(57)【要約】  本発明は、重合体組成物、物品、メディカルデバイス、物品の製造方法および細胞塊の製造方法に関し、該重合体組成物は、下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を含む、メディカルデバイス用組成物、細胞接着防止剤およびシリコーン基材処理用組成物からなる群より選ばれる１種である。  （Ａ）親水性繰り返し単位  （Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を含む、メディカルデバイス用組成物、細胞接着防止剤およびシリコーン基材処理用組成物からなる群より選ばれる１種の重合体組成物。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位
【請求項２】
繰り返し単位（Ａ）が、側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基で構成される繰り返し単位（Ａ−１）、側鎖末端にアンモニオアルキルホスフェート基を有する繰り返し単位（Ａ−２）、側鎖にアミド基を有する繰り返し単位（Ａ−３）、側鎖末端に窒素および酸素を含むヘテロ環を有する繰り返し単位（Ａ−４）、側鎖にラクタムを有する繰り返し単位（Ａ−５）、側鎖末端にベタイン性基を有する繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、ならびに、カチオン性繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上である、請求項１に記載の重合体組成物。
【請求項３】
前記繰り返し単位（Ａ）が、下記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ−１）、下記式（２）で表される繰り返し単位（Ａ−２）、下記式（３）で表される繰り返し単位（Ａ−３）、下記式（４）で表される繰り返し単位（Ａ−４）、下記式（５）で表される繰り返し単位（Ａ−５）、下記式（６）で表される繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、および、下記式（８）で表される繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上である、請求項１または２に記載の重合体組成物。
【化１】
2017022815.tif 000033
〔式（１）中、Ｒ1は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ3は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ4は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ5−、＊−ＮＲ5−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ5は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（１）中のＲ3が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、ｎは、平均値で２〜１００を示す。〕
【化２】
2017022815.tif 000034
〔式（２）中、Ｒ6は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ7は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ8は、炭素数１〜１０のアルキレン基を示し、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ｑは、平均値で１〜１０を示す。〕
【化３】
2017022815.tif 000035
〔式（３）中、Ｒ12は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。〕
【化４】
2017022815.tif 000036
〔式（４）中、Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ16およびＲ17はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキレン基を示す。〕
【化５】
2017022815.tif 000037
〔式（５）中、Ｒ18は、炭素数１〜５のアルキレン基を示す。〕
【化６】
2017022815.tif 000038
〔式（６）中、Ｙは、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-または−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-を示し（Ｒ24は、炭素数１〜３のアルキル基を示す）、Ｒ19は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ20は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ21およびＲ22はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ23は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示す。〕
【化７】
2017022815.tif 000039
〔式（８）中、Ｒ25は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ26は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ31−、＊−ＮＲ31−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ31は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（８）中のＲ25が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、Ｒ27は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ28、Ｒ29およびＲ30はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。〕
【請求項４】
前記繰り返し単位（Ｂ）がエチレン性不飽和結合を有するモノマーに由来する繰り返し単位である、請求項１〜３いずれか１項に記載の重合体組成物。
【請求項５】
前記繰り返し単位（Ｂ）が下記式（ｂ２）で表される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の重合体組成物。
【化８】
2017022815.tif 000040
〔式（ｂ２）中、Ｒ32は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ33は、炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基を示し、Ｒ34は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ35は、−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ36−、＊＊−ＮＲ36−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ36は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊は、式（ｂ２）中のＲ34が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、ｍは、平均値で２〜１００を示す。〕
【請求項６】
前記重合体が、下記式（ｃ１）で表される繰り返し単位（Ｃ−１）および下記式（ｃ２）で表される基を側鎖末端に有する繰り返し単位（Ｃ−２）から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ｃ）を更に有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の重合体組成物。
【化９】
2017022815.tif 000041
〔式（ｃ１）中、Ｒ37は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ38は、−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ40−、＊＊＊−ＮＲ40−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ40は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊＊は、式（ｃ１）中のＲ37が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、Ｒ39は、炭素数４〜３０の炭化水素基を示す。〕
【化１０】
2017022815.tif 000042
〔式（ｃ２）中、Ｒ41は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ42およびＲ43はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ44、Ｒ45およびＲ46はそれぞれ独立して、−ＯＳｉ（Ｒ49）3（Ｒ49はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の有機基を示す）または炭素数１〜１０の有機基を示し、ｒは、平均値で０〜２００を示す。〕
【請求項７】
前記重合体が水溶性である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の重合体組成物。
【請求項８】
下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を表面の少なくとも一部に有する、メディカルデバイス、細胞培養器材およびシリコーン基材からなる群より選ばれる１種の物品。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位
【請求項９】
前記シリコーン基材がマイクロ流路を有するシリコーン基材である、請求項８に記載の物品。
【請求項１０】
下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体の架橋物を基材表面の少なくとも一部に有する、メディカルデバイス。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位
【請求項１１】
下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を、少なくとも一部の表面に設ける工程を含む、メディカルデバイス、細胞培養器材およびシリコーン基材からなる群より選ばれる１種の物品の製造方法。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位
【請求項１２】
前記シリコーン基材がマイクロ流路を有するシリコーン基材である、請求項１１に記載の製造方法。
【請求項１３】
請求項８に記載の物品が細胞培養器材であり、該細胞培養器材で細胞を培養し、細胞塊を形成する、細胞塊の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明（Ｉ）は、メディカルデバイス用組成物、メディカルデバイスおよびその製造方法に関し、特に、メディカルデバイス表面に優れた潤滑性を付与可能なメディカルデバイス用組成物、潤滑表面を有するメディカルデバイス、このメディカルデバイスの製造方法に関する。【０００２】
本発明（ＩＩ）は、細胞接着防止剤、細胞培養器材、該器材の製造方法および細胞塊の製造方法に関する。【０００３】
本発明（ＩＩＩ）は、シリコーン基材処理用組成物、シリコーン基材、マイクロ流路を有するシリコーン基材およびシリコーン基材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００４】
（Ｉ）医療分野において、カテーテル、チューブ、内視鏡、挿入器具等の生体と接触する部位を有するメディカルデバイスは、接触時の摩擦による生体への損傷や、装置の劣化の抑制、操作性の向上のため、潤滑性を有する表面が必要である。しかし従来の表面は一般に生体組織等と接触する際の潤滑性が低く、親水性にも乏しいことから、摩擦による医療装置の劣化や、生体の炎症等の問題が生じるおそれがあった。【０００５】
そこで、デバイス表面の潤滑性を向上させるため、デバイス表面にオゾンによる処理やプラズマ処理を行ってデバイス表面に官能基を生成させてから親水性ポリマーをデバイスにグラフト重合する方法が提案されている（特許文献１および２）。また、親水性部位を有するウレタン樹脂を用いて医療器具の表面をコートする方法が提案されている（特許文献３）。【０００６】
（ＩＩ）マクロファージや繊維芽細胞のような接着細胞は、被着体に付着した場合にのみ活性となり増殖するため、足場依存性細胞と呼ばれる。この細胞による接着は、細胞外マトリクス中に見出されるビトロネクチンやフィブロネクチン等のタンパク質のファミリー（付着分子やタンパク質）を介して引き起こされる。この細胞の接着が、医療をはじめとする種々の分野で問題となっている。【０００７】
例えば、培地に添加した繊維芽細胞は、細胞外マトリクスタンパク質を介して組織培養プレートに付着する。これと同様に、泌尿器用カテーテル中でも、細菌細胞がカテーテル壁に付着することで、例えば、動脈カテーテル中では、血小板がカテーテルの先端に付着したり、また、コンタクトレンズではタンパク質を介して細胞がレンズ表面を覆う状態となる。このように、医療用器具や装置等において斯様な細胞接着が生じた場合、それが単に汚れとなるばかりでなく、目詰まりや分析の精度、感度の低下などが生じるため大きな問題となる。【０００８】
このため、容器への生体由来物質の非特異的な接着を防ぐための技術として、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸エステルとの共重体が血小板の粘着、凝集や血漿タンパク質の付着が起こり難いと記載されている（特許文献４）。
また、タンパク質吸着防止剤として、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸メチルまたはスチレンとの共重合体等が記載されている（特許文献５）。【０００９】
また、足場依存性細胞では、基本的には単層培養する方法が主として行なわれているが、その細胞の性質が生体内での性質と異なった状態になるものが少なくない。例えば、これらの細胞により生産されたタンパク質等を産業上利用する場合には、細胞の３次元培養を行い、細胞塊を形成することにより、生態組織中に存在する細胞により近い機能を発現できることが知られている（非特許文献１）。従来、細胞塊を形成する方法としては、ハンギングドロップ法、旋回培養法、メチルセルロース法および三次元スフェア法等が知られている。【００１０】
（ＩＩＩ）少量多品種、高効率、低環境負荷などの多くの利点があるため、近年、物質の合成、分析、抽出、分離等にマイクロ流路デバイスが利用されている。このようなデバイスの基材の材質としては、ガラスや樹脂が知られている。中でも、シリコーンゴム製基材は、微細加工が容易であり、光透過性、耐薬品性に優れるという理由から、有用である。【００１１】
前記デバイスには、通常、０．１μｍ〜１ｍｍのマイクロ流路が設けられており、その流路内で、液体、微粒子、ゲル状物質などの移動、反応または測定が行われる。このデバイスによって、例えば、血液サンプル等の生体試料の測定、検出を短時間で簡便に行うことができる。【００１２】
しかしながら、マイクロ流路デバイスはその流路が狭いため、流路内表面に生体試料などが付着した場合に、流速の低下が起こりやすいという問題がある。また、試料成分の流路内表面への付着により流路が狭まる他、試薬などのロスにより、測定値へ与える影響は無視できないものとなっている。さらに、シリコーンゴム製の基材は、水に対する親和性が低いため、流路に水を含む液体を流した場合、流れ性の悪さから、所望の操作を正確に行えない恐れがある。従って、流路内表面への試料成分の付着や流路表面を親水化することが必要になる。【００１３】
そのため、マイクロ流路の水に対する濡れ性を良くし、マイクロポンプ中の薬液の残留を防ぎ、定量精度又は検出精度を安定させることを目的として、マイクロ流路の金属層表面に、末端基として親水性基を有する硫黄化合物層を形成することが提案されている（特許文献６）。また、マイクロ流路内壁をフッ素系樹脂等で表面修飾すること（特許文献７）や、ポリエチレングリコール、エバール、ポバールまたはホスホリルコリン基を有するポリマーで表面コート処理すること（特許文献８）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特許第３１３１９５０号公報
【特許文献２】特開平５−１６８６９５号公報
【特許文献３】特表平１１−５０６３７５号公報
【特許文献４】特許第２８９０３１６号公報
【特許文献５】特許第３４４３８９１号公報
【特許文献６】特開２００１−２５２８９６号公報
【特許文献７】特開２００５−１２５２８０号公報
【特許文献８】特開２００８−８２９６１号公報
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】Roberts RA and Soames AR., Fundam Appl Toxicol. 1993 21(2): 149-158
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
しかしながら、特許文献１〜２に記載の方法では、耐久性に劣ったり、基材の力学特性が低下したりするなどの副作用があり好ましいものではなかった。また、特許文献３に記載の方法では、基材に対する耐剥離性や、湿潤時の潤滑性が十分ではないという課題があった。【００１７】
したがって、本発明（Ｉ）は、十分な潤滑性を有し、耐久性にも優れた表面を有するメディカルデバイスを製造可能な組成物、表面が改質されたメディカルデバイス、該表面が改質されたメディカルデバイスの製造方法を提供することを課題とする。【００１８】
また、特許文献４〜５に記載の方法では、細胞接着防止効果が必ずしも十分とはならなかった。
また、非特許文献１に関し、種々の足場依存性細胞についての、このような研究は未だ不十分であり、かなり広範な足場依存性細胞について、ほぼ普遍的に細胞塊を形成できる器材は未だ見出されていない。【００１９】
従って、本発明（ＩＩ）は、細胞毒性が低く、かつ、優れた細胞接着防止効果を有する細胞接着防止剤およびこれらの効果を有する器材を提供すること、また、細胞塊を容易に製造することができる培養器材および方法を提供することを課題とする。【００２０】
さらに、特許文献６〜８に記載のコーティングでは、生体試料等の試料成分の付着防止効果が必ずしも十分とはならなかった。
本発明（ＩＩＩ）は、前記課題に鑑みてなされたものであり、親水性および試料成分が付着しにくい表面を有するシリコーン基材、マイクロ流路を有するシリコーン基材を容易に形成することができる組成物ならびに該基材の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明者らは、鋭意検討した結果、親水性繰り返し単位と、ポリオキシアルキレン基を側鎖に有し、かつ、その側鎖末端に特定の基を有する繰り返し単位とを有する重合体を含む組成物によれば、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。【００２２】
