(57)【要約】  本発明の絶縁性多層シート（１０）は、電気絶縁性樹脂フィルム層（１５）と、電気絶縁性樹脂フィルム層（１５）の片面または両面に設けられた接着層（２０）と、を備える。そして、接着層（２０）は、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン・極性モノマー共重合体および密度が９２０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン・α−オレフィン共重合体から選択される少なくとも一種のエチレン系共重合体（Ｂ）（ただし、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）を除く）と、を含む。
2017057216.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電気絶縁性樹脂フィルム層と、前記電気絶縁性樹脂フィルム層の片面または両面に設けられた接着層と、を備える絶縁性多層シートであって、
前記接着層は、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン・極性モノマー共重合体および密度が９２０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン・α−オレフィン共重合体から選択される少なくとも一種のエチレン系共重合体（Ｂ）（ただし、前記エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）を除く）と、を含む絶縁性多層シート。
【請求項２】
請求項１に記載の絶縁性多層シートにおいて、
ＪＩＳ  Ｃ２１１０−１に準じて、温度２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨ、昇圧速度２．０ｋＶ／秒の条件で測定される絶縁破壊電圧が１２ｋＶ以上である絶縁性多層シート。
【請求項３】
請求項１または２に記載の絶縁性多層シートにおいて、
全体の厚みが１０μｍ以上５００μｍ以下である絶縁性多層シート。
【請求項４】
請求項１乃至３いずれか一項に記載の絶縁性多層シートにおいて、
前記エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）はエチレン・（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸グリシジル・酢酸ビニル共重合体、およびエチレン・（メタ）アクリル酸グリシジル・（メタ）アクリル酸エステル共重合体から選択される少なくとも一種を含む絶縁性多層シート。
【請求項５】
請求項１乃至４いずれか一項に記載の絶縁性多層シートにおいて、
前記エチレン・極性モノマー共重合体は、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体およびエチレン・不飽和カルボン酸共重合体から選択される少なくとも一種を含む絶縁性多層シート。
【請求項６】
請求項１乃至５いずれか一項に記載の絶縁性多層シートにおいて、
前記接着層中の前記エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）および前記エチレン系共重合体（Ｂ）の少なくとも一部はシランカップリング剤によりグラフト変性されている絶縁性多層シート。
【請求項７】
請求項１乃至６いずれか一項に記載の絶縁性多層シートにおいて、
前記接着層に含まれる、前記エチレン系共重合体（Ｂ）の含有量が、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン系共重合体（Ｂ）との合計量を１００質量％として、５０質量％以上９９質量％以下である絶縁性多層シート。
【請求項８】
請求項１乃至７いずれか一項に記載の絶縁性多層シートにおいて、
前記電気絶縁性樹脂フィルム層はポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（メタ）アクリル酸メチルおよびフッ素系樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂により構成されている絶縁性多層シート。
【請求項９】
請求項１乃至８いずれか一項に記載の絶縁性多層シートにおいて、
前記電気絶縁性樹脂フィルム層の少なくとも一方の面はコロナ処理されていない絶縁性多層シート。
【請求項１０】
請求項１乃至９いずれか一項に記載の絶縁性多層シートにおいて、
太陽電池用絶縁性シートである絶縁性多層シート。
【請求項１１】
請求項１０に記載の絶縁性多層シートにおいて、
太陽電池モジュールの配線を所定位置に固定するために用いられる絶縁性多層シート。
【請求項１２】
請求項１０に記載の絶縁性多層シートにおいて、
太陽電池モジュールの端部を封止しつつ前記太陽電池モジュールを固定部材に固定するために用いられる絶縁性多層シート。
【請求項１３】
請求項１０に記載の絶縁性多層シートにおいて、
太陽電池素子と封止樹脂層および／または太陽電池素子同士を固定するために用いられる絶縁性多層シート。
【請求項１４】
請求項１乃至１３いずれか一項に記載の絶縁性多層シートを製造するための製造方法であって、
電気絶縁性樹脂フィルム層の片面または両面に、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン・極性モノマー共重合体および密度が９２０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン・α−オレフィン共重合体から選択される少なくとも一種のエチレン系共重合体（Ｂ）（ただし、前記エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）を除く）と、を含む樹脂組成物を押出コーティングする工程を含む絶縁性多層シートの製造方法。
【請求項１５】
太陽光が入射する基板と、
太陽電池素子と、
バックシートと、
前記太陽電池素子を前記基板と前記バックシートとの間に封止する封止樹脂層と、
請求項１０に記載の絶縁性多層シートと、
を備える太陽電池モジュール。
【請求項１６】
請求項１５に記載の太陽電池モジュールにおいて、
前記絶縁性多層シートは前記太陽電池モジュールの配線を所定位置に固定している太陽電池モジュール。
【請求項１７】
請求項１５に記載の太陽電池モジュールにおいて、
前記絶縁性多層シートは前記太陽電池素子と前記封止樹脂層および／または前記太陽電池素子同士を固定している太陽電池モジュール。
【請求項１８】
請求項１５乃至１７いずれか一項に記載の太陽電池モジュールと、
前記太陽電池モジュールの端部を封止する請求項１０に記載の絶縁性多層シートと、
前記太陽電池モジュールの端部を前記絶縁性多層シートを介して固定する固定部材と、
を備える太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、絶縁性多層シートおよび太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の環境問題の高まりを背景に、クリーンなエネルギーとして太陽光発電が脚光を浴びている。
太陽光発電に用いられる太陽電池モジュールは、例えば、太陽光が入射する基板、封止材、太陽電池素子及びバックシートを積層し、加熱圧着するラミネ−ション法等を利用して製造されている。
太陽電池モジュールにおいて、複数の太陽電池素子はセル接続線によって直列に接続されてセルストリングとなり、セルストリングからの配線は外部接続線に連結され、端子箱へ導かれる。そして、太陽電池モジュールで発生した電力は、端子箱から出力用リード線により外部へ取り出される。【０００３】
太陽電池モジュールの製造工程では、太陽電池素子、接続線、リード線等の正確な位置決め、作業性の向上、安全性の向上等のために絶縁性シートが用いられている(例えば、特許文献１参照)。例えば、太陽電池素子と封止樹脂層との固定、太陽電池素子同士の固定、セルストリングからの外部接続線の固定及び一体化、出力用リード線のフレーム等への固定等に絶縁性シートが用いられている。
このような絶縁性シートに関する技術としては、例えば、特許文献１に記載のものが挙げられる。
特許文献１には、耐加水分解性で、かつ、耐低分子量体析出性の樹脂シートに、アクリル系粘着剤層等の粘着層を設けた粘着テープが開示されている。【０００４】
また、太陽電池モジュールの周端部は、通常、断面略コ字状の固定部材によって固定されている(例えば、特許文献２参照)。そして、太陽電池モジュールの周端部と固定部材との間には、絶縁性シートを介在している。
このような絶縁性シートに関する技術としては、例えば、特許文献２に記載のものが挙げられる。
特許文献２には、太陽電池パネルの端部を封止するための太陽電池パネル端部用シール材であって、ポリイソブチレンおよび／またはブチルゴム１００重量部と、金属水酸化物１００〜６００重量部とを含有する太陽電池パネル端部用シール材が開示されている。【０００５】
