(57)【要約】  本発明は日射透過率および紫外線透過率が低く、可視光透過率が高く、かつ泡が少ない熱線および紫外線吸収ガラス板を提供することを目的とする。本発明は、特定組成のソーダライムガラスであって、全鉄中の２価の鉄の質量割合が５０％以上であり、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値での、可視光透過率Ｔｖが６６％以上、日射透過率Ｔｅが６５％以下、ＴｖとＴｅの比Ｔｖ／Ｔｅが１．３以上、かつ紫外線透過率Ｔｕｖが５０％以下である、熱線および紫外線吸収ガラス板に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化物基準の質量百分率表示で、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄    ：０．０５〜０．３５％、
ＳｎＯ２に換算した全スズ    ：０．０２〜０．５％、
ＣｅＯ２に換算した全セリウム：０．０１〜５％、
ＳＯ３に換算した全硫黄      ：０．００３〜０．１％
を含有するソーダライムガラスであって、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合が、５０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６６％以上であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６５％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）のガラス板の４ｍｍ厚さ換算値とＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅのガラス板の４ｍｍ厚さ換算値との比Ｔｖ／Ｔｅが、１．３以上であり、
ＩＳＯ  ９０５０（２０１３）規定の紫外線透過率Ｔｕｖが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で５０％以下である熱線および紫外線吸収ガラス板。
【請求項２】
酸化物基準の質量百分率表示で、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄    ：０．０５〜０．３％、
ＳｎＯ２に換算した全スズ    ：０．０２〜０．５％、
ＣｅＯ２に換算した全セリウム：０．０１〜５％、
ＳＯ３に換算した全硫黄      ：０．００３〜０．１％
を含有するソーダライムガラスであって、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合が、５０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６６％以上であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６５％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）のガラス板の４ｍｍ厚さ換算値とＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅのガラス板の４ｍｍ厚さ換算値との比Ｔｖ／Ｔｅが、１．３以上であり、
ＩＳＯ  ９０５０（２０１３）規定の紫外線透過率Ｔｕｖが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で５０％以下である熱線および紫外線吸収ガラス板。
【請求項３】
前記ソーダライムガラスが、酸化物基準の質量百分率表示で、
ＳｉＯ２                    ：６５〜８０％、
Ａｌ２Ｏ３                  ：０〜６％、
ＭｇＯ                      ：０〜１０％、
ＣａＯ                      ：５〜１２％、
Ｎａ２Ｏ                    ：５〜１８％、
Ｋ２Ｏ                      ：０〜５％
を含有する請求項１または２に記載の熱線および紫外線吸収ガラス板。
【請求項４】
成分基準の質量百分率表示で、
Ｓｅ  ：０．０００１〜０．００５０％
をさらに含有し、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９９９）規定の刺激純度Ｐｅが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で３％以下である請求項１〜３のいずれかに記載の熱線および紫外線吸収ガラス板。
【請求項５】
ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１（１９９９）規定のａ＊値、ｂ＊値が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で−１０≦ａ＊≦２、かつ−４≦ｂ＊≦６である請求項１〜４のいずれかに記載の熱線および紫外線吸収ガラス板。
【請求項６】
酸化物基準の質量百分率表示で、
ＣｏＯ：０．００００５〜０．００３０％
をさらに含有する請求項１〜５のいずれかに記載の熱線および紫外線吸収ガラス板。
【請求項７】
ＳｎＯ２に換算した全スズの含有量とＳＯ３に換算した全硫黄の含有量との質量比（ＳｎＯ２／ＳＯ３）が、０．２〜１００である請求項１〜６のいずれかに記載の熱線および紫外線吸収ガラス板。
【請求項８】
ＳｎＯ２に換算した全スズの含有量とＳＯ３に換算した全硫黄の含有量との質量比（ＳｎＯ２／ＳＯ３）とＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合（Ｆｅ−ｒｅｄｏｘ）との比（（ＳｎＯ２／ＳＯ３）／Ｆｅ−ｒｅｄｏｘ）が、０．００２５〜５である請求項１〜７のいずれかに記載の熱線および紫外線吸収ガラス板。
【請求項９】
下記に示すＮ値が０以上である請求項１〜８のいずれかに記載の熱線および紫外線吸収ガラス板。
Ｎ値＝（Ｆｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量）−４０×（Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄）−６×（ＳｎＯ２に換算した全スズ）＋５×（ＳＯ３に換算した全硫黄）＋（ＣｅＯ２に換算した全セリウム）＋１４
ただし、Ｆｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量とは、前記Ｆｅ−ｒｅｄｏｘと前記Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄との積である。
【請求項１０】
下記に示すガラス組成となるようにガラス原料を調製し、該ガラス原料を溶解窯にて１４００℃〜１５５０℃で溶解して溶融ガラスとし、該溶融ガラスを板ガラス成形装置にてガラス板に成形し、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合が、５０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６６％以上であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６５％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）のガラス板の４ｍｍ厚さ換算値とＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅのガラス板の４ｍｍ厚さ換算値との比Ｔｖ／Ｔｅが、１．３以上であり、
ＩＳＯ  ９０５０（２０１３）規定の紫外線透過率Ｔｕｖが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で５０％以下であるガラス板を得る、熱線および紫外線吸収ガラス板の製造方法。
酸化物基準の質量百分率表示で、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄    ：０．０５〜０．３５％、
ＳｎＯ２に換算した全スズ    ：０．０２〜０．５％、
ＣｅＯ２に換算した全セリウム：０．０１〜５％、
ＳＯ３に換算した全硫黄      ：０．００３〜０．１％
を含有するソーダライムガラス。
【請求項１１】
