(57)【要約】  本発明は、添加剤として有用な下記式（Ｉ）：      Ｔ１−（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｔ２［式中、各記号は、明細書中の記載と同意義である］で表される含フッ素含ケイ素化合物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）：
Ｔ１−（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｔ２
［式中：
Ａは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ３−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ４−であり；
Ｒ１は、−（ＳｉＲ７Ｒ８−Ｏ）ｐ−ＳｉＲ７Ｒ８−であり；
Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜８のビニルアルキル基、または−Ｒ１１−Ｒ１２−Ｒｆ１であり；
Ｒ１１は、単結合または−（Ｒ２５）ｘ−であり；
Ｒ２５は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｘは、１〜３の整数であり；
Ｒ１２は、−ＣＲ１３＝ＣＲ１４−または−ＣＲ１３Ｘ２ＣＨＲ１４−であり；
Ｒ１３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ２は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子、または塩素原子であり；
Ｒｆ１は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
ｐは、０〜５０の整数であり；
Ｒ２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ２６）ｙ−であり；
Ｒ２６は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｙは、１〜３の整数であり；
Ｒ３は、単結合、−ＣＲ５＝ＣＲ６−または−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−であり；
Ｒ４は、単結合、−ＣＲ６＝ＣＲ５−または−ＣＲ６Ｘ１ＣＨＲ５−であり；
Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子、または塩素原子であり；
Ｂは、出現毎にそれぞれ独立して、単結合または−Ｒｆ２−であり；
Ｒｆ２は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
ｎは、１以上の任意の整数であり；
Ｔ１およびＴ２は、それぞれ独立して、末端基である。］
で表される含フッ素含ケイ素化合物。
【請求項２】
下記式（Ｉ−１）：
Ｔ１−（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｔ２
［式中：
Ａは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ３−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ４−であり；
Ｒ１は、−（ＳｉＲ７Ｒ８−Ｏ）ｐ−ＳｉＲ７Ｒ８−であり；
Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
ｐは、０〜５０の整数であり；
Ｒ２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ２６）ｙ−であり；
Ｒ２６は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｙは、１〜３の整数であり；
Ｒ３は、−ＣＲ５＝ＣＲ６−または−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−であり；
Ｒ４は、−ＣＲ６＝ＣＲ５−または−ＣＲ６Ｘ１ＣＨＲ５−であり；
Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｂは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒｆ２−であり；
Ｒｆ２は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
ｎは、１以上の任意の整数であり；
Ｔ１およびＴ２は、それぞれ独立して、末端基である。］
で表される、請求項１に記載の含フッ素含ケイ素化合物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の含フッ素含ケイ素化合物を含む、組成物。
【請求項４】
基材と、基材上に請求項３に記載の組成物を用いて得られた膜とを有する物品。
【請求項５】
下記式（ＩＩ）：
−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−
［式中：
Ｒ３１は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１１のアルキル基、置換されていてもよい炭素数２〜１１のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜１１のビニルアルキル基、または−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ３であるか、あるいは、２つのＲ３１が一緒になって、−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ４−Ｒ３６−Ｒ３２−を形成し；
Ｒ３２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ３７）ｚ−であり；
Ｒ３７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｚは、１〜３の整数であり；
Ｒ３３は、−ＣＲ３４＝ＣＲ３５−または−ＣＲ３４Ｘ３ＣＨＲ３５−であり；
Ｒ３６は、−ＣＲ３５＝ＣＲ３４−または−ＣＨＲ３５ＣＲ３４Ｘ３−であり；
Ｒ３４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ３５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ３は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｒｆ３は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
Ｒｆ４は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
式中、少なくとも１つのＲｆ３またはＲｆ４が存在し；
ｍは、任意の数である。］
で表されるシルセスキオキサン誘導体である、含フッ素含ケイ素化合物。
【請求項６】
下記式（ＩＩ）：
−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−
［式中：
Ｒ３１は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１１のアルキル基、置換されていてもよい炭素数２〜１１のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜１１のビニルアルキル基、または−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ３であるか、あるいは、２つのＲ３１が一緒になって、−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ４−Ｒ３６−Ｒ３２−を形成し；
Ｒ３２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ３７）ｚ−であり；
Ｒ３７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｚは、１〜３の整数であり；
Ｒ３３は、−ＣＲ３４＝ＣＲ３５−または−ＣＲ３４Ｘ３ＣＨＲ３５−であり；
Ｒ３６は、−ＣＲ３５＝ＣＲ３４−または−ＣＨＲ３５ＣＲ３４Ｘ３−であり；
Ｒ３４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ３５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ３は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｒｆ３は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
Ｒｆ４は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
ｍは、任意の数である。］
で表されるシルセスキオキサン誘導体が、−Ｒｆ７−（式中、Ｒｆ７は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基である）基を含む架橋剤により架橋されている、含フッ素含ケイ素化合物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物により架橋されたゴム材料。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物およびゴム材料を含むゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、含フッ素含ケイ素化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、耐熱性および耐薬品性が高いことから、多くのフッ素樹脂が、種々の分野で用いられている。このようなフッ素樹脂は、例えば、それ自体フッ素ゴムの材料として、またはフッ素ゴムへの添加剤として用いられる（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−１３９７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、種々の用途に用いられるフッ素樹脂、例えば疎水性および親水性のバランスを調整することができ、疎水性ポリマーの親水化、または親水性ポリマーの疎水化に用いることができるフッ素樹脂を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討した結果、下記式（Ｉ）および（ＩＩ）で表される化合物に想到した。【０００６】
即ち、本発明は：
［１］  下記式（Ｉ）：
Ｔ１−（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｔ２
［式中：
Ａは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ３−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ４−であり；
Ｒ１は、−（ＳｉＲ７Ｒ８−Ｏ）ｐ−ＳｉＲ７Ｒ８−であり；
Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜８のビニルアルキル基、または−Ｒ１１−Ｒ１２−Ｒｆ１であり；
Ｒ１１は、単結合または−（Ｒ２５）ｘ−であり；
Ｒ２５は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｘは、１〜３の整数であり；
Ｒ１２は、−ＣＲ１３＝ＣＲ１４−または−ＣＲ１３Ｘ２ＣＨＲ１４−であり；
Ｒ１３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ２は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子、または塩素原子であり；
Ｒｆ１は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
ｐは、０〜５０の整数であり；
Ｒ２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ２６）ｙ−であり；
Ｒ２６は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｙは、１〜３の整数であり；
Ｒ３は、単結合、−ＣＲ５＝ＣＲ６−または−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−であり；
Ｒ４は、単結合、−ＣＲ６＝ＣＲ５−または−ＣＲ６Ｘ１ＣＨＲ５−であり；
Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子、または塩素原子であり；
Ｂは、出現毎にそれぞれ独立して、単結合または−Ｒｆ２−であり；
Ｒｆ２は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
ｎは、１以上の任意の整数であり；
Ｔ１およびＴ２は、それぞれ独立して、末端基である。］
で表される含フッ素含ケイ素化合物；
［２］  下記式（Ｉ−１）：
Ｔ１−（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｔ２
［式中：
Ａは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ３−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ４−であり；
Ｒ１は、−（ＳｉＲ７Ｒ８−Ｏ）ｐ−ＳｉＲ７Ｒ８−であり；
Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
ｐは、０〜５０の整数であり；
Ｒ２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ２６）ｙ−であり；
Ｒ２６は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｙは、１〜３の整数であり；
Ｒ３は、−ＣＲ５＝ＣＲ６−または−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−であり；
Ｒ４は、−ＣＲ６＝ＣＲ５−または−ＣＲ６Ｘ１ＣＨＲ５−であり；
Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｂは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒｆ２−であり；
Ｒｆ２は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
ｎは、１以上の任意の整数であり；
Ｔ１およびＴ２は、それぞれ独立して、末端基である。］
で表される、上記［１］に記載の含フッ素含ケイ素化合物；
［３］  下記式（Ｉ−２）：
Ｔ１−（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｔ２
［式中：
Ａは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ３−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ４−であり；
Ｒ１は、−｛（ＳｉＲ７Ｒ８’−Ｏ）ｐ１−（ＳｉＲ７Ｒ８”−Ｏ）ｐ２｝−ＳｉＲ７Ｒ８−であり；
Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜８のビニルアルキル基、または−Ｒ１１−Ｒ１２−Ｒｆ１であり；
Ｒ８’は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８”は、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ１１−Ｒ１２−Ｒｆ１であり；
Ｒ１１は、単結合または−（Ｒ２５）ｘ−であり；
Ｒ２５は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｘは、１〜３の整数であり；
Ｒ１２は、−ＣＲ１３＝ＣＲ１４−または−ＣＲ１３Ｘ２ＣＨＲ１４−であり；
Ｒ１３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ２は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｒｆ１は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
ｐ１は、０〜５０の整数であり；
ｐ２は、０〜５０の整数であり；
ｐ１またはｐ２を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、任意であり；
Ｒ２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ２６）ｙ−であり；
Ｒ２６は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｙは、１〜３の整数であり；
Ｒ３は、単結合、−ＣＲ５＝ＣＲ６−または−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−であり；
Ｒ４は、単結合、−ＣＲ６＝ＣＲ５−または−ＣＲ６Ｘ１ＣＨＲ５−であり；
Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｂは、単結合であり；
ｎは、１であり；
Ｔ１およびＴ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基またはＲｆ１である。］
で表される、上記［１］に記載の含フッ素含ケイ素化合物；
［４］  下記式（Ｉ−２ａ）：
Ｔ１−（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｔ２
［式中：
Ａは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ３−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ４−であり；
Ｒ１は、−｛（ＳｉＲ７Ｒ８’−Ｏ）ｐ１−（ＳｉＲ７Ｒ８”−Ｏ）ｐ２｝−ＳｉＲ７Ｒ８−であり；
Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜８のビニルアルキル基、または−Ｒ１１−Ｒ１２−Ｒｆ１であり；
Ｒ８’は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８”は、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ１１−Ｒ１２−Ｒｆ１であり；
Ｒ１１は、単結合または−（Ｒ２５）ｘ−であり；
Ｒ２５は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｘは、１〜３の整数であり；
Ｒ１２は、−ＣＲ１３＝ＣＲ１４−または−ＣＲ１３Ｘ２ＣＨＲ１４−であり；
Ｒ１３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ２は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｒｆ１は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
ｐ１は、０〜５０の整数であり；
ｐ２は、１〜５０の整数であり；
ｐ１またはｐ２を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、任意であり；
Ｒ２は、単結合であり；
Ｒ３は、単結合であり；
Ｒ４は、単結合であり；
Ｂは、単結合であり；
ｎは、１であり；
Ｔ１およびＴ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはアリール基である。］
で表される、上記［３］に記載の含フッ素含ケイ素化合物；
［５］  下記式（Ｉ−２ｂ）：
Ｔ１−（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｔ２
［式中：
Ａは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ３−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ４−であり；
Ｒ１は、−（ＳｉＲ７Ｒ８’−Ｏ）ｐ１−ＳｉＲ７Ｒ８’−であり；
Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８’は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
ｐ１は、０〜５０の整数であり；
Ｒ２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ２６）ｙ−であり；
Ｒ２６は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｙは、１〜３の整数であり；
Ｒ３は、−ＣＲ５＝ＣＲ６−または−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−であり；
Ｒ４は、−ＣＲ６＝ＣＲ５−または−ＣＲ６Ｘ１ＣＨＲ５−であり；
Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｂは、単結合であり；
ｎは、１であり；
Ｔ１およびＴ２は、それぞれ独立して、Ｒｆ１であり；
Ｒｆ１は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基である。］
で表される、上記［３］に記載の含フッ素含ケイ素化合物；
［６］  下記式（ＩＩ）：
−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−
［式中：
Ｒ３１は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１１のアルキル基、置換されていてもよい炭素数２〜１１のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜１１のビニルアルキル基、または−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ３であるか、あるいは、２つのＲ３１が一緒になって、−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ４−Ｒ３６−Ｒ３２−を形成し；
Ｒ３２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ３７）ｚ−であり；
Ｒ３７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｚは、１〜３の整数であり；
Ｒ３３は、−ＣＲ３４＝ＣＲ３５−または−ＣＲ３４Ｘ３ＣＨＲ３５−であり；
Ｒ３６は、−ＣＲ３５＝ＣＲ３４−または−ＣＨＲ３５ＣＲ３４Ｘ３−であり；
Ｒ３４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ３５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ３は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｒｆ３は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
Ｒｆ４は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
式中、少なくとも１つのＲｆ３またはＲｆ４が存在し；
ｍは、任意の数である。］
で表されるシルセスキオキサン誘導体である、含フッ素含ケイ素化合物；
［７］  下記式（ＩＩ）：
−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−
［式中：
Ｒ３１は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１１のアルキル基、置換されていてもよい炭素数２〜１１のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜１１のビニルアルキル基、または−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ３であるか、あるいは、２つのＲ３１が一緒になって、−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ４−Ｒ３６−Ｒ３２−を形成し；
Ｒ３２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ３７）ｚ−であり；
Ｒ３７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｚは、１〜３の整数であり；
Ｒ３３は、−ＣＲ３４＝ＣＲ３５−または−ＣＲ３４Ｘ３ＣＨＲ３５−であり；
Ｒ３６は、−ＣＲ３５＝ＣＲ３４−または−ＣＨＲ３５ＣＲ３４Ｘ３−であり；
Ｒ３４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ３５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ３は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｒｆ３は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
Ｒｆ４は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
ｍは、任意の数である。］
で表されるシルセスキオキサン誘導体が、−Ｒｆ７−（式中、Ｒｆ７は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基である）基を含む架橋剤により架橋されている、含フッ素含ケイ素化合物；
［８］  上記［１］〜［７］のいずれかに記載の含フッ素含ケイ素化合物を含む、組成物；
［９］  基材と、基材上に上記［８］に記載の組成物を用いて得られた膜とを有する物品
を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、一分子中にケイ素とフッ素を導入することにより、パーフロシーリング材に酸素プラズマ耐性を与えることができ、また、パーフロシーリング材と親和性が高い化合物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
一の態様において、本発明の含フッ素含ケイ素化合物は、下記式（Ｉ）で表される：
Ｔ１−（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｔ２        ・・・（Ｉ）
［式中：
Ａは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ３−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ４−であり；
Ｒ１は、−（ＳｉＲ７Ｒ８−Ｏ）ｐ−ＳｉＲ７Ｒ８−であり；
Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜８のビニルアルキル基、または−Ｒ１１−Ｒ１２−Ｒｆ１であり；
Ｒ１１は、単結合または−（Ｒ２５）ｘ−であり；
Ｒ２５は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｘは、１〜３の整数であり；
Ｒ１２は、−ＣＲ１３＝ＣＲ１４−または−ＣＲ１３Ｘ２ＣＨＲ１４−であり；
Ｒ１３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ２は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｒｆ１は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
ｐは、０〜５０の整数であり；
Ｒ２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ２６）ｙ−であり；
Ｒ２６は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｙは、１〜３の整数であり；
Ｒ３は、単結合、−ＣＲ５＝ＣＲ６−または−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−であり；
Ｒ４は、単結合、−ＣＲ６＝ＣＲ５−または−ＣＲ６Ｘ１ＣＨＲ５−であり；
Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｂは、出現毎にそれぞれ独立して、単結合または−Ｒｆ２−であり；
Ｒｆ２は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
ｎは、１以上の任意の整数であり；
Ｔ１およびＴ２は、それぞれ独立して、末端基である。］
【０００９】
上記式中、Ａは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ３−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ４−である。
【００１０】
上記Ｒ１は、−（ＳｉＲ７Ｒ８−Ｏ）ｐ−ＳｉＲ７Ｒ８−である。
【００１１】
上記Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基である。
【００１２】
上記置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基における「アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。上記炭素数１〜８のアルキル基は、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり得る。
【００１３】
上記置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基における置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素または臭素原子、好ましくはフッ素原子）；１個またはそれ以上のハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素または臭素原子、好ましくはフッ素原子）により置換されていてもよい、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ３−１０不飽和シクロアルキル基、５〜１０員のヘテロシクリル基、５〜１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６−１０アリール基および５〜１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【００１４】
上記置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基の例としては、特に限定されないが、例えば、非置換またはフッ素置換された、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルが挙げられる。
【００１５】
上記置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基における「アルケニル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。上記炭素数１〜８のアルケニル基は、好ましくは炭素数１〜６のアルケニル基、より好ましくは炭素数１〜４のアルケニル基であり得る。
【００１６】
上記置換されていてもよいアルケニル基における置換基としては、アルキル基に関して上記した基が挙げられる。
【００１７】
上記置換されていてもよいアリール基における「アリール基」は、単環式であっても、多環式であってもよい。上記アリール基は、好ましくは炭素数６〜１０個のアリール基である。
【００１８】
上記置換されていてもよいアリール基における置換基としては、アルキル基に関して上記した基が挙げられる。
【００１９】
上記置換されていてもよいアリール基の例としては、特に限定されないが、例えば、非置換またはフッ素原子もしくはＣ１−６アルキル基（好ましくはＣ１−３アルキル基、例えばメチル）により置換されたフェニル基が挙げられる。
【００２０】
上記した炭素数３〜８のビニルアルキル基は、アルキル基の１の水素原子がビニル基により置換された基であり、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ１−６アルキルとも表される。上記アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、直鎖が好ましい。ビニル基の置換位置は、特に限定されないが、アルキル基の末端であることが好ましい。
【００２１】
上記炭素数３〜８のビニルアルキル基の例としては、特に限定されないが、例えば、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−またはＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が挙げられる。
【００２２】
好ましい態様において、Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、フェニル基、ビニル基、アリール基、３，３，３−トリフルオロプロピル基である。一の態様において、Ｒ７は、水素原子またはメチル基であり得る。
【００２３】
上記Ｒ８は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜８のビニルアルキル基、または−Ｒ１１−Ｒ１２−Ｒｆ１である。
【００２４】
上記置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、および炭素数３〜８のビニルアルキル基は、Ｒ７に関して上記した基と同意義である。
【００２５】
上記Ｒ１１は、出現毎にそれぞれ独立して、単結合または−（Ｒ２５）ｘ−である。
【００２６】
Ｒ２５は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン（好ましくは、炭素数１〜３のアルキレン、より好ましくはメチレン）、炭素数６〜１０のアリーレン（好ましくは、フェニレン）または−Ｏ−である。
【００２７】
ｘは、１〜３の整数である。
【００２８】
Ｒ２５の例としては、例えば、アルキレン、フェニレン、−アルキレン−フェニレン−、−フェニレン−アルキレン−、−Ｏ−アルキレン−、−Ｏ−フェニレン−、−Ｏ−アルキレン−フェニレン−、−Ｏ−フェニレン−アルキレン−、−アルキレン−Ｏ−、−フェニレン−Ｏ−、−アルキレン−フェニレン−Ｏ−または−フェニレン−アルキレン−Ｏ−が挙げられる。上記アルキレンは、好ましくは炭素数１〜３のアルキレン、より好ましくはメチレンである。
【００２９】
上記Ｒ１２は、出現毎にそれぞれ独立して、−ＣＲ１３＝ＣＲ１４−または−ＣＲ１３Ｘ２ＣＨＲ１４−である。
【００３０】
一の態様において、Ｒ１２は、−ＣＲ１３＝ＣＲ１４−である。
【００３１】
別の態様において、Ｒ１２は、−ＣＲ１３Ｘ２ＣＨＲ１４−である。
【００３２】
Ｒ１３は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基（好ましくは、メチル基）、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基（好ましくは、メトキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは、フェノキシ基）であり、好ましくは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
【００３３】
Ｒ１４は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基（好ましくは、メチル基）、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基（好ましくは、メトキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは、フェノキシ基）であり、好ましくは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
【００３４】
一の態様において、Ｒ１３およびＲ１４の少なくとも１つは水素原子である。
【００３５】
Ｘ２は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり、好ましくはヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり、より好ましくはヨウ素原子または臭素原子であり、さらに好ましくはヨウ素原子である。
【００３６】
Ｒｆ１は、出現毎にそれぞれ独立して、含フッ素アルキル基である。かかる含フッ素アルキル基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、また、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよい。
【００３７】
上記置換基としては、Ｒ７のアルキル基に関して上記した基が挙げられる。
【００３８】
上記含フッ素アルキル基は、好ましくは炭素数が１〜１０の含フッ素アルキル基、より好ましくは炭素数が２〜６の含フッ素アルキル基であり得る。好ましい態様において、含フッ素アルキル基は、直鎖であり得る。また、好ましい態様において、含フッ素アルキル基は、非置換であり得る。
【００３９】
上記含フッ素アルキル基において、フッ素原子の数は、特に限定されない。即ち、含フッ素アルキル基は、アルキル基の主鎖炭素原子上の一部の水素原子がフッ素原子に置換された基であってもよく、あるいは、アルキル基の主鎖炭素原子上の水素原子がすべてフッ素原子に置換された基（所謂、パーフルオロアルキル基）であってもよい。
【００４０】
一の態様において、含フッ素アルキル基は、−Ｒ１６ｑ−Ｒ１７−Ｒ１８で表される基である。
【００４１】
上記Ｒ１６は、それぞれ独立して、ＣＨ２またはＣＨＦである。一の態様において、Ｒ１６は、ＣＨ２である。
【００４２】
上記Ｒ１７は、炭素数１〜８のパーフルオロアルキレン基である。上記パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。Ｒ１７は、好ましくはパーフルオロメチレンまたはパーフルオロエチレンである。
【００４３】
上記Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２またはＣＦ３である。一の態様において、Ｒ１８は、フッ素原子またはＣＦ３である。
【００４４】
上記ｑは、０〜６の整数、例えば０〜３の整数、または０もしくは１である。一の態様において、ｑは０である。別の態様において、ｑは１〜６の整数、例えば１である。
【００４５】
好ましい態様において、上記含フッ素アルキル基は、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＨ２（ＣＦ２）３ＣＦ３、−ＣＨ２（ＣＦ２）５ＣＦ３、−ＣＨ２（ＣＦ２）７ＣＦ３、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＦ２）３ＣＦ３、−（ＣＦ２）５ＣＦ３または−（ＣＦ２）７ＣＦ３であり得る。
【００４６】
好ましい態様において、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基またはアリール基、好ましくはメチル基またはフェニル基である。
【００４７】
式中ｐは、０〜２０００の整数、例えば１〜２０００の整数である。ｐは、好ましくは１〜２５０の整数であり、より好ましくは５〜５０の整数である。一の態様において、ｐは、０または１であり得る。
【００４８】
上記Ｒ２は、単結合または−（Ｒ２６）ｙ−である。
【００４９】
Ｒ２６は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン（好ましくは、炭素数１〜３のアルキレン）、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−である。
【００５０】
ｙは、１〜３の整数である。
【００５１】
Ｒ２６の例としては、例えば、アルキレン、フェニレン、−アルキレン−フェニレン−、−フェニレン−アルキレン−、−Ｏ−アルキレン−、−Ｏ−フェニレン−、−Ｏ−アルキレン−フェニレン−、−Ｏ−フェニレン−アルキレン−、−アルキレン−Ｏ−、−フェニレン−Ｏ−、−アルキレン−フェニレン−Ｏ−または−フェニレン−アルキレン−Ｏ−が挙げられる。上記、アルキレンは、好ましくは炭素数１〜３のアルキレン、より好ましくはメチレンである。
【００５２】
上記Ｒ３は、単結合、−ＣＲ５＝ＣＲ６−または−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−である。
