(57)【要約】  本発明において解決しようとする課題は、気体透過性を有し、目的とする気体と他の気体とを高度に分けることができる気体選択性を有し、かつ、使用する温度条件において影響を受けづらく、強度等の取扱い性に優れる気体選択性透過膜を提供することにある。本発明では、少なくとも１種以上の重合性化合物を用いて、光学的に１軸以上に分子配列した重合体を含有する気体選択性を有する透過膜、及び、当該透過膜を気体透過性基材上に積層した積層体を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種以上の重合性化合物を用い、光学的に１軸以上に分子配列した重合体を含有する気体選択性を有する透過膜。
【請求項２】
前記重合体の分子配列の長軸方向が、膜の面に対して水平方向、もしくは、膜の面に対して垂直方向である請求項１に記載の透過膜。
【請求項３】
前記重合体の分子配列の長軸方向が、膜の面に対して、水平方向で、かつ、膜の厚さ方向に螺旋状である請求項１に記載の透過膜。
【請求項４】
前記重合体の分子配列の長軸方向が、膜の一方の面に対してのみ水平方向である請求項１に記載の透過膜。
【請求項５】
前記重合性化合物が、環構造を３つ以上有するハードセグメントを有する化合物である請求項１〜４のいずれか１項に記載の透過膜。
【請求項６】
前記重合性化合物が、少なくとも２つ以上の重合性基を有する化合物である請求項１〜５のいずれか一項に記載の透過膜。
【請求項７】
前記重合性化合物が、少なくとも２つ以上の重合性基及び、環構造を３つ以上有するハードセグメントを有し、一般式（１）
【化１】
2017086203.tif 000180
（式中、Ｓｆ１、Ｓｆ２はそれぞれ独立してソフトセグメントを表すが、Ｓｆ１及びＳｆ２が複数存在する場合はそれぞれ同一であっても異なっていても良く、Ｐ１、Ｐ２はそれぞれ独立して重合性基を表すが、Ｐ１及びＰ２が複数存在する場合はそれぞれ同一であっても異なっていても良く、ＨＤは、環構造を３つ以上有するハードセグメント、ｎ１、ｎ２はそれぞれ独立して０〜３の整数を表すが、０の場合、前記ＨＤは−Ｓｆ−Ｐの代わりに末端基を有し、ｎ１＋ｎ２≧２を表す。）で表わされる請求項１〜６のいずれか１項に記載の透過膜。
【請求項８】
前記膜の膜厚が、０．００５μｍ以上〜５０μｍ以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の透過膜。
【請求項９】
水素、ヘリウム、メタン、一酸化炭素、二酸化炭素、窒素、酸素、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、ブタン、硫化水素のいずれか１つ以上に対して気体選択性を有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の透過膜。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の透過膜を気体透過性基材上に積層した積層体。
【請求項１１】
前記気体透過性基材が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアセテート、ポリジメチルシロキサン、ポリイミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンから選択される平面膜、多孔質膜、中空糸膜のいずれかである請求項１０に記載の積層体。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の透過膜、あるいは、請求項１１又は請求項１２に記載の積層体を用いた気体選択性モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、水素、ヘリウム、メタン、一酸化炭素、二酸化炭素、窒素、酸素、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、ブタン、硫化水素等の気体を選択的に透過することが可能な透過膜及びその積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
気体の選択透過性は、従来から各種の技術分野において、重要な要求を有している。例えば、火力発電所や製鉄所高炉等の大規模な二酸化炭素発生源からできるだけ省エネルギーで二酸化炭素を選択的に回収することや、自動車や船舶等の内燃機関システムから排出される二酸化炭素発生源からもできるだけ二酸化炭素を選択的に回収することが要求されている。また、天然ガス、ナフサ、液化天然ガス、液化石油ガス等、石油化学工業由来のオフガス等の供給ガス混合物、あるいは、下水処理設備からの汚泥、ごみ処理場のゴミを生物学的に処理することにより発生するバイオガスからは、水素やメタンといったエネルギー源を選択的に回収することが要求されている。【０００３】
さらに、一般工業用途や家庭用においては、車両の燃焼効率を上げるための酸素富化膜、各種空調機器用の酸素富化膜、空気中の酸素の濃度を上げ、健康維持・促進を目的とした製品に使用される酸素富化膜、酸化防止や腐食防止、防爆用途、食品の鮮度向上を目的とした製品に使用される窒素富化膜等、気体の選択性を有する透過膜は、気体の種類を含め、用途は非常に多岐に亘る。【０００４】
気体の混合物の内、ある特定の気体を選択的に透過させる方法としては、相変化を利用した蒸留法、吸収剤に特性の気体を吸収させる吸収法、多孔質の吸着剤への吸着脱着を利用した吸着法、膜による気体の透過速度の違いを利用した選択透過膜法等、が挙げられるが、高分子材料で構成させる選択透過膜を用いる方法は、気体混合物を通過させるだけで、ある特定の気体を選択的に取り込むことが可能なことから、省エネルギーの観点から優れている。また、高分子材料は非常に加工性が良いことから、平面膜、中空糸膜、積層膜、等への加工が可能であり、モジュール化した際に小型化が可能である等、省スペースの観点からも優れている。【０００５】
高分子材料を用いた気体選択透過膜の基本要求性能としては、
（１）目的とする気体と他の成分との気体選択性
（２）気体透過性
（３）膜の強度、耐熱性、耐湿性、耐溶剤性等の物理・化学的特性
が挙げられるが、気体選択透過膜の気体透過性は、必要膜面積及び膜モジュール、装置の大きさ、即ちイニシャルコストを主に支配する特性であるので、気体透過性の高い材料の開発、及び、気体選択性の高い膜を薄膜化することにより工業的に実用可能な性能が実現される。一方、膜の気体選択性は、本質的に膜材料固有の特性であり、主に必要とする気体に対する収率を支配する特性、即ち、ランニングコストを支配する特性となる。【０００６】
このような観点から、各種の高分子材料を用いた開発が行われている（特許文献１〜４）。【０００７】
しかしながら、気体選択透過膜は、一般的には気体の選択性を上げると透過性が減少するというトレードオフの関係があり、問題となっている。このように気体選択性と透過性は、一般的に相反する関係にあり、透過性に優れた高分子材料は気体の選択性に劣る。従って、優れた気体選択性を有する透過膜を実現するには、相反する両特性のバランスに優れた膜材料の開発、及び、薄膜を形成できる優れた成膜特性を有する膜材料の開発が必須となる。さらにこれらの材料を使用した最適な成膜方法の開発も必須となる。【０００８】
上記課題に対して、非重合性化合物を含有する膜材料の開発が、いくつかの手法で検討されてきた（特許文献５〜１０）。例えば、ハロゲン化ビニル重合体やポリアリーレン等の高分子材料中に非重合性化合物が混合された高分子膜を用いて各種気体の透過係数を測定している。（特許文献５、７）。また、非重合性化合物が混合された高分子膜を用いて酸素と窒素の透過係数を測定している。さらに、微細孔を有する高分子材料に非重合性化合物を成膜した積層膜を用いて各種気体の透過係数を測定している例もある（特許文献６、８）。しかしながら、これらの非重合性化合物は、温度によって緻密性が大きく変化し、それに伴い、高分子膜の状態も著しく変化し、気体の透過性の温度依存性が大きいという問題があった。また、所望の透過性を得るために加熱や冷却等が必要な場合があるため、省エネルギーという観点でも課題が残っていた。さらには高温では非重合性化合物の性質が変化するため、高温では一定の膜状態を保持することが困難であるという課題も有していた。一方、無機の多孔質膜を形成するための孔形成材料として非重合性化合物を使用した無機多孔質膜を用いて各種気体の透過係数を測定している（特許文献９）。しかしながら、膜の焼成過程で過大な熱や時間が必要であるため、省エネルギーという観点で問題があった。また、膜に可撓性がないため、モジュール化しにくいという課題が残っていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平６−２６９６５０号公報
【特許文献２】特開２００７−２１１２０８号公報
【特許文献３】特開平１０−１５６１５７号公報
【特許文献４】特開２００６−３１４９４４号公報
【特許文献５】特開昭５９−２１３４０７号公報
【特許文献６】特開昭６０−１０２９０１号公報
【特許文献７】特開昭６２−１６３７１０号公報
【特許文献８】特開平０２−１７５７３７号公報
【特許文献９】特開２００４−０２９７１９号公報
【特許文献１０】特開平８−０７３５７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
一般的には、ある種の気体分子が有機膜を通過するプロセスは、分子レベルで起こる複雑な現象であるため、有機膜に用いられている分子の構造や膜全体の構造によって大きく変化する。特に気体の選択透過性は、有機膜表面への気体分子の溶解と有機膜中への気体分子の拡散の組合せによって決まるため、選択透過性を高めるには、有機膜に用いる化合物（低分子化合物、高分子化合物を含む）の構造、前記化合物の有機膜内での分布状態、及び、有機膜全体の構造の制御が重要である。また、実用面からは、低温から高温に至るまで有機膜を一定の状態で保持できること、即ち、気体の選択性能や透過性能の温度依存性が小さいこと、透過膜の成膜が容易なことが望まれる。【００１１】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、気体透過性を有し、目的とする気体と他の成分とを高度に分けることができる気体選択性を有し、かつ、使用する温度条件において影響を受けづらく、強度等の取扱い性に優れる気体選択性透過膜を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本願発明者らは、上記課題を解決するために、高温で膜状態が保持でき、気体の選択性能や透過性能の温度依存性が比較的小さく、成膜性も比較的容易である素材について、鋭意検討した結果、分子が一定の配列状態を保持したまま重合することが可能である重合性化合物に着目した。その後、当該重合性化合物を用いた組成物の成膜性が容易であること、重合した膜が架橋構造を有していることから、高温でも一定の配列状態を保持した膜状態を保てることを見出し、本発明に至った。【００１３】
すなわち、本発明では、少なくとも１種以上の重合性化合物を用い、光学的に１軸以上に分子配列した重合体を含有する気体選択性を有する透過膜、及び、当該透過膜を気体透過性基材上に積層した積層体を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の透過膜は、気体の選択透過性に優れており、成膜が容易であることから生産性に優れている。また、高温でも膜状態を保持することが可能である。従って、火力発電所や製鉄所高炉等の二酸化炭素回収、自動車や船舶等の内燃機関システムから排出される二酸化炭素発生源からの二酸化炭素回収、天然ガス、ナフサ、液化天然ガス、液化石油ガス等、石油化学工業由来のオフガス等の供給ガス混合物、あるいは、下水処理設備からの汚泥、ごみ処理場等から発生するバイオガスからの水素やメタンといったエネルギー源回収、また、車両の燃焼効率を上げるための酸素富化膜、各種空調機器用の酸素富化膜、空気中の酸素の濃度を上げ、健康維持・促進を目的とした製品に使用される酸素富化膜、酸化防止や腐食防止、防爆用途、食品の鮮度向上を目的とした製品に使用される窒素富化膜等に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
（１軸以上の分子配列）
本発明の透過膜は、気体選択性を有する透過膜であり、少なくとも１種以上の重合性化合物を用い、光学的に１軸以上に分子配列した重合体を含有する。本発明の透過膜は、少なくとも１つ以上の重合性基、及び、環構造を３つ以上有するハードセグメント、及び、必要に応じてソフトセグメントを有する重合性化合物を含む組成物を成膜し重合することによって得られる。
【００１６】
具体的には、光学的に１軸以上に分子配列した重合体を含有する透過膜とは、前記重合性化合物が図１〜６に示した状態で重合することにより重合体を形成する透過膜である。
【００１７】
重合体の分子配列状態としては、例えば、ａ）前記重合体を構成する棒状分子の分子長軸が一様な方向を向いている、配列の秩序のみを有する状態であり、分子の重心に関する長距離秩序は液体と同じ状態である分子配列状態、ｂ）前記重合体の分子配列が一様な周期でねじれた、らせん構造をもつ分子配列状態、ｃ）前記重合体を構成する棒状分子の分子長軸が一様な方向を向いており、かつ、棒状分子の分子長軸単位で層構造を有しており、１軸あるいは擬似的な２軸の結晶状態に相当する分子配列状態、ｄ）前記重合体を構成する円盤状分子が積層して柱状組織を形成している分子配列状態、ｅ）前記重合体を構成する円盤状分子が積層して形成された柱状組織と柱状組織が一定の間隔で配列している分子配列状態、ｆ）前記重合体を構成する円盤状分子が一様な方向を向いている以外の分子秩序がない分子配列状態等が挙げられる。
【００１８】
前記ａ）、前記ｂ）の分子配列状態の場合、棒状分子の長軸方向が膜の面に対して水平方向に配列してもよく、連続的に傾斜角度が変化した配列でもよく、あるいは、膜の面に対して垂直方向に配列してもよい。また、前記ｃ）の分子配列状態の場合、棒状分子の長軸方向が膜の面に対して水平方向に配列しても膜の面に対して垂直方向に配列してもよく、あるいは一定の傾斜角度を有した配列でもよい。さらには、層構造を形成している棒状分子同士が一定の間隔で配列してもよい。前記ｄ）、前記ｅ）の分子配列状態の場合、円盤状分子が膜の面に対して水平方向に配列しても膜の面に対して垂直方向に配列してもよく、あるいは一定の傾斜角度を有した配列でもよい。前記ｆ）の分子配列状態の場合、円盤状分子が膜の面に対して水平方向に配列しても膜の面に対して垂直方向に配列してもよく、あるいは連続的に傾斜角度が変化した配列でもよい。
【００１９】
本発明の透過膜が示す分子配列状態の一例として、図１〜６に示す分子配列状態が挙げられる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、用いる重合性化合物が、膜の面に対して水平方向に１軸に配列している状態で重合することにより得られる重合体を含有する透過膜を表す。前記重合体を構成する棒状分子の分子長軸が膜の面に対して水平方向である。
【図２】図２は、用いる重合性化合物が、膜の面に対して垂直方向に１軸に配列している状態で重合することにより得られる重合体を含有する透過膜を表わす。前記重合体を構成する棒状分子の分子長軸が膜の面に対して垂直方向である。
【図３】図３は、用いる重合性化合物が、膜の一方の面（裏面）に対してのみ水平方向に１軸に配列しており、膜の表面から膜の内部にかけて、少しずつ傾斜した配列状態に変化している状態で重合することにより得られる重合体を含有する透過膜を表す。前記重合体を構成する棒状分子の分子長軸が膜の一方の面に対してのみ水平方向である。
【図４】図４は、用いる重合性化合物が、膜の面に対して水平方向に配列し、かつ、膜の厚さ方向に一定の周期的ならせん構造を有する配列状態で重合することにより得られる重合体を含有する透過膜を表す。前記重合体を構成する棒状分子の分子長軸が膜の面に対して水平方向で、かつ、膜の厚さ方向に螺旋状を形成している。
【図５】図５は、用いる重合性化合物が、膜の面に対して垂直方向に一定の周期性をもって長距離の秩序をもっており、かつ、膜の面に対して水平方向には秩序を持たないかあるいは長距離ではなく短距離の秩序をもつ状態で重合することにより得られる重合体を含有する透過膜を表す。前記重合体を構成する棒状分子の分子長軸が膜の面に対して水平方向である。
【図６】図６は、用いる重合性化合物が、膜の面に対して水平方向に一定の周期性をもって長距離の秩序をもっており、かつ、膜の面に対して垂直方向には秩序を持たないかあるいは長距離ではなく短距離の秩序をもつ状態で重合することにより得られる重合体を含有する透過膜を表す。前記重合体を構成する棒状分子の分子長軸が膜の面に対して垂直方向である。
【００２１】
本発明の透過膜に含有する重合体の分子配列は、有機膜表面への気体分子の溶解と有機膜中への気体分子の拡散を考慮し、透過する気体の種類に応じて、適宜好ましい分子配列状態を適用することができる。【００２２】
本発明の透過膜は、選択的に透過する気体の種類によって、気体の膜への溶解と拡散を変えるためには、主に用いる少なくとも１つ以上の重合性基、ハードセグメント、及び、必要に応じてソフトセグメントを有する重合性化合物を適宜変更するか、あるいは、当該重合性化合物、及び、用いる添加剤等を適宜好ましい比率で混合した組成物を用いた重合体を適用するのが好ましく、あるいは、適宜好ましい分子配列状態を有した重合体を適用するのが好ましい。【００２３】
本発明の気体選択性を有する透過膜は、気体選択性を向上するために透過する気体の種類に応じて、好ましい膜厚を適宜適用することができる。具体的には、透過膜の厚さを０．００５μｍ以上〜５０μｍ以下とすることが好ましい。本発明の透過膜において、膜厚を薄くしすぎると、透過膜を製造する際に微細な孔などが発生しやすくなり、また、当該透過膜の強度強化等のために用いる基材表面上の僅かな凹凸やごみの影響により膜の構造に欠陥が発生しやすくなるため、その結果、本発明の透過膜が有する気体選択性能が十分に発揮できない恐れがある。そのため、本発明の気体選択性を有する透過膜は、０．０１μｍ以上〜４５μｍ以下とすることが好ましく、０．０５〜４０μｍとすることがよりに好ましく、０．１μｍ以上〜３０μｍ以下とすることがさらに好ましく、０．２μｍ以上〜１０μｍ以下とすることが特に好ましい。【００２４】
また、本発明の透過膜は、機械的強度やモジュール化時の加工性を向上させるために、基材の上に積層した積層体であることが好ましい。用いる基材は、前記透過膜より気体透過性が同じか、もしくは高いものが好ましく、前記透過膜より気体選択性が低いものが好ましい。また、前記透過膜と基材の界面は、密着性の観点から積層体として各層が独立して認識できてもよいし、前記透過膜と基材の一部に相溶性があってもよい。なお、前記相溶性とは、透過膜を形成している重合体と基材を形成している材料が前記基材／透過膜界面で混合していることを表す。【００２５】
本発明の透過膜は、水素、ヘリウム、メタン、一酸化炭素、二酸化炭素、窒素、酸素、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、ブタン、硫化水素、硫黄酸化物、窒素酸化物、等のいずれか１つ以上に対して気体選択性を有していればよいが、水素、ヘリウム、メタン、二酸化炭素、窒素、酸素、エタン、プロパンに対して気体選択性を有していることが好ましく、水素、ヘリウム、メタン、二酸化炭素、窒素、酸素に対して気体選択性を有していることが特に好ましい。【００２６】
本発明の透過膜は、前記透過膜、あるいは、前記積層体の機械的強度が極端に変化しない範囲で適宜適用することができる。具体的には、−１００℃から２５０℃が好ましく、−５０℃から１５０℃がより好ましく、−２０℃から１００℃が特に好ましい。
（少なくとも２つ以上の重合性基及び、環構造を３つ以上有するハードセグメントを有する重合性化合物）
（多官能性多環重合性化合物）
本発明で用いる、少なくとも２つ以上の重合性基、環構造を３つ以上有するハードセグメント及び、必要に応じてソフトセグメントを有する化合物（本発明において多官能性多環重合性化合物と呼ぶ）は、化合物中に２つ以上の重合性官能基、３つ以上の環構造同士が連結基及び/又は単結合によって結合しているハードセグメントを有しており、当該重合性基はハードセグメントに含まれる環構造と直接結合しているか、あるいは、重合性基はソフトセグメントを介してハードセグメントに含まれる環構造と結合している。【００２７】
本発明で用いる前記多官能性多環重合性化合物は、具体的には一般式（１）で表わされる。【００２８】
【化１】
2017086203.tif 000002
【００２９】
（式中、Ｓｆ１、Ｓｆ２はそれぞれ独立してソフトセグメントを表すが、Ｓｆ１及びＳｆ２が複数存在する場合はそれぞれ同一であっても異なっていても良く、Ｐ１、Ｐ２はそれぞれ独立して重合性基を表すが、Ｐ１及びＰ２が複数存在する場合はそれぞれ同一であっても異なっていても良く、ＨＤは、環構造を３つ以上有するハードセグメント、ｎ１、ｎ２はそれぞれ独立して０〜３の整数を表すが、０の場合、前記ＨＤは−Ｓｆ−Ｐの代わりに末端基を有し、ｎ１＋ｎ２≧２を表す。）
前記Ｐ１、Ｐ２としては、ラジカル重合性のもの、カチオン重合性のものが挙げられる。【００３０】
Ｐ１、Ｐ２は、熱開始剤、光開始剤、あるいは熱や活性エネルギー線によって重合反応するものであればいずれの重合性基を用いてもよいが、それぞれ独立して、下記式（Ｐ−１）〜（Ｐ−２０）から選択される重合性基が好ましい。【００３１】
【化２】
2017086203.tif 000003
【００３２】
（上記Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。）特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）又は式（Ｐ−１８）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）又は式（Ｐ−１３）がより好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）又は式（Ｐ−３）がさらに好ましく、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）が特に好ましい。【００３３】
前記Ｓｆ１、Ｓｆ２としては、直鎖状、分岐状のものが挙げられる。【００３４】
Ｓｆ１、Ｓｆ２は、それぞれ独立して、単結合又は炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基に結合する１つ又は２つ以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキレン基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）が好ましい。【００３５】
ｎ１及び／又はｎ２が０の場合、ＨＤは末端基を有し、該末端基としては、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。【００３６】
前記ＨＤとしては、棒状、円盤状、屈曲状のものが挙げられる。【００３７】
具体的には、ＨＤは、前述したように３つ以上の環構造同士が連結基及び/又は単結合によって結合していれば良い。環構造としては、３員環から８員環、複素環、縮合環が挙げられ、それぞれの環に結合する１つ又は２つ以上の水素原子はそれぞれ独立して置換基により置換されていても良い。【００３８】
より具体的には、ＨＤは、一般式（１−ａ）で表されるハードセグメントが好ましい。【００３９】
【化３】
2017086203.tif 000004
【００４０】
（式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５のそれぞれの環に結合する１つ又は２つ以上の水素原子はそれぞれ独立して置換基ＬＨＤにより置換されていても良く、置換基ＬＨＤとして、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、ニトロ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基、又は、一般式（１−ｃ）で表される基【００４１】
【化４】
2017086203.tif 000005
【００４２】
（式中、Ｐ３は重合性基を表すが、上記Ｐ１、Ｐ２で定義したものと同一のものを表し、Ａ６は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、又は単結合を表し、Ｓｆ３は上記Ｓｆ１、Ｓｆ２で定義したものと同一のものを表し、ｑは０又は１を表し、ｒは０又は１を表す。）を表す。）。【００４３】
