(57)【要約】  課題は、火炎または熱によって曝露された際に凹凸構造が発現する、難燃性と遮熱性とを有する布帛および多層構造布帛および繊維製品を提供することであり、解決手段は、経方向または緯方向において熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂとが交互に配されてなることを特徴とする布帛を得た後、必要に応じて該布帛を中間層に用いて多層構造布帛を得た後、さらに必要に応じて該多層構造布帛を用いて繊維製品とすることである。
2017175632.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
経方向または緯方向において熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂとが、交互に配されてなることを特徴とする布帛。
【請求項２】
ＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４法（１２秒加熱法）に規定される燃焼測定において残炎時間が２．０秒以下である、請求項１に記載の布帛。
【請求項３】
経方向または緯方向において熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂとが、２〜１００ｍｍの間隔で交互に配されてなる、請求項１または請求項２に記載の布帛。
【請求項４】
前記の熱収縮率が大きい糸Ａおよび／または熱収縮率が小さい糸Ｂが、紡績糸またはフィラメントである、請求項１〜３のいずれかに記載の布帛。
【請求項５】
前記の熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂとの乾熱収縮率の差ＨＡＢが１０％以上である、請求項１〜４のいずれかにに記載の布帛。
乾熱収縮率（％）＝（（試験前の長さ（ｍｍ）―試験後の長さ（ｍｍ））／（試験前の長さ（ｍｍ））×１００
熱収縮率差ＨＡＢ（％）＝（糸Ａの乾熱収縮率（％））―（糸Ｂの乾熱収縮率（％））
【請求項６】
前記の熱収縮率が大きい糸Ａおよび／または熱収縮率が小さい糸Ｂが、メタ系アラミド繊維および／またはパラ系アラミド繊維を含む、請求項１〜５のいずれかに記載の布帛。
【請求項７】
前記の熱収縮率が大きい糸Ａがメタ系アラミド繊維を５０重量％以上含み、かつ熱収縮率が小さい糸Ｂがパラ系アラミド繊維を５０重量％以上含む、請求項１〜６のいずれかに記載の布帛。
【請求項８】
３００℃、５分間の乾熱処理を施したときの厚み差Ｄ（下記式）が１．３ｍｍ以上である、請求項１〜７のいずれかに記載の布帛。
厚み差Ｄ＝（処理後の生地厚みｄ２）―（処理前の生地厚みｄ１）
【請求項９】
温度３００℃、５分間の乾熱処理を施すことにより、経方向または緯方向にストライプ状に連続している凹凸構造を発現する、請求項１〜８のいずれかに記載の布帛。
【請求項１０】
布帛の片面に透湿防水膜が積層されている、請求項１〜９のいずれかに記載の布帛。
【請求項１１】
前記の透湿防水膜が、フッ素系フィルムまたはポリウレタンフィルムまたはポリエチレンフィルムまたはポリエステルフィルムからなる、請求項１０に記載の布帛。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の布帛を中間層に配し、該中間層に最外層および最内層を積層してなる多層構造布帛。
【請求項１３】
遮熱性（ＩＳＯ１７４９２）がＴＰＰ  ＴＩＭＥで３秒以上である、請求項１２に記載の多層構造布帛。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれかに記載の布帛、または請求項１２もしくは請求項１３に記載の多層構造布帛を用いてなる、防護服、消防防火服、消防活動服、救助服、ワークウェア、警察制服、自衛隊衣類からなる群より選択されるいずれかの繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、火炎または熱によって曝露された際に凹凸構造が発現する、難燃性と遮熱性とを有する布帛および多層構造布帛および繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、消防服などの防護服に用いられる布帛として種々の布帛が提案されている。例えば、特許文献１では、最外層が難燃性・遮熱機能を有し、中間層が透湿防水機能を有し、最内層が遮熱機能を有する多層構造布帛が提案されている。また、特許文献２では、二重織組織を有する布帛が提案されている。【０００３】
しかしながら、難燃性と遮熱性とを両立させる点でまだ満足とはいえなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２５５１２９号公報
