(57)【要約】末端に炭素−炭素二重結合を有する単量体に由来する構造単位と、ポリロタキサン化合物に由来する構造単位とを有する樹脂であり、前記ポリロタキサン化合物が、（メタ）アクリロイル基または（メタ）アクリロイル基を含む基で置換されている化合物であり、前記ポリロタキサンが、置換されていてもよいシクロデキストリンと、前記置換されていてもよいシクロデキストリンを串刺し状に包接する直鎖状分子と、前記置換されていてもよいシクロデキストリンを串刺し状に包接する直鎖状分子の末端に配置され、前記置換されていてもよいシクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記置換されていてもよいシクロデキストリンを串刺し状に包接する直鎖状分子の重量平均分子量が２１０００以上５０００００以下である樹脂を提供する。[選択図]図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
末端に炭素−炭素二重結合を有する単量体に由来する構造単位と、ポリロタキサン化合物に由来する構造単位とを有する樹脂であり、
前記ポリロタキサン化合物が、ポリロタキサンに含まれる水酸基が有する水素原子の数１００％のうち、４％以上１０％以下の水酸基が有する水素原子が（メタ）アクリロイル基または（メタ）アクリロイル基を含む基で置換されている化合物であり、
前記ポリロタキサンが、置換されていてもよいシクロデキストリンと、
前記置換されていてもよいシクロデキストリンを串刺し状に包接する直鎖状分子と、
前記置換されていてもよいシクロデキストリンを串刺し状に包接する直鎖状分子の末端に配置され、前記置換されていてもよいシクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、
前記置換されていてもよいシクロデキストリンを串刺し状に包接する直鎖状分子の重量平均分子量が２１０００以上５０００００以下である樹脂。
【請求項２】
前記ポリロタキサン化合物に由来する構造単位を１０質量部以上有する請求項１に記載の樹脂。
【請求項３】
前記ポリロタキサン化合物に由来する構造単位を１０質量部以上５０重量部以下有する請求項２に記載の樹脂。
【請求項４】
請求項１から３に記載の樹脂を用いて作製された表示窓保護板。
【請求項５】
請求項１から３に記載の樹脂を用いて作製された自動車用材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、末端に炭素−炭素二重結合を有する単量体に由来する構造単位と、ポリロタキサン化合物に由来する構造単位とを有する樹脂に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリロタキサンは、その分子構造の特異性に由来して、特有の機能および性質を有していることから、近年、様々な技術分野への応用が検討されている。例えば、特許文献１では、疎水性ポリロタキサンを有する自動車用透明プラスチックが報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第５１７６０８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献に記載の透明プラスチックは、耐衝撃性が満足できるものではなかった。
本発明の課題は、透明であり、且つ耐衝撃性に優れる樹脂、および該樹脂を用いて作製した表示窓保護板または自動車用材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、末端に炭素−炭素二重結合を有する単量体に由来する構造単位と、ポリロタキサン化合物に由来する構造単位とを有する樹脂であり、
前記ポリロタキサン化合物が、ポリロタキサンに含まれる水酸基が有する水素原子の数１００％のうち、４％以上１０％以下の水酸基が有する水素原子が（メタ）アクリロイル基または（メタ）アクリロイル基を含む基で置換されている化合物であり、
前記ポリロタキサンが、置換されていてもよいシクロデキストリンと、
前記置換されていてもよいシクロデキストリンを串刺し状に包接する直鎖状分子と、
前記置換されていてもよいシクロデキストリンを串刺し状に包接する直鎖状分子の末端に配置され、前記置換されていてもよいシクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、
前記置換されていてもよいシクロデキストリンを串刺し状に包接する直鎖状分子の重量平均分子量が２１０００以上５０００００以下である樹脂を提供するものであり、該樹脂を用いて作製した表示窓保護板または自動車用材料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、透明であり、且つ耐衝撃性に優れる樹脂、および該樹脂を用いて作製した表示窓保護板または自動車用材料を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】ポリロタキサンの基本構造を概念的に示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸またはアクリル酸を指し、「（メタ）アクリロイル基」とは、メタクリロイル基またはアクリロイル基を指す。
また、本明細書において、「エチレン性不飽和」化合物とは、−ＣＲ＝ＣＨ２（ただし、Ｒは置換されていてもよいヒドロカルビル基を表す。）で表される基を有する化合物であり、例えば、エチレン性不飽和カルボン酸とは、前記−ＣＲ＝ＣＨ２（ただし、Ｒはヒドロカルビル基を表す。）で表される基を有するカルボン酸を指す。
本明細書において、「ヒドロカルビル基」とは、炭化水素から１個の水素原子を除いた１価の基を指し、「ヒドロカルビレン基」とは、炭化水素から２個の水素原子を除いた２価の基を指す。
【０００９】
本発明の樹脂は、末端に炭素−炭素二重結合を有する単量体に由来する構造単位と、ポリロタキサン化合物に由来する構造単位とを有する樹脂である。
【００１０】
本発明における末端に炭素−炭素二重結合を有する単量体としては、メタクリロイル基で置換されたポリロタキサン化合物との重合性の観点から、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、エチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル、エチレン性不飽和スルホン酸エステル、エチレン性不飽和カルボン酸アミド、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸、エチレン性不飽和アルコールまたはそのエステル、エチレン性不飽和エーテル化合物、エチレン性不飽和アミン化合物、エチレン性不飽和シラン化合物、ハロゲン化ビニル、脂肪族共役ジエン系化合物等が挙げられる。末端に炭素−炭素二重結合を有する単量体は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１１】
前記（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが挙げられ、これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記アクリル酸エステルとしては、炭素原子数１以上１２以下のアルキル基、炭素原子数３以上１２以下のシクロアルキル基、および炭素原子数６以上１２以下のアリール基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基を有するものが好ましく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。前記アクリル酸エステルは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記メタクリル酸エステルとしては、炭素原子数１以上１２以下のアルキル基、炭素原子数３以上１２以下のシクロアルキル基、および炭素原子数６以上１２以下のアリール基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基を有するものが好ましく、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。前記メタクリル酸エステルは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