このように、太陽電池モジュールにおいて絶縁性シートが様々な部位に用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−３２４４９号公報
【特許文献２】特開２０１０−１７１４００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記のような絶縁性シートの各種特性について要求される技術水準は、ますます高くなっている。
本発明者らの検討によれば、従来の絶縁性シートは、絶縁性についてはある程度満足するものの、接着性の安定性と絶縁性を両立するという点においてまだ不十分であることを見出した。【０００８】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、太陽電池モジュール内の各種部材との接着の安定性および絶縁性の性能バランスに優れた絶縁性多層シートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討を重ねた。その結果、電気絶縁性樹脂フィルム層と、エポキシ基含有エチレン系共重合体および特定のエチレン系共重合体を含有する接着層とを積層した構成とすることで、接着性の安定性および絶縁性をバランスよく向上できることを見出し、本発明に至った。【００１０】
すなわち、本発明によれば、以下に示す絶縁性多層シートおよび太陽電池モジュールが提供される。【００１１】
［１］
電気絶縁性樹脂フィルム層と、上記電気絶縁性樹脂フィルム層の片面または両面に設けられた接着層と、を備える絶縁性多層シートであって、
上記接着層は、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン・極性モノマー共重合体および密度が９２０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン・α−オレフィン共重合体から選択される少なくとも一種のエチレン系共重合体（Ｂ）（ただし、上記エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）を除く）と、を含む絶縁性多層シート。
［２］
上記［１］に記載の絶縁性多層シートにおいて、
ＪＩＳ  Ｃ２１１０−１に準じて、温度２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨ、昇圧速度２．０ｋＶ／秒の条件で測定される絶縁破壊電圧が１２ｋＶ以上である絶縁性多層シート。
［３］
上記［１］または［２］に記載の絶縁性多層シートにおいて、
全体の厚みが１０μｍ以上５００μｍ以下である絶縁性多層シート。
［４］
上記［１］乃至［３］いずれか一つに記載の絶縁性多層シートにおいて、
上記エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）はエチレン・（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸グリシジル・酢酸ビニル共重合体、およびエチレン・（メタ）アクリル酸グリシジル・（メタ）アクリル酸エステル共重合体から選択される少なくとも一種を含む絶縁性多層シート。
［５］
上記［１］乃至［４］いずれか一つに記載の絶縁性多層シートにおいて、
上記エチレン・極性モノマー共重合体は、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体およびエチレン・不飽和カルボン酸共重合体から選択される少なくとも一種を含む絶縁性多層シート。
［６］
上記［１］乃至［５］いずれか一つに記載の絶縁性多層シートにおいて、
上記接着層中の上記エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）および上記エチレン系共重合体（Ｂ）の少なくとも一部はシランカップリング剤によりグラフト変性されている絶縁性多層シート。
［７］
上記［１］乃至［６］いずれか一つに記載の絶縁性多層シートにおいて、
上記接着層に含まれるエチレン系共重合体（Ｂ）の含有量が、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン系共重合体（Ｂ）との合計量を１００質量％として、５０質量％以上９９質量％以下である絶縁性多層シート。
［８］
上記［１］乃至［７］いずれか一つに記載の絶縁性多層シートにおいて、
上記電気絶縁性樹脂フィルム層はポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（メタ）アクリル酸メチルおよびフッ素系樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂により構成されている絶縁性多層シート。
［９］
上記［１］乃至［８］いずれか一つに記載の絶縁性多層シートにおいて、
上記電気絶縁性樹脂フィルム層の少なくとも一方の面はコロナ処理されていない絶縁性多層シート。
［１０］
上記［１］乃至［９］いずれか一つに記載の絶縁性多層シートにおいて、
太陽電池用絶縁性シートである絶縁性多層シート。
［１１］
上記［１０］に記載の絶縁性多層シートにおいて、
太陽電池モジュールの配線を所定位置に固定するために用いられる絶縁性多層シート。
［１２］
上記［１０］に記載の絶縁性多層シートにおいて、
太陽電池モジュールの端部を封止しつつ上記太陽電池モジュールを固定部材に固定するために用いられる絶縁性多層シート。
［１３］
上記［１０］に記載の絶縁性多層シートにおいて、
太陽電池素子と封止樹脂層および／または太陽電池素子同士を固定するために用いられる絶縁性多層シート。
［１４］
上記［１］乃至［１３］いずれか一つに記載の絶縁性多層シートを製造するための製造方法であって、
電気絶縁性樹脂フィルム層の片面または両面に、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン・極性モノマー共重合体および密度が９２０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン・α−オレフィン共重合体から選択される少なくとも一種のエチレン系共重合体（Ｂ）（ただし、上記エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）を除く）と、を含む樹脂組成物を押出コーティングする工程を含む絶縁性多層シートの製造方法。
［１５］
太陽光が入射する基板と、
太陽電池素子と、
バックシートと、
上記太陽電池素子を上記基板と上記バックシートとの間に封止する封止樹脂層と、
上記［１０］に記載の絶縁性多層シートと、
を備える太陽電池モジュール。
［１６］
上記［１５］に記載の太陽電池モジュールにおいて、
上記絶縁性多層シートは上記太陽電池モジュールの配線を所定位置に固定している太陽電池モジュール。
［１７］
上記［１５］に記載の太陽電池モジュールにおいて、
上記絶縁性多層シートは上記太陽電池素子と上記封止樹脂層および／または上記太陽電池素子同士を固定している太陽電池モジュール。
［１８］
上記［１５］乃至［１７］いずれか一つに記載の太陽電池モジュールと、
上記太陽電池モジュールの端部を封止する上記［１０］に記載の絶縁性多層シートと、
上記太陽電池モジュールの端部を上記絶縁性多層シートを介して固定する固定部材と、
を備える太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、太陽電池モジュール内の各種部材との接着の安定性および絶縁性の性能バランスに優れた絶縁性多層シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。【００１４】
【図１】本発明に係る実施形態の絶縁性多層シートの構造の一例を模式的に示した断面図である。
【図２】本発明に係る実施形態の太陽電池モジュールの構造の一例を模式的に示した断面図である。
【図３】本発明に係る実施形態の太陽電池モジュールにおいて、絶縁性多層シートを用いた、太陽電池素子と封止樹脂層の固定および太陽電池素子同士の固定を示した平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。なお、数値範囲の「Ｘ〜Ｙ」は特に断りがなければ、Ｘ以上Ｙ以下を表す。また、（メタ）アクリルとはアクリルおよびメタクリルの一方または両方を意味する。
【００１６】
１．絶縁性多層シートについて
図１は、本発明に係る実施形態の絶縁性多層シート１０の構造の一例を模式的に示した断面図である。
本実施形態に係る絶縁性多層シート１０（以下、多層シートとも呼ぶ。）は、例えば、太陽電池用絶縁性シートであり、電気絶縁性樹脂フィルム層１５と、電気絶縁性樹脂フィルム層１５の片面または両面に設けられた接着層２０と、を備える。
電気絶縁層樹脂フィルム層１５と、接着層２０以外の層が電気絶縁層樹脂フィルム層１５と、接着層２０の間に含まれる形態も本実施形態であるが、電気絶縁層樹脂フィルム層１５と、接着層２０が直接接する形態がより好ましい。
