(57)【要約】  本発明における光学材料用重合性組成物は、成分（Ａ）：特定の構成を有するエステル化合物および（Ｂ）：特定の構成を有するエーテル化合物からなる群から選択される１または２以上の化合物と、重合性化合物と、を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）および成分（Ｂ）からなる群から選択される１または２以上の化合物と、重合性化合物と、を含む、光学材料用重合性組成物。
（Ａ）下記一般式（１）で表されるエステル化合物
【化１】
2017170680.tif 000014
（上記一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、または、１つ以上の不飽和結合を有するＣ３〜Ｃ２０の分岐の炭化水素基を示す。Ｒ2は、下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン基を示す。）
−（ＣＨ2ＣＨＲ3Ｏ）nＨ  （２）
（上記一般式（２）中、複数存在するＲ3は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｎは、２〜２０の整数を示す。）
（Ｂ）下記一般式（３）で表されるエーテル化合物
Ｒ4−Ｏ−Ｒ5  （３）
（上記一般式（３）中、Ｒ4は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、または、１つ以上の不飽和結合を有するＣ３〜Ｃ２０の分岐の炭化水素基を示す。Ｒ5は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、または、下記一般式（４）で表される（ポリ）オキシアルキレン基を示す。）
−（ＣＨ2ＣＨＲ6Ｏ）mＨ  （４）
（上記一般式（４）中、複数存在するＲ6は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｍは、１〜２０の整数を示す。）
【請求項２】
以下の成分（Ｃ）をさらに含む、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
（Ｃ）下記一般式（５）で表される（ポリ）アルキレングリコール
ＨＯ（ＣＨ2ＣＨＲ7Ｏ）pＨ  （５）
（上記一般式（５）中、複数存在するＲ7は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｐは１〜２０の整数を示す。）
【請求項３】
当該光学材料用重合性組成物中の前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の重量合計が、当該光学材料用重合性組成物１００重量％に対して０．０１〜７．５重量％である、請求項２に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項４】
前記成分（Ｃ）が、当該光学材料用重合性組成物１００重量％中に０．０１〜１重量％の範囲で含まれる、請求項２または３に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項５】
前記重合性化合物が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物、ポリ（チオ）エポキシ化合物、ポリオキセタニル化合物、ポリチエタニル化合物、ポリ（メタ）アクリロイル化合物、ポリアルケン化合物、アルキン化合物、ポリ（チ）オール化合物、ポリアミン化合物、酸無水物、またはポリカルボン酸化合物から選択される１種または２種以上の化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物を硬化した成形体。
【請求項７】
請求項６に記載の成形体からなる光学材料。
【請求項８】
請求項７に記載の光学材料からなるプラスチックレンズ。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物を注型重合する工程を含む、光学材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学材料用重合性組成物、当該組成物から得られる光学材料およびプラスチックレンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
重合反応性化合物（以下、「重合性化合物」または「モノマー」ともよぶ。）を含む重合性組成物を熱硬化させて光学材料を製造する際、とりわけ解決が困難な課題のひとつとして脈理がある。脈理は、モノマーの注型重合時に発生するものや、重合中のモノマー発熱や周辺との温度差などの影響により対流しそれが流動痕となって硬化してしまうものである。殊に、厚い形状のアイテムでは、脈理が非常に発生しやすい。【０００３】
脈理を抑制する方法として、モノマーが流動しないように長時間かけてゆっくりと硬化させたり、熱伝導を上げるべく水中重合などを行ったりしている。
特許文献１に記載のプラスチックレンズの製造装置によれば、ロータリテーブルに載置されたプラスチック組成物が注入された成形用型が１回転する間にプラスチックレンズの製造が可能となり、コンパクトでスペース効率に優れたプラスチックレンズの製造装置を提供することができるとされている。
また、たとえば、モノマー組成物を予備反応させて特定範囲に増粘させた後、従来の製造方法と同様の昇温重合プログラムにより重合硬化させる方法（特許文献２）、モノマー組成物を重合硬化する工程の途中に、モノマー組成物が充填された成形体を、強制的に、規則的または不規則的に動かすことで、硬化中のモノマーの偏りを解消し、光学的歪あるいは脈理の発生を抑制する方法（特許文献３）、モノマー組成物を重合する際の温度プログラムを最適化する方法（特許文献４）、モノマー組成物を重合硬化する際、モノマー組成物が充填された成形体を水平面から特定の角度に保って硬化する方法（特許文献５）、モノマー組成物が充填された成形型を液体に浸漬させた状態で、マイクロ波を照射することにより重合する方法（特許文献６）などがある。
また、脂肪酸エステル系化合物を含む光学材料用の組成物として、特許文献７および８に記載の技術がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２２４４８４号公報
【特許文献２】特開２００７−９０５７４号公報
【特許文献３】特開２００７−２６１０５４号公報
【特許文献４】特開２００９−２２６７４２号公報
【特許文献５】特開２０１１−２０７１５２号公報
【特許文献６】特開２０１４−１４１０３３号公報
【特許文献７】特開２０１２−１１８３２６号公報
【特許文献８】特開２０１５−１９９９３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これら特許文献１〜６に記載の従来の方法を用いれば、ある程度脈理の発生を抑えた成形体が得られ、その成形体を基材として脈理が抑制されたプラスチックレンズを生産することができる。【０００６】
しかしながら、脈理を抑制するために時間をかけて硬化を行っても、脈理を十分に抑制することが困難なモノマー組成も数多く存在する。そのようなモノマー組成は、たとえ樹脂物性が好適であっても脈理不良で製品化できず開発を断念せざるを得ない場合もあった。また、熱硬化性樹脂の場合はモノマー調合液そのものにポットライフが存在するので、ポットライフ内で使い切ることが前提となってしまい効率的な生産ができない場合があった。また、従来から知られている水中重合を行う場合は、高額な設備投資が必要になったり、生産効率が低下するなどの課題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上述の課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の化合物を重合性組成物に配合することによって、重合中の脈理が効果的に軽減されることを見出した。【０００８】
即ち、本発明は以下に示すことができる。
［１］  以下の成分（Ａ）および成分（Ｂ）からなる群から選択される１または２以上の化合物と、重合性化合物と、を含む、光学材料用重合性組成物。
（Ａ）下記一般式（１）で表されるエステル化合物
【化１】
2017170680.tif 000002
（上記一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、または、１つ以上の不飽和結合を有するＣ３〜Ｃ２０の分岐の炭化水素基を示す。Ｒ2は、下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン基を示す。）
−（ＣＨ2ＣＨＲ3Ｏ）nＨ  （２）
（上記一般式（２）中、複数存在するＲ3は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｎは、２〜２０の整数を示す。）
（Ｂ）下記一般式（３）で表されるエーテル化合物
Ｒ4−Ｏ−Ｒ5  （３）
（上記一般式（３）中、Ｒ4は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、または、１つ以上の不飽和結合を有するＣ３〜Ｃ２０の分岐の炭化水素基を示す。Ｒ5は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、または、下記一般式（４）で表される（ポリ）オキシアルキレン基を示す。）
−（ＣＨ2ＣＨＲ6Ｏ）mＨ  （４）
（上記一般式（４）中、複数存在するＲ6は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｍは、１〜２０の整数を示す。）
［２］  以下の成分（Ｃ）をさらに含む、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
（Ｃ）下記一般式（５）で表される（ポリ）アルキレングリコール
ＨＯ（ＣＨ2ＣＨＲ7Ｏ）pＨ  （５）
（上記一般式（５）中、複数存在するＲ7は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｐは１〜２０の整数を示す。）
［３］  当該光学材料用重合性組成物中の前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の重量合計が、当該光学材料用重合性組成物１００重量％に対して０．０１〜７．５重量％である、［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］  前記成分（Ｃ）が、当該光学材料用重合性組成物１００重量％中に０．０１〜１重量％の範囲で含まれる、［２］または［３］に記載の光学材料用重合性組成物。
［５］  前記重合性化合物が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物、ポリ（チオ）エポキシ化合物、ポリオキセタニル化合物、ポリチエタニル化合物、ポリ（メタ）アクリロイル化合物、ポリアルケン化合物、アルキン化合物、ポリ（チ）オール化合物、ポリアミン化合物、酸無水物、またはポリカルボン酸化合物から選択される１種または２種以上の化合物である、［１］〜［４］のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物。
［６］  ［１］〜［５］のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物を硬化した成形体。
［７］  ［６］に記載の成形体からなる光学材料。
［８］  ［７］に記載の光学材料からなるプラスチックレンズ。
［９］  ［１］〜［５］のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物を注型重合する工程を含む、光学材料の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、重合中の脈理を効果的に軽減することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明に係る光学材料用重合性組成物を、以下の実施の形態に基づいて説明する。
本実施形態の光学材料用重合性組成物（以下、適宜単に「重合性組成物」ともよぶ。）は、成分（Ａ）のエステル化合物または成分（Ｂ）のエーテル化合物と、重合性化合物とを含む。また、本実施形態において、重合性組成物は、成分（Ａ）のエステル化合物および成分（Ｂ）のエーテル化合物からなる群から選択される１または２以上の化合物と、重合性化合物と、を含む。
以下、各成分について説明する。
なお、各成分はいずれも単独でまたは２種以上を組み合わせて重合性組成物中に含まれることができる。また、本明細書において、「〜」は断りがなければ、以上から以下を表し、両端の値を含む。
【００１１】
［成分（Ａ）］
成分（Ａ）のエステル化合物は、下記一般式（１）で表される化合物である。
【００１２】
【化２】
2017170680.tif 000003
【００１３】
（上記一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、または、１つ以上の不飽和結合を有するＣ３〜Ｃ２０の分岐の炭化水素基を示す。Ｒ2は、下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン基を示す。）
−（ＣＨ2ＣＨＲ3Ｏ）nＨ  （２）
（上記一般式（２）中、複数存在するＲ3は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｎは、２〜２０の整数を示す。）
【００１４】
一般式（１）中、Ｒ1の炭素数は、好ましくは８〜２０であり、より好ましくは１０〜２０、さらに好ましくは１２〜１８である。
【００１５】
一般式（１）のＲ1において、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基は、具体的には、下記一般式（６）で表される基である。
Ｈ−（ＣＨ2）x−  （６）
（上記一般式（６）中、ｘは、１〜２０の整数を示す。）
【００１６】
また、Ｒ1のうち、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖またはＣ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、イソウンデシル基、ｎ−ドデシル基、イソドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基等を挙げることができる。
【００１７】
一般式（１）のＲ1において、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基は、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは１つまたは２つの不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基であり、より好ましくは下記一般式（７）で表されるＣ３〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、または、下記一般式（８）で表されるＣ５〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基である。
Ｈ3Ｃ−（ＣＨ2）yＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）x−  （７）
（上記一般式（７）中、ｘおよびｙは、それぞれ独立して０〜１７の整数を示し、ｘ＋ｙは、０〜１７の整数である。）
