(57)【要約】  本願発明は、径が細く、且つ長さが長い金属ナノワイヤーの製造方法を提供することを目的とする。  本願発明の金属ナノワイヤーの製造方法は、イオン性誘導体と、ポリオールを溶媒として含む第一溶液を８０−２００℃に保ち、この第一溶液中に、金属塩と、ポリオールを溶媒として含む第二溶液を、上記第一溶液中のイオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数と１分間に供給される金属塩の金属原子のモル数との比（１分間に供給される金属塩の金属原子のモル数／イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数）が１０より小さくなるように供給するものである。また、上記イオン性誘導体は４級アンモニウム塩のハロゲン化物であり、金属塩は硝酸銀であるのが好適である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオン性誘導体を含む第一溶液を８０〜２００℃に保ち、  前記第一溶液に、金属塩を含む第二溶液を、前記第一溶液中のイオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数と１分間に供給される金属塩の金属原子のモル数とのモル比（１分間に供給される金属塩の金属原子のモル数／イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数）が１０より小さくなるように供給することを特徴とする、金属ナノワイヤーの製造方法。
【請求項２】
構造規定剤として、Ｎ−ビニルピロリドンに由来するモノマー単位を含む（共）重合体を前記第一溶液または前記第二溶液の少なくとも一方に入れておく、請求項１に記載の金属ナノワイヤーの製造方法。
【請求項３】
前記第一溶液および／または前記第二溶液がポリオールを溶媒として含み、前記ポリオールは炭素原子数２〜６であり、２〜６価のアルコール化合物である請求項１または２に記載の金属ナノワイヤーの製造方法。
【請求項４】
前記モル比が０．０１以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の金属ナノワイヤーの製造方法。
【請求項５】
前記イオン性誘導体が、溶媒に溶解することによりハロゲンイオンを解離する化合物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の金属ナノワイヤーの製造方法。
【請求項６】
前記ハロゲンイオンを解離する化合物が、塩素イオンを解離する化合物を含む、請求項５に記載の金属ナノワイヤーの製造方法。
【請求項７】
前記イオン性誘導体が、塩素イオンを解離する化合物と臭素イオンを解離する化合物及びヨウ素イオンを解離する化合物の少なくとも一方を含み、塩素イオンを解離する化合物の塩素原子の総モル数（Ａ）と臭素イオンを解離する化合物の臭素原子及びヨウ素イオンを解離する化合物のヨウ素原子の総モル数（Ｂ）とのモル比（Ａ）／（Ｂ）が２〜８である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の金属ナノワイヤーの製造方法。
【請求項８】
前記イオン性誘導体が４級アンモニウム塩のハロゲン化物及び金属ハロゲン化物の少なくとも一方である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の金属ナノワイヤーの製造方法。
【請求項９】
前記４級アンモニウム塩のハロゲン化物が分子内の総炭素原子数が４〜２０の４級アルキルアンモニウム塩（４級アンモニウム塩の窒素原子に４つのアルキル基が結合しており、各アルキル基は同一でも異なっていても良い）のハロゲン化物である、請求項８に記載の金属ナノワイヤーの製造方法。
【請求項１０】
前記４級アンモニウム塩のハロゲン化物が塩化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラプロピルアンモニウム、臭化テトラプロピルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、塩化トリメチルオクチルアンモニウムの少なくとも一種である、請求項８または９に記載の金属ナノワイヤーの製造方法。
【請求項１１】
前記金属ハロゲン化物が、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、長周期律表の第３周期から第１２周期の金属ハロゲン化物の少なくとも一種である、請求項８に記載の金属ナノワイヤーの製造方法。
【請求項１２】
前記金属塩が、硝酸銀（ＡｇＮＯ３）、ヘキサフルオロホスフェート銀（ＡｇＰＦ６）、硼弗化銀（ＡｇＢＦ４）、過塩素酸銀（ＡｇＣｌＯ４）、塩素酸銀（ＡｇＣｌＯ３）、塩化銀（ＡｇＣｌ）、臭化銀（ＡｇＢｒ）、フッ化銀（ＡｇＦ）、炭酸銀（Ａｇ２ＣＯ３）、硫酸銀（Ａｇ２ＳＯ４）、酢酸銀（ＣＨ３ＣＯＯＡｇ）、トリフルオロ酢酸銀（ＣＦ３ＣＯＯＡｇ）の少なくとも一種である請求項１〜１１のいずれか一項に記載の金属ナノワイヤーの製造方法。
【請求項１３】
前記第二溶液は、前記金属塩の濃度が０．１〜２．０ｍｏｌ／Ｌである請求項１〜１２のいずれか一項に記載の金属ナノワイヤーの製造方法。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、銀ナノワイヤーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】  タッチパネル等の透明電極に使用されるＩＴＯ（酸化インジウムスズ）膜の代替となる高透明性・高導電性薄膜の原料として、銀ナノワイヤーが近年注目されている。かかる銀ナノワイヤーは、一般に、ポリビニルピロリドンとエチレングリコール等のポリオールの存在下に銀化合物を加熱することによって製造されている（特許文献１、非特許文献１）。【０００３】  また、下記特許文献２には、金属塩（硝酸銀）、ポリビニルピロリドン等のキャッピングエイジェント、４級アンモニウムクロライド及び水酸基を２個以上有する還元剤を、４級アンモニウムクロライドと金属塩とのモル比（４級アンモニウムクロライド／金属塩）が０．００１〜０．１となるように混合し、加熱して金属ナノワイヤー（銀ナノワイヤー）を合成する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第７，５８５，３４９号明細書
【特許文献２】米国特許第８，４５４，７２１号明細書
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ducamp-Sanguesa, et al., J. Solid State Chem.,1992, 100, 272
