(57)【要約】  小皺や毛穴の凹凸補正効果及び皮脂抑制効果に優れ、しかも、さっぱりした使用感を有する皮膚化粧料を提供することを目的とする。本発明は、（Ａ）１５〜５０質量％の（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマーからなる粉末、及び、（Ｂ）０．５〜３質量％の疎水変性ポリウレタンを含有する皮膚化粧料に関する。前記疎水変性ポリウレタンは、（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０/ＨＤＩ）コポリマーであるのが好ましい。本発明の化粧料は、１５，０００ｍＰａ・ｓ〜２００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を持つジェル状とするのが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１５〜５０質量％の（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマーからなる粉末、及び、（Ｂ）０．５〜３質量％の疎水変性ポリウレタンを含有する皮膚化粧料。
【請求項２】
前記疎水変性ポリウレタンが（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０/ＨＤＩ）コポリマーである、請求項１に記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
１５，０００ｍＰａ・ｓ〜２００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を持つジェル状である、請求項１又は２に記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
油分の配合量が２０質量％以下である、請求項１から３のいずれか一項に記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛穴や小皺などの皮膚の凹凸補正効果に優れ、なおかつ、さっぱりとした使用感で皮脂抑制効果にも優れた皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
小皺や毛穴あるいは肌理の粗さといった肌の凹凸を目立たなくする化粧料が望まれており、粉末の光学特性に基づいて凹凸補正効果を発揮する化粧料が各種提案されている。これらの化粧料は、光拡散効果のある粉末成分を配合することにより、化粧塗膜を透過した光が拡散されて肌の明暗の境界がぼかされる結果、皮膚の凹凸を目立たなくすると考えられている。【０００３】
凹凸補正効果を持つ化粧料に配合される粉末成分として、例えば、光干渉性の雲母チタン等が汎用されていたが、粉末の表面反射により肌の凹凸が却って目立ってしまうという問題があった。そこで、雲母チタン等の薄片状粉末基材の表面を各種材料で被覆したりシリコーン系の固体粒子を用いたりすることにより表面反射を抑制し、自然な仕上がりを得る試みがなされている。【０００４】
特許文献１には、薄片状基材粉体表面をシリコーンエラストマー粒子又はシリコーンエラストマー／シリコーンレジン複合粒子で被覆した被覆粒子と揮発性シリコーン油を含む油性成分とを組み合わせて配合した化粧料が開示されている。この化粧料は、被覆粒子の被覆層と油性成分の屈折率を近似させることによって、塗布直後はツヤがあり、皮脂による経時的なテカリを抑制するとともに毛穴を目立たなくすることができるとされている。【０００５】
特許文献１以外にも様々な工夫がなされた粉末が提案されているが、従来の凹凸補正化粧料における粉末は主に油分中に配合されるものであった。従って、十分な凹凸補正効果を発揮させるために粉末を高配合するには、その化粧料は或る程度の量の油分を含んでいる必要があり、使用感触が重くなることが多かった。【０００６】
一方、（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマーからなる粉末は、その光散乱特性によりシワ隠し用成分として使用でき、当該粉末は皮脂吸収能を有するとともに、油相にも水相にも配合可能であるとされている（非特許文献１）。しかしながら当該粉末は、特に水相中に高配合すると分離してしまうという問題があり、製造者が推奨する配合量は３％とされていた（非特許文献２）。そのため、当該粉末に基づく凹凸補正効果及び皮脂抑制効果が十分に得られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１３−２１６６０２号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】ＣＥＮＴＥＲＣＨＥＭ社、ＡｕｒａＳｐｈｅｒｅ（ＴＭ）カタログ
【非特許文献２】ＣＥＮＴＥＲＣＨＥＭ社、Ｐｅｎｓｔｉａ（ＴＭ）Ｐｏｗｄｅｒの技術資料