Ｈ3Ｃ−（ＣＨ2）zＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）yＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）x−  （８）
（上記一般式（８）中、ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ独立して０〜１５の整数を示し、ｘ＋ｙ＋ｚは、０〜１５の整数である。）
【００１８】
一般式（１）のＲ1において、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基またはＣ３〜２０の分岐の炭化水素基としては、たとえば、エテニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、イソペンテニル基、ｔ−ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、イソヘプテニル基、オクテニル基、イソオクテニル基、ノネニル基、イソノネニル基、デセニル基、イソデセニル基、ウンデセニル基、イソウンデセニル基、ドデセニル基、イソドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等を挙げることができる。
【００１９】
一般式（１）のＲ1は、重合性組成物のポットライフを長くしつつ、得られる成形体の脈理を抑制する効果と、成形体の透明性の向上効果とのバランスを向上させる観点から、好ましくはＣ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、または、１つ以上の不飽和結合を有するＣ３〜Ｃ２０の分岐の炭化水素基である。つまり、一般式（１）のエステル化合物は、好ましくは、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルである。
【００２０】
一般式（１）中のＲ2において、一般式（２）中に複数存在するＲ3は、同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは水素原子である。
また、一般式（１）中のＲ2において、一般式（２）中のｎは、２〜２０の整数であり、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは２〜１８の整数である。
【００２１】
重合性組成物が成分（Ａ）を含むとき、重合性組成物のポットライフを長くしつつ、得られる成形体の脈理を抑制する効果と、成形体の透明性の向上効果とのバランスを向上させる観点から、成分（Ａ）が２種類以上の化合物を含むことが好ましく、成分（Ａ）が、Ｒ1がアルキル基である化合物と、Ｒ1が不飽和結合を有する炭化水素基である化合物とを含むことが好ましく、成分（Ａ）が、Ｒ1が直鎖アルキル基である化合物と、Ｒ1が１つの不飽和結合を有する炭化水素基である化合物と、Ｒ1が２つの不飽和結合を有する炭化水素基である化合物とを含むことがより好ましい。
また、重合性組成物は、成分（Ａ）として、Ｒ1またはＲ2が異なる複数の化合物を含んでもよく、さらに具体的には、成分（Ａ）が、Ｒ1またはｎが異なる複数の化合物を含んでもよい。
【００２２】
重合性組成物が成分（Ａ）を含むとき、重合性組成物中の成分（Ａ）の含有量は、重合性組成物１００重量％に対して好ましくは０．０１〜７．５重量％であり、より好ましくは０．０１〜４重量％、さらに好ましくは０．０３〜２．５重量％、さらにより好ましくは０．０５〜１重量％、よりいっそう好ましくは０．１〜０．５重量％である。
【００２３】
［成分（Ｂ）］
成分（Ｂ）のエーテル化合物は、下記一般式（３）で表される化合物である。
Ｒ4−Ｏ−Ｒ5  （３）
（上記一般式（３）中、Ｒ4は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、または、１つ以上の不飽和結合を有するＣ３〜Ｃ２０の分岐の炭化水素基を示す。Ｒ5は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、または、下記一般式（４）で表される（ポリ）オキシアルキレン基を示す。）
−（ＣＨ2ＣＨＲ6Ｏ）mＨ  （４）
（上記一般式（４）中、複数存在するＲ6は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｍは、１〜２０の整数を示す。）
【００２４】
一般式（３）中、Ｒ4の炭素数は、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは１０〜２０であり、より好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは１５〜１９である。
一般式（３）中、Ｒ4のうち、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖またはＣ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基として、具体的には、一般式（１）中のＲ1として前述した基が挙げられる。また、一般式（３）中、Ｒ4のうち、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基は、具体的には、一般式（１）中のＲ1において前述した一般式（６）で表される基である。
【００２５】
一般式（３）中、Ｒ4のうち、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基またはＣ３〜Ｃ２０の分岐の炭化水素基として、具体的には、一般式（１）中のＲ1として前述した基が挙げられる。また、一般式（３）中、Ｒ4のうち、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基の具体例として、一般式（１）中のＲ1において前述した一般式（７）または（８）で表される基が挙げられる。
【００２６】
一般式（３）のＲ4において、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基は、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは１つまたは２つの不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基であり、より好ましくは一般式（１）中のＲ1において前述した一般式（７）で表されるＣ３〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、または、一般式（１）中のＲ1において前述した一般式（８）で表されるＣ５〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基であり、さらに好ましくは一般式（１）中のＲ1において前述した一般式（７）で表されるＣ３〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基である。
【００２７】
一般式（３）中のＲ5において、一般式（４）中に複数存在するＲ6は、同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは水素原子である。
また、一般式（３）中のＲ5において、一般式（４）中のｍは、１〜２０の整数であり、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは１〜１８の整数である。
成分（Ｂ）は、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは（ポリ）オキシアルキレン基を有する化合物であり、より好ましくはポリオキシアルキレン基を有する化合物である。
【００２８】
重合性組成物が成分（Ｂ）を含むとき、重合性組成物のポットライフを長くしつつ、得られる成形体の脈理を抑制する効果と、成形体の透明性の向上効果とのバランスを向上させる観点から、成分（Ｂ）が２種類以上の化合物を含むことが好ましく、成分（Ｂ）が、Ｒ4がアルキル基である化合物と、Ｒ4が不飽和結合を有する炭化水素基である化合物とを含むことが好ましく、成分（Ｂ）が、Ｒ4が直鎖アルキル基である化合物と、Ｒ4が１つの不飽和結合を有する炭化水素基である化合物とを含むことがより好ましい。
また、重合性組成物は、成分（Ｂ）として、Ｒ4またはＲ5が異なる複数の化合物を含んでもよく、さらに具体的には、成分（Ｂ）が、Ｒ4またはｍが異なる複数の化合物を含んでもよい。
【００２９】
重合性組成物が成分（Ｂ）を含むとき、重合性組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、重合性組成物１００重量％に対して好ましくは０．０１〜７．５重量％であり、より好ましくは０．０１〜１重量％、さらに好ましくは０．０３〜０．５重量％、さらにより好ましくは０．０５〜０．３重量％、よりいっそう好ましくは０．０５〜０．２重量％である。
【００３０】
重合性組成物は、成分（Ａ）および（Ｂ）のいずれか一方を含んでもよいし、両方を含んでもよい。重合性組成物のポットライフを長くしつつ、得られる成形体の脈理を抑制する効果と、成形体の透明性の向上効果とのバランスを向上させる観点からは、重合性組成物が成分（Ａ）および（Ｂ）を含むことが好ましい。
【００３１】
重合性組成物が成分（Ａ）および（Ｂ）を含むとき、一般式（１）中のＲ1と一般式（３）中のＲ4とは、同じ基であっても異なる基であってよく、また、一般式（１）中のＲ2と一般式（３）中のＲ5とは、同じ基であっても異なる基であってよい。
【００３２】
重合性組成物中の成分（Ａ）および（Ｂ）の重量合計は、重合性組成物１００重量％に対して、好ましくは０．０１〜７．５重量％であり、より好ましくは０．０２〜５重量％、さらに好ましくは０．０６〜３重量％、さらにより好ましくは０．１〜１．３重量％である。
【００３３】
また、重合性組成物は、成分（Ａ）および（Ｂ）以外の改質剤をさらに含んでもよい。
たとえば、重合性組成物は、一般式（１）で表される構成を有し、Ｒ2が一般式（２）で表されるｎ＝１の化合物をさらに含んでもよい。
また、重合性組成物は、一般式（１）で表される構成を有し、Ｒ2がＣ１〜Ｃ２０の直鎖のアルキル基またはＣ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基である化合物をさらに含んでもよい。
【００３４】
また、重合性組成物は、以下の成分（Ｃ）をさらに含んでもよい。
（Ｃ）下記一般式（５）で表される（ポリ）アルキレングリコール
ＨＯ（ＣＨ2ＣＨＲ7Ｏ）pＨ  （５）
（上記一般式（５）中、複数存在するＲ7は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｐは１〜２０の整数を示す。）
【００３５】
一般式（５）において、複数存在するＲ7は、同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは水素原子である。
また、一般式（５）において、ｐは、１〜２０の整数であり、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは２〜２０の整数である。重合性組成物は、成分（Ｃ）として、ｐの異なる複数の化合物を含んでもよい。
成分（Ｃ）は、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくはポリオキシアルキレングリコールであり、より好ましくはポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールである。
【００３６】
また、重合性組成物が成分（Ｃ）を含むとき、重合性組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、得られる成形体の脈理を抑制する効果を高める観点から、重合性組成物１００重量％に対して好ましくは０．０１〜１重量％であり、より好ましくは０．０５〜０．５重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．３重量％である。
また、成分（Ｃ）がポリオール化合物を含むとき、かかるポリオール化合物の重合性組成物中での重合性化合物としての効果を高める観点からは、成分（Ｃ）の含有量は、重合性組成物１００重量％に対して好ましくは５０重量％以下であり、より好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは３０重量％以下である。
【００３７】
また、重合性組成物のポットライフを長くしつつ、得られる成形体の脈理を抑制する効果と、成形体の透明性の向上効果とのバランスを向上させる観点から、本実施形態の重合性組成物は、改質剤として、好ましくは成分（Ａ）および（Ｂ）を含み；
より好ましくは成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含み；
さらに好ましくは、下記一般式（９）〜（１４）で表される化合物を含む。下記一般式（９）〜（１１）で表される化合物は成分（Ａ）であり、下記一般式（１２）および（１３）で表される化合物は成分（Ｂ）であり、下記一般式（１４）で表される化合物は成分（Ｃ）である。
【００３８】
【化３】
2017170680.tif 000004
【００３９】
【化４】
2017170680.tif 000005
【００４０】
【化５】
2017170680.tif 000006
【００４１】
Ｈ3Ｃ−（ＣＨ2）x−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ  （１２）
Ｈ3Ｃ−（ＣＨ2）yＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）x−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ  （１３）
ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）pＨ  （１４）
【００４２】
上記一般式（９）〜（１４）中、ｘ、ｙ、ｚ、ｍ、ｎおよびｐは、それぞれ、一般式（２）、（４）〜（８）のいずれかにおけるｘ、ｙ、ｚ、ｍ、ｎおよびｐと同じである。
重合性組成物のポットライフを延ばす効果、得られる成形体の透明性の向上効果および成形体における脈理の抑制効果のバランスを向上させる観点から、上記一般式（９）中、ｘは好ましくは９〜１７であり、より好ましくは１１〜１５である。同様の観点から、ｎは好ましくは２〜１８であり、より好ましくは２〜１６である。
同様の観点から、上記一般式（１０）中、ｘ＋ｙは好ましくは９〜１７であり、より好ましくは１１〜１５である。同様の観点から、ｎは好ましくは２〜１８であり、より好ましくは２〜１７である。
同様の観点から、上記一般式（１１）中、ｘ＋ｙ＋ｚは好ましくは９〜１５であり、より好ましくは１１〜１３である。同様の観点から、ｎは好ましくは２〜１８であり、より好ましくは２〜１６である。
同様の観点から、上記一般式（１２）中、ｘは好ましくは１２〜２０であり、より好ましくは１４〜１８である。同様の観点から、ｍは好ましくは１〜１９であり、より好ましくは２〜１８である。
また、同様の観点から、上記一般式（１３）中、ｘ＋ｙは好ましくは１２〜１７であり、より好ましくは１４〜１６である。同様の観点から、ｍは好ましくは１〜１９であり、より好ましくは１〜１８である。
また、同様の観点から、上記一般式（１４）中、ｐは好ましくは１〜２０であり、より好ましくは２〜２０である。
【００４３】
