(57)【要約】  高い屈折率を有しつつ、耐スクラッチ性に優れ、傷付きが生じた際にも好適な自己治癒性を有し、かつ優れた湿熱密着性を有する光学物品を形成できる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。  長鎖のアルキレンオキサイド鎖を有するフルオレン系（メタ）アクリレートと、フェノキシベンジルアクリレートを含有する光学物品用活性エネルギー線硬化性組成物により、湿熱密着性や耐スクラッチ性を確保しつつ、高い屈折率と、好適な自己治癒性を実現でき、高屈折率で傷付き耐性に優れたプリズムシートを実現できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）及び光重合開始剤（Ｂ）を含有する光学物品用活性エネルギー線硬化性組成物であって、活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）として下記式（１）で表される化合物及び下記式（２）で表される化合物を含有することを特徴とする光学物品用活性エネルギー線硬化性組成物。
【化１】
2018070256.tif 000010
（式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立して炭素原子数２又は３のアルキレン基を表し、ｍ及びｎは互いに独立して０以上の整数を表し、ｍ＋ｎは２０以上である。）
【化２】
2018070256.tif 000011
【請求項２】
活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）中の式（１）で表される化合物の比率が１０〜５０質量％、且つ式（２）で表される化合物の比率が１０〜７０質量％の範囲であり、更に式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物の合計が４０〜９０質量％である請求項１に記載の光学物品用活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項３】
活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）として下記式（３）で表される化合物を含有する請求項１又は２に記載の光学物品用活性エネルギー線硬化性組成物。
【化３】
2018070256.tif 000012
【請求項４】
活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）中の式（３）で表される化合物の比率が５〜５０質量％である請求項３に記載の光学物品用活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項５】
活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）として下記式（４）で表される化合物を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の光学物品用活性エネルギー線硬化性組成物。
【化４】
2018070256.tif 000013
【請求項６】
活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）中の式（４）で表される化合物の比率が５〜３０質量％である請求項５に記載の光学物品用活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の光学物品用活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物であり、屈折率が１．５４以上であることを特徴とする硬化物。
【請求項８】
請求項７に記載の硬化物からなる層を有する光学シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学物品に使用する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、該組成物を硬化させた硬化物及び当該硬化物からなる光学シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置等のディスプレイに使用されるプリズムシート、立体写真や投影スクリーン等に使用されるレンチキュラーレンズシート、オーバーヘッドプロジェクターのコンデンサーレンズ等に使用されるフレネルレンズシート、カラーフィルタ等に用いられる回折格子等の光学シートにおいては、各種の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が使用されている。これら光学シートは、それぞれの用途に応じた特性が求められ、例えば、プリズムシートにおいてはディスプレイの輝度向上のため、高い屈折率が求められる。【０００３】
光学材料用途において高い屈折率を有する材料としては、フルオレン骨格を有する（メタ）アクリレートが知られており、例えば、オキシアルキレン基の付加数を大きくしたフルオレン骨格を有する多官能性（メタ）アクリレートと、フェノキシベンジル（メタ）アクリレートとを含有する硬化性組成物が開示されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−５３３１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記硬化性組成物は、フルオレン骨格を有する（メタ）アクリレートのオキシアルキレン基の付加数を大きくすることで、高い屈折率と耐スクラッチ性とを両立できることが開示されている。しかし、プリズムシートにおいては、ディスプレイを構成する他のフィルム等との重ね合わせに際して傷付きが生じると集光能力が低下することから、さらなる耐傷付き性や自己治癒性の向上が求められていた。また、これら特性と共に湿熱環境下での高い密着性の実現も求められていた。【０００６】
