(57)【要約】【課題】透明性が高く、耐加熱収縮性に優れる太陽電池封止材用シート、及び、耐久性に優れ、電池性能がより安定した太陽電池モジュールを提供する。【解決手段】本発明の太陽電池封止材用シートは、エチレン・酢酸ビニル共重合体と、有機過酸化物と、前記有機過酸化物の１時間半減期温度以下の融点を有し、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０ｇ／１０分以上であるポリオレフィンとを含み、前記ポリオレフィンの含有量が、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体と前記ポリオレフィンとの合計量に対して、０質量％を超えて８質量％以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン・酢酸ビニル共重合体と、有機過酸化物と、前記有機過酸化物の１時間半減期温度以下の融点を有し、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０ｇ／１０分以上であるポリオレフィンとを含み、前記ポリオレフィンの含有量が、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体と前記ポリオレフィンとの合計量に対して、０質量％を超えて８質量％以下である太陽電池封止材用シート。
【請求項２】
前記ポリオレフィンが、低密度ポリエチレンおよび線状低密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１つである請求項１に記載の太陽電池封止材用シート。
【請求項３】
前記エチレン・酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有割合が２０質量％〜４０質量％である請求項１または請求項２に記載の太陽電池封止材用シート。
【請求項４】
前記エチレン・酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が、１０ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分の範囲にある請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の太陽電池封止材用シート。
【請求項５】
前記有機過酸化物の１時間半減期温度が、１５０℃以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の太陽電池封止材用シート。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の太陽電池封止材用シートを備えた太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池モジュールにおける太陽電池素子を固定するための太陽電池封止材用シート、及び該太陽電池封止材用シートにより太陽電池素子が封止された太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の環境問題の高まりを背景に、クリーンなエネルギーとして水力発電、風力発電、並びに太陽光発電が脚光を浴びている。このうち、太陽光発電は、太陽電池モジュールの発電効率等の性能向上が著しい一方、価格の低下が進んだこと、国や自治体が住宅用太陽光発電システム導入促進事業を進めてきたことから、ここ数年その普及が著しく進んでいる。
【０００３】
太陽光発電は、シリコンセル等半導体（太陽電池素子）を用いて太陽光エネルギーを直接電気エネルギーに変換するが、ここで用いられている太陽電池素子は直接外気と接触するとその機能が低下するため、一般に太陽電池素子を封止材ないし保護膜で挟み、緩衝とともに、異物の混入や水分等の侵入を防いでいる。
【０００４】
太陽電池素子を封止する封止用シートは、第一に太陽電池素子の保護シートとして機能するものであるので、屋外で直射日光を浴びても収縮しにくい耐久性が求められる。また、太陽電池の発光効率を低下させないために、透明性（光線透過性）が高いことが求められている。その他、太陽電池の設置環境に応じ、柔軟性、加工性等の種々の機能性が要求されている。
【０００５】
例えば、少なくとも一種のポリオレフィン系共重合体と少なくとも一種の結晶性ポリオレフィンからなるポリマーブレンドまたはポリマーアロイにより、耐熱性、耐クリープ性、耐スクラッチ性に優れた太陽電池封止用組成物を構成し、これを封止材とすることが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
透明性及び接着性を維持しつつ、優れた隙間封止性、リサイクル性、耐水蒸気透過性及び耐クリープ性を同時に達成可能な、封止用樹脂シートを得る観点からは、例えば、封止用樹脂シートを、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体及びエチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂（Ａ）と、樹脂（Ａ）以外の熱可塑性の樹脂（Ｂ）とを樹脂成分とすることが開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００７】
さらに、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体が持つ優れた透明性、柔軟性を具えると共に、架橋処理が実質的に不要で、架橋のための加熱処理を要せずとも、実用に適した接着性及び接着安定性を有する太陽電池封止材用シートを得るために、太陽電池封止材用シートを、（Ａ）融点が９０℃以上の、エチレン由来の構成単位を主成分に含むエチレン系重合体、（Ｂ）酢酸ビニルに由来の構成単位の含有割合が１９〜４０質量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体、及び（Ｃ）アミノ基を有するシランカップリング剤を含有する構成とすることが知られている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−３３２７５０号公報
