(57)【要約】  本発明は、重量平均分子量１０，０００〜５，０００，０００であり、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位１０〜９０モル％と、アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体、または（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位９０〜１０モル％とを含有する共重合体からなる矯味剤を提供する。また、本発明は、前記矯味剤を含有する口腔用組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量１０，０００〜５，０００，０００であり、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ１）１０〜９０モル％と、
アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）、および（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位９０〜１０モル％と
を含有する共重合体からなる矯味剤。
【請求項２】
共重合体が
重量平均分子量１０，０００〜５，０００，０００であり、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ１）１０〜９０モル％と、
４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）、および（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位９０〜１０モル％と
を含有する、請求項１記載の矯味剤。
【請求項３】
苦味、甘味、塩味、うま味および酸味からなる群から選択される１または２以上の味覚に関する不快な味を低減させるための矯味剤である、請求項１または２記載の矯味剤。
【請求項４】
甘味、塩味、うま味および酸味からなる群から選択される１または２以上の味覚に関する不快な味を低減させるための矯味剤である、請求項３記載の矯味剤。
【請求項５】
苦味、甘味、塩味、うま味および酸味に関する不快な味を低減させるための矯味剤である、請求項３記載の矯味剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載の矯味剤０．００１〜５質量％と、水３０．０〜９９．９質量％を含有する口腔用組成物。
【請求項７】
１）サリチル酸メチル、イプシロン−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、塩化デカリウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、ポビドンヨード、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（８〜１０Ｅ．Ｏ．）、ラウロイルサルコシンナトリウム、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エチレン付加物、および茶抽出物からなる群から選択される少なくとも１つの苦味成分；
２）グリチルリチン酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つの甘味成分；
３）硝酸カリウム、アスコルビン酸ナトリウム、ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、および塩化ナトリウムからなる群から選択される少なくとも一つの塩味成分；および
４）乳酸アルミニウム、アスコルビン酸、塩酸ピリドキシン、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、ビタミンＣ、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、コハク酸、およびエデト酸からなる群から選択される少なくとも１つの酸味成分
からなる群から選択される、１または２以上の成分を更に含む、請求項６記載の口腔用組成物。
【請求項８】
重量平均分子量１０，０００〜５，０００，０００であり、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ１）１０〜９０モル％と、
アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）、および（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位９０〜１０モル％と
を含有する共重合体を添加することを含む、不快な味を低減する方法。
【請求項９】
共重合体が
重量平均分子量１０，０００〜５，０００，０００であり、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ１）１０〜９０モル％と、
４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）、および（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位９０〜１０モル％と
を含有する、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
不快な味が、苦味、甘味、塩味、うま味および酸味からなる群から選択される１または２以上の味覚に関する不快な味である、請求項８または９記載の方法。
【請求項１１】
不快な味が、甘味、塩味、うま味および酸味からなる群から選択される１または２以上の味覚に関する不快な味を低減させるための矯味剤である、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
不快な味が、苦味、甘味、塩味、うま味および酸味に関する不快な味である、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
当該共重合体を不快な味を有する組成物に添加する、請求項８〜１２のいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
組成物が口腔用組成物である、請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
当該共重合体を組成物全体に対して０．００１〜５質量％添加する、請求項１３または１４記載の方法。
【請求項１６】
不快な味を有する組成物が、
１）サリチル酸メチル、イプシロン−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、塩化デカリウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、ポビドンヨード、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（８〜１０Ｅ．Ｏ．）、ラウロイルサルコシンナトリウム、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エチレン付加物、および茶抽出物からなる群から選択される少なくとも１つの苦味成分；
２）グリチルリチン酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つの甘味成分；
３）３）硝酸カリウム、アスコルビン酸ナトリウム、ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、および塩化ナトリウムからなる群から選択される少なくとも一つの塩味成分；ならびに
４）乳酸アルミニウム、アスコルビン酸、塩酸ピリドキシン、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、ビタミンＣ、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、コハク酸、およびエデト酸からなる群から選択される少なくとも１つの酸味成分
からなる群から選択される、１または２以上の成分を含む、請求項１３〜１５のいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】
不快な味を低減するための、重量平均分子量１０，０００〜５，０００，０００であり、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ１）１０〜９０モル％と、
アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）、および（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位９０〜１０モル％と
を含有する共重合体の使用。
【請求項１８】
共重合体が
重量平均分子量１０，０００〜５，０００，０００であり、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ１）１０〜９０モル％と、
４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）、および（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位９０〜１０モル％と
を含有する、請求項１７記載の使用。
【請求項１９】
不快な味が、苦味、甘味、塩味、うま味および酸味からなる群から選択される１または２以上の味覚に関する不快な味である、請求項１７または１８記載の使用。
【請求項２０】
不快な味が、甘味、塩味、うま味および酸味からなる群から選択される１または２以上の味覚に関する不快な味を低減させるための矯味剤である、請求項１９記載の使用。
【請求項２１】
不快な味が、苦味、甘味、塩味、うま味および酸味に関する不快な味である、請求項２０記載の使用。
【請求項２２】
口腔用組成物の不快な味を低減するための使用である、請求項１７〜２１のいずれか１項記載の使用。
【請求項２３】
１）サリチル酸メチル、イプシロン−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、塩化デカリウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、ポビドンヨード、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（８〜１０Ｅ．Ｏ．）、ラウロイルサルコシンナトリウム、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エチレン付加物、および茶抽出物からなる群から選択される少なくとも１つの苦味成分；
２）グリチルリチン酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つの甘味成分；
３）３）硝酸カリウム、アスコルビン酸ナトリウム、ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、および塩化ナトリウムからなる群から選択される少なくとも一つの塩味成分；および
４）乳酸アルミニウム、アスコルビン酸、塩酸ピリドキシン、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、ビタミンＣ、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、コハク酸、およびエデト酸からなる群から選択される少なくとも１つの酸味成分
からなる群から選択される、１または２以上の成分により生じる不快な味を軽減するための使用である、請求項１７〜２２のいずれか１項記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホスホリルコリン基を含有する（メタ）アクリル共重合体からなる矯味剤および該矯味剤を含有する口腔用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、口腔用組成物には、洗浄および起泡作用を製剤に付与するための界面活性剤、有効成分としての殺菌剤、使用中の微生物汚染防止のための防腐剤といった種々の有効成分が処方設計上配合されることが多い。このような有効成分の中には、強い苦味、渋味、えぐ味のような不快な味を有するものがあるが、有効性を担保する上で配合量を減じることは好ましくない。そのため、不快な味を低減させるために、甘味剤、清涼化剤、香料などが矯味効果を期待して配合される（例えば、特許文献１、２）。【０００３】
刺激味の緩和や知覚過敏成分の緩和に対しては、カチオン性高分子（特許文献３）や、ベタイン型高分子（特許文献４）を用いる技術が知られており、不快味の低減のためには、これら高分子に加え、なおも矯味剤を添加する必要があった。
しかしながら、種々の有効成分に加えて矯味剤を添加するだけでは、不快味の問題が解決しない場合がある。五基本味（苦味、甘味、塩味、うま味、酸味）のそれぞれを知覚する強弱の個人的な差異があるため、ある種の不快味を減じるために矯味剤を添加することによって、人によっては別の種の不快味を増長して感じさせてしまうといった逆効果現象が往々にして起こってしまうのである。これは、味の相互作用がどのような分子機序で生じているかについてはほとんどわかっておらず（非特許文献１）、有効成分の種類がわずかに変わるたびに、万人の不快味解消のために、調味の試行錯誤を繰り返すしかほかなかったのである。一方、ホスホリルコリン基を含有する（メタ）アクリル共重合体は、化粧料や皮膚外用剤に利用されているが（例えば、特許文献５）、上記のベタイン型高分子のような刺激味の緩和や知覚過敏成分の緩和についての検討は行われていなかった。【０００４】
上記の通り、口腔用組成物の不快味解消のために、特定の味質に限定されない五基本味全てについての不快味を低減させる矯味剤が求められているのである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１７８１５２号公報
【特許文献２】特開２００２−２１２０４１号公報
【特許文献３】特開２０１４−０４０４０８号公報
【特許文献４】特開２００６−２７３７６７号公報
【特許文献５】特開２００８−００７４１４号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Yarmolinsky et al., Cell, vol. 139, pages 234-244, 2009
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明の課題は、製剤の風味の均衡を保ったまま不快な味を軽減させる矯味剤を提供すること、および、当該矯味剤を含有し、矯味性の良好な口腔用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下、ＭＰＣと略記）共重合体を矯味剤として用いるとき五基本味（苦味、甘味、塩味、うま味、酸味）についての全ての不快な味を低減させることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち、本発明は下記の〔１〕〜〔２３〕である。
〔１〕重量平均分子量１０，０００〜５，０００，０００であり、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ１）１０〜９０モル％と、
アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）、および（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位９０〜１０モル％と
を含有する共重合体からなる矯味剤。
〔２〕共重合体が
重量平均分子量１０，０００〜５，０００，０００であり、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ１）１０〜９０モル％と、
４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）、および（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位９０〜１０モル％と
を含有する、〔１〕の矯味剤。
〔３〕苦味、甘味、塩味、うま味および酸味からなる群から選択される１または２以上の味覚に関する不快な味を低減させるための矯味剤である、〔１〕または〔２〕の矯味剤。
〔４〕甘味、塩味、うま味および酸味からなる群から選択される１または２以上の味覚に関する不快な味を低減させるための矯味剤である、〔３〕の矯味剤。
〔５〕苦味、甘味、塩味、うま味および酸味に関する不快な味を低減させるための矯味剤である、〔３〕の矯味剤。
〔６〕前記の〔１〕〜〔５〕のいずれかの矯味剤０．００１〜５質量％と、水３０．０〜９９．９質量％を含有する口腔用組成物。
