(57)【要約】  樹脂［Ｉ］からなる第一樹脂層と、前記第一樹脂層の少なくとも片面に設けられた、樹脂［ＩＩ］からなる第二樹脂層とを備え、前記樹脂［Ｉ］は、ブロック共重合体水素化物のアルコキシシリル変性物［３］及びエステル化合物［４］を含み、前記アルコキシシリル変性物［３］は、ブロック共重合体［１］の主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合及び芳香環の炭素−炭素不飽和結合の９０％以上を水素化した水素化物［２］のアルコキシシリル基変性物であり、前記樹脂［Ｉ］における前記エステル化合物［４］の割合が０．１重量％〜１０重量％である、複層フィルム。
2017150166.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂［Ｉ］からなる第一樹脂層と、前記第一樹脂層の少なくとも片面に設けられた、樹脂［ＩＩ］からなる第二樹脂層とを備え、
前記樹脂［Ｉ］は、ブロック共重合体水素化物のアルコキシシリル変性物［３］及びエステル化合物［４］を含み、
前記アルコキシシリル変性物［３］は、ブロック共重合体［１］の主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合及び芳香環の炭素−炭素不飽和結合の９０％以上を水素化した水素化物［２］のアルコキシシリル基変性物であり、
前記ブロック共重合体［１］は、芳香族ビニル化合物単位を主成分とする、前記ブロック共重合体［１］１分子あたり２個以上の重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物単位を主成分とする、前記ブロック共重合体［１］１分子あたり１個以上の重合体ブロック［Ｂ］とを有し、
前記ブロック共重合体［１］の全体に占める前記重合体ブロック［Ａ］の重量分率ｗＡと、前記ブロック共重合体［１］の全体に占める前記重合体ブロック［Ｂ］の重量分率ｗＢとの比（ｗＡ／ｗＢ）が、２０／８０〜６０／４０であり、
前記樹脂［Ｉ］における前記エステル化合物［４］の割合が０．１重量％〜１０重量％である、複層フィルム。
【請求項２】
前記樹脂［ＩＩ］が、環状オレフィン重合体、前記水素化物［２］、前記アルコキシシリル変性物［３］、及びこれらの混合物からなる群より選択される重合体を含む、請求項１に記載の複層フィルム。
【請求項３】
前記樹脂［ＩＩ］は前記エステル化合物［４］を含まないか、又は前記樹脂［ＩＩ］における前記エステル化合物［４］の含有割合が０．１重量％未満である、
請求項１又は２に記載の複層フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の複層フィルムの製造方法であって、
溶融された前記樹脂［Ｉ］及び前記樹脂［ＩＩ］を共押出しする、共押出成形工程を含む、製造方法。
【請求項５】
前記共押出成形工程を、スクリュー押出機及びダイを含む溶融押出成形機を用い、
前記共押出成形工程は、前記樹脂［Ｉ］を、スクリュー押出機から前記ダイに圧送することを含む、請求項４に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複層フィルム及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、芳香族ビニル化合物と鎖状共役ジエン化合物とのブロック共重合体を水素化した水素化物にアルコキシシリル基を導入した、アルコキシシリル基変性物（この重合体を、以下において単に「アルコキシシリル基変性物」ということがある。）が知られている（特許文献１及び２）。このようなアルコキシシリル基変性物を含む樹脂は、透明性、耐熱性、耐候性、並びにガラス及び金属等の無機材料との接着性等に優れる。したがって、かかる樹脂は、光学的用途等の様々な用途に用いうる。例えば、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、有機エレクトロルミネッセンス発光装置等の、有機発光層を備える光学装置において、かかる有機発光層を含む発光素子を封止するための材料として、このような樹脂を用いて形成したフィルムを用いうる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１２／０４３７０８号（対応他国公報：欧州特許出願公開第２６２３５２６号明細書）
【特許文献２】特開２０１５−１０４８５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
アルコキシシリル基変性物を含む樹脂のフィルムを製造する方法の例としては、押出成形工程を含む方法が挙げられる。具体的には、スクリュー押出機及びダイを含む溶融押出成形機を用い、樹脂を、スクリュー押出機から前記ダイに圧送し、それによりダイからフィルムの形状の樹脂を押し出すことにより、効率的にフィルムを製造しうる。【０００５】
しかしながら、そのような押出成形工程を行う場合、樹脂に異物が不所望に混入し、得られたフィルムの光学的性能が低下する場合がある。かかる異物の混入を低減する方法としては、製造工程において異物の発生を低減させるか、異物を除去する操作を行うことが考えられるが、その場合製造装置が高価になったり、製造工程が煩雑になったり、製造効率が低減したりする不利益が発生しうる。したがって、製造の容易さ、光学的性能、機械的な性質を損なわずに、かかる異物を低減して製造しうるフィルムが求められている。【０００６】
従って、本発明の目的は、製造の容易さ、光学的性能、及び機械的な性質がいずれも優れるフィルム、及びそのようなフィルムを容易に製造することができるフィルムの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は前記課題を解決するために検討した結果、アルコキシシリル基変性物を押出成形する際には、スクリュー押出機における、押出機内部で発生する異物の発生が特に問題となり得ることを見出した。本発明者はさらに、そのようなスクリュー押出機における異物の発生は、樹脂に特定の化合物を可塑剤として添加することにより低減しうることを見出した。本発明者はさらに、フィルムを特定の複層フィルムとすることにより、製造工程におけるそのような化合物のブリードアウト等の不所望な現象も低減されうることを見出した。本発明は、これらの知見を元に完成されたものである。
すなわち、本発明は下記の通りである。【０００８】
〔１〕  樹脂［Ｉ］からなる第一樹脂層と、前記第一樹脂層の少なくとも片面に設けられた、樹脂［ＩＩ］からなる第二樹脂層とを備え、
前記樹脂［Ｉ］は、ブロック共重合体水素化物のアルコキシシリル変性物［３］及びエステル化合物［４］を含み、
前記アルコキシシリル変性物［３］は、ブロック共重合体［１］の主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合及び芳香環の炭素−炭素不飽和結合の９０％以上を水素化した水素化物［２］のアルコキシシリル基変性物であり、
前記ブロック共重合体［１］は、芳香族ビニル化合物単位を主成分とする、前記ブロック共重合体［１］１分子あたり２個以上の重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物単位を主成分とする、前記ブロック共重合体［１］１分子あたり１個以上の重合体ブロック［Ｂ］とを有し、
前記ブロック共重合体［１］の全体に占める前記重合体ブロック［Ａ］の重量分率ｗＡと、前記ブロック共重合体［１］の全体に占める前記重合体ブロック［Ｂ］の重量分率ｗＢとの比（ｗＡ／ｗＢ）が、２０／８０〜６０／４０であり、
前記樹脂［Ｉ］における前記エステル化合物［４］の割合が０．１重量％〜１０重量％である、複層フィルム。
〔２〕  前記樹脂［ＩＩ］が、環状オレフィン重合体、前記水素化物［２］、前記アルコキシシリル変性物［３］、及びこれらの混合物からなる群より選択される重合体を含む、〔１〕に記載の複層フィルム。
〔３〕  前記樹脂［ＩＩ］は前記エステル化合物［４］を含まないか、又は前記樹脂［ＩＩ］における前記エステル化合物［４］の含有割合が０．１重量％未満である、
〔１〕又は〔２〕に記載の複層フィルム。
〔４〕  〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の複層フィルムの製造方法であって、
溶融された前記樹脂［Ｉ］及び前記樹脂［ＩＩ］を共押出しする、共押出成形工程を含む、製造方法。
〔５〕  前記共押出成形工程を、スクリュー押出機及びダイを含む溶融押出成形機を用い、
前記共押出成形工程は、前記樹脂［Ｉ］を、スクリュー押出機から前記ダイに圧送することを含む、〔４〕に記載の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の複層フィルムは、製造の容易さ、光学的性能、及び機械的な性質がいずれも優れるフィルムとすることができる。また、本発明の複層フィルムの製造方法によれば、そのような本発明の複層フィルムを容易に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明の複層フィルムの一例を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の複層フィルムの製造方法を実施するための溶融押出成形機、及びそれを用いた本発明の製造方法の一例を概略的に示す側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものでは無く、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
以下の説明において、「偏光板」とは、別に断らない限り、剛直な部材だけでなく、例えば樹脂製のフィルムのように可撓性を有する部材も含む。
【００１２】
〔１．複層フィルムの概要〕
本発明の複層フィルムは、特定の樹脂［Ｉ］からなる第一樹脂層と、第一樹脂層の少なくとも片面に設けられた、樹脂［ＩＩ］からなる第二樹脂層とを備える。
図１は、本発明の複層フィルムの一例を模式的に示す断面図である。図１において、複層フィルム１００は、第一樹脂層１１０と、第一樹脂層１１０の一方の面１１０Ｕに設けられた第二樹脂層１２０とを備える。この例では、第一樹脂層１１０の他方の面１１０Ｄは、複層フィルム１００の外表面に露出した状態となっている。
【００１３】
〔２．第一樹脂層〕
第一樹脂層は、樹脂［Ｉ］からなる層である。樹脂［Ｉ］は、特定のアルコキシシリル変性物［３］及びエステル化合物［４］を含む。アルコキシシリル変性物［３］は、特定のブロック共重合体［１］の不飽和結合を水素化した水素化物［２］のアルコキシシリル基変性物である。
【００１４】
〔２．１．ブロック共重合体［１］〕
ブロック共重合体［Ｉ］は、ブロック共重合体［１］１分子あたり２個以上の重合体ブロック［Ａ］と、ブロック共重合体［１］１分子あたり１個以上の重合体ブロック［Ｂ］とを有するブロック共重合体である。
【００１５】
重合体ブロック［Ａ］は、芳香族ビニル化合物単位を主成分とする重合体ブロックである。ここで、芳香族ビニル化合物単位とは、芳香族ビニル化合物を重合して形成される構造を有する構造単位のことをいう。
【００１６】
重合体ブロック［Ａ］が有する芳香族ビニル化合物単位に対応する芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン；α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン等の、置換基として炭素数１〜６のアルキル基を有するスチレン類；４−クロロスチレン、ジクロロスチレン、４−モノフルオロスチレン等の、置換基としてハロゲン原子を有するスチレン類；４−メトキシスチレン等の、置換基として炭素数１〜６のアルコキシ基を有するスチレン類；４−フェニルスチレン等の、置換基としてアリール基を有するスチレン類；１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン等のビニルナフタレン類；等が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、吸湿性の面から、スチレン、置換基として炭素数１〜６のアルキル基を有するスチレン類等の、極性基を含有しない芳香族ビニル化合物が好ましく、工業的入手のし易さから、スチレンが特に好ましい。
【００１７】
重合体ブロック［Ａ］における芳香族ビニル化合物単位の含有率は、好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上、特に好ましくは９９重量％以上である。重合体ブロック［Ａ］において芳香族ビニル化合物単位の量を前記のように多くすることにより、第一樹脂層の耐熱性を高めることができる。
