(57)【要約】  本発明の一態様である色変換シートは、入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する色変換シートであって、少なくとも以下の（Ａ）層および（Ｂ）層を含む。この色変換シートは、光源ユニット、ディスプレイ、照明装置に用いられる。（Ａ）層：波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによりピーク波長が５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する有機発光材料（ａ）、およびバインダー樹脂を含有する層（Ｂ）層：波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光または有機発光材料（ａ）からの発光のいずれかまたは両方により励起されることにより、ピーク波長が５８０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する有機発光材料（ｂ）、およびバインダー樹脂を含有する層
2017141795.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する色変換シートであって、
少なくとも以下の（Ａ）層および（Ｂ）層を含む、
ことを特徴とする色変換シート。
（Ａ）層：波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによりピーク波長が５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する有機発光材料（ａ）、およびバインダー樹脂を含有する層
（Ｂ）層：波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光または前記有機発光材料（ａ）からの発光のいずれかまたは両方により励起されることにより、ピーク波長が５８０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する有機発光材料（ｂ）、およびバインダー樹脂を含有する層
【請求項２】
前記（Ａ）層に含まれるバインダー樹脂と前記（Ｂ）層に含まれるバインダー樹脂とが異なる、ことを特徴とする請求項１に記載の色変換シート。
【請求項３】
前記有機発光材料（ａ）の発光のピーク波長が５００ｎｍ以上５５０ｎｍ以下であり、
前記有機発光材料（ｂ）の発光のピーク波長が５８０ｎｍ以上６８０ｎｍ以下である、
ことを特徴とする請求項１または２に記載の色変換シート。
【請求項４】
前記（Ａ）層に含まれるバインダー樹脂および前記（Ｂ）層に含まれるバインダー樹脂の溶解パラメータであるＳＰ値をそれぞれＳＰA（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5およびＳＰB（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5とするとき、ＳＰA≦ＳＰBである、ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載の色変換シート。
【請求項５】
前記（Ｂ）層に含まれるバインダー樹脂の溶解パラメータであるＳＰ値をＳＰB（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5とするとき、ＳＰB≧１０．０である、ことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一つに記載の色変換シート。
【請求項６】
前記（Ａ）層における有機発光材料（ａ）の含有量ｗaと、前記（Ｂ）層における有機発光材料（ｂ）の含有量ｗbとが、ｗa≧ｗbの関係である、ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一つに記載の色変換シート。
【請求項７】
前記有機発光材料（ａ）および前記有機発光材料（ｂ）の少なくとも一方が、一般式（１）で表される化合物である、ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一つに記載の色変換シート。
【化１】
2017141795.tif 000052
（Ｘは、Ｃ−Ｒ7またはＮである。Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。）
【請求項８】
前記有機発光材料（ａ）および前記有機発光材料（ｂ）がともに前記一般式（１）で表される化合物である、ことを特徴とする請求項７に記載の色変換シート。
【請求項９】
前記（Ａ）層が、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光または前記有機発光材料（ａ）からの発光のいずれかまたは両方により励起されることにより、ピーク波長が５８０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する有機発光材料（ｃ）をさらに含有する、ことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一つに記載の色変換シート。
【請求項１０】
前記（Ａ）層における有機発光材料（ａ）の含有量ｗaと前記（Ａ）層における有機発光材料（ｃ）の含有量ｗcとが、ｗa≧ｗcの関係である、ことを特徴とする請求項９に記載の色変換シート。
【請求項１１】
前記有機発光材料（ｃ）が一般式（１）で表される化合物である、ことを特徴とする請求項９または１０に記載の色変換シート。
【化２】
2017141795.tif 000053
（Ｘは、Ｃ−Ｒ7またはＮである。Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。）
【請求項１２】
前記（Ｂ）層が、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによりピーク波長が５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する有機発光材料（ｄ）をさらに含有する、ことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一つに記載の色変換シート。
【請求項１３】
前記有機発光材料（ｄ）が一般式（１）で表される化合物である、ことを特徴とする請求項１２に記載の色変換シート。
【化３】
2017141795.tif 000054
（Ｘは、Ｃ−Ｒ7またはＮである。Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。）
【請求項１４】
前記一般式（１）において、ＸがＣ−Ｒ7であり、Ｒ7が一般式（２）で表される基である、ことを特徴とする請求項７、８、１１、１３のいずれか一つに記載の色変換シート。
【化４】
2017141795.tif 000055
（ｒは、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基からなる群より選ばれる。ｋは１〜３の整数である。ｋが２以上である場合、ｒはそれぞれ同じでも異なってもよい。）
【請求項１５】
前記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基である、ことを特徴とする請求項７、８、１１、１３、１４のいずれか一つに記載の色変換シート。
【請求項１６】
前記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基である、ことを特徴とする請求項７、８、１１、１３〜１５のいずれか一つに記載の色変換シート。
【請求項１７】
前記（Ａ）層と前記（Ｂ）層との間に光取り出し層を有する、
ことを特徴とする請求項１〜１６のいずれか一つに記載の色変換シート。
【請求項１８】
光源と、
請求項１〜１７のいずれか一つに記載の色変換シートと、
を備えることを特徴とする光源ユニット。
【請求項１９】
前記光源と、前記色変換シートに含まれる下記の（Ａ）層および（Ｂ）層との配置が、前記光源、前記（Ａ）層および前記（Ｂ）層の順に並んだ配置である、ことを特徴とする請求項１８に記載の光源ユニット。
（Ａ）層：波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによりピーク波長が５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する有機発光材料（ａ）、およびバインダー樹脂を含有する層
（Ｂ）層：波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光または前記有機発光材料（ａ）からの発光のいずれかまたは両方により励起されることにより、ピーク波長が５８０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する有機発光材料（ｂ）、およびバインダー樹脂を含有する層
【請求項２０】
前記光源が、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲に極大発光を有する発光ダイオードである、ことを特徴とする請求項１８または１９に記載の光源ユニット。
【請求項２１】
請求項１８〜２０のいずれか一つに記載の光源ユニットを備える、
ことを特徴とするディスプレイ。
【請求項２２】
請求項１８〜２０のいずれか一つに記載の光源ユニットを備える、
ことを特徴とする照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色変換シート、それを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
色変換方式によるマルチカラー化技術を、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ、照明装置等へ応用することが盛んに検討されている。色変換とは、発光体からの発光をより長波長な光へと変換することであり、例えば青色発光を緑色や赤色発光へと変換することを表す。【０００３】
この色変換機能を有する組成物（以下、「色変換組成物」という）をシート化し、例えば青色光源と組み合わせることにより、青色光源から、青、緑、赤色の３原色を取り出すこと、すなわち白色光を取り出すことが可能となる。このような青色光源と色変換機能を有するシート（以下、「色変換シート」という）とを組み合わせた白色光源をバックライトユニットとし、このバックライトユニットと、液晶駆動部分と、カラーフィルターとを組み合わせることで、フルカラーディスプレイの作製が可能になる。また、液晶駆動部分が無ければ、そのまま白色光源として用いることができ、例えばＬＥＤ照明等の白色光源として応用できる。【０００４】
色変換方式を利用する液晶ディスプレイの課題として、色再現性の向上が挙げられる。色再現性の向上には、バックライトユニットの青、緑、赤の各発光スペクトルの半値幅を狭くし、青、緑、赤各色の色純度を高めることが有効である。【０００５】
これを解決する手段として、無機半導体微粒子による量子ドットを色変換組成物の成分として用いる技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。量子ドットを用いる技術は、確かに緑、赤色の発光スペクトルの半値幅が狭く、色再現性は向上するが、反面、量子ドットは熱、空気中の水分や酸素に弱く、耐久性が十分でなかった。また、カドミウムを含む等の課題もある。【０００６】
また、量子ドットの代わりに有機物の発光材料を色変換組成物の成分として用いる技術も提案されている。有機発光材料を色変換組成物の成分として用いる技術の例としては、クマリン誘導体を用いたもの（例えば、特許文献２参照）、ローダミン誘導体を用いたもの（例えば、特許文献３参照）、ピロメテン誘導体を用いたもの（例えば、特許文献４参照）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−２２０２８号公報
【特許文献２】特開２００７−２７３４４０号公報
【特許文献３】特開２００１−１６４２４５号公報
【特許文献４】特開２０１１−２４１１６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、これらの有機発光材料を用いる技術では、色再現性の向上が不十分であった。特に、高色純度の発光を示す有機発光材料を用いて広い色域を達成する技術が、不十分であった。【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、ディスプレイや照明装置等に用いられる色変換シートにおいて、高色純度と広い色域とを両立させて色再現性を向上させることができる色変換シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明に係る色変換シートは、入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する色変換シートであって、少なくとも以下の（Ａ）層および（Ｂ）層を含む、ことを特徴とする。
（Ａ）層：波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによりピーク波長が５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する有機発光材料（ａ）、およびバインダー樹脂を含有する層
（Ｂ）層：波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光または前記有機発光材料（ａ）からの発光のいずれかまたは両方により励起されることにより、ピーク波長が５８０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する有機発光材料（ｂ）、およびバインダー樹脂を含有する層【００１１】
また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記（Ａ）層に含まれるバインダー樹脂と前記（Ｂ）層に含まれるバインダー樹脂とが異なる、ことを特徴とする。【００１２】
また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記有機発光材料（ａ）の発光のピーク波長が５００ｎｍ以上５５０ｎｍ以下であり、前記有機発光材料（ｂ）の発光のピーク波長が５８０ｎｍ以上６８０ｎｍ以下である、ことを特徴とする。【００１３】
また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記（Ａ）層に含まれるバインダー樹脂および前記（Ｂ）層に含まれるバインダー樹脂の溶解パラメータであるＳＰ値をそれぞれＳＰA（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5およびＳＰB（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5とするとき、ＳＰA≦ＳＰBである、ことを特徴とする。【００１４】
また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記（Ｂ）層に含まれるバインダー樹脂の溶解パラメータであるＳＰ値をＳＰB（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5とするとき、ＳＰB≧１０．０である、ことを特徴とする。【００１５】
また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記（Ａ）層における有機発光材料（ａ）の含有量ｗaと、前記（Ｂ）層における有機発光材料（ｂ）の含有量ｗbとが、ｗa≧ｗbの関係である、ことを特徴とする。【００１６】
また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記有機発光材料（ａ）および前記有機発光材料（ｂ）の少なくとも一方が、一般式（１）で表される化合物である、ことを特徴とする。【００１７】
【化１】
2017141795.tif 000003
（Ｘは、Ｃ−Ｒ7またはＮである。Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。）【００１８】
また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記有機発光材料（ａ）および前記有機発光材料（ｂ）がともに前記一般式（１）で表される化合物である、ことを特徴とする。【００１９】
また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記（Ａ）層が、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光または前記有機発光材料（ａ）からの発光のいずれかまたは両方により励起されることにより、ピーク波長が５８０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する有機発光材料（ｃ）をさらに含有する、ことを特徴とする。【００２０】
また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記（Ａ）層における有機発光材料（ａ）の含有量ｗaと前記（Ａ）層における有機発光材料（ｃ）の含有量ｗcとが、ｗa≧ｗcの関係である、ことを特徴とする。【００２１】
また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記有機発光材料（ｃ）が一般式（１）で表される化合物である、ことを特徴とする。【００２２】
【化２】
2017141795.tif 000004
（Ｘは、Ｃ−Ｒ7またはＮである。Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。）【００２３】
また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記（Ｂ）層が、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによりピーク波長が５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する有機発光材料（ｄ）をさらに含有する、ことを特徴とする。【００２４】
また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記有機発光材料（ｄ）が一般式（１）で表される化合物である、ことを特徴とする。【００２５】
【化３】
2017141795.tif 000005
（Ｘは、Ｃ−Ｒ7またはＮである。Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。）【００２６】
また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記一般式（１）において、ＸがＣ−Ｒ7であり、Ｒ7が一般式（２）で表される基である、ことを特徴とする。【００２７】
【化４】
2017141795.tif 000006
（ｒは、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基からなる群より選ばれる。ｋは１〜３の整数である。ｋが２以上である場合、ｒはそれぞれ同じでも異なってもよい。）【００２８】
また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基である、ことを特徴とする。【００２９】
また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基である、ことを特徴とする。【００３０】
また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記（Ａ）層と前記（Ｂ）層との間に光取り出し層を有する、ことを特徴とする。【００３１】
また、本発明に係る光源ユニットは、光源と、上記の発明のいずれかに記載の色変換シートと、を備えることを特徴とする。【００３２】
また、本発明に係る光源ユニットは、上記の発明において、前記光源と、前記色変換シートに含まれる下記の（Ａ）層および（Ｂ）層との配置が、前記光源、前記（Ａ）層および前記（Ｂ）層の順に並んだ配置である、ことを特徴とする。
（Ａ）層：波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによりピーク波長が５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する有機発光材料（ａ）、およびバインダー樹脂を含有する層
（Ｂ）層：波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光または前記有機発光材料（ａ）からの発光のいずれかまたは両方により励起されることにより、ピーク波長が５８０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する有機発光材料（ｂ）、およびバインダー樹脂を含有する層【００３３】
