(57)【要約】  ブリスターパックのポケットを比較的深い深さまで成形しても成形不良が発生しない、又は発生しにくい、十分に成形性を与えるブリスターパック用積層体、並びにその積層体を用いたブリスターパックを提供することを課題とする。本発明は、基材層１、アルミニウム箔層２、第１補強層３ａ、第２補強層３ｂ、吸収層４をこの順で含む、ブリスターパック用積層体に関する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層、アルミニウム箔層、第１補強層、第２補強層、吸収層をこの順で含む、ブリスターパック用積層体。
【請求項２】
ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して測定した場合に、前記第１補強層の引張破壊時呼びひずみと前記第２補強層の引張破壊時呼びひずみとの差の絶対値が１０％以上である、請求項１に記載のブリスターパック用積層体。
【請求項３】
ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して測定した場合に、前記第１補強層の引張破壊時呼びひずみが、前記第２補強層の引張破壊時呼びひずみより小さい、請求項１又は２に記載のブリスターパック用積層体。
【請求項４】
ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して測定した場合に、前記第１補強層の引張破壊時呼びひずみが、２０〜７０％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のブリスターパック用積層体。
【請求項５】
ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して測定した場合に、前記第２補強層の引張破壊時呼びひずみが、７０〜２６０％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のブリスターパック用積層体。
【請求項６】
前記第２補強層と前記吸収層との間にさらに１又は複数の補強層を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のブリスターパック用積層体。
【請求項７】
前記補強層の合計厚みが７０〜２００μｍである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のブリスターパック用積層体。
【請求項８】
前記第１補強層が、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート及びこれらの混合物から選択される樹脂を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のブリスターパック用積層体。
【請求項９】
前記第２補強層が、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、及びこれらの混合物からなる群より選択される樹脂を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のブリスターパック用積層体。
【請求項１０】
前記吸収層が、前記基材層側の外スキン層、吸収剤及びバインダー樹脂を有する吸収剤保持層、並びに内スキン層をこの順で含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のブリスターパック用積層体。
【請求項１１】
前記基材層が、ポリエチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリプロピレン系樹脂、飽和ポリエステル、ポリアミド及びこれらの混合物からなる群より選択される樹脂を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のブリスターパック用積層体。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の積層体、並びに前記アルミニウム箔層とは別のアルミニウム箔層及び樹脂層を有する蓋材を含み、前記積層体の吸収層と前記蓋材の樹脂層とが少なくとも部分的に接着しており、かつ前記積層体にポケット部が形成されて前記積層体と前記蓋材との間に内容物が収納可能になっている、ブリスターパック。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の２つの積層体が、吸収層を向かい合わせにして少なくとも部分的に接着しており、かつ前記２つの積層体にポケット部が形成されて前記ポケット部に内容物が収納可能になっている、ブリスターパック。
【請求項１４】
請求項１２又は１３に記載のブリスターパックと、前記ポケット部に収納された内容物とを有するブリスターパック包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブリスターパック用積層体、及びそれを用いたブリスターパックに関する。
【背景技術】
【０００２】
粉状の製剤は、薄手の紙袋又はフィルム製袋等に封入されるが、錠剤又はカプセル剤等の製剤は、ＰＴＰ（プレススルーパック）と呼ばれるブリスターパックに封入される。ＰＴＰに封入されている製剤を指で押し込むことによって、シート状の蓋材を破り、そして製剤を取り出すことができる。その他、製剤を収容するポケット部を成形したバリア性積層体２枚を向い合せてシールした形状のブリスターパックに製剤が封入されることもある。この形態の場合、ブリスターパックの端部を切り取って開封するか、２枚の積層体の間で剥離して開封するので、粉状及び液体状の製剤でも使用できる。【０００３】
製剤は水分を吸収することで、薬効成分が変質することがある。そのため、従来は、ブリスターパックを封入する外装袋内にシリカゲル等の乾燥剤を封入していた。しかし、外装袋内に乾燥剤を投入する作業は手間がかかり、またこれを誤飲又は誤食される恐れもあった。また、外装袋の開封後は、ブリスターパック内を低湿度に保つことができず、製剤の劣化が進行する問題もあった。さらに製剤によっては、酸化分解しやすいもの、特有のにおいを発するもの等があるので、ブリスターパック内の酸素、におい等のガスを吸収したいという要望もある。【０００４】
