(57)【要約】  本発明は、耐油性に優れるゴム組成物及びホースの提供を目的とする。本発明は、ブチル系ゴムとアクリロニトリル含有量が２５質量％以上であるアクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムとを含む重合体と鱗片状フィラーとを含有し、ポリオールエステルと冷媒とを輸送するために使用されるホース用のゴム組成物、及び、ホースである。
2017126591.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブチル系ゴムとアクリロニトリル含有量が２５質量％以上であるアクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムとを含む重合体と、
鱗片状フィラーとを含有し、
ポリオールエステルと冷媒とを輸送するために使用されるホース用のゴム組成物。
【請求項２】
前記アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムが、アクリロニトリルブタジエンゴム及びアクリロニトリルブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンド物からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記アクリロニトリル含有量が、前記重合体の含有量の６質量％以上である、請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記鱗片状フィラーが、タルク及びマイカからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記鱗片状フィラーの含有量が、前記重合体１００質量部に対して、６０〜１８０質量部である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム組成物で形成された内管を有し、ポリオールエステルと冷媒とを輸送するために使用されるホース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゴム組成物及びホースに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、エアコンホース（エア・コンディショナーのホース）の内部には、冷媒と一緒に、ポリオキシアルキレンのような冷凍機油を使用する。
一方、エアコンホースの最内層を形成する組成物として、ブチルゴム等を主成分とするゴム組成物が提案されている（例えば特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１７６９０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者が特許文献１をもとにブチルゴムを主成分とするゴム組成物を調製し、上記ゴム組成物でゴムを作製し、上記ゴムに対して冷凍機油としてポリオールエステルを使用して上記ゴムを評価したところ、このようなゴム組成物から得られるゴムは、ポリオールエステルに対する耐油性が悪い(具体的には例えば、ゴムがポリオールエステルによって膨潤しやすい)場合があることが明らかとなった。
そこで、本発明は、耐油性に優れるゴム組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、
ブチル系ゴムとアクリロニトリル含有量が２５質量％以上であるアクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムとを含む重合体と、
鱗片状フィラーとを含有するゴム組成物によれば所定の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。【０００６】
１．  ブチル系ゴムとアクリロニトリル含有量が２５質量％以上であるアクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムとを含む重合体と、
鱗片状フィラーとを含有し、
ポリオールエステルと冷媒とを輸送するために使用されるホース用のゴム組成物。
２．  上記アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムが、アクリロニトリルブタジエンゴム及びアクリロニトリルブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンド物からなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記１に記載のゴム組成物。
３．  上記アクリロニトリル含有量が、上記重合体の含有量の６質量％以上である、上記１又は２に記載のゴム組成物。
４．  上記鱗片状フィラーが、タルク及びマイカからなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記１〜３のいずれかに記載のゴム組成物。
５．  上記鱗片状フィラーの含有量が、上記重合体１００質量部に対して、６０〜１８０質量部である、上記１〜４のいずれかに記載のゴム組成物。
