(57)【要約】正極が少なくとも硫黄を含む硫黄系正極活物質を有し、負極が少なくともシリコンを含むシリコン系負極活物質又はスズを含むスズ系負極活物質を有する場合において、リチウムイオンの注入及び移動が容易なリチウムイオン二次電池及びその製造方法を提供する。正極３が正極集電体４と少なくとも硫黄（Ｓ）を含む硫黄系正極活物質５とを有し、負極７が負極集電体８と少なくともシリコン（Ｓｉ）を含むシリコン系負極活物質又はスズ（Ｓｎ）を含むスズ系負極活物質９とを有している。正極集電体４が複数の貫通孔を有するアルミニウム箔からなり、負極集電体８が複数の貫通孔を有する銅箔からなり、正極３及び負極７がセパレータ１１を介して重ねられて極板群１３が構成されている。
2016159058.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極が正極集電体と少なくとも硫黄（Ｓ）を含む硫黄系正極活物質とを有し、
負極が負極集電体と少なくともシリコン（Ｓｉ）を含むシリコン系負極活物質又はスズ（Ｓｎ）を含むスズ系負極活物質とを有し、
前記正極集電体が複数の貫通孔を有するアルミニウム箔からなり、
前記負極集電体が複数の貫通孔を有する銅箔からなり、
前記正極及び前記負極がセパレータを介して重ねられて構成されているリチウムイオン二次電池。
【請求項２】
前記アルミニウム箔が、箔表面から裏面に至る貫通孔を複数有するアルミニウム貫通箔であり、
前記アルミニウム貫通箔は、箔厚みが５０μｍ以下であり、
前記貫通孔の平均内径が２〜５００μｍであり、
開孔率が３〜５０％であり、
前記銅箔は、箔厚みが５０μｍ以下であり、
前記貫通孔の平均内径が３０〜５００μｍであり、
開孔率が３〜５０％である、請求項１に記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項３】
前記アルミニウム貫通箔の前記開孔率が５〜３０％である請求項２に記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項４】
前記銅箔の前記貫通孔の前記平均内径は、５０〜３００μｍである請求項２又は３に記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項５】
前記アルミニウム貫通箔及び前記銅箔それぞれの前記貫通孔の密度は１×１０4個／ｍ2以上である請求項１乃至４のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項６】
前記アルミニウム貫通箔及び前記銅箔の前記開孔率は、それぞれの前記貫通孔の前記平均内径をＲ（μｍ）としたとき、下記の数式で表される請求項２乃至５のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池。
【数１】
2016159058.tif 000008
【請求項７】
正極が正極集電体と少なくとも硫黄（Ｓ）を含む硫黄系正極活物質とを有し、負極が負極集電体と少なくともシリコン（Ｓｉ）を含むシリコン系負極活物質又はスズ（Ｓｎ）を含むスズ系負極活物質を有し、前記正極集電体が複数の貫通孔を有するアルミニウム箔からなり、前記負極集電体が複数の貫通孔を有する銅箔からなり、前記正極及び前記負極がセパレータを介して重ねられて構成された極板群に隣接して、リチウム金属シートを配置し、  前記リチウム金属シートを負極集電体と電気的に接続してリチウムイオン化し、リチウムイオンをシリコン系負極活物質又はスズ系負極活物質にドーピングすることを特徴とするリチウムイオン二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、正極が少なくとも硫黄を含む硫黄系正極活物質を有し、負極が少なくともシリコンを含むシリコン系負極活物質又はスズを含むスズ系負極活物質を有するリチウムイオン二次電池及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン二次電池やナトリウムイオン二次電池等の非水電解質二次電池の正極活物質としては、コバルトやニッケル等のレアメタルを含有するものが一般的である。