(57)【要約】  ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分との反応生成物であるポリウレタン樹脂において、ポリイソシアネート成分は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有し、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有し、アロファネート基の含有割合が、イソシアヌレート基１００モルに対して、１０モル以上９０モル以下であり、ポリオール成分は、水酸基価１００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキレントリオールおよび／またはポリエステルトリオールと、水酸基価１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキレンジオールおよび／またはポリエステルジオールとを含有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分との反応生成物であって、
前記ポリイソシアネート成分は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有し、
前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有し、アロファネート基の含有割合が、イソシアヌレート基１００モルに対して、１０モル以上９０モル以下であり、
前記ポリオール成分は、
水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のトリオールと、
水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のジオールと
を含有し、
前記トリオールは、
オキシアルキレン基の炭素数が２〜３であるポリオキシアルキレントリオール、および／または、
多塩基酸および／またはそのアルキルエステルと多価アルコールとの反応生成物であるポリエステルトリオール
であり、
前記ジオールは、
オキシアルキレン基の炭素数が２〜３であるポリオキシアルキレンジオール、および／または、
多塩基酸および／またはそのアルキルエステルと多価アルコールとの反応生成物であるポリエステルジオールである
ことを特徴とする、ポリウレタン樹脂。
【請求項２】
前記脂肪族ポリイソシアネートが、ペンタメチレンジイソシアネートを含むことを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタン樹脂。
【請求項３】
前記ポリオール成分の平均官能基数が、２．１以上２．９以下である
ことを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタン樹脂。
【請求項４】
前記ポリオール成分の総量に対して、
前記ポリエステルジオールおよび前記ポリエステルトリオールの含有割合の総量が、５当量％以上７０当量％以下である
ことを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタン樹脂。
【請求項５】
ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とを反応させる工程を備え、
前記ポリイソシアネート成分は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有し、
前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有し、アロファネート基の含有割合が、イソシアヌレート基１００モルに対して、１０モル以上９０モル以下であり、
前記ポリオール成分は、
水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のトリオールと、
水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のジオールと
を含有し、
前記トリオールは、
オキシアルキレン基の炭素数が２〜３であるポリオキシアルキレントリオール、および／または、
多塩基酸および／またはそのアルキルエステルと多価アルコールとの反応生成物であるポリエステルトリオール
であり、
前記ジオールは、
オキシアルキレン基の炭素数が２〜３であるポリオキシアルキレンジオール、および／または、
多塩基酸および／またはそのアルキルエステルと多価アルコールとの反応生成物であるポリエステルジオールであり、
前記ポリオール成分の水酸基に対する前記ポリイソシアネート成分のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．９以上１．１以下であることを特徴とする、ポリウレタン樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタン樹脂およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート成分とポリオール成分との反応により得られ、各種産業分野において広範に用いられている。一方、ポリウレタン樹脂には、用途によっては、意匠性の観点から光透過性（透明性）が要求される場合がある。【０００３】
そこで、光透過性（透明性）を有するポリウレタン樹脂が検討されており、例えば、脂肪族ポリイソシアネートの変性体を含むポリイソシアネート成分と、平均水酸基価が２８０〜１２４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり平均官能基数が２を超過し５未満であるポリオール成分とを、ビスマス系触媒の存在下において反応させて得られる光学用ポリウレタン樹脂が、提案されている。【０００４】
より具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体（イソシアヌレート変性体）およびヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート変性体の混合物と、ソルビトールおよびグリセリンを開始剤とする平均官能基数３．８、平均水酸基価５５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオールとを、オクチル酸ビスマス存在下で反応させて得られる光学用ポリウレタン樹脂が、提案されている（例えば、特許文献１（実施例１１）参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１２１４１公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一方、特許文献１に記載されるように、三量体およびアロファネート変性体の混合物が用いられる場合、アロファネート変性体の含有割合が過度に高いと、光透過性や耐久性（例えば、耐湿熱試験前後のヘイズ変化で評価）が十分ではない場合がある。【０００７】
また、光透過性を有するポリウレタン樹脂は、その用途に応じて、機械強度（例えば、硬度で評価）が要求される場合がある。【０００８】
本発明の目的は、光透過性に優れ、さらに、耐久性および機械強度にも優れるポリウレタン樹脂およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明［１］は、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分との反応生成物であって、前記ポリイソシアネート成分は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有し、前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有し、アロファネート基の含有割合が、イソシアヌレート基１００モルに対して、１０モル以上９０モル以下であり、前記ポリオール成分は、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のトリオールと、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のジオールとを含有し、前記トリオールは、オキシアルキレン基の炭素数が２〜３であるポリオキシアルキレントリオール、および／または、多塩基酸および／またはそのアルキルエステルと多価アルコールとの反応生成物であるポリエステルトリオールであり、前記ジオールは、オキシアルキレン基の炭素数が２〜３であるポリオキシアルキレンジオール、および／または、多塩基酸および／またはそのアルキルエステルと多価アルコールとの反応生成物であるポリエステルジオールである、ポリウレタン樹脂を含んでいる。【００１０】
本発明［２］は、前記脂肪族ポリイソシアネートが、ペンタメチレンジイソシアネートを含む、上記［１］に記載のポリウレタン樹脂を含んでいる。【００１１】
本発明［３］は、前記ポリオール成分の平均官能基数が、２．１以上２．９以下である、上記［１］または［２］に記載のポリウレタン樹脂を含んでいる。【００１２】
本発明［４］は、前記ポリオール成分の総量に対して、前記ポリエステルジオールおよび前記ポリエステルトリオールの含有割合の総量が、５当量％以上７０当量％以下である、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載のポリウレタン樹脂を含んでいる。【００１３】
本発明［５］は、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とを反応させる工程を備え、前記ポリイソシアネート成分は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有し、前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有し、アロファネート基の含有割合が、イソシアヌレート基１００モルに対して、１０モル以上９０モル以下であり、前記ポリオール成分は、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のトリオールと、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のジオールとを含有し、前記トリオールは、オキシアルキレン基の炭素数が２〜３であるポリオキシアルキレントリオール、および／または、多塩基酸および／またはそのアルキルエステルと多価アルコールとの反応生成物であるポリエステルトリオールであり、前記ジオールは、オキシアルキレン基の炭素数が２〜３であるポリオキシアルキレンジオール、および／または、多塩基酸および／またはそのアルキルエステルと多価アルコールとの反応生成物であるポリエステルジオールであり、前記ポリオール成分の水酸基に対する前記ポリイソシアネート成分のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．９以上１．１以下である、ポリウレタン樹脂の製造方法を含んでいる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のポリウレタン樹脂は、イソシアヌレート基およびアロファネート基を特定比率で含有する脂肪族ポリイソシアネートの誘導体が用いられ、かつ、ポリオール成分が特定のトリオールおよび特定のジオールを特定割合で含有するため、光透過性に優れ、さらに、耐久性および機械強度にも優れる。【００１５】
また、本発明のポリウレタン樹脂の製造方法によれば、光透過性に優れ、さらに、耐久性および機械強度にも優れるポリウレタン樹脂を、効率よく製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、イソシアヌレート基に対するアロファネート基の割合と、ヘイズ（光透過性）および硬度（機械強度）との関係を示すグラフである。
【図２】図２は、イソシアヌレート基に対するアロファネート基の割合と、耐湿熱試験後のヘイズ（光透過性）との関係を示すグラフである。
【図３】図３は、イソシアヌレート基に対するアロファネート基の割合と、耐湿熱試験前後におけるヘイズ（光透過性）の変化量との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明のポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分との反応生成物である。
【００１８】
ポリイソシアネート成分は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有している。
【００１９】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート）、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，４，４−または２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプエート、ドデカメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。
【００２０】
これら脂肪族ポリイソシアネートは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００２１】
脂肪族ポリイソシアネートとして、入手容易性の観点から、好ましくは、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が挙げられ、より好ましくは、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）が挙げられる。
【００２２】
より具体的には、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に比べ、メチレン鎖が奇数による非対称性のため結晶性が低く、またポリウレタン樹脂の架橋密度を向上させることができるため、脂肪族ポリイソシアネートとして１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）を用いることにより、ポリウレタン樹脂の光透過性、耐久性および機械強度の向上を図ることができる。
【００２３】
なお、脂肪族ポリイソシアネートは、脂環を含有する脂環族ポリイソシアネート（後述）を含まない。
【００２４】
また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、イソシアヌレート基およびアロファネート基を含有している。
【００２５】
すなわち、本発明において、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体組成物であり、主として脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を含有し、さらに、その脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体とアルコール（後述）との反応生成物である脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート変性イソシアヌレート誘導体を含有し、場合により、（未反応の）脂肪族ポリイソシアネートとアルコール（後述）との反応生成物である脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体を含有している。
【００２６】
このような脂肪族ポリイソシアネートの誘導体において、イソシアヌレート基およびアロファネート基の含有割合（モル比）は、光透過性、耐久性および機械強度の観点から、所定範囲に調整されている。
【００２７】
具体的には、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体において、アロファネート基の含有割合は、イソシアヌレート基１００モルに対して、１０モル以上、好ましくは、１２モル以上、より好ましくは、２０モル以上、さらに好ましくは、３０モル以上、とりわけ好ましくは、４０モル以上であり、９０モル以下、好ましくは、８０モル以下、より好ましくは、７０モル以下、さらに好ましくは、６０モル以下である。
【００２８】
アロファネート基の含有割合が上記下限を下回ると後述する脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の製造において１価アルコールを用いた場合などでは、２官能性のアロファネート基に対して３官能性のイソシアヌレート基が過剰となるため、架橋密度が高くなり、ポリウレタン樹脂の光透過性が低下する。
【００２９】
一方、アロファネート基の含有割合が上記上限を上回ると後述する脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の製造において１価アルコールを用いた場合などでは、イソシアヌレート基に対してアロファネート基が過剰となるため、架橋密度が低くなり、ポリウレタン樹脂の機械強度（硬度など）が低下し、耐久性にも劣る。
【００３０】
これらに対して、アロファネート基の含有割合が上記範囲であれば、架橋密度を適度に調整できるため、光透過性、耐久性および機械強度に優れたポリウレタン樹脂を得ることができる。
【００３１】
また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体において、アロファネート基の含有割合は、イソシアヌレート基およびアロファネート基の総量１００モルに対して、例えば、９モル以上、好ましくは、１１モル以上、より好ましくは、１７モル以上、さらに好ましくは、２３モル以上、とりわけ好ましくは、２９モル以上であり、例えば、４７モル以下、好ましくは、４４モル以下、より好ましくは、４１モル以下、さらに好ましくは、３８モル以下である。
【００３２】
脂肪族ポリイソシアネートの誘導体において、イソシアヌレート基の含有割合は、イソシアヌレート基およびアロファネート基の総量１００モルに対して、例えば、５３モル以上、好ましくは、５６モル以上、より好ましくは、５９モル以上、さらに好ましくは、６２モル以上であり、例えば、９１モル以下、好ましくは、８９モル以下、より好ましくは、８３モル以下、さらに好ましくは、７７モル以下、とりわけ好ましくは、７１モル以下である。
