(57)【要約】  鞘部ポリマーがポリアミド、芯部ポリマーがポリエーテルエステルアミド共重合体、１５０℃、１時間乾熱処理後の強度保持率が５０％以上である吸湿性芯鞘複合糸。  高い吸湿性能を有し天然繊維を超える快適性と、洗濯乾燥を繰り返し実施してもソフトな風合い、耐久性および吸放湿性能を維持できる芯鞘複合糸を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
鞘部ポリマーがポリアミド、芯部ポリマーがポリエーテルエステルアミド共重合体であり、１５０℃、１時間乾熱処理後の強度保持率が５０％以上であることを特徴とする吸湿性芯鞘複合糸。
【請求項２】
ΔＭＲが５．０％以上であり１５０℃、１時間乾熱処理後のΔＭＲ保持率が７０％以上である請求項１に記載の吸湿性芯鞘複合糸。
【請求項３】
請求項１または２記載の吸湿性芯鞘複合糸を少なくとも一部に有する布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸湿性芯鞘複合糸及び布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミドやポリエステルなどの熱可塑性樹脂から成る合成繊維は、強度、耐薬品性、耐熱性などに優れるために、衣料用途や産業用途など幅広く用いられている。【０００３】
特にポリアミド繊維はその独特な柔らかさ、高い引っ張り強度、染色時の発色性、高い耐熱性等の特性に加え、吸湿性に優れており、インナーウエア、スポーツウエアなどの用途に広く使用されている。しかしながら、ポリアミド繊維は綿などの天然繊維と比べると吸湿性は十分とはいえず、また、ムレやべたつきといった問題点を有し、快適性の面で天然繊維に劣ることが問題となっている。【０００４】
そのような背景からムレやべたつきを防ぐための優れた吸放湿性を示し、天然繊維に近い快適性を有する合成繊維が、主にインナー用途やスポーツ衣料用途において要望されている。【０００５】
そこで、ポリアミド繊維に親水性化合物を添加する方法が一般には最も多く検討されてきた。例えば、特許文献１には、親水性ポリマーとしてポリビニルピロリドンをポリアミドにブレンドして紡糸することで吸湿性能を向上させる方法が提案されている。【０００６】
一方、繊維の構造を芯鞘構造とし、高吸湿性の熱可塑性樹脂を芯部に、力学特性に優れた熱可塑性樹脂を鞘部とする芯鞘構造とすることで、吸湿性能と、力学特性を両立させる検討が盛んに行われている。【０００７】
例えば、特許文献２には、芯部と鞘部からなり芯部が繊維表面に露出しない形状の芯鞘複合繊維であり、ハードセグメントが６−ナイロンであるポリエーテルブロックアミド共重合物を芯部とし、６−ナイロン樹脂を鞘部とした、繊維横断面における芯部と鞘部の面積比率が３／１〜１／５である芯鞘複合繊維が記載されている。【０００８】
また、特許文献３には、熱可塑性樹脂を芯部とし繊維形成性ポリアミド樹脂を鞘部とする芯鞘型複合繊維であって、該芯部を形成する熱可塑性樹脂の主成分がポリエーテルエステルアミドであり、かつ芯部の比率が複合繊維全重量の５〜５０重量％であることを特徴とする吸湿性に優れた芯鞘型複合繊維として、ポリエーテルエステルアミドを芯部に、ポリアミドを鞘部に配し、高吸湿性を発現させた芯鞘複合繊維が記載されている。【０００９】
また、特許文献４には、ポリアミド又はポリエステルを鞘成分、ポリエチレンオキサイドの架橋物からなる熱可塑性吸水性樹脂を芯成分としたことを特徴とする吸放湿性を有する複合繊維が記載されている。ここには、高吸湿性の非水溶性ポリエチレンオキシド変性物を芯部に、ポリアミドを鞘部に配した高吸湿芯鞘複合繊維が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平０９−１８８９１７号公報
【特許文献２】国際公開第２０１４／１０７０９号
【特許文献３】特開平０６−１３６６１８号公報
【特許文献４】特開平０８−２０９４５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１に記載の繊維は、天然繊維に近い吸放湿性を有しているものの、その性能は十分に満足できるものでなく、更なる高い吸放湿性の達成が課題である。【００１２】
また、特許文献２〜４の芯鞘複合繊維は、天然繊維と同等かそれ以上の吸放湿性を有しているものの、芯成分が、家庭用洗濯乾燥機継続使用により熱劣化することで、繊維が硬化し、布帛の風合いが硬くなる、耐久性および吸放湿性能が低下する課題があった。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、上記課題を解決するために、下記の構成からなる。【００１４】
（１）鞘部ポリマーがポリアミド、芯部ポリマーがポリエーテルエステルアミド共重合体であり、１５０℃、１時間乾熱処理後の強度保持率が５０％以上であることを特徴とする吸湿性芯鞘複合糸。【００１５】
（２）ΔＭＲが５．０％以上であり、１５０℃、１時間乾熱処理後のΔＭＲ保持率が７０％以上であることを特徴とする（１）に記載の吸湿性芯鞘複合糸。【００１６】
（３）（１）〜（２）のいずれかに記載の吸湿性芯鞘複合糸を少なくとも一部に有する布帛。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、高い吸湿性能を有し天然繊維を超える快適性に優れ、さらには、洗濯乾燥を繰り返し実施してもソフトな風合い、耐久性および吸放湿性能を維持できる芯鞘複合糸を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の芯鞘複合糸は、鞘部にポリアミド、芯部にポリエーテルエステルアミド共重合体を用いる。
【００１９】