しかしこれらの金属は流通量が少なく高価である。これに対して、現在の硫黄の流通量は多いため、正極活物質として硫黄（Ｓ）を用い、負極活物質としてシリコン（Ｓｉ）又はスズ（Ｓｎ）を用いる技術が注目されている（例えば特開２００５−２５１４６９号公報、特開２０１３−１９１３３１号公報参照）。リチウムイオン二次電池の正極活物質として硫黄を用いる場合、例えば、単体硫黄を正極活物質として用いたリチウムイオン二次電池の充放電容量は、一般的な正極材料であるコバルト酸リチウム正極材料を用いたリチウムイオン二次電池の充放電容量の約６倍以上であると言われている。【０００３】
そして従来は、正極活物質あるいは負極活物質とバインダ樹脂と導電助剤とを溶剤に分散させてスラリーとし、そのスラリーを集電体である金属プレーン箔上に塗布し、スラリー中の溶剤を乾燥除去して合剤層を形成し、集電体とその上の合剤層とをロールプレス機で圧縮成形し、バインダ樹脂を硬化して正極および負極の極板を作製している。リチウムはイオン化して正極と負極との間を移動することで充放電に関与する物質（いわゆる電荷担体、キャリア）となるが、従来それは電解液中および正極活物質中に含まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２５１４６９号公報
【特許文献２】特開２０１３−１９１３３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら従来の正極が少なくとも硫黄を含む硫黄系正極活物質を有し、負極が少なくともシリコンを含むシリコン系負極活物質又はスズを含むスズ系負極活物質を有するリチウムイオン二次電池では正極活物質および負極活物質および電解液のいずれにも十分なリチウムイオンが含まれておらず、予め電気化学的方法により正極活物質又は負極活物質にリチウムをドーピングする必要があり、正極及び負極がセパレータを介して重ねた構造にすることが困難であるという問題があった。【０００６】
本発明の目的は、正極が少なくとも硫黄を含む硫黄系正極活物質を有し、負極が少なくともシリコンを含むシリコン系負極活物質又はスズを含むスズ系負極活物質を有する場合において、正極及び負極がセパレータを介して重ねられた構造においても、リチウムイオンの注入及び移動が容易なリチウムイオン二次電池及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のリチウムイオン二次電池は、正極が正極集電体と少なくとも硫黄（Ｓ）を含む硫黄系正極活物質とを有し、負極が負極集電体と少なくともシリコン（Ｓｉ）を含むシリコン系負極活物質又はスズ（Ｓｎ）を含むスズ系負極活物質とを有している。そして正極集電体が複数の貫通孔を有するアルミニウム箔からなり、負極集電体が複数の貫通孔を有する銅箔からなり、正極及び負極がセパレータを介して重ねられて構成されている。正極集電体として複数の貫通孔を有するアルミニウム箔を用い、負極集電体として複数の貫通孔を有する銅箔を用いると、正極及び負極がセパレータを介して重ねられた構造においても、リチウムイオンはこれら集電体に形成された貫通孔を通過して移動するため、リチウムイオンの負極活物質への均等なドーピングが容易である。銅箔としては、圧延銅箔および電解銅箔のいずれも用いることができるが、電解銅箔を用いるのが好ましい。【０００８】
アルミニウム箔としては、箔表面から裏面に至る貫通孔を複数有するアルミニウム貫通箔を用いるのが好ましい。アルミニウム貫通箔は、箔厚みが５０μｍ以下であり、貫通孔の平均内径が２〜５００μｍであり、開孔率が３〜５０％であるのが好ましい。複数の貫通孔を有する銅箔は、箔厚みが５０μｍ以下であり、貫通孔の平均内径が３０〜５００μｍであり、開孔率が３〜５０％であるのが好ましい。このようなアルミニウム貫通箔や複数の貫通孔を有する銅箔を用いることで、複数の負極活物質にリチウムイオンをドーピングできることにより、大容量のリチウムイオン二次電池の大量生産に好適である。【０００９】
