(57)【要約】本発明は、高い表面硬度を有し、透明性、防汚性、抗菌性及び抗ウィルス性に優れた皮膜を形成することができる紫外線硬化型樹脂組成物、及びそれを用いたハードコート剤並びにハードコートフィルムを提供することにある。  多官能（メタ）アクリレート（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、下記一般式（１）で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマー、その加水分解生成物及びパーフルオロポリエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種の含フッ素化合物（Ｃ）と、下記一般式（２）で表されるオニウム塩及びその加水分解生成物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。【化１】2017130988.tif 000021
2017130988.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多官能（メタ）アクリレート（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、下記一般式（１）で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマー、その加水分解生成物及びパーフルオロポリエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種の含フッ素化合物（Ｃ）と、下記一般式（２）で表されるオニウム塩及びその加水分解生成物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。
【化１】
2017130988.tif 000019
（式中、Ｒ1及びＲ2は、−（ＣＦ2）ｐ−Ｙ基、又は−ＣＦ（ＣＦ3）−[ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）]ｑ−ＯＣ3Ｆ7基を示し、Ｒ1及びＲ2は、同一の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ1及びＲ2中のＹは水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示し、ｐ及びｑは０〜１０の整数である。Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同一の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は炭素数１〜５の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。ｍは２〜３の整数である。）
【化２】
2017130988.tif 000020
（式中、Ａはリン原子又は窒素原子を示す。Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。Ｒ9は炭素数１〜５の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。ｎは１〜８の整数を示す。Ｘ-はアニオン基を示す。）
【請求項２】
多官能（メタ）アクリレート（Ａ）１００質量部に対して、光重合開始剤（Ｂ）０．０１〜１．５質量部と、一般式（１）で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマー、その加水分解生成物及びパーフルオロポリエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種の含フッ素化合物（Ｃ）０．１〜１０質量部と、一般式（２）で表されるオニウム塩及びその加水分解生成物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）０．１〜５０質量部を含有することを特徴とする請求項１記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
光重合開始剤（Ｂ）が、アセトフェノン類であることを特徴とする請求項１又は２の何れか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
光重合開始剤（Ｂ）が、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンであることを特徴とする請求項１又は２の何れか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有オリゴマーの式中のＲ1及びＲ2が、−ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＯＣ3Ｆ7基であることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
パーフルオロポリエーテル化合物が、パーフルオロポリエーテル骨格を有し、一端又は両端に光重合性不飽和基を有する化合物であることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項７】
一般式（２）で表されるオニウム塩の式中のＡが、リン原子であることを特徴とする請求項１乃至６の何れか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項８】
一般式（２）で表されるオニウム塩の式中のＡがリン原子で、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が、ｎ−ブチル基であることを特徴とする請求項１乃至７の何れか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項９】
多官能（メタ）アクリレート（Ａ）が、２５℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１乃至８の何れか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１乃至９の何れか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物を含有することを特徴とするハードコート剤。
【請求項１１】
請求項１０記載のハードコート剤を用いて得られることを特徴とするハードコートフィルム。
【請求項１２】
基材に請求項１０記載のハードコート剤を塗布した後、紫外線を照射することによりハードコート層を形成させることを特徴とするハードコートフィルムの製造方法。
【請求項１３】
紫外線の照射は、不活性ガス雰囲気中で行うことを特徴とする請求項１２記載のハードコートフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型樹脂組成物、ハードコート剤並びにハードコートフィルム及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックは、自動車、電子機器、建材分野等で多く利用されているが、プラスチックはガラスと比べて柔らかく、表面が傷つきやすいなどの欠点がある。このため、プラスチック表面にハードコート剤をコーティングすることが行われている。