前記芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、α−クロロスレン、ｐ−クロロスレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−アミノスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウム、α−ビニルナフタレン、１−ビニルナフタレン−４−スルホン酸ナトリウム、２−ビニルフルオレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルビリジン等が挙げられる。前記芳香族ビニル化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
前記シアン化ビニル化合物としては、例えば、アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−メトキシアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロメタクリロニトリル、α−メトキシメタクリロニトリル、シアン化ビニリデン等が挙げられる。前記シアン化ビニル化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
前記エチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステルとしては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられる。前記エチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステルは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
前記エチレン性不飽和スルホン酸エステルとしては、例えば、ビニルスルホン酸アルキル、イソプレンスルホン酸アルキル等が挙げられる。前記エチレン性不飽和スルホン酸エステルは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
前記エチレン性不飽和カルボン酸アミドとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピオキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピオキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。前記エチレン性不飽和カルボン酸アミドは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
前記エチレン性不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、無水フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が挙げられる。前記エチレン性不飽和カルボン酸は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
前記エチレン性不飽和スルホン酸としては、例えば、ビニルスルホン酸、イソプレンスルホン酸等が挙げられる。前記エチレン性不飽和スルホン酸は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
前記エチレン性不飽和アルコールまたはそのエステルとしては、例えば、アリルアルコール、メタリルアルコール、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸アリル、カプロン酸メタリル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリル、アルキルスルホン酸ビニル、アルキルスルホン酸アリル、アリールスルホン酸ビニル、およびこれらのエステル等が挙げられる。前記エチレン性不飽和アルコールまたはそのエステルは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
前記エチレン性不飽和エーテル化合物としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、メチルアリルエーテル、エチルアリルエーテル等が挙げられる。前記エチレン性不飽和エーテル化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
前記エチレン性不飽和アミン化合物としては、例えば、ビニルジメチルアミン、ビニルジエチルアミン、ビニルジフェニルアミン、アリルジメチルアミン、メタアリルジエチルアミン等が挙げられる。前記エチレン性不飽和アミン化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
前記エチレン性不飽和シラン化合物としては、例えば、ビニルトリエチルシラン、メチルビニルジクロロシラン、ジメチルアリルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン等が挙げられる。前記エチレン性不飽和シラン化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
前記ハロゲン化ビニルとしては、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、１，２−ジクロロエチレン、臭化ビニル、臭化ビニリデン、１，２−ジブロモエチレン等が挙げられる。前記ハロゲン化ビニルは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
前記脂肪族共役ジエン系化合物としては、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、１，２−ジクロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、２−ブロモ−１，３−ブタジエン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２，４−ジメチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジエン、３−メチル−１，３−ヘキサジエン、４−メチル−１，３−ヘキサジエン、５−メチル−１，３−ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２，４−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、３，４−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、３，５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。前記脂肪族共役ジエン系化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
末端に炭素−炭素二重結合を有する単量体として、透明であり、且つ耐衝撃性に優れるため、好ましくは（メタ）アクリル酸エステルである。
【００２６】
本発明におけるポリロタキサン化合物とは、ポリロタキサンに含まれる水酸基が有する水素原子の数１００％のうち、４％以上１０％以下の水酸基が有する水素原子が（メタ）アクリロイル基または（メタ）アクリロイル基を含む基で置換されている化合物である。
前記ポリロタキサンは、置換されていてもよいシクロデキストリンと、前記置換されていてもよいシクロデキストリンを串刺し状に包接する直鎖状分子と、前記置換されていてもよいシクロデキストリンを串刺し状に包接する直鎖状分子の末端に配置され、前記置換されていてもよいシクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記置換されていてもよいシクロデキストリン分子を串刺し状に包接する直鎖状分子の重量平均分子量が２１０００以上５０００００以下である化合物である。
図１は、前記ポリロタキサンの基本構造を概念的に示す模式図である。図１において、前記ポリロタキサン１は、直鎖状分子３と、複数個の置換されていてもよいシクロデキストリン２と、直鎖状分子３の両末端に配置された封鎖基４を有し、直鎖状分子３が置換されていてもよいシクロデキストリン２の開口部を貫通して、置換されていてもよいシクロデキストリン２を包接している。図１の置換されていてもよいシクロデキストリン２と直鎖状分子３の状態を、本明細書では「串刺し状に包接されている」と定義する。
