(57)【要約】【課題】特に顔料インクによるインクジェット印字の際のインクの乾燥性に優れ、高精細な画質と高い発色性を有し、且つ、オフセット印刷タイプの風合いと高い光沢を有するインクジェット記録媒体及びインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】基材の少なくとも片方の面に、無機顔料並びに澱粉及び共重合体ラテックスを含有するインク受容層を設けたインクジェット記録媒体であって、無機顔料はエンジニアード炭酸カルシウム及びカオリンを含み、かつ無機顔料全量に対しエンジニアード炭酸カルシウムが５０質量％以上８０質量％未満であり、カオリンが１０質量％以上５０質量％未満であり、更にインク受容層中に、無機顔料１００質量部に対し、ガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以上である有機顔料を１質量部以上１０質量部以下含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の少なくとも片方の面に、無機顔料並びに澱粉及び共重合体ラテックスを含有するインク受容層を設けたインクジェット記録媒体であって、
前記無機顔料はエンジニアード炭酸カルシウム及びカオリンを含み、かつ前記無機顔料全量に対し前記エンジニアード炭酸カルシウムが５０質量％以上８０質量％未満であり、前記カオリンが１０質量％以上５０質量％未満であり、
更に前記インク受容層中に、前記無機顔料１００質量部に対し、ガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以上である有機顔料を１質量部以上１０質量部以下含有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記エンジニアード炭酸カルシウムは、レーザー光散乱法により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．２μｍ以上２．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記エンジニアード炭酸カルシウムは、Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法により測定した累積７５重量％の粒子径（Ｄ７５（μｍ））及び累積２５重量％の粒子径（Ｄ２５（μｍ））の比（Ｄ７５／Ｄ２５）が３．０以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記カオリンがレーザー光散乱法により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．１μｍ以上１．５μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記無機顔料全量に対し前記カオリンが２０質量％以上４０質量％以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
前記共重合体ラテックスが、アクリロニトリルスチレンブタジエン系共重合体を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項７】
前記インク受容層表面のＪＩＳ  Ｚ８７４１による光入射角６０度の白紙光沢度が２５％以上５０％以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項８】
前記インクジェット記録媒体のＪ．ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．５−２：２０００による透気度が５０００秒以上１１０００秒以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項９】
インクジェット記録媒体に、水系顔料インクであるインクジェットインクで印刷を行うインクジェット記録方法であって、
前記インクジェット記録媒体が、基材の少なくとも片方の面に、無機顔料並びに澱粉及び共重合体ラテックスを含有するインク受容層を有し、
該インク受容層中の前記無機顔料はエンジニアード炭酸カルシウム及びカオリンを含み、かつ前記無機顔料全量に対し前記エンジニアード炭酸カルシウムが５０質量％以上８０質量％未満であり、前記カオリンが１０質量％以上５０質量％未満であり、
更に前記インク受容層中に、前記無機顔料１００質量部に対し、ガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以上である有機顔料を１質量部以上１０質量部以下含有し、
前記インクジェットインクが、自己分散顔料及び顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子から選ばれる１種以上の顔料と、沸点が２３０℃以下の水溶性有機溶剤Ａを１０質量％以上４６質量％以下と、沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤Ｂを０質量％以上５.０質量％以下と、水を４４質量％以上７０質量％以下と、を含有する、インクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記印刷として、周波数２０ｋＨｚ以上のワンパス印刷を行う請求項９記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記インク受容層の単位面積あたりの前記エンジニアード炭酸カルシウムの含有量：Ｘ（ｇ／ｍ２）と、
前記インクジェット記録媒体に前記インクジェットインクでドット印刷したときの該ドット面積当たりの前記水溶性有機溶剤Ａの量：Ｙ（ｇ／ｍ２）との比率Ｙ／Ｘが、
下記式を満たす請求項９又は１０記載のインクジェット記録方法。
１２×１０−１５≦Ｙ／Ｘ≦１１×１０−１４
【請求項１２】
前記インクジェットインクが、さらに非イオン性界面活性剤を０．６質量％以上３．０質量％以下含有する、請求項９〜１１のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記インクジェットインクの前記顔料が、水不溶性ポリマー粒子を含有する、請求項９〜１２のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
前記エンジニアード炭酸カルシウムは、レーザー光散乱法により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．２μｍ以上２．０μｍ以下である、請求項９〜１３のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
前記カオリンは、レーザー光散乱法により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．１μｍ以上１．５μｍ以下である、請求項９〜１４のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１６】
前記共重合体ラテックスが、アクリロニトリルスチレンブタジエン系共重合体を含む、請求項９〜１５のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインクジェットインクの液滴を記録媒体に直接吐出及び付着させて、文字や画像を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易で、かつ安価であり、記録媒体として普通紙が使用可能、被印字物に対して非接触、という数多くの利点があるため著しく普及している。また最近では、印刷物に耐候性や耐水性を付与するために、インクジェットインクの着色剤として顔料が広く用いられている。
一方で、オフセットコート紙のような低吸液性のコート紙を用いた商業印刷向けの記録媒体への高速印刷が求められている。この低吸収性記録媒体上にインクジェット記録方法で印刷を行った場合、液体成分の吸収が遅いため、乾燥に時間がかかり印字初期の定着性が劣ることが知られている。また紙内に顔料が浸透する普通紙、非コート紙とは異なり、コート紙等の低吸収性記録媒体は顔料粒子が紙上に残り、直接外力を受けるために乾燥後の定着性も劣ることが知られている。【０００３】
これらの課題を解決するために、インクジェットインクとインクジェット記録媒体を共に改善したインクジェット記録方法が提案されている。
例えば、特許文献１には、高いインク吸液性能を有するインクジェット専用紙を用いると共に、吐出性に優れる低揮発性の水溶性有機溶剤を多く含んだ顔料インクを用いた記録方法が開示されている。
特許文献２〜５には、屈折率１．５以上のアルミナ水和物以外の無機顔料を少なくとも３０重量％以上含有する特定のインク吸液層（＝塗工層）を有する記録媒体に対し、吐出性に優れる低揮発性の水溶性有機溶剤を多く含んだ顔料インクを用いた記録方法が開示されている。
特許文献６には、普通紙への印刷において高画質が得られる記録方法が示されている。
特許文献７には、下塗り剤となる受理溶液を記録媒体の印刷面に付着させ、該受理溶液付着部にインクジェットインクを付着させて印刷することで、記録媒体に影響されることなく鮮明な画質等が得ることができる記録方法が示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２０３９０３号公報
【特許文献２】特開２００８−０６９３３２号公報
【特許文献３】特開２００８−０９５０８９号公報
【特許文献４】特開２００９−１２６９６４号公報
【特許文献５】特開２００９−２２０５２９号公報
【特許文献６】特開２００７−１８５８６７号公報
【特許文献７】特開２０１３−１８８９５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載のインクジェット専用紙に用いられる塗工層は、オフセットコート紙に用いられる塗工層と大幅に異なるため、オフセットコート印刷物のような風合いが得られない。又、特許文献２〜５記載の技術は、吐出性に優れた顔料インクとして、低揮発性水溶性有機溶剤、つまり沸点の高い水溶性有機溶剤をある量以上含有するインクを用いることが前提となっており、インクの乾燥性が劣り、高速印刷を達成することが困難である。
特許文献６に記載の技術はインク受容層を持たない普通紙を用いるため、インク乾燥性は高いものの発色性や光沢性が低く、またオフセットコート紙印刷の風合いが得られない。また、インクの顔料の分散剤として使用する水溶性高分子分散剤は、水や水溶性有機溶剤との相互作用が高く、水や水溶性有機溶剤を抱き込みやすいため、インク受容層を有する記録媒体への印刷に適用した場合には、インクの乾燥性が劣り、定着性に問題がある。
特許文献７に記載の技術は、印刷前の記録媒体に予め、下塗り剤を塗布して乾燥するなどの前処理（表面処理）が必要であり、作業性に劣る。【０００６】
そこで、本発明は、特に顔料インクによるインクジェット印字の際のインクの乾燥性に優れ、高精細な画質と高い発色性を有し、且つ、オフセット印刷タイプの風合いと高い光沢を有するインクジェット記録媒体、及び記録媒体に顔料インクを用いた印刷の際に、高いインクの吐出性を有しつつ、記録媒体に前処理を行わずとも、インクの乾燥性に優れ、高い定着性と高い発色性、高い光沢性を有し、且つ、オフセット印刷タイプの風合いのあるインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討した結果、インク受容層にエンジニアード炭酸カルシウム、カオリン及び有機顔料を含有させ、さらにバインダーとして澱粉及び共重合体ラテックスを用いることにより、特に顔料インクによるインクジェット印字の際のインクの乾燥性に優れ、高精細な画質と高い発色性を有し、且つ、オフセット印刷タイプの風合いと高い光沢が得られることを見出し、本願発明を完成させるに至った。特に、インク受容層の光沢を高くする点では、カオリンや有機顔料を多くしてエンジニアード炭酸カルシウムを少なくする方が良いが、カオリンや有機顔料を多くすると画質とインク乾燥性が低下することを考慮して、それぞれの配合量を規定した。【０００８】
すなわち、本発明のインクジェット記録媒体は、基材の少なくとも片方の面に、無機顔料並びに澱粉及び共重合体ラテックスを含有するインク受容層を設けたインクジェット記録媒体であって、前記無機顔料はエンジニアード炭酸カルシウム及びカオリンを含み、かつ前記無機顔料全量に対し前記エンジニアード炭酸カルシウムが５０質量％以上８０質量％未満であり、前記カオリンが１０質量％以上５０質量％未満であり、更に前記インク受容層中に、前記無機顔料１００質量部に対し、ガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以上である有機顔料を１質量部以上１０質量部以下含有することを特徴とする。【０００９】
前記エンジニアード炭酸カルシウムは、レーザー光散乱法により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．２μｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましい。
前記エンジニアード炭酸カルシウムは、Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法により測定した累積７５重量％の粒子径（Ｄ７５（μｍ））及び累積２５重量％の粒子径（Ｄ２５（μｍ））の比（Ｄ７５／Ｄ２５）が３．０以下であることが好ましい。
前記カオリンがレーザー光散乱法により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．１μｍ以上１．５μｍ以下であることを特徴とすることが好ましい。
前記無機顔料全量に対し前記カオリンが２０質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。
前記共重合体ラテックスが、アクリロニトリルスチレンブタジエン系共重合体を含むことが好ましい。
前記インク受容層表面のＪＩＳ  Ｚ８７４１による光入射角６０度の白紙光沢度が２５％以上５０％以下であることが好ましい。
前記インクジェット記録媒体のＪ．ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．５−２：２０００による透気度が５０００秒以上１１０００秒以下であることが好ましい。【００１０】
又、インクジェット記録を行う方法としては、上記のインクジェット記録媒体に対し、特定の水系顔料インクであるインクジェットインクとを用いることにより、上記課題を解決できることを見出した。つまり、高いインクの吐出性を有しつつ、記録媒体に前処理を行わずとも、インクの乾燥性に優れ、高い定着性と高い発色性、高い光沢性を有し、且つ、オフセット印刷タイプの風合いが得られる。
特に、インクジェット記録を周波数２０ｋＨｚ以上のワンパス印刷（印刷速度５０ｍ／分以上に相当）で行う場合にインク乾燥負荷が高くなるため、本願発明のインクジェット記録方法が一層有効に適用される。【００１１】
具体的には、インクジェットインクとして、自己分散顔料及び顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子から選ばれる１種以上の顔料を含むことで、水溶性有機溶剤を含有してもインクの増粘が抑制され安定したインクとして存在でき、インク吐出性が向上し、水溶性有機溶剤のインク受容層中への吸収も阻害しないと考えられる。さらに、インクジェットインクが沸点２３０℃以下の水溶性有機溶剤Ａを所定の割合で含むことで、インク粘度が低く、インク乾燥時の増粘が抑制されるので、印刷（特に高速印刷）においてノズル目詰りなどの問題が抑制されると考えられる。
又、上記水溶性有機溶剤Ａは、インク受容層中の澱粉及び共重合ラテックスで結着されている炭酸カルシウムとの相互作用が高く、インク受容層中に速やかに吸収されるのでインク乾燥性が向上する。又、上記水溶性有機溶剤Ａは、速やかにインク受容層中に吸収されるため、インクジェット記録媒体の表面に付着したインクジェットインク中の顔料濃度が高くなり、顔料粒子との相互作用が高くなるので、定着性、印刷濃度、光沢性が向上すると考えられる。そして、インク受容層の光沢を高くする点では、カオリンや有機顔料を多くしてエンジニアード炭酸カルシウムを少なくする方が良いが、カオリンや有機顔料を多くすると画質とインク乾燥性が低下することを考慮して、それぞれの配合量を規定した。【００１２】
