(57)【要約】【課題】アンモニアガス等の臭気を確実に吸着可能な消臭剤を提供することである。また、繊維や樹脂成形品などに容易に加工できる消臭剤、及びそれを用いた消臭性加工品を提供することである。【解決手段】本発明の消臭剤は、下記式（１）で示される非晶質ケイ酸アルミニウムからなることを特徴とする。    ｘＭ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ    （１）（式中、Ｍはアルカリ金属元素であり、ｘは０．１〜０．５の数であり、ｙは５〜１５の数であり、ｎは０．３〜１５の数である。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示される非晶質ケイ酸アルミニウムからなることを特徴とする消臭剤。
ｘＭ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ    （１）
（式中、Ｍはアルカリ金属元素であり、ｘは０．１〜０．５の数であり、ｙは５〜１５の数であり、ｎは０．３〜１５の数である。）
【請求項２】
一次粒子径が０．０１〜０．２μｍである請求項１に記載の消臭剤。
【請求項３】
アンモニアガスの化学吸着量が２５ｍＬ／ｇ以上である請求項１又は２に記載の消臭剤。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の消臭剤を含有することを特徴とする消臭剤組成物。
【請求項５】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の消臭剤を含有することを特徴とする消臭性加工品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の非晶質ケイ酸アルミニウムからなる消臭剤及びそれを用いた消臭剤組成物並びに消臭性加工品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、日常生活において臭気に対する関心が高まっており、不快臭又は悪臭を低減するために、室内置き型やスプレータイプの消臭性加工品が製品化されている。また、壁紙、カーテン、カーペット、マット、ソファ、フィルター、又は衣類等に消臭効果を付与した様々な物も製品化されている。これらの消臭性加工品には、臭気の種類によって、特定の消臭剤が用いられている。【０００３】
従来から消臭剤としては活性炭が多用されてきたが、活性炭は色調が黒色であることや、物理吸着性しか発揮しないことから、様々な用途において汎用的消臭剤として使用することは困難である。物理吸着の欠点は、ガス成分は何でも吸着することから、開放空間では悪臭以外のガスを吸着し続けることで直ぐに飽和してしまうことである。更に、吸着量が飽和したり環境温度が上がったりすると、一旦吸着したガスを放出するために悪臭源にもなることがあり、取り替えられる製品にしか使用できない。そこで、白色又は淡色の化学吸着性を有する様々な消臭剤が開発されている。【０００４】
化学吸着性を有する消臭剤としては、例えば、特許文献１には、硫酸アルミニウム及び／又は硫酸亜鉛３．０〜１５．０重量％、２−ブロモ−２−ニトロ−１,３−プロパンジオール４．０〜１６．０重量％、グリオキザール３．０〜１２．０重量％、消臭成分を含有した、微生物の培養液の遠心分離上清１６．０〜７２重量％、及び、水２０〜８０重量％を含むことを特徴とするアンモニア系臭気の消臭剤が開示されている。特許文献２には、バインダー樹脂材に、ケイ酸もしくはその塩と金属酸化物との固溶体からなる多孔質ケイ酸系粉体および多孔質酸化チタン粉末を分散させてなる防臭・抗菌性繊維加工剤が開示されている。また、特許文献３には、平均粒径が１０ｎｍ〜１００μｍの多孔質無機物質と、金属酸化物と、ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物とを含む消臭組成物の製造方法が記載されており、ゼオライトやシリカゲルがアンモニア等を吸着除去できることが開示されている。特許文献４には、有機質又は無機質の担体に第１級アミノ基を有する化合物を担持させた消臭剤及び珪酸アルミニウムからなる消臭剤を含有することを特徴とする消臭剤組成物が記載されており、Ａｌ2Ｏ3・ｎＳｉＯ2・ｍＨ2Ｏで示される珪酸アルミニウムからなる消臭剤がアンモニア等の塩基性ガスに対する吸着能があることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−１６５８１６号公報