本実施形態の重合性組成物中の成分（Ａ）〜（Ｃ）の改質剤の含有量は、重合性化合物の種類や組み合わせ、重合触媒、内部離型剤等の改質剤の種類、使用量、重合性組成物を重合して得られる樹脂の諸物性、成形物の形により適宜選択される。
重合性組成物中の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の重量合計は、得られる成形体の脈理を抑制する効果を高める観点から、重合性組成物１００重量％に対して好ましくは０．０１〜７．５重量％であり、より好ましくは０．０５〜５重量％、さらに好ましくは０．１〜２重量％、さらにより好ましくは０．１〜１重量％であり、よりいっそう好ましくは０．２〜０．６重量％である。
また、成分（Ｃ）がポリオール化合物を含むとき、かかるポリオール化合物の重合性組成物中での重合性化合物としての効果を高める観点からは、重合性組成物中の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の重量合計は、重合性組成物１００重量％に対して好ましくは５７．５重量％以下であり、より好ましくは４５重量％以下、さらに好ましくは３３重量％以下である。
【００４４】
［重合性化合物］
次に、本実施形態の重合性組成物に含まれる重合性化合物について説明する。
重合性化合物には、必要に応じて添加される開始剤および触媒等の添加剤の存在下またはそれら不存在下においても、自己重合、共重合または付加重合できる重合性官能基を少なくとも１個以上有する重合性化合物が含まれる。ここで、重合性化合物とは、成分（Ａ）および成分（Ｂ）以外の化合物をいう。具体的には、重合性組成物中において、成分（Ａ）および成分（Ｂ）からなる群から選択される１または２以上の化合物が、分子内に１つ以上の重合性官能基を有する化合物であるとき、重合性組成物は、かかる成分（Ａ）および成分（Ｂ）以外の重合性化合物を含む。
【００４５】
その自己重合、共重合または付加重合できる重合性官能基を有する化合物について、より具体的に説明するならば、たとえば、イソシアナト基またはイソチオシアナト基を２個以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物、エポキシ基またはチオエポキシ基を２個以上有するポリ（チオ）エポキシ化合物、オキセタニル基を２個以上有するポリオキセタニル化合物、チエタニル基を２個以上有するまたはオキセタニル基とチエタニル基を有する（ポリ）チエタニル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基を２個以上を有するポリ（メタ）アクリロイル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基以外の重合性炭素炭素二重結合基を２個以上有するポリアルケン化合物、重合性炭素炭素三重結合基を１個以上有するアルキン化合物、ヒドロキシ基またはメルカプト基を２個以上有する成分（Ｃ）以外のポリ（チ）オール化合物（ただし溶剤として使用されたアルコールは含まれない）、アミノ基または第二アミノ基を２個以上有するポリアミン化合物、酸無水基を１個以上有する酸無水物、カルボキシル基を２個以上有するポリカルボン酸化合物などが挙げられる。
また、重合性組成物が前述した成分（Ｃ）を含み、成分（Ｃ）がポリオール化合物を含むとき、かかるポリオール化合物が重合性化合物として機能してもよい。
【００４６】
ポリイソ（チオ）シアネート化合物としては、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネートヌレート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物；
トリレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルスルフィド−４，４−ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物；
ヘキサメチレンジイソチオシアネート、リジンジイソチオシアネートメチルエステル、リジントリイソチオシアネート、ｍ−キシリレンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）ジスルフィド等の脂肪族ポリイソチオシアネート化合物；
イソホロンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソチオシアナトシクロヘキシル）メタン、シクロヘキサンジイソチオシアネート、メチルシクロヘキサンジイソチオシアネート、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソチオシアネート化合物；
トリレンジイソチオシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソチオシアネート、ジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソチオシアネート等の芳香族ポリイソチオシアネート化合物；
２，５−ジイソチオシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）チオフェン、２，５−イソチオシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソチオシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソチオシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等の含硫複素環ポリイソチオシアネート化合物等を挙げることができる。
【００４７】
ポリ（チオ）エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のポリエポキシ化合物；
ビス（２，３−エポキシプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エポキシプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（２，３−エポキシプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−１−（２，３−エポキシプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４−（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４−（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，４，５−トリス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス［［２−（２，３−エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］−２−（２，３−エポキシプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス［［２−（２，３−エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］エタン、１，１１−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４，７−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−５，７−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３−エポキシプロピルチオ化合物；
１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス［［２−（２，３−エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２，３−エポキシプロピルチオ化合物；
１，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル］スルホン、４，４'−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族の２，３−エポキシプロピルチオ化合物等を挙げることができる。
【００４８】
ポリオキセタニル化合物としては、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、ジ［１−エチル−（３−オキセタニル）］メチルエーテル、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、フェノールノボラックオキセタン等を挙げることができる。
【００４９】
ポリチエタニル化合物としては、１−｛４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニルチオ｝−３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−７，９−ビス（メルカプトメチルチオ）−２，４，６，１０−テトラチアウンデカン、１，５−ビス｛４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニルチオ｝−３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−２，４−ジチアペンタン、４，６−ビス［３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−５−メルカプト−２，４−ジチアペンチルチオ］−１，３−ジチアン、３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−７，９−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，１１−ジメルカプト−２，４，６，１０−テトラチアウンデカン、９−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−３，５，１３，１５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１７−ジメルカプト−２，６，８，１０，１２，１６−ヘキサチアヘプタデカン、３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−７，９，１３，１５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１７−ジメルカプト−２，４，６，１０，１２，１６−ヘキサチアヘプタデカン、３，７−ビス｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−１，９−ジメルカプト−２，４，６，８−テトラチアノナン、４，５−ビス［１−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ］−１，３−ジチオラン、４−［１−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ］−５−｛１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）−４−メルカプト−３−チアブチルチオ｝−１，３−ジチオラン、４−｛４−（５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオラニル）チオ｝−５−［１−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ］−１，３−ジチオラン等を挙げることができる。
【００５０】
ポリ（メタ）アクリロイル化合物としては、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン修飾ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、ヒドロキシピバラルデヒド修飾トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート等のジアクリロイル化合物；
グリセロールトリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、プロポキシル化グリセリルトリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート等のトリアクリロイル化合物；
ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、カプロラクトン修飾ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のテトラ−、ペンタ−またはヘキサ−アクリロイル化合物、等が挙げられる。
【００５１】
ポリアルケン化合物としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００５２】
アルキン化合物としては、２−ブチン、２−ペンチン、２−ヘキシン、３−ヘキシン、２−ヘプチン、３−ヘプチン、２−オクチン、３−オクチン、４−オクチン、ジイソプロピルアセチレン、２−ノニン、３−ノニン、４−ノニン、５−ノニン、２−デシン、３−デシン、４−デシン、５−デシン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレン、ジフェニルアセチレン、ジベンジルアセチレン、メチル−ｉｓｏ−プロピルアセチレン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレン、エチル−ｉｓｏ−プロピルアセチレン、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレン、ｎ−プロピル−ｉｓｏ−プロピルアセチレン、ｎ−プロピル−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレン、フェニルメチルアセチレン、フェニルエチルアセチレン、フェニル−ｎ−プロピルアセチレン、フェニル−ｉｓｏ−プロピルアセチレン、フェニル−ｎ−ブチルアセチレン、フェニル−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレンなどの炭化水素系アルキン類；
アセチレンジオール、プロピンオール、ブチンオール、ペンチンオール、ヘキシンオール、ヘキシンジオール、ヘプチンオール、ヘプチンジオール、オクチンオール、オクチンジオール等のアルキニルアルコール類、および上記アルキニルアルコール類の一部または全部のＯＨ基がＮＨ2基に置換されたアルキニルアミン類などが挙げられる。
【００５３】
成分（Ｃ）以外のポリ（チ）オール化合物（ただし溶剤として使用されたアルコールは含まれない）のうち、ポリオール化合物としては、たとえばブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロース、ジグリペロール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−ジメタノール、ビシクロ［４．３．０］−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカンジオール、ビシクロ［４．３．０］ノナンジメタノール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカンジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ［５．３．１．１］ドデカノール、スピロ［３．４］オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１'−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクトース等の脂肪族ポリオール；
ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）等の芳香族ポリオール；
ジブロモネオペンチルグリコール等のハロゲン化ポリオール；
エポキシ樹脂等の高分子ポリオールが挙げられる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。
【００５４】
また、ポリオール化合物として他に、シュウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカルボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコール、ジカルボキシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有機酸と上記ポリオールとの縮合反応生成物；
上記ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；
アルキレンポリアミンとエチレンオキサイドや、プロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；さらには、
ビス−［４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）−６−ブチルフェニル］スルフィドおよびこれらの化合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物；
ジ−（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４'−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサンなどの硫黄原子を含有したポリオール等が挙げられる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。
【００５５】
ポリチオール化合物としては、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、およびこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物；
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；
２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、３，４−チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物等が挙げられる。
【００５６】
ポリアミン化合物としては、エチレンジアミン、１，２−、あるいは１，３−ジアミノプロパン、１，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノシクロヘキサン、ｏ−、ｍ−あるいはｐ−ジアミノベンゼン、３，４−あるいは４，４'−ジアミノベンゾフェノン、３，４−あるいは４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３'−、あるいは４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、２，７−ジアミノフルオレン、１，５−、１，８−、あるいは２，３−ジアミノナフタレン、２，３−、２，６−、あるいは３，４−ジアミノピリジン、２，４−、あるいは２，６−ジアミノトルエン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ジアミノメチルビシクロヘプタン、１，３−、あるいは１，４−ジアミノメチルシクロヘキサン、２−、あるいは４−アミノピペリジン、２−、あるいは４−アミノメチルピペリジン、２−、あるいは４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン等の１級ポリアミン化合物；
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−エチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ−エチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジナフチルアミン、１−メチルピペラジン、モルホリン等の単官能２級アミン化合物；
Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，７−ジアミノヘプタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン化合物；等が挙げられる。
【００５７】
酸無水物としては、無水コハク酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸またはドデシル無水コハク酸等が挙げられる。
【００５８】
ポリカルボン酸化合物としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ダイマー酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ε−カプロラクトン等が挙げられる。
【００５９】
これらの重合性化合物は１種または２種以上を混合して用いてもよい。
得られる光学レンズにおける脈理の抑制効果を高める観点および光学レンズの光学物性等の品質を向上させる観点から、重合性化合物は、好ましくは、ポリイソ（チオ）シアネート化合物、ポリ（チオ）エポキシ化合物、ポリオキセタニル化合物、ポリチエタニル化合物、ポリ（メタ）アクリロイル化合物、ポリアルケン化合物、アルキン化合物、ポリ（チ）オール化合物、ポリアミン化合物、酸無水物、またはポリカルボン酸化合物から選択される１種または２種以上の化合物である。
【００６０】
本実施形態の組成物に含まれる重合性化合物について、さらに詳細に説明する。上記の重合性化合物は、反応性によって（Ａ群）と（Ｂ群）に分類することができる。
【００６１】
（Ａ群）：ポリイソ（チオ）シアネート化合物、ポリ（チオ）エポキシ化合物、ポリオキセタニル化合物、ポリチエタニル化合物、ポリ（メタ）アクリロイル化合物、ポリアルケン化合物、またはアルキン化合物は、自己重合あるいは共重合性化合物として（Ａ群）に分類することができる。ただし（Ａ群）に下記（Ｂ群）は含まれない。
【００６２】
（Ｂ群）：ポリ（チ）オール化合物、ポリアミン化合物、酸無水物、またはポリカルボン酸化合物は、付加重合性化合物として（Ｂ群）に分類することができる。ただし（Ｂ群）に上記（Ａ群）は含まれない。
【００６３】
上記の重合性化合物を単独で用いる場合、（Ａ群）または（Ｂ群）から選択される何れか１種が選択される。上記の重合性化合物を単独（１種）で用いる場合、自己重合あるいは共重合性の化合物である（Ａ群）から選択される１種の方が付加重合性化合物である（Ｂ群）から選択される１種よりも容易に硬化するため好ましい。
【００６４】
上記の重合性化合物を２種以上用いる場合、（Ａ群）のみから選択される２種以上、（Ｂ群）のみから選択される２種以上、または（Ａ群）から選択される１種以上と（Ｂ群）から選択される１種以上を混合する方法が挙げられる。
【００６５】
自己重合性または共重合性化合物に分類されたポリイソ（チオ）シアネート化合物は、（Ａ群）に分類されているその他の化合物よりも自己重合性、または（Ａ群）化合物との共重合の反応性は低い傾向にあるが、条件を選択すれば１−ナイロン型の重合体およびイソシアヌレート型の重合体等の自己重合反応型ポリマーが得られる場合がある。さらにポリ（チオ）エポキシ化合物との共重合においても、エチレンカーボネート型の共重合ポリマーが得られる場合がある。
【００６６】
付加重合性（Ｂ群）のみから２種以上を選択しても一般的に重合しにくいが、酸無水物とポリ（チ）オール化合物を組み合わせた場合、酸無水物とポリアミン化合物を組み合わせた場合、または酸無水物とポリ（チ）オール化合物とポリアミン化合物の３種を組み合わせた場合、重合反応が進行し易く硬化樹脂が得られる傾向にある。酸無水物とポリ（チ）オールまたはポリアミンの配合比は、酸無水物の酸無水基／ポリ（チ）オールのメルカプト基（またはポリアミンのアミノ基）の官能基モル比で、およそ８／２〜２／８の範囲、好ましくは６／４〜４／６の範囲、さらに好ましくは５５／４５〜４５／５５の範囲である。
【００６７】
（Ａ群）と（Ｂ群）の両方を用いる場合の配合比は、（Ａ群）の重合性官能基／（Ｂ群）重合性官能基の官能基モル比で表すと、およそ９９９／１〜１／９の範囲、好ましくは９９／１〜１０／９０の範囲、さらに好ましくは９／１〜３／７の範囲、よりいっそう好ましくは７／３〜４／６の範囲である。
【００６８】
本実施形態において、重合性組成物中の改質剤と重合性化合物との組み合わせの例として、重合性組成物のポットライフを延ばす効果、得られる成形体の透明性の向上効果および成形体における脈理の抑制効果のバランスを向上させる観点から、好ましくは、改質剤が、好ましくは成分（Ａ）および（Ｂ）を含み；
より好ましくは成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含み；
さらに好ましくは、前述した一般式（９）〜（１４）で表される化合物を含み；
重合性化合物が、好ましくはポリイソ（チオ）シアネート化合物、ポリ（チオ）エポキシ化合物、ポリオキセタニル化合物、ポリチエタニル化合物、ポリ（メタ）アクリロイル化合物、ポリアルケン化合物、アルキン化合物、ポリ（チ）オール化合物、ポリアミン化合物、酸無水物、またはポリカルボン酸化合物から選択される１種または２種以上の化合物であり；
より好ましくはポリイソ（チオ）シアネート化合物を含み；
さらに好ましくはポリイソ（チオ）シアネート化合物とポリ（チ）オール化合物とを含み；
よりいっそう好ましくはポリイソ（チオ）シアネート化合物と成分（Ｃ）以外のポリ（チ）オール化合物とを含む組合せが挙げられる。
【００６９】
また、本実施形態において、重合性組成物中に、成分（Ａ）または（Ｂ）、あるいは適宜（Ｃ）と、重合性化合物との反応物が存在していてもよい。また、重合性組成物中に、成分（Ａ）および成分（Ｂ）からなる群から選択される１または２以上の化合物、ならびに適宜（Ｃ）と、重合性化合物との反応物が存在していてもよい。かかる反応物は、重合反応における中間体であってもよい。
また、重合性組成物が、成分（Ａ）または（Ｂ）あるいは適宜（Ｃ）と重合性化合物との反応物を含むとき、この反応物は、上記中間体のように重合性組成物中で生じるものであってもよいし、あらかじめ調製されて重合性組成物中に配合されるものであってもよい。後者の場合、たとえば、成分（Ａ）または（Ｂ）あるいは適宜（Ｃ）と重合性化合物との反応物を調製した後、得られた反応物と、他の重合性化合物とを混合して重合性組成物を得ることもできる。
また、重合性組成物が、成分（Ａ）および成分（Ｂ）からなる群から選択される１または２以上の化合物、ならびに適宜（Ｃ）との反応物を含むとき、この反応物は、上記中間体のように重合性組成物中で生じるものであってもよいし、あらかじめ調製されて重合性組成物中に配合されるものであってもよい。
【００７０】
たとえば、重合性化合物がポリイソ（チオ）シアネート化合物を含むとき、重合性組成物中に、下記一般式（１５）〜（１７）で示される化合物から選択される１種または２種以上の化合物が存在していてもよい。
【００７１】
【化６】
2017170680.tif 000007
【００７２】
（上記一般式（１５）〜（１７）中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6およびＲ7は、前述した一般式（１）〜（５）におけるＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6およびＲ7と同じであり、Ｒ8はポリイソ（チオ）シアネート化合物由来の残基であり、ｑは２以上の整数である。）
【００７３】
［その他の成分］
本実施形態の組成物には、上記重合性化合物以外の成分が含まれていてもよい。たとえば、単官能のイソ（チオ）シアネート化合物、単官能の（チオ）エポキシ化合物、単官能のオキセタニル化合物、単官能のチエタニル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基から任意に選ばれた官能基を１個有する単官能の（メタ）アクリロイル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基以外の重合性炭素炭素２重結合を１個有する単官能のアルケン化合物、溶剤として使用されたアルコール以外の単官能のアルコール化合物、単官能のチオール化合物、アミノ基、第二アミノ基から任意に選ばれた１個の官能基を有する単官能のアミン化合物、カルボキシル基を１個有する単官能のカルボン酸化合物、溶剤、および水分などが挙げられる。ここで、上記重合性化合物以外の成分とは、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）以外の成分のことをいう。たとえば、上記単官能のアルコール化合物とは、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）以外のアルコール化合物である。
【００７４】
但し、本実施形態の成形体を注型重合により製造するに際して、組成物中に残存溶剤および水分が大量に残存していると、注入および重合硬化中に気泡が発生し易く、最終的には成形体内部に気泡が固定化（固化）されるため、重合性化合物を含む組成物中には極力溶剤および水は含まれない方が好ましい。従って、キャビティーに注入する直前の本実施形態の組成物中に含まれる溶剤および水の量は少なくとも２０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましく、１重量％以下であればさらに好ましい。
【００７５】
本実施形態の組成物に含まれる可能性が高い溶剤としては、たとえば、内部離型剤に残存した反応溶剤、重合性化合物に残存した反応溶剤、組成物の粘度を下げる観点で添加された溶剤、または操作性向上の観点から各種添加剤を溶かすために添加された溶剤等、様々なルートで混入する溶剤が挙げられる。
【００７６】
残存する可能性の高い溶剤の種類としては、たとえば、水分等の水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、イソペンタノール、１−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、１−オクタノール、２−メトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル等の成分（Ａ）以外のエステル類、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート、１，２−プロピレンカーボネート等のカーボネート類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の成分（Ｂ）以外のエーテル類、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ｎ−メチルピロリドン、ニトロベンゼン等の含窒素化合物類、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロ−１，１，２−トリフルオロエタン、１，１，２，２−テトラクロロ−１，２−ジフルオロエタン等の含ハロゲン化合物類などが挙げられる。