〔７〕１）サリチル酸メチル、イプシロン−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、塩化デカリウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、ポビドンヨード、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（８〜１０Ｅ．Ｏ．）、ラウロイルサルコシンナトリウム、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エチレン付加物、および茶抽出物からなる群から選択される少なくとも１つの苦味成分；
２）グリチルリチン酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つの甘味成分；
３）硝酸カリウム、アスコルビン酸ナトリウム、ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、および塩化ナトリウムからなる群から選択される少なくとも一つの塩味成分； ならびに
４）乳酸アルミニウム、アスコルビン酸、塩酸ピリドキシン、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、ビタミンＣ、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、コハク酸、およびエデト酸からなる群から選択される少なくとも１つの酸味成分
からなる群から選択される、１または２以上の成分を更に含む、〔６〕の口腔用組成物。
〔８〕重量平均分子量１０，０００〜５，０００，０００であり、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ１）１０〜９０モル％と、
アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）、および（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位９０〜１０モル％と
を含有する共重合体を添加することを含む、不快な味を低減する方法。
〔９〕共重合体が
重量平均分子量１０，０００〜５，０００，０００であり、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ１）１０〜９０モル％と、
４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）、および（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位９０〜１０モル％と
を含有する、〔８〕の方法。
〔１０〕不快な味が、苦味、甘味、塩味、うま味および酸味からなる群から選択される１または２以上の味覚に関する不快な味である、〔８〕または〔９〕の方法。
〔１１〕不快な味が、甘味、塩味、うま味および酸味からなる群から選択される１または２以上の味覚に関する不快な味を低減させるための矯味剤である、〔１０〕の方法。
〔１２〕不快な味が、苦味、甘味、塩味、うま味および酸味に関する不快な味である、〔１１〕の方法。
〔１３〕当該共重合体を不快な味を有する組成物に添加する、〔８〕〜〔１２〕のいずれかの方法。
〔１４〕組成物が口腔用組成物である、〔１３〕の方法。
〔１５〕当該共重合体を組成物全体に対して０．００１〜５質量％添加する、〔１３〕または〔１４〕の方法。
〔１６〕不快な味を有する組成物が、
１）サリチル酸メチル、イプシロン−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、塩化デカリウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、ポビドンヨード、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（８〜１０Ｅ．Ｏ．）、ラウロイルサルコシンナトリウム、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エチレン付加物、および茶抽出物からなる群から選択される少なくとも１つの苦味成分；
２）グリチルリチン酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つの甘味成分；
３）硝酸カリウム、アスコルビン酸ナトリウム、ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、および塩化ナトリウム、からなる群から選択される少なくとも一つの塩味成分；および
４）乳酸アルミニウム、アスコルビン酸、塩酸ピリドキシン、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、ビタミンＣ、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、コハク酸、およびエデト酸からなる群から選択される少なくとも１つの酸味成分
からなる群から選択される、１または２以上の成分を含む、〔１３〕〜〔１５〕のいずれかの方法。
〔１７〕不快な味を低減するための、重量平均分子量１０，０００〜５，０００，０００であり、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ１）１０〜９０モル％と、
アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）、および（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位９０〜１０モル％と
を含有する共重合体の使用。
〔１８〕共重合体が
重量平均分子量１０，０００〜５，０００，０００であり、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ１）１０〜９０モル％と、
４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）、および（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位９０〜１０モル％と
を含有する、〔１７〕の使用。
〔１９〕不快な味が、苦味、甘味、塩味、うま味および酸味からなる群から選択される１または２以上の味覚に関する不快な味である、〔１７〕または〔１８〕の使用。
〔２０〕不快な味が、甘味、塩味、うま味および酸味からなる群から選択される１または２以上の味覚に関する不快な味を低減させるための矯味剤である、〔１９〕の使用。
〔２１〕不快な味が、苦味、甘味、塩味、うま味および酸味に関する不快な味である、〔２０〕の使用。
〔２２〕口腔用組成物の不快な味を低減するための使用である、〔１７〕〜〔２１〕のいずれかの使用。
〔２３〕１）サリチル酸メチル、イプシロン−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、塩化デカリウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、ポビドンヨード、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（８〜１０Ｅ．Ｏ．）、ラウロイルサルコシンナトリウム、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エチレン付加物、および茶抽出物からなる群から選択される少なくとも１つの苦味成分；
２）グリチルリチン酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つの甘味成分；
３）硝酸カリウム、アスコルビン酸ナトリウム、ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、および塩化ナトリウムからなる群から選択される少なくとも一つの塩味成分； ならびに
４）乳酸アルミニウム、アスコルビン酸、塩酸ピリドキシン、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、ビタミンＣ、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、コハク酸、およびエデト酸からなる群から選択される少なくとも１つの酸味成分
からなる群から選択される、１または２以上の成分により生じる不快な味を軽減するための使用である、〔１７〕〜〔２２〕のいずれかの使用。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によって、それ自身には全く味が無いため製品の風味の均衡を保ったまま不快な味を軽減させる矯味剤を提供すること、および、当該矯味剤を含み汎用性の高い処方設計が可能な口腔用組成物を提供することが可能となる。また、有効成分の不快味を抑制した口腔用組成物を提供することができる。さらにこれを洗口液、歯磨き剤などのオーラルケア製剤で香料やその他人工甘味料と併用して使用することで、香料の添加量低減による界面活性剤や人工甘味料の使用量を減量するなど、消費者にとって、魅力のある製品を提供できるようになる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
