(57)【要約】Ｔｇが４０℃以上２００℃以下、数平均分子量が５００〜１０，０００であるビニル重合体（Ａ）、及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、  アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）は、その全構成単位に対して（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルに由来する構成単位を８５質量％以上含有し、  アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）１００質量部に対する前記ビニル重合体（Ａ）の割合が０．５質量部以上３０質量部以下であり、  粘着剤組成物をセパレーターに塗工、乾燥させて粘着剤層を得た際に、当該粘着剤層のＸ線光電子分光分析により得られるその表層部分の組成から計算されるＴｇが、粘着剤組成物のＴｇよりも３０℃以上高いことを特徴とする粘着剤組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上２００℃以下、数平均分子量が５００〜１０，０００であるビニル重合体（Ａ）、及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、
前記アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）は、その全構成単位に対して（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルに由来する構成単位を８５質量％以上含有し、
前記アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）１００質量部に対する前記ビニル重合体（Ａ）の割合が０．５〜３０質量部であり、
前記粘着剤組成物をセパレーターに塗工、乾燥させて粘着剤層を得た際に、当該粘着剤層のＸ線光電子分光分析により得られるその表層部分の組成から計算されるＴｇが、粘着剤層全体のＴｇよりも３０℃以上高いことを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
前記ビニル重合体（Ａ）が、脂肪族環式ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体に由来する構造単位を有する請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記粘着剤組成物からなる膜厚５０μｍの粘着剤層を１００μｍ厚ポリエチレンテレフタレートフィルム基材に備えた粘着シートの８５℃におけるポリカーボネート板に対する接着強度が、１５Ｎ／２５ｍｍ以上である請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記粘着剤組成物からなる膜厚５０μｍの粘着剤層を１００μｍ厚ポリエチレンテレフタレートフィルム基材に備えた粘着シートの８５℃におけるポリプロピレン板に対する接着強度が、５．０Ｎ／２５ｍｍ以上である請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
粘着剤組成物の製造方法であって、
（メタ）アクリル酸アルコキシエステルに由来する構成単位を８５質量％以上含有するアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）１００質量部に対し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上２００℃以下、数平均分子量が５００〜１０，０００であるビニル重合体（Ａ）０．５質量部以上３０質量部以下を配合する際に、
粘着剤組成物をセパレーターに塗工、乾燥させて得られた粘着剤層のＸ線光電子分光分析により得られるその表層部分の組成から計算されるＴｇが、粘着剤層全体のＴｇよりも３０℃以上高くなるように前記ビニル重合体（Ａ）及び前記アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を選択して配合することを特徴とする粘着剤組成物の製造方法。
【請求項６】
基材の片面又は両面に請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を設けてなる粘着シート又は粘着テープ。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層の片面又は両面にガラス板及び／又は透明プラスチック板を貼り合せてなる粘着製品。
【請求項８】
粘着剤層を備える粘着製品であって、
前記粘着剤層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上２００℃以下、数平均分子量が５００〜１０，０００であるビニル重合体（Ａ）及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を含有し、
前記アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）は、その全構成単位に対して（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルに由来する構成単位を８５質量％以上含有し、
前記アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）１００質量部に対する前記ビニル重合体（Ａ）の割合が０．５質量部以上３０質量部以下であり、
前記粘着剤層において厚み方向で対向する少なくとも１つの表層側において前記ビニル重合体（Ａ）をより高濃度で含有する、粘着製品。
【請求項９】
前記粘着剤層のＸ線光電子分光分析により得られるその表層部分の組成から計算されるＴｇが、粘着剤層全体のＴｇよりも３０℃以上高い、請求項８に記載の粘着製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、透明性及び各種被着体への接着性能に優れる粘着剤組成物及びその製造方法、並びにこれを用いた粘着製品に関する。【０００２】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１５年６月１２日に出願された日本国特許出願である特願２０１５−１１８８５７号に基づく優先権を主張するものであり、参照によりその全内容が本明細書に組み込まれるものとする。
【背景技術】
【０００３】
粘着剤（感圧接着剤ともいう）は、例えばテープ、ラベルなどの形態に加工され、幅広い用途において利用されている。また、その被着対象物もプラスチック、紙類、金属、ガラス及び陶器など様々な物質に対して適用される。
一方、近年のエレクトロニクス技術の飛躍的進歩により、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）やプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）などの種々のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）が、様々な分野で表示装置として使用されるようになってきた。
これらの表示装置は、一般的にはガラス若しくはポリカーボネート等の透明プラスチック材料を粘着剤で貼り合せた積層構造を有する。このような用途では、粘着剤には、透明プラスチック基板や光学フィルム等の視認性を損なわない透明性を有することは勿論のこと、高温、又は高温高湿条件下での過酷な耐久性試験後においても、基板界面からの剥がれや浮きが生じないことが要求されている。特に基板にポリカーボネート樹脂板やアクリル樹脂板のようなプラスチック板を用いた場合は、吸収した水分や残留揮発性物質に起因すると思われるアウトガスが発生する。このため、プラスチック基板と、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムなどのバリア性を有する基材フィルムからなる光学フィルムとを粘着剤により貼り合せて積層体を得た後、これを高温高湿下に曝した場合には、プラスチック基板等から発生した気泡（発泡）により粘着剤層との接着界面で浮きや剥がれが発生してしまい、外観上問題となるのみならず、視認性をも著しく損なわせてしまう。【０００４】
上記のような課題に対し、貯蔵弾性率の高い粘着剤を用いることにより、粘着力が高く、且つ、形態安定性に優れた粘着剤層を基板に貼りあわせ、浮きや剥がれを抑制する方法が開示されてきた。しかし、このような粘着剤を段差形状や凹凸形状を有する面の接着に用いた場合には、接着面の凹凸形状等に十分追従することができず、凹凸部等の端面に空隙が発生する場合があった。このため、柔軟性に優れた粘着性ポリマーを主成分とした各種粘着剤組成物が提案されている。
特許文献１には、高分子量（メタ）アクリル酸エステル重合体と低分子量（メタ）アクリル酸エステル重合体を含有し、これらが擬似的な架橋構造を形成し得る粘着剤組成物が開示されている。特許文献２には、分子量の異なる特定の（メタ）アクリル系共重合体、トリレンジイソシアネート系イソシアネート化合物及びシランカップリング剤を含む偏光板用粘着剤組成物が記載されている。
また、特許文献３には、特定の（メタ）アクリル系共重合体、当該共重合体とのＳＰ値差が１．０以下である特定のアクリル系共重合体オリゴマー、及び架橋剤とからなる粘着剤組成物が、耐久性、接着性、段差追随性、腐食性、透明性等の性能バランスが良好である旨が記載されている。特許文献４には、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルを主成分とする粘着性ポリマーと、アミノ基含有モノマー又はアミド基含有モノマーを構成単量体に含む特定の低分子量ポリマーと、架橋剤とを含有する粘着剤組成物が開示され、高温・高湿雰囲気下における発泡の抑制及び粘着剤層への水分侵入に起因する白化の回復に効果を奏することが示されている。
さらに、特許文献５には、特定の低分子量ビニル重合体及びアクリル系粘着性ポリマーを含有し、ポリカーボネートおよびポリメチルメタクリレート板に対する接着強度に優れる粘着剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−４１４５３号公報
【特許文献２】特開２０１１−２３２４７０号公報
【特許文献３】特開２０１１−１６２５９３号公報
【特許文献４】特開２００２−３２７１６０号公報
【特許文献５】特開２０１４−８８５４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１〜３に記載された粘着剤組成物は、基材との熱収縮の差異に起因する浮きや剥がれの防止には有効であるが、高温、高湿条件下におけるプラスチック基板からのアウトガス発生に起因する浮きや剥がれについては十分に抑制することができないものであった。特許文献４及び５に記載された粘着剤組成物は、プラスチック基板を用いた際のアウトガスに起因する発泡を抑制する性能が向上している。しかしながら、粘着性ポリマーと低分子量ポリマーの組合せによっては、耐久性等に関してさらなる改善が望まれるものであった。
また、近年、意匠性に優れた商品開発が進み、各種形状を有する端末等が市場に流通している。こうした中、粘着剤に対しては曲面部位への接着性向上の要求が高まっているが、上記の各特許文献には曲面接着に対する具体的な効果については示されていない。【０００７】
本明細書は、十分な透明性及び各種被着体に対する良好な接着性を示し、高温高湿条件下での使用におけるアウトガスに由来する発泡を抑制する耐久性を備えるとともに、曲面接着性にも優れる粘着剤組成物及びその製造方法、さらには該粘着剤組成物を用いてなる粘着製品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は上記課題に鑑み鋭意検討した結果、アクリル系粘着性ポリマーと低分子量ビニル重合体を含む特定の粘着剤組成物に着目した。すなわち、それぞれ所定のアクリル系粘着性ポリマーと所定の分子量範囲のビニル重合体とを含有する粘着剤組成物で粘着剤層を形成するとき、その粘着剤層の表層に前記低分子量ビニル重合体を偏析させることができることを知得した。また、この粘着剤組成物が、高温高湿下における上記アウトガス由来の発泡の抑制に効果を奏するとともに、優れた曲面接着性を示すことを知得し、以下の手段を提供する。【０００９】
