(57)【要約】  本発明は、医療器材の製造方法および医療器材に関し、該製造方法は、  器材を、下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を含む溶液と共に加熱する工程、または、  器材を、下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を含む溶液の加熱物と接触させる工程、を含む。  （Ａ）親水性繰り返し単位  （Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位【特許請求の範囲】
【請求項１】
器材を、下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を含む溶液と共に加熱する工程、または、
器材を、下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を含む溶液の加熱物と接触させる工程、
を含む、医療器材の製造方法。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位
【請求項２】
繰り返し単位（Ａ）が、側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基で構成される繰り返し単位（Ａ−１）、側鎖末端にアンモニオアルキルホスフェート基を有する繰り返し単位（Ａ−２）、側鎖にアミド基を有する繰り返し単位（Ａ−３）、側鎖末端に窒素および酸素を含むヘテロ環を有する繰り返し単位（Ａ−４）、側鎖にラクタムを有する繰り返し単位（Ａ−５）、側鎖末端にベタイン性基を有する繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、ならびに、カチオン性繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上である、請求項１に記載の医療器材の製造方法。
【請求項３】
前記繰り返し単位（Ａ）が、下記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ−１）、下記式（２）で表される繰り返し単位（Ａ−２）、下記式（３）で表される繰り返し単位（Ａ−３）、下記式（４）で表される繰り返し単位（Ａ−４）、下記式（５）で表される繰り返し単位（Ａ−５）、下記式（６）で表される繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、および、下記式（８）で表される繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上である、請求項１または２に記載の医療器材の製造方法。
【化１】
2017018425.tif 000029
〔式（１）中、Ｒ1は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ3は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ4は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ5−、＊−ＮＲ5−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ5は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（１）中のＲ3が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、ｎは、平均値で２〜１００を示す。〕
【化２】
2017018425.tif 000030
〔式（２）中、Ｒ6は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ7は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ8は、炭素数１〜１０のアルキレン基を示し、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ｑは、平均値で１〜１０を示す。〕
【化３】
2017018425.tif 000031
〔式（３）中、Ｒ12は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。〕
【化４】
2017018425.tif 000032
〔式（４）中、Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ16およびＲ17はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキレン基を示す。〕
【化５】
2017018425.tif 000033
〔式（５）中、Ｒ18は、炭素数１〜５のアルキレン基を示す。〕
【化６】
2017018425.tif 000034
〔式（６）中、Ｙは、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-または−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-を示し（Ｒ24は、炭素数１〜３のアルキル基を示す）、Ｒ19は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ20は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ21およびＲ22はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ23は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示す。〕
【化７】
2017018425.tif 000035
〔式（８）中、Ｒ25は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ26は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ31−、＊−ＮＲ31−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ31は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（８）中のＲ25が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、Ｒ27は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ28、Ｒ29およびＲ30はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。〕
【請求項４】
前記繰り返し単位（Ｂ）がエチレン性不飽和結合を有するモノマーに由来する繰り返し単位である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の医療器材の製造方法。
【請求項５】
前記繰り返し単位（Ｂ）が下記式（ｂ２）で表される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の医療器材の製造方法。
【化８】
2017018425.tif 000036
〔式（ｂ２）中、Ｒ32は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ33は、炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基を示し、Ｒ34は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ35は、−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ36−、＊＊−ＮＲ36−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ36は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊は、式（ｂ２）中のＲ34が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、ｍは、平均値で２〜１００を示す。〕
【請求項６】
前記重合体が、下記式（ｃ１）で表される繰り返し単位（Ｃ−１）および下記式（ｃ２）で表される基を側鎖末端に有する繰り返し単位（Ｃ−２）から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ｃ）を更に有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の医療器材の製造方法。
【化９】
2017018425.tif 000037
〔式（ｃ１）中、Ｒ37は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ38は、−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ40−、＊＊＊−ＮＲ40−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ40は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊＊は、式（ｃ１）中のＲ37が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、Ｒ39は、炭素数４〜３０の炭化水素基を示す。〕
【化１０】
2017018425.tif 000038
〔式（ｃ２）中、Ｒ41は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ42およびＲ43はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ44、Ｒ45およびＲ46はそれぞれ独立して、−ＯＳｉ（Ｒ49）3（Ｒ49はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の有機基を示す）または炭素数１〜１０の有機基を示し、ｒは、平均値で０〜２００を示す。〕
【請求項７】
前記重合体が水溶性である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の医療器材の製造方法。
【請求項８】
前記器材がシリコーンを含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の医療器材の製造方法。
【請求項９】
前記器材がシリコーンハイドロゲルである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の医療器材の製造方法。
【請求項１０】
前記器材がシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の医療器材の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の製造方法で製造された医療器材。
【請求項１２】
下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を含む溶液の加熱物を少なくとも表面の一部に有する医療器材。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療器材の製造方法および医療器材に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンタクトレンズは含水性コンタクトレンズ（ソフトコンタクトレンズが含まれる）と非含水性コンタクトレンズ（ハードコンタクトレンズとソフトコンタクトレンズが含まれる）とに大別され、含水性コンタクトレンズは、一般に、非含水性コンタクトレンズよりも装着感が良好であるという利点がある。
しかしながら、従来の含水性コンタクトレンズは含水性が高いため、レンズの乾燥が早く、酸素透過性が低下する場合がある等の問題があった。【０００３】
そこで、低含水性でありながら高い酸素透過性をもつシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが開発され、近年ではこれがコンタクトレンズの主流となっている。しかしながら、シリコーンハイドロゲルは、これに含まれるシリコーン鎖が疎水性を示すため、装着感に優れないという問題があった。これらを放置してそのまま継続使用した場合、眼精疲労、発赤、痛み、視力矯正力の低下、角膜に対する悪影響等が生じる恐れがある。【０００４】
斯様な背景の下、レンズ表面の親水性を向上させること、脂質等の汚れの付着を防止すること、或いは潤滑性を付与することなどを目的として、レンズ材料の改質技術が開発されている。例えば、特許文献１には、眼用レンズ表面に高周波プラズマまたはエキシマ光を照射し、親水性モノマー溶液を接触させた後、紫外線を照射して、親水性モノマーを眼用レンズ表面へ固定化（グラフト重合）させる技術が開示されている。また、特許文献２では、プラズマ重合反応により眼用レンズ表面を炭素被覆し、更に親水性モノマーをグラフト重合させることにより、レンズ表面を改質している。【０００５】
また、特許文献３では、重合後のレンズを浸潤剤を含む溶液中で加熱することで、コンタクトレンズの装用感改善を図っている。【０００６】
その他、コンタクトレンズ表面の親水性改善のため、コンタクトレンズ用の洗浄液や保存液、コーティング剤が種々提案されている。例えば、コンタクトレンズ用洗浄液として、ノニオン性界面活性剤であるポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）ブロックコポリマー（ポロキサマーやポロキサミン）が、これまで広く使用されてきた（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−３３７２９８号公報
【特許文献２】特表２００３−５００５０７号公報
【特許文献３】特許第５１５４２３１号公報
【特許文献４】米国特許第６０３７３２８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１および２に記載の技術では、プラズマ照射装置や紫外線照射装置などの整備が必要であり、製造工程数も増加するため、コスト増は不可欠である。また、このような表面改質工程の後には未反応モノマーを除去するための洗浄工程も必要となる。この洗浄の際には、微生物繁殖に対する防御手段が不可欠で、細心の注意が必要である。従って、特許文献１および２に記載の技術では、コスト上大きな問題となりうる。
また、特許文献３に記載の手法で改質されたレンズは、潤滑性の点で満足できるものではなかった。
さらに、特許文献４に記載のノニオン性界面活性剤は、レンズ表面を親水性化する性能、潤滑性を付与する性能については十分なものでなかった。【０００９】
本発明は、前記課題に鑑みてなされたものであり、親水性および潤滑性に優れる医療器材を容易に製造することができる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
そこで、本発明者らは、鋭意検討した結果、親水性繰り返し単位と、ポリオキシアルキレン基を側鎖に有し、かつ、その側鎖末端に特定の基を有する繰り返し単位とを有する重合体を含む溶液と共に、器材を加熱する、または、前記溶液の加熱物と、器材を接触させることで、該器材に高い親水性および潤滑性を付与できることを見出し、本発明を完成した。