アルミニウム貫通箔の平均内径は、２μｍ未満は加工が難しくなり、５００μｍを超えると正極活物質混合物の塗布に孔抜けが発生しやすい。アルミニウム貫通箔の開孔率は、３％未満では非水電解液が十分に浸透しない可能性があり、５０％を超えると搬送時に皺や断裂が生じやすい。アルミニウム貫通箔の開孔率は、ドーピングを確実に実行し、皺や断裂の発生を防止するために、さらに好ましくは５〜３０％である。【００１０】
銅箔の貫通孔の平均内径は、３０μｍ未満は加工が困難であり、５００μｍを超えると負極活物質混合物の塗布に孔抜けが発生しやすい。加工の容易さ及び孔抜けの発生防止のために、銅箔の貫通孔の平均内径は、より好ましくは５０〜３００μｍである。銅箔の開孔率は、３％未満だと非水電解液が十分に浸透しない可能性があり、５０％を超えると搬送時の皺や断裂の発生のおそれがある。【００１１】
アルミニウム貫通箔及び銅箔の貫通孔の平均内径はさまざまな方法で決定することができるが、最も簡便には、マイクロスコープで箔の表面を拡大し、貫通孔を１００個実測した値を算術平均して求めることができる。貫通孔は箔の強度維持や加工しやすさの面から、正円形又は正円形に近い楕円形や多角形の孔であることが好ましいが、正円以外の場合には、貫通孔の内径は、さらに長径と短径とを計測して平均を求めることになる。【００１２】
アルミニウム貫通箔及び銅箔の開孔率にも様々な決定方法があり、貫通孔の穿孔方法等に応じて最良の方法で決定することができる。例えば、アルミニウム貫通箔の貫通孔が電解エッチングで製作され、貫通孔のない表面部分もエッチングされる場合には、「貫通箔の実測重量／無孔箔の理論重量」の式で算出すると、エッチングされた分の実測重量が軽くなり、開孔率の精度がやや劣る。従って、光を透過させて二値化して白黒割合から算出する方法が好ましい。銅箔は、パターンめっき又はパターン印刷＋エッチングで製作すれば、上記の「貫通箔の実測重量／無孔箔の理論重量」の式で精確な開孔率を得ることができる。しかしながら、透過光による算出も適用できることはいうまでもない。【００１３】
アルミニウム貫通箔及び銅箔それぞれの貫通孔の密度は、均等なドーピングが得られるように、１×１０4個／ｍ2以上であることが好ましい。貫通孔の単位面積あたりの密度は、例えば上記の平均内径の計測と同時に、２つの貫通孔の隣り合う中心距離を測定し、この中心距離を基に計算することにより得ることができる。貫通孔が不規則に並んでいる場合には、ある一定の面積を有する区画あたりの貫通孔の個数を計数することになる。【００１４】
貫通孔の単位面積あたりの密度（個／ｍ2）が得られれば、アルミニウム貫通箔及び銅箔それぞれの開孔率は、それぞれの貫通孔の平均内径をＲ（μｍ）としたとき、下記の数式で表されてもよい。【００１５】
【数１】
2016159058.tif 000003
本発明のリチウムイオン二次電池の製造方法では、正極が正極集電体と少なくとも硫黄（Ｓ）を含む硫黄系正極活物質とを有し、負極が負極集電体と少なくともシリコン（Ｓｉ）を含むシリコン系負極活物質又はスズ（Ｓｎ）を含むスズ系負極活物質を有し、正極集電体が複数の貫通孔を有するアルミニウム箔からなり、負極集電体が複数の貫通孔を有する銅箔からなり、正極及び負極がセパレータを介して重ねられて構成された極板群に隣接して、リチウム金属シートを配置し、リチウム金属シートを負極集電体と電気的に接続してリチウムイオン化し、リチウムイオンをシリコン系負極活物質又はスズ系負極活物質にドーピングする。本発明の製造方法によれば、正極及び負極がセパレータを介して重ねられた構造においても、リチウムイオンの均等ドーピングを簡単に行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】（Ａ）は本発明のリチウムイオン二次電池の実施の形態の一例の概略構成を示した図であり、（Ｂ）は正極、（Ｃ）は負極、（Ｄ）はセパレータ、（Ｅ）はラミネートフィルムを示した図である。
【図２】本実施の形態の内部構成を概略的に示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、図面を参照して本発明のリチウムイオン二次電池の実施の形態の一例にについて説明する。図１（Ａ）は本発明のリチウムイオン二次電池１の実施の形態の一例の概略構成を示しており、図１（Ｂ）は正極３、図１（Ｃ）は負極７、図１（Ｄ）はセパレータ１１、図１（Ｅ）はラミネートフィルム１２を示している。そして図２は、本実施の形態の内部構成を概略的に示している。
