(57)【要約】  エンジン始動時を想定した低温領域から、８０℃以上の実用温度領域において、十分な摩擦低減効果を発揮できる内燃機用潤滑油組成物を提供する。  アルキレンオキサイドを構成単位に有し、かつＨＬＢ値７以上１５未満である界面活性剤、及び潤滑油基油を含む内燃機用潤滑油組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキレンオキサイドを構成単位に有し、かつＨＬＢ値７以上１５未満である界面活性剤、及び潤滑油基油を含む内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項２】
前記界面活性剤は、分子量が３５０〜９５０ｇ／ｍｏｌの範囲内にある、請求項１に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項３】
前記界面活性剤がアミン系化合物である、請求項１又は２に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項４】
前記アミン系化合物が第３級アミンである、請求項３に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項５】
前記界面活性剤がポリオキシアルキレン脂肪酸エステルである、請求項１又は２に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項６】
前記潤滑油組成物中の前記界面活性剤の含有量が０．０１〜２．０質量％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項７】
さらに、コハク酸イミドのホウ素変性体を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項８】
前記潤滑油組成物中の前記コハク酸イミドのホウ素変性体のホウ素原子換算の含有量が０．２質量％以下である、請求項７に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項９】
前記コハク酸イミドのホウ素変性体の含有量に対する前記界面活性剤の含有量（前記コハク酸イミドのホウ素変性体の含有量／前記界面活性剤の含有量）の質量比が１００以下である、請求項７又は８に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項１０】
前記コハク酸イミドのホウ素変性体のホウ素原子換算の含有量に対する前記界面活性剤の含有量（前記コハク酸イミドのホウ素変性体のホウ素原子換算の含有量／前記界面活性剤の含有量）の質量比が２０以下である、請求項７〜９のいずれか１項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項１１】
さらに、ポリ（メタ）アクリレートを含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項１２】
前記潤滑油基油が、米国石油協会の基油分類において、グループ３及びグループ４に分類される鉱油又は合成油から選ばれる１種以上である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項１３】
１００℃の動粘度が、３．８〜１２．５ｍｍ２／ｓである、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項１４】
ガソリンエンジンに用いられる請求項１〜１３のいずれか１項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項１５】
ガソリンエンジンに、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の内燃機関用潤滑油組成物を添加するガソリンエンジンの摩擦低減方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内燃機関用潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車運転中のエネルギー損失および二酸化炭素の排出を低減させるために、自動車の省燃費性を向上させることが検討されている。自動車の省燃費性を向上させる対策としては、自動車車体の軽量化が進んでいるが、潤滑油についても省燃費性に寄与することが求められている。このため、潤滑油によるさらなる摩擦低減の向上が検討されている。
潤滑油による摩擦低減の手法としては、特許文献１〜５が提案されている。【０００３】
特許文献１は、摩擦低減の手法として代表的なものであるＭｏＤＴＣのようなモリブデン系化合物を摩擦低減剤として用いることを提案している。
特許文献２及び３は、ヒドロキシル基又はアミノ基を有する有機化合物と、ホウ酸又はホウ酸誘導体を高温環境下で加熱攪拌して得られるホウ素含有化合物を摩擦低減剤として用いることを提案している。