【００７７】
本実施形態の組成物を注型重合して成形体を製造する過程において、必要に応じて、熱により硬化させる場合には重合触媒または熱重合開始剤が添加され、紫外線等の赤外線（熱）以外の放射線により硬化させる場合には光重合開始剤が添加される。
重合触媒としては、ルイス酸、アミン、３級アミン化合物およびその無機酸塩または有機酸塩、金属化合物、４級アンモニウム塩、または有機スルホン酸等を挙げることができる。
【００７８】
上記重合触媒の使用量は、重合性組成物に対して、好ましくは５ｐｐｍ〜１５重量％の範囲、より好ましくは１０ｐｐｍ〜１０重量％の範囲、さらに好ましくは５０ｐｐｍ〜３重量％の範囲である。
重合触媒として用いられる金属化合物としては、ジメチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジラウレート等を挙げることができる。
【００７９】
また、他の重合触媒として、イミダゾール化合物が挙げられる。イミダゾール化合物として、具体的には、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテート、２−フェニルイミダゾール、２−メルカプト−１−メチルイミダゾール、ジメチルイミダゾール、Ｎ−ベンジルイミダゾール、１−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−イソプロピルイミダゾール、４−メチルイミダゾール、ベンジルメチルイミダゾール、イミダゾールが挙げられる。
【００８０】
用いられる熱重合開始剤としては、たとえば、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド化合物；
イソブチリルパーオキサイド、ｏ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド化合物；
トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン、ｔ−ヌチルクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド化合物；
１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール化合物；
α−クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、２，４，４−トリメチルペンニルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート等のアルキルパーエステル化合物；
ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジエチレングリコールビス（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）等のパーオキシカーボネート化合物等が挙げられる。
【００８１】
用いられる光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、および光アニオン重合開始剤等が挙げられるが、これら光重合開始剤の中でも、光ラジカル重合開始剤が好ましい。
【００８２】
上記光ラジカル重合開始剤としては、たとえば、イルガキュアー１２７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー６５１（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアー１１７３（ＢＡＳＦ社製）、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イルガキュアー５００（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー２９５９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー９０７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー３６９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１３００（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー８１９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１８００（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアーＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアー４２６５（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアーＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアーＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）、エサキュアーＫＴ５５（ランベルティー社製）、エサキュアーＯＮＥ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１５０（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１００Ｆ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴ３７（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴＯ４６（ランベルティー社製）、エサキュアー１００１Ｍ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ／ＥＭ（ランベルティー社製）、エサキュアーＤＰ２５０（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＢ１（ランベルティー社製）、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
【００８３】
これら光ラジカル重合開始剤の中でも、イルガキュアー１２７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアー１１７３（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー５００（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー８１９（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアーＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、エサキュアーＯＮＥ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１００Ｆ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴ３７（ランベルティー社製）およびエサキュアーＫＴＯ４６（ランベルティー社製）などが好ましい。
【００８４】
上記光カチオン重合開始剤としては、たとえば、イルガキュアー２５０（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー７８４（ＢＡＳＦ社製）、エサキュアー１０６４（ランベルティー社製）、ＣＹＲＡＵＲＥ  ＵＶＩ６９９０（ユニオンカーバイト日本社製）、アデカオプトマーＳＰ−１７２（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１７０（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５０（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
【００８５】
上記光重合開始剤を使用する場合には、光重合促進剤を併用してもよい。光重合促進剤としては、たとえば、２，２−ビス（２−クロロフェニル）−４，５'−テトラフェニル−２'Ｈ−＜１，２'＞ビイミダゾルイル、トリス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等が挙げられる。
【００８６】
上記光重合開始剤および熱重合開始剤の使用量は、重合性組成物全体に対し、好ましくは０．１〜２０重量％の範囲、より好ましくは０．５〜１０重量％の範囲、さらに好ましくは１〜５重量％の範囲である。
【００８７】
本実施形態の組成物を注型重合して成形体を製造する過程において、必要に応じて、内部離型剤を添加してもよい。
内部離型剤としては、酸性リン酸エステルを用いることができる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。
内部離型剤として用いる酸性リン酸エステルは、一般式（１８）で表すことができる。
【００８８】
【化７】
2017170680.tif 000008
【００８９】
一般式（１８）中、ｓは１または２の整数を示し、ｔは０〜１８の整数を示し、Ｒ27は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ28、Ｒ29はそれぞれ独立に水素原子、メチル基またはエチル基を示す。［  ］ｓ内の炭素数は４から２０であることが好ましい。複数存在するＲ27同士、複数存在するＲ28同士、または複数存在するＲ29同士は、同一でも異なっていてもよい。
【００９０】
一般式（１８）中のＲ27としては、たとえば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、へキサデカン等の直鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基、２−メチルプロパン、２−メチルブタン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、３−エチルペンタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルヘキサン、２−メチルへプタン、３−メチルへプタン、４−メチルへプタン、３−エチルへプタン、４−エチルへプタン、４−プロピルへプタン、２−メチルオクタン、３−メチルオクタン、４−メチルオクタン、３−エチルオクタン、４−エチルオクタン、４−プロピルオクタン等の分岐鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基、シクロペンタン、シクロへキサン、１，２−ジメチルシクロヘキサン、１，３−ジメチルシクロヘキサン、１，４−ジメチルシクロヘキサン等の脂環族化合物から誘導される有機残基等を挙げることができ、これらから選択される少なくとも１種を用いることができる。なお、これら例示化合物のみに限定されるものではない。酸性リン酸エステルは、少なくとも１種または２種以上の混合物を用いることができる。
【００９１】
上記一般式（１８）において、ｔは０または１が好ましい。
ｔが０の場合、Ｒ27は、炭素数４〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素数４〜１２の直鎖アルキル基がさらに好ましい。
ｔが１の場合、Ｒ27は、炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素数３〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基がさらに好ましい。
酸性リン酸エステルは、これらから選択される１種または２種以上の混合物として用いることができる。
【００９２】
酸性リン酸エステルとしては、ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）、ＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）、城北化学工業社製のＪＰ−５０６Ｈ等のＪＰシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のＡＰ、ＤＰシリーズ等を用いることができ、ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）、ＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）がより好ましい。
【００９３】
本実施形態の硬化樹脂からなる成形体が長期間外部に曝されても変質しないようにするために、本実施形態の組成物に、さらに紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系光安定剤を添加し、耐候性を付与した組成とすることが望ましい。
【００９４】
上記紫外線吸収剤は限定されず、たとえば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、プロパンジオック酸エステル系紫外線吸収剤、オキサニリド系紫外線吸収剤等の種々の紫外線吸収剤を用いることができる。
【００９５】