本明細書が提供する手段は以下の通りである。
〔１〕ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上２００℃以下、数平均分子量が５００〜１０，０００であるビニル重合体（Ａ）、及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、
前記アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）は、その全構成単位に対して（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルに由来する構成単位を８５質量％以上含有し、
前記アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）１００質量部に対する前記ビニル重合体（Ａ）の割合が０．５質量部以上３０質量部以下であり、
前記粘着剤組成物をセパレーターに塗工、乾燥させて粘着剤層を得た際に、当該粘着剤層のＸ線光電子分光分析により得られるその表層部分の組成から計算されるＴｇが、粘着剤層全体のＴｇよりも３０℃以上高いことを特徴とする粘着剤組成物。
〔２〕上記ビニル重合体（Ａ）が、脂肪族環式ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体に由来する構造単位を有する上記〔１〕に記載の粘着剤組成物。
〔３〕上記粘着剤組成物からなる膜厚５０μｍの粘着剤層を１００μｍ厚ポリエチレンテレフタレートフィルム基材に備えた粘着シートの８５℃におけるポリカーボネート板に対する接着強度が、１５Ｎ／２５ｍｍ以上である上記〔１〕又は〔２〕に記載の粘着剤組成物。
〔４〕上記粘着剤組成物からなる膜厚５０μｍの粘着剤層を１００μｍ厚ポリエチレンテレフタレートフィルム基材に備えた粘着シートの８５℃におけるポリプロピレン板に対する接着強度が、５．０Ｎ／２５ｍｍ以上である上記〔１〕又は〔２〕に記載の粘着剤組成物。
〔５〕粘着剤組成物の製造方法であって、
（メタ）アクリル酸アルコキシエステルに由来する構成単位を８５質量％以上含有するアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）１００質量部に対し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上２００℃以下、数平均分子量が５００〜１０，０００であるビニル重合体（Ａ）０．５質量部以上３０質量部以下を配合する際に、
粘着剤組成物をセパレーターに塗工、乾燥させて得られた粘着剤層のＸ線光電子分光分析により得られるその表層部分の組成から計算されるＴｇが、粘着剤層全体のＴｇよりも３０℃以上高くなるように前記ビニル重合体（Ａ）及び前記アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を選択して配合することを特徴とする粘着剤組成物の製造方法。
〔６〕基材の片面又は両面に上記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を設けてなる粘着シート又は粘着テープ。
〔７〕上記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層の片面又は両面にガラス板及び／又は透明プラスチック板を貼り合せてなる粘着製品。
〔８〕粘着剤層を備える粘着製品であって、
前記粘着剤層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上２００℃以下、数平均分子量が５００〜１０，０００であるビニル重合体（Ａ）及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を含有し、
前記アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）は、その全構成単位に対して（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルに由来する構成単位を８５質量％以上含有し、
前記アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）１００質量部に対する前記ビニル重合体（Ａ）の割合が０．５質量部以上３０質量部以下であり、
前記粘着剤層において厚み方向で対向する少なくとも１つの表層側において前記ビニル重合体（Ａ）をより高濃度で含有する、粘着製品。
〔９〕前記粘着剤層のＸ線光電子分光分析により得られるその表層部分の組成から計算されるＴｇが、粘着剤層全体のＴｇよりも３０℃以上高い、上記〔８〕に記載の粘着製品。
【発明の効果】
【００１０】
本明細書に開示される粘着剤組成物（以下、本粘着剤組成物ともいう。）によれば、十分な透明性及び各種被着体に対する良好な接着性を発揮する粘着製品を得ることができる。また、上記粘着製品は、高温高湿条件下で使用した場合であってもアウトガス由来の発泡を抑制することが可能であるため、粘着製品の膨れや剥がれによる視認性の低下等の問題を解消するとともに、曲面接着性にも優れるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書は、それぞれ所定のビニル重合体及びアクリル系粘着性ポリマーを含有する特定の粘着剤組成物であって、この組成物から形成される粘着剤層のＸ線光電子分光分析により得られるその表層部分の組成から計算されるＴｇが、粘着剤層全体のＴｇよりも３０℃以上高いことを特徴とする粘着剤組成物及びその製造方法、並びに当該粘着剤組成物を用いてなる粘着製品に関する。
【００１２】
本粘着剤組成物は、一定のガラス転移温度と数平均分子量とを有するビニル重合体（Ａ）と、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル由来構成単位を８５質量％以上有するアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）とを一定の比率で組み合わせることで、粘着剤層形成時に、ビニル重合体（Ａ）を粘着剤層の表層に偏析させることができる。ビニル重合体（Ａ）の偏析挙動は、上記した特定のビニル重合体（Ａ）とアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）とが完全には相溶しない一方、完全に相分離しないことに基づいている。また、前記偏析挙動は、ビニル重合体（Ａ）がアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）よりも少なくとも低極性であることに基づいている。
【００１３】
本粘着剤組成物は、上記の通り、アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）に対して完全には相溶しないビニル重合体（Ａ）が用いられる。この際に、粘着剤組成物におけるビニル重合体（Ａ）の使用量を適宜調整することにより偏析の程度を調節することができる。ビニル重合体（Ａ）の使用量が少なすぎると粘着剤層表層への偏析が不十分となり十分な効果が得られない場合がある。一方、ビニル重合体（Ａ）の使用量が多すぎるとアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）と相分離する結果、粘着剤層の透明性や接着性能が低下する傾向がある。その他にも、ビニル重合体（Ａ）のガラス転移温度を適宜調整することによっても、粘着剤層表層部分のガラス転移温度が調節可能となっている。
【００１４】
なお、ビニル重合体（Ａ）の偏析は、粘着剤層の形成時に生じるものであり、表面エネルギーの低い界面側にビニル重合体（Ａ）が偏析することとなる。したがって、例えば、本粘着剤組成物によるシート状又はフィルム状の粘着剤層において厚み方向で対向する２つの表層が気体やある種の固体などの表面エネルギーの低い物質と接する場合には、こうした物質と接する低表面エネルギー界面側においてビニル重合体（Ａ）をより高濃度で含有する一方、粘着剤層の厚み方向の中央側にてビニル重合体（Ａ）をより低濃度で含有する粘着剤層を得ることができる。すなわち、ビニル重合体（Ａ）を粘着剤の表層側においてより高濃度に有する傾斜組成を備える粘着剤層を得ることができる。アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）の観点からは、アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を粘着剤層の表層側においてより低濃度で有する傾斜組成を備える粘着剤層を得ることができる。
【００１５】
なお、例えば、本粘着剤組成物によるシート状又はフィルム状の粘着剤層において厚み方向で対向する２つの表層のうち一方の表面のみが低表面エネルギー界面側となるときには、当該界面側においてビニル重合体（Ａ）をより高濃度で含有する粘着剤層を得ることができる。
【００１６】
本粘着剤組成物は、粘着剤層におけるビニル重合体（Ａ）の偏析の結果、粘着剤層のＸ線光電子分光分析により得られるその表層部分の組成から計算されるＴｇが、粘着剤層全体のＴｇよりも３０℃以上高くすることができる。これにより、粘着剤層の接着特性を制御して良好な接着強度を得ることができる。すなわち、粘着剤の表層で構成される接着界面近傍において相対的に高いＴｇを備えるため、従来にはない良好な接着性を呈することができる。例えば、高温下で被着体からのアウトガスがあっても粘着剤層の浮きや剥がれを抑制でき、良好な耐久性を呈することができる。また、粘着剤層全体が、被着体に対して良好な追従性を有することができる。
【００１７】
以下、本明細書の開示について詳しく説明する。尚、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。また、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を意味する。
【００１８】
本粘着剤組成物は、ビニル重合体（Ａ）及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を含有するものである。当該ビニル重合体（Ａ）、アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）及びこれらを含有する粘着剤組成物の詳細について、以下に順次説明する。
【００１９】
〔ビニル重合体（Ａ）〕
本発明のビニル重合体（Ａ）は、４０℃以上２００℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する重合体である。Ｔｇの下限は５０℃以上、６０℃以上とすることができる。また、上限は１８０℃以下、１５０℃以下、１２０℃以下とすることもできる。さらに、１００℃以下とすることもできる。また、Ｔｇの範囲は、６０℃以上１８０℃以下、６０℃以上１５０℃以下とすることもできる。また、本発明では、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により昇温速度１０℃／分で測定した値をＴｇとして採用する。Ｔｇが４０℃未満であると、各種被着体への接着強度が十分でなく耐久性に劣る場合がある。また、原料単量体の制約等から、一般に２００℃を超えることはない。
【００２０】
ビニル重合体（Ａ）を構成する単量体としては、ラジカル重合性を有する種々のビニル系不飽和化合物を使用することができ、例えば、（メタ）アクリル酸エステル化合物、脂肪族環式ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸、不飽和酸無水物、ヒドロキシル基含有ビニル化合物、アミノ基含有ビニル化合物、アミド基含有ビニル化合物、アルコキシ基含有ビニル化合物、シアノ基含有ビニル化合物、ニトリル基含有ビニル化合物、マレイミド系化合物等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