【特許文献２】特開２０１０−０５９２７７号公報
【特許文献３】国際公開第２０１０／０９５６０３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献１〜特許文献３に示されるように、透明性に優れるエチレン・酢酸ビニル共重合体（ethylene vinyl acetate copolymer；ＥＶＡ）を含むシート（以下、ＥＶＡシートともいう）に、種々の機能性を持たせることが試みられている。
しかし、従来の手法では、光線透過性等の基礎特性を維持しながら、ＥＶＡシートの耐加熱収縮性を向上することができなかった。
本発明は、上記の課題を解決するために成されたものである。即ち、
本発明の目的は、透明性が高く、耐加熱収縮性に優れる太陽電池封止材用シート、及び、耐久性に優れ、電池性能がより安定した太陽電池モジュールを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  エチレン・酢酸ビニル共重合体と、有機過酸化物と、前記有機過酸化物の１時間半減期温度以下の融点を有し、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０ｇ／１０分以上であるポリオレフィンとを含み、前記ポリオレフィンの含有量が、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体と前記ポリオレフィンとの合計量に対して、０質量％を超えて８質量％以下である太陽電池封止材用シートである。
【００１１】
＜２＞  前記ポリオレフィンが、低密度ポリエチレンおよび線状低密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１つである＜１＞に記載の太陽電池封止材用シートである。
【００１２】
＜３＞  前記エチレン・酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有割合が２０質量％〜４０質量％である＜１＞または＜２＞に記載の太陽電池封止材用シートである。
【００１３】
＜４＞  前記エチレン・酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が、１０ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分の範囲にある＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の太陽電池封止材用シートである。
【００１４】
＜５＞  前記有機過酸化物の１時間半減期温度が、１５０℃以下である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の太陽電池封止材用シートである。
【００１５】
＜６＞  ＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の太陽電池封止材用シートを備えた太陽電池モジュールである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、透明性が高く、耐加熱収縮性に優れる太陽電池封止材用シートを提供することができる。また、
本発明によれば、耐久性に優れ、電池性能がより安定した太陽電池モジュールを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
＜太陽電池封止材用シート＞
本発明の太陽電池封止材用シートは、エチレン・酢酸ビニル共重合体と、有機過酸化物と、前記有機過酸化物の１時間半減期温度以下の融点を有し、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０ｇ／１０分以上であるポリオレフィンとを含み、前記ポリオレフィンの含有量が、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体と前記ポリオレフィンとの合計量に対して、０質量％を超えて８質量％以下である。０質量％を超えることで、太陽電池封止材用シートは耐加熱収縮性に優れ、８質量％以下であることで、太陽電池封止材用シートの透明性が維持できる。
本発明におけるポリオレフィンは、太陽電池封止材用シートに含まれる有機過酸化物の１時間半減期温度以下の融点を有し、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０ｇ／１０分以上である（以下、「特定ポリオレフィン」ともいう）。太陽電池封止材用シートは、有機過酸化物の１時間半減期温度以下で加工するため、特定ポリオレフィンは、融点が、有機過酸化物の１時間半減期温度以下であるものを用いる。また、特定ポリオレフィンのメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０ｇ／１０分以上であることで、太陽電池封止材用シートのシート成形性を確保することができる。
【００１８】
以下、本発明の太陽電池封止材用シートが含有し得る各成分について説明する。
なお、特に記載しない限り、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠して、１９０℃、２１６０ｇ荷重で測定された値〔ｇ／１０分〕である。
【００１９】