【００３３】
なお、イソシアヌレート基およびアロファネート基の含有割合は、後述する実施例に準拠して、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の、１３Ｃ−ＮＭＲ法により測定されたＮＭＲチャートから得られるアロファネート基とイソシアヌレート基とのモル比率から算出することができる。
【００３４】
このような脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を製造するには、例えば、まず、上記した脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとをウレタン化反応させ、次いで、イソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアヌレート化反応させる方法や、例えば、まず、脂肪族ポリイソシアネートをイソシアヌレート化させ、その後、アルコールを配合してウレタン化反応させる方法などが挙げられる。
【００３５】
好ましくは、まず、上記した脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとをウレタン化反応させ、次いで、イソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアヌレート化反応させる。
【００３６】
アルコールとしては、例えば、１価アルコール、２価アルコールなどが挙げられる。
【００３７】
１価アルコールとしては、例えば、直鎖状の１価アルコール、分岐状の１価アルコールなどが挙げられる。
【００３８】
直鎖状の１価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール（ラウリルアルコール）、ｎ−トリデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ペンタデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−ヘプタデカノール、ｎ−オクタデカノール（ステアリルアルコール）、ｎ−ノナデカノール、エイコサノールなどのＣ（炭素数、以下同様）１〜２０の直鎖状の１価アルコールが挙げられる。
【００３９】
分岐状の１価アルコールとしては、例えば、イソプロパノール、イソブタノール（イソブチルアルコール）、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソペンタノール、イソヘキサノール、イソヘプタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキサン−１−オール、イソノナノール、イソデカノール、５−エチル−２−ノナノール、トリメチルノニルアルコール、２−ヘキシルデカノール、３，９−ジエチル−６−トリデカノール、２−イソヘプチルイソウンデカノール、２−オクチルドデカノール、その他の分岐状アルカノール（Ｃ５〜２０）などのＣ３〜２０の分岐状の１価アルコールが挙げられる。
【００４０】
２価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール（１，４−ブチレングリコール）、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、その他の直鎖状のアルカン（Ｃ７〜２０）ジオールなどの直鎖状の２価アルコール、例えば、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール（１，３−ブチレングリコール）、１，２−ブタンジオール（１，２−ブチレングリコール）、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，２−トリメチルペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジオール、その他の分岐状のアルカン（Ｃ７〜２０）ジオールなどの分岐状の２価アルコール、例えば、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオールおよびそれらの混合物、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡなどのＣ２〜２０の２価アルコールが挙げられる。
【００４１】
これらアルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４２】
アルコールとして、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を低粘度化させる観点から、好ましくは、１価アルコール、より好ましくは、Ｃ１〜２０の直鎖状の１価アルコール、Ｃ３〜２０の分岐状の１価アルコールが挙げられる。さらに好ましくは、Ｃ３〜２０の分岐状の１価アルコールが挙げられ、特に好ましくは、イソブチルアルコールが挙げられる。
【００４３】
脂肪族ポリイソシアネートの誘導体が低粘度化されていれば、ポリオール成分との相溶性の向上を図ることができ、また、ポリウレタン樹脂の光透過性の向上を図ることができる。
【００４４】
アルコールの配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０５質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上、より好ましくは、０．２質量部以上、さらに好ましくは、０．５質量部を超過し、例えば、４．０質量部以下、好ましくは、２．５質量部以下、より好ましくは、１．５質量部以下である。
【００４５】
アルコールの配合割合が上記範囲内であれば、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体に対して、脂肪族ポリイソシアネートの、アロファネート変性イソシアヌレート誘導体および／またはアロファネート誘導体の含有割合（すなわち、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体におけるアロファネート基の含有割合）を調整することができる。
【００４６】
ウレタン化反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下において、反応温度が、例えば、室温（例えば、２５℃）以上、好ましくは、４０℃以上であり、例えば、１００℃以下、好ましくは、９０℃以下である。また、反応時間が、例えば、０．５時間以上、好ましくは、１時間以上であり、例えば、１０時間以下、好ましくは、６時間以下、より好ましくは、３時間以下である。
【００４７】
また、上記のウレタン化反応では、公知のウレタン化触媒（例えば、アミン類（後述）、有機金属化合物（後述）など）を配合してもよい。なお、ウレタン化触媒の配合割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００４８】
これにより、一部がウレタン変性された脂肪族ポリイソシアネート（すなわち、ウレタン変性された脂肪族ポリイソシアネートと、（未反応の）脂肪族ポリイソシアネートとを含む脂肪族ポリイソシアネート組成物）を得ることができる。
【００４９】
次いで、一部がウレタン変性された脂肪族ポリイソシアネートを、イソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアヌレート化反応させる。
【００５０】
イソシアヌレート化触媒としては、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、トリブチルベンジルアンモニウムなどのテトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドやその有機弱酸塩、例えば、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウム（別名：Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）、トリメチルヒドロキシエチルアンモニウム、トリエチルヒドロキシプロピルアンモニウム、トリエチルヒドロキシエチルアンモニウムなどのトリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドやその有機弱酸塩（例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートなど）、例えば、酢酸、カプロン酸、オクチル酸、ミリスチン酸、ナフテン酸などのアルキルカルボン酸の金属塩（例えば、アルカリ金属塩、マグネシウム塩、錫塩、亜鉛塩、鉛塩など）、例えば、アルミニウムアセチルアセトン、リチウムアセチルアセトンなどのようなβ−ジケトンの金属キレート化合物、例えば、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素などのフリーデル・クラフツ触媒、例えば、チタンテトラブチレート、トリブチルアンチモン酸化物などの種々の有機金属化合物、例えば、ヘキサメチルシラザンなどのアミノシリル基含有化合物などが挙げられる。
【００５１】
これらイソシアヌレート化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００５２】
イソシアヌレート化触媒として、好ましくは、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウムの有機弱酸塩が挙げられ、より好ましくは、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートが挙げられる。
【００５３】
イソシアヌレート化触媒（有効成分１００％換算）の配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部以上、好ましくは、０．００３質量部以上であり、また、例えば、０．１質量部以下、好ましくは、０．０５質量部以下である。
【００５４】
イソシアヌレート化反応の反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下、反応温度が、例えば、５０℃以上、好ましくは、７０℃以上、より好ましくは、８０℃以上であり、例えば、１２０℃以下、好ましくは、１００℃以下である。また、反応時間が、例えば、５分以上、好ましくは、１０分以上、より好ましくは、１５分以上であり、例えば、１２０分以下、好ましくは、６０分以下である。
【００５５】
そして、上記のイソシアヌレート化反応において、所定の反応率（イソシアネート基転化率）に達した時点で、例えば、リン酸、モノクロロ酢酸、塩化ベンゾイル、ドデシルベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸（ｏ−またはｐ−トルエンスルホン酸）およびその誘導体（例えば、ｏ−またはｐ−トルエンスルホン酸メチルなど）、トルエンスルホンアミド（ｏ−またはｐ−トルエンスルホンアミド）などの反応停止剤を反応液に添加して、触媒を失活させてイソシアヌレート化反応を停止させる。この場合、キレート樹脂やイオン交換樹脂などの、触媒を吸着する吸着剤を添加して、イソシアヌレート化反応を停止させることもできる。
【００５６】
イソシアヌレート化反応を停止させるときのイソシアネート基の転化率は、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１５質量％以下である。
【００５７】
なお、イソシアネート基の転化率は、例えば、高速ＧＰＣ、ＮＭＲ、イソシアネート基濃度、屈折率、密度、赤外線スペクトルなどを基準として、測定することができる。
【００５８】
これにより、脂肪族ポリイソシアネートをイソシアヌレート化反応させることができる。
【００５９】
また、このイソシアヌレート化反応では、一部がウレタン変性された脂肪族ポリイソシアネートをイソシアヌレート化しているため、上記したイソシアヌレート誘導体とともに、アロファネート変性イソシアヌレート誘導体も生成する。
【００６０】
また、上記のイソシアヌレート化反応において、イソシアヌレート化を調整するために、例えば、特開昭６１−１２９１７３号公報に記載されているような有機亜リン酸エステルなどを、助触媒として配合することもできる。
【００６１】
有機亜リン酸エステルとしては、例えば、有機亜リン酸ジエステル、有機亜リン酸トリエステルなどが挙げられ、より具体的には、例えば、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイトなどのモノホスファイト類、例えば、ジステアリル・ペンタエリスリチル・ジホスファイト、トリペンタエリスリトール・トリホスファイト、テトラフェニル・ジプロピレングリコール・ジホスファイトなどの多価アルコールから誘導されたジ、トリあるいはテトラホスファイト類などが挙げられる。
【００６２】
これら有機亜リン酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００６３】
有機亜リン酸エステルとして、好ましくは、モノホスファイト類が挙げられ、より好ましくは、トリデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイトが挙げられる。
【００６４】
有機亜リン酸エステルの配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０５質量部以上、より好ましくは、０．１０質量部以上であり、例えば、１．０質量部以下、好ましくは、０．５０質量部以下である。
【００６５】
また、上記のイソシアヌレート化反応では、必要により、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、例えば、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６、イルガノックス１１３５、イルガノックス２４５（以上、ＢＡＳＦジャパン社製、商品名）などの反応安定剤を配合することもできる。
【００６６】
反応安定剤の配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０５質量部以上であり、例えば、１．０質量部以下、好ましくは、０．１０質量部以下である。
【００６７】
また、上記の助触媒および反応安定剤を上記したウレタン化反応時に添加しておくこともできる。
【００６８】
また、上記のイソシアヌレート化反応では、必要により、公知の反応溶媒を配合してもよい。
【００６９】
そして、反応終了後、得られる反応混合液から、未反応の脂肪族ポリイソシアネート（触媒、反応溶媒および／または触媒失活剤を配合する場合には、触媒、反応溶媒および／または触媒失活剤も含む）を、例えば、薄膜蒸留（スミス蒸留）などの蒸留や、抽出などの公知の方法で除去することにより、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体が得られる。
【００７０】
また、未反応の脂肪族ポリイソシアネートの除去後、得られる脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に、上記した反応停止剤を安定剤として任意の添加割合で添加することもできる。
【００７１】
そして、これにより、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体が得られる。
【００７２】
得られた脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、イソシアヌレート基およびアロファネート基を含有しており、また、それらの含有割合が上記の範囲に調整されている。そのため、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体によれば、光透過性、耐久性および機械強度の向上を図ることができる。
【００７３】
また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、イソシアヌレート基およびアロファネート基の含有割合が上記の範囲に調整されていれば、上記の製造方法に限定されず、例えば、互いに異なる処方の脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を、２種類以上配合して調製することもできる。
【００７４】
より具体的には、例えば、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とを、それぞれ個別に調製し、それらを混合することにより、イソシアヌレート基およびアロファネート基を含有する脂肪族ポリイソシアネートの誘導体（誘導体組成物）を得ることができる。
【００７５】
脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、イソシアヌレート基を含有しており、かつ、アロファネート基を含有しないか、または、微量（後述）含有する誘導体である。
【００７６】
アロファネート基を含有しない脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、例えば、上記したイソシアヌレート化反応において、アルコールを配合することなく、脂肪族ポリイソシアネートをイソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアヌレート化反応させることにより、得ることができる。なお、イソシアヌレート化反応における反応条件は、上記と同じである。
【００７７】
しかるに、イソシアヌレート基は、ウレタン化反応を経由することにより容易に形成される。そのため、微量のアルコールを配合することにより、イソシアヌレート化反応を促進することができる。このような場合には、アロファネート基を微量含有する脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が得られる。
