(57)【要約】  本発明は、下記一般式（１）で表されるフッ素化アルコールと、電荷輸送性化合物とを含有する組成物であって、大気圧下、２５℃において前記フッ素化アルコールから発生するフッ化水素量が５．０体積ｐｐｍ以下である、組成物を提供する。  ＣｎＦＨ２ｎＦ＋１−ｍＦＦｍＦＯＨ  （１）［式（１）中、ｎＦおよびｍＦは、それぞれ独立に、１以上でありかつ２ｎＦ＋１≧ｍＦを満たす整数である。］【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるフッ素化アルコールと、電荷輸送性化合物とを含有する組成物であって、
大気圧下、２５℃において前記フッ素化アルコールから発生するフッ化水素量が５．０体積ｐｐｍ以下である、組成物。
ＣｎＦＨ２ｎＦ＋１−ｍＦＦｍＦＯＨ  （１）
［式（１）中、ｎＦおよびｍＦは、それぞれ独立に、１以上でありかつ２ｎＦ＋１≧ｍＦを満たす整数である。］
【請求項２】
前記フッ化水素量が０．０１体積ｐｐｍ以上５．０体積ｐｐｍ以下である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記フッ素化アルコールが１級アルコールである、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記電荷輸送性化合物が、芳香族炭化水素化合物、芳香族複素環式化合物および有機シラン化合物、これらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のハロゲン化物、酸化物塩および炭酸塩、並びに、金属錯体からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記電荷輸送性化合物が、芳香族炭化水素化合物および芳香族複素環式化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記電荷輸送性化合物が、芳香族炭化水素化合物のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、並びに、芳香族複素環式化合物のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子等に用いられる組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子等の発光素子の特性を向上させるため、発光層と電極との間に様々な層を挿入する検討がなされている。例えば、発光層と電極との間に、電子輸送材料をフッ素化アルコールに溶解させた溶液を用いて電子輸送層を形成する方法が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００９／０６３８５０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、上記の方法で得られた発光素子の寿命は、必ずしも十分ではない。そこで、本発明は、長寿命の発光素子の製造に有用な組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の［１］〜［６］を提供する。
［１］  下記一般式（１）で表されるフッ素化アルコールと、電荷輸送性化合物とを含有する組成物であって、大気圧下、２５℃においてフッ素化アルコールから発生するフッ化水素量が５．０体積ｐｐｍ以下である、組成物。
ＣｎＦＨ２ｎＦ＋１−ｍＦＦｍＦＯＨ  （１）
［式（１）中、ｎＦおよびｍＦは、それぞれ独立に、１以上でありかつ２ｎＦ＋１≧ｍＦを満たす整数である。］
［２］  フッ化水素量が０．０１体積ｐｐｍ以上５．０体積ｐｐｍ以下である、［１］に記載の組成物。
［３］  フッ素化アルコールが１級アルコールである、［１］または［２］に記載の組成物。
［４］  電荷輸送性化合物が、芳香族炭化水素化合物、芳香族複素環式化合物および有機シラン化合物、これらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のハロゲン化物、酸化物塩および炭酸塩、並びに、金属錯体からなる群より選ばれる少なくとも１種である、［１］〜［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］  電荷輸送性化合物が、芳香族炭化水素化合物および芳香族複素環式化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である、［１］〜［４］のいずれかに記載の組成物。
［６］  電荷輸送性化合物が、芳香族炭化水素化合物のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、並びに、芳香族複素環式化合物のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種である、［１］〜［４］のいずれかに記載の組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、長寿命の発光素子の製造に有用な組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】フッ化水素量の測定方法を示す模式図である。
【図２】実施例および比較例におけるフッ素化アルコールのフッ化水素量と発光素子の輝度半減寿命との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【０００９】
＜共通する用語の説明＞
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
【００１０】
Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｂｕはブチル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基を表す。
【００１１】
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
【００１２】
金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合または配位結合を意味する。
【００１３】
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×１０３〜１×１０８である重合体を意味する。
【００１４】
高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
【００１５】
高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性または輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、好ましくは主鎖と共役結合している基であり、例えば、炭素−炭素結合を介してアリール基または１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
【００１６】
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×１０４以下の化合物を意味する。
【００１７】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
【００１８】
「アルキル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、例えば１〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、例えば３〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、２−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、２−エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−プロピルヘプチル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ヘキシルデシル基、ドデシル基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、３−フェニルプロピル基、３−（４−メチルフェニル）プロピル基、３−（３，５−ジ−ヘキシルフェニル）プロピル基、６−エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、例えば３〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
【００１９】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、例えば６〜６０であり、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１０である。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、２−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００２０】
「アルコキシ基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、例えば１〜４０であり、好ましくは４〜１０である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、例えば３〜４０であり、好ましくは４〜１０である。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、例えば３〜４０であり、好ましくは４〜１０である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
【００２１】
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、例えば６〜６０であり、好ましくは６〜４８である。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、１−アントラセニルオキシ基、９−アントラセニルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００２２】