【００１８】
重合体ブロック［Ａ］は、芳香族ビニル化合物単位以外に、任意の構造単位を含んでいてもよい。重合体ブロック［Ａ］は、任意の構造単位を、１種類で単独でも含んでいてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて含んでいてもよい。
【００１９】
重合体ブロック［Ａ］が含みうる任意の構造単位としては、例えば、鎖状共役ジエン化合物単位が挙げられる。ここで、鎖状共役ジエン化合物単位とは、鎖状共役ジエン化合物を重合して形成される構造を有する構造単位のことをいう。鎖状共役ジエン化合物単位に対応する鎖状共役ジエン化合物としては、例えば、重合体ブロック［Ｂ］が有する鎖状共役ジエン化合物単位に対応する鎖状共役ジエン化合物の例として挙げるものと同様の例が挙げられる。
【００２０】
また、重合体ブロック［Ａ］が含みうる任意の構造単位としては、例えば、芳香族ビニル化合物及び鎖状共役ジエン化合物以外の任意の不飽和化合物を重合して形成される構造を有する構造単位が挙げられる。任意の不飽和化合物としては、例えば、鎖状ビニル化合物、環状ビニル化合物等のビニル化合物；不飽和の環状酸無水物；不飽和イミド化合物；等が挙げられる。これらの化合物は、ニトリル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニル基、又はハロゲン基等の置換基を有していてもよい。これらの中でも、吸湿性の観点から、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテン等の１分子当たり炭素数２〜２０の鎖状オレフィン；ビニルシクロヘキサン等の１分子当たり炭素数５〜２０の環状オレフィン；等の、極性基を有しないビニル化合物が好ましく、１分子当たり炭素数２〜２０の鎖状オレフィンがより好ましく、エチレン、プロピレンが特に好ましい。
【００２１】
重合体ブロック［Ａ］における任意の構造単位の含有率は、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。
【００２２】
ブロック共重合体［１］１分子における重合体ブロック［Ａ］の数は、好ましくは２個以上であり、好ましくは５個以下、より好ましくは４個以下、特に好ましくは３個以下である。１分子中に複数個ある重合体ブロック［Ａ］は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００２３】
１分子のブロック共重合体［１］に、異なる重合体ブロック［Ａ］が複数存在する場合、重合体ブロック［Ａ］の中で、重量平均分子量が最大の重合体ブロックの重量平均分子量をＭｗ（Ａ１）とし、重量平均分子量が最少の重合体ブロックの重量平均分子量をＭｗ（Ａ２）とする。このとき、Ｍｗ（Ａ１）とＭｗ（Ａ２）との比「Ｍｗ（Ａ１）／Ｍｗ（Ａ２）」は、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．０以下である。これにより、各種物性値のばらつきを小さく抑えることができる。Ｍｗ（Ａ１）／Ｍｗ（Ａ２）の下限は、１．０以上としうる。
【００２４】
重合体ブロック［Ｂ］は、鎖状共役ジエン化合物単位を主成分とする重合体ブロックである。前述のように、鎖状共役ジエン化合物単位とは、鎖状共役ジエン化合物を重合して形成される構造を有する構造単位のことをいう。
【００２５】
この重合体ブロック［Ｂ］が有する鎖状共役ジエン化合物単位に対応する鎖状共役ジエン化合物としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。中でも、吸湿性の面で、極性基を含有しない鎖状共役ジエン化合物が好ましく、１，３−ブタジエン、イソプレンが特に好ましい。
【００２６】
重合体ブロック［Ｂ］における鎖状共役ジエン化合物単位の含有率は、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。重合体ブロック［Ｂ］において鎖状共役ジエン化合物単位の量を前記のように多くすることにより、第一樹脂層の柔軟性を向上させることができる。
【００２７】
重合体ブロック［Ｂ］は、鎖状共役ジエン化合物単位以外に、任意の構造単位を含んでいてもよい。重合体ブロック［Ｂ］は、任意の構造単位を、１種類で単独でも含んでいてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて含んでいてもよい。
【００２８】
重合体ブロック［Ｂ］が含みうる任意の構造単位としては、例えば、芳香族ビニル化合物単位、並びに、芳香族ビニル化合物及び鎖状共役ジエン化合物以外の任意の不飽和化合物を重合して形成される構造を有する構造単位が挙げられる。これらの芳香族ビニル化合物単位、並びに、任意の不飽和化合物を重合して形成される構造を有する構造単位としては、例えば、重合体ブロック［Ａ］に含まれていてもよいものとして例示したものと同様の例が挙げられる。
【００２９】
重合体ブロック［Ｂ］における任意の構造単位の含有率は、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下である。重合体ブロック［Ｂ］における任意の構造単位の含有率を低くすることにより、第一樹脂層の柔軟性を向上させることができる。
【００３０】
ブロック共重合体［１］１分子における重合体ブロック［Ｂ］の数は、通常１個以上であるが、２個以上であってもよい。ブロック共重合体［１］における重合体ブロック［Ｂ］の数が２個以上である場合、重合体ブロック［Ｂ］は、互いに同じでもよく、異なっていてもよい。
【００３１】
１分子のブロック共重合体［１］に、異なる重合体ブロック［Ｂ］が複数存在する場合、重合体ブロック［Ｂ］の中で、重量平均分子量が最大の重合体ブロックの重量平均分子量をＭｗ（Ｂ１）とし、重量平均分子量が最少の重合体ブロックの重量平均分子量をＭｗ（Ｂ２）とする。このとき、Ｍｗ（Ｂ１）とＭｗ（Ｂ２）との比「Ｍｗ（Ｂ１）／Ｍｗ（Ｂ２）」は、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．０以下である。これにより、各種物性値のばらつきを小さく抑えることができる。Ｍｗ（Ｂ１）／Ｍｗ（Ｂ２）の下限は、１．０以上としうる。
【００３２】
ブロック共重合体［１］のブロックの形態は、鎖状型ブロックでもよく、ラジアル型ブロックでもよい。中でも、鎖状型ブロックが、機械的強度に優れ、好ましい。ブロック共重合体［１］が鎖状型ブロックの形態を有する場合、ブロック共重合体［１］の分子鎖の両端が重合体ブロック［Ａ］であることが、樹脂［Ｉ］のベタツキを所望の低い値に抑えることができるので、好ましい。
【００３３】
ブロック共重合体［１］の特に好ましいブロックの形態は、［Ａ］−［Ｂ］−［Ａ］で表されるように、重合体ブロック［Ｂ］の両端に重合体ブロック［Ａ］が結合したトリブロック共重合体；［Ａ］−［Ｂ］−［Ａ］−［Ｂ］−［Ａ］で表されるように、重合体ブロック［Ａ］の両端に重合体ブロック［Ｂ］が結合し、更に該両重合体ブロック［Ｂ］の他端にそれぞれ重合体ブロック［Ａ］が結合したペンタブロック共重合体；である。特に、［Ａ］−［Ｂ］−［Ａ］のトリブロック共重合体であることが、製造が容易であり且つ物性を所望の範囲に容易に収めることができるため、特に好ましい。
【００３４】
ブロック共重合体［１］において、ブロック共重合体［１］の全体に占める重合体ブロック［Ａ］の重量分率ｗＡと、ブロック共重合体［１］の全体に占める重合体ブロック［Ｂ］の重量分率ｗＢとの比（ｗＡ／ｗＢ）は、特定の範囲に収まる。具体的には、前記の比（ｗＡ／ｗＢ）は、通常２０／８０以上、好ましくは２５／７５以上、より好ましくは３０／７０以上、特に好ましくは４０／６０以上であり、通常６０／４０以下、好ましくは５５／４５以下である。前記の比ｗＡ／ｗＢを前記範囲の下限値以上にすることにより、第一樹脂層の耐熱性を向上させたり複屈折を小さくしたりすることができる。また、上限値以下にすることにより、第一樹脂層の柔軟性を向上させることができる。ここで、重合体ブロック［Ａ］の重量分率ｗＡは、重合体ブロック［Ａ］全体の重量分率を示し、重合体ブロック［Ｂ］の重量分率ｗＢは、重合体ブロック［Ｂ］全体の重量分率を示す。
【００３５】
前記のブロック共重合体［１］の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは４０，０００以上、より好ましくは５０，０００以上、特に好ましくは６０，０００以上であり、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１５０，０００以下、特に好ましくは１００，０００以下である。
また、ブロック共重合体［１］の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは１．５以下であり、好ましくは１．０以上である。ここで、Ｍｎは、数平均分子量を表す。
前記ブロック共重合体［１］の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、ポリスチレン換算の値として測定しうる。
【００３６】
ブロック共重合体［１］の製造方法としては、例えば、リビングアニオン重合等の方法により、芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ａ）と鎖状共役ジエン化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ｂ）を交互に重合させる方法；芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ａ）と鎖状共役ジエン化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ｂ）を順に重合させた後、重合体ブロック［Ｂ］の末端同士を、カップリング剤によりカップリングさせる方法；が挙げられる。
【００３７】
モノマー混合物（ａ）中の芳香族ビニル化合物の含有量は、通常９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。また、モノマー混合物（ａ）は、芳香族ビニル化合物以外の任意のモノマー成分を含有していてもよい。任意のモノマー成分としては、例えば、鎖状共役ジエン化合物、任意の不飽和化合物が挙げられる。任意のモノマー成分の量は、モノマー混合物（ａ）に対し、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。
【００３８】
モノマー混合物（ｂ）中の鎖状共役ジエン化合物の含有量は、通常７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。また、モノマー混合物（ｂ）は、鎖状共役ジエン化合物以外の任意のモノマー成分を含有していてもよい。任意のモノマー成分としては、芳香族ビニル化合物、任意の不飽和化合物が挙げられる。任意のモノマー成分の量は、モノマー混合物（ｂ）に対して、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。
【００３９】
モノマー組成物を重合してそれぞれの重合体ブロックを得る方法としては、例えば、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、配位アニオン重合、配位カチオン重合などを用いうる。重合操作及び後工程での水素化反応を容易にする観点では、ラジカル重合、アニオン重合及びカチオン重合などを、リビング重合により行う方法が好ましく、リビングアニオン重合により行う方法が特に好ましい。
【００４０】
重合は、重合開始剤の存在下で行いうる。例えばリビングアニオン重合では、重合開始剤として、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ヘキシルリチウム、フェニルリチウム等のモノ有機リチウム；ジリチオメタン、１，４−ジリチオブタン、１，４−ジリチオ−２−エチルシクロヘキサン等の多官能性有機リチウム化合物；などを用いうる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
重合温度は、好ましくは０℃以上、より好ましくは１０℃以上、特に好ましくは２０℃以上であり、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下、特に好ましくは７０℃以下である。
【００４２】
重合反応の形態は、例えば溶液重合及びスラリー重合などを用いうる。中でも、溶液重合を用いると、反応熱の除去が容易である。