特許文献４は、潤滑油基油に、ＨＬＢ値が１５以上である非イオン系界面活性剤を配合した潤滑油組成物を提案している。
特許文献５は、特定のアミン化合物を含有してなる摩擦式駆動力伝達装置に用いる潤滑油組成物を提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−０１０１７７号公報
【特許文献２】特開２０１４−１１８５５８号公報
【特許文献３】国際公開２０１４／０９８１６１
【特許文献４】特開２００２−２９４２７０号公報
【特許文献５】国際公開２０１１／０６２２８２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来、エンジン油の省燃費性としては、主にエンジンの暖気運転が終了した後を想定した８０〜１００℃程度の温度領域での燃費性能を対象とするのが一般的であった。しかしながら、近年、エンジン始動時を想定した２５〜６０℃程度の低温領域での省燃費性も要求されている。
しかし、特許文献１のように、モリブデン系摩擦低減剤を配合したのみでは、エンジン始動時等の低温領域では摩擦低減効果が得られず、省燃費性を十分に向上することができないものであった。
特許文献２〜５に提案されている摩擦低減剤及び潤滑油組成物は、低温領域での摩擦低減については検討されていない。【０００６】
一方、低温領域での摩擦低減効果を得る方法として、従来、グリセリンモノオレート等の無灰系摩擦低減剤が用いられてきた。しかし、このような無灰系摩擦低減剤は、８０℃以上の実用温度領域では、摩擦低減効果が得られない。
現在、内燃機関用の潤滑油組成物には、エンジン始動時の低温領域から８０℃以上の実用温度領域における高い摩擦低減効果と、低灰分化が要求されている。モリブデン系摩擦低減剤と無灰系摩擦低減剤とを併用するだけでは、該要求への対応が困難になっている。
そこで、エンジン始動時の低温領域から８０℃以上の実用温度領域でも十分な摩擦低減効果が得られる無灰摩擦低減剤を用いた潤滑油組成物が求められている。【０００７】
本発明は、エンジン始動時を想定した低温領域だけでなく、８０℃以上の実用温度領域においても十分な摩擦低減効果が得られる内燃機用潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決すべく、本発明の実施形態は、アルキレンオキサイドを構成単位に有し、かつＨＬＢ値７以上１５未満である界面活性剤、及び潤滑油基油を含む内燃機用潤滑油組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の内燃機用潤滑油組成物は、エンジン始動時を想定した低温領域から、８０℃以上の実用温度領域において、摩擦低減効果を良好にすることができ、ひいては省燃費性を良好にできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態を説明する。
［内燃機用潤滑油組成物］
本実施形態の内燃機用潤滑油組成物は、アルキレンオキサイドを構成単位に有し、かつＨＬＢ値７以上１５未満である界面活性剤、及び潤滑油基油を含むものである。【００１１】
＜界面活性剤＞
本実施形態の内燃機用潤滑油組成物は、アルキレンオキサイドを構成単位に有し、かつＨＬＢ値７以上１５未満である界面活性剤を含む。
ＨＬＢ値が上記範囲である界面活性剤であっても、アルキレンオキサイドを構成単位に有さないものは、摩擦低減が不十分な傾向にある。また、アルキレンオキサイドを構成単位に有する界面活性剤であっても、ＨＬＢ値７未満のものは金属表面に対する吸着性が悪く、摩擦低減が不十分である。また、アルキレンオキサイドを構成単位に有する界面活性剤であっても、ＨＬＢ値１５超のものは潤滑油基油への溶解性が悪く、極めて使いにくい。【００１２】
上記界面活性剤としては、各種界面活性剤を用いることができるが、金属表面への吸着による摩擦の低減、及び安定性の観点から、窒素原子にアルキレンオキサイドが結合してなるアミン系化合物、アミド系化合物等が好適である。これらの中でも、アミン系化合物が好適であり、アミン系化合物の中でも第３級アミンが好適である。
第３級アミンの界面活性剤としては、以下の一般式（Ｉ）に示す化合物が挙げられる。一般式（Ｉ）に示す化合物は、上記効果を有しつつ、灰分が０質量％である点で好適である。【００１３】
【化１】
2016152540.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、炭素数４〜１８のアルキル基、又は炭素数４〜１８のアルケニル基を示す。また、式中、ｘは０又は１を示し、かつｘ＝０の時にｙは１を示し、ｘ＝１の時にｙは０を示す。また、式中、Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏはそれぞれ独立に、炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示す。また、式中、ｎ１及びｎ２はオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、それぞれ独立に１〜１３の整数を示し、かつｎ１＋ｎ２は５〜１４である。）【００１４】
