(57)【要約】  樹脂の耐加水分解性を向上させる添加剤としてカルボジイミド化合物を使用する際、マスターバッチや樹脂組成物の製造時におけるイソシアネートガスの発生を効果的に抑制することができる樹脂添加剤、前記樹脂添加剤を用いたマスターバッチ及びその製造方法、並びに、前記樹脂添加剤を用いた樹脂組成物及びその製造方法を提供する。  カルボジイミド化合物（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）を含む樹脂添加剤、並びに、前記樹脂添加剤及び樹脂（Ｄ）を含むマスターバッチ及び樹脂組成物とこれらの製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボジイミド化合物（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）を含む、樹脂添加剤。
【請求項２】
さらに、複素環式アミン化合物（Ｃ）を含む、請求項１に記載の樹脂添加剤。
【請求項３】
前記界面活性剤（Ｂ）は、カチオン界面活性剤又は両性界面活性剤である、請求項１又は２に記載の樹脂添加剤。
【請求項４】
前記界面活性剤（Ｂ）は、気化温度が１００〜３００℃、かつ、分解温度が３００℃を超える、請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂添加剤。
【請求項５】
前記カチオン界面活性剤は、第４級アンモニウム塩型、アルキルアミン塩型及びアルキルピリジニウム塩型のうちの少なくともいずれか１種である、請求項３又は４に記載の樹脂添加剤。
【請求項６】
前記両性界面活性剤は、アルキルベタイン型、脂肪酸アミドプロピルベタイン型及びアルキルアミノジカルボン酸型のうちの少なくともいずれか１種である、請求項３又は４に記載の樹脂添加剤。
【請求項７】
前記複素環式アミン化合物（Ｃ）は、気化温度が１００〜３００℃、かつ、分解温度が３００℃を超える、請求項２〜６のいずれか１項に記載の樹脂添加剤。
【請求項８】
前記複素環式アミン化合物（Ｃ）は、ピラゾール、ジメチルピラゾール及びイミダゾールのうちの少なくともいずれか１種である、請求項２〜７のいずれか１項に記載の樹脂添加剤。
【請求項９】
前記カルボジイミド化合物（Ａ）は、芳香族モノカルボジイミド、芳香族ポリカルボジイミド、脂肪族モノカルボジイミド及び脂肪族ポリカルボジイミドのうちの少なくともいずれか１種である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の樹脂添加剤。
【請求項１０】
前記界面活性剤（Ｂ）は、前記カルボジイミド化合物（Ａ）１００質量部に対して０．１〜５０質量部である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の樹脂添加剤。
【請求項１１】
前記界面活性剤（Ｂ）及び前記複素環式アミン化合物（Ｃ）の合計量が、前記カルボジイミド化合物（Ａ）１００質量部に対して０．１〜５０質量部である、請求項２〜１０のいずれか１項に記載の樹脂添加剤。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の樹脂添加剤及び樹脂（Ｄ）を含む、マスターバッチ。
【請求項１３】
前記カルボジイミド化合物（Ａ）の含有量が、前記樹脂（Ｄ）１００質量部に対して０．５〜３０質量部である、請求項１２に記載のマスターバッチ。
【請求項１４】
前記樹脂（Ｄ）が、ポリエステル樹脂及びポリアミド樹脂のうちの少なくともいずれか１種である、請求項１２又は１３に記載のマスターバッチ。
【請求項１５】
請求項１２〜１４のいずれか１項に記載のマスターバッチの製造方法であって、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の樹脂添加剤と、前記樹脂（Ｄ）とを溶融混練する、マスターバッチの製造方法。
【請求項１６】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の樹脂添加剤が、樹脂（Ｄ）に配合されてなる、樹脂組成物。
【請求項１７】
請求項１２〜１４のいずれか１項に記載のマスターバッチが、前記樹脂（Ｄ）に配合されてなる、樹脂組成物。
【請求項１８】
前記カルボジイミド化合物（Ａ）の含有量が、前記樹脂（Ｄ）１００質量部に対して０．１〜１０質量部である、請求項１６又は１７に記載の樹脂組成物。
【請求項１９】
前記樹脂（Ｄ）が、ポリエステル樹脂及びポリアミド樹脂のうちの少なくともいずれか１種である、請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項２０】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の樹脂添加剤と、樹脂（Ｄ）とを溶融混練する、樹脂組成物の製造方法。
【請求項２１】
請求項１２〜１４のいずれか１項に記載のマスターバッチと、前記樹脂（Ｄ）とを溶融混練する、樹脂組成物の製造方法。
【請求項２２】
前記樹脂（Ｄ）が、ポリエステル樹脂及びポリアミド樹脂のうちの少なくともいずれか１種である、請求項２０又は２１に記載の樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル樹脂やポリアミド樹脂等の樹脂組成物を製造する際に用いられる樹脂添加剤、前記樹脂添加剤を用いたマスターバッチ及びその製造方法、並びに、前記樹脂添加剤を用いた樹脂組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＥＴ等のポリエステル樹脂は、透明性や機械的強度、溶融安定性、耐溶剤性等に優れており、また、ナイロン等のポリアミド樹脂は、機械的強度や柔軟性、耐薬品性等に優れていることから、いずれも、繊維、フィルム、シート等に広く利用されており、リサイクルでも活用されている。
しかしながら、ポリエステル樹脂やポリアミド樹脂は、エステル結合やアミド結合と言った重縮合によって得られものであり、経時劣化によって、これらの結合部位において加水分解されやすいという性質を有している。このため、耐加水分解性を向上させることを目的として、樹脂組成物中にカルボジイミド化合物を添加することが行われている。【０００３】
例えば、ポリエステル樹脂に関しては、特許文献１に、脂肪族ポリエステル樹脂に芳香族ポリカルボジイミド化合物を配合することにより、脂肪族ポリエステル樹脂組成物の耐加水分解性を向上させることが記載されている。