溶液重合を行う場合、溶媒としては、各工程で得られる重合体が溶解しうる不活性溶媒を用いうる。不活性溶媒としては、例えば、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、デカリン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカン等の脂環式炭化水素溶媒；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒；などが挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。中でも、溶媒として脂環式炭化水素溶媒を用いると、水素化反応にも不活性な溶媒としてそのまま使用でき、ブロック共重合体［１］の溶解性も良好であるため、好ましい。溶媒の使用量は、全使用モノマー１００重量部に対して、好ましくは２００重量部〜２０００重量部である。
【００４３】
それぞれのモノマー組成物が２種以上のモノマーを含む場合、ある１成分の連鎖だけが長くなるのを防止するために、ランダマイザーを使用しうる。特に重合反応をアニオン重合により行う場合には、例えばルイス塩基化合物等をランダマイザーとして使用することが好ましい。ルイス塩基化合物としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルフェニルエーテル等のエーテル化合物；テトラメチルエチレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン等の第３級アミン化合物；カリウム−ｔ−アミルオキシド、カリウム−ｔ−ブチルオキシド等のアルカリ金属アルコキシド化合物；トリフェニルホスフィン等のホスフィン化合物；などが挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
〔２．２．水素化物［２］〕
水素化物［２］は、ブロック共重合体［１］の不飽和結合の特定量以上の量を水素化して得られる重合体である。ここで、水素化されるブロック共重合体［１］の不飽和結合には、ブロック共重合体［１］の主鎖及び側鎖の、芳香族性及び非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合をいずれも含む。
【００４５】
本発明において、水素化物［２］の水素化率は、特定以上の高い値である。ここで水素化物［２］の水素化率は、別に断らない限り、ブロック共重合体［１］の主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合及び芳香環の炭素−炭素不飽和結合のうちの、水素化された結合の割合である。素化物［２］の水素化率は、９０％以上、好ましくは９７％以上、より好ましくは９９％以上である。水素化率が高いほど、第一樹脂層の透明性、耐熱性及び耐候性を良好にでき、更には第一樹脂層の複屈折を小さくし易い。ここで、水素化物［２］の水素化率は、１Ｈ−ＮＭＲによる測定により求めうる。水素化物［２］の水素化率の上限は、１００％以下としうる。
【００４６】
特に、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合の水素化率は、好ましくは９５％以上、より好ましくは９９％以上である。非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合の水素化率を高めることにより、第一樹脂層の耐光性及び耐酸化性を更に高くできる。
【００４７】
また、芳香族性の炭素−炭素不飽和結合の水素化率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、特に好ましくは９５％以上である。芳香環の炭素−炭素不飽和結合の水素化率を高めることにより、重合体ブロック［Ａ］を水素化して得られる重合体ブロックのガラス転移温度が高くなるので、第一樹脂層の耐熱性を効果的に高めることができる。さらに、第一樹脂層の光弾性係数を下げることができる。
【００４８】
水素化物［２］の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは４０，０００以上、より好ましくは５０，０００以上、特に好ましくは６０，０００以上であり、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１５０，０００以下、特に好ましくは１００，０００以下である。水素化物［２］の重量平均分子量（Ｍｗ）を前記の範囲に収めることにより、第一樹脂層の機械強度及び耐熱性を向上させることができ、更には第一樹脂層の複屈折を小さくし易い。
水素化物［２］の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは１．５以下であり、好ましくは１．０以上である。水素化物［２］の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を前記の範囲に収めることにより、第一樹脂層の機械強度及び耐熱性を向上させることができ、更には第一樹脂層の複屈折を小さくし易い。
水素化物［２］の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、テトラヒドロフランを溶媒としたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算の値で測定しうる。
【００４９】
前述した水素化物［２］は、ブロック共重合体［１］を水素化することにより、製造しうる。水素化方法としては、水素化率を高くでき、ブロック共重合体［１］の鎖切断反応の少ない水素化方法が好ましい。このような水素化方法としては、例えば、国際公開第２０１１／０９６３８９号、国際公開第２０１２／０４３７０８号に記載された方法が挙げられる。
【００５０】
具体的な水素化方法の例としては、例えば、ニッケル、コバルト、鉄、ロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム、及びレニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属を含む水素化触媒を用いて水素化を行う方法が挙げられる。水素化触媒は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。水素化触媒は、不均一系触媒、均一系触媒のいずれも使用可能である。また、水素化反応は、有機溶媒中で行うのが好ましい。
【００５１】
不均一系触媒は、例えば、金属又は金属化合物のままで用いてもよく、適切な担体に担持して用いてもよい。担体としては、例えば、活性炭、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、チタニア、マグネシア、ジルコニア、ケイソウ土、炭化ケイ素、フッ化カルシウムなどが挙げられる。触媒の担持量は、触媒及び担体の合計量に対して、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは１重量％以上であり、好ましくは６０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下である。また、担持型触媒の比表面積は、好ましくは１００ｍ２／ｇ〜５００ｍ２／ｇである。さらに、担持型触媒の平均細孔径は、好ましくは１００Å以上、より好ましくは２００Å以上であり、好ましくは１０００Å以下、より好ましくは５００Å以下である。ここで、比表面積は、窒素吸着量を測定しＢＥＴ式を用いて求めうる。また、平均細孔径は、水銀圧入法により測定しうる。
【００５２】
均一系触媒としては、例えば、ニッケル、コバルト又は鉄の化合物と有機金属化合物（例えば、有機アルミニウム化合物、有機リチウム化合物）とを組み合わせた触媒；ロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム、レニウム等を含む有機金属錯体触媒；などを用いることができる。
【００５３】
ニッケル、コバルト又は鉄化合物としては、例えば、各種金属のアセチルアセトナト化合物、カルボン酸塩、シクロペンタジエニル化合物等が用いられる。
有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド等のハロゲン化アルミニウム；ジイソブチルアルミニウムハイドライド等の水素化アルキルアルミニウム；等が挙げられる。
【００５４】
有機金属錯体触媒としては、例えば、ジヒドリド−テトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ジヒドリド−テトラキス（トリフェニルホスフィン）鉄、ビス（シクロオクタジエン）ニッケル、ビス（シクロペンタジエニル）ニッケル等の遷移金属錯体が挙げられる。
【００５５】
水素化触媒の使用量は、ブロック共重合体［１］１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．０５重量部以上、特に好ましくは０．１重量部以上であり、好ましくは１００重量部以下、より好ましくは５０重量部以下、特に好ましくは３０重量部以下である。
【００５６】
水素化反応の温度は、好ましくは１０℃以上、より好ましくは５０℃以上、特に好ましくは８０℃以上であり、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２００℃以下、特に好ましくは１８０℃以下である。このような温度範囲で水素化反応を行なうことにより、水素化率を高くでき、また、ブロック共重合体［１］の分子切断を少なくできる。
【００５７】
水素化反応時の水素圧力は、好ましくは０．１ＭＰａ以上、より好ましくは１ＭＰａ以上、特に好ましくは２ＭＰａ以上であり、好ましくは３０ＭＰａ以下、より好ましくは２０ＭＰａ以下、特に好ましくは１０ＭＰａ以下である。このような水素圧力で水素化反応を行なうことにより、水素化率を高くでき、ブロック共重合体［１］の分子鎖切断を少なくでき、操作性が良好となる。
【００５８】
上述した方法で得られる水素化物［２］は、通常、水素化物［２］、水素化触媒及び重合触媒を含む反応液として得られる。そこで、水素化物［２］は、この反応液から例えば濾過及び遠心分離等の方法によって、水素化触媒及び重合触媒を除去した後に、反応液から回収してもよい。反応液から水素化物［２］を回収する方法としては、例えば、水素化物［２］を含む反応液からスチームストリッピングにより溶媒を除去するスチーム凝固法；減圧加熱下で溶媒を除去する直接脱溶媒法；水素化物［２］の貧溶媒中に反応液を注いで析出又は凝固させる凝固法；などの方法が挙げられる。
【００５９】
回収された水素化物［２］の形態は、その後のシリル化変性反応（アルコキシシリル基を導入する反応）に供し易いように、ペレット形状とすることが好ましい。例えば、溶融状態の水素化物［２］をダイスからストランド状に押し出し、冷却後、ペレタイザーでカッティングしてペレット状にして、各種の成形に供してもよい。また、凝固法を用いる場合は、例えば、得られた凝固物を乾燥した後、押出機により溶融状態で押し出し、上記と同様にペレット状にして各種の成形に供してもよい。
【００６０】
〔２．３．アルコキシシリル基変性物［３］〕
アルコキシシリル基変性物［３］は、上述したブロック共重合体［１］の水素化物［２］に、アルコキシシリル基を導入して得られる重合体である。この際、アルコキシシリル基は、上述した水素化物［２］に直接結合していてもよく、例えばアルキレン基などの２価の有機基を介して間接的に結合していてもよい。アルコキシシリル基変性物［３］は、ガラス、金属等の無機材料との接着性に特に優れる。そのため、第一樹脂層は、通常、前記の無機材料との接着性に優れる。したがって、第一樹脂層は、高温高湿環境に長時間暴露された後も、無機材料に対する高い接着力を維持することができる。
【００６１】
アルコキシシリル基変性物［３］におけるアルコキシシリル基の導入量は、アルコキシシリル基の導入前の水素化物［２］１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは０．２重量部以上、特に好ましくは０．３重量部以上であり、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは５重量部以下、特に好ましくは３重量部以下である。アルコキシシリル基の導入量を前記範囲に収めると、水分等で分解されたアルコキシシリル基同士の架橋度が過剰に高くなることを防止できるので、第一樹脂層の無機材料に対する接着性を高く維持することができる。
アルコキシシリル基の導入量は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにて計測しうる。また、アルコキシシリル基の導入量の計測の際、導入量が少ない場合は、積算回数を増やして計測しうる。