すなわち本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット記録媒体に、水系顔料インクであるインクジェットインクで印刷を行うインクジェット記録方法であって、前記インクジェット記録媒体が、基材の少なくとも片方の面に、無機顔料並びに澱粉及び共重合体ラテックスを含有するインク受容層を有し、該インク受容層中の前記無機顔料はエンジニアード炭酸カルシウム及びカオリンを含み、かつ前記無機顔料全量に対し前記エンジニアード炭酸カルシウムが５０質量％以上８０質量％未満であり、前記カオリンが１０質量％以上５０質量％未満であり、更に前記インク受容層中に、前記無機顔料１００質量部に対し、ガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以上である有機顔料を１質量部以上１０質量部以下含有し、前記インクジェットインクが、自己分散顔料及び顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子から選ばれる１種以上の顔料と、沸点が２３０℃以下の水溶性有機溶剤Ａを１０質量％以上４６質量％以下と、沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤Ｂを０質量％以上５.０質量％以下と、水を４４質量％以上７０質量％以下と、を含有する。【００１３】
前記印刷として、周波数２０ｋＨｚ以上のワンパス印刷を行うことが好ましい。
前記インク受容層の単位面積あたりの前記エンジニアード炭酸カルシウムの含有量：Ｘ（ｇ／ｍ２）と、前記インクジェット記録媒体に前記インクジェットインクでドット印刷したときの該ドット面積当たりの前記水溶性有機溶剤Ａの量：Ｙ（ｇ／ｍ２）との比率Ｙ／Ｘが、下記式を満たすことが好ましい。
１２×１０−１５≦Ｙ／Ｘ≦１１×１０−１４
前記インクジェットインクが、さらに非イオン性界面活性剤を０．６質量％以上３．０質量％以下含有することが好ましい。【００１４】
前記インクジェットインクの前記顔料が、水不溶性ポリマー粒子を含有することが好ましい。
前記エンジニアード炭酸カルシウムは、Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法により測定した累積７５重量％の粒子径（Ｄ７５（μｍ））及び累積２５重量％の粒子径（Ｄ２５（μｍ））の比（Ｄ７５／Ｄ２５）が３．０以下であることが好ましい。
前記カオリンがレーザー光散乱法により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．１μｍ以上１．５μｍ以下であることを特徴とすることが好ましい。
前記無機顔料全量に対し前記カオリンが２０質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。
前記共重合体ラテックスが、アクリロニトリルスチレンブタジエン系共重合体を含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、特に顔料インクによるインクジェット印字の際のインクの乾燥性に優れ、高精細な画質と高い発色性を有し、且つ、オフセット印刷タイプの風合いと高い光沢を有するインクジェット記録媒体が得られる。また、顔料インクを用いた印刷の際に、高いインクの吐出性を有しつつ、記録媒体に前処理を行わずとも、インクの乾燥性に優れ、高い定着性と高い発色性、高い光沢性を有し、且つ、オフセット印刷タイプの風合いのあるインクジェット記録を行うことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
＜インクジェット記録媒体＞
本発明のインクジェット記録媒体は、基材の少なくとも片方の面に、無機顔料並びに澱粉及び共重合体ラテックスを含有するインク受容層を有し、無機顔料がエンジニアード炭酸カルシウム及びカオリンを含み、かつ前記無機顔料全量に対しエンジニアード炭酸カルシウムが５０質量％以上８０質量％未満であり、カオリンが１０質量％以上５０質量％未満であり、更に、無機顔料１００質量部に対し、ガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以上である有機顔料を１質量部以上１０質量部以下含有する。
なお、インク受容層中が基材の両面に形成されている場合は、それぞれ各面のインク受容層につき、無機顔料と有機顔料の各含有量は上記範囲に規定する。
【００１７】
（無機顔料）
インク受容層に含有する無機顔料としては、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、焼成カオリン、クレー、珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、水酸化アルミニウム、珪酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、タルク、ゼオライト等の公知の顔料が例示可能である。又、要求品質に応じてこれらを併用することも可能である。
【００１８】
（エンジニアード炭酸カルシウム）
一般に、炭酸カルシウムは粗粒を粉砕して粒径を小さくしているが、粉砕方法によっては微粒分が多くなり粒度分布がブロードとなる。微粒分の多い炭酸カルシウムをインク受容層に使用すると、その微粒分がインク受容層の空隙に嵌まり込み充填化が進むため、インク受容層が高密度化してインクの乾燥性が低下することがある。
本発明では、上記無機顔料全量に対しエンジニアード炭酸カルシウムの含有量を５０質量％以上８０質量％未満とする。このようにすると、インク受容層用塗工液中のバインダーが基材に浸透する現象（マイグレーション）が起こりにくく、インク受容層の塗工ムラが小さくなるため、顔料インクによるインクジェット印字の際のインクの乾燥性に優れ、かつ高い発色性や高い定着性が得られるようになる。
さらに、エンジニアード炭酸カルシウムの含有量を５０質量％以上とすることにより、シリカ、酸化アルミニウム（アルミナ）などの空隙の多い嵩高な顔料を主に使用したインクジェット記録媒体と比較して、カオリン、クレーなどの顔料を主体に使用したオフセット印刷用記録媒体に近い特性、即ちオフセット印刷タイプの風合いと高い光沢を有するインクジェット記録媒体が容易に得られる。また、エンジニアード炭酸カルシウムの含有量を５０質量％以上とすると、無機顔料のスラリーの高濃度化、ひいてはインク受容層用塗工液の高濃度化が容易となり、塗工液を乾燥させる際の負荷が小さく、インクジェット記録媒体を高速で製造可能となる。
【００１９】
一方、エンジニアード炭酸カルシウムの含有量を８０質量％以上とすると、インクの吸収性が過剰になって十分な発色性（印刷濃度）が得られなくなる、あるいは、白紙光沢度が低下してオフセット印刷用グロス調塗工紙の風合いが得がたくなるため、エンジニアード炭酸カルシウムの含有量を８０質量％未満とする。
好ましくは、上記無機顔料全量に対しエンジニアード炭酸カルシウムが６５質量％以上８０質量％未満である。
【００２０】
本発明では、エンジニアード炭酸カルシウムは、重質炭酸カルシウムをエンジニアード化したエンジニアード重質炭酸カルシウムであっても軽質炭酸カルシウムをエンジニアード化したエンジニアード軽質炭酸カルシウムであっても良いが、エンジニアード重質炭酸カルシウムであると無機顔料のスラリーの高濃度化が容易であり、ひいてはインク受容層用塗工液の高濃度化が更に容易となり、塗工液を乾燥させる際の負荷が小さく、インクジェット記録媒体を高速で製造可能となるため好ましい。
【００２１】
本発明で使用するエンジニアード炭酸カルシウムの粒子径は特に限定されないが、通常、レーザー光散乱法（レーザー回折法）により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）がインクの乾燥性と発色性の観点より０．２μｍ以上２．０μｍ以下であるものを使用するとよい。特にＤ５０が０．３〜１．２μｍであると、顔料のスラリー及びインク受容層の塗工液の高濃度化がさらに容易となり、インク受容層の塗工ムラがさらに小さくなり好ましい。より好ましくは、Ｄ５０が０．５〜１．０μｍであり、特に好ましくはＤ５０が０．６〜０．９μｍである。
レーザー光散乱法（レーザー回折法）による粒度分布の測定は、光の散乱現象を利用したものであり、ミー(Ｍｉｅ)理論とフラウンホーファー近似式により求められる。但し、粒度測定機によって散乱光から粒度分布を算定する方法が異なるため、本発明においては、レーザー法粒度測定機（マルバーン社製マスターサイザーＳ型、光源は赤色光が６３３ｎｍ（Ｈｅ−Ｎｅレーザー）、青色光が４６６ｎｍ（ＬＥＤ））によって測定した値を使用する。
また、粒度分布の測定方法は、純水中に炭酸カルシウムを含む試料スラリーを滴下混合して均一分散体としたものをサンプルに用いる。
【００２２】
また、本発明で使用するエンジニアード炭酸カルシウムは、Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法（Ｘ線透過式重力沈降法）により測定した小さい粒径の方から累積７５重量％の粒子径（Ｄ７５（μｍ））、及び小さい粒径の方から累積２５重量％の粒子径（Ｄ２５（μｍ））の比である（Ｄ７５／Ｄ２５）が３．０以下であることが好ましい。Ｄ７５／Ｄ２５が１．０に近い程、粒度分布が狭い、即ちシャープなピークを有することを表す。
Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法による粒度分布の測定は、液相沈降法を採用し、ストークスの法則に基づいて粒子径を測定する。また、沈降中の懸濁液にＸ線を照射し、そのＸ線透過量からランベルト・ベールの法則に従い粒度分布を測定する。
本発明においては、Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定装置（マイクロメリティックス社製セディグラフ５１００）によって測定した値を使用する。
【００２３】
（カオリン）
本発明では、上記無機顔料全量に対し、カオリンの含有量を１０質量％以上５０質量％未満とする。このようにすると、画質とインク乾燥性を確保しつつ、インク受容層の光沢を高くすることができる。カオリンの含有量を１０質量％未満とすると、インク受容層の光沢を高くすることが困難となる。カオリンの含有量を５０質量％以上とすると、インク受容層の光沢は高くなるが、インクの乾燥性が低下する。好ましくは、上記無機顔料全量に対しカオリンが２０質量％以上４０質量％以下である。
カオリンの粒子径は特に限定されないが、通常、レーザー光散乱法（レーザー回折法）により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）がインク乾燥性とインク受容層の光沢の観点より０．１μｍ以上１．５μｍ以下であるものを使用するとよい。特にＤ５０が０．２〜１．５μｍであると、インク乾燥性を確保しつつインク受容層の光沢を高くすることが容易であるため好ましい。特に好ましくはＤ５０が０．３〜０．８μｍである。
【００２４】
（有機顔料）
本発明では、インク受容層中に、上記無機顔料１００質量部に対し、ガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以上である有機顔料を１質量部以上１０質量部以下含有する。有機顔料はインク受容層の光沢を高くする効果があるが、上記無機顔料全量に対し有機顔料の含有量が１０質量％を超えると、有機顔料がインク受容層の空隙に嵌まり込んで充填されるため、インクの乾燥性と定着性が低下する。
また、有機顔料のＴｇが２０℃未満であると、インク受容層用塗工液を塗工、乾燥してインク受容層用を形成する際に、有機顔料が軟化、溶融してインク受容層の空隙を充填しやすくなるため、インクの乾燥性と定着性が劣る。有機顔料のＴｇの上限は特に限定されないが、製造上の上限は１４０℃程度である。
有機顔料の具体例としては、日本ゼオン社製、製品名：ＬＸ４０７ＢＰ９（ポリスチレン系有機顔料の周囲をスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスで被覆、Ｔｇ：６０℃）、製品名：ＬＸ４０７ＢＰ６（Ｔｇ：７５℃）、製品名：ＭＨ８１０１（Ｔｇ：１０５℃）等が挙げられる。
なお、後述するように、インク受容層が澱粉及び共重合体ラテックス以外の各種バインダーを含んでもよいが、有機顔料と同じ化合物をバインダーには用いないものとする。又、インク受容層の断面を走査電子顕微鏡等で観察したとき、有機顔料はインク受容層のマトリクス中に粒状に分散して存在するので、バインダーと組成が違うことを判別することができる。
【００２５】
（バインダー）
インク受容層はバインダーを含有し、インク受容層に含有するバインダーは、澱粉及び共重合体ラテックスを含む。
【００２６】
（澱粉）
本発明で用いられる澱粉は、一般的な塗工紙に使用される公知の澱粉が使用可能であり特に制限されないが、酵素変性澱粉、熱化学変性澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉等のエーテル化澱粉、カチオン化澱粉など、各種の澱粉類が例示可能である。これらの澱粉は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
本発明では、特に顔料インクによるインクジェット記録の際のインクの乾燥性と定着性を良好とするため、澱粉の配合量は上記無機顔料１００質量部に対して０．５質量部以上であり、０．５質量部以上５．０質量部以下であることが好ましく、１.０質量部以上５.０質量部以下であることがより好ましく、１.０質量部以上３.０質量部以下であることが更に好ましい。
澱粉の配合量が０．５質量部未満であると、インク受容層用塗工液の保水性が不足し、塗工液中のバインダーが基材に浸透する現象（マイグレーション）が起こりやすくなる。そのため、インク受容層の塗工ムラが大きくなり、インク受容層の塗工が少ない部分においてインクジェット記録の際にインクの定着不良が発生する。また、澱粉の配合量が５.０質量部を超えるとインク受容層用塗工液の保水性の向上効果が飽和する傾向がある。
【００２７】
（共重合体ラテックス）
本発明で用いられる共重合体ラテックスとしては、アクリロニトリルブタジエン系共重合体、スチレンブタジエン系共重合体、メチルメタクリレートブタジエン系共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体などのビニル系共重合体ラテックス等が挙げられる。これらの中でも、顔料インクによるインクジェット記録の際のインクの乾燥性が良好であり、且つ十分にインクが拡がる観点から、共役ジエン系共重合体ラテックスが好ましく、アクリロニトリルブタジエン系共重合体、スチレンブタジエン系共重合体がより好ましく、アクリロニトリルブタジエン系共重合体が特に好ましい。
【００２８】
本発明における共重合体ラテックスは、（Ａ）脂肪族共役ジエン系単量体及び（Ｂ）これと共重合可能な他のビニル系単量体とを少なくとも重合させて成る共重合体ラテックスであると良い。
上記共重合体ラテックスとしては、例えば、上記（Ａ）成分が１，３−ブタジエン、上記（Ｂ）成分が芳香族ビニル化合物（例えばスチレン）、アルキル（メタ）アクリレート（例えばメチルメタアクリレート）、又はシアン化ビニル化合物（例えばアクリロニトリル）である、アクリロニトリルスチレンブタジエン系共重合体（ＮＳＢＲ）が挙げられる。本発明における共重合体ラテックスは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により、単量体混合物を共重合させることによって製造される。
【００２９】
全単量体１００質量部のうち、（Ａ）成分が２５〜４０質量部、（Ｂ）成分が５０〜７４．５質量部であることが好ましく、（Ａ）成分が３０〜４０質量部、（Ｂ）成分が５５〜７０質量部であることがより好ましい。なお、上記共重合体ラテックスは、少なくとも上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを共重合させて得られ、単量体が（Ａ）成分と（Ｂ）成分のみからなる場合は、全単量体は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量である。一方、上記共重合体ラテックスが（Ａ）成分と（Ｂ）成分に加え、他の単量体成分を含む場合は、全単量体は（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び他の単量体成分の合計量である。
【００３０】
（脂肪族共役ジエン系単量体）
（Ａ）脂肪族共役ジエン系単量体としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、クロロプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が例示可能である。好ましくは１，３−ブタジエン、イソプレンであり、より好ましくは１，３−ブタジエンである。これらの脂肪族共役ジエン系単量体は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３１】
（共重合可能な他のビニル系単量体）