〔エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〕
本発明の太陽電池封止材用シートは、エチレン・酢酸ビニル共重合体の少なくとも１種を含有する。
エチレン・酢酸ビニル共重合体は、エチレンに由来する構成単位と、酢酸ビニルに由来する構成単位とを少なくとも含み、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であっても、交互共重合体であってもよい。
【００２０】
エチレン・酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有割合が２０質量％〜４０質量％であることが好ましい。酢酸ビニルに由来する構成単位の含有割合が２０質量％以上であることで、太陽電池封止材用シートの透明性、接着性、及び柔軟性を向上することができ、含有割合が４０質量％以下であることで、太陽電池封止材用シートを成形し易くなる。
エチレン・酢酸ビニル共重合体中の、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有割合は、２０質量％〜３５質量％であることがより好ましい。
【００２１】
エチレン・酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル及びエチレン以外の他のモノマー単位を更に含んでもよいが、本発明においては、他のモノマー単位を含まず、酢酸ビニルに由来する構成単位と、エチレン由来の構成単位とによってエチレン・酢酸ビニル共重合体が構成されていることが好ましい。
【００２２】
エチレン・酢酸ビニル共重合体は、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が、１０ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分であることが好ましい。エチレン・酢酸ビニル共重合体のＭＦＲが上記範囲内であることで、シート成形性を維持できる。
エチレン・酢酸ビニル共重合体のＭＦＲは、１５ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であることがより好ましく、１５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。
【００２３】
エチレン・酢酸ビニル共重合体は、１種単独で又は共重合比等の異なる２種以上を組み合わせて用いることができる。
エチレン・酢酸ビニル共重合体の太陽電池封止材用シート中における含有量としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体と特定ポリオレフィンとの合計１００質量％中に、９２質量％〜１００質量％未満が好ましく、９４質量％〜１００質量％未満がより好ましい。
エチレン・酢酸ビニル共重合体の含有量が前記範囲内であることにより、透明性、柔軟性及び加工性を与えることができる。さらに、含有量が前記範囲内であることにより、接着性及び接着安定性（特に、ポリエステルなどの樹脂製のバックシートに対する接着性）を良化することができる。
【００２４】
〔有機過酸化物〕
本発明の太陽電池封止材用シートは、有機過酸化物の少なくとも１種を含有する。
太陽電池封止材用シートが有機過酸化物を含有することで、太陽電池封止材用シートを太陽電池モジュールに適用した場合に、高温での使用時における溶融流れ防止等の耐熱性を付与することができる。
有機過酸化物の種類は特に制限されないが、１時間半減期温度（分解温度）が１５０℃以下であることが好ましく、１３０℃以下であることがより好ましい。有機過酸化物の１時間半減期温度が１５０℃以下であることで、エチレン・酢酸ビニル共重合体及び特定ポリオレフィンとの相溶し易く、太陽電池封止材用シートの高速架橋性を実現することができる。
有機過酸化物の１時間半減期温度の下限は特に制限されないが、太陽電池封止材用シートの成形性維持の観点から、１００℃以上とすることが好ましい。
【００２５】
１時間半減期温度が１００℃〜１５０℃の有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ジクロヘキサノンパーオキサイドが挙げられる。
以上の中でも、少なくとも、炭素数３〜６の分岐アルキルパーオキシ基を有する化合物が好ましく、少なくとも、ｔ−ブチルパーオキシ基を有する化合物がより好ましく、
２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン〔１時間半減期温度＝１４０℃〕およびｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート〔１時間半減期温度＝１２１℃〕がさらに好ましい。
【００２６】
有機過酸化物の太陽電池封止材用シート中における含有量は、エチレン・酢酸ビニル共重合体と特定ポリオレフィンとの合計１００質量部に対し、０質量部を超えて２質量部以下の割合で、有機過酸化物を用いることが好ましく、さらに０質量部を超えて１質量部以下の割合で有機過酸化物を用いることが好ましい。
【００２７】
−架橋助剤−
本発明の太陽電池封止材用シートは、さらに、架橋助剤を含有してもよい。
架橋助剤の具体例としては、ポリアリル化合物やポリ（メタ）アクリロキシ化合物のような多不飽和化合物を例示することができる。より具体的には、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエートのようなポリアリル化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートのようなポリ（メタ）アクリロキシ化合物、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。
