(57)【要約】  樹脂成形品に対して、凹凸形状による優れた意匠感及び手触り感を付与できる加飾シートを提供する。  少なくとも、基材層と、硬化性樹脂組成物の硬化物により形成され、凹凸形状を有する表面層と、剥離可能な熱可塑性樹脂フィルム層とがこの順に積層されてなる、加飾シート。
2016159119.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、基材層と、硬化性樹脂組成物の硬化物により形成され、凹凸形状を有する表面層と、剥離可能な熱可塑性樹脂フィルム層とがこの順に積層されてなる、加飾シート。
【請求項２】
前記表面層が、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物により形成されている、請求項１に記載の加飾シート。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂フィルム層が、非結晶性ポリエステル樹脂を含む、請求項１または２に記載の加飾シート。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂フィルム層が、前記表面層の凹凸形状の上に、押出成形または熱ラミネートにより積層されている、請求項１〜３のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂フィルム層が、前記表面層の凹凸形状の凹部を埋めている、請求項１〜４のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項６】
前記表面層と前記熱可塑性樹脂フィルム層との間に粘接着層が積層されている、請求項１〜５のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項７】
前記表面層の直下にプライマー層が積層されている、請求項１〜６のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項８】
前記基材層と前記表面層との間に、絵柄層が積層されている、請求項１〜７のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項９】
前記表面層の凹凸形状は、部分的に設けられた凸部と、前記凸部の間において、前記表面層の下層が露出した凹部とにより形成されている、請求項１〜８のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項１０】
前記表面層の厚みが０．０１〜３０μｍである、請求項１〜９のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項１１】
基材層上に、凹凸形状を有し、硬化性樹脂組成物の硬化物により形成された表面層が積層された積層体を形成する第１工程と、
前記第１工程で得られた積層体の前記表面層上に、剥離可能な熱可塑性樹脂フィルム層を積層する第２工程と、
を備える、加飾シートの製造方法。
【請求項１２】
前記熱可塑性樹脂フィルム層が、非結晶性ポリエステル樹脂を含む、請求項１１に記載の加飾シートの製造方法。
【請求項１３】
前記第２工程が、以下の工程を備えている、請求項１１または１２に記載の加飾シートの製造方法。
表面層の上に、押出成形または熱ラミネートにより、前記表面層の凹凸形状の凹部を埋めるようにして、剥離可能な前記熱可塑性樹脂フィルム層を積層する工程。
【請求項１４】
前記第２工程が、以下の工程を備えている、請求項１１または１２に記載の加飾シートの製造方法。
表面層の上に、樹脂組成物を塗布し、前記表面層の凹凸形状の凹部を埋めるようにして、粘接着層を積層する工程と、
前記粘接着層の上に、剥離可能な前記熱可塑性樹脂フィルム層を形成する工程。
【請求項１５】
少なくとも、成形樹脂層と、基材層と、硬化性樹脂組成物の硬化物により形成され、凹凸形状を有する表面層と、剥離可能な熱可塑性樹脂フィルム層とがこの順に積層されてなる、熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品。
【請求項１６】
請求項１〜１０のいずれかに記載の加飾シートの基材層側に、樹脂を射出することにより成形樹脂層を積層する工程を備える、熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品の製造方法。
【請求項１７】
請求項１５に記載の熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品から、前記熱可塑性樹脂フィルム層を剥離する工程を備える、加飾樹脂成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、凹凸形状による優れた意匠感及び手触り感を付与できる加飾シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
車両内装部品、建材内装材、家電筐体等には、樹脂成形品の表面に加飾シートを積層させた加飾樹脂成形品が使用されている。また、近年、消費者ニーズの多様化に伴って、様々な意匠性を備える加飾樹脂成形品が求められている。このように多様化する消費者ニーズに追従するために、表面に凹凸形状を有し、意匠感のみならず手触りも良好な加飾樹脂成形品の開発が望まれている。【０００３】
従来、加飾樹脂成形品の製造には、予め意匠性が付与された加飾シートを射出成形によって樹脂と一体化させる成形法が用いられており、凹凸形状が形成された加飾樹脂成形品の製造には、表面に凹凸形状を有する加飾シートが使用されている。【０００４】
しかしながら、凹凸形状を有する加飾シートを用いて加飾樹脂成形品を製造する場合、加飾シートを射出成形やそれに先立つ予備成形（真空成形）に供する際において、熱や圧力によって凹凸形状が変形したり、消失したりするため、射出成形後の加飾シートが初期の凹凸形状を維持できず、凹凸形状による意匠感や手触り感が十分に付与できないという欠点がある。【０００５】
このような欠点を克服するために、熱可塑性基体シートにエンボス加工によって凹凸を形成した加飾シートの表面に、押出し成形やホットメルトコート法により熱可塑性樹脂からなるクッション層を積層させることにより、真空成形や射出成形時に生じる凹凸形状の変形や消失を抑制し、射出成形後に当該クッション層を除去する手法が報告されている（例えば、特許文献１参照）。【０００６】
しかしながら、特許文献１に開示された手法において、凹凸形状の変形や消失を抑制するために設けられるクッション層は、熱可塑性樹脂の押出し成形やホットメルトコート法により形成されるため、溶融した熱可塑性樹脂の熱によって、熱可塑性基体シート表面の微細な凹凸形状が変形や消失しやすいという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−１３７２１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、樹脂成形品に対して、凹凸形状による優れた意匠感及び手触り感を付与できる加飾シートを提供することを主な目的とする。さらに、本発明は、当該加飾シートを利用した加飾樹脂成形品、及びこれらの製造方法を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、少なくとも、基材層と、硬化性樹脂組成物の硬化物により形成され、凹凸形状を有する表面層と、剥離可能な熱可塑性樹脂フィルム層とがこの順に積層されてなる加飾シートは、剥離可能な熱可塑性樹脂フィルム層によって、硬化性樹脂組成物の硬化物により形成された表面層の凹凸形状を効果的に保護できることを見出した。そして、当該加飾シートを用いることにより、真空成形や射出成形時に生じる凹凸形状の変形や消失が抑制され、加飾樹脂成形品に対して、凹凸形状による優れた意匠感及び手触り感を付与できることを見出した。本発明の第１の発明は、かかる知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。【００１０】
即ち、第１の発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．  少なくとも、基材層と、硬化性樹脂組成物の硬化物により形成され、凹凸形状を有する表面層と、剥離可能な熱可塑性樹脂フィルム層とがこの順に積層されてなる、加飾シート。
項２．  前記表面層が、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物により形成されている、項１に記載の加飾シート。
項３．  前記熱可塑性樹脂フィルム層が、非結晶性ポリエステル樹脂を含む、項１または２に記載の加飾シート。
項４．  前記熱可塑性樹脂フィルム層が、前記表面層の凹凸形状の上に、押出成形または熱ラミネートにより積層されている、項１〜３のいずれかに記載の加飾シート。
項５．  前記熱可塑性樹脂フィルム層が、前記表面層の凹凸形状の凹部を埋めている、項１〜４のいずれかに記載の加飾シート。
項６．  前記表面層と前記熱可塑性樹脂フィルム層との間に粘接着層が積層されている、項１〜５のいずれかに記載の加飾シート。
項７．  前記表面層の直下にプライマー層が積層されている、項１〜６のいずれかに記載の加飾シート。
項８．  前記基材層と前記表面層との間に、絵柄層が積層されている、項１〜７のいずれかに記載の加飾シート。
項９．  前記表面層の凹凸形状は、部分的に設けられた凸部と、前記凸部の間において、前記表面層の下層が露出した凹部とにより形成されている、項１〜８のいずれかに記載の加飾シート。
項１０．  前記表面層の厚みが０．０１〜３０μｍである、項１〜９のいずれかに記載の加飾シート。
項１１．  基材層上に、凹凸形状を有し、硬化性樹脂組成物の硬化物により形成された表面層が積層された積層体を形成する第１工程と、
前記第１工程で得られた積層体の前記表面層上に、剥離可能な熱可塑性樹脂フィルム層を積層する第２工程と、
を備える、加飾シートの製造方法。
項１２．  前記熱可塑性樹脂フィルム層が、非結晶性ポリエステル樹脂を含む、項１１に記載の加飾シートの製造方法。
項１３．  前記第２工程が、以下の工程を備えている、項１１または１２に記載の加飾シートの製造方法。
表面層の上に、押出成形または熱ラミネートにより、前記表面層の凹凸形状の凹部を埋めるようにして、剥離可能な前記熱可塑性樹脂フィルム層を積層する工程。
項１４．  前記第２工程が、以下の工程を備えている、項１１または１２に記載の加飾シートの製造方法。
表面層の上に、樹脂組成物を塗布し、前記表面層の凹凸形状の凹部を埋めるようにして、粘接着層を積層する工程と、
前記粘接着層の上に、剥離可能な前記熱可塑性樹脂フィルム層を形成する工程。
項１５．  少なくとも、成形樹脂層と、基材層と、硬化性樹脂組成物の硬化物により形成され、凹凸形状を有する表面層と、剥離可能な熱可塑性樹脂フィルム層とがこの順に積層されてなる、熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品。
項１６．  項１〜１０のいずれかに記載の加飾シートの基材層側に、樹脂を射出することにより成形樹脂層を積層する工程を備える、熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品の製造方法。
項１７．  項１５に記載の熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品から、前記熱可塑性樹脂フィルム層を剥離する工程を備える、加飾樹脂成形品の製造方法。【００１１】
また、本発明者等は、前記課題を解決すべくさらに鋭意検討を行った。その結果、少なくとも、凹凸形状を有する表面層、及び剥離可能な凹凸保護層が積層されてなり、凹凸保護層が、表面層側から順に、表面層の凹凸形状の凹部を埋めている接着層と、剥離フィルム層とを備えている加飾シートは、凹凸保護層によって、表面層の凹凸形状を効果的に保護できることを見出した。そして、当該加飾シートを用いることにより、真空成形や射出成形時に生じる凹凸形状の変形や消失が抑制され、加飾樹脂成形品に対して、凹凸形状による優れた意匠感及び手触り感を付与できることを見出した。本発明の第２の発明は、かかる知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。【００１２】
即ち、第２の発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１８．  少なくとも、凹凸形状を有する表面層、及び剥離可能な凹凸保護層が積層されてなり、
前記凹凸保護層は、前記表面層側から順に、前記表面層の凹凸形状の凹部を埋めている接着層と、剥離フィルム層とを備えている、加飾シート。
項１９．  前記接着層が、硬化性樹脂の硬化物により形成されている、項１８に記載の加飾シート。
項２０．  前記凹凸保護層が、前記表面層側から順に、離型層と、前記接着層と、前記剥離フィルム層とを備えており、
前記離型層及び前記接着層が、前記表面層の凹凸形状の凹部を埋めている、項１８または１９に記載の加飾シート。
項２１．  前記離型層が、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物により形成されている、項１８〜２０のいずれかに記載の加飾シート。
項２２．  前記表面層が、硬化性樹脂組成物の硬化物または樹脂フィルムにより形成されている、項１８〜２１のいずれかに記載の加飾シート。
項２３．  前記表面層の直下にプライマー層が積層されている、項１８〜２２のいずれかに記載の加飾シート。
項２４．  前記表面層の前記凹凸保護層とは反対側に、絵柄層が積層されている、項１８〜２３のいずれかに記載の加飾シート。
項２５．  凹凸形状を有する表面層を用意する第１工程と、
前記表面層の上に、前記表面層の凹凸形状の凹部を埋めるように接着剤を塗布し、接着層を積層する第２工程と、
前記接着層の上に、剥離フィルム層を積層する第３工程と、
を備える、加飾シートの製造方法。
項２６．  前記第１工程が、以下の工程を備えている、項２５に記載の加飾シートの製造方法。
基材層の上に、絵柄層とプライマー層をこの順に積層する工程と、
前記プライマー層の上からエンボス加工を行い、前記プライマー層の表面に凹凸形状を形成する工程と、
前記プライマー層の上から硬化性樹脂組成物を塗布した後、硬化させて、凹凸形状を有する表面層を積層する工程。
項２７．  前記第１工程が、以下の工程を備えている、項２５に記載の加飾シートの製造方法。
樹脂フィルムからなる表面層を用意する工程と、
前記表面層の上からエンボス加工を行い、前記表面層の表面に凹凸形状を形成する工程。
項２８．  前記第１工程が、以下の工程を備えている、項２５に記載の加飾シートの製造方法。
前記基材層の上に、絵柄層とプライマー層をこの順に積層する工程と、
前記プライマー層の上に樹脂フィルムを積層して表面層を積層する工程と、
前記表面層の上からエンボス加工を行い、前記表面層の表面に凹凸形状を形成する工程。
項２９．  少なくとも、成形樹脂層、凹凸形状を有する表面層、及び剥離可能な凹凸保護層がこの順に積層されてなり、
前記凹凸保護層は、前記表面層側から順に、前記表面層の凹凸形状の凹部を埋めている接着層と、剥離フィルム層とを備えている、凹凸保護層付き加飾樹脂成形品。
項３０．  項２９に記載の凹凸保護層付き加飾樹脂成形品から、凹凸保護層を剥離する工程を備える、加飾樹脂成形品の製造方法。
項３１．  項１８〜２４のいずれかに記載の加飾シートの表面層側に、樹脂を射出することにより成形樹脂層を形成する工程を備える、凹凸保護層付き加飾樹脂成形品の製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、樹脂成形品に対して、凹凸形状による優れた意匠感及び手触り感を付与できる加飾シートを提供することができる。また、本発明によれば、当該加飾シートを利用した加飾樹脂成形品、及びこれらの製造方法を提供することもできる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】第１の発明の加飾シートの一形態の断面構造の模式図である。
【図２】第１の発明の加飾シートの一形態の断面構造の模式図である。
【図３】第１の発明の加飾シートの一形態の断面構造の模式図である。
【図４】第１の発明の加飾シートの一形態の断面構造の模式図である。
【図５】第１の発明の加飾シートの一形態の断面構造の模式図である。
【図６】第１の発明の加飾シートの一形態の断面構造の模式図である。
【図７】第１の発明の加飾シートの一形態の断面構造の模式図である。
【図８】第１の発明の熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品の一形態の断面構造の模式図である。
【図９】第１の発明の熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品の一形態の断面構造の模式図である。
【図１０】第１の発明の加飾樹脂成形品の一形態の断面構造の模式図である。
【図１１】第１の発明の加飾樹脂成形品の一形態の断面構造の模式図である。
【図１２】第２の発明の加飾シートの一形態の断面構造の模式図である。
【図１３】第２の発明の加飾シートの一形態の断面構造の模式図である。
【図１４】第２の発明の加飾シートの一形態の断面構造の模式図である。
【図１５】第２の発明の凹凸保護層付き加飾樹脂成形品の一形態の断面構造の模式図である。
【図１６】第２の発明の加飾樹脂成形品の一形態の断面構造の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
１．加飾シート
第１の発明の加飾シートは、少なくとも、基材層と、硬化性樹脂組成物の硬化物により形成され、凹凸形状を有する表面層と、剥離可能な熱可塑性樹脂フィルム層とがこの順に積層されてなることを特徴とする。
【００１６】
また、第２の発明の加飾シートは、少なくとも、凹凸形状を有する表面層、及び剥離可能な凹凸保護層が積層されてなり、前記凹凸保護層は、前記表面層側から順に、前記表面層の凹凸形状の凹部を埋めている接着層と、剥離フィルム層とを備えていることを特徴とする。
【００１７】
なお、本明細書において、特に言及しない限り、「（メタ）アクリル酸」とは「アクリル酸又はメタクリル酸」を意味し、他の類似する表記も同様の意である。また、本発明の加飾シートは、絵柄層などを有していなくてもよく、例えば透明であってもよい。
【００１８】
