(57)【要約】  本発明により、重合性液晶化合物と、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物に由来するメソゲン基および２以上のラジカル重合性二重結合を有する含メソゲン基モノマーを重合させて得られる部分構造を含み、かつ分岐状である含メソゲン基重合体と、１以上の水酸基および２以上のラジカル重合性二重結合を有する含水酸基モノマーを重合させて得られる部分構造を含む含水酸基重合体とを含む液晶組成物が提供される。本発明の液晶組成物は液晶配向性が良好であるとともに塗布された際にハジキが生じにくく本発明の液晶組成物を用いて、所望の光学特性を有するフィルムおよび投映像表示用ハーフミラーならびに高度な光学設計が可能であるフィルムの製造方法を提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性液晶化合物と第一の配向剤と第二の配向剤とを含み、
第一の配向剤が、棒状液晶化合物および円盤状液晶化合物から選ばれる少なくとも１種の液晶化合物に由来するメソゲン基および２以上のラジカル重合性二重結合を有する含メソゲン基モノマーを重合させて得られる部分構造を含み、かつ分岐状である含メソゲン基重合体を含み、
第二の配向剤が、１以上の水酸基および２以上のラジカル重合性二重結合を有する含水酸基モノマーを重合させて得られる部分構造を含む含水酸基重合体を含む、液晶組成物。
【請求項２】
前記重合性液晶化合物が棒状液晶化合物である請求項１に記載の液晶組成物。
【請求項３】
前記含メソゲン基モノマーが一般式（Ｘ）で表される化合物である請求項１または２に記載の液晶組成物；
【化１】
2017010560.tif 000066
式中、ＱＸ１およびＱＸ２はそれぞれ独立に重合性基を表し、ＬＸ１，およびＬＸ４はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、ＬＸ２およびＬＸ３はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、ＣｙＸ１，ＣｙＸ２およびＣｙＸ３は二価の環状基を表し、ｎｘは０〜３の整数を表す。
【請求項４】
前記含メソゲン基モノマーが一般式（Ｉ）で表される化合物である請求項１または２に記載の液晶組成物。
【化２】
2017010560.tif 000067
一般式（Ｉ）中、Ｙ１１、Ｙ１２およびＹ１３は、それぞれ独立に置換されていてもよいメチンまたは窒素原子を表し、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、Ｈ１、Ｈ２およびＨ３は、それぞれ独立に下記一般式（Ｉ−Ａ）または下記一般式（Ｉ−Ｂ）を表し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に下記一般式（Ｉ−Ｒ）を表し、
【化３】
2017010560.tif 000068
一般式（Ｉ−Ａ）中、ＹＡ１およびＹＡ２は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、ＸＡは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、＊は上記一般式（Ｉ）におけるＬ１〜Ｌ３側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ３側と結合する位置を表し、
【化４】
2017010560.tif 000069
一般式（Ｉ−Ｂ）中、ＹＢ１およびＹＢ２は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、ＸＢは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、＊は上記一般式（Ｉ）におけるＬ１〜Ｌ３側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ３側と結合する位置を表し、
【化５】
2017010560.tif 000070
一般式（Ｉ−Ｒ）中、＊＊は一般式（Ｉ）におけるＨ１〜Ｈ３側と結合する位置を表し、Ｌｒ1は単結合または二価の連結基を表し、Ｑ２は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基を表し、ｎ１は、０〜４の整数を表し、Ｌｒ２およびＬｒ３は二価の連結基をそれぞれ独立に表し、Ｑ１は重合性基または水素原子を表し、ただし、複数存在するＱ１の少なくとも２つは重合性基を表す。
【請求項５】
前記含メソゲン基重合体がフッ素を含む化合物を重合反応させて得られる部分構造を含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶組成物。
【請求項６】
前記含メソゲン基重合体のフッ素を含む化合物を重合反応させて得られる前記部分構造が一般式ａ１で表される請求項５に記載の液晶組成物；
【化６】
2017010560.tif 000071
一般式ａ１中、Ｒａ１は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒａ２は少なくともひとつの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数１〜２０のアルケニル基を表す。
【請求項７】
前記含水酸基モノマーが一般式Ｙで表されるモノマーである請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶組成物；
【化７】
2017010560.tif 000072
式中、ＺＹ１、ＺＹ２は、それぞれ独立に、ラジカル重合性二重結合を有する基を表し、ＬＹ１、ＬＹ４はそれぞれ独立に、単結合または、水酸基を有するアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲｙｙ１−、−Ｃ＝Ｎ−、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表し、Ｒｙｙ１は、水素原子または炭素数が１〜７のアルキル基を表し、ＬＹ２、ＬＹ３はそれぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、２価の鎖状基、水酸基を有するアルキレン基、および２価の環状基からなる群より選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表し、Ｍは、単結合または水酸基を有していてもよい２価〜４価の連結基を表し、ｎは、１〜３の整数を表し、ＬＹ１、ＬＹ２、ＬＹ３、ＬＹ４、およびＭからなる群より選択される１つ以上は水酸基を含む。
【請求項８】
前記含水酸基モノマーが一般式Ｙ１で表されるモノマーである請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶組成物；
【化８】
2017010560.tif 000073
式中、ＲＹ１、ＲＹ２、ＲＹ３は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、ＬＹ１１、ＬＹ１２、ＬＹ１３は、それぞれ独立に単結合、または−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、２価の鎖状基、水酸基を有するアルキレン基、および２価の環状基からなる群より選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表し、Ｍ１は、単結合または２価、３価もしくは４価の連結基を表し、ｎ１は、０〜２の整数を表す。
【請求項９】
前記含水酸基重合体がフッ素を含む化合物を重合反応させて得られる部分構造を含む請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶組成物。
【請求項１０】
前記含水酸基重合体のフッ素を含む化合物を重合反応させて得られる前記部分構造が以下の一般式ａ１で表される請求項９に記載の液晶組成物；
【化９】
2017010560.tif 000074
一般式ａ１中、Ｒａ１は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒａ２は少なくともひとつの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数１〜２０のアルケニル基を表す。
【請求項１１】
重合開始剤を含有する請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶組成物。
【請求項１２】
キラル化合物を含有する請求項１〜１１のいずれか一項に記載の液晶組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液晶組成物を硬化した層を含むフィルム。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液晶組成物を硬化した層を含み、前記層に直接接している層として液晶組成物を硬化した層を含むフィルム。
【請求項１５】
選択反射を示し、
前記選択反射の波長域の半値幅Δλと前記選択反射の中心波長λとの比であるΔλ／λが０．０９以下である請求項１３または１４に記載のフィルム。
【請求項１６】
可視光を反射する請求項１３〜１５のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１７】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液晶組成物を硬化した層を少なくとも３層含むフィルムであって、
前記３層が、赤色光波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶相を固定した層、緑色光波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶相を固定した層、および青色光波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶相を固定した層であるフィルム。
【請求項１８】
請求項１７に記載のフィルムを含む投映像表示用ハーフミラー。
【請求項１９】
無機ガラスまたはアクリル樹脂である基材を含む請求項１８に記載の投映像表示用ハーフミラー。
【請求項２０】
最表面に反射防止層を含む、請求項１８または１９に記載の投映像表示用ハーフミラー。
【請求項２１】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液晶組成物を硬化した層の表面に、重合性液晶化合物を含む液晶組成物を塗布すること、および
塗布された前記液晶組成物を硬化することを含むフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶組成物、上記液晶組成物を用いて作製されるフィルム、上記フィルムを含む投映像表示用ハーフミラーに関する。また、本発明は、液晶組成物を硬化した層を含むフィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、様々な光学フィルムの作製に重合性の液晶化合物を含む液晶組成物が用いられている。液晶組成物を用いてフィルムを塗布成膜する際は、液晶化合物の配向と液晶組成物の塗布性との両立が必要となる。
液晶組成物の塗膜の、空気との界面付近での液晶化合物の配向規制力を制御する方法の一つとして、例えば、特許文献１に、フルオロアルキル基を含有するポリマーを重合性液晶組成物に添加することが提案されている。このようなポリマーを用いることにより、空気界面近傍において配向欠陥の無い光学異方体を提供できることが開示されている。【０００３】
一方、塗布性に関し、塗布面で塗布液の「ハジキ」が生じると、良好なフィルム形成が困難となる。ハジキは、塗布液の表面張力が高いほど塗布液の表面積を最小化させるようにする力が強く働くため生じやすい。塗布液の表面張力を低下させてハジキを抑制するために、新しい表面が形成された直後の動的表面張力を低下させる能力が高いとともに、塗布液への溶解性な、フッ素系界面活性剤やシリコーン系の界面活性剤などが広く用いられている。このようなフッ素系界面活性剤としては、例えば、特許文献２に、フッ素化アルキル基含有エチレン性不飽和単量体を必須成分として重合せしめた重合体と、特定量のフッ素化アルキル基含有エチレン性不飽和単量体及び親水性構造単位含有エチレン性不飽和単量体を必須成分として重合せしめた重合体とを含有してなるフッ素系界面活性剤が提案されている。上記フッ素系界面活性剤を用いることにより、優れた濡れ性、均質塗工性とリコート性、現像性等の後加工適性を両立できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１６５９９号公報
【特許文献２】特開２０００−１０２７２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、液晶組成物を用いたフィルムの作製においては、液晶組成物から形成される層の表面に、さらに液晶組成物から形成される層を塗布成膜する場合がある。このような作製方法によっては、他の層を介することによって生じる界面反射の影響も受けにくいことなどの理由により、高度な光学設計が可能である。しかしながら、上記のフッ素系界面活性剤やシリコーン系の界面活性剤を用いて成膜したフィルムの表面では、ハジキが発生しやすい。フッ素系界面活性剤やシリコーン系の界面活性剤は、塗膜の表面張力を低下させ、塗膜時には塗工性を良好に改善する一方、表面エネルギーが低いため、塗膜表面に偏在する傾向があり、そのような表面は撥水撥油性が高くなるためである。【０００６】
上記を鑑み、本発明は、基板等の表面に塗布された際、液晶化合物の配向が良好であるとともに、ハジキが生じにくい液晶組成物を提供することを課題とする。特に、液晶層として形成された後も、下層として、上層形成用の塗布液のハジキも生じさせにくい液晶組成物を提供することを課題とする。本発明はまた、所望の光学特性を有するフィルムおよびこのフィルムを含む投映像表示用ハーフミラーを提供することを課題とする。さらに、フィルムの製造方法として高度な光学設計が可能である方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題の解決のために鋭意検討し、２種類の配向剤を添加することによりハジキ等が生じにくい組成物となることを見出し、この知見に基づきさらに検討を重ね、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は以下の＜１＞〜＜２１＞を提供するものである。
＜１＞重合性液晶化合物と第一の配向剤と第二の配向剤とを含み、
第一の配向剤が、棒状液晶化合物および円盤状液晶化合物から選ばれる少なくとも１種の液晶化合物に由来するメソゲン基および２以上のラジカル重合性二重結合を有する含メソゲン基モノマーを重合させて得られる部分構造を含み、かつ分岐状である含メソゲン基重合体を含み、
第二の配向剤が、１以上の水酸基および２以上のラジカル重合性二重結合を有する含水酸基モノマーを重合させて得られる部分構造を含む含水酸基重合体を含む、液晶組成物。
＜２＞上記重合性液晶化合物が棒状液晶化合物である＜１＞に記載の液晶組成物。
＜３＞上記含メソゲン基モノマーが一般式（Ｘ）で表される化合物である＜１＞または＜２＞に記載の液晶組成物；【０００８】
【化１】
2017010560.tif 000002
【０００９】
式中、ＱＸ１およびＱＸ２はそれぞれ独立に重合性基を表し、ＬＸ１，およびＬＸ４はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、ＬＸ２およびＬＸ３はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、ＣｙＸ１，ＣｙＸ２およびＣｙＸ３は二価の環状基を表し、ｎｘは０〜３の整数を表す。
＜４＞上記含メソゲン基モノマーが一般式（Ｉ）で表される化合物である＜１＞または＜２＞に記載の液晶組成物。【００１０】
【化２】
2017010560.tif 000003
【００１１】
一般式（Ｉ）中、Ｙ１１、Ｙ１２およびＹ１３は、それぞれ独立に置換されていてもよいメチンまたは窒素原子を表し、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、Ｈ１、Ｈ２およびＨ３は、それぞれ独立に下記一般式（Ｉ−Ａ）または下記一般式（Ｉ―Ｂ）を表し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に下記一般式（Ｉ−Ｒ）を表し、【００１２】
【化３】
2017010560.tif 000004
【００１３】
一般式（Ｉ−Ａ）中、ＹＡ１およびＹＡ２は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、ＸＡは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、＊は上記一般式（Ｉ）におけるＬ１〜Ｌ３側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ３側と結合する位置を表し、【００１４】
【化４】
2017010560.tif 000005
【００１５】
一般式（Ｉ−Ｂ）中、ＹＢ１およびＹＢ２は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、ＸＢは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、＊は上記一般式（Ｉ）におけるＬ１〜Ｌ３側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ３側と結合する位置を表し、【００１６】
【化５】
2017010560.tif 000006
【００１７】
一般式（Ｉ−Ｒ）中、＊＊は一般式（Ｉ）におけるＨ１〜Ｈ３側と結合する位置を表し、Ｌｒ1は単結合または二価の連結基を表し、Ｑ２は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基を表し、ｎ１は、０〜４の整数を表し、Ｌｒ２およびＬｒ３は二価の連結基をそれぞれ独立に表し、Ｑ１は重合性基または水素原子を表し、ただし、複数存在するＱ１の少なくとも２つは重合性基を表す。
＜５＞上記含メソゲン基重合体がフッ素を含む化合物を重合反応させて得られる部分構造を含む＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の液晶組成物。
＜６＞上記含メソゲン基重合体のフッ素を含む化合物を重合反応させて得られる上記部分構造が一般式ａ１で表される＜５＞に記載の液晶組成物；【００１８】
【化６】
2017010560.tif 000007
【００１９】
一般式ａ１中、Ｒａ１は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒａ２は少なくともひとつの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数１〜２０のアルケニル基を表す。
＜７＞上記含水酸基モノマーが一般式Ｙで表されるモノマーである＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の液晶組成物； 【００２０】
【化７】
2017010560.tif 000008
【００２１】
式中、ＺＹ１、ＺＹ２は、それぞれ独立に、ラジカル重合性二重結合を有する基を表し、ＬＹ１、ＬＹ４はそれぞれ独立に、単結合または、水酸基を有するアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲｙｙ１−、−Ｃ＝Ｎ−、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表し、Ｒｙｙ１は、水素原子または炭素数が１〜７のアルキル基を表し、ＬＹ２、ＬＹ３はそれぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、２価の鎖状基、水酸基を有するアルキレン基、および２価の環状基からなる群より選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表し、Ｍは、単結合または水酸基を有していてもよい２価〜４価の連結基を表し、ｎは、１〜３の整数を表し、ＬＹ１、ＬＹ２、ＬＹ３、ＬＹ４、およびＭからなる群より選択される１つ以上は水酸基を含む。
＜８＞上記含水酸基モノマーが一般式Ｙ１で表されるモノマーである＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の液晶組成物； 【００２２】
【化８】
2017010560.tif 000009
【００２３】
式中、ＲＹ１、ＲＹ２、ＲＹ３は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、ＬＹ１１、ＬＹ１２、ＬＹ１３は、それぞれ独立に単結合、または−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、２価の鎖状基、水酸基を有するアルキレン基、および２価の環状基からなる群より選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表し、Ｍ１は、単結合または２価、３価もしくは４価の連結基を表し、ｎ１は、０〜２の整数を表す。
＜９＞上記含水酸基重合体がフッ素を含む化合物を重合反応させて得られる部分構造を含む＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の液晶組成物。
＜１０＞上記含水酸基重合体のフッ素を含む化合物を重合反応させて得られる上記部分構造が以下の一般式ａ１で表される＜９＞に記載の液晶組成物；【００２４】
【化９】
2017010560.tif 000010
【００２５】
一般式ａ１中、Ｒａ１は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒａ２は少なくともひとつの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数１〜２０のアルケニル基を表す。
＜１１＞重合開始剤を含有する＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の液晶組成物。
＜１２＞キラル化合物を含有する＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の液晶組成物。
＜１３＞＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の液晶組成物を硬化した層を含むフィルム。
＜１４＞＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の液晶組成物を硬化した層を含み、上記層に直接接している層として液晶組成物を硬化した層を含むフィルム。
＜１５＞選択反射を示し、
上記選択反射の波長域の半値幅Δλと上記選択反射の中心波長λとの比であるΔλ／λが０．０９以下である＜１３＞または＜１４＞に記載のフィルム。
＜１６＞可視光を反射する＜１３＞〜＜１５＞のいずれかに記載のフィルム。
＜１７＞＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の液晶組成物を硬化した層を少なくとも３層含むフィルムであって、
上記３層が、赤色光波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶相を固定した層、緑色光波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶相を固定した層、および青色光波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶相を固定した層であるフィルム。
＜１８＞＜１７＞に記載のフィルムを含む投映像表示用ハーフミラー。
＜１９＞無機ガラスまたはアクリル樹脂である基材を含む＜１８＞に記載の投映像表示用ハーフミラー。
＜２０＞最表面に反射防止層を含む、＜１８＞または＜１９＞に記載の投映像表示用ハーフミラー。
＜２１＞＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の液晶組成物を硬化した層の表面に、重合性液晶化合物を含む液晶組成物を塗布すること、および
塗布された上記液晶組成物を硬化することを含むフィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００２６】
本発明により、新規な液晶組成物が提供される。本発明の組成物は基板等の表面に塗布された際、液晶化合物の配向が良好であるとともに、ハジキが生じにくい。また、液晶層として形成された後も、下層として、上層形成用の塗布液のハジキを生じさせにくい。本発明の液晶組成物を用いて、所望の光学特性を有するフィルムの製造が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値とする。
