(57)【要約】  塗装膜との密着性および溶接性に優れた表面処理金属板および塗装部材を提供する。表面処理金属板は、金属板と金属板の少なくとも一方の主面に配置された塗膜とを有し、塗膜は酸化物粒子とバインダー樹脂と導電性粒子とを含み、導電性粒子の含有量は塗膜に対して５〜３０質量％であり、酸化物粒子は、非ドープ型酸化物粒子および／またはドープ型酸化物粒子を含み、非ドープ型酸化物粒子は、酸化亜鉛粒子、酸化スズ粒子、酸化マグネシウム粒子、酸化カルシウム粒子および酸化ストロンチウム粒子からなる群から選択される少なくとも１種を含み、ドープ型酸化物粒子は、ドープ型酸化亜鉛粒子およびドープ型酸化スズ粒子からなる群から選択される少なくとも１種を含み、酸化物粒子の含有量は１〜３０質量％であり、但しドープ型酸化物粒子を含まない場合塗膜に対して１〜１０質量％であり、塗膜の主面への付着量が２〜２０ｇ／ｍ２である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属板と、
前記金属板の少なくとも一方の主面に配置された塗膜と、を有し、
前記塗膜は、酸化物粒子と、バインダー樹脂と、導電性粒子と、を含み、
前記導電性粒子の含有量は、前記塗膜に対して５〜３０質量％であり、
前記酸化物粒子は、非ドープ型酸化物粒子および／またはドープ型酸化物粒子を含み、
前記非ドープ型酸化物粒子は、酸化亜鉛粒子、酸化スズ粒子、酸化マグネシウム粒子、酸化カルシウム粒子および酸化ストロンチウム粒子からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
ドープ型酸化物粒子は、ドープ型酸化亜鉛粒子およびドープ型酸化スズ粒子からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
前記酸化物粒子の含有量は、前記酸化物粒子が前記ドープ型酸化物粒子を含む場合前記塗膜に対して１〜３０質量％であり、前記酸化物粒子が前記ドープ型酸化物粒子を含まない場合前記塗膜に対して１〜１０質量％であり、および
前記塗膜の前記主面への付着量が２〜２０ｇ／ｍ２である、表面処理金属板。
【請求項２】
前記酸化物粒子の平均粒径が、０．２〜５μｍである、請求項１に記載の表面処理金属板。
【請求項３】
前記バインダー樹脂が、水溶性または水分散性の水系樹脂である、請求項１または２に記載の表面処理金属板。
【請求項４】
前記導電性粒子が、非酸化物セラミクス粒子、鉄合金粒子、およびステンレス粒子からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の表面処理金属板。
【請求項５】
前記導電性粒子が、非酸化物セラミクス粒子と、鉄合金粒子およびステンレス粒子からなる群から選択される少なくとも１種との２種以上を含み、
前記非酸化物セラミクス粒子と、前記鉄合金粒子、および前記ステンレス粒子よりなる群から選択される少なくとも１種との質量比（前記非酸化物セラミクス粒子／前記鉄合金粒子、および前記ステンレス粒子よりなる群から選択される少なくとも１種）が、１／９〜８／２である請求項１〜４のいずれか一項に記載の表面処理金属板。
【請求項６】
前記塗膜は、さらに防錆顔料を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の表面処理金属板。
【請求項７】
前記防錆顔料が、トリポリリン酸アルミニウム、リン酸および亜リン酸のＺｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、ＺｒおよびＣｅ塩、ハイドロカルマイト処理されたリン酸化合物、Ｃａイオン交換シリカならびに、吸油量１００〜１０００ｍｌ／１００ｇ、比表面積２００〜１０００ｍ２／ｇかつ平均粒径２．０〜３０μｍの非晶質シリカからなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項６に記載の表面処理金属板。
【請求項８】
前記酸化物粒子が前記ドープ型酸化物粒子を含み、前記トリポリリン酸アルミニウムが、Ｍｇを含有するトリポリリン酸アルミニウムである、請求項７に記載の表面処理金属板。
【請求項９】
前記金属板が、亜鉛系めっき鋼板、またはアルミニウム系めっき鋼板である請求項１〜８のいずれか一項に記載の表面処理金属板。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の表面処理金属板を材料とする成形材と、
前記成形材の塗膜上に位置する化成処理皮膜と、
前記化成処理皮膜上に位置する塗装膜と、
を有する塗装部材。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の表面処理金属板が成形された成形材に対し化成処理を行い、塗膜上に化成処理皮膜を形成する工程と、
前記化成処理被膜上に塗装膜を形成する工程と、を有する、塗装部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面処理金属板、塗装部材および塗装部材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、自動車車体用部材の多くは、鋼板等の金属板を素材とし、例えば、（１）金属板を所定のサイズに切断するブランク工程、（２）ブランクした金属板を油で洗浄する油洗工程、（３）ブランクした金属板をプレス成形する工程、（４）成形材をスポット溶接、接着等で所望形状の部材に組み立てる接合工程、（５）接合した部材表面のプレス油を脱脂および洗浄する工程、（６）化成処理工程、ならびに（７）電着塗装工程等の多くの工程を経て製造される。また、外板として使われる自動車車体用部材は、さらに、例えば、（８）中塗り工程、および（９）上塗り工程等の塗装工程を経るのが一般的である。従って、自動車業界では、製造工程、特に化成処理工程および塗装工程の省略および簡略化によるコスト削減のニーズが高い。【０００３】
また、自動車車体用部材の耐食性は、化成処理工程による化成処理皮膜、およびその後の電着塗装工程による電着塗膜により確保されていることが多い。しかし、成形材の接合部（板合わせ部）、特に、袋状部材の内面の板合わせ部および折り曲げヘム部等では、化成処理皮膜および電着塗装膜の回り込みがない部分が生じることがある。その場合、成形材の接合部分は裸状態で腐食環境に晒される可能性が高くなる。そのため、ボデーシーラー、アンダーコート、アドヒーシブ、袋部ワックス等の防錆副資材を用いて、成形材の接合部の耐食性を補っている。これらの防錆副資材の使用は、自動車製造コストの増加要因になっているだけでなく、生産性低下、車体重量増加の要因にもなっている。このため、これら防錆副資材を削減しても耐食性が確保できる自動車車体用部材へのニーズが高かった。【０００４】
これらのニーズに応え、自動車製造時の化成処理工程の省略、電着塗装工程の省略および簡略化、ならびに、副資材の省略および削減を同時に達成できる表面処理鋼板の研究開発が盛んに行われてきた。このような表面処理鋼板は、例えば、プレス成形後、スポット溶接等で所望の形状に組み立てられ、その後に、電着塗装され、電着塗装が省略される場合は中塗り塗装される。そのため、表面処理鋼板のプレス成形性を高め、当該表面処理鋼板に対し抵抗溶接、または電着塗装ができるように塗膜を導電化し、かつ、耐食性を付与する必要がある。【０００５】
例えば、特許文献１には、亜鉛粉末を含む樹脂系導電性塗膜を有する合金化亜鉛めっき鋼板であって、高耐食性を有し、溶接可能な合金化亜鉛めっき鋼板が記載されている。特許文献１には、亜鉛粉末が塗膜中に３０〜９０質量％含まれるのが好ましく、塗膜厚は２〜３０μｍが好ましいと記載されている。【０００６】
また、特許文献２には、クロム化合物を主体とする防錆処理層の上に、３〜５９体積％の導電性粉末と防錆顔料とを含む有機樹脂塗膜を０．５〜２０μｍ厚で被覆した有機複合めっき鋼板であって、耐食性に優れ抵抗溶接可能な有機複合めっき鋼板が記載されている。特許文献２の実施例には、導電性粉末としてリン化鉄、Ｆｅ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ合金等が用いることが記載されており、耐食性およびスポット溶接性に優れることも記載されている。【０００７】
また、特許文献３には、耐食性と塗膜密着性を向上させるクロメート下地処理の上に、リン化鉄を主成分とする２５〜４５質量％の導電顔料と防錆顔料とを含む有機樹脂層を２〜８μｍ厚で被覆したＮｉ含有電気亜鉛めっき鋼板であって、耐食性、抵抗溶接性等に優れた自動車補修部品用のＮｉ含有電気亜鉛めっき鋼板が記載されている。特許文献３の実施例には、水系および溶剤系の両方の塗料用樹脂が例示され、樹脂被覆層形成用の塗料組成物が水系および溶剤系のいずれでもよいことが記載されている。【０００８】
また、特許文献４には、導電性を有し、溶接可能な耐食性皮膜を形成できる金属表面塗装剤として、特定の有機バインダー１０〜３０質量％と導電性粉末３０〜６０質量％とを含む水系塗装剤が記載されている。特許文献４には、水系塗装剤の調製に好適な導電性粉末の例として、亜鉛、アルミニウム、グラファイト、カーボンブラック、硫化モリブデン、およびリン化鉄が記載されている。【０００９】
また、特許文献５および特許文献６には、亜鉛系めっき鋼板またはアルミニウム系めっき鋼板の表面に、めっき層との密着性を強化する第一層皮膜を介して、導電性顔料と防錆添加剤とを含む樹脂系第二層皮膜を被覆することによって、優れた耐食性と溶接性を両立させる自動車用有機被覆鋼板が記載されている。特許文献５および６には、第一層皮膜形成用の塗料組成物として水系が例示されており、第二層皮膜形成用の塗料組成物として水系および溶剤系の両方が例示されている。また、特許文献５および６には、膜厚１〜３０μｍの第二層皮膜中に導電性顔料が５〜７０体積％含まれることが記載され、好適な導電性顔料として、金属、合金、導電性炭素、リン化鉄、炭化物、半導体酸化物が例示されている。【００１０】
また、特許文献７には、導電性粒子として金属および半金属元素の合金粒子または化合物粒子と、特定のウレタン系樹脂とを含む導電性塗膜を有する塗装金属材であって、高耐食性で溶接可能な塗装金属材が記載されている。特許文献７には、導電性粒子は５０質量％以上のＳｉを含有する合金または化合物が好ましく、７０質量％以上のＳｉを含有するフェロシリコンがより好ましいと記載されている。【００１１】
ここで、金属粒子以外の導電性粒子のうち、導電性セラミクス粒子を用いる技術としては、例えば、特許文献８に、コア金属を耐食性金属からなるクラッド層で被覆し、更にその上を、導電材とこれらを結着する任意の樹脂からなる表面処理層で被覆した導電材被覆耐食性金属材料であって、耐食性と導電性に優れた導電材被覆耐食性金属材料が記載されている。特許文献８には、耐食性金属として、チタン、ジルコニウム、タンタル、ニオブ、またはこれらの合金から選ばれる耐食性金属が記載され、導電材として、カーボン材料、導電性セラミクス、金属粉末から選ばれる少なくとも１つ以上の導電材が記載されている。【００１２】
また、特許文献９および特許文献１０には、亜鉛系めっき鋼板の表面に複合皮膜形成用処理液を塗布し、直後に板温９０〜１５０℃の範囲で焼き付け、空冷して該鋼板の表面に複合皮膜を０．１〜２．０ｇ／ｍ２形成してなる表面処理鋼板であって、耐食性、耐パウダリング性、潤滑性、塗料密着性に優れた表面処理鋼板が記載されている。特許文献９および１０には、複合皮膜は、Ｐ２Ｏ５／ＭｇＯ＝１．２±０．１（モル比）である第１リン酸Ｍｇ水溶液を用いて形成され、酸性水溶液に可溶で、中性またはアルカリ性水溶液に難溶で、かつＭｇを５質量％以上含有する非晶質無機系成分を含有することが記載されている。【００１３】
また、特許文献１１には、１０〜１５０ｍｇ／ｍ２
のクロム付着量を有するクロメート被覆めっき鋼板に、芳香族エポキシ樹脂をウレタン樹脂で変性した樹脂であって、しかも固形分換算で１０〜８０重量％の芳香族エポキシ樹脂を含有した樹脂に、固形分換算で該樹脂の１００重量部に対し、１０〜８０重量部なる範囲の２〜１２ｎｍの粒径を有するＳｉＯ２、Ｃｒ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ５の粉末もしくはコロイド（ゾル）の１種または２種以上を添加した樹脂組成物を０．５〜３．０ｇ／ｍ２塗布、硬化せしめてなる有機皮膜を有する有機複合めっき鋼板が記載されている。特許文献１１では、有機複合めっき鋼板は、塗料との密着性、連続溶接性および加工後裸耐蝕性を同時に満足し、車体防錆鋼板、家電、建材等の用途に広く利用することができることが記載されている。【００１４】