【００２７】
前記置換されていてもよいシクロデキストリンとは、シクロデキストリンまたは置換シクロデキストリンである。前記ポリロタキサンは、シクロデキストリンと置換シクロデキストリンの両方を含んでいてもよい。また、前記ポリロタキサンは、置換されていてもよいシクロデキストリン同士が架橋したものでもよい。
【００２８】
前記シクロデキストリンとしては、例えば、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、ジメチルシクロデキストリン、グルコシルシクロデキストリン、およびこれらの誘導体または変性体などが挙げられる。前記ポリロタキサンは、前記シクロデキストリンを複数含んでいてもよく、２種以上の前記シクロデキストリンを含んでいてもよい。
【００２９】
前記置換シクロデキストリンとは、前記シクロデキストリンに含まれる水酸基が有する水素原子の少なくとも一つが、置換基で置換されている化合物である。前記ポリロタキサンは、前記置換シクロデキストリンを複数含んでいてもよく、２種以上の前記置換シクロデキストリンを含んでいてもよい。
前記置換基としては、水酸基を含む基等が挙げられ、例えば、下記式（Ｉ）で示される基や、下記式（Ｉ）で示される基を含む基等が挙げられる。前記シクロデキストリンとの反応性が良好であることから、前記置換基としては、下記式（Ｉ）で示される基を含む基が好ましく、例えば、下記式（ＩＩ）で示される基等が挙げられる。なお、下記式（Ｉ）において「＊」は、他の原子との結合部位を表し、例えば下記式（ＩＩ）で表されるようなエーテル結合であってもよいし、前記シクロデキストリンに含まれる水酸基由来の酸素原子との結合部位であってもよい。下記式（ＩＩ）において「＊」は、前記シクロデキストリンに含まれる水酸基由来の酸素原子との結合部位を表す。
【００３０】
2017014223.tif 000003
（前記式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ３は、それぞれ水素原子または置換されていてもよいヒドロカルビル基を表し、ａは1以上の整数であり、ｂは１以上の整数である。ａまたはｂが２以上である場合、複数あるＲ１は同じであっても異なっていてもよく、複数あるＲ３は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１およびＲ３は、同じであっても異なっていてもよい。）
2017014223.tif 000004
（前記式（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ水素原子または置換されていてもよいヒドロカルビル基を表し、ａは1以上の整数であり、ｂは１以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。複数あるＲ２は同じであっても異なっていてもよく、ａまたはｂが２以上である場合、複数あるＲ１は同じであっても異なっていてもよく、複数あるＲ３は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同じであっても異なっていてもよい。）
【００３１】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３における置換されていてもよいヒドロカルビル基は、直鎖、分岐鎖または環状のいずれでもよい。
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３における置換されていてもよいヒドロカルビル基とは、ヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基である。
【００３２】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３におけるヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、シクロプロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基等のアルキル基；フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等のアリール基；１−メチル−1−フェニルエチル基、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、(２，４−ジメチルフェニル)メチル基、(２，３，４，５−テトラメチルフェニル)メチル基、(２，３，４，６−テトラメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基等のアラルキル基等が挙げられる。
【００３３】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３における置換ヒドロカルビル基としては、前記ヒドロカルビル基に含まれる少なくとも一つの水素原子が、塩素原子や臭素原子等のハロゲン原子、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基等で置換されたものが挙げられる。
前記ヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、シクロプロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基等のアルキル基；フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等のアリール基；１−メチル−1−フェニルエチル基、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、(２，４−ジメチルフェニル)メチル基、(２，３，４，５−テトラメチルフェニル)メチル基、(２，３，４，６−テトラメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基等のアラルキル基等が挙げられる。
前記ヒドロカルビルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルキルオキシ基；フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ナフトキシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、(２−メチルフェニル)メトキシ基、(２，６−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，４，５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基等のアラルキルオキシ基等が挙げられる。
【００３４】
ａは、１以上の整数であり、好ましくは１以上９以下であり、より好ましくは２以上８以下であり、さらに好ましくは３以上６以下である。
【００３５】
ｂは、1以上の整数であり、好ましくは１以上１２以下であり、より好ましくは３以上１０以下であり、さらに好ましくは５以上９以下である。
【００３６】
ｃは、１以上の整数であり、好ましくは１以上４以下であり、より好ましくは１以上３以下であり、さらに好ましくは１または２である。
【００３７】
前記置換シクロデキストリンは、前記置換基以外の基で置換されていてもよく、例えば、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカルバモイル基、アルコキシシリル基、およびこれらの誘導体等が挙げられる。
【００３８】