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、高い凹凸補正効果を発揮すると同時に、塗布する際にさらさらした軽い感触が得られ、皮脂抑制効果にも優れた水性皮膚化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマーからなる粉末と特定の水性増粘剤とを組み合わせて配合することにより、前記粉末を水相中に高配合でき、その結果、高い凹凸補正効果及び皮脂抑制効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１１】
すなわち本発明は、
（Ａ）１５〜５０質量％の（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマーからなる粉末、及び
（Ｂ）０．５〜３質量％の疎水変性ポリウレタンを含有する皮膚化粧料を提供する。
疎水変性ポリウレタンとしては、（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０/ＨＤＩ）コポリマーが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係る皮膚化粧料は、疎水変性ポリウレタンの配合によって（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマー粉末が安定に高配合できる。その結果、（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマー粉末による凹凸補正（毛穴隠し）効果及び皮脂抑制効果が十分に発揮される。さらに、（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマー粉末は水相中に安定に高配合されるので多量の油分を配合する必要が無く、水性化粧料に特有のさっぱりとみずみずしい使用感触が得られる。
なお、本発明における「皮脂抑制効果」とは、皮脂の分泌自体を抑制するのではなく、分泌された皮脂を粉末が吸収することによって、皮脂によるテカリを抑制する効果を意味する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（Ａ）（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマー粉末
本発明の皮膚化粧料に用いられる（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマー粉末は、アジピン酸とネオペンチルグリコールの共重合体をイソプロピルトリエトキシシランで架橋したものからなる粉末である。
（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマー粉末の形状及び粒径は特に限定されないが、通常は１〜３０μｍ、好ましくは３〜２０μｍ程度の平均粒径を持つ球状粉末が用いられる。
（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマー粉末としては市販品を用いてもよく、例えば、ＣＥＮＴＥＲＣＨＥＭ社製のＰｅｎｓｔｉａ  Ｐｏｗｄｅｒ（商品名）が好適である。
【００１４】
本発明の皮膚化粧料における（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマー粉末の配合量は１５質量％以上、２０質量％以上又は２５質量％以上である。１５質量％未満、例えば従来推奨されていた３質量％程度では十分な凹凸補正効果や皮脂抑制効果が得られない。配合量の上限は特に限定されないが、通常は５０質量％以下とするのが好ましい。
【００１５】
（Ｂ）疎水変性ポリウレタン
本発明の皮膚化粧料で用いられる疎水変性ポリウレタンは、下記一般式（Ｉ）：
Ｒ１-{(Ｏ-Ｒ２)ｋ-ＯＣＯＮＨ-Ｒ３[-ＮＨＣＯＯ-(Ｒ４-Ｏ)ｎ-Ｒ５]ｈ}ｍ    （Ｉ）
で表される会合性増粘剤から選択するのが好ましい。会合性増粘剤とは、親水基部を骨格とし、末端に疎水性部分をもつコポリマーであり、水性媒体中でコポリマーの疎水性部分同士が会合し、親水部がループ状又はブリッジ状をなすことにより増粘作用を示す増粘剤であると考えられている。
【００１６】
上記式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立に炭素原子数２〜４の炭化水素基を表し、好ましくは炭素原子数２〜４のアルキル基又はアルキレン基である。
Ｒ３はウレタン結合を有していてもよい炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示す。
Ｒ５は炭素原子数８〜３６、好ましくは１２〜２４の炭化水素基を示す。
ｍは２以上の数である。好ましくは２である。ｈは１以上の数である。好ましくは１である。ｋは１〜５００の数である。好ましくは１００〜３００の数である。ｎは１〜２００の数である。好ましくは１０〜１００の数である。
【００１７】
本発明で特に好ましい疎水変性ポリウレタンとしては、（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー（上記式（Ｉ）に示すコポリマーであって、Ｒ１＝エチル基、Ｒ２及びＲ４は各々エチレン基、Ｒ３＝ヘキサメチレン基、Ｒ５＝２−ドデシルドデシル基、ｈ＝１、ｍ＝２、ｋ＝１２０、ｎ＝２０）が挙げられる。当該コポリマーは、商品名「アデカノールＧＴ７００」又は「アデカノールＧＴ７３０」として株式会社ＡＤＥＫＡから市販されている。
