(57)【要約】  本発明の成形体は、（Ａ）ポリイソシアネート化合物と、（Ｂ）下記一般式（１）で表され、数平均分子量が１００以上であるポリオール化合物と、（Ｃ）二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（Ｂ）を除く）と、（Ｄ）フォトクロミック化合物と、を含む重合性組成物を重合硬化した成形体であって、ＩＲ分析法によるＳＨ基濃度が１．０ｗｔ％未満である。2017047744.tif 000048
2017047744.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリイソシアネート化合物と、
（Ｂ）下記一般式（１）
【化１】
2017047744.tif 000038
（式（１）中、ｍは１〜２０の数値を示し、ｋは０〜２ｍを示し、ｎは１〜２０の数値を示し、ｌは０〜２ｎを示し、ａは０以上の数値を示し、ｂは０以上の数値を示し、ｄは０以上の数値を示し、ｅは１以上の数値を示す。Ｑ１は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ１は同一でも異なっていてもよい。Ｑ２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ２は同一でも異なっていてもよい。Ｚは、芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２価の有機基を示し、複数存在するＺは同一でも異なっていてもよい。）
で表され、数平均分子量が１００以上であるポリオール化合物と、
（Ｃ）二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（Ｂ）を除く）と、
（Ｄ）フォトクロミック化合物と、
を含む重合性組成物を重合硬化した成形体であって、
ＩＲ分析法によるＳＨ基濃度が１．０ｗｔ％未満である成形体。
【請求項２】
ポリイソシアネート化合物（Ａ）が、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、およびジフェニルメタンジイソシアネートよりなる群から選択される１種以上である、請求項１に記載の成形体。
【請求項３】
ポリオール化合物（Ｂ）は、下記一般式（Ｉ）〜下記一般式（IV）で表される化合物から選択される１種以上の化合物である、請求項１または２に記載の成形体；
【化２】
2017047744.tif 000039
（式（Ｉ）中、ｐは４〜１００の数値を示し、Ｘは水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。）
【化３】
2017047744.tif 000040
（式（II）中、ｑ、ｒは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１以上の数値を示し、かつｑとｒの合計は２〜１００の数値を示す。Ｒ１およびＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲ１またはＲ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｚは、置換または無置換の２価の芳香族基、置換または無置換の炭素数１〜２０の芳香族基を含んでいても良い２価の脂肪族基を示す。）
【化４】
2017047744.tif 000041
（式（III）中、ｑ、ｒは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１以上の数値を示し、かつｑとｒの合計は２〜１００の数値を示す。Ｒ１およびＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲ１またはＲ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【化５】
2017047744.tif 000042
（式（IV）中、ｍは１〜２０の数値を示し、ｋは０〜２ｍを示し、ｎは１〜２０の数値を示し、ｌは０〜２ｎを示し、fは０以上の数値を示し、gは１以上の数値を示し、ｈは１以上の数値を示し、jは１以上の数値を示す。Ｑ１は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ１は同一でも異なっていてもよい。Ｑ２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ２は同一でも異なっていてもよい。Ｒ３は炭素数１〜２０の直鎖または分岐アルキレン基、または、炭素数１〜１０の直鎖または分岐アルキル基を置換基として有していても良いフェニレン基を示し、複数存在するＲ３は同一でも異なっていてもよい。）
【請求項４】
ポリオール化合物（Ｂ）が一般式（Ｉ）、一般式（III）または一般式（IV）で表される化合物である、請求項３に記載の成形体。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物がポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールである、請求項３または４に記載の成形体。
【請求項６】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の数平均分子量が２００〜４０００である、請求項３〜５のいずれかに記載の成形体。
【請求項７】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の数平均分子量が３００〜３０００である、請求項３〜５のいずれかに記載の成形体。
【請求項８】
前記一般式（II）で表される化合物の数平均分子量が４００〜２０００である、請求項３に記載の成形体。
【請求項９】
前記一般式（III）で表される化合物の数平均分子量が４００〜２０００である、請求項３または４に記載の成形体。
【請求項１０】
前記一般式（IV）で表される化合物の数平均分子量が６００〜３０００である、請求項３または４に記載の成形体。
【請求項１１】
活性水素化合物（Ｃ）が、ポリオール化合物、ポリチオール化合物およびヒドロキシ基を有するチオール化合物よりなる群から選択される１種以上である、請求項１〜１０のいずれかに記載の成形体。
【請求項１２】
活性水素化合物（Ｃ）が三官能以上の活性水素化合物である、請求項１〜１１のいずれかに記載の成形体。
【請求項１３】
活性水素化合物（Ｃ）が、グリセリン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、およびトリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）よりなる群から選択される１種以上である、請求項１〜１２のいずれかに記載の成形体。
【請求項１４】
フォトクロミック化合物（Ｄ）は、下記一般式（５）で表される、請求項１〜１３のいずれかに記載の成形体；
【化６】
2017047744.tif 000043
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよく、独立して、水素；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ基、−Ｎ(Ｒ）２基（Ｒが炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）
を表し、
Ｒ3は同一でも異なっていてもよく、独立して、ハロゲン原子；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルコキシ基；
少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数３〜１２のハロシクロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分岐ハロアルコキシ基；
置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、およびアミノ基、から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）；
置換または無置換のフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、炭素数１〜６の直鎖または分岐アルキル基またはアルコキシ基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
−ＮＨ2、−ＮＨＲ、−ＣＯＮＨ2、または−ＣＯＮＨＲ
（Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
−ＯＣＯＲ8または−ＣＯＯＲ8（ここで、Ｒ8が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、またはＲ1、Ｒ2において、置換アリールまたは置換ヘテロアリール基の置換基の少なくとも１つにより置換されているフェニル基または無置換のフェニル基である。）；
を表し、
ｍが０から４までの整数であり；
Ａが、下記式（Ａ2）または式（Ａ4）
【化７】
2017047744.tif 000044
のアネル化環を表し、これらのアネル化環において、
点線が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5炭素Ｃ6結合を表し；
アネル化環（Ａ4）のα結合が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5または炭素Ｃ6に結合されることができ；
Ｒ4が、同じかまたは異なり、独立して、ＯＨ、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を表し、もしくは２つのＲ4がカルボニル（ＣＯ）を形成し；
Ｒ5が、ハロゲン；
炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基；
少なくとも１つのハロゲン原子により置換された、炭素数１〜６の直鎖または分枝のハロアルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基；
置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ1、Ｒ2基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。）；
−ＮＨ2、−ＮＨＲ
（ここで、Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
置換または無置換であるフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、少なくとも炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を有する。）；
−ＣＯＲ9、−ＣＯＯＲ9または−ＣＯＮＨＲ9基（ここで、Ｒ9が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、または置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ1、Ｒ2基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。））；
Ａが（Ａ４）を示す場合、ｎが０から２までの整数であり、ｐが０から４までの整数であり、Ａが（Ａ２）を示す場合、ｎが０から２までの整数である。）。
【請求項１５】
ポリイソシアネート化合物（Ａ）に対するポリオール化合物（Ｂ）の官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．０２〜０．６、ポリイソシアネート化合物（Ａ）に対する活性水素化合物（Ｃ）の官能基当量比（Ｃ／Ａ）が０．４〜０．９８である、請求項１〜１４のいずれかに記載の成形体。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれかに記載の成形体からなる光学材料。
【請求項１７】
請求項１〜１５のいずれかに記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
【請求項１８】
偏光フィルムと、
前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、請求項１〜１５のいずれかに記載の成形体からなる基材層と、を備えるプラスチック偏光レンズ。
【請求項１９】
（Ａ）ポリイソシアネート化合物と、
（Ｂ）下記一般式（１）
【化８】
2017047744.tif 000045
（式（１）中、ｍは１〜２０の数値を示し、ｋは０〜２ｍを示し、ｎは１〜２０の数値を示し、ｌは０〜２ｎを示し、ａは０以上の数値を示し、ｂは０以上の数値を示し、ｄは０以上の数値を示し、ｅは１以上の数値を示す。Ｑ１は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ１は同一でも異なっていてもよい。Ｑ２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ２は同一でも異なっていてもよい。Ｚは、芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２価の有機基を示し、複数存在するＺは同一でも異なっていてもよい。）
で表され、数平均分子量が１００以上であるポリオール化合物と、
（Ｃ）二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（Ｂ）を除く）と、
（Ｄ）フォトクロミック化合物と、
を含む、重合性組成物であり、
活性水素化合物（Ｃ）およびポリオール化合物（Ｂ）に含まれるＯＨ基およびＳＨ基の総和に対する、ポリイソシアネート化合物（Ａ）に含まれるＮＣＯ基のモル比（ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＳＨ基））が、１．１〜１．６の範囲内である、光学材料用重合性組成物。
【請求項２０】
（Ａ）ポリイソシアネート化合物と、
（Ｂ）下記一般式（１）
【化９】
2017047744.tif 000046
（式（１）中、ｍは１〜２０の数値を示し、ｋは０〜２ｍを示し、ｎは１〜２０の数値を示し、ｌは０〜２ｎを示し、ａは０以上の数値を示し、ｂは０以上の数値を示し、ｄは０以上の数値を示し、ｅは１以上の数値を示す。Ｑ１は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ１は同一でも異なっていてもよい。Ｑ２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ２は同一でも異なっていてもよい。Ｚは、芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２価の有機基を示し、複数存在するＺは同一でも異なっていてもよい。）
で表され、数平均分子量が１００以上であるポリオール化合物と、
（Ｃ）二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（Ｂ）を除く）と、
（Ｄ）フォトクロミック化合物と、を、活性水素化合物（Ｃ）およびポリオール化合物（Ｂ）に含まれるＯＨ基およびＳＨ基の総和に対する、ポリイソシアネート化合物（Ａ）に含まれるＮＣＯ基のモル比（ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＳＨ基））が、１．１〜１．６の範囲内となるように混合して、光学材料用重合性組成物を調製する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を鋳型内に注型重合することによりレンズ基材を形成する工程と、
を含む、プラスチックレンズの製造方法。
【請求項２１】
（Ａ）ポリイソシアネート化合物と、
（Ｂ）下記一般式（１）
【化１０】
2017047744.tif 000047