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  一般に、金属ナノワイヤーは、その径が細く、且つ長さが長いほど透明性及び導電性に優れる薄膜を形成できるので望ましい。【０００７】  本発明の目的は、平均直径が１０〜５０ｎｍ程度であり、平均長さが５〜５０μｍ程度である、径が細く、且つ長さが長い金属ナノワイヤーの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】  上記目的を達成するために、本発明の一実施形態は、金属ナノワイヤーの製造方法であって、イオン性誘導体を含む第一溶液を８０〜２００℃に保ち、前記第一溶液に、金属塩を含む第二溶液を、前記第一溶液中のイオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数と１分間に供給される金属塩の金属原子のモル数とのモル比（１分間に供給される金属塩の金属原子のモル数／イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数）が１０より小さくなるように供給することを特徴とする。【０００９】  構造規定剤として、Ｎ−ビニルピロリドンに由来するモノマー単位を含む（共）重合体を前記第一溶液または前記第二溶液の少なくとも一方に入れておくのが好適である。【００１０】  また、上記第一溶液および／または前記第二溶液がポリオールを溶媒として含み、前記ポリオールは炭素原子数２〜６であり、２〜６価のアルコール化合物であるのが好適である。【００１１】  また、上記モル比は、０．０１以上であるのが好適である。【００１２】  また、上記イオン性誘導体は、溶媒に溶解することによりハロゲンイオンを解離する化合物であるのが好適であり、ハロゲンイオンを解離する化合物は、塩素イオンを解離する化合物を含むのがより好適である。【００１３】  また、上記イオン性誘導体は、塩素イオンを解離する化合物と、臭素イオンを解離する化合物及びヨウ素イオンを解離する化合物の少なくとも一方を含み、塩素イオンを解離する化合物の塩素原子の総モル数（Ａ）と臭素イオンを解離する化合物の臭素原子及びヨウ素イオンを解離する化合物のヨウ素原子の総モル数（Ｂ）とのモル比（Ａ）／（Ｂ）が２〜８であるのが好適である。【００１４】  また、上記イオン性誘導体は４級アンモニウム塩のハロゲン化物及び金属ハロゲン化物の少なくとも一方であるのが好適である。【００１５】  また、上記４級アンモニウム塩のハロゲン化物は分子内の総炭素原子数が４〜２０の４級アルキルアンモニウム塩（４級アンモニウム塩の窒素原子に４つのアルキル基が結合しており、各アルキル基は同一でも異なっていても良い）のハロゲン化物であるのが好適であり、塩化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラプロピルアンモニウム、臭化テトラプロピルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、塩化トリメチルオクチルアンモニウムの少なくとも一種が特に好適である。【００１６】  また、上記金属ハロゲン化物は、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、長周期律表の第３周期から第１２周期の金属ハロゲン化物の少なくとも一種であるのが好適である。【００１７】  また、上記金属塩は、硝酸銀（ＡｇＮＯ３）、ヘキサフルオロホスフェート銀（ＡｇＰＦ６）、硼弗化銀（ＡｇＢＦ４）、過塩素酸銀（ＡｇＣｌＯ４）、塩素酸銀（ＡｇＣｌＯ３）、塩化銀（ＡｇＣｌ）、臭化銀（ＡｇＢｒ）、フッ化銀（ＡｇＦ）、炭酸銀（Ａｇ２ＣＯ３）、硫酸銀（Ａｇ２ＳＯ４）、酢酸銀（ＣＨ３ＣＯＯＡｇ）、トリフルオロ酢酸銀（ＣＦ３ＣＯＯＡｇ）の少なくとも一種であるのが好適である。【００１８】  また、上記第二溶液は、金属塩の濃��が０．１〜２．０ｍｏｌ／Ｌであるのが好適である。
【発明の効果】
【００１９】  本発明によれば、径が細く、且つ長さが長い金属ナノワイヤーを製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】実施例１で得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を表す図である。
【図２】実施例１で得られた銀ナノワイヤーの電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像を表す図である。
【図３】実施例１で得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを表す図である。
【図４】実施例２で得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を表す図である。
【図５】実施例２で得られた銀ナノワイヤーの電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像を表す図である。
【図６】実施例２で得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを表す図である。
【図７】実施例３で得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を表す図である。
【図８】実施例３で得られた銀ナノワイヤーの電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像を表す図である。
【図９】実施例３で得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを表す図である。
【図１０】実施例４で得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を表す図である。
【図１１】実施例４で得られた銀ナノワイヤーの電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像を表す図である。
【図１２】実施例４で得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを表す図である。
【図１３】実施例５で得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を表す図である。
【図１４】実施例５で得られた銀ナノワイヤーの電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像を表す図である。
【図１５】実施例５で得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを表す図である。
【図１６】実施例６で得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を表す図である。
【図１７】実施例６で得られた銀ナノワイヤーの電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像を表す図である。
【図１８】実施例６で得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを表す図である。
【図１９】実施例７で得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を表す図である。
【図２０】実施例７で得られた銀ナノワイヤーの電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像を表す図である。
【図２１】実施例７で得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを表す図である。