本発明（Ｉ）の構成例は以下の［１］〜［１０］のとおりである。
［１］  下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を含む、メディカルデバイス用組成物。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位【００２３】
［２］  繰り返し単位（Ａ）が、側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基で構成される繰り返し単位（Ａ−１）、側鎖末端にアンモニオアルキルホスフェート基を有する繰り返し単位（Ａ−２）、側鎖にアミド基を有する繰り返し単位（Ａ−３）、側鎖末端に窒素および酸素を含むヘテロ環を有する繰り返し単位（Ａ−４）、側鎖にラクタムを有する繰り返し単位（Ａ−５）、側鎖末端にベタイン性基を有する繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、ならびに、カチオン性繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上である、［１］に記載のメディカルデバイス用組成物。【００２４】
［３］  前記繰り返し単位（Ａ）が、下記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ−１）、下記式（２）で表される繰り返し単位（Ａ−２）、下記式（３）で表される繰り返し単位（Ａ−３）、下記式（４）で表される繰り返し単位（Ａ−４）、下記式（５）で表される繰り返し単位（Ａ−５）、下記式（６）で表される繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、および、下記式（８）で表される繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上である、［１］または［２］に記載のメディカルデバイス用組成物。【００２５】
【化１】
2017022815.tif 000002
〔式（１）中、Ｒ1は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ3は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ4は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ5−、＊−ＮＲ5−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ5は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（１）中のＲ3が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、ｎは、平均値で２〜１００を示す。〕【００２６】
【化２】
2017022815.tif 000003
〔式（２）中、Ｒ6は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ7は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ8は、炭素数１〜１０のアルキレン基を示し、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ｑは、平均値で１〜１０を示す。〕【００２７】
【化３】
2017022815.tif 000004
〔式（３）中、Ｒ12は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。〕【００２８】
【化４】
2017022815.tif 000005
〔式（４）中、Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ16およびＲ17はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキレン基を示す。〕【００２９】
【化５】
2017022815.tif 000006
〔式（５）中、Ｒ18は、炭素数１〜５のアルキレン基を示す。〕【００３０】
【化６】
2017022815.tif 000007
〔式（６）中、Ｙは、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-または−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-を示し（Ｒ24は、炭素数１〜３のアルキル基を示す）、Ｒ19は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ20は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ21およびＲ22はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ23は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示す。〕【００３１】
【化７】
2017022815.tif 000008
〔式（８）中、Ｒ25は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ26は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ31−、＊−ＮＲ31−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ31は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（８）中のＲ25が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、Ｒ27は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ28、Ｒ29およびＲ30はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。〕【００３２】
［４］  前記繰り返し単位（Ｂ）がエチレン性不飽和結合を有するモノマーに由来する繰り返し単位である、［１］〜［３］いずれかに記載のメディカルデバイス用組成物。【００３３】
［５］  前記繰り返し単位（Ｂ）が下記式（ｂ２）で表される、［１］〜［４］のいずれかに記載のメディカルデバイス用組成物。【００３４】
【化８】
2017022815.tif 000009
〔式（ｂ２）中、Ｒ32は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ33は、炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基を示し、Ｒ34は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ35は、−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ36−、＊＊−ＮＲ36−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ36は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊は、式（ｂ２）中のＲ34が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、ｍは、平均値で２〜１００を示す。〕【００３５】
［６］  前記重合体が、下記式（ｃ１）で表される繰り返し単位（Ｃ−１）および下記式（ｃ２）で表される基を側鎖末端に有する繰り返し単位（Ｃ−２）から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ｃ）を更に有する、［１］〜［５］のいずれかに記載のメディカルデバイス用組成物。【００３６】
【化９】
2017022815.tif 000010
〔式（ｃ１）中、Ｒ37は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ38は、−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ40−、＊＊＊−ＮＲ40−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ40は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊＊は、式（ｃ１）中のＲ37が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、Ｒ39は、炭素数４〜３０の炭化水素基を示す。〕【００３７】
【化１０】
2017022815.tif 000011
〔式（ｃ２）中、Ｒ41は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ42およびＲ43はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ44、Ｒ45およびＲ46はそれぞれ独立して、−ＯＳｉ（Ｒ49）3（Ｒ49はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の有機基を示す）または炭素数１〜１０の有機基を示し、ｒは、平均値で０〜２００を示す。〕【００３８】
［７］  前記重合体が水溶性である、［１］〜［６］のいずれかに記載のメディカルデバイス用組成物。【００３９】
［８］  下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を表面の少なくとも一部に有する、メディカルデバイス。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位【００４０】
［９］  下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体の架橋物を基材表面の少なくとも一部に有する、メディカルデバイス。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位【００４１】
［１０］  下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を、メディカルデバイス表面の少なくとも一部に設ける工程を含む、メディカルデバイスの製造方法。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位【００４２】
本発明（ＩＩ）の構成例は以下の［１１］〜［２０］のとおりである。
［１１］  下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を含む細胞接着防止剤
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位【００４３】
［１２］  繰り返し単位（Ａ）が、側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基で構成される繰り返し単位（Ａ−１）、側鎖末端にアンモニオアルキルホスフェート基を有する繰り返し単位（Ａ−２）、側鎖にアミド基を有する繰り返し単位（Ａ−３）、側鎖末端に窒素および酸素を含むヘテロ環を有する繰り返し単位（Ａ−４）、側鎖にラクタムを有する繰り返し単位（Ａ−５）、側鎖末端にベタイン性基を有する繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、ならびに、カチオン性繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上である、［１１］に記載の細胞接着防止剤。【００４４】
［１３］  前記繰り返し単位（Ａ）が、前記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ−１）、前記式（２）で表される繰り返し単位（Ａ−２）、前記式（３）で表される繰り返し単位（Ａ−３）、前記式（４）で表される繰り返し単位（Ａ−４）、前記式（５）で表される繰り返し単位（Ａ−５）、前記式（６）で表される繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、および、前記式（８）で表される繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上である、［１１］または［１２］に記載の細胞接着防止剤。【００４５】
［１４］  前記繰り返し単位（Ｂ）がエチレン性不飽和結合を有するモノマーに由来する繰り返し単位である、［１１］〜［１３］いずれかに記載の細胞接着防止剤。【００４６】
［１５］  前記繰り返し単位（Ｂ）が前記式（ｂ２）で表される、［１１］〜［１４］のいずれかに記載の細胞接着防止剤。【００４７】
［１６］  前記重合体が、前記式（ｃ１）で表される繰り返し単位（Ｃ−１）および前記式（ｃ２）で表される基を側鎖末端に有する繰り返し単位（Ｃ−２）から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ｃ）を更に有する、［１１］〜［１５］のいずれかに記載の細胞接着防止剤。【００４８】
［１７］  前記重合体が水溶性である、［１１］〜［１６］のいずれかに記載の細胞接着防止剤。【００４９】
［１８］  下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を表面の少なくとも一部に有する、細胞培養器材。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位【００５０】
［１９］  下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を、少なくとも一部の表面に設ける工程を含む、細胞培養器材の製造方法。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位【００５１】
［２０］  ［１８］に記載の細胞培養器材で細胞を培養し、細胞塊を形成する、細胞塊の製造方法。【００５２】
本発明（ＩＩＩ）の構成例は以下の［２１］〜［３１］のとおりである。
［２１］  下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を含むシリコーン基材処理用組成物。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位【００５３】
［２２］  繰り返し単位（Ａ）が、側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基で構成される繰り返し単位（Ａ−１）、側鎖末端にアンモニオアルキルホスフェート基を有する繰り返し単位（Ａ−２）、側鎖にアミド基を有する繰り返し単位（Ａ−３）、側鎖末端に窒素および酸素を含むヘテロ環を有する繰り返し単位（Ａ−４）、側鎖にラクタムを有する繰り返し単位（Ａ−５）、側鎖末端にベタイン性基を有する繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、ならびに、カチオン性繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上である、［２１］に記載のシリコーン基材処理用組成物。【００５４】
［２３］  前記繰り返し単位（Ａ）が、前記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ−１）、前記式（２）で表される繰り返し単位（Ａ−２）、前記式（３）で表される繰り返し単位（Ａ−３）、前記式（４）で表される繰り返し単位（Ａ−４）、前記式（５）で表される繰り返し単位（Ａ−５）、前記式（６）で表される繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、および、前記式（８）で表される繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上である、［２１］または［２２］に記載のシリコーン基材処理用組成物。【００５５】
［２４］  前記繰り返し単位（Ｂ）がエチレン性不飽和結合を有するモノマーに由来する繰り返し単位である、［２１］〜［２３］いずれかに記載のシリコーン基材処理用組成物。【００５６】
［２５］  前記繰り返し単位（Ｂ）が前記式（ｂ２）で表される、［２１］〜［２４］のいずれかに記載のシリコーン基材処理用組成物。【００５７】
［２６］  前記重合体が、前記式（ｃ１）で表される繰り返し単位（Ｃ−１）および前記式（ｃ２）で表される基を側鎖末端に有する繰り返し単位（Ｃ−２）から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ｃ）を更に有する、［２１］〜［２５］のいずれかに記載のシリコーン基材処理用組成物。【００５８】
［２７］  前記重合体が水溶性である、［２１］〜［２６］のいずれかに記載のシリコーン基材処理用組成物。【００５９】
［２８］  下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を基材表面の少なくとも一部に有する、シリコーン基材。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位【００６０】
［２９］  下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を基材表面の少なくとも一部に有する、マイクロ流路を有するシリコーン基材。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位【００６１】
［３０］  下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を、シリコーン基材の少なくとも一部に設ける工程を含む、シリコーン基材の製造方法。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位【００６２】
［３１］  前記シリコーン基材がマイクロ流路を有するシリコーン基材である、［３０］に記載の製造方法。
【発明の効果】
【００６３】
本発明（Ｉ）によれば、潤滑性に優れ、かつ、耐久性に優れるメディカルデバイスを容易に提供できる。【００６４】
本発明（ＩＩ）の細胞接着防止剤は、細胞毒性が低く、優れた細胞接着防止効果を示す。従って、本発明（ＩＩ）によれば、細胞が死滅しにくく、かつ、細胞が接着しにくい、表面が改質された器具および装置を提供することができ、これらの効果が長期間持続する細胞培養器材を提供することができる。
さらに、本発明（ＩＩ）によれば、細胞塊を容易に製造することができる。【００６５】
本発明（ＩＩＩ）のシリコーン基材処理用組成物によれば、シリコーン基材に、優れた親水性および試料成分付着防止、特に生体試料付着防止効果を付与できる。また、該組成物に含まれる重合体は、シリコーン基材に対し高い吸着性を示し、剥離しにくいため、前記効果を長期間維持することができる。
従って、本発明（ＩＩＩ）のシリコーン基材処理用組成物は、シリコーン基材のコーティング用組成物として有用である。
また、本発明（ＩＩＩ）のシリコーン基材の製造方法によれば、試料成分、特に生体試料が吸着しにくく、しかもその効果の持続性に優れるシリコーン基材を簡便に製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００６６】
≪重合体組成物≫