（式（１）中、ｍは１〜２０の数値を示し、ｋは０〜２ｍを示し、ｎは１〜２０の数値を示し、ｌは０〜２ｎを示し、ａは０以上の数値を示し、ｂは０以上の数値を示し、ｄは０以上の数値を示し、ｅは１以上の数値を示す。Ｑ１は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ１は同一でも異なっていてもよい。Ｑ２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ２は同一でも異なっていてもよい。Ｚは、芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２価の有機基を示し、複数存在するＺは同一でも異なっていてもよい。）
で表され、数平均分子量が１００以上であるポリオール化合物と、
（Ｃ）二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（Ｂ）を除く）と、
（Ｄ）フォトクロミック化合物と、を、活性水素化合物（Ｃ）およびポリオール化合物（Ｂ）に含まれるＯＨ基およびＳＨ基の総和に対する、ポリイソシアネート化合物（Ａ）に含まれるＮＣＯ基のモル比（ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＳＨ基））が、１．１〜１．６の範囲内となるように混合して、光学材料用重合性組成物を調製する工程と、
偏光フィルムを、モールドから離隔した状態でレンズ注型用鋳型内に固定する工程と、
前記偏光フィルムと、前記モールドとの間に形成される空隙の少なくとも一方に前記光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に基材層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フォトクロミック化合物を含む成形体および光学材料用重合性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ、軽量で割れ難いことから、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。近年では、フォトクロミック性能を有するプラスチックレンズの開発が進められている。
またその中でもポリ（チオ）ウレタンから得られるレンズは、高屈折率であり、また強度などの物性に優れている点から、注目されている。【０００３】
特許文献１には、所定のフォトクロミック化合物と、ジ（メタ）アクリレート化合物とを含む組成物からなる、レンズが記載されている。０００９段落には、屈折率の高いウレタン樹脂やチオウレタン樹脂を用いた場合、モノマーの段階で樹脂原料であるイソシアネートがフォトクロミック化合物と反応し、全くフォトクロミック性能を呈しなくなると記載されている。【０００４】
特許文献２には、クロメン骨格を有するフォトクロミック化合物とフェノール化合物を含む組成物からなるコーティング層を、チオウレタン系プラスチックレンズの表面に設けたレンズが開示されている。【０００５】
特許文献３には、チオウレタン樹脂からなるレンズ基材と、該基材上に、フォトクロミック化合物とラジカル重合性単量体とを含む溶液を塗布することで形成されたフォトクロミック膜とを有するフォトクロミックレンズが開示されている。特許文献４には、フォトクロミック特性を有する化合物が開示されている。【０００６】
特許文献５には、脂肪族イソシアネート化合物および脂環族イソシアネート化合物から選択される１種以上のイソシアネート化合物と、二官能以上の活性水素化合物と、フォトクロミック化合物と、を含む、光学材料用重合性組成物が開示されている。
特許文献６には、ポリイソシアネート化合物と、所定のポリオール化合物と、二官能以上の活性水素化合物と、フォトクロミック化合物とを含む、光学材料用重合性組成物が開示されている。当該文献には、活性水素化合物およびポリオール化合物に含まれるＯＨ基およびＳＨ基の総和に対する、ポリイソシアネート化合物に含まれるＮＣＯ基のモル比（ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＳＨ基））は、０．８〜１．２の範囲内であり、最も好ましい範囲は０．９〜１．１の範囲であることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平８−２７２０３６号公報
【特許文献２】特開２００５−２３２３８号公報
【特許文献３】特開２００８−３０４３９号公報
【特許文献４】特開２０１１−１４４１８１号公報
【特許文献５】国際公開第２０１４／００２８４４号パンフレット
【特許文献６】国際公開第２０１５／１１５６４８号パンフレット
【特許文献７】米国特許６５０６５３８号
【特許文献８】特開２００５−３０５３０６号公報
【特許文献９】国際公開第２００５／０８７８２９号パンフレット
【特許文献１０】国際公開第２００６／１０９７６５号パンフレット
【特許文献１１】国際公開第２００７／０２０８１７号パンフレット
【特許文献１２】国際公開第２００７／０２０８１８号パンフレット
【特許文献１３】国際公開第２０１４／００２８４４号パンフレット
【特許文献１４】国際公開第２０１５／１１５６４８号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者らは、特許文献６の実施例において得られた樹脂成形体のフォトクロミック性能を調査した。その結果、樹脂組成物中における、「活性水素化合物およびポリオール化合物に含まれるＯＨ基およびＳＨ基の総和に対する、ポリイソシアネート化合物に含まれるＮＣＯ基のモル比（ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＳＨ基））」が１．０の場合よりも、よりＮＣＯ基を多く含む方が、フォトクロミック性能の劣化が抑制されることを見出した。
そこで、本発明者らは、樹脂成形体中のＮＣＯ基とＳＨ基の残基濃度をＩＲ分析法によって確認したところ、樹脂成形体のフォトクロミック性能の安定性と、樹脂成形体中の残存ＳＨ基濃度との間に相関性があることを見出した。なお、フォトクロミック性能の安定性と残存ＮＣＯ基濃度との間には相関性は確認されなかった。さらに、樹脂組成物中の上記モル比が１．０を超える特定の範囲であれば、樹脂成形体中の残存ＳＨ基濃度が抑えられることを見出した。すなわち、樹脂組成物中において上記モル比を、ＮＣＯ基を多く含む所定の範囲とし、樹脂成形体中の残存ＳＨ基濃度を低減して所定の数値未満とすることによりフォトクロミック性能の経時的な劣化が抑制されることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は以下に示すことができる。
［１］  （Ａ）ポリイソシアネート化合物と、
（Ｂ）下記一般式（１）
【化１】
2017047744.tif 000003
（式（１）中、ｍは１〜２０の数値を示し、ｋは０〜２ｍを示し、ｎは１〜２０の数値を示し、ｌは０〜２ｎを示し、ａは０以上の数値を示し、ｂは０以上の数値を示し、ｄは０以上の数値を示し、ｅは１以上の数値を示す。Ｑ１は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ１は同一でも異なっていてもよい。Ｑ２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ２は同一でも異なっていてもよい。Ｚは、芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２価の有機基を示し、複数存在するＺは同一でも異なっていてもよい。）
で表され、数平均分子量が１００以上であるポリオール化合物と、
（Ｃ）二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（Ｂ）を除く）と、
（Ｄ）フォトクロミック化合物と、
を含む重合性組成物を重合硬化した成形体であって、
ＩＲ分析法によるＳＨ基濃度が１．０ｗｔ％未満である成形体。
［２］  ポリイソシアネート化合物（Ａ）が、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、およびジフェニルメタンジイソシアネートよりなる群から選択される１種以上である、［１］に記載の成形体。
［３］  ポリオール化合物（Ｂ）は、下記一般式（Ｉ）〜下記一般式（IV）で表される化合物から選択される１種以上の化合物である、［１］または［２］に記載の成形体；
【化２】
2017047744.tif 000004
（式（Ｉ）中、ｐは４〜１００の数値を示し、Ｘは水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。）
【化３】
2017047744.tif 000005
（式（II）中、ｑ、ｒは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１以上の数値を示し、かつｑとｒの合計は２〜１００の数値を示す。Ｒ１およびＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲ１またはＲ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｚは、置換または無置換の２価の芳香族基、置換または無置換の炭素数１〜２０の芳香族基を含んでいても良い２価の脂肪族基を示す。）
【化４】
2017047744.tif 000006
（式（III）中、ｑ、ｒは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１以上の数値を示し、かつｑとｒの合計は２〜１００の数値を示す。Ｒ１およびＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲ１またはＲ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【化５】
2017047744.tif 000007
（式（IV）中、ｍは１〜２０の数値を示し、ｋは０〜２ｍを示し、ｎは１〜２０の数値を示し、ｌは０〜２ｎを示し、fは０以上の数値を示し、gは１以上の数値を示し、ｈは１以上の数値を示し、jは１以上の数値を示す。Ｑ１は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ１は同一でも異なっていてもよい。Ｑ２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ２は同一でも異なっていてもよい。Ｒ３は炭素数１〜２０の直鎖または分岐アルキレン基、または、炭素数１〜１０の直鎖または分岐アルキル基を置換基として有していても良いフェニレン基を示し、複数存在するＲ３は同一でも異なっていてもよい。）
［４］  ポリオール化合物（Ｂ）が一般式（Ｉ）、一般式（III）または一般式（IV）で表される化合物である、［３］に記載の成形体。
［５］  前記一般式（Ｉ）で表される化合物がポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールである、［３］または［４］に記載の成形体。
［６］  前記一般式（Ｉ）で表される化合物の数平均分子量が２００〜４０００である、［３］〜［５］のいずれかに記載の成形体。
［７］  前記一般式（Ｉ）で表される化合物の数平均分子量が３００〜３０００である、［３］〜［５］のいずれかに記載の成形体。
［８］  前記一般式（II）で表される化合物の数平均分子量が４００〜２０００である、［３］に記載の成形体。
［９］  前記一般式（III）で表される化合物の数平均分子量が４００〜２０００である、［３］または［４］に記載の成形体。
［１０］  前記一般式（IV）で表される化合物の数平均分子量が６００〜３０００である、［３］または［４］に記載の成形体。
［１１］  活性水素化合物（Ｃ）が、ポリオール化合物、ポリチオール化合物およびヒドロキシ基を有するチオール化合物よりなる群から選択される１種以上である、［１］〜［１０］のいずれかに記載の成形体。
［１２］  活性水素化合物（Ｃ）が三官能以上の活性水素化合物である、［１］〜［１１］のいずれかに記載の成形体。
［１３］  活性水素化合物（Ｃ）が、グリセリン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、およびトリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）よりなる群から選択される１種以上である、［１］〜［１２］のいずれかに記載の成形体。
［１４］  フォトクロミック化合物（Ｄ）は、下記一般式（５）で表される、［１］〜［１３］のいずれかに記載の成形体；
【化６】
2017047744.tif 000008
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよく、独立して、水素；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ基、−Ｎ(Ｒ）２基（Ｒが炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）
を表し、
Ｒ3は同一でも異なっていてもよく、独立して、ハロゲン原子；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルコキシ基；
少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数３〜１２のハロシクロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分岐ハロアルコキシ基；
置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、およびアミノ基、から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）；
置換または無置換のフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、炭素数１〜６の直鎖または分岐アルキル基またはアルコキシ基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
−ＮＨ2、−ＮＨＲ、−ＣＯＮＨ2、または−ＣＯＮＨＲ
（Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
−ＯＣＯＲ8または−ＣＯＯＲ8（ここで、Ｒ8が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、またはＲ1、Ｒ2において、置換アリールまたは置換ヘテロアリール基の置換基の少なくとも１つにより置換されているフェニル基または無置換のフェニル基である。）；
を表し、
ｍが０から４までの整数であり；
Ａが、下記式（Ａ2）または式（Ａ4）
【化７】
2017047744.tif 000009
のアネル化環を表し、これらのアネル化環において、
点線が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5炭素Ｃ6結合を表し；
アネル化環（Ａ4）のα結合が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5または炭素Ｃ6に結合されることができ；
Ｒ4が、同じかまたは異なり、独立して、ＯＨ、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を表し、もしくは２つのＲ4がカルボニル（ＣＯ）を形成し；
Ｒ5が、ハロゲン；
炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基；
少なくとも１つのハロゲン原子により置換された、炭素数１〜６の直鎖または分枝のハロアルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基；
