(57)【要約】優れた配向規制力と、偏光紫外線に対する高い感度と、優れた耐久性とを兼ね備えた液晶配向層を形成可能なポリマーを提供する。一般式（Ｉ）で表される側鎖ユニットと、一般式（ＩＩ）で表される側鎖ユニットを含み、ポリアミック酸又はポリイミドを主鎖とする、ポリマー。［化１］2017065201.tif 0000942017065201.tif 000095
2017065201.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2017065201.tif 000086
（式中、Ｍはポリマー主鎖を表し、Ｚ１１、Ｚ１２は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置換することができ、Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立して、（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい。）、（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、ｍは、０、１又は２を表し、ｍが２を表す場合に複数存在するＡ１１及びＺ１２は同一であっても異なっていてもよく、ｒは、０、１又は２を表し、ｒが２を表す場合に複数存在するＡ１２は同一であっても異なっていてもよく、Ｘ１１及びＸ１２は、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−から選ばれる１つ以上で置換されていても良く、
Ｚ１３は、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）
【化２】
2017065201.tif 000087
（式中、破線はＺ１３が結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選ばれる１つ以上で置換されていても良く、Ｒ１１及びＲ１２中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキレン基で置換されていても良く、Ｒ１１及びＲ１２中の水素原子は炭素数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良く、Ｚ１１ｐ及びＺ１２ｐは、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接の−ＣＨ２−基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置換することができ、Ａ１１ｐは、（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、ｍｐは、０、１又は２を表し、ｍｐが２を表す場合に、複数存在するＡ１１ｐ及びＺ１２ｐは同一であっても異なっていてもよく、ｇは、０又は１を表す。）で表される側鎖ユニットＭａの１種以上、
及び、
一般式（ＩＩ）
【化３】
2017065201.tif 000088
（式中、Ｍはポリマー主鎖を表し、Ａ２１およびＡ２２は、それぞれ独立にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐のアルキル基（当該アルキル基中の非隣接の１つ以上の−ＣＨ２−基は、独立して−Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ’は独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置き換わっていてもよく、前記炭素数１〜２０のアルキル基の１つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよい。）によって置換されていてもよく、Ｘ２１、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｘ２４、Ｘ２５は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、又は下記式（ＩＩａ）
【化４】
2017065201.tif 000089
（式中、破線はＸ２１〜Ｘ２５が結合する炭素原子への結合を表し、Ａ２３及びＡ２４は、単結合、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐のアルキル基（当該アルキル基中の非隣接の１つ以上の−ＣＨ２−基は独立して−Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ’は独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置き換わっていてもよく、前記炭素数１〜２０のアルキル基の１つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよい。）によって置換されていてもよく、Ｚ２１、Ｚ２２及びＺ２３は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜４０の直鎖若しくは分岐のアルキレン基、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｎ＝Ｎ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
前記アルキレン基において非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ’は独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置き換わっていてもよく、前記アルキレン基の−ＣＨ２−基の１つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよく、ｎおよびｑはそれぞれ独立に０又は１を表し、sは１又は２を表し、ｓが２を表す場合に複数存在するＡ２２は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜４０の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し、当該アルキル基中の、非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ’は独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置き換わっていてもよく、前記炭素数１〜４０のアルキル基の−ＣＨ２−基の１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよく、前記炭素数１〜４０のアルキル基の１つ以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキレン基で置換されていても良い。ただし、Ａ２３が単結合であり、ｑが０である場合、Ｒ２は水素原子ではない。ただし、Ｘ２１、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｘ２４、Ｘ２５は同時に水素原子ではない。）で表される側鎖ユニットＭｂの１種以上を含み、
前記側鎖ユニットＭａ及びＭｂのＭで表されるポリマー主鎖は、一般式（Ｕ−１１）及び（Ｕ−１２）
【化５】
2017065201.tif 000090
（式中、破線は各側鎖ユニットのポリマー主鎖を表すＭに結合する基への結合を表し、Ｒ１ａはそれぞれ独立に環式基を含む４価の有機基、Ｒ１ｂはそれぞれ独立に単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ２ａはそれぞれ独立に３価又は４価の有機基を表し、Ｊは１又は２を表す。）のうち少なくとも一方で表される繰り返し単位を有する、ポリマー。
【請求項２】
前記一般式（ＩＩａ）において、Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキレン基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す、請求項１記載のポリマー。
【請求項３】
前記一般式（Ｉａ）において、Ｚ１１ｐが単結合であり、ｍｐが０であり、ｇが１である、請求項１又は２に記載のポリマー。
【請求項４】
前記一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）において、Ｒ１１が一般式（Ｉｃ）
【化６】
2017065201.tif 000091
（式中、破線はＲ１１が結合する原子への結合を表し、Ｗ１１は、メチレン基（前記メチレン基の水素原子は非置換であるか又は炭素数１〜５のアルキル基で置換されていても良い。）、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、Ｒ１３は、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ１４は、直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、又は−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキレン基で置換されていても良く、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子、塩素原子若しくはシアノ基で置換されていても良い。）を表す、請求項１〜３の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項５】
前記一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）において、Ｒ１１が直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選ばれる１つ以上で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキレン基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ１２は直鎖状又は分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキレン基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す、請求項１〜３の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項６】
前記一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）において、Ｒ１１が一般式（Ｉｄ）又は（Ｉｆ）
【化７】
2017065201.tif 000092
（式中、破線はＲ１１が結合する原子への結合表し、Ｗ１２は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、Ｒ１７は、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ１８は水素原子、直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表し、Ｒ１５は、炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い）を表し、Ｒ１６は、炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選ばれる１つ以上で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表す、請求項１〜３の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項７】
一般式（Ｉ）において、Ｘ１１及びＸ１２が水素原子を表す、請求項１〜６の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項８】
一般式（Ｉ）において、ｒが１を表し、Ａ１２は２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Ｚ１１は単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、請求項１記載のポリマー。
【請求項９】
一般式（ＩＩ）において、Ｘ２２及びＸ２４の少なくとも一方が、フッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、又は前記一般式（ＩＩa）で表される基である、請求項１記載のポリマー。
【請求項１０】
側鎖ユニットＭａ／側鎖ユニットＭｂで表されるモル分率の比（Ｍａ／Ｍｂ）が、９９／１〜６０／４０である、請求項１記載のポリマー。
【請求項１１】
下記一般式（ＱＸ）で表される側鎖ユニットＭｃの１種以上を有する、請求項１記載のポリマー。
【化８】
2017065201.tif 000093
（式中、Ｍはポリマー主鎖を表し、該ポリマー主鎖は、前記一般式（Ｕ−１１）及び（Ｕ−１２）のうち少なくとも一方で表される繰り返し単位を有し、当該一般式（Ｕ−１１）及び（Ｕ−１２）中の破線は、前記一般式（ＱＸ）のＳａａに結合し、
Ｓａａは単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を表し、Ｖａは１価の有機基を表し、
前記アルキレン基の−ＣＨ２−基の１つ又は非隣接の２つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−から選ばれる一つ以上の置換基で置換されていても良く、
前記一般式（ＱＸ）で表される基に結合する一個以上の水素原子が、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミド基、フッ素、スルフィド基、ニトロ基に置換されていても良い。）
【請求項１２】
請求項１〜１１の何れか一つに記載のポリマーと有機溶剤とを必須成分とすることを特徴とするポリマー溶液。
【請求項１３】
固形分濃度が１〜２０質量％の範囲である請求項１２記載のポリマー溶液。
【請求項１４】
請求項１〜１１の何れか一つに記載のポリマーからなる液晶配向層。
【請求項１５】
請求項１２記載のポリマー溶液を基材に塗布、乾燥させ、偏光紫外線を照射し、必要により加熱してなる請求項１４記載の液晶配向層。
【請求項１６】
請求項１４に記載の液晶配向層を備えた液晶表示素子。
【請求項１７】