前記直鎖状分子は、前記置換されていてもよいシクロデキストリンの開口部に串刺し状に包接され得るものであればよく、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸、セルロース系樹脂（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミン、ポリエチレンイミン、カゼイン、ゼラチン、でんぷん等及び／またはこれらの共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびその他オレフィン系単量体との共重合体などのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレンやアクリロニトリル−スチレン共重合体等のポリスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレートや(メタ)アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル−メチルアクリレート共重合体などの（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂及びこれらの誘導体又は変性体、ポリイソブチレン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアニリン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ナイロンなどのポリアミド類、ポリイミド類、ポリイソプレン、ポリブタジエンなどのポリジエン類、ポリジメチルシロキサンなどのポリシロキサン類、ポリスルホン類、ポリイミン類、ポリ無水酢酸類、ポリ尿素類、ポリスルフィド類、ポリフォスファゼン類、ポリケトン類、ポリフェニレン類、ポリハロオレフィン類、並びにこれらの誘導体等が挙げられ、好ましくはポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、またはポリプロピレンであり、より好ましくはポリエチレングリコールである。
【００３９】
また、前記直鎖状分子の重量平均分子量は、２１０００以上５０００００以下であり、２５０００以上１０００００以下であることが好ましい。
重量平均分子量が上記の範囲の直鎖状分子を有するポリロタキサン化合物を用いることで、耐衝撃性に優れる樹脂を得ることができる。
前記重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で、分子量が既知の直鎖状分子を標準試薬として用い、溶出時間と分子量から検量線を作成することで、測定することができる。前記直鎖状分子は、溶媒に溶解させて用い、検出器にはＲＩ検出器を用いる。
【００４０】
前記封鎖基は、前記直鎖状分子の末端に配置され、前記置換されていてもよいシクロデキストリンの脱離を防止することができれば、特に限定されないが、例えば、ジニトロフェニル基類（２，４−ジニトロフェニル基、３，５−ジニトロフェニル基など）、ジアルキルフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレン類、置換ベンゼン類（アルキルベンゼン、アルキルオキシベンゼン、フェノール、ハロベンゼン、シアノベンゼン、安息香酸、アミノベンゼンなど）、置換されていてもよい多核芳香族類、ステロイド類、およびこれらの誘導体または変性体などが挙げられ、好ましくはジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、またはピレン類であり、より好ましくは、アダマンタン基類である。
【００４１】
前記置換されていてもよいシクロデキストリンが前記直鎖状分子により串刺し状に包接される際に、前記置換されていてもよいシクロデキストリンが最大限に包接される量を１とした場合、前記置換されていてもよいシクロデキストリンが０．００１以上０．６以下、好ましくは０．０１以上０．５以下、より好ましくは０．０５以上０．４以下の量で前記直鎖状分子に串刺し状に包接されるのがよい。
【００４２】
前記ポリロタキサンの製造方法は、例えば特許第３４７５２５２号公報、国際公開第２００９／１３６６１８号公報等に開示されている。前記ポリロタキサンのうち、置換シクロデキストリンを有するポリロタキサンの製造方法として、具体的には、下記式（ＩＩＩ）で示されるラクトンを用いて、国際公開第２００９／１３６６１８号公報に開示されている反応条件で製造する方法が挙げられ、必要に応じて、下記式（ＩＶ）で示されるオキサシクロアルカンを用いても良い。下記式（ＩＩＩ）で示されるラクトンと、下記式（ＩＶ）で示されるオキサシクロアルカンを用いる場合、シクロデキストリンを有するポリロタキサンと、下記式（ＩＶ）で示されるオキサシクロアルカンとを反応させ、得られた生成物を下記式（ＩＩＩ）で示されるラクトンと反応させて、置換シクロデキストリンを有するポリロタキサンを製造するのが好ましい。
【００４３】
2017014223.tif 000005
（前記式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ３およびａは、それぞれ、前記式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＲ１、Ｒ３およびａと同義である。）
【００４４】
2017014223.tif 000006
（前記式（ＩＶ）中、Ｒ２およびｃは、それぞれ、前記式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＲ２およびｃと同義である。）
【００４５】
前記（メタ）アクリロイル基を含む基としては、例えば、下記式（Ｖ）で示される基、下記式（ＶＩ）で示される基、下記式（ＶＩＩ）で示される基、下記式（ＶＩＩＩ）で示される基等が挙げられる。なお、下記式（Ｖ）、下記式（ＶＩ）、下記式（ＶＩＩ）、および下記式（ＶＩＩＩ）において「＊」は、前記ポリロタキサンに含まれる水酸基由来の酸素原子との結合部位を表す。
【００４６】
2017014223.tif 000007
（前記式（Ｖ）中、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は水素原子または置換されていてもよいヒドロカルビレン基を表し、Ｒ４は水素原子またはメチル基を表し、Ａは、酸素原子、−ＮＨ−、−ＮＲ’−（Ｒ’は置換されていてもよいヒドロカルビレン基を表し、その例示は、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７の置換されていてもよいヒドロカルビレン基と同様である。）、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、または−ＮＨＣＳ−を表す。ｄは1以上の整数であり、ｅは１以上３以下の整数であり、ｆは１以上の整数であり、ｇは０以上の整数であり、ｈは０以上の整数であり、ｉは０以上の整数である。ｄが２以上またはｆが２以上である場合、複数あるＲ５は同じであっても異なっていてもよく、ｈが２以上またはｆが２以上である場合、複数あるＲ６は同じであっても異なっていてもよく、ｅが２以上である場合、複数あるＲ４は同じであっても異なっていてもよく、ｉが２以上またはｅが２以上ある場合、複数あるＲ７は同じであっても異なっていてもよく、ｇが２以上またはｆが２以上である場合、複数あるＡは同じであっても異なっていてもよい。Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、同じであっても異なっていてもよい。） 
【００４７】
2017014223.tif 000008
（前記式（ＶＩ）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ａ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈおよびｉは、前記式（Ｖ）におけるＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ａ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈおよびｉと同義であり、Ｂは酸素原子または硫黄原子を表す。）
【００４８】
2017014223.tif 000009
（前記式（ＶＩＩ）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ａ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈおよびｉは、前記式（Ｖ）におけるＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ａ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈおよびｉと同義である。）
【００４９】
2017014223.tif 000010
（前記式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ａ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、およびｉは、前記式（Ｖ）におけるＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ａ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、およびｉと同義であり、Ｂは酸素原子または硫黄原子を表す。）