置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ1、Ｒ2基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。）；
−ＮＨ2、−ＮＨＲ
（ここで、Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
置換または無置換であるフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、少なくとも炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を有する。）；
−ＣＯＲ9、−ＣＯＯＲ9または−ＣＯＮＨＲ9基（ここで、Ｒ9が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、または置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ1、Ｒ2基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。））；
Ａが（Ａ４）を示す場合、ｎが０から２までの整数であり、ｐが０から４までの整数であり、Ａが（Ａ２）を示す場合、ｎが０から２までの整数である。）。
［１５］  ポリイソシアネート化合物（Ａ）に対するポリオール化合物（Ｂ）の官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．０２〜０．６、ポリイソシアネート化合物（Ａ）に対する活性水素化合物（Ｃ）の官能基当量比（Ｃ／Ａ）が０．４〜０．９８である、［１］〜［１４］のいずれかに記載の成形体。
［１６］  ［１］〜［１５］のいずれかに記載の成形体からなる光学材料。
［１７］  ［１］〜［１５］のいずれかに記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
［１８］  偏光フィルムと、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、［１］〜［１５］のいずれかに記載の成形体からなる基材層と、を備えるプラスチック偏光レンズ。
［１９］  （Ａ）ポリイソシアネート化合物と、
（Ｂ）下記一般式（１）
【化８】
2017047744.tif 000010
（式（１）中、ｍは１〜２０の数値を示し、ｋは０〜２ｍを示し、ｎは１〜２０の数値を示し、ｌは０〜２ｎを示し、ａは０以上の数値を示し、ｂは０以上の数値を示し、ｄは０以上の数値を示し、ｅは１以上の数値を示す。Ｑ１は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ１は同一でも異なっていてもよい。Ｑ２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ２は同一でも異なっていてもよい。Ｚは、芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２価の有機基を示し、複数存在するＺは同一でも異なっていてもよい。）
で表され、数平均分子量が１００以上であるポリオール化合物と、
（Ｃ）二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（Ｂ）を除く）と、
（Ｄ）フォトクロミック化合物と、
を含む、重合性組成物であり、
活性水素化合物（Ｃ）およびポリオール化合物（Ｂ）に含まれるＯＨ基およびＳＨ基の総和に対する、ポリイソシアネート化合物（Ａ）に含まれるＮＣＯ基のモル比（ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＳＨ基））が、１．１〜１．６の範囲内である、光学材料用重合性組成物。
［２０］  （Ａ）ポリイソシアネート化合物と、
（Ｂ）下記一般式（１）
【化９】
2017047744.tif 000011
（式（１）中、ｍは１〜２０の数値を示し、ｋは０〜２ｍを示し、ｎは１〜２０の数値を示し、ｌは０〜２ｎを示し、ａは０以上の数値を示し、ｂは０以上の数値を示し、ｄは０以上の数値を示し、ｅは１以上の数値を示す。Ｑ１は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ１は同一でも異なっていてもよい。Ｑ２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ２は同一でも異なっていてもよい。Ｚは、芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２価の有機基を示し、複数存在するＺは同一でも異なっていてもよい。）
で表され、数平均分子量が１００以上であるポリオール化合物と、
（Ｃ）二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（Ｂ）を除く）と、
（Ｄ）フォトクロミック化合物と、を、活性水素化合物（Ｃ）およびポリオール化合物（Ｂ）に含まれるＯＨ基およびＳＨ基の総和に対する、ポリイソシアネート化合物（Ａ）に含まれるＮＣＯ基のモル比（ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＳＨ基））が、１．１〜１．６の範囲内となるように混合して、光学材料用重合性組成物を調製する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を鋳型内に注型重合することによりレンズ基材を形成する工程と、
を含む、プラスチックレンズの製造方法。
［２１］（Ａ）ポリイソシアネート化合物と、
（Ｂ）下記一般式（１）
【化１０】
2017047744.tif 000012
（式（１）中、ｍは１〜２０の数値を示し、ｋは０〜２ｍを示し、ｎは１〜２０の数値を示し、ｌは０〜２ｎを示し、ａは０以上の数値を示し、ｂは０以上の数値を示し、ｄは０以上の数値を示し、ｅは１以上の数値を示す。Ｑ１は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ１は同一でも異なっていてもよい。Ｑ２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ２は同一でも異なっていてもよい。Ｚは、芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２価の有機基を示し、複数存在するＺは同一でも異なっていてもよい。）
で表され、数平均分子量が１００以上であるポリオール化合物と、
（Ｃ）二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（Ｂ）を除く）と、
（Ｄ）フォトクロミック化合物と、を、活性水素化合物（Ｃ）およびポリオール化合物（Ｂ）に含まれるＯＨ基およびＳＨ基の総和に対する、ポリイソシアネート化合物（Ａ）に含まれるＮＣＯ基のモル比（ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＳＨ基））が、１．１〜１．６の範囲内となるように混合して、光学材料用重合性組成物を調製する工程と、
偏光フィルムを、モールドから離隔した状態でレンズ注型用鋳型内に固定する工程と、
前記偏光フィルムと、前記モールドとの間に形成される空隙の少なくとも一方に前記光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に基材層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の成形体によれば、フォトクロミック性能の経時的劣化が抑制され、フォトクロミック性能を安定して発揮することができ、当該成形体からフォトクロミック化合物を含むポリウレタン系光学材料またはポリチオウレタン系光学材料を提供することができる。
本発明の光学材料用重合性組成物によれば、当該成形体を好適に得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の成形体は、下記（Ａ）〜（Ｄ）の化合物を含む重合性組成物を重合硬化して得られ、ＩＲ分析法によるＳＨ基濃度が１．０ｗｔ％未満である。
（Ａ）ポリイソシアネート化合物
（Ｂ）下記一般式（１）で表され、数平均分子量が１００以上であるポリオール化合物
（Ｃ）二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（Ｂ）を除く）
（Ｄ）フォトクロミック化合物
【００１２】
【化１１】
2017047744.tif 000013
【００１３】
式（１）中、ｍは１〜２０の数値を示し、ｋは０〜２ｍを示し、ｎは１〜２０の数値を示し、ｌは０〜２ｎを示し、ａは０以上の数値を示し、ｂは０以上の数値を示し、ｄは０以上の数値を示し、ｅは１以上の数値を示す。Ｑ１は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ１は同一でも異なっていてもよい。Ｑ２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ２は同一でも異なっていてもよい。Ｚは、芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２価の有機基を示し、複数存在するＺは同一でも異なっていてもよい。
本発明の成形体によれば、フォトクロミック性能の経時的劣化が抑制され、フォトクロミック性能を安定して発揮することができる。
【００１４】
本発明の成形体は、本実施形態の光学材料用重合性組成物を用いて得ることができる。まず、以下の実施の形態に基づいて光学材料用重合性組成物を説明する。
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、
（Ａ）ポリイソシアネート化合物と、
（Ｂ）下記一般式（１）で表され、数平均分子量が１００以上であるポリオール化合物と、
（Ｃ）二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（Ｂ）を除く）と、
（Ｄ）フォトクロミック化合物と、を含む。
活性水素化合物（Ｃ）およびポリオール化合物（Ｂ）に含まれるＯＨ基およびＳＨ基の総和に対する、ポリイソシアネート化合物（Ａ）に含まれるＮＣＯ基のモル比（ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＳＨ基））が、１．１〜１．６の範囲内である。
【００１５】
【化１２】
2017047744.tif 000014
【００１６】
式（１）中、ｍは１〜２０の数値を示し、ｋは０〜２ｍを示し、ｎは１〜２０の数値を示し、ｌは０〜２ｎを示し、ａは０以上の数値を示し、ｂは０以上を示し、ｄは０以上の数値を示し、ｅは１以上の数値を示す。Ｑ１は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ１は同一でも異なっていてもよい。Ｑ２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ２は同一でも異なっていてもよい。Ｚは、芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２価の有機基を示し、複数存在するＺは同一でも異なっていてもよい。
【００１７】
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、前記（Ａ）〜（Ｃ）の化合物を構成に含むことで、当該組成物の重合体マトリックス内でのフォトクロミック化合物（Ｄ）の異性化反応の障害を効果的に抑えていると推察される。すなわち、（Ａ）および（Ｃ）の化合物からなる眼鏡用レンズ等に利用されている従来樹脂に、本発明の必須成分である（Ｂ）の化合物を加えることにより、マトリックス分子鎖の中にフォトクロミック化合物の異性化反応が起きやすくなるような適度な空間が形成され、その結果、良好なフォトクロミック性能を実現していると考えられる。また、この構成により、高いフォトクロミック性能を発揮するとともに、ポリ（チオ）ウレタン系樹脂の特徴である優れた機械的物性を有するという、バランスに優れた光学材料を提供することができる。
さらに、本発明の光学材料用重合性組成物によれば、フォトクロミック化合物の経時的劣化が抑制され、フォトクロミック性能を安定して発揮することができる成形体を提供することができる。
以下、各成分について説明する。
【００１８】
［（Ａ）ポリイソシアネート化合物］
ポリイソシアネート化合物（Ａ）としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、o−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）ナフタリン、１，３，５−トリス（イソシアナトメチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４'−ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物；
ジフェニルスルフィド−４，４−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物等を挙げることができる。ポリイソシアネート化合物（Ａ）としては、これらから選択される少なくとも１種を用いることができる。
【００１９】
ポリイソシアネート化合物（Ａ）としては、単量体以外に、変性体および／または変性体との混合物の場合も含み、イソシアネートの変性体としては、例えば、多量体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、オキサジアジントリオン変性体、ポリオール変性体などが挙げられる。多量体としては、例えば、ウレットジオン、ウレトイミン、カルボジイミド等の二量体、イソシアヌレート、イミノオキサジアンジオン等の三量体以上の多量体が挙げられる。
【００２０】
ポリイソシアネート化合物（Ａ）としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましく、
ｍ−キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタンがより好ましい。これらのポリイソシアネート化合物は単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
【００２１】
［（Ｂ）ポリオール化合物］
本実施形態において、ポリオール化合物（Ｂ）としては、下記一般式（１）で表され、数平均分子量が１００以上である化合物から選択される１種以上の化合物を用いることができる。
【００２２】
【化１３】
2017047744.tif 000015
【００２３】
ポリオール化合物（Ｂ）の数平均分子量は、下限が、１００以上、好ましくは２００以上、より好ましくは３００以上、さらに好ましくは４００以上であり、上限が４０００以下、より好ましくは３０００以下、さらに好ましくは２０００以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。
【００２４】
式（１）中、ｍは１〜２０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは２〜５の数値を示す。
ｎは１〜２０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは２〜５の数値を示す。
ａは０以上、好ましくは０〜１００、さらに好ましくは０〜２５の数値を示す。
ｂは０以上、好ましくは０〜２００、さらに好ましくは０〜１００の数値を示す。
ｄは０以上、好ましくは１〜２００、さらに好ましくは１〜１００の数値を示す。
ｅは１以上、好ましくは１〜２００、さらに好ましくは１〜１００の数値を示す。
ｋは０〜２ｍを示し、ｌは０〜２ｎを示す。
【００２５】
Ｑ１は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、好ましくは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す。複数存在するＱ１は同一でも異なっていてもよい。
