(57)【要約】【課題】優れた耐摩耗性を有するポリアセタール樹脂組成物を提供すること。【解決手段】ポリアセタール樹脂（Ａ）と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、水添テルペン系樹脂（Ｃ）とを含み、水添テルペン系樹脂（Ｃ）に対するポリオレフィン樹脂（Ｂ）の質量比が０．２５〜３であるポリアセタール樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアセタール樹脂（Ａ）と、
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、
水添テルペン系樹脂（Ｃ）とを含み、
前記水添テルペン系樹脂（Ｃ）に対する前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の質量比が０．２５〜３であるポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対する前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量が０．５〜３．０質量部である、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項３】
前記水添テルペン系樹脂（Ｃ）に対する前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の質量比が０．７５〜３である請求項１又は２に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項４】
前記水添テルペン系樹脂（Ｃ）が、ジペンテン樹脂に水素添加したものである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアセタール樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
エンジニアリングプラスチックスのポリアセタール樹脂は、優れた機械的性質、耐磨耗性および耐衝撃性などを有している。このため、その特性を利用して、ポリアセタール樹脂を配合した種々の樹脂組成物が開発され、自動車、ＯＡ機器などの基幹部品として用いられている。
【０００３】
このような樹脂組成物として、例えば下記特許文献１には、ポリアセタール樹脂、及び、テルペンフェノールとを含む分子混和性配合物が開示されている。下記特許文献１では、この分子混和性配合物により、ポリアセタール樹脂の有するバランスのとれた機械的性質等を損なうことなく、一層強度を向上させることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−２９２２１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上記特許文献１に記載の分子混和性配合物は以下に示す課題を有していた。
【０００６】
すなわち、上記特許文献１に記載の分子混和性配合物は、耐摩耗性の点で未だ改善の余地を有していた。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた耐摩耗性を有するポリアセタール樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、上記特許文献１に記載の分子混和性配合物にさらにポリオレフィン樹脂を配合し、テルペンフェノールを水添テルペン系樹脂にするとともに、水添テルペン系樹脂に対するポリオレフィン樹脂の質量比を特定の範囲にすることで上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、ポリアセタール樹脂（Ａ）と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、水添テルペン系樹脂（Ｃ）とを含み、前記水添テルペン系樹脂（Ｃ）に対する前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の質量比が０．２５〜３であるポリアセタール樹脂組成物である。
【００１０】
このポリアセタール樹脂組成物によれば、優れた耐摩耗性を有することが可能となる。
【００１１】
上記ポリアセタール樹脂組成物においては、前記ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対する前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量が０．５〜３質量部であることが好ましい。
【００１２】
この場合、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量が上記範囲の下限値未満である場合に比べて、ポリアセタール樹脂組成物が、より優れた耐摩耗性を有することが可能となる。またポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量が上記範囲内にあると、上記範囲の上限値を超える場合に比べて、ポリアセタール樹脂組成物が、より優れた強度を有することが可能となる。
【００１３】
