(57)【要約】  ヒドロシリル化反応における触媒を改良し、効率良く有機ケイ素化合物を製造することができる方法を提供することを目的とする。アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる反応工程を含む有機ケイ素化合物の製造方法において、触媒として、下記式（Ａ）で表される鉄錯体化合物とヒドリド還元剤を使用することにより、効率良く有機ケイ素化合物を製造することができる。2016208554.tif 000073（式（Ａ）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、Ｘはハロゲン原子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）
2016208554.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる反応工程を含む有機ケイ素化合物の製造方法であって、
前記反応工程が、触媒として下記式（Ａ）で表される鉄錯体化合物とヒドリド還元剤を使用する工程であることを特徴とする、有機ケイ素化合物の製造方法。
【化１】
2016208554.tif 000069
（式（Ａ）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）
【請求項２】
下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）及び（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を製造する方法である、請求項１に記載の有機ケイ素化合物の製造方法。
【化２】
2016208554.tif 000070
（式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）及び式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）中、Ｒ５〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ５〜Ｒ８の２個以上が炭化水素基である場合、その２個以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよい。）
【請求項３】
下記式（ａ）で表されるイミノビピリジン化合物。
【化３】
2016208554.tif 000071
（式（ａ）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）
【請求項４】
下記式（Ａ）で表される鉄錯体化合物。
【化４】
2016208554.tif 000072
（式（Ａ）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉄錯体化合物及び有機ケイ素化合物の製造方法に関し、より詳しくはコモンメタルである鉄を中心金属とする錯体とそれをヒドロシリル化反応の触媒として利用した有機ケイ素化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
分子内にケイ素−炭素結合を有する有機ケイ素化合物は、電子材料、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、シリコーンゴム等の原料として用いられており、その利用範囲は多岐にわたる有用な化合物である。しかし、有機ケイ素化合物は天然には存在しないため、人工的に化学合成する必要があり、合成方法の１つである炭素−炭素多重結合へのヒドロシリル化反応は公知の技術である。
ヒドロシリル化反応には、主に遷移金属触媒が用いられているが、工業的にはＳｐｅｉｅｒ触媒（特許文献１参照）やＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（特許文献２参照）等の白金触媒に依存しているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１１／０００９５６５号明細書
【特許文献２】国際公開第２０１１／００６０４９号
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Sollradl, H.; Hengge, E., J. Organomet. Chem., 1983, 243, 257.
【非特許文献２】Grogger, C.; Loidl, B.; Stueger, H.; Kammel, T.; Pachaly, B., J. Organomet. Chem., 2006, 691, 105.
【非特許文献３】Wang, J.; Gurevich, Y.; Botoshansky, M. S., Organometallics, 2008, 27, 4494.
【非特許文献４】Liu, Y.: Yamazaki, S.; Yamabe, S., J. Org. Chem., 2005, 70, 556.
【非特許文献５】Nielsen, L.; Skrydstrup, T., J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 13145.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前述のようにヒドロシリル化反応には、希少金属である白金触媒等が利用されているため、コスト等の観点で改善の余地を残すものであった。
本発明は、ヒドロシリル化反応における触媒を改良し、効率良く有機ケイ素化合物を製造することができる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、イミノビピリジン誘導体を配位子とする特定の鉄錯体とヒドリド還元剤を触媒として使用することにより、効率良く有機ケイ素化合物を製造することができることを見出し、本発明を完成させた。【０００７】
即ち、本発明は以下の通りである。
＜１＞ アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる反応工程を含む有機ケイ素化合物の製造方法であって、
前記反応工程が、触媒として下記式（Ａ）で表される鉄錯体化合物とヒドリド還元剤を使用する工程であることを特徴とする、有機ケイ素化合物の製造方法。
【化１】
2016208554.tif 000003
（式（Ａ）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）
＜２＞ 下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）及び（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を製造する方法である、＜１＞に記載の有機ケイ素化合物の製造方法。
【化２】
2016208554.tif 000004
（式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）及び式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）中、Ｒ５〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ５〜Ｒ８の２個以上が炭化水素基である場合、その２個以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよい。）
＜３＞ 下記式（ａ）で表されるイミノビピリジン化合物。
【化３】
2016208554.tif 000005
（式（ａ）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）
＜４＞ 下記式（Ａ）で表される鉄錯体化合物。
【化４】
2016208554.tif 000006
（式（Ａ）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、効率良く有機ケイ素化合物を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明を説明するに当たり、具体例を挙げて説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り以下の内容に限定されるものではなく、適宜変更して実施することができる。
【００１０】
＜有機ケイ素化合物の製造方法＞
本発明の一態様である有機ケイ素化合物の製造方法（以下、「本発明の製造方法」と略す場合がある。）は、アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる反応工程（以下、「反応工程」と略す場合がある。）を含む方法であり、反応工程が触媒として下記式（Ａ）で表される鉄錯体化合物とヒドリド還元剤を使用することを特徴とする。
【化５】
2016208554.tif 000007
（式（Ａ）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）
遷移金属触媒を用いたヒドロシリル化反応の反応機構には、（Ｍｏｄｉｆｉｅｄ）Ｃｈａｌｋ−Ｈａｒｒｏｄ機構（非特許文献１〜３参照）とＧｌａｓｅｒ−Ｔｉｌｌｙ機構（非特許文献４、５参照）が知られている。Ｇｌａｓｅｒ−Ｔｉｌｌｙ機構の場合、反応中間体としてシリレン錯体を経由することから、反応に適用できるヒドロシランは第１級シランのみとなり、白金触媒のように幅広いヒドロシランに触媒活性を示すためには、（Ｍｏｄｉｆｉｅｄ）Ｃｈａｌｋ−Ｈａｒｒｏｄ機構を考慮して触媒設計を行う必要がある。この場合、触媒サイクル中で炭素−炭素不飽和結合のπ配位とヒドロシランの酸化的付加で４電子増加し、形式酸化数が＋２増加となることから、鉄錯体においては触媒活性種が０価で価電子総数が１４電子以下となる錯体が好ましいと考えられる。
【化６】
2016208554.tif 000008
本発明者らは、式（Ａ）で表される鉄錯体とヒドリド還元剤を反応系中に添加することによって容易に活性種を誘導することができ、これがヒドロシリル化反応において高い触媒活性を示して、効率良く有機ケイ素化合物を製造することができることを見出したのである。また、かかる触媒は、第１級シランや第２級シランに含まれる複数のケイ素−水素結合（Ｓｉ−Ｈ）を活性化して、複数の炭素−ケイ素結合（Ｃ−Ｓｉ）を形成することができる特長を有しており、幅広い有機ケイ素化合物の製造に利用することできる。さらに式（Ａ）で表される鉄錯体は、比較的簡易的に合成することができる化合物であり、さらに空気中で安定であるため、取扱いが容易で、実用性に富んだ触媒となるのである。
なお、「アルケン類」とは炭素−炭素二重結合を少なくとも１つ有する有機化合物を、「アルキン類」とは炭素−炭素三重結合を少なくとも１つ有する有機化合物を、「ヒドロシラン類」とはケイ素−水素結合（Ｓｉ−Ｈ）を少なくとも１つ有する化合物を、「有機ケイ素化合物」とは炭素−ケイ素結合（Ｃ−Ｓｉ）を少なくとも１つ有する有機化合物を意味するものとする。従って、「アルケン類及び／又はアルキン類」と「ヒドロシラン類」の反応として、例えば下記の反応式で示されるような反応が挙げられる（「アルケン類」が「１−オクテン」であり、「ヒドロシラン類」がジフェニルメチルシランである。）。
【化７】
2016208554.tif 000009
【００１１】
反応工程は、触媒として下記式（Ａ）で表される鉄錯体化合物（以下、「鉄錯体化合物」と略す場合がある。）を使用することを特徴とするが、式（Ａ）で表される鉄錯体化合物の具体的種類は特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。
【化８】
2016208554.tif 000010
（式（Ａ）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を表しているが、「炭化水素基」は、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよいものとする（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
Ｒ１の炭化水素基の炭素数としては、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、さらに好ましくは２以下である。
Ｒ２の炭化水素基の炭素数としては、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、さらに好ましくは２以下である。
Ｒ１としては、メチル基（−ＣＨ３）、エチル基（−ＣＨ２ＣＨ３）、ｎ−プロピル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、ｉ−プロピル基（−ＣＨ（ＣＨ２）ＣＨ３）、ｎ−ブチル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、ｔ−ブチル基（−Ｃ（ＣＨ３）３）等が挙げられる。
Ｒ２としては、メチル基（−ＣＨ３）、エチル基（−ＣＨ２ＣＨ３）、ｎ−プロピル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、ｉ−プロピル基（−ＣＨ（ＣＨ２）ＣＨ３）、ｎ−ブチル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、ｔ−ブチル基（−Ｃ（ＣＨ３）３）等が挙げられる。
また、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよいが、炭化水素基同士が連結して環状構造を形成している構造として、下記式で表されるものが挙げられる。
【化９】
2016208554.tif 000011
【００１２】
Ｒ３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を表しているが、「炭化水素基」はＲ１等の場合と同義である。
