(57)【要約】  ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、高温で成形加工した場合でも光線透過率と色相に優れ、さらに耐加水分解性にも優れる光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品を提供する。ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、ポリエーテル誘導体（Ｂ）と、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト以外の亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）と、エポキシ化合物（Ｄ）とを含有してなる光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物であって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ポリエーテル誘導体（Ｂ）が０．１〜２．０質量部であり、亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）が０．０１〜０．５質量部であり、エポキシ化合物（Ｄ）が０．００１〜０．２質量部であることを特徴とする、光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、下記一般式（１）で表されるポリエーテル誘導体（Ｂ）と、下記式（２）で表される化合物を除く亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）と、エポキシ化合物（Ｄ）とを含有してなる光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物であって、
前記ポリエーテル誘導体（Ｂ）の量が、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．１〜２．０質量部であり、
前記亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）の量が、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部であり、
前記エポキシ化合物（Ｄ）の量が、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．００１〜０．２質量部であることを特徴とする、光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
一般式（１）：
ＲＯ−（Ｘ−Ｏ）ｍ（Ｙ−Ｏ）ｎ−Ｒ’      （１）
（式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜３０のアルキル基を示し、Ｘは、炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｙは、炭素数３〜５の分岐アルキレン基を、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、３〜６０の整数を示し、ｍ＋ｎは、８〜９０の整数を示す。）
式（２）：
【化１】
2017212512.tif 000013
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるポリエーテル誘導体が、下記一般式（３）で表されるポリエーテル誘導体であり、該ポリエーテル誘導体の重量平均分子量が１０００〜４０００である、請求項１記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
一般式（３）：
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−Ｈ
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、３〜６０の整数を示し、ｍ＋ｎは、８〜９０の整数を示す。）
【請求項３】
前記一般式（１）で表されるポリエーテル誘導体が、下記一般式（４）で表されるポリエーテル誘導体であり、該ポリエーテル誘導体の重量平均分子量が１０００〜４０００である、請求項１記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
一般式（４）：
Ｃ４Ｈ９Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２）ｍ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−Ｈ
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、３〜６０の整数を示し、ｍ＋ｎは、８〜９０の整数を示す。）
【請求項４】
前記一般式（１）で表されるポリエーテル誘導体が、下記一般式（５）で表されるポリエーテル誘導体であり、該ポリエーテル誘導体の重量平均分子量が１０００〜４０００である、請求項１記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
一般式（５）：
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−Ｈ
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、３〜６０の整数を示し、ｍ＋ｎは、８〜９０の整数を示す。）
【請求項５】
前記亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）が、下記一般式（６）、（７）及び（８）で表される化合物から選択された１種以上の化合物である、請求項１記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
一般式（６）：
【化３】
2017212512.tif 000014
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、ａは、０〜３の整数を示す。）
一般式（７）：
【化４】
2017212512.tif 000015
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を示す。Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｘは、単結合、硫黄原子又は式：−ＣＨＲ７−（ここで、Ｒ７は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す）で表される基を示す。Ａは、炭素数１〜８のアルキレン基又は式：＊−ＣＯＲ８−（ここで、Ｒ８は、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を示し、＊は、酸素側の結合手であることを示す）で表される基を示す。Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
一般式（８）：
【化５】
2017212512.tif 000016
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基またはアルケニル基を示す。Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１７とＲ１８とは、互いに結合して環を形成していても良い。Ｒ１９〜Ｒ２２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を示す。ｄ〜ｇは、それぞれ独立して、０〜５の整数である。Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立に、単結合または炭素原子を示す。Ｘ１〜Ｘ４が単結合である場合、Ｒ１１〜Ｒ２２のうち、当該単結合に繋がった官能基は一般式（８）から除外される）
【請求項６】
前記一般式（６）で表される化合物が、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトである、請求項５記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
前記一般式（７）で表される化合物が、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンである、請求項５記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】
前記一般式（８）で表される化合物が、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトである、請求項５記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項９】
前記エポキシ化合物（Ｄ）が３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートである、請求項１記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物からなる光学用成形品。
