(57)【要約】  ポリイソシアネート組成物は、キシリレンジイソシアネートの変性体、および、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体を含有し、および／または、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体を含有し、キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの総量に対するペンタメチレンジイソシアネートの割合が、３０モル％以上８０モル％以下である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
キシリレンジイソシアネートの変性体、および、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体を含有し
、および／または、
キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体
を含有し、
キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの総量に対するペンタメチレンジイソシアネートの割合が、３０モル％以上８０モル％以下である
ことを特徴とする、ポリイソシアネート組成物。
【請求項２】
ポリイソシアネート組成物を、ゲルパーミエーションクロマトグラフ測定したときのクロマトグラムにおいて、ポリエチレンオキシド換算分子量３００〜８００の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率が、５０％以上９５％以下である
ことを特徴とする、請求項１に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項３】
ペンタメチレンジイソシアネートの変性体が、少なくとも、アルコールにより変性されており、
ペンタメチレンジイソシアネートの変性体において、アルコール変性率が、０．１質量％以上３０質量％以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項４】
前記変性体が、
下記（ａ）〜（ｉ）からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を含有することを特徴とする、請求項１に記載のポリイソシアネート組成物。
（ａ）イソシアヌレート基
（ｂ）アロファネート基
（ｃ）ビュレット基
（ｄ）ウレタン基
（ｅ）ウレア基
（ｆ）ウレトジオン基
（ｇ）イミノオキサジアジンジオン基
（ｈ）ウレトンイミン基
（ｉ）カルボジイミド基
【請求項５】
請求項１に記載のポリイソシアネート組成物と、
活性水素基含有化合物と
の反応により得られることを特徴とする、ポリウレタン樹脂。
【請求項６】
請求項１に記載のポリイソシアネート組成物を含有するポリイソシアネート成分と、
ポリオール成分と
を含有することを特徴とする、二液硬化型ポリウレタン組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の二液硬化型ポリウレタン組成物から得られることを特徴とする、コーティング材料。
【請求項８】
請求項６に記載の二液硬化型ポリウレタン組成物から得られることを特徴とする、接着材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリイソシアネート組成物、そのポリイソシアネート組成物から得られるポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート組成物を含むポリイソシアネート成分を含む二液硬化型ポリウレタン組成物、その二液硬化型ポリウレタン樹脂から得られるコーティング材料および接着材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタン樹脂は、通常、ポリイソシアネートと活性水素基含有化合物との反応により製造されており、例えば、コーティング材料、塗料、接着材料、粘着材料、エラストマーなどとして、各種産業分野において広範に使用されている。【０００３】
ポリウレタン樹脂の製造に用いられるポリイソシアネートとしては、例えば、キシリレンジイソシアネートおよびその誘導体や、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびその誘導体などが知られており、また、それらを混合して用いることが知られている。【０００４】
このようなポリイソシアネートは、例えば、塗料や接着剤などの硬化剤として用いられる。具体的には、例えば、３０〜９０重量％のキシリレンジイソシアネートのポリオール変性体と、１０〜７０重量％のヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット変性体および／または三量体とを含有する硬化剤が、提案されている（例えば、特許文献１参照。）。【０００５】
このような硬化剤によれば、密着性、耐酸・アルカリ性、耐溶剤性、耐汚染性、耐候性などに優れる二液硬化型ポリウレタン組成物を得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−２４３８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
一方、ポリウレタン樹脂の分野においては、その用途に応じて、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）や接着特性、さらには、耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）などの、さらなる向上が要求される場合がある。【０００８】
本発明の目的は、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂を得ることができるポリイソシアネート組成物、そのポリイソシアネート組成物から得られるポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート組成物を含むポリイソシアネート成分を含む二液硬化型ポリウレタン組成物、その二液硬化型ポリウレタン樹脂から得られるコーティング材料および接着材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明［１］は、キシリレンジイソシアネートの変性体、および、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体を含有し、および／または、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体を含有し、キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの総量に対するペンタメチレンジイソシアネートの割合が、３０モル％以上８０モル％以下であるポリイソシアネート組成物を、含んでいる。【００１０】
本発明［２］は、ポリイソシアネート組成物を、ゲルパーミエーションクロマトグラフ測定したときのクロマトグラムにおいて、ポリエチレンオキシド換算分子量３００〜８００の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率が、５０％以上９５％以下である上記［１］に記載のポリイソシアネート組成物を、含んでいる。【００１１】
本発明［３］は、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体が、少なくとも、アルコールにより変性されており、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体において、アルコール変性率が、０．１質量％以上３０質量％以下である上記［１］または［２］に記載のポリイソシアネート組成物を、含んでいる。【００１２】
本発明［４］は、前記変性体が、下記（ａ）〜（ｉ）からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を含有する上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載のポリイソシアネート組成物を、含んでいる。
（ａ）イソシアヌレート基
（ｂ）アロファネート基
（ｃ）ビュレット基
（ｄ）ウレタン基
（ｅ）ウレア基
（ｆ）ウレトジオン基
（ｇ）イミノオキサジアジンジオン基
（ｈ）ウレトンイミン基
（ｉ）カルボジイミド基
本発明［５］は、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載のポリイソシアネート組成物と、活性水素基含有化合物との反応により得られるポリウレタン樹脂を、含んでいる。【００１３】
本発明［６］は、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載のポリイソシアネート組成物を含有するポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とを含有する二液硬化型ポリウレタン組成物を、含んでいる。【００１４】
本発明［７］は、上記［６］に記載の二液硬化型ポリウレタン組成物から得られるコーティング材料を、含んでいる。【００１５】
本発明［８］は、上記［６］に記載の二液硬化型ポリウレタン組成物から得られる接着材料を、含んでいる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のポリイソシアネート組成物によれば、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂を得ることができる。【００１７】
また、本発明のポリウレタン樹脂、二液硬化型ポリウレタン組成物、コーティング材料および接着材料は、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、ペンタメチレンジイソシアネート変性体のモル割合と、アルコール浸漬試験後における引張強度（ＴＳ）との関係を示すグラフである。
【図２】図２は、ペンタメチレンジイソシアネート変性体のモル割合と、アルコール浸漬試験前後における引張強度（ＴＳ）保持率との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明のポリイソシアネート組成物は、キシリレンジイソシアネートの変性体、および、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体を含有するか、および／または、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体を含有する。
【００２０】
すなわち、本発明のポリイソシアネート組成物は、（１）キシリレンジイソシアネートの変性体と、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体とからなるか、（２）キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体のみからなるか、（３）キシリレンジイソシアネートの変性体および／またはペンタメチレンジイソシアネートの変性体と、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体とからなる。
【００２１】
（１）キシリレンジイソシアネートの変性体と、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体とからなるポリイソシアネート組成物について、詳述する。
【００２２】
キシリレンジイソシアネートの変性体は、キシリレンジイソシアネートを２分子以上含む多分子体であり、キシリレンジイソシアネートを後述する官能基に応じた方法で変性させることにより、得ることができる。
【００２３】
キシリレンジイソシアネートとしては、１，２−キシリレンジイソシアネート（ｏ−キシリレンジイソシアネート（ｏ−ＸＤＩ））、１，３−キシリレンジイソシアネート（ｍ−キシリレンジイソシアネート（ｍ−ＸＤＩ））、１，４−キシリレンジイソシアネート（ｐ−キシリレンジイソシアネート（ｐ−ＸＤＩ））が、構造異性体として挙げられる。
【００２４】
これらキシリレンジイソシアネートは、単独使用または２種類以上併用することができる。キシリレンジイソシアネートとして、好ましくは、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、より好ましくは、１，３−キシリレンジイソシアネートが挙げられる。
【００２５】
キシリレンジイソシアネートの変性体は、好ましくは、下記（ａ）〜（ｉ）からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を含有する。
（ａ）イソシアヌレート基
（ｂ）アロファネート基
（ｃ）ビュレット基
（ｄ）ウレタン基
（ｅ）ウレア基
（ｆ）ウレトジオン基
（ｇ）イミノオキサジアジンジオン基
（ｈ）ウレトンイミン基
（ｉ）カルボジイミド基
上記（ａ）の官能基（イソシアヌレート基）を含有する変性体は、キシリレンジイソシアネートの三量体（トリマー）であって、例えば、キシリレンジイソシアネートを公知のイソシアヌレート化触媒の存在下において反応させ、三量化することにより、得ることができる。
【００２６】
上記（ｂ）の官能基（アロファネート基）を含有する変性体は、キシリレンジイソシアネートのアロファネート変性体であって、例えば、キシリレンジイソシアネートとアルコール類（後述）とを反応させた後、公知のアロファネート化触媒の存在下でさらに反応させることにより、得ることができる。
【００２７】
上記（ｃ）の官能基（ビウレット基）を含有する変性体は、キシリレンジイソシアネートのビウレット変性体であって、例えば、キシリレンジイソシアネートと、例えば、水、第三級アルコール（例えば、ｔ−ブチルアルコールなど）、第二級アミン（例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミンなど）とを反応させることにより、得ることができる。
【００２８】
上記（ｄ）の官能基（ウレタン基）を含有するポリイソシアネート組成物は、キシリレンジイソシアネートのポリオール変性体（ポリオール誘導体）であって、例えば、キシリレンジイソシアネートとポリオール成分（例えば、トリメチロールプロパンなどの３価アルコール（後述））との反応により、得ることができる。
【００２９】
上記（ｅ）の官能基（ウレア基）を含有する変性体は、キシリレンジイソシアネートのポリアミン変性体であって、例えば、キシリレンジイソシアネートと水、ポリアミン成分などとの反応により、得ることができる。
【００３０】
上記（ｆ）の官能基（ウレトジオン基）を含有する変性体は、キシリレンジイソシアネートのウレトジオン変性体（二量体、ダイマー）であって、例えば、キシリレンジイソシアネートを公知の二量化触媒の存在下において反応させ、二量化することにより、得ることができる。
【００３１】
上記（ｇ）の官能基（イミノオキサジアジンジオン基）を含有する変性体は、キシリレンジイソシアネートの三量体（トリマー）であって、例えば、キシリレンジイソシアネートを公知のイミノオキサジアジンジオン化触媒の存在下において反応させ、三量化することにより、得ることができる。
【００３２】
上記（ｈ）の官能基（ウレトンイミン基）を含有する変性体は、キシリレンジイソシアネートのウレトンイミン変性体であって、例えば、キシリレンジイソシアネートとカルボジイミド化合物との反応により、得ることができる。
【００３３】
上記（ｉ）の官能基（カルボジイミド基）を含有する変性体は、キシリレンジイソシアネートのカルボジイミド変性体であって、例えば、キシリレンジイソシアネートの脱炭酸縮合反応により、得ることができる。
【００３４】
なお、キシリレンジイソシアネートの変性体は、上記（ａ）〜（ｉ）の官能基を少なくとも１種含有していればよく、２種以上含有することもできる。そのような変性体は、上記の反応を適宜併用することにより、生成される。
【００３５】
キシリレンジイソシアネートの変性体として、好ましくは、キシリレンジイソシアネートの三量体、キシリレンジイソシアネートのポリオール変性体（ポリオール誘導体）が挙げられ、より好ましくは、キシリレンジイソシアネートの三量体が挙げられる。換言すれば、キシリレンジイソシアネートの変性体は、好ましくは、キシリレンジイソシアネートの三量体を含有し、より好ましくは、キシリレンジイソシアネートの三量体からなる。
【００３６】
キシリレンジイソシアネートの三量体を用いれば、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。
【００３７】
キシリレンジイソシアネートの三量体は、上記（ａ）のイソシアヌレート基を含有する変性体（以下、イソシアヌレート誘導体とする。）と、上記（ｇ）のイミノオキサジアジンジオン基を含有する変性体（以下、イミノオキサジアジンジオン誘導体とする。）とを含んでいる。
【００３８】
これらイソシアヌレート誘導体とイミノオキサジアジンジオン誘導体とは、構造異性体の関係であり、イソシアヌレート誘導体は、対称性トリマーであり、イミノオキサジアジンジオン誘導体は、非対称性トリマーである。
【００３９】
なお、イソシアヌレート誘導体の製造時に、副生物としてイミノオキサジアジンジオン誘導体が生じる場合があり、また、イミノオキサジアジンジオン誘導体の製造時に、副生物としてイソシアヌレート誘導体が生じる場合がある。
【００４０】
キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、上記したように、キシリレンジイソシアネートを、イソシアヌレート化触媒の存在下において、イソシアヌレート化反応させることにより得られる。
【００４１】
本発明において、イソシアヌレート化触媒としては、イソシアヌレート化を活性化する触媒であれば、特に限定されず、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、２級アミン共重合体（例えば、ジアルキルアミンなどの２級アミン、および、２級アミンと共重合可能な単量体（例えば、フェノール、ホルムアルデヒドなど）の重縮合物）などの３級アミン、例えば、２−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどのマンニッヒ塩基、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、トリブチルベンジルアンモニウムなどのテトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドやその有機弱酸塩、例えば、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウム（別名：Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）、トリメチルヒドロキシエチルアンモニウム、トリエチルヒドロキシプロピルアンモニウム、トリエチルヒドロキシエチルアンモニウムなどのトリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドやその有機弱酸塩、例えば、酢酸、カプロン酸、オクチル酸、ミリスチン酸、ナフテン酸などのアルキルカルボン酸の金属塩（例えば、アルカリ金属塩、マグネシウム塩、スズ塩、亜鉛塩、鉛塩など）、例えば、アルミニウムアセチルアセトン、リチウムアセチルアセトンなどのようなβ−ジケトンの金属キレート化合物、例えば、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素などのフリーデル・クラフツ触媒、例えば、チタンテトラブチレート、トリブチルアンチモン酸化物などの種々の有機金属化合物、例えば、ヘキサメチルシラザンなどのアミノシリル基含有化合物、二フッ化水素テトラブチルホスホニウムなどのハロゲン置換有機リン化合物などが挙げられる。
【００４２】
これらイソシアヌレート化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４３】
イソシアヌレート化触媒として、好ましくは、テトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイド、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドが挙げられ、より好ましくは、テトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドが挙げられ、さらに好ましくは、トリメチルベンジルアンモニウムのハイドロオキサイド、テトラブチルアンモニウムのハイドロオキサイドが挙げられる。
【００４４】
イソシアヌレート化触媒として、上記の触媒を用いれば、とりわけ優れた反応率でキシリレンジイソシアネートをイソシアヌレート化することができるため、製造効率に優れる。
【００４５】
また、イソシアヌレート化触媒は、固形分１００％として用いてもよく、また、アルコール（例えば、メタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコールなど）などの有機溶剤に、適宜の割合で希釈されていてもよい。
【００４６】
イソシアヌレート化触媒の配合割合（固形分）は、キシリレンジイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部（ｐｈｒ）以上、好ましくは、０．０１質量部（ｐｈｒ）以上であり、例えば、０．１質量部（ｐｈｒ）以下、好ましくは、０．０５質量部（ｐｈｒ）以下である。
【００４７】
そして、この方法では、キシリレンジイソシアネートにイソシアヌレート化触媒を上記した配合割合で配合し、加熱することにより、イソシアヌレート化反応させる。
【００４８】
キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート化反応の反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下、反応温度（到達最高温度）が、例えば、４０℃以上、好ましくは、６０℃以上であり、例えば、９０℃以下、好ましくは、８０℃以下である。また、反応時間が、例えば、３０分以上、好ましくは、６０分以上であり、例えば、６００分以下、好ましくは、４８０分以下である。
【００４９】
また、上記の反応においては、イソシアヌレート化を調節するために、例えば、特開昭６１−１２９１７３号公報に記載されているような有機亜リン酸エステルなどを、助触媒として配合することもできる。
【００５０】
有機亜リン酸エステルとしては、脂肪族有機亜リン酸エステル、芳香族有機亜リン酸エステルなどが挙げられる。
【００５１】
脂肪族有機亜リン酸エステルとしては、例えば、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイトなどのアルキルモノホスファイト、例えば、ジステアリル・ペンタエリスリチル・ジホスファイト、ジ・ドデシル・ペンタエリスリトール・ジホスファイト、ジ・トリデシル・ペンタエリスリトール・ジホスファイト、トリペンタエリスリトール・トリホスファイトなどの脂肪族多価アルコールから誘導されたジ、トリあるいはテトラホスファイト、さらに、水添ビスフェノールＡホスファイトポリマー（分子量２４００〜３０００）などの脂環族ポリホスファイト、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスファイトなどが挙げられる。
【００５２】