【図２２】実施例８で得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を表す図である。
【図２３】実施例８で得られた銀ナノワイヤーの電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像を表す図である。
【図２４】実施例８で得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを表す図である。
【図２５】実施例９で得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を表す図である。
【図２６】実施例９で得られた銀ナノワイヤーの電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像を表す図である。
【図２７】実施例９で得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを表す図である。
【図２８】実施例１０で得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を表す図である。
【図２９】実施例１０で得られた銀ナノワイヤーの電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像を表す図である。
【図３０】実施例１０で得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを表す図である。
【図３１】比較例１で得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を表す図である。
【図３２】比較例１で得られた銀ナノワイヤーの電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像を表す図である。
【図３３】比較例１で得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを表す図である。
【図３４】比較例２で得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を表す図である。
【図３５】比較例２で得られた銀ナノワイヤーの電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像を表す図である。
【図３６】比較例２で得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを表す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】  以下、本発明を実施するための形態（以下、実施形態という）を説明する。
【００２２】  本実施形態にかかる金属ナノワイヤーの製造方法は、イオン性誘導体を含む第一溶液を８０〜２００℃に保ち、上記第一溶液に、金属塩を含む第二溶液を、第一溶液中のイオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数と１分間に供給される金属塩の金属原子のモル数とのモル比（（１分間に供給される金属塩の金属原子のモル数／イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数）で演算されるモル比、以下、モル比（金属塩／イオン性誘導体）と称することがある）が１０より小さくなるように供給することを特徴とする。ここで、「１０より小さく」とは、０である場合、すなわち、１分間に供給される金属塩がゼロである場合を含む。これは、第二溶液の供給工程中に１分間に供給される金属塩がゼロである時間を有することを意味する。第二溶液の供給は連続的に行ってもよく、滴下、一定時間毎の一定量の添加等、間欠的に供給してもよい。少量スケールで製造する場合好ましい供給方法は滴下であるが、ある程度スケールが大きい場合には少量ずつ連続供給する、あるいはある程度まとまった量を間欠的に供給することもできる。なお、第二溶液中の金属塩の濃度は、前記モル比が１０より小さくなる範囲で変動してもよい。
【００２３】  上記モル比（金属塩／イオン性誘導体）を１０より小さくすることにより、反応液（第一溶液）中の金属塩の濃度（特に添加直後の濃度）が大きくなることを抑制でき、その結果径が細く、且つ長さが長い金属ナノワイヤーを製造することができる。なお、金属ナノワイヤーは、直径がナノメーターオーダーである金属のナノファイバーのことをいう。
【００２４】  また、上記モル比（金属塩／イオン性誘導体）は、０．０１以上とするのが好適である。０．０１未満であると、金属塩の供給速度が小さくなり、反応時間が長くなるからである。上記モル比（金属塩／イオン性誘導体）は、０．０２〜１０の範囲がより好ましく、０．０５〜９の範囲がさらに好ましく、０．１〜８．５の範囲が特に好ましい。
【００２５】  なお、反応液（第一溶液）中の金属塩の濃度は、酸化還元電位計による電位差測定法等により反応中適宜なタイミングで測定し、反応液（第一溶液）中のイオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数と金属塩の金属原子のモル数とのモル比（金属塩の金属原子のモル数／イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数）が上記モル比（金属塩／イオン性誘導体）の範囲にあることを確認しながら第二溶液を第一溶液に添加するのが好適である。
【００２６】  上記金属塩を添加中の第一溶液の温度（反応温度）は、８０〜２００℃の範囲であり、１００℃〜１８０℃の範囲がより好ましい。反応温度が８０℃より低い場合、ワイヤー形成反応が遅くなるため生産性が悪い。反応温度が２００℃より高い場合、球状粉形成などの副反応の割合が高まり金属ナノワイヤーの収率が低下する。
【００２７】  第一溶液の反応容器への準備及び反応（第二溶液の添加）は、窒素ガス雰囲気下で行うのが好適である。細径の金属ナノワイヤーが得られやすいからである。第二溶液から第一溶液に供給される金属塩の総モル数は、第一溶液中のイオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数の１０〜２００倍とすることが好ましく、２０〜１００倍とすることがより好ましい。
【００２８】  上記イオン性誘導体は、金属のワイヤーの生長に寄与する成分であり、溶媒に溶解してハロゲンイオンを解離できる化合物であれば適用でき、４級アンモニウム塩のハロゲン化物、金属ハロゲン化物が好適である。ハロゲンイオンとしては塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオンの少なくとも一つであることが好ましく、塩素イオンを解離できる化合物を含むことがより好ましい。