以下、本発明の加飾シートについて詳述する。なお、以下の記載において、第１の発明と第２の発明とで共通しない内容については明示し、特に断りのない場合には、共通するため、第２の発明では記載を省略している。例えば、第１の発明と第２の発明において、基材層１、電離放射線硬化性樹脂、離型層３２、プライマー層４、絵柄層５、隠蔽層、透明樹脂層６、裏面接着層の各構成は共通している。また、凹凸保護層付き加飾樹脂成形品の製造方法についても、第１の発明の加飾シートの代わりに第２の発明の加飾シートを用いること以外は、共通している。
【００１９】
加飾シートの積層構造
第１の発明の加飾シートは少なくとも、基材層１と、硬化性樹脂組成物の硬化物により形成され、凹凸形状を有する表面層２と、剥離可能な熱可塑性樹脂フィルム層３０とがこの順に積層された積層構造を有する。表面層２は、複数の層により構成されていてもよい。
【００２０】
第１の発明において、表面層２と熱可塑性樹脂フィルム層３０とは、直接積層されていてもよいし、これらの層の間に他の層が積層されていてもよい。熱可塑性樹脂フィルム層３０が直接積層されている場合には、熱可塑性樹脂フィルム層３０が、表面層２の凹凸形状を保護する凹凸保護層３となる。また、表面層２と熱可塑性樹脂フィルム層３０との間に他の層が積層されている場合には、当該他の層と熱可塑性樹脂フィルム層３０とが凹凸保護層３として機能し得る。他の層としては、例えば、粘接着層３１、離型層３２などが挙げられる。
【００２１】
第１の発明において、他の層が積層されている場合、表面層２側から順に、粘接着層３１／熱可塑性樹脂フィルム層３０が積層された積層体；離型層３２／熱可塑性樹脂フィルム層３０が積層された積層体；離型層３２／粘接着層３１／熱可塑性樹脂フィルム層３０が積層された積層体が、それぞれ凹凸保護層３として機能し得る。
【００２２】
第１の発明において、離型層３２は、表面層２の凹凸形状の凹部を埋めている。粘接着層３１が接着剤により形成されている場合、粘接着層３１は、表面層２の凹凸形状の凹部を埋めている。また、離型層３２と、接着剤により形成された粘接着層３１とが積層されている場合、第１の発明の加飾シートにおいては、離型層３２及び粘接着層３１が、表面層２の凹凸形状の凹部を埋めている。なお、粘接着層３１は、後述の通り、接着層または粘着層を意味し、接着剤または粘着剤により形成されている。
【００２３】
第１の発明の加飾シートにおいて、基材層１と表面層２の間には、各層同士の接着性を高める目的で、必要に応じてプライマー層４が設けられていてもよい。表面層２を、複数の層により構成する場合、例えば複数の表面層２を、プライマー層４を介して積層してもよい。
【００２４】
また、第１の発明において、基材層１と表面層２の間や、基材層１の表面層２とは反対側には、装飾性を付与する目的で、必要に応じて、絵柄層５を設けてもよい。プライマー層４を設ける場合には、基材層１とプライマー層４の間に絵柄層５を設ければよい。絵柄層５は、複数層設けてもよい。
【００２５】
また、第１の発明において、基材層１と表面層２の間には、基材層１の色の変化やバラツキを抑制する目的で、必要に応じて、隠蔽層（図示しない）が設けられていてもよい。プライマー層４を設ける場合であれば、当該隠蔽層は基材層１とプライマー層４の間に設ければよく、また、絵柄層５を設ける場合であれば、当該隠蔽層は、基材層１と絵柄層５の間に設ければよい。
【００２６】
更に、第１の発明において、基材層１と表面層２の間には、耐傷付き性を向上させる目的で、必要に応じて、透明樹脂層６を設けてもよい。プライマー層４を設ける場合であれば、当該透明樹脂層６は、絵柄層５とプライマー層４の間に設ければよい。
【００２７】
更に、第１の発明の加飾シートにおいて、加飾樹脂成形品の成形の際に成形樹脂との密着性を高めることを目的として、基材層１の裏面（表面層２とは反対側の面）には、必要に応じて、裏面接着層（図示しない）が設けられてもよい。
【００２８】
第１の発明の加飾シートにおいて、加飾樹脂成形品の耐傷付き性、耐候性などを高めることなどを目的として、表面層２の直下（熱可塑性樹脂フィルム層３０とは反対側）には、樹脂層７が設けられていてもよい。樹脂層７を設ける場合、樹脂層７とその下に位置する層との密着性を高めることなどを目的として、必要に応じて、樹脂層７の直下（表面層２とは反対側）には、接着剤層（図示しない）が設けられていてもよい。
【００２９】
第１の発明の加飾シートの積層構造の例として、基材層１／表面層２／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された積層構造；基材層１／表面層２／粘接着層３１／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された積層構造；基材層１／表面層２／離型層３２／粘接着層３１／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された積層構造；基材層１／絵柄層５／表面層２／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された積層構造；基材層１／絵柄層５／表面層２／粘接着層３１／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された積層構造；基材層１／絵柄層５／表面層２／離型層３２／粘接着層３１／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された積層構造；基材層１／絵柄層５／プライマー層４／表面層２／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された積層構造；基材層１／絵柄層５／プライマー層４／表面層２／粘接着層３１／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された積層構造；基材層１／絵柄層５／プライマー層４／表面層２／離型層３２／粘接着層３１／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された積層構造；基材層１／絵柄層５／透明樹脂層６／プライマー層４／表面層２／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された積層構造；基材層１／絵柄層５／透明樹脂層６／プライマー層４／表面層２／粘接着層３１／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された積層構造；基材層１／絵柄層５／透明樹脂層６／プライマー層４／表面層２／離型層３２／粘接着層３１／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された積層構造；基材層１／絵柄層５／透明樹脂層６／接着剤層／樹脂層７／表面層２／離型層３２／粘接着層３１／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された積層構造；絵柄層５／基材層１／絵柄層５／透明樹脂層６／プライマー層４／表面層２／離型層３２／粘接着層３１／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された積層構造；基材層１／絵柄層５／透明樹脂層６／表面層２／プライマー層４／表面層２／離型層３２／粘接着層３１／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された積層構造；基材層１／絵柄層５／透明樹脂層６／プライマー層４／樹脂層７／表面層２／離型層３２／粘接着層３１／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された積層構造等が挙げられる。
【００３０】
図１〜図３に、第１の発明の加飾シートの積層構造の一態様として、基材層１／表面層２／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された加飾シートの断面図を示す。図４に、第１の発明の加飾シートの積層構造の一態様として、基材層１／絵柄層５／透明樹脂層６／プライマー層４／表面層２／離型層３２／粘接着層３１／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された加飾シートの断面図を示す。図５に、第１の発明の加飾シートの積層構造の一態様として、基材層１／絵柄層５／透明樹脂層６／プライマー層４／樹脂層７／表面層２／離型層３２／粘接着層３１／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された加飾シートの断面図を示す。図６に、第１の発明の加飾シートの積層構造の一態様として、絵柄層５／基材層１／絵柄層５／透明樹脂層６／プライマー層４／表面層２／離型層３２／粘接着層３１／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された加飾シートの断面図を示す。図７に、第１の発明の加飾シートの積層構造の一態様として、基材層１／絵柄層５／透明樹脂層６／表面層２／プライマー層４／表面層２／離型層３２／粘接着層３１／熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層された加飾シートの断面図を示す。
【００３１】
第２の発明の加飾シートは少なくとも、凹凸形状を有する表面層２、及び剥離可能な凹凸保護層３が積層された積層構造を有する。
【００３２】
凹凸保護層３は、表面層２側から順に、表面層２の凹凸形状の凹部を埋めている接着層３４と、剥離フィルム層３３とを備えている。表面層２と凹凸保護層３との剥離性を高めることなどを目的として、凹凸保護層３においては、表面層２側から順に、離型層３２と、接着層３４と、剥離フィルム層３３とが積層されていてもよい。なお、凹凸保護層３が離型層３２を有する場合、第２の発明の加飾シートにおいては、離型層３２及び接着層３４が、表面層２の凹凸形状の凹部を埋めている。
【００３３】
第２の発明の加飾シートにおいて、表面層２の凹凸保護層３とは反対側には、加飾シートの支持体等として、基材層１が設けられていてもよい。
【００３４】
第２の発明の加飾シートにおいて、表面層２の凹凸保護層３とは反対側には、各層同士の接着性を高める目的で、必要に応じてプライマー層４が設けられていてもよい。
【００３５】
また、表面層２の凹凸保護層３とは反対側には、装飾性を付与する目的で、必要に応じて、絵柄層５を設けてもよい。基材層１とプライマー層４を設ける場合には、基材層１とプライマー層４の間に絵柄層５を設ければよい。
【００３６】
また、基材層１を設ける場合、基材層１と表面層２の間には、基材層１の色の変化やバラツキを抑制する目的で、必要に応じて、隠蔽層（図示しない）が設けられていてもよい。プライマー層４を設ける場合であれば、当該隠蔽層は基材層１とプライマー層４の間に設ければよく、また、絵柄層５を設ける場合であれば、当該隠蔽層は、基材層１と絵柄層５の間に設ければよい。
【００３７】
更に、表面層２の凹凸保護層３とは反対側には、耐傷付き性を向上させる目的で、必要に応じて、透明樹脂層６を設けてもよい。プライマー層４を設ける場合であれば、当該透明樹脂層６は、絵柄層５とプライマー層４の間に設ければよい。
【００３８】
更に、第２の発明の加飾シートにおいて、加飾樹脂成形品の成形の際に成形樹脂との密着性を高めることを目的として、表面層２の凹凸保護層３とは反対側の表面には、必要に応じて、裏面接着層（図示しない）が設けられてもよい。
【００３９】
第２の発明の加飾シートの積層構造の例として、表面層２／凹凸保護層３（接着層３４／剥離フィルム層３３）が順に積層された積層構造；基材層１／表面層２／凹凸保護層３（接着層３４／剥離フィルム層３３）が順に積層された積層構造；基材層１／絵柄層５／表面層２／凹凸保護層３（接着層３４／剥離フィルム層３３）が順に積層された積層構造；基材層１／絵柄層５／プライマー層４／表面層２／凹凸保護層３（接着層３４／剥離フィルム層３３）が順に積層された積層構造；基材層１／絵柄層５／プライマー層４／表面層２／凹凸保護層３（離型層３２／接着層３４／剥離フィルム層３３）が順に積層された積層構造；基材層１／絵柄層５／透明樹脂層６／プライマー層４／表面層２／凹凸保護層３（離型層３２／接着層３４／剥離フィルム層３３）が順に積層された積層構造が順に積層された積層構造等が挙げられる。図１２及び図１３に、第２の発明の加飾シートの積層構造の一態様として、基材層１／表面層２／凹凸保護層３（接着層３４／剥離フィルム層３３）が順に積層された加飾シートの断面図を示す。図１２に、第２の発明の加飾シートの積層構造の一態様として、基材層１／絵柄層５／透明樹脂層６／プライマー層４／表面層２／凹凸保護層３（離型層３２／接着層３３／剥離フィルム層３３）が順に積層された積層構造が順に積層された加飾シートの断面図を示す。
【００４０】
加飾シートの各層の組成
［基材層１］
基材層１は、本発明（第１及び第２の発明）の加飾シートにおいて支持体としての役割を果たす樹脂シート（樹脂フィルム）である。基材層１に使用される樹脂成分については、特に制限されず、三次元成形性や成形樹脂との相性等に応じて適宜選定すればよいが、好ましくは、熱可塑性樹脂からなる樹脂フィルムが挙げられる。当該熱可塑性樹脂としては、具体的には、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（以下「ＡＢＳ樹脂」と表記することもある）、アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル樹脂（以下「ＡＳＡ樹脂」と表記することもある）、アクリル樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）等が挙げられる。これらの中でも、ＡＢＳ樹脂及びアクリル樹脂が三次元成形性の観点から好ましい。また、基材層１は、これら樹脂の単層シートで形成されていてもよく、また同種又は異種樹脂による複層シートで形成されていてもよい。
【００４１】
基材層１の曲げ弾性率については、特に制限されない。例えば、本発明の加飾シートをインサート成形法によって成形樹脂と一体化させる場合には、本発明の加飾シートにおける基材層１の２５℃における曲げ弾性率が５００〜４，０００ＭＰａ、好ましくは７５０〜３，０００ＭＰａが挙げられる。ここで、２５℃における曲げ弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠して測定された値である。２５℃における曲げ弾性率が５００ＭＰａ以上であると、加飾シートは十分な剛性を備え、インサート成形法に供しても、表面特性と成形性がより一層良好になる。また、２５℃における曲げ弾性率が３，０００ＭＰａ以下であると、ロール トゥ ロールで製造する場合に十分な張力をかけることができ、たるみが発生し難くなるため、絵柄がずれることなく重ねて印刷することができ、所謂絵柄見当が良好となる。
【００４２】
基材層１は、その上に設けられる層との密着性を向上させるために、必要に応じて、片面又は両面に酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理が施されていてもよい。基材層１の表面処理として行われる酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン紫外線処理法等が挙げられる。また、基材層１の表面処理として行われる凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理は、基材層１を構成する樹脂成分の種類に応じて適宜選択されるが、効果及び操作性等の観点から、好ましくはコロナ放電処理法が挙げられる。
【００４３】
また、基材層１は公知の接着層を形成する等の処理を施してもよい。
【００４４】
更に、基材層１は、着色剤を用いて着色されていてもよく、着色されていなくてもよい。また、基材層１は、無色透明、着色透明、及び半透明のいずれの態様であってもよい。基材層１に用いられる着色剤としては、特に制限されないが、好ましくは１５０℃以上の温度条件でも変色しない着色剤が挙げられ、具体的には、既存のドライカラー、ペーストカラー、マスターバッチ樹脂組成物等が挙げられる。
【００４５】
基材層１の厚みは、加飾シートの用途、成形樹脂と一体化させる成形法等に応じて適宜設定されるが、通常２５〜１０００μｍ程度、５０〜７００μｍ程度が挙げられる。より具体的には、本発明の加飾シートをインサート成形法に供する場合であれば、基材層１の厚みとして、通常５０〜１０００μｍ程度、好ましくは１００〜７００μｍ、更に好ましくは１００〜５００μｍが挙げられる。また、本発明の加飾シートを射出成形同時加飾法に供する場合であれば、基材層１の厚みとして、通常２５〜２００μｍ、好ましくは５０〜２００μｍ、更に好ましくは７０〜２００μｍが挙げられる。
【００４６】
［表面層２］
第１の発明において、表面層２は、凹凸形状を有しており、硬化性樹脂組成物（硬化性樹脂を含む樹脂組成物）の硬化物により形成されている。このように、凹凸形状を有する表面層２を、硬化性樹脂組成物の硬化物にて形成することにより、後述する熱可塑性樹脂フィルム層３０を当該表面層２に積層した際に凹凸形状が変形したり消失したりすることを抑制できる。そのため、第１の発明の加飾シートを用いることにより、凹凸形状を有する表面層としての熱可塑性基体シート上に剥離可能な熱可塑性樹脂フィルム層を積層した従来の加飾シートを用いた場合に比べて優れた意匠感及び手触り感を有する加飾樹脂成形品を得ることができる。表面層２は、複数の層により構成されていてもよい。表面層２を、複数の層により構成する場合、例えば図７に示すように、複数の表面層２を、プライマー層４を介して積層することができる。表面層を複数の層により構成することにより、各々の表面層に、異なる機能を付与することが可能となる。
【００４７】
また、第２の発明において、表面層２は、凹凸形状を有しており、好ましくは硬化性樹脂組成物の硬化物または樹脂フィルムにより形成される。
【００４８】
＜凹凸形状＞
第１及び第２の発明において、表面層２に形成される凹凸形状については、特に制限されず、付与すべき意匠感や手触り等に応じて適宜設定すればよい。当該凹凸形状としては、例えば、ヘアライン模様、木目模様、幾何学模様（ドット、ストライプ、カーボン）等が挙げられる。
【００４９】
また、表面層２に形成される凹凸形状における凸部の高さ、凸部の幅、隣接する凸部間のピッチ、凹部の幅等については、付与すべき意匠感や手触り等に応じて適宜設定すればよい。
【００５０】
