(57)【要約】  偏光板と粘着剤層との密着性が優れた粘着剤層付偏光板、およびその製造方法を提供する。本発明は、偏光板（Ａ）と、酸性官能基含有（メタ）アクリル系共重合体を含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層（Ｂ）と、前記偏光板（Ａ）および前記粘着剤層（Ｂ）の間に、イソシアネート化合物を含むプライマー組成物から形成されたプライマー層（Ｃ）とを有する粘着剤層付偏光板に関する。本発明は、前記（メタ）アクリル系共重合体を形成するモノマー成分１００質量％中、酸性官能基含有モノマーの含有量が、０．１〜１０質量％であることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光板（Ａ）と、
酸性官能基含有（メタ）アクリル系共重合体を含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層（Ｂ）と、
前記偏光板（Ａ）および前記粘着剤層（Ｂ）の間に、イソシアネート化合物を含むプライマー組成物から形成されたプライマー層（Ｃ）と
を有する粘着剤層付偏光板。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系共重合体を形成するモノマー成分１００質量％中、酸性官能基含有モノマーの含有量が、０．１〜１０質量％である、請求項１に記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル系共重合体を形成するモノマー成分１００質量％中、水酸基含有モノマーの含有量が、０〜１０質量％である、請求項１または２に記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項４】
前記プライマー組成物の固形分１００質量％中、イソシアネート化合物の含有量が、９１質量％以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項５】
前記プライマー組成物が反応促進剤をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項６】
前記プライマー層（Ｃ）の膜厚が５μｍ以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項７】
偏光板（Ａ）の少なくとも一方の面に、イソシアネート化合物を含むプライマー組成物からなるプライマー層（Ｃ）を形成する工程と、
前記プライマー層（Ｃ）上に、酸性官能基含有（メタ）アクリル系共重合体を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層（Ｂ）を形成する工程と
を含む粘着剤層付偏光板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤層付偏光板およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶素子は、車両搭載用、屋外計器用またはパソコン用のディスプレイ、テレビ等への用途が拡大しており、それに伴い使用環境も非常に過酷になってきている。液晶素子は、液晶材料が２枚の基板（例：ガラス板）間に挟まれた構造を有しており、前記基板の表面には粘着剤層を介して偏光板が貼着されている。【０００３】
したがって、偏光板と粘着剤層との密着性が低いと、偏光板と粘着剤層との間で浮きや剥がれが生じ、液晶素子の耐久性に大きな影響を与える。また、偏光板と粘着剤層との密着性は、剥離または再剥離の際のガラス板への糊残り防止（リワーク性維持）および作業時の周辺への粘着剤層による汚染抑制の観点から重要な性能の一つである。さらに、打抜き加工時においても、偏光板と粘着剤層との密着性向上は、抜き刃への粘着剤の付着および打抜き加工後の偏光板端部から他の偏光板への粘着剤の付着等を抑制するため、作業性向上の観点からも望まれている。【０００４】
偏光板と粘着剤層との密着性を向上させる方法としては、粘着剤層中にイソシアネート系架橋剤を含有させる方法、偏光板の粘着剤層を形成する面側をコロナ処理等の表面活性化処理を施す方法、偏光板と粘着剤層との間にプライマー層（アンカー層）を設ける方法が知られている。【０００５】
偏光板と粘着剤層との間に設けるプライマー層（アンカー層）として、特許文献１には、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂を含有するアンカー層が開示され、特許文献２には、ポリオキシアルキレン基含有ポリマーを含有するアンカー層が開示されている。しかし、何れのアンカー層においても偏光板と粘着剤層との密着性はまだ充分ではなく、さらなる密着性向上が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−８０１７７号公報
【特許文献２】特開２０１３−２５４１５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、偏光板と粘着剤層との密着性が優れた粘着剤層付偏光板、およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、偏光板と、（メタ）アクリル系共重合体を含んで形成される粘着剤層との間に、特定のプライマー層を設けた場合に、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
本発明は、例えば以下の［１］〜［７］である。【００１０】
［１］偏光板（Ａ）と、酸性官能基含有（メタ）アクリル系共重合体を含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層（Ｂ）と、前記偏光板（Ａ）および前記粘着剤層（Ｂ）の間に、イソシアネート化合物を含むプライマー組成物から形成されたプライマー層（Ｃ）とを有する粘着剤層付偏光板。【００１１】
［２］前記（メタ）アクリル系共重合体を形成するモノマー成分１００質量％中、酸性官能基含有モノマーの含有量が、０．１〜１０質量％である、［１］に記載の粘着剤層付偏光板。【００１２】
［３］前記（メタ）アクリル系共重合体を形成するモノマー成分１００質量％中、水酸基含有モノマーの含有量が、０〜１０質量％である、［１］または［２］に記載の粘着剤層付偏光板。【００１３】
［４］前記プライマー組成物の固形分１００質量％中、イソシアネート化合物の含有量が、９１質量％以上である、［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着剤層付偏光板。【００１４】
［５］前記プライマー組成物が反応促進剤をさらに含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の粘着剤層付偏光板。【００１５】
［６］前記プライマー層（Ｃ）の膜厚が５μｍ以下である、［１］〜［５］のいずれかに記載の粘着剤層付偏光板。【００１６】
［７］偏光板（Ａ）の少なくとも一方の面に、イソシアネート化合物を含むプライマー組成物からなるプライマー層（Ｃ）を形成する工程と、前記プライマー層（Ｃ）上に、酸性官能基含有（メタ）アクリル系共重合体を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層（Ｂ）を形成する工程とを含む粘着剤層付偏光板の製造方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、偏光板と粘着剤層との密着性が優れた粘着剤層付偏光板、およびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の粘着剤層付偏光板およびその製造方法を説明する。本明細書において、アクリルおよびメタクリルを総称して「（メタ）アクリル」とも記載する。
【００１９】
