(57)【要約】  本発明は、ポリエチレン樹脂と５−クロロ−４−エチル−６−[２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチルアミノ]ピリミジンとを含有する樹脂組成物、ポリエチレン樹脂に５−クロロ−４−エチル−６−[２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチルアミノ]ピリミジンが保持されてなる害虫防除材、及び、該害虫防除材を有害生物の生息場所に設置する工程を有する、有害生物の防除方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレン樹脂と５−クロロ−４−エチル−６−[２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチルアミノ]ピリミジンとを含有する樹脂組成物。
【請求項２】
ポリエチレン樹脂１００重量部に対して、５−クロロ−４−エチル−６−[２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチルアミノ]ピリミジン０．１〜２５重量部の含有割合である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
ポリエチレン樹脂に５−クロロ−４−エチル−６−[２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチルアミノ]ピリミジンが保持されてなる害虫防除材。
【請求項４】
フィラメントの形状である請求項３記載の害虫防除材。
【請求項５】
ネットの形状である請求項３記載の害虫防除材。
【請求項６】
蚊帳の形状である請求項３記載の害虫防除材。
【請求項７】
請求項１又は２記載の樹脂組成物による樹脂成形体である請求項３乃至６いずれか一項に記載の害虫防除材。
【請求項８】
請求項３乃至７いずれか一項に記載の害虫防除材を有害生物の生息場所に設置する工程を有する、有害生物の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本特許出願は、日本国特許出願２０１５−１８７８６９号（２０１５年９月２５日出願）および日本国特許出願２０１６−０５３４４１号（２０１６年３月１７日出願）に基づくパリ条約上の優先権および利益を主張するものであり、ここに引用することによって、上記出願に記載された内容の全体が、本明細書中に組み込まれるものとする。【０００２】
本発明は、殺虫成分を含有する樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
有害生物を防除するため、殺虫成分を含有する樹脂組成物をシート状や網状に加工した防除材が広く使用されている。例えば、特許文献１には、殺虫成分としてピレスロイドを含有させた樹脂組成物及び該樹脂組成物が加工されてなる害虫防除材が示されている。しかしながら、これらは必ずしも充分な性能を有するものではなく、有害生物に対して優れた防除効力を有する樹脂組成物及び害虫防除材の提供が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−３０２０８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、優れた防除効力を有する樹脂組成物及び害虫防除材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、前記の課題を解決するため検討の結果、ポリエチレン樹脂と殺虫成分として５−クロロ−４−エチル−６−[２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチルアミノ]ピリミジンを含有する樹脂組成物、及び、ポリエチレン樹脂に５−クロロ−４−エチル−６−[２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチルアミノ]ピリミジンが保持されてなる害虫防除材が、有害生物に対して優れた防除効力を有することを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は、以下のとおりである。
［１］．ポリエチレン樹脂と５−クロロ−４−エチル−６−[２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチルアミノ]ピリミジンとを含有する樹脂組成物。
［２］．ポリエチレン樹脂１００重量部に対して、５−クロロ−４−エチル−６−[２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチルアミノ]ピリミジン０．１〜２５重量部の含有割合である［１］記載の樹脂組成物。
［３］．ポリエチレン樹脂に５−クロロ−４−エチル−６−[２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチルアミノ]ピリミジンが保持されてなる害虫防除材。
［４］．フィラメントの形状である［３］記載の害虫防除材。
［５］．ネットの形状である［３］記載の害虫防除材。
［６］．蚊帳の形状である［３］記載の害虫防除材。
［７］．［１］又は［２］に記載の樹脂組成物による樹脂成形体である［３］乃至［６］いずれか一つに記載の害虫防除材。