具体的には、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイビジルメチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３−オン−４−オキサ−ドデシル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、２−｛５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル｝−４−（３−オン−４−オキサ−ドデシル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、２−｛５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル｝−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−｛５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル｝−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−ｎ−ドデシルフェノール、３−[３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−(５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸オクチル、３−[３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−(５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸２−エチルヘキシル、メチル−３−｛３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル｝プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、商品名Ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（共同薬品社製）、商品名チヌビン３２６（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン３８４−２（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビンＰＳ（ＢＡＳＦ社製）、商品名Ｓｅｅｓｏｒｂ７０６（シプロ化成社製）、商品名ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製）等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−（４−フェノキシ−２−ヒドロキシ−フェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘキサデシロキシ）−４，６−ジ（２，４−ジメチル−フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘプタデシロキシ）−４，６−ジ（２，４−ジメチル−フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ｉｓｏ−オクチロキシ−フェニル）−４，６−ジ（２，４−ジメチル−フェニル）−１，３，５−トリアジン、商品名チヌビン４００（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン４０５（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン４６０（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン４７９（ＢＡＳＦ社製）等のトリアジン系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−ｎ−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−��クトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系紫外線吸収剤；プロパンジオック酸−｛（４−メトキシフェニル）−メチレン｝−ジメチルエステル、商品名ホスタビンＰＲ−２５（クラリアント・ジャパン社製）、商品名ホスタビンＢ−ＣＡＰ（クラリアント・ジャパン社製）等のプロパンジオック酸エステル系紫外線吸収剤；２−エチル−２'−エトキシ−オキサニリド、商品名Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ＶＳＵ（クラリアント・ジャパン社製）等のオキサニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。これら紫外線吸収剤の中でもベンゾトリアゾール系およびトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい傾向にある。
【００９６】
上記ヒンダードアミン系光安定剤（Hindered Amine Light Stabilizers：略称ＨＡＬＳ）は限定されないが、一般的には２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を有する化合物の総称として表されている場合が多く、分子量により、低分子量ＨＡＬＳ、中分子量ＨＡＬＳ、高分子量ＨＡＬＳおよび反応型ＨＡＬＳに大別されている。
【００９７】
具体的には、ヒンダードアミン系光安定剤としては、たとえば、商品名チヌビン１１１ＦＤＬ（ＢＡＳＦ社製）、ビス（１−オクチロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（商品名チヌビン１２３（ＢＡＳＦ社製））、商品名チヌビン１４４（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン２９２（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン７６５（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン７７０（ＢＡＳＦ社製）、Ｎ，Ｎ'−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物（商品名ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９ＦＬ（ＢＡＳＦ社製））、商品名ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ２０２０ＦＤＬ（ＢＡＳＦ社製）、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物（商品名ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ６２２ＬＤ（ＢＡＳＦ社製））、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチルラウリル−４−ピペリジル）イミノ｝］（商品名ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４ＦＤ（ＢＡＳＦ社製））、商品名Ｓａｎｄｕｖｏｒ３０５０  Ｌｉｑ．（クラリアント・ジャパン社製）、商品名Ｓａｎｄｕｖｏｒ３０５２  Ｌｉｑ．（クラリアント・ジャパン社製）、商品名Ｓａｎｄｕｖｏｒ３０５８  Ｌｉｑ．（クラリアント・ジャパン社製）、商品名Ｓａｎｄｕｖｏｒ３０５１  Ｐｏｗｄｅｒ．（クラリアント・ジャパン社製）、商品名Ｓａｎｄｕｖｏｒ３０７０  Ｐｏｗｄｅｒ．（クラリアント・ジャパン社製）、商品名ＶＰ  Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ＰＲ−３１（クラリアント・ジャパン社製）、商品名ホスタビンＮ２０（クラリアント・ジャパン社製）、商品名ホスタビンＮ２４（クラリアント・ジャパン社製）、商品名ホスタビンＮ３０（クラリアント・ジャパン社製）、商品名ホスタビンＮ３２１（クラリアント・ジャパン社製）、商品名ホスタビンＰＲ−３１（クラリアント・ジャパン社製）、商品名ホスタビン８４５（クラリアント・ジャパン社製）、商品名ナイロスタッブＳ−ＥＥＤ（クラリアント・ジャパン社製）等が挙げられる。
【００９８】
上記紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系光安定剤の添加量は、限定されないが、重合性組成物全体に対し、紫外線吸収剤の含有量は、通常０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％であり、ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、より好ましくは１〜３重量％の範囲である。紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤の添加量が上記範囲内である場合には、本実施形態の組成物を重合して得られる硬化樹脂およびその樹脂からなる成形体の耐候性改良効果が大きくなる。紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤の添加量が少なすぎると、得られる成形体の耐候性の改良効果が小さくなる場合がある。一方、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤の添加量が多すぎると、重合性化合物を含む組成物をＵＶ等の放射線で重合する際に不十分な場合がある。
【００９９】
さらに、調光性を付与する観点から、調光染料または調光色素を添加してもよい。代表的な調光染料または調光色素としては、たとえば、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ナフトピラン系化合物、ビスイミダゾール化合物から所望の着色に応じて、１種または２種以上を用いることができる。
【０１００】
このうち、スピロピラン系化合物の例としては、インドリノスピロベンゾピランのインドール環およびベンゼン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロナフトピランのインドール環およびナフタリン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロキノリノピランのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロピリドピランのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、等が挙げられる。
【０１０１】
スピロオキサジン系化合物の例としては、インドリノスピロベンゾオキサジンがインドール環およびベンゼン環で置換されたハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロナフトオキサジンのインドール環およびナフタリン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロフェナントロオキサジンのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロキノリノオキサジンのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、ピペリジノスピロナフトオキサジンのピペリジン環およびナフタリン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、等が挙げられる。
【０１０２】
フルギド系化合物の例としては、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−メチル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン〕、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（ｐ−メトキシフェニル）−４−メチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、６，７−ジヒドロ−Ｎ−メトキシカルボニルメチル−４−メチル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、６，７−ジヒドロ−４−メチル−２−（ｐ−メチルフェニル）−Ｎ−ニトロメチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−シクロプロピル−３−メチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−シクロプロピルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（ｐ−メトキシフェニル）−４−シクロプロピルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、等が挙げられる。
【０１０３】
ナフトピラン系化合物の例としては、スピロ〔ノルボルナン−２，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、スピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン−９，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、７'−メトキシスピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン−９，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、７'−メトキシスピ〔ノルボルナン−２，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕、２，２−ジメチル−７−オクトキシ〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン、スピロ〔２−ビシクロ〔３．３．１〕ノネン−９，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、スピロ〔２−ビシクロ〔３．３．１〕ノネン−９，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕、６−モルホリノ−３，３−ビス（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン、５−イソプロピル−２，２−ジフェニル−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン、等が挙げられる。
【０１０４】
これらの調光染料または調光色素添加量は、限定されないが、重合性組成物全体に対して、およそ０．０１〜１００００ｐｐｍ（重量）の範囲、好ましくは０．１〜１０００ｐｐｍ（重量）の範囲、より好ましくは１〜１００ｐｐｍ（重量）の範囲である。
【０１０５】
本実施形態の組成物には、さらに必要に応じて、重合促進剤、触媒、赤外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤、重合禁止剤、調光ではない色素および染料、ブルーイング剤などの色調調整剤、バインダー、分散剤、消泡剤、ナノメートルサイズの有機または無機粒子等のさまざまな添加剤を加えてもよい。
【０１０６】
ブルーイング剤などの色調調整剤としては、可視光領域のうち橙色から黄色の波長域に吸収帯を有し、樹脂からなる光学材料の色相を調整する機能を有するものが挙げられる。ブルーイング剤は、さらに具体的には、青色から紫色を示す物質を含む。
ブルーイング剤等の色調調整剤として、たとえば、有本化学工業社製のＰｌａｓｔ  Ｃｏｌｏｒシリーズを用いることができる。
【０１０７】
本実施形態においては、重合性組成物が成分（Ａ）または（Ｂ）を含むため、重合時にキャビティー内部に発生する対流等を原因とした脈理を効果的に軽減することができる。また、重合性組成物が成分（Ａ）および成分（Ｂ）からなる群から選択される１または２以上の化合物と重合性化合物とを含むことにより、重合時にキャビティー内部に発生する対流等を原因とした脈理を効果的に軽減することができる。
また、本実施形態における重合性組成物では、たとえば調合から時間が経過し増粘した場合であっても、得られる光学レンズの脈理を著しく軽減することも可能となり、製品の歩留まりを大きく改善することも可能となる。さらに、得られる光学レンズは光学物性等の品質にも優れる。
このように、本実施形態によれば、成分（Ａ）または（Ｂ）を使用することにより、重合時の安全性や生産性を損なうことなく、なおかつ従来よりも長いポットライフを有する重合性組成物を提供することができ、さらに外観や物性に優れた極めて高品質な製品を安定して製造することが可能となる。また、本実施形態において、重合性組成物が成分（Ａ）および成分（Ｂ）からなる群から選択される１または２以上の化合物と重合性化合物とを含むことにより、上記効果が得られる。
また、本実施形態によれば、たとえば、脈理が効果的に抑制されており、屈折率、アッベ数等の光学特性および耐熱性に優れる光学レンズを得ることも可能となる。
【０１０８】
＜硬化樹脂、成形体＞
