(57)【要約】  印画時に熱転写シートに印加するエネルギーを高くしていった場合であっても、印画シワの発生を抑制することができる熱転写シートを提供すること。  基材１の一方の面上に、色材を含有する色材層３が設けられた熱転写シートにおいて、この熱転写シート１０は、基材１の他方の面側に０．２２ｍＪ／ｄｏｔの条件にてエネルギーを印加して、被転写体上に色材層３が含有する色材を移行させた後に、エネルギーが印加された領域に対応する熱転写シートを切り出し、切り出した熱転写シートに対し、引張速度３ｍｍ／ｍｉｎ.の条件にて引張試験を行ったときに、前記切り出した熱転写シートが降伏点に達したときの応力（Ｎ）を、前記切り出した熱転写シートの幅１ｃｍあたりに換算した引張強度が２．６Ｎ／ｃｍ以上となっている。
2017170779.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面上に、色材を含有する色材層が設けられた熱転写シートであって、
前記熱転写シートは、前記基材の他方の面側に０．２２ｍＪ／ｄｏｔの条件にてエネルギーを印加して、被転写体上に前記色材層が含有する色材を移行させた後に、前記熱転写シートの前記エネルギーが印加された領域を切り出し、前記切り出した熱転写シートに対し、引張速度３ｍｍ／ｍｉｎ.の条件にて引張試験を行ったときに、前記切り出した熱転写シートが降伏点に達したときの応力（Ｎ）を、前記切り出した熱転写シートの幅１ｃｍあたりに換算した引張強度が、２．６Ｎ／ｃｍ以上であることを特徴とする熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
プリンタに用いられる一般的な熱転写シートとして、基材の一方の面上に色材層が設けられた熱転写シート（例えば、特許文献１）が知られている。この熱転写シートを用いた画像の形成は、熱転写受像シート等の被転写体と熱転写シートの色材層とが対向するように重ねた後に、基材の他方の面側をサーマルヘッド等の加熱デバイスとを接触させ、熱転写シートに一定のテンションをかけながら巻き取りつつ、加熱デバイスに画像情報に応じたエネルギーを印加しながら基材の背面側を擦るように移動させることにより行われる。【０００３】
近時、高速印画適性に優れたプリンタに対する市場の要求は高まりつつある。この要求を満たすためには、単位時間あたりに加熱デバイスから熱転写シートに印加するエネルギーを高くせざるを得ず、印画時に熱転写シートに印加されるエネルギーは非常に高いものとなっている。ところで、上記高速印画適性を向上させるべく、印画時に熱転写シートに印加されるエネルギーを高めていった場合には、印画時において、加熱デバイス直下で、熱転写シートがダメージを受けてしまう、或いは熱転写シートに伸びが生じ、これら熱転写シートのダメージや、伸びに起因する印画シワが発生することとなる。【０００４】
このような状況下、基材の一方の面上に設けられる色材層や、基材の他方の面上に設けられる背面層の滑り性を向上させる対策、基材や、背面層の耐熱性を向上させる対策等、印画シワの発生の抑制を目的とする各種の対策がなされている。これらの対策では、所定の印画条件下においては、印画シワを一定の範囲で抑制することができるものの、基材、色材層、背面層等、各層を構成する材料等に制限を受けてしまい、材料選択の幅が狭くなるといった問題が内在する。また、高速印画適性に優れたプリンタを用いたときの印画シワの対策についても改善の余地が残されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１５３０２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、印画時に熱転写シートに印加するエネルギーを高くしていった場合であっても、印画シワの発生を抑制することができる熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面上に、色材を含有する色材層が設けられた熱転写シートであって、前記熱転写シートは、前記基材の他方の面側に０．２２ｍＪ／ｄｏｔの条件にてエネルギーを印加して、被転写体上に前記色材層が含有する色材を移行させた後に、前記熱転写シートの前記エネルギーが印加された領域を切り出し、前記切り出した熱転写シートに対し、引張速度３ｍｍ／ｍｉｎ.の条件にて引張試験を行ったときに、前記切り出した熱転写シートが降伏点に達したときの応力（Ｎ）を、前記切り出した熱転写シートの幅１ｃｍあたりに換算した引張強度が、２．６Ｎ／ｃｍ以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の熱転写シートによれば、印画時に熱転写シートに印加するエネルギーを高くしていった場合であっても、印画シワの発生を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜＜熱転写シート＞＞
以下、本発明の一実施形態の熱転写シート（以下、一実施形態の熱転写シートと言う）について詳細に説明する。図１〜図３は、一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。図１〜図３に示すように、一実施形態の熱転写シート１０は、基材１と、基材１の一方の面上に位置する色材層３とを備える。基材１、及び色材層３は、一実施形態の熱転写シート１０における必須の構成である。なお、図示する形態では、基材１の他方の面上に背面層５が位置しているが、背面層５は、一実施形態の熱転写シートにおける任意の構成である。