その他、特許文献１２には、粉体塗装性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板について、合金化溶融亜鉛めっきの合金化指数、表面粗度を所定の値にすることで、粉体塗装性に優れることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開昭５５−１７５０８号公報
【特許文献２】特開平９−２７６７８８号公報
【特許文献３】特開２０００−７０８４２号公報
【特許文献４】特表２００３−５１３１４１号公報
【特許文献５】特開２００５−２８８７３０号公報
【特許文献６】特開２００５−３２５４２７号公報
【特許文献７】特開２００４−４２６２２号公報
【特許文献８】特開２００３−２６８５６７号公報
【特許文献９】特開２００２−２０６１７４号公報
【特許文献１０】特開２００２−２０６１７３号公報
【特許文献１１】特開平７−２２４３８９号公報
【特許文献１２】特開２００３−２８６５５６公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
自動車部材、機械部材、家電部材、建材等の用途に広く利用される表面処理金属板は、塗装後の耐腐食性を高めるためには、塗装後の塗装膜との密着性を高める必要がある。一方で、溶接性も求められる。
しかしながら、塗装膜との密着性および溶接性については、上記各文献に記載された技術でも研究開発されているが、昨今の要求レベルが増すなかで、更なる改善が望まれているのが現状である。【００１７】
そこで、本発明の目的は、塗装後の塗装膜との密着性、および溶接性が共に優れる表面処理金属板、表面処理金属板を利用した塗装部材ならびに塗装部材の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
＜１＞  金属板と、
前記金属板の少なくとも一方の主面に配置された塗膜と、を有し、
前記塗膜は、酸化物粒子と、バインダー樹脂と、導電性粒子と、を含み、
前記導電性粒子の含有量は、前記塗膜に対して５〜３０質量％であり、
前記酸化物粒子は、非ドープ型酸化物粒子および／またはドープ型酸化物粒子を含み、
前記非ドープ型酸化物粒子は、酸化亜鉛粒子、酸化スズ粒子、酸化マグネシウム粒子、酸化カルシウム粒子および酸化ストロンチウム粒子からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
ドープ型酸化物粒子は、ドープ型酸化亜鉛粒子およびドープ型酸化スズ粒子からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
前記酸化物粒子の含有量は、前記酸化物粒子が前記ドープ型酸化物粒子を含む場合前記塗膜に対して１〜３０質量％であり、前記酸化物粒子が前記ドープ型酸化物粒子を含まない場合前記塗膜に対して１〜１０質量％であり、および
前記塗膜の前記主面への付着量が２〜２０ｇ／ｍ２である、表面処理金属板。
＜２＞  前記酸化物粒子の平均粒径が、０．２〜５μｍである、＜１＞に記載の表面処理金属板。
＜３＞  前記バインダー樹脂が、水溶性または水分散性の水系樹脂である、＜１＞または＜２＞に記載の表面処理金属板。
＜４＞  前記導電性粒子が、非酸化物セラミクス粒子、鉄合金粒子、およびステンレス粒子からなる群から選択される少なくとも１種を含む、＜１＞〜＜３＞のいずれか一項に記載の表面処理金属板。
＜５＞  前記導電性粒子が、非酸化物セラミクス粒子と、鉄合金粒子およびステンレス粒子からなる群から選択される少なくとも１種との２種以上を含み、
前記非酸化物セラミクス粒子と、前記鉄合金粒子、および前記ステンレス粒子よりなる群から選択される少なくとも１種との質量比（前記非酸化物セラミクス粒子／前記鉄合金粒子、および前記ステンレス粒子よりなる群から選択される少なくとも１種）が、１／９〜８／２である＜１＞〜＜４＞のいずれか一項に記載の表面処理金属板。
＜６＞  前記塗膜は、さらに防錆顔料を含む、＜１＞〜＜５＞のいずれか一項に記載の表面処理金属板。
＜７＞  前記防錆顔料が、トリポリリン酸アルミニウム、リン酸および亜リン酸のＺｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、ＺｒおよびＣｅ塩、ハイドロカルマイト処理されたリン酸化合物、Ｃａイオン交換シリカならびに、吸油量１００〜１０００ｍｌ／１００ｇ、比表面積２００〜１０００ｍ２／ｇかつ平均粒径２．０〜３０μｍの非晶質シリカからなる群から選択される少なくとも１種を含む、＜６＞に記載の表面処理金属板。
＜８＞  前記酸化物粒子が前記ドープ型酸化物粒子を含み、前記トリポリリン酸アルミニウムが、Ｍｇを含有するトリポリリン酸アルミニウムである、＜７＞に記載の表面処理金属板。
＜９＞  前記金属板が、亜鉛系めっき鋼板、またはアルミニウム系めっき鋼板である＜１＞〜＜８＞のいずれか一項に記載の表面処理金属板。
＜１０＞  ＜１＞〜＜９＞のいずれか一項に記載の表面処理金属板を材料とする成形材と、
前記成形材の塗膜上に位置する化成処理皮膜と、
前記化成処理皮膜上に位置する塗装膜と、
を有する塗装部材。
＜１１＞  ＜１＞〜＜９＞のいずれか一項に記載の表面処理金属板が成形された成形材に対し化成処理を行い、塗膜上に化成処理皮膜を形成する工程と、
前記化成処理被膜上に塗装膜を形成する工程と、を有する、塗装部材の製造方法。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、塗装後の塗装膜との密着性、および溶接性が共に優れる表面処理金属板、表面処理金属板を利用した塗装部材ならびに塗装部材の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１Ａ】図１Ａは、本実施形態に係る表面処理金属板において、塗装膜との密着性が向上する推定作用を説明するための模式図である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、本実施形態に係る表面処理金属板において、塗装膜との密着性が向上する推定作用を説明するための模式図である。
【図１Ｃ】図１Ｃは、本実施形態に係る表面処理金属板において、塗装膜との密着性が向上する推定作用を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明は、塗装後の塗装膜との密着性、および溶接性が共に優れる表面処理金属板、ならびに、表面処理金属板を利用した塗装部材を提供する手段として、大きく二つの手段を開示する。
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。なお、本明細書において、「〜」で示された数値範囲は、その前後に記載される数値を各々含む範囲を示す。
【００２２】
Ｉ．第一の実施形態
まず、第一の実施形態に係る表面処理金属板について説明する。
【００２３】
＜表面処理金属板＞
第一の実施形態に係る表面処理金属板は、金属板と、金属板の少なくとも一方の主面に配置された塗膜（以下「樹脂塗膜」とも称する）と、を有し、
塗膜は、酸化物粒子と、バインダー樹脂と、導電性粒子と、を含み、
導電性粒子の含有量は、塗膜に対して５〜３０質量％であり、
酸化物粒子は、非ドープ型酸化物粒子を含み、
非ドープ型酸化物粒子は、酸化亜鉛粒子、酸化スズ粒子、酸化マグネシウム粒子、酸化カルシウム粒子および酸化ストロンチウム粒子からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
酸化物粒子の含有量は、前記塗膜に対して１〜１０質量％であり、および
塗膜の上記主面への付着量が２〜２０ｇ／ｍ２である。
【００２４】
第一の実施形態に係る表面処理金属板は、上記構成により、塗装後の塗装膜との密着性および溶接性が共に優れる。その理由は、必ずしも定かではないが、次の通りであると推測される。
【００２５】
上述したように、外板としての自動車車体用部材に用いられる成形材には、一般に塗装が行われる。この場合において、表面処理金属板の樹脂塗膜上に、塗装を行う前には、一般に化成処理がなされ、化成処理皮膜が形成される。このような化成処理皮膜としては、例えばリン酸塩皮膜等の酸塩化物皮膜が代表的に挙げられ、このリン酸塩皮膜等の酸塩化物皮膜を形成するための化成処理液は酸性（例えばｐＨ２〜３）を示す。
【００２６】
ところで、表面処理金属板の樹脂塗膜に、非ドープ型酸化物粒子を上記所定の含有量で含めると、非ドープ型酸化物粒子は、一部が樹脂塗膜の表面に露出すると共に、樹脂塗膜の表層内部にも分散された状態で存在する（図１Ａ参照）。そして、酸化亜鉛粒子、酸化スズ粒子、酸化マグネシウム粒子、酸化カルシウム粒子、および酸化ストロンチウム粒子の各粒子は、酸性溶液（例えばｐＨ２〜３）に溶解する性質を有している。
【００２７】
このため、非ドープ型酸化物粒子を含む樹脂塗膜上に、酸性の化成処理液による化成処理を施すと、酸性の化成処理液により、樹脂塗膜の表面に露出する非ドープ型酸化物粒子が溶解する。すると、その付近のｐＨが上昇し、化成処理液の成分（例えばリン酸塩等の酸塩化物）が析出および成長する。これにより、化成処理皮膜が形成される。このとき、樹脂塗膜の表層内部に存在する非ドープ型酸化物粒子も、酸性の化成処理液により溶解し、化成処理液の成分が樹脂塗膜の表層内部に浸入、析出し、樹脂塗膜の表層内部から表面に突出するように楔状に成長していくと考えられる（図１Ｂ参照）。この状態の化成処理皮膜上に塗装による塗装膜を形成すると（図１Ｃ参照）、化成処理皮膜自身による高い密着性に加え、楔状に成長した化成処理皮膜の結晶（例えばリン酸塩等の酸塩化物の結晶）のアンカー効果により樹脂塗膜と塗装膜との密着性（特に温塩水試験後の二次密着性）が更に高まる。
【００２８】
ここで、化成処理皮膜の結晶（例えばリン酸塩等の酸塩化物の結晶）の有無は、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡：Scanning Electron Microscope）による表面観察、またはＸ線回折分析による回折ピークから確認することができる。
【００２９】
そして、樹脂塗膜は、付着量を上記範囲とし、かつ導電性粒子を上記範囲で含ませることで導電性が高くなり、非ドープ型酸化物粒子による導電性の阻害も少ないため、溶接性にも優れる。
【００３０】
以上から、第一の実施形態に係る表面処理金属板は、上記構成により、塗装後の塗装膜との密着性、および溶接性が共に優れると推測される。
なお、第一の実施形態においては、図１中、１０は樹脂塗膜を示し、１２は酸化物粒子を示し、１４は化成処理皮膜の結晶（例えばリン酸塩等の酸塩化物の結晶）を示し、１６は塗装膜を示す。
【００３１】
また、第一の実施形態に係る表面処理金属板では、樹脂塗膜中に防錆顔料も含まれ得る。この防錆顔料は、その種類によっては酸性の化成処理液により溶解する。しかしながら、樹脂塗膜中に防錆顔料と共に、非ドープ型酸化物粒子を含ませると、酸性の化成処理液によって非ドープ型酸化物粒子が積極的に溶解するため、防錆顔料が溶解し難くなる。これにより、耐食性が向上し易くなる。
【００３２】
なお、第一の実施形態に係る表面処理金属板において、樹脂塗膜は、用途に応じ、金属板の両面（両方の主面）に形成されていてもよいし、金属板の片面（一方の主面）のみに形成されていてもよい。また、樹脂塗膜は、金属板の表面の一部に形成されていても、金属板の全面が被覆されていてもよい。樹脂塗膜が形成された金属板の部位は、塗装膜との密着性、抵抗溶接性が優れる。また、耐食性、成形性にも優れる。
【００３３】
以下、第一の実施形態に係る表面処理金属板について、詳細に説明する。
【００３４】
［金属板］
金属板としては、鋼（鉄系合金）、アルミニウムおよびその合金、マグネシウムおよびその合金等の各種金属板が挙げられる。
【００３５】