請求項１４に記載の液晶配向層を備えた光学異方体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー、ポリマー溶液、液晶配向層、光学異方体、及び液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶配向層は、機械的なラビングによる微小傷が無く、ラビングによる発塵とそれに伴うＴＦＴ素子の破壊の危険性が無く、高精細なパターニングが可能である、という優れた特徴を有する。このため、種々の液晶ディスプレイへの応用が精力的に進められている。特に、ＩＰＳ／ＦＦＳディスプレイに用いる水平配向（プラナー配向）用の液晶配向層に対する需要が多い。【０００３】
ラビング処理を行わない液晶配向層の製造方法としては、まず光配向性のポリマーを含む溶液を基板上に塗布し、乾燥した被膜を形成し、続いて被膜に対して偏光を照射することにより、液晶に対する配向規制力を液晶配向層の表面に付与する方法が一般的である（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１３／００２２６０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
配向規制力が小さい液晶配向層を液晶表示素子に使用すると、ＡＣ焼付きと呼ばれる問題が生じる。ＡＣ焼付きとは、液晶分子に対して電圧を印加した状態が続いた後、電圧を印加しない状態に戻しても、液晶分子が液晶配向層の規定する配向方向に完全には戻らないことを原因とする不良モードである。ＡＣ焼付きが生じるとコントラストの深刻な低下も起きるため、ＡＣ焼付きが生じ難い液晶配向層が切望されている。
その一方で、液晶配向層の製造において、配向規制力を付与するために必要な偏光紫外線の照射量を低減し、液晶パネル生産のタクトタイム及び製造コストを低減することも求められている。【０００６】
上記要求に応えるために、光配向性の側鎖ユニットとして、桂皮酸誘導体及びアゾベンゼン誘導体を側鎖として有するポリマーが特許文献１に開示されている。桂皮酸誘導体が偏光紫外線によって二量体化することにより優れた配向規制力が得られるとともに、アゾベンゼンによって偏光紫外線に対する感度が高められ、照射時間の低減がなされている。【０００７】
しかしながら、配向規制力および偏光紫外線に対する感度の更なる向上が望まれている。また、これらの優れた特性を使用時に維持する耐久性（信頼性）の向上が望まれている。【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた配向規制力と、偏光紫外線に対する高い感度と、優れた耐久性とを兼ね備えた液晶配向層を形成可能なポリマー、該ポリマーを含むポリマー溶液、そのポリマーを用いた液晶配向層、その液晶配向層を備えた光学異方体及び液晶表示素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の第一態様は、一般式（Ｉ）【００１０】
【化１】
2017065201.tif 000003
（式中、Ｍはポリマー主鎖を表し、Ｚ１１、Ｚ１２は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置換することができ、Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立して、（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい。）、（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、ｍは、０、１又は２を表し、ｍが２を表す場合に複数存在するＡ１１及びＺ１２は同一であっても異なっていてもよく、ｒは、０、１又は２を表し、ｒが２を表す場合に複数存在するＡ１２は同一であっても異なっていてもよく、Ｘ１１及びＸ１２は、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−から選ばれる１つ以上で置換されていても良く、Ｚ１３は、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）【００１１】
【化２】
2017065201.tif 000004
（式中、破線はＺ１３が結合する炭素原子への結合を表し、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選ばれる１つ以上で置換されていても良く、Ｒ１１及びＲ１２中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキレン基で置換されていても良く、Ｒ１１及びＲ１２中の水素原子は炭素数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良く、Ｚ１１ｐ及びＺ１２ｐは、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接の−ＣＨ２−基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置換することができ、Ａ１１ｐは、（ａ）トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び（ｃ）１，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、ｍｐは、０、１又は２を表し、ｍｐが２を表す場合に、複数存在するＡ１１ｐ及びＺ１２ｐは同一であっても異なっていてもよく、ｇは、０又は１を表す。）
で表される側鎖ユニットＭａの１種以上、
及び、
一般式（ＩＩ）【００１２】
【化３】
2017065201.tif 000005
（式中、Ｍはポリマー主鎖を表し、Ａ２１およびＡ２２は、それぞれ独立にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、
これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐のアルキル基（当該アルキル基中の非隣接の１つ以上の−ＣＨ２−基は、独立して−Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ’は独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置き換わっていてもよく、前記炭素数１〜２０のアルキル基の１つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよい。）によって置換されていてもよく、Ｘ２１、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｘ２４、Ｘ２５は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、又は下記式（ＩＩａ）【００１３】
【化４】
2017065201.tif 000006
（式中、破線はＸ２１〜Ｘ２５が結合する炭素原子への結合を表し、Ａ２３及びＡ２４は、単結合、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐のアルキル基（当該アルキル基中の非隣接の１つ以上の−ＣＨ２−基は独立して−Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ’は独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置き換わっていてもよく、前記炭素数１〜２０のアルキル基の１つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよい。）によって置換されていてもよく、Ｚ２１、Ｚ２２及びＺ２３は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜４０の直鎖若しくは分岐のアルキレン基、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｎ＝Ｎ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
前記アルキレン基において非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ’は独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置き換わっていてもよく、前記アルキレン基の−ＣＨ２−基の１つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよく、ｎおよびｑはそれぞれ独立に０又は１を表し、sは１又は２を表し、ｓが２を表す場合に複数存在するＡ２２は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜４０の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し、当該アルキル基中の、非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ’は独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置き換わっていてもよく、前記炭素数１〜４０のアルキル基の−ＣＨ２−基の１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよく、前記炭素数１〜４０のアルキル基の１つ以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキレン基で置換されていても良い。ただし、Ａ２３が単結合であり、ｑが０である場合、Ｒ２は水素原子ではない。ただし、Ｘ２１、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｘ２４、Ｘ２５は同時に水素原子ではない。）
で表される側鎖ユニットＭｂの１種以上を含み、【００１４】
前記側鎖ユニットＭａ及びＭｂのＭで表されるポリマー主鎖は、一般式（Ｕ−１１）及び（Ｕ−１２）【００１５】
【化５】
2017065201.tif 000007
（式中、破線は各側鎖ユニットのポリマー主鎖を表すＭに結合する基への結合を表し、Ｒ１ａはそれぞれ独立に環式基を含む４価の有機基、Ｒ１ｂはそれぞれ独立に単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ２ａはそれぞれ独立に３価又は４価の有機基を表し、Ｊは１又は２を表す。）
のうち少なくとも一方で表される繰り返し単位を有する、ポリマーである。
本発明の第二態様は、第一態様のポリマーと有機溶剤とを必須成分とすることを特徴とするポリマー溶液である。
本発明の第三態様は、第一態様のポリマーからなる液晶配向層である。
本発明の第四態様は、第二態様の液晶配向層を備えた液晶表示素子である。
本発明の第五態様は、第二態様の液晶配向層を備えた光学異方体である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のポリマーによれば、優れた配向規制力及び耐久性を兼ね備えた液晶配向層が得られる。このポリマーをキャストして得られる膜は偏光紫外線に対する感度が高いので、少ない光照射で高い配向規制力を備えた液晶配向層が得られる。この結果、本発明にかかる液晶配向層を用いることにより、表示画質に優れた液晶表示素子を短いタクトタイムで生産することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】液晶セルに備えられた櫛歯電極に対する液晶分子の角度を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、好適な実施形態に基づいて本発明を説明するが、本発明はかかる実施形態に限定されない。
【００１９】
《ポリマー》
本発明の第一態様のポリマーは、一般式（Ｉ）で表される側鎖ユニットＭａの１種以上、及び、一般式（ＩＩ）で表される側鎖ユニットＭｂの１種以上を含み、ポリマー主鎖として、一般式（Ｕ−１１）及び（Ｕ−１２）のうち少なくとも一方で表される繰り返し単位を有する。
【００２０】
＜側鎖ユニットＭａ＞
側鎖ユニットＭａは、一般式（Ｉ）で表され、桂皮酸誘導体を含む側鎖ユニットである。  
【００２１】
【化６】
2017065201.tif 000008
【００２２】
一般式（Ｉ）中、Ｍは、ポリマー主鎖を表し、一般式（Ｕ−１１）及び一般式（Ｕ−１２）のうち少なくとも一方の繰り返し単位を有する。
【００２３】
一般式（Ｉ）中、Ｚ１１、Ｚ１２は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立して、（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい。）、（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）、及び（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、ｍは、０、１又は２を表し、ｍが２を表す場合に複数存在するＡ１１及びＺ１２は同一であっても異なっていてもよく、ｒは、０、１又は２を表し、ｒが２を表す場合に複数存在するＡ１２は同一であっても異なっていてもよく、Ｘ１１及びＸ１２は、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−から選ばれる１つ以上で置換されていても良く、Ｚ１３は、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）
【００２４】
【化７】
2017065201.tif 000009
（式中、破線はＺ１３が結合する炭素原子への結合を表し、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選ばれる１つ以上で置換されていても良く、Ｒ１１及びＲ１２中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキル基で置換されていても良く、Ｒ１１及びＲ１２中の水素原子は炭素数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良く、Ｚ１１ｐ及びＺ１２ｐは、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接の−ＣＨ２−基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置換することができ、Ａ１１ｐは、（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、ｍｐは、０、１又は２を表し、ｍｐが２を表す場合に、複数存在するＡ１１ｐ及びＺ１２ｐは同一であっても異なっていてもよく、ｇは、０又は１を表す。）で表される。
【００２５】
＜側鎖ユニットＭｂ＞