それに対し、特許文献１は、ブリスターパックの内部に吸収剤を有する吸収層を形成することによって、製剤の長期安定性を向上させる技術を開示している。ここではまず、バリア層である基材と吸収層との積層体に、ドーム状のポケット部分を形成する。そして、そのポケット部分に錠剤である製剤を入れて、これを蓋材で封止している。この技術によれば、外装袋に乾燥剤等を同梱しなくても、乾燥状態の維持、酸化の防止、及びにおいの効率的な除去が可能となると考えられる。【０００５】
また、製剤の中には、紫外線に弱いものもあり、包装容器が透明であると、薬効成分が劣化するおそれがある。これに対して、例えば特許文献２は、ブリスターパックの裏側の蓋材だけではなく、表側のブリスターパック用積層体にもアルミニウム箔層を形成する技術、いわゆるアルミブリスター包装を開示している。この技術によれば、ブリスターパックにアルミニウム箔層を形成するので製剤は視認できないが、紫外線を遮断し、バリア性をさらに高めることができる。【０００６】
上記の２つの技術を単純に組み合わせた態様では、ブリスターパック用積層体にドーム状のポケットを成形する際に、ドームの天井部分が破れたり、裾の部分又は肩の部分に亀裂が発生したりする成形上の問題が発生する。特許文献２はこれに対処するために、特定のポリマーを用いたコシのある補強層をアルミニウム箔層と吸収層との間に積層して、基材層／アルミニウム箔層／補強層／吸収層を順に有するブリスターパック用積層体を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２００６／１１５２６４号
【特許文献２】国際公開第２０１２／０２９３２３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献２のブリスターパック用積層体では、コシのある補強層を設けることで積層体全体の強度を向上させて、成形不良を低減している。しかし、特許文献２に記載の積層体の場合、成形機の型又は成形深さによっては、ブリスターパックのポケットの肩の部分が裂けたり、ピンホールが発生したりする場合があるという問題が生じていたことを本発明者らは見出した。【０００９】
そこで、本発明は、ブリスターパックのポケットを比較的深い深さまで成形しても成形不良が発生しない、又は発生しにくい、十分に成形性を与えるブリスターパック用積層体、並びにその積層体を用いたブリスターパックを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、以下の手段により、上記課題を解決できることを見出した。
［１］基材層、アルミニウム箔層、第１補強層、第２補強層、吸収層をこの順で含む、ブリスターパック用積層体。
［２］ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して測定した場合に、前記第１補強層の引張破壊時呼びひずみと前記第２補強層の引張破壊時呼びひずみとの差の絶対値が１０％以上である、［１］に記載のブリスターパック用積層体。
［３］ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して測定した場合に、前記第１補強層の引張破壊時呼びひずみが、前記第２補強層の引張破壊時呼びひずみより小さい、［１］又は［２］に記載のブリスターパック用積層体。
［４］ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して測定した場合に、前記第１補強層の引張破壊時呼びひずみが、２０〜７０％である、［１］〜［３］のいずれかに記載のブリスターパック用積層体。
［５］ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して測定した場合に、前記第２補強層の引張破壊時呼びひずみが、７０〜２６０％である、［１］〜［４］のいずれかに記載のブリスターパック用積層体。
［６］前記第２補強層と前記吸収層との間にさらに１又は複数の補強層を有する、［１］〜［５］のいずれかに記載のブリスターパック用積層体。
［７］前記補強層の合計厚みが７０〜２００μｍである、［１］〜［６］のいずれかに記載のブリスターパック用積層体。
［８］前記第１補強層が、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート及びこれらの混合物から選択される樹脂を含む、［１］〜［７］のいずれかに記載のブリスターパック用積層体。
［９］前記第２補強層が、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、及びこれらの混合物からなる群より選択される樹脂を含む、［１］〜［８］のいずれかに記載のブリスターパック用積層体。
［１０］前記吸収層が、前記基材層側の外スキン層、吸収剤及びバインダー樹脂を有する吸収剤保持層、並びに内スキン層をこの順で含む、［１］〜［９］のいずれかに記載のブリスターパック用積層体。
［１１］前記基材層が、ポリエチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリプロピレン系樹脂、飽和ポリエステル、ポリアミド及びこれらの混合物からなる群より選択される樹脂を含む、［１］〜［１０］のいずれかに記載のブリスターパック用積層体。
［１２］［１］〜［１１］のいずれかに記載の積層体、並びに前記アルミニウム箔層とは別のアルミニウム箔層及び樹脂層を有する蓋材を含み、前記積層体の吸収層と前記蓋材の樹脂層とが少なくとも部分的に接着しており、かつ前記積層体にポケット部が形成されて前記積層体と前記蓋材との間に内容物が収納可能になっている、ブリスターパック。
［１３］［１］〜［１１］のいずれかに記載の２つの積層体が、吸収層を向かい合わせにして少なくとも部分的に接着しており、かつ前記２つの積層体にポケット部が形成されて前記ポケット部に内容物が収納可能になっている、ブリスターパック。
