(57)【要約】本発明は、光線が照射されることにより輝度が高い画像を表示することができ、かつ、ガラスに対する接着性を制御できる発光性シート、該発光性シートを含む合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを提供することを目的とする。本発明は、熱可塑性樹脂、発光材料、並びに、アルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムから選ばれる少なくとも１種の金属に、酸素、リン、窒素及び硫黄からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子を分子内に２以上有する有機化合物が配位して形成された５員環以上の環構造を有する環状配位金属化合物を含有する発光性シートである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂、発光材料、並びに、アルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムから選ばれる少なくとも１種の金属に、酸素、リン、窒素及び硫黄からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子を分子内に２以上有する有機化合物が配位して形成された５員環以上の環構造を有する環状配位金属化合物を含有することを特徴とする発光性シート。
【請求項２】
更に可塑剤を含有することを特徴とする請求項１記載の発光性シート。
【請求項３】
環状配位金属化合物は、６員環〜８員環の環構造を有することを特徴とする請求項１又は２記載の発光性シート。
【請求項４】
酸素、リン、窒素及び硫黄からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子を分子内に２以上有する有機化合物は、β−ジケトン骨格を有する有機化合物であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の発光性シート。
【請求項５】
β−ジケトン骨格は、アセチルアセトン骨格であることを特徴とする請求項４記載の発光性シート。
【請求項６】
発光材料は、テレフタル酸エステル構造を有する化合物、又は、ランタノイド錯体であることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の発光性シート。
【請求項７】
請求項１、２、３、４、５又は６記載の発光性シートを含むことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【請求項８】
請求項７記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されていることを特徴とする合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光線が照射されることにより輝度が高い画像を表示することができ、かつ、ガラスに対する接着性を制御できる発光性シート、該発光性シートを含む合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両のフロントガラス、サイドガラス、リアガラスや、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス間に、例えば、液状可塑剤とポリビニルアセタールとを含む合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。【０００３】
近年、自動車用のフロントガラスと同じ視野内に自動車走行データである速度情報等の計器表示をヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）として表示させようとする要望が高まっている。
ＨＵＤとしては、これまでに数々の形態が開発されている。最も一般的なＨＵＤとしてコントロールユニットから送信される速度情報等をインストゥルメンタル・パネルの表示ユニットからフロントガラスに反射させることにより、運転者がフロントガラスと同じ位置、すなわち、同一視野内で速度情報等を視認できるＨＵＤがある。【０００４】
ＨＵＤ用の合わせガラス用中間膜として、例えば、特許文献１には、所定の楔角を有する楔形合わせガラス用中間膜等が提案されており、合わせガラスにおいて計器表示が二重に見えるというＨＵＤの欠点を解決することが提案されている。
特許文献１に記載された合わせガラスは、合わせガラスの面内の一部の領域であれば、計器表示が二重に見えるというＨＵＤの欠点を解決することができる。即ち、合わせガラスの面内の全面において、計器表示が二重に見えるという問題は解決されていない。【０００５】
これに対して特許文献２には、２枚の透明板の間に、発光材料を含む合わせガラス用中間膜が積層された合わせガラスが開示されている。特許文献２に記載された合わせガラスは、光線が照射されることにより、コントラストが高い画像を表示することができるとされている。しかしながら、実際には、２枚の透明板の間に、発光材料を含む合わせガラス用中間膜が積層された合わせガラスに光線を照射しても、充分な輝度の画像を表示できないことがあるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表平４−５０２５２５号公報
【特許文献２】国際公開第２０１０／１３９８８９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑み、光線が照射されることにより輝度が高い画像を表示することができ、かつ、ガラスに対する接着性を制御できる発光性シート、該発光性シートを含む合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、熱可塑性樹脂、発光材料、並びに、アルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムから選ばれる少なくとも１種の金属に、酸素、リン、窒素及び硫黄からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子を分子内に２以上有する有機化合物が配位して形成された５員環以上の環構造を有する環状配位金属化合物を含有する発光性シートである。以下に本発明を詳述する。【０００９】
本発明者らは、２枚の透明板の間に、発光材料を含む合わせガラス用中間膜が積層された合わせガラスに光線を照射しても、充分な輝度の画像を表示できない理由について検討した。
合わせガラス用中間膜中には、ガラスに対する接着性を調整するための接着力調整剤として、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はマグネシウムを含む化合物が配合されている。本発明者らは、このようなアルカリ金属、アルカリ土類金属又はマグネシウムを含む化合物と発光材料とを併用した場合に、輝度が低下してしまうことを見出した。これは、発光材料の多くが金属と配位し得る化合物であるところ、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はマグネシウムを含む化合物と併用したときに、発光材料がこれらの金属と配位することによって構造が変化することにより、輝度が低下してしまうと考えられた。このような輝度の低下は、合わせガラス用中間膜中のアルカリ金属、アルカリ土類金属又はマグネシウムを含む化合物の配合量を低減させることにより抑えることができる。しかしながら、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はマグネシウムを含む化合物の配合量を低減させると、ガラスに対する接着性の制御が困難となる。【００１０】
本発明者らは、アルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムから選ばれる少なくとも１種の金属に、酸素、リン、窒素及び硫黄からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子を分子内に２以上有する有機化合物が配位して形成された５員環以上の環構造を有する環状配位金属化合物を用いた。これにより、ガラスに対する接着性を制御しながら、光線が照射されることにより輝度が高い画像を表示できることを見出し、本発明を完成した。【００１１】
本発明の発光性シートは、熱可塑性樹脂を含有する。
上記熱可塑性樹脂は特に限定されず、例えば、ポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、硫黄元素を含有するポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリオキシメチレン（又はポリアセタール）樹脂、アセトアセタール樹脂、ポリビニルベンジルアセタール樹脂、ポリビニルクミンアセタール樹脂等が挙げられる。なかでも、可塑剤と併用した場合に、ガラスに対して優れた接着性を発揮する合わせガラス用中間膜が得られることから、ポリビニルアセタールが好適である。【００１２】
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタールであれば特に限定されないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタールを併用してもよい。
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７５モル％である。【００１３】
上記ポリビニルアセタールは、水酸基量の好ましい下限が１５モル％、好ましい上限が３５モル％である。水酸基量が１５モル％以上であると、発光性シートの成形が容易になる。水酸基量が３５モル％以下であると、得られる発光性シートの取り扱いが容易になる。なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。【００１４】
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度７０〜９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が５００以上であると、発光性シートを含む合わせガラス用中間膜を用いて得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００以下であると、発光性シートの成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は３６００である。【００１５】
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。また、上記アルデヒドとしては、ポリビニルベンジルアルデヒド、ポリビニルクミンアルデヒド等も用いることができる。これらのアルデヒドは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００１６】
本発明の発光性シートは、更に可塑剤を含有することが好ましい。
上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。【００１７】
