(57)【要約】  本発明によれば、明細書に記載の一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物、上記化合物を含有する染色又は捺染用着色組成物、インクジェット捺染用インク、布帛を捺染する方法、及び染色又は捺染された布帛が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物。
【化１】
2017057289.tif 000043
一般式（１）中、Ｒ１０１及びＲ１０３は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ１０２及びＲ１０４は各々独立に水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を表す。Ｒ１０２とＲ１０４は結合して環を形成してもよい。Ｒ１０５及びＲ１０６は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、又はスルホ基を表す。Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０９は各々独立に置換基を表し、Ｘ１０１、Ｘ１０２及びＸ１０３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１０１〜Ｘ１０３のうち少なくとも１つはＣＨを表す。Ｘ１０１〜Ｘ１０３がＣＨを表す場合、水素原子が外れてＲ１０９が結合してもよい。ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３は各々独立に０〜３の整数を表す。ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０９は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１０７とＲ１０８は結合して環を形成してもよい。一般式（１）で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。
【化２】
2017057289.tif 000044
一般式（２）中、Ｒ１１１及びＲ１１３は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、又はスルホ基を表す。Ｒ１１２及びＲ１１４は各々独立に水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を表す。Ｒ１１２とＲ１１４は結合して環を形成してもよい。Ｒ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９は各々独立に置換基を表し、Ｘ１１１、Ｘ１１２及びＸ１１３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１１１〜Ｘ１１３のうち少なくとも１つはＣＨを表す。Ｘ１１１〜Ｘ１１３がＣＨを表す場合、水素原子が外れてＲ１１７が結合してもよい。Ａｒ１１１及びＡｒ１１２は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、又はヘテロ環を表す。ｎ１１１及びｎ１１２は各々独立に０〜３の整数を表し、ｎ１１３は０〜５の整数を表す。ｎ１１４及びｎ１１５は各々独立に０以上の整数を表す。ｎ１１１、ｎ１１２、ｎ１１３、ｎ１１４及びｎ１１５がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１１５とＲ１１６は結合して環を形成してもよい。一般式（２）で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。
【化３】
2017057289.tif 000045
一般式（３）中、Ｌ１２１、Ｌ１２２及びＬ１２３は各々独立に２価の連結基を表し、Ｔ１２１、Ｔ１２２及びＴ１２３は各々独立に水素原子又は下記一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基を表す。ただし、Ｔ１２１、Ｔ１２２及びＴ１２３のうち少なくとも１つは一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基を表す。Ｒ１２１、Ｒ１２３及びＲ１２５は各々独立に置換基を表す。Ｒ１２２及びＲ１２４は各々独立に水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を表す。Ｒ１２２とＲ１２４は結合して環を形成してもよい。Ｘ１２１、Ｘ１２２及びＸ１２３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１２１〜Ｘ１２３のうち少なくとも１つはＣＨを表す。Ｘ１２１〜Ｘ１２３がＣＨを表す場合、水素原子が外れてＲ１２５又は（Ｌ１２３）ｎ１２６−Ｔ１２３が結合してもよい。ｎ１２１及びｎ１２２は各々独立に０〜３の整数を表し、ｎ１２３は０〜５の整数を表し、ｎ１２４、ｎ１２５及びｎ１２６は各々独立に０又は１を表す。ｎ１２１、ｎ１２２及びｎ１２３がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１２１、Ｒ１２３及びＲ１２５は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１２１とＲ１２３は結合して環を形成してもよい。一般式（３）で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。
【化４】
2017057289.tif 000046
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０４、及びＲ２０７は各々独立にアルキル基を表す。Ｒ２０５及びＲ２０８は各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ２０９は水素原子、イオン性親水性基、アルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｒ２１０は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｒ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１７は各々独立に置換基を表す。Ｒ２１４は水素原子、酸素ラジカル、ヒドロキシ基、アルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｒ２１５及びＲ２１６は各々独立にアルキル基を表す。Ｒ２１８及びＲ２１９は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２１８及びＲ２１９は互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ２０１はｐ１０３価の連結基を表す。Ｘ２０２は酸素原子又は窒素原子を表す。Ｘ２０３は炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ２０２とＸ２０３間の結合は、Ｘ２０３が炭素原子を表す場合は二重結合、Ｘ２０３が窒素原子を表す場合は単結合を表す。Ｒ２１２はアリール基、ヘテロ環基、又はＸ２０２と連結してヘテロ環基を形成する基を表す。Ａｒ２０１はアリール基又はヘテロ環基を表す。ｐ１０１は０〜３を表し、ｐ１０２及びｐ１０４は各々独立に０〜２を表し、ｐ１０３は２又は３を表し、ｐ１０６は１〜３を表す。ｐ１０５及びｐ１０７は各々独立に０〜４を表す。ｐ１０８は２〜３を表す。Ｘ２０１は、酸素原子又はＮＲ２２０を表し、Ｒ２２０は水素原子又はアルキル基を表す。ただし、Ｘ２０１がＮＨを表す場合、Ｒ２０９及びＲ２１０の少なくとも一方はアルキル基又はアルコキシ基を表す。ｐ１０１、ｐ１０２、ｐ１０４、ｐ１０５及びｐ１０７がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１７は同じであっても異なっていてもよい。
なお、一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基は、各々、式中のいずれか１つの水素原子が外れてＬ１２１、Ｌ１２２又はＬ１２３と結合している。ただし、＊１を示してある水素原子は、外れて結合することはなく、一般式（Ｔ−６）におけるＲ２１４は水素原子のとき、外れて結合することはない。
【請求項２】
前記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物であって、Ｒ１０２及びＲ１０４、Ｒ１１２及びＲ１１４、又は、Ｒ１２２及びＲ１２４が各々独立にアルキル基又はアルコキシ基を表す、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記一般式（２）又は（３）で表される化合物である、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
前記一般式（３）で表される化合物であって、Ｔ１２１、Ｔ１２２、及びＴ１２３のうち少なくとも１つは一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−３）、（Ｔ−４）、（Ｔ−５）、又は（Ｔ−６）で表される基を表す、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物を含有する染色又は捺染用着色組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物を含有するインクジェット捺染用インク。
【請求項７】
請求項６に記載のインクジェット捺染用インクを用いて、インクジェット法により布帛を捺染する捺染方法。
【請求項８】
前記布帛がポリアミドを含有する、請求項７に記載の捺染方法。
【請求項９】
請求項５に記載の染色又は捺染用着色組成物を用いて染色又は捺染された布帛。
【請求項１０】
請求項７に記載の方法によって捺染された布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規化合物、染色又は捺染用着色組成物、インクジェット捺染用インク、布帛を捺染する方法、及び染色又は捺染された布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
トリアリールメタン染料を用いて布帛を染める技術は従来より研究されており、例えば、絹やナイロンなどのポリアミドを染めるときには、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７（ＡＢ７）やＡｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９（ＡＢ９）が使われていた。
これまで、布帛を染めるための工業的染色方法として、スクリーン捺染、ローラー捺染、転写捺染等が行われてきた。これらの方法はデザインパターンの企画、彫刻若しくは製版、捺染糊の作成、生地の準備等、一連の各工程が統合して初めて完成する染色技術である。
これに対し、染料を布に直接供給できるインクジェット方式を用いたインクジェット捺染が提案されている。インクジェット捺染は、従来の捺染とは異なり、版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成できる利点を有しており、納期短縮、少量多品種生産対応、製版工程が必要ない等のメリットを備えている。更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、従来方法に比較すると廃液が少ない等の環境的利点も有する優れた画像形成方法であるといえる。
一方、特許文献１には、ヘテロ環を有するトリアリールメタン化合物が記載されており、この化合物を含む着色性組成物を用いて、紙に対してインクジェット方式で印画し、色相、耐光性などについて検討されている。
また、特許文献２にはトリフェニルメタン化合物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】日本国特開２００３−７３３５８号公報
【特許文献２】日本国特開２０１３−０８７２６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、ＡＢ７、ＡＢ９、特許文献２に記載のトリフェニルメタン化合物は、耐光性が不十分であるという問題がある。
また、特許文献１に記載されたヘテロ環を有するトリアリールメタン化合物は、耐光性を有するものであるが、特許文献１には、布帛を染色する用途とした場合の課題（特に耐光性）までは検討されていない。
更に、特に、布帛を捺染するための化合物としては、耐洗濯性及び耐汗性に優れることも重要である。【０００５】