【特許文献２】国際公開第２００７／０１８０８２号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、火炎または熱によって曝露された際に凹凸構造が発現する、難燃性と遮熱性とを有する布帛および多層構造布帛および繊維製品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、熱収縮率が互いに異なる２種の糸を巧みに用いて布帛を構成することにより、火炎または熱によって曝露された際に凹凸構造が発現する、難燃性と遮熱性とを有する布帛が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。【０００７】
かくして、本発明によれば、「経方向または緯方向において熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂとが、交互に配されてなることを特徴とする布帛。」が提供される。【０００８】
その際、ＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４法（１２秒加熱法）に規定される燃焼測定において残炎時間が２．０秒以下であることが好ましい。また、経方向または緯方向において熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂとが、２〜１００ｍｍの間隔で交互に配されてなることが好ましい。また、前記の熱収縮率が大きい糸Ａおよび／または熱収縮率が小さい糸Ｂが、紡績糸またはフィラメントであることが好ましい。また、前記の熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂとの乾熱収縮率の差ＨＡＢが１０％以上であることが好ましい。
乾熱収縮率（％）＝（（試験前の長さ（ｍｍ）―試験後の長さ（ｍｍ））／（試験前の長さ（ｍｍ））×１００
熱収縮率差ＨＡＢ（％）＝（糸Ａの乾熱収縮率（％））―（糸Ｂの乾熱収縮率（％））
また、前記の熱収縮率が大きい糸Ａおよび／または熱収縮率が小さい糸Ｂが、メタ系アラミド繊維および／またはパラ系アラミド繊維を含むことが好ましい。また、前記の熱収縮率が大きい糸Ａがメタ系アラミド繊維を５０重量％以上含み、かつ熱収縮率が小さい糸Ｂがパラ系アラミド繊維を５０重量％以上含むことが好ましい。また、３００℃、５分間の乾熱処理を施したときの厚み差Ｄ（下記式）が１．３ｍｍ以上であることが好ましい。
厚み差Ｄ＝（処理後の生地厚みｄ２）―（処理前の生地厚みｄ１）
また、温度３００℃、５分間の乾熱処理を施すことにより、経方向または緯方向にストライプ状に連続している凹凸構造を発現することが好ましい。また、布帛の片面に透湿防水膜が積層されていることが好ましい。その際、前記の透湿防水膜が、フッ素系フィルムまたはポリウレタンフィルムまたはポリエチレンフィルムまたはポリエステルフィルムからなることが好ましい。【０００９】
また、本発明によれば、前記の布帛を中間層に配し、該中間層に最外層および最内層を積層してなる多層構造布帛が提供される。その際、遮熱性（ＩＳＯ１７４９２）がＴＰＰ  ＴＩＭＥで３秒以上であることが好ましい。【００１０】
また、本発明によれば、前記の布帛または多層構造布帛を用いてなる、防護服、消防防火服、消防活動服、救助服、ワークウェア、警察制服、自衛隊衣類からなる群より選択されるいずれかの繊維製品が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、火炎または熱によって曝露された際に凹凸構造が発現する、難燃性と遮熱性とを有する布帛および多層構造布帛および繊維製品が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の布帛において、凹凸構造が発現していない様子を模式的に示す図である。
【図２】本発明の布帛において、凹凸構造が発現している様子を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。まず、本発明の布帛の経方向または緯方向において、熱収縮率が大きい糸Ａ(以下、「糸Ａ」ということもある。)と熱収縮率が小さい糸Ｂ(以下、「糸Ｂ」ということもある。)とが交互に配されている。その際、熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂとが、複数本交互、または１本交互、または複数本と１本との交互に配されていることが好ましい。
【００１４】
すなわち、布帛の経方向または緯方向において、熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂとが、一定の間隔で交互に切り替わる。この切り替え間隔は２〜１００ｍｍ（より好ましくは４〜６０ｍｍ、さらに好ましくは６〜５０ｍｍ）が好ましい。すなわち、熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂとが当該間隔ごとに交互に配されていることが好ましい。かかる切り替え間隔が１００ｍｍを越える場合または２ｍｍ未満の場合、布帛が火炎または熱によって曝露された際に凹凸構造が発現しないおそれがある。
【００１５】