例えば、表面層２の中心線平均粗さ（Ｒａ）として、凹凸形状による優れた意匠感や手触りを付与するという観点から、通常１．０〜２０μｍ、好ましくは１．０〜１０μｍ、更に好ましくは１．５〜５μｍが挙げられる。表面層２の中心線平均粗さが２０μｍ以下であると、加飾シートをロール状に巻いて保管する等する際に、凹凸が激しすぎることによる、輸送時の傷つきや破け、巻きの崩れ等が起こらず好適である。
【００５１】
また、同様の観点から、最大高さ（Ｒｍａｘ）としては、通常１．０〜１００μｍ、好ましくは１．０〜８０μｍ、更に好ましくは１．０〜６０μｍが挙げられる。同様の観点から、十点平均高さ（Ｒｚ）としては、通常１．０〜１００μｍ、好ましくは１．０〜８０μｍ、更に好ましくは１．０〜６０μｍが挙げられる。なお、中心線平均粗さ（Ｒａ）、最大高さ（Ｒｍａｘ）、及び十点平均高さ（Ｒｚ）は、それぞれ、表面粗さ・輪郭形状測定機を用いて測定した値である。
【００５２】
また、第１の発明においては、表面層２によって形成される凹凸形状は、図１に示す態様のように凹部の底部が表面層２によって形成されていてもよいし、図２及び図３に示す態様のように凹部の底部には表面層２の下層が露出し、表面層２が部分的に設けられて凸部を形成したものであってもよい。加飾樹脂成形品の表面を保護する観点からは、前者が好ましい。図１及び図２は、例えば後述のエンボス加工を施す方法によって形成された凹凸形状を表しており、図３は、例えば表面層２を形成する樹脂組成物を、凸部を形成させる部分（盛上層）のみに塗布して硬化させる方法によって形成した凹凸形状を表している。すなわち、図３において、表面層２の凹凸形状は、部分的に設けられた凸部と、前記凸部の間において、前記表面層の下層が露出した凹部とにより形成されている。図１〜図３は、便宜上、基材層１、表面層２、及び剥離可能な熱可塑性樹脂フィルム層３０を順に積層させた積層構造を示している。
【００５３】
優れた意匠感及び手触り感を備えさせる観点からは、加飾シートに絵柄層５を設け、さらに、表面層２によって形成される凹凸形状の凹部が当該絵柄層５に到達していることが好ましい。
【００５４】
一方、第２の発明においては、表面層２によって形成される凹凸形状は、図１２に示す態様のように凹部の底部が表面層２によって形成されていてもよいし、図１３に示す態様のように凹部の底部には表面層２の下層が露出し、表面層２の複数の凸部が部分的に設けられたものであってもよい。加飾樹脂成形品の表面を保護する観点からは、前者が好ましい。なお、図１２及び図１３は、便宜上、基材層１、表面層２、及び凹凸保護層３を順に積層させた積層構造を示している。
【００５５】
第１及び第２の発明の加飾シートにおいて、上記の凹凸形状は、加飾シートに凹凸形状による高い質感を付与するために、少なくとも一部の領域に形成すればよい。すなわち、本発明の加飾シートにおいては、上記の関係を充足する凹凸形状が一部の領域に形成されていてもよいし、全領域に形成されていてもよい。
【００５６】
＜組成＞
第１の発明の表面層２を形成する硬化性樹脂組成物の硬化物において、硬化性樹脂としては、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂などが挙げられ、電離放射線硬化性樹脂が好ましい。凹凸形状を有する表面層を、電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物にて形成し、且つ後述する熱可塑性樹脂フィルム層で当該表面層を覆うことによって、真空成形や射出成形時に生じる凹凸形状の変形や消失を抑制し、加飾樹脂成形品に特に優れた意匠感及び手触り感を付与することが可能になる。
【００５７】
一方、第２の発明の表面層２を形成する樹脂フィルムとしては、熱可塑性樹脂フィルムが挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられ、アクリル系樹脂が好ましい。表面層２が樹脂フィルムにより形成されている場合、表面層２は、通常、自立性を有しており、支持体としての役割を果たすことができる。よって、この場合、第１の発明の加飾シートは基材層１を有していなくてもよい。
【００５８】
第１及び第２の発明において、熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。熱硬化性樹脂を用いる場合には、硬化前の熱硬化性樹脂を積層して、加熱硬化させることにより、表面層２を形成することができる。また、電離放射線硬化性樹脂については、以下の通りである。
【００５９】
（電離放射線硬化性樹脂）
第１及び第２の発明において、表面層２の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂とは、電離放射線を照射することにより、架橋、硬化する樹脂を指す。なお、ここで電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味し、通常紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線等の電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線も含むものである。電離放射線硬化性樹脂の中でも、電子線硬化性樹脂は、無溶剤化が可能であり、光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるため、表面層の形成において好適に使用される。
【００６０】
電離放射線硬化性樹脂として、具体的には、分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー、及び／又はモノマーを適宜混合したものが挙げられる。
【００６１】
電離放射線硬化性樹脂として使用される上記オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレートオリゴマーが好適であり、中でも分子内に重合性不飽和結合を２個以上（２官能以上）有する多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ポリカーボネート（メタ）アクリレート、アクリルシリコーン（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、シリコーン変性ウレタン（メタ）アクリレート、分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー（例えば、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等）等が挙げられる。ここで、ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、ポリマー主鎖にカーボネート結合を有し、かつ末端または側鎖に（メタ）アクリレート基を有するものであれば特に制限されず、例えば、ポリカーボネートポリオールを（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、例えば、ポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートなどであってもよい。ポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリカーボネートポリオールと、多価イソシアネート化合物と、ヒドロキシ（メタ）アクリレートとを反応させることにより得られる。アクリルシリコーン（メタ）アクリレートは、シリコーンマクロモノマーを（メタ）アクリレートモノマーとラジカル共重合させることにより得ることができる。ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシ（メタ）アクリレートは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレートを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートも用いることができる。ポリエステル（メタ）アクリレートは、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、或いは多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレートは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリブタジエン（メタ）アクリレートは、ポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリル酸を付加することにより得ることができる。シリコーン（メタ）アクリレートは、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーンの末端又は側鎖に（メタ）アクリル酸を付加することにより得ることができる。シリコーン変性ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーに、ヒドロキシ（メタ）アクリレートとともに、シラノール基を有するシリコーン化合物を反応させることにより得られる。これらのオリゴマーは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６２】
また、電離放射線硬化性樹脂として使用される上記モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレートモノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子内に重合性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートモノマーであればよい。多官能性（メタ）アクリレートモノマーとして、具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのモノマーは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６３】
これらの電離放射線硬化性樹脂の中でも、加飾樹脂成形品に対してより一層優れた意匠感及び手触り感を付与するという観点から、好ましくは分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基を有するオリゴマー、更に好ましくはポリカーボネート（メタ）アクリレート、アクリルシリコーン（メタ）アクリレート、特に好ましくはポリカーボネート（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６４】
また、これらの電離放射線硬化性樹脂の中でも、格段に優れた意匠感及び手触り感を付与するという観点から、好ましくは、(1)ポリカーボネート（メタ）アクリレートと、(2)他の多官能性（メタ）アクリレート（多官能性（メタ）アクリレートオリゴマー又はモノマー）の組み合わせ；更に好ましくは(1)ポリカーボネート（メタ）アクリレートと、(2)多官能性ウレタン（メタ）アクリレートの組み合わせが挙げられる。
【００６５】
前記(1)の電離放射線硬化性樹脂と前記(2)の電離放射線硬化性樹脂を組み合わせて使用する場合、これらの比率については、これらの分子量、官能基数等を勘案して設定すればよいが、例えば、前記(1)の電離放射線硬化性樹脂と前記(2)の電離放射線硬化性樹脂の質量比（前記(1)の電離放射線硬化性樹脂：前記(2)の電離放射線硬化性樹脂）が、好ましくは５０：５０〜９９：１程度、更に好ましくは８０：２０〜９９：１程度、特に好ましくは８５：１５〜９９：１程度が挙げられる。
【００６６】
以下に、表面層２を形成するための電離放射線硬化性樹脂として、好適に使用されるポリカーボネート（メタ）アクリレート及び多官能性ウレタン（メタ）アクリレートについて詳述する。
【００６７】
ポリカーボネート（メタ）アクリレート
ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、ポリマー主鎖にカーボネート結合を有し、かつ末端あるいは側鎖に（メタ）アクリレートを有するものであれば、特に制限されず、例えば、ポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートなどであってもよい。また、当該（メタ）アクリレートは、架橋、硬化を良好にするという観点から、１分子当たりの官能基の数として、好ましくは２〜６個が挙げられる。ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、末端あるいは側鎖に（メタ）アクリレートを２個以上有する多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレートであることが好ましい。ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６８】
前記ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、例えば、ポリカーボネートポリオールの水酸基の一部又は全てを（メタ）アクリレート（アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル）に変換して得られる。このエステル化反応は、通常のエステル化反応によって行うことができる。例えば、１）ポリカーボネートポリオールとアクリル酸ハライド又はメタクリル酸ハライドとを、塩基存在下に縮合させる方法、２）ポリカーボネートポリオールとアクリル酸無水物又はメタクリル酸無水物とを、触媒存在下に縮合させる方法、或いは３）ポリカーボネートポリオールとアクリル酸又はメタクリル酸とを、酸触媒存在下に縮合させる方法等が挙げられる。
【００６９】
前記ポリカーボネートポリオールは、ポリマー主鎖にカーボネート結合を有し、末端又は側鎖に２個以上、好ましくは２〜５０個、更に好ましくは３〜５０個の水酸基を有する重合体である。当該ポリカーボネートポリオールの代表的な製造方法は、ジオール化合物（Ａ）、３価以上の多価アルコール（Ｂ）、及びカルボニル成分となる化合物（Ｃ）とから重縮合反応による方法が挙げられる。
【００７０】
ポリカーボネートポリオールの原料として用いられるジオール化合物（Ａ）は、一般式ＨＯ−Ｒ1−ＯＨで表される。ここで、Ｒ1は、炭素数２〜２０の２価炭化水素基であって、基中にエーテル結合を含んでいても良い。例えば、直鎖、又は分岐状のアルキレン基、シクロヘキシレン基、フェニレン基である。
【００７１】
前記ジオール化合物の具体例としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これらのジオールは、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７２】
また、ポリカーボネートポリオールの原料として用いられる３価以上の多価アルコール（Ｂ）の例としては、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、グリセリン、ソルビトール等のアルコール類が挙げられる。また、当該３価以上の多価アルコールは、前記多価アルコールの水酸基に対して、１〜５当量のエチレンオキシド、プロピレンオキシド、あるいはその他のアルキレンオキシドを付加させた水酸基を有するアルコール類であってもよい。これらの多価アルコールは、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７３】
ポリカーボネートポリオールの原料として用いられるカルボニル成分となる化合物（Ｃ）は、炭酸ジエステル、ホスゲン、又はこれらの等価体の中から選ばれるいずれかの化合物である。当該化合物として、具体的には、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジフェニル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の炭酸ジエステル類；ホスゲン；クロロギ酸メチル、クロロギ酸エチル、クロロギ酸フェニル等のハロゲン化ギ酸エステル類等が挙げられる。これらの化合物は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７４】
ポリカーボネートポリオールは、前記ジオール化合物（Ａ）、３価以上の多価アルコール（Ｂ）、及びカルボニル成分となる化合物（Ｃ）とを、一般的な条件下で重縮合反応することにより合成される。ジオール化合物（Ａ）と多価アルコール（Ｂ）との仕込みモル比は、例えば、５０：５０〜９９：１の範囲に設定すればよい。また、ジオール化合物（Ａ）と多価アルコール（Ｂ）とに対する、カルボニル成分となる化合物（Ｃ）の仕込みモル比は、例えば、ジオール化合物及び多価アルコールの持つ水酸基に対して０．２〜２当量の範囲に設定すればよい。
【００７５】
前記の仕込み割合で重縮合反応した後のポリカーボネートポリオール中に存在する水酸基の当量数（ｅｑ．／ｍｏｌ）としては、例えば、１分子中に平均して３以上、好ましくは３〜５０、更に好ましくは３〜２０が挙げられる。このような等量数を充足すると、後述するエステル化反応によって必要な量の（メタ）アクリレート基が形成され、またポリカーボネート（メタ）アクリレート樹脂に適度な可撓性が付与される。なお、このポリカーボネートポリオールの末端官能基は、通常はＯＨ基であるが、その一部がカーボネート基であってもよい。
【００７６】
以上説明したポリカーボネートポリオールの製造方法は、例えば、特開昭６４−１７２６号公報に記載されている。また、このポリカーボネートポリオールは、特開平３−１８１５１７号公報に記載されているように、ポリカーボネートジオールと３価以上の多価アルコールとのエステル交換反応によっても製造することができる。
【００７７】
前記ポリカーボネート（メタ）アクリレートの分子量については、特に制限されないが、例えば、重量平均分子量が５００以上、好ましくは１，０００以上、更に好ましくは２，０００を超える範囲であることが挙げられる。ポリカーボネート（メタ）アクリレートの重量平均分子量の上限は、特に制限されないが、粘度が高くなり過ぎないように制御するという観点から、例えば、１００，０００以下、好ましくは５０，０００以下が挙げられる。前記ポリカーボネート（メタ）アクリレートの重量平均分子量として、成形性をより一層向上させるという観点から、好ましくは２，０００を超え５０，０００以下、更に好ましくは５，０００〜２０，０００が挙げられる。
【００７８】