鋼板としては、亜鉛系めっき鋼板、アルミニウム系めっき鋼板等の周知のめっき鋼板が挙げられる。鋼板は、普通鋼板であっても、クロム等の添加元素含有鋼板であってもよい。ただし、プレス成形する場合、鋼板は、所望の成形加工追従性を備えるように、添加元素の種類と添加量、および金属組織を適正に制御した鋼板が好ましい。
【００３６】
亜鉛系めっき鋼板の亜鉛系めっき層としては、例えば、亜鉛からなるめっき層、亜鉛と、アルミニウム、コバルト、スズ、ニッケル、鉄、クロム、チタン、マグネシウム、およびマンガンの少なくとも１種との合金めっき層、さらに他の金属元素、または非金属元素を含む種々の亜鉛系合金めっき層（例えば、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、およびシリコンとの４元合金めっき層）が挙げられる。ただし、亜鉛系めっき層において、亜鉛以外の合金成分は特に限定されない。
なお、これらに亜鉛系めっき層には、更に、少量の異種金属元素または不純物として、コバルト、モリブデン、タングステン、ニッケル、チタン、クロム、アルミニウム、マンガン、鉄、マグネシウム、鉛、ビスマス、アンチモン、スズ、銅、カドミウム、ヒ素等を含んでもよいし、シリカ、アルミナ、チタニア等の無機物を含んでもよい。
【００３７】
アルミニウム系めっき鋼板のアルミニウム系めっき層としては、例えば、アルミニウムからなるめっき層、アルミニウムと、シリコン、亜鉛、マグネシウムの少なくとも１種との合金めっき層（例えば、アルミニウムとシリコンの合金めっき層、アルミニウムと亜鉛の合金めっき層、アルミニウム、シリコンおよびマグネシウムの３元合金めっき層）等が挙げられる。
【００３８】
亜鉛系めっき鋼板、アルミニウム系めっき鋼板は、他の種類のめっき層（例えば鉄めっき層、鉄とリンの合金めっき層、ニッケルめっき層、コバルトめっき層等）と組み合わせた複層めっき鋼板であってもよい。
【００３９】
めっき鋼板のめっき層の形成方法は特に限定されない。例えば、めっき層の形成においては、電気めっき、無電解めっき、溶融めっき、蒸着めっき、分散めっき等を利用することができる。めっき層の形成は、連続式、バッチ式のいずれによっても行うことができる。また、めっき層形成後に、外観均一処理であるゼロスパングル処理、めっき層の改質処理である焼鈍処理、表面状態または材質調整のための調質圧延等の処理を施してもよい。
【００４０】
［樹脂塗膜］
樹脂塗膜は、上述した金属板の少なくとも一方の主面に（すなわち、少なくとも片面に）配置されている。樹脂塗膜は、バインダー樹脂と、導電性粒子と、非ドープ型酸化物粒子とを含む。樹脂塗膜は、必要に応じて、防錆顔料や、その他添加剤を含んでもよい。
【００４１】
（非ドープ型酸化物粒子）
非ドープ型酸化物粒子は、上述したように、化成処理皮膜を介した樹脂塗膜と塗装膜との密着性を向上させることができる。非ドープ型酸化物粒子は、酸化亜鉛粒子、酸化スズ粒子、酸化マグネシウム粒子、酸化カルシウム粒子、および酸化ストロンチウム粒子よりなる群から選択される少なくとも１種を含む。これらの中でも、塗装膜の密着性向上の点から、酸化物粒子として、酸化マグネシウム粒子、酸化亜鉛粒子、酸化スズ粒子、および酸化カルシウム粒子よりなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００４２】
酸化亜鉛粒子は、化成処理液により溶解した後、化成処理皮膜の結晶（例えばリン酸塩等の酸塩化物の結晶）の成長を促進するため、化成処理皮膜の結晶のアンカー効果により樹脂塗膜と塗装膜との密着性を更に向上させることができる。
酸化マグネシウム粒子、酸化カルシウム粒子、および酸化ストロンチウム粒子（特に、酸化マグネシウム粒子、酸化カルシウム粒子、および酸化スズ粒子）は、化成処理液により溶解した後、化成処理皮膜中に取り込まれる。耐食性を有するＭｇ、Ｃａ、ＳｎまたはＳｒを有する化成処理皮膜が形成され、より耐食性を向上させることができる。
【００４３】
非ドープ型酸化物粒子の平均粒径は、特に限定されないが、好ましくは０．２〜５μｍ、より好ましくは０．３〜４μｍ、さらに好ましくは０．４〜２．５μｍである。非ドープ型酸化物粒子の平均粒径を０．２〜５μｍとすると、形成する化成処理皮膜の結晶（例えばリン酸塩等の酸塩化物の結晶）が楔状に成長し易くなり、化成処理皮膜の結晶のアンカー効果により樹脂塗膜と塗装膜との密着性を更に向上させることができる。
【００４４】
非ドープ型酸化物粒子の「平均粒径」とは、樹脂塗膜中に存在する非ドープ型酸化物粒子が単独で存在する場合は平均１次粒径を指し、非ドープ型酸化物粒子同士が凝集して存在する場合は凝集時の非ドープ型酸化物粒子の粒径を表す平均２次粒径を意味し、次の計測方法で求めることが好ましい。まず、樹脂塗膜が形成された表面処理金属板を切断してその断面を露出させ、その断面をさらに研摩する。こうして得られた断面を電子顕微鏡で観察して、樹脂塗膜中の断面の観察像を得る。その観察像の視野に存在する非ドープ型酸化物粒子から数個を選び出し、それぞれの酸化物粒子の長辺長さと短辺長さを測定し、これら長辺長さの平均値と短辺長さの平均値を算出し、さらにこれらを平均して平均粒径を算出する。
なお、平均粒径の数値は計測方法によって若干変動する。例えば、粒度分布計を用いる場合には測定原理によって、画像解析の場合には画像処理方法によって変動しうる。しかしながら、本明細書において規定される非ドープ型酸化物粒子の粒径の範囲はこうした変動を考慮したものであり、いずれの方法によって得られた粒径であっても、本明細書に規定される範囲であれば、所期の効果を得ることが安定的に実現される。
【００４５】
非ドープ型酸化物粒子の含有量は、樹脂塗膜（塗膜の全固形分）に対して１〜１０質量％である。
非ドープ型酸化物粒子の含有量が１質量％未満の場合、形成される化成処理皮膜の成分結晶（例えばリン酸塩等の酸塩化物の結晶）が樹脂塗膜の表層内部に形成され難く、化成処理皮膜のアンカー効果により樹脂塗膜と塗装膜との密着性が得られ難くなる。一方、非ドープ型酸化物粒子の含有量が１０質量％を超える場合、形成される化成処理皮膜の成分結晶の形成が飽和することで、樹脂塗膜と塗装膜との密着性が飽和するとともに、樹脂塗膜中に占める導電性粒子、防錆顔料の比率が低下することで、溶接性、塗装前の耐食性等の性能が不十分となることがある。
非ドープ型酸化物粒子の含有量は、化成処理皮膜の結晶のアンカー効果により樹脂塗膜と塗装膜との密着性を更に向上する点から、好ましくは２．５〜７．５質量％である。
【００４６】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂は、樹脂塗膜中の各成分を結着する結着剤として機能する。バインダー樹脂は、水に溶解または分散する水溶性または水分散性の水系樹脂、および、有機溶剤に溶解または分散する溶剤系樹脂のいずれであってもよいが、製造コスト、環境適性の点から、水系樹脂が好ましい。
【００４７】
水系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、これら２種以上の樹脂の混合樹脂等の水溶性または水分散性の樹脂が挙げられる。
水系樹脂としてポリエステル樹脂を用いる場合には、分子量は１００００〜３００００であることが好ましい。分子量が１００００未満であると十分な加工性を確保するのが困難になることがある。一方、分子量が３００００を超えると樹脂自体の結合サイトが低下し、塗装膜と優れた密着性を確保するのが困難になることがある。また、メラミン等の硬化剤を使用して架橋させる場合、架橋反応が十分に行われず樹脂塗膜としての性能が低下することがある。
水系樹脂としてウレタン樹脂を用いる場合には、好ましくはウレタン樹脂は、エマルション粒子径が１０〜１００ｎｍ（好ましくは２０〜６０ｎｍ）のエマルションの形態である。エマルション粒子径が過度に小さい場合、コスト高になることがある。一方、エマルション粒子径が過度に大きい場合には、塗膜化した際にエマルション同士の隙間が大きくなり樹脂塗膜としてのバリア性が低下することがある。ウレタン樹脂のタイプとしては、特に限定されないが、エーテル系、ポリカーボネイト系、エステル系、アクリルグラファイトタイプ等が挙げられる。これらを、単独で用いてもよいし、または併用してもよい。
【００４８】
一方、溶剤系樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、これら２種以上の樹脂の混合樹脂等が挙げられる。
【００４９】
ここで、バインダー樹脂は、架橋構造を有する架橋樹脂であってもよいし、架橋構造を有さない非架橋樹脂であってもよい。バインダー樹脂は、樹脂塗膜の低温製膜の点から、好ましくは非架橋樹脂である。
バインダー樹脂に架橋構造を付与する架橋剤（硬化剤）としては、水溶性の架橋剤が好ましい。架橋剤として具体的には、メラミン、イソシアネート等が好ましい。架橋剤の添加量は、特に限定されないが、好ましくは樹脂固形分１００質量部に対して５質量部〜３０質量部である。架橋剤の添加量が５質量部未満だと樹脂との架橋反応が十分に進まず、塗膜としての性能が不十分となることがある。一方、架橋剤の添加量が３０質量部より多くなると架橋反応が進みすぎて、樹脂塗膜が過度に硬くなり、加工性が低下することがある。
【００５０】
バインダー樹脂の含有量は、特に限定されないが、好ましくは、樹脂塗膜（塗膜の全固形分）に対して２０〜８０質量％である。
バインダー樹脂の含有量が２０質量％未満である場合、バインダーとしての機能が発現せず、樹脂塗膜の凝集力が低下し、密着性試験や成形加工を行った際に塗膜の内部での破壊（塗膜の凝集破壊）が起こりやすくなることがある。バインダー樹脂の含有量が８０質量％を超えると、樹脂塗膜中に含まれる顔料成分の比率が小さくなり、溶接性、耐食性、塗装後密着性を両立することが困難となることがある。
バインダー樹脂の含有量は、バインダー機能を発現し、溶接性、耐食性、および塗装膜との密着性を両立させる点から、より好ましくは樹脂塗膜（塗膜の全固形分）に対して２５〜７０質量％であり、さらに好ましくは３０〜６０質量％である。
【００５１】
（導電性粒子）
導電性粒子は、樹脂塗膜に導電性を付与することにより、溶接性の向上に寄与する。樹脂塗膜に含まれる導電性粒子としては、特に限定されず、例えば、非酸化物セラミクス粒子、鉄合金粒子、ステンレス粒子、鉄合金以外の粒子（金属粒子、金属合金粒子等）等が挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子は、好ましくは非酸化物セラミクス粒子、鉄合金粒子、およびステンレス粒子よりなる群から選択される少なくとも１種である。
【００５２】
非酸化物セラミクス粒子、およびステンレス粒子は、樹脂塗膜形成用の組成物が水系組成物の場合でも、組成物中で劣化し難く、高い導電能を維持することができる。これにより、表面処理金属板の優れた溶接性を長期間維持することが可能となる。
鉄合金粒子は、樹脂塗膜形成用の組成物が水系組成物である場合、アルカリ性の水系組成物中での安定性には劣るが、一部のポリエステル樹脂等を含む酸性の水系組成物中では、安定性にある程度優れている。このため、樹脂塗膜形成用の組成物が酸性の水系組成物である場合、表面処理金属板の優れた溶接性を長期間維持することが可能となる。
【００５３】
まず、非酸化物セラミクス粒子について説明する。
非酸化物セラミクス粒子を構成する非酸化物セラミクスは、特に限定されないが、好ましくは２５℃の電気抵抗率（体積抵抗率、比抵抗）が０．１×１０−６〜１８５×１０−６Ωｃｍの範囲にある非酸化物セラミクス（ホウ化物セラミクス、炭化物セラミクス、窒化物セラミクス、ケイ化物セラミクス等）である。
【００５４】
ここで、非酸化物セラミクスとは、酸素を含まない元素または化合物からなるセラミクスである。また、ホウ化物セラミクス、炭化物セラミクス、窒化物セラミクス、およびケイ化物セラミクスとは、それぞれ、ホウ素Ｂ、炭素Ｃ、窒素Ｎ、ケイ素Ｓｉを主要な非金属構成元素とする非酸化物セラミクスのことである。これらは、いずれも２５℃の電気抵抗率が０．１×１０−６Ωｃｍ未満の非酸化物セラミクスである。
【００５５】
非酸化物セラミクス粒子は高い導電性を有するため、樹脂塗膜に十分な導電性を付与するための含有量が、より少量であることができる。その結果、導電性粒子を含有することによる表面処理金属板の耐食性および成形性への影響がより小さくなる。なお、参考までに、純金属の電気抵抗率は１．６×１０−６Ωｃｍ（Ａｇ単体）〜１８５×１０−６Ωｃｍ（Ｍｎ単体）の範囲にあるから、電気抵抗率が０．１×１０−６〜１８５×１０−６Ωｃｍの範囲にある非酸化物セラミクスは、純金属と同程度の優れた導電性を有する。