【００２９】  ４級アンモニウム塩のハロゲン化物としては、分子内の総炭素原子数が４〜２０の４級アルキルアンモニウム塩（４級アンモニウム塩の窒素原子に４つのアルキル基が結合しており、各アルキル基は同一でも異なっていても良い）のハロゲン化物が好ましく、例えば、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラプロピルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム等の４級アンモニウム塩化物や、臭化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラプロピルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、臭化オクチルトリメチルアンモニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム等の４級アンモニウム臭化物等が挙げられる。これらのいずれかを単独で使用しても２種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、４級アンモニウムヒドロキシドと塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素を反応させてアンモニウム塩にしたものを使用することができる。これらは室温で気体状態であるので、ポリオール溶媒中でそれらの水溶液を用いて中和しても良く、中和後に加熱することにより水や余分なハロゲン化水素を留去することもできる。
【００３０】  これらの中でも、分子内の総炭素原子数が４〜１６の４級アルキルアンモニウム塩のハロゲン化物が溶解性や使用効率の点でより好ましく、窒素原子に付くアルキル鎖で最も長いもので炭素原子数が１２以下のもの、更に好ましくは８以下である４級アルキルアンモニウム塩のハロゲン化物が特に分子量がそれほど大きくならず、使用効率の点でさらに好ましい。得られるワイヤー形状の観点から、塩化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラプロピルアンモニウム、臭化テトラプロピルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、臭化オクチルトリメチルアンモニウムが特に好ましい。
【００３１】  金属ハロゲン化合物としては、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、長周期律表の第３周期から第１２周期の金属ハロゲン化物が挙げられる。
【００３２】  アルカリ金属ハロゲン化物としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムなどのアルカリ金属塩化物、臭化ナトリウム、臭化カリウムなどのアルカリ金属臭化物、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウムなどのアルカリ金属ヨウ化物などが挙げられる。アルカリ土類金属ハロゲン化物としては、塩化マグネシウム、塩化カルシウムが挙げられる。長周期律表の第３周期から第１２周期の金属ハロゲン化物としては、塩化第二鉄、塩化第二銅、臭化第二鉄、臭化第二銅が挙げられる。これらのいずれかを単独で使用しても２種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、４級アンモニウム塩と金属ハロゲン化物を組み合わせて使用してもよい。
【００３３】  これらの中でも塩素イオンを解離する化合物を含むことが特にワイヤーの生成に好ましい。また、細い径のワイヤーを得るためには塩素イオンを解離する化合物と、臭素イオンを解離する化合物及びヨウ素イオンを解離する化合物の少なくとも一方を併用することが好ましい。塩素イオンを解離する化合物の塩素原子の総モル数を（Ａ）、臭素イオンを解離する化合物の臭素原子及びヨウ素イオンを解離する化合物のヨウ素原子の総モル数を（Ｂ）とした場合、（Ａ）／（Ｂ）のモル比が大きくなるとワイヤー径が太くなり、小さくなるとワイヤー径は細くなるものの小さくなり過ぎると球状粉の副生率が高くなる傾向がある。したがって、（Ａ）／（Ｂ）のモル比は、２〜８が好ましく、３〜６がより好ましい。
【００３４】  上記金属塩としては、硝酸銀（ＡｇＮＯ３）、ヘキサフルオロホスフェート銀（ＡｇＰＦ６）、硼弗化銀（ＡｇＢＦ４）、過塩素酸銀（ＡｇＣｌＯ４）、塩素酸銀（ＡｇＣｌＯ３）、塩化銀（ＡｇＣｌ）、臭化銀（ＡｇＢｒ）、フッ化銀（ＡｇＦ）、炭酸銀（Ａｇ２ＣＯ３）、硫酸銀（Ａｇ２ＳＯ４）、酢酸銀（ＣＨ３ＣＯＯＡｇ）、トリフルオロ酢酸銀（ＣＦ３ＣＯＯＡｇ）が挙げられ、銀ナノワイヤーの製造効率及び目的の銀ナノワイヤーの形状が得られる観点から、硝酸銀、過塩素酸銀、塩素酸銀、フッ化銀、ヘキサフルオロホスフェート銀、硼弗化銀、トリフルオロ酢酸銀が好ましく、硝酸銀、ヘキサフルオロホスフェート銀、硼弗化銀、トリフルオロ酢酸銀が溶媒への溶解性の観点から、より好ましい。これらは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】  上記第二溶液においては、金属塩の濃度が０．１〜２．０ｍｏｌ／Ｌであるのが好適である。０．１ｍｏｌ／Ｌより小さい濃度では添加量が多くなるため生産性が悪くなり、２．０ｍｏｌ／Ｌより大きい濃度では添加時の銀濃度変化が大きくなるためワイヤー形状にばらつきが生じやすい。
【００３６】  また、上記第一溶液または前記第二溶液のどちらかには、構造規定剤を入れておくのが好適である。上記構造規定剤は、金属ナノワイヤーの合成段階でキャッピング剤として作用する。キャッピング剤とは、生成してくる核の特定の面に吸着する物質（イオン，界面活性剤など）であり、その面の成長速度を抑制して、生成する粒子の形状を制御する。銀のナノワイヤーの場合にはナノワイヤーの側面の部分に吸着するようなものを選ぶことにより、細くて長いナノワイヤーを得ることが出来る。キャッピング剤に関しては、例えば以下の非特許文献に概説されている。
【００３７】    ・Xia, et al. Acc. Chem. Res. 2007, 40, 1067.    ・是津信行, 日本結晶成長学会誌, 2010, 37, No. 4, 281
【００３８】  上記キャッピング剤（構造規定剤）としては、Ｎ−ビニルピロリドンに由来するモノマー単位を含む（共）重合体、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン（ＰＶＰ）、Ｎ−ビニルピロリドンと酢酸ビニルの１：１共重合体等が挙げられる。キャッピング剤の分子量は、重量平均分子量として好ましくは１万〜１００万、より好ましくは２万〜６０万である。キャッピング剤の重量平均分子量が１万より小さい場合、ナノワイヤー構造よりも粒子状となりやすく、重量平均分子量が１００万より大きい場合、ワイヤー径が大きくなりやすい。
【００３９】  重量平均分子量の測定はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により行う。具体的には、日本分光社製ＬＣ−ＮｅｔII／ＡＤＣと日本分光社製ＲＩ−２０３１  Ｐｌｕｓを用いて、ＲＩ検出で行う。カラムはＳｈｏｄｅｘ  ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０６Ｍ  ＨＱを使用する。展開溶媒は０．１Ｍ  ＮａＣｌ水溶液／アセトニトリル＝５５：４５、流量１ｍＬ／ｍｉｎで行う。標準試料はＡｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製ＰＥＯ  ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ  ｋｉｔを用いて、キャッピング剤の重量平均分子量を求める。