６．  上記１〜５のいずれかに記載のゴム組成物で形成された内管を有し、ポリオールエステルと冷媒とを輸送するために使用されるホース。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のゴム組成物は耐油性に優れる。また本発明はホースを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のホースの一例の各層を切り欠いて示す斜視図である。
【図２】本発明のゴム組成物の耐冷媒透過性を評価するために用いられた評価用カップの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、成分が２種以上の物質を含む場合、上記成分の含有量とは、２種以上の物質の合計の含有量を指す。
【００１０】
［ゴム組成物］
本発明のゴム組成物は、
ブチル系ゴムとアクリロニトリル含有量が２５質量％以上であるアクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムとを含む重合体と、
鱗片状フィラーとを含有し、
ポリオールエステルと冷媒とを輸送するために使用されるホース用のゴム組成物である。
【００１１】
本発明のゴム組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりであると推察される。
まず、ポリオールエステル（ＰＯＥ）はエステル結合を有するため、ゴムの耐油性はポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）よりもポリオールエステルを適用した方が低くなると考えられる。
このため、従来のゴム組成物から形成されるゴムを最内層を有するホースに対して冷凍機油としてポリオールエステルが使用される場合、上記最内層はポリオールエステルによって膨潤等されやすく、このため最内層が劣化しやすくなると考えられる。このような劣化はホースの引張物性や耐冷媒透過性を低下させると考えられる。
これに対して、本発明においては、アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムにおけるアクリロニトリル含有量を２５質量％以上とすることによって、ポリオールエステルが本発明のゴム組成物から形成されるゴムを膨潤等させることを防ぐことができると考えられる。このことによって、本発明はポリオールエステルに対して優れた耐油性を発現させることができたと推測される。
以下、本発明のゴム組成物に含有される各成分について詳述する。
【００１２】
＜重合体＞
本発明のゴム組成物は、ブチル系ゴムとアクリロニトリル含有量が２５質量％以上であるアクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムとを含む重合体を含有する。
【００１３】
＜ブチル系ゴム＞
本発明のゴム組成物はブチル系ゴムを含有することによって耐冷媒透過性に優れる。
本発明に含まれるブチル系ゴム（ＩＩＲ）はイソブチレン及びイソプレンによって形成される繰り返し単位を有する重合体であれば、特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００１４】
ブチル系ゴムはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。ブチル系ゴムはその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００１５】
＜アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム＞
重合体に含まれるアクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムは、アクリロニトリル及びブタジエンに由来する繰り返し単位を少なくとも有するポリマーを含むものであれば特に制限されない。アクリロニトリルブタジエン系共重合はアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）を少なくとも含むことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
アクリロニトリルブタジエン系共重合としては、例えば、アクリロニトリルブタジエンゴム；アクリロニトリルブタジエンゴムとアクリロニトリルブタジエンゴム以外のポリマーＡとのブレンド物が挙げられる。なお、ポリマーＡはブチル系ゴムを含まない。
アクリロニトリルブタジエンゴム以外のポリマーＡとしては、例えば、ポリ塩化ビニルが挙げられる。
【００１６】
本発明において、アクリロニトリル含有量（ＡＮ含有量）は、アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムの２５質量％以上である。アクリロニトリル含有量は、アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム中の、アクリロニトリルに由来する繰り返し単位の量である。アクリロニトリル含有量は、耐油性により優れるという観点から、アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム中の３２〜５０質量％であることが好ましく、３８〜４５質量％がより好ましい。本発明において、アクリロニトリル含有量は、ＪＩＳ  Ｋ６３８４に準じて測定された。なお、アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムが、アクリロニトリルブタジエンゴムとアクリロニトリルブタジエンゴム以外のポリマーＡとのブレンド物である場合、上記アクリロニトリル含有量は、アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム全体（つまり、アクリロニトリルブタジエンゴムとアクリロニトリルブタジエンゴム以外のポリマーＡとを合わせた状態）に対する量（質量％）である。