Ｒ１及びＲ２のアルキル基及びアルケニル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれであってもよいが、直鎖状であることが好ましい。また、Ｒ１及びＲ２は、アルケニル基が好適である。また、ｘ＝０の時、Ｒ１のアルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１２〜１８であることが好ましい。ｘ＝１の時、Ｒ１及びＲ２のアルキル基及びアルケニル基の炭素数は、４〜１６であることが好ましい。【００１５】
Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏのオキシアルキレン基の炭素数は２〜３であることが好ましく、炭素数２であることがさらに好ましい。
また、ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立に２〜１０の整数であることが好ましく、３〜７であることがより好ましい。ｎ１＋ｎ２は８〜１２であることが好ましく、９〜１１であることがさらに好ましい。【００１６】
なお、（Ａ１Ｏ）ｎ１及び（Ａ２Ｏ）ｎ２は、炭素数が異なるオキシアルキレン基がランダム又はブロックに結合してなるものであってもよい。例えば、（Ａ１Ｏ）ｎ１及び（Ａ２Ｏ）ｎ２は、エチレンオキサイド（ＥＯ）基とプロピレンオキサイド（ＰＯ）基とが、ランダム又はブロックに結合してなるものであってもよい。【００１７】
上記界面活性剤として、一般式（Ｉ）の第３級アミンを用いる場合、全て同一種のものを用いてもよいが、異種のものを混合して用いてもよい。同一種とは、上記一般式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２等が全て同一のものをいう。異種とは、上記一般式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２等の一以上が異なるものをいう。
また、異種のものを混合する場合でも、好適な実施態様のものを多く含むことが好ましい。例えば、上記一般式（Ｉ）の第３級アミンの全質量に対して、Ｒ１及びＲ２がアルケニル基である第３アミンの質量の割合［Ｒ１及びＲ２がアルケニル基である一般式（Ｉ）の第３アミンの質量／一般式（Ｉ）第３級アミンの全質量］が６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。
また、効果の安定性の観点からは、一般式（Ｉ）の第３級アミンとして、Ｒ１の炭素数が全て同一のものを用いることが好ましい。一般式（Ｉ）の第３級アミンがＲ２を含む場合、さらにＲ２の炭素数が全て同一のものを用いることが好ましい。【００１８】
また、上記界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルも好適である。
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルのオキシアルキレン基の炭素数は、２〜４であることが好ましく、２〜３であることがより好ましく、２であることがさらに好ましい。該オキシアルキレン基は、炭素数の異なるオキシアルキレン基がランダム又はブロックに結合してなるものであってもよい。また、オキシアルキレン基の平均付加モル数は２〜１０の整数であることが好ましく、３〜７であることがより好ましい。
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルの脂肪酸に由来する構成単位の炭素数は、８〜２８であることが好ましく、１４〜２２であることがより好ましく、１６〜２０であることがさらに好ましい。
このようなポリオキシアルキレン脂肪酸エステルとしては、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンステアリン酸エステル等が挙げられる。【００１９】
上記界面活性剤は、摩擦低減、及び、摩擦低減と清浄性との両立の観点から、分子量が３５０〜９５０ｇ／ｍｏｌの範囲内にあることが好ましく、４４０〜９４０ｇ／ｍｏｌの範囲内にあることがより好ましい。
なお、本実施形態において、界面活性剤の分子量は、液体クロマトグラフ質量分析法（ＬＣ／ＭＳ）による質量スペクトルにより測定したものである。具体的には、界面活性剤の質量電荷比（ｍ／ｚ）のピークが現れる範囲を、界面活性剤の分子量（ｇ／ｍｏｌ）の範囲とみなした。
また、上記界面活性剤は、灰分が０質量％であることが好ましい。【００２０】
本実施形態では、内燃機用潤滑油組成物中に上記界面活性剤を０．０１〜２．０質量％含むことが好ましく、０．１〜１．５質量％含むことがより好ましく、０．２〜１．０質量％含むことがさらに好ましい。
上記界面活性剤の含有量を０．０１質量％以上とすることにより、エンジン始動時を想定した低温領域から、８０℃以上の実用温度領域において摩擦を低減することができる。また、界面活性剤の含有量を２．０質量％以下とすることにより、摩擦低減を維持するとともに、清浄性の低下を抑制しやすくできる。【００２１】