［８］．［３］乃至［７］いずれか一つに記載の害虫防除材を有害生物の生息場所に設置する工程を有する、有害生物の防除方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、有害生物に対して優れた防除効力を有する樹脂組成物及び害虫防除材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】試験例２の試験方法の概略を示した図である。
【図２】試験例３の試験方法の概略を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の樹脂組成物（以下、本発明樹脂組成物と記す。）は、ポリエチレン樹脂と、殺虫成分として５−クロロ−４−エチル−６−[２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチルアミノ]ピリミジン（以下、本化合物と記す。）を含有する。本化合物は、たとえば本明細書の＜製造例１＞に記載の方法により、製造することができる。
【００１０】
本発明に用いられるポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン（直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む）、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンと炭素原子数３以上のα−オレフィンとの共重合体等のポリエチレン樹脂、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等のエチレン性不飽和結合を有するカルボン酸誘導体とエチレンとの共重合体等の単独あるいはこれらの２以上の混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。かかるポリエチレン樹脂としては、例えば、密度が０．８５〜０．９３ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレンおよび直鎖状低密度ポリエチレン、密度が０．９４ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレンが挙げられる。
【００１１】
本発明樹脂組成物は、ポリエチレン樹脂１００重量部に対して本化合物を０．１〜２５重量部含むことが好ましく、０．１〜９．０重量部含むことがより好ましい。
【００１２】
本発明樹脂組成物には、殺虫成分の分散性、流動性を付与させることを目的として、次のような溶媒の１以上を含有させることができる。例えば、炭素数１０から炭素数２０までの飽和炭化水素類；ノルマルパラフィン、イソパラフィン、シクロパラフィン、流動パラフィン等のパラフィン系の溶媒；キシレン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、ジフェニルキシリルエタン等の芳香族系の溶媒；シクロヘキサノン、ヘプタノン、オクタノン、ノナノン、アセトフェノン等のケトン類；酢酸ヘキシル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、ベンジルベンゾエート、メチルベンゾエート、オレイン酸イソブチル、サリチル酸ベンジル、酢酸ブチルシクロヘキシル、酢酸メチルベンジル、オレイン酸メチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸オクチル等のエステル類；炭酸１，２−ブチレン、炭酸プロピレン等の環状炭酸エステル類；Ｎ−ドデシルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン等の環状アミド類；１,３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の環状ウレア類；リノール酸、パルミチン酸等の高級脂肪族カルボン酸類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、ポリエチレングリコール等のアルコール類；菜種油、大豆油、アマニ油、オリーブ油、米ヌカ油等の植物油を挙げることができる。
【００１３】
本発明樹脂組成物には、殺虫成分の徐放性を付与させることを目的として、次のような多孔質粉状担体の１以上を含有させることができる。例えば、シリカ、珪藻土、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、ガラスビーズ、ゼオライト、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、マイカ、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレー、シリカ系微粒子、活性炭、デキストリン類が挙げられる。該多孔質粉状担体の平均粒径は一般的には０．０１〜４０μｍの範囲であることが好ましく、０．０３〜２０μｍの範囲であることが更に好ましい。
【００１４】
本発明樹脂組成物には、上記成分以外にも、必要に応じてジブチルヒドロキシトルエン（以下、ＢＨＴと記す。）等の酸化防止剤、ステアリン酸亜鉛等の滑剤、顔料等の配合剤を適宜加えても良いことはもちろんのことである。
【００１５】
本発明樹脂組成物は、ポリエチレン樹脂と本化合物、適宜その他の成分を、例えばバンバリーミキサー、スーパーミキサー、押し出し機等の混合機を用いて混合し、混練物としたものを必要に応じて加圧プレス機及び／又はペレタイザー等を用いて成型及び／又は加工することにより、粉末状、シート状又はペレット状の樹脂組成物として得ることができる。
【００１６】