そして、接着層２０は、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン・極性モノマー共重合体および密度が９２０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン・α−オレフィン共重合体から選択される少なくとも一種のエチレン系共重合体（Ｂ）（ただし、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）を除く）と、を含む。
【００１７】
本実施形態に係る絶縁性多層シート１０によれば、電気絶縁性樹脂フィルム層１５と接着層２０とを備える構成とすることで、従来使用されてきた絶縁性シートに比較して、接着性の安定性および絶縁性をバランスよく向上できる。特に、防湿性および接着性に優れるため、耐湿接着性や接着性の長期安定性に優れている。また、本実施形態に係る接着層２０によれば、ポリエステルフィルム等の電気絶縁性樹脂フィルム層１５のコロナ処理されていない面に対しても優れた接着性を示す。すなわち、電気絶縁性樹脂フィルム層１５の少なくとも一方の面はコロナ処理されていなくてもよい。また、電気絶縁性樹脂フィルム層１５の接着層２０と接する面がコロナ処理されていなくてもよい。
【００１８】
本実施形態において、絶縁性多層シート１０の全体の厚みは、好ましくは１０μｍ以上５００μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以上４００μｍ以下、特に好ましくは３０μｍ以上３００μｍ以下の範囲が好ましい。
また、本実施形態に係る絶縁性多層シート１０は、接着性の安定性および絶縁性の性能バランスに優れているため、絶縁性多層シート１０の全体の厚みを２５０μｍ以下と薄くすることができる。
【００１９】
本実施形態に係る絶縁性多層シート１０において、ＪＩＳ  Ｃ２１１０−１に準じて、温度２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨ、昇圧速度２．０ｋＶ／秒の条件で測定される絶縁破壊電圧が１２ｋＶ以上であることが好ましく、１４ｋＶ以上であることがより好ましい。絶縁破壊電圧が上記範囲を満たすと、絶縁性多層シート１０の絶縁信頼性をより一層良好なものとすることができる。
【００２０】
本実施形態に係る絶縁性多層シート１０において、接着層２０のＪＩＳ  Ｋ７１０６に準じて測定される曲げ剛性率が２００ＭＰａ以下であることが好ましく、１５０ＭＰａ以下であることがより好ましい。曲げ剛性率が上記範囲を満たすと、絶縁性多層シート１０の破壊強度、耐衝撃性および耐突き破り、凹凸追従性等と接着性の性能バランスをより一層良好なものとすることができる。このような曲げ剛性率を達成するためには、接着層２０の組成や厚み等を適宜調整すればよい。
【００２１】
本実施形態に係る絶縁性多層シート１０の接着層２０において、ＪＩＳ  Ｚ０２０８に準拠し、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で測定される透湿度が１５ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることが好ましく、１０ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることがより好ましく、５ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることが特に好ましい。
透湿度が上記上限値以下である絶縁性多層シート１０は接着層の防湿性が高くなるため、絶縁性多層シート１０の耐湿接着性や接着性の長期安定性をより一層向上させることができる。
【００２２】
＜電気絶縁性樹脂フィルム層＞
電気絶縁性樹脂フィルム層１５としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のエステル系樹脂；ナイロン（商品名）等のアミド系樹脂；カーボネート系樹脂；スチレン系樹脂；ポリビニルアルコール等のビニルアルコール系樹脂；エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のエチレン・ビニルエステル系樹脂；アクリロニトリル系樹脂；塩化ビニル系樹脂；ビニルアセタール系樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸メチル；フッ素系樹脂等から選択される一種または二種以上の樹脂により構成されたフィルムまたはシートが用いられる。これらのなかでも、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（メタ）アクリル酸メチルおよびフッ素系樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂により構成されているフィルムまたはシートが好ましく、ポリエチレンテレフタレートにより構成されているフィルムまたはシートがより好ましい。
これらの電気絶縁性樹脂フィルム層１５は接着層または他部材との接着性をより向上させるため、その片面または両面の表面処理を施しておいてもよい。表面処理の方法としては、サンド処理、フレーム処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、アーク放電処理等が挙げられる。
【００２３】
電気絶縁性樹脂フィルム層１５の厚みは特に限定されないが、軽量性および電気絶縁性の観点から、例えば、１０μｍ以上３００μｍ以下の範囲であることが好ましく、２０μｍ以上２５０μｍ以下の範囲であることがより好ましく、３０μｍ以上２００μｍ以下の範囲であることが特に好ましい。
【００２４】
＜接着層＞
接着層２０は、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン・極性モノマー共重合体および密度が９２０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン・α−オレフィン共重合体から選択される少なくとも一種のエチレン系共重合体（Ｂ）（ただし、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）を除く）と、を含有する。
【００２５】
エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）としては、例えば、グリシジル基含有エチレン系共重合体が挙げられる。
グリシジル基含有エチレン系共重合体としては、例えば、エチレン・（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸グリシジル・酢酸ビニル共重合体、およびエチレン・（メタ）アクリル酸グリシジル・（メタ）アクリル酸エステル共重合体等から選択される少なくとも一種が挙げられる。
【００２６】
エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸グリシジル、ビニルグリシジルエーテル、１,２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート等の重合性基とエポキシ基を有するモノマーをエチレンと共重合することにより得られる。また、エチレン系共重合体にエポキシ基を有するモノマーをグラフト重合させてエポキシ基を導入してもよい。
エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）中の（メタ）アクリル酸グリシジル等のモノマーに由来の構成単位の含有割合は、好ましくは２質量％以上３０質量％以下、より好ましくは３質量％以上２５質量％以下である。
（メタ）アクリル酸グリシジル等のモノマーに由来の構成単位の含有割合が上記下限値以上であると、絶縁性多層シート１０と太陽電池モジュール構成部材（太陽電池素子や封止樹脂層、配線、基板、バックシート等）との接着性がより良好になり、また上記上限値以下であると、加工性が良好であり、加えて絶縁性多層シート１０の透明性もより良好である。
なお、「（メタ）アクリル酸グリシジル」とは、メタクリル酸グリシジルおよびアクリル酸グリシジルの一方または両方を表す。
【００２７】
エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）における「エチレン系共重合体」とは、エチレンに由来する構成単位が主成分であることをいう。さらに、ここでの「主成分」とは、全構成単位の中で「エチレン由来の構成単位」の含有量が最も多いことをいう。例えば、エチレンと（メタ）アクリル酸グリシジルと酢酸ビニルとの各々に由来する構成単位からなる共重合体の場合には、エチレン由来の構成単位の比率が、（メタ）アクリル酸グリシジル由来の構成単位や酢酸ビニル由来の構成単位よりも大きいことをいう。
エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）における「エチレン由来の構成単位」の占める割合は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。