［１４］［１２］又は［１３］に記載のブリスターパックと、前記ポケット部に収納された内容物とを有するブリスターパック包装体。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ブリスターパックのポケットを比較的深い深さまで成形しても成形不良が発生しない、又は発生しにくい、十分に成形性を与えるブリスターパック用積層体、並びにその積層体を用いたブリスターパックを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のブリスターパックの概略図である。
【図２】本発明のブリスターパックの他の例を示す概略図である。
【図３】本発明のブリスターパックの層構造の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜ブリスターパック用積層体＞
本発明のブリスターパック用積層体は、基材層、アルミニウム箔層、第１補強層、第２補強層、及び吸収層をこの順で含む。また、第２補強層と吸収層との間にさらに１又は複数の補強層を有していてもよい。さらに基材層、アルミニウム箔層、第１補強層、第２補強層、随意の補強層、及び吸収層のいずれか二層の間に、接着層を有してもよい。例えば、図１に示すように、本発明のブリスターパック用積層体１０は、基材層１、アルミニウム箔層２、第１補強層３ａ、第２補強層３ｂ、随意の補強層３ｃ、及び吸収層４を有する。好ましくは、本発明のブリスターパック用の積層体１０は、最外層の基材層１、アルミニウム箔層２、第１補強層３ａ、第２補強層３ｂ、随意の補強層３ｃ、及び蓋材５と接着する吸収層４をこの順で含み、又はこの順で構成される。
【００１４】
なお、本明細書において、「Ａ層及びＢ層で構成される積層体」とは、本質的にはＡ層とＢ層のみを含む積層体を意味しているが、Ａ層及びＢ層の他に、本発明の有利な効果が得られる範囲又は有利な効果が失われない範囲で他の層を含んでもよいことを意味している。例えば、Ａ層とＢ層との間にアンカーコート層等を含んでいたとしても、「Ａ層及びＢ層で構成される積層体」と表現する場合がある。
【００１５】
基材層、アルミニウム箔層、第１補強層、第２補強層、随意の補強層、及び吸収層の少なくとも二層を貼り合せる方法としては、ドライラミネート法、サンドラミネート法等が挙げられる。ドライラミネート法は、接着剤を塗布し乾燥させた後、加圧し、接着剤を硬化させて貼り合せる方法である。またサンドラミネート法は、基材と、貼り合せる側のフィルムとの間に、溶融させた各層を構成する樹脂又は接着用樹脂を押出し貼り合せる方法である。
【００１６】
ブリスターパック用積層体には、医薬品製剤等の内容物を入れるためのポケット部が形成される。ポケット部を成形する際の成形方法としては、平板式空圧成形法、プラグアシスト圧空成形法、ドラム式真空成型法、プラグ成形法等が挙げられる。この中でも、粘度平均分子量１００万以上の超高分子量ポリエチレン樹脂の先端部が丸い円柱状の棒（プラグ材）を用いたプラグ成形法が、ポケットを形成するためには好ましい。
【００１７】
理論に限定されないが、図１において、本発明のブリスターパック用積層体１０は、第１補強層３ａ、第２補強層３ｂ、及び随意の補強層３ｃを積層させることで、補強層が単一の層である場合と比較して、ブリスターパック用積層体１０にポケットを成形する際、アルミニウム箔層２の局所的な伸びを抑制することができる。これによりブリスターパック用積層体１０に比較的深い深さまでポケットを成形しても、成形不良が発生しない、又は発生しにくいと考えられる。
【００１８】
また特に、第１補強層３ａに引張破壊時呼びひずみの低い樹脂、すなわち硬い樹脂を使用し、第２補強層３ｂに引張破壊時呼びひずみの高い樹脂、すなわち柔らかい樹脂を使用して積層させることで、ブリスターパック用積層体１０にポケットを成形する際に、第２補強層３ｂが伸びやすい吸収層４と追従するように伸びて、次いで第１補強層３ａが裂けやすいアルミニウム箔層２への負荷を低減させるように伸びる。これによりブリスターパック用積層体１０にポケットを成形する際に加わる負荷を、補強層を通して段階的にアルミニウム箔層へ加えることで、アルミニウム箔層の局所的な伸びを抑制することができる。これによりブリスターパック用積層体１０に比較的深い深さまでポケットを成形しても、成形不良が発生しない、又は発生しにくいと考えられる。
【００１９】
（基材層）
基材層は、ブリスターパック用積層体の最外層となることができる。基材層に用いられる樹脂としては、ブリスターパック用積層体に適度なバリア性及び成形性を与える樹脂であれば特に制限されない。例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリプロピレン系樹脂、飽和ポリエステル、ポリアミド（例えば、ナイロン、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロンＭＸＤ６）等、並びにこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、外部からの水分の浸入を防ぎ、防湿性に優れているものがよく、特にポリプロピレン系樹脂、ポリアミド及び飽和ポリエステルが挙げられる。
【００２０】
なお、本明細書においてポリエチレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にエチレン基の繰返し単位を、３０ｍｏｌ％以上、４０ｍｏｌ％以上、５０ｍｏｌ％以上、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、又は８０ｍｏｌ％以上含む樹脂であり、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレンビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）、カルボン酸変性ポリエチレン、カルボン酸変性エチレンビニルアセテート共重合体、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物からなる群より選択される。
