(57)【要約】  本発明は、粘度が低く、硬化時に高い屈折率および良好な乾燥性を有し、かつ、低温で保管した際に結晶の析出が長期間抑えられる組成物、およびそれを含む塗料を提供するものである。上記課題は、一実施形態によれば、（Ａ）下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートを６０〜９５質量部と、【化１】2018025537.tif 000048   （Ｂ）下記一般式（２）で表される芳香族アルコールを５〜４０質量部【化２】2018025537.tif 000049 含む、組成物によって解決することができる。
2018025537.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートを６０〜９５質量部と、
【化１】
2018025537.tif 000034
[式（１）中、
Ｘは、単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−およびこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される二価の基であり（ここで、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、フェニル基またはフェニルフェニル基であり；あるいは、Ｒ２およびＲ３は、相互に連結して、これらが結合する炭素原子と一緒になって炭素数３〜１０の環状アルキル基を形成していてもよい）；
Ｙは、分岐していてもよい炭素数２〜６のアルキレン基、炭素数６〜１０のシクロアルキレン基、または炭素数６〜１０のアリーレン基であり；
Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり；
Ｒ４およびＲ５は、各々独立に、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基またはフェニルフェニル基であり；
ｍは、０〜１０の整数であり；
ｎは、１〜２の整数であり；
ｐは、０〜４の整数であり；
ｑは、０〜５の整数である]
（Ｂ）下記一般式（２）で表される芳香族アルコールを５〜４０質量部
【化２】
2018025537.tif 000035
[式（２）中、
Ｒ６は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基またはフェニルフェニル基であり；
Ｒ７は、水素原子、−Ｒ８ＯＨ、−（Ｒ９）ｓＨであり（ここで、Ｒ８は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキレン基または炭素数３〜１０の分岐状アルキレン基であり、Ｒ９は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキレンオキシ基または炭素数３〜１０の分岐状アルキレンオキシ基であり、ｓは、１〜５の整数である）；
ｍは、０〜１０の整数であり；
ｒは、０〜５の整数であり、
ただし、Ｒ７が水素原子の場合、ｍは１〜１０の整数である。]
含む、組成物。
【請求項２】
前記式（１）中、ｐおよびｑが共に０である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記式（２）中、−（Ｒ９）ｓＨが、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−Ｈ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−Ｈ、−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）−Ｈ、または−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２−Ｈである、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記式（２）中、ｒが０である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートとの共重合が可能な、下記一般式（３）で表される多価ビニル系単量体をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【化３】
2018025537.tif 000036
[式（３）中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルコキシル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、およびハロゲン原子から選択され、
Ｒ１２は、水素原子またはメチル基であり；
Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−および下記一般式（４）〜（７）からなる群のうち、いずれかの構造を表し；
ＹおよびＺは、それぞれ独立に、分岐していてもよい炭素数２〜６のアルキレン基、炭素数６〜１０のシクロアルキレン基、または炭素数６〜１０のアリーレン基であり；
ｐおよびｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数である。］
【化４】
2018025537.tif 000037
［式（４）中、
Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基、および置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表し；
前記置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基であり；
ｃは１〜２０の整数を表す。］
【化５】
2018025537.tif 000038
［式（５）中、Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基および置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表すか、または、Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ互いに結合して、炭素数１〜２０の炭素環若しくは複素環を形成し；
前記置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基である。］
【化６】
2018025537.tif 000039
［式（６）中、Ｒ１７〜Ｒ２０はそれぞれ独立に水素原子、ハ口ゲン、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基および置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表すか、または、Ｒ１７およびＲ１８並びにＲ１９およびＲ２０は、それぞれ互いに結合して、炭素数１〜２０の炭素環若しくは複素環を形成し；
前記置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基である。］
【化７】
2018025537.tif 000040
［式（７）中、Ｒ２１〜Ｒ３０はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。］
【請求項６】
前記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートと前記一般式（２）で表される芳香族アルコールの合計１００質量部に対して、前記一般式（３）で表される多価ビニル系単量体を１〜２０質量部含む、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記式（３）中、Ｙが一般式（５）で示される構造を有する、請求項５または６に記載の組成物。
【請求項８】
活性エネルギー線硬化性組成物である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物を含む塗料。
【請求項１０】
（Ａ）下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートから誘導される構成単位を含む重合体、または
【化８】
2018025537.tif 000041
[式（１）中、
Ｘは、単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−およびこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される二価の基であり（ここで、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、フェニル基またはフェニルフェニル基であり；あるいは、Ｒ２およびＲ３は、相互に連結して、これらが結合する炭素原子と一緒になって炭素数３〜１０の環状アルキル基を形成していてもよい）；
Ｙは、分岐していてもよい炭素数２〜６のアルキレン基、炭素数６〜１０のシクロアルキレン基、または炭素数６〜１０のアリーレン基であり；
Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり；
Ｒ４およびＲ５は、各々独立に、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基またはフェニルフェニル基であり；
ｍは、０〜１０の整数であり；
ｎは、１〜２の整数であり；
ｐは、０〜４の整数であり；