本発明でいう「熱収縮率」とは、４５０℃５分間で乾熱処理を行った際に、熱処理前後の糸長の収縮率である。前記の熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂとの乾熱収縮率の差ＨＡＢが１０％以上（好ましくは１５%以上、より好ましくは１７〜４０％）であることが好ましい。かかる乾熱収縮率の差ＨＡＢが１０％よりも小さいと、布帛が火炎または熱によって曝露された際に凹凸構造が発現しないおそれがある。
乾熱収縮率（％）＝（（試験前の長さ（ｍｍ）―試験後の長さ（ｍｍ））／（試験前の長さ（ｍｍ））×１００
熱収縮率差ＨＡＢ（％）＝（糸Ａの乾熱収縮率（％））―（糸Ｂの乾熱収縮率（％））
前記の熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂとしては、難燃性の点でともにアラミド繊維（全芳香族ポリアミド繊維）を含むことが好ましく、ともにアラミド繊維（全芳香族ポリアミド繊維）のみからなることがより好ましい。特に、熱収縮率が大きい糸Ａが、メタ系アラミド繊維を５０〜９８重量％、パラ系アラミド繊維を２〜５０重量％含むことが好ましい。また、熱収縮率が小さい糸Ｂが、パラ系アラミド繊維を５０〜１００重量%（より好ましくはパラ系アラミド繊維を８０〜１００重量％）、メタ系アラミド繊維を０〜５０重量％含むことが好ましい。
【００１６】
メタ系アラミド繊維は通常、耐熱温度が高く、かつ熱収縮率が大きいという特性を有する。一方、パラ系アラミド繊維は通常、耐熱温度が高く、かつ熱収縮率が小さく、かつ強度が大きいという特性を有する。糸Ａを構成するメタ系アラミド繊維が９８重量％よりも大きい場合は、高熱火炎曝露時に糸Ｂを引っ張る際に強度が低く、切断してしまい、凹凸構造が形成されないおそれがある。また、５０重量％よりも少ない場合は収縮率が低く、凹凸構造がしないおそれがある。糸Ｂを構成するパラ系アラミド繊維が５０重量％よりも小さい場合は、高熱火炎曝露時に糸Ａに引っ張られる際、強度が不足し、切断してしまい凹凸構造が発現しないおそれがある。
【００１７】
ここで、メタ系アラミド繊維は、その繰返し単位の８５モル％以上がｍ−フェニレンイソフタルアミドであるポリマーからなる繊維である。かかるメタ系アラミド（全芳香族ポリアミド）は、１５モル％未満の範囲内で第３成分を含んだ共重合体であっても差しつかえない。
【００１８】
このようなメタ系アラミド（全芳香族ポリアミド）は、従来から公知の界面重合法により製造することができ、そのポリマーの重合度としては、０．５ｇ／１００ｍｌの濃度のＮ−メチル−２−ピロリドン溶液で測定した固有粘度（Ｉ．Ｖ．）が１．３〜１．９ｄｌ／ｇの範囲のものが好ましく用いられる。
【００１９】
上記メタ系アラミド（全芳香族ポリアミド）にはアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩が含有されていてもよい。アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩としては、ヘキシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ヘキシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェニルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルテトラデシルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩等の化合物が好ましく例示される。なかでもドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、またはドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩は、入手しやすく、熱的安定性も良好なうえ、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに対する溶解度も高いため特に好ましく例示される。
【００２０】
上記アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩の含有割合は、十分な染色性の改良効果を得るために、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドに対して２．５モル％以上（好ましくは３．０〜７．０モル％）であるものが好ましい。
【００２１】
また、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドとアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を混合する方法としては、溶媒中にポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドを混合、溶解し、それにアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を溶媒に溶解する方法などが用いられそのいずれを用いてもよい。このようにして得られたドープは、従来から公知の方法により繊維に形成される。