【００２１】
本明細書においてポリプロピレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にプロピレン基の繰返し単位を、３０ｍｏｌ％以上、４０ｍｏｌ％以上、５０ｍｏｌ％以上、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、又は８０ｍｏｌ％以上含む樹脂であり、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマー、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）、塩素化ポリプロピレン、カルボン酸変性ポリプロピレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００２２】
基材層の厚みは、１０μｍ以上、２０μｍ以上、又は３０μｍ以上であってもよく、また３００μｍ以下、２００μｍ以下、１００μｍ以下、又は５０μｍ以下であってもよい。
【００２３】
（アルミニウム箔層）
アルミニウム箔層は、水分及びガスバリア性を付与するために用いられる。これは、純アルミニウム系のアルミニウム箔であってもよく、アルミニウム合金系のアルミニウム箔であってもよい。ブリスターパック用積層体に適切な成形性及び弾性を与えるために、アルミニウム箔層の厚みは、７μｍ以上、１０μｍ以上、又は２０μｍ以上であってもよく、また６０μｍ以下、５０μｍ以下、又は４０μｍ以下であってもよい。
【００２４】
（第１補強層）
第１補強層は、ブリスターパック用積層体の成形性及び弾性を向上させるために用いられる樹脂層である。第１補強層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）、ポリアミド（例えば、ナイロン、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロンＭＸＤ６）、ポリイミド等、並びにこれらの混合物が挙げられる。第１補強層の厚みは、１０μｍ以上、１５μｍ以上、２５μｍ以上、３０μｍ以上、４０μｍ以上、又は５０μｍ以上であってもよく、また１００μｍ以下、８０μｍ以下、６０μｍ以下、又は５０μｍ以下であってもよい。
【００２５】
特にＪＩＳ  Ｋ７１２７ に準拠して測定した引張破壊時呼びひずみの低いフィルムを第１補強層として積層させることで、ポケットの成形時にアルミニウム箔層の負荷を低減させて、亀裂及びクラックを抑制する。第１補強層の引張破壊時呼びひずみは、１０％以上、２０％以上、３０％以上、４０％以上、５０％以上、６０％以上、８０％以上、１００％以上、又は１５０％以上であってもよく、また２００％以下、１７０％以下、１５０％以下、１２０％以下、９０％以下、８０％以下、又は７０％以下であってもよい。特に引張破壊時呼びひずみが２０％以上、７０％以下であると、第１補強層が適度なコシを有するため、アルミニウム箔層の負荷を低減させる効果が高いため、より好ましい。
【００２６】
具体的には、ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して測定した引張破壊時呼びひずみは、例えば長さ５０ｍｍの試料が、延伸方向に１００ｍｍに伸びた時点で破断した場合に、引張破壊時呼びひずみを１００％と表記するものである。なお本発明において、第１補強層及び第２補強層の引張破壊時呼びひずみは、引張り試験測定器（ストログラフＶＥＳ１Ｄ、株式会社東洋精機製作所）を用いて、サンプル幅１５ｍｍ、サンプル長さ１５０ｍｍ、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定することができる。
【００２７】
（第２補強層）
第２補強層は、ブリスターパック用積層体の成形性を向上させるために用いられる樹脂層である。第２補強層として用いられるフィルムとして、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等、並びにこれらの混合物が挙げられる。また、これらのフィルムに金属、半金属若しくはそれらの酸化物の蒸着層又はハロゲン化ポリマー層を積層させたバリアフィルムを使用することもできる。例えば、金属、半金属又はそれらの酸化物の蒸着層としては、アルミニウム蒸着膜、シリカ蒸着膜、アルミナ蒸着膜、シリカ・アルミナ二元蒸着膜等を挙げることができ、ハロゲン化ポリマー層としては、ポリ塩化ビニリデンコーティング膜、ポリフッ化ビニリデンコーティング膜等を挙げることができる。第２補強層の厚みは、１０μｍ以上、１５μｍ以上、２５μｍ以上、３０μｍ以上、４０μｍ以上、又は５０μｍ以上であってもよく、また１００μｍ以下、８０μｍ以下、６０μｍ以下、又は５０μｍ以下であってもよい。
【００２８】
特にＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して測定した引張破壊時呼びひずみが高いフィルムを積層させることで、深絞り成形時に伸びやすい吸収層と追従することにより、アルミニウム箔層の負荷を低減させて、亀裂及びクラックを抑制する。第２補強層の引張破壊時呼びひずみは、５０％以上、７０％以上、１００％以上、１２０％以上、１５０％以上、又は２００％以上であってもよく、また３５０％以下、３００％以下、２６０％以下、２５０％以下、２２０％以下、２００％以下、１７０％以下、又は１５０％以下であってもよいる。特に引張破壊時呼びひずみが２６０％以下であると、吸収層よりも硬く、コシがあるため、アルミニウム箔層の負荷をより低減することができるため、好ましい。また、引張破壊時呼びひずみが７０％以上であると、吸収層とより追従しやすいため、好ましい。
【００２９】
ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して測定した場合、第１補強層の引張破壊時呼びひずみと第２補強層の引張破壊時呼びひずみとの差の絶対値が、５％以上、１０％以上、２０％以上、４０％以上、６０％以上、８０％以上、１００％以上又は２００％以上であってもよく、また５００％以下、４００％以下、３００％以下、又は２００％以下であってもよい。より望ましくは、ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して測定した場合、第１補強層の引張破壊時呼びひずみは、第２補強層の引張破壊時呼びひずみより小さい。これらにより、ブリスターパックにポケットを成形する際に、伸びやすい吸収層と追従し、段階的にアルミニウム箔層へ負荷を加えることで、アルミニウム箔層の局所的な伸びを抑制する効果が高まる。
【００３０】
（随意の補強層）
ブリスターパック用積層体の成形性を向上させるため、第２補強層と吸収層との間にさらに１又は複数の随意の補強層を積層させることができる。随意の補強層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート）、ポリアミド（例えば、ナイロン、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロンＭＸＤ６）、ポリイミド等、並びにこれらの混合物が挙げられる。随意の補強層の厚みは、１０μｍ以上、１５μｍ以上、２５μｍ以上、３０μｍ以上、４０μｍ以上、又は５０μｍ以上であってもよく、また１００μｍ以下、８０μｍ以下、６０μｍ以下、又は５０μｍ以下であってもよい。
【００３１】
（補強層の厚み）
第１補強層、第２補強層及び随意の補強層の合計厚みは、７０μｍ以上、８０μｍ以上、９０μｍ以上、１００μｍ以上、１２０μｍ以上、１５０μｍ以上、又は１７０μｍ以上であってもよく、また３００μｍ以下、２５０μｍ以下、２００μｍ以下、１７０μｍ以下、１５０μｍ以下、１００μｍ以下、８０μｍ以下又は６０μｍ以下であってもよい。
【００３２】
（吸収層）
吸収層は、吸収性の機能を有する層であり、この層によって医薬品製剤等の内容物の長期安定性を向上させることができる。吸収層は、吸収剤及びバインダー樹脂を含む吸収剤保持層単層であってもよいが、好ましくは外スキン層、吸収剤及びバインダー樹脂を含む吸収剤保持層、並びに内スキン層をこの順で含む。この場合、吸収剤保持層に含まれる吸収剤が使用中に脱離することを防止し、また吸収層を製造しやすくなることから上下（内外）のスキン層でサンドイッチして用いられる。
【００３３】
外スキン層は、ブリスターパックの内容物を入れる側とは反対側（外側）に用いられる層であり、内スキン層は、内容物を入れる側（内側）に用いられる層である。図１で示されるように、吸収層４は、本発明のブリスターパック用積層体１０において、基材層１、アルミニウム箔層２、第１補強層３ａ、第２補強層３ｂ、及び随意の補強層３ｃと積層して用いることができる。また例えば、図３で示されるように、吸収層４は、外スキン層４ａ、吸収剤保持層４ｂ、及び内スキン層４ｃを有する。
【００３４】
吸収剤保持層単層の吸収層は、インフレーション法、Ｔダイ法等の押出成形又は射出成形によって製造することができる。また、外スキン層、吸収剤保持層、及び内スキン層を含む３層構造の吸収層は、多層インフレーション法によって製造することができる。これは複数の押出機によって同時に複数の樹脂をチューブ状に共押出して、この中に空気を送って膨らませて、多層フィルムを製造する方法である。また、吸収層の吸収剤保持層をインフレーション法、Ｔダイ法等の押出成形又は射出成形することによりフィルム状又はシート状に形成し、外スキン層及び内スキン層を、公知の方法でフィルム化した後に、吸収剤保持層を挟んでラミネートすることによって、３層構造の吸収層を製造することもできる。
【００３５】
吸収層の厚みは、適度な成形性及び弾性を得る観点から、５０μｍ以上、６０μｍ以上、又は７０μｍ以上であってもよく、２００μｍ以下、１００μｍ以下、９０μｍ以下、又は８０μｍ以下であってもよい。
【００３６】
＜内スキン層及び外スキン層＞
内スキン層及び外スキン層は、主に樹脂を含み、吸収剤保持層よりも少ない量の吸収剤を含むことができるが、ブリスターパックの製造中及び使用中に吸収剤が脱離する可能性、及び吸収層の製造しやすさを考慮すると、吸収剤を含まない方が好ましい。内スキン層及び外スキン層に用いられる樹脂としては、例えばポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリメチルペンテン、飽和ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、熱可塑性エラストマー等並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００３７】
内スキン層及び外スキン層の厚みは、適度な成形性及び弾性を得る観点から、５μｍ以上、１０μｍ以上、又は２０μｍ以上であってもよく、５０μｍ以下、４０μｍ以下、３０μｍ以下、２０μｍ以下、又は１５μｍ以下であってもよい。
【００３８】
＜吸収剤保持層＞
吸収剤保持層は、バインダー樹脂中に吸収剤が分散されている構造を有する。吸収剤保持層は、ブリスターパック内の水分、有機ガス及び無機ガスを吸収する層として機能する。
【００３９】
吸収剤保持層に用いることができる吸収剤としては、無機吸収剤、例えば酸化カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム等の化学吸着剤、及び酸化アルミニウム、生石灰、シリカゲル、無機の分子篩等の物理吸着剤を挙げることができる。無機の分子篩の例としては、限定されないが、アルミノケイ酸塩鉱物、クレー、多孔質ガラス、微細孔性活性炭、ゼオライト、活性炭、又は水等の小分子を拡散させることが可能な開口構造をもつ化合物を挙げることができる。このような無機吸収剤は、低湿度領域でも高い吸収性を得ることができ、ブリスターパック内部にわずかに含まれる湿分を吸収するには、このような相対湿度の低い環境下であっても高い吸収性を発揮できる吸収剤を用いることが特に好ましい。
【００４０】
