(57)【要約】      （修正有）【解決手段】シロキサンポリマーとポリフルオロポリエーテルシランとを含む表面処理用組成物、表面処理された物品の調製方法、及びこの方法に従って製造される表面処理された物品を提供する。【効果】この組成物は、洗浄するのが容易である層であって、しみ及び汚れ耐性などの優れた物理的特性を有する層を形成する。更に、この組成物から形成される層は、望ましい摩擦係数を有し、層の耐久性及び摩擦係数は、組成に基づいて選択的に制御され得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の表面処理用組成物であって、
繰り返すＲ２ＳｉＯ２／２単位を含み、式中、Ｒは、独立して選択される置換又は非置換のヒドロカルビル基である、シロキサンポリマーと、
ポリフルオロポリエーテルシランと、を含む、組成物。
【請求項２】
溶媒を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記シロキサンポリマーがＲＳｉＯ３／２単位及び／又はＳｉＯ４／２単位を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記シロキサンポリマーが、以下の一般式（Ａ）：
（Ｘ）３−ａ（Ｒ）ａ−Ｓｉ−（ＣＨ２）ｂ−（Ｏ）ｃ−（（ＳｉＲ２−Ｏ）ｄ−ＳｉＲ２）ｅ−（ＣＨ２）ｆ−［（（ＳｉＲ２−Ｏ）ｇ−ＳｉＲ２）ｈ−（ＣＨ２）ｉ］ｊ−（（ＳｉＲ２−Ｏ）ｋ−ＳｉＲ２）ｌ−（Ｏ）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓｉ−（Ｘ）３−ｐ（Ｒ）ｐを有し、
式中、Ｘは独立して選択される加水分解可能な基であり、Ｒは上記に定義されており、ａ及びｐはそれぞれ０〜３から独立して選択される整数であり、ｂ、ｆ、ｉ及びｎはそれぞれ０〜１０から独立して選択される整数であり、ｃ及びｍはそれぞれ独立して０又は１であり、ｄ、ｇ及びｋはそれぞれ０〜２００から独立して選択される整数であって、ｄ、ｇ及びｋが同時に０になることはなく、ｅ、ｈ及びｌはそれぞれ０及び１から独立して選択される整数であって、ｅ、ｈ及びｌが同時に０になることはなく、ｊは０〜５から選択される整数であり、
但し、添字ｄが０である場合には、添字ｅも０であり、添字ｄが０を超える場合には、添字ｅは１であり、添字ｇが０である場合には、添字ｈ、ｉ及びｊも０であり、添字ｇが１を超える場合には、添字ｈは１であり、添字ｊは少なくとも１であり、添字ｋが０である場合、添字ｌも０であり、添字ｋが０を超える場合、添字ｌは１である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリフルオロポリエーテルシランが、以下の一般式（Ｂ）：
Ｙ−Ｚａ’−［（ＯＣ３Ｆ６）ｂ’−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｃ’−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｄ’−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ’−（ＣＦ（ＣＦ３））ｆ’−（ＯＣＦ２）ｇ’］−（ＣＨ２）ｈ’−Ｘ’−（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’）−（（ＳｉＲ１２−Ｏ）ｍ’−ＳｉＲ１２）ｉ’−（Ｃｊ’Ｈ２ｊ’）−Ｓｉ−（Ｘ”）３−ｚ’（Ｒ２）ｚ’を有し、
式中、Ｚは、−（ＣＦ２）−、−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）−、−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）−、−（ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）−、−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−及び−（ＣＦ（ＣＦ３））−から独立して選択され、ａ’は１〜２００の整数であり、ｂ’、ｃ’、ｄ’、ｅ’、ｆ’及びｇ’はそれぞれ０〜２００から独立して選択される整数であり、ｈ’、ｎ’及びｊ’はそれぞれ０〜２０から独立して選択される整数であり、ｉ’及びｍ’はそれぞれ０〜５から独立して選択される整数であり、Ｘ’は二価の有機基又は酸素原子であり、Ｒ１は独立して選択されるＣ１〜Ｃ２２炭化水素基であり、ｚ’は０〜２から独立して選択される整数であり、Ｘ”は独立して選択される加水分解可能な基であり、Ｒ２は独立して選択される脂肪族不飽和を有さないＣ１〜Ｃ２２炭化水素基であり、ＹはＦ及びＳｉ−（Ｘ”）３−ｚ’（Ｒ２）ｚ’（Ｃｊ’Ｈ２ｊ’）−（（ＳｉＲ１２−Ｏ）ｍ’−ＳｉＲ１２）ｉ’−（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’）−Ｘ’−（ＣＨ２）ｈ’−から選択され、Ｘ”、Ｘ’、ｚ’、Ｒ１、Ｒ２、ｊ’、ｍ’、ｉ’、ｎ’及びｈ’は上記で定義された通りであり、