架橋助剤は、エチレン・酢酸ビニル共重合体と特定ポリオレフィンとの合計１００質量部に対し、５質量部以下で用いることが好ましく、特に０．１質量部〜３質量部の割合で用いることが好ましい。
【００２８】
〔有機過酸化物の１時間半減期温度以下の融点を有し、ＭＦＲが２０ｇ／１０分以上であるポリオレフィン（特定ポリオレフィン）〕
本発明の太陽電池封止材用シートは、特定ポリオレフィンの少なくとも１種を、太陽電池封止材用シート全質量に対して、０質量％を超えて８質量％以下の割合で含有する。なお、特定ポリオレフィンとは、太陽電池封止材用シートが含有する有機過酸化物の１時間半減期温度以下の融点を有し、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０ｇ／１０分以上であるポリオレフィンをいう。
太陽電池封止材用シートが、特定ポリオレフィンを、０質量％を超えて８質量％以下の割合で含有することで、太陽電池封止材用シートの透明性を維持したまま、太陽電池封止材用シートの加熱収縮率を小さくすることができる。
【００２９】
ポリオレフィンとしては、炭素数２〜１０のα−オレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−オクテンなど）の単独重合体または共重合体などが挙げられる。より具体的なポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチル−１−ペンテンが挙げられる。
【００３０】
ポリエチレンのうち好ましいのは、低密度ポリエチレン（Low Density Polyethylene、ＬＤＰＥ）、及び線状低密度ポリエチレン（Linear Low density Polyethylene、ＬＬＤＰＥ）である。また、ポリエチレンは、エチレンとα−オレフィンとの共重合によるエチレン・α−オレフィン共重合体であってもよい。
エチレン・α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレンとα−オレフィン（好ましくは炭素数４〜１２、より好ましくは炭素数５〜１０）との酢酸ビニルから導かれる構成単位などが挙げられる。エチレン・α−オレフィン共重合体、好ましくは、単独共重合体とランダム共重合体が好適である。
【００３１】
ポリプロピレンとしては、プロピレン単独重合体、及びプロピレンと他のモノマーとの共重合によるプロピレン系共重合体から選ばれる重合体が挙げられる。
プロピレン系共重合体としては、例えば、プロピレンとα−オレフィン（好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数４〜８）とのランダム、ブロック、交互共重合体などが挙げられる。プロピレン系共重合体は、好ましくは、単独共重合体とランダム共重合体が好適である。
【００３２】
上記の中でも、ポリオレフィンとしては、透明性及び加熱収縮率抑制の点で、低密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチレンが好ましい。
【００３３】
−融点−
特定ポリオレフィンは、太陽電池封止材用シートが含有する有機過酸化物の１時間半減期温度以下の融点を有する。太陽電池封止材用シートが１時間半減期温度の異なる２種以上の有機過酸化物を含有するときは、最も１時間半減期温度が低い有機過酸化物の１時間半減期温度を基準とする。
ポリオレフィンの融点が、有機過酸化物の１時間半減期温度よりも高いと、架橋反応が促進し、シートを加工することができなくなる。
特定ポリオレフィンの融点は、示差走査熱量計（Differential scanning calorimetry、ＤＳＣ）を用い、ＪＩＳ  Ｋ−７１２１に準拠して求めることができる。なお、ＤＳＣ測定において、複数の融点が示される場合は、本発明においては、最大の融点をもって融点とみなす。
【００３４】
特定ポリオレフィンの融点と、有機過酸化物の１時間半減期温度との温度差は、シート成形加工性の観点から、５℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることがより好ましい。
【００３５】
−ＭＦＲ−
特定ポリオレフィンは、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が、２０ｇ／１０分以上である。
特定ポリオレフィンのＭＦＲが２０ｇ／１０分以上であると、シート成型加工性が良好となる。
特定ポリオレフィンのＭＦＲは、シート成形性維持の観点から、２２ｇ／１０分以上であることが好ましい。
また、特定ポリオレフィンのＭＦＲの上限は特に制限されないが、シート成形性維持の観点から、１００ｇ／１０分以下であることが好ましい。特定ポリオレフィンのＭＦＲは、９０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、８０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。
【００３６】
特定ポリオレフィンがポリエチレンのとき、ポリエチレンのＭＦＲは、２０ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分が好ましく、特に好ましくは２０ｇ／１０分〜８０ｇ／１０分である。
特定ポリオレフィンがポリエチレンのとき、ポリエチレンの密度は、８８０ｋｇ／ｍ３〜９６０ｋｇ／ｍ３が好ましく、９００ｋｇ／ｍ３〜９４０ｋｇ／ｍ３がより好ましい。
【００３７】
特定ポリオレフィンの太陽電池封止材用シート中の含有量は、エチレン・酢酸ビニル共重合体と特定ポリオレフィンとの合計１００質量％に対して、０質量％を超えて８質量％以下である。
