(57)【要約】  ポリビニルアルコール１００質量部に対して、平均粒子径が２〜１４μｍでありアスペクト比が４〜６０である板状または針状のフィラーを１．５〜１５質量部含む単層の液圧転写用ベースフィルム、および、ポリビニルアルコール１００質量部に対して、平均粒子径が２〜１４μｍでありアスペクト比が４〜６０である板状または針状のフィラーを１．５〜１５質量部含む製膜原液を用いて製膜する工程を有する、液圧転写用ベースフィルムの製造方法とする。これにより、ロールから繰り出す際に破断しにくい液圧転写用ベースフィルムおよびその製造方法を提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール１００質量部に対して、平均粒子径が２〜１４μｍでありアスペクト比が４〜６０である板状または針状のフィラーを１．５〜１５質量部含む単層の液圧転写用ベースフィルム。
【請求項２】
ポリビニルアルコールのけん化度が８０〜９９モル％である、請求項１に記載の液圧転写用ベースフィルム。
【請求項３】
ポリビニルアルコールの平均重合度が５００〜３，０００である、請求項１または２に記載の液圧転写用ベースフィルム。
【請求項４】
ポリビニルアルコール１００質量部に対して、平均粒子径が２〜１４μｍでありアスペクト比が４〜６０である板状または針状のフィラーを１．５〜１５質量部含む製膜原液を用いて製膜する工程を有する、液圧転写用ベースフィルムの製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の液圧転写用ベースフィルムが巻き取られてなるロール。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の液圧転写用ベースフィルムの表面に印刷を施してなる液圧転写用フィルム。
【請求項７】
請求項５に記載のロールから液圧転写用ベースフィルムを繰り出す工程と、繰り出された液圧転写用ベースフィルムの表面に印刷を施す工程とを有する液圧転写用フィルムの製造方法。
【請求項８】
請求項６に記載の液圧転写用フィルムを印刷が施された面を上にして液面に浮かべる工程と、浮かべた液圧転写用フィルムの上方から被転写体を押し付ける工程とを有する液圧転写方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、凹凸のある立体面や曲面を有する成形体などの被転写体に印刷を施す際に使用される液圧転写用フィルムを製造するための液圧転写用ベースフィルムに関する。また、当該液圧転写用ベースフィルムの製造方法、当該液圧転写用ベースフィルムが巻き取られてなるロール、当該液圧転写用ベースフィルムの表面に印刷を施してなる液圧転写用フィルムおよびその製造方法ならびに当該液圧転写用フィルムを用いる液圧転写方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
凹凸のある立体面や曲面を有する成形体の表面に意匠性を付与したり表面物性を向上させたりするための印刷層を形成する手段として、水溶性または水膨潤性のフィルム表面に転写用の印刷層が形成された液圧転写用フィルムを用いる方法が知られている。例えば、特許文献１には液圧転写用フィルムの印刷面を上にして水に代表される液体の液面に浮かべた後、被転写体である各種の成形体をその上方から押し入れることで、液圧を利用して被転写体の表面に印刷層を転写する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５４−３３１１５号公報
【特許文献２】特開２００２−１４６０５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、液圧転写用フィルムの製造に使用される液圧転写用ベースフィルムは、長尺のフィルムの形態に連続的に製膜された後にロール状に巻き取られ、ロールの形態で梱包されて二次加工メーカー等へ運搬され、その後、開梱されたロールは繰り出し装置に装着され、そこから繰り出された液圧転写用ベースフィルムに印刷等の二次加工が施されて液圧転写用フィルムとされることが多い。【０００５】
このような場合、繰り出し装置から液圧転写用ベースフィルムが繰り出される際に、液圧転写用ベースフィルムが破断することが問題となっている。この問題は、高速印刷が施される場合に特に顕著に生じる。連続方式の加工ラインでは、加工装置に液圧転写用ベースフィルムを導紙し直すために時間を要することから、液圧転写用ベースフィルムの破断は大きな生産ロスとなる。【０００６】