本実施形態の組成物を加熱重合（硬化）して得られる硬化樹脂およびその樹脂からなる成形体は重合性化合物および必要に応じて上記の様々な添加剤等が添加されて製造される。また、本実施形態の組成物に、本願に記載されていない重合性化合物および添加剤等を、本実施形態の効果を損なわない範囲で添加されてもよい。
【０１０９】
本実施形態の成形体を構成する硬化樹脂は、注型作業が容易な液状の重合性組成物から得られる硬化樹脂が好ましく、それらの硬化樹脂の中でも以下の（ａ）〜（ｚ）に記載の硬化樹脂が好ましい。
【０１１０】
（ａ）ポリイソ（チオ）シアネート化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（チオ）ウレタン樹脂
本願においてポリ（チオ）ウレタン樹脂とは、ポリウレタン樹脂、ポリチオウレタン樹脂およびポリジチオウレタン樹脂を意味する。
（ｂ）ポリイソシアネート化合物またはポリイソチオシアネート化合物と、ポリアミン化合物が重合したポリ（チオ）ウレア樹脂
本願においてポリ（チオ）ウレア樹脂とは、ポリウレア樹脂およびポリチオウレア樹脂を意味する。
（ｃ）ポリ（チオ）エポキシ化合物が重合したポリ（チオ）エポキシ樹脂
（ｄ）ポリ（チオ）エポキシ化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（チオ）エポキシ−ポリ（チ）オール樹脂
（ｅ）ポリ（チオ）エポキシ化合物とポリアミン化合物が重合したポリ（チオ）エポキシ−ポリアミン樹脂
（ｆ）ポリ（チオ）エポキシ化合物と酸無水物が重合したポリ（チオ）エポキシ−酸無水物樹脂
（ｇ）ポリ（メタ）アクリロイル化合物が重合したポリ（メタ）アクリロイル樹脂
（ｈ）ポリ（メタ）アクリロイル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（メタ）アクロイル−ポリ（チ）オール樹脂
（ｉ）ポリ（メタ）アクリロイル化合物とポリアルケン化合物が重合したポリ（メタ）アクリル−ポリアルケン樹脂
（ｊ）ポリ（メタ）アクリロイル化合物とアルキン化合物が重合したポリ（メタ）アクリル−ポリアルキン樹脂
（ｋ）ポリ（メタ）アクリロイル化合物とポリアミン化合物が重合したポリ（メタ）アクリル−ポリアミン樹脂
（ｌ）ポリアルケン化合物が重合したポリアルケン樹脂
（ｍ）ポリアルケン化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリアルケン−ポリ（チ）オール樹脂
（ｎ）ポリアルケン化合物とポリアミン化合物が重合したポリアルケン−ポリアミン樹脂
（ｏ）アルキン化合物が重合したポリアルキン樹脂
（ｐ）アルキン化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリアルキン−ポリ（チ）オール樹脂
（ｑ）アルキン化合物とポリアミン化合物が重合したポリアルキン−ポリアミン樹脂
（ｒ）アルキン化合物とポリアルケン化合物が重合したポリアルキン−ポリアルケン樹脂
（ｓ）ポリオキセタニル化合物が重合したポリオキセタニル樹脂
（ｔ）ポリオキセタニル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリオキセタニル−ポリ（チ）オール樹脂
（ｕ）ポリオキセタニル化合物とポリアミン化合物が重合したポリオキセタニル−ポリアミン樹脂
（ｖ）ポリオキセタニル化合物と酸無水物が重合したポリオキセタニル−酸無水物樹脂
（ｗ）ポリチエタニル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリチエタニル−ポリ（チ）オール樹脂
（ｘ）ポリチエタニル化合物とポリアミン化合物が重合したポリチエタニル−ポリアミン樹脂
（ｙ）ポリチエタニル化合物と酸無水物が重合したポリチエタニル−酸無水物樹脂
（ｚ）（ａ）〜（ｙ）から選ばれた２種以上が共重合した混合樹脂
【０１１１】
上記（ａ）〜（ｚ）に硬化樹脂の中でも、より好ましい硬化樹脂を挙げるならば、（ａ）〜（ｉ）および（ｓ）〜（ｚ）に記載の樹脂およびそれらの混合樹脂（共重合体および樹脂の混合物）が挙げられ、さらに好ましい硬化樹脂として、（ａ）〜（ｆ）、（ｓ）〜（ｖ）、および（ｚ）に記載の硬化樹脂並びにそれらの混合樹脂が挙げられる。
【０１１２】
＜光学材料＞
本実施形態においては、重合時のモールドを変えることにより種々の形状の成形体およびかかる成形体からなる光学材料を得ることができる。本実施形態の成形体は、所望の形状とし、必要に応じて形成されるコート層や他の部材等を備えることにより、様々な光学材料として用いることができる。
また、本実施形態における光学材料の製造方法は、たとえば本実施形態の重合性組成物を注型重合する工程を含む。
【０１１３】
光学材料としては、プラスチックレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター、発光ダイオード等を挙げることができる。殊に、プラスチックレンズとして好適である。
以下、本実施形態の成形体からなるプラスチックレンズについて説明する。プラスチックレンズは以下のように製造することができる。
【０１１４】
＜プラスチックレンズの製造方法＞
本実施形態のプラスチックレンズは、通常、上述の組成物を用いた注型重合法によって製造される。
【０１１５】
具体的には、まず、成分（Ａ）または（Ｂ）、および適宜（Ｃ）を、重合性化合物を含む組成物に添加し、混合撹拌し、必要に応じて減圧脱泡を行う。また、成分（Ａ）および成分（Ｂ）からなる群から選択される１または２以上の化合物、ならびに適宜（Ｃ）を、重合性化合物を含む組成物に添加し、混合撹拌し、必要に応じて減圧脱泡を行ってもよい。
たとえば、ポリイソ（チオ）シアネート化合物とポリ（チ）オール化合物からポリ（チオ）ウレタン樹脂を製造する場合、ポリ（チ）オール化合物に対する成分（Ａ）〜（Ｃ）の溶解度が低い場合があるため、成分（Ａ）または（Ｂ）、および適宜（Ｃ）をあらかじめポリイソ（チオ）シアネート化合物に完全に溶解させた後、ポリ（チ）オール化合物を混合する方法が好ましい。また、成分（Ａ）および成分（Ｂ）からなる群から選択される１または２以上の化合物、ならびに適宜（Ｃ）をあらかじめポリイソ（チオ）シアネート化合物に完全に溶解させた後、ポリ（チ）オール化合物を混合する方法が好ましい。
【０１１６】
得られた本実施形態の組成物をガラスモールドとガスケットまたはテープからなるキャビティーに注入し、加熱または赤外線以外の紫外線等の放射線を照射する事により、重合硬化せしめて本実施形態の硬化樹脂およびその樹脂からなるプラスチックレンズが製造される。
【０１１７】
加熱により本実施形態の硬化樹脂およびその樹脂からなるプラスチックレンズを製造する場合、対流による重合不均一（脈理）を防止する観点から、加熱は、通常、低温から徐々に昇温して数日間もかけて重合される。代表的な加熱条件としては、たとえば０〜２００℃の範囲で低温から徐々に昇温して６４時間、同様に５〜１５０℃の範囲で４０時間、同様に２０〜１２０℃の範囲で３６時間といった条件が挙げられる。
【０１１８】
ＵＶ等の放射線により重合する場合も同様に、対流による重合不均一（脈理）を防止するために、通常、放射線の照射の分割をしたり、照度を低下させたりして、徐々に重合させられる。より対流が起こらないようにする観点から、均一な重合性反応組成物をキャビティーに注入した後に一旦冷却して対流が起こり難い状態を形成し、次いで弱い放射線を照射して均一なゲル状態を形成した半硬化組成物を、加熱によって完全に硬化させるデュアルキュアー方式等が取られる場合もある。
【０１１９】
モールドから離型して得られたプラスチックレンズは、重合完結化または残留応力による歪を取り除く観点等から、必要に応じて再加熱処理（アニーリング）を行ってもよい。通常、得られたプラスチックレンズのＴｇ〜Ｔｇ×２倍の温度で１〜２４時間の範囲で加熱処理が行われる。より好ましくはＴｇ〜Ｔｇ×１．５倍の温度で１〜１６時間の加熱処理条件が挙げられ、さらに好ましくはＴｇ〜Ｔｇ×１．２倍の温度で１〜４時間の加熱処理条件が挙げられる。
【０１２０】
放射線により本実施形態の硬化樹脂およびその樹脂からなるプラスチックレンズを製造する場合、用いられる放射線としては波長領域が０．０００１〜８００ｎｍ範囲のエネルギー線が通常用いられる。上記放射線は、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線、紫外線、可視光等に分類されており、上記混合物の組成に応じて適宜選択して使用できる。これら放射線の中でも紫外線が好ましく、紫外線の出力ピークは、好ましくは２００〜４５０ｎｍの範囲、より好ましくは２３０〜４４５ｎｍの範囲、さらに好ましくは２４０〜４３０ｎｍ範囲、さらにより好ましくは２５０〜４００ｎｍの範囲である。上記出力ピークの範囲の紫外線を用いることにより、重合時の黄変および熱変形等の不具合が少なく、かつ紫外線吸収剤を添加した場合も比較的に短時間で重合を完結できる。
【０１２１】
また、上記組成物中に紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系安定剤が添加されている場合には、紫外線のエネルギー出力ピークが２５０〜２８０ｎｍの範囲または３７０〜４３０ｎｍの範囲にある紫外線を用いる方が好ましい傾向にある。
【０１２２】
こうして得られた本実施形態の硬化樹脂およびその樹脂からなるプラスチックレンズは、その表面に、ハードコート、反射防止コート、調光コート、滑り性付与コートまたは滑り性付与処理、および帯電防止コート等の機能性コート層等設けたり、ファッション性付与のための染色処理を行ったり、表面およびエッジの研磨等の処理を行ったり、さらには偏光性を付与する観点から、偏光フィルムを内部に入れたり表面に貼り付けたり様々な機能性を付与する加工等を行ってもよい。
【０１２３】
さらにそれら機能性コート層と基材との密着性を向上させる等の観点から、得られた本実施形態の硬化樹脂およびその樹脂からなるプラスチックレンズの表面を、コロナ処理、オゾン処理、酸素ガスもしくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等による酸化処理、火炎処理等の物理的または化学的処理を施すこともできる。
【０１２４】
またこれら処理に替えてあるいはこれら処理に加えて、本実施形態の硬化樹脂およびその樹脂からなるプラスチックレンズの表面と上記の物理的または化学的処理等によって形成された最外層（大気接触面）との間に、プライマー処理、アンダーコート処理、アンカーコート処理等により形成されたプライマー層を設けてもよい。
【０１２５】
上記プライマー層に用いるコート剤としては、たとえば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンおよびポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂またはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂等の樹脂をビヒクルの主成分とするコート剤を用いることができる。上記コート剤としては、溶剤型コート剤、水性型コート剤のいずれであってもよい。
【０１２６】
これらコート剤の中でも、変性ポリオレフィン系コート剤、エチルビニルアルコール系コート剤、ポリエチレンイミン系コート剤、ポリブタジエン系コート剤、ポリウレタン系コート剤；
ポリエステル系ポリウレタンエマルジョンコート剤、ポリ塩化ビニルエマルジョンコート剤、レタンアクリルエマルジョンコート剤、シリコンアクリルエマルジョンコート剤、酢酸ビニルアクリルエマルジョンコート剤、アクリルエマルジョンコート剤；
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスコート剤、アクリルニトリル−ブタジエン共重合体ラテックスコート剤、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックスコート剤、クロロプレンラテックスコート剤、ポリブタジエンラテックスのゴム系ラテックスコート剤、ポリアクリル酸エステルラテックスコート剤、ポリ塩化ビニリデンラテックスコート剤、ポリブタジエンラテックスコート剤、あるいはこれらラテックスコート剤に含まれる樹脂のカルボン酸変性物ラテックスもしくはディスパージョンからなるコート剤が好ましい。
【０１２７】
これらコ−ト剤は、たとえば、デップコ−ト法、スピンコ−ト法、およびスプレーコ−ト法などにより塗布することができ、基材への塗布量は、乾燥状態で、通常０．０５ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2である。
【０１２８】
これらコート剤の中では、ポリウレタン系コート剤がより好ましい。ポリウレタン系のコート剤は、そのコート剤に含まれる樹脂の主鎖あるいは側鎖にウレタン結合を有するものである。ポリウレタン系コート剤は、たとえば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、またはアクリルポリオールなどのポリオールとイソシアネート化合物とを反応させて得られるポリウレタンを含むコート剤である。
【０１２９】
これらポリウレタン系コート剤の中でも、縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオールなどのポリエステルポリオールとトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物とを混合して得られるポリウレタン系コート剤が、密着性に優れているため好ましい。
【０１３０】
ポリオール化合物とイソシアネート化合物とを混合する方法は、限定されない。また配合比も制限されないが、イソシアネート化合物が少なすぎると硬化不良を引き起こす場合があるためポリオール化合物のＯＨ基とイソシアネート化合物のＮＣＯ基が当量換算で２／１〜１／４０の範囲であることが好適である。
【０１３１】
本実施形態の硬化樹脂はプラスチックレンズ以外に応用しても差支えなく、プラスチックレンズ以外の用途を挙げるならば、たとえば、平面モールドを使用してプラスチックレンズと同様に製造されるシートおよびフィルム等が挙げられる。本実施形態の硬化樹脂からなるシートおよびフィルム等は、それらの表面をプラスチックレンズと同様に物理的または化学的に処理されていてもよく、また、前述したプライマー層および物理的または化学的処理等によって形成された機能性の最外層（大気接触面）が積層されていてもよい。
【０１３２】
本実施形態の硬化樹脂からなるプラスチックレンズは、上述の物理的または化学的処理等によって形成された機能性の最外層（大気接触面）と硬化樹脂表面との間に上記プライマー層を含む積層体であってもよい。
【０１３３】
こうして得られる本実施形態のプラスチックレンズは、メガネレンズ、カメラレンズ、ピックアップレンズ、フルネルレンズ、プリズムレンズ、およびレンチキュラレンズ等様々なレンズ用途に使用できる。それらの中でも殊に好ましい用途として、表面が平滑なメガネレンズ、カメラレンズ、およびピックアップレンズが挙げられる。
【０１３４】
同様に得られる本実施形態のシートおよびフィルムは、フラットパネル、スマートフォンパネル等の表示部材、飛散防止フィルム、特定波長カットフィルム、加飾用フィルム等のフィルム部材、建材窓ガラス、車両窓ガラス、鏡等のガラス代替部材等、高い透明性を要求される様々な平面部材用途として使用できる。
【０１３５】
本発明は、以下の態様を含む。
１．以下の成分（Ａ）または（Ｂ）と、重合性化合物と、を含む、光学材料用重合性組成物。
（Ａ）下記一般式（１）で表されるエステル化合物
2017170680.tif 000009