下記に示すガラス組成となるようにガラス原料を調製し、該ガラス原料を溶解窯にて１４００℃〜１５５０℃で溶解して溶融ガラスとし、該溶融ガラスを板ガラス成形装置にてガラス板に成形し、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合が、５０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６６％以上であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６５％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）のガラス板の４ｍｍ厚さ換算値とＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅのガラス板の４ｍｍ厚さ換算値との比Ｔｖ／Ｔｅが、１．３以上であり、
ＩＳＯ  ９０５０（２０１３）規定の紫外線透過率Ｔｕｖが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で５０％以下であるガラス板を得る、熱線および紫外線吸収ガラス板の製造方法。
酸化物基準の質量百分率表示で、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄    ：０．０５〜０．３％、
ＳｎＯ２に換算した全スズ    ：０．０２〜０．５％、
ＣｅＯ２に換算した全セリウム：０．０１〜５％、
ＳＯ３に換算した全硫黄      ：０．００３〜０．１％
を含有するソーダライムガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱線および紫外線吸収ガラス板、ならびにその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱線吸収ガラス板には、日射透過率が低いことおよび可視光透過率が高いことが求められる。すなわち、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源、２度視野）（以下、Ｔｖとも記す。）のガラス板の４ｍｍ厚さ換算値とＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率（以下、Ｔｅとも記す。）のガラス板の４ｍｍ厚さ換算値との比Ｔｖ／Ｔｅが高いことが求められている。
また、熱線吸収ガラス板には、ＩＳＯ  ９０５０（２０１３）規定の紫外線透過率（以下、Ｔｕｖとも記す。）が低いことが同時に求められることがある。
熱線および紫外線吸収ガラス板としては、たとえば、下記ガラス板が提案されている。【０００３】
（１）
ＳｉＯ２            ６６〜７５重量％
Ｎａ２Ｏ            １０〜２０
ＣａＯ              ５〜１５
ＭｇＯ              ０〜５
Ａｌ２Ｏ３          ０〜５
Ｋ２Ｏ              ０〜５
からなる基礎ガラス部分、及び
Ｆｅ２Ｏ３（全鉄）  ０．３０〜０．７０重量％
ＦｅＯ              ０．２１重量％以下
ＣｏＯ              ３〜５０ｐｐｍ
Ｓｅ                １〜１５ｐｐｍ
から本質的になる着色剤部分を有し、ガラスが３．９ｍｍの厚さで６０％以上の視感透過率を有する、くすんだ灰色の着色ガラス組成物（特許文献１）。【０００４】
（２）
青色に着色された、赤外線及び紫外線吸収性ガラス組成物において、
ＳｉＯ２    約６６〜７５重量％
Ｎａ２Ｏ    約１０〜２０重量％
ＣａＯ      約５〜１５重量％
ＭｇＯ      ０〜約５重量％
Ａｌ２Ｏ３  ０〜約５重量％
Ｋ２Ｏ      ０〜約５重量％
から成る基礎ガラス部分と、
全鉄        約０．４０〜１．０重量％
ＣｏＯ      約４〜４０ｐｐｍ
Ｃｒ２Ｏ３  ０〜約１００ｐｐｍ
から本質的に成る太陽放射線吸収性部分及び着色剤部分とを含有し；しかも、該ガラスが、０．３５〜約０．６０のレドックスと；少なくとも５５％の視感透過率と；４８５〜４８９ｎｍの主波長と、約３〜１８％の刺激純度とによって特徴付けられる色と；を有する上記組成物（特許文献２）。【０００５】
（３）
成分基準の質量百分率表示で、
ＳｉＯ２                ：６５〜７５％、
Ａｌ２Ｏ３              ：０．１〜５％、
ＭｇＯ                  ：１〜６％、
ＣａＯ                  ：１〜１５％、
Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ        ：１０〜１８％、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．１０〜０．４２％、
ＦｅＯに換算した２価の鉄：０．０５〜０．２５％、
ＣｏＯ                  ：０．０００４〜０．００５０％、
Ｓｅ                    ：０．０００４〜０．００１８％
を含有し、可視光透過率が４ｍｍの厚さで７０％以上であり、日射透過率が４ｍｍの厚さで６０％以下であり、紫外線透過率が４ｍｍの厚さで４０％以下であるガラス板（特許文献３）。【０００６】
（４）
透過色ずれ特性が減少されている自動車用視野パネルを得るための中性灰色ガラス組成物において、
ＳｉＯ２            ６５〜７５重量％
Ｎａ２Ｏ            １０〜２０重量％
ＣａＯ              ５〜１５重量％
ＭｇＯ              ０〜５重量％
Ａｌ２Ｏ３          ０〜５重量％
Ｋ２Ｏ              ０〜５重量％
を含有する基礎部分と、
Ｆｅ２Ｏ３（全鉄）  ０．３０〜０．７５重量％
ＣｏＯ              ０〜１５ｐｐｍ
Ｓｅ                １〜１５ｐｐｍ
を含有する主要着色剤と
を有するガラス組成物であって、そのガラスが、３．９ｍｍの厚さで少なくとも６５％の視感透過率と、０．２６〜０．６７５のレドックス比と、６５％以下の全太陽エネルギー透過率（ＴＳＥＴ）と、６未満の標準透過色ずれとを有している、ガラス組成物（特許文献４）。【０００７】
（５）
成分基準の質量百分率表示で、
ＳｉＯ２                ：６７〜７５％、
Ｎａ２Ｏ                ：１０〜２０％、
ＣａＯ                  ：５〜１５％、
ＭｇＯ                  ：０〜７％、
Ａｌ２Ｏ３              ：０〜７％、
Ｋ２Ｏ                  ：０〜７％、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．２５〜０．７０％、
ＣｅＯ２                ：０．０１〜１．０％、
Ｓｅ                    ：０．００００１〜０．０５％、
ＣｏＯ                  ：０．０００１〜０．０５％、
ＴｉＯ２                ：０〜１．０％
を含有し、ＦｅＯに換算した２価の鉄とＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄との質量比（ＦｅＯ／ｔ−Ｆｅ２Ｏ３）が０．３０以上であり、可視光透過率が６５％以上であり、赤外線透過率が３５％以下であり、紫外線透過率が４０％以下であり、全太陽エネルギー透過率が５２％以下である、ガラス板（特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】日本国特開平０８−０４８５４０号公報
【特許文献２】日本国特表２００１−５２０１６７号公報
【特許文献３】日本国特開２００２−０１２４４４号公報
【特許文献４】日本国特表２００６−５１８３２４号公報
【特許文献５】米国特許第７１５１０６５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、前記（１）〜（５）のガラスは、所定の光学特性を得ることが難しく、また泡が発生し易いガラスである。溶解時の清澄剤としてガラス原料に芒硝（Ｎａ２ＳＯ４）等を含有させることが考えられる。しかし、前記（１）〜（５）のガラスは、単に硫黄を含有させた際には所定の光学特性が得られ難くなるため、実施例において硫黄を含有させていない。その結果、硫黄を含有しないガラスでは、特に泡が発生しやすくなる。したがって、前記（１）〜（５）のガラスは、所定の光学特性と泡品質との両立が難しいガラスである。