このとき、エポキシ基含有エチレン系共重合体は、エチレンおよび重合性基とエポキシ基を有するモノマー以外の他のモノマー単位をさらに含むことができる。
他のモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、エタクリル酸エステル、クロトン酸エステル、フマル酸エステル、マレイン酸エステル、無水マレイン酸エステル、イタコン酸エステル、無水イタコン酸エステル等の不飽和カルボン酸エステル等が挙げられる。エステル基としては炭素数１〜１２のアルキルエステル基を挙げることができ、より具体的には、メチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、セカンダリーブチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、イソオクチルエステル等のアルキルエステル基を例示することができる。
これらの中でも酢酸ビニルおよび（メタ）アクリル酸エステルから選択される少なくとも一種が好ましい。
【００２８】
具体的には、エチレンに由来の構成単位と、（メタ）アクリル酸グリシジルに由来の構成単位とを含有する共重合体のほか、この２つの構成単位のほかに、さらに酢酸ビニルに由来の構成単位および（メタ）アクリル酸エステルに由来の構成単位の少なくとも一方を含有する共重合体が挙げられる。
酢酸ビニル等のビニルエステルに由来の構成単位および（メタ）アクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルに由来の構成単位の含有割合は３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。これにより、絶縁性多層シート１０の透湿度が低下して防湿性をより一層良好なものとすることができる。
【００２９】
酢酸ビニル等のビニルエステルに由来の構成単位および（メタ）アクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルに由来の構成単位の含有割合の下限値は、特に制限はないが、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上が望ましい。さらには、酢酸ビニル等のビニルエステルに由来の構成単位または（メタ）アクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルに由来の構成単位の含有割合は、０．１〜３０質量％の範囲が好ましく、さらに０．５〜２０質量％の範囲が好ましく、特に１〜２０質量％の範囲が好ましい。
【００３０】
エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）は、１種を単独でまたは共重合比等の異なる２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
接着層２０中におけるエポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）の含有量としては、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン系共重合体（Ｂ）との合計量を１００質量％として、１質量％以上２５質量％以下が好ましく、２質量％以上１５質量％以下がより好ましく、３質量％以上１０質量％以下が特に好ましい。エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）の含有量が上記範囲内であることにより、透明性、接着性、防湿性、絶縁性、柔軟性、耐熱性および加工性の性能バランスをより一層良好なものとすることができる。
【００３２】
エチレン系共重合体（Ｂ）は、エチレン・極性モノマー共重合体および密度が９２０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン・α−オレフィン共重合体から選択される少なくとも一種を含む。
【００３３】
エチレン系共重合体（Ｂ）における「エチレン系共重合体」とは、エチレンに由来する構成単位が主成分であることをいう。さらに、ここでの「主成分」とは、全構成単位に対して「エチレン由来の構成単位」の占める割合が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは６５質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上である。
【００３４】
エチレン・極性モノマー共重合体としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピオン酸ビニル共重合体、エチレン・酪酸ビニル共重合体、エチレン・ステアリン酸ビニル共重合体等のエチレン・ビニルエステル共重合体；エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体；エチレン・不飽和カルボン酸共重合体；等から選択される一種または二種以上を用いることができる。
【００３５】
ここで、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体は、エチレンと、不飽和カルボン酸エステルの少なくとも１種とを共重合した重合体である。
具体的には、エチレンと、不飽和カルボン酸のアルキルエステルと、を含む共重合体を例示することができる。
不飽和カルボン酸エステルにおける不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
不飽和カルボン酸のアルキルエステルにおけるアルキル部位としては、炭素数１〜１２のものを挙げることができ、より具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、セカンダリーブチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル等のアルキル基を例示することができる。本実施形態では、アルキルエステルのアルキル部位の炭素数は１〜８が好ましい。
本実施形態において、特に好ましいエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体は、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体である。このような共重合体の例としては、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ノルマルブチル共重合体、エチレン・アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合体、エチレン・メタクリル酸ノルマルブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸イソブチル共重合体である。
【００３６】
また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、エチレンと、不飽和カルボン酸の少なくとも１種とを共重合した重合体である。上記の不飽和カルボン酸エステルが共重合していてもよい。
具体的には、エチレンと、不飽和カルボン酸とを含む共重合体を例示することができる。
不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
本実施形態において、特に好ましいエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体である。
【００３７】
エチレン・極性モノマー共重合体は、上記の中でも、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸プロピル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体から選択される少なくとも一種が特に好ましく使用される。なお本実施形態においては上述した樹脂は、単独で用いてもよいし、ブレンドして用いてもよい。
【００３８】
エチレン・極性モノマー共重合体中の極性モノマーの含有量は、好ましくは５質量％以上４０質量％以下であり、さらに好ましくは８質量％以上３５質量％以下であり、特に好ましくは８質量％以上３０質量％以下である。
極性モノマーの含有量がこの範囲にあると、絶縁性多層シート１０の接着性、透明性、機械的性質、成膜性のバランスをより一層良好なものとすることができる。酢酸ビニル含有量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ７１９２：１９９９に準拠して測定することができる。
【００３９】
エチレン・極性モノマー共重合体の製造方法は特に限定されず、公知の方法により製造することができる。例えば、従来公知の方法である高圧法のオートクレーブ法あるいはチューブラー法で製造することができる。また、エチレン・極性モノマー共重合体は市販されているものを用いてもよい。