但し、添字ｉ’が０である場合には添字ｊもまた０であり、添字ｉ’が０を超える整数である場合には添字ｊ’もまた０を超える整数であり、添え字ｉ’が０を超える整数である場合にはｍ’もまた０を超える整数である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記シロキサンポリマーの前記一般式（Ａ）においてＸにより表される加水分解可能な基が、Ｈ、ハロゲン化物基、−ＯＲ３、−ＮＨＲ３、−ＮＲ３Ｒ４、−ＯＯＣ−Ｒ３、Ｏ−Ｎ＝ＣＲ３Ｒ４、Ｏ−Ｃ（＝ＣＲ３Ｒ４）Ｒ５及び−ＮＲ３ＣＯＲ４から独立して選択され、式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれＨ及びＣ１〜Ｃ２２炭化水素基から独立して選択され、Ｒ３及びＲ４は場合によりアルキルアミノ基中で環式アミンを形成し得る、請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリフルオロポリエーテルシランの前記一般式（Ｂ）においてＸ”により表される加水分解可能な基が、Ｈ、ハロゲン化物基、−ＯＲ３、−ＮＨＲ３、−ＮＲ３Ｒ４、−ＯＯＣ−Ｒ３、Ｏ−Ｎ＝ＣＲ３Ｒ４、Ｏ−Ｃ（＝ＣＲ３Ｒ４）Ｒ５及び−ＮＲ３ＣＯＲ４から独立して選択され、式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれＨ及びＣ１〜Ｃ２２炭化水素基から独立して選択され、Ｒ３及びＲ４は場合によりアルキルアミノ基中で環式アミンを形成し得る、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
表面処理された物品を調製する方法であって、前記方法が、
表面処理用組成物を物品の表面上に適用して、物品の表面上に層を形成する工程を含み、
前記組成物は、
繰り返し単位Ｒ２ＳｉＯ２／２を含むシロキサンポリマーであって、式中、Ｒは、独立して選択される置換又は非置換のヒドロカルビル基である、シロキサンポリマーと、
ポリフルオロポリエーテルシランと、を含む、方法。
【請求項９】
前記シロキサンポリマーがＲＳｉＯ３／２単位及び／又はＳｉＯ４／２単位を更に含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記シロキサンポリマーが、以下の一般式（Ａ）：
（Ｘ）３−ａ（Ｒ）ａ−Ｓｉ−（ＣＨ２）ｂ−（Ｏ）ｃ−（（ＳｉＲ２−Ｏ）ｄ−ＳｉＲ２）ｅ−（ＣＨ２）ｆ−［（（ＳｉＲ２−Ｏ）ｇ−ＳｉＲ２）ｈ−（ＣＨ２）ｉ］ｊ−（（ＳｉＲ２−Ｏ）ｋ−ＳｉＲ２）ｌ−（Ｏ）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓｉ−（Ｘ）３−ｐ（Ｒ）ｐを有し、
式中、Ｘは独立して選択される加水分解可能な基であり、Ｒは上記に定義されており、ａ及びｐはそれぞれ０〜３から独立して選択される整数であり、ｂ、ｆ、ｉ及びｎはそれぞれ０〜１０から独立して選択される整数であり、ｃ及びｍはそれぞれ独立して０又は１であり、ｄ、ｇ及びｋはそれぞれ０〜２００から独立して選択される整数であって、ｄ、ｇ及びｋが同時に０になることはなく、ｅ、ｈ及びｌはそれぞれ０及び１から独立して選択される整数であって、ｅ、ｈ及びｌが同時に０になることはなく、ｊは０〜５から選択される整数であり、
但し、添字ｄが０である場合には、添字ｅも０であり、添字ｄが０を超える場合には、添字ｅは１であり、添字ｇが０である場合には、添字ｈ、ｉ及びｊも０であり、添字ｇが１を超える場合には、添字ｈは１であり、添字ｊは少なくとも１であり、添字ｋが０である場合、添字ｌも０であり、添字ｋが０を超える場合、添字ｌは１である、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
前記ポリフルオロポリエーテルシランが以下の一般式（Ｂ）：
Ｙ−Ｚａ’−［（ＯＣ３Ｆ６）ｂ’−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｃ’−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｄ’−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ’−（ＣＦ（ＣＦ３））ｆ’−（ＯＣＦ２）ｇ’］−（ＣＨ２）ｈ’−Ｘ’−（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’）−（（ＳｉＲ１２−Ｏ）ｍ’−ＳｉＲ１２）ｉ’−（Ｃｊ’Ｈ２ｊ’）−Ｓｉ−（Ｘ”）３−ｚ’（Ｒ２）ｚ’を有し、
式中、Ｚは、−（ＣＦ２）−、−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）−、−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）−、−（ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）−、−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−及び−（ＣＦ（ＣＦ３））−から独立して選択され、ａ’は１〜２００の整数であり、ｂ’、ｃ’、ｄ’、ｅ’、ｆ’及びｇ’はそれぞれ０〜２００から独立して選択される整数であり、ｈ’、ｎ’及びｊ’はそれぞれ０〜２０から独立して選択される整数であり、ｉ’及びｍ’はそれぞれ０〜５から独立して選択される整数であり、Ｘ’は二価の有機基又は酸素原子であり、Ｒ１は独立して選択されるＣ１〜Ｃ２２炭化水素基であり、ｚ’は０〜２から独立して選択される整数であり、Ｘ”は独立して選択される加水分解可能な基であり、Ｒ２は独立して選択される脂肪族不飽和を有さないＣ１〜Ｃ２２炭化水素基であり、ＹはＦ及びＳｉ−（Ｘ”）３−ｚ’（Ｒ２）ｚ’（Ｃｊ’Ｈ２ｊ’）−（（ＳｉＲ１２−Ｏ）ｍ’−ＳｉＲ１２）ｉ’−（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’）−Ｘ’−（ＣＨ２）ｈ’−から選択され、Ｘ”、Ｘ’、ｚ’、Ｒ１、Ｒ２、ｊ’、ｍ’、ｉ’、ｎ’及びｈ’は上記で定義された通りであり、