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、アゾール、ジアゾール、トリアゾール、カルバゾール、アザカルバゾール、ジアザカルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
【００２３】
１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、例えば２〜６０であり、好ましくは４〜２０である。
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
【００２４】
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
【００２５】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス（４−メチルフェニル）アミノ基、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基が挙げられる。
【００２６】
「アルケニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、例えば２〜３０であり、好ましくは３〜２０である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、例えば３〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、例えば３〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
アルケニル基およびシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、７−オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００２７】
「アルキニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、例えば２〜２０であり、好ましくは３〜２０である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、例えば４〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、例えば４〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
アルキニル基およびシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、５−ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００２８】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、例えば６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式（Ａ−１）〜式（Ａ−２０）で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００２９】
【化１】
2017187906.tif 000002
【化２】
2017187906.tif 000003
【化３】
2017187906.tif 000004
【化４】
2017187906.tif 000005
［式中、ＲおよびＲａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表す。複数存在するＲおよびＲａは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒａ同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
【００３０】
２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、例えば２〜６０であり、好ましくは、３〜２０であり、より好ましくは、４〜１５である。
２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、アザカルバゾール、ジアザカルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−３８）で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００３１】
【化５】
2017187906.tif 000006
【化６】
2017187906.tif 000007
【化７】
2017187906.tif 000008
【化８】
2017187906.tif 000009
【化９】
2017187906.tif 000010
【化１０】
2017187906.tif 000011
【化１１】
2017187906.tif 000012
【化１２】
2017187906.tif 000013
［式中、ＲおよびＲａは、前記と同じ意味を表す。］
【００３２】
「架橋基」とは、加熱、紫外線照射、近紫外線照射、可視光照射、赤外線照射、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、式（Ｂ−１）−（Ｂ−１７）のいずれかで表される基である。これらの基は、置換基を有していてもよい。
【化１３】
2017187906.tif 000014
【００３３】
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基またはシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
【００３４】
本実施形態の組成物は、下記式（１）で表されるフッ素化アルコールと、電荷輸送性化合物とを含有する。
ＣｎＦＨ２ｎＦ＋１−ｍＦＦｍＦＯＨ  （１）
［式（１）中、ｎＦおよびｍＦは、それぞれ独立に、１以上でありかつ２ｎＦ＋１≧ｍＦを満たす整数である。］
【００３５】
＜フッ素化アルコール＞
フッ素化アルコールは、アルコールにおけるヒドロキシル基を構成する水素原子以外の水素原子の一つ以上がフッ素原子に置換された化合物である。
【００３６】
ｎＦは、例えば１〜１２の整数であってよく、フッ素化アルコールの粘度の観点からは、好ましくは１〜１０の整数であり、より好ましくは１〜８の整数であり、フッ素化アルコールの沸点の観点からは、好ましくは４〜１０の整数であり、より好ましくは５〜８の整数である。
【００３７】
ｍＦは、例えば１〜２４の整数であってよく、本実施形態の組成物の成膜性が優れるので、好ましくは４〜１２の整数であり、より好ましくは６〜１２の整数であり、更に好ましくは８〜１２の整数である。
【００３８】
ｎＦおよびｍＦは、（２ｎＦ＋１）−ｍＦ≧０を満たし、好ましくは２≦（２ｎＦ＋１）−ｍＦ≦１０を満たし、より好ましくは２≦（２ｎＦ＋１）−ｍＦ≦６を満たし、更に好ましくは３≦（２ｎＦ＋１）−ｍＦ≦６を満たし、特に好ましくは（２ｎＦ＋１）−ｍＦ＝３を満たす。
【００３９】
式（１）で表されるフッ素化アルコールとしては、１級アルコール、２級アルコール、および３級アルコールが挙げられ、好ましくは１級アルコールである。
【００４０】
式（１）で表されるフッ素化アルコールは、直鎖であっても分岐であってもよく、フッ素化アルコールの製造がし易いので、好ましくは直鎖である。
【００４１】
式（１）で表されるフッ素化アルコールとしては、例えば、１Ｈ，１Ｈ−トリフルオロエタノール、１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロパノール、６−（パーフルオロエチル）ヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブタノール、２−（パーフルオロブチル）エタノール、３−（パーフルオロブチル）プロパノール、６−（パーフルオロブチル）ヘキサノール、２−（パーフルオロヘキシル）エタノール、３−（パーフルオロヘキシル）プロパノール、６−（パーフルオロヘキシル）ヘキサノール、６−（パーフルオロ−１−メチルエチル）ヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロパノール、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプタノール、２Ｈ−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブタノール等が挙げられ、好ましくは、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプタノールである。
【００４２】
上述のフッ素化アルコールについては、大気圧下、２５℃においてフッ素化アルコールから発生するフッ化水素量（以下、単に「フッ化水素量」ともいう）が５．０体積ｐｐｍ以下である。フッ化水素量は、本実施形態の組成物を用いて作製される発光素子の寿命が更に向上するので、好ましくは０．０１体積ｐｐｍ以上５．０体積ｐｐｍ以下であり、より好ましくは０．０５体積ｐｐｍ以上５．０体積ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは０．０５体積ｐｐｍ以上２．０体積ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは０．０５体積ｐｐｍ以上１．０体積ｐｐｍ以下である。
【００４３】
フッ化水素量は、図１に示すように、以下の方法により測定される。
バルーン１（体積：約１０００ｍＬ）を備える２Ｌの丸底フラスコ２に５ｍＬのフッ素化アルコール３を加え、その中に磁気撹拌子４を入れる。このとき、丸底フラスコ２内が大気圧となる程度にバルーン１を膨らませる。フッ素化アルコール３を、密閉下、２５℃で１時間撹拌する。撹拌終了後、テフロン（登録商標）チューブを通じて、気体採集器５（例えばガステック社製、商品名：ＧＶ−１００Ｓ）を用いて、丸底フラスコ２内部の気体をフッ化水素検知管（例えばガステック社製）に吸入し、吸入した気体体積に対するフッ化水素の体積を検知管より読み取り、フッ化水素量（体積ｐｐｍ）とする。