感光性のアクリル系ハードコート剤も開発され、一部実用化されている。感光性のアクリル系ハードコート剤は、紫外線などの放射線を照射することにより、直ちに硬化して硬い皮膜を形成するため、加工スピードが速く、工業的にも有利となる。【０００３】
しかし、透明性の低下、指紋付着による非防汚性などの問題があり、これらの種々の問題を解決するため、フィルムに防汚機能を付与した防汚性ハードコート剤も提案されている（例えば、下記特許文献１及び２参照）。【０００４】
特に、光学製品の部品として使用されている反射防止膜、光学フィルター、光学レンズ、液晶ディスプレイ、ＣＲＴディスプレイ、プロジェクションテレビ、プラズマディスプレイ、ＥＬディスプレイ等の光学部材や、壁紙、看板等の表面に付着した汚れは、光学性能や見栄えを低下させる。【０００５】
また、近年、タッチパネル方式の種々の電子機器が注目されているが、指先で操作されるタッチパネルの表示画面は一般に、指の脂、指紋その他の汚れが付着して表示画面が見づらくなることが多くある。【０００６】
また、ハードコートフィルムに防汚性を付与する成分として、多くの場合、フッ素化合物が使用されるが、十分な表面硬度のものが得られにくいと言う問題もある。
このため、透明で防汚性に優れたハードコートフィルムにおいて、高い表面硬度を有し、防汚性の点についてもいっそう向上したものが要望されている。【０００７】
また、ハードコートフィルムは、一般家庭のごく身近な生活空間で使用され、また、直接人の手に触れるケースも多くあり、これらのハードコートフィルムに抗菌性、更には抗ウィルス性を付与したものも要望されている。【０００８】
また、本出願人らは、先にアルコキシシリル基を有するフルオロアルキル基含有オリゴマーとアルコキシシリル基を有するホスホニウム塩等のイオン液体を、アルコール溶液中でアルコキシシリル基の加水分解反応を行って得られる種々のナノコンポジット粒子を提案している（例えば特許文献３〜５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１１−８８９６２号公報
【特許文献２】特開２０１４−９１７７６号公報
【特許文献３】特開２００７−２７０１２４号公報
【特許文献４】特開２００９−２０９３４９号公報
【特許文献５】特開２０１０−７７３８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、前記ナノコンポジット粒子を樹脂に含有させた場合には、透明性に優れたものが得られ難い。【００１１】
従って、本発明は、高い表面硬度を有し、透明性、防汚性、抗菌性及び抗ウィルス性に優れた皮膜を形成することができる紫外線硬化型樹脂組成物、及びそれを用いたハードコート剤並びにハードコートフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、多官能（メタ）アクリレート（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、特定の一般式で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマー、その加水分解生成物及びパーフルオロポリエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種の含フッ素化合物（Ｃ）と、特定の一般式で表されるオニウム塩及びその加水分解生成物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）を含有させて硬化させたものが、高い表面硬度を有し、透明性を維持しつつ、優れた防汚性、抗菌性及び抗ウィルス性を有したものになることを見出し、本発明を完成するに到った。【００１３】
すなわち、本発明（１）は、多官能（メタ）アクリレート（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、下記一般式（１）で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマー、その加水分解生成物及びパーフルオロポリエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種の含フッ素化合物（Ｃ）と、下記一般式（２）で表されるオニウム塩及びその加水分解生成物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物を提供するものである。【００１４】
【化１】
2017130988.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、−（ＣＦ2）ｐ−Ｙ基、又は−ＣＦ（ＣＦ3）−[ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）]ｑ−ＯＣ3Ｆ7基を示し、Ｒ1及びＲ2は、同一の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ1及びＲ2中のＹは水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示し、ｐ及びｑは０〜１０の整数である。Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同一の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は炭素数１〜５の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。ｍは２〜３の整数である。）
【化２】
2017130988.tif 000004
（式中、Ａはリン原子又は窒素原子を示す。Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。Ｒ9は炭素数１〜５の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。ｎは１〜８の整数を示す。Ｘ-はアニオン基を示す。）【００１６】
また、本発明（２）は、本発明（１）の紫外線硬化型樹脂組成物を含有することを特徴とするハードコート剤を提供するものである。【００１７】
また、本発明（３）は、本発明（２）のハードコート剤を用いて得られることを特徴とするハードコートフィルムを提供するものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、硬化したときに、高い表面硬度を有し、透明性、防汚性、抗菌性及び抗ウィルス性に優れた皮膜を形成することができる紫外線硬化型樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、多官能（メタ）アクリレート（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、下記一般式（１）で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマー、その加水分解生成物及びパーフルオロポリエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種の含フッ素化合物（Ｃ）と、下記一般式（２）で表されるオニウム塩及びその加水分解生成物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物である。
