(57)【要約】  飽和脂肪酸及びトランス酸含量が少なく、可塑性油脂組成物のハードストック用途として良好な物性をもたらすエステル交換油脂、およびこれを用いた可塑性油脂組成物 を得ることを課題とする。  構成脂肪酸中の飽和脂肪酸、炭素数１２個の飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸脂肪 酸含量を調整した、非選択的エステル交換油を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
構成脂肪酸中の飽和脂肪酸が７０〜８５重量％であり、炭素数１２個の飽和脂肪酸（以下、Ｃ１２とする）が１０重量％未満、構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸が１５〜３０重量％である、非選択的エステル交換油。
【請求項２】
炭素数１８個の一価不飽和脂肪酸（以下、Ｃ１８：１とする）が１０〜２５重量％である、請求項１に記載の非選択的エステル交換油。
【請求項３】
炭素数１６個の飽和脂肪酸（以下、Ｃ１６とする）、炭素数１８個の飽和脂肪酸（以下、Ｃ１８とする）、炭素数２２個の飽和脂肪酸（以下、Ｃ２２とする）の組成比が、下記数式を全て満たす、請求項１又は請求項２に記載の非選択的エステル交換油。
０．２ ≦ Ｃ１６／Ｃ１８ ≦ ２．０
５．０ ≦ Ｃ１６／Ｃ２２ ≦ ３０．０
５．０ ≦ Ｃ１８／Ｃ２２ 
【請求項４】
上昇融点が４５〜６０℃である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の非選択的エステル交換油。
【請求項５】
請求項１〜請求項４の何れか１項に記載の非選択的エステル交換油３０〜５重量％、及び液体油７０〜９５重量％含有する、可塑性油脂組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の可塑性油脂組成物中の飽和脂肪酸含有量が２５重量％以下であることを特徴とする可塑性油脂組成物。
【請求項７】
請求項５又は請求項６に記載の可塑性油脂組成物中のトランス酸含有量が２．０ｇ／１００ｇ以下であることを特徴とする可塑性油脂組成物。
【請求項８】
６０℃で融解させたのち、１５℃で保持し、油脂のＳＦＣ％が１４％に達するのに要する時間が１０分以内である、請求項５〜請求項７のいずれか１項に記載の可塑性油脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エステル交換油及びこれをハードストックとする可塑性油脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまで、マーガリン、ショートニング等の可塑性油脂組成物の油性感の低減、口溶け向上に関して多くの検討が行われてきた。【０００３】
マーガリン、ショートニング等の可塑性油脂組成物を製造する際、使用油脂の融点やＳＦＣ等を調整することにより、その物性を調整している。一般的に可塑性油脂組成物においては、油脂の物性が油脂組成物の低温でのスプレッド性、高温での液体油のシミ出し性、口溶け性、グレーニング性等の物性に直結する。さらに可塑性油脂組成物は一般に液体油等の低融点油脂の配合量が多いほど口溶け性がよい。【０００４】
そのため可塑性油脂組成物を製造する際は、液体油を主体とする低融点油脂に、高融点油脂を適量配合することで、一定の物性と良好な口溶け性を得る方法が行われている。【０００５】
この高融点部は、特にハードストックと呼ばれ、マーガリンやファットスプレッドの物性として重要な低温でのスプレッド性、高温での液体油のシミ出し性、口溶け性、グレーニング性に大きく関与する。また、ハードストックは油性食品における油脂配合の一部としての使用が主体であり、より少量で効果的に硬さを付与できれば油性食品の配合全体がより自由に設計可能となり、有用である場合が多い。【０００６】
このハードストックとして使用される油脂は、硬化油中のトランス酸含量を高めることで、高温での液体油のシミ出し性が良好で、かつ口溶け性、グレーニング性が良好なマーガリンやファットスプレッドを得ることが出来るため、液体油を水素添加して得られる融点３５℃〜４０℃程度の硬化油が使用されてきた。【０００７】