Ｒ３の炭化水素基の炭素数としては、好ましくは６以下、より好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。
Ｒ３としては、水素原子（−Ｈ）、メチル基（−ＣＨ３）、トリフルオロメチル基（−ＣＦ３）、エチル基（−ＣＨ２ＣＨ３）、ｎ−プロピル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、ｉ−プロピル基（−ＣＨ（ＣＨ２）ＣＨ３）、ｎ−ブチル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、ｔ−ブチル基（−Ｃ（ＣＨ３）３）等が挙げられるが、水素原子、メチル基（−ＣＨ３）、トリフルオロメチル基（−ＣＦ３）、ｔ−ブチル基（−Ｃ（ＣＨ３）３）が好ましい。
【００１３】
Ｒ４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を表しているが、「芳香族炭化水素基」には、フェニル基のような芳香族性を有する単環の芳香族炭化水素基が含まれるほか、ナフチル基のような芳香族性を有する多環の芳香族炭化水素基も含まれるものとする。
Ｒ４の炭化水素基の炭素数としては、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１４以下である。
Ｒ４としては、下記式に挙げられるような水素原子、フェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基等が挙げられる。
【化１０】
2016208554.tif 000012
【００１４】
Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を表しているが、塩素原子（−Ｃｌ）、臭素原子（−Ｂｒ）、ヨウ素原子（−Ｉ）が好ましく、臭素原子が特に好ましい。臭素原子であると、有機ケイ素化合物をより収率良く製造することができる。
【００１５】
鉄錯体化合物は、イミノビピリジン誘導体を配位子とする錯体であるが、イミノビピリジン誘導体としては、下記式で表されるものが挙げられる。
【化１１】
2016208554.tif 000013
【００１６】
鉄錯体化合物としては、下記式で表されるものが挙げられる。
【化１２】
2016208554.tif 000014
【００１７】
反応工程における鉄錯体化合物の使用量は、目的に応じて適宜選択することができるが、ヒドロシラン類の使用量に対して、物質量（［ｍｏｌ］）で、通常０．００００５倍以上、好ましくは０．００１倍以上、より好ましくは０．０１倍以上であり、通常１倍以下、好ましくは０．１倍以下、より好ましくは０．０１倍以下である。上記範囲内であると、有機ケイ素化合物をより収率良く製造することができる。
【００１８】
（ヒドリド還元剤）
反応工程は、ヒドリド還元剤を使用することを特徴とするが、ヒドリド還元剤の具体的種類は特に限定されず、公知のものを目的に応じて適宜選択することができる。
ヒドリド還元剤としては、水素化ホウ素リチウム（ＬｉＢＨ４）、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ４）、シアノ水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ３ＣＮ）、水素化トリエチルホウ素リチウム（ＬｉＢＨＥｔ３）、水素化トリエチルホウ素ナトリウム（ＮａＢＨＥｔ３）、水素化トリ（ｓｅｃ−ブチル）ホウ素リチウム（ＬｉＢＨ（ｓｅｃ−Ｂｕ）３）、水素化トリ（ｓｅｃ−ブチル）ホウ素カリウム（ＫＢＨ（ｓｅｃ−Ｂｕ）３）等の水素化ホウ素酸塩；水素化アルミニウムリチウム（ＬｉＡｌＨ４）、水素化ビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム（ＮａＡｌＨ２（ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）２）等のアルミニウムのヒドリド錯体等が挙げられる。
これらの中でも、水素化トリエチルホウ素ナトリウム（ＮａＢＨＥｔ３）が特に好ましい。
【００１９】
反応工程におけるヒドリド還元剤の使用量は、目的に応じて適宜選択することができるが、鉄錯体化合物の使用量に対して、物質量（［ｍｏｌ］）で、通常２倍以上、好ましくは４倍以上、より好ましくは８倍以上であり、通常５０倍以下、好ましくは３０倍以下、より好ましくは２０倍以下である。上記範囲内であると、有機ケイ素化合物をより収率良く製造することができる。
【００２０】
（有機ケイ素化合物）
本発明の製造方法によって製造される有機ケイ素化合物は、前述のように炭素−ケイ素結合（Ｃ−Ｓｉ）を少なくとも有する有機化合物であれば、具体的な構造は特に限定されず、幅広い有機ケイ素化合物に適用することができる。
具体的には、下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）及び（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）で表される化合物が挙げられる。
【００２１】
【化１３】
2016208554.tif 000015
（式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）及び式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）中、Ｒ５〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ５〜Ｒ８の２個以上が炭化水素基である場合、その２個以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよい。）
なお、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）で表される化合物は、アルケン類とヒドロシラン類との反応によって得られる有機ケイ素化合物であり、式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）で表される化合物は、アルキン類とヒドロシラン類との反応によって得られる有機ケイ素化合物である。また、ＳｉＲ９３基が付加する位置は特に限定されず、さらにアルキン類とヒドロシラン類との反応によって得られる有機ケイ素化合物は、Ｚ体、Ｅ体、Ｚ体とＥ体の混合物の何れであってもよいことを表している。さらに式（Ｉ−３）〜（Ｉ−５）で表される化合物と式（ＩＩ−５）〜（ＩＩ−１４）で表される化合物は、ヒドロシラン類の２つのケイ素−水素結合（Ｓｉ−Ｈ）を活性化して、２つの炭素−ケイ素結合（Ｃ−Ｓｉ）を形成した化合物を、式（Ｉ−６）〜（Ｉ−９）で表される化合物と式（ＩＩ−１５）〜（ＩＩ−３０）で表される化合物は、ヒドロシラン類の３つのケイ素−水素結合（Ｓｉ−Ｈ）を活性化して、３つの炭素−ケイ素結合（Ｃ−Ｓｉ）を形成した化合物を表しており、幅広い有機ケイ素化合物の製造に利用することできるのである。
【００２２】
Ｒ５〜Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表しているが、「窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」とは、クロロ基（−Ｃｌ）、フルオロ基（−Ｆ）、アミノ基（−ＮＨ２）、ニトロ基（−ＮＯ２）、エポキシ基、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基（−ＳｉＢｕＭｅ２）、アジ基（−Ｎ３）等の窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、又はハロゲン原子を含む官能基を含んでいてもよいことを意味するほか、エーテル基（−Ｏ−）、チオエーテル基（−Ｓ−）等の窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、又はハロゲン原子を含む連結基を炭素骨格の内部又は末端に含んでいてもよいことを意味する。
Ｒ５〜Ｒ８が炭化水素基である場合の炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下、さらに好ましくは１５以下である。なお、Ｒ５〜Ｒ８の２個以上が炭化水素基である場合、その２個以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよいが、例えばＲ５とＲ６が連結してシクロヘプタン構造、シクロヘプテン構造、シクロヘキサン構造、シクロヘキセン構造等を形成していることが挙げられる。
Ｒ５〜Ｒ８が炭化水素基である場合の炭化水素基に含まれる官能基は、クロロ基（−Ｃｌ）、フルオロ基（−Ｆ）、アミノ基（−ＮＨ２）、ジメチルアミノ基（−Ｎ（ＣＨ３）２）、ニトロ基（−ＮＯ２）、エポキシ基、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、チオエーテル基（−Ｓ−）、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基（−ＳｉＢｕＭｅ２）、アジ基（−Ｎ３）等が挙げられる。
また、Ｒ５〜Ｒ８が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
Ｒ５〜Ｒ８としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ｎ−へキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、メチルプロピル基、メチルブチル基、メチルペンチル基、メチルへキシル基、メチルヘプチル基、ジメチルプロピル基、ジメチルブチル基、ジメチルペンチル基、ジメチルへキシル基、ジメチルヘプチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルへキシル基、フェニルヘプチル基、１−クロロプロピル基、１−クロロブチル基、１−クロロペンチル基、１−クロロへキシル基、１−クロロヘプチル基、ジメチルアミノメチル基、フェニルスルファニルメチル基等が挙げられる。
【００２３】
Ｒ９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表しているが、「窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」については、Ｒ５〜Ｒ８の場合と同義である。
Ｒ９が炭化水素基である場合の炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下、さらに好ましくは１５以下である。
Ｒ９がポリシロキシ基である場合のケイ素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは４８以下、より好ましくは４６以下、さらに好ましくは４５以下である。
また、Ｒ９が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
Ｒ９としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、ポリメチルシロキシ基等が挙げられる。この中でも、水素原子が好ましい。
【００２４】
（アルケン類・アルキン類）
反応工程は、アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる工程であるが、アルケン類及び／又はアルキン類の種類は特に限定されず、製造目的である有機ケイ素化合物に基づいて適宜選択されるべきである。
基本的に製造目的である有機ケイ素化合物と共通する構造を有するアルケン類やアルキン類を選択すべきであり、例えば式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）及び（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）で表される化合物を製造目的とする場合、アルケン類としては下記式（ｉ）で表される化合物が、アルキン類としては下記式（ｉｉ）で表される化合物が挙げられる。
【化１４】
2016208554.tif 000016
（式（ｉ）及び（ｉｉ）中、Ｒ５〜Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ５〜Ｒ８の２個以上が炭化水素基である場合、その２個以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよい。）
アルケン類としては、１−オクテン、１−デセン、ｃｉｓ−４−オクテン、ｔｒａｎｓ−５−デセン、４−フェニル−１−ブテン、６，６−ジメチル−１−ヘプテン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、スチレン、シクロヘキセン、６−クロロ−１−ヘキセン、３−（ジメチルアミノ）−１−プロペン、アリルフェニルスルフィド等が挙げられる。
また、アルキン類としては、ジフェニルアセチレン、１−フェニル−１−プロピン、４−オクチン、フェニルアセチレン等が挙げられる。
【００２５】
（ヒドロシラン類）
反応工程は、アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる工程であるが、ヒドロシラン類の種類は特に限定されず、製造目的である有機ケイ素化合物に基づいて適宜選択されるべきである。
基本的に製造目的である有機ケイ素化合物と共通する構造を有するヒドロシラン類を選択すべきであり、例えば式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）及び（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）で表される化合物を製造目的とする場合、ヒドロシラン類としては下記式（ｓ）で表される化合物が挙げられる。