なお、本明細書におけるポリカーボネート（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により、ポリスチレンを標準物質として測定した値である。
【００７９】
＜多官能性ウレタン（メタ）アクリレート＞
多官能性ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリマー主鎖にウレタン結合を有し、かつ末端又は側鎖に（メタ）アクリレートを有するものであれば、特に制限されない。このようなウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。また、ウレタン（メタ）アクリレートは、架橋、硬化を良好にするという観点から、１分子当たりの官能基の数として、好ましくは２〜１２個が挙げられる。表面層２の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物に、上記のポリカーボネート（メタ）アクリレートに加えて、ウレタン（メタ）アクリレートをさらに含んでいてもよい。ウレタン（メタ）アクリレートは、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００８０】
ウレタン（メタ）アクリレートの分子量については、特に制限されないが、例えば、重量平均分子量が２千以上、好ましくは５千以上が挙げられる。ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量の上限は、特に制限されないが、粘度が高くなり過ぎないように制御するという観点から、例えば、３万以下、好ましくは１万以下が挙げられる。
【００８１】
なお、本明細書におけるウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により、ポリスチレンを標準物質として測定した値である。
【００８２】
＜シリコーン系電離放射線硬化性樹脂＞
表面層２を形成する電離放射線硬化性樹脂として、シリコーン系電離放射線硬化性樹脂を含むことにより、加飾樹脂成形品において、熱可塑性樹脂フィルム層３０の剥離作業を容易にしつつ、優れた意匠感及び手触り感を付与することができる。
【００８３】
シリコーン系電離放射線硬化性樹脂としては、特に制限されないが、好ましくはアクリルシリコーン（メタ）アクリレート、シリコーンアクリレート及びシリコーン変性ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられ、特に好ましくはアクリルシリコーン（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、本発明において、「アクリルシリコーン（メタ）アクリレート」とは、「１分子中に、アクリル樹脂の構造の一部がシロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ）に置換しており、かつ官能基としてアクリル樹脂の側鎖及び／又は主鎖末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有しているもの」を意味する。また、「シリコーン（メタ）アクリレート」とは、「ポリシロキサンを主鎖とするシリコーンオイルの側鎖や両末端に（メタ）アクリロイル基を導入した変性シリコーンオイル」を意味する。以下、シリコーン系電離放射線硬化性樹脂として好ましいアクリルシリコーン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート及びシリコーン変性ウレタン（メタ）アクリレートについて、詳述する。
【００８４】
（アクリルシリコーン（メタ）アクリレート）
アクリルシリコーン（メタ）アクリレートは、特に限定されず、１分子中に、アクリル樹脂の構造の一部がシロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ）に置換しており、かつ官能基としてアクリル樹脂の側鎖及び／又は主鎖末端に（メタ）アクリロイルオキシ基（アクリロイルオキシ基又はメタアクリロイルオキシ基）を２個以上有しているものであればよい。このアクリルシリコーン（メタ）アクリレートの例としては、例えば、特開２００７−０７０５４４号公報に開示されるような側鎖にシロキサン結合を有するアクリル樹脂の構造が好ましく挙げられる。
【００８５】
本発明に用いられるアクリルシリコーン（メタ）アクリレートは、例えばラジカル重合開始剤の存在下、シリコーンマクロモノマーを（メタ）アクリレートモノマーとラジカル共重合させることにより合成することができる。（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これら（メタ）アクリレートモノマーは１種を単独で又は２種を組み合わせて用いられる。
【００８６】
シリコーンマクロモノマーは、例えば、ｎ−ブチルリチウム又はリチウムシラノレートを重合開始剤として、ヘキサアルキルシクロトリシロキサンをリビングアニオン重合し、更にラジカル重合性不飽和基含有シランでキャッピングして合成される。シリコーンマクロモノマーとしては、下記式（１）；
【００８７】
【化１】
2016159119.tif 000003
で表される化合物が好適に用いられる。ここで、式（１）中、Ｒ1は、炭素数１〜４のアルキル基を示し、メチル基又はｎ−ブチル基が好ましい。Ｒ2は、１価の有機基を示し、−ＣＨ＝ＣＨ2、−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ＝ＣＨ2、−（ＣＨ2）3Ｏ（ＣＯ）ＣＨ＝ＣＨ2又は−（ＣＨ2）3Ｏ（ＣＯ）Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2が好ましい。Ｒ3は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜６の炭化水素基を示し、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基が好ましく、メチル基がより好ましい。また、ｎの数値は特に制限されず、例えばシリコーンマクロモノマーの数平均分子量が１，０００〜３０，０００が好ましく、１，０００〜２０，０００がより好ましい。
【００８８】
上述の原料を用いて得られるアクリルシリコーン（メタ）アクリレートは、例えば、下記式（２）、（３）及び（４）で表される構造単位を有する。
【００８９】
【化２】
2016159119.tif 000004
式（２）、（３）及び（４）中、Ｒ1、Ｒ3は式（１）におけるものと同義であり、Ｒ4は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ5は上記（メタ）アクリレートモノマー中のアルキル基又はグリシジル基あるいは上記（メタ）アクリレートモノマー中のアルキル基又はグリシジル基等の官能基を有していてもよいアルキル基を示し、Ｒ6は（メタ）アクリロイルオキシ基を有する有機基を示す。上述のアクリルシリコーン（メタ）アクリレートは、１種を単独で又は２種を組み合わせて用いられる。
【００９０】
上記のアクリルシリコーン（メタ）アクリレートの分子量は、ＧＰＣ分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された重量平均分子量が、１，０００以上であることが好ましく、２，０００以上であることがより好ましい。アクリルシリコーン（メタ）アクリレートの重量平均分子量の上限は特に制限されないが、粘度が高くなり過ぎないように制御する観点から１５０，０００以下が好ましく、１００，０００以下がより好ましい。三次元成形性と耐薬品性と耐傷付き性とを鼎立させる観点から、２，０００〜１００，０００であることが特に好ましい。
【００９１】
また、アクリルシリコーン（メタ）アクリレートの架橋点間平均分子量は、１００〜２,５００であることが好ましい。架橋点間平均分子量が１００以上であれば、三次元成形性の観点から好ましく、２,５００以下であれば、耐薬品性及び耐傷付き性の観点から好ましい。アクリルシリコーン（メタ）アクリレートの架橋点間平均分子量は、同様の観点から、より好ましくは１００〜１，５００、さらに好ましくは１００〜１，０００である。
【００９２】
（シリコーン（メタ）アクリレート）
シリコーン（メタ）アクリレートとしては、ポリシロキサンを主鎖とするシリコーンオイルの側鎖や両末端に（メタ）アクリロイル基を導入した変性シリコーンオイルであれば、特に制限されず、１官能または２官能シリコーン（メタ）アクリレート、多官能（３官能以上）シリコーン（メタ）アクリレートを使用することができる。
【００９３】
１官能または２官能シリコーン（メタ）アクリレートとしては、従来公知のものが使用でき、有機基が（メタ）アクリル基であり、該有機基を１乃至２つ有する変性シリコーンオイルであれば、特に限定されない。また、変性シリコーンオイルの構造は、置換される有機基の結合位置によって、側鎖型、両末端型、片末端型、側鎖両末端型に大別されるが、有機基の結合位置には、特に制限はない。このようなシリコーン（メタ）アクリレートとしては、好ましくは重量平均分子量１０００〜６０００、より好ましくは３０００〜６０００、官能基当量（重量平均分子量／官能基数）が好ましくは５００〜３０００、より好ましくは１５００〜３０００の条件を有するものが用いられる。
【００９４】
また、シリコーン（メタ）アクリレートに用いる多官能（３官能以上）シリコーン（メタ）アクリレートとしては、従来公知のものが使用でき、有機基が（メタ）アクリル基であって該有機基を複数、好ましくは４つ以上を、さらには４〜６つ有する変性シリコーンオイルであれば、特に限定されない。また、変性シリコーンオイルの構造は、置換される有機基の結合位置によって、側鎖型、両末端型、片末端型、側鎖両末端型に大別されるが、有機基の結合位置には、特に制限はない。このようなシリコーン（メタ）アクリレートとしては、好ましくは重量平均分子量３０００〜１０００００、より好ましくは１００００〜３００００、官能基当量（重量平均分子量／官能基数）が好ましくは７５０〜２５０００、より好ましくは３０００〜６０００の条件を有するものが用いられる。
【００９５】
なお、本明細書におけるシリコーン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により、ポリスチレンを標準物質として測定した値である。
【００９６】
（シリコーン変性ウレタン（メタ）アクリレート）
シリコーン変性ウレタン（メタ）アクリレートとしては、特に限定されず、ウレタン（メタ）アクリレートの側鎖の一部をシリコーンで変性された化合物が例示される。シリコーン変性ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーに、ヒドロキシ（メタ）アクリレートとともに、シラノール基を有するシリコーン化合物を反応させることにより得られる。
【００９７】
シリコーン変性ウレタン（メタ）アクリレートの官能基数及び分子量については、例えば、１分子当たりの官能基数が１〜１０、好ましくは２〜８、更に好ましくは３〜６であり、且つ重量平均分子量が１０００〜５００００、好ましくは３０００〜３００００、更に好ましくは５０００〜１００００であるものが挙げられる。
【００９８】
表面層２を形成する電離放射線硬化性樹脂中における、シリコーン系電離放射線硬化性樹脂の割合としては、好ましくは１〜１０質量％程度、より好ましくは１〜５質量％程度、さらに好ましくは３〜５質量％程度が挙げられる。
【００９９】
＜他の添加剤＞
また、表面層２の形成に使用される硬化性樹脂組成物には、表面層２に備えさせる所望の物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤や光安定剤等の耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤、ワックス等が挙げられる。これらの添加剤は、常用されるものから適宜選択して用いることができる。また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基等の重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。なお、ワックスを配合することにより、耐傷性、耐摩耗性を向上させることができる。ワックスとしては、好ましくはポリエチレンワックス（ＰＥワックス）などのオレフィンワックスが挙げられる。ワックスを配合する場合、硬化性樹脂組成物中の配合量としては、好ましくは0.1〜5質量％程度、より好ましくは0.5〜3質量％程度が挙げられる。
【０１００】
＜表面層２の厚み＞
表面層２の硬化後の厚みについては、特に制限されないが、例えば、０．０１〜２００μｍ、好ましくは０．０１〜１００μｍ、更に好ましくは０．０１〜８０μｍが挙げられる。このような範囲の厚みを充足することによって、凹凸形状をより一層効果的に表出させて、優れた意匠感及び手触り感を備えさせることができる。さらに、加飾シートの意匠感及び手触り感だけでなく、成形性についても優れたものとする観点からは、当該厚みは、５０μｍ未満であることが好ましく、０．０１〜４０μｍであることがより好ましく、０．０１〜３０μｍであることが特に好ましい。なお、例えば図１、図２及び図４に示されるように、例えば凹凸形状がエンボス加工によって形成されたものである場合、凹凸形状を効果的に表出させて、特に優れた意匠感及び手触り感を備えさせる観点からは、表面層２の硬化後の厚みとしては、好ましくは０．０１〜２０μｍ、より好ましくは０．０１〜１５μｍ、更に好ましくは０．０１〜１２μｍが挙げられる。なお、表面層２の厚みとは、表面層２の凸部の厚みを意味する。
【０１０１】
＜表面層２の形成＞
第１の発明において、表面層２は、硬化性樹脂組成物の硬化物が、凹凸形状を備えるように所定の層の上に形成すればよく、その具体的方法については特に制限されるものではない。表面層２に凹凸形状を付与する方法としては、例えば、エンボス加工を施す方法、表面層２を形成する樹脂組成物を、凸部を形成させる部分のみに塗布して硬化させる方法等が挙げられる。例えば、微細な凹凸形状を付与する観点からは、エンボス加工を施す方法が好ましい（例えば、後述の第１法または第２法）。また、凹部と凸部の素材感や艶を変化させ、よりコントラストのはっきりした凹凸意匠を得る観点からは、表面層２を形成する樹脂組成物を、凸部を形成させる部分（盛上層）のみに塗布して硬化させる方法が好ましい（例えば、後述の第３法）。
【０１０２】
凹凸形状を有する表面層２の形成方法として、具体的には、以下の第１法〜第３法が挙げられる。
【０１０３】
第１法：基材層１、及び必要に応じて設けられる他の層を順に積層させて、表面層２以外を有するシートを調製し、当該シートの表面層２を積層させる側にエンボス加工を施した後に、表面層２の形成に使用される硬化性樹脂組成物を塗布して当該硬化性樹脂組成物を硬化させる方法。
【０１０４】
第２法：基材層１、及び必要に応じて設けられる他の層を順に積層させて、表面層２以外を有するシートを調製し、当該シートの表面層２を積層させる側に表面層２の形成に使用される硬化性樹脂組成物を塗布して当該硬化性樹脂組成物を硬化させた後に、表面層２側にエンボス加工を施す方法。
【０１０５】
第３法：基材層１、及び必要に応じて設けられる他の層を順に積層させて、表面層２以外を有するシートを調製し、当該シートの表面層２を積層させる側の凸部を形成させる部分のみに表面層２の形成に使用される硬化性樹脂組成物を塗布して当該硬化性樹脂組成物を硬化させる方法。
【０１０６】
一方、第２の発明の表面層２として、樹脂フィルムを用いる場合には、表面層２の下に位置する層の上に樹脂フィルムを積層し、樹脂フィルムの上からエンボス加工を行うことにより、凹凸形状を有する表面層２を形成することができる。
【０１０７】
また、第２の発明において、硬化性樹脂組成物を用いて表面層２を形成する場合、硬化性樹脂組成物の硬化物が、凹凸形状を備えるように所定の層の上に形成すればよく、その具体的方法については特に制限されるものではない。表面層２に凹凸形状を付与する方法としては、例えば、エンボス加工を施す方法、表面層２を形成する樹脂組成物を、凸部を形成させる部分のみに塗布して硬化させる方法等が挙げられるが、エンボス加工を施す方法が好ましい。
【０１０８】
第２の発明において、硬化性樹脂組成物を用いて表面層２を形成する場合、凹凸形状を有する表面層２の形成方法として、具体的には、上記の第１法〜第３法が挙げられる。
【０１０９】
第１及び第２の発明において、表面層２の形成に使用される硬化性樹脂組成物を所定の層の上に塗布する方法については、特に制限されないが、例えば、前述の第１法または第２法であれば、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等が挙げられ、好ましくはグラビアコートが挙げられる。また、前述の第３法であれば、シルクスクリーン印刷、グラビア盛上印刷、ロータリースクリーン印刷、特開２００２−２４００７８号公報に記載の成形版胴法などの印刷又は塗布法などが挙げられる。
【０１１０】
このようにして所定の層の上に塗布された硬化性樹脂組成物（未硬化樹脂層）に、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して当該樹脂組成物を硬化させて表面層２を形成する。ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０〜３００ｋＶ程度が挙げられる。
【０１１１】
なお、電子線の照射において、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材層として電子線により劣化する基材を使用する場合には、電子線の透過深さと樹脂層の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材層への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材の劣化を最小限にとどめることができる。
【０１１２】
また、照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜５０ｋＧｙ（１〜５Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
【０１１３】
更に、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。
【０１１４】