側鎖ユニットＭｂは、一般式（ＩＩ）で表され、アゾベンゼン誘導体を含む側鎖ユニットである。  
【００２６】
【化８】
2017065201.tif 000010
【００２７】
一般式（ＩＩ）中、Ｍはポリマー主鎖を表し、一般式（Ｕ−１１）及び一般式（Ｕ−１２）のうち少なくとも一方の繰り返し単位を有する。
【００２８】
一般式（ＩＩ）中、Ａ２１およびＡ２２は、それぞれ独立にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、
これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐のアルキル基（当該アルキル基中の非隣接の１つ以上の−ＣＨ２−基は、独立して−Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ’は独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置き換わっていてもよく、前記炭素数１〜２０のアルキル基の１つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよい。）によって置換されていてもよく、Ｘ２１、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｘ２４、Ｘ２５は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、又は下記式(ＩＩa)
【００２９】
【化９】
2017065201.tif 000011
（式中、破線はＸ２１〜Ｘ２５が結合する炭素原子への結合を表し、Ａ２３及びＡ２４は、単結合、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、
これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基（当該アルキル基中の非隣接の１つ以上の−ＣＨ２−基は独立して−Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ’は独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置き換わっていてもよく、前記炭素数１〜２０のアルキル基の１つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよい。）によって置換されていてもよく、Ｚ２１、Ｚ２２及びＺ２３は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜４０の直鎖若しくは分岐のアルキレン基、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｎ＝Ｎ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、前記アルキレン基において非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ’は独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置き換わっていてもよく、前記アルキレン基の−ＣＨ２−基の１つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよく、ｎおよびｑはそれぞれ独立に０又は１を表し、sは１又は２を表し、ｓが２を表す場合に複数存在するＡ２２は同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜４０の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し、当該アルキル基中の、非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ’は独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置き換わっていてもよく、前記炭素数１〜４０のアルキル基の−ＣＨ２−基の１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよく、前記炭素数１〜４０のアルキル基の１つ以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキレン基で置換されていても良い。
ただし、Ａ２３が単結合であり、ｑが０である場合、Ｒ２は水素原子ではない）で表される。
【００３０】
＜ポリマー主鎖＞
本発明のポリマーにおいて、一般式（Ｕ−１１）及び（Ｕ−１２）のうち少なくとも一方で表される繰り返し単位がポリマー主鎖を構成する。
一般式（Ｉ）のＭで表されるポリマー主鎖を構成する繰り返し単位と、一般式（ＩＩ）のＭで表されるポリマー主鎖を構成する繰り返し単位とは、互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００３１】
【化１０】
2017065201.tif 000012
（式中、破線は各側鎖ユニットのポリマー主鎖を表すＭに結合する基への結合を表し、Ｒ１ａはそれぞれ独立に環式基を含む４価の有機基、Ｒ１ｂはそれぞれ独立に単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ２ａはそれぞれ独立に３価又は４価の有機基を表し、Ｊは１又は２を表す。）
【００３２】
式（Ｕ−１１）及び（Ｕ−１２）の破線が結合する基は、前述した側鎖ユニットＭａのＺ１１、側鎖ユニットＭｂのＺ２１、及び後述する側鎖ユニットＭｃのＳａａから選ばれる何れか１つ以上の基である。複数の繰り返し単位で構成された単一のポリマー鎖において、複数のＲ２ａに結合する側鎖ユニットには側鎖ユニットＭａ及び側鎖ユニットＭｂがそれぞれ１種類以上含まれる。
【００３３】
Ｊが１である場合、Ｒ２ａの破線で表される結合手は１本であり、Ｊが２である場合、Ｒ２ａの破線で表される結合手は２本である。複数の繰り返し単位からなる単一のポリマー鎖において、Ｊが１である繰り返し単位とＪが２である繰り返し単位のうち、何れか一方の繰り返し単位のみが存在していてもよく、両方の繰り返し単位が併存していてもよい。
【００３４】
Ｒ１ａで表される４価の有機基としては、例えば、シクロアルカン又は芳香環を含む化合物から４つの水素原子が除かれた４価の有機基であることが好ましい。前記シクロアルカンは４〜１０員環であることが好ましく、４〜６員環であることがより好ましく、４又は５員環であることがさらに好ましい。前記芳香環はベンゼン又はナフタレンであることが好ましい。
【００３５】
Ｒ１ａで表される４価の好適な有機基として、例えば、下記式（Ｒ１ａ−ａ）〜（Ｒ１ａ−ｄ）で表される基が挙げられる。これらのうち、本発明の光配向層の耐久性をより向上させる観点から、下記式（Ｒ１ａ−ａ）〜（Ｒ１ａ−ｃ）が好ましく、下記式（Ｒ１ａ−ａ）又は（Ｒ１ａ−ｂ）がより好ましい。
【００３６】
【化１１】
2017065201.tif 000013
（式中、破線はＲ１ｂへの結合を表し、Ｒ１ｒ〜Ｒ４ｒは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ５ｒは、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｋは０〜４の整数を表し、ｋが２〜４の場合に複数存在するＲ５ｒは同一であってもよく、異なっていてもよい。）
【００３７】
Ｒ１ｂで表される２価の連結基は、単結合、メチレン基又はエチレン基であることが好ましく、単結合又はメチレン基であることがより好ましい。一般式（Ｕ−１１）及び（Ｕ−１２）中に複数存在するＲ１ｂは同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００３８】
Ｒ２ａで表される３価又は４価の有機基は、芳香環又はシクロアルカンを含む化合物から３つ又は４つの水素原子が除かれた３価又は４価の有機基であることが好ましい。前記芳香環はベンゼン又はナフタレンであることが好ましい。前記シクロアルカンは４〜１０員環であることが好ましく、４〜６員環であることがより好ましい。
【００３９】
Ｒ２ａで表される３価又は４価の好適な有機基として、例えば、下記式（Ｒ２ａ−ａ）〜（Ｒ２ａ−ｈ）で表される基が挙げられる。これらのうち、本発明の液晶配向層の耐久性をより向上させる観点から、下記式（Ｒ２ａ−ｅ）〜（Ｒ２ａ−ｇ）が好ましく、下記式（Ｒ２ａ−ｆ）又は（Ｒ２ａ−ｇ）がより好ましい。
【００４０】
【化１２】
2017065201.tif 000014
（式中、左端及び右端はそれぞれＲ２ａが結合する窒素原子への結合を表し、破線はそれぞれ独立に、各側鎖ユニットのポリマー主鎖を表すＭに結合する基への結合を表す。）
【００４１】
Ｒ１ａ及びＲ２ａで表される有機基に結合する１つ以上の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００４２】
＜好適な側鎖ユニットＭａ＞
本発明のポリマーからなる液晶配向層における電圧保持率（ＶＨＲ）が向上するため、一般式（Ｉ）において、Ｘ１１及びＸ１２は水素原子であることが好ましい。
【００４３】
一般式（Ｉａ）において、Ｚ１１ｐが単結合であり、ｍｐが０であり、ｇが１であることが好ましい。
【００４４】
一般式（Ｉａ）、一般式（Ｉｂ）において、Ｒ１１が直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されていても良く、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキレン基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表すことが好ましい。
【００４５】
一般式（Ｉｂ）において、Ｒ１２は直鎖状又は分岐状の炭素数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキレン基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表すことが好ましい。
【００４６】
一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）において、Ｒ１１が一般式（Ｉｃ）
【００４７】
【化１３】
2017065201.tif 000015
（式中、破線はＲ１１が結合する原子への結合を表し、
Ｗ１１は、メチレン基（前記メチレン基の水素原子は非置換であるか又は炭素数１〜５のアルキル基で置換されていても良い。）、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ１３は、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ１４は、直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、又は−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキレン基で置換されていても良く、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子、塩素原子若しくはシアノ基で置換されていても良い。）を表すことも好ましい。
【００４８】
Ｒ１１が一般式（Ｉｃ）であると、より良好な配向規制力と高い電圧保持率（ＶＨＲ）を確保できるため、好ましい。
Ｒ１１が、シアノエチル基又はシアノプロピル基であると、より良好な配向規制力と高い電圧保持率を確保できるため、好ましい。
【００４９】
一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）において、
Ｒ１１が直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選ばれる１つ以上で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキレン基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ１２は直鎖状又は分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキレン基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表すことも好ましい。
【００５０】
一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）において、Ｒ１１が一般式（Ｉｄ）又は（Ｉｆ）
【００５１】
【化１４】
2017065201.tif 000016
（式中、破線はＲ１１が結合する原子への結合表し、
Ｗ１２は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ１７は、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ１８は水素原子、直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ１５は、炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い。）を表し、
Ｒ１６は、炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選ばれる１つ以上で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表すことも好ましい。
【００５２】
本発明のポリマーの溶解性が向上するため、一般式（Ｉ）のＺ１１及びＺ１２は、それぞれ独立して、−（ＣＨ２）ｕ−基であることが好ましい。該基の炭素数は、１〜１５が好ましく、３〜１０がより好ましく、５〜８がさらに好ましい。該基の非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−で置換されていることが好ましい。
【００５３】
本発明のポリマーの配向規制力が向上するため、一般式（Ｉ）のＡ１１及びＡ１２は、それぞれ独立して、前記基（ｂ）、すなわち１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）であることが好ましい。
【００５４】
Ａ１１はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Ｚ１２は、単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていることも好ましい。
【００５５】