また、本発明に係る光源ユニットは、上記の発明において、前記光源が、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲に極大発光を有する発光ダイオードである、ことを特徴とする。【００３４】
また、本発明に係るディスプレイは、上記の発明のいずれかに記載の光源ユニットを備える、ことを特徴とする。【００３５】
また、本発明に係る照明装置は、上記の発明のいずれかに記載の光源ユニットを備える、ことを特徴とする。
【発明の効果】
【００３６】
本発明に係る色変換シートは、高色純度の発光と広い色域とが両立されているため、高い色再現性を達成することが可能となるという効果を奏する。本発明に係る光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置は、このような色変換シートを用いるため、高い色再現性を達成することが可能となるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】図１は、本発明の実施の形態に係る色変換シートの一例を示す模式断面図である。
【図２】図２は、本発明の実施の形態に係る色変換シートの別例を示す模式断面図である。
【図３】図３は、本発明の実施の形態に係る色変換シートに光取り出し層を適用した一例を示す模式断面図である。
【図４】図４は、本発明の実施の形態に係る色変換シートにバリア層を適用した一例を示す模式断面図である。
【図５】図５は、本発明の実施の形態に係る色変換シートにバリア層を適用した別例を示す模式断面図である。
【図６】図６は、本発明の実施例における合成例１の化合物の吸収スペクトルを例示する図である。
【図７】図７は、本発明の実施例における合成例１の化合物の発光スペクトルを例示する図である。
【図８】図８は、本発明の実施例における合成例２の化合物の吸収スペクトルを例示する図である。
【図９】図９は、本発明の実施例における合成例２の化合物の発光スペクトルを例示する図である。
【図１０】図１０は、本発明の実施例１における色変換シートの発光スペクトルを例示する図である。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
以下、本発明に係る色変換シート、それを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置の好適な実施の形態を具体的に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、目的や用途に応じて種々に変更して実施することができる。
【００３９】
＜色変換シート＞
本発明の実施の形態に係る色変換シートは、光源等の発光体からの入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する色変換シートであり、少なくとも以下の（Ａ）層および（Ｂ）層を含む。（Ａ）層は、少なくとも、有機発光材料（ａ）およびバインダー樹脂を含有する層である。有機発光材料（ａ）は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによりピーク波長が５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する、有機物の発光材料である。（Ｂ）層は、少なくとも、有機発光材料（ｂ）およびバインダー樹脂を含有する層である。有機発光材料（ｂ）は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光または有機発光材料（ａ）からの発光のいずれかまたは両方によって励起されることにより、ピーク波長が５８０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する、有機物の発光材料である。
【００４０】
有機発光材料（例えば上記の有機発光材料（ａ）および有機発光材料（ｂ）等）の発光のピーク波長は、その溶液の蛍光スペクトル測定により確認できる。この蛍光スペクトル測定に用いる溶媒は、特に限定されるものではないが、トルエンやジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の溶媒を好適に用いることができる。有機発光材料の溶解性に問題がない限り、この溶媒としてトルエンを用いることがより好ましい。
【００４１】
以後、ピーク波長が５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光は、「緑色の発光」という。ピーク波長が５８０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光は、「赤色の発光」という。
【００４２】
一般に、励起光は、そのエネルギーが大きいほど、材料の分解を引き起こしやすい。しかし、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光は、比較的小さい励起エネルギーのものである。このため、色変換組成物中の発光材料の分解を引き起こすことなく、色純度の良好な発光が得られる。
【００４３】
波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光の一部は、本発明の実施の形態に係る色変換シートを一部透過するため、それ自体を青色の発光として利用することができる。また、本発明の実施の形態に係る色変換シートは、緑色の発光を示す有機発光材料（ａ）と赤色の発光を示す有機発光材料（ｂ）とを含む。したがって、本発明の実施の形態に係る色変換シートを発光ピークが鋭い青色ＬＥＤ光源に適用した場合、青、緑、赤の各色において鋭い形状の発光スペクトルを示し、色純度の良い白色光を得ることができる。その結果、特にディスプレイにおいては、色彩が一層鮮やかであり且つより大きな色域を効率的に作ることができる。また、照明用途においては、現在主流となっている青色ＬＥＤと黄色蛍光体とを組み合わせた白色ＬＥＤに比べ、特に緑色領域および赤色領域の発光特性が改善されるため、演色性が向上した好ましい白色光源を得ることができる。
【００４４】
色域を拡大し、色再現性を向上させるためには、青、緑、赤の各色の発光スペクトルの重なりが小さいことが好ましい。
【００４５】
例えば、適度な励起エネルギーを有する波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の青色光を励起光として用いる場合は、ピーク波長が５００ｎｍ以上の領域に観測される発光を緑色の発光として利用する。この場合、励起光と緑色光との発光スペクトルの重なりが小さくなり、色再現性が向上するため、好ましい。その効果をより大きくする上で、有機発光材料（ａ）のピーク波長の下限値は、より好ましくは５１０ｎｍ以上であり、さらに好ましくは５１５ｎｍ以上であり、特に好ましくは５２０ｎｍ以上である。
【００４６】
また、励起光と赤色光との発光スペクトルの重なりを小さくするためには、ピーク波長が５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を緑色の発光として利用することが好ましい。その効果をより大きくする上で、有機発光材料（ａ）のピーク波長の上限値は、より好ましくは５５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは５４０ｎｍ以下であり、特に好ましくは５３０ｎｍ以下である。
【００４７】
さらに、ピーク波長が５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を緑色の発光として利用する場合は、ピーク波長が５８０ｎｍ以上の領域に観測される発光を赤色の発光として利用する。この場合、緑色光と赤色光との発光スペクトルの重なりが小さくなり、色再現性が向上するため、好ましい。その効果をより大きくする上で、有機発光材料（ｂ）のピーク波長の下限値は、より好ましくは６２０ｎｍ以上であり、さらに好ましくは６３０ｎｍ以上であり、特に好ましくは６３５ｎｍ以上である。
【００４８】
赤色光のピーク波長の上限は、可視域の上界付近である７５０ｎｍ以下であればよいが、７００ｎｍ以下である場合、視感度が大きくなるため、より好ましい。その効果をより大きくする上で、有機発光材料（ｂ）のピーク波長の上限値は、さらに好ましくは６８０ｎｍ以下であり、特に好ましくは６６０ｎｍ以下である。
【００４９】
すなわち、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の青色光を励起光として用いる場合、緑色光のピーク波長は、５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測されることが好ましく、５１０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下であることがより好ましく、５１５ｎｍ以上５４０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、５２０ｎｍ以上５３０ｎｍ以下であることが特に好ましい。また、赤色光のピーク波長は、５８０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の領域に観測されることが好ましく、６２０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることがより好ましく、６３０ｎｍ以上６８０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、６３５ｎｍ以上６６０ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【００５０】
発光スペクトルの重なりを小さくし、色再現性を向上させるためには、青、緑、赤の各色の発光スペクトルの半値幅が小さいことが好ましい。特に、緑色光および赤色光の発光スペクトルの半値幅が小さいことは、色再現性の向上に有効である。
【００５１】
例えば、緑色光の発光スペクトルの半値幅としては、５０ｎｍ以下であることが好ましく、４０ｎｍ以下であることがより好ましく、３５ｎｍ以下であることがさらに好ましく、３０ｎｍ以下であることが特に好ましい。赤色光の発光スペクトルの半値幅としては、８０ｎｍ以下であることが好ましく、７０ｎｍ以下であることがより好ましく、６０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、５０ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【００５２】
発光スペクトルの形状に関しては、特に制限されるものではないが、励起エネルギーの効率的な利用が可能であり、色純度も高くなることから、単一ピークであることが好ましい。ここで、単一ピークとは、ある波長領域で、最も強度の強いピークに対して、その強度の５％以上の強度を持つピークがない状態を示す。
【００５３】
本発明の実施の形態に係る色変換シートは、上述したように、有機発光材料（ａ）を含有する（Ａ）層と有機発光材料（ｂ）を含有する（Ｂ）層との、少なくとも２層の色変換層を有する。有機発光材料（ａ）および有機発光材料（ｂ）は、異なる層に含有されることで材料間の相互作用が抑制されるため、同一層中に分散させた場合よりも高い色純度の発光を示す。また、有機発光材料（ａ）および有機発光材料（ｂ）の材料間の相互作用が抑制されることで、有機発光材料（ａ）および有機発光材料（ｂ）が各層中でそれぞれ独立に発光するため、緑色および赤色の発光ピーク波長や発光強度の調整が容易となる。
【００５４】
すなわち、本発明の実施の形態に係る色変換シートでは、高い色純度の発光を示す有機発光材料（ａ）および有機発光材料（ｂ）等の有機発光材料の特性を悪化させることなく、青色、緑色、赤色の各光の最適な発光ピーク波長や発光強度を設計することが可能である。これにより、色純度の良い白色光を得ることが可能となる。
【００５５】
本発明の実施の形態に係る色変換シートにおいて、有機発光材料は、（Ａ）層および（Ｂ）層の各層にそれぞれ少なくとも１種類含まれていればよく、２種類以上含まれていてもよい。（Ａ）層および（Ｂ）層の少なくとも一方の層に複数種類の有機発光材料が混合されることにより、青色、緑色、赤色の各光について発光ピーク波長や発光強度の細やかな調整が可能である。
【００５６】
複数種類の有機発光材料の混合例として、例えば、（Ａ）層は、上述した有機発光材料（ａ）の他に、これと異なる種類の有機発光材料（ａ’）を含有してもよい。有機発光材料（ａ’）は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによりピーク波長が５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈するものである。（Ｂ）層は、上述した有機発光材料（ｂ）の他に、これと異なる種類の有機発光材料（ｂ’）を含有してもよい。有機発光材料（ｂ’）は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光または有機発光材料（ａ）からの発光のいずれかまたは両方によって励起されることにより、ピーク波長が５８０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈するものである。
【００５７】
また、（Ａ）層は、上述した有機発光材料（ａ）の他に、これと異なる種類の有機発光材料（ｃ）をさらに含有することも好ましい。有機発光材料（ｃ）は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光または有機発光材料（ａ）からの発光のいずれかまたは両方によって励起されることにより、ピーク波長が５８０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈するものである。（Ｂ）層は、上述した有機発光材料（ｂ）の他に、これと異なる種類の有機発光材料（ｄ）をさらに含有することも好ましい。有機発光材料（ｄ）は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによりピーク波長が５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈するものである。
【００５８】
本発明の実施の形態に係る色変換シート内に、（Ａ）層および（Ｂ）層は、それぞれ複数層含まれてもよい。その場合、複数の（Ａ）層の各層における組成や形態は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。同様に、複数の（Ｂ）層の各層における組成や形態は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
【００５９】
本発明の実施の形態に係る色変換シートの代表的な構造例として、例えば、以下に示すものが挙げられる。図１は、本発明の実施の形態に係る色変換シートの一例を示す模式断面図である。図１に示すように、本実施の形態の一例である色変換シート１は、基材層１０と、（Ａ）層１１および（Ｂ）層１２との積層体である。この色変換シート１の構造例では、（Ａ）層１１および（Ｂ）層１２の積層体が、基材層１０の上に、（Ａ）層１１、（Ｂ）層１２の順で積層されてなる。すなわち、色変換シート１は、基材層１０を備え、この基材層１０の上に、（Ｂ）層／（Ａ）層という積層構造の（Ａ）層１１および（Ｂ）層１２を含有する。
【００６０】
図２は、本発明の実施の形態に係る色変換シートの別例を示す模式断面図である。図２に示すように、本実施の形態の別例である色変換シート１ａは、（Ａ）層１１および（Ｂ）層１２が複数の基材層１０によって挟まれた構造の積層体である。この色変換シート１ａの構造例では、（Ａ）層１１および（Ｂ）層１２の積層体が、基材層１０の上に、（Ａ）層１１、（Ｂ）層１２の順で積層されてなり、さらに、この（Ｂ）層１２の上に、もう１つの基材層１０が積層されている。すなわち、色変換シート１ａは、複数の基材層１０を備え、これら複数の基材層１０の間に挟まれる態様で、（Ｂ）層／（Ａ）層という積層構造の（Ａ）層１１および（Ｂ）層１２を含有する。
【００６１】
また、本発明の実施の形態に係る色変換シートの構造例としては、図１、２に例示した構造例以外に、例えば、（Ｂ）層／（Ａ）層／（Ａ）層、（Ｂ）層／（Ｂ）層／（Ａ）層、（Ｂ）層／（Ｂ）層／（Ａ）層／（Ａ）層のように、（Ａ）層１１や（Ｂ）層１２が連続する構成も挙げられる。
【００６２】
なお、これらは例示であって、本発明の実施の形態に係る色変換シートの具体的な構成は、これらに限られず、以下の説明から導かれる事項により適宜変更を加えた構成も本発明の範囲に含まれる。
【００６３】
＜色変換層＞
本発明の実施の形態に係る色変換シートにおいて、色変換層とは、色変換組成物またはその硬化物を含む層である。また、色変換組成物とは、少なくとも有機発光材料およびバインダー樹脂を含む組成物である。（Ａ）層および（Ｂ）層は、色変換層の一例である。
【００６４】
色変換層の厚みは、特に制限はないが、１μｍ〜１０００μｍであることが好ましく、１０μｍ〜１０００μｍであることがより好ましい。色変換層の厚みが１μｍより小さいと、色変換シートの強靭性が小さくなるという問題がある。色変換層の厚みが１０００μｍを超えると、クラックが生じやすくなり、色変換シート成形が難しい。色変換層の厚みとして、より好ましくは５μｍ〜１００μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ〜１００μｍであり、特に好ましくは１５μｍ〜１００μｍである。
【００６５】
本発明における膜厚（層の厚み）は、ＪＩＳ  Ｋ７１３０（１９９９）プラスチック−フィルム及びシート−厚さ測定方法における機械的走査による厚さの測定方法Ａ法に基づいて測定される膜厚（平均膜厚）のことをいう。
【００６６】
（有機発光材料）
本発明の実施の形態に係る色変換シートは、（Ａ）層および（Ｂ）層に有機発光材料を含む。ここで、本発明における発光材料とは、何らかの光が照射されたときに、その光とは異なる波長の光を発する材料のことをいう。有機発光材料は、有機物の発光材料である。
【００６７】
高効率な色変換を達成するためには、発光材料が発光量子収率の高い発光特性を示す材料であることが好ましい。一般に、発光材料としては、無機蛍光体、蛍光顔料、蛍光染料、量子ドット等の公知の発光材料が挙げられるが、分散の均一性、使用量の低減、環境負荷の低減の観点から、有機発光材料が好ましい。
【００６８】
有機発光材料としては、以下に示すもの等が挙げられる。例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、トリフェニレン、ペリレン、フルオランテン、フルオレン、インデン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体等が、好適な有機発光材料として挙げられる。また、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピリジン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン等のヘテロアリール環を有する化合物やその誘導体、ボラン誘導体等が、好適な有機発光材料として挙げられる。
【００６９】
また、１，４−ジスチリルベンゼン、４，４’−ビス（２−（４−ジフェニルアミノフェニル）エテニル）ビフェニル、４，４’−ビス（Ｎ−（スチルベン−４−イル）−Ｎ−フェニルアミノ）スチルベン等のスチルベン誘導体、芳香族アセチレン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、アルダジン誘導体、ピロメテン誘導体、ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール誘導体等が、好適な有機発光材料として挙げられる。また、クマリン６、クマリン７、クマリン１５３等のクマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール等のアゾール誘導体およびその金属錯体、インドシアニングリーン等のシアニン系化合物、フルオレセイン、エオシン、ローダミン等のキサンテン系化合物やチオキサンテン系化合物等が、好適な有機発光材料として挙げられる。
【００７０】
また、ポリフェニレン系化合物、ナフタルイミド誘導体、フタロシアニン誘導体およびその金属錯体、ポルフィリン誘導体およびその金属錯体、ナイルレッドやナイルブルー等のオキサジン系化合物、ヘリセン系化合物、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン等の芳香族アミン誘導体等が、好適な有機発光材料として挙げられる。また、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、オスミウム（Ｏｓ）、及びレニウム（Ｒｅ）等の有機金属錯体化合物等が、好適な有機発光材料として挙げられる。しかし、本発明における有機発光材料は、上述したものに限定されない。
【００７１】