＜コハク酸イミドのホウ素変性体＞
本実施形態の内燃機用潤滑油組成物は、さらに、コハク酸イミドのホウ素変性体を含むことが好ましい。
上記界面活性剤とともにコハク酸イミドのホウ素変性体を含有することにより、エンジン始動時を想定した低温領域から、８０℃以上の実用温度領域において、摩擦をより低減できるとともに、清浄性を良好にすることができる。【００２２】
コハク酸イミドのホウ素変性体としては、アルケニル又はアルキルコハク酸モノイミド、あるいは、アルケニル又はアルキルコハク酸ビスイミドをホウ素化したものが挙げられる。
アルケニル又はアルキルコハク酸モノイミドとしては、下記一般式（II）で示される化合物が挙げられる。また、アルケニル又はアルキルコハク酸ビスイミドとしては、下記一般式（III）で示される化合物が挙げられる。【００２３】
【化２】
2016152540.tif 000003
【００２４】
一般式（II）及び式（III）において、Ｒ3、Ｒ5及びＲ6は、アルケニル基又はアルキル基であり、重量平均分子量が、それぞれ、好ましくは５００〜３，０００、より好ましくは１，０００〜３，０００である。
Ｒ3、Ｒ5及びＲ6の重量平均分子量が５００以上であると、潤滑油基油への溶解性を良好にできる。また、３，０００以下であると、本化合物により得られる効果を適切に発揮することが期待される。Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ炭素数２〜５のアルキレン基であり、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよい。ｎ３は１〜１０の整数を示し、ｎ４は０又は１〜１０の整数を示す。ここで、ｎ３は、好ましくは２〜５、より好ましくは２〜４である。ｎ３が２以上であると、コハク酸イミドのホウ素変性体により得られる効果が得やすくなることが期待される。ｎ３が５以下であると、潤滑油基油に対する溶解性がより一層良好となる。
一般式（III）において、ｎ４は好ましくは１〜６であり、より好ましくは２〜６である。ｎ４が１以上であると、本化合物により得られる効果を適切に発揮することが期待される。ｎ４が６以下であると、潤滑油基油に対する溶解性がより一層良好となる。【００２５】
アルケニル基としては、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、エチレン−プロピレン共重合体を挙げることができ、アルキル基としてはこれらを水添したものが挙げられる。好適なアルケニル基としては、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基が挙げられる。ポリブテニル基は、１−ブテンとイソブテンの混合物あるいは高純度のイソブテンを重合させたものが好適に用いられる。また、好適なアルキル基の代表例としては、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基を水添したものが挙げられる。【００２６】
上記コハク酸イミドのホウ素変性体は、例えば、ポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させてアルケニルコハク酸無水物（Ａ）を得て、さらに、ポリアミンと、ホウ素化合物とを反応させて中間体（Ｂ）を得た後、アルケニルコハク酸無水物（Ａ）と中間体（Ｂ）とを反応させてイミド化することにより得ることができる。モノイミド又はビスイミドは、アルケニルコハク酸無水物若しくはアルキルコハク酸無水物とポリアミンとの比率を変えることによって製造することが可能である。
また、上記コハク酸イミドのホウ素変性体は、ホウ素未含有のアルケニル又はアルキルコハク酸モノイミドや、アルケニル又はアルキルコハク酸ビスイミドを、ホウ素化合物で処理しても製造できる。【００２７】
上記したポリオレフィンを形成するオレフィン単量体としては、炭素数２〜８のα−オレフィンの１種又は２種以上を混合して用いることができるが、イソブテンと１−ブテンの混合物を好適に用いることができる。
一方、ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン等の単一ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（メチルエチレン）トリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、及びペンタペンチレンヘキサミン等のポリアルキレンポリアミン、アミノエチルピペラジン等のピペラジン誘導体を挙げることができる。【００２８】
上記ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩及びホウ酸エステル等が挙げられる。
