(57)【要約】【課題】  工業的に好ましいスルホキシド誘導体の製造方法を提供する。【解決手段】一般式（１）：2017150478.tif 000068で表されるスルホキシド誘導体の製造方法であって、一般式（２）：2017150478.tif 000069で表されるスルフィド誘導体を、金属化合物および配位子としての一般式（３）：2017150478.tif 000070で表される化合物を含む金属−配位子錯体である触媒、ならびに一般式（４）：2017150478.tif 000071で表される安息香酸化合物の存在下で、酸化剤と反応させることを特徴とする方法。【選択図】なし
2017150478.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化０１】
2017150478.tif 000064
（式中、
Ｒ１が、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基、ここで当該Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基部分はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、
フェニルＣ１〜Ｃ６アルキル基、ここで当該フェニル基部分はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、シアノ基またはニトロ基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、ここで当該Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基部分はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、
フェニルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、ここで当該フェニル基部分はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、シアノ基またはニトロ基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、または
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基であり；
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基である。）で表されるスルホキシド誘導体の製造方法であって、一般式（２）：
【化０２】
2017150478.tif 000065
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、上記で定義した通りである。）
で表されるスルフィド誘導体を、金属化合物および配位子としての一般式（３）：
【化０３】
2017150478.tif 000066
（式中、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、フェニルＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基、シアノ基、ニトロ基またはＣ１〜Ｃ６アルコキシ基であり；
Ｒ６は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル基、ヒドロキシＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシＣ１〜Ｃ４アルキル基、アミノＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノＣ１〜Ｃ４アルキル基、ニトロＣ１〜Ｃ４アルキル基、カルボキシＣ１〜Ｃ４アルキル基またはＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
Ｒ７１およびＲ７２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、フェニルＣ１〜Ｃ６アルキル基またはＣ６〜Ｃ１０アリール基である。但し、Ｒ７１およびＲ７２の両方が水素原子である場合を除く。）
で表される化合物を含む金属−配位子錯体である触媒、ならびに一般式（４）：
【化０４】
2017150478.tif 000067
（式中、
Ａ１がＣ１〜Ｃ２アルコキシ基であり；
Ａ２が水素原子であり；
Ａ３が水素原子またはＣ１〜Ｃ２アルコキシ基であり；
Ａ４が水素原子であり；
Ａ５がＣ１〜Ｃ２アルコキシ基であり；
Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子であり；そして
ｎは１または２である。）
で表される安息香酸化合物の存在下で、酸化剤と反応させることを特徴とする方法。
【請求項２】
Ｒ１が、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基、ここで当該Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基部分はハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、
フェニルＣ１〜Ｃ６アルキル基、ここで当該フェニル基部分はハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、ここで当該Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基部分はハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、または
フェニルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、ここで当該フェニル基部分はハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ１が、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、または
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ１がＣ１〜Ｃ４ハロアルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基であり；そして
Ｒ２およびＲ３が、それぞれ独立して、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
Ｒ１が５−トリフルオロメチルチオペンチル基または６−トリフルオロメチルチオヘキシル基であり；そして
Ｒ２がフッ素原子でありかつＲ３が塩素原子であるか、またはＲ２およびＲ３がメチル基である、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
Ｒ１が５−トリフルオロメチルチオペンチル基であり；
Ｒ２がフッ素原子であり；そして
Ｒ３が塩素原子である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
Ｒ１が６−トリフルオロメチルチオヘキシル基であり；そして
Ｒ２およびＲ３がメチル基である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
金属化合物が鉄化合物であり；
Ｒ４が水素原子であり；
Ｒ５が水素原子またはハロゲン原子であり；
Ｒ６がヒドロキシメチル基であり；そして
Ｒ７１およびＲ７２が、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基である（但し、Ｒ７１およびＲ７２の両方が水素原子である場合を除く。）、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
金属化合物が鉄化合物であり；
Ｒ４が水素原子であり；
Ｒ５が水素原子、塩素原子または臭素原子であり；
Ｒ６がヒドロキシメチル基であり；そして
Ｒ７１がメチル基でありかつＲ７２がメチル基であるか、またはＲ７１が水素原子でありかつＲ７２がイソプロピル基である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
金属化合物が鉄化合物であり；
Ｒ４が水素原子であり；
Ｒ５が水素原子または塩素原子であり；
Ｒ６がヒドロキシメチル基であり；そして
Ｒ７１がメチル基でありかつＲ７２がメチル基であるか、またはＲ７１が水素原子でありかつＲ７２がイソプロピル基である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
金属化合物が鉄化合物であり；
Ｒ４が水素原子であり；
Ｒ５が水素原子であり；
Ｒ６がヒドロキシメチル基であり；
Ｒ７１がメチル基であり；そして
Ｒ７２がメチル基である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
金属化合物が鉄化合物であり；
Ｒ４が水素原子であり；
Ｒ５が塩素原子であり；
Ｒ６がヒドロキシメチル基であり；
Ｒ７１がメチル基であり；そして
Ｒ７２がメチル基である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
Ｍがアルカリ金属原子であり；そして
ｎが１である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
Ｍがナトリウム原子であり；そして
ｎが１である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
Ａ１がメトキシ基であり；
Ａ２が水素原子であり；
Ａ３が水素原子またはメトキシ基であり；
Ａ４が水素原子であり；
Ａ５がメトキシ基であり；
Ｍがナトリウム原子であり；そして
ｎが１である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
Ａ１がメトキシ基であり；
Ａ２が水素原子であり；
Ａ３が水素原子であり；
Ａ４が水素原子であり；
Ａ５がメトキシ基であり；
Ｍがナトリウム原子であり；そして
ｎが１である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
Ａ１がメトキシ基であり；
Ａ２が水素原子であり；
Ａ３がメトキシ基であり；
Ａ４が水素原子であり；
Ａ５がメトキシ基であり；
Ｍがナトリウム原子であり；そして
ｎが１である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スルホキシド誘導体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
スルホキシド誘導体は農薬等の分野において、注目されている（特許文献１参照）。したがって、スルホキシド誘導体が選択的にそして高い収率で製造されることは、重要である。スルホキシド誘導体の製造方法として、スルフィド誘導体の酸化が知られている。しかし、一般的に、この方法には、過剰酸化された生成物であるスルホン誘導体が副生するという問題がある。必要とされない副生したスルホン誘導体は、目的とするスルホキシド誘導体の収率を低下させる。さらに、両方の誘導体の物理的性質が似ているために、工業生産において、酸化反応後の粗生成物から副生成物のスルホン誘導体を除去することにより、精製された目的のスルホキシド誘導体を得ることが難しい。すなわち、工業的規模で高い収率で目的物を分離精製することが難しい。したがって、スルホン誘導体への過剰酸化を回避して、スルホキシド誘導体を選択的に製造できることが、望まれていた。【０００３】
特許文献１は、スルホキシド誘導体が、メタクロロ過安息香酸による酸化反応により製造できることを開示する（例えば、特許文献１の実施例１３及び２７参照）。しかし、環境的側面を考慮すると、メタクロロ過安息香酸の使用は工業生産に好ましくない。その理由は以下の通りである。反応後に、メタクロロ過安息香酸は、廃棄物になるメタクロロ安息香酸になる。結果として、メタクロロ過安息香酸の使用は、環境に対して重い負荷を与える。加えて、メタクロロ過安息香酸は高価であるから、メタクロロ過安息香酸を使用する方法は工業的に好ましくない。【０００４】
一方で、過酸化水素を使用する酸化は、工業的に好ましく有用な方法である。その理由は以下の通りである。過酸化水素は、反応後に無害な水となるから、環境に優しい。そしてさらに、過酸化水素は工業的に安価である。【０００５】
非特許文献１は、スルフィド誘導体から光学活性なスルホキシド誘導体への不斉酸化を開示する。非特許文献１は、配位子としての従来から知られているシッフ塩基、及び安息香酸化合物を使用する方法を開示する。この方法はある程度の収率を与えることも報告されている。しかし、非特許文献１に記載の方法は収率のさらなる改善が必要である。加えて、非特許文献１には、アリールアルキルスルフィド誘導体のアリール部分の置換基の違いにより、収率およびエナンチオマー過剰率が変化することが記載されている。しかし、非特許文献１では、置換基が限定された場合の収率とエナンチオマー過剰率が開示されるだけである。言い換えれば、非特許文献１は、十分で満足できる収率等を得ることができる本発明の目的化合物の製造方法を開示しない。【０００６】
安息香酸化合物としては、収率およびエナンチオマー過剰率の観点から、４−メトキシ安息香酸アルカリ金属塩および４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸アルカリ金属塩が優れていることが報告されている。さらに、配位子のシッフ塩基については、以下のように報告されている。配位子としてのシッフ塩基のアミン部分としては、収率およびエナンチオマー過剰率の観点から、ｔｅｒｔ−ロイシノールがバリノールよりも優れていた。配位子としてのシッフ塩基のサリチルアルデヒド部分としては、上記と同様の観点から、３，５−ジヨードサリチルアルデヒドおよび３，５−ジブロモサリチルアルデヒドが無置換のサリチルアルデヒドよりも優れていた（非特許文献１、表１参照）。しかし、本発明の目的化合物の製造において、これらの安息香酸化合物と配位子が工業的に有利な効果を有するかどうかは、知られていなかった。さらに、入手の困難性、工業的製造における困難性、および／またはコストの面から、配位子としてのシッフ塩基のサリチルアルデヒド部分として３，５−ジヨードサリチルアルデヒドの使用は工業的に好ましくない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２０１３／１５７２２９号
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．、２００５年、１１巻、１０８６−１０９２頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記した従来技術における１以上の欠点または問題を解決することができる、スルホキシド誘導体の製造方法に対する緊急の必要性があった。【００１０】
したがって、本発明の目的は、工業的に好ましく、経済的であり、そして環境にも優しい、スルホキシド誘導体の製造方法を提供することにある。【００１１】
本発明のより具体的な目的は、スルホキシド誘導体を選択的にそして高い収率で製造できる方法を提供することにある。この目的を達成するためには、スルホン誘導体への過剰酸化を回避した、スルフィド誘導体からスルホキシド誘導体への制御された酸化反応を提供する必要がある。【００１２】
本発明のより具体的な他の目的は、安価でありかつ環境負荷を低減できる方法を提供することにある。【００１３】
例えば、本発明の具体的な目的の一つは、メタクロロ過安息香酸を酸化剤として使用しないで、クリーンで優れた酸化剤として注目を集めている過酸化水素を使用して、スルホキシド誘導体を製造することである。【００１４】
さらに、酸化反応に用いられる触媒の配位子としては、安価な化合物が好ましい。例えば、配位子中のベンゼン環上の置換基としては、塩素原子は許容できるが、ヨウ素原子は高価であるから好ましくない。言い換えれば、配位子としてのシッフ塩基のサリチルアルデヒド部分として、３，５−ジヨードサリチルアルデヒドのような前述の欠点を有するサリチルアルデヒド誘導体を使用せずに、工業的に好ましいサリチルアルデヒド誘導体を使用することが望まれる。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記のような状況に鑑み、本発明者は、スルホキシド誘導体の製造方法について鋭意研究した。その結果、本発明者は、意外にも、一般式（１）：【００１６】
【化１】
2017150478.tif 000003
【００１７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、後述の通りである。）
で表されるスルホキシド誘導体が、一般式（２）：【００１８】
【化２】
2017150478.tif 000004
【００１９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、後述の通りである。）
で表されるスルフィド誘導体を、金属化合物および配位子としての一般式（３）：【００２０】
【化３】
2017150478.tif 000005
【００２１】
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７１およびＲ７２は、後述の通りである。）
で表される化合物を含む金属−配位子錯体である触媒、ならびに一般式（４）：【００２２】
【化４】
2017150478.tif 000006
【００２３】
（式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ｍおよびｎは、後述の通りである。）
で表される安息香酸化合物の存在下で、酸化剤と反応させることにより、製造できることを見出した。本発明者はこの知見に基づき本発明を完成するに至った。【００２４】
すなわち、本発明は、下記〔１〕から〔２１〕項に記載の発明を提供することにより上記課題を解決したものである。【００２５】
〔１〕一般式（１）：【００２６】
【化５】
2017150478.tif 000007
【００２７】
（式中、
Ｒ１が、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基、ここで当該Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基部分はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、
フェニルＣ１〜Ｃ６アルキル基、ここで当該フェニル基部分はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、シアノ基またはニトロ基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、ここで当該Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基部分はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、
フェニルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、ここで当該フェニル基部分はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、シアノ基またはニトロ基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、または
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基であり；