【００１１】
図１〜図３に示すような熱転写シートと、熱転写受像シート等の被転写体（以下、被転写体と言う）とを重ね合わせ、熱転写シートの背面側からサーマルヘッド等の加熱部材によりエネルギーを印加し、被転写体上に色材層の色材を移行させて印画物を形成するときに生じ得る問題の一つとして印画シワを挙げることができる。印画シワは、熱転写シートを用いた印画時に、サーマルヘッド等の加熱デバイス直下において、熱転写シートがダメージを受け、或いは熱転写シートに伸びが生ずることが主たる発生要因であると推察され、印画時に熱転写シートに印加されるエネルギーが高くなるほど、この発生頻度は高くなる傾向にある。
【００１２】
このような状況下、印画シワの発生を抑制する各種の試み、例えば、熱転写シートを構成する基材や、基材の一方の面上に設けられる色材層の耐久性を向上させる試み、基材の他方の面上に背面層を設ける試み等がなされている。しかしながら、これらの対策がなされたことにより、所定の印画条件下においては印画シワの発生を抑制することができても、印画時に、熱転写シートに印加するエネルギーの条件によっては、印画シワの発生を十分に抑制することができないことも多く、印画時に、熱転写シートに印加するエネルギー条件にかかわらず、印画シワの発生を十分に抑制できるまでには至っていないのが現状である。具体的には、印画時に、熱転写シートに印加するエネルギーを高くしていった場合に、印画シワの発生を十分に抑制できるまでには至っていないのが現状である。
【００１３】
かかる問題を考慮した一実施形態の熱転写シート１０は、基材１の一方の面上に、色材を含有する色材層３が設けられた熱転写シートであって、当該熱転写シート１０と被転写体とを重ね合わせ、基材１の他方の面側に０．２２ｍＪ／ｄｏｔの条件にてエネルギーを印加して、被転写体上に色材層３が含有する色材を移行させた後に、熱転写シート１０の上記エネルギーが印加された領域（０．２２ｍＪ／ｄｏｔのエネルギーが印加された領域）を切り出し、当該切り出した熱転写シート１０に対し、引張速度３ｍｍ／ｍｉｎ.の条件にて引張試験を行ったときに、切り出した熱転写シート１０が降伏点に達したときの応力（Ｎ）を、切り出した熱転写シートの幅１ｃｍあたりに換算した引張強度が、２．６Ｎ／ｃｍ以上であることを特徴としている。
【００１４】
上記特徴を有する一実施形態の熱転写シート１０は、熱転写シートを構成する基材１や、熱転写シートを構成する各層のそれぞれに着目するのではなく、印画後の熱転写シートの引張強度、具体的には、熱転写シートを用いて熱転写画像を形成した後の、当該熱転写シートの引張強度に着目した結果なされたものである。上記特徴を有する一実施形態の熱転写シート１０によれば、この引張強度を満たすだけで、印画時の条件にかかわらず、印画シワの発生を抑制することができる。具体的には、一実施形態の熱転写シート１０によれば、高速印画適性に対応すべく、印画時に、熱転写シートに印加するエネルギーを極めて高くした場合であっても印画シワの発生を抑制することができる。
【００１５】
なお、本願明細書で言う印加エネルギー（ｍＪ／ｄｏｔ）とは、下式（１）により算出される印加エネルギーであり、式（１）中の印加電力［Ｗ］は、下式（２）により算出することができる。
印加エネルギー（ｍＪ／ｄｏｔ）＝Ｗ×Ｌ.Ｓ×Ｐ.Ｄ×階調値・・・（式（１））
（（式１）中の［Ｗ］は印加電力、［Ｌ．Ｓ］はライン周期（ｍｓｅｃ.／ｌｉｎｅ）、［Ｐ．Ｄ］はパルスＤｕｔｙを意味する）
印加電力（Ｗ／ｄｏｔ）＝Ｖ２／Ｒ（式（２））
（（式２）中の［Ｖ］は印加電圧、［Ｒ］は加熱手段の抵抗値を意味する。）
【００１６】
以下、熱転写シートの引張強度を測定するにあたっての各種の条件、具体的には、条件（ｉ）、（ｉｉ）を総称して「特定の条件」と言う場合がある。
条件（ｉ）：引張強度を測定する対象である熱転写シート１０が、基材１の他方の面側に０．２２ｍＪ／ｄｏｔの条件にてエネルギーを印加して、被転写体上に色材層３が含有する色材を移行させた後に、熱転写シートの上記エネルギーが印加された領域を切り出した熱転写シートである点。
条件（ｉｉ）：上記条件（ｉ）を満たす熱転写シートに対し、引張速度３ｍｍ／ｍｉｎ.の条件にて引張試験を行い、切り出した熱転写シートが降伏点に達したときの応力（Ｎ）を測定し、この応力を、切り出した熱転写シートの幅１ｃｍあたりに換算した値を引張強度（Ｎ／ｃｍ）としている点。
【００１７】
熱転写シートの引張強度の測定するにあたっての条件を、上記「特定の条件」としているのは、条件（ｉ）を満たさない熱転写シートの引張強度が、条件（ｉｉ）により算出される引張強度で２．６Ｎ／ｃｍ以上となっている場合であっても、上記条件（ｉ）を満たす熱転写シートの引張強度が、条件（ｉｉ）により算出される引張強度で２．６Ｎ／ｃｍ以上となっていなければ、印画シワの発生を十分に抑制することができないことによる。具体的には、エネルギーを印加する前の熱転写シートや、０．２２ｍＪ／ｄｏｔ未満の条件（条件１を満たさない条件）でエネルギーを印加して、被転写体上に色材層が含有している色材を移行させた後の熱転写シートの引張強度が、条件（ｉｉ）により算出される引張強度で２．６Ｎ／ｃｍ以上となっている場合であっても、この熱転写シートの、上記「特定の条件」により算出される引張強度が２．６Ｎ／ｃｍ未満である場合には、印画シワの発生を十分に抑制することができないことによる。
【００１８】