本明細書において、「（メタ）アクリレート」との記載は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味を表す。「（メタ）アクリロイル基」等も同様であり、「（メタ）アクリロイル基」は、「アクリロイル基およびメタクリロイル基のいずれか一方または双方」の意味を表す。
本明細書において、「液晶層」というときは、重合性液晶化合物を含む液晶組成物を用いて形成された層を意味し、特に、重合性液晶化合物を含む液晶組成物を硬化した層を意味する。液晶層においては、液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、最終的に硬化膜中の組成物は液晶性を示す必要はない。例えば、組成物が、硬化反応により高分子量化して、液晶性を失っていてもよい。
【００２８】
本明細書において、位相差というときは、面内のレターデーションを表し、波長についての言及がないときは、波長５５０ｎｍにおける面内のレターデーションを表す。
本明細書において、面内のレターデーションはＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製の偏光位相差解析装置ＡｘｏＳｃａｎを用いて測定したものとする。波長λｎｍにおける面内のレターデーションはＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨまたはＷＲ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定することもできる。
【００２９】
＜液晶組成物＞
本発明の液晶組成物は重合性液晶化合物と第一の配向剤と第二の配向剤とを含む。
本発明の液晶組成物は以下で説明する第一の配向剤と第二の配向剤とを含むことにより、塗布時にハジキを生じにくい。さらに、本発明の液晶組成物を用いて形成された液晶層を下層として、その表面に上層を塗布成膜する際、上層形成用の塗布液の塗布時にハジキを生じさせにくい。すなわち、リコート性に優れる。さらに、本発明の液晶組成物は塗布成膜される際に、その中の液晶化合物の配向が良好である。そのため本発明の液晶組成物を用いて、多様な機能を有する光学フィルムの製造が可能である。
本発明の液晶組成物は必要に応じてさらに、溶剤、キラル剤、界面活性剤、重合開始剤などを含んでいてもよい。
【００３０】
［重合性液晶化合物］
本発明の液晶組成物は重合性液晶化合物を含む。重合性液晶化合物は１種含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
重合性液晶化合物は、棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよく、棒状液晶化合物であることが好ましい。
液晶組成物中の重合性液晶化合物の添加量は、液晶組成物の固形分質量（溶剤を除いた質量）に対して、８０〜９９．９質量％であることが好ましく、８５〜９９．５質量％であることがより好ましく、９０〜９９質量％であることが特に好ましい。
【００３１】
重合性液晶化合物は、重合性基を液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、ラジカル重合性基とカチオン重合性基が挙げられる。このうち、ラジカル重合性基が好ましい。ラジカル重合性基の例としては、不飽和重合性基が挙げられ、エチレン性不飽和重合性基が特に好ましい。エチレン性不飽和重合性基の例としては、（メタ）アクリロイル基およびビニル基が挙げられ、（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。カチオン重合性基の例としては、オキセタニル基、ビニルエーテル基等が挙げられる。
【００３２】
重合性基は種々の方法で、液晶化合物の分子中に導入できる。重合性液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜３個、特に好ましくは２個である。重合性液晶化合物の例は、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号明細書、同５６２２６４８号明細書、同５７７０１０７号明細書、国際公開ＷＯ９５／２２５８６号公報、同９５／２４４５５号公報、同９７／００６００号公報、同９８／２３５８０号公報、同９８／５２９０５号公報、特開平１−２７２５５１号公報、同６−１６６１６号公報、同７−１１０４６９号公報、同１１−８００８１号公報、および特開２００１−３２８９７３号公報などに記載の化合物が含まれる。２種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。２種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
【００３３】
（棒状液晶化合物）
棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。
【００３４】
さらに、棒状液晶化合物としては、Makromol.  Chem.,  190巻、2255頁（1989年）、Advanced  Materials  5巻、107頁（1993年）、米国特許４６８３３２７号、同５６２２６４８号、同５７７０１０７号、ＷＯ９５／２２５８６号、同９５／２４４５５号、同９７／００６００号、同９８／２３５８０号、同９８／５２９０５号、特開平１−２７２５５１号、同６−１６６１６号、同７−１１０４６９号、同１１−８００８１号、および特開２００１−３２９８７３号などに記載の化合物を用いることができる。
また、棒状液晶化合物としては下記一般式（Ｘ）にて表される化合物が好ましい。
【００３５】
【化１０】
2017010560.tif 000011
【００３６】
式中、ＱＸ１およびＱＸ２はそれぞれ独立に重合性基を表し、ＬＸ１およびＬＸ４はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、ＬＸ２およびＬＸ３はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、ＣｙＸ１、ＣｙＸ２およびＣｙＸ３は二価の環状基を表し、ｎｘは０〜３の整数を表す。
【００３７】
以下にさらに一般式（Ｘ）で表される棒状液晶化合物について説明する。
式中、ＱＸ１およびＱＸ２はそれぞれ独立に重合性基である。重合性基の重合反応は、付加重合であることが好ましい。言い換えると、重合性基は、付加重合反応が可能な官能基であることが好ましい。重合性基の例として、下記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−５）が挙げられる。
【００３８】
【化１１】
2017010560.tif 000012
【００３９】
上記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−５）の中でも、（Ｍ−１）または（Ｍ−２）が好ましく、（Ｍ−１）がより好ましい。
ＬＸ１およびＬＸ４はそれぞれ独立に二価の連結基である。ＬＸ１およびＬＸ４はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲｘ１−、−Ｃ＝Ｎ−、二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。Ｒｘ１は、水素原子または炭素数が１〜７のアルキル基であり、炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
組み合わせからなる二価の連結基の例を以下に示す。ここで、左側がＱ（ＱＸ１またはＱＸ２）に、右側がＣｙ（ＣｙＸ１またはＣｙＸ３）に結合する。
【００４０】
Ｌｘ−１：−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−
Ｌｘ−２：−Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
Ｌｘ−３：−Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−４：−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−
Ｌｘ−５：−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−６：−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
Ｌｘ−７：−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌｘ−８：−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基-二価の鎖状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−９：−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基-二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
Ｌｘ−１０：−Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−二価の環状基−
Ｌｘ−１１：−Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−二価の環状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−１２：−Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−二価の環状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
Ｌｘ−１３：−Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌｘ−１４：−Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−１５：−Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−二価の環状基−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
Ｌｘ−１６：−Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−二価の環状基−
Ｌｘ−１７：−Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−二価の環状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−１８：−Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−二価の環状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
Ｌｘ−１９：−Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌｘ−２０：−Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−Ｌｘ−２１：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
【００４１】
Ｌｘ−２１：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−Ｏ−
Ｌｘ−２２：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
Ｌｘ−２３：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−２４：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−
Ｌｘ−２５：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−２６：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
Ｌｘ−２７：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌｘ−２８：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−２９：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基-二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
Ｌｘ−３０：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−二価の環状基−
Ｌｘ−３１：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−二価の環状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−３２：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−二価の環状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
Ｌｘ−３３：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌｘ−３４：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−３５：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−二価の環状基−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
Ｌｘ−３６：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−二価の環状基−
Ｌｘ−３７：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−二価の環状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−３８：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−二価の環状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
Ｌｘ−３９：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌｘ−４０：−ＮＲｘ１−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−Ｌｘ−２１：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
【００４２】
二価の鎖状基は、アルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基、置換アルケニレン基、アルキニレン基、置換アルキニレン基を意味する。アルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基，置換アルケニレン基が好ましく、アルキレン基およびアルケニレン基がさらに好ましい。
アルキレン基は、分岐を有していてもよい。アルキレン基の炭素数は１〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることが最も好ましい。
置換アルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
アルケニレン基は、分岐を有していてもよい。アルケニレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることが最も好ましい。
置換アルケニレン基のアルケニレン部分は、上記アルケニレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
アルキニレン基は、分岐を有していてもよい。アルキニレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることが最も好ましい。
置換アルキニレン基のアルキニレン部分は、上記アルキニレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
二価の鎖状基の具体例としては、エチレン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン、２−メチル−テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、２−ブテニレン、２−ブチニレンなどが挙げられる。
【００４３】
二価の環状基の定義および例は、後述するＣｙＸ１、ＣｙＸ２およびＣｙＸ３の定義および例と同様である。
【００４４】
ＬＸ２またはＬＸ３はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基である。ＬＸ２およびＬＸ３はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲｘ２−、−Ｃ＝Ｎ−、二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基または単結合であることが好ましい。上記Ｒｘ２は、水素原子または炭素数が１〜７のアルキル基であり、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、またはエチル基であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。二価の鎖状基、および二価の環状基についてはＬＸ１およびＬＸ４における定義と同義である。
ＬＸ２またはＬＸ３として好ましい二価の連結基としては、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲｘ２−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＮＲｘ２−、−ＮＲｘ２ＣＯ−、−（ＣＲｘａＲｘｂ）jx−、−Ｃ＝Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｃ＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ−等が挙げられる。
ここで、ＲｘａおよびＲｘｂは、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基（例えば炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル基）を表し、ｊｘは１以上の整数を表し、１〜３の範囲の整数であることが好ましい。
【００４５】
一般式（Ｘ）で表される化合物において、ｎｘは０、１、２、または３を表す。ｎｘが２または３の場合、複数存在するＬＸ３は同じであっても異なっていてもよく、複数存在するＣｙＸ２も同じであっても異なっていてもよい。ｎｘは１または２であることが好ましく、１であることがさらに好ましい。
【００４６】
一般式（Ｘ）で表される化合物において、ＣｙＸ１、ＣｙＸ２およびＣｙＸ３は、それぞれ独立に、二価の環状基である。二価の環状基に含まれる環は、５員環、６員環、または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましく、６員環であることが最も好ましい。環状基に含まれる環は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。
【００４７】
環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。芳香族環の例には、ベンゼン環およびナフタレン環が含まれる。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環が含まれる。複素環の例には、ピリジン環およびピリミジン環が含まれる。
ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレンが好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，５−ジイルおよびナフタレン−２，６−ジイルが好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては１，４−シクロへキシレン、特にトランス−１，４−シクロへキシレンであることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン−２，５−ジイルが好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイルが好ましい。
【００４８】
環状基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数が１〜５のアルキル基、炭素数が１〜５のハロゲン置換アルキル基、炭素数が１〜５のアルコキシ基、炭素数が１〜５のアルキルチオ基、炭素数が２〜６のアシルオキシ基、炭素数が２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数が２〜６のアルキル置換カルバモイル基および炭素数が２〜６のアシルアミノ基、またはこれらいずれか２つ以上の組み合わせが含まれる。
【００４９】
一般式（Ｘ）にて表される化合物の好ましい例としては、下記一般式（Ｘ−Ｉ）で表される化合物、下記一般式（Ｘ−ＩＩ）で表される化合物、式（Ｘ−ＩＩＩ）で表される化合物、式（Ｉ−ＩＶ）で表される化合物、式（Ｉ−Ｖ）で表される化合物などを挙げることができる。
【００５０】
【化１２】
2017010560.tif 000013
【００５１】
一般式（Ｘ−Ｉ）および一般式（Ｘ−ＩＩ）中、Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、それぞれ独立に置換基を表し、Ｘ１０１およびＹ１０１はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ハロゲン基、フッ素化アルキル基、またはアルデヒド基を表す。ハロゲン基としては塩素原子、臭素原子が挙げられる。
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、−（ＣＨ２）ｎｙ−Ｏ（Ｏ＝）Ｃ−ＣＲｘｃ＝ＣＨ２で表される基であることが好ましい。ここで、Ｒｘｃは、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、ｎｙは２〜８の整数であることが好ましい。
結晶析出を抑止する観点から、一般式（Ｘ−Ｉ）または（Ｘ−ＩＩ）において、Ｘ１０１およびＹ１０１がメチル基を表すことが好ましい。液晶としての性質を示す観点から、ｎｙは４〜８の整数であることが好ましい。
【００５２】
【化１３】
2017010560.tif 000014
【００５３】
式中、ＲＸ１１は水素原子、炭素数１から１２の直鎖もしくは分岐のアルキル基、または−Ｚ１２−Ｓｐ１２−ＱＸ１２を示し、
Ｌ１１は単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、または−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−を示し、
Ｌ１２は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−または−ＣＯＮＲＸ１２−を示し、
Ｚ１１およびＺ１２はそれぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＸ１２−を示し、
ＲＸ１２は水素原子もしくは−Ｓｐ１２−ＱＸ１２を示し、
Ｓｐ１１およびＳｐ１２はそれぞれ独立に、単結合、ＱＸ１１で置換されていてもよい炭素数１から１２の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、または、ＱＸ１１で置換されていてもよい炭素数１から１２の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において、いずれか１つ以上の−ＣＨ２−を、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＱＸ１１）−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置き換えて得られる連結基を示し、