本発明に係る重合体組成物（以下「本組成物」ともいう。）は、下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を含む、メディカルデバイス用組成物、細胞接着防止剤およびシリコーン基材処理用組成物からなる群より選ばれる１種の組成物である。
なお、本発明では、前記重合体のみからなる場合も組成物という。
【００６７】
本発明（Ｉ）は、メディカルデバイス用組成物に関し、該組成物は、メディカルデバイスに潤滑性を付与し、かつ、優れた耐久性を付与する。
このような効果が奏される理由は必ずしも明らかではないが、繰り返し単位（Ｂ）、さらには、繰り返し単位（Ｂ）および繰り返し単位（Ｃ）によって、重合体が、メディカルデバイスの壁面に吸着し、その一方で、繰り返し単位（Ａ）および繰り返し単位（Ｂ）によって、前記壁面が親水化され、厚い親水性の層が形成されることで、潤滑性を発現することができるものと推察される。
更に、本発明（Ｉ）によれば、潤滑性のみならずタンパク質、脂質、核酸等生体物質の吸着の抑制もできる。
【００６８】
メディカルデバイス用組成物は、特定の重合体によって前述のような効果を奏すると考えられる。従って、前記重合体は、メディカルデバイス用組成物としてそのまま用いることができ、また、メディカルデバイス用組成物を製造するための素材として使用することができる。
【００６９】
本発明（ＩＩ）は、細胞接着防止剤に関し、このような細胞接着防止剤は、細胞毒性が低く、かつ、優れた細胞接着防止効果を示す。
また、前記重合体は、細胞培養器材表面に存在していても、細胞毒性が低く、また、器材表面に設けられた前記重合体は、容易に該器材から剥離するものではないが、たとえ剥離したとしても、細胞毒性が低い。このため、前記細胞接着防止剤は、細胞培養に用いる器材に好適に用いることができる。
【００７０】
このような効果を発揮できる理由は必ずしも明らかではないが、繰り返し単位（Ｂ）、さらには、繰り返し単位（Ｂ）および繰り返し単位（Ｃ）によって、重合体が、器具や装置等の壁面に吸着し、その一方で、繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）とによって、前記壁面が親水化され、更にタンパク質、脂質等の吸着が防止され、細胞の接着を抑制することができるものと推察される。
従って、前記重合体は、細胞接着防止剤としてそのまま用いることができ、また、細胞接着防止剤を製造するための素材として使用することができる。更に、斯かる細胞接着防止剤によれば、細胞接着のみならずタンパク質、脂質、核酸等生体物質の吸着も抑制できる。
【００７１】
なお、本発明（ＩＩ）において、細胞接着防止とは、足場依存性細胞のような接着細胞と、斯かる細胞が接触する種々の（器材）表面等との接着を防止することをいう。
【００７２】
前記細胞としては、足場依存性細胞、浮遊細胞（例えば、白血球、赤血球、血小板等の血液細胞）が挙げられる。足場依存性細胞としては、ＨｅＬａ細胞、Ｆ９細胞等のガン細胞；３Ｔ３細胞等の線維芽細胞；ＥＳ細胞、ｉＰＳ細胞、間葉系幹細胞等の幹細胞；ＨＥＫ２９３細胞等の腎細胞；ＮＴ２細胞等の神経細胞；ＵＶ♀２細胞、ＨＭＥＣ−１細胞等の内皮細胞；Ｈ９ｃ２細胞等の心筋細胞；Ｃａｃｏ−２細胞等の上皮細胞等が挙げられる。
【００７３】
本発明（ＩＩＩ）は、シリコーン基材処理用組成物に関する。
【００７４】
＜重合体＞
前記重合体は、下記繰り返し単位（Ａ）と、下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位
【００７５】
〔繰り返し単位（Ａ）〕
繰り返し単位（Ａ）は、親水性繰り返し単位であり、前記繰り返し単位（Ｂ）以外の繰り返し単位であれば特に制限されないが、側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基で構成される繰り返し単位（Ａ−１）、側鎖末端にアンモニオアルキルホスフェート基を有する繰り返し単位（Ａ−２）、側鎖にアミド基を有する繰り返し単位（Ａ−３）、側鎖末端に窒素および酸素を含むヘテロ環を有する繰り返し単位（Ａ−４）、側鎖にラクタムを有する繰り返し単位（Ａ−５）、側鎖末端にベタイン性基を有する繰り返し単位（Ａ−６）、アニオン性繰り返し単位（Ａ−７）、ならびに、カチオン性繰り返し単位（Ａ−８）から選ばれる１種以上であることが好ましい。
【００７６】
前記重合体が、このような繰り返し単位（Ａ）を含有することで、
潤滑性に優れるメディカルデバイスを容易に得ることができ、
親水性表面を有する器具や装置を容易に得ることができるため、細胞の接着防止性に優れる器具や装置を容易に得ることができ、
表面親水性および試料成分、特に生体試料付着防止性に優れるシリコーン基材を容易に得ることができる。
【００７７】
なお、本明細書において、親水性繰り返し単位とは、水との親和力が強い性質を有する繰り返し単位のことを意味する。具体的には、重合体を構成するある繰り返し単位と同じ繰り返し単位１種のみからなるホモポリマー（実施例の測定法による数平均分子量が１万程度のもの）の、常温（２５℃）における純水１００ｇに対する溶解度が１ｇ以上である場合、その繰り返し単位は親水性であるという。
【００７８】
（繰り返し単位（Ａ−１））
繰り返し単位（Ａ−１）は、側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基で構成されるものである。
繰り返し単位（Ａ−１）としては、下記式（１'）で表される構造を側鎖末端に有する繰り返し単位が好ましい。式（１'）で表される構造を側鎖末端に有する繰り返し単位としては公知の繰り返し単位が挙げられ、中でも、（メタ）アクリレート系の繰り返し単位、（メタ）アクリルアミド系の繰り返し単位、スチレン系の繰り返し単位等が好ましい。これらの中でも、下記式（１）で表される繰り返し単位が好ましい。
【００７９】
【化１１】
2017022815.tif 000012
〔式（１'）中、Ｒ1は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは、平均値で２〜１００を示す。〕
【００８０】
【化１２】
2017022815.tif 000013
〔式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびｎは、式（１'）と同義であり、Ｒ3は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ4は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ5−、＊−ＮＲ5−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ5は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（１）中のＲ3が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示す。〕
【００８１】
ｎ個のＲ1は同一でも異なっていてもよく、繰り返し単位中に含まれる複数のＲ1は同一でも異なっていてもよい。以下、各構造単位中の他の符号も同様に、繰り返し単位中に含まれる複数の同一符号の基は同一でも異なっていてもよい。つまり、例えば、繰り返し単位中に含まれる複数のＲ2は同一でも異なっていてもよい。
【００８２】
Ｒ1で示されるアルキレン基の炭素数は、好ましくは２または３であり、より好ましくは２である。
また、Ｒ1で示されるアルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基等が挙げられる。これらの中でも、入手容易性、潤滑性付与性能、親水化性能に優れる等の観点から、エタン−１，２−ジイル基が好ましい。
【００８３】
Ｒ2におけるアルキル基の炭素数は、入手容易性、潤滑性付与性能、親水化性能に優れる等の観点から、好ましくは１〜３であり、より好ましくは１または２であり、更に好ましくは１である。また、Ｒ2で示されるアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
斯様なＲ2の中でも、入手容易性、潤滑性付与性能、親水化性能に優れる等の観点から、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、水素原子または炭素数１もしくは２のアルキル基がより好ましく、水素原子またはメチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００８４】
Ｒ4におけるフェニレン基としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基が挙げられる。
【００８５】
Ｒ5における有機基の炭素数は、好ましくは１〜６である。該有機基としては、炭化水素基が挙げられる。斯かる炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基および芳香族炭化水素基を包含する概念である。
【００８６】
Ｒ5における脂肪族炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基が挙げられる。
【００８７】
脂環式炭化水素基は、単環の脂環式炭化水素基と橋かけ環炭化水素基に大別される。前記単環の脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。また、橋かけ環炭化水素基としては、イソボルニル基等が挙げられる。
【００８８】
芳香族炭化水素基としては、フェニル基等のアリール基が挙げられる。
【００８９】
Ｒ4の中では、潤滑性付与性能、親水化性能に優れる等の観点から、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−またはフェニレン基が好ましく、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−が特に好ましい。
【００９０】
ｎは、好ましくは平均値で４〜９０であり、より好ましくは平均値で８〜９０であり、更に好ましくは平均値で８〜６０であり、更に好ましくは平均値で８〜４０であり、特に好ましくは平均値で９〜２５である。
【００９１】
なお、本明細書における各「平均値」はＮＭＲで測定できる。例えば、前記式（１）の構造について、1Ｈ−ＮＭＲを測定し、Ｒ1の炭素数２〜４のアルキレン基と、Ｒ2の炭素数１〜４のアルキル基の末端のメチル基との、それぞれのプロトンピークの積分値を比較することで、ｎの平均値を算出可能である。
【００９２】
斯様な繰り返し単位（Ａ−１）を誘導するモノマーとしては、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらの中でも、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。
繰り返し単位（Ａ−１）としては、これらを単独でまたは２種以上を用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【００９３】
（繰り返し単位（Ａ−２））
繰り返し単位（Ａ−２）は、側鎖末端にアンモニオアルキルホスフェート基を有する繰り返し単位である。繰り返し単位（Ａ−２）としては、下記式（２）で表される繰り返し単位が好ましい。
【００９４】
【化１３】
2017022815.tif 000014
〔式（２）中、Ｒ6は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ7は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ8は、炭素数１〜１０のアルキレン基を示し、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ｑは、平均値で１〜１０を示す。〕
【００９５】
Ｒ7におけるアルキレン基の炭素数は、好ましくは２または３であり、より好ましくは２である。
Ｒ7におけるアルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、Ｒ1で例示した基と同様の基等が挙げられる。これらの中でも、入手容易性、潤滑性付与性能、親水化性能に優れる等の観点から、エタン−１，２−ジイル基が好ましい。
なお、Ｒ7が複数ある場合、Ｒ7は同一でも異なっていてもよい。
【００９６】
Ｒ8におけるアルキレン基の炭素数は、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜４であり、更に好ましくは２または３であり、特に好ましくは２である。
Ｒ8におけるアルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、好適な具体例としては、Ｒ7におけるアルキレン基と同様の基が挙げられる。
【００９７】
Ｒ9、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ独立して、炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。斯かる炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜４であり、より好ましくは１または２であり、特に好ましくは１である。
該炭化水素基としては、アルキル基；フェニル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基などが挙げられるが、アルキル基が好ましい。
このアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、好適な具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００９８】
ｑは、好ましくは平均値で１〜７であり、より好ましくは平均値で１〜４であり、特に好ましくは１である。
【００９９】
なお、繰り返し単位（Ａ−２）は、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、水素イオン、水酸化物イオン等の対イオンを有していてもよい。
【０１００】
斯様な繰り返し単位（Ａ−２）を誘導するモノマーとしては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート（２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート等が挙げられる。
繰り返し単位（Ａ−２）としては、これらを単独でまたは２種以上を用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【０１０１】
（繰り返し単位（Ａ−３））
繰り返し単位（Ａ−３）は、側鎖にアミド基を有する繰り返し単位である。繰り返し単位（Ａ−３）としては、下記式（３）で表される繰り返し単位が好ましい。
【０１０２】
【化１４】
2017022815.tif 000015
〔式（３）中、Ｒ12は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。〕
【０１０３】
Ｒ13およびＲ14におけるアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜３である。
また、該アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、好適な具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
【０１０４】
Ｒ13およびＲ14におけるヒドロキシアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜３である。ヒドロキシアルキル基に含まれるアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、ヒドロキシアルキル基の好適な具体例としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシイソプロピル基が挙げられる。なお、ヒドロキシアルキル基におけるヒドロキシ基の置換位置は任意である。
【０１０５】
斯様な繰り返し単位（Ａ−３）を誘導するモノマーとしては、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
繰り返し単位（Ａ−３）としては、これらを単独でまたは２種以上を用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【０１０６】
（繰り返し単位（Ａ−４））
繰り返し単位（Ａ−４）は、側鎖末端に窒素および酸素を含むヘテロ環を有する繰り返し単位である。繰り返し単位（Ａ−４）としては、下記式（４）で表される繰り返し単位が好ましい。
【０１０７】
【化１５】
2017022815.tif 000016
〔式（４）中、Ｒ15は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ16およびＲ17はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキレン基を示す。〕
【０１０８】
Ｒ16およびＲ17におけるアルキレン基の炭素数は、好ましくは１〜２である。
また、該アルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、直鎖状が好ましい。好適な具体例としては、メタン−１，１−ジイル基、エタン−１，２−ジイル基が挙げられる。
【０１０９】
斯様な繰り返し単位（Ａ−４）を誘導するモノマーとしては、４−（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
繰り返し単位（Ａ−４）としては、前記モノマーを単独でまたは２種以上を用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【０１１０】
（繰り返し単位（Ａ−５））
繰り返し単位（Ａ−５）は、側鎖にラクタムを有する繰り返し単位である。繰り返し単位（Ａ−５）としては、下記式（５）で表される繰り返し単位が好ましい。
【０１１１】
【化１６】
2017022815.tif 000017
〔式（５）中、Ｒ18は、炭素数１〜５のアルキレン基を示す。〕
【０１１２】
Ｒ18におけるアルキレン基の炭素数は、好ましくは３〜５である。
また、該アルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、直鎖状が好ましい。好適な具体例としては、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基が挙げられる。
【０１１３】
斯様な繰り返し単位（Ａ−５）を誘導するモノマーとしては、１−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム等が挙げられる。
繰り返し単位（Ａ−５）としては、これらを単独でまたは２種以上を用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【０１１４】
（繰り返し単位（Ａ−６））
繰り返し単位（Ａ−６）は、側鎖末端にベタイン性基を有する繰り返し単位である。繰り返し単位（Ａ−６）としては、下記式（６）で表される繰り返し単位が好ましい。
【０１１５】
【化１７】
2017022815.tif 000018
