(57)【要約】  本発明の光学材料用重合性組成物は、エピスルフィド化合物（Ａ）と、有機系色素（Ｂ）と、紫外線吸収剤（Ｃ）と、重合触媒（Ｄ）と、を含有し、有機系色素（Ｂ）は、当該有機系色素（Ｂ）のクロロホルム又はトルエン溶液で測定された可視光吸収分光スペクトルにおいて、５６５ｎｍ〜６０５ｎｍの間に主吸収ピーク（Ｐ）を有し、該ピーク（Ｐ）の最大吸光係数を示すピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光係数（ｍｌ／ｇ・ｃｍ）が０．５×１０５以上であり、該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の１／４の吸光度におけるピーク幅が５０ｎｍ以下であり、かつ該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の１／２の吸光度におけるピーク幅が３０ｎｍ以下であり、かつ該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の２／３の吸光度におけるピーク幅が２０ｎｍ以下の範囲である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エピスルフィド化合物（Ａ）と、
有機系色素（Ｂ）と、
紫外線吸収剤（Ｃ）と、
重合触媒（Ｄ）と、を含有し、
有機系色素（Ｂ）は、当該有機系色素（Ｂ）のクロロホルム又はトルエン溶液で測定された可視光吸収分光スペクトルにおいて、５６５ｎｍ〜６０５ｎｍの間に主吸収ピーク（Ｐ）を有し、ピーク（Ｐ）の最大吸光係数を示すピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光係数（ｍｌ／ｇ・ｃｍ）が０．５×１０５以上であり、該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の１／４の吸光度におけるピーク幅が５０ｎｍ以下であり、かつ該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の１／２の吸光度におけるピーク幅が３０ｎｍ以下であり、かつ該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の２／３の吸光度におけるピーク幅が２０ｎｍ以下の範囲である、光学材料用重合性組成物。
【請求項２】
前記エピスルフィド化合物（Ａ）が以下の一般式（１）で表される化合物である、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
【化１】
2017047685.tif 000012
（一般式（１）中、ｎは０または１を示す。）
【請求項３】
前記有機系色素（Ｂ）が、以下の一般式（２）で表されるテトラアザポルフィリン化合物である、請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
【化２】
2017047685.tif 000013
（一般式（２）中、Ａ１〜Ａ８は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のモノアルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数６〜２０のアルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、２価の１置換金属原子、４価の２置換金属原子、又はオキシ金属原子を表す。）
【請求項４】
一般式（２）で表されるテトラアザポルフィリン化合物において、Ｍが２価の銅原子である、請求項３に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項５】
前記テトラアザポルフィリン化合物が以下の化学式（３）で表される、請求項３または４に記載の光学材料用重合性組成物。
【化３】
2017047685.tif 000014
（化学式（３）中、Ｃｕは２価の銅を、t-C4H9はターシャリ−ブチル基を表し、その４個の置換基の置換位置は、一般式（２）におけるＡ１またはＡ２のいずれか、Ａ３またはＡ４のいずれか、Ａ５またはＡ６のいずれか、Ａ７またはＡ８のいずれかである。）
【請求項６】
前記紫外線吸収剤（Ｃ）が、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物からなる群から選ばれる１種または２種以上の化合物を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項７】
前記重合触媒（Ｄ）が、アミン化合物である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項８】
さらにポリチオール化合物（Ｅ）を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の光学材料用重合性組成物の硬化物により構成される、光学材料。
【請求項１０】
有機系色素（Ｂ）を重合触媒（Ｄ）に溶解して、混合溶液を得る工程と、
エピスルフィド化合物（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｃ）および前記混合溶液を混合し、光学材料用重合性組成物を得る工程と、を含み、
有機系色素（Ｂ）は、当該有機系色素（Ｂ）のクロロホルム又はトルエン溶液で測定された可視光吸収分光スペクトルにおいて、５６５ｎｍ〜６０５ｎｍの間に主吸収ピーク（Ｐ）を有し、該ピーク（Ｐ）の最大吸光係数を示すピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光係数（ｍｌ／ｇ・ｃｍ）が０．５×１０５以上であり、該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の１／４の吸光度におけるピーク幅が５０ｎｍ以下であり、かつ該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の１／２の吸光度におけるピーク幅が３０ｎｍ以下であり、かつ該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の２／３の吸光度におけるピーク幅が２０ｎｍ以下の範囲である、光学材料用重合性組成物の製造方法。
【請求項１１】
前記エピスルフィド化合物（Ａ）が以下の一般式（１）で表される化合物である、請求項１０に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
【化４】
2017047685.tif 000015
（一般式（１）中、ｎは０または１を示す。）
【請求項１２】
前記有機系色素（Ｂ）が、以下の一般式（２）で表されるテトラアザポルフィリン化合物である、請求項１０または１１に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
【化５】
2017047685.tif 000016
（一般式（２）中、Ａ１〜Ａ８は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のモノアルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数６〜２０のアルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、２価の１置換金属原子、４価の２置換金属原子、又はオキシ金属原子を表す。）
【請求項１３】
一般式（２）で表されるテトラアザポルフィリン化合物において、Ｍが２価の銅原子である、請求項１２に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