ゼオライトとしては、天然ゼオライト、人工ゼオライト、合成ゼオライト等を使用することができる。ゼオライトは、分子の大きさの違いによって物質を分離するのに用いられる多孔質の粒状物質であり、均一な細孔をもつ構造であって、細孔の空洞に入る小さな分子を吸収して一種の篩の作用を有するため、水（蒸気、水蒸気）、有機ガス、無機ガス等を吸収することができる。合成ゼオライトの一例としてはモレキュラーシーブがあり、この中でも特に細孔（吸収口）径が０．３ｎｍ〜１ｎｍのモレキュラーシーブを使用することができる。通常、細孔径が０．３ｎｍ、０．４ｎｍ、０．５ｎｍ、１ｎｍのモレキュラーシーブを、それぞれモレキュラーシーブ３Ａ、モレキュラーシーブ４Ａ、モレキュラーシーブ５Ａ、モレキュラーシーブ１３Ｘと称する。モレキュラーシーブの平均粒子径（レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径）は、例えば１０μｍ前後のものが用いられる。本発明では、吸収する目的物や内容物の性質等に合わせて、これらのゼオライトを適宜使い分けることができる。
【００４１】
また、特に有機ガスを吸収する場合、疎水性ゼオライトを用いることが好ましい。疎水性ゼオライトとは、ゼオライトの結晶骨格内のアルミニウム原子を脱アルミニウム処理して減少させ、シリカアルミナ比を高めて、いわゆるハイシリカゼオライトとしたものを総称する。疎水性ゼオライトは、水等の極性物質に対する親和性を失い、非極性物質をより強く吸収するゼオライトであり、有機ガス等をより吸収しやすくなっている。疎水性ゼオライトの一例である疎水性のモレキュラーシーブとしては、細孔径０．６〜０．９ｎｍのものを使用することができ、Ａｂｓｃｅｎｔｓ１０００、Ａｂｓｃｅｎｔｓ２０００、Ａｂｓｃｅｎｔｓ３０００（以上ユニオン昭和株式会社）等が挙げられる。細孔径は、Ｘ線回折法による構造解析で確認することができる。また、疎水性ゼオライトの平均粒径（レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径）は、例えば３〜５μｍのものが用いられる。
【００４２】
吸収剤が酸素吸収剤である場合には、無機系の酸素吸収剤、例えば酸化セリウム、酸化チタン、鉄粉等を用いてもよく、有機系の酸素吸収剤、例えば多価フェノール化合物、アスコルビン酸等を用いてもよい。多価フェノール化合物としては、フェノール、カテコール、没食子酸、レゾルシノール、ヒドロキノン、ベンゼントリオール、クレゾール、タンニン酸等が挙げられる。
【００４３】
吸収剤は、吸収能力の観点から、吸収剤保持層の重量に対して、０重量％より多く、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上、４０重量％以上、又は５０重量％以上の範囲で吸収剤保持層に含まれることができ、またバインダー樹脂への分散性及び成形性の観点から７０重量％以下、６０重量％以下、５０重量％以下、又は４０重量％以下の範囲で吸収剤保持層に含まれることができる。
【００４４】
吸収剤保持層に用いることができるバインダー樹脂としては、例えばポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル、アイオノマー、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００４５】
吸収剤保持層の厚みは、吸収能力、成形性、及び弾性の観点から、１０μｍ以上、２０μｍ以上、３０μｍ以上、又は５０μｍ以上であってもよく、５００μｍ以下、３００μｍ以下、２００μｍ以下、１５０μｍ以下、又は１００μｍ以下であってもよい。
【００４６】
（接着層）
本発明のブリスターパック用積層体は、基材層、アルミニウム箔層、第１補強層、第２補強層、随意の補強層、及び吸収層のいずれか二層の間に、接着層を有してもよい。この接着層に用いてもよい接着剤としては、ドライラミネート法により接着する場合は、ウレタン系接着剤、オレフィン系樹脂接着剤、ブチルゴム系接着剤、アクリル樹脂系接着剤、ポリエステル樹脂系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、シリコーン樹脂系接着剤等が、サンドラミネート法により接着する場合は、ポリエチレン系樹脂等が挙げられる。
【００４７】
（ブリスターパック、及びブリスターパック包装体）
本発明のブリスターパックは、上記のブリスターパック用積層体、及び蓋材を有する。ブリスターパック用積層体の吸収層と蓋材は、少なくとも部分的に接着する。ブリスターパック用積層体に、製剤等の内容物を収納するためのポケット部の成形をした後に内容物をポケット部に収容し、蓋材を接着させて、ブリスターパックのポケット部に内容物を収納したブリスターパック包装体を作製することができる。
【００４８】
蓋材は、例えば樹脂層と金属層とを含む。その樹脂層としては、熱可塑性樹脂を用いることができる。また、金属層としては、純アルミニウム箔、アルミニウム合金箔等のアルミニウム箔を用いることができる。好ましくは、蓋材は、アルミニウム箔に熱可塑性樹脂層がコーティングされた形態であり、蓋材の熱可塑性樹脂層と、ブリスターパック用積層体の接着する層（吸収層）とは、接着性を高める観点から、同じ樹脂を含むことができる。また、アルミニウム箔にポリオレフィン系ポリマーアロイ等のイージーピール性樹脂がコーティング、またはイージーピールフィルムが積層された形態とすることもできる。この場合、ブリスターパックと蓋材との接着界面で剥離させることで、内容物を取り出すことができる。
【００４９】
本発明のブリスターパックのその他の態様として、上記のブリスターパック用積層体から選択される２つの積層体が、吸収層を向かい合わせにして少なくとも部分的に接着する。２つのブリスターパック用積層体の両方に、内容物を収納するためのポケット部の成形をした後に内容物をポケット部に収容し、２つのブリスターパック用積層体の吸収層同士を接着させて、ブリスターパックのポケット部に内容物を収納したブリスターパック包装体を作製することができる。
【００５０】
