif 000240
（１−５９）【０４０９】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０２（２Ｈ）、７．９４（２Ｈ）、７．８４（２Ｈ）、７．７６（１Ｈ）７．６２−７．３８（２７Ｈ）、７．３３（２Ｈ）、７．１９−７．１３（８Ｈ）。
【実施例２６】
【０４１０】
＜４，４’’−ビス｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−６０）の合成＞
実施例１９において（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミンに代えて（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，４’’−ビス｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−６０）の白色粉体１４．６ｇ（収率８０％）を得た。【０４１１】
【化２３９】
2016163276.tif 000241
（１−６０）【０４１２】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．８４（１Ｈ）、７．７０−７．０３（３５Ｈ）、１．４８（１２Ｈ）。
【実施例２７】
【０４１３】
＜２−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−４’’−｛（ナフタレン−１−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−６２）の合成＞
実施例１８において４−ブロモ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−ビフェニルに代えて４−ブロモ−４’−｛（ナフタレン−１−イル）−フェニルアミノ｝−ビフェニルを用い、（ビフェニル−４−イル）−｛２−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミンに代えて２−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−４’’−｛（ナフタレン−１−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−６２）の白色粉体１２．８ｇ（収率７５％）を得た。【０４１４】
【化２４０】
2016163276.tif 000242
（１−６２）【０４１５】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９９（２Ｈ）、７．９３（２Ｈ）、７．８１（２Ｈ）、７．５７−６．９６（３６Ｈ）。
【実施例２８】
【０４１６】
＜２−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−４’’−｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−６３）の合成＞
実施例１８において４−ブロモ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−ビフェニルに代えて４−ブロモ−４’−｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−ビフェニルを用い、同様の条件で反応を行うことによって、２−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−４’’−｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−６３）の白色粉体１１．７ｇ（収率７３％）を得た。【０４１７】
【化２４１】
2016163276.tif 000243
（１−６３）【０４１８】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６８（１Ｈ）、７．６４−６．８４（３７Ｈ）、１．４８（６Ｈ）。
【実施例２９】
【０４１９】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−（ナフタレン−１−イル）アミノ｝−１，１’：２’，１’’−ターフェニル（化合物１−６７）の合成＞
実施例１９において、４，４’’−ジブロモ−１，１’：３’，１’’−ターフェニルに代えて４，４’’−ジブロモ−１，１’：２’，１’’−ターフェニルを用い、（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミンに代えて（ビフェニル−４−イル）−（ナフタレン−１−イル）アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−（ナフタレン−１−イル）アミノ｝−１，１’：２’，１’’−ターフェニル（化合物１−６７）の白色粉体５．０ｇ（収率３０％）を得た。【０４２０】
【化２４２】
2016163276.tif 000244
（１−６７）【０４２１】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９３−７．８４（４Ｈ）、７．７９（２Ｈ）、７．６０−７．２６（２４Ｈ）、７．２５−６．９２（１４Ｈ）。
【実施例３０】
【０４２２】
＜４，４’’−ビス［｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：２’，１’’−ターフェニル（化合物１−６８）の合成＞
実施例１９において、４，４’’−ジブロモ−１，１’：３’，１’’−ターフェニルに代えて４，４’’−ジブロモ−１，１’：２’，１’’−ターフェニルを用い、（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミンに代えて｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，４’’−ビス［｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：２’，１’’−ターフェニル（化合物１−６８）の白色粉体７．３ｇ（収率４３％）を得た。【０４２３】
【化２４３】
2016163276.tif 000245
（１−６８）【０４２４】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０１（２Ｈ）、７．９１（２Ｈ）、７．８４（２Ｈ）、７．５３−６．９８（３８Ｈ）。
【実施例３１】
【０４２５】
＜２，２’’−ビス［｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−６９）の合成＞