【請求項１４】
前記テトラアザポルフィリン化合物が以下の化学式（３）で表される、請求項１２または１３に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
【化６】
2017047685.tif 000017
（化学式（３）中、Ｃｕは２価の銅を、t-C4H9はターシャリ−ブチル基を表し、その４個の置換基の置換位置は、一般式（２）におけるＡ１またはＡ２のいずれか、Ａ３またはＡ４のいずれか、Ａ５またはＡ６のいずれか、Ａ７またはＡ８のいずれかである。）
【請求項１５】
前記紫外線吸収剤（Ｃ）が、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物からなる群から選ばれる１種または２種以上の化合物を含む、請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
【請求項１６】
前記重合触媒（Ｄ）が、アミン化合物である、請求項１０〜１５のいずれか一項に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
【請求項１７】
さらにポリチオール化合物（Ｅ）を含む、請求項１０〜１６のいずれか一項に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
【請求項１８】
請求項１０〜１７のいずれか一項に記載の製造方法により得られた光学材料用重合性組成物を加熱硬化する工程を含む、光学材料の製造方法。
【請求項１９】
有機系色素（Ｂ）を重合触媒（Ｄ）に溶解した混合溶液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光学材料用重合性組成物、光学材料、光学材料用重合性組成物の製造方法および光学材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難いため、近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学材料として急速に普及してきている。
このような光学材料に関し、たとえば特許文献１には、エピスルフィド基を有する化合物と分子内に２個以上のメルカプト基を有する化合物を含有する組成物からなる重合性組成物が開示されており、これを重合させ、樹脂とすることで、高屈折率、低分散な光学材料が得られることが示されている。【０００３】
ところで、近年にあっては、眼鏡レンズのような光学材料に対し、物体の輪郭や色彩を明瞭にし、視覚疲労などを軽減するため、レンズを通して視認される物体のコントラストを改善することが望まれている。【０００４】
ここで、コントラストを向上させるためには、眩しさを与えやすい波長帯を可能な限り選択的に遮光（カット）する必要がある。例えば、ネオジム化合物は、５８５ｎｍ付近の可視光を高選択的に吸収することができ、このネオジム化合物またはテトラアザポルフィリン化合物などの誘起色素を含む眼鏡レンズは、視認される物体のコントラストを向上させることが知られている。ネオジム化合物のような希土類金属化合物が視認される物体のコントラストを改善することができるのは、可視光領域での吸収波長帯における吸光スペクトルのピーク形状が極めてシャープな点、すなわち吸収波長領域が狭く、波長選択性が高い点に起因している。この波長選択性が高いことにより、視認性に必要な波長帯では大きな透過率を有し、かつ眩しさに悪影響を与える波長帯を選択的に吸収するという効果を得ることができる。
一方、テトラアザポルフィリン化合物は、ネオジム化合物と同様に、優れた防眩性能とコントラスト性の改善を眼鏡レンズに付与することができる。つまり、特定吸収波長におけるピークのシャープさに由来して５８５ｎｍ付近以外での光透過性が良好で明視野が確保できるため、防眩性と視認性（コントラスト性）のバランスが極めて良好な眼鏡レンズを提供できる。【０００５】
特許文献２の実施例には、テトラアザポルフィリン化合物をモノマー組成物中に予め溶解させておき、その後、重合してレンズを得る方法が記載されている。また、特許文献３の実施例には、テトラアザポルフィリン化合物をプレポリマーに混合し、その後、加熱硬化してレンズを得る方法が記載されている。【０００６】
一方、従来から、眼が紫外線に曝露することによる悪影響が、問題視されている。さらに、近年、自然光、オフィス機器の液晶ディスプレイや、スマートフォンまたは携帯電話等の携帯機器のディスプレイ等からの発光に含まれる青色光により、眼の疲れや痛みを感じるなど、眼への影響が問題となってきており、眼が、紫外線から４００〜４２０ｎｍ程度の比較的短波長の青色光に曝露する量を低減させることが望まれてきている。【０００７】
すなわち、プラスチックレンズに付与される別の機能として紫外線カット機能が挙げられる。近年、紫外線（ＵＶ）をカットする機能を有するプラスチックレンズの開発が進められている。
ここで、４２０ｎｍ程度の短波長青色光の眼への影響については、非特許文献１に記載されている。
この文献では、４１１ｎｍと４７０ｎｍのピーク波長の異なる青色ＬＥＤ光の照射による網膜神経細胞（ラットの培養網膜神経Ｒ２８細胞）へのダメージを検証している。その結果、４１１ｎｍにピーク波長を有する青色光の照射（４．５Ｗ／ｍ２）は２４時間以内に網膜神経細胞の細胞死を引き起こすのに対し、４７０ｎｍにピーク波長を有する青色光では、同じ量の照射でも細胞に変化は起こらないことが示されており、４００〜４２０ｎｍ波長の光の暴露を抑えることが目の障害予防に重要であることが示されている。
また、長い間、眼に青色光の照射を浴びることは、眼精疲労やストレスを受けることが懸念されており、加齢黄斑変性を引き起こす要因と考えられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−２５６６５５号公報
【特許文献２】特開２００８−１３４６１８号公報
【特許文献３】特開２０１１−２３７７３０号公報
【０００９】
【非特許文献１】The European journal of neuroscience, vol.34, Iss.4, 548-558, (2011)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
すなわち、本技術分野においては、紫外線や青色光の遮断効果が高く、無色透明で外観に優れる光学材料の開発が強く望まれており、また、このような光学材料を実現することのできる重合性組成物の開発も望まれていた。このような事情から、本発明は、紫外線や青色光の遮断効果が高く、無色透明で外観に優れる光学材料を得ることのできる重合性組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、重合性組成物を構成する成分について、適切に組み合わせることで、硬化物を得た際に外観に優れ、かつ、紫外線や青色光の遮断効果を効果的に向上できることを見出した。【００１２】
即ち、本発明は以下に示すことができる。
［１］  エピスルフィド化合物（Ａ）と、
有機系色素（Ｂ）と、
紫外線吸収剤（Ｃ）と、
重合触媒（Ｄ）と、を含有し、
有機系色素（Ｂ）は、当該有機系色素（Ｂ）のクロロホルム又はトルエン溶液で測定された可視光吸収分光スペクトルにおいて、５６５ｎｍ〜６０５ｎｍの間に主吸収ピーク（Ｐ）を有し、該ピーク（Ｐ）の最大吸光係数を示すピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光係数（ｍｌ／ｇ・ｃｍ）が０．５×１０５以上であり、該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の１／４の吸光度におけるピーク幅が５０ｎｍ以下であり、かつ該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の１／２の吸光度におけるピーク幅が３０ｎｍ以下であり、かつ該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の２／３の吸光度におけるピーク幅が２０ｎｍ以下の範囲である、光学材料用重合性組成物。