【００４０】
エチレン系共重合体（Ｂ）における密度が９２０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン・α−オレフィン共重合体としては、該共重合体を構成する全構成単位（単量体単位）の含有量を１００モル％としたとき、炭素数３〜２０のα−オレフィンに由来する構成単位の含有割合が、５モル％以上であることが好ましい。より好ましくは１０モル％以上である。上記α−オレフィン由来の構成単位の含有割合が上記範囲内であると、多層シートの透明性、耐ブリード性がより一層良好となる。特に、多層シートの柔軟性を考慮すると、上記α−オレフィン由来の構成単位の含有割合が１５モル％以上の重合体を使用するのが好ましい。上限については、５０モル％未満、好ましくは４０モル％以下、特に好ましくは３０モル％以下である。
【００４１】
上記炭素数３〜２０のα−オレフィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン等の直鎖状のα−オレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，２，４−トリメチル−１−ペンテン等の分岐状のα−オレフィン等が挙げられ、これらは２種類を組み合わせて使用することもできる。
【００４２】
中でも、上記α−オレフィンの炭素数は、汎用性（コストや量産性あるいは入手のしやすさ）の点で、３〜１０が好ましく、さらには３〜８が好ましい。
【００４３】
エチレン・α−オレフィン共重合体としては、好ましくは、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体であり、いずれのエチレン・α−オレフィン共重合体も、エチレン由来の構成単位含量が５０モル％以上である。
【００４４】
これらの共重合体において、α−オレフィン由来の構成単位の割合は、各共重合体を構成する全構成単位（単量体単位）の量を１００モル％としたとき、好ましくは５モル％以上であり、より好ましくは１０モル％以上である。
接着層２０において、上記エチレン・α−オレフィン共重合体は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
エチレン・α−オレフィン共重合体は、例えば、メタロセン系触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等で製造できる。
【００４６】
ＪＩＳ  Ｋ７１１２に準拠して測定される、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、好ましくは８５０ｋｇ／ｍ３以上であり、より好ましくは８６０ｋｇ/ｍ３以上であり、特に好ましくは８７０ｋｇ／ｍ３以上ある。エチレン・α−オレフィン共重合体の密度が上記下限値以上であることにより、耐熱性がより一層良好となる。
ＪＩＳ  Ｋ７１１２に準拠して測定される、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、９２０ｋｇ／ｍ３以下であり、より好ましくは９１０ｋｇ/ｍ３以下である。エチレン・α−オレフィン共重合体の密度が上記上限値以下であることにより、多層シートの接着性、柔軟性および透明性のバランスがより一層良好となる。
【００４７】
接着層２０中におけるエチレン系共重合体（Ｂ）の含有量としては、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン系共重合体（Ｂ）との合計量を１００質量％として、５０質量％以上９９質量％以下が好ましく、７５質量％以上９９質量％以下がより好ましく、８５質量％以上９８質量％以下がさらに好ましく、９０質量％以上９７質量％以下が特に好ましい。エチレン系共重合体（Ｂ）の含有量が上記範囲内であることにより、透明性、接着性、防湿性、絶縁性、柔軟性、耐熱性および加工性の性能バランスをより一層良好なものとすることができる。
【００４８】
接着層２０中のエポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）およびエチレン系共重合体（Ｂ）の少なくとも一部はシランカップリング剤によりグラフト変性されていることが好ましい。これにより、絶縁性多層シート１０の接着性および加工性の性能バランスをより一層良好なものとすることができる。
ここで、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）およびエチレン系共重合体（Ｂ）へのシランカップリング剤のグラフト変性は、例えば、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）やエチレン系共重合体（Ｂ）と、アミノ基またはエポキシ基を有するシランカップリング剤とを加熱下（例えば、１００℃〜２００℃）で反応させる方法（グラフト変性方法１）や、重合開始剤を用いて、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）やエチレン系共重合体（Ｂ）に、重合性基を有するシランカップリング剤をグラフト重合させる方法（グラフト変性方法２）等がある。
グラフト変性方法１では、シランカップリング剤中のアミノ基またはエポキシ基と、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）やエチレン系共重合体（Ｂ）中のエポキシ基やカルボキシル基と、が反応することにより、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）やエチレン系共重合体（Ｂ）の側鎖にシランカップリング剤がグラフトされる。
グラフト変性方法２では、例えば、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）やエチレン系共重合体（Ｂ）と、重合性基を有するシランカップリング剤と、ラジカル重合開始剤とを、押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等を用いて、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）やエチレン系共重合体（Ｂ）の融点以上、かつラジカル重合開始剤の分解温度以上の温度で溶融混練することにより製造することができる。なお、これらの反応は溶液中で行なうこともできる。
【００４９】
グラフト変性に使用する重合開始剤としては通常用いられるものを用いることができるが、有機過酸化物が好ましい。
有機過酸化物としては重合開始剤として使用可能な公知の有機過酸化物を用いることができ、具体的には、ジアシルパーオキサイド化合物、アルキルパーオキシエステル化合物、パーオキシジカーボネート化合物、パーオキシカーボネート化合物、パーオキシケタール化合物、ジアルキルパーオキサイド化合物、ハイドロパーオキサイド化合物、ケトンパーオキサイド化合物等が挙げられる。
中でも、ジアルキルパーオキサイド化合物が好ましく、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−(ブチルパーオキシ）ヘキシン−３がより好ましい。
重合開始剤は、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン系共重合体（Ｂ）との合計１００質量部に対し、通常０．１〜５質量部、好ましくは０．５〜３質量部の量で含有させることができる。
【００５０】
重合性基を有するシランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩等が挙げられる。
エポキシ基を有するシランカップリング剤としては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
シランカップリング剤は、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン系共重合体（Ｂ）との合計１００質量部に対し、通常５質量部以下、好ましくは０．０２〜３質量部の量で含有させることができる。シランカップリング剤が上記範囲で含まれていると、多層シートの接着性をより一層向上させることができる。
【００５１】
エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）およびエチレン系共重合体（Ｂ）はいずれも、メルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重；以下、ＭＦＲと略記することがある。）が０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。さらには０．５ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましく、特には１ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分の範囲が好ましい。この範囲内の共重合体を選ぶことで、絶縁性多層シート１０として求められるシートへの加工性がより容易となり、所望のシートを得ることができる。