実施例１４において、３−ブロモヨードベンゼンに代えて１，３−ジヨードベンゼンを用い、（ビフェニル−４−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミンに代えて２−［｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２，２’’−ビス［｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−６９）の白色粉体７．３ｇ（収率４３％）を得た。【０４２６】
【化２４４】
2016163276.tif 000246
（１−６９）【０４２７】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９４−６．８５（４４Ｈ）。
【実施例３２】
【０４２８】
＜４，４’’−ビス［｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−７１）の合成＞
実施例１９において、（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミンに代えて｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，４’’−ビス［｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−７１）の白色粉体１６．７ｇ（収率７９％）を得た。【０４２９】
【化２４５】
2016163276.tif 000247
（１−７１）【０４３０】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０８（２Ｈ）、７．９４（２Ｈ）、７．９０−７．８０（３Ｈ）、７．６５−７．００（３７Ｈ）。
【実施例３３】
【０４３１】
＜２，２’’−ビス｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−７５）の合成＞
実施例１５において、１，３−ジブロモベンゼンに代えて１，４−ジブロモベンゼンを用い、（ビフェニル−４−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−（フェニル−ｄ５）アミンに代えて２−｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２，２’’−ビス｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−７５）の白色粉体１３．７ｇ（収率７６％）を得た。【０４３２】
【化２４６】
2016163276.tif 000248
（１−７５）【０４３３】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５３（２Ｈ）、７．３５−６．８１（３０Ｈ）、６．７６（２Ｈ）、６．６７（２Ｈ）、１．２９（１２Ｈ）。
【実施例３４】
【０４３４】
＜２，２’’−ビス｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−７６）の合成＞
実施例１５において、１，３−ジブロモベンゼンに代えて１，４−ジブロモベンゼンを用い、（ビフェニル−４−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−（フェニル−ｄ５）アミンに代えて２−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ）−フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２，２’’−ビス｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−７６）の白色粉体１５．７ｇ（収率７８％）を得た。【０４３５】
【化２４７】
2016163276.tif 000249
（１−７６）【０４３６】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５１−７．４５（８Ｈ）、７．３３−７．１８（２８Ｈ）、７．００（４Ｈ）、６．９０−６．８２（８Ｈ）。
【実施例３５】
【０４３７】
＜２−｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−２’’−［｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−８１）の合成＞
実施例１８において、４−ブロモ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−ビフェニルに代えて４−ブロモ−２’−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ｝−ビフェニルを用い、（ビフェニル−４−イル）−｛２−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミンに代えて２−｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２−｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−２’’−［｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−８１）の白色粉体７．３ｇ（収率４８％）を得た。【０４３８】
【化２４８】
2016163276.tif 000250
（１−８１）【０４３９】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．８９−７．７６（３Ｈ）、７．５５−６．６９（３７Ｈ）、１．２９（６Ｈ）。
【実施例３６】
【０４４０】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって融点とガラス転移点を測定した。
融点          ガラス転移点
実施例１の化合物          ２６３℃          １１１℃
実施例２の化合物          ２１０℃          １１３℃
実施例３の化合物          ２６５℃          １１１℃
実施例４の化合物          ２７９℃          １０７℃
実施例５の化合物          ２６６℃          １０４℃
実施例６の化合物          ２６３℃          １１１℃
実施例７の化合物          ２６２℃          １１７℃
実施例８の化合物          ３０３℃          １４９℃
実施例１０の化合物        ３６５℃          １６３℃
実施例１１の化合物        ２８９℃          １３８℃
実施例１３の化合物        観測されず        １２５℃
実施例１４の化合物        ２５２℃          １０８℃
実施例１５の化合物        ２５２℃          １０８℃
実施例１６の化合物        観測されず        １０６℃