芳香族有機亜リン酸エステルとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイトなどのアリールモノホスファイト、例えば、ジノニルフェニル・ペンタエリスリトール・ジホスファイト、テトラフェニル・テトラ・トリデシル・ペンタエリスリチル・テトラホスファイト、テトラフェニル・ジプロピレングリコール・ジホスファイトなどの芳香族多価アルコールから誘導されたジ、トリあるいはテトラホスファイト、さらに、例えば、炭素数が１〜２０のジ・アルキル・ビスフェノールＡ・ジホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ・トリデシル）ホスファイトなどのビスフェノール系化合物から誘導されたジホスファイトなどが挙げられる。
【００５３】
これら有機亜リン酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００５４】
有機亜リン酸エステルとして、好ましくは、芳香族有機亜リン酸エステルが挙げられ、より好ましくは、芳香族多価アルコールから誘導されたジ、トリあるいはテトラホスファイトが挙げられ、さらに好ましくは、テトラフェニル・ジプロピレングリコール・ジホスファイトが挙げられる。
【００５５】
また、有機亜リン酸エステルの配合割合は、キシリレンジイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部（ｐｈｒ）以上、好ましくは、０．０３質量部（ｐｈｒ）以上であり、例えば、０．１質量部（ｐｈｒ）以下、好ましくは、０．０７質量部（ｐｈｒ）以下である。
【００５６】
助触媒として上記の有機亜リン酸エステルを上記割合で配合することにより、反応速度および反応率の向上を図ることができ、また、ゲル化を抑制することができる。
【００５７】
また、上記の反応では、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、例えば、２，６−ジ（ｔｅｒｔ-ブチル）−４−メチルフェノール（別名：ジブチルヒドロキシトルエン、以下、ＢＨＴと略する場合がある。）、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６、イルガノックス１１３５、イルガノックス２４５（以上、チバ・ジャパン社製、商品名）などの安定剤を添加することもできる。
【００５８】
安定剤の配合割合は、キシリレンジイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部（ｐｈｒ）以上、好ましくは、０．０２質量部（ｐｈｒ）以上であり、例えば、０．０５質量部（ｐｈｒ）以下、好ましくは、０．０３質量部（ｐｈｒ）以下である。
【００５９】
また、上記の反応では、必要により、公知の反応溶媒を配合してもよく、さらに、任意のタイミングで公知の触媒失活剤（例えば、リン酸、モノクロロ酢酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、オルトトルエンスルホン酸、ベンゾイルクロリド、ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミドなど）を添加することもできる。
【００６０】
そして、反応終了後、未反応のキシリレンジイソシアネートは、必要に応じて、公知の方法で除去することができる。
【００６１】
具体的には、上記のイソシアヌレート化反応終了後、得られるキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、キシリレンジイソシアネートモノマーとの混合反応液から、未反応のキシリレンジイソシアネートモノマーを、例えば、薄膜蒸留（スミス蒸留）などの蒸留や、抽出などの公知の方法で除去することができる。
【００６２】
本発明において、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート化反応終了後に薄膜蒸留する場合、その薄膜蒸留により得られるイソシアヌレート誘導体の収率（蒸留収率）は、反応混合液の質量に対する、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の質量であり、例えば、１５質量％以上、好ましくは、２５質量％以上、より好ましくは、４０質量％以上であり、例えば、７０質量％以下、好ましくは、６５質量％以下、より好ましくは、６０質量％以下である。
【００６３】
なお、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の蒸留収率は、後述する実施例に準拠して、反応混合液の質量に対するキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の質量の割合を算出することにより求めることができる。
【００６４】
また、上記の反応では、必要により、アルコール類を配合することができる。すなわち、イソシアヌレート誘導体を、アルコール類により変性することができる。
【００６５】
アルコール類としては、例えば、脂肪族アルコール、芳香族アルコールなどが挙げられ、好ましくは、脂肪族アルコールが挙げられる。
【００６６】
脂肪族アルコールとしては、例えば、１価の脂肪族アルコール、２価の脂肪族アルコール、３価の脂肪族アルコール、４価以上の脂肪族アルコールなどが挙げられる。
【００６７】
１価の脂肪族アルコールとしては、例えば、直鎖状の１価脂肪族アルコール、分岐状の１価脂肪族アルコールなどが挙げられる。
【００６８】
直鎖状の１価脂肪族アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール（ラウリルアルコール）、ｎ−トリデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ペンタデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−ヘプタデカノール、ｎ−オクタデカノール（ステアリルアルコール）、ｎ−ノナデカノール、エイコサノールなどが挙げられる。
【００６９】
分岐状の１価脂肪族アルコールとしては、例えば、イソプロパノール（別名：イソプロピルアルコール、ＩＰＡ）、イソブタノール（別名：イソブチルアルコール、ＩＢＡ）、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソペンタノール、イソヘキサノール、イソヘプタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキサノール（別名：２−エチルヘキシルアルコール、２−ＥＨＡ）、イソノナノール、イソデカノール、５−エチル−２−ノナノール、トリメチルノニルアルコール、２−ヘキシルデカノール、３，９−ジエチル−６−トリデカノール、２−イソヘプチルイソウンデカノール、２−オクチルドデカノール、その他の分岐状アルカノール（Ｃ（炭素数、以下同様）５〜２０）などが挙げられる。
【００７０】
２価の脂肪族アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール（１，３−ＰＧ）、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、その他の直鎖状のアルカン（Ｃ７〜２０）ジオールなどの直鎖状の２価脂肪族アルコール、例えば、１，２−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール（別名：１，３−ブタンジオール）、１，２−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（ＭＰＤ）、２，２，４−トリメチルー１，３−ペンタンジオール（ＴＭＰＤ）、３，３−ジメチロールヘプタン、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジオール、その他の分岐状のアルカン（Ｃ７〜２０）ジオールなどの分岐状の２価脂肪族アルコール、例えば、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオールおよびそれらの混合物、水素化ビスフェノールＡなどの脂環式の２価脂肪族アルコールなどが挙げられる。
【００７１】
３価の脂肪族アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
【００７２】
４価以上の脂肪族アルコールとしては、例えば、テトラメチロールメタン、Ｄ−ソルビトール、キシリトール、Ｄ−マンニトールなどが挙げられる。
【００７３】
また、これらアルコール類は、分子中に１つ以上のヒドロキシ基を有していれば、それ以外の分子構造は、本発明の優れた効果を阻害しない限り、特に制限されず、例えば、分子中に、エステル基、エーテル基、シクロヘキサン環、芳香環などを有することもできる。このようなアルコール類としては、例えば、上記１価アルコールとアルキレンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなど）との付加重合物（２種類以上のアルキレンオキサイドのランダムおよび／またはブロック重合物）であるエーテル基含有１価アルコール、上記１価アルコールとラクトン（例えば、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトンなど）との付加重合物であるエステル基含有１価アルコールなどが挙げられる。
【００７４】
これらアルコール類は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００７５】
アルコール類として、好ましくは、脂肪族アルコールが挙げられ、より好ましくは、１価および２価の脂肪族アルコールが挙げられ、さらに好ましくは、２価の脂肪族アルコールが挙げられる。
【００７６】
また、脂肪族アルコールとして、好ましくは、炭素数が１〜２０の脂肪族アルコール、より好ましくは、炭素数が２〜２０の脂肪族アルコール、さらに好ましくは、炭素数が２〜８の脂肪族アルコールが挙げられる。
【００７７】
また、脂肪族アルコールとして、好ましくは、分岐状の１価および２価の脂肪族アルコールが挙げられ、より好ましくは、分岐状の２価の脂肪族アルコールが挙げられ、とりわけ好ましくは、１，３−ブタンジオールが挙げられる。
【００７８】
アルコール類は、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体において、その平均官能基数が２以上となるように配合され、その配合割合は、キシリレンジイソシアネート１００質量部に対して、アルコール類が、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１．０質量部以上、より好ましくは、１．５質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５．０質量部以下である。
【００７９】
また、この反応において、キシリレンジイソシアネートとアルコール類とは、アルコール類のヒドロキシ基に対する、キシリレンジイソシアネートのイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、例えば、５以上、好ましくは、１０以上、より好ましくは、２０以上、通常、１０００以下、好ましくは、１００以下、より好ましくは、５０以下となる配合割合にて、配合される。
【００８０】
キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を、アルコール類により変性する方法としては、例えば、まず、キシリレンジイソシアネートとアルコール類とを反応させ、次いで、イソシアヌレート化触媒の存在下にイソシアヌレート化反応させた後、未反応のキシリレンジイソシアネートを除去する方法や、例えば、まず、上記した方法でキシリレンジイソシアネートのみをイソシアヌレート化した後、未反応のキシリレンジイソシアネートを除去し、その後、得られたポリイソシアヌレートとアルコール類とを反応させる方法などが挙げられる。
【００８１】
好ましくは、まず、キシリレンジイソシアネートとアルコール類とを反応させ、次いでイソシアヌレート化触媒の存在下にイソシアヌレート化反応させた後、未反応のキシリレンジイソシアネートを除去する。
【００８２】
具体的には、この方法では、まず、キシリレンジイソシアネートとアルコール類とを、混合し、反応させる。
【００８３】
キシリレンジイソシアネートとアルコール類との反応は、ウレタン化反応（アロファネート化反応を含む）であり、その反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下において、反応温度が、例えば、室温（例えば、２５℃）以上、好ましくは、４０℃以上であり、例えば、１００℃以下、好ましくは、９０℃以下である。また、反応時間が、例えば、０．０５時間以上、好ましくは、０．２時間以上であり、例えば、１０時間以下、好ましくは、６時間以下、より好ましくは、３時間以下である。
【００８４】
また、上記ウレタン化反応においては、必要に応じて、例えば、アミン類や有機金属化合物などの公知のウレタン化触媒を添加してもよい。
【００８５】
アミン類としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メチルモルホリンなどの３級アミン類、例えば、テトラエチルヒドロキシルアンモニウムなどの４級アンモニウム塩、例えば、イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類などが挙げられる。
【００８６】
有機金属化合物としては、例えば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプチド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジラウレート（ジラウリン酸ジブチル錫（ＩＶ））、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジメルカプチド、ジオクチル錫ジラウリレート、ジブチル錫ジクロリドなどの有機錫系化合物、例えば、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛などの有機鉛化合物、例えば、ナフテン酸ニッケルなどの有機ニッケル化合物、例えば、ナフテン酸コバルトなどの有機コバルト化合物、例えば、オクテン酸銅などの有機銅化合物、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマスなどの有機ビスマス化合物などが挙げられる。
【００８７】
さらに、ウレタン化触媒として、例えば、炭酸カリウム、酢酸カリウム、オクチル酸カリウムなどのカリウム塩が挙げられる。
【００８８】
これらウレタン化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００８９】
そして、この方法では、得られる反応液に、イソシアヌレート化触媒を上記した配合割合で配合し、キシリレンジイソシアネートとアルコール類との反応物を、イソシアヌレート化反応させる。なお、イソシアヌレート化における反応条件は、上記と同じである。そして、反応終了後、未反応のキシリレンジイソシアネートは、必要により、蒸留などの公知の除去方法により、除去する。
【００９０】
これにより、アルコール類により変性された、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を得ることができる。
【００９１】
また、例えば、キシリレンジイソシアネートのみをイソシアヌレート化した後、未反応のキシリレンジイソシアネートを除去し、得られたポリイソシアネートとアルコール類とを反応させる方法（上記の後者の方法）を採用する場合には、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体とアルコール類とが反応する。なお、この反応もウレタン化反応であり、上記したウレタン化反応の反応条件で反応させる。
【００９２】
これによっても、アルコール類により変性された、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を製造することができる。
【００９３】
なお、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、アルコール類により変性される場合には、キシリレンジイソシアネートのアロファネート誘導体が、副生成物として得られる場合がある。このような場合、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、不可避的に含まれる副成分として、キシリレンジイソシアネートのアロファネート誘導体を含有する。換言すれば、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、アルコール類により変性される場合には、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、キシリレンジイソシアネートのアロファネート誘導体とを含有するイソシアヌレート組成物が得られる。
【００９４】
アルコール類により変性された、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体において、イソシアヌレート誘導体に対するアルコール類の変性量（イソシアヌレート誘導体のアルコール変性率）は、例えば、０．５質量％以上、好ましくは、１．０質量％以上、より好ましくは、３．０質量％以上、さらに好ましくは、４．０質量％以上であり、例えば、１５質量％以下、好ましくは、１０質量％以下、より好ましくは、６．０質量％以下である。
【００９５】
なお、イソシアヌレート誘導体に対するアルコール類の変性量（アルコール変性率）は、下記式により算出することができる。
【００９６】
イソシアヌレート誘導体のアルコール変性率（質量％）＝（反応混合液におけるアルコール変性率（質量％）／蒸留収率（質量％））×１００
そして、反応混合液におけるアルコール変性率は、反応混合液におけるキシリレンジイソシアネートおよびイソシアヌレート誘導体に対するアルコール類の変性量であって、キシリレンジイソシアネートの仕込み質量に対するアルコール類の仕込み質量の配合割合として算出することができる。
【００９７】
また、一般的には、アルコール変性率は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することもできる。
【００９８】
キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体としては、本質的にアルコール類により変性されていないキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体、および、アルコール類により変性されたキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体のいずれを用いてもよいが、好ましくは、アルコール類により変性されたキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が挙げられる。
【００９９】
なお、本発明において、本質的にアルコール類により変性されていないイソシアヌレート誘導体とは、上記アルコール類などの活性水素基含有化合物を変性剤として積極的に配合していない誘導体として定義され、例えば、イソシアヌレート誘導体製造時において、不可避的に混入する活性水素基含有化合物（例えば、イソシアヌレート化触媒の溶媒（例えば、メタノールなど）や、水分など）に基づく、イソシアヌレート誘導体に対する変性基（例えば、ウレタン基、ウレア基など）の含有が許容される（以下同様）。
【０１００】
キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の、イソシアヌレート化反応液（蒸留前）のイソシアネート基濃度（固形分１００質量％）は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、１５質量％以上、より好ましくは、１８質量％以上であり、例えば、４０質量％以下、好ましくは、３７質量％以下、より好ましくは、３５質量％以下である。
【０１０１】
なお、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体のイソシアネート基濃度（固形分１００質量％）は、後述する実施例に準拠して求めることができる。
【０１０２】
また、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体においては、イソシアネートモノマー濃度（未反応のキシリレンジイソシアネートの濃度）が、例えば、２質量％以下、好ましくは、１質量％以下、より好ましくは、０．５質量％以下である。
【０１０３】
また、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体において、イソシアネート基の転化率（反応率）は、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、より好ましくは、１５質量％以上であり、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下、より好ましくは、３５質量％以下である。
【０１０４】
なお、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、本質的にアルコール類により変性されていない場合には、イソシアネート基の転化率（反応率）は、イソシアヌレート転化率（三量体転化率）と実質的に同一である。
【０１０５】
すなわち、イソシアヌレート転化率（三量体転化率）が、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、より好ましくは、１５質量％以上であり、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下、より好ましくは、３５質量％以下である。
【０１０６】
一方、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、アルコール類により変性されている場合には、イソシアネート基の転化率（反応率）は、アルコール類によるウレタン転化率と、イソシアヌレート転化率（三量体転化率）との合計値である。
【０１０７】
このような場合、ウレタン転化率は、例えば、１質量％以上、好ましくは、３質量％以上、より好ましくは、５質量％以上であり、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下、より好ましくは、１０質量％以下である。
【０１０８】
また、イソシアヌレート転化率（三量体転化率）が、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、より好ましくは、１５質量％以上であり、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下、より好ましくは、３５質量％以下である。
【０１０９】
なお、キシリレンジイソシアネートのイソシアネート基の転化率、ウレタン転化率およびイソシアヌレート転化率は、後述する実施例に準拠して、仕込み時のキシリレンジイソシアネートのイソシアネート基濃度に対する、反応液のイソシアネート基濃度の減少率を算出することにより求めることができる。
【０１１０】
また、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体をゲルパーミエーションクロマトグラフ測定したときのクロマトグラムにおいて、ポリエチレンオキシド換算分子量３００〜８００（好ましくは、ポリエチレンオキシド換算分子量４００〜８００）の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率（以下、３分子体面積率とする。）は、例えば、５０％以上、好ましくは、５５％以上、より好ましくは、６０％以上、さらに好ましくは、７０％以上であり、例えば、９５％以下、好ましくは、９０％以下、より好ましくは、８５％以下である。
