(57)【要約】本発明は、熱安定性に優れ押し出し法による成形が可能であり、かつ、高温下でも高い貯蔵弾性率を発揮できるポリビニルアセタール樹脂組成物、該ポリビニルアセタール樹脂組成物からなる接着シート、該ポリビニルアセタール樹脂組成物からなるタッチパネル用層間充填材料、及び、該タッチパネル用層間充填材料を用いて製造された積層体を提供することを目的とする。本発明は、ポリビニルアセタール、光ラジカル重合開始剤、及び、ラジカル重合性二重結合を有するモノマー又はオリゴマーを含有するポリビニルアセタール樹脂組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアセタール、光ラジカル重合開始剤、及び、ラジカル重合性二重結合を有するモノマー又はオリゴマーを含有することを特徴とするポリビニルアセタール樹脂組成物。
【請求項２】
ポリビニルアセタールは、ポリビニルブチラールであることを特徴とする請求項１記載のポリビニルアセタール樹脂組成物。
【請求項３】
光ラジカル重合開始剤は、ベンゾフェノンであることを特徴とする請求項１又は２記載のポリビニルアセタール樹脂組成物。
【請求項４】
光ラジカル重合開始剤の含有量がポリビニルアセタール１００重量部に対して０．１〜５重量部であることを特徴とする請求項１、２又は３記載のポリビニルアセタール樹脂組成物。
【請求項５】
ラジカル重合性二重結合を有するモノマー又はオリゴマーは、分子内にラジカル重合性二重結合を２以上有する多官能モノマー又はオリゴマーであることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載のポリビニルアセタール樹脂組成物。
【請求項６】
ラジカル重合性二重結合を有するモノマー又はオリゴマーの含有量がポリビニルアセタール１００重量部に対して０．１〜４０重量部であることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載のポリビニルアセタール樹脂組成物。
【請求項７】
更に、可塑剤を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５又は６記載のポリビニルアセタール樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１、２、３、４、５、６又は７に記載のポリビニルアセタール樹脂組成物からなることを特徴とする接着シート。
【請求項９】
タッチパネルと他の部材との層間又は前記タッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間を充填するために用いられるタッチパネル用層間充填材料であって、請求項１、２、３、４、５、６又は７記載のポリビニルアセタール樹脂組成物、又は、請求項８記載の接着シートからなることを特徴とするタッチパネル用層間充填材料。
【請求項１０】
ポリビニルアセタールと可塑剤との合計の含有量が５０重量％以上であることを特徴とする請求項９記載のタッチパネル用層間充填材料。
【請求項１１】
表面保護パネルとタッチパネルとの層間、タッチパネルと偏光フィルムとの層間、及び、タッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間からなる群から選択される少なくとも１種の層間が、請求項９又は１０記載のタッチパネル用層間充填材料で充填されていることを特徴とする積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱安定性に優れ押し出し法による成形が可能であり、かつ、高温下でも高い貯蔵弾性率を発揮できるポリビニルアセタール樹脂組成物、該ポリビニルアセタール樹脂組成物からなる接着シート、該ポリビニルアセタール樹脂組成物からなるタッチパネル用層間充填材料、及び、該タッチパネル用層間充填材料を用いて製造された積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリビニルアセタールは、強靭性、無機物への密着性、有機溶剤への溶解性等に優れていることから、例えば、塗料、ウォッシュプライマー、セラミックス用バインダー、合わせガラス用中間膜等の用途に広く利用されている。
しかしながら、ポリビニルアセタールは、２０℃程度の常温下での貯蔵弾性率は高いものの、高温下では貯蔵弾性率が大きく低下してしまうという問題があった。【０００３】
これに対して特許文献１には、ポリビニルアセタール、架橋剤及び有機溶媒からなるポリマー溶液を、溶媒キャスト法でフィルム状に成形して得られたポリマーフィルムであって、該ポリマー溶液中の有機溶媒を揮発させる工程及び／または該ポリマーフィルムを得た後の工程で、ポリビニルアセタールを架橋度１〜６０％まで架橋反応させて得られたポリマーフィルムが記載されている。特許文献１に記載された技術では、ホウ酸等を架橋剤としてポリビニルアセタールを架橋している。架橋されたポリビニルアセタールからなるポリマーフィルムは、高温下でも高い貯蔵弾性率を発揮できる。しかしながら、ポリビニルアセタールを工業的に利用するためには、生産効率に優れる押し出し法により成形することが有利であるところ、ホウ酸を含むポリビニルアセタール樹脂組成物を押し出し成形しようとすると、成形時の高温下で反応して微細なゲルが生じ、均一な成形体が得られないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１３７０７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記現状に鑑み、熱安定性に優れ押し出し法による成形が可能であり、かつ、高温下でも高い貯蔵弾性率を発揮できるポリビニルアセタール樹脂組成物、該ポリビニルアセタール樹脂組成物からなる接着シート、該ポリビニルアセタール樹脂組成物からなるタッチパネル用層間充填材料、及び、該タッチパネル用層間充填材料を用いて製造された積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ポリビニルアセタール、光ラジカル重合開始剤、及び、ラジカル重合性二重結合を有するモノマー又はオリゴマーを含有するポリビニルアセタール樹脂組成物である。以下に本発明を詳述する。【０００７】
本発明者らは、鋭意検討の結果、ポリビニルアセタール、光ラジカル重合開始剤、及び、ラジカル重合性二重結合を有するモノマー又はオリゴマーを含有するポリビニルアセタール樹脂組成物は、押し出し成形時の高温によっても反応せず、ゲル化しない一方、成形後に光を照射することにより架橋して、高温下でも高い貯蔵弾性率を発揮できることを見出し、本発明を完成した。
光ラジカル重合開始剤（とりわけ水素引抜型光ラジカル重合開始剤）は、高温下でも安定性が高く、ポリビニルアセタールの通常の押し出し成形温度（１００〜２２０℃程度）では活性化しない。しかしながら、光ラジカル重合開始剤に光を照射すると活性化してラジカルを生じ、該ラジカルがポリビニルアセタール中のＣ−Ｈの水素を引き、ラジカル重合性二重結合を有するモノマー又はオリゴマーを介して架橋するため、高温下でも高い貯蔵安定性を発揮できるものと考えられた。【０００８】
本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物は、ポリビニルアセタール、光ラジカル重合開始剤、及び、ラジカル重合性二重結合を有するモノマー又はオリゴマーを含有する。
上記ポリビニルアセタールは、例えば、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られたポリビニルアルコールを、触媒存在下でアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。【０００９】