【請求項１１】
前記成形品が導光板である、請求項１０に記載の光学用成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂本来の特性、すなわち耐熱性、機械的強度等を損なうことなく、色相ならびに輝度が良好で、耐加水分解性に優れる光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば特許文献１に開示されているように、液晶表示装置に組み込まれている面状光源装置には、光学部品である導光板が備えられている。【０００３】
導光板の材料として、従来、ポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡという）が用いられてきたが、耐熱性が高く、かつ機械的強度も高いという点で、ＰＭＭＡからポリカーボネート樹脂への置換が進められている。【０００４】
ポリカーボネート樹脂は、ＰＭＭＡと比較して、機械的性質、熱的性質、電気的性質には優れるが、光線透過率にやや劣る。したがって、ポリカーボネート樹脂製の導光板を使用した面状光源装置は、ＰＭＭＡ製の導光板を使用したものと比べて輝度が低いという問題があった。【０００５】
そこで、例えば特許文献２〜６に開示されているように、ＰＭＭＡと同等以上の光線透過率を得て、導光板の輝度を向上させるべく、ポリカーボネート樹脂と他の材料とを併用した樹脂組成物が各種提案されている。【０００６】
しかしながら、特許文献２〜６に開示の樹脂組成物は、近年の導光板の材料としての要求（高温高湿度条件下で長時間晒された場合でも積算透過率の低下、色相変化が少なく、長期信頼性の高いこと）を充分に満足し得るものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−０５５７１２号公報
【特許文献２】特開平０９−０２０８６０号公報
【特許文献３】特開平１１−１５８３６４号公報
【特許文献４】特開２００１−２１５３３６号公報
【特許文献５】特開２００４−０５１７００号公報
【特許文献６】国際公開第２０１１／０８３６３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、高温で成形加工した場合でも光線透過率と色相に優れ、さらに耐加水分解性にも優れる光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、かかる課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に、ポリエーテル誘導体（Ｂ）と、スピロ環骨格を有する特定の亜リン酸エステル系化合物を除く亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）と、エポキシ化合物（Ｄ）とを特定量含有させることにより、高温で成形加工した場合でも色相ならびに輝度が良好で、耐加水分解性にも優れる樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。【００１０】
すなわち、本発明に係る光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、下記一般式（１）で表されるポリエーテル誘導体（Ｂ）と、下記式（２）で表される化合物を除く亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）と、エポキシ化合物（Ｄ）とを含有し、
ポリエーテル誘導体（Ｂ）の量が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．１〜２．０質量部であり、
亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）の量が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部であり、
エポキシ化合物（Ｄ）の量が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．００１〜０．２質量部であることを特徴とする、光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
一般式（１）：
ＲＯ−（Ｘ−Ｏ）ｍ（Ｙ−Ｏ）ｎ−Ｒ’      （１）
（式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜３０のアルキル基を示し、Ｘは、炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｙは、炭素数３〜５の分岐アルキレン基を、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、３〜６０の整数を示し、ｍ＋ｎは、８〜９０の整数を示す。）
式（２）：
【化１】
2017212512.tif 000002
【発明の効果】
【００１１】
本発明における光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、高温で成形された場合でも光線透過率や色相に優れ、さらに得られる成形体の耐加水分解性にも優れるものである。よって、例えば厚さ０．３ｍｍ程度の薄型の導光板であっても、色相が変化して外観が低下することや、高温成形を経て樹脂そのものが劣化することが少なく、高温高湿度条件下で長時間さらされた場合でも積算透過率低下、色相変化の少ない、長期信頼性の高い製品を得ることが可能となり、極めて工業的利用価値が高い。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、実施の形態を詳細に説明する。ただし、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明や実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。
【００１３】
なお、発明者らは当業者が本発明を充分に理解するために以下の説明を提供するのであって、これらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。
【００１４】
本発明に係る光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、特定のポリエーテル誘導体（Ｂ）と、特定の亜リン酸エステル系化合物以外の亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）と、エポキシ化合物（Ｄ）とを含有するものである。
【００１５】
＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体である。代表例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【００１６】
ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；４，４´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類；４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類；４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類が挙げられ、これらは単独で又は２種類以上を混合して使用される。これらの他にも、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４´−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
【００１７】
さらに、ジヒドロキシジアリール化合物と、例えば以下に示す３価以上のフェノール化合物とを混合して使用してもよい。
【００１８】
３価以上のフェノール化合物としては、例えば、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン及び２，２−ビス−［４，４−（４，４´−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン等が挙げられる。
【００１９】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、１００００〜１０００００であることが好ましく、１２０００〜３００００であることがより好ましい。なお、このようなポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造する際には、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。
【００２０】
＜ポリエーテル誘導体（Ｂ）＞
本発明にて使用されるポリエーテル誘導体（Ｂ）は、例えば、ポリオキシアルキレングリコールから誘導される炭素数が３以上の単独エーテル重合体でも共重合体（ブロックまたはランダム共重合体の何れでもよい）でもよいが、例えば、下記一般式（１）で表される共重合体が好ましく用いられる。
一般式（１）：