但し、添字ｉ’が０である場合には添字ｊもまた０であり、添字ｉ’が０を超える整数である場合には添字ｊ’もまた０を超える整数であり、添え字ｉ’が０を超える整数である場合にはｍ’もまた０を超える整数である、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記シロキサンポリマーの前記一般式（Ａ）においてＸにより表される加水分解可能な基が、Ｈ、ハロゲン化物基、−ＯＲ３、−ＮＨＲ３、−ＮＲ３Ｒ４、−ＯＯＣ−Ｒ３、Ｏ−Ｎ＝ＣＲ３Ｒ４、Ｏ−Ｃ（＝ＣＲ３Ｒ４）Ｒ５及び−ＮＲ３ＣＯＲ４から独立して選択され、式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれＨ及びＣ１〜Ｃ２２炭化水素基から独立して選択され、Ｒ３及びＲ４は場合によりアルキルアミノ基中で環式アミンを形成し得る、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記ポリフルオロポリエーテルシランの前記一般式（Ｂ）においてＸ”により表される加水分解可能な基が、Ｈ、ハロゲン化物基、−ＯＲ３、−ＮＨＲ３、−ＮＲ３Ｒ４、−ＯＯＣ−Ｒ３、Ｏ−Ｎ＝ＣＲ３Ｒ４、Ｏ−Ｃ（＝ＣＲ３Ｒ４）Ｒ５及び−ＮＲ３ＣＯＲ４から独立して選択され、式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれＨ及びＣ１〜Ｃ２２炭化水素基から独立して選択され、Ｒ３及びＲ４は場合によりアルキルアミノ基中で環式アミンを形成し得る、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記組成物が溶媒を更に含み、前記組成物を適用する工程が、ディップコーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、スパッタリング、スロットコーティング及びこれらの組み合わせから選択される、請求項８〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記組成物を適用する工程が、堆積装置を用いて前記組成物を堆積させることを含む、請求項８〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
請求項８〜１５のいずれか一項に記載の方法に従って形成される表面処理された物品。
【請求項１７】
前記層が７５〜１２５の水接触角と、０．１μ未満のすべり（運動）摩擦係数と、を有する、請求項１６に記載の表面処理された物品。
【請求項１８】
前記層が１〜１００ｎｍの厚さを有する、請求項１６又は１７に記載の表面処理された物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して表面処理用組成物に関し、より具体的には、シロキサンポリマーとポリフルオロポリエーテルシランとを含む組成物に関する。本開示はまた、この組成物で表面処理された物品を調製する方法、及びそれから形成される表面処理された物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子及び光学機器／部品の表面は、多くの場合、手及び指の油により汚れやすく、しみが付きやすい。例えば、インタラクティブタッチスクリーンディスプレイなどの電子機器（例えば、スマートフォン）は、使用時に、一般に、指紋、皮脂、汗、化粧品などのしみが付く。一度、これらの汚れ及び／又はしみがこれらの機器の表面に付着すると、これらの汚れ及び／又はしみは容易に除去されない。更に、このような汚れ及び／又はしみは、これらの機器の使い勝手を低下させる。
【０００３】
このような汚れ及びしみの出現及び蔓延を最小化しようと、従来の表面処理組成物が、従来の層を形成するよう様々な機器／部品の表面に適用されてきた。このような従来の表面処理組成物は、典型的には、フッ素化ポリマーと溶媒とを含む。しかしながら、このようなフッ素化ポリマーは、典型的には、製造又は入手するのに高価である。更に、このような従来の表面処理組成物から形成される従来の層の摩擦係数を、例えば、低下させる、といった改質を行うことは、一般に困難である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、基材の表面処理のための組成物を提供する。この組成物は、繰り返すＲ２ＳｉＯ２／２単位を含むシロキサンポリマーを含み、式中、Ｒは、独立して選択される置換又は非置換のヒドロカルビル基である。この組成物は、ポリフルオロポリエーテルシランを更に含む。
【０００５】
本発明はまた、表面処理された物品を調製する方法を提供する。この方法は、表面処理用組成物を物品の表面上に適用して、物品の表面上に層を形成する工程を含む。
【０００６】