ｑは、０〜５の整数である]
前記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートから誘導される構成単位と下記一般式（３）で表される多価ビニル系単量体から誘導される構成単位とを含む共重合体と、
【化９】
2018025537.tif 000042
[式（３）中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルコキシル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、およびハロゲン原子から選択され、
Ｒ１２は、水素原子またはメチル基であり；
Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−および下記一般式（４）〜（７）からなる群のうち、いずれかの構造を表し；
ＹおよびＺは、それぞれ独立に、分岐していてもよい炭素数２〜６のアルキレン基、炭素数６〜１０のシクロアルキレン基、または炭素数６〜１０のアリーレン基であり；
ｐおよびｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数である。］
【化１０】
2018025537.tif 000043
［式（４）中、
Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基、および置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表し；
前記置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基であり；
ｃは１〜２０の整数を表す。］
【化１１】
2018025537.tif 000044
［式（５）中、Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基および置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表すか、または、Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ互いに結合して、炭素数１〜２０の炭素環若しくは複素環を形成し；
前記置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基である。］
【化１２】
2018025537.tif 000045
［式（６）中、Ｒ１７〜Ｒ２０はそれぞれ独立に水素原子、ハ口ゲン、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基および置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表すか、または、Ｒ１７およびＲ１８並びにＲ１９およびＲ２０は、それぞれ互いに結合して、炭素数１〜２０の炭素環若しくは複素環を形成し；
前記置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基である。］
【化１３】
2018025537.tif 000046
［式（７）中、Ｒ２１〜Ｒ３０はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。］
（Ｂ）下記一般式（２）で表される芳香族アルコールと
【化１４】
2018025537.tif 000047
[式（２）中、
Ｒ６は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基またはフェニルフェニル基であり；
Ｒ７は、水素原子、−Ｒ８ＯＨ、−（Ｒ９）ｓＨであり（ここで、Ｒ８は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキレン基または炭素数３〜１０の分岐状アルキレン基であり、Ｒ９は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキレンオキシ基または炭素数３〜１０の分岐状アルキレンオキシ基であり、ｓは、１〜５の整数である）；
ｍは、０〜１０の整数であり；
ｒは、０〜５の整数であり、
ただし、Ｒ７が水素原子の場合、ｍは１〜１０の整数である。]
を含み、
前記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートから誘導される構成単位と前記芳香族アルコールの質量比が６０：４０〜９５：５である、硬化体。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物が硬化されてなる硬化体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（メタ）アクリル系組成物、およびそれを含む塗料に関する。また、本発明は、この組成物の硬化体にも関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、光学用オーバーコート剤、ハードコート剤、反射防止膜、眼鏡レンズ、光ファイバー、光導波路、ホログラム等の光学部品には、加工・生産性に優れる点から樹脂材料が広く用いられている。さらに光学部品の分野では小型化や薄型化の傾向が高まっており、それに伴い、屈折率の高い材料が求められている。そして、そのような要求に対しては、硬化時に高屈折率を有する樹脂組成物を含む塗料が広く用いられている。一方、そのような塗料は一般的に比較的粘度が高いという特徴があるため、薄く塗布することが困難である場合があった。そこでこの点を改良した粘度の低い組成物が提案されている。【０００３】
例えば、特許文献１では、フェニルベンジルアクリレートの異性体であるｏ−フェニルベンジルアクリレート（ＯＰＢＡ；あるいは２−フェニルベンジルアクリレート）とｐ−フェニルベンジルアクリレート（ＰＰＢＡ；あるいは４−フェニルベンジルアクリレート）を特定の比率で混合することによって、高屈折率かつ低粘度の組成物が提案されている。また、特許文献２では、フェニルベンジルアクリレートと二官能（メタ）アクリレートまたはジフェニル誘導体を混合することによって、高屈折率かつ低粘度の組成物が得られると記載されている。【０００４】
特許文献３では、フェニルベンジル（メタ）アクリレート（Ａ）と、分子構造中に芳香環を有するエポキシ（メタ）アクリレート（Ｘ）と、ラジカル重合開始剤（Ｙ）とを必須の成分として含有するラジカル重合性組成物とすることで、無溶剤系であっても塗工に適した低い粘度を有し、かつ、その硬化物が高屈折率を示す組成物が提案されている。【０００５】
特許文献４では、芳香族炭化水素骨格を有する（メタ）アクリレート化合物と、特定の構造を有する環状（メタ）アクリレート化合物と重合開始剤（Ｃ）とを含有する樹脂組成物を用いることで、、有機ＥＬ素子の封止材に適した樹脂組成物と、硬化性に優れ、可視光透過率、硬化収縮率、水蒸気透過度の低い硬化物が提供されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−８２３８７号公報
【特許文献２】特開２０１２−８２３８６号公報
【特許文献３】特開２０１３−１８９８２号公報
【特許文献４】特開２０１４−１９３９７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
以上のように、これまで高屈折率かつ低粘度の種々の組成物が提案されている。しかし、このような組成物は保管中に重合反応等が生じることを防止するために、原則として室温以下（具体的には０℃以下）で保管する必要があるが、その場合組成物中に結晶が析出してしまい、低温で保管することが困難であるという問題点があった。この点については、特許文献１および２でも検討されているが、保管条件が０℃で２日間と非常に短いものであった。このことから、より長期に渡って結晶の析出を抑えことができ、かつ、粘度が低く、硬化時に高い屈折率および良好な乾燥性を有する組成物が求められている。【０００８】
したがって本発明は、粘度が低く、硬化時に高い屈折率および良好な乾燥性を有し、かつ、低温で保管した際に結晶の析出が長期間抑えられる組成物、およびそれを含む塗料を提供することを目的とする。また、本発明は、上記組成物の硬化体を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の構造を有する（メタ）アクリレートと特定の構造を有する芳香族アルコールとを所定の質量比で配合することで、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明に至った。【００１０】
すなわち本発明は、以下に記載する特徴を有するものである。
[１］
（Ａ）下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートを６０〜９５質量部と、
【化１】
2018025537.tif 000003
[式（１）中、
Ｘは、単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−およびこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される二価の基であり（ここで、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、フェニル基またはフェニルフェニル基であり；あるいは、Ｒ２およびＲ３は、相互に連結して、これらが結合する炭素原子と一緒になって炭素数３〜１０の環状アルキル基を形成していてもよい）；