【００４０】  また、上記第一溶液および／または上記第二溶液は、ポリオールを溶媒として含むのが好適である。このポリオールは、還元剤としても機能し、還元剤により金属塩が還元され金属が析出する。このように、溶媒及び還元剤として兼用できるものを使用することが、安全性、経済性の点で好ましい。
【００４１】  上記ポリオールは、炭素原子数が２〜６であり、２〜６価のアルコール化合物である。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール３００、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール等の２価アルコール；グリセリン等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパンのような４価のアルコール；ソルビトール等の６価アルコール等が挙げられ、これらのいずれかを単独で使用しても組み合わせて使用してもよい。炭素原子数が２〜６であり、２〜６価のアルコール化合物を使用すると沸点が高く常圧で温度を上げられる点と還元性の点でより好ましい。ポリオールを溶媒として使用することにより還元剤を別に用いる必要性もなくなる。
【００４２】  上記ポリオールの中でも、高粘度にならないという観点で２価アルコールがさらに好ましく、その中でもエチレングリコール、プロピレングリコールが経済性の点で特に好ましい。
【００４３】  上記ポリオールの合計使用量は特に限定されないが、金属塩１００質量部に対し、通常１００００〜１０００００質量部程度であり、好ましくは１５０００〜６００００質量部である。これよりも少ないと還元速度が遅くなり、多いと生産性が悪くなる傾向がある。
【００４４】  なお、水やエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノールのようなポリオール類の部分または全アルキルエーテル類のような反応にあまり悪影響を与えない溶媒を上記ポリオールに共存させることもできる。
【００４５】  以上のようにして生成した金属ナノワイヤーは、遠心分離機を用いて洗浄する。遠心分離機で金属ナノワイヤーを沈降させ、溶媒と分離した後、洗浄溶媒で洗い、遠心分離を繰り返す。洗浄に使用できる溶媒としては水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等が挙げられるが、これらの中でも水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールが工業的な入手容易性と、後工程での溶媒置換のやり易さの点で好ましい。
【００４６】  以上に述べた製造方法で得られる金属ナノワイヤーの平均直径は、１０〜５０ｎｍ程度、平均長さは、５〜５０μｍ程度であるが、平均直径が１０〜４５ｎｍ、平均長さが１５〜５０μｍの金属ナノワイヤーを安定して製造することができる。なお、金属ナノワイヤーの直径及び長さは、後述する実施例に記載の方法に従い測定すればよい。
【００４７】  また、得られた金属ナノワイヤーにつき、分光光度計により３００〜６００ｎｍにおける紫外可視吸収スペクトルを測定し、金属ナノワイヤーに基づく３７０ｎｍ〜３８０ｎｍにおける吸光度の最大ピーク値Ａｂｓ（λmax）と金属の球状粒子を表す波長４５０ｎｍにおける吸光度値Ａｂｓ（λ４５０）との比率（Ａｂｓ（λ４５０）／Ａｂｓ（λmax））を求めた場合、０．１〜０．５の範囲が好適である。この数値は、金属ナノワイヤーの形状にもよるが、球状粒子が存在しない場合に０．１程度となる。また、この数値が０．５より大きいと、球状粒子の含有率が５０％以上となるので、金属ナノワイヤーの品質が低下する。
【実施例】
【００４８】  以下、本発明の実施例を具体的に説明する。なお、以下の実施例は、本発明の理解を容易にするためのものであり、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。【００４９】＜金属ナノワイヤーの形状の観測＞  金属ナノワイヤーの形状（長さ・直径）は、株式会社日立ハイテクノロジーズ製超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡ＳＵ８０２０（加速電圧３〜１０ｋＶ）を用いて任意に選択した５０本のナノワイヤーの径および長さを観測し、その平均値を求めた。【００５０】  また、日本分光株式会社製の紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−６７０を用いて、３００〜６００ｎｍにおける紫外可視吸収スペクトルを測定し、金属ナノワイヤーに基づく３７０ｎｍ〜３８０ｎｍにおける吸光度の最大ピーク値Ａｂｓ（λmax）と金属の球状粒子を表す波長４５０ｎｍにおける吸光度値Ａｂｓ（λ４５０）との比率（Ａｂｓ（λ４５０）／Ａｂｓ（λmax））を求めた。この比率が小さいほど金属ナノワイヤー合成時に生成した球状粒子が少ないことを意味する。【００５１】＜金属イオン濃度の測定＞  銀イオン濃度は、東亜ディーケーケー株式会社製自動滴定装置ＡＵＴ−３０１を用い、銀電極を用いた電位差測定法により測定した。【００５２】実施例１．  ２００ｍＬガラス容器にプロピレングリコール１００ｇ（和光純薬工業社製）を秤量し、金属塩として硝酸銀２．３ｇ（１３ｍｍｏｌ）（東洋化学工業社製）を加えて室温で２時間撹拌することで硝酸銀溶液（第二溶液）を調製した。【００５３】  １Ｌ四つ口フラスコ（メカニカルスターラー、滴下漏斗、還流管、温度計、窒素ガス導入管）に、窒素ガス雰囲気下、プロピレングリコール６００ｇ、イオン性誘導体としての塩化テトラエチルアンモニウム０．０５２ｇ（０．３２ｍｍｏｌ）（ライオンスペシャリティケミカルズ社製）および臭化ナトリウム０．００８ｇ（０．０８ｍｍｏｌ）（マナック社製）、構造規定剤としてポリビニルピロリドンＫ−９０（ＰＶＰ）７．２ｇ（和光純薬工業社製、重量平均分子量３５万）を仕込み、２００ｒｐｍの回転数で１５０℃にて１時間撹拌することで完全に溶解させ、第一溶液を得た。先に調製した硝酸銀溶液（第二溶液）を滴下漏斗に入れ、上記第一溶液の温度１５０℃にて２．５時間かけて滴下（硝酸銀の供給モル数が０．０８７ｍｍｏｌ／ｍｉｎ）することで銀ナノワイヤーを合成した。この場合、第一溶液中のイオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数（０．４０ｍｍｏｌ）と１分間に供給される硝酸銀の銀原子のモル数（０．０８７ｍｍｏｌ）から演算したモル比（金属塩／イオン性誘導体）は０．２２となっている。また、反応中に第一溶液中の銀イオン濃度を測定したところ、イオン性誘導体のハロゲン原子と金属塩の金属原子とのモル比（金属塩の金属原子のモル数／イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数）は０．２〜６．７の範囲であった。