【００５２】
接着層２０において、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）およびエチレン系共重合体（Ｂ）の合計含有量は、接着層２０の全体を１００質量％としたとき、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）およびエチレン系共重合体（Ｂ）の合計含有量が上記範囲内であると、透明性、接着性、防湿性、絶縁性、柔軟性、耐熱性および加工性の性能バランスをより一層良好なものとすることができる。
【００５３】
接着層２０には、本発明の目的を損なわない範囲内において、各種添加剤を含有させることができる。かかる添加剤としては、例えば、架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤等が挙げられる。
添加剤は、樹脂の改質や耐久性向上等のために使用される。
【００５４】
架橋剤としては、半減期１時間の分解温度が通常９０〜１８０℃、好ましくは１００〜１５０℃の有機過酸化物を用いるのがよい。このような有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ジクロヘキサノンパーオキサイド等が挙げられる。
架橋剤はグリシジル基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン系共重合体（Ｂ）との合計１００質量部に対し、通常０．１〜５質量部、好ましくは０．５〜３質量部の量で含有させることができる。
【００５５】
架橋助剤は必要に応じて使用することができ、例えば、ポリアリル化合物やポリ（メタ）アクリロキシ化合物のような多不飽和化合物が挙げられる。なかでも、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート等のポリアリル化合物；エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のポリ（メタ）アクリロキシ化合物；ジビニルベンゼン等が挙げられる。
架橋助剤はエポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン系共重合体（Ｂ）との合計１００質量部に対し、通常５質量部以下、好ましくは０．１〜３質量部の量で含有させることができる。
【００５６】
シランカップリング剤としては、ビニル基、アミノ基またはエポキシ基と、アルコキシ基のような加水分解基とを有するシランカップリング剤等を挙げられる。なかでも、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−２−(アミノエチル)３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−(アミノエチル)３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプピルトリメトキシシランおよびＮ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
シランカップリング剤は、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン系共重合体（Ｂ）との合計１００質量部に対し、通常５質量部以下、好ましくは０．０２〜３質量部の量で含有させることができる。シランカップリング剤が上記範囲で含まれていると、多層シートの接着性をより一層向上させることができる。
【００５７】
また、紫外線に基づく多層シートの劣化を防ぐために、接着層２０中に紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤等を含有させるのが好ましい。
【００５８】
紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；フェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤等が用いられる。
【００５９】
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤等が用いられる。
酸化防止剤として各種ヒンダードフェノール系酸化防止剤やホスファイト系酸化防止剤等が用いられる。
酸化防止剤、光安定剤および紫外線吸収剤は、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン系共重合体（Ｂ）との合計１００質量部に対し、各々通常５質量部以下、好ましくは０．１〜３質量部の量で含有させることができる。
【００６０】
また、接着層２０には、上述した添加剤以外に、必要に応じて、着色剤、光拡散剤および難燃剤等の添加剤を含有させることができる。
着色剤としては、顔料、無機化合物、染料等が挙げられ、特に白色の着色剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウムが挙げられる。
【００６１】
光拡散剤としては、無機系の球状物質としてはガラスビーズ、シリカビーズ、シリコンアルコキシドビーズ、中空ガラスビーズ等が挙げられる。有機系の球状物質としてはアクリル系やビニルベンゼン系等のプラスチックビーズ等が挙げられる。
【００６２】
難燃剤としては、臭素化物等のハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、シリコーン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水和物等が挙げられる。
【００６３】
本実施形態において、接着層２０の厚みは、好ましくは５μｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上９０μｍ以下、特に好ましくは２０μｍ以上８０μｍ以下の範囲が好ましい。接着層２０の厚みが上記範囲内であると、接着性の安定性および絶縁性の性能バランスをより一層良好なものとすることができる。
【００６４】
本実施形態に係る絶縁性多層シート１０の製造方法は、例えば、Ｔ−ダイ押出機等を用いる公知の方法によって行うことができる。例えば、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン・極性モノマー共重合体および密度が９２０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン・α−オレフィン共重合体から選択される少なくとも一種のエチレン系共重合体（Ｂ）（ただし、エポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）を除く）とを含有するドライブレンド品（樹脂組成物）またはあらかじめ溶融混練したメルトブレンド品（樹脂組成物）をＴ−ダイ押出機のホッパーから供給し、押出機のＴダイ先端から電気絶縁性樹脂フィルム層１５上にシート状に押出コーティングすることにより得ることができる。
ここで、上記樹脂組成物には、前述した各種添加剤を添加してもよい。
【００６５】
２．太陽電池モジュール
図２は、本発明に係る実施形態の太陽電池モジュール１の構造の一例を模式的に示した断面図である。また、図３は、本発明に係る実施形態の太陽電池モジュール１において、絶縁性多層シート１０を用いた、太陽電池素子３と封止樹脂層５の固定および太陽電池素子３同士の固定を示した平面図である。
本実施形態に係る太陽電池モジュール１は、少なくとも、太陽光が入射する基板２と、太陽電池素子３と、バックシート４と、太陽電池素子３を基板２とバックシート４との間に封止する封止樹脂層５と、絶縁性多層シート１０と、を備える。
本実施形態に係る太陽電池モジュール１において、絶縁性多層シート１０は、例えば、太陽電池モジュール１の配線６を所定位置に固定したり；太陽電池素子３と封止樹脂層５および／または太陽電池素子３同士を固定したり；太陽電池モジュール１の端部を封止しつつ太陽電池モジュール１を固定部材７に固定したりするために用いられる。
【００６６】
このような太陽電池モジュール１としては、種々のタイプのものを例示することができる。例えば、基板２／太陽電池封止材用シート／太陽電池素子３／太陽電池封止材用シート／バックシート４のように太陽電池素子３の両側から太陽電池封止材用シートで挟む構成のもの、ガラス等の基板２の表面上に予め形成された太陽電池素子３を、基板２／太陽電池素子３／太陽電池封止材用シート／バックシート４のように構成するもの、基板２の内周面上に形成された太陽電池素子３、例えばフッ素樹脂系シート上にアモルファス太陽電池素子をスパッタリング等で作製したものの上に太陽電池封止材用シートとバックシート４を形成させるような構成のもの等を挙げることができる。
【００６７】