液圧転写用ベースフィルムの破断を防止するための手段としては液圧転写用ベースフィルムの機械強度を向上させることが考えられ、そのための方法としてフィラーを配合する方法が挙げられる。フィラーが配合されたＰＶＡフィルムとしては、フィラーを特定量含み表面粗さが特定範囲にあるＰＶＡフィルムなどが知られている（特許文献２を参照）。しかしながら、単純にフィラーを配合しても、液圧転写用ベースフィルムをロールから繰り出す際の破断を低減するためには、更なる改良の余地があった。【０００７】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、ロールから繰り出す際に破断しにくい液圧転写用ベースフィルムおよびその製造方法、当該液圧転写用ベースフィルムが巻き取られてなるロール、当該液圧転写用ベースフィルムの表面に印刷を施してなる液圧転写用フィルムおよびその製造方法ならびに当該液圧転写用フィルムを用いる液圧転写方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の平均粒子径およびアスペクト比を有する板状または針状のフィラーを配合した液圧転写用ベースフィルムによれば、膜面同士の密着が抑制され、且つ、フィルム自体の機械強度も高くなり、その結果、ロールから繰り出す際の破断の発生が大幅に低減することを見出した。本発明者らは当該知見に基づいてさらに検討を重ねて本発明を完成させた。【０００９】
すなわち、本発明は、
［１］ポリビニルアルコール（以下、「ポリビニルアルコール」を「ＰＶＡ」と略記することがある）１００質量部に対して、平均粒子径が２〜１４μｍでありアスペクト比が４〜６０である板状または針状のフィラーを１．５〜１５質量部含む単層の液圧転写用ベースフィルム、
［２］ＰＶＡのけん化度が８０〜９９モル％である、上記［１］の液圧転写用ベースフィルム、
［３］ＰＶＡの平均重合度が５００〜３，０００である、上記［１］または［２］の液圧転写用ベースフィルム、
［４］ＰＶＡ１００質量部に対して、平均粒子径が２〜１４μｍでありアスペクト比が４〜６０である板状または針状のフィラーを１．５〜１５質量部含む製膜原液を用いて製膜する工程を有する、液圧転写用ベースフィルムの製造方法、
［５］上記［１］〜［３］のいずれか１つの液圧転写用ベースフィルムが巻き取られてなるロール、
［６］上記［１］〜［３］のいずれか１つの液圧転写用ベースフィルムの表面に印刷を施してなる液圧転写用フィルム、
［７］上記［５］のロールから液圧転写用ベースフィルムを繰り出す工程と、繰り出された液圧転写用ベースフィルムの表面に印刷を施す工程とを有する液圧転写用フィルムの製造方法、
［８］上記［６］の液圧転写用フィルムを印刷が施された面を上にして液面に浮かべる工程と、浮かべた液圧転写用フィルムの上方から被転写体を押し付ける工程とを有する液圧転写方法、
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ロールから繰り出す際に破断しにくい液圧転写用ベースフィルムおよびその製造方法、当該液圧転写用ベースフィルムが巻き取られてなるロール、当該液圧転写用ベースフィルムの表面に印刷を施してなる液圧転写用フィルムおよびその製造方法ならびに当該液圧転写用フィルムを用いる液圧転写方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明の液圧転写用ベースフィルムはＰＶＡを含む。当該ＰＶＡとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸イソプロペニル等のビニルエステルの１種または２種以上を重合して得られるポリビニルエステルをけん化することにより得られるものを使用することができる。上記のビニルエステルの中でも、ＰＶＡの製造の容易性、入手容易性、コスト等の点から、酢酸ビニルが好ましい。
【００１２】
上記のポリビニルエステルは、単量体として１種または２種以上のビニルエステルのみを用いて得られたものが好ましく、単量体として１種のビニルエステルのみを用いて得られたものがより好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、１種または２種以上のビニルエステルと、これと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。
【００１３】
