(57)【要約】  下記一般式（１）【化１】2017150337.tif 000024（式中、Ｒ１は炭素数１から６のアルキル基を表す。）で表される化合物をヒドロホルミル化する工程を含む、３位にアルキル基を有する１，５−ペンタンジアールの製造方法。
2017150337.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
2017150337.tif 000021
（式中、Ｒ１は炭素数１から６のアルキル基を表す。）
で表されるアルデヒド化合物をヒドロホルミル化する工程を含む、下記一般式（２）
【化２】
2017150337.tif 000022
（式中、Ｒ１は前記定義の通りである。）
で表されるジアルデヒド化合物の製造方法。
【請求項２】
前記ヒドロホルミル化を、第８〜１０族金属化合物および配位子の存在下に行う、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記第８〜１０族金属化合物がロジウム化合物である、請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記配位子が下記一般式（５）で表される化合物である、請求項２または３に記載の製造方法。
【化３】
2017150337.tif 000023
（Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立して置換基を有してもよい炭素数１〜４０の炭化水素基を表し、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１２とＲ１３は互いに連結していてもよい。Ｒ１１は炭素数１〜４０の置換基を有してもよい炭化水素架橋基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジアルデヒド化合物の製造方法に関する。詳しくは、３位にアルキル基を有する１，５−ペンタンジアールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
３位にアルキル基を有する１，５−ペンタンジアールとしては各種化合物が知られている。例えば、３−メチルグルタルアルデヒド（３−メチル−１，５−ペンタンジアール、以下ＭＧＬと略する）は、感光材料用の硬化剤や皮革用なめし剤、合成中間体として有用な化合物である（例えば特許文献１から３参照）。ＭＧＬの製造方法としては、クロトンアルデヒドとメチルビニルエーテルのディールスアルダー反応により得られるピラニルエーテルを加水分解する方法が知られている（非特許文献１および２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０７−２８１３４２号公報
【特許文献２】独国特許発明第２１３７６０３号明細書
【特許文献３】特開２００９−１０２２４４号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，Ｖｏｌ．３４，ｐ．２９（１９５４）
【非特許文献２】Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，Ｖｏｌ．３４，ｐ．７１（１９５４）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記従来法ではクロトンアルデヒドとメチルビニルエーテルのディールスアルダー反応の反応性が低く、高温高圧の過酷な条件が必要であるとともに、反応時間が長く生産性が十分ではないこと、ＭＧＬの収率が低いことから改善の余地があった。しかして本発明の目的は、ＭＧＬなどの３位にアルキル基を有する１，５−ペンタンジアールを温和な条件で収率良く製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記［１］〜［４］に関する。
［１］下記一般式（１）【０００７】
【化１】
2017150337.tif 000003
【０００８】
（式中、Ｒ１は炭素数１から６のアルキル基を表す。）
で表されるアルデヒド化合物（以下、アルデヒド化合物（１）と称する）をヒドロホルミル化する工程を含む、下記一般式（２）【０００９】
【化２】
2017150337.tif 000004
【００１０】
（式中、Ｒ１は前記定義の通りである。）
で表されるジアルデヒド化合物（以下、ジアルデヒド化合物（２）と称する）の製造方法。
［２］前記ヒドロホルミル化を、第８〜１０族金属化合物および配位子の存在下に行う、［１］の製造方法。
［３］前記第８〜１０族金属化合物がロジウム化合物である、［２］の製造方法。
［４］前記配位子が下記一般式（５）で表される化合物である、［２］または［３］の製造方法。【００１１】
【化３】
2017150337.tif 000005
【００１２】
（Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立して置換基を有してもよい炭素数１〜４０の炭化水素基を表し、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１２とＲ１３は互いに連結していてもよい。Ｒ１１は炭素数１〜４０の置換基を有してもよい炭化水素架橋基を表す。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、３位にアルキル基を有する１，５−ペンタンジアールを温和な条件で収率良く製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明では、アルデヒド化合物（１）のヒドロホルミル化反応により、ジアルデヒド化合物（２）を製造する。
アルデヒド化合物（１）は末端に二重結合を有するため、金属化合物存在下においてその一部が内部オレフィン（１）’へと異性化する可能性がある。オレフィンの異性化反応は一般的に可逆反応であるものの、アルデヒド化合物（１）の異性化反応の場合、生成する内部オレフィン（１）’は三置換オレフィンでありかつα，β−不飽和カルボニル化合物であるため比較的安定で、逆反応が起こりにくいことが予想される。アルデヒド化合物（１）のヒドロホルミル化反応においては上記異性化反応によるジアルデヒド化合物（２）の収率低下が懸念されるため、この反応を用いる方法をジアルデヒド化合物（２）の製造方法として敢えて検討することは通常考えられない。しかしながら本発明者らの検討により、当該反応を採用することで、驚くべきことにジアルデヒド化合物（２）を従来法よりも温和な条件で収率良く製造できることが判明した。
【００１５】
アルデヒド化合物（１）およびジアルデヒド化合物（２）において、Ｒ１が表す炭素数１〜６のアルキル基は直鎖状でも分岐状でも環状でもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。中でもメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましく、アルデヒド化合物（１）の製造が容易であることなどから、メチル基が特に好ましい。
【００１６】
アルデヒド化合物（１）の製造方法に制限はなく、公知の方法を用いて製造することができる。例えば３−メチル−３−ブテン−１−アールは、特表２００７−５２５５２２号公報や国際公開第２００８／０３７６９３号記載の方法に従い、イソプレノールから合成できる。
【００１７】
ジアルデヒド化合物（２）は、アルデヒド化合物（１）のヒドロホルミル化反応により得られる。
ヒドロホルミル化反応は、第８〜１０族金属化合物および必要に応じて配位子の存在下に、アルデヒド化合物（１）を一酸化炭素および水素と反応させることによって行うことができる。
【００１８】
上記第８〜１０族金属化合物としては、例えばロジウム化合物、コバルト化合物、ルテニウム化合物、鉄化合物などが挙げられる。ロジウム化合物としては、例えばＲｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２、Ｒｈ（ａｃａｃ）３、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３、ＲｈＢｒ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２、Ｒｈ４（ＣＯ）１２、Ｒｈ６（ＣＯ）１６などが挙げられる。コバルト化合物としては、例えばＨＣｏ（ＣＯ）３、ＨＣｏ（ＣＯ）４、Ｃｏ２（ＣＯ）８、ＨＣｏ３（ＣＯ）９などが挙げられる。ルテニウム化合物としては、例えばＲｕ（ＣＯ）３（ＰＰｈ３）２、ＲｕＣｌ２（ＰＰｈ３）３、ＲｕＣｌ３（ＰＰｈ３）３、Ｒｕ３（ＣＯ）１２などが挙げられる。また、鉄化合物としては、例えばＦｅ（ＣＯ）５、Ｆｅ（ＣＯ）４ＰＰｈ３、Ｆｅ（ＣＯ）４（ＰＰｈ３）２などが挙げられる。これらの中でも、比較的温和な反応条件を選択し易いことからロジウム化合物を使用するのが好ましく、入手容易性の観点からＲｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２、Ｒｈ（ａｃａｃ）３を使用するのが特に好ましい。
第８〜１０族金属化合物の使用量は、反応混合液１リットルあたり金属原子換算で０．０００１〜１００ミリモルの範囲であるのが好ましく、０．００５〜１０ミリモルの範囲であるのがより好ましい。第８〜１０族金属化合物の使用量が、反応混合液１リットルあたり金属原子換算で０．０００１ミリモル未満であると、反応速度が極めて遅くなる傾向にあり、また１００ミリモルを超えてもそれに見合う効果が得られず、触媒コストが増大するのみである。
【００１９】