ポリエーテルエステルアミド共重合体とは、同一分子鎖内にエーテル結合、エステル結合およびアミド結合を持つブロック共重合体である。より具体的にはラクタム、アミノカルボン酸、ジアミンとジカルボン酸の塩から選ばれた１種もしくは２種以上のポリアミド成分（Ａ）およびジカルボン酸とポリ（アルキレンオキシド）グリコールからなるポリエーテルエステル成分（Ｂ）を重縮合反応させて得られるブロック共重合体ポリマーである。
【００２０】
ポリアミド成分（Ａ）としては、ε−カプロラクタム、ドデカノラクタム、ウンデカノラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸，１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのω−アミノカルボン酸、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２等の前駆体であるジアミン−ジカルボン酸のナイロン塩類があり、好ましいポリアミド形成性成分はε−カプロラクタムである。
【００２１】
ポリエーテルエステル成分（Ｂ）は、炭素数４〜２０のジカルボン酸とポリ（アルキレンオキシド）グリコールとからなるものである。炭素数４〜２０のジカルボン酸としてはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカジ酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸をあげることができ、１種または２種以上混合して用いることができる。好ましいジカルボン酸はアジピン酸、セバシン酸、ドデカジ酸、テレフタル酸、イソフタル酸である。またポリ（アルキレンオキシド）グリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２−および１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール等があげられ、特に良好な吸湿性能を有するポリエチレングリコールが好ましい。
【００２２】
ポリ（アルキレンオキシド）グリコールの数平均分子量は３００〜３０００が好ましく、より好ましくは５００〜２０００である。分子量が３００以上であると、重縮合反応中に系外に飛散しにくく、吸湿性能が安定した繊維となるため好ましい。また、３０００以下であると、ポリマー中にポリ（アルキレンオキシド）グリコールが均一に分散し、良好な吸湿性能が得られるため好ましい。
【００２３】
ポリエーテルエステルアミド共重合体全体の中でのポリエーテルエステル成分（Ｂ）の構成比率はモル比にて、２０〜８０％であることが好ましい。２０％以上であると、良好な吸湿性能が得られるため好ましい。また、８０％以下であると、良好な染色堅牢性や吸湿性能の洗濯耐久性が得られるため好ましい。
【００２４】
ポリアミドとポリ（アルキレンオキシド）グリコールの構成比率はモル比にて、２０％／８０％〜８０％／２０％であることが好ましい。ポリ（アルキレンオキシド）グリコールが２０％以上であると、良好な吸湿性能が得られるため好ましい。また、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールが８０％以下であると、良好な染色堅牢性や吸湿性能の洗濯耐久性が得られるため好ましい。
【００２５】
このようなポリエーテルエステルアミド共重合体として、アルケマ社製“ＭＨ１６５７”や“ＭＶ１０７４”等が市販されている。
【００２６】
鞘部のポリアミドには、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン９、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１２等、あるいはそれらとアミド形成官能基を有する化合物、例えばラウロラクタム、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の共重合成分を含有する共重合ポリアミドがあげられる。中でも、ナイロン６および、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２が、ポリエーテルエステルアミド共重合体との融点の差が小さく、溶融紡糸時にポリエーテルエステルアミド共重合体の熱劣化が抑制でき、製糸性の観点から好ましい。中でも好ましくは、染色性に富むナイロン６である。
【００２７】
本発明の芯鞘複合糸は、１５０℃、１時間乾熱処理後の強度保持率が５０％以上１００％以下であることが必要である。５０％未満の場合、家庭用洗濯乾燥機の乾燥機能（以下、タンブル乾燥と称す）を繰り返し実施すると、原糸の硬化や脆化が起き、布帛の耐久性が低下し、破れ等が発生する。好ましくは６０％以上１００％以下である。かかる範囲とすることで、タンブル乾燥を繰り返し実施しても耐久性を維持できる衣料が提供可能となる。
【００２８】
本発明の芯鞘複合糸は、引っ張り強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。より好ましくは３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。かかる範囲とすることで、主にインナー衣料用途やスポーツ衣料用途である衣料用途において、実使用に耐えうる強度に優れた衣料が提供可能となる。
【００２９】
本発明の芯鞘複合糸は、着用時に良好な快適性を得るため、衣服内の湿度を調節する機能を有することが必要である。湿度調整の指標として、軽〜中作業あるいは軽〜中運動を行った際の３０℃×９０％ＲＨに代表される衣服内温湿度と、２０℃×６５％ＲＨに代表される外気温湿度における吸湿率の差で表されるΔＭＲを用いる。ΔＭＲは大きければ大きいほど吸湿性能が高く、着用時の快適性が良好であることに対応する。
【００３０】