特許文献１に記載されている脂肪族ポリエステル樹脂組成物によれば、脂肪族ポリエステル樹脂の加水分解は抑制されるが、該脂肪族ポリエステル樹脂の溶融温度以上での混合中に、ポリエステル樹脂のカルボキシル基と芳香族カルボジイミド化合物のカルボジイミド基とが反応し、芳香族カルボジイミド化合物が分解する。その結果、刺激性がある分解ガスであるイソシアネートガスが多量に発生するため、作業環境の制約及び安全性の確保が必要であった。また、イソシアネートガスの発生量が多いポリエステル樹脂組成物は、これを用いて射出成形する際、金型の汚れが著しく、成形品の歩留まりの低下や、金型を頻繁に洗浄する必要があることに伴う成形品の製造効率の低下も招くものであった。【０００４】
このような課題に対しては、例えば、特許文献２に、ポリエステルと環状カルボジイミド化合物とを混合した樹脂組成物によれば、遊離のイソシアネートによる悪臭を抑制することができることが記載されている。
また、特許文献３には、ポリエステル樹脂及び芳香族カルボジイミド、さらに脂肪族カルボジイミドを含むポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂の耐加水分解安定性を向上させるために添加する芳香族カルボジイミドに由来する分解ガスの発生を抑制することができることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００８／０１０３５５号
【特許文献２】国際公開第２０１０／０７１２１３号
【特許文献３】特開２０１４−１３９２８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献２に記載されている樹脂組成物は、１個の環状構造の中に１個のカルボジイミド基を有する化合物であり、ポリエステル末端に反応してもイソシアネート化合物を遊離しないというものである。しかしながら、環状カルボジイミド化合物はポリエステル末端のカルボキシル基と反応した結果、ポリエステル樹脂の末端にイソシアネート基が残存する。残存したイソシアネート基は水酸基等の他の末端基とさらに反応するため、ポリエステルが増粘し、加工性の悪化を招くこととなり、また、該イソシアネート基が離脱するおそれもある。【０００７】
一方、上記特許文献３に記載されているポリエステル樹脂組成物によれば、イソシアネートガスの発生が抑制されるものの、その抑制効果はなお十分とは言えないものであった。【０００８】
したがって、ポリエステル樹脂等の耐加水分解性を向上させる添加剤としてカルボジイミド化合物を使用する際、該樹脂の加熱加工や溶融混練時におけるイソシアネートガスの発生をより効果的に抑制する技術が求められている。【０００９】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、樹脂の耐加水分解性を向上させる添加剤としてカルボジイミド化合物を使用する際、マスターバッチや樹脂組成物の製造時におけるイソシアネートガスの発生を効果的に抑制することができる樹脂添加剤、前記樹脂添加剤を用いたマスターバッチ及びその製造方法、並びに、前記樹脂添加剤を用いた樹脂組成物及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、カルボジイミド化合物由来のイソシアネートガスの発生を抑制する上で、所定の界面活性剤が、樹脂添加剤として有効であることを見出したことに基づくものである。【００１１】
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［２２］を提供する。
［１］カルボジイミド化合物（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）を含む、樹脂添加剤。
［２］さらに、複素環式アミン化合物（Ｃ）を含む、上記［１］に記載の樹脂添加剤。
［３］前記界面活性剤（Ｂ）は、カチオン界面活性剤又は両性界面活性剤である、上記［１］又は［２］に記載の樹脂添加剤。
［４］前記界面活性剤（Ｂ）は、気化温度が１００〜３００℃、かつ、分解温度が３００℃を超える、上記［１］〜［３］のいずれか１項に記載の樹脂添加剤。
［５］前記カチオン界面活性剤は、第４級アンモニウム塩型、アルキルアミン塩型及びアルキルピリジニウム塩型のうちの少なくともいずれか１種である、上記［３］又は［４］に記載の樹脂添加剤。
［６］前記両性界面活性剤は、アルキルベタイン型、脂肪酸アミドプロピルベタイン型及びアルキルアミノジカルボン酸型のうちの少なくともいずれか１種である、請求項［３］又は［４］に記載の樹脂添加剤。
［７］前記複素環式アミン化合物（Ｃ）は、気化温度が１００〜３００℃、かつ、分解温度が３００℃を超える、上記［２］〜［６］のいずれか１項に記載の樹脂添加剤。
［８］前記複素環式アミン化合物（Ｃ）は、ピラゾール、ジメチルピラゾール及びイミダゾールのうちの少なくともいずれか１種である、上記［２］〜［７］のいずれか１項に記載の樹脂添加剤。
［９］前記カルボジイミド化合物（Ａ）は、芳香族モノカルボジイミド、芳香族ポリカルボジイミド、脂肪族モノカルボジイミド及び脂肪族ポリカルボジイミドのうちの少なくともいずれか１種である、上記［１］〜［８］のいずれか１項に記載の樹脂添加剤。
［１０］前記界面活性剤（Ｂ）は、前記カルボジイミド化合物（Ａ）１００質量部に対して０．１〜５０質量部である、上記［１］〜［９］のいずれか１項に記載の樹脂添加剤。
［１１］前記界面活性剤（Ｂ）及び前記複素環式アミン化合物（Ｃ）の合計量が、前記カルボジイミド化合物（Ａ）１００質量部に対して０．１〜５０質量部である、上記［２］〜［１０］のいずれか１項に記載の樹脂添加剤。【００１２】
［１２］上記［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の樹脂添加剤及び樹脂（Ｄ）を含む、マスターバッチ。
［１３］前記カルボジイミド化合物（Ａ）の含有量が、前記樹脂（Ｄ）１００質量部に対して０．５〜３０質量部である、上記［１２］に記載のマスターバッチ。
［１４］前記樹脂（Ｄ）が、ポリエステル樹脂及びポリアミド樹脂のうちの少なくともいずれか１種である、上記［１２］又は［１３］に記載のマスターバッチ。【００１３】
［１５］上記［１２］〜［１４］のいずれか１項に記載のマスターバッチの製造方法であって、上記［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の樹脂添加剤と、前記樹脂（Ｄ）とを溶融混練する、マスターバッチの製造方法。【００１４】