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキシル酸エステル等が好適である。【００１８】
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。【００１９】
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、例えば、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４〜９のアルキルアルコール及び炭素数４〜９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６〜８のアジピン酸エステル等が挙げられる。【００２０】
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。【００２１】
上記可塑剤のなかでも、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）及びトリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。【００２２】
更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）を含有することが好ましく、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましく、特にトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含有することがより好ましい。【００２３】
本発明の発光性シートにおける上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が３０重量部、好ましい上限が１００重量部である。上記可塑剤の含有量が３０重量部以上であると、発光性シートの溶融粘度が低くなるため、発光性シートを容易に成形できる。上記可塑剤の含有量が１００重量部以下であると、発光性シートの透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３５重量部、より好ましい上限は８０重量部、更に好ましい下限は４５重量部、更に好ましい上限は７０重量部、特に好ましい下限は５０重量部、特に好ましい上限は６３重量部である。【００２４】
本発明の発光性シートは、発光材料を含有する。
上記発光材料としては特に限定されず、光が照射されることにより発光して、画像を表示することができるものであれば用いることができる。発光材料に対して照射される光は一般に励起光と呼ばれ、紫外線、赤外線又は可視光線などの様々な波長の光が用いられる。上記発光材料は励起光が照射されることにより発光する材料であればよく、発光する光は特に限定されず、紫外線、赤外線又は可視光線であっても良いが、画像を表示する目的からは可視光線であることが好ましい。
なかでも、テレフタル酸エステル構造を有する化合物又はランタノイド錯体が好適である。特に、環状配位金属化合物を用いることによる、発光材料の構造変化に起因する輝度の低下を防止する効果が顕著に得られることから、上記発光材料はランタノイド錯体がより好ましい。
これらの発光材料は、紫外線や赤外線等の光が照射されることにより高い輝度で発光し、画像を表示することができる。【００２５】
本発明の発光性シートにおける上記発光材料の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．００１重量部、好ましい上限が１５重量部である。上記発光材料の含有量がこの範囲内であると、高い透明性を有し、かつ、光線が照射されることにより高い輝度の画像を表示することができる。上記発光材料の含有量のより好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい上限は１０重量部、更に好ましい下限は０．０５重量部、更に好ましい上限は８重量部、特に好ましい下限は０．１重量部、特に好ましい上限は５重量部、最も好ましい上限は１重量部である。【００２６】
上記テレフタル酸エステル構造を有する化合物は、例えば、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物や下記一般式（２）で表される構造を有する化合物が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。【００２７】
【化１】
2017138618.tif 000002
【００２８】
上記一般式（１）中、Ｒ１は有機基を表し、ｘは１、２、３又は４である。合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなることから、ｘは１又は２であることが好ましく、ベンゼン環の２位又は５位に水酸基を有することがより好ましく、ベンゼン環の２位及び５位に水酸基を有することが更に好ましい。
上記Ｒ１の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１〜１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１〜５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１〜３の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基の炭素数が１０以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する化合物を合わせガラス用中間膜に容易に分散させることができる。上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。【００２９】
上記一般式（１）で表される構造を有する化合物として、例えば、ジエチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート、ジメチル−２、５−ジヒドロキシテレフタレート等が挙げられる。なかでも、コントラストがより一層高い画像を表示できることから、上記一般式（１）で表される構造を有する化合物はジエチル−２，５−ジヒドロキシルテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製「２，５−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル」）であることが好ましい。【００３０】
上記一般式（２）中、Ｒ２は有機基を表し、Ｒ３及びＲ４は水素原子又は有機基を表し、ｙは１、２、３又は４である。
上記Ｒ２の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１〜１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１〜５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１〜３の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基の炭素数が上記上限以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する化合物を合わせガラス用中間膜に容易に分散させることができる。上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。
上記一般式（２）中、ＮＲ３Ｒ４はアミノ基である。Ｒ３及びＲ４は、水素原子であることが好ましい。上記一般式（２）で表される構造を有する化合物のベンゼン環の水素原子のうち、一つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、二つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、三つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、四つの水素原子が上記アミノ基であってもよい。【００３１】
上記一般式（２）で表される構造を有する化合物として、コントラストがより一層高い画像を表示できることから、ジエチル−２，５−ジアミノテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）が好ましい。【００３２】
本発明の発光性シートにおける上記テレフタル酸エステル構造を有する化合物の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限は０．００１重量部、好ましい上限は１５重量部である。上記テレフタル酸エステル構造を有する化合物の含有量がこの範囲内であると、高い透明性を有し、かつ、光線が照射されることにより高い輝度の画像を表示することができる。上記テレフタル酸エステル構造を有する化合物の含有量のより好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい上限は１０重量部、更に好ましい下限は０．１重量部、更に好ましい上限は８重量部、特に好ましい下限は０．５重量部、特に好ましい上限は５重量部である。【００３３】
上記ランタノイド錯体としては、例えば、ハロゲン原子を含む多座配位子を有するランタノイド錯体が挙げられる。このようなランタノイド錯体は、光線を照射することにより高い発光強度で発光する。なかでも、ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体は、光線を照射することに更により一層高い発光強度で発光することから好ましい。他にも、上記ハロゲン原子を含む多座配位子を有するランタノイド錯体としては、ハロゲン原子を含む四座配位子を有するランタノイド錯体、ハロゲン原子を含む五座配位子を有するランタノイド錯体、ハロゲン原子を含む六座配位子を有するランタノイド錯体等が挙げられる。【００３４】
本明細書においてランタノイドとは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム又はルテチウムを含む。より一層高い発光強度が得られることから、ランタノイドは、ネオジム、ユーロピウム又はテルビウムが好ましく、ユーロピウム又はテルビウムがより好ましく、ユーロピウムが更に好ましい。【００３５】
