(57)【要約】  本発明によれば、下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物が提供される。本発明のアリールアミン化合物は新規化合物であり、従来の正孔輸送材料より、正孔の移動度が大きく、優れた電子の阻止能力を有し、かつ薄膜状態が安定で耐熱性に優れている。【化１】2016199743.tif 000033
2016199743.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される、アリールアミン化合物。
【化１】
2016199743.tif 000032
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよ
く、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基
を表し、
Ｌは、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基、縮合
多環芳香族の２価基を表し、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一でも異なってもよく、水素原子、
重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素
数１〜６のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基、炭
素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルキルオキシ基、
炭素数５〜１０のシクロアル基またはアリールオキシ基を表し、
ｎは１〜３の整数を表す。
【請求項２】
Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基またはヘテロ原子を有さない縮合多環芳香族基である、請求項１記載のアリールアミン化合物。
【請求項３】
Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基またはヘテロ原子を有さない縮合多環芳香族基であり、該芳香族炭化水素基または該縮合多環芳香族基は置換基を有していない、請求項１記載のアリールアミン化合物。
【請求項４】
Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基、またはフルオレニル基である、請求項１記載のアリールアミン化合物。
【請求項５】
Ｒ１およびＲ３は、同一でも異なってもよく、水素原子または重水素原子である、請求項１記載のアリールアミン化合物。
【請求項６】
Ｌがフェニレン基である、請求項１記載のアリールアミン化合物。
【請求項７】
Ｌが１，４−フェニレン基である、請求項１記載のアリールアミン化合物。
【請求項８】
一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記有機層に、請求項１に記載のアリールアミン化合物が用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記有機層が正孔輸送層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
前記有機層が電子阻止層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１１】
前記有機層が正孔注入層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
前記有機層が発光層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子に適した化合物と該素子に関し、詳しくはアリールアミン化合物と、該化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ともいう）に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子にくらべて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能である。そのため、活発な研究がなされてきた。【０００３】
１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。かかる有機ＥＬ素子は、電子を輸送することのできる蛍光体であるトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（Ａｌｑ３）と正孔を輸送することのできる芳香族アミン化合物とを積層することにより形成されるものである。これにより両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させ、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度を得た。【０００４】
現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされている。例えば、積層構造における各層の役割をさらに細分化し、基板上に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層および陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されるようになってきた。【０００５】
また、発光効率のさらなる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている。更に、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた。【０００６】
発光層は、一般的に、ホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物、燐光発光性化合物または遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することもできる。有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える。【０００７】
有機ＥＬ素子では、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られる。そのため、有機ＥＬ素子では、正孔、電子の両電荷を如何に効率良く発光層に受け渡すかが重要であり、キャリアバランスに優れた素子とする必要がある。また、正孔注入性を高め、陰極から注入された電子をブロックする電子阻止性を高めることによって、正孔と電子が再結合する確率を向上させ、更には発光層内で生成した励起子を閉じ込めると、高発光効率を得ることができる。そのため、正孔輸送材料の果たす役割は重要であり、正孔注入性が高く、正孔の移動度が大きく、電子阻止性が高く、さらには電子に対する耐久性が高い正孔輸送材料が求められている。【０００８】
また、素子の寿命の観点からは、材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低温でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化する。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。【０００９】
これまで有機ＥＬ素子に用いられてきた正孔輸送材料としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）や種々の芳香族アミン誘導体がある（特許文献１および２参照）。ＮＰＤは良好な正孔輸送能力を持っているが、耐熱性の指標となるガラス転移点（Ｔｇ）が９６℃と低く、また高温条件下では結晶化による素子特性の低下が起こる。【００１０】
また、特許文献１および２の芳香族アミン誘導体の中には、正孔の移動度が１０−３ｃｍ２／Ｖｓ以上と優れた移動度を有する化合物がある。しかし、かかる芳香族アミン誘導体は電子阻止性が不十分であるため、電子の一部が発光層を通り抜けてしまい、発光効率の向上が期待できない。よって、更なる高効率化のため、より電子阻止性が高く、薄膜がより安定で耐熱性の高い材料が求められていた。【００１１】
更に、特許文献３および４では、耐熱性や正孔注入性などの特性を改良した化合物として、置換カルバゾール構造を有するアリールアミン化合物が提案されている。これらの化合物を正孔注入層または正孔輸送層に用いた素子では、耐熱性や発光効率などは改良されているものの、未だ十分とはいえずさらなる低駆動電圧化やさらなる高発光効率化が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平８−４８６５６号公報
【特許文献２】特許第３１９４６５７号公報
【特許文献３】特開２００６−１５１９７９号公報
【特許文献４】国際公開第２００８／６２６３６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、有機ＥＬ素子の材料として、（１）正孔の注入性に優れ、（２）正孔の輸送性能に優れ、（３）電子阻止能力を有し、（４）薄膜状態での安定性が高く且つ（５）耐熱性に優れた特性を有する有機化合物を提供することである。【００１４】
本発明の他の目的は、この化合物を用いて、（１）発光効率および電力効率が高く、（２）実用駆動電圧が低く、（３）長寿命である有機ＥＬ素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは上記目的を達成するために、芳香族三級アミン構造が高い正孔注入・輸送能力を有していることに着目し、また、芳香族三級アミン構造の耐熱性と薄膜安定性への効果に期待して、新規なトリアリールアミン構造を有するモノアミン化合物を設計して化学合成した。そして、該化合物を用いて種々の有機ＥＬ素子を試作し、素子の特性評価を鋭意行った。その結果、本発明を完成するに至った。【００１６】
１）本発明は、下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物である。
【化１】
2016199743.tif 000003
式中、
Ａｒ１〜Ａｒ４は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基、芳香
族複素環基または縮合多環芳香族基を表し、
ｎは１〜３の整数を表し、
Ｌは、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基、縮合多環芳
香族の２価基を表し、
Ｒ１〜Ｒ３は、同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ
素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、
炭素数５〜１０のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭
素数１〜６のアルキルオキシ基、炭素数５〜１０のシクロアルキルオキ
シ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはア
リールオキシ基を表す。【００１７】
本発明のアリールアミン化合物においては、
２）Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基またはヘテロ原子を有さない縮合多環芳香族基であること、
３）Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基またはヘテロ原子を有さない縮合多環芳香族基であり、該芳香族炭化水素基または該縮合多環芳香族基は置換基を有していないこと、
４）Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基またはフルオレニル基であるこ
と、
５）Ｒ１およびＲ３は、同一でも異なってもよく、水素原子または重水素原子であること、
６）Ｌがフェニレン基であること、
７）Ｌが１，４−フェニレン基であること、
が好ましい。【００１８】
また、本発明によれば、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機ＥＬ素子において、前記有機層に、前記アリールアミン化合物が用いられていることを特徴とする有機ＥＬ素子が提供される。【００１９】
本発明の有機ＥＬ素子においては、前記有機層が正孔輸送層、電子阻止層、正孔注入層または発光層であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のアリールアミン化合物は新規化合物であり、従来の正孔輸送材料より、正孔の移動度が大きく、優れた電子の阻止能力を有し、かつ薄膜状態が安定で耐熱性に優れている。【００２１】
本発明のアリールアミン化合物は、従来の材料に比べて正孔の注入性が高く、移動度が大きく、電子阻止性が高く、しかも電子に対する安定性が高い。そのため、本発明のアリールアミン化合物を正孔注入層および／または正孔輸送層の構成材料として使用した有機ＥＬ素子では、発光層内で生成した励起子を閉じ込めることができ、さらに正孔と電子が再結合する確率を向上させ、高発光効率を得ることができる。また、駆動電圧が低下して、耐久性が向上する。【００２２】
本発明のアリールアミン化合物は、優れた電子阻止能力を有すると共に従来の材料に比べて正孔輸送性に優れ、かつ薄膜状態の安定性が高い。そのため、本発明のアリールアミン化合物を電子阻止層の構成材料として使用した有機ＥＬ素子では、高い発光効率を有しながら、駆動電圧が低下し、電流耐性が改善されて、最大発光輝度が向上する。【００２３】
本発明のアリールアミン化合物は、従来の材料に比べて正孔輸送性に優れ、かつバンドギャップが広い。そのため、本発明のアリールアミン化合物をホスト材料として用い、ドーパントと呼ばれている蛍光発光体、燐光発光体または遅延蛍光を放射する材料を担持させて発光層を形成すると、駆動電圧が低下し、発光効率が改善された有機ＥＬ素子を実現できる。【００２４】