［２］  前記エピスルフィド化合物（Ａ）が以下の一般式（１）で表される化合物である、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
【化１】
2017047685.tif 000002
（一般式（１）中、ｎは０または１を示す。）
［３］  前記有機系色素（Ｂ）が、以下の一般式（２）で表されるテトラアザポルフィリン化合物である、［１］または［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
【化２】
2017047685.tif 000003
（一般式（２）中、Ａ１〜Ａ８は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のモノアルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数６〜２０のアルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、２価の１置換金属原子、４価の２置換金属原子、又はオキシ金属原子を表す。）
［４］  一般式（２）で表されるテトラアザポルフィリン化合物において、Ｍが２価の銅原子である、［３］に記載の光学材料用重合性組成物。
［５］  前記テトラアザポルフィリン化合物が以下の化学式（３）で表される、［３］または［４］に記載の光学材料用重合性組成物。
【化３】
2017047685.tif 000004
（化学式（３）中、Ｃｕは２価の銅を、t-C4H9はターシャリ−ブチル基を表し、その４個の置換基の置換位置は一般式（２）におけるＡ１とＡ２、Ａ３とＡ４、Ａ５とＡ６及びＡ７とＡ８のいずれかひとつずつである。）
［６］  前記紫外線吸収剤（Ｃ）が、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物からなる群から選ばれる１種または２種以上の化合物を含む、［１］〜［５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［７］  前記重合触媒（Ｄ）が、アミン化合物である、［１］〜［６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［８］  さらにポリチオール化合物（Ｅ）を含む、［１］〜［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［９］  ［１］〜［８］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の硬化物により構成される、光学材料。
［１０］  有機系色素（Ｂ）を重合触媒（Ｄ）に溶解して、混合溶液を得る工程と、
エピスルフィド化合物（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｃ）および前記混合溶液を混合し、光学材料用重合性組成物を得る工程と、を含み、
有機系色素（Ｂ）は、当該有機系色素（Ｂ）のクロロホルム又はトルエン溶液で測定された可視光吸収分光スペクトルにおいて、５６５ｎｍ〜６０５ｎｍの間に主吸収ピーク（Ｐ）を有し、該ピーク（Ｐ）の最大吸光係数を示すピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光係数（ｍｌ／ｇ・ｃｍ）が０．５×１０５以上であり、該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の１／４の吸光度におけるピーク幅が５０ｎｍ以下であり、かつ該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の１／２の吸光度におけるピーク幅が３０ｎｍ以下であり、かつ該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の２／３の吸光度におけるピーク幅が２０ｎｍ以下の範囲である、光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１１］  前記エピスルフィド化合物（Ａ）が以下の一般式（１）で表される化合物である、［１０］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
【化４】
2017047685.tif 000005
（一般式（１）中、ｎは０または１を示す。）
［１２］  前記有機系色素（Ｂ）が、以下の一般式（２）で表されるテトラアザポルフィリン化合物である、［１０］または［１１］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
【化５】
2017047685.tif 000006
（一般式（２）中、Ａ１〜Ａ８は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のモノアルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数６〜２０のアルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、２価の１置換金属原子、４価の２置換金属原子、又はオキシ金属原子を表す。）
［１３］  一般式（２）で表されるテトラアザポルフィリン化合物において、Ｍが２価の銅原子である、［１２］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１４］  前記テトラアザポルフィリン化合物が以下の化学式（３）で表される、［１２］または［１３］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
【化６】
2017047685.tif 000007
（化学式（３）中、Ｃｕは２価の銅を、t-C4H9はターシャリ−ブチル基を表し、その４個の置換基の置換位置は一般式（２）におけるＡ１とＡ２、Ａ３とＡ４、Ａ５とＡ６及びＡ７とＡ８のいずれかひとつずつである。）
［１５］  前記紫外線吸収剤（Ｃ）が、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物からなる群から選ばれる１種または２種以上の化合物を含む、［１０］〜［１４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１６］  前記重合触媒（Ｄ）が、アミン化合物である、［１０］〜［１５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１７］  さらにポリチオール化合物（Ｅ）を含む、［１０］〜［１６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１８］  ［１０］〜［１７］のいずれかに記載の製造方法により得られた光学材料用重合性組成物を加熱硬化する工程を含む、光学材料の製造方法。