【００１８】
正極３は、正極集電体４と少なくとも硫黄（Ｓ）を含む硫黄系正極活物質５とを有し、負極７は負極集電体８と少なくともシリコン（Ｓｉ）を含むシリコン系負極活物質又はスズ（Ｓｎ）を含むスズ系負極活物質９とを有している。符号６及び１０は、正極端子リード及び負極端子リードである。
【００１９】
正極集電体４は、複数の貫通孔を有するアルミニウム箔からなる。アルミニウム箔としては、箔表面から裏面に至る貫通孔を複数有するアルミニウム貫通箔を用いている。アルミニウム貫通箔は、箔厚みが５０μｍ以下であり、貫通孔の密度が１×１０4個／ｍ2以上であり、貫通孔の平均内径が２〜５００μｍである。
【００２０】
硫黄系正極活物質５は、例えば、硫黄粉末、炭素源化合物粉末をバインダと混合した混合ペースト原料を、正極用集電体に塗布して充填した後に加熱する（熱処理工程を施す）ことにより形成されている。例えば、炭素源化合物としては、ピッチ類や、ポリイソプレン、３環以上の六員環が縮合してなる多環芳香族炭化水素、および、コーヒー豆や海藻等の植物系炭素材料を用いてもよい。
【００２１】
負極集電体８は、複数の貫通孔を有する銅箔からなる。銅箔は、箔厚みが５０μｍ以下であり、貫通孔の密度が１×１０4個／ｍ2以上であり、前記貫通孔の平均内径が３０〜５００μｍである。
【００２２】
負極活物質層は、負極活物質、バインダ、導電助剤を含み、集電体の両面に結着しており、負極活物質はシリコン（Ｓｉ）又はスズ（Ｓｎ）を含む。
【００２３】
正極３及び負極７は、セパレータ１１を介して重ねられて構成されている。セパレータは、ポリプロピレン樹脂からなる矩形状シートを用いる。ラミネートフィルム１２は樹脂とアルミ箔とが積層された構造を有している。本実施の形態では、極板群１３を２枚一組のラミネートフィルム１２で覆い、三辺をシールした後、袋状となったラミネートフィルムに所定の非水電解液を注入する。その後、残りの一辺をシールすることで、四辺が気密にシールされ、極板群１３および非水電解液が密閉されたラミネートセルを構成する。
【００２４】
本実施の形態では、リチウムイオンを負極活物質材料にドーピングするために、２枚の複数の貫通孔を有する銅箔８Ａ及び８Ｂの間にリチウム金属シート１４を配置した積層体を極板群１３の片側に配置している。ドーピングする際には、２枚の複数の貫通孔を有する銅箔８Ａ及び／又は８Ｂと負極集電体７とを電気的に接続する。この電気的な接続により、リチウム金属シート１４からリチウムイオンが溶出し、正極集電体４及び負極集電体８に形成された複数の貫通孔を通ってリチウムイオンがシリコン系負極活物質又はスズ系負極活物質９にドーピングされる。充電が完了したリチウムイオン二次電池には、リチウム金属シート１４は溶解して存在しない。
【００２５】
本実施の形態では、リチウムイオンを電極箔の貫通孔を通して負極活物質材料にドーピングするため、正極及び負極がセパレータを介して重ねられた構造においてもドーピング作業が非常に容易になり、しかもリチウムイオンを負極活物質材料に均等にドーピングすることができる。
【実施例】
【００２６】
次に本発明のリチウムイオン二次電池の実施例について説明する。
（実施例１−１）
硫黄（Ｓ）を含む正極活物質とシリコン（Ｓｉ）を含む負極活物質とを用いたリチウムイオン二次電池を製造した。
（正極）
通常のリチウムイオン二次電池に使用されるアルミニウム箔（厚さ２０μｍ）に、電解エッチングによる穿孔加工を施し、貫通孔の密度が１×１０9個／ｍ2で平均内径が１０μｍの正極集電体を得た。開孔率は箔の下をライトで照らし、マイクロスコープで透過光と非透過部分を撮影して２値化し、算出した。開孔率は２２．５％だった。【００２７】
正極活物質として、硫黄（和光純薬、品番１９５−０４６２５、純度９８％）４．８ｇ、導電助剤としてアセチレンブラック（電気化学工業、品番ＨＳ-１００）２．４ｇ、及びバインダとしてＰＶＤＦ（クレハ、品番Ｌ＃１１２０）６．７ｇを混合した混合ペースト原料を正極集電体の両面に塗布し加熱して正極を作成した。加熱後の正極活物質混合物は４．０ｍｇ／ｃｍ2であり、これを７ｃｍ×７．５ｃｍとなるように加工して不必要な部分を削り落とした。