Ｑ２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、好ましくは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す。複数存在するＱ２は同一でも異なっていてもよい。
【００２６】
Ｚは、芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２価の有機基、好ましくは芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜２０の２価の有機基である。複数存在するＺは同一でも異なっていてもよい。
「芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２価の有機基」としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、シクロペンチレン基、ヘキサメチレン基、シクロヘキシレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ペンタデカメチレン基等の炭素数１〜３０の置換または無置換の鎖状または環状脂肪族基；
フェニレン基、ナフチレン基、アントラセン基、ジフェニルメタン基、１，１−ジフェニルエタン基、１，１，１−メチルジフェニルエタン基、ジフェニルプロパン基、ジフェニルエーテル基、ジフェニルスルフィド基、ジフェニルスルホキシド基、ジフェニルスルホン基、ジフェニルケトン基、フェニルベンゾエート基、ビフェニル基、スチルベン基、ジアゾベンゼン基、アニリンベンジリデン基等の置換または無置換の炭素数６以上３０以下の芳香族基；
−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−基、−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−基、−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ3（Ｃｌ）−ＣＨ2−基、−Ｃ10Ｈ6−ＣＨ2−基、−ＣＨ2−Ｃ10Ｈ6−ＣＨ2−基、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2ＣＨ2−基等の置換または無置換の炭素数６以上３０以下の芳香族−脂肪族基；または
−Ｃ(Ｏ)−Ｒ７−Ｃ(Ｏ)−（Ｒ７は、置換または無置換の炭素数１〜２０の直鎖または分岐アルキレン基、置換または無置換の炭素数６〜２０の芳香族基を示す。）、−Ｃ(Ｏ)−Ｒ８−（Ｒ８は、置換または無置換の炭素数１〜２０の直鎖または分岐アルキレン基を示す。）等の炭素数１以上３０以下のカルボニル基含有化合物；
等が挙げられる。
これらの有機基は、炭素数１〜１０直鎖または分岐アルキル基、炭素数１〜１０直鎖または分岐アルコキシ基等で置換されていてもよい。
【００２７】
本実施形態の重合性組成物から得られる重合体（成形体）に良好な発色性能を付与するには、添加するポリオール化合物（Ｂ）の分子量を適切な範囲に設定することが必要である。
【００２８】
本実施形態において、ポリオール化合物（Ｂ）としては、一般式（Ｉ）〜一般式（IV）で表される化合物から選択される１種以上の化合物を用いることができる。
【００２９】
（一般式（Ｉ）で表される化合物）
【化１４】
2017047744.tif 000016
【００３０】
式（Ｉ）中、ｐは４〜１００の数値を示し、好ましくは１５〜５０の数値を示す。Ｘは水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。Ｘは好ましくはメチル基である。
【００３１】
一般式（Ｉ）で表される化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが挙げられ、これらはエチレングリコールやジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどの低分子オリゴマーを含んでいてもよく、また、単独で用いても、２種以上の混合物として用いてもよい。
【００３２】
一般式（Ｉ）で表される化合物の数平均分子量は、下限が１００以上、好ましくは２００以上、より好ましくは３００以上、さらに好ましくは４００以上であり、上限が４０００以下、より好ましくは３０００以下、さらに好ましくは２０００以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。
【００３３】
一般式（Ｉ）で表される化合物の数平均分子量が、上記の範囲にあることにより、ポリ（チオ）ウレタン樹脂の機械強度などの優れた特性を損なうことなくフォトクロミック性能を効果的に発現することができる。
例えば、一般式（Ｉ）で表される化合物がポリエチレングリコールの場合、数平均分子量が４００〜２０００であると発色性能がより改善され、重合体の白濁がより抑制される。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物がポリプロピレングリコールの場合、数平均分子量が４００〜１０００であると発色性能がより改善され、重合体の白濁がより抑制される。
また、ポリプロピレングリコールの場合はポリエチレングリコールよりも得られる重合体により高い耐熱性、剛性を与える。従って、眼鏡用レンズのようなさまざまな環境、条件で使用される用途にはポリエチレングリコールよりもポリプロピレングリコールの方がより好ましい場合がある。
【００３４】
（一般式（II）で表される化合物）
【化１５】
2017047744.tif 000017
【００３５】
式（II）中、ｑ、ｒは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１以上の数値を示し、好ましくは６〜２５の数値を示す。ｑおよびｒは、ｑとｒの合計が２〜１００の数値、好ましくは１２〜５０の数値を満たすように数値を取り得るものである。
Ｒ１およびＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲ１またはＲ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００３６】
Ｚは、置換または無置換の２価の芳香族基、置換または無置換の炭素数１〜２０の芳香族基を含んでいても良い２価の脂肪族基、を示す。なお、Ｚは、−Ｐｈ−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｐｈ−（Ｐｈ：フェニレン基）を含まない。
【００３７】
置換または無置換の２価の芳香族基としては、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセン基、ジフェニルメタン基、１，１−ジフェニルエタン基、１，１，１−メチルジフェニルエタン基、１，３−ジフェニルプロパン基、１，２−ジフェニルプロパン基、ジフェニルエーテル基、ジフェニルスルフィド基、ジフェニルスルホキシド基、ジフェニルスルホン基、ジフェニルケトン基、フェニルベンゾエート基、ビフェニル基、スチルベン基、ジアゾベンゼン基、アニリンベンジリデン基及びこれらの誘導体等が挙げられる。
置換または無置換の炭素数１〜２０の芳香族基を含んでいても良い２価の脂肪族基としては、置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数１〜２０のビスアルコキシ芳香族化合物から誘導される２価の基等を挙げることができる。
置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基としては、ブチレン基、ペンチレン基、ノニレン基等を挙げることができる。
炭素数１〜２０のビスアルコキシ芳香族化合物としては、１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、（１，３−ビス（ｍ−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、２，２− ［（１，１−ビフェニル）−４，４−ジイルビス（オキシ）]ビスエタノール、等を挙げることができる。
２価の芳香族基および２価の脂肪族基の置換基としては、炭素数１〜１０アルキル基、炭素数１〜１０アルコキシ基等を挙げることができる。
本実施形態において、Ｚが、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基であることが好ましい。
【００３８】
一般式（II）で表される化合物としては、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ｍ−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、２，２− ［（１，１−ビフェニル）−４，４−ジイルビス（オキシ）]ビスエタノール等のポリエチレングリコール付加体あるいはポリプロピレングリコール付加体等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
なお、一般式（II）で表される化合物は、一般式（III）で表される化合物を含まない。
【００３９】
一般式（II）で表される化合物の数平均分子量は、下限が２００以上、好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上、さらに好ましくは５００以上であり、上限が４０００以下、好ましくは３０００以下、より好ましくは２０００以下、さらに好ましくは１０００以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。
一般式（II）で表される化合物の数平均分子量が、上記の範囲にあることにより、ポリ（チオ）ウレタン樹脂の機械強度などの優れた特性を損なうことなくフォトクロミック性能を効果的に発現することができる。
【００４０】
（一般式（III）で表される化合物）
【化１６】
2017047744.tif 000018
【００４１】
式（III）中、ｑ、ｒは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１以上の数値を示し、好ましくは６〜２５の数値を示す。ｑおよびｒは、ｑとｒの合計が２〜１００の数値、好ましくは１２〜５０の数値を満たすように数値を取り得るものである。
Ｒ１およびＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲ１またはＲ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００４２】
一般式（III）で表される化合物としては、ビスフェノールＡのポリエチレングリコール付加体やビスフェノールＡのポリプロピレングリコール付加体等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
【００４３】
一般式（III）で表される化合物の数平均分子量は、下限が３１６以上、好ましくは４００以上、より好ましくは５００以上であり、上限が４０００以下、好ましくは３０００以下、より好ましくは２０００以下、さらに好ましくは１５００以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。
一般式（III）で表される化合物の数平均分子量が、上記の範囲にあることにより、ポリ（チオ）ウレタン樹脂の機械強度などの優れた特性を損なうことなくフォトクロミック性能を効果的に発現することができる。
例えば、一般式（III）で表される化合物がビスフェノールＡのポリエチレングリコール付加体やビスフェノールＡのポリプロピレングリコール付加体の場合、数平均分子量が４００〜１０００であると発色性能がより改善され、重合体の白濁がより抑制される。
【００４４】
（一般式（IV）で表される化合物）
【化１７】
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【００４５】
式（IV）中、ｍは１〜２０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは２〜５の数値を示す。
ｎは１〜２０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは２〜５の数値を示す。
ｆは０以上、好ましくは０〜１００、さらに好ましくは０〜２５の数値を示す。
ｇは１以上、好ましくは１〜２００、さらに好ましくは１〜１００の数値を示す。
ｈは１以上、好ましくは１〜２００、さらに好ましくは１〜１００の数値を示す。
ｊは１以上、好ましくは１〜２００、さらに好ましくは１〜１００の数値を示す。
ｋは０〜２ｍを示し、ｌは０〜２ｎを示す。
【００４６】
Ｑ１は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、好ましくは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す。複数存在するＱ１は同一でも異なっていてもよい。
Ｑ２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、好ましくは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す。複数存在するＱ２は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ３は炭素数１〜２０の直鎖または分岐アルキレン基、または、炭素数１〜１０の直鎖または分岐アルキル基を置換基として有していても良いフェニレン基を示す。複数存在するＲ３は同一でも異なっていてもよい。
【００４７】
一般式（IV）で表される化合物としては、ジオール化合物とジカルボン酸からなるポリエステル化合物を挙げることができる。
ポリエステル化合物を構成するジオール化合物としては特に限定はないが、主鎖の炭素数２〜１２の脂肪族ジオールが好適に用いられ、これらの例としてエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール等があげられる。
また、ポリエステル化合物を構成するジカルボン酸としても特に限定はないが、主鎖の炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸が好適に用いられ、これらの例としてコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸等があげられる。
ポリエステル化合物はこれらのジオール化合物の１種または２種以上と、ジカルボン酸の１種または２種以上とを適宜組み合わせて使用することができる。
また、ラクトンを開環重合して得られるポリエステル化合物も本発明に使用することができる。ラクトン化合物の例としては、α−アセトラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等があげられる。
【００４８】
一般式（IV）で表される化合物の数平均分子量は、下限が６００以上、好ましくは８００以上、さらに好ましくは１０００以上であり、上限は４０００以下、より好ましくは３０００以下、さらに好ましくは２０００以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。
【００４９】
一般式（IV）で表される化合物の数平均分子量が、上記の範囲にあることにより、ポリ（チオ）ウレタン樹脂の機械強度などの優れた特性を損なうことなくフォトクロミック性能を効果的に発現することができる。
例えば、一般式（IV）で表される化合物が、３−メチル−１，５−ペンタンジオールにアジピン酸とイソフタル酸の等モル混合物を等モルで反応させたポリエステル化合物の場合、数平均分子量が１０００〜２０００であると発色性能がより改善され、重合体の白濁がより抑制される。
【００５０】
上記のような化合物からなるポリオール化合物（Ｂ）を用いることにより、フォトクロミック性能を効果的に発現することができる。
【００５１】