【０１１１】
なお、３分子体面積率は、後述する実施例に準拠して、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の分子量分布を、標準ポリエチレンオキシドの検量線に基づき、示差屈折率検出器（ＲＩＤ）を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定し、得られたクロマトグラム（チャート）におけるピーク面積比率として、算出することができる。
【０１１２】
キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、本質的にアルコール類により変性されていない場合、３分子体面積率は、イソシアヌレート一核体（具体的には、３分子のキシリレンジイソシアネートが１つのイソシアヌレート環を形成している化合物、すなわち、イソシアヌレート環を介するキシリレンジイソシアネートの３分子体）の含有率に相当する。
【０１１３】
また、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、アルコール類により変性されている場合、３分子体面積率は、イソシアヌレート一核体の含有率と、キシリレンジイソシアネートのアロファネート誘導体の３分子体（具体的には、２分子のキシリレンジイソシアネートがアルコール類を介して結合し、かつ、その結合部位（のウレタン結合）に対して１分子のキシリレンジイソシアネートがアロファネート結合している化合物、すなわち、アロファネート結合を有するキシリレンジイソシアネートの３分子体）の含有率との総量に相当する。
【０１１４】
また、キシリレンジイソシアネートの変性体は、助触媒として有機亜リン酸エステルなどが用いられる場合、リンを含有する場合がある。
【０１１５】
キシリレンジイソシアネートの変性体（組成物）のリン濃度は、例えば、５ｐｐｍ以上、好ましくは、１０ｐｐｍ以上であり、例えば、５００ｐｐｍ以下、好ましくは、３００ｐｐｍ以下である。
【０１１６】
ペンタメチレンジイソシアネートの変性体は、ペンタメチレンジイソシアネートを２分子以上含む多分子体であり、ペンタメチレンジイソシアネートを後述する官能基に応じた方法で変性させることにより、得ることができる。
【０１１７】
ペンタメチレンジイソシアネートとしては、例えば、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，４−ペンタメチレンジイソシアネート、１，３−ペンタメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。
【０１１８】
これらペンタメチレンジイソシアネートは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１１９】
ペンタメチレンジイソシアネートとして、好ましくは、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートが挙げられる。
【０１２０】
ペンタメチレンジイソシアネートは、例えば、市販品として入手することもできるが、公知の方法、例えば、生化学的手法（例えば、リシンおよび／またはその塩の脱炭酸酵素反応など）などによりペンタメチレンジアミンまたはその塩を製造し、そのペンタメチレンジアミンまたはその塩を、ホスゲン化法、カルバメート化法などの方法でイソシアネート化反応させることにより、製造することができる。
【０１２１】
また、ペンタメチレンジイソシアネートは、必要により、精留（蒸留）、抽出などの公知の方法によって精製される。
【０１２２】
ペンタメチレンジイソシアネートの純度は、例えば、９５質量％以上、好ましくは、９８質量％以上、より好ましくは、９９質量％以上、さらに好ましくは、９９．５質量％以上、とりわけ好ましくは、９９．９質量％以上であり、通常、１００質量％以下である。
【０１２３】
また、ペンタメチレンジイソシアネートの加水分解性塩素の濃度（以下、ＨＣと略する場合がある。）は、２００ｐｐｍ以下、好ましくは、１００ｐｐｍ以下、より好ましくは、８０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは、７０ｐｐｍ以下、通常、１ｐｐｍ以上である。
【０１２４】
ペンタメチレンジイソシアネートの変性体は、好ましくは、上記のキシリレンジイソシアネートの変性体と同じく、上記の（ａ）〜（ｉ）からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を含有する。
（ａ）イソシアヌレート基
（ｂ）アロファネート基
（ｃ）ビュレット基
（ｄ）ウレタン基
（ｅ）ウレア基
（ｆ）ウレトジオン基
（ｇ）イミノオキサジアジンジオン基
（ｈ）ウレトンイミン基
（ｉ）カルボジイミド基
上記（ａ）の官能基（イソシアヌレート基）を含有する変性体は、ペンタメチレンジイソシアネートの三量体（トリマー）であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートを公知のイソシアヌレート化触媒の存在下において反応させ、三量化することにより、得ることができる。
【０１２５】
上記（ｂ）の官能基（アロファネート基）を含有する変性体は、ペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート変性体であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートと上記アルコール類とを反応させた後、公知のアロファネート化触媒の存在下でさらに反応させることにより、得ることができる。
【０１２６】
上記（ｃ）の官能基（ビウレット基）を含有する変性体は、ペンタメチレンジイソシアネートのビウレット変性体であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートと、例えば、水、第三級アルコール（例えば、ｔ−ブチルアルコールなど）、第二級アミン（例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミンなど）などとを反応させることにより、得ることができる。
【０１２７】
上記（ｄ）の官能基（ウレタン基）を含有するポリイソシアネート組成物は、ペンタメチレンジイソシアネートのポリオール変性体（ポリオール誘導体）であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートとポリオール成分（例えば、トリメチロールプロパンなどの上記３価アルコール）との反応により、得ることができる。
【０１２８】
上記（ｅ）の官能基（ウレア基）を含有する変性体は、ペンタメチレンジイソシアネートのポリアミン変性体であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートと水、ポリアミン成分などとの反応により、得ることができる。
【０１２９】
上記（ｆ）の官能基（ウレトジオン基）を含有する変性体は、ペンタメチレンジイソシアネートのウレトジオン変性体（二量体、ダイマー）であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートを公知の二量化触媒の存在下において反応させ、二量化することにより、得ることができる。
【０１３０】
上記（ｇ）の官能基（イミノオキサジアジンジオン基）を含有する変性体は、ペンタメチレンジイソシアネートの三量体（トリマー）であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートを公知のイミノオキサジアジンジオン化触媒の存在下において反応させ、三量化することにより、得ることができる。
【０１３１】
上記（ｈ）の官能基（ウレトンイミン基）を含有する変性体は、ペンタメチレンジイソシアネートのウレトンイミン変性体であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートとカルボジイミド化合物との反応により、得ることができる。
【０１３２】
上記（ｉ）の官能基（カルボジイミド基）を含有する変性体は、ペンタメチレンジイソシアネートのカルボジイミド変性体であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートの脱炭酸縮合反応により、得ることができる。
【０１３３】
なお、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体は、上記（ａ）〜（ｉ）の官能基を少なくとも１種含有していればよく、２種以上含有することもできる。そのような変性体は、上記の反応を適宜併用することにより、生成される。
【０１３４】
ペンタメチレンジイソシアネートの変性体として、好ましくは、ペンタメチレンジイソシアネートの三量体が挙げられる。換言すれば、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体は、好ましくは、ペンタメチレンジイソシアネートの三量体を含有し、より好ましくは、ペンタメチレンジイソシアネートの三量体からなる。
【０１３５】
ペンタメチレンジイソシアネートの三量体を用いれば、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。
【０１３６】
なお、ペンタメチレンジイソシアネートの三量体は、上記（ａ）のイソシアヌレート基を含有する変性体（イソシアヌレート誘導体）と、上記（ｇ）のイミノオキサジアジンジオン基を含有する変性体（イミノオキサジアジンジオン誘導体）とを含んでいる。
【０１３７】
これらイソシアヌレート誘導体とイミノオキサジアジンジオン誘導体とは、構造異性体の関係であり、イソシアヌレート誘導体は、対称性トリマーであり、イミノオキサジアジンジオン誘導体は、非対称性トリマーである。
【０１３８】
なお、イソシアヌレート誘導体の製造時に、副生物としてイミノオキサジアジンジオン誘導体が生じる場合があり、また、イミノオキサジアジンジオン誘導体の製造時に、副生物としてイソシアヌレート誘導体が生じる場合がある。
【０１３９】
ペンタメチレンジイソシアネートの三量体として、好ましくは、イソシアヌレート誘導体が挙げられる。
【０１４０】
ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、例えば、上記したペンタメチレンジイソシアネートを、イソシアヌレート化触媒の存在下において、イソシアヌレート化反応させることにより得られる。
【０１４１】
イソシアヌレート化触媒としては、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート化反応における触媒として例示したイソシアヌレート化触媒が挙げられる。
【０１４２】
イソシアヌレート化触媒として、好ましくは、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウムの有機弱酸塩が挙げられ、より好ましくは、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウムの有機弱酸塩が挙げられる。
【０１４３】
イソシアヌレート化触媒の配合割合（固形分）は、ペンタメチレンジイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部（ｐｈｒ）以上、好ましくは、０．００５質量部（ｐｈｒ）以上、より好ましくは、０．０１質量部（ｐｈｒ）以上であり、例えば、０．１質量部（ｐｈｒ）以下、好ましくは、０．０５質量部（ｐｈｒ）以下、より好ましくは、０．０３質量部（ｐｈｒ）以下である。
【０１４４】
ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート化反応の反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下、反応温度（到達最高温度）が、例えば、４０℃以上、好ましくは、６０℃以上であり、例えば、１２０℃以下、好ましくは、１１０℃以下、より好ましくは、１００℃以下である。また、反応時間が、例えば、５分以上、好ましくは、１０分以上であり、例えば、１８０分以下、好ましくは、１２０分以下、より好ましくは、９０分以下である。
【０１４５】
また、上記の反応においては、上記したキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート化反応と同じく、上記した有機亜リン酸エステルなどを、助触媒として配合することもできる。
【０１４６】
有機亜リン酸エステルとして、好ましくは、脂肪族有機亜リン酸エステルが挙げられ、より好ましくは、アルキルモノホスファイトが挙げられ、さらに好ましくは、トリデシルホスファイトが挙げられる。
【０１４７】
また、有機亜リン酸エステルの配合割合は、ペンタメチレンジイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部（ｐｈｒ）以上、好ましくは、０．０３質量部（ｐｈｒ）以上であり、例えば、０．５質量部（ｐｈｒ）以下、好ましくは、０．３質量部（ｐｈｒ）以下である。
【０１４８】
また、有機亜リン酸エステルの配合割合は、ペンタメチレンジイソシアネートに対して、１００ｐｐｍ以上、好ましくは、３００ｐｐｍ以上であり、例えば、５０００ｐｐｍ以下、好ましくは、３０００ｐｐｍ以下である。
【０１４９】
また、有機亜リン酸エステルの添加量は、ペンタメチレンジイソシアネート中の加水分解性塩素の塩素換算量に対して、例えば、０．５当量以上、好ましくは、０．７当量以上であり、例えば、２．０当量以下、好ましくは、１．５当量以下である。
【０１５０】
助触媒として上記の有機亜リン酸エステルを上記割合で配合することにより、反応速度および反応率の向上を図ることができ、また、ゲル化を抑制することができる。
【０１５１】
また、上記の反応では、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート化反応と同じく、上記したヒンダードフェノール系酸化防止剤などの安定剤を添加することもできる。
【０１５２】
安定剤の配合割合は、ペンタメチレンジイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部（ｐｈｒ）以上、好ましくは、０．０２質量部（ｐｈｒ）以上であり、例えば、０．１質量部（ｐｈｒ）以下、好ましくは、０．０８質量部（ｐｈｒ）以下である。
【０１５３】
また、上記の反応では、必要により、公知の反応溶媒を配合してもよく、さらに、任意のタイミングで公知の触媒失活剤（例えば、リン酸、モノクロロ酢酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、オルトトルエンスルホン酸、ベンゾイルクロリド、ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミドなど）を添加することもできる。
【０１５４】
そして、反応終了後、未反応のペンタメチレンジイソシアネートは、必要に応じて、公知の方法で除去することができる。
【０１５５】
具体的には、上記のイソシアヌレート化反応終了後、得られるペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、ペンタメチレンジイソシアネートモノマーとの混合反応液から、未反応のペンタメチレンジイソシアネートモノマーを、例えば、薄膜蒸留（スミス蒸留）などの蒸留や、抽出などの公知の方法で除去することができる。
【０１５６】
本発明において、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート化反応終了後に薄膜蒸留する場合、その薄膜蒸留により得られるイソシアヌレート誘導体の収率（蒸留収率）は、反応混合液の質量に対する、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の質量であり、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、より好ましくは、１５質量％以上であり、例えば、７０質量％以下、好ましくは、６５質量％以下、より好ましくは、６０質量％以下である。
【０１５７】
なお、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の蒸留収率は、後述する実施例に準拠して、反応混合液の質量に対するペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の質量の割合を算出することにより求めることができる。
【０１５８】
また、上記の反応では、必要により、アルコール類を配合することができる。すなわち、イソシアヌレート誘導体を、アルコール類により変性することができる。
【０１５９】
アルコール類としては、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート化反応におけるアルコール類として例示したアルコール類が挙げられる。
【０１６０】
アルコール類として、好ましくは、脂肪族アルコールが挙げられ、より好ましくは、１〜３価の脂肪族アルコールが挙げられ、さらに好ましくは、１価の脂肪族アルコールが挙げられる。
【０１６１】
また、脂肪族アルコールとして、好ましくは、炭素数が１〜２０の脂肪族アルコール、より好ましくは、炭素数が２〜２０の脂肪族アルコール、さらに好ましくは、炭素数が２〜８の脂肪族アルコールが挙げられる。
【０１６２】
また、脂肪族アルコールとして、好ましくは、分岐状の１価の脂肪族アルコール、２価の脂肪族アルコール、３価の脂肪族アルコールが挙げられ、より好ましくは、イソブタノール（別名：イソブチルアルコール、ＩＢＡ）、１，３−ブタンジオール、トリメチロールプロパンが挙げられ、さらに好ましくは、イソブタノール（別名：イソブチルアルコール、ＩＢＡ）が挙げられる。
【０１６３】
アルコール類は、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体において、その平均官能基数が２以上となるように配合され、その配合割合は、ペンタメチレンジイソシアネート１００質量部に対して、アルコール類が、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．２質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５．０質量部以下、より好ましくは、１．０質量部以下である。
【０１６４】
また、この反応において、ペンタメチレンジイソシアネートとアルコール類とは、アルコール類のヒドロキシ基に対する、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、例えば、５以上、好ましくは、１０以上、より好ましくは、２０以上、通常、１０００以下、好ましくは、６００以下、より好ましくは、５００以下となる配合割合にて、配合される。
【０１６５】
ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を、アルコール類により変性する方法としては、上記したキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート化反応と同じく、例えば、まず、ペンタメチレンジイソシアネートとアルコール類とを反応させ、次いで、イソシアヌレート化触媒の存在下にイソシアヌレート化反応させた後、未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去する方法や、例えば、まず、上記した方法でペンタメチレンジイソシアネートのみをイソシアヌレート化した後、未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去し、その後、得られたポリイソシアヌレートとアルコール類とを反応させる方法などが挙げられる。
【０１６６】
好ましくは、まず、ペンタメチレンジイソシアネートとアルコール類とを反応させ、次いでイソシアヌレート化触媒の存在下にイソシアヌレート化反応させた後、未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去する。
【０１６７】
ペンタメチレンジイソシアネートとアルコール類との反応は、ウレタン化反応（アロファネート化反応を含む）であり、その反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下において、反応温度が、例えば、室温（例えば、２５℃）以上、好ましくは、４０℃以上であり、例えば、１００℃以下である。また、反応時間が、例えば、０．０５時間以上、好ましくは、０．２時間以上であり、例えば、１０時間以下、好ましくは、４時間以下である。
【０１６８】
また、上記ウレタン化反応においては、必要に応じて、例えば、アミン類や有機金属化合物などの上記したウレタン化触媒を添加してもよい。
【０１６９】
そして、この方法では、得られる反応液に、イソシアヌレート化触媒を上記した配合割合で配合し、ペンタメチレンジイソシアネートとアルコール類との反応物を、イソシアヌレート化反応させる。なお、イソシアヌレート化における反応条件は、上記と同じである。そして、反応終了後、未反応のペンタメチレンジイソシアネートは、必要により、蒸留などの公知の除去方法により、除去する。
【０１７０】
これにより、アルコール類により変性された、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を得ることができる。
【０１７１】
また、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートのみをイソシアヌレート化した後、未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去し、得られたポリイソシアネートとアルコール類とを反応させる方法（上記の後者の方法）を採用する場合には、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体とアルコール類とが反応する。なお、この反応もウレタン化反応であり、上記したウレタン化反応の反応条件で反応させる。
【０１７２】
これによっても、アルコール類により変性された、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を製造することができる。
【０１７３】
なお、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、アルコール類により変性される場合には、ペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体が、副生成物として得られる場合がある。このような場合、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、不可避的に含まれる副成分として、ペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体を含有する。換言すれば、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、アルコール類により変性される場合には、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、ペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体とを含有するイソシアヌレート組成物が得られる。
【０１７４】