本発明は、耐光性、耐洗濯性、耐汗性に優れる化合物、上記化合物を含有する染色又は捺染用着色組成物、インクジェット捺染用インク、布帛を捺染する方法、及び染色又は捺染された布帛を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は以下の通りである。【０００７】
［１］
下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物。【０００８】
【化１】
2017057289.tif 000002
【０００９】
一般式（１）中、Ｒ１０１及びＲ１０３は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ１０２及びＲ１０４は各々独立に水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を表す。Ｒ１０２とＲ１０４は結合して環を形成してもよい。Ｒ１０５及びＲ１０６は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、又はスルホ基を表す。Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０９は各々独立に置換基を表し、Ｘ１０１、Ｘ１０２及びＸ１０３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１０１〜Ｘ１０３のうち少なくとも１つはＣＨを表す。Ｘ１０１〜Ｘ１０３がＣＨを表す場合、水素原子が外れてＲ１０９が結合してもよい。ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３は各々独立に０〜３の整数を表す。ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０９は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１０７とＲ１０８は結合して環を形成してもよい。一般式（１）で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。【００１０】
【化２】
2017057289.tif 000003
【００１１】
一般式（２）中、Ｒ１１１及びＲ１１３は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、又はスルホ基を表す。Ｒ１１２及びＲ１１４は各々独立に水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を表す。Ｒ１１２とＲ１１４は結合して環を形成してもよい。Ｒ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９は各々独立に置換基を表し、Ｘ１１１、Ｘ１１２及びＸ１１３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１１１〜Ｘ１１３のうち少なくとも１つはＣＨを表す。Ｘ１１１〜Ｘ１１３がＣＨを表す場合、水素原子が外れてＲ１１７が結合してもよい。Ａｒ１１１及びＡｒ１１２は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、又はヘテロ環を表す。ｎ１１１及びｎ１１２は各々独立に０〜３の整数を表し、ｎ１１３は０〜５の整数を表す。ｎ１１４及びｎ１１５は各々独立に０以上の整数を表す。ｎ１１１、ｎ１１２、ｎ１１３、ｎ１１４及びｎ１１５がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１１５とＲ１１６は結合して環を形成してもよい。一般式（２）で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。【００１２】
【化３】
2017057289.tif 000004
【００１３】
一般式（３）中、Ｌ１２１、Ｌ１２２及びＬ１２３は各々独立に２価の連結基を表し、Ｔ１２１、Ｔ１２２及びＴ１２３は各々独立に水素原子又は下記一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基を表す。ただし、Ｔ１２１、Ｔ１２２及びＴ１２３のうち少なくとも１つは一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基を表す。Ｒ１２１、Ｒ１２３及びＲ１２５は各々独立に置換基を表す。Ｒ１２２及びＲ１２４は各々独立に水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を表す。Ｒ１２２とＲ１２４は結合して環を形成してもよい。Ｘ１２１、Ｘ１２２及びＸ１２３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１２１〜Ｘ１２３のうち少なくとも１つはＣＨを表す。Ｘ１２１〜Ｘ１２３がＣＨを表す場合、水素原子が外れてＲ１２５又は（Ｌ１２３）ｎ１２６−Ｔ１２３が結合してもよい。ｎ１２１及びｎ１２２は各々独立に０〜３の整数を表し、ｎ１２３は０〜５の整数を表し、ｎ１２４、ｎ１２５及びｎ１２６は各々独立に０又は１を表す。ｎ１２１、ｎ１２２及びｎ１２３がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１２１、Ｒ１２３及びＲ１２５は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１２１とＲ１２３は結合して環を形成してもよい。一般式（３）で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。【００１４】
【化４】
2017057289.tif 000005
【００１５】
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０４、及びＲ２０７は各々独立にアルキル基を表す。Ｒ２０５及びＲ２０８は各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ２０９は水素原子、イオン性親水性基、アルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｒ２１０は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｒ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１７は各々独立に置換基を表す。Ｒ２１４は水素原子、酸素ラジカル、ヒドロキシ基、アルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｒ２１５及びＲ２１６は各々独立にアルキル基を表す。Ｒ２１８及びＲ２１９は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２１８及びＲ２１９は互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ２０１はｐ１０３価の連結基を表す。Ｘ２０２は酸素原子又は窒素原子を表す。Ｘ２０３は炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ２０２とＸ２０３間の結合は、Ｘ２０３が炭素原子を表す場合は二重結合、Ｘ２０３が窒素原子を表す場合は単結合を表す。Ｒ２１２はアリール基、ヘテロ環基、又はＸ２０２と連結してヘテロ環基を形成する基を表す。Ａｒ２０１はアリール基又はヘテロ環基を表す。ｐ１０１は０〜３を表し、ｐ１０２及びｐ１０４は各々独立に０〜２を表し、ｐ１０３は２又は３を表し、ｐ１０６は１〜３を表す。ｐ１０５及びｐ１０７は各々独立に０〜４を表す。ｐ１０８は２〜３を表す。Ｘ２０１は、酸素原子又はＮＲ２２０を表し、Ｒ２２０は水素原子又はアルキル基を表す。ただし、Ｘ２０１がＮＨを表す場合、Ｒ２０９及びＲ２１０の少なくとも一方はアルキル基又はアルコキシ基を表す。ｐ１０１、ｐ１０２、ｐ１０４、ｐ１０５及びｐ１０７がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１７は同じであっても異なっていてもよい。
なお、一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基は、各々、式中のいずれか１つの水素原子が外れてＬ１２１、Ｌ１２２又はＬ１２３と結合している。ただし、＊１を示してある水素原子は、外れて結合することはなく、一般式（Ｔ−６）におけるＲ２１４は水素原子のとき、外れて結合することはない。
［２］
上記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物であって、Ｒ１０２及びＲ１０４、Ｒ１１２及びＲ１１４、又は、Ｒ１２２及びＲ１２４が各々独立にアルキル基又はアルコキシ基を表す、［１］に記載の化合物。
［３］
上記一般式（２）又は（３）で表される化合物である、［１］又は［２］に記載の化合物。
［４］
上記一般式（３）で表される化合物であって、Ｔ１２１、Ｔ１２２、及びＴ１２３のうち少なくとも１つは一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−３）、（Ｔ−４）、（Ｔ−５）、又は（Ｔ−６）で表される基を表す、［１］〜［３］のいずれか１項に記載の化合物。
［５］
［１］〜［４］のいずれか１項に記載の化合物を含有する染色又は捺染用着色組成物。
［６］
［１］〜［４］のいずれか１項に記載の化合物を含有するインクジェット捺染用インク。
［７］
［６］に記載のインクジェット捺染用インクを用いて、インクジェット法により布帛を捺染する捺染方法。
［８］
上記布帛がポリアミドを含有する、［７］に記載の捺染方法。
［９］
［５］に記載の染色又は捺染用着色組成物を用いて染色又は捺染された布帛。
［１０］
［７］に記載の方法によって捺染された布帛。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、耐光性、耐洗濯性、耐汗性に優れる化合物、上記化合物を含有する染色又は捺染用着色組成物、インクジェット捺染用インク、布帛を捺染する方法、及び染色又は捺染された布帛を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】化合物７３と化合物７６の水溶液吸収スペクトルを示す図である。
【図２】化合物７３と化合物７６の６ナイロン布帛の反射スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明における置換基の具体例を、置換基群Ａとして定義する。
【００１９】
（置換基群Ａ）
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００２０】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００２１】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００２２】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００２３】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。
アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００２４】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００２５】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００２６】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。非芳香族のヘテロ環基の例としては、モルホリニル基等が挙げられる。