実施例１７の化合物        観測されず        １３５℃
実施例１８の化合物        観測されず        １０７℃
実施例１９の化合物        ３２３℃          １５９℃
実施例２０の化合物        ２９０℃          １４６℃
実施例２１の化合物        観測されず        １１９℃
実施例２２の化合物        観測されず        １０６℃
実施例２３の化合物        観測されず        １１８℃
実施例２４の化合物        観測されず        １３３℃
実施例２５の化合物        観測されず        １３６℃
実施例２６の化合物        ２８６℃          １２４℃
実施例２７の化合物        観測されず        １１７℃
実施例２８の化合物        ２１８℃          １１４℃
実施例２９の化合物        観測されず        １２７℃
実施例３１の化合物        観測されず        １１０℃
実施例３２の化合物        観測されず        １２２℃
実施例３３の化合物        ２６９℃          １１７℃
実施例３４の化合物        ２７７℃          １２２℃
実施例３５の化合物        観測されず        １１７℃【０４４１】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は１００℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であることを示すものである。
【実施例３７】
【０４４２】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ−２０２）によって仕事関数を測定した。
仕事関数
実施例１の化合物          ５．６５ｅＶ
実施例３の化合物          ５．６５ｅＶ
実施例４の化合物          ５．６７ｅＶ
実施例５の化合物          ５．６６ｅＶ
実施例６の化合物          ５．６９ｅＶ
実施例７の化合物          ５．６３ｅＶ
実施例８の化合物          ５．７０ｅＶ
実施例９の化合物          ５．７２ｅＶ
実施例１０の化合物        ５．６２ｅＶ
実施例１１の化合物        ５．６１ｅＶ
実施例１２の化合物        ５．６２ｅＶ
実施例１３の化合物        ５．６７ｅＶ
実施例１４の化合物        ５．７５ｅＶ
実施例１５の化合物        ５．７５ｅＶ
実施例１６の化合物        ５．７９ｅＶ
実施例１７の化合物        ５．６８ｅＶ
実施例１８の化合物        ５．７６ｅＶ
実施例１９の化合物        ５．７０ｅＶ
実施例２０の化合物        ５．７９ｅＶ
実施例２１の化合物        ５．７１ｅＶ
実施例２２の化合物        ５．７９ｅＶ
実施例２３の化合物        ５．７２ｅＶ
実施例２４の化合物        ５．７０ｅＶ
実施例２５の化合物        ５．７１ｅＶ
実施例２６の化合物        ５．６５ｅＶ
実施例２７の化合物        ５．７０ｅＶ
実施例２８の化合物        ５．６７ｅＶ
実施例２９の化合物        ５．６９ｅＶ
実施例３２の化合物        ５．７６ｅＶ【０４４３】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶと比較して、好適なエネルギー準位（５．６〜５．８ｅＶ）を示しており、良好な正孔輸送能力を有していることが分かる。
【実施例３８】
【０４４４】
有機ＥＬ素子は、図１に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６、電子注入層７、陰極（アルミニウム電極）８の順に蒸着して作製した。【０４４５】
具体的には、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１をイソプロピルアルコール中にて超音波洗浄を２０分間行った後、２００℃に加熱したホットプレート上にて１０分間乾燥を行った。その後、ＵＶオゾン処理を１５分間行った後、このＩＴＯ付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。続いて、透明陽極２を覆うように正孔注入層３として、下記構造式の電子アクセプター（Acceptor−１）と実施例１の化合物（１−１）を、蒸着速度比がAcceptor−１：化合物（１−１）＝２：９８となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚７ｎｍとなるように形成した。この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として実施例１の化合物（１−１）を膜厚１３８ｎｍとなるように形成した。この正孔輸送層４の上に、発光層５として下記構造式の化合物ＥＭＤ−１と下記構造式の化合物ＥＭＨ−１を、蒸着速度比がＥＭＤ−１：ＥＭＨ−１＝３：９７となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚２０ｎｍとなるように形成した。この発光層５の上に、電子輸送層６として下記構造式のアントラセン環構造を有する化合物（５ｂ−１）と下記構造式の化合物ＥＴＭ−１を、蒸着速度比が化合物（５ｂ−１）：ＥＴＭ−１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この電子輸送層６の上に、電子注入層７としてフッ化リチウムを膜厚１ｎｍとなるように形成した。最後に、アルミニウムを１００ｎｍ蒸着して陰極８を形成した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの駆動電圧についての測定結果を表１にまとめて示した。また、作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光効率は良好であった。【０４４６】
【化２４９】
2016163276.tif 000251
（Acceptor−１）【０４４７】
【化２５０】
2016163276.tif 000252
（１−１）【０４４８】
【化２５１】
2016163276.tif 000253
（ＥＭＤ−１）【０４４９】
【化２５２】
2016163276.tif 000254
（ＥＭＨ−１）【０４５０】
【化２５３】
2016163276.tif 000255
（５ｂ−１）【０４５１】
【化２５４】
2016163276.tif 000256
（ＥＴＭ−１）
【実施例３９】
【０４５２】