【００６２】
アルコキシシリル基変性物［３］の重量平均分子量（Ｍｗ）は、導入されるアルコキシシリル基の量が少ないため、通常は、アルコキシシリル基を導入する前の水素化物［２］の重量平均分子量（Ｍｗ）から大きく変化しない。ただし、アルコキシシリル基を導入する際には過酸化物の存在下で水素化物［２］を変性反応させるので、その水素化物［２］の架橋反応及び切断反応が進行し、分子量分布は大きく変化する傾向がある。アルコキシシリル基変性物［３］の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは４０，０００以上、より好ましくは５０，０００以上、特に好ましくは６０，０００以上であり、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１５０，０００以下、特に好ましくは１００，０００以下である。また、アルコキシシリル基変性物［３］の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．５以下、より好ましくは２．５以下、特に好ましくは２．０以下であり、好ましくは１．０以上である。アルコキシシリル基変性物［３］の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）がこの範囲であると、第一樹脂層の良好な機械強度及び引張り伸びが維持できる。
アルコキシシリル基変性物［３］の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、テトラヒドロフランを溶媒としたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、ポリスチレン換算の値として測定しうる。
【００６３】
アルコキシシリル基変性物［３］は、前述したブロック共重合体［１］の水素化物［２］にアルコキシシリル基を導入することにより、製造し得る。水素化物［２］にアルコキシシリル基を導入する方法としては、例えば、水素化物［２］とエチレン性不飽和シラン化合物とを、過酸化物の存在下で反応させる方法が挙げられる。
【００６４】
エチレン性不飽和シラン化合物としては、水素化物［２］とグラフト重合でき、水素化物［２］にアルコキシシリル基を導入できるものを用いうる。このようなエチレン性不飽和シラン化合物の例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン等のビニル基を有するアルコキシシラン；アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン等のアリル基を有するアルコキシシラン；ｐ−スチリルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリエトキシシラン等のｐ−スチリル基を有するアルコキシシラン；３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等の３−メタクリロキシプロピル基を有するアルコキシシラン；３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の３−アクリロキシプロピル基を有するアルコキシシラン；２−ノルボルネン−５−イルトリメトキシシラン等の２−ノルボルネン−５−イル基を有するアルコキシシラン；などが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果がより得られやすいことから、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシランが好ましい。また、エチレン性不飽和シラン化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００６５】
エチレン性不飽和シラン化合物の量は、アルコキシシリル基を導入する前の水素化物［２］１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは０．２重量部以上、特に好ましくは０．３重量部以上であり、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは５重量部以下、特に好ましくは３重量部以下である。
【００６６】
過酸化物としては、ラジカル反応開始剤として機能するものを用いうる。このような過酸化物としては、通常、有機過酸化物を用いる。有機過酸化物としては、例えば、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシヘキサン）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ラウロイルパーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド等が挙げられる。これらの中でも、１分間半減期温度が１７０℃〜１９０℃のものが好ましく、具体的には、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシヘキサン）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等が好ましい。また、過酸化物は、１種類を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６７】
過酸化物の量は、アルコキシシリル基を導入する前の水素化物［２］１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上、特に好ましくは０．２重量部以上であり、好ましくは５重量部以下、より好ましくは３重量部以下、特に好ましくは２重量部以下である。
【００６８】
ブロック共重合体［１］の水素化物［２］とエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で反応させる方法は、例えば、加熱混練機及び反応器を用いて行いうる。具体例を挙げると、水素化物［２］とエチレン性不飽和シラン化合物と過酸化物との混合物を、二軸混練機にて、水素化物［２］の溶融温度以上で加熱溶融させて、所望の時間混練することにより、アルコキシシリル基変性物［３］を得ることができる。混練時の具体的な温度は、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは１９０℃以上、特に好ましくは２００℃以上であり、好ましくは２４０℃以下、より好ましくは２３０℃以下、特に好ましくは２２０℃以下である。また、混練時間は、好ましくは０．１分以上、より好ましくは０．２分以上、特に好ましくは０．３分以上であり、好ましくは１５分以下、より好ましくは１０分以下、特に好ましくは５分以下である。二軸混練機、単軸押出し機などの連続混練設備を使用する場合は、滞留時間が上記範囲になるようにして、連続的に混練及び押出しを行いうる。
【００６９】
樹脂［Ｉ］におけるアルコキシシリル基変性物［３］の量は、好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９３重量％以上、更に好ましくは９５重量％以上、特に好ましくは９７重量％以上である。樹脂［Ｉ］におけるアルコキシシリル基変性物［３］の量を前記の範囲に収めることにより、本発明の所望の効果を安定して発揮することができる。樹脂［Ｉ］におけるアルコキシシリル基変性物［３］の量の上限は、９９．９重量％以下としうる。
【００７０】
〔２．４．エステル化合物〕
樹脂［Ｉ］は、アルコキシシリル変性物［３］に加えて、エステル化合物［４］を含む。樹脂［Ｉ］がエステル化合物［４］を含むことにより、少ない異物数、高い剥離強度等の所望の特性を、第一樹脂層に付与することができる。
【００７１】
エステル化合物としては、例えば、リン酸エステル化合物、カルボン酸エステル化合物、フタル酸エステル化合物、アジピン酸エステル化合物などが挙げられる。また、エステル化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。中でも、少ない異物数、高い剥離強度等の所望の特性を良好に発現させる観点から、カルボン酸エステル化合物が好ましい。
【００７２】
リン酸エステル化合物としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、フェニルジフェニルホスフェート等を挙げることができる。
【００７３】
カルボン酸エステル化合物としては、例えば、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族カルボン酸エステルなどが挙げられる。
【００７４】
芳香族カルボン酸エステルは、芳香族カルボン酸とアルコールとのエステルである。
芳香族カルボン酸としては、例えば、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などを用いうる。芳香族カルボン酸は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
アルコールとしては、例えば、直鎖又は分岐のアルキルアルコールを用いうる。また、アルコールとしては、水酸基を１分子当たり１個有する１価のアルコールを用いてもよく、水酸基を１分子当たり２個以上有する多価アルコールを用いてもよい。１価のアルコールの具体例としては、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、イソペンタノール、ｔｅｒｔ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、イソヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、イソヘプタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−ノナノール、イソノナノール、ｎ−デカノール、イソデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール等が挙げられる。また、多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール等が挙げられる。アルコールは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００７５】
脂肪族カルボン酸エステルは、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルである。
脂肪族カルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。脂肪族カルボン酸は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
アルコールとしては、例えば、芳香族カルボン酸エステルに用いうるアルコールとして例示した物と同様の例が挙げられる。また、アルコールは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００７６】
さらに、エステル化合物１分子当たりのエステル結合の数は、１個でもよく、２個以上でもよい。そのため、エステル化合物としては、例えば、ポリエステル化合物を用いてもよい。ポリエステル化合物は、必要に応じて１価の酸又は１価のアルコールをストッパーに使用して、２価以上の酸と多価アルコールとを反応させることにより製造しうる。
【００７７】
上述したエステル化合物の中でも、分子中に芳香環を含むものが好ましく、この芳香環にエステル結合が結合しているものが特に好ましい。これにより、少ない異物数、高い剥離強度等の所望の特性を良好に発現させることができる。したがって、上述したエステル化合物の中でも、安息香酸エステル、フタル酸エステル、イソフタル酸エステル、テレフタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル等の芳香族カルボン酸エステルが好ましく、特に安息香酸エステルが好ましい。安息香酸エステルの中でも、特に、ジエチレングリコールジベンゾエート、及びペンタエリスリトールテトラベンゾエートが特に好ましい。
【００７８】
エステル化合物は、樹脂［Ｉ］において可塑剤として機能しうる。エステル化合物が可塑剤として機能することにより、スクリュー押出機含む溶融押出成形機を用いた効率的な製造においても、異物の少ない製造を行うことができ、その結果、高品質で且つ容易に製造しうる複層フィルムとすることができる。
【００７９】