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５は、それぞれ独立して、環に結合する１つ又は２つ以上の水素原子が上記置換基ＬＨＤにより置換されていても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基から選択される基が好ましく、それぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基から選択される基がより好ましい。【００４４】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
ｌ、ｍ及びｋはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、１≦ｌ＋ｍ＋ｋ≦８を表す。）で表される。【００４５】
また、前記ＨＤは、一般式（１−ｂ）で表されるハードセグメントであることも好ましい。【００４６】
【化５】
2017086203.tif 000006
【００４７】
（式中、
Ａ１１、Ａ１２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良いが、Ａ１１及び／又はＡ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１１及びＺ１２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１１及び／又はＺ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Ｍは下記の式（Ｍ−１）から式（Ｍ−１１）【００４８】
【化６】
2017086203.tif 000007
【００４９】
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良く、
Ｇは下記の式（Ｇ−１）から式（Ｇ−６）【００５０】
【化７】
2017086203.tif 000008
【００５１】
（式中、Ｒ３は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、
Ｗ８１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数５から３０の基を表すが、当該基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良く、
Ｗ８２は水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、或いはＷ８２はＷ８１と同様の意味を表しても良く、Ｗ８１及びＷ８２は互いに連結し同一の環構造を形成しても良く、或いはＷ８２は一般式（１−ｃ）で表される基【００５２】
【化８】
2017086203.tif 000009
【００５３】
（式中、Ｐ３は重合性基を表すが、上記Ｐ１、Ｐ２で定義したものと同一のものを表し、Ａ６は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、又は単結合を表し、Ｓｆ３は上記Ｓｆ１、Ｓｆ２で定義したものと同一のものを表し、ｑは０又は１を表し、ｒは０又は１を表す。）を表し、Ｗ８３及びＷ８４はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数５から３０の基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数３から２０のシクロアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数３から２０のシクロアルケニル基、炭素原子数１から２０のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアシルオキシ基、炭素原子数２から２０の又は、アルキルカルボニルオキシ基を表すが、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、但し、上記Ｍが式（Ｍ−１）〜式（Ｍ−１０）から選択される場合Ｇは式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−５）から選択され、Ｍが式（Ｍ−１１）である場合Ｇは式（Ｇ−６）を表し、
Ｌ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にＬ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｊ１１は１から５の整数、ｊ１２は１〜５の整数を表すが、ｊ１１＋ｊ１２は２から５の整数を表す。）、Ｒ１１及びＲ３１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、ｍ１１は０〜８の整数を表し、ｍ２〜ｍ７、ｎ２〜ｎ７、ｌ４〜ｌ６、ｋ６は各々独立して０から５の整数を表す。）
一般式（１）で表される多官能性多環重合性化合物は、より具体的には、ＨＤが一般式（１−ａ）で表されるハードセグメントである場合、下記一般式（１−ａ−１）〜（１−ａ−７）で表される化合物が好ましい。【００５４】
【化９】
2017086203.tif 000010
【００５５】
上記一般式（１−ａ−１）〜（１−ａ−７）において、Ｐ１１〜Ｐ７６は重合性基を表すが、各々独立して下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）【００５６】
【化１０】
2017086203.tif 000011
【００５７】
から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１２）、又は式（Ｐ−１３）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−７）、又は式（Ｐ−１２）がより好ましく、式（Ｐ−１）、又は式（Ｐ−２）がさらに好ましい。【００５８】
一般式（１−ａ−１）〜（１−ａ−７）において、−（Ｓ１１−Ｘ１１）−〜−（Ｓ７６−Ｘ７６）−は、各々独立してソフトセグメント又は単結合を表す。【００５９】
Ｓ１１〜Ｓ７６は各々独立してスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓ１１〜Ｓ７６が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。また、スペーサー基としては、炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基に結合する１つ又は２つ以上の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、または重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキレン基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。これらのスペーサー基のうち、配向性の観点から、炭素原子数２〜８の直鎖アルキレン基、フッ素原子で置換された炭素数２〜６のアルキレン基、アルキレン基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基が−Ｏ−で置き換えられてもよい炭素原子数３〜１２のアルキレン基が好ましい。【００６０】
一般式（１−ａ−１）〜（１−ａ−７）、において、Ｘ１１〜Ｘ７６は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１１〜Ｘ７６がそれぞれ複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。また、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｘ１１〜Ｘ７６がそれぞれ複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましい。【００６１】
なお、上記一般式（１−ａ−１）〜（１−ａ−７）において、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−には、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。【００６２】
一般式（１−ａ−１）〜（１−ａ−７）において、Ａ１１〜Ａ７２、及び、Ｍ１１〜Ｍ７１は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基によって置換されても良いがＡ１１〜Ａ７２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Ａ１１〜Ａ７２、及び、Ｍ１１〜Ｍ７１は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して無置換又は１つ以上の置換基Ｌ１、Ｌ２によって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基又はナフタレン−２，６−ジイルを表すことが好ましく、各々独立して下記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１６）【００６３】
【化１１】
2017086203.tif 000012
【００６４】
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−１３）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−４）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。【００６５】
一般式（１−ａ−１）〜（１−ａ−７）において、Ｚ１１〜Ｚ７２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１１〜Ｚ７２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Ｚ１１〜Ｚ７２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｚ１１〜Ｚ７２は各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｚ１１〜Ｚ７２は各々独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましい。【００６６】
上記一般式（１−ａ−２）において、末端基Ｒ２１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。Ｒ２１は合成の容易さの観点から水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。【００６７】
上記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１６）において、置換基Ｌ１、及び、Ｌ２はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、或いは、上記一般式（１−ｃ）で表される基を表す。合成の容易さの観点から、置換基Ｌ１、及び、Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、或いは、上記一般式（１−ｃ）で表される基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。【００６８】
上記一般式（１−ａ−１）〜（１−ａ−７）において、ｎ１１〜ｎ７６は、各々独立して０から６の整数を表すが、化合物の特性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から０から４の整数を表すことが好ましく、０から２の整数を表すことがより好ましく、０又は１を表すことがさらに好ましい。【００６９】
上記一般式（１−ａ−１）〜（１−ａ−７）において、ｊ１１、ｊ１２、ｊ２１、ｊ２２、ｊ３１、ｊ３２、ｊ４１、ｊ４２、ｊ５１、ｊ５２、ｊ６１、ｊ６２、ｊ７１、ｊ７２は各々独立して０から５の整数を表すが、ｊ１１＋ｊ１２は２から７の整数を表し、ｊ２１＋ｊ２２は２から７の整数を表し、ｊ３１＋ｊ３２は２から７の整数を表し、ｊ４１＋ｊ４２は２から７の整数を表し、ｊ５１＋ｊ５２は２から７の整数を表し、ｊ６１＋ｊ６２は２から７の整数を表し、ｊ７１＋ｊ７２は２から７の整数を表す。合成の容易さ及び保存安定性の観点から、ｊ１１、ｊ２１、ｊ２２、ｊ３１、ｊ３２、ｊ４１、ｊ４２、ｊ５１、ｊ５２、ｊ６１、ｊ６２、ｊ７１、ｊ７２は各々独立して１から４の整数を表すことが好ましく、１から３の整数を表すことがより好ましく、１又は２を表すことが特に好ましい。ｊ１１＋ｊ１２、ｊ２１＋ｊ２２、ｊ３１＋ｊ３２、ｊ４１＋ｊ４２、ｊ５１＋ｊ５２、ｊ６１＋ｊ６２、ｊ７１＋ｊ７２はそれぞれ、２から４の整数を表すことが好ましく、２又は３を表すことが特に好ましい。【００７０】
上記一般式（１−ａ−１）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１−ａ−１−１）から一般式（１−ａ−１−２５）で表される化合物が好ましい。【００７１】
【化１２】
2017086203.tif 000013
【００７２】
【化１３】
2017086203.tif 000014
【００７３】
【化１４】
2017086203.tif 000015
【００７４】
【化１５】
2017086203.tif 000016
【００７５】
【化１６】
2017086203.tif 000017
【００７６】
【化１７】
2017086203.tif 000018
【００７７】
（式中、ｔ及びｕはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表し、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、及び、Ｌ８はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【００７８】
上記一般式（１−ａ−２）で表される化合物としては、具体的には、下記の式（１−ａ−２−１）から式（１−ａ−２−１１）で表される化合物が好ましい。【００７９】
【化１８】
2017086203.tif 000019
【００８０】
【化１９】
2017086203.tif 000020
【００８１】
これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【００８２】
上記一般式（１−ａ−３）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１−ａ−３−１）から一般式（１−ａ−３−２３）で表される化合物が好ましい。【００８３】
【化２０】
2017086203.tif 000021
【００８４】
【化２１】
2017086203.tif 000022
【００８５】
【化２２】
2017086203.tif 000023
【００８６】
【化２３】
2017086203.tif 000024
【００８７】
【化２４】
2017086203.tif 000025
【００８８】
（式中、ｔ、ｕ及びｖはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表す。Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、及びＬ８はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【００８９】
上記一般式（１−ａ−４）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１−ａ−４−１）から一般式（１−ａ−４−２０）表される化合物が好ましい。【００９０】
【化２５】
2017086203.tif 000026
【００９１】
【化２６】
2017086203.tif 000027
【００９２】
【化２７】
2017086203.tif 000028
【００９３】
【化２８】
2017086203.tif 000029
【００９４】
【化２９】
2017086203.tif 000030
【００９５】
（式中、ｔはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表し、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、及び、Ｌ８はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【００９６】
上記一般式（１−ａ−５）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１−ａ−５−１）から一般式（１−ａ−５−１８）表される化合物が好ましい。【００９７】
【化３０】
2017086203.tif 000031
【００９８】
【化３１】
2017086203.tif 000032
【００９９】
【化３２】
2017086203.tif 000033
【０１００】
【化３３】
2017086203.tif 000034
【０１０１】
（式中、ｔ、ｕ、ｖ及びｗはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表す。Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、及び、Ｌ８はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【０１０２】
上記一般式（１−ａ−６）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１−ａ−６−１）から一般式（１−ａ−６−２１）表される化合物が好ましい。【０１０３】
【化３４】
2017086203.tif 000035
【０１０４】
【化３５】
2017086203.tif 000036
【０１０５】
【化３６】
2017086203.tif 000037
【０１０６】
【化３７】
2017086203.tif 000038
【０１０７】
（式中、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、及び、Ｌ８はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【０１０８】
上記一般式（１−ａ−７）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１−ａ−７−１）から一般式（１−ａ−７−１８）表される化合物が好ましい。【０１０９】
【化３８】
2017086203.tif 000039
【０１１０】
【化３９】
2017086203.tif 000040
【０１１１】
【化４０】
2017086203.tif 000041
【０１１２】
【化４１】
2017086203.tif 000042
【０１１３】
【化４２】
2017086203.tif 000043
【０１１４】
（式中、ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ及びｙはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表す。Ｌ３、及びＬ４はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【０１１５】
一般式（１）で表される多官能性多環重合性化合物は、より具体的には、ＨＤが一般式（１−ｂ）で表されるハードセグメントである場合、下記一般式（１−ｂ−１）〜（１−ｂ−５）で表される化合物が好ましい。【０１１６】
【化４３】
2017086203.tif 000044
【０１１７】
上記一般式（１−ｂ−１）〜（１−ｂ−５）において、Ｐ１１〜Ｐ７６は重合性基を表すが、各々独立して下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）【０１１８】
【化４４】
2017086203.tif 000045
【０１１９】
から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１２）、又は式（Ｐ−１３）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−７）、又は式（Ｐ−１２）がより好ましく、式（Ｐ−１）、又は式（Ｐ−２）がさらに好ましい。【０１２０】
上記一般式（１−ｂ−１）〜（１−ｂ−５）において、−（Ｓ１１−Ｘ１１）−〜−（Ｓ６２−Ｘ６２）−は、各々独立してソフトセグメント又は単結合を表す。【０１２１】
Ｓ１１〜Ｓ６２は各々独立してスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓ１１〜Ｓ６２が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。また、スペーサー基としては、炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基に結合する１つ又は２つ以上の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、または重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキレン基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。これらのスペーサー基のうち、配向性の観点から、炭素原子数２〜８の直鎖アルキレン基、フッ素原子で置換された炭素数２〜６のアルキレン基、アルキレン基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基が−Ｏ−で置き換えられてもよい炭素原子数３〜１２のアルキレン基が好ましい。【０１２２】
一般式（１−ｂ−１）〜（１−ｂ−５）において、Ｘ１１〜Ｘ６２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１１〜Ｘ６２がそれぞれ複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。また、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｘ１１〜Ｘ６２がそれぞれ複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましい。【０１２３】
なお、上記一般式（１−ｂ−１）〜（１−ｂ−５）において、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−には、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。【０１２４】
一般式（１−ｂ−１）〜（１−ｂ−５）において、Ａ１１〜Ａ６２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基によって置換されても良いがＡ１１〜Ａ６２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Ａ１１〜Ａ６２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して、無置換又は１つ以上の置換基Ｌ１、Ｌ２によって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基又はナフタレン−２，６−ジイルを表すことが好ましく、各々独立して下記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１６）【０１２５】
【化４５】
2017086203.tif 000046
【０１２６】
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−１３）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−４）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。【０１２７】
上記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１６）において、置換基Ｌ１、及び、Ｌ２はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、或いは、上記一般式（１−ｃ）で表される基を表す。合成の容易さの観点から、置換基Ｌ１、及び、Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、或いは、上記一般式（１−ｃ）で表される基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。【０１２８】
上記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１６）において、Ｍ１１〜Ｍ６１は各々独立して、下記式（１−ｂ−ＭＧ）を表す。【０１２９】
【化４６】