上記ポリビニルアルコールの鹸化度は特に限定されないが、一般に７０〜９９．９モル％の範囲内にあり、鹸化度７０〜９９．８モル％が好ましく、８０〜９９．８モル％がより好ましい。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は特に限定されないが、より優れた性能を発揮する観点からは分子量の大きなポリビニルアセタールが好適であるため、平均重合度の高いポリビニルアルコールを用いることが好ましい。上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度がこの範囲内であると、ポリビニルアルコールをアセタール化する際の反応が容易であり、かつ、得られるポリビニルアセタールは高い機械的強度を発揮することができる。また、本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物を後述するタッチパネル用層間充填材料に用いる場合に、携帯情報端末が破損したときに破片の飛散を抑制することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は６００、より好ましい上限は３８００であり、更に好ましい下限は８００、更に好ましい上限は３６００である。
なお、本明細書においてポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６：１９９４年に基づき求められる粘度平均重合度をいう。ポリビニルアルコール樹脂として２種以上のポリビニルアルコール樹脂を混合して用いる場合は、混合後のポリビニルアルコール樹脂全体の見掛け上の粘度平均重合度をいう。【００１０】
上記ポリビニルアルコールを触媒存在下でアルデヒドによりアセタール化する際には、上記ポリビニルアルコールを含む溶液を用いてもよい。上記ポリビニルアルコールを含む溶液に用いられる溶媒として、例えば、水等が挙げられる。【００１１】
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般的には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。
上記炭素数が１〜１０のアルデヒドは特に限定されず、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。これらのアルデヒドは単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。
即ち、上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルブチラール（上記アルデヒドがｎ−ブチルアルデヒドである場合、上記ポリビニルアセタールをポリビニルブチラールという）であることが好ましい。上記ポリビニルブチラールは、ガラス等に対する接着力が適切に発現し、耐光性、耐候性等にも優れる。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタールを併用してもよい。【００１２】
本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物を後述するタッチパネル用層間充填材料に用いる場合には、段差追従性及び脱泡性に優れることから、上記ポリビニルアセタールは、光照射して架橋させる前においては、分子間架橋が少ないことが好ましい。上記ポリビニルアセタールの分子間架橋が少なければ、上記ポリビニルアセタールの分子量、アセチル基量、アセタール化度等が同じであっても、より段差追従性に優れたタッチパネル用層間充填材料を得ることができる。更に上記ポリビニルアセタールの分子量が大きければ、より優れた飛散防止性を得ることができる。
このような分子間架橋の少ないポリビニルアセタールを得る方法として、例えば、隣接するポリビニルアルコールの主鎖を架橋させないように、上記アルデヒドによるアセタール化反応の前又は途中で上記アルデヒドを過剰に投入しないようにする方法が好ましい。アセタール化に必要な量を超えて上記アルデヒドを投入すると、架橋の度合いが高くなる。【００１３】
上記ポリビニルアセタールは、水酸基の含有率（水酸基量）の好ましい下限が１６モル％、好ましい上限が４５モル％である。上記ポリビニルアセタールの水酸基量がこの範囲内であると、ガラス等に対する接着力が優れ、後述する可塑剤との相溶性にも優れ、高い柔軟性を発揮して取扱い性が向上する。また、本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物を後述するタッチパネル用層間充填材料に用いる場合に、タッチパネル用層間充填材料のガラスに対する接着力が向上し、かつ、タッチパネル用層間充填材料の段差追従性も向上する。
上記ポリビニルアセタールの水酸基量のより好ましい下限は１８モル％、より好ましい上限は４０モル％であり、更に好ましい下限は２０モル％、更に好ましい上限は３８モル％である。また、本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物を後述するタッチパネル用層間充填材料に用いる場合には、上記水酸基量のより好ましい下限は１８モル％、更に好ましい下限は２０モル％、特に好ましい下限は２２モル％であり、より好ましい上限は４０モル％、更に好ましい上限は３８モル％、更により好ましい上限は３６モル％、特に好ましい上限は３５モル％である。
なお、ポリビニルアセタールの水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により求めることができる。【００１４】
上記ポリビニルアセタールは、アセチル化度（アセチル基量）の好ましい下限が０．１モル％、好ましい上限が３０モル％である。上記ポリビニルアセタールのアセチル基量がこの範囲内であると、耐湿性に優れ、可塑剤との相溶性にも優れ、高い柔軟性を発揮して取扱い性が向上する。また、上記ポリビニルアセタールを製造する際の反応効率も高いものとすることができる。更に、本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物を後述するタッチパネル用層間充填材料に用いる場合に、タッチパネル用層間充填材料のガラスに対する接着力が向上し、かつ、タッチパネル用層間充填材料の段差追従性も向上する。
上記ポリビニルアセタールのアセチル基量のより好ましい下限は０．２モル％、より好ましい上限は２４モル％であり、更に好ましい下限は０．３モル％、更に好ましい上限は２０モル％であり、特に好ましい上限は１９．５モル％、最も好ましい上限は１５モル％である。
なお、ポリビニルアセタールのアセチル基量は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。【００１５】
上記ポリビニルアセタールのアセチル化度を上記範囲内に調整する方法として、例えば、上記ポリビニルアルコールの鹸化度を調整する方法が挙げられる。即ち、上記ポリビニルアセタールのアセチル基量は、上記ポリビニルアルコールの鹸化度に依存するものであり、鹸化度が低いポリビニルアルコールを用いれば上記ポリビニルアセタールのアセチル基量は大きくなり、鹸化度が高いポリビニルアルコールを用いれば上記ポリビニルアセタールのアセチル基量は小さくなる。【００１６】
上記ポリビニルアセタールは、アセタール化度の好ましい下限が５０モル％、好ましい上限が８５モル％である。上記ポリビニルアセタールのアセタール化度がこの範囲内であると、ポリビニルアセタールを製造するために必要な反応時間を短縮でき、可塑剤との相溶性にも優れ、高い柔軟性を発揮して取扱い性が向上する。上記アセタール化度のより好ましい下限は５４モル％、より好ましい上限は８２モル％であり、更に好ましい下限は５８モル％、更に好ましい上限は７９モル％であり、特に好ましい上限は７７モル％である。
なお、ポリビニルアセタールのアセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。アセタール化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル基量とビニルアルコール量（水酸基の含有率）とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、１００モル％からアセチル基量とビニルアルコール量とを差し引くことにより算出されうる。【００１７】
