(57)【要約】  本発明は、プロピレン系重合体から成る外層（１）を少なくとも有するダイレクトブロー成形容器に関するものであり、エチレン・プロピレン・ランダム共重合体又はホモポリプロピレンであるプロピレン系重合体と、ノニトール系又はソルビトール系の核剤とを、少なくとも含有するプロピレン系重合体組成物から成る層（１）の外表面がフレーム処理されていることによって、高い表面光沢を有すると共に、エアトラップやシャークスキンの発生が抑制され、外観特性に優れたダイレクトブロー成形容器を提供する。
2016204210.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン・プロピレン・ランダム共重合体又はホモポリプロピレンであるプロピレン系重合体と、ノニトール系又はソルビトール系の核剤とを、少なくとも含有するプロピレン系重合体組成物から成る層を少なくとも有し、該層の外表面がフレーム処理されていることを特徴とするダイレクトブロー成形容器。
【請求項２】
前記プロピレン系重合体がエチレン・プロピレン・ランダム共重合体であり且つ前記核剤がノニトール系核剤である請求項１記載のダイレクトブロー成形容器。
【請求項３】
前記核剤が、前記プロピレン系重合体１００質量部当たり０．１〜１質量部の量で含有されている請求項１又は２記載のダイレクトブロー成形容器。
【請求項４】
前記プロピレン系重合体のメルトフローレートが１．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎである請求項１〜３の何れかに記載のダイレクトブロー成形容器。
【請求項５】
前記プロピレン系重合体組成物から成る層を外層とし、プロピレン系ブロック共重合体から成る内層を有する請求項１〜４の何れかに記載のダイレクトブロー成形容器。
【請求項６】
前記外層の容器胴部における厚みが、１０〜２００μｍである請求項５記載のダイレクトブロー成形容器。
【請求項７】
前記プロピレン系重合体組成物から成る層を外層とし、接着層を介して、高密度ポリエチレンから成る内層を有する請求項１〜４の何れかに記載のダイレクトブロー成形容器。
【請求項８】
前記外層及び接着層の容器胴部における合計厚みが、３０〜４００μｍである請求項７記載のダイレクトブロー成形容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、プロピレン系重合体から成るダイレクトブロー成形容器に関するものであり、より詳細には、優れた表面光沢性を有すると共に、エアトラップやシャークスキンの発生も抑制された外観特性に顕著に優れたダイレクトブロー成形容器に関する。
【背景技術】
【０００２】  ブロー成形によるオレフィン系中空容器は、耐湿性、軽量性や耐衝撃性に優れていると共に、廉価であることから、各種食品、薬品、調味料等の飲食料、或いは液体洗剤、化粧品等の日用品の包装容器として広く使用されている。  かかるオレフィン系中空容器において表面光沢を得る場合は、単層及び多層、何れの場合においても、外表面はオレフィン系樹脂の中では光沢性に優れたプロピレン系重合体により形成されているが、離型性の点から採用されるサンドブラストされた金型のサンドブラスト面が容器表面に転写され、容器表面の光沢が低下するという問題があった。  その一方、金型の表面粗度を低下させると、エアトラップ（金型表面と成形品表面の間に空気が残り、金型表面が成形品表面に転写されない部分が残る現象）を形成するという新たな問題が発生する。【０００３】  上述したような、オレフィン系中空容器の外表面に形成されたサンドブラスト面の転写による表面凹凸やエアトラップを、特定のオレフィン系重合体を用いると共に、ブロー成形後にフレーム処理等の溶融処理を施すことによって表面を平滑化して、表面光沢を付与することが提案されている（特許文献１）。  またより高い表面光沢が要求される容器においては、最外層に透明性に優れたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）から成る層を形成することも提案されており、この多層容器においては、より高い表面光沢が付与できることが記載されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第２６０６６４５号公報
