(57)【要約】  ポリアミド樹脂と繊維を含むポリアミド樹脂組成物であって、前記繊維がアラミド繊維と炭素繊維を含み、前記アラミド繊維の含有量が２．０質量％以上１５．０質量％以下であり、前記炭素繊維の含有量が０．１質量％以上１５．０質量％以下であるポリアミド樹脂組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂と繊維を含むポリアミド樹脂組成物であって、
前記繊維がアラミド繊維と炭素繊維を含み、
前記アラミド繊維の含有量が２．０質量％以上１５．０質量％以下であり、
前記炭素繊維の含有量が０．１質量％以上１５．０質量％以下であるポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリアミド樹脂が、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１１、ポリアミド６１２、ポリアミド６／６６共重合体、ポリアミド６／６９共重合体、ポリアミド６／６１０共重合体、ポリアミド６／６１１共重合体、ポリアミド６／６１２共重合体、ポリアミド６／１２共重合体、ポリアミド６／６６／１２共重合体及びポリアミドＭＸＤ６からなる群より選ばれた少なくとも一種を含む、請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリアミド樹脂の数平均分子量が１０，０００以上３５，０００以下である、請求項１又は２に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
０．００５質量％以上３．０質量％未満の核剤をさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
０．００１質量％以上３．０質量％未満の銅化合物をさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物からなる成形品。
【請求項７】
摺動部品である、請求項６に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂はエンジニアリングプラスチックとして優れた特性を示すことから、自動車部品、機械部品、電気電子部品に広く利用されている。ポリアミド樹脂は、特に機械的特性や耐摩擦磨耗特性に優れているため、ギヤ、カム、軸受などの摺動部品の成形材料としても広く利用されている。【０００３】
その中でもガラス繊維で強化されたポリアミド６６は、特許文献１にも開示されているように、機械的特性や耐摩擦磨耗特性に優れているため、ギヤ、カム、軸受などの摺動部品の成形材料に使用されている。ガラス繊維で強化されたポリアミド６６は、一般的に、ガラス繊維を２５〜３５質量％含む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００６／０５４７７４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ポリアミド樹脂からなる摺動部品については、剛性の低下を抑制しつつ、摺動性を向上させたいという要望がある。【０００６】
本発明の主な目的は、剛性の低下を抑制しつつ、摺動性を向上させたポリアミド樹脂組成物とその成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、
ポリアミド樹脂と繊維を含むポリアミド樹脂組成物であって、
前記繊維がアラミド繊維と炭素繊維を含み、
前記アラミド繊維の含有量が２．０質量％以上１５.０質量％以下であり、
前記炭素繊維の含有量が０．１質量％以上１５．０質量％以下である。【０００８】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物では、ポリアミド樹脂が、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１１、ポリアミド６１２、ポリアミド６／６６共重合体、ポリアミド６／６９共重合体、ポリアミド６／６１０共重合体、ポリアミド６／６１１共重合体、ポリアミド６／６１２共重合体、ポリアミド６／１２共重合体、ポリアミド６／６６／１２共重合体及びポリアミドＭＸＤ６からなる群より選ばれた少なくとも一種を含むことが好ましい。【０００９】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物では、ポリアミド樹脂の数平均分子量が１００００以上３５０００以下であることが好ましい。
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、０．００５質量％以上３．０質量％未満の核剤をさらに含むことが好ましい。
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、０．００１質量％以上３．０質量％未満の銅化合物をさらに含むことが好ましい。【００１０】