ホウ酸としては、オルトホウ酸、メタホウ酸及びパラホウ酸等が挙げられる。また、ホウ酸塩としては、メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム及び八ホウ酸アンモニウム等のホウ酸アンモニウム等が挙げられる。また、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸モノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチル及びホウ酸トリブチル等が挙げられる。【００２９】
上記コハク酸イミドのホウ素変性体に含有される窒素原子量に対するホウ素原子量の比（Ｂ／Ｎ比）は、摩擦低減の観点から、質量基準で０．６以上であることが好ましく、０．７以上であることがより好ましく、０．８以上であることがさらに好ましい。また、Ｂ／Ｎ比は、特に限定されないが、２．０以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましく、１．３以下であることがさらに好ましい。【００３０】
上記コハク酸イミドのホウ素変性体は、摩擦低減の観点から、３配位のコハク酸イミドのホウ素変性体を多く含むことが好ましく、具体的には、３配位のコハク酸イミドのホウ素変性体を、３配位と４配位のコハク酸イミドのホウ素変性体の合計量に対して、モル比で０．５０以上含有することが好ましく、０．６０以上とすることがより好ましく、０．６５以上とすることがさらに好ましい。
３配位のコハク酸イミドのホウ素変性体及び４配位のコハク酸イミドのホウ素変性体の割合は、例えば、ＢＦ３・ＯＥｔ２標準（０ｐｐｍ）として１１Ｂ−ＮＭＲ測定により測定可能である。この１１Ｂ−ＮＭＲ測定では、３配位のコハク酸イミドのホウ素変性体のピークが５〜２５ｐｐｍに出現し、４配位のコハク酸イミドのホウ素変性体のピークが−１０〜５ｐｐｍに出現するため、各ピークの積分値を算出することにより上記割合を算出することが可能である。【００３１】
本実施形態では、上記コハク酸イミドのホウ素変性体の含有量が、内燃機用潤滑油組成物中の０．１〜１５．０質量％であることが好ましく、０．２〜１０．０質量％であることがより好ましく、０．５〜５．０質量％であることがさらに好ましく、０．５〜２．０質量％であることがよりさらに好ましい。上記コハク酸イミドのホウ素変性体の含有量を前記範囲とすることにより、エンジン始動時を想定した低温領域から、８０℃以上の実用温度領域において、摩擦をより低減できるとともに、清浄性をより良好にしやすくできる。【００３２】
また、本実施形態では、上記コハク酸イミドのホウ素変性体のホウ素原子換算の含有量が、内燃機用潤滑油組成物中の０．２質量％以下であることが好ましく、０．００１〜０．０５質量％であることがより好ましく、０．００５〜０．０３質量％であることがさらに好ましい。上記コハク酸イミドのホウ素変性体のホウ素原子換算の含有量を前記範囲とすることにより、エンジン始動時を想定した低温領域から、８０℃以上の実用温度領域において、摩擦をより低減できるとともに、清浄性をより良好にしやすくできる。【００３３】
また、本実施形態では、上記コハク酸イミドのホウ素変性体の含有量に対する上記界面活性剤の含有量の質量比（上記ホウ素変性体の含有量／上記界面活性剤の含有量）が１００以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましく、５以下であることがさらに好ましい。該質量比を前記範囲とすることにより、エンジン始動時を想定した低温領域から、８０℃以上の実用温度領域において、摩擦をより低減できるとともに、清浄性をより良好にしやすくできる。【００３４】
また、本実施形態では、上記コハク酸イミドのホウ素変性体のホウ素原子換算の含有量に対する上記界面活性剤の含有量（上記コハク酸イミドのホウ素変性体のホウ素原子換算の含有量／上記界面活性剤の含有量）の質量比が１以下であることが好ましく、０．２以下であることがより好ましく、０．０５以下であることがさらに好ましい。該質量比を前記範囲とすることにより、エンジン始動時を想定した低温領域から、８０℃以上の実用温度領域において、摩擦をより低減できるとともに、摩擦低減及び清浄性をより両立させやすくできる。【００３５】
＜ポリ（メタ）アクリレート＞
本実施形態の内燃機用潤滑油組成物は、さらに、粘度指数向上剤として、ポリ（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。
ポリ（メタ）アクリレートを含有することにより、上記界面活性剤及び上記コハク酸イミドのホウ素変性体の摩擦低減による省燃費性の向上に加えて、さらに省燃費性を向上することができる。【００３６】
ポリ（メタ）アクリレートを構成するモノマーはアルキル（メタ）アクリレートであり、好ましくは炭素数１〜１８の直鎖アルキル基または炭素数３〜３４の分岐アルキル基のアルキル（メタ）アクリレートである。