切り出した熱転写シートが降伏点に達したときの応力（Ｎ）は、以下の手法により求められる応力である。具体的には、色材層の色材を移行させた熱転写シートを切り出し、切り出した熱転写シートを、引張速度３ｍｍ／ｍｉｎ.の条件にて長さ方向に引っ張ったときの応力（Ｎ）を、精密万能試験機（ＡＧＳ−１００Ｂ  （株）島津製作所）を用いて測定する。この測定により得られる［応力（Ｎ）−引張距離曲線］において、最初のピークとなる応力（Ｎ）を、降伏点に達したときの応力（Ｎ）とする。
【００１９】
「特定の条件」により測定される熱転写シート１０の引張強度を２．６Ｎ／ｃｍ以上とする具体的な手段について特に限定はなく、例えば、以下に例示する手段を適用することができる。なお、一実施形態の熱転写シート１０は、以下の手段に限定されるものではない。
【００２０】
（第１の手段）
第１の手段は、熱転写シートの耐熱性を向上させることで、「特定の条件」における熱転写シートの引張強度を２．６Ｎ／ｃｍ以上となるように調整する手段である。
【００２１】
熱転写シート１０の耐熱性を向上させる手段としては、例えば、（Ａ）熱転写シート１０を構成する基材１の厚みや、基材１の一方の面上に設けられる色材層３、基材１と色材層３との間に設けられる任意の層（例えば、プライマー層）、基材１の他方の面上に設けられる任意の層（例えば、背面層）の厚みを厚くする、（Ｂ）熱転写シート１０を構成する基材１や、熱転写シート１０を構成する各層の成分として耐熱性の高い材料を選択する方法等を挙げることができる。例えば、（Ｂ）としては、熱転写シート１０を構成する各層のうちの１つ、或いは複数の層に、樹脂成分を硬化剤によって硬化せしめた硬化樹脂等を含有させることで、耐熱性の向上を図ることができる。
【００２２】
なお、現在のところ、熱転写シートを構成する基材１のみの耐熱性を向上させる、或いは、熱転写シートを構成する層のうちの１つの層の耐熱性を向上させる対策を図るのみでは、「特定の条件」における熱転写シートの引張強度を２．６Ｎ／ｃｍ以上とさせることが困難であり、耐熱性を向上させた基材１や、耐熱性を向上させた各層を組合せて、「特定の条件」における熱転写シートの引張強度を２．６Ｎ／ｃｍ以上とすることが材料選定の観点で好ましい。また、後述する第２の手段と組合せた対策を図ることで、「特定の条件」における熱転写シートの引張強度を２．６Ｎ／ｃｍ以上とすることもできる。また、熱転写シート１０を構成する基材１や各層の厚みを、厚くしていく場合には、印画時における色材の転写感度や、熱転写シートの小巻径等を考慮して決定することが好ましい。
【００２３】
（第２の手段）
第２の手段は、印画時における熱転写シートの摩擦力を最適化させることで、「特定の条件」における熱転写シートの引張強度を２．６Ｎ／ｃｍ以上となるように調整する手段である。
【００２４】
熱転写シートの摩擦力の最適化を図るためには、印画時における、サーマルヘッド等の加熱部材との摩擦力のみならず、色材層３と被転写体との摩擦力を考慮することが望ましい。これは、基材１の他方の面上に背面層５を設け、この背面層５と加熱部材との滑り性が良好なものとなる摩擦力とした場合であっても、この摩擦力と、色材層３と被転写体との摩擦力との差が大きい場合には、印画時に、熱転写シートがダメージを受けてしまい、「特定の条件」における熱転写シートの引張強度を２．６Ｎ／ｃｍ以上とすることが困難となることによる。
【００２５】
摩擦力を調整する方法としては、基材１の一方の面上に設けられる色材層３や、基材１の他方の面上に設けられる任意の背面層５に離型剤を含有せしめる方法等を挙げることができる。
【００２６】
（第３の手段）
第３の手段は、基材１と色材層３との密着性や、基材１と任意の背面層５との密着性等を最適化させ、「特定の条件」における熱転写シートの引張強度を２．６Ｎ／ｃｍ以上に調整する手段である。具体的には、熱転写シートを構成する各層の密着性を向上させることで、印画時における基材の伸びを抑制する手段である。密着性を最適化させる方法としては、基材１と色材層３との間に、密着性を向上させる層を設ける（例えば、後述するプライマー層）方法等を挙げることができる。
【００２７】
なお、第３の手段のみによって、「特定の条件」における熱転写シートの引張強度を２．６Ｎ／ｃｍ以上に調整することは現状困難であり、第３の手段は、上記第１の手段、第２の手段と組合せて用いることが好ましい。
【００２８】
上記手段以外にも、例えば、基材１に対し加熱処理を施すことで、「特定の条件」における熱転写シートの引張強度を２．６Ｎ／ｃｍ以上に調整することもできる。基材１に対する加熱処理は、１回であってもよく、必要に応じて複数回行ってもよい。基材１に対し加熱処理を複数回行う方法としては、例えば、基材１の他方の面に、背面層を形成するにあたり、背面層用塗工液を塗布・乾燥する工程を、繰り返し行う方法を挙げることができる。基材１に対する加熱処理の温度や、時間について特に限定はなく、「特定の条件」における熱転写シートの引張強度を２．６Ｎ／ｃｍ以上に調整することができる範囲で適宜設定すればよい。
【００２９】
以下、一実施形態の熱転写シート１０の構成について一例を挙げて説明するが、一実施形態の熱転写シート１０は、印画時に熱転写シートに印加するエネルギーを高くしていった場合であっても、印画シワの発生を抑制することができる熱転写シートの最適なパラメータ、つまりは、「特定の条件」における熱転写シート１０の引張強度を２．６Ｎ／ｃｍ以上とすることで、印画シワの発生を抑制できることを見出した点を特徴とするものである。したがって、この特徴とするための各種の手段は、上記の手段に限定されず、これ以外の手段を用いて、「特定の条件」における熱転写シート１０の引張強度を２．６Ｎ／ｃｍ以上とすることもできる。また、「特定の条件」における熱転写シート１０の引張強度が２．６Ｎ／ｃｍ以上であるとの条件を満たすものであれば、以下で説明する構成以外であってもよい。