［１９］  有機系色素（Ｂ）を重合触媒（Ｄ）に溶解した混合溶液。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、硫黄原子を含む特定の構造を備える化合物と特定の紫外線吸収剤を組み合わせて用いることで、有害な紫外線から４００〜４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果が高く、防眩性と視認性（コントラスト性）のバランスに優れ、無色透明で外観に優れる光学材料を実現できる重合性組成物を提供することができる。
このような発明が適用された光学材料は、無色透明で外観に優れるとともに有害光の眼への影響が軽減され眼精疲労やストレスなどの障害を抑えることもできるため、特にプラスチック眼鏡レンズとして好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。【００１５】
【図１】実施例項で得られた成形体について、光透過率を測定した際に得られたスペクトルチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を以下の実施の形態に基づいて説明する。
なお、本明細書中において、「〜」は特に断りがなければ、以上から以下を表す。
【００１７】
［光学材料用重合性組成物］
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、エピスルフィド化合物（Ａ）と、特定の特定吸収を示す有機系色素（Ｂ）と、紫外線吸収剤（Ｃ）と、重合触媒（Ｄ）と、を含む。以下、各成分について詳細に説明する。
【００１８】
（エピスルフィド化合物（Ａ））
本実施形態に用いることのできるエピスルフィド化合物としては、分子内に２個以上のエピスルフィド基を有する化合物の中から適宜選択することができる。
【００１９】
このようなエピスルフィド化合物（Ａ）の具体例としては、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３，６−トリチアオクタン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１−（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス［［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル］−２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス［［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル］エタン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族２，３−エピチオプロピルチオ化合物；
１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス［［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル］−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の環状脂肪族２，３−エピチオプロピルチオ化合物；
１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフォン、４，４'−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族２，３−エピチオプロピルチオ化合物等を挙げることができ、これらから選択された少なくとも１種を用いることができる。
【００２０】
エピスルフィド化合物（Ａ）としては、本発明の効果の観点から、以下の一般式（１）で示される化合物、すなわち、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィドまたはビス（２，３−エピチオプロピル））ジスルフィドを用いることが好ましい。
【００２１】
【化７】
2017047685.tif 000008
【００２２】
一般式（１）中、ｎは０または１を示す。
【００２３】
（有機系色素（Ｂ））
本実施形態で使用される有機系色素（Ｂ）は、特定の吸収挙動を示すものである。
より具体的には、有機系色素（Ｂ）は、クロロホルム又はトルエン溶液で測定された可視光吸収分光スペクトルにおいて、５６５ｎｍ〜６０５ｎｍの間に主吸収ピーク（Ｐ）を有し、該ピーク（Ｐ）の最大吸光係数を示すピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光係数（ｍｌ／ｇ・ｃｍ）が０．５×１０５以上であり、該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の１／４の吸光度におけるピーク幅が５０ｎｍ以下であり、かつ該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の１／２の吸光度におけるピーク幅が３０ｎｍ以下であり、かつ該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の２／３の吸光度におけるピーク幅が２０ｎｍ以下の範囲である。
【００２４】
本実施形態において、有機系色素（Ｂ）は、前記主吸収ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）が５８０ｎｍ〜５９０ｎｍの間であるとよい。また、前記主吸収ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の１／４の吸光度におけるピーク幅が４０ｎｍ以下であり、かつ前記主吸収ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の１／２の吸光度におけるピーク幅が２５ｎｍ以下であり、かつ前記主吸収ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の２／３の吸光度におけるピーク幅が２０ｎｍ以下であってもよい。
なお、本実施形態の有機系色素（Ｂ）は、以下の一般式（２）で表されるテトラアザポルフィルン化合物であることが好ましい。
【００２５】
【化８】
2017047685.tif 000009
【００２６】
一般式（２）中、Ａ１〜Ａ８は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のモノアルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数６〜２０のアルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、２価の１置換金属原子、４価の２置換金属原子、又はオキシ金属原子を表す。
本実施形態においては、有機系色素（Ｂ）として、これらから選択された少なくとも１種を用いることができる。
【００２７】
一般式（２）で表されるテトラアザポルフィリン化合物について、一般式（２）中、Ｍは２価の銅であることがより好ましい。具体例としては以下の化学式（３）で表されるテトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン・銅錯体が挙げられ、これは、ＰＤ−３１１Ｓ（三井化学（株）製）の品番名に相当する。
【００２８】
【化９】
2017047685.tif 000010
【００２９】
化学式（３）中、Ｃｕは２価の銅を、ｔ−Ｃ４Ｈ９はターシャリ−ブチル基を表し、その４個の置換基の置換位置は、一般式（２）におけるＡ１またはＡ２のいずれか、Ａ３またはＡ４のいずれか、Ａ５またはＡ６のいずれか、Ａ７またはＡ８のいずれかである。
【００３０】
（紫外線吸収剤（Ｃ））
本実施形態で使用される紫外線吸収剤（Ｃ）は、公知の紫外線吸収剤の中から適宜選択すればよいが、たとえば、クロロホルム溶液に溶解させた際の極大吸収波長が３４０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００３１】