【特許文献２】国際公開第２００８／０９０６５５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  外表面がプロピレン系重合体から成るブロー成形容器を溶融処理すると、サンドブラスト面による表面凹凸やエアトラップが消失し、表面の平滑性が向上して表面光沢を得ることができるが、溶融処理だけでは、充分満足する表面光沢を有するブロー成形容器を成形することはできなかった。すなわち、外表面がプロピレン系重合体から成るブロー成形容器に溶融処理を施すと、溶融処理後放冷される最中に、プロピレン系重合体の結晶が成長して粗大化し、その結果、表面光沢が低下した部分が形成され、容器全体が均一に優れた表面光沢を有する容器を得ることができなかった。また樹脂の溶融特性や成形法に起因して発生するシャークスキンは、溶融処理では消失させることは困難である。  一方、外表面にＰＥＴ層を形成することにより表面光沢性は顕著に向上するが、ＰＥＴはオレフィン系樹脂に比して高価であり、経済性の観点からはオレフィン系樹脂のみから形成することが望まれている。【０００６】  従って本発明の目的は、オレフィン系樹脂に比して高価なＰＥＴを用いることなく、容器全体が均一に高い表面光沢を有すると共に、エアトラップやシャークスキンの発生が抑制された外観特性に優れたプロピレン系重合体から成るブロー成形容器を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】  本発明によれば、エチレン・プロピレン・ランダム共重合体又はホモポリプロピレンであるプロピレン系重合体と、ノニトール系又はソルビトール系の核剤とを、少なくとも含有するプロピレン系重合体組成物から成る層を少なくとも有し、該層の外表面がフレーム処理されていることを特徴とするダイレクトブロー成形容器が提供される。【０００８】  本発明のダイレクトブロー成形容器においては、１．前記プロピレン系重合体がエチレン・プロピレン・ランダム共重合体であり且つ前記核剤がノニトール系核剤であること、２．前記核剤が、前記プロピレン系重合体１００質量部当たり０．１〜１質量部の量で含有されていること、３．前記プロピレン系重合体のメルトフローレートが１．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎであること、４．前記プロピレン系重合体組成物から成る層を外層とし、プロピレン系ブロック共重合体から成る内層を有すること、５．前記外層の容器胴部における厚みが、１０〜２００μｍであること、６．前記プロピレン系重合体組成物から成る層を外層とし、接着層を介して、高密度ポリエチレンから成る内層を有すること、７．前記外層及び接着層の容器胴部における合計厚みが、３０〜４００μｍであること、が好適である。
【発明の効果】
【０００９】  本発明のダイレクトブロー成形容器においては、オレフィン系樹脂に比して高価なＰＥＴを用いることなく、６０°グロスが８５％以上と優れた表面光沢性を有している。  特に、プロピレン系重合体としてエチレン・プロピレン・ランダム共重合体を用いると共に、核剤としてノニトール系核剤を用いることにより、６０°グロスが８７％以上と、きわめて高い表面光沢を発現できると共に、エアトラップやシャークスキンの発生もなく、優れた外観特性を有するダイレクトブロー成形容器を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のダイレクトブロー成形容器の断面構造の一例を示す図である。
【図２】本発明のダイレクトブロー成形容器の断面構造の他の一例を示す図である。