硫黄はガラス中でマイナス２価または６価の硫黄として存在し、マイナス２価の硫黄は波長３８０ｎｍ付近に吸収のピークを有するアンバー色であり、６価の硫黄は無色である。ところで、ガラス板においてＴｖ／Ｔｅを高くするためには、ＦｅＯ／Ｆｅ２Ｏ３を高くする、すなわち波長１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有する２価の鉄の割合を増やし、波長４００ｎｍ付近に吸収のピークを有する３価の鉄の割合を減らすことが考えられる。そして、ＦｅＯ／Ｆｅ２Ｏ３を高めるためには、ガラス原料に還元剤（コークス等）を多量に添加させることが考えられる。しかし、還元剤によって３価の鉄を２価の鉄に還元する際、還元剤によって６価の硫黄もマイナス２価の硫黄に還元されてしまい、アンバー発色が顕著となる。そのため、Ｔｖ／Ｔｅを高くするためにＦｅＯ／Ｆｅ２Ｏ３を高くしても、アンバー発色によってＴｖが低下し、Ｔｖ／Ｔｅは低く抑えられてしまう。またアンバー発色により、グレー色が得られない。【００１０】
また、ガラス板のＴｕｖを低くするためには、紫外線吸収材料としてセリウムを用いることが考えられる。しかし、前記（１）〜（５）のガラス板にセリウムを含有させた場合、下記の問題が生じる。
セリウムはガラス中で４価または３価のセリウムとして存在する。ガラス原料としては、安定なセリア（ＣｅＯ２）が用いられる。しかし、４価のセリウムは、酸化剤として作用するため、２価の鉄が３価の鉄に酸化されてしまう。そのため、ガラス板のＴｕｖを低くするためにガラス板にセリウムを含有させると、ＦｅＯ／Ｆｅ２Ｏ３が低くなり、Ｔｖ／Ｔｅは低く抑えられてしまう。【００１１】
本発明は、日射透過率および紫外線透過率が低く、可視光透過率が高く、さらに泡が少ない熱線および紫外線吸収ガラス板、ならびにその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、下記の態様を有する。
［１］酸化物基準の質量百分率表示で、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄    ：０．０５〜０．３５％、好ましくは０．０５〜０．３％、
ＳｎＯ２に換算した全スズ    ：０．０２〜０．５％、
ＣｅＯ２に換算した全セリウム：０．０１〜５％、
ＳＯ３に換算した全硫黄      ：０．００３〜０．１％
を含有するソーダライムガラスであって、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合が、５０％以上であり、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６６％以上であり、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６５％以下であり、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）のガラス板の４ｍｍ厚さ換算値とＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅのガラス板の４ｍｍ厚さ換算値との比Ｔｖ／Ｔｅが、１．３以上であり、ＩＳＯ  ９０５０（２０１３）規定の紫外線透過率Ｔｕｖが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で５０％以下である熱線および紫外線吸収ガラス板。
［２］前記ソーダライムガラスが、酸化物基準の質量百分率表示で、
ＳｉＯ２                    ：６５〜８０％、
Ａｌ２Ｏ３                  ：０〜６％、
ＭｇＯ                      ：０〜１０％、
ＣａＯ                      ：５〜１２％、
Ｎａ２Ｏ                    ：５〜１８％、
Ｋ２Ｏ                      ：０〜５％
を含有する前記［１］に記載の熱線および紫外線吸収ガラス板。
［３］成分基準の質量百分率表示で、
Ｓｅ  ：０．０００１〜０．００５０％
をさらに含有し、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９９９）規定の刺激純度Ｐｅが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で３％以下である前記［１］または［２］に記載の熱線および紫外線吸収ガラス板。
［４］ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１（１９９９）規定のａ＊値、ｂ＊値が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で−１０≦ａ＊≦２、かつ−４≦ｂ＊≦６である前記［１］〜［３］のいずれかに記載の熱線および紫外線吸収ガラス板。
［５］酸化物基準の質量百分率表示で、
ＣｏＯ：０．００００５〜０．００３０％
をさらに含有する前記１］〜［４］のいずれかに記載の熱線および紫外線吸収ガラス板。
［６］ＳｎＯ２に換算した全スズの含有量とＳＯ３に換算した全硫黄の含有量との質量比（ＳｎＯ２／ＳＯ３）が、０．２〜１００である前記［１］〜［５］のいずれかに記載の熱線および紫外線吸収ガラス板。
［７］ＳｎＯ２に換算した全スズの含有量とＳＯ３に換算した全硫黄の含有量との質量比（ＳｎＯ２／ＳＯ３）とＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合（Ｆｅ−ｒｅｄｏｘ）との比（（ＳｎＯ２／ＳＯ３）／Ｆｅ−ｒｅｄｏｘ）が、０．００２５〜５である前記［１］〜［６］のいずれかに記載の熱線および紫外線吸収ガラス板。
［８］下記に示すＮ値が０以上である前記［１］〜［７］のいずれかに記載の熱線および紫外線吸収ガラス板。
Ｎ値＝（Ｆｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量）−４０×（Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄）−６×（ＳｎＯ２に換算した全スズ）＋５×（ＳＯ３に換算した全硫黄）＋（ＣｅＯ２に換算した全セリウム）＋１４
ただし、Ｆｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量とは、Ｆｅ−ｒｅｄｏｘとＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄との積である。
［９］下記に示すガラス組成となるようにガラス原料を調製し、該原料を溶解窯にて１４００℃〜１５５０℃で溶解して溶融ガラスとし、該溶融ガラスを板ガラス成形装置にてガラス板に成形し、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合が、５０％以上であり、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６６％以上であり、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６５％以下であり、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）のガラス板の４ｍｍ厚さ換算値とＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅのガラス板の４ｍｍ厚さ換算値との比Ｔｖ／Ｔｅが、１．３以上であり、ＩＳＯ  ９０５０（２０１３）規定の紫外線透過率Ｔｕｖが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で５０％以下であるガラス板を得る、熱線および紫外線吸収ガラス板の製造方法。
酸化物基準の質量百分率表示で、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄    ：０．０５〜０．３５％、好ましくは０．０５〜０．３％、
ＳｎＯ２に換算した全スズ    ：０．０２〜０．５％、
ＣｅＯ２に換算した全セリウム：０．０１〜５％、
ＳＯ３に換算した全硫黄      ：０．００３〜０．１％
を含有するソーダライムガラス。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の熱線および紫外線吸収ガラス板は、日射透過率および紫外線透過率が低く、可視光透過率が高く、さらに泡が少ないガラスである。本発明の熱線および紫外線吸収ガラス板は、好ましくはアンバー色が抑えられたグレー色のガラスである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下の用語の定義は、本明細書および特許請求の範囲にわたって適用される。
数値範囲を示す「〜」とは、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含むことを意味する。