【００１８】
本発明の皮膚化粧料における疎水変性ポリウレタンの配合量は、化粧料全量に対して０．５〜３質量％、０．５〜２．５質量％、０．５〜２質量％又は０．５〜１．５質量％である。０．５質量％未満では（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマー粉末を水相に安定に配合することができない。一方、３質量％を超えて配合すると、べたつきを生ずる場合があるので好ましくない。
【００１９】
本発明の皮膚化粧料は、増粘された水性化粧料とするのが好ましい。本明細書における「水性皮膚化粧料」とは、油分の配合量が２０質量％以下の皮膚化粧料を意味する。油分を配合すると、上塗りされる油性化粧料等との相性が良くなり、疎水性の粉末の安定性を改善することができるが、油分により使用感が重くなる場合がある。本発明の水性皮膚化粧料は、（Ｂ）疎水変性ポリウレタンの配合によって（Ａ）（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマー粉末が水相に安定に多配合されるので、油分の配合量を１０質量％以下、さらには５質量％以下とすることができ、非常に軽い使用感が達成できる。あるいは、油分の配合量を３質量％以下に減らすこと又は油分を含まない化粧料とすることも可能である。なお、油分を配合する場合の配合量の下限値は特に限定されないが、例えば０．１質量％以上とすることができる。
【００２０】
本発明の皮膚化粧料に配合可能な油分は、皮膚化粧料に通常配合され得る油分、例えば、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、フッ素系油分などから選択される１種又は２種以上であってよく、特に限定されない。
具体例を挙げれば、アボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリンなどの液体油脂、流動パラフィン、スクワラン、パラフィン、セレシン、スクワレンなどの炭化水素、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸などの高級脂肪酸、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、モノステアリルグリセロールエーテル、モノパルミチルグリセロールエーテル、コレステロール、フィトステロール、イソステアリルアルコールなどの高級アルコール、カプリル酸ヤシ油アルキル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸エチレングリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラオクタン酸ペンタエリスリトール、トリオクタン酸グリセリン、トリイソステアリン酸グリセリン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル油、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンなどの直鎖状シリコーン油、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどの環状シリコーン油、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、モクロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ビースワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、脂肪酸クリセリド、硬化ヒマシ油、ワセリン、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等の常温で固形又は半固形状の油脂等が挙げられる。
【００２１】
ただし、本発明の皮膚化粧料は、油分の配合量が多くとも２０質量％以下の水性化粧料であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下の油分しか含有していないので油分による重い使用感を生じない。従って、従来の油性凹凸補正用化粧料のように、使用感を軽くする目的で揮発性シリコーン油等を配合する必要が無い。よって本発明の皮膚化粧料は、シリコーン油を含まない、いわゆるノンシリコーン化粧料として製剤することが可能である。
【００２２】
油分を配合する場合には、油分とともに乳化力を有する水溶性ポリマーを更に配合することにより安定性を更に向上させるのが好ましい。乳化力を有する水溶性ポリマーとしては、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを好適に用いることができる。具体例には、アクリル酸メタクリル酸共重合体、例えば、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−Ｃ３０））クロスポリマーが含まれる。当該水溶性ポリマーとしては、市販品であるペミュレン  ＴＲ−１、ペミュレン  ＴＲ−２（Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ−１、Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ−２、ともにＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）等を用いてもよい。これらの水溶性ポリマーの配合量は、０．０１〜０．５質量％の範囲とするのが好ましい。