電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含む光線を放射すればよい。紫外線源としては、特に制限されないが、例えば、高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が挙げられる。
【０１１５】
［熱可塑性樹脂フィルム層３０］
第１の発明において、熱可塑性樹脂フィルム層３０は、加飾シートの真空成形や射出成形時に表面層２の凹凸形状の変形や消失を抑制するために設けられる層である。熱可塑性樹脂フィルム層３０は、加飾シート（表面層２）から剥離可能な状態で積層されており、成形樹脂と一体成形された後に剥離される層である。
【０１１６】
なお、本発明において、熱可塑性樹脂フィルム層の「剥離可能」とは、凹凸形状を有する表面層から熱可塑性樹脂フィルム層を剥離できることを意味し、具体的には、凹凸形状が破壊されずに剥離できることを意味する。例えば、ＪＩＳ  Ｚ０２３７の「１０.粘着力測定  １０．４．１試験板に対する１８０°引き剥がし粘着力」の規定した準拠した測定方法で、表面層と熱可塑性樹脂フィルム層とを引き剥がした際の粘着力が、０．０１〜２０Ｎ／２５ｍｍ程度であれば、十分に剥離可能である。当該粘着力としては、好ましくは０．０１〜２０Ｎ／２５ｍｍ程度、より好ましくは０．０２〜１０Ｎ／２５ｍｍ程度、さらに好ましくは０．０５〜５Ｎ／２５ｍｍ程度が挙げられる。なお、当該粘着力が０．０１Ｎ／２５ｍｍ未満であると、加飾シートの成形前や成形中などにおいて、不意に、熱可塑性樹脂フィルム層が表面層から剥がれてしまう場合があり、また、２０Ｎ／２５ｍｍを超えると、熱可塑性樹脂フィルム層の厚みや樹脂の引張強度などにもよるが、熱可塑性樹脂フィルム層を剥離する際に、熱可塑性樹脂フィルム層が破れて、その一部が成形樹脂層に残存したり、表面層の一部が熱可塑性樹脂フィルム層と共に引き剥がされて、表面層が潰れたり変形する場合がある。
【０１１７】
第１の発明において、熱可塑性樹脂フィルム層３０と表面層２とは、直接積層されていてもよいし、これらの層の間に他の層が積層されていてもよい。熱可塑性樹脂フィルム層３０と表面層２とが直接積層されている場合には、熱可塑性樹脂フィルム層３０が、表面層２の凹凸形状を保護する凹凸保護層３となる。
【０１１８】
第１の発明において、表面層２と熱可塑性樹脂フィルム層３０とが直接積層されている場合、熱可塑性樹脂フィルム層３０が表面層２の凹凸形状の凹部の少なくとも一部を埋めていることが好ましい。熱可塑性樹脂フィルム層３０が表面層２の凹凸形状の凹部を埋めていることにより、熱可塑性樹脂フィルム層３０による表面層２の凹凸形状の保護機能をより一層高めることができる。
【０１１９】
第１の発明において、熱可塑性樹脂フィルム層３０によって表面層２の凹凸形状の凹部を埋める方法としては、例えば、押出成形または熱ラミネートにより、表面層２の凹凸形状の凹部を埋めるようにして、熱可塑性樹脂フィルム層３０を積層する方法が挙げられる。第１の発明の加飾シートにおいては、表面層２が硬化性樹脂組成物の硬化物により形成されている。このため、凹凸形状が設けられた熱可塑性樹脂フィルムを表面に有する加飾シートに比べて、熱ラミネートや押出成形によって熱可塑性樹脂フィルム層３０を積層した場合の加熱による凹凸形状の変形が抑制されている。
【０１２０】
さらに、第１の発明の加飾シートにおいては、熱可塑性樹脂フィルム層３０によって表面層２の凹凸形状が保護されているため、硬化性樹脂の硬化物からなる樹脂層により凹凸形状が保護されている加飾シートに比して、射出成形やそれに先立つ予備成形（真空成形）の際の成形性にも優れている。また、凹凸形状の変形を十分に抑制するとともに剥離時の作業性を良好にするため、熱可塑性樹脂フィルム層３０の厚みを大きくした場合においても、硬化性樹脂の硬化物を凹凸形状の保護層として用いた場合に比べ、成形性を損ないにくい。このため、第１の発明の加飾シートは、高い三次元性形成が求められる加飾シートとしても好適に使用することができる。
【０１２１】
第１の発明において、熱可塑性樹脂フィルム層３０と表面層２とを加飾シートの状態では密着させ、成形樹脂と一体成形した後には容易に剥離できるよう、接着強度を調整する観点からは、熱可塑性樹脂フィルム層３０は、押出成形により積層されたものであることが好ましい。
【０１２２】
第１の発明において、熱可塑性樹脂フィルム層３０と表面層２との間に他の層が積層されている場合には、当該他の層と熱可塑性樹脂フィルム層３０とが凹凸保護層３として機能し得る。他の層としては、例えば、後述の粘接着層３１、離型層３２などが挙げられる。
【０１２３】
第１の発明において、熱可塑性樹脂フィルム層３０と表面層２との間に粘接着層３１を積層する場合には、熱可塑性樹脂フィルム層３０の形成時に表面層２の凹凸形状が変形したり消失したりすることを抑制する観点から、後述する粘接着層３１を形成後、予め製膜された熱可塑性樹脂フィルム層３０を粘接着層３１の接着力または粘着力によって積層することが好ましい。粘接着層３１が、接着剤により形成されている場合、粘接着層３１は、凹凸形状を有する表面層２の上に接着剤を塗布することによって形成することができる。このため、粘接着層３１の形成には、押出成形や熱ラミネーションによる加熱が不要である。したがって、粘接着層３１が、接着剤により形成されている場合、表面層２の微細な凹凸形状を好適に維持しながら、表面層２の凹凸形状を保護するための熱可塑性樹脂フィルム層３０を積層することができる。
【０１２４】
第１の発明において、熱可塑性樹脂フィルム層３０を構成する熱可塑性樹脂としては、特に制限されず、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（以下「ＡＢＳ樹脂」と表記することもある）；アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル樹脂；アクリル樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート樹脂；塩化ビニル系樹脂；ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタラート（ＰＢＴ）樹脂等のポリエステル樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂は、１種類単独で含まれていてもよいし、２種類以上が含まれていてもよい。
【０１２５】
第１の発明において、射出成形法によって加飾樹脂成形品を製造する場合、主に射出樹脂の射出箇所において、高温の射出樹脂によって加飾シートの表面層や絵柄層などが溶融する、いわゆるゲート流れという現象が発生し、意匠性が損なわれる場合があることが知られている。ゲート流れを低減するには、加飾シートに加わる熱を射出金型の雌型（加飾シートの表面に接する側）に逃すことが効果的であるが、第１の発明のように、最終的に加飾樹脂成形品に残る層である表面層や絵柄層と雌型の間に、最終的に加飾樹脂成形品から剥離される熱可塑性樹脂フィルム層が存在している加飾シートの場合、表面層や絵柄層に与えられた熱が雌型に逃げにくく、ゲート流れが起こりやすくなる恐れがある。また、射出成形同時加飾法において、金型内で加飾シートを加熱、軟化してから真空吸引することによって加飾シートを予備成形する場合、熱可塑性樹脂フィルム層が過度に軟化してしまい、雌型に設けられた真空吸引用の吸引孔に吸われて孔を塞いでしまったり、孔にフィルムのカスが溜まってしまう場合がある。これらの問題を抑制する観点からは、熱可塑性樹脂フィルム層は非結晶性ポリエステル樹脂を含む層とすることが好ましい。非結晶性ポリエステル樹脂はポリエチレン等に比べ耐熱性に優れるので、ゲート流れの発生を緩和したり、熱可塑性樹脂フィルム層が吸引孔に吸われることを抑制したりすることができる。さらに、非結晶性ポリエステル樹脂は結晶性ポリエステル樹脂に比べ柔軟性に富むので、加飾シートの三次元成形性も確保することができる。
【０１２６】
第１の発明において、非結晶性ポリエステル樹脂としては、非結晶性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いることが好ましい。非結晶性ＰＥＴとしては、一般にＡ−ＰＥＴまたはＰＥＴ−Ｇとして知られている樹脂を用いることができる。
【０１２７】
第１の発明において、熱可塑性樹脂フィルム層３０の厚みとしては、特に制限されないが、好ましくは５〜３００μｍ程度、より好ましくは５〜１００μｍ程度が挙げられる。なお、例えば図１、図２及び図４に示されるように、例えば凹凸形状がエンボス加工によって形成されたものである場合、凹凸形状を効果的に表出させて、特に優れた意匠感及び手触り感を備えさせる観点からは、好ましくは５〜１００μｍ程度、より好ましくは２０〜５０μｍ程度が挙げられる。また、熱可塑性樹脂フィルム層３０は複層からなっていてもよい。
【０１２８】
（粘接着層３１）
第１の発明において、粘接着層３１は、熱可塑性樹脂フィルム層３０と表面層２との間に必要に応じて設けられる層である。粘接着層３１は、接着剤または粘着剤により形成される。第１の発明において、接着剤により形成された粘接着層３１が積層されている場合、粘接着層３１は、表面層２の凹凸形状の凹部を埋めている。
【０１２９】
第１の発明において、粘接着層３１に使用される接着剤としては、表面層２の凹凸形状を埋めるようにして塗布することができ、かつ、熱可塑性樹脂フィルム層３０と共に表面層２の表面から剥離できるものであれば、特に制限されず、硬化性樹脂が好ましく使用される。硬化性樹脂として、例えば、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤等が挙げられ、なかでも、ウレタン系接着剤は射出成型時にも十分な接着力が維持できる点、表面層２の表面から剥離できる等の点で好ましい。なお、この様なウレタン系接着剤としては、２液硬化型ウレタン樹脂系接着剤などがあり、２液硬化型ウレタン樹脂系接着剤は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等の各種ヒドロキシル基含有化合物と、トリレンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート等の各種ポリイソシアネート化合物を含む２液硬化型ウレタン樹脂を利用した接着剤である。
【０１３０】
また、第１の発明において、粘接着層３１に粘着剤を使用する場合には、前述の熱可塑性樹脂フィルム層３０の上に粘着剤が塗布された粘着シートを使用することができる。このような粘着シートとしては、一般的なポリプロピレン基材にアクリル系粘着剤が塗布されたものなどが挙げられる。
【０１３１】
第１の発明において、粘接着層３１の厚みとしては、特に制限されないが、好ましくは５〜７０μｍ程度、より好ましくは１５〜６０μｍ程度が挙げられる。なお、粘接着層３１の厚みは、下に位置する層（表面層２または離型層３２）の凸部の上に位置する部分の厚みである。
【０１３２】
第１の発明において、粘接着層３１を接着剤により形成する場合、粘接着層３１は、粘接着層３１の下に位置する層（表面層２または離型層３２）の上に、前述の接着剤を塗布することによって形成することができる。具体的には、接着剤を、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の方法で、表面層２の表面（離型層３２を有する場合には、離型層３２の表面）に塗布すればよい。
【０１３３】
［第２の発明の凹凸保護層３］
第２の発明の凹凸保護層３は、表面層２上に、表面層２と接面した状態で設けられる層であり、表面層２との界面から剥離可能な状態で積層されており、成形樹脂と一体成形された後に剥離される層である。第２の発明において、凹凸保護層３は、表面層２側から順に、表面層２の凹凸形状の凹部を埋めている接着層３１と、剥離フィルム層３３とを備えている。
【０１３４】
第２の発明においては、凹凸保護層３の接着層３１は、接着剤により形成されており、凹凸形状を有する表面層２の上に接着剤を塗布することによって形成することができる。このため、接着層の形成には、前述の特許文献１に開示されたクッション層のような押出成形や熱ラミネーションによる加熱が不要である。したがって、第２の発明においては、表面層２の微細な凹凸形状を好適に維持しながら、表面層２の凹凸形状を保護するための凹凸保護層３を形成することができる。
【０１３５】
（第２の発明の接着層３１）
第２の発明の凹凸保護層３の接着層３１に使用される接着剤としては、表面層２の凹凸形状を埋めるようにして塗布することができ、かつ、剥離フィルム層３３と共に表面層２の表面から剥離できるものであれば、特に制限はないが、硬化性樹脂が好ましく使用される。硬化性樹脂として、例えば、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤等が挙げられ、なかでも、ウレタン系接着剤は射出成型時にも十分な接着力が維持できる点、表面層２の表面から剥離できる等の点で好ましい。なお、この様なウレタン系接着剤としては、２液硬化型ウレタン樹脂系接着剤などがあり、２液硬化型ウレタン樹脂系接着剤は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等の各種ヒドロキシル基含有化合物と、トリレンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート等の各種ポリイソシアネート化合物を含む２液硬化型ウレタン樹脂を利用した接着剤である。
【０１３６】
第２の発明において、接着層３１の厚みとしては、特に制限されないが、好ましくは５〜７０μｍ程度、より好ましくは１５〜６０μｍ程度が挙げられる。なお、接着層３１の厚みは、下に位置する層（表面層２または離型層３２）の凸部の上に位置する部分の厚みである。
【０１３７】
第２の発明において、接着層３１は、接着層３１の下に位置する層（表面層２または離型層３２）の上に、前述の接着剤を塗布することによって形成することができる。具体的には、接着剤を、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の方法で、表面層２の表面（離型層３２を有する場合には、離型層３２の表面）に塗布すればよい。
【０１３８】
（第２の発明の剥離フィルム層３３）
第２の発明において、剥離フィルム層３３は、接着層３１と共に凹凸保護層３を形成しており、加飾シートの真空成形や射出成形時に表面層２の凹凸形状の変形や消失を抑制するために設けられる層である。
【０１３９】
第２の発明の剥離フィルム層３３の素材としては、特に制限されず、例えば、第１の発明の熱可塑性樹脂フィルム層３０で例示した熱可塑性樹脂（非晶性ポリエステル樹脂も含む）と同じものが、好ましく例示できる。
【０１４０】
第２の発明の剥離フィルム層３３の厚みとしては、特に制限されないが、好ましくは５〜１００μｍ程度、より好ましくは２０〜５０μｍ程度が挙げられる。
【０１４１】
（離型層３２）
第１及び第２の発明において、離型層３２は、熱可塑性樹脂フィルム層３０と表面層２との剥離性を高めることなどを目的として、必要に応じて設けられる層である。離型層３２は、表面層２と接するようにしても設けられる。本発明において、離型層３２が積層されている場合、離型層３２は、表面層２の凹凸形状の凹部を埋めている。また、離型層３２と、接着剤により形成された粘接着層３１とが積層されている場合、本発明の加飾シートにおいては、離型層３２及び粘接着層３１が、表面層２の凹凸形状の凹部を埋めている。
【０１４２】
離型層３２を形成する素材としては、表面層２の凹凸形状を埋めるようにして塗布することができ、かつ、熱可塑性樹脂フィルム層３０と共に表面層２の表面から剥離できるものであれば、特に制限されないが、離型層３２は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物により形成されていることが好ましい。これにより、真空成形や射出成形時に表面層２の凹凸形状の変形や消失をより一層効果的に抑制し、加飾樹脂成形品に優れた意匠感及び手触り感を付与することが可能になる。
【０１４３】
＜離型層３２における電離放射線硬化性樹脂＞
離型層３２の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂の種類、好ましいもの等については、前記表面層２の形成に使用されるものと同様である。とりわけ、電離放射線樹脂の中でも、表面層２の欄で例示した前記(1)の電離放射線硬化性樹脂と前記(2)の電離放射線硬化性樹脂の組み合わせについては、真空成形や射出成形時に表面層２の凹凸形状の変形や消失を抑制する作用のみならず、成形樹脂と一体成形された後に剥離する際の剥離容易性も備えさせ得るため、離型層３２において好適に使用される。離型層３２における電離放射線硬化性樹脂としては、３官能ペンタエリスリトールアクリレートが好ましい。また、離型層３２の形成に使用する電離放射線硬化性樹脂と、前記表面層２の形成に使用する電離放射線硬化性樹脂とは同一の種類であってもよく、異なる種類であってもよい。
【０１４４】
＜他の添加成分＞
離型層３２の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物には、電離放射線硬化性樹脂以外に、成形性の向上等のために、必要に応じて、他の樹脂成分が含まれていてもよい。このような電離放射線硬化性樹脂以外の樹脂成分としては、例えば、アクリル樹脂；ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール（ブチラール樹脂）；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂；塩化ビニル樹脂；ウレタン樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系樹脂；ポリアミド；ポリカーボネート；ポリオキシメチレン等のアセタール樹脂；エチレン−４フッ化エチレン共重合体等のフッ素樹脂；ポリイミド；ポリ乳酸；ポリビニルアセタール樹脂；液晶性ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの樹脂成分は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１４５】