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体は、例えば、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）フェナントロリンユーロピウム（Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンユーロピウム（Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎ）、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）フェナントロリンユーロピウム（Ｅｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ）、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンユーロピウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ビス（トリフェニルホスフィン）ユーロピウム、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）２，２’−ビピリジンユーロピウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）２，２’−ビピリジンユーロピウム、トリス（５，５，６，６，７，７，７−ヘプタフルオロ−２，４−ペンタンジオネート）２，２’−ビピリジンユーロピウム（［Ｅｕ（ＦＰＤ）３］ｂｐｙ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）３，４，７，８−テトラメチル−１，１０フェナントロリンユーロピウム（［Ｅｕ（ＴＦＡ）３］ｔｍｐｈｅｎ）、トリス（５，５，６，６，７，７，７−ヘプタフルオロ−２，４−ペンタンジオネート）フェナントロリンユーロピウム（［Ｅｕ（ＦＰＤ）３］ｐｈｅｎ）等が挙げられる。
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体は、他にも例えば、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）フェナントロリンテルビウム（Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンテルビウム（Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎ）、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）フェナントロリンテルビウム（Ｔｂ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ）、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンテルビウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ビス（トリフェニルホスフィン）テルビウム、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）２，２’−ビピリジンテルビウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）２，２’−ビピリジンテルビウム、トリス（５，５，６，６，７，７，７−ヘプタフルオロ−２，４−ペンタンジオネート）２，２’−ビピリジンテルビウム（［Ｔｂ（ＦＰＤ）３］ｂｐｙ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）３，４，７，８−テトラメチル−１，１０フェナントロリンテルビウム（［Ｔｂ（ＴＦＡ）３］ｔｍｐｈｅｎ）、トリス（５，５，６，６，７，７，７−ヘプタフルオロ−２，４−ペンタンジオネート）フェナントロリンテルビウム（［Ｔｂ（ＦＰＤ）３］ｐｈｅｎ）等が挙げられる。【００３６】
上記ハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体は、例えば、ターピリジントリフルオロアセチルアセトンユーロピウム、ターピリジンヘキサフルオロアセチルアセトンユーロピウム等が挙げられる。他にも、ターピリジントリフルオロアセチルアセトンテルビウム、ターピリジンヘキサフルオロアセチルアセトンテルビウム等が挙げられる。【００３７】
上記ハロゲン原子を含む多座配位子を有するランタノイド錯体のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を用いることができる。なかでも、配位子の構造を安定化させることから、フッ素原子が好適である。【００３８】
上記ハロゲン原子を含む多座配位子を有するランタノイド錯体のなかでも、特に初期発光性に優れることから、ハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体が好適である。
上記ハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体は、例えば、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎ、Ｅｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ、［Ｅｕ（ＦＰＤ）３］ｂｐｙ、［Ｅｕ（ＴＦＡ）３］ｔｍｐｈｅｎ、［Ｅｕ（ＦＰＤ）３］ｐｈｅｎ等が挙げられる。上記ハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体は、他にも例えば、Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ、Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎ、Ｔｂ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ、［Ｔｂ（ＦＰＤ）３］ｂｐｙ、［Ｔｂ（ＴＦＡ）３］ｔｍｐｈｅｎ、［Ｔｂ（ＦＰＤ）３］ｐｈｅｎ等が挙げられる。これらのハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体の構造を示す。【００３９】
【化２】
2017138618.tif 000003
【００４０】
上記ハロゲン原子を含む多座配位子を有するランタノイド錯体は、粒子状であることが好ましい。粒子状であることにより、上記ハロゲン原子を含む多座配位子を有するランタノイド錯体を合わせガラス用中間膜中に微分散させることがより容易となる。
上記ハロゲン原子を含む多座配位子を有するランタノイド錯体が粒子状である場合、ランタノイド錯体の平均粒子径の好ましい下限は０．０１μｍ、好ましい上限は１０μｍであり、より好ましい下限は０．０３μｍ、より好ましい上限は１μｍである。【００４１】
本発明の発光性シートにおける上記ランタノイド錯体の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．００１重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記ランタノイド錯体の含有量がこの範囲内であると、高い透明性を有し、かつ、光線が照射されることにより高い輝度の画像を表示することができる。上記ランタノイド錯体の含有量のより好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい上限は５重量部、更に好ましい下限は０．０５重量部、更に好ましい上限は１重量部、特に好ましい下限は０．２重量部である。【００４２】
本発明の発光性シートは、アルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムから選ばれる少なくとも１種の金属に、酸素、リン、窒素及び硫黄からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子を分子内に２以上有する有機化合物が配位して形成された５員環以上の環構造を有する環状配位金属化合物（以下、単に「環状配位金属化合物」ともいう。）を含有する。本発明の発光性シートにおいて、上記環状配位金属化合物は、ガラスに対する接着性を制御するための接着力調整剤としての役割を果たす。一方、配位により金属が安定な５員環以上の環構造を形成している状態で配合することにより、環状配位金属化合物中の金属と上記発光材料とが反応して発光材料の構造が変化することを防止できることから、発光材料の構造変化に起因する輝度の低下を防止することができる。【００４３】
本発明の発光性シートにおける上記環状配位金属化合物の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．０００５重量部、好ましい上限が０．１重量部である。上記環状配位金属化合物の含有量が上記好ましい範囲内であれば、光線が照射される際に輝度が高い画像を表示することができ、かつ、ガラスに対する接着性を制御することができる。従って、本発明の発光シートを用いるガラス及び合わせガラスの耐貫通性が高くなる。本発明の発光性シートにおける上記環状配位金属化合物の含有量のより好ましい下限は０．００１重量部、更に好ましい下限は０．００５重量部、特に好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい上限は０．０８重量部、更に好ましい上限は０．０５量部、特に好ましい上限は０．０３６重量部である。【００４４】
上記環状配位金属化合物において、上記環構造は５員環以上の環構造であればよいが、特に安定していることから６員環以上の環構造が好ましく、６員環〜８員環の環構造であることがより好ましく、６員環の環構造であることが更に好ましい。【００４５】
上記環状配位金属化合物は、例えば、６員環構造を有する環状配位金属化合物としては下記一般式（３）で表される構造を有する化合物が挙げられる。【００４６】
【化３】
2017138618.tif 000004
【００４７】
上記一般式（３）中、Ｒ５及びＲ７はハロゲン原子又は有機基を表し、Ｒ６は炭素数１以上の直鎖状の有機基を表す。上記Ｒ５及びＲ７の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１〜１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１〜５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１〜３の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基は水素原子の一部が、水素原子以外の原子及び官能基と置換されていても良い。上記炭素数が１〜３の炭化水素基としては、水素原子が置換されていないメチル基、エチル基、プロピル基や、水素原子の一部がハロゲン原子で置換されたメチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。上記水素原子の一部がハロゲン原子で置換されたメチル基、エチル基、プロピル基のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を用いることができる。
なお、上記一般式（３）においては、Ｏに代えてＰ、Ｎ、Ｓであってもよく、Ｍｇに代えてアルカリ金属、アルカリ土類金属であってもよい。
これらの環状配位金属化合物は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００４８】
なお、一般式（３）で表される構造を有する化合物は、下記一般式（４）又は下記一般式（５）で表されるような構造によっても配位していると考えられる。【００４９】
【化４】