最後に、本発明は、この方法に従って形成される、表面処理された物品を提供する。
【０００７】
この組成物は、洗浄するのが容易である層であって、汚れ及びしみ耐性などの優れた物理的特性を有する層を形成する。更に、この組成物から形成される層は、組成物中のシロキサンポリマーとポリフルオロポリエーテルシランの相対量により、摩擦係数が選択的に制御される。更に、この層及び組成物は、従来の組成物から形成される従来の層よりも非常に低いコストで調製することができ、一方、このような優れた物理的特性を依然として維持しながら、更なる利益をもたらすことができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、表面処理用組成物、表面処理された物品の調製方法、及びこの方法に従って製造される表面処理された物品を提供する。この組成物は、洗浄するのが容易である層であって、しみ及び汚れ耐性などの優れた物理的特性を有する層を形成する。更に、この組成物から形成される層は、望ましい摩擦係数を有し、かつ従来の組成物から形成される従来の層と比較してコストが抑えられる。
【０００９】
この組成物は、シロキサンポリマーを含む。このシロキサンポリマーは、繰り返すＲ２ＳｉＯ２／２単位を含み、式中、Ｒは、独立して選択される置換又は非置換のヒドロカルビル基である。例えば、Ｒは、脂肪族、芳香族、環式、脂環式などであり得る。更に、Ｒは、エチレン性不飽和を含み得る。「置換」により、炭化水素の１個以上の水素原子が水素以外の原子（例えば、塩素、フッ素、臭素などのようなハロゲン原子）で置き換えられ得ること、あるいは、Ｒ鎖内の炭素原子が炭素以外の原子で置き換えられ得ること、すなわち、Ｒが鎖内に酸素、イオウ、窒素などのようなヘテロ原子を１個以上含み得ることが意味される。Ｒは典型的には１〜１０個の炭素原子、あるいは、１〜６個の炭素原子を有する。少なくとも３個の炭素原子を含有する置換又は非置換のヒドロカルビル基は、分枝鎖又は非分枝鎖構造を有し得る。Ｒにより表されるヒドロカルビル基の例としては、限定されるものではないが、アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、１−エチルプロピル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル及びデシル）、アルケニル（例えば、ビニル）、シクロアルキル（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル及びメチルシクロヘキシル）、アリール（例えば、フェニル及びナフチル）、アルカリル（例えば、トリル及びキシリル）、並びに、アラルキル（例えば、ベンジル及びフェネチル）が挙げられる。Ｒにより表されるハロゲン置換ヒドロカルビル基の例は、限定されるものではないが、３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル及び２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルが挙げられる。
【００１０】
Ｒにより表される基に加えて、シロキサンポリマーは、任意の末端又は側鎖位に追加の置換基又は官能基を含んでもよい。例えば、シロキサンポリマーは、ケイ素が結合したヒドロキシル基、水素原子、アミン基、シラザン基、（メタ）アクリレート基、エポキシ基などを含んでもよい。このような基又は原子は、繰り返すＤ単位（以下に記載）で、又は末端Ｍ単位（１個以上のＲがこれらの追加の置換基又は官能基のうちの１つにより置き換えられない限り、一般に式Ｒ３ＳｉＯ１／３を有する）で、表され得る。最も典型的には、存在する場合には、このような基は、シロキサンポリマーの末端に存在する。
【００１１】
シロキサンポリマーはＲ２ＳｉＯ２／２単位を含むため、シロキサンポリマーは、直鎖部分を有する。しかしながら、シロキサンポリマーは、場合により分枝鎖であってもよく、部分的に分枝鎖であってもよく、並びに／あるいは、三次元ネットワーク構造を有する樹脂性部分を含んでもよい。このような実施形態では、シロキサンポリマーは、ＲＳｉＯ３／２単位及び／又はＳｉＯ４／２単位を更に含む。Ｒ２ＳｉＯ２／２単位は一般にＤ単位と示され、ＲＳｉＯ３／２単位は一般にＴ単位と示され、ＳｉＯ４／２単位は一般にＱ単位と示される。シロキサンポリマーからの分枝鎖、又は、存在する場合にはシロキサンポリマーの樹脂性部分は、Ｔ及び／又はＱ単位の存在に帰せられる。
【００１２】
シロキサンポリマーは、シロキサンポリマーの主鎖内にシロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を含み得る。あるいは、シロキサンポリマーは、例えば、ＣＨ２連結基といった１個以上の二価の基により分離されたシロキサン結合を含み得、ＣＨ２は最大で例えば１０回繰り返される。このような二価の基の存在又は不在は一般に、シロキサンポリマーが形成される反応機構に帰すことができ、シロキサン結合を含むシロキサンポリマーは縮合により形成され、１個以上の二価の基を含むシロキサンポリマーはヒドロシリル化から形成される。
【００１３】