【００２７】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００２８】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００２９】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００３０】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００３１】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３２】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００３３】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３４】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３５】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【００３６】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３７】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３８】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３９】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００４０】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００４１】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００４２】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００４３】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００４４】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００４５】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００４６】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００４７】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００４８】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４９】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００５０】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００５１】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ基、ｐ−クロロフェニルアゾ基、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ基等が挙げられる。
【００５２】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００５３】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００５４】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【００５５】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【００５６】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【００５７】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００５８】
イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またイオン性親水性基はカチオン又はアニオンを含む状態（「塩の状態」ともいう）であってもよい。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基はカチオンを含む状態であってもよく、塩の状態を形成するカチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンが好ましく、リチウムイオン又はナトリウムイオンがより好ましく、ナトリウムイオンが最も好ましい。また複数のカチオンを含んでいてもよく、複数のカチオンを含む場合はそのなかでもナトリウムイオンの含有量が最大となることが好ましい。
【００５９】
なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、水溶性インク中では塩はイオンに解離して存在している。
【００６０】
〔一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物〕
一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物を染色又は捺染用着色組成物として用いると、シアンからブルーに染色された布帛を得ることができる。染色された布帛の着色部は、耐光性、耐洗濯性、耐汗性の良化が認められた。作用機構は不明だが、特定の位置にアミノ基を有するトリアリールメタン化合物の上記アミノ基に対してメタ位に電子供与性基である、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、又はアルキルアミノ基を導入することにより、上記アミノ基の水素原子が引き抜かれることが抑制され、耐洗濯性、耐汗性に優れるものと考察している。
【００６１】
まず、一般式（１）で表される化合物について説明する。
【００６２】
【化５】
2017057289.tif 000006
【００６３】
一般式（１）中、Ｒ１０１及びＲ１０３は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ１０２及びＲ１０４は各々独立に水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を表す。Ｒ１０２とＲ１０４は結合して環を形成してもよい。Ｒ１０５及びＲ１０６は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、又はスルホ基を表す。Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０９は各々独立に置換基を表し、Ｘ１０１、Ｘ１０２及びＸ１０３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１０１〜Ｘ１０３のうち少なくとも１つはＣＨを表す。Ｘ１０１〜Ｘ１０３がＣＨを表す場合、水素原子が外れてＲ１０９が結合してもよい。ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３は各々独立に０〜３の整数を表す。ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０９は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１０７とＲ１０８は結合して環を形成してもよい。一般式（１）で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。
【００６４】
一般式（１）中のＲ１０１及びＲ１０３がアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す場合、これらは置換基を有していてもよい。
Ｒ１０５及びＲ１０６がアルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はイミド基を表す場合、これらは置換基を有していてもよい。
各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００６５】
Ｒ１０１及びＲ１０３は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよいアリール基が好ましい。
【００６６】
Ｒ１０１及びＲ１０３のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。Ｒ１０１及びＲ１０３がアルキル基のときは、フェニル基が置換したメチル基が好ましい。フェニル基が置換したメチル基は更に置換基を有していてもよい。
【００６７】
Ｒ１０１及びＲ１０３のアリール基としては、フェニル基又はナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
【００６８】
Ｒ１０５及びＲ１０６は、好ましくは、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基又はスルホ基を表す。
Ｒ１０５及びＲ１０６は、より好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有してもよいスルファモイル基、スルホ基、又はハロゲン原子であり、ハロゲン原子としては塩素原子が好ましい。
【００６９】
Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０９が表す置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、好ましくはアルキル基、スルホ基、置換基を有してもよいスルファモイル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいヘテロ環オキシ基、置換基を有してもよいアシルオキシ基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリールアミノ基、置換基を有してもよいヘテロ環アミノ基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、置換基を有してもよいアミノカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアルコキシカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアリールオキシカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアルキル又はアリールスルホニルアミノ基であり、より好ましくは、アルキル基、スルホ基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、置換基を有していてもよいアリールアミノ基である。
【００７０】
ｎ１０１及びｎ１０２は好ましくは０〜２を表す。ｎ１０３は好ましくは０〜１を表す。
【００７１】
Ｘ１０１、Ｘ１０２及びＸ１０３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表し、ＣＨを表すことが好ましい。Ｘ１０１、Ｘ１０２及びＸ１０３がＣＨを表す場合、水素原子が外れてＲ１０９が結合していてもよい。
【００７２】
Ｒ１０２及びＲ１０４は各々独立に水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、又はアルキルアミノ基を表し、アルキル基又はアルコキシ基を表すことが好ましい。
Ｒ１０２及びＲ１０４がアルキル基を表す場合、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
Ｒ１０２及びＲ１０４がアルコキシ基を表す場合、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜３のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が更に好ましい。
Ｒ１０２及びＲ１０４がアルキルアミノ基を表す場合、炭素数１〜６のアルキルアミノ基が好ましく、炭素数１〜３のアルキルアミノ基がより好ましく、メチルアミノ基が更に好ましい。アルキルアミノ基としてはモノアルキルアミノ基が好ましい。
Ｒ１０２及びＲ１０４がアリールアミノ基を表す場合、フェニルアミノ基が好ましい。
Ｒ１０２及びＲ１０４は更に置換基を有していてもよい。
【００７３】
なお、一般にトリフェニルメタン化合物は、イオン性の化合物であり共鳴構造をとるので、例えばＡｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７においては、下記（Ａ）〜（Ｃ）は同じ化合物を表す。
【００７４】
【化６】
2017057289.tif 000007
【００７５】
次に、一般式（２）で表される化合物について説明する。
【００７６】
【化７】
2017057289.tif 000008
【００７７】
一般式（２）中、Ｒ１１１及びＲ１１３は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、又はスルホ基を表す。Ｒ１１２及びＲ１１４は各々独立に水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を表す。Ｒ１１２とＲ１１４は結合して環を形成してもよい。Ｒ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９は各々独立に置換基を表し、Ｘ１１１、Ｘ１１２及びＸ１１３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１１１〜Ｘ１１３のうち少なくとも１つはＣＨを表す。Ｘ１１１〜Ｘ１１３がＣＨを表す場合、水素原子が外れてＲ１１７が結合してもよい。Ａｒ１１１及びＡｒ１１２は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、又はヘテロ環を表す。ｎ１１１及びｎ１１２は各々独立に０〜３の整数を表し、ｎ１１３は０〜５の整数を表す。ｎ１１４及びｎ１１５は各々独立に０以上の整数を表す。ｎ１１１、ｎ１１２、ｎ１１３、ｎ１１４及びｎ１１５がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１１５とＲ１１６は結合して環を形成してもよい。一般式（２）で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。
