(57)【要約】【課題】球状形状を有し、使用感がよく、分散性に優れ、優れたソフトフォーカス性および紫外線吸収効果を有し、表面活性の低い球状複合粉体およびその製造方法並びに化粧料を提供する。【解決手段】モンモリロナイト系合成粘土鉱物を水に分散膨張させ、この溶液中に紫外線吸収効果を有する平均粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子無機酸化物を均一に分散させ、これによって得られるスラリーを噴霧乾燥させ、その後５００℃以上の温度で焼成することにより、球状形状を有し、使用感がよく、分散性に優れ、優れたソフトフォーカス性および紫外線吸収効果を有し、表面活性の低い球状複合粉体を得る。この球状複合粉体を配合した化粧料は、使用感、隠蔽性、素肌感、化粧仕上がりに優れるものとなる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
モンモリロナイト系合成粘土鉱物と紫外線吸収効果を有する平均粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子無機酸化物を質量比０．５〜７０％で複合化させてなり、その平均粒子径が０．０５〜５０μｍであることを特徴とする球状複合粉体。
【請求項２】
可視光線でのヘイズ値が８０％以上で、かつ全光線透過率が８０％以上であることを特徴とする請求項１に記載の球状複合粉体。
【請求項３】
前記微粒子無機酸化物は、酸化亜鉛、二酸化チタンまたは酸化セリウムであることを特徴とする請求項１に記載の球状複合粉体。
【請求項４】
請求項１に記載の球状複合粉体の製造方法であって、
モンモリロナイト系合成粘土鉱物を水に分散膨張させ、この溶液中に紫外線吸収効果を有する平均粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子無機酸化物を均一に分散させ、これによって得られるスラリーを噴霧乾燥させ、その後５００℃以上の温度で焼成することを特徴とする球状複合粉体の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の球状複合粉体を含有してなることを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、モンモリロナイト系合成粘土鉱物と微粒子無機酸化物とを複合させてなる球状複合粉体およびその製造方法並びにその球状複合粉体を含有する化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、しみ、くすみ、そばかす、毛穴、しわなどの肌の凹凸を補正し、素肌感を演出することができるソフトフォーカス性の高い化粧料が要求されている。
【０００３】
これらの要求に対し、球状粉体により光を拡散させる方法があり、球状粉体をさらに処理することによってソフトフォーカス性を上昇させる方法が多々あげられる。例えば、特許文献１には、多孔質の球状粉体に屈折率の高い表面処理をする方法、特許文献２には、球状シリコーン粒子の表面に突起物を結合させる方法、特許文献３には、各層が異なる屈折率のポリマーにより構成される多層構造を形成させる方法によってソフトフォーカス効果を上昇させる方法が提案されている。また、このように様々な原料が複合された組成物を化粧料に配合した場合、他の共存成分の分解や劣化が懸念される。そのため、特許文献４のように、酸化鉄や酸化アルミニウムで被覆し、表面活性を低くすることによって安定性を保つ方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１５４２７９号公報
【特許文献２】特開２００８−１３７９５３号公報
【特許文献３】特開２００１−２９４５１３号公報
【特許文献４】特開２００５−６７９８４号公報
【０００５】
しかしながら、これらの方法（特許文献１〜３）で得られた粉体は、隠ぺい性と透明感の創出といった、相反する課題を同時に解決しないといけないことから、完全に満足されるものには至っていないという問題点がある。また、特許文献４に記載の表面活性の低い化粧料はあるものの、高ソフトフォーカス性および低表面活性といった２つの特徴を満たす化粧料はない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前述のような問題点等に鑑みてなされたもので、球状形状を有し、使用感がよく、分散性に優れ、優れたソフトフォーカス性および紫外線吸収効果を有し、表面活性の低い球状複合粉体およびその製造方法並びに化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記目的を達成するために、本発明者らは鋭意研究した結果、モンモリロナイト系合成粘土鉱物と例えば酸化亜鉛や二酸化チタン、酸化セリウムなどの無機酸化物とを複合化することにより得られる球状複合粉体は使用感が良く、分散性に優れ、優れたソフトフォーカス性および紫外線吸収効果を有し、水に分散させた場合であっても膨潤せずにその粒子形状を保持することを見出した。