【００２２】
メタ系アラミド繊維に用いるポリマーは、染着性や耐変褪色性を向上させる等目的で、下記の式（１）で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第３成分として芳香族ポリアミドの反復構造単位の全量に対し１〜１０ｍｏｌ％となるように共重合させることも可能である。
【００２３】
−（ＮＨ−Ａｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ１−ＣＯ）−  ・・・式（１）
ここで、Ａｒ１はメタ配位または平行軸方向以外に結合基を有する２価の芳香族基である。
【００２４】
また、第３成分として共重合させることも可能であり、式（２）、（３）に示した芳香族ジアミンの具体例としては、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、クロロフェニレンジアミン、メチルフェニレンジアミン、アセチルフェニレンジアミン、アミノアニシジン、ベンジジン、ビス（アミノフェニル）エーテル、ビス（アミノフェニル）スルホン、ジアミノベンズアニリド、ジアミノアゾベンゼン等が挙げられる。式（４）、（５）に示すような芳香族ジカルボン酸ジクロライドの具体例としては、例えば、テレフタル酸クロライド、１，４−ナフタレンジカルボン酸クロライド、２，６−ナフタレンジカルボン酸クロライド、４，４’−ビフェニルジカルボン酸クロライド、５−クロルイソフタル酸クロライド、５−メトキシイソフタル酸クロライド、ビス（クロロカルボニルフェニル）エーテルなどが挙げられる。
【００２５】
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−ＮＨ２  ・・・式（２）
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−Ｙ−Ａｒ２−ＮＨ２  ・・・式（３）
ＸＯＣ−Ａｒ３−ＣＯＸ  ・・・式（４）
ＸＯＣ−Ａｒ３−Ｙ−Ａｒ３−ＣＯＸ  ・・・式（５）
ここで、Ａｒ２はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ａｒ３はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ｙは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子又は官能基であり、Ｘはハロゲン原子を表す。
【００２６】
また、メタ系アラミド繊維の結晶化度は、染料の吸尽性がよく、より少ない染料でまたは染色条件が弱くても狙いの色に調整し易いという点で、５〜３５％であることが好ましい。さらには、染料の表面偏在が起こり難く耐変褪色性も高い点および実用上必要な寸法安定性も確保できる点で１５〜２５％であることがより好ましい。
【００２７】
また、メタ系アラミド繊維の残存溶媒量は、メタ系アラミド繊維の優れた難燃性能を損なわない点および染料の表面偏在が起こり難く耐変褪色性も高い点で、０．１重量％以下であることが好ましい。
【００２８】
前記メタ系アラミド繊維は以下の方法により製造することができ、特に後述する方法により、結晶化度や残存溶媒量を上記範囲とすることができる。
【００２９】
メタ系アラミド（全芳香族ポリアミド）ポリマーの重合方法としては、特に限定されず、例えば特公昭３５−１４３９９号公報、米国特許第３３６０５９５号公報、特公昭４７−１０８６３号公報などに記載された溶液重合法、界面重合法を用いてもよい。
【００３０】
紡糸溶液としては、とくに限定する必要はないが、上記溶液重合や界面重合などで得られた、芳香族コポリアミドポリマーを含むアミド系溶媒溶液を用いてもよいし、上記重合溶液から該ポリマーを単離し、これをアミド系溶媒に溶解したものを用いてもよい。
【００３１】
ここで用いられるアミド系溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどを例示することができるが、とくにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが好ましい。
【００３２】
上記の通り得られた共重合芳香族ポリアミドポリマー溶液は、さらにアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含むことにより安定化され、より高濃度、低温での使用が可能となり好ましい。好ましくはアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩がポリマー溶液の全重量に対して１重量％以下（より好ましくは０．１重量％以下）である。
【００３３】
紡糸・凝固工程においては、上記で得られた紡糸液（メタ系アラミド重合体溶液）を凝固液中に紡出して凝固させる。
【００３４】