【００５６】
ここで、非酸化物セラミクス粒子としては、以下が例示される。
ホウ化物セラミクス粒子としては、周期律表の第ＩＶ族（Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ）、第Ｖ族（Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ）、第ＶＩ族（Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ）の各遷移金属、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、希土類元素、または、ＢｅおよびＭｇ以外の第ＩＩ族（Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）のホウ化物セラミクス粒子が例示される。
ただし、Ｂｅのホウ化物セラミクス粒子のうち、２５℃に於ける電気抵抗率が１８５×１０−６Ωｃｍを超えるセラミクス（例えば、Ｂｅ２Ｂ、ＢｅＢ６等）粒子は、導電性能が低く、表面処理金属板の溶接性を低下させることがある。また、Ｍｇのホウ化物セラミクス（Ｍｇ３Ｂ２、ＭｇＢ２等）粒子は、水または酸に対し安定性が低く、表面処理金属板の溶接性を低下させることがある。
【００５７】
炭化物セラミクス粒子としては、周期律表の第ＩＶ族（Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ）、第Ｖ族（Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ）、ＶＩ族（Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ）の各遷移金属、または、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉの炭化物セラミクス粒子が例示される。なお、希土類元素および第ＩＩ族の炭化物セラミクス（例えば、ＹＣ２、ＬａＣ２、ＣｅＣ２、ＰｒＣ２、Ｂｅ２Ｃ、Ｍｇ２Ｃ３、ＳｒＣ２等）粒子は、湿潤雰囲気下で加水分解し易く、表面処理金属板の溶接性を低下させることがある。
【００５８】
窒化物セラミクス粒子としては、周期律表の第ＩＶ族（Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ）、第Ｖ族（Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ）、第ＶＩ族（Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ）の各遷移金属、または、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉの窒化物セラミクス粒子が例示される。なお、希土類元素および第ＩＩ族の窒化物（例えば、ＬａＮ、Ｍｇ３Ｎ２、Ｃａ３Ｎ２等）粒子は、湿潤雰囲気下で加水分解す易く、表面処理金属板の溶接性を低下させる低下することがある。
【００５９】
ケイ化物セラミクス粒子としては、周期律表のＩＶ族（Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ）、Ｖ族（Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ）、ＶＩ族（Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ）の各遷移金属、または、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉのケイ化物粒子が例示される。なお、希土類元素および第ＩＩ族のケイ化物（例えば、ＬａＳｉ、Ｍｇ２Ｓｉ、ＳｒＳｉ２、ＢａＳｉ２等）粒子は、湿潤雰囲気下で水と反応し水素を発生し易く、表面処理金属板の溶接性を低下させることがある。
【００６０】
その他、非酸化物セラミクス粒子としては、これらホウ化物セラミクス、炭化物セラミクス、窒化物セラミクス、およびケイ化物セラミクスよりなる群から選択される２種以上の混合物の粒子、これらのセラミクスを金属の結合材と混合して焼結したサーメット粒子等が例示される。
【００６１】
なお、樹脂塗膜を水系組成物から作製する場合、サーメット粒子の一部を構成する金属の標準電極電位は、好ましくは−０．３Ｖ以上である。サーメット粒子の一部を構成する金属の標準電極電位が−０．３Ｖ未満の場合、このサーメット粒子が水系組成物中に長期間存在すると、粒子の表面に錆層や厚い酸化絶縁層が生じ易く、粒子の導電性が失われることがある。耐水劣化性を有するサーメット粒子としては、ＷＣ−１２Ｃｏ、ＷＣ−１２Ｎｉ、ＴｉＣ−２０ＴｉＮ−１５ＷＣ−１０Ｍｏ２Ｃ−５Ｎｉ等が挙げられる。Ｃｏ、Ｎｉの標準電極電位はそれぞれ−０．２８Ｖ、−０．２５Ｖであり、いずれも−０．３Ｖより貴であり、したがって、いずれの金属も耐水劣化性を有する。
【００６２】
ここで、非酸化物セラミクスうち、Ｃｒ系セラミクス（ＣｒＢ、ＣｒＢ２、Ｃｒ３Ｃ２、Ｃｒ２Ｎ、ＣｒＳｉ等）は環境負荷への懸念のため、ならびに、Ｈｆ系セラミクス（ＨｆＢ２、ＨｆＣ、ＨｆＮ等）、およびＴｂより重希土側の希土類元素系セラミクスの多くは高価格で、市場に流通していないため、これらセラミクスを除いた非酸化物セラミクスの粒子、または、これらセラミクスを除いた非酸化物セラミクスの２種以上の混合物の粒子が好ましい。
【００６３】
更に、非酸化物セラミクス粒子としては、工業製品の有無、ならびに、国内外市場での安定流通性、価格および電気抵抗率等の観点から、次に例示する非酸化物セラミクスがより好ましい。即ち、非酸化物セラミクス粒子は、ＢａＢ６（電気抵抗率７７×１０−６Ωｃｍ）、ＣｅＢ６（同３０×１０−６Ωｃｍ）、Ｃｏ２Ｂ（同３３×１０−６Ωｃｍ）、ＣｏＢ（同７６×１０−６Ωｃｍ）、ＦｅＢ（同８０×１０−６Ωｃｍ）、ＧｄＢ４（同３１×１０−６Ωｃｍ）、ＧｄＢ６（同４５×１０−６Ωｃｍ）、ＬａＢ４（同１２×１０−６Ωｃｍ）、ＬａＢ６（同１５×１０−６Ωｃｍ）、Ｍｏ２Ｂ（同４０×１０−６Ωｃｍ）、ＭｏＢ（同３５×１０−６Ωｃｍ）、ＭｏＢ２（同４５×１０−６Ωｃｍ）、Ｍｏ２Ｂ５（同２６×１０−６Ωｃｍ）、Ｎｂ３Ｂ２（同４５×１０−６Ωｃｍ）、ＮｂＢ（同６．５×１０−６Ωｃｍ）、Ｎｂ３Ｂ４（同３４×１０−６Ωｃｍ）、ＮｂＢ２（同１０×１０−６Ωｃｍ）、ＮｄＢ４（同３９×１０−６Ωｃｍ）、ＮｄＢ６（同２０×１０−６Ωｃｍ）、ＰｒＢ４（同４０×１０−６Ωｃｍ）、ＰｒＢ６（同２０×１０−６Ωｃｍ）、ＳｒＢ６（同７７×１０−６Ωｃｍ）、ＴａＢ（同１００×１０−６Ωｃｍ）、ＴａＢ２（同１００×１０−６Ωｃｍ）、ＴｉＢ（同４０×１０−６Ωｃｍ）、ＴｉＢ２（同２８×１０−６Ωｃｍ）、ＶＢ（同３５×１０−６Ωｃｍ）、ＶＢ２（同１５０×１０−６Ωｃｍ）、Ｗ２Ｂ５（同８０×１０−６Ωｃｍ）、ＹＢ４（同２９×１０−６Ωｃｍ）、ＹＢ６（同４０×１０−６Ωｃｍ）、ＹＢ１２（同９５×１０−６Ωｃｍ）、ＺｒＢ２（同６０×１０−６Ωｃｍ）、ＭｏＣ（同９７×１０−６Ωｃｍ）、Ｍｏ２Ｃ（同１００×１０−６Ωｃｍ）、Ｎｂ２Ｃ（同１４４×１０−６Ωｃｍ）、ＮｂＣ（同７４×１０−６Ωｃｍ）、Ｔａ２Ｃ（同４９×１０−６Ωｃｍ）、ＴａＣ（同３０×１０−６Ωｃｍ）、ＴｉＣ（同１８０×１０−６Ωｃｍ）、Ｖ２Ｃ（同１４０×１０−６Ωｃｍ）、ＶＣ（同１５０×１０−６Ωｃｍ）、ＷＣ（同８０×１０−６Ωｃｍ）、Ｗ２Ｃ（同８０×１０−６Ωｃｍ）、ＺｒＣ（同７０×１０−６Ωｃｍ）、Ｍｏ２Ｎ（同２０×１０−６Ωｃｍ）、Ｎｂ２Ｎ（同１４２×１０−６Ωｃｍ）、ＮｂＮ（同５４×１０−６Ωｃｍ）、ＳｃＮ（同２５×１０−６Ωｃｍ）、Ｔａ２Ｎ（同１３５×１０−６Ωｃｍ）、ＴｉＮ（同２２×１０−６Ωｃｍ）、ＶＮ（同１６０×１０−６Ωｃｍ）、ＺｒＮ（同１４×１０−６Ωｃｍ）、ＣｏＳｉ２（同１８×１０−６Ωｃｍ）、Ｍｏ３Ｓｉ（同２２×１０−６Ωｃｍ）、Ｍｏ５Ｓｉ３（同４６×１０−６Ωｃｍ）、ＭｏＳｉ２（同２２×１０−６Ωｃｍ）、ＮｂＳｉ２（同６．３×１０−６Ωｃｍ）、Ｎｉ２Ｓｉ（同２０×１０−６Ωｃｍ）、Ｔａ２Ｓｉ（同１２４×１０−６Ωｃｍ）、ＴａＳｉ２（同８．５×１０−６Ωｃｍ）、ＴｉＳｉ（同６３×１０−６Ωｃｍ）、ＴｉＳｉ２（同１２３×１０−６Ωｃｍ）、Ｖ５Ｓｉ３（同１１５×１０−６Ωｃｍ）、ＶＳｉ２（同９．５×１０−６Ωｃｍ）、Ｗ３Ｓｉ（同９３×１０−６Ωｃｍ）、ＷＳｉ２（同３３×１０−６Ωｃｍ）、ＺｒＳｉ（同４９×１０−６Ωｃｍ）、ＺｒＳｉ２（同７６×１０−６Ωｃｍ）の粒子、またはこれらから選ばれる２種以上の混合物の粒子がより好ましい。
【００６４】
なお、例示した非酸化物セラミクスの括弧内に付記した電気抵抗率は、工業用素材として販売され使用されているものの代表値（文献値）である。これらの電気抵抗率は、非酸化物セラミクスの結晶格子に入り込んだ不純物元素の種類および量により増減する。このため、例えば、（株）三菱化学アナリテック製の抵抗率計ロレスタＥＰ（ＭＣＰ−Ｔ３６０型）とＥＳＰプローブ（端子の平頭部の直径２ｍｍ）とによる４端子４探針法を利用した定電流印加方式で、ＪＩＳ  Ｋ７１９４に準拠して２５℃の電気抵抗率を実測し、０．１×１０−６〜１８５×１０−６Ωｃｍの範囲にあることを確認してから使用することがよい。
【００６５】
次に、鉄合金粒子について説明する。
鉄合金粒子は、Ｓｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｗ、Ｍｏ、Ｔｉ、ＮｉおよびＮｂよりなる群から選ばれた少なくとも１種の合金と鉄との合金粒子である。鉄合金粉末としては、フェロシリコン、フェロバナジウム、フェロマンガン、フェロタングステン、フェロモリブデン、フェロチタン、フェロニッケル、フェロボロン、フェロニオブ等が挙げられる。
これらの中でも、鉄合金粒子としては、溶接性に加え、耐食性の観点から、フェロバナジウム、フェロシリコン、フェロマンガンが好ましい。
【００６６】
ステンレス粒子について説明する。
ステンレス粒子は、ＦｅにＣｒを１０．５質量％以上含有させた合金粒子（ただし、Ｃの含有量は１．２質量％以下の合金粒子）である。
【００６７】
次に上述した導電性粒子の物性について説明する。
導電性粒子の粒子形状は、特に限定されないが、例えば、球状、擬球状（例えば楕円球体状、鶏卵状、ラグビーボール状等）、または多面体状（例えばサッカーボール状、サイコロ状、各種宝石のブリリアントカット形状等）のような、球に近い形状が好ましい。球に近い形状の導電性粒子は、樹脂塗膜に均一に分散し、樹脂塗膜の厚さ方向を貫く有効な通電路を形成し易く、この結果表面処理金属板の接合性が更に向上する。一方、細長い形状（例えば棒状、針状、繊維状等）、または平面形状（例えばフレーク状、平板状、薄片状等）の導電性粒子は、樹脂塗膜の形成過程で塗膜面に平行に配列したり、金属板（金属板の表面に下地処理がある場合は下地処理層）と樹脂塗膜の界面付近に沈積したりして、樹脂塗膜の厚さ方向を貫く有効な通電路を形成し難くなり、表面処理金属板の接合性が低下することがある。
【００６８】
導電性粒子の平均粒径は、特に限定されないが、好ましくは０．２〜５μｍ、より好ましくは０．５〜２．５μｍである。導電性粒子の平均粒径が０．２〜５μｍの範囲である場合、樹脂塗膜の厚さ方向を貫く有効な通電路を形成し易くなり、表面処理金属板の接合性が更に向上する。
ここで、導電性粒子の「平均粒径」とは、樹脂塗膜中に存在する導電性粒子が単独で存在する場合は平均１次粒径を指し、導電性粒子同士が凝集して存在する場合は凝集時の導電性粒子の粒径を表す平均２次粒径を意味し、次の計測方法で求めることが好ましい。まず、樹脂塗膜が形成された表面処理金属板を切断してその断面を露出させ、その断面をさらに研摩する。こうして得られた断面を電子顕微鏡で観察して、樹脂塗膜中の断面の観察像を得る。その観察像の視野に存在する顔料から数個を選び出し、それぞれの導電性粒子の長辺長さと短辺長さを測定し、これら長辺長さの平均値と短辺長さの平均値を算出し、さらにこれらを平均して平均粒径を算出する。
【００６９】