【特許文献２】特開平９−２１７２７８号公報
【特許文献３】特開２０１０−９４４０６号公報
【特許文献４】特開２０００−２７９５００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１〜４に開示された消臭剤は、アンモニアガスの消臭効果が十分ではなく、化学吸着ではなく物理吸着効果により一時的にアンモニア濃度を下げている場合がある。物理吸着効果が高い場合は、活性炭と同様に様々なガス成分を吸着してアンモニアガスの吸着性が低下したり、吸着したガスが再放出したりする不具合が生じることもある。
そこで、本発明の課題は、アンモニアガス等の臭気を確実に吸着可能な消臭剤を提供することである。また、繊維や樹脂成形品などに容易に加工できる消臭剤、及びそれを用いた消臭性加工品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、特定の組成からなる非晶質ケイ酸アルミニウムが極めて高いアンモニアガスの化学吸着性を発現することを見出した。また、この消臭剤を含有する、紙、不織布、繊維、プラスチック成形品等の消臭性加工品は、高い消臭性能を発現することも見出した。
即ち、本発明は以下の通りである。
１．下記式（１）で示される非晶質ケイ酸アルミニウムからなることを特徴とする消臭剤。
ｘＭ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ    （１）
（式中、Ｍはアルカリ金属元素であり、ｘは０．１〜０．５の数であり、ｙは５〜１５の数であり、ｎは０．３〜１５の数である。）
２．一次粒子径が０．０１〜０．２μｍである上記項１に記載の消臭剤。
３．アンモニアガスの化学吸着量が２５ｍＬ／ｇ以上である上記項１又は２に記載の消臭剤。
４．上記項１乃至３のいずれか一項に記載の消臭剤を含有することを特徴とする消臭剤組成物。
５．上記項１乃至４のいずれか一項に記載の消臭剤を含有することを特徴とする消臭性加工品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の消臭剤は、化学吸着により、特にアンモニアガスに対して優れた消臭効果を発現する。また、当該消臭剤の色調は白色であるため、広い用途に適用することができる。また、本発明の消臭剤が、一次粒子径が０．０１〜０．２μｍであるといった、微粒子である場合には、紙、繊維又は樹脂成形品等に塗布、練り込み等の加工が可能であり、消臭性加工品の生産性に優れている。本発明に係る消臭剤を用いることにより、優れた消臭性能を発揮する紙、繊維、又は樹脂成形品等の消臭性加工品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例１の消臭剤ｄ１の走査型電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の実施形態について説明すると以下の通りであるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない％は質量％であり、部は質量部を示す。
【００１１】
１．消臭剤
本発明は、下記式（１）で示される非晶質ケイ酸アルミニウムからなる消臭剤である。
ｘＭ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ    （１）
（式中、Ｍはアルカリ金属元素であり、ｘは０．１〜０．５の数であり、ｙは５〜１５の数であり、ｎは０．３〜１５の数である。）
元素Ｍは、アンモニアガスの消臭性の観点から、好ましくはＮａ又はＫであり、特に好ましくはＮａである。
ｘの範囲は、好ましくは０．１２〜０．４５であり、より好ましくは、０．１５〜０．４である。ｘが０．１より小さい場合は、アンモニアガスの化学吸着性が低下する。一方、０．５より大きくても、アンモニアガスの化学吸着性が低下し、樹脂に配合した時に黄変等の不具合を生じやすい。