上記のビニルエステルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等の炭素数２〜３０のα−オレフィン；（メタ）アクリル酸またはその塩；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等の（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドまたはその誘導体等の（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニルアミド；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；イタコン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；不飽和スルホン酸などを挙げることができる。上記のポリビニルエステルは、前記した他の単量体の１種または２種以上に由来する構造単位を有することができる。
【００１４】
上記のポリビニルエステルに占める前記した他の単量体に由来する構造単位の割合は、ポリビニルエステルを構成する全構造単位のモル数に基づいて、２５モル％以下であることが好ましく、１５モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることがさらに好ましい。当該割合が２５モル％を超えると、液圧転写用ベースフィルムと印刷層との親和性などが低下する傾向がある。
【００１５】
上記のＰＶＡは、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、１種または２種以上のグラフト共重合可能な単量体によって変性されたものであってもよい。当該グラフト共重合可能な単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸またはその誘導体；不飽和スルホン酸またはその誘導体；炭素数２〜３０のα−オレフィンなどが挙げられる。ＰＶＡにおけるグラフト共重合可能な単量体に由来する構造単位の割合は、ＰＶＡを構成する全構造単位のモル数に基づいて、５モル％以下であることが好ましい。
【００１６】
上記のＰＶＡは、その水酸基の一部が架橋されていてもよいし架橋されていなくてもよい。また上記のＰＶＡは、その水酸基の一部がアセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等のアルデヒド化合物などと反応してアセタール構造を形成していてもよいし、これらの化合物と反応せずアセタール構造を形成していなくてもよい。
【００１７】
上記のＰＶＡの重合度は５００〜３，０００の範囲内であることが好ましく、７００〜２，８００の範囲内であることがより好ましく、１，０００〜２，５００の範囲内であることがさらに好ましい。ＰＶＡの重合度が上記下限以上であることにより、得られる液圧転写用ベースフィルムの機械強度が向上し、ロールから繰り出す際により破断しにくくなる。一方、ＰＶＡの重合度が上記上限以下であることにより、液圧転写用ベースフィルムを製造する際の生産効率が向上し、また、液圧転写用ベースフィルム、ひいては液圧転写用フィルムの水溶性が向上してより経済的な工程速度で液圧転写を行いやすくなる。なお、本明細書でいうＰＶＡの重合度はＪＩＳ  Ｋ６７２６−１９９４の記載に準じて測定した平均重合度を意味する。
【００１８】
上記のＰＶＡのけん化度は８０〜９９モル％の範囲内であることが好ましく、８３〜９６モル％の範囲内であることがより好ましく、８５〜９０モル％の範囲内であることがさらに好ましい。ＰＶＡのけん化度が上記範囲内にあることにより、液圧転写用ベースフィルム、ひいては液圧転写用フィルムの水溶性が向上してより経済的な工程速度で液圧転写を行いやすくなる。なお、本明細書におけるＰＶＡのけん化度とは、ＰＶＡが有する、けん化によってビニルアルコール単位に変換され得る構造単位（典型的にはビニルエステル単位）とビニルアルコール単位との合計モル数に対して当該ビニルアルコール単位のモル数が占める割合（モル％）をいう。けん化度はＪＩＳ  Ｋ６７２６−１９９４の記載に準じて測定することができる。
【００１９】
液圧転写用ベースフィルムにおける上記ＰＶＡの含有率は、液圧転写用ベースフィルムとしての基本物性を確保するなどの観点から、５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることがさらに好ましい。当該含有率の上限は本発明の規定を満たす限り特に制限はないが、当該含有率は９８質量％以下であることが好ましく、９７質量％以下であることがより好ましい。
【００２０】