実施例３８において、正孔注入層３として、上記構造式の電子アクセプター（Acceptor−１）と実施例１の化合物（１−１）の蒸着速度比を、Acceptor−１：化合物（１−１）＝２：９８となる蒸着速度に代えて、Acceptor−１：化合物（１−１）＝３：９７となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚７ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの駆動電圧についての測定結果を表１にまとめて示した。また、作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光効率は良好であった。
【実施例４０】
【０４５３】
実施例３８において、正孔注入層３の材料として実施例１の化合物（１−１）に代えて実施例４の化合物（１−２）を用い、上記構造式の電子アクセプター（Acceptor−１）と実施例４の化合物（１−２）を、蒸着速度比がAcceptor−１：化合物（１−２）＝２：９８となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚７ｎｍとなるように形成し、この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として実施例４の化合物（１−２）を膜厚１３８ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの駆動電圧についての測定結果を表１にまとめて示した。また、作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光効率は良好であった。【０４５４】
【化２５５】
2016163276.tif 000257
（１−２）
【実施例４１】
【０４５５】
実施例４０において、正孔注入層３として、上記構造式の電子アクセプター（Acceptor−１）と実施例４の化合物（１−２）の蒸着速度比を、Acceptor−１：化合物（１−２）＝２：９８となる蒸着速度に代えて、Acceptor−１：化合物（１−２）＝３：９７となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚７ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの駆動電圧についての測定結果を表１にまとめて示した。また、作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光効率は良好であった。
【実施例４２】
【０４５６】
実施例３９において、正孔注入層３の膜厚を７ｎｍに代えて、５ｎｍとなるように形成し、正孔輸送層４の膜厚を１３８ｎｍに代えて、１４０ｎｍとなるように形成した以外、すなわち、正孔注入層３として、上記構造式の電子アクセプター（Acceptor−１）と実施例１の化合物（１−１）を、蒸着速度比がAcceptor−１：化合物（１−１）＝３：９７となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚５ｎｍとなるように形成し、この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として実施例１の化合物（１−１）を膜厚１４０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの駆動電圧についての測定結果を表１にまとめて示した。また、作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光効率は良好であった。
【実施例４３】
【０４５７】
実施例３９において、正孔注入層３の膜厚を７ｎｍに代えて、１０ｎｍとなるように形成し、正孔輸送層４の膜厚を１３８ｎｍに代えて、１３５ｎｍとなるように形成した以外、すなわち、正孔注入層３として、上記構造式の電子アクセプター（Acceptor−１）と実施例１の化合物（１−１）を、蒸着速度比がAcceptor−１：化合物（１−１）＝３：９７となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚１０ｎｍとなるように形成し、この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として実施例１の化合物（１−１）を膜厚１３５ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの駆動電圧についての測定結果を表１にまとめて示した。また、作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光効率は良好であった。
【実施例４４】
【０４５８】
実施例３９において、正孔注入層３の膜厚を７ｎｍに代えて、３０ｎｍとなるように形成し、正孔輸送層４の膜厚を１３８ｎｍに代えて、１１５ｎｍとなるように形成した以外、すなわち、正孔注入層３として、上記構造式の電子アクセプター（Acceptor−１）と実施例１の化合物（１−１）を、蒸着速度比がAcceptor−１：化合物（１−１）＝３：９７となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成し、この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として実施例１の化合物（１−１）を膜厚１１５ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの駆動電圧についての測定結果を表１にまとめて示した。また、作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光効率は良好であった。
【実施例４５】
【０４５９】
実施例４１において、正孔注入層３の膜厚を７ｎｍに代えて、５ｎｍとなるように形成し、正孔輸送層４の膜厚を１３８ｎｍに代えて、１４０ｎｍとなるように形成した以外、すなわち、正孔注入層３として、上記構造式の電子アクセプター（Acceptor−１）と実施例４の化合物（１−２）を、蒸着速度比がAcceptor−１：化合物（１−２）＝３：９７となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚５ｎｍとなるように形成し、この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として実施例４の化合物（１−２）を膜厚１４０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの駆動電圧についての測定結果を表１にまとめて示した。また、作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光効率は良好であった。
【実施例４６】
【０４６０】