これらの中でも、脂肪族環式ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物は、粘着剤層において良好な粘着性能が得られる傾向がある。これらのビニル化合物を用いることで、粘着性ポリマー（Ｂ）に対して相対的に低極性のビニル重合体（Ａ）を得られ易くなり、粘着剤層を形成した際にビニル重合体（Ａ）を表層へ偏析し易くできるからである。よって、ビニル重合体（Ａ）が、脂肪族環式ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体に由来する構造単位を有することもできる。上記脂肪族環式ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体の具体的な使用量は適宜設定することができるが、例えば、その下限は３質量％以上とすることができ、５質量％以上、１０質量％以上とすることもできる。また、その上限は、例えば、８０質量％以下、６０質量％以下、５０質量％以下とすることもできる。また、例えば、かかる使用量は、３質量％以上８０質量％以下、５質量％以上６０質量％以下とすることができ、１０質量％以上５０質量％以下とすることができる。
【００２１】
上記（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル等の直鎖状又は分岐状アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル化合物が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。例えば、（メタ）アクリル酸メチルを用いることもできる。
【００２２】
上記脂肪族環式ビニル化合物としては、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロドデシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
これらの中でも、比較的Ｔｇを高く設定することができ、粘着剤層を形成した際にビニル重合体（Ａ）が表層へ偏析し易く、良好な粘着性能が得られる傾向がある点で、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル及び（メタ）アクリル酸アダマンチルとすることもできる。なかでも、（メタ）アクリル酸イソボルニルとすることもできる。
【００２３】
上記芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、β−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。例えば、スチレン等を用いることもできる。
【００２４】
上記不飽和カルボン酸としては、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、桂皮酸、更には、不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル（マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等のモノアルキルエステル）等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２５】
上記不飽和酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２６】
ヒドロキシル基含有ビニル化合物としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステルや、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｐ−イソプロペニルフェノール、ｍ−イソプロペニルフェノール、ｏ−イソプロペニルフェノール等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２７】
アミノ基含有ビニル化合物としては、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸２−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸２−ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸２−ジエチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸３−ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸３−ジエチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸３−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）プロピル等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２８】
アミド基含有ビニル化合物としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２９】
アルコキシ基含有ビニル化合物としては、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロポキシプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブトキシプロピル等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３０】
シアノ基含有ビニル化合物としては、（メタ）アクリル酸シアノメチル、（メタ）アクリル酸１−シアノエチル、（メタ）アクリル酸２−シアノエチル、（メタ）アクリル酸１−シアノプロピル、（メタ）アクリル酸２−シアノプロピル、（メタ）アクリル酸３−シアノプロピル、（メタ）アクリル酸４−シアノブチル、（メタ）アクリル酸６−シアノヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチル−６−シアノヘキシル、（メタ）アクリル酸８−シアノオクチル等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３１】
ニトリル基含有ビニル化合物としては、（メタ）アクリロニトリル、エタクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリル、α−イソプロピルアクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−フルオロアクリロニトリル等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３２】
上記マレイミド系化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２、６−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２、６−ジエチルフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３３】
上記化合物以外に、不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル、ビニルエステル化合物、ビニルエーテル化合物等を用いることもできる。
不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステルとしては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等のジアルキルエステルが挙げられる。
ビニルエステル化合物としては、メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニル、桂皮酸ビニル等が挙げられる。
上記ビニルエーテル化合物としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル等が挙げられる。
【００３４】
上記ビニル重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は５００以上１０，０００以下とすることができる。下限は１，０００以上、１，５００以上とすることもできる。また、上限は７，０００以下、５，０００以下、４，０００以下とすることもできる。また、範囲は５００以上７，０００以下、１，０００以上５，０００とすることもできる。Ｍｎが１０，０００を超えるとアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）との相溶性が悪くなる。一方、Ｍｎが５００未満の重合体を製造するには、重合開始剤や連鎖移動剤を多量に用いたり、生産性の低下を招く等の問題がある。
また、重量平均分子量（Ｍｗ）と上記（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、良好な接着強度が得られやすいという観点から、３．０以下、２．２以下、１．８以下とすることもできる。
ここで、数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて得られた標準ポリスチレン換算値である。
【００３５】
本発明のビニル重合体（Ａ）は、その製造方法について特段の制約はないが、例えば、溶液重合法等の公知のラジカル重合方法を採用して上記単量体を重合することにより容易に得ることができる。
溶液重合法による場合、有機溶剤及びビニル単量体原料を反応器に仕込み、有機過酸化物、アゾ系化合物等の熱重合開始剤を添加して、５０〜３００℃に加熱して共重合することにより目的とするビニル重合体を得ることができる。当該ビニル重合体は、有機溶剤に溶解された溶液として使用しても良いし、加熱減圧処理等により溶剤を留去して用いても良い。
単量体を含む各原料の仕込み方法は、すべての原料を一括して仕込むバッチ式の初期一括仕込みでもよく、少なくとも一つの原料を連続的に反応器中に供給するセミ連続仕込みでもよく、全原料を連続供給し、同時に反応器から連続的に生成樹脂を抜き出す連続重合方式でもよい。
【００３６】
溶液重合法に使用する有機溶剤としては、有機炭化水素系化合物が適当であり、テトラヒドロフラン及びジオキサン等の環状エーテル類、ベンゼン、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素化合物、酢酸エチル及び酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン類等、オルトギ酸メチル、オルト酢酸メチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類が例示され、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの重合溶剤の中では、ビニル系重合体をよく溶解し、精製しやすいように沸点が比較的低い、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトンを用いることもできる。
【００３７】
本発明で使用する開始剤は、アゾ系化合物、有機過酸化物、無機過酸化物等を用いることができるが、特に限定されるものではない。公知の酸化剤及び還元剤からなるレドックス型重合開始剤を用いても良い。また、同じく公知の連鎖移動剤を併用することもできる。
【００３８】
上記アゾ系化合物としては、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、アゾクメン、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビスジメチルバレロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２−（ｔｅｒｔ−ブチルアゾ）−２−シアノプロパン、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等が挙げられる。
【００３９】
上記有機過酸化物としては、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等が挙げられる。