本発明の構成例は以下のとおりである。【００１１】
［１］  器材を、下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を含む溶液と共に加熱する工程、または、
器材を、下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を含む溶液の加熱物と接触させる工程、
を含む、医療器材の製造方法。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位【００１２】
［２］  繰り返し単位（Ａ）が、側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基で構成される繰り返し単位（Ａ−１）、側鎖末端にアンモニオアルキルホスフェート基を有する繰り返し単位（Ａ−２）、側鎖にアミド基を有する繰り返し単位（Ａ−３）、側鎖末端に窒素および酸素を含むヘテロ環を有する繰り返し単位（Ａ−４）、側鎖にラクタムを有する繰り返し単位（Ａ−５）、側鎖末端にベタイン性基を有する繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、ならびに、カチオン性繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上である、［１］に記載の医療器材の製造方法。【００１３】
［３］  前記繰り返し単位（Ａ）が、下記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ−１）、下記式（２）で表される繰り返し単位（Ａ−２）、下記式（３）で表される繰り返し単位（Ａ−３）、下記式（４）で表される繰り返し単位（Ａ−４）、下記式（５）で表される繰り返し単位（Ａ−５）、下記式（６）で表される繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、および、下記式（８）で表される繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上である、［１］または［２］に記載の医療器材の製造方法。【００１４】
【化１】
2017018425.tif 000002
〔式（１）中、Ｒ1は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ3は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ4は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ5−、＊−ＮＲ5−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ5は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（１）中のＲ3が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、ｎは、平均値で２〜１００を示す。〕【００１５】
【化２】
2017018425.tif 000003
〔式（２）中、Ｒ6は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ7は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ8は、炭素数１〜１０のアルキレン基を示し、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ｑは、平均値で１〜１０を示す。〕【００１６】
【化３】
2017018425.tif 000004
〔式（３）中、Ｒ12は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。〕【００１７】
【化４】
2017018425.tif 000005
〔式（４）中、Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ16およびＲ17はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキレン基を示す。〕【００１８】
【化５】
2017018425.tif 000006
〔式（５）中、Ｒ18は、炭素数１〜５のアルキレン基を示す。〕【００１９】
【化６】
2017018425.tif 000007
〔式（６）中、Ｙは、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-または−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-を示し（Ｒ24は、炭素数１〜３のアルキル基を示す）、Ｒ19は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ20は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ21およびＲ22はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ23は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示す。〕【００２０】
【化７】
2017018425.tif 000008
〔式（８）中、Ｒ25は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ26は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ31−、＊−ＮＲ31−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ31は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（８）中のＲ25が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、Ｒ27は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ28、Ｒ29およびＲ30はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。〕【００２１】
［４］  前記繰り返し単位（Ｂ）がエチレン性不飽和結合を有するモノマーに由来する繰り返し単位である、［１］〜［３］のいずれかに記載の医療器材の製造方法。【００２２】
［５］  前記繰り返し単位（Ｂ）が下記式（ｂ２）で表される、［１］〜［４］のいずれかに記載の医療器材の製造方法。【００２３】
【化８】
2017018425.tif 000009
〔式（ｂ２）中、Ｒ32は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ33は、炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基を示し、Ｒ34は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ35は、−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ36−、＊＊−ＮＲ36−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ36は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊は、式（ｂ２）中のＲ34が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、ｍは、平均値で２〜１００を示す。〕【００２４】
［６］  前記重合体が、下記式（ｃ１）で表される繰り返し単位（Ｃ−１）および下記式（ｃ２）で表される基を側鎖末端に有する繰り返し単位（Ｃ−２）から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ｃ）を更に有する、［１］〜［５］のいずれかに記載の医療器材の製造方法。【００２５】
【化９】
2017018425.tif 000010
〔式（ｃ１）中、Ｒ37は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ38は、−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ40−、＊＊＊−ＮＲ40−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ40は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊＊は、式（ｃ１）中のＲ37が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、Ｒ39は、炭素数４〜３０の炭化水素基を示す。〕【００２６】
【化１０】
2017018425.tif 000011
〔式（ｃ２）中、Ｒ41は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ42およびＲ43はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ44、Ｒ45およびＲ46はそれぞれ独立して、−ＯＳｉ（Ｒ49）3（Ｒ49はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の有機基を示す）または炭素数１〜１０の有機基を示し、ｒは、平均値で０〜２００を示す。〕【００２７】
［７］  前記重合体が水溶性である、［１］〜［６］のいずれかに記載の医療器材の製造方法。【００２８】
［８］  前記器材がシリコーンを含有する、［１］〜［７］のいずれかに記載の医療器材の製造方法。
［９］  前記器材がシリコーンハイドロゲルである、［１］〜［８］のいずれかに記載の医療器材の製造方法。
［１０］  前記器材がシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズである、［１］〜［９］のいずれかに記載の医療器材の製造方法。【００２９】
［１１］  ［１］〜［１０］のいずれかに記載の製造方法で製造された医療器材。
［１２］  下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を含む溶液の加熱物を少なくとも表面の一部に有する医療器材。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位
【発明の効果】
【００３０】
本発明の製造方法によれば、親水性、潤滑性に優れる医療器材を容易に製造することができ、また、これらの効果の持続性に優れる医療器材を容易に製造することができる。
従って、本発明の医療器材の製造方法によれば、前記効果を奏する医療器材、特に、シリコーンを含有する医療器材、シリコーンハイドロゲルである医療器材、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを簡便かつ低コストに製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
≪医療器材の製造方法≫
本発明の医療器材の製造方法は、器材を下記重合体を含む溶液と共に加熱する工程、または、器材を下記重合体を含む溶液の加熱物と接触させる工程、を含む。
このように、特定の溶液を用い、さらに、該溶液と器材とを接触させた状態で加熱する、または、該溶液の加熱物と器材とを接触させることだけで、親水性、潤滑性および防汚性に優れる医療器材、特に、シリコーンを含有する医療器材、シリコーンハイドロゲルである医療器材、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを簡便かつ低コストで製造することができる。
【００３２】
特に、下記重合体は、繰り返し単位（Ａ）と共に特定の繰り返し単位（Ｂ）を有するため、ＬＣＳＴ（下限臨界溶液温度）を示し、加熱により固相に相転移し、この際に器材に吸着しやすく、本発明によれば、理由は不明であるが、さらに冷却しても、前記重合体の器材への吸着状態が保たれ、潤滑性層を形成できていると考えられる。本発明では、特定の溶液を用いることと加熱工程を経るということで初めて所望の効果が発揮されるが、ＬＣＳＴを示すものは、通常、冷却すると液相に戻ってしまい、このような効果が生じることは予想もできないため、本発明の効果は、従来から想像できない顕著な効果である。
【００３３】
なお、本発明で得られる医療器材は、その構造等を直接特定することはおよそ実際的ではない。
【００３４】
器材を前記重合体を含む溶液と共に加熱する際には、前記溶液と器材とを接触させて加熱すればよく、加熱条件としては、温度は、好ましくは３０〜１５０℃、より好ましくは３０〜１３５℃、さらに好ましくは３５〜１３５℃であり、時間は、好ましくは２０分〜７２時間、より好ましくは２０分〜２４時間である。加熱条件は、用いる器材や重合体に応じて決めればよく、さらに、温度が低い場合には、時間を長くするなど、加熱温度に応じて加熱時間を選択すればよく、または、加熱時間に応じて加熱温度を選択すればよい。
【００３５】
前記加熱条件は、より具体的には、下記常圧下条件および滅菌条件のどちらか、あるいは組み合わせて実施してもよい。
【００３６】
前記常圧下条件としては、常圧下３０〜８０℃で３０分〜７２時間が好ましく、常圧下３５〜７０℃で１時間〜２４時間がより好ましく、常圧下３５℃〜６０℃で１時間〜２４時間が更に好ましい。
【００３７】
また、前記加熱は、器材をオートクレーブ滅菌する際に行ってもよく、この場合の好ましい滅菌条件は、１１５℃で３０分間から１３５℃で２０分間の範囲である。より好ましい滅菌条件は、１２０℃で３０分間から１３５℃で２０分間の範囲である。
なお、本明細書におけるオートクレーブ滅菌とは、第十六改正日本薬局方に記載の高圧蒸気法を指し、同方に記載の通例と同様、またはさらに長時間の条件で行うことができる。
【００３８】
本発明の製造方法は、前記工程以外は通常の医療器材の製造方法と同様にして製造すればよく、例えば、前記工程を行った後、必要に応じて洗浄や乾燥工程を行ってもよい。
【００３９】
また、器材を下記重合体を含む溶液の加熱物と接触させる工程における、加熱物としては、前記溶液を前述の条件と同様の条件で加熱したものが挙げられ、該加熱物を器材と接触させる際には、常温常圧下で行ってもよいし、前記と同様の条件などの加熱下で行ってもよい。
【００４０】
＜器材＞
前記溶液とともに加熱される器材、または、加熱された前記溶液と接触させる器材としては、特に制限されないが、本発明の効果がより発揮できる等の点から、シリコーンを含有する器材が好ましく、シリコーンハイドロゲルである器材がより好ましく、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズがさらに好ましい。前記器材は前記溶液とともに加熱処理される工程、または、加熱された前記溶液と接触する工程を経て医療器材となる。
【００４１】
前記シリコーンを含有する器材としては、シリコーンを含有していれば特に制限されないが、例えば、シリコーンを含有するコンタクトレンズ、医療用カテーテル、医療用バルーン等が挙げられる。