有機発光材料は、蛍光発光材料であっても、リン光発光材料であってもよいが、高い色純度を達成するためには、蛍光発光材料が好ましい。これらの中でも、熱的安定性および光安定性が高いことから、縮合アリール環を有する化合物やその誘導体が好ましい。
【００７２】
また、有機発光材料としては、溶解性や分子構造の多様性の観点から、配位結合を有する化合物が好ましい。半値幅が小さく、高効率な発光が可能である点で、フッ化ホウ素錯体等のホウ素を含有する化合物も好ましい。
【００７３】
例えば、有機発光材料（ａ）としては、クマリン６、クマリン７、クマリン１５３等のクマリン誘導体、インドシアニングリーン等のシアニン誘導体、フルオレセイン、フルオレセインイソチオシアネート、カルボキシフルオレセインジアセテート等のフルオレセイン誘導体、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン誘導体、ジイソブチル−４，１０−ジシアノペリレン−３，９−ジカルボキシレート等のペリレン誘導体、他にピロメテン誘導体、スチルベン誘導体、オキサジン誘導体、ナフタルイミド誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体、アゾール誘導体、アントラセン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、芳香族アミン誘導体、有機金属錯体化合物等が好適なものとして挙げられる。しかし、有機発光材料（ａ）は、特にこれらに限定されるものではない。
【００７４】
これらの化合物の中でも、ピロメテン誘導体は、高い発光量子収率を与え、耐久性が良好なので、特に好適な化合物である。ピロメテン誘導体としては、例えば、後述の一般式（１）で表される化合物が、色純度の高い発光を示すことから、好ましい。
【００７５】
有機発光材料（ａ’）としては、有機発光材料（ａ）と同様の発光材料が好適なものとして挙げられるが、後述の一般式（１）で表される化合物が特に好ましい。有機発光材料（ｄ）としては、有機発光材料（ａ）と同様の発光材料が好適なものとして挙げられるが、後述の一般式（１）で表される化合物が特に好ましい。
【００７６】
本発明の実施の形態に係る色変換シートにおいて、有機発光材料（ａ）と有機発光材料（ｄ）とが含まれる場合、これらの有機発光材料（ａ）および有機発光材料（ｄ）がともに後述の一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。その場合、有機発光材料（ａ）と有機発光材料（ｄ）とは、同一の化合物であっても異なる化合物であってもよいが、コストの観点で同一の化合物であることがより好ましい。
【００７７】
有機発光材料（ｂ）としては、４−ジシアノメチレン−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン等のシアニン誘導体、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダミン１０１、スルホローダミン１０１等のローダミン誘導体、１−エチル−２−（４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル）−ピリジニウム−パークロレート等のピリジン誘導体、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，７，１２−テトラフェノキシペリレン−３，４：９，１０−ビスジカルボイミド等のペリレン誘導体、他にポルフィリン誘導体、ピロメテン誘導体、オキサジン誘導体、ピラジン誘導体、ナフタセンやジベンゾジインデノペリレン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、有機金属錯体化合物等が好適なものとして挙げられる。しかし、有機発光材料（ｂ）は、特にこれらに限定されるものではない。
【００７８】
これらの化合物の中でも、ピロメテン誘導体は、高い発光量子収率を与え、耐久性が良好なので、特に好適な化合物である。ピロメテン誘導体としては、例えば、後述の一般式（１）で表される化合物が、色純度の高い発光を示すことから、好ましい。
【００７９】
有機発光材料（ｂ’）としては、有機発光材料（ｂ）と同様の発光材料が好適なものとして挙げられるが、後述の一般式（１）で表される化合物が特に好ましい。有機発光材料（ｃ）としては、有機発光材料（ｂ）と同様の発光材料が好適なものとして挙げられるが、後述の一般式（１）で表される化合物が特に好ましい。
【００８０】
本発明の実施の形態に係る色変換シートにおいて、有機発光材料（ｂ）と有機発光材料（ｃ）とが含まれる場合、これらの有機発光材料（ｂ）および有機発光材料（ｃ）がともに後述の一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。その場合、有機発光材料（ｂ）と有機発光材料（ｃ）とは、同一の化合物であっても異なる化合物であってもよいが、コストの観点で同一の化合物であることがより好ましい。
【００８１】
（一般式（１）で表される化合物）
本発明の実施の形態に係る色変換シートにおいて、有機発光材料（ａ）および有機発光材料（ｂ）の少なくとも一方は、下記の一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【００８２】
【化５】
2017141795.tif 000007
【００８３】
一般式（１）において、Ｘは、Ｃ−Ｒ7またはＮである。Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。
【００８４】
上記の全ての基において、水素は重水素であってもよい。このことは、以下に説明する化合物またはその部分構造においても同様である。また、以下の説明において、例えば、炭素数６〜４０の置換もしくは無置換のアリール基とは、アリール基に置換した置換基に含まれる炭素数も含めて全ての炭素数が６〜４０となるアリール基である。炭素数を規定している他の置換基も、これと同様である。
【００８５】
また、上記の全ての基において、置換される場合における置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基が好ましく、さらには、各置換基の説明において好ましいとする具体的な置換基が好ましい。また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。
【００８６】
「置換もしくは無置換の」という場合における「無置換」とは、水素原子または重水素原子が置換したことを意味する。以下に説明する化合物またはその部分構造において、「置換もしくは無置換の」という場合についても、上記と同様である。
【００８７】
上記の全ての基のうち、アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。置換されている場合の追加の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、ハロゲン、アリール基、ヘテロアリール基等を挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は、特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、好ましくは１以上２０以下、より好ましくは１以上８以下の範囲である。
【００８８】
シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等の飽和脂環式炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。アルキル基部分の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、３以上２０以下の範囲である。
【００８９】
複素環基とは、例えば、ピラン環、ピペリジン環、環状アミド等の炭素以外の原子を環内に有する脂肪族環を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。複素環基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上２０以下の範囲である。
【００９０】
アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基等の二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。アルケニル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上２０以下の範囲である。
【００９１】
シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基等の二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。
【００９２】
アルキニル基とは、例えば、エチニル基等の三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。アルキニル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上２０以下の範囲である。
【００９３】
アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のエーテル結合を介して脂肪族炭化水素基が結合した官能基を示し、この脂肪族炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アルコキシ基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１以上２０以下の範囲である。
【００９４】
アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アルキルチオ基の炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アルキルチオ基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１以上２０以下の範囲である。
【００９５】
アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシ基等、エーテル結合を介した芳香族炭化水素基が結合した官能基を示し、芳香族炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリールエーテル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、６以上４０以下の範囲である。
【００９６】
アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アリールチオエーテル基における芳香族炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリールチオエーテル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、６以上４０以下の範囲である。
【００９７】
アリール基とは、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ベンゾフェナントリル基、ベンゾアントラセニル基、クリセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾフルオランテニル基、ジベンゾアントラセニル基、ペリレニル基、ヘリセニル基等の芳香族炭化水素基を示す。中でも、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基が好ましい。アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリール基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは６以上４０以下、より好ましくは６以上３０以下の範囲である。
【００９８】
Ｒ1〜Ｒ9が置換もしくは無置換のアリール基である場合、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基がより好ましい。さらに好ましくは、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基であり、フェニル基が特に好ましい。
【００９９】
それぞれの置換基がさらにアリール基で置換される場合、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基がより好ましい。特に好ましくは、フェニル基である。
【０１００】
ヘテロアリール基とは、例えば、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、ナフチリジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、カルボリニル基、インドロカルバゾリル基、ベンゾフロカルバゾリル基、ベンゾチエノカルバゾリル基、ジヒドロインデノカルバゾリル基、ベンゾキノリニル基、アクリジニル基、ジベンゾアクリジニル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基等の、炭素以外の原子を一個または複数個環内に有する環状芳香族基を示す。ただし、ナフチリジニル基とは、１，５−ナフチリジニル基、１，６−ナフチリジニル基、１，７−ナフチリジニル基、１，８−ナフチリジニル基、２，６−ナフチリジニル基、２，７−ナフチリジニル基のいずれかを示す。ヘテロアリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。ヘテロアリール基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上４０以下、より好ましくは２以上３０以下の範囲である。
【０１０１】
Ｒ1〜Ｒ9が置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合、ヘテロアリール基としては、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基が好ましく、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基がより好ましい。特に好ましくは、ピリジル基である。
【０１０２】
それぞれの置換基がさらにヘテロアリール基で置換される場合、ヘテロアリール基としては、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基が好ましく、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基がより好ましい。特に好ましくは、ピリジル基である。
【０１０３】
ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素から選ばれる原子を示す。また、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基等が挙げられ、これら置換基は、さらに置換されてもよい。
【０１０４】
アミノ基とは、置換もしくは無置換のアミノ基である。置換する場合の置換基としては、例えば、アリール基、ヘテロアリール基、直鎖アルキル基、分岐アルキル基等が挙げられる。アリール基、ヘテロアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、キノリニル基が好ましい。これら置換基は、さらに置換されてもよい。炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上５０以下、より好ましくは６以上４０以下、特に好ましくは６以上３０以下の範囲である。
【０１０５】
シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基等のアルキルシリル基や、フェニルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル基、トリナフチルシリル基等のアリールシリル基を示す。ケイ素上の置換基は、さらに置換されてもよい。シリル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１以上３０以下の範囲である。
【０１０６】
シロキサニル基とは、例えば、トリメチルシロキサニル基等のエーテル結合を介したケイ素化合物基を示す。ケイ素上の置換基は、さらに置換されてもよい。また、ボリル基とは、置換もしくは無置換のボリル基である。置換する場合の置換基としては、例えば、アリール基、ヘテロアリール基、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、アリールエーテル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基等が挙げられる。中でも、アリール基、アリールエーテル基が好ましい。また、ホスフィンオキシド基とは、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ10Ｒ11で表される基である。Ｒ10Ｒ11は、Ｒ1〜Ｒ9と同様の群から選ばれる。
【０１０７】
隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環とは、任意の隣接する２置換基（例えば一般式（１）のＲ1とＲ2）が互いに結合して、共役または非共役の環状骨格を形成することをいう。このような縮合環および脂肪族環の構成元素としては、炭素以外にも、窒素、酸素、硫黄、リンおよびケイ素から選ばれる元素を含んでいてもよい。また、これらの縮合環および脂肪族環は、さらに別の環と縮合してもよい。
【０１０８】
一般式（１）で表される化合物は、高い発光量子収率を示し、かつ、発光スペクトルの半値幅が小さいため、効率的な色変換と高い色純度との双方を達成することができる。さらに、一般式（１）で表される化合物は、適切な置換基を適切な位置に導入することで、発光効率、色純度、熱的安定性、光安定性および分散性等の様々な特性や物性を調整することができる。例えば、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て水素である場合に比べ、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6の少なくとも１つが置換もしくは無置換のアルキル基や置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合の方が、より良い熱的安定性および光安定性を示す。
【０１０９】
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6の少なくとも１つが置換もしくは無置換のアルキル基である場合、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基といった炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。さらに、このアルキル基としては、熱的安定性に優れるという観点から、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。また、濃度消光を防ぎ、発光量子収率を向上させるという観点では、このアルキル基として、立体的にかさ高いｔｅｒｔ−ブチル基がより好ましい。また、合成の容易さ、原料入手の容易さという観点から、このアルキル基として、メチル基も好ましく用いられる。
【０１１０】
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6の少なくとも１つが置換もしくは無置換のアリール基である場合、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基が好ましく、さらに好ましくは、フェニル基、ビフェニル基である。特に好ましくは、フェニル基である。
【０１１１】
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6の少なくとも１つが置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合、ヘテロアリール基としては、ピリジル基、キノリニル基、チエニル基が好ましく、さらに好ましくは、ピリジル基、キノリニル基である。特に好ましくは、ピリジル基である。
【０１１２】
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基である場合、バインダー樹脂や溶媒への溶解性が良好なため、好ましい。この場合、アルキル基としては、合成の容易さ、原料入手の容易さという観点から、メチル基が好ましい。
【０１１３】