【００７８】
アロファネート基を微量含有する脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、例えば、上記の方法（まず、上記した脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとをウレタン化反応させ、次いで、イソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアヌレート化反応させる方法）において、アルコールの配合量を比較的少なくする。
【００７９】
このような場合、アルコールの配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０５質量部以上、例えば、０．５質量部以下、好ましくは、０．３質量部以下である。
【００８０】
これにより、脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとの反応によるアロファネート基の生成量を抑制することができる。
【００８１】
そして、得られた反応生成物を、イソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアヌレート化反応させる。なお、イソシアヌレート化反応における反応条件は、上記と同じである。
【００８２】
脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体において、アロファネート基の含有割合は、イソシアヌレート基１００モルに対して、例えば、１０モル未満、好ましくは、８モル以下、より好ましくは、７モル以下であり、また、通常、０モル以上である。
【００８３】
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体は、アロファネート基を含有しており、かつ、イソシアヌレート基を含有しないか、または、微量（後述）含有する誘導体である。
【００８４】
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体は、例えば、上記した脂肪族ポリイソシアネートと上記した１価アルコールとを反応させ、次いで、アロファネート化触媒の存在下でアロファネート化反応させることにより、得ることができる。
【００８５】
１価アルコールとしては、上記した１価アルコール（イソシアヌレート化における１価アルコール）と同じアルコールが挙げられ、単独使用または２種類以上併用することができる。１価アルコールとして、好ましくは、分岐状の１価アルコールが挙げられ、より好ましくは、イソブタノール（別名：イソブチルアルコール）が挙げられる。
【００８６】
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体を製造する場合、アルコールの配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、３質量部を超過し、好ましくは、３．２質量部以上、より好ましくは、３．５質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下、より好ましくは、１０質量部以下である。
【００８７】
また、この反応においては、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、必要に応じて、上記した１価アルコールと、例えば、チオール類、オキシム類、ラクタム類、フェノール類、βジケトン類などの活性水素基含有化合物とを併用することができる。
【００８８】
脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとの反応における反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下において、反応温度が、例えば、室温（例えば、２５℃）以上、好ましくは、４０℃以上であり、例えば、１００℃以下、好ましくは、９０℃以下である。また、反応時間が、例えば、０．０５時間以上、好ましくは、０．２時間以上であり、例えば、１０時間以下、好ましくは、６時間以下である。
【００８９】
これにより、脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとをウレタン化反応させる。
【００９０】
また、上記ウレタン化反応においては、必要に応じて、公知のウレタン化触媒（例えば、アミン類（後述）、有機金属化合物（後述）など）を配合してもよい。なお、ウレタン化触媒の配合割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００９１】
そして、この方法では、得られる反応液に、アロファネート化触媒を配合し、脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとの反応物を、アロファネート化反応させる。
【００９２】
アロファネート化触媒としては、例えば、オクチル酸ビスマスなどの有機カルボン酸ビスマス塩、例えば、オクチル酸鉛などの有機カルボン酸鉛塩などが挙げられる。
【００９３】
これらアロファネート化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００９４】
アロファネート化触媒として、好ましくは、有機カルボン酸鉛塩が挙げられ、より好ましくは、オクチル酸鉛が挙げられる。
【００９５】
アロファネート化触媒の添加割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部以上、好ましくは、０．００２質量部以上、より好ましくは、０．０１質量部以上であり、例えば、０．３質量部以下、好ましくは、０．０５質量部以下、より好ましくは、０．０３質量部以下である。
【００９６】
アロファネート化反応の反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下、反応温度が、０℃以上、好ましくは、２０℃以上であり、例えば、１６０℃以下、好ましくは、１２０℃以下である。また、反応時間が、例えば、３０分以上、好ましくは、６０分以上であり、例えば、１２００分以下、好ましくは、６００分以下である。
【００９７】
そして、上記のアロファネート化反応において、所定の反応率（イソシアネート基転化率）に達した時点で、反応停止剤を反応液に添加して、触媒を失活させてアロファネート化反応を停止させる。この場合、キレート樹脂やイオン交換樹脂などの、触媒を吸着する吸着剤を添加して、アロファネート化反応を停止させることもできる。アロファネート化反応を停止させる反応停止剤としては、例えば、イソシアヌレート化反応を停止させる反応停止剤と同じものが挙げられる。
【００９８】
アロファネート化反応を停止させるときのイソシアネート基の転化率は、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１５質量％以下である。
【００９９】
なお、イソシアネート基の転化率は、例えば、高速ＧＰＣ、ＮＭＲ、イソシアネート基濃度、屈折率、密度、赤外線スペクトルなどを基準として、測定することができる。
【０１００】
これにより、脂肪族ポリイソシアネートをアロファネート化反応させることができる。
【０１０１】
また、上記の反応においては、ウレタン化およびアロファネート化を調整するために、例えば、上記した有機亜リン酸エステルなどを、助触媒として配合することもできる。有機亜リン酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。有機亜リン酸エステルとして、好ましくは、モノフォスファイト類、より好ましくは、トリス（トリデシル）ホスファイトが挙げられる。
【０１０２】
有機亜リン酸エステルの添加割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０２質量部以上、より好ましくは、０．０３質量部以上であり、例えば、０．２質量部以下、好ましくは、０．１５質量部以下、より好ましくは、０．１質量部以下である。
【０１０３】
また、上記の助触媒および反応安定剤を上記したウレタン化反応時に添加しておくこともできる。
【０１０４】
また、上記のイソシアヌレート化反応では、必要により、公知の反応溶媒を配合してもよい。
【０１０５】
そして、反応終了後、得られる反応混合液から、未反応の脂肪族ポリイソシアネート（触媒、反応溶媒および／または触媒失活剤を配合する場合には、触媒、反応溶媒および／または触媒失活剤も含む）を、例えば、薄膜蒸留（スミス蒸留）などの蒸留や、抽出などの公知の方法で除去することにより、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体が得られる。また、未反応の脂肪族ポリイソシアネートの除去後、得られる脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体に、上記した反応停止剤を安定剤として任意の添加割合で添加することもできる。
【０１０６】
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体において、アロファネート基の含有割合は、イソシアヌレート基１００モルに対して、３０００モル以上、好ましくは、３５００モル以上、より好ましくは、４０００モル以上であり、また、通常、１０００００モル以下である。
【０１０７】
そして、上記した脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、上記した脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とを、公知の方法で混合することにより、それらの混合物（組成物）として、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有する脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を得ることができる。
【０１０８】
脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体との混合割合は、得られる混合物中のアロファネート基およびイソシアヌレート基の割合が、上記の所定範囲となるように調整される。
【０１０９】
具体的には、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体との総量１００質量部に対して、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、例えば、５０質量部以上、好ましくは、６０質量部以上、より好ましくは、８０質量部以上であり、例えば、９６質量部以下、好ましくは、９０質量部以下である。また、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体が、例えば、４質量部以上、好ましくは、１０質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、４０質量部以下、より好ましくは、２０質量部以下である。
【０１１０】
また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体（誘導体組成物）は、未反応の脂肪族ポリイソシアネートモノマーを、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体１００質量部に対して、例えば、１．０質量部以下、好ましくは、０．５質量部以下で含有することも許容する。
【０１１１】
さらに、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、例えば、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体およびアロファネート誘導体を除く誘導体（以下、その他の誘導体と称する。）を含有することができる。
【０１１２】
その他の誘導体としては、例えば、ビウレット誘導体（例えば、上記した脂肪族ポリイソシアネートと、水やアミン類との反応により生成するビウレット誘導体など。）、ウレア誘導体（例えば、上記した脂肪族ポリイソシアネートとジアミンとの反応により生成するウレア誘導体など。）、オキサジアジントリオン誘導体（例えば、上記した脂肪族ポリイソシアネートと炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオン誘導体など。）、カルボジイミド誘導体（上記した脂肪族ポリイソシアネートの脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド誘導体など。）、ポリオール誘導体（例えば、上記した脂肪族ポリイソシアネートと後述する低分子量ポリオール（好ましくは、後述する低分子量トリオール）との反応より生成するポリオール誘導体（アルコール付加体）、上記した脂肪族ポリイソシアネートと後述する低分子量ポリオールおよび／または後述する高分子量ポリオール（好ましくは、後述する高分子量ポリオール）との反応より生成するポリオール誘導体）、さらには、脂肪族ポリイソシアネートのイミノオキサジアジンジオン誘導体、脂肪族ポリイソシアネートのウレトジオン誘導体などが挙げられる。
【０１１３】
これらその他の誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１１４】
その他の誘導体として、光透過性の観点から、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートのビウレット誘導体が挙げられる。
【０１１５】
その他の誘導体が含有される形態としては、特に制限されず、例えば、上記した各反応（ウレタン化反応、イソシアヌレート化反応、アロファネート化反応など）における副生物としてその他の誘導体が生成され、その他の誘導体が脂肪族ポリイソシアネート誘導体に含有されていてもよい。また、例えば、別途調製されたその他の誘導体が、ポリイソシアネート誘導体に添加されていてもよい。
【０１１６】
その他の誘導体の含有割合は、脂肪族ポリイソシアネート誘導体（誘導体組成物）中のアロファネート基およびイソシアヌレート基の割合が、上記範囲となるように調整されていれば、特に制限されないが、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、４０質量部以下である。
【０１１７】
また、ポリイソシアネート成分は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を単独で含有してもよく、さらに、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に加えて、他のポリイソシアネートおよび／またはその誘導体を含有することもできる。
【０１１８】
他のポリイソシアネートおよび／またはその誘導体としては、例えば、ポリイソシアネート単量体（ここでは、脂肪族ポリイソシアネートを除く）、ポリイソシアネート誘導体（ここでは、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を除く）が挙げられる。
【０１１９】
ポリイソシアネート単量体としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートなどのポリイソシアネートなどが挙げられる。
【０１２０】
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、ｍ−またはｐ−フェニレンジイソシアネートもしくはその混合物、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＴＤＩ）、４，４’−、２，４’−または２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートもしくはその混合物（ＭＤＩ）、４，４’−トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ジイソシアネートなどが挙げられる。
【０１２１】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＸＤＩ）、１，３−または１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼンなどの芳香脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。
【０１２２】
脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート；ＩＰＤＩ）、４，４’−、２，４’−または２，２’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートもしくはその混合物（水添ＭＤＩ）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物（水添ＸＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。
【０１２３】
これらポリイソシアネート単量体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１２４】