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基である。）で表されるスルホキシド誘導体の製造方法であって、一般式（２）：【００２８】
【化６】
2017150478.tif 000008
【００２９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、上記で定義した通りである。）
で表されるスルフィド誘導体を、金属化合物および配位子としての一般式（３）：【００３０】
【化７】
2017150478.tif 000009
【００３１】
（式中、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、フェニルＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基、シアノ基、ニトロ基またはＣ１〜Ｃ６アルコキシ基であり；
Ｒ６は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル基、ヒドロキシＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシＣ１〜Ｃ４アルキル基、アミノＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノＣ１〜Ｃ４アルキル基、ニトロＣ１〜Ｃ４アルキル基、カルボキシＣ１〜Ｃ４アルキル基またはＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
Ｒ７１およびＲ７２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、フェニルＣ１〜Ｃ６アルキル基またはＣ６〜Ｃ１０アリール基である。但し、Ｒ７１およびＲ７２の両方が水素原子である場合を除く。）
で表される化合物を含む金属−配位子錯体である触媒、ならびに一般式（４）：【００３２】
【化８】
2017150478.tif 000010
【００３３】
（式中、
Ａ１がＣ１〜Ｃ２アルコキシ基であり；
Ａ２が水素原子であり；
Ａ３が水素原子またはＣ１〜Ｃ２アルコキシ基であり；
Ａ４が水素原子であり；
Ａ５がＣ１〜Ｃ２アルコキシ基であり；
Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子であり；そして
ｎは１または２である。）
で表される安息香酸化合物の存在下で、酸化剤と反応させることを特徴とする方法。【００３４】
〔２〕Ｒ１が、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基、ここで当該Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基部分はハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、
フェニルＣ１〜Ｃ６アルキル基、ここで当該フェニル基部分はハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、ここで当該Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基部分はハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、または
フェニルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、ここで当該フェニル基部分はハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、である、〔１〕に記載の方法。【００３５】
〔３〕Ｒ１が、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、または
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基である、〔１〕に記載の方法。【００３６】
〔４〕Ｒ１がＣ１〜Ｃ４ハロアルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基であり；そして
Ｒ２およびＲ３が、それぞれ独立して、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基である、〔１〕に記載の方法。【００３７】
〔５〕Ｒ１が５−トリフルオロメチルチオペンチル基または６−トリフルオロメチルチオヘキシル基であり；そして
Ｒ２がフッ素原子でありかつＲ３が塩素原子であるか、またはＲ２およびＲ３がメチル基である、〔１〕に記載の方法。【００３８】
〔６〕Ｒ１が５−トリフルオロメチルチオペンチル基であり；
Ｒ２がフッ素原子であり；そして
Ｒ３が塩素原子である、〔１〕に記載の方法。【００３９】
〔７〕Ｒ１が６−トリフルオロメチルチオヘキシル基であり；そして
Ｒ２およびＲ３がメチル基である、〔１〕に記載の方法。【００４０】
〔８〕金属化合物が鉄化合物であり；
Ｒ４が水素原子であり；
Ｒ５が水素原子またはハロゲン原子であり；
Ｒ６がヒドロキシメチル基であり；そして
Ｒ７１およびＲ７２が、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基である（但し、Ｒ７１およびＲ７２の両方が水素原子である場合を除く）、〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の方法。【００４１】
〔９〕金属化合物が鉄化合物であり；
Ｒ４が水素原子であり；
Ｒ５が水素原子、塩素原子または臭素原子であり；
Ｒ６がヒドロキシメチル基であり；そして
Ｒ７１がメチル基でありかつＲ７２がメチル基であるか、またはＲ７１が水素原子でありかつＲ７２がイソプロピル基である、〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の方法。【００４２】
〔１０〕金属化合物が鉄化合物であり；
Ｒ４が水素原子であり；
Ｒ５が水素原子または塩素原子であり；
Ｒ６がヒドロキシメチル基であり；そして
Ｒ７１がメチル基でありかつＲ７２がメチル基であるか、またはＲ７１が水素原子でありかつＲ７２がイソプロピル基である、〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の方法。【００４３】
〔１１〕金属化合物が鉄化合物であり；
Ｒ４が水素原子であり；
Ｒ５が水素原子であり；
Ｒ６がヒドロキシメチル基であり；
Ｒ７１がメチル基であり；そして
Ｒ７２がメチル基である、〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の方法。【００４４】
〔１２〕金属化合物が鉄化合物であり；
Ｒ４が水素原子であり；
Ｒ５が塩素原子であり；
Ｒ６がヒドロキシメチル基であり；
Ｒ７１がメチル基であり；そして
Ｒ７２がメチル基である、〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の方法。【００４５】
〔１３〕Ｍがアルカリ金属原子であり；そして
ｎが１である、〔１〕〜〔１２〕のいずれか１項に記載の方法。【００４６】
〔１４〕Ｍがナトリウム原子であり；そして
ｎが１である、〔１〕〜〔１２〕のいずれか１項に記載の方法。【００４７】
〔１５〕Ａ１がメトキシ基であり；
Ａ２が水素原子であり；
Ａ３が水素原子またはメトキシ基であり；
Ａ４が水素原子であり；
Ａ５がメトキシ基であり；
Ｍがナトリウム原子であり；そして
ｎが１である、〔１〕〜〔１２〕のいずれか１項に記載の方法。【００４８】
〔１６〕Ａ１がメトキシ基であり；
Ａ２が水素原子であり；
Ａ３が水素原子であり；
Ａ４が水素原子であり；
Ａ５がメトキシ基であり；
Ｍがナトリウム原子であり；そして
ｎが１である、〔１〕〜〔１２〕のいずれか１項に記載の方法。【００４９】
〔１７〕Ａ１がメトキシ基であり；
Ａ２が水素原子であり；
Ａ３がメトキシ基であり；
Ａ４が水素原子であり；
Ａ５がメトキシ基であり；
Ｍがナトリウム原子であり；そして
ｎが１である、〔１〕〜〔１２〕のいずれか１項に記載の方法。【００５０】
〔１８〕反応が−１０℃〜３０℃で行われる、〔１〕〜〔１７〕のいずれか１項に記載の方法。【００５１】
〔１９〕反応が−５℃〜１０℃で行われる、〔１〕〜〔１７〕のいずれか１項に記載の方法。【００５２】
〔２０〕反応収率が９０〜１００％である、〔１〕〜〔１９〕のいずれか１項に記載の方法。【００５３】
〔２１〕反応収率が９５〜１００％である、〔１〕〜〔１９〕のいずれか１項に記載の方法。
【発明の効果】
【００５４】
本発明により、殺ダニ剤等として有用な上記一般式（１）で表されるスルホキシド誘導体の新規で工業的に適用できる製造方法が提供される。本発明によれば、従来技術における上記した１以上の欠点または問題を解決することができる、スルホキシド誘導体の製造方法が提供される。【００５５】
本発明によれば、スルホン誘導体への過剰酸化を回避して、目的とするスルホキシド誘導体を選択的に製造することができる。同時に、目的とするスルホキシド誘導体を高い収率で製造することができる。【００５６】
さらに、酸化剤としてメタクロロ過安息香酸を使用しないで、過酸化水素を使用するから、本発明は環境負荷を低減できる。【００５７】
加えて、本発明の方法は、配位子としてのシッフ塩基のサリチルアルデヒド部分として、３，５−ジヨードサリチルアルデヒドのような前述の欠点を有するサリチルアルデヒド誘導体を必要としない。【００５８】
したがって、本発明の方法は、工業的に好ましく、経済的であり、そして環境にも優しい。
【発明を実施するための形態】
【００５９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００６０】
本発明による方法は、以下のスキーム：
【００６１】
【化９】
2017150478.tif 000011
【００６２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、上記の〔１〕に記載の通りである。）
によって示される。
【００６３】
本明細書において用いられる用語および記号について以下に説明する。
【００６４】
ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。生成物の有用性および経済性等の観点から、ハロゲン原子の好ましい例は、フッ素原子および塩素原子である。
【００６５】
アルカリ金属原子の例は、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子、ルビジウム原子およびセシウム原子、好ましくはリチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子およびセシウム原子、より好ましくはリチウム原子、ナトリウム原子およびカリウム原子を含む。
【００６６】
アルカリ土類金属原子の例は、マグネシウム原子、カルシウム原子、ストロンチウム原子およびバリウム原子、好ましくはマグネシウム原子、カルシウム原子およびバリウム原子を含む。
【００６７】
「Ｃａ〜Ｃｂ」とは、炭素原子数がａ〜ｂ個であることを意味する。例えば、「Ｃ１〜Ｃ４アルキル基」の「Ｃ１〜Ｃ４」とは、アルキル基の炭素原子数が１〜４であることを意味する。
【００６８】
本明細書中、「アルキル」のような一般的用語は、ブチル及びｔｅｒｔ−ブチルのような直鎖及び分岐鎖基の両方を含むと理解される。しかしながら、「ブチル基」のような具体的な用語が使用された場合は、これは「ノルマルブチル基」、すなわち「ｎ−ブチル基」に対して特異的である。言い換えれば、具体的な用語「ブチル基」は直鎖基の「ノルマルブチル基」を意味し、そして「ｔｅｒｔ−ブチル」のような分岐鎖異性体は、意図した場合に具体的に言及される。もう一つの例としては、「ペンチルオキシ基」は直鎖基の「ノルマルペンチルオキシ基」を意味する。さらに別の例としては、「ヘキシルオキシ基」は直鎖基の「ノルマルヘキシルオキシ基」を意味する。
【００６９】
接頭語「ｎ−」、「ｓ−」および「ｓｅｃ−」、「ｉ−」、「ｔ−」及び「ｔｅｒｔ−」、［ｎｅｏ−］、「ｃ−」および「ｃｙｃ−」、「ｏ−」、「ｍ−」、および「ｐ−」は、それらの以下の通常の意味を有する：ノルマル、セカンダリー、イソ、ターシャリー、ネオ、シクロ、オルソ、メタ、およびパラ。
【００７０】
本明細書中、以下の略語が使用されることがある：
「Ｍｅ」はメチル基を意味する；
「Ｅｔ」はエチル基を意味する；
「Ｐｒ」および「ｎ−Ｐｒ」はプロピル基（すなわち、ノルマルプロピル基）を意味する；
「ｉ−Ｐｒ」はイソプロピル基を意味する；
「Ｂｕ」および「ｎ−Ｂｕ」はブチル基（すなわち、ノルマルブチル基）を意味する；
「ｓ−Ｂｕ」はｓｅｃ−ブチル基を意味する；
「ｉ−Ｂｕ」はイソブチル基を意味する；
「ｔ−Ｂｕ」はｔｅｒｔ−ブチル基を意味する；
「Ｐｈ」はフェニル基を意味する；
「Ｂｎ」はベンジル基を意味する。
【００７１】
本明細書中、用語「モノ置換されていてもよい」または「モノ置換」とは、対象となる官能基上の１個の水素原子が、指定された置換基から選択される置換基により置換されていることを意味する。
【００７２】
本明細書中、用語「ポリ置換されていてもよい」または「ポリ置換」とは、対象となる官能基上の少なくとも２個の水素原子（例えば、一つの態様においては２個〜５個の水素原子、別の態様においては２個〜３個の水素原子）が、指定された置換基から独立して選択される同一または異なる置換基により置換されていることを意味する。
【００７３】
本明細書において用いられる官能基の定義および例について以下に説明する。
【００７４】
Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基とは、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味する。
【００７５】
Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基の例は、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【００７６】
Ｃ２〜Ｃ１０アルキル基とは、２〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味する。
【００７７】
Ｃ２〜Ｃ１０アルキル基の例は、上記のＣ１〜Ｃ１０アルキル基の例のうちの適切な例を含むが、これらに限定されるものではない。
【００７８】
Ｃ１〜Ｃ６アルキル基とは、１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味する。
【００７９】
Ｃ１〜Ｃ６アルキル基の例は、上記のＣ１〜Ｃ１０アルキル基の例のうちの適切な例を含むが、これらに限定されるものではない。
【００８０】
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基とは、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味する。
【００８１】
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基の例は、上記のＣ１〜Ｃ１０アルキル基の例のうちの適切な例である。
【００８２】
Ｃ１〜Ｃ２アルキル基とは、１〜２個の炭素原子を有する直鎖のアルキル基を意味する。
【００８３】
Ｃ１〜Ｃ２アルキル基の例は、メチル基およびエチル基である。
【００８４】
ハロアルキル基とは、同一または異なる１以上のハロゲン原子により置換された直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味する。
【００８５】
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基とは、同一または異なる１〜１３個のハロゲン原子により置換されている、炭素原子数が１〜６の直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味する（ここで、ハロゲン原子は上記の定義と同じ意味を有する。）。
【００８６】
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基の例は、
フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、
２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、
３−フルオロプロピル基、３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、
４−フルオロブチル基、４−クロロブチル基、４−ブロモブチル基、２，２，３，３，４，４，４−へプタフルオロブチル基、
５−フルオロペンチル基、５−クロロペンチル基、５−ブロモペンチル基、５−ヨードペンチル基、
６−フルオロヘキシル基、６−クロロヘキシル基、６−ブロモヘキシル基、６−ヨードヘキシル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【００８７】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基とは、同一または異なる１〜９個のハロゲン原子により置換されている、炭素原子数が１〜４の直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味する（ここで、ハロゲン原子は上記の定義と同じ意味を有する。）。
【００８８】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基の例は、上記のＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基の例のうちの適切な例を含むが、これらに限定されるものではない。
【００８９】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基とは、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−Ｏ−基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基部分は上記の定義と同じ意味を有する。）。
【００９０】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基の例は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、
ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、
ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【００９１】
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基とは、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−Ｏ−基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は上記の定義と同じ意味を有する。）。
【００９２】
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基の例は、上記のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基の例のうちの適切な例である。
【００９３】
Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ基とは、（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）−Ｏ−基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ２アルキル基は上記の定義と同じ意味を有する。）。
【００９４】
Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ基の例は、メトキシ基およびエトキシ基である。
【００９５】
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基とは、（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）−Ｏ−基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基部分は上記と同じ意味を有する。）。
【００９６】
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基の例は、
フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、
２−フルオロエトキシ基、２−クロロエトキシ基、２−ブロモエトキシ基、２，２−ジフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、
３−フルオロプロポキシ基、３−クロロプロポキシ基、３−ブロモプロポキシ基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエトキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエトキシ基、
４−フルオロブトキシ基、４−クロロブトキシ基、４−ブロモブトキシ基、２，２，３，３，４，４，４−へプタフルオロブトキシ基、
５−フルオロペンチルオキシ基、５−クロロペンチルオキシ基、５−ブロモペンチルオキシ基、５−ヨードペンチルオキシ基、
６−フルオロヘキシルオキシ基、６−クロロヘキシルオキシ基、６−ブロモヘキシルオキシ基、６−ヨードヘキシルオキシ基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【００９７】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基とは、（Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル）−Ｏ−基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基部分は上記と同じ意味を有する。）。
【００９８】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基の例は、
フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、
２−フルオロエトキシ基、２−クロロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、
３−フルオロプロポキシ基、３−クロロプロポキシ基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエトキシ基、
４−フルオロブトキシ基、２，２，３，３，４，４，４−へプタフルオロブトキシ基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【００９９】
Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基とは、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−Ｓ−基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基部分は上記と同じ意味を有する。）。
【０１００】
Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基の例は、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基を含む。
【０１０１】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ基とは、（Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル）−Ｓ−基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基部分は上記と同じ意味を有する。）。
【０１０２】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ基の例は、
フルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、クロロジフルオロメチルチオ基、
２−フルオロエチルチオ基、２−クロロエチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基、
３−フルオロプロピルチオ基、３−クロロプロピルチオ基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルチオ基、ヘプタフルオロプロピルチオ基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチルチオ基、
４−フルオロブチルチオ基、２，２，３，３，４，４，４−へプタフルオロブチルチオ基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１０３】
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基とは、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−ＳＯ−基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基部分は上記と同じ意味を有する。）。
【０１０４】
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基の例は、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル基を含む。
【０１０５】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基とは、（Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル）−ＳＯ−基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基部分は上記と同じ意味を有する。）。
【０１０６】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基の例は、
フルオロメチルスルフィニル基、ジフルオロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、クロロジフルオロメチルスルフィニル基、
２−フルオロエチルスルフィニル基、２−クロロエチルスルフィニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル基、ペンタフルオロエチルスルフィニル基、
３−フルオロプロピルスルフィニル基、３−クロロプロピルスルフィニル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルスルフィニル基、ヘプタフルオロプロピルスルフィニル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチルスルフィニル基、
４−フルオロブチルスルフィニル基、２，２，３，３，４，４，４−へプタフルオロブチルスルフィニル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１０７】
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基とは、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−ＳＯ２−基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基部分は上記と同じ意味を有する。）。
【０１０８】
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基の例は、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基を含む。
【０１０９】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル基とは、（Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル）−ＳＯ２−基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基部分は上記と同じ意味を有する。）。
【０１１０】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル基の例は、
フルオロメチルスルホニル基、ジフルオロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、クロロジフルオロメチルスルホニル基、
２−フルオロエチルスルホニル基、２−クロロエチルスルホニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル基、
３−フルオロプロピルスルホニル基、３−クロロプロピルスルホニル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルスルホニル基、ヘプタフルオロプロピルスルホニル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチルスルホニル基、
４−フルオロブチルスルホニル基、２，２，３，３，４，４，４−へプタフルオロブチルスルホニル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１１１】
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基とは、３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基を意味する。
【０１１２】
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基の例は、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１１３】
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基とは、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基により置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル基を意味する（ここで、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基部分およびＣ１〜Ｃ６アルキル基部分は上記の定義と同じ意味を有する。）。
【０１１４】
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基の例は、
シクロプロピルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、３−シクロプロピルプロピル基、４−シクロプロピルブチル基、５−シクロプロピルペンチル基、６−シクロプロピルヘキシル基、
シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１１５】
「Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基、ここで当該Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基部分はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい」の例は、
上記のＣ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基の例、および
２−（２，２−ジフルオロシクロプロピル）エチル基、２−（４，４−ジフルオロシクロへキシル）エチル基、２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロへキシル）エチル基、２−（４−メトキシシクロへキシル）エチル基、２−（４−トリフルオロメチルシクロへキシル）エチル基、
３−（２，２−ジフルオロシクロプロピル）プロピル基、４−（２，２−ジフルオロシクロプロピル）ブチル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１１６】
「Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基、ここで当該Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基部分はハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい」の例は、上記の例のうちの適切な例を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１１７】
フェニルＣ１〜Ｃ６アルキル基とは、フェニルにより置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基部分は上記の定義と同じ意味を有する。）。
【０１１８】
フェニルＣ１〜Ｃ６アルキル基の例は、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、５−フェニルペンチル基、６−フェニルヘキシル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１１９】
「フェニルＣ１〜Ｃ６アルキル基、ここで当該フェニル基部分はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい」の例は、
上記のフェニルＣ１〜Ｃ６アルキル基の例、および
２−（４−フルオロフェニル）エチル基、２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル基、２−（４−メチルフェニル）エチル基、２−（４−メトキシフェニル）エチル基、２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチル基、２−（４−シアノフェニル）エチル基、２−（４−ニトロフェニル）エチル基、
３−（４−フルオロフェニル）プロピル基、４−（４−フルオロフェニル）ブチル基、５−（４−フルオロフェニル）ペンチル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１２０】
「フェニルＣ１〜Ｃ６アルキル基、ここで当該フェニル基部分はハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい」の例は、上記の例のうちの適切な例を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１２１】
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基とは、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基により置換されたＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を意味する（ここで、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基部分およびＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基部分は上記の定義と同じ意味を有する。）。
【０１２２】
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基の例は、
２−シクロプロピル−２，２−ジフルオロエチル基、３−シクロプロピル−３，３−ジフルオロプロピル基、４−シクロプロピル−４，４−ジフルオロブチル基、５−シクロプロピル−５，５−ジフルオロペンチル基、６−シクロプロピル−６，６−ジフルオロヘキシル基、
２−シクロブチル−２，２−ジフルオロエチル基、２−シクロペンチル−２，２−ジフルオロエチル基、２−シクロヘキシル−２，２−ジフルオロエチル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１２３】
「Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、ここで当該Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基部分はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい」の例は、
上記のＣ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基の例、および
２−（２，２−ジフルオロシクロプロピル）−２，２−ジフルオロエチル基、２−（４，４−ジフルオロシクロへキシル）−２，２−ジフルオロエチル基、２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロへキシル）−２，２−ジフルオロエチル基、２−（４−メトキシシクロへキシル）−２，２−ジフルオロエチル基、２−（４−トリフルオロメチルシクロへキシル）−２，２−ジフルオロエチル基、
３−（２，２−ジフルオロシクロプロピル）−３，３−ジフルオロプロピル基、４−（２，２−ジフルオロシクロプロピル）−４，４−ジフルオロブチル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１２４】
「Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、ここで当該Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基部分はハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい」の例は、上記の例のうちの適切な例を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１２５】
フェニルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基とは、フェニルにより置換されたＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基部分は上記の定義と同じ意味を有する。）。
【０１２６】
フェニルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基の例は、２−フェニル−２，２−ジフルオロエチル基、３−フェニル−３，３−ジフルオロプロピル基、４−フェニル−４，４−ジフルオロブチル基、５−フェニル−５，５−ジフルオロペンチル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１２７】
「フェニルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、ここで当該フェニル基部分はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい」の例は、
上記のフェニルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基の例、および
２−（４−フルオロフェニル）−２，２−ジフルオロエチル基、２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−２，２−ジフルオロエチル基、２−（４−メチルフェニル）−２，２−ジフルオロエチル基、２−（４−メトキシフェニル）−２，２−ジフルオロエチル基、２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−２，２−ジフルオロエチル基、２−（４−シアノフェニル）−２，２−ジフルオロエチル基、２−（４−ニトロフェニル）−２，２−ジフルオロエチル基、
３−（４−フルオロフェニル）−３，３−ジフルオロプロピル基、４−（４−フルオロフェニル）−４，４−ジフルオロブチル基、５−（４−フルオロフェニル）−５，５−ジフルオロペンチル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１２８】
「フェニルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、ここで当該フェニル基部分はハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい」の例は、上記の例のうちの適切な例を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１２９】
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基とは、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基により置換されたＣ２〜Ｃ１０アルキル基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基およびＣ２〜Ｃ１０アルキル基は上記と同じ意味を有する。）。
【０１３０】
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基の例は、５−メトキシペンチル基、６−メトキシヘキシル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１３１】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基とは、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基により置換されたＣ２〜Ｃ１０アルキル基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基およびＣ２〜Ｃ１０アルキル基は上記と同じ意味を有する。）。
【０１３２】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基の例は、
５−ジフルオロメトキシペンチル基、５−トリフルオロメトキシペンチル基、
６−ジフルオロメトキシヘキシル基、６−トリフルオロメトキシヘキシル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１３３】
Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基とは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基により置換されたＣ２〜Ｃ１０アルキル基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基およびＣ２〜Ｃ１０アルキル基は上記と同じ意味を有する。）。
【０１３４】
Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基の例は、
２−メチルチオエチル基、３−メチルチオプロピル基、４−メチルチオブチル基、
５−メチルチオペンチル基、５−エチルチオペンチル基、５−プロピルチオペンチル基、５−ブチルチオペンチル基、
６−メチルチオヘキシル基、６−エチルチオヘキシル基、６−プロピルチオヘキシル基、６−ブチルチオヘキシル基、
７−メチルチオへプチル基、８−メチルチオオクチル基、９−メチルチオノニル基、１０−メチルチオデシル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１３５】
生成物の有用性および経済性等の観点から、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基の好ましい例は、５−メチルチオペンチル基および６−メチルチオヘキシル基を含む。
【０１３６】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基とは、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ基により置換されたＣ２〜Ｃ１０アルキル基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ基およびＣ２〜Ｃ１０アルキル基は上記と同じ意味を有する。）。
【０１３７】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基の例は、
２−トリフルオロメチルチオエチル基、３−トリフルオロメチルチオプロピル基、４−トリフルオロメチルチオブチル基、
５−ジフルオロメチルチオペンチル基、５−トリフルオロメチルチオペンチル基、５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）ペンチル基、５−ペンタフルオロエチルチオペンチル基、５−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルチオ）ペンチル基、５−（２，２，３，３，４，４，４−へプタフルオロブチルチオ）ペンチル基、
６−ジフルオロメチルチオヘキシル基、６−トリフルオロメチルチオヘキシル基、６−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）ヘキシル基、６−ペンタフルオロエチルチオヘキシル基、６−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルチオ）ヘキシル基、６−（２，２，３，３，４，４，４−へプタフルオロブチルチオ）ヘキシル基、
７−トリフルオロメチルチオへプチル基、８−トリフルオロメチルチオオクチル基、９−トリフルオロメチルチオノニル基、１０−トリフルオロメチルチオデシル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１３８】
生成物の有用性および経済性等の観点から、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基の好ましい例は、５−トリフルオロメチルチオペンチル基および６−トリフルオロメチルチオヘキシル基を含む。
【０１３９】
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基とは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基により置換されたＣ２〜Ｃ１０アルキル基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基およびＣ２〜Ｃ１０アルキル基は上記と同じ意味を有する。）。
【０１４０】
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基の例は、５−メチルスルフィニルペンチル基および６−メチルスルフィニルヘキシル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１４１】
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基とは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基により置換されたＣ２〜Ｃ１０アルキル基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基およびＣ２〜Ｃ１０アルキル基は上記と同じ意味を有する。）。
【０１４２】
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基の例は、５−メチルスルホニルペンチル基および６−メチルスルホニルヘキシル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１４３】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基とは、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基により置換されたＣ２〜Ｃ１０アルキル基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基およびＣ２〜Ｃ１０アルキル基は上記と同じ意味を有する。）。
【０１４４】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基の例は、５−ジフルオロメチルスルフィニルペンチル基、５−トリフルオロメチルスルフィニルペンチル基、６−ジフルオロメチルスルフィニルヘキシル基、および
６−トリフルオロメチルスルフィニルヘキシル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１４５】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基とは、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル基により置換されたＣ２〜Ｃ１０アルキル基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル基およびＣ２〜Ｃ１０アルキル基は上記と同じ意味を有する。）。
【０１４６】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基の例は、５−ジフルオロメチルスルホニルペンチル基、５−トリフルオロメチルスルホニルペンチル基、６−ジフルオロメチルスルホニルヘキシル基、および６−トリフルオロメチルスルホニルヘキシル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１４７】
Ｃ６〜Ｃ１０アリール基とは、環を構成するすべての原子が６〜１０個の炭素原子である、芳香族の環式基を意味する。
【０１４８】
Ｃ６〜Ｃ１０アリール基の例は、フェニル基、１−ナフチル基、および２−ナフチル基である。１−ナフチル基はナフタレン−１−イル基とも言う。２−ナフチル基はナフタレン−２−イル基とも言う。
【０１４９】
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル基とは、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基部分は上記の定義と同じ意味を有する。）。
【０１５０】
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル基の例は、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１５１】
Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル基とは、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−Ｃ（＝Ｏ）−基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基部分は上記の定義と同じ意味を有する。）。
【０１５２】
Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル基の例は、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１５３】
ヒドロキシＣ１〜Ｃ４アルキル基とは、ヒドロキシ基により置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は上記と同じ意味を有する。）。
【０１５４】
ヒドロキシＣ１〜Ｃ４アルキル基の例は、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１５５】
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシＣ１〜Ｃ４アルキル基とは、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基により置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基およびＣ１〜Ｃ４アルキル基は上記と同じ意味を有する。）。
【０１５６】
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシＣ１〜Ｃ４アルキル基の例は、
メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、
１−メトキシエチル基、２−メトキシエチル基、１−エトキシエチル基、２−エトキシエチル基、１−プロポキシエチル基、２−プロポキシエチル基、１−イソプロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、
１−メトキシプロピル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、
１−メトキシブチル基、２−メトキシブチル基、３−メトキシブチル基、４−メトキシブチル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１５７】
アミノＣ１〜Ｃ４アルキル基とは、アミノ基により置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は上記と同じ意味を有する。）。
【０１５８】
アミノＣ１〜Ｃ４アルキル基の例は、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、１−アミノプロピル基、２−アミノプロピル基、１−アミノブチル基、２−アミノブチル基、３−アミノブチル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１５９】
シアノＣ１〜Ｃ４アルキル基とは、シアノ基により置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は上記と同じ意味を有する。）。
【０１６０】
シアノＣ１〜Ｃ４アルキル基の例は、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、１−シアノプロピル基、２−シアノプロピル基、１−シアノブチル基、２−シアノブチル基、３−シアノブチル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１６１】
ニトロＣ１〜Ｃ４アルキル基とは、ニトロ基により置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は上記と同じ意味を有する。）。
【０１６２】
ニトロＣ１〜Ｃ４アルキル基の例は、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、１−ニトロプロピル基、２−ニトロプロピル基、１−ニトロブチル基、２−ニトロブチル基、３−ニトロブチル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１６３】
カルボキシＣ１〜Ｃ４アルキル基とは、カルボキシ基により置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は上記と同じ意味を有する。）。
【０１６４】
カルボキシＣ１〜Ｃ４アルキル基の例は、カルボキシメチル基、１−カルボキシエチル基、２−カルボキシエチル基、１−カルボキシプロピル基、２−カルボキシプロピル基、１−カルボキシブチル基、２−カルボキシブチル基、３−カルボキシブチル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１６５】
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルＣ１〜Ｃ４アルキル基とは、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル基により置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル基およびＣ１〜Ｃ４アルキル基は上記と同じ意味を有する。）。
【０１６６】
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルＣ１〜Ｃ４アルキル基の例は、
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニルメチル基、
１−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、１−エトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、１−プロポキシカルボニルエチル基、２−プロポキシカルボニルエチル基、１−イソプロポキシカルボニルエチル基、２−イソプロポキシカルボニルエチル基、
１−メトキシカルボニルプロピル基、２−メトキシカルボニルプロピル基、３−メトキシカルボニルプロピル基、
１−メトキシカルボニルブチル基、２−メトキシカルボニルブチル基、３−メトキシカルボニルブチル基、４−メトキシカルボニルブチル基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１６７】
モノ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基とは、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−ＮＨ−基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基部分は上記の定義と同じ意味を有する。）。
【０１６８】
モノ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基の例は、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１６９】
ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基とは、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）２Ｎ−基を意味する（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基部分は、同一または異なって、上記の定義と同じ意味を有する。）。