ｙの範囲は、好ましくは７〜１２であり、より好ましくは８〜１２である。ｙが５未満、又は１５を超えると、アンモニアガスの化学吸着性が低下する。
ｎの範囲は、好ましくは０．４〜１３であり、より好ましくは、０．５〜１１である。ｎの値が０．３より低いものは安定に製造することはできない。一方、１５を超えるものは消臭性能が低下するうえ、樹脂に配合した時に黄変等の不具合を生じやすい。
【００１２】
本発明の消臭剤は非晶質ケイ酸アルミニウムの粉末であり、粉末Ｘ線回折測定において結晶構造に起因する明確な回折ピークが存在しないか、存在したとしても、極わずかである。物理吸着性を有する消臭剤と同様に、化学吸着性を有する消臭剤であっても、ガスとの接触面積が大きいほど効率良くガスを吸着する。その点、非晶質である粉末はガスとの接触面積が大きいばかりか、粒子内部も含めた比表面積も大きいため、吸着性に優れる。しかも、本発明の非晶質ケイ酸アルミニウムは、特定の組成から構成されることで接触面積の多くの箇所に化学吸着性を有する反応基が配置されており、化学吸着性に優れているのである。
【００１３】
本発明の消臭剤の一次粒子径は、アンモニアガスの消臭性の観点から、好ましくは０．０１〜０．２μｍ、より好ましくは０．０２〜０．１５μｍである。本発明の消臭剤は、通常、特定の粒径からなる一次粒子が凝集したものである。一次粒子径は、電子顕微鏡を用いて数万倍の倍率で観察することにより確認することができる。一次粒子径が０．０１〜０．２μｍの範囲内であれば、優れた化学吸着性が得られ、消臭製品を製造する場合の加工性も良好である。
【００１４】
本発明の消臭剤のメジアン粒径は、アンモニアガスの消臭性の観点から、好ましくは０．２〜１０μｍ、より好ましくは０．５〜８μｍである。メジアン粒径が０．２〜１０μｍの範囲内であれば、優れた化学吸着性が得られ、消臭製品を製造する場合の加工性も良好である。また、本発明の消臭剤の最大粒径は、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。最大粒径が１０μｍ以下であれば、消臭製品を製造する場合の加工性が良好で、成形品等の消臭製品の外観に不具合が生じることもない。
【００１５】
本発明の消臭剤のＢＥＴ比表面積は、アンモニアガスの消臭性の観点から、好ましくは１００ｍ2／ｇ以上、より好ましくは１５０〜６００ｍ2／ｇ、更に好ましくは２００〜５００ｍ2／ｇである。比表面積が、１００ｍ2／ｇ以上である非晶質ケイ酸アルミニウム粉末は、容易に製造することができ、高い消臭効果が得られる。
【００１６】
本発明の消臭剤の粉末色彩は白色であり、Ｌａｂ色空間表示で示すことができる。Ｌａｂ色空間表示の測定法は、消臭剤をガラス瓶に充填した底面から色彩色差計で測定することができる。本発明における消臭剤の粉末色彩は、Ｌ値９０〜９９、ａ値−２〜５、ｂ値−２〜５であることが好ましい。Ｌａｂ色空間表示が前記範囲内であれば、幅広い用途に消臭剤を用いることができる。
【００１７】
本発明の消臭剤は、従来の技術を応用することで製造可能であり、原料、製法や設備等に制約はない。消臭剤の好ましい製造方法は、次のとおりである。
水溶性ケイ酸化合物、水溶性ナトリウム化合物及び水溶性アルミニウム化合物を、酸化珪素と酸化アルミニウムに換算した際のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が５〜１５となるように用い、水との混合液を得る。水溶性ナトリウム化合物としては、水酸化ナトリウム、硝酸ナトリウム等を用いることができ、この水溶性ナトリウム化合物を、混合液のｐＨが中性〜弱アルカリ性となるように配合することが好ましい。また、水溶性ケイ酸化合物としては、水ガラス、コロイダルシリカ等を用いることができる。水溶性アルミニウム化合物としては、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、コロイダルアルミナ等を用いることができる。次に、上記混合液のｐＨを、好ましくは４〜９の範囲に調整した後、６０℃〜１２０℃に加熱し、数分間から１０時間熟成する。そして、得られた析出物をろ別、洗浄した後に、乾燥することにより非晶質ケイ酸アルミニウムが得られる。その後、必要により、粉砕することにより、本発明の消臭剤を製造することができる。