ポリイソシアネート誘導体としては、例えば、上記したポリイソシアネート単量体の、多量体（例えば、２量体、３量体、５量体、７量体など。）、アロファネート誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と、アルコールとの反応より生成するアロファネート誘導体など。）、ビウレット誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と、水やアミン類との反応により生成するビウレット誘導体など。）、ウレア誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体とジアミンとの反応により生成するウレア誘導体など。）、オキサジアジントリオン誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオン誘導体など。）、カルボジイミド誘導体（上記したポリイソシアネート単量体の脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド誘導体など。）、ポリオール誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と後述する低分子量ポリオール（好ましくは、後述する低分子量トリオール）との反応より生成するポリオール誘導体（アルコール付加体）、上記したポリイソシアネート単量体と後述する低分子量ポリオールおよび／または後述する高分子量ポリオール（好ましくは、後述する高分子量ポリオール）との反応より生成するポリオール誘導体（ポリイソシアネート基末端プレポリマー）など。）などが挙げられる。
【０１２５】
これらポリイソシアネート誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１２６】
これら他のポリイソシアネートおよび／またはその誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１２７】
ポリイソシアネート成分において、脂肪族ポリイソシアネート誘導体を除く成分（他のポリイソシアネートおよび／またはその誘導体）の含有割合は、脂肪族ポリイソシアネート誘導体の総量に対して、例えば、５０質量％未満、好ましくは、３０質量％以下、より好ましくは、１０質量％以下であり、とりわけ好ましくは、０質量％である。
【０１２８】
すなわち、ポリイソシアネート成分は、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネート誘導体を単独で含有する。
【０１２９】
そして、このようにして調製されるポリイソシアネート成分のイソシアネート基当量は、例えば、１５０以上、好ましくは、２００以上であり、また、例えば、７５０以下、好ましくは、５００以下である。
【０１３０】
なお、イソシアネート基当量は、アミン当量と同義であり、ＪＩＳ  Ｋ  １６０３−１（２００７）のＡ法またはＢ法により、求めることができる（以下同様）。
【０１３１】
また、ポリイソシアネート成分の平均官能基数は、例えば、２．００以上、好ましくは、２．１０以上であり、また、例えば、２．９０以下、好ましくは、２．８０以下である。
【０１３２】
また、ポリイソシアネート成分のイソシアネート基含有率は、例えば、１８質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２８質量％以下である。
【０１３３】
なお、イソシアネート基含有率は、ＪＩＳ  Ｋ  １５５６（２００６）に準拠したｎ−ジブチルアミン法により、求めることができる（以下同様）。
【０１３４】
ポリオール成分は、水酸基価が１００以上３００以下のジオールと、水酸基価が１００以上６００以下のトリオールとを含有している。
【０１３５】
ジオールとしては、オキシアルキレン基の炭素数が２〜３であるポリオキシアルキレンジオール、および／または、多塩基酸および／またはそのアルキルエステルと多価アルコールとの反応生成物であるポリエステルジオールが挙げられる。
【０１３６】
オキシアルキレン基の炭素数が２〜３であるポリオキシアルキレンジオールとしては、例えば、低分子量ジオール、低分子量ジアミンなどを開始剤とした炭素数２〜３のアルキレンオキサイドの付加重合体（２種以上のアルキレンオキサイドのランダムおよび／またはブロック共重合体を含む）が挙げられる。
【０１３７】
低分子量ジオールは、数平均分子量が３００未満（好ましくは、４００未満）通常、４０以上の、２つの水酸基を有する２官能性の低分子量ポリオールであり、例えば、脂肪族ジオール、脂環族ジオール、芳香族ジオールなどが挙げられる。
【０１３８】
脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール，２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ヘプタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタン、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ウンデカンジオール、１２−ヒドロキシステアリルアルコールなどが挙げられる。
【０１３９】
脂環族ジオールとしては、例えば、水添ビスフェノールＡ、水添キシリレンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ダイマージオールなどが挙げられる。
【０１４０】
芳香族ジオールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスヒドロキシエチルテレフタレート、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、１，３−または１，４−キシリレンジオールなどが挙げられる。
【０１４１】
これら低分子量ジオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１４２】
低分子量ジアミンは、数平均分子量が３００未満（好ましくは、４００未満）通常、４０以上の、アミノ基を２つ有する化合物であって、例えば、エチレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，３−または１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソホロンジアミン）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ヒドラジン、ｏ、ｍまたはｐ−トリレンジアミン（ＴＤＡ、ＯＴＤ）などが挙げられる。
【０１４３】
これら低分子量ジアミンは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１４４】
開始剤として、好ましくは、低分子量ジオールが挙げられる。
【０１４５】
炭素数２〜３のアルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド（別名：オキシラン）、トリメチレンオキサイド（別名：オキセタン）、プロピレンオキサイド（別名：メチルオキシラン）などが挙げられる。
【０１４６】
これらアルキレンオキサイドは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１４７】
アルキレンオキサイドとして、好ましくは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが挙げられ、より好ましくは、プロピレンオキサイドが挙げられる。
【０１４８】
このようなポリオキシアルキレンジオールとして、具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレンオキサイド−エチレンオキサイド共重合ジオール（ランダムおよび／またはブロック共重合体）などが挙げられる。
【０１４９】
これらポリオキシアルキレンジオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１５０】
ポリオキシアルキレンジオールとして、好ましくは、ポリプロピレングリコールが挙げられる。
【０１５１】
ポリオキシアルキレンジオールの水酸基価は、上記したように１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、上記したように３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、２９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【０１５２】
ポリオキシアルキレンジオールの水酸基価が、上記範囲内であれば、ポリウレタン樹脂の光透過性、耐久性および機械強度の向上を図ることができる。
【０１５３】
なお、水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ−１５５７−１（２００７年）の記載に準拠して測定される（以下同様。）。
【０１５４】
また、ポリオキシアルキレンジオールの数平均分子量は、例えば、３００以上、好ましくは、４００以上、より好ましくは、５００以上であり、例えば、１２００以下、好ましくは、１０００以下である。
【０１５５】
なお、数平均分子量は、以下の式により算出される（以下同様）。
【０１５６】
数平均分子量  ＝  ５６１００  ×  平均官能基数／水酸基価
また、ポリオキシアルキレンジオールのＣＰＲ（ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｒａｔｅ）は、例えば、５以下、好ましくは、３以下、より好ましくは、２以下、さらに好ましくは、１以下であり、例えば、０以上、好ましくは、０．０１以上、より好ましくは、０．１以上である。
【０１５７】
なお、ＣＰＲは、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−４（２００７）記載の方法に基づき、測定される（以下同様）。
【０１５８】
ポリエステルジオールとしては、多塩基酸および／またはそのアルキルエステルと多価アルコールとの反応生成物が挙げられる。より具体的には、ポリエステルジオールとしては、２塩基酸および／またはそのアルキルエステルと、２価アルコールとの反応生成物が挙げられる。
【０１５９】
２塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、１，１−ジメチル−１，３−ジカルボキシプロパン、３−メチル−３−エチルグルタール酸、アゼライン酸、セバシン酸、水添ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ヘット酸などの脂肪族２塩基酸、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸などの芳香族２塩基酸など、および、これらの酸無水物、これらの酸ハライドなどが挙げられる。酸無水物としては、例えば、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水２−アルキル（炭素数１２〜１８）コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸などが挙げられる。酸ハライドとしては、例えば、シュウ酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、セバシン酸ジクロライドなどが挙げられる。
【０１６０】
これら２塩基酸は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１６１】
２塩基酸のアルキルエステルとしては、上記した２塩基酸のメチルエステル、エチルエステルなどが挙げられる。
【０１６２】
これら２塩基酸のアルキルエステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１６３】
２価アルコールとしては、例えば、上記した低分子量ジオールが挙げられる。これら２価アルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１６４】
そして、ポリエステルジオールは、上記した２塩基酸と上記した２価アルコールとの縮合反応、または、上記した２塩基酸のアルキルエステルと上記した２価アルコールとのエステル交換反応により、反応生成物として得られる。ポリエステルジオールとして、好ましくは、２塩基酸と２価アルコールとの縮合反応による反応生成物が挙げられる。
【０１６５】
なお、上記縮合反応またはエステル交換反応は、必要により、公知の触媒下において、公知の反応条件下で実施できる。
【０１６６】
ポリエステルジオールの水酸基価は、上記したように１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、上記したように３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、２９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【０１６７】
ポリエステルジオールの水酸基価が、上記範囲内であれば、ポリウレタン樹脂の光透過性、耐久性および機械強度の向上を図ることができる。
【０１６８】
また、ポリエステルジオールの数平均分子量は、例えば、３００以上、好ましくは、４００以上、より好ましくは、５００以上であり、例えば、１２００以下、好ましくは、１０００以下である。
【０１６９】
そして、ジオールは、上記ポリオキシアルキレンジオール、および／または、上記ポリエステルジオールであり、好ましくは、上記ポリオキシアルキレンジオールが挙げられる。
【０１７０】
このようなジオールを用いることによって、ポリウレタン樹脂の光透過性、耐久性および機械強度の向上を図ることができる。
【０１７１】
ジオールの水酸基価は、上記したように１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、上記したように３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、２９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【０１７２】
また、ジオールの数平均分子量は、例えば、３００以上、好ましくは、４００以上、より好ましくは、５００以上であり、例えば、１２００以下、好ましくは、１０００以下である。
【０１７３】
トリオールとしては、オキシアルキレン基の炭素数が２〜３であるポリオキシアルキレントリオール、および／または、多塩基酸および／またはそのアルキルエステルと多価アルコールとの反応生成物であるポリエステルトリオールが挙げられる。
【０１７４】
オキシアルキレン基の炭素数が２〜３であるポリオキシアルキレントリオールとしては、例えば、低分子量トリオール、低分子量トリアミンなどを開始剤とした炭素数２〜３のアルキレンオキサイドの付加重合体（２種以上のアルキレンオキサイドのランダムおよび／またはブロック共重合体を含む）が挙げられる。
【０１７５】
低分子量トリオールは、数平均分子量が４００未満（好ましくは、３００未満）通常、４０以上の、３つの水酸基を有する３官能性の低分子量ポリオールである。
【０１７６】
低分子量トリオールとしては、例えば、グリセリン、２−メチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２−メチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジヒドロキシ−３−（ヒドロキシメチル）ペンタン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−３−ブタノールおよびその他の脂肪族トリオール（炭素数８〜２４）などが挙げられ、好ましくは、トリメチロールプロパンが挙げられる。
【０１７７】
これら低分子量トリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１７８】
低分子量トリアミンは、数平均分子量が３００未満（好ましくは、４００未満）通常、４０以上の、アミノ基を３つ有する化合物であって、例えば、ジエチレントリアミン、４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン、２，２’，２’  ’−トリアミノトリエチルアミン、トリス−１，１，１−アミノエチルエタン、１，２，３−トリアミノプロパン、トリス−（３−アミノプロピル）−アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス−（２−アミノエチル）−エチレンジアミンなどが挙げられる。
【０１７９】
これら低分子量トリアミンは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１８０】
開始剤として、好ましくは、低分子量トリオールが挙げられる。
【０１８１】
炭素数２〜３のアルキレンオキサイドとしては、上記したアルキレンオキサイドが挙げられる。
【０１８２】
これらアルキレンオキサイドは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１８３】
アルキレンオキサイドとして、好ましくは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが挙げられ、より好ましくは、プロピレンオキサイドが挙げられる。
【０１８４】
このようなポリオキシアルキレントリオールとして、具体的には、例えば、ポリエチレントリオール、ポリプロピレントリオール、プロピレンオキサイド−エチレンオキサイド共重合トリオール（ランダムおよび／またはブロック共重合体）などが挙げられる。
【０１８５】
これらポリオキシアルキレントリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１８６】
ポリオキシアルキレントリオールとして、好ましくは、ポリプロピレントリオールが挙げられる。
【０１８７】
ポリオキシアルキレントリオールの水酸基価は、上記したように１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１０９ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、上記したように６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、５９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、５７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【０１８８】