【００５０】
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７における置換されていてもよいヒドロカルビレン基は、直鎖、分岐鎖または環状のいずれでもよい。
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７における置換されていてもよいヒドロカルビレン基とは、ヒドロカルビレン基または置換ヒドロカルビレン基である。
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７におけるヒドロカルビレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、シクロプロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、シクロブチレン基等のアルキレン基；フェニレン基、２−メチルフェニレン基、３−メチルフェニレン基、４−メチルフェニレン基、２，３−ジメチルフェニレン基、３，４−ジメチルフェニレン基、２，３，４−トリメチルフェニレン基、３，４，５−トリメチルフェニレン基、２，３，４，５−テトラメチルフェニレン基、エチルフェニレン基、イソプロピルフェニレン基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基等のアリーレン基；１−メチル−1−フェニルエチレン基、ベンジレン基、（２−メチルフェニル）メチレン基、(２，４−ジメチルフェニル)メチレン基、(２，３，４，５−テトラメチルフェニル)メチレン基、(２，３，４，６−テトラメチルフェニル)メチレン基、(エチルフェニル)メチレン基、ナフチルメチレン基等のアラルキレン基等が挙げられる。
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７における置換ヒドロカルビレン基としては、前記ヒドロカルビレン基に含まれる少なくとも一つの水素原子が、塩素原子や臭素原子等のハロゲン原子、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基等で置換されたものが挙げられる。
前記ヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、シクロプロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基等のアルキル基；フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等のアリール基；１−メチル−1−フェニルエチル基、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、(２，４−ジメチルフェニル)メチル基、(２，３，４，５−テトラメチルフェニル)メチル基、(２，３，４，６−テトラメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基等のアラルキル基等が挙げられる。
前記ヒドロカルビルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルキルオキシ基；フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ナフトキシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、(２−メチルフェニル)メトキシ基、(２，６−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，４，５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基等のアラルキルオキシ基等が挙げられる。
【００５１】
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７における置換されていてもよいヒドロカルビレン基として、好ましくはヒドロカルビレン基であり、より好ましくはアルキレン基である。
【００５２】
ｄは、１以上の整数であり、好ましくは１以上８以下であり、より好ましくは１以上４以下であり、さらに好ましくは１または２である。
【００５３】
ｆは、１以上の整数であり、好ましくは１以上４であり、より好ましくは１以上３以下であり、さらに好ましくは１または２である。
【００５４】
ｇは、０以上の整数であり、好ましくは０以上４以下であり、より好ましくは０以上２以下であり、さらに好ましくは０または１である。
【００５５】
ｈは、０以上の整数であり、好ましくは０以上８以下であり、より好ましくは０以上４以下であり、さらに好ましくは０または２である。
【００５６】
ｉは、０以上の整数であり、好ましくは０以上８以下であり、より好ましくは０以上４以下であり、さらに好ましくは０以上２以下である。
【００５７】
Ａとして、好ましくは−ＮＨＣＯ−であり、Ｂとして、好ましくは酸素原子である。
【００５８】
（メタ）アクリロイル基または（メタ）アクリロイル基を含む基として、好ましくは、（メタ）アクリロイル基を含む基であり、より好ましくは、上記式（ＶＩ）で示される基である。
【００５９】
前記ポリロタキサン化合物は、ポリロタキサンに含まれる水酸基が有する水素原子の数１００％のうち、４％以上１０％以下の水酸基が有する水素原子が（メタ）アクリロイル基または（メタ）アクリロイル基を含む基で置換されており、前記ポリロタキサンに含まれる水酸基が有する水素原子が（メタ）アクリロイル基または（メタ）アクリロイル基を含む基で置換されている割合として、好ましくは４％以上７％以下である。なお、前記ポリロタキサンに含まれる水酸基が有する水素原子の数（すなわち、水酸基価）は、JIS K 0070に基づいて測定することができる。
前記ポリロタキサンに含まれる水酸基が有する水素原子が（メタ）アクリロイル基または（メタ）アクリロイル基を含む基で置換されている割合が上記の範囲であるポリロタキサン化合物を用いることで、透明であり、且つ耐衝撃性に優れる樹脂を得ることができる。
【００６０】
前記ポリロタキサン化合物の製造方法としては、例えば、
（ｉ）塩基性化合物存在下で、前記ポリロタキサンと（メタ）アクリロイル基を含む塩化物とを反応させる方法、
（ｉｉ）触媒存在下で、前記ポリロタキサンと（メタ）アクリロイル基を含むイソシアネート化合物または（メタ）アクリロイル基を含むイソチオシアネート化合物とを反応させる方法、
（ｉｉｉ）触媒存在下で、前記ポリロタキサンと、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物または２つ以上のイソチオシアネート基を有する化合物とを反応させ、得られた生成物とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとを反応させる方法等が挙げられ、好ましくは上記（ｉｉ）の方法である。
前記ポリロタキサン化合物に含まれる（メタ）アクリロイル基または（メタ）アクリロイル基を含む基の数は、（メタ）アクリロイル基を含む原料の添加量で調整することができる。
【００６１】
前記（ｉ）で用いる塩基性化合物としては、例えば、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン等が挙げられる。前記（ｉｉ）、および前記（ｉｉｉ）で用いる触媒としては、例えば、ジラウリン酸ジブチルスズ、オクチル酸スズ、オクチル酸ビスマス、オクチル酸亜鉛、オクチル酸鉛、デカン酸ビスマス、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン等が挙げられる。
【００６２】
前記（メタ）アクリロイル基を含む塩化物としては、アクリロイルクロライド、２−クロロエチルアクリレート、メタクリロイルクロライド等が挙げられる。これらは、単独で用いても２種以上用いてもよい。
【００６３】