実施例４１において、正孔注入層３の膜厚を７ｎｍに代えて、１０ｎｍとなるように形成し、正孔輸送層４の膜厚を１３８ｎｍに代えて、１３５ｎｍとなるように形成した以外、すなわち、正孔注入層３として、上記構造式の電子アクセプター（Acceptor−１）と実施例４の化合物（１−２）を、蒸着速度比がAcceptor−１：化合物（１−２）＝３：９７となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚１０ｎｍとなるように形成し、この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として実施例４の化合物（１−２）を膜厚１３５ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの駆動電圧についての測定結果を表１にまとめて示した。また、作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光効率は良好であった。
【実施例４７】
【０４６１】
実施例４１において、正孔注入層３の膜厚を７ｎｍに代えて、３０ｎｍとなるように形成し、正孔輸送層４の膜厚を１３８ｎｍに代えて、１１５ｎｍとなるように形成した以外、すなわち、正孔注入層３として、上記構造式の電子アクセプター（Acceptor−１）と実施例４の化合物（１−２）を、蒸着速度比がAcceptor−１：化合物（１−２）＝３：９７となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成し、この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として実施例４の化合物（１−２）を膜厚１１５ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの駆動電圧についての測定結果を表１にまとめて示した。また、作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光効率は良好であった。【０４６２】
［比較例１］
比較のために、実施例４３において、正孔注入層３として、上記構造式の電子アクセプター（Acceptor−１）と実施例１の化合物（１−１）の蒸着速度比を、Acceptor−１：化合物（１−１）＝３：９７となる蒸着速度に代えて、Acceptor−１：化合物（１−１）＝１：９９となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚１０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの駆動電圧についての測定結果を表１にまとめて示した。また、作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光効率は良好であった。【０４６３】
［比較例２］
比較のために、実施例４６において、正孔注入層３として、上記構造式の電子アクセプター（Acceptor−１）と実施例４の化合物（１−２）の蒸着速度比を、Acceptor−１：化合物（１−１）＝３：９７となる蒸着速度に代えて、Acceptor−１：化合物（１−１）＝１：９９となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚１０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの駆動電圧についての測定結果を表１にまとめて示した。また、作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光効率は良好であった。【０４６４】
実施例３８〜４７および比較例１〜２で作製した有機ＥＬ素子を用いて、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの駆動電圧（駆動開始時の駆動電圧、Ｖ）と、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を１００時間連続して流した直後の駆動電圧（１００時間駆動時の駆動電圧、Ｖ）を測定し、その差（駆動電圧上昇＝「１００時間駆動時の駆動電圧」−「駆動開始時の駆動電圧」、Ｖ）を算出した。測定結果を表１にまとめて示した。【０４６５】
【表１】
2016163276.tif 000258
【０４６６】
表１に示すように、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの駆動電圧は、比較例１〜２の有機ＥＬ素子の３．９３〜４．０１Ｖに対し、実施例３８〜４７の有機ＥＬ素子では３．６０〜３．８４Ｖといずれも低電圧であった。また、駆動電圧上昇（「１００時間駆動時の駆動電圧」−「駆動開始時の駆動電圧」）は、比較例１〜２の有機ＥＬ素子の０．９０〜０．９８Ｖに対し、実施例３８〜４７の有機ＥＬ素子では０．０３〜０．５６Ｖと低駆動電圧の維持、もしくは駆動電圧上昇が効果的に抑制されていることが分かる。【０４６７】
本発明の有機ＥＬ素子は、電子アクセプターのドーピング濃度および／または電子アクセプターを含有する有機層の膜厚を制御することによって、低駆動電圧の維持、もしくは駆動電圧上昇を効果的に抑制させることができる。【０４６８】
本発明の有機ＥＬ素子は、正孔注入層の材料として特定の（構造およびイオン化ポテンシャルを有する）アリールアミン化合物を選択して、陽極からの正孔を効率良く注入・輸送できるように電子アクセプターをドープし、電子アクセプターをドープしない特定の（構造を有する）アリールアミン化合物を正孔輸送層の材料として組み合わせ、さらに、電子アクセプターのドーピング濃度および／または電子アクセプターを含有する有機層の膜厚を制御することによって、低駆動電圧の維持、もしくは駆動電圧上昇を効果的に抑制された高効率の有機ＥＬ素子を実現できることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０４６９】
本発明の、特定の（構造及びイオン化ポテンシャルを有する）アリールアミン化合物に電子アクセプターをドープして、電極からの正孔を効率良く注入・輸送できるようにし、さらに、電子アクセプターのドーピング濃度および／または電子アクセプターを含有する有機層の膜厚を制御することによって、低駆動電圧の維持、もしくは駆動電圧上昇を効果的に抑制された高効率の有機ＥＬ素子は、消費電力を低減させることができ、例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
【符号の説明】
【０４７０】
１    ガラス基板
２    透明陽極
３    正孔注入層
４    正孔輸送層
５    発光層
６    電子輸送層
７    電子注入層
８    陰極
【図１】
2016163276.tif 000265
【国際調査報告】
2016163276.tif 000266
2016163276.tif 000267
2016163276.tif 000268
2016163276.tif 000269