上記ポリアセタール樹脂組成物においては、前記水添テルペン系樹脂（Ｃ）に対する前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の質量比が０．７５〜３であることが好ましい。
【００１４】
この場合、上記質量比が０．７５未満である場合に比べて、ポリアセタール樹脂組成物が、より優れた耐衝撃性を有することが可能となる。また上記質量比が３を超えると、耐摩耗性が低下する。
【００１５】
上記ポリアセタール樹脂組成物においては、前記水添テルペン系樹脂（Ｃ）が、ジペンテン樹脂に水素添加したものであることが好ましい。
【００１６】
この場合、水添テルペン系樹脂（Ｃ）が、ジペンテン樹脂以外のテルペン系樹脂に水素添加したものである場合に比べて、より優れた耐熱性が得られる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、優れた耐摩耗性を有するポリアセタール樹脂組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１９】
本発明に係るポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂（Ａ）と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、水添テルペン系樹脂（Ｃ）とを含み、水添テルペン系樹脂（Ｃ）に対するポリオレフィン樹脂（Ｂ）の質量比が０．２５〜３である。
【００２０】
上記ポリアセタール樹脂組成物によれば、優れた耐摩耗性を有することが可能となる。
【００２１】
以下、ポリアセタール樹脂（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）および水添テルペン系樹脂（Ｃ）の各々について詳細に説明する。
【００２２】
（Ａ）ポリアセタール樹脂
ポリアセタール樹脂（Ａ）は、２価のオキシメチレン基を構成単位と含むものであればよい。従って、ポリアセタール樹脂（Ａ）は、オキシメチレン基のみを構成単位として含むアセタールホモポリマーであってもよいし、オキシメチレン基と炭素数が２以上のオキシアルキレン基とを構成単位として含むコポリマーであってもよい。
【００２３】
これらの中でも、オキシメチレン基と、炭素数が２以上のオキシアルキレン基とを構成単位として含むコポリマーが好ましい。
【００２４】
炭素数が２以上のオキシアルキレン基としては、例えばオキシエチレン基、オキシプロピレン基、及び、オキシブチレン基などが挙げられる。中でも、ポリアセタール樹脂（Ａ）の特徴が損なわれることをより十分に抑制するという理由からは、オキシエチレン基が好ましい。
【００２５】
上記ポリアセタール樹脂（Ａ）においては、上述したように、炭素数２以上のオキシアルキレン基の割合はオキシメチレン基１００モルあたり０．５〜１０モルの割合であることが好ましい。
【００２６】
この場合、上記割合が上記範囲の下限値未満である場合に比べて、ポリアセタール樹脂（Ａ）はより十分な熱安定性を有する。一方、上記割合が上記範囲内にある場合、上記範囲の上限値を超える場合に比べて、ポリアセタール樹脂（Ａ）の結晶性が低下しにくくなり、ポリアセタール樹脂組成物の強度が大きく低下することがより十分に抑制される。
【００２７】
オキシアルキレン基の割合はオキシメチレン基１００モルあたり０．５〜１０モルであることがより好ましい。上記割合が０．５〜１０モルの範囲内にあると、上記範囲を外れる場合と比べて、ポリアセタール樹脂（Ａ）の熱安定性がより向上する。上記割合は、０．８〜９．０モルであることがより好ましく、１．０〜８．０モルであることがさらに好ましい。
【００２８】
上記ポリアセタール樹脂（Ａ）を製造するためには通常、主原料としてトリオキサンが用いられる。また、ポリアセタール樹脂（Ａ）中に炭素数２以上のオキシアルキレン基を導入するには、例えば環状ホルマールや環状エーテルを用いることができる。環状ホルマールの具体例としては、例えば１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジオキセパン、１，３−ジオキソカン、１，３，５−トリオキセパン、１，３，６−トリオキソカン等が挙げられる。環状エーテルの具体例としては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシド等が挙げられる。ポリアセタール樹脂（Ａ）中にオキシエチレン基を導入するには、例えば１，３−ジオキソランを用いればよく、オキシプロピレン基を導入するには、１，３−ジオキサンを用いればよく、オキシブチレン基を導入するには、１，３−ジオキセパンを導入すればよい。
【００２９】
なお、ポリアセタール樹脂（Ａ）は、例えば上記原料を重合して得た粗ポリアセタール樹脂に対し、触媒の失活化処理、未反応モノマーの除去、洗浄、乾燥、不安定末端部の安定化処理等を行った後、更に各種安定剤の配合による安定化処理等を行うことによって得ることができる。代表的な安定剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、窒素含有化合物、アルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、無機塩、及び、カルボン酸塩等を挙げることができる。
【００３０】