Ｙは、分岐していてもよい炭素数２〜６のアルキレン基、炭素数６〜１０のシクロアルキレン基、または炭素数６〜１０のアリーレン基であり；
Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり；
Ｒ４およびＲ５は、各々独立に、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基またはフェニルフェニル基であり；
ｍは、０〜１０の整数であり；
ｎは、１〜２の整数であり；
ｐは、０〜４の整数であり；
ｑは、０〜５の整数である]
（Ｂ）下記一般式（２）で表される芳香族アルコールを５〜４０質量部
【化２】
2018025537.tif 000004
[式（２）中、
Ｒ６は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基またはフェニルフェニル基であり；
Ｒ７は、水素原子、−Ｒ８ＯＨ、−（Ｒ９）ｓＨであり（ここで、Ｒ８は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキレン基または炭素数３〜１０の分岐状アルキレン基であり、Ｒ９は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキレンオキシ基または炭素数３〜１０の分岐状アルキレンオキシ基であり、ｓは、１〜５の整数である）；
ｍは、０〜１０の整数であり；
ｒは、０〜５の整数であり、
ただし、Ｒ７が水素原子の場合、ｍは１〜１０の整数である。]
含む、組成物。
[２］
前記式（１）中、ｐおよびｑが共に０である、[１］に記載の組成物。
［３］
前記式（２）中、−（Ｒ９）ｓＨが、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−Ｈ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−Ｈ、−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）−Ｈ、または−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２−Ｈである、[１］または[２］に記載の組成物。
［４］
前記式（２）中、ｒが０である、[１］〜[３］のいずれかに記載の組成物。
［５］
前記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートとの共重合が可能な、下記一般式（３）で表される多価ビニル系単量体をさらに含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の組成物。
【化３】
2018025537.tif 000005
[式（３）中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルコキシル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、およびハロゲン原子から選択され、
Ｒ１２は、水素原子またはメチル基であり；
Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−および下記一般式（４）〜（７）からなる群のうち、いずれかの構造を表し；
ＹおよびＺは、それぞれ独立に、分岐していてもよい炭素数２〜６のアルキレン基、炭素数６〜１０のシクロアルキレン基、または炭素数６〜１０のアリーレン基であり；
ｐおよびｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数である。］
【化４】
2018025537.tif 000006
［式（４）中、
Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基、および置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表し；
前記置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基であり；
ｃは１〜２０の整数を表す。］
【化５】
2018025537.tif 000007
［式（５）中、Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基および置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表すか、または、Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ互いに結合して、炭素数１〜２０の炭素環若しくは複素環を形成し；
前記置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基である。］
【化６】
2018025537.tif 000008
［式（６）中、Ｒ１７〜Ｒ２０はそれぞれ独立に水素原子、ハ口ゲン、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基および置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表すか、または、Ｒ１７およびＲ１８並びにＲ１９およびＲ２０は、それぞれ互いに結合して、炭素数１〜２０の炭素環若しくは複素環を形成し；
前記置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基である。］
【化７】
2018025537.tif 000009
［式（７）中、Ｒ２１〜Ｒ３０はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。］
［６］
前記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートと前記一般式（２）で表される芳香族アルコールの合計１００質量部に対して、前記一般式（３）で表される多価ビニル系単量体を１〜２０質量部含む、［５］に記載の組成物。
［７］
前記式（３）中、Ｙが一般式（５）で示される構造を有する、［５］または［６］に記載の組成物。
［８］
活性エネルギー線硬化性組成物である、［１］〜［７］のいずれかに記載の組成物。
［９］
［１］〜［８］のいずれかに記載の組成物を含む塗料。
［１０］
（Ａ）下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートから誘導される構成単位を含む重合体、または
【化８】
2018025537.tif 000010
[式（１）中、
Ｘは、単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−およびこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される二価の基であり（ここで、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、フェニル基またはフェニルフェニル基であり；あるいは、Ｒ２およびＲ３は、相互に連結して、これらが結合する炭素原子と一緒になって炭素数３〜１０の環状アルキル基を形成していてもよい）；
Ｙは、分岐していてもよい炭素数２〜６のアルキレン基、炭素数６〜１０のシクロアルキレン基、または炭素数６〜１０のアリーレン基であり；
Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり；
Ｒ４およびＲ５は、各々独立に、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基またはフェニルフェニル基であり；
ｍは、０〜１０の整数であり；
ｎは、１〜２の整数であり；
ｐは、０〜４の整数であり；
ｑは、０〜５の整数である]
前記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートから誘導される構成単位と下記一般式（３）で表される多価ビニル系単量体から誘導される構成単位とを含む共重合体と、
【化９】
2018025537.tif 000011
[式（３）中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルコキシル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、およびハロゲン原子から選択され、
Ｒ１２は、水素原子またはメチル基であり；
Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−および下記一般式（４）〜（７）からなる群のうち、いずれかの構造を表し；
ＹおよびＺは、それぞれ独立に、分岐していてもよい炭素数２〜６のアルキレン基、炭素数６〜１０のシクロアルキレン基、または炭素数６〜１０のアリーレン基であり；
ｐおよびｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数である。］
【化１０】
2018025537.tif 000012
［式（４）中、
Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基、および置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表し；
前記置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基であり；