〔粘着剤層付偏光板〕
本発明の粘着剤層付偏光板は、偏光板（Ａ）と、粘着剤層（Ｂ）と、前記偏光板（Ａ）および前記粘着剤層（Ｂ）の間にプライマー層（Ｃ）とを有する。
【００２０】
［偏光板（Ａ）］
偏光板（Ａ）としては、従来公知の偏光板を使用することができ、例えば、偏光子と、前記偏光子の片面または両面上に配置された偏光子保護膜とを有する偏光板が挙げられる。なお、本明細書では、「偏光板」は「偏光フィルム」を包含する意味で用いる。
【００２１】
偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムに偏光成分を含有させて延伸することにより得られる延伸フィルムが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、エチレン・酢酸ビニル共重合体の鹸化物が挙げられる。偏光成分としては、例えば、ヨウ素、二色性染料が挙げられる。
【００２２】
偏光子保護膜としては、例えば、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース等のセルロースからなるフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、シクロオレフィンフィルム、アクリルフィルム、ポリエステルフィルムが挙げられる。
【００２３】
偏光板（Ａ）の厚さは、通常１０〜２５０μｍ、好ましくは２０〜２００μｍである。
【００２４】
［粘着剤層（Ｂ）］
粘着剤層（Ｂ）は、粘着剤組成物から形成される。
【００２５】
＜粘着剤組成物＞
粘着剤組成物は、以下に説明する、酸性官能基含有（メタ）アクリル系共重合体を含有する。前記粘着剤組成物は、必要に応じて、架橋剤、シランカップリング剤、帯電防止剤および添加剤から選ばれる少なくとも一種をさらに含有してもよい。また、前記粘着剤組成物は、有機溶媒を含むことが好ましい。本明細書において、「酸性官能基含有（メタ）アクリル系共重合体」を単に「（メタ）アクリル系共重合体」とも記載する。
【００２６】
〈酸性官能基含有（メタ）アクリル系共重合体〉
酸性官能基含有（メタ）アクリル系共重合体は、酸性官能基が導入された共重合体である。前記（メタ）アクリル系共重合体は、酸性官能基含有モノマーを含むモノマー成分の共重合体であることが好ましく、前記モノマー成分を重合させて得られることが好ましい。前記モノマー成分は、前記酸性官能基含有モノマーに加え、水酸基などの架橋性官能基が導入された酸性官能基以外の架橋性官能基含有モノマー、架橋性官能基を有しない（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびその他のモノマーなどを含有することもできる。このように、（メタ）アクリル系共重合体は、酸性官能基含有モノマー由来の構造単位を有することが好ましい。
【００２７】
《酸性官能基含有モノマー》
酸性官能基含有モノマーとは、酸性官能基を少なくとも一つ有するモノマーである。
【００２８】
酸性官能基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、リン酸基および硫酸基が挙げられる。
【００２９】
酸性官能基含有モノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、リン酸基含有モノマーおよび硫酸基含有モノマーが挙げられる。
【００３０】
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５−カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステルおよびω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。
【００３１】
酸無水物基含有モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸および無水イタコン酸が挙げられる。
【００３２】
リン酸基含有モノマーとしては、例えば、側鎖にリン酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、硫酸基含有モノマーとしては、例えば、側鎖に硫酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００３３】
前記酸性官能基含有モノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００３４】
酸性官能基含有モノマーを含むモノマー成分を重合させて得られる（メタ）アクリル系共重合体は、酸性官能基を有しているため、粘着剤層（Ｂ）と被着体との接着力を向上させることができる。そのため、（メタ）アクリル系共重合体を形成するモノマー成分１００質量％中、酸性官能基含有モノマーの含有量は、通常、０．１〜１０質量％であり、０．１〜７質量％が好ましく、０．５〜６質量％がより好ましい。
【００３５】
《酸性官能基以外の架橋性官能基含有モノマー》
酸性官能基以外の架橋性官能基含有モノマーとは、酸性官能基以外の架橋性官能基を少なくとも一つ有するモノマーである。前記架橋性官能基とは、前記粘着剤組成物から形成される粘着剤層（Ｂ）に架橋点を導入可能な官能基のことであり、例えば、水酸基が挙げられる。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、架橋性官能基含有モノマー由来の構造単位を有してもよい。
【００３６】
前記架橋性官能基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有モノマーが挙げられる。
【００３７】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレート等が挙げられ、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートおよび８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３８】
前記架橋性官能基含有モノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００３９】
前記（メタ）アクリル系共重合体を形成するモノマー成分１００質量％中、前記酸性官能基含有モノマーと酸性官能基以外の架橋性官能基含有モノマーとの使用量は合計で、通常、０．１〜１０質量％であり、０．５〜７質量％が好ましい。
【００４０】
（メタ）アクリル系共重合体を形成するモノマー成分１００質量％中、水酸基含有モノマーの含有量は、通常、１０質量％以下であり、９．９質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、０．１質量％以下が特に好ましい。水酸基含有モノマーの含有量が前記範囲内であると、ポットライフ、耐熱耐久性および耐湿熱耐久性向上の観点から好ましい。
【００４１】
《（メタ）アクリル酸アルキルエステル》
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2；Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、Ｒ2は炭素数１〜１８のアルキル基である）が用いられ、ここで前記アルキル基の炭素数は４〜１２がより好ましい。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構造単位を有することが好ましい。
【００４２】
アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００４３】