【００３０】
（基材）
基材１は、一実施形態の熱転写シート１０における必須の構成であり、当該基材１の一方の面上に設けられる色材層３を保持するために設けられる。基材１の材料については特に限定されないが、色材層３を被転写体上に転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材１として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。
【００３１】
また、基材１に表面処理を施してもよい。表面処理の方法としては、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、グラフト化処理等を挙げることができる。
【００３２】
基材１の厚みについて特に限定はなく、通常、２．５μｍ以上１００μｍ以下の範囲であり、好ましくは、４μｍ以上６μｍ以下の範囲である。なお、上記「特定の条件」における熱転写シート１０の引張強度を２．６Ｎ／ｃｍ以上に調整するべく、これよりも厚みを厚くすることもできる。例えば、基材１の厚みを１００μｍを超える厚みとすることもできる。厚みの上限について特に限定はないが、２００μｍ程度である。
【００３３】
（色材層）
図１〜図３に示すように、基材１上には、色材層３が設けられている。色材層３は、一実施形態の熱転写シート１０における必須の構成であり、色材成分と、バインダー樹脂とを含有している。色材層３は、図１に示すように基材１上に直接的に設けられていてもよく、図２に示すように、基材１上に他の層（図示する形態ではプライマー層）を介して間接的に設けられていてもよい。
【００３４】
色材層３が含有している色材成分について特に限定はないが、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましい。このような色材成分としては、例えば、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、ピラゾロメチン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学（株））、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル社）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱化学（株））等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社）、ＰＴＹ−５２（三菱化学（株））、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社）等の黄色染料、カヤセット（登録商標）ブルー７１４（日本化薬（株））、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（クラリアント社）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学（株））、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３等の青色染料等を挙げることができる。
【００３５】
色材層３が含有しているバインダー樹脂についても特に限定はなく、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等を挙げることができる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂は、耐熱性、色材成分の移行性等の点において好ましい。
【００３６】
また、バインダー樹脂として、上記で例示したバインダー樹脂等を、例えば、イソシアネート、エポキシ樹脂、カルボジイミド等の各種の硬化剤によって硬化させたバインダー樹脂を用いてもよい。色材層３に硬化させたバインダー樹脂を含有せしめることで、色材層３の耐熱性の向上や、印画時における色材層３と被転写体との摩擦力の調整を図ることができる。
【００３７】
色材層３が含有している色材成分の含有量について特に限定はなく、印画濃度や、保存性等を考慮し、使用される色材成分や、バインダー樹脂の種別に応じて適宜設定すればよい。一例としての色材成分の含有量は、色材層３が含有しているバインダー樹脂の総質量に対し、１５質量％以上３００質量％以下の範囲内である。
【００３８】
また、色材層３は、色材成分、バインダー樹脂とともに、任意の添加材を含有していてもよい。任意の添加材としては、例えば、無機微粒子、有機微粒子等を挙げることができる。無機微粒子としては、例えば、カーボンブラック、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、二硫化モリブデン等を挙げることができる。また、有機微粒子としては、例えば、ポリエチレンワックス等を挙げることができる。
【００３９】