【化１５】
2016208554.tif 000017
（式（ｓ）中、Ｒ９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。）
ヒドロシラン類としては、ジエチルシラン、フェニルシラン、ジフェニルシラン、フェニル（メチル）シラン、フェニルジ（メチル）シラン、トリエトキシシラン、トリエチルシラン、ジエトキシメチルシラン等が挙げられる。
【００２６】
反応工程におけるアルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類の使用量は、目的に応じて適宜選択することができるが、アルケン類及び／又はアルキン類の使用量は、ヒドロシラン類の使用量に対して、物質量（［ｍｏｌ］）で、通常０．２倍以上、好ましくは０．５倍以上、より好ましくは１倍以上であり、通常５０倍以下、好ましくは２０倍以下、より好ましくは１０倍以下である。上記範囲内であると、有機ケイ素化合物をより収率良く製造することができる。
【００２７】
（溶媒）
反応工程は、溶媒を使用しても、使用しなくてもよいが、溶媒を使用しない方が好ましい。また、溶媒を使用する場合、その溶媒の種類は特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができるが、具体的にはヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル系溶媒、エタノール、エチレングリコール、グリセリン等のプロトン性極性溶媒、アセトン、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等の非プロトン性極性溶媒等が挙げられる。この中でも炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒が好ましく、トルエン、テトラヒドロフランが特に好ましい。
【００２８】
（反応条件）
反応工程は、アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる工程であるが、反応温度、反応時間等の反応条件は特に限定されない。
反応工程の反応温度は、通常２０℃以上、好ましくは４０℃以上、より好ましくは６０℃以上であり、通常１５０℃以下、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下である。上記範囲内であれば、有機ケイ素化合物をより収率良く製造することができる。
反応工程の反応時間は、通常１時間以上、好ましくは２時間以上、より好ましくは１０時間以上であり、通常６０時間以下、好ましくは４８時間以下、より好ましくは２４時間以下である。
反応は、通常窒素、アルゴン等の不活性雰囲気下で行う。
【００２９】
＜イミノビピリジン誘導体＞
鉄錯体化合物は、イミノビピリジン誘導体を配位子とする錯体であるが、下記式（ａ）で表されるイミノビピリジン化合物（以下、「イミノビピリジン化合物」と略す場合がある。）も本発明の一態様である。
【化１６】
2016208554.tif 000018
（式（ａ）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）
なお、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４等については、＜有機ケイ素化合物の製造方法＞において説明した内容と同様である。
【００３０】
イミノビピリジン化合物の製造方法は、特に限定されず、公知の有機合成法を適宜組み合せて製造することができるが、下記式で表される合成経路によって製造することが挙げられる。
【化１７】
2016208554.tif 000019
なお、かかる合成経路の具体的反応条件等は、Ｈｉｃｋｓ，Ｒ．Ｇ．，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００４，６，１８８７．、Ｖｅｒｎｉｅｓｔ，Ｇ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０１０，７５，４２４．、Ｓｃｈｕｂｅｒｔ，Ｕ．，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２０００，２，３３７３．、Ｃｈａｍｐｏｕｒｅｔ，Ｙ．Ｄ．Ｍ．，Ｎｅｗ  Ｊ．Ｃｈｅｍ．，２００７，３１，７５．、Ｄｉａｚ−Ｖａｌｅｎｚｕｅｌａ，Ｍ．Ｂ．，Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．，２００９，１５，１２２７．Ｒａｎｇｈｅａｒｄ，Ｃ．，Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ．，２００９，７７０．Ｄａｉ，Ｘ．，Ａｄｖ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃａｔａｌ．，２０１４，３５６，１３１７．等を参考にすることができる。
また、例えば下記式で表される化合物等は、市販されており、原料として利用して幅広いイミノビピリジン化合物を製造することが可能である。
【化１８】
2016208554.tif 000020
【００３１】
＜鉄錯体化合物＞
鉄錯体化合物は、ヒドリド還元剤と共に反応系中に添加することによって容易に活性種を誘導することができ、これがヒドロシリル化反応において高い触媒活性を示すことを前述したが、鉄錯体化合物もまた本発明の一態様である。
【化１９】
2016208554.tif 000021
（式（Ａ）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）
なお、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ等については、＜有機ケイ素化合物の製造方法＞において説明した内容と同様である。
【００３２】
鉄錯体化合物の製造方法は、特に限定されないが、通常イミノビピリジン化合物と２価のハロゲン化鉄を反応させることが挙げられる。
【化２０】
2016208554.tif 000022
【実施例】
【００３３】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。【００３４】
＜配位子の合成＞
（合成例１：６−ブロモピリジン−２−カルボキシアルデヒドの合成）
【化２１】
2016208554.tif 000023
ｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液（２．６５Ｍ，１０３ｍＬ，２７３ｍｍｏｌ）を−３０℃下、ＴＨＦ（３９５ｍＬ）で希釈し、−８０℃に冷却した。温度を−８０℃に維持し、撹拌しながら、これに２，６−ジブロモピリジン（６０．０ｇ，２４８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２１０ｍＬ）溶液を滴下した。−８０℃以下で３０分間撹拌を続けた後、過剰量の無水ＤＭＦ（２９．０ｍＬ，３７２ｍｍｏｌ）を１分間かけて滴下したところ、発熱反応が生じた。この反応液を−７０℃以下に冷却した後、室温に戻し、反応をメタノール（１８０ｍＬ）でクエンチして、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（６００ｍＬ）を加えた。この溶液をクロロホルム（６００ｍＬ×５）で抽出し、有機相を集めて溶媒を留去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカ，ＣＨＣｌ３，Ｒｆ＝０．７０）で精製し、白色粉体である６−ブロモピリジン−２−カルボキシアルデヒドを得た（収率：９３％）。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.71 (m, 2H), 7.93 (dd, 1H, J = 6.8, 1.8 Hz), 10.01 (s,1H).【００３５】
（合成例２：２−（トリブチルスタニル）ピリジンの合成）
【化２２】
2016208554.tif 000024
ｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液（２．６５Ｍ，９５ｍＬ，２５１ｍｍｏｌ）を、２−ブロモピリジン（４０．０ｇ，２３３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３６０ｍＬ）溶液に−７８℃下で滴下した。−７０℃下で３０分間撹拌した後、−７８℃下でトリブチルスズクロリド（９０．８ｇ，２７９ｍｍｏｌ）を加え、反応液を室温に戻した。反応をメタノール（３０．５ｍＬ）でクエンチし、溶媒を留去した。得られた分散液を酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈し、セライトで濾過した。濾液の溶媒を留去し、得られた油性成分を蒸留（１４０℃，１８０Ｐａ）して精製し、黄色の油性成分である２−（トリブチルスタニル）ピリジンを得た（収率７４％）。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 0.88 (t, 9H, J = 7.3 Hz), 1.12 (m, 6H), 1.32 (m, 6H), 1.56 (m, 6H), 7.11 (m, 1H), 7.39 (d, 1H, J = 7.3 Hz), 7.48 (m, 1H), 8.73 (d, 1H, J = 4.5 Hz).【００３６】
（合成例３：［２，２’］ビピリジン−６−カルボキシアルデヒドの合成）
【化２３】
2016208554.tif 000025
６−ブロモピリジン−２−カルボキシアルデヒド（２０．４ｇ，１１０ｍｍｏｌ）、２−（トリブチルスタニル）ピリジン（４０．４ｇ，１１０ｍｍｏｌ）、及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（６．３３ｇ，５．４８ｍｍｏｌ）のトルエン（２００ｍＬ）溶液を窒素下で一晩還流した。この反応液を水（１００ｍＬ）で洗浄し、溶媒を留去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカ，ＡｃＯＥｔ，Ｒｆ＝０．７０）で精製し、黄色粉体である［２，２’］ビピリジン−６−カルボキシアルデヒドを得た（収率：４３％）。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.36 (m, 1H), 7.86 (m, 1H), 7.98 (m, 2H), 8.54 (m, 1H),8.65 (m, 1H), 8.71 (m, 1H), 10.17 (d, 1H, J = 1.2).【００３７】
（合成例４：Ｎ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンの合成）
【化２４】
2016208554.tif 000026
２，４，６−トリメチルアニリン（１．１４ｇ，８．１４ｍｍｏｌ）及び［２，２’］ビピリジン−６−カルボキシアルデヒド（１．５０ｇ、８．１４ｍｍｏｌ）のメタノール（２０．０ｍＬ）溶液を還流温度で加熱し、室温まで戻した。減圧下で溶媒を留去後、粗生成物をクーゲルロール蒸留（２５０℃，１７０Ｐａ）を利用して精製し、黄色の油性成分であるＮ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンを得た（収率：８２％）。なお、生成物には不純物として少量の２，４，６−トリメチルアニリンが含まれている。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 2.17 (s, 6H), 2.31 (s, 3H), 6.92 (s, 2H), 7.34 (m, 1H),7.84 (m, 1H), 7.97 (t, 1H, J = 7.9 Hz), 8.32 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 8.44 (s, 1H),8.51 (m, 2H), 8.71 (m, 1H).
13C{1H} NMR (100.4 MHz, CDCl3): 18.39, 20.88, 121.00, 121.32, 122.67, 124.03, 126.92, 128.90, 133.47, 137.07, 137.64, 148.11, 149.36, 154.23, 155.81, 156.11, 164.02.【００３８】
（合成例５：Ｎ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンの合成）
【化２５】
2016208554.tif 000027
２，６−ジイソプロピルアニリン（１．４４ｇ，８．１４ｍｍｏｌ）及び［２，２’］ビピリジン−６−カルボキシアルデヒド（１．５０ｇ、８．１４ｍｍｏｌ）のメタノール（２０．０ｍＬ）溶液を還流温度で加熱し、室温まで戻した。減圧下で溶媒を留去後、粗生成物をクーゲルロール蒸留（２４０℃，１７０Ｐａ）を利用して精製し、黄色粉体であるＮ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンを得た（収率：５５％）。なお、生成物には不純物として少量の２，６−ジイソプロピルアニリンが含まれている。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 1.19 (d, 12H, J = 6.8 Hz), 3.01 (sept, 2H, J = 6.7 Hz),7.11-7.22 (m, 3H), 7.34 (m, 1H), 7.85 (m, 1H), 7.98 (t, 1H, J = 7.6 Hz), 8.32 (d, 1H, J = 7.7 Hz), 8.41 (s, 1H), 8.52 (m, 2H), 8.71 (m, 1H).
