(57)【要約】本発明は、クロマトグラムデータに基づき、時間軸と強度軸からなる直交座標上にクロマトグラムを表示するクロマトグラム表示部と、前記直交座標に表示されたクロマトグラム上に存在するピーク開始点を自動で検出するピーク特定点検出手段と、前記直交座標の時間軸上の任意の時刻をピーク終了点の時刻として操作者に指定させるためのピーク特定点指定手段と、前記ピーク特定点指定手段により指定されたピーク終了点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が前記クロマトグラムと交わる点、前記ピーク特定点検出手段により検出されたピーク開始点を通る前記時間軸と平行な直線と前記ピーク終了点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が交わる点、をそれぞれピーク終了点の第１候補及び第２候補として決定するピーク特定点候補決定手段と、前記第１候補及び前記第２候補のいずれかをピーク終了点として操作者に選択させるためのピーク特定点選択手段とを備える。
2016185552.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
a) クロマトグラムデータに基づき、時間軸と強度軸からなる直交座標上にクロマトグラムを表示するクロマトグラム表示部と、
b) 前記直交座標に表示されたクロマトグラム上に存在するピーク開始点を自動で検出するピーク特定点検出手段と、
c) 前記直交座標の時間軸上の任意の時刻をピーク終了点の時刻として操作者に指定させるためのピーク特定点指定手段と、
d) 前記ピーク特定点指定手段により指定されたピーク終了点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が前記クロマトグラムと交わる点、前記ピーク特定点検出手段により検出されたピーク開始点を通る前記時間軸と平行な直線と前記ピーク終了点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が交わる点、をそれぞれピーク終了点の第１候補及び第２候補として決定するピーク特定点候補決定手段と、
e) 前記第１候補及び前記第２候補のいずれかをピーク終了点として操作者に選択させるためのピーク特定点選択手段と
を備えることを特徴とするクロマトグラムデータ処理装置。
【請求項２】
a) 時間軸と強度軸からなる直交座標上にクロマトグラムを表示するクロマトグラム表示部と、
b) 前記直交座標に表示されたクロマトグラム上に存在するピーク終了点を自動で検出するピーク特定点検出手段と、
c) 前記直交座標の時間軸上の任意の時刻をピーク開始点の時刻として操作者に指定させるためのピーク特定点指定手段と、
d) 前記ピーク特定点指定手段により指定されたピーク開始点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が前記クロマトグラムと交わる点、前記ピーク特定点検出手段により検出されたピーク終了点を通る前記時間軸と平行な直線と前記ピーク開始点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が交わる点、をそれぞれピーク開始点の第１候補及び第２候補として決定するピーク特定点候補決定手段と、
e) 前記第１候補及び前記第２候補のいずれかをピーク開始点として操作者に選択させるためのピーク特定点選択手段と
を備えることを特徴とするクロマトグラムデータ処理装置。
【請求項３】
前記ピーク特定点選択手段が、前記第１候補と前記第２候補を通る直線上の任意の点をピーク終了点又はピーク開始点として操作者に選択させることを特徴とする請求項１又は２に記載のクロマトグラムデータ処理装置。
【請求項４】
前記ピーク特定点検出手段により検出されたピーク開始点又はピーク終了点と、前記ピーク特定点選択手段により選択されたピーク終了点又はピーク開始点に基づいて、前記直交座標に表示されたクロマトグラムのピーク面積を算出し、前記クロマトグラム表示部に表示させるピーク面積演算手段を備えることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のクロマトグラムデータ処理装置。
【請求項５】
a) 時間軸と強度軸からなる直交座標上にクロマトグラムを表示するクロマトグラム表示ステップと、
b) 前記直交座標に表示されたクロマトグラム上に存在するピーク開始点を自動で検出するピーク特定点検出ステップと、
c) 操作者の入力に基づいて、前記直交座標の時間軸上の任意の時刻をピーク終了点の時刻として設定するピーク特定点設定ステップと、
d) 前記ピーク終了点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が前記クロマトグラムと交わる点、前記ピーク開始点を通る前記時間軸と平行な直線と前記ピーク終了点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が交わる点、をそれぞれピーク終了点の第１候補及び第２候補として決定するピーク特定点候補決定ステップと、
e) 操作者の入力に基づいて前記第１候補及び前記第２候補のいずれかをピーク終了点として決定するピーク終了点決定ステップと
をコンピュータ上で実行するプログラムであることを特徴とするクロマトグラムデータ処理プログラム。
【請求項６】
a) 時間軸と強度軸からなる直交座標上にクロマトグラムを表示するクロマトグラム表示ステップと、