前記シリコーンハイドロゲルである器材としては、シリコーンハイドロゲル製の器材が好ましく、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズがより好ましい。本発明の製造方法によれば、特に、シリコーンハイドロゲルである器材に対し、より前記効果を付与できるため、このような器材を用いることが好ましい。
【００４２】
前記器材としては、プラズマ処理、ＵＶオゾン処理、内部浸潤剤処理等がされていてもよい。
【００４３】
＜重合体＞
前記溶液に含まれる重合体は、下記繰り返し単位（Ａ）と、下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位
【００４４】
〔繰り返し単位（Ａ）〕
繰り返し単位（Ａ）は、親水性繰り返し単位であり、前記繰り返し単位（Ｂ）以外の繰り返し単位であれば特に制限されないが、側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基で構成される繰り返し単位（Ａ−１）、側鎖末端にアンモニオアルキルホスフェート基を有する繰り返し単位（Ａ−２）、側鎖にアミド基を有する繰り返し単位（Ａ−３）、側鎖末端に窒素および酸素を含むヘテロ環を有する繰り返し単位（Ａ−４）、側鎖にラクタムを有する繰り返し単位（Ａ−５）、側鎖末端にベタイン性基を有する繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、ならびに、カチオン性繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上であることが好ましい。
【００４５】
前記重合体が、このような繰り返し単位（Ａ）を含有することで、表面親水性および潤滑性に優れる医療器材を容易に得ることができ、器材としてコンタクトレンズを用いた場合には、装着感に優れ、眼精疲労、発赤、痛み、視力矯正力の低下、角膜に対する悪影響等の生じ難いコンタクトレンズを容易に得ることができる。
【００４６】
なお、本明細書において、親水性繰り返し単位とは、水との親和力が強い性質を有する繰り返し単位のことを意味する。具体的には、重合体を構成するある繰り返し単位と同じ繰り返し単位１種のみからなるホモポリマー（実施例の測定法による数平均分子量が１万程度のもの）の、常温（２５℃）における純水１００ｇに対する溶解度が１ｇ以上である場合、その繰り返し単位は親水性であるという。
【００４７】
（繰り返し単位（Ａ−１））
繰り返し単位（Ａ−１）は、側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基で構成されるものである。
繰り返し単位（Ａ−１）としては、下記式（１'）で表される構造を側鎖末端に有する繰り返し単位が好ましい。式（１'）で表される構造を側鎖末端に有する繰り返し単位としては公知の繰り返し単位が挙げられ、中でも、（メタ）アクリレート系の繰り返し単位、（メタ）アクリルアミド系の繰り返し単位、スチレン系の繰り返し単位等が好ましい。これらの中でも、下記式（１）で表される繰り返し単位が好ましい。
【００４８】
【化１１】
2017018425.tif 000012
〔式（１'）中、Ｒ1は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは、平均値で２〜１００を示す。〕
【００４９】
【化１２】
2017018425.tif 000013
〔式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびｎは、式（１'）と同義であり、Ｒ3は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ4は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ5−、＊−ＮＲ5−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ5は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（１）中のＲ3が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示す。〕
【００５０】
ｎ個のＲ1は同一でも異なっていてもよく、繰り返し単位中に含まれる複数のＲ1は同一でも異なっていてもよい。以下、各構造単位中の他の符号も同様に、繰り返し単位中に含まれる複数の同一符号の基は同一でも異なっていてもよい。つまり、例えば、繰り返し単位中に含まれる複数のＲ2は同一でも異なっていてもよい。
【００５１】
Ｒ1で示されるアルキレン基の炭素数は、好ましくは２または３であり、より好ましくは２である。
また、Ｒ1で示されるアルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基等が挙げられる。これらの中でも、入手容易性、親水性化性能に優れる等の観点から、エタン−１，２−ジイル基が好ましい。
【００５２】
Ｒ2におけるアルキル基の炭素数は、入手容易性、親水性化性能に優れる等の観点から、好ましくは１〜３であり、より好ましくは１または２であり、更に好ましくは１である。また、Ｒ2で示されるアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
斯様なＲ2の中でも、入手容易性、親水性化性能に優れる等の観点から、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、水素原子または炭素数１もしくは２のアルキル基がより好ましく、水素原子またはメチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００５３】
Ｒ4におけるフェニレン基としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基が挙げられる。
【００５４】
Ｒ5における有機基の炭素数は、好ましくは１〜６である。該有機基としては、炭化水素基が挙げられる。斯かる炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基および芳香族炭化水素基を包含する概念である。
【００５５】
Ｒ5における脂肪族炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基が挙げられる。
【００５６】
脂環式炭化水素基は、単環の脂環式炭化水素基と橋かけ環炭化水素基に大別される。前記単環の脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。また、橋かけ環炭化水素基としては、イソボルニル基等が挙げられる。
【００５７】
芳香族炭化水素基としては、フェニル基等のアリール基が挙げられる。
【００５８】
Ｒ4の中では、親水性化性能に優れる等の観点から、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−またはフェニレン基が好ましく、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−が特に好ましい。
【００５９】
ｎは、好ましくは平均値で４〜９０であり、より好ましくは平均値で８〜９０であり、更に好ましくは平均値で８〜６０であり、更に好ましくは平均値で８〜４０であり、特に好ましくは平均値で９〜２５である。
【００６０】
なお、本明細書における各「平均値」はＮＭＲで測定できる。例えば、前記式（１）の構造について、1Ｈ−ＮＭＲを測定し、Ｒ1の炭素数２〜４のアルキレン基と、Ｒ2の炭素数１〜４のアルキル基の末端のメチル基との、それぞれのプロトンピークの積分値を比較することで、ｎの平均値を算出可能である。
【００６１】
斯様な繰り返し単位（Ａ−１）を誘導するモノマーとしては、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらの中でも、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。
繰り返し単位（Ａ−１）としては、これらを単独でまたは２種以上を用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【００６２】
（繰り返し単位（Ａ−２））
繰り返し単位（Ａ−２）は、側鎖末端にアンモニオアルキルホスフェート基を有する繰り返し単位である。繰り返し単位（Ａ−２）としては、下記式（２）で表される繰り返し単位が好ましい。
【００６３】
【化１３】
2017018425.tif 000014
〔式（２）中、Ｒ6は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ7は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ8は、炭素数１〜１０のアルキレン基を示し、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ｑは、平均値で１〜１０を示す。〕
【００６４】
Ｒ7におけるアルキレン基の炭素数は、好ましくは２または３であり、より好ましくは２である。
Ｒ7におけるアルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、Ｒ1で例示した基と同様の基等が挙げられる。これらの中でも、入手容易性、親水性化性能に優れる等の観点から、エタン−１，２−ジイル基が好ましい。
なお、Ｒ7が複数ある場合、Ｒ7は同一でも異なっていてもよい。
【００６５】
Ｒ8におけるアルキレン基の炭素数は、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜４であり、更に好ましくは２または３であり、特に好ましくは２である。
Ｒ8におけるアルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、好適な具体例としては、Ｒ7におけるアルキレン基と同様の基が挙げられる。
【００６６】
Ｒ9、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ独立して、炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。斯かる炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜４であり、より好ましくは１または２であり、特に好ましくは１である。
該炭化水素基としては、アルキル基；フェニル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基などが挙げられるが、アルキル基が好ましい。
このアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、好適な具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００６７】
ｑは、好ましくは平均値で１〜７であり、より好ましくは平均値で１〜４であり、特に好ましくは１である。
【００６８】
なお、繰り返し単位（Ａ−２）は、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、水素イオン、水酸化物イオン等の対イオンを有していてもよい。
【００６９】
斯様な繰り返し単位（Ａ−２）を誘導するモノマーとしては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート（２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート等が挙げられる。
繰り返し単位（Ａ−２）としては、これらを単独でまたは２種以上を用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【００７０】
（繰り返し単位（Ａ−３））
繰り返し単位（Ａ−３）は、側鎖にアミド基を有する繰り返し単位である。繰り返し単位（Ａ−３）としては、下記式（３）で表される繰り返し単位が好ましい。
【００７１】
【化１４】
2017018425.tif 000015
〔式（３）中、Ｒ12は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。〕
【００７２】
Ｒ13およびＲ14におけるアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜３である。
また、該アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、好適な具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
【００７３】
Ｒ13およびＲ14におけるヒドロキシアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜３である。ヒドロキシアルキル基に含まれるアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、ヒドロキシアルキル基の好適な具体例としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシイソプロピル基が挙げられる。なお、ヒドロキシアルキル基におけるヒドロキシ基の置換位置は任意である。
【００７４】
斯様な繰り返し単位（Ａ−３）を誘導するモノマーとしては、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
繰り返し単位（Ａ−３）としては、これらを単独でまたは２種以上を用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【００７５】
（繰り返し単位（Ａ−４））
繰り返し単位（Ａ−４）は、側鎖末端に窒素および酸素を含むヘテロ環を有する繰り返し単位である。繰り返し単位（Ａ−４）としては、下記式（４）で表される繰り返し単位が好ましい。
【００７６】
【化１５】
2017018425.tif 000016
〔式（４）中、Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ16およびＲ17はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキレン基を示す。〕
【００７７】
Ｒ16およびＲ17におけるアルキレン基の炭素数は、好ましくは１〜２である。
また、該アルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、直鎖状が好ましい。好適な具体例としては、メタン−１，１−ジイル基、エタン−１，２−ジイル基が挙げられる。
【００７８】
斯様な繰り返し単位（Ａ−４）を誘導するモノマーとしては、４−（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
繰り返し単位（Ａ−４）としては、前記モノマーを単独でまたは２種以上を用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【００７９】
（繰り返し単位（Ａ−５））
繰り返し単位（Ａ−５）は、側鎖にラクタムを有する繰り返し単位である。繰り返し単位（Ａ−５）としては、下記式（５）で表される繰り返し単位が好ましい。
【００８０】
【化１６】
2017018425.tif 000017