より具体的な紫外線吸収剤（Ｃ）の例としては、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物を挙げることができる。
ベンゾフェノン系化合物としては、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'−４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。
トリアジン化合物としては、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ−Ｆ７０、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ４００等が挙げられる。
【００３２】
本実施形態においては、ベンゾトリアゾール系化合物を用いることが好ましく、ベンゾトリアゾール系化合物としては、アルキル置換ベンゾトリアゾール系化合物、直鎖アルキルエステル置換ベンゾトリアゾール系化合物、クロロ置換ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。
例えば、アルキル置換ベンゾトリアゾール系化合物としては、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノールが挙げられ、市販品として、共同薬品社製Ｖｉｏｓｏｒｂ５８３、シプロ化成社製ＳＥＥＳＥＯＲＢ ７０９等が挙げられる。
直鎖アルキルエステル置換ベンゾトリアゾール系化合物としては、３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチルと３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸２−エチルヘキシルの混合物が挙げられ、市販品として、ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９等が挙げられる。
クロロ置換ベンゾトリアゾール系化合物としては、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾールが挙げられ、市販品として、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ３２６、シプロ化成社製ＳＥＥＳＥＯＲＢ７０３、共同薬品社製Ｖｉｏｓｏｒｂ５５０、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ７３等が挙げられる。紫外線吸収剤（Ｄ）が、クロロホルム溶液に溶解させた際の極大吸収波長が３４０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の化合物であることにより、有害な紫外線から４００〜４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果が非常に高く、無色透明で外観に優れる光学材料を効果的に得ることができる。
【００３３】
本実施形態において、紫外線吸収剤（Ｃ）としては、これら紫外線吸収剤の１種以上を用いることが好ましく、異なる２種以上の紫外線吸収剤（Ｃ）を含有してもよい。なお、紫外線吸収剤（Ｃ）を構成する何れの紫外線吸収剤も、極大吸収ピークが３４０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲にあることが好ましい。
【００３４】
（重合触媒（Ｄ））
本実施形態において、重合触媒（Ｄ）としては、ルイス酸、アミン化合物、有機酸、アミン有機酸塩等が挙げられ、ルイス酸、アミン化合物、アミン有機酸塩が好ましく、アミン化合物がより好ましい。
なお、これらの化合物は公知の重合触媒の中から適宜選択することができる。
【００３５】
また、本実施形態においては、重合触媒（Ｄ）は前述の有機系色素（Ｂ）を溶解する化合物が用いられる。このような点から、本実施形態における重合触媒（Ｄ）は室温または加温した際に液体であることが好ましい。
また、プロセス効率を鑑み、室温条件下で液体である重合触媒（Ｄ）をより好ましく用いることができる。
【００３６】
本実施形態において、重合触媒（Ｄ）としてアミン化合物を用いることが好ましい。このアミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン、ジメチルジプロピレントリアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルピペラジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、ビシクロオクタンジアミン（ＤＡＢＣＯ）等の３級アミン類；
テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラプロピルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラヘキシルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド等の４級アンモニウム塩類；
イミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、ベンジルメチルイミダゾール、２−エチル−４−イミダゾール等のイミダゾール類；
ピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール等のピラゾール類；
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシエチル−４−ピペリジノール、メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケートとビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートとの混合物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート等のヒンダードアミン類が挙げられる。本実施形態においては、重合触媒（Ｄ）として、これらから選択された少なくとも１種を用いることができる。
本実施形態においては、本発明の効果の観点から、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンを用いることが好ましい。
【００３７】
その他、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン等のホスフィン類、ジメチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジラウレート、テトラクロロ錫、ジブチル錫オキサイド、塩化亜鉛、アセチルアセトン亜鉛、塩化アルミ、フッ化アルミ、トリフェニルアルミ、テトラクロロチタン、酢酸カルシウム等のルイス酸、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ燐酸、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ砒酸、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモン、トリフェニルスルフォニウムテトラフルオロ硼酸、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロ燐酸、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロ砒酸、無水酢酸等の酸無水物類の重合触媒が挙げられるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