本発明の害虫防除材は、ポリエチレン樹脂に本化合物が保持されてなる。本発明の害虫防除材は、例えば、本発明樹脂組成物を用いて成形された樹脂成形体（以下、本樹脂成形体と記す。）であってもよい。かかる本発明の害虫防除材としては、例えば、壁紙状、建材用防虫シート状、テープ状、横断幕状、簾状、カーテン状、蚊帳状、ついたて状、つりさげ状、短冊状、またはネット状に加工された樹脂成形体が挙げられる。このような樹脂成形体は、本発明樹脂組成物を射出成形加工、ブロー成形加工、押し出し成形加工、シート加工、フィルム加工または紡糸後に編み加工等の通常の樹脂加工工程を経て製造される。
【００１７】
シート加工により本樹脂成形体を得る方法について説明する。例えば、延伸加工を施す場合は、２軸延伸方法が一般的に用いられる。その例としては、フラットダイ法に基づく逐次２軸延伸法、同時２軸延伸法、円形ダイ法に基づくチューブラー（バブル）法が例示されるが、シートの厚み均一性に優れるフラットダイ法が好ましく用いられる。
以下逐次２軸延伸法による製造方法を説明する。
先ず、ペレット状の樹脂組成物を押出機に導き、溶融混練し均一な溶融体とする。次いでポリマーフィルターを通過させ異物等を除去した後にシートを形成する。
次いで得られたシートを冷却ドラム上に導いて、エアー圧で密着させて冷却固化させる。この際に冷却を充分に行うことで引き続く延伸時の延伸張力を低減させ、均一なシートを得ることができるので好ましく、シートを冷却ドラムに着させた後に直ちに水槽に導いて冷却する方法、水を霧状にして空気側のシート表面を冷却する方法等の様々な冷却手段を講じることができる。
【００１８】
また、本樹脂成形体の具体的な形態として、モノフィラメント及びマルチフィラメントが挙げられる。該フィラメントを用いて、衣類、家庭用品、日用雑貨、アウトドア用品、農林水産用品、衛生用品などの防虫機能を有するフィラメント製品を成形することができる。 
【００１９】
モノフィラメントとは、１本の単糸からなる連続糸である。通常モノフィラメントは、ひとつのダイに数十から数百個ある紡糸ノズルから溶融押出しした糸条を一本ずつ冷却、延伸したものを引取り製造される。
モノフィラメントの断面形状は特に限定はなく、円形、中空、扁平、正方形、半月状、三角形、５角以上の多角形などいかなる断面形状を有するものでよい。さらに、芯鞘型、海島型などの複合モノフィラメントであってもよい。本発明におけるモノフィラメントとしては、５０〜１０００デニールが好ましく、用途によって適宜選択できる。 
【００２０】
マルチフィラメントとは、数本から数十本のフィラメントを撚り合わせて１本の糸とするもので、ロープ、ネット、カーペットのパイル素材、不織布の原糸等に用いられる。
マルチフィラメントの製造方法は、次のような方法があげられる。まず、紡糸ノズルから吐出された多数の糸条を、冷却ゾーンを通過させて冷却する。ここでの冷却は糸条が互いに融着しない程度でよく、冷却後、オイリングローラーにより油剤が付与される。糸条を巻き取った後、または続けて延伸工程において撚り（ドラフト）をかけて引取り製造される。 
本発明におけるマルチフィラメントとしては、１〜１００デニールの単フィラメントを撚り合せて５０〜５００デニールとしたものが好ましく、用途によって適宜選択できる。
【００２１】
本発明樹脂組成物を用いて成形されたフィラメントは、公知の方法で編んだり、織ったり、熱融着したりすることにより、ネット状にして使用することが好ましい。ネット状の平編み織物としてそのまま利用することができるし、またこれを縫製加工することにより、例えば蚊帳等として利用することができる。
【００２２】
蚊帳の形状としては、編み物を四角柱形や円錐台形に縫製したものが挙げられ、部屋の大きさや寝床の大きさに合わせて使いやすい形状に工夫することが好ましい。蚊帳は、天井から吊り下げる、または、壁にフックを打ち込んで壁から吊り下げるなどして設置する。蚊帳は通常就寝時のみ部屋もしくは寝床を覆う形で使用するが、特段邪魔にならないようであれば一日中使用していても問題ない。本発明の害虫防除材を蚊帳として用いた場合は、マラリアなどの感染症を媒介する蚊がフィラメント表面の本化合物と接触することで殺虫効果及び吸血阻害効果を奏する。マラリアを媒介する蚊は夜行性であり、夜人が寝入ってから吸血行動を始める。
そのため、蚊が吸血源を求めて人に近づこうとした際に、人がこの蚊帳の中で就寝していると、人に近づく前に蚊が蚊帳に触れるため、蚊は効率的に本化合物と接触することになる。蚊は本化合物と接触することにより、苦死したり、吸血意欲を喪失したりする。また、フィラメントの中に本化合物が練りこまれているため、必要以上の成分が室内に漂うことが無く、長期の残効性も期待される。
【００２３】
本発明の有害生物の防除方法は、本発明の害虫防除材を有害生物の生息場所、とくに人や動物等の誘引源の周辺に設置することにより、有害生物が誘引源に近づこうとする際に本発明の害虫防除材に接触し、本発明の害虫防除材に保持される本化合物の殺虫効果および吸血阻害効果により、有害生物を防除することができる。また、本発明の害虫防除材と餌や熱源、光源等の誘引源とを組み合わせたトラップとして使用することにより、有害生物を防除することができる。
【００２４】