シロキサンポリマーは場合により、ケイ素が結合したアルケニル基、ケイ素が結合したヒドロキシル基、ケイ素が結合したアルコキシ基のような官能基を有し得る。このような官能基を含む様々な実施形態では、官能基は、末端、側鎖又はその両方に存在し得る。典型的には官能基は末端に存在する。例えば、シロキサンポリマーは、ジメチルビニル末端ブロック、ジビニルメチル末端ブロック、ジメチルヒドロキシル末端ブロック、ジヒドロキシルメチル末端ブロックなどであり得る。特定の実施形態では、シロキサンポリマーは、加水分解可能な基、アルケニル基から選択される末端基又はこれらの組み合わせを含む。一般に、組成物から形成される層の物理的特性は、シロキサンポリマーがこのような末端基を含む場合に改善される。
【００１４】
シロキサンポリマーが直鎖である様々な実施形態では、シロキサンポリマーは以下の一般式（Ａ）を有する：
（Ｘ）３−ａ（Ｒ）ａ−Ｓｉ−（ＣＨ２）ｂ−（Ｏ）ｃ−（（ＳｉＲ２−Ｏ）ｄ−ＳｉＲ２）ｅ−（ＣＨ２）ｆ−［（（ＳｉＲ２−Ｏ）ｇ−ＳｉＲ２）ｈ−（ＣＨ２）ｉ］ｊ−（（ＳｉＲ２−Ｏ）ｋ−ＳｉＲ２）ｌ−（Ｏ）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓｉ−（Ｘ）３−ｐ（Ｒ）ｐ；
式中、Ｘは独立して選択される加水分解可能な基であり：Ｒは上記に定義されており、ａ及びｐはそれぞれ０〜３から独立して選択される整数であり、ｂ、ｆ、ｉ及びｎはそれぞれ０〜１０から独立して選択される整数であり、ｃ及びｍはそれぞれ独立して０又は１であり、ｄ、ｇ及びｋはそれぞれ０又１〜２００から独立して選択される整数であって、ｄ、ｇ及びｋが同時に０になることはなく、ｅ、ｈ及びｌはそれぞれ０及び１から独立して選択される整数であって、ｅ、ｈ及びｌが同時に０になることはなく、ｊは０〜５から選択される整数であって、添字ｄが０である場合には、添字ｅも０であり、添字ｄが０を超える場合には、添字ｅは１であり、添字ｇが０である場合には、添字ｈ、ｉ及びｊも０であり、添字ｇが１を超える場合には、添字ｈは１であり、添字ｊは少なくとも１であり、添字ｋが０である場合、添字ｌも０であり、添字ｋが０を超える場合、添字ｌは１である。
【００１５】
一般式（Ａ）においてＸにより表される加水分解可能な基は、Ｈ、ハロゲン化物基、−ＯＲ３、−ＮＨＲ３、−ＮＲ３Ｒ４、−ＯＯＣ−Ｒ３、Ｏ−Ｎ＝ＣＲ３Ｒ４、Ｏ−Ｃ（＝ＣＲ３Ｒ４）Ｒ５及び−ＮＲ３ＣＯＲ４から独立して選択され、式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれＨ及びＣ１〜Ｃ２２炭化水素基から独立して選択され、Ｒ３及びＲ４は場合によりアルキルアミノ基中で環式アミンを形成し得る。
【００１６】
上記の一般式（Ａ）において、添字ｄ、ｇ及びｋは、シロキサンポリマーの繰り返すＲ２ＳｉＯ２／２単位を表す。
【００１７】
様々な実施形態では、添字ｃ及びｍは０であり、添字ｂ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ及びｎはそれぞれ１以上の整数である。添字ｊが１である場合、得られるシロキサンポリマーは、それぞれ二価の連結基により分離された繰り返すシロキサン結合の３つのセグメントを含み、このような二価の連結基はそれぞれ添字ｂ、ｆ、ｉ及びｎにより表される。これらの実施形態では、シロキサンポリマーは典型的にはヒドロシリル化から形成され、以下の一般式により表され得る：
（Ｘ）３−ａ（Ｒ）ａ−Ｓｉ−（ＣＨ２）ｂ−（（ＳｉＲ２−Ｏ）ｄ−ＳｉＲ２）ｅ−（ＣＨ２）ｆ−［（（ＳｉＲ２−Ｏ）ｇ−ＳｉＲ２）ｈ−（ＣＨ２）ｉ］ｊ−（（ＳｉＲ２−Ｏ）ｋ−ＳｉＲ２）ｌ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓｉ−（Ｘ）３−ｐ（Ｒ）ｐ。
【００１８】
典型的には、添字ｄ、ｇ及びｋが１以上である場合には、添字ｊは１であり、上記で定義されている通り、添字ｄが０を超えているので添字ｅは１であり、添字ｇが０を超えているので添え字ｈは１である。これらの実施形態では、シロキサンポリマーは、以下の一般式を有する：
（Ｘ）３−ａ（Ｒ）ａ−Ｓｉ−（ＣＨ２）ｂ−（ＳｉＲ２−Ｏ）ｄ−ＳｉＲ２−（ＣＨ２）ｆ−（ＳｉＲ２−Ｏ）ｇ−ＳｉＲ２−（ＣＨ２）ｉ−（ＳｉＲ２−Ｏ）ｋ−ＳｉＲ２−（ＣＨ２）ｎ−Ｓｉ−（Ｘ）３−ｐ（Ｒ）ｐ。
【００１９】
最も典型的には、添字ｄ及びｋはそれぞれ１であり、添字ｇは、添字ｇにより表されるブロックがシロキサンポリマー内に繰り返すＲ２ＳｉＯ２／２単位をもたらすように、１を超える整数である。これらの実施形態では、シロキサンポリマーは、以下の一般式を有する：
（Ｘ）３−ａ（Ｒ）ａ−Ｓｉ−（ＣＨ２）ｂ−ＳｉＲ２−Ｏ−ＳｉＲ２−（ＣＨ２）ｆ−（ＳｉＲ２−Ｏ）ｇ−ＳｉＲ２−（ＣＨ２）ｉ−ＳｉＲ２−Ｏ−ＳｉＲ２−（ＣＨ２）ｎ−Ｓｉ−（Ｘ）３−ｐ（Ｒ）ｐ。
【００２０】
上記で紹介された特定の実施形態では、添字ａ及びｐはそれぞれ、シロキサンポリマーが各末端にてケイ素が結合した加水分解可能な基（Ｘにより表される）で末端ブロックされるように、０である。しかしながら、上記で注記したように、シロキサンポリマーは、必ずしも添字ａ及びｐがそれぞれ３であるようケイ素が結合した加水分解可能な基を有さなくてもよい。ａ及びｐがそれぞれ０である実施形態では、シロキサンポリマーは、以下の一般式を有する：
（Ｘ）３−Ｓｉ−（ＣＨ２）ｂ−ＳｉＲ２−Ｏ−ＳｉＲ２−（ＣＨ２）ｆ−（ＳｉＲ２−Ｏ）ｇ−ＳｉＲ２−（ＣＨ２）ｉ−ＳｉＲ２−Ｏ−ＳｉＲ２−（ＣＨ２）ｎ−Ｓｉ−（Ｘ）３。
【００２１】