（Ｂ）共重合可能な他のビニル系単量体としては、芳香族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリレート、シアン化ビニル化合物、酢酸ビニル、アクリルアミド系化合物、Ｎ−メチロールアクリルアミド、エチレン系不飽和カルボン酸単量体等が例示可能である。
【００３２】
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン等が例示可能である。好ましくはスチレンである。
また、本発明のアルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が例示可能である。好ましくはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートであり、より好ましくはメチル（メタ）アクリレートである。
また、シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が例示可能である。より好ましくはアクリロニトリルである。
また、アクリルアミド系化合物としては、アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が例示可能である。
また、エチレン系不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸類、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸類、マレイン酸メチル，イタコン酸メチル，β−メタクリルオキシエチルアシッドヘキサハイドロフタレート等のハーフエステル類等が例示可能である。好ましくはアクリル酸、メタクリル酸である。
上記（Ｂ）成分である共重合可能な他のビニル系単量体は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。２種以上を混合する場合は、混合するそれらの中に、少なくともエチレン系不飽和カルボン酸単量体を使用することが好ましい。
【００３３】
本発明では、特に顔料インクによるインクジェット記録の際のインクの乾燥性と定着性を良好とするため、共重合体ラテックスの配合量は、上記無機顔料１００質量部に対して３.０質量部以上９.０質量部以下であり、５.０質量部以上７.０質量部以下であることが好ましい。
共重合体ラテックスの配合量が３.０質量部未満であると、インクジェット記録の際にインクが十分に拡がらないため、インクが過剰な部分において定着不良が発生する。また、共重合体ラテックスの配合量が９.０質量部を超える場合、インクの拡がりが過剰になると共に、インク受容層中の空隙が不足してインクの乾燥性が劣る。
【００３４】
（その他）
インク受容層は、必要に応じて、上記した澱粉及び共重合体ラテックス以外の各種バインダーを含有してもよい。
澱粉及び共重合体ラテックス以外のバインダーとしては、一般的な塗工紙に使用される公知のバインダーが使用可能であり特に制限されないが、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、末端アルキル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロースなどのセルロースエーテル及びその誘導体、ポリアクリルアミド、カチオン性ポリアクリルアミド、アニオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミドなどのポリアクリルアミド類、ポリエステルポリウレタン系樹脂、ポリエーテルポリウレタン系樹脂、ポリウレタン系アイオノマー樹脂などのウレタン系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸エステル、カゼイン、ゼラチン、アラビヤゴム、ポリビニルブチラール、ポリスチロース、シリコーン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂などを例示することができる。これらは併用してもよい。
【００３５】
本発明において、インク受容層が、澱粉及び共重合体ラテックス以外のバインダー（すなわち、上記の各種バインダー）を含有する場合、インク受容層が含有する全バインダー（澱粉及び共重合体ラテックス並びに上記の各種バインダーの合計）１００質量部に対して、澱粉及び共重合体ラテックスの合計の配合量は、５０質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、７５質量部以上１００質量部以下であることがより好ましく、更に好ましくは９０質量部以上１００質量部以下である。特に好ましくは、インク受容層が含有する全バインダーが澱粉及び共重合体ラテックスであり、最も好ましくは、インク受容層が含有する全バインダーが澱粉及びアクリロニトリルブタジエン系共重合体である。
【００３６】
（その他の成分）
インク受容層には、その他必要に応じて、顔料分散剤、増粘剤、保水剤、滑剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、サイズ剤、印刷適性向上剤（印適剤）、発泡剤、着色染料、着色顔料、蛍光染料、防腐剤、耐水化剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、耐電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の助剤を適宜添加することができる。
【００３７】
（基材）
インクジェット記録媒体の基材としては、シート状のものであれば、公知であるものを全て使用する事ができるが、価格や入手が安易である事から、木材パルプを主成分とする紙を用いる事が好ましい。木材パルプとしては、化学パルプ（針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等）、機械パルプ（グラウンドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミカルサーモメカニカルパルプ等）、脱墨パルプ等のパルプを単独または任意の割合で混合して使用することができる。
基材に填料を含有させると、基材の不透明度と平滑性が向上するため好ましい。填料としては、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、合成樹脂填料等の公知の填料が例示可能である。又、要求品質に応じてこれらを併用することも可能である。
本発明では、基材に填料として炭酸カルシウムを含有させると、オフセット印刷タイプの風合いが得られやすいため好ましい。
基材を抄紙する際のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでも良く、基材の坪量は特に制限されない。また、基材には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて硫酸バンド、サイズ剤、紙力増強剤、歩留まり向上剤、着色剤、染料、消泡剤、ｐＨ調整剤等の助剤を含有しても良い。
基材には、紙力増強やサイズ性付与などを目的とし、澱粉、ポリビニルアルコール、サイズ剤などを含有するサイズ液を含浸または塗工しても良い。また、サイズ液には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて蛍光染料、導電剤、保水剤、耐水化剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の助剤を含有しても良い。サイズ液の含浸または塗工の方法については特に制限されないが、ポンド式サイズプレスに代表される含浸法、または、ロッドメタリングサイズプレス、ゲートロールコーター、ブレードコーターに代表される塗工法が例示可能である。
【００３８】
（層構成）
インク受容層は、基材の片面のみに設けても基材の両面に設けて良い。また、インク受容層は１層であっても２層以上であっても良いが、本発明においては１層であっても十分な性能が得られるため、操業性の向上やコストの低減の点からインク受容層は１層であることが好ましい。
さらに、インク受容層の平滑性を向上させるために、インク受容層と基材の間に、上記顔料とバインダーを主体とする、オフセット印刷用媒体におけるプレコート層（下塗り層）を設けても良い。本発明において、上記プレコート層（下塗り層）を設ける場合、インクジェット記録媒体の最表層はインク受容層であることが必須である。
【００３９】
（塗工量）
インク受容層の塗工量は、所望の品質に応じて適宜選択可能であり、特に制限を設けないが、発色性の観点から、片面あたり固形分で０．５ｇ／ｍ２以上が好ましく、更にオフセット印刷タイプの風合いの発現の観点から、片面あたり６．０ｇ／ｍ２以上がより好ましく、更に白紙光沢度の観点から、片面あたり１０．０ｇ／ｍ２以上であることが更に好ましい。そして、オフセット印刷タイプの風合いの発現及びインク受容層の表面強度を向上させて定着性を改善する観点から、片面あたり固形分で３０．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、更に発色性を向上させる観点から、片面あたり２５．０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、更にインクの乾燥性を向上させる観点から、２０．０ｇ／ｍ２以下であることが更に好ましい。
【００４０】
（塗工方法）
基材上にインク受容層を塗工する方法は特に限定されるものではなく、周知慣用技術に従って塗工することができる。また、塗工装置としては、一般的な塗工装置であるブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター、スプレーコーター、サイズプレス等の各種装置を、オンマシンまたはオフマシンで適宜使用することができる。
【００４１】
（白紙光沢度）
インク受容層表面の、ＪＩＳ-Ｚ８７４１による光入射角６０度の白紙光沢度は特に制限されず、用途に応じて適宜設定することが可能である。特に、オフセット印刷用グロス調塗工紙の風合いを持たせるためには、白紙光沢度が２５％以上５０％以下であることが好ましい。
白紙光沢度が２５％未満となると、グロス調塗工紙の風合いよりも、マット調塗工紙に近い風合となる。また、白紙光沢度が５０％を超えることは実用上難しい。
なお、インク受容層に含有させる顔料として粒子径が小さいものを使用すること、あるいは、後述のカレンダー処理装置を使用してインクジェット記録媒体に表面処理を施すことにより、特にインク受容層表面を密な構成として白紙光沢度を向上させ、グロス調塗工紙の風合いを得ることは可能である。しかし、これらの手法では、白紙光沢度が向上する反面、インクの乾燥性と定着性が低下してしまい、これらを両立することは困難である。一方、本願発明の構成であれば、インク受容層中に適度な空隙を形成しつつ白紙光沢度を向上させてグロス調塗工紙の風合いを得ることが可能となるため、これらを両立することができる。
【００４２】
白紙光沢度は、インク受容層を設けた後に、ハードニップカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、シューカレンダー等の各種カレンダー処理装置を、オンマシンまたはオフマシンで適宜使用し、処理温度、処理速度、処理線圧、処理段数及びロールの径、材質等の条件を適宜調整、選択して表面処理することにより、調整することが可能である。
【００４３】
（透気度）
インクジェット記録媒体の、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．５−２：２０００による透気度は特に制限されないが、透気度が５０００秒以上１１０００秒以下であると、インク受容層中に適度な空隙を有するためインクジェット印字の際にインクが適度に拡がり、未印字部（筋抜け）や滲みの発生による画質の低下が抑制されると共にインクの乾燥性が良好になるため好ましい。
インクジェット記録媒体の透気度が５０００秒未満であると、インク受容層の表面で面方向にインクが十分に拡がらず、未印字部（筋抜け）が発生して画質が低下する場合がある。一方、インクジェット記録媒体の透気度が１１０００秒を超えると、インク受容層の表面でのインクの拡がりが過剰になり、滲みが生じて画質が低下すると共に、インクの乾燥性が低下する場合がある。
より好ましくは透気度が６０００秒以上１００００秒以下であり、さらに好ましくは６５００秒以上９５００秒以下である。
【００４４】
インク受容層の単位面積あたりのエンジニアード炭酸カルシウムの含有量：Ｘ（ｇ／ｍ２）と、インクジェット記録媒体にインクジェットインクでドット印刷したときの該ドット面積当たりの水溶性有機溶剤Ａの量：Ｙ（ｇ／ｍ２）との比率Ｙ／Ｘが、１２×１０−１５≦Ｙ／Ｘ≦１１×１０−１４を満たすことが好ましく、１３×１０−１５≦Ｙ／Ｘ≦４０×１０−１５を満たすことよりが好ましく、１５×１０−１５≦Ｙ／Ｘ≦３０×１０−１５を満たすことが更に好ましい。
Ｙ／Ｘが上記範囲内であると、水溶性有機溶剤Ａが、エンジニアード炭酸カルシウムに速やかに吸収されることでインクの乾燥性がより一層向上する。
なお、インク受容層中が基材の両面に形成されている場合は、それぞれ各面のインク受容層につき、Ｙ／Ｘを規定する。
【００４５】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記のインクジェット記録媒体に、後述するインクジェットインクで印刷を行う。特にインク乾燥負荷が高い周波数２０ｋＨｚ以上のワンパス印刷を行う場合に、本発明がより一層有効に適用される。ワンパス印刷とは、所定の印刷領域を１回のヘッドスキャンで印刷する方式である。ワンパス印刷は高速印刷が可能であり、ワンパス印刷の際のインクジェットヘッドの駆動周波数は、印刷物の生産性向上の観点から、２０ｋＨｚ以上（印刷速度５０ｍ／分相当以上）が好ましく、３０ｋＨｚ以上（印刷速度７５ｍ／分相当以上）がより好ましい。また、得られる印刷画像の精度の観点から、２０００ｋＨｚ以下が好ましく、５００ｋＨｚ以下がより好ましい。
なお、本発明においては、記録媒体に処理液を塗布する等の何らの前処理も行わず、記録媒体に直接印刷を行う。
インクジェット（記録）ヘッドのタイプには、コンティニュアス方式とドロップオンデマンド方式があり、またドロップオンデマンド方式の中にはピエゾ方式とサーマル方式があるが、以下のインクジェットインクが使用できるインクジェットヘッドであれば特に限定されるものではない。インク組成の自由度の観点よりピエゾ型ヘッドが好ましい。
【００４６】
印刷濃度とオフセット印刷タイプの風合いを向上させる観点から、インクジェットヘッドの解像度は１８０ｘ１８０ｄｐｉ以上が好ましく、３６０ｘ３６０ｄｐｉ以上がより好ましく、６００ｘ６００ｄｐｉ以上が更に好ましい。また、吐出性向上の観点から、１０００００ｘ１０００００ｄｐｉ以下が好ましい。なお、ｄｐｉ（ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈの略称）とは解像度を表す尺度であり、１インチ間の点（ドット）の密度である。
インク乾燥性を向上させる観点から、インクジェットヘッドから吐出させるインク滴のサイズは、３０ｐｌ以下が好ましく、より好ましくは１８ｐｌ以下であり、１２ｐｌ以下が更に好ましい。また、吐出性向上の観点から、０．０００１ｐｌ以上が好ましい。
【００４７】
＜インクジェットインク＞
本発明で用いられるインクジェットインクは、自己分散顔料、及び顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子から選ばれる１種以上の顔料と、沸点が２３０℃以下の水溶性有機溶剤Ａを１０質量％以上４６質量％以下と、沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤Ｂを０質量％以上５質量％以下と、水を４４質量％以上７０質量％以下と、を含有する水系顔料インクである。なお、「質量部」及び「質量％」は特記しない限り、固形分での値である。
【００４８】
［顔料］
本発明で用いられる顔料の形態は、自己分散顔料及び顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子から選ばれる１種以上の顔料である。インクジェット記録媒体への定着強度を向上させる観点から、顔料の形態は、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子（以下、「顔料含有ポリマー粒子」ともいう）であることが好ましい。また、インクジェットインクが以下の水溶性有機溶剤を含むため、インクの吐出安定性の向上及びインクの乾燥時の粘度の上昇抑制の観点から、インク中に顔料を分散するための水溶性分散剤（水溶性ポリマー）を含まないことが好ましい。
【００４９】