【００３８】
（ポリチオール化合物（Ｅ））
本実施形態に係る光学材料用重合性組成物には、さらにポリチオール化合物（Ｅ）が含まれていてもよい。本実施形態に係るポリチオール化合物（Ｅ）とは、分子内に２以上のメルカプト基（チオール基）を有する化合物を意味する。
【００３９】
ポリチオール化合物（Ｅ）としては、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物；
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；
２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、３，４−チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物等を挙げることができる。
【００４０】
本実施形態においては、ポリチオール化合物（Ｅ）として、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも一種を用いることが好ましく、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンから選択される少なくとも一種を用いることがより好ましい。
【００４１】
（ポリ（チオ）イソシアネート化合物（Ｆ））
本実施形態に係る光学材料用重合性組成物には、さらにポリ（チオ）イソシアネート化合物（Ｆ）が含まれていてもよい。本実施形態に係るポリ（チオ）イソシアネート化合物（Ｆ）とは、分子内に２以上の（チオ）イソシアナト基を有する化合物を意味する。
【００４２】
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）ナフタリン、１，３，５−トリス（イソシアナトメチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物；
１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４'− ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルスルフィド−４，４−ジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物；等を挙げることができる。
また、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。
【００４３】
イソチオシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソチオシアネート、リジンジイソチオシアネートメチルエステル、リジントリイソチオシアネート、ｍ−キシリレンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）ジスルフィド等の脂肪族ポリイソチオシアネート化合物；
イソホロンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソチオシアネート、シクロヘキサンジイソチオシアネート、メチルシクロヘキサンジイソチオシアネート、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、３，８−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソチオシアネート化合物；
トリレンジイソチオシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソチオシアネート、ジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソチオシアネート等の芳香族ポリイソチオシアネート化合物；
２，５−ジイソチオシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）チオフェン、２，５−イソチオシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソチオシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソチオシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等の含硫複素環ポリイソチオシアネート化合物；等を挙げることができる。
また、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。
【００４４】
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、さらに、その他の成分として、内部離型剤、樹脂改質剤、光安定剤、ブルーイング剤等を含んでいてもよい。
また、本実施形態の光学材料用重合性組成物は、架橋性を向上させる観点から、硫黄を含んでもよい。
【００４５】
（内部離型剤）
内部離型剤としては、酸性リン酸エステルを用いることができる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。
例えば、ＳＴＥＰＡＮ社製のＺｅｌｅｃＵＮ、三井化学社製のＭＲ用内部離型剤、城北化学工業社製のＪＰシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のＡＰ、ＤＰシリーズ等、を用いることができる。
【００４６】
（樹脂改質剤）
また、本実施形態の光学材料用重合性組成物には、得られる樹脂の光学物性、耐衝撃性、比重等の諸物性の調節及び、当該組成物の粘度やポットライフの調整を目的に、樹脂改質剤を本発明の効果を損なわない範囲で加えることができる。
樹脂改質剤としては、例えば、アルコール化合物、エポキシ化合物、有機酸及びその無水物、（メタ）アクリレート化合物等を含むオレフィン化合物等が挙げられる。
【００４７】
（光安定剤）
光安定剤としては、たとえば、ヒンダードアミン系化合物を用いることができる。ヒンダードアミン系化合物は、市販品としてＣｈｅｍｔｕｒａ社製のＬｏｗｉｌｉｔｅ７６、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ９２、ＢＡＳＦ社製のＴｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ−５２、ＬＡ−７２、城北化学工業社製のＪＦ−９５等を挙げることができる。
【００４８】
（ブルーイング剤）
ブルーイング剤としては、可視光領域のうち橙色から黄色の波長域に吸収帯を有し、樹脂からなる光学材料の色相を調整する機能を有するものが挙げられる。ブルーイング剤は、さらに具体的には、青色から紫色を示す物質を含む。
【００４９】
次に、本実施形態の光学材料用重合性組成物の組成について説明する。
本実施形態において、有機系色素（Ｂ）の含有量は、当該成分の効果を十分に発揮させる観点から、光学材料用重合性組成物１００重量部に対し、たとえば０．０００１〜０．１重量部であり、好ましくは０．０００２〜０．０１重量部であり、より好ましくは０．０００５〜０．００５重量部である。
また、紫外線吸収剤（Ｃ）の含有量は、当該成分の効果を十分に発揮させる観点から、光学材料用重合性組成物１００重量部に対し、たとえば０．１〜１．０重量部であり、好ましくは０．２〜０．８重量部であり、より好ましくは０．３〜０．６重量部である。
【００５０】