本発明の液圧転写用ベースフィルムは、平均粒子径が２〜１４μｍでありアスペクト比が４〜６０である板状または針状のフィラーを含む。ここで針状とは、長軸端部が比較的尖鋭になっているもの（このものは一般には紡錘状と呼ばれる）から、長軸端部が半球または平坦に近いものまでを含む広い概念のものである。当該フィラーの材質は特に限定されず、無機系フィラーでも有機系フィラーでもよく、例えば、クレー、タルク、アルミナ等が挙げられる。当該フィラーとしては無機系フィラーが好ましく、タルクがより好ましい。
【００２１】
上記フィラーの平均粒子径は２〜１４μｍの範囲内であることが必要である。当該平均粒子径が２μｍ未満では十分なスリップ性が得られず膜面同士が密着しやすくなって、液圧転写用ベースフィルムをロールから繰り出す際に破断しやすくなる。一方、当該平均粒子径が１４μｍより大きいと、液圧転写用ベースフィルムをロールから繰り出す際にフィラー添加部分を起点として液圧転写用ベースフィルムに穴が開いて破断しやすくなる。このような観点から、当該平均粒子径は３μｍ以上であることが好ましく、４μｍ以上であることがより好ましく、５μｍ以上であることがさらに好ましく、また、１３μｍ以下であることが好ましく、１２μｍ以下であることがより好ましい。なおフィラーの平均粒子径はレーザー回折・散乱法により求めることができ、具体的には測定対象となるフィラーの２質量％水分散液を調製し、これを株式会社堀場製作所製のレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置「Ｐａｒｔｉｃａ  ＬＡ−９５０」を用いて測定することにより求めることができる。
【００２２】
また、上記フィラーのアスペクト比は４〜６０であることが必要である。当該アスペクト比が４より小さい、又は６０より大きくなると、十分なスリップ性が得られず膜面同士が密着しやすくなって、液圧転写用ベースフィルムをロールから繰り出す際に破断しやすくなる。このような観点から、当該アスペクト比の下限が１０以上であることが好ましい。同様の観点から、当該アスペクト比の上限については５０以下であることが好ましく、４８以下であることがより好ましく、４５以下であることがさらに好ましい。なお、フィラーのアスペクト比とはフィラーの長軸を短軸で除したものであり、板状のフィラーの場合には、長軸を上記平均粒子径とし、短軸をフィラーの平均厚みとすればよく、針状のフィラーの場合には、長軸をフィラーの平均長さとし、短軸をフィラーの平均幅とすればよい。ここで上記平均厚み、平均長さおよび平均幅は、いずれも走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による写真から求めることができ、写真内に存在する任意の１００個のフィラーの厚み、長さおよび幅のそれぞれを平均することにより求めることができる。なお、フィラーの幅については、個々のフィラーの長さの中間部分における幅を測定すればよい。
【００２３】
本発明の液圧転写用ベースフィルムにおける上記フィラーの含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して１．５〜１５質量部の範囲内である。当該含有量が１．５質量部未満では十分なスリップ性が得られず膜面同士が密着しやすくなって、液圧転写用ベースフィルムをロールから繰り出す際に破断しやすくなる。一方、当該含有量が１５質量部より多くなると液圧転写用ベースフィルムが脆くなって繰り出す際に破断しやすくなる。このような観点から、当該含有量はＰＶＡ１００質量部に対して、２質量部以上であることが好ましく、また、当該含有量は１２質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。
【００２４】
本発明の液圧転写用ベースフィルムは単層であることが必要である。液圧転写用ベースフィルムが、フィラーを含まないＰＶＡフィルム上にフィラーとＰＶＡを含むコート層をコートした多層フィルムである場合には、得られるフィルムにスリップ性を付与することはできるが、フィルムの剛性が十分ではない。この場合、液圧転写用ベースフィルム製造工程や印刷工程の流れ方向への搬送張力によって多層の液圧転写ベースフィルムにシワが発生しやすくなる。
【００２５】
液圧転写用ベースフィルムに可塑剤を含有させることで柔軟性を付与することができる。可塑剤としては多価アルコールが好ましく、具体例としては、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパンなどを挙げることができる。液圧転写用ベースフィルムにおける可塑剤の含有量はＰＶＡ１００質量部に対して２０質量部以下であるのが好ましく、１５質量部以下であるのがより好ましい。可塑剤の含有量が２０質量部を超えると、液圧転写用ベースフィルムにブロッキングが生じる場合がある。
【００２６】