栄養学的見地からトランス酸の健康に与えるリスクが問題とされていることから、硬化油に含まれるトランス異性体の量を低下させた、あるいは硬化油を使用しない油脂組成物の要望が出てきたため、融点が３５〜４５℃のエステル交換油脂が使用されてきた（特許文献１−６参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−１３９９８３号公報
【特許文献２】特開２００２−２５３１１７号公報
【特許文献３】特開２００３−００３１９５号公報
【特許文献４】特開２００５−１１３１５３号公報
【特許文献５】特開２００５−１２０３８６号公報
【特許文献６】特開２００７−２８２６０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従来のエステル交換油脂は、可塑性油脂組成物のハードストック用途として重要な、固化速度が、部分水素添加油脂と較べて劣る課題があった。
エステル交換油脂の固化速度を高めようとすると、３０℃、３５℃といった高温域のＳＦＣ％が高くなるため、部分水素添加油脂に比べて口溶けが劣るため、可塑性油脂組成物にあまり多く配合できないという品質的問題が生じた。また近年では、トランス酸とともに飽和脂肪酸の低減も望まれるようになった。【００１０】
本発明の目的は、飽和脂肪酸及びトランス酸含量が少なく、可塑性油脂組成物のハードストック用途として良好な物性をもたらすエステル交換油脂、およびこれを用いた可塑性油脂組成物を得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記のような事情に鑑み鋭意研究した結果、非選択的エステル交換油の原料油脂の構成脂肪酸の飽和脂肪酸含量を調整することで、本発明を完成するに至った。【００１２】
すなわち本発明は、
（１）    構成脂肪酸中の飽和脂肪酸が７０〜８５重量％であり、炭素数１２個の飽和脂肪酸（以下、Ｃ１２とする）が１０重量％未満、構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸が１５〜３０重量％である、非選択的エステル交換油、
（２）    炭素数１８個の一価不飽和脂肪酸（以下、Ｃ１８：１とする）が１０〜２５重量％である、（１）の非選択的エステル交換油、
（３）    炭素数１６個の飽和脂肪酸（以下、Ｃ１６とする）、炭素数１８個の飽和脂肪酸（以下、Ｃ１８とする）、炭素数２２個の飽和脂肪酸（以下、Ｃ２２とする）の組成比が、下記数式を全て満たす、（１）または（２）の非選択的エステル交換油、
０．２ ≦ Ｃ１６／Ｃ１８ ≦ ２．０
５．０ ≦ Ｃ１６／Ｃ２２ ≦ ３０．０
５．０ ≦ Ｃ１８／Ｃ２２ 
（４）    上昇融点が４５〜６０℃である、（１）〜（３）のいずれかの非選択的エステル交換油、
（５）    （１）〜（４）のいずれかの非選択的エステル交換油３０〜５重量％、および液体油７０〜９５重量％含有する、可塑性油脂組成物、
（６）    （５）の可塑性油脂組成物中の飽和脂肪酸含有量が２５重量％以下であることを特徴とする可塑性油脂組成物、
（７）    （５）または（６）の可塑性油脂組成物中のトランス酸含有量が２．０ｇ／１００ｇ以下であることを特徴とする可塑性油脂組成物、
（８）    ６０℃で融解させたのち、１５℃で保持し、油脂のＳＦＣ％が１４％に達するのに要する時間が１０分以内である、（５）〜（７）のいずれかの可塑性油脂組成物、
である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、飽和脂肪酸及びトランス酸含量が少なく、可塑性油脂組成物のハードストック用途として良好な物性をもたらすエステル交換油脂、およびこれを用いた可塑性油脂組成物を得ることができる。
さらに好ましい態様として、本発明のエステル交換油は可塑性油脂組成物のハードストック用途として重要な固化速度が優れている。かかる本発明のエステル交換油を可塑性油脂組成物のハードストックとして使用すれば、液体油のシミ出しが少なくグレーニングの発生が抑制され、また口どけ・低温でのスプレッド性において良好な物性を示すという効果を有した可塑性油脂組成物を得ることが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の非選択的エステル交換油は、脂肪酸組成を調整して作製した非選択的エステル交換油であって、ハードストックとして好適に利用できる。
また本発明の非選択的エステル交換油は、ナトリウムメチラート等の金属触媒やランダム化エステル交換リパーゼによる非選択的エステル交換により調製される。