アルキル（メタ）アクリレートを構成する好ましいモノマーとして、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート、ヘキサ（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらモノマーを２種類以上使用してコポリマーとしてもよい。これらモノマーのアルキル基は直鎖状でもよいし、分岐鎖状のものでもよい。
また、炭素数３〜３４の分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、３，５，５−トリメチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ブチルオクチル（メタ）アクリレート、２−ヘキシルデシル（メタ）アクリレート、２−オクチルドデシル（メタ）アクリレート、２−デシルテトラデシル（メタ）アクリレート、２−ドデシルヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−テトラデシルオクタデシル（メタ）アクリレートが挙げられる。【００３７】
ポリ（メタ）アクリレートは、重量平均分子量が１００，０００〜６００，０００のものが好ましく、１５，０００〜３００，０００のものがより好ましい。
なお、本実施形態において「重量平均分子量」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めたポリスチレン換算の分子量をいうものとする。【００３８】
ポリ（メタ）アクリレートは、ＳＳＩが３０％以下であることが好ましく、１〜２８％であることがより好ましい。上記重量平均分子量を上記範囲とすることにより、ＳＳＩを３０％以下とすることができる。
ここで、ＳＳＩとは、せん断安定性指数（Shear Stability Index）を意味し、ポリ（メタ）アクリレートの分解に抵抗する能力を示す。ＳＳＩが大きいほど、ポリマーはせん断に対して不安定で、より分解されやすい。【００３９】
【数１】
2016152540.tif 000004
ＳＳＩは、ポリマーに由来するせん断による粘度低下をパーセンテージで示すもので、上記計算式により算出される。式中、Ｋｖ０は、基油にポリ（メタ）アクリレートを加えた混合物の１００℃動粘度の値である。Ｋｖ1は、基油にポリ（メタ）アクリレートを加えた混合物を、ＡＳＴＭ Ｄ６２７８の手順にしたがって、３０サイクル高剪断ボッシュ・ディーゼルインジェクターに通過させた後の１００℃動粘度の値である。また、Ｋｖoilは、基油の１００℃動粘度の値である。なお、基油としては、１００℃動粘度５．３５ｍｍ２／ｓ、粘度指数１０５のGroup II基油を使用する。【００４０】
ポリ（メタ）アクリレートの含有量は、省燃費性の観点から、内燃機用潤滑油組成物中の１〜１５質量％であることが好ましく、２〜１０質量％であることがより好ましく、３〜８質量％であることがさらに好ましい。【００４１】
＜モリブデン系化合物＞
本実施形態の内燃機用潤滑油組成物は、摩擦低減の観点から、さらにモリブデン化合物を含有することが好ましい。
モリブデン化合物としては、ＭｏＤＴＣ（ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン）、ＭｏＤＴＰ（ジアルキルジチオリン酸モリブデン）等が挙げられる。
モリブデン化合物の含有量は、内燃機用潤滑油組成物中の２．０質量％以下であることが好ましく、０．１〜１．０質量％であることがより好ましい。【００４２】
＜潤滑油基油＞
潤滑油基油としては、鉱油及び／又は合成油が挙げられる。
鉱油としては、溶剤精製、水添精製等の通常の精製法により得られるパラフィン基系鉱油、中間基系鉱油及びナフテン基系鉱油等；フィッシャートロプシュプロセス等により製造されるワックス（ガストゥリキッドワックス）、鉱油系ワックス等のワックスを異性化することによって製造されるワックス異性化系油等が挙げられる。
合成油としては、炭化水素系合成油、エーテル系合成油等が挙げられる。炭化水素系合成油としては、ポリブテン、ポリイソブチレン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレン共重合体等のα−オレフィンオリゴマー又はその水素化物、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等を挙げることができる。エーテル系合成油としては、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル等が挙げられる。【００４３】
潤滑油基油は、上述の鉱油及び合成油のうちの一種を用いた単一系でも良いが、鉱油の二種以上を混合してなるもの、合成油の二種以上を混合してなるもの、鉱油及び合成油のそれぞれの一種又は二種以上を混合してなるもののように、混合系であってもよい。
特に、潤滑油基油としては、米国石油協会の基油分類において、グループ３及びグループ４に分類される鉱油又は合成油から選ばれる１種以上を用いることが好ましい。【００４４】