【００２０】
【化３】
2017130988.tif 000005
【００２１】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、−（ＣＦ2）ｐ−Ｙ基、又は−ＣＦ（ＣＦ3）−[ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）]ｑ−ＯＣ3Ｆ7基を示し、Ｒ1及びＲ2は、同一の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ1及びＲ2中のＹは水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示し、ｐ及びｑは０〜１０の整数である。Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同一の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は炭素数１〜５の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。ｍは２〜３の整数である。）
【化４】
2017130988.tif 000006
（式中、Ａはリン原子又は窒素原子を示す。Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。Ｒ9は炭素数１〜５の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。ｎは１〜８の整数を示す。Ｘ-はアニオン基を示す。）
【００２２】
（多官能（メタ）アクリレート（Ａ））
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に係る多官能（メタ）アクリレート（Ａ）は、ハードコートフィルムとしたときに高い表面硬度、耐擦傷性を得る観点から（メタ）アクロイル基を２以上、好ましくは３以上有するものが用いられる。
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートを包含する概念である。
多官能（メタ）アクリレート（Ａ）としては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（モノ又はポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（モノ又はポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（モノ又はポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の多官能（メタ）アクリロイルモノマーや、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これら、多官能（メタ）アクリレートは２種以上の混合物として用いることが出来る。
また、本発明では、多官能（メタ）アクリレート（Ａ）は、２５℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下の粘度が低いものを使用すると、無溶媒でも本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を調製することができるという工業的に有利な利点を有するものになる。
これら多官能（メタ）アクリレート（Ａ）は、市販品を好適に用いることが出来る。
【００２３】
（光重合開始剤（Ｂ））
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に係る光重合開始剤（Ｂ）は、ラジカル発生型のベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタールなどのベンゾインとそのアルキルエーテル類；アセトフェノン、２、２、−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのアセトフェノン類；メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミルアントラキノンなどのアントラキノン類；チオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、２、４−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類；アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール類；ベンゾフェノン、４、４−ビスメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類及びアゾ化合物などが挙げられ、これらは１種又は２種以上で用いることが出来る。本発明において、これらの光重合開始剤のうち、アセトフェノン類が密着性及び防汚性を向上させる観点から好ましく、特に、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが、密着性及び防汚性を一層向上させる観点から好ましい。
これら光重合開始剤（Ｂ）は、市販品を好適に用いることが出来る。
【００２４】
前記光重合開始剤の使用量は、多官能（メタ）アクリレート（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１．５質量部、好ましくは０．３〜１．２質量部である。この理由は、光重合開始剤の使用量が多官能（メタ）アクリレート（Ａ）１００質量部に対して０．０１質量部未満では硬化時間が長くなり、また、防汚性が低下する傾向があり、一方、１．５質量部を超えると密着性が低下する傾向があるからである。
【００２５】
（含フッ素化合物（Ｃ））
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物において、一般式（１）で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマー、その加水分解生成物及びパーフルオロポリエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種の含フッ素化合物（Ｃ）を含有させることにより、該紫外線硬化型樹脂組成物から形成される皮膜は、高い表面硬度を有し、透明性及び後述する化合物（Ｄ）による優れた抗菌性、抗ウィルス性を維持しつつ、優れた防汚性を付与することが出来る。
【００２６】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に係るフルオロアルキル基含有オリゴマーは下記一般式（１）で表される。
【００２７】
【化５】
2017130988.tif 000007
【００２８】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、−（ＣＦ2）ｐ−Ｙ基、又は−ＣＦ（ＣＦ3）−[ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）]ｑ−ＯＣ3Ｆ7基を示し、Ｒ1及びＲ2は、同一の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ1及びＲ2中のＹは水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示し、ｐ及びｑは０〜１０の整数である。Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同一の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は炭素数１〜５の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。ｍは２〜３の整数である。）