本発明のインクジェットインクで用いる顔料の種類は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物等が挙げられ、特に黒色インクにおいては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
色相は特に限定されず、イエロー、マゼンタ、シアン、赤色、青色、オレンジ、グリーン等の有彩色顔料をいずれも用いることができる。
【００５０】
〔自己分散型顔料〕
本発明において用いることができる自己分散型顔料とは、親水性官能基（カルボキシ基やスルホン酸基等のアニオン性親水基、又は第４級アンモニウム基等のカチオン性親水基）の１種以上を直接、又は炭素数１〜１２のアルカンジイル基等の他の原子団を介して顔料の表面に結合することで、界面活性剤や樹脂を用いることなく水系媒体に分散可能である顔料を意味する。顔料を自己分散型顔料とするには、例えば、親水性官能基の必要量を、常法により顔料表面に化学結合させればよい。
自己分散型顔料の市販品としては、キャボットジャパン株式会社製のＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２００、同３００、同３５２Ｋ、同２５０Ａ、同２６０Ｍ、同２７０Ｙ、同４５０Ａ、同４６５Ｍ、同４７０Ｙ、同４８０Ｖやオリヱント化学工業株式会社製のＢＯＮＪＥＴ  ＣＷ−１、同ＣＷ−２等、東海カーボン株式会社製のＡｑｕａ−Ｂｌａｃｋ  １６２等、ＳＥＮＳＩＥＮＴ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ  ＣＯＬＯＲＳ社製のＳＥＮＳＩＪＥＴ  ＢＬＡＣＫ  ＳＤＰ１００、ＳＤＰ１０００、ＳＤＰ２０００等が挙げられる。自己分散型顔料は、水に分散された顔料水分散体として用いることが好ましい。
【００５１】
［顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子（顔料含有ポリマー粒子）］
上記顔料含有ポリマー粒子は、顔料表面に水不溶性ポリマーが付着した粒子であり、水不溶性ポリマーによって顔料を水、及びインク中で安定に分散させることができる。まず、水不溶性ポリマーについて説明する。
（水不溶性ポリマー）
水不溶性ポリマー（以下の（ａ−１）〜（ａ−３）成分に相当する）とは、１０５℃で２時間乾燥させ、恒量に達したポリマーを、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が１０ｇ以下であるポリマーをいい、その溶解量は好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ以下である。アニオン性ポリマーの場合、溶解量は、ポリマーのアニオン性基を水酸化ナトリウムで１００％中和した時の溶解量である。
用いられるポリマーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、ビニル系ポリマー等が挙げられるが、水系インクの保存安定性を向上させる観点から、ビニル単量体（ビニル化合物、ビニリデン化合物、ビニレン化合物）の付加重合により得られるビニル系ポリマーが好ましい。
【００５２】
ビニル系ポリマーとしては、（ａ−１）イオン性モノマー（以下「（ａ−１）成分」ともいう）と、（ａ−２）疎水性モノマー（以下「（ａ−２）成分」ともいう）とを含むモノマー混合物（以下、単に「モノマー混合物」ともいう）を共重合させてなるビニル系ポリマーが好ましい。このビニル系ポリマーは、（ａ−１）成分由来の構成単位と（ａ−２）成分由来の構成単位を有する。
【００５３】
〔（ａ−１）イオン性モノマー〕
（ａ−１）イオン性モノマーは、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、水不溶性ポリマーのモノマー成分として用いられることが好ましい。イオン性モノマーとしては、アニオン性モノマー及びカチオン性モノマーが挙げられ、アニオン性モノマーが好ましい。
アニオン性モノマーとしては、カルボン酸モノマー、スルホン酸モノマー、リン酸モノマー等が挙げられる。
カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。
上記アニオン性モノマーの中では、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。
【００５４】
〔（ａ−２）疎水性モノマー〕
（ａ−２）疎水性モノマーは、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、水不溶性ポリマーのモノマー成分として用いられることが好ましい。疎水性モノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、芳香族基含有モノマー、マクロモノマー等が挙げられる。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数１〜２２、好ましくは炭素数６〜１８のアルキル基を有するものが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なお、「（イソ又はターシャリー）」及び「（イソ）」は、これらの基が存在する場合としない場合の双方を意味し、これらの基が存在しない場合には、ノルマルを示す。また、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及び／又はメタクリレートを示す。
【００５５】
芳香族基含有モノマーとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２の芳香族基を有するビニルモノマーが好ましく、スチレン系モノマー、芳香族基含有（メタ）アクリレートがより好ましい。
スチレン系モノマーとしてはスチレン、２−メチルスチレン、及びジビニルベンゼンが好ましく、スチレンがより好ましい。
また、芳香族基含有（メタ）アクリレートとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましく、ベンジル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００５６】
マクロモノマーは、片末端に重合性官能基を有する数平均分子量５００以上１００，０００以下の化合物であり、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、水不溶性ポリマーのモノマー成分として用いられることが好ましい。片末端に存在する重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましく、メタクリロイルオキシ基がより好ましい。
マクロモノマーの数平均分子量は１，０００以上１０，０００以下が好ましい。なお、数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミンを含有するクロロホルムを用いたゲル浸透クロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
マクロモノマーとしては、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、芳香族基含有モノマー系マクロモノマー及びシリコーン系マクロモノマーが好ましく、芳香族基含有モノマー系マクロモノマーがより好ましい。
芳香族基含有モノマー系マクロモノマーを構成する芳香族基含有モノマーとしては、上記芳香族基含有モノマーが挙げられ、スチレン及びベンジル（メタ）アクリレートが好ましく、スチレンがより好ましい。
スチレン系マクロモノマーの具体例としては、東亞合成株式会社製のＡＳ−６（Ｓ）、ＡＮ−６（Ｓ）、ＨＳ−６（Ｓ）等が挙げられる。
シリコーン系マクロモノマーとしては、片末端に重合性官能基を有するオルガノポリシロキサン等が挙げられる。
（ａ−２）疎水性モノマーは、上記のモノマー２種類以上を使用してもよく、スチレン系モノマー、芳香族基含有（メタ）アクリレート、マクロモノマーを併用してもよく、特にマクロモノマーは他の疎水性モノマーとの併用が好ましい。
【００５７】
〔（ａ−３）ノニオン性モノマー〕
水不溶性ポリマーには、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、更に、（ａ−３）ノニオン性モノマー（以下「（ａ−３）成分」ともいう）をモノマー成分として用いることが好ましい。ノニオン性モノマーとは水や水溶性有機溶剤との親和性が高いモノマーであり、例えば水酸基やポリアルキレングリコールを含むモノマーである。
（ａ−３）成分としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ｎ＝２〜３０）等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝１〜３０）（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合）（ｎ＝１〜３０、その中のエチレングリコール：ｎ＝１〜２９）（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５８】
商業的に入手しうる（ａ−３）成分の具体例としては、新中村化学工業株式会社製のＮＫエステルＴＭ−２０Ｇ、同４０Ｇ、同９０Ｇ、同２３０Ｇ等、日油株式会社製のブレンマーＰＥ−９０、同２００、同３５０、ＰＭＥ−１００、同２００、同４００等、ＰＰ−５００、同８００、同１０００等、ＡＰ−１５０、同４００、同５５０等、５０ＰＥＰ−３００、５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ、４３ＰＡＰＥ−６００Ｂ等が挙げられる。
上記（ａ−１）〜（ａ−３）成分は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５９】
（モノマー混合物中又はポリマー中における各成分又は構成単位の含有量）
ビニル系ポリマー製造時における、上記（ａ−１）〜（ａ−３）成分のモノマー混合物中における含有量（未中和量としての含有量。以下同じ）又は水不溶性ポリマー中における（ａ−１）〜（ａ−３）成分に由来する構成単位の含有量は、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、次のとおりである。
（ａ−１）成分の含有量は、３質量％以上４０質量％以下が好ましく、５質量％以上３０質量％以下がより好ましく、７質量％以上２０質量％以下が更に好ましい。
（ａ−２）成分の含有量は、５質量％以上８６質量％以下が好ましく、１０質量％以上８０質量％以下がより好ましく、２０質量％以上６０質量％以下が更に好ましい。
（ａ−３）成分の含有量は、５質量％以上６０質量％以下が好ましく、１０質量％以上５５質量％以下がより好ましく、１５質量％以上４０質量％以下が更に好ましい。
また、〔（ａ−１）成分／（ａ−２）成分〕の質量比は、好ましくは０．０１〜１、より好ましくは０．０５〜０．６０、更に好ましくは０．１０〜０．３０である。
【００６０】
なお、イオン性モノマー（ａ−１）はインク中での電荷反発を用いた分散基であり、ノニオンモノマー（ａー３）は、インク中での立体反発を用いた分散基である。疎水性モノマー（ａ−２）、イオン性モノマー（а―１）へ、ノニオンモノマー（ａ−３）を加えることでさらに、顔料含有ポリマー粒子のインク中での安定性が更に高まり、結果としてインク安定性が高くなる。
又、インクが乾燥した場合、最初に水が揮発する場合が多く、分散媒（水、水溶性有機溶剤Ａ，Ｂ）の中で水（分散媒の中で誘電率が高く、分散体の電荷反発を最も高める分散媒）が減ると、分散体の電荷反発性が著しく低下し、インク安定性が低下し、吐出性が劣化する。そこで、イオン性モノマーに加えて、ノニオンモノマーの併用（立体反発基の導入）を行うことで、水が揮発し分散媒の誘電率が低下し、電荷反発基が働きにくい条件下でもノニオン基（立体反発基）によって顔料含有ポリマー粒子の安定性が高い状態を維持できる。
【００６１】
（水不溶性ポリマーの製造）
上記水不溶性ポリマーは、モノマー混合物を公知の重合法により共重合させることによって製造される。重合法としては溶液重合法が好ましい。
溶液重合法で用いる溶媒に制限はないが、炭素数１〜３の脂肪族アルコール、ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性有機溶媒が好ましく、具体的にはメタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトンが挙げられ、水不溶性ポリマーに対する溶媒の溶解性の観点から、メチルエチルケトンが好ましい。
重合の際には、重合開始剤や重合連鎖移動剤を用いることができるが、重合開始剤としては、アゾ化合物が好ましく、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）がより好ましい。重合連鎖移動剤としては、メルカプタン類が好ましく、２−メルカプトエタノールがより好ましい。
【００６２】
好ましい重合条件は、重合開始剤の種類等によって異なるが、重合開始剤の反応性の観点から、重合温度は５０℃以上９０℃以下が好ましく、重合時間は１時間以上２０時間以下であることが好ましい。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去することができる。
水不溶性ポリマーは、顔料含有ポリマー粒子の水分散体の生産性を向上させる観点から、重合反応に用いた溶剤を除去せずに、含有する有機溶媒を後述する工程１に用いる有機溶媒として用いるために、そのままポリマー溶液として用いることが好ましい。
【００６３】
水不溶性ポリマー溶液の固形分濃度は、顔料含有ポリマー粒子の水分散体の生産性を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上であり、また、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。
本発明で用いられる水不溶性ポリマーの重量平均分子量は、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点、及びインクの記録媒体への定着強度を向上させる観点から、５，０００以上５００，０００以下が好ましく、１０，０００以上３００，０００以下がより好ましく、２０，０００以上２００，０００以下が更に好ましい。
なお、重量平均分子量の測定は後述する実施例に記載の方法により行うことができる。
【００６４】
［顔料含有ポリマー粒子の製造］
顔料含有ポリマー粒子は、水分散体として下記の工程I及び工程IIを有する方法により、効率的に製造することができる。
なお、工程I及びIIを有する製法で顔料含有ポリマー粒子を製造する際、顔料とポリマーは化学結合していないが不可逆吸着の状態であり、インク中で顔料とポリマーは常に吸着、つまり顔料を含有したポリマー粒子として存在する。一方、後述するようにインク成分として「水不溶性ポリマー粒子」を用いてもよいが、顔料含有ポリマー粒子は顔料を含有したポリマー粒子（顔料とポリマーは不可逆吸着）であるのに対し、水不溶性ポリマー粒子は顔料を含んでいないポリマー粒子である点が相違する。
【００６５】
工程I：水不溶性ポリマー、有機溶媒、顔料、及び水を含有する混合物（以下、「顔料混合物」ともいう）を分散処理して、顔料含有ポリマー粒子の分散体を得る工程
工程II：工程Iで得られた分散体から上記有機溶媒を除去して、顔料含有ポリマー粒子の水分散体（以下、「顔料水分散体」ともいう）を得る工程
また、任意の工程であるが、更に工程IIIを行ってもよい。
工程III：工程IIで得られた水分散体と架橋剤を混合し、架橋処理して水分散体を得る工程
【００６６】
（工程I）
工程Iでは、まず、水不溶性ポリマーを有機溶媒に溶解させ、次に顔料、水、及び必要に応じて中和剤、界面活性剤等を、得られた有機溶媒溶液に加えて混合し、水中油型の分散体を得る方法が好ましい。水不溶性ポリマーの有機溶媒溶液に加える順序に制限はないが、水、中和剤、顔料の順に加えることが好ましい。
水不溶性ポリマーを溶解させる有機溶媒に制限はないが、工程IIにおける有機溶媒除去の容易さの観点から、炭素数１〜３の脂肪族アルコール、ケトン類、エーテル類、エステル類等が好ましく、ケトン類がより好ましく、メチルエチルケトンが更に好ましい。水不溶性ポリマーを溶液重合法で合成した場合には、重合で用いた溶媒をそのまま用いてもよい。なお、工程IIにて脱有機溶剤処理を行うので、上記有機溶媒は最終的な顔料含有ポリマー粒子には含まれない。
【００６７】