b) 前記直交座標に表示されたクロマトグラム上に存在するピーク終了点を自動で検出するピーク特定点検出ステップと、
c) 操作者の入力に基づいて、前記直交座標の時間軸上の任意の時刻をピーク開始点の時刻として設定するピーク特定点設定ステップと、
d) 前記ピーク開始点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が前記クロマトグラムと交わる点、前記ピーク終了点を通る前記時間軸と平行な直線と前記ピーク開始点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が交わる点、をそれぞれピーク開始点の第１候補及び第２候補として決定するピーク特定点候補決定ステップと、
e) 操作者の入力に基づいて前記第１候補及び前記第２候補のいずれかをピーク開始点として決定するピーク開始点決定ステップと
をコンピュータ上で実行するプログラムであることを特徴とするクロマトグラムデータ処理プログラム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）や液体クロマトグラフ（ＬＣ）で得られるクロマトグラム、ガスクロマトグラフ質量分析装置（ＧＣ／ＭＳ）や液体クロマトグラフ質量分析装置（ＬＣ／ＭＳ）で得られるマスクロマトグラムやトータルイオンクロマトグラムなど、各種クロマトグラムのデータを処理する装置及びプログラムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＧＣやＬＣ等のクロマトグラフでは、カラムによって時間的に分離された試料成分を紫外可視光分光器等の検出器で検出し、この検出信号に基づいて、信号強度の時間変化を示すクロマトグラムが作成される。
試料に含まれる各種成分の定性あるいは定量分析を行うためには、得られたクロマトグラムに含まれるピークを特定する必要がある。一般的には、ピークは、自動検出アルゴリズムによってクロマトグラムから自動的に検出される（例えば特許文献１）。【０００３】
しかし、ピークの自動検出を行うことが常に適切であるとは限らない。例えば、複数の成分が近い時間に重なってカラムから溶出される場合には、クロマトグラム上に複数のピークが重複した状態で現れるため、各ピークの開始点あるいは終了点が不明確になり、ピークを正確に検出することができない。また、目的成分がその他の成分に比べて非常に少ない場合には、目的成分のピークがその他のピークに埋もれてしまい、ピークの検出精度が低下する。さらに、カラム温度を上昇させながら分析する昇温分析や、複数の移動相を混合してそれらの比を変化させながら分析するグラジエント分析を行う場合には、クロマトグラムのベースラインが時間経過と共に変化し（ドリフトが生じ）、自動検出ではピークを正確に検出することができない。そこで従来は、ピーク開始点及び／又は終了点等のピーク位置を特定するための情報を操作者が手動で入力することによりピーク（ベースライン）を検出できるようになっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開2011-257206号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
手動でピークを検出する作業は、例えば操作者がマウス等の入力手段を操作してクロマトグラムが表示されている画面においてピーク開始点及び終了点の位置を指定することにより行われる。これにより、ピーク開始点とピーク終了点を結ぶ直線をベースラインとするピークが検出される。【０００６】
手動で開始点及び終了点を特定する作業は、複数の試料に対する分析を行う場合には、試料毎（すなわちクロマトグラムが１回作成される毎）に、且つピーク毎（すなわち成分毎）に行わなければならない。そのため、多数の試料について分析を行おうとすると、操作者は大量の手作業を行わなければならず、手間を要する。また、通常、ピーク開始点及び終了点はいずれもクロマトグラム上に存在するか、あるいは、ピーク開始点とピーク終了点を線で結んだときにその線が時間軸と平行になるような位置にある。ところが、上述した関係を満たすようにピーク開始点及び終了点を特定するためには、マウスを用いた細かい操作が必要であり、容易ではない。【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、クロマトグラム上のピークやベースラインを特定するための操作を簡単に且つ効率よく行うことができるクロマトグラムデータ処理装置及びプログラムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために成された本発明に係るクロマトグラムデータ処理装置は、
a) 時間軸と強度軸からなる直交座標上にクロマトグラムを表示するクロマトグラム表示部と、
b) 前記直交座標に表示されたクロマトグラム上に存在するピーク開始点を自動で検出するピーク特定点検出手段と、
c) 前記直交座標の時間軸上の任意の時刻をピーク終了点の時刻として操作者に指定させるためのピーク特定点指定手段と、
d) 前記ピーク特定点指定手段により指定されたピーク終了点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が前記クロマトグラムと交わる点、前記ピーク特定点検出手段により検出されたピーク開始点を通る前記時間軸と平行な直線と前記ピーク終了点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が交わる点、をそれぞれピーク終了点の第１候補及び第２候補として決定するピーク特定点候補決定手段と、