前記（メタ）アクリル系共重合体を形成するモノマー成分１００質量％中、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用量は、通常、５０〜９９．９質量％であり、７０〜９９．５質量％が好ましく、８０〜９９質量％であることがより好ましい。
【００４４】
《その他のモノマー》
前記（メタ）アクリル系共重合体を形成するモノマー成分は、前記（メタ）アクリル系共重合体の物性を損なわない範囲で、例えば、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレート、アミノ基含有モノマーなどの、その他の（メタ）アクリル酸エステルを含むことができる。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、その他の（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位を有することができる。
【００４５】
アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシメチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート、４−エトキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４６】
アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４７】
脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４８】
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４９】
前記（メタ）アクリル系共重合体を形成するモノマー成分１００質量％中、上記その他の（メタ）アクリル酸エステルの全使用量は、４０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２０質量％以下である。
【００５０】
その他の（メタ）アクリル酸エステルは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００５１】
また、前記（メタ）アクリル系共重合体を形成するモノマー成分は、前記（メタ）アクリル系共重合体の物性を損なわない範囲で、例えば、アミド基含有モノマー、スチレン系単量体、酢酸ビニルなどの、共重合性モノマーを含むことができる。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、共重合性モノマー由来の構造単位を有することができる。
【００５２】
アミド基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のＮ−モノアルキル置換アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル置換アクリルアミドが挙げられる。
【００５３】
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン；メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン；フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウ化スチレン等のハロゲン化スチレン；ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレンが挙げられる。
【００５４】
前記（メタ）アクリル系共重合体を形成するモノマー成分１００質量％中、上記共重合性モノマーの全使用量は、４０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２０質量％以下である。
【００５５】
共重合性モノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００５６】
《（メタ）アクリル系共重合体の製造条件》
（メタ）アクリル系共重合体は、例えば、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法等の従来公知の重合法により製造することができ、これらの中でも溶液重合法が好ましい。具体的には、反応容器内に重合溶媒、重合性単量体を仕込み、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で重合開始剤を添加し、反応開始温度を通常４０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃に設定し、通常５０〜９０℃、好ましくは６０〜９０℃の温度に反応系を維持して、４〜２０時間反応させる。
【００５７】
重合開始剤としては、例えば、アゾ系開始剤、過酸化物系重合開始剤が挙げられる。
【００５８】
アゾ系開始剤としては、例えば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２'−アゾビス（Ｎ，Ｎ'−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２'−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド〕、２，２'−アゾビス（イソブチルアミド）ジヒドレート、４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２'−アゾビス（２−シアノプロパノール）、ジメチル−２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ化合物が挙げられる。
【００５９】
過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジ−ｉ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）ブタンが挙げられる。
【００６０】
重合開始剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００６１】
重合中に、重合開始剤を複数回添加することも制限されない。
【００６２】
重合開始剤は、前記（メタ）アクリル系共重合体を形成するモノマー成分１００質量部に対して、通常０．００１〜５質量部、好ましくは０．００５〜３質量部の範囲内の量で使用される。また、上記重合反応中に、重合開始剤、連鎖移動剤、重合性単量体、重合溶媒を適宜追加添加してもよい。
【００６３】
溶液重合に用いる重合溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル類；クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド類等が挙げられる。
【００６４】
重合溶媒は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００６５】
《（メタ）アクリル系共重合体の物性》
（メタ）アクリル系共重合体は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が、ポリスチレン換算値で、通常４０万〜３００万であり、好ましくは７０万〜２５０万、より好ましくは１００万〜２００万である。Ｍｗが前記下限値以上であると、粘着剤層（Ｂ）の耐久性の点で好ましい。Ｍｗが前記上限値以下であると、粘着剤組成物の塗工性の点で好ましい。
【００６６】
（メタ）アクリル系共重合体は、ＧＰＣ法により測定される分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））が、通常２０以下、好ましくは２．２〜１５、より好ましくは２．５〜１０である。
【００６７】