Ａ１２はピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましく、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基であることがより好ましい。
Ａ１２が上記好適な基であると、本発明のポリマーからなる液晶配向層に配向規制力を付与するために必要な光照射量を少なくする（光に対する感度を高める）ことができる。
【００５６】
本発明のポリマーの溶解性が向上するため、Ａ１１及びＡ１２は１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基又は２，５−フラニレン基であることが好ましい。
【００５７】
本発明のポリマーの溶解性及び配向規制力が向上するため、一般式（Ｉ）において、ｒは、１又は２が好ましく、１がより好ましい。
本発明のポリマーの偏光紫外線に対する感度及び配向規制力が向上するため、一般式（Ｉ）において、ｍは、０または１が好ましく、０がより好ましい。
【００５８】
本発明のポリマーからなる液晶配向層に配向規制力を付与するために使用する光の波長を、より長くするためには、Ａ１２はピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−フラニレン基が好ましく、Ｘ１１及びＸ１２はフッ素原子、塩素原子又はシアノ基が好ましい。
【００５９】
本発明のポリマーからなる液晶配向層における残留電荷を少なくするためには、一般式（Ｉｃ）におけるＷ１１は−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−が好ましく、一般式（Ｉｂ）におけるＲ１２は炭素数１〜６のアルキル基であって、該アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基が−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていることが好ましい。
【００６０】
本発明のポリマーからなる液晶配向層における配向規制力の熱安定性が向上するため、一般式（Ｉ）において、Ｚ１１及びＺ１２は、それぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、Ａ１１は、独立的に１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【００６１】
本発明のポリマーの溶解性を改善するために、Ｚ１２は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましく、Ａ１１は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【００６２】
本発明のポリマーからなる液晶配向層における配向規制力（液晶配向性）が向上するため、一般式（Ｉ）において、Ｚ１１及びＺ１２はそれぞれ独立して、単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜８を表し、非隣接の−ＣＨ２−基の１つ又は２つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【００６３】
一般式（Ｉ）において、−Ｚ１１−（Ａ１１−Ｚ１２）ｍ−の組合せとしては、例えば、以下の化学式（Ｓｐ−ａ−１）〜化学式（Ｓｐ−ａｈ１−８）で表されるものが好ましい。
これらの化学式中、左の破線はＭへの結合を表し、右の破線はＡ１２への結合又はＸ１１が結合する炭素原子への結合を表す。
必要に応じて選択可能であるが、これらの中でも、化学式（Ｓｐ−ａ−６）〜（Ｓｐ−ａ−１６）、化学式（Ｓｐ−ｂ−３）〜（Ｓｐ−ｂ−１０）、化学式（Ｓｐ−ｃ−３）〜（Ｓｐ−ｃ−１０）、化学式（Ｓｐ−ｄ−３）〜（Ｓｐ−ｄ−１２）、化学式（Ｓｐ−ｋ−４）〜（Ｓｐ−ｋ−７）、化学式（Ｓｐ−ｌ−１３）〜（Ｓｐ−ｌ−１７）、化学式（Ｓｐ−ｏ−３）〜（Ｓｐ−ｏ−１４）、化学式（Ｓｐ−ｐ−２）〜（Ｓｐ−ｐ−１３）、化学式（Ｓｐ−ｓ−１）〜（Ｓｐ−ｓ−８）、化学式（Ｓｐ−ｔ−１）〜（Ｓｐ−ｔ−８）、化学式（Ｓｐ−ｙ−１）〜（Ｓｐ−ｙ−９）及び化学式（Ｓｐ−ａａ−１）〜（Ｓｐ−ａａ−９）で表されるものがより好ましい。
【００６４】
【化１５】
2017065201.tif 000017
【００６５】
【化１６】
2017065201.tif 000018
【００６６】
【化１７】
2017065201.tif 000019
【００６７】
【化１８】
2017065201.tif 000020
【００６８】
【化１９】
2017065201.tif 000021
【００６９】
【化２０】
2017065201.tif 000022
【００７０】
【化２１】
2017065201.tif 000023
【００７１】
【化２２】
2017065201.tif 000024
【００７２】
【化２３】
2017065201.tif 000025
【００７３】
【化２４】
2017065201.tif 000026
【００７４】
【化２５】
2017065201.tif 000027
【００７５】
【化２６】
2017065201.tif 000028
【００７６】
【化２７】
2017065201.tif 000029
【００７７】
【化２８】
2017065201.tif 000030
【００７８】
【化２９】
2017065201.tif 000031
【００７９】
【化３０】
2017065201.tif 000032
【００８０】
【化３１】
2017065201.tif 000033
【００８１】
【化３２】
2017065201.tif 000034
【００８２】
【化３３】
2017065201.tif 000035
【００８３】
【化３４】
2017065201.tif 000036
【００８４】
【化３５】
2017065201.tif 000037
【００８５】
【化３６】
2017065201.tif 000038
【００８６】
【化３７】
2017065201.tif 000039
【００８７】
【化３８】
2017065201.tif 000040
【００８８】
【化３９】
2017065201.tif 000041
【００８９】
【化４０】
2017065201.tif 000042
【００９０】
【化４１】
2017065201.tif 000043
【００９１】
【化４２】
2017065201.tif 000044
【００９２】
【化４３】
2017065201.tif 000045
【００９３】
【化４４】
2017065201.tif 000046
【００９４】
【化４５】
2017065201.tif 000047
【００９５】
【化４６】
2017065201.tif 000048
【００９６】
【化４７】
2017065201.tif 000049
【００９７】
【化４８】
2017065201.tif 000050
【００９８】
＜好適な側鎖ユニットＭｂ＞
一般式（ＩＩ）において、Ｚ２１は、直鎖のアルキレン基であることが好ましい。該アルキレン基の炭素数は、２〜１０が好ましく、３〜８がより好ましい。
本発明のポリマーの溶解性が向上するため、前記アルキレン基において、非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていることが好ましい。
【００９９】
一般式（ＩＩ）において、ｎが表す整数は、０〜３が好ましく、０〜２がより好ましく、０又は１がさらに好ましい。
【０１００】
一般式（ＩＩ）のＡ２１は、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−フラニレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，４−フェニレン基が好ましい。これらのうち、本発明のポリマーの溶解性が向上するため、１，４−フェニレン基がより好ましい。
【０１０１】
一般式（ＩＩ）のＺ２２としては、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−、−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。これらのうち、本発明のポリマーの溶解性が向上するため、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−がより好ましい。また、本発明の液晶配向層の配向規制力が向上するため、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−がより好ましく、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−が更に好ましい。
【０１０２】
一般式（ＩＩ）において、−Ｚ２１−（Ａ２１−Ｚ２２）ｎ−の組合せとしては、例えば、前記の化学式（Ｓｐ−ａ−１）〜化学式（Ｓｐ−ａｈ１−８）で表されるものが好ましい。
これらの化学式中、左の破線はＭへの結合を表し、右の破線はＡ２２への結合する炭素原子への結合を表す。
必要に応じて選択可能であるが、これらの中でも、化学式（Ｓｐ−ａ−６）〜（Ｓｐ−ａ−１６）、化学式（Ｓｐ−ｂ−３）〜（Ｓｐ−ｂ−１０）、化学式（Ｓｐ−ｃ−３）〜（Ｓｐ−ｃ−１０）、化学式（Ｓｐ−ｄ−３）〜（Ｓｐ−ｄ−１２）、化学式（Ｓｐ−ｋ−４）〜（Ｓｐ−ｋ−７）、化学式（Ｓｐ−ｌ−１３）〜（Ｓｐ−ｌ−１７）、化学式（Ｓｐ−ｏ−３）〜（Ｓｐ−ｏ−１４）、化学式（Ｓｐ−ｐ−２）〜（Ｓｐ−ｐ−１３）、化学式（Ｓｐ−ｓ−１）〜（Ｓｐ−ｓ−８）、化学式（Ｓｐ−ｔ−１）〜（Ｓｐ−ｔ−８）、化学式（Ｓｐ−ｙ−１）〜（Ｓｐ−ｙ−９）及び化学式（Ｓｐ−ａａ−１）〜（Ｓｐ−ａａ−９）で表されるものがより好ましい。
【０１０３】
一般式（ＩＩ）において、ｓは１又は２が好ましく、１がより好ましい。
【０１０４】
一般式（ＩＩ）のＡ２２は、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，４−フェニレン基が好ましく、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基がより好ましく、１，４−フェニレン基がさらに好ましい。
本発明のポリマーの溶解性が向上するため、Ａ２２の上記基に結合する１つ以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されることは好ましい。
【０１０５】
一般式（ＩＩ）のＸ２１、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｘ２４、Ｘ２５は同時に水素原子ではない。また、Ｘ２２およびＸ２４には架橋性二重結合が存在しないことが好ましい。また、Ｘ２１、Ｘ２３、Ｘ２５が同時に水素原子であるときに、Ｘ２２およびＸ２４の少なくとも１つは水素原子ではないことが好ましい。
本発明の液晶配向層の配向規制力を向上させる観点から、Ｘ２２及びＸ２４のうち少なくとも一方がフッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基又は一般式（ＩＩａ）で表される基であることが好ましい。
【０１０６】
一般式（ＩＩａ）において、Ａ２３は、単結合又は直鎖のアルキレン基であることが好ましく、単結合であることがより好ましい。前記アルキレン基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜８がより好ましい。
一般式（ＩＩａ）において、ｑは０であることが好ましい。
【０１０７】
一般式（ＩＩａ）において、Ｚ２３は、単結合又は直鎖のアルキレン基であることが好ましい。該アルキレン基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜８がより好ましい。
前記アルキレン基において非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−又は−ＣＯ−で置換されていることが好ましい。
【０１０８】
一般式（ＩＩａ）において、Ａ２４は、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，４−フェニレン基が好ましく、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基がより好ましく、１，４−フェニレン基がさらに好ましい。
【０１０９】
一般式（ＩＩａ）のＲ２としては、炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基が好ましく、炭素数３〜８の直鎖もしくは分岐のアルキル基がより好ましく、炭素数３〜８の分岐のアルキル基がさらに好ましく、イソプロピル基、ターシャリーブチル基又はノルマルブチル基が特に好ましい。
【０１１０】
＜側鎖ユニットＭｃ＞
本発明のポリマーには、下記一般式（ＱＸ）で表される側鎖ユニットＭｃの１種以上が含まれることが好ましい。側鎖ユニットＭｃが含まれることにより、本発明の液晶配向層のプレチルト角を容易に高く制御することができる。
【０１１１】
【化４９】
2017065201.tif 000051
（式中、Ｍはポリマー主鎖を表し、該ポリマー主鎖は、前記一般式（Ｕ−１１）及び（Ｕ−１２）のうち少なくとも一方で表される繰り返し単位を有し、当該一般式（Ｕ−１１）及び（Ｕ−１２）中の破線は、前記一般式（ＱＸ）のＳａａに結合し、
Ｓａａは単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を表し、Ｖａは１価の有機基を表し、
前記アルキレン基の−ＣＨ２−基の１つ又は非隣接の２つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−から選ばれる一つ以上の置換基で置換されていても良く、
前記一般式（ＱＸ）で表される基に結合する一個以上の水素原子が、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミド基、フッ素、スルフィド基、ニトロ基に置換されていても良い。）
【０１１２】
一般式（ＱＸ）のＶａは、下記の一般式（ＶＩＩ）で表される基であることが好ましい。
【０１１３】
【化５０】
2017065201.tif 000052
【０１１４】
（式中、破線はＳａａへの結合を表し；
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接の−ＣＨ２−基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６は、それぞれ独立して
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい。）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１は、それぞれ独立して０又は１を表し、