このように、本発明のアリールアミン化合物は、有機ＥＬ素子の正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層あるいは発光層の構成材料として有用である。本発明の有機ＥＬ素子は発光効率および電力効率が高く、このことにより素子の実用駆動電圧を低くすることができる。また、発光開始電圧を低くさせ、耐久性を改良することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】実施例１の化合物２の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図２】実施例２の化合物１０の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図３】実施例３の化合物４１の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図４】実施例４の化合物４２の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図５】実施例５の化合物５７の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図６】実施例６の化合物６２の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図７】実施例７の化合物９１の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図８】実施例８の化合物９２の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図９】実施例９の化合物７０の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図１０】実施例１０の化合物９４の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図１１】素子実施例及び素子比較例のＥＬ素子構成を示す図である。
【図１２】本発明のアリールアミン化合物である化合物１〜化合物１０を示す図である。
【図１３】本発明のアリールアミン化合物である化合物１１〜化合物１８を示す図である。
【図１４】本発明のアリールアミン化合物である化合物１９〜化合物２６を示す図である。
【図１５】本発明のアリールアミン化合物である化合物２７〜化合物３４を示す図である。
【図１６】本発明のアリールアミン化合物である化合物３５〜化合物４４を示す図である。
【図１７】本発明のアリールアミン化合物である化合物４５〜化合物５４を示す図である。
【図１８】本発明のアリールアミン化合物である化合物５５〜化合物６４を示す図である。
【図１９】本発明のアリールアミン化合物である化合物６５〜化合物７４を示す図である。
【図２０】本発明のアリールアミン化合物である化合物７５〜化合物８２を示す図である。
【図２１】本発明のアリールアミン化合物である化合物８３〜化合物９２を示す図である。
【図２２】本発明のアリールアミン化合物である化合物９３〜化合物９５を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明のアリールアミン化合物は新規化合物であり、下記一般式（１）で表される。
【化２】
2016199743.tif 000004
【００２７】
＜Ａｒ１〜Ａｒ４＞
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表す。Ａｒ１〜Ａｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基などをあげることができる。
【００２８】
Ａｒ１〜Ａｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、重水素原子、シアノ基、ニトロ基の他に、例えば以下の基を挙げることができる。
ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
等；
炭素数１〜６のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基
等；
炭素数１〜６のアルキルオキシ基、例えばメチルオキシ基、エチルオキ
シ基、プロピルオキシ基等；
アルケニル基、例えばビニル基、アリル基等；
アリールオキシ基、例えばフェニルオキシ基、トリルオキシ基等；
アリールアルキルオキシ基、例えばベンジルオキシ基、フェネチルオキ
シ基等；
芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基、例えばフェニル基、ビフェ
ニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナン
トレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル
基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基等；
芳香族複素環基、例えばピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル
基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、
ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、
ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾ
イミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル
基、カルボリニル基等；
アリールビニル基、例えばスチリル基、ナフチルビニル基等；
アシル基、例えばアセチル基、ベンゾイル基等；
尚、炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基、炭素数１〜６のアルキルオキシ基は、直鎖状でも分枝状でもよい。これらの置換基は無置換でもよいが、さらに前記例示した置換基で置換されていても良い。また、これらの置換基同士は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
【００２９】
＜Ｌ＞
ｎは、基Ｌの数を表し、１〜３の整数である。ｎが２または３の場合、複数存在するＬは同一でも異なっていてもよい。
【００３０】
Ｌは、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基、縮合多環芳香族の２価基を表す。Ｌで表される芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基または縮合多環芳香族の２価基は、芳香族炭化水素、芳香族複素環または縮合多環芳香族から水素原子を２個取り除いてできる。この場合の芳香族炭化水素、芳香族複素環または縮合多環芳香族としては、具体的に、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、テトラキスフェニル、スチレン、ナフタレン、アントラセン、アセナフタレン、フルオレン、フェナントレン、インダン、ピレン、トリフェニレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピロール、フラン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリン、カルバゾール、カルボリン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ナフチリジン、フェナントロリン、アクリジニンなどをあげることができる。
【００３１】
この場合の芳香族炭化水素、芳香族複素環又は縮合多環芳香族は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、上記Ａｒ１〜Ａｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基として示したものと同様のものをあげることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【００３２】
＜Ｒ１〜Ｒ３＞
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルキルオキシ基、炭素数５〜１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはアリールオキシ基を表す。炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基および炭素数１〜６のアルキルオキシ基は、直鎖状でも分枝状でもよい。
【００３３】
Ｒ１〜Ｒ３は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
【００３４】
Ｒ１〜Ｒ３で表される炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基または炭素数２〜６のアルケニル基としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基などをあげることができる。
【００３５】
Ｒ１〜Ｒ３で表される炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基または炭素数２〜６のアルケニル基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、重水素原子、シアノ基、ニトロ基の他に、例えば以下の基を挙げることができる。
ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
等；
炭素数１〜６のアルキルオキシ基、例えばメチルオキシ基、エチルオキ
シ基、プロピルオキシ基等；
アルケニル基、例えばビニル基、アリル基等；
アリールオキシ基、例えばフェニルオキシ基、トリルオキシ基等；
アリールアルキルオキシ基、例えばベンジルオキシ基、フェネチルオキ
シ基等；
芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基、例えばフェニル基、ビフェ
ニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナン
トレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル
基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基等；
芳香族複素環基、例えばピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル
基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、
ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、
ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾ
イミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル
基、カルボリニル基等；
尚、炭素数１〜６のアルキルオキシ基、アルケニル基は、直鎖状でも分枝状でもよい。これらの置換基は、無置換でもよいが、さらに、前記例示した置換基が置換していても良い。また、これらの置換基同士は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
【００３６】
Ｒ１〜Ｒ３で表される炭素数１〜６のアルキルオキシ基または炭素数５〜１０のシクロアルキルオキシ基としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基などをあげることができる。これらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、上記Ｒ１〜Ｒ３で表される炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基または炭素数２〜６のアルケニル基が有してもよい置換基として示したものと同様のものをあげることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【００３７】
Ｒ１〜Ｒ３で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、上記Ａｒ１〜Ａｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基に関して示したものと同様のものをあげることができる。これらの基は無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、上記Ａｒ１〜Ａｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基として示したものと同様のものをあげることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【００３８】
Ｒ１〜Ｒ３で表されるアリールオキシ基としては、具体的に、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などをあげることができる。これらの基は無置換でもよいが置換基を有してもよい。置換基としては、上記Ａｒ１〜Ａｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基として示したものと同様のものをあげることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
【００３９】
＜好適な態様＞