（負極）
通常のリチウムイオン二次電池に使用される銅箔（厚さ１５μｍ）に、パターンを印刷した後にエッチングにて貫通孔を形成し、貫通孔の密度が１×１０8個／ｍ2で平均内径が５０μｍの正極集電体を得た。１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形片の実測した重量は１．０８０ｇであり、理論重量（１．３４７ｇ）の１９．８％（開孔率）だった。【００２８】
負極活物質として、一酸化ケイ素(ＳｉＯ)（和光純薬、品番１９８−０５６１２、純度９９.９％）６．４ｇ、導電助剤としてアセチレンブラック（電気化学工業、品番ＨＳ-１００）０．４ｇ、及びバインダとしてＰＶＤＦ（クレハ、品番Ｌ＃１１２０）１０ｇを混合した混合ペースト原料を負極集電体の両面に塗布し加熱して負極を作成した。加熱後の負極活物質混合物は４．０ｍｇ／ｃｍ2であり、これを７ｃｍ×７．５ｃｍとなるように加工して不必要な部分を削り落とした。
（電池の組立）
セパレータはポリプロピレン樹脂からなる矩形状シート、ラミネートフィルムは主にナイロンとアルミニウムとポリプロピレン樹脂であり、それぞれ通常のリチウムイオン二次電池に使用されるものである。正極及び負極をセパレータを介して重ねたものを図２に示すように正極は２層、負極は３層に積層して極板群を構成した。２０ｃｍ×１１ｃｍのラミネートフィルムの長辺を半分に折り曲げ、２辺をシールして袋状にした後、極板群を挿入して非水電解液を注入した。非水電解液は炭酸エチレンと、炭酸ジメチルと、炭酸メチルエチルとからなる通常のリチウムイオン二次電池に使用されるものである。その後４辺を気密にシールした。【００２９】
このセルには、図２に示すように、２枚の複数の貫通孔を有する銅箔の間にリチウム金属シートを配置してなる積層体を極板群の片側に配置した。この銅箔と負極集電体とを超音波溶接で電気的に接続し、５０℃で２週間放置することにより、リチウム金属シートからリチウムイオンが溶出して、リチウムイオンがシリコンを含む負極活物質にドーピングされた。【００３０】
リチウム金属シートが溶解して充電を完了し、実施例１−１のリチウムイオン二次電池を得た。
（実施例１−２〜７）
負極集電体の貫通孔の平均内径及び個数をそれぞれ２μｍと１×１０11個／ｍ2、１０μｍと１×１０9個／ｍ2、５０μｍと１×１０8個／ｍ2、３００μｍと１×１０6個／ｍ2、５００μｍと５×１０8個／ｍ5、７００μｍと２．５×１０6個／ｍ2とした以外は実施例１と同一の条件で実施例１−２〜７のリチウムイオン二次電池を得た。
（比較例１−１）
負極集電体を貫通孔の無いものとした以外は実施例１−１と同一の条件で比較例１−１のリチウムイオン二次電池を得た。【００３１】
【表１】
2016159058.tif 000004
放電容量の測定は、２５℃の環境下で実施した。まず充電を２．２Ｖを上限電圧とする電流値０．５ＣＡの定電流充電で行い、上限電圧に達したら２．２Ｖの定電圧充電を１時間行った。放電は電流値０．５ＣＡの定電流放電で行い、１Ｖを下限電圧とし、容量を算出した。【００３２】
貫通孔が無いアルミニウム箔を用いた場合、ドーピングが進行しなかったのに対して、貫通孔を有するアルミニウム箔を用いた場合、ドーピングが進行した。なお、貫通孔の平均内径が２μｍから５００μｍのものはリチウムイオン電池が優れた性能を発揮したが、平均内径が１μｍのものは貫通孔に非水電解液が十分に浸透せず、また７００μｍのものは正極集電体への塗布に穴抜けが発生して、貫通孔の平均内径が２μｍから５００μｍのものに比べて性能が低下した。
（実施例２−１）
硫黄（Ｓ）を含む正極活物質とシリコン（Ｓi）を含む負極活物質とを用いたリチウムイオン二次電池を製造した。実施例２−１は、正極集電体として貫通孔の平均内径が５０μｍ、孔の個数が１×１０8個／ｍ2のアルミニウム箔を用い、負極集電体は貫通孔の平均内径が１０μｍ、孔の個数が１×１０9個／ｍ2の銅箔を用いたほかは、実施例１−１と同一の条件でリチウムイオン二次電池を作成した。