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度を上記範囲内に調整する方法として、例えば、上記アルデヒドの添加量を調整する方法が挙げられる。上記アルデヒドの添加量を少なくすれば上記ポリビニルアセタールのアセタール化度は低くなり、上記アルデヒドの添加量を多くすれば上記ポリビニルアセタールのアセタール化度は高くなる。【００１８】
上記光ラジカル重合開始剤は、光を照射することにより活性化して、活性ラジカルを生じるものであり、分子内開裂型、水素引抜型、電子移動型等が挙げられる。なかでも、高温下での安定性が高く、ポリビニルアセタールの通常の押し出し成形温度（１３０〜２２０℃程度）では活性化せず、ポリビニルアセタール樹脂組成物を押し出し法によって容易に成形できることから、水素引抜型光ラジカル重合開始剤が好ましい。
上記水素引抜型光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、チオキサントン、ミヒラーズケトン等が挙げられる。これらの光ラジカル重合開始剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、光照射時の活性に優れるとともに、高温下での安定性に特に優れ、ポリビニルアセタールの押し出し温度ではほとんど活性化しないことから、ベンゾフェノンが好適である。【００１９】
上記光ラジカル重合開始剤の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が５．０重量部である。上記光ラジカル重合開始剤の含有量が０．１重量部未満であると、光を照射しても充分に架橋せずに、高温下で高い貯蔵弾性率を発揮できないことがあり、５．０重量部を超えると、耐候性が悪化し黄変が生じることがある。上記光ラジカル重合開始剤の含有量のより好ましい下限は０．３重量部、より好ましい上限は３．０重量部であり、更に好ましい下限は０．４重量部、更に好ましい上限は１．５重量部であり、特に好ましい下限は０．５重量部、特に好ましい上限は１．０重量部である。【００２０】
上記ラジカル重合性二重結合を有するモノマー又はオリゴマーは、紫外線を照射時にポリビニルアセタール間を架橋する橋の役割を果たすものである。なかでも、高い架橋密度が得られることから、分子内にラジカル重合性二重結合を２以上有する多官能モノマー又はオリゴマーが好適である。【００２１】
上記多官能モノマー又はオリゴマーとしては、アクリレート類、メタクリレート類等が挙げられる。具体的には、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート又は上記同様のメタクリレート類等が挙げられる。その他、１，４−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃７００ジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、市販のオリゴエステルアクリレート、上記同様のメタクリレート類等が挙げられる。これらの多官能モノマー又はオリゴマーは、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。【００２２】
上記ラジカル重合性二重結合を有するモノマー又はオリゴマーは、分子量が１万以下であるものが好ましい。分子量が１万以下のラジカル重合性二重結合を有するモノマー又はオリゴマーを用いれば、光の照射により三次元網状化が効率よくなされる。上記ラジカル重合性二重結合を有するモノマー又はオリゴマーの分子量は５０００以下であることがより好ましい。【００２３】
上記ラジカル重合性二重結合を有するモノマー又はオリゴマーの含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が４０重量部である。上記ラジカル重合性二重結合を有するモノマー又はオリゴマーの含有量がこの範囲内であると、光を照射することにより充分に架橋して、高温下で高い貯蔵弾性率を発揮することができ、また、粒状の局所架橋により視認歪みが発生することもない。上記ラジカル重合性二重結合を有するモノマー又はオリゴマーの含有量のより好ましい下限は０．５重量部、より好ましい上限は２５重量部であり、更に好ましい下限は１重量部、更に好ましい上限は１５重量部であり、特に好ましい上限は８重量部である。【００２４】
本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物は、可塑剤を含有することが好ましい。可塑剤を含有することにより可塑化されて、ポリビニルアセタール樹脂組成物の柔軟性を向上させることができる。とりわけ本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物を後述するタッチパネル用層間充填材料に用いる場合には、可塑剤を配合することにより特に高い段差追従性等を発揮することができる。【００２５】
上記可塑剤は特に限定されず、従来公知の可塑剤を用いることができる。具体的には例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機酸エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。これらの可塑剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、有機酸エステル可塑剤が好適である。また、上記可塑剤は、液状可塑剤であることが好ましい。【００２６】
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されず、例えば、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸と、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールとの反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されず、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとの反応によって得られたエステル化合物等が挙げられる。【００２７】
上記有機酸エステル可塑剤は、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。上記ジエステル可塑剤を用いることにより、成形性が向上する。
Ｒ１−ＣＯ−（−Ｒ３−Ｏ−）ｐ−ＣＯ−Ｒ２    （１）
式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数５〜１０（好ましくは炭素数６〜１０）の有機基を表し、Ｒ３はエチレン基、イソプロピレン基又はｎ−プロピレン基を表し、ｐは３〜１０の整数を表す。【００２８】
上記有機酸エステル可塑剤は、具体的には例えば、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、炭素数４〜９のアルキルアルコール及び炭素数４〜９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル等が挙げられる。【００２９】
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。【００３０】
上記可塑剤のなかでも、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）及びトリエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）がより好ましく、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエートが更に好ましい。【００３１】