【００１５】
本発明の非選択的エステル交換油は、構成脂肪酸中の飽和脂肪酸量は７０〜８５重量％であり、好ましくは８０〜８５重量％である。そのうちＣ１２が１０重量％未満であり、好ましくは５重量％未満である。
【００１６】
本発明の非選択的エステル交換油は、構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸量は１５〜３０重量％であり、好ましくは、Ｃ１８：１が１０〜２５重量％である。より好ましくは、不飽和脂肪酸量は１５〜２０重量％であり、Ｃ１８：１が１５〜２０重量％である。
【００１７】
本発明の非選択的エステル交換油は、Ｃ１６、Ｃ１８、Ｃ２２の組成比が、好ましくは、下記数式を全て満たす。
０．２ ≦Ｃ１６／Ｃ１８ ≦ ２．０
５．０ ≦Ｃ１６／Ｃ２２ ≦ ３０．０
５．０ ≦Ｃ１８／Ｃ２２
【００１８】
本発明の非選択的エステル交換油は、
より好ましい、Ｃ１６、Ｃ１８の組成比が、０．５ ≦Ｃ１６／Ｃ１８ ≦ １．０、
さらに好ましくは、０．５ ＜Ｃ１６／Ｃ１８ ＜ １．０、である。
【００１９】
本発明の非選択的エステル交換油は、
より好ましい、Ｃ１６、Ｃ２２の組成比が、
８．０ ≦Ｃ１６／Ｃ２２ ≦ ２０．０、
さらに好ましくは、８．０ ＜Ｃ１６／Ｃ２２ ≦ １５．０、である。
【００２０】
本発明の非選択的エステル交換油は、
より好ましい、Ｃ１８、Ｃ２２の組成比が、７．０ ≦Ｃ１８／Ｃ２２、
さらに好ましくは、１０．０ ≦Ｃ１８／Ｃ２２、である。
【００２１】
本発明の非選択的エステル交換油は、前記した範囲内に調整すれば良いが、エステル交換油の原材料として使用することができる油脂類としては、大豆油、菜種油、コーン油、綿実油、落花生油、ひまわり油、こめ油、ベニバナ油、オリーブ油、ゴマ油、パーム油、ヤシ油、パーム核油等の植物油脂、および乳脂、牛脂、豚脂等の動物脂、ならびに、それらの硬化油、分別油、硬化分別油、分別硬化油、エステル交換等を施した加工油脂、さらにこれらの混合油脂等が例示できる。
好ましくは、大豆油、菜種油、コーン油、綿実油、落花生油、ひまわり油、こめ油、ベニバナ油、パーム油、の植物油脂、ならびに、それらの硬化油、分別油、硬化分別油、分別硬化油、エステル交換等を施した加工油脂、さらにこれらの混合油脂等が例示できる。
より好ましくは、大豆油、菜種油、コーン油、綿実油、ひまわり油、こめ油、サフラワー油、パーム油、の植物油脂、ならびに、それらの硬化油、分別油、硬化分別油、分別硬化油、エステル交換等を施した加工油脂、さらにこれらの混合油脂等が例示できる。
さらに好ましくは、菜種油、コーン油、ひまわり油、ベニバナ油、パーム油、の植物油脂、ならびに、それらの硬化油、分別油、硬化分別油、分別硬化油、エステル交換等を施した加工油脂、さらにこれらの混合油脂等が例示できる。
最も好ましくは、パーム極度硬化油、ハイエルシン酸菜種極度硬化油、ひまわり油を使用することが好ましい。
パーム極度硬化油を６０重量％〜９０重量％、ハイエルシン酸菜種極度硬化油を１重量％〜１０重量％、ひまわり油を１０重量％〜３０重量％の範囲内で配合することがより好ましい。
【００２２】
非選択的エステル交換油の脂肪酸組成が前記した範囲を外れると、非選択的エステル交換油をハードストックとして使用する可塑性油脂組成物である、マーガリンやファットスプレッドの物性が悪化する場合がある。
【００２３】
本発明の非選択的エステル交換油は、そのままハードストックとして用いることができるが、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びレシチンなどの乳化剤を適宜添加して使用することができる。
【００２４】
本発明の非選択的エステル交換油を使用して得られるハードストックは、液体油を配合することによってマーガリン、ファットスプレッドのような可塑性油脂組成物を製造することができる。液体油としては、ナタネ油、大豆油、ヒマワリ種子油、綿実油、落花生油、米糠油、コーン油、サフラワー油、カポック油、胡麻油、月見草等の単独または混合油が例示でき、これらの何れを用いてもよい。
【００２５】
本発明の可塑性油脂組成物を製造する方法を例示すると、前記ハードストックを５〜３０重量％に、液体油７０〜９５重量％を配合した混合油を常法に従い急冷混捏することによって製造することができる。ハードストックの配合割合が上記の範囲より少なすぎると、高温での液体油のシミ出し耐性が悪くなり、多すぎると低温でのスプレッド性および口溶け性が悪くなる傾向を示す。