【００５３】
上記Ｒ４は、単結合、−ＣＲ６＝ＣＲ５−または−ＣＲ６Ｘ１ＣＨＲ５−である。
【００５４】
上記Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基（好ましくは、メチル基）、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基（好ましくは、メトキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは、フェノキシ基）であり、好ましくは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
【００５５】
上記Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基（好ましくは、メチル基）、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基（好ましくは、メトキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは、フェノキシ基）であり、好ましくは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
【００５６】
一の態様において、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つは水素原子である。
【００５７】
上記Ｘ１は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり、好ましくはヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり、より好ましくはヨウ素原子または臭素原子であり、さらに好ましくはヨウ素原子である。
【００５８】
一の態様において、Ｒ３は−ＣＲ５＝ＣＲ６−であり、Ｒ４は−ＣＲ６＝ＣＲ５−である。
【００５９】
別の態様において、Ｒ３は−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−であり、Ｒ４は−ＣＲ６Ｘ１ＣＨＲ５−である。
【００６０】
上記式中、Ｂは、Ｒｆ２である。
【００６１】
上記Ｒｆ２は、含フッ素アルキレン基である。かかる含フッ素アルキレン基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、また、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよい。
【００６２】
上記置換基としては、Ｒ７のアルキル基に関して上記した基が挙げられる。
【００６３】
上記含フッ素アルキレン基は、好ましくは炭素数が１〜１０の含フッ素アルキレン基、より好ましくは炭素数が２〜６の含フッ素アルキレン基であり得る。好ましい態様において、含フッ素アルキレン基は、直鎖であり得る。また、好ましい態様において、含フッ素アルキレン基は、非置換であり得る。
【００６４】
上記含フッ素アルキレン基において、フッ素原子の数は、特に限定されない。即ち、含フッ素アルキレン基は、アルキレン基の主鎖炭素原子上の一部の水素原子がフッ素原子に置換された基であってもよく、あるいは、アルキレン基の主鎖炭素原子上の水素原子がすべてフッ素原子に置換された基（所謂、パーフルオロアルキレン基）であってもよい。
【００６５】
一の態様において、上記含フッ素アルキレン基は、−Ｒ２１ｓ−Ｒ２２−Ｒ２１ｔ−で表される基である。
【００６６】
上記Ｒ２１は、それぞれ独立して、ＣＨ２またはＣＨＦである。一の態様において、Ｒ２１は、ＣＨ２である。
【００６７】
上記Ｒ２２は、炭素数１〜８のパーフルオロアルキレン基である。上記パーフルオロアルキレン基は、直鎖であってもよく分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。Ｒ２２は、好ましくはパーフルオロメチレンまたはパーフルオロエチレンである。
【００６８】
上記ｓおよびｔは、それぞれ独立して、０〜６の整数、例えば０〜３の整数、または０もしくは１である。一の態様において、ｓおよびｔは、０である。別の態様において、ｓおよびｔは、１〜６の整数、例えば１である。
【００６９】
好ましい態様において、上記含フッ素アルキレン基は、−ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２（ＣＦ２）４ＣＨ２−、−ＣＨ２（ＣＦ２）６ＣＨ２−、−ＣＨ２（ＣＦ２）８ＣＨ２−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）４−、−（ＣＦ２）６−または−（ＣＦ２）８−であり得る。
【００７０】
上記式中、ｎは、１以上の任意の整数であり得る。ｎは、所望の重合度（または分子量）に応じて適宜選択される。
【００７１】
ｎは、好ましくは１〜２０００の整数、より好ましくは３〜５００の整数、さらに好ましくは５〜２００の整数であり得る。
【００７２】
上記式中、Ｔ１およびＴ２は、末端基を表す。Ｔ１およびＴ２は、特に限定されず、合成に用いた原料または停止剤に応じた構造を有し得る。
【００７３】
一の態様において、Ｔ１およびＴ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、水酸基、エステル基、アルキルカーボネート基、アリールカーボネート基、炭素数１〜６のアルコキシ基、−ＳｉＲ８３またはＲｆ１であり得る。
【００７４】
式（Ｉ）中、少なくとも１つのＲｆ１またはＲｆ２が存在する。
【００７５】
上記式（Ｉ）で表される含フッ素含ケイ素化合物の平均分子量は、特に限定されず、用途等の目的に応じて適宜設定することができる。例えば、一の態様において、本発明の式（Ｉ）で表される含フッ素含ケイ素化合物の重量平均分子量は、５×１０２〜５×１０５であり、好ましくは５×１０２〜１×１０５であり、特に好ましくは１×１０３〜３×１０４である。
【００７６】
一の態様において、式（Ｉ）で表される含フッ素含ケイ素化合物は、下記式（Ｉ−１）で表される。
Ｔ１−（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｔ２          ・・・（Ｉ−１）
［式中：
Ａは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ３−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ４−であり；
Ｒ１は、−（ＳｉＲ７Ｒ８−Ｏ）ｐ−ＳｉＲ７Ｒ８−であり；
Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
ｐは、０〜５０の整数であり；
Ｒ２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ２６）ｙ−であり；
Ｒ２６は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｙは、１〜３の整数であり；
Ｒ３は、−ＣＲ５＝ＣＲ６−または−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−であり；
Ｒ４は、−ＣＲ６＝ＣＲ５−または−ＣＲ６Ｘ１ＣＨＲ５−であり；
Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｂは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒｆ２−であり；
Ｒｆ２は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
ｎは、１以上の任意の整数であり；
Ｔ１およびＴ２は、それぞれ独立して、末端基である。］
【００７７】
式（Ｉ−１）中、Ａは、好ましくは、−ＣＲ５＝ＣＲ６−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−ＣＲ６＝ＣＲ５−（以下、「Ａ’」ともいう）または−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−ＣＲ６Ｘ１ＣＨＲ５−（以下、「Ａ”」ともいう）である。
【００７８】
式（Ｉ−１）の一の態様において、Ａは、−ＣＲ５＝ＣＲ６−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−ＣＲ６＝ＣＲ５−である。即ち、−（Ａ−Ｂ）ｎ−は、−（Ａ’−Ｂ）ｎ−である。
【００７９】
式（Ｉ−１）の別の態様において、一部のＡは、−ＣＲ５＝ＣＲ６−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−ＣＲ６＝ＣＲ５−であり、残りのＡは、−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−ＣＲ６ＸＣＨＲ５−である。即ち、−（Ａ−Ｂ）ｎ−は、−（Ａ’−Ｂ）ｎ’−（Ａ”−Ｂ）ｎ”−（式中、ｎ’およびｎ”は、それぞれ独立して任意の整数であり、ｎ’またはｎ”を付された繰り返し単位の存在順序は限定されない）である。
【００８０】
式（Ｉ−１）の別の態様において、Ａは、−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−ＣＲ６ＸＣＨＲ５−である。即ち、−（Ａ−Ｂ）ｎ−は、−（Ａ”−Ｂ）ｎ−である。
【００８１】
式（Ｉ−１）中、好ましくは、Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよいアリール基であり得る。好ましい態様において、Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、フェニル基、ビニル基、アリール基、３，３，３−トリフルオロプロピル基である。一の態様において、Ｒ７は、水素原子またはメチル基であり得る。
【００８２】
式（Ｉ−１）中、好ましくは、Ｒ８は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよいアリール基であり得る。好ましい態様において、Ｒ８は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、フェニル基、ビニル基、アリール基、３，３，３−トリフルオロプロピル基である。一の態様において、Ｒ８は、水素原子またはメチル基であり得る。
【００８３】
上記式（Ｉ−１）で表される含フッ素含ケイ素化合物の平均分子量は、特に限定されず、用途等の目的に応じて適宜設定することができる。例えば、一の態様において、本発明の式（Ｉ−１）で表される含フッ素含ケイ素化合物の重量平均分子量は、５×１０２〜５×１０５であり、好ましくは５×１０２〜１×１０５であり、特に好ましくは１×１０３〜３×１０４である。
【００８４】
上記の式（Ｉ−１）で表される含フッ素含ケイ素化合物は、Ａ構造に対応するジエンと、Ｂ構造に対応するジハロゲン化物とを付加重合させることにより得ることができる。
【００８５】
具体的には、下記式（Ａ１）：
ＣＨＲ５＝ＣＲ６−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−ＣＲ６＝ＣＨＲ５
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ、上記式（Ｉ−１）に関して記載したＲ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６と同意義である。］
で表されるジエンと、下記式（Ｂ１）：
Ｘ１−Ｂ−Ｘ１
［式中、ＢおよびＸ１は、それぞれ、上記式（Ｉ−１）に関して記載したＢおよびＸ１と同意義である。］
で表される化合物を付加重合させる。
【００８６】
上記の反応により得られる化合物は、式（Ｉ−１ａ）：
Ｔ１−（ＣＨＲ５−ＣＲ６Ｘ１−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−ＣＲ６Ｘ１−ＣＨＲ５−Ｂ）ｎ−Ｔ２
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１、Ｂ、Ｔ１、Ｔ２およびｎは、上記式（Ｉ−１）に関する記載と同意義である。］
で表される化合物（即ち、Ｔ１−（Ａ”−Ｂ）ｎ−Ｔ２で表される重合体）、または式（Ｉ−１ｂ）：
Ｔ１−（ＣＨＲ５−ＣＲ６Ｘ−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−ＣＲ６Ｘ−ＣＨＲ５−Ｂ）ｎ’−（ＣＲ５＝ＣＲ６−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−ＣＲ６＝ＣＲ５−Ｂ）ｎ”−Ｔ２
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１、Ｂ、Ｔ１、Ｔ２、ｎ’およびｎ”は、上記式（Ｉ−１）に関する記載と同意義である。］
で表される化合物（即ち、−（Ａ”−Ｂ）ｎ’−（Ａ’−Ｂ）ｎ”−で表される重合体）、
あるいはこれらの混合物である。
【００８７】
好ましい態様において、上記付加重合は、紫外線照射、フォトレドックス触媒共存下での可視光照射、一電子還元剤の添加またはラジカル発生剤の添加によりラジカルを発生させることにより、付加重合を開始させる。
【００８８】
紫外線の光源としては、紫外線を発するものであれば限定されるものではないが、例えば、水銀ランプ、キセノンランプ、ＵＶ（紫外線）ランプ、ハロゲンランプ、ＬＥＤ（発光ダイオード）等が挙げられ、好ましくは高圧水銀ランプが使用される。
【００８９】
上記「フォトレドックス触媒」としては、例えば、ローダミンＢ、エシオンＹ、［Ｒｕ（ｂｐｙ）３］２＋類縁体、［Ｉｒ（ｂｐｙ）３］＋類縁体等を用いることができる。
【００９０】
上記「一電子還元剤」としては例えば、亜ジチオン酸リチウム、亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸カリウム、亜ジチオン酸セシウム、ヨウ化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）、塩化銅（Ｉ）、トリエチルアミン、トリブチルアミン、テトラブチルアンモニウムヨージド、テトラブチルホスホニウムヨージド、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩等が挙げられ、好ましくは亜ジチオン酸ナトリウム、ヨウ化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）であり、特に好ましくは亜ジチオン酸ナトリウムである。
【００９１】
上記「ラジカル発生剤」としては有機過酸化物、無機過酸化物、有機アゾ化合物などを用いることができ、好ましくは有機過酸化物が用いられる。下記に限定されるものではないが、例えば有機過酸化物としては過酸化ベンゾイル、無機過酸化物としてはカリウムパーサルファイト、有機アゾ化合物としてはＡＩＢＮなどを用いることができる。
【００９２】
上記の付加重合の条件は、特に限定されず、当業者であれば、用いる原料、および所望の生成物に応じて適宜選択することがでる。
【００９３】
上記で得られた−（Ａ”−Ｂ）ｎ−で表される重合体または−（Ａ”−Ｂ）ｎ’−（Ａ’−Ｂ）ｎ”−で表される重合体を、塩基の存在下で脱ハロゲン化水素反応に付すことにより、式（Ｉ−１ｃ）：
Ｔ１−（ＣＲ５＝ＣＲ６−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−ＣＲ６＝ＣＲ５−Ｂ）ｎ−Ｔ２
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｂ、Ｔ１、Ｔ２およびｎは、上記式（Ｉ−１）に関する記載と同意義である。］
で表される化合物（即ち、−（Ａ’−Ｂ）ｎ−で表される重合体）を得ることができる。
【００９４】
上記の脱ハロゲン化反応の反応条件は、特に限定されず、当業者であれば、用いる原料に応じて、適宜選択することができる。
【００９５】
一の態様において、式（Ｉ）で表される含フッ素含ケイ素化合物は、下記式（Ｉ−２）で表される。
Ｔ１−（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｔ２        ・・・（Ｉ−２）
［式中：
Ａは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ３−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ４−であり；
Ｒ１は、−｛（ＳｉＲ７Ｒ８’−Ｏ）ｐ１−（ＳｉＲ７Ｒ８”−Ｏ）ｐ２｝−ＳｉＲ７Ｒ８−であり；
Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜８のビニルアルキル基、または−Ｒ１１−Ｒ１２−Ｒｆ１であり；
Ｒ８’は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８”は、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ１１−Ｒ１２−Ｒｆ１であり；
Ｒ１１は、単結合または−（Ｒ２５）ｘ−であり；
Ｒ２５は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレンであり；
ｘは、１〜３の整数であり；
Ｒ１２は、−ＣＲ１３＝ＣＲ１４−または−ＣＲ１３Ｘ２ＣＨＲ１４−であり；
Ｒ１３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ２は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｒｆ１は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
ｐ１は、０〜５０の整数であり；
ｐ２は、０〜５０の整数であり；
ｐ１またはｐ２を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、任意であり；
Ｒ２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ２６）ｙ−であり；
Ｒ２６は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｙは、１〜３の整数であり；
Ｒ３は、単結合、−ＣＲ５＝ＣＲ６−または−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−であり；
Ｒ４は、単結合、−ＣＲ６＝ＣＲ５−または−ＣＲ６Ｘ１ＣＨＲ５−であり；
Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｂは、単結合であり；
ｎは、１であり；
Ｔ１およびＴ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基またはＲｆ１である。］
【００９６】
式（Ｉ−２）中、Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、好ましくは、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、または置換されていてもよいアリール基であり得る。
【００９７】
式（Ｉ−２）中、ｐ１とｐ２の合計は、好ましくは１以上であり、より好ましくは５以上、さらに好ましくは１０以上であり得る。
【００９８】
上記式（Ｉ−２）で表される含フッ素含ケイ素化合物の平均分子量は、特に限定されず、用途等の目的に応じて適宜設定することができる。例えば、一の態様において、本発明の式（Ｉ−２）で表される含フッ素含ケイ素化合物の重量平均分子量は、５×１０２〜５×１０５であり、好ましくは５×１０２〜１×１０５であり、特に好ましくは１×１０３〜３×１０４である。
【００９９】
一の態様において、上記式（Ｉ−２）で表される含フッ素含ケイ素化合物は、下記式（Ｉ−２ａ）で表される。
Ｔ１−（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｔ２      ・・・（Ｉ−２ａ）
［式中：
Ａは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ３−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ４−であり；
Ｒ１は、−｛（ＳｉＲ７Ｒ８’−Ｏ）ｐ１−（ＳｉＲ７Ｒ８”−Ｏ）ｐ２｝−ＳｉＲ７Ｒ８−であり；
Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜８のビニルアルキル基、または−Ｒ１１−Ｒ１２−Ｒｆ１であり；