【００７８】
Ｒ１１１及びＲ１１３がアルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はイミド基を表す場合、これらは置換基を有していてもよい。
各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００７９】
Ｒ１１１及びＲ１１３は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、又はスルホ基が好ましく、置換基を有していてもよいアルキル基、又はハロゲン原子がより好ましい。ハロゲン原子としては、クロロ基が好ましい。
【００８０】
Ｒ１１１及びＲ１１３のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００８１】
Ｒ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９が表す置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基、スルホ基、置換基を有してもよいスルファモイル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいヘテロ環オキシ基、置換基を有してもよいアシルオキシ基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、又は置換基を有してもよいアリールアミノ基、置換基を有してもよいヘテロ環アミノ基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、置換基を有してもよいアミノカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアルコキシカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアリールオキシカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアルキル又はアリールスルホニルアミノ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を有してもよいアルキルアミノカルボニル基が好ましく、より好ましくはアルキル基、スルホ基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、又は置換基を有してもよいアリールアミノ基である。上記アルキルアミノ基及びアリールアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、スルホ基が好ましい。
Ｒ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９が表すアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が更に好ましい。耐光性の観点で、メチル基よりもエチル基、エチル基よりもイソプロピル基がより好ましい。
Ｒ１１５及びＲ１１６の芳香環上の置換位置としては、窒素原子からみてオルト位が好ましい。
Ｒ１１７はスルホ基を表すことが特に好ましい。Ｒ１１７の芳香環上の置換位置としては、＋が付された炭素原子に結合している炭素原子からみてオルト位、又はＸ１１２が好ましい。
【００８２】
Ａｒ１１１及びＡｒ１１２は、ベンゼン環、ナフタレン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
【００８３】
ｎ１１１及びｎ１１２は好ましくは０〜２を表す。ｎ１１３は好ましくは０〜３を表す。ｎ１１４及びＲ１１５は好ましくは０〜５を表す。
【００８４】
Ｘ１１１、Ｘ１１２及びＸ１１３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表し、ＣＨを表すことが好ましい。Ｘ１１１、Ｘ１１２及びＸ１１３がＣＨを表す場合、水素原子が外れてＲ１１７が結合していてもよい。
【００８５】
Ｒ１１２及びＲ１１４は一般式（１）中のＲ１０２及びＲ１０４と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００８６】
次に、一般式（３）で表される化合物について説明する。
【００８７】
【化８】
2017057289.tif 000009
【００８８】
一般式（３）中、Ｌ１２１、Ｌ１２２及びＬ１２３は各々独立に２価の連結基を表し、Ｔ１２１、Ｔ１２２及びＴ１２３は各々独立に水素原子又は下記一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基を表す。ただし、Ｔ１２１、Ｔ１２２及びＴ１２３のうち少なくとも１つは一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基を表す。Ｒ１２１、Ｒ１２３及びＲ１２５は各々独立に置換基を表す。Ｒ１２２及びＲ１２４は各々独立に水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を表す。Ｒ１２２とＲ１２４は結合して環を形成してもよい。Ｘ１２１、Ｘ１２２及びＸ１２３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１２１〜Ｘ１２３のうち少なくとも１つはＣＨを表す。Ｘ１２１〜Ｘ１２３がＣＨを表す場合、水素原子が外れてＲ１２５又は（Ｌ１２３）ｎ１２６−Ｔ１２３が結合してもよい。ｎ１２１及びｎ１２２は各々独立に０〜３の整数を表し、ｎ１２３は０〜５の整数を表し、ｎ１２４、ｎ１２５及びｎ１２６は各々独立に０又は１を表す。ｎ１２１、ｎ１２２及びｎ１２３がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１２１、Ｒ１２３及びＲ１２５は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１２１とＲ１２３は結合して環を形成してもよい。一般式（３）で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。
【００８９】
【化９】
2017057289.tif 000010
【００９０】
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０４、及びＲ２０７は各々独立にアルキル基を表す。Ｒ２０５及びＲ２０８は各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ２０９は水素原子、イオン性親水性基、アルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｒ２１０は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｒ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１７は各々独立に置換基を表す。Ｒ２１４は水素原子、酸素ラジカル（＊−Ｏ・で表され、＊は結合手を表し、・は不対電子を表す。）、ヒドロキシ基、アルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｒ２１５及びＲ２１６は各々独立にアルキル基を表す。Ｒ２１８及びＲ２１９は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２１８及びＲ２１９は互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ２０１はｐ１０３価の連結基を表す。Ｘ２０２は酸素原子又は窒素原子を表す。Ｘ２０３は炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ２０２とＸ２０３間の結合は、Ｘ２０３が炭素原子を表す場合は二重結合、Ｘ２０３が窒素原子を表す場合は単結合を表す。Ｒ２１２はアリール基、ヘテロ環基、又はＸ２０２と連結してヘテロ環基を形成する基を表す。Ａｒ２０１はアリール基又はヘテロ環基を表す。ｐ１０１は０〜３を表し、ｐ１０２及びｐ１０４は各々独立に０〜２を表し、ｐ１０３は２又は３を表し、ｐ１０６は１〜３を表す。ｐ１０５及びｐ１０７は各々独立に０〜４を表す。ｐ１０８は２〜３を表す。Ｘ２０１は、酸素原子又はＮＲ２２０を表し、Ｒ２２０は水素原子又はアルキル基を表す。ただし、Ｘ２０１がＮＨを表す場合、Ｒ２０９及びＲ２１０の少なくとも一方はアルキル基又はアルコキシ基を表す。ｐ１０１、ｐ１０２、ｐ１０４、ｐ１０５及びｐ１０７がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１７は同じであっても異なっていてもよい。
なお、一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基は、各々、式中のいずれか１つの水素原子が外れてＬ１２１、Ｌ１２２又はＬ１２３と結合している。ただし、＊１を示してある水素原子は、外れて結合することはなく、一般式（Ｔ−６）におけるＲ２１４は水素原子のとき、外れて結合することはない。
【００９１】
Ｌ１２１、Ｌ１２２、及びＬ１２３が表す２価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、ヘテリル基、エーテル結合、−ＮＨ−、チオエーテル結合、カルボニル基、スルホニル基、及びこれらの少なくとも２つを組み合わせた２価の連結基が挙げられる。これらの連結基は、置換基を有していてもよい。各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００９２】
Ｔ１２１、Ｔ１２２、及びＴ１２３のうちいずれか１〜２つが一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基であることが好ましい。一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基が多いほど、耐光性に対しては効果が得られる傾向がある。
【００９３】
Ｒ１２１、Ｒ１２３及びＲ１２５が表す置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基、スルホ基、置換基を有してもよいスルファモイル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいヘテロ環オキシ基、置換基を有してもよいアシルオキシ基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、又は置換基を有してもよいアリールアミノ基、置換基を有してもよいヘテロ環アミノ基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、置換基を有してもよいアミノカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアルコキシカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアリールオキシカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアルキル又はアリールスルホニルアミノ基が好ましい。好ましくはアルキル基、スルホ基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、又は置換基を有してもよいアリールアミノ基である。
Ｒ１２５はスルホ基を表すことが特に好ましい。Ｒ１２５の芳香環上の置換位置としては、＋が付された炭素原子に結合している炭素原子からみてオルト位、又はＸ１２２が好ましい。
【００９４】
ｎ１２１及びｎ１２２は好ましくは０〜２を表す。ｎ１２３は好ましくは０〜３を表す。
ｎ１２４、ｎ１２５、及びｎ１２６は各々独立に０又は１を表す。一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基は、各々、式中のいずれか１つの水素原子が外れてＬ１２１、Ｌ１２２、又はＬ１２３と結合している。ただし、ｎ１２４、ｎ１２５、及びｎ１２６が０を表す場合は、一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基は、窒素原子と結合する。