ＲＯ−（Ｘ−Ｏ）ｍ（Ｙ−Ｏ）ｎ−Ｒ’      （１）
（式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜３０のアルキル基を示し、Ｘは、炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｙは、炭素数３〜５の分岐アルキレン基を、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、３〜６０の整数を示し、ｍ＋ｎは、８〜９０の整数を示す。）
【００２１】
また、ポリエーテル誘導体としては、一般式（１）で表されるポリエーテル誘導体のうち、下記一般式（３）、一般式（４）又は一般式（５）で表されるポリエーテル誘導体が好適である。
一般式（３）：
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−Ｈ
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、３〜６０の整数を示し、ｍ＋ｎは、８〜９０の整数を示す。）
【００２２】
一般式（３）で表されるポリエーテル誘導体としては、例えば、日油（株）製のポリセリンＤＣＢ−２０００（重量平均分子量２０００）、ポリセリンＤＣＢ−１０００（重量平均分子量１０００）等（「ポリセリン」は登録商標）を利用できる。一般式（３）で表されるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、１０００〜４０００であるのが好ましい。
【００２３】
一般式（４）：
Ｃ４Ｈ９Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２）ｍ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−Ｈ
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、３〜６０の整数を示し、ｍ＋ｎは、８〜９０の整数を示す。）
【００２４】
一般式（４）で表されるポリエーテル誘導体としては、エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコール（例えば、Ｃ４Ｈ９Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２１（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）１４−ＨやＣ４Ｈ９Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３０（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）３０−Ｈ等）が好適であり、例えば、日油（株）製のユニルーブ６０ＭＢ−２６Ｉ（重量平均分子量１７００）やユニルーブ５０ＭＢ−７２（重量平均分子量３０００）等が商業的に入手可能である。一般式（４）で表されるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、１０００〜４０００であるのが好ましい。
【００２５】
一般式（５）：
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−Ｈ
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、３〜６０の整数を示し、ｍ＋ｎは、８〜９０の整数を示す。）
【００２６】
一般式（５）で表されるポリエーテル誘導体としては、エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットとのモル比が１：１で、両末端が水素原子であるポリアルキレングリコール（例えば、ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１７（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）１７−Ｈが好適であり、例えば、日油（株）製のユニルーブ５０ＤＥ−２５（重量平均分子量約１７５０、ランダム重合体）等が商業的に入手可能である。一般式（５）で表されるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、１０００〜４０００であるのが好ましい。
【００２７】
上述した一般式（３）〜（５）以外のポリエーテル誘導体としては、ポリオキシテトラメチレン−ポリオキシブチレングリコール、テトラメチレングリコールユニットと２-メチルテトラメチレングリコールユニットからなる変性テトラメチレングリコール誘導体（例えば、ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２２（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）５−Ｈ等）等が好適である。商業的に入手可能なポリオキシテトラメチレン−ポリオキシブチレングリコールとしては、日油（株）製のポリセリンＤＣＤ−２０００（重量平均分子量２０００）、変性テトラメチレングリコール誘導体として、保土谷化学工業（株）製のＰＴＧ−１０００、ＰＴＧ−２０００、ＰＴＧ−３０００、ＰＴＧ−Ｌ１０００、ＰＴＧ−Ｌ２０００、又はＰＴＧ−Ｌ３０００等が挙げられる。
【００２８】
本発明にて使用されるポリエーテル誘導体（Ｂ）の重量平均分子量は、１０００〜４０００、さらには２０００〜３０００であることが好ましい。ポリエーテル誘導体の重量平均分子量が１０００未満の場合は、光線透過率の充分な向上効果が望めない恐れがあり、逆に重量平均分子量が４０００を超える場合も、曇化率が上昇して光線透過率が低下する恐れがある。
【００２９】
ポリエーテル誘導体（Ｂ）の量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜２．０質量部であり、さらに０．５〜１．８質量部であることが好ましい。ポリエーテル誘導体の量が０．１質量部未満の場合は、光線透過率及び耐加水分解性の向上効果が不充分である。逆にポリエーテル誘導体の量が２．０質量部を超える場合は、曇化率が上昇して光線透過率が低下してしまう。
【００３０】
これまで、炭素数が少ないポリオキシアルキレングリコール単独重合体を添加してポリカーボネート樹脂の光線透過率を向上させることが試みられてきたが、該ポリオキシアルキレングリコール単独重合体は、耐熱性が不充分であるので、該ポリオキシアルキレングリコールを配合したポリカーボネート樹脂組成物を高温で成形すると、成形品の輝度や光線透過率が低下してしまう。これに対して、一般式（１）で表される特定のポリエーテル誘導体（Ｂ）は、２官能性のランダム共重合体であり、耐熱性が高く、該一般式（１）で表される特定のポリエーテル誘導体（Ｂ）を配合したポリカーボネート樹脂組成物を高温で成形した成形品は、輝度や光線透過率が高い。
【００３１】
また、一般式（１）で表されるポリエーテル誘導体（Ｂ）は、適度な親油性を有することから、ポリカーボネート樹脂（Ａ）との相溶性にも優れるので、該ポリエーテル誘導体（Ｂ）を配合したポリカーボネート樹脂組成物から得られる成形品の透明性も向上する。
【００３２】
さらに、一般式（１）で表されるポリエーテル誘導体（Ｂ）を配合することにより、ポリカーボネート樹脂組成物を成形する際に、せん断熱が必要以上に発生するのを抑制することができるほか、ポリカーボネート樹脂組成物に離型性を付与することもできるので、例えばポリエーテルガノシロキサン化合物といった離型剤を別途添加しなくてもよい。
【００３３】
＜亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）＞
本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物には、一般式（１）で表される特定のポリエーテル誘導体（Ｂ）と共に、下記式（２）で表される、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトを除く亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）が配合されている。上述した特定のポリエーテル誘導体（Ｂ）と、下記式（２）で表される化合物以外の亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）とを同時に配合することにより、ポリカーボネート樹脂（Ａ）が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率や色相、さらには耐加水分解性が向上した光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物が得られる。
式（２）：
【化２】
2017212512.tif 000003
【００３４】
本発明者らは、鋭意研究を行った結果、亜リン酸エステル系化合物の中でもビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトを使用すると、高温成形して得た成形品を高温高湿度条件下にて長期間暴露したときに当該成形品の耐加水分解性が著しく低下することを見出しており、この点に鑑みて当該化合物をリン酸エステル系化合物（Ｃ）から除いている。