上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する好ましい下限は１重量部、好ましい上限は７５重量部である。上記含有量がこの範囲内であれば、高い強靭性や無機物への密着性を発揮することができる。また、可塑剤がブリードアウトするのを防止することができる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は２重量部、より好ましい上限は６０重量部であり、更に好ましい下限は３重量部、更に好ましい上限は５０重量部であり、特に好ましい下限は４重量部、特に好ましい上限は４０重量部であり、最も好ましい下限は５重量部、最も好ましい上限は３０重量部である。
また、本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物を後述するタッチパネル用層間充填材料に用いる場合には、上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する好ましい下限は５重量部、好ましい上限は７５重量部である。上記含有量が上記範囲であれば、携帯情報端末が破損した場合に破片の飛散を充分に抑制することと、層間の充填時（貼合時）に段差に気泡が残存することを抑制することとを両立しやすくなる。上記含有量が５重量部未満であると、タッチパネル用層間充填材料の成形性が低下することがある。上記含有量が７５重量部を超えると、タッチパネル用層間充填材料の透明性が低下したり、上記可塑剤がブリードアウトしたりすることがある。上記可塑剤のより好ましい下限は１０重量部、更に好ましい下限は１５重量部、特に好ましい下限は２０重量部であり、より好ましい上限は６５重量部、更に好ましい上限は５５重量部、特に好ましい上限は４５重量部である。【００３２】
本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物を後述するタッチパネル用層間充填材料に用いる場合、上記ポリビニルアセタールによって凝集力を発生させているため、上記可塑剤の含有量は少ないほうが好ましい。即ち、上記ポリビニルアセタールと上記可塑剤との相溶性を高めて、上記可塑剤の含有量を低下させることが好ましい。これにより、飛散防止性を向上させることができる。
上記ポリビニルアセタールと上記可塑剤との相溶性を高める方法として、例えば、上記ポリビニルアセタールのアセタール化度を大きくする方法、アセチル基量を高くする方法が好ましい。また、上記ポリビニルアセタールの水酸基のブロック性を落とす方法も好ましい。水酸基のブロック化を抑制する方法として、熟成温度を下げる方法が好ましい。【００３３】
本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物を後述するタッチパネル用層間充填材料に用いる場合、タッチパネル用層間充填材料中、上記ポリビニルアセタールと可塑剤との合計の含有量は５０重量％以上であることが好ましい。上記含有量が５０重量％未満であると、携帯情報端末が破損した場合に破片の飛散を充分に抑制できなかったり、層間の充填時（貼合時）に段差に気泡が残存したりすることがある。上記含有量のより好ましい下限は６０重量％、更に好ましい下限は７０重量％、更により好ましい下限は８０重量％、特に好ましい下限は９０重量％である。【００３４】
本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物は、更に必要に応じて、接着力調整剤、粘着付与樹脂、可塑剤、乳化剤、軟化剤、微粒子、充填剤、顔料、染料、シランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、ワックス等の公知の添加剤を含有してもよい。【００３５】
本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物は、液状（分散液状、エマルション状）のほか、シート状にして用いることができる。とりわけシート状に成形することで、接着シートとして使用することができる。
本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物からなる接着シートもまた、本発明の１つである。【００３６】
本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物又は接着シートは、従来公知の方法、例えば押し出し法、途工法、キャスティング法、カレンダー法、プレス法等により成形することができる。なかでも、押し出し法は、生産効率に優れることから好適である。本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物は、押し出し時の高温によっても反応してゲルを生じたりすることがない。【００３７】
本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物又は接着シートは、光を照射することにより架橋して、高温下でも高い貯蔵弾性率を発揮することができる。具体的には例えば、２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’が５×１０３Ｐａ以上、好ましくは１×１０４Ｐａ以上とすることができる。なお、上記２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、例えばＡＲＥＳ−Ｇ２（ＴＡＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製）、ＤＶＡ−２００（アイティー計測制御社製）等の動的粘弾性測定装置により、降温速度３℃／分、周波数１Ｈｚ、歪１％の条件にて測定することができる。【００３８】
上記光照射の方法としては特に限定されず、例えば、超高圧水銀灯等の紫外線照射装置を用いて、成形後の本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物、本発明の接着シートに照射する方法が挙げられる。
上記光照射時の光の波長や照度は、上記光ラジカル重合開始剤の種類等により適宜設定すればよい。例えば、上記光ラジカル重合開始剤として水素引抜型光ラジカル重合開始剤であるベンゾフェノンを用いる場合には、２５０〜４００ｎｍの波長の光を、１０ｍＷ／ｃｍ２の照度で１０秒間〜３０分間照射することが好ましい。【００３９】
本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物の用途は特に限定されないが、塗料、ウォッシュプライマー、セラミックス用バインダー、合わせガラス用中間膜や、タッチパネル用層間充填材料等の用途に用いることができる。なかでも、タッチパネル用層間充填材料として極めて有用である。【００４０】
タッチパネルは様々な分野で用いられており、例えば、スマートフォン、タブレット等の携帯情報端末においては、ガラス等からなる表面保護パネルの下にタッチパネルが配置されており、続いて、偏光フィルム、ディスプレイがこの順で設けられている。
このような携帯情報端末においては、表面保護パネルとタッチパネルとの層間、及び、タッチパネルと偏光フィルムとの層間を、空気と比較してこれらの部材との屈折率差が小さい充填材料で埋めることにより、表示画面の透明性、輝度、コントラスト等を改善し、視認性を向上させることが行われている。【００４１】
このようなタッチパネル用層間充填材料としては、透明性、粘着性、塗工性等の観点から、アクリル系粘着剤又は粘着テープが多用されている。しかしながら、充填材料としてアクリル系粘着剤又は粘着テープを貼合した場合、貼合時に気泡の巻き込みが発生し、表面保護パネルと充填材料との間に気泡が残存することがあり、視認性又は耐久性を低下させる問題がある。また、表面保護パネルの裏側にはマスキング等を目的として周縁部に印刷部が形成されており、このような印刷部により形成された段差、又は、タッチパネルに形成されている配線の段差の境界部に気泡が残存し、視認性又は耐久性を低下させることが問題となっている。特に、近年、携帯情報端末の小型化、薄型化又は軽量化に伴って薄い充填材料が望まれており、従来のアクリル系粘着剤又は粘着テープでは、薄さと、段差に充分に追従して気泡を残存させない性質（段差追従性）とを両立することは難しかった。