また、液圧転写用ベースフィルムに印刷層を形成する際に必要な機械強度を付与し、液圧転写用ベースフィルムを取り扱う際の耐湿性を維持し、あるいは印刷層が形成された液圧転写用フィルムを液面に浮かべた際の液体の吸収による柔軟化の速度、液面での延展性、液体中への拡散に要する時間、液圧転写工程における変形のしやすさ等を調節することなどを目的として、上記の液圧転写用ベースフィルムにＰＶＡ以外の水溶性高分子を含有させることができる。
【００２７】
ＰＶＡ以外の水溶性高分子としては、例えば、デキストリン、ゼラチン、にかわ、カゼイン、シェラック、アラビアゴム、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルメチルエーテル、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸の共重合体、酢酸ビニルとイタコン酸の共重合体、ポリビニルピロリドン、セルロース、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。液圧転写用ベースフィルムにおけるＰＶＡ以外の水溶性高分子の含有量はＰＶＡ１００質量部に対して１５質量部以下であるのが好ましく、１０質量部以下であるのがより好ましい。ＰＶＡ以外の水溶性高分子の含有量が１５質量部を超えると、液圧転写時における液圧転写用フィルムの溶解性および分散性が低下する場合がある。
【００２８】
また、印刷層が形成された液圧転写用フィルムを液面に浮かべた際の液体の吸収による柔軟化の速度、液面での延展性、液体中への拡散に要する時間等を調節する目的で、上記の液圧転写用ベースフィルムにホウ素系化合物を含有させることができる。
【００２９】
ホウ素系化合物としては、ホウ酸や硼砂が好ましい。液圧転写用ベースフィルムにおけるホウ素系化合物の含有量はＰＶＡ１００質量部に対して５質量部以下であるのが好ましく、１質量部以下であるのがより好ましい。ホウ素系化合物の含有量が５質量部を超えると、液圧転写用ベースフィルムや液圧転写用フィルムの水溶性が低下し経済的な工程速度で液圧転写を行うのが困難になる場合がある。
【００３０】
また、液圧転写用ベースフィルムは界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤の種類に特に制限はなく、公知のアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などを用いることができる。液圧転写用ベースフィルムが界面活性剤を含む場合において、液圧転写用ベースフィルムにおける界面活性剤の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して４質量部以下であるのが好ましい。界面活性剤の含有量が４質量部を超えるとブリードアウトして取り扱い性が低下する場合がある。
【００３１】
液圧転写用ベースフィルムには、上記した成分以外にも、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等の他の成分を含有させることができる。これらの他の成分の含有量は、その種類にもよるが、通常、ＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部以下であるのが好ましく、５質量部以下であるのがより好ましい。他の成分の含有量が１０質量部を超えると、液圧転写用ベースフィルムの耐衝撃性が悪化する場合がある。
【００３２】
本発明の液圧転写用ベースフィルムの厚みは、水溶性と工程通過性のバランスを勘案して適宜選択すればよいが、通常、１０〜１００μｍの範囲内、好ましくは２０〜８０μｍの範囲内、より好ましくは３０〜５０μｍの範囲内であるのがよい。当該厚みが上記下限以上であることにより、液圧転写用ベースフィルムの工程通過性が向上する。一方、当該厚みが上記上限以下であることにより、液圧転写用ベースフィルム、ひいては液圧転写用フィルムの水溶性が向上してより経済的な工程速度で液圧転写を行いやすくなる。
【００３３】
一般的な液圧転写用ベースフィルムは、長尺のフィルムである場合もあれば、矩形のフィルムである場合もあり、長尺のフィルムの場合にはロール状に巻かれたものを連続的に繰り出しながらその表面に印刷を施して液圧転写用フィルムとし、そのまま、あるいは一旦ロール状に巻き取った後に再度繰り出して連続的に液圧転写に供することができる。本発明の液圧転写用ベースフィルムにおいても、その形状は、長尺のフィルムであっても、比較的長さの短い（例えば一辺の長さがいずれも１ｍ未満の）矩形のフィルムであっても、いずれでもよく、さらには三角形、五角形等の多角形状や、円形状であってもよいが、液圧転写時の取り扱い性などの観点から長尺のフィルムおよび矩形のフィルムが好ましく、印刷や液圧転写を連続的に行うことが可能となる点などを考慮すると長尺のフィルムがより好ましい。