水不溶性ポリマーがアニオン性ポリマーの場合、中和剤を用いて水不溶性ポリマー中のアニオン性基を中和してもよい。中和剤を用いる場合、ｐＨが７以上１１以下になるように中和することが好ましい。中和剤としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、各種アミン等の塩基が挙げられる。また、該水不溶性ポリマーを予め中和しておいてもよい。
水不溶性ポリマーのアニオン性基の中和度は、顔料含有ポリマー粒子のインク中及び顔料水分散体における分散安定性を向上させる観点から、アニオン性基１モルに対して０．３モル以上３．０モル以下が好ましく、０．４モル以上２．０モル以下がより好ましく、０．５モル以上１．５モル以下が更に好ましい。
ここで中和度とは、中和剤のモル当量を水不溶性ポリマーのアニオン性基のモル量で除したものである。
【００６８】
（顔料混合物中の各成分の含有量）
上記顔料混合物中の顔料の含有量は、顔料含有ポリマー粒子のインクジェットインク中及び顔料水分散体中における分散安定性を向上させる観点、顔料水分散体の生産性を向上させる観点から、１０質量％以上３０質量％以下が好ましく、１２質量％以上２７質量％以下がより好ましく、１４質量％以上２５質量％以下が更に好ましい。
上記顔料混合物中の水不溶性ポリマーの含有量は、顔料水分散体の分散安定性及びインクジェットインクの保存安定性、吐出性を向上させる観点から、２．０質量％以上１５質量％以下が好ましく、４．０質量％以上１２質量％以下がより好ましく、５．０質量％以上１０質量％以下が更に好ましい。
上記顔料混合物中の有機溶媒の含有量は、顔料への濡れ性及び水不溶性ポリマーの顔料への吸着性を向上させる観点から、１０質量％以上３５質量％以下が好ましく、１２質量％以上３０質量％以下がより好ましく、１５質量％以上２５質量％以下が更に好ましい。
上記顔料混合物中の水の含有量は、顔料水分散体の分散安定性を向上させる観点及び顔料水分散体の生産性を向上させる観点から、４０質量％以上７５質量％以下が好ましく、４２質量％以上７０質量％以下がより好ましく、５０質量％以上６５質量％以下が更に好ましい。
【００６９】
水不溶性ポリマーに対する顔料の質量比〔顔料／水不溶性ポリマー〕は、顔料水分散体の分散安定性及びインクジェットインクの保存安定性、吐出性を向上させる観点から、好ましくは３０／７０〜９０／１０、より好ましくは４０／６０〜８５／１５、更に好ましくは５０／５０〜７５／２５である。
【００７０】
工程Iにおいて、更に顔料混合物を分散して分散処理物を得る。分散処理物を得る分散方法に特に制限はない。本分散だけで顔料粒子の平均粒径を所望の粒径となるまで微粒化することもできるが、好ましくは顔料混合物を予備分散させた後、更に剪断応力を加えて本分散を行い、顔料粒子の平均粒径を所望の粒径とするよう制御することが好ましい。
工程Iの予備分散における温度は、好ましくは０℃以上であり、また、好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下、更に好ましくは２０℃以下であり、分散時間は０．５時間以上３０時間以下が好ましく、１時間以上２０時間以下がより好ましく、１時間以上１０時間以下が更に好ましい。
顔料混合物を予備分散させる際には、アンカー翼、ディスパー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置を用いることができるが、中でも高速撹拌混合装置が好ましい。
【００７１】
本分散の剪断応力を与える手段としては、例えば、ロールミル、ニーダー等の混練機、マイクロフルイダイザー（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ社製）等の高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機が挙げられる。市販のメディア式分散機としては、ウルトラ・アペックス・ミル（寿工業株式会社製）、ピコミル（浅田鉄工株式会社製）等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせることもできる。これらの中では、顔料を小粒子径化する観点から、高圧ホモジナイザーを用いることが好ましい。
高圧ホモジナイザーを用いて本分散を行う場合、処理圧力やパス回数の制御により、顔料を所望の粒径になるように制御することができる。
処理圧力は、生産性及び経済性の観点から、６０ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下が好ましく、１００ＭＰａ以上１８０ＭＰａ以下がより好ましく、１３０ＭＰａ以上１８０ＭＰａ以下が更に好ましい。
また、パス回数は、３回以上３０回以下が好ましく、５回以上２５回以下がより好ましい。
【００７２】
（工程II）
工程IIでは、得られた分散体から、公知の方法で有機溶媒を除去することで、顔料含有ポリマー粒子の水分散体を得ることができる。得られた顔料含有ポリマー粒子を含む水分散体中の有機溶媒は実質的に除去されていることが好ましいが、本発明の目的を損なわない限り、残存していてもよい。残留有機溶媒の量は好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下である。
また必要に応じて、有機溶媒を留去する前に分散体を加熱撹拌処理することもできる。
得られた顔料含有ポリマー粒子の水分散体は、顔料を含有する固体の水不溶性ポリマー粒子が水を主媒体とする媒体中に分散しているものである。ここで、水不溶性ポリマー粒子の形態は特に制限はなく、少なくとも顔料と水不溶性ポリマーにより粒子が形成されていればよい。例えば、該水不溶性ポリマーに顔料が内包された粒子形態、該水不溶性ポリマー中に顔料が均一に分散された粒子形態、該水不溶性ポリマー粒子表面に顔料が露出された粒子形態等が含まれ、これらの混合物も含まれる。
【００７３】
（工程III）
工程IIIは、任意の工程であるが、工程IIで得られた水分散体と架橋剤を混合し、架橋処理して水分散体を得る工程である。
ここで、架橋剤は、水不溶性ポリマーがアニオン性基を有するアニオン性水不溶性ポリマーである場合において、該アニオン性基と反応する官能基を有する化合物が好ましく、該官能基を分子中に２以上、好ましくは２〜６有する化合物がより好ましい。
架橋剤の好適例としては、分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物、分子中に２以上のオキサゾリン基を有する化合物、分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物が挙げられ、これらの中では、分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物が好ましく、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルがより好ましい。
【００７４】
得られた顔料水分散体の不揮発成分濃度（固形分濃度）は、顔料水分散体の分散安定性を向上させる観点及びインクジェットインクの調製を容易にする観点から、１０質量％以上３０質量％以下が好ましく、１５質量％以上２５質量％以下がより好ましい。
【００７５】
顔料水分散体中の顔料含有ポリマー粒子の平均粒径は、粗大粒子を低減し、水系インクの吐出性を向上させる観点から、３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下が好ましく、４０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下がより好ましく、５０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下が更に好ましい。
なお、顔料含有ポリマー粒子の平均粒径は、後述する実施例に記載の方法により測定される。
また、インクジェットインク中の顔料含有ポリマー粒子の平均粒径は、顔料水分散体中の平均粒径と同じであり、好ましい平均粒径の態様は、顔料水分散体中の平均粒径の好ましい態様と同じである。
【００７６】
（インクジェットインク中の各成分の含有量）
インクジェットインク中の顔料の含有量は、１．０質量％以上１５質量％以下が好ましく、２．０質量％以上１２質量％以下がより好ましく、２．５質量％以上１０質量％以下が更に好ましい。なお、上記範囲の下限未満であるとインクジェットインクの発色性が低下し、上限を超えるとインクジェットインクの保存安定性及び吐出性が低下する場合がある。
【００７７】
インクジェットインク中の顔料含有ポリマー粒子の含有量は、１.０質量％以上２０質量％以下が好ましく、３.０質量％以上１５質量％以下がより好ましく、４.０質量％以上１０質量％以下が更に好ましい。なお、上記範囲の下限未満であるとインクジェットインクの発色性が低下し、上限を超えるとインクジェットインクの保存安定性及び吐出性が低下する場合がある。
【００７８】
インクジェットインクにおける顔料含有ポリマー粒子中の水不溶性ポリマーの含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．８質量％以上７．５質量％以下がより好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下が更に好ましい。なお、上記範囲の下限未満であるとインクジェットインクの吐出性及び定着性が低下し、上限を超えるとインクジェットインクの保存安定性及び吐出性が低下する場合がある。
【００７９】
［水溶性有機溶剤］
〔沸点が２３０℃以下の水溶性有機溶剤Ａ〕
本発明に用いられる水溶性有機溶剤Ａは、沸点が２３０℃以下であれば特に制限はなく、常温で液体であっても固体であっても構わず、自由に用いることができる。水溶性有機溶剤Ａの沸点は、インクの吐出性の観点から、１００℃を超えることが好ましい。ここで、沸点とは標準沸点（１気圧下での沸点）を表す。
水溶性有機溶剤Ａ（沸点）としては、プロピレングリコール（１８８℃）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（１８９℃）、１，２ブタンジオール（１９４℃）、エチレングリコール（１９８℃）、エチレングリコールモノエチルエーテル（２０２℃）、３−メチル―１，３ブタンジオール（２０３℃）、１、２ペンタンジオール（２１０℃）、２−メチル―１，３プロパンジオール（２１４℃）、１，２ヘキサンジオール（２２４℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（２３０℃）、１，３プロパンジオール（２３０℃）、ジプロピレングリコール（２３０℃）等が挙げられる。これらを２つ以上併用してもよい。水溶性有機溶剤Ａには、インクの乾燥性の観点から、プロピレングリコールを含有することが好ましい。
【００８０】
インクジェットインク中の水溶性有機溶剤Ａの含有量は、水系インクの吐出性及び乾燥性を向上させる観点から、１０質量％以上４６質量％以下である必要があり、好ましくは１０質量％以上４４質量％以下、更に好ましくは１５質量％以上４１質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以上３６質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以上３６質量％以下である。
【００８１】
〔沸点が２３０℃より高い水溶性有機溶剤〕
本発明では、吐出性を向上させる観点から、沸点が２３０℃より高い水溶性有機溶剤を使用することができる。沸点が２３０℃より高い水溶性有機溶剤の沸点は、インクの乾燥性の観点から、３００℃以下が好ましい。本発明に用いられる沸点が２３０℃より高い水溶性有機溶剤（カッコ内は沸点）は、ジプロピレングリコール（２３２℃）、ジエチレングリコール（２４４℃）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（２７１℃）、トリエチレングリコール（２８８℃）、グリセリン（２８８℃）などが挙げられる。これらを２つ以上併用してもよい。
インクジェットインク中、沸点が２３０℃より高い水溶性有機溶剤の含有量は、インクジェットインクの乾燥性を向上させる観点から、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。沸点が２３０℃より高い水溶性有機溶剤がインクジェットインク中に含まれなくてもよい。特に、沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤Ｂは５.０質量％以下である必要があり、好ましくは３．０質量％以下であり、水溶性有機溶剤Ｂがインクジェットインク中に含まれなくてもよい。
【００８２】
［水］
低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径の広がり、乾燥性、発色性、定着性を向上させる観点、及びインクの吐出性を向上させる観点から、インクジェットインク中の水の含有量は、４４質量％以上７０質量％以下が必要であり、４５質量％以上７０質量％以下が好ましく、４５質量％以上６５質量％以下がより好ましく、５０質量％以上６５質量％以下が更に好ましい
【００８３】
［界面活性剤］
インクジェットインクが界面活性剤を含んでもよく、特にノニオン系界面活性剤が好ましい。ノニオン性界面活性剤としては、アルコール系、アセチレングリコール系、フッ素系、シリコ―ン系界面活性剤があり、これらを２つ以上併用しても構わない。
以下に界面活性剤を例示する。
【００８４】
（１）炭素数８〜３０の飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐鎖の高級アルコール、多価アルコール、又は芳香族アルコールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド（以下総称して、アルキレンオキサイドという）を付加したポリオキシアルキレンのアルキルエーテル、アルケニルエーテル、アルキニルエーテル又はアリールエーテル、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキニルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールエーテル；（２）炭素数８〜３０の飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を有する高級アルコールと多価脂肪酸とのエステル；（３）炭素数８〜３０の直鎖又は分岐鎖の、アルキル基又はアルケニル基を有する、ポリオキシアルキレン脂肪族アミン；（４）炭素数８〜２２の高級脂肪酸と、多価アルコールのエステル化合物又はそれにアルキレンオキサイドを付加した化合物、例えば、脂肪酸ショ糖エステル、グリセリルモノ脂肪酸エステル、脂肪酸ソルビタンエステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００８５】
その他に、炭素数８〜２２の高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド又はそれらのエトキシレート；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；炭素数８〜１８の直鎖若しくは分岐鎖の、アルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を有するアルキルサッカライド系界面活性剤；炭素数８〜２２の直鎖若しくは分岐鎖の、アルキル基又はアルケニル基を有するアルキルアミンオキサイド又はアルキルアミドアミンオキサイド；ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、ポリオキシ変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤；プルロニック型又はテトロニック型ブロックポリマー界面活性剤、ポリオキシアルキレンラノリンアルコール、ポリエチレンイミン誘導体等が挙げられる
【００８６】
水酸基を有する炭素数８〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルカン、アルケン又はアルキンジオール、又はトリオール等においては、水酸基はいずれの位置にあってもよく、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基を付加していてもよい。
炭素数８〜３０のアルカン、アルケン又はアルキンのジオールとしては、互いに隣接する炭素原子に各々水酸基を有するものが好ましい。吐出性向上の観点から、総炭素数は、８〜２２が好ましく、１０〜２２がより好ましく、１０〜１８が更に好ましい。
【００８７】