前記（メタ）アクリロイル基を含むイソシアネート化合物としては、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、３−メタクリロイルオキシ−ｎ−プロピルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシイソプロピルイソシアネート、４−メタクリロイルオキシ−ｎ−ブチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシ−ｔｅｒｔ−ブチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシブチル−４−イソシアネート、２−メタクリロイルオキシブチル−３−イソシアネート、２−メタクリロイルオキシブチル−２−イソシアネート、２−メタクリロイルオキシブチル−１−イソシアネート、５−メタクリロイルオキシ−ｎ−ペンチルイソシアネート、６−メタクリロイルオキシ−ｎ−ヘキシルイソシアネート、７−メタクリロイルオキシ−ｎ−ヘプチルイソシアネート、２−（イソシアナトエチルオキシ）エチルメタクリレート、３−メタクリロイルオキシフェニルイソシアネート、４−メタクリロイルオキシフェニルイソシアネート、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、３−アクリロイルオキシ−ｎ−プロピルイソシアネート、２−アクリロイルオキシイソプロピルイソシアネート、４−アクリロイルオキシ−ｎ−ブチルイソシアネート、２−アクリロイルオキシ−ｔｅｒｔ−ブチルイソシアネート、２−アクリロイルオキシブチル−４−イソシアネート、２−アクリロイルオキシブチル−３−イソシアネート、２−アクリロイルオキシブチル−２−イソシアネート、２−アクリロイルオキシブチル−１−イソシアネート、５−アクリロイルオキシ−ｎ−ペンチルイソシアネート、６−アクリロイルオキシ−ｎ−ヘキシルイソシアネート、７−アクリロイルオキシ−ｎ−ヘプチルイソシアネート、２−（イソシアナトエチルオキシ）エチルアクリレート、３−アクリロイルオキシフェニルイソシアネート、４−アクリロイルオキシフェニルイソシアネート、１，１−ビス（メタクリロイルオキシメチル）メチルイソシアネート、１，１−ビス（メタクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート、１，１−ビス（アクリロイルオキシメチル）メチルイソシアネート、１，１−ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート、２’−ペンテノイル−４−オキシフェニルイソシアネート、および、これらの化合物に含まれる水素原子が、ハロゲン原子で置換された化合物などが挙げられる。これらは、単独で用いても２種以上用いてもよい。
【００６４】
前記（メタ）アクリロイル基を含むイソチオシアネート化合物としては、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルイソチオシアネート、３−メタクリロイルオキシ−ｎ−プロピルイソチオシアネート、２−メタクリロイルオキシイソプロピルイソチオシアネート、４−メタクリロイルオキシ−ｎ−ブチルイソチオシアネート、２−メタクリロイルオキシ−ｔｅｒｔ−ブチルイソチオシアネート、２−メタクリロイルオキシブチル−４−イソチオシアネート、２−メタクリロイルオキシブチル−３−イソチオシアネート、２−メタクリロイルオキシブチル−２−イソチオシアネート、２−メタクリロイルオキシブチル−１−イソチオシアネート、５−メタクリロイルオキシ−ｎ−ペンチルイソチオシアネート、６−メタクリロイルオキシ−ｎ−ヘキシルイソチオシアネート、７−メタクリロイルオキシ−ｎ−ヘプチルイソチオシアネート、２−（イソシアナトエチルオキシ）エチルメタクリレート、３−メタクリロイルオキシフェニルイソチオシアネート、４−メタクリロイルオキシフェニルイソチオシアネート、２−アクリロイルオキシエチルイソチオシアネート、３−アクリロイルオキシ−ｎ−プロピルイソチオシアネート、２−アクリロイルオキシイソプロピルイソチオシアネート、４−アクリロイルオキシ−ｎ−ブチルイソチオシアネート、２−アクリロイルオキシ−ｔｅｒｔ−ブチルイソチオシアネート、２−アクリロイルオキシブチル−４−イソチオシアネート、２−アクリロイルオキシブチル−３−イソチオシアネート、２−アクリロイルオキシブチル−２−イソチオシアネート、２−アクリロイルオキシブチル−１−イソチオシアネート、５−アクリロイルオキシ−ｎ−ペンチルイソチオシアネート、６−アクリロイルオキシ−ｎ−ヘキシルイソチオシアネート、７−アクリロイルオキシ−ｎ−ヘプチルイソチオシアネート、２−（イソシアナトエチルオキシ）エチルアクリレート、３−アクリロイルオキシフェニルイソチオシアネート、４−アクリロイルオキシフェニルイソチオシアネート、１，１−ビス（メタクリロイルオキシメチル）メチルイソチオシアネート、１，１−ビス（メタクリロイルオキシメチル）エチルイソチオシアネート、１，１−ビス（アクリロイルオキシメチル）メチルイソチオシアネート、１，１−ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソチオシアネート、２’−ペンテノイル−４−オキシフェニルイソチオシアネート、および、これらの化合物に含まれる水素原子が、ハロゲン原子で置換された化合物などが挙げられる。これらは、単独で用いても２種以上用いてもよい。
【００６５】
前記２つ以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート、芳香脂肪族イソシアネート、芳香族イソシアネート等が挙げられる。これらは、単独で用いても２種以上用いてもよい。
【００６６】
前記脂肪族イソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトヘキサン酸メチル（慣用名：リジンジイソシアネート）等の脂肪族ジイソシアネート；２，６−ジイソシアナトヘキサン酸２−イソシアナトエチル、１，６−ジイソシアナト−３−イソシアナトメチルヘキサン、１，４，８−トリイソシアナトオクタン、１，６，１１−トリイソシアナトウンデカン、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、１，３，６−トリイソシアナトヘキサン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアナト−５−イソシアナトメチルオクタン等の脂肪族トリイソシアネート等を挙げることができる。これらは、単独で用いても２種以上用いてもよい。
【００６７】
前記脂環族イソシアネートとしては、例えば、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（慣用名：イソホロンジイソシアネート）、４−メチル−１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート（慣用名：水添ＴＤＩ）、２−メチル−１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，３−若しくは１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（慣用名：水添キシリレンジイソシアネート）若しくはその混合物、メチレンビス（４，１−シクロヘキサンジイル）ジイソシアネート（慣用名：水添ＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート；１，３，５−トリイソシアナトシクロヘキサン、１，３，５−トリメチルイソシアナトシクロヘキサン、２−（３−イソシアナトプロピル）−２，５−ジ（イソシアナトメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、２−（３−イソシアナトプロピル）−２，６−ジ（イソシアナトメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、３−（３−イソシアナトプロピル）−２，５−ジ（イソシアナトメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、６−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ（２．２．１）−ヘプタン、６−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン等の脂環族トリイソシアネートが挙げられる。これらは、単独で用いても２種以上用いてもよい。
【００６８】