用いる配位子は特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。このような配位子の例としては、例えば、下記一般式（３）〜（５）で表される化合物や、ホスホロアミダイト（国際公開第２００３／０１８１９２号、国際公開第２００２／０８３６９５号、国際公開第２００４／０２６８０３号、国際公開第２００６／０４５５９７号、国際公開第２００３／０６６６４２号、国際公開第２０００／００５６４１号、国際公開第１９９９／０６５６０６号、国際公開第１９９９／０４６０４４号）、特定の架橋構造を有するホスファイト（国際公開第１９９５／０００５２５号、国際公開第２００１／０５８５８９号）、特定の置換基を有するホスフィン（国際公開第２００３／０５３５７１号、国際公開第２００３／０５３５７２号、国際公開第２００９／０５９９６３号、国際公開第２０００／０６９８０１号）、ホスファベンゼン（国際公開第１９９７／０４６５０７号、国際公開第２０００／０５５１６４号）、特定の架橋構造を有するホスフィン（国際公開第２００１／０８５６６１号）などを用いることができる。
具体的には、例えば特表２００７−５０６６９１号公報の９〜４０頁に記載の化合物を用いることができる。
配位子はそれぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
【化４】
2017150337.tif 000006
【００２１】
（Ｒ３〜Ｒ５はそれぞれ独立して置換基を有してもよい炭素数１〜２４の炭化水素基を表し、互いに連結していてもよい。）
【００２２】
【化５】
2017150337.tif 000007
【００２３】
（Ｒ６〜Ｒ８はそれぞれ独立して置換基を有してもよい炭素数１〜２４の炭化水素基を表し、互いに連結していてもよい。）
【００２４】
【化６】
2017150337.tif 000008
【００２５】
（Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立して置換基を有してもよい炭素数１〜４０の炭化水素基を表し、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１２とＲ１３は互いに連結していてもよい。Ｒ１１は炭素数１〜４０の置換基を有してもよい炭化水素架橋基を表す。）
【００２６】
上記一般式（３）および一般式（４）において、Ｒ３〜Ｒ８がそれぞれ独立して表す置換基を有してもよい炭素数１から２４の炭化水素基は、直鎖状でも分岐状でも環状でもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などのアリール基などが挙げられる。中でもフェニル基、ナフチル基が好ましい。
【００２７】
上記炭化水素基はヒドロホルミル化反応を阻害しない限り置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、シリル基、アミノ基、アシル基、カルボキシ基、アシルオキシ基、アミド基、−ＳＯ３Ｍ（ここでＭは無機または有機カチオンを示す）などのイオン性基、スルホニル基、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、フルオロアルキル基、ヒドロキシ基などが挙げられる。
【００２８】
本発明で配位子として使用される一般式（３）で表される化合物としては、例えば、トリス（２−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジメチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−イソプロピルフェニル）ホスファイト、トリス（２−フェニルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、（２−ｔ−ブチルフェニル）ビス（２−メチルフェニル）ホスファイト、ビス（２−ｔ−ブチルフェニル）（２−メチルフェニル）ホスファイトなどが挙げられるが、これらに限定されない。中でもトリス（２−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが本発明を工業的に実施する上で好ましい。
【００２９】
また、一般式（３）において、Ｒ３〜Ｒ５が互いに連結している化合物の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されない。
【００３０】
【化７】
2017150337.tif 000009
【００３１】
本発明で配位子として使用される一般式（４）で表される化合物としては、例えばトリフェニルホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（４−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（ジメチルアミノフェニル）ホスフィン、ジフェニルプロピルホスフィン、ｔ−ブチルジフェニルホスフィン、ｎ−ブチルジフェニルホスフィン、ｎ−ヘキシルジフェニルホスフィン、シクロヘキシルジフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリベンジルホスフィン、スルホン化トリフェニルホスフィン、トリス（３−スルホフェニル）ホスフィンおよびジフェニル（３−スルホフェニル）ホスフィンなどのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３２】