【００９５】
Ｘ１２１、Ｘ１２２及びＸ１２３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表し、ＣＨを表すことが好ましい。Ｘ１２１、Ｘ１２２及びＸ１２３がＣＨを表す場合、水素原子が外れてＲ１２５又は（Ｌ１２３）ｎ１２６−Ｔ１２３が結合していてもよい。
【００９６】
Ｒ１２２及びＲ１２４は一般式（１）中のＲ１０２及びＲ１０４と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００９７】
一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−３）において、Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０４、Ｒ２０５、Ｒ２０７及びＲ２０８がアルキル基を表す場合、アルキル基は置換基を有していてもよい。
Ｒ２０９及びＲ２１０がアルキル基又はアルコキシ基を表す場合、これらは置換基を有していてもよい。
各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００９８】
Ｘ２０１は酸素原子又はＮＲ２２０を表し、Ｒ２２０は水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。Ｒ２２０のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０４、Ｒ２０５、Ｒ２０９及びＲ２１０のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ-ブチル基が更に好ましい。
ただし、Ｘ２０１が、ＮＨのとき、Ｒ２０９及びＲ２１０の少なくとも一方はアルキル基又はアルコキシ基を表す。
Ｒ２０７及びＲ２０８のアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基が更に好ましい。
Ｒ２０９及びＲ２１０のアルコキシ基としては、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜３のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基、エトキシ基が更に好ましい。
【００９９】
Ｌ２０１の２価の連結基としては、Ｌ１２１、Ｌ１２２、及びＬ１２３と同様である。３価の連結基としては、トリアジン連結基、シアヌル酸連結基が挙げられる。Ｌ２０１は２価の連結基を表すことが好ましい。
Ｒ２０３、Ｒ２０６及びＲ２１１が表す置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
ｐ１０１は０〜３を表し、好ましくは０〜１を表す。ｐ１０２及びｐ１０４は０〜２を表し、好ましくは０〜１を表す。
一般式（Ｔ−１）及び（Ｔ−３）が連結するときの好ましい形態を以下に示す。＊を介してＬ１２１、Ｌ１２２又はＬ１２３と結合することを意味する。
【０１００】
【化１０】
2017057289.tif 000011
【０１０１】
一般式（Ｔ−４）において、Ｒ２１２のアリール基、ヘテロ環基、Ｘ２０２と連結して形成するアリール基又はヘテロ環基は、置換基を有していてもよい。
各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ２１２はアリール基を表すことが好ましい。Ｒ２１２のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基が好ましい。
Ｒ２１２はＸ２０２と連結してヘテロ環基を形成することも好ましい。形成される環の例としては、ベンゾトリアゾール環、トリアゾール環、トリアジン環、ピリミジン環が挙げられる。
Ｒ２１３の置換基としては、置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。ｐ１０５は、０〜４を表し、好ましくは、０〜２を表す。
【０１０２】
一般式（Ｔ−４）は下記一般式（Ｔ−４１）、（Ｔ−４２）又は（Ｔ−４３）で表されることが好ましい。ただし、＊１を示してある水素原子は、外れてＬ１２１、Ｌ１２２、又はＬ１２３と結合することはない。
【０１０３】
【化１１】
2017057289.tif 000012
【０１０４】
Ｒ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は各々独立に置換基を表す。Ｒ４０６及びＲ４０７は各々独立にアリール基又はヘテロ環基を表す。ｐ４０１、ｐ４０３、ｐ４０４及びｐ４０５は各々独立に０〜４を表し、ｐ４０２は０〜５を表す。ｐ４０１、ｐ４０２、ｐ４０３、ｐ４０４及びｐ４０５がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は同じであっても異なっていてもよい。
【０１０５】
Ｒ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は各々独立に置換基を表す。置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ４０６及びＲ４０７は各々独立にアリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ４０６及びＲ４０７は好ましくはフェニル基である。
ｐ４０１、ｐ４０３、ｐ４０４及びｐ４０５は好ましくは０〜２を表す。ｐ４０２は好ましくは０〜２を表す。
【０１０６】
一般式（Ｔ−４）が連結するときの好ましい形態を以下に示す。＊を介してＬ１２１、Ｌ１２２又はＬ１２３と結合することを意味する。
【０１０７】
【化１２】
2017057289.tif 000013
【０１０８】
Ｒ４０６ａ及びＲ４０７ａは各々独立に置換基を表す。Ｒ４０６ａ及びＲ４０７ａの好ましい範囲は、Ｒ４０５と同じである。ｐ４０６及びｐ４０７は各々独立に０〜５を表す。ｐ４０６及びｐ４０７がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ４０６ａ及びＲ４０７ａは同じであっても異なっていてもよい。
【０１０９】
一般式（Ｔ−５）において、Ａｒ２０１で表されるアリール基又はヘテロ環基は置換基を有していてもよい。各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ａｒ２０１はアリール基を表すことが好ましい。Ａｒ２０１のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基が好ましい。
ｐ１０６は１〜３を表し、好ましくは１〜２を表す。
一般式（Ｔ−５）が連結するときの好ましい形態を以下に示す。＊を介してＬ１２１、Ｌ１２２又はＬ１２３と結合することを意味する。
【０１１０】
【化１３】
2017057289.tif 000014
【０１１１】
一般式（Ｔ−６）において、Ｒ２１４のアルキル基、アルコキシ基、及びＲ２１５のアルキル基は、置換基を有していてもよい。各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ２１４は、水素原子、アルキル基が好ましい。Ｒ２１４のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が更に好ましい。
Ｒ２１５及びＲ２１６のアルキル基としては、分岐状のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜１０の２級アルキル基、又は炭素数１〜１０の３級アルキル基がより好ましい。２級アルキル基は、具体的には、イソプロピル基、ｓ−ブチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。３級アルキル基は、具体的には、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基などが挙げられる。Ｒ２１５及びＲ２１６は互いに結合して環を形成してもよい。環を形成する場合、形成される環の炭素数は２〜２０が好ましく、２〜１０がより好ましい。形成される環の例としては、アジリジン環、ピペリジン環、ピロリジン環などが挙げられる。中でも、Ｒ２１５及びＲ２１６が３級アルキルを表し、Ｒ２１５及びＲ２１６が互いに結合してピペリジン環を形成している態様が好ましい。
一般式（Ｔ−６）は下記一般式（Ｔ−６１）で表されることが好ましい。
【０１１２】
【化１４】
2017057289.tif 000015
【０１１３】
一般式（Ｔ−６）が連結するときの好ましい形態を以下に示す。＊を介してＬ１２１、Ｌ１２２又はＬ１２３と結合することを意味する。
【０１１４】
【化１５】
2017057289.tif 000016
【０１１５】
一般式（Ｔ−７）において、Ｒ２１７の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
ｐ１０７は０〜４を表し、好ましくは０〜２を表す。ｐ１０８は２〜３を表す。
【０１１６】
一般式（Ｔ−８）において、Ｒ２１８及びＲ２１９のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。
Ｒ２１８及びＲ２１９は、水素原子、アルキル基又はアリール基を表すことが好ましい。Ｒ２１８及びＲ２１９のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が更に好ましい。Ｒ２１８及びＲ２１９のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基が好ましい。
Ｒ２１８及びＲ２１９は互いに結合して環を形成してもよく、この場合の環には窒素原子などのヘテロ原子を含んでいてもよい。
【０１１７】
一般式（Ｔ−８）が連結するときの好ましい形態を以下に示す。＊を介してＬ１２１、Ｌ１２２又はＬ１２３と結合することを意味する。
【０１１８】
【化１６】
2017057289.tif 000017
【０１１９】
Ｔ１２１、Ｔ１２２、及びＴ１２３のうち少なくとも１つが一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−３）、（Ｔ−４）、（Ｔ−５）又は（Ｔ−６）で表される基を表すことが好ましい。
【０１２０】
一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物は、少なくとも１つのスルホ基を有することが好ましく、２つ又は３つのスルホ基を有することがより好ましい。
一般式（１）〜（３）中のカチオンの対アニオンは、分子内に存在するスルホ基（−ＳＯ３−）であることが好ましい。
【０１２１】
一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物のうち、一般式（２）又は（３）で表される化合物がより好ましい。
【０１２２】
以下、一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物の具体例を示す。但し、本発明においては、これら具体例に制限されるものではない。Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ｎＰｒはノルマルプロピル基を表し、ｉＰｒはイソプロピル基を表し、ｔＢｕはｔ−ブチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｂｎはベンジル基を表し、Ａｃはアセチル基を表す。
【０１２３】
【化１７】
2017057289.tif 000018
【０１２４】
【化１８】
2017057289.tif 000019
【０１２５】
【化１９】
2017057289.tif 000020
【０１２６】
【化２０】
2017057289.tif 000021
【０１２７】
【化２１】
2017057289.tif 000022
【０１２８】
【化２２】
2017057289.tif 000023
【０１２９】
【化２３】
2017057289.tif 000024
【０１３０】
【化２４】
2017057289.tif 000025
【０１３１】
【化２５】
2017057289.tif 000026
【０１３２】
【化２６】
2017057289.tif 000027
【０１３３】
【化２７】
2017057289.tif 000028
【０１３４】
【化２８】
2017057289.tif 000029
【０１３５】
〔合成方法〕
一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物の合成方法につき説明する。