2017086203.tif 000047
【０１３０】
式（１−ｂ−ＭＧ）において、Ｍｂは下記の式（Ｍ−１）から式（Ｍ−１１）【０１３１】
【化４７】
2017086203.tif 000048
【０１３２】
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い。Ｍｂは原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い式（Ｍ−１）又は式（Ｍ−２）若しくは無置換の式（Ｍ−３）から式（Ｍ−６）から選ばれる基を表すことが好ましく、無置換又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い式（Ｍ−１）又は式（Ｍ−２）から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換の式（Ｍ−１）又は式（Ｍ−２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。【０１３３】
式（１−ｂ−ＭＧ）において、Ｇｂは式（Ｇ−１）から式（Ｇ−６）から選ばれる基を表す。【０１３４】
【化４８】
2017086203.tif 000049
【０１３５】
式（Ｇ−１）から式（Ｇ−６）中、Ｒ３は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、
式（Ｇ−１）から式（Ｇ−６）中、Ｗ８１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数５から３０の基を表すが、当該基は無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良く、
Ｗ８２は、水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、或いはＷ８２は一般式（１−ｃ）で表される基【０１３６】
【化４９】
2017086203.tif 000050
【０１３７】
（式中、Ｐ３は重合性基を表すが、上記Ｐ１、Ｐ２で定義したものと同一のものを表し、Ａ６は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、又は単結合を表し、Ｓｆ３は上記Ｓｆ１、Ｓｆ２で定義したものと同一のものを表し、ｑは０又は１を表し、ｒは０又は１を表す。）を表す。【０１３８】
式（Ｇ−１）から式（Ｇ−６）中、Ｗ８１に含まれる芳香族基は芳香族炭化水素基又は芳香族複素基であっても良く、両方を含んでいても良い。これらの芳香族基は単結合又は連結基（−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−）を介して結合していても良く、縮合環を形成しても良い。また、Ｗ８１は芳香族基に加えて芳香族基以外の非環式構造及び／又は環式構造を含んでいても良い。Ｗ８１に含まれる芳香族基は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１）から式（Ｗ−１９）【０１３９】
【化５０】
2017086203.tif 000051
【０１４０】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、これらの基から選ばれる２つ以上の芳香族基を単結合で連結した基を形成しても良く、Ｑ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４−（式中、Ｒ４は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）又は−ＣＯ−を表す。これらの芳香族基中の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４−（式中、Ｒ４は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）又は−ＣＯ−に置き換えられても良いが、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。式（Ｗ−１）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１−１）から式（Ｗ−１−８）【０１４１】
【化５１】
2017086203.tif 000052
【０１４２】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−７）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ−７−１）から式（Ｗ−７−７）【０１４３】
【化５２】
2017086203.tif 000053
【０１４４】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１０）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１０−１）から式（Ｗ−１０−８）【０１４５】
【化５３】
2017086203.tif 000054
【０１４６】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１１）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１１−１）から式（Ｗ−１１−１３）【０１４７】
【化５４】
2017086203.tif 000055
【０１４８】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１２）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１２−１）から式（Ｗ−１２−１９）【０１４９】
【化５５】
2017086203.tif 000056
【０１５０】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１３）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１３−１）から式（Ｗ−１３−１０）【０１５１】
【化５６】
2017086203.tif 000057
【０１５２】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１４）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１４−１）から式（Ｗ−１４−４）【０１５３】
【化５７】
2017086203.tif 000058
【０１５４】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１５）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１５−１）から式（Ｗ−１５−１８）【０１５５】
【化５８】
2017086203.tif 000059
【０１５６】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１６）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１６−１）から式（Ｗ−１６−４）【０１５７】
【化５９】
2017086203.tif 000060
【０１５８】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１７）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１７−１）から式（Ｗ−１７−６）【０１５９】
【化６０】
2017086203.tif 000061
【０１６０】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１８）で表される基としては、無置換又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１８−１）から式（Ｗ−１８−６）【０１６１】
【化６１】
2017086203.tif 000062
【０１６２】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１９）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１９−１）から式（Ｗ−１９−９）【０１６３】
【化６２】
2017086203.tif 000063
【０１６４】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましい。Ｗ８１に含まれる芳香族基は、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い式（Ｗ−１−１）、式（Ｗ−７−１）、式（Ｗ−７−２）、式（Ｗ−７−７）、式（Ｗ−８）、式（Ｗ−１０−６）、式（Ｗ−１０−７）、式（Ｗ−１０−８）、式（Ｗ−１１−８）、式（Ｗ−１１−９）、式（Ｗ−１１−１０）、式（Ｗ−１１−１１）、式（Ｗ−１１−１２）又は式（Ｗ−１１−１３）から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い式（Ｗ−１−１）、式（Ｗ−７−１）、式（Ｗ−７−２）、式（Ｗ−７−７）、式（Ｗ−１０−６）、式（Ｗ−１０−７）又は式（Ｗ−１０−８）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。さらに、Ｗ８１は下記の式（Ｗ−ａ−１）から式（Ｗ−ａ−６）【０１６５】
【化６３】
2017086203.tif 000064
【０１６６】
（式中、ｒは０から５の整数を表し、ｓは０から４の整数を表し、ｔは０から３の整数を表す。）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。【０１６７】
Ｗ８２は水素原子又は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、或いはＷ８２はＷ８１と同様の意味を表しても良く、Ｗ８１及びＷ８２は一緒になって環構造を形成しても良く、或いはＷ８２は一般式（１−ｃ）で表される基【０１６８】
【化６４】
2017086203.tif 000065
【０１６９】
（式中、Ｐ３は重合性基を表すが、上記Ｐ１、Ｐ２で定義したものと同一のものを表し、Ａ６は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、又は単結合を表し、Ｓｆ３は上記Ｓｆ１、Ｓｆ２で定義したものと同一のものを表し、ｑは０又は１を表し、ｒは０又は１を表す。）を表す。【０１７０】
Ｗ８２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、水素原子、若しくは、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い、炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、若しくは、炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、水素原子、若しくは、炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基を表すことが特に好ましい。また、Ｗ８２がＷ８１と同様の意味を表す場合、Ｗ８２はＷ８１と同一であっても異なっていても良いが、好ましい基はＷ８１についての記載と同様である。また、Ｗ８１及びＷ８２が一緒になって環構造を形成する場合、−ＮＷ８１Ｗ８２で表される環状基は無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ−ｂ−１）から式（Ｗ−ｂ−４２）【０１７１】
【化６５】
2017086203.tif 000066
【０１７２】
【化６６】
2017086203.tif 000067
【０１７３】
（式中、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い式（Ｗ−ｂ−２０）、式（Ｗ−ｂ−２１）、式（Ｗ−ｂ−２２）、式（Ｗ−ｂ−２３）、式（Ｗ−ｂ−２４）、式（Ｗ−ｂ−２５）又は式（Ｗ−ｂ−３３）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。【０１７４】
また、＝ＣＷ８１Ｗ８２で表される環状基は無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ−ｃ−１）から式（Ｗ−ｃ−８１）【０１７５】
【化６７】
2017086203.tif 000068
【０１７６】
【化６８】
2017086203.tif 000069
【０１７７】
【化６９】
2017086203.tif 000070
【０１７８】
（式中、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換又は１つ以上のＬによって置換されても良い式（Ｗ−ｃ−１１）、式（Ｗ−ｃ−１２）、式（Ｗ−ｃ−１３）、式（Ｗ−ｃ−１４）、式（Ｗ−ｃ−５３）、式（Ｗ−ｃ−５４）、式（Ｗ−ｃ−５５）、式（Ｗ−ｃ−５６）、式（Ｗ−ｃ−５７）又は式（Ｗ−ｃ−７８）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。【０１７９】
Ｗ８２が下記の基【０１８０】
【化７０】
2017086203.tif 000071
【０１８１】
（式中、Ｐ３は重合性基を表すが、上記Ｐ１、Ｐ２で定義したものと同一のものを表し、Ａ６は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、又は単結合を表し、Ｓｆ３は上記Ｓｆ１、Ｓｆ２で定義したものと同一のものを表し、ｑは０又は１を表し、ｒは０又は１を表す。）
を表す場合、好ましいＰ３は上記Ｐ１、Ｐ２で定義したものと同様であり、好ましいＳｆ３は上記Ｓｆ１、Ｓｆ２で定義したものと同様であり、好ましいＡ６は−Ｏ−又は単結合である。【０１８２】
Ｗ８１及びＷ８２に含まれるπ電子の総数は、波長分散特性、保存安定性及び合成の容易さの観点から４から２４であることが好ましい。【０１８３】
Ｗ８３、Ｗ８４はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数５から３０の基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数３から２０のシクロアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数３から２０のシクロアルケニル基、炭素原子数１から２０のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアシルオキシ基、炭素原子数２から２０の又は、アルキルカルボニルオキシ基を表すが、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、Ｗ８３はシアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換された、炭素原子数１から２０のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基から選択される基がより好ましく、シアノ基、カルボキシル基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換された、炭素原子数１から２０のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基で選択される基が特に好ましく、Ｗ８４はシアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換された、炭素原子数１から２０のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基から選択される基がより好ましく、シアノ基、カルボキシル基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換された、炭素原子数１から２０のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基で選択される基で選択される基が特に好ましい。【０１８４】
Ｌｂはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。合成の容易さの観点から、Ｌ１はフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。【０１８５】
一般式（１−ｂ−１）〜（１−ｂ−５）において、Ｚ１１〜Ｚ７２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１１〜Ｚ７２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Ｚ１１〜Ｚ７２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｚ１１〜Ｚ７２は各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｚ１１〜Ｚ７２は各々独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましい。【０１８６】
上記一般式（１−ｂ−２）において、末端基Ｒ２１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。Ｒ２１は合成の容易さの観点から水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。【０１８７】
上記一般式（１−ｂ−１）〜（１−ｂ−５）において、ｎ１１〜ｎ６２は、各々独立して０から６の整数を表すが、化合物の特性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から０から４の整数を表すことが好ましく、０から２の整数を表すことがより好ましく、０又は１を表すことがさらに好ましい。【０１８８】
上記一般式（１−ｂ−１）〜（１−ｂ−５）において、ｊ１１、ｊ１２、ｊ２１、ｊ２２、ｊ４１、ｊ４２、ｊ５１、ｊ５２、ｊ６１、ｊ６２は各々独立して０から５の整数を表すが、ｊ１１＋ｊ１２は２から７の整数を表し、ｊ２１＋ｊ２２は２から７の整数を表し、ｊ４１＋ｊ４２は２から７の整数を表し、ｊ５１＋ｊ５２は２から７の整数を表し、ｊ６１＋ｊ６２は２から７の整数を表す。合成の容易さ及び保存安定性の観点から、ｊ１１、ｊ２１、ｊ２２、ｊ４１、ｊ４２、ｊ５１、ｊ５２、ｊ６１、ｊ６２、ｊ７１、ｊ７２は各々独立して１から４の整数を表すことが好ましく、１から３の整数を表すことがより好ましく、１又は２を表すことが特に好ましい。ｊ１１＋ｊ１２、ｊ２１＋ｊ２２、ｊ４１＋ｊ４２、ｊ５１＋ｊ５２、ｊ６１＋ｊ６２はそれぞれ、２から４の整数を表すことが好ましく、２又は３を表すことが特に好ましい。【０１８９】
上記一般式（１−ｂ−１）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１−ｂ−１−１）から一般式（１−ｂ−１−６１）表される化合物が好ましい。【０１９０】
【化７１】
2017086203.tif 000072
【０１９１】
【化７２】
2017086203.tif 000073
【０１９２】
【化７３】
2017086203.tif 000074
【０１９３】
【化７４】
2017086203.tif 000075
【０１９４】
【化７５】
2017086203.tif 000076
【０１９５】
【化７６】
2017086203.tif 000077
【０１９６】
【化７７】
2017086203.tif 000078
【０１９７】
【化７８】
2017086203.tif 000079
【０１９８】
【化７９】
2017086203.tif 000080
【０１９９】
【化８０】
2017086203.tif 000081
【０２００】
【化８１】
2017086203.tif 000082
【０２０１】
【化８２】
2017086203.tif 000083
【０２０２】
【化８３】
2017086203.tif 000084
【０２０３】
【化８４】
2017086203.tif 000085
【０２０４】
【化８５】
2017086203.tif 000086
【０２０５】
【化８６】
2017086203.tif 000087
【０２０６】
（式中、ｎは１〜１０の整数を表す。）これらの重合性化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【０２０７】
上記一般式（１−ｂ−２）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１−ｂ−２−１）から一般式（１−ｂ−２−１７）表される化合物が好ましい。【０２０８】
【化８７】
2017086203.tif 000088
【０２０９】
【化８８】
2017086203.tif 000089
【０２１０】
【化８９】
2017086203.tif 000090
【０２１１】
【化９０】
2017086203.tif 000091
【０２１２】
これらの重合性化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【０２１３】
上記一般式（１−ｂ−３）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１−ｂ−３−１）から一般式（１−ｂ−３−２９）表される化合物が好ましい。【０２１４】
【化９１】
2017086203.tif 000092
【０２１５】
【化９２】
2017086203.tif 000093
【０２１６】
【化９３】
2017086203.tif 000094
【０２１７】
【化９４】
2017086203.tif 000095
【０２１８】
【化９５】
2017086203.tif 000096
【０２１９】
【化９６】
2017086203.tif 000097
【０２２０】
【化９７】
2017086203.tif 000098
【０２２１】
【化９８】
2017086203.tif 000099
【０２２２】
【化９９】
2017086203.tif 000100
【０２２３】
（式中、ｎは炭素原子数１〜１０を示す。）これらの液晶性化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【０２２４】
上記一般式（１−ｂ−４）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１−ｂ−４−１）から一般式（１−ｂ−４−２５）表される化合物が好ましい。【０２２５】
【化１００】
2017086203.tif 000101
【０２２６】
【化１０１】
2017086203.tif 000102
【０２２７】
【化１０２】
2017086203.tif 000103
【０２２８】
【化１０３】
2017086203.tif 000104
【０２２９】
【化１０４】
2017086203.tif 000105
【０２３０】
【化１０５】
2017086203.tif 000106
【０２３１】
（式中、ｋ、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立して炭素原子数１〜１０を表す。）これらの重合性化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【０２３２】
上記一般式（１−ｂ−５）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１−ｂ−５−１）から一般式（１−ｂ−５−２６）表される化合物が好ましい。【０２３３】
【化１０６】
2017086203.tif 000107
【０２３４】
【化１０７】
2017086203.tif 000108
【０２３５】
【化１０８】
2017086203.tif 000109
【０２３６】
【化１０９】
2017086203.tif 000110
【０２３７】
【化１１０】
2017086203.tif 000111
【０２３８】
【化１１１】
2017086203.tif 000112
【０２３９】
【化１１２】
2017086203.tif 000113
【０２４０】
これらの液晶性化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【０２４１】
本発明の透過膜には、少なくとも１種以上の重合性化合物を用いるが、耐久性の観点から、上記一般式（１）で表される多官能性多環重合性化合物を、透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、１０〜１００重量％含有することが好ましく、１５〜１００重量％含有することがさらに好ましく、２０〜１００重量％含有することが特に好ましい。【０２４２】