13C{1H} NMR (100.4MHz, CDCl3): 23.53, 28.08, 121.11, 121.36, 122.73, 123.14, 124.05, 124.51, 137.06, 137.35, 137.69, 148.63, 149.34, 154.05, 155.78, 156.19, 163.52.【００３９】
（合成例６：６−メチル−２−（トリブチルスタニル）ピリジンの合成）
【化２６】
2016208554.tif 000028
ｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液（２．６５Ｍ，２８．０ｍＬ，７４．６ｍｍｏｌ）を、２−ブロモ−６−メチルピリジン（１１．９ｇ，６９．２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０７ｍＬ）溶液に−８０℃下で滴下した。−７０℃下で３０分間撹拌した後、−８０℃以下の温度でトリブチルスズクロリド（２７．０ｇ，８３．０ｍｍｏｌ）を加え、反応液を室温に戻した。反応をメタノール（１０．０ｍＬ）でクエンチし、溶媒を留去した。得られた分散液をクロロホルム（１００ｍＬ）で希釈し、セライトで濾過した。濾液の溶媒を留去し、得られた油性成分を蒸留（１５０℃，６０Ｐａ）して精製し、無色油性成分である６−メチル−２−（トリブチルスタニル）ピリジンを得た（収率６５％）。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 0.88 (t, 9H, J = 7.3 Hz), 1.10 (m, 6H), 1.32 (m, 6H), 1.56 (m, 6H), 2.54 (s, 3H), 6.95 (d, 1H, J = 7.6 Hz), 7.17 (d, 1H, J = 7.2 Hz), 7.36 (t, 1H, J = 7.6 Hz).【００４０】
（合成例７：６’−メチル［２，２’］ビピリジン−６−カルボキシアルデヒドの合成）
【化２７】
2016208554.tif 000029
６−ブロモピリジン−２−カルボキシアルデヒド（１．８９ｇ，１０．２ｍｍｏｌ）、６−メチル−２−（トリブチルスタニル）ピリジン（３．８８ｇ，１０．２ｍｍｏｌ）、及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．１７ｇ，１．０２ｍｍｏｌ）のトルエン（１８．９ｍＬ）溶液を窒素下で一晩還流した。この反応液を水（１０．０ｍＬ）で洗浄し、溶媒を留去した。粗生成物をクーゲルロール蒸留（１２５℃，１９０Ｐａ）を利用して精製し、白色粉体である６’−メチル［２，２’］ビピリジン−６−カルボキシアルデヒドを得た（収率：７３％）。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 2.65 (s, 3H), 7.22 (d, 1H, J = 7.6 Hz), 7.33 (br, 1H), 7.75 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 7.97 (m, 1H), 8.33 (d, 1H, J = 7.6 Hz), 8.67 (dd, 1H, J = 6.5, 2.3 Hz), 10.17 (s, 1H).【００４１】
（合成例８：Ｎ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−ベンゼンアミンの合成）
【化２８】
2016208554.tif 000030
アニリン（０．１０ｇ，１．０７ｍｍｏｌ）及び６’−メチル［２，２’］ビピリジン−６−カルボキシアルデヒド（０．２１ｇ、１．０７ｍｍｏｌ）のメタノール（３．２ｍＬ）溶液を還流温度で加熱し、室温まで戻した。沈殿物を濾過で単離し、メタノール（０．３ｍＬ）で３回洗浄、真空乾燥させて、黄色粉体であるＮ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−ベンゼンアミンを得た（収率：２６％）。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 2.67 (s, 3H), 7.21 (d, 1H, J = 7.6 Hz), 7.24-7.35 (m, 3H), 7.43 (t, 2H, J = 7.6 Hz), 7.75 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 7.94 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 8.25 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 8.29 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 8.52 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 8.71 (s, 1H).
13C{1H} NMR (100.4 MHz, CDCl3): 24.73, 118.44, 121.28, 121.38, 121.50, 122.82, 123.73, 129.36, 137.44, 137.64, 151.24, 154.30, 155.16, 158.16, 161.40, 193.96.
Anal. Calcd. for C18H15N3: C, 79.10; H, 5.53; N, 15.37. Found: C, 79.04; H, 5.62; N, 15.43.【００４２】
（合成例９：Ｎ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンの合成）
【化２９】
2016208554.tif 000031
アニリンを２，４，６−トリメチルアニリンに変更した以外、合成例８と同様の方法を行って、黄色粉体であるＮ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンを得た（収率：５５％）。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 2.16 (s, 6H), 2.30 (s, 3H), 2.66 (s, 3H), 6.91 (s, 2H),7.20 (d, 1H, J = 7.6 Hz), 7.72 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 7.95 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 8.26 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 8.29 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 8.42 (s, 1H), 8.52 (d, 1H, J =7.8 Hz).
13C{1H} NMR (100.4 MHz, CDCl3): 18.40, 20.89, 24.80, 118.33, 120.82, 122.77, 123.63, 126.95, 128.88, 133.45, 137.25, 137.57, 148.13, 154.17, 155.21, 156.44, 158.17, 164.16.
Anal. Calcd. for C21H21N3: C, 79.97; H, 6.71; N, 13.32. Found: C, 80.11; H, 6.85; N, 13.36.【００４３】
（合成例１０：Ｎ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンの合成）
【化３０】
2016208554.tif 000032
アニリンを２，４，６−トリメチルアニリンに変更した以外、合成例８と同様の方法を行って、黄色粉体であるＮ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンを得た（収率：９６％）。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 1.19 (d, 12H, J = 6.8 Hz), 2.67 (s, 3H), 3.01 (sept, 2H, J = 6.8 Hz), 7.11-7.22 (m, 4H), 7.73 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 7.97 (t, 1H, J = 7.8Hz), 8.29 (d, 2H, J = 7.5 Hz), 8.40 (s, 1H), 8.56 (d, 1H, J = 7.6 Hz).
13C{1H} NMR (100.4 MHz, CDCl3): 23.59, 24.80, 28.09, 118.37, 120.93, 122.83, 123.15, 123.64, 124.50, 137.23, 137.39, 137.61, 148.67, 154.02, 155.21, 156.55, 158.15, 163.65.
Anal. Calcd. for C24H24N3: C, 80.63; H, 7.61; N, 11.75. Found: C, 80.43; H,7.71; N, 11.70.【００４４】
＜式（Ａ）で表される鉄錯体化合物の調製＞
（実施例１：Ｎ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，４,６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの調製）
【化３１】
2016208554.tif 000033
乾燥した窒素雰囲気、室温下で激しく撹拌しながら、臭化鉄（ＩＩ）（１．２０ｇ，５．５５ｍｍｏｌ）を、Ｎ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン（１．６８ｇ，５．５７ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（８４．０ｍＬ）溶液に加えた。沈殿物を濾過で単離し、ＴＨＦ（８．０ｍＬ）で３回洗浄、真空乾燥させて、暗緑色粉体であるＮ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物１」と略す場合がある。）を得た（収率：８９％）。
Anal. Calcd. for C20H19Br2FeN3: C, 46.46; H, 3.70; N, 8.13. Found: C, 46.00; H, 3.84; N, 7.96.【００４５】
（実施例２：Ｎ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの調製）
【化３２】
2016208554.tif 000034
Ｎ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンをＮ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンに変更した以外、実施例１と同様の方法を行って、青緑色粉体であるＮ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物２」と略す場合がある。）を得た（収率：５９％）。
Anal. Calcd. for C23H25Br2FeN3: C, 49.41; H, 4.51; N, 7.52. Found: C, 49.44; H, 4.68; N, 7.31.【００４６】
（実施例３：Ｎ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−ベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの調製）
【化３３】
2016208554.tif 000035
Ｎ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンをＮ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−ベンゼンアミンに変更した以外、実施例１と同様の方法を行って、緑色粉体であるＮ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−ベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物３」と略す場合がある。）を得た（収率：９３％）。
Anal. Calcd. for C18H15Br2FeN3: C, 44.21; H, 3.09; N, 8.59. Found: C, 44.45; H, 3.41; N, 8.13.【００４７】
（実施例４：Ｎ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの調製）
【化３４】
2016208554.tif 000036
Ｎ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンをＮ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンに変更した以外、実施例１と同様の方法を行って、青緑色粉体であるＮ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物４」と略す場合がある。）を得た（収率：８６％）。
Anal. Calcd. for C21H21Br2FeN3: C, 47.49; H, 3.99; N, 7.91. Found: C, 47.23; H, 4.03; N, 7.84.【００４８】
（実施例５：Ｎ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの調製）
【化３５】
2016208554.tif 000037
Ｎ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンをＮ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンに変更した以外、実施例１と同様の方法を行って、青緑色粉体であるＮ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，６−ジイソプロピルメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物５」と略す場合がある。）を得た（収率：５９％）。
Anal. Calcd. for C24H24Br2FeN3: C, 50.29; H, 4.75; N, 7.33. Found: C, 50.41; H, 4.93; N, 7.06.【００４９】
＜有機ケイ素化合物の製造（ヒドロシリル化反応）＞
（実施例６）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（９．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（０．７２ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、ジオクチルフェニルシラン（変換率：８９％）の生成を確認した。結果を表１に示す。【００５０】
（実施例７）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（９．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（０．７２ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。外温１００℃に設定して反応開始とし、２４時間後、室温まで冷却後、反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、ジオクチルフェニルシラン（変換率：９１％）の生成を確認した。結果を表１に示す。【００５１】
（実施例８）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物２に変更した以外、実施例６と同様の方法により反応を行った。結果を表１に示す。【００５２】
（実施例９）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物２に変更した以外、実施例７と同様の方法により反応を行った。結果を表１に示す。【００５３】
（実施例１０）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物３（０．０２１ｍｍｏｌ）に変更した以外、実施例７と同様の方法により反応を行った。結果を表１に示す。【００５４】
（実施例１１）
フレームドライを行い、窒素を流入したシュレンク管に鉄錯体化合物４（３．０ｍｇ，０．００５６ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（８．９ｍＬ,５６．４９ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（０．７０ｍＬ，５．６５ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニルシラン（変換率：７２％）及びジオクチルフェニルシラン（変換率：２６％)の生成を確認した。結果を表１に示す。【００５５】
（実施例１２）
フレームドライを行い、窒素を流入したシュレンク管に鉄錯体化合物４（３．０ｍｇ，０．００５６ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（８．９ｍＬ,５６ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（０．７０ｍＬ，５．７ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。外温１００℃に設定して反応開始とし、２４時間後、室温まで冷却後、反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニルシラン（変換率：５８％）及びジオクチルフェニルシラン（変換率：４０％）の生成を確認した。結果を表１に示す。【００５６】
（実施例１３）
鉄錯体化合物４を鉄錯体化合物５に変更した以外、実施例１１と同様の方法により反応を行った。結果を表１に示す。【００５７】
（実施例１４）
鉄錯体化合物４を鉄錯体化合物５に変更した以外、実施例１２と同様の方法により反応を行った。結果を表１に示す。【００５８】
【表１】
2016208554.tif 000038
【００５９】
（実施例１５）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例６と同様の方法により反応を行った。結果を表２に示す。【００６０】
（実施例１６）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例７と同様の方法により反応を行った。結果を表２に示す。【００６１】
（実施例１７）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例８と同様の方法により反応を行った。結果を表２に示す。【００６２】