【００２９】
一般式（１）中のＲ1及びＲ2は、−ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＯＣ3Ｆ7基であることが好ましい。
【００３０】
一般式（１）中のＲ3、Ｒ4及びＲ5で示される炭素数１〜５の直鎖状又は分岐状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。
【００３１】
一般式（１）で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマーは、例えば、トリメトキシビニルシラン等のトリアルコキシビニルシランを過酸化フルオロアルカノイルと反応させることにより製造される（例えば、特開２００２−３３８６９１号公報、特開２０１０−７７３８３号公報参照）。
【００３２】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に係る一般式（１）で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマーの加水分解生成物は、一般式（１）で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマーが加水分解されることにより生成する生成物であるが、一般式（１）で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマーの加水分解方法としては、特に制限されず、アルカリや酸の触媒を用いる方法であっても、無触媒で行う方法であってもよい。加水分解に用いられるアルカリ触媒としては、例えば、アンモニア水、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリが挙げられる。また、加水分解に用いられる酸触媒としては、例えば、塩酸、酢酸などの酸が挙げられる。
【００３３】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に係るパーフルオロポリエーテル化合物としては、パーフルオロポリエーテル骨格を有し、その一端又は両端に光重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はオリゴマーが、パーフルオロポリエーテル骨格が強固に固定化され、また、透明性に優れた硬化物を得る観点から好ましい。
光重合性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニル基、アリル基等が挙げられ、特に（メタ）アクリロイル基及び（メタ）アクリロイルオキシ基が好ましい。
パーフルオロポリエーテル骨格としては、−（Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、―（Ｏ−ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）Ｆ）−、又は―（（ＯＣＦ２）ａ−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｂ）−（式中、ａ及びｂは１〜１００の整数）等の繰り返し構造を有するものが好ましい。
光重合性不飽和基を有するパーフルオロポリエーテル化合物は、市販品を好ましく用いることができる。
市販品の好ましいものとして、例えば、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ（登録商標）ＭＤ５００、同ＭＤ７００、同５１０１Ｘ、同ＡＤ１７００［何れも、ソルベイスペシャルティポリマーズ社製］、ＣＮ４０００［サートマー社製］等の両末端に（メタ）アクリロイル基又は両末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するものが挙げられる。
【００３４】
本発明において、含フッ素化合物（Ｃ）は、一般式（１）で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマー及び／又はその加水分解生成物であることが、特に硬化したときに、高い表面硬度を有し、透明性、防汚性、抗菌性及び抗ウィルス性に優れた皮膜を形成することができる観点から好ましい。
【００３５】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中の含フッ素化合物（Ｃ）の含有量は、適宜選択されるが、多官能（メタ）アクリレート（Ａ）１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜６質量部である。この理由は、含フッ素化合物（Ｃ）の使用量が多官能（メタ）アクリレート（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部未満では防汚性の低下、化合物（Ｄ）との相互作用も低下する傾向があり、一方、１０質量部を超えると表面硬度の低下、化合物（Ｄ）との相互作用も低下する傾向があるからである。
【００３６】
なお、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物が、一般式（１）で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマーと、その加水分解生成物の両方を含有する場合は、上記含有量は、両方の合計含有量である。また、一般式（１）で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマーの加水分解生成物の含有量は、加水分解される前の一般式（１）で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマーであるとした場合の加水分解される前の一般式（１）で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマーの含有量とする。つまり、一般式（１）で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマーの加水分解生成物の含有量は、加水分解される前の一般式（１）で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマーに換算した換算値である。
【００３７】
（化合物（Ｄ））
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、更に、一般式（２）で表されるオニウム塩及びその加水分解生成物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）を含有する。そして、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物が、更に、一般式（２）で表されるオニウム塩及びその加水分解生成物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）を含有することにより、該紫外線硬化型樹脂組成物から形成される皮膜は、高い表面硬度を有し、優れた透明性及び防汚性を維持しつつ、優れた抗菌性及び抗ウィルス性を付与することが出来る。