また、万一落下等の衝撃により携帯情報端末が破損した場合、従来のアクリル系粘着剤又は粘着テープでは、凝集破壊が起こり、ガラス等の破片の飛散を充分に抑制することは難しかった。飛散防止フィルムを別途設けることも検討されているが、コスト及び携帯情報端末の薄型化の観点からは、飛散防止フィルムを使用せずに飛散を抑制することが望まれていた。【００４２】
タッチパネル用層間充填材料として、従来多用されてきたアクリル系粘着剤に代わる材料として、可塑化ポリビニルアセタールを用いたシート状のタッチパネル用層間充填材料も検討された。可塑化ポリビニルアセタールは、常温ではタック性が低いことから、常温での打ち抜き加工時には打ち抜き刃に対する糊残りが少ない。一方、加熱しながら圧着することより、加飾印刷部段差や配線段差にも充分に追従することができる。更に、万一落下等の衝撃により携帯情報端末が破損した場合、ガラス等の破片の飛散を抑制する効果も期待できる。
しかしながら、可塑化ポリビニルアセタールを用いたタッチパネル用層間充填材料を用いたタッチパネルを高温高湿下（例えば、温度８５℃、湿度８５％）に晒すと、発泡が生じてしまうことがあるという問題があった。このような問題はアクリル系粘着剤を用いた場合にも生じるが、可塑化ポリビニルアセタールを用いた場合により顕著となった。【００４３】
本発明者らは、可塑化ポリビニルアセタールを含有するタッチパネル用層間充填材料を用いたタッチパネルを高温高湿下に晒したときに発泡が生ずる原因について検討した。その結果、被着体の表面に付着した数〜数十μｍ程度の大きさの微細な異物が原因となっていることを見出した。このような微細な異物が付着した状態でタッチパネル用層間充填材料を貼合すると、たとえ加熱しながら圧着しても完全には追従することができず、微細な異物の周辺にごく微小な気泡が残存する。このような微小な気泡は、通常は肉眼ではほとんど認識できないが、高温高湿下に晒したときには、肉眼で認識できるほどの気泡に成長してしまうものと考えられた。気泡は、高温高湿下でポリカーボネート板、アクリル板、偏光フィルム等の被着体からアウトガスが発生して、該アウトガスが微小な気泡部分に集中したときに、その応力によってタッチパネル用層間充填材料の一部が変形してしまうことにより成長するものと思われた。【００４４】
これに対して、本発明者らは、本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物をタッチパネル用層間充填材料として用いることにより、高温高湿下に晒された場合にでも発泡が生じないようにすることができることを見出した。
本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物からなるタッチパネル用層間充填材料は、高い熱安定性を有し、例えば押し出し法によっても容易に成形できる。しかしながら、いったん光を照射すると、光ラジカル重合開始剤が活性化してラジカルを生じ、該ラジカルがポリビニルアセタール中のＣ−Ｈの水素を引き、ラジカル重合性二重結合を有するモノマー又はオリゴマーを介してポリビニルアセタールが架橋される。
このようなタッチパネル用層間充填材料を用い、層間の充填時（貼合時）に、未架橋のタッチパネル用層間充填材料を加熱（８５℃付近）すれば、貯蔵弾性率及び損失弾性率が大きく低下し、たとえ薄い充填材料であっても加飾印刷部段差又は配線段差に充分に追従して、段差の境界部に残存する気泡を除去できることができる。一方、充填後（貼合後）に光を照射すれば、タッチパネル用層間充填材料を架橋することができる。架橋されたタッチパネル用層間充填材料は、高温高湿下に晒されたときにでも高い貯蔵弾性率を発揮できる。従って、たとえ貼合後に微細な異物の周辺にごく微小な気泡が残存し、高温高湿下で該気泡が成長しようとしても、高い貯蔵弾性率を有するタッチパネル用層間充填材料がその応力によっては変形したりすることなく、気泡の成長を抑えることができる。
タッチパネルと他の部材との層間又は上記タッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間を充填するために用いられるタッチパネル用層間充填材料であって、本発明のポリビニルアセタール樹脂組成物、又は、接着シートからなるタッチパネル用層間充填材料もまた、本発明の１つである。【００４５】
本発明のタッチパネル用層間充填材料がシート状である場合の厚みは特に限定されず、用途によって設定されるが、好ましい下限が５μｍ、好ましい上限が８００μｍである。上記厚みが５μｍ未満であると、層間の充填時（貼合時）に段差に気泡が残存しやすくなることがある。上記厚みのより好ましい下限は１０μｍ、より好ましい上限は４００μｍであり、更に好ましい下限は５０μｍ、更に好ましい上限は３００μｍであり、更により好ましい下限は１００μｍ、更により好ましい上限は２００μｍである。【００４６】
本発明のタッチパネル用層間充填材料の製造方法は特に限定されず、例えばシート状である場合には、上記ポリビニルアセタール、光ラジカル重合開始剤、及び、ラジカル重合性二重結合を有するモノマー又はオリゴマーと、必要に応じて配合される可塑剤等の添加剤とを含有する組成物を、押し出し法、塗工法、キャスティング法、カレンダー法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜する方法が挙げられる。なかでも、押し出し法は、生産効率に優れることから好適である。本発明のタッチパネル用層間充填材料は、押し出し時の高温によっても架橋してしまうことなく、容易に成形することができる。【００４７】
本発明のタッチパネル用層間充填材料のより具体的な用途は特に限定されないが、例えば、携帯情報端末（例えば、スマートフォン、タブレット）、ＬＣＤ、ＥＬ、ＰＤＰ等の画像表示パネルを用いた平面型又はフレキシブル画像表示装置（例えば、電子ペーパー、ＰＤＡ、ＴＶ、ゲーム機）等において、表面保護パネルとタッチパネルとの層間、タッチパネルと偏光フィルムとの層間、及び、タッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間からなる群から選択される少なくとも１種の層間に用いられることが好ましい。
本発明のタッチパネル用層間充填材料は、たとえ薄い充填材料であっても加飾印刷部段差や配線段差に充分に追従して、段差の境界部に残存する気泡を除去することができる。【００４８】
図１は、本発明のタッチパネル用層間充填材料の使用方法の一例を模式的に示す断面図である。図１においては、表面保護パネル３とタッチパネル２との層間、及び、タッチパネル２と偏光フィルム４との層間が、本発明のタッチパネル用層間充填材料１で充填されている。
図１においては、表面保護パネル３の裏側にはマスキング等を目的として周縁部に加飾印刷部５が形成されているが、本発明のタッチパネル用層間充填材料１は、このような加飾印刷部５により形成された段差にも、タッチパネル２に形成されている配線の段差（図示しない）にも充分に追従して、層間の充填時（貼合時）に段差の境界部に残存する気泡を除去することができる。【００４９】
表面保護パネルとタッチパネルとの層間、タッチパネルと偏光フィルムとの層間、及び、タッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間からなる群から選択される少なくとも１種の層間が、本発明のタッチパネル用層間充填材料で充填されている積層体もまた、本発明の１つである。
上記表面保護パネルは特に限定されず、例えば、ガラス板、ポリカーボネート板、アクリル板等の、携帯情報端末、平面型又はフレキシブル画像表示装置等に通常使用されるものを用いることができる。