一般式（３）、（４）で表される化合物のうち、エレクトロニックパラメーター（ＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃＰａｒａｍｅｔｅｒ：ν−Ｖａｌｕｅｓ）が２０６５〜２０９０ｃｍ−１であり、かつステリックパラメーター（ＳｔｅｒｉｃＰａｒａｍｅｔｅｒ：θ−Ｖａｌｕｅｓ）が１３５〜１９０°の範囲に含まれるものが好ましい。上記２種のパラメーターは、文献〔Ｃ．Ａ．Ｔｏｌｍａｎ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１７７，３１３（１９７７）〕の記載に従って定義された値であり、エレクトロニックパラメーターとはジクロロメタン中で測定されたＮｉ（ＣＯ）３Ｌ（Ｌはリン配位子）のＣＯのＡ１赤外吸収スペクトルの振動数で定義されるものであり、またステリックパラメーターとはリン原子の中心から２．２８オングストロームの位置でリンに結合している基の最も外側にある原子のファンデルワールス半径を囲むように描いた円錐の頂角で定義されるものである。
【００３３】
上記一般式（５）において、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３がそれぞれ独立して表す置換基を有してもよい炭素数１〜４０の炭化水素基は、直鎖状でも分岐状でも環状でもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などのアリール基が挙げられる。中でもフェニル基、ナフチル基が好ましい。
【００３４】
上記炭化水素基はヒドロホルミル化反応を阻害しない限り置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、シリル基、アミノ基、アシル基、カルボキシ基、アシルオキシ基、アミド基、−ＳＯ３Ｍ（ここでＭは無機または有機カチオンを示す）などのイオン性基、スルホニル基、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、フルオロアルキル基、ヒドロキシ基などが挙げられる。
【００３５】
互いに連結したＲ９とＲ１０、Ｒ１２とＲ１３、およびＲ１１としては、例えばアルキレン基、シクロアルキレン基、フェニレン基、ナフチレン基、下記一般式（６）で表される二価の架橋基などが挙げられる。
【００３６】
【化８】
2017150337.tif 000010
【００３７】
（Ｒ１４、Ｒ１５はそれぞれ独立して置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立して置換基を有してもよいアリーレン基を表し、ｍ、ｎ、ｐ、ｘ、ｙはそれぞれ独立して０または１を表し、Ｑは−ＣＲ１６Ｒ１７−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１８−、−ＳｉＲ１９Ｒ２０−および−ＣＯ−から選択される二価の架橋基を示す。Ｒ１６〜Ｒ２０はそれぞれ独立して水素、炭素数１〜１２の置換基を有してもよいアルキル基、フェニル基、トリル基、アニシル基のいずれかを表す。）
【００３８】
上記アルキレン基としては、例えばエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、下記式で示される基などが挙げられる。
【００３９】
【化９】
2017150337.tif 000011
【００４０】
（式中、波線は連結部位を表す。）
【００４１】
上記シクロアルキレン基としては、例えばシクロプロピレン基、１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペンチレン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロへキシレン基、１，４−シクロへキシレン基などが挙げられる。
上記フェニレン基としては、例えば１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基などが挙げられる。
上記ナフチレン基としては、例えば１，２−ナフチレン基、１，８−ナフチレン基などが挙げられる。
【００４２】
互いに連結したＲ９とＲ１０、Ｒ１２とＲ１３、およびＲ１１はいずれも置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基などの好ましくは炭素数１〜５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの好ましくは炭素数１〜４のアルコキシル基；フェニル基、ナフチル基などのアリール基などが挙げられる。
【００４３】