【００３５】
亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）としては、例えば、一般式（６）で表される化合物が好適である。
一般式（６）：
【化３】
2017212512.tif 000004
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、ａは、０〜３の整数を示す。）
【００３６】
一般式（６）において、Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基であることがより好ましい。
【００３７】
一般式（６）で表される化合物としては、例えば、トリフェニルフォスファイト、トリクレジルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト等が挙げられる。これらの中でも、特にトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトが好適であり、例えば、ＢＡＳＦ社製のイルガフォス１６８（「イルガフォス」はビーエーエスエフ  ソシエタス・ヨーロピアの登録商標）として商業的に入手可能である。
【００３８】
亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）としては、一般式（６）で表される化合物の他にも、例えば、下記一般式（７）で表される化合物が挙げられる。
一般式（７）：
【化４】
2017212512.tif 000005
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を示す。Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｘは、単結合、硫黄原子又は式：−ＣＨＲ７−（ここで、Ｒ７は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す）で表される基を示す。Ａは、炭素数１〜８のアルキレン基又は式：＊−ＣＯＲ８−（ここで、Ｒ８は、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を示し、＊は、酸素側の結合手であることを示す）で表される基を示す。Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【００３９】
ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、１−メチルシクロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、１−メチル−４−ｉ−プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数７〜１２のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基等が挙げられる。
【００４０】
Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基又は炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。特に、Ｒ２及びＲ５は、それぞれ独立して、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基等のｔ−アルキル基、シクロヘキシル基又は１−メチルシクロヘキシル基であることが好ましい。特に、Ｒ３は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基又はｔ−ペンチル基であることがさらに好ましい。
【００４１】
Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であることがさらに好ましい。
【００４２】
一般式（７）において、Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６の説明にて例示したアルキル基が挙げられる。特に、Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましい。
【００４３】
一般式（７）において、Ｘは、単結合、硫黄原子又は式：−ＣＨＲ７−で表される基を示す。ここで、式：−ＣＨＲ７−中のＲ７は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。炭素数１〜８のアルキル基及び炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば、それぞれＲ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６の説明にて例示したアルキル基及びシクロアルキル基が挙げられる。特に、Ｘは、単結合、メチレン基、又はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等で置換されたメチレン基であることが好ましく、単結合であることがさらに好ましい。
【００４４】
一般式（７）において、Ａは、炭素数１〜８のアルキレン基又は式：＊−ＣＯＲ８−で表される基を示す。炭素数１〜８のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。また、式：＊−ＣＯＲ８−におけるＲ８は、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を示す。Ｒ８を示す炭素数１〜８のアルキレン基としては、例えば、Ａの説明にて例示したアルキレン基が挙げられる。Ｒ８は、単結合又はエチレン基であることが好ましい。また、式：＊−ＣＯＲ８−における＊は、酸素側の結合手であり、カルボニル基がフォスファイト基の酸素原子と結合していることを示す。
【００４５】
一般式（７）において、Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる
。炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α，α−ジメチルベンジルオキシ基等が挙げられる。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６の説明にて例示したアルキル基が挙げられる。
【００４６】
一般式（７）で表される化合物としては、例えば、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−〔３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ〕ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン、６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン等が挙げられる。これらの中でも、特に光学特性が求められる分野に、得られるポリカーボネート樹脂組成物を用いる場合には、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−〔３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ〕ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピンが好適であり、例えば、住友化学（株）製のスミライザーＧＰ（「スミライザー」は登録商標）として商業的に入手可能である。
【００４７】
また、亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）として、一般式（８）で表される亜リン酸エステル系化合物も利用できる。
一般式（８）：
【化５】
2017212512.tif 000006
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基またはアルケニル基を示す。Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１７とＲ１８とは、互いに結合して環を形成していても良い。Ｒ１９〜Ｒ２２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を示す。ｄ〜ｇは、それぞれ独立して、０〜５の整数である。Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立に、単結合または炭素原子を示す。Ｘ１〜Ｘ４が単結合である場合、Ｒ１１〜Ｒ２２のうち、当該単結合に繋がった官能基は一般式（８）から除外される）
【００４８】
一般式（８）で表される化合物の具体例としては、例えばビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトが挙げられる。これは、Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、商品名「Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）  Ｓ−９２２８」、ＡＤＥＫＡ社製、商品名「アデカスタブＰＥＰ−４５」（ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト）として商業的に入手可能である。