Ｒ８’は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８”は、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ１１−Ｒ１２−Ｒｆ１であり；
Ｒ１１は、単結合または−（Ｒ２５）ｘ−であり；
Ｒ２５は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｘは、１〜３の整数であり；
Ｒ１２は、−ＣＲ１３＝ＣＲ１４−または−ＣＲ１３Ｘ２ＣＨＲ１４−であり；
Ｒ１３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ２は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｒｆ１は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
ｐ１は、０〜５０の整数であり；
ｐ２は、１〜５０の整数であり；
ｐ１またはｐ２を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、任意であり；
Ｒ２は、単結合であり；
Ｒ３は、単結合であり；
Ｒ４は、単結合であり；
Ｂは、単結合であり；
ｎは、１であり；
Ｔ１およびＴ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはアリール基である。］
【０１００】
式（Ｉ−２ａ）中、Ｒ８’は、出現毎にそれぞれ独立して、好ましくはビニル基または炭素数３〜８のビニルアルキル基、より好ましくはＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−またはＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、さらに好ましくはＣＨ２＝ＣＨ−またはＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−であり得る。一の態様において、Ｒ８’は、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−またはＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、好ましくはＣＨ２＝ＣＨ−またはＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−であり得る。
【０１０１】
式（Ｉ−２ａ）中、好ましくは、Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよいアリール基であり得る。好ましい態様において、Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、フェニル基、ビニル基、アリール基、３，３，３−トリフルオロプロピル基である。一の態様において、Ｒ７は、水素原子またはメチル基であり得る。
【０１０２】
一の態様において、Ｒ１２は、−ＣＲ１３＝ＣＲ１４−である。
【０１０３】
別の態様において、Ｒ１２は、−ＣＲ１３Ｘ２ＣＨＲ１４−である。
【０１０４】
式（Ｉ−２ａ）中、ｐ１とｐ２の合計は、好ましくは１以上であり、より好ましくは５以上、さらに好ましくは１０以上であり得る。
【０１０５】
上記式（Ｉ−２ａ）で表される含フッ素含ケイ素化合物の平均分子量は、特に限定されず、用途等の目的に応じて適宜設定することができる。例えば、一の態様において、本発明の式（Ｉ−２ａ）で表される含フッ素含ケイ素化合物の重量平均分子量は、５×１０２〜５×１０５であり、好ましくは５×１０２〜１×１０５であり、特に好ましくは１×１０３〜３×１０４である。
【０１０６】
上記の式（Ｉ−２ａ）で表される含フッ素含ケイ素化合物は、Ａ構造に対応する１つまたはそれ以上のビニル基を有するシリコーン化合物に、ハロゲン化物を付加反応させることにより得ることができる。
【０１０７】
具体的には、下記式（Ａ２ａ）：
Ｔ１−｛（ＳｉＲ７Ｒ８’−Ｏ）ｐ１−（ＳｉＲ７（−Ｒ１１−ＣＲ１３＝ＣＨＲ１４）−Ｏ）ｐ２｝−ＳｉＲ７Ｒ８−Ｔ２      ・・・（Ａ２ａ）
［式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ８’、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｔ１、Ｔ２、ｐ１およびｐ２は、それぞれ、上記式（Ｉ−２ａ）に関して記載したＲ７、Ｒ８、Ｒ８’、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｔ１、Ｔ２、ｐ１およびｐ２と同意義である。］
で表されるシリコーン化合物に、下記式（Ｃ）：
Ｘ２−Ｒｆ１・・・（Ｃ）
［式中、Ｒｆ１およびＸ２は、それぞれ、上記式（Ｉ−２ａ）に関して記載したＲｆ１およびＸ２と同意義である。］
で表されるハロゲン化物を付加させる。
【０１０８】
別の態様において、下記式（Ａ２ａ’）：
Ｔ１−（ＳｉＲ７（−Ｒ１１−ＣＲ１３＝ＣＨＲ１４）−Ｏ）ｐ１−ＳｉＲ７Ｒ８−Ｔ２      ・・・（Ａ２ａ’）
［式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｔ１、Ｔ２およびｐ１は、それぞれ、上記式（Ｉ−２ａ）に関して記載したＲ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｔ１、Ｔ２およびｐ１と同意義である。］
で表されるシリコーン化合物の全部または一部のビニル基に、下記式（Ｃ）：
Ｘ２−Ｒｆ１・・・（Ｃ）
［式中、Ｒｆ１およびＸ２は、それぞれ、上記式（Ｉ−２ａ）に関して記載したＲｆ１およびＸ２およびＸ２と同意義である。］
で表されるハロゲン化物を付加させてもよい。
【０１０９】
上記の付加反応により、Ｒ１２が−ＣＲ１３Ｘ２ＣＨＲ１４−である式（Ｉ−２ａ）で表される化合物が得られる。
【０１１０】
好ましい態様において、上記付加反応は、紫外線照射、フォトレドックス触媒共存下での可視光照射、一電子還元剤の添加またはラジカル発生剤の添加により開始させる。
【０１１１】
紫外線の光源としては、紫外線を発するものであれば限定されるものではないが、例えば、水銀ランプ、キセノンランプ、ＵＶ（紫外線）ランプ、ハロゲンランプ、ＬＥＤ（発光ダイオード）等が挙げられ、好ましくは高圧水銀ランプが使用される。
【０１１２】
上記「フォトレドックス触媒」としては、例えば、ローダミンＢ、エシオンＹ、［Ｒｕ（ｂｐｙ）３］２＋類縁体、［Ｉｒ（ｂｐｙ）３］＋類縁体等を用いることができる。
【０１１３】
上記「一電子還元剤」としては例えば、亜ジチオン酸リチウム、亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸カリウム、亜ジチオン酸セシウム、ヨウ化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）、塩化銅（Ｉ）、トリエチルアミン、トリブチルアミン、テトラブチルアンモニウムヨージド、テトラブチルホスホニウムヨージド、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩等が挙げられ、好ましくは亜ジチオン酸ナトリウム、ヨウ化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）であり、特に好ましくは亜ジチオン酸ナトリウムである。
【０１１４】
上記「ラジカル発生剤」としては有機過酸化物、無機過酸化物、有機アゾ化合物などを用いることができ、好ましくは有機過酸化物が用いられる。下記に限定されるものではないが、例えば有機過酸化物としては過酸化ベンゾイル、無機過酸化物としてはカリウムパーサルファイト、有機アゾ化合物としてはＡＩＢＮなどを用いることができる。
【０１１５】
上記の付加反応の条件は、特に限定されず、当業者であれば、用いる原料、および所望の生成物に応じて適宜選択することがでる。
【０１１６】
上記で得られたＲ１２が−ＣＲ１３Ｘ２ＣＨＲ１４−である式（Ｉ−２ａ）で表される化合物を、塩基の存在下で脱ハロゲン化水素反応に付すことにより、Ｒ１２が−ＣＲ１３＝ＣＲ１４−である式（Ｉ−２ａ）で表される化合物を得ることができる。
【０１１７】
上記の脱ハロゲン化反応の反応条件は、特に限定されず、当業者であれば、用いる原料に応じて、適宜選択することができる。
【０１１８】
一の態様において、上記式（Ｉ−２）で表される含フッ素含ケイ素化合物は、下記式（Ｉ−２ｂ）で表される。
Ｔ１−（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｔ２        ・・・（Ｉ−２ｂ）
［式中：
Ａは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ３−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ４−であり；
Ｒ１は、−（ＳｉＲ７Ｒ８’−Ｏ）ｐ１−ＳｉＲ７Ｒ８’−であり；
Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８’は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
ｐ１は、０〜５０の整数であり；
Ｒ２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ２６）ｙ−であり；
Ｒ２６は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｙは、１〜３の整数であり；
Ｒ３は、−ＣＲ５＝ＣＲ６−または−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−であり；
Ｒ４は、−ＣＲ６＝ＣＲ５−または−ＣＲ６Ｘ１ＣＨＲ５−であり；
Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｂは、単結合であり；
ｎは、１であり；
Ｔ１およびＴ２は、それぞれ独立して、Ｒｆ１であり；
Ｒｆ１は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基である。］
【０１１９】
式（Ｉ−２ｂ）中、好ましくは、Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよいアリール基であり得る。好ましい態様において、Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、フェニル基、ビニル基、アリール基、３，３，３−トリフルオロプロピル基である。一の態様において、Ｒ７は、水素原子またはメチル基であり得る。
【０１２０】
式（Ｉ−２ｂ）中、好ましくは、Ｒ８’は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよいアリール基であり得る。好ましい態様において、Ｒ８’は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、フェニル基、ビニル基、アリール基、３，３，３−トリフルオロプロピル基である。一の態様において、Ｒ８’は、水素原子またはメチル基であり得る。
【０１２１】
一の態様において、Ｒ３は−ＣＲ５＝ＣＲ６−であり、Ｒ４は−ＣＲ６＝ＣＲ５−である。
【０１２２】
別の態様において、Ｒ３は−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−であり、Ｒ４は−ＣＲ６Ｘ１ＣＨＲ５−である。
【０１２３】
式（Ｉ−２ｂ）中、ｐ１は、好ましくは１以上であり、より好ましくは５以上、さらに好ましくは１０以上であり得る。
【０１２４】
上記式（Ｉ−２ｂ）で表される含フッ素含ケイ素化合物の平均分子量は、特に限定されず、用途等の目的に応じて適宜設定することができる。例えば、一の態様において、本発明の式（Ｉ−２ｂ）で表される含フッ素含ケイ素化合物の重量平均分子量は、５×１０２〜１×１０５であり、好ましくは１×１０３〜３×１０４である。
【０１２５】
上記の式（Ｉ−２ｂ）で表される含フッ素含ケイ素化合物は、Ａ構造に対応する両末端にビニル基を有するシリコーン化合物に、ハロゲン化物を付加反応させることにより得ることができる。
【０１２６】
具体的には、下記式（Ａ２ｂ）：
ＣＨＲ５＝ＣＲ６−Ｒ２−｛（ＳｉＲ７Ｒ８’）−Ｏ）ｐ１−（ＳｉＲ７Ｒ８”−Ｏ）ｐ２｝−ＳｉＲ７Ｒ８−Ｒ２−ＣＲ６＝ＣＨＲ５      ・・・（Ａ２ｂ）
［式中、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ８’、Ｒ８”、ｐ１およびｐ２は、それぞれ、上記式（Ｉ−２ｂ）に関して記載したＲ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ８’、Ｒ８”、ｐ１およびｐ２と同意義である。］
で表されるシリコーン化合物に、下記式（Ｃ）：
Ｘ２−Ｒｆ１・・・（Ｃ）
［式中、Ｒｆ１およびＸ２は、それぞれ、上記式（Ｉ−２ｂ）に関して記載したＲｆ１およびＸ２と同意義である。］
で表されるハロゲン化物を付加させる。
【０１２７】
上記の付加反応により、Ｒ３が−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−であり、Ｒ４が−ＣＲ６Ｘ１ＣＨＲ５−である式（Ｉ−２ｂ）で表される化合物が得られる。
【０１２８】
好ましい態様において、上記付加反応は、紫外線照射、フォトレドックス触媒共存下での可視光照射、一電子還元剤の添加またはラジカル発生剤の添加により開始させる。
【０１２９】
紫外線の光源としては、紫外線を発するものであれば限定されるものではないが、例えば、水銀ランプ、キセノンランプ、ＵＶ（紫外線）ランプ、ハロゲンランプ、ＬＥＤ（発光ダイオード）等が挙げられ、好ましくは高圧水銀ランプが使用される。
【０１３０】
上記「フォトレドックス触媒」としては、例えば、ローダミンＢ、エシオンＹ、［Ｒｕ（ｂｐｙ）３］２＋類縁体、［Ｉｒ（ｂｐｙ）３］＋類縁体等を用いることができる。
【０１３１】
上記「一電子還元剤」としては例えば、亜ジチオン酸リチウム、亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸カリウム、亜ジチオン酸セシウム、ヨウ化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）、塩化銅（Ｉ）、トリエチルアミン、トリブチルアミン、テトラブチルアンモニウムヨージド、テトラブチルホスホニウムヨージド、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩等が挙げられ、好ましくは亜ジチオン酸ナトリウム、ヨウ化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）であり、特に好ましくは亜ジチオン酸ナトリウムである。
【０１３２】
上記「ラジカル発生剤」としては有機過酸化物、無機過酸化物、有機アゾ化合物などを用いることができ、好ましくは有機過酸化物が用いられる。下記に限定されるものではないが、例えば有機過酸化物としては過酸化ベンゾイル、無機過酸化物としてはカリウムパーサルファイト、有機アゾ化合物としてはＡＩＢＮなどを用いることができる。
【０１３３】
上記の付加反応の条件は、特に限定されず、当業者であれば、用いる原料、および所望の生成物に応じて適宜選択することがでる。
【０１３４】
上記で得られたＲ３が−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−であり、Ｒ４が−ＣＲ６Ｘ１ＣＨＲ５−である式（Ｉ−２ｂ）で表される化合物を、塩基の存在下で脱ハロゲン化水素反応に付すことにより、Ｒ３が−ＣＲ５＝ＣＲ６−であり、Ｒ４が−ＣＲ６＝ＣＲ５−である式（Ｉ−２ｂ）で表される化合物を得ることができる。
【０１３５】
上記の脱ハロゲン化反応の反応条件は、特に限定されず、当業者であれば、用いる原料に応じて、適宜選択することができる。
【０１３６】
別の態様において、本発明の含フッ素含ケイ素化合物は、下記式（ＩＩ）：
−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−
［式中、
Ｒ３１は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１１、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよい炭素数２〜１１、好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜１１、好ましくは炭素数３〜８、より好ましくは炭素数３〜６のビニルアルキル基、または−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ３であるか、あるいは、２つのＲ３１が一緒になって、−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ４−Ｒ３６−Ｒ３２−を形成し；
Ｒ３２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ３７）ｚ−であり；
Ｒ３７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｚは、１〜３の整数であり；
Ｒ３３は、−ＣＲ３４＝ＣＲ３５−または−ＣＲ３４Ｘ３ＣＨＲ３５−であり；
Ｒ３６は、−ＣＲ３５＝ＣＲ３４−または−ＣＨＲ３５ＣＲ３４Ｘ３−であり；
Ｒ３４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ３５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ３は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｒｆ３は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
Ｒｆ４は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
式中、少なくとも１つのＲｆ３またはＲｆ４が存在し；
ｍは、任意の数である。］
で表されるシルセスキオキサン誘導体である。
【０１３７】
上記Ｒ３１は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１１、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよい炭素数２〜１１、好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜１１、好ましくは炭素数３〜８、より好ましくは炭素数３〜６のビニルアルキル基、またはＲ３２−Ｒ３３−Ｒｆ３であるか、あるいは、２つのＲ３１が一緒になって、−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ４−Ｒ３６−Ｒ３２−を形成する。
【０１３８】
上記置換されていてもよい炭素数１〜１１のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよい炭素数２〜１１のアルケニル基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜１１のビニルアルキル基は、上記した式（Ｉ）におけるＲ７に関する基と同意義である。
【０１３９】
一の態様において、Ｒ３１は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１１のアルキル基、置換されていてもよい炭素数２〜１１のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜１１のビニルアルキル基、またはＲ３２−Ｒ３３−Ｒｆ３である。
【０１４０】
別の態様において、２つのＲ３１は一緒になって、−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ４−Ｒ３６−Ｒ３２−を形成する。即ち、Ｓｉ原子が、−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ４−Ｒ３６−Ｒ３２−により分子内架橋されている。
【０１４１】
上記Ｒ３２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ３７）ｚ−である。
【０１４２】
Ｒ３７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン（好ましくは、炭素数１〜３のアルキレン）、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−である。
【０１４３】
ｚは、１〜３の整数である。
【０１４４】