また、“重量百分率”と“質量百分率”、“重量比”と“質量比”、“重量割合”と“質量割合”とは、それぞれ同義である。また、単に“％”と記載した場合は、“重量％”のことを意味する。
全鉄の含有量を標準分析法にしたがってＦｅ２Ｏ３の量として表しているが、ガラス中に存在する鉄がすべて３価の鉄として存在しているわけではなく、２価の鉄も存在する。
全スズの含有量を標準分析法にしたがってＳｎＯ２の量として表しているが、ガラス中に存在するスズがすべて４価のスズとして存在しているわけではなく、２価のスズも存在する。
全セリウムの含有量を標準分析法にしたがってＣｅＯ２の量として表しているが、ガラス中に存在するセリウムがすべて４価のセリウムとして存在しているわけではなく、３価のセリウムも存在する。
全硫黄の含有量を標準分析法にしたがってＳＯ３の量として表しているが、ガラス中に存在する硫黄がすべて６価の硫黄として存在しているわけではなく、マイナス２価の硫黄も存在する。
可視光透過率Ｔｖは、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）にしたがい分光光度計により透過率を測定し算出された可視光透過率である。係数としては、標準のＡ光源、２度視野の値を用いる。
日射透過率Ｔｅは、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）にしたがい分光光度計により透過率を測定し算出された日射透過率である。
紫外線透過率Ｔｕｖは、ＩＳＯ  ９０５０（２０１３）にしたがい分光光度計により透過率を測定し算出された紫外線透過率である。
刺激純度Ｐｅは、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９９９）にしたがい算出された刺激純度である。
透過光の主波長Ｄｗは、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９９９）にしたがい算出された透過光の主波長である。
ＳＤＦ（Ｓｋｉｎ  ｄａｍａｇｅ  ｆａｃｔｏｒ）は、ＩＳＯ  ９０５０（２０１３）にしたがい分光光度計により透過率を測定し算出された値である。
Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊、ｃ＊は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１（１９９９）にしたがい算出されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における透過光の色度である。なお、ｃ＊は、ｃ＊＝（ａ＊２＋ｂ＊２）１／２で算出される。
【００１５】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板は、酸化物基準の質量百分率表示で、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄    ：０．０５〜０．３５％、好ましくは０．０５〜０．３％、
ＳｎＯ２に換算した全スズ    ：０．０２〜０．５％、
ＣｅＯ２に換算した全セリウム：０．０１〜５％、好ましくは０．０１〜３．５％、
ＳＯ３に換算した全硫黄      ：０．００３〜０．１％
を含有するソーダライムガラスであって、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合（以下、Ｆｅ−ｒｅｄｏｘとも記す。）が、５０％以上であり、Ｔｖが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６６％以上であり、Ｔｅが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６５％以下であり、Ｔｖのガラス板の４ｍｍ厚さ換算値とＴｅのガラス板の４ｍｍ厚さ換算値との比Ｔｖ／Ｔｅが、１．３以上であり、Ｔｕｖが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で５０％以下であることに特徴がある。
【００１６】
ソーダライムガラスは、酸化物基準の質量百分率表示で、
ＳｉＯ２                    ：６５〜８０％、
Ａｌ２Ｏ３                  ：０〜６％、
ＭｇＯ                      ：０〜１０％、
ＣａＯ                      ：５〜１２％、
Ｎａ２Ｏ                    ：５〜１８％、
Ｋ２Ｏ                      ：０〜５％、
を含有することが好ましい。
【００１７】
ＳｉＯ２の含有量が６５％以上であれば、耐候性が良好となり好ましい。ＳｉＯ２の含有量は、６６％以上がより好ましく、６７％以上がさらに好ましく、６８％以上がよりさらに好ましい。ＳｉＯ２の含有量が８０％以下であれば、失透しにくくなり好ましい。ＳｉＯ２の含有量は、７８％以下がより好ましく、７６％以下がさらに好ましく、７４％以下がよりさらに好ましい。
【００１８】
Ａｌ２Ｏ３は、耐候性を向上させる成分である。
Ａｌ２Ｏ３の含有量は０％以上である。Ａｌ２Ｏ３を含有すると耐候性が良好となる。Ａｌ２Ｏ３の含有量は、０．１％以上が好ましく、０．２％以上がより好ましく、０．３％以上がさらに好ましい。Ａｌ２Ｏ３の含有量が６％以下であれば、溶解融性が良好となり好ましい。Ａｌ２Ｏ３の含有量は、５％以下がより好ましく、４％以下がさらに好ましい。
【００１９】
ＭｇＯは、ガラス原料の溶解を促進し、耐候性を向上させる成分である。
ＭｇＯの含有量は０％以上である。ＭｇＯを含有すると溶解性、耐候性が良好となる。ＭｇＯの含有量は、０．１％以上が好ましく、０．３％以上がより好ましく、０．５％以上がさらに好ましい。ＭｇＯの含有量が１０％以下であれば、失透しにくくなり好ましい。ＭｇＯの含有量は、８％以下がより好ましく、６％以下がさらに好ましく、５％以下がよりさらに好ましい。
【００２０】
ＣａＯは、ガラス原料の溶解を促進し、耐候性を向上させる成分である。
ＣａＯの含有量が５％以上であれば、溶解性、耐候性が良好となり好ましい。ＣａＯの含有量は、６％以上がより好ましく、７％以上がさらに好ましく、８％以上がよりさらに好ましい。ＣａＯの含有量が１２％以下であれば、失透しにくくなり好ましい。ＣａＯの含有量は、１１％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましい。
【００２１】
ＭｇＯとＣａＯとの合量ＭｇＯ＋ＣａＯは、上記ＭｇＯ、ＣａＯと同様の理由から、５％以上が好ましく、６％以上がより好ましく、７％以上がさらに好ましく、８％以上が特に好ましい。また２０％以下が好ましく、１９％以下がより好ましく、１８％以下がさらに好ましく、１７％以下がよりさらに好ましく、１６％以下が特に好ましい。
また、後述するＳｒＯやＢａＯを含有する場合でも、同様に、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯは、５％以上が好ましく、６％以上がより好ましく、７％以上がさらに好ましく、８％以上が特に好ましい。また２０％以下が好ましく、１９％以下がより好ましく、１８％以下がさらに好ましく、１７％以下がよりさらに好ましく、１６％以下が特に好ましい。
【００２２】
Ｎａ２Ｏは、ガラス原料の溶解を促進する成分である。
Ｎａ２Ｏの含有量が５％以上であれば、溶解性が良好となり好ましい。Ｎａ２Ｏの含有量は、８％以上がより好ましく、１１％以上がさらに好ましく、１２％以上がよりさらに好ましい。Ｎａ２Ｏの含有量が１８％以下であれば、耐候性が良好となり好ましい。Ｎａ２Ｏの含有量は、１７％以下がより好ましく、１６％以下がさらに好ましく、１５％以下がよりさらに好ましい。
【００２３】
Ｋ２Ｏはガラス原料の溶解を促進する成分である。
Ｋ２Ｏの含有量は０％以上である。Ｋ２Ｏを含有すると溶解性が良好となる。Ｋ２Ｏの含有量が５％以下であれば、耐候性が良好となり好ましい。Ｋ２Ｏの含有量は、４％以下がより好ましく、３％以下がさらに好ましく、２％以下がよりさらに好ましい。
【００２４】
Ｎａ２ＯとＫ２Ｏとの合量Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏは、上記Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏと同様の理由から、１０％以上が好ましく、１１％以上がより好ましく、１２％以上がさらに好ましい。また２０％以下が好ましく、１９％以下がより好ましく、１８％以下がさらに好ましい。
【００２５】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板は、鉄を含有する。鉄は、Ｔｅを下げる成分であり、また、ブルーまたはグリーンの着色成分である。