e) 前記第１候補及び前記第２候補のいずれかをピーク終了点として操作者に選択させるためのピーク特定点選択手段と
を備えることを特徴とする。【０００９】
また、上記課題を解決するために成された本発明に係るクロマトグラムデータ処理装置は、
a) 時間軸と強度軸からなる直交座標上にクロマトグラムを表示するクロマトグラム表示部と、
b) 前記直交座標に表示されたクロマトグラム上に存在するピーク終了点を自動で検出するピーク特定点検出手段と、
c) 前記直交座標の時間軸上の任意の時刻をピーク開始点の時刻として操作者に指定させるためのピーク特定点指定手段と、
d) 前記ピーク特定点指定手段により指定されたピーク開始点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が前記クロマトグラムと交わる点、前記ピーク特定点検出手段により検出されたピーク終了点を通る前記時間軸と平行な直線と前記ピーク開始点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が交わる点、をそれぞれピーク開始点の第１候補及び第２候補として決定するピーク特定点候補決定手段と、
e) 前記第１候補及び前記第２候補のいずれかをピーク開始点として操作者に選択させるためのピーク特定点選択手段と
を備えることを特徴とする。【００１０】
本発明のクロマトグラムデータ処理装置では、操作者が直交座標の時間軸上の任意の時刻を指定すると、ピーク特定点候補決定手段は、その時刻とピーク特定点検出手段が検出したピーク終了点又はピーク開始点に基づいて直交座標上に表示されたクロマトグラムのピーク開始点又はピーク終了点の候補となる２点（第１候補、第２候補）を決定する。操作者がこれら第１候補及び第２候補の２点のいずれかを選択すると、この選択された点がピーク開始点又はピーク終了点として決定される。【００１１】
ここで、ピーク特定点検出手段は、直交座標上に表示されたクロマトグラムからピーク開始点及びピーク終了点の両方を自動で検出するものであっても良い。そして、自動で検出されたピーク開始点又はピーク終了点が適切でない場合に、当該適切でない方を上述した方法により操作者が手動で設定する。これにより、ピーク特定点検出手段によって自動で検出されたピーク特定点が、操作者が手動で設定したピーク特定点に置き換えられる。【００１２】
また、本発明のクロマトグラムデータ処理装置では、ピーク特定点選択手段が、前記第１候補と前記第２候補を通る直線上の任意の点、あるいは前記直線上の点のうち第１候補と第２候補の間の任意の点をピーク終了点又はピーク開始点として操作者に選択させるようにすることもできる。この場合、前記直線上の任意の点を選択するモードと前記直線上の点のうち第１候補と第２候補の間の任意の点を選択するモードを備え、これらモードのいずれかを操作者が選択できるようにすると良い。この構成では、ピーク終了点又はピーク開始点を選択する範囲が広がるため、より適切なピーク特定点を設定することができる。【００１３】
さらに本発明のクロマトグラムデータ処理装置では、ピーク特定点検出手段及びピーク特定点選択手段により決定されたピーク開始点及びピーク終了点に基づいて、前記直交座標上に表示されたクロマトグラムのピーク面積を算出し、前記クロマトグラム表示部に表示させるピーク面積演算手段を設けることが好ましい。【００１４】
本発明のクロマトグラムデータ処理プログラムは、
a) 時間軸と強度軸からなる直交座標上にクロマトグラムを表示するクロマトグラム表示ステップと、
b) 前記直交座標上に表示されたクロマトグラム上に存在するピーク開始点を自動で検出するピーク特定点検出ステップと、
c) 操作者の入力に基づいて、前記直交座標上の任意の時刻をピーク終了点の時刻として設定するピーク特定点設定ステップと、
d) 前記ピーク終了点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が前記クロマトグラムと交わる点、前記ピーク開始点を通る前記時間軸と平行な直線と前記ピーク終了点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が交わる点、をそれぞれピーク終了点の第１候補及び第２候補として決定するピーク特定候補点決定ステップと、
e) 操作者の入力に基づいて前記第１候補及び前記第２候補のいずれかをピーク終了点として決定するピーク終了点決定ステップと
をコンピュータ上で実行するプログラムであることを特徴とする。【００１５】
また、本発明のクロマトグラムデータ処理プログラムは、
a) 時間軸と強度軸からなる直交座標上にクロマトグラムを表示するクロマトグラム表示ステップと、
b) 前記直交座標上に表示されたクロマトグラム上に存在するピーク終了点を自動で検出するピーク特定点検出ステップと、
c) 操作者の入力に基づいて、前記直交座標上の任意の時刻をピーク開始点の時刻として設定するピーク特定点設定ステップと、
d) 前記ピーク開始点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が前記クロマトグラムと交わる点、前記ピーク終了点を通る前記時間軸と平行な直線と前記ピーク開始点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が交わる点、をそれぞれピーク開始点の第１候補及び第２候補として決定するピーク特定候補点決定ステップと、