＜（１）本発明の矯味剤＞
本発明の矯味剤は、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ）と、アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）、または（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）とを含有する共重合体からなる。
【００１２】
＜２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ）＞
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ）は、より具体的には下記化学式［Ｉ］で表される単量体の重合によって誘導される構成単位である。
【００１３】
【化１】
2017002891.tif 000002
【００１４】
（式［Ｉ］中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表す。）
【００１５】
Ｒ１は、好ましくは、メチル基である。
【００１６】
本発明に用いる共重合体は、分子鎖中に構成単位（Ａ）を有することによって、不快味成分を受容する部位に付着するのを阻害させる効果を発現することができる。本発明に用いる共重合体中の構成単位（Ａ）の含有量は、１０〜９０モル％であり、好ましくは２０〜９０モル％であり、より好ましくは３５〜９０モル％である。含有量が低すぎると不快味の付着抑制効果が低くなり、高すぎるとそれ自身が高親水性のために水中に流れ出てしまうために効果が低くなる。
【００１７】
＜アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）＞
アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）は、より具体的には下記化学式［II］で表される単量体の重合によって誘導される構成単位である。
【００１８】
【化２】
2017002891.tif 000003
【００１９】
（式［II］中、
Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ３は水素原子または炭素数４〜１８のアルキル基を表す。）
【００２０】
Ｒ２は、好ましくは、メチル基である。
【００２１】
Ｒ３は、好ましくは、炭素数４〜１８の直鎖状または分岐状アルキル基である。
【００２２】
炭素数４〜１８の直鎖状アルキル基としては、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基が挙げられる。炭素数４〜１８の分岐状アルキル基としては、ｔ−ブチル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基、イソへプチル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基などが挙げられる。
【００２３】
Ｒ３は、より好ましくは、ｎ−ブチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基等である。
【００２４】
アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体の好適な例として、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
＜４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）＞
前記４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）は、より具体的には下記化学式［III］で表される単量体の重合によって誘導される構成単位である。
【００２６】
【化３】
2017002891.tif 000004
【００２７】
式［III］中、Ｒ４は水素原子またはメチル基を示し、好ましくはメチル基である。Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示し、アルキル基は直鎖状、分枝状および環状のいずれであってもよい。Ｒ５、Ｒ６およびＲ７としては、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、より好ましくはメチル基である。Ｘ−としては、例えば、クロライドイオンなどのハロゲンイオン、硫酸イオン、メチル硫酸イオンなどの酸残基が挙げられる。これらの中では、ハロゲンイオンが好ましい。
【００２８】
４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体の好適な例として、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００２９】
＜（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）＞
前記（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）は、より具体的には下記化学式［IV］で表される単量体の重合によって誘導される構成単位である。
【００３０】
【化４】
2017002891.tif 000005
【００３１】
（式［IV］中、Ｒ８は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ９およびＲ１０は、同一または異なって、炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
【００３２】
Ｒ８は、好ましくは、水素原子である。
【００３３】
Ｒ９およびＲ１０は、好ましくは、同一である。
【００３４】
炭素数１〜６のアルキル基は、炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基を意味し、具体例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられるが、好ましくはメチル基である。
【００３５】
好ましい態様において、式［IV］で表される単量体において、Ｒ８は水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０はメチル基である。
【００３６】
（メタ）アクリルアミド系単量体の好適な例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等を挙げることができる。
【００３７】
本発明に用いる共重合体は、分子鎖中に（Ｂ１）、（Ｂ２）、および（Ｂ３）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する。本発明に用いる共重合体は、分子鎖中に（Ｂ１）、（Ｂ２）、および（Ｂ３）からなる群から選択されるいずれか１つの構成単位のみを有していてもよく、（Ｂ１）、（Ｂ２）、および（Ｂ３）からなる群から選択される２つの構成単位（例えば（Ｂ１）および（Ｂ２）、（Ｂ１）および（Ｂ３）、（Ｂ２）および（Ｂ３））を有していてもよく、（Ｂ１）、（Ｂ２）、および（Ｂ３）の全ての構成単位を有していてもよい。
【００３８】
本発明に用いる共重合体は、分子鎖中に構成単位（Ｂ１）〜（Ｂ３）を有することによって、味を受容する部位への滞留性が高くなる。さらに、（Ｂ１）〜（Ｂ３）だけでなく、構成単位（Ａ１）をも同一高分子鎖中に有することによって、本発明に用いる共重合体は、味を受容する部位への不快味成分付着抑制と適度な滞留性を有する矯味剤となる。本発明に用いる共重合体中の構成単位（Ｂ１）〜（Ｂ３）の含有量（（Ｂ１）〜（Ｂ３）のうち１つの構成単位のみ含有する場合は、当該構成単位の含有量、（Ｂ１）〜（Ｂ３）のうち２つまたは３つの構成単位を含有する場合は、それらの構成単位の含有量の合計）は、１０〜９０モル％であり、好ましくは１０〜８０モル％であり、より好ましくは１０〜６５モル％である。含有量が低すぎると共重合体の親水性が高いために水中での使用時に流れてしまうために効果が低くなり、高すぎると滞留性が強く使用感が悪くなる。