【００４４】
本実施形態の組成物は、フッ化水素量が５．０体積ｐｐｍ以下であるフッ素化アルコールを、１種単独で含有していてもよく、２種以上含有していてもよい。
【００４５】
フッ化水素量が５．０体積ｐｐｍ以下であるフッ素化アルコールは、例えば、フッ化水素量が５．０体積ｐｐｍを超えるフッ素化アルコール（例えばテトラフルオロエチレンを出発原料として製造されたフッ素化アルコール）のフッ化水素量を低減させることにより得られる。フッ化水素量の低減方法としては、例えばフッ素化アルコールをアルカリ化合物によって中和する方法、フッ素化アルコールを分液精製する方法、フッ素化アルコールを蒸留する方法が挙げられ、フッ素化アルコールをアルカリ化合物によって中和する方法およびフッ素化アルコールを分液精製する方法が好ましく用いられる。
【００４６】
フッ素化アルコールをアルカリ化合物によって中和する方法としては、フッ素化アルコールと、金属水酸化物、金属炭酸塩、アルキルアンモニウムヒドロキシド等のアルカリ化合物とを混合する方法が挙げられる。
【００４７】
フッ素化アルコールとアルカリ化合物との混合物は、アルカリ化合物がフッ素化アルコールに全て溶解した状態であってもよく、アルカリ化合物がフッ素化アルコールに溶解せずに懸濁液の状態であってもよい。
【００４８】
金属水酸化物としては、例えば、リチウムヒドロキシド、ナトリウムヒドロキシド、カリウムヒドロキシド、ルビジウムヒドロキシド、セシウムヒドロキシド、マグネシウムヒドロキシド、カルシウムヒドロキシド等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物が挙げられる。
金属炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩が挙げられる。
【００４９】
アルカリ化合物の使用量は、フッ素化アルコール１００重量部に対して、例えば０．１〜５０重量部である。
【００５０】
中和時の温度は、例えば−１００〜２００℃である。中和時間は、例えば５分間以上である。
【００５１】
中和後のフッ素化アルコールは、そのまま本実施形態の組成物に使用されてもよく、中和後に更に後処理されてもよい。後処理としては、例えば、溶媒による洗浄、蒸留などによって、不純物を除去する処理が挙げられる。
【００５２】
フッ素化アルコールを分液精製する方法としては、フッ素化アルコールを、溶媒または金属水酸化物の溶液、金属炭酸塩の溶液、アルキルアンモニウムヒドロキシドの溶液等を用いて分液精製する方法が挙げられる。
【００５３】
溶媒としては、フッ素化アルコールと分液状態を形成する溶媒から選択され、例えば、ヘキサン、酢酸エチル、トルエン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール等の有機溶媒、水が挙げられる。これらの溶媒は、１種単独で用いられても２種以上を併用されてもよい。
【００５４】
溶媒の水酸化物、金属炭酸塩、アルキルアンモニウムヒドロキシドの溶液等を用いる場合、溶液の濃度は、例えば０．１〜５０重量％である。
【００５５】
分液後のフッ素化アルコールは、そのまま本実施形態の組成物に使用されてもよく、分液後に更に後処理されてもよい。後処理としては、例えば、乾燥剤による乾燥、蒸留などによって、不純物を除去する処理が挙げられる。
【００５６】
＜電荷輸送性化合物＞
電荷輸送性化合物としては、正孔輸送性化合物、正孔注入性化合物、電子輸送性化合物および電子注入性化合物が挙げられる。
【００５７】
正孔輸送性化合物および正孔注入性化合物としては、公知のものが使用でき、例えば、カルバゾールおよびその誘導体、トリアゾールおよびその誘導体、オキサゾールおよびその誘導体、オキサジアゾールおよびその誘導体、イミダゾールおよびその誘導体、フルオレンおよびその誘導体、ポリアリールアルカンおよびその誘導体、ピラゾリンおよびその誘導体、ピラゾロンおよびその誘導体、フェニレンジアミンおよびその誘導体、アリールアミンおよびその誘導体、スターバースト型アミン、フタロシアニンおよびその誘導体、アミノ置換カルコンおよびその誘導体、スチリルアントラセンおよびその誘導体、フルオレノンおよびその誘導体、ヒドラゾンおよびその誘導体、スチルベンおよびその誘導体、シラザンおよびその誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリビニルカルバゾール（ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール））およびその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体、有機シラン化合物、およびこれらを含む重合体；酸化バナジウム、酸化タンタル、酸化タングステン、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウム等の導電性金属酸化物；ポリアニリン、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子およびオリゴマー；ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）・ポリスチレンスルホン酸、ポリピロール等の有機導電性材料およびこれらを含む重合体；アモルファスカーボン；テトラシアノキノジメタンおよびその誘導体（例えば、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン）、１，４−ナフトキノンおよびその誘導体、ジフェノキノンおよびその誘導体、ポリニトロ化合物等のアクセプター性有機化合物；オクタデシルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、芳香族アミン系高分子化合物が挙げられる。
【００５８】
電子輸送性化合物および電子注入性化合物としては、公知のものが使用でき、例えば、トリアゾールおよびその誘導体、オキサゾールおよびその誘導体、オキサジアゾールおよびその誘導体、イミダゾールおよびその誘導体、フルオレンおよびその誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレノンおよびその誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよびその誘導体、ジフェノキノンおよびその誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、アントロンおよびその誘導体、チオピランジオキシドおよびその誘導体、カルボジイミドおよびその誘導体、フルオレニリデンメタンおよびその誘導体、ジスチリルピラジンおよびその誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物に代表される芳香族炭化水素化合物または芳香族複素環式化合物、フタロシアニンおよびその誘導体、８−キノリノールおよびその誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン化合物、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体等が挙げられる。電子輸送性化合物および電子注入性化合物は、上記の化合物のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、並びに、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のハロゲン化物、酸化物塩、炭酸塩等の塩であってもよい。
【００５９】
電子輸送性化合物および電子注入性化合物は、好ましくは芳香族炭化水素化合物または芳香族複素環式化合物、あるいは、これらのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である。電子輸送性化合物および電子注入性化合物は、そのような塩の中でも、フッ化水素量を所定の範囲内とすることによる発光素子の長寿命化が顕著であるので、特に好ましくはカルボン酸イオンとアルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンとから構成される塩である。
【００６０】
電子輸送性化合物および電子注入性化合物は、各々、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００６１】
電子輸送性化合物および電子注入性化合物は、高分子化合物であっても、低分子化合物であってもよい。
【００６２】
電子輸送性化合物および電子注入性化合物が高分子化合物である場合、該高分子化合物としては、式（ＥＴ−１）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物が好ましい。
【００６３】
【化１４】
2017187906.tif 000015
［式中、
ｎＥ１は、０以上の整数を表す。
ＡｒＥ１は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基はＲＥ１以外の置換基を有していてもよい。
ＲＥ１は、式（ＥＳ−１）で表される基を表す。ＲＥ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【００６４】
ここで、「芳香族炭化水素基」とは、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合している水素原子を除いた残りの原子団を意味する。
【００６５】
−ＲＥ２−｛（ＱＥ１）ｎＥ２−ＹＥ１（ＭＥ１）ａＥ１（ＺＥ１）ｂＥ１｝ｍＥ１  （ＥＳ−１）
［式中、
ｎＥ２は０以上の整数を表し、ａＥ１は１以上の整数を表し、ｂＥ１は０以上の整数を表し、ｍＥ１は１以上の整数を表す。ｎＥ２、ａＥ１およびｂＥ１が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、ＲＥ３が単結合である場合、ｍＥ１は１である。また、ａＥ１およびｂＥ１は、式（ＥＳ−１）で表される基の電荷が０となるように選択される。