本実施形態においては、ポリオール化合物（Ｂ）として、一般式（Ｉ）で表される化合物〜一般式（IV）で表される化合物から選択される１種以上の化合物を用いることができ、上記効果の観点から、一般式（Ｉ）、一般式（III）または一般式（IV）で表される化合物を好ましく用いることができる。
【００５２】
本実施形態において、ポリオール化合物（Ｂ）は、二官能以上の活性水素化合物（Ｃ）の重量に対して、０．３重量倍〜６重量倍の範囲で用いることができる。本実施形態においては、高いフォトクロミック性能を維持したまま用途によって求められる樹脂性能が得られるように当該範囲内で用いられる。好ましくは０．７重量倍〜５重量倍の範囲である。
【００５３】
活性水素化合物（Ｃ）に対するポリオール化合物（Ｂ）の重量倍が、上記の範囲にあることにより、高い調光性能、すなわち、濃い発色濃度と早い濃度変化を好適に発揮することができる。さらに、架橋密度が最適な範囲となるため、剛性、表面硬度、耐熱性等により優れた光学材料を得ることができる。
【００５４】
［（Ｃ）二官能以上の活性水素化合物］
二官能以上の活性水素化合物（Ｃ）（以下、単に「活性水素化合物（Ｃ）」）としては、特に限定されるものではないが、ポリオール化合物、ポリチオール化合物、ヒドロキシ基を有するチオール化合物等を挙げることができる。これらは適宜組み合わせて用いることができる。ポリオール化合物のみを選択することはできない。活性水素化合物（Ｃ）は、ＳＨ基とＯＨ基との総和に対するＳＨ基のモル比（ＳＨ／（ＳＨ＋ＯＨ））は、０．０１〜１．０、好ましくは０．１〜１．０、さらに好ましくは０．３〜１．０である。なお、活性水素化合物（Ｃ）は、前記ポリオール化合物（Ｂ）を含まない。
【００５５】
ポリオール化合物としては、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロース、ジグリペロール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−ジメタノール、ビシクロ［４．３．０］−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカンジオール、ビシクロ［４．３．０］ノナンジメタノール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカン−ジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ［５．３．１．１］ドデカノール、スピロ［３．４］オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１'−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクトース等の脂肪族ポリオール；
ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）等の芳香族ポリオール；
ジブロモネオペンチルグリコール等のハロゲン化ポリオール；
エポキシ樹脂等の高分子ポリオールが挙げられる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。
【００５６】
また、ポリオール化合物として他に、シュウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカルボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコール、ジカルボキシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有機酸と上記ポリオールとの縮合反応生成物；
上記ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；
アルキレンポリアミンとエチレンオキサイドや、プロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；さらには、
ビス−［４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）−６−ブチルフェニル］スルフィドおよびこれらの化合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物；
ジ−（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４'−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサンなどの硫黄原子を含有したポリオール等が挙げられる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。
【００５７】
ポリチオール化合物としては、例えば、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２―メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３―メルカプトプロピネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物；
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；
２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、３，４−チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物；
下記一般式（２）で表される化合物；等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。
【００５８】
【化１８】
2017047744.tif 000020
【００５９】
式（２）中、ａ、ｂは、独立して１〜４の整数を示し、ｃは１〜３の整数を示す。Ｚは水素またはメチル基であり、Ｚが複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００６０】
ヒドロキシ基を有するチオール化合物としては、例えば、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グルセリンビス（メルカプトアセテート）、４−メルカプトフェノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）等
を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
【００６１】
さらにこれら活性水素化合物のオリゴマーや塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用しても良い。これら活性水素化合物は単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。
【００６２】
本実施形態においては、得られる成形体の機械的強度などの物性の観点から、活性水素化合物（Ｃ）として、三官能以上の活性水素化合物を用いることが好ましい。
具体的には、グリセリン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種が好ましく使用される。
活性水素化合物（Ｃ）は、少なくともＳＨ基を１つ以上有する二官能以上の活性水素化合物であることが好ましい。
【００６３】
また、ポリオール化合物（Ｂ）と活性水素化合物（Ｃ）の好ましい組合せとしては、
ポリエチレングリコールと、グリセリン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、および４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンから選択される少なくとも１種との組み合わせ、
ポリプロピレングリコールと、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）および４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンから選択される少なくとも１種との組み合わせ、
ビスフェノールＡのポリプロピレングリコール付加体と、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンとの組み合わせ、
３−メチル−１，５−ペンタンジオール、アジピン酸、イソフタル酸から成るポリエステル化合物から選択される少なくとも１種と、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンとの組み合わせ、等を挙げることができるが、これらの組み合わせに限定されるものではない。
【００６４】
［（Ｄ）フォトクロミック化合物］
本実施形態において、フォトクロミック化合物（Ｄ）としては、特に制限はなく、フォトクロミックレンズに使用しうる従来公知の化合物の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。例えば、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ナフトピラン系化合物、ビスイミダゾール化合物、から所望の着色に応じて、１種または２種以上を用いることができ、後述する一般式（ａ）および一般式（ｂ）から選択される少なくとも１種を用いることもできる。
【００６５】
前記スピロピラン系化合物の例としては、インドリノスピロベンゾピランのインドール環及びベンゼン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロナフトピランのインドール環及びナフタリン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロキノリノピランのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロピリドピランのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、等が挙げられる。
【００６６】
前記スピロオキサジン系化合物の例としては、インドリノスピロベンゾオキサジンがインドール環及びベンゼン環で置換されたハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロナフトオキサジンのインドール環及びナフタリン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロフェナントロオキサジンのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロキノリノオキサジンのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、ピペリジノスピロナフトオキサジンのピペリジン環及びナフタリン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、等が挙げられる。
【００６７】
前記フルギド系化合物の例としては、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−メチル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン〕、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（ｐ−メトキシフェニル）−４−メチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、６，７−ジヒドロ−Ｎ−メトキシカルボニルメチル−４−メチル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、６，７−ジヒドロ−４−メチル−２−（ｐ−メチルフェニル）−Ｎ−ニトロメチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−シクロプロピル−３−メチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−シクロプロピルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（ｐ−メトキシフェニル）−４−シクロプロピルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、等が挙げられる。
【００６８】
前記ナフトピラン系化合物の例としては、スピロ〔ノルボルナン−２，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、スピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン−９，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、７'−メトキシスピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン−９，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、７'−メトキシスピ〔ノルボルナン−２，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕、２，２−ジメチル−７−オクトキシ〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン、スピロ〔２−ビシクロ〔３．３．１〕ノネン−９，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、スピロ〔２−ビシクロ〔３．３．１〕ノネン−９，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕、６−モルホリノ−３，３−ビス（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン、５−イソプロピル−２，２−ジフェニル−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン、等や、下記の一般式（３）で表される化合物や下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
【００６９】
【化１９】
2017047744.tif 000021
【００７０】
【化２０】
2017047744.tif 000022
【００７１】
一般式（３）および一般式（４）中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよく、独立して、水素；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）を示す。
【００７２】
置換された炭素数６〜２４のアリール基または置換された炭素数４〜２４のヘテロアリール基の置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ基、−Ｎ(Ｒ)２基（Ｒは炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から少なくとも１つ選択される。
【００７３】
Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、独立して、ハロゲン原子；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルコキシ基；
少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数３〜１２のハロシクロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分岐ハロアルコキシ基；