【００３８】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に係る一般式（２）で表されるオニウム塩及びその加水分解生成物から選ばれる化合物（Ｄ）は、紫外線硬化型樹脂組成物から形成される皮膜に、高い表面硬度、透明性及び含フッ素化合物（Ｃ）による優れた防汚性を維持しつつ、優れた抗菌性及び抗ウィルス性を付与する成分である。
【００３９】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物により抗菌効果がある菌としては、例えば、大腸菌、枯草菌、黄色ブドウ状球菌、緑膿菌などが挙げられる。また、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物により抗ウィルス効果があるウィルスとしては、Ａ型インフルエンザウィルス（ヒト、トリ、豚）、Ｂ型インフルエンザウィルス、パラインフルエンザウィルス、Ａ〜Ｅ型の肝炎ウィルス、はしかウィルス、ヘルペスウィルス、ムンプスウィルス、狂犬病ウィルス等のエンベロープを持つウィルス、ノロウィルス等の非エンベローブウィルスが挙げられる。
【００４０】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に係るオニウム塩は、下記一般式（２）で表される。
【００４１】
【化６】
2017130988.tif 000008
【００４２】
（式中、Ａはリン原子又は窒素原子を示す。Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。Ｒ9は炭素数１〜５の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。ｎは１〜８の整数を示す。Ｘ-はアニオン基を示す。）
【００４３】
一般式（２）中のＲ6、Ｒ7及びＲ8は、炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル等が挙げられる。Ｒ6、Ｒ7及びＲ8はそれぞれが同一の基でも異なる基であってもよい。また、一般式（２）中のＲ9は、炭素数１〜５の直鎖状又は分岐状のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等が挙げられ、この中で、特にメチル基が好ましい。また、一般式（２）中のｎは１〜８の整数、好ましくは３である。また、一般式（２）中のＸ-はアニオン基を示す。Ｘ-のアニオン基としては、ベンゾトリアゾールイオン、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、ＢＦ4-、ＰＦ6-、Ｎ（ＳＯ2ＣＦ3）2-、ＰＯ2（ＯＭｅ）3-、ＰＳ2（ＯＥｔ）2-、（ＣＯ2Ｍｅ）2ＰｈＳＯ3-等のアニオン基が挙げられ、この中で、塩素イオンが好ましい。
【００４４】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に係る一般式（２）で表されるオニウム塩及びその加水分解生成物から選ばれる化合物（Ｄ）は、ホスホニウム塩が、アンモニウム塩に比べて、抗ウィルス活性が一層向上する観点から好ましい。
また、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に係る一般式（２）で表されるオニウム塩及びその加水分解生成物から選ばれる化合物（Ｄ）は、Ａがリン原子であり、Ｒ6〜Ｒ8がｎ−ブチル基であるものが特に好ましい。
【００４５】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に係る一般式（２）で表されるオニウム塩の加水分解生成物は、一般式（２）で表されるオニウム塩が加水分解されることにより生成する生成物であるが、一般式（２）で表されるオニウム塩の加水分解方法としては、特に制限されず、アルカリや酸の触媒を用いる方法であっても、無触媒で行う方法であってもよい。加水分解に用いられるアルカリ触媒としては、例えば、アンモニア水、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリが挙げられる。加水分解に用いられる酸触媒としては、塩酸、酢酸などの酸が挙げられる。
【００４６】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中の一般式（２）で表されるオニウム塩及びその加水分解生成物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）の含有量は、適宜選択されるが、好ましくは多官能（メタ）アクリレート（Ａ）１００質量部に対して０．１〜５０質量部、好ましくは１．０〜２５質量部である。この理由は、オニウム塩及びその加水分解生成物の使用量が多官能（メタ）アクリレート（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部未満では抗菌抗ウィルス性の低下、含フッ素化合物（Ｃ）との相互作用も低下する傾向があり、一方、５０質量部を超えると表面硬度の低下、防汚性の低下及び含フッ素化合物（Ｃ）との相互作用も低下する傾向があるからである。
【００４７】
なお、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物が、一般式（２）で表されるオニウム塩と、その加水分解生成物の両方を含有する場合は、上記含有量は、両方の合計含有量である。また、一般式（２）で表されるオニウム塩の加水分解生成物の含有量は、加水分解される前の一般式（２）で表されるオニウム塩であるとした場合の加水分解される前の一般式（２）で表されるオニウム塩の含有量とする。つまり、一般式（２）で表されるオニウム塩の加水分解生成物の含有量は、加水分解される前の一般式（２）で表されるオニウム塩の含有量に換算した換算値である。
【００４８】
本発明の紫外線樹脂組成物の製造方法は、特に制限されず、多官能（メタ）アクリレート（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、含フッ素化合物（Ｃ）及び化合物（Ｄ）を混合する順序や方法は、適宜選択される。
【００４９】
一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有オリゴマー及び一般式（２）で表わされるオニウム塩は、加水分解可能な部位としてトリアルコキシシリル基を有している。そのため、前記一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有オリゴマーを加水分解することにより、フルオロアルキル基含有オリゴマーの反応残基同士がシロキサン結合で結ばれて三次元ネットワークを形成し、その一方で、フルオロアルキル基含有オリゴマーの反応残基と、多官能（メタ）アクリレート及び／又は（メタ）アクリレート樹脂とが化学結合又は分子間水素結合を形成し、フルオロアルキル基含有オリゴマーの反応残基が（メタ）アクリレート樹脂の硬化物中に固定化される。