〔式（６）中、Ｙは、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−Ｏ（Ｓ＝Ｏ）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ24）Ｏ-または−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ24）Ｏ-を示し（Ｒ24は、炭素数１〜３のアルキル基を示す）、Ｒ19は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ20は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ21およびＲ22はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ23は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示す。〕
【０１１６】
Ｙとしては、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-が好ましい。なお、Ｒ24におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
【０１１７】
Ｒ20およびＲ23における２価の有機基の炭素数は、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６である。
また、２価の有機基としては、２価の炭化水素基が好ましく、２価の脂肪族炭化水素基がより好ましい。当該２価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。また、２価の脂肪族炭化水素基としては、アルカンジイル基が好ましい。例えば、メタン−１，１−ジイル基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基が挙げられる。
【０１１８】
Ｒ21およびＲ22における炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４である。
Ｒ21およびＲ22における炭化水素基としては、アルキル基；フェニル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基などが挙げられるが、アルキル基が好ましい。当該アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【０１１９】
なお、繰り返し単位（Ａ−６）は、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、水素イオン、水酸化物イオン等の対イオンを有していてもよい。
【０１２０】
斯様な繰り返し単位（Ａ−６）を誘導するモノマーとしては、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−プロピルスルホベタイン等の（メタ）アクリレート系モノマー等が挙げられる。
繰り返し単位（Ａ−６）としては、これらを単独でまたは２種以上用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【０１２１】
（繰り返し単位（Ａ−７））
繰り返し単位（Ａ−７）は、アニオン性繰り返し単位である。
繰り返し単位（Ａ−７）としては、酸性基を有する繰り返し単位が挙げられる。
また、繰り返し単位（Ａ−７）としては、導入の容易さ、安全性に優れる等の観点から、エチレン性不飽和結合を含有するモノマーに由来する単位が好ましい。
【０１２２】
前記酸性基としては、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基またはこれらの塩の基などが挙げられ、これらを１個有していてもよく、２個以上有していてもよい。なお、塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；有機アンモニウム塩等が挙げられる。
【０１２３】
繰り返し単位（Ａ−７）を誘導するモノマーとしては、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその塩；（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸またはその塩；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホ基含有重合性不飽和モノマーまたはその塩；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート等のリン酸基含有重合性不飽和モノマーまたはその塩が挙げられる。また、繰り返し単位（Ａ−７）は、アクリル酸エステルの加水分解物；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸の酸無水物の加水分解物；グリシジルメタクリレートや（４−ビニルベンジル）グリシジルエーテル等のエポキシ基への酸性基含有チオールの付加物などを用いて得ることもできる。
これらの中でも、導入の容易さ、反応性に優れる等の観点から、（メタ）アクリル酸が好ましい。
繰り返し単位（Ａ−７）は、これらを単独でまたは２種以上用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【０１２４】
（繰り返し単位（Ａ−８））
繰り返し単位（Ａ−８）は、カチオン性繰り返し単位である。繰り返し単位（Ａ−８）としては、下記式（８）で表される繰り返し単位が好ましい。
【０１２５】
【化１８】
2017022815.tif 000019
〔式（８）中、Ｒ25は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ26は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ31−、＊−ＮＲ31−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ31は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（８）中のＲ25が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、Ｒ27は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ28、Ｒ29およびＲ30はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。〕
【０１２６】
Ｒ26におけるフェニレン基としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基が挙げられる。
【０１２７】
また、Ｒ31における有機基の炭素数は、好ましくは１〜６である。該有機基としては、炭化水素基が挙げられる。斯かる炭化水素基としては、Ｒ5で例示した基と同様の基等が挙げられる。
【０１２８】
Ｒ27における２価の有機基の炭素数は、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６である。
該２価の有機基としては、２価の炭化水素基が好ましく、２価の脂肪族炭化水素基がより好ましい。当該２価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。２価の脂肪族炭化水素基としては、Ｒ20およびＲ23で例示した基と同様の基等が挙げられる。
【０１２９】
Ｒ28、Ｒ29およびＲ30における炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４である。
Ｒ28、Ｒ29及びＲ30における炭化水素基としては、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11における炭化水素基として例示した基と同様の基等が挙げられる。
【０１３０】
なお、繰り返し単位（Ａ−８）は対イオンを有していてもよい。対イオンとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等のハロゲンイオン；硫酸水素イオン；メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン等のアルキル硫酸イオン；アルキルスルホン酸イオン；ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、パラトルエンスルホン酸イオン等のアリールスルホン酸イオン；２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸ナトリウム等のアルケニルスルホン酸イオン；酢酸イオン等のカルボン酸イオンなどが挙げられる。
【０１３１】
繰り返し単位（Ａ−８）を誘導するモノマーの好適な具体例としては、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類が挙げられる。
（メタ）アクリレート類のモノマー種としては、（（メタ）アクリロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド等の（（メタ）アクリロイルオキシＣ1-10アルキル）トリＣ1-10アルキルアンモニウムクロライド、（（メタ）アクリロイルオキシエチル）ジメチルベンジルアンモニウムクロライド等の（（メタ）アクリロイルオキシＣ1-10アルキル）ジＣ1-10アルキルＣ6-10アラルキルアンモニウムクロライドが挙げられる。（メタ）アクリルアミド類のモノマー種としては、（３−（メタ）アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド等の（３−（メタ）アクリルアミドＣ1-10アルキル）トリＣ1-10アルキルアンモニウムクロリド、（３−（メタ）アクリルアミドプロピル）ジメチルベンジルアンモニウムクロリド等の（３−（メタ）アクリルアミドＣ1-10アルキル）ジＣ1-10アルキルＣ6-10アラルキルアンモニウムクロリド等が挙げられる。これらの中でも、導入の容易さ、反応性に優れる等の観点から、（３−（メタ）アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。
繰り返し単位（Ａ−８）としては、これらを単独でまたは２種以上を用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【０１３２】
前記繰り返し単位（Ａ−１）〜（Ａ−８）の中でも、潤滑性付与性能、親水化性能、細胞接着防止性能および生体試料付着防止性能に優れる等の観点から、繰り返し単位（Ａ−１）、繰り返し単位（Ａ−２）、繰り返し単位（Ａ−３）、繰り返し単位（Ａ−４）、繰り返し単位（Ａ−６）が好ましく、繰り返し単位（Ａ−１）、繰り返し単位（Ａ−２）、繰り返し単位（Ａ−３）、繰り返し単位（Ａ−６）がより好ましい。中でも、繰り返し単位（Ａ）としては、潤滑性付与性能、親水化性能、細胞接着防止性能および生体試料付着防止性能により優れる観点からは、以下の（ｉ）〜（ｉｉ）が好ましく、（ｉｉ）が特に好ましい。
【０１３３】
（ｉ）繰り返し単位（Ａ−１）および（Ａ−３）から選ばれる１種以上、好ましくは繰り返し単位（Ａ−３）
（ｉｉ）繰り返し単位（Ａ−１）および（Ａ−３）から選ばれる１種以上と、繰り返し単位（Ａ−２）および（Ａ−６）から選ばれる１種以上との組み合わせ、好ましくは繰り返し単位（Ａ−３）と、繰り返し単位（Ａ−２）および（Ａ−６）から選ばれる１種以上との組み合わせ
【０１３４】
繰り返し単位（Ａ）の合計含有量は、前記重合体の全繰り返し単位に対して、好ましくは２．５〜９５質量％であり、５〜９５質量％がより好ましく、２０〜９５質量％が更に好ましく、３０〜９５質量％が更に好ましく、４０〜９０質量％が特に好ましい。
繰り返し単位（Ａ）の合計含有量が前記範囲にあると、メディカルデバイスへの潤滑性付与性能により優れ、器材への親水化性能および細胞接着防止性能により優れ、シリコーン基材への親水化性能および生体試料付着防止性能により優れる。
なお、繰り返し単位（Ａ）の含有量は1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ等により測定可能である。
【０１３５】
〔繰り返し単位（Ｂ）〕
繰り返し単位（Ｂ）は、側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位であり、重合体は、繰り返し単位（Ｂ）に該当する繰り返し単位を１種または２種以上有していてよい。
【０１３６】
前記重合体が、このような繰り返し単位（Ｂ）を含有することで、重合体の、メディカルデバイス、器具、装置およびシリコーン基材への付着力が高くなり、繰り返し単位（Ａ）との相互作用により、
潤滑性に優れるメディカルデバイス、耐久性（潤滑性の持続性）に優れるメディカルデバイス、特に、メディカルデバイスの使用時に生じ得る摩擦下でも潤滑性の持続性に優れるメディカルデバイスを容易に得ることができ、
表面親水性および細胞接着防止効果に優れる器具および装置、さらにこの効果の持続性に優れる細胞培養器材を容易に得ることができ、
表面親水性および試料成分、特に生体試料付着防止性に優れるシリコーン基材、さらにこの効果の持続性に優れるシリコーン基材を容易に得ることができる。従って、本組成物を、マイクロ流路表面の処理に用いた場合であっても、該流路を通過するガスや液体等により、重合体の剥落が起こりにくく、所望の効果が長期にわたって発揮されるマイクロ流路を有するシリコーン基材を得ることができる。
【０１３７】
斯様な繰り返し単位（Ｂ）としては、合成容易性などの点から、エチレン性不飽和結合を有するモノマーに由来する繰り返し単位であることが好ましく、下記式（ｂ１）で表される構造を側鎖末端に有する繰り返し単位が好ましい。式（ｂ１）で表される構造を側鎖末端に有する繰り返し単位としては公知の繰り返し単位が挙げられ、中でも、（メタ）アクリレート系の繰り返し単位、（メタ）アクリルアミド系の繰り返し単位、スチレン系の繰り返し単位等が好ましい。これらの中でも、下記式（ｂ２）で表される繰り返し単位が好ましい。
【０１３８】
【化１９】
2017022815.tif 000020
〔式（ｂ１）中、Ｒ32は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ33は、炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基を示し、ｍは、平均値で２〜１００を示す。〕
【０１３９】
【化２０】
2017022815.tif 000021
〔式（ｂ２）中、Ｒ32、Ｒ33およびｍは、式（ｂ１）と同義であり、Ｒ34は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ35は、−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ36−、＊＊−ＮＲ36−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ36は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊は、式（ｂ２）中のＲ34が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示す。〕
【０１４０】
Ｒ32におけるアルキレン基の炭素数は、好ましくは２または３であり、より好ましくは２である。
Ｒ32で示されるアルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基等が挙げられる。これらの中でも、入手容易性等の観点から、エタン−１，２−ジイル基が好ましい。
なお、ｍ個のＲ32は同一でも異なっていてもよい。
【０１４１】
Ｒ33におけるアルキル基、アルカノイル基の炭素数は、入手容易性等の観点から、好ましくは６〜２５であり、より好ましくは７〜２０であり、更に好ましくは８〜１８であり、更に好ましくは９〜１８であり、特に好ましくは１０〜１８である。
Ｒ33におけるアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、パルミチル基、ステアリル基等が挙げられる。これらの中でも、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基が好ましく、ラウリル基、ステアリル基がより好ましい。
また、Ｒ33におけるアルカノイル基としては、２−エチルヘキサノイル基、ラウロイル基、ステアロイル基が挙げられる。
【０１４２】
また、Ｒ33におけるアリール基の炭素数は、好ましくは６〜１２である。具体的には、フェニル基が挙げられる。
また、該アリール基は、炭素数１〜２４のアルキル基を置換基として有していてもよい。斯かるアルキル基の炭素数としては、３〜２４が好ましく、５〜１６がより好ましい。なお、斯かる置換アルキル基の置換位置および置換個数は任意であるが、好適な置換個数は１または２個である。
また、斯様な炭素数１〜２４のアルキル基を置換基として有するアリール基としては、ノニルフェニル基が挙げられる。
【０１４３】
前述のＲ33の中でも、入手容易性等の観点から、炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、炭素数５〜３０のアルキル基がより好ましい。
【０１４４】
Ｒ35におけるフェニレン基としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基が挙げられる。
また、Ｒ36における有機基の炭素数は、好ましくは１〜６である。該有機基としては、炭化水素基が挙げられる。斯かる炭化水素基としては、Ｒ5で例示した炭化水素基と同様の基等が挙げられる。
Ｒ35の中では、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−またはフェニレン基が好ましく、＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−が特に好ましい。
【０１４５】
ｍは、好ましくは平均値で２〜９０であり、より好ましくは平均値で４〜９０であり、更に好ましくは平均値で９〜６０であり、特に好ましくは平均値で１０〜４０である。
【０１４６】
斯様な繰り返し単位（Ｂ）を誘導するモノマーとしては、２−エチルヘキシルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルポリエチレングリコールポリプロピレンレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールポリプロピレンレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらの中でも、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。
繰り返し単位（Ｂ）としては、これらを単独でまたは２種以上を用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【０１４７】
繰り返し単位（Ｂ）の合計含有量は、前記重合体の全繰り返し単位に対して、好ましくは２．５〜９５質量％であり、２．５〜８０質量％がより好ましく、５〜７０質量％が更に好ましく、５〜６０質量％が特に好ましい。
繰り返し単位（Ｂ）の合計含有量が前記範囲にあると、潤滑性付与性能およびメディカルデバイスに対する耐剥離性により優れなどの観点から、親水化性能および細胞接着防止性能により優れ、親水化性能および生体試料付着防止性能により優れる。
なお、繰り返し単位（Ｂ）の含有量は、繰り返し単位（Ａ）の含有量と同様にして測定すればよい。
【０１４８】
〔繰り返し単位（Ｃ）〕
前記重合体としては、下記式（ｃ１）で表される繰り返し単位（Ｃ−１）および下記式（ｃ２）で表される基を側鎖末端に有する繰り返し単位（Ｃ−２）から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ｃ）を含有することが好ましい。