【図３】本発明のダイレクトブロー成形容器の断面構造の他の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】  本発明のダイレクトブロー成形容器は、エチレン・プロピレン・ランダム共重合体又はホモポリプロピレンであるプロピレン系重合体と、ノニトール系又はソルビトール系の核剤とを、少なくとも含有するプロピレン系重合体組成物から成る層を少なくとも有し、該層の外表面がフレーム処理されていることを特徴とする。  本発明においては、ダイレクトブロー成形後にフレーム処理を施すことにより、ダイレクトブロー成形によりブロー成形品表面に形成されたエアトラップや金型表面の凹凸が転写された凹凸を消失させることができる。またプロピレン系重合体と共に特定の核剤を配合することにより、フレーム処理後の放冷に起因するプロピレン系重合体の結晶の粗大化を抑制することが可能になり、プロピレン系重合体から成る最外層の透明性を損なうことがなく、優れた表面光沢性を確保することが可能になる。
【００１２】（プロピレン系重合体組成物）  本発明において、ダイレクトブロー成形容器の最外表面を構成するプロピレン系重合体組成物は、エチレン・プロピレン・ランダム共重合体又はホモポリプロピレンであるプロピレン系重合体と、ノニトール系又はソルビトール系の核剤とを、少なくとも含有する。
【００１３】［プロピレン系重合体］  プロピレン系重合体は、上述したようにエチレン・プロピレン・ランダム共重合体又はホモポリプロピレンであるが、これらをブレンドして用いることもできる。特にエチレン・プロピレン・ランダム共重合体が、表面光沢性、機械的強度等の点から好ましい。  エチレン・プロピレン・ランダム共重合体は、エチレン含有量が２〜８質量％の範囲にあるものが好ましい。上記範囲よりもエチレン含有量が少ない場合には、上記範囲にある場合に比して機械的強度に劣るようになり、一方上記範囲よりもエチレン含有量が多い場合には、上記範囲にある場合に比して表面光沢性に劣るようになる。本発明で用いるエチレン・プロピレン・ランダム共重合体は、重合触媒の種類は問わず、チーグラーナッタ触媒系のエチレン・プロピレン・ランダム共重合体、メタロセン系触媒系のエチレン・プロピレン・ランダム共重合体等、公知のエチレン・プロピレン・ランダム共重合体を制限なく使用することができる。またホモポリプロピレンにおいても、従来公知のホモポリプロピレンを制限なく使用することができる。  またプロピレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ：ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠）は、１．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎ、特に４．０〜１０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあることが好ましい。上記範囲よりもプロピレン系重合体のＭＦＲが小さいと、上記範囲にある場合に比して、溶融押出性に劣り、シャークスキン発生のおそれがあり、一方、上記範囲よりもプロピレン系重合体のＭＦＲが大きいと、上記範囲にある場合に比して成形性に劣る。
【００１４】［核剤］  本発明に用いるノニトール系核剤又はソルビトール系核剤は、フレーム処理後の放冷の際に、プロピレン系重合体の球晶の数を増大させると共に球晶の微細化を図り、全体の結晶化速度を速める作用を奏するものであり、これによりプロピレン系重合体の結晶の大きさを小さく保ち、プロピレン系重合体が有する透明性を損なうことを有効に防止できる。  本発明においては特に、ノニトール系核剤を用いることが好ましく、これにより、表面光沢性をより向上させることができる。  またノニトール系核剤は、コーティング剤を含有していることが特に好適であり、これによりシャークスキン発生の抑制に寄与することが可能になる。  ノニトール系核剤又はソルビトール系核剤は、市販品を使用することができ、これに限定されないが、ミリケン社製  ミラードＮＸ８０００，ミラードＮＸ８５００（以上、ノニトール系核剤）、ミラードＮＸ３９８０（ソルビトール系核剤）を挙げることができ、特にコーティング剤が含有されていることから、ミラードＮＸ８５００を好適に使用することができる。  核剤は、プロピレン系重合体１００質量部当たり０．１〜１．０質量部、特に０．２〜０．６質量部の量で配合することが好ましい。上記範囲よりも核剤の量が少ない場合には、上記範囲にある場合に比して充分な表面光沢性を得ることができず、一方上記範囲よりも核剤の量が多くても、更なる表面光沢性の向上は望めず、経済性に劣るだけでなく、外表面にべたつきを発生するおそれがある。