ポリオキシアルキレントリオールの水酸基価が、上記範囲内であれば、ポリウレタン樹脂の光透過性、耐久性および機械強度の向上を図ることができる。
【０１８９】
また、ポリオキシアルキレントリオールの数平均分子量は、例えば、３００以上、好ましくは、４００以上、より好ましくは、５００以上であり、例えば、２０００以下、好ましくは、１７００以下である。
【０１９０】
また、ポリオキシアルキレントリオールのＣＰＲ（ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｒａｔｅ）は、例えば、５以下、好ましくは、３以下、より好ましくは、２以下、さらに好ましくは、１以下であり、例えば、０以上、好ましくは、０．０１以上、より好ましくは、０．１以上である。
【０１９１】
ポリエステルトリオールとしては、多塩基酸および／またはそのアルキルエステルと多価アルコールとの反応生成物が挙げられる。より具体的には、ポリエステルトリオールとしては、２塩基酸および／またはそのアルキルエステルと、３価アルコールおよび２価アルコールとの反応生成物が挙げられる。
【０１９２】
２塩基酸および／またはそのアルキルエステルとしては、上記した２塩基酸および／またはそのアルキルエステルが挙げられる。これら多塩基酸および／またはそのアルキルエステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１９３】
２価アルコールとしては、上記した２価アルコールが挙げられ、具体的には、上記した低分子量ジオールが挙げられる。これら２価アルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１９４】
３価アルコールとしては、例えば、上記した低分子量トリオールが挙げられる。これら３価アルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１９５】
そして、ポリエステルトリオールは、例えば、まず、上記した２塩基酸と上記した３価アルコールとを、２塩基酸のカルボキシル基が３価アルコールの水酸基に対して過剰となる割合で縮合反応させ、その後、得られた反応生成物（反応液）と２価アルコールとをさらに反応させるか、または、上記した２塩基酸のアルキルエステルと上記した３価アルコールとを、２塩基酸のアルキルエステルのアルキルエステル基が３価アルコールの水酸基に対して過剰となる割合でエステル交換反応させ、その後、得られた反応生成物（反応液）と２価アルコールとをさらに反応させることにより、反応生成物として得られる。
【０１９６】
なお、上記縮合反応またはエステル交換反応は、必要により、公知の触媒下において、公知の反応条件下で実施できる。
【０１９７】
ポリエステルトリオールの水酸基価は、上記したように１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１０９ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、上記したように６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、５９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、５７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【０１９８】
ポリエステルトリオールの水酸基価が、上記範囲内であれば、ポリウレタン樹脂の光透過性、耐久性および機械強度の向上を図ることができる。
【０１９９】
また、ポリエステルトリオールの数平均分子量は、例えば、３００以上、好ましくは、４００以上、より好ましくは、５００以上であり、例えば、２０００以下、好ましくは、１７００以下である。
【０２００】
なお、本発明のポリエステルジオールおよびポリエステルトリオールは、多塩基酸および／またはそのアルキルエステルと多価アルコールとの反応生成物であり、低分子量ポリオールを開始剤として、ラクトン類やラクチド類を開環重合して得られる開環重合式ポリエステルポリオール（ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオールなど）は含まれない。
【０２０１】
ポリエステルジオールおよびポリエステルトリオールとして、開環重合式ポリエステルポリオールではなく、多塩基酸および／またはそのアルキルエステルと多価アルコールとの反応生成物を用いることによって、光透過性、耐久性および機械強度の向上を図ることができる。
【０２０２】
そして、トリオールは、上記ポリオキシアルキレントリオール、および／または、上記ポリエステルトリオールであり、好ましくは、上記ポリオキシアルキレントリオールが挙げられる。
【０２０３】
このようなトリオールを用いることによって、ポリウレタン樹脂の光透過性、耐久性および機械強度の向上を図ることができる。
【０２０４】
トリオールの水酸基価は、上記したように１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１０９ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、上記したように６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、５９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、５７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【０２０５】
ポリオキシアルキレントリオールの水酸基価が、上記範囲内であれば、ポリウレタン樹脂の光透過性、耐久性および機械強度の向上を図ることができる。
【０２０６】
また、ポリオキシアルキレントリオールの数平均分子量は、例えば、３００以上、好ましくは、４００以上、より好ましくは、５００以上であり、例えば、２０００以下、好ましくは、１７００以下である。
【０２０７】
そして、ポリオール成分は、上記ジオールと上記トリオールとを含有している。
【０２０８】
ポリオール成分において、好ましくは、トリオール由来の水酸基が、ジオール由来の水酸基よりも多く含まれることが挙げられる。換言すれば、好ましくは、ポリオール成分に含有されるトリオールの化学当量（トリオールの質量／トリオールの水酸基当量）が、ポリオール成分に含有されるジオールの化学当量（ジオールの質量／ジオールの水酸基当量）よりも多いことが挙げられる。
【０２０９】
なお、水酸基当量は、下記式により算出される（以下同様）。
【０２１０】
水酸基当量  ＝  ５６１００  ／  水酸基価
より具体的には、ポリオール成分の総量に対して、上記トリオールの含有割合（化学当量基準）が、例えば、１０当量％以上、好ましくは、２０当量％以上、より好ましくは、３０当量％以上、さらに好ましくは、４０当量％以上、さらに好ましくは、５０当量％以上、さらに好ましくは、５０当量％を超過し、とりわけ好ましくは、６０当量％以上であり、例えば、９９当量％以下、好ましくは、９７当量％以下、より好ましくは、９５当量％以下、さらに好ましくは、９４当量％以下、さらに好ましくは、９３当量％以下、さらに好ましくは、９０当量％以下、さらに好ましくは、８０当量％以下、さらに好ましくは、７５当量％以下、とりわけ好ましくは、７０当量％以下である。
【０２１１】
また、ポリオール成分の総量に対して、上記ジオールの含有割合（化学当量基準）が、例えば、１当量％以上、好ましくは、３当量％以上、より好ましくは、５当量％以上、さらに好ましくは、６当量％以上、さらに好ましくは、７当量％以上、さらに好ましくは、１０当量％以上、さらに好ましくは、２０当量％以上、さらに好ましくは、２５当量％以上、とりわけ好ましくは、３０当量％以上であり、例えば、９０当量％以下、好ましくは、８０当量％以下、より好ましくは、７０当量％以下、さらに好ましくは、６０当量％以下、さらに好ましくは、５０当量％以下、さらに好ましくは、５０当量％未満、とりわけ好ましくは、４０当量％以下である。
【０２１２】
トリオールの含有割合およびジオールの含有割合が上記範囲であれば、ポリウレタン樹脂の光透過性、耐久性および機械強度の向上を図ることができる。
【０２１３】
また、ポリオール成分のＣＰＲ（ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｒａｔｅ）は、例えば、５以下、好ましくは、３以下であり、例えば、０以上、好ましくは、０．０１以上、より好ましくは、０．１以上である。
【０２１４】
ＣＰＲが上記上限を上回る場合、すなわち、ポリオール成分がウレタン化触媒として作用する塩基性物質を過度に多く含有する場合には、ポリイソシアネート成分とポリオール成分との反応速度が過度に速くなる場合があるため、得られるポリウレタン樹脂において局所的な結晶化が生じる場合があり、その結果、ポリウレタン樹脂に濁りが生じ、光透過性が低下する場合がある。
【０２１５】
一方、ＣＰＲが過度に低い場合、すなわち、ウレタン化触媒として作用する塩基性物質の含有量が過度に低い場合には、ポリイソシアネート成分とポリオール成分との反応速度が比較的遅くなるため、局所的な結晶化を抑制でき、光透過性を確保できるが、架橋密度が低下し、機械強度（硬度など）が低下する場合がある。
【０２１６】
この点、ＣＰＲが上記範囲であれば、ポリイソシアネート成分とポリオール成分との反応速度を適切な範囲に調整することができるため、局所的な結晶化を抑制することができ、かつ、十分な架橋密度を確保できるため、光透過性に優れ、さらに、耐久性および機械強度にも優れるポリウレタン樹脂を得ることができる。
【０２１７】
また、ポリオール成分は、好ましくは、ポリエステルジオールおよび／またはポリエステルトリオールを含有している。
【０２１８】
すなわち、ポリオール成分は、ポリエーテル成分（ポリオキシアルキレンジオールおよびポリオキシアルキレントリオール）のみを含有することもできるが、好ましくは、ポリエステル成分（ポリエステルジオールおよび／またはポリエステルトリオール）を含有する。
【０２１９】
ポリエステルジオールおよび／またはポリエステルトリオールが用いられる場合、ポリオール成分において、ポリエステルジオールおよびポリエステルトリオールの含有割合（化学当量基準）の総量は、例えば、３当量％以上、好ましくは、５当量％以上、より好ましくは、１０当量％以上、さらに好ましくは、１５当量％以上、例えば、７０当量％以下、好ましくは、６５当量％以下、より好ましくは、６０当量％、さらに好ましくは、５０当量％以下である。
【０２２０】
ポリエステルジオールおよびポリエステルトリオールの含有割合が、上記範囲であれば、ポリウレタン樹脂の硬度、機械強度および耐熱性の向上、ヒケの抑制を図ることができる。
【０２２１】
なお、以下において、ポリオール成分に対する、ポリエステルジオールおよびポリエステルトリオールの含有割合（化学当量基準）の総量を、エステル当量（当量％）と称する場合がある。
【０２２２】
また、ポリオール成分は、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、上記ジオールおよび上記トリオールを除くポリオール（以下、その他のポリオールと称する。）を含有することができる。
【０２２３】
その他のポリオールとしては、例えば、数平均分子量が３００以上５０００以下の公知の高分子量ポリオールが挙げられ、具体的には、例えば、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、エポキシポリオール、天然油ポリオール、シリコーンポリオール、フッ素ポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリウレタンポリオールなどが挙げられる。
【０２２４】
また、その他のポリオールとしては、上記の他、例えば、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のジオール、水酸基価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超過するジオール、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のトリオール、または、水酸基価が６００ｍｇＫＯＨ／ｇを超過するトリオールなどが挙げられ、さらには、数平均分子量が３００未満（好ましくは、４００未満）通常、４０以上の、４つ以上の水酸基を有する低分子量ポリオールなどが挙げられる。
【０２２５】
これらその他のポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２２６】
その他のポリオールとして、好ましくは、水酸基価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超過するジオール、水酸基価が６００ｍｇＫＯＨ／ｇを超過するトリオールが挙げられる。
【０２２７】
水酸基価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超過するジオールとしては、例えば、上記した低分子量ジオールが挙げられ、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２２８】
水酸基価が６００ｍｇＫＯＨ／ｇを超過するトリオールとしては、例えば、上記した低分子量トリオールが挙げられ、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２２９】
その他のポリオールとして、より好ましくは、水酸基価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超過するジオールが挙げられ、さらに好ましくは、低分子量ジオールが挙げられ、さらに好ましくは、脂肪族ジオールが挙げられ、とりわけ好ましくは、ジプロピレングリコールが挙げられる。
【０２３０】
その他のポリオールの含有割合（化学当量基準）は、ポリオール成分の総量に対して、１０当量％以下、好ましくは、５当量％以下であり、より好ましくは、０当量％である。
【０２３１】
ポリオール成分の平均官能基数は、例えば、２．１以上、好ましくは、２．２以上、より好ましくは、２．３以上、さらに好ましくは、２．４以上であり、また、例えば、２．９以下、好ましくは、２．８以下、より好ましくは、２．７以下、さらに好ましくは、２．６以下である。ポリオール成分の平均官能基数が、上記範囲であれば、ポリウレタン樹脂の硬度、機械強度、耐熱性および耐湿熱性の向上を図ることができる。
【０２３２】
そして、ポリウレタン樹脂は、上記ポリイソシアネート成分と上記ポリオール成分とを、例えば、バルク重合や溶液重合などの重合方法で重合（反応）させることにより、反応生成物として得られる。
【０２３３】
バルク重合では、例えば、窒素気流下において、ポリイソシアネート成分を撹拌しつつ、これに、ポリオール成分を加えて、反応温度５０〜２５０℃、さらに好ましくは５０〜２００℃で、０．５〜１５時間程度反応させる。
【０２３４】
溶液重合では、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とを有機溶剤に加えて、反応温度５０〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃で、０．５〜１５時間程度反応させる。
【０２３５】
有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、例えば、アセトニトリルなどのニトリル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどのアルキルエステル類、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、例えば、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、メチルカルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネートなどのグリコールエーテルエステル類、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、例えば、塩化メチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化メチル、ヨウ化メチレン、ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素類、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホニルアミドなどの極性非プロトン類などが挙げられる。
【０２３６】
さらに、有機溶剤としては、例えば、非極性溶剤（非極性有機溶剤）が挙げられ、これら非極性溶剤としては、脂肪族、ナフテン系炭化水素系有機溶剤を含む、アニリン点が、例えば、１０〜７０℃、好ましくは、１２〜６５℃の、低毒性で溶解力の弱い非極性有機溶剤や、ターペン油に代表される植物性油などが挙げられる。
【０２３７】
かかる非極性有機溶剤は、市販品として入手可能であり、そのような市販品としては、例えば、ハウス（シェル化学製、アニリン点１５℃）、スワゾール３１０（丸善石油製、アニリン点１６℃）、エッソナフサＮｏ．６（エクソン化学製、アニリン点４３℃）、ロウス（シェル化学製、アニリン点４３℃）、エッソナフサＮｏ．５（エクソン製、アニリン点５５℃）、ペガゾール３０４０（モービル石油製、アニリン点５５℃）などの石油炭化水素系有機溶剤、その他、メチルシクロヘキサン（アニリン点４０℃）、エチルシクロヘキサン（アニリン点４４℃）、ガムテレピンＮ（安原油脂製、アニリン点２７℃）などのターペン油類などが挙げられる。
【０２３８】
これら有機溶剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２３９】
さらに、上記重合反応においては、必要に応じて、例えば、アミン類や有機金属化合物などの公知のウレタン化触媒を適宜の割合で添加してもよい。
【０２４０】