【００１８】
本発明の消臭剤は、非晶質ケイ酸アルミニウムに、アルカリ金属元素以外のアルカリ土類金属元素、遷移金属元素等を少量含有していても、物性やガス吸着容量が大きく変わらなければ、アンモニアガスの消臭効果を有する消臭剤として作用する。これらの他の金属元素を含有させるには、上記製造方法において、対応元素の水溶性化合物を用いればよい。
【００１９】
本発明の消臭剤の化学吸着容量は、消臭剤１ｇあたりのアンモニアガス吸着量で２５ｍＬ以上であることが好ましい。吸着容量とは、消臭剤が消臭、吸収又は吸着できる特定のガス成分の最大量のことである。一般に、吸着容量は、物理吸着と化学吸着の両吸着機構で吸着した吸着容量が示されている場合が多い。消臭剤の化学吸着容量を物理吸着容量と区別する容易な方法は、吸着試験温度を高温にして吸着容量を測定することである。物理吸着は高温では吸着しなくなるためであり、吸着試験温度を４０℃以上とすることで化学吸着容量のみを区別して測定が可能である。具体的な化学吸着容量の測定方法は以下のとおりである。
臭気ガスが吸着し難く、かつ、空気を通さない材質であるビニルアルコール系ポリマー又はポリエステル等の試験袋に、消臭剤を入れて密封し、この密封された試験袋に臭気ガスを注入後、４０℃以上の恒温器で保存する。臭気ガス注入直後及び一定時間経過後に、試験袋中の残存する臭気ガス濃度を測定する。このとき、一定時間経過後の残存ガス濃度が初期のガス濃度の１／１０以下となった時点を吸着性能が破過した点とし、このときの残存ガス濃度と初期のガス濃度の差を、消臭剤が消臭、吸収した臭気ガス量とする。吸着容量が２５ｍＬ未満の消臭剤は、消臭性能が低いため、満足できる消臭効果が得られない。
【００２０】
２．消臭剤組成物
本発明の消臭剤組成物は、非晶質ケイ酸アルミニウムからなる消臭剤と、他の成分とを含有する組成物である。他の成分は、他の消臭剤であってよいし、配合剤であってもよい。アンモニアガスを含む数種の悪臭源が混合している複合型悪臭を効率的に除去するために、本発明の消臭剤と他の消臭剤とを併用して消臭剤組成物として使用することも可能である。他の消臭剤としては、活性炭、ゼオライト、シリカゲル、銅含有シリカゲル、含水酸化ジルコニウム、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、セピオライト等が挙げられる。この場合、非晶質ケイ酸アルミニウムからなる消臭剤と、他の消臭剤との質量比は、通常、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、２０〜９０質量％及び１０〜８０質量％である。
【００２１】
３．消臭性加工品
本発明において、非晶質ケイ酸アルミニウムからなる消臭剤は、特にアンモニアガスに対する消臭効果を有するので、例えば、粉末又は顆粒の形態でカートリッジ等の容器に収容された消臭性加工品（消臭製品）を与える。この消臭性加工品を、室内や室外の悪臭発生源の近傍等に静置しておくことで、不快臭又は悪臭の成分の濃度を低減することができる。以下、非晶質ケイ酸アルミニウムからなる消臭剤が他の材料と組み合わされてなる消臭性加工品について、説明する。
【００２２】
（１）消臭繊維
本発明において、非晶質ケイ酸アルミニウムからなる消臭剤を用いた有用な消臭性加工品の１つは、消臭繊維である。この場合、消臭剤が、原料繊維の表面に付着又は接着されている消臭繊維（ａ）、又は、消臭剤が、原料繊維の表面に表出するように埋設されている消臭繊維（ｂ）とすることができる。原料繊維としては、天然繊維及び合成繊維のいずれでもよく、また、短繊維、長繊維及び芯鞘構造をもった複合繊維等いずれでもよい。消臭繊維（ａ）は、原料繊維の表面に、消臭剤を含有した水系あるいは有機溶剤系懸濁液からなる消臭剤含有液体組成物を、塗布やディッピング等の方法で付着させ、溶剤等の媒体を除去することにより得ることができる。また、この組成物には、原料繊維表面への消臭剤の付着力を向上させるための接着剤を配合しておいてもよい。消臭剤を含有する水系の懸濁液のｐＨは、特に制限はないが、消臭剤の性能を十分に発揮させるために、好ましくはｐＨが６〜８付近である。