紡糸装置としては特に限定されるものではなく、従来公知の湿式紡糸装置を使用することができる。また、安定して湿式紡糸できるものであれば、紡糸口金の紡糸孔数、配列状態、孔形状等は特に制限する必要はなく、例えば、孔数が１０００〜３００００個、紡糸孔径が０．０５〜０．２ｍｍのステイプルファイバー(短繊維)用の多ホール紡糸口金等を用いてもよい。
【００３５】
また、紡糸口金から紡出する際の紡糸液（メタ系アラミド重合体溶液）の温度は、２０〜９０℃の範囲が適当である。
【００３６】
繊維を得るために用いる凝固浴としては、実質的に無機塩を含まない、アミド系溶媒、好ましくはＮＭＰの濃度が４５〜６０質量％の水溶液を、浴液の温度１０〜５０℃の範囲で用いる。アミド系溶媒（好ましくはＮＭＰ）の濃度が４５質量％未満ではスキンが厚い構造となってしまい、洗浄工程における洗浄効率が低下し、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となるおそれがある。一方、アミド系溶媒（好ましくはＮＭＰ）の濃度が６０質量％を超える場合には、繊維内部に至るまで均一な凝固を行うことができず、このためやはり、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となるおそれがある。なお、凝固浴中への繊維の浸漬時間は、０．１〜３０秒の範囲が適当である。
【００３７】
引続き、アミド系溶媒、好ましくはＮＭＰの濃度が４５〜６０質量％の水溶液であり、浴液の温度を１０〜５０℃の範囲とした可塑延伸浴中にて、３〜４倍の延伸倍率で延伸を行う。延伸後、１０〜３０℃のＮＭＰの濃度が２０〜４０質量％の水溶液、続いて５０〜７０℃の温水浴を通して十分に洗浄を行う。
【００３８】
洗浄後の繊維は、温度２７０〜２９０℃にて乾熱処理を施し、上記の結晶化度および残存溶媒量の範囲を満たすメタ系アラミド繊維を得ることができる。
【００３９】
前記メタ系アラミド繊維において、繊維の形態としては、長繊維(マルチフィラメント)でもよいし短繊維でもよい。特に、他の繊維と混紡する上で繊維長２５〜２００ｍｍの短繊維が好ましい。また、単繊維繊度としては１〜５ｄｔｅｘの範囲が好ましい。
【００４０】
メタ系アラミド繊維の市販品としては、コーネックス（商標名）、コーネックス（商標名）ネオ、ノーメックス（商標名）などが例示される。
【００４１】
また、パラ系アラミド繊維としては、主鎖中に芳香族環を有するポリアミドからなる繊維であり、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）でもよいし共重合タイプのコポリパラフェニレン−３，４’オキシジフェニレンテレフタルアミド（ＰＰＯＤＰＡ）であってもよい。パラ系アラミド繊維の市販品としては、テクノーラ（商標名）、ケブラー（商標名）およびトワロン（商標名）などが例示される。
【００４２】
また、パラ系アラミド繊維、メタ系アラミド繊維に混合使用できる繊維としては、ポリベンゾイミダゾール繊維、ポリイミド繊維、ポリアミドイミド繊維、ポリエーテルイミド繊維、ポリアリレート繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、ノボロイド繊維、難燃アクリル繊維、ポリクラール繊維、難燃ポリエステル繊維、難燃綿繊維、難燃レーヨン繊維、難燃ビニロン繊維、難燃ウール繊維が挙げられる。
【００４３】
前記の熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂは、紡績糸（短繊維）でもよいしフィラメント（長繊維）でもよい。その際、紡績手法としては、エアジェット紡績、リング紡績を使用することが好ましい。
【００４４】
本発明の布帛において、目付けとしては３００ｇ／ｍ２以下（より好ましくは５０~３００ｇ／ｍ２）であることが好ましい。目付けが３００ｇ／ｍ２よりも大きいと自重で凹凸構造が発現しないおそれがある。
【００４５】
本発明の布帛において、布帛組織は限定されず、織物でもよいし経編物や丸編物（緯編物）などの編物でもよい。なかでも織物が好ましい。織物では平織組織を有するものが好ましい。綾織組織では目付けが大きくなり、自重により凹凸構造の発現が阻害されるおそれがある。経方向の糸および緯方向の糸は、ともに単糸でもよいし双糸でもよい。特に、経方向の糸と緯方向の糸のうち一方を双糸とし、他方を単糸とすると、目付けを小さくしつつ強度を保つことができ好ましい。
【００４６】
また、本発明の布帛が織物である場合、織物を構成する経糸および緯糸のうちどちらか一方にのみ（好ましくは緯糸のみ）、熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂとが、一定の間隔で交互に配されていると、経糸および緯糸の両方に熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂとが配される場合よりも大きな凹凸構造が発現し好ましい。
【００４７】
布帛の製造方法は特に限定されず、熱収縮率が互いに異なる２種以上(好ましくは２〜４種、特に好ましくは２種)の糸を用いて常法により製編職することができる。その際、好ましい織機として、シャトル織機、レピア織機、エアジェット織機などが挙げられる。編機としてはトリコット編機や丸編機などが挙げられる。