エステル化合物の分子量は、好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上、特に好ましくは５００以上であり、好ましくは２２００以下、より好ましくは１８００以下、特に好ましくは１４００以下である。エステル化合物の分子量を前記範囲の下限値以上にすることにより、ブリードアウトを抑制することができる。また、上限値以下にすることにより、エステル化合物を可塑剤として機能し易くさせることができる。
【００８０】
また、エステル化合物の融点は、好ましくは２０℃以上、より好ましくは４０℃以上、特に好ましくは５０℃以上であり、好ましくは１８０℃以下、より好ましくは１５０℃以下、特に好ましくは１２０℃以下である。エステル化合物の融点を前記範囲の下限値以上にすることにより、ブリードアウトを抑制することができる。また、上限値以下にすることにより、エステル化合物を可塑剤として機能し易くさせることができる。
【００８１】
樹脂［Ｉ］におけるエステル化合物の割合は、通常０．１重量％以上、好ましくは１重量％以上、より好ましくは２重量％以上であり、通常１０重量％以下、好ましくは９重量％以下、より好ましくは８重量％以下である。エステル化合物の割合を前記範囲の下限値以上にすることにより、少ない異物数、高い剥離強度等の所望の特性を良好に発現させることができる。また、上限値以下にすることにより、第一樹脂層のヘイズを低くできるので、複層フィルムの透明性を良好にできる。
【００８２】
〔２．５．任意の成分〕
樹脂［Ｉ］は、アルコキシシリル基変性物［３］及びエステル化合物［４］に加えて、任意の成分を含みうる。任意の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００８３】
任意の成分の例としては、エステル化合物［４］以外の追加の可塑剤が挙げられる。エステル化合物［４］に加えて、追加の可塑剤を併せて用いることにより、樹脂［Ｉ］のガラス転移温度及び弾性率を調整できるので、樹脂［Ｉ］の耐熱性及び機械的強度を調整することが可能である。追加の可塑剤としては、アルコキシシリル基変性物［３］と混合し易く、当該可塑剤との混合によって第一樹脂層の透明性を損なわないものが好ましい。このような可塑剤の例としては、ポリイソブテン、水素化ポリイソブテン、水素化ポリイソプレン、水素化１，３−ペンタジエン系石油樹脂、水素化シクロペンタジエン系石油樹脂、水素化スチレン・インデン系石油樹脂などが挙げられる。また、追加の可塑剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００８４】
追加の可塑剤を添加する場合におけるその量は、アルコキシシリル基変性物［３］１００重量部に対して、好ましくは１重量部以上、より好ましくは３重量部以上、特に好ましくは５重量部以上であり、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは２０重量部以下、特に好ましくは１５重量部以下である。可塑剤の量を前記位の範囲に収めることにより、樹脂［Ｉ］のガラス転移温度及び弾性率を適切な範囲に容易に調整できる。
【００８５】
任意の成分の他の例としては、酸化防止剤が挙げられる。酸化防止剤を用いることにより、樹脂［Ｉ］を溶融押し出しすることで第一樹脂層を製造する際に、ダイスのリップ部への樹脂［Ｉ］の酸化劣化物の付着を抑えることができる。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。また、酸化防止剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００８６】
酸化防止剤の中でも、フェノール系酸化防止剤、特にアルキル置換フェノール系酸化防止剤が好ましい。アルキル置換フェノール系酸化防止剤の具体例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジシクロヘキシル−４−メチルフェノール、２，６−ジイソプロピル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−オクチル−４−ｎ−プロピルフェノール、２，６−ジシクロヘキシル−４−ｎ−オクチルフェノール、２−イソプロピル−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−エチル−６−ｔ−オクチルフェノール、２−イソブチル−４−エチル−６−ｔ−ヘキシルフェノール、２−シクロヘキシル−４−ｎ−ブチル−６−イソプロピルフェノール、ステアリルβ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等の単環のフェノール系酸化防止剤；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、３，６−ジオキサオクタメチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２’−チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等の２環のフェノール系酸化防止剤；１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、トリス（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等の３環のフェノール系酸化防止剤；テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等の４環のフェノール系酸化防止剤；等が挙げられる。
【００８７】
酸化防止剤の量は、アルコキシシリル基変性物［３］１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．０２重量部以上、特に好ましくは０．０５重量部以上であり、好ましくは１．０重量部以下、より好ましくは０．５重量部以下、特に好ましくは０．３重量部以下である。
【００８８】
さらに、任意の成分としては、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤等の安定剤；滑剤等の樹脂改質剤；染料や顔料等の着色剤；帯電防止剤等が挙げられる。これらの量は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択されうる。
【００８９】
〔２．６．樹脂［Ｉ］の調製方法〕
樹脂［Ｉ］は、アルコキシシリル基変性物［３］と、エステル化合物［４］と、必要であれば任意の成分とを混合することにより調製しうる。樹脂［Ｉ］はまた、アルコキシシリル基変性物［３］の前駆体（水素化物［２］等）と、エステル化合物［４］と、必要であれば任意の成分とを混合し、その後前駆体をアルコキシシリル基変性物［３］に変換することによっても調製しうる。
【００９０】
アルコキシシリル基変性物［３］とエステル化合物［４］とを混合する方法としては、例えば、（ｉ）エステル化合物［４］を適切な溶媒に溶解してブロック共重合体［１］の水素化物［２］の溶液と混合した後、溶媒を除去して、水素化物［２］及びエステル化合物［４］を含む組成物を回収し、この組成物とエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で反応させる方法；（ii）二軸混錬機、ロール、ブラベンダー及び押出機等の混練装置で、アルコキシシリル基変性物［３］を溶融状態にしてエステル化合物［４］を混練する方法；（iii）水素化物［２］とエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で反応させる際に、それらとエステル化合物［４］とを混練する方法；（iv）水素化物［２］にエステル化合物［４］を均一に分散してペレット状にしたものと、アルコキシシリル基変性物［３］をペレット状にしたものとを混合し、溶融混練して均一に分散する方法；などが挙げられる。任意の成分の添加も、これらの方法のいずれかに準じた方法により行いうる。
【００９１】
〔２．７．樹脂［Ｉ］の物性〕
樹脂［Ｉ］は、透明であることが好ましい。このような透明の樹脂［Ｉ］からなる第一樹脂層は、光学用途に好適に用いうる。ここで、透明な樹脂とは、当該樹脂を厚み１ｍｍの試験片として測定した全光線透過率が、通常７０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上である樹脂を言う。全光線透過率は、紫外・可視分光計を用いて、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲で測定しうる。
【００９２】
樹脂［Ｉ］のガラス転移温度ＴｇＩは、好ましくは３０℃以上、より好ましくは５０℃以上、特に好ましくは７０℃以上であり、好ましくは１４０℃以下、より好ましくは１２０℃以下、特に好ましくは１００℃以下である。樹脂は、複数のガラス転移温度を有する場合には、樹脂の最も高いガラス転移温度が、前記の範囲に収まることが好ましい。樹脂［Ｉ］のガラス転移温度ＴｇＩを前記の範囲に収めることにより、第一樹脂層の接着性及び耐熱性のバランスを良好にできる。樹脂［Ｉ］のガラス転移温度ＴｇＩは、粘弾性スペクトルにおけるｔａｎδのピークトップ値として求めることができる。
【００９３】
樹脂［Ｉ］の荷重たわみ温度は、好ましくは４０℃以上、より好ましくは４５℃以上、好ましくは６０℃以下、より好ましくは５５℃以下である。樹脂［Ｉ］の荷重たわみ温度を前記の範囲に収めることにより、複層フィルムの製造が容易となり、配向緩和性に優れた複層フィルムが得られる。配向緩和性に優れたフィルムは、有機発光層の封止等の封止材料として用いる場合に、熱収縮によるしわの発生を抑制しうるため好ましい。樹脂［Ｉ］の荷重たわみ温度は、射出成形して試験片を作製し、ＪＩＳ  Ｋ７１９１−２に準拠し、Ｂ法、荷重０．４５ＭＰａの条件で測定することができる。
【００９４】
〔３．第二樹脂層〕
第二樹脂層は、樹脂［ＩＩ］からなる層である。樹脂［ＩＩ］は、一般的な光学フィルムの材料として用いるのに適した任意の樹脂としうる。好ましくは、樹脂［ＩＩ］は、重合体［ＩＩ］を含むものとしうる。かかる重合体［ＩＩ］の例としては、環状オレフィン重合体、水素化物［２］、アルコキシシリル変性物［３］、及びこれらの混合物からなる群より選択される重合体が挙げられる。
【００９５】
〔３．１．重合体［ＩＩ］：環状オレフィン重合体〕
環状オレフィン重合体は、その重合体の構造単位が脂環式構造を有する重合体である。このような環状オレフィン重合体を含む樹脂は、通常、透明性、寸法安定性、位相差発現性、及び低温での延伸性等の性能に優れる。
【００９６】
環状オレフィン重合体は、主鎖に脂環式構造を有する重合体、側鎖に脂環式構造を有する重合体、主鎖及び側鎖に脂環式構造を有する重合体、並びに、これらの２以上の任意の比率の混合物としうる。中でも、機械的強度及び耐熱性の観点から、主鎖に脂環式構造を有する重合体が好ましい。
【００９７】
脂環式構造の例としては、飽和脂環式炭化水素（シクロアルカン）構造、及び不飽和脂環式炭化水素（シクロアルケン、シクロアルキン）構造が挙げられる。中でも、機械強度及び耐熱性の観点から、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が好ましく、中でもシクロアルカン構造が特に好ましい。
【００９８】
脂環式構造を構成する炭素原子数は、一つの脂環式構造あたり、好ましくは４個以上、より好ましくは５個以上であり、好ましくは３０個以下、より好ましくは２０個以下、特に好ましくは１５個以下である。脂環式構造を構成する炭素原子数がこの範囲であると、環状オレフィン樹脂の機械強度、耐熱性及び成形性が高度にバランスされる。
【００９９】
環状オレフィン重合体において、脂環式構造を有する構造単位の割合は、本発明の複層フィルムの使用目的に応じて選択しうる。環状オレフィン重合体における脂環式構造を有する構造単位の割合は、好ましくは５５重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。環状オレフィン重合体における脂環式構造を有する構造単位の割合がこの範囲にあると、環状オレフィン樹脂の透明性及び耐熱性が良好となる。
【０１００】
環状オレフィン重合体の中でも、シクロオレフィン重合体が好ましい。シクロオレフィン重合体とは、シクロオレフィン単量体を重合して得られる構造を有する重合体である。シクロオレフィン単量体は、炭素原子で形成される環構造を有し、かつ該環構造中に重合性の炭素−炭素二重結合を有する化合物である。重合性の炭素−炭素二重結合の例としては、開環重合等の重合が可能な炭素−炭素二重結合が挙げられる。また、シクロオレフィン単量体の環構造の例としては、単環、多環、縮合多環、橋かけ環及びこれらを組み合わせた多環等が挙げられる。中でも、得られる重合体の誘電特性及び耐熱性等の特性を高度にバランスさせる観点から、多環のシクロオレフィン単量体が好ましい。