ＱＸ１１は水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つまたは２つ以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、もしくは−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基、または重合性基を示し、
ＱＸ１２は水素原子または重合性基を示し、
ｌ１１は０〜２の整数を示し、
ｍ１１は１または２の整数を示し、
ｍ１１が２のとき２つのｌ１１の合計は２であり、
ｎ１１は１〜３の整数を示し、
複数のＲＸ１１、複数のＬ１１、複数のＬ１２、複数のｌ１１、複数のＺ１１、複数のＳｐ１１、複数のＱＸ１１はそれぞれ互いに同じでも異なっていてもよい。また、式（Ｉ−１１）で表される重合性化合物は、ＲＸ１１として、ＱＸ１２が重合性基である―Ｚ１２−Ｓｐ１２−ＱＸ１２を少なくとも１つ含む。Ｚ１１が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−もしくは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＸ１２−であって、かつＱＸ１１が式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選択される重合性基である―Ｚ１１−Ｓｐ１１−ＱＸ１１、およびＺ１２が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−もしくは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＸ１２−であって、かつＱＸ１２が重合性基である−Ｚ１２−Ｓｐ１２−ＱＸ１２からなる群から選択される基を少なくとも１つ含むことも好ましい。
【００５４】
式（Ｘ−ＩＩＩ）で表される化合物に含まれる１，４−シクロヘキシレン基はいずれもトランス−１，４−シクロヘキシレン基である。
式（Ｘ−ＩＩＩ）で表される化合物に含まれる重合性基としては上記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−５）で表される重合性基が好ましく、上記式（Ｍ−１）または（Ｍ−２）で表される重合性基で表される重合性基が好ましい。
式（Ｘ−ＩＩＩ）で表される化合物として、特に好ましい化合物としては、Ｌ１１が単結合、ｌ11が１（ジシクロヘキシル基）、かつＱＸ１１が重合性基である化合物が挙げられる。
式（Ｘ−ＩＩＩ）で表される重合性化合物として、もうひとつの特に好ましい化合物としては、ｍ１１が２、ｌ11が０、かつ２つのＲＸ１１がいずれも−Ｚ１２−Ｓｐ１２−ＱＸ１２を表し、ＱＸ１２が重合性基である化合物が挙げられる。
【００５５】
【化１４】
2017010560.tif 000015
【００５６】
式中、Ｚ２１およびＺ２２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基、置換基を有していてもよいフェニレン基を示し、
上記置換基はいずれもそれぞれ独立に、−ＣＯ−Ｘ２１−Ｓｐ２３−ＱＸ２３、アルキル基、およびアルコキシ基からなる群から選択される１から４個の置換基であり、
ｍ２１は１または２の整数を示し、ｎ２１は０または１の整数を示し、
ｍ２１が２を示すときｎ２１は０を示し、
ｍ２１が２を示すとき２つのＺ２１は同一であっても異なっていてもよく、
Ｚ２１およびＺ２２の少なくともいずれか一つは置換基を有していてもよいフェニレン基であり、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３、Ｌ２３はそれぞれ独立に、単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）２ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、および−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、からなる群から選択される連結基を示し、
Ｘ２１は−Ｏ−、−Ｓ−、もしくは−Ｎ（Ｓｐ２５−ＱＸ２５）−を示すか、または、ＱＸ２３およびＳｐ２３と共に環構造を形成する窒素原子を示し、
ｒ２１は１から４の整数を示し、
Ｓｐ２１、Ｓｐ２２、Ｓｐ２３、Ｓｐ２４、Ｓｐ２５はそれぞれ独立に、単結合、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つまたは２つ以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
ＱＸ２１およびＱＸ２２はそれぞれ独立に、重合性基を示し、
ＱＸ２３は水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つもしくは２つ以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、もしくは−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基、または重合性基、または、Ｘ２１がＱＸ２３およびＳｐ２３と共に環構造を形成する窒素原子である場合において単結合を示し、
ＱＸ２５は、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つもしくは２つ以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、もしくは−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基、または重合性基を示し、Ｓｐ２５が単結合のとき、ＱＸ２５は水素原子ではない。
【００５７】
式（Ｘ−ＩＶ）で表される重合性化合物は、１，４−フェニレン基およびトランス−１，４−シクロヘキシレン基が交互に存在する構造であることも好ましく、例えば、ｍ２１が２であり、ｎ２１が０であり、かつＺ２１がＱＸ２１側からそれぞれ置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基であるか、またはｍ２１が１であり、ｎ２１が１であり、Ｚ２１が置換基を有していてもよいアリーレン基であり、かつＺ２２が置換基を有していてもよいアリーレン基である構造が好ましい。
式（Ｘ−ＩＶ）で表される化合物に含まれる重合性基としては上記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−５）で表される重合性基が好ましく、上記式（Ｍ−１）または（Ｍ−２）で表される重合性基で表される重合性基が好ましい。
【００５８】
【化１５】
2017010560.tif 000016
【００５９】
式中、Ｒ３１、Ｒ３２はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、および−Ｃ（＝Ｏ)−Ｘ３１−Ｓｐ３３−ＱＸ３３からなる群から選択される基であり、
ｎ３１、ｎ３２はそれぞれ独立して０〜４の整数を示し、
Ｘ３１は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、もしくは−Ｎ（Ｓｐ３４−ＱＸ３４）−を示すか、または、ＱＸ３３およびＳｐ３３と共に環構造を形成している窒素原子を示し、
Ｚ３１は、置換基を有していてもよいフェニレン基を示し、
Ｚ３２は、置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基、または置換基を有していてもよいフェニレン基を示し、
上記置換基はいずれもそれぞれ独立に、アルキル基、およびアルコキシ基、−Ｃ（＝Ｏ)−Ｘ３１−Ｓｐ３３−ＱＸ３３からなる群から選択される１から４個の置換基であり、
ｍ３１は１または２の整数を示し、ｍ３２は０〜２の整数を示し、
ｍ３１＋ｍ３２は２であり、
ｍ３１,ｍ３２が２を示すとき２つのＺ３１、Ｚ３２は同一であっても異なっていてもよく、
Ｌ３１、Ｌ３２はそれぞれ独立に、単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）２ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、および−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、からなる群から選択される連結基を示し、
Ｓｐ３１、Ｓｐ３２、Ｓｐ３３、Ｓｐ３４、はそれぞれ独立に、単結合、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つまたは２つ以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
ＱＸ３１およびＱＸ３２はそれぞれ独立に、重合性基を示し、
ＱＸ３３、ＱＸ３４はそれぞれ独立に、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つもしくは２つ以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、もしくは−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基、または重合性基を示し、ＱＸ３３はＸ３１およびＳｐ３３と共に環構造を形成している場合において、単結合を示してもよく、Ｓｐ３４が単結合のとき、ＱＸ３４は水素原子ではない。
式（Ｘ−Ｖ）で表される化合物に含まれる重合性基としては上記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−５）で表される重合性基が好ましく、上記式（Ｍ−１）または（Ｍ−２）で表される重合性基で表される重合性基が好ましい。
式（Ｘ−Ｖ）で表される重合性化合物として、特に好ましい化合物としては、Ｚ３２がフェニレン基である化合物およびｍ３２が０である化合物が挙げられる。
【００６０】
以下に、一般式（Ｘ）にて表される化合物の例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００６１】
【化１６】
2017010560.tif 000017
【００６２】
【化１７】
2017010560.tif 000018
【００６３】
【化１８】
2017010560.tif 000019
【００６４】
【化１９】
2017010560.tif 000020
【００６５】
【化２０】
2017010560.tif 000021
【００６６】
【化２１】
2017010560.tif 000022
【００６７】
【化２２】
2017010560.tif 000023
【００６８】
【化２３】
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【００６９】
【化２４】
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【００７０】
【化２５】
2017010560.tif 000026
【００７１】
【化２６】
2017010560.tif 000027
【００７２】
【化２７】
2017010560.tif 000028
【００７３】
（円盤状液晶化合物）
重合性液晶化合物は円盤状液晶化合物であってもよい。円盤状液晶化合物の例としては、下記一般式（Ｉ）にて表される化合物が好ましい。
【００７４】
【化２８】
2017010560.tif 000029
【００７５】
一般式（Ｉ）中、Ｙ１１、Ｙ１２およびＹ１３は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、Ｈ１、Ｈ２およびＨ３は、それぞれ独立に一般式（Ｉ−Ａ）または（Ｉ−Ｂ）の基を表す。
【００７６】
【化２９】
2017010560.tif 000030
【００７７】
一般式（Ｉ−Ａ）中、ＹＡ１およびＹＡ２は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、ＸＡは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、＊は上記一般式（Ｉ）におけるＬ1〜Ｌ３側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ３側と結合する位置を表す。
【００７８】
【化３０】
2017010560.tif 000031
【００７９】
一般式（Ｉ−Ｂ）中、ＹＢ１およびＹＢ２は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、ＸＢは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、＊は上記一般式（Ｉ）におけるＬ１〜Ｌ３側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ３側と結合する位置を表す。
【００８０】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に下記一般式（Ｉ−Ｒ）を表す。
【化３１】
2017010560.tif 000032
【００８１】
一般式（Ｉ−Ｒ）中、＊＊は、一般式（Ｉ）におけるＨ１〜Ｈ３側と結合する位置を表し、Ｌｒ1は単結合または二価の連結基を表し、Ｑ２は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基（環状基）を表し、ｎ１は、０〜４の整数を表し、Ｌｒ2およびＬｒ3は二価の連結基をそれぞれ独立に表し、Ｑ１は重合性基または水素原子を表すが、複数存在するＱ１のうち少なくとも２つは重合性基を表す。
【００８２】
一般式（Ｉ）中、Ｙ１１、Ｙ１２およびＹ１３は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、置換基を有してもよいメチンが好ましく、メチンは無置換であることがより好ましい。
【００８３】
メチンが有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子およびシアノ基を好ましい例として挙げることができる。これらの置換基の中では、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基がさらに好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜１２のアシルオキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基がより好ましい。
【００８４】
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に単結合または二価の連結基を表す。
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３が二価の連結基の場合、それぞれ独立に、−Ｏ−，−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ７−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、二価の環状基およびこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ７は、水素原子または炭素数１〜７のアルキル基であり、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、またはエチル基であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【００８５】
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３における二価の環状基とは、少なくとも１種類の環状構造を有する二価の連結基（以下、環状基と呼ぶことがある）である。環状基は５員環、６員環、または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましく、６員環であることが最も好ましい。環状基に含まれる環は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。また、環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。芳香族環としては、ベンゼン環およびナフタレン環が好ましい例として挙げられる。脂肪族環としては、シクロヘキサン環が好ましい例として挙げられる。複素環としては、硫黄原子、窒素原子または酸素原子を少なくともひとつ含む環が好ましく、ピリジン環、ピリミジン環およびオキサジアゾール環が好ましい例として挙げられる。環状基は、芳香族環および複素環がより好ましい。なお、本発明における２価の環状基は、環状構造のみ（但し、置換基を含む）からなる２価の連結基であることがより好ましい（以下、同じ）。
【００８６】
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３で表される二価の環状基のうち、ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレン基が好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，５−ジイル基およびナフタレン−２，６−ジイル基が好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン−２，５−ジイル基が好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイル基が好ましい。オキサジアゾール環を有する環状基としては、１，２，４−オキサジアゾール−３，５−ジイル基が好ましい。
【００８７】
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３で表される二価の環状基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子、塩素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６アルキニル基、炭素数１〜１６のハロゲン置換アルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル基で置換されたカルバモイル基および炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。
【００８８】
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３としては、単結合、＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊−Ｃ≡Ｃ−、＊−二価の環状基−、＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−二価の環状基−、＊−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−二価の環状基−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−二価の環状基−、＊−Ｃ≡Ｃ−二価の環状基−、＊−二価の環状基−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、＊−二価の環状基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、＊−二価の環状基−ＣＨ＝ＣＨ−および＊−二価の環状基−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。特に、単結合、＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊−Ｃ≡Ｃ−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−二価の環状基−および＊−Ｃ≡Ｃ−二価の環状基−が好ましく、単結合が最も好ましい。ここで、＊は一般式（Ｉ）中のＹ１１、Ｙ１２およびＹ１３を含む６員環側に結合する位置を表す。
【００８９】
一般式（Ｉ）中、Ｈ１、Ｈ２およびＨ３は、それぞれ独立に一般式（Ｉ−Ａ）または（Ｉ−Ｂ）の基を表す。
【００９０】
【化３２】
2017010560.tif 000033
【００９１】
一般式（Ｉ−Ａ）中、ＹＡ１およびＹＡ２は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、ＸＡは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、＊は上記一般式（Ｉ）におけるＬ１〜Ｌ３側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ３側と結合する位置を表す。
【００９２】
【化３３】
2017010560.tif 000034
【００９３】
一般式（Ｉ−Ｂ）中、ＹＢ１およびＹＢ２は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、ＸＢは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、＊は上記一般式（Ｉ）におけるＬ１〜Ｌ３側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ３側と結合する位置を表す。
【００９４】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に下記一般式（Ｉ−Ｒ）を表す。
【化３４】
2017010560.tif 000035
【００９５】
一般式（Ｉ−Ｒ）中、＊＊は、一般式（Ｉ）におけるＨ１〜Ｈ３側と結合する位置を表す。Ｌｒ１は単結合または二価の連結基を表す。Ｑ２は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基（環状基）を表す。
【００９６】
Ｌｒ１は単結合または二価の連結基を表す。Ｌｒ１が二価の連結基の場合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ７−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ７は水素原子または炭素数１〜７のアルキル基であり、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、またはメチル基であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
Ｌｒ１は単結合、＊＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−および＊＊＊−Ｃ≡Ｃ−（ここで、＊＊＊は一般式（Ｉ−Ｒ）中の＊＊側を表す）のいずれかが好ましく、単結合がより好ましい。
【００９７】
Ｑ２は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基（環状基）を表す。このような環状基としては、５員環、６員環、または７員環を有する環状基が好ましく、５員環または６員環を有する環状基がより好ましく、６員環を有する環状基がさらに好ましい。上記環状基に含まれる環状構造は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。また、環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。芳香族環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環が好ましい例として挙げられる。脂肪族環としては、シクロヘキサン環が好ましい例として挙げられる。複素環としては、窒素原子または酸素原子を少なくともひとつ有するものが好ましく、ピリジン環およびピリミジン環、オキサジアゾール環が好ましい例として挙げられる。
【００９８】
上記Ｑ２のうち、ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレン基が好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−１，５−ジイル基、ナフタレン−１，６−ジイル基、ナフタレン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイルナフタレン−２，７−ジイル基が好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン−２，５−ジイル基が好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイル基が好ましい。オキサジアゾール環としては、１，２，４−オキサジアゾール−３，５−ジイル基が好ましい。これらの中でも、特に、１，４−フェニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基および１，４−シクロへキシレン基、１，２，４−オキサジアゾール−３，５−ジイル基が好ましい。