【００３９】
本発明に用いる共重合体の分子鎖中に含まれる、構成単位（Ａ）と構成単位（Ｂ１）〜（Ｂ３）の組み合わせの好適な例は、以下の通りである。便宜上、単量体の名称で組み合わせを記載する。
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよびブチルメタクリレート；
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよびステアリルメタクリレート；
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよび２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド；ならびに
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、およびステアリルメタクリレート。
【００４０】
本発明に用いる共重合体は、構成単位（Ａ）および構成単位（Ｂ１）〜（Ｂ３）以外の構成単位を含んでいてもよいが、好ましくは、構成単位（Ａ）、ならびに構成単位（Ｂ１）、（Ｂ２）、および（Ｂ３）からなる群から選択される１、２または３の構成単位からなる。
【００４１】
本発明に用いられる共重合体は、公開公報特開平１１−０３５６０５の方法に準じて重合を行って得たポリマー１、公開公報特開２００４−１９６８６８の方法に準じて重合を行って得たポリマー２、公開公報特開２００４−１９６８６８の方法に準じて重合を行って得たポリマー３、公開公報特開２００４−１８９６７８の方法に準じて重合を行って得たポリマー４、公開公報特開２０１３−０１８７４９の方法に準じて重合を行って得たポリマー５等を用いることができる。
【００４２】
本発明に用いる共重合体の重量平均分子量は、１０，０００〜５，０００，０００であり、好ましくは５０，０００〜１，０００，０００である。重量平均分子量が低すぎると配合量に見合った効果が得られなくなり、高すぎると矯味効果が得られる一方で、使用時に被膜感が強くなりすぎるなど使用感が悪くなる。
【００４３】
前記共重合体は、五基本味（苦味、甘味、塩味、うま味、酸味）の全てについての不快な味を低減させることができるので、苦味、甘味、塩味、うま味および酸味からなる群から選択される１または２以上（例えば、２、３、４、または５）の味覚に関する不快な味を低減させるための矯味剤として使用することができる。前記共重合体は、苦味以外の基本味（甘味、塩味、うま味および酸味）からなる群から選択される１または２以上（例えば、２、３、４、または５）の味覚に関する不快な味を低減させるための矯味剤として使用することができる。また、前記共重合体は、フェノキシエタノール以外の化合物に起因する苦味に関する不快な味を低減させるための矯味剤として使用することができる。
【００４４】
本発明の矯味剤は、不快味成分を受容する部位を前記共重合体により物理的にマスクし、不快味成分がその受容する部位へ付着するのを阻害することにより、不快な味を低減させるので、不快味成分の種類によらず、不快な味を低減することができる。
【００４５】
また、前記共重合体を矯味剤として使用する場合、当該共重合体を組成物全体に対して、通常０．００１質量％以上配合したときに、不快な味の低減効果を得ることができるが、５質量％を超えると配合量に見合った効果を得ることができないため、５質量％以下で配合されることが好ましいが、０．００１質量％から２質量％で使用すると製剤の粘度など物性等の使用感に影響を与えることがなく最も好ましい。
【００４６】
＜（２）本発明の口腔用組成物＞
本発明の口腔用組成物は、矯味剤として前記共重合体を含有する。本発明の口腔用組成物中の前記共重合体の含有量は、通常０．００１〜５質量％、好ましくは０．００１〜２質量％である。
【００４７】
上述の通り、前記共重合体は、それ自体で不快な味を低減させる効果を有するので、本発明の口腔用組成物は、前記共重合体を含有することにより、口腔内の不快な味を解消することができる。また、本発明の口腔組成物が、五基本味（苦味、甘味、塩味、うま味、酸味）のいずれかについての不快な味を生じる成分を含有する場合、前記共重合体は、当該成分により生じる不快な味をマスクし、軽減することができる。
【００４８】
本発明の口腔用組成物は、洗口液、含嗽剤、歯磨き剤、口中清涼剤などの口腔用製品に応用でき、その形態も液状、粘性液体、ジェル状など使用できる形態であれば特に限定されない。また、水を必要としないチュアブル剤、錠剤、カプセル等の経口剤の形態の口腔用組成物に本発明の矯味剤を含有させても、使用時に実質的に水が存在する場合であれば、その効果を発現できる。例えば、チュアブル剤、錠剤、カプセル等の経口剤を前記共重合体で被覆する。
【００４９】
本発明の口腔用組成物は、好適には、溶剤として水を含有する。組成物中の水の含有量は、通常、３０．０〜９９．９質量％である。
【００５０】
本発明の口腔用組成物中に含まれる溶剤としての水は、安全性の点で、精製水、純水、イオン交換水等が好ましい。その他、溶剤として低級アルコールとしてエタノール、多価アルコールとしてグリセリン、ソルビトールなどを併用して使用することもできる。
【００５１】
さらに、本発明の口腔用組成物は、矯味剤として前記共重合体、溶剤として水を含む以外に、必要に応じて一般に口腔用組成物に使用できる緩衝剤、湿潤剤、薬剤、界面活性剤、防腐殺菌剤、甘味剤、粘稠化剤、溶剤、色素、有機酸、無機塩類、酸化防止剤、安定剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、香料、矯味剤、水溶性多糖類等を配合することができる。
【００５２】
緩衝剤としては、特に限定されないが、クエン酸、リン酸、リンゴ酸、グルコン酸およびこれらの塩が挙げられる。これらの緩衝剤は、０．０１質量％〜３質量％で使用されることが望ましい。
【００５３】
湿潤剤としては、特に限定されないが、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、キシリトール、マンニトール、エリスリトールなどの多価アルコールが挙げられる。これらの多価アルコールは、１質量％〜５０質量％で使用されることが望ましい。
【００５４】
薬剤としては、特に限定されないが、アズレンスルホン酸ナトリウム、アラントイン、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、アラントインヒドロキシアルミニウム、エピジヒドロキシコレステリン、ジヒドロコレステロール、グリチルリチン酸およびその塩、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、サリチル酸メチル等の消炎剤；
イプシロン−アミノカプロン酸、トラネキサム酸等の止血剤；
硝酸カリウム、乳酸アルミニウム等の知覚過敏緩和剤；
イソプロピルメチルフェノール、塩化デカリウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、トリクロサン、ポリリン酸ナトリウム、ポビドンヨード、ヒノキチオール等の抗菌剤；
１，８−シネオール等の去痰剤；
アスコルビン酸およびその塩、塩酸ピリドキシン、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミン；
ゼオライト等の吸着剤；
ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、塩化亜鉛等の歯石沈着防止剤；
フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等の虫歯予防剤；
銅クロロフィリンナトリウム等の口臭除去剤；
ポリオキシエチレンラウリルエーテル（８〜１０Ｅ．Ｏ．）、ラウロイルサルコシンナトリウム等の洗浄剤；
塩化ナトリウム、ｌ−メントール等の収斂剤；
リン酸１水素ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等の歯垢除去剤；
等が挙げられる。
【００５５】