さらに、導電性粒子の好適な態様について説明する。
導電性粒子は、非酸化物セラミクス粒子と、鉄合金粒子、およびステンレス粒子よりなる群から選択される少なくとも１種との２種以上を含むことが好ましい。そして、非酸化物セラミクス粒子と、鉄合金粒子、およびステンレス粒子よりなる群から選択される少なくとも１種との質量比（非酸化物セラミクス粒子／鉄合金粒子、およびステンレス粒子よりなる群から選択される少なくとも１種）は、好ましくは１／９〜８／２、より好ましくは１／９〜７／３、さらに好ましくは２／８〜６／４である。
導電性粒子として、非酸化物セラミクス粒子と共に、鉄合金粒子、およびステンレス粒子よりなる群から選択される少なくとも１種とを上記範囲の比率で併用すると、樹脂塗膜の導電性が高まり、表面処理金属板の溶接性が更に向上する。また、硬度の硬い非酸化物粒子の含有量を低減することができる。そして、抵抗溶接を連続で実施した際に電極へ導電性粒子が刺さる現象の発生を抑制し、連続溶接時に溶接不良等の発生を抑えられる。
【００７０】
次に導電性粒子の含有量について説明する。
導電性粒子の含有量は、樹脂塗膜（塗膜の全固形分）に対して５〜３０質量％である。
導電性粒子の含有量が５質量％未満の場合、表面処理金属板の溶接性が十分に得られない。導電性粒子の含有量が３０質量％を超える場合、塗膜の凝集力低下に伴い塗装膜との密着性が低下する。
導電性粒子の含有量は、溶接性、塗膜密着性等の点から、好ましくは、樹脂塗膜（塗膜の全固形分）に対して１０〜２０質量％である。
【００７１】
（防錆顔料）
また、樹脂塗膜は、好ましくは防錆顔料を含む。防錆顔料は、表面処理金属板の、特に樹脂塗膜に隣接した金属板表面の耐腐食性を向上させることができる。
樹脂塗膜に含まれ得る防錆顔料は、特に限定されないが、好ましくは、トリポリリン酸アルミニウム、リン酸および亜リン酸のＺｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、ＺｒおよびＣｅ塩、ハイドロカルマイト処理されたリン酸化合物（例として、リン酸亜鉛のハイドロカルマイト処理である東邦顔料製ＥＸＰＥＲＴ  ＮＰ−５３０  Ｎ５）、Ｃａイオン交換シリカ、ならびに、吸油量１００〜１０００ｍｌ／１００ｇ、比表面積２００〜１０００ｍ２／ｇ、平均粒径２〜３０μｍの非晶質シリカよりなる群から選択される少なくとも１種を含む。
【００７２】
これらの中でも、好ましい防錆顔料は、疵部、平面部の耐食性の両立の観点から、リン酸塩系防錆顔料（トリポリリン酸アルミニウム、ハイドロカルマイト処理されたリン酸化合物等）、シリカ系防錆顔料、または、その両者の組み合わせである。特に、好ましい防錆顔料は、トリポリリン酸アルミニウム、ハイドロカルマイト処理されたリン酸化合物、Ｃａ交換シリカ、吸油量１００〜１０００ｍｌ／１００ｇ、比表面積２００〜１０００ｍ2／ｇ、平均粒径２〜３０μｍの非晶質シリカよりなる群から選択される少なくとも１種である。
【００７３】
さらに、樹脂塗膜が酸化亜鉛粒子を含有する場合、好ましくは防錆顔料として、Ｍｇを含有するトリポリリン酸二水素アルミニウムを含む。Ｍｇを含有するトリポリリン酸二水素アルミニウムとしては、トリポリリン酸二水素アルミのマグネシウム処理物、トリポリリン酸アルミの水酸化マグネシウム混合物等が挙げられる。樹脂被膜中に、Ｍｇを含有するトリポリリン酸二水素アルミニウムを含むことで、酸化亜鉛粒子とＭｇ、トリポリリン酸二水素アルミニウムと、が反応し、Ｚｎ−Ｍｇ、Ｚｎ−リン酸化合物の複合酸化物や複合化合物を形成することにより、優れた耐食性を有すると推測される。
【００７４】
なお、シリカの吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１３−２に従って測定することができる。また、シリカの比表面積は、ＢＥＴ法により測定することができる。シリカの平均粒径は、導電性粒子の平均粒径と同様な方法で測定することができる。
【００７５】
防錆顔料の含有量は、好ましくは、樹脂塗膜（塗膜の全固形分）に対して５〜４０質量％である。
防錆顔料の含有量が５質量％未満である場合、耐食性が十分に得られないことがある。防錆顔料の含有量が４０質量％を超える場合、塗膜の加工性の低下、凝集力の低下が生じる場合がある。
防錆顔料の含有量は、耐食性、加工性の点から、より好ましくは樹脂塗膜（塗膜の全固形分）に対して７．５〜３５質量％、さらに好ましくは１０〜３０質量％である。
【００７６】
（その他添加剤）
樹脂塗膜には、その他添加剤を含んでもよい。その他添加剤としては、体質顔料、固体潤滑剤、レベリング剤等の周知の添加剤が挙げられる。
【００７７】
体質顔料としては、例えば、シリカ（コロイダルシリカを含む）、チタニア、ジルコニア等が挙げられる。
【００７８】
固体潤滑剤としては、樹脂塗膜に優れた潤滑性を付与することができると共に、耐パウダリング性を改善することができる。固体潤滑剤としては、例えば、下記（１）〜（２）の固体潤滑剤が挙げられる。
（１）ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス：例えばポリエチレンワックス、合成パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、塩素化炭化水素等
（２）フッ素樹脂系ワックス：例えばポリフルオロエチレン樹脂（ポリ４フッ化エチレン樹脂等）、ポリフッ化ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂等
【００７９】
固体潤滑剤の平均粒径は、好ましくは０．０５〜２５μｍである。固体潤滑剤の平均粒径が０．０５μｍ未満である場合、潤滑剤の表面濃化により、樹脂塗膜の表層に占める潤滑剤の占有面積が多くなり易く、樹脂塗膜と塗装膜との密着性が低下することがある。一方で、固体潤滑剤の平均粒径が２５μｍを超える場合、樹脂塗膜から潤滑剤の脱落が生じ易くなり、所定の潤滑性が得られ難く、耐食性が低下することがある。固体潤滑剤の平均粒径は、優れた塗料密着性、耐食性、潤滑性、耐パウダリング性を得る点から、より好ましくは１〜１５μｍ、さらに好ましくは３〜１０μｍである。
【００８０】
固体潤滑剤の軟化点は、好ましくは１００℃〜１３５℃、より好ましくは１１０〜１３０℃である。固体潤滑剤の軟化点が１００℃〜１３５℃であると、潤滑性、耐パウダリング性が更に向上する。
【００８１】
固体潤滑剤の含有量は、好ましくは樹脂塗膜（塗膜の全固形分）に対して０．１〜１０質量％である。固体潤滑剤の含有量が０．１質量％未満である場合、潤滑性が十分に得られないことがある。固体潤滑剤の含有量が１０質量％を超える場合、樹脂塗膜と塗装膜との密着性、耐食性が低下することがある。
固体潤滑剤の含有量は、樹脂塗膜と塗装膜との密着性、潤滑性、耐食性の点から、より好ましくは樹脂塗膜（塗膜の全固形分）に対して０．２〜５質量％、さらに好ましくは０．５〜２．５質量％である。
【００８２】
（樹脂塗膜の付着量）
樹脂塗膜の付着量（樹脂塗膜の全固形分の付着量）は、２〜２０ｇ／ｍ２である。樹脂塗膜の付着量が２ｇ／ｍ２未満の場合、樹脂塗膜と塗装膜との密着性、耐食性が十分に得られない。樹脂塗膜の付着量が２０ｇ／ｍ２を超える場合、塗膜の凝集力の低下、溶接性が十分に得られない。
樹脂塗膜の付着量は、樹脂塗膜と塗装膜との密着性、溶接性、耐食性の点から、好ましくは２〜１５ｇ／ｍ２である。
【００８３】
（樹脂塗膜の形成）
樹脂塗膜の形成方法としては、特に限定されず、周知の方法を利用できる。例えば、バインダー樹脂と、導電性粒子と、酸化物粒子と、必要に応じて、防錆顔料と、その他添加剤とを、溶剤に混合した樹脂塗膜形成用の組成物を得る。溶剤は、水であってもよし、有機溶剤であってもよいが、製造コスト、環境適性の点から、好ましくは水である。つまり、樹脂塗膜形成用の組成物は、好ましくは水系組成物である。そして、樹脂塗膜形成用の組成物を、金属板の少なくも片面上に塗布し、乾燥、加熱することで、樹脂塗膜を形成することができる。
【００８４】
（表面処理金属板のその他態様）
表面処理金属板には、金属板と樹脂塗膜との間に、塗膜の金属板への密着性および耐食性等を更に改善する下地処理皮膜等の周知の機能膜が介在していてもよい。
下地処理皮膜としては、クロメート処理皮膜またはクロムを実質的に含有しない下地処理皮膜（クロメートフリー処理皮膜）であることができる。クロメートフリー処理液の代表例は、液相シリカ、気相シリカ、ケイ酸塩等のケイ素化合物を主皮膜成分とするシリカ系処理液、ジルコン系化合物を主皮膜成分とするジルコン系処理液が挙げられる。これら処理液は、主皮膜成分と共に有機樹脂を共存させた処理液であってもよい。なお、クロメートフリー処理液は、シリカ系処理液、およびジルコン系処理系に限られるものではない。クロメートフリー処理液は、シリカ系処理液、およびジルコン系処理系以外にも、塗装下地処理に使用するための各種のクロムフリー処理液が提案されており、また、今後も提案されることが予想される。そのようなクロムフリー処理液を使用することもできる。
下地処理皮膜の付着量は、使用する処理液に応じて、適当な付着量を選択すればよい。例えば、シリカ系処理液による下地処理皮膜の場合、通常の付着量は、好ましくはＳｉ換算で１〜２０ｍｇ／ｍ2の範囲内である。
【００８５】
＜塗装部材＞
次に、第一の実施形態に係る塗装部材について説明する。
第一の実施形態に係る塗装部材は、上記第一の実施形態に係る表面処理金属板を材料とする成形材と、前記成形材の塗膜（樹脂塗膜）上に位置する化成処理皮膜と、前記化成処理皮膜上に位置する塗装膜と、を有する。
【００８６】
成形材は、上述した表面処理金属板を材料とし、これを成形することにより得られる。成形材の形状は、特に限定されず、塗装部材の用途に応じた形状を有することができる。なお、成形材は、複数の表面処理金属板が溶接、接着等により接合されたものであってもよい。本実施形態に係る表面処理金属板は、溶接性に優れているため、成形材が溶接されている場合であっても、溶接による割れ等の欠陥が防止されている。
【００８７】
化成処理皮膜は、樹脂塗膜上に位置し、樹脂塗膜表面に対し化成処理を行うことにより形成される膜である。化成処理皮膜は、特に限定されないが、例えば、リン酸塩を含有する皮膜であることが好ましい。このようなリン酸塩を含有する皮膜は、その形成時において樹脂塗膜表面が酸性の化成処理液と接触することから、上述したような図１Ｂ、図１Ｃに示したような構造を有しやすい傾向にある。
【００８８】
このようなリン酸塩としては、結晶性または非晶性のリン酸塩が挙げられる。楔状のリン酸塩を化成処理皮膜中に存在させる観点から、結晶性のリン酸塩が好ましい。
【００８９】
結晶性のリン酸塩としては、例えばリン酸亜鉛（ホパイト：Ｚｎ３（ＰＯ４）２・４Ｈ２Ｏ）、リン酸亜鉛鉄（フォスフォフィライト：Ｚｎ２Ｆｅ（ＰＯ４）２・４Ｈ２Ｏ）、リン酸マンガン（ヒューリオライト：Ｍｎ５（ＰＯ３（ＯＨ））２（ＰＯ４）２・４Ｈ２Ｏ）、リン酸マンガン鉄（（Ｍｎ１−ｘＦｅｘ）５Ｈ２（ＰＯ４）４・４Ｈ２Ｏ、式中、ｘは鉄系金属材料が化成処理の際にエッチングされ、その鉄成分が皮膜中に含有されることを表す。０＜ｘ＜１である。）、リン酸亜鉛カルシウム（ショルツァイト：ＣａＺｎ２（ＰＯ４）２・２Ｈ２Ｏ）等が挙げられる。
また、非晶性のリン酸塩としては、例えば、リン酸鉄、リン酸スズ、リン酸ジルコニウム、リン酸チタニウム、リン酸ハフニウム等が挙げられる。
【００９０】
また、化成処理皮膜は、リン酸塩以外の成分により構成されていてもよい。例えば、化成処理皮膜は、鉄、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウム、インジウム、スズ、ビスマス、バナジウム、ニッケル、セリウム、モリブデンおよびタングステンから選ばれる少なくとも１種と、硝酸イオン、硫酸イオン、フッ素イオン、錯フッ素イオンまたは炭酸イオンとの塩を含んでいてもよい。このような塩としては、具体的には、酸化チタニウム、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウム、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ビスマス、酸化バナジウム、酸化ニッケル、酸化セリウム、酸化モリブデン、酸化タングステン、硫化鉄、フッ化ジルコニウム、フッ化チタニウム、フッ化ハフニウム、フッ化インジウム等が挙げられる。