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合、より良い熱的安定性および光安定性を示すため、好ましい。この場合、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基であることがより好ましい。
【０１１４】
複数の性質を向上させる置換基もあるが、全てにおいて十分な性能を示す置換基は限られている。特に、高発光効率と高色純度との両立が難しい。そのため、一般式（１）で表される化合物に対して複数種類の置換基を導入することで、発光特性や色純度等にバランスの取れた化合物を得ることが可能である。
【０１１５】
特に、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基である場合、例えば、Ｒ1≠Ｒ4、Ｒ3≠Ｒ6、Ｒ1≠Ｒ3またはＲ4≠Ｒ6等のように、複数種類の置換基を導入することが好ましい。ここで、「≠」は、異なる構造の基であることを示す。例えば、Ｒ1≠Ｒ4は、Ｒ1とＲ4とが異なる構造の基であることを示す。上記のように複数種類の置換基を導入することにより、色純度に影響を与えるアリール基と発光効率に影響を与えるアリール基とを同時に導入することができるため、細やかな調節が可能となる。
【０１１６】
中でも、Ｒ1≠Ｒ3またはＲ4≠Ｒ6であることが、発光効率と色純度とをバランスよく向上させるという観点から、好ましい。この場合、一般式（１）で表される化合物に対して、色純度に影響を与えるアリール基を両側のピロール環にそれぞれ１つ以上導入し、それ以外の位置に発光効率に影響を与えるアリール基を導入することができるため、これら両方の性質を最大限に向上させることができる。また、Ｒ1≠Ｒ3またはＲ4≠Ｒ6である場合、耐熱性と色純度との双方を向上させるという観点から、Ｒ1＝Ｒ4およびＲ3＝Ｒ6であることがより好ましい。
【０１１７】
主に色純度に影響を与えるアリール基としては、電子供与性基で置換されたアリール基が好ましい。電子供与性基とは、有機電子論において、誘起効果や共鳴効果により、置換した原子団に、電子を供与する原子団である。電子供与性基としては、ハメット則の置換基定数（σｐ（パラ））として、負の値をとるものが挙げられる。ハメット則の置換基定数（σｐ（パラ））は、化学便覧基礎編改訂５版（II−３８０頁）から引用することができる。
【０１１８】
電子供与性基の具体例としては、例えば、アルキル基（メチル基のσｐ：−０．１７）やアルコキシ基（メトキシ基のσｐ：−０．２７）、アミノ基（―ＮＨ2のσｐ：−０．６６）等が挙げられる。特に、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましく、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基がより好ましい。分散性の観点からは、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基が特に好ましく、これらを上記の電子供与性基とした場合、一般式（１）で表される化合物において、分子同士の凝集による消光を防ぐことができる。置換基の置換位置は、特に限定されないが、一般式（１）で表される化合物の光安定性を高めるには結合のねじれを抑える必要があるため、ピロメテン骨格との結合位置に対してメタ位またはパラ位に結合させることが好ましい。一方、主に発光効率に影響を与えるアリール基としては、ｔｅｒｔ−ブチル基、アダマンチル基、メトキシ基等のかさ高い置換基を有するアリール基が好ましい。
【０１１９】
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基である場合、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基であることが好ましい。このとき、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6は、それぞれ以下のＡｒ−１〜Ａｒ−６から選ばれることがより好ましい。この場合、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6の好ましい組み合わせとしては、表１−１〜表１−１１に示すような組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２０】
【化６】
2017141795.tif 000008
【０１２１】
【表１−１】
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【０１２２】
【表１−２】
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【０１２３】
【表１−３】
2017141795.tif 000011
【０１２４】
【表１−４】
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【０１２５】
【表１−５】
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【０１２６】
【表１−６】
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【０１２７】
【表１−７】
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【０１２８】
【表１−８】
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【０１２９】
【表１−９】
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【０１３０】
【表１−１０】
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【０１３１】
【表１−１１】
2017141795.tif 000019
【０１３２】
Ｒ2およびＲ5は、水素、アルキル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、アリール基のいずれかであることが好ましい。中でも、熱的安定性の観点から、水素またはアルキル基が好ましく、発光スペクトルにおいて狭い半値幅を得やすいという観点から、水素がより好ましい。
【０１３３】
Ｒ8およびＲ9は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素、含フッ素アルキル基、含フッ素ヘテロアリール基または含フッ素アリール基が好ましい。特に、励起光に対して安定であって、より高い発光量子収率が得られることから、Ｒ8およびＲ9は、フッ素または含フッ素アリール基であることがより好ましい。さらに、合成の容易さから、Ｒ8およびＲ9は、フッ素であることが一層好ましい。
【０１３４】
ここで、含フッ素アリール基とは、フッ素を含むアリール基であり、例えば、フルオロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基およびペンタフルオロフェニル基等が挙げられる。含フッ素ヘテロアリール基とは、フッ素を含むヘテロアリール基であり、例えば、フルオロピリジル基、トリフルオロメチルピリジル基およびトリフルオロピリジル基等が挙げられる。含フッ素アルキル基とは、フッ素を含むアルキル基であり、例えば、トリフルオロメチル基やペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
【０１３５】
また、一般式（１）において、Ｘは、Ｃ−Ｒ7であることが、光安定性の観点から好ましい。ＸがＣ−Ｒ7であるとき、一般式（１）で表される化合物の耐久性、すなわち、この化合物の発光強度の経時的な低下には、置換基Ｒ7が大きく影響する。具体的には、Ｒ7が水素である場合、この部位の反応性が高いため、この部位と空気中の水分や酸素とが容易に反応してしまう。このことは、一般式（１）で表される化合物の分解を引き起こす。また、Ｒ7が例えばアルキル基のような分子鎖の運動の自由度が大きい置換基である場合は、確かに反応性は低下するが、色変換シート中で化合物同士が経時的に凝集し、結果的に濃度消光による発光強度の低下を招く。したがって、Ｒ7は、剛直で、かつ運動の自由度が小さく凝集を引き起こしにくい基であることが好ましく、具体的には、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロアリール基のいずれかであることが好ましい。
【０１３６】
より高い発光量子収率を与え、より熱分解しづらい点、また光安定性の観点から、ＸがＣ−Ｒ7であり、Ｒ7が置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。アリール基としては、発光波長を損なわないという観点から、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましい。
【０１３７】
さらに、一般式（１）で表される化合物の光安定性を高めるには、Ｒ7とピロメテン骨格との炭素−炭素結合のねじれを適度に抑える必要がある。何故ならば、過度にねじれが大きいと、励起光に対する反応性が高まる等、光安定性が低下するからである。このような観点から、Ｒ7としては、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のターフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基が好ましく、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のターフェニル基であることがより好ましい。特に好ましくは、置換もしくは無置換のフェニル基である。
【０１３８】
また、Ｒ7は、適度にかさ高い置換基であることが好ましい。Ｒ7が、ある程度のかさ高さを有することにより、分子の凝集を防ぐことができ、その結果、一般式（１）で表される化合物の発光効率や耐久性がより向上する。
【０１３９】
このようなかさ高い置換基のさらに好ましい例としては、下記一般式（２）で表されるＲ7の構造が挙げられる。
【０１４０】
【化７】
2017141795.tif 000020
【０１４１】
一般式（２）において、ｒは、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基からなる群より選ばれる。ｋは、１〜３の整数である。ｋが２以上である場合、ｒはそれぞれ同じでも異なってもよい。
【０１４２】
より高い発光量子収率を与えることができるという観点から、ｒは、置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。このアリール基の中でも、特に、フェニル基、ナフチル基が好ましい例として挙げられる。ｒがアリール基である場合、一般式（２）のｋは、１もしくは２であることが好ましく、中でも、分子の凝集をより防ぐという観点から２であることがより好ましい。さらに、ｋが２以上である場合、ｒの少なくとも１つは、アルキル基で置換されていることが好ましい。この場合のアルキル基としては、熱的安定性の観点から、メチル基、エチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい例として挙げられる。
【０１４３】
また、蛍光波長や吸収波長を制御したり、溶媒との相溶性を高めたりするという観点から、ｒは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基またはハロゲンであることが好ましく、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基がより好ましい。分散性の観点からは、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基が特に好ましい。ｒがｔｅｒｔ−ブチル基またはメトキシ基であることは、分子同士の凝集による消光を防ぐことについて、より有効である。
【０１４４】
また、一般式（１）で表される化合物の別の態様として、Ｒ1〜Ｒ7のうち少なくとも１つが電子求引基であることが好ましい。特に、（１）Ｒ1〜Ｒ6のうち少なくとも１つが電子求引基であること、（２）Ｒ7が電子求引基であること、または（３）Ｒ1〜Ｒ6のうち少なくとも１つが電子求引基であり、かつ、Ｒ７が電子求引基であること、が好ましい。このように上記化合物のピロメテン骨格に電子求引基を導入することで、ピロメテン骨格の電子密度を大幅に下げることができる。これにより、上記化合物の酸素に対する安定性がより向上し、その結果、上記化合物の耐久性をより向上させることができる。
【０１４５】
電子求引基とは、電子受容性基とも呼称し、有機電子論において、誘起効果や共鳴効果により、置換した原子団から、電子を引き付ける原子団である。電子求引基としては、ハメット則の置換基定数（σｐ（パラ））として、正の値をとるものが挙げられる。ハメット則の置換基定数（σｐ（パラ））は、化学便覧基礎編改訂５版（II−３８０頁）から引用することができる。なお、フェニル基も、上記のような正の値をとる例もあるが、本発明において、電子求引基にフェニル基は含まれない。
【０１４６】
電子求引基の例として、例えば、−Ｆ（σｐ：＋０．０６）、−Ｃｌ（σｐ：＋０．２３）、−Ｂｒ（σｐ：＋０．２３）、−Ｉ（σｐ：＋０．１８）、−ＣＯ2Ｒ12（σｐ：Ｒ12がエチル基の時＋０．４５）、−ＣＯＮＨ2（σｐ：＋０．３８）、−ＣＯＲ12（σｐ：Ｒ12がメチル基の時＋０．４９）、−ＣＦ3（σｐ：＋０．５０）、−ＳＯ2Ｒ12（σｐ：Ｒ12がメチル基の時＋０．６９）、−ＮＯ2（σｐ：＋０．８１）等が挙げられる。Ｒ12は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のシクロアルキル基を表す。これら各基の具体例としては、上記と同様の例が挙げられる。
【０１４７】
好ましい電子求引基としては、フッ素、含フッ素アリール基、含フッ素ヘテロアリール基、含フッ素アルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のエステル基、置換もしくは無置換のアミド基、置換もしくは無置換のスルホニル基またはシアノ基が挙げられる。何故なら、これらは、化学的に分解しにくいからである。
【０１４８】
より好ましい電子求引基としては、含フッ素アルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のエステル基またはシアノ基が挙げられる。何故なら、これらは、濃度消光を防ぎ、発光量子収率を向上させる効果につながるからである。特に好ましい電子求引基は、置換もしくは無置換のエステル基である。
【０１４９】
有機発光材料（ａ）、有機発光材料（ａ’）および有機発光材料（ｄ）として好適に用いることができる一般式（１）で表される化合物の好ましい例の１つとして、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基であって、さらに、ＸがＣ−Ｒ7であり、Ｒ7が、一般式（２）で表される基である場合が挙げられる。この場合、Ｒ7は、ｒが置換もしくは無置換のフェニル基として含まれる一般式（２）で表される基であることが特に好ましい。
【０１５０】
また、有機発光材料（ｂ）、有機発光材料（ｂ’）および有機発光材料（ｃ）として好適に用いることができる一般式（１）で表される化合物の好ましい例の別の１つとして、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、上述のＡｒ−１〜Ａｒ−６から選ばれ、さらに、ＸがＣ−Ｒ7であり、Ｒ7が、一般式（２）で表される基である場合が挙げられる。この場合、Ｒ7は、ｒがｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基として含まれる一般式（２）で表される基であることがより好ましく、ｒがメトキシ基として含まれる一般式（２）で表される基であることが特に好ましい。
【０１５１】
一般式（１）で表される化合物の一例を以下に示すが、この化合物は、これらに限定されるものではない。
【０１５２】
【化８】
2017141795.tif 000021
【０１５３】
【化９】
2017141795.tif 000022
【０１５４】
【化１０】
2017141795.tif 000023
【０１５５】
【化１１】
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【０１５６】
【化１２】
2017141795.tif 000025
【０１５７】
【化１３】
2017141795.tif 000026
【０１５８】
【化１４】
2017141795.tif 000027
【０１５９】
【化１５】
2017141795.tif 000028
【０１６０】
【化１６】
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【０１６１】
【化１７】
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【０１６２】
【化１８】
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【０１６３】
【化１９】
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【０１６４】
【化２０】
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【０１６５】
【化２１】
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【０１６６】
【化２２】
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【０１６７】
【化２３】
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【０１６８】
【化２４】
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【０１６９】
【化２５】
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【０１７０】
【化２６】
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【０１７１】
【化２７】
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【０１７２】
【化２８】
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【０１７３】
【化２９】
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【０１７４】
【化３０】
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【０１７５】
【化３１】
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【０１７６】
【化３２】
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【０１７７】
一般式（１）で表される化合物は、例えば、特表平８−５０９４７１号公報や特開２０００−２０８２６２号公報に記載の方法で合成することができる。すなわち、ピロメテン化合物と金属塩とを塩基共存下で反応させることにより、目的とするピロメテン系金属錯体が得られる。
【０１７８】
また、ピロメテン−フッ化ホウ素錯体の合成については、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，ｖｏｌ．６４，Ｎｏ．２１，ｐｐ．７８１３−７８１９（１９９９）、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，ｖｏｌ．３６，ｐｐ．１３３３−１３３５（１９９７）等に記載されている方法を参考にして、一般式（１）で表される化合物を合成することができる。例えば、下記一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とをオキシ塩化リン存在下、１，２−ジクロロエタン中で加熱した後、下記一般式（５）で表される化合物をトリエチルアミン存在下、１，２−ジクロロエタン中で反応させ、これにより、一般式（１）で表される化合物を得る方法が挙げられる。しかし、本発明は、これに限定されるものではない。ここで、Ｒ1〜Ｒ9は、上記説明と同様である。Ｊは、ハロゲンを表す。
【０１７９】
【化３３】
2017141795.tif 000046
【０１８０】
さらに、アリール基やヘテロアリール基の導入の際は、ハロゲン化誘導体とボロン酸あるいはボロン酸エステル化誘導体とのカップリング反応を用いて炭素−炭素結合を生成する方法が挙げられるが、本発明は、これに限定されるものではない。同様に、アミノ基やカルバゾリル基の導入の際にも、例えば、パラジウム等の金属触媒下でのハロゲン化誘導体とアミンあるいはカルバゾール誘導体とのカップリング反応を用いて炭素−窒素結合を生成する方法が挙げられるが、本発明は、これに限定されるものではない。