前記芳香脂肪族イソシアネートとしては、例えば、メチレンビス（４，１−フェニレン）ジイソシアネート（慣用名：ＭＤＩ）、１，３−若しくは１，４−キシリレンジイソシアネート又はその混合物、ω，ω'−ジイソシアナト−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−又は１，４−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン（慣用名：テトラメチルキシリレンジイソシアネート）又はその混合物等の芳香脂肪族ジイソシアネート；１，３，５−トリイソシアナトメチルベンゼン等の芳香脂肪族トリイソシアネート等を挙げることができる。これらは、単独で用いても２種以上用いてもよい。
【００６９】
前記芳香族イソシアネートとしては、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート（慣用名：２，４−ＴＤＩ）若しくは２，６−トリレンジイソシアネート（慣用名：２，６−ＴＤＩ）又はその混合物、４，４'−トルイジンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；トリフェニルメタン−４，４'，４''−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアナトベンゼン、２，４，６−トリイソシアナトトルエン等の芳香族トリイソシアネート；４，４'−ジフェニルメタン−２，２'，５，５'−テトライソシアネート等の芳香族テトライソシアネート等を挙げることができる。これらは、単独で用いても２種以上用いてもよい。
前記２つ以上のイソチオシアナート基を有する化合物としては、例えば、モノメチレンジイソチオシアナート、ジメチレンジイソチオシアナート、トリメチレンジイソチオシアナート、テトラメチレンジイソチオシアナート、ペンタメチレンジイソチオシアナート、ヘキサメチレンジイソチオシアナート、トルエンジイソチオシアナート、キシレンジイソチオシアナート、トリレンジイソチオシアナート、１，３−ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、前記２つ以上のイソシアネート基を有する化合物と併用してもよい。
【００７０】
前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシメチルアクリレート等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７１】
本発明の樹脂の製造方法としては、前記の末端に炭素−炭素二重結合を有する単量体と前記のポリロタキサン化合物に由来する単量体を、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、注液重合法（キャスト重合法）などで重合する方法が挙げられる。
上記の方法により、ポリロタキサン化合物に含まれる（メタ）アクリロイル基に由来する炭素−炭素二重結合と、前記の末端に炭素−炭素二重結合を有する単量体に由来する炭素−炭素二重結合とが反応し、本発明の樹脂を得ることができる。
【００７２】
重合は、光照射や重合開始剤を用いて行われる。前記重合開始剤としては、アゾ系開始剤（例えば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）など）、過酸化物系開始剤（ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなど）、有機過酸化物とアミン類とを組み合わせたレドックス系開始剤などが挙げられる。
重合時に前記重合開始剤を添加する場合、前記重合開始剤の添加量は、重合時に添加する前記末端に炭素−炭素二重結合を有する単量体と前記ポリロタキサン化合物の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下であり、より好ましくは０．０１質量部以上０．５質量部以下である。
【００７３】
本発明の樹脂において、ポリロタキサン化合物に由来する構造単位の含有量は、末端に炭素−炭素二重結合を有する単量体に由来する構造単位とポリロタキサン化合物に由来する構造単位との合計量１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、１０質量部以上５０質量部以下がより好ましい。
本発明の樹脂において、末端に炭素−炭素二重結合を有する単量体に由来する構造単位の含有量は、末端に炭素−炭素二重結合を有する単量体に由来する構造単位とポリロタキサン化合物に由来する構造単位との合計量１００質量部に対して、９０質量部以下が好ましく、５０質量部以上９０質量部以下がより好ましい。
本発明の樹脂において、末端に炭素−炭素二重結合を有する単量体に由来する構造単位の含有量、およびポリロタキサン化合物に由来する構造単位の含有量を、上記の範囲にすることで、透明であり、且つ耐衝撃性に優れる樹脂を得ることができる。
【００７４】
本発明の樹脂には、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の添加剤が含まれてもよい。前記添加剤としては、例えば、耐候性向上のための紫外線吸収剤（ヒンダードアミン系化合物など）、変色や黄変防止のための酸化防止剤（フェノール系化合物、リン系化合物など）、分子量制御のための連鎖移動剤（メチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタンのような直鎖または分岐したアルキルメルカプタン化合物など）、難燃性付与のための難燃剤、着色剤などが挙げられる。
【００７５】
本発明の樹脂は、表示窓保護板や自動車用材料として用いることができる。表示窓保護板とは、文字情報や画像情報などを表示するための窓（ディスプレイ）が存在する電子機器に使用するものであり、前記窓（ディスプレイ）を保護するものである。前記電子機器としては、携帯電話、スマートフォン、パソコン、デジタルカメラ、ビデオカメラ、携帯型ゲーム、ポータブルオーディオプレイヤーなどが挙げられる。自動車用材料としては、例えば、リアランプカバーや、フロントガラス、サイドガラス等の自動車用窓等が挙げられる。
【００７６】
本発明の樹脂を用いて表示窓保護板や自動車用材料を作製する方法としては、射出成形、押出成形、真空成形等の方法で成形する方法が挙げられる。前述の重合方法で得られた樹脂が板状であれば、前記成形を行わず、所定の大きさにカットして用いてもよい。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、透明樹脂組成物の耐衝撃性はJIS K 7111 に基づき、１０ｍｍ×８０ｍｍ×４ｍｍの大きさのノッチなし試験片に切断し、フラットワイズ衝撃を加えた際のシャルピー衝撃強さによって評価した。透明性は、目視により評価した。
＜水酸基価＞
ポリロタキサンの水酸基価（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、JIS K 0070に基づき測定した。
（実施例１）
ε‐カプロラクトンで置換されたポリロタキサンであり、直鎖状分子が、重量平均分子量３５０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であり、重量平均分子量が７０万のセルム（登録商標）スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ（アドバンスト・ソフトマテリアル（株）製、水酸基価７２ｍｇＫＯＨ／ｇ）３４０ｇを、脱水したメタクリル酸メチル１３００ｍＬに室温で溶解させた。メタクリロイルオキシエチルイソシアネート３．４ｍＬを添加し、触媒としてジラウリン酸ジブチルスズを、メタクリロイルオキシエチルイソシアネートに対して１質量部添加した。その後、室温で５日間撹拌し、ポリロタキサン化合物を得た。
前記ポリロタキサン化合物１０質量部、メタクリル酸メチル８９．９質量部、および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を添加し、混合した。次いで、２枚のガラス板と軟質ポリ塩化ビニル製ガスケットとから構成される空隙の間隔が４ｍｍのセルに、得られた混合物を流し込み、空気を熱媒とする重合槽中で、７０℃にて３時間、次いで１２０℃にて４０分加熱して重合させ、樹脂を得た。
得られた樹脂の耐衝撃性および透明性を評価した。結果を表１に示す。【００７８】
（実施例２）
メタクリロイルオキシエチルイソシネナートを５．１ｍＬ添加した以外は実施例１と同様にして樹脂を得た。得られた樹脂の耐衝撃性および透明性を評価した。結果を表１に示す。【００７９】
（比較例１）