［１６］上記［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の樹脂添加剤が、樹脂（Ｄ）に配合されてなる、樹脂組成物。
［１７］上記［１２］〜［１４］のいずれか１項に記載のマスターバッチが、前記樹脂（Ｄ）に配合されてなる、樹脂組成物。
［１８］前記カルボジイミド化合物（Ａ）の含有量が、前記樹脂（Ｄ）１００質量部に対して０．１〜１０質量部である、上記［１６］又は［１７］に記載の樹脂組成物。
［１９］前記樹脂（Ｄ）が、ポリエステル樹脂及びポリアミド樹脂のうちの少なくともいずれか１種である、上記［１６］〜［１８］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。【００１５】
［２０］上記［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の樹脂添加剤と、樹脂（Ｄ）とを溶融混練する、樹脂組成物の製造方法。
［２１］上記［１２］〜［１４］のいずれか１項に記載のマスターバッチと、樹脂（Ｄ）とを溶融混練する、樹脂組成物の製造方法。
［２２］前記樹脂（Ｄ）が、ポリエステル樹脂及びポリアミド樹脂のうちの少なくともいずれか１種である、上記［２０］又は［２１］に記載の樹脂組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、樹脂の耐加水分解性を向上させる添加剤としてカルボジイミド化合物を使用する際、マスターバッチや樹脂組成物の製造時におけるイソシアネートガスの発生を効果的に抑制することができる、樹脂添加剤、並びにそれを用いたマスターバッチ及び樹脂組成物を提供することができる。
したがって、本発明によれば、刺激性があるイソシアネートガスの発生を効果的に抑制して安全な作業環境を確保しつつ、耐加水分解性を有するポリエステル樹脂やポリアミド樹脂のマスターバッチや樹脂組成物を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の樹脂添加剤、前記樹脂添加剤を用いたマスターバッチ及びその製造方法、並びに、前記樹脂添加剤を用いた樹脂組成物及びその製造方法を詳細に説明する。
【００１８】
［樹脂添加剤］
本発明の樹脂添加剤は、カルボジイミド化合物（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）を含むものである。このような添加剤によれば、加水分解しやすい結合部位を有する樹脂に、カルボジイミド化合物（Ａ）により耐加水分解性を付与しつつ、界面活性剤（Ｂ）によりカルボジイミド化合物（Ａ）由来のイソシアネートガスの発生を抑制することができる。
なお、前記樹脂添加剤は、カルボジイミド化合物（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）が、予め調製混合されたものであっても、両成分が使用時にそれぞれ添加されるものであってもよい。
【００１９】
イソシアネートガスの発生が抑制される理由としては、樹脂のカルボキシル基やアミノ基等と、カルボジイミド化合物（Ａ）のカルボジイミド基との反応物の熱分解により発生するイソシアネートガスが、それと同時に気化する界面活性剤（Ｂ）と反応し、イソシアネートとは異なる化合物に変化するためであると考えられる。
【００２０】
＜カルボジイミド化合物（Ａ）＞
カルボジイミド化合物（Ａ）は、カルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を含む化合物であり、樹脂の耐加水分解性を向上させるために用いられる。カルボジイミド化合物（Ａ）としては、好ましくは、芳香族モノカルボジイミド、芳香族ポリカルボジイミド、脂肪族モノカルボジイミド、脂肪族ポリカルボジイミドが挙げられる。これらのうち、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。イソシアネートガスの発生量低減の観点からは、脂肪族モノカルボジイミド又は脂肪族ポリカルボジイミドが好適に用いられるが、樹脂の加工性を考慮して粘度上昇の抑制及び着色防止の観点からは、芳香族モノカルボジイミド又は芳香族ポリカルボジイミドが好適に用いられる。
【００２１】
芳香族モノカルボジイミドは、１個のカルボジイミド基が芳香族環に直接結合しているカルボジイミド化合物であり、具体例としては、ジフェニルカルボジイミド、ビス（メチルフェニル）カルボジイミド、ビス（メトキシフェニル）カルボジイミド、ビス（ニトロフェニル）カルボジイミド、ビス（ジメチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（ジ−ｔ−ブチルフェニル）カルボジイミド等が挙げられる。これらのうち、樹脂の耐加水分解性を向上させる観点から、ビス（ジイソプロピルフェニル）カルボジイミドが好ましい。
【００２２】
芳香族ポリカルボジイミドは、分子内に２個以上のカルボジイミド基を有し、該カルボジイミド基が芳香族環に直接結合しているカルボジイミド化合物であり、例えば、有機リン系化合物や有機金属化合物等のカルボジイミド化触媒を用いた、ジイソシアネートの脱炭酸縮合反応により合成することができる。前記ジイソシアネートの具体例としては、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、３，３’，５，５’−テトライソプロピルビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、１，３，５−トリイソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネート等が挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらのうち、安定性が高く、樹脂の耐加水分解性を向上させる観点から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３，５−トリイソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネートが好ましい。
【００２３】
脂肪族モノカルボジイミドは、１個のカルボジイミド基が芳香族環以外の炭素に直接結合しているカルボジイミド化合物であり、具体例としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、Ｎ−エチル−Ｎ’−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド等が挙げられる。これらのうち、樹脂の耐加水分解性を向上させる観点から、ジシクロヘキシルカルボジイミドが好ましい。