【０１８１】
本発明の実施の形態に係る色変換シートは、一般式（１）で表される化合物以外に、必要に応じてその他の化合物を適宜含有することができる。例えば、励起光から一般式（１）で表される化合物へのエネルギー移動効率を更に高めるために、ルブレン等のアシストドーパントを含有してもよい。また、一般式（１）で表される化合物の発光色以外の発光色を加味したい場合は、所望の有機発光材料、例えば、クマリン系色素、ローダミン系色素等の有機発光材料を添加することができる。その他、これらの有機発光材料以外でも、無機蛍光体、蛍光顔料、蛍光染料、量子ドット等の公知の発光材料を組み合わせて添加することも可能である。
【０１８２】
以下に、一般式（１）で表される化合物以外の有機発光材料の一例を以下に示すが、本発明は、特にこれらに限定されるものではない。
【０１８３】
【化３４】
2017141795.tif 000047
【０１８４】
本発明の実施の形態に係る色変換シートにおいて、（Ａ）層および（Ｂ）層の各層における有機発光材料の含有量は、化合物のモル吸光係数、発光量子収率および励起波長における吸収強度、ならびに作製する色変換シートの厚みや透過率にもよるが、通常はバインダー樹脂の１００重量部に対して、１．０×１０-4重量部〜３０重量部である。中でも、これらの各層における有機発光材料の含有量は、バインダー樹脂の１００重量部に対して、１．０×１０-3重量部〜１０重量部であることがさらに好ましく、５．０×１０-3重量部〜５重量部であることが特に好ましい。
【０１８５】
また、本発明の実施の形態に係る色変換シートにおいて、緑色の発光の一部が赤色の発光に変換されることから、（Ａ）層における有機発光材料（ａ）の含有量ｗaと、（Ｂ）層における有機発光材料（ｂ）の含有量ｗbとは、ｗa≧ｗbの関係であることが好ましい。また、含有量ｗaと含有量ｗbとの比率は、ｗa：ｗb＝１０００：１〜１：１であり、５００：１〜２：１であることがさらに好ましく、２００：１〜３：１であることが特に好ましい。ただし、含有量ｗaおよび含有量ｗbは、それぞれ（Ａ）層および（Ｂ）層の各層における、バインダー樹脂の重量に対する重量パーセントである。
【０１８６】
（Ａ）層および（Ｂ）層が有機発光材料（ａ）および有機発光材料（ｂ）以外の有機発光材料を更に含む場合、追加の有機発光材料の含有量は、有機発光材料（ａ）および有機発光材料（ｂ）の各発光に過度の影響を与えない量であることが好ましい。
【０１８７】
例えば、（Ａ）層が有機発光材料（ａ）以外に有機発光材料（ａ’）を含む場合、（Ａ）層における有機発光材料（ａ）の含有量ｗaと、（Ａ）層における有機発光材料（ａ’）の含有量ｗa’とは、ｗa≧ｗa’の関係であることが、有機発光材料（ａ）の発光に過度の影響を与えないため、好ましい。また、含有量ｗaと含有量ｗa’との比率は、ｗa：ｗa’＝１０００：１〜１：１であり、５００：１〜２：１であることがさらに好ましく、２００：１〜３：１であることが特に好ましい。ただし、含有量ｗa’は、（Ａ）層における、バインダー樹脂の重量に対する重量パーセントである。
【０１８８】
（Ａ）層が有機発光材料（ａ）以外に有機発光材料（ｃ）を含む場合、（Ａ）層における有機発光材料（ａ）の含有量ｗaと、（Ａ）層における有機発光材料（ｃ）の含有量ｗcとは、ｗa≧ｗcの関係であることが、有機発光材料（ａ）の発光に過度の影響を与えないため、好ましい。また、含有量ｗaと含有量ｗcとの比率は、ｗa：ｗc＝１０００：１〜１：１であり、５００：１〜２：１であることがさらに好ましく、２００：１〜３：１であることが特に好ましい。ただし、含有量ｗcは、（Ａ）層における、バインダー樹脂の重量に対する重量パーセントである。
【０１８９】
また、（Ａ）層における有機発光材料（ａ）の含有量ｗaと（Ａ）層における有機発光材料（ｃ）の含有量ｗcと、（Ｂ）層における有機発光材料（ｂ）の含有量ｗbとは、ｗa≧ｗb≧ｗcの関係であることが、有機発光材料（ａ）および有機発光材料（ｂ）の各発光に過度の影響を与えないため、好ましい。
【０１９０】
一方、（Ｂ）層が有機発光材料（ｂ）以外に有機発光材料（ｂ’）を含む場合、（Ｂ）層における有機発光材料（ｂ）の含有量ｗbと、（Ｂ）層における有機発光材料（ｂ’）の含有量ｗb’とは、ｗb≧ｗb’の関係であることが、有機発光材料（ｂ）の発光に過度の影響を与えないため、好ましい。また、含有量ｗｂと含有量ｗb’との比率は、ｗb：ｗb’＝１０００：１〜１：１であり、５００：１〜２：１であることがさらに好ましく、２００：１〜３：１であることが特に好ましい。ただし、含有量ｗb’は、（Ｂ）層における、バインダー樹脂の重量に対する重量パーセントである。
【０１９１】
（Ｂ）層が有機発光材料（ｂ）以外に有機発光材料（ｄ）を含む場合、（Ａ）層における有機発光材料（ａ）の含有量ｗaと、（Ｂ）層における有機発光材料（ｄ）の含有量ｗdとは、ｗa≧ｗdの関係であることが、有機発光材料（ａ）の発光に過度の影響を与えないため、好ましい。また、含有量ｗaと含有量ｗdとの比率は、ｗa：ｗd＝１０００：１〜１：１であり、５００：１〜２：１であることがさらに好ましく、２００：１〜３：１であることが特に好ましい。ただし、含有量ｗdは、（Ｂ）層における、バインダー樹脂の重量に対する重量パーセントである。
【０１９２】
（バインダー樹脂）
本発明の実施の形態に係る色変換組成物および色変換シートにおいて、バインダー樹脂は、成型加工性、透明性、耐熱性等に優れる材料が好適に用いられる。バインダー樹脂の例としては、例えば、アクリル酸系、メタクリル酸系、ポリケイ皮酸ビニル系、環ゴム系等の反応性ビニル基を有する光硬化型レジスト材料、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂（シリコーンゴム、シリコーンゲル等のオルガノポリシロキサン硬化物（架橋物）を含む）、ウレア樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロース樹脂、脂肪族エステル樹脂、芳香族エステル樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂等の公知のものが挙げられる。また、バインダー樹脂としては、これらの樹脂の混合物や共重合体を用いても構わない。これらの樹脂を適宜設計することで、本発明の実施の形態に係る色変換シートに有用なバインダー樹脂が得られる。
【０１９３】
これらの樹脂の中でも、透明性、耐熱性等の観点から、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂またはこれらの混合物を好適に用いることができる。また、フィルム化のプロセスが容易であることから、熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂も好適に用いられる。
【０１９４】
（Ａ）層および（Ｂ）層の各層における有機発光材料とバインダー樹脂との組み合わせを最適化することで、有機発光材料の発光ピーク波長を望ましい波長にシフトし、色域を拡大することができる。そのため、（Ａ）層に含まれるバインダー樹脂と（Ｂ）層に含まれるバインダー樹脂とが異なることが好ましい。こうすることで、青色の光を緑色の光に変換する有機発光材料（ａ）と、青色および緑色の各光を赤色の光に変換する有機発光材料（ｂ）とをそれぞれ異なるバインダー樹脂中に分散させ、これら有機発光材料（ａ）および有機発光材料（ｂ）の各発光ピーク波長をそれぞれ個別に最適ピーク波長に調整することができる。なお、２つのバインダー樹脂が異なるとは、樹脂の組成が異なることをいう。
【０１９５】
本発明の実施の形態に係る色変換シートにおいて、好ましい白色光を得る上で、（Ａ）層からの発光のピーク波長は、５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測されることが好ましい。色再現性を向上させる上で、より好ましくは、５１０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは、５１５ｎｍ以上５４０ｎｍ以下であり、特に好ましくは、５２０ｎｍ以上５３０ｎｍ以下である。
【０１９６】
また、本発明の実施の形態に係る色変換シートにおいて、好ましい白色光を得る上で、（Ｂ）層からの発光のピーク波長は、５８０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の領域に観測されることが好ましい。色再現性を向上させる上で、より好ましくは、６２０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは、６３０ｎｍ以上６８０ｎｍ以下であり、特に好ましくは、６３５ｎｍ以上６６０ｎｍ以下である。
【０１９７】
バインダー樹脂の溶解パラメータであるＳＰ値と、有機発光材料の発光ピーク波長とには強い関係がある。ＳＰ値が大きいバインダー樹脂中では、バインダー樹脂と有機発光材料との間の相互作用により、有機発光材料の励起状態が安定化される。そのため、ＳＰ値が小さいバインダー樹脂中と比較して、この有機発光材料の発光ピーク波長は、長波長側にシフトする。したがって、有機発光材料を最適なＳＰ値を持つバインダー樹脂中に分散させることで、有機発光材料の発光ピーク波長の最適化が可能である。
【０１９８】
（Ａ）層に含まれるバインダー樹脂のＳＰ値をＳＰA（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5とし、（Ｂ）層に含まれるバインダー樹脂のＳＰ値をＳＰB（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5とするとき、ＳＰA≦ＳＰBであることが好ましい。この場合、（Ａ）層および（Ｂ）層における緑色光と赤色光との発光ピーク波長の差が、単一のバインダー樹脂中に有機発光材料を分散させた場合と比較して大きくなり、その結果、色域が拡大する。
【０１９９】
中でも、ＳＰB≧１０．０であることが好ましい。この場合、（Ｂ）層における赤色光の発光ピーク波長がより大きく長波長化し、その結果、（Ｂ）層からは、深い赤色の光を発光することができる。その効果をより大きくするという観点から、より好ましくは、ＳＰB≧１０．２であり、さらに好ましくはＳＰB≧１０．４であり、特に好ましくはＳＰB≧１０．６である。
【０２００】
ＳＰBの上限値は特に限定されないが、ＳＰB≦１５．０であるバインダー樹脂は、有機発光材料の分散性がよいため、好適に用いることができる。その効果をより大きくするという観点から、より好ましくはＳＰB≦１４．０であり、さらに好ましくはＳＰB≦１３．０であり、特に好ましくはＳＰB≦１２．０である。
【０２０１】
また、ＳＰA≦１０．０である場合、（Ａ）層における緑色光の発光ピーク波長の長波長化が抑制され、その結果、（Ａ）層および（Ｂ）層における緑色光と赤色光との発光ピーク波長の差が大きくなるため、好ましい。その効果をより大きくするという観点から、より好ましくは、ＳＰA≦９．８であり、さらに好ましくはＳＰA≦９．７であり、特に好ましくはＳＰA≦９．６である。
【０２０２】
ＳＰAの下限値は特に限定されないが、ＳＰA≧７．０であるバインダー樹脂は、有機発光材料の分散性がよいため、好適に用いることができる。その効果をより大きくするという観点から、より好ましくはＳＰA≧７．４であり、さらに好ましくはＳＰA≧７．８であり、特に好ましくはＳＰA≧８．０である。
【０２０３】
ここで、溶解パラメータ（ＳＰ値）は、一般的に用いられている、Ｐｏｌｙ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ｐｐ．１４７−１５４（１９７４）等に記載のＦｅｄｏｒｓの推算法を用い、樹脂を構成するモノマーの種類と比率から算出される値である。複数種類の樹脂の混合物に関しても、同様の方法により算出できる。例えば、ポリメタクリル酸メチルのＳＰ値は９．９（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5と算出でき、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のＳＰ値は１１．６（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5と算出でき、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂のＳＰ値は１０．９（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5と算出できる。
【０２０４】
（Ａ）層および（Ｂ）層におけるバインダー樹脂は特に限定されるものではないが、（Ａ）層に好適に用いることができるバインダー樹脂および（Ｂ）層に好適に用いることができるバインダー樹脂の種類と、それぞれの樹脂の代表的なＳＰ値とは、表２に示す。（Ａ）層および（Ｂ）層におけるバインダー樹脂は、例えば表２に示すような樹脂の中から任意に組み合わせて用いることが好ましい。
【０２０５】
【表２】
2017141795.tif 000048
【０２０６】
（その他の添加剤）
本発明の実施の形態に係る色変換組成物および色変換シートは、有機発光材料（ａ）、有機発光材料（ｂ）およびバインダー樹脂以外に、酸化防止剤、加工および熱安定化剤、紫外線吸収剤等の耐光性安定化剤、塗布膜安定化のための分散剤やレベリング剤、可塑剤、エポキシ化合物等の架橋剤、アミン、酸無水物、イミダゾール等の硬化剤、シート表面の改質剤としてシランカップリング剤等の接着補助剤、色変換材沈降抑制剤としてシリカ粒子やシリコーン微粒子等の無機粒子およびシランカップリング剤等、その他の添加剤を含有することができる。
【０２０７】
酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール等のフェノール系酸化防止剤を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの酸化防止剤は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
【０２０８】
加工および熱安定化剤としては、例えば、トリブチルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、トリエチルホスフィン、ジフェニルブチルホスフィン等のリン系安定化剤を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの安定化剤は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
【０２０９】
耐光性安定化剤としては、例えば、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの耐光性安定化剤は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
【０２１０】
これらの添加剤は、光源からの光や発光材料の発光を阻害しないという観点から、可視域での吸光係数が小さいことが好ましい。具体的には、波長４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長域全域で、これらの添加剤のモル吸光係数εは、１０００以下であることが好ましく、５００以下であることがより好ましい。さらに好ましくは２００以下であり、１００以下であることが特に好ましい。
【０２１１】
また、耐光性安定化剤としては、一重項酸素クエンチャーとしての役割を持つ化合物も好適に用いることができる。一重項酸素クエンチャーは、酸素分子が光のエネルギーにより活性化してできた一重項酸素をトラップして不活性化する材料である。色変換シート中に一重項酸素クエンチャーが共存することで、発光材料が一重項酸素により劣化することを防ぐことができる。
【０２１２】
一重項酸素は、ローズベンガルやメチレンブルーのような色素の三重項励起状態と、基底状態の酸素分子との間で電子とエネルギーの交換が起こることで生じることが知られている。
【０２１３】
本発明の実施の形態に係る色変換シートは、含有される有機発光材料が励起光により励起され、励起光とは異なる波長の光を発光することで光の色変換を行う。この励起−発光のサイクルが繰り返されるため、生じた励起種と、色変換シート中に含まれる酸素との相互作用により、一重項酸素が生成する確率は高まる。そのため、有機発光材料と一重項酸素との衝突確率も高まるため、有機発光材料の劣化が進みやすい。
【０２１４】
有機発光材料は、無機発光材料と比べて一重項酸素の影響を受けやすい。特に、一般式（１）で表される化合物は、ペリレン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体に比べて一重項酸素との反応性が高く、一重項酸素による耐久性への影響が大きい。そこで、発生した一重項酸素を、一重項酸素クエンチャーによって速やかに不活性化させることで、発光量子収率および色純度に優れた一般式（１）で表される化合物の耐久性を向上させることができる。
【０２１５】
一重項酸素クエンチャーとしての役割を持つ化合物としては、例えば、特定の、３級アミン、カテコール誘導体およびニッケル化合物を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの化合物（耐光性安定化剤）は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
【０２１６】
３級アミンとは、アンモニアのＮ−Ｈ結合がすべてＮ−Ｃ結合に置き換わった構造を持つ化合物を示す。窒素原子上の置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。
【０２１７】
上記３級アミンの窒素原子上の置換基としては、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基が、光安定性の観点から好ましい。中でも、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基がより好ましい。
【０２１８】
この場合のアリール基としては、光源からの光や発光材料の発光を阻害しないため、フェニル基またはナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。また、窒素原子上のアリール基が増加すると、可視域の光の吸収が増加する懸念があるため、窒素原子上の３つの置換基のうち、アリール基は、２つ以下が好ましく、１つ以下であることがより好ましい。窒素原子上の３つの置換基のうち、少なくとも１つが置換もしくは無置換のアルキル基である場合、より効率的に一重項酸素をトラップすることができるため、好ましい。中でも、３つの置換基のうち２つ以上が置換もしくは無置換のアルキル基であることが好ましい。
【０２１９】
好ましい３級アミンとしては、トリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、トリ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【０２２０】
カテコール誘導体とは、レゾルシノールやヒドロキノン等の異性体を含む、ベンゼン環上に２つ以上の水酸基を有する化合物を示す。これらの化合物は、ベンゼン環上の水酸基が１つであるフェノール誘導体と比較して、より効率的に一重項酸素をトラップすることができる。
【０２２１】
カテコール誘導体のベンゼン環上の置換基としては、水酸基以外にも、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。
【０２２２】
中でも、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、ハロゲンが、光安定性の観点から好ましく、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、ハロゲンがより好ましい。さらに、一重項酸素クエンチャーとの反応後の変色が小さいことから、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、ハロゲンがより好ましい。特に好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基である。
【０２２３】
カテコール誘導体におけるベンゼン環上の水酸基の位置としては、少なくとも２つの水酸基が隣接することが好ましい。これは、レゾルシノール（１，３−置換）やヒドロキノン（１，４−置換）に比べて光酸化されにくいためである。また、酸化された後も可視域の光の吸収が小さいため、色変換シートの変色を防ぐことができる。
【０２２４】
好ましいカテコール誘導体としては、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン−１，２−ジオール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン−１，２−ジオール等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【０２２５】