ＲＥ２は、単結合、炭化水素基、複素環基または−Ｏ−ＲＥ２’を表し（ＲＥ２’は、炭化水素基または複素環基を表す。）、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＱＥ１は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＱＥ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＹＥ１は、ＣＯ２−、ＳＯ３−、ＳＯ２−またはＰＯ３２−を表す。ＹＥ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＭＥ１は、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオンまたはアンモニウムカチオンを表し、このアンモニウムカチオンは置換基を有していてもよい。ＭＥ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＺＥ１は、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＯＨ−、Ｂ（ＲＥ４）４−、ＲＥ４ＳＯ３−、ＲＥ４ＣＯＯ−、ＮＯ３−、ＳＯ４２−、ＨＳＯ４−、ＰＯ４３−、ＨＰＯ４２−、Ｈ２ＰＯ４−、ＢＦ４−またはＰＦ６−を表す。ＲＥ４は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＺＥ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【００６６】
ここで、「炭化水素基」とは、脂肪族炭化水素から炭素原子に直接結合している水素原子を除いた残りの原子団、および、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合している水素原子を除いた残りの原子団を意味する。
【００６７】
ｎＥ１は、例えば０〜４の整数であり、好ましくは１または２である。
【００６８】
ＡｒＥ１で表される芳香族炭化水素基または複素環基としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，２−フェニレン基、２，６−ナフタレンジイル基、１，４−ナフタレンジイル基、２、７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基または２，７−カルバゾールジイル基から、環を構成する原子に直接結合する水素原子ｎＥ１個を除いた基が好ましく、２，７−フルオレンジイル基または３，６−フルオレンジイル基から、環を構成する原子に直接結合する水素原子ｎＥ１個を除いた基がより好ましく、ＲＥ１以外の置換基を有していてもよい。
【００６９】
ＡｒＥ１が有していてもよいＲＥ１以外の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、カルボキシル基および式（ＥＳ−３）で表される基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
【００７０】
−Ｏ−（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’Ｏ）ｎｘ−Ｃｍ’Ｈ２ｍ’＋１    （ＥＳ−３）
［式中、ｎ’、ｍ’およびｎｘは、それぞれ独立に、１以上の整数を表す。］
【００７１】
ｎ’は、例えば１〜１０の整数であり、好ましくは１〜６の整数であり、より好ましくは２または３である。
ｍ’は、例えば１〜１０の整数であり、好ましくは１〜６の整数であり、より好ましくは１または２である。
ｎｘは、例えば１〜１０の整数であり、好ましくは１〜６の整数であり、より好ましくは２〜４の整数である。
【００７２】
ｎＥ２は、例えば０〜１０の整数であり、好ましくは０〜８の整数であり、より好ましくは０〜２の整数である。
【００７３】
ａＥ１は、例えば１〜１０の整数であり、好ましくは１〜５の整数であり、より好ましくは１または２である。
【００７４】
ｂＥ１は、例えば０〜１０の整数であり、好ましくは０〜４の整数であり、より好ましくは０または１である。
【００７５】
ｍＥ１は、例えば１〜５の整数であり、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。
【００７６】
ＲＥ２が−Ｏ−ＲＥ２’の場合、式（ＥＳ−１）で表される基は、下記式で表される基である。
−Ｏ−ＲＥ２’−｛（ＱＥ１）ｎＥ２−ＹＥ１（ＭＥ１）ａＥ１（ＺＥ１）ｂＥ１｝ｍＥ１
【００７７】
ＲＥ２としては、炭化水素基または複素環基が好ましく、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基がより好ましく、芳香族炭化水素基が更に好ましい。
【００７８】
ＲＥ２が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基および式（ＥＳ−３）で表される基が挙げられ、式（ＥＳ−３）で表される基が好ましい。
【００７９】
ＱＥ１としては、アルキレン基、アリーレン基または酸素原子が好ましく、アルキレン基または酸素原子がより好ましい。
【００８０】
ＹＥ１としては、ＣＯ２−、ＳＯ３−またはＰＯ３２−が好ましく、ＣＯ２−がより好ましい。
【００８１】
ＭＥ１で表されるアルカリ金属カチオンとしては、例えば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋が挙げられ、Ｋ＋、Ｒｂ＋またはＣｓ＋が好ましく、Ｃｓ＋がより好ましい。
【００８２】
ＭＥ１で表されるアルカリ土類金属カチオンとしては、例えば、Ｂｅ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋が挙げられ、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋またはＢａ２＋が好ましく、Ｂａ２＋がより好ましい。
【００８３】
ＭＥ１としては、アルカリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオンが好ましく、アルカリ金属カチオンがより好ましい。
【００８４】
ＺＥ１としては、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＯＨ−、Ｂ（ＲＥ４）４−、ＲＥ４ＳＯ３−、ＲＥ４ＣＯＯ−またはＮＯ３−が好ましく、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＯＨ−、ＲＥ４ＳＯ３−またはＲＥ４ＣＯＯ−が好ましい。ＲＥ４としては、アルキル基が好ましい。
【００８５】
式（ＥＳ−１）で表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
【化１５】
2017187906.tif 000016
【化１６】
2017187906.tif 000017
［式中、Ｍ＋は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｓ＋またはＮ（ＣＨ３）４＋を表す。Ｍ＋が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【００８６】
式（ＥＴ−１）で表される構成単位としては、例えば、下記式（ＥＴ−３１）〜式（ＥＴ−３８）で表される構成単位が挙げられ、式（ＥＴ−３１）または式（ＥＴ−３３）で表される構成単位が好ましい。
【００８７】
【化１７】
2017187906.tif 000018
【００８８】
【化１８】
2017187906.tif 000019
【００８９】
【化１９】
2017187906.tif 000020
【００９０】
電子輸送性化合物および電子注入性化合物が高分子化合物である場合、該高分子化合物は、例えば、特開２００９−２３９２７９号公報、特開２０１２−０３３８４５号公報、特開２０１２−２１６８２１号公報、特開２０１２−２１６８２２号公報、特開２０１２−２１６８１５号公報に記載の方法に従って合成することができる。
【００９１】
電子輸送性化合物および電子注入性化合物が低分子化合物である場合、該低分子化合物としては、式（Ｈ−１）で表される化合物が好ましい。
【００９２】
【化２０】
2017187906.tif 000021
［式中、
ＬＨ１は、アリーレン基もしくは２価の複素環基からｎＥ３個の水素原子を除いた基、−［Ｃ（ＲＨ１１）２］ｎＨ１１−で表される基、または、−［Ｐ（＝Ｏ）（ＲＨ１２）］ｎＨ１２−で表される基を表し、これらの基はＲＥ３以外の置換基を有していてもよい。ＬＨ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎＨ１１およびｎＨ１２は、それぞれ独立に、１以上１０以下の整数を表す。ＲＨ１１およびＲＨ１２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＨ１１は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。複数存在するＲＨ１２は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
ＲＥ３は、前述の式（ＥＳ−１）で表される基を表す。ＲＥ３が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎＥ３は０以上の整数を表す。但し、ＬＨ１が−［Ｃ（ＲＨ１１）２］ｎＨ１１−で表される基、または、−［Ｐ（＝Ｏ）（ＲＨ１２）］ｎＨ１２−で表される基である場合、ｎＥ３は０を表す。ｎＥ３が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎＨ１は、０または１を表す。ｎＨ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＨ２は、−Ｎ（−ＬＨ２１−ＲＨ２１）−で表される基を表す。ＬＨ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＨ２１は、単結合、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＨ２１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ｎＨ２は、０または１を表す。ｎＨ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＡｒＨ１はアリール基または１価の複素環基からｎＥ４個の水素原子を除いた基を表し、これらの基はＲＥ４以外の置換基を有していてもよい。