（実施例１８）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例９と同様の方法により反応を行った。結果を表２に示す。【００６３】
（実施例１９）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例１１と同様の方法により反応を行った。結果を表２に示す。【００６４】
（実施例２０）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例１２と同様の方法により反応を行った。結果を表２に示す。【００６５】
（実施例２１）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例１３と同様の方法により反応を行った。結果を表２に示す。【００６６】
（実施例２２）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例１４と同様の方法により反応を行った。結果を表２に示す。【００６７】
【表２】
2016208554.tif 000039
【００６８】
（実施例２３）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例６と同様の方法により反応を行った。結果を表３に示す。【００６９】
（実施例２４）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例７と同様の方法により反応を行った。結果を表３に示す。【００７０】
（実施例２５）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例８と同様の方法により反応を行った。結果を表３に示す。【００７１】
（実施例２６）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例９と同様の方法により反応を行った。結果を表３に示す。【００７２】
（実施例２７）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例１１と同様の方法により反応を行った。結果を表３に示す。【００７３】
（実施例２８）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例１２と同様の方法により反応を行った。結果を表３に示す。【００７４】
（実施例２９）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例１３と同様の方法により反応を行った。結果を表３に示す。【００７５】
（実施例３０）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例１４と同様の方法により反応を行った。結果を表３に示す。【００７６】
【表３】
2016208554.tif 000040
【００７７】
（実施例３１）
鉄錯体化合物１の使用量を０．０１９ｍｍｏｌに、フェニルシランをジフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例６と同様の方法により反応を行った。結果を表４に示す。【００７８】
（実施例３２）
鉄錯体化合物１の使用量を０．０１９ｍｍｏｌに、フェニルシランをジフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例７と同様の方法により反応を行った。結果を表４に示す。【００７９】
（実施例３３）
鉄錯体化合物２の使用量を０．０１８ｍｍｏｌに、フェニルシランをジフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例８と同様の方法により反応を行った。結果を表４に示す。【００８０】
（実施例３４）
鉄錯体化合物２の使用量を０．０１８ｍｍｏｌに、フェニルシランをジフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例９と同様の方法により反応を行った。結果を表４に示す。【００８１】
（実施例３５）
鉄錯体化合物４の使用量を０．０１９ｍｍｏｌに、フェニルシランをジフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例１１と同様の方法により反応を行った。結果を表４に示す。【００８２】
（実施例３６）
鉄錯体化合物４の使用量を０．０１９ｍｍｏｌに、フェニルシランをジフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例１２と同様の方法により反応を行った。結果を表４に示す。【００８３】
（実施例３７）
鉄錯体化合物５の使用量を０．０１７ｍｍｏｌに、フェニルシランをジフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例１３と同様の方法により反応を行った。結果を表４に示す。【００８４】
（実施例３８）
鉄錯体化合物５の使用量を０．０１７ｍｍｏｌに、フェニルシランをジフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例１４と同様の方法により反応を行った。結果を表４に示す。【００８５】
【表４】
2016208554.tif 000041
【００８６】
（実施例３９）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物５（３．０ｍｇ，０．００５２ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、ヘキサン（７．５ｍＬ）を加え、室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液に１−オクテン（０．８３ｍＬ，５．２ｍｍｏｌ）とフェニルシラン（０．６５ｍＬ，５．２ｍｍｏｌ）を順次加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニルシラン（変換率：９４％）及びジオクチルフェニルシラン（変換率：６％）の生成を確認した。結果を表５に示す。【００８７】
（実施例４０）
ヘキサンをトルエンに変更した以外、実施例３９と同様の方法により反応を行った。結果を表５に示す。【００８８】
（実施例４１）
ヘキサンをジエチルエーテルに変更した以外、実施例３９と同様の方法により反応を行った。結果を表５に示す。【００８９】
（実施例４２）
ヘキサンをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に変更した以外、実施例３９と同様の方法により反応を行った。結果を表５に示す。【００９０】
【表５】
2016208554.tif 000042
【００９１】
（実施例４３）
フレームドライを行い、窒素を流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（１０ｍｇ，０．０１９ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、シクロヘキセン（２．０ｍＬ，１９ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（０．２４ｍＬ，１．９ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（７８μＬ，０．０７８ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて触媒前駆体の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、シクロヘキシルフェニルシラン（変換率：５０％）の生成を確認した。結果を表６に示す。【００９２】
（実施例４４）
フレームドライを行い、窒素を流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（１０ｍｇ，０．０１９ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、シクロヘキセン（２．０ｍＬ，１９ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（０．２４ｍＬ，１．９ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（７８μＬ，０．０７８ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて触媒前駆体の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。外温１００℃に設定して反応開始とし、２４時間後、室温まで冷却後、反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、シクロヘキシルフェニルシラン（変換率：９３％）の生成を確認した。結果を表６に示す。【００９３】
（実施例４５）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物２に変更した以外、実施例４３と同様の方法により反応を行った。結果を表６に示す。【００９４】
（実施例４６）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物２に変更した以外、実施例４４と同様の方法により反応を行った。結果を表６に示す。【００９５】
（実施例４７）
鉄錯体化合物２の使用量を０．００５４ｍｍｏｌに変更した以外、実施例４３と同様の方法により反応を行った。結果を表６に示す。【００９６】
（実施例４８）
鉄錯体化合物２の使用量を０．００５４ｍｍｏｌに変更した以外、実施例４４と同様の方法により反応を行った。結果を表６に示す。【００９７】
（実施例４９）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物４に変更した以外、実施例４３と同様の方法により反応を行った。結果を表６に示す。【００９８】
（実施例５０）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物４に変更した以外、実施例４４と同様の方法により反応を行った。結果を表６に示す。【００９９】
（実施例５１）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物５に変更した以外、実施例４３と同様の方法により反応を行った。結果を表６に示す。【０１００】
（実施例５２）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物５に変更した以外、実施例４４と同様の方法により反応を行った。結果を表６に示す。【０１０１】
【表６】
2016208554.tif 000043
【０１０２】
（実施例５３）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（９．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（０．７２ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（４０μＬ，０．０４０ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、ジオクチルフェニルシラン（変換率：８９％）の生成を確認した。結果を表７に示す。【０１０３】
（実施例５４）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（９．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（７．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニルシラン（変換率：６４％）及びジオクチルフェニルシラン（変換率：９％）の生成を確認した。結果を表７に示す。【０１０４】
（実施例５５）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、ヘキサン（１８ｍＬ）を加え、室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液に１−オクテン（１８．４ｍＬ，１２０ｍｍｏｌ）とフェニルシラン（７．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を順次加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニルシラン（変換率：３７％）及びジオクチルフェニルシラン（変換率：３％）の生成を確認した。結果を表７に示す。【０１０５】
（実施例５６）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（８．５ｍＬ，５４ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（０６６ｍＬ，５．４ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２２μＬ，０．０２２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、ジオクチルフェニルシラン（変換率：８６％）の生成を確認した。結果を表７に示す。【０１０６】
【表７】
2016208554.tif 000044
【０１０７】
（実施例５７）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（９．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（１．１ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０，０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニルシラン（変換率：６５％）及びジオクチルジフェニルシラン（変換率：２２％）の生成を確認した。結果を表８に示す。【０１０８】
（実施例５８）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、ヘキサン（３６ｍＬ）を加え、室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液に１−オクテン（１８ｍＬ，１２０ｍｍｏｌ）とフェニルシラン（１１ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を順次加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニルシラン（変換率：８１％）の生成を確認した。結果を表８に示す。【０１０９】
（実施例５９）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（８．５ｍＬ，５４ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（１．０ｍＬ，５．４ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２２μＬ，０．０２２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニルシラン（変換率：５９％）及びジオクチルジフェニルシラン（変換率：２０％）の生成を確認した。結果を表８に示す。【０１１０】
（実施例６０）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１．７ｍＬ，１１ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（１．０ｍＬ，５．４ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２２μＬ，０．０２２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニルシラン（変換率：７９％）及びジオクチルジフェニルシラン（変換率：６％）の生成を確認した。結果を表８に示す。【０１１１】
（実施例６１）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１７ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（１０ｍＬ，５４ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニルシラン（変換率：９４％）及びジオクチルジフェニルシラン（変換率：０．７％）の生成を確認した。結果を表８に示す。【０１１２】
（実施例６２）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、ヘキサン（３４ｍＬ）を加え、室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液に１−オクテン（１７ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）とジフェニルシラン（１０ｍＬ，５４ｍｍｏｌ）を順次加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニルシラン（変換率：９７％）の生成を確認した。結果を表８に示す。【０１１３】
【表８】
2016208554.tif 000045
【０１１４】
（実施例６３）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（９．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニル（メチル）シラン（０．８１ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、ジオクチルフェニル（メチル）シラン（変換率：８４％）の生成を確認した。結果を表９に示す。【０１１５】
（実施例６４）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（９．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニル（メチル）シラン（８．１ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニル（メチル）シラン（変換率：８７％）の生成を確認した。結果を表９に示す。【０１１６】
（実施例６５）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、ヘキサン（１８ｍＬ）を加え、室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液に１−オクテン（９．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）とフェニル（メチル）シラン（８．１ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を順次加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニル（メチル）シラン（変換率：７３％）の生成を確認した。結果を表９に示す。【０１１７】