本発明の口腔用組成物は、矯味剤として前記共重合体を含むので、上述の薬剤のうち、不快な味を生じさせることが知られている、グリチルリチン酸およびその塩（甘味）、サリチル酸メチル（苦味）、イプシロン−アミノカプロン酸（苦味）、トラネキサム酸（苦味）、硝酸カリウム（塩味）、乳酸アルミニウム（酸味）、塩化デカリウム（苦味）、塩化ベンザルコニウム（苦味）、塩化ベンゼトニウム（苦味）、塩酸クロルヘキシジン（苦味）、グルコン酸クロルヘキシジン（苦味）、ポビドンヨード（苦味）、アスコルビン酸（酸味）、アスコルビン酸ナトリウム（塩味）、塩酸ピリドキシン（苦味、酸味）、ピロリン酸二水素二ナトリウム（塩味）、ピロリン酸ナトリウム（塩味）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（８〜１０Ｅ．Ｏ．）（苦味）、ラウロイルサルコシンナトリウム（苦味）、塩化ナトリウム（塩味）等が含有されていても、その不快な味が低減される。一態様において、本発明の口腔用組成物は、グリチルリチン酸およびその塩、サリチル酸メチル、イプシロン−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、硝酸カリウム、乳酸アルミニウム、塩化デカリウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、ポビドンヨード、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、塩酸ピリドキシン、ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（８〜１０Ｅ．Ｏ．）、ラウロイルサルコシンナトリウム、および塩化ナトリウム（塩味）からなる群から選択される少なくとも１つの薬剤を含有する。
【００５６】
界面活性剤としては、特に限定はされないが、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エチレン付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エチレン付加物、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エチレン付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ショ糖脂肪酸エステル、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アシルアミノ酸塩、脂肪酸アミノプロピルベタイン、脂肪酸アミドベタインなどが挙げられる。本発明の口腔用組成物においては、特にポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エチレン付加物を０．０５質量％〜２質量％で使用するのが好ましい。本発明の口腔用組成物は、矯味剤として前記共重合体を含むので、上述の界面活性剤のうち、不快な味を生じさせることが知られている、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（苦味）、ソルビタン脂肪酸エチレン付加物（苦味）が含有されていても、その不快な味が低減される。一態様において、本発明の口腔用組成物は、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、およびソルビタン脂肪酸エチレン付加物から選択される少なくとも１つの界面活性剤を含有する。
【００５７】
防腐殺菌剤としては、特に限定はされないが、塩酸ポリヘキサニド、ヒノキチオール、安息香酸およびこの塩、パラベン類、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ポピドンヨード、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、ヒノキチオール、サリチル酸およびその塩、塩化リゾチーム、塩化亜鉛、塩化アルキルジアミノエチルグリシンなどが挙げられる。防腐殺菌剤の配合量は、通常、０．０１〜１質量％である。本発明の口腔用組成物は、矯味剤として前記共重合体を含むので、上述の防腐殺菌剤のうち、不快な味を生じさせることが知られている、塩化ベンザルコニウム（苦味）、塩化ベンゼトニウム（苦味）、ポピドンヨード（苦味）、グルコン酸クロルヘキシジン（苦味）、または塩酸クロルヘキシジン（苦味）が含有されていても、その不快な味が低減される。一態様において、本発明の口腔用組成物は、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ポピドンヨード、グルコン酸クロルヘキシジン、および塩酸クロルヘキシジンから選択される少なくとも１つの防腐殺菌剤を含有する。
【００５８】
甘味剤としては、特に限定はされないが、スクラロース、アセスルファムカリウム、サッカリン、アスパルテーム等の人工甘味料；ステビア、ステビオシド、レバウディオサイドＡ、スクロース、甘草抽出物等が挙げられる。本発明の口腔用組成物は、矯味剤として前記共重合体を含むので、甘味剤の含有量を減らすこと、或いは、これを含まなくても、口当たりのよい味覚を達成することが出来る。一態様において、本発明の口腔用組成物は、甘味剤（例えば、人工甘味料）を含有しない。
【００５９】
粘稠化剤としては、特に限定はされないが、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース系粘稠化剤、ヒアルロン酸およびその塩、コンドロイチン硫酸およびその塩、アルギン酸およびその塩、ジュランガム、キサンタンガムなどのような多糖類などが挙げられる。
【００６０】
色素としては、特に制限されないが、例えば、酸化チタン、食用色素、ベンガラ色素、ベニバナ色素、カラメル色素、クチナシ色素、タール色素、クロロフィル等を挙げることができる。
【００６１】
有機酸としては、特に制限されないが、例えば、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、アスコルビン酸等を挙げることが出来る。本発明の口腔用組成物は、矯味剤として前記共重合体を含むので、上述の有機酸のうち、不快な味を生じさせることが知られている、リンゴ酸（酸味）、クエン酸（酸味）、酒石酸（酸味）、またはアスコルビン酸（酸味）が含有されていても、その不快な味が低減される。一態様において、本発明の口腔用組成物は、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、およびアスコルビン酸から選択される少なくとも１つの有機酸を含有する。
【００６２】
酸化防止剤としては、特に制限されないが、ビタミンＥ、ビタミンＣ、茶抽出物、ローズマリー抽出物等が挙げられる。本発明の口腔用組成物は、矯味剤として前記共重合体を含むので、上述の酸化防止剤のうち、不快な味を生じさせることが知られている、ビタミンＣ(酸味)、または茶抽出物（苦味）が含有されていても、その不快な味が低減される。一態様において、本発明の口腔用組成物は、ビタミンＣ、および茶抽出物から選択される少なくとも１つの酸化防止剤を含有する。
【００６３】
安定剤としては、特に制限されないが、亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、ブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、ブチルヒドロキシアリール等が挙げられる。
【００６４】
金属イオン封鎖剤としては、特に限定されないが、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等を挙げることが出来る。本発明の口腔用組成物は、矯味剤として前記共重合体を含むので、上述の金属イオン封鎖剤のうち、不快な味を生じさせることが知られている、エデト酸二ナトリウム（酸味）、エデト酸三ナトリウム（酸味）、エデト酸四ナトリウム（酸味）、クエン酸ナトリウム（塩味）、グルコン酸（酸味）、リン酸（酸味）、クエン酸（酸味）、アスコルビン酸（酸味）、コハク酸（酸味）、またはエデト酸（酸味）が含有されていても、その不快な味が低減される。一態様において、本発明の口腔用組成物は、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、およびエデト酸から選択される少なくとも１つの金属イオン封鎖剤を含有する。
【００６５】
香料としては、清涼感を得る目的で、通常口腔用組成物に配合されるものであれば、特に限定されないが、特に限定されないが、例えば、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、タイム油、セージ油、ハッカ油等の油性成分、およびメントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、チモール、メントン、メンチルアセテート、ピネン等を挙げることができる。
【００６６】