【００１７】
アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムは、アクリロニトリルブタジエンゴム及びアクリロニトリルブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンド物（以下これを単に「ＮＢＲ−ＰＶＣブレンド物」と称することがある。）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムの全部がＮＢＲ又はブレンド物（例えばＮＢＲ−ＰＶＣブレンド物）であってもよい。
【００１８】
（（アクリロニトリルブタジエンゴム））
アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムとしてのアクリロニトリルブタジエンゴムは、アクリロニトリル及びブタジエンに由来する繰り返し単位を有するポリマーであれば特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００１９】
（（ＮＢＲ−ＰＶＣブレンド物））
ＮＢＲ−ＰＶＣブレンド物は、少なくともアクリロニトリルブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとによって構成される混合物であれば特に制限されない。
・アクリロニトリルブタジエンゴム
ＮＢＲ−ＰＶＣブレンド物を構成するアクリロニトリルブタジエンゴムは特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。アクリロニトリルブタジエンゴムはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
・ポリ塩化ビニル
ＮＢＲ−ＰＶＣブレンド物を構成するポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。ポリ塩化ビニルはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２１】
上記ブレンド物において、アクリロニトリルブタジエンゴムに対するポリ塩化ビニルの質量比（ポリ塩化ビニル／アクリロニトリルブタジエンゴム）は、本発明の効果がより優れ、混合加工性に優れる点で、１０／９０〜９０／１０であることが好ましく、２０／８０〜７０／３０がより好ましい。
【００２２】
アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムはその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００２３】
アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムに対するブチル系ゴムの質量比（ブチル系ゴム／アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム）は、耐油性により優れ、耐冷媒透過性に優れるという観点から、１０／９０〜８０／２０であることが好ましく、１０／９０〜７０／３０がより好ましい。
【００２４】
アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムがブレンド物である場合、アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムに含まれるポリマーＡの含有量は、耐油性により優れ、混合加工性とのバランスに優れるという観点から、上記重合体の８０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下がより好ましい。
【００２５】
アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムのアクリロニトリル含有量は、耐油性により優れ、低温時にゴム弾性を維持でき、耐冷媒透過性に優れるという観点から、上記重合体（全体）の含有量の６質量％以上であることが好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。
【００２６】
＜鱗片状フィラー＞
本発明のゴム組成物に含有される鱗片状フィラーは、鱗状の形を有するフィラーである。
鱗片状フィラーの形は鱗状であれば特に制限されない。鱗片状フィラーの外周は不定形であってもよい。
【００２７】
鱗片状フィラーの平均直径は、耐冷媒透過性と混合加工性バランスに優れるという観点から、０．１〜７００μｍであることが好ましく、１〜１００μｍがより好ましい。
本発明において、鱗片状フィラーの平均直径は、レーザ回折式粒度分布測定装置を用いた、レーザ回折法による体積平均径である。
【００２８】
鱗片状フィラーのアスペクト比（平均直径／厚み）は、耐油性により優れ、耐冷媒透過性に優れるという観点から、５〜８０であることが好ましく、１５〜７０がより好ましい。