離型層３２は、電離放射線硬化性樹脂組成物の他、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂（例えば、アクリル−メラミン系樹脂が含まれる。）、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、硝化綿などの熱可塑性樹脂、該熱可塑性樹脂を形成するモノマーの共重合体、あるいはこれらの樹脂を（メタ）アクリル酸やウレタンで変性したものを、単独で又は複数を混合した樹脂組成物を用いて形成することができる。なかでも、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、これらの樹脂を形成するモノマーの共重合体、及びこれらをウレタン変性したものが好ましく、より具体的には、アクリル−メラミン系樹脂単独、アクリル−メラミン系樹脂含有組成物、ポリエステル系樹脂とエチレン及びアクリル酸の共重合体をウレタン変性したものとを混合した樹脂組成物、アクリル系樹脂とスチレン及びアクリルとの共重合体のエマルションとを混合した樹脂組成物などが挙げられる。これらの内、アクリル−メラミン系樹脂単独又はアクリル−メラミン系樹脂を５０質量％以上含有する組成物で離型層３２を構成することが特に好ましい。
【０１４６】
離型層３２を形成する樹脂組成物には、離型層３２に備えさせる所望の物性を考慮して、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば紫外線吸収剤や光安定剤等の耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤等が挙げられる。これらの添加剤は、常用されるものから適宜選択して用いることができる。また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基等の重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
【０１４７】
離型層３２の厚みとしては、特に制限されないが、好ましくは１〜４０μｍ程度、より好ましくは５〜１５μｍ程度が挙げられる。なお、離型層３２の厚みは、表面層２の凸部の上に位置する部分の厚みである。
【０１４８】
離型層３２は、表面層２の上に、前述の樹脂組成物を塗布することによって形成することができる。具体的には、当該樹脂組成物を、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の方法で、表面層２の表面に塗布すればよい。
【０１４９】
［プライマー層４］
第１及び第２の発明において、プライマー層４は、表面層２の延伸部に微細な割れや白化を生じ難くすること等を目的として、基材層１と表面層２との間、絵柄層５を設ける場合には絵柄層５と表面層２との間及び／又は基材層１と絵柄層５の間等に、必要に応じて設けられる層である。
【０１５０】
表面層２とその下に位置する層との密着性を高める観点から、表面層２の直下に（樹脂層７が硬化性樹脂により形成されている場合には、樹脂層７の直下に）プライマー層４が設けられていることが好ましい。
【０１５１】
プライマー層４を構成するプライマー組成物としては、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル−ウレタン共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等をバインダー樹脂とするものが好ましく用いられ、これらの樹脂は一種又は二種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、及び（メタ）アクリル−ウレタン共重合体樹脂が好ましい。
【０１５２】
ウレタン樹脂としては、ポリオール（多価アルコール）を主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするポリウレタンを使用できる。ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するもので、例えばポリエステルポリオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエーテルポリオール等が使用される。前記イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いはヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（又は脂環族）イソシアネートが用いられる。また、ウレタン樹脂とブチラール樹脂を混ぜて構成することも可能である。
【０１５３】
架橋後の表面層２との密着性、表面層２を積層後の相互作用の生じ難さ、物性、成形性の面から、ポリオールとしてアクリルポリオール、又はポリエステルポリオールと、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネートとから組み合わせることが好ましく、特にアクリルポリオールとヘキサメチレンジイソシアネートとを組み合わせて用いることが好ましい。
【０１５４】
（メタ）アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、２種以上の異なる（メタ）アクリル酸エステルモノマーの共重合体、又は（メタ）アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体が挙げられ、具体的には、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸エチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体等の（メタ）アクリル酸エステルを含む単独又は共重合体からなる（メタ）アクリル樹脂が好適に用いられる。
【０１５５】
（メタ）アクリル−ウレタン共重合体樹脂としては、例えばアクリル−ウレタン(ポリエステルウレタン)ブロック共重合系樹脂が好ましい。硬化剤としては、上記の各種イソシアネートが用いられる。アクリル−ウレタン（ポリエステルウレタン）ブロック共重合系樹脂は所望により、アクリル／ウレタン比（質量比）を好ましくは９／１〜１／９、より好ましくは８／２〜２／８の範囲で調整することが好ましい。
【０１５６】
プライマー層４の厚みについては、特に制限されないが、例えば０．５〜２０μｍ程度であり、好ましくは、１〜５μｍが挙げられる。
【０１５７】
プライマー層４は、プライマー組成物を用いて、グラビアコート、グラビアリバースコート、グラビアオフセットコート、スピンナーコート、ロールコート、リバースロールコート、キスコート、ホイラーコート、ディップコート、シルクスクリーンによるベタコート、ワイヤーバーコート、フローコート、コンマコート、かけ流しコート、刷毛塗り、スプレーコート等の通常の塗布方法や転写コーティング法により形成される。ここで、転写コーティング法は、薄いシート（フィルム基材）にプライマー層や接着層の塗膜を形成し、その後に加飾シート中の対象となる層表面に被覆する方法である。
【０１５８】
［絵柄層５］
第１及び第２の発明において、絵柄層５は、加飾シートに装飾性を付与する目的で、必要に応じて、基材層１と表面層２の間や、基材層１の表面層２とは反対側などに設けることができる。プライマー層４を設ける場合は、基材層１とプライマー層４の間、又は隠蔽層を設ける場合は隠蔽層と表面層２の間等に、必要に応じて設けることができる。図６に示すように、絵柄層５は、複数層設けてもよい。
【０１５９】
絵柄層５は、例えば、インキ組成物を用いて所望の絵柄を形成した層とすることができる。絵柄層５の形成に用いられるインキ組成物としては、バインダーに、顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。
【０１６０】
インキ組成物に使用されるバインダーとしては、特に制限されないが、例えば、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等が挙げられる。これらのバインダーは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１６１】
インキ組成物に使用される着色剤としては、特に制限されないが、例えば、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料；キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロアニンブルー等の有機顔料又は染料；アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料；二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が挙げられる。
【０１６２】
絵柄層５によって形成される絵柄についても、特に制限されないが、例えば、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等が挙げられ、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様であってもよく、あるいは単色無地（いわゆる全面ベタ）であってもよい。これらの絵柄は、通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成されるが、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成することができる。
【０１６３】
絵柄層の厚みは、特に制限されないが、例えば１〜３０μｍ、好ましくは１〜２０μｍが挙げられる。
【０１６４】
また、絵柄層５は金属薄膜層であってもよい。金属薄膜層を形成する金属としては、例えば、スズ、インジウム、クロム、アルミニウム、ニッケル、銅、銀、金、白金、亜鉛、及びこれらのうち少なくとも１種を含む合金などが挙げられる。金属薄膜層の形成方法は特に制限されず、例えば上記の金属を用いた、真空蒸着法などの蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などが挙げられる。金属薄膜層は全面に設けられても、部分的に設けられてもよい。また、隣接する層との密着性を向上させるため、金属薄膜層の表面や裏面には公知の樹脂を用いたプライマー層を設けてもよい。
【０１６５】
［隠蔽層］
第１及び第２の発明において、隠蔽層は、基材層１の色の変化やバラツキを抑制する目的で、基材層１と表面層２の間、プライマー層４を設ける場合であれば基材層１とプライマー層２の間、又は絵柄層５を設ける場合であれば基材層１と絵柄層５の間に、必要に応じて設けられる層である。
【０１６６】
隠蔽層は、基材層が加飾シートの色調や絵柄に悪影響を及ぼすのを抑制するために設けられるため、一般的には、不透明色の層として形成される。
【０１６７】
隠蔽層は、バインダーに、顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したインキ組成物を用いて形成される。隠蔽層を形成するインキ組成物は、前述した絵柄層に使用されるものから適宜選択して使用される。
【０１６８】
隠蔽層は、通常、厚みが１〜２０μｍ程度に設定され、所謂ベタ印刷層として形成されることが望ましい。
【０１６９】
隠蔽層は、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写による印刷、インクジェット印刷等の通常の印刷方法；グラビアコート、グラビアリバースコート、グラビアオフセットコート、スピンナーコート、ロールコート、リバースロールコート等の通常の塗布方法等によって形成される。
【０１７０】
［透明樹脂層６］
第１及び第２の発明において、透明樹脂層６は、耐薬品性や耐傷付き性を向上させる目的で、基材層１と表面層２の間、プライマー層４を設ける場合は基材層１とプライマー層４の間、絵柄層５を設ける場合は絵柄層５と表面層２の間、又は基材層１上にプライマー層４と絵柄層５をこの順に設ける場合はプライマー層４と絵柄層５の間等に、必要に応じて設けられる層である。透明樹脂層６は、インサート成形法によって成形樹脂と一体化される加飾シートにおいて、好適に設けられる層である。
【０１７１】
透明樹脂層６を形成する樹脂成分としては、透明性、三次元成形性、形状安定性、耐薬品性等に応じて適宜選定されるが、通常、熱可塑性樹脂が使用される。熱可塑性樹脂としては、特に制限されないが、例えば、アクリル樹脂、ポリプロピレン，ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂等が使用される。これらの熱可塑性樹脂の中でも、耐薬品性、耐傷付き性等の観点から、好ましくは、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂；更に好ましくは、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂；より好ましくは、ポリエステル樹脂が挙げられる。
【０１７２】
透明樹脂層６は、接面する他の層との密着性を向上させるために、必要に応じて、片面又は両面に酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理が施されていてもよい。これらの物理的又は化学的表面処理は、基材層に施される表面処理と同様である。
【０１７３】
透明樹脂層６の厚みについては、特に制限されないが、例えば１０〜２００μｍ、好ましくは１５〜１５０μｍが挙げられる。
【０１７４】
透明樹脂層６は、接着剤を介して積層させてもよく、また接着剤を介さず直接積層させてもよい。接着剤を介して積層させる場合、使用される接着剤としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール樹脂系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリイミド系樹脂、アミノ樹脂、ゴム、シリコン系樹脂等が挙げられる。また、接着剤を介さず積層させる場合には、押出し法、サンドラミ法、サーマルラミネート法等の方法で行うことができる。
【０１７５】
［樹脂層７］
第１の発明において、樹脂層７は、加飾樹脂成形品の耐傷付き性、耐候性などを高めることなどを目的として、必要に応じて、表面層２の直下（熱可塑性樹脂フィルム層３０とは反対側）に設けられる層である。樹脂層７は、表面層２の凹凸形状が、部分的に設けられた凸部と、前記凸部の間において、表面層２の下層が露出した凹部とにより形成されている場合に、好適に設けられる。
【０１７６】
第１の発明の樹脂層７を形成する樹脂としては、特に制限されず、硬化性樹脂、熱可塑性樹脂などが挙げられる。硬化性樹脂としては、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂などが挙げられ、電離放射線硬化性樹脂が好ましい。熱硬化性樹脂及び電離放射線硬化性樹脂の具体例としては、前述の［表面層２］で例示したものと同じものが例示できる。また、熱可塑性樹脂としては、前述の［熱可塑性樹脂フィルム層３０］で例示したものと同じものが例示できる。樹脂層７が熱可塑性樹脂である場合には、樹脂層７としては、熱可塑性樹脂フィルムを好適に用いることができる。
【０１７７】
樹脂層７を設ける場合、樹脂層７とその下に位置する層との密着性を高めることなどを目的として、必要に応じて、樹脂層７の直下（表面層２とは反対側）には、接着剤層（図示しない）が設けられていてもよい。特に、樹脂層７として熱可塑性樹脂フィルムを用いる場合には、接着剤層を設けることが好ましい。接着剤層を形成する樹脂としては、後述の［裏面接着層］で例示したものと同じものが例示される。
【０１７８】
樹脂層７の厚みについては、特に制限されないが、例えば３０〜３００μｍμｍ、好ましくは５０〜２００μｍが挙げられる。
【０１７９】
［裏面接着層］
第１及び第２の発明において、透裏面接着層（図示しない）は、加飾樹脂成形品の成形の際に成形樹脂との密着性を高めることを目的として、基材層１の裏面（表面層２とは反対側の面）に、必要に応じて設けられる層である。
【０１８０】
裏面接着層には、加飾樹脂成形品に使用される成形樹脂に応じて、熱可塑性樹脂又は硬化性樹脂が用いられる。
【０１８１】
裏面接着層の形成に使用される熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリル変性ポリオレフィン樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、熱可塑性ウレタン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１８２】
また、裏面接着層の形成に使用される熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１８３】
加飾シートの製造方法
第１の発明の加飾シートは、例えば、下記の第１Ａ工程及び第２Ａ工程を経て製造することができる。
【０１８４】
基材層上に、凹凸形状を有し、硬化性樹脂組成物の硬化物により形成された表面層が積層された積層体を形成する第１Ａ工程と、
前記第１Ａ工程で得られた積層体の表面層上に、剥離可能な熱可塑性樹脂フィルム層を形成する第２Ａ工程。
【０１８５】
第１の発明の第１工程及び第２工程において、各層の形成に使用される成分、各層の形成方法の具体的条件、表面層２の凹凸形状の形成方法等については、前記各層の組成の欄で述べた通りである。
【０１８６】
表面層２の上に前述の他の層（粘接着層３１、離型層３２など）を積層しない場合、第２Ａ工程は、例えば、以下の工程により行うことができる。
表面層２の上に、押出成形または熱ラミネートにより、表面層２の凹凸形状の凹部を埋めるようにして、剥離可能な熱可塑性樹脂フィルム層を形成する工程。
【０１８７】
また、表面層２の上に、接着剤により形成された粘接着層３１及び熱可塑性樹脂フィルム層３０を積層する場合、第２Ａ工程は、例えば、以下の工程により行うことができる。
表面層２の上に、接着剤を構成する樹脂組成物を塗布し、前記表面層２の凹凸形状の凹部を埋めるようにして、粘接着層３１を形成する工程と、
前記粘接着層３１の上に、剥離可能な熱可塑性樹脂フィルム層３０を積層する工程。
【０１８８】
また、表面層２の上に、離型層３２及び熱可塑性樹脂フィルム層３０を積層する場合、第２Ａ工程は、例えば、以下の工程により行うことができる。
表面層２の上に、離型層３２を構成する樹脂組成物を塗布し、前記表面層２の凹凸形状の凹部を埋めるようにして、離型層３２を形成する工程と、
前記離型層３２の上に、剥離可能な熱可塑性樹脂フィルム層３０を積層する工程。
【０１８９】