ＡｒＨ２は、アリール基または１価の複素環基からｎＥ５個の水素原子を除いた基を表し、これらの基はＲＥ５以外の置換基を有していてもよい。
ｎＨ２は、０または１を表す。ｎＨ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲＥ４、およびＲＥ５は、それぞれ独立に、前述の式（ＥＳ−１）で表される基を表す。複数存在するＲＥ４は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲＥ５は、同一でも異なっていてもよい。
ｎＥ４、およびｎＥ５は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。ｎＥ４が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ｎＥ５が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎＨ３は、０以上の整数を表す。］
【００９３】
ｎＨ１は、好ましくは１である。ｎＨ２は、好ましくは０である。
【００９４】
ｎＨ３は、例えば、０以上１０以下の整数であり、好ましくは０以上５以下の整数であり、更に好ましくは１以上３以下の整数であり、特に好ましくは１である。
【００９５】
ｎＨ１１は、好ましくは１以上５以下の整数であり、より好ましく１以上３以下の整数であり、更に好ましく１である。
【００９６】
ＬＨ１は、低分子化合物の電荷輸送性の観点からは、アリーレン基または２価の複素環基からｎＥ３個の水素原子を除いた基であることが好ましく、フッ素化アルコールに対する溶解性の観点からは、−［Ｐ（＝Ｏ）（ＲＨ１２）］ｎＨ１２−で表される基であることが好ましい。
【００９７】
ＬＨ１がアリーレン基または２価の複素環基からｎＥ３個の水素原子を除いた基である場合、ＬＨ１は、式（Ａ−１）〜式（Ａ−３）、式（Ａ−８）〜式（Ａ−１０）、式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−６）、式（ＡＡ−１０）〜式（ＡＡ−２１）または式（ＡＡ−２４）〜式（ＡＡ−３８）で表される基であることが好ましく、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−８）、式（ＡＡ−２）、式（ＡＡ−４）、式（ＡＡ−１０）、式（ＡＡ−１２）または式（ＡＡ−１４）で表される基であることがより好ましく、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（ＡＡ−２）、式（ＡＡ−４）または式（ＡＡ−１４）で表される基であることが更に好ましい。
【００９８】
ＬＨ１が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基がより好ましく、アルキル基、アリール基または１価の複素環基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００９９】
ＬＨ２１は、単結合またはアリーレン基であることが好ましく、単結合であることがより好ましく、このアリーレン基は置換基を有していてもよい。
【０１００】
ＬＨ２１で表されるアリーレン基または２価の複素環基の定義および例は、ＬＨ１で表されるアリーレン基または２価の複素環基からｎＥ３個の水素原子を除いた基におけるアリーレン基または２価の複素環基の定義および例と同様である。
【０１０１】
ＲＨ２１は、アリール基または１価の複素環基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１０２】
ＲＨ２１で表されるアリール基および１価の複素環基は、フェニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾリル基またはアザカルバゾリル基であることが好ましく、フェニル基、ピリジル基、カルバゾリル基またはアザカルバゾリル基であることがより好ましい。
【０１０３】
ＲＨ２１が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルコキシ基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基が好ましく、アルキル基またはシクロアルコキシ基がより好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１０４】
ＡｒＨ１で表されるアリール基または１価の複素環基からｎＥ４個の水素原子を除いた基およびＡｒＨ２で表されるアリール基または１価の複素環基からｎＥ５個の水素原子を除いた基の定義および例は、ＲＨ２１で表されるアリール基および１価の複素環基の定義および例と同様である。
【０１０５】
ＡｒＨ１およびＡｒＨ２が有していてもよい置換基の定義および例は、ＲＨ２１が有していてもよい置換基の定義および例と同様である。
【０１０６】
式（Ｈ−１）で表される化合物は、式（Ｈ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【化２１】
2017187906.tif 000022
［式中、ＡｒＨ１、ＡｒＨ２、ｎＨ３、ＬＨ１、ＲＥ３、ＲＥ４、ＲＥ５、ｎＥ３、ｎＥ４、およびｎＥ５は、前記と同じ意味を表す。］
【０１０７】
ｎＥ３、ｎＥ４、およびｎＥ５の少なくとも１つは、１以上の整数であることが好ましい。
【０１０８】
式（Ｈ−１）で表される化合物としては、下記式（Ｈ−１０１）〜式（Ｈ−１２４）で表される化合物が例示される。
【０１０９】
【化２２】
2017187906.tif 000023
【０１１０】
【化２３】
2017187906.tif 000024
【０１１１】
【化２４】
2017187906.tif 000025
【０１１２】
【化２５】
2017187906.tif 000026
【０１１３】
【化２６】
2017187906.tif 000027
【０１１４】
【化２７】
2017187906.tif 000028
［式中、Ｍ＋は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｓ＋またはＮ（ＣＨ３）４＋を表す。Ｍ＋が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０１１５】
＜発光素子＞
本実施形態の組成物を用いた発光素子において、本実施形態の組成物を用いて形成される層は、好ましくは、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層および電子輸送層からなる群から選ばれる１種以上の層である。
発光素子は、発光層、保護層、バッファー層、反射層、封止層（封止膜、封止基板等）等の他の機能を有する層を更に備えていてもよい。
【０１１６】
本実施形態の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。これらの中でも、各層の形成方法としては、溶液からの成膜による方法が好ましい。
積層する層の順番、数および厚さは、発光効率および素子寿命を勘案して調整すればよい。
【０１１７】
溶液からの成膜方法としては、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビア印刷法、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、ノズルコート法等の塗布法が挙げられる。
【０１１８】
発光素子は、電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して絶縁層を更に備えていてもよく、また、界面の密着性向上や混合の防止等のために正孔輸送層、電子輸送層または発光層の界面に薄いバッファー層を更に備えていてもよい。
【０１１９】
［基板］
発光素子が有し得る基板は、電極および有機層を形成する際に化学的に変化しないものであればよく、例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、金属フィルム、シリコン等の基板、これらを積層した基板であってよい。
【０１２０】
［正孔注入層］
正孔注入層は、例えば、上述の正孔輸送性化合物（正孔注入性化合物）の１種または２種以上を用いて形成されてよく、好ましくは、上述の正孔注入性化合物の１種または２種以上を含有する本実施形態の組成物を用いて形成されてよく、より好ましくは、上述の正孔注入性化合物の１種または２種以上をフッ素化アルコール以外の溶媒に溶解させた溶液を用いて形成されてもよい。正孔注入層の厚さは、例えば、１ｎｍ〜１μｍである。
【０１２１】
［正孔輸送層］
正孔輸送層は、例えば、上述の正孔輸送性化合物（正孔注入性化合物）の１種または２種以上を用いて形成されてよく、好ましくは、上述の正孔輸送性化合物の１種または２種以上を含有する本実施形態の組成物を用いて形成されてよく、より好ましくは、上述の正孔輸送性化合物の１種または２種以上をフッ素化アルコール以外の溶媒に溶解させた溶液を用いて形成されてもよい。正孔輸送層の厚さは、例えば、１ｎｍ〜１μｍである。
【０１２２】
［発光層］
発光層は、発光材料で形成されている。発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。
【０１２３】
低分子化合物としては、例えば、ナフタレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ペリレンおよびその誘導体、並びに、イリジウム、白金またはユーロピウムを中心金属とし、かつ、フェニルピリジン、フェニルイミダゾール、フェニルトリアゾールフェニルキノリン、フェナントロリン、アセチルアセトン、ポルフィリン等を配位子とする金属錯体等の三重項発光錯体が挙げられる。これらの低分子化合物は、架橋基を有していてもよい。