アルコール類により変性された、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体において、イソシアヌレート誘導体に対するアルコール類の変性量（イソシアヌレート誘導体のアルコール変性率）は、例えば、０．０１質量％以上、好ましくは、０．１質量％以上、より好ましくは、１．０質量％以上、さらに好ましくは、３．０質量％以上であり、例えば、３５質量％以下、好ましくは、３０質量％以下、より好ましくは、２５質量％以下、さらに好ましくは、２０質量％以下である。
【０１７５】
ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体において、アルコール変性率が上記範囲であれば、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。
【０１７６】
なお、イソシアヌレート誘導体に対するアルコール類の変性量（アルコール変性率）は、上記したキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体における、アルコール変性率と同様の計算式により求めることができる。
【０１７７】
また、上記と同じく、アルコール変性率を、１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することもできる。
【０１７８】
ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体としては、本質的にアルコール類により変性されていないペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体、および、アルコール類により変性されたペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体のいずれを用いてもよいが、好ましくは、アルコール類により変性されたペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が挙げられる。
【０１７９】
アルコール類により変性されたペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を用いれば、すなわち、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体がアルコールにより変性されていれば、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。
【０１８０】
ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、イソシアネート基濃度（固形分１００質量％）が、例えば、１０質量％以上、好ましくは、１５質量％以上、より好ましくは、２２質量％以上であり、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２６質量％以下である。
【０１８１】
なお、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体のイソシアネート基濃度（固形分１００質量％）は、後述する実施例に準拠して求めることができる。
【０１８２】
また、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体においては、イソシアネートモノマー濃度（未反応のペンタメチレンジイソシアネートの濃度）が、例えば、２質量％以下、好ましくは、１質量％以下、より好ましくは、０．５質量％以下である。
【０１８３】
また、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体において、イソシアネート基の転化率（反応率）は、例えば、５質量％以上、好ましくは、７質量％以上、より好ましくは、１０質量％以上であり、例えば、４０質量％以下、好ましくは、３５質量％以下、より好ましくは、３０質量％以下である。
【０１８４】
なお、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、本質的にアルコール類により変性されていない場合には、イソシアネート基の転化率（反応率）は、イソシアヌレート転化率（三量体転化率）と実質的に同一である。
【０１８５】
すなわち、イソシアヌレート転化率（三量体転化率）が、例えば、５質量％以上、好ましくは、７質量％以上、より好ましくは、１０質量％以上であり、例えば、４０質量％以下、好ましくは、３５質量％以下、より好ましくは、３０質量％以下である。
【０１８６】
一方、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、アルコール類により変性されている場合には、イソシアネート基の転化率（反応率）は、アルコール類によるウレタン転化率と、イソシアヌレート転化率（三量体転化率）との合計値である。
【０１８７】
このような場合、ウレタン転化率は、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、０．５質量％以上、より好ましくは、１質量％以上であり、例えば、１０質量％以下、好ましくは、８質量％以下、より好ましくは、５質量％以下である。
【０１８８】
また、イソシアヌレート転化率（三量体転化率）が、例えば、５質量％以上、好ましくは、７質量％以上、より好ましくは、１０質量％以上であり、例えば、４０質量％以下、好ましくは、３５質量％以下、より好ましくは、３０質量％以下である。
【０１８９】
なお、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアネート基の転化率、ウレタン転化率およびイソシアヌレート転化率は、キシリレンジイソシアネートと同じく、後述する実施例に準拠して、仕込み時のペンタメチレンジイソシアネートのイソシアネート基濃度に対する、反応液のイソシアネート基濃度の減少率を算出することにより求めることができる。
【０１９０】
また、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体をゲルパーミエーションクロマトグラフ測定したときのクロマトグラムにおいて、ポリエチレンオキシド換算分子量３００〜８００（好ましくは、ポリエチレンオキシド換算分子量４００〜８００）の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率（３分子体面積率）は、例えば、５０％以上、好ましくは、５５％以上、より好ましくは、６０％以上、さらに好ましくは、７０％以上であり、例えば、９５％以下、好ましくは、９０％以下、より好ましくは、８５％以下である。
【０１９１】
なお、３分子体面積率は、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と同じく、後述する実施例に準拠して、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の分子量分布を、標準ポリエチレンオキシドの検量線に基づき、示差屈折率検出器（ＲＩＤ）を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定し、得られたクロマトグラム（チャート）におけるピーク面積比率として、算出することができる。
【０１９２】
ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、本質的にアルコール類により変性されていない場合、３分子体面積率は、イソシアヌレート一核体（具体的には、３分子のペンタメチレンジイソシアネートが１つのイソシアヌレート環を形成している化合物、すなわち、イソシアヌレート環を介するペンタメチレンジイソシアネートの３分子体）の含有率に相当する。
【０１９３】
また、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、アルコール類により変性されている場合、３分子体面積率は、イソシアヌレート一核体の含有率と、ペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体の３分子体（具体的には、２分子のペンタメチレンジイソシアネートがアルコール類を介して結合し、かつ、その結合部位（のウレタン結合）に対して１分子のペンタメチレンジイソシアネートがアロファネート結合している化合物、すなわち、アロファネート結合を有するペンタメチレンジイソシアネートの３分子体）の含有率との総量に相当する。
【０１９４】
また、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体は、助触媒として有機亜リン酸エステルなどが用いられる場合、リンを含有する場合がある。
【０１９５】
ペンタメチレンジイソシアネートの変性体（組成物）のリン濃度は、例えば、５ｐｐｍ以上、好ましくは、１０ｐｐｍ以上であり、例えば、５００ｐｐｍ以下、好ましくは、３００ｐｐｍ以下である。
【０１９６】
そして、ポリイソシアネート組成物が、キシリレンジイソシアネートの変性体と、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体とからなる場合（すなわち、上記（１）の態様の場合）、ポリイソシアネート組成物は、キシリレンジイソシアネートの変性体と、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体とを、公知の方法で配合および混合することにより、得ることができる。
【０１９７】
このような場合、ポリイソシアネート組成物中の各成分の割合は、各成分の原料モノマーの割合（具体的には、キシリレンジイソシアネート単量体と、ペンタメチレンジイソシアネート単量体との割合）として、調整される。
【０１９８】
より具体的には、キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの総量（総モル）に対して、キシリレンジイソシアネートが、２０モル％以上、好ましくは、３０モル％以上、より好ましくは、３１モル％以上、さらに好ましくは、４０モル％以上、特に好ましくは、４１モル％以上であり、７０モル％以下、好ましくは、６９モル％以下、より好ましくは、６５モル％以下、さらに好ましくは、６０モル％以下、特に好ましくは、５９モル％以下である。また、ペンタメチレンジイソシアネートが、３０モル％以上、好ましくは、３１モル％以上、より好ましくは、３５モル％以上、さらに好ましくは、４０モル％以上、特に好ましくは、４１モル％以上であり、８０モル％以下、好ましくは、７０モル％以下、より好ましくは、６９モル％以下、さらに好ましくは、６０モル％以下、特に好ましくは、５９モル％以下である。
【０１９９】
キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの割合が上記範囲であれば、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。本願発明の組成物の構成は、特に耐溶剤性が予想以上に優れる傾向がある。
【０２００】
また、ポリウレタン樹脂（後述）の硬度および引張強度の向上を図る観点から、キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの総量（総モル）に対して、キシリレンジイソシアネートが、とりわけ好ましくは、３５モル％以上であり、また、とりわけ好ましくは、５０モル％以下である。また、ペンタメチレンジイソシアネートが、とりわけ好ましくは、５０モルモル％以上であり、また、とりわけ好ましくは、７５モル％以下である。
【０２０１】
また、ポリウレタン樹脂（後述）の伸び率の向上を図る観点から、キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの総量（総モル）に対して、キシリレンジイソシアネートが、とりわけ好ましくは、６０モル％以上であり、また、とりわけ好ましくは、７５モル％以下である。また、ペンタメチレンジイソシアネートが、とりわけ好ましくは、２５モルモル％以上であり、また、とりわけ好ましくは、４０モル％以下である。
【０２０２】
（２）キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体のみからなるポリイソシアネート組成物について、詳述する。
【０２０３】
キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体は、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートを含有し、それらを合計２分子以上含む多分子体である。
【０２０４】
キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体は、例えば、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートを混合し、得られた混合物を、後述する官能基に応じた方法で変性させることにより、得ることができる。
【０２０５】
すなわち、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体は、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートが、一括で変性されることにより得られる共変性体である。
【０２０６】
キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物において、各成分の割合は、キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの総量（総モル）に対して、キシリレンジイソシアネートが、例えば、５モル％以上、好ましくは、１０モル％以上、より好ましくは、１５モル％以上であり、例えば、４０モル％以下、好ましくは、３０モル％以下、より好ましくは、２５モル％以下である。また、ペンタメチレンジイソシアネートが、例えば、６０モル％以上、好ましくは、７０モル％以上、より好ましくは、７５モル％以上であり、例えば、９５モル％以下、好ましくは、９０モル％以下、より好ましくは、８５モル％以下である。
【０２０７】
キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの割合が上記範囲であれば、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。
【０２０８】
キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体は、好ましくは、上記のキシリレンジイソシアネートの変性体と同じく、上記の（ａ）〜（ｉ）からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を含有する。
（ａ）イソシアヌレート基
（ｂ）アロファネート基
（ｃ）ビュレット基
（ｄ）ウレタン基
（ｅ）ウレア基
（ｆ）ウレトジオン基
（ｇ）イミノオキサジアジンジオン基
（ｈ）ウレトンイミン基
（ｉ）カルボジイミド基
上記（ａ）の官能基（イソシアヌレート基）を含有する変性体は、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物の共三量体（コトリマー）であって、例えば、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物を、公知のイソシアヌレート化触媒の存在下において反応させ、三量化することにより、得ることができる。
【０２０９】
上記（ｂ）の官能基（アロファネート基）を含有する変性体は、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物のアロファネート変性体であって、例えば、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物と、上記アルコール類とを反応させた後、公知のアロファネート化触媒の存在下でさらに反応させることにより、得ることができる。
【０２１０】
上記（ｃ）の官能基（ビウレット基）を含有する変性体は、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物のビウレット変性体であって、例えば、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物と、例えば、水、第三級アルコール（例えば、ｔ−ブチルアルコールなど）、第二級アミン（例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミンなど）などとを反応させることにより、得ることができる。
【０２１１】
上記（ｄ）の官能基（ウレタン基）を含有するポリイソシアネート組成物は、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物のポリオール変性体（ポリオール誘導体）であって、例えば、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物と、ポリオール成分（例えば、トリメチロールプロパンなどの上記３価アルコール）との反応により、得ることができる。
【０２１２】
上記（ｅ）の官能基（ウレア基）を含有する変性体は、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物のポリアミン変性体であって、例えば、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物と、水、ポリアミン成分などとの反応により、得ることができる。
【０２１３】
上記（ｆ）の官能基（ウレトジオン基）を含有する変性体は、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物のウレトジオン変性体（二量体、ダイマー）であって、例えば、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物を公知の二量化触媒の存在下において反応させ、二量化することにより、得ることができる。
【０２１４】
上記（ｇ）の官能基（イミノオキサジアジンジオン基）を含有する変性体は、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物の共三量体（コトリマー）であって、例えば、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物を公知のイミノオキサジアジンジオン化触媒の存在下において反応させ、三量化することにより、得ることができる。
【０２１５】
上記（ｈ）の官能基（ウレトンイミン基）を含有する変性体は、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物のウレトンイミン変性体であって、例えば、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物と、カルボジイミド化合物との反応により、得ることができる。
【０２１６】
上記（ｉ）の官能基（カルボジイミド基）を含有する変性体は、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物のカルボジイミド変性体であって、例えば、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物の脱炭酸縮合反応により、得ることができる。
【０２１７】
なお、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体は、上記（ａ）〜（ｉ）の官能基を少なくとも１種含有していればよく、２種以上含有することもできる。そのような変性体は、上記の反応を適宜併用することにより、生成される。
【０２１８】
キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体として、好ましくは、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物の共三量体が挙げられる。換言すれば、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体は、好ましくは、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物の共三量体を含有し、より好ましくは、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物の共三量体からなる。
【０２１９】
キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物の共三量体を用いれば、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。
【０２２０】
なお、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物の共三量体は、上記（ａ）のイソシアヌレート基を含有する変性体（イソシアヌレート誘導体）と、上記（ｇ）のイミノオキサジアジンジオン基を含有する変性体（イミノオキサジアジンジオン誘導体）とを含んでいる。
【０２２１】
これらイソシアヌレート誘導体とイミノオキサジアジンジオン誘導体とは、構造異性体の関係であり、イソシアヌレート誘導体は、対称性トリマーであり、イミノオキサジアジンジオン誘導体は、非対称性トリマーである。
【０２２２】
なお、イソシアヌレート誘導体の製造時に、副生物としてイミノオキサジアジンジオン誘導体が生じる場合があり、また、イミノオキサジアジンジオン誘導体の製造時に、副生物としてイソシアヌレート誘導体が生じる場合がある。
【０２２３】
キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物の共三量体として、好ましくは、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体が挙げられる。
【０２２４】
キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体は、例えば、上記したキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物を、イソシアヌレート化触媒の存在下において、イソシアヌレート化反応させることにより得られる。
【０２２５】
イソシアヌレート化触媒としては、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート化反応における触媒として例示したイソシアヌレート化触媒が挙げられる。
【０２２６】
イソシアヌレート化触媒として、好ましくは、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウムの有機弱酸塩が挙げられ、より好ましくは、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウムの有機弱酸塩が挙げられる。
【０２２７】
イソシアヌレート化触媒の配合割合（固形分）は、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部（ｐｈｒ）以上、好ましくは、０．００３質量部（ｐｈｒ）以上であり、例えば、０．０５質量部（ｐｈｒ）以下、好ましくは、０．０３質量部（ｐｈｒ）以下である。
【０２２８】
キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物のイソシアヌレート化反応の反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下、反応温度（到達最高温度）が、例えば、４０℃以上、好ましくは、６０℃以上であり、例えば、９０℃以下、好ましくは、８０℃以下である。また、反応時間が、例えば、３０分以上、好ましくは、６０分以上であり、例えば、６００分以下、好ましくは、４８０分以下である。
【０２２９】