【００１５】（層構成）  本発明のダイレクトブロー成形容器は、外表面が上記プロピレン系重合体組成物から成る限り、上記プロピレン系重合体組成物のみから成る単層容器であってもよいが、上記プロピレン系重合体組成物を外層とする多層容器であることが特に好ましい。  内層には、ダイレクトブロー成形容器の機械的強度の点から、プロピレン系ブロック共重合体、或いは高密度ポリエチレンを用いることが望ましい。  プロピレン系ブロック共重合体としては、プロピレンと、α−オレフィンのブロック共重合体、特にプロピレンと、エチレン及び炭素数４〜１２のα−オレフィンから選ばれる一種以上のα―オレフィンとから成るプロピレン系共重合体ゴムを含むプロピレン系ブロック共重合体を好適に使用することができる。炭素数４〜１２のα―オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンを例示できる。本発明においては特に、プロピレン・エチレンプロピレンゴムから成るブロック共重合体を好適に使用することができる。  プロピレン系ブロック共重合体のＭＦＲは、ダイレクトブロー成形性の面から、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠して０．５〜２．５ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあることが成形性の点から好ましい。
【００１６】  図１は本発明のダイレクトブロー成形容器の一例の断面構造を示す図であり、この図１に示すように、必要に応じて、外層１と前述した内層２の間に、本発明のダイレクトブロー成形容器を成形する際に生じるリグラインド樹脂（スクラップ樹脂）を含有するプロピレン系ブロック共重合体を中間層３として設けることもできる。尚、リグラインド樹脂は、中間層全体の３０〜８０質量％の量で含有することが好適である。  このようなプロピレン系重合体から成る多層ダイレクトブロー成形容器においては、外層の容器胴部における厚みは１０〜２００μｍ、特に２５〜１００μｍの範囲にあることが、高い表面光沢性を発現する上で好ましい。上記範囲よりも外層の厚みが薄い場合には、上記範囲にある場合に比して表面光沢性に劣るようになり、一方上記範囲よりも外層の厚みが厚くても、更なる表面光沢性の向上は望めず、経済的に不利になる。また胴部の総厚みに対して外層の厚みが大きくなりすぎると、機械的強度が低下するおそれがある。  この層構成において、プロピレン系ブロック共重合体から成る内層の容器胴部における厚みは５０〜２００μｍの範囲にあり、またリグラインド樹脂を含有するプロピレン系ブロック共重合体から成る中間層の容器胴部における厚みは５００〜１０００μｍの範囲にあることが、容器の機械的強度を確保する上で好ましい。
【００１７】  また内層は、上記プロピレン系ブロック共重合体から成る内層の他、密度０．９３〜０．９７ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレンから成る内層とすることもできる。高密度ポリエチレンのＭＦＲは、０．１〜１．５ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲを有することが好適である。  この層構成においては、図２に示すように、プロピレン系重合体組成物から成る外層１と、高密度ポリエチレンから成る内層２の接着性が乏しいことから、後述する接着性樹脂から成る接着層４を介在させることが望ましい。  また、図３に示すように、必要により、高密度ポリエチレンにリグラインド樹脂を含有させてなる中間層５を形成することができ、この場合にも、プロピレン系重合体組成物から成る外層１とリグラインド樹脂を含有する高密度ポリエチレンから成る中間層５の間には、接着層４を介在させることが好適である。尚、リグラインド樹脂は、中間層全体の３０〜８０質量％の量で含有されることが好適である。