上記タッチパネルは特に限定されず、例えば、ＩＴＯ膜等の複数の層を有するタッチパネル等の、携帯情報端末、平面型又はフレキシブル画像表示装置等に通常使用されるものを用いることができる。上記タッチパネルの構成は特に限定されず、例えば、アウトセル型、インセル型、オンセル型、カバーガラス一体型、カバーシート一体型等が挙げられる。上記タッチパネルの方式も特に限定されず、例えば、抵抗膜式、静電容量式、光学式、超音波式等が挙げられる。
上記偏光フィルムとしても特に限定されず、携帯情報端末、平面型又はフレキシブル画像表示装置等に通常使用されるものを用いることができる。【００５０】
本発明のタッチパネル用層間充填材料を用いて、表面保護パネルとタッチパネルとの層間、タッチパネルと偏光フィルムとの層間、及び、タッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間からなる群から選択される少なくとも１種の層間を充填して積層体を製造する方法は特に限定されず、例えば、表面保護パネルとタッチパネルとの層間、タッチパネルと偏光フィルムとの層間、及び、タッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間に本発明のタッチパネル用層間充填材料を挟み、７０℃付近で予備加熱圧着する方法が挙げられる。また、予備加熱圧着を、真空ラミネータを用いて、例えば１気圧、７０℃、３０分間の条件で行ってもよい。予備加熱圧着後、オートクレーブ処理（例えば、８５℃、０．５ＭＰａ以上で３０分間）等により本圧着を行った後、光を照射してポリビニルアセタールを架橋することにより、本発明の積層体が得られる。【００５１】
上記光照射の方法としては特に限定されず、例えば、超高圧水銀灯等の紫外線照射装置を用いて、本圧着後の積層体に光を照射する方法が挙げられる。
上記光照射時の光の波長や照度は、上記水素引抜型光開始剤の種類等により適宜設定すればよい。例えば、上記水素引抜型光開始剤としてベンゾフェノンを用いる場合には、２５０〜４００ｎｍの波長の光を、１０ｍＷ／ｃｍ２の照度で１０秒間〜３０分間照射することが好ましい。
【発明の効果】
【００５２】
本発明によれば、熱安定性に優れ押し出し法による成形が可能であり、かつ、高温下でも高い貯蔵弾性率を発揮できるポリビニルアセタール樹脂組成物、該ポリビニルアセタール樹脂組成物からなる接着シート、該ポリビニルアセタール樹脂組成物からなるタッチパネル用層間充填材料、及び、該タッチパネル用層間充填材料を用いて製造された積層体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明のタッチパネル用層間充填材料の使用方法の一例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００５４】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００５５】
（実施例１）
（１）ポリビニルブチラールの調製
攪拌装置を備えた反応機に、イオン交換水２７００ｍＬ、平均重合度１８００、鹸化度９９．３モル％のポリビニルアルコールを３００ｇ投入し、攪拌しながら加熱溶解し、溶液を得た。次に、この溶液に触媒として３５重量％塩酸を、塩酸濃度が０．２重量％となるように添加し、温度を１５℃に調整した後、攪拌しながらｎ−ブチルアルデヒド（ｎ−ＢＡ）２１ｇを添加した。その後、ｎ−ブチルアルデヒド（ｎ−ＢＡ）１４５ｇを添加したところ、白色粒子状のポリビニルブチラール樹脂が析出した。析出してから１５分後に、３５重量％塩酸を、塩酸濃度が１．８重量％になるように添加し、５０℃に加熱し、５０℃で２時間熟成させた。次いで、溶液を冷却し、中和した後水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）を得た。
得られたポリビニルブチラールの水酸基量は３１．０モル％、アセチル基量は０．７モル％、ブチラール化度（Ｂｕ化度）は６８．３モル％であった。
【００５６】
（２）ポリビニルブチラール樹脂組成物の製造
得られたポリビニルブチラール１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３０重量部、光ラジカル重合開始剤としてベンゾフェノン１重量部、及び、ラジカル重合性二重結合を有するモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート４重量部を添加し、充分に混練してポリビニルブチラール樹脂組成物を得た。
【００５７】
（３）タッチパネル用層間充填材料の製造
得られたポリビニルブチラール１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を３０重量部、光ラジカル重合開始剤としてベンゾフェノン１重量部、及び、ラジカル重合性二重結合を有するモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート４重量部を添加し、充分に混練して混練物を得た。得られた混練物をプレス成形機でプレス成形してシート状に製膜し、厚み１５０μｍのタッチパネル用層間充填材料を得た。
【００５８】
得られたタッチパネル用層間充填材料に、超高圧水銀灯を用いて、３６５ｎｍの波長の光を１０ｍＷ／ｃｍ２の照度で１２００秒間照射した。
光照射前後のシート状成形体について、動的粘弾性測定装置ＡＲＥＳ−Ｇ２（ＴＡＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製）、ＡＤＶＡ−２００（アイティー計測制御社製）等を用いて、降温速度３℃／分、周波数１Ｈｚ、歪１％の条件にて２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’を測定したところ、光照射前には１４７００Ｐａであったものが、光照射後には１２７０００Ｐａとなった。
【００５９】
（実施例２）
光ラジカル重合開始剤としてチオキサントンを１重量部用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルブチラール樹脂組成物を得た。また、実施例１と同様にしてタッチパネル用層間充填材料を得た。
【００６０】
（実施例３）
光ラジカル重合開始剤としてベンゾフェノンを０．５重量部用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルブチラール樹脂組成物を得た。また、実施例１と同様にしてタッチパネル用層間充填材料を得た。
【００６１】
（実施例４）
ラジカル重合性二重結合を有するモノマーとしてエトキシトリメチロールプロパントリアクリレートを１０重量部用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルブチラール樹脂組成物を得た。また、実施例１と同様にしてタッチパネル用層間充填材料を得た。
【００６２】
（実施例５）
ラジカル重合性二重結合を有するモノマーの代わりに、ラジカル重合性二重結合を有するオリゴマーとしてジトリメチロールプロパンテトラアクリレートを４重量部用いたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルブチラール樹脂組成物を得た。また、実施例１と同様にしてタッチパネル用層間充填材料を得た。
【００６３】
（実施例６）
ラジカル重合性二重結合を有するモノマーの代わりに、ラジカル重合性二重結合を有するオリゴマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを４重量部用いたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルブチラール樹脂組成物を得た。また、実施例１と同様にしてタッチパネル用層間充填材料を得た。  
【００６４】
（実施例７）