本発明の害虫防除材によって防除できる有害生物としては、アカイエカ、ネッタイイエカ、チカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、トラフカクイカ等のカクイカ類、ヒトスジシマカ、ネッタイシマカ、トウゴウヤブカ、キンイロヤブカ、セスジヤブカ、オオクロヤブカ等のヤブカ類、アシマダラヌマカ等のヌマカ類、キンパラナガハシカ等のナガハシカ類、ガンビエハマダラカ、シナハマダラカ、コガタハマダラカ等のハマダラカ類、セスジユスリカ、オオユスリカ、アカムシユスリカ、シマユスリカ、オオヤマチビユスリカ等のユスリカ類、アブ類、ハエ類、ブユ類、サシチョウバエ類、ヌカカ類、ツェツェバエ類、ノミ類、シラミ類、トコジラミ類、サシガメ類、ゴキブリ類、アリ類、シロアリ類、ダニ類、マダニ類等が挙げられる。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明を製造例及び試験例等にてより具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
まず製造例を示す。【００２６】
製造例１
２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチルアミン２．００ｇ（１０．５７ｍｍｏｌ）とＤＭＦ２０ｍｌとの混合物に炭酸カリウム２．９２ｇ（２１．１３ｍｍｏｌ）及び４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン２．０６ｇ（１１．６３ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で５時間撹拌し、室温に冷却後、水６０ｍｌを加え、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、５−クロロ−４−エチル−６−[２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチルアミノ]ピリミジン（本化合物）３．００ｇを得た。
【化１】
2017051840.tif 000002
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.27 (3H, t, J = 7.5 Hz), 2.79 (2H, q, J = 7.5 Hz), 3.00 (2H, t, J = 7.0 Hz), 3.79 (2H, q, J = 7.0 Hz), 5.42 (1H, bs), 7.35 (2H, d, J = 7.9 Hz), 7.58 (2H, d, J = 7.9 Hz), 8.45 (1H, s).【００２７】
製造例２
（１）樹脂組成物Ａの製造方法
密度  ０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート  ０．９５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇ）であるポリエチレン  ３４．０８ｇ、シリカ  ０．１０ｇ、ステアリン酸亜鉛  ０．４６ｇ及び顔料  ０．１９ｇを、ミキサー温度  １９０℃およびスクリュー回転速度  １５ｒｐｍに設定した東洋精機製ラボプラストミル4C-150-01型に投入し、スクリュー回転速度を５０ｒｐｍに上げて混合物を３分間混錬した。再びスクリュー回転速度を１５ｒｐｍに設定し本化合物  ０．１８ｇを投入した後、スクリュー回転速度を５０ｒｐｍに上げて混合物を５分間混錬し、樹脂組成物Ａを得た。
（２）樹脂シートＡの製造方法
上記の樹脂組成物Ａを金属板に挟み、上下加圧板を１５０℃に加温した神藤金属工業製圧縮成形機AYSR-5を用いてプレスし、樹脂シートＡを得た。【００２８】
製造例３
（１）本化合物と添加溶媒との混合による混合物Ｂの製造方法
サンプル瓶（１．８ｍＬ容）に本化合物  ０．１８ｇおよび炭酸プロピレン  ０．８９ｇを秤量し、混合した後、サンプル瓶の蓋をしめてチャック付の防水袋にいれ、９８℃以上のウォーターバス中で１５分間加温した。その後、サンプル瓶を上下に振とうして混合し、本化合物と添加溶媒との混合物Ｂを得た。
（２）樹脂組成物Ｂの製造方法
密度  ０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート  ０．９５ｇ／１０ｍｉｎ (１９０℃、２．１６ｋｇ)であるポリエチレン  ３２．７２ｇ、シリカ  ０．５８ｇ、ステアリン酸亜鉛  ０．４６ｇ及び顔料  ０．１９ｇを、ミキサー温度１９０℃およびスクリュー回転速度１５ｒｐｍに設定した東洋精機製ラボプラストミル4C-150-01型に投入し、スクリュー回転速度を５０ｒｐｍに上げて混合物を３分間混錬した。再びスクリュー回転速度１５ｒｐｍに設定し本化合物と添加溶媒との混合物Ｂを投入した後、スクリュー回転速度を５０ｒｐｍに上げて混合物を５分間混錬し、樹脂組成物Ｂを得た。
（３）樹脂シートＢの製造方法
上記の樹脂組成物Ｂを金属板に挟み、上下加圧板を１５０℃に加温した神藤金属工業製圧縮成形機AYSR-5を用いてプレスし、樹脂シートＢを得た。【００２９】
製造例４
（１）本化合物と添加溶媒との混合による混合物Ｃの製造方法
サンプル瓶（１．８ｍＬ容）に本化合物  ０．１８ｇおよびＮ−ドデシルピロリドン  ０．８８ｇを秤量し、混合した後、サンプル瓶の蓋をしめてチャック付の防水袋にいれ、９８℃以上のウォーターバス中で１５分間加温した。その後、サンプル瓶を上下に振とうして混合し、本化合物と添加溶媒との混合物Ｃを得た。
（２）樹脂組成物Ｃの製造方法