置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、およびアミノ基、から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）；
置換または無置換のフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、炭素数１〜６の直鎖または分岐アルキル基またはアルコキシ基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
−ＮＨ2、−ＮＨＲ、−ＣＯＮＨ2、または−ＣＯＮＨＲ
（Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
−ＯＣＯＲ8または−ＣＯＯＲ8（ここで、Ｒ8が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、またはＲ1、Ｒ2において、置換アリールまたは置換ヘテロアリール基の置換基の少なくとも１つにより置換されているフェニル基または無置換のフェニル基である。）；
を表す。
【００７４】
少なくとも２つの隣接するＲ３同士が結合し、Ｒ３が結合している炭素原子を含んで、１つ以上の芳香環基または非芳香環基を形成することができる。芳香環基または非芳香環基は、酸素、硫黄、及び窒素からなる群より選択されるヘテロ原子を含んでいてもよい１つの環または２つのアネル化された環を含む。
【００７５】
ｌは、０から２までの整数である。ｍは、０から４までの整数である。
また、その他に、ナフトピラン系化合物として、ＷＯ２０１３／７８０８６公報、ＷＯ２０１２／１４９５９９公報、ＷＯ２０１０／０２０７７０公報、ＷＯ２００９／１４６５０９公報に記載のポリシロキサンオリゴマー、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキルエステルそれぞれの少なくとも１つの末端に調光染料分子が付加した化合物や、上記記載の一般式（３）または一般式（４）で示される構造が連結基で結合され、１分子中にナフトピラン環を２個以上含む化合物などが挙げられる。
【００７６】
一般式（３）で表されるナフトピラン系化合物において、下記一般式（５）で表される化合物（以下、化合物（５）とも表記する。）が好ましい例として挙げられる。
【００７７】
【化２１】
2017047744.tif 000023
【００７８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍは、前記と同じであり、Ａは、下記式（Ａ１）〜（Ａ５）のアネル化環を表す。
【００７９】
【化２２】
2017047744.tif 000024
【００８０】
これらのアネル化環（Ａ1）から（Ａ5）において、点線が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5炭素Ｃ6結合を表す。アネル化環（Ａ4）または（Ａ5）のα結合が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5または炭素Ｃ6に結合される。
【００８１】
Ｒ4が、同じかまたは異なり、独立して、ＯＨ、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を表し、もしくは２つのＲ4がカルボニル（ＣＯ）を形成する。
【００８２】
Ｒ5、Ｒ6およびＲ7が、独立して、ハロゲン原子（好ましくはフッ素、塩素または臭素）；
炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基（好ましくは、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基）；
少なくとも１つのハロゲン原子により置換された、炭素数１〜６の直鎖または分枝のハロアルキル基（好ましくは、フルオロアルキル基）；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基；
置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ１、Ｒ２基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。）；
−ＮＨ2、−ＮＨＲ
（ここで、Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
置換または無置換であるフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、少なくとも炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を有する。）；
−ＣＯＲ9、−ＣＯＯＲ9または−ＣＯＮＨＲ9基（ここで、Ｒ9が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、または置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ1、Ｒ2基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する）を表す。）を表す。
【００８３】
ｎが０から６までの整数であり、ｏが０から２までの整数であり、ｐが０から４までの整数であり、ｑが０から３までの整数である。
なお、Ａが（Ａ４）を示す場合、ｎが０から２までの整数であり、ｐが０から４までの整数であり、Ａが（Ａ２）を示す場合、ｎが０から２までの整数である。
【００８４】
一般式（５）のフォトクロミック化合物（Ｄ）は、求められている用途に適用される変色反応速度と組み合わされ、４０℃でさえ高い着色適性を有する。容易に達成できる色は、オレンジから青にまで及ぶ。
【００８５】
なお、本実施態様において、Ａ＝（Ａ1）である化合物（５）、Ａ＝（Ａ2）である化合物（５）、Ａ＝（Ａ3）である化合物（５）、Ａ＝（Ａ4）である化合物（５）、およびＡ＝（Ａ5）である化合物（５）からなる群より選択される少なくとも１つの異なる種類に属する化合物（５）の混合物も包含する。
【００８６】
本実施形態では、化合物（５）として、下記一般式（６）で表される化合物を好ましく用いることができる。
【００８７】
【化２３】
2017047744.tif 000025
【００８８】
Ａｒ１、Ａｒ２は、芳香族基であり、これらは同一でも異なっていてもよく、置換されていてもよいベンゼン環またはチオフェン環を表す。ベンゼン環またはチオフェン環の置換基としては、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキルモノ（またはジ）置換アミノ基を挙げることができる。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｍ、ｎ、ｐは前記と同義である。
【００８９】
化合物（５）として、下記一般式（７）で表される化合物をさらに好ましく用いることができる。
【００９０】
【化２４】
2017047744.tif 000026
【００９１】
式（７）中、Ｒ１０、Ｒ１１はお互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキルモノ（またはジ）置換アミノ基を表す。ｍが２のとき、隣接するＲ３同士が結合し、Ｒ３が結合している炭素原子を含んで環構造を形成することができる。ｒ、ｓは、０〜４の整数である。上記環構造は、置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数３〜２４のヘテロアリール基である。
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｍ、ｎ、ｐは前記と同義である。
【００９２】
一般式（７）で示される化合物の具体例としては、下記式（８）または下記式（９）で示される化合物が挙げられる。本実施形態においては、式（８）及び式（９）で示される化合物が好ましい。
【００９３】
【化２５】
2017047744.tif 000027
【００９４】
【化２６】
2017047744.tif 000028
【００９５】
フォトクロミック化合物（Ｄ）である一般式（５）で表される化合物は、公知の方法で合成することができる。たとえば、特表２００４−５００３１９号に記載の方法で合成することもできる。
【００９６】
また、さらに一般式（３）で表されるナフトピラン系化合物の具体例としては、下記式（１０）で示される化合物を好ましい例として挙げることができる。
【００９７】
【化２７】
2017047744.tif 000029
【００９８】
ナフトピラン系化合物としては、前記に記載の化合物から選ばれる１種または２種以上の化合物を用いてよい。
【００９９】
本実施形態におけるフォトクロミック化合物（Ｄ）として一般式（ａ）および一般式（ｂ）から選択される少なくとも１種を用いることもできる。
ＰＣ-Ｌ-Ｃｈａｉｎ              （ａ）
ＰＣ-Ｌ-Ｃｈａｉｎ-Ｌ'-ＰＣ'  （ｂ）
ＰＣとＰＣ'は一般式（ｃ）〜（ｆ）の化合物から誘導される１価の基を示す。ＰＣとＰＣ'は同一でも異なっていてもよい。
【０１００】
【化２８】
2017047744.tif 000030
【０１０１】
式（ｃ）〜（ｆ）中、Ｒ１〜Ｒ１８は、水素、ハロゲン原子、カルボキシル基、アセチル基、ホルミル基、置換されてもよいＣ１〜Ｃ２０の脂肪族基、置換されてもよいＣ３〜Ｃ２０の脂環族基、または置換されてもよいＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基を示し、それぞれ同一でも異なってもよい。これら脂肪族基、脂環族基または芳香族有機基は、酸素原子、窒素原子を含んでもよい。一般式（ｃ）〜（ｆ）で表される化合物に含まれる、いずれか１つの基は、２価の有機基であるＬまたはＬ'と結合する。
【０１０２】
置換されてもよいＣ１〜Ｃ２０の脂肪族基としては、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ２〜Ｃ１０アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基で置換されたＣ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基で置換されたＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５ジハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５トリハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ１０アミノアルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基等を挙げることができる。
【０１０３】
置換されてもよいＣ３〜Ｃ２０の脂環族基として、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のビシクロアルキル基等を挙げることができる。
置換されてもよいＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基としては、フェニル基、Ｃ７〜Ｃ１６アルコキシフェニル基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アリールＣ１〜Ｃ５アルキルアミノ基、環状アミノ基、アリールカルボニル基、アロイル基等を挙げることができる。
【０１０４】
Ｒ１とＲ２として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子； 
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基で置換されたＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５ジハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５トリハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノ基等の、置換されてもよいＣ１〜Ｃ２０の脂肪族基；
フェニル基、Ｃ７〜Ｃ１６アルコキシフェニル基、Ｃ１〜Ｃ５ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アリールＣ１〜Ｃ５アルキルアミノ基、環状アミノ基等の、置換されてもよいＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基；等を挙げることができる。Ｒ１とＲ２は、それぞれ同一でも異なってもよい。
【０１０５】
Ｒ３として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；カルボキシル基；アセチル基；
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ２〜Ｃ１０アルケ二ル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基で置換されたＣ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アミノアルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基等の、置換されてもよいＣ１〜Ｃ２０の脂肪族基；
Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のビシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３〜Ｃ２０の脂環族基；
アリールカルボニル基、ホルミル基、アロイル基等の、置換されてもよいＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基；等を挙げることができる。
【０１０６】
Ｒ４として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；カルボキシル基；アセチル基；ホルミル基；
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ２〜Ｃ１０アルケ二ル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシで置換されたＣ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アミノアルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、等の、置換されてもよいＣ１〜Ｃ２０の脂肪族基；
Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のビシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３〜Ｃ２０の脂環族基；
アリールカルボニル基、アロイル基、フェニル基、Ｃ７〜Ｃ１６アルコキシフェニル基、Ｃ１〜Ｃ１０ジアルコキシフェニル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルフェニル基、Ｃ１〜Ｃ１０ジアルキルフェニル基等の、置換されてもよいＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基；等を挙げることができる。
【０１０７】
Ｒ３とＲ４は互いに結合してもよい。Ｒ３とＲ４が互いに結合して環構造を形成する場合、一般式（ｇ）または（ｈ）が挙げられる。点線部分がＲ３が結合している炭素原子とＲ４が結合している炭素原子との間の結合を表す。
【０１０８】
【化２９】
2017047744.tif 000031
【０１０９】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６は、Ｒ１、Ｒ２と同様な官能基を示す。複数存在するＲ５〜Ｒ７とは同一でも異なっていてもよい。