前記重合体が、斯様な繰り返し単位（Ｃ）を備えることにより、
重合体のメディカルデバイスに対する耐剥離性が更に強くなり、潤滑性付与効果がより向上し、
重合体の器材への吸着力が更に強くなり、親水化性能および細胞接着防止性能がより向上し、
重合体のシリコーン基材への吸着力が更に強くなり、親水化性能および生体試料付着防止性能がより向上する。
【０１４９】
（繰り返し単位（Ｃ−１））
繰り返し単位（Ｃ−１）は、下記式（ｃ１）で表される繰り返し単位である。
【０１５０】
【化２１】
2017022815.tif 000022
〔式（ｃ１）中、Ｒ37は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ38は、−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ40−、＊＊＊−ＮＲ40−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ40は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊＊は、式（ｃ１）中のＲ37が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、Ｒ39は、炭素数４〜３０の炭化水素基を示す。〕
【０１５１】
Ｒ38におけるフェニレン基としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基が挙げられる。
【０１５２】
また、Ｒ40における有機基の炭素数は、好ましくは１〜６である。該有機基としては、炭化水素基が挙げられる。斯かる炭化水素基としては、Ｒ5で例示した炭化水素基と同様の基等が挙げられる。
【０１５３】
Ｒ38の中では、潤滑性付与性能、親水化性能、防汚性付与効果、細胞接着防止性能および生体試料付着防止性能に優れる等の観点から、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ40−またはフェニレン基が好ましく、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ40−がより好ましく、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−が更に好ましく、＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−が特に好ましい。
【０１５４】
Ｒ39における炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよく、環構造を含んでいてもよいが、好ましくはアルキル基である。
Ｒ39における炭化水素基の炭素数は、潤滑性付与性能、メディカルデバイスに対する耐剥離性、親水化性能、細胞接着防止性能および生体試料付着防止性能に優れる等の観点から、好ましくは６〜２４であり、より好ましくは８〜１８であり、更に好ましくは８〜１４であり、特に好ましくは１０〜１４である。
前記アルキル基としては、例えば、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、パルミチル基、ステアリル基等が挙げられる。これらの中でも、入手容易性、防汚性付与効果等の観点から、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基が好ましく、２−エチルヘキシル基、ラウリル基がより好ましい。
【０１５５】
斯様な繰り返し単位（Ｃ−１）を誘導するモノマーとしては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、Ｎ−ドデシル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
繰り返し単位（Ｃ−１）としては、これらを単独でまたは２種以上を用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【０１５６】
（繰り返し単位（Ｃ−２））
繰り返し単位（Ｃ−２）は、下記式（ｃ２）で表される基を側鎖末端に有する繰り返し単位である。式（ｃ２）で表される基を側鎖末端に有する繰り返し単位としては公知の繰り返し単位が挙げられ、中でも、（メタ）アクリレート系の繰り返し単位、（メタ）アクリルアミド系の繰り返し単位、スチレン系の繰り返し単位等が好ましい。これらの中でも、下記式（ｃ３）で表される繰り返し単位が好ましい。
【０１５７】
【化２２】
2017022815.tif 000023
〔式（ｃ２）中、Ｒ41は、炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、Ｒ42およびＲ43はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ44、Ｒ45およびＲ46はそれぞれ独立して、−ＯＳｉ（Ｒ49）3（Ｒ49はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の有機基を示す）または炭素数１〜１０の有機基を示し、ｒは、平均値で０〜２００を示す。〕
【０１５８】
【化２３】
2017022815.tif 000024
〔式（ｃ３）中、Ｒ47は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ48は、−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ50−、＊−ＮＲ50−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ50は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（ｃ３）中のＲ47が結合している炭素原子と結合する位置を示す）またはフェニレン基を示し、その他の符号は式（ｃ２）中の符号と同義である。〕
【０１５９】
Ｒ41における２価の有機基の炭素数は、好ましくは２〜８であり、より好ましくは２〜６であり、更に好ましくは２〜４である。
該２価の有機基としては、２価の炭化水素基が挙げられる。２価の炭化水素基は、好ましくは２価の脂肪族炭化水素基であり、直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、より好ましくはアルカンジイル基である。斯かるアルカンジイル基の好適な具体例としては、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基が挙げられる。
【０１６０】
また、Ｒ42およびＲ43における有機基の炭素数は、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜４であり、更に好ましくは１または２である。
該有機基としては、炭化水素基が挙げられる。炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、好ましくはアルキル基である。斯かるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
なお、Ｒ42およびＲ43が複数ある場合、Ｒ42は同一でも異なっていてもよく、Ｒ43も同一でも異なっていてもよい。
【０１６１】
Ｒ44、Ｒ45およびＲ46における有機基の炭素数は、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜４であり、更に好ましくは１または２である。また、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46およびＲ49における有機基としては、Ｒ42およびＲ43における有機基と同様の基が挙げられる。
【０１６２】
Ｒ44、Ｒ45およびＲ46は、潤滑性付与性能、メディカルデバイスに対する耐剥離性および親水化性能に優れるなどの観点から、−ＯＳｉ（Ｒ49）3が好ましい。また、Ｒ49の中では、潤滑性付与性能、メディカルデバイスに対する耐剥離性および親水化性能に優れるなどの観点から、炭素数１〜８の有機基が好ましく、該炭素数は、より好ましくは１〜６であり、さらに好ましくは１〜４であり、特に好ましくは１または２である。
【０１６３】
ｒは、潤滑性付与性能、メディカルデバイスに対する耐剥離性および親水化性能に優れるなどの観点から、平均値で０〜１００が好ましく、平均値で０〜５０がより好ましく、平均値で０〜２５が更に好ましく、平均値で０〜１０が特に好ましい。
【０１６４】
なお、Ｒ48は前記Ｒ38と、Ｒ50は前記Ｒ40と、それぞれ同様の基が挙げられる。
【０１６５】
斯様な繰り返し単位（Ｃ−２）を誘導するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル、（メタ）アクリル酸３−［ビス（トリメチルシロキシ）（メチル）シリル］プロピル、シリコーン（メタ）アクリレート（Ｘ−２２−２４７５（信越シリコーン社製）、ＦＭ−０７１１（ＪＮＣ社製）など）等が挙げられる。
繰り返し単位（Ｃ−２）としては、これらを単独でまたは２種以上を用いて得られた繰り返し単位が挙げられる。
【０１６６】
これら繰り返し単位（Ｃ−１）〜（Ｃ−２）の中でも、潤滑性付与性能、メディカルデバイスに対する耐剥離性、親水化性能、細胞接着防止性能および生体試料付着防止性能に優れるなどの観点から、繰り返し単位（Ｃ−１）のうちＲ38が＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−である繰り返し単位、および、式（ｃ３）で表される繰り返し単位が好ましい。
【０１６７】
繰り返し単位（Ｃ）の合計含有量は、潤滑性付与性能、メディカルデバイスに対する耐剥離性、親水化性能、細胞接着防止性能および生体試料付着防止性能に優れるなどの観点から、重合体の全繰り返し単位に対して、４０質量％以下が好ましく、０．１〜３０質量％がより好ましく、０．５〜２０質量％が更に好ましく、１．０〜１０質量％が特に好ましい。
なお、繰り返し単位（Ｃ）の含有量は、繰り返し単位（Ａ）の含有量と同様にして測定すればよい。
【０１６８】
〔架橋用繰り返し単位（Ｄ）〕
本発明（Ｉ）で用いる重合体は、架橋剤を用いて架橋させてもよい。前記繰り返し単位（Ａ）〜（Ｃ）に架橋剤と反応する反応性官能基がない場合、または、反応性が弱く架橋反応が十分に進まない場合には、本発明（Ｉ）で用いる重合体は、本発明（Ｉ）の効果を損なわない範囲で、前記繰り返し単位（Ａ）〜（Ｃ）以外の他の繰り返し単位として、側鎖に反応性官能基を有する繰り返し単位（Ｄ）を含有してもよい。
前記重合体が、繰り返し単位（Ｄ）を備え、かつ、メディカルデバイス上で前記重合体を架橋させることで、重合体（架橋体）のメディカルデバイスに対する耐剥離性が更に強くなり、優れた潤滑性付与効果がより長期間持続する。
【０１６９】
前記反応性官能基としては、特に制限されないが、繰り返し単位（Ｄ）に含まれる反応性官能基を架橋させる際に、前記繰り返し単位（Ａ）〜（Ｃ）に含まれ得るカルボキシ基やヒドロキシ基等の官能基が同時に反応しない選択性の高い反応性官能基を選択することが好ましい。好ましい反応性官能基としては、前記繰り返し単位（Ａ）〜（Ｃ）として何を選択するかに依るが、例えば、エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、酸無水物基、ケトン基、アルデヒド基、イソシアネート基、エチレン性不飽和基などが挙げられる。これらの中でも、反応性官能基としては、導入の容易さ、反応性の観点から、エポキシ基、ケトン基、エチレン性不飽和基が好ましい。
【０１７０】
前記繰り返し単位（Ｄ）は、前記反応性官能基を有するモノマーを用いて導入することができる。これら反応性官能基は、該モノマーの中に１種単独で存在してもよいし、また、２種以上存在してもよい。
【０１７１】
繰り返し単位（Ｄ）を誘導するモノマーとしては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基を分子内に有する単量体；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの酸無水物基を分子内に有する単量体；ジアセトンアクリルアミド、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートなどのケトン基を分子内に有する単量体；（メタ）アクリルアルデヒド、クロトンアルデヒド、アクロレイン、メタクロレインなどのアルデヒド基を分子内に有する単量体；（メタ）アクリロイルオキシメチルイソシアネート、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルイソシアネート、（メタ）アクリロイルイソシアネートなどのイソシアネート基を分子内に有する単量体；（メタ）アクリル酸ビニル、（メタ）アクリル酸アリルなどのエチレン性不飽和基を分子内に有する単量体；などが挙げられる。繰り返し単位（Ｄ）は、これらを単独でまたは２種以上を用いることで導入することができる。
これらの中でも、導入の容易さ、反応性の観点から、グリシジル（メタ）アクリレート、ジアセトンアクリルアミド、アセトアセトキシエチルメタクリレートが好ましい。
【０１７２】
〔重合体の構成等〕
前記重合体に含まれる繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）との質量比〔（Ａ）：（Ｂ）〕としては、潤滑性付与性能、メディカルデバイスに対する耐剥離性、親水化性能、細胞接着防止性能および生体試料付着防止性能に優れる等の観点から、２０：８０〜９５：５が好ましく、３０：７０〜９５：５がより好ましく、４０：６０〜９５：５が更に好ましく、５０：５０〜９５：５が更に好ましく、５５：４５〜９５：５が特に好ましい。
【０１７３】
前記重合体が繰り返し単位（Ｃ）を有する場合、質量比〔（（Ａ）＋（Ｂ））：（Ｃ）〕としては、潤滑性付与性能、メディカルデバイスに対する耐剥離性、親水化性能、細胞接着防止性能および生体試料付着防止性能に優れ、透明性に優れる細胞培養器材やシリコーン基材などが得られる等の観点から、６０：４０〜９９：１が好ましく、７０：３０〜９９：１がより好ましく、７５：２５〜９９：１が更に好ましく、８０：２０〜９９：１が更に好ましく、８５：１５〜９９：１が特に好ましい。
また、質量比〔（Ａ）：（Ｂ）〕が前記質量比〔（Ａ）：（Ｂ）〕の範囲であり、かつ、質量比〔（（Ａ）＋（Ｂ））：（Ｃ）〕が前記質量比〔（（Ａ）＋（Ｂ））：（Ｃ）〕の範囲であることが特に好ましい。
【０１７４】
前記重合体が繰り返し単位（Ｄ）を有する場合、繰り返し単位（Ａ）、繰り返し単位（Ｂ）および繰り返し単位（Ｃ）と、繰り返し単位（Ｄ）との比率は特に制限されないが、潤滑性付与性能、メディカルデバイスに対する耐剥離性向上および架橋強度の観点から、質量比（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））：（Ｄ）は、好ましくは５０：５０〜９９：１、より好ましくは８０：２０〜９９：１、さらに好ましくは９０：１０〜９８：２である。
【０１７５】
前記重合体は共重合体であればよく、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体のいずれであってもよい。
【０１７６】
前記重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、その下限は、好ましくは３千、より好ましくは５千、更に好ましくは８千、特に好ましくは１万であり、その上限は、好ましくは１０００万、より好ましくは５００万、更に好ましくは３００万、特に好ましくは２００万である。重量平均分子量が斯様な範囲にあると、潤滑性付与効果、細胞接着防止性能、生体試料付着防止性能、メディカルデバイスに対する耐剥離性、器材への吸着性、シリコーン基材への吸着性およびハンドリング性が向上する。
【０１７７】
前記重合体の数平均分子量（Ｍｎ）としては、その下限は、好ましくは２千、より好ましくは３千、更に好ましくは５千、より好ましくは８千、特に好ましくは１万であり、その上限は、好ましくは１０００万、より好ましくは５００万、更に好ましくは３００万、より好ましくは２００万、特に好ましくは５０万である。
また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）としては、１〜１０が好ましく、１〜７がより好ましく、１〜５が特に好ましい。
なお、前記重量平均分子量、数平均分子量および分子量分布は、後述する実施例に記載の方法に従い測定すればよい。
【０１７８】
前記重合体は、水溶性であることが好ましい。重合体が水溶性であることで、
メディカルデバイスの特性を損なうことなく、潤滑性に優れるメディカルデバイスを容易に製造することができ、
器材の特性を損なうことなく、表面親水性および細胞接着防止性に優れる細胞培養器材等を容易に製造することができ、
シリコーン基材の特性を損なうことなく、表面親水性および生体試料付着防止性に優れるシリコーン基材を容易に製造することができる。
なお、本明細書において、水溶性の重合体とは、重合体濃度が０．５質量％となるように重合体を水（２５℃）に添加、混合したときに、目視で透明な溶液が得られることをいう。
【０１７９】
前記重合体は、例えば、各繰り返し単位を誘導するモノマーを混合し、この混合物を、必要に応じて、水、アセトニトリル、ｔ−ブチルアルコール等の溶媒に溶解させ、重合開始剤を加えてラジカル重合することにより得ることができる。
【０１８０】
前記ラジカル重合を行う際に用いられる重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤であれば特に限定されないが、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシジイソブチレート、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソジメチルバレロニトリル、過硫酸塩、過硫酸塩−亜硫酸水素塩系等が挙げられる。
【０１８１】
前記重合開始剤の仕込み量は、モノマー成分１００質量部に対して０．００１〜１０質量部が好ましく、０．０１〜５質量部がより好ましい。また、重合温度は２０〜１００℃が好ましく、重合時間は０．５〜４８時間が好ましい。
【０１８２】
＜本組成物＞
前記メディカルデバイス用組成物およびシリコーン基材処理用組成物は、前記重合体を含有すれば特に制限されないが、通常、溶剤等の前記重合体以外の他の成分を含む。また、前記細胞接着防止剤は、前記重合体を含有すれば特に制限されず、溶剤等の前記重合体以外の他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。
これらの本組成物は、常法に従い製造することができる。
【０１８３】
本組成物中の前記重合体の含有量は、０．００１〜２０質量％が好ましく、０．０１〜１０質量％がより好ましく、０．０１〜５質量％が更に好ましい。
重合体の含有量が前記範囲にあると、
潤滑性に優れ、さらにその効果が持続するメディカルデバイスを容易に得ることができ、
親水化性能および細胞接着防止性能に優れ、さらに、細胞毒性が低い細胞培養器材を容易に得ることができ、
親水化性能および生体試料付着防止性に優れ、さらに、シリコーン基材、特に、マイクロ流路を有するシリコーン基材を容易に処理できる。
【０１８４】
前記他の成分としては、溶剤、界面活性剤、等張化剤、キレート化剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤、増粘剤、安定化剤、タンパク質分解酵素、薬理活性成分、生理活性成分や、医薬品添加物事典２００７（日本医薬品添加剤協会編集）に記載された各種添加物等を本発明の効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。これらは、１種を単独で含んでいてもよく、また２種以上を含んでいてもよい。