一般式（６）において、Ｒ１４、Ｒ１５が表す置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキレン基としては、例えば、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｎ−へキシレン基、２−メチル−エチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、２−メチル−ｎ−プロピレン基、２，２−ジメチル−ｎ−プロピレン基、３−メチル−ｎ−ペンチレン基などが挙げられる。Ａｒ１、Ａｒ２が表すアリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基などが挙げられる。Ｒ１６〜Ｒ２０が表す炭素数１〜１２の置換基を有してもよいアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。
【００４４】
上記したＲ１４〜Ｒ２０およびＡｒ１、Ａｒ２はヒドロホルミル化反応を阻害しない限り置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、シリル基、アミノ基、アシル基、カルボキシ基、アシルオキシ基、アミド基、−ＳＯ３Ｍ（ここでＭは無機または有機カチオンを示す）などのイオン性基、スルホニル基、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、フルオロアルキル基、ヒドロキシ基などが挙げられる。
【００４５】
一般式（５）で表される化合物としては、例えば以下に示す化合物を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００４６】
【化１０】
2017150337.tif 000012
【００４７】
【化１１】
2017150337.tif 000013
【００４８】
【化１２】
2017150337.tif 000014
【００４９】
【化１３】
2017150337.tif 000015
【００５０】
【化１４】
2017150337.tif 000016
【００５１】
【化１５】
2017150337.tif 000017
【００５２】
【化１６】
2017150337.tif 000018
【００５３】
【化１７】
2017150337.tif 000019
【００５４】
上記した配位子の中でも、ジアルデヒド化合物（２）の収率を高める観点から、式（３）および式（５）で表される化合物が好ましい。さらに、反応速度の観点からは式（３）で表される化合物がより好ましく、副生成物を抑制する観点からは式（５）で表される化合物がより好ましい。
【００５５】
配位子の使用量に特に制限は無いが、第８〜１０族金属化合物中の金属１モルに対して、配位子中の配位性原子換算で１〜１０００モルの範囲であるのが好ましく、２〜５００モルの範囲であるのがより好ましく、反応速度の観点からは３〜２００モルの範囲であるのがさらに好ましい。配位子の使用量が第８〜１０族金属化合物中の金属１モルに対して配位子中の配位性原子換算で１モル未満の場合、触媒の安定性が損なわれ、また１０００モルを超える場合、反応速度が小さくなる傾向にある。
【００５６】
ヒドロホルミル化反応は、溶媒の存在下または不存在下に行うことができる。かかる溶媒としては、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロヘキサンなどの飽和脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、キシレン、エチルトルエンなどの芳香族炭化水素；イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどのアルコール；ジメチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ブチルメチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジブチルエーテル、エチルフェニルエーテル、ジフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル；アセトン、エチルメチルケトン、メチルイソプロピルケトン、ジエチルケトン、エチルプロピルケトン、ジプロピルケトンなどのケトン；などが挙げられる。これらの溶媒は１つを単独で使用してもよいし、２つ以上を併用してもよい。中でも、触媒の溶解性や反応条件下での安定性の観点から、芳香族炭化水素が好ましく、トルエン、エチルベンゼン、キシレンがさらに好ましい。溶媒を使用する場合、溶媒の使用量に特に制限はないが、反応混合液全体に対して、通常、１〜９０質量％の範囲であるのが好ましい。
【００５７】