Ａｒ１およびＡｒ２は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基、またはヘテロ原子（例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子など）を有さない縮合多環芳香族基であることが好ましく、フェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基またはフルオレニル基であることがより好ましく、置換基を有するフェニル基または置換基を有するフルオレニル基であることが特に好ましい。ここで、フェニル基の置換基としては、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基またはフルオレニル基が好ましい。フルオレニル基の置換基としては、メチル基またはフェニル基が好ましい。
【００４０】
合成上の観点から、Ａｒ１またはＡｒ２が置換基を有する場合、かかる置換基を有するＡｒ１またはＡｒ２は、ベンゼン環と、かかるベンゼン環に結合しているＬ、Ａｒ３、Ａｒ４およびＲ１〜Ｒ３とからなる構造とは異なる構造を有していることが好ましい。
【００４１】
Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基またはヘテロ原子を有さない縮合多環芳香族基であることが好ましく、芳香族炭化水素基またはヘテロ原子を有さない縮合多環芳香族基であって、かかる芳香族炭化水素基および縮合多環芳香族基が無置換であることがより好ましい。あるいは、Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基またはフルオレニル基であることが好ましく、無置換のフェニル基、無置換のビフェニリル基、無置換のナフチル基、置換基を有するフルオレニル基であることがより好ましい。ここで、フルオレニル基の置換基としては、メチル基が好ましい。
【００４２】
合成上の観点から、Ａｒ３とＡｒ４は同一の基であることが好ましく、Ａｒ３、Ａｒ４およびＲ２が同一の基であることがより好ましい。「同一の基」には、基本骨格が同じで異なる置換基を有する場合や、基本骨格および置換基が同じで置換位置が異なる場合も含まれるが、置換基の有無、置換基の種類および置換基の位置が全て同一の場合が特に好ましい。
【００４３】
Ｌとしては、芳香族炭化水素の２価基またはヘテロ原子を有さない縮合多環芳香族の２価基が好ましく、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、またはフェナントレンから水素原子を２個取り除いてできる２価基がより好ましく、ベンゼンから水素原子を２個取り除いてできる２価基（フェニレン基）が特に好ましく、無置換のフェニレン基が最も好ましい。フェニレン基の結合様式としては、パラ位同士での結合が好ましく、すなわち１，４−フェニレン基であることが好ましい。
【００４４】
ｎは、合成上の観点から、１が好ましい。
【００４５】
Ｒ１およびＲ３は、同一でも異なってもよく、水素原子または重水素原子が好ましく、合成上の観点から、水素原子がより好ましい。
【００４６】
Ｒ２としては、芳香族炭化水素基またはヘテロ原子を有さない縮合多環芳香族基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基またはフルオレニル基がより好ましく、無置換のフェニル基、無置換のビフェニリル基、無置換のナフチル基または置換基を有するフルオレニル基がより好ましい。フルオレニル基の置換基としてはメチル基が好ましい。
【００４７】
本発明のアリールアミン化合物の中で、好ましい化合物の具体例を図１２〜図２２に示すが、本発明のアリールアミン化合物は、これらの化合物に限定されるものではない。尚、構造式中のＭｅは、メチル基を表す。
【００４８】
図１２〜図２２に表された例示化合物のうち、化合物８４〜８６、９２および９３は式（１）においてｎ＝２の場合に該当する。化合物８７および８８は、ｎ＝３の場合に該当する。
【００４９】
＜製造方法＞
本発明のアリールアミン化合物は、新規な化合物であり、例えば以下のように合成できる。
まず、任意の１級または２級芳香族アミン誘導体と芳香族ハロゲン化物とを用いて、ウルマンカップリングやｓｕｚｕｋｉカップリングなど既知のクロスカップリング反応を行い、２級または３級芳香族アミン誘導体を合成する。
得られた２級または３級芳香族アミン誘導体を既知の方法によりハロゲン化して、ハロゲノ２級アミン誘導体またはハロゲノ３級アミン誘導体（これらを総称してハロゲン化物と呼ぶ。）を得る。
得られたハロゲン化物とピナコールボラン、ビス（ピナコラート）ジボロン、ホウ酸トリメチル等との反応を行うことによって、ボロン酸またはボロン酸エステル誘導体を合成できる。
一方、任意の芳香族炭化水素化合物（例えば、１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体）を既知の方法でハロゲン化して、ハロゲノ芳香族炭化水素化合物を得る。
得られたハロゲノ芳香族炭化水素化合物と上記ボロン酸またはボロン酸エステル誘導体とを用いてＳｕｚｕｋｉカップリングなど、既知のクロスカップリング反応を行うことによって目的のアリールアミン化合物を合成することができる。
【００５０】
上記の製造方法は一例であり、それ以外にも例えば実施例７〜１０のように、既知のクロスカップリング反応やハロゲン化反応を、適宜組み合わせて、目的のアリールアミン化合物を得ることもできる。
【００５１】
得られた化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土等による吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法、昇華精製法などによって行うことができる。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行なうことができる。物性値として、ガラス転移点（Ｔｇ）と仕事関数の測定を行うことができる。
【００５２】
ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となるものである。ガラス転移点（Ｔｇ）は、粉体を用いて高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００Ｓ）によって求めることができる。
【００５３】
仕事関数は正孔輸送性の指標となるものである。仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製してイオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ−２０２型）を用いて測定することができる。
【００５４】
＜有機ＥＬ素子＞
本発明のアリールアミン化合物は、有機ＥＬ素子中の有機層の材料として好適である。本発明のアリールアミン化合物を使用して形成される有機ＥＬ素子（以下、本発明の有機ＥＬ素子と呼ぶことがある。）は、例えば、ガラス基板や透明プラスチック基板（例えばポリエチレンテレフタレート基板）などの基板上に順次、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極が形成された構成を有する。
【００５５】
本発明の有機ＥＬ素子は、更に、正孔輸送層と発光層の間に電子阻止層を有してもよい。発光層と電子輸送層の間に正孔阻止層を有してもよい。電子輸送層と陰極の間に電子注入層を有してもよい。
【００５６】
本発明の有機ＥＬ素子においては、有機層を何層か省略するあるいは兼ねることが可能であり、例えば正孔注入層と正孔輸送層を兼ねた層を形成すること、電子注入層と電子輸送層を兼ねた層を形成することなどもできる。また、同一の機能を有する有機層を２層以上積層した構成とすることが可能であり、正孔輸送層を２層積層した構成、発光層を２層積層した構成、電子輸送層を２層積層した構成、などもできる。
【００５７】
例えば図１１には、ガラス基板１上に、透明陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、電子阻止層５、発光層６、電子輸送層７、電子注入層８および陰極９がこの順に形成されている、有機ＥＬ素子の層構成が示されている。以下、本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層について説明する。
【００５８】
（陽極２）
本発明の有機ＥＬ素子において、陽極２には、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。
【００５９】
（正孔注入層３）
正孔注入層３には、本発明のアリールアミン化合物のほか、公知の化合物、例えば銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体；種々のトリフェニルアミン４量体などの材料；ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物；や塗布型の高分子材料；を用いることができる。
【００６０】
これらの材料は、単独で成膜に供してもよいが、複数の材料を混合して成膜に供してもよい。複数の材料を併用する場合には、トリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体（国際公開２０１４／００９３１０号参照）などをＰドーピングしたものや、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いてもよい。
【００６１】
これらの材料を用いて、蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うと、正孔注入層３を得ることができる。以下に述べる各層も、同様に、蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことで得ることができる。
【００６２】
（正孔輸送層４）
正孔輸送層４には、本発明のアリールアミン化合物のほか、正孔輸送性を有する公知の化合物を使用することができる。正孔輸送性を有する公知の化合物としては、以下を例示することができる。
ベンジジン誘導体、例えば
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）ベンジジン
（ＴＰＤ）、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン
（ＮＰＤ）、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラビフェニリルベンジジン等；
１，１−ビス［４−(ジ−４−トリルアミノ)フェニル］シクロヘキサン
（ＴＡＰＣ）；
種々のトリフェニルアミン３量体または４量体；
これらの材料は、単独で成膜に供してもよいが、複数の材料を混合して成膜に供してもよい。また、正孔輸送層４は、単層構造でも複数層の構造でもよい。
【００６３】
また、正孔輸送層４では、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体（例えば、国際公開第２０１４／００９３１０号参照）などをＰドーピングしたものや、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
【００６４】
正孔注入層兼正孔輸送層を形成する場合には、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）／ポリ（スチレンスルフォネート）（ＰＳＳ）などの塗布型の高分子材料を用いることができる。
【００６５】
（電子阻止層５）
電子阻止層５には、本発明のアリールアミン化合物のほか、公知の電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。公知の電子阻止作用を有する化合物としては、以下を例示することができる。
カルバゾール誘導体、例えば
４，４’,４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン
（ＴＣＴＡ）、
９，９−ビス［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］フルオレ
ン、
１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン（ｍＣＰ）、
２，２−ビス（４−カルバゾール−９−イルフェニル）アダマンタン
(Ａｄ−Ｃｚ)など；
トリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物、
例えば
９−［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］−９−［４−
（トリフェニルシリル）フェニル］−９Ｈ−フルオレンなど；
これらの材料は、単独で成膜に供してもよいが、複数の材料を混合して成膜に供してもよい。また、電子阻止層５は、単層構造でも複数層の構造でもよい。
【００６６】
（発光層６）
発光層６には、公知の発光材料を使用することができる。公知の発光材料としては、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の金属錯体；アントラセン誘導体；ビススチリルベンゼン誘導体；ピレン誘導体；オキサゾール誘導体；ポリパラフェニレンビニレン誘導体；などを用いることができる。
【００６７】
また、発光層６は、ホスト材料とドーパント材料とで構成しても良い。ホスト材料としては、本発明のアリールアミン化合物および前記発光材料に加え、インドール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物；カルバゾール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物；カルバゾール誘導体；チアゾール誘導体；ベンズイミダゾール誘導体；ポリジアルキルフルオレン誘導体；アントラセン誘導体；などを用いることができる。
【００６８】