【００４９】
上述した化合物の他に、本発明においては、亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）として、一般式（９）で表される、スピロ環骨格を有する亜リン酸エステル系化合物のうち、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト以外のものを利用できる。当該化合物を使用すると、上述したように、特定のエーテル誘導体と作用する結果、樹脂組成物の耐加水分解性を低下させる虞が高いためである。
一般式（９）：
【化６】
2017212512.tif 000007
（式中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、ｂ及びｃは、それぞれ独立して、０〜３の整数を示す）
【００５０】
一般式（９）で表される化合物の具体例としては、例えば
ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトは、ＡＤＥＫＡ社製、商品名「アデカスタブＰＥＰ−２４Ｇ」として商業的に入手可能である。
【００５１】
本発明にて使用される亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）の量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜０．５質量部であり、０．０２〜０．２質量部であることが好ましい。亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）の量が０．０１質量部未満の場合は、光線透過率及び色相の向上効果が不充分である。逆に亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）の量が０．５質量部を超える場合も、光線透過率及び色相の向上効果が不充分である。
【００５２】
なお、上述した亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）は、１種類を単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても良い。
【００５３】
＜エポキシ化合物（Ｄ）＞
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、更に、エポキシ化合物（Ｄ）を含有する。上述したポリエーテル誘導体（Ｂ）とエポキシ化合物（Ｄ）とを併用することにより、高温成形して得た成形品を高温高湿度条件下にて長期間暴露した場合における色相の変化をより抑制することができる。
【００５４】
エポキシ化合物（Ｄ）としては、１分子中にエポキシ基を１個以上有する化合物が用いられる。エポキシ化合物（Ｄ）の具体的としては、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、２，３−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４−（３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシル）ブチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−６’−メチルシロヘキシルカルボキシレート、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノール−Ａグリシジルエーテル、ビス−エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス−エポキシエチレングリコール、ビス−エポキシシクロヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブタジエン、シクロヘキシル−２−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、Ｎ−ブチル−２−イソプロピル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、オクタデシル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、２−エチルヘキシル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４，６−ジメチル−２，３−エポキシシクロヘキシル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−ジメチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、３，５−ジメチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、３−メチル−５−ｔ−ブチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、オクタデシル−２，２−ジメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、Ｎ−ブチル−２，２−ジメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４，５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、３−ｔ−ブチル−４，５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル４，５−エポキシ−シス−１，２−シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ−ｎ−ブチル−３−ｔ−ブチル−４，５−エポキシ−シス−１，２−シクロヘキシルジカルボキシレート、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等が挙げられる。これらのエポキシ化合物は、単独で用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。
【００５５】
上述した化合物の中でも、脂環族エポキシ化合物がより好ましく、３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが更に好ましい。３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートは、株式会社ダイセル製の「商品名：セロキサイド２０２１Ｐ」として商業的に入手可能である。
【００５６】
本発明にて使用されるエポキシ化合物（Ｄ）の量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．００１〜０．２質量部であり、０．００５〜０．０５質量部であることが好ましい。エポキシ化合物（Ｄ）の量がこの範囲を外れる場合、高温成形した成形品の色相安定性が低下する。
【００５７】
本発明においては、本発明のポリカーボネート樹脂組成物から射出成形された試験片（全長１６８ｍｍ×厚さ４ｍｍ）について、８５℃、９０％ＲＨ条件の恒温恒湿槽に１０００時間放置する加水分解試験を実施し、波長３８０〜７８０ｎｍの領域における積算透過率の該加水分解試験前後の変化量が２０００以下であり、かつ黄色度の試験前後の変化量が２０以下であることが好ましい。積算透過率の変化量が２０００を越える場合、所望の透明度が得られない。また、黄色度の変化量（△ＹＩ）が２０を越える場合も透明度は得られない。
【００５８】
さらに、本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、着色剤、離型剤、軟化剤、帯電防止剤、衝撃性改良剤等の各種添加剤、ポリカーボネート樹脂（Ａ）以外のポリマー等が適宜配合されていてもよい。
【００５９】
ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法には特に限定がなく、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ポリエーテル（Ｂ）、亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）及びエポキシ化合物（Ｄ）、並びに必要に応じて各種添加剤やポリカーボネート樹脂（Ａ）以外のポリマー等について、各成分の種類及び量を適宜調整し、これらを、例えばタンブラー、リボンブレンダー等の公知の混合機にて混合する方法や、押出機にて溶融混練する方法が挙げられる。
【００６０】
本発明の光学部品用成形品は、上記の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるものである。
【００６１】