【０１０１】
上記のシクロオレフィン重合体の中でも好ましいものとしては、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、及び、これらの水素化物等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体は、成形性が良好なため、特に好適である。
【０１０２】
ノルボルネン系重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体及びその水素化物；ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体及びその水素化物が挙げられる。また、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する１種類の単量体の開環単独重合体、ノルボルネン構造を有する２種類以上の単量体の開環共重合体、並びに、ノルボルネン構造を有する単量体及びこれと共重合しうる他の単量体との開環共重合体が挙げられる。さらに、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する１種類の単量体の付加単独重合体、ノルボルネン構造を有する２種類以上の単量体の付加共重合体、並びに、ノルボルネン構造を有する単量体及びこれと共重合しうる他の単量体との付加共重合体が挙げられる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の水素化物は、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、特に好適である。
【０１０３】
ノルボルネン構造を有する単量体の例としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、７，８−ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、およびこれらの化合物の誘導体（例えば、環に置換基を有するもの）を挙げることができる。ここで、置換基の例としては、アルキル基、アルキレン基、及び極性基を挙げることができる。また、これらの置換基は、同一または相異なって、複数個が環に結合していてもよい。ノルボルネン構造を有する単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【０１０４】
極性基の例としては、ヘテロ原子、及びヘテロ原子を有する原子団が挙げられる。ヘテロ原子の例としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びハロゲン原子が挙げられる。極性基の具体例としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、アミド基、イミド基、ニトリル基、及びスルホン酸基が挙げられる。樹脂［ＩＩ］を構成する重合体としては、このような極性基を含むものも、極性基を含まないものも、好ましく用いうる。
【０１０５】
ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な単量体の例としては、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどのモノ環状オレフィン類およびその誘導体；シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエンなどの環状共役ジエンおよびその誘導体が挙げられる。ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【０１０６】
ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体は、例えば、単量体を開環重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造しうる。
【０１０７】
ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な単量体の例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテンなどの炭素原子数２〜２０のα−オレフィンおよびこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセンなどのシクロオレフィンおよびこれらの誘導体；並びに１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエンなどの非共役ジエンが挙げられる。これらの中でも、α−オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。また、ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【０１０８】
ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体は、例えば、単量体を付加重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造しうる。
【０１０９】
上述した開環重合体及び付加重合体の水素添加物は、例えば、これらの開環重合体及び付加重合体の溶液において、ニッケル、パラジウム等の遷移金属を含む水素添加触媒の存在下で、炭素−炭素不飽和結合を、好ましくは９０％以上水素添加することによって製造しうる。
【０１１０】
ノルボルネン系重合体の中でも、構造単位として、Ｘ：ビシクロ［３．３．０］オクタン−２，４−ジイル−エチレン構造と、Ｙ：トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカン−７，９−ジイル−エチレン構造とを有し、これらの構造単位の量が、ノルボルネン系重合体の構造単位全体に対して９０重量％以上であり、かつ、Ｘの割合とＹの割合との比が、Ｘ：Ｙの重量比で１００：０〜４０：６０であるものが好ましい。このような重合体を用いることにより、当該ノルボルネン系重合体を含む第二樹脂層を、長期的に寸法変化がなく、光学特性の安定性に優れるものにできる。
【０１１１】
単環の環状オレフィン系重合体の例としては、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の単環を有する環状オレフィン系モノマーの付加重合体を挙げることができる。
【０１１２】
環状共役ジエン系重合体の例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン系モノマーの付加重合体を環化反応して得られる重合体；シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン等の環状共役ジエン系モノマーの１，２−または１，４−付加重合体；およびこれらの水素化物を挙げることができる。
【０１１３】
環状オレフィン重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、複層フィルムの使用目的に応じて適宜選定でき、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは１５，０００以上、特に好ましくは２０，０００以上であり、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは８０，０００以下、特に好ましくは５０，０００以下である。重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、複層フィルムの機械的強度および成型加工性が高度にバランスされる。ここで、前記の重量平均分子量は、溶媒としてシクロヘキサンを用いて（但し、試料がシクロヘキサンに溶解しない場合にはトルエンを用いてもよい）ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定したポリイソプレン又はポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【０１１４】
環状オレフィン重合体の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．５以上、特に好ましくは１．８以上であり、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．７以下である。分子量分布を前記下限値以上にすることにより、重合体の生産性を高め、製造コストを抑制できる。また、上限値以下にすることにより、低分子成分の量が小さくなるので、高温曝露時の緩和を抑制して、複層フィルムの安定性を高めることができる。
【０１１５】
環状オレフィン重合体及びそれを含む樹脂としては、市販の樹脂を用いうる。市販の樹脂の例としては、ゼオノア（日本ゼオン株式会社製）、アートン（ＪＳＲ株式会社製）、ＴＯＰＡＳ（ポリプラスチック社製）及びアペル（三井化学社製）が挙げられる。
【０１１６】
〔３．２．重合体［ＩＩ］：水素化物［２］及びアルコキシシリル変性物［３］〕
重合体［ＩＩ］としての水素化物［２］及びアルコキシシリル変性物［３］としては、樹脂［Ｉ］を構成するアルコキシシリル変性物［３］及びその前駆体としての水素化物［２］として説明したものと同様のものを用いうる。
【０１１７】
〔３．３．樹脂［ＩＩ］のその他の成分〕
樹脂［ＩＩ］は、重合体［ＩＩ］に加えて、任意の成分を含みうる。例えば、樹脂［ＩＩ］はまた、エステル化合物［４］を含んでいてもよい。但し、ブリードアウトを防ぐ観点から、樹脂［ＩＩ］はエステル化合物［４］を含まないか、又は含んでいてもその含有割合が少ないことが好ましい。具体的には、樹脂［ＩＩ］におけるエステル化合物［４］の割合は、好ましくは０．１重量％未満、より好ましくは０．０５重量％未満、さらにより好ましくは０．０１重量％未満としうる。
【０１１８】
樹脂［ＩＩ］はまた、樹脂［Ｉ］が含みうる任意の成分として挙げた材料と同様の材料を含みうる。樹脂［ＩＩ］はまた、エステル化合物［４］を含んでいてもよい。但し、ブリードアウトを防ぐ観点から、これらの成分は、含まないか、又は含んでいても含有割合が少ないことが好ましい。具体的には、樹脂［ＩＩ］における重合体［ＩＩ］の割合は、好ましくは９８重量％以上、より好ましくは９９重量％以上、さらにより好ましくは９９．５重量％以上としうる。
【０１１９】
〔４．複層フィルムの形状及び物性〕
本発明の複層フィルムは、１層の第一樹脂層及び１層の第二樹脂層からなる２種２層のフィルムとしうる。しかしながら本発明の複層フィルムはこれに限られず、例えば、１層の第一樹脂層と、その両側の面に設けられた２層の第二樹脂層を有するものであってもよい。本発明の複層フィルムはまた、第一樹脂層及び第二樹脂層以外の任意の層を有していてもよい。
【０１２０】
本発明の複層フィルムは、樹脂中に含まれる異物の少ないフィルムとしうる。即ち、本発明の複層フィルムにおいては、肉眼及び顕微鏡で観察される非透光性の粒子の数が少ない。特に、第一樹脂層における１００μｍサイズ以上の異物の数が少ないものとしうる。「１００μｍサイズ以上」の異物とは、フィルムを観察した際の長径の寸法が１００μｍ以上の異物である。具体的には、フィルムの面積１００ｍｍ２当たりの、第一樹脂層における１００μｍサイズ以上の異物の数は、好ましくは２個以下、より好ましくは１個以下としうる。このような少ない異物数は、樹脂［Ｉ］がエステル化合物［４］を含むことにより達成可能となる。
【０１２１】
第一樹脂層及び第二樹脂層のそれぞれの厚みは、特に限定されず用途に応じた所望の厚みとしうる。第一樹脂層及び第二樹脂層のそれぞれの１層当たりの厚みは、例えば好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上であり、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下である。本発明の複層フィルムにおいて、第一樹脂層の合計厚みと第二樹脂層の合計厚みとの比は、１対１程度、具体的には０．７：１．３〜１．３：０．７の範囲であることが好ましい。
【０１２２】
本発明の複層フィルムの透明性は、特に限定されない。ただし、複層フィルムを、光を透過することが求められる部材として有用に用いうるという観点では、本発明の複層フィルムの透明性は高いことが好ましい。この場合、複層フィルムの全光線透過率は、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上である。