【００１８】  プロピレン系重合体組成物から成る外層と、高密度ポリチレンから成る内層或いはリグラインド樹脂を含有する高密度ポリエチレンから成る中間層の間の接着に用いられる接着性樹脂としては、これに限定されないが、エチレン・α−オレフィン共重合体及びそれらの酸変性樹脂、オレフィンと酸の共重合体、グリシジル基含有重合体等及びこれらの樹脂に公知の粘着付与剤を添加したものを好適に使用することができる。  高密度ポリエチレンから成る内層及び中間層を有し、且つ上記接着性樹脂から成る接着層を有する本発明のダイレクトブロー成形容器においては、上記接着性樹脂が透明性に優れていることから、接着層を含めた、外層及び接着層の容器胴部における合計厚みが３０〜４００μｍ、特に６０〜１５０μｍの範囲にあることが、高い表面光沢性を発現する上で好ましい。上記範囲よりも外層及び接着層の合計厚みが薄い場合には、上記範囲にある場合に比して表面光沢性に劣るようになり、一方上記範囲よりも外層及び接着層の合計厚みが厚くても、更なる表面光沢性の向上は望めず、経済的に不利になる。また容器胴部の総厚みに対して外層及び接着層の合計厚みが大きくなりすぎると、機械的強度が低下するおそれがある。  尚、接着層の容器胴部における厚みは、２０〜２００μｍの範囲にあることが好ましい。上記範囲よりも接着層の厚みが薄いと充分な接着性を付与できず、層間剥離を生じるおそれがあり、その一方上記範囲よりも厚い場合には経済性に劣る。  また高密度ポリエチレンから成る内層の容器胴部における厚みは、５０〜２００μｍの範囲、リグラインド樹脂を含有する高密度ポリエチレンから成る中間層の胴部厚みは、５００〜１０００μｍの範囲にあることが、容器の機械的強度を確保する上で好ましい。
【００１９】  本発明のダイレクトブロー成形容器は、着色剤を配合することもでき、外層の透明性を損なわない限り外層に着色剤を配合することもできるが、上述した中間層に着色剤を配合することが特に好適である。  着色剤としては、これに限定されないが、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料及び染色レーキ系顔料などの有機顔料や、偏光パール顔料などのアルミ系光輝顔料、マイカ系光輝顔料、ガラス系光輝顔料等の光輝系顔料を使用することができる。  また、本発明のブロー成形容器の各層には、必要により、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤等、従来公知の添加剤を公知の処方で配合することができる。  更に、本発明のダイレクトブロー成形容器の層構成は、上述したものに限定されず、エチレンビニルアルコール共重合体やポリアミド樹脂等のガスバリア性樹脂から成る中間層を更に形成してもよいし、或いは該中間層に更に酸化性有機成分及び遷移金属触媒等を従来公知の処方に従って配合することもできる。
【００２０】（ダイレクトブロー成形）  本発明のダイレクトブロー成形容器は、外層として前述したプロピレン系重合体組成物を用いる以外は、従来公知の方法により成形することができる。すなわち、多層容器の場合は、前述したプロピレン系重合体組成物を外層、プロピレン系ブロック重合体又は高密度ポリエチレンを内層、更に中間層や接着層を介在させる場合にはこれらの樹脂も同時に共押出しして多層パリソンを成形し、これをブロー成形することにより成形することができる。またプロピレン系重合体組成物のみから成る単層容器の場合には、単層パリソンを成形して同様にブロー成形する。  共押出に際しては、樹脂の種類に対応した数の押出機を使用して、溶融樹脂を押し出す。押出温度は、用いる樹脂の融点の高い方の融点以上で分解温度以下であるが、上述したプロピレン系重合体及び高密度ポリエチレン等においては、１８０〜２７０℃の温度であることが好適である。上記範囲よりも押出温度があまりにも高いとパリソンのドローダウン傾向が著しくなり、一方上記範囲よりも低すぎると、溶融不足によるミゲルの発生及び樹脂圧メルトフラクチュアによるシャークスキンの発生のおそれがある。
【００２１】  本発明においては、フレーム処理を必須とすることから、用いる金型表面はサンドブラスト面を有する金型を使用することができるが、もちろん、これに限定されず、鏡面加工等により平滑度の高い面を有する金型を用いてもよいし、部分的にサンドブラスト面を有する金型等、従来公知の金型を制限なく使用することができる。  またブロー成形に用いる加圧流体としては、一般に加圧空気が使用されるが、所望により窒素などの不活性気体や水蒸気、その他流体も使用でき、その圧力は５．０〜２０ｋｇｆ／ｃｍ２の範囲にあることが好ましい。またブロー成形金型は、冷却水などにより冷却しておいてもよい。