2017138618.tif 000005
【００５０】
【化５】
2017138618.tif 000006
【００５１】
なかでも上記環状配位金属化合物は、β−ジケトン骨格を有する有機化合物を含むものであることが好ましく、アセチルアセトン骨格を有する有機化合物を含むものであることがより好ましい。具体的には例えば、下記式（６）で表されるアセチルアセトンマグネシウムが好適である。なお、下記式（６）で表されるアセチルアセトンマグネシウムは、下記式（７）で表されるような構造によっても配位していると考えられる。【００５２】
【化６】
2017138618.tif 000007
【００５３】
【化７】
2017138618.tif 000008
【００５４】
本発明の発光シートは、上記環状配位金属化合物以外のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムから選ばれる少なくとも１種の金属の塩を含んでいてもよい。発光材料の構造変化に起因する輝度の低下をより一層防止することができることから、本発明の発光性シートにおける上記環状配位金属化合物以外のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムから選ばれる少なくとも１種の金属の塩の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．０１０重量部以下が好ましく、０．００５重量部以下がより好ましく、０．００１重量部以下が更に好ましく、０．０００５重量部以下が特に好ましく、含まないことが最も好ましい。【００５５】
本発明の発光性シートは、更に分散剤を含有することが好ましい。分散剤を含有することにより、上記発光材料の凝集を抑制でき、より均一な発光が得られる。
上記分散剤は、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等のスルホン酸構造を有する化合物や、ジエステル化合物、リシノール酸アルキルエステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸エステル等のエステル構造を有する化合物や、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールやアルキルフェニル−ポリオキシエチレン−エーテル等のエーテル構造を有する化合物や、ポリカルボン酸等のカルボン酸構造を有する化合物や、ラウリルアミン、ジメチルラウリルアミン、オレイルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンの２級アミン、ポリオキシエチレンの３級アミン、ポリオキシエチレンのジアミン等のアミン構造を有する化合物や、ポリアルキレンポリアミンアルキレンオキシド等のポリアミン構造を有する化合物や、オレイン酸ジエタノールアミド、アルカノール脂肪酸アミド等のアミド構造を有する化合物や、ポリビニルピロリドン、ポリエステル酸アマイドアミン塩等の高分子量型アミド構造を有する化合物等の分散剤を用いることができる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）や高分子ポリカルボン酸、縮合リシノール酸エステル等の高分子量分散剤を用いてもよい。なお、高分子量分散剤とは、その分子量が１万以上である分散剤と定義される。【００５６】
本発明の発光性シートが上記分散剤を含有する場合、上記発光材料１００重量部に対する上記分散剤の含有量の好ましい下限は１重量部、好ましい上限は５０重量部である。上記分散剤の含有量がこの範囲内であると、上記発光材料を発光性シート中に均一に分散させることができる。上記分散剤の含有量のより好ましい下限は３重量部、より好ましい上限は３０重量部であり、更に好ましい下限は５重量部、更に好ましい上限は２５重量部である。【００５７】
本発明の発光性シートは、更に、紫外線吸収剤を含有してもよい。紫外線吸収剤を含有することにより、発光性シートの耐光性を向上させることができる。
上記紫外線吸収剤は、例えば、マロン酸エステル構造を有する化合物、シュウ酸アニリド構造を有する化合物、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物、ベンゾフェノン構造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、ベンゾエート構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造を有する化合物等の紫外線吸収剤が挙げられる。【００５８】
本発明の発光性シートが上記紫外線吸収剤を含有する場合、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記紫外線吸収剤の含有量の好ましい上限は１重量部、より好ましい上限は０．５重量部、更に好ましい上限は０．２重量部、特に好ましい上限は０．１重量部である。上記紫外線吸収剤の含有量がこの範囲内であると、コントラストがより一層高い画像を表示できる発光性シートが得られる。【００５９】
本発明の発光性シートは、更に、酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤を含有することにより、発光性シートの耐光性を向上させることができる。
上記酸化防止剤は特に限定されず、フェノール構造を有する酸化防止剤、硫黄を含む酸化防止剤、リンを含む酸化防止剤等が挙げられる。
上記フェノール構造を有する酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記フェノール構造を有する酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，３’−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックアッシドグリコールエステル、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］等が挙げられる。上記酸化防止剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。【００６０】
本発明の発光性シートは、必要に応じて、光安定剤、帯電防止剤、青色顔料、青色染料、緑色顔料、緑色染料等の添加剤を含有してもよい。【００６１】
本発明の発光性シートは、単層構造であっても良く、多層構造であってもよい。本発明の発光性シートが多層構造である場合、上記発光材料と環状配位金属化合物とは同一の層に含まれていてもよく、異なる層に含まれていてもよい。【００６２】
本発明の発光性シートの製造方法は特に限定されない。例えば、可塑剤と発光材料と環状配位金属化合物とを含む可塑剤溶液と、熱可塑性樹脂とを充分に混合し、発光性シートを形成するための樹脂組成物を作製する。次に、該樹脂組成物を押出機を用いて押出し、発光性シートを製造することができる。【００６３】
本発明の発光性シートは、上記発光材料を含有することから、特定の波長の光線を照射することにより発光する。この性質を利用することにより、高いコントラストで情報を表示することができる。
上記特定の波長の光線を照射するための装置として、例えば、スポット光源（浜松ホトニクス社製、ＬＣ−８）、キセノン・フラッシュランプ（ヘレウス社製、ＣＷランプ）、ブラックライト（井内盛栄堂社製、キャリーハンド）等が挙げられる。【００６４】
本発明の発光性シートを含む合わせガラス用中間膜もまた、本発明の１つである。
本発明の合わせガラス用中間膜は、本発明の発光性シートのみからなる単層構造であってもよいし、本発明の発光性シートを発光層とし、該発光層に他の層を積層した多層構造であってもよい。また、本発明の合わせガラス用中間膜が多層構造である場合、上記発光材料と環状配位金属化合物とは同一の層に含まれていてもよく、異なる層に含まれていてもよい。
本発明の合わせガラス用中間膜が多層構造である場合、上記発光層は合わせガラス用中間膜の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよく、合わせガラス用中間膜の厚み方向とは垂直の面方向の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよい。上記発光層が一部にのみ配置されている場合には、該一部を発光エリア、他の部分を非発光エリアとして、発光エリアにおいてのみ情報を表示できるようにすることができる。【００６５】
本発明の合わせガラス用中間膜が多層構造である場合、上記発光層及び他の層の構成成分を調整することにより、得られる合わせガラス用中間膜に種々の機能を付与することも可能である。
例えば、本発明の合わせガラス用中間膜に遮音性能を付与するために、上記発光層における熱可塑性樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量（以下、含有量Ｘともいう。）を、他の層における熱可塑性樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量（以下、含有量Ｙともいう。）よりも多くすることができる。この場合、上記含有量Ｘは上記含有量Ｙよりも５重量部以上多いことが好ましく、１０重量部以上多いことがより好ましく、１５重量部以上多いことが更に好ましい。合わせガラス用中間膜の耐貫通性がより一層高くなることから、上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差は、５０重量部以下であることが好ましく、４０重量部以下であることがより好ましく、３５重量部以下であることが更に好ましい。なお、上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差は、（上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差）＝（上記含有量Ｘ−上記含有量Ｙ）により算出される。
また、上記含有量Ｘの好ましい下限が４５重量部、より好ましい下限が５０重量部、更に好ましい下限が５５重量部、好ましい上限が８０重量部、より好ましい上限が７５重量部、更に好ましい上限が７０重量部である。上記含有量Ｘを上記好ましい下限以上とすることにより、高い遮音性を発揮することができる。上記含有量Ｘを上記好ましい上限以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトの発生を抑止し、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。
また、上記含有量Ｙの好ましい下限が２０重量部、より好ましい下限が３０重量部、更に好ましい下限が３５重量部、好ましい上限が４５重量部、より好ましい上限が４３重量部、更に好ましい上限が４１重量部である。上記含有量Ｙを上記好ましい下限以上とすることにより、高い耐貫通性を発揮することができる。上記含有量Ｙを上記好ましい上限以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトの発生を抑止し、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。【００６６】