本発明において、鱗片状フィラーの厚みは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて鱗片状フィラーを１０，０００倍で観察し、観察される視野の中からランダムに複数個の鱗片状フィラーを選択しその厚みを測定した測定値をもとに算出した平均値である。
【００２９】
鱗片状フィラーは、耐油性により優れ、耐冷媒透過性、混合加工性に優れるという観点から、タルク及びマイカからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
タルク、マイカは特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００３０】
本発明において、鱗片状フィラーは、表面処理がされたもの、及び、表面処理がされていないもののうち、いずれであってもよい。
鱗片状フィラーの製造方法は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００３１】
鱗片状フィラーの含有量は、耐油性により優れ、耐冷媒透過性、混合加工性に優れるという観点から、重合体１００質量部に対して、４０〜１８０質量部であることが好ましく、６０〜１５０質量部がより好ましい。
【００３２】
（添加剤）
本発明のゴム組成物は、必要に応じて、更に添加剤を含有することができる。
添加剤としては、例えば、上記アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム及びブチル系ゴム以外のゴム、樹脂、鱗片状フィラー以外のフィラー、パラフィンオイルのような軟化剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、硫黄や樹脂加硫剤のような加硫剤、加硫促進剤、過酸化物のような架橋剤、接着助剤が挙げられる。
各添加剤は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
各添加剤の含有量は適宜添加することができる。
【００３３】
本発明のゴム組成物が更に樹脂加硫剤を含有する場合、樹脂加硫剤としては、例えば、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、臭素化アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。
樹脂加硫剤の含有量は、重合体１００質量部に対して、１〜８質量部であることが好ましく、２〜６質量部がより好ましい。
【００３４】
（製造方法、用途等）
本発明のゴム組成物はその製造について特に制限されない。例えば、上記重合体と、鱗片状フィラーと、必要に応じて使用することができる、ポリ塩化ビニルと、添加剤とを、３０〜１５０℃で、バンバリー、ニーダー等の密閉式混合機、または混練ロール機により混練して、ゴム組成物を製造する方法が挙げられる。ブチル系ゴムとアクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムとは別々に又は一緒に添加することができる。
【００３５】
本発明のゴム組成物を加硫又は架橋させる条件は特に制限されない。例えば、加圧しながら１４０〜１６０℃の条件下で本発明のゴム組成物を加硫又は架橋させることができる。
【００３６】
本発明のゴム組成物は、例えば、ポリオールエステルと冷媒とを輸送するために使用されるホース用のゴム組成物として使用することができる。
本発明のゴム組成物をホースのどの部分に使用するかは特に制限されないが、発明のゴム組成物をホースの内管（特に最内層）を形成するために使用することが好ましい態様として挙げられる。
【００３７】
ホース内を通過させる冷媒は特に制限されない。例えば、フッ素系化合物が挙げられる。具体的には例えば、１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（構造式：ＣＦ3−ＣＦ＝ＣＨ2、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）、１，２，３，３−テトラフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロプロペンのような二重結合を有するフッ素系化合物；ＨＦＣ−１３４ａ（構造式：ＣＦ3−ＣＦＨ2）のような飽和ハイドロフルオロカーボンが挙げられる。
冷媒はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３８】
ホース内を通過させるポリオールエステルは冷凍機油（潤滑油）として使用される。
ポリオールエステルは、エステル結合を有する炭化水素化合物であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
ポリオールエステルを構成するポリオールはヒドロキシ基を複数有する化合物である。ポリオールが有するすべて又は一部のヒドロキシ基がエステル結合を形成すればよい。
【００３９】
ポリオールエステル１分子が有するエステル結合の数は、１〜４個とすることができる。ポリオールエステルは、ヒドロキシ基を有してもよく、有さなくともよい。
【００４０】