【００９９】
Ｑ２は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、炭素数１〜１６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル置換カルバモイル基および炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素数が１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。
【０１００】
ｎ１は、０〜４の整数を表す。ｎ１としては、１〜３の整数が好ましく、１または２がさらに好ましい。
【０１０１】
Ｌｒ２は、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、＊＊−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−Ｓ−、＊＊−ＮＨ−、＊＊−ＳＯ２−、＊＊−ＣＨ２−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−または＊＊−Ｃ≡Ｃ−を表し、＊＊はＱ２と結合する位置を表す。
Ｌｒ２は、好ましくは、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、＊＊−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−ＣＨ２−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊＊−Ｃ≡Ｃ−であり、より好ましくは、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、＊＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−ＣＨ２−である。
Ｌｒ２が水素原子を含む基であるときは、この水素原子は置換基で置換されていてもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基および炭素数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
【０１０２】
Ｌｒ３は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。ここで、−ＮＨ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基および炭素数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。これらの置換基に置換されることにより、液晶化合物から液晶組成物を調製する際に、使用する溶剤に対する溶解性を向上させることができる。
【０１０３】
Ｌｒ３は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれることが好ましい。Ｌｒ3は、炭素原子を１〜２０個含有することが好ましく、炭素原子を２〜１４個を含有することがより好ましい。さらに、Ｌｒ３は、−ＣＨ２−を１〜１６個含有することが好ましく、−ＣＨ２−を２〜１２個含有することがさらに好ましい。
【０１０４】
Ｑ１は重合性基または水素原子を表し、複数存在するＱ１のうち少なくとも２つは重合性基を表す。また、複数存在するＱ１が全て重合性基であることが好ましい。Ｑ１の定義はＱＸ１およびＱｘ４の定義と同義であり、好ましい範囲も同一である。
【０１０５】
一般式（Ｉ）の化合物の中でも、下記一般式（Ｉｚ）で表される化合物がより好ましい。
【０１０６】
【化３５】
2017010560.tif 000036
【０１０７】
一般式（Ｉｚ）中、Ｙ１１、Ｙ１２およびＹ１３は一般式（Ｉ）中のＹ１１、Ｙ１２およびＹ１３と同義であり、Ｒ１1１、Ｒ１1２およびＲ１1３は、それぞれ独立に下記一般式（Ｉｚ−Ａ）、下記一般式（Ｉｚ−Ｂ）または下記一般式（Ｉｚ−Ｃ）を表す。
【０１０８】
【化３６】
2017010560.tif 000037
【０１０９】
一般式（Ｉｚ−Ａ）中、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５およびＡ１６は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、Ｘ１は、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、Ｌ１１およびＬ１２はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、Ｑ１１は重合性基または水素原子を表す。
【０１１０】
【化３７】
2017010560.tif 000038
【０１１１】
一般式（Ｉｚ−Ｂ）中、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５およびＡ２６は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、Ｘ２は、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、Ｌ２１およびＬ２２はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、Ｑ２１は重合性基または水素原子を表す。
【０１１２】
【化３８】
2017010560.tif 000039
【０１１３】
一般式（Ｉｚ−Ｃ）中、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５およびＡ３６は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、Ｘ３は、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、Ｌ３１およびＬ３２はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、Ｑ３１は重合性基または水素原子を表す。
【０１１４】
ただし、Ｑ１１、Ｑ２１およびＱ３１のうち少なくとも２つは重合性基を表す。
【０１１５】
一般式（Ｉｚ）中、Ｙ１１、Ｙ１２およびＹ１３は一般式（Ｉ）中のＹ１１、Ｙ１２およびＹ１３と同義であり、好ましい範囲も同一である。
【０１１６】
Ｒ１1１、Ｒ１1２およびＲ１1３は、それぞれ独立に上記一般式（Ｉｚ−Ａ）、上記一般式（Ｉｚ−Ｂ）または上記一般式（Ｉｚ−Ｃ）を表す。固有複屈折の波長分散性を小さくしようとする場合、一般式（ＩＺ−Ａ）または一般式（Ｉｚ−Ｃ）が好ましく、一般式（Ｉｚ−Ａ）がより好ましい。Ｒ１1１、Ｒ１1２およびＲ１1３は、Ｒ１1１＝Ｒ１1２＝Ｒ１1３であることが好ましい。
【０１１７】
一般式（Ｉｚ−Ａ）中、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５およびＡ１６は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表す。
Ａ１１およびＡ１２は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５およびＡ１６は、それらのうち、少なくとも３つが置換基を有してもよいメチンであることが好ましく、すべて置換基を有してもよいメチンであることがより好ましい。更に、このメチンは無置換であることが好ましい。
Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５またはＡ１６が置換基を有してもよいメチンの場合の置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、炭素数１〜１６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル置換カルバモイル基および炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素数が１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基が更に好ましい。
Ｘ１は、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、酸素原子が好ましい。
【０１１８】
上記一般式（Ｉｚ−Ｂ）中、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５およびＡ２６は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表す。
Ａ２１およびＡ２２は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５およびＡ２６は、それらのうち、少なくとも３つが置換基を有してもよいメチンであることが好ましく、すべて置換基を有してもよいメチンであることがより好ましい。更に、このメチンは無置換であることが好ましい。
Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５またはＡ２６が置換基を有してもよいメチンの場合の置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、炭素数１〜１６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル置換カルバモイル基および炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素数が１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基が更に好ましい。
Ｘ２は、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、酸素原子が好ましい。
【０１１９】
上記一般式（Ｉｚ−Ｃ）中、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５およびＡ３６は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表す。
Ａ３１およびＡ３２は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５およびＡ３６は、少なくとも３つが置換基を有してもよいメチンであることが好ましく、すべて置換基を有してもよいメチンであることがより好ましい。更に、このメチンは無置換であることが好ましい。
Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５またはＡ３６が置換基を有してもよいメチンの場合、メチンは置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、炭素数１〜１６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル置換カルバモイル基および炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素数が１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基が更に好ましい。
Ｘ３は、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、酸素原子が好ましい。
【０１２０】
一般式（Ｉｚ−Ａ）中のＬ１１、一般式（Ｉｚ−Ｂ）中のＬ２１、一般式（Ｉｚ−Ｃ）中のＬ３１はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣ≡Ｃ−を表す。好ましくは、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−であり、より好ましくは、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−である。特に、小さい固有複屈折の波長分散性が期待できる、一般式（Ｉｚ−Ａ）中のＬ１１は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−が特に好ましく、この中でも−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−が、より高温でディスコティックネマチック相を発現できるため、好ましい。上述の基が水素原子を含む基であるときは、この水素原子は置換基で置き換わってもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基および炭素数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
【０１２１】
一般式（Ｉｚ−Ａ）中のＬ１２、一般式（Ｉｚ−Ｂ）中のＬ２２、一般式（Ｉｚ−Ｃ）中のＬ３２はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−およびＣ≡Ｃ−並びにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。ここで、−ＮＨ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、カルボキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基および炭素数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、特にハロゲン原子、メチル基、エチル基が好ましい。
【０１２２】
Ｌ１２、Ｌ２２、Ｌ３２はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−およびＣ≡Ｃ−並びにこれらの組み合わせからなる群より選ばれることが好ましい。
【０１２３】
Ｌ１２、Ｌ２２、Ｌ３２はそれぞれ独立して、炭素数１〜２０であることが好ましく、炭素数２〜１４であることがより好ましい。炭素数２〜１４が好ましく、−ＣＨ２−を１〜１６個有することがより好ましく、−ＣＨ２−を２〜１２個有することが更に好ましい。
【０１２４】
Ｌ１２、Ｌ２２、Ｌ３２を構成する炭素数は、液晶の相転移温度と化合物の溶剤への溶解性に影響を及ぼす。一般的に炭素数は多くなるほど、ディスコティックネマチック相（ＮＤ相）から等方性液体への転移温度が低下する傾向にある。また、溶剤への溶解性は、一般的に炭素数は多くなるほど向上する傾向にある。
【０１２５】
一般式（Ｉｚ−Ａ）中のＱ１１、一般式（Ｉｚ−Ｂ）中のＱ２１、一般式（Ｉｚ−Ｃ）中のＱ３１はそれぞれ独立して重合性基または水素原子を表し、少なくとも２つは重合性基を表す。また、Ｑ１１、Ｑ２１、Ｑ３１は全て重合性基であることが好ましい。重合性基の例については、一般式（Ｘ）中のＱＸ１またはＱＸ２で表される重合性基と同義であり、好ましい例も同様である。
【０１２６】
一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例には、特開２０１０−２４４０３８号の段落［００６８］〜［００７７］に記載の例示化合物、および、特開２００７−２２２０号公報の段落［００４０］〜［００６３］に記載の例示化合物が含まれる。但し、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１２７】
上記化合物は、種々の方法により合成することができ、例えば、特開２００７−２２２０号公報の［００６４］〜［００７０］に記載の方法により合成することができる。
【０１２８】
円盤状液晶化合物は、液晶相として、カラムナー相およびディスコティックネマチック相（ＮＤ相）を示すことが好ましく、これらの液晶相の中では、良好なモノドメイン性を示すディスコティックネマチック相（ＮＤ相）が好ましい。
【０１２９】
円盤状液晶化合物としては、下記一般式（１）で表される化合物も好ましい。
【０１３０】
【化３９】
2017010560.tif 000040
【０１３１】
式中、Ｄ４１は円盤状コアを表し、Ｌ４１は二価の連結基を表し、Ｑ４１は重合性基を表し、ｎ４１は２〜１２のいずれかの整数を表す。
【０１３２】
上記式の円盤状コア（Ｄ４１）の例を以下に示す。Ｌは二価の連結基を表し、Ｑは重合性基を表す。
【０１３３】
【化４０】
2017010560.tif 000041
【０１３４】
【化４１】
2017010560.tif 000042
【０１３５】
上記一般式（１）において、二価の連結基（Ｌ４１）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基（Ｌ４１）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−および−Ｓ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基であることがさらに好ましい。二価の連結基（Ｌ４１）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−および−Ｏ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基であることが最も好ましい。アルキレン基の炭素数は、１〜１２であることが好ましい。アルケニレン基の炭素数は、２〜１２であることが好ましい。アリーレン基の炭素数は、６〜１０であることが好ましい。アルキレン基、アルケニレン基およびアリーレン基は、置換基（例、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ、アルコキシ基、アシルオキシ基）を有していてもよい。二価の連結基（Ｌ４１）の例を以下に示す。＊が円盤状コア（Ｄ４１）に結合し、＊＊が重合性基（Ｑ４１）に結合する。ＡＬはアルキレン基またはアルケニレン基を意味し、ＡＲはアリーレン基を意味する。
【０１３６】
Ｌ４１−１：＊−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−＊＊
Ｌ４１−２：＊−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−＊＊
Ｌ４１−３：＊−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−＊＊
Ｌ４１−４：＊−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−＊＊
Ｌ４１−５：＊−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−＊＊
Ｌ４１−６：＊−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−＊＊
Ｌ４１−７：＊−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−＊＊
Ｌ４１−８：＊−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−＊＊
Ｌ４１−９：＊−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−＊＊
Ｌ４１−１０：＊−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−＊＊
Ｌ４１−１１：＊−Ｏ−ＡＬ−＊＊
Ｌ４１−１２：＊−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−＊＊
Ｌ４１−１３：＊−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−＊＊
【０１３７】
Ｌ４１−１４：＊−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−＊＊
Ｌ４１−１５：＊−Ｏ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−＊＊
Ｌ４１−１６：＊−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−＊＊
Ｌ４１−１７：＊−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−＊＊
Ｌ４１−１８：＊−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−＊＊
Ｌ４１−１９：＊−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−＊＊
Ｌ４１−２０：＊−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−＊＊
Ｌ４１−２１：＊−Ｓ−ＡＬ−＊＊
Ｌ４１−２２：＊−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−＊＊
Ｌ４１−２３：＊−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−＊＊
Ｌ４１−２４：＊−Ｓ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−＊＊
Ｌ４１−２５：＊−Ｓ−ＡＲ−ＡＬ−＊＊
【０１３８】
Ｑ４１は重合性基を表し、一般式（Ｘ）中のＱＸ１またはＱＸ２が表す重合性基と同義である。なお、ｎ４１が２以上の場合に複数存在するＬ４１とＱ４１の組み合わせは、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【０１３９】
一般式（１）にて表される化合物を由来とする構造としては、特開平７−３０６３１７号公報記載の一般式（１）〜（３）にて表されるトリフェニレン誘導体、特開平７−３０９８１３号公報記載の一般式（Ｉ）で表されるトリフェニレン誘導体、および特開２００１−１０００２８号公報記載の一般式（Ｉ）で表されるトリフェニレン誘導体が好ましい。トリフェニレン誘導体の中でも、トリフェニレン構造と重合性基との間に連結基を有する下記の化合物が最も好ましい。
【０１４０】
【化４２】
2017010560.tif 000043
【０１４１】
［第一の配向剤：含メソゲン基重合体］
本発明の液晶組成物は第一の配向剤として、含メソゲン基重合体を含む。
本明細書において、含メソゲン基重合体は、棒状液晶化合物および円盤状液晶化合物から選ばれる少なくとも１種の液晶化合物に由来するメソゲン基および２個以上の重合性基を有する含メソゲン基モノマーをラジカル重合させてなる部分構造を含み、かつ分岐状である重合体を意味する。含メソゲン基重合体は、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物に由来するメソゲン基を分岐状構造として含む重合体であるため、従来の高分子液晶ポリマーと比較して分子中に多数の枝分かれ構造を有し、重合体の分子鎖間の絡み合いが少なく、各種溶剤との溶解性やマトリクス樹脂との相溶性が高い。そのため、含メソゲン基重合体を含む本発明の液晶組成物は表面性に優れた塗膜を形成することができる。また、第一の配向剤を含む液晶組成物は配向性に優れており、液晶が均一に配向した塗膜を得ることができる。
【０１４２】
本明細書において、重合体が「分岐状である」とは、三次元架橋構造を有し、重合開始剤断片が末端に少なくとも１つ組み込まれていることを意味する。重合体を重合させる際に用いる重合開始剤構造によって重合開始剤断片は異なるが、ＮＭＲ（核磁気共鳴）スペクトル測定やＩＲ（赤外）スペクトル測定、質量分析測定、あるいは元素分析測定などの方法により、重合体に重合体断片が組み込まれていることが確認できる。
液晶組成物中の含メソゲン基重合体の添加量は、液晶組成物中の液晶化合物の量に対して０．０００１質量％〜１０質量％であればよく、０．００１質量％〜５質量％であることが好ましく、０．００５質量％〜３質量％であることがより好ましい。
【０１４３】
（含メソゲン基モノマー）
上記含メソゲン基モノマーはラジカル重合性基を有する棒状液晶化合物またはラジカル重合性基を有する円盤状液晶化合物であればよい。含メソゲン基モノマーの例としては、例えば、上記の重合性液晶化合物の例として挙げたラジカル重合性基を有する棒状液晶化合物またはラジカル重合性基を有する円盤状液晶化合物を挙げることができる。すなわち、含メソゲン基重合体の例としては、一般式（Ｘ）にて表される棒状液晶化合物を由来とするメソゲン基、または一般式（Ｉ）で表される円盤状液晶化合物を由来とするメソゲン基を含むものが挙げられる。