【００２２】（フレーム処理）  本発明においては、ブロー成形された容器の表面をフレーム処理することにより、エアトラップ等の表面凹凸を消失させる。  フレーム処理は、従来公知の方法で行うことができるが、火力が３５〜４０μＡのバーナーを用い、バーナー先端と容器表面との間隔を２５〜７５ｍｍ程度とし、０．５〜２．０秒間かけて容器表面を均一に加熱処理する。尚、フレーム処理後の容器表面は、表面張力が４０〜６０ｄｙｎｅの範囲にあることが好ましく、これにより、印刷処理に適した濡れ性を確保できる。  フレーム処理が施された容器は、室温になるまで放冷されるが、本発明においては、外層が前述したとおり、特定の核剤が配合されたプロピレン系重合体組成物から形成されているため、プロピレン系重合体の結晶の成長が抑制されていることから、放冷されても透明性が損なわれることがない。
【実施例】
【００２３】＜光沢性評価（６０°グロス）＞  得られた角型中空容器の胴部外表面（４面）のそれぞれにつき、高さ方向に各３点、合計１２点に対して、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠して、入射角度６０度でグロス（％）を測定した。１２点の値の平均値を表１に示す。【００２４】＜落下強度評価＞  得られた中空容器に水を充填し、キャップで密封し、５℃で２４時間保管した。その後、５℃で、高さ１．２ｍから容器を５回繰り返して落下させた。容器を水平状態（容器胴部が水平状態）からの落下３本、及び正立状態（容器底部が下方向）からの落下３本を行った。○、△が製品としての許容範囲内である。  ○：６本とも割れも微少欠陥もなかった。  △：６本とも割れはないが、少なくとも１本の表層のみにごく微少なひび、あるいはごく微少な層間剥離があるが製品として許容範囲内である。  ×：１本以上の割れがある。【００２５】＜エアトラップ評価＞  得られた中空容器の胴部を目視観察した。次のように評価した。  ○：エアトラップがない。  △：ごく微少なエアトラップがあるが、製品として許容範囲内である。  ×：明らかなエアトラップがある。【００２６】＜シャークスキン評価＞  得られた中空容器の胴部を目視観察した。次のように評価した。  ○：シャークスキンなし。  △：ごく微細なシャークスキンがあるが、製品として許容範囲内である。  ×：明らかなシャークスキンがある。【００２７】＜圧縮強度評価＞  得られた中空容器を正立状態にして容器高さ方向に圧縮試験機で圧縮し、５ｍｍ歪みを与えた時点での圧縮荷重を測定した。次のように評点付けした。正立状態とは中空容器の口部を上向きにして立てた状態である。  ○：圧縮荷重が２５０Ｎ以上。  △：圧縮荷重が２００Ｎ以上で、２５０Ｎ未満。  ×：圧縮荷重が２００Ｎ未満。【００２８】＜実施例１＞  外層を構成するプロピレン系重合体組成物として、表１に示す組成の樹脂（プロピレン系重合体）及び核剤を使用し、中間層を構成する樹脂として、リグラインド樹脂５５質量％を含有させたエチレン・プロピレン・ブロック共重合体（密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．２ｇ／１０ｍｉｎ）、内層としてエチレン・プロピレン・ブロック共重合体（密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ７．５ｇ／１０ｍｉｎ）を使用した。  尚、表１に示したプロピレン系重合体の詳細は以下の通りである。・ランダムＰＰ：サンアロマー社ＰＣ６３０Ａ（エチレン・プロピレン・ランダム共重合体、密度０．９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ７．０ｇ／１０ｍｉｎ）・ホモＰＰ：サンアロマー社ＰＭ６００Ａ（ホモポリプロピレン、密度０．９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ７．５ｇ／１０ｍｉｎ）  ＭＦＲの測定は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠した。  