本発明の課題は、高い屈折率を有しつつ、耐スクラッチ性に優れ、傷付きが生じた際にも好適な自己治癒性を有し、かつ優れた湿熱密着性を有する光学物品を形成できる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）及び光重合開始剤（Ｂ）を含有する光学物品用活性エネルギー線硬化性組成物であって、活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）として下記式（１）で表される化合物及び下記式（２）で表される化合物を含有する光学物品用活性エネルギー線硬化性組成物を提供する。【０００８】
【化１】
2018070256.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立して炭素原子数２又は３のアルキレン基を表し、ｍ及びｎは互いに独立して０以上の整数を表し、ｍ＋ｎは２０以上である。）【０００９】
【化２】
2018070256.tif 000003
【発明の効果】
【００１０】
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化性組成物は、長鎖のアルキレンオキサイド鎖を有するフルオレン系（メタ）アクリレートと、フェノキシベンジルアクリレートを使用することで、湿熱密着性や耐スクラッチ性を確保しつつ、高い屈折率と、好適な自己治癒性を実現できる。当該組成物を硬化した硬化物は、高い屈折率を有しつつ、耐スクラッチ性に優れ、かつ傷付きが生じた際にも好適な自己治癒性を有し、優れた湿熱密着性を有することから、各種光学物品用、例えば、液晶表示装置等のディスプレイに使用されるプリズムシート、立体写真や投影スクリーン等に使用されるレンチキュラーレンズシート、オーバーヘッドプロジェクターのコンデンサーレンズ等に使用されるフレネルレンズシート、カラーフィルタ等に用いられる回折格子等の各種光学シートに好適に適用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（活性エネルギー線重合性化合物）
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）として下記式（１）で表される化合物を含有する。本発明においては、下記式（１）で表される化合物を含有することで、得られる硬化物の屈折率を高くでき、また、好適な耐スクラッチ性や自己治癒性を実現できる。
【００１２】
【化３】
2018070256.tif 000004
（式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立して炭素原子数２又は３のアルキレン基を表し、ｍ及びｎは互いに独立して０以上の整数を表し、ｍ＋ｎは２０以上である。）
【００１３】
上記式（１）において、ｍ及びｎは互いに独立して０以上の整数を表し、ｍ＋ｎは２０以上である。本発明においては、ｍ＋ｎを２０以上とすることで、良好な湿熱密着性を確保しつつ、優れた耐スクラッチ性及び自己治癒性を実現できる。ｍ＋ｎは２０〜３０であることが好ましく、２０〜２５であることがより好ましい。
【００１４】
本発明に使用する上記式（１）で表される化合物は、その屈折率が１．５０以上であることが好ましく、１．５３以上であることがより好ましい。また、その粘度は５０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。
【００１５】
本発明においては、上記式（１）で表される化合物と共に、下記式（２）で表される化合物を含有することで、得られる硬化物の屈折率を著しく落とすことなく、硬化物の自己治癒性を高めることができる。
【００１６】
【化４】
2018070256.tif 000005
【００１７】
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化性組成物においては、当該組成物に含まれる活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）中の式（１）で表される化合物の含有量が１０〜５０質量％であることが好ましく、２０〜４０質量％であることがより好ましい。式（１）で表される化合物により、高い屈折率、好適な柔軟性や自己治癒性を実現できる。さらに、式（１）で表される化合物の含有量を上記上限以下とすることで、硬化物が柔らかくなりすぎず、また吸水性を抑制しやすくなることから、湿熱処理後の基材との好適な密着性（長期信頼性）を得やすくなる。また、当該化合物の含有量を上記下限以下とすることで、高い屈折率を確保しやすくなる。
【００１８】
また、活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）中の式（２）で表される化合物の含有量が１０〜７０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることがより好ましく、４０〜５０質量％であることがさらに好ましい。式（２）で表される化合物はポリマーＴｇが低く、硬化物に好適な柔軟性を付与でき、当該式（２）で表される化合物の含有量を上記範囲とすることで、当該柔軟性による好適な自己治癒性を有しつつ、硬化物の好適な強度や基材との良好な密着性を実現しやすくなる。