また、含フッ素化合物（Ｃ）として、特に光重合性不飽和基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を用いた場合は、紫外線硬化型樹脂組成物が硬化する際に多官能（メタ）アクリレート（Ａ）や化合物（Ｄ）と反応することで硬化物中に、光重合性不飽和基を有するパーフルオロポリエーテル化合物と化合物（Ｄ）の反応残基が（メタ）アクリレート樹脂の硬化物中に固定化される。
そして、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて得られる硬化物からなる皮膜に至っては、含フッ素化合物（Ｃ）の作用で、オニウム塩の反応残基を硬化物の表面に、より選択的に存在させることができるので、効率的に抗菌、抗ウィルス作用を発現させることができる。特に含フッ素化合物とオニウム塩の反応残基が固定化された（メタ）アクリレート樹脂を用いて形成された硬化物からなる皮膜は、防汚性、抗菌性及び抗ウィスル性を、長期に亘って持続させることができる。
【００５０】
以下、含フッ素化合物（Ｃ）として、一般式（１）で表されるフルオロアルキル基含有オリゴマー、その加水分解生成物を用いた本発明の紫外線樹脂組成物の調製方法について説明する。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物において、一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有オリゴマーと一般式（２）で表わされるオニウム塩の加水分解反応は、これら化合物を単に混合した紫外線硬化型樹脂組成物から形成された皮膜をメタノール、エタノール等のアルコールで洗浄処理しても、皮膜の防汚性、抗菌性及び抗ウィルス性は、洗浄処理前後でほぼ同等の性能を有している。このため、一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有オリゴマーと一般式（２）で表わされるオニウム塩の加水分解反応は、紫外線硬化型樹脂組成物の調製及び／又は紫外線硬化型樹脂組成物の硬化の際に容易に起こるものと本発明者らは推測している。
従って、以下に本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に、一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有オリゴマー及び／又は一般式（２）で表わされるオニウム塩の加水分解生成物を含有させる方法を例示するが、以下の紫外線硬化型樹脂組成物の調製方法においては、加水分解を行うとは、何も酸触媒、アルカリ触媒、水を加えて積極的に加水分解処理を行うことに加えて、単なる混合処理も含むものである。
【００５１】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に、一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有オリゴマー及び／又は一般式（２）で表わされるオニウム塩の加水分解生成物を含有させる方法としては、特に制限されるものではないが、例えば、（Ｉ）一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有オリゴマー及び／又は一般式（２）で表わされるオニウム塩が溶解されている溶液を調製し、次いで、その溶液中で一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有オリゴマー及び／又は一般式（２）で表わされるオニウム塩の加水分解を行い、得られる加水分解溶液と、他の成分とを混合して、紫外線硬化型樹脂組成物を得る方法、（ＩＩ）先ず、一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有オリゴマー及び／又は一般式（２）で表わされるオニウム塩が溶媒に溶解されている溶液を調製し、次いで、その溶液中で一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有オリゴマー及び／又は一般式（２）で表わされるオニウム塩の加水分解反応を行い、次いで得られる反応液と他の成分とを混合して、紫外線硬化型樹脂組成物を得る方法、（ＩＩＩ）先ず、一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有オリゴマー及び／又は一般式（２）で表わされるオニウム塩と共に、多官能（メタ）アクリレート（Ａ）及び光重合開始剤（Ｂ）が溶媒に溶解されている溶液を調製し、次いで、その溶液中で一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有オリゴマー及び／又は一般式（２）で表わされるオニウム塩の加水分解反応を行い紫外線硬化型樹脂組成物を得る方法等が挙げられる。なお、多官能（メタ）アクリレート（Ａ）として、粘性が低い液状のものを用いる場合は、（ＩＶ）多官能（メタ）アクリレート（Ａ）に直接一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有オリゴマー及び／又は一般式（２）で表わされるオニウム塩を混合し、次いで、その中で一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有オリゴマー及び／又は一般式（２）で表わされるオニウム塩の加水分解反応を行い、次いで得られる反応液と他の成分とを混合して、紫外線硬化型樹脂組成物を得る方法であってもよく、或いは（Ｖ）多官能（メタ）アクリレート（Ａ）に、光重合開始剤、一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有オリゴマー及び／又は一般式（２）で表わされるオニウム塩を混合し、次いで、その中で一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有オリゴマー及び／又は一般式（２）で表わされるオニウム塩の加水分解反応を行い、必要により他の成分とを混合して、紫外線硬化型樹脂組成物を得る方法であってもよい。
【００５２】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、特に一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有オリゴマーと、一般式（２）で表わされるオニウム塩とを併用したものは、紫外線硬化型樹脂組成物の調製の際、或いは該紫外線硬化型樹脂組成物の硬化反応の際に、容易にトリアルコキシシリル基の加水分解反応が進行し、（メタ）アクリレート樹脂中で緻密な三次元ネットワークを形成して含有されるため、特に表面硬度を一層高くすることが出来る。
また、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、該含フッ素化合物（Ｃ）及び／又は化合物（Ｄ）の成分の添加により、無添加で調製された（メタ）アクリレート樹脂に比べて、基材との密着性を向上させることが出来る。
【００５３】