（実施例６６）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、ヘキサン（３６ｍＬ）を加え、室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液に１−オクテン（１８ｍＬ，１２０ｍｍｏｌ）とフェニル（メチル）シラン（８．１ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を順次加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニル（メチル）シラン（変換率：８７％）の生成を確認した。結果を表９に示す。【０１１８】
（実施例６７）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、ヘキサンを加え、室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液に１−オクテン（４６ｍＬ，２９０ｍｍｏｌ）とフェニル（メチル）シラン（８．１ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を順次加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニル（メチル）シラン（変換率：１７％）の生成を確認した。結果を表９に示す。【０１１９】
（実施例６８）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、トルエン（１８ｍＬ）を加え、室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液に１−オクテン（９．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）とフェニル（メチル）シラン（８．１ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を順次加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニル（メチル）シラン（変換率：７３％）の生成を確認した。結果を表９に示す。【０１２０】
（実施例６９）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（８．５ｍＬ，５４ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニル（メチル）シラン（０．７５ｍＬ，５．４ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２２μＬ，０．０２２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、ジオクチルフェニル（メチル）シラン（変換率：７４％）の生成を確認した。結果を表９に示す。【０１２１】
（実施例７０）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１７ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニル（メチル）シラン（７．５ｍＬ，５４ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１１０μＬ，０．１１ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニル（メチル）シラン（変換率：４１％）及びジオクチルフェニル（メチル）シラン（変換率：３４％）の生成を確認した。結果を表９に示す。【０１２２】
【表９】
2016208554.tif 000046
【０１２３】
（実施例７１）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（１０ｍｇ，０．０１９ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（３．１ｍＬ，１９ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニル（メチル）シラン（０．４１ｍＬ，１．９ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（７．８μＬ，０．０７８ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニル（メチル）シラン（変換率：７２％）の生成を確認した。結果を表１０に示す。【０１２４】
（実施例７２）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（０．９２ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニル（メチル）シラン（１．２ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニル（メチル）シラン（変換率：６％）の生成を確認した。結果を表１０に示す。【０１２５】
（実施例７３）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１．８ｍＬ，１２ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニル（メチル）シラン（１．２ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニル（メチル）シラン（変換率：２％）の生成を確認した。結果を表１０に示す。【０１２６】
（実施例７４）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、ヘキサン（３．６ｍＬ）を加え、室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液に１−オクテン（１．８ｍＬ，１２ｍｍｏｌ）とジフェニル（メチル）シラン（１．２ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を順次加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニル（メチル）シラン（変換率：３％）の生成を確認した。結果を表１０に示す。【０１２７】
（実施例７５）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（０．９２ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニル（メチル）シラン（２．４ｍＬ，１２ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニル（メチル）シラン（変換率：６７％）の生成を確認した。結果を表１０に示す。【０１２８】
（実施例７６）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（０．３１ｍＬ，１．９ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニル（メチル）シラン（０．８１ｍＬ，３．９ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニル（メチル）シラン（変換率：８７％）の生成を確認した。結果を表１０に示す。【０１２９】
（実施例７７）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（１０ｍｇ，０．０１８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（２．８ｍＬ，１８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニル（メチル）シラン（０．３８ｍＬ，１．８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（７２μＬ，０．０７２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニル（メチル）シラン（変換率：４３％）の生成を確認した。結果を表１０に示す。【０１３０】
【表１０】
2016208554.tif 000047
【０１３１】
（実施例７８）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（１０ｍｇ，０．０１８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（５．７ｍＬ，３６ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（３．４ｍＬ，１８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（７２μＬ，０．０７２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、１８分（０．３時間）後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニルシラン（変換率：７９％）及び時刻チルジフェニルシラン（変換率：６％）の生成を確認した。結果を表１１に示す。【０１３２】
（実施例７９）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１７ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（１０ｍＬ，５４ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１１０μＬ，０．１１ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、６６分（１．１時間）後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニルシラン（変換率：９４％）及び時刻チルジフェニルシラン（変換率：０．７％）の生成を確認した。結果を表１１に示す。【０１３３】
（実施例８０）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（２１ｍＬ，１３０ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（１３ｍＬ，６７ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１１０μＬ，０．１１ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、１４１分（２．３時間）後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニルシラン（変換率：９６％）及びジオクチルジフェニルシラン（変換率：１．２％）の生成を確認した。結果を表１１に示す。【０１３４】
【表１１】
2016208554.tif 000048
【０１３５】
＜配位子合成＞
（合成例１１：６−ブロモ−２，２’−ビピリジンの合成）
【化３６】
2016208554.tif 000049
２，６−ジブロモピリジン（７４．０ｇ，３１２ｍｍｏｌ）、２−（トリブチルスタニル）ピリジン（１１５ｇ，３１２ｍｍｏｌ）、及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１８．５ｇ，１６．０ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１２０ｍＬ）を窒素下で一晩還流した。室温に戻し、溶媒を留去して、クロロホルム（６３０ｍＬ）を加えた。６Ｎ塩酸水溶液（６３０ｍＬ）を加え、水層をクロロホルム（６３０ｍＬ×２）で洗浄した。水層に１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（４２０ｍＬ）を加え、クロロホルム（６３０ｍＬ）で抽出した。有機相を集めて溶媒を留去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカ，ＡｃＯＥｔ：Ｈｅｘａｎｅ＝１：９）で精製し、白色粉末である６−ブロモ−２，２’−ビピリジンを得た（収率：６２％）。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.32 (dd, 1H, J = 4.8, 7.6 Hz), 7.48 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 7.66 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 7.81 (td, 1H, J = 1.5, 7.9 Hz), 8.37 (d, 1H, J = 7.7 Hz), 8.49 (d, 1H, J = 8.2 Hz), 8.66 (bd, 1H, J = 4.4 Hz). 13C{1H} NMR (100 MHz, CDCl3): 119.84, 121.62, 124.40, 128.12, 137.15, 139.36, 141.72, 149.34, 154.61, 157.46.【０１３６】
（合成例１２：１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノンの合成）
【化３７】
2016208554.tif 000050
６−ブロモ−２，２’−ビピリジン（１５．０ｇ，６３．８ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（４５ｍＬ）、ヘキサン（２３ｍＬ）、ＴＨＦ（２３ｍＬ）に溶解し、−８０℃に冷却した。温度を−８０℃以下に維持し、ｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液（２．６５Ｍ，２６．５ｍＬ，７０．２ｍｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。−８０℃で３０分間撹拌を続けた後、過剰量のジメチルアセトアミド（１２．０ｍＬ，１２８ｍｍｏｌ）を１分間かけて滴下したところ発熱した。この反応溶液を一旦−８０℃以下に冷却した後、室温に戻し一晩撹拌した。反応を水（４５ｍＬ）でクエンチした。この溶液をＡｃＯＥｔ（９０ｍＬ×５）で抽出し、有機相を集めて溶媒を留去した。粗生成物をクーゲルロール蒸留（１４０℃，１７０Ｐａ）にて精製し、茶色粉末である１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノンを得た（収率：８９％）。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 2.84 (s, 3H), 7.36 (bt, 1H, J = 5.9 Hz), 7.87 (bt, 1H, J = 8.1 Hz), 7.96 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 8.05 (d, 1H, J = 7.6 Hz), 8.53 (d, 1H, J = 8.0 Hz), 8.62 (d, 1H, J = 7.9 Hz), 8.70 (bd, 1H, J = 4.0 Hz).
13C{1H} NMR (100 MHz, CDCl3): 25.86, 121.26, 121.59, 124.26, 124.42, 137.13, 137.95, 149.38, 153.10, 155.53, 155.56, 200.41.【０１３７】
（合成例１３：Ｎ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンの合成）
【化３８】
2016208554.tif 000051
２，４，６−トリメチルアニリン（１．４５ｍＬ，１０．１ｍｍｏｌ）及び１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノン（２．００ｇ，１０．１ｍｍｏｌ）のメタノール（２０．０ｍＬ）溶液に蟻酸（５滴）を滴下し、２日間還流した。ガスクロマトグラフ質量分析を用いて反応の追跡を行い、１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノンが全て消失するのを確認した。室温まで戻した後、減圧下で溶媒を留去した。粗生成物をクーゲルロール蒸留（２４０℃，１４０Ｐａ）により精製し、黄色の油性成分であるＮ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンを得た（収率：７１％）。なお、生成物は新規化合物であるが、少量の同定不可能な不純物が含まれている。しかし、実施例８１に影響がないため、上記の精製方法以上は行っていない。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 2.04 (s, 6H), 2.31 (s, 6H), 6.92 (s, 2H), 7.33 (m, 1H),7.84 (m, 1H), 7.94 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 8.42 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 8.55 (t, 2H, J = 8.2 Hz), 8.71 (m, 1H).
13C{1H} NMR (100 MHz, CDCl3): 16.58, 17.98, 20.84, 121.16, 121.26, 122.02, 123.88, 125.38, 128.66, 132.25, 136.96, 137.45, 146.42, 149.27, 154.94, 155.87, 156.15, 167.61.【０１３８】
（合成例１４：Ｎ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンの合成）
【化３９】
2016208554.tif 000052
２，６−ジイソプロピルアニリン（２．１１ｍＬ，１０．１ｍｍｏｌ）及び１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノン（２．００ｇ，１０．１ｍｍｏｌ）のメタノール（２０．０ｍＬ）溶液に蟻酸（５滴）を滴下し、還流した。ガスクロマトグラフ質量分析を用いて反応の追跡を行い、１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノンが全て消失するのを確認した。室温まで戻した後、沈殿物を濾過で単離し、メタノール（１０ｍＬ）で２回洗浄、真空乾燥させて、黄色粉末であるＮ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンを得た（収率：８８％）。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 1.16 (d, 12H, J = 6.8 Hz), 2.33 (s, 3H), 2.79 (sept, 2H, J = 6.6 Hz), 7.11 (m, 1H), 7.18 (m, 2H), 7.34 (m, 1H), 7.85 (m, 1H), 7.95 (t, 1H, J = 7.9 Hz), 8.40 (bd, 1H, J = 7.3 Hz), 8.55 (bt, 2H, J = 7.9 Hz), 8.71 (bd,1H, J = 4.4 Hz).