本発明に係る成形品は、本発明に係るポリアミド樹脂組成物からなる。
本発明に係る成形品は、摺動部品であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ポリアミド樹脂組成物を含む樹脂部材の剛性の低下を抑制しつつ、摺動性を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂と、アラミド繊維と、炭素繊維とを含む。
【００１３】
〔ポリアミド樹脂〕
本発明で用いるポリアミド樹脂は、溶融重合、溶液重合や固相重合等の公知の方法で重合、又は共重合することにより得ることができる。具体的には、ポリアミド６（ポリカプロラクタム）、ポリアミド１１（ポリウンデカンラクタム）、ポリアミド１２（ポリドデカンラクタム）、ポリアミド２６（ポリエチレンアジパミド）、ポリアミド４６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ポリアミド６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ポリアミド６９（ポリヘキサメチレンアゼラミド）、ポリアミド６１０（ポリヘキサメチレンセバカミド）、ポリアミド６１１（ポリヘキサメチレンウンデカミド）、ポリアミド６１２（ポリヘキサメチレンドデカミド）、ポリアミド６Ｔ（ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド６I（ポリヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリアミド６Ｔ（Ｈ）（ポリヘキサメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）、ポリアミド９６（ポリノナメチレンアジパミド）、ポリアミド９９（ポリノナメチレンアゼラミド）、ポリアミド９１０（ポリノナメチレンセバカミド）、ポリアミド９１２（ポリノナメチレンドデカミド）、ポリアミド９Ｔ（ポリノナメチレンテレフタラミド）、ポリアミドＴＭＨＴ（ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタラミド）、ポリアミド９Ｔ（Ｈ）（ポリノナメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）、ポリアミド９Ｎ（ポリノナメチレンナフタラミド）、ポリアミド１０６（ポリデカメチレンアジパミド）、ポリアミド１０９（ポリデカメチレンアゼラミド）、ポリアミド１０１０（ポリデカメチレンデカミド）、ポリアミド１０１２（ポリデカメチレンドデカミド）、ポリアミド１０Ｔ（ポリデカメチレンテレフタラミド）、ポリアミド１０Ｔ（Ｈ）（ポリデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）、ポリアミド１０Ｎ（ポリデカメチレンナフタラミド）、ポリアミド１２６（ポリドデカメチレンアジパミド）、ポリアミド１２９（ポリドデカメチレンアゼラミド）、ポリアミド１２１０（ポリドデカメチレンセバカミド）、ポリアミド１２１２（ポリドデカメチレンドデカミド）、ポリアミド１２Ｔ（ポリドデカメチレンテレフタラミド）、ポリアミド１２Ｔ（Ｈ）（ポリドデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）、ポリアミド１２Ｎ（ポリドデカメチレンナフタラミド）、ポリアミドＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）、ポリアミドＭＸＤ８（ポリメタキシリレンスベラミド）、ポリアミドＭＸＤ９（ポリメタキシリレンアゼラミド）、ポリアミドＭＸＤ１０（ポリメタキシリレンセバカミド）、ポリアミドＭＸＤ１２（ポリメタキシリレンドデカミド）、ポリアミドＭＸＤＴ（ポリメタキシリレンテレフタラミド）、ポリアミドＭＸＤＩ（ポリメタキシリレンイソフタラミド）、ポリアミドＭＸＤＮ（ポリメタキシリレンナフタラミド）、ポリアミドＰＡＣＭ１２（ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド）、ポリアミドＰＡＣＭＴ（ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンテレフタラミド）、ポリアミドＰＡＣＭＩ（ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンイソフタラミド）、ポリアミドジメチルＰＡＣＭ１２（ポリビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド）、ポリアミドＩＰＤ６��ポリイソホロンアジパミド）、ポリアミドＩＰＤＴ（ポリイソホロンテレフタラミド）やこれらの原料モノマーを用いたポリアミド共重合体が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。