本発明の芯鞘複合糸は、ΔＭＲが５．０％以上であることが好ましい。より好ましくは７．０％以上、更に好ましくは１０．０％以上である。かかる範囲とすることで、着用時のムレやべたつきが抑制でき、快適性に優れる衣料が提供可能となる。
【００３１】
本発明の芯鞘複合糸は、１５０℃、１時間乾熱処理後のΔＭＲの保持率が７０％以上１００％以下であることが好ましい。かかる範囲とすることで、タンブル乾燥を繰り返し実施しても吸放湿性能を維持でき、優れた快適性を保持した衣料を提供可能となる。
【００３２】
本発明の芯部に使用するポリエーテルエステルアミド共重合体には、ラジカルを捕捉する酸化防止剤であるヒンダードフェノール系安定剤とヒンダードアミン系安定剤（以下、ＨＡＬＳ系安定剤という）両方を含むことにより、タンブル乾燥を繰り返し実施しても、ポリエーテルエステルアミド共重合体の熱劣化が抑制され、耐久性および吸放湿性能を維持でき、ソフトな風合いの芯鞘複合糸が得られる。
【００３３】
芯部に使用するポリエーテルエステルアミド共重合体には、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールが含まれており、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールは、熱付与により分子内よりラジカルが発生し、隣接する原子を攻撃することでラジカルが発生するといった連鎖反応が進み、反応熱により２００度を超える高温となる。また、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールの分子量が小さいほど、分子鎖への熱付与が容易なため、ラジカルが発生し易く、反応熱が発生し易い傾向がある。
【００３４】
本発明に使用するポリエーテルエステルアミド共重合体に含まれるポリ（アルキレンオキシド）グリコールの数平均分子量は３００〜３０００と比較的小さいため、上記のメカニズムから、ポリエーテルエステルアミド共重合体の熱劣化が進みやすく、原糸の硬化や脆化、吸湿性能の低下等が非常に引き起こされやすい。
【００３５】
そのため、芯部のポリエーテルエステルアミド共重合体には、ラジカルを補足する酸化防止剤であるヒンダードフェノール系安定剤を添加する。しかしながら、ヒンダードフェノール系安定剤のみの添加では、紡糸工程時の熱履歴（ポリマー溶融時に加わる高温や延伸後の熱セット）、高次加工工程時の熱履歴（布帛の染色や熱セット等）によりポリエーテルエステルアミド共重合体の熱劣化が進み、布帛および衣料品の段階で残存するラジカルを補足する酸化防止剤の有効成分量が大幅に低下する。その後、タンブル乾燥を繰り返し実施すると、ポリエーテルエステルアミド共重合体の熱劣化がさらに進行し、原糸の硬化や脆化、吸湿性能の低下等が進行し、洗濯乾燥する毎に風合いが硬くなり、耐久性および吸放湿性能が低下する。
【００３６】
そのため、布帛および衣料品に残存するラジカルを補足する酸化防止剤の有効成分量を低下させないために、ＨＡＬＳ（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  Ａｍｉｎｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）系安定剤を併用することで、ヒンダードフェノール系安定剤の熱劣化を抑制することができ、タンブル乾燥を繰り返し実施しても、ソフトな風合い、耐久性および吸放湿性能を維持することができるのである。
【００３７】
本発明の芯鞘複合糸の製造時に添加するヒンダードフェノール系安定剤の量は、芯部のポリエーテルエステルアミド共重合体の重量に対して、１．０重量％以上５．０重量％以下が好ましい。より好ましくは、２．０重量％以上４．０重量％以下である。１．０重量％以上とすることで、タンブル乾燥を繰り返し実施しても、原糸の硬化や脆化、吸湿性能の低下等を防ぐことが出来る。５．０重量％以下とすることで製糸性が良好となり、また、原糸の黄変が抑制できることから好ましい。
【００３８】
芯鞘複合糸の残留ヒンダードフェノール系安定剤量は、製造時に添加したヒンダードフェノール系安定剤量（対芯鞘複合糸）対比、７０％以上であることが好ましい。さらに好ましくは８０％以上である。かかる範囲とすることで、タンブル乾燥を繰り返し実施しても、原糸の硬化や脆化、吸湿性能の低下等を防ぐことが出来る。
【００３９】
本発明の芯鞘複合糸の製造時に添加するＨＡＬＳ系安定剤の量は、芯部のポリエーテルエステルアミド共重合体の重量に対して、１．０重量％以上５．０重量％以下が好ましい。より好ましくは、１．５重量％以上４．０重量％以下である。１．０重量％以上とすることで、併用するヒンダードフェノール系安定剤の熱劣化を抑制することが出来る。５．０重量％以下とすることで製糸性が良好となり、また、原糸の黄変が抑制できることから好ましい。
【００４０】
本発明に用いるヒンダードフェノール系安定剤およびＨＡＬＳ系安定剤は、熱重量分析において５％減量時温度が３００℃以上であることが好ましい。３００℃以上であると安定剤自身が紡糸工程時の熱履歴、高次加工工程時の熱履歴に対して劣化し難く、布帛および衣料品に残存するラジカルを補足する酸化防止剤の有効成分量が残っているため、タンブル乾燥を繰り返し実施しても、ポリエーテルエステルアミド共重合体の熱劣化が抑制されソフトな風合い、耐久性および吸放湿性能を維持することできるため好ましい。
【００４１】