ドーパント材料としては、フルオレン環を縮合環の部分構造として有するアミン誘導体；キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレン、ピレンおよびそれらの誘導体；ベンゾピラン誘導体；インデノフェナントレン誘導体；ローダミン誘導体；アミノスチリル誘導体；などを用いることができる。
【００６９】
これらの材料は、単独で成膜に供してもよいが、複数の材料を混合して成膜に供してもよい。また、発光層６は単層構造でも複数層の構造でもよい。
【００７０】
また、発光材料として燐光発光体を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。具体的には、Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体；ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体；Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体；などを使用することができる。
【００７１】
このときのホスト材料としては、例えば以下の正孔注入・輸送性のホスト材料を使用することができる。
カルバゾール誘導体、例えば４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフェ
ニル（ＣＢＰ）、ＴＣＴＡ、ｍＣＰなど；
本発明のアリールアミン化合物； 
あるいは、以下の電子輸送性のホスト材料を使用することができる。
ｐ−ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン(ＵＧＨ２)；
２，２’,２’’−(１，３，５−フェニレン)−トリス（１−フェニル−
１Ｈ−ベンズイミダゾール）（ＴＰＢＩ）；
このようなホスト材料を用いると、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
【００７２】
燐光性発光材料のホスト材料へのドープは、濃度消光を避けるため、発光層全体に対して1〜３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってすることが好ましい。
【００７３】
また、発光材料としてＰＩＣ−ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ−ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である。
【００７４】
（正孔阻止層）
発光層６と電子輸送層７との間には、正孔阻止層（図示せず）を設けることができる。正孔阻止層には、公知の正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。公知の正孔阻止作用を有する化合物としては、
フェナントロリン誘導体、例えばバソクプロイン（ＢＣＰ）；
キノリノール誘導体の金属錯体、例えば
アルミニウム（III）ビス（２−メチル−８−キノリナート）−４−
フェニルフェノレート（ＢＡｌｑ）など；
各種の希土類錯体；
トリアゾール誘導体；
トリアジン誘導体；
オキサジアゾール誘導体；
【００７５】
これらの材料は電子輸送層の材料を兼ねてもよい。また、これらの材料は、単独で成膜に供してもよいが、複数の材料を混合して成膜に供してもよい。また、正孔阻止層は、単層構造でも複数層の構造でもよい。
【００７６】
（電子輸送層７）
電子輸送層７には、以下の公知の化合物を使用することができる。
Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体；
各種金属錯体；
トリアゾール誘導体；
トリアジン誘導体；
オキサジアゾール誘導体；
ピリジン誘導体；
ピリミジン誘導体；
ベンズイミダゾール誘導体；
チアジアゾール誘導体；
アントラセン誘導体；
カルボジイミド誘導体；
キノキサリン誘導体；
ピリドインドール誘導体；
フェナントロリン誘導体；
シロール誘導体；
これらの材料は、単独で成膜に供してもよいが、複数の材料を混合して成膜に供してもよい。また、電子輸送層７は、単層構造でも複数層の構造でもよい。
【００７７】
（電子注入層８）
電子注入層８には、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩；フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩；酸化アルミニウムなどの金属酸化物；などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、これを省略することができる。
【００７８】
（陰極９）
陰極９では、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
【実施例】
【００７９】
以下、本発明の実施形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。【００８０】
＜実施例１：化合物２＞
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−［４−｛（２，４，６−トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの合成；
（手順１）
窒素置換した反応容器に、
１，３，５−トリフェニルベンゼン          ５０．７ｇおよび
クロロホルム                              ５００ｍｌ
を加えた後、
臭素                                      ２９．１ｇ
を加え、室温で１６時間攪拌し、反応液を調整した。かかる反応液に、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を加え攪拌した後、分液操作を行って有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮することで粗製物を得た。粗製物にヘキサンを加えて分散洗浄を行った。その結果、２−ブロモ−１，３，５−トリフェニルベンゼンの白色粉体５５．０ｇ（収率８６％）を得た。【００８１】
（手順２）
窒素置換した反応容器に、
得られた２−ブロモ−１，３，５−トリフェニルベンゼン
５．０ｇ、
４−｛Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝フェニル
ボロン酸                                      ６．９ｇ、
リン酸三カリウム                              ８．３ｇ、
１，４−ジオキサン                            ９０ｍｌおよび
水                                            １０ｍｌ
を加え、３０分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。かかる混合液に、
酢酸パラジウム（II）                      ０．０８７ｇおよび
トリシクロヘキシルホスフィン              ０．２５ｇ
を加えて加熱し、８５℃で６時間撹拌し、反応液を得た。かかる反応液に水５０ｍｌを加え、析出する固体をろ過によって採取し、粗製物を得た。得られた粗製物にトルエンを加えて加熱溶解し、シリカゲルを加えて撹拌した後、熱時ろ過を行った。ろ液を室温まで冷却し、析出する固体をろ過によって採取した。トルエンを用いた再結晶を行った。その結果、化合物２の白色粉体７．７ｇ（収率８４％）を得た。
【化３】
2016199743.tif 000005
（化合物２）【００８２】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９２（２Ｈ）
７．８７（２Ｈ）
７．７５（４Ｈ）
７．６７（４Ｈ）
７．６０（２Ｈ）
７．５４（４Ｈ）
７．４９（１Ｈ）
７．４０（１２Ｈ）
７．２１（４Ｈ）
６．９６（４Ｈ）【００８３】
＜実施例２：化合物１０＞
Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）−Ｎ−［４−｛（２，４，６−トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの合成；【００８４】
窒素置換した反応容器に、
Ｎ−（４−ブロモフェニル）−４−ビフェニルアミン
３８．０ｇ、
４−ビフェニルボロン酸                      ２５．５ｇ、
炭酸カリウム                                ３２．４ｇ、
トルエン                                    ３０００ｍｌ、
エタノール                                  ７６ｍｌおよび
水                                          １１３ｍｌ
を加え、３０分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に、
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム  ２．７ｇ
を加えて加熱し、７３℃で５時間撹拌し、反応液を得た。反応液に水１００ｍｌを加え、析出する固体をろ過によって採取した。得られた固体にｏ−ジクロロベンゼンを加えて加熱溶解し、更に、シリカゲルを加えて撹拌した後、熱時ろ過を行った。ろ液を減圧下で濃縮し、析出する固体をろ過によって採取した。その結果、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミンの黄色粉体２０．１ｇ（収率４３％）を得た。【００８５】
窒素置換した反応容器に
得られたＮ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（１，１’：４’，
１’’−ターフェニル−４−イル）アミン        ２０．０ｇ、
ヨードベンゼン                              １５．４ｇ、
銅粉                                        ０．３ｇ、
炭酸カリウム                                １３．９ｇ、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸      １．２ｇ、
重亜硫酸ナトリウム                          １．５ｇおよび
ドデシルベンゼン                            ２０ｍｌ
を加えて加熱し、１８０℃で１６時間撹拌し、反応液を得た。反応液を１００℃まで冷却した後、トルエンを加え、析出する固体をろ過によって採取した。採取した固体を水洗し、その後メタノールを用いて洗浄した。洗浄した固体をｏ−ジクロロベンゼンに溶解させ、シリカゲルを用いた吸着精製を行った。その結果、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミンの白色粉体１７．１ｇ（収率７２％）を得た。【００８６】
窒素置換した反応容器に
得られたＮ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（１，
１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミン
１７．０ｇおよび
ジメチルホルムアミド                      ３４０ｍｌ
を加えた後、
Ｎ−ブロモスクシンイミド                  ７．０ｇ
を加え、室温で１３時間撹拌して混合液を得た。混合液にメタノールを加え、析出する固体をろ過によって採取した。その結果、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミンの白色粉体１７．２ｇ（収率８７％）を得た。【００８７】
窒素置換した反応容器に
得られたＮ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（４−ブロモフェニ
ル）−Ｎ−（１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）
アミン                                        ５．０ｇ、
ビス（ピナコレート）ジボロン                ２．８ｇ、
酢酸カリウム                                ２．２ｇおよび
１，４−ジオキサン                          １００ｍｌ
を加え、３０分間窒素ガスを通気して混合液を得た。混合液に、｛１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝パラジウム（II）ジクロリドのジクロロメタン付加物０．２ｇを加えて加熱し、９７℃で５時間撹拌し、反応液を得た。得られた反応液を室温まで冷却し、水とトルエンを加えての分液操作を行って有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮して粗製物を得た。粗製物をトルエンに溶解し、シリカゲルを用いた吸着精製を行った。ろ過後、ろ液を減圧下で濃縮し、析出する固体をろ過によって採取した。その結果、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−（１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミンの灰色粉体４．４ｇ（収率８１％）を得た。【００８８】
実施例１の手順２において、
４−｛Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝フェニルボロ
ン酸
に代えて
Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛４−（４，４，５，５−テト
ラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−Ｎ
−（１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１０の白色粉体３．８ｇ（収率７５％）を得た。
【化４】
2016199743.tif 000006
（化合物１０）【００８９】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図２に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９２（２Ｈ）
７．８７（２Ｈ）
７．８５（４Ｈ）
７．８３（２Ｈ）
７．７４（４Ｈ）
７．６８（２Ｈ）
７．５７（６Ｈ）
７．４９（２Ｈ）
７．４０（１１Ｈ）
７．２２（４Ｈ）
６．９７（４Ｈ）【００９０】
＜実施例３：化合物４１＞
Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−Ｎ−［４−｛（２，４，６−トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの合成；
窒素置換した反応容器に、
Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（４−ブロモフェニル）−
Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミン
７１．９ｇおよび
テトラヒドロフラン                        ３６０ｍｌ
を加え、−７８℃まで冷却して混合液を得た。混合液に、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）１００ｍｌをゆっくり滴下し、同温で１時間撹拌した。続いて、ホウ酸トリメチル１９ｍｌをゆっくり滴下し、同温で１時間撹拌した。続いて、室温まで昇温した後、さらに１時間攪拌した。続いて、１Ｎ塩酸水溶液を加えて、１時間撹拌した。分液操作を行うことによって有機層を採取した。次いで、有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮し、粗製物を得た。得られた粗製物に酢酸エチル／ｎ−ヘキサンの混合溶液を用いた晶析精製を行った。その結果、４−｛Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミノ｝フェニルボロン酸の灰色粉体４４．６ｇ（収率６７％）を得た。【００９１】
実施例１の手順２において、
４−｛Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝フェニルボロ
ン酸
に代えて
４−｛Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（９，９−ジメチル−９
Ｈ−フルオレン−２−イル）アミノ｝フェニルボロン酸
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物４１の白色粉体４．９ｇ（収率８５％）を得た。
【化５】
2016199743.tif 000007
（化合物４１）【００９２】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図３に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９２（２Ｈ）
７．８７（２Ｈ）
７．８１（１Ｈ）
７．７６（３Ｈ）
７．６５（２Ｈ）
７．６０（２Ｈ）
７．５７−７．５２（３Ｈ）
７．５０（１Ｈ）
７．４０（１３Ｈ）
７．２９（１Ｈ）
７．１９（２Ｈ）
７．１３（１Ｈ）
６．９５（４Ｈ）
１．５５（６Ｈ）【００９３】
＜実施例４：化合物４２＞
Ｎ，Ｎ−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−Ｎ−［４−｛（２，４，６−トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの合成；
実施例１において、
４−｛Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝フェニルボロ
ン酸
に代えて
Ｎ，Ｎ−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−
Ｎ−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサ
ボラン−２−イル）フェニル｝アミン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物４２の白色粉体１１．０ｇ（収率９１％）を得た。
【化６】
2016199743.tif 000008
（化合物４２）【００９４】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図４に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９２（２Ｈ）
７．８７（２Ｈ）
７．８０（２Ｈ）
７．７４（２Ｈ）
７．６０（２Ｈ）
７．５６（２Ｈ）
７．５０（１Ｈ）
７．４０（１４Ｈ）
７．２９（２Ｈ）
７．１０（２Ｈ）
６．９７（２Ｈ）
６．９３（２Ｈ）
１．５５（１２Ｈ）【００９５】
＜実施例５：化合物５７＞
Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛ｐ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−［４−｛（２，４，６−トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの合成；
窒素置換した反応容器に、
Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン
２０．０ｇ、
２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−４，
４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン
２１．７ｇ、
リン酸三カリウム                          ２６．２ｇ、
１，４−ジオキサン                        ２００ｍｌおよび
水                                        ７０ｍｌ
を加え、４０分間窒素ガスを通気して混合液を得た。混合液に、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１．４ｇを加えて加熱し、８５℃で４時間撹拌して反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、トルエンを加えての分液操作を行って有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物にヘキサンを加えて晶析精製を行い、析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−［ｐ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニル］アミンの白色固体２０．７ｇ（収率７７％）を得た。【００９６】
窒素置換した反応容器に
得られたＮ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−［ｐ−（９，９−
ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニル］アミン
２０．０ｇ、
１−ブロモ−４−ヨードベンゼン              １５．５ｇ、
ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド            ６．６ｇおよび
キシレン                                    ４００ｍｌ
を加え、１時間窒素ガスを通気して混合液を得た。混合液に
酢酸パラジウム                              ０．２ｇおよび
キサントホス                                １．１ｇ
を加えて加熱し、１０５℃で２時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、水を加えてろ過し、有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、濃縮液を得た。濃縮液に対し、メタノールを用いた晶析精製を行い、析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−［ｐ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニル］アミンの白色固体１９．０ｇ（収率７０％）を得た。【００９７】
窒素置換した反応容器に
得られたＮ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（４−ブロモフェニ
ル）−Ｎ−［ｐ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）
フェニル］アミン                            １８．０ｇおよび
テトラヒドロフラン                        ２０ｍｌ
を加え、−６８℃まで冷却し、混合液を得た。混合液に、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）２２ｍｌを４５分かけて滴下し、その後４５分間撹拌した。次いで、ホウ酸トリメチル４ｍｌを１５分かけて滴下し、その後−６８℃のまま１時間撹拌した。さらに室温で２時間撹拌し、１Ｎ塩酸６０ｍｌを加えて２時間撹拌した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮した。濃縮液に対し、ヘキサンを用いた晶析精製を行い、析出した固体をろ過により採取した。その結果、４−［Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛ｐ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニル｝アミノ］フェニルボロン酸の白色固体１２．５ｇ（収率７４％）を得た。【００９８】
実施例１の手順２において、
４−｛Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝フェニルボロ
ン酸
に代えて
４−［Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛ｐ−（９，９−ジメチ
ル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニル｝アミノ］フェニルボロン
酸
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物５７の白色固体５．５ｇ（収率４３％）を得た。
【化７】
2016199743.tif 000009
（化合物５７）【００９９】
得られた白色固体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図５に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９７−７．９２（４Ｈ）、
７．９０（３Ｈ）
７．７７（５Ｈ）
７．７０（２Ｈ）
７．６３（３Ｈ）
７．５７（２Ｈ）
７．５２（１Ｈ）
７．４４（１３Ｈ）
７．２５（４Ｈ）
６．９９（４Ｈ）
１．７１（６Ｈ）【０１００】
＜実施例６：化合物６２＞
Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−Ｎ−［４−｛（２，４，６−トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの合成；
窒素置換した反応容器に、
２−アミノ−９，９−ビフェニル−９Ｈ−フルオレン
１０．０ｇ、
４−ブロモビフェニル                        ７．３ｇ、
ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド            ４．３ｇおよび
トルエン                                    １００ｍｌ
を加え、４０分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に、
酢酸パラジウム                              ０．１ｇおよび
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンのトルエン溶液（５０ｗｔ％）
０．７ｇ
を加えて加熱し、８０℃で５時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮した。濃縮液にトルエンを加えて加熱溶解し、シリカゲルを加えて撹拌し、熱時ろ過を行った。ろ液を減圧下で濃縮し、析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミンの白色固体１２．０ｇ（収率８２％）を得た。【０１０１】
窒素置換した反応容器に
得られたＮ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（９，９−ジフェニル
−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミン          １１．９ｇ、
１−ブロモ−４−ヨードベンゼン              ８．３ｇ、
ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド            ３．５ｇおよび
キシレン                                    ２４０ｍｌ
を加え、１時間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に
酢酸パラジウム                              ０．１ｇおよび
キサントホス                                ０．６ｇ
を加えて加熱し、１２０℃で４時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、水を加えてろ過し、有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮した。濃縮液に対し、シリカゲルを用いた吸着精製を行った。その結果、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミンの白色固体１３．２ｇ（収率８４％）を得た。【０１０２】
窒素置換した反応容器に
得られたＮ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（４−ブロモフェニ
ル）−Ｎ−（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ア
ミン                                        １２．９ｇおよび
テトラヒドロフラン                        １００ｍｌ
を加え、−６８℃まで冷却し、混合液を得た。混合液にｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）１５ｍｌを２０分かけて滴下後、４０分間撹拌した。次いで、ホウ酸トリメチル３ｍｌを１５分かけて滴下後、−６８℃のまま１時間撹拌した。さらに室温で２時間撹拌し、１Ｎ塩酸を６０ｍｌ加えて２時間撹拌した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮した。濃縮液に対し、ヘキサンを用いた晶析精製を行い、析出した固体をろ過により採取した。その結果、４−｛Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミノ｝フェニルボロン酸の緑白色固体７．３ｇ（収率６０％）を得た。【０１０３】
実施例１の手順２において、
４−｛Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝フェニルボロ
ン酸
に代えて
４−｛Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（９，９−ジフェニル−
９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミノ｝フェニルボロン酸
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物６２の黄白色固体７．５ｇ（収率８１％）を得た。
【化８】
2016199743.tif 000010
（化合物６２）【０１０４】
得られた黄白色固体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図６に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９３（２Ｈ）
７．９０（１Ｈ）
７．８８（２Ｈ）
７．８３（１Ｈ）
７．７５（２Ｈ）
７．６４−７．６１（４Ｈ）
７．５５（３Ｈ）
７．５３−７．４８（２Ｈ）
７．４３（１Ｈ）
７．３６（１１Ｈ）
７．３１（１１Ｈ）
７．１７（２Ｈ）
７．１４（１Ｈ）
６．９４（４Ｈ）【０１０５】
＜実施例７：化合物９１＞
Ｎ−｛ｐ−（フェナントレニル−９−イル）フェニル｝−Ｎ−（１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）−Ｎ−［４−｛（２，４，６−トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの合成；
窒素置換した反応容器に、
４−ブロモジフェニルアミン                １００．０ｇ、
ビス（ピナコラト）ジボロン                １２３．０ｇ、
酢酸カリウム                              ９８．９ｇおよび
１，４−ジオキサン                        １０００ｍｌ
を加え、３０分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に、｛１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝パラジウム６．６ｇを加えて加熱し、１００℃で６時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、トルエン、水を加えて分液操作を行い、有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮した。濃縮液にヘキサンを加えて冷凍庫で冷却し、析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ−フェニル｛ｐ−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝アミンの白色固体５６．１ｇ（収率４７％）を得た。【０１０６】
窒素置換した反応容器に
得られたＮ−フェニル｛ｐ−（４，４，５，５−テトラメチル−１，
３，２−ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝アミン
５４．８ｇ、
２−ブロモ−１，３，５−トリフェニルベンゼン
６５．０ｇ、
リン酸三カリウム                          ７１．７ｇ、
１，４−ジオキサン                        ６５０ｍｌおよび
水                                        １８０ｍｌ
を加え、４５分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム３．９ｇを加えて加熱し、９０℃で１１時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、水を加えて分液操作を行い、有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮して粗製物を得た。粗製物にメタノールを加えて分散洗浄を行った。その結果、Ｎ−フェニル−Ｎ−［４−｛（２，４，６−トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの白色固体７１．６ｇ（収率９０％）を得た。【０１０７】
窒素置換した反応容器に
得られたＮ−フェニル−Ｎ−［４−｛（２，４，６−トリフェニル）
フェニル｝フェニル］アミン                    ３０．０ｇ、
４−ブロモ−１，１’：４’，１’ ’−ターフェニル
２０．６ｇ、
ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド            ９．１ｇおよび
トルエン                                    ３００ｍｌ
を加え、３５分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に
酢酸パラジウム                              ０．３ｇおよび
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンのトルエン溶液（５０ｗｔ％）
１．５ｇ
を加えて加熱し、８０℃で３時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮した。濃縮液に対し、メタノールを用いた晶析精製を行い、析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）−Ｎ−［４−｛（２，４，６−トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの黄緑色固体３７．９ｇ（収率８５％）を得た。【０１０８】
窒素置換した反応容器に
得られたＮ−フェニル−Ｎ−（１，１’：４’，１’’−ターフェニ
ル−４−イル）−Ｎ−［４−｛（２，４，６−トリフェニル）フェニ
ル｝フェニル］アミン                          ３６．９ｇ、
Ｎ−ブロモスクシンイミド                    ９．１ｇおよび
クロロホルム                                ３７０ｍｌ
を加え、室温で３時間撹拌し、混合液を得た。混合液を減圧下で濃縮し、メタノールを加え、析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）−Ｎ−［４−｛（２，４，６−トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの黄白色固体３１．４ｇ（収率７６％）を得た。【０１０９】
窒素置換した反応容器に
得られたＮ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（１，１’：４’，
１’’−ターフェニル−４−イル）−Ｎ−［４−｛（２，４，６−
トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミン      ６．２ｇ、
９−フェナントレンボロン酸                  ２．１ｇ、
炭酸カリウム                                ２．２ｇ、
１，４−ジオキサン                          ６０ｍｌおよび
水                                          ２０ｍｌ
を加え、３５分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．３ｇを加えて加熱し、８５℃で１４時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、水５０ｍｌを加えろ過した。析出した固体をろ過により採取した。得られた粗製物にトルエンを加えて加熱溶解させた。溶液にシリカゲルを加えて撹拌した後、熱時ろ過を行った。ろ液を減圧下で濃縮した。濃縮液に対し、シリカゲルを用いた吸着精製を行った。その結果、化合物９１の白色固体２．７ｇ（収率３９％）を得た。
【化９】
2016199743.tif 000011
（化合物９１）【０１１０】
得られた白色固体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図７に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．０４（１Ｈ）
８．９７（１Ｈ）
８．２０（１Ｈ）
８．１０（１Ｈ）
７．９５（２Ｈ）
７．９０（７Ｈ）
７．８５（３Ｈ）
７．８４−７．８２（１Ｈ）
７．７９（３Ｈ）
７．７４（１Ｈ）
７．６１（６Ｈ）
７．５０（２Ｈ）
７．４４（８Ｈ）
７．３９（２Ｈ）
７．３３（４Ｈ）
７．０８（２Ｈ）
７．０３（２Ｈ）【０１１１】
＜実施例８：化合物９２＞
Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−Ｎ−［４’−｛（２，４，６−トリフェニル）−１，１’−ビフェニル−４−イル｝フェニル］アミンの合成；
窒素置換した反応容器に、
実施例３で得られた４−｛Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−
（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミノ｝フェ
ニルボロン酸                                  ２０．０ｇ、
１−ブロモ−４−ヨードベンゼン              １２．９ｇ、
炭酸カリウム                                １１．５ｇ、
トルエン                                    １６０ｍｌ、
エタノール                                  ４０ｍｌおよび
水                                          ４０ｍｌ
を加え、４５分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１．０ｇを加えて加熱し、７４℃で８時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、水を加えて分液操作を行って有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮した。濃縮液にトルエンを溶解させ、メタノール中に滴下した。析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（４−ブロモ−４−ビフェニル）−Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミンの黄緑色固体１９．８ｇ（収率８０％）を得た。【０１１２】
窒素置換した反応容器に
得られたＮ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（４−ブロモ−４−ビ
フェニル）−Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）
アミン                                        １０．０ｇ、