このなかでも、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１１、ポリアミド６１２、ポリアミド６／６６共重合体（ポリアミド６とポリアミド６６の共重合体、以下、共重合体は同様に記載）、ポリアミド６／６９共重合体、ポリアミド６／６１０共重合体、ポリアミド６／６１１共重合体、ポリアミド６／６１２共重合体、ポリアミド６／１２共重合体、ポリアミド６／６６／１２共重合体及びポリアミドＭＸＤ６からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６／６６共重合体、ポリアミド６／１２共重合体及びポリアミド６／６６／１２共重合体からなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましく、ポリアミド６、ポリアミド６６及びポリアミド１２からなる群から選択される少なくとも１種であることがさらに好ましく、成形加工性の観点から、ポリアミド６が特に好ましい。
【００１４】
ポリアミド樹脂の数平均分子量は、１０，０００以上３５，０００以下であることが好ましい。また、機械物性・摺動性の観点からは、ポリアミド樹脂の数平均分子量は、１２，０００以上であることがより好ましく、１４，０００以上であることがさらに好ましく、２０，０００以上であることがさらに好ましく、２４，０００以上であることがさらに好ましく、２８，０００以上であることがさらに好ましい。成形性の観点からは、ポリアミド樹脂の数平均分子量は、３５，０００以下であることが好ましく、３３，０００以下であることがより好ましい。
【００１５】
ポリアミド樹脂の数平均分子量の測定方法としては、ポリアミド樹脂の末端カルボキシル基濃度及び末端アミノ基濃度の少なくとも一方から求める方法、上記のポリアミド樹脂の相対粘度から求める方法、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による方法等が挙げられる。ポリアミド樹脂の数平均分子量をポリアミド樹脂の末端カルボキシル基濃度及び末端アミノ基濃度の少なくとも一方から求める場合、ポリアミド樹脂の数平均分子量は、一般的に、末端調整剤を使用していない末端カルボキシル基濃度又は末端アミノ基濃度を逆数にすることにより求められる
【００１６】
ポリアミド樹脂の末端カルボキシル基濃度及び末端アミノ基濃度は、それぞれ、１Ｈ−ＮＭＲや滴定法等を用いて測定することができる。
ポリアミド樹脂の末端アミノ基濃度を滴定法により測定する場合には、まず、ポリアミド樹脂をフェノール・メタノール混合溶媒（フェノール：メタノール＝７：３［ｖ／ｖ］）に溶解させる。得られた溶液を０．０５Ｎ（規定）の塩酸で滴定する。これにより、ポリアミド樹脂の末端アミノ基濃度（μｅｑ／ｇ）が測定できる。
ポリアミド樹脂の末端カルボキシル基濃度を滴定法により測定する場合には、まず、ポリアミド樹脂をベンジルアルコールに溶解させる。得られた溶液を０．０５Ｎ（規定）の水酸化ナトリウム溶液で滴定する。これにより、ポリアミド樹脂の末端カルボキシル基濃度（μｅｑ／ｇ）が測定できる。
【００１７】
〔アラミド繊維〕
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、アラミド繊維を含む。このため、ガラス繊維を用いる場合と比較して、樹脂部材の摺動性を向上させることができる。
【００１８】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物におけるアラミド繊維の含有量は、２．０質量％以上であり、３．０質量％以上であることが好ましく、６．０質量％以上であることがより好ましく、９．０質量％以上であることがより好ましく、１０．０質量％以上であることがさらに好ましい。アラミド繊維の含有量が２．０質量％未満では、樹脂部材の摺動性を低下させるおそれがある。
【００１９】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物におけるアラミド繊維の含有量は、１５．０質量％以下であり、１３．０質量％以下であることが好ましく、９．０質量％以下であることがより好ましい。アラミド繊維の含有量が１５．０質量％を超えると、樹脂部材の剛性や混練性を低下させるおそれがある。
【００２０】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物に含まれるアラミド繊維の数平均繊維長は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、２．５ｍｍ以上であることがより好ましく、２．８ｍｍ以上であることがさらに好ましい。アラミド繊維の数平均繊維長を２．０ｍｍ以上とすることにより、物性を保持して、樹脂部材の摺動性を向上させることができる。