加えて前記球状複合粉体を化粧料に配合したときには、表面活性が低いため安定性を示し、その化粧料にすべりのよい感触と高いソフトフォーカス性および優れた紫外線吸収効果を付与できることを見出した。
【０００８】
すなわち、第1発明による球状複合粉体は、
モンモリロナイト系合成粘土鉱物と紫外線吸収効果を有する平均粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子無機酸化物を質量比０．５〜７０％で複合化させてなり、その平均粒子径が０．０５〜５０μｍであることを特徴とするものである。
ここで、この球状複合粉体において、その平均軸比（平均長軸径／平均短軸径）は０．７以上であるのがよい。
【０００９】
第１発明の球状複合粉体において、可視光線でのヘイズ値が８０％以上で、かつ全光線透過率が８０％以上であるのが好ましい（第２発明）。
【００１０】
第１発明の球状複合粉体において、前記微粒子無機酸化物は、酸化亜鉛、二酸化チタンまたは酸化セリウムであるのが好ましい（第３発明）。
【００１１】
次に、第４発明による球状複合粉体の製造方法は、
第１発明に係る球状複合粉体の製造方法であって、
モンモリロナイト系合成粘土鉱物を水に分散膨張させ、この溶液中に紫外線吸収効果を有する平均粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子無機酸化物を均一に分散させ、これによって得られるスラリーを噴霧乾燥させ、その後５００℃以上の温度で焼成することを特徴とするものである。
【００１２】
次に、第５発明による化粧料は、
第１発明〜第３発明のいずれかの発明に係る球状複合粉体を含有してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１３】
前記第１発明の球状複合粉体は、例えば化粧料、プラスチック、インク、トナーなどの組成物として含有させることができるが、特に化粧料に配合した場合には表面活性が低いため、安定かつ均一に分散し、すべりの良い使用感を付与することができる。表面活性は、公知文献（色材、５５巻、１２号、８６４〜８７１ページ、１９８２年）に示されている方法で測定した。すなわち、イソプロパノールが粉体の表面の酸・塩基によりプロピレンまたはアセトンに分解する反応をガスクロマトグラフィーにより測定し、ピーク面積からイソプロパノール残存率を算出する。イソプロパノールの残存率が高いほど表面活性が低いことを示す。
ここで、球状複合粉体に対するモンモリロナイト系合成粘土鉱物の配合割合は、少なすぎると球状の複合粉体が得られず、多すぎるとソフトフォーカス性が低くなる。複合される紫外線吸収効果のある微粒子無機酸化物の割合は質量比で０．５〜７０％であるが、特に好ましくは１０〜６０％である。
また、球状複合粉体の平均粒子径を０．０５〜５０μｍにすることにより、化粧料に配合した場合にはその化粧料に優れたソフトフォーカス性と紫外線吸収効果を付与することができる。好ましくはその平均粒子径は０．１〜３０μｍである。
【００１４】
前記第２発明によれば、可視光線でのヘイズ値が８０％以上で、かつ全光線透過率が８０％以上とされるので、ソフトフォーカス性がより高い球状複合粉体を得ることができる。
【００１５】
前記第３発明によれば、紫外線吸収効果のある微粒子酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化セリウムは上記のような方法で表面活性を測定した場合、イソプロピルアルコールの残存率が非常に低く表面活性が非常に高いが、本発明によりその表面活性が著しく低下するため、化粧料に配合した時に、安定かつ均一に分散させることができる。
【００１６】
前記第４発明によれば、モンモリロナイト系合成粘土鉱物を水に膨潤させ、その中に紫外線吸収効果のある微粒子無機酸化物を均一に分散させ、スプレードライヤにて噴霧乾燥させた後、５００℃以上の温度で焼成することにより、水に分散された場合でも水中で分散されずに球状粒子形状を保持することができる球状複合粉体を得ることができる。