【００１９】
上述した様に式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物を所定の配合量を最適化することにより、高屈折率と自己治癒性と湿熱処理後の基材との密着性（長期信頼性）を兼備しやすくなる。さらに、粘度の調整等、他の物性バランスを持たせるために、他成分を配合することが可能であるが、上記の効果を発現するためには、活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）に含まれる式（１）で表される化合物と、式（２）で表される化合物の合計の含有量が、４０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８０質量％であることがより好ましい。
【００２０】
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化性組成物は、上記式（１）及び式（２）で表される化合物以外の他の活性エネルギー線重合性化合物を含有してもよい。当該他の活性エネルギー線重合性化合物としては、活性エネルギー線重合性基を一つ有する単官能の化合物、当該重合性基を二つ以上有する多官能の化合物を適宜使用できる。
【００２１】
単官能の化合物としては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、４−ノニルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニロキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルフェノキシエチルアクリレート等の単官能（メタ）アクリレートを好ましく使用できる。これら単官能（メタ）アクリレートは、一種を使用しても複数種を使用してもよい。
【００２２】
本発明に使用する単官能化合物としては、２５℃における粘度が３００ｍＰａ・ｓ以下の化合物を使用することが好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以下の化合物であることがより好ましい。また、その屈折率が２５℃、５８９ｎｍにおいて、１．４以上であることが好ましく、１．５以上であることがより好ましく、１．５５以上であることがさらに好ましい。
【００２３】
上記の単官能化合物のなかでも、下式（３）で表されるｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド変性アクリレートは、組成物の粘度を好適に保持しつつ、得られる硬化物の屈折率を向上させやすいため好ましい。
【００２４】
【化５】
2018070256.tif 000006
【００２５】
式（３）で表される化合物を使用する場合には、本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化性組成物に含まれる活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）中の式（３）で表される化合物の含有量が５〜３０質量％であることが好ましく、１５〜２５質量％であることがより好ましい。
【００２６】
また、下式（４）で表されるフェニルベンジルアクリレートは、組成物の粘度を好適に保持しつつ、得られる硬化物の屈折率を向上させやすいため好ましい。
【００２７】
【化６】
2018070256.tif 000007
【００２８】
式（４）で表される化合物を使用する場合には、本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化性組成物に含まれる活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）中の式（４）で表される化合物の含有量が５〜３０質量％であることが好ましく、１０〜２０質量％であることがより好ましい。
【００２９】
多官能の化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ヒドロピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、アルキル変性したジペンタエリスリトールのトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレートを例示できる。
また、多官能（メタ）アクリレートとしては、例えばウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートなどのアクリロイル基を有する多官能オリゴマーも含まれる。
これらは、一種を使用しても複数種を使用してもよい。
【００３０】
また、高い屈折率の硬化物を得るに際しては、上記式（１）で表される構造においてｍ＋ｎが２０未満の（メタ）アクリレートを併用してもよい。当該（メタ）アクリレートを使用する場合には、活性エネルギー線重合性化合物中の２０質量％以下で使用することが好ましく、１０質量％以下で使用することが好ましい。
【００３１】
また、本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物においては、上記（メタ）アクリレート以外の活性エネルギー線重合性基を有する化合物を使用することもできる。また、これら（メタ）アクリレート以外の化合物を使用する場合には、活性エネルギー線重合性化合物中の２０質量％以下で使用することが好ましく、１０質量％以下で使用することがより好ましい。
【００３２】
（光重合開始剤）