【００２６】
本発明におけるハードストックを使用して製造した可塑性油脂組成物は、６０℃で融解させたのち、１５℃で保持し、油脂のＳＦＣ％が１４％に達するのに要する時間が、１０分以内であることが固化性の点から好ましい。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、例中、％および部はいずれも重量基準を意味する。【００２８】
（ハードストックの調整）
実施例１、比較例１、２
飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸含量、Ｃ１２、Ｃ１６、Ｃ１８、Ｃ１８：１、Ｃ２２の含有量が表１となる様に油脂原料を配合した後に、化学エステル交換反応を行なった。
実施例１はパーム極度硬化油が７５重量％、ハイエルシン酸菜種極度硬化油が５重量％、ひまわり油が２０重量％となる様調合した油脂を化学エステル交換反応することで調製した。
比較例１はパームステアリンが６６重量％、パーム油が３１重量％、ハイエルシン酸菜種極度硬化油が３重量％となる様調合した油脂を化学エステル交換反応することで調製した。
比較例２は菜種油が５２重量％、パーム核油が３８重量％、ハイエルシン酸菜種極度硬化油が１０重量％となる様調合した油脂を化学エステル交換反応することで調製した。
化学エステル交換反応は次のように実施した。各油脂にナトリウムメチラート０．３重量％を添加し、減圧下、８０℃にて３０分間ランダムエステル交換反応を行った。ランダムエステル交換反応後、各油脂を５０重量％クエン酸水溶液にて中和及び洗浄した。添加したクエン酸水溶液の量は油脂に対して５重量％とした。クエン酸での洗浄後、各油脂を水を用いて洗浄した。洗浄に用いた水の量は油脂に対して２０重量％とした。
水による洗浄を行った後、各油脂を精製し、後の検討に使用した。油脂の精製条件は下記に記載の通りに行った。
脱色条件：各油脂に白土１．５重量％添加した後、減圧下、１１０℃にて１０分間
脱色操作を行う。
脱臭条件：減圧下、２４０℃±５℃にて９０分脱臭操作を行う。
脱臭操作時に吹き込む蒸気量は、脱臭操作に供した油脂重量の５重量％とした。【００２９】
比較例３、４
比較例３にはパーム油の極度硬化油脂を、比較例４にはハイエルシン酸菜種極度硬化油を用いた。それぞれの飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸含量、Ｃ１２、Ｃ１６、Ｃ１８、Ｃ１８：１、Ｃ２２の含有量は表１のとおりである。【００３０】
【表１】
2017145927.tif 000002
【００３１】
マーガリン使用油脂の調整
実施例１及び比較例１、２、３、４全ての場合で、液体油として菜種油を使用した。各試験区でのマーガリン使用油脂中の飽和脂肪酸含量を同程度にするため、菜種油の配合量を調整した。また、各油脂の飽和脂肪酸含量、急冷ＳＦＣ、上昇融点は表２に記載の通りとなった。【００３２】
【表２】
2017145927.tif 000003
【００３３】
極度硬化油を使用した比較例３、４の場合は、３０℃、３５℃のＳＦＣ％が１４．１％、１５．７％と高く、口溶けが非常に悪いため不可とした。【００３４】
実施例１及び比較例１、２のハードストックを表２記載の配合で調整した。調整した油脂を６０℃で融解させたのち１５℃で保持し、各経過時間におけるＳＦＣ％より、可塑性油脂組成物の固化速度を比較した。結果を表３に記載した。【００３５】
【表３】
2017145927.tif 000004
【００３６】
実施例１、比較例１、２の１５℃における固化速度を測定した結果、実施例１は、ＳＦＣ％が１４％に達するのに要する時間が１０分以内であるのに対し、比較例１は３０分を要し、比較例２については１５℃におけるＳＦＣ％が１４％以上になることは無かった。【００３７】
マーガリンの試作
実施例１及び比較例１、２のハードストックを表２記載の配合で調整した可塑性油脂組成物を使用して、マーガリンを試作した。
可塑性油脂組成物８４重量部、水１６重量部の割合で調合した。続いて乳化剤としてグリセリン脂肪酸エステルを０．０１重量部加えた。上記混合物をホモミキサーにて予備乳化させた後、コンビネーターにて試作を行った。試作したマーガリンの評価を行った。【００３８】
（硬さ評価）