（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、示差走査熱量計により測定することができ、また、当該重合体を構成するモノマー単位およびその含有割合から、Ｆｏｘの式により算定することができる。例えば、Ｆｏｘの式により求めたガラス転移温度（Ｔｇ）が通常−７０〜１０℃、好ましくは−６０〜０℃となるように、（メタ）アクリル系共重合体を合成することができる。
【００６８】
Ｆｏｘの式：１／Ｔｇ＝（Ｗ1／Ｔｇ1）＋（Ｗ2／Ｔｇ2）＋…＋（Ｗm／Ｔｇm）
Ｗ1＋Ｗ2＋…＋Ｗm＝１
式中、Ｔｇは（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度であり、Ｔｇ1，Ｔｇ2，…，Ｔｇmは各モノマーからなるホモポリマーのガラス転移温度であり、Ｗ1，Ｗ2，…，Ｗmは各モノマー由来の構成単位の前記共重合体における重量分率である。
【００６９】
Ｆｏｘの式における各単量体からなるホモポリマーのガラス転移温度は、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  ２００３）記載の値を用いることができる。
【００７０】
〈架橋剤〉
粘着剤組成物は、架橋剤を含有することが望ましい。架橋剤は前記（メタ）アクリル系共重合体に導入され得る酸性官能基および酸性官能基以外の架橋性基によって適宜選択され、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物を用いることができる。
【００７１】
架橋剤により、前記（メタ）アクリル系共重合体を架橋することで、架橋体（ネットワークポリマー）を形成することができ、耐熱性に優れた粘着剤層（Ｂ）を得ることができる。
【００７２】
架橋剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００７３】
架橋剤の含有量は、前記（メタ）アクリル系共重合体に応じて適宜選択され、前記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、０．０１〜７質量部であることが好ましく、０．０１〜５質量部であることがより好ましい。
【００７４】
イソシアネート化合物としては、１分子中のイソシアネート基数が２以上のイソシアネート化合物が通常用いられ、好ましくは２〜８であり、より好ましくは３〜６である。イソシアネート基数が前記範囲にあると、（メタ）アクリル系共重合体とイソシアネート化合物との架橋反応効率の点、および粘着剤層（Ｂ）の柔軟性を保つ点で好ましい。
【００７５】
１分子中のイソシアネート基数が２のジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
【００７６】
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の炭素数４〜３０の脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチルジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の炭素数７〜３０の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルプロパンジイソシアネート等の炭素数８〜３０の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
【００７７】
１分子中のイソシアネート基数が３以上のイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。具体的には、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、４，４'，４"−トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。
【００７８】
また、イソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート基数が２または３以上の上記イソシアネート化合物の、多量体（例えば２量体または３量体、ビウレット体、イソシアヌレート体）、誘導体（例えば、多価アルコールと２分子以上のジイソシアネート化合物との付加反応生成物）、重合物が挙げられる。前記誘導体における多価アルコールとしては、低分子量多価アルコールとして、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール等の３価以上のアルコールが挙げられ；高分子量多価アルコールとして、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールが挙げられる。
【００７９】
このようなイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの３量体、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはトリレンジイソシアネートのビウレット体またはイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートの３分子付加物）、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばヘキサメチレンジイソシアネートの３分子付加物）、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートが挙げられる。
【００８０】
イソシアネート化合物の中でも、ポットライフの観点から、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（綜研化学（株）製Ｌ−４５、綜研化学（株）製ＴＤ−７５等）などが好ましい。
【００８１】
エポキシ化合物としては、分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物が挙げられ、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ'−ジアミングリシジルアミノメチル）が挙げられる。市販品としては、例えば、綜研化学（株）製Ｅ−５ＣＭ、綜研化学（株）製Ｅ−５ＸＭが挙げられる。
【００８２】
金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属に、アルコキシド、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等が配位した化合物が挙げられる。具体的には、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムセカンダリーブチレート、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネートが挙げられる。
【００８３】
〈シランカップリング剤〉
粘着剤組成物は、シランカップリング剤を含有してもよい。シランカップリング剤を用いることで、ガラス板等の基板に対して粘着剤層（Ｂ）を強固に接着させ、偏光板（Ａ）の剥がれを防止する点に寄与しうる。
【００８４】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の重合性不飽和基含有シランカップリング剤；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン含有シランカップリング剤が挙げられる。
【００８５】
粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、通常１質量部以下、好ましくは０．０１〜１質量部、より好ましくは０．０５〜０．５質量部である。
【００８６】
〈帯電防止剤〉