特に、上記一般式（１）で表される多官能性多環重合性化合物のうち、ＨＤ基として、上記一般式（１−ａ）で表される基を有する化合物を主成分として用いる場合、すなわち、上記一般式（１−ａ−１）〜（１−ａ−７）で表される多官能性多環重合性化合物を主成分として用いる場合、上記一般式（１−ａ−１）〜（１−ａ−７）で表される多官能性多環重合性化合物を、透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、１０〜１００重量％含有することが好ましく、１５〜１００重量％含有することがさらに好ましく、２０〜１００重量％含有することが特に好ましい。【０２４３】
また、上記一般式（１）で表される多官能性多環重合性化合物のうち、ＨＤ基として、上記一般式（１−ｂ）で表される基を有する化合物を主成分として用いる場合、すなわち、上記一般式（１−ｂ−１）〜（１−ｂ−５）で表される多官能性多環重合性化合物を主成分として用いる場合、上記一般式（１−ｂ−１）〜（１−ｂ−５）で表される多官能性多環重合性化合物を、透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、３０〜９０重量％含有することが好ましく、３５〜９０重量％含有することがさらに好ましく、４０〜９０重量％含有することが特に好ましい。【０２４４】
本発明の透過膜では、上記以外の化合物を用いることもできる。【０２４５】
本発明で用いる、２つ以上の重合性基、環構造を２つ有するハードセグメント、必要に応じてソフトセグメントを有する化合物（本発明の多官能性２環重合性化合物と呼ぶ）は、化合物中に２つ以上の重合性官能基、お互いの環同士が連結基によって結合しているハードセグメントを有しており、重合性官能基は環と直接結合しているか、あるいは、環とソフトセグメントが結合しており、重合性官能基はソフトセグメントを介して結合している。
（多官能性２環重合性化合物）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物には、重合性化合物として、多官能性２環重合性化合物を用いることができる。前記多官能性２環重合性化合物は、具体的には一般式（２）で表わされる。【０２４６】
【化１１３】
2017086203.tif 000114
【０２４７】
（式中、Ｓｆ２１、Ｓｆ２２はそれぞれ独立してソフトセグメントを表すが、Ｓｆ２１及びＳｆ２２が複数存在する場合はそれぞれ同一であっても異なっていても良く、Ｐ２１、Ｐ２２はそれぞれ独立して重合性基を表すが、Ｐ２１及びＰ２２が複数存在する場合はそれぞれ同一であっても異なっていても良く、ＨＤ２は、環構造を２つ有するハードセグメント、ｎ１、ｎ２はそれぞれ独立して、０〜３の整数を表すが、０の場合末端基を有し、ただし、ｎ１＋ｎ２≧２を表す。）
前記Ｐ２１、Ｐ２２としては、ラジカル重合性のもの、カチオン重合性のものが挙げられる。【０２４８】
Ｐ１、Ｐ２は、熱開始剤、光開始剤、あるいは熱や活性エネルギー線によって重合反応するものであればいずれの重合性基を用いてもよいが、それぞれ独立して、下記式（Ｐ−１）〜（Ｐ−２０）から選択される重合性基が好ましい。【０２４９】
【化１１４】
2017086203.tif 000115
【０２５０】
（上記Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。）特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）又は式（Ｐ−１８）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）又は式（Ｐ−１３）がより好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）又は式（Ｐ−３）がさらに好ましく、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）が特に好ましい。【０２５１】
前記Ｓｆ２１、Ｓｆ２２としては、直鎖状、分岐状のものが挙げられる。【０２５２】
Ｓｆ２１、Ｓｆ２２は、それぞれ独立して、単結合又は炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基に結合する１つ又は２つ以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキレン基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）が好ましい。【０２５３】
ｎ２１及び／又はｎ２２が０の場合、ＨＤ２は末端基を有し、該末端基としては、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。【０２５４】
前記ＨＤ２としては、棒状、円盤状、屈曲状のものが挙げられる。【０２５５】
具体的には、ＨＤ２は、前述したように２つの環構造同士が連結基及び/又は単結合によって結合していればよい。環構造としては、３員環から８員環、複素環、縮合環が挙げられ、それぞれの環に結合する１つ又は２つ以上の水素原子はそれぞれ独立して置換基により置換されていても良い。【０２５６】
より具体的には、ＨＤ２は、一般式（２−ａ）で表されるハードセグメントが好ましい。【０２５７】
【化１１５】
2017086203.tif 000116
【０２５８】
（式中、Ａ２１、Ａ２２はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、Ａ２１及びＡ２２のそれぞれの環に結合する１つ又は２つ以上の水素原子はそれぞれ独立して置換基ＬＨＤ２により置換されていても良く、置換基ＬＨＤ２として、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、ニトロ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基、又は、一般式（２−ｂ）で表される基【０２５９】
【化１１６】
2017086203.tif 000117
【０２６０】
（式中、Ｐ３は重合性基を表すが、上記Ｐ１、Ｐ２で定義したものと同一のものを表し、Ａ６は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、又は単結合を表し、Ｓｆ３は上記Ｓｆ１、Ｓｆ２で定義したものと同一のものを表し、ｑは０又は１を表し、ｒは０又は１を表す。）が挙げられる。【０２６１】
Ｚ２１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表す。）で表される。【０２６２】
一般式（２）で表される多官能性２環重合性化合物は、より具体的には、一般式（２−１）〜（２−７）で表される化合物が好ましい。【０２６３】
【化１１７】
2017086203.tif 000118
【０２６４】
上記一般式（２−１）〜（２−７）において、Ｐ２１１〜Ｐ２７６は重合性基を表すが、各々独立して下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）【０２６５】
【化１１８】
2017086203.tif 000119
【０２６６】
から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１２）、又は式（Ｐ−１３）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１２）がより好ましく、式（Ｐ−１）、又は式（Ｐ−２）がさらに好ましい。【０２６７】
一般式（２−１）〜（２−８）において、−（Ｓ２１１−Ｘ２１１）−〜−（Ｓ２７６−Ｘ２７６）−は、各々独立してソフトセグメント又は単結合を表す。【０２６８】
Ｓ２１１〜Ｓ２７６は各々独立してスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓ２１１〜Ｓ２７６が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。また、スペーサー基としては、炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基に結合する１つ又は２つ以上の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、または重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキレン基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。これらのスペーサー基のうち、配向性の観点から、炭素原子数２〜８の直鎖アルキレン基、フッ素原子で置換された炭素数２〜６のアルキレン基、アルキレン基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基が−Ｏ−で置き換えられてもよい炭素原子数３〜１２のアルキレン基が好ましい。【０２６９】
一般式（２−１）〜一般式（２−７）、において、Ｘ２１１〜Ｘ２７６は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ２１１〜Ｘ２７６がそれぞれ複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。また、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｘ２１１〜Ｘ２７６がそれぞれ複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましい。【０２７０】
なお、上記一般式（２−１）〜（２−７）において、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−には、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。【０２７１】
一般式（２−１）〜一般式（２−７）において、Ａ２１１〜Ａ２７２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基によって置換されても良いがＡ１１〜Ａ７２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Ａ２１１〜Ａ２７２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して無置換又は１つ以上の置換基Ｌ１、Ｌ２によって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基又はナフタレン−２，６−ジイルを表すことが好ましく、各々独立して下記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１６）【０２７２】
【化１１９】
2017086203.tif 000120
【０２７３】
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−１３）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−４）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。【０２７４】
一般式（２−１）〜一般式（２−７）、において、Ｚ２１１〜Ｚ２７１は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表す。Ｚ２１１〜Ｚ２７１は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｚ２１１〜Ｚ２７１は各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｚ２１１〜Ｚ２７１は各々独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましい。【０２７５】
上記一般式（２−２）において、末端基Ｒ２２１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。Ｒ３１は化合物の特性及び合成の容易さの観点から水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。【０２７６】
上記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１６）において、置換基Ｌ１、Ｌ２はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、或いは、上記一般式（２−ｂ）で表される基を表す。化合物の特性、合成の容易さの観点から、Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基で表される基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。【０２７７】
上記一般式（２−１）〜（２−７）において、ｎ２１１〜ｎ２７６は、各々独立して０から６の整数を表すが、化合物の特性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から０から４の整数を表すことが好ましく、０から２の整数を表すことがより好ましく、０又は１を表すことがさらに好ましい。【０２７８】
上記一般式（２−１）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（２−１−１）から一般式（２−１−８）表される化合物が好ましい。【０２７９】
【化１２０】
2017086203.tif 000121
【０２８０】
（式中、ａ及びｂはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表す。Ｌ１１、及び、Ｌ１２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【０２８１】
上記一般式（２−２）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（２−２−１）から一般式（２−２−６）表される化合物が好ましい。【０２８２】
【化１２１】
2017086203.tif 000122
【０２８３】
これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【０２８４】
上記一般式（２−３）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（２−３−１）から一般式（２−３−４）表される化合物が好ましい。【０２８５】
【化１２２】
2017086203.tif 000123
【０２８６】
（式中、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表す。Ｌ１１、及び、Ｌ１２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【０２８７】
上記一般式（２−４）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（２−４−１）から一般式（２−４−４）表される化合物が好ましい。【０２８８】
【化１２３】
2017086203.tif 000124
【０２８９】
（式中、ａはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表す。Ｌ１１、及び、Ｌ１２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【０２９０】
上記一般式（２−５）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（２−５−１）から一般式（２−５−８）表される化合物が好ましい。【０２９１】
【化１２４】
2017086203.tif 000125
【０２９２】
【化１２５】
2017086203.tif 000126
【０２９３】
（式中、ａ、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表す。Ｌ１１、及び、Ｌ１２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【０２９４】
上記一般式（２−６）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（２−６−１）から一般式（２−６−３）表される化合物が好ましい。【０２９５】
【化１２６】
2017086203.tif 000127
【０２９６】
（式中、Ｌ１１、及び、Ｌ１２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【０２９７】
上記一般式（２−７）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（２−７−１）から一般式（２−７−８）表される化合物が好ましい。【０２９８】
【化１２７】
2017086203.tif 000128
【０２９９】
【化１２８】
2017086203.tif 000129
【０３００】
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表す。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（単官能性多環重合性化合物）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物には、重合性化合物として、１つの重合性基、環構造を２つ以上有するハードセグメント、必要に応じてソフトセグメントを有する化合物（本発明の単官能性多環重合性化合物と呼ぶ）を用いることができる。前記単官能性多環重合性化合物、化合物中に１つの重合性官能基、お互いの環同士が連結基によって結合しているハードセグメントを有しており、重合性官能基は環と直接結合しているか、あるいは、環とソフトセグメントが結合しており、重合性官能基はソフトセグメントを介して結合している。【０３０１】
本発明の単官能多環重合性化合物として、具体的には一般式（３）で表わされる。【０３０２】
【化１２９】
2017086203.tif 000130
【０３０３】
（式中、Ｓｆ３１、Ｓｆ３２はそれぞれ独立してソフトセグメントを表し、Ｐ３１は重合性基を表し、ＨＤ３は、環構造を２つ以上有するハードセグメントを表す。）
前記Ｐ３１としては、ラジカル重合性のもの、カチオン重合性のものが挙げられる。【０３０４】
Ｐ３１は、熱開始剤、光開始剤、あるいは熱や活性エネルギー線によって重合反応するものであればいずれの重合性基を用いてもよいが、それぞれ独立して、下記式（Ｐ−１）〜（Ｐ−２０）から選択される重合性基が好ましい。【０３０５】
【化１３０】
2017086203.tif 000131
【０３０６】
（上記Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。）特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）又は式（Ｐ−１８）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）又は式（Ｐ−１３）がより好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）又は式（Ｐ−３）がさらに好ましく、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）が特に好ましい。【０３０７】
前記Ｓｆ３１は単結合又は炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し、（該アルキレン基に結合する１つ又は２つ以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキレン基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）が好ましい。【０３０８】
Ｓｆ３２は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、イソシアヌル基、チオイソシアヌル基、炭素原子数１〜１８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基を表すが、前記基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。【０３０９】
前記ＨＤ３は、前述したように２つ以上の環構造同士が連結基及び/又は単結合によって結合していればよい。環構造としては、３員環から８員環、複素環、縮合環が挙げられ、それぞれの環に結合する１つ又は２つ以上の水素原子はそれぞれ独立して置換基により置換されていても良い。【０３１０】
より具体的には、一般式（３−ａ）で表されるハードセグメントが好ましい。【０３１１】
【化１３１】
2017086203.tif 000132
【０３１２】
（式中、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、及びＡ３５はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、
置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、ニトロ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基を有していても良く、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、及びＺ５はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、及びＡ３５のそれぞれの環に結合する１つ又は２つ以上の水素原子はそれぞれ独立して置換基ＬＨＤ３により置換されていても良く、置換基ＬＨＤ３として、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、ニトロ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、アルケノイル基、及び、アルケノイルオキシ基が挙げられる。【０３１３】
Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、及びＡ３５は、それぞれ独立して、環に結合する１つ又は２つ以上の水素原子が上記置換基ＬＨＤ３により置換されていても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基から選択される基が好ましく、それぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基から選択される基がより好ましい。【０３１４】
Ｚ３１、Ｚ３２、Ｚ３３、及びＺ３４はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表す。
ｌ３、ｍ３及びｋ３はそれぞれ独立して０又は１を表し、１≦ｌ３＋ｍ３＋ｋ３≦８を表す。）で表される。【０３１５】
一般式（３）で表される単官能性多環重合性化合物は、より具体的には、一般式（３−１）で表される化合物が好ましい。【０３１６】
【化１３２】
2017086203.tif 000133
【０３１７】
上記一般式（３−１）において、Ｐ３１１は重合性基を表すが、下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）【０３１８】
【化１３３】
2017086203.tif 000134
【０３１９】
から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１２）、又は式（Ｐ−１３）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１２）がより好ましく、式（Ｐ−１）、又は式（Ｐ−２）がさらに好ましい。【０３２０】
一般式（３−１）において、−（Ｓ３１１−Ｘ３１１）−は、各々独立してソフトセグメント又は単結合を表す。【０３２１】
一般式（３−１）において、Ｓ３１１はスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓ３１１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。また、スペーサー基としては、炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基に結合する１つ又は２つ以上の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、または重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキレン基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。これらのスペーサー基のうち、配向性の観点から、炭素原子数２〜８の直鎖アルキレン基、フッ素原子で置換された炭素数２〜６のアルキレン基、アルキレン基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基が−Ｏ−で置き換えられてもよい炭素原子数３〜１２のアルキレン基が好ましい。【０３２２】