また、本発明の合わせガラス用中間膜に遮音性を付与するためには、上記発光層における熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタールＸであることが好ましい。上記ポリビニルアセタールＸは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を２００以上とすることにより、得られる合わせガラス用中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、発光層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。
なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。【００６７】
上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は４、好ましい上限は６である。アルデヒドの炭素数を４以上とすることにより、充分な量の可塑剤を安定して含有させることができ、優れた遮音性能を発揮することができる。また、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。アルデヒドの炭素数を６以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保できる。上記炭素数が４〜６のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド等が挙げられる。【００６８】
上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量の好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量を３０モル％以下とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量のより好ましい上限は２８モル％、更に好ましい上限は２６モル％、特に好ましい上限は２４モル％、好ましい下限は１０モル％、より好ましい下限は１５モル％、更に好ましい下限は２０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。【００６９】
上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量の好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８５モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を６０モル％以上とすることにより、発光層の疎水性を高くして、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトや白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を８５モル％以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量の下限は６５モル％がより好ましく、６８モル％以上が更に好ましい。
上記アセタール基量は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。【００７０】
上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量の好ましい下限は０．１モル％、好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を０．１モル％以上とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、ブリードアウトを防止することができる。また、上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を３０モル％以下とすることにより、発光層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル基量のより好ましい下限は１モル％、更に好ましい下限は５モル％、特に好ましい下限は８モル％、より好ましい上限は２５モル％、更に好ましい上限は２０モル％である。上記アセチル基量は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。【００７１】
特に、上記発光層に遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を容易に含有させることができることから、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル基量が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が８モル％未満、かつ、アセタール基量が６５モル％以上のポリビニルアセタールであることが好ましい。また、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル基量が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が８モル％未満、かつ、アセタール基量が６８モル％以上のポリビニルアセタールであることが、より好ましい。【００７２】
また、本発明の合わせガラス用中間膜に遮音性を付与するためには、上記他の層における熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタールＹであることが好ましい。ポリビニルアセタールＹは、ポリビニルアセタールＸより水酸基量が大きいことが好ましい。【００７３】
上記ポリビニルアセタールＹは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。また、上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を２００以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、他の層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。【００７４】
上記ポリビニルアルコールＹをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は３、好ましい上限は４である。アルデヒドの炭素数を３以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。アルデヒドの炭素数を４以下とすることにより、ポリビニルアセタールＹの生産性が向上する。上記炭素数が３〜４のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド等が挙げられる。【００７５】
上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量の好ましい上限は３３モル％、好ましい下限は２８モル％である。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を３３モル％以下とすることにより、合わせガラス用中間膜の白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を２８モル％以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。【００７６】
上記ポリビニルアセタールＹは、アセタール基量の好ましい下限が６０モル％、好ましい上限が８０モル％である。上記アセタール基量を６０モル％以上とすることにより、充分な耐貫通性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができる。上記アセタール基量を８０モル％以下とすることにより、上記他の層とガラスとの接着力を確保することができる。上記アセタール基量のより好ましい下限は６５モル％、より好ましい上限は６９モル％である。【００７７】
上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量の好ましい上限は７モル％である。上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量を７モル％以下とすることにより、他の層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル基量のより好ましい上限は２モル％であり、好ましい下限は０．１モル％である。なお、ポリビニルアセタールＹの水酸基量、アセタール基量、及び、アセチル基量は、ポリビニルアセタールＸと同様の方法で測定できる。【００７８】
また、例えば、本発明の合わせガラス用中間膜に遮熱性能を付与するために、上記発光層及び他の層のいずれか１層、いずれか２層、又は、すべての層に熱線吸収剤を含有させることができる。
上記熱線吸収剤は、赤外線を遮蔽する性能を有すれば特に限定されないが、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）粒子、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）粒子、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）粒子、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子、６ホウ化ランタン粒子及び６ホウ化セリウム粒子からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。【００７９】
上記発光層が熱線吸収剤を含有する場合、上記発光層１００重量％中、上記発光層に含まれる熱線吸収剤の含有量が０．００００１重量％以上、１重量％以下であることが好ましい。上記他の層が熱線吸収剤を含有する場合、上記他の層１００重量％中、上記他の層に含まれる熱線吸収剤の含有量が０．００００１重量％以上、１重量％以下であることが好ましい。上記発光層又は上記他の層に含まれる熱線吸収剤の含有量が、上記好ましい範囲であれば、充分な遮熱性能を発揮させることができる。【００８０】
本発明の合わせガラス用中間膜の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は２２００μｍであり、より好ましい下限は１００μｍ、より好ましい上限は１７００μｍであり、更に好ましい上限は１０００μｍであり、特に好ましい上限は９００μｍである。なお、上記合わせガラス用中間膜全体の厚みの下限は、合わせガラス用中間膜全体の最小厚さの部分の厚みを意味し、上記合わせガラス用中間膜全体の厚みの上限は、合わせガラス用中間膜全体の最大厚さの部分の厚みを意味する。