【００３４】
長尺のフィルムにおいてその長さおよび幅に特に制限はないが、印刷時の生産性の観点から、長さは１ｍ以上であるのが好ましく、１００ｍ以上であるのがより好ましく、１０００ｍ以上であるのがさらに好ましい。また長さの上限としては例えば１０，０００ｍが挙げられる。一方、幅は、印刷時の生産性向上の観点から、５０ｃｍ以上であるのが好ましく、８０ｃｍ以上であるのがより好ましく、１００ｃｍ以上であるのがさらに好ましい。また当該幅は、均一な厚みを有する液圧転写用ベースフィルムの生産が容易であることなどから、４ｍ以下であるのが好ましく、３ｍ以下であるのがより好ましい。
【００３５】
本発明の液圧転写用ベースフィルムの製膜方法に特に制限はないが、工程通過性に優れるフィルムを容易に製造することができることから、ＰＶＡ１００質量部に対して上記フィラーを１．５〜１５質量部含む製膜原液を用いて製膜することが好ましい。フィラーの含有量は２質量部以上であることがより好ましい。また、フィラーの含有量は１２質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以下であることがさらに好ましい。このような製膜原液の具体例としては、ＰＶＡ、上記フィラーおよび液体媒体を含み、ＰＶＡが溶解ないし溶融した製膜原液などが挙げられる。
【００３６】
製膜原液の調製に使用される液体媒体としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどを挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上を使用することができる。そのうちでも、環境に与える負荷や回収性の点から水が好適に使用される。
【００３７】
製膜原液の揮発分率（製膜時に揮発や蒸発によって除去される液体媒体などの揮発性成分の含有割合）は、製膜方法、製膜条件などによっても異なるが、一般的には、５０〜９５質量％、さらには５５〜９０質量％、特に６０〜８５質量％であることが好ましい。製膜原液の揮発分率が低すぎると、製膜原液の粘度が高くなり過ぎて、製膜原液調製時の濾過や脱泡が困難となり、異物や欠点の少ない液圧転写用ベースフィルムの製造が困難になる傾向がある。一方、製膜原液の揮発分率が高すぎると、製膜原液の濃度が低くなり過ぎて、工業的な液圧転写用ベースフィルムの製造が困難になる傾向がある。
【００３８】
上記した製膜原液を用いて液圧転写用ベースフィルムを製膜する際の製膜方法としては、例えば、湿式製膜法、ゲル製膜法、流延製膜法、押出製膜法などを採用することができる。また、これらの組み合わせによる方法などを採用することもできる。以上の製膜方法の中でも流延製膜法または押出製膜法が、膜の厚さおよび幅が均一で、物性の良好な液圧転写用ベースフィルムが得られることから好ましく採用される。
【００３９】
具体的な製膜方法としては、Ｔ型スリットダイ、ホッパープレート、Ｉ−ダイ、リップコーターダイなどを用いて、製膜原液を最上流側に位置する回転する加熱したロール（あるいはベルト）の周面上に均一に吐出または流延し、このロール（あるいはベルト）上に吐出または流延された膜の一方の面から揮発性成分を蒸発させて乾燥し、続いてその下流側に配置した１個または複数個の回転する加熱したロールの周面上でさらに乾燥するか、または熱風乾燥装置の中を通過させてさらに乾燥した後、巻き取り装置により巻き取る方法を工業的に好ましく採用することができる。加熱したロールによる乾燥と熱風乾燥装置による乾燥とは、適宜組み合わせて実施してもよい。
【００４０】
製膜後の液圧転写用ベースフィルムは無延伸のものでもよいし、液面転写時の転写条件などに合わせて機械特性を改善する目的で、１軸延伸または２軸延伸が施されていてもよい。
【００４１】
本発明の液圧転写用ベースフィルムの表面に印刷を施すことにより液圧転写用フィルムとすることができる。当該印刷方法に特に制限はなく、公知の印刷方式を採用することによって印刷層を形成することができ、例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、ロールコート等を採用することができる。当該印刷は、液圧転写用ベースフィルムに印刷インクによって直接行ってもよいし、印刷層を他のフィルム上に一旦形成した後で、それを液圧転写用ベースフィルムに転写することによって印刷を行うこともできる。前者のように液圧転写用ベースフィルムに印刷インクによって直接印刷を行う場合には印刷インクの組成の制限や乾燥工程の問題、多色印刷の際の色ずれの問題などが発生することがあるため、後者のように印刷層を他のフィルム上に一旦形成した後で、それを液圧転写用ベースフィルムに転写することによって印刷を行うのが好ましい。印刷に使用される印刷インクとしては従来公知のものを用いることができる。