ｃは１〜２０の整数を表す。］
【化１１】
2018025537.tif 000013
［式（５）中、Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基および置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表すか、または、Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ互いに結合して、炭素数１〜２０の炭素環若しくは複素環を形成し；
前記置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基である。］
【化１２】
2018025537.tif 000014
［式（６）中、Ｒ１７〜Ｒ２０はそれぞれ独立に水素原子、ハ口ゲン、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基および置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表すか、または、Ｒ１７およびＲ１８並びにＲ１９およびＲ２０は、それぞれ互いに結合して、炭素数１〜２０の炭素環若しくは複素環を形成し；
前記置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基である。］
【化１３】
2018025537.tif 000015
［式（７）中、Ｒ２１〜Ｒ３０はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。］
（Ｂ）下記一般式（２）で表される芳香族アルコールと
【化１４】
2018025537.tif 000016
[式（２）中、
Ｒ６は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基またはフェニルフェニル基であり；
Ｒ７は、水素原子、−Ｒ８ＯＨ、−（Ｒ９）ｓＨであり（ここで、Ｒ８は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキレン基または炭素数３〜１０の分岐状アルキレン基であり、Ｒ９は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキレンオキシ基または炭素数３〜１０の分岐状アルキレンオキシ基であり、ｓは、１〜５の整数である）；
ｍは、０〜１０の整数であり；
ｒは、０〜５の整数であり、
ただし、Ｒ７が水素原子の場合、ｍは１〜１０の整数である。]
を含み、
前記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートから誘導される構成単位と前記芳香族アルコールの質量比が６０：４０〜９５：５である、硬化体。
［１１］
［１］〜［８］のいずれかに記載の組成物が硬化されてなる硬化体。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によると、粘度が低く、硬化時に高い屈折率および良好な乾燥性を有し、かつ、低温で保管した際に結晶の析出が長期間抑えられる組成物、およびそれを含む塗料を提供することができる。また、本発明によると上記組成物の硬化体を提供することもできる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
【００１３】
＜組成物＞
本発明の組成物は、（Ａ）下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートを６０〜９５質量部と、
【化１５】
2018025537.tif 000017
[式（１）中、
Ｘは、単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−およびこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される二価の基であり（ここで、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、フェニル基またはフェニルフェニル基であり；あるいは、Ｒ２およびＲ３は、相互に連結して、これらが結合する炭素原子と一緒になって炭素数３〜１０の環状アルキル基を形成していてもよい）；
Ｙは、分岐していてもよい炭素数２〜６のアルキレン基、炭素数６〜１０のシクロアルキレン基、または炭素数６〜１０のアリーレン基であり；
Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり；
Ｒ４およびＲ５は、各々独立に、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基またはフェニルフェニル基であり；
ｍは、０〜１０の整数であり；
ｎは、１〜２の整数であり；
ｐは、０〜４の整数であり；
ｑは、０〜５の整数である]
（Ｂ）下記一般式（２）で表される芳香族アルコールを５〜４０質量部
【化１６】
2018025537.tif 000018
[式（２）中、
Ｒ６は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基またはフェニルフェニル基であり；
Ｒ７は、水素原子、−Ｒ８ＯＨ、−（Ｒ９）ｓＨであり（ここで、Ｒ８は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキレン基または炭素数３〜１０の分岐状アルキレン基であり、Ｒ９は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキレンオキシ基または炭素数３〜１０の分岐状アルキレンオキシ基であり、ｓは、１〜５の整数である）；
ｍは、０〜１０の整数であり；
ｒは、０〜５の整数であり、
ただし、Ｒ７が水素原子の場合、ｍは１〜１０の整数である。]
含んでなる。
【００１４】
上記のように一般式（１）の構造を有する（メタ）アクリレートと一般式（２）の構造を有する芳香族アルコールとを所定の質量比で含む本発明の組成物は、粘度が低く、硬化時に高い屈折率および良好な乾燥性を有し、かつ、低温で保管した際に結晶の析出を長期間抑えることができる。理論に拘束されるものではないが、一般式（１）の構造を有する（メタ）アクリレートに対して一般式（２）の構造を有する芳香族アルコールを所定量添加することで、組成物の粘度が下がるだけでなく、結晶の成長も抑制されていると考えられる。
【００１５】
以下、本発明の組成物に含まれる各成分について、順に説明する。
１．（メタ）アクリレート
本発明の組成物に用いられる（メタ）アクリレートは下記一般式(１)で表される構造を有する。
【化１７】
2018025537.tif 000019
【００１６】
式（１）中、Ｘは、単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−およびこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される二価の基であり、好ましくは、単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｏ−、およびこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される二価の基である。ここで、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、フェニル基またはフェニルフェニル基である。あるいは、Ｒ２およびＲ３は、相互に連結して、これらが結合する炭素原子と一緒になって炭素数３〜１０の環状アルキル基を形成していてもよい。好ましくは、Ｒ２およびＲ３は、共に水素原子である。
【００１７】
Ｙは、分岐していてもよい炭素数２〜６のアルキレン基、炭素数６〜１０のシクロアルキレン基、または炭素数６〜１０のアリーレン基である。
【００１８】
Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、好ましくは水素原子である。
Ｒ４およびＲ５は、各々独立に、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基またはフェニルフェニル基である。
【００１９】
ｍは、０〜１０の整数であり、好ましくは０〜５の整数であり、より好ましくは０である。
ｎは、１〜２の整数であり、好ましくは１である。
ｐは、０〜４の整数であり、好ましくは０〜２の整数であり、より好ましくは０である。
ｑは、０〜５の整数であり、好ましくは０〜２の整数であり、より好ましくは０である。
さらに好ましくは、ｐおよびｑが共に０である。
【００２０】