【０１８５】
前記溶剤としては、水；リン酸緩衝液、グリシン緩衝液、グッド緩衝液、トリス緩衝液、アンモニア緩衝液等の各種緩衝水溶液などが挙げられる。
【０１８６】
前記界面活性剤としては、アルキルジアミノエチルグリシンまたはその塩（例えば、塩酸塩）等の両性界面活性剤；塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の陽イオン性界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、脂肪族α−スルホメチルエステル、α−オレフィンスルホン酸等の陰イオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１８７】
前記等張化剤としては、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、グリセリン、プロピレングリコール等が挙げられる。
【０１８８】
前記キレート化剤としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム（ＥＤＴＡ・２Ｎａ）、エチレンジアミン四酢酸・３ナトリウム（ＥＤＴＡ・３Ｎａ）等のエチレンジアミン四酢酸の塩、クエン酸、グルコン酸、酒石酸、これらの塩（例えば、ナトリウム塩）等が挙げられる。
【０１８９】
前記ｐＨ調整剤としては、塩酸、ホウ酸、イプシロン−アミノカプロン酸、クエン酸、酢酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、ホウ砂、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、硫酸、リン酸、ポリリン酸、プロピオン酸、シュウ酸、グルコン酸、フマル酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、グルコノラクトン、酢酸アンモニウム等が挙げられる。
ｐＨ調整剤は、前記溶液のｐＨ値が、４．０〜９．０程度、好ましくは６．０〜８．０程度、より好ましくは７．０付近になるように調整して用いればよい。
【０１９０】
前記緩衝剤としては、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、アスコルビン酸、マレイン酸、グルコン酸、リン酸、ホウ酸、オキシカルボン酸、グリシン、グルタミン酸等のアミノ酸、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（Ｔｒｉｓ）等の酸やその塩（例えば、ナトリウム塩）、タウリンやその誘導体を含むグッド緩衝液、ビス（２−ヒドロキシエチル）イミノトリス（ヒドロキシメチル）メタン（Ｂｉｓ−ｔｒｉｓ）等のヒドロキシアルキルアミンなどが挙げられる。
【０１９１】
前記増粘剤、安定化剤としては、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアクリルアミド等の合成有機高分子化合物、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、カルボキシメチルスターチナトリウム、ヒドロキシエチルスターチ等のスターチ誘導体、コンドロイチン硫酸塩、ヒアルロン酸塩等が挙げられる。
【０１９２】
前記タンパク質分解酵素としては、パパイン、ブロメライン、フィシン、トリプシン、キモトリプシン、パンクレアチン等の生体由来のプロテアーゼが挙げられる。
【０１９３】
メディカルデバイス用組成物は、前記重合体を架橋させる場合、前記繰り返し単位（Ａ）〜（Ｃ）に含まれる官能基や繰り返し単位（Ｄ）の反応性官能基等と反応しうる多官能化合物等の架橋剤や、重合開始剤を含んでいてもよい。
該多官能化合物としては、例えば、ポリオール、多官能アミン、多官能チオール、多官能イソシアネート、ヒドラジド化合物、多官能エチレン性不飽和化合物が挙げられる。これらのうち１種を単独で使用してもよく、また２種以上を使用してもよい。
【０１９４】
前記ポリオールとしては、例えば、炭素数２〜２０の２価アルコール（脂肪族ジオール〔例：エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−または１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のアルキレングリコール〕、脂環式ジオール〔例：シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等のシクロアルキレングリコール〕）；炭素数３〜２０の３価アルコール（脂肪族トリオール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール等のアルカントリオール）；炭素数５〜２０の４〜８価またはそれ以上の多価アルコール（脂肪族ポリオール〔例：ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール等のアルカンポリオール〕、アルカントリオールまたはアルカンポリオールの分子内もしくは分子間脱水物、糖類およびその誘導体〔例：ショ糖、グルコース、マンノース、フルクトース、メチルグルコシド〕）；が挙げられる。
【０１９５】
前記多官能アミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアルキレントリアミン、トリアルキレンテトラミン、テトラアルキレンペンタミン、ペンタアルキレンヘキサミン、ヘキサアルキレンヘプタミンが挙げられる。
【０１９６】
前記多官能チオールとしては、例えば、エチレンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオールが挙げられる。
【０１９７】
前記多官能イソシアネートとしては、例えば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、１，３−または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネート、２，４’−または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが挙げられる。
【０１９８】
前記ヒドラジド化合物としては、例えば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、クエン酸トリヒドラジド、ニトリロ酢酸トリヒドラジド、シクロヘキサントリカルボン酸トリヒドラジド、エチレンジアミン四酢酸テトラヒドラジド、エチレン−１，２−ジヒドラジン、プロピレン−１，２−ジヒドラジン、プロピレン−１，３−ジヒドラジン、ブチレン−１，２−ジヒドラジン、ブチレン−１，３−ジヒドラジン、ブチレン−１，４−ジヒドラジン、ブチレン−２，３−ジヒドラジンが挙げられる。
【０１９９】
前記多官能エチレン性不飽和化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（（メタ）アクリロキシ・エトキシ）フェニル］プロパン、２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタクリロキシプロパン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートが挙げられる。
【０２００】
メディカルデバイス用組成物中にエチレン性不飽和基を有する化合物が含まれる場合、重合開始剤を使用してもよく、該重合開始剤としては、公知の光重合開始剤、熱重合開始剤を使用することができる。
重合開始剤は、１種を単独で使用してもよく、また２種以上を使用してもよい。
【０２０１】
光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン化合物、アセトフェノン化合物、ベンジル化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物、オニウム塩化合物、ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、α−ジケトン化合物、多核キノン化合物、ジアゾ化合物、イミドスルホナート化合物等を挙げることができる。
具体的には、２，２−ジエトキシアセトフェノン、４'−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−アジドベンザルアセトフェノン、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーズケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
【０２０２】
熱重合開始剤としては前記重合体を合成する際に用いてもよいラジカル重合開始剤と同様の開始剤が挙げられる。
【０２０３】
＜メディカルデバイス＞
前記メディカルデバイスは、医療用器材であれば特に制限されず、具体例としては、例えば、血液バッグ、採尿バッグ、輸血セット、縫合糸、ドレーンチューブ、各種カテーテル、ブラッドアクセス、血液回路、人工血管、人工腎臓、人工心肺、人工弁、血漿交換膜、各種吸着体、ＣＡＰＤ、ＩＡＢＰ、ペースメーカー、人工関節、人工骨頭、歯科材料、各種シャントが挙げられる。
【０２０４】
メディカルデバイスの材質や形状は特に限定されず、材質としては、ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ塩化ビニルやそれらの共重合体などの各種高分子材料、金属、セラミック、カーボン、およびこれらの複合材料等が挙げられる。また、形状は特に限定されず、平滑、多孔質などいずれであってもよい。
【０２０５】
＜シリコーン基材＞
前記シリコーン基材処理用組成物で処理されるシリコーン基材としては、シリコーン系樹脂を含む基材であれば特に制限されない。このようなシリコーン基材としては、具体的には、例えば、シリコーン含有医療用デバイス、マイクロ流路を有するシリコーン基材、好ましくはシリコーン含有マイクロ流路デバイスが挙げられる。
【０２０６】
前記医療用デバイスとは、生体内で使用される医療用の構造体のことをいい、斯様な構造体は、体内へ埋め込んで使用するものと、体内で（埋め込まずに）使用するものとに大別される。なお、医療用デバイスの大きさや長さは特に限定されるものではなく、微細な回路を有するものや、微量の試料を検出するものも包含される。
体内へ埋め込んで使用する構造体としては、例えば、心臓ペースメーカー等の疾患が生じている生体の機能を補うための機能補助装置；埋入型バイオチップ等の生体の異常を検出するための装置；インプラント、骨固定材、縫合糸、人工血管等の医療用器具が挙げられる。
また、体内で（埋め込まずに）使用する構造体としては、カテーテル、胃カメラ等が挙げられる。
【０２０７】
前記マイクロ流路デバイスとしては、例えば、微小反応デバイス（具体的にはマイクロリアクターやマイクロプラント等）、集積型核酸分析デバイス、微小電気泳動デバイス、微小クロマトグラフィーデバイス等の微小分析デバイス；質量スペクトルや液体クロマトグラフィー等の分析試料調製用微小デバイス；抽出、膜分離、透析などに用いる物理化学的処理デバイス；環境分析チップ、臨床分析チップ、遺伝子分析チップ（ＤＮＡチップ）、タンパク質分析チップ（プロテオームチップ）、糖鎖チップ、クロマトグラフチップ、細胞解析チップ、製薬スクリーニングチップ等のマイクロ流路チップが挙げられる。これらの中でも、マイクロ流路チップが好ましい。
【０２０８】
なお、前記マイクロ流路は、微量の試料（好ましくは液体試料）が流れる部位であり、その流路幅および深さは特に限定されないが、いずれも、通常、０．１μｍ〜１ｍｍ程度であり、好ましくは１０μｍ〜８００μｍである。
なお、マイクロ流路の流路幅や深さは、流路全長にわたって同じであってもよく、部分的に異なる大きさや形状であってもよい。
【０２０９】
前記シリコーン基材は、プラズマ処理、ＵＶオゾン処理、内部浸潤剤処理等がされていてもよい。これらの処理がなされたシリコーン基材は表面が親水化されているため、重合体が吸着しにくくなる場合があるが、本発明で用いる重合体はこのようなプラズマ処理等がされたシリコーン基材にも吸着し、優れた親水性および生体試料吸着抑制効果が付与される。
【０２１０】
≪物品≫
本発明における物品は、メディカルデバイス、細胞培養器材およびシリコーン基材からなる群より選ばれ、下記繰り返し単位（Ａ）と下記繰り返し単位（Ｂ）とを有する重合体を表面の少なくとも一部に有する。
（Ａ）親水性繰り返し単位
（Ｂ）側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数５〜３０のアルキル基、炭素数５〜３０のアルカノイル基または炭素数６〜３０のアリール基で構成される繰り返し単位
【０２１１】
≪表面に重合体または重合体の架橋物を有するメディカルデバイス≫
本発明における、表面に重合体または重合体の架橋物を有するメディカルデバイス（以下「被処理物１」ともいう。）は、前記重合体またはその架橋物をメディカルデバイス表面の少なくとも一部に有する。
前記被処理物１は、その表面に前記重合体またはその架橋物を有するため、優れた潤滑性を有する。
【０２１２】
前記被処理物１は、前記重合体を、メディカルデバイス表面の少なくとも一部に設ける工程を含むこと、具体的には、コーティングする工程を含むことにより製造することができる。
【０２１３】
また、前記被処理物１は、前記重合体の架橋物を、メディカルデバイス表面の少なくとも一部に設ける工程を含むこと、具体的には、コーティングする工程を含むことにより製造してもよいが、メディカルデバイス表面の少なくとも一部に前記重合体を設ける（例：コーティング）工程を行い、次いで、該重合体を架橋させる工程を含むことにより製造することが、重合体（架橋体）のメディカルデバイスに対する耐剥離性が更に強くなり、優れた潤滑性付与効果がより長期間持続する等の点から好ましい。
【０２１４】
前記コーティングは、前記メディカルデバイス用組成物を用いてもよいし、前記重合体のみを用いてもよいが、容易に被処理物１を得ることができることから、前記メディカルデバイス用組成物を用いることが好ましい。
【０２１５】
なお、被処理前のメディカルデバイスには、予め、プラズマ処理、ＵＶオゾン処理等で表面処理しておいてもよい。
【０２１６】
前記コーティングは、公知の方法で行えばよいが、具体的には、スプレーコーティング法、ディップコーティング法、フローコーティング法、刷毛塗り、スポンジ塗り等の方法が挙げられる。加えて、前記メディカルデバイス用組成物などにメディカルデバイスを浸漬させ、重合体またはその架橋物とこれらメディカルデバイスとを接触させるだけでコーティングすることもできる。
【０２１７】
前記コーティングの際には、前記メディカルデバイス用組成物とメディカルデバイスとを接触させた状態で加熱することが、潤滑性に優れる、特にこれらの効果が長期にわたって発揮される被処理物１を簡便かつ低コストに製造することができることから好ましい。
【０２１８】
前記加熱条件としては、温度は、好ましくは３０〜１５０℃、より好ましくは３０〜１３５℃、さらに好ましくは３５〜１３５℃であり、時間は、好ましくは２０分〜７２時間、より好ましくは２０分〜２４時間である。加熱条件は、用いるメディカルデバイスや重合体に応じて決めればよく、さらに、温度が低い場合には、時間を長くするなど、加熱温度に応じて加熱時間を選択すればよく、または、加熱時間に応じて加熱温度を選択すればよい。
【０２１９】
前記加熱条件は、より具体的には、下記常圧下条件および滅菌条件のどちらか、あるいは組み合わせて実施してもよい。
【０２２０】
前記常圧下条件としては、常圧下３０〜８０℃で３０分〜７２時間が好ましく、常圧下３５〜７０℃で１時間〜２４時間がより好ましく、常圧下３５℃〜６０℃で１時間〜２４時間が更に好ましい。
【０２２１】
また、前記滅菌条件下での加熱は、メディカルデバイスをオートクレーブ滅菌等する際に行ってもよく、この場合の好ましい滅菌条件は、１１５℃で３０分間から１３５℃で２０分間の範囲である。より好ましい滅菌条件は、１２０℃で３０分間から１３５℃で２０分間の範囲である。
なお、本明細書におけるオートクレーブ滅菌とは、第十六改正日本薬局方に記載の高圧蒸気法を指し、同方に記載の通例と同様、またはさらに長時間の条件で行うことができる。
【０２２２】
前記重合体を架橋させる工程は、公知の方法で行うことができる。例えば、前記重合体と前記多官能化合物とを含有する組成物をコーティングした後に、熱処理や、光処理することでコーティング層の強度および耐久性が大きく向上され得る。なお、架橋剤を使用して硬化することもできる。
【０２２３】
例えば、前記重合体がケトン基を有する繰り返し単位（Ｄ）を含有する場合、該重合体と前記多官能化合物としてアジピン酸ジヒドラジド等のジヒドラジド化合物とを含む組成物を調製し、メディカルデバイスをその組成物に浸漬して、取り出した後、加熱乾燥することで、ケトン基とヒドラジド基との間に共有結合を形成させて、前記重合体がもたらす物性を損なうことなく、前記重合体を強固にメディカルデバイス表面に固定化することが可能である。前記多官能化合物が有するヒドラジド基によって、前記組成物中のケトン基の全量の１０〜１００％の範囲でヒドラゾン化反応させることが好ましい。また、前記重合体がエポキシ基を有する繰り返し単位（Ｄ）を含有する場合、該重合体と、前記多官能化合物として３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオール等のジチオール化合物またはエチレンジアミン等のジアミン化合物とを含む組成物を調製し、メディカルデバイスをその組成物に浸漬して、取り出した後、加熱することで、エポキシ基と、チオール基またはアミノ基との間に共有結合を形成させることが可能であり、前記と同様の効果の発揮が可能である。
【０２２４】
前記被処理物１は、前記工程以外は通常の表面処理の方法と同様にして製造すればよく、例えば、前記工程を行った後、必要に応じて洗浄や乾燥工程を行ってもよい。
【０２２５】
≪細胞培養器材≫
本発明の細胞培養器材は、前記重合体を表面の少なくとも一部に有するものである。具体的には、上記重合体が少なくとも一部に塗布されたものである。
また、器材表面に親水層が形成されることによって、表面が親水的に改質され、細胞接着防止効果を有する器材であることが好ましい。
【０２２６】
≪細胞培養器材の製造方法≫
前記細胞培養器材は、前記重合体を、器材表面の少なくとも一部に設ける工程を含む方法、具体的には、器材表面の少なくとも一部にコーティングする工程を含む方法により製造できる。該コーティング以外は通常の細胞培養器材の製法と同様にして製造すればよい。該コーティングは、前記細胞接着防止剤を用いてもよいし、前記重合体のみを用いてもよいが、容易に細胞培養器材を得ることができることから、前記細胞接着防止剤を用いることが好ましい。
【０２２７】
前記器材としては、例えば、フラスコ、組織培養用フラスコ、ディッシュ、ペトリデッシュ、組織培養用ディッシュ、マルチディッシュ、マイクロプレート、マイクロウェルプレート、マイクロポア、マルチプレート、マルチウェルプレート、チャンバースライド、シャーレ、チューブ、トレイ、培養バック、ローラーボトルが挙げられる。
【０２２８】
前記コーティングは、公知の方法で行えばよいが、具体的には、メディカルデバイスの欄に記載の方法と同様の方法等が挙げられる。加えて、前記細胞接着防止剤などに器材を浸漬させ、重合体とこれら器材とを接触させることでコーティングすることもできる。
【０２２９】
前記コーティングの際には、前記細胞接着防止剤と器材とを接触させた状態で加熱することが、親水性および細胞接着防止性に優れる、特にこれらの効果が長期にわたって発揮される細胞培養器材を簡便かつ低コストに製造することができることから好ましい。