【００４０】
上記無機過酸化物としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。
また、レドックス型重合開始剤としては、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、アスコルビン酸、硫酸第一鉄等を還元剤とし、ペルオキソ二硫酸カリウム、過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等を酸化剤としたものを用いることができる。
【００４１】
また、本発明のビニル重合体（Ａ）は、攪拌槽型反応器を使用し、１８０〜３５０℃の温度範囲において連続重合することにより得ることもできる。この重合方法では、重合開始剤や連鎖移動剤を実質的に使用することなく比較的低分子量のビニル重合体を得ることができるため純度の高い重合体が得られ、後述する着色や臭気の点でも有利であるため好ましい。重合温度が１８０℃未満の場合には、重合反応に重合開始剤や多量の連鎖移動剤が必要となり、得られた共重合体は着色しやすく、また好ましくない臭気を発生する。一方、重合温度が３５０℃を越える場合には、重合反応中に分解反応が起こりやすく、得られる共重合体が着色するため、これを含む粘着剤組成物から得られる粘着層の透明性の低下が懸念される。さらに、このような重合方法によれば分子量の分布範囲の小さいビニル重合体が得られる。尚、重合開始剤は随意に使用してもよいが、全単量体に対して約１質量％以下で使用することもできる。
【００４２】
〔アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）〕
アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）は（メタ）アクリル酸エステル化合物を主要構成単位として含む重合体である。又、そのガラス転移温度（Ｔｇ）は−８０℃以上−１０℃以下の範囲にある粘着性を有する重合体とすることもできる。また、−７０℃以上−２０℃以下の範囲とすることもできる。Ｔｇが−８０℃以上であれば粘着剤として十分な凝集力を有するとともに、良好な曲面接着性を示すことができる。一方、Ｔｇが−１０℃以下であれば、凹凸部への接着性及び低温条件下での粘着力の点でも良好な性能を示す。
【００４３】
さらに、上記アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）は、十分な凝集力と良好な接着性とを発揮する観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００以上、２５０，０００以上、４００，０００以上とすることもできる。
一方、重量平均分子量が高すぎると製造上の扱いが困難となる場合がある。よって、上限値は２，０００，０００以下、１，５００，０００以下、１，０００，０００以下とすることもできる。
【００４４】
本明細書では、上記アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）は、その全構成単位に対して（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルに由来する構成単位を８５質量％以上含有することができる。これにより、柔軟で粘着性に優れるアクリル系粘着性ポリマーが得られるとともに、上記ビニル重合体（Ａ）とを含む粘着剤組成物から粘着剤層を形成した際に、アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）に対するビニル重合体（Ａ）の極性を相対的に低くすることができ、この結果ビニル重合体（Ａ）を表層へ偏析させて、良好な粘着性能を発揮させることができる。（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルの使用量は、９０質量％以上、９２質量％以上、９５質量％以上とすることもできる。また、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルの使用量の上限は１００質量％以下であり、９９．５質量％以下としてもよく、９９．０質量％以下としても良い。
【００４５】
上記（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシメチル、（メタ）アクリル酸ブトキシメチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリル酸エトキシブチル及び（メタ）アクリル酸ブトキシブチル等の炭素数２〜８のアルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル等を挙げることができ、上記ビニル重合体（Ａ）の偏析を生じさせ易い点で炭素数２〜４のアルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルを用いることもできる。また、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、上記の内の１種又は２種以上を使用することができる。
【００４６】
アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）は上記（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル以外にも本発明の効果を損なわない範囲で、これと共重合可能な他の単量体を使用することができる。共重合可能な単量体としては例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、その他のビニル系単量体が挙げられる。
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル等が挙げられ、例えば、単量体としては（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル等を挙げることができ、これらの内の１種又は２種以上を使用することができる。
【００４７】
上記ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えばポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート等を挙げることができ、これらの内の１種又は２種以上を使用することができる。
【００４８】
その他のビニル系単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のα、β−エチレン性不飽和カルボン酸単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロドデシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等の脂肪族環式ビニル化合物；イタコン酸モノエチルエステル、フマル酸モノブチルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート及びポリエチレン−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有単量体；アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシブチルアクリルアミド等のエチレン系不飽和カルボン酸アミド及びＮ−置換化合物；アリルアルコール等の不飽和アルコール；（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸グリシジル、ダイアセトンアクリルアミド等が挙げられ、これらのうちの１種又は２種以上を使用することができる。
上記その他の単量体の使用量は、０質量％以上１０質量％以下の範囲としてもよいほか、０．５質量％以上８．０質量％以下、１．０質量％以上５．０質量％以下とすることもできる。
【００４９】
アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）もまた、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知のラジカル重合法により得ることができる。
【００５０】
〔粘着剤組成物〕
本粘着剤組成物は、上記ビニル重合体（Ａ）と上記アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）とを所定の配合比で含有することができる。そして、これにより、本粘着剤組成物から粘着剤層を得た際に、ビニル重合体（Ａ）を表層に偏析させることで、粘着剤層におけるＴｇの分布も偏析させ、ひいては良好な接着強度を得ることができる。こうしたビニル重合体（Ａ）の偏析挙動のほか、後述する粘着剤層表層と粘着剤層全体のＴｇ差は、アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）に対するビニル重合体（Ａ）の配合比、ビニル重合体（Ａ）の単量体組成（極性）や分子量のほか、Ｔｇ、Ｍｗ／Ｍｎ等を適宜設定することにより調整することができる。
【００５１】
本粘着剤組成物は、固形分換算で、アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）１００質量部に対してビニル重合体（Ａ）を０．５質量部以上３０質量部以下含有することができる。ビニル重合体とアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）との配合比率は、本粘着剤組成物から粘着剤層を得た際における、ビニル重合体（Ａ）の偏析程度ひいては表層部分のＴｇが粘着剤層全体のＴｇよりも３０℃以上高くなるように適宜設定される。特に限定するものではないが、ビニル重合体（Ａ）の下限は、例えば、０．８質量部以上であり、１．０質量部以上とすることもできる。また、上限は、例えば、２０質量部以下であり、１５質量部以下とすることもできる。また、例えば、含有量は、０．８質量部以上２０質量部以下とすることができ、１．０質量部以上１５質量部以下とすることができる。ビニル重合体（Ａ）の使用量を０．５質量部以上とすることにより耐久性が向上して加熱湿熱後の浮きや剥がれを抑制する効果が十分発現される傾向にあり、３０質量部以下とすることにより段差形状への追随性を良好なものとすることができる。また、３０質量部を超えるとビニル重合体（Ａ）とアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）との相溶性を維持が困難となり相分離が生じやすくなる。
【００５２】
本粘着剤組成物から得られる粘着剤層全体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されるものではないが、０℃以下、−１０℃以下、−２０℃以下とすることもできる。Ｔｇが０℃以下であれば十分な粘着力を発揮することができる。また、入手可能な構成単量体の制約等からＴｇの下限は−８０℃である。よって、本発明の粘着剤層全体のＴｇは、−８０℃以上０℃以下の範囲、−８０℃以上−１０℃以下の範囲、−７０℃以上−２０℃以下の範囲とすることもできる。
尚、上記粘着剤層全体のガラス転移温度とは、ビニル重合体（Ａ）及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を含む粘着剤組成物から得られる粘着剤層を試料とし、公知の方法により得られるガラス転移温度を意味する。
【００５３】
本粘着剤組成物をセパレーターに塗工、乾燥させること等によって粘着剤層を得ることができる。こうした本粘着剤組成物によれば、こうして得られる粘着剤層のＸ線光電子分光分析により得られるその表層部分の組成から計算されるＴｇsを、粘着剤層全体のＴｇbよりも３０℃以上高くすることができる。当該表層部分のＴｇsと粘着剤層全体のＴｇbとの差（Ｔｇs−Ｔｇb）が３０℃未満の場合は、例えば６０℃又は８５℃の高温条件下における接着強度が十分でなく、本明細書が課題とする耐久性又は曲面接着性が不十分となる虞がある。上記（Ｔｇs−Ｔｇb）は、４０℃以上、５０℃以上とすることもできる。上記（Ｔｇs−Ｔｇb）の上限は特に制限されるものではないが、ビニル重合体（Ａ）及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）が取り得るＴｇから２３０℃が限度であり、一般的には２００℃以下である。