【０１７０】
ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基の例は、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、メチルエチルアミノ基等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１７１】
上記以外の官能基の定義と例は、上記の官能基と同様に当業者により理解されることができる。
【０１７２】
（原料化合物：一般式（２）で表されるスルフィド誘導体）
一般式（２）で表されるスルフィド誘導体の調製は、例えば、国際公開第２０１３／１５７２２９号（特許文献１）に記載されているか、または同様の方法で行われ得る。
【０１７３】
生成物の有用性および経済性等の観点から、一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の好ましい組み合わせは：
Ｒ１が、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基、ここで当該Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基部分はハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、
フェニルＣ１〜Ｃ６アルキル基、ここで当該フェニル基部分はハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、ここで当該Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基部分はハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、または
フェニルＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、ここで当該フェニル基部分はハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基によりモノ置換またはポリ置換されていてもよい、であり；そして
Ｒ２およびＲ３が、それぞれ独立して、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基である。
【０１７４】
上記と同様の観点から、一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のより好ましい組み合わせは：
Ｒ１が、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１０アルキル基、または
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基であり；そして
Ｒ２およびＲ３が、それぞれ独立して、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基である。
【０１７５】
上記と同様の観点から、一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のさらに好ましい組み合わせは：
Ｒ１がＣ１〜Ｃ４ハロアルキルチオＣ２〜Ｃ１０アルキル基であり；そして
Ｒ２およびＲ３が、それぞれ独立して、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基である。
【０１７６】
上記と同様の観点から、一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のさらに好ましい組み合わせは：
Ｒ１が５−トリフルオロメチルチオペンチル基または６−トリフルオロメチルチオヘキシル基であり；そして
Ｒ２がフッ素原子でありかつＲ３が塩素原子であるか、またはＲ２およびＲ３がメチル基である。
【０１７７】
一つの態様において、上記と同様の観点から、一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のさらに好ましい具体的な組み合わせは：
Ｒ１が５−トリフルオロメチルチオペンチル基であり；
Ｒ２がフッ素原子であり；そして
Ｒ３が塩素原子である。
【０１７８】
別の態様において、上記と同様の観点から、一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のさらに好ましい具体的な組み合わせは：
Ｒ１が６−トリフルオロメチルチオヘキシル基であり；そして
Ｒ２およびＲ３がメチル基である。
【０１７９】
上記と同様の観点から、一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の特に好ましい具体的な組み合わせは：
Ｒ１が５−トリフルオロメチルチオペンチル基であり；
Ｒ２がフッ素原子であり；そして
Ｒ３が塩素原子である。
【０１８０】
（目的化合物：一般式（１）で表されるスルホキシド誘導体）
上記と同様の観点から、一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の好ましい組み合わせ、より好ましい組み合わせ、さらに好ましい組み合わせ、および特に好ましい組み合わせは、上記した一般式（２）中のそれらと同様である。
【０１８１】
（酸化剤）
本発明で使用される酸化剤は、反応が進行する限りは、いずれの酸化剤でもよい。対応する原料化合物（スルフィド誘導体）を目的化合物（スルホキシド誘導体）に酸化できる酸化剤を用いることができる。本発明で使用される酸化剤の例は、無機過酸化物（例えば、過酸化水素、尿素−過酸化水素付加体等）等を含むが、これらに限定されるものではない。安全性、反応性、選択性および経済効率等の観点から、好ましい酸化剤は過酸化水素である。酸化剤は、単独でまたは任意の割合の２種以上の組み合わせで使用してもよい。
【０１８２】
酸化剤の形態は、反応が進行する限りは、いずれの形態でもよい。酸化剤の形態は、当業者により適切に選択されることができる。酸化剤として過酸化水素を用いるときは、過酸化水素の形態は、反応が進行する限りは、いずれの形態でもよい。危険性と経済効率を考慮して、好ましい形態の過酸化水素の例は、５〜６０ｗｔ％過酸化水素水溶液、好ましくは５〜４０ｗｔ％過酸化水素水溶液、より好ましくは１０〜３５ｗｔ％過酸化水素水溶液、さらに好ましくは２５〜３５ｗｔ％過酸化水素水溶液を含む。なお、本明細書中、例えば、「３０％過酸化水素水溶液」は「３０％過酸化水素」とも言う。
【０１８３】
（酸化剤の使用量）
本発明の方法における酸化剤の使用量は、反応が進行する限りは、いずれの量でもよい。
【０１８４】
収率の向上および経済効率等の観点から、本発明における酸化剤の下限としては、一般式（２）で表されるスルフィド誘導体（原料化合物）１モルに対して、０．９モル以上、好ましくは１．０モル以上を例示することができる。
【０１８５】
安全性、副生成物の抑制および経済効率等の観点から、本発明における酸化剤の上限としては、一般式（２）で表されるスルフィド誘導体（原料化合物）１モルに対して、４．０モル以下、好ましくは３．０モル以下、より好ましくは２．５モル以下を例示することができる。
【０１８６】
さらに、本発明における酸化剤の使用量としては、上記の下限と上限の適宜な且つ任意の組み合わせを例示することができる。したがって、安全性、収率の向上、副生成物の抑制、および経済効率等の観点から、本発明における酸化剤の使用量としては、一般式（２）で表されるスルフィド誘導体（原料化合物）１モルに対して、０．９〜４．０モル、好ましくは１．０〜３．０モル、より好ましくは１．０〜２．５モルを例示することができる。しかしながら、本発明における酸化剤の使用量は、目的と状況に応じて、当業者により適宜調整されることができる。
【０１８７】
（触媒：金属−配位子錯体）
本発明における触媒は、金属−配位子錯体である。金属−配位子錯体は、金属化合物と配位子から調製することができる。加えて、金属−配位子錯体は、金属化合物および配位子以外の成分を含んでいてもよい。したがって、金属−配位子錯体は、金属化合物配位子を含む。
【０１８８】
（金属化合物）
本発明における金属−配位子錯体に含まれる金属化合物について説明する。本発明で使用される金属化合物は、反応が進行する限りは、いずれの金属化合物でもよい。本発明で使用される金属化合物は公知の化合物であるか、または公知の化合物から公知の方法に準じて製造することができる化合物である。
【０１８９】
金属化合物は、金属アセチルアセトネート、金属ハロゲン化物、金属酸化物、金属アルコキシド等であるが、これらに限定されるものではない。
【０１９０】
金属化合物の金属は好ましくは遷移金属である。
【０１９１】
金属化合物の例は、鉄化合物、バナジウム化合物、チタン化合物、マンガン化合物、銅化合物、モリブデン化合物、ジルコニウム化合物等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１９２】
収率および経済効率等の観点から、金属化合物は、好ましくは鉄化合物、バナジウム化合物、より好ましくは鉄化合物である。
【０１９３】
鉄化合物の例は、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、塩化鉄（ＩＩＩ）、臭化鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）メトキシド、鉄（ＩＩＩ）エトキシド、鉄（ＩＩＩ）プロポキシド、鉄（ＩＩＩ）イソプロポキシド等を含むが、これらに限定されるものではない。「鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート」は、「Ｆｅ（ａｃａｃ）３」または「トリス（２，４−ペンタンジオナト）鉄（ＩＩＩ）」とも言う。上記と同様の観点から、鉄化合物の好ましい例は、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、塩化鉄（ＩＩＩ）を含む。鉄化合物のより好ましい例は、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートを含む。
【０１９４】
バナジウム化合物の例は、バナジルアセチルアセトネート、酸化バナジウム（Ｖ）、トリイソプロポキシバナジウム（Ｖ）オキシド等を含むが、これらに限定されるものではない。「バナジルアセチルアセトネート」は、「ＶＯ（ａｃａｃ）２」、「ビス（２，４−ペンタンジオナト）バナジウム（ＩＶ）オキシド」または「バナジウム（ＩＶ）オキシアセチルアセトネート」とも言う。「トリイソプロポキシバナジウム（Ｖ）オキシド」は、「ＶＯ（ＯｉＰｒ）３」または「トリイソプロポキシオキソバナジウム（Ｖ）」とも言う。上記と同様の観点から、バナジウム化合物の好ましい例は、バナジルアセチルアセトネート、酸化バナジウム（Ｖ）を含む。バナジウム化合物のより好ましい例は、バナジルアセチルアセトネートを含む。
【０１９５】
チタン化合物の例は、四塩化チタン、チタン（ＩＶ）メトキシド、チタン（ＩＶ）エトキシド、チタン（ＩＶ）プロポキシド、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド、チタン（ＩＶ）ｔｅｒｔ−ブトキシド等を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１９６】
マンガン化合物の例は、マンガン（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、塩化マンガン（ＩＩ）等を含むが、これらに限定されるものではない。「マンガン（ＩＩＩ）アセチルアセトネート」は、「Ｍｎ（ａｃａｃ）３」とも言う。
【０１９７】
銅化合物の例は、銅（ＩＩ）アセチルアセトネート、塩化銅（Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）等を含むが、これらに限定されるものではない。「銅（ＩＩ）アセチルアセトネート」は、「Ｃｕ（ａｃａｃ）２」とも言う。
【０１９８】
モリブデン化合物の例は、モリブデニルアセチルアセトネート等を含むが、これらに限定されるものではない。「モリブデニルアセチルアセトネート」は、「ＭｏＯ２（ａｃａｃ）２」、「ビス（２，４−ペンタンジオナト）モリブデン（ＶＩ）ジオキシド」または「モリブデン（ＩＶ）ジオキシアセチルアセトネート」とも言う。
【０１９９】
ジルコニウム化合物の例は、ジルコニウム（ＩＶ）アセチルアセトネート、四塩化ジルコニウム等を含むが、これらに限定されるものではない。「ジルコニウム（ＩＶ）アセチルアセトネート」は、「Ｚｒ（ａｃａｃ）４」または「テトラキス（２，４−ペンタンジオナト）ジルコニウム（ＩＶ）」とも言う。
【０２００】
本発明における金属化合物は、単独でまたは任意の割合の２種以上の組み合わせで使用してもよい。本発明における金属化合物の形態は、反応が進行する限りは、いずれの形態でもよい。本発明における金属化合物の形態は、当業者により適切に選択されることができる。
【０２０１】
（金属化合物の使用量）
本発明の方法における金属化合物の使用量は、反応が進行する限りは、いずれの量でもよい。金属化合物の使用量は、一般式（４）で表される安息香酸化合物の使用により、低減することができる。一つの態様において、収率の向上、環境負荷の低減、および経済効率等の観点から、本発明における金属化合物の使用量としては、一般式（２）で表されるスルフィド誘導体（原料化合物）１モルに対して、０．１〜２０．０ｍｏｌ％、好ましくは０．１〜１０．０ｍｏｌ％、より好ましくは０．３〜１０．０ｍｏｌ％、さらに好ましくは０．４〜１０．０ｍｏｌ％を例示することができる。さらに、別の態様において、上記と同様の観点から、本発明における金属化合物の使用量としては、一般式（２）で表されるスルフィド誘導体（原料化合物）１モルに対して、好ましくは０．３〜６．０ｍｏｌ％、より好ましくは０．３〜５．０ｍｏｌ％、さらに好ましくは０．４〜５．０ｍｏｌ％、さらに好ましくは０．４〜４．０ｍｏｌ％、さらに好ましくは０．４〜３．０ｍｏｌ％、特に好ましくは０．４〜２．０ｍｏｌ％もまた例示することができる。しかしながら、本発明における金属化合物の使用量は、目的と状況に応じて、当業者により適宜調整されることができる。
【０２０２】
（配位子）
本発明における金属−配位子錯体に含まれる配位子について説明する。本発明で使用される配位子は公知の化合物であるか、または公知の化合物から公知の方法に準じて製造することができる化合物である。
【０２０３】
収率および経済効率等の観点から、好ましい配位子は、一般式（３）：
【０２０４】
【化１０】
2017150478.tif 000012
【０２０５】
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７１およびＲ７２は、下記の通りである。）
で表される化合物である。
【０２０６】
一般式（３）中、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、フェニルＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基、シアノ基、ニトロ基またはＣ１〜Ｃ６アルコキシ基である。
【０２０７】
収率および経済効率等の観点から、Ｒ４およびＲ５の好ましい例はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基、より好ましくはそれぞれ独立して水素原子またはハロゲン原子である。
【０２０８】
Ｒ４のさらに好ましい例は水素原子である。
【０２０９】
Ｒ５のさらに好ましい例は水素原子または塩素原子、特に好ましくは水素原子である。
【０２１０】
一般式（３）中、Ｒ６は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル基、ヒドロキシＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシＣ１〜Ｃ４アルキル基、アミノＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノＣ１〜Ｃ４アルキル基、ニトロＣ１〜Ｃ４アルキル基、カルボキシＣ１〜Ｃ４アルキル基またはＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルＣ１〜Ｃ４アルキル基である。
【０２１１】
収率および経済効率等の観点から、Ｒ６の好ましい例はヒドロキシＣ１〜Ｃ４アルキル基、より好ましくはヒドロキシメチル基である。
【０２１２】
一般式（３）中、Ｒ７１およびＲ７２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、フェニルＣ１〜Ｃ６アルキル基またはＣ６〜Ｃ１０アリール基（但し、Ｒ７１およびＲ７２の両方が水素原子である場合を除く。）である。
【０２１３】
収率および経済効率等の観点から、Ｒ７１およびＲ７２の好ましい例は、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基（但し、Ｒ７１およびＲ７２の両方が水素原子である場合を除く。）であり、
より好ましくはＲ７１がメチル基でありかつＲ７２がメチル基であるか、またはＲ７１が水素原子でありかつＲ７２がイソプロピル基であり、
特に好ましくはＲ７１がメチル基でありかつＲ７２がメチル基である。
【０２１４】
一般式（３）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７１およびＲ７２の好ましい具体的な組み合わせは：
Ｒ４が水素原子であり；
Ｒ５が水素原子または塩素原子であり；
Ｒ６がヒドロキシメチル基であり；
Ｒ７１がメチル基であり；
Ｒ７２がメチル基である。
【０２１５】
一般式（３）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７１およびＲ７２の特に好ましい具体的な組み合わせは：
Ｒ４が水素原子であり；
Ｒ５が水素原子であり；
Ｒ６がヒドロキシメチル基であり；
Ｒ７１がメチル基であり；
Ｒ７２がメチル基である。
【０２１６】
本発明の実施例および比較例で使用される配位子、および関連する配位子、並びにその他の配位子の具体例を以下に示す。
【０２１７】
【化１１】
2017150478.tif 000013
【０２１８】
【化１２】
2017150478.tif 000014
【０２１９】
【化１３】
2017150478.tif 000015
【０２２０】
【化１４】
2017150478.tif 000016
【０２２１】
【化１５】
2017150478.tif 000017
【０２２２】
【化１６】
2017150478.tif 000018
【０２２３】
【化１７】
2017150478.tif 000019
【０２２４】
【化１８】
2017150478.tif 000020
【０２２５】
【化１９】
2017150478.tif 000021
【０２２６】
【化２０】
2017150478.tif 000022
【０２２７】
【化２１】
2017150478.tif 000023
【０２２８】
【化２２】
2017150478.tif 000024
【０２２９】
【化２３】
2017150478.tif 000025
【０２３０】
収率および経済効率等の観点から、配位子の好ましい具体例は、式（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（３−８）、（３−９）、（３−１０）、および（３−１２）を含む。
【０２３１】