帯電防止剤は、例えば、粘着剤層（Ｂ）の表面抵抗値を低下させるために使用することができる。帯電防止剤としては、例えば、界面活性剤、イオン性化合物、導電性ポリマーが挙げられる。
【００８７】
界面活性剤としては、例えば、４級アンモニウム塩類、アミド４級アンモニウム塩類、ピリジウム塩類、第１級〜第３級アミノ基等のカチオン性基を有するカチオン性界面活性剤；スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基等のアニオン性基を有するアニオン性界面活性剤；アルキルベタイン類、アルキルイミダゾリニウムベタイン類、アルキルアミンオキサイド類、アミノ酸硫酸エステル類等の両性界面活性剤、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル類、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ヒドロキシアルキルアミン類、アルキルジエタノールアミド類等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００８８】
また、界面活性剤として重合性基を有する反応型乳化剤も挙げられ、上記の界面活性剤または反応性乳化剤を含むモノマー成分を高分子量化したポリマー系界面活性剤を用いることもできる。
【００８９】
イオン性化合物は、カチオン部とアニオン部とから構成され、室温下（２３℃／５０％ＲＨ）では固体状でも液体状のいずれであってもよい。
【００９０】
イオン性化合物を構成するカチオン部としては、無機系カチオンまたは有機系カチオンのいずれか一方であっても双方であってもよい。無機系カチオンとしては、アルカリ金属イオンおよびアルカリ土類金属イオンが好ましく、帯電防止性が優れたＬｉ+、Ｎａ+およびＫ+がより好ましい。有機系カチオンとしては、例えば、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウム系カチオン、ピロリンカチオン、ピロールカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンおよびこれらの誘導体が挙げられる。
【００９１】
イオン性化合物を構成するアニオン部としては、カチオン部とイオン結合してイオン性化合物を形成し得るものであれば特に制限されない。具体的には、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＡｌＣｌ4-、Ａｌ2Ｃｌ7-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＳＣＮ-、ＣｌＯ4-、ＮＯ3-、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＦ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＳＯ3-、ＣＦ3ＳＯ3-、(ＣＦ3ＳＯ2)2Ｎ-、(Ｆ2ＳＯ2)2Ｎ-、(ＣＦ3ＳＯ2)3Ｃ-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＮｂＦ6-、ＴａＦ6-、Ｆ(ＨＦ)n-、(ＣＮ)2Ｎ-、Ｃ4Ｆ9ＳＯ3-、(Ｃ2Ｆ5ＳＯ2)2Ｎ-、Ｃ3Ｆ7ＣＯＯ-および(ＣＦ3ＳＯ2)(ＣＦ3ＣＯ)Ｎ-が挙げられる。これらの中では、フッ素原子を含むアニオンは、低融点のイオン性化合物を与えるので好ましく、(Ｆ2ＳＯ2)2Ｎ-および(ＣＦ3ＳＯ2)2Ｎ-がとりわけ好ましい。
【００９２】
イオン性化合物としては、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムビス（ジフルオロスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、カリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、カリウムビス（ジフルオロスルホニル）イミド、１−エチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−オクチル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−オクチル−４−メチルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１−オクチル−４−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムテトラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−オクチルピリジニウムフルオロスホニウムイミド、１−オクチル−３−メチルピリジニウム、トリフルオロスルホニウムイミドが好ましい。
【００９３】
導電性ポリマーとしては、例えば、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロールおよびこれらの誘導体が挙げられる。
【００９４】
粘着剤組成物における帯電防止剤の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、通常３質量部以下、好ましくは０．０１〜３質量部、より好ましくは０．０５〜２．５質量部である。
【００９５】
〈添加剤〉
粘着剤組成物は、上記成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、光安定剤、金属腐蝕防止剤、粘着付与剤、可塑剤、架橋促進剤およびリワーク剤から選択される１種または２種以上を含有してもよい。
【００９６】
〈有機溶媒〉
粘着剤組成物は、その塗布性を調製するため、有機溶媒を含有することが好ましい。有機溶媒としては、《（メタ）アクリル系共重合体の製造条件》の欄に記載した重合溶媒が挙げられる。例えば、（メタ）アクリル系共重合体および重合溶媒を含むポリマー溶液と、必要に応じて、架橋剤、シランカップリング剤および帯電防止剤から選ばれる少なくとも一種とを混合して、粘着剤組成物を調製することができる。粘着剤組成物において、有機溶媒の含有量は、通常５０〜９０質量％、好ましくは６０〜９０質量％である。
【００９７】
なお、本明細書において「固形分」とは、粘着剤組成物中または下記のプライマー組成物中の含有成分のうち有機溶媒を除いた全成分をいう。
【００９８】
〈粘着剤組成物の調製〉
粘着剤組成物は、前記（メタ）アクリル系共重合体と必要に応じて他の成分とを、従来公知の方法により混合することで調製することができる。例えば、前記（メタ）アクリル系共重合体を合成する際に得られた、前記（メタ）アクリル系共重合体を含むポリマー溶液に、必要に応じて他の成分を配合することが挙げられる。
【００９９】
＜粘着剤層（Ｂ）の形成条件等＞
本発明における粘着剤層（Ｂ）は、上述の粘着剤組成物から形成される。例えば、上述の粘着剤組成物中の架橋反応を進めることにより、具体的には前記（メタ）アクリル系共重合体を架橋剤で架橋することにより、前記粘着剤層（Ｂ）が得られる。粘着剤層（Ｂ）の形成条件は、〔粘着剤層付偏光板の製造方法〕の欄で説明する。
【０１００】
粘着剤層（Ｂ）の膜厚は、１〜１００μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましく、１０〜３０μｍが特に好ましい。膜厚は紙厚式膜厚計によって測定することができる。
【０１０１】
粘着剤層（Ｂ）は、偏光板（Ａ）の歪み抑制、凝集力、接着力、再剥離性の観点から、ゲル分率が、好ましくは２０〜９８質量％、より好ましくは３０〜９８質量％、さらに好ましくは３５〜９５質量％である。
【０１０２】
［プライマー層（Ｃ）］
プライマー層（Ｃ）は、プライマー組成物から形成される。
【０１０３】
＜プライマー組成物＞