【００４８】
かくして得られた布帛において、ＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４法（１２秒加熱法）に規定される燃焼測定において残炎時間が２．０秒以下であることが好ましい。
【００４９】
本発明の布帛において、経方向または緯方向において熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂとが、交互に配されている（一定の間隔で切り替わる）ので、火炎または熱によって曝露された際に凹凸構造を発現し遮熱性が向上する。その際、熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂがともにアラミド繊維を含むと、難燃性も向上し好ましい。特に、熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂがともにアラミド繊維のみからなると、優れた難燃性が得られ好ましい。
【００５０】
その際、３００℃、５分間の乾熱処理を施すことにより、経方向または緯方向にストライプ状に連続している凹凸構造を発現することが好ましい。その際、下記式で示す厚み差Ｄが１．３ｍｍ以上（好ましくは１．５〜５．０ｍｍ、より好ましくは２．０〜５．０ｍｍ）であることが好ましい。なお、本発明でいう厚みは、生地厚みと乾熱処理後に膨らんだ空気層の和を示す。厚みを測定する際は、直径３５ｍｍの円形状の荷重を使用し、７ｇ／ｃｍ２の圧を加えるものとする。
生地厚み差Ｄ＝（乾熱処理後の厚みｄ２）―（乾熱処理前の厚みｄ１）
また、布帛へのＩＳＯ１７４９２に規定される８０ｋｗ／ｍ２の火炎および熱暴露前／後の厚み差Ｄ（下記式）が０．１ｍｍ以上（より好ましくは１．３ｍｍ〜５．０ｍｍ、特に好ましくは２．０〜５．０ｍｍ）であることが好ましい。なお、本発明でいう厚みは、生地厚みと曝露後に膨らんだ空気層の和を示す。厚みを測定する際は、直径３５ｍｍの円形状の荷重を使用し、７ｇ／ｃｍ２の圧力を加えるものとする。
生地厚み差Ｄ＝（火炎および熱暴露後の厚み）―（火炎および熱暴露前の厚み）
本発明の布帛には布帛の片面に透湿防水膜が積層されていると、布帛に透湿防水効果が付加されるだけでなく、火炎または熱によって曝露された際、より大きな凹凸構造が発現し好ましい。その際、前記の透湿防水膜が、フッ素系フィルムまたはポリウレタンフィルムまたはポリエチレンフィルムまたはポリエステルフィルムからなることが好ましい。布帛との接着方法としては布帛片面へのラミネート加工が好ましい。
【００５１】
次に、本発明の多層構造布帛は、前記の布帛を中間層に配し、該中間層の一方表面に最外層を積層し、該中間層の他方表面に最内層を積層してなる多層構造布帛である。
【００５２】
ここで、最外層はメタ系アラミド繊維とパラ系アラミド繊維からなる布帛により構成されることが好ましい。布帛の種類としては、織編物や不織布が使用されるが、実用的には強度の点で織物が好ましい。また、該メタ系アラミド繊維とパラ系アラミド繊維は、フィラメント、混繊糸、紡績糸等の形で使用できるが、混紡して紡績糸の形態で使用するものが好ましい。該パラ系アラミド繊維の混合比率としては、最外層を構成する全繊維重量に対して、１〜７０重量％であることが好ましい。パラ系アラミド繊維の混合比率が、１重量％未満では、火炎に暴露された際に布帛が破壊、つまり穴があくおそれがある。また、７０重量％を超えると、パラ系アラミド繊維がフィブリル化して耐摩耗性が低下するおそれがある。
【００５３】
また、遮熱層は、メタ系アラミド繊維９９〜５０重量％とパラ系アラミド繊維１〜５０重量％の紡績糸またはメタ系アラミド繊維、パラ系アラミド繊維のみからなる紡績糸またはフィラメントから構成される布帛であることが好ましい。布帛は織物や編物、または、不織布が使用可能である。また布帛組織としては、着用した際にべとつき感を防ぐため、布帛が肌へ直接触れる面積を減らすため、製織時もしくは染色加工時に凹凸を発現する組織が好ましい。
【００５４】
また、かかる多層構造布帛において、中間層に配された布帛の片面に透湿防水膜が積層されていることが好ましい。その際、前記の透湿防水膜が、フッ素系フィルムまたはポリウレタンフィルムまたはポリエチレンフィルムまたはポリエステルフィルムからなることが好ましい。布帛との接着方法としては布帛片面へのラミネート加工が好ましい。
【００５５】
かかる多層構造布帛は、中間層に前記布帛が配されているので、火炎および熱暴露によって、曝露した部位の前記布帛（中間層）が凹凸構造を発現し遮熱性が向上する。その際、熱収縮率が大きい糸Ａと熱収縮率が小さい糸Ｂがアラミド繊維を含むと難燃性も向上する。
【００５６】
その際、ＩＳＯ１７４９２に規定される８０ｋｗ／ｍ２の火炎および熱暴露によって、曝露した部位の前記布帛（中間層）が凹凸構造を発現し、その凹凸構造が経方向または緯方向（好ましくは経方向と緯方向のうちどちらか一方のみ）にストライプ状に連続していることが好ましい。
【００５７】