本発明のブリスターパックの内容物としては、外気との接触によって劣化しうる物であれば限定されるものではなく、製剤の他、食品、化粧品、医療機器、電子部品等を挙げることができる。また、製剤としては、医薬品製剤の他、洗浄剤、農薬等を含む。
【００５１】
図１は、ブリスターパック１００の概略図である。ここでは、順に基材層１、アルミニウム箔層２、第１補強層３ａ、第２補強層３ｂ、随意の補強層３ｃ、及び吸収層４が積層してなるブリスターパック用積層体１０に、蓋材５が接着されており、積層体１０に形成されたドーム状のポケット部に、内容物３００が内包されている。図示していないが、基材フィルムと吸収フィルムとの間には、接着層が存在する。
【００５２】
図２は、その他態様のブリスターパック２００の概略図である。２つのブリスターパック用積層体１０の吸収層同士が接着されており、積層体１０に形成されたポケット部に、内容物３００が内包されている。
【００５３】
図３は、本発明のブリスターパック１００の層構造の概略図である。この図においては、ブリスターパック１００のポケット部が形成されていない端部を示しており、順に、基材層１、アルミニウム箔層２、第１補強層３ａ、第２補強層３ｂ、随意の補強層３ｃ、及び吸収層４が積層されてなるブリスターパック用積層体１０に、蓋材５が接着されている。吸収層４は、外スキン層４ａ、吸収剤保持層４ｂ、及び内スキン層４ｃから構成され、また蓋材５は熱可塑性樹脂層５ａ及び金属層５ｂから構成される。
【実施例】
【００５４】
（実施例１）
＜吸収層の作製＞
内外スキン層用の材料として、ランダムＰＰ（ノバテックＦＧ３ＤＣ、日本ポリプロ株式会社）とランダムＰＰ（ウィンテックＷＦＸ４Ｔ、日本ポリプロ株式会社）とを５０質量％ずつ混合したポリプロピレンの樹脂ペレットを用意した。吸収剤保持層用の材料として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（ペトロセン２０２、東ソー株式会社）と水分吸収剤であるゼオライト（モレキュラーシーブ４Ａ、ユニオン昭和）を混練押出機に入れ、樹脂を加熱溶融しながら混練した後、これを押出機で押し出して冷却することによって、吸収剤保持層用樹脂ペレットを得た。吸収剤保持層用樹脂ペレットにおけるゼオライトの含有量は、当該ペレットの重量の４６質量％とした。そして、内外スキン層用樹脂ペレットと吸収剤保持層用樹脂ペレットを用いて、空冷方式インフレーション成形機による共押出成形で吸収層となるフィルムを成膜した。インフレーション成形は、樹脂温度１７０℃、引取速度１０ｍ／ｍｉｎで、三層インフレーション成形機（ＴＵＬ−６００Ｒ、株式会社プラコー）により行った。【００５５】
＜積層体の作製＞
基材層としてのポリアミドフィルム（ナイロン）、アルミニウム箔層、及び第１補強層としてのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム（厚み：６０μｍ、スミライト−ＶＳＳ６１０７、住友ベークライト）を、接着剤を介して、この順にドライラミネート法により積層し、第１積層体を得た。【００５６】
第１積層体の第１補強層上に、接着剤を塗布し、第２補強層としてのＰＥＴフィルム（厚み：１２μｍ、ルミラーＳ１０  東レ株式会社）をドライラミネート法により積層し、第２積層体を得た。【００５７】
第２積層体の第２補強層上に、接着剤を塗布し、吸収層をドライラミネート法により積層し、第３積層体を得た。その後第３積層体を、４０℃の環境下で７日間保存してエージングを行うことにより、評価用サンプルを得た。【００５８】
上記積層体の接着剤としては、主剤（タケラック（商標）ＸＡ１１５１、三井化学株式会社）、硬化剤（タケネート（商標）Ａ１２、三井化学株式会社）をそれぞれ９：１の重量比で含むウレタン系接着剤を用いた。なお、各層間の接着剤の塗工量は５ｇ／ｍ２で行った。【００５９】
実施例１の評価用のサンプルの層構成を表１に示す。【００６０】
（実施例２）
第１補強層としてポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム（厚み：６０μｍ、スミライト−ＶＳＳ６１０７、住友ベークライト）、第２補強層としてＰＥＴフィルム（厚み：２５μｍ、ルミラーＳ１０  東レ株式会社）を用いた以外は、実施例１と同様の手順で、評価用サンプルを得た。実施例２の評価用のサンプルの層構成を表１に示す。【００６１】
（実施例３）
第１補強層としてＰＥＴフィルム（厚み：１２μｍ、ルミラーＳ１０  東レ株式会社）、第２補強層としてポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム（厚み：６０μｍ、スミライト−ＶＳＳ６１０７、住友ベークライト）を用いた以外は、実施例１と同様の手順で、評価用サンプルを得た。実施例３の評価用のサンプルの層構成を表１に示す。【００６２】
（実施例４）
第１補強層としてＰＥＴフィルム（厚み：２５μｍ、ルミラーＳ１０  東レ株式会社）、第２補強層としてポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム（厚み：６０μｍ、スミライト−ＶＳＳ６１０７、住友ベークライト）を用いた以外は、実施例１と同様の手順で、評価用サンプルを得た。実施例４の評価用のサンプルの層構成を表１に示す。【００６３】
（実施例５）
第１補強層としてポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム（厚み：６０μｍ、スミライト−ＶＳＳ６１０７、住友ベークライト）、第２補強層としてアルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（厚み：１２μｍ、ＧＸ−Ｐ−Ｆ、凸版印刷株式会社）を用いた以外は、実施例１と同様の手順で、評価用サンプルを得た。実施例５の評価用のサンプルの層構成を表１に示す。【００６４】
（実施例６）
第１補強層としてポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム（厚み：６０μｍ、スミライト−ＶＳＳ６１０７、住友ベークライト）、第２補強層としてポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム（厚み：６０μｍ、スミライト−ＶＳＳ６１０７、住友ベークライト）を用いた以外は、実施例１と同様の手順で、評価用サンプルを得た。実施例６の評価用のサンプルの層構成を表１に示す。【００６５】