【００５４】
上記の通り「表層部分の組成から計算されるＴｇ」は、Ｘ線光電子分光測定（ＸＰＳ）から得られるビニル重合体（Ａ）とアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）との組成比率から計算によって求められる。ＸＰＳでは粘着剤層の表面にＸ線を照射することにより発生する光電子を検出し、その運動エネルギーから組成情報を得ることができる。表面から深い層で発生した光電子は表面に到達する前にその運動エネルギーを喪失するため、ＸＰＳにおける検出深さは数ｎｍとなる。したがって、ＸＰＳにより粘着剤層の表面から数ｎｍ程度の表層部分に関する組成情報を得ることができ、得られた組成情報に基づいてビニル重合体（Ａ）及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）の組成比率を求め、Ｔｇを算出することができる。ＸＰＳの具体的な測定条件及びＴｇの算出方法等は、後述する実施例の記載に従う。
【００５５】
本粘着剤組成物は、当該粘着剤組成物からなる膜厚５０μｍの粘着剤層を１００μ厚ポリエチレンテレフタレートフィルム基材に備えた粘着シートの８５℃におけるポリカーボネート板（ＰＣ板）に対する接着強度が、１５Ｎ／２５ｍｍ以上とすることもできる。ここで、上記接着強度は、剥離速度３００ｍｍ／分での１８０°剥離強度を意味する。８５℃におけるＰＣ板に対する接着強度が１５Ｎ／２５ｍｍ以上であれば、ＰＣ板に対する高温高湿条件下での耐久性及びＰＣに対する曲面接着性が向上する傾向がある。上記接着強度は、２０Ｎ／２５ｍｍ以上とすることもできる。
【００５６】
本粘着剤組成物は、当該粘着剤組成物からなる膜厚５０μｍの粘着剤層を１００μ厚ポリエチレンテレフタレートフィルム基材に備えた粘着シートの８５℃におけるポリプロピレン板（ＰＰ板）に対する接着強度が、５．０Ｎ／２５ｍｍ以上とすることもできる。ここで、上記接着強度は、剥離速度３００ｍｍ／分での１８０°剥離強度を意味する。８５℃におけるＰＰ板に対する接着強度が５．０Ｎ／２５ｍｍ以上であれば、ＰＰ板に対する高温高湿条件下での耐久性及びＰＰに対する曲面接着性が向上する傾向がある。上記接着強度は、７．０Ｎ／２５ｍｍ以上とすることもできる。
【００５７】
上記粘着シートを作製するに当たっては、粘着剤組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム基材に直接塗工し、乾燥することにより粘着シートを得る方法、又は、一旦離型紙等に塗工した後、ポリエチレンテレフタレートフィルム基材に転写する方法のいずれの方法を採用しても良い。
乾燥は常温で行っても構わないが、生産性等の観点から、通常は、乾燥機を用いて４０〜１５０℃の加熱条件下にて数秒間から数十分間の時間をかけて乾燥させる方法が一般的である。
【００５８】
また、接着強度の測定は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準じて測定するものであり、後述する実施例の欄において記載された条件によりポリカーボネート板又はポリプロピレン板に対する接着強度を測定する。
【００５９】
本発明のビニル重合体（Ａ）は、アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）に対して適度な相溶性を有する。このため、これらを含む粘着剤組成物から得られる粘着剤層は良好な透明性を示すとともに、粘着剤層中においてビニル重合体（Ａ）が一部偏析し、その表層におけるビニル重合体（Ａ）の濃度が他の部分よりも高くなる傾向がある。このように、粘着剤層の表層におけるビニル重合体（Ａ）の濃度が他より高くなる構成を取った場合、透明プラスチック基板に粘着シートを貼り付けた積層体であっても接着界面近傍の粘着剤層は比較的高いＴｇを有するため、当該基板から発生するアウトガスによる粘着シートの浮きや剥がれが抑制され、良好な耐久性を示す。また、粘着剤層全体としては十分な柔軟性を有し、良好な粘着性能を示すことができる。さらには、オレフィン系の被着体に対しても良好な接着性を示すようになる。
【００６０】
本粘着剤組成物は、ビニル重合体（Ａ）及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を規定量含むものであれば、その混合方法に特段の制約はない。例えば、ビニル重合体（Ａ）及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を混合する方法であってもよいし、ビニル重合体（Ａ）の存在下にアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を重合することにより得られたものでもよい。
【００６１】
本発明の粘着剤組成物は、上記ビニル重合体（Ａ）及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）以外にも必要に応じて、架橋剤（硬化剤）、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、難燃剤、防かび剤、シランカップリング剤、充填剤、着色剤等の添加剤を含有した組成物とすることもできる。
【００６２】
上記架橋剤（硬化剤）としては、グリシジル基を２つ以上有するグリシジル化合物、イソシアネート基を２つ以上有するイソシアネート化合物、アジリジニル基を２つ以上有するアジリジン化合物、オキサゾリン基を有するオキサゾリン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物等が挙げられる。これらのうち、アジリジン化合物、グリシジル化合物及びイソシアネート化合物を用いることもできる。
【００６３】
上記アジリジン化合物としては、１，６−ビス（１−アジリジニルカルボニルアミノ）ヘキサン、１，１’−（メチレン−ジ−ｐ−フェニレン）ビス−３，３−アジリジル尿素、１，１’−（ヘキサメチレン）ビス−３，３−アジリジル尿素、エチレンビス−（２−アジリジニルプロピオネート）、トリス（１−アジリジニル）ホスフィンオキサイド、２，４，６−トリアジリジニル−１，３，５−トリアジン、トリメチロールプロパン−トリス−（２−アジリジニルプロピオネート）等が挙げられる。
【００６４】
上記グリシジル化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等の多官能グリシジル化合物が挙げられる。
【００６５】
上記イソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート基を２つ以上有する化合物が用いられる。
上記イソシアネート化合物としては、芳香族系、脂肪族系、脂環族系の各種イソシアネート化合物、更には、これらのイソシアネート化合物の変性物（プレポリマー等）を用いることができる。
【００６６】
芳香族イソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）等が挙げられる。
脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、リシンジイソシアネート（ＬＤＩ）、リシントリイソシアネート（ＬＴＩ）等が挙げられる。
脂環族イソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、水添化ＸＤＩ（Ｈ６ＸＤＩ）、水添化ＭＤＩ（Ｈ１２ＭＤＩ）等が挙げられる。
また、変性イソシアネートとしては、上記イソシアネート化合物のウレタン変性体、２量体、３量体、カルボジイミド変性体、アロファネート変性体、ビューレット変性体、ウレア変性体、イソシアヌレート変性体、オキサゾリドン変性体、イソシアネート基末端プレポリマー等が挙げられる。
【００６７】
本発明の粘着剤組成物が架橋剤（硬化剤）を含有する場合、その含有量は、上記（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下とすることもできる。また、０．０３質量部以上５質量部以下、０．０５質量部以上２質量部以下とすることもできる。
【００６８】
上記粘着性付与剤としては、ロジンエステル、ガムロジン、トール油ロジン、水添ロジンエステル、マレイン化ロジン、不均化ロジンエステル等のロジン誘導体；テルペンフェノール樹脂、α−ピネン、β−ピネン、リモネン等を主体とするテルペン系樹脂；（水添）石油樹脂；クマロン−インデン系樹脂；水素化芳香族コポリマー；スチレン系樹脂；フェノール系樹脂；キシレン系樹脂；（メタ）アクリル系重合体等が挙げられる。
【００６９】
上記可塑剤としては、ジｎ−ブチルフタレート、ジｎ−オクチルフタレート、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート、ジｎ−デシルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル類；ビス（２−エチルヘキシル）アジペート、ジｎ−オクチルアジペート等のアジピン酸エステル類；ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジｎ−ブチルセバケート等のセバシン酸エステル類；ビス（２−エチルヘキシル）アゼレート等のアゼライン酸エステル類；塩素化パラフィン等のパラフィン類；ポリプロピレングリコール等のグリコール類；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ変性植物油類；トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル類；トリフェニルホスファイト等の亜リン酸エステル類；アジピン酸と１，３−ブチレングリコールとのエステル化物等のエステルオリゴマー類；低分子量ポリブテン、低分子量ポリイソブチレン、低分子量ポリイソプレン等の低分子量重合体；プロセスオイル、ナフテン系オイル等のオイル類等が挙げられる。
【００７０】
上記酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、ビス〔３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トコフェロール類等のフェノール系酸化防止剤；ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ステアリル３，３’−チオジプロピオネート等の硫黄系酸化防止剤；トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジフォスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。
【００７１】
上記紫外線吸収剤としては、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、〔２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノラート）〕−ｎ−ブチルアミンニッケル、ニッケルコンプレックス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチレート、ニッケル−ジブチルジチオカルバメート等のニッケル系紫外線安定剤等が挙げられる。
【００７２】
上記老化防止剤としては、ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）、６−エトキシ−１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン、１−（Ｎ−フェニルアミノ）−ナフタレン、スチレン化ジフェニルアミン、ジアルキルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、モノ（α−メチルベンジル）フェノール、ジ（α−メチルベンジル）フェノール、トリ（α−メチルベンジル）フェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベンズイミダゾール、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル等が挙げられる。