e) 操作者の入力に基づいて前記第１候補及び前記第２候補のいずれかをピーク開始点として決定するピーク開始点決定ステップと
をコンピュータ上で実行するプログラムであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係るクロマトグラムデータ処理装置及びプログラムによれば、操作者は時間軸と強度軸からなる直交座標上の時間軸上の任意の点を指定することにより、該直交座標上に表示されるクロマトグラムのピーク開始点又はピーク終了点が設定されるため、クロマトグラムのピークやベースラインを手動で設定する際の操作を簡単に且つ効率よく行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明に係るクロマトグラムデータ処理装置の一実施例を示す概略構成図。
【図２】本実施例のクロマトグラムデータ処理装置の動作を示すフローチャート。
【図３】本実施例のクロマトグラムデータ処理装置において、時間軸と強度軸からなる直交座標上に表示されたクロマトグラムに、自動検出されたピーク特定点とベースラインを表示した例を示す図。
【図４】本実施例のクロマトグラムデータ処理装置において、時間軸と強度軸からなる直交座標上に表示されたクロマトグラムのピーク特定点を手動で設定する際の表示画面の例を示す図。
【図５】本実施例のクロマトグラムデータ処理装置において、時間軸と強度軸からなる直交座標上に表示された重複した２個のピークを有するクロマトグラムの例を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
図１〜図５を用いて、本発明に係るクロマトグラムデータ処理装置及びプログラムの実施例を説明する。
【００１９】
図１は、本実施例に係るクロマトグラムデータ処理装置１０の要部構成を示すブロック図である。クロマトグラフ１では、送液ポンプ１Ｐによって吸引された溶媒（移動相）が一定流量で試料導入部１Ｓを介してカラム１Ｃに流される。試料導入部１Ｓでは、所定のタイミングで移動相中に試料溶液を注入し、これにより試料溶液が移動相に乗ってカラム１Ｃに導入され、カラム１Ｃを通過する間に成分毎に分離され、溶出する。検出器１Ｄはカラム１Ｃから溶出する成分を順次検出し、検出信号をクロマトグラムデータ処理装置１０に出力する。
【００２０】
クロマトグラムデータ処理装置１０では、クロマトグラフ１の検出器１Ｄから出力される検出信号が信号処理部１１に入力される。信号処理部１１は、検出器１Ｄの検出信号に基づいてクロマトグラムデータを作成し、クロマトグラムデータ格納部１２に格納する。クロマトグラムデータは、試料に含まれる成分がクロマトグラフ１のカラム１Ｃによって時間的に分離されて検出器１Ｄに到達することにより、時間軸方向に強度分布を有するデータとして得られる。クロマトグラムデータ格納部１２は、ハードディスクやフラッシュメモリ等の記録媒体から成る。なお、クロマトグラムデータ格納部１２には、クロマトグラムデータを直接格納する代わりに、クロマトグラムデータを作成する元となる、検出器１Ｄが出力するマススペクトルや吸光度スペクトル等を示す信号のデータを格納するようにしてもよい。
【００２１】
クロマトグラム表示処理部１５は、クロマトグラムデータ格納部１２に格納されたクロマトグラムデータに基づいて横軸を時間軸、縦軸を強度軸とする直交座標上にクロマトグラムを表示するためのデータを生成する。
【００２２】
波形解析部１３は、所定のパラメータに基づいて、信号処理部１１が作成したクロマトグラムデータから、あるいはクロマトグラム表示処理部１５が作成したクロマトグラムの表示用のデータからクロマトグラム上のピーク開始点及びピーク終了点の検出を行う。ピーク面積演算部１４は、上記波形解析部１３によって検出されたピーク開始点及び終了点の情報に基づいて、又は操作者によって指定されたピーク開始点及び終了点の情報に基づいてピーク面積を算出する。操作者によるピーク開始点及び終了点の指定操作については後述する。
【００２３】
なお、信号処理部１１、波形解析部１３、ピーク面積演算部１４、クロマトグラム表示処理部１５、及び後述するピーク座標決定部１６は、コンピュータのＣＰＵ及びソフトウエアにより具現化されるものであり、それぞれ後述の機能を有する。クロマトグラムデータ処理装置１０はさらに、クロマトグラムを表示する表示部（ディスプレイ）１７と、操作者によるピーク特定操作等に用いられるマウスやキーボードなどを備えた入力部１８を有する。
【００２４】
次に、本実施例のクロマトグラムデータ処理装置１０によるクロマトグラムのデータ処理について図２〜図５を参照して説明する。クロマトグラムデータ格納部１２には、クロマトグラムデータ処理装置１０の動作開始前にクロマトグラフ１を用いて得られた、１ないし複数の試料に関するクロマトグラムデータが格納されている。このとき、操作者が入力部１８を用いて所定の操作を行うことにより、クロマトグラム表示処理部１５は、クロマトグラムデータ格納部１２からデータを読み込む。そして、横軸を時間軸、縦軸を強度軸とする直交座標及びクロマトグラムを作成し、これを表示部１７の画面上に表示する。
【００２５】