【００２４】
脂肪族ポリカルボジイミドは、分子内に２個以上のカルボジイミド基を有し、カルボジイミド基が芳香族環以外の炭素原子に結合しているポリカルボジイミドであり、例えば、有機リン系化合物や有機金属化合物等のカルボジイミド化触媒を用いた、ジイソシアネートの脱炭酸縮合反応により合成することができる。前記ジイソシアネートの具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらのうち、安定性が高く、樹脂の耐加水分解性を向上させる観点から、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが好ましい。
【００２５】
なお、芳香族ポリカルボジイミド又は脂肪族ポリカルボジイミドは、合成に用いられるジイソシアネート末端のイソシアネート基と反応性を有する単官能の化合物と反応させることにより封止し、重合度を調整することができる。このような化合物としては、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、イソプロピルフェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート等のモノイソシアネート；メタノール、イソプロピルアルコール、フェノール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール；ブチルアミン、ジエチルアミン、シクロヘキシルアミン等のアミン；プロピオン酸、安息香酸等のカルボン酸等が挙げられる。
芳香族ポリカルボジイミド又は脂肪族ポリカルボジイミドの重合度は、樹脂の溶融混練時のイソシアネートガスの発生の抑制の観点から、２〜２００であることが好ましく、より好ましくは５〜３０である。
【００２６】
＜界面活性剤（Ｂ）＞
界面活性剤（Ｂ）は、カルボジイミド化合物（Ａ）由来のイソシアネートガスの発生を抑制する作用を有するものであり、カチオン界面活性剤又は両性界面活性剤が好ましい。
界面活性剤（Ｂ）は、樹脂の溶融混練時のイソシアネートガスの発生を効果的に抑制する観点から、添加される樹脂の溶融温度付近で、分解することなく、気化するものが好適であり、気化温度が１００〜３００℃であり、かつ、分解温度が３００℃を超えるものが好ましい。
前記気化温度及び分解温度は、熱重量・示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）装置により測定した値である。
【００２７】
カチオン界面活性剤の具体例としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩型、トリメチルアミン塩酸塩等のアルキルアミン塩型、塩化ドデシルピリジニウム等のピリジン環を有する化合物が挙げられる。これらのうち、工業的な入手のしやすさやイソシアネートガスとの反応性、樹脂との溶融混練時における揮発性の観点から、第４級アンモニウム塩型又はアルキルアミン型が好ましい。
【００２８】
両性界面活性剤の具体例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン型、コカミドプロピルベタイン等の脂肪酸アミドプロピルベタイン型、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のアルキルイミダゾール型、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等のアミノ酸型、ラウリルジメチルアミンオキシド等のアミンオキシド型、ラウリルアミノジ酢酸モノナトリウム等のアルキルアミノジカルボン酸型が挙げられる。これらのうち、工業的な入手のしやすさやイソシアネートガスとの反応性、樹脂との溶融混練時における揮発性の観点から、アルキルベタイン型、脂肪酸アミドプロピルベタイン型又はアルキルアミノジカルボン酸型が好ましい。
【００２９】
本発明の樹脂添加剤は、さらに、複素環式アミン化合物（Ｃ）を含むものであってもよい。
なお、この場合、前記樹脂添加剤は、カルボジイミド化合物（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及び複素環式アミン化合物（Ｃ）が、予め調製混合されたものであっても、これらの各成分が使用時にそれぞれ添加されるものであってもよい。
【００３０】
＜複素環式アミン化合物（Ｃ）＞
複素環式アミン化合物（Ｃ）は、界面活性剤（Ｂ）と併用され、界面活性剤（Ｂ）と同様に、カルボジイミド化合物（Ａ）由来のイソシアネートガスの発生を抑制する作用を有するものである。このため、樹脂の溶融混練時のイソシアネートガスの発生を効果的に抑制する観点から、界面活性剤（Ｂ）と同様に、添加される樹脂の溶融温度付近で、分解することなく、気化することが好適であり、気化温度が１００〜３００℃であり、かつ、分解温度が３００℃を超えるものが好ましい。前記気化温度及び前記分解温度は、上述した界面活性剤（Ｂ）と同様の測定方法による値である。
複素環式アミン化合物（Ｃ）の具体例としては、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、キヌクリジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オキサゾール、チアゾールが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらのうち、工業的な入手のしやすさやイソシアネートガスとの反応性、樹脂との溶融混練時における揮発性の観点から、ピラゾール、ジメチルピラゾール又はイミダゾールが好ましく、ジメチルピラゾールがより好ましい。
【００３１】
前記樹脂添加剤中の界面活性剤（Ｂ）の含有量は、カルボジイミド化合物（Ａ）により付与される耐加水分解性を著しく低下させたり、樹脂を着色したりすることなく、樹脂の溶融混練時のイソシアネートガス発生量を十分に低減させる観点から、カルボジイミド化合物（Ａ）１００質量部に対して０．１〜５０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量部、さらに好ましくは１〜２０質量部である。
複素環式アミン化合物（Ｃ）が界面活性剤（Ｂ）と併用される場合は、前記樹脂添加剤中の界面活性剤（Ｂ）及び複素環式アミン化合物（Ｃ）の合計含有量が、上記と同様の観点から、カルボジイミド化合物（Ａ）１００質量部に対して０．１〜５０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量部、さらに好ましくは１〜２０質量部である。