プライマー組成物は、以下に説明する、イソシアネート化合物を含有する。前記プライマー組成物は、必要に応じて、反応促進剤および有機溶媒等を含有してもよい。
【０１０４】
〈イソシアネート化合物〉
イソシアネート化合物としては、１分子中のイソシアネート基数が２以上のイソシアネート化合物が通常用いられ、好ましくは２〜８であり、より好ましくは３〜６である。
【０１０５】
１分子中のイソシアネート基数が２のジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
【０１０６】
脂肪族ジイソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の炭素数４〜３０の脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。脂環族ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチルジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の炭素数７〜３０の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルプロパンジイソシアネート等の炭素数８〜３０の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
【０１０７】
１分子中のイソシアネート基数が３以上のイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。具体的には、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、４，４'，４"−トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。
【０１０８】
また、イソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート基数が２または３以上の上記イソシアネート化合物の、多量体（例えば２量体または３量体、ビウレット体、イソシアヌレート体）、誘導体（例えば、多価アルコールと２分子以上のジイソシアネート化合物との付加反応生成物）、重合物が挙げられる。前記誘導体における多価アルコールとしては、低分子量多価アルコールとして、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール等の３価以上のアルコールが挙げられ；高分子量多価アルコールとして、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールが挙げられる。
【０１０９】
このようなイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの３量体、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはトリレンジイソシアネートのビウレット体またはイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートの３分子付加物）、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばヘキサメチレンジイソシアネートの３分子付加物）、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートが挙げられる。
【０１１０】
市販されているイソシアネート化合物としては、キシリレンジイソシアネート系化合物（綜研化学（株）製、ＴＤ−７５)、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物（綜研化学（株）製、Ｄ−９４、固形分濃度９０質量％)、トリレンジイソシアネート系化合物（綜研化学（株）製、Ｌ−４５、固形分濃度４５質量％)などが挙げられる。
【０１１１】
イソシアネート化合物は、粘着剤層（Ｂ）の架橋点との反応性が良く、密着性に優れたプライマー層を得ることができる観点から、キシリレンジイソシアネート系化合物およびヘキサメチレンジイソシアネート系化合物が好ましい。
【０１１２】
イソシアネート化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【０１１３】
イソシアネート化合物の含有量は、プライマー組成物の固形分１００質量％中、通常、９１質量％以上、好ましくは９３〜９９.９９量％、より好ましくは９５〜９９．９９質量％である。前記範囲内であると、偏光板（Ａ）と粘着剤層（Ｂ）との密着性を向上させる点で好ましい。
【０１１４】
〈反応促進剤〉
プライマー組成物は、反応促進剤を含有してもよい。反応促進剤の種類は、使用するイソアネート化合物に応じて適宜選択することができる。なお、反応促進剤とは、イソシアネート化合物同士の反応の速度を高める触媒を指す。
【０１１５】
反応促進剤としては、例えば、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、テトラ−ｎ−ブチル錫、トリメチル錫ヒドロキシド等の錫（Ｓｎ）含有化合物；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルヘキサンジアミンやトリエチルアミン等のアミン類、イミダゾール類等のＮ含有化合物；が挙げられる。
【０１１６】
プライマー組成物からプライマー層（Ｃ）を形成し、粘着剤層（Ｂ）を積層したとき、プライマー層（Ｃ）に含まれるイソシアネート化合物と、粘着剤層（Ｂ）に含まれる（メタ）アクリル系共重合体の酸性官能基および酸性官能基以外の架橋性官能基とが架橋反応を起こす。この時、プライマー組成物に反応促進剤を配合することにより、イソシアネート化合物同士の反応が促進されるため、プライマー層（Ｃ）中のイソシアネート化合物の、粘着剤層（Ｂ）への移行を抑制することが出来る。
【０１１７】
その結果、粘着剤層（Ｂ）の経時劣化が生じにくい粘着剤層付偏光板が得られる。
【０１１８】
反応促進剤の中でも、上記の利点を発現させやすいことから、プライマー組成物に錫含有化合物を配合することが好ましい。
【０１１９】
反応促進剤の含有量は、プライマー組成物の固形分１００質量％中、好ましくは、０．００１質量％以上、より好ましくは、０．００１〜１質量％、特に好ましくは０．０１〜０．５質量％である。
【０１２０】
〈有機溶媒〉
プライマー組成物は、その塗布性を調製するため、有機溶媒を含有することが好ましい。有機溶媒としては、《（メタ）アクリル系共重合体の製造条件》の欄に記載した重合溶媒が挙げられる。例えば、イソシアネート化合物と必要に応じて反応促進剤とを有機溶媒で希釈することでプライマー組成物を調製することができる。プライマー組成物において、有機溶媒の含有量は、通常５０〜９０質量％、好ましくは６０〜９０質量％である。
【０１２１】
＜プライマー層（Ｃ）の物性等＞
本発明におけるプライマー層（Ｃ）は、上述のプライマー組成物から形成される。プライマー層（Ｃ）の形成条件は、〔粘着剤層付偏光板の製造方法〕の欄で説明する。
【０１２２】
プライマー層（Ｃ）の膜厚は、５μｍ以下が好ましく、０.１〜３μｍがより好ましく、０．１〜２μｍが特に好ましい。膜厚が前記範囲内であると、プライマー層（Ｃ）は、偏光板（Ａ）と粘着剤層（Ｂ）との密着性に優れ、さらに粘着剤層（Ｂ）の経時劣化を促進させない観点から優れている。膜厚は紙厚式膜厚計によって測定することができる。
【０１２３】
〔粘着剤層付偏光板の製造方法〕
本発明の粘着剤層付偏光板は、偏光板（Ａ）と、粘着剤層（Ｂ）と、前記偏光板（Ａ）および前記粘着剤層（Ｂ）の間に、プライマー層（Ｃ）とを有する。
【０１２４】