（上記一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、または、１つ以上の不飽和結合を有するＣ３〜Ｃ２０の分岐の炭化水素基を示す。Ｒ2は、下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン基を示す。）
−（ＣＨ2ＣＨＲ3Ｏ）nＨ  （２）
（上記一般式（２）中、複数存在するＲ3は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｎは、２〜２０の整数を示す。）
（Ｂ）下記一般式（３）で表されるエーテル化合物
Ｒ4−Ｏ−Ｒ5  （３）
（上記一般式（３）中、Ｒ4は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、または、１つ以上の不飽和結合を有するＣ３〜Ｃ２０の分岐の炭化水素基を示す。Ｒ5は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、または、下記一般式（４）で表される（ポリ）オキシアルキレン基を示す。）
−（ＣＨ2ＣＨＲ6Ｏ）mＨ  （４）
（上記一般式（４）中、複数存在するＲ6は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｍは、１〜２０の整数を示す。）
２．以下の成分（Ｃ）をさらに含む、上記１．に記載の光学材料用重合性組成物。
（Ｃ）下記一般式（５）で表される（ポリ）アルキレングリコール
ＨＯ（ＣＨ2ＣＨＲ7Ｏ）pＨ  （５）
（上記一般式（５）中、複数存在するＲ7は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｐは１〜２０の整数を示す。）
３．当該光学材料用重合性組成物中の前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の重量合計が、当該光学材料用重合性組成物１００重量％に対して０．０１〜７．５重量％である、上記２．に記載の光学材料用重合性組成物。
４．前記成分（Ｃ）が、当該光学材料用重合性組成物１００重量％中に０．０１〜１重量％の範囲で含まれる、上記２．または３．に記載の光学材料用重合性組成物。
５．前記重合性化合物が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物、ポリ（チオ）エポキシ化合物、ポリオキセタニル化合物、ポリチエタニル化合物、ポリ（メタ）アクリロイル化合物、ポリアルケン化合物、アルキン化合物、ポリ（チ）オール化合物、ポリアミン化合物、酸無水物、またはポリカルボン酸化合物から選択される１種または２種以上の化合物である、上記１．〜４．のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
６．上記１．〜５．のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物を硬化した成形体。
７．上記６．に記載の成形体からなる光学材料。
８．上記７．に記載の光学材料からなるプラスチックレンズ。
９．上記１．〜５．のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物を注型重合する工程を含む、光学材料の製造方法。
【実施例】
【０１３６】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、硬化樹脂からなる成形体およびプラスチックレンズの評価は以下の方法により実施した。【０１３７】
・脈理：重合性組成物を調製した直後、および、調製してから２時間経過後の重合性組成物を用いてレンズを製造し、各レンズを超高圧水銀灯（光源型式ＯＰＭ−２５２ＨＥＧ：ウシオ電機社製）で投影し、透過した像を目視にて脈理の有無を評価した。本実施例においては、以下、これらのレンズを順に、調合直後のレンズおよび２時間後のレンズと表記する。
・屈折率、アッベ数：屈折計ＫＰＲ−２０（カルニュー光学工業社製）を用い、２０℃にて測定を行った。
・耐熱性（ガラス転移温度：Ｔｇ）：ＴＭＡペネトレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）により、島津製作所社製  熱機械分析装置ＴＭＡ−６０にて測定した。
・外観：暗室下で、作製したレンズの濁りを目視で確認し、濁りが確認されたものを×、確認されないものを○とした。【０１３８】
また、以下の実施例において用いた改質剤は、以下の式（９）で表される化合物を３重量％、式（１０）で表される化合物を４４重量％、式（１１）で表される化合物を３重量％、式（１２）で表される化合物を９重量％、式（１３）で表される化合物を８重量％、式（１４）で表される化合物を３２重量％含有し、式（９）〜（１４）で表される化合物を合計９９重量％含む混合物である。【０１３９】
【化８】
2017170680.tif 000010
【０１４０】
【化９】
2017170680.tif 000011
【０１４１】
【化１０】
2017170680.tif 000012
【０１４２】
Ｈ3Ｃ−（ＣＨ2）x−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ  （１２）
Ｈ3Ｃ−（ＣＨ2）yＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）x−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ  （１３）
ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）pＨ  （１４）【０１４３】
ここで、式（９）で表される化合物は、ｘ＝１２、ｎ＝３〜１５の化合物、および、ｘ＝１４、ｎ＝２〜１６の化合物である。
式（１０）で表される化合物は、ｘ＋ｙ＝１２、ｎ＝２〜１６の化合物、および、ｘ＋ｙ＝１４、ｎ＝２〜１７の化合物である。
式（１１）で表される化合物は、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１２、ｎ＝２〜１５の化合物である。
式（１２）で表される化合物は、ｘ＝１５、ｍ＝２〜１７の化合物、および、ｘ＝１７、ｍ＝２〜１７の化合物である。
式（１３）で表される化合物は、ｘ＋ｙ＝１５、ｍ＝１〜１８の化合物である。
式（１４）で表される化合物は、ｐ＝２〜２０の化合物である。【０１４４】
［実施例１］
２０００ｍＬの３つ口フラスコにビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン５８．９重量部、２−（３'−ｔ−ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（チヌビン３２６、ＢＡＳＦ社製）０．６４重量部、ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製）を１．５重量部、ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）０．１重量部、前述の式（９）〜（１４）で表される化合物を合計９９重量％含む改質剤を０．４重量部、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５１４（有本化学工業社製）０．０００６重量部、Ｐｌａｓｔ  Ｒｅｄ  ８３２０（有本化学工業社製）０．０００３重量部を入れ、２０℃窒素雰囲気化にて完全溶解させた。その後、さらにジブチル錫ジクロライド０．１５重量部と、５，７−、４，７−、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物であるチオール化合物４１．１重量部との混合液を投入し、１０℃の浴槽に移したのち２０分間撹拌混合してからさらに０．２０ｋＰａの減圧下で３０分脱ガスを行い、重合性組成物を得た。
直径７８ｍｍの６カーブのガラスモールド（上型）と、直径７８ｍｍの４カーブのガラスモールド（下型）とから構成され、設定中心厚１０ｍｍのレンズ作成用のキャビティーを有するモールド型において、得られた重合性組成物を、このキャビティー内に１０ｇ／秒の速度で注入した。残った重合性組成物は、１０℃の浴槽で発熱が生じぬように保管した。
重合性組成物が注入されたモールド型を、重合オーブンへ投入し、２０℃から１４０℃まで３６時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、キャビティー内から成形体を離型し、レンズを得た。
また、重合性組成物を調合してから２時間後に、上記の手順を繰り返しておこない、レンズを得た。
得られた各レンズの脈理の有無を観察したところ、調合直後および２時間後のいずれのレンズにも脈理は確認されなかった。また、調製直後のレンズは、外観が○、屈折率（ｎｅ）１．６０２、アッベ数（νｅ）３９、Ｔｇ１３５℃で良好な物性を示した。評価結果を、表−１に示した。【０１４５】
［実施例２］
２０００ｍＬの３つ口フラスコにペンタメチレンジイソシアネート２４．１５重量部、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール（Ｖｉｏｓｏｒｂ５８３、共同薬品社製）１．５０重量部、ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）０．１２重量部、前述の式（９）〜（１４）で表される化合物を合計９９重量％含む改質剤を０．３重量部、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５１４（有本化学工業社製）０．０００６重量部、Ｐｌａｓｔ  Ｒｅｄ  ８３２０（有本化学工業社製）０．０００３重量部を入れ、２０℃窒素雰囲気化にて完全溶解させた。その後、これにペンタメチレンジイソシアネートヌレート２８．１５ｇを投入し均一化させ、さらにベンジルメチルイミダゾール０．０３重量部、５，７−、４，７−、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物であるチオール化合物３３．０５重量部、および、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）１４．６５重量部の混合液を投入し、１０℃の浴槽に移したのち、２０分間撹拌混合してから更に０．２０ｋＰａの減圧下で３０分脱ガスを行い、重合性組成物を得た。
直径７８ｍｍの６カーブのガラスモールド（上型）と、直径７８ｍｍの４カーブのガラスモールド（下型）とから構成され、設定中心厚１０ｍｍのレンズ作成用のキャビティーを有するモールド型において、得られた重合性組成物を、このキャビティー内に１０ｇ／秒の速度で注入した。残った重合性組成物は、１０℃の浴槽で発熱が生じぬように保管した。
重合性組成物が注入されたモールド型を、重合オーブンへ投入し、２０℃〜１３０℃まで３６時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、キャビティー内から成形体を離型し、レンズを得た。
また、重合性組成物を調合してから２時間後に、上記の手順を繰り返しておこない、レンズを得た。
得られた各レンズの脈理の有無を観察したところ、調合直後および２時間後のいずれのレンズにも脈理は確認されなかった。また、調製直後のレンズは、外観が○、屈折率（ｎｅ）１．６０２、アッベ数（νｅ）４０、Ｔｇ８６℃で良好な物性を示した。評価結果を、表−１に示した。【０１４６】
［実施例３］
２０００ｍＬの３つ口フラスコにイソホロンジイソシアネート４６．２重量部、ＪＰ−５０６Ｈ（城北化学工業社製）０．３５重量部、前述の式（９）〜（１４）で表される化合物を合計９９重量％含む改質剤を０．５重量部、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５１４（有本化学工業社製）０．０００６重量部、Ｐｌａｓｔ  Ｒｅｄ  ８３２０（有本化学工業社製）０．０００３重量部を入れ、２０℃窒素雰囲気化にて完全溶解させた。その後、さらにジメチルチンジクロライド０．０７５重量部、５，７−、４，７−、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物であるチオール化合物３０．１重量部、および、ポリプロピレングリコール（トリオール型、平均分子量１５００）２３．７重量部の混合液を投入し、１０℃の浴槽に移したのち２０分間撹拌混合してからさらに０．２０ｋＰａの減圧下で３０分脱ガスを行い、重合性組成物を得た。
直径７８ｍｍの６カーブのガラスモールド（上型）と、直径７８ｍｍの４カーブのガラスモールド（下型）とから構成され、設定中心厚１０ｍｍのレンズ作成用のキャビティーを有するモールド型において、得られた重合性組成物を、このキャビティー内に１０ｇ／秒の速度で注入した。残った重合性組成物は、１０℃の浴槽で発熱が生じぬように保管した。
重合性組成物が注入されたモールド型を、重合オーブンへ投入し、２０℃〜１２０℃まで３６時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、キャビティー内から成形体を離型し、レンズを得た。
また、重合性組成物を調合してから２時間後に、上記の手順を繰り返しておこない、レンズを得た。
得られた各レンズの脈理の有無を観察したところ、調合直後および２時間後のいずれのレンズにも脈理は確認されなかった。また、調製直後のレンズは、外観が○、屈折率（ｎｅ）１．５６２、アッベ数（νｅ）４０、Ｔｇ９４℃で良好な物性を示した。評価結果を、表−１に示した。【０１４７】
［比較例１］
前述した改質剤を配合しなかった以外は実施例１の方法に準じてレンズを得た。
得られた各レンズの脈理の有無を観察したところ、調合直後および２時間後のいずれのレンズにも脈理が多く確認された。【０１４８】
［比較例２］
前述した改質剤を配合しなかった以外は実施例２の方法に準じてレンズを得た。
得られた各レンズの脈理の有無を観察したところ、調合直後および２時間後のいずれのレンズにも脈理が多く確認された。【０１４９】
［比較例３］
前述した改質剤を配合しなかった以外は実施例３の方法に準じてレンズを得た。
得られた各レンズの脈理の有無を観察したところ、調合直後および２時間後のいずれのレンズにも脈理が多く確認された。【０１５０】
【表１】
2017170680.tif 000013
【０１５１】
表−１に記載の化合物のうち、前述した改質剤以外のものは以下のとおりである。
イソシアネート化合物ａ：ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン
イソシアネート化合物ｂ：ペンタメチレンジイソシアネート
イソシアネート化合物ｃ：ペンタメチレンジイソシアネートヌレート
イソシアネート化合物ｄ：イソホロンジイソシアネート
チオール化合物ｅ：５，７−、４，７−および４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物
チオール化合物ｆ：ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）
ポリオール化合物ｇ（成分（Ｃ））：ポリプロピレングリコール（トリオール型、平均分子量１５００）【０１５２】
表−１より、各実施例においては、各比較例のものに対して効果的に脈理を抑制することができた。【０１５３】
この出願は、２０１６年３月３０日に出願された日本出願特願２０１６−０６７６７３号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
【国際調査報告】
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