ヒドロホルミル化反応における反応温度は４０〜１７０℃の範囲であるのが好ましく、触媒失活を抑制する観点からは５０〜１５０℃の範囲であるのがより好ましい。また反応圧力は、反応性、触媒の安定性の観点から、０．０１〜１５ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲であるのが好ましく、０．５〜１０ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲であるのがより好ましい。反応時間は、通常、０．５〜２０時間の範囲であり、０．５〜１０時間の範囲であるのが好ましい。
【００５８】
ヒドロホルミル化反応の実施方法に特に制限はなく、例えば一酸化炭素：水素＝１：１（モル比）の混合ガスの存在下、アルデヒド化合物（１）を仕込み、攪拌しながら配位子、第８〜１０族金属化合物および溶媒の混合溶液を供給し、所定温度、所定圧力で所定時間反応させる。
一酸化炭素：水素（モル比）は、０．０１〜５０の範囲であることが好ましく、反応性、反応選択率の観点からは０．１〜１０であることがより好ましい。
反応は、攪拌型反応槽、循環型反応槽、気泡塔型反応槽などを用いて、バッチ方式または連続方式で行うことができる。必要ならば、未反応のアルデヒド化合物（１）を反応後の反応液から回収し、反応器へ再循環しながら実施してもよい。連続方式は、単一反応器または直列もしくは並列の複数の反応器で実施することができる。
【００５９】
上記方法により得られた反応混合液からのジアルデヒド化合物（２）の分離・精製方法に特に制限はなく、通常の有機化合物の分離・精製に用いられる方法を適用できる。例えば、反応混合液から溶媒や塩基性物質などを減圧下で留去した後、残留物を減圧下に蒸留することで、高純度のジアルデヒド化合物（２）を取得できる。また、かかる蒸留に先立ち、蒸発、抽出、吸着などの方法に付すことによって配位子および第８〜１０族金属化合物を分離してもよい。分離した配位子および第８〜１０族金属化合物は、再度ヒドロホルミル化反応に使用することができる。得られたジアルデヒド化合物（２）は、多量体化を避けるために必要に応じて水などの溶媒で希釈して保管することもできる。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例等により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の例により何ら限定されない。【００６１】
【化１８】
2017150337.tif 000020
【００６２】
（実施例１）
ビスホスファイトＡ０．９８ｇおよびＲｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２ １３．２ｍｇをトルエン５０ｍｌに溶解させた溶液を調製した［ロジウム原子：リン原子＝１：２０（モル比）］。ガス導入口およびサンプリング口を備えた電磁攪拌式オートクレーブに、窒素雰囲気下、トルエン２８ｍｌ、３−メチル−３−ブテン−１−アール８ｍｌおよび上記調製した触媒液４ｍｌ（反応系内のロジウム化合物濃度；０．１ｍｍｏｌ／Ｌ）を加え、オートクレーブ内を一酸化炭素：水素＝１：１（モル比）の混合ガスで８ＭＰａ（ゲージ圧）とした後、攪拌しながらオートクレーブ内の温度を１３０℃に昇温し、６時間反応させた。なお、反応中は、一酸化炭素：水素＝１：１（モル比）の混合ガスを常時供給し、反応系内の圧力を一定に保った。得られた反応液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、３−メチル−３−ブテン−１−アールの転化率は７５．９％、ＭＧＬの選択率は６６．１％であった。【００６３】
（実施例２）
ビスホスファイトＡに代えてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（エレクトロニックパラメーター２０８５．１ｃｍ−１、ステリックパラメーター１７５°）３．２３ｇを用いたこと［ロジウム原子：リン原子＝１：１００（モル比）］および反応時間を３時間としたこと以外は、実施例１と同様に反応を実施した。３−メチル−３−ブテン−１−アールの転化率は７９．２％、ＭＧＬの選択率は４１．０％であった。【００６４】
（実施例３）
ビスホスファイトＡに代えてトリフェニルホスフィン（エレクトロニックパラメーター２０６９．１ｃｍ−１、ステリックパラメーター１４５°）１．３１ｇを用いたこと［ロジウム原子：リン原子＝１：１００（モル比）］および反応時間を４．５時間としたこと以外は、実施例１と同様に反応を実施した。３−メチル−３−ブテン−１−アールの転化率は９３．６％、ＭＧＬの選択率は３４．１％であった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明により、感光材料用の硬化剤や皮革用なめし剤、合成中間体として有用な、３位にアルキル基を有する１，５−ペンタンジアールを温和な条件で収率良く製造できる。
【国際調査報告】
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