また、ポリアセタール樹脂（Ａ）のメルトインデックスは特に制限されるものではないが、好ましくは０．５〜１００ｇ／１０分であり、より好ましくは１．０〜８０ｇ／１０分である。ここで、メルトインデックスは、１９０℃、２．１６ｋｇの条件でＡＳＴＭ−Ｄ１２３８規格に従って測定した値を言うものとする。
【００３１】
（Ｂ）ポリオレフィン樹脂
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）としては、例えばポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレンビニル酢酸共重合体およびエチレン−メタクリル酸エチル共重合体などが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。上述したポリオレフィン樹脂（Ｂ）の具体例の中でも、ポリエチレン樹脂が好ましく用いられる。ポリエチレン樹脂としては、例えば高密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高圧法低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂あるいは超低密度ポリエチレン樹脂などを用いることができる。これらは単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。
【００３２】
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の融点は、特に制限されるものではないが、１００℃以上であることが好ましく、１１０℃以上であることがより好ましい。但し、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の融点は１４０℃以下であることが好ましい。
【００３３】
ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対するポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量は特に制限されないが、好ましくは０．５〜３質量部である。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量が上記範囲の下限値未満である場合に比べて、ポリアセタール樹脂組成物が、より優れた耐摩耗性を有することが可能となる。またポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量が上記範囲内にあると、上記範囲の上限値を超える場合に比べて、ポリアセタール樹脂組成物が、より優れた強度を有することが可能となる。ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対するポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量はより好ましくは０．６５〜２．９質量部であり、特に好ましくは０．８〜２．８質量部であり、最も好ましくは１．５〜２．０質量部である。
【００３４】
（Ｃ）水添テルペン系樹脂
水添テルペン系樹脂（Ｃ）は、テルペン系樹脂に水素を添加してなるものである。ここで、テルペン系樹脂に水素を添加した水添テルペン系樹脂（Ｃ）を用いるのは、テルペン系樹脂そのもの、すなわち水素添加されていないテルペン系樹脂を用いる場合に比べて、熱安定性が優れるという利点が得られるためである。テルペン系樹脂は、テルペンモノマーに対応する構成単位を含むものであればよい。
【００３５】
テルペンモノマーとしては、例えばヘミテルペン、モノテルペン、セスキテルペン、ジテルペンなどが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。これらの中でも、モノテルペンが好ましく用いられる。モノテルペンとしては、例えばα−ピネン、β−ピネン、カンフェン、トリシクレン、Δ３−カレン、リモネン（ジペンテン）、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、ｐ−サイメン、ミルセンおよびアロオシメンなどが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。
【００３６】
モノテルペンの中でも、特にリモネン（ジペンテン）が好ましい。すなわち、水添テルペン系樹脂（Ｃ）が、ジペンテン樹脂に水素添加したものであることが好ましい。この場合、水添テルペン系樹脂（Ｃ）が、ジペンテン樹脂以外のテルペン系樹脂に水素添加したものである場合に比べて、より優れた耐熱性が得られる。
【００３７】
テルペン系樹脂は、テルペンモノマーに対応する構成単位のみで構成されていてもよいし、テルペンモノマーに対応する構成単位と他の構成単位とを有してもよい。他の構成単位としては、フェノール、スチレンなどの芳香族単量体が挙げられる。
【００３８】
水添テルペン系樹脂（Ｃ）の軟化点は特に制限されるものではないが、８０℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましい。但し、水添テルペン系樹脂（Ｃ）の軟化点は１９０℃以下であることが好ましい。ここで、軟化点とは、環球法により測定された値を言う。
【００３９】