Ｒ１２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基、或いは下記式（ＣＨＯＬ−ａ）〜（ＣＨＯＬ−ｄ）
【０１１５】
【化５１】
2017065201.tif 000053
を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つの−ＣＨ２−基若しくは２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−から選ばれる何れか１つ以上で置換されていても良い。）
【０１１６】
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜１２を表し、非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されていても良く、Ｒは独立して水素原子、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−であることが好ましい。
Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基であることが好ましく、さらにこれらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが好ましい。
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１はｒ１＋ｓ１＋ｔ１＋ｕ１が０〜３の整数であることが好ましく、Ｒ１２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１〜１８のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。）であることが好ましい。
【０１１７】
本発明のポリマーの溶解性を改善するために、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−であることが好ましい。Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基であることが好ましい。
【０１１８】
本発明の液晶配向層の液晶配向性を改善するために、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜８を表し、非隣接の−ＣＨ２−基の１つ又は２つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い。）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−であることが好ましい。Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基であることが好ましい。
【０１１９】
本発明の液晶配向層の配向の熱安定性を改善するために、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であることが好ましい。Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基であることが好ましい。
【０１２０】
本発明の液晶配向層に８０度以上のプレチルト角を付与するために、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−及び−Ｃ≡Ｃ−であることが好ましい。Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基であることが好ましく、Ｒ１２は炭素数１〜１０までのアルキル基、アルコキシ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基であることが好ましい。
【０１２１】
一般式（ＶＩＩ）には多くの化合物が含まれるが、具体的には以下の式（ＶＩＩ−ａ−１）〜式（ＶＩＩ−ｑ−１０）で表される化合物が特に好ましい。これらの化学式中、破線はＳａａへの結合を表す。
これらの中でも式（ＶＩＩ−ａ−１）〜（ＶＩＩ−ａ−１５）、式（ＶＩＩ−ｂ−１１）〜（ＶＩＩ−ｂ−１５）、式（ＶＩＩ−ｃ−１）〜（ＶＩＩ−ｃ−１１）、式（ＶＩＩ−ｄ−１０）〜（ＶＩＩ−ｄ−１５）、式（ＶＩＩ−ｆ−１）〜（ＶＩＩ−ｆ−１０）、式（ＶＩＩ−ｇ−１）〜（ＶＩＩ−ｇ−１０）、式（ＶＩＩ−ｈ−１）〜（ＶＩＩ−ｈ−１０）、式（ＶＩＩ−ｊ−１）〜（ＶＩＩ−ｊ−９）、式（ＶＩＩ−ｌ−１）〜（ＶＩＩ−ｌ−１１）又は式（ＶＩＩ−ｍ−１）〜（ＶＩＩ−ｍ−１１）がさらに好ましい。
【０１２２】
【化５２】
2017065201.tif 000054
【０１２３】
【化５３】
2017065201.tif 000055
【０１２４】
【化５４】
2017065201.tif 000056
【０１２５】
【化５５】
2017065201.tif 000057
【０１２６】
【化５６】
2017065201.tif 000058
【０１２７】
【化５７】
2017065201.tif 000059
【０１２８】
【化５８】
2017065201.tif 000060
【０１２９】
【化５９】
2017065201.tif 000061
【０１３０】
【化６０】
2017065201.tif 000062
【０１３１】
【化６１】
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【０１３２】
【化６２】
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【０１３３】
【化６３】
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【０１３４】
【化６４】
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【０１３５】
【化６５】
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【０１３６】
【化６６】
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【０１３７】
【化６７】
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【０１３８】
【化６８】
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【０１３９】
＜好適なポリマー主鎖＞
本発明のポリマーの主鎖は、一般式（Ｕ−１１）及び（Ｕ−１２）のうち少なくとも一方で表される繰り返し単位を有する。該ポリマー主鎖はポリイミド又はポリアミック酸であることが好ましい。これらがポリマー主鎖を構成していると、ポリアクリル酸等を主鎖とする従来のポリマーを用いた液晶配向層よりも、本発明のポリマーを用いた液晶配向層の方が耐久性に優れる。
【０１４０】
本発明のポリマーが液晶配向層を形成する前の溶液状態においては、当該ポリマーの溶解性を高める観点から、ポリマー主鎖はポリアミック酸であることが好ましい。
一方、本発明のポリマーが液晶配向層を形成した固体状態においては、耐久性を向上させる観点から、ポリマー主鎖はポリイミドであることが好ましい。
【０１４１】
本発明のポリマーは側鎖ユニットＭａ及び側鎖ユニットＭｂを有する。本発明のポリマーにおいて、側鎖ユニットＭａ／側鎖ユニットＭｂで表されるモル分率（Ｍａ／Ｍｂ）の比は、６０／４０〜９９／１が好ましく、６５／３５〜９５／５がより好ましく、７０／３０〜９０／１０がさらに好ましい。
【０１４２】
本発明のポリマーはさらに側鎖ユニットＭｃを有することが好ましい。側鎖ユニットＭｃを有することにより、本発明の液晶配向層におけるプレチルト角を高く制御することができる。
プレチルト角を高く制御する場合には、「側鎖ユニットＭａ＋側鎖ユニットＭｂ」／「側鎖ユニットＭｃ」のモル分率の比は、７０／３０〜９５／５が好ましく、７５／２５〜９０／１０がより好ましく、８０／２０〜８５／１５がさらに好ましい。
【０１４３】
《ポリマーの合成》
本発明のポリマーの合成方法として、公知のポリアミック酸及びポリイミドを合成する方法が適用できる。例えば、テトラカルボン酸二無水物と、ジアミンとを等モルで重合させることによりポリアミック酸を主鎖とするポリマーを得て、これを加熱又は触媒により脱水及び環化させることによりポリイミドを主鎖とするポリマーが得られる。
上記ポリアミック酸の合成において、ジアミンとして、前述した側鎖ユニットＭａ及び側鎖ユニットＭｂをそれぞれ有する２種のジアミン（ジアミン１、ジアミン２）を使用することにより、本発明のポリマーとしてのポリアミック酸が得られる。さらに、これを脱水及び環化させることにより、本発明のポリマーとしてのポリイミドが得られる。
【０１４４】
上記ポリアミック酸の合成において、ジアミンとして、前述した側鎖ユニットＭｃを有するジアミン（ジアミン３）を併用することにより、側鎖ユニットＭｃを備えた本発明に係るポリマーとしてのポリアミック酸が得られる。
【０１４５】
前記ジアミン１としては、一般式（Ｉ）におけるＭが１価又は２価のジアミンに置換された化合物が好ましい。
前記ジアミン２としては、一般式（ＩＩ）におけるＭが１価又は２価のジアミンに置換された化合物が好ましい。
前記ジアミン３としては、一般式（ＱＸ）におけるＭが１価又は２価のジアミンに置換された化合物が好ましい。
【０１４６】
ここで、Ｍを置換する上記１価又は２価のジアミンは、−ＮＨ２基を２つ有し、環式基を含むことが好ましい。前記環式基はシクロアルカン又は芳香環であり、当該ジアミンの１価又は２価の結合手がそれぞれ、一般式（Ｉ）のＺ１１、一般式（ＩＩ）のＺ２１及び一般式（ＱＸ）のＳａａから選ばれる何れかに結合していることが好ましい。
上記芳香環はベンゼンであることが好ましく、上記シクロアルカンは４〜６員環であることが好ましい。
【０１４７】
前記ジアミン１〜ジアミン３として、例えば、下記式（Ｒ２Ａ−Ａ）〜（Ｒ２Ａ−Ｇ）で表されるジアミンが挙げられる。これらのうち、本発明の液晶配向層の耐久性をより向上させる観点から、下記式（Ｒ２Ａ−Ｅ）〜（Ｒ２Ａ−Ｇ）が好ましく、下記式（Ｒ２Ａ−Ｆ）又は（Ｒ２Ａ−Ｇ）がより好ましい。下記式の芳香環に結合する１つ以上の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよい。
【０１４８】
【化６９】
2017065201.tif 000071
（式中、破線はそれぞれ独立に、一般式（Ｉ）のＺ１１、一般式（ＩＩ）のＺ２１及び一般式（ＱＸ）のＳａａから選ばれる何れか１つへの結合を表す。）
【０１４９】
前記テトラカルボン酸二無水物としては、下記一般式（Ｕ−００）が好ましい。
【０１５０】
【化７０】
2017065201.tif 000072
（式中、Ｒ１ａは環式基を含む４価の有機基、Ｒ１ｂはそれぞれ独立に単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基を表す。）
【０１５１】
Ｒ１ａ及びＲ１ｂの説明は、前述した一般式（Ｕ−１１）におけるＲ１ａ及びＲ１ｂの説明と同じである。
【０１５２】
本発明のポリマー溶液は、前記ポリイミド又はポリアミック酸と有機溶媒との溶液である。ここで使用し得る有機溶媒は特に限定されず、例えば、Ｎ−メチルピロリジノン、ブトキシエタノール、１，１，２−トリクロロエタン、Ｎ−メチルピロリドン、γ−ブチロラクトン、エチレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、フェノキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、メチルイソブチルケトン、及びシクロヘキサノンなどが挙げられ、２種類以上の有機溶媒を併用してもよい。２種類以上を併用した混合溶媒としては、例えば、Ｎ−メチルピロリジノン：ブトキシエタノール=１:１（質量比）が挙げられる。また、前記ポリマー溶液は固形分が１〜１０質量％となる範囲であることが塗工性の点から好ましい。また、本発明のポリマー溶液は、特に溶解性の点からポリアミック酸溶液であることが特に好ましい。
【０１５３】
《液晶配向層の形成》
本発明のポリマーからなる膜に偏光紫外線を照射することにより、配向規制力を有する液晶配向層が得られる。
前記ポリマーからなる液晶配向層（光配向膜）を得る方法としては、例えば、前記ポリマーの溶液を基板に塗布して乾燥することにより得ることができる。
【０１５４】
本発明の液晶配向層は、水平配向又は垂直配向モード液晶表示素子に適用することができる。
【０１５５】
前記基板の材料としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート及びトリアセチルセルロースなどが挙げられる。
これらの基板には、Ｃｒ、Ａｌ、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２からなるＩＴＯ膜、またはＳｎＯ２からなるＮＥＳＡ膜などの電極層が設けられていても良い。これらの電極層のパターニングには、フォト・エッチング法や電極層を形成する際にマスクを用いる方法等が用いられる。さらに、前記基板には、カラーフィルタ層などが形成されていてもよい。
【０１５６】
ポリマーを含む溶液を基板上に塗布する方法としては、例えば、スピンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの方法が挙げられる。
塗布する際の溶液の固形分濃度は、０．５〜１０重量％が好ましい。基板上に溶液を塗布する方法、粘性、揮発性等を考慮してこの範囲より選択することがさらに好ましい。
ポリマー溶液を基板上に塗布した後、前記塗布面を加熱して、溶媒を除去することが好ましい。加熱温度としては、例えば、５０〜３００℃が好ましく、８０〜２００℃がより好ましい。この好適な温度範囲における加熱時間としては、例えば、２〜２００分が好ましく、２〜１００分がより好ましい。
【０１５７】
基板上に形成した前記塗膜に、塗膜面法線方向からの直線偏光照射、及び／又は斜め方向からの非偏光若しくは直線偏光照射により、側鎖ユニットＭｂの光異性化反応及び側鎖ユニットＭａの光架橋反応を起こさせることによって、配向制御能が付与された液晶配向層が得られる。所望のプレチルト角を付与するためには、斜め方向からの直線偏光照射が好ましい。ここで、斜め方向からの照射とは、光の照射方向と基板面とのなす角度が１度以上８９度以下の場合をいう。垂直配向用の液晶配向層として用いる場合、一般的には、プレチルト角は７０〜８９．８°であるのが好ましい。また、水平配向用の液晶配向層として用いる場合、一般的には、プレチルト角は０〜２０°であるのが好ましい。
【０１５８】