さらに、表面層２の上に、離型層３２、粘接着層３１、及び熱可塑性樹脂フィルム層３０の積層体により形成する場合、第２Ａ工程は、例えば、以下の工程により行うことができる。
表面層２の上に、離型層３２を構成する樹脂組成物を塗布し、前記表面層２の凹凸形状の凹部を埋めるようにして、離型層３２を形成する工程と、
離型層３２の上に、接着剤を構成する樹脂組成物を塗布し、前記表面層２の凹凸形状の凹部を埋めるようにして、粘接着層３１を形成する工程と、
前記粘接着層３１の上に、熱可塑性樹脂フィルム層３０を積層する工程。
【０１９０】
一方、第２の発明の加飾シートは、例えば、下記の第１Ｂ工程〜第３Ｂ工程を経て製造することができる。
【０１９１】
凹凸形状を有する表面層２を用意する第１Ｂ工程
表面層２の上に、表面層２の凹凸形状の凹部を埋めるように接着剤を塗布し、接着層３１を積層する第２Ｂ工程
接着層３１の上に、剥離フィルム層３３を積層する第３Ｂ工程。
【０１９２】
第１Ｂ工程〜第３Ｂ工程において、各層の形成に使用される成分、各層の形成方法の具体的条件、表面層２の凹凸形状の形成方法等については、前記各層の組成の欄で述べた通りである。
【０１９３】
さらに、凹凸保護層３を、離型層３２、接着層３１、及び剥離フィルム層３３の積層体により形成する場合、第２Ｂ工程及び第３Ｂ工程は、例えば、以下の工程により行うことができる。
表面層２の上に、離型層３２を構成する樹脂組成物を塗布し、表面層２の凹凸形状の凹部を埋めるようにして、離型層３２を形成する工程と、
離型層３２の上に、接着剤を塗布し、表面層２の凹凸形状の凹部を埋めるようにして、接着層３１を形成する工程と、
接着層３１の上に、剥離フィルム層３３を積層する工程。
【０１９４】
また、表面層２を、樹脂フィルムにより形成する場合、第１Ｂ工程は、例えば、以下の工程により行うことができる。
樹脂フィルムからなる表面層２を用意する工程と、
表面層２の上からエンボス加工を行い、表面層２の表面に凹凸形状を形成する工程。
【０１９５】
この場合において、基材層１と表面層２との間に、絵柄層５、プライマー層４などの他の層を形成する場合には、以下の工程により行うことができる。
基材層１の上に、絵柄層５、プライマー層４などの他の層を積層する工程
絵柄層５、プライマー層４などの他の層の上に樹脂フィルムからなる表面層２を積層する工程
表面層２の上からエンボス加工を行い、表面層２の表面に凹凸形状を形成する工程。
【０１９６】
２．熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品
第１及び第２の発明の熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品は、それぞれ、第１及び第２の発明の加飾シートに成形樹脂を一体化させることにより成形されてなるものである。即ち、第１の発明の熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品は、少なくとも、成形樹脂層８、基材層１、凹凸形状を有する表面層２、及び熱可塑性樹脂フィルム層３０が順に積層されてなり、表面層２は、硬化性樹脂組成物の硬化物により形成されていることを特徴とする。図７，８に、第１の発明の熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品の一態様について、その断面構造を示す。
【０１９７】
また、第２の発明の凹凸保護層付き加飾樹脂成形品は、少なくとも、成形樹脂層７、凹凸形状を有する表面層２、及び剥離可能な凹凸保護層３がこの順に積層されてなり、凹凸保護層３は、表面層２側から順に、表面層２の凹凸形状の凹部を埋めている接着層３１と、剥離フィルム層３３とを備えていることを特徴とする。図１５に、第２の発明の凹凸保護層付き加飾樹脂成形品の一態様について、その断面構造を示す。
【０１９８】
本発明（第１及び第２の発明）の熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品は、本発明の加飾シートの基材層側に、樹脂を射出することにより成形樹脂層を形成する工程を備える方法により製造することができる。具体的には、本発明の加飾シートを用いて、インサート成形法、射出成形同時加飾法、ブロー成形法、ガスインジェクション成形法等の各種射出成形法により作製される。本発明の加飾シートを各種射出成形法に供して熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品を作製することによって、射出成形の際に凹凸形状が損なわれることを抑制するという上述の効果を発揮できるので、本発明の熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品を構成する成形樹脂層８の好適な一例として、射出成形で形成された射出樹脂層が挙げられる。これらの射出成形法の中でも、好ましくはインサート成形法及び射出成形同時加飾法が挙げられる。
【０１９９】
インサート成形法では、先ず、真空成形工程において、本発明の加飾シートを真空成形型により予め成形品表面形状に真空成形（オフライン予備成形）し、次いで必要に応じて余分な部分をトリミングして成形シートを得る。この成形シートを射出成形型に挿入し、射出成形型を型締めし、流動状態の樹脂を型内に射出し、固化させて、射出成形と同時に樹脂成形物の外表面に加飾シートの基材層１側を一体化させることにより、熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品が製造される。
【０２００】
より具体的には、下記の工程を含むインサート成形法によって、本発明の熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品が製造される。
【０２０１】
本発明の加飾シートを真空成形型により予め立体形状に成形する真空成形工程、
真空成形された加飾シートの余分な部分をトリミングして成形シートを得る工程、及び  前記工程で得られた成形シートを射出成形型に挿入し、射出成形型を閉じ、流動状態の樹脂を型内に射出して樹脂と成形シートを一体化する工程。
【０２０２】
インサート成形法における真空成形工程では、加飾シートを加熱して成形してもよい。
この時の加熱温度は、特に限定されず、加飾シートを構成する樹脂の種類や、加飾シートの厚みなどによって適宜選択すればよいが、例えば基材層としてＡＢＳ樹脂フィルムを用いる場合であれば、通常１００〜２５０℃程度、好ましくは１３０〜２００℃程度とすることができる。また、一体化工程において、流動状態の樹脂の温度は、特に限定されないが、通常１８０〜３２０℃程度、好ましくは２２０〜２８０℃程度とすることができる。
【０２０３】
また、射出成形同時加飾法では、本発明の加飾シートを射出成形の吸引孔が設けられた真空成形型との兼用雌型に配置し、この雌型で予備成形（インライン予備成形）を行った後、射出成形型を型締めして、流動状態の樹脂を型内に射出充填し、固化させて、射出成形と同時に樹脂成形物の外表面に本発明の加飾シートの基材層１側を一体化させることにより、熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品が製造される。
【０２０４】
より具体的には、下記の工程を含む射出成形同時加飾法によって、本発明の熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品が製造される。
【０２０５】
本発明の加飾シートを、所定形状の成形面を有する可動金型の当該成形面に対し、前記加飾シートの基材が対面するように設置した後、当該加飾シートを加熱、軟化させると共に、前記可動金型側から真空吸引して、軟化した加飾シートを当該可動金型の成形面に沿って密着させることにより、加飾シートを予備成形する工程、
成形面に沿って密着された加飾シートを有する可動金型と固定金型とを型締めした後、両金型で形成されるキャビティ内に、流動状態の樹脂成形材料を射出、充填して固化させることにより、形成された樹脂成形体と加飾シートを積層一体化させる射出成形工程、及び
可動金型を固定金型から離間させて、加飾シート全層が積層されてなる樹脂成形体を取り出す工程。
【０２０６】
射出成形同時加飾法の予備成形工程において、加飾シートの加熱温度は、特に限定されず、加飾シートを構成する樹脂の種類や、加飾シートの厚みなどによって適宜選択すればよいが、基材層としてポリエステル樹脂フィルムやアクリル樹脂フィルムを使用する場合であれば、通常７０〜１３０℃程度とすることができる。また、射出成形工程において、流動状態の樹脂の温度は、特に限定されないが、通常１８０〜３２０℃程度、好ましくは２２０〜２８０℃程度とすることができる。
【０２０７】
また、本発明の加飾樹脂成形品は、真空圧着法等の、予め用意された立体的な樹脂成形体（成形樹脂層）上に、本発明の加飾シートを貼着する加飾方法によっても作製することができる。
【０２０８】
真空圧着法では、まず、上側に位置する第１真空室及び下側に位置する第２真空室からなる真空圧着機内に、本発明の加飾シート及び樹脂成形体を、加飾シートが第１真空室側、樹脂成形体が第２真空室側となるように、且つ加飾シートの基材層１側が樹脂成形体側に向くように真空圧着機内に設置し、２つの真空室を真空状態とする。樹脂成形体は、第２真空室側に備えられた、上下に昇降可能な昇降台上に設置される。次いで、第１の真空室を加圧すると共に、昇降台を用いて成形体を加飾シートに押し当て、２つの真空室間の圧力差を利用して、加飾シートを延伸しながら樹脂成形体の表面に貼着する。最後に２つの真空室を大気圧に開放し、必要に応じて加飾シートの余分な部分をトリミングすることにより、本発明の加飾樹脂成形品を得ることができる。
【０２０９】
真空圧着法においては、上記の成形体を加飾シートに押し当てる工程の前に、加飾シートを軟化させて成形性を高めるため、加飾シートを加熱する工程を備えることが好ましい。当該工程を備える真空圧着法は、特に真空加熱圧着法と呼ばれることがある。当該工程における加熱温度は、加飾シートを構成する樹脂の種類や、加飾シートの厚みなどによって適宜選択すればよいが、基材層としてポリエステル樹脂フィルムやアクリル樹脂フィルムを使用する場合であれば、通常６０〜２００℃程度とすることができる。
【０２１０】
本発明の熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品において、成形樹脂層は、用途に応じた成形樹脂を選択して形成すればよい。成形樹脂としては、熱可塑性樹脂であってもよく、また熱硬化性樹脂であってもよい。
【０２１１】
成形樹脂として使用される熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０２１２】
また、成形樹脂として使用される熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０２１３】
本発明の熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品から熱可塑性樹脂フィルム層を剥離除去することにより、加飾樹脂成形品を得ることができる。また、熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品において、熱可塑性樹脂フィルム層は、加飾樹脂成形品の保護シートとしての役割を果たすので、製造後に剥離させずにそのまま保管しておき、用時に熱可塑性樹脂フィルム層を剥がしてもよい。このような態様で使用することにより、輸送時の擦れ等によって加飾樹脂成形品に傷付きが生じるのを防止することができる。
【０２１４】
３．加飾樹脂成形品
第１の発明において、前記熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品から熱可塑性樹脂フィルム層３０を剥離除去することにより、表面に凹凸形状が付与された加飾樹脂成形品が得られる。また、熱可塑性樹脂フィルム層３０と表面層２との間に粘接着層３１や離型層３２などの他の層が積層されている場合、当該他の層も熱可塑性樹脂フィルム層３０と同時に剥離除去される。前記熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品から熱可塑性樹脂フィルム層３０を剥離除去すると、加飾樹脂成形品の表面に表面層２が現れ、その凹凸形状により優れた意匠感と手触り感が表出される。図１０，１１に、それぞれ、図７，８の熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品から熱可塑性樹脂フィルム層３０が除去された加飾樹脂成形品の一態様について、その断面構造を示す。
【０２１５】
また、第２の発明において、前記凹凸保護層付き加飾樹脂成形品から凹凸保護層３を剥離除去することにより、表面に凹凸形状が付与された加飾樹脂成形品が得られる。前記凹凸保護層付き加飾樹脂成形品から支持体を剥離除去すると、加飾樹脂成形品の表面に表面層２が現れ、その凹凸形状により優れた意匠感と手触り感が表出される。図１６に、第２の発明において、凹凸保護層３が除去された加飾樹脂成形品の一態様について、その断面構造を示す。
【０２１６】
第１及び第２の発明の加飾樹脂成形品は、凹凸形状による優れた意匠感と手触り感を有しているので、例えば、自動車等の車両の内装材又は外装材；幅木、回縁等の造作部材；窓枠、扉枠等の建具；壁、床、天井等の建築物の内装材；テレビ受像機、空調機等の家電製品の筐体；容器等として利用することができる。
【実施例】
【０２１７】
以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し本発明は実施例に限定されるものではない。【０２１８】
[加飾シートの製造]
実施例１Ａ
基材層として、ＡＢＳ樹脂フィルム（厚み２００μｍ）を用いた。当該基材層上に、アクリル樹脂を含むインキ組成物を用いて、木目柄の絵柄層（厚さ５μｍ）をグラビア印刷により形成した。絵柄層上に、主剤（アクリルポリオール／ウレタン、質量比９／１）１００質量部と硬化剤（ヘキサメチレンジイソシアネート）７質量部を含む２液硬化型樹脂からなるバインダー樹脂を含むプライマー層用樹脂組成物を塗布し、乾燥させて厚みが２μｍのプライマー層を形成し、基材層／絵柄層／プライマー層が順に積層された積層体を得た。【０２１９】
上記で得られた積層体のプライマー層側に、エンボス加工を行い、ドット模様の凹凸形状をプライマー層上に形成させた。エンボス加工に用いたエンボス版のエンボス版深（凹部底部から凸部上面までの高さ）は、６０μｍである。次に、凹凸形状が形成されたプライマー層上に、後述の電離放射線硬化性樹脂組成物（ＥＢ１）を硬化後の厚さが８μｍとなるように塗布した。この樹脂組成物に加速電圧１６５ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射して硬化させ、凹凸形状を有する表面層を形成した。【０２２０】
次に、表面層の上に、押出成形によりポリエチレン層を形成することで、基材層／絵柄層／プライマー層／凹凸形状を有する表面層／熱可塑性樹脂フィルム層（ポリエチレンフィルム）が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。なお、押出成形の条件としては、押出機のダイ下温度を２３０〜２５０℃、ポリエチレン層の厚みを５０μｍとした。【０２２１】
実施例２Ａ
実施例１Ａと同様にして、基材層／絵柄層／プライマー層が順に積層された積層体の上に、凹凸形状を有する表面層を形成した。次に、表面層の上から、熱可塑性樹脂フィルム層としてのポリエチレンフィルム（厚み３０μｍ）を積層し、熱ラミネーション法により、表面層と熱可塑性樹脂フィルム層を接着したこと以外は、実施例１Ａと同様にして、基材層／絵柄層／プライマー層／凹凸形状を有する表面層／熱可塑性樹脂フィルム層が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。なお、熱ラミネーション法の条件としては、加熱温度を２００〜２３０℃、圧力を５ｋｇｆ、ポリエチレンフィルムの厚みを５０μｍとした。【０２２２】
実施例３Ａ
表面層を形成する電離放射線硬化性樹脂組成物として、ＥＢ１の代わりに後述のＥＢ２を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、基材層／絵柄層／プライマー層／凹凸形状を有する表面層／熱可塑性樹脂フィルム層が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。【０２２３】
実施例４Ａ
表面層を形成する電離放射線硬化性樹脂組成物として、ＥＢ１の代わりにＥＢ２を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、基材層／絵柄層／プライマー層が順に積層された積層体の上に、凹凸形状を有する表面層を形成した。次に、表面層の上に、後述の電離放射線硬化性樹脂組成物（ＥＢ３）を硬化後の厚さが１０μｍとなるように塗布した。この樹脂組成物に加速電圧１６５ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）を照射して硬化させ、表面層の上に離型層を形成した。次に、離型層の上に、ポリエステル樹脂組成物からなる接着剤を、硬化後の厚みが３０μｍとなるように塗布し、表面層の凹凸形状の凹部を埋めるようにして、粘接着層を形成した。次に、粘接着層の上から、熱可塑性樹脂フィルム層（ポリエチレンフィルム、厚さ３０μｍ）を積層して、基材層／絵柄層／プライマー層／凹凸形状を有する表面層／離型層／粘接着層／熱可塑性樹脂フィルム層が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。【０２２４】
比較例１Ａ
表面層としてアクリル樹脂フィルム（厚さ７５μｍ）を用いた。当該表面層上に、アクリル樹脂を含むインキ組成物を用いて、木目柄の絵柄層（厚さ５μｍ）をグラビア印刷により形成した。当該絵柄層上に、基材層としてのＡＢＳ樹脂フィルム（厚み２００μｍ）を積層した。次いで、得られた積層体の表面層側の表面に、実施例１Ａと同様のエンボス版を用いてエンボス加工を行い、ドット模様の凹凸形状を表面層上に形成させた。次に、実施例１Ａと同様に、押出成形により、凹凸形状を有する表面層上に熱可塑性樹脂フィルム層（ポリエチレン層）を形成し、基材層／絵柄層／凹凸形状を有する表面層／熱可塑性樹脂フィルム層が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。【０２２５】
実施例５Ａ