上記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートとしては、例えば、４−フェニルベンジル（メタ）アクリレート、３−フェニルベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルベンジル（メタ）アクリレート、４−ビフェニルベンジル（メタ）アクリレート、３−ビフェニルベンジル（メタ）アクリレート、２−ビフェニルベンジル（メタ）アクリレート、４−ベンジルベンジル（メタ）アクリレート、３−ベンジルベンジル（メタ）アクリレート、２−ベンジルベンジル（メタ）アクリレート、４−フェネチルベンジル（メタ）アクリレート、３−フェネチルベンジル（メタ）アクリレート、２−フェネチルベンジル（メタ）アクリレート、４−フェネチルフェネチル（メタ）アクリレート、３−フェネチルフェネチル（メタ）アクリレート、２−フェネチルフェネチル（メタ）アクリレート、４−（４−メチルフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、３−（４−メチルフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、２−（４−メチルフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、４−（４−メトキシフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、３−（４−メトキシフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、２−（４−メトキシフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、４−（４−ブロモフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、３−（４−ブロモフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、２−（４−ブロモフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、４−ベンゾイルベンジル（メタ）アクリレート、３−ベンゾイルベンジル（メタ）アクリレート、２−ベンゾイルベンジル（メタ）アクリレート、４−（フェニルスルフィニル）ベンジル（メタ）アクリレート、３−（フェニルスルフィニル）ベンジル（メタ）アクリレート、２−（フェニルスルフィニル）ベンジル（メタ）アクリレート、４−（フェニルスルフォニル）ベンジル（メタ）アクリレート、３−（フェニルスルフォニル）ベンジル（メタ）アクリレート、２−（フェニルスルフォニル）ベンジル（メタ）アクリレート、４−（（フェノキシカルボニル）オキシ）ベンジル（メタ）アクリレート、３−（（フェノキシカルボニル）オキシ）ベンジル（メタ）アクリレート、２−（（フェノキシカルボニル）オキシ）ベンジル（メタ）アクリレート、４−（（（メタ）アクリロキシ）メチル）フェニルベンゾエート、３−（（（メタ）アクリロキシ）メチル）フェニルベンゾエート、２−（（（メタ）アクリロキシ）メチル）フェニルベンゾエート、フェニル４−（（（メタ）アクリロキシ）メチル）ベンゾエート、フェニル３−（（（メタ）アクリロキシ）メチル）ベンゾエート、フェニル２−（（（メタ）アクリロキシ）メチル）ベンゾエート、４−（１−フェニルシクロヘキシル）ベンジル（メタ）アクリレート、３−（１−フェニルシクロヘキシル）ベンジル（メタ）アクリレート、２−（１−フェニルシクロヘキシル）ベンジル（メタ）アクリレート、４−フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、３−フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、４−（フェニルチオ）ベンジル（メタ）アクリレート、３−（フェニルチオ）ベンジル（メタ）アクリレート、２−（フェニルチオ）ベンジル（メタ）アクリレートおよび３−メチル−４−（２−メチルフェニル）ベンジルメタクリレートを挙げることができる。これらは、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、好ましくは、２−フェニルベンジル（メタ）アクリレート、４−フェニルベンジル(メタ)アクリレート、４−フェノキシベンジル(メタ)アクリレートおよび４−ベンジルベンジル(メタ)アクリレートであり、より好ましくは、２−フェニルベンジルアクリレート、４−フェニルベンジルアクリレート、４−フェノキシベンジルアクリレートおよび４−ベンジルベンジルアクリレートである。
【００２１】
本発明の組成物に含まれる（メタ）アクリレートの配合量は、６０〜９５質量部であり、好ましくは６５〜９０質量部であり、より好ましくは７０〜９０質量部である。（メタ）アクリレートの配合量を６０質量部以上とすることで、硬化後の屈折率を１．６００以上の高い値に維持することができ、配合量を９５質量部以下とすることで、芳香族アルコールと混合して効果的に結晶析出を抑制することができる。さらに、（メタ）アクリレートの配合量を６０〜９５質量部とすることで、乾燥性や耐水性にも優れた硬化体を得ることができる。
【００２２】
２．芳香族アルコール
本発明の組成物に用いられる芳香族アルコールは、下記一般式(２)で表される構造を有する。
【化１８】
2018025537.tif 000020
【００２３】
式（２）中、Ｒ６は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基またはフェニルフェニル基である。
Ｒ７は、水素原子、−Ｒ８ＯＨ、−（Ｒ９）ｓＨである。ここで、Ｒ８は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキレン基または炭素数３〜１０の分岐状アルキレン基であり、Ｒ９は、炭素数１〜１０の直鎖状アルキレンオキシ基または炭素数３〜１０の分岐状アルキレンオキシ基であり、ｓは、１〜５の整数である。
ｍは、０〜１０の整数であり、好ましくは０〜５の整数であり、より好ましくは１〜３の整数である。
ｒは、０〜５の整数であり、好ましくは０〜２の整数であり、より好ましくは０である。
ただし、Ｒ７が水素原子の場合、ｍは１〜１０の整数であり、好ましくは１〜５の整数であり、より好ましくは１〜３の整数である。
【００２４】
式（２）中、−（Ｒ９）ｓＨが、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−Ｈ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−Ｈ、−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）−Ｈ、または−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２−Ｈであることが好ましい。
【００２５】
上記一般式（２）で表される芳香族アルコールとしては、例えば、ベンジルアルコール、４−メチルベンジルアルコール、３−メチルベンジルアルコール、２−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエタノール、３−フェニルプロパノール、１−フェニル−１−プロパノール、１−フェニル−２−プロパノール、４−フェニル−１−ブタノール、４−フェニル−２−ブタノール、１−フェニル−２−ブタノール、２−フェニル−２−ブタノール、フェニルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルグリコール、ベンジルジグリコール、フェニルプロピレングリコールおよびフェニルジプロピレングリコールを挙げることができる。これらは、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、好ましくは、ベンジルアルコールおよびベンジルグリコールである。
【００２６】
本発明の組成物に含まれる芳香族アルコールの配合量は、５〜４０質量部であり、好ましくは１０〜３５質量部であり、より好ましくは１０〜３０質量部である。芳香族アルコールの配合量を５質量部以上とすることで、効果的に結晶析出を抑制することができ、４０質量部以下とすることで、硬化後の高い屈折率および良好な乾燥性を維持することができる。
【００２７】
３．多価ビニル系単量体
本発明の組成物は、所望により、上記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートとの共重合が可能な、下記一般式（３）で表される多価ビニル系単量体をさらに含むことができる。
【化１９】
2018025537.tif 000021
【００２８】
式（３）中、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルコキシル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、およびハロゲン原子から選択され、好ましくは水素原子である。
Ｒ１２は、水素原子またはメチル基である。
Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−および下記一般式（４）〜（７）からなる群のうち、いずれかの構造を表す。
ＹおよびＺは、それぞれ独立に、分岐していてもよい炭素数２〜６のアルキレン基、炭素数６〜１０のシクロアルキレン基、または炭素数６〜１０のアリーレン基である。
ｐおよびｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、好ましくはｐおよびｑは共に０である。
【００２９】
下記式（４）中、
【化２０】
2018025537.tif 000022
Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基、および置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表し、ここで、置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基である。好ましくはＲ１３およびＲ１４は共に水素原子である。