ビス（ピナコラト）ジボロン                  ５．１ｇ、
酢酸カリウム                                ３．３ｇおよび
１，４−ジオキサン                          １００ｍｌ
を加え、３０分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に｛１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝パラジウム（II）ジクロリド０．３ｇを加えて加熱し、８０℃で１９時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、トルエンおよび水を加えて分液操作を行って有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮して粗製物を得た。粗製物にメタノールを加えて晶析精製を行った。析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−Ｎ−｛ｐ−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）ビフェニル｝アミンの白色固体７．３ｇ（収率６８％）を得た。【０１１３】
窒素置換した反応容器に
得られたＮ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（９，９−ジメチル−
９Ｈ−フルオレン−２−イル）−Ｎ−｛ｐ−（４，４，５，５−テトラ
メチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）ビフェニル｝アミン
７．２ｇ、
２−ブロモ−１，３，５−トリフェニルベンゼン  ３．６ｇ、
炭酸カリウム                                  ５．２ｇ、
１，４−ジオキサン                            ８０ｍｌおよび
水                                            ２０ｍｌ
を加え、４５分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．３ｇを加えて加熱し、８５℃で９時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、トルエンおよび水を加えて分液操作を行って有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮して粗製物を得た。粗製物にトルエンおよびヘキサンを加えてシリカゲルを用いた吸着精製を行った。その結果、化合物９２の黄白色固体６．７ｇ（収率８８％）を得た。
【化１０】
2016199743.tif 000012
（化合物９２）【０１１４】
得られた黄白色固体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図８に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９４（２Ｈ）
７．８９（２Ｈ）
７．８４（２Ｈ）
７．７９（２Ｈ）
７．７３（２Ｈ）
７．６９（２Ｈ）
７．６２（２Ｈ）
７．５９−７．５５（３Ｈ）
７．５３−７．４９（４Ｈ）
７．４６−７．４３（２Ｈ）
７．４０（１Ｈ）
７．３３（１４Ｈ）
７．２４（１Ｈ）
７．１０（２Ｈ）
１．５９（６Ｈ）【０１１５】
＜実施例９：化合物７０＞
Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−Ｎ−［４−｛（２，４，６−トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの合成；
（手順１）
窒素置換した反応容器に、
Ｎ−（４−ブロモビフェニル）−４−ビフェニルアミン
５０．０ｇ、
ビス（ピナコラト）ジボロン                ４７．０ｇ、
酢酸カリウム                              ３７．８ｇおよび
１，４−ジオキサン                        ５００ｍｌ
を加え、５０分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に｛１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝パラジウム（II）ジクロリド２．５ｇを加えて加熱し、１８０℃で５時間撹拌し、反応液を得た。反応液を９０℃まで冷却した後、トルエンおよび飽和食塩水を加えて分液操作を行って有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮した。濃縮液にメタノールを加えて晶析精製を行い、析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝アミンの黄色固体３８．９ｇ（収率６８％）を得た。【０１１６】
（手順２）
窒素置換した反応容器に
得られたＮ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛４−（４，４，５，
５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）フェニ
ル｝アミン                                  ２１．２ｇ、
２−ブロモ−１，３，５−トリフェニルベンゼン
２０．０ｇ、
リン酸三カリウム                          ２２．１ｇ、
１，４−ジオキサン                        ２００ｍｌおよび
水                                        ６０ｍｌ
を加え、３５分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．６ｇを加えて加熱し、８６℃で８時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、水を加えた。析出した固体をろ過によって採取した。得られた固体にトルエンを加えて加熱溶解した後、シリカゲルを加えて撹拌し、熱時ろ過を行った。ろ液を減圧下で濃縮し、メタノールを加えて晶析精製を行った。析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛４−（２，４，６−トリフェニルフェニル）フェニル｝アミンの白色固体２８．３ｇ（収率９９％）を得た。【０１１７】
（手順３）
窒素置換した反応容器に
得られたＮ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛４−（２，４，６−
トリフェニルフェニル）フェニル｝アミン          ６．０ｇ、
３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール  ３．９ｇ、
ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド              １．６ｇおよび
トルエン                                      ６０ｍｌ
を加え、４５分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に、
酢酸パラジウム                                ０．１ｇおよび
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン              ０．２ｇ
を加えて加熱し、１０４℃で３時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、メタノールを加えた。析出した固体をろ過によって採取した。得られた固体にトルエンを加えて加熱溶解した後、シリカゲルを加えて撹拌し、ろ過を行った。ろ液を減圧下で濃縮した。析出した固体にメタノールを加えて分散洗浄を行った。その結果、化合物７０の白色固体６．７ｇ（収率８８％）を得た。
【化１１】
2016199743.tif 000013
（化合物７０）【０１１８】
得られた白色固体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図９に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．２３（１Ｈ）
８．０４（１Ｈ）
７．９３（２Ｈ）
７．８８（２Ｈ）
７．８４−７．７９（４Ｈ）
７．７５（２Ｈ）
７．６４（５Ｈ）
７．５５−７．５０（６Ｈ）
７．４１（１２Ｈ）
７．３３（１Ｈ）
７．２０（２Ｈ）
６．９８（２Ｈ）
６．９２（２Ｈ）【０１１９】
＜実施例１０：化合物９４＞
Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛４−（ジベンゾフラン−４−イル）フェニル｝−Ｎ−［４−｛（２，４，６−トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの合成；
窒素置換した反応容器に、
１−ブロモ−４−ヨードベンゼン              １０．０ｇ、
４−ジベンゾフラニルボロン酸                ７．９ｇ、
炭酸カリウム                                ９．８ｇ、
トルエン                                    ８０ｍｌ、
エタノール                                  ２０ｍｌおよび
水                                          ４０ｍｌ
を加え、４０分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．８ｇを加えて加熱し、７４℃で６時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、水を加えて分液操作を行って有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮した。析出した固体をろ過により採取した。その結果、４−（４−ブロモフェニル）ジベンゾフランの黄色固体５．６ｇ（収率４９％）を得た。【０１２０】
窒素置換した反応容器に
得られた４−（４−ブロモフェニル）ジベンゾフラン
３．９ｇ、
実施例９の手順２で得られたＮ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ
−｛４−（２，４，６−トリフェニルフェニル）フェニル｝アミン
６．０ｇ、
ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド            １．６ｇおよび
トルエン                                    ６０ｍｌ
を加え、１時間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に
酢酸パラジウム                              ０．１ｇおよび
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン            ０．２ｇ
を加えて加熱し、１０３℃で３時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した。析出した固体をろ過により採取した。固体にモノクロロベンゼンを加えて加熱溶解した後、シリカゲルを加えて撹拌し、熱時ろ過を行った。ろ液を減圧下で濃縮した。析出した固体にメタノールを加えて分散洗浄を行った。その結果、化合物９４の白色固体７．５ｇ（収率８７％）を得た。
【化１２】
2016199743.tif 000014
（化合物９４）【０１２１】
得られた白色固体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１０に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．２４（１Ｈ）
８．１５（１Ｈ）
８．０３（２Ｈ）
７．９５（２Ｈ）
７．９０（２Ｈ）
７．８３（２Ｈ）
７．７９（２Ｈ）
７．７３（２Ｈ）
７．６７−７．５１（８Ｈ）
７．４３（１１Ｈ）
７．３０（４Ｈ）
７．０２（４Ｈ）【０１２２】
＜ガラス転移点の測定＞
本発明のアリールアミン化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００Ｓ）を用いてガラス転移点を求めた。
ガラス転移点（℃）
実施例１の化合物（化合物２）          １１０
実施例２の化合物（化合物１０）        １２１
実施例３の化合物（化合物４１）        １２１
実施例４の化合物（化合物４２）        １３５
実施例５の化合物（化合物５７）        １２８
実施例６の化合物（化合物６２）        １４５
実施例７の化合物（化合物９１）        １４３
実施例８の化合物（化合物９２）        １４４
実施例９の化合物（化合物７０）        １３４
実施例１０の化合物（化合物９４）      １２３【０１２３】
本発明のアリールアミン化合物は１００℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であった。【０１２４】
＜仕事関数の測定＞
本発明の化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ−２０２型）で仕事関数を測定した。
仕事関数（ｅＶ）
実施例１の化合物（化合物２）        ５．７１
実施例２の化合物（化合物１０）      ５．６７
実施例３の化合物（化合物４１）      ５．６３
実施例４の化合物（化合物４２）      ５．５５
実施例５の化合物（化合物５７）      ５．６６