【０１２３】
本発明の複層フィルムのヘイズは、特に限定されない。ただし、本発明の複層フィルムを、光を拡散させることを特段意図しない光学的用途に用いる場合、ヘイズは一般的には低い方が好ましい。この場合、本発明の複層フィルムのヘイズは、好ましくは３．０％以下、より好ましくは１．０％以下である。ヘイズは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に準拠して、第一樹脂層を５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出したフィルム片を用いて測定しうる。
【０１２４】
本発明の複層フィルムは、十分に高い無機材料との接着性を有することが好ましい。例えば、本発明の複層フィルムをガラス板に直接に貼り合わせた場合に、そのガラス板から複層フィルムを剥がすために要する剥離強度は、好ましくは１５Ｎ／ｃｍ以上、より好ましくは２０Ｎ／ｃｍ以上である。前記の剥離強度の上限に特に制限は無いが、好ましくは２００Ｎ／ｃｍ以下である。アルコキシシリル変性物［３］は、ガラス等の無機材料との高い接着性を発現しうるので、第一樹脂層及び第二樹脂層のうちの第一樹脂層のみがアルコキシシリル変性物［３］を含む場合、複層フィルムのその一方又は両方の面に第一樹脂層が位置し、第一樹脂層と無機材料との間で、高い剥離強度を発現するよう構成することが好ましい。
【０１２５】
本発明の複層フィルムは、低い透湿度を有することが好ましい。低い透湿度を有することにより、有機発光層を備える光学装置において有機発光層を含む発光素子を封止するための材料として好ましく用いることができる。本発明の複層フィルムの透湿度は、４０℃９０％RHの雰囲気下において、好ましくは４ｇ／ｍ２・２４ｈ以下、より好ましくは２ｇ／ｍ２・２４ｈ以下であり、理想的には０ｇ／ｍ２・２４ｈである。このような低い透湿度を得る上では、第二樹脂層が重合体［ＩＩ］として環状オレフィン重合体を含むものであることが好ましい。
【０１２６】
〔５．複層フィルムの製造方法〕
本発明の複層フィルムは、任意の製造方法により製造しうる。例えば、溶融成形法、溶液流延法の成形方法により製造しうる。溶融成形法は、さらに詳細には、押出成形法、プレス成形法、インフレーション成形法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類できる。これらの方法の中でも、機械強度及び表面精度に優れた第一樹脂層を得るために、押出成形法、インフレーション成形法及びプレス成形法が好ましく、中でも効率よく簡単に第一樹脂層を製造できる観点から、押出成形法が特に好ましい。本発明の複層フィルムは、以下に述べる共押出成形工程を含む製造方法で製造することが特に好ましい。以下においては、この製造方法を、本発明の複層フィルムの製造方法として説明する。
【０１２７】
本発明の複層フィルムの製造方法は、溶融された樹脂［Ｉ］及び樹脂［ＩＩ］を共押出しする、共押出成形工程を含む。好ましくは、共押出成形工程を、スクリュー押出機及びダイを含む溶融押出成形機を用い、共押出成形工程は、樹脂［Ｉ］を、スクリュー押出機からダイに圧送することを含む。
【０１２８】
図２は、本発明の複層フィルムの製造方法を実施するための溶融押出成形機、及びそれを用いた本発明の製造方法の一例を概略的に示す側面図である。図２において、溶融押出成形機２００は、図１に示す複層フィルム１００、即ち樹脂［Ｉ］からなる１層の第一樹脂層１１０、及び樹脂［ＩＩ］からなる１層の第二樹脂層１２０からなる、２種２層の複層フィルムを製造する装置である。
【０１２９】
溶融押出成形機２００は、スクリュー押出機２１０及びＴダイ２２０を含む。溶融押出成形機２００はさらに、任意の構成要素として、Ｔダイの下流に設けられた冷却ロール２３０、スクリュー押出機の上流端に設けられたホッパー２４０及びＴダイに連結された導入管２５０を有する。スクリュー押出機２１０は、シリンダー２１１と、シリンダー２１１の内部に設けられたシャフト２１３と、シャフト２１３の周囲に設けられたスクリュー２１２とを備える。スクリュー２１２は、シャフト２１３をその軸を中心として回転させた際にそれに伴い回転可能な態様で設けられ、且つシリンダー２１１の内径に適合した寸法を有する。図２においては、図示の都合上、シリンダー２１１、Ｔダイ２２０、ホッパー２４０及び導入管２５０は、それらの縦断面により示される。
【０１３０】
溶融押出成形機２００の操作においては、ホッパー２４０に、樹脂［Ｉ］を、ペレット等の形状に成形したものを投入し、これをスクリュー押出機２１０へ供給する。供給量は、必要であれば、ホッパー２４０とスクリュー押出機２１０との間に設けられたフィーダー（不図示）により調節しうる。スクリュー押出機内の温度は、スクリュー押出機に設けられたヒーター（不図示）等の装置により調整しうる。これにより、樹脂［Ｉ］を溶融させることができる。シャフト２１３を回転させ、それによりスクリュー２１２を回転させることにより、溶融状態の樹脂［Ｉ］を矢印Ａ１の方向に圧出し、ダイ２２０へ圧送することができる。
【０１３１】
スクリュー押出機内の樹脂［Ｉ］の温度は、好ましくはＴｇＩ＋５０℃以上、より好ましくはＴｇＩ＋７０℃以上であり、好ましくはＴｇＩ＋１６０℃以下、より好ましくはＴｇＩ＋１４０℃以下である。ここで、ＴｇＩは、樹脂［Ｉ］のガラス転移温度を表す。スクリュー押出機での溶融温度が前記下限値以上であることにより、樹脂［Ｉ］の流動性を十分に高くでき、また、前記上限値以下であることにより、樹脂［Ｉ］の分解による分子量の低下を抑制できる。
【０１３２】
このようなスクリュー押出機を用いた圧送を行うことにより、効率的な複層フィルムの製造を行うことができる。しかし一方で、このようなスクリュー押出機を用いた圧送を行った場合、スクリュー押出機内部の構造物が僅かに切削され、樹脂中に微小な異物が混入しうる。本発明者が見出したところによれば、かかる異物の混入は、ブロック共重合体水素化物のアルコキシシリル変性物［３］を用いた場合に特に問題となりうるが、樹脂［Ｉ］がブロック共重合体水素化物のアルコキシシリル変性物［３］に加えてエステル化合物［４］を含むことにより、かかる異物数を低減し、高品質な複層フィルムを効率的に製造することが可能となる。
【０１３３】
本発明の製造方法ではまた、導入管２５０を通して、樹脂［ＩＩ］をダイ２２０へ矢印Ａ２の方向に圧送しうる。樹脂［ＩＩ］の圧送は、樹脂［Ｉ］のためのものと同様のスクリュー押出機を導入管２５０に連結し、これを操作することにより行いうる。
【０１３４】
Ｔダイ２２０へ圧送された樹脂［Ｉ］及び樹脂［ＩＩ］は、Ｔダイ２２０から、２種２層のフィルムの形状で吐出される。Ｔダイにおける樹脂［Ｉ］及び樹脂［ＩＩ］の温度は、これらの両方の溶融状態が維持される状態となるよう、Ｔダイに設けられたヒーター（不図示）等の装置により適宜調整しうる。
【０１３５】
吐出された溶融状態のフィルム３００は、冷却ロール２３０の周面上へ供給される。この例では、溶融状態のフィルム３００の冷却ロール２３０への供給は、その樹脂［Ｉ］側の面３１０Ｄが冷却ロール２３０に接する面と反対側になるよう行われる。このような供給を行うことにより、樹脂［Ｉ］からブリードアウトしたエステル化合物［４］が冷却ロール２３０に付着することを抑制することができ、その結果、搬送経路の汚れを抑制し、効率的な製造を行うことができる。冷却ロールの温度は、滑りや傷付き等の不具合を抑制しうる範囲に適宜調整しうる。
【０１３６】
冷却ロール２３０による冷却により、溶融状態のフィルム３００は冷却され、２種２層の複層フィルム１００となる。得られた複層フィルム１００は、装置から搬出され、さらに必要に応じて任意の処理を施して製品としうる。図２に示す例では、複層フィルム１００は、長尺のフィルムとして効率的に製造される。長尺のフィルムとは、フィルムの幅に対して、通常５倍以上の長さを有するフィルムをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻回されて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムをいう。フィルムの幅に対する長さの比の上限は、特に限定されないが、例えば１００，０００倍以下としうる。
【０１３７】
〔６．用途〕
本発明の複層フィルムは、光学的用途等の様々な用途に用いうる。例えば、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、透明導電フィルム、タッチパネル用基板、液晶基板、光拡散シート、プリズムシート、封止フィルム等の光学フィルムとして用いうる。特に、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、有機エレクトロルミネッセンス発光装置等の、有機発光層を備える光学装置において、かかる有機発光層を含む発光素子を封止するためのフィルムとして好ましく用いうる。
【実施例】
【０１３８】
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものでは無く、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において、任意に変更して実施しうる。
以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。【０１３９】
〔評価方法〕
〔１．重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定方法〕
重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、テトラヒドロフランを溶離液とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、標準ポリスチレン換算値として測定した。測定は、３８℃において行った。また、測定装置としては、東ソー社製「ＨＬＣ８０２０ＧＰＣ」を用いた。【０１４０】
〔２．水素化率の測定方法〕
ブロック共重合体の水素化物の主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合及び芳香環の炭素−炭素不飽和結合の水素化率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定して算出した。【０１４１】
〔３．異物数〕
実施例及び比較例で得られた複層フィルムを光学顕微鏡を用いて観察し、１００μｍサイズ以上の異物の数を計数し、１００ｍｍ２当たりの数を求めた。【０１４２】
〔４．全光線透過率〕
実施例及び比較例で得られた複層フィルムを試料として、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１に従い測定した（単位：％）。【０１４３】
〔５．ガラスとの剥離強度〕
実施例及び比較例で得られた複層フィルムを切断し、１００ｍｍ×１００ｍｍの矩形の形状とし、これを試料とした。試料の第一樹脂層側の表面と、ガラス（５００ｍｍ×１０００ｍｍ×１．１ｍｍｔ）の表面とを重ね合せ、１７０℃５分間真空脱気を行い、１０分間０．１ＭＰaで加圧プレスをすることにより接着した。オートグラフ（島津製作所社製「ＡＧＳ−１０ＮＸ」）を使用して、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準じて、試料をガラス板から剥離させる１８０°剥離試験を行い、剥離強度を測定した（単位：Ｎ／１０ｍｍ）。この際の測定条件は、剥離速度１００ｍｍ／分、温度２３℃とした。【０１４４】
〔６．透湿度〕
実施例及び比較例で得られた複層フィルムの透湿度を、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準じて、４０℃、９０％ＲＨの環境条件で測定した（単位：ｇ／ｍ２・２４ｈ）。【０１４５】
〔７．荷重たわみ温度〕
実施例及び比較例で得られた樹脂［Ｉ］を、射出成形して試験片を作製し、ＪＩＳ  Ｋ７１９１−２に準拠し、Ｂ法、荷重０．４５ＭＰａの条件で測定した。【０１４６】
〔実施例１〕
（１−１．ブロック共重合体［１］の合成）
芳香族ビニル化合物としてスチレンを用い、鎖状共役ジエン化合物としてイソプレンを用いて、以下の手順によってブロック共重合体を製造した。以下の説明において、重合転化率は、別に断らない限り、ガスクロマトグラフィーによって測定した。【０１４７】
内部が充分に窒素置換された、攪拌装置を備えた反応器に、脱水シクロヘキサン５５０部、脱水スチレン２５．０部、及びｎ−ジブチルエーテル０．４７５部を入れ、６０℃で攪拌しながらｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．６８部を加えて重合を開始した。攪拌しながら６０℃で６０分反応させた。この時点での重合転化率は、９９．５％であった。【０１４８】