特定ポリオレフィンの含有量は、透明性の観点から、６質量％以下であることが好ましい。また、特定ポリオレフィンの含有量は、耐加熱収縮性の観点から、２質量％以上であることが好ましい。
なお、太陽電池封止材用シートは、特定ポリオレフィンを１種のみ含有するものであってもよいし、２種以上を含有していてもよい。
【００３８】
〔シランカップリング剤〕
本発明の太陽電池封止材用シートは、さらに、シランカップリング剤の少なくとも１種を含有していてもよい。
太陽電池封止材用シートがシランカップリング剤を含有することで、接着性を高め、ガラス等の基材やバックシート等との接着加工を安定にすることができる。
シランカップリング剤としては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００３９】
シランカップリング剤は、接着性の改良効果及びシート成形時の加工安定性の観点から、太陽電池封止材用シート１００質量部に対し、３質量部以下、好ましくは０．０３質量部〜３質量部、特に０．０５質量部〜１．５質量部の割合で用いることが好ましい。
シランカップリング剤が太陽電池封止材用シート中に上記範囲で含まれていると、太陽電池封止材用シートと、保護材又は太陽電池素子等との接着性を向上させることができる。
【００４０】
〔各種添加剤〕
本発明の太陽電池封止材用シートは、さらに、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、着色剤、光拡散剤、難燃剤等の添加剤を含有してもよい。
【００４１】
太陽電池封止材用シートが、紫外線吸収剤、光安定剤、または酸化防止剤を含有することで、シートが紫外線に曝されることによるシートの劣化を防ぐことができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２−カルボキシベンゾフェノン、及び２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系；２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、及び２−（２’−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系；フェニルサリチレート及びｐ−オクチルフェニルサリチレートなどのサリチル酸エステル系のものが挙げられる。
【００４２】
光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系のものが挙げられる。
ヒンダードアミン系の光安定剤として、例えば、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（ｏ−クロロベンゾイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェノキシアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−２，４−ジオキソ−３−ｎオクチル−スピロ［４，５］デカン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−アセトキシプロパン−１，２，３−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−ヒドロキシプロパン−１，２，３−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）トリアジン−２，４，６−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）ホスファイト、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３−トリカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロパン−１，１，２，３−テトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレートなどを挙げることができる。
【００４３】
酸化防止剤としては、各種ヒンダードフェノール系やホスファイト系のものが挙げられる。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、ビス［３,３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、トコフェロール、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオ）−１，３，５−トリアジンなどを挙げることができる。
また、ホスファイト系酸化防止剤の具体例としては、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスファネートジメチルエステル、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファネートなどを挙げることができる。
【００４４】
酸化防止剤、光安定剤、及び紫外線吸収剤は、太陽電池封止材用シート１００質量部に対し、各々通常は５質量部以下、好ましくは０．０１質量部〜３質量部の量で含有すればよい。
【００４５】
着色剤としては、顔料、無機化合物、染料等が挙げられる。特に白色の着色剤として、酸化チタン、酸化亜鉛及び炭酸カルシウムが挙げられる。
光拡散剤としては、無機系の球状物質としてガラスビーズ、シリカビーズ、シリコンアルコキシドビーズ、中空ガラスビーズなどが挙げられる。また、有機系の球状物質として、アクリル系やビニルベンゼン系などのプラスチックビーズなどが挙げられる。