配位子のより好ましい具体例は、式（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（３−９）、または（３−１２）を含む。
【０２３２】
配位子のさらに好ましい具体例は、式（３−１）、（３−４）、（３−９）、または（３−１２）である。
【０２３３】
配位子のさらに好ましい具体例は、式（３−４）または（３−９）である。
【０２３４】
配位子の特に好ましい具体例は、式（３−４）の化合物である。
【０２３５】
本発明における配位子は、単独でまたは任意の割合の２種以上の組み合わせで使用してもよい。本発明における配位子の形態は、反応が進行する限りは、いずれの形態でもよい。本発明における配位子化合物の形態は、当業者により適切に選択されることができる。
【０２３６】
（配位子の使用量）
本発明の方法における配位子の使用量は、反応が進行する限りは、いずれの量でもよい。配位子の使用量は、一般式（４）で表される安息香酸化合物の使用により、低減することができる。一つの態様において、収率の向上、環境負荷の低減、および経済効率等の観点から、本発明における配位子の使用量としては、一般式（２）で表されるスルフィド誘導体（原料化合物）１モルに対して、０．１〜２０．０ｍｏｌ％、好ましくは０．１〜１０．０ｍｏｌ％、より好ましくは０．３〜１０．０ｍｏｌ％、さらに好ましくは０．４〜１０．０ｍｏｌ％を例示することができる。さらに、別の態様において、上記と同様の観点から、本発明における配位子の使用量としては、一般式（２）で表されるスルフィド誘導体（原料化合物）１モルに対して、好ましくは０．３〜６．０ｍｏｌ％、より好ましくは０．３〜５．０ｍｏｌ％、さらに好ましくは０．４〜５．０ｍｏｌ％、さらに好ましくは０．４〜４．０ｍｏｌ％、さらに好ましくは０．４〜３．０ｍｏｌ％、特に好ましくは０．４〜２．０ｍｏｌ％もまた例示することができる。しかしながら、本発明における配位子の使用量は、目的と状況に応じて、当業者により適宜調整されることができる。
【０２３７】
（安息香酸化合物）
本発明における一般式（４）で表される安息香酸化合物について説明する。本発明の反応は、一般式（４）：
【０２３８】
【化２４】
2017150478.tif 000026
【０２３９】
（式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ｍおよびｎは、下記の通りである。）
で表される安息香酸化合物の存在下で行われる。本発明で使用される一般式（４）の安息香酸化合物は公知の化合物であるか、または公知の化合物から公知の方法に準じて製造することができる化合物である。
【０２４０】
一般式（４）中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４およびＡ５は、収率および経済効率等の観点から、好ましい例は
Ａ１がＣ１〜Ｃ２アルコキシ基であり；
Ａ２が水素原子であり；
Ａ３が水素原子またはＣ１〜Ｃ２アルコキシ基であり；
Ａ４が水素原子であり；
Ａ５がＣ１〜Ｃ２アルコキシ基である。
【０２４１】
Ａ１のより好ましい例はメトキシ基である。
【０２４２】
Ａ３のより好ましい例は水素原子またはメトキシ基、さらに好ましくは水素原子である。
【０２４３】
Ａ５のより好ましい例はメトキシ基である。
【０２４４】
一般式（４）中、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子である。
【０２４５】
収率および経済効率等の観点から、Ｍは好ましくはアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子、より好ましくはアルカリ金属原子ある。
【０２４６】
Ｍの具体例は、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子、セシウム原子、マグネシウム原子、カルシウム原子、およびバリウム原子を含むが、これらに限定されるものではない。
【０２４７】
収率および経済効率等の観点から、Ｍの好ましい具体例は、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子、セシウム原子、マグネシウム原子、およびカルシウム原子である。
【０２４８】
Ｍのより好ましい具体例は、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子、およびセシウム原子である。
【０２４９】
Ｍのさらに好ましい具体例はナトリウム原子である。
【０２５０】
一般式（４）中、ｎは１または２である。より詳細には、それが化学的に許容される限りは、ｎは１または２であればよい。例えば、Ｍが水素原子またはアルカリ金属原子のとき、ｎは１である。他の例としては、Ｍがアルカリ土類金属原子のとき、ｎは２である。
【０２５１】
収率および経済効率等の観点から、一般式（４）中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ｍおよびｎの好ましい組み合わせは：
Ａ１がＣ１〜Ｃ２アルコキシ基であり；
Ａ２が水素原子であり；
Ａ３が水素原子またはＣ１〜Ｃ２アルコキシ基であり；
Ａ４が水素原子であり；
Ａ５がＣ１〜Ｃ２アルコキシ基であり；
Ｍがナトリウム原子であり；そして
ｎが１である。
【０２５２】
一般式（４）中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ｍおよびｎのより好ましい組み合わせは：
Ａ１がメトキシ基であり；
Ａ２が水素原子であり；
Ａ３が水素原子またはメトキシ基であり；
Ａ４が水素原子であり；
Ａ５がメトキシ基であり；
Ｍがナトリウム原子であり；そして
ｎが１である。
【０２５３】
一つの態様において、一般式（４）中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ｍおよびｎのさらに好ましい具体的な組み合わせは：
Ａ１がメトキシ基であり；
Ａ２が水素原子であり；
Ａ３が水素原子であり；
Ａ４が水素原子であり；
Ａ５がメトキシ基であり；
Ｍがナトリウム原子であり；そして
ｎが１である。
【０２５４】
別の態様において、一般式（４）中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ｍおよびｎのさらに好ましい具体的な組み合わせは：
Ａ１がメトキシ基であり；
Ａ２が水素原子であり；
Ａ３がメトキシ基であり；
Ａ４が水素原子であり；
Ａ５がメトキシ基であり；
Ｍがナトリウム原子であり；そして
ｎが１である。
【０２５５】
一般式（４）中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ｍおよびｎの特に好ましい具体的な組み合わせは：
Ａ１がメトキシ基であり；
Ａ２が水素原子であり；
Ａ３が水素原子であり；
Ａ４が水素原子であり；
Ａ５がメトキシ基であり；
Ｍがナトリウム原子であり；そして
ｎが１である。
【０２５６】
本発明の実施例および比較例で使用される安息香酸化合物、および関連する安息香酸化合物、並びにその他の安息香酸化合物の具体例を以下に示す；
【０２５７】
【化２５】
2017150478.tif 000027
【０２５８】
【化２６】
2017150478.tif 000028
【０２５９】
【化２７】
2017150478.tif 000029
【０２６０】
【化２８】
2017150478.tif 000030
【０２６１】
【化２９】
2017150478.tif 000031
【０２６２】
【化３０】
2017150478.tif 000032
【０２６３】
【化３１】
2017150478.tif 000033
【０２６４】
【化３２】
2017150478.tif 000034
【０２６５】
【化３３】
2017150478.tif 000035
【０２６６】
【化３４】
2017150478.tif 000036
【０２６７】
【化３５】
2017150478.tif 000037
【０２６８】
【化３６】
2017150478.tif 000038
【０２６９】
【化３７】
2017150478.tif 000039
【０２７０】
【化３８】
2017150478.tif 000040
【０２７１】
【化３９】
2017150478.tif 000041
【０２７２】
【化４０】
2017150478.tif 000042
【０２７３】
【化４１】
2017150478.tif 000043
【０２７４】
【化４２】
2017150478.tif 000044
【０２７５】
【化４３】
2017150478.tif 000045
【０２７６】
本発明における安息香酸化合物の好ましい具体例は、前述した式（４−１）および（４−２）の化合物を含む。
【０２７７】
本発明における安息香酸化合物の特に好ましい具体例は、前述した式（４−１）の化合物である。
【０２７８】
一般的に、一般式（２）のスルフィド誘導体（本発明の原料化合物）から一般式（１）のスルホキシド誘導体（本発明の目的化合物）を製造する酸化反応では、一般式（４）の安息香酸化合物を使用しない場合でも、反応が進行し得る。したがって、反応が進行する限りは、一般式（４）の安息香酸化合物を使用してもよく、また使用しなくてもよい。しかしながら、収率の向上等の観点から、本発明の反応では、好ましくは一般式（４）の安息香酸化合物が用いられる。加えて、触媒の量（すなわち、金属化合物の量および配位子の量）の低減等の観点からも、本発明の反応では、好ましくは一般式（４）の安息香酸化合物が用いられる。言い換えれば、本発明の反応は、好ましくは一般式（４）の安息香酸化合物の存在下で行われるのである。
【０２７９】
一般式（４）で表される安息香酸化合物の使用により、本発明の有利な効果が得られた。これに関連して、本発明における最も好ましいＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７１、Ｒ７２、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ｍおよびｎの組み合わせは、それぞれ上述の「特に好ましい具体的な組み合わせ」の組み合わせである。
【０２８０】
（一般式（４）で表される安息香酸化合物の使用量）
本発明の方法における一般式（４）で表される安息香酸化合物の使用量は、反応が進行する限りは、いずれの量でもよい。一つの態様において、収率および経済効率等の観点から、本発明における一般式（４）で表される安息香酸化合物の使用量としては、一般式（２）で表されるスルフィド誘導体（原料化合物）１モルに対して、０．１〜２０ｍｏｌ％、好ましくは３〜２０ｍｏｌ％、より好ましくは３〜１５ｍｏｌ％、さらに好ましくは３〜１０ｍｏｌ％、特に好ましくは３〜５ｍｏｌ％を例示することができる。さらに、別の態様において、上記と同様の観点から、本発明における一般式（４）で表される安息香酸化合物の使用量としては、一般式（２）で表されるスルフィド誘導体（原料化合物）１モルに対して、好ましくは１〜２０ｍｏｌ％、より好ましくは１〜１５ｍｏｌ％、さらに好ましくは１〜１０ｍｏｌ％、特に好ましくは１〜５ｍｏｌ％もまた例示することができる。しかしながら、本発明における一般式（４）で表される安息香酸化合物の使用量は、目的と状況に応じて、当業者により適宜調整されることができる。
【０２８１】
（触媒溶液の調製）
金属化合物および配位子として一般式（３）で表される化合物、並びに一般式（４）で表される安息香酸化合物を所定の溶媒中撹拌して、触媒溶液を調製することができる。本発明の触媒溶液の調製における溶媒としては、下記の「本発明の反応における溶媒」の溶媒が挙げられる。本発明の触媒溶液の調製における温度は、特に制限されないが、触媒の安定性等の観点から、０℃〜５０℃、好ましくは１５〜３０℃（室温）の範囲を例示できる。本発明の触媒溶液の調製における時間は、特に制限されないが、触媒の安定性等の観点から、１０分〜１２時間、より好ましくは１０分〜２時間、さらに好ましくは１０分〜１時間の範囲を例示できる。その具体例は３０分、１時間および２時間、好ましくは３０分および１時間、さらに好ましくは３０分を含む。しかしながら、反応が進行する限りは、触媒溶液を調製する方法は、当業者により適宜選択かつ調整されることができる。
【０２８２】
（スルホキシド誘導体の製造方法）
一般式（２）で表されるスルフィド誘導体および上記で調製した触媒溶液並びに酸化剤を所定の溶媒中反応させることにより、一般式（１）で表されるスルホキシド誘導体を製造することができる。しかしながら、反応が進行する限りは、本発明の方法は実施例および上記に示される触媒溶液を先に調製する方法に限定されるものではない。原料、試薬、溶媒等を加える順番は、当業者により適宜選択かつ調整されることができる。
【０２８３】
（溶媒）
反応の円滑な進行等の観点から、本発明の反応は溶媒の存在下で実施することが好ましい。本発明の反応における溶媒は、反応が進行する限りは、いずれの溶媒でもよい。
【０２８４】
本発明の反応における溶媒としては、例えば、
水、
ハロゲン化脂肪族炭化水素類（例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，３−ジクロロプロパン、１，４−ジクロロブタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラクロロエチレン、ペンタクロロエタン等、好ましくはジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、より好ましくはジクロロメタン）
芳香族炭化水素誘導体類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロトルエン、ベンゾトリフルオリド、４−クロロベンゾトリフルオリド、ジフルオロベンゼン、ブロモベンゼン、ニトロベンゼン等、好ましくはトルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン）、
ニトリル類（例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル等、好ましくはアセトニトリル）、
カルボン酸エステル類（例えば、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等）、
アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）等、好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、より好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ））、
アルキル尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）等）、
スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等）、
スルホン類（例えば、スルホラン等）、
炭酸エステル類（例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等）
アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、エチレングリコール等）、
エーテル類（例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチルテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、ｔｅｒｔ−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、ジグリム（ｄｉｇｌｙｍｅ）、トリグリム（ｔｒｉｇｌｙｍｅ）、４−メトキシベンゼン、ジフェニルエーテル等）、および
任意の割合のそれらの任意の組み合わせを含むが、これらに限定されるものではない。
【０２８５】
反応性および経済効率等の観点から、溶媒の好ましい例は、水、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素誘導体類、ニトリル類、カルボン酸エステル類、アミド類、および任意の割合のそれらの任意の組み合わせを含む。
【０２８６】
溶媒のより好ましい例は、水、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素誘導体類、ニトリル類、アミド類、および任意の割合のそれらの任意の組み合わせを含む。
【０２８７】
溶媒のさらに好ましい例は、水、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素誘導体類、および任意の割合のそれらの任意の組み合わせを含む。
【０２８８】
溶媒の特に好ましい例は、水、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、および任意の割合のそれらの任意の組み合わせを含む。
【０２８９】
溶媒の好ましい具体例は、水、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン、アセトニトリル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、および任意の割合のそれらの任意の組み合わせを含む。
【０２９０】
溶媒のより好ましい具体例は、水、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、および任意の割合のそれらの任意の組み合わせを含む。
【０２９１】
溶媒のさらに好ましい具体例は、水、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、および任意の割合のそれらの任意の組み合わせを含む。
【０２９２】
溶媒の特に好ましい具体例は、水、ジクロロメタン、および任意の割合のそれらの任意の組み合わせを含む。しかしながら、本発明の反応における溶媒は当業者により適切に選択されることができる。
【０２９３】
溶媒の使用量は、反応が進行する限りは、いずれの量でもよい。収率の向上、副生成物の抑制、および経済効率等の観点から、一般式（２）で表されるスルフィド誘導体（原料化合物）１モルに対して、０．０１〜１０．０Ｌ（リットル）、好ましくは０．１〜５．０Ｌを例示できる。しかしながら、本発明の反応における溶媒の使用量は当業者により適切に調整されることができる。２種以上の溶媒の組み合わせを用いるときは、２種以上の溶媒の割合は、反応が進行する限りは、いずれの割合でもよい。
【０２９４】
（反応温度）
本発明の反応温度は、特に制限されない。一つの態様においては、収率の向上、副生成物の抑制、および経済効率等の観点から、
−２０℃〜５０℃（すなわち、マイナス２０℃〜プラス５０℃）、
好ましくは−１０℃〜３０℃（すなわち、マイナス１０℃〜プラス３０℃）、
より好ましくは−１０℃〜２０℃（すなわち、マイナス１０℃〜プラス２０℃）、
さらに好ましくは−５℃〜１５℃（すなわち、マイナス５℃〜プラス１５℃）、
特に好ましくは０℃〜１０℃（すなわち、ゼロ℃〜プラス１０℃）の範囲を例示できる。別の態様においては上記と同様の観点から、
−２０℃〜５０℃（すなわち、マイナス２０℃〜プラス５０℃）、
好ましくは−１０℃〜４０℃（すなわち、マイナス１０℃〜プラス４０℃）、
より好ましくは−５℃〜４０℃（すなわち、マイナス５℃〜プラス４０℃）、
さらに好ましくは−５℃〜３０℃（すなわち、マイナス５℃〜プラス３０℃）、
特に好ましくは０℃〜１０℃（すなわち、ゼロ℃〜プラス１０℃）の範囲もまた例示できる。
【０２９５】
（反応時間）