なお、本実施形態において他の添加成分の量は、通常、少量であるため、光学材料用重合性組成物１００重量部は、「エピスルフィド化合物（Ａ）、有機系色素（Ｂ）、紫外線吸収剤（Ｃ）と重合触媒（Ｄ）との合計１００重量部」、または「エピスルフィド化合物（Ａ）、有機系色素（Ｂ）、紫外線吸収剤（Ｃ）と重合触媒（Ｄ）と必要に応じて加えられる、ポリチオール化合物（Ｅ）の合計１００重量部」、または「エピスルフィド化合物（Ａ）、有機系色素（Ｂ）、紫外線吸収剤（Ｃ）と重合触媒（Ｄ）と必要に応じて加えられる、ポリ（チオ）イソシアネート化合物（Ｆ）の合計１００重量部」、または「エピスルフィド化合物（Ａ）、有機系色素（Ｂ）、紫外線吸収剤（Ｃ）と重合触媒（Ｄ）と必要に応じて加えられる、ポリチオール化合物（Ｅ）およびポリ（チオ）イソシアネート化合物（Ｆ）の合計１００重量部」とすることもできる。
【００５１】
［光学材料用重合性組成物の製造方法］
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、上記の成分を所定の方法で混合することにより得ることができる。
組成物中の各成分の混合順序や混合方法は、各成分を均一に混合することができれば特に限定されず、公知の方法で行うことができる。公知の方法としては、例えば、添加物を所定量含むマスターバッチを作製して、このマスターバッチを溶媒に分散・溶解させる方法などがある。
【００５２】
本実施形態においては、以下の工程１、工程２を経ることにより、光学材料用重合性組成物を得ることが好ましい。
工程１：有機系色素（Ｂ）を重合触媒（Ｄ）に溶解し、混合溶液を得る。
工程２：エピスルフィド化合物（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｃ）および前記混合溶液を配合し、光学材料用重合性組成物を得る。
【００５３】
ここで、本発明者らは、重合触媒（Ｄ）、とりわけアミン化合物は有機系色素（Ｂ）との相溶性が高いことを見出している。すなわち、これらを混合して混合溶液を調製することにより、有機系色素（Ｂ）を得られる樹脂に均一に分散させることができる。すなわち、本実施形態の混合溶液を用い、該混合溶液に他の成分を混合することにより、有機系色素（Ｂ）が均一に分散された光学材料用重合性組成物を得ることができ、結果として有機系色素（Ｂ）が均一に分散された光学材料を得ることができる。このように、本実施形態の混合溶液を用いることにより、紫外線や青色光の遮断効果が高く、無色透明で外観に優れる光学材料を好適に得ることができる。
【００５４】
なお、重合触媒（Ｄ）として、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミンまたはＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンと、有機系色素（Ｂ）として化学式（３）で表されるテトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン・銅錯体との組み合わせが好ましい。
この工程１において、有機系色素（Ｂ）は、重合触媒（Ｄ）の合計１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部、好ましくは０．５〜３．０重量部となる量で含むことができる。
この工程１における混合温度は、５〜４０℃、好ましくは、１０〜３０℃とすることができる。添加順序、添加速度は、各成分を均一に混合することができれば特に限定されない。混合時間についても、上記観点から、５〜１２０分、好ましくは、３０〜６０分とすることができる。混合時の圧力条件は特に制限されず、常圧下でも、加圧下でも構わない。
このようにして得られた混合溶液（色素溶液）は、取扱いが容易であり、光学材料の生産性が向上する。
【００５５】
その後、工程２において、エピスルフィド化合物（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｃ）および前記混合溶液を配合し、光学材料用重合性組成物を得ることができる。また、この工程２において、ポリチオール化合物（Ｅ）、ポリ（チオ）イソシアネート化合物（Ｆ）、その他各種添加剤を加えることができる。
また、前述の混合溶液に含まれる重合触媒（Ｄ）とは別に、この工程２において、別途重合触媒（Ｄ）を添加することもできる。
なお、この工程２における混合温度、混合時間については任意に設定できる。また、先述の工程１と同様の条件を採用してもよい。
【００５６】
［光学材料］
続いて、本実施形態に係る光学材料について説明する。
本実施形態の光学材料は、前述の光学材料用重合性組成物を硬化（たとえば加熱硬化）させ、硬化物とすることにより得ることができる。
本実施形態で示す光学材料は、たとえば、光学材料用重合性組成物を注型重合する方法により得ることができる。
【００５７】
具体的には、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールドのキャビティ内に光学材料用重合性組成物を注入する。この時、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うこともできる。
【００５８】
そして、組成物が注入された後、レンズ注型用鋳型をオーブン中または水中等の加熱可能装置内で所定の温度プログラムにて加熱して硬化成型する。得られた成形体は、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。
本実施形態の成形体（１００重量部）は、紫外線吸収剤（Ｃ）を０．１〜０．８重量部、好ましくは０．２〜０．６重量部、より好ましくは０．３〜０．５重量部含むことができる。これにより、有害な紫外線から４００〜４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果が高く、無色透明で外観に優れる光学材料を好適に提供することができる。
本実施形態の成形体は、所望の形状とし、必要に応じて形成されるコート層や他の部材等を備えることにより、様々な光学材料として用いることができる。
【００５９】
本実施形態の光学材料用重合性組成物から得られた光学材料は、透明性に優れるとともに着色が抑制され、さらに眼精疲労やストレスなどの障害を抑えることができる。特に４４０ｎｍにおける光透過率が８０％以上であることにより、無色透明の外観に優れた光学材料を得ることができる。
【００６０】
［光学材料の用途］
次に、本実施形態の光学材料の用途について説明する。
本実施形態の光学材料は、特定の組成を含む重合性組成物から得られるものであり、とくに波長４００ｎｍ〜４２０ｎｍの光をカットし、透明性が高く、物性バランスに優れた光学材料である。
【００６１】
本実施形態で示す光学材料としては、プラスチック眼鏡レンズ、ゴーグル、視力矯正用眼鏡レンズ、撮像機器用レンズ、液晶プロジェクター用フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、コンタクトレンズなどの各種プラスチックレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）用封止材、光導波路、光学レンズや光導波路の接合に用いる光学用接着剤、光学レンズなどに用いる反射防止膜、液晶表示装置部材（基板、導光板、フィルム、シートなど）に用いる透明性コーティングまたは、車のフロントガラスやバイクのヘルメットに貼り付けるシートやフィルム、透明性基板等を挙げることができる。
【００６２】