〔式（５）中、Ｒ18は、炭素数１〜５のアルキレン基を示す。〕
【００８１】
Ｒ18におけるアルキレン基の炭素数は、好ましくは３〜５である。
また、該アルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、直鎖状が好ましい。好適な具体例としては、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基が挙げられる。
【００８２】
斯様な繰り返し単位（Ａ−５）を誘導するモノマーとしては、１−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム等が挙げられる。
繰り返し単位（Ａ−５）としては、これらを単独でまたは２種以上を用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【００８３】
（繰り返し単位（Ａ−６））
繰り返し単位（Ａ−６）は、側鎖末端にベタイン性基を有する繰り返し単位である。繰り返し単位（Ａ−６）としては、下記式（６）で表される繰り返し単位が好ましい。
【００８４】
【化１７】
2017018425.tif 000018
〔式（６）中、Ｙは、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-または−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-を示し（Ｒ24は、炭素数１〜３のアルキル基を示す）、Ｒ19は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ20は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ21およびＲ22はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ23は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示す。〕
【００８５】
Ｙとしては、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-が好ましい。なお、Ｒ24におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
【００８６】
Ｒ20およびＲ23における２価の有機基の炭素数は、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６である。
また、２価の有機基としては、２価の炭化水素基が好ましく、２価の脂肪族炭化水素基がより好ましい。当該２価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。また、２価の脂肪族炭化水素基としては、アルカンジイル基が好ましい。例えば、メタン−１，１−ジイル基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基が挙げられる。
【００８７】
Ｒ21およびＲ22における炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４である。
Ｒ21およびＲ22における炭化水素基としては、アルキル基；フェニル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基などが挙げられるが、アルキル基が好ましい。当該アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００８８】
なお、繰り返し単位（Ａ−６）は、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、水素イオン、水酸化物イオン等の対イオンを有していてもよい。
【００８９】
斯様な繰り返し単位（Ａ−６）を誘導するモノマーとしては、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−プロピルスルホベタイン等の（メタ）アクリレート系モノマー等が挙げられる。
繰り返し単位（Ａ−６）としては、これらを単独でまたは２種以上用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【００９０】
（繰り返し単位（Ａ−７））
繰り返し単位（Ａ−７）は、アニオン性繰り返し単位である。
繰り返し単位（Ａ−７）としては、酸性基を有する繰り返し単位が挙げられる。
また、繰り返し単位（Ａ−７）としては、導入の容易さ、安全性に優れる等の観点から、エチレン性不飽和結合を含有するモノマーに由来する単位が好ましい。
【００９１】
前記酸性基としては、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基またはこれらの塩の基などが挙げられ、これらを１個有していてもよく、２個以上有していてもよい。なお、塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；有機アンモニウム塩等が挙げられる。
【００９２】
繰り返し単位（Ａ−７）を誘導するモノマーとしては、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその塩；（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸またはその塩；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホ基含有重合性不飽和モノマーまたはその塩；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート等のリン酸基含有重合性不飽和モノマーまたはその塩が挙げられる。また、繰り返し単位（Ａ−７）は、アクリル酸エステルの加水分解物；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸の酸無水物の加水分解物；グリシジルメタクリレートや（４−ビニルベンジル）グリシジルエーテル等のエポキシ基への酸性基含有チオールの付加物などを用いて得ることもできる。
これらの中でも、導入の容易さ、反応性に優れる等の観点から、（メタ）アクリル酸が好ましい。
繰り返し単位（Ａ−７）は、これらを単独でまたは２種以上用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【００９３】
（繰り返し単位（Ａ−８））
繰り返し単位（Ａ−８）は、カチオン性繰り返し単位である。繰り返し単位（Ａ−８）としては、下記式（８）で表される繰り返し単位が好ましい。
【００９４】
【化１８】
2017018425.tif 000019
〔式（８）中、Ｒ25は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ26は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ31−、＊−ＮＲ31−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ31は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（８）中のＲ25が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、Ｒ27は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ28、Ｒ29およびＲ30はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。〕
【００９５】
Ｒ26におけるフェニレン基としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基が挙げられる。
【００９６】
また、Ｒ31における有機基の炭素数は、好ましくは１〜６である。該有機基としては、炭化水素基が挙げられる。斯かる炭化水素基としては、Ｒ5で例示した基と同様の基等が挙げられる。
【００９７】
Ｒ27における２価の有機基の炭素数は、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６である。
該２価の有機基としては、２価の炭化水素基が好ましく、２価の脂肪族炭化水素基がより好ましい。当該２価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。２価の脂肪族炭化水素基としては、Ｒ20およびＲ23で例示した基と同様の基等が挙げられる。
【００９８】
Ｒ28、Ｒ29およびＲ30における炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４である。
Ｒ28、Ｒ29及びＲ30における炭化水素基としては、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11における炭化水素基として例示した基と同様の基等が挙げられる。
【００９９】
なお、繰り返し単位（Ａ−８）は対イオンを有していてもよい。対イオンとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等のハロゲンイオン；硫酸水素イオン；メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン等のアルキル硫酸イオン；アルキルスルホン酸イオン；ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、パラトルエンスルホン酸イオン等のアリールスルホン酸イオン；２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸ナトリウム等のアルケニルスルホン酸イオン；酢酸イオン等のカルボン酸イオンなどが挙げられる。
【０１００】
繰り返し単位（Ａ−８）を誘導するモノマーの好適な具体例としては、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類が挙げられる。
（メタ）アクリレート類のモノマー種としては、（（メタ）アクリロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド等の（（メタ）アクリロイルオキシＣ1-10アルキル）トリＣ1-10アルキルアンモニウムクロライド、（（メタ）アクリロイルオキシエチル）ジメチルベンジルアンモニウムクロライド等の（（メタ）アクリロイルオキシＣ1-10アルキル）ジＣ1-10アルキルＣ6-10アラルキルアンモニウムクロライドが挙げられる。（メタ）アクリルアミド類のモノマー種としては、（３−（メタ）アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド等の（３−（メタ）アクリルアミドＣ1-10アルキル）トリＣ1-10アルキルアンモニウムクロリド、（３−（メタ）アクリルアミドプロピル）ジメチルベンジルアンモニウムクロリド等の（３−（メタ）アクリルアミドＣ1-10アルキル）ジＣ1-10アルキルＣ6-10アラルキルアンモニウムクロリド等が挙げられる。これらの中でも、導入の容易さ、反応性に優れる等の観点から、（３−（メタ）アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。
繰り返し単位（Ａ−８）としては、これらを単独でまたは２種以上を用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【０１０１】
前記繰り返し単位（Ａ−１）〜（Ａ−８）の中でも、親水性化性能および潤滑性付与効果に優れる等の観点から、繰り返し単位（Ａ−１）、繰り返し単位（Ａ−２）、繰り返し単位（Ａ−３）、繰り返し単位（Ａ−４）、繰り返し単位（Ａ−６）が好ましく、繰り返し単位（Ａ−１）、繰り返し単位（Ａ−２）、繰り返し単位（Ａ−３）、繰り返し単位（Ａ−６）がより好ましい。中でも、繰り返し単位（Ａ）としては、親水性化性能および潤滑性付与効果により優れる観点からは、以下の（ｉ）〜（ｉｉ）が好ましく、（ｉｉ）が特に好ましい。
【０１０２】
（ｉ）繰り返し単位（Ａ−１）および（Ａ−３）から選ばれる１種以上、好ましくは繰り返し単位（Ａ−３）
（ｉｉ）繰り返し単位（Ａ−１）および（Ａ−３）から選ばれる１種以上と、繰り返し単位（Ａ−２）および（Ａ−６）から選ばれる１種以上との組み合わせ、好ましくは繰り返し単位（Ａ−３）と、繰り返し単位（Ａ−２）および（Ａ−６）から選ばれる１種以上との組み合わせ
【０１０３】
繰り返し単位（Ａ）の合計含有量は、前記重合体の全繰り返し単位に対して、好ましくは２．５〜９５質量％であり、器材への親水性化性能および潤滑性付与効果により優れるなどの観点から、５〜９５質量％がより好ましく、２０〜９５質量％が更に好ましく、３０〜９５質量％が更に好ましく、４０〜９０質量％が特に好ましい。
なお、繰り返し単位（Ａ）の含有量は1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ等により測定可能である。
【０１０４】
〔繰り返し単位（Ｂ）〕
繰り返し単位（Ｂ）は、側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位であり、重合体は、繰り返し単位（Ｂ）に該当する繰り返し単位を１種または２種以上有していてよい。
【０１０５】
前記重合体が、このような繰り返し単位（Ｂ）を含有することで、重合体の、器材、特にシリコーン含有器材、さらにはシリコーンハイドロゲル製器材への付着力が高くなり、繰り返し単位（Ａ）との相互作用により、表面親水性および潤滑性に優れる医療器材、さらにこの効果の持続性に優れる医療器材を容易に得ることができる。
【０１０６】
斯様な繰り返し単位（Ｂ）としては、合成容易性などの点から、エチレン性不飽和結合を有するモノマーに由来する繰り返し単位であることが好ましく、下記式（ｂ１）で表される構造を側鎖末端に有する繰り返し単位が好ましい。式（ｂ１）で表される構造を側鎖末端に有する繰り返し単位としては公知の繰り返し単位が挙げられ、中でも、（メタ）アクリレート系の繰り返し単位、（メタ）アクリルアミド系の繰り返し単位、スチレン系の繰り返し単位等が好ましい。これらの中でも、下記式（ｂ２）で表される繰り返し単位が好ましい。
【０１０７】
【化１９】
2017018425.tif 000020
〔式（ｂ１）中、Ｒ32は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ33は、炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基を示し、ｍは、平均値で２〜１００を示す。〕
【０１０８】
【化２０】
2017018425.tif 000021
〔式（ｂ２）中、Ｒ32、Ｒ33およびｍは、式（ｂ１）と同義であり、Ｒ34は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ35は、−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ36−、＊＊−ＮＲ36−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ36は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊は、式（ｂ２）中のＲ34が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示す。〕