光学部品用成形品の製造方法には特に限定がなく、例えば、公知の射出成形法、圧縮成形法等によりポリカーボネート樹脂組成物を成形する方法が挙げられる。
【００６２】
本発明に係る光学部品用成形品は、例えば、導光板、面発光体材料、導光フィルム、車両用ライトガイド、銘板等として好適である。
【００６３】
以上のように、本出願において開示する技術の例示として、実施の形態を説明した。しかしながら、本発明における技術は、これに限定されず、適宜、変更、置き換え、付加、省略などを行った実施の形態にも適用可能である。
【実施例】
【００６４】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」及び「％」はそれぞれ質量基準である。【００６５】
原料として以下のものを使用した。
１．ポリカーボネート樹脂（Ａ）
ビスフェノールＡと塩化カルボニルとから合成されたポリカーボネート樹脂
カリバー２００−８０
（商品名、住化スタイロンポリカーボネート（株）製、「カリバー」はスタイロン  ユーロップ  ゲーエムベーハーの登録商標、粘度平均分子量：１５０００、以下「ＰＣ」という）【００６６】
２．ポリエーテル誘導体（Ｂ）
２−１．ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール（ランダムタイプ）
ポリセリンＤＣＢ−２０００
（商品名、日油（株）製、重量平均分子量：２０００、以下「化合物Ｂ１」という）【００６７】
２−２．ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール（ランダムタイプ）
ポリセリンＤＣＢ−１０００
（商品名、日油（株）製、重量平均分子量：１０００、以下「化合物Ｂ２」という）【００６８】
２−３．エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコール：
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１7（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）１7−Ｈ
ユニルーブ５０ＤＥ−２５
（商品名、日油（（株）製、重量平均分子量：１７５０、以下「化合物Ｂ３」という）【００６９】
２−３．ポリテトラメチレンエーテルグリコール
ＰＴＧ−１０００
（商品名、保土谷化学皇后工業（株）製、重量平均分子量：１０００、以下「化合物Ｂ４」という）【００７０】
３．亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）
３−１．以下の式で表される、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
【化７】
2017212512.tif 000008
イルガフォス１６８
（商品名、ＢＡＳＦ社製、以下「化合物Ｃ１」という）【００７１】
３−２．以下の式で表される、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−〔３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ〕ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン
【化８】
2017212512.tif 000009
スミライザーＧＰ
（商品名、住友化学（株）製、以下「化合物Ｃ２」という）【００７２】
３−３．以下の式で表される、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト（ＩＵＰＡＣ名：３，９−ビス［２，４−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェノキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン）
【化９】
2017212512.tif 000010
Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ  Ｓ−９２２８（商品名、Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、以下「化合物Ｃ３」という）【００７３】
３−２．以下の式で表される、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト（ＩＵＰＡＣ名：３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン）
【化１０】
2017212512.tif 000011
アデカスタブＰＥＰ−３６（商品名、ＡＤＥＫＡ製、以下「化合物Ｃ４」という）【００７４】
４．エポキシ化合物（Ｄ）
３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート
セロキサイド２０２１Ｐ
（商品名、（株）ダイセル製）【００７５】
表１に示す原料を表１に示す割合にて一括してタンブラーに投入し、１０分間乾式混合した後、二軸押出機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ３０α）を用いて、溶融温度２２０℃にて溶融混練し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。【００７６】
得られたペレットを用い、以下の方法にしたがって、各評価用試験片を作製して評価に供した。【００７７】
（試験片の作製方法）
得られたペレットを１２０℃で４時間以上乾燥した後、射出成形機（ファナック（株）製、ＲＯＢＯＳＨＯＴ  Ｓ２０００ｉ１００Ａ）を用い、成形温度３６０℃、金型温度８０℃にて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３９「プラスチック−試験片」にて規定の多目的試験片Ａ型（全長１６８ｍｍ×厚さ４ｍｍ）を作製した。この試験片の端面を切削し、切削端面について、樹脂板端面鏡面機（メガロテクニカ（株）製、プラビューティーＰＢ−５００）を用いて鏡面加工した。【００７８】
（積算透過率の評価方法）
分光光度計（（株）日立製作所製、ＵＨ４１５０）に長光路測定付属装置を設置し、光源として５０Ｗハロゲンランプを用いて、光源前マスク５．６ｍｍ×２．８ｍｍ、試料前マスク６．０ｍｍ×２．８ｍｍを使用した状態で、波長３８０〜７８０ｎｍの領域で１ｎｍ毎の、試験片各々の分光透過率を、試験片の全長方向について測定した。測定した分光透過率を積算し、十の位を四捨五入することにより、各々の積算透過率を求めた。なお、積算透過率が３００００以上を良好（表中、○で示す）、３００００未満を不良（表中、×で示す）とした。【００７９】
（黄色度の評価方法）
積算透過率の評価方法において測定した分光透過率に基づき、標準光源Ｄ６５を用い、１０度視野にて各々の黄色度（以下、ＹＩ）を求めた。なお、ＹＩが２０以下を良好（表中、○で示す）、２０を超えると不良（表中、×で示す）とした。【００８０】
（成形品の耐加水分解性の評価）
上記で作製した試験片を恒温恒湿槽（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製恒温恒湿器ＡＧ-３２７）の中に設置し、８５℃、９０％ＲＨ条件下で１０００時間、加水分解試験を行った。試験前後の試験片の積算透過率および黄色度（以下、ＹＩ）を測定し、Δ積算透過率（積算透過率の差）およびΔＹＩ（ＹＩの差）を求めた。Δ積算透過率およびΔＹＩとは、試験前後の積算透過率および黄色度の変化の程度を表し、Δ積算透過率および△ＹＩが小さい程、透過率の低下および変色が少なく、耐加水分解性に優れている。Δ積算透過率の評価基準としては、Δ積算透過率の値が２０００以下であるものを良好（○）、２０００より大きいものを不合格（×）とした。△ＹＩの評価基準としては、△ＹＩの値が２０以下であるものを合格（○）、１０．０より大きいものを不良（×）とした。【００８１】
表１に、各実施例及び比較例の原料及び配合割合、評価結果を併せて示す。【００８２】
【表１】
2017212512.tif 000012
【００８３】
実施例１〜１１のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に、特定のポリエーテル誘導体（Ｂ）と、亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）と、エポキシ化合物（Ｄ）が、それぞれ上述した特定の割合で配合されたものである。【００８４】
実施例１〜１１のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）が本来有する耐熱性が損なわれることがなく、しかも成形温度３６０℃と高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れている。そして、このようなポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、高温で成形加工した場合でも黄色度が小さく色相に優れている。【００８５】