ポリオールエステルが主骨格として有する炭化水素基は特に制限されない。例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状、脂環式を含む。不飽和結合を有してもよい。）、芳香族炭化水素基、これらの組合せが挙げられる。炭化水素基は脂肪族炭化水素基が好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００４１】
ポリオールエステルが有するエステル残基は、炭化水素基とすることができる。炭化水素基は上記と同様である。炭化水素基は脂肪族炭化水素基が好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００４２】
ポリオールエステルとしては、例えば、下記式（１）で表される化合物；トリメチロールプロパントリカプレート、トリメチロールプロパンヤシ前留脂肪酸エステル、トリメチロールプロパントリオレエートのような、トリメチロールプロパンのエステルが挙げられる。
【００４３】
【化１】
2017126591.tif 000003
式（１）中、Ｒは炭化水素基である。炭化水素基は上記エステル残基としての炭化水素基と同様である。
ｎは１〜４である。ｎは４が好ましい。
【００４４】
式（１）で表される化合物としては、具体的には例えば、ペンタエリスリトールテトラヘプタノエートのようなペンタエリスリトールのエステルが挙げられる。
ポリオールエステルはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
ポリオールエステルの製造方法は特に制限されない。例えば、ポリオールとカルボキシ基を有する化合物(例えば、脂肪酸)とをエステル化反応させることによって合成することができる。
【００４５】
［ホース］
本発明のホースは、本発明のゴム組成物で形成された内管を有し、ポリオールエステルと冷媒とを輸送するために使用されるホースである。ポリオールエステルと冷媒とは混合物であってもよい。
本発明のホースに使用されるゴム組成物は本発明のゴム組成物であれば特に制限されない。
【００４６】
本発明のホースとしては、例えば、内管と、補強層と、外管とをこの順で有するホースが挙げられる。
（内管）
本発明のホースの内管は、本発明のゴム組成物で形成される。
内管は１層又は複数層とすることができる。
内管が複数層である場合、内管の少なくとも最内層が本発明のゴム組成物で形成されることが好ましい。また、隣接する内管の間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。
内管と、内管に隣接する補強層との間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。
【００４７】
（補強層）
補強層はホースに使用できるものであれば特に制限されない。
補強層に使用される材料としては、例えば、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、レーヨン繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、ポリケトン繊維、ポリアリレート繊維、ポリケトン繊維のような繊維材料；ブラスメッキが施されたワイヤ、亜鉛メッキワイヤーのような硬鋼線などの金属材料が挙げられる。
【００４８】
補強層はその形状について特に制限されない。例えば、ブレード状、スパイラル状のものが挙げられる。
補強層の材料はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４９】
補強層は１層又は複数層とすることができる。
補強層が複数層である場合、隣接する補強層の間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。
【００５０】
（外管）
外管を構成する材料は特に制限されない。例えば、ゴム組成物を用いることができる。具体的には例えば、スチレンブタジエンゴム系ゴム組成物、クロロプレンゴム系ゴム組成物、エチレンプロピレンジエンゴム系ゴム組成物が挙げられる。
【００５１】
外管は１層又は複数層とすることができる。
外管が複数層である場合、隣接する外管の間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。
外管と、外管に隣接する補強層との間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。
【００５２】
以下、本発明のホースを添付の図面を用いて詳細に説明する。本発明のホースは図面に限定されない。
【００５３】
図１は、本発明のホースの一例の各層を切り欠いて示す斜視図である。
図１において、ホース１は、内管２と、内管２の外周側に隣接して配置される補強層３と、補強層３の外周側に隣接して配置される外管４とを有する。
内管２が本発明のゴム組成物を用いて形成される。
【００５４】
本発明のホースの製造方法は、特に限定されない。例えば、以下の方法が挙げられる。
まず、あらかじめ離型剤を塗布したマンドレルに、内管ゴム材用ゴム押出機から本発明のゴム組成物を押し出し、内管を形成させる。
つぎに、内管（接着層がある場合は接着層）の上に補強層を形成させる。補強層の形成方法は特に制限されない。
更に、補強層（接着層がある場合は接着層）の上に外管材（例えば、上記の、外管を構成する材料）を押し出し、外管を形成させる。