【００２３】
また、消臭繊維（ｂ）は、液状繊維用樹脂の溶融物又は溶解した繊維用樹脂溶液に、本発明の消臭剤を配合し、得られた消臭剤含有樹脂組成物を繊維化することにより得ることができる。この方法で用いることができる繊維用樹脂は、特に限定されず、公知の化学繊維を使用することができる。好ましい樹脂は、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、ポリエチレン、ポリビニル、ポリビニリデン、ポリウレタン及びポリスチレン等である。これらの樹脂は、単独重合体であっても共重合体であってもよい。共重合体の場合、単量体の重合割合は、特に限定されない。
【００２４】
消臭剤含有樹脂組成物に含まれる消臭剤の割合は、特に限定されない。一般に、消臭剤の含有量を増やせば、消臭性を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に含有させても、消臭効果に大きな差が生じないこと、あるいは消臭繊維の強度が低下することがあるので、繊維用樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部であり、より好ましくは０．５〜１０質量部である。
【００２５】
本発明の消臭剤を含む消臭繊維は、例えば、肌着、靴下、エプロン等の衣類、介護用衣類、布団、座布団、毛布、じゅうたん、ソファ、エアーフィルター、布団カバー、カーテン、カーシート等の、後述する消臭シートを加工した製品等の繊維製品に使用することができる。
【００２６】
（２）消臭剤含有塗料組成物
本発明の消臭剤の主要な他の用途は、消臭剤含有塗料組成物である。消臭剤含有塗料組成物を製造するに際し、使用される塗料ビヒクルの主成分となる油脂又は樹脂は、特に限定されず、天然植物油、天然樹脂、半合成樹脂及び合成樹脂のいずれであってもよい。使用できる油脂及び樹脂としては、例えば、あまに油、しなきり油、大豆油等の乾性油又は半乾性油、ロジン、ニトロセルロース、エチルセルロース、酢酸酪酸セルロース、ベンジルセルロース、ノボラック型又はレゾール型のフェノール樹脂、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂及びポリ塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。尚、消臭剤含有塗料組成物は、熱可塑性及び硬化性のいずれでもよい。
【００２７】
消臭剤含有塗料組成物に含まれる本発明の消臭剤の割合は、特に限定されない。一般に、消臭剤の含有量を増やせば、消臭性を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に含有させても、消臭効果に大きな差が生じないこと、あるいは、塗装面の光沢がなくなったり、割れが生じたりする。従って、消臭剤の含有割合は、組成物１００質量％に対して、好ましくは０．１〜２０質量％であり、より好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００２８】
本発明の消臭剤は、液体塗料、粉体塗料のいずれにも使用可能である。また、上記消臭剤含有塗料組成物は、いかなる機構により皮膜化するタイプでもよく、塗膜を硬化させる場合には、酸化重合型、湿気重合型、加熱硬化型、触媒硬化型、紫外線硬化型、及びポリオール硬化型等とすることができる。また、組成物に配合される顔料、分散剤その他の添加剤は、本発明の消臭剤と化学的反応を起す可能性のあるものを除けば、特に制限はない。上記消臭剤含有塗料組成物は、容易に調製することができ、具体的には、原料成分を、例えば、ボールミル、ロールミル、デイスパーやミキサー等の一般的な混合装置を用いて、十分に分散、混合すればよい。
【００２９】
本発明の消臭剤を含有する消臭剤含有塗料組成物は、例えば、建物、車両、鉄道等の内壁及び外壁、ゴミ焼却場の施設、生ゴミ容器に対して好適に使用することができる。