【０１２４】
高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物、側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。これらの高分子化合物は、架橋基を有していてもよい。
【０１２５】
発光材料は、好ましくは、三重項発光錯体および高分子化合物を含む。
【０１２６】
発光材料は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１２７】
前記発光層には、発光材料と共に、ホスト材料を含んでいてもよい。ホスト材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。
【０１２８】
ホスト材料に用いられる低分子化合物としては、前記正孔輸送材料として例示した低分子化合物、前記電子輸送材料として例示した低分子化合物等が挙げられ、カルバゾール構造を有する化合物、トリアリールアミン構造を有する化合物、フェナントロリン構造を有する化合物、トリアリールトリアジン構造を有する化合物、アゾール構造を有する化合物、ベンゾチオフェン構造を有する化合物、ベンゾフラン構造を有する化合物、フルオレン構造を有する化合物、スピロフルオレン構造を有する化合物が好ましい。
【０１２９】
ホスト材料に用いられる低分子化合物としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
【０１３０】
【化２８】
2017187906.tif 000029
【０１３１】
【化２９】
2017187906.tif 000030
【０１３２】
ホスト材料に用いられる高分子化合物（以下、「高分子ホスト」と言う。）としては、例えば、正孔輸送材料または電子輸送材料として記載した高分子化合物が挙げられる。
【０１３３】
発光層は、発光材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１３４】
発光層の厚さは、例えば、５ｎｍ〜１μｍである。
【０１３５】
［電子輸送層］
電子輸送層は、例えば、上述の電子輸送性化合物の１種または２種以上を用いて形成されてよく、好ましくは、上述の電子輸送性化合物の１種または２種以上を含有する本実施形態の組成物を用いて形成されてよい。
【０１３６】
電子輸送層は、電子輸送性化合物の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１３７】
電子輸送層の厚さは、例えば１ｎｍ〜１μｍである。
【０１３８】
［電子注入層］
電子注入層は、例えば、上述の電子注入性化合物の１種または２種以上を用いて形成されてよく、好ましくは、上述の電子輸送性化合物の１種または２種以上を含有する本実施形態の組成物を用いて形成されてよい。
【０１３９】
電子注入層は、電子注入性化合物の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１４０】
電子注入層の厚さは、例えば、１ｎｍ〜１μｍである。
【０１４１】
［陽極］
陽極の材料は、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属であってよく、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体（ＡＰＣ）；ＮＥＳＡ、金、白金、銀、銅である。
陽極は、これらの材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１４２】
陽極の作製方法としては、公知の方法が利用でき、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法、溶液からの成膜による方法（高分子バインダーとの混合溶液を用いてもよい）等が挙げられる。
【０１４３】
陽極の厚さは、例えば１０ｎｍ〜１０μｍである。
【０１４４】
［陰極］
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイトおよびグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金、金属ナノ粒子、金属ナノワイヤー、導電性金属酸化物のナノ粒子が挙げられる。
【０１４５】
陰極の作製方法としては、公知の方法が利用でき、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、溶液からの成膜による方法（高分子バインダーとの混合溶液を用いてもよい）が例示される。陰極が金属ナノ粒子、金属ナノワイヤー、導電性金属酸化物ナノ粒子である場合には、溶液からの成膜による方法が用いられる。
【０１４６】
陰極の厚さは、例えば１〜１０００ｎｍである。
陰極は、単層構造であってもよいし多層構造としてもよい。
【０１４７】
［その他の構成要素］
本実施形態の発光素子は、発光層等を挟んで基板と反対側に、封止部材を有していてもよく、その他にも、カラーフィルター、蛍光変換フィルター等のフィルター、画素の駆動に必要な回路および配線等の、ディスプレイ装置を構成するための任意の構成要素を有していてもよい。
【０１４８】
［製造方法］
本実施形態の発光素子は、例えば、基板上に各層を順次積層することにより製造することができる。具体的には、基板上に陽極を設け、その上に正孔注入層、正孔輸送層等の層を設け、その上に発光層を設け、その上に電子輸送層、電子注入層等の層を設け、更にその上に、陰極を積層することにより、発光素子を製造することができる。他の製造方法としては、基板上に陰極を設け、その上に電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層等の層を設け、更にその上に、陽極を積層することにより、発光素子を製造することができる。更に他の製造方法としては、陽極または陽極上に各層を積層した陽極側基材と陰極または陰極上に各層を積層させた陰極側基材とを、対向させて接合することにより製造することができる。
【０１４９】
以上説明したとおり、本実施形態の組成物は、発光素子（特に有機エレクトロルミネッセンス素子）用組成物として好適であり、正孔注入層形成用組成物、正孔輸送層形成用組成物、電子輸送層形成用組成物または電子注入層形成用組成物として特に好適である。
【０１５０】
［用途］
本実施形態の発光素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイ、液晶表示装置のバックライト用の面状光源または面状の照明用光源として好適に用いることができ、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源および表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０１５１】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０１５２】
実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）およびポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、移動相にテトラヒドロフランを用い、下記のサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）の測定条件のいずれかにより求めた。【０１５３】
＜測定条件１＞
測定する高分子化合物を約０．０５重量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、２．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−１０Ａｖｐ）を用いた。【０１５４】
＜測定条件２＞
測定する高分子化合物を約０．０５重量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、１．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（東ソー製、商品名：ＵＶ−８３２０ＧＰＣ）を用いた。【０１５５】
ＮＭＲは、下記の方法で測定した。
５〜１０ｍｇの測定試料を約０．５ｍＬの重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）、重テトラヒドロフラン、重ジメチルスルホキシド、重アセトン、重Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、重トルエン、重メタノール、重エタノール、重２−プロパノールまたは重塩化メチレンに溶解させ、ＮＭＲ装置（Ａｇｉｌｅｎｔ製、商品名：ＩＮＯＶＡ３００またはＭＥＲＣＵＲＹ  ４００ＶＸ）を用いて測定した。【０１５６】
化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）面積百分率の値を用いた。この値は、特にことわらない限り、ＨＰＬＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ−２０Ａ）でのＵＶ＝２５４ｎｍにおける値とする。この際、測定する化合物は、０．０１〜０．２重量％の濃度になるようにテトラヒドロフランまたはクロロホルムに溶解させ、濃度に応じて１〜１０μＬの溶液をＨＰＬＣに注入した。ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリル／テトラヒドロフランの混合物を、比率を１００／０〜０／１００（容積比）で変化させながら用い、１．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、Ｋａｓｅｉｓｏｒｂ  ＬＣ  ＯＤＳ  ２０００（東京化成工業製）または同等の性能を有するＯＤＳカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ）を用いた。【０１５７】
＜合成例１＞単量体ＣＭ１の合成
【化３０】
2017187906.tif 000031
【０１５８】
＜ｓｔａｇｅ１＞