（実施例７）
第１補強層としてポリイミド（ＰＩ）フィルム（厚み：４０μｍ）、第２補強層として
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム（厚み：６０μｍ、スミライト−ＶＳＳ６１０７、住友ベークライト）を用いた以外は、実施例１と同様の手順で、評価用サンプルを得た。実施例７の評価用のサンプルの層構成を表１に示す。【００６６】
（実施例８）
第１、第２、第３、第４及び第５補強層としてＰＥＴフィルム（厚み：２５μｍ、ルミラーＳ１０  東レ株式会社）を用いた以外は、実施例１と同様の手順で、評価用サンプルを得た。実施例８の評価用のサンプルの層構成を表１に示す。【００６７】
（比較例１）
第１補強層としてポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム（厚み：６０μｍ、スミライト−ＶＳＳ６１０７、住友ベークライト）、第２補強層を用いない以外は、実施例１と同様の手順で、評価用サンプルを得た。比較例１の評価用のサンプルの層構成を表１に示す。【００６８】
（比較例２）
第１補強層としてＰＥＴフィルム（厚み：２５μｍ、ルミラーＳ１０  東レ株式会社）、第２補強層を用いない以外は、実施例１と同様の手順で、評価用サンプルを得た。比較例２の評価用のサンプルの層構成を表１に示す。【００６９】
（比較例３）
第１補強層及び第２補強層を用いない以外は、実施例１と同様の手順で、評価用サンプルを得た。比較例３の評価用のサンプルの層構成を表１に示す。【００７０】
（参考例１）
第１補強層としてＰＥＴフィルム（厚み：１２５μｍ、ルミラーＳ１０  東レ株式会社）、第２補強層を用いない以外は、実施例１と同様の手順で、評価用サンプルを得た。参考例１の評価用のサンプルの層構成を表１に示す。【００７１】
（評価１：成形試験）
実施例１〜８、比較例１〜３、及び参考例１の評価用のサンプルに、室温で深さ５．５〜６．２５ｍｍのポケット部を成形した。成形機は、日本オートマチックマシン株式会社のハイスピード油圧プレス（ＨＹＰ５０５Ｈ）を用いた。プラグ材質は、粘度平均分子量５５０万の超高分子量ポリエチレン樹脂（製品名：ニューライト（商標）ＮＬ−Ｗ、作新工業株式会社）であり、プラグ径は１３ｍｍ、成形速度は２００ｍｍ／ｓ、成形圧力は７．７ＭＰａ、押込み保持時間は１秒とした。ここでは、成形される部位の周囲が圧を掛けながら固定された後、プラグ（凸部分）が設定された長さだけ押し出されることで、積層体がドーム型に成形される。【００７２】
ここでは、成形したポケット部に割れ、キズ、又は凹み等の外観不良が目視で発生していなかった場合を○とし、成形したポケット部に割れ、キズ、又は凹み等の外観不良が目視で発生した場合を×とした。それぞれ１０回ずつ試験を繰り返し行った。その結果を表１に示す。【００７３】
（評価２：引張り試験）
ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して、各例で用いている第１補強層及び第２補強層の延伸方向に対する引張破壊時呼びひずみを測定した。引張り試験測定器（ストログラフＶＥＳ１Ｄ、株式会社東洋精機製作所）を用いて、サンプル幅１５ｍｍ、サンプル長さ１５０ｍｍ、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。その結果を表１に示す。【００７４】
【表１】
2016204292.tif 000003
【００７５】
表１の結果から分かるように、第１補強層のみを有する又は補強層を有しない比較例１〜３と比較して、第１補強層、第２補強層及び随意の補強層を有する実施例１〜８では、ブリスターパックのポケットを比較的深い深さまで形成した場合における成形不良が低減している。【００７６】
また、ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して測定した場合に、第１補強層と第２補強層の引張破壊時呼びひずみが同等である実施例６及び７と比較して、第１補強層と第２補強層の引張破壊時呼びひずみが異なる実施例１〜５では、ブリスターパックのポケットを比較的深い深さまで形成した場合における成形不良がより低減している。【００７７】
さらに、ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して測定した場合に、第１補強層の引張破壊時呼びひずみが第２補強層の引張破壊時呼びひずみよりも大きい実施例３及び４と比較して、第１補強層の引張破壊時呼びひずみが第２補強層の引張破壊時呼びひずみよりも小さい実施例１、２及び５では、ブリスターパックのポケットを比較的深い深さまで形成した場合における成形不良がさらに低減している。【００７８】
また、補強層の厚みが小さい比較例２と比較して、補強層の厚みが大きい実施例８及び参考例１では、ブリスターパックのポケットを比較的深い深さまで形成した場合における、成形不良が低減している。
【符号の説明】
【００７９】
１００、２００    ブリスターパック
３００    内容物
１０    ブリスターパック用積層体
１    基材層
２    アルミニウム箔層
３    補強層
３ａ    第１補強層
３ｂ    第２補強層
３ｃ    随意の補強層
４    吸収層
４ａ    外スキン層
４ｂ    吸収剤保持層
４ｃ    内スキン層
５    蓋材
５ａ    熱可塑性樹脂層
５ｂ    金属層
【図１】
2016204292.tif 000004
【図２】
2016204292.tif 000005
【図３】
2016204292.tif 000006
【国際調査報告】
2016204292.tif 000007
2016204292.tif 000008
2016204292.tif 000009
2016204292.tif 000010