本発明に用いるヒンダードフェノール系安定剤は、例えば、ペンタエリトリトールテトラキス[３-(３,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)プロピオナート]（ＩＲ１０１０）、 (１,３,５-トリメチル-２,４,６-トリス(３,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)ベンゼン（ＡＯ−３３０）、１,３,５-トリス[[３,５-ビス(１,１-ジメチルエチル)-４-ヒドロキシフェニル]メチル]-１,３,５-トリアジン-２,４,６(１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ)-トリオン（ＩＲ３１１４）、Ｎ,Ｎ'-ヘキサメチレンビス[３-(３,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)プロパンアミド]（ＩＲ１０９８）が挙げられる。
【００４２】
本発明に用いるＨＡＬＳ系安定剤は、例えば、ジブチルアミン１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン・Ｎ−(２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル)ブチルアミンの重縮合物（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ２０２０ＦＤＬ）、４,７,Ｎ,Ｎ'-テトラキス[４,６-ビス[ブチル(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジニル)アミノ]-１,３,５-トリアジン-２-イル]-４,７-ジアザデカン-１,１０-ジアミン（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９）、ポリ[{６-(１,１,３.３-テトラメチルブチル)アミノー１,３,５-トリアジンー２,４ジイル)((２,２,６,６-テトラメチルー４‐ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((２,２,６,６テトラメチル‐４-ピペリジル)イミノ（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４）が挙げられる。
【００４３】
本発明の鞘部のポリアミドには、各種の添加剤、たとえば、艶消剤、難燃剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、螢光増白剤、帯電防止剤、吸湿性ポリマー、カーボンなどを、総添加物含有量が繊維全体に対して０．００１〜１０重量％の間で必要に応じて共重合または混合していてもよい。
【００４４】
本発明の芯鞘複合糸は、伸度が３５％以上であることが好ましい。より好ましくは４０〜８０％である。かかる範囲とすることで、製織、製編、仮撚りといった高次工程での工程通過性が良好となる。
【００４５】
本発明の芯鞘複合糸の総繊度、フィラメント数も特に限定はなく、断面形状も得られる布帛の用途等に応じて任意の形状とすることができる。衣料用長繊維素材として使用することを考慮すると、マルチフィラメントとしての総繊度は５デシテックス以上２３５デシテックス以下、フィラメント数は１以上１４４フィラメント以下が好ましい。また、断面形状は円形、三角、扁平、Ｙ型、星形や偏芯型、貼り合わせ型が好ましい。
【００４６】
本発明の芯鞘複合糸は、公知の溶融紡糸、複合紡糸の手法により得ることができるが、例示すると以下のとおりである。
【００４７】
例えば、ポリアミド（鞘部）とポリエーテルエステルアミド共重合体（芯部）を別々に溶融しギヤポンプにて計量・輸送し、そのまま通常の方法で芯鞘構造をとるように複合流を形成して紡糸口金から吐出し、チムニー等の糸条冷却装置によって冷却風を吹き当てることにより糸条を室温まで冷却し、給油装置で給油するとともに集束し、第１流体交絡ノズル装置で交絡し、引き取りローラー、延伸ローラーを通過し、その際引き取りローラーと延伸ローラーの周速度の比に従って延伸する。さらに、糸条を延伸ローラーにより熱セットし、ワインダー（巻取装置）で巻き取る。
【００４８】
紡糸工程において、紡糸温度は２４０℃以上２７０℃以下とすることが好ましい。紡糸温度が２４０℃以上であると、ポリアミドおよびポリエーテルエステルアミド共重合体が溶融紡糸に適した溶融粘度となるため好ましい。２７０℃以下であると、ヒンダードフェノール系安定剤およびＨＡＬＳ系安定剤の熱分解が抑制され効果を発揮でき、ポリエーテルエステルアミド共重合体の熱分解が抑制されるため好ましい。
【００４９】
本発明の芯鞘複合糸の芯部の比率は、複合糸全体に対して２０重量％〜８０重量％であることが必要である。更に好ましくは、３０重量％〜７０重量％である。かかる範囲とすることにより、鞘部のポリアミドに適切な延伸を加えることが可能となる。また、良好な染色堅牢性、吸湿性能が得られる。２０重量％未満であると、十分な吸湿性能が得られない場合がある。一方、８０重量％を越えると染色のような熱水雰囲気下で膨潤による繊維表面の割れが発生し易くなるばかりか、鞘部のポリアミドに過度な延伸が加わり糸切れや毛羽となる場合がある。また、過度な張力を発生させる紡糸、延伸は糸切れや毛羽の発生に繋がり、目的とする繊維を安定的に製造するためには好ましくない。
【００５０】
本発明の鞘部に使用するポリアミドチップは、硫酸相対粘度にて２．３以上３．３以下が好ましい。かかる範囲とすることにより、鞘部のポリアミドに適切な延伸を加えることが可能となる。
【００５１】
本発明の芯部に使用するポリエーテルエステルアミド共重合体ポリマーのチップは、オルトクロロフェノール相対粘度にて１．２以上２．０以下であることが好ましい。オルトクロロフェノール相対粘度が１．２以上であると、紡糸時に鞘部に最適な応力が加わり、鞘部のポリアミドの結晶化が進み、高強度化となり好ましい。
【００５２】