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、２，７−ジブロモ−９−フルオレノン（９２．０ｇ）およびジエチルエーテル（３．７Ｌ）を加え、０℃に冷却した。そこへ、１ｍｏｌ／Ｌヨウ化メチルマグネシウム・ジエチルエーテル溶液（０．５０Ｌ）を滴下した後、０℃で３時間撹拌した。
得られた反応混合物を塩化アンモニウム水溶液で洗浄した後、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。その後、ろ過を行い、液を減圧濃縮することにより、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、減圧乾燥することにより、化合物Ａ（９２．８ｇ）を得た。【０１５９】
＜ｓｔａｇｅ２＞
反応容器内を窒素ガス雰囲気下とした後、化合物Ａ（８３．０ｇ）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（４．４９ｇ）およびクロロホルム（２．５Ｌ）を加え、加熱還流下で１時間撹拌した。
得られた反応混合物を塩化アンモニウム水溶液で洗浄した後、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。その後、ろ過を行い、液を減圧濃縮することにより、化合物Ｂ（７３．６ｇ）を得た。【０１６０】
＜ｓｔａｇｅ３＞
反応容器内を窒素ガス雰囲気下とした後、化合物Ｂ（７０．０ｇ）、サリチル酸エチル（１０４ｇ）、メルカプト酢酸（４．２０ｇ）およびメタンスルホン酸（１２１０ｇ）を加え、７０℃で８時間撹拌した。得られた反応混合物を氷水に滴下し、析出した固体をろ取した後、得られた固体をメタノールで洗浄することにより、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、減圧乾燥することにより、化合物Ｃ（５２．１ｇ）を得た。【０１６１】
＜ｓｔａｇｅ４＞
反応容器内を窒素ガス雰囲気下とした後、化合物Ｃ（４１．２ｇ）、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］−エチル−ｐ−トルエンスルホネート（７５．８ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２１４ｇ）、炭酸カリウム（５４．４ｇ）および１，４，７，１０，１３，１６−ヘキサオキサシクロオクタデカン（４．６８ｇ）を加え、１０５℃で２時間撹拌した。
得られた反応混合物に水を加えた後、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。その後、ろ過を行い、ろ液を減圧濃縮することより、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、減圧乾燥することにより、単量体ＣＭ１（４０．２ｇ、収率７６％）を得た。【０１６２】
単量体ＣＭ１のＮＭＲ測定結果を以下に示す。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １．３７（３Ｈ），１．８４（３Ｈ），３．３６（３Ｈ），３．５３（２Ｈ），３．５８−３．７９（６Ｈ），３．７３（２Ｈ），４．１２（２Ｈ），４．３４（２Ｈ），６．８０（１Ｈ），６．９０（１Ｈ），７．２８（２Ｈ），７．４８（２Ｈ），７．５８（２Ｈ），７．７０（１Ｈ）．【０１６３】
＜合成例２＞単量体ＣＭ２の合成
【化３１】
2017187906.tif 000032
【０１６４】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ１（２８．４ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（２４．３０ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ジクロロメタン付加物（０．３５ｇ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（０．２４ｇ）、酢酸カリウム（２５．６ｇ）および１，４−ジオキサン（４８０ｍＬ）を加え、１２０℃で１７時間撹拌した。
得られた反応混合物をろ過した後、ろ液を減圧濃縮することにより、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー、晶析で順次精製した後、減圧乾燥することにより、単量体ＣＭ２（１８．２ｇ、収率５６％）を得た。【０１６５】
単量体ＣＭ２のＮＭＲ測定結果を以下に示す。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）１．３０−１．４７（２７Ｈ），１．８８（３Ｈ），３．３５（３Ｈ），３．５３（２Ｈ），３．６０−３．６９（４Ｈ），３．７３（２Ｈ），３．８４（２Ｈ），４．１０（２Ｈ），４．３４（２Ｈ），６．７４（１Ｈ），６．８７（１Ｈ），７．５８（２Ｈ），７．７２−７．８９（５Ｈ）．【０１６６】
＜合成例３＞単量体ＣＭ３〜ＣＭ６の合成
単量体ＣＭ３〜ＣＭ６は、下記文献に記載された方法に従って合成し、それぞれ９９．５％以上のＨＰＬＣ面積百分率値を示したものを用いた。
単量体ＣＭ３〜ＣＭ５は、国際公開第２０１３／１４６８０６号に記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ６は、国際公開第２００９／１５７４２４号に記載の方法に従って合成した。【０１６７】
【化３２】
2017187906.tif 000033
【化３３】
2017187906.tif 000034
【０１６８】
＜合成例４＞高分子化合物２の合成
（工程１）反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、単量体混合物１ａ（１３．８ｇ、単量体ＣＭ１：単量体ＣＭ２＝５０：５０（モル比））、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．６ｍｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（６ｍｇ）、トルエン（６ｍＬ）および２ｍｏｌ／Ｌ炭酸ナトリウム水溶液（２ｍＬ）を加え、オイルバスの温度を１００℃とし、還流下で６時間撹拌した。
（工程２）得られた反応液に、フェニルボロン酸（３５ｍｇ）を加え、オイルバスの温度を１００℃とし、還流下で１４時間撹拌した。
（工程３）得られた反応液に、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた反応液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をクロロホルムに溶解させ、アルミナカラムおよびシリカゲルカラムに順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。この沈殿をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１（０．５７ｇ）を得た。測定条件２により測定した高分子化合物１のＭｎは２．０×１０４であり、Ｍｗは４．３×１０４であった。【０１６９】
（工程４）次に、反応容器内をアルゴンガス雰囲気下とした後、高分子化合物１（０．２０ｇ）、テトラヒドロフラン（１８ｍＬ）、メタノール（９ｍＬ）、水酸化セシウム一水和物（９７ｍｇ）および水（１ｍＬ）を加え、６５℃で２時間撹拌した。そこへ、メタノール（５２ｍＬ）を加え、６５℃で６時間撹拌した。
（工程５）得られた反応液を減圧濃縮することにより、固体を得た。この固体をメタノールに溶解した後、ろ過した。ろ液をイソプロパノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。この沈殿をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物２（０．２０ｇ）を得た。【０１７０】
高分子化合物２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、下記式（Ａ）で表される構成単位からなる重合体である。
【化３４】
2017187906.tif 000035
【０１７１】
＜合成例５＞高分子化合物３の合成
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ３（２．５２ｇ）、単量体ＣＭ４（０．４７ｇ）、単量体ＣＭ５（４．９０ｇ）、単量体ＣＭ６（０．５３ｇ）、およびトルエン（１５８ｍＬ）を加え、９５℃に加熱した。
（工程２）反応液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１６ｍＬ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（４．２ｍｇ）を加え、８時間還流させた。
（工程３）反応後、そこに、フェニルボロン酸（０．１２ｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１６ｍＬ）、およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（４．２ｍｇ）を加え、１５時間還流させた。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８５℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、３．６重量％塩酸水溶液で２回、２．５重量％アンモニア水溶液で２回、水で４回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物３（６．０２ｇ）を得た。測定条件１により測定した高分子化合物３のＭｎは３．８×１０４であり、Ｍｗは４．５×１０５であった。【０１７２】
高分子化合物３は、仕込み原料の量から求めた理論値では、単量体ＣＭ３から誘導される構成単位と、単量体ＣＭ４から誘導される構成単位と、単量体ＣＭ５から誘導される構成単位と、単量体ＣＭ６から誘導される構成単位とが、４０：１０：４７：３のモル比で構成されてなる共重合体である。【０１７３】
＜合成例６＞燐光発光性化合物１および２の合成