また、上記の反応においては、上記したキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート化反応と同じく、上記した有機亜リン酸エステルなどを、助触媒として配合することもできる。
【０２３０】
有機亜リン酸エステルとして、好ましくは、芳香族有機亜リン酸エステルが挙げられ、より好ましくは、芳香族多価アルコールから誘導されたジ、トリあるいはテトラホスファイトが挙げられ、さらに好ましくは、テトラフェニル・ジプロピレングリコール・ジホスファイトが挙げられる。
【０２３１】
また、有機亜リン酸エステルの配合割合は、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部（ｐｈｒ）以上、好ましくは、０．００５質量部（ｐｈｒ）以上であり、例えば、０．０５質量部（ｐｈｒ）以下、好ましくは、０．０３質量部（ｐｈｒ）以下である。
【０２３２】
助触媒として上記の有機亜リン酸エステルを配合することにより、反応速度および反応率の向上を図ることができ、また、ゲル化を抑制することができる。
【０２３３】
また、上記の反応では、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート化反応と同じく、上記したヒンダードフェノール系酸化防止剤などの安定剤を添加することもできる。
【０２３４】
安定剤の配合割合は、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部（ｐｈｒ）以上、好ましくは、０．００２質量部（ｐｈｒ）以上であり、例えば、０．０２質量部（ｐｈｒ）以下、好ましくは、０．０１質量部（ｐｈｒ）以下である。
【０２３５】
また、上記の反応では、必要により、公知の反応溶媒を配合してもよく、さらに、任意のタイミングで公知の触媒失活剤（例えば、リン酸、モノクロロ酢酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、オルトトルエンスルホン酸、ベンゾイルクロリド、ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミドなど）を添加することもできる。
【０２３６】
そして、反応終了後、未反応のキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートは、必要に応じて、公知の方法で除去することができる。
【０２３７】
具体的には、上記のイソシアヌレート化反応終了後、得られるイソシアヌレート誘導体と、キシリレンジイソシアネートモノマーおよびペンタメチレンジイソシアネートモノマーとの混合反応液から、未反応のキシリレンジイソシアネートモノマーおよびペンタメチレンジイソシアネートモノマーを、例えば、薄膜蒸留（スミス蒸留）などの蒸留や、抽出などの公知の方法で除去することができる。
【０２３８】
本発明において、イソシアヌレート化反応終了後に薄膜蒸留する場合、その薄膜蒸留により得られるイソシアヌレート誘導体の収率（蒸留収率）は、反応混合液の質量に対する、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体の質量であり、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、より好ましくは、１５質量％以上であり、例えば、７０質量％以下、好ましくは、６４質量％以下、より好ましくは、６０質量％以下である。
【０２３９】
なお、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体の蒸留収率は、後述する実施例に準拠して、反応混合液の質量に対するキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体の質量の割合を算出することにより求めることができる。
【０２４０】
また、上記の反応では、必要により、アルコール類を配合することができる。すなわち、イソシアヌレート誘導体を、アルコール類により変性することができる。
【０２４１】
アルコール類としては、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート化反応におけるアルコール類として例示したアルコール類が挙げられる。
【０２４２】
アルコール類として、好ましくは、脂肪族アルコールが挙げられ、より好ましくは、１価および２価の脂肪族アルコールが挙げられ、さらに好ましくは、１価の脂肪族アルコールが挙げられる。
【０２４３】
また、脂肪族アルコールとして、好ましくは、炭素数が１〜２０の脂肪族アルコール、より好ましくは、炭素数が２〜２０の脂肪族アルコール、さらに好ましくは、炭素数が２〜８の脂肪族アルコールが挙げられる。
【０２４４】
また、脂肪族アルコールとして、好ましくは、分岐状の１価および２価の脂肪族アルコールが挙げられ、より好ましくは、分岐状の１価の脂肪族アルコールが挙げられ、とりわけ好ましくは、イソブタノール（別名：イソブチルアルコール、ＩＢＡ）、が挙げられる。
【０２４５】
アルコール類は、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体において、その平均官能基数が２以上となるように配合され、その配合割合は、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物１００質量部に対して、アルコール類が、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１．０質量部以上、より好ましくは、１．５質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、８．０質量部以下である。
【０２４６】
また、この反応において、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物とアルコール類とは、アルコール類のヒドロキシ基に対する、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートのイソシアネート基（総量）の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、例えば、５以上、好ましくは、１０以上、より好ましくは、２０以上、通常、１０００以下、好ましくは、６００以下、より好ましくは、１００以下となる配合割合にて、配合される。
【０２４７】
キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体を、アルコール類により変性する方法としては、上記したキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート化反応と同じく、例えば、まず、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物とアルコール類とを反応させ、次いで、イソシアヌレート化触媒の存在下にイソシアヌレート化反応させた後、未反応のキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートを除去する方法や、例えば、まず、キシリレンジイソシアネートあるいはペンタメチレンジイソシアネートの一方のみとアルコール類とを反応させ、次いで、他方のイソシアネートを配合した後、イソシアヌレート化触媒の存在下にイソシアヌレート化反応させた後、未反応のキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートを除去する方法や、例えば、まず、上記した方法でキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物のみをイソシアヌレート化した後、未反応のキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートを除去し、その後、得られたポリイソシアヌレートとアルコール類とを反応させる方法などが挙げられる。
【０２４８】
好ましくは、まず、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物とアルコール類とを反応させ、次いでイソシアヌレート化触媒の存在下にイソシアヌレート化反応させた後、未反応のキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートを除去する。
【０２４９】
キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物と、アルコール類との反応は、ウレタン化反応（アロファネート化反応を含む）であり、その反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下において、反応温度が、例えば、室温（例えば、２５℃）以上、好ましくは、４０℃以上であり、例えば、１００℃以下、好ましくは、９０℃以下である。また、反応時間が、例えば、０．０５時間以上、好ましくは、０．２時間以上であり、例えば、１０時間以下、好ましくは、６時間以下、より好ましくは、３時間以下である。
【０２５０】
また、上記ウレタン化反応においては、必要に応じて、例えば、アミン類や有機金属化合物などの上記したウレタン化触媒を添加してもよい。
【０２５１】
そして、この方法では、得られる反応液に、イソシアヌレート化触媒を上記した配合割合で配合し、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物とアルコール類との反応物を、イソシアヌレート化反応させる。なお、イソシアヌレート化における反応条件は、上記と同じである。そして、反応終了後、未反応のキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートは、必要により、蒸留などの公知の除去方法により、除去する。
【０２５２】
これにより、アルコール類により変性された、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体を得ることができる。
【０２５３】
また、例えば、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの混合物のみをイソシアヌレート化した後、未反応のキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートを除去し、得られたポリイソシアネートとアルコール類とを反応させる方法（上記の後者の方法）を採用する場合には、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体と、アルコール類とが反応する。なお、この反応もウレタン化反応であり、上記したウレタン化反応の反応条件で反応させる。
【０２５４】
これによっても、アルコール類により変性された、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体を製造することができる。
【０２５５】
なお、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体が、アルコール類により変性される場合には、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるアロファネート誘導体が、副生成物として得られる場合がある。このような場合、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体は、不可避的に含まれる副成分として、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるアロファネート誘導体を含有する。換言すれば、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体が、アルコール類により変性される場合には、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体と、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるアロファネート誘導体とを含有するイソシアヌレート組成物が得られる。
【０２５６】
アルコール類により変性された、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体において、イソシアヌレート誘導体に対するアルコール類の変性量（イソシアヌレート誘導体のアルコール変性率）は、例えば、０．５質量％以上、好ましくは、１．０質量％以上、より好ましくは、３．０質量％以上、さらに好ましくは、４．０質量％以上であり、例えば、１５質量％以下、好ましくは、１０質量％以下、より好ましくは、６．０質量％以下である。
【０２５７】
なお、イソシアヌレート誘導体に対するアルコール類の変性量（アルコール変性率）は、上記したキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体における、アルコール変性率と同様の計算式により求めることができる。
【０２５８】
また、上記と同じく、アルコール変性率を、１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することもできる。
【０２５９】
キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体としては、本質的にアルコール類により変性されていないキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体、および、アルコール類により変性されたキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体のいずれを用いてもよいが、耐久性の向上を図る観点から、好ましくは、本質的にアルコール類により変性されていないキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体が挙げられ、また、機械物性の向上を図る観点から、好ましくは、アルコール類により変性されたキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体が挙げられる。
【０２６０】
キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体に含まれるキシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの割合は、キシリレンジイソシアネートが、２０モル％以上、好ましくは、３０モル％以上、より好ましくは、３１モル％以上、さらに好ましくは、４０モル％以上、特に好ましくは、４１モル％以上であり、７０モル％以下、好ましくは、６９モル％以下、より好ましくは、６５モル％以下、さらに好ましくは、６０モル％以下、特に好ましくは、５９モル％以下である。また、ペンタメチレンジイソシアネートが、３０モル％以上、好ましくは、３１モル％以上、より好ましくは、３５モル％以上、さらに好ましくは、４０モル％以上、特に好ましくは、４１モル％以上であり、８０モル％以下、好ましくは、７０モル％以下、より好ましくは、６９モル％以下、さらに好ましくは、６０モル％以下、特に好ましくは、５９モル％以下である。
【０２６１】
キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの割合が上記範囲であれば、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。本願発明の組成物の構成は、特に耐溶剤性が予想以上に優れる傾向がある。
【０２６２】
なお、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体に含まれるキシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの割合は、後述する実施例に準拠して、上記のようにイソシアヌレート誘導体を製造した後、ＧＣＭＳ分析（マス分析）により未反応モノマーの量を測定し、仕込み量から差し引くことにより、求めることができる。
【０２６３】
キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体の、イソシアヌレート化反応液（蒸留前）のイソシアネート基濃度（固形分１００質量％）は、例えば、２０質量％以上、好ましくは、２５質量％以上、より好ましくは、３０質量％以上であり、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４５質量％以下である。
【０２６４】
なお、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体のイソシアネート基濃度（固形分１００質量％）は、後述する実施例に準拠して求めることができる。
【０２６５】
また、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体においては、イソシアネートモノマー濃度（未反応のキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの濃度）が、例えば、２質量％以下、好ましくは、１質量％以下、より好ましくは、０．５質量％以下である。
【０２６６】
また、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体において、イソシアネート基の転化率（反応率）は、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上であり、例えば、４０質量％以下、好ましくは、３０質量％以下である。
【０２６７】
なお、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体が、本質的にアルコール類により変性されていない場合には、イソシアネート基の転化率（反応率）は、イソシアヌレート転化率（三量体転化率）と実質的に同一である。
【０２６８】
すなわち、イソシアヌレート転化率（三量体転化率）が、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上であり、例えば、４０質量％以下、好ましくは、３０質量％以下である。
【０２６９】
一方、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体が、アルコール類により変性されている場合には、イソシアネート基の転化率（反応率）は、アルコール類によるウレタン転化率と、イソシアヌレート転化率（三量体転化率）との合計値である。
【０２７０】
このような場合、ウレタン転化率は、例えば、１質量％以上、好ましくは、２質量％以上、より好ましくは、３質量％以上であり、例えば、１０質量％以下、好ましくは、８質量％以下、より好ましくは、５質量％以下である。
【０２７１】
また、イソシアヌレート転化率（三量体転化率）が、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上であり、例えば、４０質量％以下、好ましくは、３０質量％以下である。
【０２７２】
なお、イソシアネート基の転化率、ウレタン転化率およびイソシアヌレート転化率は、キシリレンジイソシアネートと同じく、後述する実施例に準拠して、仕込み時のキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートのイソシアネート基濃度に対する、反応液のイソシアネート基濃度の減少率を算出することにより求めることができる。
【０２７３】
また、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体をゲルパーミエーションクロマトグラフ測定したときのクロマトグラムにおいて、ポリエチレンオキシド換算分子量３００〜８００（好ましくは、ポリエチレンオキシド換算分子量４００〜８００）の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率（３分子体面積率）は、例えば、５０％以上、好ましくは、５５％以上、より好ましくは、６０％以上、さらに好ましくは、７０％以上であり、例えば、９５％以下、好ましくは、９０％以下、より好ましくは、８５％以下である。
【０２７４】
なお、３分子体面積率は、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と同じく、後述する実施例に準拠して、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体の分子量分布を、標準ポリエチレンオキシドの検量線に基づき、示差屈折率検出器（ＲＩＤ）を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定し、得られたクロマトグラム（チャート）におけるピーク面積比率として、算出することができる。
【０２７５】
キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体が、本質的にアルコール類により変性されていない場合、３分子体面積率は、イソシアヌレート一核体（具体的には、合計３分子のキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートが１つのイソシアヌレート環を形成している化合物、すなわち、イソシアヌレート環を介するキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの３分子体）の含有率に相当する。
【０２７６】
また、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体が、アルコール類により変性されている場合、３分子体面積率は、イソシアヌレート一核体の含有率と、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体の３分子体（例えば、２分子のキシリレンジイソシアネートおよび／またはペンタメチレンジイソシアネートがアルコール類を介して結合し、かつ、その結合部位（のウレタン結合）に対して１分子のキシリレンジイソシアネートおよび／またはペンタメチレンジイソシアネートがアロファネート結合している化合物、すなわち、アロファネート結合を有するキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートの３分子体）の含有率との総量に相当する。
【０２７７】
また、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体は、助触媒として有機亜リン酸エステルなどが用いられる場合、リンを含有する場合がある。
【０２７８】
キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体（組成物）のリン濃度は、例えば、５ｐｐｍ以上、好ましくは、１０ｐｐｍ以上であり、例えば、５００ｐｐｍ以下、好ましくは、３００ｐｐｍ以下である。
【０２７９】
そして、このようなポリイソシアネート組成物においても、キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの割合が上記範囲であるため、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。
【０２８０】
なお、上記では、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートを混合し、得られた混合物を変性させる方法について説明したが、例えば、予め混合することなく、キシリレンジイソシアネートと、ペンタメチレンジイソシアネートと、各種触媒などとを、一括で配合し、反応させることにより、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体を得ることもできる。
【０２８１】
（３）キシリレンジイソシアネートの変性体および／またはペンタメチレンジイソシアネートの変性体と、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体とからなるポリイソシアネート組成物について、詳述する。
【０２８２】
ポリイソシアネート組成物は、上記のキシリレンジイソシアネートの変性体、および／または、上記のペンタメチレンジイソシアネートの変性体と、上記のキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体とを、含有することができる。
【０２８３】
このようなポリイソシアネート組成物は、例えば、上記のキシリレンジイソシアネートの変性体、および／または、上記のペンタメチレンジイソシアネートの変性体と、上記のキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体とを、公知の方法で配合および混合することにより、得ることができる。
【０２８４】
このような場合、各成分の配合割合は、各成分の原料モノマーの割合（具体的には、キシリレンジイソシアネート単量体と、ペンタメチレンジイソシアネート単量体との割合）として、調整される。
【０２８５】
より具体的には、キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの総量（総モル）に対して、キシリレンジイソシアネートが、２０モル％以上、好ましくは、３０モル％以上、より好ましくは、３１モル％以上、さらに好ましくは、４０モル％以上、特に好ましくは、４１モル％以上であり、７０モル％以下、好ましくは、６９モル％以下、より好ましくは、６５モル％以下、さらに好ましくは、６０モル％以下、特に好ましくは、５９モル％以下である。また、ペンタメチレンジイソシアネートが、３０モル％以上、好ましくは、３１モル％以上、より好ましくは、３５モル％以上、さらに好ましくは、４０モル％以上、特に好ましくは、４１モル％以上であり、８０モル％以下、好ましくは、７０モル％以下、より好ましくは、６９モル％以下、さらに好ましくは、６０モル％以下、特に好ましくは、５９モル％以下である。
【０２８６】
キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの割合が上記範囲であれば、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。本願発明の組成物の構成は、特に耐溶剤性が予想以上に優れる傾向がある。
【０２８７】
また、上記（３）の態様のポリイソシアネート組成物（キシリレンジイソシアネートの変性体と、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体と、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体とからなるポリイソシアネート組成物）は、例えば、上記キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体の製造時において、キシリレンジイソシアネートまたはペンタメチレンジイソシアネートを、過剰に配合することによって、製造することもできる。
【０２８８】
すなわち、上記キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体の製造時において、キシリレンジイソシアネートまたはペンタメチレンジイソシアネートを、過剰に配合すると、まず、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートが一括変性され、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体が得られる。その後、過剰の（すなわち、遊離の）キシリレンジイソシアネートまたはペンタメチレンジイソシアネートが変性され、キシリレンジイソシアネートの変性体、または、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体が得られる。
【０２８９】
このような場合、キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの配合割合は、上記の範囲に調整される。
【０２９０】
また、ポリイソシアネート組成物において、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体の含有割合は、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上、より好ましくは、１０質量％以上であり、例えば、９９質量％以下、好ましくは、９５質量％以下、より好ましくは、９０質量％以下である。
【０２９１】
キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体の含有割合が上記範囲であれば、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。
【０２９２】
そして、本発明のポリイソシアネート組成物（例えば、上記（１）〜（３）のポリイソシアネート組成物）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ測定したときのクロマトグラムにおいて、ポリエチレンオキシド換算分子量３００〜８００（好ましくは、ポリエチレンオキシド換算分子量４００〜８００）の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率（３分子体面積率）は、例えば、５０％以上、好ましくは、５５％以上、より好ましくは、６０％以上、さらに好ましくは、７０％以上であり、例えば、９５％以下、好ましくは、９０％以下、より好ましくは、８５％以下である。
【０２９３】
なお、ポリイソシアネート組成物の３分子体面積率は、ポリイソシアネート組成物を、直接ゲルパーミエーションクロマトグラフ測定することによって求めることができる。
【０２９４】
また、例えば、ポリイソシアネート組成物が、キシリレンジイソシアネートの変性体と、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体とを含有する場合（例えば、上記（１）のポリイソシアネート組成物の場合）、キシリレンジイソシアネートの変性体と、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体とのそれぞれについて、ゲルパーミエーションクロマトグラフ測定し、得られる３分子体面積率と、混合比率との割合から、ポリイソシアネート組成物の３分子体面積率を算出してもよい。
【０２９５】
具体的には、キシリレンジイソシアネートの変性体の３分子体面積率に、キシリレンジイソシアネートの割合（モル比）を乗算し、一方、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体の３分子体面積率に、ペンタメチレンジイソシアネートの割合（モル比）を乗算して、それらを足し合わせたものを、ポリイソシアネート組成物の３分子体面積率とすることができる。
【０２９６】
３分子体面積率が上記範囲であれば、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。
【０２９７】
ポリイソシアネート組成物としては、上記（１）〜（３）のいずれのポリイソシアネート組成物を用いてもよいが、好ましくは、上記（１）の形態のポリイソシアネート組成物が挙げられる。
【０２９８】
すなわち、ポリイソシアネート組成物は、好ましくは、キシリレンジイソシアネートの変性体と、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体とからなる。
【０２９９】
上記（１）のポリイソシアネート組成物を用いれば、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。
【０３００】
また、ポリイソシアネート組成物において、キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの割合は、キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの総量（総モル）に対して、キシリレンジイソシアネートが、２０モル％以上、好ましくは、３０モル％以上、より好ましくは、４０モル％以上であり、７０モル％以下、好ましくは、６５モル％以下、より好ましくは、６０モル％以下である。また、ペンタメチレンジイソシアネートが、３０モル％以上、好ましくは、３５モル％以上、より好ましくは、４０モル％以上であり、８０モル％以下、好ましくは、７０モル％以下、より好ましくは、６０モル％以下である。
【０３０１】
キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの割合が上記範囲であれば、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。
【０３０２】
また、ポリイソシアネート組成物には、必要に応じて、さらに、公知の添加剤、例えば、貯蔵安定剤（ｏ−トルエンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミドなど）、可塑剤、ブロッキング防止剤、耐熱安定剤、耐光安定剤、酸化防止剤、離型剤、触媒、顔料、染料、滑剤、フィラー、加水分解防止剤などを、適宜の割合で配合することができる。
【０３０３】
なお、添加剤は、例えば、キシリレンジイソシアネートの変性体、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体、および、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体の少なくともいずれかに配合することができ、また、それらの混合物に配合することもできる。
【０３０４】
また、ポリイソシアネート組成物は、溶剤を含んでおらず、必要に応じて、有機溶剤で希釈することができる。
【０３０５】
有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、例えば、アセトニトリルなどのニトリル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどのアルキルエステル類、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、例えば、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、メチルカルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネートなどのグリコールエーテルエステル類、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、例えば、塩化メチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化メチル、ヨウ化メチレン、ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素類、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホニルアミドなどの極性非プロトン類などが挙げられる。
【０３０６】
さらに、有機溶剤としては、例えば、非極性溶剤（非極性有機溶剤）が挙げられ、これら非極性溶剤としては、脂肪族、ナフテン系炭化水素系有機溶剤を含む、アニリン点が、例えば、１０〜７０℃、好ましくは、１２〜６５℃の、低毒性で溶解力の弱い非極性有機溶剤や、ターペン油に代表される植物性油などが挙げられる。
【０３０７】
かかる非極性有機溶剤は、市販品として入手可能であり、そのような市販品としては、例えば、ハウス（シェル化学製、アニリン点１５℃）、スワゾール３１０（丸善石油製、アニリン点１６℃）、エッソナフサＮｏ．６（エクソン化学製、アニリン点４３℃）、ロウス（シェル化学製、アニリン点４３℃）、エッソナフサＮｏ．５（エクソン製、アニリン点５５℃）、ペガゾール３０４０（モービル石油製、アニリン点５５℃）などの石油炭化水素系有機溶剤、その他、メチルシクロヘキサン（アニリン点４０℃）、エチルシクロヘキサン（アニリン点４４℃）、ガムテレピンＮ（安原油脂製、アニリン点２７℃）などのターペン油類などが挙げられる。
【０３０８】
ポリイソシアネート組成物は、これら有機溶剤と、任意の割合で混合することができる。
【０３０９】
なお、ポリイソシアネート組成物が有機溶剤で希釈される場合には、例えば、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのビウレット誘導体との両方、または、いずれか一方に、予め有機溶剤を配合してもよく、また、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのビウレット誘導体との配合時に、有機溶剤を配合してもよく、さらに、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのビウレット誘導体とを配合した後、得られるポリイソシアネート組成物に、別途、有機溶剤を配合してもよい。
【０３１０】
ポリイソシアネート組成物が有機溶剤により希釈される場合、ポリイソシアネート組成物の濃度は、例えば、２０質量％以上、好ましくは、３０質量％以上であり、例えば、９５質量％以下、好ましくは、９０質量％以下である。
【０３１１】
また、このような場合、２５℃における粘度が、例えば、１０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは、２０ｍＰａ・ｓ以上、例えば、１００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、５０００ｍＰａ・ｓ以下となるように、調整される。
【０３１２】
そして、このようなポリイソシアネート組成物によれば、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。
【０３１３】
そのため、ポリイソシアネート組成物は、ポリウレタン樹脂の製造において、好適に用いられる。
【０３１４】
ポリウレタン樹脂は、上記ポリイソシアネート組成物と、活性水素基含有化合物とを反応させることにより、得ることができる。
【０３１５】
本発明において、活性水素基含有化合物は、例えば、水酸基、メルカプト基、アミノ基などの活性水素基を分子中に１つ以上有する有機化合物である。
【０３１６】
活性水素基含有化合物としては、例えば、モノオール成分、ポリオール成分、モノチオール成分、ポリチオール成分、モノアミン成分、ポリアミン成分などが挙げられ、好ましくは、モノオール成分、ポリオール成分が挙げられ、より好ましくは、ポリオール成分が挙げられる。
【０３１７】
本発明において、モノオール成分としては、水酸基を１つ有する数平均分子量３００未満、好ましくは、４００未満の化合物が挙げられ、具体的には、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールなどの脂肪族モノアルコール、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有不飽和化合物などが挙げられる。
【０３１８】
本発明において、ポリオール成分としては、低分子量ポリオールおよび高分子量ポリオールが挙げられる。
【０３１９】
低分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する数平均分子量３００未満、好ましくは、４００未満の化合物であって、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，２−トリメチルペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、アルカン（Ｃ７〜２０）ジオール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオールおよびそれらの混合物、水素化ビスフェノールＡ、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジオール、ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの２価アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミンなどの３価アルコール、例えば、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなどの４価アルコール、例えば、キシリトールなどの５価アルコール、例えば、ソルビトール、マンニトール、アリトール、イジトール、ダルシトール、アルトリトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコール、例えば、ペルセイトールなどの７価アルコール、例えば、ショ糖などの８価アルコールなどが挙げられる。
【０３２０】
これら低分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０３２１】
高分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する数平均分子量３００以上、好ましくは、４００以上、さらに好ましくは、５００以上の化合物であって、例えば、ポリエーテルポリオール（例えば、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポリオールなど）、ポリエステルポリオール（例えば、アジピン酸系ポリエステルポリオール、フタル酸系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオールなど）、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール（例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールなどをポリイソシアネートによりウレタン変性したポリオール）、エポキシポリオール、植物油ポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール、ビニルモノマー変性ポリオールなどが挙げられる。
【０３２２】
これら高分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０３２３】
高分子量ポリオールとして、好ましくは、アクリルポリオールが挙げられる。
【０３２４】
そして、ポリウレタン樹脂は、例えば、バルク重合や溶液重合などの重合方法により、製造することができる。
【０３２５】
バルク重合では、例えば、窒素気流下において、ポリイソシアネート組成物を撹拌しつつ、これに、活性水素基含有化合物を加えて、反応温度５０〜２５０℃、さらに好ましくは５０〜２００℃で、０．５〜１５時間程度反応させる。
【０３２６】
溶液重合では、ポリイソシアネート組成物の希釈に用いられる有機溶媒として例示した有機溶媒に、ポリイソシアネート組成物と、活性水素基含有化合物とを加えて、反応温度５０〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃で、０．５〜１５時間程度反応させる。
【０３２７】
さらに、上記重合反応においては、必要に応じて、例えば、上記したウレタン化触媒を添加してもよい。
【０３２８】
また、バルク重合および溶液重合では、例えば、ポリイソシアネート組成物と活性水素基含有化合物とを、活性水素基含有化合物中の活性水素基（水酸基、メルカプト基、アミノ基）に対するポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／活性水素基）が、例えば、０．７５〜１．３、好ましくは、０．９〜１．１となるように配合する。
【０３２９】
また、上記重合反応をより工業的に実施する場合には、ポリウレタン樹脂は、例えば、ワンショット法およびプレポリマー法などの公知の方法により、得ることができる。
【０３３０】
ワンショット法では、例えば、ポリイソシアネート組成物と活性水素基含有化合物とを、活性水素基含有化合物中の活性水素基（水酸基、メルカプト基、アミノ基）に対するポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／活性水素基）が、例えば、０．７５〜１．３、好ましくは、０．９〜１．１となるように処方（混合）した後、例えば、室温〜２５０℃、好ましくは、室温〜２００℃で、例えば、５分〜７２時間、好ましくは、４〜２４時間硬化反応させる。なお、硬化温度は、一定温度であってもよく、あるいは、段階的に昇温または冷却することもできる。
【０３３１】
また、プレポリマー法では、例えば、まず、ポリイソシアネート組成物と、活性水素基含有化合物の一部（好ましくは、高分子量ポリオール）とを反応させて、分子末端にイソシアネート基を有するイソシアネート基末端プレポリマーを合成する。次いで、得られたイソシアネート基末端プレポリマーと、活性水素基含有化合物の残部（好ましくは、低分子量ポリオールおよび／またはポリアミン成分）とを反応させて、鎖伸長反応させる。なお、プレポリマー法において、活性水素基含有化合物の残部は、鎖伸長剤として用いられる。
【０３３２】
イソシアネート基末端プレポリマーを合成するには、ポリイソシアネート組成物と、活性水素基含有化合物の一部とを、活性水素基含有化合物の一部中の活性水素基に対するポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／活性水素基）が、例えば、１．１〜２０、好ましくは、１．３〜１０、さらに好ましくは、１．３〜６となるように処方（混合）し、反応容器中にて、例えば、室温〜１５０℃、好ましくは、５０〜１２０℃で、例えば、０．５〜１８時間、好ましくは、２〜１０時間反応させる。なお、この反応においては、必要に応じて、上記したウレタン化触媒を添加してもよく、また、反応終了後には、必要に応じて、未反応のポリイソシアネート組成物を、例えば、蒸留や抽出などの公知の除去手段により、除去することもできる。
【０３３３】
次いで、得られたイソシアネート基末端プレポリマーと、活性水素基含有化合物の残部とを反応させるには、イソシアネート基末端プレポリマーと、活性水素基含有化合物の残部とを、活性水素基含有化合物の残部中の活性水素基に対するイソシアネート基末端プレポリマー中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／活性水素基）が、例えば、０．７５〜１．３、好ましくは、０．９〜１．１となるように処方（混合）し、例えば、室温〜２５０℃、好ましくは、室温〜２００℃で、例えば、５分〜７２時間、好ましくは、１〜２４時間硬化反応させる。
【０３３４】
これにより、ポリウレタン樹脂を得ることができる。
【０３３５】
なお、ポリウレタン樹脂を製造する場合においては、必要に応じて、さらに、公知の添加剤、例えば、可塑剤、ブロッキング防止剤、耐熱安定剤、耐光安定剤、酸化防止剤、離型剤、触媒、さらには、顔料、染料、滑剤、フィラー、加水分解防止剤などを、適宜の割合で配合することができる。これら添加剤は、各成分の合成時に添加してもよく、あるいは、各成分の混合・溶解時に添加してもよく、さらには、合成後に添加することもできる。
【０３３６】
そして、このようなポリウレタン樹脂は、本発明のポリイソシアネート組成物を用いて製造されるため、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。
【０３３７】
そのため、上記のポリイソシアネート組成物およびポリウレタン樹脂は、各種産業分野において、利用することができる。
【０３３８】