【００１７】
第５発明の化粧料によれば、前記第１発明〜第３発明のいずれかの発明に係る球状複合粉体が化粧料に添加されるので、すべりのよい感触と高いソフトフォーカス性および優れた紫外線吸収効果を有する化粧料を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】製造実施例１で得られた球状複合粉体の走査型電子顕微鏡写真
【図２】製造実施例２で得られた球状複合粉体の走査型電子顕微鏡写真
【図３】製造実施例１，２および製造比較例１で調製した薄膜の紫外光域から可視光域の透過率を分光光度計にて測定した結果を表わすグラフ
【発明を実施するための形態】
【００１９】
次に、本発明による球状複合粉体およびその製造方法並びに化粧料の具体的な実施の形態について説明する。
【００２０】
本発明において用いられるモンモリロナイト系合成粘土鉱物としては、モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイトなどが挙げられる。
また、微粒子無機酸化物としては、紫外線吸収効果を有する酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化セリウムなどが挙げられる。
【００２１】
本発明の球状複合粉体の製造方法の一例として、水に１．５〜３質量％となるようにモンモリロナイト系合成粘土鉱物を添加し均一に攪拌後、この溶液に紫外線吸収効果を有する微粒子無機酸化物を添加し攪拌する。次に、二流体スプレーノズルを備えたスプレードライヤにて噴霧乾燥させ、得られた球状複合粉体を５００〜１０００℃の焼成炉で、３〜４時間焼成し、目的とする球状複合粉体を得るという方法が挙げられる。
【００２２】
また、本発明の球状複合粉体は種々の公知の表面処理を必要に応じて施してもかまわない。
【００２３】
この表面処理の例として、以下の（ａ）〜（ｐ）の処理が挙げられる。
（ａ）フッ素化合物処理・・・パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理など
（ｂ）シリコーン処理・・・メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理など
（ｃ）シリコーン樹脂処理・・・トリメチルシロキシケイ酸処理など
（ｄ）ペンダント処理・・・気相法シリコーン処理後にアルキル鎖などを付加する処理
（ｅ）シランカップリング剤処理
（ｆ）チタンカップリング剤処理
（ｇ）アルミニウムカップリング剤処理
（ｈ）シラン処理・・・アルキル化シランやアルキル化シラザン処理など
（ｉ）油剤処理
（ｊ）Ｎ−アシル化リジン処理
（ｋ）ポリアクリル酸処理
（ｌ）金属石鹸処理・・・ステアリン酸塩処理やミリスチン酸塩処理など
（ｍ）アクリル樹脂処理
（ｎ）金属酸化物処理
（ｏ）多糖類処理
（ｐ）天然由来成分処理
【００２４】
本発明の球状複合粉体を含有する化粧料としては、例えば、メークアップ化粧品、スキンケア化粧品などが挙げられる。効果がより発現するという点では、メークアップ化粧品が最も好ましく、メークアップ化粧品としては、例えば、口紅、アイ製品、ファンデーション、ほほ紅、白粉料などが挙げられる。
また、化粧料の剤型としては、例えば、油性同形状、油性液状、同形状、クリーム状、ペースト状、乳化状、ローション状、粉体状、粉体同形状などが挙げられる。
【００２５】
本発明の化粧料は、通常の化粧料に配合されている各種成分、例えば、アルコール類（イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、エタノール、イソプロパノール、ブチルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等）、エステル類（ミリスチン酸イソプロピル、パルチミン酸イソプロピル、ステアリン酸エチル、オレイン酸エチル、ラウリル酸セチル、オレイン酸デシル等）、多価アルコール類（エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等）、油脂類（オリーブ油、ナタネ油、牛脂等）、ロウ類（ホホバ油、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ミツロウ等）、炭化水素類（パラフィン、スクワラン、α−オレフィンオリゴマー、マイクロクリスタリンワックス、ペンタン、ヘキサン等）、脂肪酸類（ステアリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、α−ヒドロキシ酸等）、糖類（ソルビトール、ブドウ糖、ショ糖、トレハロース等）、シリコーン油（メチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルシリコーン油、環状ジメチルシリコン油等）、高分子（ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール等）、紫外線防護剤（ベンゾフェノン系、ウロカニン酸系、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系等）、防腐剤（サリチル酸系、安息香酸エステル系等）、酸化防止剤（アスコルビン酸、トコフェロール等）、溶剤（酢酸ブチル、アセトン、トルエン等）、粘土鉱物、アニオン、カチオン、ノニアオン系各種界面活性剤類、アミノ酸類、といった各種成分を本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。
【実施例】
【００２６】
次に、本発明による球状複合粉体およびその製造方法並びに化粧料の具体的な実施例について、図面を参照しつつ説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００２７】
（製造実施例１）
市販のモンモリロナイト系合成粘土鉱物（膨潤性スメクタイト）５０ｇを３０００ｃｃの水に分散させ、約１時間攪拌し均一に膨潤させる。得られた溶液中に市販の平均粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子酸化亜鉛を５０ｇ投入し、約３０分攪拌してスラリー溶液を得る。次に、このスラリー溶液を攪拌しながら、二流体スプレーノズルを備えたスプレードライヤに供給し、熱風温度２００℃、スプレー圧力０．５５ＭＰａの条件下で噴霧し、スプレードライヤに備え付けのサイクロンで捕集する。次に、捕集物を室内温度５５０℃に保たれた焼成炉内に投入し、約３時間焼成する。このように得られた複合粉体は、白色を呈し、平均粒子径が２μｍで、走査型電子顕微鏡観察による観察の結果、図１に示されるように、球状の粒子形状を有していた。
【００２８】
（製造実施例２）
市販のモンモリロナイト系合成粘土鉱物（膨潤性スメクタイト）５０ｇを３０００ｃｃの水に分散させ、約１時間攪拌し均一に膨潤させる。得られた溶液中に製造実施例１と同様の酸化亜鉛を４０ｇおよび市販の平均粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子二酸化チタンを１０ｇそれぞれ投入し、約３０分攪拌してスラリー溶液を得る。次に、このスラリー溶液を攪拌しながら、二流体スプレーノズルを備えたスプレードライヤに供給し、熱風温度２００℃、スプレー圧力０．５５ＭＰａの条件下で噴霧し、スプレードライヤに備え付けのサイクロンで捕集する。次に、捕集物を室内温度５５０℃に保たれた焼成炉内に投入し、約３時間焼成する。このように得られた複合粉体は白色を呈し、平均粒子径が２μｍで、走査型電子顕微鏡観察による観察の結果、図２に示されるように、球状の粒子形状を有していた。
【００２９】
（製造比較例１）
市販のモンモリロナイト系合成粘土鉱物（膨潤性スメクタイト）１００ｇを３０００ｃｃの水に分散させ、約１時間攪拌し均一に膨潤させる。次に、このスラリー溶液を攪拌しながら、二流体スプレーノズルを備えたスプレードライヤに供給し、熱風温度２００℃、スプレー圧力０．５５ＭＰａの条件下で噴霧し、スプレードライヤに備え付けのサイクロンで捕集する。次に、捕集物を室内温度５５０℃に保たれた焼成炉内に投入し、約３時間焼成する。このように得られた粉体は白色を呈し、平均粒子径が２μｍで、走査型電子顕微鏡観察による観察の結果、球状の粒子形状を有していた。
【００３０】
（製造比較例２）
一般的にソフトフォーカス性が高い、球状シリカ（旭化成株式会社製ＳＩＬＤＥＸ  Ｈ５２）を比較に用いた。
【００３１】
（ソフトフォーカス効果）
製造実施例１〜２、製造比較例１〜２で調製した薄膜の全光線透過率およびヘイズ値を比較した。ここで、全光線透過率とは、その値が高いほど透明度が高いことを示すものである。また、ヘイズ値とは、曇りの度合いを表す数値であり、数値が高い程隠蔽性が高いことを示す。なお、ヘイズ値＝拡散透過率／全光線透過率×１００で算出される。
製造実施例１〜２および製造比較例１〜２を０．４ｇずつ、ＳＦ８４１７  ＦＬＵＩＤ（東レ・ダウコーニング株式会社製）を１．６ｇずつ混合しペーストを調整し、薄膜を作成した。この薄膜のヘイズ値および全光線透過率をヘイズメーターによって測定し、その結果を表１に示した。