【００９１】
化成処理皮膜の厚さは、好ましくは０．０１μｍ〜３μｍであり、より好ましくは０．０３μｍ〜２μｍであり、さらに好ましくは０．０５μｍ〜１μｍである。
なお、化成処理皮膜が結晶性の塩を含む場合、当該皮膜は結晶による凹凸を有しているため、厚さを論じることは適切ではない。一方で、化成処理皮膜の結晶径に着目することができる。結晶性リン酸塩の結晶径は、好ましくは０．１０〜５μｍであり、より好ましくは０．３０〜４μｍであり、さらに好ましくは０．５０〜３μｍである。
【００９２】
塗装膜は、化成処理皮膜上に位置している。塗装膜は、電着塗装、粉体塗装、溶剤塗装等の周知の塗装処理によって形成された膜である。塗装膜は、一層であってもよいし、複層（例えば、下塗り層、中塗り層、及び上塗り層からなる塗装膜等）であってもよい。
【００９３】
以上説明した塗装部材は、成形材が所定の樹脂塗膜を有し、塗装膜が化成処理皮膜を介して樹脂塗膜上に形成されることにより、樹脂塗膜と塗装膜との間の密着性に優れている。また、本実施形態に係る表面処理金属板は、溶接性にも優れているため、塗装部材が溶接されている場合であっても、溶接による割れ等の欠陥が防止されている。
【００９４】
第一の実施形態に係る塗装部材は、特に限定されないが、例えば、自動車部材（自動車車体、足回り部材等）、機械部材（筐体等）、家電部材（筐体等）、建材（屋根、壁等）等に広く利用されることができる。
【００９５】
＜塗装部材の製造方法＞
次に、第一の実施形態に係る塗装部材の製造方法について説明する。
本実施形態に係る塗装部材の製造方法は、上述した表面処理金属板が成形された成形材に対し化成処理を行い、塗膜上に化成処理皮膜を形成する工程（第１の工程）と、前記化成処理被膜上に塗装膜を形成する工程（第２の工程）と、を有する。
【００９６】
まず、第１の工程に先立ち、成形材を用意する。成形材は、上述した第一の実施形態に係る表面処理金属板を目的の形状に成形することにより得られる。表面処理金属板の成形は、例えば、裁断、プレス成形等の周知の成形技術を用いて行うことができる。なお、成形材は、必要に応じて、溶接（スポット溶接等）により所望形状に組み立てられてもよい。
また、成形材の化成処理が行われるべき樹脂塗膜には、脱脂、表面調整等の公知の処理が行われてもよい。
【００９７】
次に、成形材に対し化成処理を行い、樹脂塗膜上に化成処理皮膜を形成する。化成処理に用いる化成処理液および処理条件は、形成する化成処理皮膜の状態、組成に応じて適宜選択可能である。
【００９８】
例えば、化成処理皮膜が結晶性のリン酸塩を含む場合、化成処理液としては、リン酸イオンをアニオンとして含有しかつ亜鉛、カルシウム及びマンガンから選ばれる少なくとも１種をカチオンとして含有する酸性水溶液を用いることができる。反応率を高める目的で、酸性水溶液には、ニッケル、コバルト等の遷移金属イオン、硝酸、亜硝酸等の酸化剤、フッ素イオン、錯フッ素イオン等のエッチング成分がさらに添加されていることが好ましい。上記したアニオン及びカチオンの種類及び含有量を適当に組み合わせたリン酸塩処理用酸性水溶液としては、市販されているものをそのまま使用することができ、例えば、日本パーカライジング株式会社製の「パルボンド８６０」、「パルボンドＬ３０２０」、「パルフォスＭ１Ａ」、「パルフォスＭ５」、「パルボンド８８０」、「パルボンドＳＸ３５」、「パルボンドＬ４７」、「フェリコート７」等が挙げられる。
【００９９】
なお、上記の化成処理液のｐＨは、特に限定されないが、好ましくは１．０〜５．０であり、より好ましくは２．０〜４．０である。
【０１００】
上記の化成処理液の化成処理中における温度は、特に限定されず、好ましくは３０℃〜１２０℃、より好ましくは３５℃〜１１０℃、さらに好ましくは４０℃〜１００℃である。化成処理の時間は、特に限定されず、形成される化成処理皮膜の目的とする付着量に応じて適宜選択することができる。
【０１０１】
また、化成処理皮膜が非晶性のリン酸塩を含む場合、化成処理液としては、例えばリン酸イオンをアニオンとして含有し、かつ鉄、スズ、ジルコニウム、チタニウムおよびハフニウムから選ばれる少なくとも１種をカチオンとして含有する酸性水溶液を用いることができる。反応率を高める目的で、酸性水溶液には、ニッケル、コバルト等の遷移金属イオン、硝酸、亜硝酸等の酸化剤、フッ素イオン、錯フッ素イオン等のエッチング成分がさらに添加されていることが好ましい。上記したアニオンおよびカチオンの種類及び含有量を適当に組み合わせたリン酸塩処理用酸性水溶液としては、市販されているものをそのまま使用することができ、例えば、日本パーカライジング株式会社製の「パルフォス１０７７」、「パルフォス５２５Ｔ」、「パルフォスＫ５１００」等が挙げられる。なお、上記の化成処理液のｐＨは、特に限定されないが、好ましくは１．０〜５．０であり、より好ましくは２．０〜４．０である。
【０１０２】
また、他の化成処理皮膜を形成するための化成処理液としては、硝酸イオン、硫酸イオン、フッ素イオン、錯フッ素イオンおよび炭酸イオンから選ばれる少なくとも１種をアニオンとして含有し、かつ鉄、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウム、インジウム、スズ、ビスマス、バナジウム、ニッケル、セリウム、モリブデンおよびタングステンから選ばれる少なくとも１種をカチオンとして含有する酸性水溶液を用いることができる。このような酸性水溶液は、上記したアニオンおよびカチオンに対応する化合物の種類や含有量を適宜組み合わせて調製することもできるし、また、市販されているものをそのまま使用することもできる。なお、上記の化成処理液のｐＨは、特に限定されないが、好ましくは１．０〜５．０であり、より好ましくは２．０〜４．０である。
【０１０３】
非晶性のリン酸塩を含む化成処理皮膜または他の化成処理皮膜を形成する場合における、化成処理液の化成処理中における温度は、特に限定されず、好ましくは１０℃〜１００℃、より好ましくは１５℃〜８０℃、さらに好ましくは２０℃〜６０℃である。化成処理の時間は、特に限定されず、形成される化成処理皮膜の目的とする付着量に応じて適宜選択することができる。
【０１０４】
次に、化成処理が施された成形材の樹脂塗膜に、塗装処理を施す。これにより、化成処理が施された樹脂塗膜上に、塗装膜が形成される。塗装処理は、電着塗装、粉体塗装、溶剤塗装等の周知の塗装処理が適用される。なお、塗装膜が複数の層により構成される場合、塗装処理を複数回行うことにより塗装膜を形成することができる。
【０１０５】
これら工程を経て、第一の実施形態に係る塗装部材は製造されることができる。
【０１０６】
ＩＩ．第二の実施形態
続いて、第二の実施形態に係る表面処理金属板について説明する。
【０１０７】
＜表面処理金属板＞
第二の実施形態に係る表面処理金属板は、金属板と、
前記金属板の少なくとも一方の主面に配置された塗膜と、を有し、
前記塗膜は、酸化物粒子と、バインダー樹脂と、導電性粒子と、を含み、
前記導電性粒子の含有量は、前記塗膜に対して５〜３０質量％であり、
前記酸化物粒子は、少なくともドープ型酸化物粒子を含み、
ドープ型酸化物粒子は、ドープ型酸化亜鉛粒子およびドープ型酸化スズ粒子からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
前記酸化物粒子の含有量は、前記塗膜に対して１〜３０質量％であり、および
前記塗膜の前記主面への付着量が２〜２０ｇ／ｍ２である。
【０１０８】
第二の実施形態に係る表面処理金属板は、上記構成により、塗装後の塗装膜との密着性、および溶接性が共に優れる。その理由は、次の通り推測される。
【０１０９】
上述したように、表面処理金属板の樹脂塗膜上に、塗装を行う前には一般に、化成処理がなされ、化成処理皮膜が形成される。このような、化成処理皮膜はリン酸塩皮膜等の酸塩化物皮膜が代表的に挙げられ、このリン酸塩皮膜等の酸塩化物皮膜を形成するための化成処理液は酸性（例えばｐＨ２〜３）を示す。
ところで、表面処理金属板の樹脂塗膜に、上述したドープ型酸化物粒子を上記所定の含有量で含めると、ドープ型酸化物粒子は、一部が樹脂塗膜の表面に露出すると共に、樹脂塗膜の表層内部にも分散された状態で存在する（図１Ａ参照）。そして、上述したドープ型酸化物粒子は、上述した非ドープ型酸化物粒子と同様に酸性溶液（例えばｐＨ２〜３）に溶解する性質を有している。
【０１１０】
このため、ドープ型酸化物粒子を含む樹脂塗膜上に、酸性の化成処理液による化成処理を施すと、酸性の化成処理液により、樹脂塗膜の表面に露出するドープ型酸化物粒子が溶解する。すると、その付近のｐＨが上昇し、化成処理液の成分（例えばリン酸塩等の酸塩化物）が析出および成長する。これにより、化成処理皮膜が形成される。このとき、樹脂塗膜の表層内部に存在するドープ型酸化物粒子も、酸性の化成処理液により溶解し、化成処理液の成分が樹脂塗膜の表層内部に浸入、析出し、樹脂塗膜の表層内部から表面に突出するように楔状に成長していくと考えられる（図１Ｂ参照）。この状態の化成処理皮膜上に塗装による塗装膜を形成すると（図１Ｃ参照）、化成処理皮膜自身による高い密着性に加え、楔状に成長した化成処理皮膜の結晶（例えばリン酸塩等の酸塩化物の結晶）のアンカー効果により樹脂塗膜と塗装膜との密着性（特に温塩水試験後の二次密着性）が更に高まる。
【０１１１】
ここで、化成処理皮膜の結晶（例えばリン酸塩等の酸塩化物の結晶）の有無は、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡：Scanning Electron Microscope）による表面観察、またはＸ線回折分析による回折ピークから確認することができる。
【０１１２】
加えて、ドープ型酸化物粒子は、導電性を有するため、上記範囲で含ませることで、樹脂塗膜と塗装膜との密着性に加え、樹脂塗膜の導電性が高くなり、溶接性も向上する。
そして、樹脂塗膜は、付着量を上記範囲とすることで、ドープ型酸化物粒子による樹脂塗膜と塗装膜との密着性および溶接性の効果が向上する。さらに、樹脂塗膜に、導電性粒子を上記範囲で含ませることで導電性が高くなり、溶接性にも優れる。
【０１１３】
以上から、第二の実施形態に係る表面処理金属板は、上記構成により、塗装後の塗装膜との密着性、および溶接性が共に優れると推測される。
なお、第二の実施形態においては、図１中、１０は樹脂塗膜を示し、１２はドープ型酸化物粒子を示し、１４は化成処理皮膜の結晶（例えばリン酸塩等の酸塩化物の結晶）を示し、１６は塗装膜を示す。
【０１１４】
また、第二の実施形態に係る表面処理金属板では、樹脂塗膜中に防錆顔料も含み得る。この防錆顔料は、その種類によっては酸性の化成処理液により溶解する。しかしながら、樹脂塗膜中に防錆顔料と共に、酸化物粒子を含ませると、酸性の化成処理液によって酸化物粒子が積極的に溶解するため、防錆顔料が溶解し難くなる。これにより、耐食性が向上し易くなる。
【０１１５】
なお、第二の実施形態に係る表面処理金属板において、樹脂塗膜は、用途に応じ、金属板の両面（両方の主面）に形成されていてもよいし、金属板の片面（一方の主面）のみに形成されていてもよい。また、樹脂塗膜は、金属板の表面の一部に形成されていても、金属板の全面が被覆されていてもよい。樹脂塗膜が形成された金属板の部位は、塗装膜との密着性、抵抗溶接性が優れる。また、耐食性、成形性にも優れる。
【０１１６】
以下、第二の実施形態に係る表面処理金属板について、詳細に説明する。ただし、第二の実施形態に係る表面処理金属板は、上記所定の非ドープ型酸化物粒子に代えて、ドープ型酸化物粒子を樹脂塗膜に含む以外は第一の実施形態に係る表面処理金属板と同じ構成である。このため、その同じ構成については説明を省略する。
【０１１７】
（酸化物粒子）
本実施形態において、酸化物粒子は、ドープ型酸化物粒子を含む。
ドープされる酸化物粒子は、酸化亜鉛粒子および酸化スズ粒子からなる群から選択される少なくとも一種を含む。
【０１１８】
また、ドープ型酸化物粒子としては、ドープ型酸化亜鉛を例に挙げると、周期律表１３族元素および周期律表１５族元素よりなる群から選択される少なくとも１種の元素（以下「ドープ元素」とも称する）を、酸化物粒子にドープして導電性を発現させた粒子が挙げられる。