粘着剤層付偏光板の製造方法は、偏光板（Ａ）の少なくとも一方の面に、イソシアネート化合物を含むプライマー組成物からなるプライマー層（Ｃ）を形成する工程と、前記プライマー層（Ｃ）上に、酸性官能基含有（メタ）アクリル系共重合体を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層（Ｂ）を形成する工程とを含む。
【０１２５】
プライマー層付偏光板を形成する工程では、プライマー層（Ｃ）の形成方法には特に制限はなく、偏光板（Ａ）表面に直接バーコーター等を用いて上記プライマー組成物を塗布し乾燥させる方法、支持体上に形成したプライマー層（Ｃ）を偏光板（Ａ）表面に転写する方法が挙げられる。
【０１２６】
プライマー層（Ｃ）の形成条件は、例えば以下のとおりである。プライマー組成物を偏光板（Ａ）または支持体に塗布し、溶媒の種類によっても異なるが、通常５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１００℃で、通常１０秒〜１０分間、好ましくは１〜７分間乾燥して溶媒を除去し、塗膜を形成する。乾燥塗膜の膜厚は、＜プライマー層（Ｃ）の物性等＞で説明した通りである。
【０１２７】
プライマー組成物の塗布方法としては、公知の方法、例えばスピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法により、所定の厚さになるように塗布・乾燥する方法を用いることができる。
【０１２８】
支持体としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。
【０１２９】
前記プライマー層付偏光板のプライマー層（Ｃ）上に前記粘着剤層（Ｂ）を形成する工程では、粘着剤層（Ｂ）の形成方法には特に制限はなく、前記プライマー層（Ｃ）表面に直接バーコーター等を用いて上記プライマー組成物を塗布し乾燥および熟成させる方法、支持体上に形成した粘着剤層（Ｂ）を前記プライマー層（Ｃ）表面に転写し熟成させる方法が挙げられる。
【０１３０】
粘着剤層（Ｂ）の形成条件は、例えば以下のとおりである。粘着剤組成物を前記プライマー層（Ｃ）表面または支持体上に塗布し、溶媒の種類によっても異なるが、通常５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１００℃で、通常１０秒〜１０分間、好ましくは１分〜７分間乾燥して溶媒を除去し、塗膜を形成する。乾燥塗膜の膜厚は、通常５〜７５μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。
【０１３１】
粘着剤層（Ｂ）は、以下の条件で形成することが好ましい。前記プライマー層付偏光板のプライマー層（Ｃ）表面に粘着剤組成物を塗布し上記条件で塗膜を形成した後、または、粘着剤組成物を支持体上に塗布し上記条件で形成された塗膜を前記プライマー層（Ｃ）表面に転写した後、通常３日以上、好ましくは７〜１０日間、通常５〜６０℃、好ましくは１５〜４０℃、通常３０〜７０％ＲＨ、好ましくは４０〜７０％ＲＨの環境下で養生する。上記のような熟成条件で架橋を行うと、効率よく架橋体（ネットワークポリマー）の形成が可能である。
【０１３２】
粘着剤組成物の塗布方法としては、プライマー層（Ｃ）の塗布方法と同様の方法が挙げられる。
【０１３３】
プライマー層付偏光板を製造してから、粘着剤層（Ｂ−１）を貼付するまでに要した時間は、密着性向上の観点から、長くとも１０日以内、好ましくは２４時間以内、より好ましくは１時間以内、更に好ましくは５分以内であることが望ましい。
【実施例】
【０１３４】
以下、本発明を実施例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。以下の実施例等の記載において、特に言及しない限り、「部」は「質量部」を示す。【０１３５】
〔ＧＰＣ〕
下記製造例Ｃ４で使用したメタクリル酸メチルおよび製造例Ｂ１〜Ｂ５で合成した（メタ）アクリル系共重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により、下記条件で重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。
・測定装置：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
・ＧＰＣカラム構成：以下の４連カラム（すべて東ソー（株）製）
（１）ＴＳＫｇｅｌ ＨｘＬ−Ｈ（ガードカラム）
（２）ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｘＬ
（３）ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｘＬ
（４）ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２５００ＨｘＬ
・流速：１．０ｍＬ/ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
・サンプル濃度：１．５％（ｗ/ｖ）（テトラヒドロフランで希釈）
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・標準ポリスチレン換算
［製造例Ｃ１ａ］
下記（ｃ１）を、酢酸ブチルで希釈して固形分濃度２０質量％に調製した。プライマー層を構成する成分として濃度調製後の（ｃ１）を１００部（固形分は２０部）、反応促進剤としてジブチル錫ジラウレート（固形分濃度０．５質量％）を２０部（固形分は０．１部）使用し、プライマー溶液を得た。前記プライマー溶液を、偏光板（厚さ：１１０μｍ、層構成：トリアセチルセルロースフィルム／ポリビニルアルコールフィルム／トリアセチルセルロースフィルム）の片面に、ワイヤーバーにて塗工した。この時、乾燥後のプライマー層の膜厚が、０．１μｍとなるように塗工し、その後、８０℃で２分間乾燥させて、プライマー層付偏光板（Ｃ−１ａ）を得た。【０１３６】
［製造例Ｃ１ｂ］
乾燥後のプライマー層の膜厚が、０．１μｍの代わりに、０．５μｍとなるように塗工した以外は、製造例Ｃ１ａと同様に行い、プライマー層付偏光板（Ｃ−１ｂ）を得た。【０１３７】
［製造例Ｃ１ｃ］
乾燥後のプライマー層の膜厚が、０．１μｍの代わりに、２μｍとなるように塗工した以外は、製造例Ｃ１ａと同様に行い、プライマー層付偏光板（Ｃ−１ｃ）を得た。【０１３８】
［製造例Ｃ１ｄ］
反応促進剤を使用しなかったこと以外は、製造例Ｃ１ａと同様に行い、プライマー層付偏光板（Ｃ−１ｄ）を得た。【０１３９】
［製造例Ｃ２〜Ｃ６］
プライマー層を構成する成分として、製造例Ｃ２では下記の（ｃ２）を、製造例Ｃ３では下記の（ｃ３）を、製造例Ｃ４では下記の（ｃ４）を、製造例Ｃ５では下記の（ｃ５）を、製造例Ｃ６では下記の（ｃ６）を、酢酸ブチルで希釈または濃縮し、固形分濃度を２０質量％に調製したものを用いた以外は、製造例Ｃ１ｂと同様に行い、プライマー層付偏光板（Ｃ−２）〜（Ｃ−６）を得た。【０１４０】
製造例Ｃ１ａ〜Ｃ７で用いたプライマー層を構成する成分は以下のとおりである。
（ｃ１）：キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体
（綜研化学（株）製、ＴＤ−７５、固形分濃度７５質量％)
（ｃ２）：ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールアルカンアダクト体
（綜研化学（株）製、Ｄ−９４、固形分濃度９０質量％)
（ｃ３）：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体
（綜研化学（株）製、Ｌ−４５、固形分濃度４５質量％)
（ｃ４）：メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）樹脂（ＭＭＡ＝１００質量％、Ｍｗ １万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０）