商業的に入手しうるジオール系活性剤の市販品例としては、日信化学工業株式会社製及びＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のサーフィノール１０４ＰＧ−５０、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ等があり、エチレンオキサイド付加物タイプとしては、サーフィノール４２０、４６５、アセチレノールＥＨ、オルフィンＥ１０１０等が挙げられる。高級アルコールのエチレンオキシド付加物の市販品例としては、花王株式会社製のエマルゲン１０４Ｐ、１０８、１０９Ｐ、１２０、１４７、１５０、３５０、４０４、７０９等があり、脂肪族アミンのエチレンオキシド付加物の市販品例としては、アミート１０２、１０５、３０２、３２０等が挙げられる。
【００８８】
インクジェットインクに好適に使用しうる界面活性剤の市販品例としては、日信化学工業株式会社製のサーフィノール１０４ＰＧ５０や、花王株式会社製のエマルゲン１２０等が挙げられる。
【００８９】
界面活性剤の含有量は、低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径の広がり、乾燥性、発色性、定着性を向上させる観点、及びインクジェットインクの吐出性を向上させる観点から、インクジェットインク中、０．６質量％以上３．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上３．０質量％以下がより好ましい。
【００９０】
［インクジェットインクの任意成分］
さらにインクジェットインクには、顔料を含有しない水不溶性ポリマー粒子、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等の各種添加剤を添加することができる。
ここで、「顔料を含有しない水不溶性ポリマー粒子」は、上述の顔料含有ポリマー粒子を除くポリマー粒子であり、定着性を向上させることを目的として添加する。
【００９１】
〔水不溶性ポリマー粒子〕
水不溶性ポリマー粒子の成分としては、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂等が挙げられる。これらの中では、紙面上での乾燥性を早め、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の耐擦過性を向上させる観点から、アクリル系樹脂が好ましい。
また、水不溶性ポリマー粒子は、水系インクの生産性を向上させる観点から、水不溶性ポリマー粒子を含む分散液として用いることが好ましい。水不溶性ポリマー粒子は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
【００９２】
市販の水不溶性ポリマー粒子の分散体としては、例えば、「Ｎｅｏｃｒｙｌ  Ａ１１２７」（ＤＳＭ  ＮｅｏＲｅｓｉｎｓ社製、アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂）、「ジョンクリル３９０」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等のアクリル樹脂、「ＷＢＲ−２０１８」「ＷＢＲ−２０００Ｕ」（大成ファインケミカル株式会社製）等のウレタン樹脂、「ＳＲ−１００」、「ＳＲ１０２」（以上、日本エイアンドエル株式会社製）等のスチレン−ブタジエン樹脂、「ジョンクリル７１００」、「ジョンクリル７３４」、「ジョンクリル５３８」（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等のスチレン−アクリル樹脂及び「ビニブラン７０１」（日信化学工業株式会社製）等の塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。
水不溶性ポリマー粒子の形態としては、水中に分散した分散体が挙げられる。水不溶性ポリマー粒子の分散体は、インクジェットノズルから吐出されたインク液滴を記録媒体に定着させ、定着性を向上させる。
【００９３】
水不溶性ポリマー粒子を含有する分散体中のポリマー粒子の含有量は、水不溶性ポリマー粒子の分散安定性、インク配合時の利便性の観点から、インクジェットインク中に１０質量％以上７０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましく、３０質量％以上５５質量％以下が更に好ましい。
なお、上記分散体は、水不溶性ポリマー粒子（１００％の固体）を分散媒（主成分は水）へ分散させた分散体であり、分散体の形態で取り扱うことで上述のようにインクの生産性を向上させることができる。
【００９４】
インクジェットインク中の水不溶性ポリマー粒子の含有量は、インクの定着性の観点から、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上７．５質量％以下がより好ましく、１．０質量％以上５.０質量％以下が更に好ましい。なお、上記範囲の下限未満であるとインクジェットインクの定着性が低下し、上限を超えるとインクジェットインクの保存安定性及び吐出性が低下する場合がある。
【実施例１】
【００９５】
以下に実施例等により、本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例等においては、各物性は次の方法により測定した。なお、「部」及び「％」は特記しない限り、「質量部」及び「質量％」である。【００９６】
（１）水不溶性ポリマーの重量平均分子量の測定
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに、リン酸及びリチウムブロマイドをそれぞれ６０ｍｍｏｌ／Ｌと５０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解した液を溶離液として、水不溶性ポリマーの分子量をゲル浸透クロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＡ装置（ＨＬＡ−８１２０ＧＰＡ）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ×２本）、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により測定した。なお、標準物質として分子量既知の単分散ポリスチレンを用いた。【００９７】
（２）顔料含有ポリマー粒子の水分散体の固形分濃度の測定
３０ｍＬの軟膏容器にデシケーター中で恒量化した硫酸ナトリウム１０．０ｇを量り取り、そこへ顔料含有ポリマー粒子の水分散体約１．０ｇを添加して、混合させた後、正確に秤量し、１０５℃で２時間維持して、揮発分を除去し、更にデシケーター内で更に１５分間放置し、質量を測定した。揮発分除去後の顔料含有ポリマー粒子の質量を固形分として、添加したサンプル（水分散体＝顔料含有ポリマー粒子＋分散媒）の質量で除して固形分濃度とした。【００９８】
（３）顔料含有ポリマー粒子の平均粒径の測定
レーザー粒子解析システム（大塚電子株式会社製、型番：ＥＬＳ−８０００、キュムラント解析）を用いて測定した。測定する顔料含有ポリマー粒子の濃度が、約５×１０−３質量％になるよう水で希釈した分散液を用いた。測定条件は、温度２５℃、入射光と検出器との角度９０°、積算回数１００回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率（１．３３３）を入力した。【００９９】
（４）インクジェットインクのｐＨ
ｐＨ電極「６３３７−１０Ｄ」（株式会社堀場製作所製）を使用した卓上型ｐＨ計「Ｆ−７１」（株式会社堀場製作所製）を用いて、２５℃におけるインクのｐＨを測定した。【０１００】
＜顔料含有ポリマー粒子の調製＞
製造例I（水不溶性ポリマー（ａ−１）溶液の製造）
２つの滴下ロート１及び２を備えた反応容器内に、表１の「初期仕込みモノマー溶液」に示す種類のモノマー、溶媒、重合開始剤（２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、商品名：Ｖ−６５Ｂ）、重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）（キシダ化学株式会社製）を入れて混合し、窒素ガス置換を行い、初期仕込みモノマー溶液を得た。
次に、表１の「滴下モノマー溶液１」に示すモノマー、溶媒、重合開始剤、重合連鎖移動剤を混合して、滴下モノマー溶液１を得、滴下ロート１内に入れて、窒素ガス置換を行った。また、表１の「滴下モノマー溶液２」に示すモノマー、溶媒、重合開始剤、重合連鎖移動剤を混合して、滴下モノマー溶液２を得、滴下ロート２内に入れて、窒素ガス置換を行った。【０１０１】
なお、各表中のスチレン系マクロマーは、東亜合成株式会社製の商品名：ＡＳ−６Ｓ、数平均分子量６０００の５０質量％トルエン溶液である。ブレンマーＰＰ１０００は、日油株式会社製のポリプロピレングリコールモノメタクリレート（プロピレンオキサイド平均付加モル数＝５、末端：水素原子）の商品名である。重合開始剤  Ｖ−６５Ｂは、和光純薬工業株式会社製の２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）の商品名である。ＮＫエステルＴＭ−４０Ｇは、新中村化学工業株式会社製のメトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数＝４）の商品名である。
又、各表中のメタクリル酸、スチレンは和光純薬工業株式会社製の試薬を用い、ラウリルメタクリレートは東京化成工業株式会社製の試薬を用いた。【０１０２】
窒素雰囲気下、反応容器内の初期仕込みモノマー溶液を攪拌しながら７７℃に維持し、滴下ロート１中の滴下モノマー溶液１を３時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。次いで滴下ロート２中の滴下モノマー溶液２を２時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。滴下終了後、反応容器内の混合溶液を７７℃で０．５時間攪拌した。
次いで上記の重合開始剤（Ｖ−６５Ｂ）１．１部をメチルエチルケトン４７．３部（和光純薬工業株式会社製）に溶解した重合開始剤溶液を調製し、該混合溶液に加え、７７℃で０．５時間攪拌することで熟成を行った。上記重合開始剤溶液の調製、添加及び熟成を更に１２回行った。次いで反応容器内の反応溶液を８０℃に１時間維持し、固形分濃度は３６．０％になるようにメチルエチルケトン８４５６部を加えて水不溶性ポリマーａ−１溶液を得た。水不溶性ポリマーａ−１の重量平均分子量は８２，０００であった。
なお、表１〜表３のモノマー仕込比は、スチレン系マクロマーの場合は固形分５０％の値であり、その他のモノマーは固形分１００％の値である。又、表１〜表３のモノマー溶液の仕込み量は、溶液での値である。【０１０３】
【表１】
2017138186.tif 000002
【０１０４】
製造例II（水不溶性ポリマーａ−２溶液の製造）
上記製造例Iの表１記載の「初期仕込みモノマー溶液」において、ブレンマーＰＰ１０００をＮＫエステルＴＭ−４０Ｇに置き換えた以外は、製造例I記載の製造方法に従って、表２に示すようにして、水不溶性ポリマー（ａ−２）溶液（ポリマー固形分濃度３６％）を得た。水不溶性ポリマー（ａ−２）の重量平均分子量は６７，０００であった。【０１０５】
【表２】
2017138186.tif 000003
【０１０６】
製造例III（水不溶性ポリマーａ−３溶液の製造）
表３記載の初期仕込みモノマー溶液、滴下モノマー溶液１、滴下モノマー溶液２を用いて製造例I記載の製造方法に従って、水不溶性ポリマー（ａ−３）溶液（ポリマー固形分濃度３６％）を得た。水不溶性ポリマー（ａ−３）の重量平均分子量は５３，０００であった。【０１０７】
【表３】
2017138186.tif 000004
【０１０８】
製造例IV（顔料含有ポリマー粒子Ａの水分散体の製造）
製造例Iで得られた水不溶性ポリマー（ａ−１）溶液（固形分濃度３６．０％）１７８．７部を、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）４５部と混合し、水不溶性ポリマー（ａ−１）のＭＥＫ溶液を得た。ディスパー翼を有する容積が２Ｌのベッセルに該水不溶性ポリマー（ａ−１）のＭＥＫ溶液を投入し、１４００ｒｐｍの条件で撹拌しながら、イオン交換水５１１．４部、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２２．３部（和光純薬工業株式会社製）、及び２５％アンモニア水溶液１．７部（和光純薬工業株式会社製）を添加して、水酸化ナトリウムによる中和度が７８．８モル％、アンモニアによる中和度が２１．２モル％となるように調整し、０℃の水浴で冷却しながら、１４００ｒｐｍで１５分間撹拌した。
次いでカーボンブラック（キャボットジャパン株式会社製、商品名：モナーク８８０）２１４部を加え、６４００ｒｐｍで１時間撹拌した。得られた顔料混合物をマイクロフルイダイザー「Ｍ−７１１５」（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ社製）を用いて１５０ＭＰａの圧力で９パス分散処理し、分散処理物（固形分濃度は２５．０％）を得た。【０１０９】
上記工程で得られた分散処理物３２４．５部を２Ｌナスフラスコに入れ、イオン交換水２１６．３部を加え（固形分濃度１５．０％）、回転式蒸留装置「ロータリーエバポレーター」（Ｎ−１０００Ｓ、東京理化器械株式会社製）を用いて、回転数５０ｒ／ｍｉｎで、３２℃に調整した温浴中にて、０．０９ＭＰａの圧力で３時間保持して、有機溶媒を除去した。更に、温浴を６２℃に調整し、圧力を０．０７ＭＰａに下げて固形分濃度２５％になるまで濃縮した。
得られた濃縮物を５００ｍｌアングルローターに投入し、高速冷却遠心機（ｈｉｍａａ  ＡＲ２２Ｇ、日立工機株式会社製、設定温度２０℃）を用いて７０００ｒｐｍで２０分間遠心分離した後、液層部分を１．２μｍのフィルター（ＭＡＰ−０１０ＸＳ、株式会社ロキテクノ社製）で濾過した。
上記で得られたろ液３００部（顔料５７．７部、水不溶性ポリマーａ−１ １７．３部）にプロキセルＬＶ（Ｓ）（ロンザジャパン株式会社製、防黴剤、有効分２０％）０．６８部を添加し、更に固形分濃度が２２．０％になるようにイオン交換水４０．２３部を添加し、室温で１時間攪拌して顔料含有ポリマー粒子Ａの水分散体（顔料水分散体；平均粒径１０５ｎｍ、ｐＨ９．０）を得た。
顔料含有ポリマー粒子Ａの水分散体を「水分散体Ａ」と称する。【０１１０】
製造例V（顔料含有ポリマー粒子Ｂの水分散体の製造）
水分散体Ａ  1００部に、エポキシ架橋剤（トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ナガセケムテックス株式会社製、商品名：デナコールＥＸ３２１Ｌ、エポキシ当量１２９）を０．２７部添加（ポリマー中メタクリル酸に含有する架橋反応点となるカルボン酸に対し２５ｍｏｌ％相当）し、更に固形分濃度が２２．０％になるようにイオン交換水０．９５部を添加した。７０℃で５時間攪拌し、室温に冷却後、顔料含有ポリマー粒子Ｂの水分散体（顔料水分散体；平均粒径１０６ｎｍ、ｐＨ９．９）を得た。
顔料含有ポリマー粒子Ｂの水分散体を「水分散体Ｂ」と称する。【０１１１】
製造例VI（顔料含有ポリマー粒子Ｃの水分散体の製造）
上記水不溶性ポリマー（ａ−１）を製造例II記載の不溶性ポリマー（ａ−２）に置き換えた以外は、製造例IV記載の製造方法に従って、顔料含有ポリマー粒子Ｃの水分散体（顔料水分散体；平均粒径９５ｎｍ、ｐＨ９．０）を得た。
顔料含有ポリマー粒子Ｃの水分散体を「水分散体Ｃ」と称する。【０１１２】
製造例VII（顔料含有ポリマー粒子Ｄの水分散体の製造）
水不溶性ポリマー（ａ−１）を製造例II記載の不溶性ポリマー（ａ−３）に置き換えた以外は、製造例IV記載の製造方法に従って、顔料含有ポリマー粒子Ｄの水分散体（顔料水分散体；平均粒径１１５ｎｍ、ｐＨ９．０）を得た。
顔料含有ポリマー粒子Ｄの水分散体を「水分散体Ｄ」と称する。【０１１３】
製造例VIII（顔料含有ポリマー粒子Ｆの水分散体の製造）
カーボンブラックをアゾ顔料（ピグメントイエロー７４、山陽色素株式会社製、商品名：ファストエロー７４１４）に置き換えた以外は、製造例IV記載の製造方法に従って、顔料含有ポリマー粒子Ｆの水分散体（顔料水分散体；平均粒径１２０ｎｍ、ｐＨ８．５）を得た。
顔料含有ポリマー粒子Ｆの水分散体を「水分散体Ｆ」と称する。【０１１４】
製製造例IX（顔料含有ポリマー粒子Ｇの水分散体の製造）
カーボンブラックをキナクリドン顔料（ピグメントレッド１２２、ＤＩＣ株式会社製、商品名：ＦＡＳＴＧＥＮ  ＳＵＰＥＲ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＧＴ）に置き換えた以外は、製造例IV記載の製造方法に従って、顔料含有ポリマー粒子Ｇの水分散体（顔料水分散体；平均粒径１２５ｎｍ、ｐＨ８．９）を得た。