本発明に使用する光重合開始剤は、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に用いられる各種開始剤を使用でき、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン等を好ましく使用できる。これら開始剤は一種のみを使用しても二種以上を混合して使用してもよい。
【００３３】
光重合開始剤の使用量は特に制限はないが、好適な硬化性や、得られる硬化物の好適な耐スクラッチ性や自己治癒性等を得やすいことから、光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物中の活性エネルギー線重合性化合物１００質量部に対して０．０５〜２０質量部であることが好ましく、０．１〜１０質量部であることが特に好ましい。
【００３４】
（活性エネルギー線硬化型樹脂組成物）
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、上記式（１）で表される鎖長の長いオキシアルキレン基を有するフルオレン骨格の（メタ）アクリレートと、式（２）で表されるポリマーＴｇが低く比較的屈折率の高いフェノキシベンジルアクリレートとを含有することで、高屈折率と共に、好適な自己治癒性や機械強度を実現でき、かつ良好な湿熱密着性を兼備できる。
【００３５】
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、各種光学物品用途において所望の形状や厚さへの塗布・成形がしやすいことから、２５℃での粘度が５０〜５０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１００〜２０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。特に、プリズムシート用途に適用する場合には、プリズムシートの母型へ均一に塗布しやすく、また微細凹凸構造を有する母型の複製がしやすい（ラインスピードを早くすることが可能）ことから、５０〜５００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００３６】
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物においては、上記活性エネルギー線重合性化合物以外の成分を含有してもよく、例えば、粘度や透明基板への接着性改良等を目的に樹脂等を併用してもよい。当該樹脂としては、例えば、メチルメタクリレート樹脂、メチルメタクリレート系共重合物等のアクリル樹脂；ポリスチレン、メチルメタクリレート−スチレン系共重合物；ポリエステル樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリブタジエンやブタジエン−アクリロニトリル系共重合物などのポリブタジエン樹脂；ビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂等が挙げられる。これら活性エネルギー線重合性化合物以外の成分を使用する場合には、活性エネルギー線重合性化合物１００質量部に対して２０質量部以下で使用することが好ましく、１０質量部以下で使用することが好ましい。
【００３７】
（無機フィラー）
本発明においては、必要に応じて無機材料（ナノ粒子）を配合することが可能である。
屈折率の高い無機ナノ粒子としては、アルミナ、ジルコニア、チタニア、それらの化合物、若しくはそれらの混合酸化物を含むか、又はそれらの金属酸化物が挙げられる。これら無機ナノ粒子（フィラー）は、一般的な有機材料よりも屈折率が高いので硬化物の屈折率を上げる手段としては有効であるが、成型物の強度や基材密着性とのバランスを考慮する必要があり、配合量としては、活性エネルギー線重合性化合物（Ａ）と無機ナノ粒子の合計量に対して、無機ナノ粒子が２０〜６０質量％となる範囲が実用的である。また、その中でも、更に高屈折率と自己治癒性を兼備するためには、３０〜５０質量％がより好ましい。
【００３８】
（添加剤）
また、本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物においては、各種添加剤を使用してもよい。当該添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シリコン系添加剤、フッ素系添加剤、レオロジーコントロール剤、脱泡剤、離型剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤等が挙げられる。これら添加剤は、光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物中の活性エネルギー線重合性化合物１００質量部に対して０．０５〜２０質量部であることが好ましく、０．１〜１０質量部であることが特に好ましい。
【００３９】
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物には必要に応じて溶剤を含有させても良いが、溶剤の含有率は少ないほうが作業環境を汚染しにくい光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が得られることから好ましい。具体的には、本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物中の溶剤含有率は１質量％以下が好ましく、実質的に含有しないことが好ましい。
【００４０】
（硬化物）