ニッケル化合物とは、ニッケルを含む化合物である。ニッケル化合物としては、例えば、塩化ニッケル等の無機塩やビスアセチルアセトナトニッケル等の錯体、カルバミン酸ニッケル塩等の有機酸塩等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。ここで、有機酸とは、カルボキシル基、スルホニル基、フェノール性水酸基、チオール基を有する有機化合物を示す。中でも、ニッケル化合物としては、色変換シート中で均一に分散するという観点から、錯体および有機酸塩が好ましい。
【０２２６】
一重項酸素クエンチャーとして好適に用いることができるニッケル錯体および有機酸のニッケル塩としては、例えば、アセチルアセトナート系ニッケル錯体、ビスジチオ−α−ジケトン系ニッケル錯体、ジチオレート系ニッケル錯体、アミノチオレート系ニッケル錯体、チオカテコール系ニッケル錯体、サリチルアルデヒドオキシム系ニッケル錯体、チオビスフェノレート系ニッケル錯体、インドアニリン系ニッケル化合物、カルボン酸系ニッケル塩、スルホン酸系ニッケル塩、フェノール系ニッケル塩、カルバミン酸系ニッケル塩、ジチオカルバミン酸系ニッケル塩等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【０２２７】
これらの中でも、ニッケル化合物としては、有機酸のニッケル塩、アセチルアセトナート系ニッケル錯体およびチオビスフェノレート系ニッケル錯体のうち少なくとも１つであることが好ましい。特に、合成の容易さ、および安価であるという観点から、有機酸のニッケル塩が好ましい。また、可視域におけるモル吸光係数が小さく、光源や発光材料の発光を吸収することがないという観点から、スルホン酸系ニッケル塩が好ましい。さらに、より良い一重項酸素クエンチ効果を示すという観点からは、アリールスルホン酸のニッケル塩がより好ましく、幅広い種類の溶媒への溶解性の観点からは、アルキルスルホン酸のニッケル塩が好ましい。アリールスルホン酸のアリール基としては、置換もしくは無置換のフェニル基が好ましく、溶媒への溶解性および分散性の観点から、アルキル基で置換されたフェニル基がより好ましい。
【０２２８】
また、ニッケル化合物としては、有機溶剤への溶解性および可視域におけるモル吸光係数が小さいという観点から、アセチルアセトナート系ニッケル錯体およびチオビスフェノレート系ニッケル錯体の双方が好ましい。これらの錯体におけるニッケル上の配位子は、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基等の置換基により置換されていてもよい。また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。
【０２２９】
中でも、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、ハロゲンが、光安定性の観点から好ましく、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、ハロゲンがより好ましい。さらに、一重項酸素クエンチャーとの反応後の変色が小さいことから、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、ハロゲンがより好ましい。特に好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基である。
【０２３０】
波長４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長域全域でモル吸光係数εが１００以下であるニッケル化合物としては、例えば、ｐ−トルイルスルホン酸のニッケル塩やアセチルアセトンニッケル（II）錯体、ヘキサフルオロアセチルアセトンニッケル（II）錯体、２，２’−チオビスフェノレート−ｎ−ブチルアミンニッケル（II）錯体、［２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（II）錯体等が挙げられる。しかし、ニッケル化合物としては、これらのニッケル塩やニッケル錯体に限定されず、上述した各種のニッケル化合物のうち、波長４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長域全域でモル吸光係数εが１００以下であるものが、好適に用いられる。
【０２３１】
また、耐光性安定化剤としては、ラジカルクエンチャーとしての役割を持つ化合物も好適に用いることができる。中でも、ヒンダードアミン系化合物が好適な例として挙げられる。ヒンダードアミン系化合物の例としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メトキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、メタクリル酸２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル、メタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル等のピペリジン誘導体やその酸化物が挙げられる。
【０２３２】
本発明の実施の形態に係る色変換組成物および色変換シートにおいて、これらの添加剤の含有量は、化合物のモル吸光係数、発光量子収率および励起波長における吸収強度、ならびに作製する色変換シートの厚みや透過率にもよるが、通常はバインダー樹脂の１００重量部に対して、１．０×１０-3重量部以上であることが好ましく、１．０×１０-2重量部以上であることがより好ましく、１．０×１０-1重量部以上であることがさらに好ましい。また、これらの添加剤の含有量は、バインダー樹脂の１００重量部に対して、３０重量部以下であることが好ましく、１５重量部以下であることがより好ましく、１０重量部以下であることがさらに好ましい。
【０２３３】
＜基材層＞
本発明の実施の形態に係る色変換シートにおいて、上述した色変換層としての（Ａ）層および（Ｂ）層は、基材層（例えば図１、２に示した基材層１０）の上に形成されることが好ましい。
【０２３４】
基材層としては、特に制限無く公知の金属、フィルム、ガラス、セラミック、紙等を使用することができる。具体的には、基材層として、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅、鉄等の金属板や箔、セルロースアセテート、ＰＥＴ、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、アラミド、シリコーン、ポリオレフィン、熱可塑性フッ素樹脂、テトラフルオロエチレンとエチレンとの共重合体（ＥＴＦＥ）等のプラスチックのフィルム、α−ポリオレフィン樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂およびこれらとエチレンとの共重合樹脂からなるプラスチックのフィルム、前記プラスチックがラミネートされた紙、または前記プラスチックによりコーティングされた紙、前記金属がラミネートまたは蒸着された紙、前記金属がラミネートまたは蒸着されたプラスチックフィルム等が挙げられる。また、基材層が金属板である場合、その表面にクロム系やニッケル系等のメッキ処理やセラミック処理が施されていてもよい。
【０２３５】
これらの中でも、色変換シートの作製のし易さや色変換シートの成形のし易さから、ガラスや樹脂フィルムが好ましく用いられる。また、フィルム状の基材層を取り扱う際に破断等の恐れがないように、強度が高いフィルムが好ましい。それらの要求特性や経済性の面で樹脂フィルムが好ましく、これらの中でも、経済性、取り扱い性の面でＰＥＴ、ポリフェニレンサルファイド、ポリカーボネート、ポリプロピレンからなる群より選ばれるプラスチックフィルムが好ましい。また、色変換シートを乾燥させる場合や色変換シートを押し出し機により２００℃以上の高温で圧着成形する場合は、耐熱性の面でポリイミドフィルムが好ましい。シートの剥離のし易さから、基材層は、予め表面が離型処理されていてもよい。同様に、層間の接着性の向上のため、基材層は、予め表面が易接着処理されていてもよい。
【０２３６】
基材層の厚さは、特に制限はないが、下限としては２５μｍ以上が好ましく、３８μｍ以上がより好ましい。また、上限としては５０００μｍ以下が好ましく、３０００μｍ以下がより好ましい。
【０２３７】
＜光取り出し層＞
本発明の実施の形態に係る色変換シートは、光取り出し効率を向上させるために、（Ａ）層および（Ｂ）層以外に、光取り出し層を更に有していてもよい。光取り出し層は、隣接する２層の間の界面における反射を低減する層である。
【０２３８】
図３は、本発明の実施の形態に係る色変換シートに光取り出し層を適用した一例を示す模式断面図である。図３に示すように、色変換シート１ｂは、複数（図３の例では２つ）の基材層１０を備え、これら複数の基材層１０の間に挟まれる態様で、（Ａ）層１１と、（Ｂ）層１２と、光取り出し層１３とを含有する。好ましくは、図３に示すように、色変換シート１ｂは、（Ａ）層１１と（Ｂ）層１２との間に、光取り出し層１３を有する。この色変換シート１ｂの構造例では、基材層１０の上に、（Ａ）層１１と光取り出し層１３と（Ｂ）層１２とが、この順で積層され、これにより、（Ｂ）層／光取り出し層／（Ａ）層という積層構造の積層体が、この基材層１０の上に形成されている。さらに、この積層体における（Ｂ）層１２の上には、図３に示すように、もう１つの基材層１０が積層されている。
【０２３９】
図３に示す色変換シート１ｂの構造例では、（Ａ）層１１と光取り出し層１３と（Ｂ）層１２との積層体が複数の基材層１０の間に挟まれているが、本発明の実施の形態に係る色変換シートは、この構造例に限定されるものではない。この積層体は、複数の基材層１０の間に挟まれる態様とせずに、基材層１０の上に形成されてもよい。また、光取り出し層１３は、図３に例示されるように（Ａ）層１１の積層方向上側の一端面と（Ｂ）層１２の積層方向下側の一端面との間に形成されてもよいし、（Ｂ）層１２の積層方向上側の一端面や（Ａ）層１１の積層方向下側の一端面に形成されてもよい。中でも、図３に例示されるように、（Ａ）層１１と（Ｂ）層１２との間に光取り出し層１３が形成されている場合、（Ａ）層１１における有機発光材料の発光が効率的に（Ｂ）層１２に進入することから、これらの層間での発光のロスが低減して色変換効率が上がり、色変換後の白色光の輝度が向上するため、好ましい。
【０２４０】
また、（Ａ）層１１と（Ｂ）層１２との間に光取り出し層１３が形成されている場合、（Ａ）層１１、（Ｂ）層１２および光取り出し層１３の各屈折率は特に限定されるものではないが、（Ａ）層１１、（Ｂ）層１２および光取り出し層１３の波長５８９．３ｎｍの光に対する屈折率をそれぞれｎA、ｎB、ｎCとするとき、ｎA≦ｎC≦ｎBまたはｎB≦ｎC≦ｎAであることが好ましい。これらの場合、（Ａ）層１１と光取り出し層１３との界面ならびに（Ｂ）層１２と光取り出し層１３との界面における各光の反射を低減させることができる。
【０２４１】
＜バリア層＞
本発明の実施の形態に係る色変換シートは、（Ａ）層および（Ｂ）層以外に、バリア層を更に有していてもよい。バリア層は、（Ａ）層および（Ｂ）層に例示される色変換層に対して酸素、水分や熱による劣化を防ぐために適宜用いられる。このバリア層としては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化タンタル、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム、酸化イットリウム、酸化マグネシウム等の無機酸化物や、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、炭化窒化ケイ素等の無機窒化物、またはこれらの混合物、またはこれらに他の元素を添加した金属酸化物薄膜や金属窒化物薄膜、あるいはポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、酢酸ビニルのケン化物等のポリビニルアルコール系樹脂等の各種樹脂から成る膜を挙げることができる。
【０２４２】
本発明でバリア層に好適に用いられるバリア性樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体等の樹脂およびこれらの樹脂の混合物が挙げられる。中でも、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコールは酸素透過係数が非常に小さいため、バリア性樹脂は、これらの樹脂を含むことが好ましい。さらに、バリア性樹脂は、変色しにくさから、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体を含むことがより好ましく、環境負荷の小ささから、ポリビニルアルコールまたはエチレン−ビニルアルコール共重合体を含むことが特に好ましい。これらの樹脂は、単一で用いてもよいし、異なる樹脂と混合して用いてもよいが、フィルムの均一性およびコストの観点から、単一樹脂からなるフィルムがより好ましい。
【０２４３】
ポリビニルアルコールとしては、例えば、アセチル基を９８モル％以上ケン化したポリ酢酸ビニルのケン化物を用いることができる。また、エチレン−ビニルアルコール共重合体としては、例えば、アセチル基を９８モル％以上ケン化したエチレン含有率２０％〜５０％のエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物を用いることができる。
【０２４４】
また、バリア層としては、市販されている樹脂やフィルムを使用することも可能である。具体例としては、株式会社クラレ製のポリビニルアルコール樹脂ＰＶＡ１１７や株式会社クラレ製のエチレン−ビニルアルコール共重合体（“ＥＶＡＬ”（登録商標））樹脂Ｌ１７１Ｂ、Ｆ１７１ＢやフィルムＥＦ−ＸＬ等がある。
【０２４５】
バリア層には、色変換層の発光および耐久性に過度な影響を与えない範囲で、必要に応じて、酸化防止剤、硬化剤、架橋剤、加工および熱安定化剤、紫外線吸収剤等の耐光性安定化剤等が添加されてもよい。
【０２４６】
バリア層の厚みは、特に制限はないが、色変換シート全体の柔軟性やコストの観点から、１００μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは５０μｍ以下であり、さらに好ましくは２０μｍ以下である。特に好ましくは、１０μｍ以下であり、１μｍ以下であってもよい。ただし、層形成の容易さの観点から、バリア層の厚みは、０．０１μｍ以上であることが好ましい。
【０２４７】
上述したバリア層が適用された色変換シートの代表的な構造例として、例えば、以下に示すものが挙げられる。図４は、本発明の実施の形態に係る色変換シートにバリア層を適用した一例を示す模式断面図である。図４に示すように、色変換シート１ｃは、複数（図４の例では２つ）の基材層１０を備え、これら複数の基材層１０の間に挟まれる態様で、（Ａ）層１１と、（Ｂ）層１２と、複数（図４の例では２つ）のバリア層１４とを含有する。これら複数のバリア層１４は、（Ａ）層１１と（Ｂ）層１２との積層体を、その積層方向両側から挟むように形成される。この色変換シート１ｃの構造例では、基材層１０の上に、バリア層１４と、（Ａ）層１１と、（Ｂ）層１２と、もう１つのバリア層１４とが、この順で積層される。これにより、バリア層／（Ｂ）層／（Ａ）層／バリア層という積層構造の積層体が、この基材層１０の上に形成されている。さらに、この積層体における積層方向上側のバリア層１４の上には、図４に示すように、もう１つの基材層１０が積層されている。
【０２４８】
図５は、本発明の実施の形態に係る色変換シートにバリア層を適用した別例を示す模式断面図である。図５に示すように、色変換シート１ｄは、複数（図５の例では２つ）の基材層１０を備え、これら複数の基材層１０の間に挟まれる態様で、（Ａ）層１１と、（Ｂ）層１２と、複数（図５の例では３つ）のバリア層１４とを含有する。これら複数のバリア層１４は、（Ａ）層１１をその積層方向両側から挟み且つ（Ｂ）層１２をその積層方向両側から挟むように、形成される。この色変換シート１ｄの構造例では、基材層１０の上に、バリア層１４と、（Ａ）層１１と、もう１つのバリア層１４と、（Ｂ）層１２と、更にもう１つのバリア層１４とが、この順で積層される。これにより、バリア層／（Ｂ）層／バリア層／（Ａ）層／バリア層という積層構造の積層体が、この基材層１０の上に形成されている。さらに、この積層体における積層方向上端のバリア層１４の上には、図５に示すように、もう１つの基材層１０が積層されている。
【０２４９】
本発明において、バリア層は、図４に例示したバリア層１４のように（Ａ）層と（Ｂ）層との積層体における積層方向両側の各端面に設けられてもよいし、この積層体における積層方向両側のうち一端面に設けられてもよい。また、バリア層は、図５に例示したバリア層１４のように（Ａ）層における積層方向両側の各端面と（Ｂ）層における積層方向両側の各端面との両方に設けられてもよいし、これらの各端面のうち少なくとも１つの端面に設けられてもよい。
【０２５０】
＜その他の機能性層＞
本発明の実施の形態に係る色変換シートには、要求される機能に応じて、光拡散層、反射防止機能、防眩機能、反射防止防眩機能、ハードコート機能（耐摩擦機能）、帯電防止機能、防汚機能、電磁波シールド機能、赤外線カット機能、紫外線カット機能、偏光機能、調色機能を有した補助層をさらに設けてもよい。
【０２５１】
＜接着層＞
本発明の実施の形態に係る色変換シートにおいて、それぞれの層の間には、必要に応じて接着層を設けてもよい。接着層としては、色変換シートの発光および耐久性に過度な影響を与えないものであれば、特に制限無く、公知の材料を用いることができる。例えば、強固な接着が必要な場合、接着層としては、光硬化材料や熱硬化材料、嫌気性硬化材料、熱可塑性材料を好ましく用いることができる。中でも、熱硬化材料がより好ましく、特に、０℃〜１５０℃での硬化が可能である熱硬化材料が好ましい。
【０２５２】
接着層の厚みは、特に制限はないが、０．０１μｍ〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０１μｍ〜２５μｍである。さらに好ましくは、０．０５μｍ〜５μｍであり、特に好ましくは、０．０５μｍ〜１μｍである。
【０２５３】
＜色変換シートの製造方法＞
以下に、本発明の実施の形態に係る色変換シートの作製方法の一例を説明する。この色変換シートの作製方法では、まず、色変換層作製用の組成物を以下のように作製する。
【０２５４】
前述した有機発光材料、バインダー樹脂、後述する溶媒等の材料を所定量混合する。これらの材料を所定の組成になるよう混合した後、ホモジナイザー、自公転型攪拌機、３本ローラー、ボールミル、遊星式ボールミル、ビーズミル等の撹拌・混練機で均質に混合分散することで、色変換層作製用の組成物、すなわち、色変換組成物が作製される。混合分散後、もしくは混合分散の過程で、真空もしくは減圧条件下で脱泡することも好ましく行われる。また、ある特定の成分を事前に混合することや、エージング等の処理をしても構わない。エバポレーターによって溶媒を除去して所望の固形分濃度にすることも可能である。
【０２５５】
溶媒は、流動状態の樹脂の粘度を調整でき、発光物質の発光および耐久性に過度な影響を与えないものであれば、特に限定されない。このような溶媒として、例えば、水、２−プロパノール、エタノール、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘキサン、アセトン、テルピネオール、テキサノール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられ、これらの溶媒を２種類以上混合して使用することも可能である。これらの溶媒の中で特にトルエンは、一般式（１）で表される化合物の劣化に影響を与えず、乾燥後の残存溶媒が少ない点で好適に用いられる。
【０２５６】
次に、上述した方法で作製した色変換組成物を、基材層やバリア層等の下地上に塗布し、乾燥させる。このようにして、色変換層（例えば色変換シートに適用する（Ａ）層および（Ｂ）層）を作製する。塗布は、リバースロールコーター、ブレードコーター、スリットダイコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、キスコーター、ナチュラルロールコーター、エアーナイフコーター、ロールブレードコーター、リバースロールブレードコーター、トゥーストリームコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、アプリケーター、ディップコーター、カーテンコーター、スピンコーター、ナイフコーター等により、行うことができる。色変換層の膜厚均一性を得るためには、スリットダイコーターで塗布することが好ましい。
【０２５７】
色変換層の乾燥は、熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置を用いて行うことができる。色変換シートの加熱には、熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置が用いられる。この場合、加熱条件は、通常、４０℃〜２５０℃で１分〜５時間、好ましくは６０℃〜２００℃で２分〜４時間である。また、ステップキュア等の段階的に加熱硬化することも可能である。