本実施形態で示す光学材料は、厚さ２ｍｍにおいて、波長４４０ｎｍの光透過率が８０％以上、好ましくは８３％以上であり、５９０ｎｍの光透過率が７０％以下、好ましくは５０％以下であり、且つ４１０ｎｍの光透過率が１０％以下であり、好ましくは５％以下である。上記光透過率の範囲であれば、有害な紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果が高く、無色透明で外観に優れる。また、４４０ｎｍの光透過率を８０％以上とすることにより、無色透明の外観に優れた光学材料を得ることができる。なお、これらの数値範囲は任意に組み合わせることができる。
【００６３】
［プラスチック眼鏡レンズ］
本実施形態の光学材料を用いて、プラスチック眼鏡レンズを得ることができる。なお、必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。
【００６４】
コーティング層として、具体的には、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用することもできる。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
【００６５】
これらのコーティング層はそれぞれ、紫外線吸収剤（Ｃ）以外の公知の紫外線吸収剤、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤を使用してもよい。
【００６６】
以上、本発明を実施形態により説明したが、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本願発明の効果を損なわない範囲で様々な態様を取り得ることができる。
【実施例】
【００６７】
以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本発明の実施例において用いた評価方法は以下の通りである。【００６８】
＜評価方法＞
・光線透過率
測定機器として、島津製作所社製  島津分光光度計  ＵＶ−１６００を使用し、２ｍｍ厚のプラノーレンズを用いて紫外−可視光スペクトル（３８０−８００ｎｍ）を測定した。
・溶解性試験
調製した混合溶液（マスターバッチ）を２０℃から４０℃に昇温させ、混合撹拌し、所定時間経過後に粘度等の性状を確認した。性状が変化したものについては×、変化がなかったものについては○とした。また、所定時間経過後、一部を取り出し１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、フィルター上を確認した。フィルター上に化合物が残っているものについては×、残っていないものを〇とした。上記２つの確認方法において両方とも○のものを〇とし、どちらか１つあるいは２つとも×のものを×とした。【００６９】
［製造例１］
有機系色素である、化学式（３）で表されるテトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン・銅錯体（製品名：ＰＤ−３１１Ｓ、三井化学（株）製） １．０重量部をＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン １００重量部に加え、４０℃で５時間撹拌し、混合溶液（１）を作製した。
この混合溶液（１）とは別に、表１に示される各量比にて、ＰＤ−３１１ＳをＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミンに溶解させ、前述の溶解性試験を行った。結果は表１に示した通りである。【００７０】
［製造例２〜４］
Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミンを各化合物に変更した以外は製造例１と同様な方法で各種混合溶液を得た。作製した各種混合溶液について、溶解性試験を実施した。結果を表１に示す。
なお、表１に示される記号は、以下に示される化合物に対応するものである。
Ｄ−１：Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン
Ｄ−２：Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン
Ｅ−１：５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール化合物
Ａ−１：ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド【００７１】
【表１】
2017047685.tif 000011
【００７２】
［実施例１］
製造例１で調製した混合溶液（１）  ０．０６４重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン  ０．０１３重量部を５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール化合物６．４重量部に混合溶解させ、組成物（ａ）を得た。
次に、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製  ＴＩＮＵＶＩＮ３２６：最大吸収波長３５２ｎｍ）０．２８ 重量部、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド ６３．６重量部を２０℃で１時間攪拌し均一溶液を得た。この均一溶液に、組成物（ａ）を加えて２０℃で攪拌し組成物（ｂ）を得た。
この組成物（ｂ）を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、成型モールドに注入した。この成型モールドを重合オーブンに入れ、３０℃〜８０℃まで１９時間かけて昇温して重合した。重合後、オーブンから取り出して成型モールドを冷却し、成型モールドから離型させ、２ｍｍ厚の成形体を得た。得られた成形体に１２０℃で３時間アニール処理を行った。
このアニール処理を行った成形体について、光透過率を測定した結果、波長４４０ｎｍの光透過率が８３．６％であり、４２０ｎｍの光透過率が１５．７％であり、４１０ｎｍの光透過率が０．１％であり、５９０ｎｍの光透過率が２６．６％であった。実施例１において得られたスペクトルチャートを図１に示した。【００７３】
［比較例１］
混合溶液（１）をＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミンに、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製  ＴＩＮＵＶＩＮ３２６：最大吸収波長３５２ｎｍ）０．２８ 重量部を２−(２-ヒドロキシ−５−ｔ-ブチルフェニル)−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製  ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＳ：最大吸収波長３４２ｎｍ）０．７重量部に変更した以外は実施例１と同様な方法で成形体を得た。
このアニール処理を行った成形体について、光透過率を測定した結果、波長４４０ｎｍの光透過率が８４．０％であり、４２０ｎｍの光透過率が７６．９％であり、４１０ｎｍの光透過率が５２．８％であり、５９０ｎｍの光透過率が８４．９％であった。比較例１において得られたスペクトルチャートを図１に示した。【００７４】
この出願は、２０１５年９月１６日に出願された日本出願特願２０１５−１８３４２７号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
【図１】
2017047685.tif 000018
【国際調査報告】
2017047685.tif 000019
2017047685.tif 000020
2017047685.tif 000021
2017047685.tif 000022