ヒンダードフェノール系安定剤およびＨＡＬＳ系安定剤とポリエーテルエステルアミド共重合体をブレンドする方法は、ポリエーテルエステルアミド共重合体のチップにヒンダードフェノール系安定剤およびＨＡＬＳ系安定剤を付着させるドライブレンド法や、予め二軸押出機や単軸押出機を使用して、ポリエーテルエステルアミド共重合体に高濃度でヒンダードフェノール系安定剤およびＨＡＬＳ系安定剤を含有させたマスターチップを製造し、紡糸工程でこのマスターチップとポリエーテルエステルアミド共重合体チップとをブレンドするマスターチップ法が挙げられる。好ましくは、マスターチップ法であり、高濃度のヒンダードフェノール系安定剤およびＨＡＬＳ系安定剤を、均一にポリマーに分散することが出来るため好ましい。
【００５３】
延伸工程において、引き取りローラーによって引き取られる糸条の速度（紡糸速度）と、引き取りローラーと延伸ローラーの周速度比の値である延伸倍率との積が、３３００以上４５００以下となるように紡糸条件を設定することが好ましい。さらに好ましくは３３００以上４０００以下である。この数値は口金より吐出されたポリマーが、口金吐出線速度から引き取りローラーの周速度まで、さらに引き取りローラーの周速度から延伸ローラーの周速度まで延伸される総延伸量を表している。かかる範囲とすることにより、鞘部のポリアミドに適切な延伸を加えることが可能となる。３３００以上であると鞘部のポリアミドの結晶化が進むため、原糸強度が向上し耐熱性が得られるため好ましい。一方、４５００以下であると鞘部のポリアミドの結晶化が適度に進行し、製糸の際に糸切れや毛羽の発生が少なく、好ましい。
【００５４】
また、延伸ローラーによる熱セット温度は、１１０℃以上１６０℃以下であることが好ましい。１１０℃以上とすることで、鞘部のナイロンの結晶化が促進され、強度の向上や、ドラムの巻き締まりが抑制されるため好ましい。また、１６０℃以下であるとヒンダードフェノール系安定剤の熱分解が抑制されるため好ましい。
【００５５】
給油工程において、給油装置によって付与される紡糸油剤は非含水系油剤であることが好ましい。芯部のポリエーテルエステルアミド共重合体は、ΔＭＲが１０％以上のポリマーで吸湿性能に優れるため、非含水系油剤を付与した場合、徐々に空気中の水分を吸収するため、膨潤が発生し難く、安定した巻き取りが可能なため好ましい。
【００５６】
本発明の芯鞘複合糸は、吸湿性能に優れているので衣料品に好ましく用いられることができる。布帛形態としては、織物、編物、不織布など目的に応じて選択できる。前述したとおり、ΔＭＲは大きければ大きいほど吸湿性能が高く、着用時の快適性が良好であることに対応する。従って、本発明の芯鞘複合糸を少なくとも一部に有する布帛は、△ＭＲが５．０％以上となるように本発明の芯鞘複合糸の混率を調整することで、快適性に優れた衣料を提供することができる。衣料品としては、インナーウエア、スポーツウエアなどの各種衣料用製品とすることができる。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお実施例における特性値の測定法等は次のとおりである。【００５８】
（１）硫酸相対粘度
試料０.２５ｇを濃度９８ｗｔ％の硫酸１００ｍｌに対して１ｇになるように溶解し、オストワルド型粘度計を用いて２５℃での流下時間（Ｔ１）を測定した。引き続き、濃度９８ｗｔ％の硫酸のみの流下時間（Ｔ２）を測定した。Ｔ２に対するＴ１の比、すなわちＴ１／Ｔ２を硫酸相対粘度とした。【００５９】
（２）オルトクロロフェノール相対粘度
試料０.５ｇをオルトクロロフェノール１００ｍｌに対して１ｇになるように溶解し、オストワルド型粘度計を用いて２５℃での流下時間（Ｔ１）を測定した。引き続き、オルトクロロフェノールのみの流下時間（Ｔ２）を測定した。Ｔ２に対するＴ１の比、すなわちＴ１／Ｔ２を硫酸相対粘度とした。【００６０】
（３）繊度
１．１２５ｍ／周の検尺器に繊維試料をセットし、２００回転させて、ループ状かせを作成し、熱風乾燥機にて乾燥後（１０５±２℃×６０分）、天秤にてかせ質量を量り、公定水分率を乗じた値から繊度を算出した。なお、芯鞘複合糸の公定水分率は、４．５％とした。【００６１】
（４）強度・伸度
繊維試料を、オリエンテック（株）製“ＴＥＮＳＩＬＯＮ”（登録商標）、ＵＣＴ−１００でＪＩＳ  Ｌ１０１３（化学繊維フィラメント糸試験方法、２０１０年）に示される定速伸長条件で測定した。伸度は、引張強さ−伸び曲線における最大強力を示した点の伸びから求めた。また、強度は、最大強力を繊度で除した値を強度とした。測定は１０回行い、平均値を強度および伸度とした。【００６２】
（５）乾熱処理後の強度
１．１２５ｍ／周の検尺器に繊維試料をセットし、２００回転させて、ループ状かせを作成し、熱風乾燥機にて熱処理後（１５０±２℃×６０分）、（４）の方法にて乾熱処理後の強度を算出した。【００６３】
（６）乾熱処理後の強度保持率
乾熱処理前後の強度の変化指標として、熱処理後の強度保持率を下記式にて算出した。
（乾熱処理後の強度／乾熱処理前の強度）×１００    。【００６４】
（７）５％減量時温度
ＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ社製熱重量分析計（ＴＧＡ７）を用いて測定した。試料１０ｍｇを窒素雰囲気下中、３０℃から昇温速度１０℃／ｍｉｎで４００℃まで昇温後、５％減量時の温度を算出した。【００６５】
（８）残留ヒンダードフェノール系安定剤量（対芯鞘複合糸）
Ａ．標準溶液の調製
ヒンダードフェノール系安定剤０．０２ｇを２０ｍＬメスフラスコに秤量し、クロロホルム２ｍＬを加えて溶解させ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で定容した（標準原液：約１０００μｇ／ｍＬ）。標準原液をアセトニトリルで適宜希釈して標準溶液を調製した。【００６６】
Ｂ．添加用標準溶液の調製