ｃは１〜２０の整数を表し、好ましくは１〜１０の整数、より好ましくは１〜５の整数を表す。
【００３０】
下記式（５）中、
【化２１】
2018025537.tif 000023
Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基および置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表すか、または、Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ互いに結合して、炭素数１〜２０の炭素環若しくは複素環を形成し、置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基である。好ましくは、Ｒ１５およびＲ１６は共に水素原子であることが好ましい。
【００３１】
下記式（６）中、
【化２２】
2018025537.tif 000024
Ｒ１７〜Ｒ２０はそれぞれ独立に水素原子、ハ口ゲン、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基および置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表すか、または、Ｒ１７およびＲ１８並びにＲ１９およびＲ２０は、それぞれ互いに結合して、炭素数１〜２０の炭素環若しくは複素環を形成し、置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基である。好ましくは、Ｒ１７〜Ｒ２０は共に水素原子である。
【００３２】
下記式（７）中、
【化２３】
2018025537.tif 000025
Ｒ２１〜Ｒ３０はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。好ましくは、Ｒ２１〜Ｒ３０は共に水素原子である。
【００３３】
上記式（３）中、Ｙが一般式（５）で示される構造を有することが好ましい。
【００３４】
上記一般式（３）で表される多価ビニル系単量体としては、例えば、９，９−ビス[４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]フルオレン、４，４’−イソプロピリデンジフェノールジ（メタ）アクリレート、２，２’−ビス[４−（２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]プロパン、ビス[４−（２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]メタン、１，１’−ビス[４−（２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]メタン、ビス[４−（２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]エーテル、ビス[４−（２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]スルフォキシド、ビス[４−（２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]スルファイド、ビス（４−（２−(メタ) (メタ)アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]スルホン、ビス（４−（２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]ケトン、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレートおよび４，４’−ジ（メタ）アクリロイルオキシビフェニル、等が挙げられる。中でも、９，９−ビス[４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]フルオレン、４，４’−イソプロピリデンジフェノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレートおよび２，２’−ビス[４−（２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]プロパンが好ましく、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレートおよび９，９−ビス[４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]フルオレンがより好ましい。また、上記一般式（３）で表される多価ビニル系単量体のうち市販されているものとしては、例えば、新中村化学工業株式会社製のＡＢＥ-３００やＡ−ＢＰＥ−４、Ａ−ＢＰＥＦ、共栄社化学株式会社製のライトアクリレートＢＰ−４ＥＡＬ、新中村化学工業株式会社製のビスコート＃７００ＨＶ、日立化成株式会社製のＦＡ−３２４Ａ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
一般式（３）で表される多価ビニル系単量体の配合量は、好ましくは、上記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートと上記一般式（２）で表される芳香族アルコールの合計１００質量部に対して、１〜２０質量部含が好ましく、５〜１５質量部がより好ましく、８〜１２質量部がさらに好ましい。多価ビニル系単量体を１〜２０質量部配合させることで、他の特性を損なうことなく、硬化後の組成物の乾燥性を向上させることができる。
【００３６】
４．任意の添加剤
本発明の組成物は、上記の構成成分以外に、本発明の主旨を逸脱しない範囲で用途に応じて種々の任意の添加剤を含むことができる。そのような添加剤としては、熱安定剤、酸化防止剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、離型剤および着色剤から成る群から選択される少なくとも１種類の添加剤が例示される。添加剤の配合量は、上記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートと上記一般式（２）で表される芳香族アルコールの合計１００質量部に対して、０．００５質量部〜０．１質量部であることが好ましく、０．０１質量部〜０．０５質量部であることがより好ましい。
【００３７】
本発明の組成物は、公知の任意の方法によって製造することができ、上述の構成成分を単純に混合することによって製造してもよい。
【００３８】
本発明の組成物は、種々の方法によって硬化することができる。詳細については後述するが、本発明の組成物は、好ましくは、活性エネルギー線硬化性組成物である。
【００３９】
＜塗料＞
本発明の塗料は、上記の組成物を含んでなる。本発明の塗料は主に、光学部材用のコート剤やハードコート剤等の用途に用いることができる。
【００４０】
本発明の塗料をプラスチックなど一般的な基材に塗布する場合においては、各種基材の表面の湿潤を助けるために、塗料中に、シリコーンあるいはアクリル系化合物といった湿潤剤を添加してもよい。適切な湿潤剤としては、ビックケミー社から入手し得るＢＹＫ３３１、ＢＹＫ３３３、ＢＹＫ３４０、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８、ＢＹＫ３７８、ＢＹＫ３８０、ＢＹＫ３８１などがある。これらを添加する場合には、塗料の全質量を基準として０．０１〜２．０質量％の範囲が好ましい。
【００４１】
また、各種材料に対する粘着性を向上させるために、塗料中に、必要に応じてキシレン樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、ロジン樹脂などの粘着付与剤を添加してもよい。これらを添加する場合には、塗料の全質量を基準として０．０１〜２．０質量％の範囲が好ましい。
【００４２】
各種材料に対する接着性を向上させるために、塗料中にシランカップリング剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤を添加してもよい。これらを添加する場合には、塗料の全質量を基準として０．０１〜５．０質量％の範囲が好ましい。
【００４３】
また、耐衝撃性などの諸性能を向上させるために、塗料中にシリカ、アルミナ、マイカ、タルク、アルミニウムフレーク、ガラスフレークなどの無機フィラーを添加してもよい。これらを添加する場合には、塗料の全質量を基準として０．０１〜１０．０質量％の範囲が好ましい。
【００４４】
さらに、本発明の塗料を金属やコンクリート、プラスチックなど一般的な基材に塗布する場合においては、撹拌混合や塗布時に発生する泡の消失を助けるため、塗料中に、シリコーン系あるいはアクリル系化合物からなる消泡剤を添加してもよい。適切な消泡剤としては、ビックケミー社から入手し得るＢＹＫ０１９、ＢＹＫ０５２、ＢＹＫ０６５、ＢＹＫ０６６Ｎ、ＢＹＫ０６７Ｎ、ＢＹＫ０７０、ＢＹＫ０８０などが挙げられるが、特にＢＹＫ０６５が好ましい。これらを添加する場合には、塗料の全質量を基準として０．０１〜３．０質量％の範囲が好ましい。
【００４５】
本発明の塗料には、必要に応じてリン酸亜鉛、リン酸鉄、モリブデン酸カルシウム、酸化バナジウム、水分散シリカ、ヒュームドシリカなどの防錆添加剤、フタロシアニン系有機顔料、縮合多環系有機顔料などの有機顔料、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、カーボンブラックなどの無機顔料などの各成分を必要量添加してもよい。