燐光発光性化合物１および２は、下記文献に記載された方法に従って合成し、それぞれ９９．５％以上のＨＰＬＣ面積百分率値を示したものを用いた。
燐光発光性化合物１は、国際公開第２００６／１２１８１１号に記載の方法に準じて合成した。
燐光発光性化合物２は、国際公開第２００９／１３１２５５号に記載の方法に従って合成した。
【化３５】
2017187906.tif 000036
【０１７４】
実施例および比較例では、表１に示すフッ素化アルコールＦ−ａｌｃ１〜７を用いた。表１には、各フッ素化アルコールから発生するフッ化水素量を併せて示す。なお、Ｆ−ａｌｃ ３〜７は、Ｆ−ａｌｃ １，２を表１に示す割合で混合したものである。フッ素化アルコールから発生するフッ化水素量の測定方法は、以下のとおりである（図１も併せて参照）。
バルーン１（体積：約１０００ｍＬ）を備える２Ｌの丸底フラスコ２に５ｍＬのフッ素化アルコール３を加え、その中に磁気撹拌子４を入れた。このとき、丸底フラスコ２内が大気圧となる程度にバルーン１を膨らませた。フッ素化アルコール３を、密閉下、２５℃で１時間撹拌した。撹拌終了後、テフロン（登録商標）チューブを通じて、気体採集器５（ガステック社製、商品名：ＧＶ−１００Ｓ）を用いて、丸底フラスコ内部の気体をフッ化水素検知管（ガステック社製）に吸入し、吸入した気体体積に対するフッ化水素の体積を検知管より読み取り、フッ化水素量（体積ｐｐｍ）とした。【０１７５】
【表１】
2017187906.tif 000037
【０１７６】
＜実施例１＞発光素子Ｄ１の作製
（陽極および正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。陽極上に、日産化学工業株式会社製の正孔注入材料ＮＤ−３２０２を、スピンコート法にて３５ｎｍの厚さで成膜し、オゾンが除去された空気環境下、ホットプレートにて５０℃で３分間加熱して溶媒を揮発させ、続けてホットプレートにて２４０℃で１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。【０１７７】
（正孔輸送層の形成）
キシレンに、高分子化合物３を０．６５重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上に、スピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下、ホットプレートにて１８０℃で６０分間加熱することにより正孔輸送層を形成した。【０１７８】
（発光層の形成）
トルエンに、下記式：
【化３６】
2017187906.tif 000038
で表される低分子化合物１（Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製のＬＴ−Ｎ４０１３）、燐光発光性化合物１、および燐光発光性化合物２（重量比：低分子化合物１／燐光発光性化合物１／燐光発光性化合物２＝７４／２５／１）を２．０重量％の濃度で溶解させ、トルエン溶液を調製した。このトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により７５ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１３０℃で１０分間加熱することにより発光層を形成した。【０１７９】
（電子輸送層の形成）
Ｆ−ａｌｃ １に、高分子化合物２を０．２５重量％の濃度で溶解させ、Ｆ−ａｌｃ１溶液を調製した。このＦ−ａｌｃ １溶液を用いて、発光層の上に、スピンコート法により１０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下、１３０℃で１０分間加熱することにより電子輸送層を形成した。【０１８０】
（陰極および電子注入層の形成）
電子輸送層が形成された基板を蒸着機内に置いて、１．０×１０−４Ｐａ以下に減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、その上にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着した。その後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ１を作製した。【０１８１】
＜実施例２〜５および比較例１〜２＞発光素子Ｄ２〜Ｄ５およびＣＤ１〜ＣＤ２の作製
Ｆ−ａｌｃ １に代えて表２に示すフッ素化アルコールを用いた以外は、実施例１と同様にして、発光素子Ｄ２〜Ｄ５およびＣＤ１〜ＣＤ２を作製した。【０１８２】
発光素子Ｄ１〜Ｄ５およびＣＤ１〜ＣＤ２について、６０００ｃｄ／ｍ２を初期輝度として輝度半減寿命を測定した。結果を表２に示す。また、図２には、各実施例および比較例で用いたフッ素化アルコールのフッ化水素量と、各発光素子の輝度半減寿命との関係を片対数プロットで表したグラフを示す。なお、当該グラフには、フッ化水素量が０体積ｐｐｍである場合（実施例１）も便宜的に示した。【０１８３】
【表２】
2017187906.tif 000039
【０１８４】
表２および図２から分かるとおり、本発明の組成物を用いて製造した発光素子は、本発明の組成物を用いない発光素子と比較して寿命に優れる。
【符号の説明】
【０１８５】
１…バルーン、２…丸底フラスコ、３…フッ素化アルコール、４…磁気撹拌子、５…気体採集器。
【図１】
2017187906.tif 000040
【図２】
2017187906.tif 000041
【手続補正書】
【提出日】平成29年6月29日(2017.6.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるフッ素化アルコールと、電荷輸送性化合物とを含有する組成物であって、
大気圧下、２５℃において前記フッ素化アルコールから発生するフッ化水素量が５．０体積ｐｐｍ以下である、組成物。
ＣｎＦＨ２ｎＦ＋１−ｍＦＦｍＦＯＨ  （１）
［式（１）中、ｎＦおよびｍＦは、それぞれ独立に、１以上でありかつ２ｎＦ＋１≧ｍＦを満たす整数である。］
【請求項２】
前記フッ化水素量が０．０１体積ｐｐｍ以上５．０体積ｐｐｍ以下である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記フッ素化アルコールが１級アルコールである、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記電荷輸送性化合物が、芳香族炭化水素化合物、芳香族複素環式化合物および有機シラン化合物、これらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のハロゲン化物、酸化物塩および炭酸塩、並びに、金属錯体からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記電荷輸送性化合物が、芳香族炭化水素化合物および芳香族複素環式化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記電荷輸送性化合物が、芳香族炭化水素化合物のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、並びに、芳香族複素環式化合物のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
陽極、陰極、並びに、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物を用いて形成された、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層及び電子輸送層からなる群から選ばれる少なくとも１種の層を備える発光素子の製造方法であって、
前記層を塗布法により形成する、発光素子の製造方法。
【手続補正書】
【提出日】平成29年11月20日(2017.11.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるフッ素化アルコールと、電荷輸送性化合物とを含有する組成物であって、
大気圧下、２５℃において前記フッ素化アルコールから発生するフッ化水素量が０．０１体積ｐｐｍ以上５．０体積ｐｐｍ以下である、組成物。
ＣｎＦＨ２ｎＦ＋１−ｍＦＦｍＦＯＨ  （１）
［式（１）中、ｎＦおよびｍＦは、それぞれ独立に、１以上でありかつ２ｎＦ＋１≧ｍＦを満たす整数である。］
【請求項２】
前記フッ素化アルコールが１級アルコールである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記電荷輸送性化合物が、芳香族炭化水素化合物、芳香族複素環式化合物および有機シラン化合物、これらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のハロゲン化物、酸化物塩および炭酸塩、並びに、金属錯体からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記電荷輸送性化合物が、芳香族炭化水素化合物および芳香族複素環式化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記電荷輸送性化合物が、芳香族炭化水素化合物のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、並びに、芳香族複素環式化合物のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
陽極、陰極、並びに、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物を用いて形成された、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層及び電子輸送層からなる群から選ばれる少なくとも１種の層を備える発光素子の製造方法であって、
前記層を塗布法により形成する、発光素子の製造方法。
【国際調査報告】
2017187906.tif 000042
2017187906.tif 000043
2017187906.tif 000044
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