前記セルム（登録商標）スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ  １０質量部、メタクリル酸メチル８９．９質量部、および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を添加し、混合した。次いで、２枚のガラス板と軟質ポリ塩化ビニル製ガスケットとから構成される空隙の間隔が４ｍｍのセルに、得られた混合物を流し込み、空気を熱媒とする重合槽中で、７０℃にて３時間、次いで１２０℃にて４０分加熱して重合させ、樹脂を得た。
得られた樹脂の耐衝撃性および透明性を評価した。結果を表１に示す。【００８０】
（比較例２）
メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを１．７ｍＬ添加した以外は実施例１と同様にして樹脂を得た。得られた樹脂の耐衝撃性および透明性を評価した。結果を表１に示す。【００８１】
（比較例３）
メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを６．８ｍＬ添加した以外は実施例１と同様にして樹脂を得た。得られた樹脂の耐衝撃性および透明性を評価した。結果を表１に示す。【００８２】
（比較例４）
メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを８．８ｍＬ添加した以外は実施例１と同様にして樹脂板を得た。得られた樹脂の耐衝撃性および透明性を評価した。結果を表１に示す。【００８３】
（比較例５）
メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを２６．５ｍＬ添加した以外は実施例１と同様にして樹脂を得た。得られた樹脂の耐衝撃性および透明性を評価した。結果を表１に示す。【００８４】
（比較例６）
前記セルム（登録商標）スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐの代わりに、直鎖状分子が、重量平均分子量２００００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であり、重量平均分子量が４０万のセルム（登録商標）スーパーポリマーＳＨ２４００Ｐ（アドバンスト・ソフトマテリアル（株）製、水酸基価７６ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして樹脂を得た。得られた樹脂の耐衝撃性および透明性を評価した。結果を表１に示す。【００８５】
（比較例７）
前記セルム（登録商標）スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐの代わりに、直鎖状分子が、重量平均分子量１１０００のポリエチレングリコールであり、重量平均分子量１８万のセルム（登録商標）スーパーポリマーＳＨ１３１０Ｐ（アドバンスト・ソフトマテリアル（株）製、水酸基価８５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用い、メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを４．０ｍＬ添加した以外は実施例１と同様にして樹脂を得た。得られた樹脂の耐衝撃性および透明性を評価した。結果を表１に示す。【００８６】
（実施例３）
前記セルム（登録商標）スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ２０質量部、メタクリル酸メチル７９．９質量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂を得た。得られた樹脂の耐衝撃性および透明性を評価した。結果を表１に示す。【００８７】
（比較例１０）
前記ポリロタキサン化合物を添加せずに、実施例１と同様にしてメタクリル酸メチルのみの樹脂を得た。得られた樹脂の耐衝撃性および透明性を評価した。結果を表１に示す。【００８８】
【表１】
2017014223.tif 000011
【符号の説明】
【００８９】
１  ポリロタキサン
２  置換されていてもよいシクロデキストリン
３  直鎖状分子
４  封鎖基
【図１】
2017014223.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成30年1月16日(2018.1.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
末端に炭素−炭素二重結合を有する単量体に由来する構造単位と、ポリロタキサン化合物に由来する構造単位とを有する樹脂であり、
前記ポリロタキサン化合物が、ポリロタキサンに含まれる水酸基が有する水素原子の数１００％のうち、４％以上１０％以下の水酸基が有する水素原子が（メタ）アクリロイル基または（メタ）アクリロイル基を含む基で置換されている化合物であり、
前記ポリロタキサンが、
置換されていてもよいシクロデキストリンと、
前記置換されていてもよいシクロデキストリンを串刺し状に包接する直鎖状分子と、
前記置換されていてもよいシクロデキストリンを串刺し状に包接する直鎖状分子の末端に配置され、前記置換されていてもよいシクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、
前記置換されていてもよいシクロデキストリンを串刺し状に包接する直鎖状分子の重量平均分子量が２１０００以上５０００００以下である樹脂。
【請求項２】
前記末端に炭素−炭素二重結合を有する単量体に由来する構造単位と前記ポリロタキサン化合物に由来する構造単位との合計量１００質量部に対して、前記ポリロタキサン化合物に由来する構造単位を１０質量部以上有する請求項１に記載の樹脂。
【請求項３】
前記末端に炭素−炭素二重結合を有する単量体に由来する構造単位と前記ポリロタキサン化合物に由来する構造単位との合計量１００質量部に対して、前記ポリロタキサン化合物に由来する構造単位を１０質量部以上５０質量部以下有する請求項２に記載の樹脂。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項に記載の樹脂を用いて作製された表示窓保護板。
【請求項５】
請求項１から３のいずれか１項に記載の樹脂を用いて作製された自動車用材料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
前記芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、α−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−アミノスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウム、α−ビニルナフタレン、１−ビニルナフタレン−４−スルホン酸ナトリウム、２−ビニルフルオレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等が挙げられる。前記芳香族ビニル化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
前記エチレン性不飽和カルボン酸アミドとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロポキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロポキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。前記エチレン性不飽和カルボン酸アミドは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
ｆは、１以上の整数であり、好ましくは１以上４以下であり、より好ましくは１以上３以下であり、さらに好ましくは１または２である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
（比較例４）
メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを８．８ｍＬ添加した以外は実施例１と同様にして樹脂を得た。得られた樹脂の耐衝撃性および透明性を評価した。結果を表１に示す。
【国際調査報告】
2017014223.tif 000013
2017014223.tif 000014
2017014223.tif 000015
2017014223.tif 000016