Ｒ３７の例としては、例えば、アルキレン、フェニレン、−アルキレン−フェニレン−、−フェニレン−アルキレン−、−Ｏ−アルキレン−、−Ｏ−フェニレン−、−Ｏ−アルキレン−フェニレン−、−Ｏ−フェニレン−アルキレン−、−アルキレン−Ｏ−、−フェニレン−Ｏ−、−アルキレン−フェニレン−Ｏ−または−フェニレン−アルキレン−Ｏ−が挙げられる。上記、アルキレンは、好ましくは炭素数１〜３のアルキレン、より好ましくはメチレンである。
【０１４５】
上記Ｒ３３は、−ＣＲ３４＝ＣＲ３５−または−ＣＲ３４Ｘ３ＣＨＲ３５−である。
【０１４６】
一の態様において、Ｒ３３は、−ＣＲ３４＝ＣＲ３５−である。
【０１４７】
別の態様において、Ｒ３３は、−ＣＲ３４Ｘ３ＣＨＲ３５−である。
【０１４８】
上記Ｒ３６は、−ＣＲ３５＝ＣＲ３４−または−ＣＨＲ３５ＣＲ３４Ｘ３−である。
【０１４９】
一の態様において、Ｒ３６は、−ＣＲ３５＝ＣＲ３４−である。
【０１５０】
別の態様において、Ｒ３６は、−ＣＨＲ３５ＣＲ３４Ｘ３−である。
【０１５１】
Ｒ３４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基（好ましくは、メチル基）であり、好ましくは水素原子である。
【０１５２】
Ｒ３５は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基（好ましくは、メチル基）であり、好ましくは水素原子である。
【０１５３】
一の態様において、Ｒ３４およびＲ３５の少なくとも１つは水素原子である。
【０１５４】
Ｘ３は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり、好ましくはヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり、より好ましくはヨウ素原子または臭素原子であり、さらに好ましくはヨウ素原子である。
【０１５５】
Ｒｆ３は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基である。上記含フッ素アルキル基は、上記したＲｆ１に関する含フッ素アルキル基と同意義である。Ｒｆ３は、好ましくは炭素数が１〜６個のアルキル基、より好ましくは炭素数が１〜４個のアルキル基、さらに好ましくは炭素数が１〜４個のアルキル基、例えば炭素数が２〜４個のアルキル基であり得る。かかる含フッ素アルキル基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、また、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよい。
【０１５６】
一の態様において、Ｒ３１の少なくとも１つは、アリール基であり得る。
【０１５７】
Ｒｆ４は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基である。上記含フッ素アルキレン基は、上記したＲｆ２に関する含フッ素アルキレン基と同意義である。かかる含フッ素アルキレン基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、また、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよい。
【０１５８】
上記式中、ｍは、任意の数であり得る。ｍは、所望の重合度（または分子量）に応じて適宜選択される。一の態様において、ｍは、好ましくは８．１以上、より好ましくは８．５以上、さらに好ましくは９．０以上で有り得る。また、ｍは、好ましくは８．１〜２０、より好ましくは８．５〜１５、さらに好ましくは９．０〜１４であり得る。
【０１５９】
−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−で表されるシルセスキオキサン誘導体の末端は、特に限定されず、合成に用いた原料または停止剤に応じた構造を有し得る。
【０１６０】
−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−で表されるシルセスキオキサン誘導体は、ランダム型、かご形またはラダー型のいずれであってもよく、好ましくはランダム型またはかご型である。一の態様において、−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−で表されるシルセスキオキサン誘導体は、ｍが８であるかご形以外の化合物である。別の態様において、−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−で表されるシルセスキオキサン誘導体は、Ｒ３１はアリール基であるランダム型またはかご形、好ましくはかご形の化合物であり得る。
【０１６１】
一の態様において、−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−は、
［Ｐｈ−Ｓｉ−Ｏ１．５］ｌ−［ＲｆＣＨ２ＣＨ（Ｉ）−Ｓｉ−Ｏ１．５］ｍ−［ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ−Ｏ１．５］ｎ
［式中、ｌ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）×１００は、６０以上、好ましくは７５以上、より好ましくは８５以上である。］
【０１６２】
上記式（ＩＩ）で表される含フッ素含ケイ素化合物の平均分子量は、特に限定されず、用途等の目的に応じて適宜設定することができる。例えば、一の態様において、本発明の式（ＩＩ）で表される含フッ素含ケイ素化合物の重量平均分子量は、５×１０２〜５×１０５であり、好ましくは５×１０２〜１×１０５であり、特に好ましくは１×１０３〜３×１０４である。
【０１６３】
上記の式（ＩＩ）で表される含フッ素含ケイ素化合物は、−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−構造に対応する１つまたはそれ以上のビニル基を有するシルセスキオキサン化合物に、ハロゲン化物を付加反応させることにより得ることができる。
【０１６４】
具体的には、下記式（ＩＩ’）：
−（Ｒ３１’ＳｉＯ１．５）ｍ−      ・・・（ＩＩ’）
［式中、Ｒ３１’は、出現毎にそれぞれ独立して、Ｒ３１または−Ｒ３２−ＣＲ３４＝ＣＨＲ３５であり；
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３４、Ｒ３５およびｍは、それぞれ、上記式（ＩＩ）に関して記載したＲ３１、Ｒ３２、Ｒ３４、Ｒ３５およびｍと同意義であり；
式中、少なくとも１つのＲ３１’は、−Ｒ３２−ＣＲ３４＝ＣＨＲ３５である。］
で表されるシルセスキオキサン化合物に、下記式（Ｃ）または式（Ｄ）：
Ｘ３−Ｒｆ３・・・（Ｃ）
Ｘ４−Ｒｆ４−Ｘ４・・・（Ｄ）
［式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ、上記式（ＩＩ）に関して記載したＲｆ３、Ｒｆ４、Ｘ３およびＸ４と同意義である。］
で表されるハロゲン化物を付加させる。
【０１６５】
上記の付加反応により、Ｒ３３が−ＣＲ３４Ｘ３ＣＨＲ３５−、Ｒ３６が−ＣＨＲ３５ＣＲ３４Ｘ３−である式（ＩＩ）で表される化合物が得られる。
【０１６６】
好ましい態様において、上記付加反応は、紫外線照射、フォトレドックス触媒共存下での可視光照射、一電子還元剤の添加またはラジカル発生剤の添加により開始させる。
【０１６７】
紫外線の光源としては、紫外線を発するものであれば限定されるものではないが、例えば、水銀ランプ、キセノンランプ、ＵＶ（紫外線）ランプ、ハロゲンランプ、ＬＥＤ（発光ダイオード）等が挙げられ、好ましくは高圧水銀ランプが使用される。
【０１６８】
上記「フォトレドックス触媒」としては、例えば、ローダミンＢ、エシオンＹ、［Ｒｕ（ｂｐｙ）３］２＋類縁体、［Ｉｒ（ｂｐｙ）３］＋類縁体等を用いることができる。
【０１６９】
上記「一電子還元剤」としては例えば、亜ジチオン酸リチウム、亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸カリウム、亜ジチオン酸セシウム、ヨウ化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）、塩化銅（Ｉ）、トリエチルアミン、トリブチルアミン、テトラブチルアンモニウムヨージド、テトラブチルホスホニウムヨージド、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩等が挙げられ、好ましくは亜ジチオン酸ナトリウム、ヨウ化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）であり、特に好ましくは亜ジチオン酸ナトリウムである。
【０１７０】
上記「ラジカル発生剤」としては有機過酸化物、無機過酸化物、有機アゾ化合物などを用いることができ、好ましくは有機過酸化物が用いられる。下記に限定されるものではないが、例えば有機過酸化物としては過酸化ベンゾイル、無機過酸化物としてはカリウムパーサルファイト、有機アゾ化合物としてはＡＩＢＮなどを用いることができる。
【０１７１】
上記の付加反応の条件は、特に限定されず、当業者であれば、用いる原料、および所望の生成物に応じて適宜選択することがでる。
【０１７２】
上記で得られたＲ３３が−ＣＲ３４Ｘ３ＣＨＲ３５−である式（ＩＩ）で表される化合物を、塩基の存在下で脱ハロゲン化水素反応に付すことにより、Ｒ３３が−ＣＲ３４＝ＣＲ３５−である式（ＩＩ）で表される化合物を得ることができる。
【０１７３】
上記の脱ハロゲン化反応の反応条件は、特に限定されず、当業者であれば、用いる原料に応じて、適宜選択することができる。
【０１７４】
別の態様において、本発明の含フッ素含ケイ素化合物は、下記式（ＩＩ）：
−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−
［式中：
Ｒ３１は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１１、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよい炭素数２〜１１、好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜８のビニルアルキル基、または−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ３であるか、あるいは、２つのＲ３１が一緒になって、−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ４−Ｒ３６−Ｒ３２−を形成し；
Ｒ３２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ３７）ｚ−であり；
Ｒ３７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｚは、１〜３の整数であり；
Ｒ３３は、−ＣＲ３４＝ＣＲ３５−または−ＣＲ３４Ｘ３ＣＨＲ３５−であり；
Ｒ３６は、−ＣＲ３５＝ＣＲ３４−または−ＣＨＲ３５ＣＲ３４Ｘ３−であり；
Ｒ３４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ３５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ３は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｒｆ３は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
Ｒｆ４は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
ｍは、任意の数である。］
で表されるシルセスキオキサン誘導体が、−Ｒｆ７−（式中、Ｒｆ７は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基である）基を含む架橋剤により架橋されている、含フッ素含ケイ素化合物（以下、「架橋含フッ素含ケイ素化合物」ともいう）である。
【０１７５】
上記架橋含フッ素含ケイ素化合物を構成する式（ＩＩ）で表されるシルセスキオキサン誘導体は、Ｒｆ３およびＲｆ４を含んでいても、含んでいなくてもよい。
【０１７６】
上記架橋含フッ素含ケイ素化合物を構成する式（ＩＩ）で表されるシルセスキオキサン誘導体におけるＲ３１の少なくとも１つは、置換されていてもよい炭素数２〜１１、好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜１１、好ましくは炭素数３〜８、より好ましくは炭素数３〜６のビニルアルキル基である。好ましくは上記Ｒ３１の少なくとも１つは、ビニル基または炭素数３〜１１、好ましくは炭素数３〜８、より好ましくは炭素数３〜６のビニルアルキル基である。このＲ３１中の炭素−炭素二重結合が、架橋剤と反応する。
【０１７７】
一の態様において、上記架橋含フッ素含ケイ素化合物は、あるシルセスキオキサン誘導体分子中のＳｉ原子と、別のシルセスキオキサン誘導体分子中のＳｉ原子が、−Ｒ４２−Ｒ４３−Ｒｆ７−Ｒ４６−Ｒ４２−により結合されている。
【０１７８】
上記Ｒ４２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ４７）ｚ’−である。
【０１７９】
Ｒ４７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン（好ましくは、炭素数１〜３のアルキレン）、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−である。
【０１８０】
ｚ’は、１〜３の整数である。
【０１８１】
Ｒ４７の例としては、例えば、アルキレン、フェニレン、−アルキレン−フェニレン−、−フェニレン−アルキレン−、−Ｏ−アルキレン−、−Ｏ−フェニレン−、−Ｏ−アルキレン−フェニレン−、−Ｏ−フェニレン−アルキレン−、−アルキレン−Ｏ−、−フェニレン−Ｏ−、−アルキレン−フェニレン−Ｏ−または−フェニレン−アルキレン−Ｏ−が挙げられる。上記、アルキレンは、好ましくは炭素数１〜３のアルキレン、より好ましくはメチレンである。
【０１８２】
上記Ｒ４３は、−ＣＲ４４＝ＣＲ４５−または−ＣＲ４４Ｘ５ＣＨＲ４５−である。
【０１８３】
一の態様において、Ｒ４３は、−ＣＲ４４＝ＣＲ４５−である。
【０１８４】
別の態様において、Ｒ４３は、−ＣＲ４４Ｘ５ＣＨＲ４５−である。
【０１８５】
上記Ｒ４６は、−ＣＲ４５＝ＣＲ４４−または−ＣＨＲ４５ＣＲ４４Ｘ５−である。
【０１８６】
一の態様において、Ｒ４６は、−ＣＲ４５＝ＣＲ４４−である。
【０１８７】
別の態様において、Ｒ４６は、−ＣＨＲ４５ＣＲ４４Ｘ５−である。
【０１８８】
Ｒ４４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基（好ましくは、メチル基）であり、好ましくは水素原子である。
【０１８９】
Ｒ４５は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基（好ましくは、メチル基）であり、好ましくは水素原子である。
【０１９０】
一の態様において、Ｒ４４およびＲ４５の少なくとも１つは水素原子である。
【０１９１】
Ｘ５は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり、好ましくはヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり、より好ましくはヨウ素原子または臭素原子であり、さらに好ましくはヨウ素原子である。
【０１９２】
Ｒｆ７は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基である。上記含フッ素アルキレン基は、上記したＲｆ２に関する含フッ素アルキレン基と同意義である。かかる含フッ素アルキレン基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、また、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよい。
【０１９３】
上記架橋含フッ素含ケイ素化合物の平均分子量は、特に限定されず、用途等の目的に応じて適宜設定することができる。例えば、一の態様において、本発明の架橋された含フッ素含ケイ素化合物の重量平均分子量は、５×１０２〜５×１０５であり、好ましくは５×１０２〜１×１０５であり、特に好ましくは１×１０３〜３×１０４である。
【０１９４】
上記の架橋含フッ素含ケイ素化合物は、−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−に、Ｒｆ７を有する下記式：
Ｘ５−Ｒｆ７−Ｘ５
で表される架橋剤を付加反応させることにより得ることができる。
【０１９５】
上記の付加反応は、上記した式（ＩＩ）で表される化合物の製造方法と同様に行うことがでる。
【０１９６】
一の態様において、本発明は、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１２、Ｒ３３、Ｒ３６、Ｒ４３またはＲ４６の主鎖の２つの炭素原子が炭素−炭素二重結合で結合している式（Ｉ）、式（Ｉ−１）、式（Ｉ−２）、式（Ｉ−２ａ）、式（Ｉ−２ｂ）または式（ＩＩ）で表される化合物、または架橋含フッ素含ケイ素化合物の上記炭素−炭素二重結合を、炭素−炭素単結合に還元した化合物を提供する。
【０１９７】
一の態様において、本発明は、下記式（Ｉα）：
Ｔ１−（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｔ２
［式中：
Ａは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ３−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ４−であり；
Ｒ１は、−（ＳｉＲ７Ｒ８−Ｏ）ｐ−ＳｉＲ７Ｒ８−であり；
Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜８のビニルアルキル基、または−Ｒ１１−Ｒ１２−Ｒｆ１であり；
Ｒ１１は、単結合または−（Ｒ２５）ｘ−であり；
Ｒ２５は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｘは、１〜３の整数であり；
Ｒ１２は、−ＣＨＲ１３ＣＨＲ１４−であり；
Ｒ１３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ２は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｒｆ１は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
ｐは、０〜５０の整数であり；
Ｒ２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ２６）ｙ−であり；
Ｒ２６は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｙは、１〜３の整数であり；
Ｒ３は、単結合、−ＣＨＲ５ＣＨＲ６−であり；
Ｒ４は、単結合、−ＣＨＲ６ＣＨＲ５−であり；
Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｂは、出現毎にそれぞれ独立して、単結合または−Ｒｆ２−であり；
Ｒｆ２は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
ｎは、任意の整数であり；
Ｔ１およびＴ２は、それぞれ独立して、末端基である。］
で表される含フッ素含ケイ素化合物を提供する。
【０１９８】
別の態様において、本発明は、下記式（ＩＩα）：
−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−
［式中、
Ｒ３１は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１１、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよい炭素数２〜１１、好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜１１、好ましくは炭素数３〜８、より好ましくは炭素数３〜６のビニルアルキル基、または−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ３であるか、あるいは、２つのＲ３１が一緒になって、−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ４−Ｒ３６−Ｒ３２−を形成し；