矯味剤としては、特に限定されないが、例えば、ウイキョウエキス、ウコン抽出液、オウバクエキス、オウレンエキス、クロレラエキス、ケイヒチンキ、コンブエキス、サンショウエキス、シュクシャエキス、ショウキョウエキス、食用ニンジンエキス、センブリ、ソヨウエキス、タイソウエキス、トウガラシ、トウヒエキス、ニガキエキス、リュウノウエキス、果糖、カラメル、カンゾウ、グリチルリチン酸、グリチルリチン酸三ナトリウム、グリチルリチン酸二アンモニウム、グリチルリチン酸二カリウム、グリチルリチン酸二ナトリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム、グルタミン酸およびその塩、ハチミツ、水アメ、リンゴ果汁、ローヤルゼリー、クエン酸およびその塩などを挙げることができる。しかしながら、本発明の口腔用組成物は、矯味剤として前記共重合体を含むので、当該共重合体以外の矯味剤の含有量を減らすことが可能であり、当該共重合体以外の矯味剤を含まなくても、他の成分による不快な味の低減が達成される。一態様において、本発明の口腔用組成物は、当該共重合体以外の矯味剤を含有しない。
【００６７】
水溶性多糖類としては、特に限定されないが、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の水溶性セルロース誘導体等を挙げることができる。水溶性多糖類を含有することにより、これがバインダーとして機能し、口腔粘膜や歯に対する、前記共重合体の強固な付着が達成される。但し、本発明においては、前記共重合体が不快な味を低減する効果を発揮するのに、口腔粘膜や歯への付着を要さないので、本発明の口腔用組成物への上記水溶性多糖類の配合は必須ではない。
【００６８】
本発明の口腔用組成物は、矯味剤として前記共重合体を含むので、上記配合可能な成分のうち、不快な味を生じさせることが知られている苦味、甘味、塩味、うま味および酸味を有する成分、
１）サリチル酸メチル、イプシロン−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、塩化デカリウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、ポビドンヨード、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（８〜１０Ｅ．Ｏ．）、ラウロイルサルコシンナトリウム、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エチレン付加物、および茶抽出物からなる群から選択される少なくとも一つの苦味成分
２）グリチルリチン酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも一つの甘味成分
３）硝酸カリウム、アスコルビン酸ナトリウム、ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、および塩化ナトリウムからなる群から選択される少なくとも一つの塩味成分
４）乳酸アルミニウム、アスコルビン酸、塩酸ピリドキシン、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、ビタミンＣ、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、コハク酸、およびエデト酸からなる群から選択される少なくとも一つの酸味成分
が含有されていても、その不快な味が低減される。
【００６９】
一態様において、本発明の口腔用組成物は、
１）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、およびソルビタン脂肪酸エチレン付加物から選択される少なくとも１つの界面活性剤；
２）塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ポピドンヨード、グルコン酸クロルヘキシジン、および塩酸クロルヘキシジンから選択される少なくとも１つの防腐殺菌剤；
３）リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、およびアスコルビン酸から選択される少なくとも１つの有機酸；
４）ビタミンＣ、および茶抽出物から選択される少なくとも１つの酸化防止剤；ならびに
５）エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、およびエデト酸から選択される少なくとも１つの金属イオン封鎖剤
からなる群から選択される、１または２以上の不快な味を生じさせる剤を含有する。
【００７０】
前記共重合体は、五基本味（苦味、甘味、塩味、うま味、酸味）の全てについての不快な味を低減させることができるので、本発明の口腔組成物が、五基本味（苦味、甘味、塩味、うま味、酸味）のいずれかの味覚に関する不快な味を生じさせる成分のうち、異なる味覚に関する不快な味を生じさせる２種以上の成分の組み合わせを含有する場合でも、当該２種以上の成分により生じる不快な味をマスクし、軽減することができる。２種の成分の組み合わせとしては、例えば以下を挙げることができる。
・苦味に関する不快な味を生じさせる成分、および甘味に関する不快な味を生じさせる成分
・苦味に関する不快な味を生じさせる成分、および塩味に関する不快な味を生じさせる成分
・苦味に関する不快な味を生じさせる成分、およびうま味に関する不快な味を生じさせる成分
・苦味に関する不快な味を生じさせる成分、および酸味に関する不快な味を生じさせる成分
・甘味に関する不快な味を生じさせる成分、および塩味に関する不快な味を生じさせる成分
・甘味に関する不快な味を生じさせる成分、およびうま味に関する不快な味を生じさせる成分
・甘味に関する不快な味を生じさせる成分、および酸味に関する不快な味を生じさせる成分
・塩味に関する不快な味を生じさせる成分、およびうま味に関する不快な味を生じさせる成分
・塩味に関する不快な味を生じさせる成分、および酸味に関する不快な味を生じさせる成分
・うま味に関する不快な味を生じさせる成分、および酸味に関する不快な味を生じさせる成分
各成分の具体的な例としては、本発明の口腔用組成物に使用できる成分として上述した成分のうち、不快な味を生じさせる化合物として列挙されたものを挙げることができるが、それらに限定されない。
【００７１】
２種以上の不快な味を生じさせる成分の具体的な組み合わせとしては、例えば以下が例示されるが、これらに限定されない。
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、クエン酸、およびクエン酸ナトリウム
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、および硝酸カリウム
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、およびグリチルリチン酸ジカリウム
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、クエン酸、クエン酸ナトリウム、およびグリチルリチン酸ジカリウム
・クエン酸、およびクエン酸ナトリウム
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、およびクエン酸
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、およびクエン酸ナトリウム
・クエン酸、およびグリチルリチン酸ジカリウム
・クエン酸ナトリウム、およびグリチルリチン酸ジカリウム
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、クエン酸、およびグリチルリチン酸ジカリウム
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、クエン酸ナトリウム、およびグリチルリチン酸ジカリウム
・クエン酸、クエン酸ナトリウム、およびグリチルリチン酸ジカリウム
【００７２】
本発明の口腔用組成物は、香料、エステル油、植物油などの油性成分を、０．００５質量％〜１．０質量％で含むことが望ましい。
【実施例】
【００７３】
＜実施例１−１〜１−２５、比較例１−１〜１−１０＞
矯味剤成分に対し、表１〜３に示す五基本味の成分を添加し、矯味効果の評価を行った。
まず、実施例１−１〜１−２５については、該矯味剤を精製水に溶解した後、五基本味の成分（ａ）を順に添加し、５分間混合溶解し調製した。【００７４】
比較例１−１〜１−１０については、精製水にポリビニルピロリドン（Ｋ＝３０、または、Ｋ＝９０）を溶解させた後、（ａ）成分を添加し、５分間混合溶解し調製した。【００７５】
＜実施例２−１〜２−８、２−１３〜２−２０、比較例２−４＞