【００７３】
上記難燃剤としては、テトラブロモビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、ヘキサブロモベンゼン、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、デカブロモジフェニルオキサイド、含ハロゲンポリフォスフェート等のハロゲン系難燃剤；リン酸アンモニウム、トリクレジルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリス（β−クロロエチル）ホスフェート、トリスクロロエチルホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、酸性リン酸エステル、含窒素リン化合物等のリン系難燃剤；赤燐、酸化スズ、三酸化アンチモン、水酸化ジルコニウム、メタホウ酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機系難燃剤；ポリ（ジメトキシシロキサン）、ポリ（ジエトキシシロキサン）、ポリ（ジフェノキシシロキサン）、ポリ（メトキシフェノキシシロキサン）、メチルシリケート、エチルシリケート、フェニルシリケートのようなシロキサン系難燃剤等が挙げられる。
【００７４】
上記防かび剤としては、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、トリハロアリル、トリアゾール、有機窒素硫黄化合物等が挙げられる。
【００７５】
上記シランカップリング剤としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００７６】
上記充填剤としては、炭酸カルシウム、酸化チタン、マイカ、タルク等の無機粉末充填剤；ガラス繊維、有機補強用繊維等の繊維状充填剤等が挙げられる。
【００７７】
本発明の粘着剤組成物は、上記ビニル重合体（Ａ）及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を含むものであればその形態に特段の制約はない。例えば、酢酸エチル等の有機溶剤に溶解した溶剤型粘着剤組成物の形態として用いてもよいし、水媒体中にアクリル系粘着性ポリマー及びビニル重合体が分散したエマルション型粘着剤組成物の形態として用いてもよい。
上記溶液型粘着剤組成物及びエマルション型粘着剤組成物の場合、用いられる有機溶剤または水等の媒体は、粘着剤組成物１００質量部に対して通常２０〜８０質量部である。
【００７８】
エマルション型粘着剤として用いる場合には、安定剤が配合されてなるものとすることができる。この安定剤としては、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ジブチルスズジラウリン酸鉛、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト等の塩化ビニル用安定剤；ジ−ｎ−オクチルスズビス（イソオクチルチオグリコール酸エステル）塩、ジ−ｎ−オクチルスズマレイン酸塩ポリマー、ジ−ｎ−オクチルスズジラウリン酸塩、ジ−ｎ−オクチルスズマレイン酸エステル塩、ジ−ｎ−ブチルスズビスマレイン酸エステル塩、ジ−ｎ−ブチルスズマレイン酸塩ポリマー、ジ−ｎ−ブチルスズビスオクチルチオグリコールエステル塩、ジ−ｎ−ブチルスズβ−メルカプトプロピオン酸塩ポリマー、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、ジ−ｎ−メチルスズビス（イソオクチルメルカプトアセテート）塩、ポリ（チオビス−ｎ−ブチルスズサルファイド）、モノオクチルスズトリス（イソオクチルチオグリコール酸エステル）、ジブチルスズマレエート、ジ−ｎ−ブチルスズマレートエステル・カルボキシレート、およびジ−ｎ−ブチルスズマレートエステル・メルカプチド等の有機スズ系安定剤；三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、ケイ酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ステアリン酸鉛等の鉛系安定剤；カドミウム系石けん、亜鉛系石けん、バリウム系石けん、鉛系石けん、複合型金属石けん、ステアリン酸カルシウム等の金属石けん系安定剤等が挙げられる。
【００７９】
その他にも、本発明の粘着剤組成物は、上記ビニル重合体（Ａ）及び上記アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）以外に、単官能及び／又は多官能の（メタ）アクリル酸系単量体、並びに光重合開始剤等を含む組成物とすることにより、紫外線等の活性エネルギー線により硬化するいわゆるシロップ型の光硬化型粘着剤組成物の形態として用いてもよい。
【００８０】
光硬化型粘着剤組成物の場合、当該組成物中は有機溶剤等を含んでも良いが、一般的には溶剤類を含まない無溶剤型として用いられる。
【００８１】
上記単官能（メタ）アクリル酸系単量体としては、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等の環状構造を有する（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類；（メタ）アクリル酸等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。
【００８２】
上記多官能（メタ）アクリル酸系単量体としては、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類；トリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びそのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。この他にも、ポリウレタン（メタ）アクリレート及びポリイソプレン系（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を有する重合体（マクロモノマー）を使用することもできる。ポリイソプレン系（メタ）アクリレートの具体的な化合物としては、例えば、イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物等が該当する。これらの化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。
【００８３】
光重合開始剤としては、ベンゾインとそのアルキルエーテル類、アセトフェノン類、アントラキノン類、チオキサントン類、ケタール類、ベンゾフェノン類及、キサントン類、アシルホスフィンオキシド類、α−ジケトン類等が挙げられる。
又、活性エネルギー線による感度を向上させるため、光増感剤を併用することもできる。
光増感剤としては、安息香酸系及びアミン系光増感剤等が挙げられる。これらは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
光重合開始剤及び光増感剤の使用量は、単官能及び／又は多官能の（メタ）アクリル酸系単量体１００質量部に対して０．０１質量部以上１０質量部以下とすることもできる。
【００８４】
さらに、上記にて説明した光硬化型粘着剤組成物以外にも上記ビニル重合体（Ａ）、単官能及び／又は多官能の（メタ）アクリル酸系単量体、並びに光重合開始剤を含む組成物による光硬化型接着剤組成物としても使用することができる。当該光硬化型接着剤組成物には、必要に応じて上記アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を混合することができる。
【００８５】
本発明の粘着剤組成物は、粘着フィルム、粘着シート、粘着テープ、粘着ラベル、感圧性テープ、表面保護フィルム、表面保護テープ、マスキングテープ、電気絶縁用テープ、ラミネート物等の各種一般粘着加工製品の他に、各種光学フィルム等の積層体を構成する際の貼り合せ用途にも好適に用いることができる。
【００８６】
上記一般粘着加工製品に適用する場合、本発明の粘着剤組成物を各種基材の片面又は両面に塗工後、乾燥またはＵＶ等の活性エネルギー線を照射することにより粘着剤層を形成し、粘着シート又は粘着テープ等の粘着製品とすることができる。また、組成物を溶融状態にして、基材に塗工した後、冷却することにより、粘着層を有する製品を得ることもできる。
基材としては、紙類、フィルム、布、不織布、及び金属箔等を用いることができ、粘着剤組成物の塗工は直接これらの基材上に行っても良いし、離型紙等に塗工して乾燥した後に基材に転写しても良い。
粘着シートに形成される粘着剤の厚み（乾燥後の膜厚）は用途により選択されるが、通常は１〜３００μｍの範囲であり、５〜２５０μｍの範囲、１０〜２００μｍの範囲とすることもできる。
【００８７】
また、基材にガラス板及び／又は透明プラスチック板用いることにより、粘着剤層の片面又は両面にガラス板及び／又は透明プラスチック板を貼り合せてなる粘着加工品を得ることができる。係る粘着加工品は各種光学フィルム等の積層体として適用することができる。この場合においても、粘着剤組成物の塗工は基材上に直接行っても良いし、離型紙等に塗工して乾燥した後に基材に転写しても良い。
【００８８】
本発明の粘着剤組成物は、透明性及び耐湿熱白化性に優れ、かつガラスをはじめとする各種被着体に対して高いタックと接着強度を有するため、タッチパネル、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、プラズマディスプレイパネル等のディスプレイ及びこれに用いられる各種光学フィルムの貼り合せにも好適である。また、フレキシブルプリント回路基板等の電子部品における接着用途にも有用である。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。尚、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。以下の記載において「部」は質量部を意味し、「％」は質量％を意味する。
また、本実施例において得られた重合体の各種分析は、以下に記載の方法により実施した。【００９０】
＜固形分＞
測定サンプル約１ｇを秤量（ａ）し、次いで、通風乾燥機１５５℃、３０分間乾燥後の残分を測定（ｂ）し、以下の式より算出した。測定には秤量ビンを使用した。その他の操作については、ＪＩＳ  Ｋ  ００６７−１９９２（化学製品の減量及び残分試験方法）に準拠した。
固形分（％）＝（ｂ／ａ）×１００【００９１】
＜分子量測定＞
分子量はＧＰＣにて下記の条件で測定した。
ＧＰＣ：東ソー（ＨＬＣ−８１２０）
カラム：東ソー（ＴＳＫｇｅｌ−Ｓｕｐｅｒ ＭＰ−Ｍ×４本）
試料濃度：０．１％
流量：０．６ｍｌ／分
溶離液：テトラヒドロフラン
カラム温度：４０℃
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
標準物質：ポリスチレン【００９２】
＜ガラス転移点（Ｔｇ）＞
ビニル重合体（Ａ）、アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）及び粘着剤層全体のＴｇはＤＳＣにて以下の条件で測定した。
ＤＳＣ：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ製（Ｑ−１００）
昇温温度：１０℃／分
測定雰囲気：窒素【００９３】
＜ポリマー組成＞
ポリマー組成はモノマー仕込量とＧＣ測定によるモノマー消費量から算出した。
ＧＣ：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｓｉｅｓ製（７８２０Ａ  ＧＣ  Ｓｙｓｔｅｍ）
検出器：ＦＩＤ
カラム：１００％ジメチルシロキサン（ＣＰ−Ｓｉｌ  ５ＣＢ）  長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ
算出方法：内部標準法【００９４】
１．ビニル重合体の合成
合成例１（重合体Ａ−１の合成）