ラジカル重合性二重結合を有するモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレートを１０重量部用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルブチラール樹脂組成物を得た。また、実施例１と同様にしてタッチパネル用層間充填材料を得た。
【００６５】
（実施例８）
可塑剤を配合せずに、ラジカル重合性二重結合を有するモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレートを３０重量部用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルブチラール樹脂組成物を得た。また、実施例１と同様にしてタッチパネル用層間充填材料を得た。
【００６６】
（実施例９）
ラジカル重合性二重結合を有するモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレートを０．５重量部用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルブチラール樹脂組成物を得た。また、実施例１と同様にしてタッチパネル用層間充填材料を得た。
【００６７】
（比較例１）
光ラジカル重合開始剤及びラジカル重合性二重結合を有するモノマーを配合しなかった以外は実施例１と同様にしてポリビニルブチラール樹脂組成物を得た。また、実施例１と同様にしてタッチパネル用層間充填材料を得た。
【００６８】
（比較例２）
ラジカル重合性二重結合を有するモノマーを配合しなかったこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルブチラール樹脂組成物を得た。また、実施例１と同様にしてタッチパネル用層間充填材料を得た。
【００６９】
（比較例３）
光ラジカル重合開始剤を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルブチラール樹脂組成物を得た。また、実施例１と同様にしてタッチパネル用層間充填材料を得た。
【００７０】
（比較例４）
実施例１と同様の方法により調製したポリビニルブチラール１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３０重量部、ホウ酸０．０５重量部を添加し、充分に混練してポリビニルブチラール樹脂組成物を得た。また、実施例１と同様にしてタッチパネル用層間充填材料を得た。
【００７１】
（比較例５）
（１）アクリル共重合体の調製
攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入口を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート６５．０重量部、メチルメタクリレート２６．０重量部、エチルアクリレート４．０重量部、ヒドロキシエチルアクリレート１．０重量部、アクリル酸４．０重量部と重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２重量部とを酢酸エチル１００重量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合してアクリル共重合体を得た。
得られたアクリル共重合体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によって５０倍希釈して得られた希釈液をフィルター（材質：ポリテトラフルオロエチレン、ポア径：０．２μｍ）で濾過し、測定サンプルを調製した。この測定サンプルをゲルパーミエーションクロマトグラフ（Ｗａｔｅｒｓ社製、２６９０  Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ  Ｍｏｄｅｌ）に供給して、サンプル流量１ミリリットル／ｍｉｎ、カラム温度４０℃の条件でＧＰＣ測定を行い、アクリル共重合体のポリスチレン換算分子量を測定して、重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
得られたアクリル共重合体の重量平均分子量は６５万であった。
カラムとしてはＧＰＣ  ＬＦ−８０４（昭和電工社製）を用い、検出器としては示差屈折計を用いた。
【００７２】
（２）タッチパネル用層間充填材料の製造
上記アクリル共重合体１００重量部を酢酸エチルで希釈し樹脂固形分４５％の粘着剤溶液を得た。上記粘着剤溶液１００重量部に対し、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製コロネートＬ−４５、固形分４５％）を１重量部添加し１５分攪拌後、厚み５０μｍの離型ＰＥＴフィルムの離型処理面に乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工して、８０℃で１５分間乾燥した。更に得られた粘着剤層の上に、離型処理面が粘着剤層に接するようにして新たに用意した離型ＰＥＴフィルムを重ね合わせて積層体を得た。その後シートを２３℃で５日間養生し、離型ＰＥＴフィルムが両面に貼り付けられた厚み１５０μｍのタッチパネル用層間充填材料を得た。
【００７３】
（評価）
実施例及び比較例で得られたポリビニルブチラール樹脂組成物及びタッチパネル用層間充填材料について、以下の方法により評価を行った。
結果を表１、２に示した。
【００７４】
（１）ポリビニルブチラール樹脂組成物の熱安定性の評価
得られたポリビニルブチラール樹脂組成物を１８０℃、１時間加熱処理した。加熱処理後のポリビニルブチラール樹脂組成物について目視にて観察して、ゲル化が全く認められなかった場合を「○」と、一部でもゲル化が認められた場合を「×」と評価した。
【００７５】
（２）ポリビニルブチラール樹脂組成物の光照射前後のゲル分率の測定
実施例及び比較例で得られたポリビニルブチラール樹脂組成物を、２００℃の温度条件で押し出し成形して、厚み２００μｍのシート状成形体を得た。
得られたシート状成形体に、超高圧水銀灯を用いて、３６５ｎｍの波長の光を１０ｍＷ／ｃｍ２の照度で１２００秒間照射した。
光照射前後のシート状成形体を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬した後、酢酸エチルから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式を用いてゲル分率を算出した。
ゲル分率（重量％）＝１００×Ｗ２／Ｗ１ 
（Ｗ１：浸漬前の試験片の重量、Ｗ２：浸漬、乾燥後の試験片の重量）
【００７６】
（３）ポリビニルブチラール樹脂組成物の光照射前後の貯蔵弾性率の測定
実施例及び比較例で得られたポリビニルブチラール樹脂組成物を、２００℃の温度条件で押し出し成形して、厚み２００μｍのシート状成形体を得た。
得られたシート状成形体を４枚積層し、８００μｍ厚みの積層体を作製し、ＵＶ照射前の貯蔵弾性率測定サンプルとした。
また、得られたシート状成形体に、超高圧水銀灯を用いて、３６５ｎｍの波長の光を１０ｍＷ／ｃｍ２の照度で５００秒間照射した。ＵＶ照射後のシート状成形体を４枚積層し、８００μｍ厚みの積層体を作製し、ＵＶ照射後の貯蔵弾性率測定サンプルとした。
ＵＶ照射前の貯蔵弾性率測定サンプル及びＵＶ照射後の貯蔵弾性率測定サンプルについて、動的粘弾性測定装置ＡＲＥＳ−Ｇ２（ＴＡＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製）を用いて、降温速度３℃／分、周波数１Ｈｚ、歪１％の条件にて２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。
【００７７】
（４）タッチパネル用層間充填材料の粘着性の評価