また、色材層３に離型剤を含有せしめ、色材層３と被転写体との摩擦力の調整を図ることにより、「特定の条件」における熱転写シートの引張強度を２．６Ｎ／ｃｍ以上となるように調整することもできる。離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル、フッ素系材料等を挙げることができる。離型剤の含有量について特に限定はなく、印画時における、色材層３と被転写体との摩擦力と、基材の他方の面側、例えば、基材１の他方に設けられる任意の背面層５とサーマルヘッド等の加熱部材との摩擦力とのバランスを考慮して決定すればよい。
【００４０】
色材層３の形成方法について特に限定はなく、色材成分、バインダー樹脂、及び必要に応じて添加される各種添加物を、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド、水等の適当な溶媒に分散或いは溶解させた色材層用塗工液を調整し、この塗工液を、基材１、或いは基材上に設けられた任意の層上に塗布・乾燥して形成することができる。色材層用塗工液の塗布方法について特に限定はなく、従来公知の塗布方法を適宜選択して用いることができる。塗布方法としては、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等を挙げることができる。また、これ以外の塗布方法を用いることもできる。このことは、後述する各種塗工液の塗布方法についても同様である。
【００４１】
色材層３の厚みについても特に限定はなく、通常、０．２μｍ以上１０μｍ以下の範囲内であるが、「特定の条件」における熱転写シートの引張強度を２．６Ｎ／ｃｍ以上となるように調整すべく、１０μｍよりも厚みを厚くすることもできる。
【００４２】
一実施形態の熱転写シート１０は、図１、図２に示すように、基材１上に、１つの色材層３が設けられたものであってもよく、図３に示すように、基材１の同一面上に、色相の異なる複数の色材層（図示する形態では、色材層３Ｙ、色材層３Ｍ、色材層３Ｃ）が設けられたものであってもよい。複数の色材層が設けられた熱転写シートにおいては、複数の色材層のうちの１つの色材層を用いて熱転写画像を形成したときに、上記「特定の条件」における熱転写シート１０の引張強度が２．６Ｎ／ｃｍ以上となっていればよいが、複数の色材層のうちの何れの色材層においても、熱転写画像を形成したときに、上記「特定の条件」における熱転写シート１０の引張強度が２．６Ｎ／ｃｍ以上となっていることが好ましい。
【００４３】
（プライマー層）
図２に示すように、基材１と色材層３との間に、プライマー層８を設けることもできる。プライマー層８を設けることで、基材１と色材層３との密着性を向上させることができ、印画時に、被転写体と色材層３とが貼りつきを起こす異常転写の発生を十分に抑制することができる。
【００４４】
プライマー層８の成分としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等を挙げることができる。これらの中でも、ポリウレタン系樹脂などが好適である。
【００４５】
また、プライマー層８をコロイド状無機粒子由来の微粒子から構成することもできる。この形態のプライマー層８によれば、印画時に色材層３の異常転写を防止できるだけでなく、色材層３からプライマー層８への色材成分の移行を抑制できる。具体的には、被転写体側への色材成分の拡散を有効に行なうことができ、形成される熱転写画像の印画濃度を高めることができる。
【００４６】
コロイド状無機粒子として、従来公知の化合物が使用できる。例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機粒子の大きさは、一次平均粒径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下であり、特に好ましくは、３ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲内である。
【００４７】
プライマー層８は、上記で例示した成分や、コロイド状無機粒子を適当な溶媒に溶解或いは分散したプライマー層用塗工液を調整し、この塗工液を、基材１上に、塗布・乾燥して形成することができる。プライマー層８の厚みについて特に限定はなく、通常、０．０２μｍ以上１μｍ以下の範囲内であるが、プライマー層８の厚みを、１μｍよりも厚くして、プライマー層８の耐久性の向上を図ることもできる。
【００４８】
（背面層）
基材１の他方の面上に背面層５を設けることもできる。背面層の樹脂成分としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。具体的には、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセトプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等を挙げることができる。
【００４９】
また、樹脂成分として、樹脂成分を硬化剤によって硬化させたものを用いることもできる。硬化剤としては、イソシアネート硬化剤等を挙げることができる。硬化剤によって硬化された樹脂成分を含有する背面層５とすることで、背面層５の耐久性を向上させることができる。
【００５０】
背面層５は、上記樹脂成分とともに、任意の添加材を含有していてもよい。任意の添加材としては、例えば、リン酸エステル、脂肪酸エステル、金属石鹸、Ｗａｘ、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体を挙げることができる。これらの添加材を含有する背面層５とすることで、当該背面層５に良好な滑性を付与することができる。例えば、印画時における、上記色材層３と被転写体との摩擦力との関係において、背面層５と加熱部材との摩擦力を最適化することで、「特定の条件」における熱転写シート１０の引張強度を２．６Ｎ／ｃｍ以上に調整することができる。