前記塗膜に照射する光は、例えば、１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長の光を含む紫外線および可視光線を用いることができるが、２７０ｎｍ〜４５０ｎｍの紫外線が特に好ましい。
光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、及びメタルハライドランプなどが挙げられる。これらの光源からの光に対して、偏光フィルターや偏光プリズムを用いることで直線偏光が得られる。又、このような光源から得た紫外光及び可視光は、干渉フィルターや色フィルターなどを用いて、照射する波長範囲を制限してもよい。
形成される液晶配向層の膜厚は、１０〜２５０ｎｍ程度が好ましく、１０〜１００ｎｍ程度がより好ましい。
【０１５９】
《液晶表示素子の製造方法》
本発明の液晶配向層を用いて、例えば、以下のようにして、一対の基板間に液晶組成物を挟持する液晶セル及びこれを用いた液晶表示素子を製造することができる。
本発明における上記液晶配向層が形成された基板を２枚準備し、この２枚の基板間に液晶を配置することで液晶セルを製造することができる。又、２枚の基板のうち１枚のみに上記液晶配向層が形成されていてもよい。
液晶セルの製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、それぞれの液晶配向層が対向するように２枚の基板を配置し、２枚の基板の間に一定の間隙（セルギャップ）を保った状態で周辺部を、シール剤を用いて貼り合わせ、基板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内に液晶組成物を注入充填した後、注入孔を封止することにより、液晶セルを製造することができる。
【０１６０】
液晶セルはＯＤＦ（Ｏｎｅ  Ｄｒｏｐ  Ｆｉｌｌ）方式と呼ばれる手法でも製造することができる。手順としては、例えば、液晶配向層を形成した基板上の所定の場所に、例えば、紫外光硬化性のシール剤を塗布し、さらに液晶配向層上に液晶組成物を滴下した後、液晶配向層が対向するようにもう１枚の基板を貼り合わせる。次いで、基板の全面に紫外光を照射してシール剤を硬化することにより、液晶セルを製造することができる。
ここで用いた液晶が等方相をとる温度まで加熱した後、室温まで徐冷することにより、注入時に生じた流動配向を除去することが望ましい。
【０１６１】
前記液晶組成物は、特に限定されず、例えば、公知のネマチック型液晶組成物を用いることができる。垂直配向型液晶セルの場合には、負の誘電異方性を有するものが好ましい。水平配向型液晶セルの場合には、正の誘電異方性を有するものが好ましい。
前記液晶セルの外側表面に公知の偏光板を貼り合わせることにより、液晶表示素子を得ることができる。
【０１６２】
《光学異方体の製造方法》
本発明の光学異方体は、本発明の液晶配向層と、該液晶配向層の上に形成された重合性液晶組成物の重合体からなる膜と、を有する。この光学異方体は、液晶表示素子の光学補償等に使用する光学異方性フィルム等の用途に有用である。光学異方体においては、その中を光が進むとき、進む方向によって光の伝搬速度、屈折率、吸収等の光学的性質が相違する。
本発明の光学異方体を製造する方法としては、例えば、基板上に液晶配向層を形成し、その上に重合性液晶組成物の塗布し、前記液晶配向層によって配向された液晶分子を含む重合体の膜を形成する方法が挙げられる。
【０１６３】
重合性液晶組成物を液晶配向層上に塗布して、光学異方体を製造する場合は、バーコーティング、スピンコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ダイコーティング、キャップコーティング、ディッピング法等の公知のコーティング法が適用できる。塗工性を高めるために、重合性液晶組成物に公知の有機溶媒を添加しても良い。有機溶媒を添加した場合は、重合性液晶組成物を液晶配向層上に塗布した後、公知の乾燥方法によって有機溶媒を除去する。
【０１６４】
重合性液晶組成物を重合させる方法としては、重合性液晶組成物に活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられる。
【０１６５】
重合性液晶組成物を活性エネルギー線の照射によって重合させる場合、液晶配向層上に重合性液晶組成物を塗布し、重合性液晶分子を配向させた状態で重合させることが好ましい。重合性液晶組成物の重合を活性エネルギー線の照射によって行う場合、例えば、紫外線を１Ｗ／ｍ２〜１０ｋＷ／ｍ２の照射強度で照射する方法が挙げられる。
【０１６６】
重合性液晶組成物の重合を熱によって行う場合の温度は、重合性液晶組成物が液晶相を示す温度又はそれより低い温度で行うことが好ましい。具体的な加熱温度としては、例えば、２０℃〜３００℃が好ましく、３０℃〜２００℃がより好ましく、３０℃〜１２０℃がさらに好ましい。また、重合性基が（メタ）アクリロイルオキシ基である場合は、９０℃よりも低い温度で行うことが好ましい。上記の好適な温度であると、熱による不均質な重合を防止することができる。
重合性液晶組成物の重合方法として、光重合と熱重合の何れか一方又は両方を採用することができる。
【０１６７】
本発明の光学異方体の光学軸は、液晶配向層によりプレチルト角を制御することによって調節することが可能である。光学軸が基板面に対して成す角度を０度から４５度に調節するためには、プレチルト角が０度から４５度であることが好ましい。同様に、光学軸が基板面に対して成す角度を４５度から９０度にするためには、プレチルト角が４５度から９０度であることが好ましい。
【０１６８】
本発明の液晶配向層を備えた光学異方体の製造工程としては、例えば、以下の方法が挙げられる。第一工程として、基板上に、本発明のポリマーの塗膜を形成する。第二工程として、異方性を有する光を照射して、前記塗膜に配向制御能を付与し、液晶配向層を形成する。第三工程として、前記液晶配向層上に重合性液晶組成物の膜を形成する。第四工程として、重合性液晶組成物の膜を重合させて光学異方体を形成する。この第四工程において、液晶配向層内で異性化反応や架橋反応が同時に進行してもよい。
上記で例示した製造工程においては、本発明のポリマーの塗膜に直接に光を照射するので、液晶分子の配向規制力が優れた液晶配向層を得ることができる。
【０１６９】
また、別の製造方法として次の方法が挙げられる。第一工程として基板上に、本発明のポリマーの塗膜を形成する。第二工程として、前記塗膜上に重合性液晶組成物の膜を形成する。第三工程として、異方性を有する光を照射して、本発明のポリマーの塗膜に液晶の配向制御力を付与し、液晶配向層を形成する。第四工程として、重合性液晶組成物の膜を重合させて光学異方体を形成する。ここで、光照射等により第三工程と第四工程を同時に進行させても良い。同時進行により工程数を削減することができる。
【０１７０】
必要に応じて、光学異方体からなる層を複数積層してもよい。光学異方体の積層体を形成する方法としては、単層を形成する方法を複数回繰り返す方法が挙げられる。例えば、液晶配向層の上に光学異方体の第一層を形成し、第一層の上に新たに液晶配向層を形成し、その液晶配向層の上に光学異方体の第二層を形成する方法、液晶配向層の上に形成した光学異方体の第一層の上に、直接光学異方体の第二層を形成する方法、が挙げられる。
光学異方体の層を複数有する光学異方体の積層体の用途としては、例えば、液晶表示素子の液晶層と偏光板の光学補償を同時に行う用途や、液晶表示素子の液晶層の光学補償と輝度向上を同時に行う用途や、液晶表示素子の偏光板の光学補償と輝度向上を同時に行う用途、等が挙げられる。
【０１７１】
得られた光学異方体の耐溶剤特性や耐熱性の安定化のために、光学異方体を加熱エージング処理することもできる。
【０１７２】
光学異方体の製造に使用する重合性液晶組成物は、特に限定されず、単独又は他の液晶化合物との組成物において液晶性を示す重合性液晶を含む公知の液晶組成物が適用可能である。  
【０１７３】
以上の工程により得られた光学異方体は、基板から光学異方体層を剥離して単体で光学異方体として使用してもよく、基板から剥離せずに、基板を備えた光学異方体として使用することもできる。
【実施例】
【０１７４】
以下、例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。化合物の構造は、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）等により確認した。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。【０１７５】
（合成例１）
下記式 (DA-C1)で表される化合物（MW=578.66）を以下の手順で合成した。【０１７６】
【化７１】
2017065201.tif 000073
【０１７７】
【化７２】
2017065201.tif 000074
【０１７８】
40gの化合物1、1.5gのトリマー、600mLのエチレングリコールモノメチルエーテルを混合し、オイル浴で加熱して42時間120℃で攪拌した。反応液を濃縮後、300mLの酢酸エチル、200mLの水を加えて有機層を抽出した。その有機層を、200mLの飽和食塩水で2回洗浄した。得られた溶液を濃縮した後、シリカゲルクロマトグラフィー(溶離液：ヘキサン・酢酸エチル混合溶媒)で精製し、34.1gの化合物2を得た。
66.4gの化合物3、112.6gの炭酸カリウム、300mLのDMFを混合し、窒素雰囲気下、90℃で攪拌した。この反応溶液に、74gの6-クロロ-1-ヘキサノールを滴下し、13時間90℃で攪拌した。ここへ、200mLの酢酸エチル、100mLの飽和食塩水を加え、分液した。得られた有機層を濃縮した後、シリカゲルクロマトグラフィー(溶離液：ヘキサン・酢酸エチル混合溶媒)で精製し、91.6gの化合物4を得た。
37.2gの化合物5、44.4gの化合物4、40.4gのトリエチルアミン、300mLのDMFを混合し、窒素雰囲気下、15時間80℃で攪拌した。200mLの酢酸エチル、200mLの飽和食塩水を加え、有機層を抽出した。その有機層を200mLの飽和食塩水で2回洗浄し、濃縮することで、95gの化合物6を得た。
90gの化合物6、5.1gのりん酸二水素ナトリウム・2水和物を40gの水に溶解した溶液、24gのH2O2(30%)、1500mLのアセトニトリルを氷冷下で混合した。この反応液へ、26.5gの亜塩素酸ナトリウムを215gの水に溶解した溶液を滴下し、24時間室温で攪拌した。ここへ、150mLの10%HClを加えクエンチした後、ろ過をした。1500mLの水で洗浄することで、75gの化合物7を得た。
50.1gの化合物7、31gの化合物2、2.2gの4-ジメチルアミノピリジン、1000mLの塩化メチレンを混合し、窒素雰囲気下、0℃で攪拌した。ここへ、17.8gのN,N-ジイソプルピルカルボジイミドを30mLの塩化メチレンで溶解した溶液を滴下し、24時間室温で攪拌した。得られた溶液を濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィー(溶離液：ヘキサン・塩化メチレン混合溶媒)、再結晶（メタノール）で精製することで、59gの化合物8を得た。
54gの化合物8、18.5gの20%塩化アンモニウム水溶液、1000mLのTHF、100mLのメタノールを混合し、0℃で攪拌した。ここへ、108gの粉末亜鉛を加え、0℃で2時間、40℃で2時間攪拌した。200mLの水を加えた後、反応液を濃縮し、200mLの塩化メチレンを加え、有機層を抽出した。更に得られた有機層を200mLの飽和食塩水で洗浄し、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー(溶離液：ヘキサン・酢酸エチル混合溶媒)、再結晶（ヘキサン）で精製することで、28.4gの化合物DA-C1を得た。【０１７９】
（合成例２）
下記式 (DA-C2)で表される化合物（MW=573.65）を以下の手順で合成した。【０１８０】
【化７３】
2017065201.tif 000075
【０１８１】
【化７４】
2017065201.tif 000076
【０１８２】
40gの化合物1、1.5gのトリマー、600mLのエチレンシアノヒドリンを混合し、オイル浴で加熱して42時間120℃で攪拌した。反応液を濃縮後、300mLの酢酸エチル、200mLの水を加えて有機層を抽出した。その有機層を、200mLの飽和食塩水で2回洗浄した。得られた溶液を濃縮した後、シリカゲルクロマトグラフィー(溶離液：ヘキサン・酢酸エチル混合溶媒)で精製し、30gの化合物9を得た。
25gの化合物7、15gの化合物9、1gの4-ジメチルアミノピリジン、500mLの塩化メチレンを混合し、窒素雰囲気下、0℃で攪拌した。ここへ、9gのN,N-ジイソプルピルカルボジイミドを15mLの塩化メチレンで溶解した溶液を滴下し、24時間室温で攪拌した。得られた溶液を濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィー(溶離液：ヘキサン・塩化メチレン混合溶媒)、再結晶（メタノール）で精製することで、30gの化合物10を得た。
27gの化合物8、9gの20%塩化アンモニウム水溶液、500mLのTHF、50mLのメタノールを混合し、0℃で攪拌した。ここへ、54gの粉末亜鉛を加え、0℃で2時間、40℃で2時間攪拌した。100mLの水を加えた後、反応液を濃縮し、100mLの塩化メチレンを加え、有機層を抽出した。更に得られた有機層を100mLの飽和食塩水で洗浄し、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー(溶離液：ヘキサン・酢酸エチル混合溶媒)、再結晶（ヘキサン）で精製することで、14gの化合物DA-C2を得た。【０１８３】
（合成例３）
下記式 (DA-A1)で表される化合物（MW=516.73）を以下の手順で合成した。【０１８４】
【化７５】
2017065201.tif 000077
【０１８５】
【化７６】
2017065201.tif 000078
【０１８６】
10gの36.5%HCl、200mLの水、5.1gの化合物11を混合し、還流させながら溶液が透明になるまで攪拌した。その後、0℃まで下げ、白色固体を析出させた後、1.9gの亜硝酸ナトリウムを20mLの水に溶解させた溶液をゆっくり滴下した。0℃で30分攪拌させることで、ジアゾニウム溶液を得た。次に、別の反応容器に2.3gのフェノール、17.2gの炭酸ナトリウムを混合し、0℃で攪拌した。ここへ、先に得たジアゾニウム溶液をゆっくり滴下し、0℃で2時間攪拌した。得られた溶液を36.5%HClでクエンチし(pH3)、水で洗浄することで、3.2gの黄色固体の化合物12を得た。