ヒンダードフェノール系安定剤０．０１ｇを１０ｍＬメスフラスコに秤量し、クロロホルム２ｍＬを加えて溶解させ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で定容したヒンダードフェノール系安定剤  添加用標準溶液：約１０００μｇ／ｍＬ）。【００６７】
Ｃ．試料溶液の調製（ｎ＝２）
ａ．繊維試料０．１ｇをヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）１ｍＬで溶解させ、クロロホルム２ｍＬを加えて溶解した。
ｂ．テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４０ｍＬを徐々に加えた（ポリマーが不溶化）。
ｃ．ペーパーフィルタでろ過して得られた溶液を濃縮乾固させた。
ｄ．残渣にＨＦＩＰ１ｍＬを加えて溶解させ、１０ｍＬメスフラスコに移した。
ｅ．先の容器をＴＨＦで洗い、洗液で１０ｍＬに定容した。
ｆ．孔径０．４５μｍのＰＴＦＥメンブレンフィルターでろ過した溶液を試料溶液とした。
試料を用いずに前処理した溶液を、操作ブランクとした。【００６８】
Ｄ．ＬＣ／ＵＶ，ＬＣ／ＥＬＳＤ分析条件
ＬＣシステム：ＬＣ１０Ａ（島津製作所）
カラム  ：Ａｓａｈｉｐａｋ  ＯＤＰ−４０  ４Ｄ  ４．６×１５０ｍｍ，４μｍ（昭和電工）
移動相  ：Ａ−［２８％アンモニア水／メタノール＝９／１０００］／水＝１／１
Ｂ−０．１％トリエチルアミン  ＴＨＦ  溶液
タイムプログラム：
０〜３ｍｉｎ  Ｂ：５０％
３〜１０ｍｉｎ  Ｂ：５０→７０％
１０〜１５  ｍｉｎ  Ｂ：７０→９０％
１５〜２０  ｍｉｎ  Ｂ：９０→１００％
流量        ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入量      ：２０μＬ
カラム温度  ：４５°Ｃ
検出        ：ヒンダードフェノール系安定剤  ＵＶ２８０ｎｍ    。【００６９】
（９）筒編み地作製
筒編機にて度目が５０となるように調整して作製した。繊維の正量繊度が低い場合は、筒編機に給糸する繊維の総繊度が５０〜１００デシテックスとなるように適宜合糸し、総繊度が１００デシテックスを超える場合は、筒編機への給糸を１本で行い、前記同様度目が５０となるように調整して作製した。【００７０】
（１０）ΔＭＲ
筒編み地を、秤量瓶に１〜２ｇ程度はかり取り、１１０℃に２時間保ち乾燥させ重量を測定し（Ｗ０）、次に対象物質を２０℃、相対湿度６５％に２４時間保持した後重量を測定する（Ｗ６５）。そして、これを３０℃、相対湿度９０％に２４時間保持した後重量を測定する（Ｗ９０）。そして、以下の式にしたがい計算した。【００７１】
ＭＲ６５＝［（Ｗ６５−Ｗ０）／Ｗ０］×１００％・・・・・ （１）
ＭＲ９０＝［（Ｗ９０−Ｗ０）／Ｗ０］×１００％・・・・・ （２）
ΔＭＲ＝ＭＲ９０−ＭＲ６５      ・・・・・・・・・・・・ （３）    。【００７２】
（１１）乾熱処理後ΔＭＲ
筒編み地を、熱風乾燥機にて熱処理後（１５０±２℃×６０分）、上記記載の吸放湿性を測定し算出した。【００７３】
（１２）乾熱処理後ΔＭＲ保持率
乾熱処理前後のΔＭＲの変化指標として、乾熱処理後のΔＭＲ保持率を下記式にて算出した。
（乾熱処理後のΔＭＲ／乾熱処理前のΔＭＲ）×１００    。【００７４】
（１３）タンブル乾燥
筒編み地を、ＪＩＳ  Ｌ１９３０（２０１４年  家庭洗濯試験方法）  付属書Ｇ記載のＡ１形のタンブル乾燥機にて、温度８０℃、１時間の乾燥を、繰り返し１０回実施した。【００７５】
（１４）風合い評価
タンブル乾燥後の筒編み地の風合いについて、以下の４段階で評価した。Ａ以上を合格とした。
Ｓ：タンブル乾燥前と全く変わらない、非常にやわらかな風合い
Ａ：タンブル乾燥前と比較し変化の少ない、やわらかな風合い
Ｂ：タンブル乾燥前と比較し、やや硬化した風合い
Ｃ：タンブル乾燥前と比較し、硬化が進みごわごわする風合い    。【００７６】
（１５）耐久性評価
タンブル乾燥後の筒編み地の耐久性について、ＪＩＳ  Ｌ１０９６（２０１０年  織物及び編物の生地試験方法）８．１８  破裂強さ  Ａ法（ミューレン形法）で評価した。Ａ以上を合格とした。
Ｓ：  ２００ｋＰａ以上
Ａ：  １５０ｋＰａ以上２００ｋＰａ未満
Ｃ：  １５０ｋＰａ未満    。【００７７】
（１６）吸湿性能保持性
筒編み地について、タンブル乾燥前後の上記（１０）記載の△ＭＲを測定し、保持率を算出した。Ａ以上を合格とした。
Ｓ：  ８０％以上
Ａ：  ７０％以上８０％未満
Ｃ：  ７０％未満    。【００７８】
［実施例１］
ポリエーテルエステルアミド共重合体として、ポリアミド成分がナイロン６、ポリエーテル成分が分子量１５００のポリエチレングリコール、ナイロン６とポリエチレングリコールのモル比が２４％：７６％であるポリエーテルエステルアミド共重合体（アルケマ社製、ＭＨ１６５７、オルトクロロフェノール相対粘度：１．６９）チップを芯部に用いた。なお、予め二軸押出機にて、ポリエーテルエステルアミド共重合体に高濃度でヒンダードフェノール系安定剤（ＢＡＳＦ社製、ＩＲ１０１０、５％減量時温度：３５１℃）およびＨＡＬＳ系安定剤（ＢＡＳＦ社製、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ２０２０ＦＤＬ、５％減量時温度：４０４℃）を含有させたマスターチップとポリエーテルエステルアミド共重合体チップをブレンドし、芯部の重量に対し、それぞれの添加量がヒンダードフェノール系安定剤（ＩＲ１０１０）／ＨＡＬＳ系安定剤（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ２０２０ＦＤＬ）＝２．０重量％／２．０重量％となるように調整した。【００７９】
ポリアミドとして、硫酸相対粘度が２．７１であるナイロン６チップを鞘部に用いた。【００８０】