【００２１】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物に含まれるアラミド繊維の数平均繊維長は、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、３．５ｍｍ以下であることがより好ましく、３．２ｍ以下であることがさらに好ましい。アラミド繊維の数平均繊維長を４．０ｍｍ以下とすることにより、物性を保持して、樹脂部材の摺動性を向上させることができる。
【００２２】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物に含まれるアラミド繊維の数平均繊維径は、５μｍ以上であることが好ましく、７μｍ以上であることがより好ましく、９μｍ以上であることがさらに好ましい。アラミド繊維の数平均繊維径を５μｍ以上とすることにより、物性を保持して、樹脂部材の摺動性を向上させることができる。
【００２３】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物に含まれるアラミド繊維の数平均繊維径は、１５μｍ以下であることが好ましく、１３μｍ以下であることがより好ましく、１１μｍ以下であることがさらに好ましい。アラミド繊維の数平均繊維径を１５μｍ以下とすることにより、物性を保持して、樹脂部材の摺動性を向上させることができる。
【００２４】
本発明において、アラミド繊維は、集束剤によりアラミド繊維束とされていてもよい。好ましく用いられる集束剤としては、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。上記集束剤のうちの一種のみ用いてもよいし、複数種類の集束剤を混合して用いてもよい。
【００２５】
本発明において、アラミド繊維には、表面処理が施されていてもよい。すなわち、本発明において、アラミド繊維は、表面処理済みアラミド繊維であってもよい。アラミド繊維の表面処理に好ましく用いられる表面処理剤の具体例としては、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤等が挙げられる。上記表面処理剤のうちの一種のみ用いてもよいし、複数種類の表面処理剤を混合して用いてもよい。
【００２６】
〔炭素繊維〕
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、炭素繊維を含む。このため、良好な摺動性を維持し、且つ、高い剛性を発揮できる。また、軽量化にも効果がある。
【００２７】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物における炭素繊維の含有量は、０．１質量％以上であり、１．０質量％以上であることが好ましく、４．０質量％以上であることがより好ましく、７．０質量％以上であることがさらに好ましい。炭素繊維の含有量が０．１質量％未満では、樹脂部材の剛性及び混練性を低下させるおそれがある。
【００２８】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物における炭素繊維の含有量は、１５．０質量％以下であり、１３．０質量％以下であることが好ましく、１０．０質量％以下であることがより好ましく、８．０質量％以下であることがさらに好ましい。炭素繊維の含有量が１５．０質量％を超えると、樹脂部材の摺動性を低下させるおそれがある。
【００２９】
本発明に係る溶融混練後や成形後のポリアミド樹脂組成物に含まれる炭素繊維の重量平均繊維長は、１００．０μｍ以上であることが好ましく、２００．０μｍ以上であることがより好ましく、３００．０μｍ以上であることがさらに好ましい。炭素繊維の重量平均繊維長を１００．０μｍ以上とすることにより、良好な摺動性を維持し、且つ、高い剛性を発揮できる。
【００３０】
本発明に係る溶融混練後や成形後のポリアミド樹脂組成物に含まれる炭素繊維の重量平均繊維長は、１０００μｍ以下であることが好ましく、７００μｍ以下であることがより好ましく、５００μｍ以下であることがさらに好ましい。炭素繊維の重量平均繊維長を１０００μｍ以下とすることにより、良好な摺動性、剛性を維持し、且つ、良好な成形性を発揮できる。
【００３１】
本発明において、炭素繊維は、集束剤により炭素繊維束とされていてもよい。好ましく用いられる集束剤としては、例えば、ウレタン系、ポリエステル系等が挙げられる。上記集束剤のうちの一種のみ用いてもよいし、複数種類の集束剤を混合して用いてもよい。
【００３２】
本発明において、炭素繊維には、表面処理が施されていてもよい。すなわち、本発明において、炭素繊維は、表面処理済み炭素繊維であってもよい。炭素繊維の表面処理に好ましく用いられる表面処理剤の具体例としては、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤等が挙げられる。上記表面処理剤のうちの一種のみ用いてもよいし、複数種類の表面処理剤を混合して用いてもよい。
【００３３】
〔核剤〕