この状態で、操作者が入力部１８を用いてピーク開始点及びピーク終了点（以下、両者をまとめてピーク特定点ともいう）の手動設定処理の実行を開始するための所定の操作を行うと、波形解析部１３は、表示部１７の画面に表示されたクロマトグラムのピーク開始点／終了点を検出する（ステップＳ１）。従って、本実施例では波形解析部１３がピーク特定点検出手段に相当する。なお、波形解析部１３はクロマトグラムのピーク開始点及び終了点の両方を検出するようにしても良く、どちらか一方のみを検出するようにしても良い。また、波形解析部１３は、検出したピーク開始点及び終了点からベースラインを求め、開始点及び終了点とベースラインをクロマトグラムが表示された直交座標上に表示させる。図３に、クロマトグラムが表示された直交座標上にピーク開始点及び終了点並びにベースラインが書き込まれた例を示す。
【００２６】
続いて操作者は、表示部１７の画面に表示されているクロマトグラムの波形やベースラインの傾き等を観察し、あるいはクロマトグラフ１における処理条件等を考慮し、波形解析部１３が自動で検出したピーク開始点又はピーク終了点が不適切であるか否かを判断する。そして、波形解析部１３が自動で検出したピーク開始点又はピーク終了点が不適切であるときは、ピーク開始点又はピーク終了点の前記直交座標の時間軸上の時刻を手動で設定する（ステップＳ３）。
【００２７】
なお、ピーク特定点の時刻を設定する方法としては、キーボードを用いて時刻を表す数値を入力する方法や、表示部１７に表示された直交座標上の任意の箇所をマウスを用いてクリックすることによりクリックした箇所の時間軸座標をピーク特定点の時刻として設定する方法等がある。また、マウスを用いた操作の場合、例えばピーク開始点を指定するときはキーボードで「Ｓ」のキーを、ピーク終了点を指定するときは「Ｅ」のキーを押しながら直交座標上の任意の点をマウスを用いてクリックする等、キー操作とマウス操作の組み合わせによってピーク開始点とピーク終了点を区別して指定するようにすると良い。また、波形解析部１３が自動で検出したピーク開始点又はピーク終了点の近傍を操作者がマウスを用いてクリックすると、そのクリックした箇所の時間軸座標がその箇所の近傍のピーク特定点の時刻として設定することもできる。
【００２８】
次に、ピーク座標決定部１６は、操作者によって指定された直交座標上の点から、該点を通り強度軸と平行な直線Ｌ１を決定すると共に、該直線Ｌ１と直交座標上に表示されているクロマトグラムが交わる点を第１候補Ｐ１として決定する。さらに、ピーク座標決定部１６は、自動検出されたピーク特定点のうち操作者が指定した点から離れた位置にあるピーク特定点を求め、該ピーク特定点を通り、直交座標の時間軸と平行な直線Ｌ２を決定すると共に、該直線Ｌ２と前記直線Ｌ１との交点を第２候補Ｐ２として決定する（ステップＳ４）。このようにして決定された直線Ｌ１、第１候補Ｐ１、及び第２候補Ｐ２は、いずれもクロマトグラム表示処理部１５によって直交座標上に表示される（ステップＳ５）。図４（ａ）に、ピーク終了点を手動で設定する場合に直交座標上に表示される直線Ｌ１、第１候補Ｐ１、及び第２候補Ｐ２の例を示す。
【００２９】
この状態で、操作者が所定の操作により第１候補Ｐ１又は第２候補Ｐ２のいずれかを選択する（ステップＳ６）。すると、ピーク座標決定部１６は、操作者により選択された候補をピーク終了点として決定する（ステップＳ７）。第１候補Ｐ１、第２候補Ｐ２のいずれかを選択する方法としては、直交座標上の第１候補Ｐ１又は第２候補Ｐ２をマウスを用いて２回クリックする方法や第１候補Ｐ１又は第２候補Ｐ２の近傍の任意の箇所をマウスを用いて２回クリックする方法等がある。
【００３０】
以上によりピーク特定点が手動で決定され、それに伴いクロマトグラム表示処理部１５は、決定されたピーク特定点及び自動検出されたピーク特定点、並びにこれらピーク特定点を繋ぐ直線（ベースライン）を直交座標上に表示する（図４（ｂ）参照）。これと同時に、ピーク面積演算部１４は、クロマトグラムデータ、ピーク特定点及びベースラインからクロマトグラムのピーク面積を求める（ステップＳ８）。求めたピーク面積はクロマトグラムと共に表示部１７に表示される（図４（ｂ）、（ｃ）の符号ＰＡ）。
【００３１】
このように本実施例では、操作者がクロマトグラムが表示されている直交座標上の任意の点を選択することにより、ピーク特定点の候補となる２点が決定される。そして、これら２点のいずれかを操作者が選択することにより、適切なピーク特定点を決定することができる。従って、ピーク特定点を決定するための操作を簡単に且つ効率良く行うことができる。
【００３２】
なお、本発明は上記した実施例の構成に限定されず、適宜の変更が可能である。
例えば、波形解析部１３は、操作者の指示に基づきピーク開始点及びピーク終了点の両方、あるいはいずれか一方を自動検出するようにしても良い。例えば図５に示すように、２つのピークが重複している場合は、重複しているクロマトグラム上に存在するピーク特定点を自動検出することは難しい。すなわち、図５に示すクロマトグラム上の２つのピークのうち左側のピークの場合、ピーク開始点については自動検出することができるが、ピーク終了点については自動検出することが難しい。一方、右側のピークはピーク終了点については自動検出することができるが、ピーク開始点については自動検出することが難しい。従って、このような場合はピーク開始点又はピーク終了点の一方は自動検出機能により求め、他方は操作者が手動で求めるようにすると良い。
【００３３】