また、周期律表１３族元素としては、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ等が挙げられる。周期律表１５族元素としては、Ｐ、Ａｓ等が挙げられる。これら中でも、導電性向上の点から、ドープ元素としては、Ａｌ、Ｇａ、Ｓｂが好ましい。更に酸化亜鉛に関しては、コストの観点からＡｌがより好ましい。
【０１１９】
酸化スズに関しては、アンチモンドープ型酸化スズ（ＡＴＯ）、リンドープ型酸化スズ（ＰＴＯ）、ニオブドープ型酸化スズ（ＮｂＴＯ）、タンタルドープ型酸化スズ（ＴａＴＯ）、フッ素ドープ型酸化スズ（ＦＴＯ）等が挙げられる。
【０１２０】
ドープ元素の含有量は、導電性向上の点から、未ドープの酸化物粒子に対して、０.０５〜５ａｔｏｍ％が好ましく、０．１〜５ａｔｏｍ％がより好ましい。
【０１２１】
ドープ型酸化物粒子は、化成処理液により溶解した後、化成処理皮膜の結晶（例えばリン酸塩等の酸塩化物の結晶）の成長を促進するため、化成処理皮膜の結晶のアンカー効果により樹脂塗膜と塗装膜との密着性を更に向上させることができる。
ドープ型酸化物粒子は、化成処理液により溶解した後、化成処理皮膜中に取り込まれる。
さらに、上記化成処理形成に伴う、耐食性向上に加え、ドープ型酸化物粒子が導電性を有するため、導電顔料としても作用できるため、導電性を向上させることができる。
【０１２２】
ドープ型酸化物粒子の平均粒径は、０．２〜５μｍが好ましく、０．３〜４μｍがより好ましく、０．４〜２．５μｍが更に好ましい。ドープ型酸化物粒子の平均粒径を０．２〜５μｍとすると、形成する化成処理皮膜の結晶（例えばリン酸塩等の酸塩化物の結晶）が楔状に成長し易くなり、化成処理皮膜の結晶のアンカー効果により樹脂塗膜と塗装膜との密着性を更に向上させることができる。
【０１２３】
ドープ型酸化物粒子の「平均粒径」とは、樹脂塗膜中に存在するドープ型酸化物粒子が単独で存在する場合は平均１次粒径を指し、ドープ型酸化物粒子同士が凝集して存在する場合は凝集時のドープ型酸化物粒子の粒径を表す平均２次粒径を意味し、次の計測方法で求めることが好ましい。まず、樹脂塗膜が形成された表面処理金属板を切断してその断面を露出させ、その断面をさらに研摩する。こうして得られた断面を電子顕微鏡で観察して、樹脂塗膜中の断面の観察像を得る。その観察像の視野に存在するドープ型酸化物粒子から数個を選び出し、それぞれの酸化物粒子の長辺長さと短辺長さを測定し、これら長辺長さの平均値と短辺長さの平均値を算出し、さらにこれらを平均して平均粒径を算出する。
【０１２４】
なお、平均粒径の数値は計測方法によって若干変動する。例えば、粒度分布計を用いる場合には測定原理によって、画像解析の場合には画像処理方法によって変動しうる。しかしながら、本明細書において規定されるドープ型酸化物粒子の粒径の範囲はこうした変動を考慮したものであり、いずれの方法によって得られた粒径であっても、本明細書に規定される範囲であれば、所期の効果を得ることが安定的に実現される。
【０１２５】
なお、第二の実施形態に係る表面処理金属板においても、樹脂塗膜は、第一の実施形態に係る表面処理金属板の樹脂塗膜における「酸化亜鉛粒子、酸化マグネシウム粒子、酸化カルシウム粒子、酸化スズ粒子、および酸化ストロンチウム粒子よりなる群から選択される少なくとも１種の酸化物粒子」を含んでいてもよい。
【０１２６】
酸化物粒子の含有量は、樹脂塗膜（塗膜の全固形分）に対して１〜３０質量％である。
酸化物粒子の含有量が１質量％未満の場合、形成される化成処理皮膜の成分結晶（例えばリン酸塩等の酸塩化物の結晶）が樹脂塗膜の表層内部に形成され難く、化成処理皮膜のアンカー効果により樹脂塗膜と塗装膜との密着性が得られ難くなる。また、溶接性も得られ難くなる。一方、酸化物粒子の含有量が３０質量％を超える場合、形成される化成処理皮膜の成分結晶の形成が飽和することで、樹脂塗膜と塗装膜との密着性が飽和するとともに、塗膜中に占める導電性粒子、防錆顔料の比率が低下することで、塗装前の耐食性等の性能が不十分となることがある。
酸化物粒子の含有量は、化成処理皮膜の結晶のアンカー効果により樹脂塗膜と塗装膜との密着性を更に向上する点、および溶接性を更に向上する点から、１０〜２０質量％が好ましい。
【０１２７】
なお、樹脂塗膜が非ドープ型酸化物粒子を含む場合、塗装後の塗装膜との密着性、および溶接性の向上の点から、非ドープ型酸化物粒子の含有量は、好ましくは、樹脂塗膜に対して１〜１０質量％（好ましくは２．５〜７．５質量％）である。
【０１２８】
（防錆顔料）
また、樹脂塗膜は、好ましくは防錆顔料を含む。防錆顔料は、表面処理金属板の、特に樹脂塗膜に隣接した金属板表面の耐腐食性を向上させることができる。
樹脂塗膜に含まれ得る防錆顔料は、特に限定されないが、好ましくは、トリポリリン酸アルミニウム、リン酸および亜リン酸のＺｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、ＺｒおよびＣｅ塩、ハイドロカルマイト処理されたリン酸化合物（例として、リン酸亜鉛のハイドロカルマイト処理である東邦顔料製ＥＸＰＥＲＴ  ＮＰ−５３０  Ｎ５）、Ｃａイオン交換シリカ、ならびに、吸油量１００〜１０００ｍｌ／１００ｇ、比表面積２００〜１０００ｍ２／ｇ、平均粒径２〜３０μｍの非晶質シリカよりなる群から選択される少なくとも１種を含む。
【０１２９】
これらの中でも、好ましい防錆顔料は、疵部、平面部の耐食性の両立の観点から、リン酸塩系防錆顔料（トリポリリン酸アルミニウム、ハイドロカルマイト処理されたリン酸化合物等）、シリカ系防錆顔料、または、その両者の組み合わせである。特に、好ましい防錆顔料は、トリポリリン酸アルミニウム、ハイドロカルマイト処理されたリン酸化合物、Ｃａ交換シリカ、吸油量１００〜１０００ｍｌ／１００ｇ、比表面積２００〜１０００ｍ2／ｇ、平均粒径２〜３０μｍの非晶質シリカよりなる群から選択される少なくとも１種である。
【０１３０】
さらに、樹脂塗膜がドープ型または非ドープ型酸化亜鉛粒子を含有する場合、樹脂塗膜は、好ましくは防錆顔料として、Ｍｇを含有するトリポリリン酸二水素アルミニウムを含む。Ｍｇを含有するトリポリリン酸二水素アルミニウムとしては、トリポリリン酸二水素アルミのマグネシウム処理物、トリポリリン酸アルミの水酸化マグネシウム混合物等が挙げられる。樹脂被膜中に、Ｍｇを含有するトリポリリン酸二水素アルミニウムを含むことで、酸化亜鉛とＭｇ、トリポリリン酸二水素アルミニウムと、が反応し、Ｚｎ−Ｍｇ、Ｚｎ−リン酸化合物の複合酸化物や複合化合物を形成することにより、優れた耐食性を有すると推測される。
【０１３１】
＜塗装部材および塗装部材の製造方法＞
第二の実施形態に係る塗装部材は、上記第二の実施形態に係る表面処理金属板を材料とする成形材と、前記成形材の塗膜上に位置する化成処理皮膜と、前記化成処理皮膜上に位置する塗装膜と、を有する。
つまり、第二の実施形態に係る塗装部材は、第一の実施形態に係る表面処理金属板に代えて、第二の実施形態に係る表面処理基板を適用する以外は、第一実施形態に係る塗装部材と同じ構成である。このため、第二の実施形態に係る塗装部材については説明を省略する。
【０１３２】
また、第二の実施形態に係る塗装部材の製造方法も、第二の実施形態に係る表面処理金属板に代えて、第二の実施形態に係る表面処理基板を適用する以外は、第一実施形態に係る塗装部材の製造方法と同じ構成である。このため、第二の実施形態に係る塗装部材の製造方法についても説明を省略する。
【実施例】
【０１３３】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、表本発明を制限するものではない。【０１３４】
＜第一の実施例：第一の実施形態に係る表面処理金属板の実施例＞
［表面処理金属板の製造］
１．金属板の準備
以下の４種の亜鉛系めっき鋼板とＡＬ板を準備し、水系アルカリ脱脂剤（日本パーカライジング（株）製ＦＣ−３０１）の２．５質量％、４０℃水溶液に２分間浸漬して表面を脱脂した後、水洗、乾燥して塗装用の金属板とした。
・ＥＧ：電気亜鉛めっき鋼板（板厚０．８ｍｍ、めっき付着量４０ｇ／ｍ２）
・ＺＬ：電気Ｚｎ−１０質量％Ｎｉ合金めっき鋼板（板厚０．８ｍｍ、めっき付着量４０ｇ／ｍ２）
・ＧＩ：溶融亜鉛めっき鋼板（板厚０．８ｍｍ、めっき付着量６０ｇ／ｍ２）
・ＧＡ：合金化溶融亜鉛めっき鋼板（板厚０．８ｍｍ、１０質量％Ｆｅ、めっき付着量４５ｇ／ｍ２）
・ＡＬ：６０００系ＡＬ板（板厚１．０ｍｍ）【０１３５】
２．下地処理皮膜の製膜
次に、以下の２種の下地処理皮膜形成用の組成物を準備し、この組成物を皮膜厚０．０８μｍになるように金属板にバーコートし、これを熱風炉にて金属表面到達温度７０℃で乾燥し、風乾し、下地処理皮膜を金属板の表面に形成した。
・ｐ１：Ｚｒ化合物、シランカップリング剤、シリカ微粒子からなる水系塗装用組成物
・ｐ２：ポリエステル樹脂、シリカ微粒子、シランカップリング剤からなる水系塗装用組成物【０１３６】
３．樹脂塗膜の製膜
次に、表１〜表２に示される組成となる樹脂塗膜を形成するため、表１〜表２と同様の固形分濃度となるように各成分を混合し、樹脂塗膜形成用の水系組成物を準備した。表３〜表５に従って、得られた水系組成物を金属板上にバーコータで塗布し、最高到達温度１４０℃で８秒間保持されるような条件でオーブンを用いて乾燥することにより、樹脂塗膜を形成した。樹脂塗膜の付着量は、水系組成物中の固形分（不揮発分）の全付着量が表３〜表５に示される数値になるように、水系組成物の希釈およびバーコータの番手により調整した。
表１〜表２において、各成分の固形分濃度は、水系組成物全体の固形分（不揮発分）に対する各成分の固形分（不揮発分）の比率（単位：質量％、片面当たりの値である。）として記載した。【０１３７】
表１〜表２中の各成分（記号）の詳細は、以下の通りである。【０１３８】
（Ａ）導電性粒子
・ＶＣ  ：  炭化バナジウム（平均粒径１〜３μｍ）
・ＺＳ    ：  二ケイ化ジルコニウム粒子（平均粒径１〜３μｍ）
・ＺＮ    ：  窒化ジルコニウム粒子（平均粒径１〜３μｍ）
・ＴＮ  ：  窒化チタン粒子（平均粒径１〜３μｍ）
・ＦｅＶ  ：  フェロバナジウム粒子（平均粒径３〜７μｍ）
・ＦｅＳｉ：  フェロシリコン粒子（平均粒径３〜７μｍ）
・ＳＵＳ  ：  ＳＵＳ粒子（平均粒径３〜７μｍ）【０１３９】
（Ｂ）防錆顔料
・ＰＡ  ：  トリポリリン酸二水素アルミニウム（平均粒径１〜２μｍ）（テイカ製Ｋ−ＷＨＩＴＥ  Ｋ１０５）
・ＰＡＭ  ：  Ｍｇ含有トリポリリン酸二水素アルミニウム（平均粒径１〜２μｍ）（テイカ製Ｋ−ＷＨＩＴＥ  Ｇ１０５）
・ＰＭ  ：  リン酸マグネシウム（平均粒径１〜２μｍ）
・ＳＣ  ：  カルシウムイオン交換シリカ（平均粒径１〜２μｍ）
・Ｓｉ  ：  シリカ（吸油量１００〜１０００ｍｌ／１００ｇ、比表面積２００〜１０００ｍ２／ｇ、平均粒径１〜３０μｍの非晶質シリカ）（富士シリシア製サイロマスク０２）
・ＨＰ  ：  ハイドロカルマイト処理されたリン酸亜鉛（東邦顔料製ＥＸＰＥＲＴ  ＮＰ−５３０  Ｎ５）（平均粒径１〜２μｍ）
（Ｃ）バインダー樹脂
・Ｕ  ：  ウレタン系樹脂エマルション（第一工業製薬（株）スーパーフレックス（登録商標）Ｅ−２０００）
・Ｐ  ：  ポリエステル系樹脂エマルション（東洋紡（株）バイロナール（登録商標）ＭＤ１９８５）【０１４０】
（Ｄ）酸化物粒子
・ＭｇＯ    ：  酸化マグネシウム粒子（平均粒径＝１．０μｍ）
・ＣａＯ    ：  酸化カルシウム粒子（平均粒径＝１．０μｍ）
・ＺｎＯ１  ：  酸化亜鉛粒子（非導電性（非ドープ型）、平均粒径＝１．０μｍ）
・ＳｎＯ１  ：  酸化スズ粒子（非ドープ型、平均粒径＝１．０μｍ）
・ＳｒＯ    ：  酸化ストロンチウム粒子（平均粒径＝１．０μｍ）
・Ｍ１      ：  酸化マグネシウム粒子（平均粒径＝０．５μｍ）
・Ｍ２      ：  酸化マグネシウム粒子（平均粒径＝２．０μｍ）
・Ｍ３      ：  酸化マグネシウム粒子（平均粒径＝５．０μｍ）
・Ｍ４      ：  酸化マグネシウム粒子（平均粒径＝１０．０μｍ）【０１４１】
なお、上記各種の酸化物粒子は、樹脂を添加した水に分散し、ボールミルで粉砕したものを使用した。酸化物粒子の平均粒径については、粉砕時間を調整し、樹脂塗膜中の平均粒径を測定した。また、上記の各酸化物粒子は、全て非ドープ型酸化物粒子である。【０１４２】