その後、これらの層を１３０〜１９０℃、３０〜１８０分の条件で、加硫することにより加硫接着させて、本発明のホースを製造することができる。加硫の方法としては例えば、蒸気加硫、オーブン加硫（熱空気加硫）、温水加硫が挙げられる。
【００５５】
本発明のホースは、ポリオールエステルと冷媒とを輸送するために使用される、いわゆる冷媒輸送用ホースである。ポリオールエステル、冷媒は上記と同様である。
本発明のホースは、例えば、カーエアコンのようなエアコン用のホースとして使用することができる。本発明のホースは、高圧用、低圧用として使用することができる。
【００５６】
本発明のホースは、騒音を低減できるという観点から、内層以外の管（例えば外管）がゴム組成物で形成されることが好ましい態様の１つとして挙げられる。この場合、内層以外の管を形成するゴム組成物はポリマー成分としてゴム成分をポリマー成分全量の５０質量％を超える量で含有すればよい。内層以外の管を形成するゴム組成物は本発明のゴム組成物であってもよい。なお、上記内層以外の管に使用されるゴム組成物として本発明のゴム組成物を使用し、本発明のゴム組成物に含有されるアクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムが上記ブレンド物を含む場合、上記ブレンド物は、内層以外の管を形成するゴム組成物に含まれるゴム成分に該当するものとする。
【００５７】
本発明のホースは、騒音を低減できるという観点から、樹脂層を有さないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。本発明においてホースが樹脂層を有さないとは、ホースの各層を形成するために使用される、ポリマー成分を含有する組成物が樹脂を含まない場合、又は、ポリマー成分全量の５０質量％未満の量で樹脂を使用する場合をいう。
樹脂として、ポリオレフィン、ポリアミドが挙げられる。本発明において、樹脂は、樹脂加硫剤又は上記ブレンド物を含まない。
なお、上記樹脂層を形成する組成物は本発明のゴム組成物を含まない。
【実施例】
【００５８】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
＜ゴム組成物の製造＞
下記第１表の各成分（各成分の含有量の単位：質量部）と、以下に示す共通成分とを撹拌機で混合し、ゴム組成物を製造した。【００５９】
（共通成分）
共通成分の各成分の含有量を、第１表に示す重合体１００質量部に対する量（質量部）として示した。
・カーボンブラック  ２９質量部：ＩＳＡＦ（品名「ショウブラックＮ２２０」、キャボットジャパン社製）
・ステアリン酸  ２質量部：商品名「工業用ステアリン酸Ｎ」、千葉脂肪酸社製
・樹脂加硫剤  ５質量部：臭素化アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、タッキロール２５０−Ｉ、田岡化学工業社製
・パラフィンオイル  ５質量部：マシン油２２、昭和シェル石油（株）製
・酸化亜鉛  ５質量部：商品名「酸化亜鉛  ３種」、正同化学工業社製【００６０】
＜評価＞
上記のとおり製造されたゴム組成物を用いて以下の評価を行った。結果を第１表に示す。【００６１】
（耐油性）
・シートの作製
上記のとおり製造された各ゴム組成物を、プレス加硫機を用いて、１５３℃で４５分間加硫し、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。
・耐油性試験
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５８に準じて、上記のとおり作製したシート（縦１５ｃｍ、横１５ｃｍ）を、１００℃のポリオールエステル（商品名ＮＤ−１１、ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）中に７０時間浸漬する耐油性試験を行い、試験の前後でシートの体積を測定して、体積膨潤率を算出した。その結果を比較例１を１００とする指数で表示した。
指数が小さいほど耐油性に優れる。【００６２】
（耐冷媒透過性）
・シートの作製
上記のとおり製造された各ゴム組成物を、プレス加硫機を用いて、１５３℃で４５分間加硫し、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。【００６３】
・冷媒透過試験
耐冷媒透過性の評価方法について、添付の図面を用いて以下に説明する。
図２は、本発明のゴム組成物の耐冷媒透過性を評価するために用いられた評価用カップの断面図である。
図２において、評価用カップ３０は、ステンレス鋼製カップ１０（以下カップ１０）、上記のとおり作製したシート１４、焼結金属板１６、固定部材１８及び１９、ボルト２０並びにナット２２を有する。カップ１０の内部に冷媒１２が入っている。
まず、カップ１０に冷媒１２をカップ１０の容量の半分まで入れ、カップ１０の開口部をシート１４で覆い、シート１４の上部に焼結金属板１６を載せた。次に、固定部材１８、１９を介して、ボルト２０とナット２２とで、カップ１０の端部とシート１４と焼結金属板１６とを固定し、カップ１０の端部とシート１４と焼結金属板１６とを密着させて、評価用カップ３０を準備した。
本実施例において冷媒として、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ（三井・デュポンフロロケミカル社製）を使用した。【００６４】