通常、ガラス中には２価の鉄および３価の鉄が存在している。２価の鉄は波長１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有し、３価の鉄は波長４００ｎｍ付近に吸収のピークを有する。そのため、赤外線吸収能について着目した場合、３価の鉄（Ｆｅ３＋）よりも２価の鉄（Ｆｅ２＋）が多い方が好ましい。したがって、Ｔｅを低く抑える点では、Ｆｅ−ｒｅｄｏｘを高めることが好ましい。
【００２６】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板においては、Ｆｅ−ｒｅｄｏｘは、５０％以上である。Ｆｅ−ｒｅｄｏｘが５０％以上であれば、Ｔｅを低く抑えることができる。Ｆｅ−ｒｅｄｏｘは、５５％以上がより好ましく、５７％以上がさらに好ましい。一方で、Ｆｅ−ｒｅｄｏｘが高くなりすぎると、ガラスの溶解工程が複雑になる。Ｆｅ−ｒｅｄｏｘは、８０％以下が好ましく、７５％以下がより好ましく、７１％以下がさらに好ましい。
【００２７】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板においては、酸化物基準の質量百分率表示で、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄（以下、単にＦｅ２Ｏ３とも記す。）の含有量は、０．０５％以上である。Ｆｅ２Ｏ３の含有量が０．０５％以上であれば、Ｔｅを充分に低く抑えることができる。Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、０．０８％以上が好ましく、０．１０％以上がより好ましく、０．１３％以上がさらに好ましく、０．１５％以上がよりさらに好ましく、０．１７％以上が特に好ましい。Ｆｅ２Ｏ３の含有量の増加に伴いＴｅが低くなるがＴｖも低下する。Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、０．３５％以下である。Ｆｅ２Ｏ３の含有量が０．３５％以下であれば、Ｔｖの低下が充分に抑えられる。Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、０．３２％以下が好ましく、０．３１％以下がさらに好ましく、０．３０％以下がよりさらに好ましく、０．２９％以下がことさらに好ましく、０．２８％以下がなおさらに好ましく、０．２７％以下が特に好ましい。さらには０．２５％未満が特により好ましく、０．２４％以下が最も好ましい。
【００２８】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板は、スズを含有する。スズは、本発明においてＦｅ−ｒｅｄｏｘを所定の範囲に導く作用を有し、セリウムによる鉄の酸化（Ｔｖ／Ｔｅの低下）や、還元剤による硫黄の還元（アンバー発色）を抑える。
酸化物基準の質量百分率表示で、ＳｎＯ２に換算した全スズ（以下、単にＳｎＯ２とも記す。）の含有量は、０．０２％以上である。ＳｎＯ２が０．０２％以上であれば、セリウムによる鉄の酸化や、還元剤による硫黄の還元を充分に抑えることができる。ＳｎＯ２の含有量は、０．０３％以上が好ましく、０．０４％以上がより好ましく、０．０５％以上がさらに好ましい。ＳｎＯ２の含有量は、０．５％以下である。ＳｎＯ２の含有量が０．５％以下であれば、ＳｎＯ２の揮散が少なく、フロート法による板ガラス成形の際のガラスリボンのヘイズを抑えることができる。ＳｎＯ２の含有量は、０．４５％以下が好ましく、０．４％以下がより好ましく、０．３５％以下がさらに好ましい。
【００２９】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板は、セリウムを含有する。セリウムは、Ｔｕｖを下げる成分である。
酸化物基準の質量百分率表示で、ＣｅＯ２に換算した全セリウム（以下、単にＣｅＯ２とも記す。）の含有量は、０．０１％以上である。ＣｅＯ２の含有量が０．０１％以上であれば、紫外透過率を充分に下げることができる。ＣｅＯ２の含有量は、０．０３％以上が好ましく、０．０５％以上がより好ましく、０．０７％以上がさらに好ましい。ＣｅＯ２の含有量は、５％以下である。ＣｅＯ２の含有量が５％以下であれば、Ｔｖを充分に高くすることができ、また、コストを低く抑えることができる。ＣｅＯ２の含有量は、４％以下が好ましく、３．５％以下がより好ましく、３．４％以下がさらに好ましく、３．２％以下がよりさらに好ましく、２．９％以下が特に好ましい。
【００３０】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板は、硫黄を含有する。硫黄は、たとえば清澄剤として用いる芒硝（Ｎａ２ＳＯ４）に由来する。
酸化物基準の質量百分率表示で、ＳＯ３に換算した全硫黄（以下、単にＳＯ３とも記す。）の含有量は、０．００３％以上である。ＳＯ３の含有量が０．００３％以上であれば、ガラス溶解時の清澄効果が良く、泡が少ない。ＳＯ３の含有量は、０．００３５％以上が好ましく、０．００４％以上がより好ましく、０．００５％以上がさらに好ましい。ＳＯ３の含有量は、０．１％以下である。ＳＯ３の含有量が０．１％以下であれば、アンバー発色によるＴｖの低下が充分に抑えられる。ＳＯ３の含有量は、０．０８％以下が好ましく、０．０７％以下がより好ましく、０．０５％以下がさらに好ましく、０．０３％以下が特に好ましい。
【００３１】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板においては、ＳｎＯ２の含有量とＳＯ３の含有量との質量比（ＳｎＯ２／ＳＯ３）は、０．２以上が好ましい。ＳｎＯ２／ＳＯ３が０．２以上であれば、アンバー発色を充分に抑えることができる。ＳｎＯ２／ＳＯ３は、１以上がより好ましく、３以上がさらに好ましく、５以上がよりさらに好ましく、１０以上がことさらに好ましく、さらには１５以上が特に好ましい。ＳｎＯ２／ＳＯ３は、１００以下が好ましい。ＳｎＯ２／ＳＯ３が１００以下であれば、揮散が少なく、コストを低く抑えることができる。ＳｎＯ２／ＳＯ３は、７０以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましく、３０以下が特に好ましい。
【００３２】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板においては、ＳｎＯ２／ＳＯ３とＦｅ−ｒｅｄｏｘとの比（（ＳｎＯ２／ＳＯ３）／Ｆｅ−ｒｅｄｏｘ）は、０．００２５以上が好ましい。（ＳｎＯ２／ＳＯ３）／Ｆｅ−ｒｅｄｏｘが０．００２５以上であれば、アンバー発色を充分に抑えることができる。（ＳｎＯ２／ＳＯ３）／Ｆｅ−ｒｅｄｏｘは、０．０５以上がより好ましく、０．０８以上がさらに好ましく、０．１５以上が特に好ましく、０．２以上が最も好ましい。（ＳｎＯ２／ＳＯ３）／Ｆｅ−ｒｅｄｏｘは、５以下が好ましい。（ＳｎＯ２／ＳＯ３）／Ｆｅ−ｒｅｄｏｘが５以下であれば、Ｔｅを抑えられ、また揮散が少なく、コストを低く抑えることができる。（ＳｎＯ２／ＳＯ３）／Ｆｅ−ｒｅｄｏｘは、３以下がより好ましく、２以下がさらに好ましく、１．５以下が特に好ましく、１以下が最も好ましい。
【００３３】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板においては、Ｆｅ−ｒｅｄｏｘ、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄、ＳｎＯ２に換算した全スズ、ＳＯ３に換算した全硫黄およびＣｅＯ２に換算した全セリウムの関係を下記に示すＮ値として示すと、Ｎ値は０以上であることが好ましい。Ｎ値が０以上であれば、アンバー発色が充分に抑えられ、Ｆｅ−ｒｅｄｏｘを高く維持することができる。Ｎ値は０．２以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましく、１以上が特に好ましい。Ｎ値は７以下が好ましく、６以下がより好ましく、５以下がさらに好ましい。
Ｎ値＝（Ｆｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量）−４０×（Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄）−６×（ＳｎＯ２に換算した全スズ）＋５×（ＳＯ３に換算した全硫黄）＋（ＣｅＯ２に換算した全セリウム）＋１４
ただし、Ｆｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量とは、Ｆｅ−ｒｅｄｏｘとＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄との積である。