【００３０】
（３）消臭シート
本発明の消臭剤の更に他の用途は、消臭シート（消臭フィルムを含む）である。加工前の原料シートは、特に限定されず、その材質、微細構造等も、用途等に応じたものとすることができる。原料シートの好ましい材質は、樹脂、紙等の有機材料、無機材料、あるいはこれらの複合物である。原料シートは、１面側から他面側に通気性を有するものが好ましい。原料シートの他の好ましい具体例としては、和紙、合成紙、不織布、樹脂フィルム等が挙げられ、特に好ましい原料シートは、天然パルプ及び／又は合成パルプからなる紙である。天然パルプを使用すると、微細に枝分かれした繊維間に消臭剤粒子が挟まれやすく、特に結合剤を使用しなくても実用的な担持体になり得る。一方、合成パルプは、耐薬品性に優れるという長所がある。合成パルプを使用する場合には、繊維間に粉末を挟み込むことにより消臭剤粒子を担持することが困難となることがあるので、それを抑制するために、抄紙後の乾燥工程において繊維の一部を溶融し、粉末と繊維との間の付着力を増加させたり、繊維の一部に別の熱硬化性樹脂繊維を混在させてもよい。天然パルプと合成パルプとを適当な割合で混合して使用すると、種々の特性を調整した紙を得ることができるが、一般に合成パルプの割合を多くすると、強度、耐水性、耐薬品性及び耐油性等に優れた紙を得ることができ、一方、天然パルプの割合を多くすると、吸水性、ガス透過性、親水性、成形加工性及び風合い等に優れた紙を得ることができる。
上記消臭シートとしては、消臭剤が、原料シートの１面側から他面側への全体に渡って含まれるものであってよいし、１面側又は他面側の表面層に配されたものであってもよいし、表面層を除く内部に配されたものであってもよい。
【００３１】
上記消臭シートに含まれる本発明の消臭剤の担持量は、特に限定されない。一般に、消臭剤の担持量を増やせば、消臭性を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に担持させても、消臭効果に大きな差が生じない。従って、消臭剤の担持量は、原料シート１００質量部あたり、好ましくは０．１〜１０質量部である。
【００３２】
上記消臭シートを製造する方法は、特に限定されない。本発明の消臭剤の担持は、原料シートの製造と同時又は原料シートの製造後のいずれでもよい。例えば、紙に担持する場合、抄紙工程のいずれかの工程において消臭剤を導入する方法や、接着剤を含む消臭剤含有液体組成物を、予め製造した紙に塗布、浸漬又は吹き付ける方法等を適用することができる。消臭剤含有液体組成物を用いる場合、消臭剤の担持量が、０．０５〜１０ｇ／ｍ2程度となるように塗工することが好ましい。
【００３３】
以下、本発明の消臭剤が紙に担持された消臭シートを製造する方法の一例として、抄紙工程時に消臭剤を導入する方法について説明する。抄紙工程自体は、公知の方法に従って行えばよく、まず、所定の割合で消臭剤とパルプとを含むスラリーに、カチオン性及びアニオン性の凝集剤を、それぞれ、全スラリーに対して５質量％以下で添加して、凝集体を生成させる。次いで、この凝集体を、公知の方法によって抄紙化し、その後、これを温度１００℃〜１９０℃で乾燥させることにより、紙に消臭剤を担持した消臭シートを得ることができる。
【００３４】
本発明の消臭剤を備える消臭シートは、例えば、医療用包装紙、食品用包装紙、電気機器用梱包紙、介護用紙製品、鮮度保持紙、紙製衣料、空気清浄フィルター、壁紙、ティッシュペーパー、トイレットペーパー等として用いることができる。
【００３５】
（４）樹脂成形品
本発明の消臭剤は、樹脂成形品又は発泡成形品に適用することができる。樹脂成形品を製造する場合には、成形材料としての消臭剤含有樹脂組成物が用いられる。この消臭剤含有樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と消臭剤とからなる混合物であってよいし、溶融混練物であってもよい。樹脂成形品は、消臭剤含有樹脂組成物を成形機に投入することにより製造することができる。尚、消臭剤を高濃度含有したペレット状樹脂を予め調製し、これを主樹脂と混合後、成形機により成型することも可能である。また、消臭剤含有樹脂組成物には、物性を改善するために、必要に応じて、顔料、染料、酸化防止剤、耐光安定剤、帯電防止剤、発泡剤、耐衝撃強化剤、ガラス繊維、防湿剤及び増量剤等の添加剤を配合することもできる。上記の樹脂成形品又は発泡成形品を製造するための成型方法としては、射出成型、押出成型、インフレーション成型、真空成型、発泡成型等、一般の樹脂成型方法を適用することができる。