実施例１〜１１のポリカーボネート樹脂組成物には、亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）として、上述した一般式（６）〜（８）で表される化合物を使用したため、可視領域での光線透過率、高温で成形加工した場合の光線透過率及び高温で成形加工した場合の色相が良好である。また、実施例１〜１０のポリカーボネート樹脂組成物には、上記の式（２）で表される亜リン酸エステル系化合物（Ｃ４）を含まないため、加水分解試験後においても光線透過率の低下および黄色度の変化が小さく、耐加水分解性に優れている。【００８６】
これに対して、比較例１のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリエーテル誘導体及びエポキシ化合物を実施例と同程度配合したものであるが、亜リン酸エステル系エステル化合物として、上記の式（２）に示した化合物（Ｃ４）を使用したため、加水分解試験後の積算透過率が低下し、黄色度の変化量も大きく、耐加水分解性に劣っている。【００８７】
以上のように、本発明における技術の例示として、実施の形態を説明した。そのために、詳細な説明を提供した。【００８８】
したがって、詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上記技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。【００８９】
また、上述の実施の形態は、本発明における技術を例示するためのものであるから、特許請求の範囲またはその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略などを行うことができる。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明における光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、高温で成形加工した場合でも光線透過率および色相にも優れ、しかも耐加水分解性にも優れたものである。よって、例えば厚さ０．３ｍｍ程度の薄型の導光板であっても、色相が変化して外観が低下することや、高温成形を経て樹脂そのものが劣化することが少なく、高温高湿度条件下で長時間さらされた場合でも透過率低下、色相変化の少ない、長期信頼性の高い製品を得ることが可能となり極めて工業的利用価値が高い。
【手続補正書】
【提出日】平成30年6月26日(2018.6.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、ポリエーテル誘導体（Ｂ）と、亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）と、エポキシ化合物（Ｄ）とを含有してなる光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物であって、
前記ポリエーテル誘導体（Ｂ）の量が、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．１〜２．０質量部であり、
前記亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）の量が、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部であり、
前記エポキシ化合物（Ｄ）の量が、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．００１〜０．２質量部であり、
前記ポリエーテル誘導体（Ｂ）が、下記一般式（３）で表されるポリエーテル誘導体、または、下記一般式（５）で表されるポリエーテル誘導体であり、該ポリエーテル誘導体の重量平均分子量が１０００〜４０００であり、
前記亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）が、下記一般式（６）で表される化合物、または、下記一般式（７）で表される化合物であることを特徴とする、光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
一般式（３）：
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−Ｈ
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、３〜６０の整数を示し、ｍ＋ｎは、８〜９０の整数を示す。）
一般式（５）：
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−Ｈ
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、３〜６０の整数を示し、ｍ＋ｎは、８〜９０の整数を示す。）
一般式（６）：
【化３】
2017212512.tif 000017
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、ａは、０〜３の整数を示す。）
一般式（７）：
【化４】
2017212512.tif 000018
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を示す。Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｘは、単結合、硫黄原子又は式：−ＣＨＲ７−（ここで、Ｒ７は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す）で表される基を示す。Ａは、炭素数１〜８のアルキレン基又は式：＊−ＣＯＲ８−（ここで、Ｒ８は、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を示し、＊は、酸素側の結合手であることを示す）で表される基を示す。Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【請求項２】
前記一般式（６）で表される化合物が、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトである、請求項１記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
前記一般式（７）で表される化合物が、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンである、請求項１記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
前記エポキシ化合物（Ｄ）が３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートである、請求項１記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物からなる光学用成形品。
【請求項６】
前記成形品が導光板である、請求項５に記載の光学用成形品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
すなわち、本発明に係る光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、ポリエーテル誘導体（Ｂ）と、亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）と、エポキシ化合物（Ｄ）とを含有し、
ポリエーテル誘導体（Ｂ）の量が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．１〜２．０質量部であり、
亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）の量が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部であり、
エポキシ化合物（Ｄ）の量が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．００１〜０．２質量部であり、
ポリエーテル誘導体（Ｂ）が、下記一般式（３）で表されるポリエーテル誘導体、または、下記一般式（５）で表されるポリエーテル誘導体であり、該ポリエーテル誘導体の重量平均分子量が１０００〜４０００であり、
亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）が、下記一般式（６）で表される化合物、または、下記一般式（７）で表される化合物であることを特徴とする、光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
一般式（３）：
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−Ｈ
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、３〜６０の整数を示し、ｍ＋ｎは、８〜９０の整数を示す。）
一般式（５）：
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−Ｈ
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、３〜６０の整数を示し、ｍ＋ｎは、８〜９０の整数を示す。）