本発明の反応時間は、特に制限されない。一つの態様においては、収率の向上、副生成物の抑制、および経済効率等の観点から、０．５時間〜１２０時間、好ましくは１時間〜７２時間、より好ましくは１時間〜４８時間、さらに好ましくは１時間〜２４時間の範囲を例示できる。別の態様においては、上記と同様の観点から、６時間〜１２０時間、好ましくは８時間〜７２時間、より好ましくは８時間〜４８時間、さらに好ましくは８時間〜２４時間の範囲もまた例示できる。しかしながら、本発明の反応時間は当業者により適切に調整されることができる。
【０２９６】
（反応収率および収率）
本明細書中、用語「反応収率」と用語「収率」は、それぞれ下記の意味を有する。
【０２９７】
（反応収率）
本発明では、反応混合物の有機層を下記のＨＰＬＣ分析条件（Ａ）により分析して、反応収率を求めた。本明細書では、反応収率を目的化合物のＨＰＬＣ面積百分率で示す。
【０２９８】
本発明における反応収率としては、好ましくは９０〜１００％、より好ましくは９５〜１００％の範囲を例示できる。
【０２９９】
（収率）
本発明における収率は、一般式（２）で表されるスルフィド誘導体（原料化合物）のモル数に対する、得られた一般式（１）で表されるスルホキシド化合物（目的化合物）のモル数から計算することができる。すなわち、本発明における収率は、以下の式で表される：
収率（％）＝（得られた目的化合物のモル数）／（原料化合物のモル数）×１００
【０３００】
本発明における収率としては、好ましくは９０〜１００％の範囲を例示できる。
【０３０１】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例によって何ら限定されるものではない。
【０３０２】
本明細書中、実施例および比較例の各物性の測定には、次の機器および条件を用いた。
【０３０３】
（ＨＰＬＣ：高速液体クロマトグラフィー）
（ＨＰＬＣ分析条件（Ａ））
ポンプ：ＬＣ−２０ＡＴ（株式会社島津製作所製）
検出器：ＳＰＤ−２０Ａ（株式会社島津製作所製）
カラム：ＣＥＲＩ  Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ  ＯＤＳ（４．６ｘ２５０ｍｍ），Ｌ−Ｃ１８，５μｍ，１２ｎｍ
溶離液：
2017150478.tif 000046
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出：ＵＶ  ２５４ｎｍ
カラム温度：４０℃
【０３０４】
上述の通り、反応収率の評価においては、上記のＨＰＬＣ分析条件（Ａ）による面積百分率が用いられた。
【０３０５】
ＨＰＬＣ分析方法に関しては、必要に応じて、以下の文献を参照することができる。
文献（ａ）：（社）日本化学会編、「新実験化学講座９  分析化学  ＩＩ」、第８６〜１１２頁（１９７７年）、発行者  飯泉新吾、丸善株式会社
文献（ｂ）：（社）日本化学会編、「実験化学講座２０−１  分析化学」第５版、第１３０〜１５１頁（２００７年）、発行者  村田誠四郎、丸善株式会社
【０３０６】
（１Ｈ−ＮＭＲ：１Ｈ核磁気共鳴スペクトル；分析条件（Ａ））
機器：ＪＥＯＬ  ＪＭＮ−ＥＣＳ−３００またはＪＥＯＬ  ＪＭＮ−Ｌａｍｂｄａ−４００（株式会社ＪＥＯＬ  ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製）
内部基準物質：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）
【０３０７】
（ＬＣ／ＭＳ：液体クロマトグラフ質量分析）
（ＬＣ／ＭＳ分析条件）
ポンプ：Ｗａｔｅｒｓ  Ａｃｑｕｉｔｙ  Ｈ  Ｃｌａｓｓ
検出器：Ｗａｔｅｒｓ  Ｑ−Ｔｏｆ  Ｐｒｅｍｉｅｒ
カラム：ＣＥＲＩ  Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ  ＯＤＳ（４．６×２５０ｍｍ），Ｌ−Ｃ１８，５μｍ，１２ｎｍ
溶離液：
2017150478.tif 000047
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
【０３０８】
本発明の実施例および比較例では、触媒溶液の調製及び標題化合物の製造などにおける反応容器としては、当業者が通常使用する反応容器を用いた。例えば、外径（長さ）１０ｍｍ、高さ（厚さ）５ｍｍの十字型磁気撹拌子および恒温槽付きのマグネチックスターラーを備えた内径１５ｍｍ、高さ４０ｍｍの約６ｍＬスクリューバイアル（スクリューキャップ付きバイアル）を用いた。
【０３０９】
本明細書中、室温は１５℃〜３０℃である。
【０３１０】
実施例１
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテルの製造
【０３１１】
【化４４】
2017150478.tif 000048
【０３１２】
（１）触媒溶液の調製
スクリューキャップ付きバイアルにＦｅ（ａｃａｃ）３（１．８ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（３−４）の化合物（１．０ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（４−１）の化合物（２，６−ジメトキシ安息香酸ナトリウム；５．１ｍｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（１ｍＬ）を加えた。混合物を室温で３０分間撹拌した。
（２）標題化合物の製造
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（２１５．４ｍｇ、０．５００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１．０ｍＬ）に溶解した。そこに上記（１）で調製した触媒溶液を加えた。混合物を０℃に冷却した。そこに３０％過酸化水素（１１３．４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を０℃で１４時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテル（目的化合物）：９８％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（原料化合物）：０％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）フェニル］エーテル（過剰酸化による副生成物）：０％。
【０３１３】
実施例２
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテルの製造
【０３１４】
【化４５】
2017150478.tif 000049
【０３１５】
（１）触媒溶液の調製
スクリューキャップ付きバイアルにＦｅ（ａｃａｃ）３（１．８ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（３−４）の化合物（１．０ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（４−１）の化合物（２，６−ジメトキシ安息香酸ナトリウム；５．１ｍｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（１ｍＬ）を加えた。混合物を室温で３０分間撹拌した。
（２）標題化合物の製造
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（２１５．４ｍｇ、０．５００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１．０ｍＬ）に溶解した。そこに上記（１）で調製した触媒溶液を加えた。混合物を０℃に冷却した。そこに３０％過酸化水素（１１３．４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を０℃で１５時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテル（目的化合物）：９８％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（原料化合物）：０％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）フェニル］エーテル（過剰酸化による副生成物）：０％。
反応混合物に亜硫酸水素ナトリウム水溶液を加えた後、混合物を室温で５分間撹拌した。混合物を有機層と水層に分配し、有機層を分離した。得られた有機層に炭酸水素ナトリウムを加えた後、混合物を室温で５分間撹拌した。混合物を有機層と水層に分配し、有機層を分離した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮し、目的化合物２１４．２ｍｇ（ＨＰＬＣ純度９７．６％）を得た。
純度換算収率：９４％。
【０３１６】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ，ＴＭＳ基準）：１．５７−１．６６（ｍ，２Ｈ），１．７４−１．９３（ｍ，４Ｈ），２．９２（ｔ，２Ｈ），３．３０−３．４３（ｍ，１Ｈ），３．６６−３．７８（ｍ，１Ｈ），４．１３（ｔ，２Ｈ），７．２１（ｄ，１Ｈ），７．５４（ｄ，１Ｈ）
【０３１７】
実施例３
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテルの製造
【０３１８】
【化４６】
2017150478.tif 000050
【０３１９】
（１）触媒溶液の調製
スクリューキャップ付きバイアルにＦｅ（ａｃａｃ）３（５．３ｍｇ、０．０１５ｍｍｏｌ）、式（３−１２）の化合物（３．６ｍｇ、０．０１５ｍｍｏｌ）、式（４−１）の化合物（２，６−ジメトキシ安息香酸ナトリウム；１５．３ｍｇ、０．０７５ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（１ｍＬ）を加えた。混合物を室温で３０分間撹拌した。
（２）標題化合物の製造
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（２１５．４ｍｇ、０．５００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１．０ｍＬ）に溶解した。そこに上記（１）で調製した触媒溶液を加えた。混合物を０℃に冷却した。そこに３０％過酸化水素（１１３．４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を０℃で６０時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテル（目的化合物）：９６％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（原料化合物）：０％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）フェニル］エーテル（過剰酸化による副生成物）：０％。
【０３２０】
実施例４
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテルの製造
【０３２１】
【化４７】
2017150478.tif 000051
【０３２２】
（１）触媒溶液の調製
スクリューキャップ付きバイアルにＦｅ（ａｃａｃ）３（１．８ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（３−９）の化合物（１．１ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（４−１）の化合物（２，６−ジメトキシ安息香酸ナトリウム；５．１ｍｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（１ｍＬ）を加えた。混合物を室温で３０分間撹拌した。
（２）標題化合物の製造
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（２１５．４ｍｇ、０．５００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１．０ｍＬ）に溶解した。そこに上記（１）で調製した触媒溶液を加えた。混合物を０℃に冷却した。そこに３０％過酸化水素（１１３．４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を０℃で２２時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテル（目的化合物）：９７％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（原料化合物）：０％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）フェニル］エーテル（過剰酸化による副生成物）：０％。
【０３２３】
実施例５
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテルの製造
【０３２４】
【化４８】
2017150478.tif 000052
【０３２５】
（１）触媒溶液の調製
スクリューキャップ付きバイアルに２，６−ジメトキシ安息香酸（４．６ｍｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム粉末（１．０ｍｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（１ｍＬ）を加えた。混合物を室温で３０分間撹拌した。その溶液にＦｅ（ａｃａｃ）３（１．８ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、および式（３−９）の化合物（１．１ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を室温で３０分間撹拌した。
（２）標題化合物の製造
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（２１５．４ｍｇ、０．５００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１．０ｍＬ）に溶解した。そこに上記（１）で調製した触媒溶液を加えた。混合物を０℃に冷却した。そこに３０％過酸化水素（１１３．４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を０℃で２１時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテル（目的化合物）：９６％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（原料化合物）：０％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）フェニル］エーテル（過剰酸化による副生成物）：０％。
【０３２６】
実施例６
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテルの製造
【０３２７】
【化４９】
2017150478.tif 000053
【０３２８】
（１）触媒溶液の調製
スクリューキャップ付きバイアルにＦｅ（ａｃａｃ）３（１．８ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（３−４）の化合物（１．０ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（４−１）の化合物（２，６−ジメトキシ安息香酸ナトリウム；５．１ｍｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（１ｍＬ）を加えた。混合物を室温で３０分間撹拌した。
（２）標題化合物の製造
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（２１５．４ｍｇ、０．５００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１．０ｍＬ）に溶解した。そこに上記（１）で調製した触媒溶液を加えた。混合物を０℃に冷却した。そこに３０％過酸化水素（１１３．４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を１０℃で１４時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテル（目的化合物）：９８％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（原料化合物）：０％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）フェニル］エーテル（過剰酸化による副生成物）：０％。
【０３２９】
実施例７
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテルの製造
【０３３０】
【化５０】
2017150478.tif 000054
【０３３１】
（１）触媒溶液の調製
スクリューキャップ付きバイアルにＦｅ（ａｃａｃ）３（１．８ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（３−４）の化合物（１．０ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（４−１）の化合物（２，６−ジメトキシ安息香酸ナトリウム；５．１ｍｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（１ｍＬ）を加えた。混合物を室温で３０分間撹拌した。
（２）標題化合物の製造
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（２１５．４ｍｇ、０．５００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１．０ｍＬ）に溶解した。そこに上記（１）で調製した触媒溶液を加えた。混合物を０℃に冷却した。そこに３０％過酸化水素（１１３．４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を２０℃で３６時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテル（目的化合物）：９４％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（原料化合物）：４％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）フェニル］エーテル（過剰酸化による副生成物）：０％。
（３）追加の過酸化水素を用いた標題化合物の製造
上記で得られた反応混合物に、３０％過酸化水素（５６．７ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を２０℃で１５時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテル（目的化合物）：９４％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（原料化合物）：４％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）フェニル］エーテル（過剰酸化による副生成物）：０％。
【０３３２】
比較例１
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテルの製造
【０３３３】
【化５１】
2017150478.tif 000055
【０３３４】
（１）触媒溶液の調製