本発明の消臭剤を含有する樹脂成形品又は発泡成形品は、例えば、空気清浄器、冷蔵庫等の家電製品や、ゴミ箱、水切り等の一般家庭用品、ポータブルトイレ等の介護用品として用いることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、かかる実施例に限定されるものではない。尚、「％」は質量％である。【００３７】
１．評価方法
（１）消臭剤の組成
消臭剤を塩酸及びフッ化水素酸により溶解後、溶液中のＮａ、Ａｌ、Ｓｉ含有量をＩＣＰ発光分析法で定量した。また、２５０℃の２時間における乾燥減分量からＨ2Ｏ含有量を定量し、Ｎａ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、及びＨ2Ｏのモル比を算出した。【００３８】
（２）消臭剤粉末の結晶性
粉末結晶性は、リガク社製Ｘ線回折装置「ＲＩＮＴ２４００Ｖ」（型式名）を用いて、Ｃｕ  Ｋα線により行い、Ｘ線回折像を得た。測定条件は、管電圧４０ｋＶ及び電流１５０ｍＡとした。明確な回折ピークが得られれば結晶質であり、得られなければ非晶質と判定した。【００３９】
（３）消臭剤粉末の一次粒子径
走査型電子顕微鏡を用いて１００００倍から３００００倍で観察し、任意の粒子３０個の平均粒子径を計算した。【００４０】
（４）消臭剤粉末のメジアン粒径（ｄ５０）
消臭剤粉末を、マルバーン社製レーザー回折式粒度分布測定装置「ＭＳ２０００」（型式名）で測定し、結果を体積基準で解析した。尚、粒度分布の含有率％は、この解析方法から全粒子中の体積％であるが、測定粉末の密度が一定であるので、質量％と同じ意味を持つ。【００４１】
（５）消臭剤のアンモニアガス吸着容量
乾燥した消臭剤粉末０．０１ｇをビニルアルコール系ポリマーフィルム製の試験袋に入れ、ここにアンモニアガス３Ｌ注入し、５℃又は５０℃で１時間保存後の試験袋中の残存ガス濃度をガス検知管で測定した。５℃で保存後のアンモニアガス吸着量を物理吸着及び化学吸着による吸着容量とし、５０℃で保存後のアンモニアガス吸着量を化学吸着のみによる吸着容量とした。吸着容量は、試料１ｇ当たりの吸着したガス容量で示した。【００４２】
（６）消臭繊維の消臭性能
消臭繊維シート１００ｃｍ2をビニルアルコール系ポリマーフィルム製の試験袋に入れ、ここにアンモニア（初期濃度１００ｐｐｍ）を３Ｌ注入し、４５℃で２時間保存後の試験袋中の残存ガス濃度をガス検知管で測定し、消臭繊維シートを入れないで同様に測定した試験袋のみによる空試験の残存ガス濃度を１００％とした際の消臭率で示した。【００４３】
２．消臭剤の製造及び評価
実施例１
１０％硫酸アルミニウム水溶液と、２号水ガラスとを混合し、白色析出物を生成させた。その後、得られた懸濁液のｐＨを５．０とし、これを、撹拌しながら９６℃で４時間かけて加熱熟成した。次いで、得られた液をろ過して、水で洗浄した後、１０５℃で２４時間乾燥することにより固形物を得た。この固形物をロータースピードミルで粉砕することにより、非晶質ケイ酸アルミニウムの粉末を製造した。得られた粉末を消臭剤（ｄ１）として、各種分析又は測定を行った。その分析結果及び測定結果を表１に示した。【００４４】
実施例２
白色析出物を含む懸濁液のｐＨを５．３とした以外は、実施例１と同様にして、非晶質ケイ酸アルミニウムの粉末を製造した。得られた粉末を消臭剤（ｄ２）として、各種分析又は測定を行った。その分析結果及び測定結果を表１に示した。【００４５】
実施例３
白色析出物を含む懸濁液のｐＨを４．０とした以外は、実施例１と同様にして、非晶質ケイ酸アルミニウムの粉末を製造した。得られた粉末を消臭剤（ｄ３）として、各種分析又は測定を行った。その分析結果及び測定結果を表１に示した。【００４６】