一般式（３−１）において、Ｘ３１１は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ３１１がそれぞれ複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。また、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｘ３１１がそれぞれ複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましい。【０３２３】
なお、上記一般式（３−１）において、Ｐ３１１−（Ｓ３１１−Ｘ３１１）−には、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。【０３２４】
一般式（３−１）において、Ａ３１１〜Ａ３１２、及び、Ｍ３１１は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基によって置換されても良いがＡ３１１、及びＡ３１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Ａ３１１、及びＡ３１２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して無置換又は１つ以上の置換基Ｌ１、Ｌ２によって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基又はナフタレン−２，６−ジイルを表すことが好ましく、各々独立して下記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１６）【０３２５】
【化１３４】
2017086203.tif 000135
【０３２６】
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−１３）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−４）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。【０３２７】
一般式（３−１）において、Ｚ３１１〜Ｚ３１２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表す。Ｚ３１１〜Ｚ３１２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｚ３１１〜Ｚ３１２は各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｚ３１１〜Ｚ３１２は各々独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましい。【０３２８】
一般式（３−１）において、末端基Ｒ３１１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。Ｒ３１は化合物の特性及び合成の容易さの観点から水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。【０３２９】
上記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１６）において、置換基Ｌ１、Ｌ２はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。化合物の特性、合成の容易さの観点から、置換基Ｌ１、及び、Ｌ２は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基が好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。【０３３０】
上記一般式（３−１）において、ｎ３１は、各々独立して０から６の整数を表すが、化合物の特性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から０から４の整数を表すことが好ましく、０から２の整数を表すことがより好ましく、０又は１を表すことがさらに好ましい。【０３３１】
上記一般式（３−１）において、ｊ３１１、ｊ３１２は各々独立して０から５の整数を表すが、ｊ３１１＋ｊ３１２は２から７の整数を表す。合成の容易さ及び保存安定性の観点から、ｊ３１１、ｊ３１２は各々独立して１から４の整数を表すことが好ましく、１から３の整数を表すことがより好ましく、１又は２を表すことが特に好ましい。ｊ３１１＋ｊ３１２、はそれぞれ、２から４の整数を表すことが好ましく、２又は３を表すことが特に好ましい。【０３３２】
上記一般式（３−１）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（３−１−１）から一般式（３−１−４４）表される化合物が好ましい。【０３３３】
【化１３５】
2017086203.tif 000136
【０３３４】
【化１３６】
2017086203.tif 000137
【０３３５】
【化１３７】
2017086203.tif 000138
【０３３６】
【化１３８】
2017086203.tif 000139
【０３３７】
【化１３９】
2017086203.tif 000140
【０３３８】
【化１４０】
2017086203.tif 000141
【０３３９】
（上記式中、ｈ、ｉはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表し、Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３、及び、Ｌ３４はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（重合開始剤）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物には、必要に応じて重合開始剤が使用される。当該重合開始剤は、前記組成物を重合させるために用いる。重合を光照射によって行う場合に使用する光重合開始剤としては、特に限定はないが、前記多官能性多環重合性化合物を含む組成物中の化合物の分子配列を阻害しない程度で公知慣用のものが使用できる。【０３４０】
例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン「イルガキュア１８４」、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン「ダロキュア１１１６」、２−メチル−１−［（メチルチオ）フェニル］−２−モリホリノプロパン−１「イルガキュア９０７」、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン「イルガキュア６５１」、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン「イルガキュア３６９」）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリノ−フェニル）ブタン−１−オン「イルガキュア３７９」、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ジフェニルフォスフィンオキサイド「ルシリンＴＰＯ」、２，４，６−トリメチルベンゾイル−フェニル−フォスフィンオキサイド「イルガキュア８１９」、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］，エタノン「イルガキュアＯＸＥ０１」）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）「イルガキュアＯＸＥ０２」（以上、ＢＡＳＦ株式会社製。２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワ−ドプレキンソップ社製「カンタキュア−ＩＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、「エサキュア  ＯＮＥ」、「エサキュアＫＩＰ１５０」、「エサキュアＫＩＰ１６０」、「エサキュア１００１Ｍ」、「エサキュアＡ１９８」、「エサキュアＫＩＰ  ＩＴ」、「エサキュアＫＴＯ４６」、「エサキュアＴＺＴ」（ｌａｍｂｅｒｔｉ株式会社製）、
ＬＡＭＢＳＯＮ社の「スピードキュアＢＭＳ」、「スピードキュアＰＢＺ」、「ベンゾフェノン」等が挙げられる。さらに、光カチオン開始剤としては、光酸発生剤を用いることができる。光酸発生剤としてはジアゾジスルホン系化合物、トリフェニルスルホニウム系化合物、フェニルスルホン系化合物、スルフォニルピリジン系化合物、トリアジン系化合物及びジフェニルヨードニウム化合物などが挙げられる。【０３４１】
光重合開始剤の含有率は、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量に対し、０．１〜１０質量％が好ましく、１〜６質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。【０３４２】
また、熱重合の際に使用する熱重合開始剤としては公知慣用のものが使用でき、例えば、メチルアセトアセテイトパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パ−オキシジカーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパ−オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｐ−ペンタハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネイト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾニトリル化合物、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオン−アミヂン）ジハイドロクロライド等のアゾアミヂン化合物、２，２’アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝等のアゾアミド化合物、２，２’アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等のアルキルアゾ化合物等を使用することができる。熱重合開始剤の含有率は、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量に対し、０．１〜１０質量が好ましく、１〜６質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（有機溶剤）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物には、必要に応じて有機溶剤が使用される。用いる有機溶剤としては特に限定はないが、前記多官能性多環重合性化合物が良好な溶解性を示す有機溶剤が好ましく、１００℃以下の温度で乾燥できる有機溶剤であることが好ましい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン、等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸シクロヘキシル、酢酸３−ブトキシメチル、乳酸エチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、等のアミド系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン及びクロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできるが、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤のうちのいずれか１種類以上を用いることが溶液安定性の点から好ましい。【０３４３】
用いる有機溶剤の比率は、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる重合性組成物が通常塗布により行われることから、塗布した状態を著しく損なわない限りは特に制限はないが、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の含有比率が０．１〜９９質量％であることが好ましく、５〜６０質量％であることが更に好ましく、１０〜５０質量％であることが特に好ましい。【０３４４】
また、有機溶剤に前記重合性化合物を溶解する際には、均一に溶解させるために、加熱攪拌することが好ましい。加熱攪拌時の加熱温度は、用いる重合性化合物の有機溶剤に対する溶解性を考慮して適宜調節すればよいが、生産性の点から１５℃〜１３０℃が好ましく、３０℃〜１１０℃が更に好ましく、５０℃〜１００℃が特に好ましい。
（添加剤）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物には、均一に塗布するため、あるいは、各々の目的に応じて汎用の添加剤等が使用される。例えば、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、配向制御剤、連鎖移動剤、赤外線吸収剤、チキソ剤、帯電防止剤、フィラー、キラル化合物、モノマー、その他化合物、配向材料等の添加剤を、分子配列を著しく低下させない程度添加することができる。
（重合禁止剤）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、必要に応じて重合禁止剤を含有することができる。用いる重合禁止剤としては、特に限定はなく、公知慣例のものが使用できる。【０３４５】
例えば、ｐ−メトキシフェノール、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２．２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４−メトキシ−１−ナフトール、４，４’−ジアルコキシ−２，２’−ビ−１−ナフトール、等のフェノール系化合物、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、メチル−ｐ−ベンゾキノン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジフェニルベンゾキノン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン、等のキノン系化合物、ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノジフェニルアミン、Ｎ．Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１．３−ジメチルブチル）−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、４．４'−ジクミル−ジフェニルアミン、４．４'−ジオクチル−ジフェニルアミン、等のアミン系化合物、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート、等のチオエーテル系化合物、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソフェニルナフチルアミン、ｐ−ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、ｐ−ニトロソジフェニルアミン、α−ニトロソ−β−ナフトール等、Ｎ、Ｎ−ジメチルｐ−ニトロソアニリン、ｐ−ニトロソジフェニルアミン、ｐ−ニトロンジメチルアミン、ｐ−ニトロン−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ−ニトロソエタノールアミン、Ｎ−ニトロソジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ  −ｎ−ブチル−４−ブタノールアミン、Ｎ−ニトロソ−ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−エチル−４−ブタノールアミン、５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン、Ｎ−ニトロソモルホリン、Ｎ−二トロソーＮ−フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、２，４．６−トリーｔｅｒｔ−ブチルニトロンベンゼン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−エチルウレタン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−ｎ−プロピルウレタン、１−ニトロソ−２−ナフトール、２−ニトロソ−１−ナフトール、１−ニトロソ−２−ナフトール−３，６−スルホン酸ナトリウム、２−ニトロソ−１−ナフトール−４−スルホン酸ナトリウム、２−ニトロソ−５−メチルアミノフェノール塩酸塩、２−ニトロソ−５−メチルアミノフェノール塩酸塩、等のニトロソ系化合物が挙げられる。【０３４６】
重合禁止剤の添加量は、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、０．０１〜２．０質量％であることが好ましく、０．０５〜１．０質量％であることがより好ましい。
（酸化防止剤）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、必要に応じて酸化防止剤等を含有することができる。そのような化合物として、ヒドロキノン誘導体、ニトロソアミン系重合禁止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、より具体的には、tert-ブチルハイドロキノン、和光純薬工業社の「Ｑ−１３００」、「Ｑ−１３０１」、ペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、チオジエチレンビス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート「ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５」、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０」、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール「ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０Ｌ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２４５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２５９」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３７９０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５０５７」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」（以上、ＢＡＳＦ株式会社製）、株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−８０、住友化学株式会社のスミライザーＢＨＴ、スミライザーＢＢＭ−Ｓ、およびスミライザーＧＡ−８０等々があげられる。【０３４７】
酸化防止剤の添加量は、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、０．０１〜２．０質量％であることが好ましく、０．０５〜１．０質量％であることがより好ましい。
（紫外線吸収剤）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、必要に応じて紫外線吸収剤や光安定剤を含有することができる。用いる紫外線吸収剤や光安定剤は特に限定はないが、光学異方体や光学フィルム等の耐光性を向上させるものが好ましい。【０３４８】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール「チヌビン  ＰＳ」、「チヌビン  １０９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ２１３」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ２３４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３８４−２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５７１」、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール「ＴＩＮＵＶＩＮ  ９００」、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール「ＴＩＮＵＶＩＮ  ９２８」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １１３０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４０５」、２，４−ビス[２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル]−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４６０」、「チヌビン  ４７９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５２３６」（以上、ＢＡＳＦ株式会社製）、「アデカスタブＬＡ−３２」、「アデカスタブＬＡ−３４」、「アデカスタブＬＡ−３６」、「アデカスタブＬＡ−３１」、「アデカスタブ１４１３」、「アデカスタブＬＡ−５１」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。【０３４９】
光安定剤としては例えば、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １５２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ７８０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ９０５」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５１００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５０５０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５０６０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５１５１」、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  １１９ＦＬ」、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４ＦＬ」、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４ＬＤ」（以上、ＢＡＳＦ株式会社製）、「アデカスタブＬＡ−５２」、「アデカスタブＬＡ−５７」、「アデカスタブＬＡ−６２」、「アデカスタブＬＡ−６７」、「アデカスタブＬＡ−６３Ｐ」、「アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ」、「アデカスタブＬＡ−７７」、「アデカスタブＬＡ−８２」、「アデカスタブＬＡ−８７」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。【０３５０】
紫外線吸収剤の添加量は、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、０．０１〜２．０質量％であることが好ましく、０．０５〜１．０質量％であることがより好ましい。