内容積１リットルの４つ口フラスコに、酢酸ブチル（１９８質量部）とジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（和光純薬社製、商品名「Ｖ−６０１」）（４．４質量部）とからなる混合液を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を９０℃に上昇した。別途、メタクリル酸メチル（以下、「ＭＭＡ」という）（１４１質量部）、メタクリル酸イソボルニル（以下、「ＩＢＸＭＡ」という）（１１０質量部）、Ｖ−６０１（８４質量部）、酢酸ブチル（９０質量部）からなる混合液を滴下ロートからフラスコ内に５時間かけて滴下することにより重合を行った。滴下終了後、重合溶液をメタノール（４８００質量部）及び蒸留水（１２００質量部）からなる混合溶液に滴下することにより、重合溶液中のビニル重合体を単離して、重合体Ａ−１を得た。得られた重合体Ａ−１のポリマー組成は、仕込量とＧＣ測定によるモノマー消費量から計算した結果、ＭＭＡ５９質量％及びＩＢＸＭＡ４１質量％からなり、Ｍｗ２５２０、Ｍｎ１９００、Ｍｗ／Ｍｎ１．３３であった。Ｔｇは７７℃であった。
重合体Ａ−１の組成及び分析結果を表１に示す。【００９５】
合成例２（重合体Ａ−２の合成）
合成例２（重合体Ａ−２）
内容積１リットルの４つ口フラスコに、酢酸ブチル（１９８質量部）とＶ−６０１（３．６質量部）とからなる混合液を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を９０℃に上昇した。別途、ＭＭＡ（２００質量部）、ＩＢＸＭＡ（５６質量部）、Ｖ−６０１（６９質量部）、酢酸ブチル（９０質量部）からなる混合液を滴下ロートからフラスコ内に５時間かけて滴下することにより重合を行った。滴下終了後、重合溶液をヘキサン（６０００質量部）に滴下することにより、重合溶液中のビニル重合体を単離して、重合体Ａ−２を得た。
重合体Ａ−２の組成及び分析結果を表１に示す。【００９６】
合成例３（重合体Ａ−３の合成）
内容積１リットルの４つ口フラスコに、酢酸ブチル（１９８質量部）とＶ−６０１（１．２質量部）とからなる混合液を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を９０℃に上昇した。別途、ＭＭＡ（１６５質量部）、ＩＢＸＭＡ（４４質量部）、Ｖ−６０１（２３質量部）、酢酸ブチル（９０質量部）からなる混合液を滴下ロートからフラスコ内に５時間かけて滴下することにより重合を行った。滴下終了後、重合溶液をヘキサン（６０００質量部）に滴下することにより、重合溶液中のビニル重合体を単離して、重合体Ａ−３を得た。
重合体Ａ−３の組成及び分析結果を表１に示す。【００９７】
合成例４（重合体Ａ−４の合成）
内容積１リットルの４つ口フラスコに、ＭＭＡ（３５質量部）、スチレン（以下、「Ｓｔ」という）（５質量部）、酢酸ブチル（１９８質量部）とＶ−６０１（７．５質量部）とからなる混合液を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を９０℃に上昇した。別途、ＭＭＡ（１５８質量部）、Ｓｔ（４７質量）、Ｖ−６０１（６８質量部）、酢酸ブチル（９０質量部）からなる混合液を滴下ロートからフラスコ内に５時間かけて滴下することにより重合を行った。滴下終了後、重合溶液をメタノール（４８００質量部）及び蒸留水（１２００質量部）からなる混合溶液に滴下することにより、重合溶液中のビニル重合体を単離して、重合体Ａ−４を得た。
重合体Ａ−４の組成及び分析結果を表１に示す。【００９８】
合成例５（重合体Ａ−５の合成）
内容積１リットルの４つ口フラスコに、ＭＭＡ（１９質量部）、Ｓｔ（１１質量部）、酢酸ブチル（２２４質量部）、Ｖ−６０１（８．７質量部）からなる混合液を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を９０℃に上昇した。別途、ＭＭＡ（１０８質量部）、Ｓｔ（９３質量部）、Ｖ−６０１（７８質量部）、酢酸ブチル（９０質量部）からなる混合液を滴下ロートからフラスコ内に５時間かけて滴下することにより重合を行った。滴下終了後、重合溶液をメタノール（４２００質量部）及び蒸留水（１８００質量部）からなる混合溶液に滴下することにより、重合溶液中のビニル重合体を単離して、重合体Ａ−５を得た。
重合体Ａ−５の組成及び分析結果を表１に示す。【００９９】
合成例６（重合体Ａ−６の合成）
内容積１リットルの４つ口フラスコに、ＭＭＡ（４０質量部）、Ｓｔ（６質量部）、酢酸ブチル（２５０質量部）、Ｖ−６０１（２．５質量部）からなる混合液を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を９０℃に上昇した。別途、ＭＭＡ（１６１質量部）、Ｓｔ（４３質量部）、Ｖ−６０１（２２質量部）、酢酸ブチル（９０質量部）からなる混合液を滴下ロートからフラスコ内に５時間かけて滴下することにより重合を行った。滴下終了後、重合溶液をメタノール（４２００質量部）及び蒸留水（１８００質量部）からなる混合溶液に滴下することにより、重合溶液中のビニル重合体を単離して、重合体Ａ−６を得た。
重合体Ａ−６の組成及び分析結果を表１に示す。【０１００】
合成例７（重合体Ａ−７の合成）
内容積１リットルの４つ口フラスコに、ＭＭＡ（６３質量部）、酢酸ブチル（２５０質量部）、Ｖ−６０１（４．２質量部）からなる混合液を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を９０℃に上昇した。別途、ＭＭＡ（１８８質量部）、Ｖ−６０１（４６質量部）、酢酸ブチル（９０質量部）からなる混合液を滴下ロートからフラスコ内に５時間かけて滴下することにより重合を行った。滴下終了後、重合溶液をヘキサン（６０００質量部）に滴下することにより、重合溶液中のビニル重合体を単離して、重合体Ａ−７を得た。
重合体Ａ−７の組成及び分析結果を表１に示す。【０１０１】
合成例８（重合体Ａ−８の合成）
内容積１リットルの４つ口フラスコに、酢酸ブチル（２５０質量部）、Ｖ−６０１（０．１質量部）からなる混合液を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を９０℃に上昇した。別途、ＭＭＡ（２００質量部）、Ｓｔ（５６質量部）、Ｖ−６０１（２．２質量部）、酢酸ブチル（９０質量部）からなる混合液を滴下ロートからフラスコ内に５時間かけて滴下することにより重合を行った。滴下終了後、重合溶液をメタノール（４２００質量部）及び蒸留水（１８００質量部）からなる混合溶液に滴下することにより、重合溶液中のビニル重合体を単離して、重合体Ａ−８を得た。
重合体Ａ−８の組成及び分析結果を表１に示す。【０１０２】
【表１】
2016199787.tif 000002
【０１０３】
表１で用いた化合物の詳細を以下に示す。
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
Ｓｔ：スチレン
ＩＢＸＭＡ：メタクリル酸イソボルニル【０１０４】
２．アクリル系粘着性ポリマーの合成
合成例９（重合体Ｂ−１の合成）
内容積２リットルの４つ口フラスコに、アクリル酸メトキシエチル（以下、「ＭＥＡ」という）（２８５質量部）、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（以下、「ＨＥＡ」という）（１５質量部）、酢酸エチル（５２０質量部）を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を４０℃に上昇し、アゾビスバレロニトリル（以下、「Ｖ−６５」という）（１１．５質量部）を仕込み重合を開始した。４時間後、重合溶液をヘキサン（１００００質量部）に滴下することでアクリル系粘着性ポリマーを単離し、重合体Ｂ−１を得た。得られた重合体Ｂ−１は、ＭＥＡ９５質量％、ＨＥＡ５質量％とからなり、Ｍｗ５０万、Ｍｎ７万、Ｍｗ／Ｍｎ７．１であった。【０１０５】
合成例１０（重合体Ｂ−２の合成）
内容積２リットルの４つ口フラスコに、ＭＥＡ（２８５質量部）、アクリル酸（以下、「ＡＡ」という）（１５質量部）、酢酸エチル（５２０質量部）を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を４０℃に上昇し、Ｖ−６５（１１．５質量部）を仕込み重合を開始した。４時間後、重合溶液をヘキサン（１００００質量部）に滴下することでアクリル系粘着性ポリマーを単離し、重合体Ｂ−２を得た。得られた重合体Ｂ−２は、ＭＥＡ９５質量％、ＡＡ５質量％とからなり、Ｍｗ４９万、Ｍｎ７万、Ｍｗ／Ｍｎ６．８であった。【０１０６】
合成例１１（重合体Ｂ−３の合成）
内容積２リットルの４つ口フラスコに、ＭＥＡ（２３９質量部）、アクリル酸ブチル（以下、「ＢＡ」という）（１９質量部）、ＨＥＡ（１５質量部）、酢酸エチル（５２０質量部）を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を４０℃に上昇し、Ｖ−６５（１１．４質量部）を仕込み重合を開始した。４時間後、重合溶液をヘキサン（１００００質量部）に滴下することでアクリル系粘着性ポリマーを単離し、重合体Ｂ−３を得た。得られた重合体Ｂ−３は、ＭＥＡ８８質量％、ＢＡ７質量％、ＨＥＡ５質量％とからなり、Ｍｗ５１万、Ｍｎ８万、Ｍｗ／Ｍｎ６．４であった。【０１０７】
合成例１２（重合体Ｂ−４の合成）
内容積２リットルの４つ口フラスコに、ＭＥＡ（２１７質量部）、ＢＡ（４１質量部）、ＨＥＡ（１５質量部）、酢酸エチル（５２０質量部）を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を４０℃に上昇し、Ｖ−６５（１１．４質量部）を仕込み重合を開始した。４時間後、重合溶液をヘキサン（１００００質量部）に滴下することでアクリル系粘着性ポリマーを単離し、重合体Ｂ−４を得た。得られた重合体Ｂ−４は、ＭＥＡ８０質量％、ＢＡ１５質量％、ＨＥＡ５質量％とからなり、Ｍｗ５０万、Ｍｎ７万、Ｍｗ／Ｍｎ７．２であった。【０１０８】
３．粘着剤組成物の製造及び評価
実施例１
上記合成例１で得られた重合体（Ａ−１）を酢酸エチルに溶解して固形分濃度３０質量％の重合体（Ａ−１）溶液を調整した。同様に上記合成例９で得られた重合体（Ｂ−１）を酢酸エチルに溶解して固形分濃度３０質量％の重合体（Ｂ−１）溶液を調整した。当該重合体（Ａ−１）溶液２質量部、重合体Ｂ−１溶液（１００質量部）、架橋剤としてコロネートＬ４５（日本ポリウレタン工業社製）（０．２７質量部）を混合し、粘着剤組成物を得た。【０１０９】
この粘着剤組成物を、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」）製セパレーター上に、乾燥後の厚みが５０μｍとなるように塗布した。粘着剤組成物を８０℃、４分間乾燥することで、酢酸エチルを除去するとともに架橋反応をさせ、前記セパレーターとは剥離力の異なる厚さ３８μｍのＰＥＴ製セパレーターを貼りあわせて、４０℃で５日間静置して熟成（エージング）することにより、両面セパレーター付き粘着フィルム試料を得た。【０１１０】
得られた粘着フィルム試料について、次に示す方法により各種測定及び評価を行った。得られた結果を表２に示す。【０１１１】
＜ゲル分率＞
粘着フィルム試料から粘着剤を０．２ｇ採取し、粘着剤の初期重量を秤量した。その粘着剤を５０ｇの酢酸エチルに浸漬し、室温で１６時間静置する。その後、２００メッシュ金網にろ過し、メッシュに残った残分を８０℃で３時間乾燥し、秤量した。初期の重量と残分の重量から、下式（１）によりアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）に基づくゲル分率を算出した。
ゲル分率（％）＝（残分の重量）／［（初期の重量）×（アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）の固形分）／（粘着剤組成物全体の固形分）］×１００    （１）【０１１２】
＜ポリカーボネート（ＰＣ）及びポリプロピレン（ＰＰ）に対する剥離強度＞