3gの化合物12、1.5gの6-クロロ-1-ヘキサノール、1.7gの炭酸カリウム、30mLのDMFを加え、90℃で16時間攪拌した。100mLの水、100mLの塩化メチレンを加え、有機層を抽出した。得られた溶液を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー(溶離液：ヘキサン・塩化メチレン混合溶媒)で精製することで、4.5gの化合物13を得た。
7.5gの化合物5、8.9gの化合物13、2.8gのトリエチルアミン、60mLのDMFを混合し、80℃で32時間攪拌した。200mLの酢酸エチル、200mLの水を加え、有機層を抽出した。得られた有機層を100mLの飽和食塩水で、洗浄、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー(溶離液：ヘキサン・酢酸エチル混合溶媒)で精製することで、7.9gの化合物14を得た。
7.9gの化合物14、3.1gの塩化アンモニウム、10mLのメタノール、100mLのTHF、40mLの水を混合し、0℃で攪拌した。ここへ、17.6gの粉末亜鉛を加え、40℃で3時間攪拌した。100mLの水を加えた後、有機層を濃縮した。この溶液に、100mLの酢酸エチルを加え、有機層を抽出した。得られた有機層を100mLの飽和食塩水で、洗浄、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー(溶離液：ヘキサン・酢酸エチル混合溶媒)、再結晶（メタノール）で精製することで、2.3gのDA-A1を得た。【０１８７】
（合成例４）
下記式 (DA-A2)で表される化合物（MW=460.62）を以下の手順で合成した。【０１８８】
【化７７】
2017065201.tif 000079
【０１８９】
【化７８】
2017065201.tif 000080
【０１９０】
10gの36.5%HCl、200mLの水、3.7gの化合物16を混合し、還流させながら溶液が透明になるまで攪拌した。その後、0℃まで下げ、白色固体を析出させた後、1.9gの亜硝酸ナトリウムを20mLの水に溶解させた溶液をゆっくり滴下した。0℃で30分攪拌させることで、ジアゾニウム溶液を得た。次に、別の反応容器に2.3gのフェノール、17.2gの炭酸ナトリウムを混合し、0℃で攪拌した。ここへ、先に得たジアゾニウム溶液をゆっくり滴下し、0℃で2時間攪拌した。得られた溶液を36.5%HClでクエンチし(pH3)、水で洗浄することで、3.0gの黄色固体の化合物17を得た。
3gの化合物17、1.4gの6-クロロ-1-ヘキサノール、1.7gの炭酸カリウム、30mLのDMFを加え、90℃で16時間攪拌した。100mLの水、100mLの塩化メチレンを加え、有機層を抽出した。得られた溶液を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー(溶離液：ヘキサン・塩化メチレン混合溶媒)で精製することで、4.2gの化合物18を得た。
7.5gの化合物5、7.7gの化合物18、2.8gのトリエチルアミン、60mLのDMFを混合し、80℃で32時間攪拌した。200mLの酢酸エチル、200mLの水を加え、有機層を抽出した。得られた有機層を100mLの飽和食塩水で、洗浄、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー(溶離液：ヘキサン・酢酸エチル混合溶媒)で精製することで、7.0gの化合物19を得た。
7.0gの化合物19、3.1gの塩化アンモニウム、10mLのメタノール、100mLのTHF、40mLの水を混合し、0℃で攪拌した。ここへ、17.6gの粉末亜鉛を加え、40℃で3時間攪拌した。100mLの水を加えた後、有機層を濃縮した。この溶液に、100mLの酢酸エチルを加え、有機層を抽出した。得られた有機層を100mLの飽和食塩水で、洗浄、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー(溶離液：ヘキサン・酢酸エチル混合溶媒)、再結晶（メタノール）で精製することで、2.0gのDA-A2を得た。【０１９１】
（合成例５）
下記式 (DA-A3)で表される化合物（MW=460.62）を以下の手順で合成した。【０１９２】
【化７９】
2017065201.tif 000081
【０１９３】
【化８０】
2017065201.tif 000082
【０１９４】
10gの36.5%HCl、200mLの水、3.7gの化合物20を混合し、還流させながら溶液が透明になるまで攪拌した。その後、0℃まで下げ、白色固体を析出させた後、1.9gの亜硝酸ナトリウムを20mLの水に溶解させた溶液をゆっくり滴下した。0℃で30分攪拌させることで、ジアゾニウム溶液を得た。次に、別の反応容器に2.3gのフェノール、17.2gの炭酸ナトリウムを混合し、0℃で攪拌した。ここへ、先に得たジアゾニウム溶液をゆっくり滴下し、0℃で2時間攪拌した。得られた溶液を36.5%HClでクエンチし(pH3)、水で洗浄することで、3.2gの黄色固体の化合物21を得た。
3gの化合物21、1.4gの6-クロロ-1-ヘキサノール、1.7gの炭酸カリウム、30mLのDMFを加え、90℃で16時間攪拌した。100mLの水、100mLの塩化メチレンを加え、有機層を抽出した。得られた溶液を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー(溶離液：ヘキサン・塩化メチレン混合溶媒)で精製することで、4.2gの化合物22を得た。
7.5gの化合物5、7.7gの化合物22、2.8gのトリエチルアミン、60mLのDMFを混合し、80℃で32時間攪拌した。200mLの酢酸エチル、200mLの水を加え、有機層を抽出した。得られた有機層を100mLの飽和食塩水で、洗浄、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー(溶離液：ヘキサン・酢酸エチル混合溶媒)で精製することで、7.1gの化合物23を得た。
7.0gの化合物23、3.1gの塩化アンモニウム、10mLのメタノール、100mLのTHF、40mLの水を混合し、0℃で攪拌した。ここへ、17.6gの粉末亜鉛を加え、40℃で3時間攪拌した。100mLの水を加えた後、有機層を濃縮した。この溶液に、100mLの酢酸エチルを加え、有機層を抽出した。得られた有機層を100mLの飽和食塩水で、洗浄、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー(溶離液：ヘキサン・酢酸エチル混合溶媒)、再結晶（メタノール）で精製することで、2.1gのDA-A3を得た。【０１９５】
（合成例６）
１，３−フェニレンジアミンを有する前記化合物（DA-C1）10.97g（0.020モル）と、N-メチルピロリジノン140gを室温で撹拌混合しながら、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物（TC1）3.82g（0.020モル）を添加した。その後24時間撹拌した。その後、反応溶液を2リットルのメタノールに良く撹拌しながら滴下して再沈澱を行い、ポリアミック酸樹脂粉末8.4gを得た（収率59%）。
このポリアミック酸樹脂粉末を、N-メチルピロリジノン：ブトキシエタノール=1:1（質量比）の混合溶媒に固形分が5質量%となるように溶解させ、ポリアミック酸溶液（R1）を得た。【０１９６】
（合成例７）
国際公開第２０１３／００２２６０号（特許文献１）を参考にして、下記のポリマー（ＰＡ−Ｒ１）を合成した。重量平均分子量をＧＰＣで測定したところ、約２０万であった。【０１９７】
【化８１】
2017065201.tif 000083
【０１９８】
（液晶組成物の調製）
下記表に示した化合物を、同表に記載の割合で混合し、液晶組成物Ａを調製した。
液晶組成物Ａを分析した結果、ネマチック−等方性液体相転移温度（透明点）は、８５．６℃であり、波長５８９ｎｍにおける異常光屈折率ｎｅは１．５９６、波長５８９ｎｍにおける常光屈折率ｎоは１．４９１であり、誘電率異方性は＋７．０であり、Ｋ２２は７．４ｐＮであった。【０１９９】
【表１】
2017065201.tif 000084
【０２００】
（ＡＣ焼付きの測定方法）
ＡＣ焼付きの評価は、ライン／スペース＝１０μｍ／１０μｍの櫛歯電極を備えた、セルギャップ４μｍのＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）液晶セルを用いて行った。図１のような部分構造をもつ櫛歯電極において、電圧を印加しない時に、液晶分子が電極に対してθ＝１０°の角度をもつように配向方向（液晶配向層の配向規制力の向き）を設定した。
この液晶セルに液晶材料を注入した後、９２℃で２分間エージング処理を行った。この後、液晶セルの上下に偏光板を貼り付けた。上下の偏光板は直交配置とし、電圧を印加しない時の液晶配向方向と、上下の偏光板の透過軸のどちらかが平行になるように設定した。
この液晶セルに室温で４Ｖの交流電圧（６４Ｈｚの矩形波）を印加した時の光の透過率をＴ１と定義した。次に、６０℃の温度で１０Ｖの交流電圧（６０Ｈｚの矩形波）を２４時間印加した後、室温まで温度を下げて、液晶セルに４Ｖの交流電圧（６０Ｈｚの矩形波）を印加した時の光の透過率をＴ２と定義した。ここで、Ｔ１をＴ２で除した値(T1/T2)をＡＣ焼付きの評価パラメータとして定義した。ＡＣ焼付きが無い理想的な状態では、評価パラメータが１となり、理想的な状態から離れると評価パラメータは１より大きくなる。【０２０１】
（比較例１）
合成したポリアミック酸溶液（R1）を用いて、電極無しガラス基板及び櫛歯電極（ライン／スペース＝１０μｍ／１０μｍ）付きガラス基板上にスピンコート後、８０℃で３分加熱し、更に１５０℃で５分間加熱及び乾燥させることによって、各ガラス基板上に厚さ１００ｎｍのポリアミック酸の薄膜を形成した。この薄膜に波長３１３ｎｍ、強度２０ｍＷ／ｃｍ２の偏光紫外線を３００ｍＪ／ｃｍ２照射して、各ガラス基板上に液晶配向層を形成した。この後、２３０℃で１時間加熱し、各液晶配向層を構成するポリマー主鎖のポリイミド化を行った。
上記で形成した液晶配向層付きの電極無しガラス基板及び櫛歯電極付きガラス基板を用いてＩＰＳ液晶セルを作製した。ＩＰＳ液晶セルの構造は、上述の（ＡＣ焼付きの測定方法）に示したとおりとした。ＩＰＳ液晶セル作製の際に用いたシール剤は１５０℃で１時間の加熱により硬化した。
この液晶セルに上記で調製した液晶組成物Ａを用いて、上述の（ＡＣ焼付きの測定方法）に従って測定したところ、評価パラメータは１．０７であった。また、液晶の配向方向は、偏光ＵＶの振動方向に対して平行であった。
常法により、液晶セルのＶＨＲ（駆動電圧1V、64Hz、60℃）を測定した結果は、９６％であった。
更に、上述の（ＡＣ焼付きの測定評価）における１０Ｖの交流電圧の印加時間を３３６時間に変更して、同様に測定したところ、評価パラメータは１．０７であった。【０２０２】
（比較例２）
合成したポリマー（ＰＡ−Ｒ１）をＮ−メチルピロリジノン：２−ブトキシエタノール＝５０：５０（質量比）の混合溶媒に固形分濃度５％で溶解させた。この溶液を用いて、比較例１と同様の方法で、各ガラス基板上に液晶配向層を形成した。
続いて、比較例１と同様の方法で、液晶組成物Ａを注入したＩＰＳ液晶セルを作製し、上述の（ＡＣ焼付きの測定方法）に従って測定したところ、評価パラメータは１．２２であった。また、液晶の配向方向は、偏光ＵＶの振動方向に対して平行であった。
常法により、液晶セルのＶＨＲ（駆動電圧1V、64Hz、60℃）を測定した結果は、９７％であった。
更に、上述の（ＡＣ焼付きの測定評価）における１０Ｖの交流電圧の印加時間を３３６時間に変更して、同様に測定したところ、評価パラメータは１．２４であった。【０２０３】
（合成例８）
合成した化合物(DA-C1)９．８８ｇ（０．０１８モル）、合成した化合物(DA-A1)１．０３ｇ（０．００２モル）N-メチルピロリジノン１４０ｇを室温で撹拌混合しながら、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物（TC1）３．８２４ｇ（０．０２０モル）を添加した。その後24時間撹拌した。その後、反応溶液を2リットルのメタノールに良く撹拌しながら滴下して再沈澱を行い、ポリアミック酸樹脂粉末８．８ｇを得た（収率62%）。
このポリアミック酸樹脂粉末を、N-メチルピロリジノン：ブトキシエタノール=1:1（質量比）の混合溶媒に固形分が５質量%となるように溶解させ、ポリアミック酸溶液（E1）を得た。【０２０４】
（実施例１）
ポリアミック酸溶液（E1）を用いて、比較例１と同様の方法で、各ガラス基板上に液晶配向層を形成した。
続いて、比較例１と同様の方法で、液晶組成物Ａを注入したＩＰＳ液晶セルを作製し、比較例１と同様の評価方法で、ＡＣ焼付き（24時間電圧印加）、ＶＨＲ、及びＡＣ焼付き（336時間電圧印加）を評価した。その結果を表２に示す。【０２０５】
（合成例９〜２２）
合成例８と同様に、上記で合成した２つの化合物（ジアミン１、ジアミン２）を表２に示す質量比で配合し、カルボン酸（TC1又はTC2）を含む溶媒中で重合反応させ、ポリアミック酸溶液（E2）〜（E15）を得た。
ここで、表２のカルボン酸（T1）は、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物であり、カルボン酸（T2）は、2,3,5-トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物である。何れのカルボン酸を使用する場合においても、ジアミン１及びジアミン２の合計のモル数と同じモル数（等モル量）となる様に、カルボン酸を配合した。【０２０６】
（実施例２〜１５）
ポリアミック酸溶液（E2）〜（E15）を用いて、実施例１と同様の方法で、各ガラス基板上に液晶配向層を形成した。
続いて、実施例１と同様の方法で、液晶組成物Ａを注入したＩＰＳ液晶セルを作製し、実施例１と同様の評価方法で、ＡＣ焼付き（24時間電圧印加）、ＶＨＲ、及びＡＣ焼付き（336時間電圧印加）を評価した。その結果を表２に示す。【０２０７】
【表２】
2017065201.tif 000085
【０２０８】
以上の結果から、本発明にかかる実施例の液晶配向層を備えた液晶セルはAC焼き付きが低減されていることが確認された。このことから、本発明にかかる実施例の液晶配向層は、優れた配向規制力を発揮することが分かった。また、液晶配向層の製造に際しては、偏光紫外線の照射量が少なかったことから、本発明にかかる実施例のポリマーは偏光紫外線に対して高い感度を有することが分かった。さらに、本発明にかかる実施例の液晶配向層は、ポリイミド主鎖を有するポリマーからなるので、耐久性に優れることは明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０２０９】
本発明のポリマーは、液晶表示素子の技術分野に広く適用可能である。
【符号の説明】
【０２１０】
１…櫛歯電極、２…液晶分子
【図１】
2017065201.tif 000096