実施例４
１０％塩化アルミニウム水溶液と、３号水ガラスを用いた以外は、実施例１と同様にして、非晶質ケイ酸アルミニウムの粉末を製造した。得られた粉末を消臭剤（ｄ４）として、各種分析又は測定を行った。その分析結果及び測定結果を表１に示した。【００４７】
比較例１
白色析出物を含む懸濁液のｐＨを６．０とした以外は、実施例１と同様にして、非晶質ケイ酸アルミニウムの粉末を製造した。得られた粉末を消臭剤（ｄ５）として、各種分析又は測定を行った。その分析結果及び測定結果を表１に示した。【００４８】
比較例２
白色析出物を含む懸濁液のｐＨを３．５とした以外は、実施例１と同様にして、非晶質ケイ酸アルミニウムの粉末を製造した。得られた粉末を消臭剤（ｄ６）として、各種分析又は測定を行った。その分析結果及び測定結果を表１に示した。【００４９】
比較例３
白色析出物を含む懸濁液のｐＨを６．８とした以外は、実施例１と同様にして、非晶質ケイ酸アルミニウムの粉末を製造した。得られた粉末を消臭剤（ｄ７）として、各種分析又は測定を行った。その分析結果及び測定結果を表１に示した。【００５０】
比較例４
水澤化学工業社製Ｙ型ゼオライト「ミズカシーブスＹ４２０」（商品名）を、消臭剤（ｄ８）として、各種測定を行った。その測定結果を表１に示した。【００５１】
比較例５
Ａ型シリカゲル（試薬）を、消臭剤（ｄ９）として、各種測定を行った。その測定結果を表１に示した。【００５２】
比較例６
水澤化学工業社製ＭＦＩ型ゼオライト「ミズカシーブスＥＸ１２２」（商品名）を、消臭剤（ｄ１０）として、各種測定を行った。その測定結果を表１に示した。【００５３】
比較例７
フタムラ化学社製活性炭「ＣＷ３５０Ａ」（商品名）を、消臭剤（ｄ１１）として、その測定結果を表１に示した。【００５４】
【表１】
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【００５５】
表１から明らかなように、実施例１〜４の消臭剤は、５０℃におけるアンモニアガス吸着容量が大きく、化学吸着により消臭効果が発現していることが分かった。一方、比較例１〜７の消臭剤は、５０℃のアンモニアガス吸着容量が低く、化学吸着性に劣っていた。【００５６】
３．消臭性加工品の製造及び評価
実施例５
まず、実施例１で製造した消臭剤ｄ１を５ｇ、固形分４０％のアクリルエマルション系バインダーを１００ｇ、及び水５００ｇを混合して、消臭剤含有液体組成物を作製した。この液体組成物を、ポリエステル繊維からなる生地に消臭剤の展着量が０．５ｇ／ｍ2となるように展着加工（塗布及び乾燥）して、消臭繊維シートを製造した。得られた消臭繊維シート１００ｃｍ2を用いて消臭性能を評価した。その結果を、表２に示した。【００５７】
実施例６及び比較例８〜１２
消臭剤ｄ１に代えて、表２に示す消臭剤ｄ２、ｄ７、ｄ８、ｄ９又はｄ１０を用いた以外は、実施例５と同様にして消臭繊維シートを製造して、評価した（実施例６及び比較例８〜１１）。尚、消臭剤を展着していないポリエステル生地のみについても、比較例１２として評価した。その結果を、表２に示した。【００５８】
【表２】
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【００５９】
表２から明らかなように、実施例５及び６の消臭繊維シートは、展着加工した生地のアンモニアガスに対する消臭率が９０％以上であるのに対し、比較例８〜１１の消臭率は７０％以下であり、実施例の消臭繊維シートの消臭性が優れている。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明における消臭剤は、特にアンモニアガスに対する化学吸着性に優れる。また、この消臭剤の色調は白色であり、しかも微粒子であるため、紙や繊維などの製品に塗布又は練り込み加工が可能であり、様々な消臭性加工品を提供することができる。
【図１】
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【国際調査報告】
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