（レベリング剤）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、必要に応じてレベリング剤を含有することができる。用いるレベリング剤は特に限定はないが、透過膜を形成する場合に膜厚むらを低減させるためものが好ましい。【０３５１】
前記レベリング剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、フルオロアルキルエチレンオキシド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、アルキルアンモニウム塩、フルオロアルキルアンモニウム塩類等が挙げられる。【０３５２】
具体的には、「メガファックＦ−２５１」、「メガファックＦ−２８１」、「メガファックＦ−４３０」、「メガファックＦ−４４４」、「メガファックＦ−４７２ＳＦ」、「メガファックＦ−４７７」、「メガファックＦ−５１０」、「メガファックＦ−５１１」、「メガファックＦ−５５３」、「メガファックＦ−５５４」、「メガファックＦ−５５５」、「メガファックＦ−５５６」、「メガファックＦ−５５７」、「メガファックＦ−５５８」、「メガファックＦ−５５９」、「メガファックＦ−５６１」、「メガファックＦ−５６２」、「メガファックＦ−５６３」、「メガファックＦ−５６５」、「メガファックＦ−５６７」、「メガファックＦ−５６８」、「メガファックＦ−５６９」、「メガファックＦ−５７０」、「メガファックＦ−５７１」、「メガファックＲ−４０」、「メガファックＲ−４１」、「メガファックＲ−４３」、「メガファックＲ−９４」、「メガファックＲＳ−７２−Ｋ」、「メガファックＲＳ−７５」、「メガファックＲＳ−７６−Ｅ」、「メガファックＲＳ−７６−ＮＳ」、「メガファックＲＳ−９０」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ−１３６７」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ１４３７」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ１５３７」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ−２０６６」（以上、ＤＩＣ株式会社製）、
「フタージェント１００」、「フタージェント１１０」、「フタージェント１５０」、「フタージェント１５０ＣＨ」、「フタージェント３００」、「フタージェント３１０」、「フタージェント３２０」、「フタージェント４００ＳＷ」、「フタージェント２５１」、「フタージェント２１２Ｍ」、「フタージェント２１５Ｍ」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２２２Ｆ」、「フタージェント２１２Ｄ」、「ＦＴＸ−２１８」、「フタージェント２０９Ｆ」、「フタージェント２４５Ｆ」、「フタージェント２０８Ｇ」、「フタージェント２４０Ｇ」、「フタージェント２１２Ｐ」、「フタージェント２２０Ｐ」、「フタージェント２２８Ｐ」、「ＤＦＸ−１８」、「フタージェント６０１ＡＤ」、「フタージェント６０２Ａ」、「フタージェント６５０Ａ」、「フタージェント７５０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＭ」、「フタージェント７３０ＦＬ」、「フタージェント７１０ＦＳ」、「フタージェント７１０ＦＭ」、「フタージェント７１０ＦＬ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＳ」、「フタージェント７３０ＬＭ」、（以上、株式会社ネオス製）、
「ＢＹＫ−３００」、「ＢＹＫ−３０２」、「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ−３０７」、「ＢＹＫ−３１０」、「ＢＹＫ−３１５」、「ＢＹＫ−３２０」、「ＢＹＫ−３２２」、「ＢＹＫ−３２３」、「ＢＹＫ−３２５」、「ＢＹＫ−３３０」、「ＢＹＫ−３３１」、「ＢＹＫ−３３３」、「ＢＹＫ−３３７」、「ＢＹＫ−３４０」、「ＢＹＫ−３４４」、「ＢＹＫ−３７０」、「ＢＹＫ−３７５」、「ＢＹＫ−３７７」、「ＢＹＫ−３５０」、「ＢＹＫ−３５２」、「ＢＹＫ−３５４」、「ＢＹＫ−３５５」、「ＢＹＫ−３５６」、「ＢＹＫ−３５８Ｎ」、「ＢＹＫ−３６１Ｎ」、「ＢＹＫ−３５７」、「ＢＹＫ−３９０」、「ＢＹＫ−３９２」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５７０」、「ＢＹＫ−Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００」（以上、ＢＹＫ株式会社製）、
「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２１００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２００Ｎ」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２５０」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２３００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２５００」、「ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ３００」、「ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ３７０」、「ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ４２５」、「ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ  ＡＴＦ２」、「ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ  ＺＦＳ４６０」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ１００」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ１３０」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４１０」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４１５」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４３２」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４４０」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４５０」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４８２」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  Ａ１１５」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  Ｂ１４８４」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ＺＧ４００」、「ＴＥＧＯ  Ｔｗｉｎ４０００」、「ＴＥＧＯ  Ｔｗｉｎ４１００」、「ＴＥＧＯ  Ｔｗｉｎ４２００」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ２４０」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ５００」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ５１０」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ  ＫＬ２４５」、（以上、エボニック・インダストリーズ株式会社製）、
「ＦＣ−４４３０」、「ＦＣ−４４３２」（以上、スリーエムジャパン株式会社製）、
「ユニダインＮＳ」（以上、ダイキン工業株式会社製）、
「サーフロンＳ−２４１」、「サーフロンＳ−２４２」、「サーフロンＳ−２４３」、「サーフロンＳ−４２０」、「サーフロンＳ−６１１」、「サーフロンＳ−６５１」、「サーフロンＳ−３８６」（以上、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）、
「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−８８０ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−８８３」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−７７ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−７１０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９２２」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９２７」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９５８」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  Ｐ−４１０ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  Ｐ−４２０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＰＤ−７」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９７０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ２３０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＦ−１９８０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＦ−１９８２」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＦ−１０８４」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＦ−１９８５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＨＰ−９０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＨＰ−９１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＨＰ−９６」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−７１５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９３０Ｎ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９３１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９３３」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １７１１ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １７５１Ｎ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １７６１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＳ−００９」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＳ−００１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＳ−０５０」（以上、楠本化成株式会社製）、
「ＰＦ−１５１Ｎ」、「ＰＦ−６３６」、「ＰＦ−６３２０」、「ＰＦ−６５６」、「ＰＦ−６５２０」、「ＰＦ−６５２−ＮＦ」、「ＰＦ−３３２０」（以上、ＯＭＮＯＶＡ ＳＯＬＵＴＩＯＮＳ社製）、
「ポリフローＮｏ．７」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ」、「ポリフローＮｏ．５０ＥＨＦ」、「ポリフローＮｏ．５４Ｎ」、「ポリフローＮｏ．７５」、「ポリフローＮｏ．８５」、「ポリフローＮｏ．９０」、「ポリフローＮｏ．９０Ｄ−５０」、「ポリフローＮｏ．９５」、「ポリフローＮｏ．９９Ｃ」、「ポリフローＫＬ−４００Ｋ」、「ポリフローＫＬ−４００ＨＦ」、「ポリフローＫＬ−４０１」、「ポリフローＫＬ−４０２」、「ポリフローＫＬ−４０３」、「ポリフローＫＬ−１００」、「ポリフローＬＥ−６０４」、「ポリフローＫＬ−７００」、「フローレンＡＣ−３００」、「フローレンＡＣ−３０３」、「フローレンＡＣ−３２６Ｆ」、「フローレンＡＣ−５３０」、「フローレンＡＣ−９０３」、「フローレンＡＣ−９０３ＨＦ」、「フローレンＡＣ−１１６０」、「フローレンＡＣ−２０００」、「フローレンＡＣ−２３００Ｃ」、「フローレンＡＯ−８２」、「フローレンＡＯ−９８」、「フローレンＡＯ−１０８」（以上、共栄社化学株式会社製）、
「Ｌ−７００１」、「Ｌ−７００２」、「８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「５７ＡＤＤＴＩＶＥ」、「Ｌ−７０６４」、「ＦＺ−２１１０」、「ＦＺ−２１０５」、「６７ＡＤＤＴＩＶＥ」、「８６１６ＡＤＤＴＩＶＥ」（以上、東レ・ダウシリコーン株式会社製）等の例を挙げることができる。【０３５３】
レベリング剤の添加量は、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、０．０１〜２．０質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。【０３５４】
また、上記レベリング剤を使用することで、本発明の透過膜として、図１、図４、あるいは図５に示す分子配列状態の透過膜を得ることができる場合もある。
（配向制御剤）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、前記重合性化合物の分子配列状態を制御するために、配向制御剤を含有することができる。用いる配向制御剤としては、前記重合性化合物が、基材に対して光学的に１軸以上でかつ３軸の結晶未満の分子配列するものが挙げられる。前述したように、レベリング剤によって、１軸以上の分子配列が誘起される場合もあるが、各々の分子配列状態が誘起されるものであれば、特に限定はなく、公知慣用のものを使用することができる。【０３５５】
そのような配向制御剤としては、例えば、透過膜とした場合、空気界面における前記重合性化合物が膜の水平方向に対して分子配列状態を誘起する効果を持つ、下記一般式（８）で表される繰り返し単位を有する重量平均分子量が１００以上１００００００以下である化合物が挙げられる。【０３５６】
【化１４１】
2017086203.tif 000142
【０３５７】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子で置換されていても良い。）
透過膜とした場合、空気界面における前記重合性化合物が膜の垂直方向に対して分子配列状態を誘起する効果を持つものとしては、硝酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース等が挙げられる。
（連鎖移動剤）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、得られる透過膜と基材との密着性をより向上させるため、連鎖移動剤を含有することができる。連鎖移動剤としては、芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、四臭化炭素、ブロモトリクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、オクチルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメル、ｎ―ドデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタン、ｔ―ドデシルメルカプタン等のメルカプタン化合物、ヘキサンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等のチオール化合物、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のスルフィド化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ペンタフェニルエタン、α−メチルスチレンダイマー、アクロレイン、アリルアルコール、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルビネン、ジペンテン、等が挙げられるが、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、チオール化合物がより好ましい。【０３５８】
具体的には下記一般式（９−１）〜一般式（９−１２）で表される化合物が好ましい。【０３５９】
【化１４２】
2017086203.tif 000143
【０３６０】
【化１４３】
2017086203.tif 000144
【０３６１】
式中、Ｒ９５は炭素原子数２〜１８のアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、該アルキル基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、Ｒ９６は炭素原子数２〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい。【０３６２】
連鎖移動剤は、前記多官能性多環重合性化合物を含む組成物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、その後の、重合性溶液に重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。【０３６３】
連鎖移動剤の添加量は、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物に用いる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、０．５〜１０質量％であることが好ましく、１．０〜５．０質量％であることがより好ましい。【０３６４】
更に物性調整のため、重合性でない環構造を２つ以上有するハードセグメント、及び、必要に応じてソフトセグメントを有する非重合性化合物も必要に応じて添加することも可能である（ハードセグメント及びソフトセグメントについては、上記で定義したものと同一のものを表す。）。環構造を１つ以下有し、及び、ソフトセグメントを有する重合性化合物は、前記重合性化合物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、重合性でない環構造を２つ以上有するハードセグメント、及び、必要に応じてソフトセグメントを有する化合物等は、その後の、重合性溶液に重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。これらの化合物の添加量は、本発明の透過膜に用いられる組成物に用いる、前記少なくとも２つ以上の重合性基、環構造を３つ以上有するハードセグメント、及び、必要に応じてソフトセグメントを有する化合物を含む組成物中の非重合性化合物の添加量は、多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更により好ましい。
（赤外線吸収剤）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、必要に応じて赤外線吸収剤を含有することができる。用いる赤外線吸収剤は、特に限定はなく、配向性を乱さない範囲で公知慣用のものを含有することができる。【０３６５】
前記赤外線吸収剤としては、シアニン化合物、フタロシアニン化合物、ナフトキノン化合物、ジチオール化合物、ジインモニウム化合物、アゾ化合物、アルミニウム塩等が挙げられる。【０３６６】
具体的には、ジインモニウム塩タイプの「ＮＩＲ−ＩＭ１」、アルミニウム塩タイプの「ＮＩＲ−ＡＭ１」（以上、ナガセケムテック株式会社製）、「カレンズＩＲ−Ｔ」、「カレンズＩＲ−１３Ｆ」（以上、昭和電工株式会社製）、「ＹＫＲ−２２００」、「ＹＫＲ−２１００」（以上、山本化成株式会社製）、「ＩＲＡ９０８」、「ＩＲＡ９３１」、「ＩＲＡ９５５」、「ＩＲＡ１０３４」（以上、ＩＮＤＥＣＯ株式会社）等が挙げられる。
（帯電防止剤）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、必要に応じて帯電防止剤を含有することができる。用いる帯電防止剤は、特に限定はなく、配向性を乱さない範囲で公知慣用のものを含有することができる。【０３６７】
そのような帯電防止剤としては、スルホン酸塩基またはリン酸塩基を分子内に少なくとも１種類以上有する高分子化合物、４級アンモニウム塩を有する化合物、重合性基を有する界面活性剤等が挙げられる。【０３６８】
中でも重合性基を有する界面活性剤が好ましく、例えば、重合性基を有する界面活性剤の内、アニオン系のものとして、「アントックスＳＡＤ」、「アントックスＭＳ−２Ｎ」（以上、日本乳化剤株式会社製）、「アクアロンＫＨ−０５」、「アクアロンＫＨ−１０」、「アクアロンＫＨ−０５３０」、「アクアロンＫＨ−１０２５」（以上、第一工業製薬株式会社製）、「アデカリアソープＳＲ−１０Ｎ」、「アデカリアソープＳＲ−２０Ｎ」（以上株式会社ＡＤＥＫＡ製）、「ラテムルＰＤ−１０４」（花王株式会社製）等のアルキルエーテル系、
「ラテムルＳ−１２０」、「ラテムルＳ−１２０Ａ」、「ラテムルＳ−１８０Ｐ」、「ラテムルＳ−１８０Ａ」（以上、花王株式会社製）、「エレミノールＪＳ−２」（三洋化成株式会社製）、等のスルフォコハク酸エステル系、
「アクアロンＨ−２８５５Ａ」、「アクアロンＨ−３８５５Ｂ」、「アクアロンＨ−３８５６」、「アクアロンＨＳ−０５」、「アクアロンＨＳ−１０」、「アクアロンＨＳ−３０」、「アクアロンＨＳ−１０２５」、「アクアロンＢＣ−０５」、「アクアロンＢＣ−１０」、「アクアロンＢＣ−１０２５」、「アクアロンＢＣ−２０２０」（以上、第一工業製薬株式会社製）、「アデカリアソープＳＤＸ−２２２」、「アデカリアソープＳＤＸ−２３２」、「アデカリアソープＳＤＸ−２５９」、「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」、「アデカリアソープＳＥ−２０Ｎ」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、等のアルキルフェニルエーテルあるいはアルキルフェニルエステル系、
「アントックスＭＳ−６０」、「アントックスＭＳ−２Ｎ」（以上、日本乳化剤株式会社製）、「エレミノールＲＳ−３０」（三洋化成株式会社製）、等の（メタ）アクリレート硫酸エステル系、「Ｈ−３３３０Ｐ」（第一工業製薬株式会社製）、「アデカリアソープＰＰ−７０」（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、等のリン酸エステル系が挙げられる。【０３６９】
一方、重合性基を有する界面活性剤の内、ノニオン系のものとして、例えば、「アントックスＬＭＡ−２０」、「アントックスＬＭＡ−２７」、「アントックスＥＭＨ−２０」、「アントックスＬＭＨ-２０、「アントックスＳＭＨ−２０」（以上、日本乳化剤株式会社製）、「アデカリアソープＥＲ−１０」、「アデカリアソープＥＲ−２０」、「アデカリアソープＥＲ−３０」、（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、「ラテムルＰＤ−４２０」、「ラテムルＰＤ−４３０」、「ラテムルＰＤ−４５０」（以上、花王株式会社製）、等のアルキルエーテル系、「アクアロンＲＮ−１０」、「アクアロンＲＮ−２０」、「アクアロンＲＮ−５０」、「アクアロンＲＮ−２０２５」（以上、第一工業製薬株式会社製）、「アデカリアソープＮＥ−１０」、「アデカリアソープＮＥ−３０」、「アデカリアソープＮＥ−４０」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、等のアルキルフェニルエーテル系もしくはアルキルフェニルエステル系、「ＲＭＡ−５６４」、「ＲＭＡ−５６８」、「ＲＭＡ−１１１４」（以上、日本乳化剤株式会社製）等の（メタ）アクリレート硫酸エステル系が挙げられる。【０３７０】