滴下終了後さらに１時間加熱撹拌を継続し反応を完結させた。【００５４】  反応混合物をエタノールで５倍に希釈し、遠心分離機を用いて６０００ｒｐｍの回転数で５分間遠心力をかけることで銀ナノワイヤーを沈降させた。エタノールを添加し６０００ｒｐｍで５分間処理する操作をさらに２回行い系中に残存するＰＶＰ及び溶媒を洗浄した��【００５５】  得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を図１に示す。また、得られた銀ナノワイヤーについて上記方法により電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像（図２）から径および長さを求めたところ、平均径３６．３ｎｍ、平均長２５．５μｍであった。【００５６】  また、得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを図３に示す。図３のスペクトルより上記Ａｂｓ（λ４５０）／Ａｂｓ（λmax）を求めたところ、０．２１であった。【００５７】実施例２．  構造規定剤としてポリビニルピロリドンＫ−９０（ＰＶＰ）７．２ｇ（和光純薬工業社製、重量平均分子量３５万）を用いる代わりに、ポリビニルピロリドンＫ−９０（ＰＶＰ）  ３．６ｇ（和光純薬工業社製、重量平均分子量３５万）及びビニルピロリドンと酢酸ビニルの１：１共重合体３．６ｇ（大阪有機化学工業社製  ＰＶＡ−６４５０、重量平均分子量５万）を用いて第一溶液を調製した以外は実施例１同様の操作により銀ナノワイヤーを合成、洗浄した。【００５８】  この場合、イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数（０．４０ｍｍｏｌ）と１分間に供給される硝酸銀の銀原子のモル数（０．０８７ｍｍｏｌ）から演算したモル比（金属塩／イオン性誘導体）は０．２２となっている。また、反応中に第一溶液中の銀イオン濃度を測定したところ、イオン性誘導体のハロゲン原子と金属塩の金属原子とのモル比（金属塩の金属原子のモル数／イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数）は０．２〜６．７の範囲であった。【００５９】  得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を図４に示す。また、得られた銀ナノワイヤーについて上記方法により電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像（図５）から径および長さを求めたところ、平均径４１．４ｎｍ、平均長２６．９μｍであった。【００６０】  また、得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを図６に示す。図６のスペクトルより上記Ａｂｓ（λ４５０）／Ａｂｓ（λmax）を求めたところ、０．２３であった。【００６１】実施例３．  実施例１の塩化テトラエチルアンモニウムの代わりに、塩化第二鉄（和光純薬工業社製）０．０１７ｇ（０．１１ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例１同様の操作により銀ナノワイヤーを合成、洗浄した。この場合、イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数（０．４１ｍｍｏｌ）と１分間に供給される硝酸銀の銀原子のモル数（０．０８７ｍｍｏｌ）から演算したモル比（金属塩／イオン性誘導体）は０．２１となっている。また、反応中に第一溶液中の銀イオン濃度を測定したところ、イオン性誘導体のハロゲン原子と金属塩の金属原子とのモル比（金属塩の金属原子のモル数／イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数）は０．２〜８．１の範囲であった。平均径３４．６ｎｍ、平均長１９．６μｍの銀ナノワイヤーを得た（図７、図８参照）。【００６２】  また、得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを図９に示す。図９のスペクトルより上記Ａｂｓ（λ４５０）／Ａｂｓ（λmax）を求めたところ、０．１８であった。【００６３】実施例４．  実施例１の塩化テトラエチルアンモニウムの代わりに、塩化テトラメチルアンモニウム（日本特殊化学工業社製）０．０３４ｇ（０．３２ｍｍｏｌ）を用い���以外は実施例１同様の操作により銀ナノワイヤーを合成、洗浄した。この場合、イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数（０．４０ｍｍｏｌ）と１分間に供給される硝酸銀の銀原子のモル数（０．０８７ｍｍｏｌ）から演算したモル比（金属塩／イオン性誘導体）は０．２２となっている。また、反応中に第一溶液中の銀イオン濃度を測定したところ、イオン性誘導体のハロゲン原子と金属塩の金属原子とのモル比（金属塩の金属原子のモル数／イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数）は０．２〜６．０の範囲であった。平均径３４．４ｎｍ、平均長２０．８μｍの銀ナノワイヤーを得た（図１０、図１１参照）。【００６４】  また、得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを図１２に示す。図１２のスペクトルより上記Ａｂｓ（λ４５０）／Ａｂｓ（λmax）を求めたところ、０．２１であった。【００６５】実施例５．  実施例１の臭化ナトリウムの代わりに、臭化テトラエチルアンモニウム（ライオンスペシャリティケミカルズ社製）０．０１５ｇ（０．０８ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例１同様の操作により銀ナノワイヤーを合成、洗浄した。この場合、イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数（０．４０ｍｍｏｌ）と１分間に供給される硝酸銀の銀原子のモル数（０．０８７ｍｍｏｌ）から演算したモル比（金属塩／イオン性誘導体）は０．２２となっている。また、反応中に第一溶液中の銀イオン濃度を測定したところ、イオン性誘導体のハロゲン原子と金属塩の金属原子とのモル比（金属塩の金属原子のモル数／イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数）は０．２〜７．０の範囲であった。平均径３３．２ｎｍ、平均長２７．７μｍの銀ナノワイヤーを得た（図１３、図１４参照）。【００６６】  また、得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを図１５に示す。図１５のスペクトルより上記Ａｂｓ（λ４５０）／Ａｂｓ（λmax）を求めたところ、０．２１であった。【００６７】実施例６．  実施例１のイオン性誘導体である塩化テトラエチルアンモニウムおよび臭化ナトリウムの代わりに、塩化テトラエチルアンモニウム０．０７５ｇ（０．４０ｍｍｏｌ）のみを用いた以外は実施例１同様の操作により銀ナノワイヤーを合成、洗浄した。この場合、イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数（０．