アミン類としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メチルモルホリンなどの３級アミン類、例えば、テトラエチルヒドロキシルアンモニウムなどの４級アンモニウム塩、例えば、イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類などが挙げられる。
【０２４１】
有機金属化合物としては、例えば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプチド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジメルカプチド、ジオクチル錫ジラウリレート、ジブチル錫ジクロリドなどの有機錫系化合物、例えば、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛などの有機鉛化合物、例えば、ナフテン酸ニッケルなどの有機ニッケル化合物、例えば、ナフテン酸コバルトなどの有機コバルト化合物、例えば、オクテン酸銅などの有機銅化合物、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマスなどの有機ビスマス化合物、有機亜鉛化合物、有機ジルコニウム化合物、亜鉛アセチルアセトネート、ビスマス（２−エチルヘキサノエート）、ビスマスネオデカノエート、亜鉛２−エチルヘキサノエート、亜鉛ネオデカノエート、ビスマステトラメチルヘプタンジオエート、さらには、それらの混合物が挙げられる。
【０２４２】
さらに、ウレタン化触媒として、例えば、炭酸カリウム、酢酸カリウム、オクチル酸カリウムなどのカリウム塩が挙げられる。
リウムなどのカリウム塩が挙げられる。
【０２４３】
加えて、ウレタン化触媒として、例えば、亜鉛およびジルコニウムを含む化合物や、ジルコニウム化合物などが挙げられる。
【０２４４】
そのようなウレタン化触媒は、市販品として入手可能であり、亜鉛およびジルコニウムを含む化合物として、例えば、商品名：Ｋ−Ｋａｔ  ＸＫ−６２７（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）、商品名：Ｋ−Ｋａｔ  ＸＫ−６０４（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）、商品名：Ｋ−Ｋａｔ  ＸＫ−６１７（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）、商品名：Ｋ−Ｋａｔ  ＸＫ−６１８（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）などが挙げられる。また、ジルコニウム化合物として、商品名：Ｋ−Ｋａｔ  ＸＫ−６２１２（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）などが挙げられる。
【０２４５】
そして、ウレタン化触媒としては、好ましくは、亜鉛およびジルコニウムを含む化合物が挙げられ、具体的には、商品名：Ｋ−Ｋａｔ  ＸＫ−６２７が挙げられる。このようなウレタン化触媒を用いることにより、良好な可使時間を示し、さらに、得られたポリウレタン樹脂の機械物性が優れる。また、得られたポリウレタン樹脂にヒケがなく、外観が良好である。
【０２４６】
これらウレタン化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２４７】
ウレタン化触媒の添加量は、ポリウレタン樹脂の総質量に対して、好ましくは、１０ｐｐｍ以上、好ましくは、２０ｐｐｍ以上、より好ましくは、３０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは、５０ｐｐｍ以上、とりわけ好ましくは、１００ｐｐｍ以上であり、例えば、１０００ｐｐｍ以下、好ましくは、７５０ｐｐｍ以下、より好ましくは、５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは、２５０ｐｐｍ以下、とりわけ好ましくは、１５０ｐｐｍ以下である。
【０２４８】
また、バルク重合および溶液重合では、例えば、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを、ポリオール成分の水酸基に対するポリイソシアネート成分のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、例えば、０．７５以上、好ましくは、０．９以上であり、例えば、１．３以下、好ましくは、１．１以下となるように配合する。
【０２４９】
また、上記重合反応をより工業的に実施する場合には、ポリウレタン樹脂は、例えば、ワンショット法およびプレポリマー法などの公知の方法、好ましくは、ワンショット法により、得ることができる。
【０２５０】
ワンショット法では、例えば、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを、上記の当量比で処方（混合）した後、例えば、室温〜２５０℃、好ましくは、室温〜２００℃で、例えば、５分〜７２時間、好ましくは、４〜２４時間硬化反応させる。なお、硬化温度は、一定温度であってもよく、あるいは、段階的に昇温または冷却することもできる。
【０２５１】
また、この方法では、好ましくは、ポリイソシアネート成分および／またはポリオール成分を、例えば、常温、あるいは、３０〜１２０℃に加温して、低粘度化させてから混合し、その後、必要に応じて脱泡した後、予備加熱した成形型に注入し、硬化反応させる。
【０２５２】
そして、硬化後に脱型すれば、所望形状に成形されたポリウレタン樹脂（注型ポリウレタンエラストマー）を得ることができる。また、脱型後、必要に応じて、室温にて、７日間以内程度で熟成させることもできる。
【０２５３】
これにより、ポリウレタン樹脂を得ることができる。
【０２５４】
なお、ポリウレタン樹脂を製造する場合においては、必要に応じて、さらに、公知の添加剤、例えば、可塑剤、ブロッキング防止剤、耐熱安定剤、耐光安定剤、酸化防止剤、離型剤、触媒、発泡剤、さらには、顔料、染料、滑剤、フィラー、加水分解防止剤などを、適宜の割合で配合することができる。これら添加剤は、各成分の製造時に添加してもよく、あるいは、各成分の混合時に添加してもよく、さらには、混合後に添加することもできる。
【０２５５】
このようなポリウレタン樹脂の製造では、イソシアヌレート基およびアロファネート基を特定比率で含有する脂肪族ポリイソシアネートの誘導体が用いられ、かつ、ポリオール成分が特定のトリオールおよび特定のジオールを特定割合で含有する。そのため、これらの組み合わせにより、得られたポリウレタン樹脂は、光透過性に優れ、さらに、耐久性および機械強度にも優れる。
【０２５６】
より具体的には、ポリオール成分が特定のトリオールおよび特定のジオールを特定割合で含有しておらず、例えば、平均官能基数３を超過するポリオールを単独で含有する場合などには、ポリウレタン樹脂の架橋密度が過度に高くなるため、機械強度には優れるものの、光透過性が低下する。
【０２５７】
これに対して、平均官能基数２〜３の範囲に調整されている場合であれば、架橋密度が過度に高くなることを抑制できるが、例えば、ポリイソシアネート成分におけるイソシアヌレート基およびアロファネート基の含有割合が上記の特定割合でなく、３官能性のイソシアヌレート基に対して２官能性のアロファネート基が過度に多い場合などには、架橋密度が過度に低くなるため、十分な機械強度を得ることができず、また、光透過性の耐久性にも劣る。また、２官能性のアロファネート基に対して３官能性のイソシアヌレート基が過度に多い場合などには、架橋密度が過度に高くなるため、光透過性に劣る。
【０２５８】
この点、ポリオール成分がジオールおよびトリオールを含み、平均官能基数２〜３の範囲に調整されており、かつ、ポリイソシアネート成分におけるイソシアヌレート基およびアロファネート基の含有割合が上記の特定割合である場合には、架橋密度が適度な範囲に調整されるため、優れた機械強度を確保できる。しかし、例えば、ジオールおよび／またはトリオールとして、結晶性の高いポリテトラメチレンエーテルポリオールなどが用いられると、ポリウレタン樹脂の結晶性が過度に高くなるため、光透過性に劣る。
【０２５９】
これらに対して、ポリイソシアネート成分におけるイソシアヌレート基およびアロファネート基の含有割合が上記の特定割合であり、かつ、ポリオール成分が特定のトリオールおよび特定のジオールを特定割合で含有している場合には、光透過性に優れ、さらに、耐久性および機械強度にも優れるポリウレタン樹脂が得られる。
【０２６０】
また、上記のポリウレタン樹脂の製造方法によれば、光透過性に優れ、さらに、耐久性および機械強度にも優れるポリウレタン樹脂を、効率よく製造することができる。
【０２６１】
より具体的には、後述する実施例に準拠して測定されるポリウレタン樹脂（厚さ２ｍｍ）の初期のヘイズが、例えば、４．０以下、好ましくは、３．０以下、より好ましくは、２．５以下、さらに好ましくは２．０以下、とりわけ好ましくは、２．０未満であり、通常、０．５以上である。
【０２６２】
また、後述する実施例に準拠して測定されるポリウレタン樹脂（厚さ２ｍｍ）の耐湿熱試験後のヘイズが、例えば、７．０以下、好ましくは、５．０以下、より好ましくは、３．０以下、さらに好ましくは２．０以下、とりわけ好ましくは、２．０未満であり、通常、０．５以上である。
【０２６３】
また、後述する実施例に準拠して測定されるポリウレタン樹脂（厚さ２ｍｍ）のヘイズの変化量が、例えば、５．０以下、好ましくは、３．０以下、より好ましくは、２．０以下、さらに好ましくは１．０以下、とりわけ好ましくは、０．５以下であり、通常、０以上である。
【０２６４】
また、後述する実施例に準拠して測定されるポリウレタン樹脂（厚さ１０ｍｍ）のタイプＤ硬さが、例えば、５６以上、好ましくは、６０以上、より好ましくは、６５以上、さらに好ましくは、７０以上であり、通常、９０以下である。
【０２６５】
そのため、得られるポリウレタン樹脂は、光透過性（透明性）が要求され、さらに、耐久性および機械強度が要求される各種産業分野、例えば、バンド、チューブなどの透明性ゴム、例えば、ガラス代替プラスチックなどの透明性硬質プラスチック、コーティング材料、接着剤、防水材、フィルム、シート、チューブ、ブレード、スピーカー、オーディオ部材、センサー類、高輝度用ＬＥＤ封止剤、有機ＥＬ部材、太陽光発電部材、ロボット部材、アンドロイド部材、ウェアラブル部材、スポーツ用品、レジャー用品、医療用品、介護用品、住宅用部材、音響部材、照明部材、シャンデリア、外灯、シール材、封止材、パッキン、防振・制震・免震部材、防音部材、日用品、雑貨、クッション、寝具、応力吸収材、応力緩和材、自動車の内外装部品、光学部材、ＯＡ機器用部材、雑貨表面保護部材、半導体封止材、自己修復材料、健康器具、メガネレンズ、天井部材、壁部材、床部材、トイレ部材、洗面台部材、浴槽部材などとして、好適に用いることができる。
【０２６６】
また、ポリウレタン樹脂は、積層体における中間層として用いることもできる。
【０２６７】
具体的には、上記のポリウレタン樹脂は、例えば、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチルなどの樹脂からなる透明シートまたはフィルム同士の層間接着層を形成することができる。
【０２６８】
その場合、ポリウレタン樹脂は、接着対象となる樹脂（例えば、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチルなど）を互いに接着する接着剤として用いられる。また、好ましくは、接着対象となる樹脂にはアクリルあるいはシリコーンのプライマーが前処理される。
【０２６９】
また、ポリウレタン樹脂は、上記用途に限らず、支持体として様々な用途に用いることができる。
【０２７０】
また、本発明のポリウレタン樹脂を製造するときには、予め、成形型（例えば、金属型、シリコン型、樹脂型など）に、各種部材（例えば、ＬＥＤなどの照明部材、例えば、電子回路、圧力などの各種センサー、例えば、有機ＥＬなどの各種ディスプレー、その他、伝熱線、発電素子など）を導入することもできる。
【０２７１】
この場合、例えば、上記各種部材を配置した成形型内に、ポリオール成分およびポリイソシアネート成分の混合および脱泡した液を、流し込み、上記条件で硬化させる。
【０２７２】
このような方法では、触媒量や硬化雰囲気の温度により、硬化過程における混合液の温度を制御することができるため、硬化時の温度を比較的低温に制御することができる。
【０２７３】
具体的には、硬化時の温度を比較的低温に制御する場合、触媒量としては、例えば、ポリオール成分に対し、例えば、５ｐｐｍ以上、好ましくは、１０ｐｐｍ以上、より好ましくは、２０ｐｐｍ以上、例えば、１０００ｐｐｍ以下、好ましくは、５００ｐｐｍ以下、より好ましくは、１００ｐｐｍ以下である。
【０２７４】
また、硬化雰囲気の温度としては、例えば、２０℃以上、好ましくは、４０℃以上、より好ましくは、５０℃以上、例えば、１００℃以下、好ましくは、８０℃以下、より好ましくは７０℃以下である。
【０２７５】
これにより、硬化時に比較的高温に至ることを抑制することができるため、耐熱性が比較的低い部材を、成形型内に配置することもできる。
【実施例】
【０２７６】
次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。【０２７７】
また、各調製例、各合成例、各製造例、各実施例および各比較例において採用される測定方法を下記する。【０２７８】
１．測定方法
＜ペンタメチレンジイソシアネートの濃度（単位：質量％）＞
国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネート（以下、ＰＤＩと略する。）を用い、以下のＨＰＬＣ分析条件下で得られたクロマトグラムの面積値から作成した検量線により、ポリイソシアネートの誘導体中のペンタメチレンジイソシアネートの濃度を算出した。【０２７９】
装置；Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（島津製作所社製）
１）  ポンプ  ＬＣ−２０ＡＴ
２）  デガッサ  ＤＧＵ−２０Ａ３
３）  オートサンプラ  ＳＩＬ−２０Ａ
４）  カラム恒温槽  ＣＯＴ−２０Ａ
５）  検出器  ＳＰＤ−２０Ａ
カラム；ＳＨＩＳＥＩＤＯ  ＳＩＬＩＣＡ  ＳＧ−１２０
カラム温度；４０℃
溶離液；ｎ−ヘキサン／メタノール／１，２−ジクロロエタン＝９０／５／５（体積比）
流量；０．２ｍＬ／ｍｉｎ
検出方法；ＵＶ  ２２５ｎｍ
＜イソシアネート基含有率（単位：質量％）＞
ポリイソシアネートの誘導体のイソシアネート基含有率は、電位差滴定装置を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−１５５６（２００６年）に準拠したｎ−ジブチルアミン法により、測定した。【０２８０】
＜イソシアヌレート基に対するアロファネート基の含有割合＞
下記の装置および条件にて１Ｈ−ＮＭＲを測定し、各ピークの積分値からイソシアヌレート基１００モルに対するアロファネート基の含有割合を測定した。【０２８１】
化学シフト０ｐｐｍの基準として、テトラメチルシランを用いた。
装置；  ＪＮＭ−ＡＬ４００（ＪＥＯＬ製）
条件；  測定周波数：４００ＭＨｚ、溶媒：ＤＭＳＯ、濃度：５％
測定温度：室温、スキャン回数１２８回
パルス間隔：１５秒
アロファネート基のピーク範囲：８．３〜８．７ｐｐｍ
イソシアヌレート基のピーク範囲：３．８ｐｐｍ
＜ＣＰＲ＞
ＪＩＳ  Ｋ１５５７−４（２００７年）に準拠した方法にてＣＰＲを測定した。
２．原料
以下の原料を準備した。また、その他の原料を、以下の製造例に従って製造した。
＜ジオール＞
Ｄ−７００：商品名「アクトコールＤ−７００」、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜３）ジオール（ポリプロピレングリコール）、平均水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数２、水酸基当量３５０、ＣＰＲ０．１、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製
Ｄ−４００：商品名「アクトコールＤ−４００」、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜３）ジオール（ポリプロピレングリコール）、平均水酸基価２８１ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数２、水酸基当量２００、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製
Ｄ−１０００：商品名「アクトコールＤ−１０００」、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜３）ジオール（ポリプロピレングリコール）、平均水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数２、水酸基当量５００、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製
Ｄ−１５００：商品名「アクトコールＤ−１５００」、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜３）ジオール（ポリプロピレングリコール）、平均水酸基価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数２、水酸基当量７５０、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製
Ｐ−５１０：商品名「クラレポリオールＰ−５１０」、ポリエステルジオール（３−メチル−１，５−ペンタンジオールと、アジピン酸との縮合反応により得られた反応生成物）、平均水酸基価２２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数２、水酸基当量２５０、クラレ社製