これらの実施形態では、添字ｂ、ｆ、ｉ及びｎはそれぞれ２である。したがって、Ｘにより表される加水分解可能な基がそれぞれ、例えば、メトキシ基といった、アルコキシ基である場合、シロキサンポリマーは以下の一般式を有する：
（ＯＣＨ３）３−Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２−ＳｉＲ２−Ｏ−ＳｉＲ２−ＣＨ２ＣＨ２−（ＳｉＲ２−Ｏ）ｇ−ＳｉＲ２−ＣＨ２ＣＨ２−ＳｉＲ２−Ｏ−ＳｉＲ２−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ−（ＯＣＨ３）３。
【００２２】
すぐ上の一般式内のシロキサンポリマーの具体的な種が例示目的のみのために以下に記載されており、各Ｒは独立して、メチル又はＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３である：
【００２３】
【化１】
2014148658.tif 000002
，及び
2014148658.tif 000003
【００２４】
上記のように、Ｒは、添字ｇにより表される繰り返すブロック内においても、異なるブロック内のＲにより表される異なる置換基が存在し得るように、独立して選択される。例えば、上記第一構造において、Ｒは独立して、メチルとＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３とで変わり得る。
【００２５】
他の実施形態では、添字ｃ及びｍは１であり、添字ｂ、ｆ、ｉ及びｎはそれぞれ０である。これらの実施形態では、シロキサンポリマーは典型的には縮合により形成され、以下の一般式により表され得る：
（Ｘ）３−ａ（Ｒ）ａ−Ｓｉ−Ｏ−（（ＳｉＲ２−Ｏ）ｄ−ＳｉＲ２）ｅ−［（（ＳｉＲ２−Ｏ）ｇ−ＳｉＲ２）ｈ］ｊ−（（ＳｉＲ２−Ｏ）ｋ−ＳｉＲ２）ｌ−Ｏ−Ｓｉ−（Ｘ）３−ｐ（Ｒ）ｐ。
【００２６】
Ｒは独立して選択され、異なるＲ２ＳｉＯ２／２単位毎に変わり得るので、上の一般式は、添字ｅ、ｈ、ｊ及びｌのすべてが同時に０にならない限り、これらの添字により表されるブロックのいずれかを除外するように書き改めてもよい。例えば、上の一般式は、添字ｄ、添字ｈ、添字ｊ及び／又は添字ｌにより表されるブロック内にＲ２ＳｉＯ２／２単位を含んでさえいれば、シロキサンポリマーが２００を超える繰り返すＲ２ＳｉＯ２／２単位を含む実施形態の場合に分子量において生じ得る差異は別にして、これらの式のそれぞれが互いに重複し得るように、書き改めることができる。ほんの一例としては、上で紹介された一般式は、以下で、添字ｄ、ｅ、ｋ及びｌが０であり、添字ｇが１を超え、添字ｈ及びｊが１であるように書き改められる：
（Ｘ）３−ａ（Ｒ）ａ−Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＲ２−Ｏ）ｇ−ＳｉＲ２−Ｏ−Ｓｉ−（Ｘ）３−ｐ（Ｒ）ｐ。
【００２７】
更に、Ｒは独立して選択されるので、すぐ上で紹介された一般式は、更に以下のように縮合することができる：
（Ｘ）３−ａ（Ｒ）ａ−Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＲ２−Ｏ）ｇ−Ｓｉ−（Ｘ）３−ｐ（Ｒ）ｐ。
【００２８】
添字ａ及びｐはそれぞれ独立して、これらの実施形態のシロキサンポリマーが必ずしもシリコーンが結合した加水分解可能な基を有さなくてもよいように、０〜３であり得る。すぐ上の一般式内のシロキサンポリマーの具体的な種は、例示目的のみのために以下に記載される：
【００２９】
【化２】
2014148658.tif 000004
，
2014148658.tif 000005
，
2014148658.tif 000006
，
2014148658.tif 000007
，及び
2014148658.tif 000008
【００３０】
これらの実施例のそれぞれにおいて、添字ｇは、繰り返すＲ２ＳｉＯ２／２単位を表し、ｇは、シロキサンポリマーの所望の分子量及び粘度に基づいて選択される。
【００３１】
シロキサンポリマーが加水分解可能な基を含む場合のシロキサンポリマーの更なる例は、例示目的のみのために以下に記載される：
【００３２】
【化３】
2014148658.tif 000009
，
2014148658.tif 000010
，及び
2014148658.tif 000011
【００３３】
これらの実施例のそれぞれにおいて、添字ｇは、繰り返すＲ２ＳｉＯ２／２単位を表し、ｇは、シロキサンポリマーの所望の分子量及び粘度に基づいて選択される。添字ｂは、任意の繰り返すＣＨ２基を表し、上記に定義されている。
【００３４】
シロキサンポリマーの単一種が利用されてもよく、あるいは、シロキサンポリマーの複数の異なる種の様々な組み合わせが組成物中で互いに調和するように利用されてもよい。例えば、異なる二種のシロキサンポリマーが、互いに組み合わされて利用されてもよく、あるいは、シロキサンポリマーが、例えばＭＱ樹脂といったシリコーン樹脂と組み合わされて利用されてもよい。シロキサンポリマーは、入手しても又は調製してもよく、別個の成分として組成物中に含まれ得、あるいは、シロキサンポリマーは、シロキサンポリマーとキャリア溶媒を組成物中に組み込む前に、キャリア溶媒の中に加えられ得る。キャリア溶媒が利用される場合には、キャリア溶媒は、以下に開示される溶媒のいずれかであり得るが、あるいは他の溶媒も利用され得る。