上記含メソゲン基モノマーは特に、一般式（Ｘ）で表される棒状液晶化合物または一般式（Ｉ）で表される円盤状液晶化合物であることが好ましい。このとき一般式（Ｘ）で表される棒状液晶化合物としては一般式（Ｘ−Ｉ）または一般式（Ｘ−ＩＩ）で表される棒状液晶化合物が好ましく、一般式（Ｘ−Ｉ）で表される棒状液晶化合物であることが特に好ましい。
【０１４４】
なお、本発明の液晶組成物において、重合性液晶化合物と、含メソゲン基重合体の部分構造が由来する上記含メソゲン基モノマーとは、同一であっても異なっていてもよい。
【０１４５】
含メソゲン基重合体は、上記の例示に含まれるメソゲン基とは異なるメソゲン基を含んでもよく、たとえば、重合性基がひとつである棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物に由来するメソゲン基を含んでもよい。
また、含メソゲン基重合体は、同一分子中に棒状液晶化合物および円盤状液晶化合物に由来するメソゲン基の双方を含んでもよい。
相溶性の観点では、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物いずれかに由来するメソゲン基を含むことが好ましい。例えば、一般式（Ｘ）にて表される化合物とは異なる棒状液晶化合物や、一般式（Ｉ）で表される化合物とは異なる円盤状液晶化合物を由来とするメソゲン基を含む場合は、それらのメソゲン基が一般式（Ｘ）にて表される化合物や一般式（Ｉ）で表される化合物と類似していることが好ましい。
【０１４６】
（フッ素原子を有する化合物またはシロキサン結合を有する化合物に由来する構造）
含メソゲン基重合体は、フッ素原子を有する化合物に由来する構造を含む重合体（以下、含フッ素系メソゲン基重合体と記載する。）、またはシロキサン結合を有する化合物に由来する構造を含む重合体であることが好ましい。このような含フッ素系メソゲン基重合体またはシロキサン結合を有する化合物に由来する構造を含む重合体とすることで、含メソゲン基重合体の表面偏在性を高めることができ、例えば光学フィルム等の表面改質が可能となる。
【０１４７】
フッ素原子を有する化合物に由来する部分構造は、以下の構造であることが好ましい。
【化４３】
2017010560.tif 000044
【０１４８】
式中、Ｒａ１は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒａ２は少なくともひとつの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数１〜２０のアルケニル基を表す。
上記部分構造は、一般式（ａ）で表される化合物を重合させて得られていればよい。
【０１４９】
【化４４】
2017010560.tif 000045
【０１５０】
本発明の液晶組成物の表面エネルギーを低下させ、本発明の効果を高めるという観点から、一般式（ａ）において、Ｒａ２は少なくともひとつの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する炭素数１〜1０のアルキル基もしくは炭素数２〜1０のアルケニル基が好ましく、炭素数１〜1０のアルキル基であることがより好ましく、Ｒａ２に含まれる半数以上の炭素原子がフッ素原子を置換基として有することが特に好ましい。
一般式（ａ）で表される化合物は一般式（ｂ）で表される化合物であることがより好ましい。
【０１５１】
【化４５】
2017010560.tif 000046
【０１５２】
一般式（ｂ）中、Ｒａ１は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、ｍａおよびｎａは０以上の整数を表し、Ｘは水素原子またはフッ素原子を表す。ｍａは１以上１０以下の整数であることが好ましく、ｎａは４以上１２以下が好ましい。ＰＦＯＡ（パーフルオロオクタン酸）規制の観点から、ｎａは４以上６以下がさらに好ましい。
【０１５３】
例えば２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロデシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニル（メタ）アクリレート、１Ｈ−１−（トリフオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１５４】
本発明において、フッ素原子を有する化合物を共重合させる割合は、反応性や表面改質効果の観点から好ましくは、含メソゲン基モノマー１モルに対して、０．０１〜１００モル、特に好ましくは０．１〜５０モルであり、１〜３０モルが最も好ましい。
【０１５５】
シロキサン結合を有する化合物に由来する構造は、−Ｓｉ（Ｒａ３）（Ｒａ４）Ｏ−で表される繰り返し単位を有する構造であればよく、少なくとも分子の一部を構成していればよい。ポリシロキサン構造がポリマーの側鎖に導入されたグラフト共重合体であることが好ましく、上記一般式（ａ）において、Ｒａ２が、−Ｓｉ（Ｒａ３）（Ｒａ４）Ｏ−を含むことが好ましく、下記一般式（ｃ）で表される化合物を重合させて得られる構造であることがより好ましい。
【０１５６】
【化４６】
2017010560.tif 000047
【０１５７】
Ｒａ３およびＲａ４は、それぞれアルキル基（炭素数１〜１０のアルキル基が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ヘキシル基等）、ハロアルキル基（炭素数１〜１０のフッ素化アルキル基が好ましい。例えばトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等）またはアリール基（炭素数６〜２０が好ましい。例えばフェニル基、ナフチル基等）を表し、好ましくはメチル基、トリフルオロメチル基、またはフェニル基であり、特に好ましくはメチル基である。Ｒａ１は一般式（ａ）におけるＲａ１と同義であり、好ましい範囲も同じである。Ｒａ５は、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４がより好ましい。
ｎｎは、１０〜１０００が好ましく、より好ましくは２０〜５００であり、特に好ましくは３０〜２００である。上記繰り返し単位は単一であっても複数により構成されていてもよい。ｎｍは、１〜１２が好ましく、１〜６がより好ましい。
【０１５８】
グラフト共重合体として、片末端（メタ）アクリロイル基含有ポリシロキサンマクロマー（例えば、サイラプレーン０７２１、同０７２５（以上、商品名、ＪＮＣ（株）製）、ＡＫ−５、ＡＫ−３０、ＡＫ−３２（以上、商品名、東亞合成（株）製）、ＫＦ−１００Ｔ、Ｘ−２２−１６９ＡＳ、ＫＦー１０２、Ｘ−２２−３７０１ＩＥ、Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ−２２−１６４Ｃ、Ｘ−２２―５００２、Ｘ−２２−１７３Ｂ、Ｘ−２２−１７４Ｄ、Ｘ−２２−１６７Ｂ、Ｘ−２２−１６１ＡＳ（以上、商品名、信越化学工業（株）製）等を挙げることができる。
【０１５９】
本発明において、シロキサン結合を有する化合物を共重合させる割合は、反応性や表面改質効果の観点から好ましくは、含メソゲン基モノマー１モルに対して、０．１〜５０モル、特に好ましくは０．５〜３０モルである。
【０１６０】
（含メソゲン基重合体の合成方法）
含メソゲン基重合体は、上述した含メソゲン基モノマーに対して、或いは上述した含メソゲン基モノマーおよび上述したフッ素原子を有する化合物またはシロキサン結合を有する化合物に対して所定量の重合開始剤の存在下で重合させて得られ、この重合方法としては公知の方法、例えば溶液重合、分散重合、沈殿重合、および塊状重合等が挙げられ、中でも溶液重合または沈殿重合が好ましい。特に分子量制御の点から、有機溶剤中での溶液重合によって反応を実施することが好ましい。このとき用いられる有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン等の芳香族炭化水素系溶剤；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ミネラルスピリット、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素系溶剤；塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、メチレンジクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、オルトジクロロベンゼン等のハロゲン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシブチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系またはエステルエーテル系溶剤；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２−エチルヘキシルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶剤、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の複素環式化合物系溶剤、並びにこれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。
これらのうち好ましいのは、芳香族炭化水素系溶剤、ハロゲン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、スルホキシド系溶剤等であり、特に好ましいものはトルエン、キシレン、オルトジクロロベンゼン、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メチルセロソルブ、メチルイソブチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等である。
【０１６１】
上記重合反応を有機溶剤の存在下で行う場合、重合反応物全体における有機溶剤の含量は、上述したメソゲン基を形成する棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物の１質量部に対し、好ましくは０．５〜１００質量部、さらに好ましくは１〜５０質量部である。
【０１６２】
重合反応は常圧、加圧密閉下、または減圧下で行われ、装置および操作の簡便さから常圧下で行うことが好ましい。また、Ｎ２等の不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。重合反応の温度は好ましくは５０〜２００℃、さらに好ましくは７０〜１５０℃である。より好ましくは、重合反応の温度は重合開始剤の１０時間半減期温度より１０℃以上高い温度で実施され、より具体的には、上述したメソゲン基を形成する棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物、上述したフッ素原子を有する化合物あるいはシロキサン結合を有する化合物、後述する重合開始剤および有機溶剤を含む溶液を、この重合開始剤の１０時間半減期温度より１０℃以上高い温度に保たれた有機溶剤中へ滴下することにより、重合反応を行うことが好ましい。重合反応の終了後、得られた含メソゲン基重合体を任意の方法で回収し、必要に応じて洗浄等の後処理を行なう。反応溶液から高分子を回収する方法としては、再沈殿等の方法が挙げられる。
【０１６３】
得られた含メソゲン基重合体の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）に基づくポリスチレン換算で好ましくは１，０００〜３００，０００、より好ましくは１，０００〜２００，０００、さらに好ましくは１，０００〜１００，０００であり、２，０００〜６０００が最も好ましい。このような値とすることで、含メソゲン基重合体を含む組成物あるいは液晶層作製用組成物の粘度を適切な値に調整することができ、本発明の効果を高めることができる。
なお、本明細書において、ＧＰＣの具体的な測定条件の一例としては、以下の測定条件を挙げることができる。
ＧＰＣ装置：ＨＬＣ−８３２０（東ソー製）：
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ２０００併用、（東ソー製、４．６ｍｍＩＤ(内径)×１５．０ｃｍ）
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
【０１６４】
含メソゲン基重合体製造の際の重合開始剤としては、好ましくはアゾ系重合開始剤が用いられる。アゾ系重合開始剤としては、例えば以下の（１）〜（６）に示す化合物を挙げることができる。
（１）アゾニトリル化合物：
２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１'−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２'−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル等；
（２）アゾアミド化合物：
２，２'−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２'−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−１−ヒドロキシブチル）］プロピオンアミド｝、２，２'−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２'−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２'−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２'−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）等；
（３）環状アゾアミジン化合物：
２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジスルフェートジヒドレート、２，２'−アゾビス[２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン]ジヒドロクロリド、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２'−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）ジヒドロクロリド等；
（４）アゾアミジン化合物：
２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２'−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］テトラヒドレート等；
（５）その他：
２，２'−アゾビスイソ酪酸ジメチル、４，４'−アゾビス−４−シアノバレリン酸、２，２'−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、１，１'−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル１，１'−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）、４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸）等。
（６）フルオロアルキル基含有アゾ系重合開始剤：
４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸−２−（パーフルオロメチル）エチル）、４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸−２−（パーフルオロブチル）エチル）、４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸−２−（パーフルオロヘキシル）エチル）等。
【０１６５】
上記アゾ系重合開始剤の中でも、得られる含メソゲン基重合体の表面エネルギーの観点から、極性の比較的低い置換基を有するものが望ましく、特に２，２'−アゾビスイソ酪酸ジメチルまたは２，２'−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）が好ましい。また、フルオロアルキル基含有アゾ系重合開始剤である４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸−２−（パーフルオロメチル）エチル）、４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸−２−（パーフルオロヘキシル）エチル）を好適に使用できる。
【０１６６】
重合開始剤は、含メソゲン基モノマーに対して１〜５０モル当量が好ましく、１〜４０当量がより好ましく、２〜３０モル当量が最も好ましい。
【０１６７】
含メソゲン基重合体の合成にあたり、分子量の制御の観点から重合反応はラジカル重合反応である。
【０１６８】
ラジカル重合反応で得られた含メソゲン基重合体における二重結合残存率は、ポリマー１モルに対して０．０５モル％以下が好ましく、０．０１モル％以下がより好ましく、最も好ましくは、０．００１モル％以下である。０．０５モル％以下とすることにより、光照射によって、モノマーが塗膜の空気界面に偏在することが無いため、その上層の塗布性が良好である。なお、二重結合残存率は、ＮＭＲ（核磁気共鳴）測定に基づくピーク強度から簡便に算出することができる。
【０１６９】
以下に含メソゲン基重合体の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下の具体例中の数値は、部分構造の質量比を表す。
【０１７０】
【化４７】
2017010560.tif 000048
【０１７１】
【化４８】
2017010560.tif 000049
【０１７２】
【化４９】
2017010560.tif 000050
【０１７３】
［第二の配向剤：含水酸基重合体］
本発明の液晶組成物は第二の配向剤として、含水酸基重合体を含む。本明細書において、含水酸基重合体は、１以上の水酸基および２以上のラジカル重合性二重結合を有する含水酸基モノマーを重合させて得られる部分構造を含む重合体を意味する。含水酸基重合体は、２以上のラジカル重合性二重結合および１以上の水酸基を有するモノマーを重合させて得られるものであればよい。かかる構成を有することにより、含水酸基重合体を塗布液に添加して用いた場合に、他の材料との相溶性が良く、さらには重合体が水酸基を有することによって極性を有しているため、被塗布面と親和性が高く、ぬれ性が向上し、ハジキが生じにくい。また、水酸基がその塗膜表面に存在するため、上層を積層して塗布する場合にも塗布液のハジキが生じにくい。すなわち、リコート性に優れる。また、このような重合体を含む光学フィルムは、面状が良好で、配向欠陥が低減された表面を有する。
メカニズムは明確ではないが、本発明者らは、以下のように推定している。すなわち、含水酸基重合体を含む本発明の液晶組成物の塗布時には塗布の際の下層、特に液晶層との極性が近く、濡れ広がりやすいためにハジキを防止できる。さらには、含水酸基重合体として含フッ素モノマーとの共重合体を用いた際には、表面移行性が向上し、塗布液の表面張力が低下することで、面状平滑化（レベリング）機能を発現するようになる。また、周辺環境の風に対する耐性が向上し、光学ムラを生じにくくさせ、さらにはハジキを抑制できているものと考えられる。
【０１７４】
本発明者らは、第二の配向剤を上記第一の配向剤と組み合わせることにより、これまで困難であった、リコート性と配向性の両立が、積層塗布時において可能となることを見出した。すなわち、第二の配向剤の優れたリコート性と、第一の配向剤の優れた配向性の効果とが、互いに打ち消しあうことなく両方とも発揮されることを見出した。
【０１７５】
液晶組成物中の含水酸基重合体の添加量は、液晶組成物中の液晶化合物の量に対して０．０００１質量％〜１０質量％であればよく、０．００１質量％〜５質量％であることが好ましく、０．００５質量％〜３質量％であることがより好ましい。
また、液晶組成物中、含メソゲン基重合体と含水酸基重合体とを合わせた第一の配向剤と第二の配向剤との総量の添加量は、液晶組成物の固形分質量（溶剤を除いた質量）に対して、０．００２〜３０質量％であることが好ましく、０．００４〜２０質量％であることがより好ましく、０．００４〜２質量％であることが特に好ましい。
また、液晶組成物中、含メソゲン基重合体と含水酸基重合体との質量比は１０：１〜１：１０であることが好ましく、５：１〜１：５であることがより好ましく、３０：１〜１：３であることがさらに好ましい。
【０１７６】
（含水酸基モノマー）
含水酸基モノマーとしては、下記一般式Ｙで表されるモノマーが好ましい。
【０１７７】
【化５０】
2017010560.tif 000051
【０１７８】
一般式Ｙ中、式中、ＺＹ１、ＺＹ２は、それぞれ独立に、ラジカル重合性二重結合を有する基を表し、ＬＹ１、ＬＹ４はそれぞれ独立に、単結合または、水酸基を有するアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲｙｙ１−、−Ｃ＝Ｎ−、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表し、Ｒｙｙ１は、水素原子または炭素数が１〜７のアルキル基を表し、ＬＹ２、ＬＹ３はそれぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、２価の鎖状基、水酸基を有するアルキレン基、および２価の環状基からなる群より選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表し、Ｍは、単結合または水酸基を有していてもよい２価〜４価の連結基を表し、ｎは１〜３の整数を表し、ＬＹ１、ＬＹ２、ＬＹ３、ＬＹ４、およびＭからなる群より選択される１つ以上は水酸基を含む。
【０１７９】
ＺＹ１、ＺＹ２は、それぞれ独立に、ラジカル重合性二重結合を有する基を表す。ラジカル重合性二重結合を有する基の例としては、上記式Ｍ−１〜Ｍ−５が挙げられる。
【０１８０】
含水酸基重合体は、分子中に多数の枝分かれ構造を有するために、重合体の分子鎖間の絡み合いが少なく、各種溶剤への溶解性やマトリクス樹脂との相溶性が高い。そのため、含水酸基重合体を含む組成物を用いることで、表面性に優れた塗膜を形成することができる。
【０１８１】
ＬＹ１、およびＬＹ４は、それぞれ独立に単結合または、水酸基を有するアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲｙｙ１−、−Ｃ＝Ｎ−、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表す。ＬＹ１は、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−が好ましく、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−がより好ましい。およびＬＹ４は、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−Ｏ−が好ましく、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−がより好ましい。すなわち、ラジカル重合性二重結合に−Ｏ−が結合していることが好ましい。ＬＹ１、およびＬＹ４は同じでもよく、異なっていてもよい。
【０１８２】
ＬＹ２、およびＬＹ３はそれぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、２価の鎖状基、水酸基を有するアルキレン基、もしくは２価の環状基、またはこれらの組み合わせを表す。２価の鎖状基は直鎖でも分岐していてもよい。水酸基を有するアルキレン基としては、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−が好ましく、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−がより好ましい。
ＬＹ２、およびＬＹ３のそれぞれについて、好ましい組み合わせの例を以下に示す。
【０１８３】
ＬＹ２の好ましい組み合わせを以下に示す。左側がＺＹ１側に結合し、右側がＭに結合する。
Ｌｙ２１：−Ｏ−２価の鎖状基−
Ｌｙ２２：−Ｏ−２価の環状基−２価の鎖状基−
Ｌｙ２３：−ＯＣ（＝Ｏ）−２価の環状基−
Ｌｙ２４：−２価の環状基−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｙ２５：−（Ｏ−２価の鎖状基）ｎ−
Ｌｙ２６：−Ｏ−水酸基を有するアルキレン基−