顔料含有ポリマー粒子Ｇの水分散体を「水分散体Ｇ」と称する。【０１１５】
製造例X（顔料含有ポリマー粒子Ｈの水分散体の製造）
カーボンブラックを銅フタロシアニン顔料（ピグメントブルー１５:３、ＤＩＣ株式会社製、商品名：ＦＡＳＴＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ＴＧＲ−ＳＤ）に置き換えた以外は、製造例IV記載の製造方法に従って、顔料含有ポリマー粒子Ｈの水分散体（顔料水分散体；平均粒径１００ｎｍ、ｐＨ９．０）を得た。
顔料含有ポリマー粒子Ｈの水分散体を「水分散体Ｈ」と称する。【０１１６】
＜水溶性ポリマーで分散された顔料の調製＞
製造例XI（水溶性ポリマーで分散された顔料Iの水分散体の製造）
不溶性ポリマー（ａ−１）の代わりに、水溶性ポリマーとしてスチレン―アクリル酸共重合体（商品名：ジョンクリル６８（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を用いたこと以外は、製造例IV記載の製造方法に従って、水溶性ポリマーで分散された顔料Iの水分散体（顔料水分散体；平均粒径９５ｎｍ、ｐＨ９．１）を得た。
顔料Iの水分散体を「水分散体I」と称する。【０１１７】
＜インクジェットインクの調製＞
製造例１（インク１の製造）
製造例IV記載の水分散体Ａ  ４１．３部（インク中の顔料濃度７％に相当、固形分濃度２２％）にプロピレングリコール３５部（和光純薬工業株式会社製）、サーフィノール１０４ＰＧ５０  ０．３部（日信化学工業社製、固形分濃度５０％、プロピレングリコール５０％を含有）、エマルゲン１２０  ０．６部（花王株式会社製）、グリセリン５．０部（花王株式会社製）、そして、インク１００部になるように水を加え、室温下で３０分撹拌した。その後、１．２μｍのフィルター（ＭＡＰ−０１０ＸＳ）で濾過し、インク１を得た。
製造例２（インク２の製造）
水溶性有機溶剤をプロピレングリコール２５部、ジエチレングリコール（和工純薬工業株式会社製）５部、グリセリン５．０部に置き換えた以外は製造例１記載の製造方法に従って、インク２を得た。
製造例３（インク３の製造）
水溶性有機溶剤をプロピレングリコール３５部、ジエチレングリコール１０部に置き換えた以外は製造例１記載の製造方法に従って、インク３を得た。【０１１８】
製造例４（インク４の製造）
水溶性有機溶剤をプロピレングリコール３５部に置き換えた以外は製造例１記載の製造方法に従って、インク４を得た。
製造例５（インク５の製造）
水溶性有機溶剤をプロピレングリコール３５部、ジエチレングリコール５．０部、界面活性剤をサーフィノール１０４ＰＧ５０  １．０部、エマルゲン１２０  １．０部に置き換えた以外は製造例１記載の製造方法に従って、インク５を得た。
製造例６（インク６の製造）
水溶性有機溶剤をプロピレングリコール２５部、界面活性剤をサーフィノール１０４ＰＧ５０  １．５部、エマルゲン１２０  １．５部に置き換えた以外は製造例１記載の製造方法に従って、インク６を得た。【０１１９】
製造例７（インク７の製造）
水溶性有機溶剤をプロピレングリコール２５部に置き換え、そして水不溶性ポリマー粒子Ｎｅｏｃｒｙｌ  Ａ１１２７  ４．５部（インク中の水不溶性ポリマー粒子２％に相当、ＤＳＭ  ＮｅｏＲｅｓｉｎｓ社製、固形分４４質量％、平均粒径６５ｎｍ、ｐＨ７．７）を加えた以外は製造例５記載の製造方法に従って、インク７を得た。【０１２０】
製造例８（インク８の製造）
水分散体Ａを製造例V記載の水分散体Ｂ  ４１．９部（インク中の顔料濃度７％に相当）に置き換えた以外は製造例７記載の製造方法に従って、インク８を得た。
製造例９（インク９の製造）
水分散体Ａを製造例VI記載の水分散体Ｃに置き換えた以外は製造例７記載の製造方法に従って、インク９を得た。
製造例１０（インク１０の製造）
水分散体Ａを製造例VII記載の水分散体Ｄに置き換えた以外は製造例７記載の製造方法に従って、インク１０を得た。【０１２１】
製造例１１（インク１１の製造）
水分散体Ａ４１．３部を、ＳＥＮＳＩＥＮＴ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ  ＣＯＬＯＲＳ社製の自己分散型顔料（商品名ＳＥＮＳＩＪＥＴ  ＢＬＡＣＫ  ＳＤＰ１００、分散体Ｅ、固形分濃度１５％）の４６．７部に置き換えた以外は製造例７記載の製造方法に従って、インク１１を得た。
製造例１２（インク１２の製造）
水溶性有機溶剤を１，２ブタンジオール（東京化成工業株式会社製）３５部に置き換えた以外は製造例４記載の製造方法に従って、インク１２を得た。
製造例１３（インク１３の製造）
水溶性有機溶剤を３−メチル１，３ブタンジオール（東京化成工業株式会社製）３５部に置き換えた以外は製造例４記載の製造方法に従って、インク１３を得た。【０１２２】
製造例１４（インク１４の製造）
水溶性有機溶剤を１，２ペンタンジオール（東京化成工業株式会社製）３５部に置き換えた以外は製造例４記載の製造方法に従って、インク１４を得た。
製造例１５（インク１５の製造）
水溶性有機溶剤を１，２ヘキサンジオール（東京化成工業株式会社製）３５部に置き換えた以外は製造例４記載の製造方法に従って、インク１５を得た。
製造例１６（インク１６の製造）
水溶性有機溶剤をジエチレングリコールモノブチルエーテル（東京化成工業株式会社製）３５部に置き換えた以外は製造例４記載の製造方法に従って、インク１６を得た。【０１２３】
製造例１７（インク１７の製造）
水溶性有機溶剤をプロピレングリコール４０部に置き換えた以外は製造例１記載の製造方法に従って、インク１７を得た。
製造例１８（インク１８の製造）
水溶性有機溶剤をプロピレングリコール４３部に置き換えた以外は製造例１記載の製造方法に従って、インク１８を得た。
製造例１９（インク１９の製造）
水溶性有機溶剤をプロピレングリコール４５部に置き換えた以外は製造例１記載の製造方法に従って、インク１９を得た。【０１２４】
製造例２０（インク２０の製造）
水分散体Ａを製造例VIII記載の水分散体Ｆに置き換えた以外は製造例４記載の製造方法に従って、インク２０を得た。
製造例２１（インク２１の製造）
水分散体Ａを製造例IX記載の水分散体Ｇに置き換えた以外は製造例４記載の製造方法に従って、インク２１を得た。
製造例２２（インク２２の製造）
水分散体Ａを製造例X記載の水分散体Ｈに置き換えた以外は製造例４記載の製造方法に従って、インク２２を得た。【０１２５】
製造例２３（インク２３の製造）
水溶性有機溶剤をジエチレングリコール４０部に置き換えた以外は製造例１記載の製造方法に従って、インク２３を得た。
製造例２４（インク２４の製造）
水溶性有機溶剤をプロピレングリコール２０部、グリセリン１０部に置き換えた以外は製造例１記載の製造方法に従って、インク２４を得た。
製造例２５（インク２５の製造）
水溶性有機溶剤をプロピレングリコール１０部、ジエチレングリコール５部に置き換えた以外は製造例５記載の製造方法に従って、インク２５を得た。【０１２６】
製造例２６（インク２６の製造）
水溶性有機溶剤をグリセリン３０部に置き換えた以外は製造例１記載の製造方法に従って、インク２６を得た。
製造例２７（インク２７の製造）
水分散体Ａを製造例XI記載の水分散体I、水溶性有機溶剤をプロピレングリコール３０部に置き換えた以外は製造例４記載の製造方法に従って、インク２７を得た。
製造例２８（インク２８の製造）
水溶性有機溶剤をプロピレングリコール４８部に置き換えた以外は製造例１記載の製造方法に従って、インク２８を得た。【０１２７】
表４にインクジェットインクの組成（固形分）を示す。なお、プロピレングリコールには、界面活性剤であるサーフィノール１０４ＰＧ５０由来のものを含む。【０１２８】
【表４】
2017138186.tif 000005
【０１２９】
＜インクジェット記録媒体の作製＞
以下のインクジェット記録媒体Ａ〜Ｓの作製において、「部」及び「％」は特記しない限り、固形分での「質量部」及び「質量％」である。また、塗工量は片面あたりの固形分である。
（基材）
パルプ原料としてＣＳＦ３９０ｍｌの広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）８７部とＣＳＦ４８０ｍｌの針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）１３部を使用し、パルプ１００部に対して、紙力増強剤（カチオン化澱粉）０．５部、硫酸アルミニウム０．５５部、炭酸カルシウム１３部を配合した紙料を長網抄造機で抄造して、坪量８０ｇ／ｍ２の基材を得た。【０１３０】
＜インク受容層用塗工液＞
下記配合物を、表５に示す割合（質量部）で攪拌分散してインク受容層用塗工液とした。
エンジニアード重質炭酸カルシウム
（ファイマテック社製、製品名：ＦＭＴ−ＯＰ、Ｄ５０：０．７μｍ、
Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法でのＤ７５／Ｄ２５：２．６）    ７５．０部
カオリン
（Ｔｈｉｅｌｅ社製、製品名：カオファイン、Ｄ５０：０．３μｍ）  ２５．０部
有機顔料
（日本ゼオン社製、製品名：ＬＸ４０７ＢＰ９、Ｔｇ：６０℃）        ６．０部
澱粉（ペンフォード社製、製品名：ＰＧ２９５）  １．０部
共重合体ラテックス（ＪＳＲ社製のＮＳＢＲ、製品名：ＮＰ−１５０）    ６．０部
水  ３２．０部【０１３１】
また、製造例Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｐにおいては、上記エンジニアード重質炭酸カルシウム（株式会社ファイマテック社製、製品名：ＦＭＴ−ＯＰ、Ｄ５０：０．７μｍ、Ｄ７５／Ｄ２５：２．６）に代えて、それぞれエンジニアード炭酸カルシウム（Ｄ５０：０．２μｍ、Ｄ７５／Ｄ２５：２．８）、エンジニアード炭酸カルシウム（Ｄ５０：０．３μｍ、Ｄ７５／Ｄ２５：２．７）、エンジニアード炭酸カルシウム（Ｄ５０：１．２μｍ、Ｄ７５／Ｄ２５：２．６）、エンジニアード炭酸カルシウム（Ｄ５０：２.０μｍ、Ｄ７５／Ｄ２５：２．６）、エンジニアード炭酸カルシウム（Ｄ５０：０．８μｍ、Ｄ７５／Ｄ２５：３．５）を用いた以外は、製造例Ａと同様にしてインク受容層用塗工液を作製した。【０１３２】
炭酸カルシウムのＤ５０値を表５に示す。Ｄ５０の測定は、上述のようにレーザー法粒度測定機（マルバーン社製マスターサイザーＳ型、光源は赤色光が６３３ｎｍ（Ｈｅ−Ｎｅレーザー）、青色光が４６６ｎｍ（ＬＥＤ））によって測定した。又、測定の際には、炭酸カルシウムを水に分散させた分散液を用いた。Ｄ２５及びＤ７５の測定は、上述のようにＸ線透過式沈降法粒度分布測定装置（マイクロメリティックス社製セディグラフ５１００）によって測定した。【０１３３】
製造例Ｇ，Ｈにおいては、上記カオリン（Ｔｈｉｅｌｅ社製、製品名：カオファイン、Ｄ５０：０．３μｍ）に代えて、それぞれカオリン（ＫａＭｉｎ社製、製品名：ハイドラグロス、Ｄ５０：０．２μｍ）、カオリン（イメリス社製、製品名：コンツアーエクストリーム、Ｄ５０：１．５μｍ）を用いた以外は、製造例Ａと同様にしてインク受容層用塗工液を作製した。
カオリンのＤ５０値を表５に示す。Ｄ５０の測定は、上述のようにレーザー法粒度測定機（マルバーン社製マスターサイザーＳ型、光源は赤色光が６３３ｎｍ（Ｈｅ−Ｎｅレーザー）、青色光が４６６ｎｍ（ＬＥＤ））によって測定した。【０１３４】
次いで、上記基材の片面に、無機顔料の合計が片面あたり固形分で表５の値になるようにして上記インク受容層用塗工液をブレードコーターを用いて塗工した後、乾燥を行なった。次いで、ソフトニップカレンダー（線圧：１５０ｋＮ／ｍ、ロール温度：４０℃）で２回カレンダー処理を行い、表５に示す各製造例のインクジェット記録媒体を作製した。
これらのインクジェット記録媒体につき、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．５−２：２０００による透気度を測定した。【０１３５】
【表５】
2017138186.tif 000006
【０１３６】
＜インクジェット記録による印刷物の評価＞
表４、表５にそれぞれ示すインクジェットインクとインクジェット記録媒体を用いてインクジェット記録を行い、以下の方法により印刷物を作成し、評価した。【０１３７】
＜印刷物の作成＞
温度２３±１℃、相対湿度５０±５％の環境で、インクジェットヘッド「ＫＪ４Ｂ-ＱＡ０６ＮＴＢ-ＳＴＤＶ」又は「ＫＪ４Ｂ-ＹＨ０６ＷＳＴ-ＳＴＤＶ」（共に京セラ株式会社製）を装備したワンパス印刷の印刷評価装置（株式会社トライテック製）に表４に示すインクジェットインクを充填した。
ヘッド電圧２６Ｖ、ヘッド温度３２℃、解像度６００ｄｐｉ、吐出前フラッシング回数２００発、負圧−４．０ｋＰａを設定した。なお、周波数（ＫＪ４Ｂ-ＱＡ０６ＮＴＢ-ＳＴＤＶにて２０、３０ｋＨｚは、ＫＪ４Ｂ-ＹＨ０６ＷＳＴ-ＳＴＤＶにて４０ｋＨｚで使用）、及びインク吐出時の液滴サイズは表６、表７に記載の条件とした。
インクジェット記録媒体の長手方向と搬送方向が同じになるよう、インクジェット記録媒体を上記印刷評価装置の搬送台に減圧下で固定した。
印刷命令を上記印刷評価装置に転送し、インクジェットインクをインクジェット記録媒体のインク受容層上に、打ち込み量１００％のベタ画像（６００ｘ６００ｄｐｉ）、及び１０％の画像（ドット径測定用）を印刷し、印刷物を作成した。【０１３８】
＜評価１：インクジェット記録媒体の単位面積あたりの炭酸カルシウムの含有量Ｘ（ｇ／ｍ２）と、ドット面積当たりの水溶性有機溶剤Ａの量Ｙ（ｇ／ｍ２）との比率Ｙ／Ｘの測定＞
まず、以下のようにして、Ｙ（ｇ／ｍ２）を求めた。ハンディ型画像評価システムＰＩＡＳ（登録商標）-II（ＱＥＡ社製、高解像度光学モジュールを使用）を用いて、印刷物（打ち込み量１０％の画像）上のインクドットが１視野あたり１０点以上含まれるようにして画像を取得し、当該画像内の各ドットの平均粒径を算出した。この作業を５視野測定し、各視野での平均粒径を平均して平均ドット径として採用した。【０１３９】
なお、各ドットの平均粒径（平均ドット径）は、画像を２値化処理によりインク部分（＝ドット）を認識（記録媒体部分とインク部分を区別）し、インク部分（ドット）の面積に相当する円直径より求めた。
平均ドット径（μｍ）＝√（４Ａ／π）；Ａ＝ドットの面積（μｍ２）
さらに、平均ドット径を有する真円の面積を算出し、ドット面積とみなした。次に、インクジェットインクの比重を１．０５とみなし、インクジェットインク中の水溶性有機溶剤Ａの含有量と、液滴サイズから、インク中の水溶性有機溶剤Ａの比率（％）×液滴サイズ（ｐｌ：ピコリットル＝ｘ１０−１５ｍ３）×インク比重１．０５（ｇ／ｃｍ3）により、１つのドット中の水溶性有機溶剤Ａの含有量（ｇ）を算出した。そして、Ｙ（ｇ／ｍ２）を求めた。
一方、表５から、インクジェット記録媒体のインク受容層（印刷された面）の単位面積あたりの炭酸カルシウムの含有量Ｘ（ｇ／ｍ２）を求め、Ｙ／Ｘを算出した。【０１４０】
＜評価２．乾燥性の評価＞
上記印刷物（ベタ画像）のそれぞれ印字５秒後、１０秒後に、普通紙（商品名：ゼロックス４２００）を巻きつけた４５０ｇのおもりをベタ画像上に５秒間乗せ、おもりに巻きつけた紙の色が付着した面（ベタ画像との接面）の印刷濃度を測定した。印刷濃度は、光学濃度計「ＳｐｅａｔｒｏＥｙｅ」（グレタグマクベス社製）を用いて、測定モード（ＡＮＳＩ、Ｐａｐ、Ｐｏｌ）にて、紙の接面の１０点の位置で測定し、その平均値を求めた。値が小さいほど、乾燥性が良好なことを示している。
以下の基準で評価した。評価が○、△であれば実用上問題はない。
（評価基準）
○：印刷濃度  ０．１以下（印刷面はほぼ乾燥している）
△：印刷濃度  ０．１超〜０．１５（印刷面の一部にて乾燥が不十分である）
×：印刷濃度  ０．１５超（印刷面の乾燥が不十分である）【０１４１】
＜評価３．定着性の評価＞
上記印刷物（ベタ画像）の印字５分後に、普通紙（商品名：ゼロックス４２００）を巻きつけた４５０ｇのおもりをベタ画像上に乗せ、２０回往復摺動させた。おもりに巻きつけた紙の色が付着した面（ベタ画像との接面）の印刷濃度を測定した。測定は、評価２と同様に行い、紙の接面の５点の位置で測定し、その平均値を求めた。値が小さいほど、定着性が良好なことを示している。
以下の基準で評価した。評価が○、△であれば実用上問題はない。
（評価基準）
○：印刷濃度  ０．２以下（印刷面はがれがほとんどない）
△：印刷濃度  ０．２超〜０．４（印刷面はがれが少し生じる）
×：印刷濃度  ０．４超（印刷面はがれが大きく生じる）【０１４２】
＜評価４．印刷濃度の評価＞
上記印刷物（ベタ画像）を温度２３±１℃、相対湿度５０±５％の環境で１日放置後、光学濃度計ＳｐｅａｔｒｏＥｙｅ（グレタグマクベス社製）を用いてベタ画像上の任意の１０箇所の印刷濃度を測定し、平均値を求めた。数値が大きいほど発色性が高いことを示している。
数値が１．７０以上であれば良好である。【０１４３】
＜評価５．光沢度の評価＞