本発明に係る紫外線硬化型樹脂組成物は、必要に応じて、光重合開始助剤、シランカップリング剤、レベリング剤、消泡剤、重合禁止剤、光安定剤、光増感剤、酸化防止剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、充填剤、架橋剤等の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。また、必要に応じて溶剤を用いてもよい。使用できる溶剤としては、（Ａ）〜（Ｄ）の各成分が溶解できるものであれば、特に制限はない。
【００５４】
本発明に係る紫外線硬化型樹脂組成物は、ハードコート剤として好適に用いることができる。ハードコート剤として用いる場合には本発明の紫外線硬化型樹脂組成物をそのまま用いてもよいが、さらに紫外線硬化する希釈モノマー等を含有してもよい。
【００５５】
本発明のハードコート剤は、各種基材に公知の方法で塗布、必要により乾燥後、紫外線を照射することにより硬化させることで本発明のハードコートフィルムを得ることが出来る。
【００５６】
使用できる基材としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルペンテン、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリイミド、フッ素樹脂、ナイロン、アクリル樹脂等の樹脂フィルムを挙げることができる。特に、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、アクリル樹脂の樹脂フィルムが透明性、加工性に優れるため好適に用いることができる。
【００５７】
また、基材は、上記で挙げた樹脂のみからなる樹脂基材であってもよいが、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物との密着性を向上させるために、前記樹脂基材にプライマー層を設けた基材であってもよい。前記プライマー層としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂等からなるものが挙げられる。また、ハードコート層との密着性を向上させる目的で、樹脂基材表面を、サンドブラスト法、溶剤処理法等による表面の凹凸化処理、コロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理、酸化処理等により処理を施すこともできる。
【００５８】
基材の厚さは、特に制限されるものではないが生産性の観点から１〜２５０μｍであることが好ましいが、この範囲に特に限定されるものではない。
【００５９】
また、本発明において基材に形成するハードコート層の厚みは、特に制限されるものではないが密着性、表面硬度及び屈曲性の観点から０．０１〜５０μｍとすることが好ましい。
【００６０】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の塗布方法としては、特に限定されず公知の方法を採用することができ、例えばバーコーター塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷法等が挙げられる。
【００６１】
紫外線により硬化させる場合、光源としてキセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置が使用され、必要に応じて光量、光源の配置などが調整されるが、高圧水銀灯を使用する場合、通常８０〜１６０Ｗ／ｃｍの光量を有したランプ１灯に対して搬送速度５〜５０ｍ／分で硬化させるのが好ましい。一方、電子線により硬化させる場合、通常１０〜３００ｋＶの加速電圧を有する電子線加速装置にて、搬送速度５〜５０ｍ／分で硬化させることが好ましい。
【００６２】
本発明において、紫外線硬化型樹脂組成物に紫外線を照射して、硬化させて皮膜を形成させる場合、空気雰囲気下で行ってもよいが、安定した品質の硬化物を得る観点から窒素ガス等の不活性ガス雰囲気中で行うことが好ましい。
【００６３】
本発明のハードコートフィルムは、自動車部材、電子機器、建材分野等のトップコート材として好適に用いられる。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【００６５】
＜フルオロアルキル基含有オリゴマー（Ｃ）＞
フルオロアルキル基含有オリゴマー（Ｃ）（以下、「ＶＭ」ということがある）として下記表１のものを使用した。【００６６】
【表１】
2017130988.tif 000009
【００６７】
＜オニウム塩（Ｄ）＞
オニウム塩として下記表２のものを使用した。【００６８】
【表２】
2017130988.tif 000010
【００６９】
（実施例１〜４及び比較例１）
表３の配合となるように、多官能アクリル酸エステル（第一工業製薬社製；商品名  ニューフロンティアＭＦ−００１、官能基数５以上、粘度４００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、上記フルオロアルキル基含有オリゴマー、上記オニウム塩及び１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社；商品名  ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４）を容器に仕込み、これを減圧下に６００〜２０００ｒｐｍで撹拌して、紫外線硬化型樹脂組成物試料を調製した。【００７０】
【表３】
2017130988.tif 000011
注）表中の「ＶＭ」、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」、「ＴＢＳＰ−Ｃｌ」及び「ＯＤＴＳＡ−Ｃｌ」の配合量は、多官能アクリル酸エステルに対する質量％を表す。【００７１】
次いで、上記で調製した各紫外線硬化型樹脂組成物試料をＰＥＴフィルム（縦１０ｃｍ×横１０ｃｍ）に垂らし、バーコーターを用いて均一に塗工した。
次いで、ハンディータイプのＵＶ硬化装置（サンエナジー社製；ＭＤＨ２５０１Ｎ−０２）を用いて、窒素雰囲気下で１００〜２００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を高圧水銀ランプで５秒以上照射して膜厚６．０μｍのハードコート層を有するフィルム試料を得た。【００７２】
＜ＰＥＴフィルムに対する評価＞
上記で調製したフィルム試料の表面のドデカンと水の接触角、密着性、屈曲性、カール性、透明性、鉛筆硬度、耐アルコール性を評価した。その結果を表４に示した。【００７３】
（接触角の評価）
接触角については、協和界面科学製のDrop Master.300を使用して、測定した。【００７４】
（密着性の評価）
密着性については、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６に従って、フィルム試料に２５マスの切り込みを入れ、その上から粘着テープをしっかり貼り付けた後、５分以内にテープを剥がし、薄膜の剥がれを目視で確認することで、密着性の評価を行った。評価基準は、以下のとおりである。
○：升目２５個当たり２０個以上残った。
×：升目２５個当たり２０個未満残った。【００７５】
（屈曲性の評価）
５×１０ｃｍ角に裁断して試験片とし、耐屈曲性（円筒形マンドレル法、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−１）に基づき、直径が２ｍｍのマンドレルに、ハードコート層表面が外側になるように折り返して巻き付け。その巻き付け部分のハードコート層にクラックが生じるか否かを目視で評価した。評価基準は、以下のとおりである。