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、核剤をさらに含んでいてもよい。好ましく用いられる核剤としては、例えば、タルク、グラファイト、マイカ等の無機結晶化剤、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム等の金属からなる脂肪酸金属塩等の有機結晶化剤等が挙げられる。核剤はタルクのみ用いてもよいし、他の核剤のみ用いても良く、タルクと併用してもよい。
【００３４】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物における核剤の含有量は、０．００５質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることがより好ましく、０．０５質量％以上であることがさらに好ましい。核剤の含有量を０．００５質量％以上とすることにより、主に成形サイクル短縮効果を含む、成形性を向上させることができる。
【００３５】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物における核剤の含有量は、３．０質量％未満であることが好ましく、２．０質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以下であることがさらに好ましく、０．６質量％以下であることが特に好ましい。核剤の含有量を３．０質量％未満とすることにより、主に成形サイクル短縮効果を含む、成形性を向上させることができる。
【００３６】
〔銅系酸化防止剤〕
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、耐熱剤として、銅系酸化防止剤をさらに含んでいてもよい。銅系酸化防止剤は、特に限定されないが、好ましく用いられる銅化合物としては、例えば、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、ヨウ化第一銅、ヨウ化第二銅、硫酸第二銅、硝酸第二銅、リン酸銅、酢酸第一銅、酢酸第二銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸第二銅、ステアリン酸第二銅および前記無機ハロゲン化銅とキシリレンジアミン、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾールなどの錯化合物などが挙げられる。中でも１価の銅化合物とりわけ１価のハロゲン化銅化合物が好ましく、酢酸第一銅、ヨウ化第一銅などを特に好適な銅化合物として例示できる。上記銅化合物のうちの一種のみ用いてもよいし、複数種類の銅化合物を混合して用いてもよい。
また、本発明では銅化合物とともにハロゲン化アルカリや、有機系の酸化防止助剤を添加することもできる。ハロゲン化アルカリ化合物としてはヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ナトリウムが好ましく、有機系の酸化防止助剤としてはメラミン、メラミンシアヌレートが好ましい。
【００３７】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物における銅化合物を主とする耐熱剤の含有量は、０．００１質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることがより好ましく、０．０２質量％以上であることがさらに好ましい。銅化合物の含有量を０．００１質量％以上とすることにより、酸化防止性を向上できる。
【００３８】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物における銅化合物を主とする耐熱剤の含有量は、３．０質量％未満であることが好ましく、２．０質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以下であることがさらに好ましく、０．５質量％以下であることが特に好ましい。銅化合物の含有量を３．０質量％未満とすることにより、酸化防止性を向上できる。
【００３９】
〔その他の成分〕
本発明の組成物には、本発明の組成物の特性を損なわない範囲内で、ポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂、添着剤、改質剤、強化材、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、フィラー、可塑剤、発泡剤、ブロッキング防止剤、粘着性付与剤、シール性改良剤、防雲剤、離型剤、架橋剤、発泡剤、難燃剤、着色剤（顔料、染料等）、カップリング剤、ガラス繊維等の無機強化材等を含有することができる。
【００４０】