難燃剤としては、臭素化物などのハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、シリコーン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水和物などが挙げられる。
【００４６】
本発明の太陽電池封止材用シートの総厚みは、０．０５ｍｍ〜２ｍｍの範囲が好ましい。シートの総厚みが０．０５ｍｍ以上であると、衝撃等による太陽電池素子の破損が抑えられる。シートの総厚みが２ｍｍ以下であると、シートが透明性を有し、太陽光の受光量が保て、出力を高く維持することができる。
また、本発明の太陽電池封止材用シートは単層で使用することも出来るが、他のポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・α、β−不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・α、β―不飽和カルボン酸エステル共重合体、アイオノマーなど）などの熱可塑性樹脂と積層して使用することも出来る。
【００４７】
本発明の太陽電池封止材用シートの成形は、Ｔ−ダイ成形機、カレンダー成形機、インフレーション成形機などを使用する公知の方法によって行なうことができる。
例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、有機過酸化物、及び特定ポリオレフィン、並びに、必要に応じてシートが含有してもよい各種添加剤を予めドライブレンドして押出機のホッパーから供給し、シート状に押出成形することによって得ることができる。
エチレン・酢酸ビニル共重合体および特定ポリオレフィンは、有機過酸化物による架橋を促進するため、予め、粉状またはペレット状にしておいてもよい。
【００４８】
また、予めエチレン・酢酸ビニル共重合体及び特定ポリオレフィンをメルトブレンドしてから、メルトブレンド物を、有機過酸化物、または、有機過酸化物および必要に応じてシートが含有し得る架橋助剤もしくは各種添加剤とドライブレンドして押出機のホッパーから供給し、シート状に押出成形することによって得ることができる。
更に別の手段として、有機過酸化物、並びに酸化防止剤、光安定剤、及び紫外線吸収剤等の添加剤を予めマスターバッチにして、エチレン・酢酸ビニル共重合体及び特定ポリオレフィンのメルトブレンド物に添加することも可能である。
加工温度は９０℃から２３０℃の範囲で、用いる成分の加工性に合わせて選択することができる。
【００４９】
＜太陽電池モジュール＞
本発明の太陽電池モジュールは、本発明の太陽電池封止材用シートを備える。
例えば、本発明の太陽電池封止材用シートを用い、太陽電池素子を上下の保護材で固定することにより太陽電池モジュールを製作することができる。このような太陽電池モジュールとしては、種々のタイプのものを例示することができる。例えば、上部透明保護材／封止材用シート／太陽電池素子／封止材用シート／下部保護材のように太陽電池素子の両側から封止材用シートで挟む構成のもの、ガラスなどの基板の表面上に形成された太陽電池素子を、上部透明保護材／封止材用シート／太陽電池素子／封止材用シート／下部保護材のように太陽電池素子の両側から封止材で挟む構成のもの、上部透明保護材の内周面上に形成された太陽電池素子、例えばフッ素樹脂系シート上にアモルファス太陽電池素子をスパッタリング等で作製したものの上に封止材用シートと下部保護材を形成させるような構成のものなどを挙げることができる。
本発明の太陽電池モジュールは、透明性が高く、耐加熱収縮性に優れる本発明の太陽電池封止材用シートを備えるため、耐久性に優れ、電池性能がより安定した太陽電池モジュールとすることができる。
【００５０】
太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレン、銅−インジウム−ガリウム−セレン、カドミウム−テルルなどのIII−Ｖ族やII−VI族化合物半導体系等の各種太陽電池素子を用いることができる。本発明の封止材用シートは、特にアモルファスシリコン太陽電池素子の封止に有用である。
【００５１】
太陽電池モジュールを構成する上部透明保護材としては、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素含有樹脂などを例示することができる。また、下部保護材としては、金属や各種熱可塑性樹脂フィルムなどの単体もしくは多層のシートであり、例えば、錫、アルミ、ステンレススチールなどの金属、ガラス等の無機材料、ポリエステル、無機物蒸着ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィンなどの１層もしくは多層のシートを例示することができる。本発明の封止材用シートは、これらの上部又は下部保護材に対して良好な接着性を示す。
【００５２】
本発明の太陽電池封止材用シートを用いて、前記のような太陽電池素子や上部保護材、下部保護材とともに積層接着する際には、従来のエチレン・酢酸ビニル共重合体の系で行なわれていた長時間にわたる加圧加熱による架橋工程が施されなくても、実用に耐えうる接着強度及び接着強度の長期安定性を付与することができる。但し、より強固な接着強度や接着強度安定性を付与する観点では、短時間の加圧加熱処理を施しておくことが推奨される。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【００５４】
太陽電池封止材用シートの作製に用いる成分の詳細は以下の通りである。
＜１．エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）＞
（ＥＶＡ−１）：
エチレン由来の構成単位の含有割合：７２質量％、
酢酸ビニル（ＶＡ）由来の構成単位の含有割合：２８質量％、
ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、荷重２１６０ｇ）＝１５ｇ／１０分、融点：７１℃
（ＥＶＡ−２）
エチレン由来の構成単位の含有割合：７２質量％、
酢酸ビニル（ＶＡ）由来の構成単位の含有割合：２８質量％、
ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、荷重２１６０ｇ）＝３０ｇ／１０分、融点：６９℃
【００５５】
＜２．ポリオレフィン（ＰＯ）＞
（ＰＯ−１）低密度ポリエチレン：
ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、荷重２１６０ｇ）＝７０ｇ／１０ｍｉｎ）、融点＝１０２℃、形状＝ペレット
（ＰＯ−２）低密度ポリエチレン：
ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、荷重２１６０ｇ）＝２３ｇ／１０ｍｉｎ）、融点＝１０５℃、形状＝粉状
【００５６】
＜３．有機過酸化物（peroxide）＞
（有機過酸化物Ａ）
２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
１時間半減期温度＝１４０℃
（有機過酸化物Ｂ）
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート
１時間半減期温度＝１２１℃
【００５７】
＜４．架橋助剤＞
トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、関東化学（株）製
【００５８】
＜５．シランカップリング剤＞
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン  ＫＢＭ５０３、信越化学（株）製
【００５９】
＜太陽電池封止材用シートの作製＞
〔実施例１〕
上記のＥＶＡ−１を４７５０ｇ（９５質量部）、ＰＯ−１を２５０ｇ（５質量部）の合計５０００ｇの樹脂に対して、有機過酸化物Ａ（５ｇ）、有機過酸化物Ｂ（２０ｇ）、架橋助剤（５０ｇ）、及びシランカップリング剤（１０ｇ）を混合し、樹脂に混合物を含浸するため１昼夜放置した。得られた混合物含浸樹脂を、４０ｍｍφシート成形機にて厚み０．４ｍｍに成形し、実施例１の太陽電池封止材用シート１とした。
【００６０】
〔実施例２〜実施例６、及び比較例１〜比較例２〕
実施例１の太陽電池封止材用シート１の作製において、ＥＶＡ−１（９５質量部）を、表１の「エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）」欄に示される種類および量に変更し、かつ、ＰＯ−１（５質量部）、表１の「ポリオレフィン（ＰＯ）」欄に示される種類および量に変更したほかは同様にして、実施例２〜実施例６の太陽電池封止材用シート２〜太陽電池封止材用シート６、及び比較例１〜比較例２の太陽電池封止材用シート１０１〜太陽電池封止材用シート１０２の作製をした。
【００６１】
〔比較例３および比較例４〕
ＥＶＡ−１およびＥＶＡ−２を、それぞれ４０ｍｍφシート成形機にて厚み０．４ｍｍに成形し、比較例３および比較例４の太陽電池封止材用シート１０３および太陽電池封止材用シート１０４とした。
【００６２】
＜太陽電池封止材用シートの評価＞
作製された実施例及び比較例の太陽電池封止材用シートについて、次に示す耐加熱収縮性および透明性を評価した。結果を表１に示す。
【００６３】
〔１．耐加熱収縮性（加熱収縮率）〕
実施例および比較例の各太陽電池封止材用シートを、ＭＤ（Machine Direction）方向２００ｍｍ×ＴＤ（Transverse Direction）方向２００ｍｍに切断した。この切断後の太陽電池封止材用シートのＭＤ方向の長さ（２００ｍｍ）を、Ｌ１という。
サイズ２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×３．２ｍｍ厚のガラス上の全面に、ニッカリ粉を塗布後、太陽電池封止材用シートを置き、１１０℃の熱板上で３分加熱した。次いで、太陽電池封止材用シートを、２０℃の冷却板上で３分冷却した。この加熱冷却後の太陽電池封止材用シートのＭＤ方向の長さ（Ｌ２という）を測定した。
得られた太陽電池封止材用シートのＭＤ方向の長さＬ２と、Ｌ１とから、太陽電池封止材用シートのＭＤ方向の収縮率を、下記式に基づき、計算した。
収縮率〔％〕＝〔収縮長さ（ｍｍ）÷Ｌ１（２００ｍｍ）〕×１００〔％〕
収縮長さ〔ｍｍ〕＝Ｌ１（２００ｍｍ）−Ｌ２（ｍｍ）
【００６４】
〔２．透明性（光線透過率）〕
透明性評価用試料は、太陽電池封止材用シートを１１０℃に設定したプレス成形機にてプレス成形し、サイズ２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×厚み０．５ｍｍのプレスシートを作製した。
作製したプレスシートについて、ヘイズメーター（スガ試験機（株）製）にてＪＩＳ−Ｋ７１３６に準じて全光線透過率を測定し、太陽電池封止材用シートの透明性を評価する指標とした。
【００６５】
【表１】
2014187316.tif 000002
【００６６】
表１中、「peroxide」欄の「Ｔ５０」は、実施例および比較例の太陽電池封止材用シートに含まれる有機過酸化物のうち、１時間半減期温度が最も低い方の有機過酸化物（すなわち、有機過酸化物Ｂ）の１時間半減期温度を表す。
【００６７】
表１からわかるように、実施例の太陽電池封止材用シートは、透明性（高光線透過率）を維持しつつ、耐加熱収縮性（低加熱収縮率）に優れている。
このように透明性と耐加熱収縮性を両立する太陽電池封止材用シートを太陽電池モジュールの作製に適用すれば、耐久性に優れ、電池性能がより安定した太陽電池モジュールが得られることが見込まれる。