【００３４】
熱線および紫外線吸収ガラス板には、ガラス板越しに物体や景色を見たときに、物体や景色を実際の色に近い色で見ることができるように、透過光が無彩色（グレー）に近い色調であること、すなわちＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９９９）規定の刺激純度Ｐｅ（以下、Ｐｅとも記す。）が低いことが求められることがある。
【００３５】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板は、Ｐｅを低く抑えるために、セレンを含んでもよい。セレンは、赤色の着色成分であり、コバルトとともに用いることでＰｅを低く抑えることができる。
Ｓｅ基準の質量百分率表示で、Ｓｅの含有量は、０．０００１％以上が好ましい。Ｓｅの含有量が０．０００１％以上であれば、Ｐｅを充分に低く抑えることができる。Ｓｅの含有量は、０．０００２％以上がより好ましく、０．０００３％以上がさらに好ましく、０．０００３５％以上が特に好ましい。Ｓｅの含有量は、０．００５０％以下が好ましい。Ｓｅの含有量が０．００５０％以下であれば、Ｔｖを充分に高くすることができる。Ｓｅの含有量は、０．００４０％以下がより好ましく、０．００３０％以下がさらに好ましく、０．００２０％以下がよりさらに好ましく、０．００１０％以下が特に好ましい。
【００３６】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板は、Ｐｅを低く抑えるために、さらにコバルトを含んでもよい。コバルトは、青色の着色成分であり、セレンとともに用いることでＰｅを低く抑えることができる。
酸化物基準の質量百分率表示で、ＣｏＯに換算した全コバルトの含有量（以下、単にＣｏＯとも記す。）は、０．００００５％以上が好ましい。ＣｏＯの含有量が０．００００５％以上であれば、Ｐｅを充分に低く抑えることができる。ＣｏＯの含有量は、０．００００７％以上がより好ましく、０．００００８％以上がさらに好ましく、０．０００１％以上が特に好ましい。ＣｏＯの含有量は、０．００３０％以下が好ましい。ＣｏＯの含有量が０．００３０％以下であれば、Ｔｖを充分に高くすることができる。ＣｏＯの含有量は、０．００２５％以下がより好ましく、０．００２３％以下がさらに好ましく、０．００２％以下が特に好ましい。
【００３７】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板は、ＳｒＯを含んでもよい。ＳｒＯは、ガラス原料の溶解を促進する成分である。
酸化物基準の質量百分率表示で、ＳｒＯの含有量は、０〜５％が好ましい。ＳｒＯの含有量が５％以下であれば、ガラス原料の溶解を充分に促進することができる。ＳｒＯの含有量は、３％以下がより好ましく、２％以下がさらに好ましく、１％以下がよりさらに好ましく、０．５％以下が特に好ましい。
【００３８】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板は、ＢａＯを含んでもよい。ＢａＯは、ガラス原料の溶解を促進する成分である。
酸化物基準の質量百分率表示で、ＢａＯの含有量は、０〜５％が好ましい。ＢａＯの含有量が５％以下であれば、ガラス原料の溶解を充分に促進することができる。ＢａＯの含有量は、３％以下がより好ましく、２％以下がさらに好ましく、１％以下がよりさらに好ましく、０．５％以下が特に好ましい。
【００３９】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板は、ＴｉＯ２を含んでいてもよい。ＴｉＯ２は、紫外透過率を下げる成分であり、また、グリーンまたはイエローの着色成分である。酸化物基準の質量百分率表示で、ＴｉＯ２の含有量が０．８％以下であれば、Ｔｖを充分に高くすることができる。ＴｉＯ２の含有量は、０．７％以下がより好ましく、０．６％以下がさらに好ましい。
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板は、透過光がブルーまたはグリーンの色調のガラス板を得る場合、ＴｉＯ２を実質的に含有しなくてもよい。実質的に含有しないとは、不可避的不純物を除き含有しないことをいう（以下同じ）。
【００４０】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板は、必要に応じて、ＺｒＯ２を０．１％まで含んでいてもよい。ＺｒＯ２は、ガラスの弾性率を向上させる成分である。好ましくは０．０５％以下、より好ましくは０．０２％以下である。
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板は、他の着色成分（Ｖ２Ｏ５、ＣｕＯ、Ｃｒ２Ｏ３、ＮｉＯ、ＭｎＯ等）を実質的に含有しないことが好ましい。これらを含有することによりＴｖが低下し、Ｔｖ／Ｔｅが低下する。
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板は、必要に応じて、他の清澄剤としてＳｂ２Ｏ３、Ａｓ２Ｏ３を合量で０．３％まで含んでいてもよい。好ましくは０．２％以下であり、より好ましくは０．１％以下である。ただし、環境負荷を考慮すると実質的に含有しないことが好ましい。
【００４１】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板の比重は、２．４８以上が好ましく、２．５０以上がより好ましい。また比重は、２．６５以下が好ましく、２．６３以下がより好ましい。本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板の比重を、通常のソーダライムシリカガラスと同等にすることによって、製造時の組成変更（すなわち、素地替え）の効率を向上できる。
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板の比重は、ガラスの組成を調整することによって調整できる。前記比重にするためには、ＳｉＯ２／（ＭｇＯ＋ＣａＯ）の質量比を、４．０以上にすることが好ましく、４．５以上にすることがより好ましい。またＳｉＯ２／（ＭｇＯ＋ＣａＯ）の質量比を、９．０以下にすることが好ましく、８．７以下にすることがより好ましく、８．５以下がさらに好ましく、８．３以下が特に好ましい。
また、ＳｒＯおよび／またはＢａＯを含有する場合にも、同様にＳｉＯ２／（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）の質量比を、４．０以上にすることが好ましく、４．５以上にすることがより好ましい。またＳｉＯ２／（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）の質量比を、９．０以下にすることが好ましく、８．７以下にすることがより好ましく、８．５以下がさらに好ましく、８．３以下が特に好ましい。
【００４２】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板のＴｖは、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６６％以上である。Ｔｖが６６％以上であれば、透過光がライトグレーの色調の熱線および紫外線吸収ガラス板に必要とされる高い可視光透過率を充分に満足する。Ｔｖは、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６７％以上が好ましく、６８％以上がより好ましく、６９％以上がさらに好ましく、７０％以上が特に好ましい。
【００４３】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板のＴｅは、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６５％以下である。Ｔｅが６５％以下であれば、熱線および紫外線吸収ガラス板に必要とされる低い日射透過率を充分に満足する。Ｔｅは、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６２％以下が好ましく、６０％以下がより好ましく、５８％以下がさらに好ましく、５５％以下が特に好ましい。
【００４４】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板のＴｖ／Ｔｅは、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で１．３以上である。Ｔｖ／Ｔｅが１．３以上であれば、低い日射透過率および高い可視光透過率を同時に満足できる。Ｔｖ／Ｔｅは、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で１．３２以上が好ましく、１．３４以上がより好ましく、１．３６以上がさらに好ましく、１．３８以上が特に好ましい。