潤滑油基油の含有量は、内燃機用潤滑油組成物中の７０質量％以上１００質量％未満であることが好ましく、７５質量％以上９５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以上９０質量％以下であることがさらに好ましい。【００４５】
＜添加剤＞
本実施形態の内燃機用潤滑油組成物は、金属系清浄剤、酸化防止剤、摩耗防止剤等の添加剤を含有してもよい。
これら添加剤の含有割合は、内燃機用潤滑油組成物の全量に対して、それぞれ０．０１〜５質量％であることが好ましい。【００４６】
＜内燃機用潤滑油組成物の物性＞
本実施形態の内燃機用潤滑油組成物は、エンジン始動時を想定した低温領域から、８０℃以上の実用温度領域における摩擦低減の観点から、４０℃動粘度、１００℃動粘度及び１５０℃ＨＴＨＳ粘度が、それぞれ以下の範囲であることが好ましい。
４０℃動粘度は、２０〜４０ｍｍ２／ｓであることが好ましく、３０〜３５ｍｍ２／ｓであることがより好ましい。
１００℃動粘度は、３．０〜１２．５ｍｍ２／ｓであることが好ましく、４．０〜９．３ｍｍ２／ｓであることがより好ましい。
１５０℃ＨＴＨＳ粘度は、１．４〜２．９ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１．７〜２．９ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
なお、動粘度はＪＩＳ  Ｋ２２８３に準拠して測定した。また、ＨＴＨＳ粘度は、ＡＳＴＭＤ４６８３に準拠して、ＴＢＳ粘度計（Tapered Bearing Simulator Viscometer）を用い、油温１００℃、せん断速度１０６／ｓ、回転数（モーター）３０００ｒｐｍ、間隔（ローターとステーターとの間隔）３μｍの条件で測定した。【００４７】
＜内燃機用潤滑油組成物の用途＞
本実施形態の内燃機関用潤滑油組成物は、四輪自動車、二輪自動車等の各種の内燃機関用に好適に使用できる。また、内燃機関の中でも、ガソリンエンジン用に特に好適に使用できる。【００４８】
［内燃機関の摩擦低減方法］
本実施形態の内燃機関の摩擦低減方法は、内燃機関に、上述した本実施形態の内燃機用潤滑油組成物を添加するものである。
本実施形態の内燃機関の摩擦低減方法によれば、エンジン始動時を想定した低温領域から、８０℃以上の実用温度領域において、摩擦低減効果を良好にすることができ、ひいては省燃費性を良好にできる。内燃機関がガソリンエンジンである場合、前記効果を特に良好にできる。
【実施例】
【００４９】
次に、本実施形態を実施例によりさらに詳細に説明する。【００５０】
１．内燃機用潤滑油組成物の調製
表１の組成比で実施例、比較例及び参考例の内燃機用潤滑油組成物を調製した。なお、実施例、比較例及び参考例の内燃機関用潤滑油組成物は、全て、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を２．６ｍＰａ・ｓに調整したものである。【００５１】
２．測定及び評価
実施例、比較例及び参考例の内燃機関用潤滑油組成物について、以下の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。
２−１．動粘度
明細書本文の記載に従い、内燃機用潤滑油組成物の４０℃動粘度及び１００℃動粘度を測定した。【００５２】
２−２．摩擦係数
以下の条件で内燃機用潤滑油組成物の摩擦係数を測定した。
試験機：ＭＴＭ（Ｍｉｎｉ  Ｔｒａｃｔｉｏｎ  Ｍａｃｈｉｎｅ）試験機、ＰＣＳ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製
試験片：標準テストピース
ラビング（ならし）時間：２時間
油温：８０℃
荷重：１０Ｎ
測定速度：１．２ｍ／ｓ【００５３】
【表１】
2016152540.tif 000005
【００５４】
表１の材料は以下の通りである。
＜潤滑油基油＞
１００℃動粘度が４．０７ｍｍ２／ｓの鉱油、粘度指数：１３１、％ＣＡ：−０．４、％ＣＮ：１２．８、％ＣＰ：８７．６
＜界面活性剤Ａ＞
一般式（Ｉ）の第３級アミン（ｘ＝０、ｎ１＋ｎ２＝１０、Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏの炭素数：２、Ｒ１：オレイル基）６９質量％と、一般式（Ｉ）の第３級アミン（ｘ＝０、ｎ１＋ｎ２＝１０、Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏの炭素数：２、Ｒ１：ステアリル基）３１質量％との混合物（質量割合は液体クロマトグラフ質量分析法により測定）。ＨＬＢ値：１３．２。液体クロマトグラフ質量分析法による質量スペクトルのピーク出現位置：４４０〜９４０ｍ／ｚ（≒分子量の範囲：４４０〜９４０ｇ／ｍｏｌ）。
なお、液体クロマトグラフ質量分析は、次の条件で行った。
＜高速液体クロマトグラフ−質量分析の条件＞
・検出器：フォトダイオードアレイ検出器、蒸発光散乱検出器
・カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ（３．０×１５０ｍｍ、３μｍ）