【０２５８】
色変換層を作製した後、必要に応じて基材層を変更することも可能である。この場合、簡易的な方法としては、例えば、ホットプレートを用いて貼り替えを行なう方法や、真空ラミネーターやドライフィルムラミネーターを用いた方法等が挙げられるが、これらに限定されない。
【０２５９】
各層を積層させる方法は、塗布やドライラミネート等、公知の方法を用いることができる。本発明において各層の積層方法は特に限定されないが、例えば、（Ａ）層と（Ｂ）層とを積層させる場合、（Ａ）層の上に（Ｂ）層を塗布および乾燥により形成する手法や、（Ｂ）層の上に（Ａ）層を塗布および乾燥により形成する手法、（Ａ）層の上に別途成形した（Ｂ）層用自立フィルムを貼り合わせる手法、（Ｂ）層の上に別途成形した（Ａ）層用自立フィルムを貼り合わせる手法、「基材層／（Ａ）層」という積層構造の積層ユニットと「（Ｂ）層／基材層」という積層構造の積層ユニットとを貼り合わせる等のように、個々に作製した積層ユニットを貼り合わせる手法が挙げられる。色変換シートの安定性を高めるため、各層を積層させた後に、さらに熱硬化工程や光硬化工程、熟成工程等を行うことも好ましい。
【０２６０】
＜励起光＞
励起光の種類は、本発明に用いられる有機発光材料が吸収可能な波長領域に発光を示すものであれば、いずれの励起光でも用いることができる。例えば、熱陰極管や冷陰極管、無機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子等の蛍光性光源、有機ＥＬ素子光源、ＬＥＤ光源、白熱光源、あるいは太陽光等、いずれの光源からの励起光でも利用可能である。中でも、ＬＥＤ光源からの励起光が好適である。ディスプレイや照明用途では、青色光の色純度を高められる点で、４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長範囲の励起光を持つ青色ＬＥＤ光源からの励起光が、さらに好適である。
【０２６１】
励起光の極大発光波長としては、４３０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが、励起エネルギーがより小さくなり、有機発光材料の劣化を抑止できるため、より好ましく、４４０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。特に好ましくは４５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。また、励起光の極大発光波長としては、励起光と緑色光との発光スペクトルの重なりを小さくし、色再現性を向上させることができるため、４８０ｎｍ以下であることがより好ましく、４７０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【０２６２】
励起光は、１種類の発光ピークを持つものでもよく、２種類以上の発光ピークを持つものでもよいが、色純度を高めるためには、１種類の発光ピークを持つものが好ましい。また、発光ピークの種類の異なる複数の励起光源を任意に組み合わせて使用することも可能である。
【０２６３】
＜光源ユニット＞
本発明の実施の形態に係る光源ユニットは、少なくとも上述の光源および色変換組成物または色変換シートを備える構成である。光源ユニットが色変換組成物を備える場合は、光源と色変換組成物との配置方法については特に限定されず、光源に色変換組成物を直接塗布した構成を取ってもよいし、光源とは離したフィルムやガラス等に色変換組成物を塗布した構成を取ってもよい。光源ユニットが色変換シートを備える場合は、光源と色変換シートとの配置方法については特に限定されず、光源と色変換シートとを密着させた構成を取ってもよいし、光源と色変換シートとを離したリモートフォスファー形式を取ってもよい。また、光源ユニットは、色純度を高める目的で、さらにカラーフィルターを備える構成を取ってもよい。
【０２６４】
前述の通り、色変換シートにおいて、（Ｂ）層は、励起光の光源または（Ａ）層のいずれかまたは両方が発する光の色を変換する。このため、光源および色変換シートを備える光源ユニットにおいて、光源と、色変換シートに含まれる（Ａ）層および（Ｂ）層との配置は、光源、（Ａ）層および（Ｂ）層の順に並んだ配置であることが好ましい。この場合、色変換シートによる光源からの光の色変換効率が高くなる。
【０２６５】
また、前述の通り、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光は、比較的小さい励起エネルギーであり、一般式（１）で表される化合物等の発光物質の分解を防止できる。したがって、光源ユニットが備える光源は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲に極大発光を有する発光ダイオードであることが好ましい。さらに、この光源は、波長４３０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の範囲に極大発光を有することが好ましく、波長４５０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下の範囲に極大発光を有することが、さらに好ましい。本発明における光源ユニットは、ディスプレイ、照明、インテリア、標識、看板等の用途に使用できるが、特にディスプレイや照明用途に好適に用いられる。
【０２６６】
＜ディスプレイ、照明装置＞
本発明の実施の形態に係るディスプレイは、少なくとも、上述したように光源および色変換シート等を含む光源ユニットを備える。例えば、液晶ディスプレイ等のディスプレイには、バックライトユニットとして、上述の光源ユニットが用いられる。また、本発明の実施の形態に係る照明装置は、少なくとも、上述したように光源および色変換シート等を含む光源ユニットを備える。例えば、この照明装置は、光源ユニットとしての青色ＬＥＤ光源と、この青色ＬＥＤ光源からの青色光をこれよりも長波長の光に変換する色変換シートまたは色変換組成物とを組み合わせて、白色光を発光するように構成される。
【実施例】
【０２６７】
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。下記の実施例および比較例において、化合物Ｇ−１、Ｇ−２、Ｇ−３、Ｇ−４、Ｒ−１、Ｒ−２は、以下に示す化合物である。【０２６８】
【化３５】
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【０２６９】
また、実施例および比較例における構造分析に関する評価方法は、以下に示す通りである。【０２７０】
＜1Ｈ−ＮＭＲの測定＞
化合物の1Ｈ−ＮＭＲは、超伝導ＦＴＮＭＲ  ＥＸ−２７０（日本電子株式会社製）を用い、重クロロホルム溶液にて測定を行った。【０２７１】
＜吸収スペクトルの測定＞
化合物の吸収スペクトルは、Ｕ−３２００形分光光度計（日立製作所株式会社製）を用い、化合物をトルエンに１×１０-6ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させて測定を行った。【０２７２】
＜蛍光スペクトルの測定＞
化合物の蛍光スペクトルは、Ｆ−２５００形分光蛍光光度計（日立製作所株式会社製）を用い、化合物をトルエンに１×１０-6ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させ、波長４６０ｎｍで励起させた際の蛍光スペクトルを測定した。【０２７３】
＜樹脂の屈折率の測定＞
バインダー樹脂等の樹脂の屈折率は、反射分光計  ＦＥ−３０００（大塚電子株式会社製）を用い、ＰＥＴフィルム上に塗布して形成した樹脂膜の波長５８９．３ｎｍの光に対する屈折率を測定した。樹脂膜は、平均膜厚が３０μｍのものであり、ベーカー式アプリケーターを用いて、樹脂溶液を、“ルミラー”Ｕ４８（東レ株式会社製、厚さ５０μｍ）上に塗布し、１００℃で２０分加熱、乾燥して形成した。【０２７４】
＜色変換特性の測定＞
色変換特性の測定では、発光ピーク波長４５７ｎｍの青色ＬＥＤ素子を搭載した面状発光装置に各色変換シートおよびプリズムシートを載せた状態で、この面状発光装置に３０ｍＡの電流を流して、この青色ＬＥＤ素子を点灯させ、分光放射輝度計（ＣＳ−１０００、コニカミノルタ社製）を用いて、発光スペクトル、色度および輝度を測定した。【０２７５】
＜色域の算出＞
上記色変換特性の測定によって得られた発光スペクトルと、カラーフィルターの透過率のスペクトルデータとから、カラーフィルターにより色純度を向上させた場合の（ｕ’，ｖ’）色空間における色域を算出した。また、算出された（ｕ’，ｖ’）色空間における色域の面積は、ＢＴ．２０２０規格の色域面積を１００％とした場合の割合により、以下の基準で評価した。この（ｕ’，ｖ’）色空間における色域の面積の評価結果として、「Ａ」は、上記の割合が９１％以上であることを示す。「Ｂ」は、上記の割合が８６％以上９０％以下であることを示す。「Ｃ」は、上記の割合が８１％以上８５％以下であることを示す。「Ｄ」は、上記の割合が８０％以下であることを示す。この評価結果において、上記の割合が高いほど、色域が広く、色変換シートの色再現性が良好である。【０２７６】
（合成例１）
以下に、本発明における合成例１の化合物Ｇ−１の合成方法について説明する。化合物Ｇ−１の合成方法では、３，５−ジブロモベンズアルデヒド（３．０ｇ）、４−ｔ−ブチルフェニルボロン酸（５．３ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．４ｇ）、炭酸カリウム（２．０ｇ）をフラスコに入れ、窒素置換した。これに、脱気したトルエン（３０ｍＬ）および脱気した水（１０ｍＬ）を加え、４時間還流した。この反応溶液を室温まで冷却し、有機層を、分液した後に飽和食塩水で洗浄した。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、溶媒を留去した。得られた反応生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、３，５−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ベンズアルデヒド（３．５ｇ）を白色固体として得た。【０２７７】
次に、３，５−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ベンズアルデヒド（１．５ｇ）と２，４−ジメチルピロール（０．７ｇ）とを反応溶液に入れ、脱水ジクロロメタン（２００ｍＬ）およびトリフルオロ酢酸（１滴）を加えて、窒素雰囲気下、４時間撹拌した。続いて、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（０．８５ｇ）の脱水ジクロロメタン溶液を加え、さらに１時間撹拌した。反応終了後、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体（７．０ｍＬ）およびジイソプロピルエチルアミン（７．０ｍＬ）を加えて、４時間撹拌した後、さらに水（１００ｍＬ）を加えて撹拌し、有機層を分液した。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、溶媒を留去した。得られた反応生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、化合物（０．４ｇ）を得た（収率１８％）。この得られた化合物の1Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、これが化合物Ｇ−１であることが確認された。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：７．９５（ｓ，１Ｈ）、７．６３−７．４８（ｍ，１０Ｈ）、６．００（ｓ，２Ｈ）、２．５８（ｓ，６Ｈ）、１．５０（ｓ，６Ｈ）、１．３７（ｓ，１８Ｈ）。
【０２７８】
なお、この化合物Ｇ−１の吸収スペクトルは、図６に示す通りとなり、青色の励起光源（４６０ｎｍ）に光の吸収特性を示した。また、この化合物Ｇ−１の蛍光スペクトルは、図７に示す通りとなり、緑色領域に鋭い発光ピークを示した。発光量子収率は８３％を示し、この化合物Ｇ−１は効率的な色変換が可能な化合物であった。【０２７９】
（合成例２）
以下に、本発明における合成例２の化合物Ｒ−１の合成方法について説明する。化合物Ｒ−１の合成方法では、４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ピロール（３００ｍｇ）、２−メトキシベンゾイルクロリド（２０１ｍｇ）およびトルエン（１０ｍＬ）の混合溶液を窒素気流下、１２０℃で６時間加熱した。この加熱溶液を室温に冷却後、エバポレートした。ついで、エタノール（２０ｍＬ）で洗浄し、真空乾燥した後、２−（２−メトキシベンゾイル）−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４−メトキシフェニル）ピロール（２６０ｍｇ）を得た。【０２８０】
次に、２−（２−メトキシベンゾイル）−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４−メトキシフェニル）ピロール（２６０ｍｇ）、４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ピロール（１８０ｍｇ）、メタンスルホン酸無水物（２０６ｍｇ）および脱気したトルエン（１０ｍＬ）の混合溶液を窒素気流下、１２５℃で７時間加熱した。この加熱溶液を室温に冷却後、水（２０ｍＬ）を注入し、ジクロロメタン（３０ｍＬ）で有機層を抽出した。この有機層を水（２０Ｌ）で２回洗浄し、エバポレートし、真空乾燥して、ピロメテン体を得た。【０２８１】
次に、得られたピロメテン体とトルエン（１０ｍＬ）との混合溶液を、窒素気流下、ジイソプロピルエチルアミン（３０５ｍｇ）および三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体（６７０ｍｇ）を加えて室温で３時間、攪拌した。その後、水（２０ｍＬ）を注入し、ジクロロメタン（３０ｍＬ）で有機層を抽出した。この有機層を水（２０ｍＬ）で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。続いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、真空乾燥した後、赤紫色粉末（０．２７ｇ）を得た。得られた赤紫色粉末の1Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記のようにして得られた赤紫色粉末が化合物Ｒ−１であることが確認された。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．１９（ｓ，１８Ｈ）、３．４２（ｓ，３Ｈ）、３．８５（ｓ，６Ｈ）、５．７２（ｄ，１Ｈ）、６．２０（ｔ，１Ｈ）、６．４２−６．９７（ｍ，１６Ｈ）、７．８９（ｄ，４Ｈ）。
【０２８２】
なお、この化合物Ｒ−１の吸収スペクトルは、図８に示す通りとなり、青色および緑色の励起光源に光の吸収特性を示した。また、この化合物Ｒ−１の蛍光スペクトルは、図９に示す通りとなり、赤色領域に鋭い発光ピークを示した。発光量子収率は９０％を示し、この化合物Ｒ−１は効率的な色変換が可能な化合物であった。【０２８３】
（実施例１）
本発明の実施例１では、バインダー樹脂としてアクリル樹脂Ｔ１（ＳＰ値＝９．５（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5）を用い、このバインダー樹脂の１００重量部に対して、有機発光材料（ａ）として化合物Ｇ−１を０．２５重量部、溶剤としてトルエンを４００重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用いて３００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡し、これにより、（Ａ）層作製用の色変換組成物を得た。【０２８４】
同様に、バインダー樹脂としてポリエステル樹脂Ｔ１１（ＳＰ値＝１０．７（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5）を用い、このバインダー樹脂の１００重量部に対して、有機発光材料（ｂ）として化合物Ｒ−１を０．０１７重量部、溶剤としてトルエンを３００重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用いて３００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡し、これにより、（Ｂ）層作製用の色変換組成物を得た。【０２８５】
ついで、スリットダイコーターを用いて、（Ａ）層作製用の色変換組成物を、基材層Ａである“ルミラー”Ｕ４８（東レ株式会社製、厚さ５０μｍ）上に塗布し、１００℃で２０分加熱、乾燥して、平均膜厚１６μｍの（Ａ）層を形成した。このようにして、基材層Ａと（Ａ）層とを含む積層体のユニットを作製した。【０２８６】
同様に、スリットダイコーターを用いて、（Ｂ）層作製用の色変換組成物を、基材層Ｂと光拡散層とを備えたフィルムである光拡散フィルム“ケミカルマット”１２５ＰＷ（株式会社きもと製、厚さ１３８μｍ）のＰＥＴ基材層側（基材層Ｂ側）に塗布し、１００℃で２０分加熱、乾燥して、平均膜厚４８μｍの（Ｂ）層を形成した。このようにして、光拡散層と基材層Ｂと（Ｂ）層とを含む積層体のユニットを作製した。【０２８７】
次に、上記２つのユニットを、（Ａ）層と（Ｂ）層とが直接積層されるように加温ラミネートした。これにより、「基材層Ａ／（Ａ）層／（Ｂ）層／基材層Ｂ／光拡散層」という構成の色変換シートを作製した。【０２８８】
この色変換シートを用いて発光ピーク波長４５７ｎｍの青色ＬＥＤ光を色変換させたところ、発光スペクトルは図１０に示す通り赤色領域と緑色領域と青色領域とに鋭い発光ピークを示し、ＸＹ色座標が（Ｘ，Ｙ）＝（０．２５，０．２２）である白色光が得られた。緑色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長５２７ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅２７ｎｍの高色純度緑色発光が得られた。また、赤色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長６４１ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅４９ｎｍの高色純度赤色発光が得られた。（ｕ’，ｖ’）色空間における色域の面積は、ＢＴ．２０２０規格の色域面積に対して９６％であった。実施例１の評価結果は、後述の表３に示す。表３において、「色座標（Ｘ，Ｙ）」は、ＸＹ色座標の値である。「色域面積」は、（ｕ’，ｖ’）色空間における色域の面積である。また、「色域面積」欄の「Ａ」〜「Ｄ」は、この色域の面積の評価結果を示すものである。これらのことは、各表について同様である。【０２８９】
（実施例２〜５、１３および比較例１）
本発明の実施例２〜５、１３および本発明に対する比較例１では、（Ａ）層の有機発光材料（ａ）として表３に記載した有機発光材料（化合物Ｇ−１、Ｇ−２、Ｇ−３、Ｇ−４）を適宜用い、（Ｂ）層の有機発光材料（ｂ）として表３に記載した有機発光材料（化合物Ｒ−１、Ｒ−２）を適宜用い、（Ａ）層および（Ｂ）層の各バインダー樹脂として表３に記載したバインダー樹脂（アクリル樹脂Ｔ１、ポリエステル樹脂Ｔ１１）を適宜用いた以外は、実施例１と同様にして、色変換シートを作製して評価した。実施例２〜５、１３および比較例１の評価結果は、表３に示す。【０２９０】
（比較例２）
本発明に対する比較例２では、バインダー樹脂としてアクリル樹脂Ｔ１（ＳＰ値＝９．５（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5）を用い、このバインダー樹脂の１００重量部に対して、有機発光材料（ａ）として化合物Ｇ−１を０．２５重量部、有機発光材料（ｃ）として化合物Ｒ−１を０．０１７重量部、溶剤としてトルエンを４００重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用いて３００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡し、これにより、色変換層作製用の色変換組成物を得た。【０２９１】
ついで、スリットダイコーターを用いて、色変換層作製用の色変換組成物を、基材層Ａである“ルミラー”Ｕ４８（東レ株式会社製、厚さ５０μｍ）上に塗布し、１００℃で２０分加熱、乾燥して、平均膜厚１６μｍの色変換層を形成した。このようにして、これらの基材層Ａと色変換層とを含む積層体のユニットを作製した。【０２９２】
次に、基材層Ｂと光拡散層とを備えたフィルムである光拡散フィルム“ケミカルマット”１２５ＰＷ（株式会社きもと製、厚さ１３８μｍ）の基材層Ｂ側と、上記ユニットの色変換層側とが直接積層されるように、この光拡散フィルムと上記ユニットとを加温ラミネートした。これにより、「基材層Ａ／色変換層／基材層Ｂ／光拡散層」という構成の色変換シートを作製した。【０２９３】