【０１０９】
Ｒ32におけるアルキレン基の炭素数は、好ましくは２または３であり、より好ましくは２である。
Ｒ32で示されるアルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基等が挙げられる。これらの中でも、入手容易性等の観点から、エタン−１，２−ジイル基が好ましい。
なお、ｍ個のＲ32は同一でも異なっていてもよい。
【０１１０】
Ｒ33におけるアルキル基、アルカノイル基の炭素数は、入手容易性等の観点から、好ましくは６〜２５であり、より好ましくは７〜２０であり、更に好ましくは８〜１８であり、更に好ましくは９〜１８であり、特に好ましくは１０〜１８である。
【０１１１】
Ｒ33におけるアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、パルミチル基、ステアリル基等が挙げられる。これらの中でも、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基が好ましく、ラウリル基、ステアリル基がより好ましい。
また、Ｒ33におけるアルカノイル基としては、２−エチルヘキサノイル基、ラウロイル基、ステアロイル基が挙げられる。
【０１１２】
また、Ｒ33におけるアリール基の炭素数は、好ましくは６〜１２である。具体的には、フェニル基が挙げられる。
また、該アリール基は、炭素数１〜２４のアルキル基を置換基として有していてもよい。斯かるアルキル基の炭素数としては、３〜２４が好ましく、５〜１６がより好ましい。なお、斯かる置換アルキル基の置換位置および置換個数は任意であるが、好適な置換個数は１または２個である。
また、斯様な炭素数１〜２４のアルキル基を置換基として有するアリール基としては、ノニルフェニル基が挙げられる。
【０１１３】
前述のＲ33の中でも、入手容易性等の観点から、炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、炭素数５〜３０のアルキル基がより好ましい。
【０１１４】
Ｒ35におけるフェニレン基としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基が挙げられる。
また、Ｒ36における有機基の炭素数は、好ましくは１〜６である。該有機基としては、炭化水素基が挙げられる。斯かる炭化水素基としては、Ｒ5で例示した炭化水素基と同様の基等が挙げられる。
Ｒ35の中では、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−またはフェニレン基が好ましく、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−が特に好ましい。
【０１１５】
ｍは、好ましくは平均値で２〜９０であり、より好ましくは平均値で４〜９０であり、更に好ましくは平均値で９〜６０であり、特に好ましくは平均値で１０〜４０である。
【０１１６】
斯様な繰り返し単位（Ｂ）を誘導するモノマーとしては、２−エチルヘキシルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルポリエチレングリコールポリプロピレンレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールポリプロピレンレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらの中でも、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。
繰り返し単位（Ｂ）としては、これらを単独でまたは２種以上を用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【０１１７】
繰り返し単位（Ｂ）の合計含有量は、前記重合体の全繰り返し単位に対して、好ましくは２．５〜９５質量％であり、親水性化性能および潤滑性付与効果により優れるなどの観点から、２．５〜８０質量％がより好ましく、５〜７０質量％が更に好ましく、５〜６０質量％が特に好ましい。
なお、繰り返し単位（Ｂ）の含有量は、繰り返し単位（Ａ）の含有量と同様にして測定すればよい。
【０１１８】
〔繰り返し単位（Ｃ）〕
本発明で用いる重合体としては、下記式（ｃ１）で表される繰り返し単位（Ｃ−１）および下記式（ｃ２）で表される基を側鎖末端に有する繰り返し単位（Ｃ−２）から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ｃ）を含有することが好ましい。前記重合体が、斯様な繰り返し単位（Ｃ）を備えることにより、重合体の器材への吸着力が更に強くなり、親水性化性能および潤滑性付与効果がより向上する。
【０１１９】
（繰り返し単位（Ｃ−１））
繰り返し単位（Ｃ−１）は、下記式（ｃ１）で表される繰り返し単位である。
【０１２０】
【化２１】
2017018425.tif 000022
〔式（ｃ１）中、Ｒ37は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ38は、−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ40−、＊＊＊−ＮＲ40−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ40は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊＊は、式（ｃ１）中のＲ37が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、Ｒ39は、炭素数４〜３０の炭化水素基を示す。〕
【０１２１】
Ｒ38におけるフェニレン基としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基が挙げられる。
【０１２２】
また、Ｒ40における有機基の炭素数は、好ましくは１〜６である。該有機基としては、炭化水素基が挙げられる。斯かる炭化水素基としては、Ｒ5で例示した炭化水素基と同様の基等が挙げられる。
【０１２３】
Ｒ38の中では、親水性化性能、防汚性付与効果および潤滑性付与効果に優れる等の観点から、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ40−またはフェニレン基が好ましく、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ40−がより好ましく、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−が更に好ましく、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−が特に好ましい。
【０１２４】
Ｒ39における炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよく、環構造を含んでいてもよいが、好ましくはアルキル基である。
Ｒ39における炭化水素基の炭素数は、親水性化性能、防汚性付与効果および潤滑性付与効果に優れる等の観点から、好ましくは６〜２４であり、より好ましくは８〜１８であり、更に好ましくは８〜１４であり、特に好ましくは１０〜１４である。
前記アルキル基としては、例えば、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、パルミチル基、ステアリル基等が挙げられる。これらの中でも、入手容易性、防汚性付与効果等の観点から、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基が好ましく、２−エチルヘキシル基、ラウリル基がより好ましい。
【０１２５】
斯様な繰り返し単位（Ｃ−１）を誘導するモノマーとしては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、Ｎ−ドデシル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
繰り返し単位（Ｃ−１）としては、これらを単独でまたは２種以上を用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【０１２６】
（繰り返し単位（Ｃ−２））
繰り返し単位（Ｃ−２）は、下記式（ｃ２）で表される繰り返し単位である。式（ｃ２）で表される基を側鎖末端に有する繰り返し単位としては公知の繰り返し単位が挙げられ、中でも、（メタ）アクリレート系の繰り返し単位、（メタ）アクリルアミド系の繰り返し単位、スチレン系の繰り返し単位等が好ましい。これらの中でも、下記式（ｃ３）で表される繰り返し単位が好ましい。
【０１２７】
【化２２】
2017018425.tif 000023
〔式（ｃ２）中、Ｒ41は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ42およびＲ43はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ44、Ｒ45およびＲ46はそれぞれ独立して、−ＯＳｉ（Ｒ49）3（Ｒ49はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の有機基を示す）または炭素数１〜１０の有機基を示し、ｒは、平均値で０〜２００を示す。〕
【０１２８】
【化２３】
2017018425.tif 000024
〔式（ｃ３）中、Ｒ47は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ48は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ50−、＊−ＮＲ50−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ50は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（ｃ３）中のＲ47が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、その他の符号は式（ｃ２）中の符号と同義である。〕
【０１２９】
Ｒ41における２価の有機基の炭素数は、好ましくは２〜８であり、より好ましくは２〜６であり、更に好ましくは２〜４である。
該２価の有機基としては、２価の炭化水素基が挙げられる。２価の炭化水素基は、好ましくは２価の脂肪族炭化水素基であり、直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、より好ましくはアルカンジイル基である。斯かるアルカンジイル基の好適な具体例としては、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基が挙げられる。
【０１３０】
また、Ｒ42およびＲ43における有機基の炭素数は、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜４であり、更に好ましくは１または２である。
該有機基としては、炭化水素基が挙げられる。炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、好ましくはアルキル基である。斯かるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
なお、Ｒ42およびＲ43が複数ある場合、Ｒ42は同一でも異なっていてもよく、Ｒ43も同一でも異なっていてもよい。
【０１３１】
Ｒ44、Ｒ45およびＲ46における有機基の炭素数は、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜４であり、更に好ましくは１または２である。また、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46およびＲ49における有機基としては、Ｒ42およびＲ43における有機基と同様の基が挙げられる。
【０１３２】
Ｒ44、Ｒ45およびＲ46は、親水性化性能に優れるなどの観点から、−ＯＳｉ（Ｒ49）3が好ましい。また、Ｒ49の中では、親水性化性能の観点から、炭素数１〜８の有機基が好ましく、該炭素数は、より好ましくは１〜６であり、さらに好ましくは１〜４であり、特に好ましくは１または２である。
【０１３３】
ｒは、親水性化性能に優れるなどの観点から、平均値で０〜１００が好ましく、平均値で０〜５０がより好ましく、平均値で０〜２５が更に好ましく、平均値で０〜１０が特に好ましい。
【０１３４】
なお、Ｒ48は前記Ｒ38と、Ｒ50は前記Ｒ40と、それぞれ同様の基が挙げられる。
【０１３５】
斯様な繰り返し単位（Ｃ−２）を誘導するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル、（メタ）アクリル酸３−［ビス（トリメチルシロキシ）（メチル）シリル］プロピル、シリコーン（メタ）アクリレート（Ｘ−２２−２４７５（信越シリコーン社製）、ＦＭ−０７１１（ＪＮＣ社製）など）等が挙げられる。
繰り返し単位（Ｃ−２）としては、これらを単独でまたは２種以上を用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【０１３６】
これら繰り返し単位（Ｃ−１）〜（Ｃ−２）の中でも、親水性化性能、防汚性付与効果および潤滑性付与効果に優れるなどの観点から、繰り返し単位（Ｃ−１）のうちＲ38が＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−である繰り返し単位、および、式（ｃ３）で表される繰り返し単位が好ましい。
【０１３７】
繰り返し単位（Ｃ）の合計含有量は、親水性化性能および潤滑性付与効果に優れるなどの観点から、重合体の全繰り返し単位に対して、４０質量％以下が好ましく、０．１〜３０質量％がより好ましく、０．５〜２０質量％が更に好ましく、１．０〜１０質量％が特に好ましい。
なお、繰り返し単位（Ｃ）の含有量は、繰り返し単位（Ａ）の含有量と同様にして測定すればよい。
【０１３８】
〔架橋用繰り返し単位（Ｄ）〕
本発明で用いる重合体は、架橋剤を用いて架橋させてもよい。前記繰り返し単位（Ａ）〜（Ｃ）に架橋剤と反応する反応性官能基がない場合、または、反応性が弱く架橋反応が十分に進まない場合には、本発明で用いる重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で、前記繰り返し単位（Ａ）〜（Ｃ）以外の他の繰り返し単位として、側鎖に反応性官能基を有する繰り返し単位（Ｄ）を含有してもよい。
前記重合体が、繰り返し単位（Ｄ）を備え、かつ、医療器材上で前記重合体を架橋させることで、重合体（架橋体）の医療器材からの耐剥離性が更に強くなり、優れた潤滑性付与効果がより長期間持続する。
【０１３９】
前記反応性官能基としては、特に制限されないが、繰り返し単位（Ｄ）に含まれる反応性官能基を架橋させる際に、前記繰り返し単位（Ａ）〜（Ｃ）に含まれ得るカルボキシ基やヒドロキシ基等の官能基が同時に反応しない選択性の高い反応性官能基を選択することが好ましい。好ましい反応性官能基としては、前記繰り返し単位（Ａ）〜（Ｃ）として何を選択するかに依るが、例えば、エポキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、酸無水物基、ケトン基、アルデヒド基、イソシアネート基、エチレン性不飽和基などが挙げられる。これらの中でも、反応性官能基としては、導入の容易さ、反応性の観点から、エポキシ基、ケトン基、エチレン性不飽和基が好ましい。