粘着フィルム試料を易接着処理したＰＥＴフィルム（１００μｍ）に転写して評価用の粘着シートを得た。被着体をＰＣ板（三菱ガス化学社製、ユーピロンＮＦ−２０００、２ｍｍ厚）もしくはＰＰ板（住友化学製、住友ノーブレンＭＨ８、２ｍｍ厚）とし、上記評価用の粘着シートを貼り合せ、卓上加圧脱泡装置ＴＢＲ−２００（千代田電気工業社製）を用いて０．５ＭＰａ、５０℃の条件下で２０分間圧着した後、恒温槽付き引張り試験機ストログラフＲ型（東洋精機社製）を用いて、２３℃、６０℃及び８５℃の条件で、ＪＩＳ  Ｚ−０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準じて粘着シートの１８０度剥離強度を測定し、接着強度とした。尚、剥離速度は３００ｍｍ／ｍｉｎ．とした。【０１１３】
＜ＣＯＰに対する接着強度＞
粘着フィルム試料を易接着処理したＰＥＴフィルム（１００μｍ）に転写して評価用の粘着シートを得た。ポリメチルメタクリレート板にＣＯＰフィルム（日本ゼオン社製、ゼオノアＺＦ−１４  １００μｍ）を貼り付けて被着体とし、上記評価用の粘着シートを貼り合せ、卓上加圧脱泡装置ＴＢＲ−２００（千代田電気工業社製）を用いて０．５ＭＰａ、５０℃の条件下で２０分間圧着した後、恒温槽付き引張り試験機ストログラフＲ型（東洋精機社製）を用いて、２３℃、６０℃及び８５℃の条件で、ＪＩＳ  Ｚ−０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準じて粘着シートの１８０度剥離強度を測定し、接着強度とした。尚、剥離速度は３００ｍｍ／ｍｉｎ．とした。【０１１４】
＜粘着剤層の表層部分のＴｇ＞
粘着フィルム試料のＸ線光電子分光装置（ＸＰＳ）測定によるＯ１ｓとＣ１ｓのピーク面積比から、粘着剤層の表層部分におけるビニル重合体（Ａ）及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）の総量に対する、ビニル重合体（Ａ）及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）の各質量分率（ｗA及びｗB）を算出し、ＦＯＸの式に基づき表層部分のＴｇを算出した。
尚、ＸＰＳ測定は以下の条件で測定した。
装置：  アルバック・ファイ社製  ＰＨＩ５０００  ＶｅｒｓａＰｒｏｂｅ
Ｘ線：  Ａｌ−Ｋα  （１４８６．６ｅＶ）
試料へのＸ線入射角：  ０°  （試料測定面の法線に対する角度）
光電子検出角：  ４５°  （試料測定面の法線に対する角度）【０１１５】
上記質量分率の具体的な算出方法について以下に記載する。
ＸＰＳ測定によるＯ１ｓとＣ１ｓのピーク面積比から算出される酸素原子数と炭素原子数の比は、下式（２）の通り、ビニル重合体（Ａ）及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）からなる粘着剤組成物から形成された粘着剤層表層部の単位重量当りに存在する酸素原子数と炭素原子数の比で表される。
【数１】
2016199787.tif 000003
ここで、
（Ｏ／Ｃ）A+B：粘着剤組成物を乾燥して得られた粘着剤層のＸＰＳ測定から求められるＯ１ｓとＣ１ｓのピーク面積比から算出される酸素原子数と炭素原子数の比
ＷA：ビニル重合体（Ａ）及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）の総量に対するビニル重合体（Ａ）の質量分率
Ｍw-A：ビニル重合体（Ａ）の全構成単量体単位の加重平均分子量
Ｍw-B：アクリル系粘着剤組成物（Ｂ）の全構成単量体単位の加重平均分子量
ＮO-A：ビニル重合体（Ａ）を構成する全構成単量体の平均単量体構造式中に含まれる酸素原子数
ＮO-B：アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を構成する全構成単量体の平均単量体構造式中に含まれる酸素原子数
ＮC-A：ビニル重合体（Ａ）を構成する全構成単量体の平均単量体構造式中に含まれる炭素原子数
ＮC-B：アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を構成する全構成単量体の平均単量体構造式中に含まれる炭素原子数【０１１６】
また、ビニル重合体（Ａ）及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）各単体を乾燥して得られたフィルムのＸＰＳ測定により求められるＯ１ｓとＣ１ｓのピーク面積比から算出される炭素原子数と酸素原子数の比は、各々下式（３）及び（４）で表される。
【数２】
2016199787.tif 000004
ここで、
（Ｏ／Ｃ）A：ビニル重合体（Ａ）を乾燥して得られたフィルムのＸＰＳ測定から求められるＯ１ｓとＣ１ｓのピーク面積比から算出される酸素原子数と炭素原子数の比
【数３】
2016199787.tif 000005
ここで、
（Ｏ／Ｃ）B：アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を乾燥して得られたフィルムのＸＰＳ測定から求められるＯ１ｓとＣ１ｓのピーク面積比から算出される酸素原子数と炭素原子数の比【０１１７】
上記の式（２）〜（４）より下記式（５）が導かれ、これよりビニル重合体（Ａ）及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）の総量に対するビニル重合体（Ａ）の質量分率（ＷA）が算出される。
【数４】
2016199787.tif 000006
さらに、上記で求めたＷAの値と下記式（６）から、アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）の質量分率（ＷB）が算出される。
【数５】
2016199787.tif 000007
ここで、
ＷB：ビニル重合体（Ａ）及びアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）の総量に対するアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）の質量分率【０１１８】
実施例１について、上記式（５）における各要素を以下に示す。
（Ｏ／Ｃ）A+B：０．２６０（実測値）
（Ｏ／Ｃ）A：０．２５２（実測値）
（Ｏ／Ｃ）B：０．４３９（実測値）
ＮC-A：ＭＭＡ１分子中の炭素原子数（５）、ＩＢＸＭＡ１分子中の炭素原子数（１４）及び組成比より、５×７６．１（ｍｏｌ％）＋１４×２３．９（ｍｏｌ％）＝７．１５
ＮC-B：ＭＥＡ１分子中の炭素原子数（６）、ＨＥＡ１分子中の炭素原子数（５）及び組成比より、６×９４．４（ｍｏｌ％）＋５×５．６（ｍｏｌ％）＝５．９４
Ｍw-A：ＭＭＡの分子量（１００）、ＩＢＸＭＡの分子量（２２２）及び組成比より、１００×７６．１（ｍｏｌ％）＋２２２×２３．９（ｍｏｌ％）＝１２９．２
Ｍw-B：ＭＥＡの分子量（１３０）、ＨＥＡの分子量（１１６）及び組成比より、１３０×９４．４（ｍｏｌ％）＋１１６×５．６（ｍｏｌ％）＝１２９．２
これらの値を式（５）に代入することによりＷA＝０．９５が得られ、（６）式よりＷB＝０．０５が得られた。【０１１９】
次いで、測定に得られた表面組成から下式（７）で表されるＦＯＸの式に従って、表層部分のＴｇを計算し、６９．４℃という値を得た。
１／〔表層部分のＴｇ〕（Ｋ）＝ＷA／ＴｇA＋ＷB／ＴｇB    （７）
ここで、
ＴｇA：ビニル重合体（Ａ）のＴｇ（７７℃）
ＴｇB：アクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）のＴｇ（−３１℃）【０１２０】
＜耐久性＞
粘着フィルム試料の片面に厚さ１００μｍの易接着処理したＰＥＴフィルムを貼り付け、他方の面にポリカーボネート板を貼り付けた積層体を作成し、前記積層体に５０℃、０．５ＭＰａ、２０分の圧着処理を行った。その後、積層体に６０℃／９５％ＲＨ又は８５℃／８５％の恒温恒湿槽で２４時間負荷を与え、負荷後の外観（発泡の有無）を目視で確認し、以下の基準に従って評価した。
○：外観変化なし
△：試験片の面積に対し発泡を生じた部分の面積が１０％以下
×：試験片の面積に対し発泡を生じた部分の面積が１０％超【０１２１】
＜ビニル重合体（Ａ）とアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）との相溶性＞
粘着フィルム試料から片方の剥離フィルムを剥がし、厚さ１ｍｍのガラスプレートに転写し、もう一方の剥離フィルムを剥がした。これを２３℃、５０％ＲＨ条件下で１日静置した後、日本電色社製ヘイズメーター「ヘイズメーターＮＤＨ２０００」（型式名）を使用してヘイズ値を測定することにより、その配合組成における相溶性を評価した。【０１２２】
＜曲面接着性＞
粘着フィルム試料の片面に厚さ１００μｍの易接着処理したＰＥＴフィルムを貼り付けて粘着シートを作製した後、幅２０ｍｍ、長さ１２．５ｍｍに切り取った。これを８ｍｍΦのＰＰ及びＰＣの円柱棒に巻き付け、セロハンテープを用いてラミネートすることにより円柱棒に固定した。上記手順により、粘着シートは各円柱棒の円周の略５０％に渡り貼り付けられた状態となる。次いで、セロハンテープにより固定した状態のまま、オートクレーブ中で５０℃、０．５ＭＰａ、２０分の圧着処理を行った。圧着後、２３℃、５０％ＲＨで１時間保管し、セロハンテープを剥がしたものをサンプルとした。サンプルを２３℃、２４時間および８５℃、２４時間静置し、粘着シートの剥がれの有無、及び粘着シートが剥れた場合には剥れた距離を測定し、以下に示す基準に基づいて評価した。
〇：剥がれなし
△：粘着シートが剥れた距離が１ｍｍ以下
×：粘着シートが剥れた距離が１ｍｍを超える【０１２３】
実施例２〜９及び比較例１〜８
実施例１において、アクリル系粘着性ポリマー及びビニル重合体の種類、比率を表２及び表３に示すように変えて粘着剤組成物を得るとともに、実施例１と同様の測定を行った。結果を表２及び表３に示す。【０１２４】
【表２】
2016199787.tif 000008
【０１２５】
【表３】
2016199787.tif 000009
【０１２６】
本願発明の粘着組成物を用いた実施例１〜９は、良好な透明性を示すとともに、２３℃〜８５℃の広い温度範囲に渡り各被着体に対して高い接着強度を示した。またこれらの粘着剤組成物を用いて得られたＰＣを基板とする積層体は、高温高湿条件下に２４時間曝した後であっても粘着シートの浮きや剥がれが見られず、耐久性に優れるものであった。さらに、各種被着体に対する曲面接着性についても良好な結果が得られた。
中でも、８５℃におけるＰＣに対する接着強度が１５Ｎ／２５ｍｍ以上である実施例１〜５及び７〜９は、ＰＣを被着体とする耐久性及び曲面接着性の全ての評価において良好な結果を示した。また、８５℃におけるＰＰに対する接着強度が５．０Ｎ／２５ｍｍ以上である実施例１〜３、５、７及び８は、ＰＰを被着体とする曲面接着性の全ての評価において良好な結果を示した。【０１２７】
比較例１〜５はアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）の全構成単位に対する（メタ）アクリル酸アルコキシエステル由来の構成単位が少ない（８０質量％）場合の実験例であり、耐久性及び曲面接着性についてバランスの取れた結果は得られなかった。
また、比較例６〜８は、本発明で規定するアクリル系粘着性ポリマー（Ｂ）を用いているものの粘着剤層を形成する際にビニル重合体（Ａ）の偏析が不十分であり、表層部分のＴｇと粘着剤全体のＴｇとの差がほとんど見られない。このため、各種被着体への接着性に劣り、耐久性及び曲面接着性も不十分なものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１２８】
本発明の粘着剤組成物は、粘着フィルム、粘着シート、粘着テープ、ラベル等の各種一般粘着加工製品に好適に用いることができる。粘着加工製品の具体例としては、粘着シート、粘着フィルム、粘着テープ、感圧性テープ、表面保護フィルム、表面保護テープ、マスキングテープ、電気絶縁用テープ、ラミネート物等が挙げられる。
上記の他にも、本発明の粘着剤組成物は、透明性及び耐湿熱性に優れ、かつガラス、プラスチック等の各種被着体に対して高い接着強度及びタックを有するため、タッチパネル、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、プラズマディスプレイパネル等のディスプレイ及びこれらに用いられる各種光学フィルムの貼り合せにも好適である。
【国際調査報告】
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