【００３２】
［マスターバッチ］
本発明のマスターバッチは、本発明の樹脂添加剤及び樹脂（Ｄ）を含むものである。すなわち、カルボジイミド化合物（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及び樹脂（Ｄ）を含み、さらに、複素環式アミン化合物（Ｃ）を含んでいてもよい。このように、樹脂と本発明の樹脂添加剤を含むマスターバッチを用いれば、耐加水分解性を有する樹脂組成物を製造する際に、カルボジイミド化合物（Ａ）の均一分散性が向上するとともに、カルボジイミド化合物（Ａ）由来のイソシアネートガスの発生を簡便に抑制することができる。
【００３３】
＜樹脂（Ｄ）＞
樹脂（Ｄ）としては、カルボジイミド化合物（Ａ）の添加により耐加水分解性の向上が図られるものが用いられ、具体的には、ポリエステル樹脂やポリアミド樹脂等が挙げられる。
ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリヒドロキシアルカン酸（ＰＨＡ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、エチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体等が挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらのうち、工業的な入手のしやすさ、リサイクル活用等の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンサクシネート、ポリヒドロキシアルカン酸又はポリ乳酸が好適に用いられる。
ポリアミド樹脂としては、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６Ｔ等が挙げられる。
【００３４】
前記マスターバッチ中のカルボジイミド化合物（Ａ）の含有量は、該マスターバッチを用いて製造される樹脂組成物の耐加水分解性の向上の観点から、樹脂（Ｄ）１００質量部に対して、０．５〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜２０質量部、さらに好ましくは２〜１５質量部である。
【００３５】
前記マスターバッチは、前記樹脂添加剤と、樹脂（Ｄ）とを溶融混練することにより製造することができる。すなわち、少なくともカルボジイミド化合物（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）と、樹脂（Ｄ）とを溶融混練することにより得られ、あるいはまた、少なくともカルボジイミド化合物（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及び複素環式アミン化合物（Ｃ）と、樹脂（Ｄ）とを溶融混練することにより得られる。
このような製造方法によれば、樹脂の溶融混練時に、カルボジイミド化合物（Ａ）由来のイソシアネートガスの発生を簡便に抑制して安全な作業環境を確保しつつ、マスターバッチを製造することができる。
【００３６】
前記マスターバッチの製造方法の具体的な態様としては、（１）樹脂（Ｄ）及び前記樹脂添加剤を予め混合した混合物を溶融混練する方法、（２）溶融させた樹脂（Ｄ）に前記樹脂添加剤を添加して混練する方法等が挙げられる。
なお、イソシアネートガスの発生を効果的に抑制する観点から、溶融混練時には、前記樹脂添加剤の成分のうちのカルボジイミド化合物（Ａ）よりも先に、又は同時に、界面活性剤（Ｂ）（及び複素環式アミン化合物（Ｃ））が、樹脂（Ｄ）に添加されることが好ましい。
【００３７】
溶融混練手段は、特に限定されるものではなく、公知の混練機を用いて行うことができる。例えば、単軸や二軸の押出機、ロール混合機等により、樹脂（Ｄ）を溶融混練することができる。
また、溶融混練の際には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記樹脂添加剤の成分以外の添加剤を添加していてもよい。例えば、シリカ、アルミナ、砂、粘土、鉱滓等の無機フィラー；針状無機物等の補強剤；酸化チタン等の着色剤、ラジカル補足剤、酸化防止剤等の安定剤；金属水和物、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤等の難燃剤；タルク等の結晶核剤；銀イオン、銅イオン、これらを含有するゼオライト等の抗菌剤；防黴剤等が挙げられる。
【００３８】
［樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物は、本発明の樹脂添加剤が樹脂（Ｄ）に配合されてなるものである。あるいはまた、本発明のマスターバッチが樹脂（Ｄ）に配合されてなるものである。
なお、前記マスターバッチは、前記樹脂組成物とは区別されるものであり、本発明でいう樹脂組成物には、前記マスターバッチは含まれないものとする。また、ここでいう樹脂（Ｄ）は、前記マスターバッチにおける樹脂（Ｄ）と同じであるため、説明を省略する。
【００３９】
前記樹脂組成物中、前記樹脂添加剤の成分のうちのカルボジイミド化合物（Ａ）の含有量は、該樹脂組成物の耐加水分解性の向上の観点から、樹脂（Ｄ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．３〜５質量部、さらに好ましくは０．５〜３質量部である。
【００４０】
前記樹脂組成物は、前記樹脂添加剤と樹脂（Ｄ）とを溶融混練することにより製造することができる。すなわち、少なくともカルボジイミド化合物（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）と、樹脂（Ｄ）とを溶融混練することにより得られ、あるいはまた、少なくともカルボジイミド化合物（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及び複素環式アミン化合物（Ｃ）と、樹脂（Ｄ）とを溶融混練することにより得られる。
また、前記樹脂組成物は、前記マスターバッチと樹脂（Ｄ）とを溶融混練することによっても製造することができる。
このような製造方法によれば、樹脂の溶融混練時に、カルボジイミド化合物（Ａ）由来のイソシアネートガスの発生を簡便に抑制して安全な作業環境を確保しつつ、樹脂組成物を製造することができる。
さらに、前記樹脂組成物は、イソシアネートガスの発生の抑制に伴い、これを用いて射出成形する際の金型の汚れが抑制されるという効果も得られる。