密度  ０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート  ０．９５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇ）であるポリエチレン  ３２．７３ｇ、シリカ  ０．５８ｇ、ステアリン酸亜鉛  ０．４６ｇ及び顔料  ０．１９ｇを、ミキサー温度１９０℃およびスクリュー回転速度１５ｒｐｍに設定した東洋精機製ラボプラストミル4C-150-01型に投入し、スクリュー回転速度を５０ｒｐｍに上げて混合物を３分間混錬した。再びスクリュー回転速度１５ｒｐｍに設定し本化合物と添加溶媒との混合物Ｃを投入した後、スクリュー回転速度を５０ｒｐｍに上げて５分間混錬し、樹脂組成物Cを得た。
（３）樹脂シートＣの製造方法
上記の樹脂組成物Cを金属板に挟み、上下加圧板を１５０℃に加温した神藤金属工業製圧縮成形機AYSR-5を用いてプレスし、樹脂シートＣを得た。【００３０】
製造例５
（１）本化合物と添加溶媒との混合による混合物Ｄの製造方法
サンプル瓶（１．８ｍＬ容）に本化合物  ０．１８ｇをおよびリノール酸  ０．８９ｇを秤量し、混合した後、サンプル瓶の蓋をしめてチャック付の防水袋にいれ、９８℃以上のウォーターバス中で１５分間加温した。その後、サンプル瓶を上下に振とうして混合し、本化合物と添加溶媒との混合物Ｄを得た。
（２）樹脂組成物Ｄの製造方法
密度  ０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート  ０．９５ｇ／１０ｍｉｎ (１９０℃、２．１６ｋｇ)であるポリエチレン  ３２．７２ｇ、シリカ  ０．５８ｇ、ステアリン酸亜鉛  ０．４６ｇ及び顔料  ０．１９ｇを、ミキサー温度１９０℃およびスクリュー回転速度１５ｒｐｍに設定した東洋精機製ラボプラストミル4C-150-01型に投入し、スクリュー回転速度を５０ｒｐｍに上げて混合物を３分間混錬した。再びスクリュー回転速度１５ｒｐｍに設定し本化合物と添加溶媒との混合物Ｄを投入した後、スクリュー回転速度を５０ｒｐｍに上げて混合物を５分間混錬し、樹脂組成物Ｄを得た。
（３）樹脂シートＤの製造方法
上記の樹脂組成物Ｄを金属板に挟み、上下加圧板を１５０℃に加温した神藤金属工業製圧縮成形機AYSR-5を用いてプレスし、樹脂シートＤを得た。【００３１】
製造例６
（１）樹脂組成物Ｅの製造方法
密度  ０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート  ０．９５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇ）であるポリエチレン  ３３．２５ｇ、シリカ  ０．３９ｇ、ステアリン酸亜鉛  ０．４６ｇ及び顔料  ０．１９ｇを、ミキサー温度１９０℃およびスクリュー回転速度１５ｒｐｍに設定した東洋精機製ラボプラストミル4C-150-01型に投入し、スクリュー回転速度５０ｒｐｍで混合物を３分間混錬した。再びスクリュー回転速度１５ｒｐｍに設定しエトフェンプロックス  ０．７０ｇを投入した後、スクリュー回転速度５０ｒｐｍで混合物を５分間混錬し、樹脂組成物Ｅを得た。
（２）樹脂シートＥの製造方法
上記の樹脂組成物Ｅを金属板に挟み、上下加圧板を１５０℃に加温した神藤金属工業製圧縮成形機AYSR-5を用いてプレスし、樹脂シートＥを得た。【００３２】
製造例７
（１）樹脂組成物Ｆの製造方法
密度  ０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート  ０．９５ｇ／１０ｍｉｎ (１９０℃、２．１６ｋｇ)であるポリエチレン  ３４．３５ｇ、ステアリン酸亜鉛  ０．４６ｇ及び顔料  ０．１９ｇを、ミキサー温度１９０℃およびスクリュー回転速度１５ｒｐｍに設定した東洋精機製ラボプラストミル4C-150-01型に投入し、スクリュー回転速度を５０ｒｐｍに上げて混合物を８分間混錬し、樹脂組成物Ｆを得た。
（２）樹脂シートＦの製造方法
上記の樹脂組成物Ｆを金属板に挟み、上下加圧板を１５０℃に加温した神藤金属工業製圧縮成形機AYSR-5を用いてプレスし、樹脂シートＦを得た。【００３３】
製造例８
（１）樹脂組成物Ｇの製造方法
密度  ０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート  ０．９５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇ）であるポリエチレン  ４４．４２ｇ、シリカ  ０．２８ｇ、ステアリン酸亜鉛  ３．２５ｇ、顔料  １．３８ｇ、ＢＨＴ  ０．１７ｇ及び本化合物  ０．５０ｇを、ミキサー温度  １５０℃およびスクリュー回転速度１５ｒｐｍに設定した東洋精機製ラボプラストミル4C-150-01型に投入し、スクリュー回転速度を３０ｒｐｍに上げて混合物を５分間混錬し、樹脂組成物Ｇを得た。
（２）樹脂シートＧの製造方法
上記の樹脂組成物Ｇを金属板に挟み、上下加圧板を１５０℃に加温した神藤金属工業製圧縮成形機AYSR-5を用いてプレスし、樹脂シートＧを得た。
（３）樹脂ペレットＧの製造方法
上記の樹脂シートＧをペーパーカッターを用いて短冊状にカットした後、田辺プラスチックス機械製ペレタイザーNS-III型を用いて粒状にカットし、樹脂ペレットＧを得た。
（４）樹脂フィラメントＧの製造方法
上記樹脂ペレットＧ  ５０．００ｇと、密度  ０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート  ０．９５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇ）であるポリエチレン  ２００．００ｇとを混合し、押し出し温度  １９０℃およびスクリュー回転速度１０ｒｐｍに設定したムサシノキカイ製溶融紡糸機に投入し、２００デニールの樹脂フィラメントＧを得た。