【０２３０】
前記加熱の条件としては、メディカルデバイスの欄に記載の条件と同様の条件が挙げられ、好ましい範囲も同様である。
【０２３１】
前記細胞培養器材は、前記重合体を設ける工程以外は通常の表面処理の方法と同様にして製造すればよく、例えば、前記工程を行った後、必要に応じて洗浄や乾燥工程を行ってもよいし、前記重合体を設ける工程の前に、プラズマ処理、ＵＶオゾン処理等がなされていてもよい。
また、架橋剤や架橋モノマーを使用して硬化する工程を経てもよい。
【０２３２】
≪細胞塊の作成方法≫
本発明における細胞塊の作成方法は、前記細胞培養器材で細胞を培養することを特徴とする。
前記細胞培養器材の表面には重合体が設けられているため、器材への細胞接着が抑制される。そして、この器材中で細胞を培養することにより、細胞間のみで接着が生じ、細胞塊を得ることができる。特に、前記細胞培養器材は、細胞毒性が低いため、細胞塊の作成が阻害され難く、容易に細胞塊を得ることができる。細胞塊を得るまでの時間は、好ましくは２４時間以内、より好ましくは１２時間以内が望ましい。
【０２３３】
なお、この際の細胞を培養する条件としては、用いる細胞に適した培養条件を適宜採用すればよい。
【０２３４】
≪表面に重合体を有するシリコーン基材およびマイクロ流路を有するシリコーン基材≫
本発明における、表面に重合体を有するシリコーン基材およびマイクロ流路を有するシリコーン基材（以下これらをまとめて「被処理物２」ともいう。）は、それぞれ、前記重合体を基材、つまり、シリコーン基材およびマイクロ流路を有するシリコーン基材表面の少なくとも一部に有する。
前記被処理物２は、その表面に前記重合体を有するため、優れた親水性および試料成分、特に生体試料吸着抑制効果を有する。
【０２３５】
なお、基材表面とは、マイクロ流路を有するシリコーン基材の場合、該基材の表面およびマイクロ流路内表面等が挙げられる。つまり、表面に重合体を有するマイクロ流路を有するシリコーン基材は、該基材の表面に前記重合体を有していてもよく、マイクロ流路の表面に前記重合体を有していてもよいが、本発明の効果がより発揮されることから、少なくともマイクロ流路の表面に前記重合体を有していることが好ましい。
【０２３６】
前記被処理物２は、前記重合体を、シリコーン基材またはマイクロ流路を有するシリコーン基材表面の少なくとも一部に設ける工程を含むこと、具体的には、コーティングする工程を含むことにより製造することができる。該コーティングの際には、前記シリコーン基材処理用組成物を用いてもよいし、前記重合体のみを用いてもよいが、容易に被処理物２を得ることができることから、前記シリコーン基材処理用組成物を用いることが好ましい。
【０２３７】
前記コーティングは、公知の方法で行えばよいが、具体的には、メディカルデバイスの欄に記載の方法と同様の方法等が挙げられる。加えて、前記シリコーン基材処理用組成物などにシリコーン基材、マイクロ流路を有するシリコーン基材を浸漬させ、重合体とこれら基材とを接触させるだけでコーティングすることもできる。特に、マイクロ流路内表面をコーティングすることは、通常その径の大きさなどから容易ではないが、特定の重合体を含む前記シリコーン基材処理用組成物によれば、重合体と基材とを接触させるだけでコーティングすることができ、容易に、安価に所望の被処理物２を得ることができる。
なお、マイクロ流路のコーティングは、流路の略全面（全面を含む）に行うことが好ましい。
【０２３８】
前記コーティングの際には、前記シリコーン基材処理用組成物と基材とを接触させた状態で加熱することが、親水性および試料成分、特に生体試料付着防止性に優れる、特にこれらの効果が長期にわたって発揮される被処理物２を簡便かつ低コストに製造することができることから好ましい。
【０２３９】
前記加熱の条件としては、メディカルデバイスの欄に記載の条件と同様の条件が挙げられ、好ましい範囲も同様である。
【０２４０】
前記被処理物２は、前記工程以外は通常の表面処理の方法と同様にして製造すればよく、例えば、前記工程を行った後、必要に応じて洗浄や乾燥工程を行ってもよい。
また、架橋剤や架橋モノマーを使用して硬化する工程を経てもよい。
【実施例】
【０２４１】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。【０２４２】
各分析条件は以下に示すとおりである。【０２４３】
＜分子量測定＞
重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、東ソー社製  ＴＳＫｇｅｌ  α−Ｍカラムを用い、流量：０．５ミリリットル／分、溶出溶媒：Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶媒（Ｈ3ＰＯ4：０．０１６Ｍ、ＬｉＢｒ：０．０３０Ｍ）、カラム温度：４０℃の分析条件で、ポリスチレンを標準とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。【０２４４】
＜ＮＭＲスペクトル＞
以下で得られた共重合体の構造（繰り返し単位の含有量）は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づいて測定した。
1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、溶媒および内部標準物質としてｄ6−ＤＭＳＯを用いて、ＢＲＵＫＥＲ製モデルＡＶＡＮＣＥ５００（５００ＭＨｚ）により測定した。【０２４５】
［合成例１］  共重合体（Ｎ−１）の合成
メトキシポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレート（Ｍ−２３０Ｇ（新中村化学社製）、以下「ＭＰＥＧＭ」と称する。なお、「ポリエチレングリコール（２３）」は、「（ＯＣ2Ｈ4）23」を意味する。以下同様の表現は同様の意味を有する。）８．５ｇと、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン（ＧＬＢＴ（大阪有機化学工業社製）、以下「ＧＬＢＴ」と称する。）０．２５ｇと、ラウロキシポリエチレングリコール（３０）モノメタクリレート（ＰＬＥ−１３００（日油社製）、以下「ＬＰＥＧＭ」と称する。）１．２５ｇと、重合開始剤として２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）（（和光純薬工業社製）、以下「ＡＩＢＮ」と称する。）０．１ｇと、溶媒として純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−１）の水溶液を得た。【０２４６】
得られた共重合体（Ｎ−１）において、ＭＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１）の重量平均分子量は２３５０００であり、数平均分子量は５８０００であり、分子量分布は４．１であった。【０２４７】
［合成例２］  共重合体（Ｎ−２）の合成
アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ（ＫＪケミカルズ社製）、以下「ＡＣＭ」と称する。）８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−２）の水溶液を得た。【０２４８】
得られた共重合体（Ｎ−２）において、ＡＣＭ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−２）の重量平均分子量は４５５０００であり、数平均分子量は１３７０００であり、分子量分布は３．３であった。【０２４９】
［合成例３］  共重合体（Ｎ−３）の合成
ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ（ＫＪケミカルズ社製）、以下「ＤＭＡ」と称する。）８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−３）の水溶液を得た。【０２５０】
得られた共重合体（Ｎ−３）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−３）の重量平均分子量は４９９０００であり、数平均分子量は１２５０００であり、分子量分布は４．０であった。【０２５１】
［合成例４］  共重合体（Ｎ−４）の合成
Ｎ−ビニルピロリドン（（和光純薬工業社製）、以下「ＮＶＰ」と称する。）８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−４）の水溶液を得た。【０２５２】
得られた共重合体（Ｎ−４）において、ＮＶＰ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−４）の重量平均分子量は２０８０００であり、数平均分子量は４３０００であり、分子量分布は４．８であった。【０２５３】
［合成例５］  共重合体（Ｎ−５）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（（東京化成工業社製）、以下「ＭＰＣ」と称す）０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−５）の水溶液を得た。【０２５４】
得られた共重合体（Ｎ−５）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＭＰＣ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−５）の重量平均分子量は４９４０００であり、数平均分子量は１５３０００であり、分子量分布は３．２であった。【０２５５】
［合成例６］  共重合体（Ｎ−６）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、アクリル酸（（日本触媒社製）、以下「ＡＡ」と称す。）０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液に炭酸水素ナトリウム０．３１ｇを加えて溶解させた後、純水で透析することで、共重合体（Ｎ−６）の水溶液を得た。【０２５６】
得られた共重合体（Ｎ−６）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＡＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−６）の重量平均分子量は４３６０００であり、数平均分子量は１０３０００であり、分子量分布は４．２であった。【０２５７】
［合成例７］  共重合体（Ｎ−７）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩（ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ（ＫＪケミカルズ社製）、以下「ＱＡ」と称す。）０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−７）の水溶液を得た。【０２５８】
得られた共重合体（Ｎ−７）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＱＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−７）の重量平均分子量は５４９０００であり、数平均分子量は１７２０００であり、分子量分布は３．２であった。【０２５９】
［合成例８］  共重合体（Ｎ−８）の合成
ＭＰＣ８．７５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、ｔ−ブタノール（（和光純薬工業社製）、以下「ＴＢＡ」と称す。）９０ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−８）の水溶液を得た。【０２６０】
得られた共重合体（Ｎ−８）において、ＭＰＣ由来の繰り返し単位の含有量は８７．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−８）の重量平均分子量は１５３０００であり、数平均分子量は３９０００であり、分子量分布は３．９であった。【０２６１】
［合成例９］  共重合体（Ｎ−９）の合成
ＧＬＢＴ８．７５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、ＴＢＡ９０ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−９）の水溶液を得た。【０２６２】
得られた共重合体（Ｎ−９）において、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は８７．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−９）の重量平均分子量は１９７０００であり、数平均分子量は４４０００であり、分子量分布は４．５であった。【０２６３】
［合成例１０］  共重合体（Ｎ−１０）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ステアロキシポリエチレングリコール（３０）モノメタクリレート（ＰＳＥ−１３００（日油社製）、以下「ＳＰＥＧＭ」と称する。）１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−１０）の水溶液を得た。【０２６４】
得られた共重合体（Ｎ−１０）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＳＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１０）の重量平均分子量は４８４０００であり、数平均分子量は１２２０００であり、分子量分布は４．０であった。【０２６５】
［合成例１１］  共重合体（Ｎ−１１）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．０ｇと、２−エチルヘキシルアクリレート（（東京化成工業社製）、以下「ＥＨＡ」と称す。）０．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。【０２６６】
得られた溶液にメチルイソブチルケトン（（和光純薬工業社製）、以下「ＭＩＢＫ」と称す。）１２．５ｇとアセトン（和光純薬工業社製）８７．５ｇとを加えて撹拌した後、室温で１時間静置することで、共重合体（Ｎ−１１）を含む下層と上層とに分離した。該上層を除去した後、再度同様の操作を行って上層を除去した。残った共重合体（Ｎ−１１）層にＭＩＢＫ７５ｇを加え、撹拌して均一化した。さらにジイソプロピルエーテル（（東京化成工業社製）、以下「ＤＩＰＥ」と称す。）７５ｇを加えて撹拌し、共重合体（Ｎ−１１）を析出させた。ろ過と、４０℃、８時間の真空乾燥とを実施し、共重合体（Ｎ−１１）を得た。【０２６７】
得られた共重合体（Ｎ−１１）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１０質量％であり、ＥＨＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１１）の重量平均分子量は５１３０００であり、数平均分子量は１４５０００であり、分子量分布は３．５であった。【０２６８】
［合成例１２］  共重合体（Ｎ−１２）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．０ｇと、ラウリルメタクリレート（ライトエステルＬ（共栄社化学社製）、以下「ＬＭＡ」と称す。）０．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、ＴＢＡ９０ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。【０２６９】
得られた溶液にＭＩＢＫ１００ｇを加えて撹拌して均一化した。ＤＩＰＥ１１００ｇを入れた容器に、撹拌しながら前記ＭＩＢＫで希釈した重合液を滴下し、共重合体（Ｎ−１２）を析出させた。ろ過と、４０℃、８時間の真空乾燥とを実施し、共重合体（Ｎ−１２）を得た。【０２７０】
得られた共重合体（Ｎ−１２）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１０質量％であり、ＬＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１２）の重量平均分子量は４６５０００であり、数平均分子量は１１９０００であり、分子量分布は３．９であった。【０２７１】
［合成例１３］  共重合体（Ｎ−１３）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．０ｇと、ドデシルアクリルアミド（（東京化成工業社製）、以下「ＤＤＡＡ」と称す。）０．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇとアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。【０２７２】
得られた溶液にＭＩＢＫ１２．５ｇとアセトン８７．５ｇとを加えて撹拌した後、室温で１時間静置することで、共重合体（Ｎ−１３）を含む下層と上層とに分離した。該上層を除去した後、再度同様の操作を行って上層を除去した。残った共重合体（Ｎ−１３）層にＭＩＢＫ７５ｇを加え、撹拌して均一化した。さらにＤＩＰＥ７５ｇを加えて撹拌し、共重合体（Ｎ−１３）を析出させた。ろ過と、４０℃、８時間の真空乾燥とを実施し、共重合体（Ｎ−１３）を得た。【０２７３】
得られた共重合体（Ｎ−１３）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１０質量％であり、ＤＤＡＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１３）の重量平均分子量は４９７０００であり、数平均分子量は１３００００であり、分子量分布は３．８であった。【０２７４】
［合成例１４］  共重合体（Ｎ−１４）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．０ｇと、下記式（Ｘ）で示されるシリコーンメタクリレート（（東京化成工業社製）、以下「ＳｉＭＡ」と称す。）０．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。【０２７５】
得られた溶液にＭＩＢＫ１２．５ｇとアセトン８７．５ｇとを加えて撹拌した後、室温で１時間静置することで、共重合体（Ｎ−１４）を含む下層と上層とに分離した。該上層を除去した後、再度同様の操作を行って上層を除去した。残った共重合体（Ｎ−１４）層にＭＩＢＫ７５ｇを加え、撹拌して均一化した。さらにＤＩＰＥ７５ｇを加えて撹拌し、共重合体（Ｎ−１４）を析出させた。ろ過と、４０℃、８時間の真空乾燥とを実施し、共重合体（Ｎ−１４）を得た。【０２７６】
得られた共重合体（Ｎ−１４）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１０質量％であり、ＳｉＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１４）の重量平均分子量は４６２０００であり、数平均分子量は１０８０００であり、分子量分布は４．３であった。【０２７７】
【化２４】
2017022815.tif 000025
【０２７８】
［合成例１５］  共重合体（Ｎ−１５）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．０ｇと、シリコーンメタクリレート（サイラプレーンＦＭ−０７１１（ＪＮＣ社製）、以下「ＤＭＳＭＡ」と称す。）０．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。【０２７９】