【００４１】
前記樹脂組成物の製造方法の具体的な態様としては、（１）樹脂（Ｄ）及び前記樹脂添加剤を予め混合した混合物を溶融混練する方法、（２）溶融させた樹脂（Ｄ）に前記樹脂添加剤を添加して混練する方法等が挙げられる。また、マスターバッチを用いる場合は、（３）樹脂（Ｄ）及び前記マスターバッチを予め混合した混合物を溶融混練する方法、（４）溶融させた樹脂（Ｄ）に前記マスターバッチを添加して溶融混練する方法等が挙げられる。これらのうち、製造効率の観点からは、マスターバッチを用いる（３）又は（４）の方法が好ましく、（３）の方法がより好ましい。
なお、前記（１），（２）の方法においては、イソシアネートガスの発生を効果的に抑制する観点から、溶融混練時には、前記樹脂添加剤の成分のうちのカルボジイミド化合物（Ａ）よりも先に、又は同時に、界面活性剤（Ｂ）（及び複素環式アミン化合物（Ｃ））が、樹脂（Ｄ）に添加されることが好ましい。
【００４２】
溶融混練手段、及び前記樹脂添加剤の成分以外の添加剤は、上述したマスターバッチの製造方法の場合と同様である。
前記樹脂組成物の成形方法としては、射出成形法やフィルム成形法、ブロー成形法、発泡成形法等の公知の方法を用いることができ、樹脂の溶融温度以上で、フィルム状やシート状、ブロック状等の種々の形態に成形することができ、様々な用途の材料や部材の加工品を得ることができる。具体的には、電化製品の筐体等の電気・電子機器部材や建材、自動車部品、日用品、医療品、農業用品等の各種用途に利用することができる。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。【００４４】
［樹脂組成物の製造］
実施例、比較例及び参照例においては、カルボジイミド化合物（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及び複素環式アミン化合物（Ｃ）（以上、樹脂添加剤）、並びに樹脂（Ｄ）として、以下に示すものを代表例として用い、以下に示す各種樹脂添加剤の添加方法により、下記表１〜４に示す各樹脂組成物及びマスターバッチを製造した。
＜カルボジイミド化合物（Ａ）＞
・芳香族モノカルボジイミド：ビス（ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド；ランクセス株式会社製「スタバクゾール１」
・芳香族ポリカルボジイミド：ポリジフェニルメタンカルボジイミド；日清紡ケミカル株式会社製「カルボジライト１０Ｍ−ＳＰ」
・脂肪族ポリカルボジイミド：ポリジシクロヘキシルメタンカルボジイミド；日清紡ケミカル株式会社製「カルボジライトＬＡ−１」
＜界面活性剤（Ｂ）＞
（カチオン界面活性剤）
・第４級アンモニウム塩型：脂肪族アルキル４級アンモニウム塩；クローダ社製「Ｃｉｒｒａｓｏｌ  Ｇ−２６５」；気化温度２１０℃、分解温度３２５℃
・アルキルアミン塩型：ヒドロキシアルキルアミン塩；ミヨシ油脂株式会社製「ダスパー１２５Ｂ」；気化温度１９８℃、分解温度３１０℃
（両性界面活性剤）
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン：三洋化成工業株式会社製「レボン２０００（乾燥品）」；気化温度２３０℃、分解温度３０５℃
・ラウリルアミノジ酢酸モノナトリウム：日油株式会社製「ニッサンアノンＬＡパウダー」；気化温度１８０℃、分解温度３３０℃
＜複素環式アミン化合物（Ｃ）＞
・ジメチルピラゾール：大塚化学株式会社製；気化温度１２０℃、分解温度：ＴＧ−ＤＴＡで４００℃までに分解と見られるピークなし
＜樹脂（Ｄ）＞
（ポリエステル樹脂）
・ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート；帝人株式会社製「ＴＲＮ−８５５０ＦＦ」
・ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート；東洋紡株式会社製「プラナック」
・ＰＬＡ：ポリ乳酸；ネイチャーワークスＬＬＣ社製「Ｉｎｇｅｏ  ４０３２Ｄ」
（ポリアミド樹脂）
・ナイロン６：宇部興産株式会社製「ＵＢＥナイロン」【００４５】
＜樹脂添加剤の添加方法＞
I：溶融させた樹脂（Ｄ）にカルボジイミド化合物（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）（及び複素環式アミン化合物（Ｃ））を予め混合したものを添加して混練した。
II：溶融させた樹脂（Ｄ）に界面活性剤（Ｂ）を添加して混練した後、カルボジイミド化合物（Ａ）を添加して混練した。
III：溶融させた樹脂（Ｄ）に界面活性剤（Ｂ）を添加して混練した後、複素環式アミン化合物（Ｃ）を添加して混練し、次いでカルボジイミド化合物（Ａ）を添加して混練した。
IV：樹脂（Ｄ）及び上記Iの添加方法で作製したマスターバッチを混合し、溶融混練した。【００４６】
［評価方法］
上記実施例、比較例及び参照例の各樹脂組成物又は各マスターバッチの製造において、以下に示す方法により、各種評価を行った。これらの測定結果も併せて、表１〜４に示す。【００４７】
＜イソシアネートガス発生量（ガス濃度）＞
樹脂（Ｄ）の溶融及び各配合組成の混練の間、ラボミキサーの樹脂投入口からのイソシアネートガス発生量（ガス濃度）をイソシアネートガス測定器（ハネウェル社製「ケムキーガスモニター  ＴＬＤ−１」；検知可能範囲２〜６０ｎｇ／Ｌ）で測定した。【００４８】
＜樹脂組成物の耐加水分解性＞
製造した各樹脂組成物をラボ用小型粉砕機で粉砕後、下記条件での熱プレスにより厚さ１ｍｍにシート化し、さらに結晶化させた。結晶化したシートを１ｃｍ×１０ｃｍの短冊状に切断して測定サンプルとし、下記の処理条件にて湿熱処理した。
熱プレス条件
ＰＥＴ及びＰＢＴ：２７０℃
ＰＬＡ          ：１９０℃
ナイロン６      ：２８０℃
湿熱処理条件
ＰＥＴ及びＰＢＴ：１２１℃、水蒸気圧２ａｔｍ
ＰＬＡ          ：８０℃、９５％ＲＨ
ナイロン６      ：１２１℃、水蒸気圧２ａｔｍ
所定時間の湿熱処理の後、各測定サンプルの引張強度を万能材料試験機（インストロン社製；型式５５８２）により測定し、次式により引張強度保持率を算出した。
引張強度保持率（％）＝（所定時間湿熱処理後の引張強度／初期引張強度）×１００
引張強度保持率が５０％になるまでの時間を耐加水分解時間とした。耐加水分解時間が長いほど、耐加水分解性に優れていることを示している。【００４９】
＜金型の汚れ＞