具体的には、上記のポリウレタン樹脂およびポリイソシアネート組成物は、例えば、塗料、工業用接着剤、包装用接着剤、ホットメルト接着剤、粘着剤、オーバープリントニス（ＯＰニス）、インキ、シーラント、バインダー樹脂などの二液硬化型ポリウレタンおよびその硬化剤として、好適に用いることができる。
【０３３９】
より具体的には、上記のポリウレタン樹脂およびポリイソシアネート組成物は、塗料として用いられる場合には、例えば、プラスチック用塗料、自動車外装用塗料、自動車内装用塗料、電気・電子材料用塗料、光学材料（レンズなど）用塗料、建材用塗料、ガラスコート塗料、木工塗料、フィルムコーティング塗料、インキ塗料、人工皮革用塗料（コート剤）、缶用塗料（コート剤）などが挙げられる。
【０３４０】
上記プラスチック塗料としては、例えば、筐体（携帯電話、スマートフォン、パソコン、タブレットなど）用塗料、自動車部品（自動車内装材やヘッドランプなど）用塗料、家庭用電化製品用塗料、ロボット材料用塗料、家具用塗料、文具用塗料、アイウエア材料（レンズなど）用塗料、スポーツ部材（ゴルフボールなど）用塗料、バンド（時計バンドなど）用塗料、電子機器の光学レンズ用塗料（表面コート剤）などが、挙げられる。
【０３４１】
また、上記自動車外装用塗料としては、例えば、新車向け塗料、自動車補修用塗料、外装部品（アルミニウムホイール、バンパーなど）用塗料などが挙げられる。
【０３４２】
また、上記フィルムコーティング塗料としては、例えば、光学用部材（光学フィルム、光学シートなど）用塗料、光学用コーティング材料、繊維用塗料、電子電機材料用塗料、食品パッケージ用塗料、医療フィルム用塗料、化粧品パッケージ用塗料、加飾フィルム用塗料、離形フィルム用塗料などが挙げられる。
【０３４３】
また、上記のポリウレタン樹脂およびポリイソシアネート組成物は、塗料の他、例えば、接着剤、インキ用樹脂、水性樹脂、熱硬化性樹脂、光学用樹脂（レンズなど）、活性エネルギー硬化性樹脂、フォーム用樹脂（軟質フォーム、硬質フォームなど）などの分野において、好適に用いることができる。
【０３４４】
接着剤としては、例えば、食品包装用接着剤、家庭用詰め替え包材用接着剤、電気機器用接着剤、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用接着剤、ＥＬディスプレイ用接着剤、ＥＬ照明用接着剤、表示装置（電子ペーパーやプラズマディスプレイなど）用接着剤、自動車用接着剤、家電用接着剤、太陽電池バックシート用接着剤、各種電池（リチウムイオン電池など）用接着剤、湿気硬化型接着剤などが挙げられる。
【０３４５】
また、上記インキ用樹脂としては、各種インキ（版インキ、スクリーンインキ、フレキソインキ、グラビアインキ、ジェットインキなど）のビヒクルが挙げられる。
【０３４６】
さらに、このようなポリウレタン樹脂は、例えば、粘着剤、各種マイクロカプセル、プラスチックレンズ、人工および合成皮革、ＲＩＭ成形品、スラッシュパウダー、弾性成形品（スパンデックス）、柔軟ゲル、ロボット材料、モビリティー材料、ヘルスケア材料、炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）の基材樹脂などの幅広い分野において広範に使用することができる。
【０３４７】
また、本発明は、二液硬化型ポリウレタン組成物を含んでいる。
【０３４８】
二液硬化型ポリウレタン組成物は、硬化剤として調製されるポリイソシアネート成分と、主剤として調製されるポリオール成分とを含んでいる。
【０３４９】
ポリイソシアネート成分（硬化剤）は、上記したポリイソシアネート組成物を含有しており、好ましくは、上記したポリイソシアネート組成物からなる。
【０３５０】
また、ポリイソシアネート成分（硬化剤）は、必要により、上記した有機溶剤を含有することができる。
【０３５１】
ポリイソシアネート成分（硬化剤）が有機溶剤を含有する場合、その含有割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０３５２】
ポリオール成分（主剤）としては、上記したポリオール成分が挙げられる。ポリオール成分は、単独使用または２種類以上併用することができる。ポリオール成分として、好ましくは、高分子量ポリオールが挙げられ、さらに好ましくは、アクリルポリオールが挙げられる。
【０３５３】
また、ポリオール成分（主剤）は、必要により、上記した有機溶剤を含有することができる。
【０３５４】
ポリオール成分（主剤）が有機溶剤を含有する場合、その含有割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０３５５】
そして、二液硬化型ポリウレタン組成物において、ポリイソシアネート成分（硬化剤）とポリオール成分（主剤）とは、それぞれ別々に調製され、使用時に配合および混合して使用される。
【０３５６】
ポリイソシアネート成分（硬化剤）とポリオール成分（主剤）との配合割合は、ポリイソシアネート成分（硬化剤）中のイソシアネート基に対する、ポリオール成分（主剤）中の水酸基の当量比（ＯＨ／ＮＣＯ）が、例えば、０．５以上、好ましくは、０．７５以上であり、例えば、２以下、好ましくは、１．５以下となるように、調整される。
【０３５７】
また、ポリイソシアネート成分（硬化剤）およびポリオール成分（主剤）には、必要に応じて、そのいずれか一方またはその両方に、例えば、エポキシ樹脂、触媒、塗工改良剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの安定剤、可塑剤、界面活性剤、顔料（例えば、酸化チタンなど。）、充填剤、有機または無機微粒子、防黴剤、シランカップリング剤などの添加剤を配合してもよい。これらの添加剤の配合量は、その目的および用途により適宜決定される。
【０３５８】
そして、このような二液硬化型ポリウレタン組成物は、本発明のポリイソシアネート組成物を用いて得られるため、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。
【０３５９】
そのため、このような二液硬化型ポリウレタン組成物は、塗料（プラスチック用塗料、自動車用塗料）、コーティング材料、接着材料、粘着材料、インキ、シーラントなどの各種分野において、好適に用いられる。
【０３６０】
そして、本発明のポリイソシアネート組成物を用いて得られるコーティング材料および接着材料は、機械物性（引張強度、伸び率、耐衝撃性など）、接着特性および耐久性（耐溶剤性、耐酸・アルカリ性、耐候性など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。
【０３６１】
そのため、上記のコーティング材料は、とりわけ、耐汚染性コーティング材として、好適に用いられ、また、上記の接着材料は、接着剤として、好適に用いられる。
【実施例】
【０３６２】
次に、本発明を、製造例、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。【０３６３】
また、各種測定方法を下記する。【０３６４】
＜イソシアネートモノマーの濃度（単位：質量％）＞
後述する製造例１で得られたペンタメチレンジイソシアネート、または、市販のキシリレンジイソシアネートを標準物質として用い、以下のＨＰＬＣ分析条件下で得られたクロマトグラムの面積値から作成した検量線により、ポリウレタン樹脂原料中の未反応のイソシアネートモノマー（ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート）の濃度を算出した。【０３６５】
装置；Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（島津製作所社製）
１）  ポンプ  ＬＣ−２０ＡＴ
２）  デガッサ  ＤＧＵ−２０Ａ３
３）  オートサンプラ  ＳＩＬ−２０Ａ
４）  カラム恒温槽  ＣＯＴ−２０Ａ
５）  検出器  ＳＰＤ−２０Ａ
カラム；ＳＨＩＳＥＩＤＯ  ＳＩＬＩＣＡ  ＳＧ−１２０
カラム温度；４０℃
溶離液；ｎ−ヘキサン／メタノール／１，２−ジクロロエタン＝９０／５／５（体積比）
流量；０．２ｍＬ／ｍｉｎ
検出方法；ＵＶ  ２２５ｎｍ
＜イソシアネート基の転化率（単位：％）＞
イソシアネート基の転化率は、以下のＧＰＣ測定条件において得られたクロマトグラムにより、全ピーク面積に対する使用したイソシアネートモノマーピークよりも高分子量側にあるピークの面積の割合を、イソシアネート基の転化率とした。【０３６６】
装置；ＨＬＣ−８０２０（東ソー社製）
カラム；Ｇ１０００ＨＸＬ、Ｇ２０００ＨＸＬおよびＧ３０００ＨＸＬ（以上、東ソー製商品名）を直列に連結
カラム温度；４０℃
溶離液；テトラヒドロフラン
流量；０．８ｍＬ／ｍｉｎ
検出方法；示差屈折率およびＵＶ（波長２６４ｎｍ）吸収
標準物質；ポリエチレンオキシド（東ソー社製、商品名：ＴＳＫ標準ポリエチレンオキシド）
＜３分子体面積率＞
上記ＧＰＣ測定にて、ポリエチレンオキシド換算分子量４００〜８００をピークトップとする面積の、全ピークの面積に対する面積率から、３分子体面積率を求めた。【０３６７】
＜イソシアネート基濃度（単位：質量％）＞
イソシアネート基濃度は、電位差滴定装置を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−１６０３−１（２００７年）に準拠したトルエン／ジブチルアミン・塩酸法により、測定した。【０３６８】
＜イソシアヌレート誘導体の蒸留収率＞
イソシアヌレート誘導体の蒸留収率は、反応混合液（蒸留前液）およびイソシアヌレート誘導体（蒸留後液）の質量をそれぞれ測定し、下記式により反応混合液の質量に対するイソシアヌレート誘導体の質量の割合を算出することにより求めた。【０３６９】
イソシアヌレート誘導体の蒸留収率（質量％）＝（イソシアヌレート誘導体の質量（ｇ）／反応混合液の質量（ｇ））×１００
＜イソシアヌレート誘導体に対するアルコール類による変性量（イソシアヌレート誘導体のアルコール変性率）＞
反応混合液における、アルコール類の変性量（反応混合液におけるアルコール変性率）は、原料イソシアネートモノマー（キシリレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネートおよび／またはヘキサメチレンジイソシアネート）の仕込み質量に対するアルコール類の仕込み質量として算出した。【０３７０】
また、イソシアヌレート誘導体に対するアルコール類の変性量（イソシアヌレート誘導体のアルコール変性率）は、下記式により算出した。【０３７１】
イソシアヌレート誘導体のアルコール変性率（質量％）＝（反応混合液におけるアルコール変性率（質量％）／蒸留収率（質量％））×１００
＜転化率（反応率）（％）＞
反応液（反応混合液またはイソシアヌレート誘導体）中のイソシアネート基濃度を、ＪＩＳ  Ｋ−１６０３−１（２０１０年）に準拠して測定し、その減少率を求めることにより、イソシアネート基の転化率（反応率）を求めた。【０３７２】
なお、イソシアヌレート誘導体が、本質的にアルコール類により変性されていない場合には、イソシアネート基の転化率が、イソシアヌレート転化率（三量体転化率）である。【０３７３】
また、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体がアルコール類により変性される場合には、アルコール類の添加後かつイソシアヌレート化触媒の添加前におけるイソシアネート基の転化率が、ウレタン転化率である。また、イソシアヌレート化触媒の添加後におけるイソシアネート基の転化率が、イソシアヌレート転化率（三量体転化率）である。【０３７４】
＜キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体中の、ペンタメチレンジイソシアネート濃度の分析＞
反応混合液を薄膜蒸留により蒸留した後、得られる低沸点成分（未反応のイソシアネートモノマー）を、以下の条件でＧＣＭＳ分析を行い、低沸点成分中の未反応モノマー比率を測定した。【０３７５】
そして、得られた比率と、蒸留収率および反応液の仕込み割合から、変性体中のペンタメチレンジイソシアネートの比率を計算した。【０３７６】
装置；ＧＣＭＳ７９８０（Ａｇｉｌｅｎｔ）
カラム；Ａｇｉｌｅｍｔ  ＶＦ−５ｍｓ  ３０ｍ  φ０．２５ｍｍ  膜厚０．２５μｍ
オーブン条件：カラム温度  ４０℃（４ｍｉｎ）−  １０℃／ｍｉｎ  −  ２５０℃（５ｍｉｎ）
インジェクション温度：２５０℃
注入量：１μｌ（１０％ジクロロメタン溶液）  スプリット比１／３０
Ｈｅフロー：２．３７４ｍｌ／ｍｉｎ  （４０℃）
ＦＩＤ／ＭＳＤスプリット比＝１／２  
製造例１（ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）の製造）
国際公開パンフレットＷＯ２０１２／１２１２９１号の明細書における実施例１と同じ操作にて、９９．９質量％の１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（以後ＰＤＩと略する場合がある。）を得た。【０３７７】
より具体的には、電磁誘導撹拌機、自動圧力調整弁、温度計、窒素導入ライン、ホスゲン導入ライン、凝縮器、原料フィードポンプを備え付けたジャケット付き加圧反応器に、ｏ−ジクロロベンゼン２０００質量部を仕込んだ。次いで、ホスゲン２３００質量部をホスゲン導入ラインから加え、撹拌を開始した。反応器のジャケットには冷水を通し、内温を約１０℃に保った。そこへ、ペンタメチレンジアミン（ａ）４００質量部をｏ−ジクロロベンゼン２６００質量部に溶解した溶液を、フィードポンプにて６０分かけてフィードし、３０℃以下、常圧下で冷ホスゲン化を開始した。フィード終了後、加圧反応器内は淡褐白色スラリー状液となった。【０３７８】
次いで、反応器の内液を徐々に１６０℃まで昇温しながら、０．２５ＭＰａに加圧し、さらに圧力０．２５ＭＰａ、反応温度１６０℃で９０分間熱ホスゲン化した。なお、熱ホスゲン化の途中で、ホスゲン１１００質量部を、さらに添加した。熱ホスゲン化の過程で、加圧反応器内液は、淡褐色澄明溶液となった。熱ホスゲン化終了後、１００〜１４０℃において、窒素ガスを１００Ｌ／時で通気し、脱ガスした。【０３７９】
次いで、減圧下でｏ−ジクロルベンゼンを留去した後、同じく減圧下でペンタメチレンジイソシアネートを留去させ、純度９８．７％のペンタメチレンジイソシアネート（ａ０）を５５８質量部得た。【０３８０】
次いで、ペンタメチレンジイソシアネート（ａ０）５５８質量部、およびトリス（トリデシル）ホスファイト（城北化学製、商品名：ＪＰ−３３３Ｅ）をペンタメチレンジイソシアネート１００質量部に対し０．０２質量部を、撹拌機、温度計、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに装入し、窒素を導入しながら、常圧下で、１９０℃、２時間加熱処理し、純度９８．２％のペンタメチンジイソシアネート（ａ１）を５５３質量部得た。熱処理におけるペンタメチレンジイソシアネートの収率は、９９．４％であった。【０３８１】
次いで、加熱処理後のペンタメチレンジイソシアネート（ａ１）を、ガラス製フラスコに装入し、充填物（住友重機械工業社製、商品名：住友／スルザーラボパッキングＥＸ型）を４エレメント充填した蒸留管、還流比調節タイマーを装着した蒸留塔（柴田科学社製、商品名：蒸留頭Ｋ型）、および、冷却器を装備する精留装置を用いて、１２７〜１３２℃、２．７ＫＰａの条件下、さらに還流しながら精留し、留出率２０〜８０％の留分を採取し、ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）を得た。ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）の加水分解性塩素（ＨＣ）濃度は７０ｐｐｍであった。【０３８２】
製造例２（ペンタメチレンジイソシアネートの変性体Ａ）
撹拌器、温度計、還流管、および窒素導入管を備えた四つ口フラスコに、製造例１で得られたペンタメチレンジイソシアネート（ａ）を５００質量部、イソブチルアルコールを１質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、および、トリデシルホスファイト（脂肪族有機亜リン酸エステル、城北化学工業社製、商品名ＪＰ−３１０）（以下同様）を０．５２質量部装入し、８０℃で２時間反応させた。加水分解性塩素の塩素換算量に対するトリデシルホスファイトの添加量は１．１当量であった。【０３８３】
次いで、反応液を４５℃に冷却後、イソシアヌレート化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエート（エアープロダクツジャパン（株）製、商品名：ＤＡＢＣＯ（ｒ）ＴＭＲ）を０．０５質量部添加した。【０３８４】
さらに、１５分反応させた後、９５℃でｏ−トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加した。得られた反応液を薄膜蒸留装置に通液して真空度０．０９ＫＰａ、温度１５０℃で蒸留し、未反応のペンタメチレンジイソシアネートを留去させた。【０３８５】
さらに、得られた高沸側組成物（未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去した後の残留分）１００質量部に対してｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加し、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体（ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体）Ａを１００質量部得た。【０３８６】
このペンタメチレンジイソシアネートの変性体Ａ中の、未反応ペンタメチレンジイソシアネート濃度は１質量％未満、アルコール変性率は１．１質量％、３分子体面積率は９０％であった。【０３８７】
製造例３〜１２（ペンタメチレンジイソシアネートの変性体Ｂ〜Ｋ）
表１〜２に示す条件に変更した以外は、製造例２と同じ操作にて、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体Ｂ〜Ｋを得た。各製造例における３分子体面積率を、表１〜２に示す。【０３８８】
製造例１３（ペンタメチレンジイソシアネートの変性体Ｌ）
撹拌器、温度計、還流管、および窒素導入管を備えた四つ口フラスコに、製造例１で得られたペンタメチレンジイソシアネート（ａ）を５００質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、および、トリデシルホスファイトを０．５２質量部装入し、８０℃で１時間撹拌した。を行った。加水分解性塩素の塩素換算量に対するトリデシルホスファイトの添加量は１．１当量であった。【０３８９】
次いで、反応液を７０℃に冷却後、イソシアヌレート化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエート（エアープロダクツジャパン（株）製、商品名：ＤＡＢＣＯ（ｒ）ＴＭＲ）０．１質量部を徐々に添加しながら、１２０分反応させ、その後、８０℃において、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．１部添加した。得られた反応液を薄膜蒸留装置に通液して真空度０．０９ＫＰａ、温度１５０℃で蒸留し、未反応のペンタメチレンジイソシアネートを留去させた。【０３９０】
さらに、得られた高沸側組成物（未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去した後の残留分）１００質量部に対してｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加しペンタメチレンジイソシアネートの変性体（ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体）Ｌを得た。【０３９１】
このペンタメチレンジイソシアネートの変性体Ｌ中の未反応１，５−ペンタメチレンジイソシアネート濃度は１質量％未満、アルコール変性率は０質量％、３分子体面積率は８５％であった。【０３９２】
製造例１４（キシリレンジイソシアネートの変性体Ｍ）
温度計、撹拌装置、窒素導入管および冷却管が装着された反応器に、窒素雰囲気下、１，３−キシリレンジイソシアネート（三井化学社製、ｍ−ＸＤＩ）１００質量部と、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノール（別名：ジブチルヒドロキシトルエン、ＢＨＴ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤）０．０２５ｐｈｒと、テトラフェニル・ジプロピレングリコール・ジホスファイト（ＪＰＰ−１００（商品名、城北化学工業社製）有機亜リン酸エステル、助触媒）０．０５質量部とを仕込んだ後、この仕込み液に、１，３−ブタンジオール１．９６質量部を加え、仕込み液を７５℃に昇温して、ウレタン化反応させた。１，３−ブタンジオールのヒドロキシ基に対する、１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は２４であった。【０３９３】
次いで、同温度で１２０分間反応後、６０℃に降温した。そして、イソシアヌレート化触媒として、テトラブチルアンモニウムのハイドロオキサイド（ＴＢＡＯＨ）の溶液（３７％メタノール溶液）を、０．０６４質量部（固形分換算０．０２４質量部）配合し、イソシアヌレート化反応させた。反応開始から１９０分でイソシアヌレート化反応を終了させた。反応中の到達最高温度は、６３℃であった。【０３９４】
そして、得られた反応混合液を、薄膜蒸留装置（温度１５０℃、真空度５０Ｐａ）に通液して、未反応のキシリレンジイソシアネートを除去し、キシリレンジイソシアネートの変性体（キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体）Ｍを得た。なお、蒸留収率は４５質量％であった。【０３９５】
この反応におけるアルコール変性率は、キシリレンジイソシアネートの変性体（蒸留後）において４．４質量％であり、イソシアネート基の転化率は２４．７質量％であり、３分子体面積率は８８％であった。【０３９６】
製造例１５〜１６（キシリレンジイソシアネートの変性体Ｎ〜Ｏ）
表３に示す条件に変更した以外は、製造例１４と同じ操作にて、キシリレンジイソシアネートの変性体Ｎ〜Ｏを得た。各製造例における３分子体面積率を、表３に示す。【０３９７】
製造例１７（ヘキサメチレンジイソシアネートの変性体Ｑ）
ペンタメチレンジイソシアネートに代えて、市販のヘキサメチレンジイソシアネートを用いた以外は、製造例３と同じ操作にて、ヘキサメチレンジイソシアネートの変性体（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体）Ｑを得た。【０３９８】
製造例１８（キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体Ｒ）
温度計、撹拌装置、窒素導入管および冷却管が装着された反応器に、窒素雰囲気下、１，３−キシリレンジイソシアネート（三井化学社製、ｍ−ＸＤＩ）３５５質量部と、製造例１で得られた１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）１４５質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノール（別名：ジブチルヒドロキシトルエン、ＢＨＴ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤）０．０２５ｐｈｒと、テトラフェニル・ジプロピレングリコール・ジホスファイト（ＪＰＰ−１００（商品名、城北化学工業社製）有機亜リン酸エステル、助触媒）０．０５質量部を仕込み、７５℃に昇温した。【０３９９】