【０１１０】
Ｒ１１として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５ジハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５トリハロアルキル基等の、置換されてもよいＣ１〜Ｃ２０の脂肪族基；
Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のビシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基で置換されたＣ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ２０のビシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３〜Ｃ２０の脂環族基；
Ｃ１〜Ｃ５アルキル基で置換されたアリール基等の、置換されてもよいＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基；等を挙げることができる。
【０１１１】
Ｒ１２とＲ１３として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；
Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアルコキシカルボニル基等の、置換されてもよいＣ１〜Ｃ２０の脂肪族基；Ｃ５〜Ｃ７のシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３〜Ｃ２０の脂環族基；等を示す。
【０１１２】
Ｒ１７とＲ１８として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロキシアルキル基等の、置換されてもよいＣ１〜Ｃ２０の脂肪族基；Ｃ５〜Ｃ７のシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３〜Ｃ２０の脂環族基；等を示す。
【０１１３】
一般式（ａ）または（ｂ）のＬとＬ'は、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖、（チオ）エステル基、（チオ）アミド基から選択される1種以上を含む２価の有機基を示す。
具体的には、ＬとＬ'は、一般式（ｉ）〜（ｏ）で表される。ＬとＬ'は同一でも異なっていてもよい。
【０１１４】
【化３０】
2017047744.tif 000032
【０１１５】
式（ｉ）〜（ｏ）中、
Ｙは、酸素、硫黄を示す。
Ｒ１９は、水素、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基を示す。
Ｒ２０は、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基を示す。
ｐは、０〜１５の整数を示し、ｒは、０〜１０の整数を示す。
Ｑは、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキレン基、Ｃ１〜Ｃ１０アルケニレン基、1,2-、1,3-、1,4-位の置換アリール基から誘導される２価の基、置換ヘテロアリール基から誘導される２価の基等を示す。
＊１、＊２は結合手を表し、＊１は「Ｃｈａｉｎ」で表される１価または２価の有機基と結合し、＊２はＰＣまたはＰＣ' で表される１価の有機基と結合する。
【０１１６】
一般式（ａ）または（ｂ）の「Ｃｈａｉｎ」は、ポリシロキサン鎖、ポリオキシアルキレン鎖から選択される1種以上を含む１価または２価の有機基を示す。
ポリシロキサン鎖としては、ポリジメチルシロキサン鎖、ポリメチルフェニルシロキサン鎖、ポリメチルヒドロシロキサン鎖等が挙げられる。
ポリオキシアルキレン鎖としては、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシヘキサメチレン鎖等が挙げられる。
【０１１７】
具体的には、
「Ｃｈａｉｎ」は、フォトクロミック化合物が一般式（ａ）の場合は、一般式（ｐ）または（ｑ）の１価の有機基を示す。
【０１１８】
【化３１】
2017047744.tif 000033
【０１１９】
「Ｃｈａｉｎ」は、フォトクロミック化合物が一般式（ｂ）の場合、一般式（ｒ）または（ｓ）の２価の有機基を示す。
【０１２０】
【化３２】
2017047744.tif 000034
【０１２１】
式（ｐ）〜（ｓ）中、
Ｒ２１は、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基を示す。
Ｒ２２は、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基を示す。
Ｒ２３は、水素、メチル基、エチル基を示す。
ｎは４〜７５の整数を示し、ｍは１〜５０の整数を示す。
ｑは１〜３の整数を示す。
＊３、＊４は結合手を表し、＊３はＬで表される２価の有機基と結合し、＊４はＬ'で表される２価の有機基と結合する。
【０１２２】
本発明のフォトクロミック化合物は、ＷＯ２００９／１４６５０９公報、ＷＯ２０１０／２０７７０公報、ＷＯ２０１２／１４９５９９公報、ＷＯ２０１２／１６２７２５公報に記載の方法により得られる。
【０１２３】
本実施形態におけるフォトクロミック化合物（Ｄ）としては、Ｖｉｖｉｍｅｄ社のＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｕｍｂｅｒ Ｂｌｕｅ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｃａｌｄｅｒ Ｂｌｕｅ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｔｒｅｎｔ Ｂｌｕｅ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｐｅｎｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ Ｇｒｅｅｎ(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｃｈｉｌｌｉ Ｒｅｄ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙ(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）) 、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｃａｙｅｎｎｅ Ｒｅｄ(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ））)等が挙げられる。
【０１２４】
［その他の成分］
本実施形態においては、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、重合触媒、内部離型剤、樹脂改質剤等をさらに含んでいてもよい。
重合触媒としては、３級アミン化合物およびその無機酸塩または有機酸塩、金属化合物、４級アンモニウム塩、または有機スルホン酸を挙げることができる。
【０１２５】
内部離型剤としては、酸性リン酸エステルを用いることができる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。
【０１２６】
樹脂改質剤としては、例えば、エピスルフィド化合物、アルコール化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、有機酸及びその無水物、（メタ）アクリレート化合物等を含むオレフィン化合物等が挙げられる。
【０１２７】
＜光学材料用重合性組成物の製造方法＞
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、イソシアネート化合物（Ａ）、ポリオール化合物（Ｂ）、活性水素化合物（Ｃ）、およびフォトクロミック化合物（Ｄ）を混合して、調製することができる。
【０１２８】
本実施形態において、ポリイソシアネート化合物（Ａ）に対するポリオール化合物（Ｂ）の官能基当量比（Ｂ／Ａ）は、下限が０．０２以上、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．１５以上、さらに好ましくは０．２０以上、特に好ましくは０．２５以上、上限が０．６０以下、好ましくは０．５０以下、より好ましくは０．４０以下、さらに好ましくは０．３０以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。
ポリイソシアネート化合物（Ａ）に対する活性水素化合物（Ｃ）の官能基当量比（Ｃ／Ａ）は、下限が０．３０以上、好ましくは０．４０以上、より好ましくは０．５０以上、さらに好ましくは０．６０以上、上限が０．９９以下、好ましくは０．９８以下、より好ましくは０．９０以下、さらに好ましくは０．８０以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。
当該当量比の範囲であることにより、高いフォトクロミック性能を発揮するとともに、ポリ（チオ）ウレタン系樹脂の特徴である優れた機械的物性を有するという、バランスに優れた光学材料を提供することができる。
【０１２９】
例えば、一般式（Ｉ）で表される化合物がポリエチレングリコールの場合、官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．１〜０．６であると発色性能がより改善され、重合体の白濁がより抑制される。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物がポリプロピレングリコールの場合、官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．０６〜０．６であると発色性能がより改善され、重合体の白濁がより抑制される。
【０１３０】
また、一般式（II）で表される化合物については、官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．０６〜０．６であると発色性能がより改善され、重合体の白濁がより抑制される。
【０１３１】
また、一般式（III）で表される化合物が、ビスフェノールＡのポリエチレングリコール付加体やビスフェノールＡのポリプロピレングリコール付加体の場合、官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．０６〜０．６であると発色性能がより改善され、重合体の白濁がより抑制される。
【０１３２】
また、一般式（IV）で表される化合物が、３−メチル−１，５−ペンタンジオールにアジピン酸とイソフタル酸の等モル混合物を等モルで反応させたポリエステル化合物の場合、官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．０２〜０．２であると発色性能がより改善され、重合体の白濁がより抑制される。
【０１３３】
前記組成物において、活性水素化合物（Ｃ）およびポリオール化合物（Ｂ）に含まれるＯＨ基およびＳＨ基の総和に対する、ポリイソシアネート化合物（Ａ）に含まれるＮＣＯ基のモル比（ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＳＨ基））は、１．１〜１．６の範囲内であり、好ましくは１．２５〜１．６の範囲内であり、さらに好ましくは１．２５〜１．５の範囲内であり、特に好ましくは１．２５〜１．４の範囲内である。
ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＳＨ基）のモル比が上記範囲にあれば、本発明の重合性組成物から得られる成形体は、フォトクロミック性能の経時的な低下を抑制することができ、ひいてはフォトクロミック性能を安定して発揮することができる。
【０１３４】
フォトクロミック化合物（Ｄ）は、イソシアネート化合物（Ａ）、ポリオール化合物（Ｂ）および活性水素化合物（Ｃ）の合計量に対して、１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍで用いることができる。
【０１３５】
ポリイソシアネート化合物（Ａ）と、ポリオール化合物（Ｂ）と、活性水素化合物（Ｃ）と、フォトクロミック化合物（Ｄ）と、その他添加剤を混合して重合性組成物を調製する場合の温度は通常２５℃以下で行われる。重合性組成物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。ただし、触媒、内部離型剤、添加剤のモノマーへの溶解性が良好でない場合は、あらかじめ加温して、モノマー、樹脂改質剤に溶解させることも可能である。
組成物中の各成分の混合順序や混合方法は、各成分を均一に混合することができれば特に限定されず、公知の方法で行うことができる。公知の方法としては、例えば、添加剤を所定量含むマスターバッチを作製して、このマスターバッチを溶媒に分散・溶解させる方法などがある。
【０１３６】
本実施形態において、重合性組成物を重合硬化することにより成形体を得ることができる。成形体のＳＨ基濃度はＩＲ分析法により求めることができる。例えば、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製ＩＲ分析装置Ｓｐｅｃｔｒｕｍ Ｏｎｅを用いて厚さ０．３５ｍｍに切削、研磨加工した樹脂サンプルのＩＲスペクトルを測定し、ＮＣＯは２２５７ｃｍ−１、ＳＨは２５５０ｃｍ−１の吸収を用いてベースライン法で吸光度を求め、あらかじめ作成した検量線から下記式の計算により求めることができる。
【０１３７】
2017047744.tif 000035
【０１３８】
これにより測定した成形体のＳＨ基濃度は、１．０ｗｔ％未満、好ましくは０．５ｗｔ％以下、より好ましくは０．３ｗｔ％以下、特に好ましくは０．１ｗｔ％以下である。なお、成形体のＳＨ基が実質的に検出されないことが最も好ましい。当該範囲にある成形体は、フォトクロミック性能の経時的な低下を抑制することができ、ひいてはフォトクロミック性能を安定して発揮することができる。本実施形態の成形体は光学材料として用いることができる。
【０１３９】
本実施形態において、光学材料の製造方法は、特に限定されないが、好ましい製造方法として注型重合が挙げられる。はじめに、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド間に重合性組成物を注入する。この時、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
【０１４０】
重合条件については、重合性組成物の組成、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、−５０〜１５０℃の温度で１〜５０時間かけて行われる。場合によっては、１０〜１５０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１〜２５時間で硬化させることが好ましい。
【０１４１】
光学材料は、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。処理温度は通常５０〜１５０℃の間で行われるが、９０〜１４０℃で行うことが好ましく、１００〜１３０℃で行うことがより好ましい。
【０１４２】
本実施形態において、樹脂を成形する際には、上記「その他の成分」に加えて、目的に応じて公知の成形法と同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ブルーイング剤、油溶染料、充填剤、密着性向上剤などの種々の添加剤を加えてもよい。
【０１４３】
＜用途＞
本実施形態の重合性組成物は、注型重合時のモールドの種類を変えることにより種々の形状の成形体として得ることができる。成形体は、フォトクロミック性能を備えるともに、高い屈折率及び高い透明性を備え、プラスチックレンズ等の各種光学材料に使用することが可能である。特に、プラスチック眼鏡レンズやプラスチック偏光レンズとして好適に用いることができる。