得られた製品を一辺が５±１ｃｍの立方体に切断し、各温度のインキュベーターへ入れ、 ２４時間経過後の硬さを測定した。硬さは、不動工業社製「レオメーター」を使用し、直径１ｃｍのプランジャーを５ｃｍ／ｍｉｎの速度で押し当てることにより測定した。結果を表４に示す。【００３９】
【表４】
2017145927.tif 000005
【００４０】
硬さが４００ｇ程度となる温度を最適使用品温とした。実施例１は、最適使用品温が２０℃であった。非常に幅広い使用環境に適用できることが見て取れる。一方、比較例１、２の場合は最適使用品温が５℃以下であり、限られた使用環境でしか使用できない。【００４１】
続いて、５℃で、４８時間冷蔵後のマーガリンについて表５に示した評価を実施した。【００４２】
【表５】
2017145927.tif 000006
【００４３】
実施例１で試作したマーガリンは、グレーニングもなく、コシ、耐熱性もあり、全ての評価項目で良好な品質であった。
比較例１では可塑性、コシがあるマーガリンが試作できた。グレーニングが発生し、実施例１よりも口どけが劣る結果であった。
比較例２で試作したマーガリンは、硬さがやや劣り、コシもほとんどないものであった。【００４４】
総合評価結果を表６にまとめた。【００４５】
【表６】
2017145927.tif 000007
【００４６】
実施例１は、口どけに影響を与える３０℃、３５℃のＳＦＣ％が１１．２％、９．３％と比較的低く、油脂固化速度に関しても、比較例１、２と比べて、良好な固化速度を示した。
また、実施例１は、マーガリン試作において、非常に幅広い使用環境に適用できる良好な物性であって、マーガリンの口どけ、物性共に優れた品質で得られた。
比較例１、２は、固化速度が実施例１よりも劣るため、総合評価で不可であった。
比較例３、４の場合は、３０℃、３５℃のＳＦＣ％が１４．１％、１５．７％と高く、マーガリンでの口どけに影響するため不可とした。【００４７】
実施例２、実施例３
飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸含量、Ｃ１２、Ｃ１６、Ｃ１８、Ｃ１８：１、Ｃ２２の含有量が表７となる様に油脂原料を配合した後に、化学エステル交換反応を行なった。
実施例２はパーム極度硬化油が７０重量％、ハイエルシン酸菜種極度硬化油が５重量％、ひまわり油が２５重量％となる様調合した油脂を化学エステル交換反応することで調製した。
実施例３はパーム極度硬化油が６７重量％、ハイエルシン酸菜種極度硬化油が５重量％、ひまわり油が２８重量％となる様調合した油脂を化学エステル交換反応することで調製した。
また、実施例２、実施例３の非選択的エステル交換油３０〜５重量％と菜種油７０〜９５重量％を配合し、全飽和脂肪酸含量を２３％に調整することで、本発明の可塑性油脂組成物が得られた。【００４８】
【表７】
2017145927.tif 000008
【００４９】
実施例２、実施例３の非選択的エステル交換油は、下記（１）〜（３）を全て満たす。
（１）構成脂肪酸中の飽和脂肪酸が７０〜８５重量％
（２）Ｃ１２が１０重量％未満
（３）構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸が１５〜３０重量％
実施例２、実施例３の非選択的エステル交換油は、Ｃ１８：１が１０〜２５重量％である。
実施例２、実施例３の非選択的エステル交換油は、下記数式を全て満たす。
０．２ ≦ Ｃ１６／Ｃ１８ ≦ ２．０
５．０ ≦ Ｃ１６／Ｃ２２ ≦ ３０．０
５．０ ≦ Ｃ１８／Ｃ２２
なお、実施例２、実施例３のハードストックを実施例１同様に調製した可塑性油脂組成物は、実施例１同様にＳＦＣ，油脂固化速度とも良好な範囲にあった。
また、該可塑性油脂組成物を使用して調製したマーガリン評価でも、口どけ、保存物性とも良好であった。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明によって、飽和脂肪酸及びトランス酸含量が少なく、可塑性油脂組成物のハードストック用途として良好な物性をもたらすエステル交換油脂、およびこれを用いた可塑性油脂組成物を得ることができる。
【国際調査報告】
2017145927.tif 000009
2017145927.tif 000010
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