好ましく用いられる熱可塑性樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン／ブテン共重合体（ＥＢＲ）、等のポリオレフィン系樹脂及び、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸等のカルボキシル基及びその金属塩（Ｎａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ）、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物等の酸無水物基、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、シトラコン酸グリシジル等のエポキシ基等の官能基が含有された化合物により変性された、上記ポリオレフィン系樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）等のポリエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレン共重合体（ＡＳ）、メタクリロニトリル／スチレン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ）等が挙げられる。
【００４１】
〔ポリアミド樹脂組成物の製造方法〕
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、上記のポリアミド樹脂及び所定量のアラミド繊維および炭素繊維と上記の核剤、銅系酸化防止剤、その他成分を、ドライブレンドしてもよいが、成形性等の観点から、一軸あるいは二軸押出機、バンバリーミキサー等で溶融混練することが好ましい。
【００４２】
〔成形品〕
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、高剛性かつ摺動性に優れているため、種々の成形品に用いることができる。本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、特に、優れた摺動性を持つことから、ギア、プーリー、カム、軸受、ケーブルハウジングチェーンエクステンション等の摺動部品に好適である。
【００４３】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物を用いた樹脂部材の成形方法としては、例えば、射出成形、押出成形、中空成形、プレス成形、ロール成形、発泡成形、真空・圧空成形、延伸成形などが挙げられる。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明について、具体的な実施例に基づいて、さらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能である。【００４５】
なお、以下の実施例及び比較例では、以下の材料を用いた。
・ポリアミド樹脂
ポリアミド６（ＰＡ６）：数平均分子量３０，０００のポリアミド６
ポリアミド６６（ＰＡ６６）：数平均分子量２６，０００のポリアミド６６
尚、ポリアミドの数平均分子量は、東ソー(株)製ＨＬＣ−８０２Ａを用いて、下記条件にてＧＰＣ測定を行いＰＭＭＡ換算にて算出した。【００４６】
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＨＦＩＰ−ＬＧ＋ＨＦＩＰ−８０６Ｍ
溶離液：ＨＦＩＰ−１０ｍＭ  ＣＦ３ＣＯＯＮａ
温度：４０℃
流速：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
試料濃度：約０．１ｗｔ／ｖｏｌ％
注入量：５００μｌ【００４７】
・アラミド繊維
帝人株式会社製、Ｔ３２２ＵＲ（数平均繊維径：１０μｍ、数平均繊維長：３ｍｍ）
・炭素繊維
三菱レイヨン株式会社製、ＴＲ０６ＮＥ  Ｂ４Ｊ（平均繊維長：６ｍｍ）
・ガラス繊維
日東紡績株式会社製、ＣＳ  ３ＤＥ−４５６Ｓ
・タルク
日本タルク株式会社製、ミクロエース  Ｌ−１【００４８】
（実施例１〜５、比較例１〜５）
２軸混練機を用いて、混練温度２７０℃にて、溶融混練し、表１に示す組成のポリアミド樹脂組成物のペレットを製造した。表１中、空欄は配合なしを表す。
尚、溶融混練前に添着剤（ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル）０．０３質量％とヨウ化銅を含む銅系酸化防止剤０．０４質量％を加えている。【００４９】
【表１】
2017110323.tif 000002
【００５０】
〔評価〕
（曲げ弾性率）
ＩＳＯ１７８に準拠し、実施例１〜５及び比較例１〜５のポリアミド樹脂組成物の曲げ弾性率を測定した。
曲げ弾性率が、
５０００未満を×、
５０００以上７０００以下を○、
７０００超過を◎とし、
その結果を表２に示す。【００５１】
（ロックウェル硬度）
ＩＳＯ２０３９−２に準拠し、Ｒスケールにて、実施例１〜５及び比較例１〜５のポリアミド樹脂組成物の硬度を測定した。その結果を表２に示す。【００５２】
（成形収縮率）