【０１４４】
［プラスチック眼鏡レンズ］
本実施形態の成形体からなるレンズ基材を用いたプラスチック眼鏡レンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。
本実施形態のプラスチック眼鏡レンズは、上述の重合性組成物からなるレンズ基材とコーティング層とからなる。
【０１４５】
コーティング層として、具体的には、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用することもできる。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
【０１４６】
これらのコーティング層はそれぞれ、紫外線からレンズや目を守る目的で紫外線吸収剤、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤を使用してもよい。
【０１４７】
プライマー層は通常、後述するハードコート層とレンズとの間に形成される。プライマー層は、その上に形成するハードコート層とレンズとの密着性を向上させることを目的とするコーティング層であり、場合により耐衝撃性を向上させることも可能である。プライマー層には得られたレンズに対する密着性の高いものであればいかなる素材でも使用できるが、通常、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。プライマー組成物は組成物の粘度を調整する目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。
【０１４８】
プライマー層は塗布法、乾式法のいずれの方法によっても形成することができる。塗布法を用いる場合、プライマー組成物を、スピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法でレンズに塗布した後、固化することによりプライマー層が形成される。乾式法で行う場合は、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じてレンズの表面は、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行っておいてもよい。
ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等機能を与えることを目的としたコーティング層である。
【０１４９】
ハードコート層は、一般的には硬化性を有する有機ケイ素化合物とＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ及びＴｉの元素群から選ばれる元素の酸化物微粒子の１種以上および／またはこれら元素群から選ばれる２種以上の元素の複合酸化物から構成される微粒子の１種以上を含むハードコート組成物が使用される。
【０１５０】
ハードコート組成物には上記成分以外にアミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート錯体、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類、金属塩化物および多官能性エポキシ化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましい。ハードコート組成物にはレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよいし、無溶剤で用いてもよい。
【０１５１】
ハードコート層は、通常、ハードコート組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、硬化して形成される。硬化方法としては、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。干渉縞の発生を抑制するため、ハードコート層の屈折率は、レンズとの屈折率の差が±０．１の範囲にあるのが好ましい。
【０１５２】
反射防止層は、通常、必要に応じて前記ハードコート層の上に形成される。反射防止層には無機系および有機系があり、無機系の場合、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の無機酸化物を用い、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビ−ムアシスト法、ＣＶＤ法などの乾式法により形成される。有機系の場合、有機ケイ素化合物と、内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用い、湿式により形成される。
【０１５３】
反射防止層は単層および多層があり、単層で用いる場合はハードコート層の屈折率よりも屈折率が少なくとも０．１以上低くなることが好ましい。効果的に反射防止機能を発現するには多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。この場合も低屈折率膜と高屈折率膜との屈折率差は０．１以上であることが好ましい。高屈折率膜としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｓｂ２Ｏ５、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５等の膜があり、低屈折率膜としては、ＳｉＯ２膜等が挙げられる。
【０１５４】
反射防止層の上には、必要に応じて防曇層、防汚染層、撥水層を形成させてもよい。防曇層、防汚染層、撥水層を形成する方法としては、反射防止機能に悪影響をもたらすものでなければ、その処理方法、処理材料等については特に限定されずに、公知の防曇処理方法、防汚染処理方法、撥水処理方法、材料を使用することができる。例えば、防曇処理方法、防汚染処理方法では、表面を界面活性剤で覆う方法、表面に親水性の膜を付加して吸水性にする方法、表面を微細な凹凸で覆い吸水性を高める方法、光触媒活性を利用して吸水性にする方法、超撥水性処理を施して水滴の付着を防ぐ方法などが挙げられる。また、撥水処理方法では、フッ素含有シラン化合物等を蒸着やスパッタによって撥水処理層を形成する方法や、フッ素含有シラン化合物を溶媒に溶解したあと、コーティングして撥水処理層を形成する方法等が挙げられる。
【０１５５】
［プラスチック偏光レンズ］
本実施形態のプラスチック偏光レンズは、偏光フィルムと、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、本実施形態の光学材料用重合性組成物を硬化させた成形体からなる基材層と、を備える。
【０１５６】
本実施形態における偏光フィルムは、熱可塑性樹脂から構成することができる。熱可塑性樹脂としては、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリカーボネート、熱可塑性ポリオレフィン、熱可塑性ポリイミド等を挙げることができる。耐水性、耐熱性および成形加工性の観点から、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリカーボネートが好ましく、熱可塑性ポリエステルがより好ましい。
【０１５７】
熱可塑性ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリブチレンテレフタレート等を挙げることができ、耐水性、耐熱性および成形加工性の観点からポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【０１５８】
偏光フィルムとして、具体的には、二色性染料含有熱可塑性ポリエステル偏光フィルム、ヨウ素含有ポリビニルアルコール偏光フィルム、二色性染料含有ポリビニルアルコール偏光フィルム等が挙げられる。
偏光フィルムは乾燥、安定化のため加熱処理を施したうえで使用してもよい。
さらに、偏光フィルムは、アクリル系樹脂との密着性を向上させるために、プライマーコーティング処理、薬品処理（ガス又はアルカリ等の薬液処理）、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、粗面化処理、火炎処理などから選ばれる１種又は２種以上の前処理を行った上で使用してもよい。このような前処理のなかでも、プライマーコーティング処理、薬品処理、コロナ放電処理、プラズマ処理から選ばれる１種又は２種以上が特に好ましい。
【０１５９】
本実施形態のプラスチック偏光レンズは、このような偏光フィルムの少なくとも一方の面上に、本実施形態の光学材料用重合性組成物を硬化させて得られる基材層を設けることにより得ることができる。
プラスチック偏光レンズの製造方法は、特に限定されないが、好ましくは注型重合法を挙げることできる。
【０１６０】
本実施形態のプラスチック偏光レンズの製造方法は、例えば、
偏光フィルムを、モールドから離隔した状態でレンズ注型用鋳型内に固定する工程と、
前記偏光フィルムと、前記モールドとの間に形成される空隙の少なくとも一方に前記光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に基材層を積層する工程と、を含むことができる。
【０１６１】
レンズ注型用鋳型は、ガスケットで保持された２個の略円盤状のガラス製のモールドから構成されるものが一般的である。このレンズ注型用鋳型の空間内に、偏光フィルムを、フィルム面が対向するフロント側のモールド内面と平行となるように設置する。偏光フィルムとモールドとの間には、空隙部が形成される。なお、偏光フィルムは予め附形されていてもよい。
【０１６２】
光学材料用重合性組成物の重合条件は、重合性組成物の組成、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって条件が異なるが、５〜１４０℃の温度で１〜５０時間かけて行われる。場合によっては、５〜１３０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１〜２５時間で硬化させることが好ましい。
重合により硬化した積層体を鋳型より離型して、本実施形態のプラスチック偏光レンズを得ることができる。
【０１６３】
本実施形態において、重合・離型後の積層体は、必要に応じて、アニール等の加熱処理を行ってもよい。処理温度は、本発明の効果の観点から、９０〜１５０℃の間で行われるが、１１０〜１３０℃で行うことが好ましく、１１５〜１２５℃で行うことがより好ましい。処理時間は、本発明の効果の観点から、１〜１０時間、好ましくは２〜５時間の範囲である。
なお、得られた基材層の表面には、プラスチック眼鏡レンズと同様な前記コーティング層を形成してもよい。
【実施例】
【０１６４】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例および比較例において、評価に用いた方法と使用した装置は以下のとおりである。【０１６５】
（フォトクロミック性能の安定性評価（促進試験））
ＵＶＡ−３４０型ランプを装着したＱ−Ｌａｂ社製ＱＵＶ促進耐候試験機ＱＵＶ／ＳＥを用いて照射強度０．５０Ｗ／ｍ２、照射時間１５０時間、温度５０℃の条件で促進試験を行い、促進前後の調光性能評価（発色時光線透過率）を下記方法で測定した。促進試験前後における透過率の差が少ないほどフォトクロミック性能の劣化が少なく、安定していると判断することができる。【０１６６】
（調光性能評価）
メタルハライドランプ（１８０Ｗ）光源装置を用いて、温度１９℃、積算光量計で測定した紫外線強度１．２ｍＷ／ｃｍ２の条件で、２．０ｍｍ厚に加工した成形体サンプルを５分間発色させたときの分光を透過測定システムで測定する。
・発色時光線透過率：上記条件で発色させたときの５５０ｎｍの光線透過率
この値が小さいと発色時の遮光性が高く、フォトクロミック性能が高いことになる。
・光源：林時計工業（株）製メタルハライド光源装置「ＬＡ−１８０ＭＥ」
・積算光量計：ウシオ電気（株）製積算光量計「ＵＩＴ−１０２（受光器ＵＶＤ３６５ＰＤ）」
・透過測定システム：日本分光（株）製「ＭＶ−３１５０」【０１６７】
（ＩＲ測定による残存官能基分析）
ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製ＩＲ分析装置Ｓｐｅｃｔｒｕｍ Ｏｎｅを用いて厚さ０．３５ｍｍに切削、研磨加工した樹脂サンプルのＩＲスペクトルを測定した。ＮＣＯは２２５７ｃｍ−１、ＳＨは２５５０ｃｍ−１の吸収を用いてベースライン法で吸光度を求め、あらかじめ作成した検量線から下記式の計算により求めた。【０１６８】
2017047744.tif 000036
【０１６９】
［比較例１］
２，５（２，６）−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン４１．０質量部にフォトクロミック化合物として前記式（９）化合物を０．０５質量部、ジメチルチンジクロリド０．１０質量部を加え、混合撹拌して溶解した。この混合液に数平均分子量７００のポリプロピレングリコール２２．５質量部、および、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）３６．５質量部を添加して混合、撹拌した。各溶液が均一になったところで５ｍｍＨｇ下２０分間脱気し、これらの溶液をそれぞれポリエチレン製のシート型に注入した。これらを２０℃の炉に投入して８時間保ち、さらに１２０℃まで１２時間かけて昇温した。そのまま１２０℃で３時間加熱した後、炉から成形型を取り出し、成形型をはずして、重合して得られた成形体（直径４５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの円盤状）を取り出した。
成形体は無色透明であり、太陽光線下に置くと直ちに紫色に着色し、光線を遮蔽すると消色するという良好な調光性能を有するものであった。次に、成形体の残存-NCO基、−ＳＨ基の定量をＩＲ分析法によって行った。また、これら成形体の促進試験前後の調光性能を評価した。これらの結果を表１に示す。【０１７０】
［比較例２、実施例１〜３］
２，５（２，６）−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、数平均分子量７００のポリプロピレングリコール、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）の添加量を表１のように変化させた以外は、比較例１と同様に成形体を調製した。
各成形体は無色透明であり、太陽光線下に置くと直ちに紫色に着色し、光線を遮蔽すると消色するという良好な調光性能を有するものであった。次にこれら成形体の残存−ＮＣＯ基、−ＳＨ基の定量をＩＲ分析法によって行った。また、これら成形体の促進試験前後の調光性能を評価した。これらの結果を表１に示す。【０１７１】
【表１】
2017047744.tif 000037
【０１７２】
表１に記載の比較例１および２の結果から、成形体中のＳＨ基の残存量が１．０ｗｔ％以上に増えると促進試験後の透過率は大きく上昇して調光機能をほとんど失っており、フォトクロミック性能の劣化が認められた。これに対し、実施例１〜３のように、成形体中のＳＨ基の残存量が１．０ｗｔ％未満であると、透過率の変化量は小さく、フォトクロミック性能が安定していることが確認された。
なお、プラスチック偏光レンズにおいても、同様の結果が得られることが推定された。【０１７３】
この出願は、２０１５年９月１６日に出願された日本出願特願２０１５−１８３４９４号を基礎とする優先権、及び２０１５年１２月９日に出願された日本出願特願２０１５−２４０３５７号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
【国際調査報告】
2017047744.tif 000049
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2017047744.tif 000051
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