【００５１】
背面層の形成方法について特に限定はなく、上記で例示した樹脂成分、必要に応じて添加される添加材を、適当な溶媒に溶解または分散した塗工液を調整し、この塗工液を、基材１上に塗布・乾燥して形成することができる。背面層５の厚みは、通常、０．１μｍ以上３μｍ以下の範囲であるが、「特定の条件」における熱転写シート１０の引張強度を２．６Ｎ／ｃｍ以上に調整すべく、この厚みよりも厚みを厚くすることもできる。
【００５２】
（背面プライマー層）
また、基材１と背面層５との間に背面プライマー層（図示しない）を設けることもできる。背面プライマー層は、基材１と、背面層５との密着性を向上させるために設けられる層であり、任意の層である。背面プライマー層としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。また、適宜導電性を付与するための導電材を含有させてもよい。例えば、スルホン化ポリアニリン、カーボン粒子、銀粒子、金粒子等が挙げられる。
【００５３】
（被転写体）
一実施形態の熱転写シートを用いた印画時に用いられる被転写体について特に限定はなく、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、熱転写受像シート等の従来公知の材料を挙げることができる。
【００５４】
（プリンタ）
一実施形態の熱転写シート１０を用いて色材層３が含有している色材成分を被転写体上に移行させる際に用いられるプリンタについて特に限定はなく、サーマルヘッド等の加熱部材を備える従来公知のあらゆるプリンタを使用可能である。なお、一実施形態の熱転写シート１０は、高いエネルギーを印加可能なプリンタを用いた場合においても、印画シワの発生を十分に抑制することができ、高いエネルギーを印加可能なプリンタを用いる場合に特に好適である。
【実施例】
【００５５】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。【００５６】
（実施例１）
基材として、厚みが５．７μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム１を準備し、この基材の一方の面上に、下記組成のプライマー層用塗工液を、乾燥時の厚みが０．３μｍとなるように塗布・乾燥しプライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に、下記組成のイエロー色材層用塗工液、下記組成のマゼンタ色材層用塗工液、下記組成のシアン色材層用塗工液を、それぞれ乾燥時の厚みが０．６μｍとなるように、面順次に塗布・乾燥し、イエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を形成した。また、基材の他方の面上に、下記組成の背面層用塗工液１を、乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗布・乾燥し背面層を形成することで、実施例１の熱転写シートを得た。【００５７】
＜プライマー層用塗工液＞
・アルミナゾル（一次平均粒径１０×１００ｎｍ（固形分１０％））
３０部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株））
・ポリビニルピロリドン樹脂                                    ３部
（Ｋ−９０  ＩＳＰ社）
・水                                                        ５０部
・イソプロピルアルコール                                    １７部【００５８】
＜イエロー色材層用塗工液＞
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                          ２部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３１                      ２部
・ポリビニルアセタール樹脂                                    ３部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス                                    ０．１部
・メチルエチルケトン                                        ４５部
・トルエン                                                  ４５部【００５９】
＜マゼンタ色材層用塗工液＞
・分散染料（ＭＳレッドＧ）                                １．５部
・分散染料（マクロレックスレッドバイオレットＲ）              ２部
・ポリビニルアセタール樹脂                                ４．５部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス                                    ０．１部