４０ｍｍｏｌ）と１分間に供給される硝酸銀の銀原子のモル数（０．０８７ｍｍｏｌ）から演算したモル比（金属塩／イオン性誘導体）は０．２２となっている。また、反応中に第一溶液中の銀イオン濃度を測定したところ、イオン性誘導体のハロゲン原子と金属塩の金属原子とのモル比（金属塩の金属原子のモル数／イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数）は０．２〜５．８の範囲であった。平均径４２．４ｎｍ、平均長１８．９μｍの銀ナノワイヤーを得た（図１６、図１７参照）。【００６８】  また、得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを図１８に示す。図１８のスペクトルより上記Ａｂｓ（λ４５０）／Ａｂｓ（λmax）を求めたところ、０．２９であった。【００６９】実施例７．  構造規定剤としてポリビニルピロリドンＫ−９０（ＰＶＰ）７．２ｇ（和光純薬工業社製、重量平均分子量３５万）を第一溶液に配合する代わりに第二溶液に配合する以外は実���例１同様の操作により銀ナノワイヤーを合成、洗浄した。硝酸銀溶液（第二溶液）は、２００ｍLガラス容器にプロピレングリコール１００ｇ（和光純薬工業社製）を秤量し、スターラーで撹拌しつつ、構造規定剤としてポリビニルピロリドンＫ−９０（ＰＶＰ）  ７．２ｇ（和光純薬工業社製、重量平均分子量３５万）を少量ずつ加え、室温で２時間撹拌し溶解させた後金属塩として硝酸銀２．３ｇ（１３ｍｍｏｌ）（東洋化学工業社製）をガラス容器に加え、室温で１２時間撹拌することで硝酸銀溶液（第二溶液）を調製した。【００７０】  第一溶液は、１Ｌ四つ口フラスコ（メカニカルスターラー、滴下漏斗、還流管、温度計、窒素ガス導入管）に、窒素ガス雰囲気下、プロピレングリコール６００ｇ、イオン性誘導体としての塩化テトラエチルアンモニウム０．０５２ｇ（０．３２ｍｍｏｌ）（ライオンスペシャリティケミカルズ社製）および臭化ナトリウム０．００８ｇ（０．０８ｍｍｏｌ）（マナック社製）を仕込み、２００ｒｐｍの回転数で１５０℃にて１時間撹拌することで完全に溶解させることにより得た。この場合、イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数（０．４０ｍｍｏｌ）と１分間に供給される硝酸銀の銀原子のモル数（０．０８７ｍｍｏｌ）から演算したモル比（金属塩／イオン性誘導体）は０．２２となっている。また、反応中に第一溶液中の銀イオン濃度を測定したところ、イオン性誘導体のハロゲン原子と金属塩の金属原子とのモル比（金属塩の金属原子のモル数／イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数）は０．２〜７．１の範囲であった。【００７１】  得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を図１９に示す。また、得られた銀ナノワイヤーについて上記方法により電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像（図２０）から径および長さを求めたところ、平均径３７．３ｎｍ、平均長２２．７μｍであった。【００７２】  また、得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを図２１に示す。図２１のスペクトルより上記Ａｂｓ（λ４５０）／Ａｂｓ（λmax）を求めたところ、０．２１であった。【００７３】実施例８．  構造規定剤としてポリビニルピロリドンＫ−９０（ＰＶＰ）７．２ｇ（和光純薬工業社製、重量平均分子量３５万）を用いる代わりに、ポリビニルピロリドンＫ−９０（ＰＶＰ）  ３．６ｇ（和光純薬工業社製、重量平均分子量３５万）及びビニルピロリドンと酢酸ビニルの１：１共重合体３．６ｇ（大阪有機化学工業社製  ＰＶＡ−６４５０、重量平均分子量５万）を用いて第二溶液を調製した以外は実施例７同様の操作により銀ナノワイヤーを合成、洗浄した。【００７４】  この場合、イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数（０．４０ｍｍｏｌ）と１分間に供給される硝酸銀の銀原子のモル数（０．０８７ｍｍｏｌ）から演算したモル比（金属塩／イオン性誘導体）は０．２２となっている。また、反応中に第一溶液中の銀イオン濃度を測定したところ、イオン性誘導体のハロゲン原子と金属塩の金属原子とのモル比（金属塩の金属原子のモル数／イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数）０．１４〜６．７の範囲であった。【００７５】  得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を図２２に示す。また、得られた銀ナノワイヤーについて上記方法により電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像（図２３）から径および長さを求めたところ、平均径３２．０ｎｍ、平均長１８．３μｍであった。【００７６】  また、得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを図２４に示す。図２４のスペクトルより上記Ａｂｓ（λ４５０）／Ａｂｓ（λmax）を求めたところ、０．２１であった。【００７７】実施例９．  構造規定剤であるポリビニルピロリドンＫ−９０（ＰＶＰ）７．２ｇ（和光純薬工業社製、重量平均分子量３５万）を半量（３．６ｇ）ずつ第一溶液と第二溶液に配合し、第二溶液の滴下速度を変更した以外は実施例７と略同様の操作により銀ナノワイヤーを合成、洗浄した。【００７８】  ２００ｍＬガラス容器にプロピレングリコール１００ｇ（和光純薬工業社製）を秤量し、スターラーで撹拌しつつ、構造規定剤としてポリビニルピロリドンＫ−９０（ＰＶＰ）  ３．６ｇ（和光純薬工業社製）を少量ずつ加え、室温で２時間撹拌し溶解させた。さらに金属塩として硝酸銀２．３ｇ（１３ｍｍｏｌ）（東洋化学工業社製）をガラス容器に加え、室温で１２時間撹拌することで硝酸銀溶液（第二溶液）を調製した。【００７９】  １Ｌ四つ口フラスコ（メカニカルスターラー、滴下漏斗、還流管、温度計、窒素ガス導入管）に、窒素ガス雰囲気下、プロピレングリコール６００ｇ、イオン性誘導体としての塩化テトラエチルアンモニウム０．０５２ｇ（０．３２ｍｍｏｌ）（ライオンスペシャリティケミカルズ社製）および臭化ナトリウム０．００８ｇ（０．０８ｍｍｏｌ）（マナック社製）、構造規定剤としてポリビニルピロリドンＫ−９０（ＰＶＰ）３．６ｇ（和光純薬工業社製、重量平均分子量３５万）を仕込み、２００ｒｐｍの回転数で１５０℃にて１時間撹拌することで完全に溶解させ、第一溶液を得た。先に調製した硝酸銀溶液（第二溶液）を滴下漏斗に入れ、上記第一溶液の温度１５０℃にて４時間かけて滴下（硝酸銀の供給モル数が０．０５４ｍｍｏｌ／ｍｉｎ）することで銀ナノワイヤーを合成した。この場合、イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数（０．４０ｍｍｏｌ）と１分間に供給される硝酸銀の銀原子のモル数（０．０５４ｍｍｏｌ）から演算したモル比（金属塩／イオン性誘導体）は０．