一般式（６）：
【化３】
2017212512.tif 000019
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、ａは、０〜３の整数を示す。）
一般式（７）：
【化４】
2017212512.tif 000020
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を示す。Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｘは、単結合、硫黄原子又は式：−ＣＨＲ７−（ここで、Ｒ７は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す）で表される基を示す。Ａは、炭素数１〜８のアルキレン基又は式：＊−ＣＯＲ８−（ここで、Ｒ８は、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を示し、＊は、酸素側の結合手であることを示す）で表される基を示す。Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【手続補正書】
【提出日】平成30年9月19日(2018.9.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、ポリエーテル誘導体（Ｂ）と、下記式（２）で表される化合物を除く亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）と、エポキシ化合物（Ｄ）とを含有してなる光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物であって、
前記ポリエーテル誘導体（Ｂ）の量が、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．１〜２．０質量部であり、
前記亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）の量が、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部であり、
前記エポキシ化合物（Ｄ）の量が、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．００１〜０．２質量部であり、
前記ポリエーテル誘導体（Ｂ）が、下記一般式（５）で表されるポリエーテル誘導体であり、該ポリエーテル誘導体の重量平均分子量が１０００〜４０００であり、
前記亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）が、下記一般式（６）で表される化合物、または、下記一般式（７）で表される化合物であることを特徴とする、光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
式（２）：
【化１】
2017212512.tif 000021
一般式（５）：
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−Ｈ
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、３〜６０の整数を示し、ｍ＋ｎは、８〜９０の整数を示す。）
一般式（６）：
【化３】
2017212512.tif 000022
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいア
リール基を示し、ａは、０〜３の整数を示す。）
一般式（７）：
【化４】
2017212512.tif 000023
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を示す。Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｘは、単結合、硫黄原子又は式：−ＣＨＲ７−（ここで、Ｒ７は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す）で表される基を示す。Ａは、炭素数１〜８のアルキレン基又は式：＊−ＣＯＲ８−（ここで、Ｒ８は、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を示し、＊は、酸素側の結合手であることを示す）で表される基を示す。Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【請求項２】
前記一般式（６）で表される化合物が、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトである、請求項１記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
前記一般式（７）で表される化合物が、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンである、請求項１記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
前記エポキシ化合物（Ｄ）が３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートである、請求項１記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物からなる光学用成形品。
【請求項６】
前記成形品が導光板である、請求項５に記載の光学用成形品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
すなわち、本発明に係る光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、ポリエーテル誘導体（Ｂ）と、下記式（２）で表される化合物を除く亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）と、エポキシ化合物（Ｄ）とを含有し、
ポリエーテル誘導体（Ｂ）の量が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．１〜２．０質量部であり、
亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）の量が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部であり、
エポキシ化合物（Ｄ）の量が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．００１〜０．２質量部であり、
ポリエーテル誘導体（Ｂ）が、下記一般式（５）で表されるポリエーテル誘導体であり、該ポリエーテル誘導体の重量平均分子量が１０００〜４０００であり、
亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）が、下記一般式（６）で表される化合物、または、下記一般式（７）で表される化合物であることを特徴とする、光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
式（２）：
【化１】
2017212512.tif 000024
一般式（５）：
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−Ｈ
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、３〜６０の整数を示し、ｍ＋ｎは、８〜９０の整数を示す。）
一般式（６）：
【化３】
2017212512.tif 000025
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、ａは、０〜３の整数を示す。）
一般式（７）：
【化４】
2017212512.tif 000026
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を示す。Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｘは、単結合、硫黄原子又は式：−ＣＨＲ７−（ここで、Ｒ７は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す）で表される基を示す。Ａは、炭素数１〜８のアルキレン基又は式：＊−ＣＯＲ８−（ここで、Ｒ８は、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を示し、＊は、酸素側の結合手であることを示す）で表される基を示す。Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が
水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【国際調査報告】
2017212512.tif 000027
2017212512.tif 000028
2017212512.tif 000029
2017212512.tif 000030