上記印刷物（ベタ画像）及び未印刷のインク受容層表面（白紙）をそれぞれ温度２３±１℃、相対湿度５０±５％の環境で１日放置後、ＪＩＳ-Ｚ８７４１による６０°光沢度を光沢計（日本電色工業株式会社製、商品名：ＨＡＮＤＹ  ＧＬＯＳＳＭＥＴＥＲ、品番：ＰＧ−１）で５回測定し、平均値を求めた。数値が大きいほど光沢性が高い。
オフセット印刷用グロス調塗工紙においては、未印刷部の６０°光沢度（白紙光沢度）は２５％以上であれば良好であり、印刷部の６０°光沢度も２５％以上であれば良好である。【０１４４】
＜評価６．グロス調オフセット印刷の風合いの評価＞
上記印刷物（ベタ画像）を温度２３±１℃、相対湿度５０±５％の環境で１日放置後、ベタ画像を印刷した印刷面であるインク受容層表面と、白紙の非印刷面であるインク受容層表面との両方の面感を目視にて下記の基準で評価した。
評価が○、△であれば実用上問題はない。
（評価基準）
○：グロス調オフセット印刷タイプの風合いが得られている。
△：グロス調オフセット印刷タイプに近い風合いが得られている。
×：グロス調オフセット印刷タイプの風合いとは大きく異なる。【０１４５】
＜評価７．吐出性の評価＞
それぞれ各実施例の組合せのインクジェットインク及びインクジェット記録媒体を用い、上記印刷評価装置にて印刷後、ノズル面を保護することなく３０分間放置し、その後、全てのノズル（２６５６ノズル）から吐出したかどうかを判別できるパターンを、両面上質普通紙＜再生紙＞（セイコーエプソン株式会社製、型番ＫＡ４２５０ＮＰＤＲ）上に印刷した際のノズルのノズル欠け（正常に吐出していない閉塞したノズル）数をカウントし、以下の評価基準により吐出性を評価した。ノズル欠け数が少ないほど吐出性が良好である。
評価が○、△であれば実用上問題はない。
（評価基準）
○：ノズル欠けなし
△：ノズル欠け１〜５
×：ノズル欠け６以上【０１４６】
得られた結果を表６〜表８に示す。【０１４７】
【表６】
2017138186.tif 000007
【０１４８】
【表７】
2017138186.tif 000008
【０１４９】
【表８】
2017138186.tif 000009
【０１５０】
表６〜表８から明らかなように、インクジェット記録媒体のインク受容層が所定量の無機顔料、澱粉、共重合体ラテックス及び炭酸カルシウムを含有し、インクジェットインクが、所定の顔料と、所定量の水溶性有機溶剤Ａ、Ｂ及び水を含有する各実施例の場合、インクの吐出性、インクの乾燥性、定着性、印刷濃度、光沢性に共に優れ、且つ、オフセット印刷タイプの風合いが得られた。【０１５１】
一方、水溶性有機溶剤Ａの含有量が１０質量％未満であるインクジェットインク２３、２６を用いた比較例１、４〜８の場合、インクの乾燥性が低下した。また、水溶性有機溶剤Ａの含有量が４６質量％を超えたインクジェットインク２８を用いた比較例１０の場合、インクの定着性が低下した。
水溶性有機溶剤Ｂの含有量が５質量％を超えたインクジェットインク２４を用いた比較例２の場合、インクの乾燥性が低下した。【０１５２】
水の含有量が７０質量％を超えたインクジェットインク２５を用いた比較例３の場合、インクの定着性が低下した。また、インクの乾燥性が高すぎることと相俟って、ヘッドノズル表面でインクが固化して吐出性が低下した。【０１５３】
水溶性分散剤で分散された顔料を用いた比較例９の場合、インクの安定性がそもそも悪いため、ヘッドノズル表面でインクが乾燥した時に凝集物が多く発生し、乾燥性と定着性が低下した。【０１５４】
インク受容層中の無機顔料中の炭酸カルシウムがエンジニアード炭酸カルシウムでない比較例１６の場合、微粒分が多いため、その微粒分がインク受容層の空隙に嵌まり込んで充填されたため、インクの乾燥性が低下した。また、エンジニアード炭酸カルシウムの含有量が５０質量％未満、且つカオリンの含有量が５０質量％以上の比較例１１の場合、インクの乾燥性が低下した。
一方、該炭酸カルシウムの含有量が８０質量％以上の比較例１２、及び該炭酸カルシウムの含有量が８０質量％以上、且つカオリンの含有量が１０質量％未満の比較例１３の場合、良好な印刷濃度を得ることができなかった。【０１５５】
インク受容層用塗工液中に澱粉を配合しなかった比較例１４の場合、インク受容層用塗工液の保水性が不足したためインク受容層の塗工ムラが大きく、インク受容層が少ない部分においてインクの定着性が劣った。
インク受容層用塗工液中に共重合体ラテックスを配合しなかった比較例１５の場合、インクジェット記録の際にインクが十分に拡がらず、インクが過剰な部分においてインクの定着性が劣った。
インク受容層中の無機顔料１００質量部に対し、有機顔料の含有量が１質量部未満の比較例１７は、光沢度が２５％未満に低下し、グロス調オフセット印刷タイプの風合いも劣った。
一方、無機顔料１００質量部に対し、有機顔料の含有量が１０質量部を超える比較例１８の場合、有機顔料がインク受容層の空隙に嵌まり込んで充填されるため、インク乾燥性と定着性が低下した。また、有機顔料のＴｇが２０℃未満の比較例１９の場合、インク受容層用塗工液を塗工、乾燥してインク受容層用を形成する際に、有機顔料が軟化、溶融してインク受容層の空隙を充填しやすくなるため、インク乾燥性と定着性が低下した。
【手続補正書】
【提出日】平成29年8月28日(2017.8.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の少なくとも片方の面に、無機顔料並びに澱粉及び共重合体ラテックスを含有するインク受容層を設けたインクジェット記録媒体であって、
前記無機顔料はエンジニアード炭酸カルシウム及びカオリンを含み、かつ前記無機顔料全量に対し前記エンジニアード炭酸カルシウムが５０質量％以上８０質量％未満であり、前記カオリンが１０質量％以上５０質量％未満であり、
前記エンジニアード炭酸カルシウムは、Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法により測定した累積７５重量％の粒子径（Ｄ７５（μｍ））及び累積２５重量％の粒子径（Ｄ２５（μｍ））の比（Ｄ７５／Ｄ２５）が３．０以下であり、
更に前記インク受容層中に、前記無機顔料１００質量部に対し、ガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以上である有機顔料を１質量部以上１０質量部以下含有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記エンジニアード炭酸カルシウムは、レーザー光散乱法により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．２μｍ以上２．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記カオリンがレーザー光散乱法により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．１μｍ以上１．５μｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記無機顔料全量に対し前記カオリンが２０質量％以上４０質量％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記共重合体ラテックスが、アクリロニトリルスチレンブタジエン系共重合体を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
前記インク受容層表面のＪＩＳ  Ｚ８７４１による光入射角６０度の白紙光沢度が２５％以上５０％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項７】
前記インクジェット記録媒体のＪ．ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．５−２：２０００による透気度が５０００秒以上１１０００秒以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項８】
インクジェット記録媒体に、水系顔料インクであるインクジェットインクで印刷を行うインクジェット記録方法であって、
前記インクジェット記録媒体が、基材の少なくとも片方の面に、無機顔料並びに澱粉及び共重合体ラテックスを含有するインク受容層を有し、
該インク受容層中の前記無機顔料はエンジニアード炭酸カルシウム及びカオリンを含み、かつ前記無機顔料全量に対し前記エンジニアード炭酸カルシウムが５０質量％以上８０質量％未満であり、前記カオリンが１０質量％以上５０質量％未満であり、
前記エンジニアード炭酸カルシウムは、Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法により測定した累積７５重量％の粒子径（Ｄ７５（μｍ））及び累積２５重量％の粒子径（Ｄ２５（μｍ））の比（Ｄ７５／Ｄ２５）が３．０以下であり、
更に前記インク受容層中に、前記無機顔料１００質量部に対し、ガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以上である有機顔料を１質量部以上１０質量部以下含有し、
前記インクジェットインクが、自己分散顔料及び顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子から選ばれる１種以上の顔料と、沸点が２３０℃以下の水溶性有機溶剤Ａを１０質量％以上４６質量％以下と、沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤Ｂを０質量％以上５.０質量％以下と、水を４４質量％以上７０質量％以下と、を含有する、インクジェット記録方法。
【請求項９】
前記印刷として、周波数２０ｋＨｚ以上のワンパス印刷を行う請求項８記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記インク受容層の単位面積あたりの前記エンジニアード炭酸カルシウムの含有量：Ｘ（ｇ／ｍ２）と、
前記インクジェット記録媒体に前記インクジェットインクでドット印刷したときの該ドット面積当たりの前記水溶性有機溶剤Ａの量：Ｙ（ｇ／ｍ２）との比率Ｙ／Ｘが、
下記式を満たす請求項８又は９に記載のインクジェット記録方法。
１２×１０−１５≦Ｙ／Ｘ≦１１×１０−１４
【請求項１１】
前記インクジェットインクが、さらに非イオン性界面活性剤を０．６質量％以上３．０質量％以下含有する、請求項８〜１０のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
前記インクジェットインクの前記顔料が、水不溶性ポリマー粒子を含有する、請求項８〜１１のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記エンジニアード炭酸カルシウムは、レーザー光散乱法により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．２μｍ以上２．０μｍ以下である、請求項８〜１２のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
前記カオリンは、レーザー光散乱法により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．１μｍ以上１．５μｍ以下である、請求項８〜１３のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
前記共重合体ラテックスが、アクリロニトリルスチレンブタジエン系共重合体を含む、請求項８〜１４のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
すなわち、本発明のインクジェット記録媒体は、基材の少なくとも片方の面に、無機顔料並びに澱粉及び共重合体ラテックスを含有するインク受容層を設けたインクジェット記録媒体であって、前記無機顔料はエンジニアード炭酸カルシウム及びカオリンを含み、かつ前記無機顔料全量に対し前記エンジニアード炭酸カルシウムが５０質量％以上８０質量％未満であり、前記カオリンが１０質量％以上５０質量％未満であり、前記エンジニアード炭酸カルシウムは、Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法により測定した累積７５重量％の粒子径（Ｄ７５（μｍ））及び累積２５重量％の粒子径（Ｄ２５（μｍ））の比（Ｄ７５／Ｄ２５）が３．０以下であり、更に前記インク受容層中に、前記無機顔料１００質量部に対し、ガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以上である有機顔料を１質量部以上１０質量部以下含有することを特徴とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
前記エンジニアード炭酸カルシウムは、レーザー光散乱法により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．２μｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましい。
前記カオリンがレーザー光散乱法により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．１μｍ以上１．５μｍ以下であることを特徴とすることが好ましい。
前記無機顔料全量に対し前記カオリンが２０質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。
前記共重合体ラテックスが、アクリロニトリルスチレンブタジエン系共重合体を含むことが好ましい。
前記インク受容層表面のＪＩＳ  Ｚ８７４１による光入射角６０度の白紙光沢度が２５％以上５０％以下であることが好ましい。
前記インクジェット記録媒体のＪ．ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．５−２：２０００による透気度が５０００秒以上１１０００秒以下であることが好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
すなわち本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット記録媒体に、水系顔料インクであるインクジェットインクで印刷を行うインクジェット記録方法であって、前記インクジェット記録媒体が、基材の少なくとも片方の面に、無機顔料並びに澱粉及び共重合体ラテックスを含有するインク受容層を有し、該インク受容層中の前記無機顔料はエンジニアード炭酸カルシウム及びカオリンを含み、かつ前記無機顔料全量に対し前記エンジニアード炭酸カルシウムが５０質量％以上８０質量％未満であり、前記カオリンが１０質量％以上５０質量％未満であり、前記エンジニアード炭酸カルシウムは、Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法により測定した累積７５重量％の粒子径（Ｄ７５（μｍ））及び累積２５重量％の粒子径（Ｄ２５（μｍ））の比（Ｄ７５／Ｄ２５）が３．０以下であり、更に前記インク受容層中に、前記無機顔料１００質量部に対し、ガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以上である有機顔料を１質量部以上１０質量部以下含有し、前記インクジェットインクが、自己分散顔料及び顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子から選ばれる１種以上の顔料と、沸点が２３０℃以下の水溶性有機溶剤Ａを１０質量％以上４６質量％以下と、沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤Ｂを０質量％以上５.０質量％以下と、水を４４質量％以上７０質量％以下と、を含有する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
前記インクジェットインクの前記顔料が、水不溶性ポリマー粒子を含有することが好ましい。
前記カオリンがレーザー光散乱法により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．１μｍ以上１．５μｍ以下であることを特徴とすることが好ましい。
前記無機顔料全量に対し前記カオリンが２０質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。
前記共重合体ラテックスが、アクリロニトリルスチレンブタジエン系共重合体を含むことが好ましい。
【国際調査報告】
2017138186.tif 000010
2017138186.tif 000011
2017138186.tif 000012
2017138186.tif 000013