・メチルエチルケトン                                        ４５部
・トルエン                                                  ４５部【００６０】
＜シアン色材層用塗工液＞
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６３                              ２部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３５４                          ２部
・ポリビニルアセタール樹脂                                ３．５部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス                                    ０．１部
・メチルエチルケトン                                        ４５部
・トルエン                                                  ４５部【００６１】
＜背面層用塗工液１＞
・ポリビニルブチラール樹脂                              ４．５５部
（エスレック（登録商標）ＢＸ−１  積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（固形分４５％））                      ２１部
（バーノック（登録商標）Ｄ７５０−４５  ＤＩＣ（株））
・リン酸エステル系界面活性剤                                  ３部
（プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））
・タルク                                                  ０．７部
（ミクロエース（登録商標）Ｐ−３  日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン                                      １００部
・トルエン                                                １００部【００６２】
（実施例２）
ポリエチレンテレフタレートフィルム１にかえて、厚みが５．２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム２を使用した以外は、全て実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを得た。【００６３】
（実施例３）
ポリエチレンテレフタレートフィルム１にかえて、厚みが４．６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム３を使用した以外は、全て実施例１と同様にして実施例３の熱転写シートを得た。【００６４】
（実施例４）
ポリエチレンテレフタレートフィルム１にかえて、厚みが４．８５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム４を使用し、背面層用塗工液１を、乾燥時の厚みが２μｍとなるように塗布・乾燥した以外は、全て実施例１と同様にして実施例４の熱転写シートを得た。【００６５】
（実施例５）
基材として上記ポリエチレンテレフタレートフィルム４を使用し、この基材の一方の面上に、上記組成のプライマー層用塗工液を、乾燥時の厚みが０．３μｍとなるように塗布・乾燥しプライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に、上記組成のイエロー色材層用塗工液、上記組成のマゼンタ色材層用塗工液、上記組成のシアン色材層用塗工液を、それぞれ乾燥時の厚みが０．６μｍとなるように面順次に塗布・乾燥し、イエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を形成した。また、基材の他方の面上に、上記組成の背面層用塗工液１を、乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗布・乾燥し第１背面層を形成し、この第１背面層上に、上記組成の背面層用塗工液１を、乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗布・乾燥し第２背面層を形成することで、実施例５の熱転写シートを得た。【００６６】
（比較例１）
ポリエチレンテレフタレートフィルム１にかえて、厚みが５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム５を使用した以外は、全て実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを得た。【００６７】
（比較例２）
ポリエチレンテレフタレートフィルム１にかえて、上記ポリエチレンテレフタレートフィルム４を使用した以外は、全て実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを得た。【００６８】
（比較例３）