（５）樹脂ネットＧの製造方法
上記樹脂フィラメントＧからメリヤス編み機を用いて樹脂ネットＧを得た。【００３４】
製造例９
（１）樹脂組成物Ｈの製造方法
密度  ０．９１７ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート ２０．０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇ）であるポリエチレン  ４３．２６ｇ、シリカ  ０．６９ｇ、ステアリン酸亜鉛  ３．２５ｇ、顔料  １．３８ｇ、ＢＨＴ  ０．１７ｇ及び本化合物  １．２５ｇを、ミキサー温度  １２０℃およびスクリュー回転速度１５ｒｐｍに設定した東洋精機製ラボプラストミルR-60H型に投入し、スクリュー回転速度を３０ｒｐｍに上げて混合物を５分間混錬し、樹脂組成物Ｈを得た。
（２）樹脂シートＨの製造方法
上記の樹脂組成物Ｈを金属板に挟み、上下加圧板を１２０℃に加温した神藤金属工業製圧縮成形機AYSR-5を用いてプレスし、樹脂シートＨを得た。
（３）樹脂ペレットＨの製造方法
上記の樹脂シートＨをペーパーカッターを用いて短冊状にカットした後、田辺プラスチックス機械製ペレタイザーNS-III型を用いて粒状にカットし、樹脂ペレットＨを得た。
（４）樹脂フィラメントＨの製造方法
上記樹脂ペレットＨ  ５０．００ｇと、密度  ０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート  ０．９５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇ）であるポリエチレン  ２００．００ｇとを混合し、押し出し温度  １９０℃およびスクリュー回転速度１０ｒｐｍに設定したムサシノキカイ製溶融紡糸機に投入し、２００デニールの樹脂フィラメントＨを得た。
（５）樹脂ネットＨの製造方法
上記樹脂フィラメントＨからメリヤス編み機を用いて樹脂ネットＨを得た。【００３５】
製造例１０
（１）本化合物と添加溶媒との混合による混合物Ｉの製造方法
サンプル瓶（２０ｍＬ容）に本化合物  １．２５ｇおよび流動パラフィン  ６．２５ｇを秤量し、混合した後、サンプル瓶の蓋をしめてチャック付の防水袋にいれ、９８℃以上のウォーターバス中で１５分間加温した。その後、サンプル瓶を上下に振とうして混合し、本化合物と添加溶媒との混合物Ｉを得た。
（２）樹脂組成物Ｉの製造方法
密度  ０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート  ０．９５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇ）であるポリエチレン  ３３．５８ｇ、シリカ  ４．１２ｇ、ステアリン酸亜鉛  ３．２５ｇ、顔料  １．３８ｇ、ＢＨＴ  ０．１７ｇ及び上記の混合物Ｉ  ７．５０ｇを、ミキサー温度１５０℃およびスクリュー回転速度１５ｒｐｍに設定した東洋精機製ラボプラストミルR-60H型に投入し、スクリュー回転速度を３０ｒｐｍに上げて混合物を５分間混錬し、樹脂組成物Ｉを得た。
（３）樹脂シートＩの製造方法
上記の樹脂組成物Ｉを金属板に挟み、上下加圧板を１５０℃に加温した神藤金属工業製圧縮成形機AYSR-5を用いてプレスし、樹脂シートＩを得た。
（４）樹脂ペレットＩの製造方法
上記の樹脂シートＩをペーパーカッターを用いて短冊状にカットした後、田辺プラスチックス機械製ペレタイザーNS-III型を用いて粒状にカットし、樹脂ペレットＩを得た。
（５）樹脂フィラメントＩの製造方法
上記樹脂ペレットＩ  ５０．００ｇと、密度  ０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート  ０．９５ｇ／１０ｍｉｎ (１９０℃、２．１６ｋｇ)であるポリエチレン  ２００．００ｇとを混合し、押し出し温度  １９０℃およびスクリュー回転速度１０ｒｐｍに設定したムサシノキカイ製溶融紡糸機に投入し、２４０デニールの樹脂フィラメントＩを得た。
（６）樹脂ネットＩの製造方法
上記樹脂フィラメントＩからメリヤス編み機を用いて樹脂ネットＩを得た。【００３６】
製造例１１
（１）樹脂組成物Ｊの製造方法
密度  ０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート  ０．９５ｇ／１０ｍｉｎ (１９０℃、２．１６ｋｇ)であるポリエチレン  ３７．４５ｇ、シリカ  ２．７５ｇ、ステアリン酸亜鉛  ３．２５ｇ、顔料  １．３８ｇ、ＢＨＴ  ０．１７ｇ及び本化合物  ５．００ｇを、ミキサー温度  １５０℃およびスクリュー回転速度１５ｒｐｍに設定した東洋精機製ラボプラストミルR-60H型に投入し、スクリュー回転速度を３０ｒｐｍに上げて混合物を５分間混錬し、樹脂組成物Ｊを得た。
（２）樹脂シートＪの製造方法
上記の樹脂組成物Ｊを金属板に挟み、上下加圧板を１５０℃に加温した神藤金属工業製圧縮成形機AYSR-5を用いてプレスし、樹脂シートＪを得た。
（３）樹脂ペレットＪの製造方法
上記の樹脂シートＪをペーパーカッターを用いて短冊状にカットした後、田辺プラスチックス機械製ペレタイザーNS-III型を用いて粒状にカットし、樹脂ペレットＪを得た。
（４）樹脂フィラメントＪの製造方法