本発明の合わせガラス用中間膜が多層構造である場合、上記発光層の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は１０００μｍである。上記発光層の厚さがこの範囲内であると、特定の波長の光線を照射したときに充分にコントラストの高い発光が得られる。上記発光層の厚さのより好ましい下限は８０μｍ、より好ましい上限は７６０μｍ、更に好ましい下限は９０μｍ、更に好ましい上限は５００μｍ、特に好ましい上限は３００μｍである。【００８１】
本発明の合わせガラス用中間膜は、断面形状が楔形であってもよい。合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形であれば、合わせガラスの取り付け角度に応じて、楔形の楔角θを調整することにより、二重像の発生を防止した画像表示が可能となる。二重像をより一層抑制する観点から、上記楔角θの好ましい下限は０．１ｍｒａｄ、より好ましい下限は０．２ｍｒａｄであり、更に好ましい下限は０．３ｍｒａｄ、好ましい上限は１ｍｒａｄ、より好ましい上限は０．９ｍｒａｄである。
なお、例えば押出機を用いて樹脂組成物を押出し成形する方法により断面形状が楔形の合わせガラス用中間膜を製造した場合、薄い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、薄い側の一端から内側に向かって０Ｘ〜０．２Ｘの距離の領域）に最小厚みを有し、厚い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、厚い側の一端から内側に向かって０Ｘ〜０．２Ｘの距離の領域）に最大厚みを有する形状となることがある。本明細書においては、このような形状も楔形に含まれる。なお、上記合わせガラス用中間膜の一端と他端との距離Ｘは、好ましくは３ｍ以下、より好ましくは２ｍ以下、特に好ましくは１．５ｍ以下であり、好ましくは０．５ｍ以上、より好ましくは０．８ｍ以上、特に好ましくは１ｍ以上である。【００８２】
本発明の合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形である場合、発光層と、他の層（以下、「形状補助層」と呼ぶ場合がある。）を含む多層構造を有することが好ましい。上記発光層の厚みを一定範囲とする一方、上記形状補助層を積層することにより、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状が一定の楔角である楔形となるように調整することができる。上記形状補助層は、上記発光層の一方の面にのみ積層されていてもよく、両方の面に積層されていてもよい。更に、複数の形状補助層を積層してもよい。【００８３】
上記発光層は、断面形状が楔形であってもよく、矩形であってもよい。上記発光層の最大厚さと最小厚さの差は１００μｍ以下であることが好ましい。これにより、一定範囲の輝度で画像を表示することができる。上記発光層の最大厚さと最小厚さの差は９５μｍ以下であることがより好ましく、９０μｍ以下であることが更に好ましい。【００８４】
本発明の合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形である場合、上記発光層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は７００μｍである。上記発光層の厚みがこの範囲内であると、充分に高いコントラストの画像を表示できる。上記発光層の厚みのより好ましい下限は７０μｍ、より好ましい上限は４００μｍであり、更に好ましい下限は８０μｍ、更に好ましい上限は１５０μｍである。なお、上記発光層の厚みの下限は、発光層の最小厚さの部分の厚みを意味し、上記発光層の厚みの上限は、発光層の最大厚さの部分の厚みを意味する。【００８５】
上記形状補助層は、上記発光層に積層して、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状が一定の楔角である楔形となるように調整する役割を有する。上記形状補助層は、断面形状が楔形、三角形、台形又は矩形であることが好ましい。断面形状が楔形、三角形、台形の形状補助層を積層することにより、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状を一定の楔角である楔形となるように調整することができる。また、複数の形状補助層を組み合わせて、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状を整えてもよい。【００８６】
上記形状補助層の厚みは特に限定されないが、実用面の観点、並びに、接着力及び耐貫通性を充分に高める観点から、好ましい下限は１０μｍ、好ましい上限は１０００μｍであり、より好ましい下限は２００μｍ、より好ましい上限は８００μｍであり、更に好ましい下限は３００μｍである。なお、上記形状補助層の厚みの下限は、形状補助層の最小厚さの部分の厚みを意味し、上記形状補助層の厚みの上限は、形状補助層の最大厚さの部分の厚みを意味する。また、複数の形状補助層を組み合わせて用いる場合は、その合計の厚みを意味する。【００８７】
本発明の合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形である場合の、態様の一例を説明する模式図を、図１〜３に示した。なお、図１〜３では、図示の便宜上、合わせガラス用中間膜及び該合わせガラス用中間膜を構成する各層の厚みや楔角θは、実際の厚み及び楔角とは異なるように示されている。【００８８】
図１には、合わせガラス用中間膜１の厚み方向の断面が示されている。合わせガラス用中間膜１は、発光材料を含有する発光層１１の一方の面に形状補助層１２が積層された２層構造を有する。ここで発光層１１は矩形であるのに対して、形状補助層１２の形状を楔形、三角形又は台形とすることにより、合わせガラス用中間膜１全体として楔角θが０．１〜１ｍｒａｄである楔形となっている。【００８９】
図２には、合わせガラス用中間膜２の厚み方向の断面が示されている。合わせガラス用中間膜２は、発光材料を含有する発光層２１の両面に形状補助層２２と形状補助層２３とが積層された３層構造を有する。ここで発光層２１と形状補助層２３とが厚みが一定の矩形であるのに対して、形状補助層２２の形状を楔形、三角形又は台形とすることにより、合わせガラス用中間膜２全体として楔角θが０．１〜１ｍｒａｄである楔形となっている。【００９０】
図３には、合わせガラス用中間膜３の厚み方向の断面が示されている。合わせガラス用中間膜３は、発光材料を含有する発光層３１の両面に形状補助層３２と形状補助層３３とが積層された３層構造を有する。ここで発光層３１は最大厚さと最小厚さの差が１００μｍ以下の緩やかな楔形であり、楔形の形状補助層３２、３３を積層することにより、合わせガラス用中間膜３全体として楔角θが０．１〜１ｍｒａｄである楔形となっている。【００９１】
本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層が形成された紫外線遮蔽ガラスも用いることができるが、特定の波長の光線を照射する側とは反対のガラス板として用いることが好ましい。更に、上記ガラス板としてポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
【発明の効果】
【００９２】
本発明によれば、光線が照射されることにより輝度が高い画像を表示することができ、かつ、ガラスに対する接着性を制御できる発光性シート、該発光性シートを含む合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】断面形状が楔形である本発明の合わせガラス用中間膜の態様の一例を説明する模式図である。
【図２】断面形状が楔形である本発明の合わせガラス用中間膜の態様の一例を説明する模式図である。
【図３】断面形状が楔形である本発明の合わせガラス用中間膜の態様の一例を説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００９４】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００９５】
（実施例１）
（１）Ｅｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎの調製
酢酸ユーロピウム（Ｅｕ（ＣＨ３ＣＯＯ）３）４．１１ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）を５０ｍＬの蒸留水へ溶かし、ヘキサフルオロアセチルアセトン（ＨＦＡ）７．００ｇ（３３．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。沈殿した固体を濾過、水洗後、メタノールと蒸留水で再結晶を行なってＥｕ（ＨＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２を得た。得られた錯体（Ｅｕ（ＨＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２）７．２０ｇと１，１０−フェナントロリン（ｐｈｅｎ）２．５ｇを１００ｍＬのメタノールに溶かし、１２時間加熱還流を行なった。１２時間後、メタノールを減圧留去により取り除き、白色生成物を得た。この粉末をトルエンで洗浄し、未反応の原料を吸引濾過により取り除いた後、トルエンを減圧留去し、紛体を得た。トルエン、ヘキサンの混合溶媒により再結晶を行なうことにより、Ｅｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎを得た。
【００９６】
（２）ポリビニルブチラールの調製
攪拌機を取り付けた２ｍ３反応器に、ＰＶＡ（重合度１７００、けん化度９９モル％）の７．５質量％水溶液１７００ｋｇとｎ−ブチルアルデヒド７４．６ｋｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１３ｋｇを仕込み、全体を１４℃に冷却した。これに、濃度３０質量％の硝酸９９．４４Ｌを添加して、ＰＶＡのブチラール化を開始した。添加終了後から１０分後に昇温を開始し、９０分かけて６５℃まで昇温し、更に１２０分反応を行なった。その後、室温まで冷却して析出した固形分を濾過後、固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄した。その後、０．３質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液を用いて十分に中和を行ない、更に固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄し、脱水した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール１（以下、「ＰＶＢ１」ともいう。）を得た。なお、ＰＶＢ１のアセチル基量は０．９モル％、ブチラール化度は６８．５モル％、水酸基量は３０．６モル％であった。
【００９７】