・移動相：Ａ）ＭｅＣＮ／（０．１％ギ酸＋０．１％ギ酸アンモニウム）＝８０／２０
Ｂ）ＴＨＦ
・質量分析：サーモフィッシャーサイエンティフィック社製イオントラップＭＳ
・イオン源：Ｈｅａｔｅｄ ＥＳＩ ｐｏｓｉｔｉｖｅ、ｎｅｇａｔｉｖｅ
・ｍ／ｚ範囲：１５０−１０００
＜界面活性剤Ｂ＞
一般式（Ｉ）の第３級アミン（ｘ＝０、ｎ１＋ｎ２＝７、Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏの炭素数：２、Ｒ１：オレイル基）８５質量％と、一般式（Ｉ）の第３級アミン（ｘ＝０、ｎ１＋ｎ２＝１０、Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏの炭素数：２、Ｒ１：ステアリル基）１５質量％との混合物（質量割合は液体クロマトグラフ質量分析法により測定）。ＨＬＢ値：１１．７。液体クロマトグラフ質量分析法による質量スペクトルのピーク出現位置：４００〜８５０ｍ／ｚ（≒分子量の範囲：４００〜８５０ｇ／ｍｏｌ）。
＜界面活性剤Ｃ＞
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル（ＨＬＢ値：１１．１、オキシアルキレン基の炭素数：２、オキシアルキレン基の平均付加モル数：５、脂肪酸に由来する構成単位の炭素数：１８）
＜界面活性剤Ｄ＞
商品名：エソミンＯ／１２、ライオンアクゾ社製、物質名：ポリオキシエチレンオレイルアミン（一般式（Ｉ）の第３級アミン、ｘ＝０、ｎ１＋ｎ２＝２、Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏの炭素数：２）、ＨＬＢ値６．５、重量平均分子量：３５６
＜界面活性剤Ｅ＞
商品名：ＩＮＦＩＮＥＵＭ−Ｃ９４４０、インフィニアム製、物質名：グリセロールモノオレート【００５５】
＜コハク酸イミドのホウ素変性体＞
ポリブテニルコハク酸ビスイミドのホウ素変性体、４配位と３配位の比率（３配位のピークの積分値／４配位のピークの積分値＋３配位のピークの積分値）：０．６７、ホウ素原子量／窒素原子量：１．１、ホウ素含量：１．３０質量％、窒素含量：１．２３質量％
＜ＭｏＤＴＣ＞
Ｍｏ含有量０．０７質量％のＭｏＤＴＣ
＜ポリメタクリレート＞
重量平均分子量：２３万、ＳＳＩ：２５．２％
＜金属系清浄剤＞
カルシウムサリシレート、カルシウム含有量：７．８質量％、過塩基性、塩基価２２４ｍｇＫＯＨ／ｇ
＜酸化防止剤＞
フェノール系酸化防止剤、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ−Ｌ１３５、ＢＡＳＦ社製
＜パッケージ添加剤＞
ＺｎＤＴＰ、高分子ビスイミド、アミン系酸化防止剤を含むパッケージ添加剤
＜その他添加剤＞
金属不活性化剤 、流動点降下剤【００５６】
表１の結果から、実施例１〜４の内燃機用潤滑油組成物は、無灰系の摩擦低減剤を用いながらも、８０℃以上の実用温度領域において、摩擦低減効果に優れることが確認できる。特に、アルキレンオキサイドを構成単位に有し、かつＨＬＢ値７以上１５未満である界面活性剤と、コハク酸イミドのホウ素変性体とを併用してなる実施例３の内燃機用潤滑油組成物は、前記効果に極めて優れることが確認できる。【００５７】
２−３．清浄性
実施例１、３、比較例１〜３、参考例の内燃機用潤滑油組成物について、さらに清浄性の評価を行った。
＜評点＞
試験温度は３００℃に設定し、その他の条件については、ＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９に準拠して測定した。ＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９に準拠して、試験後のガラス管を０点（黒色）〜１０点（無色）において０．５刻みで評価を行い、２１段階にて評価した。数字が高い程、清浄性が良好であることを示す。
＜付着量＞
上記評点の試験において、試験後のガラス管に付着したラッカーの質量を測定した。付着量が少ないほど清浄性が良好であることを示す。【００５８】
【表２】
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表２の結果から、アルキレンオキサイドを構成単位に有し、かつＨＬＢ値７以上１５未満である界面活性剤と、コハク酸イミドのホウ素変性体とを併用してなる実施例３の内燃機用潤滑油組成物は、さらに清浄性を良好にできることが確認できる。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本実施形態の内燃機用潤滑油組成物は、エンジン始動時を想定した低温領域から、８０℃以上の実用温度領域において、摩擦を低減し、省燃費性を良好にできるという特性を活かして、四輪自動車、二輪自動車等の各種の内燃機関用に好適に使用できる。また、内燃機関の中でも、ガソリンエンジン用に特に好適に使用できる。
【国際調査報告】
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