その他の帯電防止剤としては、例えば、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。【０３７１】
前記帯電防止剤は、１種類のみで使用することも２種類以上組み合わせて使用することもできる。【０３７２】
前記帯電防止剤の添加量は、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、０．００１〜１０重量％が好ましく、０．０１〜５重量％がより好ましい。
（フィラー）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、気体透過性を制御するために必要に応じてフィラーを含有することができる。用いるフィラーは、特に限定はなく、得られた透過膜の気体選択性が低下しない範囲で公知慣用のものを含有することができる。【０３７３】
前記フィラーとしては、例えば、アルミナ、チタンホワイト、水酸化アルミニウム、タルク、クレイ、マイカ、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、ガラス繊維等の無機質充填材、銀粉、銅粉などの金属粉末や窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化ガリウム、炭化ケイ素、マグネシア（酸化アルミニウム）、シリカ、結晶性シリカ（酸化ケイ素）、溶融シリカ（酸化ケイ素）、グラファイト、カーボンナノファイバーを含む炭素繊維等などの熱伝導性フィラー、銀ナノ粒子等が挙げられる。【０３７４】
具体的には、アルミナとしてＤＡＭ−７０、ＤＡＭ−４５、ＤＡＭ−０７、ＤＡＭ−０５、ＤＡＷ−４５、ＤＡＷ−０５、ＤＡＷ−０３、ＡＳＦＰ−２０（以上、電気化学工業株式会社製）、ＡＬ−４３−ＫＴ、ＡＬ−４７−Ｈ、ＡＬ−４７−１、ＡＬ−１６０ＳＧ−３、ＡＬ−４３−ＢＥ、ＡＳ−３０、ＡＳ−４０、ＡＳ−５０、ＡＳ−４００、ＣＢ−Ｐ０２、ＣＢ−Ｐ０５（以上、昭和電工株式会社製）、Ａ３１、Ａ３１Ｂ、Ａ３２、Ａ３３Ｆ、Ａ４１Ａ、Ａ４３Ａ、ＭＭ−２２、ＭＭ−２６、ＭＭ−Ｐ、ＭＭ−２３Ｂ、ＬＳ−１１０Ｆ、ＬＳ−１３０、ＬＳ−２１０、ＬＳ−２４２Ｃ、ＬＳ−２５０、ＡＨＰ３００（以上、日本軽金属株式会社製）、ＡＡ−０３、ＡＡ−０４、ＡＡ−０５、ＡＡ−０７、ＡＡ−２、ＡＡ−５、ＡＡ−１０、ＡＡ−１８（以上、住友化学株式会社製）、チタンホワイトとしてＧ−１、Ｇ−１０、Ｆ−２、Ｆ−４、Ｆ−６（以上、昭和電工株式会社製）、ＴＡＦ−５２０、ＴＡＦ−５００、ＴＡＦ−１５００、ＴＭ−１、ＴＡ−１００Ｃ、ＴＡ−１００ＣＴ（以上、富士チタン工業株式会社製）、ＭＴ−０１、ＭＴ−１０ＥＸ、ＭＴ−０５、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００ＴＶ、ＭＴ−１００Ｚ、ＭＴ−１５０ＥＸ、ＭＴ−１００ＡＱ、ＭＴ−１００ＷＰ、ＭＴ−１００ＳＡ、ＭＴ−１００ＨＤ、ＭＴ−３００ＨＤ、ＭＴ−５００ＳＡ、ＭＴ−６００ＳＡ、ＭＴ−７００ＨＤ（以上、テイカ株式会社製）、ＴＴＯ−５１（Ａ）、ＴＴＯ−５１（Ｃ）、ＴＴＯ−５５（Ａ）、ＴＴＯ−５５（Ｂ）、ＴＴＯ−５５（Ｃ）、ＴＴＯ−５５（Ｄ）、ＴＴＯ−Ｓ−１、ＴＴＯ−Ｓ−２、ＴＴＯ−Ｓ−３、ＴＴＯ−Ｓ−４、ＭＰＴ−１３６、ＴＴＯ−Ｖ−３（以上、石原産業株式会社製）、水酸化アルミニウムとしてＢ−３０９、Ｂ−３０９（以上、巴工業株式会社製）、ＢＡ１７３、ＢＡ１０３、Ｂ７０３、Ｂ１４０３、ＢＦ０１３、ＢＥ０３３、ＢＸ１０３、ＢＸ０４３（以上、日本軽金属株式会社）、タルクとしてナノエースＤ−１０００、ナノエースＤ−８００、ミクロエースＳＧ−９５、ミクロエースＰ−８、ミクロエースＰ−６（以上、日本タルク株式会社製）、ＦＨ１０４、ＦＨ１０５、ＦＬ１０８、ＦＧ１０６、ＭＧ１１５、ＦＨ１０４Ｓ、ＭＬ１１２Ｓ（以上、富士タルク工業株式会社製）、マイカとしてＹ−１８００、ＴＭ−１０、Ａ−１１、ＳＪ−００５（以上、株式会社ヤマグチマイカ製）、チタン酸バリウムとしてＢＴ−Ｈ９ＤＸ、ＨＦ−９、ＨＦ−３７Ｎ、ＨＦ−９０Ｄ、ＨＦ−１２０Ｄ、ＨＴ−Ｆ（以上、共立マテリアル株式会社製）、ＢＴ−１００、ＨＰＢＴシリーズ（以上、富士チタン工業株式会社製）、ＢＴシリーズ（堺化学工業株式会社製）、パルセラムＢＴ（日本化学工業株式会社製）、酸化亜鉛としてＦＩＮＥＸ−３０、ＦＩＮＥＸ−３０Ｗ−ＬＰ２、ＦＩＮＥＸ−５０、ＦＩＮＥＸ−５０Ｓ−ＬＰ２、ＸＺ−１００Ｆ（以上、堺化学工業株式会社製）、ＦＺＯ−５０（石原産業株式会社製）、ＭＺ−３００、ＭＺ−３０６Ｘ、ＭＺＹ−５０５Ｓ、ＭＺ−５０６Ｘ、ＭＺ−５１０ＨＰＳＸ（以上、テイカ株式会社製）、ガラス繊維としてＣＳ６ＳＫ−４０６、ＣＳ１３Ｃ−８９７、ＣＳ３ＰＣ−４５５、ＣＳ３ＬＣＰ−２５６（以上、日東紡績株式会社）、ＥＣＳ０３−６１５、ＥＣＳ０３−６５０、ＥＦＤＥ５０−０１、ＥＦＤＥ５０−３１（以上、セントラル硝子株式会社）、ＡＣＳ６Ｈ−１０３、ＡＣＳ６Ｓ−７５０（以上、日本電気硝子株式会社製）、銀粉として球状銀粉ＡＧ３、ＡＧ４、フレーク銀粉ＦＡ５、ＦＡ２（以上、ＤＯＷＡハイテック株式会社製）、ＳＰＱ０３Ｒ、ＳＰＮ０５Ｎ、ＳＰＮ０８Ｓ、Ｑ０３Ｒ（以上、三井金属鉱業株式会社製）、ＡＹ−６０１０、ＡＹ−６０８０（以上、田中貴金属株式会社製）、ＡＳＰ−１００（相田化学工業株式会社）、Ａｇコート粉末ＡＧ／ＳＰ（三菱マテリアル電子化成株式会社製）、銅粉としてＭＡ−Ｏ０１５Ｋ、ＭＡ−Ｏ０２Ｋ、ＭＡ−Ｏ０２５Ｋ（以上、三井金属鉱業株式会社製）、電解銅粉＃５２−Ｃ、＃６（以上、ＪＸ日鉱日石金属株式会社製）、１０％ＡｇコートＣｕ−ＨＷＱ（福田金属箔粉工業株式会社製）、銅粉Ｔｙｐｅ−Ａ、Ｔｙｐｅ−Ｂ（以上、ＤＯＷＡエレクトロニクス株式会社製）、ＵＣＰ−０３０（住友金属鉱山株式会社製）、
窒化アルミニウムとしてＨグレード、Ｅグレード、Ｈ−Ｔグレード（以上、トクヤマ株式会社製）、ＴＯＹＡＬ  ＴｅｃＦｉｌｌｅｒ  ＴＦＳ−Ａ０５Ｐ、ＴＯＹＡＬ  ＴｅｃＦｉｌｌｅｒ  ＴＦＺ−Ａ０２Ｐ（以上、東洋アルミニウム株式会社製）、ＡＬＮ０２０ＢＦ、ＡＬＮ０５０ＢＦ、ＡＬＮ０２０ＡＦ、ＡＬＮ０５０ＡＦ、ＡＬＮ０２０ＳＦ（以上、巴工業株式会社製）、ＦＡＮ−ｆ０５、ＦＡＮ−ｆ３０（以上、古河電子株式会社製）、窒化ホウ素としてデンカボロンナイトライドＳＧＰ、デンカボロンナイトライドＭＧＰ、デンカボロンナイトライドＧＰ、デンカボロンナイトライドＨＧＰ、デンカボロンナイトライドＳＰ−２、デンカボロンナイトライドＳＧＰＳ（以上、電気化学工業株式会社製）、ＵＨＰ−Ｓ１、ＵＨＰ−１Ｋ、ＵＨＰ−２、ＵＨＰ−ＥＸ（以上、昭和電工株式会社製）窒化ケイ素としてＳＮ−９、ＳＮ−９Ｓ、ＳＮ−９ＦＷＳ、ＳＮ−Ｆ１、ＳＮ−Ｆ２（以上、電気化学工業株式会社製）、ＣＦ００２７、ＣＦ００９３、ＣＦ００１８、ＣＦ００３３（以上、日本フリット株式会社製）、炭化ケイ素として、ＧＭＦ−Ｈタイプ、ＧＭＦ−Ｈ２タイプ、ＧＭＦ−ＬＣタイプ（以上、太平洋ランダム株式会社）、ＨＳＣ１２００、ＨＳＣ１０００、ＨＳＣ０５９、ＨＳＣ０５９Ｉ、ＨＳＣ００７（以上、巴工業株式会社製）、シリカとしてサイシリア（富士シリシア化学株式会社）、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ１０４、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ２０２、ＡＥＲＯＳＩＬ  ８０５、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ８１２、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ７２００（以上、日本エアロジル株式会社製）、レオシールシリーズ（トクヤマ株式会社製）、結晶性シリカ（酸化ケイ素）としてＣＭＣ−１２、ＶＸ−Ｓ、ＶＸ−ＳＲ（以上、株式会社龍森社製）、溶融シリカ（酸化ケイ素）としてＦＢ−３ＳＤＣ、ＦＢ−３ＳＤＸ、ＳＦＰ−３０Ｍ、ＳＦＰ−２０Ｍ、ＳＦＰ−３０ＭＨＥ、ＳＦＰ−１３０ＭＣ、ＵＦＰ−３０（以上、電気化学工業株式会社製）、エクセリカシリーズ（トクヤマ株式会社製）、酸化アルミニウムとしてＡＥＲＯＸＩＤＥ  Ａｌｕ  Ｃ、ＡＥＲＯＸＩＤＥ  Ａｌｕ  ６５（以上、日本エアロジル株式会社製）、炭素繊維やグラファイトとしてトレカミルドファイバーＭＬＤ−３０、トレカミルドファイバーＭＬＤ−３００（以上、東レ株式会社製）、ＣＦＭＰ−３０Ｘ、ＣＦＭＰ−１５０Ｘ（以上、日本ポリマー産業株式会社製）、ＸＮ−１００、ＨＣ−６００（以上、日本グラファイトファイバー株式会社製）、ＳＷｅＮＴ  ＳＧ６５、ＳＷｅＮＴ  ＳＧｉ、ＩｓｏＮａｎｏＴｕｂｅｓ−Ｍ、ＩｓｏＮａｎｏＴｕｂｅｓ−Ｓ、ＰｕｒｅＴｕｂｅｓ、Ｐｙｒｏｇｒａｆ  ＰＲ−２５−ＸＴ−ＰＳ、ＰＲ−２５ＸＴ−ＬＨＴ（以上、シグマアルドリッチ株式会社製）、等が挙げられる。【０３７５】
前記フィラーは、１種類のみで使用することも２種類以上組み合わせて使用することもできる。【０３７６】
前記フィラーの添加量は、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、０．０１〜８０重量％が好ましく、０．１〜５０重量％がより好ましい。
（キラル化合物）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物には、螺旋状の分子配列を得ることを目的としてキラル化合物を含有してもよい。前記キラル化合物は、それ自体が重合性基を有していても、有していなくてもよい。また、キラル化合物の螺旋の向きは、得られる透過膜の使用用途によって適宜選択することができる。【０３７７】
重合性基を有しているキラル化合物としては、特に限定はなく、公知慣用のものが使用できるが、らせんねじれ力（ＨＴＰ）の大きなキラル化合物が好ましい。また、重合性基は、ビニル基、ビニルオキシ基、アリル基、アリルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、グリシジル基、オキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基、グリシジル基、オキセタニル基が特に好ましい。【０３７８】
キラル化合物の配合量は、化合物の螺旋誘起力によって適宜調整することが必要であるが、発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の重合性化合物の合計含有量の総量に対して、０．５〜７０質量％含有することが好ましく、１〜４０質量％含有することがより好ましく、２〜２５質量％含有することが特に好ましい。【０３７９】
キラル化合物の具体例として、下記一般式（１０−１）〜一般式（１０−４）で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。【０３８０】
【化１４４】
2017086203.tif 000145
【０３８１】
上記一般式（１０−１）〜一般式（１０−４）中、Ｓｐ５ａ、Ｓｐ５ｂはそれぞれ独立して、炭素原子数０〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、
上記一般式（１０−１）〜一般式（１０−４）中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、n、ｌ及びｋはそれぞれ独立して、０又は１を表し、０≦ｎ＋ｌ＋ｋ≦３となり、
上記一般式（１０−１）〜一般式（１０−４）中、ｍ５は０又は１を表し、
上記一般式（１０−１）〜一般式（１０−４）中、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
上記一般式（１０−１）〜一般式（１０−４）中、Ｒ５ａ及びＲ５ｂは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、あるいはＲ５ａ及びＲ５ｂは一般式（１０−ａ）【０３８２】
【化１４５】
2017086203.tif 000146
【０３８３】
（式中、Ｐ５ａは重合性官能基を表し、Ｓｐ５ａはＳｐ１と同じ意味を表す。）
Ｐ５ａは、下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表す。【０３８４】
【化１４６】
2017086203.tif 000147
【０３８５】
上記キラル化合物のさらなる具体的例としては、下記一般式（１０−５）〜一般式（１０−３８）で表される化合物を挙げることができる。【０３８６】
【化１４７】
2017086203.tif 000148
【０３８７】
【化１４８】
2017086203.tif 000149
【０３８８】
【化１４９】
2017086203.tif 000150
【０３８９】
【化１５０】
2017086203.tif 000151
【０３９０】
【化１５１】
2017086203.tif 000152
【０３９１】
【化１５２】
2017086203.tif 000153
【０３９２】
【化１５３】
2017086203.tif 000154
【０３９３】
【化１５４】
2017086203.tif 000155
【０３９４】
上記一般式（１０−５）〜一般式（１０−３８）中、ｍ、ｎはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、又は、フッ素原子を表すが、Ｒが複数存在する場合は、それぞれ同一であっても、異なっていても良い。【０３９５】
重合性基を有していないキラル化合物としては、具体的には、例えば、キラル基としてコレステリル基を有するペラルゴン酸コレステロール、ステアリン酸コレステロール、キラル基として２−メチルブチル基を有するビーディーエイチ社製の「ＣＢ−１５」、「Ｃ−１５」、メルク社製の「Ｓ−１０８２」、チッソ社製の「ＣＭ−１９」、「ＣＭ−２０」、「ＣＭ」、キラル基として１−メチルヘプチル基を有するメルク社製の「Ｓ−８１１」、チッソ社製の「ＣＭ−２１」、「ＣＭ−２２」などが挙げられる。【０３９６】
キラル化合物を添加する場合は、本発明の透過膜の具体的な用途によるが、得られる透過膜の厚み（ｄ）を透過膜中での螺旋ピッチ（Ｐ）で除した値（ｄ／Ｐ）が０．１〜１００の範囲となる量を添加することが好ましく、０．１〜２０の範囲となる量がさらに好ましい。
（モノマー）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、環構造を１つ以下有し、及び、ソフトセグメントを有する重合性化合物を添加することもできる。このような化合物としては、通常、重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができる。添加する場合は、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。【０３９７】
具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールエトキシ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルりん酸、アクリロイルモルホリン、ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、イロプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等のモノ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、９，９−ビス[４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]フルオレン、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクロイルオキシプロピルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、等のジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、等のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、等のテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、オリゴマー型の（メタ）アクリレート、各種ウレタンアクリレート、各種マクロモノマー、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、等のエポキシ化合物、マレイミド等が挙げられる。これらは単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（配向材料）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、分子配列状態を良好なものにするために必要に応じて配向材料を含有することができる。用いる配向材料は、本発明の透過膜に用いられる組成物に用いられる、前記多官能性多環重合性化合物を溶解させることができる溶剤に可溶であれば、公知慣用のものでよいが、添加することにより配向性を著しく劣化させない範囲で添加することができる。具体的には、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、０．０５〜３０重量％が好ましく、０．５〜１５重量％がさらに好ましく、１〜１０重量％が特に好ましい。【０３９８】
配向材料は具体的には、ポリイミド、ポリアミド、ＢＣＢ（ペンゾシクロブテンポリマー）、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等、光異性化、もしくは、光二量化する化合物が挙げられるが、紫外線照射、可視光照射により配向する材料（光配向材料）が好ましい。【０３９９】
光配向材料としては、例えば、環状シクロアルカンを有するポリイミド、全芳香族ポリアリレート、特開５−２３２４７３号公報に示されているようなポリビニルシンナメート、パラメトキシ桂皮酸のポリビニルエステル、特開平６−２８７４５３、特開平６−２８９３７４号公報に示されているようなシンナメート誘導体、特開２００２−２６５５４１号公報に示されているようなマレイミド誘導体等が挙げられる。具体的には、以下の一般式（１２−１）〜一般式（１２−９）で表される化合物が好ましい。【０４００】
【化１５５】
2017086203.tif 000156
【０４０１】
【化１５６】
2017086203.tif 000157
【０４０２】
上記一般式（１２−１）〜一般式（１２−９）中、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、Ｒ６は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基を示すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、末端のＣＨ３は、ＣＦ３、ＣＣｌ３、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基に置換されても良い。ｎは４〜１０００００を示し、ｍは１〜１０の整数を示す。【０４０３】
一般式（１２−１）〜一般式（１２−９）中、Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アリルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基若しくはそのアルカリ金属塩、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化メトキシ基、ヒドロキシ基、スルホニルオキシ基若しくはそのアルカリ金属塩、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基又は（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基及びマレイミド基からなる群から選ばれる重合性官能基を表す。
（透過膜・積層体の製造方法）
（透過膜・積層体）
本発明の気体選択性を有する透過膜は前記多官能性多環重合性化合物を含む組成物の重合体、あるいは、前記重合体からなる層部分を示す。【０４０４】
本発明の積層体は、気体透過性を有する基材上に、必要に応じて配向膜を用い、さらに、前記多官能性多環重合性化合物を含む組成物の重合体を順次積層したもの、あるいは、基材上に、前記多官能性多環重合性化合物を含む組成物の重合体を積層し、当該重合体上に、粘着剤、粘着テープあるいは接着剤を介して気体透過性を有する基材に貼り合せた後に、前記重合体を形成する際に使用した基材を前記重合体から剥離したものを示す。なお、前記多官能性多環重合性化合物を含む組成物の重合体を形成する際に使用する基材としては、気体透過性を有しても、有してなくても特に制限はないが、前記重合体の剥離性の観点からガラス、金属フィルム、規則的な凹凸加工が施されたアクリレート架橋体、シクロオレフィンポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート等が好ましい。
（気体透過性を有する基材）
本発明の透過膜、あるいは積層体に用いられる気体透過性を有する基材は、気体透過性を有する無機膜、有機膜であれば公知慣用のものを用いることができ、特に制限はない。そのような基材としては、プラスチック等の有機材料からなるフィルム、シート、中空糸膜及び、多孔質膜、セラミック基材等の無機材料からなる多孔質膜、等が挙げられる。【０４０５】
具体的には、基材が有機材料の場合、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース誘導体、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）、ブチルゴム等のポリオレフィン、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、ＰＭＭＡ、ポリアクリロニトリル等のポリアクリレート、ポリアセテート、芳香族ポリイミド、脂肪族ポリイミド等のポリイミド、ポリアミド、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ナイロン、ポリスチレン、又はシリコーンゴム、等が挙げられる。【０４０６】
基材が無機材料の場合、ゼオライト、シリカ系セラミックス、シリカ系ガラス、アルミナ系セラミックス、ステンレス多孔体、チタン多孔体、銀多孔体、等が挙げられる。【０４０７】
中でもポリオレフィン、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）、セルロース誘導体、ポリイミド、ポリアクリレート等のプラスチック基材が好ましい。【０４０８】
気体透過性を有する基材の形状としては、平板状の他、円筒状、曲面を有するものであっても良い。フィルム、シートのような平板状の基材の場合、基材の片面が緻密層、もう一方の片面が多孔質層である非対称型であっても、基材の両面が緻密層である対称型であっても、基材の両面が多孔質層である対称型であってもよい。中空糸膜のような円筒状の基材の場合、外側が緻密層、内側が多孔質層とからなる非対称型であっても、外側、内側共に緻密層である対称型であっても、外側、内側共に多孔質層である対称型であってもよい。また、基材は光学的に透明であっても不透明であってもよく、溶融法により形成されたものでも、溶液キャスト法により形成されたものでもよく、無延伸でも１軸延伸されたものでも２軸延伸されたものでもよい。【０４０９】
本発明の気体選択性を有する透過膜を積層体として用いる場合、気体透過性を有する基材の膜厚は、気体透過性、生産性、モジュールへの加工性の観点から１〜１００μｍが好ましく、４〜８０μｍがより好ましく、１０〜５０μｍが特に好ましい。【０４１０】
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物の気体透過性を有する基材への塗布性や接着性向上のために、これらの気体透過性を有する基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。
（配向処理）
また、上記気体透過性を有する基材には、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物の溶液を塗布乾燥した際に重合性組成物が配向するように、通常配向処理が施されているか、あるいは配向膜が設けられていても良い。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理、基材へのＳｉＯ２の斜方蒸着処理、等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、アゾ化合物、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物、もしくは、前記化合物の重合体や共重合体が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