６ＰＮ：商品名「ビスオール６ＰＮ」、ポリオキシアルキレンジオール（ビスフェノールＡとプロピレンオキシドの反応生成物）、平均水酸基１９８ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数２、水酸基当量２８３、東邦化学工業社製
＜トリオール＞
Ｔ−３００：商品名「アクトコールＴ−３００」、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜３）トリオール（ポリプロピレントリオール）、平均水酸基価５６１ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数３、水酸基当量１００、ＣＰＲ０．１、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製
Ｔ−７００：商品名「アクトコールＴ−７００」、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜３）トリオール（ポリプロピレントリオール）、平均水酸基価２３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数３、水酸基当量２４０、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製
Ｔ−１５００：商品名「アクトコールＴ−１５００」、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜３）トリオール（ポリプロピレントリオール）、平均水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数３、水酸基当量５００、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製
Ｔ−２０００：商品名「アクトコールＴ−２０００」、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜３）トリオール（ポリプロピレントリオール）、平均水酸基価８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数３、水酸基当量６６０、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製
Ｆ−５１０：商品名「クラレポリオールＦ−５１０」、ポリエステルトリオール（トリメチロールプロパンおよびアジピン酸の反応生成物と、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとの反応により得られた反応生成物）、平均水酸基３３６ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数３、水酸基当量１６７、クラレ社製
＜３官能性を超過するポリオール＞
ＧＲ−１６Ａ：商品名「アクトコールＧＲ−１６Ａ」、ポリエーテルポリオール、平均水酸基価５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数３．８、水酸基当量１０２、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製
＜開環重合式ポリエーテルポリオール＞
ＰＴＧ−１０００ＳＮ：、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（テトラヒドロフランを開環重合して得られるポリエーテルポリオール）、平均水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数２、水酸基当量５００、保土ヶ谷化学社製
＜脂肪族ポリイソシアネート誘導体の調製＞
製造例１（脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ａの製造）
攪拌機、温度計、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたＰＤＩを５００質量部、イソブタノールを１９質量部、２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部装入し、８５℃に昇温し、３時間ウレタン化反応させた。【０２８２】
次いで、アロファネート化触媒としてオクチル酸鉛を０．０２質量部添加し、イソシアネート基濃度が計算値に達するまで反応した後、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加した。得られた反応液を薄膜蒸留装置（真空度０．０９３ＫＰａ、温度１５０℃）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去し、さらに、得られた組成物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加し、脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ａを得た。【０２８３】
この脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ａのペンタメチレンジイソシアネート濃度は０．２質量％、イソシアネート基含有率は２０．５質量％、アロファネート基の含有割合がイソシアヌレート基１００モルに対して４０７８モルであった。【０２８４】
製造例２（脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｂの製造）
攪拌機、温度計、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、製造例１と同じＰＤＩを５００質量部、イソブチルアルコールを１質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部装入し、８０℃で２時間反応させた。【０２８５】
次いで、イソシアヌレート化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートを０．０５質量部添加した。屈折率とイソシアネートの純度を測定し、所定のイソシアネート基転化率に至るまで反応を継続した。５０分後に所定のイソシアネート基転化率（１０質量％）に達したため、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加した。得られた反応液を薄膜蒸留装置（真空度０．０９３ＫＰａ、温度１５０℃）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去し、さらに、得られた組成物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加し、脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｂを得た。【０２８６】
この脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｂのペンタメチレンジイソシアネート濃度は０．３質量％、イソシアネート基含有率は２４．４質量％、アロファネート基の含有割合がイソシアヌレート基１００モルに対して７モルであった。【０２８７】
製造例３（脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｃの製造）
攪拌機、温度計、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、製造例１と同じＰＤＩを５００質量部、イソブチルアルコールを５質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部装入し、８０℃で２時間反応させた。【０２８８】
次いで、イソシアヌレート化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートを０．０５質量部添加した。屈折率とイソシアネートの純度を測定し、所定のイソシアネート基転化率に至るまで反応を継続した。５０分後に所定のイソシアネート基転化率（１０質量％）に達したため、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加した。得られた反応液を薄膜蒸留装置（真空度０．０９３ＫＰａ、温度１５０℃）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去し、さらに、得られた組成物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加し、脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｃを得た。【０２８９】
この脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｃのペンタメチレンジイソシアネート濃度は０．５質量％、イソシアネート基含有率は２３．５質量％、アロファネート基の含有割合がイソシアヌレート基１００モルに対して５５モルであった。【０２９０】
製造例４（脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｄの製造）
攪拌機、温度計、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、製造例１と同じＰＤＩを５００質量部、１，３−ブタンジオールを６質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部装入し、８０℃で２時間反応させた。【０２９１】
次いで、イソシアヌレート化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートを０．０５質量部添加した。屈折率とイソシアネートの純度を測定し、所定のイソシアネート基転化率に至るまで反応を継続した。６０分後に所定のイソシアネート基転化率（１５質量％）に達したため、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加した。得られた反応液を薄膜蒸留装置（真空度０．０９３ＫＰａ、温度１５０℃）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去し、さらに、得られた組成物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加し、脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｄを得た。【０２９２】
この脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｄのペンタメチレンジイソシアネート濃度は０．３質量％、イソシアネート基含有率は２２．６質量％、アロファネート基の含有割合がイソシアヌレート基１００モルに対して４２モルであった。【０２９３】
製造例５（脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｅの製造）
ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、ＨＤＩと略する。）を用いた以外は製造例１と同様の操作にて脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｅを得た。脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｅのヘキサメチレンジイソシアネート濃度は０．６質量％、イソシアネート基含有率は１９．２質量％、アロファネート基の含有割合がイソシアヌレート基１００モルに対して４０７０モルであった。【０２９４】
製造例６（脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｆの製造）
ＨＤＩを用いた以外は製造例２と同様の操作にて脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｆを得た。脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｆのヘキサメチレンジイソシアネート濃度は０．３質量％、イソシアネート基含有率は２２．５質量％、アロファネート基の含有割合がイソシアヌレート基１００モルに対して８モルであった。【０２９５】
製造例７（脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｇの製造）
攪拌機、温度計、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、製造例１と同じＰＤＩを５００質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．２質量部、トリメチルリン酸を８質量部、水を４質量部装入し、１３０℃に昇温し、イソシアネート基濃度が計算値に達するまで反応させた。得られた反応液を薄膜蒸留装置（真空度０．０９３ＫＰａ、温度１５０℃）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去し、脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｇを得た。【０２９６】
この脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｇのペンタメチレンジイソシアネート濃度は０．６質量％、イソシアネート基含有率は２５．０質量％、アロファネート基の含有割合がイソシアヌレート基１００モルに対して０モルであった。【０２９７】
また、脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｇには、原料として用いたＰＤＩ１００モルに対して、２０モルのビウレット基を含有していた。換言すれば、脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｇは、脂肪族ポリイソシアネートのビウレット誘導体であった。【０２９８】
なお、ビウレット基の含有割合は、下記の方法で測定した。【０２９９】
すなわち、＜イソシアヌレート基に対するアロファネート基の含有割合＞と同じ条件で、ＰＤＩのメチレン鎖の６Ｈに該当する１．１−１．７ｐｐｍのピーク強度（Ａ）と、ビウレットの２Ｈに該当する８．２ｐｐｍのピーク強度（Ｂ）とを測定した。そして、以下の式により、ＰＤＩ１００モルに対するビウレット基のモル数を算出した。
ＰＤＩ１００モルに対するビウレット基のモル数
＝１００／［ピーク強度（Ａ）／６］×［ピーク強度（Ｂ）／２］
製造例８（脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｈの製造）
攪拌機、温度計、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、ＨＤＩを５００質量部、イソブチルアルコールを１８質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部装入し、８０℃で２時間反応させた。【０３００】
次いで、イソシアヌレート化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートを０．０５質量部添加した。屈折率とイソシアネートの純度を測定し、所定のイソシアネート基転化率に至るまで反応を継続した。３０分後に所定のイソシアネート基転化率（１０質量％）に達したため、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加した。得られた反応液を薄膜蒸留装置（真空度０．０９３ＫＰａ、温度１５０℃）に通液して未反応のＨＤＩを除去し、さらに、得られた組成物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加し、脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｈを得た。【０３０１】
この脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｈのヘキサメチレンジイソシアネート濃度は０．５質量％、イソシアネート基含有率は２２．２質量％、アロファネート基の含有割合がイソシアヌレート基１００モルに対して２００モルであった。【０３０２】
＜ポリオキシアルキレンジオールの調製＞
製造例９（ポリオールＡの製造）
開始剤としてジプロピレングリコール、触媒として水酸化カリウム（ＫＯＨ）をそれぞれ用いて、温度１１０℃、最大反応圧力０．４ＭＰａにおいて、水酸基価が１６０ｍｇＫＯＨ／ｇになるまでプロピレンオキサイドを付加重合させ、粗製ポリオールａを調製した。【０３０３】
窒素雰囲気下、８０℃に加熱した粗製ポリオールａに対し、８質量％のイオン交換水、および、粗製ポリオールａ中のカリウム１モルに対して、１．０２モルのリン酸（７５．２質量％の水溶液の形態）を添加し、８０℃において、２時間の中和反応させた。【０３０４】
その後、昇温しながら、減圧脱水を開始し、圧力が４０ｋＰａの時点で、粗製ポリオールａに対して、０．３質量％の吸着剤を添加した。さらに、１０５℃、１．３３ｋＰａ以下の条件で３時間加熱減圧処理した。その後、ろ過操作によりポリオールＡを回収した。精製処理後のポリオールＡの水酸基価は１６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基当量は３４８、ＣＰＲは０であり、無色透明であった。【０３０５】
製造例１０（ポリオールＢの製造）
粗製ポリオールａ中のカリウム１モルに対して、１．００モルのリン酸を添加した以外は製造例９と同様の操作にてポリオールＢを得た。精製処理後のポリオールＢの水酸基価は１６１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基当量は３４６、ＣＰＲは５．４であり、無色透明であった。【０３０６】
＜ポリオキシアルキレントリオールの調製＞
製造例１１（ポリオールＣの製造）