１４となっている。また、反応中に第一溶液中の銀イオン濃度を測定したところ、イオン性誘導体のハロゲン原子と金属塩の金属原子とのモル比（金属塩の金属原子のモル数／イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数）は０．１３〜７．１の範囲であった。滴下終了後さらに１時間加熱撹拌を継続し反応を完結させた。【００８０】  得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を図２５に示す。また、得られた銀ナノワイヤーについて上記方法により電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像（図２６）から径および長さを求めたところ、平均径３８．５ｎｍ、平均長１９．８μｍであった。【００８１】  また、得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを図２７に示す。図２７のスペクトルより上記Ａｂｓ（λ４５０）／Ａｂｓ（λmax）を求めたところ、０．２４であった。【００８２】実施例１０．  第一溶液と第二溶液に各々配合する構造規定剤であるポリビニルピロリドンＫ−９０（ＰＶＰ）３．６ｇ��和光純薬工業社製、重量平均分子量３５万）の代わりに、ポリビニルピロリドンＫ−９０（ＰＶＰ）  ３．６ｇ（和光純薬工業社製、重量平均分子量３５万）及びビニルピロリドンと酢酸ビニルの１：１共重合体３．６ｇ（大阪有機化学工業社製  ＰＶＡ−６４５０、重量平均分子量５万）を用いる以外は実施例９同様の操作により銀ナノワイヤーを合成、洗浄した。【００８３】  この場合、イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数（０．４０ｍｍｏｌ）と１分間に供給される硝酸銀の銀原子のモル数（０．０５４ｍｍｏｌ）から演算したモル比（金属塩／イオン性誘導体）は０．１４となっている。また、反応中に第一溶液中の銀イオン濃度を測定したところ、イオン性誘導体のハロゲン原子と金属塩の金属原子とのモル比（金属塩の金属原子のモル数／イオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数）は０．１４〜８．３の範囲であった。【００８４】  得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を図２８に示す。また、得られた銀ナノワイヤーについて上記方法により電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像（図２９）から径および長さを求めたところ、平均径３３．２ｎｍ、平均長１６．５μｍであった。【００８５】  また、得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを図３０に示す。図３０のスペクトルより上記Ａｂｓ（λ４５０）／Ａｂｓ（λmax）を求めたところ、０．２１であった。【００８６】比較例１．  硝酸銀溶液（第二溶液）を２．５時間かけて滴下（硝酸銀の供給モル数が０．０８７ｍｍｏｌ／ｍｉｎ）する代わりに全量をフラスコに１分間で投入した以外は実施例１同様の操作により銀ナノワイヤーを合成、洗浄した。【００８７】  この場合のイオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数（０．４０ｍｍｏｌ）と１分間に供給される硝酸銀（金属塩）の銀原子のモル数（１３ｍｍｏｌ）とのモル比（金属塩／イオン性誘導体）は、３３．３である。【００８８】  得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を図３１に示す。また、得られた銀ナノワイヤーについて上記方法により電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像（図３２）から径および長さを求めたところ、平均径５２．８ｎｍ、平均長１１．５μｍであった。【００８９】  また、得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを図３３に示す。図３３のスペクトルより上記Ａｂｓ（λ４５０）／Ａｂｓ（λmax）を求めたところ、０．４２であった。【００９０】  比較例１では、実施例１〜１０と較べて平均径が太く、平均長が短くなっている。また、Ａｂｓ（λ４５０）／Ａｂｓ（λmax）の値から球状粒子が多く生成していることもわかる。これは、銀ナノワイヤー合成時の金属塩／イオン性誘導体が１０を超えていたからである。【００９１】比較例２．  ２００ｍLガラス容器にプロピレングリコール１００ｇ（和光純薬工業社製）を秤量し、スターラーで撹拌しつつ、構造規定剤としてポリビニルピロリドンＫ−９０（ＰＶＰ）  ７．２ｇ（和光純薬工業社製、重量平均分子量３５万）を撹拌しながら加え、６０℃で３時間撹拌することで完全に溶解させた。液を室温まで放冷した後に金属塩として硝酸銀２．３ｇ（１３ｍｍｏｌ）（東洋化学工業（株）製）を加えて室温で２時間撹拌することで硝酸銀溶液（第二溶液）を調製した。【００９２】  その他の工程としては、硝酸銀溶液（第二溶液）を２．５時間かけて滴下（硝酸銀の平均供給モル数が０．０８７ｍｍｏｌ／ｍｉｎ）する代わりに全量をフラスコに１分間で投入した以外は実施例７同様の操作により銀ナノワイヤーを合成、洗浄した。この場合のイオン性誘導体のハロゲン原子の総モル数（０．４０ｍｍｏｌ）と１分間に供給される硝酸銀（金属塩）の銀（金属）原子のモル数（１３ｍｍｏｌ）とのモル比（金属塩／イオン性誘導体）は、３３．３である。【００９３】  得られた銀ナノワイヤーの光学顕微鏡画像を図３４に示す。また、得られた銀ナノワイヤーについて上記方法により電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）画像（図３５）から径および長さを求めたところ、平均径４９．８ｎｍ、平均長１２．９μｍであった。【００９４】  また、得られた銀ナノワイヤーの紫外可視吸収スペクトルを図３６に示す。図３６のスペクトルより上記Ａｂｓ（λ４５０）／Ａｂｓ（λmax）を求めたところ、０．５３であった。【００９５】  比較例２では、実施例１〜１０と較べて平均径が太く、平均長が短くなっている。また、Ａｂｓ（λ４５０）／Ａｂｓ（λmax）の値から球状粒子が多く生成していることもわかる。これは、銀ナノワイヤー合成時のモル比（金属塩／イオン性誘導体）が１０を超えていたからである。【００９６】  実施例１〜１０及び比較例１，２における合成条件をまとめて表１に示す。また、評価結果を表２に示す。【００９７】
【表１】
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【００９８】
【表２】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【図３６】
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【国際調査報告】
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