上記ポリエーテルエステルアミド共重合体を芯部とし、ナイロン６を鞘部とし、紡糸温度２６０℃にて溶融し、同心円芯鞘複合用口金から芯／鞘比率（重量％）＝３０／７０になるように紡糸した。この時、得られる芯鞘複合糸の総繊度が５６ｄｔｅｘとなるようにギヤポンプの回転数を選定し、糸条冷却装置で糸条を冷却固化し、給油装置により非含水油剤を給油したのち、第１流体交絡ノズル装置で交絡を付与し、第１ロールである引き取りローラーの周速度を２４０５ｍ／ｍｉｎ、第２ロールである延伸ローラーの周速度を３６０８ｍ／ｍｉｎで延伸、延伸ローラー１５０℃により熱セットを行い、巻き取り速度を３５００ｍ／ｍｉｎで巻き取り、５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表１に示す。【００８１】
得られた芯鞘複合糸の残留ヒンダードフェノール系安定剤量８８％、乾熱処理後の強度保持率６５％、乾熱処理後のΔＭＲ保持率７５％であった。得られた芯鞘複合糸は、タンブル乾燥を繰り返し実施しても、原糸の硬化や脆化が無く、ソフトな風合い、耐久性および吸放湿性能を維持できる。【００８２】
［実施例２］
紡糸温度を２７０℃とした以外実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表１に示す。【００８３】
得られた芯鞘複合糸の残留ヒンダードフェノール系安定剤量は７５％、乾熱処理後の強度保持率６０％、乾熱処理後のΔＭＲ保持率７２％であった。【００８４】
［実施例３］
紡糸温度を２４０℃とした以外実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表１に示す。【００８５】
得られた芯鞘複合糸に含まれる残留ヒンダードフェノール系安定剤量は９３％と良好であり、熱処理後強度保持率７０％、熱処理後ΔＭＲ保持率７７％と良好であった。【００８６】
［実施例４］
延伸ローラー１２０℃とした以外実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表１に示す。【００８７】
得られた芯鞘複合糸に含まれる残留ヒンダードフェノール系安定剤量は９０％と良好であり、熱処理後強度保持率６７％、熱処理後ΔＭＲ保持率７７％と良好であった。【００８８】
［実施例５］
芯／鞘比率（重量部）＝５０／５０になるように紡糸した以外、実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表１に示す。【００８９】
得られた芯鞘複合糸に含まれる残留ヒンダードフェノール系安定剤量は８５％と良好であり、熱処理後強度保持率６３％、熱処理後ΔＭＲ保持率７２％と良好であった。【００９０】
【表１】
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【００９１】
［実施例６］
芯／鞘比率（重量部）＝７０／３０になるように紡糸した以外、実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表２に示す。【００９２】
得られた芯鞘複合糸に含まれる残留ヒンダードフェノール系安定剤量は８３％と良好であり、熱処理後強度保持率６０％、熱処理後ΔＭＲ保持率７０％と良好であった。【００９３】
［実施例７］
芯部の重量に対し、ヒンダードフェノール系安定剤（ＩＲ１０１０）／ＨＡＬＳ系安定剤（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ２０２０ＦＤＬ）＝３．０重量％／２．０重量％となるように調整した以外、実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表２に示す。【００９４】
得られた芯鞘複合糸に含まれる残留ヒンダードフェノール系安定剤量は８６％と良好であり、熱処理後強度保持率７０％、熱処理後ΔＭＲ保持率７８％と良好であった。【００９５】
［実施例８］
芯部の重量に対し、ヒンダードフェノール系安定剤（ＩＲ１０１０）／ＨＡＬＳ系安定剤（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ２０２０ＦＤＬ）＝３．０重量％／３．０重量％となるように調整した以外、実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表２に示す。【００９６】
得られた芯鞘複合糸に含まれる残留ヒンダードフェノール系安定剤量は９０％と良好であり、熱処理後強度保持率７５％、熱処理後ΔＭＲ保持率８０％と良好であった。【００９７】
［実施例９］
芯部の重量に対し、ヒンダードフェノール系安定剤（ＩＲ１０１０）／ＨＡＬＳ系安定剤（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ２０２０ＦＤＬ）＝４．０重量％／４．０重量％となるように調整した以外、実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表２に示す。【００９８】
得られた芯鞘複合糸に含まれる残留ヒンダードフェノール系安定剤量は９３％と良好であり、熱処理後強度保持率８０％、熱処理後ΔＭＲ保持率８５％と良好であった。【００９９】
［実施例１０］
芯部の重量に対し、ヒンダードフェノール系安定剤（ＩＲ１０１０）／ＨＡＬＳ系安定剤（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ２０２０ＦＤＬ）＝１．０重量％／１．０重量％となるように調整した以外、実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表２に示す。【０１００】
得られた芯鞘複合糸に含まれる残留ヒンダードフェノール系安定剤量は７５％と良好であり、熱処理後強度保持率５５％、熱処理後ΔＭＲ保持率７０％と良好であった。【０１０１】