開始剤としてグリセリン、触媒としてＫＯＨをそれぞれ用いて、温度１１０℃、最大反応圧力０．４ＭＰａにおいて、水酸基価が５６１ｍｇＫＯＨ／ｇになるまでプロピレンオキサイドを付加重合させ、粗製ポリオールｃを調製した。【０３０７】
窒素雰囲気下、８０℃に加熱した粗製ポリオールｃに対し、８質量％のイオン交換水、及び、粗製ポリオールｃ中のカリウム１モルに対して、１．０２モルのリン酸（７５．２質量％の水溶液の形態）を添加し、８０℃において、２時間の中和反応させた。【０３０８】
その後、昇温しながら、減圧脱水を開始し、圧力が４０ｋＰａの時点で、粗製ポリオールｃに対して、０．３質量％の吸着剤を添加した。さらに、１０５℃、１．３３ｋＰａ以下の条件で３時間加熱減圧処理した。その後、ろ過操作により、ポリオールの回収をした。精製処理後のポリオールＣの水酸基価は５６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基当量は１００、ＣＰＲは０であり、無色透明であった。【０３０９】
製造例１２（ポリオールＤの製造）
粗製ポリオールｃ中のカリウム１モルに対して、１．００モルのリン酸を添加した以外は製造例１１と同様の操作にてポリオールＤを得た。精製処理後のポリオールＤのＯＨＶは５６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基当量は９９．６、ＣＰＲは５．２であり、無色透明であった。【０３１０】
３．実施例および比較例の調製
実施例１（ポリウレタン樹脂の製造）
Ｄ−７００を２５質量部と、Ｔ−３００を７５質量部とを５０℃において均一に混合して、ポリオール成分を得た。【０３１１】
ポリオール成分のＣＰＲは０．１であった。また、ポリオール成分の総量に対して、Ｔ−３００（トリオール）の含有割合は、９１．３当量％、Ｄ−７００（ジオール）の含有割合は８．７当量％であった。【０３１２】
また、ポリオール成分に、オクチル酸錫０．０１質量部、および、ＢＹＫ  Ａ５３５（消泡剤、ビックケミージャパン製）０．００２質量部を、５０℃において均一に混合した。【０３１３】
次いで、脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ａを６．５質量部、脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｂを１３５質量部、配合および撹拌し、ポリイソシアネート成分（脂肪族ポリイソシアネート誘導体組成物）を得た。【０３１４】
ポリイソシアネート成分において、アロファネート基の含有割合は、イソシアヌレート基１００モルに対して、１２．３モルであった。【０３１５】
その後、ポリイソシアネート成分およびポリオール成分を、ポリオール成分の水酸基に対するポリイソシアネート成分のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．０となるように混合し、減圧下にて脱泡し、２ｍｍおよび１０ｃｍの金属製注型モールドおよびシリコン製注型モールドに流し込み８０℃にて１２時間加温し硬化反応させた。【０３１６】
これにより、ポリウレタン樹脂を得た。【０３１７】
実施例２〜１５および比較例１〜８
表１〜表１０に示した質量部で、ポリオール成分とポリイソシアネート成分を配合した以外は実施例１と同様の操作にてポリウレタン樹脂を得た。【０３１８】
実施例１６（ポリウレタン樹脂の製造）
ポリオールＡを１２．１質量部、ポリオールＢを１２．９質量部、ポリオールＣを３４．６質量部、および、ポリオールＤを４０．４質量部、５０℃において均一に混合して、ポリオール成分を得た。【０３１９】
ポリオール成分のＣＰＲは２．８であった。また、ポリオール成分の総量に対して、ポリオールＣおよびポリオールＤ（トリオール）の含有割合は、９１．３当量％、ポリオールＡおよびポリオールＢ（ジオール）の含有割合は８．７当量％であった。【０３２０】
また、ポリオール成分に、オクチル酸錫０．０１質量部と、ＢＹＫ  Ａ５３５（消泡剤、ビックケミージャパン製）０．００２質量部とを、５０℃において均一に混合した。【０３２１】
次いで、脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ａを６．５質量部、脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｂを１３５質量部、配合および撹拌し、ポリイソシアネート成分を得た。【０３２２】
ポリイソシアネート成分において、アロファネート基の含有割合は、イソシアヌレート基１００モルに対して、１２．３モルであった。【０３２３】
その後、ポリイソシアネート成分およびポリオール成分を、ポリオール成分の水酸基に対するポリイソシアネート成分のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．０となるように混合し、減圧下にて脱泡し、２ｍｍおよび１０ｃｍの金属製注型モールドおよびシリコン製注型モールドに流し込み８０℃にて１２時間加温し硬化反応させた。【０３２４】
これにより、ポリウレタン樹脂を得た。【０３２５】
実施例１７（ポリウレタン樹脂の製造）
ポリオールＡを８．４質量部、ポリオールＢを１６．６質量部、ポリオールＣを２３．１質量部、ポリオールＤを５１．９質量部、５０℃において均一に混合して、ポリオール成分を得た。【０３２６】
ポリオール成分のＣＰＲは３．６であった。また、ポリオール成分の総量に対して、ポリオールＣおよびポリオールＤ（トリオール）の含有割合は、９１．３当量％、ポリオールＡおよびポリオールＢ（ジオール）の含有割合は８．７当量％であった。【０３２７】
また、ポリオール成分に、オクチル酸錫０．０１質量部と、ＢＹＫ  Ａ５３５（消泡剤、ビックケミージャパン製）０．００２質量部とを、５０℃において均一に混合した。【０３２８】
次いで、脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ａを６．５質量部、脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｂを１３５質量部、配合および撹拌し、ポリイソシアネート成分を得た。【０３２９】
ポリイソシアネート成分において、アロファネート基の含有割合は、イソシアヌレート基１００モルに対して、１２．３モルであった。【０３３０】
その後、ポリイソシアネート成分およびポリオール成分を、ポリオール成分の水酸基に対するポリイソシアネート成分のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．０となるように混合し、減圧下にて脱泡し、２ｍｍおよび１０ｃｍの金属製注型モールドおよびシリコン製注型モールドに流し込み８０℃にて１２時間加温し硬化反応させた。【０３３１】
これにより、ポリウレタン樹脂を得た。【０３３２】
実施例１８（ポリウレタン樹脂の製造）
Ｄ−７００を２５質量部と、Ｔ−３００を７５質量部とを５０℃において均一に混合して、ポリオール成分を得た。【０３３３】
ポリオール成分のＣＰＲは０．１であった。また、ポリオール成分の総量に対して、Ｔ−３００（トリオール）の含有割合は、９１．３当量％、Ｄ−７００（ジオール）の含有割合は８．７当量％であった。【０３３４】
また、ポリオール成分に、オクチル酸錫０．０２５質量部、および、ＢＹＫ  Ａ５３５（消泡剤、ビックケミージャパン製）０．００２質量部を、５０℃において均一に混合した。【０３３５】
ポリイソシアネート成分として、脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｃ（アロファネート基の含有割合がイソシアヌレート基１００モルに対して５５モル）を用いた。【０３３６】
そして、ポリイソシアネート成分およびポリオール成分を、ポリオール成分の水酸基に対するポリイソシアネート成分のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．０となるように、かつ、混合液の総量が１０００質量部となるように混合し、減圧下にて脱泡し、シリコン型に流し込み５０℃にて２０時間加温し硬化反応させた。内温の最大値は６０℃であった。【０３３７】
これにより、透明なポリウレタン樹脂を得た。【０３３８】
実施例１９（ポリウレタン樹脂の製造）
Ｄ−７００を２５質量部と、Ｔ−３００を７５質量部とを５０℃において均一に混合して、ポリオール成分を得た。【０３３９】
ポリオール成分のＣＰＲは０．１であった。また、ポリオール成分の総量に対して、Ｔ−３００（トリオール）の含有割合は、９１．３当量％、Ｄ−７００（ジオール）の含有割合は８．７当量％であった。【０３４０】
また、ポリオール成分に、オクチル酸錫０．０５質量部、および、ＢＹＫ  Ａ５３５（消泡剤、ビックケミージャパン製）０．００２質量部を、５０℃において均一に混合した。【０３４１】
ポリイソシアネート成分として、脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｃ（アロファネート基の含有割合がイソシアヌレート基１００モルに対して５５モル）を用いた。【０３４２】
そして、ポリイソシアネート成分およびポリオール成分を、ポリオール成分の水酸基に対するポリイソシアネート成分のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．０となるように、かつ、混合液の総量が１０００質量部となるように混合し、減圧下にて脱泡し、シリコン型に流し込み５０℃にて２０時間加温し硬化反応させた。内温の最大値は１３０℃であった。【０３４３】
これにより、透明なポリウレタン樹脂を得た。【０３４４】
実施例２０（ポリウレタン樹脂の製造）
Ｄ−７００を２５質量部と、Ｔ−３００を７５質量部とを５０℃において均一に混合して、ポリオール成分を得た。【０３４５】
ポリオール成分のＣＰＲは０．１であった。また、ポリオール成分の総量に対して、Ｔ−３００（トリオール）の含有割合は、９１．３当量％、Ｄ−７００（ジオール）の含有割合は８．７当量％であった。【０３４６】
また、ポリオール成分に、オクチル酸錫０．０５質量部、および、ＢＹＫ  Ａ５３５（消泡剤、ビックケミージャパン製）０．００２質量部を、５０℃において均一に混合した。【０３４７】
ポリイソシアネート成分として、脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｃ（アロファネート基の含有割合がイソシアヌレート基１００モルに対して５５モル）を用いた。【０３４８】
そして、ポリイソシアネート成分およびポリオール成分を、ポリオール成分の水酸基に対するポリイソシアネート成分のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．０となるように、かつ、混合液の総量が１０００質量部となるように混合し、減圧下にて脱泡し、シリコン型に流し込み室温にて２０時間加温し硬化反応させた。内温の最大値は８０℃であった。【０３４９】
これにより、透明なポリウレタン樹脂を得た。【０３５０】
実施例２１（ポリウレタン樹脂の製造）
Ｐ−５１０を３０．０質量部と、Ｔ−３００を７０．０質量部と、イルガノックス２４５（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン社製）を０．２質量部とを、５０℃において均一に混合して、ポリオール成分を得た。【０３５１】
次いで、ポリオール成分に、Ｋ−Ｋａｔ  ＸＫ−６２７（ウレタン化触媒、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）を０．０１質量部、および、ＢＹＫ  Ａ５３５（消泡剤、ビックケミージャパン製）０．００２質量部を、５０℃において均一に混合した。【０３５２】
また、ポリイソシアネート成分として脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｃを用意した。【０３５３】
その後、ポリイソシアネート成分およびポリオール成分を、ポリオール成分の水酸基に対するポリイソシアネート成分のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．０となるように混合し、減圧下にて脱泡し、２ｍｍおよび１０ｃｍの金属製注型モールドおよびシリコン製注型モールドに流し込み８０℃にて１２時間加温し硬化反応させた。【０３５４】
これにより、ポリウレタン樹脂を得た。【０３５５】
なお、シリコン製注型モールドを使用したポリウレタン樹脂の表面には、シリコン型の内面が転写された。【０３５６】
実施例２２〜３６
表３および表４に示した質量部で、ポリオール成分とポリイソシアネート成分を配合した以外は実施例２１と同様の操作にてポリウレタン樹脂を得た。【０３５７】
実施例３７（ポリウレタン樹脂の製造）
Ｄ−４００を２５質量部と、Ｐ−５１０を３０質量部と、Ｔ−３００を４５質量部と、イルガノックス２４５を０．２質量部とを、５０℃において均一に混合して、ポリオール成分を得た。【０３５８】
次いで、ポリオール成分に、オクチル酸錫（ウレタン化触媒）を０．０１質量部、および、ＢＹＫ  Ａ５３５（消泡剤、ビックケミージャパン製）０．００２質量部を、５０℃において均一に混合した。【０３５９】
また、ポリイソシアネート成分として脂肪族ポリイソシアネート誘導体Ｃを用意した。【０３６０】
その後、ポリイソシアネート成分およびポリオール成分を、ポリオール成分の水酸基に対するポリイソシアネート成分のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．０となるように混合し、減圧下にて脱泡し、２ｍｍおよび１０ｃｍの金属製注型モールドおよびシリコン製注型モールドに流し込み８０℃にて１２時間加温し硬化反応させた。【０３６１】
これにより、ポリウレタン樹脂を得た。【０３６２】
なお、シリコン製注型モールドを使用したポリウレタン樹脂の表面には、ヒケが観察された。また、シリコン型の内面が転写されず、凹凸が確認された。【０３６３】
４．評価
＜初期のヘイズ（光透過性）＞
各実施例および各比較例で得られた２ｍｍのポリウレタン樹脂を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１３６（２０００年）に準じて、Ｈａｚｅ  Ｍｅｔｅｒ（日本電色工業製、モデル：ＮＤＨ  ２０００、光源：Ｄ６５）によりヘイズを測定した。その結果を表１〜表１０に示す。また、実施例１、３および４と、比較例１および２とを参照し、イソシアヌレート基に対するアロファネート基の割合と、ヘイズとの関係を図１に示す。【０３６４】
＜耐湿熱試験後のヘイズ（耐久性）＞
各実施例および各比較例で得られた２ｍｍのポリウレタン樹脂を、８０℃、９０％ＲＨの恒温恒湿槽に７２時間静置することにより、耐湿熱試験した。【０３６５】
その後、初期のヘイズと同じ方法でヘイズを測定した。その結果を表１〜表１０に示す。【０３６６】
また、実施例１、３および４と、比較例１および２とを参照し、イソシアヌレート基に対するアロファネート基の割合と、耐湿熱試験後のヘイズとの関係を図２に示す。【０３６７】
＜ヘイズの変化量（耐久性）＞
下記式に従って、耐湿熱試験前後におけるヘイズの変化量を算出した。その結果を表１〜表１０に示す。【０３６８】
ヘイズの変化量  ＝  耐湿熱試験後のヘイズ  −  初期のヘイズ
そして、実施例１、３および４と、比較例１および２とを参照し、イソシアヌレート基に対するアロファネート基の割合と、耐湿熱試験前後におけるヘイズの変化量との関係を、図３に示す。【０３６９】
＜硬度（単位：Ｄ）＞
各実施例および各比較例で得られた１０ｍｍのポリウレタン樹脂を用い、ＪＩＳ  Ｋ７３１２（１９９６年）に準じてタイプＤ硬さ試験を測定した。その結果を表１〜表１０に示す。また、実施例１、３および４と、比較例１および２とを参照し、イソシアヌレート基に対するアロファネート基の割合と、硬度との関係を図１に示す。【０３７０】
＜破断強度（単位：ＭＰａ）＞
２ｍｍの金型で得られたポリウレタン樹脂を、ＪＩＳ−３号ダンベルにて打ち抜いた。次いで、引張試験機（エー・アンド・デイ社製、モデル：ＲＴＧ−１３１０）を用いて、２３℃、相対湿度５５％の雰囲気下、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間距離２０ｍｍの条件で引張試験した。これにより、破断強度を測定した。【０３７１】
＜破断伸度（単位：％）＞
破断強度の引張試験で得られた破断時の伸度を破断伸度とした。
＜引裂強度（単位：Ｎ／ｍｍ）＞
２ｍｍ金型で得られたポリウレタン樹脂を、ＪＩＳ−Ｂ型ダンベルにて打ち抜いた。次いで、破断強度と同様の条件にて引張試験し、引裂強度を測定した。【０３７２】
＜ヒケ＞
シリコン製注型モールドで得られたポリウレタン樹脂表面の凹凸をヒケとする。以下の基準で評価した。
５：ヒケの発生なし
４：ヒケが全体の１％以上２５％未満
３：ヒケが全体の２５％以上５０％未満
２：ヒケが全体の５０％以上７５％未満
１：ヒケが７５％以上１００％以下
＜裂け・割れ＞
２ｍｍの金属製注型モールドで得られたポリウレタン樹脂を脱型する際、ポリウレタン樹脂に裂けや割れが発生しなかったものを○、発生したものを×と評価した。【０３７３】
【表１】
2018021394.tif 000002
【０３７４】
【表２】
2018021394.tif 000003
【０３７５】
【表３】
2018021394.tif 000004
【０３７６】
【表４】
2018021394.tif 000005
【０３７７】
【表５】
2018021394.tif 000006
【０３７８】
【表６】
2018021394.tif 000007
【０３７９】
【表７】
2018021394.tif 000008
【０３８０】
【表８】
2018021394.tif 000009
【０３８１】
【表９】
2018021394.tif 000010
【０３８２】
【表１０】
2018021394.tif 000011
【図１】
2018021394.tif 000012
【図２】
2018021394.tif 000013
【図３】
2018021394.tif 000014
【国際調査報告】
2018021394.tif 000015
2018021394.tif 000016
2018021394.tif 000017
2018021394.tif 000018