実施例６の化合物（化合物６２）      ５．６７
実施例７の化合物（化合物９１）      ５．７０
実施例８の化合物（化合物９２）      ５．６３
実施例９の化合物（化合物７０）      ５．５０
実施例１０の化合物（化合物９４）    ５．７０【０１２５】
本発明の化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶと比較して、好適なエネルギー準位を示しており、良好な正孔輸送能力を有していた。【０１２６】
＜素子実施例１＞
ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、電子阻止層５、発光層６、電子輸送層７、電子注入層８および陰極（アルミニウム電極）９を、この順に蒸着し、図１１に示すような有機ＥＬ素子を作製した。【０１２７】
具体的には、膜厚５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を有機溶媒で洗浄した後に、ＵＶ／オゾン処理にてＩＴＯ表面を洗浄した。その後、このＩＴＯ電極付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け０．００１Ｐａ以下まで減圧した。【０１２８】
正孔注入層３を形成した。具体的には、透明陽極２を覆うように下記構造式の化合物ＨＩＭ−１を蒸着し、膜厚５ｎｍの層を形成した。
【化１３】
2016199743.tif 000015
【０１２９】
続いて、正孔輸送層４を形成した。具体的には、正孔注入層３上に下記構造式の化合物ＨＴＭ−１を蒸着し、膜厚６０ｎｍの層を形成した。
【化１４】
2016199743.tif 000016
【０１３０】
続いて、電子阻止層５を形成した。具体的には、正孔輸送層４の上に実施例１の化合物（化合物２）を蒸着し、膜厚５ｎｍの層を形成した。
【化１５】
2016199743.tif 000017
（化合物２）【０１３１】
続いて、発光層６を形成した。具体的には、電子阻止層５の上に下記構造式のピレン誘導体ＥＭＤ−１と下記構造式のアントラセン誘導体ＥＭＨ−１を、蒸着速度比がＥＭＤ−１：ＥＭＨ−１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着し、膜厚２０ｎｍの層を形成した。
【化１６】
2016199743.tif 000018
【０１３２】
続いて、電子輸送層７を形成した。具体的には、発光層６の上に下記構造式の化合物ＥＴＭ−１およびＥＴＭ−２を、蒸着速度比がＥＴＭ−１：ＥＴＭ−２＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着し、膜厚３０ｎｍの層を形成した。
【化１７】
2016199743.tif 000019
【０１３３】
続いて、電子注入層８を形成した。具体的には、電子輸送層７の上にフッ化リチウムを蒸着し、膜厚１ｎｍの層を形成した。【０１３４】
最後に、アルミニウムを膜厚１００ｎｍとなるように蒸着して陰極９を形成した。【０１３５】
有機膜およびアルミニウムを成膜したガラス基板を、乾燥窒素にて置換したグローブボックス内に移動し、ＵＶ硬化樹脂を用いて封止用のガラス基板を貼り合わせ、有機ＥＬ素子とした。【０１３６】
＜素子実施例２＞
素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて実施例２の化合物（化合物１０）を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化１８】
2016199743.tif 000020
（化合物１０）【０１３７】
＜素子実施例３＞
素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて実施例３の化合物（化合物４１）を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化１９】
2016199743.tif 000021
（化合物４１）【０１３８】
＜素子実施例４＞
素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて実施例４の化合物（化合物４２）を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化２０】
2016199743.tif 000022
（化合物４２）【０１３９】
＜素子実施例５＞
素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて実施例５の化合物（化合物５７）を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化２１】
2016199743.tif 000023
（化合物５７）【０１４０】
＜素子実施例６＞
素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて実施例６の化合物（化合物６２）を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化２２】
2016199743.tif 000024
（化合物６２）【０１４１】
＜素子実施例７＞
素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて実施例７の化合物（化合物９１）を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化２３】
2016199743.tif 000025
（化合物９１）【０１４２】
＜素子実施例８＞
素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて実施例８の化合物（化合物９２）を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化２４】
2016199743.tif 000026
（化合物９２）【０１４３】
＜素子実施例９＞
素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて実施例９の化合物（化合物７０）を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化２５】
2016199743.tif 000027
（化合物７０）【０１４４】
＜素子実施例１０＞
素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて実施例１０の化合物（化合物９４）を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化２６】
2016199743.tif 000028
（化合物９４）【０１４５】
＜素子比較例１＞
素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて下記構造式の化合物ＨＴＭ−Ａを用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化２７】
2016199743.tif 000029
【０１４６】
＜素子比較例２＞
素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて、下記構造式の化合物ＨＴＭ−Ｂを用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化２８】
2016199743.tif 000030
【０１４７】
素子実施例１〜１０および素子比較例１〜２で作製した有機ＥＬ素子の素子寿命を測定した。結果を表１に示した。素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を２０００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が１９００ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の９５％に相当：９５％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。【０１４８】
素子実施例１〜１０および素子比較例１〜２で作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で直流電圧を印加したときの発光特性を測定した。結果を表１に示した。【０１４９】
【表１】
2016199743.tif 000031
【０１５０】
駆動電圧については、素子比較例１〜２で４．１５〜４．１８Ｖであったのに対し、素子実施例１〜１０では３．６５〜３．８７Ｖであり、いずれも低電圧駆動が可能であった。
発光効率について、素子比較例１〜２で４．４２〜５．７６ｃｄ／Ａであったのに対し、素子実施例１〜１０では８．０４〜９．２３ｃｄ／Ａといずれも高効率であった。
電力効率について、素子比較例１〜２で３．４１〜４．４３ｌｍ／Ｗであったのに対し、素子実施例１〜１０では６．７８〜７．５１ｌｍ／Ｗといずれも高効率であった。
素子寿命について、素子比較例１〜２で７４〜８１時間であったのに対し、素子実施例１〜１０では１８３〜２５０時間と大きく長寿命化していた。【０１５１】
以上の結果から明らかなように、本発明のアリールアミン化合物を用いた有機ＥＬ素子は、従来の有機ＥＬ素子と比較して、低駆動電圧、高発光効率、長寿命であった。
【産業上の利用可能性】
【０１５２】
本発明のアリールアミン化合物は、正孔輸送能力が高く、電子阻止能力に優れており、薄膜状態が安定であるため、有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製すると、高い発光効率および電力効率を得ることができると共に、実用駆動電圧を低下させることができ、耐久性を改善させることができる。例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
【符号の説明】
【０１５３】
１  ガラス基板
２  透明陽極
３  正孔注入層
４  正孔輸送層
５  電子阻止層
６  発光層
７  電子輸送層
８  電子注入層
９  陰極
【図１】
2016199743.tif 000034
【図２】
2016199743.tif 000035
【図３】
2016199743.tif 000036
【図４】
2016199743.tif 000037
【図５】
2016199743.tif 000038
【図６】
2016199743.tif 000039
【図７】
2016199743.tif 000040
【図８】
2016199743.tif 000041
【図９】
2016199743.tif 000042
【図１０】
2016199743.tif 000043
【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【手続補正書】
【提出日】平成28年9月6日(2016.9.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される、アリールアミン化合物。
【化１】
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式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表し、
Ｌは、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基または縮合多環芳香族の２価基を表し、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルキルオキシ基、炭素数５〜１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはアリールオキシ基を表し、
ｎは１〜３の整数を表す。
【請求項２】
Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基またはヘテロ原子を有さない縮合多環芳香族基である、請求項１記載のアリールアミン化合物。
【請求項３】
Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基またはヘテロ原子を有さない縮合多環芳香族基であり、該芳香族炭化水素基または該縮合多環芳香族基は置換基を有していない、請求項１記載のアリールアミン化合物。
【請求項４】
Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基、またはフルオレニル基である、請求項１記載のアリールアミン化合物。
【請求項５】
Ｒ１およびＲ３は、同一でも異なってもよく、水素原子または重水素原子である、請求項１記載のアリールアミン化合物。
【請求項６】
Ｌがフェニレン基である、請求項１記載のアリールアミン化合物。
【請求項７】
Ｌが１，４−フェニレン基である、請求項１記載のアリールアミン化合物。
【請求項８】
一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記有機層に、請求項１に記載のアリールアミン化合物が用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記有機層が正孔輸送層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
前記有機層が電子阻止層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１１】
前記有機層が正孔注入層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
前記有機層が発光層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【国際調査報告】
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