Ｒ３２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ３７）ｘ−であり；
Ｒ３７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｚは、１〜３の整数であり；
Ｒ３３は、−ＣＨＲ３４ＣＨＲ３５−であり；
Ｒ３６は、−ＣＲ３５＝ＣＲ３４−または−ＣＨＲ３５ＣＲ３４Ｘ３−であり；
Ｒ３４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ３５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ３は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｒｆ３は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
Ｒｆ４は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
式中、少なくとも１つのＲｆ３またはＲｆ４が存在し；
ｍは、任意の整数である。］
で表されるシルセスキオキサン誘導体である、含フッ素含ケイ素化合物を提供する。
【０１９９】
別の態様において、本発明は、式（ＩＩα）：
−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−
［式中、Ｒ３１およびｍは、上記と同意義である。］
で表される一のシルセスキオキサン誘導体のＳｉ原子と、別の式（ＩＩα）で表されるシルセスキオキサン誘導体のＳｉ原子とが、下記式：
−Ｒ４２−Ｒ４３−Ｒｆ７−Ｒ４６−Ｒ４２−
［式中：
Ｒ４２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ４７）ｚ’−であり；
Ｒ４７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｚ’は、１〜３の整数であり；
Ｒ４３は、−ＣＨＲ４４＝ＣＨＲ４５−であり；
Ｒ４６は、−ＣＨＲ４５＝ＣＨＲ４４−であり；
Ｒ４４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり；
Ｒ４５は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり；
Ｘ５は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｒｆ７は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基である。］
で表される基により架橋されている化合物を提供する。
【０２００】
一の態様において、本発明は、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１２、Ｒ３３、Ｒ３６、Ｒ４３またはＲ４６の主鎖の２つの炭素原子が炭素−炭素二重結合で結合している式（Ｉ）、式（Ｉ−１）、式（Ｉ−２）、式（Ｉ−２ａ）、式（Ｉ−２ｂ）または式（ＩＩ）、または架橋含フッ素含ケイ素化合物で表される化合物が、上記炭素−炭素二重結合において、ＨＳｉＲ６１３とヒドロシリル化反応することにより得られる化合物を提供する。
【０２０１】
上記Ｒ６１は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６個のアルキル基、アルコキシ基またはアリール基である。
【０２０２】
一の態様において、本発明は、下記式（Ｉγ）： 
Ｔ１−（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｔ２
［式中：
Ａは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ３−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ４−であり；
Ｒ１は、−（ＳｉＲ７Ｒ８−Ｏ）ｐ−ＳｉＲ７Ｒ８−であり；
Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、炭素数３〜８のビニルアルキル基、または−Ｒ１１−Ｒ１２−Ｒｆ１であり；
Ｒ１１は、単結合または−（Ｒ２５）ｘ−であり；
Ｒ２５は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｘは、１〜３の整数であり；
Ｒ１２は、−ＣＨＲ１３Ｃ（ＳｉＲ６１３）Ｒ１４−または−Ｃ（ＳｉＲ６１３）Ｒ１３ＣＨＲ１４−であり；
Ｒ１３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり；
Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり；
Ｘ２は、それぞれ独立して、ヨウ素原子または臭素原子であり；
Ｒｆ１は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
ｐは、０〜５０の整数であり；
Ｒ２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ２６）ｙ−であり；
Ｒ２６は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｙは、１〜３の整数であり；
Ｒ３は、単結合、−ＣＨＲ５Ｃ（ＳｉＲ６１３）Ｒ６−または−Ｃ（ＳｉＲ６１３）Ｒ５ＣＨＲ６−であり；
Ｒ４は、単結合、−ＣＨＲ６Ｃ（ＳｉＲ６１３）Ｒ５−または−Ｃ（ＳｉＲ６１３）Ｒ６ＣＨＲ５−であり；
Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり；
Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して、ヨウ素原子または臭素原子であり；
Ｂは、出現毎にそれぞれ独立して、単結合または−Ｒｆ２−であり；
Ｒｆ２は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
ｎは、任意の整数であり；
Ｔ１およびＴ２は、それぞれ独立して、末端基である。］
で表される含フッ素含ケイ素化合物を提供する。
【０２０３】
別の態様において、本発明は、下記式（ＩＩγ）：
−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−
［式中、
Ｒ３１は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１１、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、炭素数３〜１１、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のビニルアルキル基、または−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ３であるか、あるいは、２つのＲ３１が一緒になって、−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ４−Ｒ３６−Ｒ３２−を形成し；
Ｒ３２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ３７）ｚ−であり；
Ｒ３７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｚは、１〜３の整数であり；
Ｒ３３は、−ＣＨＲ３４Ｃ（ＳｉＲ６１３）Ｒ３５−または−Ｃ（ＳｉＲ６１３）Ｒ３４ＣＨＲ３５−であり；
Ｒ３６は、−ＣＨＲ３５Ｃ（ＳｉＲ６１３）Ｒ３４−または−Ｃ（ＳｉＲ６１３）Ｒ３５ＣＨＲ３４−であり；
Ｒ３４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり；
Ｒ３５は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり；
Ｘ３は、それぞれ独立して、ヨウ素原子または臭素原子であり；
Ｒｆ３は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
式中、少なくとも１つのＲｆ３またはＲｆ４が存在し；
ｍは、任意の数である。］
で表されるシルセスキオキサン誘導体である、含フッ素含ケイ素化合物を提供する。
【０２０４】
別の態様において、本発明は、式（ＩＩγ）：
−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−
［式中、Ｒ３１およびｍは、上記と同意義である。］
で表される一のシルセスキオキサン誘導体のＳｉ原子と、別の式（ＩＩα）で表されるシルセスキオキサン誘導体のＳｉ原子とが、下記式：
−Ｒ４２−Ｒ４３−Ｒｆ７−Ｒ４６−Ｒ４２−
［式中：
Ｒ４２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ４７）ｚ’−であり；
Ｒ４７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｚ’は、１〜３の整数であり；
Ｒ４３は、−ＣＨＲ３４Ｃ（ＳｉＲ６１３）Ｒ３５−または−Ｃ（ＳｉＲ６１３）Ｒ３４ＣＨＲ３５−であり；
Ｒ４６は、−ＣＨＲ３５Ｃ（ＳｉＲ６１３）Ｒ３４−または−Ｃ（ＳｉＲ６１３）Ｒ３５ＣＨＲ３４−であり；
Ｒ４４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり；
Ｒ４５は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり；
Ｘ５は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｒｆ７は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基である。］
で表される基により架橋されている化合物を提供する。
【０２０５】
一の態様において、本発明は、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１２、Ｒ３３、Ｒ３６、Ｒ４３またはＲ４６の主鎖の２つの炭素原子が炭素−炭素二重結合で結合している式（Ｉ）、式（Ｉ−１）、式（Ｉ−２）、式（Ｉ−２ａ）、式（Ｉ−２ｂ）または式（ＩＩ）で表される化合物、または架橋含フッ素含ケイ素化合物の内の少なくとも２つの化合物が、上記炭素−炭素二重結合において、Ｈ−Ｓｉ結合を有する架橋剤とのヒドロシリル化反応により、架橋されて得られる化合物を提供する。
【０２０６】
上記架橋剤としては、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。架橋剤は、直鎖状、分枝鎖状、環状のいずれであってもよい。
【０２０７】
架橋剤としては、ジメチルハイドロジェンシリル基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン、ジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位と末端トリメチルシロキサン単位との共重合体、ジメチルハイドロジェンシロキサン単位とＳｉＯ２単位とからなる低粘度流体、１，３，５，７−テトラハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１−プロピル−３，５，７−トリハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，５−ジハイドロジェン−３，７−ジヘキシル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンなどが挙げられる。
【０２０８】
ポリマー中の架橋剤の含有量は、ポリマー中の内部オレフィン骨格１個当たり、ケイ素原子に結合した水素原子の数が０．５〜２０．０個となる量であり、好ましくは１．０〜５．０個となる量である。
【０２０９】
本発明の含フッ素含ケイ素化合物は、多種多様な用途に用いられる。特に、−ＣＲ５＝ＣＲ６−、−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−、−ＣＲ１３＝ＣＲ１４−または−ＣＲ１３Ｘ２ＣＨＲ１４−等に由来する反応点（即ち、二重結合またはハロゲン原子）を複数有する本発明の含フッ素含ケイ素化合物は、これらの反応点を利用する様々な用途に用いることができる。具体的な用途としては、特に限定されないが、例えば添加剤、架橋剤、液状ゴム材料、ハードコート剤、塗料、硬化性材料等が挙げられる。
【０２１０】
本発明は、上記した式（Ｉ）または式（ＩＩ）で表される本発明の含フッ素含ケイ素化合物、または本発明の架橋含フッ素含ケイ素化合物を含む組成物を提供する。
【０２１１】
一の態様において、本発明は、式（ＩＩ）で表されるシルセスキオキサン誘導体である含フッ素ケイ素化合物、好ましくはランダム型またはかご型である化合物、より好ましくはかご型である化合物を含む組成物を提供する。
【０２１２】
一の態様において、本発明の組成物は、有機溶剤を含み得る。有機溶剤としては、特に限定されないが、含フッ素溶剤が好ましい。
【０２１３】
含フッ素溶媒としては、特に限定されないが、例えば、アサヒクリン（登録商標）ＡＫ−２２５（旭硝子株式会社製）、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７、ＣｌＣＦ２−ＣＦＣｌ−ＣＦ２ＣＦ３等が挙げられる。
【０２１４】
一の態様において、本発明の組成物は、さらに、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、特に限定されないが、分散安定剤、乳化剤、硬化剤、光酸発生剤、光ラジカル発生剤、フィラー（例えば、シリカ粒子、金属酸化物粒子）等が挙げられる。
【０２１５】
一の態様において、本発明の化合物または組成物は、架橋剤または添加剤として用いられる。
【０２１６】
一の好ましい態様において、本発明の化合物または組成物は、フッ素ゴム、パーフロゴム、シリコーン系ゴム等のゴム材料の架橋剤として用いられる。従って、本発明は、本発明の化合物により架橋されたゴム材料、例えばフッ素ゴム、パーフロゴム、またはシリコーン系ゴムを提供する。
【０２１７】
別の好ましい態様において、本発明の化合物または組成物は、フッ素ゴム、パーフロゴム、シリコーン系ゴム等のゴム材料の添加剤として用いられる。即ち、本発明は、本発明の化合物と、ゴム材料、例えばフッ素ゴム、パーフロゴムまたはシリコーン系ゴムとを含むゴム組成物を提供する。
【０２１８】
本発明の化合物の添加量は、用いる用途、目的等に応じて適宜変化し得る。例えば、上記添加量は、ゴム材料に対して、０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上、例えば、１５質量％以上または２０質量％以上であり得る。また、上記添加量は、ゴム材料に対して、５０質量％以下、好ましくは３０質量％以下であり得る。一の態様において、本発明の化合物の添加量は、０．１〜５０質量％、好ましくは１〜３０質量％、特に好ましくは５〜３０質量％、例えば５．０〜１０質量％、５．０〜１５．０質量％、５．０〜２０．０質量％または５．０〜３０．０質量％であり得る。
【０２１９】
本発明の化合物をゴム材料に添加した場合、ゴム材料の性能、例えば耐熱性、酸素プラズマ耐性等を向上させることができる。特に、本発明の化合物の添加量を大きくすることにより、上記ゴム材料の性能をより向上させることができる。また、本発明の化合物の添加量を小さくすることにより、ゴム材料本来の機能を保持できる。
【０２２０】
一の態様において、本発明の組成物を、ゴム材料の架橋剤または添加剤として用いる場合、好ましくは本発明の組成物は、有機溶剤、好ましくは含フッ素溶剤を含み得る。この態様において、本発明の組成物に含まれる有機溶媒の量は、ゴム材料１質量に対して、１〜１００質量部、好ましくは１．５〜１０質量部であり得る。
【０２２１】
上記フッ素ゴムとしては、非パーフルオロフッ素ゴムまたはパーフルオロフッ素ゴムのいずれであってもよい。
【０２２２】
上記フッ素ゴムは、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）および下記式（ａ）：
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｒｆａ（ａ）
（式中、Ｒｆａは、−ＣＦ３またはＯＲｆｂ（Ｒｆｂは、炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を表す。）
で表されるパーフルオロエチレン性不飽和化合物（例えば、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）等）からなる群から選択される少なくとも１種の単量体に由来する構造単位を含むことが好ましい。
【０２２３】
非パーフルオロフッ素ゴムとしては、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／プロピレン（Ｐｒ）系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／プロピレン（Ｐｒ）／ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、エチレン（Ｅｔ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）系フッ素ゴム、エチレン（Ｅｔ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、エチレン（Ｅｔ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系フッ素ゴム、フルオロシリコーン系フッ素ゴム、フルオロホスファゼン系フッ素ゴム等が挙げられ、これらを単独または組み合わせて用いることができる。また、これらのフッ素ゴムは、共単量体との共重合体であってもよい。
【０２２４】
上記共単量体としては、その他の単量体と共重合可能であれば特に限定されず、例えば、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＡＶＥ、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、トリフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、ヨウ素含有フッ素化ビニルエーテル、下記一般式（ｂ）：
ＣＨ２＝ＣＦＲｆｂ（ｂ）
（式中、Ｒｆｂは炭素数１〜１２の直鎖または分枝鎖のフルオロアルキル基を表す）
で表される含フッ素単量体等のフッ素含有単量体（ｃ）；
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆｃ（ｃ）
（式中、Ｒｆｃは、炭素数１〜６の直鎖または分枝鎖のパーフルオロアルキル基、炭素数５〜６の環式パーフルオロアルキル基、または、１〜３個の酸素原子を含む炭素数２〜６の直鎖または分枝鎖のパーフルオロオキシアルキル基を表す。）
で表されるパーフルオロビニルエーテル；
エチレン（Ｅｔ）、プロピレン（Ｐｒ）、アルキルビニルエーテル等のフッ素非含有単量体；および、反応性乳化剤等が挙げられ、これらは、単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０２２５】
このような共重合体としては、限定するものではないが、例えば、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／プロピレン（Ｐｒ）共重合体、ＶｄＦ／エチレン（Ｅｔ）／ＨＦＰ共重合体およびＶｄＦ／式（ｂ）で表される含フッ素単量体（ｂ）の共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が挙げられる。
【０２２６】
フッ素ゴムの本発明の化合物との反応性部位は、該反応性部位を有する単量体由来であっても、反応性部位を有しないフッ素ゴムを修飾して、本発明の化合物との反応性部位を導入したものであってもよい。
【０２２７】
本発明の化合物との反応性部位を有する単量体としては、ビスオレフィン化合物、例えば、式：Ｒ４２Ｒ４３Ｃ＝ＣＲ４４−Ｚ−ＣＲ４５＝ＣＲ４６Ｒ４７
（式中、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６およびＲ４７は、同じであってもまたは異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、または炭素数１〜５のアルキル基を表し；
Ｚは、直鎖もしくは分枝鎖の、酸素原子を含んでいてもよい、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化された炭素数１〜１８のアルキレンもしくはシクロアルキレン基、または（パー）フルオロポリオキシアルキレン基を表す。）