【００４５】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板のＴｕｖは、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で５０％以下である。Ｔｕｖが５０％以下であれば、熱線および紫外線吸収ガラス板に必要とされる低い紫外線透過率を充分に満足する。Ｔｕｖは、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で４８％以下が好ましく、４６％以下がより好ましく、４５％以下がさらに好ましく、４４％以下がよりさらに好ましく、４２％以下が特に好ましい。
【００４６】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板のＰｅは、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で３％以下が好ましい。Ｐｅが３％以下であれば、熱線および紫外線吸収ガラス板の透過光が無彩色（グレー）に近い色調となる。Ｐｅは、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で２．８％以下がより好ましく、２．７％以下がさらに好ましく、２．５％以下がよりさらに好ましく、２．４％以下がことさらに好ましい。さらには、２．２％以下がなおさらに好ましく、２．０％以下が特に好ましく、１．８％以下が最も好ましい。
【００４７】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板の透過光の主波長Ｄｗ（以下、Ｄｗとも記す。）は、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で５７０ｎｍ以下が好ましい。Ｄｗが５７０ｎｍ以下であれば、透過光がブルーまたはグリーンの色調のガラス板を得ることができる。Ｄｗは、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で５５０ｎｍ以下がより好ましく、５４０ｎｍ以下がさらに好ましく、５３０ｎｍ以下がよりさらに好ましく、５２５ｎｍ以下が特に好ましく、５２０ｎｍ以下がより特に好ましい。Ｄｗは、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で４００ｎｍ以上が好ましい。Ｄｗが４００ｎｍ以上であると、青さを抑えることができる。Ｄｗは、４２０ｎｍ以上がより好ましく、４４０ｎｍ以上がさらに好ましく、４６０ｎｍ以上がよりさらに好ましく、４８０ｎｍ以上が特に好ましい。
【００４８】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板の透過光の色度ａ＊（以下、ａ＊とも記す。）は、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で、２以下が好ましい。ａ＊が２以下であれば赤色と認識しない。ａ＊は、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で１．０以下がより好ましく、０．５以下がさらに好ましく、０．２以下がよりさらに好ましい。ａ＊は、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で、−１０以上が好ましい。ａ＊が−１０以上であれば緑色の色調を与えない。−９．０以上がより好ましく、−８．０以上がさらに好ましく、−７．０以上がよりさらに好ましく、−６．０以上がことさらに好ましく、−５．０以上が特に好ましい。さらには−４．０以上がなおさらに好ましく、−３．０以上が最も好ましい。
【００４９】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板の透過光の色度ｂ＊（以下、ｂ＊とも記す。）は、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で、６以下が好ましい。ｂ＊が６以下であれば黄色と認識しない。ｂ＊は、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で５．０以下がより好ましく、４．０以下がさらに好ましく、３．５以下がよりさらに好ましく、３．０以下がことさらに好ましい。ｂ＊は、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で、−４以上が好ましい。ｂ＊が−４以上であれば青色の色調を与えない。−３．０以上がより好ましく、−２．０以上がさらに好ましく、−１．５以上がよりさらに好ましい。
【００５０】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板の透過光の色度ｃ＊（以下、ｃ＊とも記す。）は、ｃ＊＝（ａ＊２＋ｂ＊２）１／２で算出され、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で、８．０以下が好ましい。ｃ＊が８．０以下であれば彩度を抑えることができ、色を認識できない。ｃ＊は、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６．５以下がより好ましく、５．０以下がさらに好ましく、４．０以下がよりさらに好ましく、３．５以下が特に好ましい。
【００５１】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板の透過光のＬ＊（以下、Ｌ＊とも記す。）は、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で、８０以上が好ましい。Ｌ＊が８０以上であれば、透過光がライトグレーの色調の熱線および紫外線吸収ガラス板に必要とされる高いＬ＊を充分に満足する。Ｌ＊は、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で８２以上がより好ましく、８４以上がさらに好ましく、８５以上がよりさらに好ましい。
【００５２】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板においては、粘度が１０２ポイズ（ｄＰａ・ｓ）となる温度Ｔ２（以下、Ｔ２とも記す。）が１３５０℃〜１７００℃であることが好ましい。Ｔ２が１３５０℃未満であると溶融ガラスの粘性が低くなり生産が不安定になる可能性がある。１７００℃より高いとガラスを溶解しにくくなり、また清澄性に影響を及ぼす可能性がある。Ｔ２は、１３６０℃以上がより好ましく、１３７０℃以上がさらに好ましく、１３８０℃以上が特に好ましい。またＴ２は、１６９０℃以下がより好ましく、１６８０℃以下がさらに好ましく、１６７０℃以下が特に好ましい。
【００５３】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板は、泡が少ない。本発明における泡評価は、以下の泡評価試験にて泡密度を求めることにより行う。
（泡評価試験）
白金製坩堝にカレット粒を投入し、２段階温度で溶解し、溶融ガラスを冷却した後に、ガラス内の泡密度を求める。
カレット粒は、目標のガラス組成になるように原料を溶解し、得られたガラスを砕いて、篩を用いて１ｍｍ以下のカレット粒となるように作製する。
白金坩堝へのカレット粒の投入は、２段階温度での溶解の際に、坩堝内の溶融ガラスの深さが２ｃｍとなるように投入する。
２段階温度での溶解は、１３５０℃で３０分間溶解し、その後に１６００℃で３０分間溶解することにより行う。
溶融ガラスの冷却は、５分以内に５００〜７００℃になるように冷却し、その後に室温（２５℃）まで１℃／分で冷却することにより行う。
泡密度は、ガラス中に残存する泡個数を計測し、泡密度（泡個数／ｇ）を算出して求める。
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板の泡密度（泡個数／ｇ）は、８０００個／ｇ以下が好ましく、７０００個／ｇ以下がより好ましく、６５００個／ｇ以下がさらに好ましい。
【００５４】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板は、車両用、建築用のいずれにも用いることができ、特に車両用ガラスとして好適である。自動車用の窓ガラスとして用いる場合は、必要に応じて、複数のガラス板を中間膜で挟んだ合せガラス、平面状のガラスを曲面に加工したガラス、強化処理をしたガラスとして用いることができる。また、建築用の複層ガラスとして用いる場合、２枚の本発明の熱線および紫外線吸収ガラス板からなる複層ガラス、または本発明の熱線および紫外線吸収ガラス板と他のガラス板との複層ガラスとして用いることができる。