従来公知のトリアリールメタン染料の合成法に準じて合成できる。例えば、２当量のアニリン誘導体と１当量のベンズアルデヒド誘導体を縮合反応し、その後、酸化することで、一般式（１）〜（２）の化合物を得ることができる。一般式（３）で表される化合物に関しては、予め置換基を導入したアニリン誘導体及び/又はベンズアルデヒド誘導体を縮合して同様に合成してもよいし、公知の合成法でトリアリールメタン化合物を合成した後に、付加反応などにより置換基を導入してもよい。
一般式（１）〜（３）で表される化合物の製造方法は、公知の製造方法で合成することができるため、上記の方法になんら限定されるわけではない。
反応スキームの例を下記に示す。
＜一般式（１）で表される化合物の一般的合成方法＞
【０１３６】
【化２９】
2017057289.tif 000030
【０１３７】
＜一般式（２）で表される化合物の一般的合成方法＞
【０１３８】
【化３０】
2017057289.tif 000031
【０１３９】
＜一般式（３）で表される化合物の一般的合成方法＞
【０１４０】
【化３１】
2017057289.tif 000032
【０１４１】
〔着色組成物〕
上記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物を少なくとも含有する着色組成物について説明する。
着色組成物は、一般式（１）〜（３）で表される化合物のうち、いずれか１つを含有していても良いし、複数を含有していても良い。また、それぞれの一般式で表される化合物は１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の着色組成物は、着色剤として、一般式（１）〜（３）で表される化合物のみを含有するものであってもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、他の着色剤を含有していてもよい。併用してもよい着色剤としては、公知のものが挙げられ、例えば、染色ノート（株式会社  色染社発行の第２４版  以下同様）３３頁〜１２１頁の染料、１２４頁〜１３０頁の顔料などが挙げられる。
【０１４２】
着色組成物中の一般式（１）〜（３）で表される化合物の含有量は、１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。着色組成物中に含まれる一般式（１）〜（３）で表される化合物の含有量を１質量％以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの印画濃度を良好にでき、かつ必要とされる画像濃度を確保できる。また、着色組成物中に含まれる一般式（１）〜（３）で表される化合物の合計量を２０質量％以下にすることで、インクジェット方法に用いた場合に着色組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。
【０１４３】
着色組成物は、一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物以外に、溶媒を含有することが一般的である。溶媒の種類や量は、一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物の種類、染める濃度や、染色方法によって異なるが、着色組成物の全量に対して、溶媒を４０質量％以上含有することが好ましい。溶媒としては、水を含むことが好ましく、溶媒全量に対して、水を５０質量％以上含むことが好ましい。また、着色組成物の全量に対して、水を３０質量％以上含有することが好ましい。
着色組成物を印刷するための記録媒体としては、各種の布帛の他、紙、インク受容層などが塗工された塗工紙、プラスチックフィルムなどがあり、それぞれの記録媒体に対してインクジェット記録を行うに適したインクの開発も行われている。
着色組成物は、布帛に染色又は捺染するための着色組成物、紙に印画するインクジェット記録用インク、カラートナー、カラーフィルター用レジストなどに使用することができるが、特に、布帛に染色又は捺染するための着色組成物として適する。
【０１４４】
〔染色又は捺染用着色組成物、及び染色又は捺染方法〕
本発明の染色又は捺染用着色組成物は、繊維を染めるための着色組成物であれば使用形態は限定されない。繊維の染色法は浸染法と捺染法に大別される。浸染とは、染料を溶媒に溶解又は分散した染料液に被染布又は被染糸を浸漬し、繊維表面に均一に吸着させ、染料を繊維内部に拡散し、結合によって染着を行う工程である。捺染とは、染料や顔料を被染布上に塗布して模様の形を与え、染顔料を染着又は固着させることによって模様のある染色物をつくる染色法であり、単色又は多色を用いて被染布の上に模様効果を発現する。工業的には版を用いるスクリーン捺染、ローラー捺染、転写紙を用いる転写捺染、無製版のインクジェット捺染が行われている。
【０１４５】
〔〔浸染用着色組成物、及びそれを用いた方法〕〕
浸染は、染料液に布帛又は糸を浸漬して染料を染着させる工程と、繊維に染着しない未固着の染料を洗い流す洗浄工程と、乾燥工程からなる。本発明の着色性組成物を浸染で用いる場合には、上記着色性組成物は、布帛又は糸を浸漬できる染色液として用いる。この場合、染色液としては、染料以外に、溶媒、均捺助剤、ｐＨ調整剤、無機中性塩、分散剤などを含有することができる。溶媒としては一般的に、水が用いられる。均捺助剤などの添加剤としては公知のものを使用でき、例えば、染色ノート１３４頁〜１４５頁に記載の湿潤剤、浸透剤、染色ノート１４７頁〜１５４頁記載の金属イオン封止剤、染色ノート２１６頁〜２２２頁記載の分散剤、染色ノート２３０頁〜２５５頁記載の均捺剤、染色ノート２８５頁〜２８６頁記載の防染剤、染色ノート２７９頁〜２８４頁記載のマイグレーション防止剤、染色ノート３０４頁〜３２１頁記載の染料固着剤、染色堅牢度向上剤、染色ノート３２２頁〜３３４頁記載のｐＨ調整剤などが挙げられる。染料を高濃度で、均一に染めるには、添加剤使用する以外には、染料濃度、染浴ｐＨ、塩濃度、染色温度、染色時間、圧力、液流を制御することで調整できる。
洗浄工程では、一般に、常温から１００℃の範囲の水若しくは温水を使用する。洗浄する水は、ソーピング剤を含有してもよい。未固着の色材が完全に除去されていることで、種々の耐水性、例えば、洗濯堅牢性、耐汗堅牢性等において良好な結果が得られる。
乾燥工程では、具体的には、洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
【０１４６】
〔〔スクリーン捺染、ローラー捺染、転写捺染用着色組成物、及びそれを用いた捺染方法〕〕
本発明の着色性組成物をスクリーン捺染、ローラー捺染、又は転写捺染で用いる場合には、上記着色性組成物は、版又は転写紙を介して布帛に印捺する色糊として用いる。
本発明の捺染方法は、少なくとも以下の下記（１）〜（４）の工程を含む。
（１）少なくとも高分子化合物及び水を含む液に対し、本発明の染色又は捺染用着色組成物を添加し、色糊を調整する工程
（２）上記（１）の色糊を布帛に印捺する工程
（３）印捺した布帛に蒸気をあてる工程
（４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
上記布帛はポリアミドを含むことが好ましい。
色糊には、版に印捺するのに適した印捺適正と染着、水洗処理など捺染物に必要な捺染適正を満たすことが求められる。
そのため、印捺適正、捺染適正を付与する目的で、色糊は、染料以外に、糊剤、溶媒、染色助剤などを含有することができる。
糊剤としては、着色組成物の媒体となるもので、水溶性高分子が用いられる。水溶性高分子としては、デンプン類、海藻類、天然ガム類、セルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、タンパク質物質、タンニン系物質、リグニン系物質等の公知の天然水溶性高分子が挙げられる。また、ポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系水性高分子、スチレン系水性高分子、無水マレイン酸系水性高分子等の公知の合成高分子も糊剤として用いられる。たとえば、染色ノート３４９頁〜３６１頁記載の捺染用糊剤などが挙げられる。また、染色ノート３６７頁〜３６９頁記載の捺染糊改質剤を併用することもできる。２種類以上の糊を混合して使用してもよい。溶媒としては、水溶性溶媒が好ましく用いられ、水を少なくとも含む溶媒を使用することが最も好ましい。
染色助剤としては、酸やアルカリなどの発色剤、染料溶解剤、湿潤剤、吸湿剤、濃染剤、還元防止剤、金属イオン封止剤、紫外線吸収剤、分散剤、防染剤、抜染剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、マイグレーション防止剤、染料固着剤、消泡剤などが挙げられる。
染色助剤としては、公知のものを使用でき、たとえば、染色ノート３３６頁〜３３８頁に記載の溶解剤、可溶化剤、染色ノート３３９頁〜３４５頁に記載の濃染剤、均捺剤、浸透剤、染色ノート３４６頁〜３４８頁記載の消泡剤、染色ノート１４７頁〜１５４頁記載の金属イオン封止剤、染色ノート２１６頁〜２２２頁記載の分散剤、染色ノート３７０頁〜３７４頁記載の防染剤、染色ノート３７５頁〜３８１頁記載の抜染剤、染色ノート３６２頁〜３６３頁記載の防腐剤、防黴剤、染色ノート２７９頁〜２８４頁記載のマイグレーション防止剤、染色ノート４２６頁〜４２９頁記載の染料固着剤、特開平６−１６６９６９公報記載の湿潤堅牢度向上剤、ＵＳ５３３６４４３記載の光堅牢度向上剤などが挙げられる。
糊を溶媒に溶解又は分散した糊溶液に染色助剤を添加し、これに染料を溶媒に溶解又は分散した染料液を添加攪拌して色糊を調製する（色糊を調製する工程）。
【０１４７】
捺染方法では、浸染方法と異なり、布帛に上記色糊を印捺した（色糊を布帛に印捺する工程）後、布帛に印捺された色材を繊維に染着させる処理を行う。これを発色工程といい、加熱空気を用いる方法、常圧飽和蒸気、過熱蒸気を用いる方法があり、常圧飽和蒸気を用いる方法が好ましい。本発明では、印捺した布帛に蒸気をあてる工程を行う。印捺した布帛に蒸気をあてる工程において、蒸気で処理する温度、時間は、着色組成物の種類や布帛の種類によって異なるが、温度は９０℃〜１４０℃が好ましく、１００℃〜１０８℃がより好ましい。時間は１〜６０分が好ましく、１〜３０分がより好ましい。印捺した布帛に蒸気をあてる工程の後は、浸染と同様の、洗浄工程、乾燥工程を経て、捺染物を得る。布帛はポリアミドを含むことが好ましい。
【０１４８】
〔〔インクジェット捺染用着色組成物、及びそれを用いた方法〕〕
本発明の着色組成物をインクジェット捺染で用いる場合には、上記着色組成物は、インクジェット捺染用インクとして用いる。インクジェット捺染方法は従来の捺染方法と比較すると、手早く階調性に優れた画像を形成できる利点を有しており、納期短縮、少量多品種生産対応、製版工程が必要ない等のメリットを備えている。更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、従来方法に比較すると廃液が少ない等の環境的利点も有する優れた画像形成方法であるといえる。
インクジェット用インクは、ノズル先端からの水や水性有機溶剤等の蒸発により高粘度化したり、あるいは固形分である染料が析出したりすると、インクジェットヘッドのノズルを目詰まりさせてしまうため、従来の捺染よりも高発色なインクが求められる。また、インク保存安定性、吐出安定性などのインク適正や、滲み防止、汚染防止などの捺染適正、耐光性、耐水性、耐塩素性などの画像堅牢性も付与することが求められている。
「インクジェット用インク」はインクジェットノズルからインクを吐出して画像を形成する機構をもつ印刷機(インクジェットプリンタ)等に用いるインクである。インクジェット用インクの中でも、インクジェットを用いた捺染に用いるインクをインクジェット捺染用インクと呼ぶ。
本発明のインクジェット捺染方法は、下記（１１）〜（１４）の工程を含む。
（１１）少なくとも高分子化合物及び水を含む糊を布帛に付与する工程
（１２）本発明のインクジェット用インクをインクジェット法により布帛に印捺する工程
（１３）印捺した布帛に蒸気をあてる工程
（１４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
上記布帛はポリアミドを含むことが好ましい。
インクジェット捺染方法は、従来の捺染方法で使用している色糊を使用するとノズルを目詰まりさせてしまうため、予め布帛に糊を付与しておく前処理工程（少なくとも高分子化合物及び水を含む糊を布帛に付与する工程）が必要になる。前処理工程を施すことで、布帛の取り扱いも容易になる。具体的には、糊剤、溶媒及びヒドロトロピー剤を含有する糊溶液を布帛に付着し、乾燥することで前処理した布帛が得られる。布帛はポリアミドを含むことが好ましい。
糊剤としては、スクリーン捺染等で使用する糊剤と同様のものを使用することができる。溶媒としては、水溶性溶媒が好ましく用いられ、水を少なくとも含む溶媒を使用することが最も好ましい。