【０１４０】
前記繰り返し単位（Ｄ）は、前記反応性官能基を有するモノマーを用いて導入することができる。これら反応性官能基は、該モノマーの中に１種単独で存在してもよいし、また、２種以上存在してもよい。
【０１４１】
繰り返し単位（Ｄ）を誘導するモノマーとしては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基を分子内に有する単量体；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの酸無水物基を分子内に有する単量体；ジアセトンアクリルアミド、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートなどのケトン基を分子内に有する単量体；（メタ）アクリルアルデヒド、クロトンアルデヒド、アクロレイン、メタクロレインなどのアルデヒド基を分子内に有する単量体；（メタ）アクリロイルオキシメチルイソシアネート、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルイソシアネート、（メタ）アクリロイルイソシアネートなどのイソシアネート基を分子内に有する単量体；（メタ）アクリル酸ビニル、（メタ）アクリル酸アリルなどのエチレン性不飽和基を分子内に有する単量体；などが挙げられる。繰り返し単位（Ｄ）は、これらを単独でまたは２種以上を用いることで導入することができる。
これらの中でも、導入の容易さ、反応性の観点から、グリシジル（メタ）アクリレート、ジアセトンアクリルアミド、アセトアセトキシエチルメタクリレート、メタクリル酸アリルが好ましい。
【０１４２】
〔重合体の構成等〕
本発明で用いる重合体に含まれる繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）との質量比〔（Ａ）：（Ｂ）〕としては、親水性化性能および潤滑性付与効果に優れる等の観点から、２０：８０〜９５：５が好ましく、３０：７０〜９５：５がより好ましく、４０：６０〜９５：５が更に好ましく、５０：５０〜９５：５が更に好ましく、５５：４５〜９５：５が特に好ましい。
【０１４３】
前記重合体が繰り返し単位（Ｃ）を有する場合、質量比〔（（Ａ）＋（Ｂ））：（Ｃ）〕としては、親水性化性能、防汚性付与効果および潤滑性付与効果に優れ、透明性に優れる医療器材が得られる等の観点から、６０：４０〜９９：１が好ましく、７０：３０〜９９：１がより好ましく、７５：２５〜９９：１が更に好ましく、８０：２０〜９９：１が更に好ましく、８５：１５〜９９：１が特に好ましい。
また、質量比〔（Ａ）：（Ｂ）〕が前記質量比〔（Ａ）：（Ｂ）〕の範囲であり、かつ、質量比〔（（Ａ）＋（Ｂ））：（Ｃ）〕が前記質量比〔（（Ａ）＋（Ｂ））：（Ｃ）〕の範囲であることが特に好ましい。
【０１４４】
前記重合体が繰り返し単位（Ｄ）を有する場合、繰り返し単位（Ａ）、繰り返し単位（Ｂ）および繰り返し単位（Ｃ）と、繰り返し単位（Ｄ）との比率は特に制限されないが、潤滑性付与性能、医療器材への吸着性向上および架橋強度の観点から、質量比（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））：（Ｄ）は、好ましくは５０：５０〜９９：１、より好ましくは８０：２０〜９９：１、さらに好ましくは９０：１０〜９８：２である。
【０１４５】
前記重合体は共重合体であればよく、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体のいずれであってもよい。
【０１４６】
前記重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、その下限は、好ましくは３千、より好ましくは５千、更に好ましくは８千、特に好ましくは１万であり、その上限は、好ましくは１０００万、より好ましくは５００万、更に好ましくは３００万、特に好ましくは２００万である。重量平均分子量が斯様な範囲にあると、潤滑性付与効果、器材への吸着性およびハンドリング性が向上する。
【０１４７】
前記重合体の数平均分子量（Ｍｎ）としては、その下限は、好ましくは２千、より好ましくは３千、更に好ましくは５千、より好ましくは８千、特に好ましくは１万であり、その上限は、好ましくは１０００万、より好ましくは５００万、更に好ましくは３００万、より好ましくは２００万、特に好ましくは５０万である。
また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）としては、１〜１０が好ましく、１〜７がより好ましく、１〜５が特に好ましい。
なお、前記重量平均分子量、数平均分子量および分子量分布は、後述する実施例に記載の方法に従い測定すればよい。
【０１４８】
前記重合体は、水溶性であることが好ましい。重合体が水溶性であることで、器材、特にシリコーンハイドロゲル製器材の特性を損なうことなく、表面親水性および潤滑性に優れる医療器材を容易に製造することができる。
なお、本明細書において、水溶性の重合体とは、重合体濃度が０．５質量％となるように重合体を水（２５℃）に添加、混合したときに、目視で透明な溶液が得られることをいう。
【０１４９】
前記重合体は、例えば、各繰り返し単位を誘導するモノマーを混合し、この混合物を、必要に応じて、水、アセトニトリル、ｔ−ブチルアルコール等の溶媒に溶解させ、重合開始剤を加えてラジカル重合することにより得ることができる。
【０１５０】
前記ラジカル重合を行う際に用いられる重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤であれば特に限定されないが、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシジイソブチレート、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソジメチルバレロニトリル、過硫酸塩、過硫酸塩−亜硫酸水素塩系等が挙げられる。
【０１５１】
前記重合開始剤の仕込み量は、モノマー成分１００質量部に対して０．００１〜１０質量部が好ましく、０．０１〜５質量部がより好ましい。また、重合温度は２０〜１００℃が好ましく、重合時間は０．５〜４８時間が好ましい。
【０１５２】
〔重合体を含む溶液〕
本発明の製造方法では、前記重合体を含む溶液を用いる。
該溶液中の前記重合体の含有量は、親水性化性能および潤滑性付与効果に優れる等の観点から、０．００１〜２０質量％が好ましく、０．０１〜１０質量％がより好ましく、０．０１〜５質量％が更に好ましい。
【０１５３】
前記溶液は、前記重合体の他に、溶剤、前記重合体以外の界面活性剤、等張化剤、キレート化剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤、増粘剤、安定化剤、タンパク質分解酵素、薬理活性成分、生理活性成分や、医薬品添加物事典２００７（日本医薬品添加剤協会編集）に記載された各種添加物等を本発明の効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。これらは、１種を単独で含んでいてもよく、また２種以上を含んでいてもよい。
【０１５４】
前記溶剤としては、水；リン酸緩衝液、グリシン緩衝液、グッド緩衝液、トリス緩衝液、アンモニア緩衝液等の各種緩衝液などが挙げられる。
【０１５５】
前記界面活性剤としては、アルキルジアミノエチルグリシンまたはその塩（例えば、塩酸塩）等の両性界面活性剤；塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の陽イオン性界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、脂肪族α−スルホメチルエステル、α−オレフィンスルホン酸等の陰イオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１５６】
前記等張化剤としては、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、グリセリン、プロピレングリコール等が挙げられる。
【０１５７】
前記キレート化剤としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム（ＥＤＴＡ・２Ｎａ）、エチレンジアミン四酢酸・３ナトリウム（ＥＤＴＡ・３Ｎａ）等のエチレンジアミン四酢酸の塩、クエン酸、グルコン酸、酒石酸、これらの塩（例えば、ナトリウム塩）等が挙げられる。
【０１５８】
前記ｐＨ調整剤としては、塩酸、ホウ酸、イプシロン−アミノカプロン酸、クエン酸、酢酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、ホウ砂、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、硫酸、リン酸、ポリリン酸、プロピオン酸、シュウ酸、グルコン酸、フマル酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、グルコノラクトン、酢酸アンモニウム等が挙げられる。
ｐＨ調整剤は、前記溶液のｐＨ値が、４．０〜９．０程度、好ましくは６．０〜８．０程度、より好ましくは７．０付近になるように調整して用いればよい。
【０１５９】
前記緩衝剤としては、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、アスコルビン酸、マレイン酸、グルコン酸、リン酸、ホウ酸、オキシカルボン酸、グリシン、グルタミン酸等のアミノ酸、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（Ｔｒｉｓ）等の酸やその塩（例えば、ナトリウム塩）、タウリンやその誘導体を含むグッド緩衝液、ビス（２−ヒドロキシエチル）イミノトリス（ヒドロキシメチル）メタン（Ｂｉｓ−ｔｒｉｓ）等のヒドロキシアルキルアミンなどが挙げられる。
【０１６０】
前記増粘剤、安定化剤としては、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアクリルアミド等の合成有機高分子化合物、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、カルボキシメチルスターチナトリウム、ヒドロキシエチルスターチ等のスターチ誘導体、コンドロイチン硫酸塩、ヒアルロン酸塩等が挙げられる。
【０１６１】
前記タンパク質分解酵素としては、パパイン、ブロメライン、フィシン、トリプシン、キモトリプシン、パンクレアチン等の生体由来のプロテアーゼが挙げられる。
【０１６２】
前記薬理活性成分、生理活性成分としては、例えば、一般用医薬品製造（輸入）承認基準２０００年版（薬事審査研究会監修）に記載された眼科用薬における有効成分が挙げられる。具体的には、イプロヘプチン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン、フマル酸ケトチフェン、ペミロラストカリウム等の抗ヒスタミン剤；塩酸テトラヒドロゾリン、塩酸ナファゾリン、硫酸ナファゾリン、塩酸エピネフリン、塩酸エフェドリン、塩酸メチルエフェドリン等の充血除去剤；セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン等の殺菌剤；フラビンアデニンジヌクレオチドナトリウム、シアノコバラミン、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、パンテノール、パントテン酸カルシウム、酢酸トコフェロール等のビタミン類；アスパラギン酸カリウム、アスパラギン酸マグネシウム等のアミノ酸類；グリチルリチン酸二カリウム、プラノプロフェン、アラントイン、アズレン、アズレンスルホン酸ナトリウム、グアイアズレン、ε−アミノカプロン酸、塩化ベルベリン、硫酸ベルベリン、塩化リゾチーム、甘草等の消炎剤の他、クロモグリク酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、スルファメトキサゾール、スルファメトキサゾールナトリウム等が挙げられる。
【０１６３】
前記重合体を架橋させる場合、前記繰り返し単位（Ａ）〜（Ｃ）に含まれる官能基や繰り返し単位（Ｄ）の反応性官能基等と反応しうる多官能化合物等の架橋剤や、重合開始剤を含んでいてもよい。
該多官能化合物としては、例えば、ポリオール、多官能アミン、多官能チオール、多官能イソシアネート、ヒドラジド化合物、多官能エチレン性不飽和化合物が挙げられる。これらのうち１種を単独で使用してもよく、また２種以上を使用してもよい。
【０１６４】
前記ポリオールとしては、例えば、炭素数２〜２０の２価アルコール（脂肪族ジオール〔例：エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−または１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のアルキレングリコール〕、脂環式ジオール〔例：シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等のシクロアルキレングリコール〕）；炭素数３〜２０の３価アルコール（脂肪族トリオール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール等のアルカントリオール）；炭素数５〜２０の４〜８価またはそれ以上の多価アルコール（脂肪族ポリオール〔例：ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール等のアルカンポリオール〕、アルカントリオールまたはアルカンポリオールの分子内もしくは分子間脱水物、糖類およびその誘導体〔例：ショ糖、グルコース、マンノース、フルクトース、メチルグルコシド〕）；が挙げられる。
【０１６５】
前記多官能アミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアルキレントリアミン、トリアルキレンテトラミン、テトラアルキレンペンタミン、ペンタアルキレンヘキサミン、ヘキサアルキレンヘプタミンが挙げられる。
【０１６６】
前記多官能チオールとしては、例えば、エチレンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオールが挙げられる。
【０１６７】
前記多官能イソシアネートとしては、例えば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、１，３−または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネート、２，４’−または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが挙げられる。
【０１６８】
前記ヒドラジド化合物としては、例えば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、クエン酸トリヒドラジド、ニトリロ酢酸トリヒドラジド、シクロヘキサントリカルボン酸トリヒドラジド、エチレンジアミン四酢酸テトラヒドラジド、エチレン−１，２−ジヒドラジン、プロピレン−１，２−ジヒドラジン、プロピレン−１，３−ジヒドラジン、ブチレン−１，２−ジヒドラジン、ブチレン−１，３−ジヒドラジン、ブチレン−１，４−ジヒドラジン、ブチレン−２，３−ジヒドラジンが挙げられる。