水添テルペン系樹脂（Ｃ）の数平均分子量は特に制限されるものではないが、数平均分子量が６００以上であることが好ましく、６５０以上であることがより好ましい。但し、水添テルペン系樹脂（Ｃ）の数平均分子量は１０００以下であることが好ましい。ここで、数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）によって測定された値を言うものとする。
【００４０】
水添テルペン系樹脂（Ｃ）に対するポリオレフィン樹脂（Ｂ）の質量比は、０．２５〜３の範囲内であれば特に制限されないが、好ましくは０．７５〜３である。この場合、上記質量比が０．７５未満である場合に比べて、ポリアセタール樹脂組成物が、より優れた耐衝撃性を有することが可能となる。また上記質量比が３を超えると、耐摩耗性が低下する。水添テルペン系樹脂（Ｃ）に対するポリオレフィン樹脂（Ｂ）の質量比は、より好ましくは０．８〜２．５である。
【００４１】
更に、ポリアセタール樹脂（Ａ）には、酸化防止剤、熱安定剤、着色剤、核剤、可塑剤、蛍光増白剤、又はペンタエリスリトールテトラステアレート等の脂肪酸エステル系又はシリコン系化合物等の離型剤、摺動剤、ポリエチレングリコール、グリセリンのような帯電防止剤、高級脂肪酸塩、ペンゾトリアゾール系またはペンゾフェノン系化合物のような紫外線吸収剤、あるいはヒンダードアミン系のような光安定剤等の添加剤を必要に応じて添加してもよい。
【００４２】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、耐摩耗性に優れるため、例えば自動車内装部品、家屋等の内装部品（熱水混合栓等）、衣料部品（ファスナー、ベルトバックル等）や建材用品（配管・ポンプ部品等）、電機部品（プリンター、複写機、ファクシミリなどの事務用機器や、時計部品などの精密機器等の樹脂部品、歯車等）などに好適に用いることができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００４４】
実施例及び比較例で用いた材料は以下の通りとした。
（Ａ）ポリアセタール樹脂
メルトインデックス（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８規格：１９０℃、２．１６ｋｇ）が９．０ｇ／１０分であるアセタールコポリマー（商品名：ユピタールＦ２０−０３：三菱エンジニアリングプラスチックス製）
（Ｂ）ポリオレフィン樹脂
１３０℃の融点を有する高密度ポリエチレン（商品名：「ＳＨＡ７２６０」、Ｂｒａｓｋｅｍ（ブラスケム）社製）
（Ｃ）水添テルペン系樹脂
ジペンテン樹脂に水素添加してなり、軟化点が１５０℃、数平均分子量が８６０である水添テルペン系樹脂（商品名：「ＣＬＥＡＲＯＮ  Ｐ−１５０」、ヤスハラケミカル社製）
【００４５】
（実施例１〜４及び比較例１〜５）
まず表１に示す量（単位は質量部）のポリアセタール樹脂（Ａ）に対し、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）および水添テルペン系樹脂（Ｃ）を表１に示す種類及び添加量（単位は質量部）で添加して、これらをタンブラーにて１５分間混合し、混合物を得た。そして、この混合物を、押出機（池貝鉄工社製、型式：ＰＣＭ−３０）を用いて、シリンダ温度１９０℃、吐出速度１０ｋｇ／ｈｒで溶融混練し、ポリアセタール樹脂組成物のペレットを製造した。
【００４６】
［特性評価］
（１）耐摩耗性
実施例１〜４及び比較例１〜５で得られたポリアセタール樹脂組成物のペレットを８０℃で４時間乾燥した後、射出成型機（日精樹脂工業社製「ＰＳ４０」）を用いて、シリンダー温度１９０℃、金型温度６０℃の条件で射出成型し、円筒形スラスト試験片、接触面積２ｃｍ２の試験片を作製した。この試験片について、温度２３℃で摩擦摩耗試験を行い、同材料に対する比摩耗量を測定した。摩擦摩耗試験の摩耗試験条件は以下の通りとした。
線速度：３０ｍ／秒
荷重：１ｋｇ
結果を表１に示す。耐摩耗性についての合格基準は、同材料に対する比摩耗量が３０×１０−２ｍｍ３／ｋｇｆ・ｋｍ以下となることした。
【００４７】
（２）耐衝撃性
実施例１〜４及び比較例１〜５で得られたポリアセタール樹脂組成物のペレットを８０℃で４時間乾燥した後、射出成型機（東芝機械社製「ＥＣ１００ＳＸ」）を用いて、シリンダー温度１９５℃、金型温度９０℃の条件で射出成型し、ＩＳＯ１７９に準拠した厚さ４ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍのノッチ無し試験片を作製した。このノッチ無し試験片について温度２３℃でノッチ無しシャルピー衝撃強さ（単位：ｋＪ／ｍ２）を測定した。結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
2014148607.tif 000002
【００４９】
表１に示す結果より、実施例１〜４および比較例１〜５のポリアセタール樹脂組成物はいずれも優れた耐衝撃性を有していた。一方、実施例１〜４のポリアセタール樹脂組成物はいずれも耐摩耗性の点で合格基準に達していたものの、比較例１〜５のポリアセタール樹脂組成物はいずれも耐摩耗性の点で合格基準に達していなかった。
【００５０】
従って、本発明のポリアセタール樹脂組成物によれば、優れた耐摩耗性を有することが確認された。