また、かかる多層構造布帛において、遮熱性（ＩＳＯ１７４９２）がＴＰＰ  ＴＩＭＥで３秒以上であることが好ましい。
【００５８】
次に、本発明の繊維製品は、前記の布帛または多層構造布帛を用いた、防護服、消防防火服、消防活動服、救助服、ワークウェア、警察制服、自衛隊衣類からなる群から選択されるいずれかの繊維製品である。かかる繊維製品は前記の布帛または多層構造布帛を用いているので、火炎または熱によって曝露された際に凹凸構造が発現し、難燃性と遮熱性を有する。
【実施例】
【００５９】
次に本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
（１）乾熱収縮率
布帛から抜き出した糸１０ｍｍを４５０℃の電気炉に５分間入れ、下記式により乾熱収縮率を算出した。
乾熱収縮率（％）＝（（試験前の長さ（ｍｍ）―試験後の長さ（ｍｍ））／（試験前の長さ（ｍｍ））×１００
（２）膨らみの測定
１５ｃｍ×１５ｃｍの大きさにカットしたサンプルを、温度３００℃の電気炉の中に５分間入れ、発現した凹凸構造の膨らみ度合い（生地厚み差Ｄ）を測定した。厚みを測定する際は、直径３５ｍｍの円形状の荷重を使用し、７ｇ／ｃｍ２の圧を加えた。
生地厚み差Ｄ＝（乾熱処理後の厚みｄ２）―（乾熱処理前の厚みｄ１）
（３）残炎時間
ＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４法（１２秒加熱法）に規定される燃焼測定で残炎時間を測定した。
（４）遮熱性
最外層・中間層・遮熱層を積層し、最外層側に、８０ｋｗ／ｍ２（ＩＳＯ１７４９２規定）曝露した。この際、布帛にセンサーを載せた。曝露後のＴＰＰ  ＴＩＭＥ（秒）を測定した。【００６０】
この時、最外層には、ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維（帝人社製、商標名：コーネックス）とコパラフェニレン・３、４’オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維（帝人会社製、商標名：テクノーラ）とを重量比率が９０：１０となる割合で混合した耐熱繊維からなる紡績糸（番手：４０／２）を用いて２／１の綾織に織成した織物（目付け：２４０ｇ／ｍ２）を用いた。遮熱層にはポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維（帝人社製、商標名：コーネックス）とコパラフェニレン・３、４’オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維（帝人会社製、商標名：テクノーラ）とを重量比率が９５：５となる割合で混合した耐熱繊維からなる紡績糸（番手：４０／２）をワッフルの組織として製織し、その目付け１５０ｇ／ｍ２のものを使用した。【００６１】
［実施例１］
メタ系アラミド繊維（ＭＡ）、パラ系アラミド繊維（ＰＡ）の各ステープルファイバー（いずれも繊維長は５１ｍｍ）からなるＭＡ／ＰＡ＝９５／５の重量比率で混紡した紡績糸４０番手／双糸を経方向の糸、および緯方向の糸Ａとし、ＰＡのみからなる紡績糸４０番手／双糸を緯方向の糸Ｂとし、２０ｍｍ周期で緯方向の糸Ａと緯方向の糸Ｂとを入れ替え、レピア織機で目付け７０ｇ／ｍ２の織物（平織組織）を製織した。その後、常法の精錬を行い、メタ系アラミド繊維を染色した後に熱セットし、布帛を得た。【００６２】
前記ＭＡ／ＰＡ紡績糸（熱収縮率が大きい糸Ａ）の乾熱収縮率は３０％、ＰＡ紡績糸（熱収縮率が小さい糸Ｂ）は０％で、ＨＡＢは３０％であった。【００６３】
得られた布帛に対して３００℃５分の乾熱処理を行ったところ、緯糸方向に凹凸構造が発現し、厚み差は２．０ｍｍとなった。また、残炎時間は１.０秒であった。【００６４】
次いで、前記布帛を中間層とし、積層構造とした際の遮熱性は３．４秒で熱防護性は良好であった。次いで、かかる積層構造からなる防火服を得たところ、難燃性と遮熱性に優れるものであった。【００６５】
［実施例２］
メタ系アラミド繊維（ＭＡ）、パラ系アラミド繊維（ＰＡ）の各ステープルファイバー（いずれも繊維長は５１ｍｍ）からなるＭＡ／ＰＡ＝９５／５の重量比率で混紡した紡績糸４０番手／双糸を経糸、および緯糸Ａとし、ＰＡのみからなる紡績糸４０番手／双糸を緯糸Ｂとし、１０ｍｍ周期で緯糸Ａと緯糸Ｂとを入れ替え、レピア織機で７０ｇ／ｍ２の織物（平織組織）を製織した。その後、常法の精錬を行い、メタ系アラミド繊維を染色した後に熱セットし、布帛を得た。【００６６】
前記ＭＡ／ＰＡ紡績糸の乾熱収縮率は３０％、ＰＡ紡績糸は０％で、ＨＡＢは３０％であった。【００６７】
得られた布帛に対して３００℃５分の乾熱処理を行ったところ、緯糸方向に凹凸構造が発現し、厚み差は２．０ｍｍとなった。また、残炎時間は１．０秒であった。【００６８】
次いで、前記布帛を中間層とし、積層構造とした際の遮熱性は３．５秒で熱防護性は良好であった。【００６９】
［実施例３］