得られた溶液にＭＩＢＫ１２．５ｇとアセトン８７．５ｇとを加えて撹拌した後、室温で１時間静置することで、共重合体（Ｎ−１５）を含む下層と上層とに分離した。該上層を除去した後、再度同様の操作を行って上層を除去した。残った共重合体（Ｎ−１５）層にＭＩＢＫ７５ｇを加え、撹拌して均一化した。さらにＤＩＰＥ７５ｇを加えて撹拌し、共重合体（Ｎ−１５）を析出させた。ろ過と、４０℃、８時間の真空乾燥とを実施し、共重合体（Ｎ−１５）を得た。【０２８０】
得られた共重合体（Ｎ−１５）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１０質量％であり、ＤＭＳＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１５）の重量平均分子量は４９７０００であり、数平均分子量は１０３０００であり、分子量分布は４．８であった。【０２８１】
［合成例１６］  共重合体（Ｎ−１６）の合成
ＤＭＡ７．７５ｇと、ＧＬＢＴ０．５ｇと、ＬＰＥＧＭ１．０ｇと、ＤＤＡＡ０．２５ｇと、ジアセトンアクリルアミド（（日本化成社製）、以下「ＤＡＡＭ」と称す。）０．５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。【０２８２】
得られた溶液にＭＩＢＫ１２．５ｇとアセトン８７．５ｇとを加えて撹拌した後、室温で１時間静置することで、共重合体（Ｎ−１６）を含む下層と上層とに分離した。該上層を除去した後、再度同様の操作を行って上層を除去した。残った共重合体（Ｎ−１６）層にＭＩＢＫ７５ｇを加え、撹拌して均一化した。さらにＤＩＰＥ７５ｇを加えて撹拌し、共重合体（Ｎ−１６）を析出させた。ろ過と、４０℃、８時間の真空乾燥とを実施し、共重合体（Ｎ−１６）を得た。【０２８３】
得られた共重合体（Ｎ−１６）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は７７．５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は５質量％であり、ＬＰＥＧＭ由来の繰り返し単位の含有量は１０質量％であり、ＤＤＡＡ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＤＡＡＭ由来の繰り返し単位の含有量は５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１６）の重量平均分子量は４０８０００であり、数平均分子量は１０６０００であり、分子量分布は３．８であった。【０２８４】
［参考例１］  共重合体（Ｎ−１７）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＥＨＡ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で透析することで、共重合体（Ｎ−１７）の水溶液を得た。【０２８５】
得られた共重合体（Ｎ−１７）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＥＨＡ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１７）の重量平均分子量は３５４０００であり、数平均分子量は８３０００であり、分子量分布は４．３であった。【０２８６】
［参考例２］  共重合体（Ｎ−１８）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＬＭＡ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で再沈殿し、乾燥することで、共重合体（Ｎ−１８）を得た。【０２８７】
得られた共重合体（Ｎ−１８）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＬＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１８）の重量平均分子量は４３８０００であり、数平均分子量は１０１０００であり、分子量分布は４．３であった。【０２８８】
［参考例３］  共重合体（Ｎ−１９）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＤＤＡＡ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で再沈殿し、乾燥することで、共重合体（Ｎ−１９）を得た。【０２８９】
得られた共重合体（Ｎ−１９）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＤＤＡＡ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−１９）の重量平均分子量は４０６０００であり、数平均分子量は８１０００であり、分子量分布は５．０であった。【０２９０】
［参考例４］  共重合体（Ｎ−２０）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＳｉＭＡ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で再沈殿し、乾燥することで、共重合体（Ｎ−２０）を得た。【０２９１】
得られた共重合体（Ｎ−２０）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＳｉＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−２０）の重量平均分子量は３６００００であり、数平均分子量は９５０００であり、分子量分布は３．８であった。【０２９２】
［参考例５］  共重合体（Ｎ−２１）の合成
ＤＭＡ８．５ｇと、ＧＬＢＴ０．２５ｇと、ＤＭＳＭＡ１．２５ｇと、ＡＩＢＮ０．１ｇと、純水２７ｇおよびアセトニトリル６３ｇとをフラスコに入れ、混合した。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温し、４時間重合させ、その後室温まで冷却した。得られた溶液を純水で再沈殿し、乾燥することで、共重合体（Ｎ−２１）を得た。【０２９３】
得られた共重合体（Ｎ−２１）において、ＤＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は８５質量％であり、ＧＬＢＴ由来の繰り返し単位の含有量は２．５質量％であり、ＤＭＳＭＡ由来の繰り返し単位の含有量は１２．５質量％であった。
また、得られた共重合体（Ｎ−２１）の重量平均分子量は３２５０００であり、数平均分子量は７７０００であり、分子量分布は４．２であった。【０２９４】
なお、各合成例および参考例で得た共重合体（Ｎ−１）〜（Ｎ−２１）を精製水と、各共重合体の濃度が０．５質量％となるように２５℃で混合した。共重合体（Ｎ−１）〜（Ｎ−１７）、（Ｎ−１９）および（Ｎ−２０）は精製水に溶解していた。【０２９５】
【表１】
2017022815.tif 000026
【０２９６】
【表２】
2017022815.tif 000027
【０２９７】
［実施例１−１］
合成例１で得られた共重合体（Ｎ−１）の水溶液を用い、０．５質量％の水溶液を調製した。ウレタン製の基材をその水溶液に浸漬して３５℃で２時間静置した。その後、基材を純水で３回洗浄し、未吸着ポリマーを除去することで、共重合体（Ｎ−１）でコーティングされたウレタン製基材を得た。【０２９８】
［実施例１−２〜１−１６および比較例１−１〜１−３］
共重合体（Ｎ−１）の水溶液の代わりに、合成例２〜１６、参考例１、参考例３または参考例４で得られたものを用いた以外は実施例１−１と同様にして、各共重合体でコーティングされたウレタン製基材を得た。【０２９９】
［実施例１−１７］
合成例１６で得られた共重合体（Ｎ−１６）を用い、０．５質量％の水溶液を調製した。さらに、該水溶液に共重合体の１０分の１質量のアジピン酸ジヒドラジドを添加、溶解させた。ウレタン製の基材をその水溶液に浸漬して３５℃で２時間静置後、該水溶液から取り出し、６０℃に設定したオーブンで４時間以上、加熱乾燥した。その後、基材を純水で３回洗浄し、共重合体（Ｎ−１６）で架橋コーティングされたウレタン製基材を得た。【０３００】
［実施例１−１８〜１−３３および比較例１−４〜１−６］
実施例１−１〜１−１６および比較例１−１〜１−３において、ウレタン製基材からナイロン製基材に変更した以外は同様にして、各共重合体でコーティングされたナイロン製基材を得た。【０３０１】
［実施例１−３４］
実施例１−１７において、ウレタン製基材をナイロン製基材に変更した以外は同様にして、共重合体（Ｎ−１６）で架橋コーティングされたナイロン製基材を得た。【０３０２】
［試験例１］  親水性試験
実施例１−１〜１−３４および比較例１−１〜１−６の各基材について、各基材表面の水分を拭き取った後、接触角計ＤＭ−７０１（協和界面科学社製）を用いて液滴法による接触角を測定した。液滴は２μＬの生理食塩水を用いた。試験結果を表３および４に示す。
なお、以下の試験において、コントロールとして、各合成例および参考例で得られた共重合体でコーティングされていない基材を用いた。【０３０３】
［試験例２］  表面潤滑性試験
実施例１−１〜１−３４および比較例１−１〜１−６の各基材について、自動摩擦摩耗解析装置ＴＳ５０１（協和界面科学社製）を用いて摩擦係数を測定した。
固定した基材の上に２００μＬの生理食塩水を添加し、点接触子を、１００ｇｆ荷重、速度８ｍｍ／ｓ、２０ｍｍ幅で動かした。点接触子を動かして１往復目の摩擦係数を測定し、同様にして、２〜５往復目のそれぞれの摩擦係数を測定した。なお、これらの摩擦係数は、基材上の同一箇所で行ったものである。前記１〜５回目往復時のそれぞれの摩擦係数の平均値を初期摩擦係数とし、結果を表３および４の初期摩擦係数に示す。【０３０４】
［試験例３］  耐久性試験
実施例１−１〜１−３４および比較例１−１〜１−６の各基材について、試験例２と同様の条件で、点接触子を動かした。点接触子を動かして１０１往復目の摩擦係数を測定し、同様にして、１０２〜１０５往復目のそれぞれの摩擦係数を測定した後、これらの平均値（１００往復後の摩擦係数）を算出した。なお、これらの摩擦係数は、基材上の同一箇所で行ったものである。試験例２の試験結果と、この１００往復後の摩擦係数の結果とを比較し、以下のように耐久性を評価した。試験結果を表３および４に示す。
○ ； 摩擦係数の変化は認められない
△ ； 摩擦係数が上昇した（コーティング前の状態の摩擦係数未満）
× ； 摩擦係数がほぼコーティング前の状態と同等以上まで上昇した【０３０５】
【表３】
2017022815.tif 000028
【０３０６】
【表４】
2017022815.tif 000029
【０３０７】
［実施例２−１〜２−１５および比較例２−１〜２−３］
合成例１〜１５および参考例１、参考例３または参考例４の各共重合体（水溶液）を用い、表５に記載の通りのポリマー濃度となるよう純水を用いて調製し、実施例２−１〜２−１５および比較例２−１〜２−３の組成物を得た。
該組成物を用いて、以下の試験を行った。試験結果を表５または６に示す。なお、表５中のコントロールは、前記組成物の代わりに純水を用いた以外は前記と同様に試験した結果を示す。【０３０８】
［試験例１］  細胞接着試験（１）
表面がポリスチレンで構成されている６ウェルプレートのウェルに、以下の表５に示す実施例２−１〜２−１５および比較例２−１〜２−３の組成物を２ｍＬずつ加え、３５℃に加熱した状態で２時間静置した後、純水で３回洗浄することで未吸着ポリマーを除去した。【０３０９】
次いで、６．７×１０4ｃｅｌｌ／ｍＬに調製したＨｅＬａ細胞（ヒト子宮頸ガン細胞）を含むＦＢＳ（ウシ胎児血清）含有液体培地を１．５ｍＬずつウェルに添加し、３７℃、５％ＣＯ2の条件で４時間培養した。
その後培地交換し、更に４４時間培養（３７℃、５％ＣＯ2条件）した後、細胞の状態を倒立顕微鏡にて観察し、細胞数を血球計算盤にて計数した。
下記式に従って接着細胞密度の平均値を算出した。なお、評価はｎ＝３で実施し、接着細胞密度は下記評価基準で評価した。
接着細胞密度（％）＝〔（接着細胞数）／（コンフルエント時の細胞数）〕×１００【０３１０】
（評価基準）
ランク        細胞凝集
×          接着細胞密度が４０％以上
△          接着細胞密度が１０％以上４０％未満
○          接着細胞密度が１０％未満【０３１１】
［試験例２］  細胞接着試験（２）
ＨｅＬａ細胞を３Ｔ３細胞（マウス線維芽細胞）に変更した以外は試験例１と同様にして接着細胞密度を評価した。試験結果を表５に示す。【０３１２】
［試験例３］  細胞接着試験（３）
ＨｅＬａ細胞をＵＶ♀２細胞（マウス内皮細胞）に変更した以外は試験例１と同様にして接着細胞密度を評価した。試験結果を表５に示す。【０３１３】
［試験例４］  抗体吸着量測定
ポリスチレン製９６穴プレートに各実施例または比較例の組成物１ｍＬを加え、３５℃に加熱した状態で４時間静置した後、純水で３回洗浄することで未吸着ポリマーを除去した。次いで、西洋ワサビパーオキシダーゼ標識マウスＩｇＧ抗体（ＡＰ１２４Ｐ：ミリポア社製）水溶液１ｍＬを前記９６穴プレートに満たし、室温で１時間インキュベートした後、リン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）で３回洗浄し、ＴＭＢ（３，３'，５，５'−テトラメチルベンジジン）／過酸化水素水／硫酸を用いて抗体を発色させることで波長４５０ｎｍの光の吸光度を測定し、この吸光度から検量線法により抗体吸着量を算出した。【０３１４】
［試験例５］  細胞毒性試験（１）
細胞培養用に親水化処理された市販の４８ウェルプレート（ＩＷＡＫＩ社製）のウェルに、２×１０4ｃｅｌｌ／ｍＬに調製したＨｅＬａ細胞を含む液体培地（１０体積％ＦＢＳ）を２００μＬずつ添加し、３７℃、５％ＣＯ2の条件で１２時間前培養した。
一方、表６に示す実施例２−１６、実施例２−１７、比較例２−４、比較例２−５の各共重合体をそれぞれ０．１０質量％含み、かつ共重合体水溶液が１０質量％となるよう共重合体含有培地を調製した。
次いで、前培養したＨｅＬａ細胞の培地を前記共重合体含有培地に交換し、３７℃、５％ＣＯ2の条件で２４時間培養した。なお、共重合体水溶液を純水に変更した以外は上記と同様にして培養したものをコントロールとした。【０３１５】
前記培養したものを用い、各共重合体の細胞毒性をＭＴＴアッセイにて確認した。なお、ＭＴＴアッセイにはＭＴＴアッセイキット（ＭＴＴ  Ｃｅｌｌ  Ｐｒｏｌｉｆｅｒａｔｉｏｎ  Ａｓｓａｙ  Ｋｉｔ  １０００９３６５：Ｃａｙｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製）を使用し、使用説明書に従って試験した。試験結果を表６に示す。
なお、表中の数値は、コントロールを１００％とした時の相対値を示し、この数値が８０％以上では毒性が無いことを示し、この数値が低いほど共重合体の毒性が高いことを示す。【０３１６】
［試験例６］  細胞毒性試験（２）
ＨｅＬａ細胞を３Ｔ３細胞に変更した以外は試験例５と同様にして細胞毒性を確認した。試験結果を表６に示す。【０３１７】
［試験例７］  細胞毒性試験（３）
ＨｅＬａ細胞をＵＶ♀２細胞に変更した以外は試験例５と同様にして細胞毒性を確認した。試験結果を表６に示す。【０３１８】
［試験例８］  細胞塊の作成
Ｕ底の９６ウェルプレートに各実施例または比較例の組成物１８０μＬずつを添加し、３７℃に加熱した状態で２時間静置した後、ＰＢＳで３回洗浄することで未吸着ポリマーを除去した。
次いで、２．５×１０4ｃｅｌｌ／ｍＬのＨＴ２９細胞（ヒト大腸がん細胞）を含む液体培地（１０体積％ＦＢＳ）１００μＬをウェルに添加した。播種した細胞を３７℃、５％ＣＯ2の条件で１６時間培養したのち、光学顕微鏡によって細胞の様子を観察した。細胞がウェルの底面に接着している場合、ウェル全体に細胞が散らばっている状態が観察される。一方で、細胞がウェルに接着していない場合は、細胞がＵ底付近の中心に集まり、細胞塊が形成される。本試験はｎ＝３で実施し、その細胞凝集のランクを平均値で評価した。細胞凝集は下記の評価基準で評価した。【０３１９】
（評価基準）
ランク        細胞凝集
１            ウェル全体に細胞が散らばっている
２            ウェルの中心に細胞が集まる傾向が見られる
３            ウェルの中心に細胞が集まり細胞塊となっている【０３２０】
【表５】
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【０３２１】
【表６】
2017022815.tif 000031
【０３２２】
［実施例３−１〜３−１５および比較例３−１〜３−３］
合成例１〜１５および参考例１、参考例３または参考例４の各共重合体（水溶液）を用い、表７に記載の通りのポリマー濃度となるよう純水を用いて調製し、実施例３−１〜３−１５および比較例３−１〜３−３の処理用組成物を得た。
該処理用組成物を用いて、以下の試験を行った。試験結果を表７に示す。なお、表中のコントロールは、処理用組成物の代わりに純水を用いた以外は前記と同様に試験した結果を示す。【０３２３】
［試験例１］  親水性評価
まず、１０×５ｍｍに切り出した、厚さ０．５ｍｍのシリコーンゴムシート（ＳＲ−５０、タイガースポリマー社製）を用意した。
次いで、前記シリコーンゴムシートを、各実施例または比較例の処理用組成物１ｍＬ中にそれぞれ浸漬し、３５℃に加熱した状態で４時間静置した後、純水で３回洗浄することで未吸着ポリマーを除去した。次いで、各シート表面の水分を拭き取った後、接触角計ＤＭ−７０１（協和界面科学社製）を用いて気泡法による気泡の接触角（２５℃）を測定した。気泡法による測定結果は、濡れた状態での表面親水性を示し、親水性が高ければ値は高くなる。【０３２４】
［試験例２］  抗体吸着量測定
φ６ｍｍに切り出した、厚さ０．５ｍｍのシリコーンゴムシート（ＳＲ−５０、タイガースポリマー社製）を用意した。
該シリコーンゴムシートを各実施例または比較例の処理用組成物１ｍＬ中にそれぞれ浸漬し、３５℃に加熱した状態で４時間静置した後、純水で３回洗浄することで未吸着ポリマーを除去した。次いで、処理済みの各シリコーンゴムシートを西洋ワサビパーオキシダーゼ標識マウスＩｇＧ抗体（ＡＰ１２４Ｐ：ミリポア社製）水溶液１ｍＬ中にそれぞれ浸漬し、室温で１時間静置した後、ＰＢＳで３回洗浄した。該洗浄後のシリコーンゴムシートをポリスチレン製９６穴プレートのウェルに移し、ＴＭＢ／過酸化水素水／硫酸を用いて抗体を発色させることで波長４５０ｎｍの光の吸光度を測定し、この吸光度から検量線法により抗体吸着量を算出した。【０３２５】
［試験例３］  血液送液試験
幅２００μｍ、高さ５０μｍの流路を有するＰＤＭＳ（ポリジメチルシロキサン）製標準チップ（フルイドウェアテクノロジーズ社製）の流路中に、下記表７に示す実施例３−３、実施例３−１３、比較例３−２または比較例３−３の処理用組成物を流し込み、３５℃に加熱した状態で４時間静置した後、純水で３回、ＰＢＳで３回洗浄し、未吸着ポリマーを除去した。
次いで、血液検体を一定圧力下、２μＬ/ｍｉｎの入口スピードで６分間送液し、送液直後から１分間の間に流路出口から流出した血液検体量と、送液開始後５分から６分間の間に流路出口から流出した血液検体量とをそれぞれ計測した。【０３２６】
【表７】
2017022815.tif 000032
【国際調査報告】
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2017022815.tif 000044
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