【００３２】
【表１】
2014148486.tif 000003
【００３３】
表１からわかるように、製造実施例１〜２は、製造比較例１〜２と比べて、ヘイズ値が高く、加えて全光線透過率も高いため、優れたソフトフォーカス性を有することがわかった。
【００３４】
（紫外線吸収効果）
次に、製造実施例１〜２および製造比較例１で調製した薄膜の紫外光域（波長２５０〜４００ｎｍ）〜可視光域（４００〜８００ｎｍ）の透過率を分光光度計にて測定し、その結果を図３に示した。
【００３５】
図３からわかるように、製造実施例１および製造実施例２は製造比較例１に比べ、優れた紫外線吸収効果を有することがわかった。
【００３６】
製造実施例１〜２と酸化亜鉛および酸化チタンの表面活性を上述の表面活性測定法にて測定した結果を表２に示した。
【００３７】
【表２】
2014148486.tif 000004
【００３８】
表２からわかるように、製造実施例１〜２は、未処理の酸化亜鉛および酸化チタンと比べ、イソプロパノール残存率が高く、表面活性が低いことがわかった。
【００３９】
（実施例１）
製造実施例１の球状複合粉体にシリコーン処理をし、表３の配合で以下の製造方法にてパウダーファンデーションを調製した。ここで使用された顔料はすべてシリコーン処理したものを使用した。成分Ａをミキサーにて混合し、次いで、均一に混合・溶解した成分Ｂを成分Ａに加えてさらに混合する。この後、得られた粉体を粉砕し、メッシュを通した後、金型を用いて金皿に打型して製品を得る。なお、シリコーン処理は、粉体にメチルハイドロジエンポリシロキサン（信越化学工業株式会社製ＫＦ−９９Ｐ）を２％表面処理した。
【表３】
2014148486.tif 000005
【００４０】
（比較例１）
製造実施例１の表面処理酸化亜鉛複合化粉体を表面処理酸化亜鉛に変更し、実施例１の配合にてパウダーファンデーションを調製した。
【００４１】
上記実施例１および比較例１にて得られた各パウダーファンデーションを肌に塗布したときの使用感、しわ等の隠蔽性、素肌感、化粧仕上がりについて官能評価を行った。その評価結果を表４に示した。
【００４２】
【表４】
2014148486.tif 000006
ここで、表４の各項目についての評価基準は次のとおりである。
◎：良好
○：やや良好
△：やや不良
×：不良
【００４３】
表４からわかるように、実施例１のパウダーファンデーションは使用感、隠蔽性、素肌感、化粧仕上がりの優れたものであることがわかった。
【００４４】
（実施例２）
油中水型サンスクリーンを表５の配合で以下の製造方法に従って調製した。成分Ａを８０℃に加温・混合する。成分Ａを攪拌しながら成分Ｂを徐々に添加し、４０℃まで放冷する。成分Ａを攪拌しながら、成分Ｃを加え、室温まで冷却し、得られた溶液を容器の充填し製品を得る。
【表５】
2014148486.tif 000007
【００４５】
（実施例３）
上記表５の配合における成分Ｂを製造実施例２のものに変更し、実施例２と同様の方法でサンスクリーンを調製した。
【００４６】
（比較例２）
上記表５の配合における成分Ｂを製造比較例１のものに変更し、実施例２と同様の方法でサンスクリーンを調製した。
【００４７】
（比較例３）
上記表５の配合における成分Ｂを製造比較例２のものに変更し、実施例２と同様の方法でサンスクリーンを調製した。
【００４８】
上記実施例２〜３および比較例２〜３で調製したサンスクリーンの官能評価を女性パネラー１０名により行った。素肌感、密着性、使用感をアンケート形式で回答してもらい、評価が悪い場合を０点、評価が良い場合を５点とし、パネラーの平均点数を以って評価結果とした。その結果を表６に示した。
【００４９】
【表６】
2014148486.tif 000008
【００５０】
表６からわかるように、本発明による球状複合粉体を使用したサンスクリーンは素肌感、密着性、使用感のすべてにおいて優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明の球状複合粉体は、球状形状を有し、使用感がよく、分散性に優れ、優れたソフトフォーカス性および紫外線吸収効果を有し、表面活性が低いという特性を有していることから、化粧料の組成物としての用途に好適に用いることができるほか、例えば、プラスチック、インク、トナーなどの組成物としての用途にも用いることができる。
【図３】
2014148486.tif 000009
【図１】
2014148486.tif 000010
【図２】
2014148486.tif 000011