上記樹脂ペレットＪ  ５０．００ｇと、密度  ０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート  ０．９５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇ）であるポリエチレン  ２００．００ｇとを混合し、押し出し温度  １９０℃およびスクリュー回転速度１０ｒｐｍに設定したムサシノキカイ製溶融紡糸機に投入し、１８３デニールの樹脂フィラメントＪを得た。
（５）樹脂ネットＪの製造方法
上記樹脂フィラメントＪからメリヤス編み機を用いて樹脂ネットＪを得た。【００３７】
製造例１２
（１）樹脂組成物Ｋの製造方法
密度  ０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート  ０．９５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇ）であるポリエチレン  ４４．４２ｇ、シリカ  ０．２８ｇ、ステアリン酸亜鉛  ３．２５ｇ、顔料  １．３８ｇ、ＢＨＴ  ０．１７ｇ及びデルタメトリン  ０．５０ｇを、ミキサー温度  １５０℃およびスクリュー回転速度１５ｒｐｍに設定した東洋精機製ラボプラストミルR-60H型に投入し、スクリュー回転速度を３０ｒｐｍに上げて混合物を５分間混錬し、樹脂組成物Ｋを得た。
（２）樹脂シートＫの製造方法
上記の樹脂組成物Ｋを金属板に挟み、上下加圧板を１５０℃に加温した神藤金属工業製圧縮成形機AYSR-5を用いてプレスし、樹脂シートＫを得た。
（３）樹脂ペレットＫの製造方法
上記の樹脂シートＫをペーパーカッターを用いて短冊状にカットした後、田辺プラスチックス機械製ペレタイザーNS-III型を用いて粒状にカットし、樹脂ペレットＫを得た。
（４）樹脂フィラメントＫの製造方法
上記樹脂ペレットＫ  ５０．００ｇと、密度  ０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート  ０．９５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇ）であるポリエチレン  ２００．００ｇとを混合し、押し出し温度  １９０℃およびスクリュー回転速度１０ｒｐｍに設定したムサシノキカイ製溶融紡糸機に投入し、２００デニールの樹脂フィラメントＫを得た。
（５）樹脂ネットＫの製造方法
上記樹脂フィラメントＫからメリヤス編み機を用いて樹脂ネットＫを得た。【００３８】
製造例１３
（１）樹脂組成物Ｌの製造方法
密度  ０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート  ０．９５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇ）であるポリエチレン  ４４．９２ｇ、シリカ  ０．２８ｇ、ステアリン酸亜鉛  ３．２５ｇ、顔料  １．３８ｇ及びＢＨＴ  ０．１７ｇをミキサー温度  １５０℃およびスクリュー回転速度１５ｒｐｍに設定した東洋精機製ラボプラストミルR-60H型に投入し、スクリュー回転速度を３０ｒｐｍに上げて混合物を５分間混錬し、樹脂組成物Ｌを得た。
（２）樹脂シートＬの製造方法
上記の樹脂組成物Ｌを金属板に挟み、上下加圧板を１５０℃に加温した神藤金属工業製圧縮成形機AYSR-5を用いてプレスし、樹脂シートＬを得た。
（３）樹脂ペレットＬの製造方法
上記の樹脂シートＬをペーパーカッターを用いて短冊状にカットした後、田辺プラスチックス機械製ペレタイザーNS-III型を用いて粒状にカットし、樹脂ペレットＬを得た。
（４）樹脂フィラメントＬの製造方法
上記樹脂ペレットＬ  ５０．００ｇと  密度  ０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート  ０．９５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇ）であるポリエチレン  ２００．００ｇとを混合し、押し出し温度  １９０℃およびスクリュー回転速度１０ｒｐｍに設定したムサシノキカイ製溶融紡糸機に投入し、２００デニールの樹脂フィラメントＬを得た。
（５）樹脂ネットＬの製造方法
上記樹脂フィラメントＬからメリヤス編み機を用いて樹脂ネットＬを得た。【００３９】
次に試験例を示す。
試験例１
本化合物の基礎的な殺虫活性を局所施用法で調べた。種々の濃度に調製した本化合物のアセトン溶液を、炭酸ガスで麻酔した未吸血のハマダラカ雌成虫（Anopheles gambiae Kisumu系統）の胸背部にマイクロシリンジを用いて０．３μＬ滴下処理した。処理後、ハマダラカ雌成虫をプラスチックカップ（直径９ｃｍ、高さ約４．５ｃｍ）に移し入れ、５％砂糖水を与えて２４時間後の死虫率を求めた。供試したハマダラカ雌成虫は、１濃度につき１０頭４反復とした。試験結果より本化合物の半数致死量（ＬＤ５０値）をプロビット法で算出した。比較対象としてエトフェンプロックスを用いて、同様の実験を行った。ここで、半数致死量が低い化合物ほど基礎殺虫活性が高いことを意味する。本化合物のエトフェンプロックスに対する相対効力を求めるため、エトフェンプロックスのＬＤ５０値に対するＬＤ５０値の比を算出した。結果を表１に示した。【００４０】
【表１】
2017051840.tif 000003
【００４１】
試験例２