で表されるビスオレフィン化合物が挙げられる。
【０２２８】
本発明の化合物との反応性部位を有する単量体の別の例としては、−ＣＦ２−Ｉ、−ＣＦ２−Ｂｒまたは−ＣＦ２―ＣＨ２―Ｉ基を有する化合物、例えば、式：Ｉ−Ｒｆ−Ｉ、Ｂｒ−Ｒｆ−Ｂｒ、Ｉ−ＣＨ２−Ｒｆ−ＣＨ２−Ｉ、Ｉ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｒｆ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｉ（式中、Ｒｆは２価のパーフルオロアルキレン基または２価のパーフルオロポリアルキルエーテル基であって、例えばＣ２Ｆ４、Ｃ４Ｆ８、Ｃ６Ｆ１２、Ｃ８Ｆ１６、Ｃ１０Ｆ２０である）が挙げられる。
【０２２９】
一の態様において、フッ素ゴムは、Ｏ−リング等のシーリング材に用いられるフッ素ゴム、例えば、フッ化ビニリデン系（ＦＫＭ）フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレン系（ＦＥＰＭ）フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロビニルエーテル系（ＦＦＫＭ）フッ素ゴム等であり得る。
【０２３０】
上記含フッ素ゴムは、高温における圧縮永久歪特性に優れる点から、ガラス転移温度が−７０℃以上であることが好ましく、−６０℃以上であることがより好ましく、−５０℃以上であることが更に好ましい。また、耐寒性が良好であるという点から、５℃以下であることが好ましく、０℃以下であることがより好ましく、−３℃以下であることが更に好ましい。
【０２３１】
上記ガラス転移温度は、示差走査熱量計（メトラー・トレド社製、ＤＳＣ８２２ｅ）を用い、試料１０ｍｇを１０℃／ｍｉｎで昇温することによりＤＳＣ曲線を得て、ＤＳＣ曲線の二次転移前後のベースラインの延長線と、ＤＳＣ曲線の変曲点における接線との２つの交点の中点を示す温度として求めることができる。
【０２３２】
上記含フッ素ゴムは、耐熱性が良好な点で、１７０℃におけるムーニー粘度ＭＬ（１＋２０）が３０以上であることが好ましく、４０以上であることがより好ましく、５０以上であることが更に好ましい。また、加工性が良好な点で、１５０以下であることが好ましく、１２０以下であることがより好ましく、１１０以下であることが更に好ましい。
【０２３３】
上記含フッ素ゴムは、耐熱性が良好な点で、１４０℃におけるムーニー粘度ＭＬ（１＋２０）が３０以上であることが好ましく、４０以上であることがより好ましく、５０以上であることが更に好ましい。また、加工性が良好な点で、１８０以下であることが好ましく、１５０以下であることがより好ましく、１１０以下であることが更に好ましい。
【０２３４】
上記含フッ素ゴムは、耐熱性が良好な点で、１００℃におけるムーニー粘度ＭＬ（１＋１０）が１０以上であることが好ましく、２０以上であることがより好ましく、３０以上であることが更に好ましい。また、加工性が良好な点で、１２０以下であることが好ましく、１００以下であることがより好ましく、８０以下であることが更に好ましい。
【０２３５】
上記ムーニー粘度は、ＡＬＰＨＡ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製ムーニー粘度計ＭＶ２０００Ｅ型を用いて、１７０℃または１４０℃、１００℃において、ＪＩＳ Ｋ６３００に従い測定することができる。
【０２３６】
上記組成物は、更に、別の架橋剤を含むことが好ましい。上記別の架橋剤としては、パーオキサイド架橋、ポリオール架橋、ポリアミン架橋、トリアジン架橋、オキサゾール架橋、イミダゾール架橋、および、チアゾール架橋において用いる架橋剤が挙げられる。
【０２３７】
上記パーオキサイド架橋において用いる架橋剤は、熱や酸化還元系の存在下で容易にパーオキシラジカルを発生し得る有機過酸化物であればよく、具体的には、たとえば１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどをあげることができる。一般に活性−Ｏ−Ｏ−の量、分解温度などを考慮して有機過酸化物の種類並びに使用量が選ばれる。
【０２３８】
また、この場合に用いることのできる架橋助剤としては、パーオキシラジカルとポリマーラジカルに対して反応活性を有する化合物であればよく、たとえばＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−、ＣＦ２＝ＣＦ−などの官能基を有する多官能性化合物があげられる。具体的には、たとえばトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ′−ｎ−フェニレンビスマレイミド、ジプロパギルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタレートアミド、トリアリルホスフェート、ビスマレイミド、フッ素化トリアリルイソシアヌレート（１，３，５−トリス（２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル）−１，３，５−トリアジン２，４，６−トリオン）、トリス（ジアリルアミン）−Ｓ−トリアジン、亜リン酸トリアリル、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、１，６−ジビニルドデカフルオロヘキサンなどがあげられる。
【０２３９】
上記ポリオール架橋に用いる架橋剤としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＦなどの多価アルコール化合物があげられる。
【０２４０】
上記ポリアミン架橋に用いる架橋剤としては、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、４，４’−ビス（アミノシクロヘキシル）メタンカルバメートなどの多価アミン化合物があげられる。
【０２４１】
上記トリアジン架橋に用いる架橋剤としては、テトラフェニルスズ、トリフェニルスズなどの有機スズ化合物があげられる。
【０２４２】
上記オキサゾール架橋系、イミダゾール架橋系、チアゾール架橋系に使用する架橋剤としては、たとえば一般式（２０）：
【化１】
2017126688.tif 000002
（式中、Ｒ４は−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数１〜１０のパーフルオロアルキレン基または単結合手または、
【化２】
2017126688.tif 000003
で示される基であり、Ｒ５およびＲ６は一方が−ＮＨ２であり他方が−ＮＨＲ７、−ＮＨ２、−ＯＨまたは−ＳＨであり、Ｒ７は水素原子、フッ素原子または一価の有機基であり、好ましくはＲ５が−ＮＨ２でありＲ６が−ＮＨＲ７である。炭素数１〜６のアルキレン基の好ましい具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基などをあげることができ、炭素数１〜１０のパーフルオロアルキレン基としては、
【化３】
2017126688.tif 000004
などがあげられる。なお、これらの化合物は、特公平２−５９１７７号公報、特開平８−１２０１４６号公報などで、ビスジアミノフェニル化合物の例示として知られているものである）で示されるビスジアミノフェニル系架橋剤、ビスアミノフェノール系架橋剤、ビスアミノチオフェノール系架橋剤、一般式（２１）：
【化４】
2017126688.tif 000005
（式中、Ｒ４は、前記と同じ、Ｒ８は、
【化５】
2017126688.tif 000006
で表される基である）
で示されるビスアミドラゾン系架橋剤、一般式（２２）：
【化６】
2017126688.tif 000007
（式中、Ｒｆ３は炭素数１〜１０のパーフルオロアルキレン基である）、
または一般式（２３）：
【化７】
2017126688.tif 000008
（式中、ｎは１〜１０の整数である）で示されるビスアミドオキシム系架橋剤などがあげられる。これらのビスアミノフェノール系架橋剤、ビスアミノチオフェノール系架橋剤またはビスジアミノフェニル系架橋剤などは従来シアノ基を架橋点とする架橋系に使用していたものであるが、カルボキシル基およびアルコキシカルボニル基とも反応し、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環を形成し、架橋物を与える。
【０２４３】
とくに好ましい別の架橋剤としては、複数個の３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル基、または３−アミノ−４−メルカプトフェニル基を有する化合物、もしくは一般式（２４）：
【化８】
2017126688.tif 000009
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、は前記と同じである）で示される化合物があげられ、具体的には、たとえば２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（一般名：ビス（アミノフェノール）ＡＦ）、２，２−ビス（３−アミノ−４−メルカプトフェニル）ヘキサフルオロプロパン、テトラアミノベンゼン、ビス−３，４−ジアミノフェニルメタン、ビス−３，４−ジアミノフェニルエーテル、２，２−ビス（３，４−ジアミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−フェニルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−メチルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−エチルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−プロピルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−パーフルオロフェニルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−ベンジルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパンなどである。
【０２４４】
これらの中でも、別の架橋剤としては耐熱性、耐スチーム性、耐アミン性、良好な架橋性の点から、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−フェニルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパンが好ましい。
【０２４５】
上記別の架橋剤は、含フッ素ポリマー１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部であることが好ましく、０．５〜５質量部であることがより好ましい。架橋剤が、０．０５質量部より少ないと、含フッ素ポリマーが充分架橋されない傾向があり、１０質量部を超えると、架橋物の物性を悪化させる傾向がある。
【０２４６】
一の態様において、上記本発明の組成物は、液状ゴムの原料として用いられる。本発明の化合物は、分子内に−Ｓｉ−Ｏ−結合を有し、分子が柔らかいことから、液状ゴムの原料として好適であり得る。
【０２４７】
液状ゴムの原料として用いられる本発明の組成物（以下、「液状ゴム原料組成物１」ともいう）は、少なくとも１種の上記した本発明の化合物（Ｉ）を含む。
【０２４８】
上記液状ゴム原料組成物１は、不飽和結合を有する化合物を含む組成物（以下、「液状ゴム原料組成物２」ともいう）と混合することにより、本発明の化合物に含まれる炭素−ハロゲン結合またはオレフィン骨格と、液状ゴム原料組成物２中の化合物に含まれる不飽和結合または炭素−ハロゲン結合または水素−ケイ素結合が反応を起こし、ゲル状の生成物（即ち、液状ゴム）を生成する。
【０２４９】
上記液状ゴム原料組成物２に含まれる不飽和結合を有する化合物としては、限定するものではないが、下記式：
ＣＨ２＝ＣＨ−（Ｘ）ａ−Ｒｆ−（Ｘ）ａ−ＣＨ＝ＣＨ２
［式中：
Ｘは、それぞれ独立して、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２−ＮＲ−ＣＯ−であり；
Ｙは、−ＣＨ２−であり：
Ｒｆは、２価のパーフルオロアルキレン基または２価のパーフルオロポリアルキルエーテル基であり；
ａは、それぞれ独立して、０または１の整数である。］
で表される１種またはそれ以上の化合物、および
式：
Ｒｆ−（Ｘ）ａ−ＣＨ＝ＣＨ２
［式中：
Ｘは、それぞれ独立して、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２−ＮＲ−ＣＯ−であり；
Ｙは、−ＣＨ２−であり：
Ｒｆは、パーフルオロポリアルキル基またはパーフルオロポリアルキルエーテル基であり；
ａは、それぞれ独立して、０または１の整数である。］
で表される１種またはそれ以上の化合物が挙げられる。
【０２５０】
具体的な液状ゴム原料組成物２に含まれる不飽和結合を有する化合物としては、例えば、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルトリメリテート、ジアリルフタレート、亜リン酸トリアリル、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、１，６−ジビニルドデカフルオロヘキサン、ビスマレイミド、トリアリルホスフェート等が挙げられる。
【０２５１】
上記液状ゴム原料組成物２に含まれる炭素−ハロゲン結合を有する化合物としては、限定するものではないが、下記式：
（Ｚ）−Ｒｆ−（Ｚ）
［式中：
Ｚは、Ｉ、Ｂｒ、Ｉ−ＣＨ２−、またはＩ−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
Ｒｆは、２価のパーフルオロアルキレン基または２価のパーフルオロポリアルキルエーテル基である。］
で表される１種またはそれ以上の化合物、および
式：
Ｒｆ−（Ｚ）
［式中：
Ｚは、Ｉ、Ｂｒ、Ｉ−ＣＨ２−、またはＩ−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
Ｒｆは、２価のパーフルオロアルキレン基または２価のパーフルオロポリアルキルエーテル基である。］
で表される１種またはそれ以上の化合物が挙げられる。
【０２５２】
上記液状ゴム原料組成物２に含まれる水素−ケイ素結合有する化合物としては、限定するものではないが、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。上記水素−ケイ素結合有する化合物は、直鎖状、分枝鎖状、環状のいずれであってもよい。
【０２５３】
上記水素−ケイ素結合有する化合物としては、ジメチルハイドロジェンシリル基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン、ジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位と末端トリメチルシロキサン単位との共重合体、ジメチルハイドロジェンシロキサン単位とＳｉＯ２単位とからなる低粘度流体、１，３，５，７−テトラハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１−プロピル−３，５，７−トリハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，５−ジハイドロジェン−３，７−ジヘキシル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンなどが挙げられる。
【０２５４】
本発明の組成物を用いて得られた液状ゴムは、従来の代表的な含フッ素シリコーン系液状ゴムと比較してフルオロアルキル鎖骨格の含量が高い構造を設計できるため、耐熱性、耐酸化性、耐プラズマ性、耐オゾン性、耐油性などの特性面で有利である。
【０２５５】
また、本発明は、上記の本発明の組成物を用いて製造された液状ゴムを提供する。
【０２５６】
本発明の化合物は、特にゴム材料またはゴム材料の原料と混合することにより、ゴム材料に種々の性能を与えることができる。例えば、本発明の化合物が添加されたゴム材料を、酸素プラズマに曝される用途に用いた場合であっても、劣化が生じ難く、種々の問題を引き起こし得る化合物の脱落等を抑制することができる。また、仮に脱落が生じた場合であっても、本発明の化合物は分子サイズであることから、周囲への影響を小さくすることができる。
【０２５７】
以上、本発明について詳述したが、本発明は、これらの化合物および用途に限定されない。
【実施例】
【０２５８】
実施例１
【化９】
2017126688.tif 000010
【０２５９】
パイレックスチューブ中、ジビニルジメチルシラン１（４４．４ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）をＣＨ２Ｃｌ２（４ｍｌ）に溶解し、Ｉ（ＣＦ２）６Ｉ（２２７．５ｍｇ、１．０当量）、チオ硫酸ナトリウム水溶液（３１８．８ｍｇ、５．０当量、２ｍｌ）を加え、反応系の温度を一定に保ちながら４５０Ｗ高圧水銀ランプを用い、紫外光を１２時間照射し撹拌した。反応終了後、再沈殿を行い生成物２ｂ（１５８．５ｍｇ、収率６５％、Ｍｗ＝１．３×１０４、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９）を得た。【０２６０】
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：
δ = 6.72-6.68 (2H, m, 2C=CH, y), 6.22-6.12 (2H, m, 2CF2CH, y), 3.53-3.46 (2H, m, 2ICH, x) 2.89-2.66 (4H, m, 2CF2CHH, 2CF2CHH, x), 0.43-0.38 (12H, m, 4SiCH3, x, y),
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：
δ = -113.6〜-116.5, -122.2, -124.2【０２６１】
実施例２
【化１０】
2017126688.tif 000011
【０２６２】
パイレックスチューブ中、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン３（７５．２ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）をＣＨ２Ｃｌ２（４ｍｌ）に溶解し、Ｉ（ＣＦ２）６Ｉ（２２１．６ｍｇ、１．０当量）、チオ硫酸ナトリウム水溶液（３１４．５ｍｇ、５．０当量、２ｍｌ）を加え、反応系の温度を一定に保ちながら４５０Ｗ高圧水銀ランプを用い、紫外光を２４時間照射し攪拌した。反応終了後、再沈殿を行い生成物４（１６５．８ｍｇ、収率６４％、Ｍｗ＝１．４×１０４、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．１）を得た。【０２６３】
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：
δ = 6.61-6.58 (2H, m, 2C=CH, y), 6.15-6.03 (2H, m, 2CF2CH, y), 3.31-3.21 (2H, m, 2ICH, x) 2.86-2.66 (2H, m, 2CF2CHH, x), 2.61-2.50 (2H, m, 2CF2CHH, x), 2.12-1.93 (4H, m, 2CF2CH2CH2, z), 0.81-0.77 (4H, m, 2SiCH2, z), 0.13-0.38 (36H, m, 12SiCH3, x, y, z)
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：
δ = -114.3〜-116.9, -122.3, -124.0【０２６４】
実施例３
【化１１】
2017126688.tif 000012
【０２６５】
パイレックスチューブ中、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン３（０．４ｍｍｏｌ）をＣＨ２Ｃｌ２（４ｍｌ）に溶解し、Ｉ（ＣＦ２）４Ｉ（１．０当量）、チオ硫酸ナトリウム水溶液（５．０当量）を加え、反応系の温度を一定に保ちながら４５０Ｗ高圧水銀ランプを用い、紫外光を２４時間照射し撹拌した。反応終了後、再沈殿を行い目的の透明オイル状のポリマーを（収率１２％、Ｍｗ＝３．５×１０３、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３）を得た。【０２６６】
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：