【０１８４】
ＬＹ３の好ましい組み合わせを以下に示す。左側がＭに結合し、右側がＺＹ２側に結合する。
Ｌｙ３１：−２価の鎖状基−Ｏ−
Ｌｙ３２：−２価の鎖状基−２価の環状基−Ｏ−
Ｌｙ３３：−２価の環状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｙ３４：−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−２価の環状基−
Ｌｙ３５：−（２価の鎖状基−Ｏ−）ｎ−
Ｌｙ３６：−水酸基を有するアルキレン基−Ｏ−
【０１８５】
２価の鎖状基は、アルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基、置換アルケニレン基、アルキニレン基、置換アルキニレン基を意味する。アルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基，置換アルケニレン基が好ましく、アルキレン基およびアルケニレン基がさらに好ましい。
アルキレン基は、分岐を有していてもよい。アルキレン基の炭素数は１〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることが最も好ましい。
置換アルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
アルケニレン基は、分岐を有していてもよい。アルケニレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることが最も好ましい。
置換アルケニレン基のアルケニレン部分は、上記アルケニレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
アルキニレン基は、分岐を有していてもよい。アルキニレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることが最も好ましい。
置換アルキニレン基のアルキニレン部分は、上記アルキニレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
２価の鎖状基の具体例としては、エチレン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン、２−メチル−テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、２−ブテニレン、２−ブチニレンなどが挙げられる。
【０１８６】
一般式Ｙにおける２価の環状基は、５員環、６員環、または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましく、６員環であることが最も好ましい。
【０１８７】
２価の環状基に含まれる環は、脂肪族環、芳香環、および複素環のいずれでもよい。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環、シクロペンタン環、ノルボルネン環が含まれる。芳香環の例としてはベンゼン環、ナフタレン環が挙げられる。複素環としては、硫黄原子、窒素原子または酸素原子を少なくともひとつ含む環が好ましく、ピリジン環、ピリミジン環およびオキサジアゾール環が好ましい。
【０１８８】
２価の環状基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数が１〜５のアルキル基、炭素数が１〜５のハロゲン置換アルキル基、炭素数が１〜５のアルコキシ基、炭素数が１〜５のアルキルチオ基、炭素数が２〜６のアシルオキシ基、炭素数が２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数が２〜６のアルキル置換カルバモイル基および炭素数が２〜６のアシルアミノ基が含まれる。なかでも、炭素数が１〜５のアルキル基、炭素数が１〜５のハロゲン置換アルキル基が好ましい。
【０１８９】
一般式Ｙにおいて、ｎは、１〜３の整数を表す。ｎが２または３の場合、複数存在するＬＹ３およびＬＹ４は同じであっても異なっていてもよく、複数存在するＺＹ２も同じであっても異なっていてもよい。ｎは１または２であることが好ましく、１であることがさらに好ましい。
【０１９０】
一般式Ｙ中、Ｍは、単結合、または２〜４価の連結基である。一般式Ｙ中、ｎが１のときに２価の連結基であり、ｎが２のときに３価の連結基であり、ｎが３のときに４価の連結基である。
Ｍは、２価〜４価の鎖状基、脂肪族環状基を有する基、芳香族環を有する基であることが好ましい。２価〜４価の鎖状基としては、結合手を２〜４個有する飽和炭化水素基を表す。飽和炭化水素基の炭素数は、１〜４０が好ましく、１〜２０がより好ましく、１〜１０であることがさらに好ましい。飽和炭化水素基は、直鎖であっても分岐を有していてもよい。
脂肪族環状基を有する基としては、シクロヘキサン環、シクロペンタン環、ノルボルネン環が挙げられる。
芳香族環状基を有する基としては、フェニル基、ナフタレン基が挙げられる。
【０１９１】
一般式Ｙで表されるモノマーとしては、下記一般式Ｙ１で表されるモノマーがさらに好ましい。
【０１９２】
【化５１】
2017010560.tif 000052
【０１９３】
一般式Ｙ１中、ＲＹ１、ＲＹ２、ＲＹ３は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、ＬＹ１１、ＬＹ１２、ＬＹ１３は、それぞれ独立に単結合、または−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、２価の鎖状基、水酸基を有するアルキレン基、および２価の環状基からなる群より選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表し、Ｍ１は、単結合または２価、３価もしくは４価の連結基を表し、ｎ１は、０〜２の整数を表す。
【０１９４】
ＲＹ１、ＲＹ２、ＲＹ３は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、水素原子またはメチル基が最も好ましい。
ＬＹ１１、ＬＹ１２、ＬＹ１３は、一般式ＹにおけるＬＹ２およびＬＹ３と同義であり、好ましい組み合わせも同じである。
【０１９５】
Ｍが２価の連結基の場合、下記一般式Ｙ２で表されるモノマーが好ましい。
【０１９６】
【化５２】
2017010560.tif 000053
【０１９７】
ＲＹ１、ＲＹ２は、水素原子が最も好ましい。
ＬＹ１１、ＬＹ１２は、＊−Ｏ−＊＊、＊−Ｏ−ＣＨ２−＊＊、＊−ＯＣＨ（ＣＨ３）−＊＊、＊−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−＊＊、＊−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−＊＊、＊−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−＊＊が好ましく、＊−Ｏ−ＣＨ２−＊＊がより好ましい。＊は一般式Ｙ２において水酸基を有するアルキル基側に結合し、＊＊はＭ１に結合する。
Ｍ１は、単結合、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ６Ｈ４（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ６Ｈ１０（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ６Ｈ４−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−であることが好ましい。
【０１９８】
含水酸基重合体は、例えば、以下Ｙ０で示される部分構造を有することも好ましい。
【化５３】
2017010560.tif 000054
【０１９９】
式Ｙ０中、ＲＹ１、ＲＹ２、ＲＹ３、Ｌ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、Ｍ１、ｎ１は、上記式一般式Ｙ１中の定義と同義である。
上記部分構造を有する含水酸基重合体は、一般式Ｙ１で表されるモノマーを用いて得ることができる。
【０２００】
（フッ素原子を有する化合物またはシロキサン結合を有する化合物に由来する構造）
含水酸基重合体は、フッ素原子を有する化合物に由来する構造を含む重合体（以下、含フッ素系含水酸基重合体と記載する。）、またはシロキサン結合を有する化合物に由来する構造を含む重合体であることが好ましい。このような含フッ素系含水酸基重合体またはシロキサン結合を有する化合物に由来する構造を含む重合体とすることで、含水酸基重合体の表面偏在性を高めることができ、例えば光学フィルム等の表面改質が可能となる。
【０２０１】
含水酸基重合体は、フッ素原子を有する化合物を重合してなる部分構造を有していてもよい。フッ素原子を有する化合物を重合してなる部分構造は、含メソゲン基重合体が含んでいてもよい部分構造として上記したa1で示される構造が挙げられる。この部分構造は、含メソゲン基重合体が含んでいてもよい部分構造において説明したものと同様に、上記一般式（ａ）で表される化合物を重合させて得られていればよく、好ましい範囲等も同様である。
【０２０２】
含水酸基重合体は、上記のフッ素原子を有する化合物を共重合させたものであってもよい。含水酸基重合体においてフッ素原子を有する化合物を共重合させる割合は、反応性や表面改質効果の観点から、好ましくは、含水酸基モノマー１モルに対して、０．０１〜１００モルが好ましく、０．１〜５０モルがより好ましく、０．５〜３０モルが最も好ましい。
【０２０３】
含水酸基重合体は、シロキサン結合を有する化合物に由来する部分構造を有していてもよい。シロキサン結合を有する化合物に由来する構造は、含メソゲン基重合体が含んでいてもよい部分構造として上記したシロキサン結合を有する化合物に由来する部分構造と同様のものを用いることができる。
【０２０４】
含水酸基重合体において、シロキサン結合を有する化合物を共重合させる割合は、反応性や表面改効果の観点から、含水酸基を有するモノマー１モルに対して０．１〜５０モルが好ましく、０．１〜３０モルが特に好ましい。
【０２０５】
（含水酸基重合体の合成方法）
含水酸基重合体は、上述した含水酸基モノマーに対して、或いは上述した含水酸基モノマーおよび上述したフッ素原子を有する化合物またはシロキサン結合を有する化合物に対して所定量の重合開始剤の存在下で重合させて得られ、この重合方法としては、上記の含メソゲン基重合体の合成方法と同様の方法を用いることができる。
【０２０６】
ただし、含水酸基重合体の合成の際用いられる重合開始剤は、含水酸基モノマー１モルに対して１〜１５モル当量が好ましく、１〜１０モル当量がより好ましく、２．０〜１０が最も好ましい。
また、得られた含水酸基重合体の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）に基づくポリスチレン換算で好ましくは１，０００〜３００，０００、より好ましくは１，０００〜１０，０００であればよい。
【０２０７】
以下に、含水酸基重合体の例を示す。本発明はこれらに限定されるものではない。以下の具体例中の数値は、部分構造の質量比を表す。
【０２０８】
【化５４】
2017010560.tif 000055
【０２０９】
【化５５】
2017010560.tif 000056
【０２１０】
【化５６】
2017010560.tif 000057
【０２１１】
【化５７】
2017010560.tif 000058
【０２１２】
［溶剤］
本発明の液晶組成物は溶剤を含んでいることが好ましい。溶剤は低表面張力溶剤でも、標準表面張力溶剤でもよい。液晶層を形成するための組成物には、低表面張力溶剤を含有することが好ましい。
【０２１３】
低表面張力溶剤の表面張力は１０〜２２ｍＮ／ｍ（１０〜２２ｄｙｎ／ｃｍ）であり、１５〜２１ｍＮ／ｍであることが好ましく、１８〜２０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。標準表面張力溶剤の表面張力は２２ｍＮ／ｍより大きく、２３〜５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２３〜４０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
また、低表面張力溶剤の表面張力と標準表面張力溶剤の表面張力との差は、２ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、３ｍＮ／ｍ以上であることがより好ましく、４〜２０ｍＮ／ｍ以上であることがさらに好ましく、５〜１５ｍＮ／ｍであることが特に好ましい。
【０２１４】
なお、本明細書において、溶剤の表面張力は、溶剤ハンドブック（講談社、１９７６年発行）に記載の値である。溶剤の表面張力は、例えば、協和界面科学株式会社製自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ａ３により測定することができる物性値である。測定は２５℃の条件で行えばよい。
【０２１５】
溶剤としては、有機溶剤が好ましく用いられ、この中から、低表面張力溶剤と標準表面張力溶剤とを選択することができる。有機溶剤の例には、アルコール（例、エタノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール）、アミド（例、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ヘプタン、シクロペンタン、ベンゼン、ヘキサン、テトラフルオロエチレン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１、２−ジメトキシエタン）、アミン（例、トリエチルアミン）が挙げられる。二種類以上の有機溶剤を併用してもよい。
【０２１６】
低表面張力溶剤の例としては、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（１９．５ｍＮ／ｍ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ、２０．６ｍＮ／ｍ）、トリエチルアミン（２０．７ｍＮ／ｍ）、シクロペンタン（２１．８ｍＮ／ｍ）、ヘプタン（１９．６ｍＮ／ｍ）およびこれら溶剤のいずれか２種以上の組み合わせからなる混合溶剤などが挙げられる。数値は表面張力を示す。これらのうち、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、テトラフルオロエチレン、トリエチルアミン、シクロペンタンが、安全性の観点から、好ましく、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールまたはテトラフルオロエチレンがより好ましく、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールがさらに好ましい。
【０２１７】
標準表面張力溶剤の例としては、メチルエチルケトン（ＭＥＫ、２３．９ｍＮ／ｍ）、酢酸メチル（２４．８ｍＮ／ｍ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ、２５．４ｍＮ／ｍ）、シクロヘキサノン（３４．５ｍＮ／ｍ）、アセトン（２３．７ｍＮ／ｍ）、酢酸イソプロピル（０．０２２．１ｍＮ／ｍ）およびこれら溶剤のいずれか２種以上の組み合わせからなる混合溶剤などが挙げられる。数値は表面張力を示す。これらのうち、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンと他の１つの溶剤の混合溶剤、酢酸メチルとメチルイソブチルケトンとの混合溶剤などが好ましい。
本発明の液晶組成物の溶剤の濃度は、９５〜５０質量％であることが好ましく、９３〜６０質量％であることがより好ましく、９０〜７５質量％であることがさらに好ましい。
【０２１８】
[重合開始剤]
本発明の液晶組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。例えば、紫外線照射により硬化反応を進行させて硬化膜を形成する態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。  重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報、特開平１０−２９９９７号公報記載）および、オキシム化合物（特公昭６３−４０７９９号、特公平５−２９２３４号、特開平１０−９５７８８号、特開平１０−２９９９７号、特開２００１−２３３８４２号、特開２０００−８００６８号、特開２００６−３４２１６６号、特開２０１３−１１４２４９号、特開２０１４−１３７４６６号、特許４２２３０７１号、特開２０１０−２６２０２８号、特表２０１４−５００８５２号各公報記載）等が挙げられる。
【０２１９】
重合開始剤としては、アシルフォスフィンオキシド化合物またはオキシム化合物を用いることが好ましい。
アシルフォスフィンオキシド化合物としては、例えば、市販品のＢＡＳＦジャパン（株）製のＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（化合物名：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）を用いることができる。オキシム化合物としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）、ＴＲ−ＰＢＧ−３０４（常州強力電子新材料有限公司製）、アデカアークルズＮＣＩ−８３１、アデカアークルズＮＣＩ−９３０（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカアークルズＮＣＩ−８３１（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いることができる。
重合開始剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
光重合開始剤は、液晶組成物に、液晶組成物の固形分質量に対して、０．１〜２０質量％含まれていることが好ましく、１〜８質量％含まれていることがさらに好ましい。
【０２２０】
[キラル化合物]
本発明の液晶組成物はキラル化合物を含んでいてもよい。キラル化合物を利用することにより、コレステリック液晶相を示す組成物として調製することができる。キラル化合物は液晶性であっても、非液晶性であってもよい。キラル剤の例としては、液晶デバイスハンドブック（第３章４−３項、ＴＮ、ＳＴＮ用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第１４２委員会編、１９８９）、特開２００３−２８７６２３号、特開２００２−３０２４８７号、特開２００２−８０４７８号、特開２００２−８０８５１号、特開２０１０−１８１８５２号または特開２０１４−０３４５８１号の各公報に記載の化合物が挙げられる。キラル化合物は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物も用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル化合物（キラル剤）は、重合性基を有していてもよい。キラル化合物が重合性基を有するとともに、併用する棒状液晶化合物も重合性基を有する場合は、重合性キラル化合物と重合性棒状液晶化合物との重合反応により、棒状液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル化合物から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。したがって、重合性キラル化合物が有する重合性基は、重合性棒状液晶化合物、特に式（Ｉ）で示される重合性化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、キラル化合物の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
【０２２１】
液晶組成物中、キラル化合物は、重合性液晶化合物に対して、０．５〜３０質量％であることが好ましい。キラル化合物の使用量は、より少ないことが液晶性に影響を及ぼさない傾向があるため好まれる。従って、キラル化合物としては、少量でも所望の螺旋ピッチの捩れ配向を達成可能なように、強い捩り力のある化合物が好ましい。この様な、強い捩れ力を示すキラル剤としては、例えば、上記の特開２００３−２８７６２３号公報に記載のキラル剤が挙げられる。また、特開２００２−３０２４８７号公報、特開２００２−８０４７８号公報、特開２００２−８０８５１号公報、特開２０１４−０３４５８１号公報に記載のキラル剤が挙げられる。キラル剤としては、イソソルビド誘導体、イソマンニド誘導体、またはビナフチル誘導体を好ましく用いることができる。イソソルビド誘導体としては、ＢＡＳＦ社製のＬＣ−７５６等の市販品を用いてもよい。
【０２２２】
キラル化合物を含有する態様の液晶組成物をコレステリック液晶相とした後、それを固定して形成された膜は、その螺旋ピッチに応じて、所定の波長の光に対して、選択反射特性を示し、反射膜（例えば、可視光反射膜や赤外線反射膜）として有用である。
【０２２３】
［フッ素系界面活性剤およびシリコーン系界面活性剤］
本発明の液晶組成物にはフッ素系界面活性剤およびシリコーン系界面活性剤を含んでいてもよい。液晶層作製用組成物のフッ素系界面活性剤およびシリコーン系界面活性剤の含有量が、組成物の総質量に対して５質量％以下であることが好ましい。
【０２２４】
フッ素系界面活性剤は、フッ素を含む化合物であって、液晶層作製用組成物において使用される溶剤中で表面に偏在する化合物である。疎水性部分を有するフッ素系界面活性剤の例としては、特開２０１１−１９１５８２号公報の段落００２８〜００３４に記載の配向制御剤として記載される化合物のうちのフッ素を含むもの、特許２８４１６１１号に記載のフッ素系界面活性剤、特開２００５−２７２５６０号公報の段落００１７〜００１９に記載のフッ素系界面活性剤などが挙げられる。
市販品のフッ素系界面活性剤としては、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製のサーフロン（登録商標）や、ＤＩＣ株式会社製のメガファック（登録商標）を挙げることができる。
【０２２５】
シリコーン系界面活性剤は、シリコーンを含む化合物であって、液晶層作製用組成物において使用される溶剤中で表面に偏在する化合物である。
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、ジメチルシリコーン、ジフェニルシリコーン、ハイドロジェン変性ポリシロキサン、ビニル変性ポリシロキサン、ヒドロキシ変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、カルボキシル変性ポリシロキサン、クロル変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、メタクリロキシ変性ポリシロキサン、メルカプト変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、長鎖アルキル変性ポリシロキサン、フェニル変性ポリシロキサン、シリコーン変性コポリマーなどの珪素原子含有の低分子化合物が挙げられる。
【０２２６】
シリコーン系界面活性剤の市販品としては、ＫＦ−９６、Ｘ−２２−９４５（以上、信越化学（株）製）、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＤＣ７ＰＡ、同ＳＨ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＦＳ−１２６５−３００（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）、ＴＳＦ−４３００、同−４４４０、同−４４４５、同−４４４６、同−４４５２、同−４４６０（以上、ＧＥ東芝シリコン（株）製）、ポリシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学（株）製）、ＢＹＫ−３０１、同ＢＹＫ−３０２、同ＢＹＫ−３０７、同ＢＹＫ−３２５、同ＢＹＫ−３３１、同ＢＹＫ−３３３、同ＢＹＫ−３４１、同ＢＹＫ−３４５、同ＢＹＫ−３４６、同ＢＹＫ−３４８、同ＢＹＫ−３７５（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、アロンＧＳ−３０（以上、東亞合成社製）、シリコーンＬ−７５、シリコーンＬ−７６、シリコーンＬ−７７、シリコーンＬ−７８、シリコーンＬ−７９、シリコーンＬ−５２０およびシリコーンＬ−５３０（以上、日本ユニカ社製）等を挙げることができる。
【０２２７】
[架橋剤]