また、操作者は所定の操作により、第１候補と第２候補を通る直線Ｌ２（図４（ａ）参照）上の任意の点、あるいは、第１候補と第２候補の間の任意の点をピーク特定点として手動で決定できるようにしても良い。この場合、マウスを用いて第１候補と第２候補を通る直線Ｌ２上の任意の点、あるいは第１候補と第２候補の間の任意の点にカーソルを移動させ、マウスを押しながら該カーソルをドラッグし、適当な位置でマウスのボタンの押圧を解除することでピーク特定点を決定する。また、ピーク特定点を決定するためにカーソルを移動させている間、時々刻々と変化するピーク面積をピーク面積演算部１４が算出して、表示部１７に表示するようにするとよい。このような構成では、操作者は表示部１７に表示されるピーク面積を参考にしながらピーク特定点を決定することができる。
【００３４】
さらに、第１候補と第２候補を通る直線Ｌ２上の任意の点、あるいは第１候補と第２候補の間の任意の点をピーク特定点として手動で決定する第１モードと、第１候補、第２候補のいずれかを選択する第２モードを備え、所定の操作により第１モードと第２モードを切り換えるようにしても良い。さらにまた、ピーク開始点及びピーク終了点のうちの一方のピーク特定点が決定した状態において、該一方のピーク特定点を通り、時間軸と平行な直線上の任意の点を他方の特定点として手動で決定する第３モードを備え、所定の操作により第１〜第３モードのいずれかに切り換えるようにしても良い。第３モードでは、ベースラインが時間軸と平行になるようなピーク特定点の位置を容易に選択することができる。
【００３５】
なお、上述した実施例あるいは変形例では、ピーク特定点として選択できる範囲を制限することによりどのような熟練度の操作者でも容易にピーク特定点を設定できるようにしたが、もちろん、クロマトグラムが表示された直交座標上の任意の２点をピーク開始点及びピーク終了点として自由に選択することができる第４モードを備え、所定の操作により第１〜第４モードのいずれかに切り換えるようにしても良い。また、第１〜第４モードの全てを備える構成の他、第１〜第３モードのいずれか１つ又は複数と第４モードを備える構成としても良い。
モードの切り換えは、ツールバーに設けられたアイコンをマウス等を操作して選択する方法や、直交座標上の任意の点を指定する際にキーボードで特定のキー（例えば[Shift]キー）を押下するか否かによって切り換える方法が考えられる。
【符号の説明】
【００３６】
１…クロマトグラフ
１Ｃ…カラム
１Ｄ…検出器
１Ｓ…試料注入部
１０…クロマトグラムデータ処理装置
１１…信号処理部
１２…クロマトグラムデータ格納部
１３…波形解析部
１４…ピーク面積演算部
１５…クロマトグラム表示処理部
１６…ピーク座標決定部
１７…表示部
１８…入力部
【図１】
2016185552.tif 000003
【図２】
2016185552.tif 000004
【図３】
2016185552.tif 000005
【図４】
2016185552.tif 000006
【図５】
2016185552.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成29年10月12日(2017.10.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
また、操作者は所定の操作により、第１候補と第２候補を通る直線Ｌ１（図４（ａ）参照）上の任意の点、あるいは、第１候補と第２候補の間の任意の点をピーク特定点として手動で決定できるようにしても良い。この場合、マウスを用いて第１候補と第２候補を通る直線Ｌ１上の任意の点、あるいは第１候補と第２候補の間の任意の点にカーソルを移動させ、マウスを押しながら該カーソルをドラッグし、適当な位置でマウスのボタンの押圧を解除することでピーク特定点を決定する。また、ピーク特定点を決定するためにカーソルを移動させている間、時々刻々と変化するピーク面積をピーク面積演算部１４が算出して、表示部１７に表示するようにするとよい。このような構成では、操作者は表示部１７に表示されるピーク面積を参考にしながらピーク特定点を決定することができる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
さらに、第１候補と第２候補を通る直線Ｌ１上の任意の点、あるいは第１候補と第２候補の間の任意の点をピーク特定点として手動で決定する第１モードと、第１候補、第２候補のいずれかを選択する第２モードを備え、所定の操作により第１モードと第２モードを切り換えるようにしても良い。さらにまた、ピーク開始点及びピーク終了点のうちの一方のピーク特定点が決定した状態において、該一方のピーク特定点を通り、時間軸と平行な直線上の任意の点を他方の特定点として手動で決定する第３モードを備え、所定の操作により第１〜第３モードのいずれかに切り換えるようにしても良い。第３モードでは、ベースラインが時間軸と平行になるようなピーク特定点の位置を容易に選択することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成29年11月21日(2017.11.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
a) 時間軸と強度軸からなる直交座標上にクロマトグラムを表示するクロマトグラム表示部と、
b) 前記直交座標に表示されたクロマトグラム上に存在するピーク開始点を所定の基準で検出するピーク特定点検出手段と、
c) 操作者に、前記直交座標の時間軸上にピーク終了点の時刻を指定させるためのピーク特定点指定手段と、