【００３５】
シロキサンポリマー組成物のキャリア溶媒は、シロキサンポリマーを可溶化できるいずれの溶媒であってもよい。例えば、特定の実施形態では、キャリア溶媒はシロキサン流体を含む。この組成物の溶媒の目的に好適なシロキサン流体の具体例としては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサンなどの揮発性メチルシロキサン及びこれらの組み合わせが挙げられる。揮発性メチルシロキサン流体は、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）からのＯＳ−１０、ＯＳ−２０又はＯＳ−３０のように、市販されている。他の実施形態では、シロキサンポリマーのキャリア溶媒は無極性炭化水素溶媒であり、これは芳香族、脂肪族、環式、脂環式などであり得る。シロキサンポリマーを可溶化するのに好適な脂肪族炭化水素溶媒の具体例としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどが挙げられる。シロキサンポリマーを可溶化するのに好適な芳香族炭化水素溶媒の具体例としては、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなどが挙げられる。しかしながら、一般には、キャリア溶媒はシロキサン流体であり、これは、下記のように、ポリフルオロポリエーテルシランを可溶化するのに一般に利用される溶媒との混和性が改善されている。
【００３６】
シロキサンポリマーの分子量又は粘度は、一般に、組成物がウェットコーティング方法で利用される場合には制限されない。これらの実施形態では、シロキサンポリマーの粘度は、典型的には、シロキサンポリマーを含む組成物が流動可能なようになっている。しかしながら、組成物が例えば、物理蒸着といった、他の方法で利用される場合には、シロキサンポリマーの分子量又は粘度は、典型的には、シロキサンポリマーが揮発するように選択される。これらの実施形態では、シロキサンポリマーは典型的には２５℃にて５Ｅ−５〜０．５ｍ２／ｓ（５０〜５００，０００ｃｓｔ）、あるいは０．０００１〜０．３ｍ２／ｓ（１００〜３００，０００ｃｓｔ）、あるいは０．０００３〜０．１ｍ２／ｓ（３００〜１００，０００ｃＳｔ）の粘度を有する。
【００３７】
組成物中で利用されるシロキサンポリマーの相対量は、組成物から形成される層の所望の物理的特性並びにその層が形成される方法に依存して変わり得る。例えば、組成物がウェットコーティング用途で利用され、組成物が溶媒を更に含む場合には、シロキサンポリマーは典型的には組成物中に組成物の合計重量に基づいて０．０１重量％〜０．５重量％、あるいは０．０５重量％〜０．３５重量％、あるいは０．１０重量％〜０．３０重量％の量で存在する。組成物が溶媒を含まない場合には、シロキサンポリマーは典型的には組成物中に組成物の合計重量に基づいて１重量％超〜９９重量％未満、あるいは５重量％〜９５重量％、あるいは２５重量％〜７５重量％の量で存在する。組成物中に存在するシロキサンポリマーの量は、以下に更に詳細に記載されるように、組成物中に記載される様々な任意成分の不在又は存在により、すぐ上に記載の範囲から変動し得る。
【００３８】
この組成物は、ポリフルオロポリエーテルシランを更に含む。ポリフルオロポリエーテルシランは、任意の既知のペルフルオロポリエーテルシランであってもよく、これは多くの場合、従来の表面処理組成物において利用されている。
【００３９】
様々な実施形態では、ポリフルオロポリエーテルシランは以下の一般式（Ｂ）を有する：
Ｙ−Ｚａ’−［（ＯＣ３Ｆ６）ｂ’−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｃ’−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｄ’−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ’−（ＣＦ（ＣＦ３））ｆ’−（ＯＣＦ２）ｇ’］−（ＣＨ２）ｈ’−Ｘ’−（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’）−（（ＳｉＲ１２−Ｏ）ｍ’−ＳｉＲ１２）ｉ’−（Ｃｊ’Ｈ２ｊ’）−Ｓｉ−（Ｘ”）３−ｚ’（Ｒ２）ｚ’。
【００４０】
この組成物のポリフルオロポリエーテルシランは一般式（Ｂ）のものに制限されるものではないが、一般式（Ｂ）の具体的態様は下記により詳細に説明される。添字ｂ’〜ｇ’により表される基、すなわち、式（Ｂ）における角括弧内の基は、上記一般式（Ｂ）において及び本開示を通して示されているものとは異なる順番を包含する任意の順番でポリフルオロポリエーテルシラン内に存在し得る。更に、これらの基はランダム化又はブロック形態で存在し得る。加えて、添字ｂ’により表される基は典型的には直鎖であり、すなわち、添字ｂ’により表される基は別の方法としては（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２）ｂ’として書かれてもよい。下記の説明において、炭化水素又はアルキル基に関するＣｐ’〜Ｃｑ’（ｐ’及びｑ’はそれぞれ整数である）は、このような基がｐ’〜ｑ’個の炭素原子を有することを意味する。
【００４１】