【００４２】
上記の液圧転写用フィルムを印刷が施された面を上にして水等の液体の液面に浮かべ、その上方から各種成形体などの被転写体を押し付けることにより液圧転写を行うことができる。より詳細な液圧転写方法としては、例えば、液圧転写用フィルムを印刷が施された面を上にして液面に浮かべると共にインク活性剤を吹き付けるなどして印刷層を活性化させる第１工程、液面に浮かべた液圧転写用フィルムの上方から被転写体を被転写面が下方になるようにして降下させて押し付ける第２工程、液圧転写用フィルムの印刷層が被転写体の表面に十分に固着した後で該液圧転写用フィルムにおける液圧転写用ベースフィルム部分を除去する第３工程、被転写面に印刷層が転写させた被転写体を十分に乾燥させる第４工程の各工程からなる液圧転写方法が挙げられる。
【００４３】
被転写体の種類に特に制限はなく、例えば、木、合板、パーティクルボード等の木質基材；各種プラスチック類；石膏ボード；パルプセメント板、スレート板、石綿セメント板等の繊維セメント板；珪酸カルシウム板；珪酸マグネシウム板；ガラス繊維補強セメント；コンクリート；鉄、ステンレス、銅、アルミニウム等の金属の板；これらの複合物などが挙げられる。被転写体は、その表面の形状が平坦であっても、粗面であっても、凹凸形状を有していても、いずれでもよいが、凹凸のある立体面や曲面を有する被転写体であることが、液圧転写の利点をより効果的に活用することができることから好ましい。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、液圧転写用ベースフィルムの算術平均粗さ（Ｒａ）および破断伸度の各測定方法を以下に記す。【００４５】
液圧転写用ベースフィルムの算術平均粗さ（Ｒａ）の測定
ＫＥＹＥＮＣＥ社製形状測定レーザマイクロスコープ「ＶＫ−Ｘ２００」を用いて測定した。具体的には、液圧転写用ベースフィルムの一方の面上で任意に５箇所を測定位置として定め（個々の測定位置の面積は２０ｍｍ２）、各測定位置において個々の算術平均粗さ（Ｒａ）を測定し、その平均値を算出して液圧転写用ベースフィルムの算術平均粗さ（Ｒａ）とした。算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３０μｍ以上のときに膜面同士が密着しにくくなるため、「Ａ」（良好）と判定し、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３０μｍ未満であるときに膜面同士が密着しやすくなるため、「Ｂ」（不良）と判定した。【００４６】
液圧転写用ベースフィルムの破断伸度の測定
幅１５ｍｍにカットした液圧転写用ベースフィルムを、１５℃、４０％ＲＨの雰囲気のもとで１週間調湿した後、オリエンテック社製テンシロンＵＴＭ−４Ｌで引張り試験を行い、破断伸度を求めた。なお、チャック間隔は１５０ｍｍ、引張り速度は１，０００ｍｍ／分とした。破断伸度が１０％以上の場合を「Ａ」（良好）と判定し、破断伸度が１０％未満である場合を「Ｂ」（不良）と判定した。【００４７】
液圧転写用ベースフィルムのヤング率の測定
上記の破断伸度の測定と同じ操作を行い、ヤング率が４４００ＭＰａ以上の場合を「Ａ」（良好）と判定し、ヤング率が４４００ＭＰａ未満である場合を「Ｂ」（不良）と判定した。【００４８】
［実施例１］
けん化度８８モル％、重合度１，７００のＰＶＡ（酢酸ビニルの単独重合体のけん化物）１００質量部、グリセリン２質量部、板状フィラーとして平均粒子径５μｍでアスペクト比１７のタルク２質量部を含みＰＶＡの濃度が１８質量％の水溶液を製膜原液として用い、これを温度９５℃のステンレス製ベルト上に流延し、２分間乾燥して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。【００４９】
［実施例２］
板状フィラーとして、平均粒子径８μｍでアスペクト比２７のタルクを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。【００５０】
［実施例３］
板状フィラーとして、平均粒子径１２μｍでアスペクト比４０のタルクを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。【００５１】
［実施例４］