ヒドロトロピー剤は、一般に、インク組成物が付与された布帛が蒸気下で加熱される際に、画像の発色濃度を高める役割を果たす。例えば、通常、尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿素、グアニジン酸塩、ハロゲン価テトラアルキルアンモニウム等が使用される。また、公知のものも使用でき、染色ノート４２６頁〜４２９頁記載の染料固着剤などが挙げられる。糊溶液の全固形分に対するヒドロトロピー剤の含有量は０．０１質量％〜２０質量％であることが好ましい。
糊溶液は、必要に応じて、ｐＨ調整剤、水性（水溶性）金属塩、撥水剤、界面活性剤、マイグレーション防止剤、ミクロポーラス形成剤等を更に含有していてもよい。これらの添加剤としては、公知のものを使用でき、例えば、染色ノート３３６頁〜３３８頁に記載の溶解剤、可溶化剤、染色ノート３３９頁〜３４５頁に記載の濃染剤、均捺剤、浸透剤、染色ノート１４７頁〜１５４頁記載の金属イオン封止剤、染色ノート３７０頁〜３７４頁記載の防染剤、染色ノート３７５頁〜３８１頁記載の抜染剤、染色ノート３６２頁〜３６３頁記載の防腐剤、防黴剤、染色ノート２７９頁〜２８４頁記載のマイグレーション防止剤、特開平７−３１６９９１公報記載のミクロポーラス形成剤、特開平６−１６６９６９公報記載の湿潤堅牢度向上剤、ＵＳ５３３６４４３記載の光堅牢度向上剤等が挙げられる。また、特開２０１３−２０９７８６号公報の段落［００９６］〜[０１０１]記載のものも使用することができる。
前処理においては、絞り率５％〜１５０％、好ましくは１０％〜１３０％の範囲で糊溶液をパッティングすることが好ましい。
前処理において、上記各糊溶液を布帛に含有させる方法は、特に制限されないが、通常行われる浸漬法、パッド法、コーティング法、スクリーン法、スプレー法、転写法、インクジェット法等を挙げることができる。
【０１４９】
次に、前処理した布帛に、インクジェット用インクを用いて、印捺する。
インクジェット捺染用インクは、親油性媒体や水性媒体中に上記本発明の一般式（１）〜（３）で表される化合物（混合物であってもよい）を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いたインクである。そのため、インク適正、捺染適正、画像堅牢性を付与する目的で、インクジェット捺染インクは、染料以外に、溶媒、界面活性剤を含有することができる。
溶媒としては、用いられる一般式（１）〜（３）における置換基の種類、着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類、及び染色する布帛の種類等により決められるが、好ましくは、水性媒体、更に好ましくは、水、又は水溶性有機溶媒が用いられる。溶媒としては、親油性溶媒や水溶性溶媒を用いて、それらの中に、上記一般式（１）〜（３）で表される化合物を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。
本発明のインク組成物が含有し得る有機溶媒は、水性有機溶媒であることが好ましく、例えば、ジエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類のほか、アミン類、一価アルコール類、多価アルコールのアルキルエーテル類等が挙げられる。また、特開２００２−３７１０７９号公報の段落［００７６］に記載の水混和性有機溶剤の例示として挙げられる各化合物が好適である。
【０１５０】
本発明のインク組成物中の有機溶媒の含有量は、インクジェット用インク組成物の全質量に対して、１０質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。
界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれの界面活性剤も用いることができる。陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。特開２００２−３７１０７９号公報の段落［００７３］に記載の表面張力調整剤の例示として挙げられる界面活性剤、特開２００８−２６６４６６、特開平１１−２６９３９２９公報記載の界面活性剤が好適に用いられる。また、本発明のインクジェット用インクは、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤、還元防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、蛍光増白剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。油溶性染料を分散物の形にするときには分散剤を使用することができ、分散剤としては、例えば、染色ノート２１６頁〜２２２頁記載の分散剤が用いられる。乾燥防止剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、キレート剤は特開２０１４−５４６２公報〔０２２４〕〜〔０２３１〕記載のものを適用できる。また、特開平６−１６６９６９公報記載の湿潤堅牢度向上剤、ＵＳ５３３６４４３記載の光堅牢度向上剤も含有することができる。浸透促進剤は、インクジェット用インクを繊維の内部により良く浸透、固着させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としては、公知のものを使用でき、たとえば、染色ノート２２３頁〜２５５頁に記載の湿潤剤、浸透剤、均捺剤、緩捺剤、エタノール、イソプロパノール、ブタノール，ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ノニオン性界面活性剤や、ＷＯ１０／１０９８６７、特開平６−５７６４４記載の分岐多価アルコール等を用いることができる。これらはインク中に５〜３５質量％含有すれば通常効果があり、染色後の滲み、インクの裏漏れを起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合は、特開２０１４-５４６２公報〔０２３２〕〜〔０２３３〕記載の方法で分散できる。
本発明において、着色組成物中に含まれる一般式（１）〜（３）で表される化合物の含有量は、用いられる一般式（１）〜（３）における置換基の種類、及び着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類等により決められるが、着色組成物中の一般式（１）〜（３）で表される化合物の含有量が、着色組成物の総質量に対して１〜２０質量％含まれることが好ましく、１〜１０質量％含まれることがより好ましい。
本発明のインクジェット記録用インクは、粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。また、その表面張力は２５ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
本発明のインクジェット用インクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色相インク、シアン色相インク、及びイエロー色相インクを用いることができ、また、色相を整えるために、更にブラック色相インクを用いてもよい。適用できる染料としては、特開２０１４−５４６２公報〔０２３７〕〜〔０２４０〕記載のものが挙げられる。
【０１５１】
インクジェット方法により印捺した布帛は、乾燥後、他の捺染方法と同様に、発色工程、洗浄工程、乾燥工程を経て、捺染物を得る。発色工程〜乾燥工程の好ましい方法は、スクリーン捺染等と同様である。
【０１５２】
本発明で用いる布帛は、必要に応じて、予め処理されたものを使用してもよい。処理は、インクジェット捺染方法においては、糊剤を布帛に付着する前に行ってもよいし、後に行ってもよい。また、染色前に付着する糊溶液に前処理剤を添加して使用してもよい。具体的には、特開２００２−３３９２６８、特開２０００−５４２７７、特開平７−１５０４８２、特開２００８−１７４８６５、特開２０１２−１５４００６、特開２０１２−１２７３０、特開平２−６８３７２、特公昭６３−３１５９４、特開２００２−２７５７６９、特開２００１−８１６８０、特開２００４−６８２０８、特開平１１−４３８７３、特開２００７−２１７８２９、特開２００６−８３４９５、特開２００５−１５４９３６、特開２００２−１０５８７５、特開２００２−３４８７８６、特開平１１−８１１６３、特開平２−６１１８３、特開２００１−２９５１８６、特開２００４−６００７３、特開２００３−１１３５８３、特開平８−１００３７９、特開平２−５３９７６、特開２０００−２２６７８１、特開２００４−２９２９８９、特開２００２−２４９９９１、特開２００２−３６３８７２、特開平６−３４１０７０、特開２００４−１９７２３７、特開２００８−２２３１９２、特開２０１１−１７９１３０公報記載の前処理方法などが挙げられる。
【０１５３】
本発明の染色した布帛は、必要に応じて、特開昭６２−２５７４６４公報などに記載の難燃処理、特開平２−４７３７８公報などに記載のプラズマ処理、特開昭６０−９４６７８、特開２００２−２６６２３６、特開２００７−３２１２４７、特開平３−２８７８７３、特開２００４−１３１９１９公報などに記載の耐光性や耐湿潤性、耐塩素性などの堅牢性改良処理を行ってもよい。これらの処理は、染色する前に行ってもよいし、染色後に行ってもよい。
【０１５４】
本発明のインクをインクジェット捺染する方法としては、インクジェット装置を用いて布帛にインクを吐出する工程が含まれていれば限定しない。例えば、特開平９−２９６３７９、特開平１１−４３８７３、特開平７−７０９５３、特開平７−１９７３８４、特開平７−７０９５０、特開平３−１０４９７７、特開２００７−３０３０４６、特開２００７−３１３７１７、特開２００８−２４８４３７などに、インクジェット捺染する方法が知られている。
また、インクジェット捺染する際に用いられる装置としては、任意のインクジェット装置を使用できる。例えば、特開平３−４５７７４、特開２００１−２７７６５６、特開２０００−２９０８８２、特開２００１−１８３９０、特開２０１０−８３０４０、特開２０１１−３１４１８などが知られている。
【０１５５】
〔着色化合物の形態と染色する布帛〕
本発明の上記一般式（１）〜（３）で表される化合物は、染料として布帛を染色又は捺染する目的で使用する。一般式（１）〜（３）で表される化合物の置換基の種類を変更することによって、様々な種類の染料を用意することができる。一般式（１）〜（３）で表される化合物が、スルホ基又はカルボキシル基といった酸性基を少なくとも１つ含有する場合は、酸性染料として、絹や羊毛などの蛋白繊維、６ナイロン、６６ナイロンなどのポリアミド繊維を染めることができる。一般式（１）〜（３）で表される化合物が、水に不溶な油溶性化合物である場合には、分散染料として、ポリエステルなどの疎水性繊維を染めることが一般的だが、アクリル繊維やポリアミド繊維も染めることができる。一般式（１）〜（３）で表される化合物が、アミノ基などの塩基性基を少なくとも１つ含有する場合には、カチオン染料として、アクリル繊維を染めることができる。一般式（１）〜（３）で表される化合物が、繊維と反応する基を少なくとも１つ含有する場合には、反応染料として、綿などのセルロース繊維やポリアミド繊維を染めることができる。繊維と反応する基としては、具体的には、クロロトリアジニル基、クロロピリミジル基、ビニルスルホニル基、クロロエチルスルホニル基、スルファトエチルスルホニル基、チオスルファトエチルスルホニル基が挙げられる。
【０１５６】
布帛としては、１種類の繊維からなる布帛を使用してもよいし、２種類以上の繊維からなる複合繊維を使用してもよい。
【０１５７】
本発明の一般式（１）〜（３）で表される化合物は、酸性染料であることが好ましく、特に、ポリアミド繊維を染色したときに、顕著に、高い染着性を有し、かつ、耐光性、耐水性、耐塩素性などの染色布帛としての諸性能が改善できる。
【０１５８】
被染布としての好ましいポリアミド繊維としては、ポリアミド繊維を含有していればよく、ポリアミド単独からなる布帛でもよいし、複合繊維からなる布帛でもよい。複合繊維としては、特開２００８−２０２２１０、特開２００６−３２２１３１、特開２００７−１００２７０公報など記載の繊維が挙げられる。ポリアミド繊維の中でも、６ナイロン、６６ナイロンを含む繊維であることが好ましい。
使用される繊維としては、布帛が好ましいが、糸を染めても同様の効果が得られる。
【実施例】
【０１５９】
以下、実施例を示して本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。【０１６０】
〔合成例〕
（化合物７３の合成）【０１６１】
【化３２】
2017057289.tif 000033
【０１６２】