13C{1H} NMR (100 MHz, CDCl3): 17.67, 23.07, 23.36, 28.42, 121.22, 121.32, 122.07, 123.67, 123.94, 135.97, 137.02, 137.54, 146.69, 149.33, 155.04, 155.80, 156.21, 167.19. Anal. Calcd. for C24H27N3: C, 80.63; H, 7.61; N, 11.75. Found: C, 81.02; H, 7.70; N, 11.71.【０１３９】
（合成例１５：２，２−ジメチル−１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−１−プロパノンの合成）
【化４０】
2016208554.tif 000053
水素化ホウ素ナトリウム（７．８０ｇ，１９５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５５０ｍＬ）溶液を０℃以下に冷却し、１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノン（４．２９ｇ，２１．７ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（４３．０ｍＬ）溶液を滴下した。この反応溶液を室温に戻し３時間撹拌を行い、再度０℃以下まで冷却した。温度を０℃以下に維持し、ヨードメタン（１３．５ｍＬ，２１７ｍｍｏｌ）を滴下した。この反応溶液を室温に戻し一晩撹拌した。反応溶液に水（７０．０ｍＬ）とＡｃＯＥｔ（７０．０ｍＬ）を加え、有機相を集めて溶媒を留去した。ＮＭＲ測定の結果、トリアルキル化体とジアルキル化体の混合物として観測されたため、再度上記と同じ操作を行い、全てトリアルキル化体に変換した。粗生成物をクーゲルロール蒸留（１５０℃，１８０Ｐａ）により精製し、黄色の油性成分である２，２−ジメチル−１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−１−プロパノンを得た（収率：７９％）。生成物には少量の同定不可能な不純物が含まれていたが、次のイミノ化反応に影響しないため、そのまま次の反応に使用した。不純物混合のため、13C NMRスペクトルの同定は行なっていない。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 1.55 (s, 9H), 7.34 (dd, 1H, J = 4.9, 7.3 Hz), 7.86 (m, 1H), 7.93 (m, 2H), 8.41 (d, 1H, J = 8.2 Hz), 8.56 (dd, 1H, J = 2.8, 6.4 Hz), 8.69 (d, 1H, J = 5.1 Hz).【０１４０】
（合成例１６：Ｎ−（２，２−ジメチル−［２，２’−ビピリジン］−６−イルプロピリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンの合成）
【化４１】
2016208554.tif 000054
２，４，６−トリメチルアニリン（０．８９ｍＬ，６．２４ｍｍｏｌ）及び２，２−ジメチル−１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−１−プロパノン（１．００ｇ，４．１６ｍｍｏｌ）のトルエン（２０．０ｍＬ）溶液にｐ−トルエンスルホン酸一水和物（４１．０ｍｇ，０．２１ｍｍｏｌ）を加え、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を用いて脱水した。室温まで戻した後、減圧下で溶媒を留去した。粗生成物をクーゲルロール蒸留（２４０℃，１７０Ｐａ）により精製し、黄色粉末であるＮ−（２，２−ジメチル−［２，２’−ビピリジン］−６−イルプロピリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンを得た（収率：４３％）。生成物には少量の同定不可能な不純物が含まれていたが、実施例８３に影響がないため、次の反応にそのまま使用した。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 1.42 (s, 9H), 2.06 (s, 6H), 2.08 (s, 3H), 6.56 (s, 2H),6.76 (d, 1H, J = 7.4 Hz), 7.30 (m, 1H), 7.52 (t, 1H, J = 8.1 Hz), 7.82 (m, 1H),8.21 (d, 1H, J = 7.9 Hz), 8.40 (d, 1H, J = 7.9 Hz), 8.64 (bdt, 1H, J = 4.3 Hz).13C{1H} NMR (100 MHz, CDCl3): 18.39, 20.72, 29.13, 40.52, 119.69, 121.17, 121.55, 123.89, 125.48, 128.26, 131.60, 136.30, 137.10, 149.18, 155.93, 156.09.【０１４１】
（合成例１７：２，２，２−トリフルオロ−１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノンの合成）
【化４２】
2016208554.tif 000055
６−ブロモ−２，２’−ビピリジン（７．５２ｇ，３２．０ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（２３ｍＬ）、ヘキサン（１２ｍＬ）、ＴＨＦ（１２ｍＬ）に溶解し、−８０℃に冷却した。温度を−８０℃以下に維持し、ｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液（２．６５Ｍ，１４．０ｍＬ，３５．２ｍｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。−８０℃で３０分間撹拌を続けた後、過剰量の２，２，２−トリフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（７．２ｍＬ，６４．０ｍｍｏｌ）を１分間かけて滴下したところ、発熱反応が生じた。この反応溶液を一旦−８０℃以下に冷却した後、室温に戻し一晩撹拌した。反応を水（７５ｍＬ）でクエンチした。この溶液をＡｃＯＥｔ（１５０ｍＬ×５）で抽出し、有機相を集めて溶媒を留去した。粗生成物をクーゲルロール蒸留（１２０℃，１４０Ｐａ）により精製し、茶白色粉末である２，２，２−トリフルオロ−１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノンを得た（収率：５４％）。生成物には少量の同定不可能な不純物が含まれていたが、次のイミノ化反応に影響しないため、そのまま使用した。また、不純物の混合および生成物のクロロホルムへの難溶性のため、13C NMRスペクトルが複雑になり帰属は行っていない。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.38 (m, 1H), 7.87 (qd, 1H, J = 1.6, 7.8 Hz), 8.05 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 8.17 (dd, 1H, J = 0.9, 7.8 Hz), 8.54 (bd, 1H, J = 7.8 Hz), 8.71(bt, 1H, J = 5.8 Hz), 8.77 (dd, 1H, J = 0.7, 8.2 Hz).【０１４２】
（合成例１８：Ｎ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンの合成）
【化４３】
2016208554.tif 000056
２，４，６−トリメチルアニリン（０．４３ｍＬ，３．０３ｍｍｏｌ）及び２，２，２−トリフルオロ−１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノン（０．６４ｇ，２．５３ｍｍｏｌ）のトルエン（６．４０ｍＬ）溶液にｐ−トルエンスルホン酸一水和物（１４．６ｍｇ，０．０８ｍｍｏｌ）を加え、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を用いて脱水した。室温まで戻した後、減圧下で溶媒を留去した。粗生成物をクーゲルロール蒸留（２００℃，２００Ｐａ）により精製し、黄色粉末であるＮ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンを得た（収率：７９％）。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 1.98 (s, 6H), 2.21 (s, 3H), 6.76 (s, 2H), 7.12 (d, 1H, J = 7.6 Hz), 7.31 (m, 1H), 7.74 (m, 2H), 8.07 (d, 1H, J = 8.1 Hz), 8.40 (d, 1H, J = 8.0 Hz), 8.63 (br, 1H).
13C{1H} NMR (100 MHz, CDCl3): 17.91, 20.82, 121.77, 122.20, 123.10, 124.32, 128.84, 133.61, 137.07, 137.49, 143.48, 147.92, 149.14, 155.18, 156.17. Anal. Calcd.for C21H18F3N3: C, 68.28; H, 4.91; N, 11.38. Found: C, 68.16; H, 5.00; N, 11.42.【０１４３】
（合成例１９：Ｎ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンの合成）
【化４４】
2016208554.tif 000057
２，６−ジイソプロピルアニリン（０．８５ｍＬ，４．０３ｍｍｏｌ）及び２，２，２−トリフルオロ−１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノン（１．０２ｇ，４．０３ｍｍｏｌ）のトルエン（１０．２ｍＬ）溶液にｐ−トルエンスルホン酸一水和物（２３．３ｍｇ，０．１２ｍｍｏｌ）を加え、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を用いて脱水した。室温まで戻した後、減圧下で溶媒を留去した。粗生成物をクーゲルロール蒸留（２１０℃，１４０Ｐａ）により精製し、黄色粉末であるＮ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンを得た（収率：５５％）。なお、生成物は新規化合物であるが、少量の同定不可能な不純物が含まれている。しかし、実施例８５に影響しないため、上記の精製方法以上は行っていない。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 0.86 (m, 5H, J = 5.1 Hz), 1.18 (m, 7H, J = 6.8 Hz), 2.78 (sept, 2H, J = 6.4 Hz), 7.10 (m, 3H), 7.17 (d, 1H, J = 6.7 Hz), 7.29 (t, 1H, J= 6.2 Hz), 7.72 (t, 2H, J = 6.7 Hz), 7.87 (d, 1H, J = 7.1 Hz), 8.40 (d, 1H, J =7.6 Hz), 8.62 (br, 1H).