【０１６９】
前記多官能エチレン性不飽和化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（（メタ）アクリロキシ・エトキシ）フェニル］プロパン、２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタクリロキシプロパン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートが挙げられる。
【０１７０】
前記重合体を含む溶液中にエチレン性不飽和基を有する化合物が含まれる場合、重合開始剤を使用してもよく、該重合開始剤としては、公知の光重合開始剤、熱重合開始剤を使用することができる。
重合開始剤は、１種を単独で使用してもよく、また２種以上を使用してもよい。
【０１７１】
光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン化合物、アセトフェノン化合物、ベンジル化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物、オニウム塩化合物、ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、α−ジケトン化合物、多核キノン化合物、ジアゾ化合物、イミドスルホナート化合物等を挙げることができる。
具体的には、２，２−ジエトキシアセトフェノン、４'−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−アジドベンザルアセトフェノン、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーズケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
【０１７２】
熱重合開始剤としては前記重合体を合成する際に用いてもよいラジカル重合開始剤と同様の開始剤が挙げられる。
【実施例】
【０１７３】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。【０１７４】
各分析条件は以下に示すとおりである。【０１７５】
＜分子量測定＞
重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、東ソー社製  ＴＳＫｇｅｌ  α−Ｍカラムを用い、流量：０．５ミリリットル／分、溶出溶媒：Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶媒（Ｈ3ＰＯ4：０．０１６Ｍ、ＬｉＢｒ：０．０３０Ｍ）、カラム温度：４０℃の分析条件で、ポリスチレンを標準とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。【０１７６】
＜ＮＭＲスペクトル＞
以下で得られた共重合体の構造（繰り返し単位の含有量）は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づいて測定した。
1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、溶媒および内部標準物質としてｄ6−ＤＭＳＯを用いて、ＢＲＵＫＥＲ製モデルＡＶＡＮＣＥ５００（５００ＭＨｚ）により測定した。【０１７７】
［合成例１］  共重合体（Ｎ−１）の合成
メトキシポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレート（Ｍ−２３０Ｇ（新中村化学社製）、以下「ＭＰＥＧＭ」と称する。なお、「ポリエチレングリコール（２３）」は、「（ＯＣ2Ｈ4）23」を意味する。以下同様の表現は同様の意味を有する。）８．５ｇと、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン（ＧＬＢＴ（大阪有機化学工業社製）、以下「ＧＬＢＴ」と称する。）０．２５ｇと、ラウロキシポリエチレングリコール（３０）モノメタクリレート（ＰＬＥ−１３００（日油社製）、以下「ＬＰＥＧＭ」と称する。）１．２５ｇと、重合開始剤として２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）（（和光純薬工業社製）、以下「ＡＩＢＮ」と称する。）０．１ｇと、溶媒として純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−１）の水溶液を得た。【０１７８】
得られた共重合体（Ｎ−１）において、ＭＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１）の重量平均分子量は２３５０００であり、数平均分子量は５８０００であり、分子量分布は４．１であった。【０１７９】
［合成例２］  共重合体（Ｎ−２）の合成
アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ（ＫＪケミカルズ社製）、以下「ＡＣＭ」と称する。）８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−２）の水溶液を得た。【０１８０】
得られた共重合体（Ｎ−２）において、ＡＣＭ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−２）の重量平均分子量は４５５０００であり、数平均分子量は１３７０００であり、分子量分布は３．３であった。【０１８１】
［合成例３］  共重合体（Ｎ−３）の合成
ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ（ＫＪケミカルズ社製）、以下「ＤＭＡ」と称する。）８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−３）の水溶液を得た。【０１８２】
得られた共重合体（Ｎ−３）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−３）の重量平均分子量は４９９０００であり、数平均分子量は１２５０００であり、分子量分布は４．０であった。【０１８３】
［合成例４］  共重合体（Ｎ−４）の合成
Ｎ−ビニルピロリドン（（和光純薬工業社製）、以下「ＮＶＰ」と称する。）８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−４）の水溶液を得た。【０１８４】
得られた共重合体（Ｎ−４）において、ＮＶＰ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−４）の重量平均分子量は２０８０００であり、数平均分子量は４３０００であり、分子量分布は４．８であった。【０１８５】
［合成例５］  共重合体（Ｎ−５）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（（東京化成工業社製）、以下「ＭＰＣ」と称す）０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−５）の水溶液を得た。【０１８６】
得られた共重合体（Ｎ−５）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＭＰＣ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−５）の重量平均分子量は４９４０００であり、数平均分子量は１５３０００であり、分子量分布は３．２であった。【０１８７】
［合成例６］  共重合体（Ｎ−６）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、アクリル酸（（日本触媒社製）、以下「ＡＡ」と称す。）０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液に炭酸水素ナトリウム０．３１ｇを加えて溶解させた後、純水で透析することで、共重合体（Ｎ−６）の水溶液を得た。【０１８８】
得られた共重合体（Ｎ−６）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＡＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−６）の重量平均分子量は４３６０００であり、数平均分子量は１０３０００であり、分子量分布は４．２であった。【０１８９】
［合成例７］  共重合体（Ｎ−７）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩（ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ（ＫＪケミカルズ社製）、以下「ＱＡ」と称す。）０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−７）の水溶液を得た。【０１９０】
得られた共重合体（Ｎ−７）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＱＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−７）の重量平均分子量は５４９０００であり、数平均分子量は１７２０００であり、分子量分布は３．２であった。【０１９１】
［合成例８］  共重合体（Ｎ−８）の合成
ＭＰＣ８．７５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、ｔ−ブタノール（（和光純薬工業社製）、以下「ＴＢＡ」と称す。）９０ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−８）の水溶液を得た。【０１９２】
得られた共重合体（Ｎ−８）において、ＭＰＣ由来の繰り返し単位の含有量は８７．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−８）の重量平均分子量は１５３０００であり、数平均分子量は３９０００であり、分子量分布は３．９であった。【０１９３】
［合成例９］  共重合体（Ｎ−９）の合成
ＧＬＢＴ８．７５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、ＴＢＡ９０ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−９）の水溶液を得た。【０１９４】
得られた共重合体（Ｎ−９）において、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は８７．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−９）の重量平均分子量は１９７０００であり、数平均分子量は４４０００であり、分子量分布は４．５であった。【０１９５】
［合成例１０］  共重合体（Ｎ−１０）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ステアロキシポリエチレングリコール（３０）モノメタクリレート（ＰＳＥ−１３００（日油社製）、以下「ＳＰＥＧＭ」と称する。）１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−１０）の水溶液を得た。【０１９６】
得られた共重合体（Ｎ−１０）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＳＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１０）の重量平均分子量は４８４０００であり、数平均分子量は１２２０００であり、分子量分布は４．０であった。【０１９７】
［合成例１１］  共重合体（Ｎ−１１）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．０ｇと、２−エチルヘキシルアクリレート（（東京化成工業社製）、以下「ＥＨＡ」と称す。）０．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。【０１９８】
得られた溶液にメチルイソブチルケトン（（和光純薬工業社製）、以下「ＭＩＢＫ」と称す。）１２．５ｇとアセトン（和光純薬工業社製）８７．５ｇとを加えて撹拌した後、室温で１時間静置することで、共重合体（Ｎ−１１）を含む下層と上層とに分離した。該上層を除去した後、再度同様の操作を行って上層を除去した。残った共重合体（Ｎ−１１）層にＭＩＢＫ７５ｇを加え、撹拌して均一化した。さらにジイソプロピルエーテル（（東京化成工業社製）、以下「ＤＩＰＥ」と称す。）７５ｇを加えて撹拌し、共重合体（Ｎ−１１）を析出させた。ろ過と、４０℃、８時間の真空乾燥とを実施し、共重合体（Ｎ−１１）を得た。【０１９９】
得られた共重合体（Ｎ−１１）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１０質量％であり、ＥＨＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１１）の重量平均分子量は５１３０００であり、数平均分子量は１４５０００であり、分子量分布は３．５であった。【０２００】
［合成例１２］  共重合体（Ｎ−１２）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．０ｇと、ラウリルメタクリレート（ライトエステルＬ（共栄社化学社製）、以下「ＬＭＡ」と称す。）０．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、ＴＢＡ９０ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。【０２０１】
得られた溶液にＭＩＢＫ１００ｇを加えて撹拌して均一化した。ＤＩＰＥ１１００ｇを入れた容器に、撹拌しながら前記ＭＩＢＫで希釈した重合液を滴下し、共重合体（Ｎ−１２）を析出させた。ろ過と、４０℃、８時間の真空乾燥とを実施し、共重合体（Ｎ−１２）を得た。【０２０２】
得られた共重合体（Ｎ−１２）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１０質量％であり、ＬＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１２）の重量平均分子量は４６５０００であり、数平均分子量は１１９０００であり、分子量分布は３．９であった。【０２０３】
［合成例１３］  共重合体（Ｎ−１３）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．０ｇと、ドデシルアクリルアミド（（東京化成工業社製）、以下「ＤＤＡＡ」と称す。）０．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇとアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。【０２０４】
得られた溶液にＭＩＢＫ１２．５ｇとアセトン８７．５ｇとを加えて撹拌した後、室温で１時間静置することで、共重合体（Ｎ−１３）を含む下層と上層とに分離した。該上層を除去した後、再度同様の操作を行って上層を除去した。残った共重合体（Ｎ−１３）層にＭＩＢＫ７５ｇを加え、撹拌して均一化した。さらにＤＩＰＥ７５ｇを加えて撹拌し、共重合体（Ｎ−１３）を析出させた。ろ過と、４０℃、８時間の真空乾燥とを実施し、共重合体（Ｎ−１３）を得た。【０２０５】