（３）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、得られたＥｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ０．２重量部と、接着力調整剤としてアセチルアセトンマグネシウム０．０３６重量部とを加え、発光性の可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量に、得られたＰＶＢ１を１００重量部加え、ミキシングロールで充分に混練することにより樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物を、押出機を用いて押出し、合わせガラス用中間膜（厚み７６０μｍ）を得た。
得られた合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
【００９８】
（実施例２）
（１）Ｔｂ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎの調製
酢酸テルビウム（Ｔｂ（ＣＨ３ＣＯＯ）３）４．２０ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）を５０ｍＬの蒸留水へ溶かし、ヘキサフルオロアセチルアセトン（ＨＦＡ、ＣＦ３ＣＯＣＨ２ＣＯＣＦ３）７．００ｇ（３３．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。沈殿した固体を濾過、水洗後、メタノールと蒸留水で再結晶を行なってＴｂ（ＨＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２を得た。得られた錯体Ｔｂ（ＨＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２７．２６ｇと１，１０−フェナントロリン（ｐｈｅｎ）２．５ｇを１００ｍＬのメタノールに溶かし、１２時間加熱還流を行なった。１２時間後、メタノールを減圧留去により取り除き、白色生成物を得た。この粉末をトルエンで洗浄し、未反応の原料を吸引濾過により取り除いた後、トルエンを減圧留去し、紛体を得た。トルエン、ヘキサンの混合溶媒により再結晶を行なうことにより、Ｔｂ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎを得た。
【００９９】
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
発光粒子として得られたＴｂ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎを用いた以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１００】
（比較例１、２）
アセチルアセトンマグネシウム０．０３６重量部に代えて酢酸マグネシウム０．０２４５重量部を加えた以外は実施例１、２と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１０１】
（比較例３、４）
アセチルアセトンマグネシウム０．０３６重量部に代えて酢酸マグネシウム０．０２４５重量部を加え、更にアセチルアセトンを０．０３４重量部加えた以外は実施例１、２と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１０２】
（実施例３）
アセチルアセトンマグネシウム０．０３６重量部に代えてヘキサフルオロアセチルアセトンマグネシウム０．０６９重量部を加えた以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１０３】
（実施例４）
アセチルアセトンマグネシウム０．０３６重量部に代えてトリフルオロアセチルアセトンマグネシウム０．０５２重量部を加えた以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１０４】
（実施例５）
アセチルアセトンマグネシウム０．０３６重量部に代えてヘキサフルオロアセチルアセトンマグネシウム０．０６９重量部を加えた以外は実施例２と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１０５】
（実施例６）
アセチルアセトンマグネシウム０．０３６重量部に代えてトリフルオロアセチルアセトンマグネシウム０．０５２重量部を加えた以外は実施例２と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１０６】
（実施例７〜１０）
発光材料の種類及び含有量を表１、２に記載のように変更した以外は実施例１、２と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１０７】
（比較例５）
酢酸マグネシウムの含有量を表２に示す値に変更した以外は、比較例２と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１０８】
（実施例１１）
（１）Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎの調製
酢酸ユーロピウム（Ｅｕ（ＣＨ３ＣＯＯ）３）４．１１ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）を５０ｍＬの蒸留水へ溶かし、トリフルオロアセチルアセトン（ＴＦＡ、ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＯＣＦ３）５．１８ｇ（３３．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。沈殿した固体を濾過、水洗後、メタノールと蒸留水で再結晶を行なってＥｕ（ＴＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２）を得た。得られた錯体（Ｅｕ（ＴＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２５．７７ｇと１，１０−フェナントロリン（ｐｈｅｎ）２．５ｇを１００ｍＬのメタノールに溶かし、１２時間加熱還流を行なった。１２時間後、メタノールを減圧留去により取り除き、白色生成物を得た。この粉末をトルエンで洗浄し、未反応の原料を吸引濾過により取り除いた後、トルエンを減圧留去し、紛体を得た。トルエン、ヘキサンの混合溶媒により再結晶を行なうことにより、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎを得た。
【０１０９】
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
発光粒子として得られたＥｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎを用いた以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１１０】
（実施例１２）
（１）Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎの調製
１，１０−フェナントロリンの代わりに、４，７−ジフェニルフェナントロリンを用いた以外は実施例１１と同様にして、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎを得た。
【０１１１】
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
発光粒子として得られたＥｕ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎを用いた以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１１２】
（実施例１３）
（１）Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎの調製
ヘキサフルオロアセチルアセトンの代わりにトリフルオロアセチルアセトンを用いた以外は実施例２と同様にして、Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎを得た。
【０１１３】
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
発光粒子として得られたＴｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎを用いた以外は実施例２と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１１４】
（実施例１４〜１６）
発光材料の種類、環状配位金属化合物の種類、環状配位金属化合物の量を表３に示すように変更した以外は、実施例１、２と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１１５】
（比較例６）
酢酸マグネシウム０．０２４５重量部に代えて酢酸カリウム０．０１６９重量部を加えた以外は比較例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１１６】
（比較例７）
酢酸マグネシウム０．０２４５重量部に代えて２−エチル酪酸マグネシウム０．０４３８重量部を加えた以外は比較例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１１７】
（比較例８）
酢酸マグネシウム０．０２４５重量部に代えて２−エチル酪酸カリウム０．０２６６重量部を加えた以外は比較例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１１８】
（比較例９）
アセチルアセトンマグネシウム０．０３６重量部に代えて酢酸マグネシウム０．０２４５重量部を加えた以外は実施例１１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１１９】
（実施例１７）
（１）中間層を形成する樹脂組成物
攪拌機を取り付けた２ｍ３反応器に、ＰＶＡ（重合度２４００、けん化度８８モル％）の７．５質量％水溶液１７００ｋｇとｎ−ブチルアルデヒド１１９．４ｋｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１３ｋｇを仕込み、全体を１４℃に冷却した。これに、濃度３０質量％の硝酸９９．４４Ｌを添加して、ＰＶＡのブチラール化を開始した。添加終了後から１０分後に昇温を開始し、９０分かけて６５℃まで昇温し、更に１２０分反応を行なった。その後、室温まで冷却して析出した固形分を濾過後、固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄した（中和前の洗浄）。その後、０．３質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液を用いて十分に中和を行ない、更に固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄し（中和後の洗浄）、脱水した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール２（以下、「ＰＶＢ２」ともいう。）を得た。なお、ＰＶＢ２のアセチル基量は１３モル％、ブチラール基量は６５モル％、水酸基量は２２モル％であった。トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部に、ポリビニルブチラール２を１００重量部加え、ミキシングロールで充分に混練することにより、中間層を形成する樹脂組成物を調製した。