また、表１に示した核剤種類の詳細は以下の通りである。・ノニトール系８５００（ミリケン社製ミラードＮＸ８５００）・ノニトール系８０００（ミリケン社製ミラードＮＸ８０００）・ソルビトール系３９８０（ミリケン社製ミラードＮＸ３９８０）【００２９】  中空容器は次のようにして製造した。３つの押出機に、それぞれ上記樹脂を充填した。各樹脂を加熱しながら可塑化及び混練して押出し、多層ヘッドを用いて、３層構造のパリソンを形成した。ついで、キャビティーを有する金型でパリソンを挟み、ブロー成形して、その後フレーム処理して、容量５００ｍＬの角型の中空容器（ダイレクトブロー成形容器：容器胴部の総厚みは１０００μｍ、外層：５０μｍ、中間層７８０μｍ、内層：１７０μｍ）を製造した。尚、フレーム処理を行った後は、容器が室温になるまで放冷した。  尚、フレーム処理は火力３９μＡのバーナーを用い、バーナー先端から容器表面までの距離を５０ｍｍとして、胴部全周にフレーム処理を行った。【００３０】（実施例２〜１１）  外層を構成するプロピレン系重合体組成物を、表１に示す組成に変更した以外は、実施例１と同様にして角型中空容器を作成した。尚、外層の胴部厚みを変化させるときは、中間層の厚みを調整することにより、容器胴部の総厚みを１０００μｍにした。【００３１】（実施例１２）  外層を構成するプロピレン系重合体組成物として、表１に示す組成の樹脂及び核剤を使用した。接着層を構成する接着性樹脂として、粘着付与剤添加タイプのスチレン系エラストマーを含有した無色透明の接着性樹脂（密度０．９３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２．１ｇ／１０ｍｉｎ）、中間層を構成する樹脂として、リグラインド樹脂  を５５質量％含有させた高密度ポリチレン（密度０．９６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．４ｇ／１０ｍｉｎ）、内層として高密度ポリエチレン（密度０．９６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．４ｇ／１０ｍｉｎ）を使用した。  中空容器は次のようにして製造した。４つの押出機に、それぞれ上記樹脂を充填した。各樹脂を加熱しながら可塑化及び混練して押出し、多層ヘッドを用いて、４層構造のパリソンを形成する以外は、実施例１と同様にして、ブロー成形、フレーム処理を行い、容量５００ｍＬの角型の中空容器（容器胴部の総厚みは１０００μｍ、外層：５０μｍ、接着層：５０μｍ、中間層：７３０μｍ、内層：１７０μｍ）を製造した。【００３２】（実施例１３〜１６）  外層及び接着層の仕様を表１に示すように変更した以外は実施例１２と同様にして、ブロー成形、フレーム処理を行い、４層構造の容量５００ｍＬの角型中空容器を製造した。尚、外層あるいは接着層の胴部厚みを変化させるときは、中間層の厚みを調整して、容器胴部の総厚みを１０００μｍにした。【００３３】（比較例１）  外層の核剤を含有しない以外は、実施例１と同様にして、３層構造の容量５００ｍＬの角型中空容器を製造した。【００３４】（比較例２）  フレーム処理を行わない以外は、実施例１と同様にして、３層構造の容量５００ｍＬの角型中空容器を製造した。【００３５】
【表１】
2016204210.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００３６】  本発明のダイレクトブロー成形容器は、優れた表面光沢を有しながら、廉価なオレフィン系樹脂のみから成形可能で、経済性に優れていることから、衣料用洗剤等の販売価格の低い製品に好適に使用することが可能である。
【符号の説明】
【００３７】  １  外層、２  内層、３  中間層、４  接着層、５  中間層。
【図１】
2016204210.tif 000004
【図２】
2016204210.tif 000005
【図３】
2016204210.tif 000006
【国際調査報告】
2016204210.tif 000007
2016204210.tif 000008
2016204210.tif 000009
2016204210.tif 000010