上記のとおり準備した評価用カップを、１００℃の条件下に２４時間置く冷媒透過試験を行った。
試験前後で評価用カップ全体の重量を測定し、試験後の減量分を算出した。
試験後の減量分等を下記数式に当てはめてガス透過係数を算出した。その結果を比較例１を１００とする指数で表示した。
ガス透過係数（ｍｇ・ｍｍ／２４ｈｒ・ｃｍ2）＝（Ｍ・ｔ）／（Ｔ・Ａ）
式中、Ｍは上記減量分［ｍｇ］、ｔはシートの膜厚［ｍｍ］、Ｔは試験時間［２４ｈｒ］、Ａは透過面積［ｃｍ2］である。
ガス透過係数の指数が小さいほど耐冷媒透過性に優れる。【００６５】
（引張物性）
・シートの作製
上記のとおり製造された各ゴム組成物を、プレス加硫機を用いて、１５３℃で４５分間加硫し、厚さ２ｍｍのシートを作製した。【００６６】
・引張試験
上記のとおり作製したシートを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準じて、引張速度５００ｍｍ／分、２３℃の条件下において引張試験を行い、引張強さ（ＴＢ）及び破断時伸び（ＥＢ）を測定した。
・硬度測定試験
また、上記のとおり作製したシートを３枚重ねて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に準じて、タイプＡデュロメータを用いて２３℃の条件下において硬度測定試験を行い、硬さ（ＨＳ）を測定した。【００６７】
【表１】
2017126591.tif 000004
【００６８】
第１表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・ブチル系ゴム：商品名ＢＵＴＹＬ  ３０１、ＬＡＮＸＥＳＳ社製、重量平均分子量６０万【００６９】
・アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム１（ＮＢＲ）：アクリロニトリルブタジエンゴム、商品名Ｎｉｐｏｌ  ＤＮ００５、日本ゼオン社製
・アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム２（ＮＢＲ）：アクリロニトリルブタジエンゴム、商品名Ｎｉｐｏｌ  １０４１、日本ゼオン社製
・アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム３（ＮＢＲ）：アクリロニトリルブタジエンゴム、商品名Ｎｉｐｏｌ  １０４２、日本ゼオン社製【００７０】
・アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム４（ＮＢＲ−ＰＶＣ）：Ｎｉｐｏｌ  ＤＮ５０８ＳＣＲ、日本ゼオン社製、アクリロニトリルブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンド品
・アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム５（ＮＢＲ−ＰＶＣ）：Ｎｉｐｏｌ  ＤＮ５１７、日本ゼオン社製、アクリロニトリルブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンド品
・比較ＮＢＲ：アクリロニトリルブタジエンゴム、商品名Ｎｉｐｏｌ  ＤＮ４０１、日本ゼオン社製【００７１】
・鱗片状フィラー１（タルク）：ミストロンベーパー（登録商標）、イメリス  スペシャリティーズ  ジャパン株式会社。鱗状の形のタルク。平均直径６．１μｍ、アスペクト比６。
・鱗片状フィラー２（マイカ）：ヤマグチマイカＳ−２１、ヤマグチマイカ社製。鱗状の形のマイカ。平均直径２３μｍ、アスペクト比７０。【００７２】
第１表に示す結果から明らかなように、アクリロニトリル含有量が所定の範囲外であるアクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムを含有する比較例２は、アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムを含有しない比較例１よりも耐油性が低かった。【００７３】
これに対して本実施例１〜１０は比較例１、２よりも耐油性が優れた。
実施例１〜４を比較すると、重合体全体に対するＡＮ含有量が多いほど耐油性により優れた。実施例５〜８（アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムがブレンド物である場合）でも同様の結果が得られた。
また、本実施例１〜１０は比較例２よりも耐冷媒透過性が優れた。
なかでも、実施例１〜４の中では実施例２が耐冷媒透過性に最も優れ、及び、実施例５〜８の中では実施例５が耐冷媒透過性に最も優れる結果から、重合体全体に対するＡＮ含有量が１０質量％を超え１４質量％未満である場合、耐冷媒透過性により優れることが明らかとなった。
【符号の説明】
【００７４】
１  ホース
２  内管
３  補強層
４  外管
１０  カップ
１２  冷媒
１４  シート
１６  焼結金属板
１８、１９  固定部材
２０  ボルト
２２  ナット
３０  評価用カップ
【図１】
2017126591.tif 000005
【図２】
2017126591.tif 000006
【国際調査報告】
2017126591.tif 000007
2017126591.tif 000008
2017126591.tif 000009
2017126591.tif 000010