δ = 6.61-6.58 (2H, m, 2C=CH), 6.15-6.03 (2H, m, 2CF2CH), 3.31-3.21 (2H, m, 2ICH), 2.86-2.66 (2H, m, 2CF2CHH), 2.61-2.50 (2H, m, 2CF2CHH), 0.13-0.38 (24H, m, 8SiCH3)
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：
δ = -114.3〜-116.9, -124.2【０２６７】
実施例４
【化１２】
2017126688.tif 000013
【０２６８】
パイレックスチューブ中、式中の両末端にビニル基を持つシロキサン型モノマー（０．４ｍｍｏｌ）をＣＨ２Ｃｌ２（４ｍｌ）に溶解し、Ｉ（ＣＦ２）６Ｉ（１．０当量）、チオ硫酸ナトリウム水溶液（５．０当量）を加え、反応系の温度を一定に保ちながら４５０Ｗ高圧水銀ランプを用い、紫外光を２４時間照射し撹拌した。反応終了後、再沈殿を行い目的の透明オイル状のポリマーを（収率２５％、Ｍｗ＝１．３×１０４、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３）を得た。【０２６９】
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：
δ = 6.66-6.61 (2H, m, 2C=CH), 6.18-6.06 (2H, m, 2CF2CH), 3.20-3.17 (2H, m, 2ICH), 2.94-2.81 (2H, m, 2CF2CHH), 2.61-2.45 (2H, m, 2CF2CHH), 0.88-0.07 (54H, m, 18SiCH3)
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：
δ = -113.6〜-116.5, -122.2, -124.3【０２７０】
実施例５
【化１３】
2017126688.tif 000014
【０２７１】
パイレックスチューブ中、式中の両末端にビニル基を持つシロキサン型モノマー（０．４ｍｍｏｌ）をＣＨ２Ｃｌ２（４ｍｌ）に溶解し、Ｉ（ＣＦ２）６Ｉ（１．０当量）、チオ硫酸ナトリウム水溶液（５．０当量）を加え、反応系の温度を一定に保ちながら４５０Ｗ高圧水銀ランプを用い、紫外光を２４時間照射し撹拌した。反応終了後、再沈殿を行い目的の透明オイル状のポリマーを（収率１４％、Ｍｗ＝１．６×１０４、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９）を得た。【０２７２】
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：
δ = 7.5-7.3 (10H, C6H5), 3.15 (2H, d, CHI), 2.73 (2H, m, CF2CHH), 2.41 (2H, m, HHCF2CHH), 0.31 (12H, s, SiCH3)
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：
δ = -115.5 (4F, CH2CF2), -122.3 (4F), -124.2 (4F)【０２７３】
実施例６
【化１４】
2017126688.tif 000015
【０２７４】
パイレックスチューブ中、式中のポリビニルシリコーン（５０１．７ｍｇ，０．４ｍｍｏｌ）およびＣＦ３（ＣＦ２）５Ｉ（２当量）をＣＨ２Ｃｌ２（４ｍｌ）に溶解し、チオ硫酸ナトリウム水溶液（５．０当量）を加え、反応系の温度を一定に保ちながら４５０Ｗ高圧水銀ランプを用い、紫外光を２４時間照射し撹拌した。反応終了後、再沈殿を行い目的の透明オイル状のポリマーを（収率３５％、Ｍｗ＝１．１×１０４、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２）を得た。【０２７５】
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：
δ = 3.26-3.06 (12H, m, 2ICH), 2.99-2.78 (12H, m, 2CF2CHH), 2.73-2.45 (12H, m, 2CF2CHH), 0.58-0.13 (18H, m, 9SiCH3);
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：
δ = -81.5 (6F, s, 2CF3), -115.2 (4F, m, 2CF2), -122.4 (4F, s, 2CF2), -123.5 (4F, s, 2CF2), -124.1 (4F, s, 2CF2), -126.8 (4F, s, 2CF2);
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：
δ = 120.96-119.69, 118.67-117.63, 116.39-115.59, 113.84-112.23, 111.38-110.06, 109.24-108.13, 34.79-34.49 (CF2C), 1.51 (ICH), -2.72- -3.74 (SiCH3)【０２７６】
実施例７
【化１５】
2017126688.tif 000016
【０２７７】
パイレックスチューブ中、各頂点にビニル基を持つ式中の多面体オリゴマーシルセスキオキサン（以下、「ＰＯＳＳ」とも称する）化合物（６３．６ｍｇ，０．１００ｍｍｏｌ）およびＣＦ３（ＣＦ２）５Ｉ（１６当量）をＣＨ２Ｃｌ２（４ｍｌ）に溶解し、チオ硫酸ナトリウム水溶液（５．０当量）を加え、反応系の温度を一定に保ちながら４５０Ｗ高圧水銀ランプを用い、紫外光を４時間照射し撹拌した。反応終了後、各種精製操作を行い目的のＰＯＳＳ化合物（収率１５％、１３０ｍｇ）を得た。【０２７８】
1H NMR (400MHz, CDCl3)：
δ 3.26（1H, br, IH），2.83（2H, br, C6F13CH2）
19F NMR（376 MHz、CDCl3）：
δ -81.5（s, CF3）, -115.1（d, CF2）, -122.4（s, CF2）, -123.5（s, CF2）, -124.1（s, CF2）, -126.8（s, CF2）【０２７９】
実施例８
【化１６】
2017126688.tif 000017
【０２８０】
パイレックスチューブ中、各頂点にビニル基を持つ式中のＰＯＳＳ化合物（６３．６ｍｇ，０．１００ｍｍｏｌ）およびＣＦ３（ＣＦ２）３Ｉ（１６当量）をＣＨ２Ｃｌ２（２ｍｌ）およびアサヒクリンＡＫ−２２５（２ｍＬ）の混合溶媒に溶解し、チオ硫酸ナトリウム水溶液（５．０当量）を加え、反応系の温度を一定に保ちながら４５０Ｗ高圧水銀ランプを用い、紫外光を４時間照射し撹拌した。反応終了後、各種精製操作を行い目的のＰＯＳＳ化合物（３０．５ｍｇ）を得た。【０２８１】
1H NMR (400MHz, CDCl3)：
δ 3.25（1H, br, CHI），2.91（1H, br, CF2CHH）,2.67(1H, br, CF2CHH)
19F NMR（376 MHz、CDCl3）：
δ -81.5（3F, s, CF3）, -115.4（2F, br, CH2CF2CF2）, -125.0（2F, s, CF2）, -126.5（s, CF2）【０２８２】
実施例９
パイレックスチューブ中、ポリ（フェニル−ビニルシルセスキオキサン）（９０％フェニル，１０％ビニル，分子量約１０００〜１３００）（５７５ｍｇ）およびＣＦ３（ＣＦ２）５Ｉ（２２０ｍｇ）をＣＨ２Ｃｌ２（１０ｍｌ）およびアサヒクリン（登録商標）ＡＫ−２２５（旭硝子株式会社製）（１０ｍＬ）の混合溶媒に溶解し、チオ硫酸ナトリウム水溶液（３９６ｍｇ）を加え、反応系の温度を一定に保ちながら４５０Ｗ高圧水銀ランプを用い、紫外光を４時間照射し撹拌した。この反応を２回行い、得られた反応混合物に対して各種精製操作を行い対応するシルセスキオキサン化合物（７８３ｍｇ）を得た。【０２８３】
得られたシルセスキオキサン化合物について、赤外吸収分光法により赤外吸収スペクトルを測定した結果、１２４０ｃｍ−１に新規ピークが観測されたことから、ＣＦ３（ＣＦ２）５−Ｉがビニル基に付加したシルセスキオキサン化合物が得られたことが確認された。また、得られたシルセスキオキサン化合物について元素分析を行った結果、Ｆ含量は１．２６ｗｔ％であり、Ｉ含量は０．５９ｗｔ％であることが確かめられた。【０２８４】
実施例１０
含フッ素エラストマー１００質量部に対して、実施例７で得たＰＯＳＳ化合物１０質量部、架橋剤２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−フェニルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン０．８部を、１５００質量部の含フッ素溶剤中で予備混合してから、真空下７０℃で含フッ素溶剤を揮発させ、オープンロールにて混練して含フッ素エラストマー組成物を得た。尚、含フッ素エラストマーは、ニトリルを架橋基として含有するテトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテルからなるパーフルオロエラストマーである。また、含フッ素溶剤は、Ｒ−３１８（主成分：Ｃ４Ｆ８Ｃｌ２）を用いた。【０２８５】
得られた含フッ素エラストマー組成物を、１８０℃で、３０分間かけてプレス成形を行った。プレス後の組成物を２９０℃、１８時間、熱処理した。得られた成形品について、後述の耐プラズマ性評価を行い、エッチング量は２１．４μｍであった。【０２８６】
実施例１１
実施例９で得たＰＯＳＳ化合物１０質量部を用いたこと以外は、実施例１０と同様にして、含フッ素エラストマー組成物を得た。得られた含フッ素エラストマー組成物を、実施例１０と同様にして、成形品を得た。得られた成形品について、後述の耐プラズマ性評価を行い、エッチング量は２３．９μｍであった。【０２８７】
実施例１２
実施例４で得た含ケイ素重合体１０質量部を用いたこと以外は、実施例１０と同様にして、含フッ素エラストマー組成物を得た。得られた含フッ素エラストマー組成物を、実施例１０と同様にして、成形品を得た。得られた成形品について、後述の耐プラズマ性評価を行い、エッチング量は２８．４μｍであった。【０２８８】
比較例１
含フッ素ケイ素化合物を用いなかったこと以外は、実施例１０と同様にして、含フッ素エラストマー組成物を得た。得られた含フッ素エラストマー組成物を、実施例１０と同様にして、成形品を得た。得られた成形品について、後述の耐プラズマ性評価を行い、エッチング量は３６．５μｍであった。【０２８９】
（耐プラズマ性評価）
照射条件：
酸素プラズマ照射処理
ガス流量：１６ｓｃｃｍ
出力  ：４００Ｗ
圧力：２．６６Ｐａ
エッチング時間：３０分
エッチング量測定：
ＳＡＭＣＯ社製高密度プラズマエッチング装置ＲＩＥ−１０１ｉＰＨを使用し、被覆面と暴露面との段差を測定してエッチング量を測定した。測定を２回行い、その平均値をエッチング量とした。【０２９０】
上記の結果に示されるように、本発明のシルセスキオキサンを用いることにより、含フッ素エラストマーの耐酸素プラズマ耐性が向上することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０２９１】
本発明の含フッ素含ケイ素化合物は、ゴム材料への添加剤、架橋剤等、多種多様な用途に用いることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成30年7月3日(2018.7.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）：
Ｔ１−（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｔ２
［式中：
Ａは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ３−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ４−であり；
Ｒ１は、−（ＳｉＲ７Ｒ８−Ｏ）ｐ−ＳｉＲ７Ｒ８−であり；
Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜８のビニルアルキル基、または−Ｒ１１−Ｒ１２−Ｒｆ１であり；
Ｒ１１は、単結合または−（Ｒ２５）ｘ−であり；
Ｒ２５は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｘは、１〜３の整数であり；
Ｒ１２は、−ＣＲ１３＝ＣＲ１４−または−ＣＲ１３Ｘ２ＣＨＲ１４−であり；
Ｒ１３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ２は、それぞれ独立して、水素原子、ヨウ素原子、臭素原子、または塩素原子であり；
Ｒｆ１は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
ｐは、１〜５０の整数であり；
Ｒ２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ２６）ｙ−であり；
Ｒ２６は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｙは、１〜３の整数であり；
Ｒ３は、−ＣＲ５＝ＣＲ６−または−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−であり；
Ｒ４は、−ＣＲ６＝ＣＲ５−または−ＣＲ６Ｘ１ＣＨＲ５−であり；
Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して、ヨウ素原子、臭素原子、または塩素原子であり；
Ｂは、出現毎にそれぞれ独立して、単結合または−Ｒｆ２−であり；
Ｒｆ２は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
ｎは、１以上の任意の整数であり；
Ｔ１およびＴ２は、それぞれ独立して、末端基である。］
で表される含フッ素含ケイ素化合物。
【請求項２】
下記式（Ｉ−１）：
Ｔ１−（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｔ２
［式中：
Ａは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒ３−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ４−であり；
Ｒ１は、−（ＳｉＲ７Ｒ８−Ｏ）ｐ−ＳｉＲ７Ｒ８−であり；
Ｒ７は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
Ｒ８は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基または炭素数３〜８のビニルアルキル基であり；
ｐは、１〜５０の整数であり；
Ｒ２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ２６）ｙ−であり；
Ｒ２６は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｙは、１〜３の整数であり；
Ｒ３は、−ＣＲ５＝ＣＲ６−または−ＣＨＲ５ＣＲ６Ｘ１−であり；
Ｒ４は、−ＣＲ６＝ＣＲ５−または−ＣＲ６Ｘ１ＣＨＲ５−であり；
Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｂは、出現毎にそれぞれ独立して、−Ｒｆ２−であり；
Ｒｆ２は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
ｎは、１以上の任意の整数であり；
Ｔ１およびＴ２は、それぞれ独立して、末端基である。］
で表される、請求項１に記載の含フッ素含ケイ素化合物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の含フッ素含ケイ素化合物を含む、組成物。
【請求項４】
基材と、基材上に請求項３に記載の組成物を用いて得られた膜とを有する物品。
【請求項５】
下記式（ＩＩ）：
−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−
［式中：
Ｒ３１は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１１のアルキル基、置換されていてもよい炭素数２〜１１のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜１１のビニルアルキル基、または−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ３であるか、あるいは、２つのＲ３１が一緒になって、−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ４−Ｒ３６−Ｒ３２−を形成し；
Ｒ３２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ３７）ｚ−であり；
Ｒ３７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｚは、１〜３の整数であり；
Ｒ３３は、−ＣＲ３４＝ＣＲ３５−または−ＣＲ３４Ｘ３ＣＨＲ３５−であり；
Ｒ３６は、−ＣＲ３５＝ＣＲ３４−または−ＣＨＲ３５ＣＲ３４Ｘ３−であり；
Ｒ３４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ３５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ３は、それぞれ独立して、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｒｆ３は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
Ｒｆ４は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
式中、少なくとも１つのＲｆ３またはＲｆ４が存在し；
ｍは、任意の数である。］
で表されるシルセスキオキサン誘導体である、含フッ素含ケイ素化合物。
【請求項６】
下記式（ＩＩ）：
−（Ｒ３１ＳｉＯ１．５）ｍ−
［式中：
Ｒ３１は、出現毎にそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１１のアルキル基、置換されていてもよい炭素数２〜１１のアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、ビニル基、ビニロキシ基、炭素数３〜１１のビニルアルキル基、または−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ３であるか、あるいは、２つのＲ３１が一緒になって、−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒｆ４−Ｒ３６−Ｒ３２−を形成し；
Ｒ３２は、それぞれ独立して、単結合または−（Ｒ３７）ｚ−であり；
Ｒ３７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数６〜１０のアリーレンまたは−Ｏ−であり；
ｚは、１〜３の整数であり；
Ｒ３３は、−ＣＲ３４＝ＣＲ３５−または−ＣＲ３４Ｘ３ＣＨＲ３５−であり；
Ｒ３６は、−ＣＲ３５＝ＣＲ３４−または−ＣＨＲ３５ＣＲ３４Ｘ３−であり；
Ｒ３４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｒ３５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、エステル基、ニトリル基、ニトロ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、またはアリールオキシ基であり；
Ｘ３は、それぞれ独立して、ヨウ素原子、臭素原子または塩素原子であり；
Ｒｆ３は、それぞれ独立して、含フッ素アルキル基であり；
Ｒｆ４は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基であり；
ｍは、任意の数である。］
で表されるシルセスキオキサン誘導体が、−Ｒｆ７−（式中、Ｒｆ７は、それぞれ独立して、含フッ素アルキレン基である）基を含む架橋剤により架橋されている、含フッ素含ケイ素化合物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物により架橋されたゴム材料。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物およびゴム材料を含むゴム組成物。
【国際調査報告】
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