d) 前記指定されたピーク終了点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が前記クロマトグラムと交わる点、前記ピーク特定点検出手段により検出されたピーク開始点を通る前記時間軸と平行な直線と前記ピーク終了点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が交わる点、をそれぞれピーク終了点の第１候補及び第２候補として決定するピーク特定点候補決定手段と、
e) 前記第１候補及び前記第２候補のいずれかをピーク終了点として操作者に選択させるためのピーク特定点選択手段と
を備えることを特徴とするクロマトグラムデータ処理装置。
【請求項２】
a) 時間軸と強度軸からなる直交座標上にクロマトグラムを表示するクロマトグラム表示部と、
b) 前記直交座標に表示されたクロマトグラム上に存在するピーク終了点を所定の基準で検出するピーク特定点検出手段と、
c) 操作者に、前記直交座標の時間軸上にピーク開始点の時刻を指定させるためのピーク特定点指定手段と、
d) 前記指定されたピーク開始点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が前記クロマトグラムと交わる点、前記ピーク特定点検出手段により検出されたピーク終了点を通る前記時間軸と平行な直線と前記ピーク開始点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が交わる点、をそれぞれピーク開始点の第１候補及び第２候補として決定するピーク特定点候補決定手段と、
e) 前記第１候補及び前記第２候補のいずれかをピーク開始点として操作者に選択させるためのピーク特定点選択手段と
を備えることを特徴とするクロマトグラムデータ処理装置。
【請求項３】
前記ピーク特定点選択手段が、前記第１候補と前記第２候補を通る直線上の点をピーク終了点又はピーク開始点として操作者に選択させることを特徴とする請求項１又は２に記載のクロマトグラムデータ処理装置。
【請求項４】
前記ピーク特定点検出手段により検出されたピーク開始点又はピーク終了点と、前記ピーク特定点選択手段により選択されたピーク終了点又はピーク開始点に基づいて、前記直交座標に表示されたクロマトグラムのピーク面積を算出し、前記クロマトグラム表示部に表示させるピーク面積演算手段を備えることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のクロマトグラムデータ処理装置。
【請求項５】
a) 時間軸と強度軸からなる直交座標上にクロマトグラムを表示するクロマトグラム表示ステップと、
b) 前記直交座標に表示されたクロマトグラム上に存在するピーク開始点を所定の基準で検出するピーク特定点検出ステップと、
c) 操作者の入力に基づいて、前記直交座標の時間軸上にピーク終了点の時刻を設定するピーク特定点設定ステップと、
d) 前記ピーク終了点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が前記クロマトグラムと交わる点、前記ピーク開始点を通る前記時間軸と平行な直線と前記ピーク終了点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が交わる点、をそれぞれピーク終了点の第１候補及び第２候補として決定するピーク特定点候補決定ステップと、
e) 操作者の入力に基づいて前記第１候補及び前記第２候補のいずれかをピーク終了点として決定するピーク終了点決定ステップと
をコンピュータ上で実行するプログラムであることを特徴とするクロマトグラムデータ処理プログラム。
【請求項６】
a) 時間軸と強度軸からなる直交座標上にクロマトグラムを表示するクロマトグラム表示ステップと、
b) 前記直交座標に表示されたクロマトグラム上に存在するピーク終了点を所定の基準で検出するピーク特定点検出ステップと、
c) 操作者の入力に基づいて、前記直交座標の時間軸上にピーク開始点の時刻を設定するピーク特定点設定ステップと、
d) 前記ピーク開始点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が前記クロマトグラムと交わる点、前記ピーク終了点を通る前記時間軸と平行な直線と前記ピーク開始点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が交わる点、をそれぞれピーク開始点の第１候補及び第２候補として決定するピーク特定点候補決定ステップと、
e) 操作者の入力に基づいて前記第１候補及び前記第２候補のいずれかをピーク開始点として決定するピーク開始点決定ステップと
をコンピュータ上で実行するプログラムであることを特徴とするクロマトグラムデータ処理プログラム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
上記課題を解決するために成された本発明に係るクロマトグラムデータ処理装置は、
a) 時間軸と強度軸からなる直交座標上にクロマトグラムを表示するクロマトグラム表示部と、
b) 前記直交座標に表示されたクロマトグラム上に存在するピーク開始点を所定の基準で検出するピーク特定点検出手段と、
c) 操作者に、前記直交座標の時間軸上にピーク終了点の時刻を指定させるためのピーク特定点指定手段と、