太陽電池素子３としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコン等のシリコン系、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレン、銅−インジウム−ガリウム−セレン、カドミウム−テルル等のＩＩＩ−Ｖ族やＩＩ−ＶＩ族化合物半導体系等の各種太陽電池素子を用いることができる。
太陽電池モジュール１においては、複数の太陽電池素子３は、配線６を介して電気的に直列に接続されている。
【００６８】
封止樹脂層５は太陽電池素子３を封止している。
封止樹脂層５は太陽電池封止材用シートにより構成される。太陽電池封止材用シートとしては、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマー、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、エチレン・α−オレフィン共重合体、シリコーン等により構成された樹脂シートが挙げられる。好ましくは、ＥＶＡにより構成されたシートが挙げられる。
【００６９】
太陽電池モジュール１を構成する基板２としては、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素含有樹脂等により構成された基板を例示することができる。
バックシート４としては、金属や各種熱可塑性樹脂フィルム等の単体もしくは多層のシートであり、例えば、錫、アルミ、ステンレススチール等の金属、ガラス等の無機材料、ポリエステル、無機物蒸着ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィン等の１層もしくは多層のシートを例示することができる。
【００７０】
太陽電池モジュール１の製造方法は特に限定されないが、例えば、以下の方法が挙げられる。
まず、配線６を用いて電気的に接続した複数の太陽電池素子３を太陽電池封止材用シートで挟む。ここで、図３に示すように、絶縁性多層シート１０を用いて、太陽電池素子３と封止樹脂層５および／または太陽電池素子３同士を固定してもよい。これにより、積層・加熱加工時の太陽電池素子３の歪み等を防止したり、作業性を向上させたりすることができる。
次いで、これら太陽電池封止材用シートを基板２とバックシート４とで挟んで積層体を作製する。次いで、積層体を加熱・加圧して、各部材間を接着する。
次いで、太陽電池モジュール１の配線６を所定位置に固定したり、太陽電池モジュール１の端部を絶縁性多層シート１０により封止し、太陽電池モジュール１の端部を絶縁性多層シート１０を介して固定部材７に固定したりすることもできる。
固定部材７は、例えば、フレームであり、金属材料（アルミニウム等）や樹脂材料（アクリル樹脂等）により構成され、好ましくは金属材料により構成されている。
これらの工程は、すべての材料を積層後に、真空ラミネートによる張り合わせ工程で一度に加熱圧着することもできる。
【００７１】
このようにして、本実施形態に係る太陽電池モジュール１が得られる。
【００７２】
以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【００７３】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【００７４】
絶縁性多層シートの作製に用いた成分の詳細は以下の通りである。【００７５】
＜ＥＧＭＡＶＡ変性体組成物＞
（製造例１）
エチレン・メタクリル酸グリシジル・酢酸ビニル共重合体（ＥＧＭＡＶＡ、住友化学（株）製、ボンドファースト７Ｂ、エチレン含有量：８３質量％、メタクリル酸グリシジル含有量：１２質量％、酢酸ビニル含有量：５質量％、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）：７ｇ／１０分）：４９質量部、エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量：１９質量％）：４９質量部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業(株)製、商品名「ＫＢＭ５０３」）：１．５質量部および２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（アルケマ吉富（株）製、商品名「ルペロックス１０１」）：０．５質量部を予め混合し、溶融温度２２０℃にて単軸押出機でグラフト重合させてＥＧＭＡＶＡ変性体組成物１を得た。ここで、ＥＧＭＡＶＡ変性体組成物１中のγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランがグラフトされたＥＧＭＡＶＡ（ＥＧＭＡＶＡ変性体１とも呼ぶ。）が本実施形態に係るエポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）に相当し、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランがグラフトされたエチレン・酢酸ビニル共重合体は本実施形態に係るエチレン系共重合体（Ｂ）に相当する。【００７６】
（製造例２）
また、上記製造例１のエチレン・酢酸ビニル共重合体の代わりにエチレン・アクリル酸メチル共重合体（エチレン含有量：８０質量％、アクリル酸メチル含有量：２０質量％、ＭＦＲ：８ｇ／１０分）を使用した以外は製造例１と同様にしてＥＧＭＡＶＡ変性体組成物２を得た。ここで、ＥＧＭＡＶＡ変性体組成物２中のγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランがグラフトされたＥＧＭＡＶＡ（ＥＧＭＡＶＡ変性体２とも呼ぶ。）が本実施形態に係るエポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）に相当し、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランがグラフトされたエチレン・アクリル酸メチル共重合体は本実施形態に係るエチレン系共重合体（Ｂ）に相当する。【００７７】
（製造例３）
また、上記製造例１のエチレン・酢酸ビニル共重合体の代わりにエチレン・α−オレフィン共重合体（三井化学社製、タフマーＤＦ９４０、ＭＦＲ：３．６ｇ／１０分、密度：８９３ｋｇ／ｍ３）を使用した以外は製造例１と同様にしてＥＧＭＡＶＡ変性体組成物３を得た。ここで、ＥＧＭＡＶＡ変性体組成物３中のγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランがグラフトされたＥＧＭＡＶＡ（ＥＧＭＡＶＡ変性体３とも呼ぶ。）が本実施形態に係るエポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）に相当し、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランがグラフトされたエチレン・α−オレフィン共重合体は本実施形態に係るエチレン系共重合体（Ｂ）に相当する。【００７８】
（製造例４）
また、上記製造例１のエチレン・酢酸ビニル共重合体を使用しない以外は製造例１と同様にしてＥＧＭＡＶＡ変性体組成物４を得た。ここで、ＥＧＭＡＶＡ変性体組成物４中のγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランがグラフトされたＥＧＭＡＶＡ（ＥＧＭＡＶＡ変性体４とも呼ぶ。）が本実施形態に係るエポキシ基含有エチレン系共重合体（Ａ）に相当する。【００７９】
＜エチレン系共重合体（Ｂ）＞
ＥＶＡ１：エチレン・酢酸ビニル共重合体（エチレン含有量：９０質量％、酢酸ビニル含有量：１０質量％）
ＬＤＰＥ１：低密度ポリエチレン（三井・デュポン・ポリケミカル社製、ミラソン６８Ｐ、密度：９１８ｋｇ／ｍ３）
ＬＤＰＥ２：低密度ポリエチレン（三井・デュポン・ポリケミカル社製、ミラソン４０１、密度：９２０ｋｇ／ｍ３）
ＥＭＡ１：エチレン・アクリル酸メチル共重合体（エチレン含有量：８０質量％、アクリル酸メチル含有量：２０質量％、ＭＦＲ：８ｇ／１０分）
ＥＥＡ１：エチレン・アクリル酸エチル共重合体（エチレン含有量：８５質量％、アクリル酸エチル含有量：１５質量％、ＭＦＲ：６ｇ／１０分）
ＥＢＡ１：エチレン・アクリル酸ブチル共重合体（エチレン含有量：８３％、アクリル酸ブチル含有量：１７質量％、ＭＦＲ：７ｇ／１０分）
ＥＣ１：エチレン・α−オレフィン共重合体（三井化学社製、タフマーＤＦ８４０、ＭＦＲ：３．６ｇ／１０分、密度：８８５ｋｇ／ｍ３）
ＥＣ２：エチレン・α−オレフィン共重合体（三井化学社製、タフマーＤＦ９４０、ＭＦＲ：３．６ｇ／１０分、密度：８９３ｋｇ／ｍ３）
ＥＣ３：エチレン・α−オレフィン共重合体（プライムポリマー社製、エボリューＳＰ０５４０、ＭＦＲ：３．８ｇ／１０分、密度：９０３ｋｇ／ｍ３）
ＥＣ４：エチレン・α−オレフィン共重合体（プライムポリマー社製、エボリューＳＰ２５４０、ＭＦＲ：３．８ｇ／１０分、密度：９２４ｋｇ／ｍ３）
ＥＶＡ２：エチレン・酢酸ビニル共重合体（エチレン含有量：７２質量％、酢酸ビニル含有量：２８質量％）【００８０】
［実施例１］