ポリエチレンテレフタレートフィルム１にかえて、上記ポリエチレンテレフタレートフィルム４を使用し、背面層用塗工液１を、乾燥時の厚みが１．４μｍとなるように塗布・乾燥した以外は、全て実施例１と同様にして比較例３の熱転写シートを得た。【００６９】
（印画シワの評価）
上記で得られた各実施例、及び比較例の熱転写シートと、熱転写受像シート（昇華型プリンタＤＳ６２０（大日本印刷（株））専用の受像シート）とを組合せ、下記テストプリンタを用い、熱転写受像シートの幅方向の中心を起点とし、当該幅方向の５０％の領域に、各実施例、及び比較例の熱転写シートのイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を用いて黒ベタ画像（０／２５５階調）を印画し、形成された黒ベタ画像における印画シワの発生を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて印画シワの評価を行った。なお、熱転写受像シートの幅方向の他の５０％の領域には印画を行っておらず、本印画シワの評価は、黒ベタ画像に印画シワが発生しやすい条件での評価である。【００７０】
（テストプリンタ）
・発熱体平均抵抗値：５２４１（Ω）
・主走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
・副走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
・印画エネルギー：０．２２（ｍＪ／ｄｏｔ）
・ライン周期：２（ｍｓｅｃ.／ｌｉｎｅ）
・パルスＤｕｔｙ：８５（％）【００７１】
「評価基準」
Ａ：黒ベタ画像にシワが発生していない。
ＮＧ：黒ベタ画像にシワが発生している。【００７２】
（引張強度の測定）
上記印画シワの評価を行った後の各実施例、及び比較例の熱転写シートに対し、黒ベタ画像の形成の用に供したマゼンタ色材層部に対応する熱転写シートを、幅１８ｍｍ、長さ８０ｍｍに切り出し、当該切り出した熱転写シートを、引張速度３ｍｍ／ｍｉｎ.の条件にて長さ方向に引っ張ったときの応力（Ｎ）を、精密万能試験機（ＡＧＳ−１００Ｂ  （株）島津製作所）を用いて測定した。次いで、測定により得られる［応力（Ｎ）−引張距離曲線］において、最初のピークとなる応力（Ｎ）を、降伏点に達したときの応力（Ｎ）とし、この応力（Ｎ）を、切り出した熱転写シートの幅で除することで、引張強度（Ｎ／ｃｍ）の算出を行った。算出結果を表１に示す。【００７３】
【表１】
2017170779.tif 000003
【符号の説明】
【００７４】
１…基材
３、３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ…色材層
５…背面層
８…プライマー層
１００…熱転写シート
【図１】
2017170779.tif 000004
【図２】
2017170779.tif 000005
【図３】
2017170779.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成30年7月11日(2018.7.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面上に、色材を含有する色材層が設けられた熱転写シートであって、
前記熱転写シートは、前記基材の他方の面側に０．２２ｍＪ／ｄｏｔの条件にてエネルギーを印加して、被転写体上に前記色材層が含有する色材を移行させた後に、前記熱転写シートの前記エネルギーが印加された領域を切り出し、前記切り出した熱転写シートに対し、引張速度３ｍｍ／ｍｉｎ.の条件にて引張試験を行ったときに、前記切り出した熱転写シートが降伏点に達したときの応力（Ｎ）を、前記切り出した熱転写シートの幅１ｃｍあたりに換算した引張強度が、２．６Ｎ／ｃｍ以上であり、
前記基材と前記色材層の間にプライマー層が設けられ、当該プライマー層がアルミナゾル由来のアルミナ粒子を含有していることを特徴とする熱転写シート。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面上に、色材を含有する色材層が設けられた熱転写シートであって、前記熱転写シートは、前記基材の他方の面側に０．２２ｍＪ／ｄｏｔの条件にてエネルギーを印加して、被転写体上に前記色材層が含有する色材を移行させた後に、前記熱転写シートの前記エネルギーが印加された領域を切り出し、前記切り出した熱転写シートに対し、引張速度３ｍｍ／ｍｉｎ.の条件にて引張試験を行ったときに、前記切り出した熱転写シートが降伏点に達したときの応力（Ｎ）を、前記切り出した熱転写シートの幅１ｃｍあたりに換算した引張強度が、２．６Ｎ／ｃｍ以上であり、前記基材と前記色材層の間にプライマー層が設けられ、当該プライマー層がアルミナゾル由来のアルミナ粒子を含有していることを特徴とする。
また、一実施形態の熱転写シートは、基材の一方の面上に、色材を含有する色材層が設けられた熱転写シートであって、前記熱転写シートは、前記基材の他方の面側に０．２２ｍＪ／ｄｏｔの条件にてエネルギーを印加して、被転写体上に前記色材層が含有する色材を移行させた後に、前記熱転写シートの前記エネルギーが印加された領域を切り出し、前記切り出した熱転写シートに対し、引張速度３ｍｍ／ｍｉｎ.の条件にて引張試験を行ったときに、前記切り出した熱転写シートが降伏点に達したときの応力（Ｎ）を、前記切り出した熱転写シートの幅１ｃｍあたりに換算した引張強度が、２．６Ｎ／ｃｍ以上であることを特徴とする。
【国際調査報告】
2017170779.tif 000007
2017170779.tif 000008