板状フィラーの代わりに針状フィラーとして平均粒子径５μｍでアスペクト比４０のアルミナ繊維を用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部としたこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。【００５２】
［比較例１］
板状フィラーとして、平均粒子径１μｍでアスペクト比３のタルクを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。【００５３】
［比較例２］
板状フィラーとして、平均粒子径０．７μｍでアスペクト比５のタルクを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部としたこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。【００５４】
［比較例３］
板状フィラーとして、平均粒子径２μｍでアスペクト比３のタルクを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部としたこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。【００５５】
［比較例４］
板状フィラーとして、平均粒子径５μｍでアスペクト比１７のタルクを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して１質量部としたこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。【００５６】
［比較例５］
板状フィラーとして、平均粒子径８μｍでアスペクト比２７のタルクを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して２０質量部としたこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。【００５７】
［比較例６］
板状フィラーとして、平均粒子径１５μｍでアスペクト比５０のタルクを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部としたこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。【００５８】
［比較例７］
板状フィラーとして、平均粒子径７μｍでアスペクト比７０のタルクを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部としたこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。【００５９】
［比較例８］
板状フィラーの代わりに球状フィラーとして平均粒子径７μｍでアスペクト比１のシリカを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部としたこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。【００６０】
［比較例９］
けん化度８８モル％、重合度１，７００のＰＶＡ（酢酸ビニルの単独重合体のけん化物）１００質量部、グリセリン２質量部を含み、ＰＶＡの濃度が１８質量％の水溶液を製膜原液として用い、これを温度９５℃のステンレス製ベルト上に流延し、２分間乾燥して、厚み４０μｍのフィルムを得た。次いで、けん化度９４モル％、重合度２，０００のＰＶＡ１００質量部、板状フィラーとして平均粒子径５μｍでアスペクト比１７のタルク２質量部を含有する、ＰＶＡ濃度１２質量％の水溶液をコート液とし、グラビア幅５４ｃｍのグラビアロールを用いて上記フィルムに１５ｍ／分の速度でコートし、直ちに１００℃の熱風で３０秒間乾燥し、厚み１．９μｍのコート層を有する多層の液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。【００６１】
【表１】
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【００６２】
実施例１〜４で得られた液圧転写用ベースフィルムは、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３０μｍ以上であって膜面同士が密着しにくく、且つ、フィルム自体の機械強度も高く、ロールから繰り出す際に破断しにくいものであった。
【国際調査報告】
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