13C{1H} NMR (100 MHz, CDCl3): 22.36, 28.45, 28.46, 121.92, 122.31, 123.43, 123.78, 124.33, 124.77, 134.57, 137.00, 137.46, 143.73, 147.06, 149.09, 155.08, 156.06.【０１４４】
＜鉄錯体化合物の調製＞
（実施例８１：Ｎ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの合成）
【化４５】
2016208554.tif 000058
窒素雰囲気、室温下で激しく撹拌しながら、臭化鉄（ＩＩ）（１．９８ｇ，６．２６ｍｍｏｌ）を、Ｎ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン（１．３８ｇ，６．２６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｍＬ）溶液に加えた。沈殿物を濾過で単離し、ＴＨＦ（１０ｍＬ）で３回洗浄後、真空乾燥した。茶紫色粉末であるＮ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物６」と略す場合がある。）を得た（収率：９９％）。なお、生成物には０．５当量の水が含まれている。
Anal. Calcd. for C42H44Br4Fe2N6O (2M + H2O): C, 46.70; H, 4.11; N, 7.78. Found: C, 47.12; H, 4.22; N, 7.37.【０１４５】
（実施例８２：Ｎ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの合成）
【化４６】
2016208554.tif 000059
Ｎ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンをＮ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンに変更した以外、実施例８１と同様の方法を行って、赤紫色粉末であるＮ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物７」と略す場合がある。）を得た（収率：８３％）。
Anal. Calcd. for C24H27Br2FeN3: C, 50.29; H, 4.75; N, 7.33. Found: C, 49.99; H, 4.82; N, 7.20.【０１４６】
（実施例８３：Ｎ−（２，２−ジメチル−［２，２’−ビピリジン］−６−イルプロピリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの合成）
【化４７】
2016208554.tif 000060
Ｎ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンをＮ−（２，２−ジメチル−［２，２’−ビピリジン］−６−イルプロピリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンに変更した以外、実施例８１と同様の方法を行って、青紫色粉末であるＮ−（２，２−ジメチル−［２，２’−ビピリジン］−６−イルプロピリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物８」と略す場合がある。）を得た（収率：５６％）。
Anal. Calcd. for C240H270Br22Fe11N30(10M + FeBr2): C, 48.47; H, 4.58; N, 7.07. Found: C, 48.46; H, 4.73; N, 7.10.【０１４７】
（実施例８４：Ｎ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの合成）
【化４８】
2016208554.tif 000061
Ｎ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンをＮ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンに変更した以外、実施例８１と同様の方法を行って、茶色粉末であるＮ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物９」と略す場合がある。）を得た（収率：８８％）。なお、生成物には０．５当量のヘキサンが含まれている。
Anal. Calcd. for C48H50Br4F6Fe2N6(2M + hexane): C, 45.89; H, 4.01; N, 6.69. Found: C, 45.81; H, 4.00; N, 6.51.【０１４８】
（実施例８５：Ｎ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの合成）
【化４９】
2016208554.tif 000062
Ｎ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンをＮ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンに変更した以外、実施例８１と同様の方法を行って、緑色粉末であるＮ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物１０」と略す場合がある。）を得た（収率：５６％）。
Anal. Calcd. for C24H24Br2F3FeN3: C, 45.97; H, 3.96; N, 6.70. Found: C, 45.91; H, 3.97; N, 6.72.【０１４９】
＜有機ケイ素化合物の製造（ヒドロシリル化反応）＞
（実施例８６）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１８ｍＬ，１２０ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（７．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加えた後、１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を添加した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニルシラン（変換率：２１％）及びジオクチルフェニルシラン（０．８％）の生成を確認した。結果を表１２に示す。【０１５０】
（実施例８７）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物２に変更した以外、実施例８６と同様の方法により反応を行った。結果を表１２に示す。【０１５１】
（実施例８８）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物６に変更した以外、実施例８６と同様の方法により反応を行った。結果を表１２に示す。【０１５２】
（実施例８９）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物７に変更した以外、実施例８６と同様の方法により反応を行った。結果を表１２に示す。【０１５３】
（実施例９０）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物８に変更した以外、実施例８６と同様の方法により反応を行った。結果を表１２に示す。【０１５４】
（実施例９１）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物９に変更した以外、実施例８６と同様の方法により反応を行った。結果を表１２に示す。【０１５５】
（実施例９２）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物１０に変更した以外、実施例８６と同様の方法により反応を行った。結果を表１２に示す。【０１５６】
【表１２】
2016208554.tif 000063
【０１５７】
（実施例９３）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例８６と同様の方法により反応を行った。結果を表１３に示す。【０１５８】
（実施例９４）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例８８と同様の方法により反応を行った。結果を表１３に示す。【０１５９】
（実施例９５）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例８９と同様の方法により反応を行った。結果を表１３に示す。【０１６０】
（実施例９６）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例９０と同様の方法により反応を行った。結果を表１３に示す。【０１６１】
（実施例９７）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例９１と同様の方法により反応を行った。結果を表１３に示す。【０１６２】
（実施例９８）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例９２と同様の方法により反応を行った。結果を表１３に示す。【０１６３】
【表１３】
2016208554.tif 000064
【０１６４】
（実施例９９）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例８６と同様の方法により反応を行った。結果を表１４に示す。【０１６５】
（実施例１００）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例８７と同様の方法により反応を行った。結果を表１４に示す。【０１６６】
（実施例１０１）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例８８と同様の方法により反応を行った。結果を表１４に示す。【０１６７】
（実施例１０２）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例８９と同様の方法により反応を行った。結果を表１４に示す。【０１６８】
（実施例１０３）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例９０と同様の方法により反応を行った。結果を表１４に示す。【０１６９】
（実施例１０４）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例９１と同様の方法により反応を行った。結果を表１４に示す。【０１７０】
（実施例１０５）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例９２と同様の方法により反応を行った。結果を表１４に示す。【０１７１】
【表１４】
2016208554.tif 000065
【０１７２】
（実施例１０６）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１.８ｍＬ，１１ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニル（メチル）シラン（１．２ｍＬ，５.８ｍｍｏｌ）を加えた後、１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（４６μＬ，０．０４６ｍｍｏｌ）を添加した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニル（メチル）シラン（変換率：７４％）の生成を確認した。結果を表１５に示す。【０１７３】
（実施例１０７）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物２に変更した以外、実施例１０６と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。【０１７４】
（実施例１０８）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１.７ｍＬ，１１ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニル（メチル）シラン（１．１ｍＬ，５.４ｍｍｏｌ）を加えた後、１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１１０μＬ，０．１１ｍｍｏｌ）を添加した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニル（メチル）シラン（変換率：６％）の生成を確認した。結果を表１５に示す。【０１７５】
（実施例１０９）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物６に、ジフェニル（メチル）シランをフェニルジ（メチル）シランに変更した以外、実施例１０６と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。【０１７６】
（実施例１１０）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物６に、ジフェニル（メチル）シランをフェニルジ（メチル）シランに変更した以外、実施例１０８と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。【０１７７】
（実施例１１１）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物６に変更した以外、実施例１０６と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。【０１７８】
（実施例１１２）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物６に変更した以外、実施例１０８と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。【０１７９】
（実施例１１３）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物６に、ジフェニル（メチル）シランをトリフェニルシランに変更した以外、実施例１０６と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。【０１８０】
（実施例１１４）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物７に変更した以外、実施例１０６と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。【０１８１】
（実施例１１５）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物７に変更した以外、実施例１０８と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。【０１８２】
（実施例１１６）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物８に変更した以外、実施例１０６と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。【０１８３】
（実施例１１７）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物９に変更した以外、実施例１０６と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。【０１８４】
（実施例１１８）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物１０に変更した以外、実施例１０６と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。【０１８５】
【表１５】
2016208554.tif 000066
【０１８６】
（実施例１１９）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物６（１０ｍｇ，０．０１９ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、シクロヘキセン（２．０ｍＬ，１９ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（０．２３ｍＬ，１．９ｍｍｏｌ）を加えた後、１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（７５μＬ，０．０７５ｍｍｏｌ）を添加した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、シクロヘキシルフェニルシラン（変換率：７４％）の生成を確認した。結果を表１６に示す。【０１８７】
（実施例１２０）
鉄錯体化合物６を鉄錯体化合物７に変更した以外、実施例１１９と同様の方法により反応を行った。結果を表１６に示す。【０１８８】
（実施例１２１）
鉄錯体化合物６を鉄錯体化合物８に変更した以外、実施例１１９と同様の方法により反応を行った。結果を表１６に示す。【０１８９】
（実施例１２２）
鉄錯体化合物６を鉄錯体化合物９に変更した以外、実施例１１９と同様の方法により反応を行った。結果を表１６に示す。【０１９０】
（実施例１２３）
鉄錯体化合物６を鉄錯体化合物１０に変更した以外、実施例１１９と同様の方法により反応を行った。結果を表１６に示す。【０１９１】
【表１６】
2016208554.tif 000067
【０１９２】
（実施例１２４）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物６（３．０ｍｇ，０．００５６ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１．８ｍＬ，１１ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジエチルシラン（０．７７ｍＬ，５．７ｍｍｏｌ）を加えた後、１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（４５μＬ，０．０７５ｍｍｏｌ）を添加した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液をガスクロマトグラフ質量分析によって分析した。反応生成物をクーゲルロール蒸留により単離したところ、ジエチルオクチルシラン（変換率：６８％）及びジエチルジオクチルシラン（２６％）の生成を確認した。結果を表１７に示す。【０１９３】
（実施例１２５）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物６（３．０ｍｇ，０．００５６ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１．８ｍＬ，１１ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にトリエチルシラン（０．９２ｍＬ，５．７ｍｍｏｌ）を加えた後、１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（４５μＬ，０．０７５ｍｍｏｌ）を添加した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液をガスクロマトグラフ質量分析によって分析した。反応生成物をクーゲルロール蒸留（１２０℃，１６０Ｐａ）により単離したところ、トリエチルオクチルシラン（変換率：１０％）の生成を確認した。結果を表１７に示す。【０１９４】
（実施例１２６）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物６（２０ｍｇ，０．０３８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、６−クロロ−１−ヘキセン（１．０ｍＬ，７．５ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（０．７２ｍＬ，３．８ｍｍｏｌ）を加えた後、１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１５０μＬ，０．１５ｍｍｏｌ）を添加した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液をガスクロマトグラフ質量分析によって分析した。反応生成物をクーゲルロール蒸留（１９０℃，１５０Ｐａ）により単離したところ、１−クロロ−（６−ジフェニルシリル）ヘキサン（変換率：８１％）の生成を確認した。結果を表１７に示す。【０１９５】
（実施例１２７）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物６（３．０ｍｇ，０．００５６ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、６−クロロ−１−ヘキセン（１．６ｍＬ，１１ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（１．１ｍＬ，５．７ｍｍｏｌ）を加えた後、１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（４５μＬ，０．０４５ｍｍｏｌ）を添加した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液をガスクロマトグラフ質量分析によって分析した。反応生成物をクーゲルロール蒸留（１９０℃，１５０Ｐａ）により単離したところ、１−クロロ−（６−ジフェニルシリル）ヘキサン（変換率：６７％）の生成を確認した。結果を表１７に示す。【０１９６】
（実施例１２８）
６−クロロ−１−ヘキセンをＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンに変更した以外、実施例４６と同様の方法により反応を行った。結果を表１７に示す。【０１９７】
（実施例１２９）
６−クロロ−１−ヘキセンをＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンに変更した以外、実施例１２７と同様の方法により反応を行った。結果を表１７に示す。【０１９８】
（実施例１３０）
６−クロロ−１−ヘキセンをアリルフェニルスルフィドに変更した以外、実施例１２６と同様の方法により反応を行った。結果を表１７に示す。【０１９９】
【表１７】
2016208554.tif 000068
【０２００】
（実施例１３１）
上記実施例では、鉄錯体触媒量を０．０１モル％以上使用しているが、さらに触媒量を０．００１モル％まで減らした場合の検討を行った。実施例８６、８８、９４を参考に以下のヒドロシリル化反応を行った。
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物６（０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１２０ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（５８ｍｍｏｌ）を加えた後、１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（０．１２ｍｍｏｌ）を添加した。この溶液を室温で５〜１０分間撹拌し、得られた均一溶液の約十分の一液量を、別途調製したジフェニルシランと１−オクテンが１：２モル比で含む溶液に滴下し、鉄錯体がジフェニルシランの０．００１モル％となるように調整した。この溶液を２４時間室温で撹拌し、反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、ヒドロシリル化生成物としてオクチルジフェニルシランのみが生成しており、触媒活性（ＴＯＮ）は４２０００であることを確認した。
【産業上の利用可能性】
【０２０１】
本発明によって得られた有機ケイ素化合物は、様々な材料の原料として使用することができる。
【国際調査報告】
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