メタ系アラミド繊維（ＭＡ）、パラ系アラミド繊維（ＰＡ）の各ステープルファイバー（いずれも繊維長は５１ｍｍ）からなるＭＡ／ＰＡ＝９５／５の重量比率で混紡した紡績糸４０番手／双糸を経方向の糸、および緯方向の糸Ａとし、ＰＡのみからなる紡績糸４０番手／双糸を緯方向の糸Ｂとし、２０ｍｍ周期で緯方向の糸Ａと緯方向の糸Ｂとを入れ替え、レピア織機で目付け７０ｇ／ｍ２の織物（平織組織）を製織した。その後、常法の精錬を行い、メタ系アラミド繊維を染色した後に熱セットし、布帛を得た。【００７０】
前記ＭＡ／ＰＡ紡績糸（熱収縮率が大きい糸Ａ）の乾熱収縮率は３０％、ＰＡ紡績糸（熱収縮率が小さい糸Ｂ）は０％で、ＨＡＢは３０％であった。【００７１】
得られた布帛の片面にポリテトラフルオロエチレン製の透湿防水性フィルム（ジャパンゴアテックス製、目付け３５ｇ／ｍ２）をラミネートした。【００７２】
得られた布帛に対して温度３００℃、５分間の乾熱処理を行ったところ、緯糸方向に凹凸構造が発現し、厚み差は２．４ｍｍとなった。また、残炎時間は１.０秒であった。【００７３】
次いで、前記布帛を中間層とし、積層構造とした際の遮熱性は３．４秒で熱防護性は良好であった。次いで、かかる積層構造からなる防火服を得たところ、難燃性と遮熱性に優れるものであった。【００７４】
［実施例４］
メタ系アラミド繊維（ＭＡ）、パラ系アラミド繊維（ＰＡ）の各ステープルファイバー（いずれも繊維長は５１ｍｍ）からなるＭＡ／ＰＡ＝９５／５の重量比率で混紡した紡績糸４０番手／双糸を経糸、および緯糸Ａとし、ＰＡのみからなる紡績糸４０番手／双糸を緯糸Ｂとし、１０ｍｍ周期で緯糸Ａと緯糸Ｂとを入れ替え、レピア織機で７０ｇ／ｍ２の織物（平織組織）を製織した。その後、常法の精錬を行い、メタ系アラミド繊維を染色した後に熱セットし、布帛を得た。【００７５】
前記ＭＡ／ＰＡ紡績糸の乾熱収縮率は３０％、ＰＡ紡績糸は０％で、ＨＡＢは３０％であった。【００７６】
得られた布帛の片面にポリテトラフルオロエチレン製の透湿防水性フィルム（ジャパンゴアテックス製、目付け３５ｇ／ｍ２）をラミネートした。【００７７】
得られた布帛に対して温度３００℃、５分間の乾熱処理を行ったところ、緯糸方向に凹凸構造が発現し、厚み差は２．５ｍｍとなった。また、残炎時間は１．０秒であった。【００７８】
次いで、前記布帛を中間層とし、積層構造とした際の遮熱性は３．５秒で熱防護性は良好であった。【００７９】
［実施例５］
実施例１において、メタ系アラミド繊維（ＭＡ）、パラ系アラミド繊維（ＰＡ）の各ステープルファイバー（いずれも繊維長は５１ｍｍ）からなるＭＡ／ＰＡ＝９５／５の重量比率で混紡した紡績糸４０番手／双糸を経糸Ａ、および緯糸Ａとし、ＰＡのみからなる紡績糸４０番手／双糸を経糸Ｂ、緯糸Ｂとし、２０ｍｍ周期で緯糸Ａと緯糸Ｂとを入れ替えかつ２０ｍｍ周期で経糸Ａと経糸Ｂとを入れ替え、目付け７０ｇ／ｍ２の織物（平織組織）を製織し、これ以外は実施例１と同様に布帛を得た。【００８０】
該布帛に対して温度３００℃、５分間の乾熱処理を行ったところ、経糸および緯糸方向に凹凸構造が発現し、厚み差は実施例１で得られた布帛よりも小さいものであった。また、残炎時間は１．０秒であった。次いで、前記布帛を中間層とし、積層構造とした際の遮熱性は３．３秒で熱防護性は良好であった。【００８１】
［比較例１］
ＭＡ／ＰＡ＝９５／５の重量比率で混紡した紡績糸４０番手／双糸を経糸および緯糸に用い、目付け７０ｇ／ｍ２の織物（平織組織）を製織した。その後、常法の精錬を行い、メタ系アラミド繊維を染色した後に熱セットし、布帛を得た。【００８２】
前記ＭＡ／ＰＡ紡績糸の乾熱収縮は３０％であった。また、布帛に対して温度３００℃、５分間の乾熱処理を行ったところ、凹凸構造が発現しなかった。【００８３】
得られた布帛を中間層とし、積層構造とした際の遮熱性は２．０秒で熱防護性は不十分であった。【００８４】
［比較例２］
ＭＡ／ＰＡ＝９５／５の重量比率で混紡した紡績糸４０番手／双糸を経糸および緯糸に用い、目付け７０ｇ／ｍ２の織物（平織組織）を製織した。その後、常法の精錬を行い、メタ系アラミド繊維を染色した後に熱セットし、布帛を得た。前記ＭＡ／ＰＡ紡績糸の乾熱収縮率は３０％であった。【００８５】
得られた布帛の片面にポリテトラフルオロエチレン製の透湿防水性フィルム（ジャパンゴアテックス社製、目付け３５ｇ／ｍ２）をラミネートした。布帛に対して温度３００℃、５分間の乾熱処理を行ったところ、凹凸構造が発現しなかった。【００８６】
得られた布帛を中間層とし、積層構造とした際の遮熱性は２．０秒で熱防護性は不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明によれば、火炎または熱によって曝露された際に凹凸構造が発現する、難燃性と遮熱性とを有する布帛および多層構造布帛および繊維製品が提供され、その工業的価値は極めて大である。
【符号の説明】
【００８８】
１−１、１−２  熱収縮率が小さい糸Ｂが配された箇所
２−１、２−２  熱収縮率が大きい糸Ａが配された箇所
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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