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、目的用途に応じて基材への塗布や、成型した後、活性エネルギー線を照射して硬化物とすることができる。活性エネルギー線としては、電子線、紫外線、可視光線等が挙げられる。活性エネルギー線として、電子線を用いる場合には、コックロフトワルトン型加速器、バンデグラフ型電子加速器、共振変圧器型加速器、絶縁コア変圧器型、ダイナミトロン型、リニアフィラメント型および高周波型などの電子線発生装置を用いて本発明の硬化性組成物を硬化させることができる。また、活性エネルギー線として紫外線を用いる場合は、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯等の水銀灯、キセノンランプ、カーボンアーク、メタルハイトランプ、高出力のＬＥＤ−ＵＶランプ等により照射し、硬化させることができる。
【００４１】
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物は、屈折率が１．５以上であることが好ましく、１．５４以上であることがより好ましい。当該硬化物は、高い屈折率を有し、また好適な耐スクラッチ性等を有することから、各種光学物品に好適に適用できる。
【００４２】
本発明の硬化物の硬さは、各種用途に応じて適宜設計すればよいが、例えば、プリズムシートに使用する場合には、２５℃における弾性率が５〜５００ＭＰａであることが好ましく、１０〜１００ＭＰａであることがより好ましい。弾性率を当該範囲とすることで機械強度と靭性（伸び）のバランスが良好となり、自己治癒性に必要な復元力を発現しやすくなる。
【００４３】
なお、当該弾性率は、粘弾性測定装置としてＲｈｅｏｍｅｔｏｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製の「ＲＳＡII」を用いて、測定条件として、昇温スピード３℃／Ｍｉｎ、周波数は３．５Ｈｚの条件で動的粘弾性測定して得られる値とする。
【００４４】
本発明においては、硬化物のガラス転移温度Ｔｇが４０℃以下であることが好ましく、３０℃以下であることがより好ましく、２５℃以下であることが特に好ましい。当該ガラス転移温度とすることで、高い屈折率と良好な自己治癒性とを兼備しやすくなる。Ｔｇの下限は特に制限されるものではないが、５℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることがより好ましく、１５℃以上であることが特に好ましい。なお、本発明においては、上記式（１）や式（２）で表される化合物の使用や好適な範囲での配合により、当該Ｔｇの範囲に調整しやすくなる。
【００４５】
なお、当該ガラス転移温度は、粘弾性測定で得られる貯蔵弾性率Ｅ’と複素弾性率Ｅ”の比で表されるｔａｎδのピーク位置の温度をＴｇとして読み取った値のことである。
【００４６】
（光学シート）
本発明の光学シートは、上記光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物からなる層を有する光学シートである。当該光学シートは、透明な樹脂フィルム上に、上記硬化物からなるプリズムやレンズが積層された光学シートであり、具体的には、液晶表示装置等のディスプレイに使用されるプリズムシート、立体写真や投影スクリーン等に使用されるレンチキュラーレンズシート、オーバーヘッドプロジェクターのコンデンサーレンズ等に使用されるフレネルレンズシート、カラーフィルタ等に用いられる回折格子等の光学シートが例示できる。
【００４７】
これら光学シートの製造方法としては、上記光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を各種用途に応じて必要とされる微細形状を有する母型上に充填した後、充填された該樹脂組成物上に基材を空気が混入しないように加圧積層して密着させ、基材側から紫外線等の活性エネルギー線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、母型から離型する方法などが挙げられる。また例えば、ロール状の母型に該樹脂組成物を連続的に充填した後、充填された該樹脂組成物上に基材を空気が混入しないように連続的に密着させ、基材側から紫外線等の活性エネルギー線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、ロール状の母型から離型する連続製造方法などが挙げられる。
【００４８】
光学シートの形成に用いられる基材としては、フィルム状、シート状、板状の透明基材を使用できる。当該基材の材料は用途等に応じて適宜選択すればよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート樹脂、メチルメタクリレート系共重合物などのアクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂等が挙げられる。また、ガラス基材などの無機基材も同様に用いることが可能である。
【００４９】
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、各種光学シートのなかでも各種ディスプレイに使用されるプリズムシートに好適に適用できる。当該プリズムシートは、シート状成形体の片面に微細なプリズム形状部を複数有するものであって、通常、液晶表示素子の背面（光源側）に、該素子側にプリズム面が向くように配設される。
【００５０】