本発明の液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物；２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、４，４−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のアジリジン化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、ビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物；オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物；ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
架橋剤の含有量は、液晶組成物の固形分質量に対して、３質量％〜２０質量％が好ましく、５質量％〜１５質量％がより好ましい。架橋剤の含有量が、３質量％以上であると、架橋密度向上の効果がより高く、２０質量％以下であると、コレステリック液晶層の安定性がより高い。
【０２２８】
[その他の添加剤]
本発明の液晶組成物は、１種または２種類以上の、酸化防止剤、紫外線吸収剤、増感剤、安定剤、可塑剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、消泡剤、レべリング剤、増粘剤、難燃剤、界面活性物質、分散剤、染料、顔料等の色材、等の他の添加剤を含有していてもよい。
【０２２９】
＜フィルム＞
上記のように、本発明の液晶組成物を用いると、塗布形成時にハジキを生じにくいだけでなく、液晶組成物を用いて作製された層を下層として上層を形成する際にも塗布液のハジキを生じさせにくい。そのため、本発明の液晶組成物を用いて、多様な機能を有するフィルム、特に液晶層を２層以上含むフィルムの製造が可能である。
液晶組成物は、支持体、配向層、または先に作製された液晶層等の上に塗布し、乾燥させて塗膜を得、この塗膜を硬化して液晶層とすることができる。複数の液晶層を含むフィルムは、液晶層の製造工程を繰り返し行うことにより形成することができる。本発明のフィルムは本発明の液晶組成物から形成される液晶層を含んでいればよい。
【０２３０】
[塗布、配向、硬化]
支持体、配向膜、下層となる液晶層などへの液晶組成物の塗布方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ワイヤーバーコーティング法、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法などが挙げられる。また、インクジェット装置を用いて、組成物をノズルから吐出して、塗膜を形成することもできる。さらに、別途支持体上に塗設した液晶組成物を転写することによっても実施できる。
【０２３１】
次に、表面に塗布され、塗膜となった液晶組成物を、ネマチック相またはコレステリック液晶相等の液晶相の状態にする。液晶組成物が、溶剤を含む塗布液として調製されている態様では、塗膜を乾燥し、溶剤を除去することで、液晶相の状態にすることができる場合がある。また、液晶相への転移温度とするために、所望により、塗膜を加熱してもよい。例えば、一旦等方性相の温度まで加熱し、その後、液晶相転移温度まで冷却する等によって、安定的に液晶相の状態にすることができる。液晶組成物の液晶相転移温度は、製造適性等の面から１０〜２５０℃の範囲内であることが好ましく、１０〜１５０℃の範囲内であることがより好ましい。１０℃以上とすることにより液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるための冷却工程等が不要となる。また、２５０℃以下とすることにより、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にすることに基づく熱エネルギーの浪費、基板の変形、または変質等を防止することができる。
【０２３２】
液晶相の状態となった塗膜の硬化は、ラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合法、配位重合法等、いずれの重合法に従って進行させてもよいが、ラジカル重合法が好ましい。用いられる重合性液晶化合物に応じて、適する重合法を選択すればよい。この重合により、用いられる重合性化合物から誘導される単位を構成単位中に有する重合体が得られる。
一例では、紫外線を照射して、硬化反応を進行させる。紫外線照射には、紫外線ランプ等の光源が利用される。この工程では、紫外線を照射することによって、組成物の硬化反応が進行し、液晶相（ネマチック相またはコレステリック液晶相等）が固定されて、硬化膜が形成される。
紫外線の照射エネルギー量については特に制限はないが、一般的には、０．１Ｊ／ｃｍ２〜０．８Ｊ／ｃｍ２程度が好ましい。また、塗膜に紫外線を照射する時間については特に制限はないが、硬化膜の充分な強度および生産性の双方の観点から決定すればよい。
【０２３３】
硬化反応を促進するため、加熱条件下で紫外線照射を実施してもよい。また、紫外線照射時の温度は、液晶相が乱れないように、液晶相を呈する温度範囲に維持することが好ましい。また、雰囲気の酸素濃度は重合度に関与するため、空気中で所望の重合度に達せず、膜強度が不十分の場合には、窒素置換等の方法により、雰囲気中の酸素濃度を低下させることが好ましい。
【０２３４】
上記工程では、液晶相が固定されて、硬化膜が形成される。ここで、液晶相を「固定化した」状態は、液晶相となっている化合物の配向が保持された状態が最も典型的、且つ好ましい態様である。それだけには限定されず、具体的には、通常０℃〜５０℃、より過酷な条件下では−３０℃〜７０℃の温度範囲において、層に流動性が無く、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を意味するものとする。本発明では、紫外線照射によって進行する硬化反応により、液晶相の配向状態を固定することが好ましい。
【０２３５】
上記硬化膜の厚みについては特に制限はない。用途に応じて、または所望とされる光学特性に応じて、好ましい膜厚を決定すればよい。一般的には、厚さは０．０５〜５０μｍが好ましく、１〜３５μｍがより好ましい。
【０２３６】
［複数の液晶層を含むフィルムの製造］
複数の液晶層の積層の際は、別に作製した液晶層を接着剤等を用いて積層してもよく、液晶層の表面に直接、重合性液晶化合物等を含む液晶組成物を塗布し、配向および硬化の工程を繰り返してもよいが、後者が好ましい。
例えば、先に形成されたコレステリック液晶層の表面に直接次のコレステリック液晶層を形成することにより、先に形成したコレステリック液晶層の空気界面側の液晶分子の配向方位と、その上に形成するコレステリック液晶層の下側の液晶分子の配向方位が一致し、コレステリック液晶層の積層体の偏光特性が良好にすることができる。また、０．５〜１０μｍの膜厚で設けられる接着層を用いた場合に観測される場合のある、接着層の厚みムラに由来する干渉ムラの防止のため、接着層を用いないで積層されることが好ましい。
【０２３７】
上記のように、本発明の液晶組成物を硬化した層（液晶組成物の硬化により得られる層）は、それを下層として上層形成用の塗布液を塗布する際にもハジキを生じさせにくい。そのため、本発明の液晶組成物の硬化を硬化した層に隣接する液晶層のいずれか一方は、液晶組成物の硬化を硬化した層と直接接していることが好ましい。そして、その液晶層は、本発明の液晶組成物を硬化した層を下層とし、その下層表面に直接塗布された液晶組成物より形成されていることが好ましい。上層形成用の塗布液を構成する液晶組成物は、上述の重合性液晶化合物、および必要に応じて、上述の重合開始剤、キラル剤、架橋剤等を含むものであればよい。上層形成用の塗布液を構成する液晶組成物は、第一の配向剤と第二の配向剤とを含んでいても、含んでいなくてもよい。形成される上層の表面にさらに塗布液を塗布して、３層目、４層目の液晶層を設ける場合には、上層形成用の塗布液を構成する液晶組成物として、第一の配向剤と第二の配向剤とを含む本発明の液晶組成物を用いることが好ましい。さらに上層が形成されない層を形成する際の液晶組成物は第一の配向剤と第二の配向剤とのいずれも含んでいなくてもよいが、いずれか一方を含んでいることが好ましく、少なくとも第一の配向剤を含んでいることがより好ましく、第一の配向剤と第二の配向剤との双方を含んでいることがさらに好ましい。上層においても液晶化合物の配向が良好となるからである。
【０２３８】
[基板]
フィルムは、基板を有していてもよい。基板は自己支持性があり、上記硬化膜を支持するものであれば、材料および光学的特性についてなんら限定はない。ガラス板、石英板、およびポリマーフィルム等から選択することができる。用途によっては、紫外光に対する高い透明性を有するものを用いてもよい。可視光に対する透過性が高いポリマーフィルムとしては、液晶表示装置等の表示装置の部材として用いられる種々の光学フィルム用のポリマーフィルムが挙げられる。基板としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム；ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム；ポリイミドフィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、などが挙げられる。ポリエチレンテレフタレートフィルム、トリアセチルセルロースフィルムが好ましい。
【０２３９】
[配向層]
フィルムは、基板と硬化膜との間に、配向層を有していてもよい。配向層は、液晶化合物の配向方向をより精密に規定する機能を有する。配向層は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成等の手段で設けることができる。さらには、電場の付与、磁場の付与、或いは光照射により配向機能が生じる配向層も知られている。配向層は、ポリマーの膜の表面に、ラビング処理により形成することが好ましい。
【０２４０】
配向層に用いられる材料としては、有機化合物のポリマーが好ましく、それ自体が架橋可能なポリマーか、或いは架橋剤により架橋されるポリマーがよく用いられる。当然、双方の機能を有するポリマーも用いられる。ポリマーの例としては、ポリメチルメタクリレ−ト、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド）、スチレン／ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロ−ス、ゼラチン、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリカーボネート等のポリマーおよびシランカップリング剤等の化合物を挙げることができる。好ましいポリマーの例としては、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロ−ス、ゼラチン、ポリビルアルコールおよび変性ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーが挙げられ、このうち、ゼラチン、ポリビルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールが好ましく、特にポリビルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールが好ましい。
【０２４１】
[接着層]
フィルムは、接着層を含んでいてもよい。接着層は接着剤から形成されるものであればよい。
接着剤としては硬化方式の観点からホットメルトタイプ、熱硬化タイプ、光硬化タイプ、反応硬化タイプ、硬化の不要な感圧接着タイプがあり、それぞれ素材としてアクリレート系、ウレタン系、ウレタンアクリレート系、エポキシ系、エポキシアクリレート系、ポリオレフィン系、変性オレフィン系、ポリプロピレン系、エチレンビニルアルコール系、塩化ビニル系、クロロプレンゴム系、シアノアクリレート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリスチレン系、ポリビニルブチラール系などの化合物を使用することができる。作業性、生産性の観点から、硬化方式として光硬化タイプが好ましく、光学的な透明性、耐熱性の観点から、素材はアクリレート系、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系などを使用することが好ましい。
接着層の膜厚は０．５〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍであればよい。投映像表示用ハーフミラーとして用いられる場合、色ムラ等を軽減するため均一な膜厚で設けられることが好ましい。
【０２４２】
[フィルムの用途]
液晶組成物を用いて形成されるフィルムの例としては、液晶組成物の、液晶相の配向（例えば、水平配向、垂直配向、ハイブリッド配向等）を固定したフィルムが挙げられる。このようなフィルムは通常、光学異方性を示し、液晶表示装置等の光学補償フィルム等として利用される。
別の例としては、液晶組成物のコレステリック液晶相を固定した層を含むフィルムであって、所定の波長域の光に対して選択反射特性を示すフィルム（以下、「選択反射フィルム」ということがある。）が挙げられる。
コレステリック液晶相では、液晶分子は螺旋状に配列している。コレステリック液晶相を固定した層（以下「コレステリック液晶層」ということがある。）は選択反射波長域において、右円偏光または左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させ、他方のセンスの円偏光を透過させる円偏光選択反射層として機能する。コレステリック液晶層を１層または２層以上含むフィルムは、様々な用途に用いることができる。コレステリック液晶層を２層以上含むフィルムにおいて、各コレステリック液晶層が反射する円偏光のセンスは用途に応じて同じでも逆であってもよい。また、各コレステリック液晶層の後述の選択反射の中心波長も用途に応じて同じでも異なっていてもよい。
【０２４３】
なお、本明細書において、円偏光につき「センス」というときは、右円偏光であるか、または左円偏光であるかを意味する。円偏光のセンスは、光が手前に向かって進んでくるように眺めた場合に電場ベクトルの先端が時間の増加に従って時計回りに回る場合が右円偏光であり、反時計回りに回る場合が左円偏光であるとして定義される。本明細書においては、コレステリック液晶の螺旋の捩れ方向について「センス」との用語を用いることもある。コレステリック液晶の螺旋の捩れ方向（センス）が右の場合は右円偏光を反射し、左円偏光を透過し、センスが左の場合は左円偏光を反射し、右円偏光を透過する。
【０２４４】
例えば可視光波長域（波長４００〜７５０ｎｍ）に選択反射特性を示すコレステリック液晶層を含むフィルムは、投映像表示用のスクリーンやハーフミラーとして利用することができる。また、反射帯域を制御することで、カラーフィルタやディスプレイの表示光の色純度を向上させるフィルタ（例えば特開２００３−２９４９４８号公報参照）として利用することができる。
また、光学フィルムは、光学素子の構成要素である、偏光素子、反射膜、反射防止膜、視野角補償膜、ホログラフィー、配向膜等、種々の用途に利用することができる。
以下特に好ましい用途である投映像表示用部材としての用途について説明する。
【０２４５】
[投映像表示用部材]
コレステリック液晶層の上記の機能により、投射光のうち選択反射を示す波長において、いずれか一方のセンスの円偏光を反射させて、投映像を形成することができる。投映像は投映像表示用部材表面で表示され、そのように視認されるものであってもよく、観察者から見て投映像表示用部材の先に浮かび上がって見える虚像であってもよい。
【０２４６】
上記選択反射の中心波長λは、コレステリック液晶相における螺旋構造のピッチＰ（＝螺旋の周期）に依存し、コレステリック液晶層の平均屈折率ｎとλ＝ｎ×Ｐの関係に従う。なお、ここで、コレステリック液晶層が有する選択反射の中心波長λは、コレステリック液晶層の法線方向から測定した円偏光反射スペクトルの反射ピークの重心位置にある波長を意味する。上記式から分かるように、螺旋構造のピッチを調節することによって、選択反射の中心波長を調整できる。すなわち、ｎ値とＰ値を調節して、例えば、青色光に対して右円偏光または左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させるために、中心波長λを調節し、見かけ上の選択反射の中心波長が４５０ｎｍ〜４９５ｎｍの波長域となるようにすることができる。なお、見かけ上の選択反射の中心波長とは実用の際（投映像表示用部材としての使用時）の観察方向から測定したコレステリック液晶層の円偏光反射スペクトルの反射ピークの重心位置にある波長を意味する。コレステリック液晶相のピッチは重合性液晶化合物とともに用いるキラル剤の種類、またはその添加濃度に依存するため、これらを調整することによって所望のピッチを得ることができる。なお、螺旋のセンスやピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編  シグマ出版２００７年出版、４６頁、および「液晶便覧」液晶便覧編集委員会  丸善  １９６頁に記載の方法を用いることができる。
【０２４７】
円偏光選択反射を示す選択反射波長域の半値幅Δλ（nm）は、Δλが液晶化合物の複屈折Δｎと上記ピッチＰに依存し、Δλ＝Δｎ×Ｐの関係に従う。そのため、選択反射波長域の幅の制御は、Δｎを調整して行うことができる。すなわち、低複屈折性の本発明の重合性液晶化合物を含む組成物から形成したコレステリック液晶層においては、選択反射の波長選択性を高くすることができる。
【０２４８】
選択反射の波長選択性を示す指標として、例えば、選択反射波長域の半値幅Δλと選択反射の中心波長λの比であるΔλ／λを用いることができる。本発明のフィルム、特に投映像表示用部材として用いられるフィルムはΔλ／λが、０．０９以下であることが好ましく、０．０７以下であることがより好ましい。より具体的にはフィルム中のコレステリック液晶層において、Δλ／λが上記を満たすことが好ましく、２層以上のコレステリック液晶層を含むフィルムにおいては２層以上のコレステリック液晶層のそれぞれにおいてΔλ／λが上記を満たすことが好ましい。なお、各層は、互いにΔλおよびλがそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【０２４９】
上記液晶組成物を用いて、赤色光波長域、緑色光波長域、および青色光波長域にそれぞれ見かけ上の選択反射の中心波長を有する硬化膜をそれぞれ作製し、それらを積層することによりフルカラーの投映像の表示が可能である投映像表示用部材を作製することができる。具体的には、ハーフミラーが、７５０ｎｍ〜６２０ｎｍ、６３０ｎｍ〜５００ｎｍ、５３０ｎｍ〜４２０ｎｍのそれぞれの範囲であって互いに異なる（例えば５０ｎｍ以上異なる）選択反射の中心波長をそれぞれ有する液晶層（硬化膜）を積層することが好ましい。
【０２５０】
各液晶層の選択反射の中心波長を、投映に用いられる光源の発光波長域、および投映像表示用部材の使用態様に応じて調整することにより光利用効率良く鮮明な投映像を表示することができる。特に液晶層の選択反射の中心波長をそれぞれ投映に用いられる光源の発光波長域などに応じてそれぞれ調整することにより、光利用効率良く鮮明なカラー投映像を表示することができる。投映像表示用部材の使用態様としては、特に投映像表示用ハーフミラー表面への投射光の入射角、投映像表示用部材表面の投映像観察方向などが挙げられる。
【０２５１】
例えば、上記投映像表示用部材を可視光領域の光に対して透過性を有する構成とすることによりヘッドアップディスプレイのコンバイナとして使用可能なハーフミラーとすることができる。投映像表示用ハーフミラーは、プロジェクター等から投映された画像を視認可能に表示することができるとともに、画像が表示されている同じ面側から投映像表示用ハーフミラーを観察したときに、反対の面側にある情報または風景を同時に観察することができる。
【０２５２】
投映像表示用ハーフミラーとして用いられる際は、上記のように作製される液晶層、特に３層以上の液晶層の積層体を、基材表面に設けることが好ましい。基材は可視光領域で透明で低複屈折性であることが好ましい。例えば、基材の波長５５０ｎｍにおける位相差は５０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以下であることがより好ましい。
基材の例としては、無機ガラスや高分子樹脂（アクリル樹脂（ポリメチル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸エステル類など）、ポリカーボネート、シクロペンタジエン系ポリオレフィンやノルボルネン系ポリオレフィンなどの環状ポリオレフィン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、ポリスチレンなどの芳香族ビニルポリマー類、ポリアリレート、セルロースアシレート等）が挙げられる。
【０２５３】
投映像表示用ハーフミラーは反射防止層を含んでいてもよい。反射防止層は、最表面に含まれていることが好ましい。投映像表示用ハーフミラーの使用の際に観察側となる最表面に設けられていてもよく、反対側の最表面に設けられていてもよいが、観察側の最表面に設けられていることが好ましい。基材表面に硬化膜を設ける場合は、基材側表面と観察側となる硬化膜側との双方に反射防止層を設けてもよい。このような構成により、特に基材の複屈折性が高い場合に生じうる二重像が生じにくくなるからである。
【０２５４】
反射防止層としては、例えば、微細な表面凹凸を形成した膜のほか、高屈折率層と低屈折率層とを組み合わせた２層膜の構成、中屈折率層、高屈折率層、および低屈折率層を順次積層した３層膜構成の膜などが挙げられる。
構成例としては、下側から順に、高屈折率層／低屈折率層の２層のものや、屈折率の異なる３層を、中屈折率層（下層よりも屈折率が高く、高屈折率層よりも屈折率の低い層）／高屈折率層／低屈折率層の順に積層されているもの等があり、更に多くの反射防止層を積層するものも提案されている。中でも、耐久性、光学特性、コストや生産性等から、ハードコート層上に、中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層の順に有することが好ましく、例えば、特開平８−１２２５０４号公報、特開平８−１１０４０１号公報、特開平１０−３００９０２号公報、特開２００２−２４３９０６号公報、特開２０００−１１１７０６号公報等に記載の構成が挙げられる。また、膜厚変動に対するロバスト性に優れる３層構成の反射防止フィルムは特開２００８−２６２１８７号公報に記載されている。上記３層構成の反射防止フィルムは、画像表示装置の表面に設置した場合、反射率の平均値を０．５％以下とすることができ、映り込みを著しく低減することができ、立体感に優れる画像を得ることができる。また、各層に他の機能を付与させてもよく、例えば、防汚性の低屈折率層、帯電防止性の高屈折率層、帯電防止性のハードコート層、防眩性のハードコート層としたもの（例、特開平１０−２０６６０３号公報、特開２００２−２４３９０６号公報、特開２００７−２６４１１３号公報等）等が挙げられる。
【０２５５】
反射防止層を構成する無機材料としては、ＳｉＯ2、ＳｉＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、ＴｉＯ、Ｔｉ2Ｏ3、Ｔｉ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5、ＣｅＯ2、ＭｇＯ、Ｙ2Ｏ3、ＳｎＯ2、ＭｇＦ2、ＷＯ3等が挙げられ、これらを単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。これらの中でも、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2およびＴａ2Ｏ5は、低温で真空蒸着が可能であり、プラスチック基板の表面にも膜を形成可能であるので好ましい。
無機材料で形成される多層膜としては、基板側からＺｒＯ2層とＳｉＯ2層の合計光学的膜厚がλ／４、ＺｒＯ2層の光学的膜厚がλ／４、最表層のＳｉＯ2層の光学的膜厚がλ／４の、高屈折率材料層と低屈折率材料層とを交互に成膜する積層構造が例示される。ここで、λは設計波長であり、通常５２０ｎｍが用いられる。最表層は、屈折率が低く、かつ反射防止層に機械的強度を付与できることからＳｉＯ2とすることが好ましい。
無機材料で反射防止層を形成する場合、成膜方法は例えば真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、飽和溶液中での化学反応により析出させる方法等を採用することができる。
【０２５６】