【手続補正書】
【提出日】平成29年10月27日(2017.10.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2017065201.tif 000097
（式中、Ｍはポリマー主鎖を表し、
Ｚ１１、Ｚ１２は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立して、
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい。）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｍは、０、１又は２を表し、ｍが２を表す場合に複数存在するＡ１１及びＺ１２は同一であっても異なっていてもよく、
ｒは、０、１又は２を表し、ｒが２を表す場合に複数存在するＡ１２は同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ１１及びＸ１２は、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−から選ばれる１つ以上で置換されていても良く、
Ｚ１３は、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）
【化２】
2017065201.tif 000098
（式中、破線はＺ１３が結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選ばれる１つ以上で置換されていても良く、Ｒ１１及びＲ１２中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキレン基で置換されていても良く、Ｒ１１及びＲ１２中の水素原子は炭素数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良く、
Ｚ１１ｐ及びＺ１２ｐは、それぞれ独立して単結合を表す。）で置換することができ、
Ａ１１ｐは、
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｍｐは、０を表し、ｇは、１を表す。）
で表される側鎖ユニットＭａの１種以上、
及び、
一般式（ＩＩ）
【化３】
2017065201.tif 000099
（式中、Ｍはポリマー主鎖を表し、
Ａ２１およびＡ２２は、
それぞれ独立にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、
これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐のアルキル基（当該アルキル基中の非隣接の１つ以上の−ＣＨ２−基は、独立して−Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ’は独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置き換わっていてもよく、前記炭素数１〜２０のアルキル基の１つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよい。）によって置換されていてもよく、
Ｘ２１、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｘ２４、Ｘ２５は、
それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、又は下記式（ＩＩａ）
【化４】
2017065201.tif 000100
（式中、破線はＸ２１〜Ｘ２５が結合する炭素原子への結合を表し、Ａ２３及びＡ２４は、単結合、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、
これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐のアルキル基（当該アルキル基中の非隣接の１つ以上の−ＣＨ２−基は独立して−Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ’は独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置き換わっていてもよく、前記炭素数１〜２０のアルキル基の１つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよい。）によって置換されていてもよく、
Ｚ２１、Ｚ２２及びＺ２３は、
それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜４０の直鎖若しくは分岐のアルキレン基、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｎ＝Ｎ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
前記アルキレン基において非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ’は独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置き換わっていてもよく、前記アルキレン基の−ＣＨ２−基の１つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよく、
ｎおよびｑはそれぞれ独立に０又は１を表し、
sは１又は２を表し、ｓが２を表す場合に複数存在するＡ２２は同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ２は、
水素原子又は炭素数１〜４０の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し、当該アルキル基中の、非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ’は独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）で置き換わっていてもよく、
前記炭素数１〜４０のアルキル基の−ＣＨ２−基の１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよく、
前記炭素数１〜４０のアルキル基の１つ以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキレン基で置換されていても良い。
ただし、Ａ２３が単結合であり、ｑが０である場合、Ｒ２は水素原子ではない。
ただし、Ｘ２１、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｘ２４、Ｘ２５は同時に水素原子ではない。）
で表される側鎖ユニットＭｂの１種以上を含み、
前記側鎖ユニットＭａ及びＭｂのＭで表されるポリマー主鎖は、一般式（Ｕ−１１）及び（Ｕ−１２）
【化５】
2017065201.tif 000101
（式中、破線は各側鎖ユニットのポリマー主鎖を表すＭに結合する基への結合を表し、Ｒ１ａはそれぞれ独立に環式基を含む４価の有機基、Ｒ１ｂはそれぞれ独立に単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ２ａはそれぞれ独立に３価又は４価の有機基を表し、Ｊは１又は２を表す。）
のうち少なくとも一方で表される繰り返し単位を有する、ポリマー。
【請求項２】
前記一般式（ＩＩａ）において、Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキレン基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す、請求項１記載のポリマー。
【請求項３】
前記一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）において、Ｒ１１が一般式（Ｉｃ）
【化６】
2017065201.tif 000102
（式中、破線はＲ１１が結合する原子への結合を表し、
Ｗ１１は、メチレン基（前記メチレン基の水素原子は非置換であるか又は炭素数１〜５のアルキル基で置換されていても良い。）、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ１３は、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ１４は、直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、又は−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキレン基で置換されていても良く、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子、塩素原子若しくはシアノ基で置換されていても良い。）を表す、請求項１〜２の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項４】
前記一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）において、Ｒ１１が直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選ばれる１つ以上で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキレン基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ１２は直鎖状又は分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３〜８のシクロアルキレン基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す、請求項１〜２の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項５】
前記一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）において、Ｒ１１が一般式（Ｉｄ）又は（Ｉｆ）
【化７】
2017065201.tif 000103
（式中、破線はＲ１１が結合する原子への結合表し、
Ｗ１２は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ１７は、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ１８は水素原子、直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ１５は、炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い）を表し、
Ｒ１６は、炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選ばれる１つ以上で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表す、請求項１〜２の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項６】
一般式（Ｉ）において、Ｘ１１及びＸ１２が水素原子を表す、請求項１〜６の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項７】
一般式（Ｉ）において、ｒが１を表し、Ａ１２は２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Ｚ１１は単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接の−ＣＨ２−基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、請求項１〜６の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項８】
一般式（ＩＩ）において、Ｘ２２及びＸ２４の少なくとも一方が、フッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、又は前記一般式（ＩＩa）で表される基である、請求項１〜８の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項９】
側鎖ユニットＭａ／側鎖ユニットＭｂで表されるモル分率の比（Ｍａ／Ｍｂ）が、９９／１〜６０／４０である、請求項１〜８の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項１０】
下記一般式（ＱＸ）で表される側鎖ユニットＭｃの１種以上を有する、請求項１〜９の何れか一項に記載のポリマー。
【化８】
2017065201.tif 000104
（式中、Ｍはポリマー主鎖を表し、該ポリマー主鎖は、前記一般式（Ｕ−１１）及び（Ｕ−１２）のうち少なくとも一方で表される繰り返し単位を有し、当該一般式（Ｕ−１１）及び（Ｕ−１２）中の破線は、前記一般式（ＱＸ）のＳａａに結合し、
Ｓａａは単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を表し、Ｖａは１価の有機基を表し、
前記アルキレン基の−ＣＨ２−基の１つ又は非隣接の２つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−から選ばれる一つ以上の置換基で置換されていても良く、
前記一般式（ＱＸ）で表される基に結合する一個以上の水素原子が、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミド基、フッ素、スルフィド基、ニトロ基に置換されていても良い。）
【請求項１１】
請求項１〜１０の何れか一つに記載のポリマーと有機溶剤とを必須
成分とすることを特徴とするポリマー溶液。
【請求項１２】
固形分濃度が１〜２０質量％の範囲である請求項１１記載のポリマー溶液。
【請求項１３】
請求項１〜１０の何れか一つに記載のポリマーからなる液晶配向層。
【請求項１４】
請求項１１記載のポリマー溶液を基材に塗布、乾燥させ、偏光紫外線を照射し、必要により加熱してなる請求項１３記載の液晶配向層。
【請求項１５】
請求項１３に記載の液晶配向層を備えた液晶表示素子。
【請求項１６】
請求項１３に記載の液晶配向層を備えた光学異方体。
【国際調査報告】
2017065201.tif 000105
2017065201.tif 000106
2017065201.tif 000107
2017065201.tif 000108
2017065201.tif 000109