Ｌ−４５０−Ｖ４０型押出ラミネート装置（田辺プラスチックス機械社製）を用いて、樹脂温度１８０℃にて、厚み比率をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製ルミラーＳ１０、１００μｍ、コロナ未処理品）／接着層＝１．５／１にして樹脂組成物（１）をシート状に押出コーティングすることにより総厚み１６７μｍ（０．１６７ｍｍ）の多層シートを作製した。ここで、樹脂組成物（１）は、ＥＧＭＡＶＡ変性体組成物１：１０質量部と、エチレン系共重合体（Ｂ）のＥＶＡ１：９０質量部とをドライブレンドした樹脂組成物である。樹脂組成物（１）により構成された層が接着層である。【００８１】
＜評価＞
（１）接着性評価
真空加熱貼合機（ＮＰＣ社製二重真空槽貼合機、ＬＭ−５０×５０Ｓ）を用いて、３．２ｍｍ厚のガラス／得られた多層シート（接着層をガラス側）に積層させ、加熱温度１６０℃、加熱時間８分の条件で貼り合わせた。その後、貼り合わせたものを大気中に静置し、自然冷却によって徐冷した。完成した積層体のシート部分に１５ｍｍ幅のスリットを入れて試験片とし、引張試験機に設置した。引張速度１００ｍｍ／分で多層シートのＰＥＴを引き離し、最大応力を初期の接着強度（Ｎ／１５ｍｍ）として求めた。
また、積層体を８５℃、湿度９０％ＲＨの条件で１０００時間保管し、５００時間後の接着強度と、１０００時間後の接着強度をそれぞれ求めた。得られた接着強度をそれぞれの積層体におけるＰＥＴ接着強度とした。得られた結果を表２に示す。【００８２】
（２）曲げ剛性率
ＪＩＳ  Ｋ７１０６に準じて２３℃で多層シートの曲げ剛性率を測定した。得られた結果を表２に示す。【００８３】
（３）絶縁破壊電圧
ＪＩＳ  Ｃ２１１０−１に準じて、温度２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨ、昇圧速度２．０ｋＶ／秒、電極サイズ２５ｍｍφ円柱状の条件で、ＨＡＴ−３００−１００ＲＨＯ型装置（山崎産業社製）を用いて、多層シートの絶縁破壊電圧を測定した。得られた結果を表２に示す。【００８４】
［実施例２〜１０、比較例１〜４］
接着層として、樹脂組成物（１）の代わりに、表１〜３に示す樹脂組成物を用いた以外は実施例１と同様にして多層シートをそれぞれ作製し、実施例１と同様の評価をそれぞれおこなった。得られた結果を表２および３にそれぞれ示す。【００８５】
［比較例５］
単軸押出機を用いて、樹脂温度１８０℃にて、樹脂組成物（１）をシート状に押出成形し、厚み１６７μｍ（０．１６７ｍｍ）の樹脂シートを作製し、実施例１と同様の評価をおこなった。得られた結果を表３に示す。【００８６】
【表１】
2017057216.tif 000003
【００８７】
【表２】
2017057216.tif 000004
【００８８】
【表３】
2017057216.tif 000005
【００８９】
実施例１〜１０の多層シートは、接着性、防湿性、柔軟性および絶縁性の性能バランスに優れていた。これに対し、比較例１〜４のシートは、接着性、防湿性、柔軟性および絶縁性の性能バランスに劣っていた。また、比較例５のシートは、電気絶縁性樹脂フィルム層を備えないため、絶縁性が不十分である上、シートのコシが弱く取扱い性に劣っていた。【００９０】
この出願は、２０１５年９月３０日に出願された日本出願特願２０１５−１９３２６４号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。【００９１】
本発明は以下の態様も含む。
１．
電気絶縁性樹脂フィルム層と、前記電気絶縁性樹脂フィルム層の片面または両面に設けられた接着層と、を備える絶縁性多層シートであって、
前記接着層は、グリシジル基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン・極性モノマー共重合体および密度が９１０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン・α−オレフィン共重合体から選択される少なくとも一種のエチレン系共重合体（Ｂ）（ただし、前記グリシジル基含有エチレン系共重合体（Ａ）を除く）と、を含む絶縁性多層シート。
２．
１．に記載の絶縁性多層シートにおいて、
ＪＩＳ  Ｃ２１１０−１に準じて、温度２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨ、昇圧速度２．０ｋＶ／秒の条件で測定される絶縁破壊電圧が１２ｋＶ以上である絶縁性多層シート。
３．
１．または２．に記載の絶縁性多層シートにおいて、
全体の厚みが１０μｍ以上５００μｍ以下である絶縁性多層シート。
４．
１．乃至３．いずれか一つに記載の絶縁性多層シートにおいて、
前記グリシジル基含有エチレン系共重合体（Ａ）はエチレン・（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸グリシジル・酢酸ビニル共重合体、およびエチレン・（メタ）アクリル酸グリシジル・（メタ）アクリル酸エステル共重合体から選択される少なくとも一種を含む絶縁性多層シート。
５．
１．乃至４．いずれか一つに記載の絶縁性多層シートにおいて、
前記エチレン・極性モノマー共重合体は、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体およびエチレン・不飽和カルボン酸共重合体から選択される少なくとも一種を含む絶縁性多層シート。
６．
１．乃至５．いずれか一つに記載の絶縁性多層シートにおいて、
前記接着層中の前記グリシジル基含有エチレン系共重合体（Ａ）および前記エチレン系共重合体（Ｂ）の少なくとも一部はシランカップリング剤によりグラフト変性されている絶縁性多層シート。
７．
１．乃至６．いずれか一つに記載の絶縁性多層シートにおいて、
前記接着層に含まれる、前記グリシジル基含有エチレン系共重合体（Ａ）に対する前記エチレン系共重合体（Ｂ）の質量比が１以上５０以下である絶縁性多層シート。
８．
１．乃至７．いずれか一つに記載の絶縁性多層シートにおいて、
前記電気絶縁性樹脂フィルム層はポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（メタ）アクリル酸メチルおよびフッ素系樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂により構成されている絶縁性多層シート。
９．
１．乃至８．いずれか一つに記載の絶縁性多層シートにおいて、
前記電気絶縁性樹脂フィルム層の少なくとも一方の面はコロナ処理されていない絶縁性多層シート。
１０．
１．乃至９．いずれか一つに記載の絶縁性多層シートにおいて、
太陽電池用絶縁性シートである絶縁性多層シート。
１１．
１０．に記載の絶縁性多層シートにおいて、
太陽電池モジュールの配線を所定位置に固定するために用いられる絶縁性多層シート。
１２．
１０．に記載の絶縁性多層シートにおいて、
太陽電池モジュールの端部を封止しつつ前記太陽電池モジュールを固定部材に固定するために用いられる絶縁性多層シート。
１３．
１０．に記載の絶縁性多層シートにおいて、
太陽電池素子と封止樹脂層および／または太陽電池素子同士を固定するために用いられる絶縁性多層シート。
１４．
１．乃至１３．いずれか一つに記載の絶縁性多層シートを製造するための製造方法であって、
電気絶縁性樹脂フィルム層の片面または両面に、グリシジル基含有エチレン系共重合体（Ａ）と、エチレン・極性モノマー共重合体および密度が９１０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン・α−オレフィン共重合体から選択される少なくとも一種のエチレン系共重合体（Ｂ）（ただし、前記グリシジル基含有エチレン系共重合体（Ａ）を除く）と、を含む樹脂組成物を押出コーティングする工程を含む絶縁性多層シートの製造方法。
１５．
太陽光が入射する基板と、
太陽電池素子と、
バックシートと、
前記太陽電池素子を前記基板と前記バックシートとの間に封止する封止樹脂層と、
１０．に記載の絶縁性多層シートと、
を備える太陽電池モジュール。
１６．
１５．に記載の太陽電池モジュールにおいて、
前記絶縁性多層シートは前記太陽電池モジュールの配線を所定位置に固定している太陽電池モジュール。
１７．
１５．に記載の太陽電池モジュールにおいて、
前記絶縁性多層シートは前記太陽電池素子と前記封止樹脂層および／または前記太陽電池素子同士を固定している太陽電池モジュール。
１８．
１５．乃至１７．いずれか一つに記載の太陽電池モジュールと、
前記太陽電池モジュールの端部を封止する１０．に記載の絶縁性多層シートと、
前記太陽電池モジュールの端部を前記絶縁性多層シートを介して固定する固定部材と、
を備える太陽電池モジュール。
【図１】
2017057216.tif 000006
【図２】
2017057216.tif 000007
【図３】
2017057216.tif 000008
【国際調査報告】
2017057216.tif 000009
2017057216.tif 000010
2017057216.tif 000011