【００４６】
本発明の塗料を各種基材上に塗布する際の塗装形式としては、例えば、バーコーター塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、マイクログラビア塗工、マイクロリバースグラビアコーター塗工、ダイコーター塗工、スロットダイコーター塗工、バキュームダイコーター塗工、ディップ塗工、スピンコート塗工、スプレー塗工、はけ塗りなどの一般的に使用される塗装形式のいずれも使用され得る。ロール塗布又はスプレー塗布が好ましい。
【００４７】
＜硬化体＞
本発明の硬化体は、上記の組成物を硬化させてなる硬化体である。本発明の硬化体は、１．５８０以上の高い屈折率を有し、かつ、乾燥性および耐水性にも優れる。また、本発明の硬化体は、１．５８５以上の高い屈折率を有するのが好ましく、１．５９０以上の高い屈折率を有するのがより好ましい。
【００４８】
本発明の硬化体は、
（Ａ）一般式（１）で表される（メタ）アクリレートから誘導される構成単位を含む重合体、または
【化２４】
2018025537.tif 000026
一般式（１）で表される（メタ）アクリレートから誘導される構成単位と一般式（３）で表される多価ビニル系単量体から誘導される構成単位とを含む共重合体と、
【化２５】
2018025537.tif 000027
（Ｂ）一般式（２）で表される芳香族アルコールとを含み、
【化２６】
2018025537.tif 000028
一般式（１）で表される（メタ）アクリレートから誘導される構成単位と芳香族アルコールの質量比が６０：４０〜９５：５である硬化体である。
【００４９】
ここで、一般式（１）におけるＸ、Ｙ、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、ｍ、ｎ、ｐおよびｑは、それぞれ本発明の組成物のものと同様である。また、一般式（２）におけるＲ６、Ｒ７、ｍおよびｒ、ならびに一般式（３）におけるＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｐおよびｑも、それぞれ本発明の組成物のものと同様である。
【００５０】
なお、一般式（１）で表される（メタ）アクリレートから誘導される構成単位とは、下記式（１ａ）の構造を有する構成単位を示し、
【化２７】
2018025537.tif 000029
一般式（３）で表される多価ビニル系単量体から誘導される構成単位とは、下記式（３ａ）の構造を有する構成単位を示す。
【化２８】
2018025537.tif 000030
【００５１】
ここで、一般式（１ａ）におけるＸ、Ｙ、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、ｍ、ｎ、ｐおよびｑは、それぞれ一般式（１）のものと対応し、一般式（３ａ）におけるＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｐおよびｑは、一般式（３）のものと対応する。
【００５２】
本発明の硬化体は、上記の通り、本発明の組成物を硬化することによって得られる。ここで、硬化を行う方法は特に限定されず、種々の公知の方法によって行ってもよい。例えば、本発明の組成物は、活性エネルギー線を照射することによる光重合によって硬化させてもよい。本明細書において、「活性エネルギー線」とは、紫外線、電子線、イオンビーム、およびＸ線等を意味する。
【００５３】
本発明の組成物を活性エネルギー線により硬化させる場合、光重合開始剤は必ずしも必要でない。しかし、光重合開始剤を添加する場合、例えば、Ｃｉｂａ社から入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２９５９(１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）５００（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７（２−メチル−１［４−メチルチオフェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８００（ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド，１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８００（ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド，２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン−１−オン）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＯＸＥ０１（１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン−１−オン）、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１１６、１３９８、１１７４及び１０２０、ＣＧＩ２４２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、ＢＡＳＦ社から入手可能なＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ−Ｌ（２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイド）、日本シイベルヘグナー社から入手可能なＥＳＡＣＵＲＥ１００１Ｍ（１−［４−ベンゾイルフェニルスルファニル］フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン、旭電化社から入手可能なアデカオプトマー（登録商標）Ｎ−１４１４（カルバゾール・フェノン系）、アデカオプトマー（登録商標）Ｎ−１７１７（アクリジン系）、アデカオプトマー（登録商標）Ｎ−１６０６（トリアジン系）、三和ケミカル製のＴＦＥ−トリアジン（２−［２−（フラン−２−イル）ビニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン）、三和ケミカル製のＴＭＥ−トリアジン（２−［２−（５−メチルフラン−２−イル）ビニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン）、三和ケミカル製のＭＰ−トリアジン（２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−ト���アジン）、ミドリ化学製ＴＡＺ−１１３（２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン）、ミドリ化学製ＴＡＺ−１０８（２−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン）、ベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、メチル−２−ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、４−フェニルベンゾフェノン、エチルミヒラーズケトン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−メチルチオキサントン、チオキサントンアンモニウム塩、ベンゾイン、４，４’−ジメトキシベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１，１，１−トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノンおよびジベンゾスベロン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２−ベンゾイルナフタレン、４−ベンゾイルビフェニル、４−ベンゾイル ジフェニルエーテル、１，４−ベンゾイルベンゼン、ベンジル、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタン）、２−エチルアントラキノン、２，２−ビス（２−クロロフェニル）４，５，４’，５’−テトラキス（３，４，５−トリメトキシフェニル）１，２’−ビイミダゾール、２，２−ビス（ｏ−クロロフェニル）４，５，４’，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、トリス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、ブトキシエチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、等が挙げられる。これらの光重合開始剤は単独で使用してもよいし、２種以上組み合せて用いてもよい。また、これらの光重合開始剤の添加量は、組成物中、０．０１質量％〜１５質量％、好ましくは０．１質量％〜１０質量％の範囲である。
【実施例】
【００５４】
以下、本発明について実施例を参照して詳述するが、本発明の技術的範囲はこれに限定されるものではない。実施例中の「部」および「％」は、それぞれ「質量部」および「質量％」を表す。【００５５】
また、実施例および比較例における各物性の測定は、以下の方法により行った。【００５６】
１．組成物粘度
下記に記載の方法で得られる組成物の粘度を、Ｅ型粘度計（ＴＶ−２２型）を用いて、測定温度：２５℃で測定した。【００５７】