製造した各樹脂組成物について、射出成形機にて、鋼製金型を用いて、１００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍ厚の成形品を、下記に示す成形条件で連続３００ショット成形した。
成形条件
シリンダー温度：２８０℃
金型温度      ：６０℃
サイクルタイム：４０秒【００５０】
成形後の金型に付着した汚れ（曇り及び油膜）を、目視確認、及びウエスでの拭き取りにより評価した。評価基準は、以下のとおりである。
評価基準
Ａ：金型表面に白色の曇りや虹色の油膜はまったく生じなかった。
Ｂ：金型表面に白色の曇りや虹色の油膜がわずかに生じたが、汚れを容易に拭き取ることができた。
Ｃ：金型表面に白色の曇りや虹色の油膜が生じ、汚れを拭き取ることは困難であった。
Ｄ：金型表面に白色の曇りや虹色の油膜が著しく生じ、汚れを拭き取ることができなかった。
なお、金型の汚れを未評価のものについては、表１〜４において、「−」と表記している。【００５１】
［ＰＥＴ樹脂］
下記表１に、製造したＰＥＴ樹脂組成物及びマスターバッチの配合組成を示す。【００５２】
（実施例１）
樹脂（Ｄ）としてＰＥＴ４９．５質量部をラボミキサー（株式会社東洋精機製作所製ラボプラストミル「セグメントミキサＫＦ７０Ｖ」；以下、同様。）にて２８０℃で溶融させた後、カルボジイミド化合物（Ａ）として芳香族モノカルボジイミド０．５質量部と、界面活性剤（Ｂ）としてヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン０．０５質量部とを予め混合した樹脂添加剤を添加して３分間混練し、ＰＥＴ樹脂組成物を製造した（添加方法：I）。【００５３】
（実施例２〜４，８，９，１２〜１６）
カルボジイミド化合物（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及び樹脂（Ｄ）を下記表１に示す配合組成とし、それ以外は実施例１と同様にして、ＰＥＴ樹脂組成物を製造した。【００５４】
（実施例５）
樹脂（Ｄ）としてＰＥＴ４９．５質量部をラボミキサーにて２８０℃で溶融させた後、界面活性剤（Ｂ）としてヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン０．０５質量部を添加し３０秒間混練した。次いで、カルボジイミド化合物（Ａ）として芳香族モノカルボジイミド０．５質量部を添加して２分３０秒間混練し、ＰＥＴ樹脂組成物を製造した（添加方法：II）。【００５５】
（実施例６）マスターバッチの製造
樹脂（Ｄ）としてＰＥＴ４５．０質量部をラボミキサーにて２８０℃で溶融させた後、カルボジイミド化合物（Ａ）として芳香族モノカルボジイミド５．０質量部と、界面活性剤（Ｂ）としてヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン０．５質量部とを予め混合した樹脂添加剤を添加して３分間混練し、ＰＥＴ樹脂ベースのマスターバッチを製造した（添加方法：I）。【００５６】
（実施例７）
樹脂（Ｄ）としてＰＥＴ４５．０質量部と、実施例６で製造したＰＥＴ樹脂ベースのマスターバッチ５．０５質量部とを混合し、ラボミキサーにて２８０℃で３分間混練し、ＰＥＴ樹脂組成物を製造した（添加方法：IV）。【００５７】
（実施例１０）
実施例１において、樹脂添加剤を、複素環式アミン化合物（Ｃ）としてジメチルピラゾール０．０５質量部も含むものとし、それ以外は実施例１と同様にして、ＰＥＴ樹脂組成物を製造した。【００５８】
（実施例１１）
樹脂（Ｄ）としてＰＥＴ４９．５質量部をラボミキサーにて２８０℃で溶融させた後、界面活性剤（Ｂ）としてヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン０．０５質量部を添加して１５秒間混練し、さらに、複素環式アミン化合物（Ｃ）としてジメチルピラゾール０．０５質量部を添加して１５秒間混練した。次いで、カルボジイミド化合物（Ａ）として芳香族モノカルボジイミド０．５質量部を添加して２分３０秒間混練し、ＰＥＴ樹脂組成物を製造した（添加方法：III）。【００５９】
（比較例１）
実施例１において、界面活性剤（Ｂ）を添加せず、それ以外は実施例１と同様にして、ＰＥＴ樹脂組成物を製造した。【００６０】
（比較例２）
実施例１２において、界面活性剤（Ｂ）を添加せず、それ以外は実施例１２と同様にして、ＰＥＴ樹脂組成物を製造した。【００６１】
（比較例３）
実施例１４において、界面活性剤（Ｂ）を添加せず、それ以外は実施例１４と同様にして、ＰＥＴ樹脂組成物を製造した。【００６２】
（比較例４）
実施例１６において、界面活性剤（Ｂ）を添加せず、それ以外は実施例１６と同様にして、ＰＥＴ樹脂組成物を製造した。【００６３】
（参照例１）
樹脂（Ｄ）としてＰＥＴのみをラボミキサーにて２８０℃で溶融させた後、３分間混練したものを、ＰＥＴ樹脂組成物のブランクとして製造した。【００６４】
【表１】
2017057702.tif 000002
【００６５】
［ＰＢＴ樹脂］
下記表２に、製造したＰＢＴ樹脂組成物及びマスターバッチの配合組成を示す。【００６６】
（実施例１７，２１〜２３）
樹脂（Ｄ）としてＰＢＴ４９．５質量部をラボミキサーにて２８０℃で溶融させた後、カルボジイミド化合物（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）を下記表２に示す配合組成で予め混合した樹脂添加剤を添加して３分間混練し、ＰＢＴ樹脂組成物を製造した（添加方法：I）。【００６７】
（実施例１８）
樹脂（Ｄ）としてＰＢＴ４９．５質量部をラボミキサーにて２８０℃で溶融させた後、界面活性剤（Ｂ）としてヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン０．０５質量部を添加して３０秒間混練した。次いで、カルボジイミド化合物（Ａ）として芳香族モノカルボジイミド０．５質量部を添加して２分３０秒間混練し、ＰＢＴ樹脂組成物を製造した（添加方法：II）。【００６８】
（実施例１９）マスターバッチの製造
樹脂（Ｄ）としてＰＢＴ４５．０質量部をラボミキサーにて２８０℃で溶融させた後、カルボジイミド化合物（Ａ）として芳香族モノカルボジイミド５．０質量部と、界面活性剤（Ｂ）としてヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン０．５質量部とを予め混合した樹脂添加剤を添加して３分間混練し、ＰＢＴ樹脂ベースのマスターバッチを製造した（添加方法：I）。【００６９】
（実施例２０）