【表２】
2017098861.tif 000003
【０１０２】
［比較例１］
ヒンダードフェノール系安定剤およびＨＡＬＳ系安定剤を添加せず、乾熱処理後の強度保持率を３０％とした以外、実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表３に示す。【０１０３】
得られた芯鞘複合糸の乾熱処理後のΔＭＲ保持率５０％であった。得られた芯鞘複合糸は、タンブル乾燥を繰り返し実施すると、原糸の硬化や脆化が観察され、風合いが硬くなり、耐久性に劣っていた。【０１０４】
［比較例２］
ＨＡＬＳ系安定剤（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ２０２０ＦＤＬ）を添加せず、乾熱処理後の強度保持率を４０％としたした以外、実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表３に示す。【０１０５】
得られた芯鞘複合糸に含まれる残留ヒンダードフェノール系安定剤量は４０％と悪く、熱処理後ΔＭＲ保持率５５％であった。得られた芯鞘複合糸は、タンブル乾燥を繰り返し実施すると、原糸の硬化や脆化が観察され、風合いが硬くなり、耐久性に劣っていた。また、ポリエーテルエステルアミド共重合体に含まれる、ポリエチレングリコール部の熱劣化により、吸湿性能が低下した。【０１０６】
［比較例３］
ヒンダードフェノール系安定剤（ＩＲ１０１０）を添加せず、乾熱処理後の強度保持率を３３％としたした以外、実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表３に示す。【０１０７】
得られた芯鞘複合糸は、熱処理後ΔＭＲ保持率５２％であった。得られた芯鞘複合糸は、タンブル乾燥を繰り返し実施すると、原糸の硬化や脆化が観察され、風合いが硬くなり、耐久性に劣っていた。また、ポリエーテルエステルアミド共重合体に含まれる、ポリエチレングリコール部の熱劣化により、吸湿性能が低下した。【０１０８】
［比較例４］
芯部の重量に対し、ヒンダードフェノール系安定剤（ＩＲ１０１０）／ＨＡＬＳ系安定剤（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ２０２０ＦＤＬ）＝０．５重量％／０．５重量％とし、乾熱処理後の強度保持率を４５％とした以外、実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表３に示す。【０１０９】
得られた芯鞘複合糸に含まれる残留ヒンダードフェノール系安定剤量は６０％と悪く、熱処理後ΔＭＲ保持率６５％であった。得られた芯鞘複合糸は、タンブル乾燥を繰り返し実施すると、原糸の硬化や脆化が観察され、風合いが硬くなり、耐久性に劣っていた。また、ポリエーテルエステルアミド共重合体に含まれる、ポリエチレングリコール部の熱劣化により、吸湿性能が低下した。【０１１０】
［比較例５］
ヒンダードフェノール系安定剤を、５％減量時温度２２３℃のものに変更（ＢＡＳＦ社製、ＩＲ１１３５）して、乾熱処理後の強度保持率を４０％とした以外、実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表３に示す。【０１１１】
得られた芯鞘複合糸の残留ヒンダードフェノール系安定剤量は５０％、乾熱処理後のΔＭＲ保持率６０％であった。得られた芯鞘複合糸は、タンブル乾燥を繰り返し実施すると、原糸の硬化や脆化が観察され、風合いが硬くなり、耐久性に劣っていた。また、ポリエーテルエステルアミド共重合体に含まれる、ポリエチレングリコール部の熱劣化により、吸湿性能が低下した。【０１１２】
［比較例６］
ＨＡＬＳ系安定剤を、５％減量時温度２７５℃のものに変更（ＡＤＥＫＡ社製、アデカスタブＬＡ−８１）して、乾熱処理後の強度保持率を４５％とした以外、実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表３に示す。【０１１３】
得られた芯鞘複合糸の残留ヒンダードフェノール系安定剤量は６３％、乾熱処理後のΔＭＲ保持率６５％であった。得られた芯鞘複合糸は、タンブル乾燥を繰り返し実施すると、原糸の硬化や脆化が観察され、風合いが硬くなり、耐久性に劣っていた。また、ポリエーテルエステルアミド共重合体に含まれる、ポリエチレングリコール部の熱劣化により、吸湿性能が低下した。【０１１４】
［比較例７］
ヒンダードフェノール系安定剤をリン系酸化防止剤に変更（ＡＤＥＫＡ社製、アデカスタブＰＥＰ−３６、５％減量時温度：３１６℃）して、乾熱処理後の強度保持率を４５％とした以外、実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。【０１１５】
得られた繊維は、繊度５６デシテックス、伸度５０％、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、△ＭＲ６．７％、乾熱処理後のΔＭＲ保持率６０％であった。【０１１６】
得られた芯鞘複合糸は、タンブル乾燥を繰り返し実施すると、原糸の硬化や脆化が観察され、風合いが硬くなり、耐久性および吸湿性能保持性に劣っていた。すなわち、リン系の酸化防止剤では、硬化が得られなかった。【０１１７】
【表３】
2017098861.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【０１１８】
本発明の芯鞘複合糸は、高い吸湿性能を有し天然繊維を超える快適性と、洗濯乾燥を繰り返し実施してもソフトな風合い、耐久性および吸放湿性能を維持できる芯鞘複合糸を提供することができる。
【国際調査報告】
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