次に、脱水イソプレン５０．０部を加え、そのまま３０分攪拌を続けた。この時点で重合転化率は９９％であった。その後、更に、脱水スチレンを２５．０部加え、６０分攪拌した。この時点での重合転化率はほぼ１００％であった。ここで、イソプロピルアルコール０．５部を加えて、反応を停止して、ブロック共重合体［１］を含む重合体溶液を得た。ブロック共重合体［１］の重量平均分子量（Ｍｗ）は６１，７００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０５であった。【０１４９】
（１−２．水素化物［２］の製造）
次に、ブロック共重合体［１］を含む前記の重合体溶液を、攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、水素化触媒としてシリカ−アルミナ担持型ニッケル触媒（ズードケミー触媒社製「Ｔ−８４００ＲＬ」）３．０部及び脱水シクロヘキサン１００部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、更に溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１７０℃、圧力４．５ＭＰａにて６時間水素化反応を行った。これにより、溶液中のブロック共重合体［１］が水素化されて、ブロック共重合体［１］の水素化物を含む反応溶液を得た。この水素化物の重量平均分子量（Ｍｗ）は６５，３００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０６であった。【０１５０】
水素化反応の終了後、水素化物を含む前記の反応溶液をろ過して、水素化触媒を除去した。その後、ろ過された反応溶液に、フェノール系酸化防止剤であるテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＢＡＳＦジャパン社製）０．１部を溶解したキシレン溶液１．０部を添加して溶解させた。【０１５１】
次いで、前記の反応溶液を、金属ファイバー製フィルター（孔径０．４μｍ、ニチダイ社製）にてろ過して、微小な固形分を除去した。その後、ろ過された反応溶液から、円筒型濃縮乾燥器（日立製作所社製「コントロ」）を用いて、温度２６０℃、圧力０．００１ＭＰａ以下で、溶媒であるシクロヘキサン及びキシレン、並びにその他の揮発成分を除去した。そして、前記の濃縮乾燥器に直結したダイから、前記の反応溶液の固形分を、溶融状態でストランド状に押し出し、冷却し、ペレタイザーでカットして、水素化物［２］のペレット９０部を得た。得られた水素化物［２］の重量平均分子量（Ｍｗ）は６４，６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１１であった。水素化率は、ほぼ１００％であった。【０１５２】
（１−３．エステル化合物［４］の混合）
エステル化合物［４］として、ペンタエリスリトールジステアレート（日油社製「ユニスターＨ４７６Ｄ」、ペンタエリスリトールジステアレート（Ｃ（ＣＨ２ＯＣＯＣ１７Ｈ３５）２（ＣＨ２ＯＨ）２）、分子量６５７、融点５３℃）を用意した。
（１−２）で得た水素化物［２］のペレット９０部と、エステル化合物［４］８部とを、二軸押出機（東芝機械社製「ＴＥＭ３５Ｂ」）を用いて、樹脂温度２００℃で混練して、水素化物［２］及びエステル化合物［４］を含む樹脂を得た。この樹脂を、二軸押出機からストランド状に押出し、水冷した後、ペレタイザーによりカッティングして、ペレットを得た。【０１５３】
（１−４．水素化物［２］へのアルコキシシリル基の導入：樹脂［Ｉ］の製造）
（１−３）で得たペレット９８部に対して、ビニルトリメトキシシラン１．８部及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．２部を添加した。この混合物を、二軸押出機（東芝機械社製「ＴＥＭ３７Ｂ」）を用いて、樹脂温度２１０℃、滞留時間８０秒〜９０秒で混練した。その後、混練した樹脂をストランド状に押し出し、空冷した後、ペレタイザーによりカッティングして、水素化物［２］にアルコキシシリル基を導入したアルコキシシリル基変性物［３］及びエステル化合物［４］を含む樹脂［Ｉ］のペレット９７部を得た。得られた樹脂［Ｉ］の荷重たわみ温度を測定したところ、４８℃であった。得られた樹脂［Ｉ］を１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム中）により分析したところ、３．６ｐｐｍにメトキシ基のプロトンに基づく吸収帯が観察され、ピーク面積比から、水素化物［２］の１００部に対して、ビニルトリメトキシシラン１．７部が結合したことが確認された。【０１５４】
（１−５．樹脂［ＩＩ］の製造）
（１−３）で得たペレットに代えて、（１−２）で得られた水素化物［２］のペレットそのままのものを９８部用いた他は、（１−４）と同様にして、アルコキシシリル基変性物［３］を含む（但し及びエステル化合物［４］を含まない）樹脂［ＩＩ］のペレットを得た。【０１５５】
（１−６．複層フィルムの製造及び評価）
フィルム溶融押出成形機（据置型、ＧＳＩクレオス社製）を用意した。このフィルム溶融押出成形機は、スクリュー径２０ｍｍ、圧縮比３．１、Ｌ／Ｄ＝３０のスクリュー押出機を２台備え、且つ、共押出用２層のハンガーマニホールドタイプのＴダイ（Ｔダイ幅１５０ｍｍ）を備えるものであった。【０１５６】
（１−４）で得た樹脂［Ｉ］及び（１−５）で得た樹脂［ＩＩ］を、２台のスクリュー押出機のそれぞれに充填し、溶融された状態でスクリュー押出機からＴダイに圧送し、フィルム溶融押出成形機を使用して共押出しし、冷却ロールで冷却し、２種２層のフィルムに成形した。成形の条件は、ダイリップ開口０．８ｍｍ、ダイリップ幅１２０ｍｍ、Ｔダイ温度２００℃、冷却ロール温度５０℃とし、冷却に際し樹脂［ＩＩ］側の面が冷却ロールと接するよう、冷却ロールとの接触を行った。これにより、樹脂［Ｉ］からなる第一樹脂層及び樹脂［ＩＩ］からなる第二樹脂層を備える、２種２層の複層フィルムを得た。複層フィルムの厚みは２０μｍであり、（第１樹脂層厚み）：（第２樹脂層厚み）の比は１：１であった。【０１５７】
得られた複層フィルムについて、全光線透過率、ガラスとの剥離強度及び透湿度を評価した。【０１５８】
（１−７．評価用単層フィルムの製造及び評価）
フィルム溶融押出成形機（据置型、ＧＳＩクレオス社製）を用意した。このフィルム溶融押出成形機は、スクリュー径２０ｍｍ、圧縮比３．１、Ｌ／Ｄ＝３０のスクリュー押出機を１台備え、且つ、単層押出用Ｔダイ（Ｔダイ幅１５０ｍｍ）を備えるものであった。【０１５９】
（１−４）で得た樹脂［Ｉ］を、溶融された状態で、スクリュー押出機に充填し、スクリュー押出機からＴダイに圧送し、フィルム溶融押出成形機を使用して押出し、冷却ロールで冷却し、単層のフィルムに成形した。成形の条件は、ダイリップ開口０．８ｍｍ、ダイリップ幅１２０ｍｍ、Ｔダイ温度２００℃、冷却ロール温度５０℃とした。これにより、樹脂［Ｉ］からなる第一樹脂層の単層フィルムを得た。単層フィルムの厚みは２０μｍであった。【０１６０】
得られた単層フィルムについて、異物数を評価した。【０１６１】
〔実施例２〕
（１−３）のエステル化合物［４］の混合において、水素化物［２］のペレットの量を９０部から９３部に変更し、エステル化合物［４］の量を８部から５部に変更した他は、実施例１と同様にして、複層フィルム及び単層フィルムを得て評価した。【０１６２】
〔実施例３〕
（１−４）のアルコキシシリル基の導入において、ビニルトリメトキシシランの添加量を１．８部から７．２部に、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドの添加量を０．２部から０．８部に変更した他は、実施例１と同様にして、複層フィルム及び単層フィルムを得て評価した。但し、（１−５）の樹脂［ＩＩ］の製造においては、ビニルトリメトキシシランの添加量は変更せず実施例１の（１−４）の通りとした。得られた樹脂［Ｉ］を１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム中）により分析したところ、３．６ｐｐｍにメトキシ基のプロトンに基づく吸収帯が観察され、ピーク面積比から、水素化物［２］の１００部に対して、ビニルトリメトキシシラン７．０部が結合したことが確認された。【０１６３】
〔実施例４〕
（１−３）のエステル化合物［４］の混合において、水素化物［２］のペレットの量を９０部から９７．７部に変更し、エステル化合物［４］の量を８部から０．３部に変更した他は、実施例１と同様にして、複層フィルム及び単層フィルムを得て評価した。【０１６４】
〔実施例５〕
（１−６）の複層フィルムの製造において、樹脂［ＩＩ］として、（１−５）で得たものに代えて、環状オレフィン重合体樹脂（商品名「ＺＥＯＮＯＲ１２１５」、日本ゼオン株式会社製、Ｔｇ約１２３℃）を用い、Ｔダイ温度を２００℃から２４０℃に変更した他は、実施例１と同様にして、複層フィルム及び単層フィルムを得て評価した。【０１６５】
〔比較例１〕
（１−４）のアルコキシシリル基の導入において、（１−３）で得たペレットに代えて、（１−２）で得られた水素化物［２］のペレットそのままのものを９８部用いた他は、実施例と同様にして、複層フィルム及び単層フィルムを得て評価した。即ち、（１−６）の複層フィルムの製造においては、樹脂［Ｉ］及び樹脂［ＩＩ］の組み合わせに代えて、同一の樹脂［ＩＩ］を用いて、１種２層の複層フィルムを形成した。【０１６６】
〔比較例２〕
下記の点を変更した他は、実施例１と同様にして、複層フィルム及び単層フィルムを得て評価した。
・（１−３）のエステル化合物［４］の混合において、エステル化合物［４］としてのペンタエリスリトールジステアレート８部に代えて、非エステル化合物の可塑剤である流動パラフィン（和光特級、和光純薬工業(株)製、融点−２４℃）８部を用いた。
・（１−６）の複層フィルムの製造において、樹脂［ＩＩ］として、（１−５）で得たものに代えて、ポリエチレンテレフタレート（帝人社製「ＴＲＮ−８５５０ＦＦ」）のペレットを用い、Ｔダイ温度を２００℃から２６０℃に変更した。【０１６７】
〔比較例３〕
（１−３）のエステル化合物［４］の混合において、エステル化合物［４］として、ペンタエリスリトールジステアレート８部に代えて、非エステル化合物の可塑剤である流動パラフィン（和光特級、和光純薬工業(株)製）８部を用いた他は、実施例１と同様にして、複層フィルム及び単層フィルムを得て評価した。【０１６８】
実施例及び比較例の結果を、表１にまとめて示す。【０１６９】
【表１】
2017150166.tif 000003
【０１７０】
表中の略語の意味は、下記の通りである。
重合体割合：第一樹脂層を構成する樹脂［Ｉ］中の、ブロック共重合体水素化物のアルコキシシリル基変性物［３］のうちの、アルコキシシリル基の導入前の水素化物［２］に相当する分の重量（部）。
シラン変性：第一樹脂層を構成する樹脂［Ｉ］中の、ビニルトリメトキシシランに相当する分の重量（部）。
アルキキシリル基導入量：アルコキシシリル基変性物におけるアルコキシシリル基の導入量（重量部）。
エステル化合物：第一樹脂層を構成する樹脂［Ｉ］中の、エステル化合物の重量（部）。
非エステル可塑剤：第一樹脂層を構成する樹脂［Ｉ］中の、非エステル化合物の可塑剤の重量（部）。
荷重たわみ温度：第一樹脂層を構成する樹脂［Ｉ］の荷重たわみ温度。
樹脂［ＩＩ］：第二樹脂層を構成する樹脂［ＩＩ］の種類。ＨＳＩＳ＋シラン変性：ブロック共重合体水素化物のアルコキシシリル基変性物［３］。ＣＯＰ：環状オレフィン重合体樹脂。ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート。【０１７１】
表１の結果から、本発明の要件を満たす複層フィルムは、異物数が少なく、全光線透過率が高く、ガラスとの剥離強度が高く、且つ透湿度が低いものとすることができることが分かる。
【符号の説明】
【０１７２】
１００：複層フィルム
１１０：第一樹脂層
１１０Ｄ：第一樹脂層の他方の面
１１０Ｕ：第一樹脂層の一方の面
１２０：第二樹脂層
２００：溶融押出成形機
２１０：スクリュー押出機
２１１：シリンダー
２１２：スクリュー
２１３：シャフト
２２０：Ｔダイ
２３０：冷却ロール
２４０：ホッパー
２５０：導入管
【図１】
2017150166.tif 000004
【図２】
2017150166.tif 000005
【国際調査報告】
2017150166.tif 000006
2017150166.tif 000007
2017150166.tif 000008
2017150166.tif 000009