d) 前記指定されたピーク終了点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が前記クロマトグラムと交わる点、前記ピーク特定点検出手段により検出されたピーク開始点を通る前記時間軸と平行な直線と前記ピーク終了点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が交わる点、をそれぞれピーク終了点の第１候補及び第２候補として決定するピーク特定点候補決定手段と、
e) 前記第１候補及び前記第２候補のいずれかをピーク終了点として操作者に選択させるためのピーク特定点選択手段と
を備えることを特徴とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
また、上記課題を解決するために成された本発明に係るクロマトグラムデータ処理装置は、
a) 時間軸と強度軸からなる直交座標上にクロマトグラムを表示するクロマトグラム表示部と、
b) 前記直交座標に表示されたクロマトグラム上に存在するピーク終了点を所定の基準で検出するピーク特定点検出手段と、
c) 操作者に、前記直交座標の時間軸上にピーク開始点の時刻を指定させるためのピーク特定点指定手段と、
d) 前記指定されたピーク開始点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が前記クロマトグラムと交わる点、前記ピーク特定点検出手段により検出されたピーク終了点を通る前記時間軸と平行な直線と前記ピーク開始点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が交わる点、をそれぞれピーク開始点の第１候補及び第２候補として決定するピーク特定点候補決定手段と、
e) 前記第１候補及び前記第２候補のいずれかをピーク開始点として操作者に選択させるためのピーク特定点選択手段と
を備えることを特徴とする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
また、本発明のクロマトグラムデータ処理装置では、ピーク特定点選択手段が、前記第１候補と前記第２候補を通る直線上の点、あるいは前記直線上の点のうち第１候補と第２候補の間の点をピーク終了点又はピーク開始点として操作者に選択させるようにすることもできる。この場合、前記直線上の点を選択するモードと前記直線上の点のうち第１候補と第２候補の間の点を選択するモードを備え、これらモードのいずれかを操作者が選択できるようにすると良い。この構成では、ピーク終了点又はピーク開始点を選択する範囲が広がるため、より適切なピーク特定点を設定することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明のクロマトグラムデータ処理プログラムは、
a) 時間軸と強度軸からなる直交座標上にクロマトグラムを表示するクロマトグラム表示ステップと、
b) 前記直交座標上に表示されたクロマトグラム上に存在するピーク開始点を所定の基準で検出するピーク特定点検出ステップと、
c) 操作者の入力に基づいて、前記直交座標の時間軸上にピーク終了点の時刻を設定するピーク特定点設定ステップと、
d) 前記ピーク終了点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が前記クロマトグラムと交わる点、前記ピーク開始点を通る前記時間軸と平行な直線と前記ピーク終了点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が交わる点、をそれぞれピーク終了点の第１候補及び第２候補として決定するピーク特定候補点決定ステップと、
e) 操作者の入力に基づいて前記第１候補及び前記第２候補のいずれかをピーク終了点として決定するピーク終了点決定ステップと
をコンピュータ上で実行するプログラムであることを特徴とする。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
また、本発明のクロマトグラムデータ処理プログラムは、
a) 時間軸と強度軸からなる直交座標上にクロマトグラムを表示するクロマトグラム表示ステップと、
b) 前記直交座標上に表示されたクロマトグラム上に存在するピーク終了点を所定の基準で検出するピーク特定点検出ステップと、
c) 操作者の入力に基づいて、前記直交座標の時間軸上にピーク開始点の時刻を設定するピーク特定点設定ステップと、
d) 前記ピーク開始点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が前記クロマトグラムと交わる点、前記ピーク終了点を通る前記時間軸と平行な直線と前記ピーク開始点の時刻を通る前記強度軸と平行な直線が交わる点、をそれぞれピーク開始点の第１候補及び第２候補として決定するピーク特定候補点決定ステップと、
e) 操作者の入力に基づいて前記第１候補及び前記第２候補のいずれかをピーク開始点として決定するピーク開始点決定ステップと
をコンピュータ上で実行するプログラムであることを特徴とする。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
１…クロマトグラフ
１Ｃ…カラム
１Ｄ…検出器
１Ｓ…試料導入部
１０…クロマトグラムデータ処理装置
１１…信号処理部
１２…クロマトグラムデータ格納部
１３…波形解析部
１４…ピーク面積演算部
１５…クロマトグラム表示処理部
１６…ピーク座標決定部
１７…表示部
１８…入力部
【国際調査報告】
2016185552.tif 000008
2016185552.tif 000009