スクリューキャップ付きバイアルにＦｅ（ａｃａｃ）３（１．８ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（３−１３）の化合物（１．０ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（４−１）の化合物（２，６−ジメトキシ安息香酸ナトリウム；５．１ｍｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（１ｍＬ）を加えた。混合物を室温で３０分間撹拌した。
（２）標題化合物の製造
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（２１５．４ｍｇ、０．５００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１．０ｍＬ）に溶解した。そこに上記（１）で調製した触媒溶液を加えた。混合物を０℃に冷却した。そこに３０％過酸化水素（１１３．４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を０℃で１５時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテル（目的化合物）：１４％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（原料化合物）：８３％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）フェニル］エーテル（過剰酸化による副生成物）：０％。
（３）追加の触媒溶液の調製
スクリューキャップ付きバイアルにＦｅ（ａｃａｃ）３（５．４ｍｇ、０．０１５ｍｍｏｌ）、式（３−１３）の化合物（３．０ｍｇ、０．０１５ｍｍｏｌ）、式（４−１）の化合物（２，６−ジメトキシ安息香酸ナトリウム；５．１ｍｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（１ｍＬ）を加えた。混合物を室温で３０分間撹拌した。
（４）追加の触媒と追加の過酸化水素を用いた標題化合物の製造
上記（２）で得られた反応混合物に０℃で続けて上記（３）で調製した触媒溶液を加えた。そこに３０％過酸化水素（５６．７ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を０℃で８時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテル（目的化合物）：２３％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（原料化合物）：７４％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）フェニル］エーテル（過剰酸化による副生成物）：０％。
【０３３５】
比較例２
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテルの製造
【０３３６】
【化５２】
2017150478.tif 000056
【０３３７】
（１）触媒溶液の調製
スクリューキャップ付きバイアルにＦｅ（ａｃａｃ）３（１．８ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（３−４）の化合物（１．０ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（４−１９）の化合物（２−メトキシ安息香酸ナトリウム；４．４ｍｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（１ｍＬ）を加えた。混合物を室温で３０分間撹拌した。
（２）標題化合物の製造
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（２１５．４ｍｇ、０．５００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１．０ｍＬ）に溶解した。そこに上記（１）で調製した触媒溶液を加えた。混合物を０℃に冷却した。そこに３０％過酸化水素（１１３．４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を０℃で１４時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテル（目的化合物）：２０％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（原料化合物）：７７％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）フェニル］エーテル（過剰酸化による副生成物）：０％。
【０３３８】
比較例３
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテルの製造
【０３３９】
【化５３】
2017150478.tif 000057
【０３４０】
（１）触媒溶液の調製
スクリューキャップ付きバイアルにＦｅ（ａｃａｃ）３（１．８ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（３−４）の化合物（１．０ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（４−５）の化合物（４−メトキシ安息香酸ナトリウム；４．４ｍｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（１ｍＬ）を加えた。混合物を室温で３０分間撹拌した。
（２）標題化合物の製造
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（２１５．４ｍｇ、０．５００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１．０ｍＬ）に溶解した。そこに上記（１）で調製した触媒溶液を加えた。混合物を０℃に冷却した。そこに３０％過酸化水素（１１３．４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を０℃で１６時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテル（目的化合物）：１９％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（原料化合物）：８０％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）フェニル］エーテル（過剰酸化による副生成物）：０％。
【０３４１】
比較例４
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテルの製造
【０３４２】
【化５４】
2017150478.tif 000058
【０３４３】
（１）触媒溶液の調製
スクリューキャップ付きバイアルにＦｅ（ａｃａｃ）３（１．８ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（３−４）の化合物（１．０ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（４−１２）の化合物（安息香酸ナトリウム；３．６ｍｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（１ｍＬ）を加えた。混合物を室温で３０分間撹拌した。
（２）標題化合物の製造
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（２１５．４ｍｇ、０．５００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１．０ｍＬ）に溶解した。そこに上記（１）で調製した触媒溶液を加えた。混合物を０℃に冷却した。そこに３０％過酸化水素（１１３．４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を０℃で１６時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテル（目的化合物）：１６％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（原料化合物）：８２％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）フェニル］エーテル（過剰酸化による副生成物）：０％。
【０３４４】
比較例５
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテルの製造
【０３４５】
【化５５】
2017150478.tif 000059
【０３４６】
（１）触媒溶液の調製
スクリューキャップ付きバイアルにＦｅ（ａｃａｃ）３（１．８ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（３−４）の化合物（１．０ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム（２．１ｍｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（１ｍＬ）を加えた。混合物を室温で３０分間撹拌した。
（２）標題化合物の製造
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（２１５．４ｍｇ、０．５００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１．０ｍＬ）に溶解した。そこに上記（１）で調製した触媒溶液を加えた。混合物を０℃に冷却した。そこに３０％過酸化水素（１１３．４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を０℃で１６時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテル（目的化合物）：１９％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（原料化合物）：７９％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）フェニル］エーテル（過剰酸化による副生成物）：０％。
【０３４７】
比較例６
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテルの製造
【０３４８】
【化５６】
2017150478.tif 000060
【０３４９】
（１）触媒溶液の調製
スクリューキャップ付きバイアルにＦｅ（ａｃａｃ）３（１．８ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（３−４）の化合物（１．０ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（１ｍＬ）を加えた。混合物を室温で３０分間撹拌した。
（２）標題化合物の製造
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（２１５．４ｍｇ、０．５００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１．０ｍＬ）に溶解した。そこに上記（１）で調製した触媒溶液を加えた。混合物を０℃に冷却した。そこに３０％過酸化水素（１１３．４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を０℃で１６時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテル（目的化合物）：２％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（原料化合物）：９６％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）フェニル］エーテル（過剰酸化による副生成物）：０％。
【０３５０】
比較例７
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（エチルスルフィニル）フェニル］エーテルの製造
【０３５１】
【化５７】
2017150478.tif 000061
【０３５２】
（１）触媒溶液の調製
スクリューキャップ付きバイアルにＦｅ（ａｃａｃ）３（１．８ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（３−４）の化合物（１．０ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（４−１）の化合物（２，６−ジメトキシ安息香酸ナトリウム；５．１ｍｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（１ｍＬ）を加えた。混合物を室温で３０分間撹拌した。
（２）標題化合物の製造
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（エチルチオ）フェニル］エーテル（１８８．４ｍｇ、０．５００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１．０ｍＬ）に溶解した。そこに上記（１）で調製した触媒溶液を加えた。混合物を０℃に冷却した。そこに３０％過酸化水素（１１３．４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を０℃で２４時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（エチルスルフィニル）フェニル］エーテル（目的化合物）：３９％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（エチルチオ）フェニル］エーテル（原料化合物）：５５％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（エチルスルホニル）フェニル］エーテル（過剰酸化による副生成物）：０％。
生成物のＬＣ／ＭＳ（目的化合物）；Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：３９２．０２９５、実測値（ポジティブ）：３９３．０３７０
【０３５３】
比較例８
メチルフェニルスルホキシドの製造
【０３５４】
【化５８】
2017150478.tif 000062
【０３５５】
（１）触媒溶液の調製
スクリューキャップ付きバイアルにＦｅ（ａｃａｃ）３（１．８ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（３−４）の化合物（１．０ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、式（４−１）の化合物（２，６−ジメトキシ安息香酸ナトリウム；５．１ｍｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（１ｍＬ）を加えた。混合物を室温で３０分間撹拌した。
（２）標題化合物の製造
チオアニソール（６２．１ｍｇ、０．５００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１．０ｍＬ）に溶解した。そこに上記（１）で調製した触媒溶液を加えた。混合物を０℃に冷却した。そこに３０％過酸化水素（１１３．４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を０℃で２０時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
メチルフェニルスルホキシド（目的化合物）：１６％、
チオアニソール（原料化合物）：７７％、
メチルフェニルスルホン（過剰酸化による副生成物）：７％。
【０３５６】
目的化合物のＬＣ／ＭＳ；Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１４０．０、実測値（ポジティブ）：１４１．１
副生成物のＬＣ／ＭＳ；Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１５６．０、実測値（ポジティブ）：１５７．１
【０３５７】
比較例９
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテルの製造
【０３５８】
【化５９】
2017150478.tif 000063
【０３５９】
（１）標題化合物の製造
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（２１５．４ｍｇ、０．５００ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（１．０ｍＬ）に溶解した。そこにタングステン酸ナトリウム二水和物（８．２ｍｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を室温で撹拌しながら、そこに３０％過酸化水素（１１３．４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を室温で１５時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテル（目的化合物）：６１％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（原料化合物）：３２％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）フェニル］エーテル（過剰酸化による副生成物）：２％。
（２）追加の過酸化水素を用いた標題化合物の製造
上記で得られた反応混合物に、３０％過酸化水素（１１３．４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を室温で２３時間撹拌した。反応混合物の有機層をＨＰＬＣ（面積百分率）により分析した。その結果、反応混合物中の溶媒等を除く成分は以下の通りであった；
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル］エーテル（目的化合物）：７９％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル］エーテル（原料化合物）：０％、
５−トリフルオロメチルチオペンチル−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）フェニル］エーテル（過剰酸化による副生成物）：１２％。
【産業上の利用可能性】
【０３６０】
特許文献１に開示されるように、一般式（１）で表されるスルホキシド誘導体は優れた殺ダニ活性を有する。【０３６１】
本発明によれば、殺ダニ剤等の農薬として有用である一般式（１）で表されるスルホキシド誘導体の工業的に好ましい新規な製造方法が提供される。
本明細書において上述したように、本発明の方法は経済的であり、環境にも優しく、高い工業的な利用価値を有する。
特に、本発明の方法では、スルホン誘導体への過剰酸化を回避して、目的とするスルホキシド誘導体を選択的に製造することができる。
したがって、本発明には除去が難しい副生成物のスルホン誘導体を除去する必要がないという利点がある。【０３６２】
要するに、本発明は高い産業上の利用可能性を有する。
【国際調査報告】
2017150478.tif 000072
2017150478.tif 000073
2017150478.tif 000074
2017150478.tif 000075