（実施例２−２〜６）
正極集電体の貫通孔の平均内径及び個数をそれぞれ１０μｍと１×１０9個／ｍ2、５０μｍと１×１０8個／ｍ2、３００μｍと１×１０6個／ｍ2、５００μｍと５×１０8個／ｍ5、７００μｍと２．５×１０6個／ｍ2とした以外は実施例１と同一の条件で実施例２−２〜６のリチウムイオン二次電池を得た。なお実施例２−２は実施例１−３と同一である。
（比較例２−１）
正極集電体を貫通孔の無いものとした以外は実施例２―１と同一の条件で比較例２−１のリチウムイオン二次電池を得た。【００３３】
【表２】
2016159058.tif 000005
貫通孔が無い銅箔を用いた場合、ドーピングが進行しなかったのに対して、貫通孔を有する銅箔を用いた場合、ドーピングが進行した。なお、貫通孔の平均内径が３０μｍから５００μｍのものはリチウムイオン電池が優れた性能を発揮したが、平均内径が１０μｍのものはドーピングにバラツキが発生し、また７００μｍのものは正極集電体への塗布に穴抜けが発生して、貫通孔の平均内径が３０μｍから５００μｍのものに比べて性能が低下した。
（実施例３、４）
硫黄（Ｓ）を含む正極活物質とスズ（Ｓｎ）を含む負極活物質とを用いたリチウムイオン二次電池を製造した。【００３４】
負極活物質として、酸化すず(■)(ＳｎＯ2)（和光純薬、品番
３２９−９４２９３、純度９９.７％）６．８ｇ、導電助剤としてアセチレンブラック（電気化学工業、品番ＨＳ-１００）０．５ｇ、及びバインダとしてＰＶＤＦ（クレハ、品番Ｌ＃１１２０）５．８ｇを混合した混合ペースト原料を負極集電体の両面に塗布し加熱して負極を作成した。加熱後の負極活物質混合物は４．０ｍｇ／ｃｍ2であり、これを７ｃｍ×７．５ｃｍとなるように加工して不必要な部分を削り落とした。混合した混合ペースト原料を負極集電体に結着して負極を作成した。【００３５】
実施例３−１〜７、比較例３−１、実施例４−１〜６及び比較例４−１の各リチウムイオン二次電池を、負極の作成以外は、上記の実施例１以下と同様の工程で作成し、放電容量を測定し、評価を行った。結果を表３、４に示す。【００３６】
【表３】
2016159058.tif 000006
【００３７】
【表４】
2016159058.tif 000007
このように、スズ（Ｓｎ）を含むスズ系負極活物質を使用しても、実施例１以下のシリコン系負極活物質を使用した場合と同等の性能を有するリチウムイオン二次電池が得られることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明によれば、正極が正極集電体と少なくとも硫黄（Ｓ）を含む硫黄系正極活物質であり、負極が負極集電体と少なくともシリコン（Ｓｉ）を含むシリコン系負極活物質又はスズ（Ｓｎ）を含むスズ系負極活物質であるリチウムイオン電池において、正極集電体として複数の貫通孔を有するアルミニウム箔を用い、負極集電体として複数の貫通孔を有する銅箔を用いるので、リチウムイオンはこれら集電体に形成された貫通孔を通過して移動するため、リチウムイオンの負極活物質への均等なドーピングを容易に達成でき、正極及び負極がセパレータを介して重ねられた構造のリチウムイオン電池を容易に製造することができる。
【符号の説明】
【００３９】
１  リチウムイオン二次電池
３  正極
４  正極集電体
５  硫黄系正極活物質
６  正極端子リード
７  負極
８  負極集電体
８Ａ，８Ｂ  複数の貫通孔を有する銅箔
９  シリコン系負極活物質又はスズ系負極活物質
１０  負極端子リード
１１  セパレータ
１２  ラミネートフィルム
１３  極板群
１４  リチウム金属シート
【図１】
2016159058.tif 000009
【図２】
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【国際調査報告】
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2016159058.tif 000012
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