低屈折率層に用いる有機材料としては、例えばＦＦＰ（テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＥＴＦＥ（エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体）等を挙げることができ、また特開２００７−２９８９７４号公報に記載の含フッ素硬化性樹脂と無機微粒子を含有する組成物や、特開２００２−３１７１５２号公報、特開２００３−２０２４０６号公報、および特開２００３−２９２８３１号公報に記載の中空シリカ微粒子含有低屈折率コーティング組成物を好適に用いることができる。成膜方法としては、真空蒸着法の他、スピンコート法、ディップコート法、グラビアコート法などの量産性に優れた塗布方法が挙げられる。
低屈折率層は、屈折率が１．３０〜１．５１であることが好ましい。１．３０〜１．４６であることが好ましく、１．３２〜１．３８が更に好ましい。
【０２５７】
中屈折率層、高屈折率層に用いる有機材料としては、芳香環を含む電離放射線硬化性化合物、フッ素以外のハロゲン化元素（例えば、Ｂｒ，Ｉ，Ｃｌ等）を含む電離放射線硬化性化合物、Ｓ，Ｎ，Ｐ等の原子を含む電離放射線硬化性化合物などの架橋または重合反応で得られるバインダー、およびそれに添加するＴｉＯ2を主成分とする無機粒子をあげることができる。具体的には特開２００８−２６２１８７号公報の段落番号［００７４］〜［００９４］に記載のものが例示できる。
高屈折率層の屈折率は、１．６５〜２．２０であることが好ましく、１．７０〜１．８０であることがより好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との間の値となるように調整される。中屈折率層の屈折率は、１．５５〜１．６５であることが好ましく、１．５８〜１．６３であることが更に好ましい。
反射防止層の膜厚は、特に限定されるものではないが、０．１μｍ〜１０μｍ、１μｍ〜５μｍ、２μｍ〜４μｍ程度であればよい。
【実施例】
【０２５８】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。【０２５９】
＜合成例１＞
（重合体１０１の合成例）
攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた３００ミリリットル三口フラスコに、トルエン２５０ｇを仕込んで、１２０℃まで昇温した。次いで、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート４２ｇ、下記式（Ａ）で表される２官能棒状液晶化合物１３ｇ、トルエン２５０ｇ及び重合開始剤「Ｖ−６０１」（和光純薬（株）製）５８ｇからなる混合溶液を、３０分で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、さらに２時間攪拌を続けた後、溶剤を減圧溜去し、１３０℃にて減圧乾燥し、重合体（１０１）５２ｇを得た。この重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は４，９００（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で算出、使用カラムはＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー株式会社製））であった。重合体（１０１）が分岐状構造であることをプロトンＮＭＲ（核磁気共鳴）スペクトル測定と元素分析測定により確認した。また、Ｖ−６０１を用いた際の重合開始剤断片は下記で表される構造であることをプロトンＮＭＲスペクトル測定と質量分析測定により確認した。【０２６０】
【化５８】
2017010560.tif 000059
【０２６１】
＜合成例２＞
（重合体１０２の合成例）
攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた３００ミリリットル三口フラスコに、トルエン２５０ｇを仕込んで、１２０℃まで昇温した。次いで、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート３３ｇ、下記式（Ｂ）で表される３官能液晶化合物１２ｇ、トルエン２５０ｇ及び重合開始剤「Ｖ−６０１」（和光純薬（株）製）５８ｇからなる混合溶液を、３０分で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、さらに２時間攪拌を続けた後、溶剤を減圧溜去し、１３０℃にて減圧乾燥し、重合体（１０２）５２ｇを得た。この重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，７００（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で算出、使用カラムはＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー株式会社製））であった。重合体（１０１）が分岐状構造であることをプロトンＮＭＲ（核磁気共鳴）スペクトル測定と元素分析測定により確認した。また、Ｖ−６０１を用いた際の重合開始剤断片は下記で表される構造であることをプロトンＮＭＲスペクトル測定と質量分析測定により確認した。【０２６２】
【化５９】
2017010560.tif 000060
【０２６３】
＜合成例３＞
（重合体Ｂ−１０１の合成例）
攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２００ミリリットル三口フラスコに、ｔ−アミルアルコール２５.０ｇを仕込んで、１２０℃まで昇温した。次いで、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート３．２５ｇ（７．８ミリモル）、下記に示されるモノマーＣである３官能水酸基含有化合物２．２６ｇ、ｔ−アミルアルコール２５．０ｇ及び重合開始剤「Ｖ−６０１」（和光純薬（株）製）６．０ｇからなる混合溶液を、３０分で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、さらに３．５時間攪拌を続けた後、溶剤を減圧溜去し、１３０℃にて減圧乾燥し、重合体Ｂ−１０１を７．７ｇ得た。この重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１，８００であった。重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で算出した。使用カラムはＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー（株）製）であった。【０２６４】
【化６０】
2017010560.tif 000061
【０２６５】
＜合成例２＞
（重合体Ｂ−１０２の合成例）
攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２００ミリリットル三口フラスコに、ｔ−アミルアルコール２５.０ｇを仕込んで、１２０℃まで昇温した。次いで、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート３．２５ｇ、下記に示されるモノマーＤである２官能水酸基含有化合物２．２６ｇ、ｔ−アミルアルコール２５．０ｇ及び重合開始剤「Ｖ−６０１」（和光純薬（株）製）６．０ｇからなる混合溶液を、３０分で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、さらに３．５時間攪拌を続けた後、溶剤を減圧溜去し、１３０℃にて減圧乾燥し、重合体Ｂ−１０１を７．７ｇ得た。この重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１，５００であった。重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で算出した。使用カラムはＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー（株）製）であった。【０２６６】
【化６１】
2017010560.tif 000062
【０２６７】
＜フィルムの作製＞
下記の組成の重合性組成物塗布液（Ａ−１）を調製した。
塗布液（Ａ−１）
液晶組成物（１）                                      １００質量部
重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製）          ４質量部
キラル剤ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）                        ４質量部
第一の配向剤（重合体１０１）                        ０．０３質量部
第二の配向剤（重合体Ｂ−１０１）                    ０．０３質量部
酢酸メチル                                            ２６０質量部
シクロヘキサノン                                        ６５質量部
液晶組成物（１）
棒状液晶化合物１０１      ５５質量部
棒状液晶化合物１０２      ３０質量部
棒状液晶化合物２０１      １３質量部
棒状液晶化合物２０２        ２質量部【０２６８】
【化６２】
2017010560.tif 000063
【０２６９】
重合性組成物塗布液（Ａ−１）と同様に下記の組成の重合性組成物塗布液（Ｂ−１）を調製した。
塗布液（Ｂ−１）
液晶組成物（１）                                      １００質量部
重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製）          ４質量部
キラル剤ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）                        ５質量部
第一の配向剤（重合体１０１）                        ０．０１質量部
酢酸メチル                                            ２６０質量部
シクロヘキサノン                                        ６５質量部【０２７０】
重合性組成物塗布液（Ｂ−１）において、第一の配向剤の種類を重合体１０１から重合体１０２に変更したこと以外は同様の方法で重合性組成物塗布液（Ｂ−２）を調製した。【０２７１】
下記の組成の重合性組成物塗布液（Ｃ−１）を調製した。
塗布液（Ｃ−１）
液晶組成物（２）                                      １００質量部
重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製）          ４質量部
キラル剤ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）                        ４質量部
第一の配向剤（重合体１０１）                        ０．０５質量部
第二の配向剤（重合体Ｂ−１０１）                    ０．０３質量部
メチルエチルケトン                                    ２２０質量部
液晶組成物（２）
棒状液晶化合物２０１      ８３質量部
棒状液晶化合物２０２      １５質量部
棒状液晶化合物２０３        ２質量部【０２７２】
【化６３】
2017010560.tif 000064
【０２７３】
重合性組成物塗布液（Ｃ−１）と同様に下記の組成の重合性組成物塗布液（Ｄ−１）を調製した。
塗布液（Ｄ−１）
液晶組成物（２）                                      １００質量部
重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製）          ４質量部
キラル剤ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）                        ５質量部
第一の配向剤（重合体１０１）                        ０．０１質量部
メチルエチルケトン                                    ２２０質量部
【０２７４】
重合性組成物塗布液（Ｄ−１）において、第一の配向剤の種類を重合体１０１から重合体１０２に変更したこと以外は同様の方法で重合性組成物塗布液（Ｄ−２）を調製した。【０２７５】
［実施例１（液晶組成物（１）の塗布液を用いた単層および積層の選択反射フィルムの作製）］
ラビング処理を施した富士フイルム株式会社製ＰＥＴのラビング処理面に、重合性組成物塗布液（Ａ−１）を乾燥後の乾膜の厚みが４．６μｍになるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。塗布層を室温にて１０秒間乾燥させた後、８５℃の雰囲気で１分間加熱し、その後６０℃でフュージョン製Ｄバルブ(ランプ９０ｍＷ／ｃｍ）にて出力８０％で８秒間ＵＶ照射し単層の選択反射フィルムを得た。塗布後に加熱するまでの間に、塗膜に結晶の析出は見られなかった。【０２７６】
続いて、液晶組成物（１）からなる単層の液晶層を形成した条件と同じ工程条件を用いて、単層の選択反射フィルムの液晶層の表面に、重合性組成物塗布液（Ｂ−１）の液晶層を形成し、積層の選択反射フィルムを得た。塗布後に加熱するまでの間に、塗膜に結晶の析出は見られなかった。【０２７７】
［実施例１５（液晶組成物（２）の塗布液を用いた単層および積層の選択反射フィルムの作製）］
ラビング処理を施した富士フイルム株式会社製ＰＥＴのラビング処理面に、重合性組成物塗布液（Ｃ−１）を乾燥後の乾膜の厚みが３．８μｍになるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。塗布層を室温にて１０秒間乾燥させた後、８５℃の雰囲気で１分間加熱し、その後４０℃でフュージョン製Ｄバルブ（ランプ９０ｍＷ／ｃｍ）にて出力８０％で８秒間ＵＶ照射し選択反射フィルム２を得た。塗布後に加熱するまでの間に、塗膜に結晶の析出は見られなかった。【０２７８】
続いて、液晶組成物（２）からなる単層の液晶層を形成した条件と同じ工程条件を用いて、単層の選択反射フィルムの液晶層の表面に、重合性組成物塗布液（Ｄ−１）の液晶層を形成し、積層の選択反射フィルムを得た。塗布後に加熱するまでの間に、塗膜に結晶の析出は見られなかった。【０２７９】
［実施例２〜１４および比較例１，２］
実施例２〜１４および比較例１，２は、表１に記載のとおりの配向剤の添加量、種類となるようにしたこと以外は、全て実施例１と同様にして本発明の塗布液を調製し、単層および積層の選択反射フィルムを得た。
［実施例１６〜２３および比較例３，４］
実施例１６〜２３および比較例３，４は、表１に記載のとおりの配向剤の添加量、種類となるようにしたこと以外は、全て実施例１５と同様にして本発明の塗布液を調製し、単層および積層の選択反射フィルムを得た。【０２８０】
＜選択反射フィルムの評価＞
上記実施例および比較例の選択反射フィルムについては、以下に示す方法で配向とハジキの評価を行った。
［配向］
液晶配向性の優劣は、偏向顕微鏡によって膜を観察したときの配向欠陥の有無によって、以下の基準にしたがって決定した。評価基準ＡまたはＢであれば、生産効率に優れ、好適に用いることができ、評価基準Ａであることがより好ましい。
Ａ：配向不良なし
Ｂ：配向不良ほとんどなし
Ｃ：若干の配向不良部が散在している
Ｄ：全面に配向不良あり【０２８１】
［ハジキ］
各実施例および比較例のフィルム１０ｃｍ×１５ｃｍ中の、各組成物を用いて形成した層のハジキの個数を数えた。ここで、下層の表面中において上層が形成されていない領域をハジキとした。その結果を元に、以下の基準で評価した。評価基準ＡまたはＢであれば、生産効率に優れ、好適に用いることができ、評価基準Ａであることがより好ましい。
Ａ：ハジキが１個以下
Ｂ：ハジキが１〜３個
Ｃ：ハジキが４〜９個
Ｄ：ハジキが１０個超【０２８２】
［接触角］
単層の選択反射フィルムについては、以下に示す方法で接触角の評価を行った。
協和界面科学株式会社製の接触角計ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ５００を用いて、液滴法にて純水に対する選択反射フィルムの表面の接触角を測定した。接触角が小さいほうが積層の際の濡れ性がよく、好ましいため、下記評価基準Ａ、Ｂのいずれかの評価であることが好ましい。評価基準Ａであれば、生産効率に優れ、好適に用いることができ、より好ましい。
Ａ：接触角が９０度未満
Ｂ：接触角が９０度以上９５度未満
Ｃ：接触角が９５度以上１００度未満
Ｄ：接触角が１００度以上【０２８３】
【表１】
2017010560.tif 000065
【０２８４】
＜実施例３０（３層積層品の選択反射フィルムの形成）＞
下記の組成の重合性組成物塗布液（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）を調製した。
重合性組成物塗布液（Ｅ−１）
液晶組成物（１）                                      １００質量部
重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）    １質量部
キラル剤ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）                    ３．７質量部
第一の配向剤（重合体１０１）                        ０．０５質量部
第二の配向剤（重合体Ｂ−１０１）                    ０．０３質量部
酢酸メチル                                            ２６０質量部
シクロヘキサノン                                        ６５質量部【０２８５】
重合性組成物塗布液（Ｅ−２）
液晶組成物（１）                                      １００質量部
重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）    １質量部
キラル剤ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）                    ４．７質量部
第一の配向剤（重合体１０１）                        ０．０２質量部
第二の配向剤（重合体Ｂ−１０１）                    ０．０３質量部
酢酸メチル                                            ２６０質量部
シクロヘキサノン                                        ６５質量部【０２８６】
重合性組成物塗布液（Ｅ−３）
液晶組成物（１）                                      １００質量部
重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）    １質量部
キラル剤ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）                    ５．４質量部
第一の配向剤（重合体１０１）                        ０．０２質量部
第二の配向剤（重合体Ｂ−１０１）                    ０．０３質量部
酢酸メチル                                            ２６０質量部
シクロヘキサノン                                        ６５質量部【０２８７】
ラビング処理を施した東洋紡株式会社製ＰＥＴ（Ａ−４１００）のラビング処理面に、重合性組成物塗布液（Ｅ−１）を乾燥後の乾膜の厚みが５．０μｍになるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。塗布層を室温にて３０秒間乾燥させた後、８５℃の雰囲気で１分間加熱し、窒素ガス雰囲気下６０℃で高圧水銀ランプを用いて照射量が３００mJ/cm2となるようＵＶ照射し、選択反射フィルム（３０）を得た。塗布後に加熱するまでの間に、塗膜に結晶の析出は見られなかった。
このフィルムを島津社製の分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣで透過スペクトルを測定したところ６６８ｎｍに中心を持つ選択反射ピークがあり、その半値幅が４０ｎｍであった。【０２８８】
続いて、選択反射フィルム（３０）の液晶層の表面に重合性組成物塗布液（Ｅ−２）を乾燥後の乾膜の厚みが４．１μｍ（下層との合計膜厚が９．２μｍ）となるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。塗布層を室温にて３０秒間乾燥させた後、８５℃の雰囲気で１分間加熱し、窒素ガス雰囲気下６０℃で高圧水銀ランプを用いて照射量が３００mJ/cm2となるようＵＶ照射し選択反射フィルム（３１）を得た。
さらに、選択反射フィルム（３１）の液晶層の表面に重合性組成物塗布液（Ｅ−３）を乾燥後の乾膜の厚みが３．９μｍ（下層との合計膜厚が１３．１μｍ）となるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。塗布層を室温にて３０秒間乾燥させた後、８５℃の雰囲気で１分間加熱し、窒素ガス雰囲気下６０℃で高圧水銀ランプを用いて照射量が３００mJ/cm2となるようＵＶ照射し選択反射フィルム（３２）を得た。
島津社製の分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣにてこの選択反射フィルム１０の透過スペクトルを測定したところ６８０ｎｍと５３６ｎｍと４６０ｎｍに反射ピークがあり、７５％以上の高い可視光透過率を有することがわかった。【０２８９】
＜ハーフミラー１の作製＞
選択反射フィルム（３２）の液晶層側に、ＤＩＣ株式会社製ＵＶ硬化型接着剤Ｅｘｐ．Ｕ１２０３４−６を、乾燥後の乾膜の厚みが５μｍになるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。（メタ）アクリル樹脂製の透明基材（三菱レイヨン社製「アクリライトＬ」、厚さ５ｍｍ）表面と、選択反射フィルム（３２）の接着剤塗布面を貼りあわせてＵＶ照射した。上記透明基材は、透過軸を直交させて配置した２枚の偏光板の間に設置した状態で、面内に色ムラが視認されないものであり、１０ｃｍ角の面内で最大５ｎｍの位相差であった。選択反射フィルム（３２）のＰＥＴフィルムを剥離することで、透明基材上に可視光透過性の投映像表示用ハーフミラー１を作製した。【０２９０】
＜反射防止層付きハーフミラー２の作製＞
４０μｍ厚みのＴＡＣフィルム上に屈折率１．５２で厚み３．０μｍのハードコート層、その上に屈折率１．５９４で厚み０．０６μｍの中屈折率層、さらにその上に屈折率１．７０８で厚み０．１３μｍの高屈折率層、さらにその上に屈折率１．３４３で厚み０．０９４μｍの低屈折率層が形成された、５５０ｎｍにおける表面反射率が０．４％の反射防止層付フィルムを準備した。このＴＡＣフィルム側に、ＤＩＣ株式会社製ＵＶ硬化型接着剤Ｅｘｐ．Ｕ１２０３４−６を、乾燥後の乾膜の厚みが５μｍになるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。この塗布面と上記で作製した選択反射フィルム（３２）の液晶層側とを気泡が入らないように貼りあわせ、その後３０℃でフュージョン製Ｄバルブ（ランプ９０ｍＷ／ｃｍ）にて出力６０％で６〜１２秒間ＵＶ照射し、その後、選択反射フィルム（３２）のＰＥＴフィルムを剥離することで、反射防止層付の選択反射フィルム（３３）を作製した。【０２９１】
次に選択反射フィルム（３３）の液晶層側の面に対し、ＤＩＣ株式会社製ＵＶ硬化型接着剤Ｅｘｐ．Ｕ１２０３４−６を、乾燥後の乾膜の厚みが５μｍになるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。上記と同じ（メタ）アクリル樹脂製の透明基材（三菱レイヨン株式会社製「アクリライトＬ」）表面と、選択反射フィルム（３３）の接着剤塗布面を貼りあわせてＵＶ照射することで、透明基材、液晶層（３層）、および反射防止層をこの順で有する投映像表示用ハーフミラー２を作製した。
【国際調査報告】
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