製造例２及び６の樹脂シートＡ、Ｅの１３ｃｍ×１３ｃｍ切片（図１−１）を、試験サンプルとして切り出した。各切片を、下記の参考文献に記載の標準ＷＨＯコーン法に従って、両面テープでパネルに貼り付け、コーン型（上下開放口）のプラスチックカップ（上部内径３ｃｍ、下部内径９ｃｍ、高さ６ｃｍ）（図１−２）を乗せた。もう一枚のパネルをコーンカップの上からかぶせて（図１−３）、クリップ（図１−４）で固定し、４５度斜め台座の上に置いた（図１−５）。コーンカップの上部の穴から未吸血のハマダラカ雌成虫（Anopheles gambiae Kisumu系統）を吹き入れ、１５分間暴露し、コーンカップ面では滑って静止できないハマダラカ雌成虫を樹脂シート上に接触させた。供試したハマダラカ雌成虫は１濃度につき１０頭２反復とした。暴露後、ハマダラカ雌成虫をプラスチックカップ（直径９ｃｍ、高さ約４．５ｃｍ）に移し入れ、５％砂糖水を与えて曝露から３日後の死虫数を数えて、式（ａ）により、３日後の死虫率を求めた。ここで、３日後の苦死虫率が高いサンプルほど、接触殺虫活性が高いことを意味する。結果を表２に示した。
（参考文献）
WHOPES(2005), Guidelines for laboratory and field testing of long-lasting insecticidal mosquito nets, WHO/CDS/WHOPES/GCDPP/2005.11 Geneva, WHO.【００４２】
式（ａ）
【数１】
2017051840.tif 000004
【００４３】
【表２】
2017051840.tif 000005
【００４４】
試験例３
製造例２および６の樹脂シートＡ、Ｅの１３ｃｍ×１３ｃｍの切片に、蚊の出入り口（φ１cm）４か所及び通気口（φ０．２ cm）６４か所を開口して（図２−１）、プラスチックカップ（直径１２ｃｍ、高さ１０ｃｍ）（図２−２）の上面に設置した。誘引源（図２−３）を該プラスチックカップの中に入れ、これをケージ（２１×２１×２８ｃｍ）の中に設置した。１７：００に未吸血のハマダラカ雌成虫（Anopheles gambiae Kisumu系統）５０頭をケージに放った。該環境下で、放たれたハマダラカ雄成虫は、誘引源に近づこうと開口部を探している際に、プラスチックカップ上面に設置された樹脂シートに必ず接触することになる。翌朝９：００に、ケージ内のハマダラカを回収し、ハマダラカ雌成虫をプラスチックカップ（直径９ｃｍ、高さ約４．５ｃｍ）に移し入れ、５％砂糖水を与えて２４時間後の死虫数を数えて、式（ｂ）により２４時間後の死虫率を求めた。ここで、２４時間後の死虫率が高いサンプルほど、誘引源が存在する条件で接触殺虫活性が高いことを意味する。結果を表３に示した。【００４５】
式（ｂ）
【数２】
2017051840.tif 000006
【００４６】
【表３】
2017051840.tif 000007
【００４７】
試験例４
本化合物とデルタメトリンの基礎的な殺虫活性を試験例１と同様の方法で調べた。ただし、供試したハマダラカ雌成虫はピレスロイド抵抗性ハマダラカ（Anopheles gambiae VK7系統）とし、１濃度につき１０頭２反復とした。本化合物のデルタメトリンに対する相対効力を求めるため、デルタメトリンのＬＤ５０値に対するＬＤ５０値の比を算出した。
結果を表４に示した。【００４８】
【表４】
2017051840.tif 000008
【００４９】
試験例５
製造例８および１２で得た樹脂ネットＧおよびＫのピレスロイド抵抗性ハマダラカ（Anopheles gambiae VK7系統）に対する吸血阻害効果を、下記の参考文献に記載の標準ＷＨＯトンネル法に従って確認した。標準ＷＨＯトンネル法に用いる装置は、下記の参考文献の記載に従って作成した。すなわち、本装置はガラス製のトンネル部分（高さ２５ｃｍ, 幅２５ｃｍ, 長さ６０ｃｍ）と、その両端に接続したケージ部分（２５ｃｍ角）から構成されている。各成形品を金属フレームに固定し、２０×２０ｃｍを露出させて、これをガラストンネルの一端から３分の１（一端から２０ｃｍ）の位置に設置し、トンネルに２つのセクションを設けた。各樹脂ネットには蚊が通過できるように直径１ｃｍの穴を５ｃｍ間隔で９箇所開口した。蚊がこの穴を通過してセクション間を移動する際は必ず樹脂ネットに接触する。誘引源をトンネルの短いセクションに置き、１８：００に供試サンプルを挟んで誘引源とは反対側のセクションに羽化後３−５日令のピレスロイド抵抗性ハマダラカ雌成虫（Anopheles gambiae VK7系統）を１１０頭放虫した。
翌朝９：００の試験終了時にハマダラカ雌成虫をプラスチックカップ（直径９ｃｍ、高さ約４．５ｃｍ）に移し入れ、吸血虫数を数えて、式（ｃ）により吸血率を求めた。試験サンプルにおける吸血阻害率は、試験サンプルの吸血率を対照サンプルの吸血率で補正した式（ｄ）により算出した。ここで、吸血阻害率が高いサンプルほど、誘引源が存在する条件で吸血阻害活性が高いことを意味する。なお、ここで対照サンプルは樹脂ネットＬである。結果を表５に示した。
（参考文献）
WHOPES(2005), Guidelines for laboratory and field testing of long-lasting insecticidal mosquito nets, WHO/CDS/WHOPES/GCDPP/2005.11 Geneva, WHO.【００５０】
式（ｃ）
【数３】
2017051840.tif 000009
【００５１】
式（ｄ）
【数４】
2017051840.tif 000010
【００５２】
【表５】
2017051840.tif 000011
【図１】
2017051840.tif 000012
【図２】
2017051840.tif 000013
【国際調査報告】
2017051840.tif 000014
2017051840.tif 000015
2017051840.tif 000016
2017051840.tif 000017