得られた共重合体（Ｎ−１３）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１０質量％であり、ＤＤＡＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１３）の重量平均分子量は４９７０００であり、数平均分子量は１３００００であり、分子量分布は３．８であった。【０２０６】
［合成例１４］  共重合体（Ｎ−１４）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．０ｇと、下記式（Ｘ）で示されるシリコーンメタクリレート（（東京化成工業社製）、以下「ＳｉＭＡ」と称す。）０．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。【０２０７】
得られた溶液にＭＩＢＫ１２．５ｇとアセトン８７．５ｇとを加えて撹拌した後、室温で１時間静置することで、共重合体（Ｎ−１４）を含む下層と上層とに分離した。該上層を除去した後、再度同様の操作を行って上層を除去した。残った共重合体（Ｎ−１４）層にＭＩＢＫ７５ｇを加え、撹拌して均一化した。さらにＤＩＰＥ７５ｇを加えて撹拌し、共重合体（Ｎ−１４）を析出させた。ろ過と、４０℃、８時間の真空乾燥とを実施し、共重合体（Ｎ−１４）を得た。【０２０８】
得られた共重合体（Ｎ−１４）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１０質量％であり、ＳｉＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１４）の重量平均分子量は４６２０００であり、数平均分子量は１０８０００であり、分子量分布は４．３であった。【０２０９】
【化２４】
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【０２１０】
［合成例１５］  共重合体（Ｎ−１５）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．０ｇと、シリコーンメタクリレート（サイラプレーンＦＭ−０７１１（ＪＮＣ社製）、以下「ＤＭＳＭＡ」と称す。）０．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。【０２１１】
得られた溶液にＭＩＢＫ１２．５ｇとアセトン８７．５ｇとを加えて撹拌した後、室温で１時間静置することで、共重合体（Ｎ−１５）を含む下層と上層とに分離した。該上層を除去した後、再度同様の操作を行って上層を除去した。残った共重合体（Ｎ−１５）層にＭＩＢＫ７５ｇを加え、撹拌して均一化した。さらにＤＩＰＥ７５ｇを加えて撹拌し、共重合体（Ｎ−１５）を析出させた。ろ過と、４０℃、８時間の真空乾燥とを実施し、共重合体（Ｎ−１５）を得た。【０２１２】
得られた共重合体（Ｎ−１５）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１０質量％であり、ＤＭＳＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１５）の重量平均分子量は４９７０００であり、数平均分子量は１０３０００であり、分子量分布は４．８であった。【０２１３】
［合成例１６］  共重合体（Ｎ−１６）の合成
ＤＭＡ７．７５ｇと、ＧＬＢＴ０．５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．０ｇと、ＤＤＡＡ０．２５ｇと、ジアセトンアクリルアミド（（日本化成社製）、以下「ＤＡＡＭ」と称す。）０．５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。【０２１４】
得られた溶液にＭＩＢＫ１２．５ｇとアセトン８７．５ｇとを加えて撹拌した後、室温で１時間静置することで、共重合体（Ｎ−１６）を含む下層と上層とに分離した。該上層を除去した後、再度同様の操作を行って上層を除去した。残った共重合体（Ｎ−１６）層にＭＩＢＫ７５ｇを加え、撹拌して均一化した。さらにＤＩＰＥ７５ｇを加えて撹拌し、共重合体（Ｎ−１６）を析出させた。ろ過と、４０℃、８時間の真空乾燥とを実施し、共重合体（Ｎ−１６）を得た。【０２１５】
得られた共重合体（Ｎ−１６）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は７７．５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１０質量％であり、ＤＤＡＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＤＡＡＭ由来の繰り返し単位の含有量は５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１６）の重量平均分子量は４０８０００であり、数平均分子量は１０６０００であり、分子量分布は３．８であった。【０２１６】
［参考例１］  共重合体（Ｎ−１７）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＥＨＡ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−１７）の水溶液を得た。【０２１７】
得られた共重合体（Ｎ−１７）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＥＨＡ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１７）の重量平均分子量は３９８０００であり、数平均分子量は９５０００であり、分子量分布は４．２であった。【０２１８】
［参考例２］  共重合体（Ｎ−１８）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＬＭＡ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で再沈殿し、乾燥することで、共重合体（Ｎ−１８）を得た。【０２１９】
得られた共重合体（Ｎ−１８）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１８）の重量平均分子量は３５４０００であり、数平均分子量は８３０００であり、分子量分布は４．３であった。【０２２０】
［参考例３］  共重合体（Ｎ−１９）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＤＤＡＡ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で再沈殿し、乾燥することで、共重合体（Ｎ−１９）を得た。【０２２１】
得られた共重合体（Ｎ−１９）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＤＤＡＡ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１９）の重量平均分子量は４３８０００であり、数平均分子量は１０１０００であり、分子量分布は４．３であった。【０２２２】
［参考例４］  共重合体（Ｎ−２０）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＳｉＭＡ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で再沈殿し、乾燥することで、共重合体（Ｎ−２０）を得た。【０２２３】
得られた共重合体（Ｎ−２０）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＳｉＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−２０）の重量平均分子量は４０６０００であり、数平均分子量は８１０００であり、分子量分布は５．０であった。【０２２４】
［参考例５］  共重合体（Ｎ−２１）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＤＭＳＭＡ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で再沈殿し、乾燥することで、共重合体（Ｎ−２１）を得た。【０２２５】
得られた共重合体（Ｎ−２１）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＤＭＳＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−２１）の重量平均分子量は３６００００であり、数平均分子量は９５０００であり、分子量分布は３．８であった。【０２２６】
なお、各合成例および参考例で得た共重合体（Ｎ−１）〜（Ｎ−２１）を精製水と、各共重合体の濃度が０．５質量％となるように２５℃で混合した。共重合体（Ｎ−１）〜（Ｎ−１７）、（Ｎ−１９）および（Ｎ−２０）は精製水に溶解していた。【０２２７】
【表１−１】
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【０２２８】
【表１−２】
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【０２２９】
［処理剤の調製］
合成例１〜１６および参考例１〜５の各共重合体（水溶液）、コンタクトレンズの親水化剤として一般的に用いられる親水性ポリマーであるポリビニルピロリドンＫ−９０（（東京化成工業社製）、以下「ＰＶＰ」と称す。）、または、コンタクトレンズ洗浄剤として一般的に用いられる非イオン性界面活性剤であるポロキサマー４０７（（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）、以下「ポロキサマー」と称す。）を用い、表２に記載の通りの水溶液濃度に調製し、実施例１〜１９および比較例１〜９の処理剤を得た。調製溶媒は全て純水を用いた。
なお、該処理剤は、前記繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を含む溶液のことである。【０２３０】
［実施例２０］
合成例１６で得られた共重合体（Ｎ−１６）を用い、０．５質量％の水溶液を調製した。さらに、該水溶液に共重合体の１０分の１質量のアジピン酸ジヒドラジドを添加、溶解させることで処理剤を得た。【０２３１】
［試験例１］  親水性試験
まず、試験に先立ちシリコーンハイドロゲルを調製した。
ＳｉＭＡ５０質量部、ＤＭＡ４５質量部、ポリエチレングリコールジメタクリラート  ｎ≒４（東京化成工業社製）５質量部および２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン１質量部を混合し、ガラスシャーレに流し込み、大気中にてＵＶ照射量が１．５Ｊ／ｃｍ2となるようにＵＶ照射を行い、透明重合物を得た。純水で重合物を膨潤させることでシリコーンハイドロゲルを得た。得られたシリコーンハイドロゲルを、φ１２ｍｍ、厚さ５ｍｍのサイズに切り出した後、純水中に保存した。【０２３２】
次いで、作製したシリコーンハイドロゲルを、純水で３回洗浄した後、各実施例および比較例の処理剤２ｍＬ中にそれぞれ完全に浸漬し、表２に記載の処理時温度に加熱して、表２に記載の処理時間静置した。
ただし、実施例１４のみ、処理剤２ｍＬを表２に記載の処理時温度に加熱し、該温度に達したところで調製したシリコーンハイドロゲルを完全に浸漬し、該温度で表２に記載の処理時間静置した。また、実施例１８および１９の加熱処理は、ＨＶＥ−５０ＬＢ（平山製作所社製）を用いたオートクレーブ滅菌である。さらに、実施例２０のみ、表２に記載の処理時間静置した後、シリコーンハイドロゲルを処理剤から取り出し、６０℃に設定したオーブンで４時間以上加熱乾燥し、次いで、シリコーンハイドロゲルを純水に１０分間浸漬して膨潤させることで、架橋処理を行った。【０２３３】
その後、各処理剤で処理したシリコーンハイドロゲルを純水で３回洗浄した。処理したシリコーンハイドロゲルを、純水に１０秒間浸漬し、取り出した後、下記の基準にて評価を行なった。評価基準のランクが高いほど表面親水性に優れるといえる。
試験結果を表２の親水性の欄に示す。なお、表中のコントロールは、各処理剤の代わりに純水を用いて試験した結果を示す。【０２３４】
（表面親水性評価基準）
ランク
１・・・シリコーンハイドロゲル表面が殆ど濡れず、水を弾いている
２・・・シリコーンハイドロゲル表面の面積の半分以上の濡れが不均一であり、若干水を弾いている
３・・・シリコーンハイドロゲル表面の面積の半分以上が均一に濡れている
４・・・シリコーンハイドロゲル表面が均一に濡れている【０２３５】
［試験例２］  潤滑性試験
親水性試験と同様の方法で調製したシリコーンハイドロゲルを、純水で３回洗浄した後、各実施例および比較例の処理剤２ｍＬ中にそれぞれ完全に浸漬し、表２に記載の処理時温度に加熱して、表２に記載の処理時間静置した。ただし、実施例１４のみ、処理剤２ｍＬを表２に記載の処理時温度に加熱し、該温度に達したところで調製したシリコーンハイドロゲルを完全に浸漬し、該温度で表２に記載の処理時間静置した。また、実施例２０のみ、前記と同様の手順に従い架橋処理を行った。その後、各処理剤で処理したシリコーンハイドロゲルを純水で３回洗浄した。
洗浄後のシリコーンハイドロゲルを５名の被験者が乾燥した指で触り、その潤滑性ランクの平均値で評価した。潤滑性は下記の判断基準で評価した。
試験結果を表２の潤滑性の欄に示す。【０２３６】
（潤滑性評価基準）
ランク
１・・・コントロールと同等
２・・・コントロールに比べ僅かに潤滑性がある
３・・・全体に軋みなく潤滑性がある
４・・・非常に潤滑性がある【０２３７】
［試験例３］  擦り洗い後の潤滑性試験
親水性試験と同様の方法で調製したシリコーンハイドロゲルを、純水で３回洗浄した後、各実施例および比較例の処理剤２ｍＬ中にそれぞれ完全に浸漬し、表２に記載の処理時温度に加熱して、表２に記載の処理時間静置した。ただし、実施例１４のみ、処理剤２ｍＬを表２に記載の処理時温度に加熱し、該温度に達したところで調製したシリコーンハイドロゲルを完全に浸漬し、該温度で表２に記載の処理時間静置した。また、実施例２０のみ、前記と同様の手順に従い架橋処理を行った。その後、各処理剤で処理したシリコーンハイドロゲルを、市販のコンタクトレンズ洗浄液（オプティフリープラス（アルコン社製））を使って擦り洗い１０回とすすぎを行った後、リン酸緩衝生理食塩水で３回洗浄した。
洗浄後のシリコーンハイドロゲルを５名の被験者が乾燥した指で触り、その潤滑性ランクの平均値で評価した。潤滑性は下記の判断基準で評価した。
試験結果を表２の擦り洗い後の潤滑性の欄に示す。【０２３８】
（潤滑性評価基準）
ランク
１・・・コントロールと同等
２・・・コントロールに比べ僅かに潤滑性がある
３・・・全体に軋みなく潤滑性がある
４・・・非常に潤滑性がある【０２３９】
【表２】
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【０２４０】
表２に示すとおり、本発明の医療器材の製造方法によれば、親水性および潤滑性に優れた医療器材を得ることができた。
【国際調査報告】
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