タッチパネル用層間充填材料を用いて２５ｍｍ×１００ｍｍにカットし、ガラスに貼合した。プラズマ処理を施したＰＥＴフィルム（２５ｍｍ×１００ｍｍ）を貼合し、２５℃で真空ラミネートした後、オートクレーブ中で７５℃、０．５ＭＰａ条件で３０分間加熱圧着し、評価サンプルを得た。得られた評価サンプルを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４：１９９４年に準拠して３００ｍｍ／分で１８０°ピール試験を行い、剥離強度を測定した。剥離強度が５Ｎ／２５ｍｍ以上であったものを「○」とし、５Ｎ／２５ｍｍ未満であったものを「×」とした。
【００７８】
（５）タッチパネル用層間充填材料の糊残り性の評価
タッチパネル用層間充填材料を５０ｍｍ×５０ｍｍのトムソン刃で５０回打ち抜いたときに、トムソン刃へのタッチパネル用層間充填材料の付着（糊残り）発生の有無を目視により確認した。トムソン刃に糊残りが発生しなかったものを「○」とし、糊残りが発生したものを「×」とした。
【００７９】
（６）タッチパネル用層間充填材料の飛散防止性の評価
１５．０ｃｍ×７．５ｃｍ、厚み０．７ｍｍのガラスにタッチパネル用層間充填材料の片面を貼付し、タッチパネル用層間充填材料のもう一方の面をＩＴＯがコーティングされたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＩＴＯ−ＰＥＴ）に貼付し、ガラス／タッチパネル用層間充填材料／ＩＴＯ−ＰＥＴフィルム構成体を作製した。この構成体を、７０℃で３０分、１気圧で真空ラミネータを用いた圧着してから、８５℃、０．５ＭＰａのオートクレーブで３０分処理し、３０℃以下にしてから解圧して取り出した。次いで、超高圧水銀灯を用いて、３６５ｎｍの波長の光を１０ｍＷ／ｃｍ２の照度で１２００秒間照射して、ガラスとＩＴＯ−ＰＥＴフィルムとの層間がタッチパネル用層間充填材料で充填されている積層体を得た。
【００８０】
得られた積層体に対して重さ１３０ｇの鉄球を２３℃の環境下で１ｍの高さから落下させ、積層体が割れなかった場合を１、積層体が割れたもののガラス片が飛散せず、かつ、タッチパネル用層間充填材料に裂け又は凝集破壊を確認できなかった場合を２、積層体が割れたもののガラス片が飛散しなかったが、タッチパネル用層間充填材料に部分的な裂けが生じていた場合を３、ガラス片が少量飛散し、タッチパネル用層間充填材料に裂け又は凝集破壊が生じていた場合を４、ガラス片が飛散し、タッチパネル用層間充填材料に裂け又は凝集破壊が認められた場合を５とした。１〜３を「○」と、４、５を「×」と評価とした。
ただし、落球箇所のガラス自体から生じたガラス粉又はガラス自体の破壊による破片はガラス片には含めず、ガラスとタッチパネル用層間充填材料との界面における、ガラスのタッチパネル用層間充填材料からの剥離によるガラス片、又は、タッチパネル用層間充填材料の凝集破壊による充填材料付きガラス片を評価対象とした。
【００８１】
（７）タッチパネル用層間充填材料の脱泡性の評価
７６ｍｍ×５２ｍｍ、厚み１．０〜１．２ｍｍの白板ガラス（松浪硝子製Ｓ９１１２）に白板ガラスと同サイズにカットしたタッチパネル用層間充填材料の片面を貼付し、タッチパネル用層間充填材料のもう一方の面を白板ガラスと同サイズにカットしたＩＴＯ−ＰＥＴフィルム（ＩＴＯをコーティングしたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム）に貼付し、ガラス／タッチパネル用層間充填材料／ＩＴＯ−ＰＥＴフィルム構成体を作製した。このとき、ガラスとタッチパネル用層間充填材料との界面に気泡を封入した。次いで、この構成体を、７０℃で３０分、１気圧で真空ラミネータを用いて圧着してから、８５℃、０．５ＭＰａのオートクレーブで３０分処理し、３０℃以下にしてから解圧して取り出した。次いで、超高圧水銀灯を用いて、３６５ｎｍの波長の光を１０ｍＷ／ｃｍ２の照度で１２００秒間照射して、ガラスとＩＴＯ−ＰＥＴフィルムとの層間がタッチパネル用層間充填材料で充填されている積層体を得た。
得られた積層体をデジタルマイクロスコープ（キーエンス社製）にて観察し、気泡が残存していなかった場合を「○」と、残存していた場合を「×」と評価した。
【００８２】
（８）タッチパネル用層間充填材料の段差追従性の評価
７６ｍｍ×５２ｍｍ、厚み１．０〜１．２ｍｍの白板ガラス（松浪硝子製Ｓ９１１２）に、外枠７６ｍｍ×５２ｍｍ、内枠５６ｍｍ×３２ｍｍのロの字型の額縁状の厚み７５μｍの片面粘着剤を貼付し段差を作製した。
タッチパネル用層間充填材料を７６ｍｍ×５２ｍｍにカットし、白板ガラスのロの字型の額縁状段差を貼付している面に添付し、更に、ＩＴＯがコーティングされたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＩＴＯ−ＰＥＴ、積水ナノコートテクノロジー社製）を７６ｍｍ×５２ｍｍにカットし、タッチパネル用層間充填材料に添付した。それぞれ貼合する際にはできる限り気泡が入らない様にした。次いで、この構成体を、７０℃で３０分、１気圧で真空ラミネータを用いて圧着してから、８５℃、０．５ＭＰａのオートクレーブで３０分処理し、３０℃以下にしてから解圧して取り出した。次いで、超高圧水銀灯を用いて、３６５ｎｍの波長の光を１０ｍＷ／ｃｍ２の照度で１２００秒間照射して、ガラスとＩＴＯ−ＰＥＴフィルムとの層間がタッチパネル用層間充填材料で充填されている積層体を得た。
得られた積層体をデジタルマイクロスコープ（キーエンス社製）にて観察し、段差の界面での気泡残存を確認できた場合を「×」と、気泡残存が確認できなかった場合を「○」と評価した。
【００８３】
（９）タッチパネル用層間充填材料の高温高湿処理後の発泡性の評価
７６ｍｍ×５２ｍｍ、厚み１．０〜１．２ｍｍの白板ガラス（松浪硝子製Ｓ９１１２）の表面に、モデル異物としてジビニルベンゼン系化合物からなる粒子径が４０μｍの微粒子（積水化学工業社製、ミクロパール）を３０個／ｃｍ２の密度で均一に散布した。
タッチパネル用層間充填材料を７６ｍｍ×５２ｍｍにカットし、白板ガラスのモデル異物を散布した面に添付し、更に、ＩＴＯがコーティングされたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＩＴＯ−ＰＥＴ、積水ナノコートテクノロジー社製）を７６ｍｍ×５２ｍｍにカットし、タッチパネル用層間充填材料に添付した。それぞれ貼合する際にはできる限り気泡が入らない様にした。次いで、この構成体を、７０℃で３０分、１気圧で真空ラミネータを用いて圧着してから、８５℃、０．５ＭＰａのオートクレーブで３０分処理し、３０℃以下にしてから解圧して取り出した。次いで、超高圧水銀灯を用いて、３６５ｎｍの波長の光を１０ｍＷ／ｃｍ２の照度で１２００秒間照射して、ガラスとＩＴＯ−ＰＥＴフィルムとの層間がタッチパネル用層間充填材料で充填されている積層体を得た。
次いで、得られた積層体を温度８５℃、湿度８５％の高温高湿条件下で２５０時間放置して、高温高湿処理を施した。
高温高湿処理後の構成体をデジタルマイクロスコープ（キーエンス社製）にて観察し、発泡が認められなかった場合を「○」と、発泡が認められた場合を「×」と評価した。
【００８４】
【表１】
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【００８５】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明によれば、熱安定性に優れ押し出し法による成形が可能であり、かつ、高温下でも高い貯蔵弾性率を発揮できるポリビニルアセタール樹脂組成物、該ポリビニルアセタール樹脂組成物からなる接着シート、該ポリビニルアセタール樹脂組成物からなるタッチパネル用層間充填材料、及び、該タッチパネル用層間充填材料を用いて製造された積層体を提供することができる。
【符号の説明】
【００８７】
１  本発明のタッチパネル用層間充填材料
２  タッチパネル
３  表面保護パネル
４  偏光フィルム
５  加飾印刷部
【図１】
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【国際調査報告】
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