この色変換シートを用いて発光ピーク波長４５７ｎｍの青色ＬＥＤ光を色変換させたところ、ＸＹ色座標が（Ｘ，Ｙ）＝（０．２５，０．２２）である白色光が得られた。緑色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長５２７ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅３３ｎｍの高色純度緑色発光が得られた。また、赤色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長６２６ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅５０ｎｍの高色純度赤色発光が得られた。（ｕ’，ｖ’）色空間における色域の面積は、ＢＴ．２０２０規格の色域面積に対して８４％であった。比較例２の評価結果は、表３に示す。【０２９４】
（比較例３〜５）
本発明に対する比較例３〜５では、有機発光材料（ａ）として表３に記載した有機発光材料（化合物Ｇ−１、Ｇ−３、Ｇ−４）を適宜用い、バインダー樹脂として表３に記載したバインダー樹脂（アクリル樹脂Ｔ１、ポリエステル樹脂Ｔ１１）を適宜用いた以外は、比較例２と同様にして、色変換シートを作製して評価した。比較例３〜５の評価結果は、表３に示す。【０２９５】
（実施例６）
本発明の実施例６では、バインダー樹脂としてアクリル樹脂Ｔ１（ＳＰ値＝９．５（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5）を用い、このバインダー樹脂の１００重量部に対して、有機発光材料（ａ）として化合物Ｇ−１を０．２５重量部、有機発光材料（ｃ）として化合物Ｒ−１を０．０１重量部、溶剤としてトルエンを４００重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用いて３００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡し、これにより、（Ａ）層作製用の色変換組成物を得た。【０２９６】
同様に、バインダー樹脂としてポリエステル樹脂Ｔ１１（ＳＰ値＝１０．７（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5）を用い、このバインダー樹脂の１００重量部に対して、有機発光材料（ｂ）として化合物Ｒ−１を０．０１７重量部、溶剤としてトルエンを３００重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用いて３００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡し、これにより、（Ｂ）層作製用の色変換組成物を得た。【０２９７】
ついで、スリットダイコーターを用いて、（Ａ）層作製用の色変換組成物を、基材層Ａである“ルミラー”Ｕ４８（東レ株式会社製、厚さ５０μｍ）上に塗布し、１００℃で２０分加熱、乾燥して、平均膜厚１６μｍの（Ａ）層を形成した。このようにして、基材層Ａと（Ａ）層とを含む積層体のユニットを作製した。【０２９８】
同様に、スリットダイコーターを用いて、（Ｂ）層作製用の色変換組成物を、基材層Ｂと光拡散層とを備えたフィルムである光拡散フィルム“ケミカルマット”１２５ＰＷ（株式会社きもと製、厚さ１３８μｍ）のＰＥＴ基材層側（基材層Ｂ側）に塗布し、１００℃で２０分加熱、乾燥して、平均膜厚１６μｍの（Ｂ）層を形成した。このようにして、光拡散層と基材層Ｂと（Ｂ）層とを含む積層体のユニットを作製した。【０２９９】
次に、上記２つのユニットを、（Ａ）層と（Ｂ）層とが直接積層されるように加温ラミネートした。これにより、「基材層Ａ／（Ａ）層／（Ｂ）層／基材層Ｂ／光拡散層」という構成の色変換シートを作製した。【０３００】
この色変換シートを用いて発光ピーク波長４５７ｎｍの青色ＬＥＤ光を色変換させたところ、図１０に類似の発光スペクトルが得られ、ＸＹ色座標が（Ｘ，Ｙ）＝（０．２５，０．２２）である白色光が得られた。緑色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長５２５ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅２７ｎｍの高色純度緑色発光が得られた。また、赤色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長６３９ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅５０ｎｍの高色純度赤色発光が得られた。（ｕ’，ｖ’）色空間における色域の面積は、ＢＴ．２０２０規格の色域面積に対して９５％であった。実施例６の評価結果は、表３に示す。【０３０１】
（実施例７〜１１）
本発明の実施例７〜１１では、（Ａ）層の有機発光材料（ａ）として表３に記載した有機発光材料（化合物Ｇ−１、Ｇ−２）を適宜用い、（Ａ）層の有機発光材料（ｃ）として表３に記載した有機発光材料（化合物Ｒ−１、Ｒ−２）を適宜用い、（Ｂ）層の有機発光材料（ｂ）として表３に記載した有機発光材料（化合物Ｒ−１、Ｒ−２）を適宜用い、（Ａ）層および（Ｂ）層の各バインダー樹脂として表３に記載したバインダー樹脂（アクリル樹脂Ｔ１、ポリエステル樹脂Ｔ１１）を適宜用いた以外は、実施例６と同様にして、色変換シートを作製して評価した。実施例７〜１１の評価結果は、表３に示す。【０３０２】
（実施例１２）
本発明の実施例１２では、バインダー樹脂としてアクリル樹脂Ｔ１（ＳＰ値＝９．５（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5）を用い、このバインダー樹脂の１００重量部に対して、有機発光材料（ａ）として化合物Ｇ−２を０．２５重量部、溶剤としてトルエンを４００重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用いて３００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡し、これにより、（Ａ）層作製用の色変換組成物を得た。【０３０３】
同様に、バインダー樹脂としてポリエステル樹脂Ｔ１１（ＳＰ値＝１０．７（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5）を用い、このバインダー樹脂の１００重量部に対して、有機発光材料（ｂ）として化合物Ｒ−１を０．０１７重量部、有機発光材料（ｄ）として化合物Ｇ−１を０．０１５重量部、溶剤としてトルエンを３００重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用いて３００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡し、これにより、（Ｂ）層作製用の色変換組成物を得た。【０３０４】
ついで、スリットダイコーターを用いて、（Ａ）層作製用の色変換組成物を、基材層Ａである“ルミラー”Ｕ４８（東レ株式会社製、厚さ５０μｍ）上に塗布し、１００℃で２０分加熱、乾燥して、平均膜厚１３μｍの（Ａ）層を形成した。このようにして、基材層Ａと（Ａ）層とを含む積層体のユニットを作製した。【０３０５】
同様に、スリットダイコーターを用いて、（Ｂ）層作製用の色変換組成物を、基材層Ｂと光拡散層とを備えたフィルムである光拡散フィルム“ケミカルマット”１２５ＰＷ（株式会社きもと製、厚さ１３８μｍ）のＰＥＴ基材層側（基材層Ｂ側）に塗布し、１００℃で２０分加熱、乾燥して、平均膜厚４８μｍの（Ｂ）層を形成した。このようにして、光拡散層と基材層Ｂと（Ｂ）層とを含む積層体のユニットを作製した。【０３０６】
次に、上記２つのユニットを、（Ａ）層と（Ｂ）層とが直接積層されるように加温ラミネートした。これにより、「基材層Ａ／（Ａ）層／（Ｂ）層／基材層Ｂ／光拡散層」という構成の色変換シートを作製した。【０３０７】
この色変換シートを用いて発光ピーク波長４５７ｎｍの青色ＬＥＤ光を色変換させたところ、図１０に類似の発光スペクトルが得られ、ＸＹ色座標が（Ｘ，Ｙ）＝（０．２５，０．２２）である白色光が得られた。緑色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長５２７ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅２８ｎｍの高色純度緑色発光が得られた。また、赤色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長６４２ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅５０ｎｍの高色純度赤色発光が得られた。（ｕ’，ｖ’）色空間における色域の面積は、ＢＴ．２０２０規格の色域面積に対して９５％であった。実施例１２の評価結果は、表３に示す。【０３０８】
実施例１〜３では、高色純度発光を示す有機発光材料（化合物Ｇ−１、Ｇ−２、Ｒ−１、Ｒ−２）を用い、（Ａ）層および（Ｂ）層でＳＰ値の異なるバインダー樹脂を用いることで、色域が非常に広く色再現性の高い白色光の発光を達成することができた。【０３０９】
実施例４、５では、有機発光材料（ａ）として化合物Ｇ−１を用い、有機発光材料（ｂ）として化合物Ｒ−１を用い、（Ａ）層および（Ｂ）層で同一のバインダー樹脂を用いた。この結果、実施例４、５は、（Ａ）層および（Ｂ）層でＳＰ値の異なるバインダー樹脂を用いた実施例１には劣るものの、単一層中に複数種類の有機発光材料（化合物Ｇ−１および化合物Ｒ−１）を分散させた比較例２および比較例３と比較して、化合物Ｇ−１の発光の半値幅が小さく、化合物Ｒ−１の発光のピーク波長は長波長であり、色域を拡大できている。【０３１０】
比較例１では、有機発光材料（ａ）として用いた化合物Ｇ−３の発光のピーク波長が５００ｎｍよりも短波長であり、かつ、この発光の半値幅が５６ｎｍと大きいため、高色純度発光を示す有機発光材料（ａ）（化合物Ｇ−１、Ｇ−２）を用いた実施例１や実施例２と比較して色域が小さい。【０３１１】
実施例６〜９および１２では、高色純度発光を示す有機発光材料（化合物Ｇ−１、Ｇ−２、Ｒ−１、Ｒ−２）を用い、（Ａ）層および（Ｂ）層でＳＰ値の異なるバインダー樹脂を用いることに加え、（Ａ）層および（Ｂ）層のいずれかにおいて複数種類の有機発光材料を混合した。この結果、広い色域を維持したまま、発光のピーク波長の細やかな調整を達成することができた。【０３１２】
実施例１０、１１では、（Ａ）層において複数種類の有機発光材料（化合物Ｇ−１、Ｒ−１、Ｒ−２）を混合して用い、（Ａ）層および（Ｂ）層で同一のバインダー樹脂を用いた。この結果、発光のピーク波長を細やかに調整することができ、これにより、実施例４、５と比較して、色域の拡大を達成することができた。【０３１３】
実施例１３では、有機発光材料（ａ）として化合物Ｇ−４を用い、有機発光材料（ｂ）として化合物Ｒ−１を用い、（Ａ）層および（Ｂ）層でＳＰ値の異なるバインダー樹脂を用いた。この結果、単一層中に複数種類の有機発光材料（化合物Ｇ−４および化合物Ｒ−１）を分散させた比較例５と比較して、色域を拡大することができた。【０３１４】
【表３】
2017141795.tif 000050
【０３１５】
（実施例１４）
本発明の実施例１４では、バインダー樹脂としてアクリル樹脂Ｔ２（ＳＰ値＝９．９（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5、屈折率ｎA＝２．２２）を用い、このバインダー樹脂の１００重量部に対して、有機発光材料（ａ）として化合物Ｇ−２を０．３重量部、溶剤としてトルエンを５００重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用いて３００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡し、これにより、（Ａ）層作製用の色変換組成物を得た。【０３１６】
同様に、バインダー樹脂としてポリエステル樹脂Ｔ１２（ＳＰ値＝１０．９（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5、屈折率ｎB＝２．４２）を用い、このバインダー樹脂の１００重量部に対して、有機発光材料（ｂ）として化合物Ｒ−１を０．０７重量部、溶剤としてシクロヘキサノンを３００重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用いて３００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡し、これにより、（Ｂ）層作製用の色変換組成物を得た。【０３１７】
ついで、スリットダイコーターを用いて、（Ａ）層作製用の色変換組成物を、基材層Ａである“ルミラー”Ｕ３４（東レ株式会社製、厚さ７５μｍ）上に塗布し、１００℃で２０分加熱、乾燥して、平均膜厚２１μｍの（Ａ）層を形成した。このようにして、基材層Ａと（Ａ）層とを含む積層体のユニットを作製した。【０３１８】
同様に、スリットダイコーターを用いて、（Ｂ）層作製用の色変換組成物を、基材層Ｂと光拡散層とを備えたフィルムである光拡散フィルム“ケミカルマット”１２５ＰＷ（株式会社きもと製、厚さ１３８μｍ）のＰＥＴ基材層側（基材層Ｂ側）に塗布し、１００℃で２０分加熱、乾燥して、平均膜厚１４μｍの（Ｂ）層を形成した。このようにして、光拡散層と基材層Ｂと（Ｂ）層とを含む積層体のユニットを作製した。【０３１９】
次に、上記２つのユニットを、（Ａ）層と（Ｂ）層とが直接積層されるように加温ラミネートした。これにより、「基材層Ａ／（Ａ）層／（Ｂ）層／基材層Ｂ／光拡散層」という構成の色変換シートを作製した。【０３２０】
この色変換シートを用いて発光ピーク波長４５７ｎｍの青色ＬＥＤ光を色変換させたところ、図１０に類似の発光スペクトルが得られ、ＸＹ色座標が（Ｘ，Ｙ）＝（０．２６，０．２３）である白色光が得られた。緑色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長５２７ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅２７ｎｍの高色純度緑色発光が得られた。また、赤色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長６４６ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅５０ｎｍの高色純度赤色発光が得られた。（ｕ’，ｖ’）色空間における色域の面積は、ＢＴ．２０２０規格の色域面積に対して９７％であった。また、この実施例１４における色変換後の白色光の輝度を１００として、実施例１４と後述の実施例１５とで輝度を比較した。実施例１４の評価結果は、後述の表４に示す。表４において、「相対輝度（％）」は、実施例１４と実施例１５との相対的な輝度である。【０３２１】
（実施例１５）
本発明の実施例１５では、バインダー樹脂としてアクリル樹脂Ｔ２（ＳＰ値＝９．９（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5、屈折率ｎA＝２．２２）を用い、このバインダー樹脂の１００重量部に対して、有機発光材料（ａ）として化合物Ｇ−２を０．３重量部、溶剤としてトルエンを５００重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用いて３００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡し、これにより、（Ａ）層作製用の色変換組成物を得た。【０３２２】
同様に、バインダー樹脂としてポリエステル樹脂Ｔ１２（ＳＰ値＝１０．９（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5、屈折率ｎB＝２．４２）を用い、このバインダー樹脂の１００重量部に対して、有機発光材料（ｂ）として化合物Ｒ−１を０．０７重量部、溶剤としてシクロヘキサノンを３００重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用いて３００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡し、これにより、（Ｂ）層作製用の色変換組成物を得た。【０３２３】
さらに、光取り出し層用の樹脂としてポリエステル樹脂Ｔ１３（ＳＰ値＝１０．６（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5、屈折率ｎC＝２．３２）を用い、この樹脂の１００重量部に対して、溶剤として、酢酸ブチルを１００重量部、１−メトキシ−２−プロパノールを１００重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用いて３００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡し、これにより、光取り出し層作製用の組成物を得た。【０３２４】
ついで、スリットダイコーターを用いて、（Ａ）層作製用の色変換組成物を、基材層Ａである“ルミラー”Ｕ３４（東レ株式会社製、厚さ７５μｍ）上に塗布し、１００℃で２０分加熱、乾燥して、平均膜厚２１μｍの（Ａ）層を形成した。このようにして、基材層Ａと（Ａ）層とを含む積層体のユニットを作製した。【０３２５】
同様に、スリットダイコーターを用いて、（Ｂ）層作製用の色変換組成物を、基材層Ｂと光拡散層とを備えたフィルムである光拡散フィルム“ケミカルマット”１２５ＰＷ（株式会社きもと製、厚さ１３８μｍ）のＰＥＴ基材層側（基材層Ｂ側）に塗布し、１００℃で２０分加熱、乾燥して、平均膜厚１４μｍの（Ｂ）層を形成した。さらに、スリットダイコーターを用いて、光取り出し層作製用の組成物を、この（Ｂ）層上に塗布し、１００℃で２０分加熱、乾燥して、平均膜厚８μｍの光取り出し層を形成した。このようにして、光拡散層と基材層Ｂと（Ｂ）層と光取り出し層とを含む積層体のユニットを作製した。【０３２６】
次に、上記２つのユニットを、（Ａ）層と光取り出し層とが直接積層されるように加温ラミネートした。これにより、「基材層Ａ／（Ａ）層／光取り出し層／（Ｂ）層／基材層Ｂ／光拡散層」という構成の色変換シートを作製した。【０３２７】
この色変換シートを用いて発光ピーク波長４５７ｎｍの青色ＬＥＤ光を色変換させたところ、図１０に類似の発光スペクトルが得られ、ＸＹ色座標が（Ｘ，Ｙ）＝（０．２６，０．２３）である白色光が得られた。緑色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長５２７ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅２７ｎｍの高色純度緑色発光が得られた。また、赤色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長６４６ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅５０ｎｍの高色純度赤色発光が得られた。（ｕ’，ｖ’）色空間における色域の面積は、ＢＴ．２０２０規格の色域面積に対して９７％であった。また、実施例１４における色変換後の白色光の輝度を１００とした場合の、実施例１５の相対輝度は、１０５であった。実施例１５の評価結果は、表４に示す。【０３２８】
実施例１４では、実施例１と同様、色域が非常に広く色再現性の高い白色光の発光を達成することができた。さらに、実施例１５では、（Ａ）層、（Ｂ）層および光取り出し層の波長５８９．３ｎｍの光に対する屈折率ｎA、ｎB、ｎCをｎA≦ｎC≦ｎBの関係に設計することで、（Ａ）層と光取り出し層との界面ならびに（Ｂ）層と光取り出し層との界面における各光の反射を低減させることができ、この結果、色変換後の白色光の輝度の向上を達成することができた。【０３２９】
【表４】
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【産業上の利用可能性】
【０３３０】
以上のように、本発明に係る色変換シート、それを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置は、高色純度の発光と広い色域との両立に有用であり、特に、高い色再現性を達成することが可能となる色変換シート、それを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置に適している。
【符号の説明】
【０３３１】
１、１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄ    色変換シート
１０  基材層
１１  （Ａ）層
１２  （Ｂ）層
１３  光取り出し層
１４  バリア層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【国際調査報告】
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