（ｃ５）：ポリエーテル系ポリウレタン樹脂
（三井化学（株）製、Ｗ−６０２０、固形分濃度３質量％）
（ｃ６）：オキサゾリン基含有ポリマー
（（株）日本触媒製、エポクロスＷＳ−７００、固形分濃度２５質量％）
［製造例Ｂ１］
（１）（メタ）アクリル系共重合体のポリマー溶液の調製
撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ｎ−ブチルアクリレート９４部、アクリル酸６部および酢酸エチル溶媒１００部を仕込み、窒素ガスを導入しながら８０℃に昇温した。次いで、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を加え、窒素ガス雰囲気下、８０℃で６時間重合反応を行った。反応終了後、酢酸エチルにて希釈し、固形分濃度３０質量％のポリマー溶液を調製した。得られた（メタ）アクリル系共重合体（ｂ１）のＭｗは１７０万であり、Ｍｗ／Ｍｎは５．５であった。【０１４１】
（２）粘着剤組成物の調製
上記（１）で得られたポリマー溶液（固形分濃度３０質量％）に含まれる（メタ）アクリル系共重合体の重合体（ｂ１）１００部に対して、下記の架橋剤１、架橋剤２、シランカップリング剤、帯電防止剤を下記の割合（いずれも固形分値）で混合して、粘着剤組成物を得た。【０１４２】
架橋剤１：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（綜研化学（株）製、Ｌ−４５、固形分濃度４５質量％)   ０．６部
架橋剤２：エポキシ系架橋剤（綜研化学（株）製、Ｅ−５ＸＭ、固形分濃度５質量％）  ０．０２部
シランカップリング剤：３−グリドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、ＫＢＭ−４０３）  ０．２部
帯電防止剤：「ＡＳ−８０４」（第一工業製薬（株）製）  １部
（３）粘着シートの作製
剥離処理されたポリエステルフィルム上に、上記（２）で得られた粘着剤組成物を泡抜け後、ドクターブレードを用いて液温２５℃で塗布した。９０℃で３分間乾燥させることにより、乾燥膜厚２０μｍの粘着剤層（Ｂ−１）を有する粘着シートを得た。【０１４３】
［製造例Ｂ２〜Ｂ５］
重合反応に用いたモノマー成分を表１に記載したとおりに変更したこと以外は製造例Ｂ１と同様に（１）（メタ）アクリル系共重合体のポリマー溶液の調製を行った。その後、製造例Ｂ１と同様に（２）粘着剤組成物の調製および（３）粘着シートの作製を行い、粘着剤層（Ｂ−２）〜（Ｂ−５）を有する粘着シートを得た。【０１４４】
【表１】
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［実施例１］
製造例Ｃ１ａで得られたプライマー層の膜厚が０．１μｍであるプライマー層付偏光板（Ｃ−１ａ）を使用し、製造例Ｂ１で得られた粘着シートの粘着剤層（Ｂ−１）を、前記プライマー層付偏光板のプライマー層が形成されている面に貼付した。この時、プライマー層付偏光板（Ｃ−１ａ）を製造してから、粘着剤層（Ｂ−１）を貼付するまでに要した時間は、１〜５分であった。これを、２３℃／５０％ＲＨの条件で７日間暗所に静置して熟成させて、粘着剤層付偏光板を得た。得られた粘着剤層付偏光板について、粘着力の測定、転着面積試験および耐熱耐久性試験を行った。結果を表２に示す。【０１４５】
［実施例２〜８および比較例１〜６］
実施例１において、プライマー層付偏光板および粘着剤層を表２または表３に記載したとおりに変更したこと以外は実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光板を得た。なお、比較例１では、プライマー層を設けず、粘着剤層（Ｂ−１）を直接偏光板に貼付した。得られた粘着剤層付偏光板について、粘着力の測定、転着面積試験および耐熱耐久性試験を行った。結果を表２または表３に示す。【０１４６】
［評価］
〔ゲル分率の測定〕
製造例Ｂ１〜Ｂ５で得られた粘着シートから、粘着剤層約０．１ｇをサンプリング瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍＬを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で２時間乾燥して乾燥重量を測定した。次式により、粘着剤層のゲル分率を求めた。
・ゲル分率（％）＝（乾燥重量／粘着剤層採取重量）×１００（％）
〔粘着力の測定〕
実施例および比較例で得られた粘着剤層付偏光板を７０ｍｍ×２５ｍｍの大きさに裁断して試験片を作成した。試験片からポリエステルフィルムを剥離し、ラミネーターロールを用いて、粘着剤層／プライマー層／偏光板からなる積層体（比較例１で得られた粘着剤層付偏光板においては、粘着剤層／偏光板からなる積層体）を厚さ２ｍｍのアルカリガラス板の片面に、粘着剤層とアルカリガラス板とが接するように貼着した。得られた積層体を、５０℃／５気圧に調整されたオートクレーブ中に２０分間保持した。次いで２３℃／５０％ＲＨ環境下に２時間以上放置した後、被着体のアルカリガラス板面に対して、剥離角度：１８０°方向、剥離速度：３００ｍｍ／ｍｉｎで偏光板端部を引っ張り、粘着力（剥離強度）を測定した。【０１４７】
〔転着面積試験〕
実施例および比較例で得られた粘着剤層付偏光板を７０ｍｍ×２５ｍｍの大きさに裁断して試験片を作成した。試験片からポリエステルフィルムを剥離し、ラミネーターロールを用いて、粘着剤層／プライマー層／偏光板からなる積層体（比較例１で得られた粘着剤層付偏光板においては、粘着剤層／偏光板からなる積層体）を厚さ２ｍｍのアルカリガラス板の片面に、粘着剤層とアルカリガラス板とが接するように貼着した。得られた積層体を、８０℃／ｄｒｙ環境下に１時間放置した。その後、２３℃／５０％ＲＨ環境下でさらに１時間放置し、被着体のアルカリガラス板面に対して、剥離角度：１８０°方向、剥離速度：３００ｍｍ／ｍｉｎで偏光板端部を引っ張り、ガラス面上に転着した粘着剤層を目視で確認した。転着面積０％は、転着が無く、粘着剤層および偏光板の密着性が良好であることを示し、転着面積１００％は、全面が転着し、粘着剤層および偏光板の密着性が悪いことを示す。【０１４８】
〔耐熱耐久性試験〕
実施例および比較例で得られた粘着剤層付偏光板を１５０ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに裁断して試験片を作成した。試験片からポリエステルフィルムを剥離し、ラミネーターロールを用いて、粘着剤層／プライマー層／偏光板からなる積層体（比較例１で得られた粘着剤層付偏光板においては、粘着剤層／偏光板からなる積層体）を厚さ２ｍｍのガラス板の片面に、粘着剤層とガラス板とが接するように貼着した。得られた積層体を、５０℃／５気圧に調整されたオートクレーブ中に２０分間保持して、試験板を作成した。同様の試験板を２枚作成した。前記試験板を、温度１００℃の条件下で５００時間放置し、以下の基準で粘着剤層における発泡および剥れの発生を観察して評価した。発泡は凝集力不足の場合に発生し、剥がれは密着性不足または応力緩和不足の場合に発生する。
・ＡＡ：発泡・剥れが全く見られない。
・ＢＢ：発泡・剥れの面積が全体の５％未満である。
・ＣＣ：発泡・剥れの面積が全体の５％以上７％未満である。
・ＤＤ：発泡・剥れの面積が全体の７％以上である【０１４９】
【表２】
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【０１５０】
【表３】
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【国際調査報告】
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