（Ｅ）その他添加剤
・ｗａｘ  ：  ポリエチレンワックス
・ＺｒＯ  ：  ジルコニア粒子（日産化学製ジルコニアゾル  ナノユースＺＲ−３０ＡＬ）
・Ｔ      ：  チタニア（石原産業製  酸化チタン  Ｒ−９３０）
・ＣＳ    ：  コロイダルシリカ（日産化学製  シリカゾル  ＳＴ−Ｏ）【０１４３】
５．表面処理金属板の製造
表１〜表５の記載、および上記各操作方法に従って、金属板上に、下地処理皮膜、樹脂皮膜を形成し、各サンプルＮｏ．の表面処理金属板を製造した。【０１４４】
［化成処理性評価試験］
各サンプルＮｏ．の表面処理金属板をプレス成形した。得られた成形材に対して、日本パーカライジング株式会社製の表面調整処理剤プレパレンＸ（商品名）を用いて、表面調整を室温で２０秒実施した。更に、日本パーカライジング株式会社製の化成処理液（リン酸亜鉛処理液）「パルボンド３０２０（商品名）」を用いて、化成処理（リン酸塩処理）を実施した。化成処理液の温度は４３℃とし、成形材を化成処理液に１２０秒間浸漬後、水洗・乾燥を行った。【０１４５】
化成処理（リン酸塩処理）後の成形材の表面を、任意の５視野（１２５μｍ×９０μｍ）を１０００倍の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して、反射電子像（ＢＳＥ像）を得た。反射電子像では、観察領域をグレースケールで画像表示した。反射電子像内において、化成処理皮膜であるリン酸塩皮膜が形成された部分と、リン酸塩皮膜が形成されていない部分とでは、コントラストが異なる。そこで、リン酸塩皮膜が形成されていない部分の明度（複数階調）の数値範囲Ｘ１を、ＳＥＭおよびＥＤＳ（エネルギ分散型Ｘ線分光器）により予め決定した。
各視野の反射電子像において、画像処理により、数値範囲Ｘ１内のコントラストを示す領域の面積Ａ１を求めた。そして、以下の式に基づいて、各視野の透け面積率ＴＲ（％）を求めた。
・式：ＴＲ＝（Ａ１／Ａ０）×１００
ここで、上記式（１）において、Ａ０は、視野の全面積（１１２５０μｍ２）である。５視野の透け面積率ＴＲ（％）の平均を、そのサンプルの鋼材の透け面積率（％）と定義した。【０１４６】
表３〜表５中の「化成処理性」欄の「Ｃ」は、透け面積率が１５％以上であったことを意味する。「Ｂ」は、透け面積率が５％以上１５％未満であったことを意味する。「Ａ」は、透け面積率が５％未満であったことを意味する。透け評価において、「Ｂ」または「Ａ」である場合、化成処理性（リン酸塩処理性）に優れると判断した。【０１４７】
［電着塗装膜密着性評価試験］
上記化成処理（リン酸塩処理）を実施した後、表面処理金属板に対して、日本ペイント株式会社製のカチオン型電着塗料を、電圧１６０Ｖのスロープ通電で電着塗装し、更に、焼き付け温度１７０℃で２０分間焼き付け塗装した。電着塗装後の塗装膜の膜厚の平均は、いずれのサンプルも１０μｍであった。
電着塗装を実施した後、表面処理金属板の塗装膜に対し、カッターナイフ（荷重５００ｇｆ、１ｇｆは約９．８×１０−３Ｎである。）で、１ｍｍマスの碁盤目を１００マスいれ、碁盤目にポリエステル製テープを貼り付けた。その後、テープを引きはがした。テープの引きはがしにより剥離した碁盤目の数を求め、下記式に基づいて塗装膜剥離率（％）を求めた。
・式：  塗装膜剥離率＝（剥離した碁盤目数／１００）×１００【０１４８】
表３〜表５中の「電着塗装密着性」欄の「Ｄ」は、塗装膜剥離率が１０．０％以上であったことを意味する。「Ｃ」は、５．０％以上１０．０％未満であったことを意味する。「Ｂ」は、塗装膜剥離率が５．０％未満１．０％以上であったことを意味する。「Ａ」は、塗装膜剥離率が１．０％未満であったことを意味する。電着塗装膜密着性評価において、「Ｂ」または「Ａ」である場合、電着塗装膜密着性に優れると判断した。【０１４９】
［耐ＳＤＴ性評価試験］
上記電着塗装後、表面処理金属板を、５０℃の温度を有する５％ＮａＣｌ水溶液に、５００時間浸漬した。浸漬後、試験面６０ｍｍ×１２０ｍｍの領域（面積Ａ１０＝６０ｍｍ×１２０ｍｍ＝７２００ｍｍ２）全面に、ポリエステル製テープを貼り付けた。その後、テープを引きはがした。テープの引きはがしにより剥離した塗装膜の面積Ａ２（ｍｍ２）を求め、下記式に基づいて塗装膜剥離率（％）を求めた。
・式：  塗装膜剥離率＝（Ａ２／Ａ１０）×１００【０１５０】
表３〜表５中の「耐ＳＤＴ性」欄の「Ｄ」は、塗装膜剥離率が３０．０％以上であったことを意味する。「Ｃ」は、１０．０％以上３０．０％未満であったことを意味する。「Ｂ」は、塗装膜剥離率が１０．０％未満５．０％以上であったことを意味する。「Ａ」は、塗装膜剥離率が５．０％未満であったことを意味する。耐ＳＤＴ性評価において、「Ｂ」または「Ａ」である場合、耐ＳＤＴ性に優れると判断した。【０１５１】
［溶接性試験］
上記化成処理（リン酸塩処理）を実施する前の表面処理金属板を、先端径５ｍｍ、Ｒ４０のＣＦ型Ｃｒ-Ｃｕ電極を用い、加圧力１．９６ｋＮ、溶接電流８ｋＡ、通電時間１２サイクル／５０Ｈｚにてスポット溶接の連続打点性試験を行い、ナゲット径が３√ｔ（ｔは板厚）を下回る直前の打点数を求めた。以下の評価点を用いてスポット溶接性の優劣を評価した。
Ａ：打点数が１０００点以上
Ｂ：２００点以上、１０００点未満
Ｃ：２００点未満
Ｄ：ナゲットが生成せず１点も溶接できない
なお、かかる溶接性試験において、「Ｂ」または「Ａ」である場合、溶接性に優れると判断した。【０１５２】
［サイクル腐食性（耐食性）試験］
上記電着塗装を実施した後、表面処理金属板の塗装膜に対し、カッターナイフ（荷重５００ｇｆ、１ｇｆは約９．８×１０−３Ｎである。）で切れ目を入れ、下記サイクル条件のサイクル腐食試験を１８０サイクル実施した。【０１５３】
−サイクル条件−
塩水噴霧（ＳＳＴ、５％ＮａＣｌ、３５℃雰囲気）２ｈｒ、乾燥（６０℃）２ｈｒ、および湿潤（５０℃、９８％ＲＨ）４ｈｒを１サイクルとして、実施した。
その後、カット部から１ｃｍ幅程度の領域で発生する塗膜の膨れの有無を観察した。【０１５４】
表３〜表５中の「サイクル腐食性（耐食性）試験」欄の「Ｅ」は、３ｍｍ超の塗膜膨れがあったことを意味する。「Ｄ」は、１．５ｍｍ以上３ｍｍ未満の塗膜膨れがあったことを意味する。「Ｃ」は、１ｍｍ以上１．５ｍｍ未満の塗膜膨れがあったことを意味する。「Ｂ」は、１ｍｍ未満の微小な塗膜膨れがあったことを意味する。「Ａ」は、塗膜膨れが無かったことを意味する。かかるサイクル腐食性（耐食性）試験において、「Ｃ」、「Ｂ」または「Ａ」である場合、サイクル腐食性（耐食性）に優れると判断した。【０１５５】
［粉体塗装膜密着性評価試験］
上記化成処理（リン酸塩処理）を実施した後、表面処理金属板にポリエステル系樹脂塗料（日本ペイント社製粉体ポリエステル塗料「パウダックス」）を静電塗布し、更に、焼き付け温度１８０℃で２０分間焼き付け塗装した。粉体塗装後の塗装膜の膜厚の平均は、いずれのサンプルも５０μｍであった。
粉体塗装後、表面処理金属板を、５０℃の温度を有する５％ＮａＣｌ水溶液に、５００時間浸漬した。浸漬後、試験面６０ｍｍ×１２０ｍｍの領域（面積Ａ１０＝６０ｍｍ×１２０ｍｍ＝７２００ｍｍ２）全面に、ポリエステル製テープを貼り付けた。その後、テープを引きはがした。テープの引きはがしにより剥離した塗装膜の面積Ａ２（ｍｍ２）を求め、下記式に基づいて塗装膜剥離率（％）を求めた。
・式：  塗装膜剥離率＝（Ａ２／Ａ１０）×１００
なお、粉体塗装膜密着性評価試験は、表面処理金属板のサンプルＮｏ．１〜３について実施した。【０１５６】
表３〜表５中の「粉体塗装膜密着性」欄の「Ｄ」は、塗装膜剥離率が３０．０％以上であったことを意味する。「Ｃ」は、１０．０％以上３０％未満であったことを意味する。「Ｂ」は、塗装膜剥離率が１０．０％未満５．０％以上であったことを意味する。「Ａ」は、塗装膜剥離率が５．０％未満であったことを意味する。粉体塗装膜密着性評価において、「Ｂ」または「Ａ」である場合、粉体塗装膜密着性に優れると判断した。【０１５７】
以下、第一の実施例の詳細を表１〜表５に一覧にして示す。なお、表３〜表５の「備考」の欄が空欄のサンプルは、実施例に該当する。【０１５８】
【表１】
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【０１５９】
【表２】
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【０１６０】
【表３】
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【０１６１】
【表４】
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【０１６２】
【表５】
2016159138.tif 000007
【０１６３】
上記結果から、実施例対応の表面処理金属板のサンプルＮｏ．１〜５、８〜２１、２３〜２５、２７〜２９、３１〜６６、６９〜７３は、比較例対応の表面処理金属板のサンプルＮｏ．６、７に比べ、塗装後の電着塗装膜密着性（一次密着性）および耐ＳＤＴ性（二次密着性）が共に高くなっていることがわかる。なお、実施例対応の表面処理金属板のサンプルＮｏ．１〜３で示すように、粉体塗装膜密着性も高いことがわかる。そして、耐食性も優れていることがわかる。
また、実施例対応の表面処理金属板のサンプルＮｏ．１〜５、８〜２１、２３〜２５、２７〜２９、３１〜６６、６９〜７３は、比較例対応の表面処理金属板のサンプルＮｏ．２２、２６、３０に比べ、溶接性にも優れていることがわかる。
一方、比較例対応の表面処理鋼板のサンプルＮｏ．６７、６８は、樹脂塗膜の付着量が少なすぎるため、耐ＳＤＴ性（二次密着性）および耐食性が悪化していることがわかる。比較例対応の表面処理鋼板のサンプルＮｏ．７４は、樹脂塗膜の付着量が多すぎるため、溶接性が悪化していることがわかる。【０１６４】
＜第二の実施例：第二の実施形態に係る表面処理金属板の実施例＞
表６〜の記載の条件とした以外は、第一の実施例と同様にして、表面処理金属板の製造し、評価を実施した。ただし、表６中において、酸化物粒子の欄の「ＺｎＯ２」は、ハクスイテック（株）アルミニウムをドープした導電性酸化亜鉛粒子２３−Ｋｔ（平均粒径＝０．５μｍ）を示す。【０１６５】
以下、第二の実施例の詳細を表６〜表８に一覧にして示す。なお、表６〜表８の「備考」の欄が空欄のサンプルは、実施例に該当する。【０１６６】
【表６】
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【０１６７】
【表７】
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【０１６８】
【表８】
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【０１６９】
上記結果から、実施例対応の表面処理金属板のサンプルＮｏ．７６〜８０、８２〜８８、９０〜１０７、１１０〜１１４は、比較例対応の表面処理金属板のサンプルＮｏ．７６、８２、９０、１１０に比べ、塗装後の電着塗装膜密着性（一次密着性）および耐ＳＤＴ性（二次密着性）が共に高くなっていることがわかる。また、実施例対応の表面処理金属板のサンプルＮｏ．７６〜８０と、比較例対応の表面処理金属板のサンプルＮｏ．７５、８９との比較から、酸化物粒子を適用すると溶接性も向上することがわかる。【０１７０】
以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【符号の説明】
【０１７１】
１０  樹脂塗膜
１２  酸化物粒子（または、ドープ型酸化亜鉛粒子）
１４  化成処理皮膜の結晶（例えばリン酸塩等の酸塩化物の結晶）
１６  塗装膜
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図１Ｃ】
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【国際調査報告】
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2016159138.tif 000015
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