【００２３】
また、本発明の効果を損なわない範囲内で、化粧料や皮膚外用剤に通常配合されている成分、例えば紫外線吸収剤、保湿剤、香料、界面活性剤、各種薬効成分、防腐剤、酸化防止剤、粉体、色素等を必要に応じて配合することができる。
【００２４】
本発明の皮膚化粧料は、従来から使用されている方法に準じて製造することができる。例えば、水性成分、粉末成分および油性成分を別途混合し、水性成分に粉末成分及び油性成分を加えて撹拌することにより製造することができる。
【００２５】
本発明の皮膚化粧料の形態は、液状、クリーム状、又はジェル状であってよいが、１５，０００ｍＰａ・ｓ以上、２００，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を持つジェル状とするのが好ましい。
本発明の皮膚化粧料は、特に、顔または身体の凹凸補正用の水性化粧料として、好ましくはジェル状の下地化粧料等として提供することが可能である。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。配合量については特記しない限り質量％を示す。【００２７】
下記の表１〜３に示す処方で皮膚化粧料（試料）を調製した。各例の試料について、以下の項目を評価した。結果を表１〜３に併せて示す。
（１）粉末安定配合
「粉末安定配合」
Ａ：調製時に（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマー粉末を水相中に安定に配合できた。
Ｘ：調製時に（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマー粉末を水相中に安定に配合できなかった（粉末が分離／沈降した）。
「経時安定性」
調製時に（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマー粉末を水相中に安定に配合できた試料について、５０℃で２週間保存した後に目視観察した。
Ａ：粉末の分離又は離水を生じず安定であった。
Ｂ：粉末の分離は見られないが離水を生じた。
Ｘ：粉末の分離/沈降が見られた。【００２８】
（２）凹凸補正効果
専門のパネリストにより実使用テスト（顔に塗布）を行い、下記評価基準により評価した。
Ａ：毛穴等の肌の凹凸補正効果に優れる。
Ｂ：毛穴等の肌の凹凸が或る程度は補正（隠蔽）されるが完全には隠蔽されない。
Ｘ：肌の凹凸補正効果が見られない。【００２９】
（３）皮脂抑制効果
専門のパネリスト（３名）により実使用テスト（顔に塗布）を行い、４時間経過後の皮脂の状態を下記評価基準により評価した。
Ａ：皮脂によるテカリが全く見られない。
Ｂ：皮脂によるテカリは少ないが観察される。
Ｘ：皮脂によるテカリが顕著に見られる。【００３０】
【表１】
2016175216.tif 000002
【００３１】
【表２】
2016175216.tif 000003
【００３２】
【表３】
2016175216.tif 000004
【００３３】
表１〜３に示した結果から明らかなように、０．５質量％以上の疎水変性ポリウレタンを共に配合することにより、１５質量％以上という多量の（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマー粉末を安定に配合することができた。その結果、極めて優れた凹凸補正効果及び皮脂抑制効果を発揮した（実施例１〜４）。しかし、疎水変性ポリウレタンの配合量が０．５質量％未満であると安定配合できなかった（比較例５）。【００３４】
一方、疎水変性ポリウレタン以外の水溶性増粘剤を配合した場合には、アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマー粉末の安定性が劣っていた。例えば、アクリル酸Ｎａグラフトデンプン、ヒドロキシプロピルセルロースでは安定配合ができなかった（比較例１及び２）。アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−Ｃ３０）クロスポリマーでは調製時には安定配合できるものの、２週間後には離水が見られた（比較例３及び４）。しかし、疎水変性ポリウレタンを共配合すると経時安定性も格段に向上し（実施例５及び６）、安定性は油分を配合しても低下しなかった（実施例７）。【００３５】
なお、（アジピン酸／ネオペンチルグリコール）クロスポリマー粉末について製造者から推奨されている配合量（３質量％）を用いると、安定に配合することは可能であるが、十分な凹凸補正効果及び皮脂抑制効果が得られなかった（比較例６）。
【国際調査報告】
2016175216.tif 000005
2016175216.tif 000006
2016175216.tif 000007
2016175216.tif 000008