矯味剤成分に対し、表１〜３のシリーズとは種類を変え、表４〜６に示す五基本味の成分を添加し、矯味効果の評価を行った。
まず、実施例２−１〜２−８、２−１３〜２−２０については、精製水に該矯味剤および（ａ）を添加し、５分間混合溶解し調製した。実施例２−９〜２−１１については、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとステアリルメタクリレートとの共重合体を、８０℃の精製水に少量ずつ投入した後、超音波処理により分散液を調製した後、室温まで冷却した後、（ａ）を添加し、５分間混合溶解し調製した。
一方、比較例２−１〜２−４は、精製水にポリビニルピロリドン（Ｋ＝３０）を溶解させた後、（ａ）を添加し、５分間混合溶解し調製した。【００７６】
＜評価方法（１）＞
矯味剤を含有しないタンニン酸１．００ｇを９９．００ｇの精製水に溶解した水溶液を１ｍＬ口腔内に含み１０秒間含嗽し、吐き出した後の味の強さを３点とする。次いで、実施例１−１を１ｍＬ口腔内に含み１０秒間含嗽し、吐き出した後の味の強さを下記のように点数化した。なお、下記の判断基準のようにし、２．５点以下のとき、矯味効果を有すると判断した。
《点数のつけ方》
１点：味を低減、２点：味をわずかに低減、３点：同じ、４点：味をわずかに増強、５点：味を増強
《判定基準》
≦２．５点：矯味効果を有する
２．５点＜：矯味効果を有しない
なお、実施例１−２〜１−５、比較例１−１〜１−１５も五基本味の種類をそれぞれ変えて、同様に矯味剤を含有しない同濃度の五基本味水溶液のときの味の強さを基準として評価した。【００７７】
＜評価方法（２）＞
不快味（苦味）を有する塩酸クロルヘキシジン０．０５ｇを９９．９５ｇの精製水に溶解した水溶液を１ｍＬ口腔内に含み１０秒間含嗽し、吐き出した後の味の強さを３点とする。次いで、実施例２−１を１ｍＬ口腔内に含み１０秒間含嗽し、吐き出した後の味の強さを下記のように点数化した。尚、下記の判断基準のようにし、２．５点以下のとき、矯味効果を有すると判断した。
《点数のつけ方》
１点：味を低減、２点：味をわずかに低減、３点：同じ、４点：味をわずかに増強、５点：味を増強
《判定基準》
≦２．５点：矯味効果を有する
２．５点＜：矯味効果を有しない
なお、実施例２−２〜２−２０、比較例２−１〜２−４もそれぞれ不快味の種類をそれぞれ変えて、同様に矯味剤を含有しない同濃度の五基本味水溶液のときの味の強さを基準として評価した。【００７８】
【表１】
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【００７９】
【表２】
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【００８０】
【表３】
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【００８１】
【表４】
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【００８２】
【表５】
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【００８３】
【表６】
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【００８４】
表中に記載した略号で記載した共重合体の詳細は、次の通りである。
ポリマー１：  ２−メタクリロイルオキシエチルホスホコリン・ブチルメタクリレート共重合体〔共重合組成比（モル比）８０／２０、重量平均分子量：６００，０００〕であり、特開平１１−０３５６０５の実施例記載の方法によって重合を行って得られた。
ポリマー２：  ２−メタクリロイルオキシエチルホスホコリン・ブチルメタクリレート共重合体〔共重合組成比（モル比）３０／７０、重量平均分子量：１４２，０００〕であり、特開２００４−１９６８６８の実施例記載の方法によって重合を行って得られた。
ポリマー３：  ２−メタクリロイルオキシエチルホスホコリン・ステアリルメタクリレート共重合体〔共重合組成（モル比）３３／６７、重量平均分子量：１６４，０００〕であり、特開２００４−１９６８６８の実施例記載の方法によって重合を行って得られた。
ポリマー４：  ２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウム共重合体〔共重合組成（モル比）７０／３０、重量平均分子量：４５０，０００〕であり、特開２００４−１８９６７８の実施例記載の方法によって重合を行って得られた。
ポリマー５：  ２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・ステアリルメタクリレート共重合体〔共重合組成（モル比）９０／２／８、重量平均分子量：８２０，０００〕であり、特開２０１３−０１８７４９の実施例記載の方法によって重合を行って得られた。
＜評価結果（１）＞
実施例１−１〜１−２５では、上記ポリマー１〜５を用い、五基本味である苦味（タンニン酸）、酸味（クエン酸）、塩味（塩化ナトリウム）、甘味（スクロース）、うま味（Ｌ−グルタミン酸Ｎａ）の矯味効果を上記評価方法にて確認することで、該重合体の矯味剤としての機能を確認した。結果、該共重合体の使用により、それぞれの味を低減させる矯味効果が認められ、五基本味の全てで評価点が２．４点以下となり基準を満たしていることから矯味効果を有していると判断した。
一方、比較例１−１〜１−５では、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体と用いて同様の評価を行った。結果、該単独重合体では酸味では２．５となり基準を満たしていたが、その他の味については２．６〜２．８点であった。このことから、該単独重合体は、味の種類により効果にバラつきがあった。
さらに、比較例１−６〜１−１０では、ポリビニルピロリドン（Ｋ＝９０）、比較例１−１１〜１−１５ではヒプロメロースを用いて同様の評価を行ったが、２．７点以上となり矯味効果が得られなかった。【００８５】
＜評価結果（２）＞
実施例２−１〜２−２０では、１．１〜２．４点となり、ＭＰＣ共重合体の種類に関わらず２．５以下であり矯味効果の基準を満たしていた。
一方、比較例２−１〜２−４では、ポリビニルピロリドン（Ｋ＝９０）を使用して同様の評価を行った。結果、比較例では２．９〜３点となり殺菌成分や界面活性剤である塩酸クロルヘキシジン、塩化ベンゼトニウム、ポピドンヨード、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などの苦味のような不快味を低減させる効果が得られなかった。【００８６】
＜評価結果（３）＞
実施例３−１〜３−１０を用い、上記ポリマー１の矯味剤としての機能を確認した。矯味効果の評価結果は１．０〜２．０点となり、市販製品を模して配合した口腔用組成物においても、２．５以下であり、矯味効果の基準を満たしていた（表７）。
なお、市販製品には上述の不快味成分が組み合わされたものもあったが、矯味効果が認められた（表７）。
一方、上述した不快味成分には分類されないながら刺激性の成分を含有する口腔用組成物（実施例３−７）については、清涼化剤による過度な刺激感が該矯味剤によってマイルドになることにより、矯味剤としての効果である、味の低減が認められた（表７）。【００８７】
【表７】
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【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明によって、それ自身には全く味が無いため製品の風味の均衡を保ったまま不快な味を軽減させる矯味剤を提供すること、および、当該矯味剤を含み汎用性の高い処方設計が可能な口腔用組成物を提供することが可能となる。また、有効成分の不快味を抑制した口腔用組成物を提供することができる。さらにこれを洗口液、歯磨き剤などのオーラルケア製剤で香料やその他人工甘味料と併用して使用することで、香料の添加量低減による界面活性剤や人工甘味料の使用量を減量するなど、消費者にとって、魅力のある製品を提供できるようになる。【００８９】
本明細書中で挙げられた特許および特許出願明細書を含む全ての刊行物に記載された内容は、本明細書での引用により、その全てが明示されたと同程度に本明細書に組み込まれるものである。【００９０】
本出願は、日本で出願された特願２０１５−１３１０８３（出願日：２０１５年６月３０日）を基礎としており、その内容は本明細書に全て包含されるものである。
【国際調査報告】
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