【００５５】
本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板は、たとえば、下記の工程（ｉ）〜（ｖ）にて製造することができる。
（ｉ）目標とするガラス組成になるように、珪砂、その他のガラス母組成原料、鉄源、セリウム源等の着色成分原料、還元剤、清澄剤等を混合し、ガラス原料を調製する。
（ｉｉ）前記ガラス原料を溶解窯に供給し、重油、天然ガス、電気溶融等により１４００℃〜１５５０℃に加熱し溶解して溶融ガラスとする。
（ｉｉｉ）前記溶融ガラスを溶解窯内または清澄装置等で清澄した後、フロート法等の板ガラス成形装置により所定の厚さのガラス板に成形する。
（ｉｖ）前記ガラス板を徐冷した後、所定の大きさに切断する。
（ｖ）必要に応じて、切断したガラス板を強化処理してもよく、合せガラスに加工してもよく、複層ガラスに加工してもよい。
【００５６】
ガラス母組成原料としては、珪砂、ソーダ灰、石灰石、長石等、通常のソーダライムシリカガラスの原料として用いられているものが挙げられる。
鉄源としては、鉄粉、酸化鉄粉、ベンガラ等が挙げられる。
セリウム源としては、酸化セリウム等が挙げられる。
スズ源としては、酸化スズ等が挙げられる。
セレン源としては、亜セレン酸ナトリウム等が挙げられる。
コバルト源としては、酸化コバルト等が挙げられる。
還元剤としては、炭素、コークス、スラグ等が挙げられる。還元剤は、溶融ガラス中の鉄の酸化を抑制し、目標のＦｅ−ｒｅｄｏｘとなるように調整するためのものである。
この他に、清澄剤として芒硝（Ｎａ２ＳＯ４）を用いる。
【００５７】
以上説明した本発明における熱線および紫外線吸収ガラス板にあっては、芒硝（Ｎａ２ＳＯ４）に由来する硫黄を含有するため、泡が少ない。
また、セリウムを含有するため、低い紫外線透過率を満足できる。具体的には、Ｔｕｖをガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で５０％以下にできる。
また、スズを含有するため、Ｆｅ−ｒｅｄｏｘを５０％以上としても、硫黄の還元によるアンバー発色が抑えられると同時に、セリウムによる鉄の酸化が抑えられる。その結果、低い日射透過率および高い可視光透過率を同時に満足できる。具体的には、Ｔｖをガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６６％以上、Ｔｅをガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６５％以下、Ｔｖ／Ｔｅをガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で１．３以上、かつＴｕｖをガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で５０％以下にできる。
また、セレンおよびコバルトを含有する場合、刺激純度が低い。具体的には、Ｐｅをガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で３％以下にできる。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。
例１〜２３及び例２９〜３７は実施例であり、例２４〜２８は比較例である。【００５９】
（Ｆｅ−ｒｅｄｏｘ）
得られたガラス板について、分光光度計により測定したガラスのスペクトル曲線からＦｅ−Ｒｅｄｏｘを算出した。【００６０】
（Ｔｖ）
得られたガラス板について、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野の測定条件下における値）を４ｍｍ厚さ換算値で求めた。【００６１】
（Ｔｅ）
得られたガラス板について、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅを４ｍｍ厚さ換算値で求めた。【００６２】
（Ｔｕｖ）
得られたガラス板について、ＩＳＯ  ９０５０（２０１３）規定の紫外線透過率Ｔｕｖを４ｍｍ厚さ換算値で求めた。【００６３】
（Ｐｅ）
得られたガラス板について、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９９９）規定の刺激純度Ｐｅを４ｍｍ厚さ換算値で求めた。【００６４】
（Ｄｗ）
得られたガラス板について、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９９９）規定の透過光の主波長Ｄｗを４ｍｍ厚さ換算値で求めた。【００６５】
（ＳＤＦ）
得られたガラス板について、ＩＳＯ  ９０５０（２０１３）規定のＳＤＦを４ｍｍ厚さ換算値で求めた。【００６６】
（泡密度）
表１〜６に示すガラス組成について、前述の泡評価試験により、泡密度を算出して求めた。【００６７】
（例１〜２３、２９〜３７）
表１〜６に示すガラス組成となるように珪砂等の各種のガラス母組成原料、コークス、鉄源等の着色成分原料、ＳｎＯ２、芒硝（Ｎａ２ＳＯ４）を混合し、ガラス原料を調製した。ガラス原料をるつぼに入れ、１５００℃で２時間加熱し、溶融ガラスとした。溶融ガラスをカーボン板上に流し出し、冷却した。得られた板状ガラスの両面を研磨し、厚さ４ｍｍのガラス板を得た。ガラス板について、分光光度計（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製、Ｌａｍｂｄａ９５０）を用いて１ｎｍごとに透過率を測定し、Ｔｅ、Ｔｖ、Ｔｕｖ、ＳＤＦ、Ｐｅ、Ｄｗを求めた。結果を表１〜６に示す。
例１〜２３、２９〜３７はＴ２が１４００〜１５８０℃の範囲にある。【００６８】
（例２４〜２８）
例２４においては、表４に示すガラス組成となるようにガラス原料を調製した以外は、例１と同様にして厚さ４ｍｍのガラス板を得た。
例２５は特許文献４に記載されている例、例２６は特許文献１に記載されている例、例２７は特許文献５に記載されている例、例２８は特許文献３に記載されている例、から引用した。引用した内容を表４に示す。例２５、２６の引用元である特許文献４、１においては、可視光透過率の指標としてＬＴＡが、日射透過率の指標としてＴＳＥＴが用いられているが、ＬＴＡとＴｖ、ＴＳＥＴとＴｅは同じものとして比較した。なお、例２５、２６の光学値は、特許文献４、１に記載の板厚３．９ｍｍの値である。【００６９】
【表１】
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【００７０】
【表２】
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【００７１】
【表３】
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【００７２】
【表４】
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【００７３】
【表５】
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【００７４】
【表６】
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【００７５】
例１〜２３、２９〜３７は、鉄、スズ、セリウムおよび硫黄の各元素を所定量含有し、Ｆｅ−ｒｅｄｏｘが５０％以上であるため、日射透過率が低く、可視光透過率が高く、かつ紫外線透過率が低い。また、泡も少ないガラスであった。
例２５は、ＣｅＯ２を含有しないため、Ｔｕｖが高いガラスとなる。
例２４は、硫黄の量が多いため、アンバー発色によってＴｖが低い。
例２６〜２８は、硫黄を含有せず、泡が多いガラスとなる。【００７６】
本発明を詳細に、また特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１５年４月２３日出願の日本特許出願（特願２０１５−０８８５８２）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明の熱線および紫外線吸収ガラス板は、日射透過率および紫外線透過率が低く、可視光透過率が高く、またアンバー色が抑えられ、好ましくはグレー色であり、車両用や建築用等のガラス板として有用である。
【国際調査報告】
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