実施例１〜５及び比較例１〜５のポリアミド樹脂組成物を住友重機械工業社製ＳＥ１００Ｄの射出成形機を用いて、縦２００ｍｍ×横４０ｍｍ×厚み３ｍｍの試験片を作成し、その試験片を２３℃の条件下に、４８時間以上置いた後、試験片内のケガキ線間距離をＯＬＹＭＰＵＳ製マイクロスコープにて測定し、次の式により成形収縮率を算出した。尚、表２中、ＭＤは、試験片の流れ方向（縦方向）の成形収縮率を指し、ＴＤは、ＭＤ方向と９０度の角度をなす方向（横方向）の成形収縮率を指す。その結果を表２に示す。
成形収縮率＝（金型ケガキ線間距離−試験片内のケガキ線間距離）／金型ケガキ線間距離×１００【００５３】
（摩擦係数）
実施例１〜５及び比較例１〜５のポリアミド樹脂組成物を住友重機械工業社製ＳＥ１００Ｄの射出成形機を用いて、１００ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍの試験片を作成し、４８時間以上の２３℃の条件下においた後、ＪＩＳ  Ｋ７２１８に準拠し、鈴木式摩擦摩耗試験機で、材質がＪＩＳ規格Ｇ４０５１に記載のＳ４５Ｃの炭素鋼である外径２５．６ｍｍ、内径２０ｍｍ、高さ１５ｍｍのリングを用いて、作成した試験片の限界ＰＶ値を、リングオンプレート方式で、試験速度を５００ｍｍ／秒、試験荷重を試験開始時に２５ｋｇｆ（２４５Ｎ）を掛け、１０分毎に２５ｋｇｆ（２４５Ｎ）づつ荷重を上昇させていく条件で、試験片が溶融した直前の摩擦抵抗力と荷重を用い、次の式から動摩擦係数を算出した。
摩擦係数が、
０．１未満を◎、
０．１以上１以下を○、
１超過を×とし、
その結果を表２に示す。
動摩擦係数＝（溶融した直前の摩擦抵抗力）／（試験片が溶融した直前の荷重）【００５４】
（限界ＰＶ値）
実施例１〜５及び比較例１〜５のポリアミド樹脂組成物を住友重機械工業社製ＳＥ１００Ｄの射出成形機を用いて、１００ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍの試験片を作成し、４８時間以上の２３℃の条件下においた後、ＪＩＳ  Ｋ７２１８に準拠し、鈴木式摩擦摩耗試験機で、材質がＪＩＳ規格Ｇ４０５１に記載のＳ４５Ｃの炭素鋼である外径２５．６ｍｍ、内径２０ｍｍ、高さ１５ｍｍのリングを用いて、作成した試験片の限界ＰＶ値を、リングオンプレート方式で、試験速度を５００ｍｍ／秒、試験荷重を試験開始時に２５ｋｇｆ（２４５Ｎ）を掛け、１０分毎に２５ｋｇｆ（２４５Ｎ）づつ荷重を上昇させていく条件で、測定した。試験片が溶融した荷重の直前の荷重を限界ＰＶ値とした。
限界ＰＶ値が、
１０００未満を×、
１０００以上４０００以下を○、
４０００超過を◎とし、
その結果を表２に示す。【００５５】
（混練容易性）
２軸混練機を用いて、混練温度２７０℃にて、溶融混練し、表１に示す組成のポリアミド樹脂組成物をストランド状に押出した。その際のストランドの安定性、及びストランドの表面性を以下の基準により評価した。
◎：ストランドが製造時に途中で切れることがなく、ストランドの表面に繊維の毛羽立ちがみられなかった。
○：ストランドが製造時に途中で切れることはないが、ストランドの表面に繊維の毛羽立ちがみられた。
×：ストランドが製造時に途中で切れ、ストランドの表面に繊維の毛羽立ちがみられた。【００５６】
【表２】
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【手続補正書】
【提出日】平成29年4月18日(2017.4.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂と繊維を含むポリアミド樹脂組成物であって、前記ポリアミド樹脂が、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１１、ポリアミド６１２、ポリアミド６／６６共重合体、ポリアミド６／６９共重合体、ポリアミド６／６１０共重合体、ポリアミド６／６１１共重合体、ポリアミド６／６１２共重合体、ポリアミド６／１２共重合体、ポリアミド６／６６／１２共重合体及びポリアミドＭＸＤ６からなる群より選ばれた少なくとも一種を含み、
前記繊維がアラミド繊維と炭素繊維を含み、
前記アラミド繊維の含有量が２．０質量％以上１５．０質量％以下であり、
前記炭素繊維の含有量が０．１質量％以上１５．０質量％以下であるポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリアミド樹脂の数平均分子量が１０，０００以上３５，０００以下である、請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
０．００５質量％以上３．０質量％未満の核剤をさらに含む、請求項１又は２に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
０．００１質量％以上３．０質量％未満の銅化合物をさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物からなる成形品。
【請求項６】
摺動部品である、請求項５に記載の成形品。
【国際調査報告】
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