（塗布）
本発明の気体選択性を有する透過膜を得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、フレキソコーティング法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディップコーティング法、スリットコーティング法等、公知慣用の方法を行うことができる。【０４１１】
本発明の気体選択性を有する透過膜を作製する際に用いられる重合性組成物中の重合性化合物の分子は、塗布した後において、１軸以上の分子配列を保持することが好ましい。具体的には、分子配列を促すような熱処理を行うと、１軸以上の分子配列状態をより促進することができ好ましい。熱処理法としては、例えば、本発明の気体選択性を有する透過膜を作製する際に用いられる重合性組成物を基材上に塗布後、前記組成物を液体状態にした後、必要に応じて徐冷して１軸以上の分子配列状態を形成する。このとき、温度を一定に保ち、一様な分子配列状態を形成することが好ましい。あるいは、本発明の気体選択性を有する透過膜を作製する際に用いられる重合性組成物を基材上に塗布後、組成物中の各分子が１軸以上の分子配列状態を形成する温度範囲内で温度を一定時間保つような加熱処理を施してもよい。加熱温度が高すぎると前記組成物が好ましくない重合反応を起こして劣化するおそれがある。また、冷却しすぎると、前記組成物中の各分子が相分離を起こしたり、結晶が析出したりして分子配列状態が乱れることがある。【０４１２】
このように熱処理をすることで、単に塗布するだけの塗布方法と比較して、一様な分子配列状態で欠陥の少ない均質な気体選択性を有する透過膜を得ることができる。
（重合工程）
本発明の気体選択性を有する透過膜を作製する際に用いる重合性組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましく、中でも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。【０４１３】
具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外線照射強度は、０．０５ｋＷ／ｍ２〜１０ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。特に、０．２ｋＷ／ｍ２〜２ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。紫外線強度が０．０５ｋＷ／ｍ２未満の場合、重合を完了させるのに多大な時間がかかる。一方、２ｋＷ／ｍ２を超える強度では、前記重合性組成物中の分子が光分解する傾向にあることや、重合熱が多く発生して重合中の温度が上昇し、分子のオーダーパラメーターが変化して、重合後の気体選択性を有する透過膜の気体透過性や気体選択性に狂いが生じる可能性がある。【０４１４】
また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、該未重合部分の分子配列状態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後該未重合部分を重合させると、異なる分子配列方向をもった複数の領域を有する気体選択性を有する透過膜を得ることもできる。【０４１５】
紫外光照射時の温度は、本発明の気体選択性を有する透過膜を作製する際に用いられる重合性組成物が１軸以上の分子配列状態を保持できる温度とし、前記重合性組成物の熱重合の誘起を避けるため、可能な限り６０℃以下とすることが好ましい。【０４１６】
本発明の気体選択性を有する透過膜は、気体透過性を有する基材から剥離して単体で気体選択性を有する透過膜として使用することも、気体透過性を有する基材から剥離せずにそのまま気体透過性、気体選択性を有する積層体として使用することもできる。また、本発明の気体選択性を有する透過膜を粘着剤、粘着テープ、あるいは接着剤を介して気体透過性を有する基材に貼り合せる場合、本発明の気体選択性を有する透過膜を、該透過膜を作製する際に使用した基材から剥離した後に貼り合せても、本発明の気体選択性を有する透過膜を気体透過性を有する基材に貼り合せた後に透過膜を該透過膜を作製する際に使用した基材から剥離してもよい。粘着剤、粘着テープ、あるいは接着剤を用いる場合は、公知慣用の粘着剤、粘着テープ、あるいは接着剤を用いることができる。粘着テープを用いる場合は、気体透過性を保持するためにＰＥＴやセルロース等の基材が粘着テープの中心部に入っていない、基材フリーの粘着テープが好ましい。接着剤を用いる場合は、本発明の透過膜の気体透過性や気体選択性を損なわない限り、熱で接着する接着剤でも光で接着する接着剤のどちらも用いることができる。
（気体選択性モジュール）
本発明の透過膜、あるいは積層体は、モジュール化して好適に使用することができる。また、本発明の透過膜、積層体、又は気体選択性モジュールを用いて、気体の分離回収や分離精製能を有する気体分離装置とすることができる。気体選択性を有するモジュールとしては、気体や液体の分離能を有するものであれば限定されず、例えば、スパイラル型、中空糸型、ブリーツ型、管状型（チューブ型）、等が挙げられる。本発明においては、加工性、生産性の観点から、スパイラル型や中空糸型が好ましい。
【実施例】
【０４１７】
以下、実施例を挙げて本発明の最良の形態の一部を詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
（本発明の透過膜に用いる溶液（１）の調製）
式（Ａ-１）で表される化合物２５部、式（Ａ-２）で表される化合物２５部、式（Ａ-３）で表される化合物１０部、式（Ａ−４）で表される化合物４０部、式（Ｄ−１）で表される化合物３．０部、式（Ｅ−１）で表される化合物０．１部、及び、界面活性剤であるメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．２部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３００部に、攪拌プロペラを有する攪拌装置を用いて、攪拌速度が５００ｒｐｍ、溶液温度が７０℃の条件下で１時間攪拌後、０．２μｍのメンブランフィルターで濾過して溶液（１）を得た。
（本発明の透過膜に用いる溶液（２）〜（１３）の調製）
本発明の透過膜に用いる溶液（１）の調製と同様に、表１に示す式（Ａ−１）〜式（Ａ−７）、式（Ｂ−１）〜式（Ｂ−７）、式（Ｃ−１）〜式（Ｃ−２）で表される化合物、式（Ｄ−１）、式（Ｅ−１）で表される化合物、及び、界面活性剤である式（Ｆ−１）〜（Ｆ−２）で表される化合物を式（Ｈ−１）〜式（Ｈ−２）に示す有機溶剤に攪拌プロペラを有する攪拌装置を用いて、攪拌速度が５００ｒｐｍ、溶液温度が７０℃の条件下で１時間攪拌後、０．２μｍのメンブランフィルターで濾過して、本発明の透過膜に用いる溶液（２）〜（１３）を得た。【０４１８】
表１に本発明の溶液（１）〜（１３）の具体的な組成を示す。【０４１９】
【表１】
2017086203.tif 000158
【０４２０】
（比較用溶液（１４）の調製）
表２に示す化合物を、攪拌プロペラを有する攪拌装置を用いて、攪拌速度が１００ｒｐｍ、溶液温度が１００℃の条件下で１時間攪拌後、１μｍのメンブランフィルターで濾過して、比較用溶液（１４）を得た。【０４２１】
【表２】
2017086203.tif 000159
【０４２２】
【化１５７】
2017086203.tif 000160
【０４２３】
【化１５８】
2017086203.tif 000161
【０４２４】
【化１５９】
2017086203.tif 000162
【０４２５】
【化１６０】
2017086203.tif 000163
【０４２６】
【化１６１】
2017086203.tif 000164
【０４２７】
イルガキュア９０７（Ｄ−１）
ｐ−メトキシフェノール（Ｅ−１）
メガファックＦ−５５４  （Ｆ−１）
メガファックＦ−５５６  （Ｆ−２）
プロピレングリコールモノエーテルアセテート（略称；ＰＧＭＥＡ）（Ｈ−１）
シクロペンタノン（略称；ＣＰＮ）（Ｈ−２）【０４２８】
【化１６２】
2017086203.tif 000165
【０４２９】
【化１６３】
2017086203.tif 000166
【０４３０】
【化１６４】
2017086203.tif 000167
【０４３１】
（積層体１の作製）
フィルムのＭＤ方向に対して４５°の角度でラビングを行なった厚み８０μｍの基材であるトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム上に本発明の透過膜を作製するべく、溶液（１）をダイコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、超高圧水銀ランプを用いて窒素雰囲気下で積算光量が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにＵＶ光を照射して、膜の面に対して水平方向に１軸に配列した状態で重合した重合体を含有する積層体１を得た（図１）。積層体１の透過膜の厚みは、ＤＥＫＴＡＫ ＸＴ（Ｂｒｕｋｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）を使用して測定したところ、１．１μｍであった。
（積層体２の作製）
厚み８０μｍの基材であるＴＡＣフィルム上に本発明の透過膜を作製するべく、溶液（２）をダイコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、超高圧水銀ランプを用いて窒素雰囲気下で積算光量が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにＵＶ光を照射して、膜の面に対して水平方向に一定の周期性をもって長距離の秩序をもっており、かつ、膜の面に対して垂直方向には秩序を持たないかあるいは長距離ではなく短距離の秩序をもつ状態で重合した重合体を含有する積層体２を得た（図６）。
（積層体３の作製）
本発明の透過膜を作製するために用いる溶液を、溶液（３）に変更した以外は積層体１の作製方法と同一条件で、膜の面に対して水平方向に配列し、かつ、膜の厚さ方向に一定の周期的ならせん構造を有する配列状態で重合した重合体を含有する積層体３を得た（図４）。
（積層体４の作製）
本発明の透過膜を作製するために用いる溶液を、溶液（４）に変更した以外は積層体１の作製方法と同一条件で、膜の一方の面（裏面）に対してのみ水平方向に１軸に配列しており、膜の表面から膜の内部にかけて、少しずつ配列が傾斜的に変化した状態で重合した重合体を含有する積層体４を得た（図３）。
（積層体５〜積層体７の作製）
基材としてフィルムのＭＤ方向に対して４５°の角度でラビングを行なった厚み５０μｍであるポリ４−メチルーペンテン−１（ＴＰＸ）フィルムを用い、本発明の透過膜を作製するために用いる溶液を、それぞれ、溶液（１）、溶液（５）〜溶液（６）に変更した以外は積層体１の作製方法と同一条件で、それぞれ、積層体１と同様な配列状態をした積層体５〜積層体７を得た（図１）。
（積層体８および積層体１０の作製）
基材として厚み５０μｍであるポリ４−メチルーペンテン−１（ＴＰＸ）フィルムを用い、本発明の透過膜を作製するために用いる溶液を、それぞれ、溶液（２）、溶液（８）に変更した以外は積層体２の作製方法と同一条件で、それぞれ、積層体２と同様な配列状態をした積層体８および積層体１０を得た（図６）。
（積層体９の作製）
基材として厚み５０μｍであるポリ４−メチルーペンテン−１（ＴＰＸ）フィルムを用い、本発明の透過膜を作製するために用いる溶液を、溶液（７）に変更した以外は積層体２の作製方法と同一条件で、膜の面に対して垂直方向に１軸に配列している状態で重合した重合体を含有する積層体９を得た（図２）。
（積層体１１、積層体１２の作製）
基材としてフィルムのＭＤ方向に対して４５°の角度でラビングを行なった厚み５０μｍであるポリ４−メチルーペンテン−１（ＴＰＸ）フィルムを用い、本発明の透過膜を作製するために用いる溶液を、それぞれ、溶液（３）、溶液（９）に変更した以外は積層体３の作製方法と同一条件で、それぞれ、積層体３と同様な配列状態をした積層体１１、積層体１２を得た（図４）。
（積層体１３、積層体１４の作製）
基材としてフィルムのＭＤ方向に対して４５°の角度でラビングを行なった厚み５０μｍであるポリ４−メチルーペンテン−１（ＴＰＸ）フィルムを用い、本発明の透過膜を作製するために用いる溶液を、それぞれ、溶液（４）、溶液（１０）に変更した以外は積層体４の作製方法と同一条件で、それぞれ、積層体４と同様な配列状態をした積層体１３、積層体１４を得た（図３）。
（積層体１５の作成）
基材として厚み３０μｍのポリプロピレン（ＰＰ）フィルムに変更した以外は積層体２の作製方法と同一条件で、積層体２と同様な配列状態をした積層体１５を得た（図６）。
（積層体１６の作製）
基材として厚み４０μｍのポリエチレン（ＰＥ）フィルムに変更した以外は積層体２の作製方法と同一条件で、積層体２と同様な配列状態をした積層体１６を得た（図６）。
（積層体１７〜積層体１９の作製）
基材として厚み５０μｍであるポリ４−メチルーペンテン−１（ＴＰＸ）フィルムを用い、本発明の透過膜を作製するために用いる溶液を、それぞれ、溶液（１１）〜溶液（１３）に変更した以外は積層体２の作製方法と同一条件で、それぞれ、積層体２と同様な配列状態をした積層体１７〜積層体１９を得た（図６）。
（積層体２０の作製）
フィルムのＭＤ方向に対して４５°の角度でラビングを行なった厚み８０μｍの基材であるＴＡＣフィルム上に比較用溶液（１４）をアプリケーターで塗布し、室温で５分放置し配向させ積層体２０を作製した。しかし、透過膜層が基材層上に固定化されておらず、測定可能な積層体を得ることができなかった。
＜評価＞
（気体透過性の測定及び分離性能の評価）
前記方法で得られた積層体を用いて、各気体の気体透過性を気体透過率測定装置（ＧＴＲ−３１Ａ：ＧＴＲテック社製）を用いて、圧力１５０ｋＰａ、温度４０℃の条件で測定し、各気体の透過係数を得た。【０４３２】
各気体の透過流束は、得られた透過係数を膜厚で割ることによって得られた。次に式（１）を用いて、実施例の透過膜の透過流束を得た。また、透過膜の気体分離性能は、それぞれの気体の透過流束の比を求めることにより得られた。
Ｑ（透過膜）＝｛Ｑ（積層体）×Ｑ（基材）｝／｛Ｑ（基材）−Ｑ（積層体）｝  式（１）
（式中、Ｑは、各層の気体透過流束を表す。）
各気体ごとに得られた透過膜の透過流束Ｑ（透過膜）（単位：ＧＰＵ）を下記表３に、各気体の分離性能を下記表４〜表６に示す。【０４３３】
【表３】
2017086203.tif 000168
【０４３４】
【表４】
2017086203.tif 000169
【０４３５】
【表５】
2017086203.tif 000170
【０４３６】
【表６】
2017086203.tif 000171
【０４３７】
（本発明の透過膜に用いる溶液（２０）〜（２４）の調製）
本発明の透過膜に用いる溶液（１）の調製と同様に、表７に示す式（Ａ−２）、式（Ａ−７）、式（Ｂ−１）、式（Ｂ−８）、式（Ｂ−９）、式（Ｄ−１）、式（Ｅ−１）で表される化合物、及び、界面活性剤である式（Ｆ−１）〜（Ｆ−２）で表される化合物、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−３）で表される化合物を式（Ｈ−２）に示す有機溶剤に攪拌プロペラを有する攪拌装置を用いて、攪拌速度が５００ｒｐｍ、溶液温度が７０℃の条件下で１時間攪拌後、０．２μｍのメンブランフィルターで濾過して、本発明の透過膜に用いる溶液（２０）〜（２４）を得た。【０４３８】
表７に本発明の溶液（２０）〜（２４）の具体的な組成を示す。【０４３９】
【表７】
2017086203.tif 000172
【０４４０】
【化１６５】
2017086203.tif 000173
【０４４１】
【化１６６】
2017086203.tif 000174
【０４４２】
【化１６７】
2017086203.tif 000175
【０４４３】
（積層体２１の作製）
厚み５０μｍであるポリ４−メチルーペンテン−１（ＴＰＸ）フィルム上にシランカップリング系垂直配向膜を積層したフィルムを基材として用い、本発明の透過膜を作製するために用いる溶液をそれぞれ、溶液（２０）〜（２３）に変更した以外は積層体１８の作製方法と同一条件で、膜の面に対して垂直方向に１軸に配列している状態で重合した重合体を含有する積層体２１〜２４を得た。
（積層体２５の作製）
基材としてフィルムのＭＤ方向に対して４５°の角度でラビングを行なった厚み５０μｍであるポリ４−メチルーペンテン−１（ＴＰＸ）フィルムを用い、本発明の透過膜を作製するために用いる溶液を、溶液（２４）に変更した以外は積層体１の作製方法と同一条件で、それぞれ、積層体１と同様な配列状態をした積層体２５を得た。
＜評価＞
（気体透過性の測定及び分離性能の評価）
各気体ごとに得られた透過膜の透過流束Ｑ（透過膜）（単位：ＧＰＵ）を下記表８に、各気体の分離性能を下記表８〜表１１に示す。【０４４４】
【表８】
2017086203.tif 000176
【０４４５】
【表９】
2017086203.tif 000177
【０４４６】
【表１０】
2017086203.tif 000178
【０４４７】
【表１１】
2017086203.tif 000179
【０４４８】
上記表３〜６、および表８〜１１より、本発明の気体選択透過膜は、高い透過性を有しつつ、高い気体選択性能を有することが分かった。一方、比較例１に示した積層体２０は、重合性化合物ではなく、非重合性化合物を用いていることから、膜状態での保持が困難であり、所望の性能を有する気体選択透過膜を得ることができなかった。【０４４９】
また、本発明の気体選択透過膜は、高い気体選択性能を有することから、高い気体透過性能を有する基材と積層し積層体とすることや、用いる基材に対し高い気体選択性能を付加した積層体とすることが可能であり、様々な気体選択用途や、気体選択透過膜モジュールとして使用することができる。
【図１】
2017086203.tif 000181
【図２】
2017086203.tif 000182
【図３】
2017086203.tif 000183
【図４】
2017086203.tif 000184
【図５】
2017086203.tif 000185
【図６】
2017086203.tif 000186
【手続補正書】
【提出日】平成29年11月30日(2017.11.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種以上の重合性化合物を用い、光学的に１軸以上に分子配列した重合体であって、該重合体の分子配列の長軸方向が、膜の面に対して垂直方向であるものを含有する気体選択性を有する透過膜。
【請求項２】
少なくとも１種以上の重合性化合物を用い、光学的に１軸以上に分子配列した重合体であって、該記重合体の分子配列の長軸方向が、膜の面に対して、水平方向で、かつ、膜の厚さ方向に螺旋状であるものを含有する気体選択性を有する透過膜。
【請求項３】
少なくとも１種以上の重合性化合物を用い、光学的に１軸以上に分子配列した重合体であって、該記重合体の分子配列の長軸方向が、膜の一方の面に対してのみ水平方向であるものを含有する気体選択性を有する透過膜。
【請求項４】
前記重合性化合物が、環構造を３つ以上有するハードセグメントを有する化合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載の透過膜。
【請求項５】
前記重合性化合物が、少なくとも２つ以上の重合性基を有する化合物である請求項１〜４のいずれか一項に記載の透過膜。
【請求項６】
前記重合性化合物が、少なくとも２つ以上の重合性基及び、環構造を３つ以上有するハードセグメントを有し、一般式（１）
【化１】
2017086203.tif 000187
（式中、Ｓｆ１、Ｓｆ２はそれぞれ独立してソフトセグメントを表すが、Ｓｆ１及びＳｆ２が複数存在する場合はそれぞれ同一であっても異なっていても良く、Ｐ１、Ｐ２はそれぞれ独立して重合性基を表すが、Ｐ１及びＰ２が複数存在する場合はそれぞれ同一であっても異なっていても良く、ＨＤは、環構造を３つ以上有するハードセグメント、ｎ１、ｎ２はそれぞれ独立して０〜３の整数を表すが、０の場合、前記ＨＤは−Ｓｆ−Ｐの代わりに末端基を有し、ｎ１＋ｎ２≧２を表す。）で表わされる請求項１〜５のいずれか１項に記載の透過膜。
【請求項７】
前記膜の膜厚が、０．００５μｍ以上〜５０μｍ以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の透過膜。
【請求項８】
水素、ヘリウム、メタン、一酸化炭素、二酸化炭素、窒素、酸素、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、ブタン、硫化水素のいずれか１つ以上に対して気体選択性を有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の透過膜。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の透過膜を気体透過性基材上に積層した積層体。
【請求項１０】
前記気体透過性基材が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアセテート、ポリジメチルシロキサン、ポリイミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンから選択される平面膜、多孔質膜、中空糸膜のいずれかである請求項９に記載の積層体。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の透過膜、あるいは、請求項９又は請求項１０に記載の積層体を用いた気体選択性モジュール。
【手続補正書】
【提出日】平成30年2月16日(2018.2.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種以上の環構造を３つ以上有するハードセグメントを有する重合性化合物を用い、光学的に１軸以上に分子配列した重合体であって、該重合体の分子配列の長軸方向が、膜の面に対して垂直方向であるものを含有する気体選択性を有する透過膜。
【請求項２】
前記重合性化合物が、少なくとも２つ以上の重合性基を有する化合物である請求項１に記載の透過膜。
【請求項３】
前記重合性化合物が、少なくとも２つ以上の重合性基及び、環構造を３つ以上有するハードセグメントを有し、一般式（１）
【化１】
2017086203.tif 000188
（式中、Ｓｆ１、Ｓｆ２はそれぞれ独立してソフトセグメントを表すが、Ｓｆ１及びＳｆ２が複数存在する場合はそれぞれ同一であっても異なっていても良く、Ｐ１、Ｐ２はそれぞれ独立して重合性基を表すが、Ｐ１及びＰ２が複数存在する場合はそれぞれ同一であっても異なっていても良く、ＨＤは、環構造を３つ以上有するハードセグメント、ｎ１、ｎ２はそれぞれ独立して０〜３の整数を表すが、０の場合、前記ＨＤは−Ｓｆ−Ｐの代わりに末端基を有し、ｎ１＋ｎ２≧２を表す。）で表わされる請求項１〜２のいずれか１項に記載の透過膜。
【請求項４】
前記膜の膜厚が、０．００５μｍ以上〜５０μｍ以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の透過膜。
【請求項５】
水素、ヘリウム、メタン、一酸化炭素、二酸化炭素、窒素、酸素、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、ブタン、硫化水素のいずれか１つ以上に対して気体選択性を有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の透過膜。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の透過膜を気体透過性基材上に積層した積層体。
【請求項７】
前記気体透過性基材が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアセテート、ポリジメチルシロキサン、ポリイミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンから選択される平面膜、多孔質膜、中空糸膜のいずれかである請求項６に記載の積層体。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の透過膜、あるいは、請求項６又は請求項７に記載の積層体を用いた気体選択性モジュール。
【国際調査報告】
2017086203.tif 000189
2017086203.tif 000190
2017086203.tif 000191