基材層として、ＡＢＳ樹脂フィルム（厚み４００μｍ）を用いた。当該基材層上に、アクリル樹脂を含むインキ組成物を用いて、木目柄の絵柄層（厚さ５μｍ）をグラビア印刷により形成した。絵柄層上に、主剤（アクリルポリオール／ウレタン、質量比９／１）１００質量部と硬化剤（ヘキサメチレンジイソシアネート）７質量部を含む２液硬化型樹脂からなるバインダー樹脂を含むプライマー層用樹脂組成物を塗布し、乾燥させて厚みが２μｍのプライマー層を形成し、基材層／絵柄層／プライマー層が順に積層された積層体を得た。次に、後述の電離放射線硬化性樹脂組成物（ＵＶ）を直径2mmのドットを塗布厚30μmとなるようにスクリーン印刷により印刷した。この未硬化樹脂層に積算光量600mJ/cm2の紫外線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させて凹凸形状を有する表面層を形成した。次に、表面層の上に、押出成形によりポリエチレン層を形成することで、基材層／絵柄層／プライマー層／凹凸形状を有する表面層／熱可塑性樹脂フィルム層（ポリエチレンフィルム）が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。なお、押出成形の条件としては、押出機のダイ下温度を２３０〜２５０℃、ポリエチレン層の厚みを５０μｍとした。【０２２６】
実施例６Ａ
実施例５Ａと同様にして、基材層／絵柄層／プライマー層が順に積層された積層体を得た。次に、プライマー層の上から、後述の電離放射線硬化性樹脂組成物（ＥＢ３）を、硬化後の厚みが10μmとなるようにバーコートにより塗工した。この未硬化樹脂層に加速電圧165kV、照射線量50kGy (5Mrad)の電子線を照射して、樹脂層を設けた。次に、樹脂層の上に、実施例５Ａと同様にして、凹凸形状を有する表面層、熱可塑性樹脂フィルム層を形成し、基材層／絵柄層／プライマー層／樹脂層／凹凸形状を有する表面層／熱可塑性樹脂フィルム層（ポリエチレンフィルム）が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。【０２２７】
実施例７Ａ
ポリメタクリル酸メチルを主成分とする厚さ75μｍ無着色透明なアクリル樹脂シートを樹脂層とし、樹脂層の裏面に、ポリメチルメタクリレート及び2液硬化型ウレタン樹脂系接着剤からなる接着剤層（厚さ10μｍ）、木目柄の絵柄層（厚さ５μｍ）を順次積層した後、絵柄層の上からABS樹脂からなる基材層（厚さ400μｍ）をドライラミネーションにより積層し、基材層／絵柄層／接着剤層／樹脂層が順に積層された積層体を得た。次に、実施例５Ａと同様にして、凹凸形状を有する表面層、熱可塑性樹脂フィルム層を形成し、基材層／絵柄層／接着剤層／樹脂層／凹凸形状を有する表面層／熱可塑性樹脂フィルム層（ポリエチレンフィルム）が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。【０２２８】
実施例８Ａ
実施例５Ａと同様にして、基材層／絵柄層／プライマー層／凹凸形状を有する表面層が順に積層された積層体を得た。次に、表面層の上に、押出成形によりＡ−ＰＥＴフィルムを積層することで、基材層／絵柄層／プライマー層／凹凸形状を有する表面層／熱可塑性樹脂フィルム層（Ａ−ＰＥＴ）が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。なお、押出成形の条件としては、押出機のダイ下温度を２５０〜２６０℃、ＰＥＴ層の厚みを５０μｍとした。【０２２９】
比較例２Ａ
熱可塑性樹脂フィルム層を形成しないこと以外は、実施例５Ａと同様にして、基材層／絵柄層／プライマー層／凹凸形状を有する表面層が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。【０２３０】
比較例３Ａ
熱可塑性樹脂フィルム層を形成しないこと以外は、実施例６Ａと同じで、基材層／絵柄層／プライマー層／樹脂層／凹凸形状を有する表面層が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。【０２３１】
比較例４Ａ
熱可塑性樹脂フィルム層を形成しないこと以外は、実施例７Ａと同様にして、基材層／絵柄層／接着剤層／樹脂層／凹凸形状を有する表面層が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。【０２３２】
［加飾樹脂成形品の製造］
各加飾シートを赤外線ヒーターで１６０℃に加熱し、軟化させた。次いで、真空成形用型を用いて真空成形を行い（最大延伸倍率１００％）、型の内部形状に沿うように予備成形して型締した。その後、ポリカーボネートとＡＢＳの混合樹脂を金型のキャビティ内に射出し、該加飾シートと成形樹脂とを一体化成形し、熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品を得た。次いで、得られた熱可塑性樹脂フィルム層付き加飾樹脂成形品から熱可塑性樹脂フィルム層を手で剥離することにより、加飾樹脂成形品を得た。なお、実施例１Ａ〜８Ａ及び比較例１Ａの加飾シートにおいては、表面層の凹凸形状を保護する層を熱可塑性樹脂フィルム層としているため、いずれも三次元成形性に優れていた。【０２３３】
＜加飾シートの凹凸形状の評価＞
実施例及び比較例の加飾シートの製造工程において、熱可塑性樹脂フィルム層を形成する前後における表面層の凹凸形状の変化について、凹凸感を視覚及び手触りで評価した。なお、加飾シートからの熱可塑性樹脂フィルム層の剥離は、加飾シートから熱可塑性樹脂フィルム層を手で剥離することにより行った。評価基準は、以下の通りである。結果を表１Ａ、２Ａに示す。
〇：凹凸感にほとんど変化がない。
△：凹凸感が変化したが、熱可塑性樹脂フィルム層を形成した後に剥離しても、凹凸感を感じられる。
×：凹凸感が大きく変化し、熱可塑性樹脂フィルム層を剥離した後においては、凹凸感が感じられない。【０２３４】
＜加飾樹脂成形品の凹凸形状の評価＞
各加飾シートから加飾樹脂成形品を製造する前後における凹凸形状の変化について、凹凸感を視覚及び手触りで評価した。評価基準は、以下の通りである。結果を表１Ａ、２Ａに示す。
〇：加飾樹脂成形品とした後にも、凹凸感にほとんど変化がなく、凹凸感が強く感じられる。
△：加飾樹脂成形品とした後、凹凸感が変化したが、加飾樹脂成形品にも凹凸感を感じられる。
×：加飾樹脂成形品とした後、凹凸感が大きく変化し、加飾樹脂成形品には凹凸感が感じられない。【０２３５】
【表１Ａ】
2016159119.tif 000005
【０２３６】
【表２Ａ】
2016159119.tif 000006
【０２３７】
ＥＢ１
２官能ポリカーボネートアクリレート(重量平均分子量；10,000) ：９５質量部
４官能ウレタンアクリレートオリゴマー(重量平均分子量；6,000)：５質量部
ＥＢ２
２官能ポリカーボネートアクリレート(重量平均分子量；8,000) ：９５質量部
２官能シリコーンアクリレートオリゴマー(重量平均分子量；6,000)：５質量部
ＥＢ３
３官能ペンタエリスリトールアクリレート（重量平均分子量；300）：３０質量部
アクリルポリマー（重量平均分子量120,000）       ：７０質量部
ＵＶ
ウレタン系アクリレートオリゴマー（重量平均分子量約8000）：２０質量部
２官能性アクリレートモノマー：６０質量部
感光性化合物：５質量部
光重合開始剤：５質量部
フィラーおよび顔料：１０質量部
粘接着層のポリエステル樹脂組成物
ポリエステルポリオール：イソシアネート＝１００：１０
押出成形したポリエチレン
押し出しグレード低密度PE
熱ラミネーションしたポリエチレンフィルム
低密度PEフィルム【０２３８】
実施例７Ａでは、部分的に露出したアクリル樹脂フィルム（熱可塑性樹脂）からなる樹脂層上に直接熱可塑性樹脂フィルムを押出成形しているが、加飾樹脂成形品の凹凸形状の評価が優れていた。この結果から、加飾樹脂成形品の凹凸感は、硬化性樹脂からなる表面層（盛上層）の形状に支配されており、押出成形の際に、アクリル樹脂フィルムに多少の変形が生じていたとしても、表面層が変形しない限り、凹凸感が劣化しないものと考えられる。【０２３９】
実施例９Ａ
表面層の上に、ポリエチレンに代えてＡ−ＰＥＴを用いて押出成形したこと以外は実施例１Ａと同様にして、基材層／絵柄層／プライマー層／凹凸形状を有する表面層／熱可塑性樹脂フィルム層（Ａ−ＰＥＴフィルム）が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。得られた加飾シートを用いてその他の実施例と同様に加飾樹脂成形品を製造したところ、三次元成形性は良好であり、加飾シート、及び加飾樹脂成形品のいずれについても表面に凹凸感が感じられた。さらに、実施例１Ａでは一部の箇所において僅かにゲート流れが発生していたが、実施例９Ａでは確認されなかった。また、実施例１Ａでは成形後の雌型の吸引孔に熱可塑性樹脂フィルムの残渣が見られたが、実施例９Ａでは確認されなかった。【０２４０】
実施例１０Ａ
表面層を形成する電離放射線硬化性樹脂組成物として、ＥＢ１の代わりにＥＢ２を用いた（ただし、硬化後の厚さが３０μｍとなるように塗布した）こと以外は、実施例１Ａと同様にして、基材層／絵柄層／プライマー層／凹凸形状を有する表面層／熱可塑性樹脂フィルム層が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。実施例１Ａ〜８Ａと同様にして、加飾シート及び加飾樹脂成形品の凹凸形状の評価を行った。結果を表３Ａに示す。なお、実施例１Ａ〜８Ａにおいては、当該評価時の加飾シートの真空成形によっても、表面層に割れなどは生じていなかったが、実施例１０Ａでは、表面層の厚みが３０μｍとやや厚いため、成形によって表面層に軽微な割れが生じていた。【０２４１】
実施例１１Ａ
表面層を形成する電離放射線硬化性樹脂組成物として、ＥＢ１の代わりにＥＢ２を用いた（ただし、硬化後の厚さが５０μｍとなるように塗布した）こと以外は、実施例１Ａと同様にして、基材層／絵柄層／プライマー層／凹凸形状を有する表面層／熱可塑性樹脂フィルム層が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。実施例１Ａ〜８Ａと同様にして、加飾シート及び加飾樹脂成形品の凹凸形状の評価を行った。結果を表３Ａに示す。なお、実施例１Ａ〜８Ａにおいては、当該評価時の加飾シートの真空成形によっても、表面層に割れなどは生じていなかったが、実施例１１Ａでは、表面層の厚みが厚いため、成形によって表面層に割れが生じていた。【０２４２】
【表３Ａ】
2016159119.tif 000007
【０２４３】
[加飾シートの製造]
実施例１Ｂ
基材層として、ＡＢＳ樹脂フィルム（厚み２００μｍ）を用いた。当該基材層上に、アクリル樹脂を含むインキ組成物を用いて、木目柄の絵柄層（厚さ５μｍ）をグラビア印刷により形成した。絵柄層上に、主剤（アクリルポリオール／ウレタン、質量比９／１）１００部と硬化剤（ヘキサメチレンジイソシアネート）７部を含む２液硬化型樹脂からなるバインダー樹脂を含むプライマー層用樹脂組成物を塗布し、乾燥させて厚みが２μｍのプライマー層を形成し、基材層／絵柄層／プライマー層が順に積層された積層体を得た。【０２４４】
上記で得られた積層体のプライマー層側に、エンボス加工を行い、ドット模様の凹凸形状をプライマー層上に形成させた。エンボス加工に用いたエンボス版のエンボス版深（凹部底部から凸部上面までの高さ）は、６０μｍである。次に、凹凸形状が形成されたプライマー層上に、後述の電離放射線硬化性樹脂組成物（ＥＢ１）を硬化後の厚さが８μｍとなるように塗布した。この樹脂組成物に加速電圧１６５ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射して硬化させ、凹凸形状を有する表面層を形成した。【０２４５】
次に、表面層の上に、ポリエステル樹脂組成物からなる接着剤を、硬化後の厚みが３０μｍとなるように塗布し、表面層の凹凸形状の凹部を埋めるようにして、接着層を形成した。次に、接着層の上から、ポリエチレンにより形成された剥離フィルム層（厚み３０μｍ）を積層して、基材層／絵柄層／プライマー層／凹凸形状を有する表面層／凹凸保護層（接着層／剥離フィルム層）が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。【０２４６】
実施例２Ｂ
表面層として、アクリル樹脂フィルム（厚み７５μｍ）を用いた。当該表面層上に、アクリル樹脂を含むインキ組成物を用いて、木目柄の絵柄層（厚さ５μｍ）をグラビア印刷により形成した。絵柄層上に、基材層としてのＡＢＳ樹脂フィルム（厚み２００μｍ）を積層した。次に、得られた積層体の表面層側に、エンボス加工を行い、ドット模様の凹凸形状を表面層上に形成させた。エンボス加工に用いたエンボス版は、実施例１Ｂと同じである。以上により、基材層／絵柄層／凹凸形状を有する表面層が順に積層された積層体を得た。次に、実施例１Ｂと同様にして、表面層の上に接着層、剥離フィルムを積層して、基材層／絵柄層／凹凸形状を有する表面層／凹凸保護層（接着層／剥離フィルム層）が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。【０２４７】
実施例３Ｂ
実施例１Ｂと同様にして、基材層／絵柄層／プライマー層が順に積層された積層体を得た後、後述の電離放射線硬化性樹脂組成物（ＥＢ２）を使用して、凹凸形状を有する表面層を形成した。一方、前記の表面層の上に、後述の電離放射線硬化性樹脂組成物（ＥＢ３）を硬化後の厚さが１０μｍとなるように塗布した。この樹脂組成物に加速電圧１６５ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）を照射して硬化させ、表面層の上に離型層を形成した。【０２４８】
次に、離型層の上に、ポリエステル樹脂組成物からなる接着剤を、硬化後の厚みが３０μｍとなるように塗布し、表面層の凹凸形状の凹部を埋めるようにして、接着層を形成した。次に、接着層の上から、前述の剥離フィルム層を、接着層側から積層して、基材層／絵柄層／プライマー層／凹凸形状を有する表面層／凹凸保護層（離型層／接着層／剥離フィルム層）が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。【０２４９】
比較例１Ｂ
凹凸形状を有する表面層の上に、押出成形によりポリエチレン層を形成したこと以外は、実施例２Ｂと同様にして、基材層／絵柄層／凹凸形状を有する表面層／凹凸保護層（ポリエチレン層）が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。なお、押出成形の条件としては、押出機のダイ下温度を２３０〜２５０℃、ポリエチレン層の厚みを５０μｍとした。【０２５０】
比較例２Ｂ
凹凸形状を有する表面層の上に、ポリエチレンフィルム（厚み５０μｍ）を積層し、熱ラミネーション法により、表面層と剥離フィルム層を接着したこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、基材層／絵柄層／プライマー層／凹凸形状を有する表面層／凹凸保護層（ポリエチレンフィルム層）が順に積層された積層構造の加飾シートを得た。なお、熱ラミネーション法の条件としては、加熱温度を２００〜２３０℃、圧力を５ｋｇｆ／ｃｍ2とした。【０２５１】
［加飾樹脂成形品の製造］
各加飾シートを赤外線ヒーターで１６０℃に加熱し、軟化させた。次いで、真空成形用型を用いて真空成形を行い（最大延伸倍率１００％）、型の内部形状に沿うように予備成形して型締した。その後、ポリカーボネートとＡＢＳの混合樹脂を金型のキャビティ内に射出し、該加飾シートと成形樹脂とを一体化成形し、凹凸保護層付き加飾樹脂成形品を得た。次いで、得られた凹凸保護層付き加飾樹脂成形品から凹凸保護層を手で剥離することにより、加飾樹脂成形品を得た。【０２５２】
＜凹凸形状の評価＞
加飾樹脂成形品の表面の凹凸形状を評価するために、表面粗さ・輪郭形状測定機（株式会社東京精密製ハーディサーフＥ−３５Ａ）を用いて、中心線平均粗さ（Ｒａ）、最大高さ（Ｒｍａｘ）、及び十点平均高さ（Ｒｚ）測定した。結果を表１Ｂに示す。【０２５３】
＜加飾シートの凹凸形状の評価＞
実施例及び比較例の加飾シートの製造工程において、凹凸保護層を形成する前後における表面層の凹凸形状の変化について、凹凸感を視覚及び手触りで評価した。なお、加飾シートからの凹凸保護層の剥離は、加飾シートから凹凸保護層を手で剥離することにより行った。評価基準は、以下の通りである。結果を表１Ｂに示す。
〇：凹凸感にほとんど変化がなかった。
△：凹凸感がやや変化した。
×：凹凸感が大きく変化し、凹凸感が感じられなかった。【０２５４】
＜加飾樹脂成形品の凹凸形状の評価＞
各加飾シートから加飾樹脂成形品を製造する前後における凹凸形状の変化について、凹凸感を視覚及び手触りで評価した。評価基準は、以下の通りである。結果を表１Ｂに示す。〇：加飾樹脂成形品とした後にも、凹凸感にほとんど変化がなく、凹凸感が強く感じられた。
△：加飾樹脂成形品とした後、凹凸感がやや変化した。
×：加飾樹脂成形品とした後、凹凸感が大きく変化し、凹凸感が感じられなかった。【０２５５】
【表１Ｂ】
2016159119.tif 000008
【０２５６】
表１Ｂ中、「−」は測定を行っていないことを示す。【０２５７】
ＥＢ１
２官能ポリカーボネートアクリレート(重量平均分子量；10,000) ：９５質量部
４官能ウレタンアクリレートオリゴマー(重量平均分子量；6,000)：５質量部
ＥＢ２
２官能ポリカーボネートアクリレート(重量平均分子量；8,000) ：９５質量部
２官能シリコーンアクリレートオリゴマー(重量平均分子量；6,000)：５質量部
ＥＢ３
３官能ペンタエリスリトールアクリレート（重量平均分子量；300）：３０質量部
アクリルポリマー（重量平均分子量120,000）       ：７０質量部
接着層のポリエステル樹脂組成物
ポリエステルポリオール：イソシアネート＝１００：１０
比較例１Ｂで押出成形したポリエチレン
押し出しグレード低密度PE
比較例２Ｂで熱ラミネーションしたポリエチレンフィルム
低密度PEフィルム
【符号の説明】
【０２５８】
１  基材層
２  表面層
３  凹凸保護層
４  プライマー層
５  絵柄層
６  透明樹脂層
７  樹脂層
８  成形樹脂層
３０  熱可塑性樹脂フィルム層
３１  粘接着層
３２  離型層
３３  剥離フィルム層
３４  接着層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【国際調査報告】
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