【０１２０】
（２）表面層を形成する樹脂組成物
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８．５重量部に、接着力調整剤としてアセチルアセトンマグネシウム０．０３６重量部、及び、実施例１で得られたＥｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ０．２重量部を加え、可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量に、実施例１で得られたＰＶＢ１を１００重量部加え、ミキシングロールで充分に混練することにより、表面層を形成する樹脂組成物を調製した。
【０１２１】
（３）合わせガラス用中間膜の製造
中間層を形成する樹脂組成物、及び、表面層を形成する樹脂組成物を、共押出機を用いて共押出し、表面層と中間層と表面層とがこの順に積層された合わせガラス用中間膜を得た。なお、中間層の厚みは１００μｍ、表面層の厚みはそれぞれ３５０μｍであり、合わせガラス用中間膜の厚みは８００μｍであった。
【０１２２】
（４）合わせガラスの製造
得られた合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
【０１２３】
（実施例１８）
Ｅｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎの代わりにＴｂ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎを用いた以外は、実施例１７と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１２４】
（実施例１９）
（１）中間層を形成する樹脂組成物
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部に、実施例１で得られたＥｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ０．２重量部を加え、可塑剤溶液を調整した。得られた可塑剤溶液の全量に、ＰＶＢ２を１００重量部加え、ミキシングロールで充分に混練することにより、中間層を形成する樹脂組成物を調製した。
【０１２５】
（２）表面層を形成する樹脂組成物
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８．５重量部に、接着力調整剤としてアセチルアセトンマグネシウム０．０３６重量部を加え、可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量に、ＰＶＢ１を１００重量部加え、ミキシングロールで充分に混練することにより、表面層を形成する樹脂組成物を調製した。
【０１２６】
（３）合わせガラス用中間膜の製造
中間層を形成する樹脂組成物、及び、表面層を形成する樹脂組成物を、共押出機を用いて共押出し、表面層と中間層と表面層とがこの順に積層された合わせガラス用中間膜を得た。なお、中間層の厚みは１００μｍ、表面層の厚みはそれぞれ３５０μｍであり、合わせガラス用中間膜の厚みは８００μｍであった。
【０１２７】
（４）合わせガラスの製造
得られた合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
【０１２８】
（実施例２０）
（１）中間層を形成する樹脂組成物
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部に、実施例１で得られたＥｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ０．２重量部を加え、可塑剤溶液を調整した。得られた可塑剤溶液の全量に、ＰＶＢ２を１００重量部加え、ミキシングロールで充分に混練することにより、中間層を形成する樹脂組成物を調製した。
【０１２９】
（２）表面層を形成する樹脂組成物
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８．５重量部に、接着力調整剤としてアセチルアセトンマグネシウム０．０３６重量部、及び、実施例１で得られたＥｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ０．２重量部を加え、可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量に、ＰＶＢ１を１００重量部加え、ミキシングロールで充分に混練することにより、表面層を形成する樹脂組成物を調製した。
【０１３０】
（３）合わせガラス用中間膜の製造
中間層を形成する樹脂組成物、及び、表面層を形成する樹脂組成物を、共押出機を用いて共押出し、表面層と中間層と表面層とがこの順に積層された合わせガラス用中間膜を得た。なお、中間層の厚みは１００μｍ、表面層の厚みはそれぞれ３５０μｍであり、合わせガラス用中間膜の厚みは８００μｍであった。
【０１３１】
（４）合わせガラスの製造
得られた合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
【０１３２】
（比較例１０）
アセチルアセトンマグネシウム０．０３６重量部に代えて酢酸マグネシウム０．０２４５重量部を加えた以外は実施例１７と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１３３】
（比較例１１）
アセチルアセトンマグネシウム０．０３６重量部に代えて酢酸マグネシウム０．０２４５重量部を加えた以外は実施例１８と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。
【０１３４】
（評価）
実施例及び比較例で得られた合わせガラスについて、以下の方法で評価を行った。結果を表１、表２、表３及び表４に示した。
【０１３５】
（１）輝度の評価
縦５ｃｍ×横５ｃｍの合わせガラスを、暗室下にて、合わせガラスの面に対して垂直方向に１０ｃｍ離れた位置に配置したＨｉｇｈ  Ｐｏｗｅｒキセノン光源（朝日分光社製、「ＲＥＸ−２５０」、照射波長４０５ｎｍ）から合わせガラスの全面へ光を照射し、光を照射した合わせガラスの面から４５度の角度で、合わせガラスの面からの最短距離が３５ｃｍとなる位置であり、かつ光を照射した側に配置した輝度計（トプコンテクノハウス社製、「ＳＲ−３ＡＲ」）によって輝度を測定した。
【０１３６】
（２）パンメル値の測定耐貫通性の評価（合わせガラスの）
合わせガラスを−１８℃±０．６℃の温度に１６時間調整し、この合わせガラスの中央部（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍの部分）を頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を測定し、表５によりパンメル値を求めた。
なお、パンメル値が１〜７であれば、合わせガラスは実用的な耐貫通性を備えていると言える。
【０１３７】
【表１】
2017138618.tif 000009
【０１３８】
【表２】
2017138618.tif 000010
【０１３９】
【表３】
2017138618.tif 000011
【０１４０】
【表４】
2017138618.tif 000012
【０１４１】
【表５】
2017138618.tif 000013
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
本発明によれば、光線が照射されることにより輝度が高い画像を表示することができ、かつ、ガラスに対する接着性を制御できる発光性シート、該発光性シートを含む合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを提供することができる。
【符号の説明】
【０１４３】
１  合わせガラス用中間膜
１１  発光層
１２  形状補助層
２  合わせガラス用中間膜
２１  発光層
２２  形状補助層
２３  形状補助層
３  合わせガラス用中間膜
３１  発光層
３２  形状補助層
３３  形状補助層
【図１】
2017138618.tif 000014
【図２】
2017138618.tif 000015
【図３】
2017138618.tif 000016
【手続補正書】
【提出日】平成29年6月13日(2017.6.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂、発光材料、及び、下記一般式（３）で表される構造を有する化合物を含有することを特徴とする発光性シート。
【化１】
2017138618.tif 000017
一般式（３）中、Ｒ５及びＲ７はハロゲン原子又は有機基を表し、Ｒ６は炭素数１以上の直鎖状の有機基を表す。一般式（３）においては、Ｏに代えてＰ、Ｎ、Ｓであってもよく、Ｍｇに代えてアルカリ金属、アルカリ土類金属であってもよい。
【請求項２】
更に可塑剤を含有することを特徴とする請求項１記載の発光性シート。
【請求項３】
発光材料は、テレフタル酸エステル構造を有する化合物、又は、ランタノイド錯体であることを特徴とする請求項１又は２記載の発光性シート。
【請求項４】
請求項１、２又は３記載の発光性シートを含むことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
請求項４記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されていることを特徴とする合わせガラス。
【手続補正書】
【提出日】平成29年9月1日(2017.9.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂、発光材料、及び、下記一般式（３）で表される構造を有する化合物を含有することを特徴とする発光性シート。
【化１】
2017138618.tif 000018
一般式（３）中、Ｒ５及びＲ７はハロゲン原子又は有機基を表し、Ｒ６は炭素数１の直鎖状の有機基を表す。
【請求項２】
更に可塑剤を含有することを特徴とする請求項１記載の発光性シート。
【請求項３】
発光材料は、テレフタル酸エステル構造を有する化合物、又は、ランタノイド錯体であることを特徴とする請求項１又は２記載の発光性シート。
【請求項４】
請求項１、２又は３記載の発光性シートを含むことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
請求項４記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されていることを特徴とする合わせガラス。
【国際調査報告】
2017138618.tif 000019
2017138618.tif 000020
2017138618.tif 000021
2017138618.tif 000022