当該プリズムシートは、透明フィルム上に上記光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物からなるプリズム層を有するシートであり、当該プリズム層の形状は、プリズム頂角の角度θが７０〜１１０°であることが、集光性に優れ輝度が向上する点から好ましく、７５〜１００°であることがより好ましく、８０〜９５°であることが特に好ましい。
【００５１】
また、プリズムのピッチは、１００μｍ以下であることが好ましく、特に７０μｍ以下であることが、画面のモアレ模様の発生防止や、画面の精細度がより向上する点から好ましい。また、プリズムの凹凸の高さは、プリズム頂角の角度θとプリズムのピッチの値によって決定されるが、好ましくは５０μｍ以下であることが好ましい。さらに、プリズムレンズのシート厚さは、強度面からは厚い方が好ましいが、光学的には光の吸収を抑えるため薄い方が好ましく、これらのバランスの点から５０μｍ〜１０００μｍであることが好ましい。
【実施例】
【００５２】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。例中の部及び％は、特に記載のない限り、すべて質量基準である。なお、実施例及び比較例における特性等の測定及び評価は、以下のとおり行った。【００５３】
＜屈折率測定＞
実施例及び比較例にて調製した樹脂組成物の屈折率を、ＡＴＡＧＯ社製多波長アッベ屈折率計（ＤＲ−Ｍ２）を用いて、基準波長（５８９ｎｍ）にて測定した。表の数値は、配合組成物の屈折率を示した。【００５４】
＜粘度測定＞
実施例及び比較例にて調製した樹脂組成物の２５℃における粘度を、ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ社製Ｅ型粘度計（ＤＶ−ＩＩ＋ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ）を用いて測定した。【００５５】
＜自己治癒性＞
プリズムのピッチ間隔５０μｍ、プリズム高さ２５μｍのプリズム母型に、実施例及び比較例にて調製した樹脂組成物を充填し、１２０μｍのＰＥＴフィルムを重ね合わせ、ローラーで圧力をかけながら貼り合わせた後、ＰＥＴフィルム側からメタルハライドランプにて積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量にて、樹脂組成物を硬化させ、プリズムシートを作成した。
得られたプリズムシートを千枚通しで約３ｃｍ引掻き、その時に出来た傷（線）が消えるまでの時間を目視にて観察した。
評価基準は下記のとおり。
５：瞬時に復元（傷消失）
４：１０秒以内に復元（傷消失）
３：１分以内に復元（傷消失）
２：５分以内に復元（傷消失）
１：１５分以上で復元（傷消失）
０：復元せず【００５６】
＜耐スクラッチ性＞
上記と同様にして得られた  ８ｃｍ×１２．５ｃｍのプリズムシート上に、１．５ｃｍ角の偏光フィルム（４４％Ｐｏｌ）を載置し、偏光フィルムに荷重をかけて、５ｃｍ幅の距離を１０ｃｍ／秒擦って、表面の傷付きを目視にて観察した。荷重を５０ｇづつ増加していき、傷付きの観察されない最大荷重を測定値とした。試験機は、株式会社井元製作所製の耐磨耗試験機（ＩＭＣ−１５ＦＡ型）を使用した。【００５７】
＜密着性＞
上記と同様にして得られたプリズムシートを温度６０℃、湿度９０％ＲＨの条件下に１００時間静置した後、カッターナイフにて１０×１０のクロスカットを行い、クロスカット部を粘着テープにて剥離する碁盤目試験を行った。マス目１００に対して、粘着テープ剥離後の残存マス数を測定した。【００５８】
（実施例１〜６、比較例１〜５）
下表１に示した配合で化合物を溶融混合し、樹脂組成物を調整した。得られた樹脂組成物につき、上記評価を行った。なお、表中の組成物配合量の数値は質量％である。【００５９】
【表１】
2018070256.tif 000008
【００６０】
【表２】
2018070256.tif 000009
【００６１】
上記表中に記載の化合物は下記のとおりである。
フルオレン系ジアクリレート（１）：前記式（１）中のＲ１及びＲ２が水素原子、Ｘ１及びＸ２がエチレン基、ｍ＋ｎ＝２０の化合物。（ＭＩＷＯＮ製 Ｍｉｒａｍｅｒ ＨＲ−６２００）
フルオレン系ジアクリレート（２）：前記式（１）中のＲ１及びＲ２が水素原子、Ｘ１及びＸ２がエチレン基、ｍ＋ｎ＝２の化合物。（ＭＩＷＯＮ製 Ｍｉｒａｍｅｒ ＨＲ−６
０４２）
フルオレン系ジアクリレート（３）：前記式（１）中のＲ１及びＲ２が水素原子、Ｘ１及びＸ２がエチレン基、ｍ＋ｎ＝１０の化合物。（ＭＩＷＯＮ製 Ｍｉｒａｍｅｒ  ＨＲ−６１００）
ＢＰＡ（ＥＯ変性）ジアクリレート：エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジメタクリレート（エチレンオキサイド変性量２０モル）（ＭＩＷＯＮ製 Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ−２２００）
ＢＰＡ型エポキシアクリレート：ビスフェノールＡ骨格を有するエポキシアクリレート
ｏ−フェニルフェノールのＥＯ変性アクリレート：ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド変性（ｎ≒１）アクリレート（共栄社化学製 ライトアクリレート  ＰＯＢ−Ａ）【００６２】
上記表から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物は高い屈折率を有しながらも、自己治癒性や耐スクラッチ性に優れる好適な耐傷付き性を有し、また、密着性にも優れるものであった。
【国際調査報告】
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