そして、イソシアヌレート化触媒として、テトラブチルアンモニウムのハイドロオキサイド（ＴＢＡＯＨ）の溶液（３７％メタノール溶液）を、０．０１３質量部（固形分換算０．００５質量部）配合し、イソシアヌレート化反応させた。反応開始から３６０分でイソシアヌレート化反応を終了させた。反応中の到達最高温度は、７９℃であった。【０４００】
そして、得られた反応混合液を、薄膜蒸留装置（温度１５０℃、真空度５０Ｐａ）に通液して、未反応のキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートを除去し、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体（キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体）Ｒを得た。なお、蒸留収率は５１質量％であった。【０４０１】
この反応におけるイソシアネート基の転化率は２９．９質量％であり、３分子体面積率は６２％であった。【０４０２】
また、得られる変性体Ｒにおいて、キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの総量に対するペンタメチレンジイソシアネートの割合は、５９モル％であった。【０４０３】
配合処方を表４に示す。【０４０４】
製造例１９（キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体Ｓ）
温度計、撹拌装置、窒素導入管および冷却管が装着された反応器に、窒素雰囲気下、１，３−キシリレンジイソシアネート（三井化学社製、ｍ−ＸＤＩ）３５５質量部と、製造例１で得られたペンタメチレンジイソシアネート（ａ）１４５質量部、イソブチルアルコールを６．１質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノール（別名：ジブチルヒドロキシトルエン、ＢＨＴ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤）０．０２５ｐｈｒと、テトラフェニル・ジプロピレングリコール・ジホスファイト（ＪＰＰ−１００（商品名、城北化学工業社製）有機亜リン酸エステル、助触媒）０．０５質量部、を仕込み、７５℃に昇温して、ウレタン化反応させた。イソブチルアルコールのヒドロキシ基に対する、１，３−キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートのイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は７５であった。【０４０５】
次いで、同温度で１２０分間反応後、引き続き７５℃にて、イソシアヌレート化触媒として、テトラブチルアンモニウムのハイドロオキサイド（ＴＢＡＯＨ）の溶液（３７％メタノール溶液）を、０．０１３質量部（固形分換算０．００５質量部）配合し、イソシアヌレート化反応させた。反応開始から３６０分でイソシアヌレート化反応を終了させた。反応中の到達最高温度は、８０℃であった。【０４０６】
そして、得られた反応混合液を、薄膜蒸留装置（温度１５０℃、真空度５０Ｐａ）に通液して、未反応のキシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートを除去し、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体（キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート誘導体）Ｒを得た。なお、蒸留収率は５４質量％であった。【０４０７】
この反応におけるイソシアネート基の転化率は３１．１質量％であり、３分子体面積率は６４％であった。【０４０８】
また、得られる変性体Ｒにおいて、キシリレンジイソシアネートとペンタメチレンジイソシアネートとの総量に対するペンタメチレンジイソシアネートの割合は、６２％であった。【０４０９】
配合処方を表４に示す。【０４１０】
製造例２０（キシリレンジイソシアネートの変性体Ｐ）
キシリレンジイソシアネートのポリオール誘導体として、タケネートＤ−１１０Ｎ（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン変性体、ＮＣＯ基含有率：１１．５質量％、固形分濃度：７５質量％、溶剤：酢酸エチル、粘度（２５℃）：５００ｍＰａ・ｓ、三井化学社製）を用意した。これを、キシリレンジイソシアネートの変性体Ｐとした。【０４１１】
調製例１（主剤Ａ）
・ポリオールＡ１の製造
イソフタル酸４８８．３質量部、アジピン酸１３７．７質量部、エチレングリコール２０４質量部、ネオペンチルグリコール２１９質量部、１，６−ヘキサンジオール２９１質量部および酢酸亜鉛０．４質量部を、窒素気流下、１８０〜２２０℃でエステル化反応させ、所定量の水を留出させ、数平均分子量約５０００のポリエステルポリオールを得た。この全量を酢酸エチル８００質量部に溶解させ、固形分６０質量％の溶液とした。これを、ポリオールＡ１とした。【０４１２】
・ポリオールＡ２の製造
上記で得られたポリオールＡ１を８０６質量部採取し、その中に、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート１６．５質量部、および、オクチル酸錫０．２５質量部を窒素雰囲気下で加え、７７〜８０℃で４時間ウレタン化反応させた。イソシアネート基の消失を確認した後、酢酸エチル１７７．７質量部を加え、固形分５０質量％の溶液とした。これを、ポリオールＡ２とした。【０４１３】
・ポリオールＡ３の製造
イソフタル酸４８８．３質量部、アジピン酸１３８質量部、エチレングリコール２０４質量部、ネオペンチルグリコール２１９質量部、１，６−ヘキサンジオール２９１質量部および酢酸亜鉛０．４質量部を窒素気流下１８０〜２２０℃でエステル化反応させ、所定量の水を留出させ、数平均分子量約５０００のポリエステルポリオールを得た。これを１５０℃まで冷却した。その後、無水トリメリト酸７．８５質量部を加え、２時間反応させた。この全量を酢酸エチル８０５．２質量部に溶解させ、固形分６０質量％の溶液とした。これを、ポリオールＡ３とした。 【０４１４】
・主剤Ａの製造
ポリオールＡ２を６００．０質量部と、ポリオールＡ３を３３３．３質量部と、リン酸（和光純薬工業製）を０．１５質量部と、アミノシラン（信越化学工業社製、商品名ＫＢＭ６０３）を０．３質量部と、エポキシシラン（信越化学工業社製、商品名ＫＢＭ４０３）を４．５質量部と、酢酸エチルを７１．６２質量部とを混合し、固形分５０質量％の溶液とした。これを、主剤Ａとした。【０４１５】
調製例２（主剤Ｂ）
タケラックＡ−５１５（主成分：ポリエステルポリウレタンポリオール、固形分濃度５０質量％、溶剤：酢酸エチル、市販品、三井化学社製）を、主剤Ｂとして用意した。【０４１６】
＜ポリイソシアネート組成物およびポリウレタン樹脂の製造＞
実施例１〜２４および比較例１〜４（フィルム）
各製造例で得られたペンタメチレンジイソシアネートの変性体またはヘキサメチレンジイソシアネートの変性体と、各製造例で得られたキシレンジイソシアネートの変性体とを、表５〜７に記載の比率で配合し、ポリイソシアネート組成物を調製した。【０４１７】
なお、表中において、上記成分の配合比率は、原料イソシアネートモノマー（キシリレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネートおよび／またはヘキサメチレンジイソシアネート）の比率として示す。【０４１８】
また、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体は、そのままポリイソシアネート組成物として用いた。【０４１９】
そして、ポリイソシアネート組成物を酢酸エチルで希釈し、固形分７５質量％の溶液を調製した。次いで、得られたポリイソシアネート組成物の溶液と、スタビオＡ−１００（三井化学製  ポリエステルウレタンポリオール  水酸基価  ９０ｍｇＫＯＨ／ｇ  固形分濃度５０％、酢酸エチル希釈）とを、ポリエステルウレタンポリオール中の水酸基に対するポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．５となる割合で配合した。【０４２０】
次いで、配合液をテフロン（商標登録）製のトレイに流し込み、窒素気流化において、６０℃で７日間硬化させ、ポリウレタン樹脂からなるフィルム（アルコール浸漬試験用フィルム、厚み６００μｍ）を得た。なお、配合液の量は、得られるフィルムの厚みが６００μｍとなるように調整した。【０４２１】
＜評価＞
＜ケーニッヒ振り子式（ペンドラム）硬度（単位：回数）＞
ＢＹＫ社製  ペンドラム硬度計を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４３６６（２０１４年）に準拠して塗装版のケーニッヒ振り子式硬度を測定した。なお、硬化３０分後において測定した。【０４２２】
＜耐溶剤性＞
アルコール浸漬試験用フィルムを、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１（２０１０年）の４号ダンベル形状に打ち抜き、試験片を得た。次いで、得られた試験片を、６０％エタノール水溶液に、２３℃の条件下で７日間浸漬した。【０４２３】
そして、アルコール浸漬試験前後において、フィルムの外観を目視で観察した。また、試験片を２４時間、真空乾燥させ、その乾燥後の外観を目視で観察した。【０４２４】
評価の基準を下記する。
５      透明であった。
４      かすかに白濁していた。
３      わずかに白濁していた（４よりも白濁していた）。
２      白濁していた（３よりも白濁していた）。
１      白濁・黄変が見られた。【０４２５】
＜引張試験＞
アルコール浸漬試験の前後において、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１（２０１０年）に準拠し、引張速度３００ｍｍ／分の条件にて引張試験し、引張強度（ＴＳ）および伸び（ＥＬ）を測定した。【０４２６】
そして、アルコール浸漬試験前の引張強度（ＴＳ１）および浸漬試験後の引張強度（ＴＳ２）から、下記式にて、引張強度の保持率（ＴＳ保持率）を算出した。【０４２７】
引張強度保持率（％）＝（ＴＳ２／ＴＳ１）×１００
また、実施例２〜５および比較例１〜２から、ペンタメチレンジイソシアネート変性体のモル割合と、アルコール浸漬試験後における引張強度（ＴＳ）との関係を確認し、さらに、ペンタメチレンジイソシアネート変性体のモル割合と、アルコール浸漬試験前後における引張強度（ＴＳ）保持率との関係を確認した。その結果を、図１および図２に示す。また、図１および図２には、比較例４についても併せて示す。【０４２８】
実施例２５〜３７および比較例５〜７（塗料）
各製造例で得られたペンタメチレンジイソシアネートの変性体と、各製造例で得られたキシレンジイソシアネートの変性体とを、表８〜９に記載の比率で配合し、ポリイソシアネート組成物を調製した。【０４２９】
なお、表中において、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体と、キシレンジイソシアネートの変性体との配合比率は、原料イソシアネートモノマー（キシリレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネートおよび／またはヘキサメチレンジイソシアネート）の比率として示す。【０４３０】
また、キシリレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからなる変性体は、そのままポリイソシアネート組成物として用いた。【０４３１】
そして、ポリイソシアネート組成物を酢酸エチルで希釈し、固形分７５質量％の溶液を調製した。次いで、得られたポリイソシアネート組成物の溶液と、オレスターＱ−６１２（スチレンーメチルメタクリレートー２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体（水酸基価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度５０％、溶媒メチルイソブチルケトン／酢酸ブチル＝８／２）に、酸化チタンを固形分あたり５０質量％配合したポリオール）とを、ポリオール中の水酸基に対するポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．０５となる割合で配合し、二液硬化型ポリウレタン組成物を得た。【０４３２】
次いで、得られた二液硬化型ポリウレタン組成物を、冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ−８Ｂ、厚み０．８ｍｍ）に、バーコーターにて、塗膜厚みが３０μｍとなるように塗布し、さらに２３℃および５０％ＲＨの条件下で７日間養生して、ポリウレタン樹脂からなる塗膜を得た。【０４３３】
＜評価＞
＜耐衝撃試験（デュポン衝撃）＞
デュポン式衝撃試験器にて、おもり５００ｇ／０．５インチを用いて、塗膜面（表面）および裏面から衝撃を加え、塗膜に損傷が発生したおもりの高さを測定した。【０４３４】
＜耐薬品性（耐久性）試験＞
＜耐酸性試験＞
塗膜に５％塩酸水溶液を滴下した後、シャーレで覆い、２４時間静置した。【０４３５】
その後、薬品を水洗、乾燥後の外観を目視で観察した。【０４３６】
＜耐アルカリ性試験＞
５％水酸化ナトリウム水溶液を用いた以外は、耐酸試験と同じ方法で試験し、水洗および乾燥後の外観を目視で観察した。【０４３７】
＜耐汚染性（インキ）試験＞
塗膜に青色マジックインキ（寺西化学社製）で長さ１ｃｍのマークをつけた。【０４３８】
２４時間後にエタノールでふき取り、痕跡を目視で確認した。【０４３９】
＜耐汚染性（草汁）試験＞
ほうれん草の緑葉の部分５００ｇと水５００ｇとをミキサーで混合し、草汁液を得た。【０４４０】
次いで、得られた草汁液に塗膜を浸漬し、４時間静置した。その後、塗膜を取り出し、外観を目視で確認した。【０４４１】
各試験の評価基準を下記する。
５    試験の痕跡が無かった。
４    わずかに試験の痕跡があった。
３    試験の痕跡があった。
２    試験の痕跡があり、塗膜の劣化があった。
１    試験の痕跡があり、塗膜に剥がれが生じた。【０４４２】
＜耐候性試験＞
以下の条件にてＱＵＶ試験を実施した。そして、試験前後における塗膜のＥ値を、分光式色彩計（日本電色社製）で測定した。紫外線照射前後のＥ値の差（ΔＥ）を算出して、塗膜の変色度合を評価した。【０４４３】
ＱＵＶ試験条件装置：デューパネル  光コントロールウェザーメーター（型式ＦＤＰ、スガ試験機製）
サイクル条件：照射：放射照度：２８Ｗ／ｍ２
６０℃×１０％ＲＨ×４時間  →  暗転：５０℃×９５％ＲＨ×４時間
照射時間：２００時間
実施例３８〜４１および比較例８（ラミネート接着剤）
各製造例で得られたペンタメチレンジイソシアネートの変性体と、各製造例で得られたキシレンジイソシアネートの変性体とを、表１０に記載の比率で配合し、ポリイソシアネート組成物を調製した。【０４４４】
そして、ポリイソシアネート組成物を酢酸エチルで希釈し、固形分７５質量％の溶液を調製した。これを、硬化剤とした。【０４４５】
次いで、得られた硬化剤（すなわち、ポリイソシアネート組成物の溶液）と、主剤Ａまたは主剤Ｂとを、表１０に記載の比率（質量比）で混合し、ラミネート接着剤を得た。【０４４６】
なお、表中において、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体と、キシレンジイソシアネートの変性体との配合比率は、原料イソシアネートモノマー（キシリレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネートおよび／またはヘキサメチレンジイソシアネート）の比率として示す。【０４４７】
なお、表中において、主剤と硬化剤との配合比（主剤／硬化剤配合比）は、溶剤を含有する硬化剤と、溶剤を含有する主剤との質量比である。【０４４８】
＜評価＞
＜接着試験（加熱／非加熱養生接着試験）＞
主剤として、主剤Ａを用いた。すなわち、上記で得られた硬化剤と、主剤Ａとを、表１０に記載の比率（質量比）で混合し、ラミネート接着剤を得た。【０４４９】
このラミネート接着剤を使用して、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）／ナイロンフィルム（厚み１５μｍ）／アルミニウム箔（厚み９μｍ）／未延伸ポリプロピレンフィルム（厚み６０μｍ：片面コロナ処理）の４層からなる複合フィルムを、作製した。【０４５０】
すなわち、ラミネート接着剤（硬化剤および主剤が配合されたもの）を、常温下、まず、ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、溶剤を揮散させた後、塗布面を両面コロナ処理ナイロンフィルムに貼り合わせた。次いで、その２層複合フィルムのナイロンフィルムの他方の面に、上記と同様に、ラミネート接着剤を塗布し、溶剤を揮散させた後、塗布面をアルミニウム箔に貼り合わせた。次いで、その３層複合フィルムのアルミニウム箔の他方の面に、上記と同様に、ラミネート接着剤を塗布し、溶剤を揮散させた後、塗布面を未延伸ポリプロピレンフィルムのコロナ処理面に貼り合わせた。【０４５１】
なお、貼り合わせ工程では、ラミネート接着剤（硬化剤および主剤が配合されたもの）を、適宜、酢酸エチルでさらに希釈し、溶剤揮散後の塗布量が約３．３ｇ／ｍ２となるように、貼り合せた。【０４５２】
その後、得られた４層複合フィルムを、４０℃（加熱）で４日間、または、２４℃（非加熱）で４日間の条件で養生し、ラミネート接着剤を硬化させた。【０４５３】
上記で得られたラミネートフィルムについて、ナイロン／アルミニウム箔間、および、アルミニウム箔／未延伸ポリプロピレンフィルム間の剥離強度を、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−３（１９９９年）に準拠して、１２０℃恒温槽下および２４℃下、１５ｍｍ幅、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて測定した。【０４５４】
＜耐内容物性試験＞
主剤として、主剤Ｂを用いた。すなわち、上記で得られた硬化剤と、主剤Ｂとを、表１０に記載の比率（質量比）で混合し、ラミネート接着剤を得た。【０４５５】
そして、得られたラミネート接着剤を、予めポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μ）とアルミニウム箔（厚み９μ）とを他の接着剤で貼りあわせた２層フィルムのアルミニウム箔面に塗布し、溶剤を揮散させた後、片面両面コロナ処理ナイロンフィルム（厚み１５μｍ）と貼り合せた。続いてこの両面コロナ処理ナイロンフィルムの他の面に上記のラミネート接着剤を塗布し、溶剤を揮散させた後、塗布面と未延伸ポリエチレンフィルム（厚み６０μｍ）のコロナ処理面と貼り合わせ、４０℃、４日間の条件で養生し、ラミネート接着剤を硬化させた。【０４５６】
なお、貼り合わせ工程では、ラミネート接着剤（硬化剤および主剤が配合されたもの）を、適宜、酢酸エチルでさらに希釈し、溶剤揮散後の塗布量が約３．３ｇ／ｍ２となるように、貼り合せた。【０４５７】
そして、得られたラミネートフィルムを使用して、６．５ｃｍ×１７．５ｃｍの大きさの袋を作成し、内容物として６０％エタノール水溶液を３０ｇ充填し、５０℃で１か月間保存した。【０４５８】
保存前後のアルミニウム箔とナイロンフィルム、および、ナイロンフィルムと未延伸ポリエチレンフィルムとの間の剥離強度を、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−３（１９９９年）に準拠して、２４℃下、１５ｍｍ幅、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件にて測定した。【０４５９】
【表１】
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【０４６０】
【表２】
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【０４６１】
【表３】
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【０４６２】
【表４】
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【０４６３】
【表５】
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【０４６４】
【表６】
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【０４６５】
【表７】
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【０４６６】
【表８】
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【０４６７】
【表９】
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【０４６８】
【表１０】
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【０４６９】
なお、表中の略号の詳細を下記する。
ＰＤＩ：ペンタメチレンジイソシアネート
ＸＤＩ：キシリレンジイソシアネート
ＨＣ：加水分解性塩素
ＢＨＴ：２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノール（ヒンダードフェノール系酸化防止剤）
ＪＰ−３１０：トリデシルホスファイト（有機亜リン酸エステル、城北化学工業社製、商品名）
ＯＴＳ：ｏ−トルエンスルホンアミド
Ｄ−１１０Ｎ：タケネートＤ−１１０Ｎ、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン変性体、ＮＣＯ基含有率：１１．５質量％、固形分濃度：７５質量％、溶剤：酢酸エチル、粘度（２５℃）：５００ｍＰａ・ｓ、三井化学社製
ＡＬ：アルミニウム層
ＮＹ：ナイロンフィルム
ＬＬ：未延伸ポリプロピレンフィルム【０４７０】
なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記の請求の範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【０４７１】
本発明のポリイソシアネート組成物およびポリウレタン樹脂は、塗料、工業用接着剤、包装用接着剤、ホットメルト接着剤、粘着剤、オーバープリントニス（ＯＰニス）、インキ、シーラント、バインダー樹脂などの各種分野において広範に用いられる。
【図１】
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【図２】
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【手続補正書】
【提出日】平成29年11月30日(2017.11.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３０９】
なお、ポリイソシアネート組成物が有機溶剤で希釈される場合には、例えば、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体との両方、または、いずれか一方に、予め有機溶剤を配合してもよく、また、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体との配合時に、有機溶剤を配合してもよく、さらに、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体とを配合した後、得られるポリイソシアネート組成物に、別途、有機溶剤を配合してもよい。
【国際調査報告】
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