２．組成物の屈折率
下記に記載の方法で得られる組成物を、多波長アッべ屈折率計ＤＲ−Ｍ２（株式会社アタゴ社製）を用いて、測定波長：５８９ｎｍ、測定温度：２３℃にて測定した。【００５８】
３．硬化物の屈折率
下記に記載の方法で得られる組成物の硬化物を、多波長アッべ屈折率計ＤＲ−Ｍ２（株式会社アタゴ社製）を用いて、測定波長：５８９ｎｍ、測定温度：２３℃にて測定した。【００５９】
４．乾燥性
下記に記載の方法で得られる組成物の硬化体の表面をメタノールを染み込ませた綿棒で擦り、硬化体表面における外観の変化を目視で評価した。
Ａ：変化なし
Ｂ：若干擦った跡有り
Ｃ：若干白化
Ｄ：溶解【００６０】
５．耐水性
下記に記載の方法で得られる組成物の硬化体に、水を１滴（約２ｍｌ）滴下し、水が蒸発しないように上から蓋をして、２３℃で１日放置する。その後、水を拭き取り、硬化体表面における外観の変化を目視で評価した。
Ａ：変化なし
Ｂ：若干跡有り
Ｃ：若干白化
Ｄ：白化【００６１】
＜実施例１：組成物ａおよびその硬化体の調製＞
２−フェニルベンジルアクリレート２０質量部、４−フェニルベンジルアクリレート７０質量部、芳香族アルコールとしてベンジルグリコール１０質量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）３質量部を配合し、よく撹拌することにより、組成物ａを得た。次に、基材である厚み５０μｍのポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製；東洋紡エステルフィルムＥ５１００）に、組成物ａを塗布し（塗布量：約２０μｍ厚）、すぐさま、５４０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射量となるように設定したコンベアタイプの紫外線照射装置Ｕ−０３０３（株式会社ＧＳユアサ製、高圧水銀ランプ使用、ランプ出力：８０Ｗ／ｃｍ、コンベアスピード：３ｍ／ｍｉｎ）を用いて紫外線を照射し、組成物ａの硬化体を得た。【００６２】
＜実施例２：組成物ｂおよびその硬化体の調製＞
４−フェニルベンジルアクリレート９０質量部、芳香族アルコールとしてベンジルグリコール１０質量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）３質量部を配合し、よく撹拌することにより、組成物ｂを得た。次に、実施例１と同様の手順で組成物ｂの硬化体を得た。【００６３】
＜実施例３：組成物ｃおよびその硬化体の調製＞
４−フェニルベンジルアクリレート９０質量部、芳香族アルコールとしてベンジルアルコール１０質量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）３質量部を配合し、よく撹拌することにより、組成物ｃを得た。次に、実施例１と同様の手順で組成物ｃの硬化体を得た。【００６４】
＜実施例４：組成物ｄおよびその硬化体の調製＞
４−フェニルベンジルアクリレート９０質量部、９，９―ビス［４―（２―アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]フルオレン１０質量部、芳香族アルコールとしてベンジルグリコール１０質量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）３質量部を配合し、よく撹拌することにより、組成物ｄを得た。次に、実施例１と同様の手順で組成物ｄの硬化体を得た。【００６５】
＜実施例５：組成物ｅおよびその硬化体の調製＞
４−フェニルベンジルアクリレート９０質量部、９，９―ビス［４―（２―アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]フルオレン５質量部、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（新中村化学工業株式会社製のＡＢＥ-３００）５質量部、芳香族アルコールとしてベンジルグリコール１０質量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）３質量部を配合し、よく撹拌することにより、組成物ｅを得た。次に、実施例１と同様の手順で組成物ｅの硬化体を得た。
ここで、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（新中村化学工業株式会社製のＡＢＥ-３００）は下記の構造式を有し、ｐ＋ｑ＝３である。
【化２９】
2018025537.tif 000031
【００６６】
＜実施例６：組成物ｆおよびその硬化体の調製＞
４−フェニルベンジルアクリレート９０質量部、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（新中村化学工業株式会社製のＡＢＥ-３００）１０質量部、芳香族アルコールとしてベンジルグリコール１０質量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）３質量部を配合し、よく撹拌することにより、組成物ｆを得た。次に、実施例１と同様の手順で組成物ｆの硬化体を得た。【００６７】
＜実施例７：組成物ｇおよびその硬化体の調製＞
４−フェノキシベンジルアクリレート９０質量部、９，９―ビス［４―（２―アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]フルオレン１０質量部、芳香族アルコールとしてベンジルグリコール１０質量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）３質量部を配合し、よく撹拌することにより、組成物ｇを得た。次に、実施例１と同様の手順で組成物ｇの硬化体を得た。【００６８】
＜実施例８：組成物ｈおよびその硬化体の調製＞
４−ベンジルベンジルアクリレート９０質量部、９，９―ビス［４―（２―アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]フルオレン１０質量部、芳香族アルコールとしてベンジルグリコール１０質量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）３質量部を配合し、よく撹拌することにより、組成物ｈを得た。次に、実施例１と同様の手順で組成物ｈの硬化体を得た。【００６９】
＜実施例９：組成物ｉおよびその硬化体の調製＞
４−フェニルベンジルアクリレート７０質量部、芳香族アルコールとしてベンジルグリコール３０質量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）３質量部を配合し、よく撹拌することにより、組成物ｉを得た。次に、実施例１と同様の手順で組成物ｉの硬化体を得た。【００７０】
＜実施例１０：組成物ｊおよびその硬化体の調製＞
４−フェニルベンジルアクリレート６０質量部、芳香族アルコールとしてベンジルグリコール４０質量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）３質量部を配合し、よく撹拌することにより、組成物ｊを得た。次に、実施例１と同様の手順で組成物ｊの硬化体を得た。【００７１】
＜実施例１１：組成物ｋおよびその硬化体の調製＞
４−フェニルベンジルアクリレート６０質量部、９，９―ビス［４―（２―アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]フルオレン１０質量部、芳香族アルコールとしてベンジルグリコール４０質量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）３質量部を配合し、よく撹拌することにより、組成物ｋを得た。次に、実施例１と同様の手順で組成物ｋの硬化体を得た。【００７２】
＜比較例１：組成物ｌおよびその硬化体の調製＞
２−フェニルベンジルアクリレート３０質量部、４−フェニルベンジルアクリレート７０質量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）３質量部を配合し、よく撹拌することにより、組成物ｌを得た。次に、実施例１と同様の手順で組成物ｌの硬化体を得た。【００７３】
＜比較例２：組成物ｍおよびその硬化体の調製＞
４−フェニルベンジルアクリレート５０質量部、芳香族アルコールとしてベンジルグリコール５０質量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）３質量部を配合し、よく撹拌することにより、組成物ｍを得た。次に、組成物ｍの硬化体を得た。【００７４】
＜比較例３：組成物ｎの調製＞
４−フェニルフェニルアクリレート９０質量部、芳香族アルコールとしてベンジルグリコール１０質量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）３質量部を配合し、よく撹拌することにより、組成物ｎを得た。しかし、組成物ｎは他の実施例および比較例の組成物と異なり、固体状態であり、物性の測定および硬化を行うことができなかった。【００７５】
上記実施例１〜１１および比較例１〜３で得られた組成物の組成を表１に示す。また、得られた組成物および硬化体の各物性を表２に示す。
【表１】
2018025537.tif 000032
【表２】
2018025537.tif 000033
【国際調査報告】
2018025537.tif 000050
2018025537.tif 000051
2018025537.tif 000052
2018025537.tif 000053