樹脂（Ｄ）としてＰＢＴ４５．０質量部と、実施例１９で製造したＰＢＴ樹脂ベースのマスターバッチ５．０５質量部とを混合し、ラボミキサーにて２８０℃で３分間混練し、ＰＢＴ樹脂組成物を製造した（添加方法：IV）。【００７０】
（比較例５）
実施例１３において、界面活性剤（Ｂ）を添加せず、それ以外は実施例１３と同様にして、ＰＢＴ樹脂組成物を製造した。【００７１】
（比較例６）
実施例２２において、界面活性剤（Ｂ）を添加せず、それ以外は実施例２２と同様にして、ＰＢＴ樹脂組成物を製造した。【００７２】
（参照例２）
樹脂（Ｄ）としてＰＢＴのみをラボミキサーにて２８０℃で溶融させた後、３分間混練したものを、ＰＢＴ樹脂組成物のブランクとして製造した。【００７３】
【表２】
2017057702.tif 000003
【００７４】
［ＰＬＡ樹脂］
下記表３に、製造したＰＬＡ樹脂組成物及びマスターバッチの配合組成を示す。【００７５】
（実施例２４，２８）
樹脂（Ｄ）としてＰＬＡ４９．５質量部をラボミキサーにて２１０℃で溶融させた後、カルボジイミド化合物（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）を下記表３に示す配合組成で予め混合した樹脂添加剤を添加して３分間混練し、ＰＬＡ樹脂組成物を製造した（添加方法：I）。【００７６】
（実施例２５）
樹脂（Ｄ）としてＰＬＡ４９．５質量部をラボミキサーにて２１０℃で溶融させた後、界面活性剤（Ｂ）としてヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン０．０５質量部を添加して３０秒間混練した。次いで、カルボジイミド化合物（Ａ）として芳香族モノカルボジイミド０．５質量部を添加して２分３０秒間混練し、ＰＬＡ樹脂組成物を製造した（添加方法：II）。【００７７】
（実施例２６）マスターバッチの製造
樹脂（Ｄ）としてＰＬＡ４５．０質量部をラボミキサーにて２１０℃で溶融させた後、カルボジイミド化合物（Ａ）として芳香族モノカルボジイミド５．０質量部と、界面活性剤（Ｂ）としてヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン０．５質量部とを予め混合した樹脂添加剤を添加し、３分間混練し、ＰＬＡ樹脂ベースのマスターバッチを製造した（添加方法：I）。【００７８】
（実施例２７）
樹脂（Ｄ）としてＰＬＡ４５．０質量部と、実施例２６で製造したＰＬＡ樹脂ベースのマスターバッチ５．０５質量部とを混合し、ラボミキサーにて２１０℃で３分間混練し、ＰＬＡ樹脂組成物を製造した（添加方法：IV）。【００７９】
（比較例７）
実施例２４において、界面活性剤（Ｂ）を添加せず、それ以外は実施例２４と同様にして、ＰＬＡ樹脂組成物を製造した。【００８０】
（比較例８）
実施例２８において、界面活性剤（Ｂ）を添加せず、それ以外は実施例２８と同様にして、ＰＬＡ樹脂組成物を製造した。【００８１】
（参照例３）
樹脂（Ｄ）としてＰＬＡのみをラボミキサーにて２１０℃で溶融させた後、３分間混練したものを、ＰＬＡ樹脂組成物のブランクとして製造した。【００８２】
【表３】
2017057702.tif 000004
【００８３】
［ナイロン６樹脂］
下記表４に、製造したナイロン６樹脂組成物及びマスターバッチの配合組成を示す。【００８４】
（実施例２９，３３）
樹脂（Ｄ）としてナイロン６  ４９．５質量部をラボミキサーにて２８０℃で溶融させた後、カルボジイミド化合物（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）を下記表４に示す配合組成で予め混合した樹脂添加剤を添加して３分間混練し、ナイロン６樹脂組成物を製造した（添加方法：I）。【００８５】
（実施例３０）
樹脂（Ｄ）としてナイロン６  ４９．５質量部をラボミキサーにて２８０℃で溶融させた後、界面活性剤（Ｂ）としてヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン０．０５質量部を添加して３０秒間混練した。次いで、カルボジイミド化合物（Ａ）として芳香族モノカルボジイミド０．５質量部を添加して２分３０秒間混練し、ナイロン６樹脂組成物を製造した（添加方法：II）。【００８６】
（実施例３１）マスターバッチの製造
樹脂（Ｄ）としてナイロン６  ４５.０質量部をラボミキサーにて２８０℃で溶融させた後、カルボジイミド化合物（Ａ）として芳香族モノカルボジイミド５．０質量部と、界面活性剤（Ｂ）としてヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン０．５質量部とを予め混合した樹脂添加剤を添加して３分間混練し、ナイロン６樹脂ベースのマスターバッチを製造した（添加方法：I）。【００８７】
（実施例３２）
樹脂（Ｄ）としてナイロン６  ４５.０質量部と、実施例３１で製造したナイロン６樹脂ベースのマスターバッチ５．０５質量部とを混合し、ラボミキサーにて２８０℃で３分間混練し、ナイロン６樹脂組成物を製造した（添加方法：IV）。【００８８】
（比較例９）
実施例２９において、界面活性剤（Ｂ）を添加せず、それ以外は実施例２９と同様にして、ナイロン６樹脂組成物を製造した。【００８９】
（比較例１０）
実施例３３において、界面活性剤（Ｂ）を添加せず、それ以外は実施例３３と同様にして、ナイロン６樹脂組成物を製造した。【００９０】
（参照例４）
樹脂（Ｄ）としてナイロン６のみをラボミキサーにて２８０℃で溶融させた後、３分間混練したものを、ナイロン６樹脂組成物のブランクとして製造した。【００９１】
【表４】
2017057702.tif 000005
【００９２】
表１〜４に示した結果から明らかなように、本発明の樹脂添加剤によれば、樹脂の耐加水分解性を向上させる添加剤としてカルボジイミド化合物を使用する際、樹脂組成物の製造時におけるイソシアネートガスの発生を効果的に抑制することができることが認められた。また、前記樹脂添加剤の使用により、カルボジイミド化合物により付与される耐加水分解性はほとんど影響を受けないことも確認された。さらに、イソシアネートガスの発生が抑制されるほど、製造された樹脂組成物を射出成形する際の金型の汚れが抑制される傾向にあることが確認された。
また、マスターバッチの製造時（実施例６，１９，２６，３１）においても、イソシアネートガスの発生を効果的に抑制することができることが認められた。
【国際調査報告】
2017057702.tif 000006
2017057702.tif 000007
2017057702.tif 000008
2017057702.tif 000009