２，４，６−トリメチルアニリン  １８．１ｇ、３−ブロモトルエン２４ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム２５ｇ、トルエン２００ｍＬをフラスコに加えて、窒素気流下で充分撹拌した。ここに、酢酸パラジウム２２ｍｇ、トリｔ−ブチルホスホニウム・テトラフェニルボレート錯体（ｔＢｕ３Ｐ・ＨＢＰｈ４）  １０５ｍｇを加えて、反応液を１１０℃に上げて、６時間撹拌した。得られた反応液を冷却後に水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥して、濃縮後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、中間体Ａを１９ｇ得た。中間体Ａを１４ｇ、２−ホルミルベンゼンスルホン酸ナトリウム１０ｇ、メタンスルホン酸７０ｍＬをフラスコにいれ１００℃で６時間撹拌した。得られた反応液を４００ｍＬの氷水に注ぎ、得られた中間体Ｂの結晶をろ取した（１６ｇ）。中間体Ｂを９ｇ、クロラニルを３．４ｇ、メタノール２００ｍＬを混合し、６０℃で３日間撹拌した。室温に戻して得られた結晶をろ取して、中間体Ｃを７ｇ得た。中間体Ｃを５ｇ、硫酸を２０ｍＬに加えて、冷却しながら撹拌した。反応液を氷２００ｇに注いで析出した結晶をろ取した。結晶をメタノールに溶かして、酢酸ナトリウムにて中和した後、カラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物７３を１ｇ得た。化合物７３の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６２７ｎｍ（水溶液）。【０１６３】
（化合物７４の合成）【０１６４】
【化３３】
2017057289.tif 000034
【０１６５】
中間体Ａの合成法と同様の方法で、３−ブロモトルエンを３−ブロモアニソールに換えて反応を行い、中間体Ｄを得た。
中間体Ｂの合成法と同様の方法で、中間体Ａを中間体Ｄに換えて反応を行い、中間体Ｅを得た。中間体Ｃの合成法と同様の方法で、中間体Ｂを中間体Ｅに換えて反応を行い、中間体Ｆを得た。化合物７３の合成法と同様の方法で、中間体Ｃを中間体Ｆに換えて反応を行い、化合物７４を得た。化合物７４の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６２２ｎｍ（水溶液）。【０１６６】
（化合物７５の合成）【０１６７】
【化３４】
2017057289.tif 000035
【０１６８】
中間体Ｂの合成法と同様の方法で、２−ホルミルベンゼンスルホン酸ナトリウムを４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウムに換えて反応を行い、中間体Ｇを得た。化合物７３の合成法と同様の方法で、中間体Ｂを中間体Ｇに換えて反応を行い、化合物７５を得た。化合物７５の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６１４ｎｍ（水溶液）。【０１６９】
（化合物７６の合成）【０１７０】
【化３５】
2017057289.tif 000036
【０１７１】
中間体Ｅの合成法と同様の方法で、２−ホルミルベンゼンスルホン酸ナトリウムを４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウムに換えて反応を行い、中間体Ｈを得た。化合物７５の合成法と同様の方法で、中間体Ｇを中間体Ｈに換えて反応を行い、化合物７６を得た。化合物７６の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６１７ｎｍ（水溶液）。【０１７２】
（化合物１０１の合成）【０１７３】
【化３６】
2017057289.tif 000037
【０１７４】
中間体Ｄの合成法と同様の方法で、２，４，６−トリメチルアニリン  を２，４，６−トリメチル−１，３フェニレンジアミンに換えて反応を行い、中間体Ｉを得た。
中間体Ｉ６．０ｇを２４０ｍＬのアセトンに溶解させ０℃に冷却した後、７．２ｇの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルクロリドを分割添加した。３０分攪拌した後、反応液を濃縮し、カラムクロマトグラフィーを行い、中間体Ｊを８．５ｇ得た。中間体Ｈの合成法と同様の方法で、中間体Ｄを中間体Ｊに換えて反応を行い、中間体Ｋを得た。化合物７６の合成法と同様の方法で、中間体Ｈを中間体Ｋに換えて反応を実施し、化合物１０１を得た。化合物１０１の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６１８ｎｍ（水溶液）。【０１７５】
（化合物１０２の合成）【０１７６】
【化３７】
2017057289.tif 000038
【０１７７】
中間体Ａの合成法と同様の方法で、２，４，６−トリメチルアニリン  を２，４，６−トリメチル−１，３フェニレンジアミンに換えて反応を行い、中間体Ｌを得た。中間体Ｊの合成法と同様の方法で、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルクロリドを４−ニトロベンゾイルクロリドに換えて反応を行い、中間体Ｍを得た。中間体Ｋの合成法と同様の方法で、中間体Ｊを中間体Ｍに換えて反応を行い、中間体Ｎを得た。化合物１０１の合成法と同様の方法で、中間体Ｋを中間体Ｎに換えて反応を実施し、化合物１０２を得た。化合物１０２の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６１７ｎｍ（水溶液）。【０１７８】
〔浸染評価〕
布帛であるナイロン６ジャージ（色染社製、以下の布帛についても色染社製のものを用いた）を表１の染料１．５ｇ、酢酸０．２ｇ及び水を含む染浴１５０ｇに投入し、４０分かけて９８℃に昇温し、同温度で３０分染色した。染色後、６０℃まで徐々に冷却し、水洗した。染色した布帛は、水洗後も色落ちすることなく、高濃度のシアン〜青色に染まった染色物が得られた。得られた染色物の評価結果を表１に示す。【０１７９】
〔評価方法〕
１．耐光性評価
キセノンフェードメーターを用い、ＩＳＯ  １０５−Ｂ０２に準じて作製された染色サンプルにキセノン光を６時間照射した。
このキセノン光の照射前後において、各サンプルを分光濃度測定計（Ｘｒｉｔｅ社製、「Ｘ−ｒｉｔｅ９３８」）にてＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（国際照明委員会規格（１９７６年）／又はＪＩＳ規格Ｚ８７８１−４：２０１３）における明度Ｌ＊と色度ａ＊及びｂ＊を測定し、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における座標値Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊の差であるΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊によって定義される２つの試料間の色差として測定し、△Ｅａｂを求めた。値が小さいほど、光照射前後の挙動が小さく良好であることを示す。△Ｅａｂ  ４０以下を許容範囲とした。
色差ΔＥａｂ＝（△Ｌ＊２＋△ａ＊２＋△ｂ＊２）０．５【０１８０】
２．耐洗濯性評価
上記で作成した染色サンプルについて、ＪＩＳ−Ｌ０８４４（２０１１年版）試験法に準拠した方法で評価を行い、この試験法に準拠した評価方法により判定した。
等級は、数値が大きいほど良好であることを示す。【０１８１】
３．耐汗性評価
上記で作成した染色サンプルについて、ＪＩＳ−Ｌ０８４８（２００４年版）試験法に準拠した方法で評価を行い、この試験法に準拠した評価方法により判定した。
等級は、数値が大きいほど良好であることを示す。【０１８２】
【表１】
2017057289.tif 000039
【０１８３】
〔捺染評価〕
布帛であるナイロン６ジャージについて、下記組成の捺染糊をスクリーン捺染機でベタ画像を印捺した。【０１８４】
（捺染糊の組成）
・糊剤：ＭＥＹＰＲＯ  ＧＵＭ  ＮＰ〔ＭＡＹＨＡＬＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＡＧ社製〕                                              ５０ｇ  
・ｐＨ調整剤：硫酸アンモニウム〔和光純薬社製〕              ５ｇ
・着色剤：表２記載の染料                                    ２ｇ
・水                                                      ４３ｇ
印捺した布帛を乾燥した後、１０５℃の飽和蒸気でスチーム処理を行った。その後、布帛を水洗し、未固着の染料を洗い流した。染色した布を酢酸０．１ｇ、硫酸アンモニウム  ０．６ｇ、サンライフＴＮ（日華化学製固着剤）６ｇを含む２００ｍＬの浴で６０℃５分固着処理を行い、乾燥した。染色した布帛は、色落ちすることなく、高濃度のシアン〜青色に染まった染色物が得られた。染色物の評価結果を表２に示す。【０１８５】
〔評価方法〕
印捺したベタ画像に対し、上記浸染評価と同様にして評価した。【０１８６】
【表２】
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【０１８７】
別途、布帛を、ナイロン６ジャージから、絹製布帛、羊毛製布帛、及びナイロン６６ジャージに変更して、同様に捺染したところ、水洗後も色落ちすることなく、高濃度に染まった染色物が得られ、耐光性、耐洗濯性、耐汗性も良好であった。【０１８８】
〔インクジェット捺染評価〕
インクジェット捺染においては、特開２０１３−２０９７８６号公報記載の方法に準じて行った。
＜前処理工程＞
布帛であるナイロン６ジャージについて、以下に示す成分を混合して前処理剤Ａを調製した。得られた前処理剤Ａを用い、布帛を絞り率９０％としてパッティングして、自然乾燥させ、処理済み布帛を得た。【０１８９】
（前処理剤Ａ）
・糊剤：グアーガム〔日晶株式会社製、ＭＥＹＰＲＯ  ＧＵＭ  ＮＰ〕
２ｇ
・ヒドロトロピー剤：尿素〔和光純薬社製〕                      ５ｇ
・ｐＨ調整剤：硫酸アンモニウム〔和光純薬社製〕                ４ｇ
・水                                                        ８９ｇ【０１９０】
＜印捺工程＞
次いで、下記組成からなるインク組成物を、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。得られた液を平均孔径０．５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しインクジェット捺染用インクを調製した。
・表３に示す染料                                          ５質量％
・グリセリン〔和光純薬社製〕（水性有機溶媒）            １０質量％
・ジエチレングリコール〔和光純薬社製〕（水性有機溶媒）  １０質量％
・オルフィンＥ１０１０〔日信化学社製〕（アセチレングリコール系界面活性剤）                                                    １質量％
・水                                                    ７４質量％【０１９１】
インクジェットプリンター（ディマティックス社製、ＤＭＰ−２３８１）に、得られた各インクジェット捺染用インクをセットした上、得られた前処理済み布帛にベタ画像を印捺した。【０１９２】
＜後処理工程＞
印捺した布帛を乾燥した後、スチーム工程にて飽和蒸気中、１００℃で、３０分間スチームをかけ、染料を布帛の繊維に固着させた。その後、布帛を冷水で１０分、６０℃の温水で５分洗った後、自然乾燥した。染色した布帛は、色落ちすることなく、高濃度のシアン〜青色に染まった染色物が得られた。【０１９３】
〔評価方法〕
印捺したベタ画像に対し、上記浸染評価と同様にして評価した。【０１９４】
【表３】
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【０１９５】
比較例において使用した化合物を以下に示す。【０１９６】
【化３８】
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【産業上の利用可能性】
【０１９７】
本発明によれば、耐光性、耐洗濯性、耐汗性に優れる化合物、上記化合物を含有する染色又は捺染用着色組成物、インクジェット捺染用インク、布帛を捺染する方法、及び染色又は捺染された布帛を提供することができる。【０１９８】
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
本出願は、２０１５年９月２８日出願の日本特許出願（特願２０１５−１９０４７２）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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