○；クラックが確認できなかった。
×；クラックが確認された。【００７６】
（カール性の評価）
１０×１０ｃｍに切ったサンプルのエッジの浮き上がりで評価した。評価基準は、以下のとおりである。
○；浮き上がりが２ｃｍ未満。
△；浮き上がりが２ｃｍ以上。
×；浮き上がりが筒状。【００７７】
（透明性の評価）
透明性の評価は全線透過率で評価した。ＶＭとオニウム塩無添加のＰＥＴフィルム試料（比較例１）をリファレンスとし、フィルム試料の全線透過率を測定した。この値が１００に近いほど透明であることを示す。【００７８】
（鉛筆硬度の評価）
ＪＩＳ  Ｋ５４００に準じ、鉛筆引っかき塗膜硬さ試験機（BEVS社製BEVS1301）および硬度測定用鉛筆（三菱社製UNI）を用いて、鉛筆硬度を測定した。【００７９】
（耐アルコール性の評価）
エタノールに５分間、フィルム試料を浸漬し、フィルム試料の表面の状態及びフィルム試料の水及びドデカンの接触を測定し評価した。評価基準は、以下のとおりである。
◎；浸漬後のフィルム試料に白濁がなく、接触角は浸漬前と同じである。
○；浸漬後のフィルム試料に白濁がなく、接触角は浸漬後と異なる。
×；浸漬後のフィルム試料に白濁がある。【００８０】
【表４】
2017130988.tif 000012
【００８１】
（抗菌活性試験）
グラム陰性菌の代表として、大腸菌；エシエリア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ  ＮＢＲＣ３９７２）、グラム陰性菌の代表として、黄色ぶどう球菌；スタフィロコッカス・オーレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓ  ｓｕｂｓｐ．  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１２７３２）を用い、実施例及び比較例で得られたフィルム試料について抗菌性試験を行った。
フィルム試料から５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさの正方形の試験片を作成した。滅菌シャーレに試験片を入れ、エシエリア・コリが２．３×１０4個／ｍｌ、スタフィロコッカス・オーレウスが２．２×１０4個／ｍｌの試験菌液０．５ｍｌを各試験片表面に接種させた。
その上にふたをして２５℃、２４時間培養後に、各試験片をブイヨン培地１０ｍｌでよく洗い出し、ＮＡ培地に３７℃、２４時間培養後、この培地の生菌数を測定し、活性値で表示した。その結果を表５に示した。【００８２】
【表５】
2017130988.tif 000013
【００８３】
（抗インフルエンザウィルスに関する評価）
フィルム試料から５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさの正方形の試験片を作成した。
深型シャーレ内にろ紙を敷き、少量の滅菌水を加えた。ろ紙の上に５ｍｍ程度のガラス製の台を置き、その上に前記の試験片を置いた。この上に予め馴化しておき濃度も明らかになっているインフルエンザウィルス代替ウィルスのＱＢファージ（ＮＢＲＣ２００１２）溶液を０．１ｍｌ滴下し、材料表面とファージを接触させるためにポリエチレンフィルム（ＫＯＹＵＹＯ、４０ｍｍ×４０ｍｍ）を被せた。このシャーレにガラス板で蓋をした。同様の測定用セットをファージ数の測定予定回数の数だけ用意し、２５℃の暗所に４時間静置した。
次いで、ＪＩＳ  Ｒ  １７０６に基づき、宿主大腸菌（ＮＢＲＣ１０６３７３）を用いて、バクテリオファージ感染価を評価し、下記計算式（１）のハイブリッド光触媒抗ウィルス加工材料の暗所での効果の計算式に基づき抗ウィルス活性をＶDとして評価した。その結果を表６に示す。
なお、ＶDの値が大きいほど抗ウィルス活性が高いことを示す。
ＶD＝ｌｏｇ（ＢD／ＣD）      （１）
ＶD：抗ウィルス加工材料の暗所効果
ＢD：抗ウィルス加工していない試験片を４時間暗所に保存した後の３試験片のバクテリオファージ感染価の平均値（ｐｆｕ）
ＣD：抗ウィルス加工した試験片を４時間暗所に保存した後の３試験片のバクテリオファージ感染価の平均値（ｐｆｕ）【００８４】
【表６】
2017130988.tif 000014
【００８５】
（抗ノロウィルスに関する評価）
ＱＢファージ（ＮＢＲＣ２００１２）の代りに、ノロウィルス代替のф６ファージ（ＮＢＲＣ１０５８９９）を用い、宿主大腸菌（ＮＢＲＣ１０６３７３）に代えて宿主緑膿菌（ＮＢＲＣ１０５６４０）を用いた以外は、実施例１及び比較例１と同様に、抗ウィルス活性をＶDとして評価した。その結果を表７に示す。【００８６】
【表７】
2017130988.tif 000015
【００８７】
（実施例５）
実施例１において、ＶＭの添加量を０．５質量％とする以外は、実施例１と同様にして、紫外線硬化型樹脂組成物試料を調製した。【００８８】
（実施例６）
実施例１において、含フッ素化合物としてＶＭ１質量％に代えてパーフルオロポリエーテル-４官能ウレタンアクリレートオリゴマー（ソルベイソレクシス株式会社製「FLUOROLINK AD1700」）１質量％添加した以外は、実施例１と同様にして、紫外線硬化型樹脂組成物試料を調製した。【００８９】
（実施例７）
実施例１において、含フッ素化合物としてＶＭ１質量％に代えてパーフルオロポリエーテル-４官能ウレタンアクリレートオリゴマー（ソルベイソレクシス株式会社製「FLUOROLINK AD1700」）０．５質量％添加した以外は、実施例１と同様にして、紫外線硬化型樹脂組成物試料を調製した。【００９０】
（樹脂評価）
実施例５〜６で調製した各紫外線硬化型樹脂組成物試料をＰＥＴフィルム（縦１０ｃｍ×横１０ｃｍ）に垂らし、バーコーターを用いて均一に塗工した。
次いで、ハンディータイプのＵＶ硬化装置（サンエナジー社製；ＭＤＨ２５０１Ｎ−０２）を用いて、窒素雰囲気下で１００〜２００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を高圧水銀ランプで５秒以上照射して膜厚６．０μｍのハードコート層を有するフィルム試料を得た。
実施例１〜４と同様にして上記で調製したフィルム試料の表面のドデカンと水の接触角、密着性、屈曲性、カール性、透明性、鉛筆硬度、耐アルコール性を評価し、その結果を表８に示す。
【表８】
2017130988.tif 000016
【００９１】
（抗菌活性の評価）
また、実施例１〜４と同様にして抗菌活性試験を行った。なお、ブランクとして比較例１のフィルム試料を用いた。その結果を表９に示す。
【表９】
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【００９２】
（抗ウィルスに関する評価）
また、実施例１〜４と同様にして抗インフルエンザウィルス及び抗ノロウィルスに関する評価を行い、抗ウィルス活性をＶ０として評価した。その結果を表１０に示す。
【表１０】
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【国際調査報告】
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2017130988.tif 000023
2017130988.tif 000024
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