上記一般式（Ｂ）において、Ｚは、−（ＣＦ２）−、−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）−、−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）−、−（ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）−、−（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）−、−（ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３））−及び−（ＣＦ（ＣＦ３））−から独立して選択される。Ｚは、典型的には、ポリフルオロポリエーテルシランが主鎖内に酸素−酸素（Ｏ−Ｏ）結合を含まないように、選択される。加えて、この一般式において、ａ’は１〜２００の整数であり、ｂ’、ｃ’、ｄ’、ｅ’、ｆ’及びｇ’はそれぞれ０又は１〜２００から独立して選択される整数であり、ｈ’、ｎ’及びｊ’はそれぞれ０又は１〜２０から独立して選択される整数であり、ｉ’及びｍ’はそれぞれ０又は１〜５から独立して選択される整数であり、Ｘ’は二価の有機基又は酸素原子であり、Ｒ１は独立して選択されるＣ１〜Ｃ２２炭化水素基であり、ｚ’は０〜２から独立して選択される整数であり、Ｘ”は独立して選択される加水分解可能な基であり、Ｒ２は独立して選択される脂肪族不飽和を有さないＣ１〜Ｃ２２炭化水素基であり、ＹはＦ及びＳｉ−（Ｘ”）３−ｚ’（Ｒ２）ｚ’（Ｃｊ’Ｈ２ｊ’）−（（ＳｉＲ１２−Ｏ）ｍ’−ＳｉＲ１２）ｉ’−（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’）−Ｘ’−（ＣＨ２）ｈ’−から選択され；Ｘ”、Ｘ’、ｚ’、Ｒ１、Ｒ２、ｊ’、ｍ’、ｉ’、ｎ’及びｈ’は上記で定義された通りである。
【００４２】
Ｒ１は、独立して選択されるＣ１〜Ｃ２２炭化水素基であり、直鎖、分枝鎖又は環式であり得る。加えて、Ｒ１は、炭化水素基内に酸素、窒素、イオウなどのヘテロ原子を含んでもよく、置換されていてもよく又は非置換であってもよい。典型的には、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基である。加えて、添字ｎ’及びｊ’により表される基、すなわち、基（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’）及び（Ｃｊ’Ｈ２ｊ’）もまた独立して直鎖又は分枝鎖であり得る。例えば、ｎ’が３である場合、これらの基は独立して、構造−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２、−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）を有し、後者の２つの構造は側鎖アルキル基を有し、すなわち、これらの構造は分枝鎖であり、直鎖ではない。
【００４３】
添字ｍ’、ｉ’及びｊ’により表される部分に関して、添字ｉ’が０である場合には添字ｊ’もまた０であり、添字ｉ’が０を超える整数である場合には添字ｊ’もまた０を超える整数であり、添字ｉ’が０を超える整数である場合にはｍ’もまた０を超える整数である。言い換えれば、添字ｉ’により表される基が存在する場合には、添字ｊ’により表される基もまた存在する。逆もまた真であり、すなわち、添字ｉ’により表される基が存在しない場合には、添字ｊ’により表される基もまた存在しない。加えて、ｉ’が０を超える整数である場合には、添字ｍ’により表される基は存在し、ｍ’もまた０を超える整数である。特定の実施形態では、添字ｍ’及びｉ’はそれぞれ１である。典型的には、添字ｉ’は１を超えないが、添字ｍ’は、シロキサン結合（すなわち、Ｓｉ−Ｏ結合）が添字ｉ’により表される基の中に存在するように、１を超える整数であり得る。
【００４４】
特定の実施形態では、この組成物のポリフルオロポリエーテルシランは、ＹがＦである場合には、Ｚが−（ＣＦ２）−であり、ａ’が１〜３の整数であり、添字ｃ’、ｄ’、ｆ’、ｉ’、ｍ’及びｊ’がそれぞれ０であるという条件に従う。
【００４５】
一般式（Ｂ）においてＸ”により表される加水分解可能な基は、Ｈ、ハロゲン化物基、アルコキシ（−ＯＲ３）基、アルキルアミノ（−ＮＨＲ３又は−ＮＲ３Ｒ４）基、カルボキシ（−ＯＯＣ−Ｒ３）基、アルキルイミノキシ（−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ３Ｒ４）基、アルケニルオキシ（Ｏ−Ｃ（＝ＣＲ３Ｒ４）Ｒ５）基、又はＮ−アルキルアミド（−ＮＲ３ＣＯＲ４）基から独立して選択され、式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ、Ｈ及びＣ１〜Ｃ２２炭化水素基から独立して選択される。Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は独立してＣ１〜Ｃ２２炭化水素基であり、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は直鎖、分枝鎖又は環式であり得る。加えて、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は独立して、炭化水素基内にヘテロ原子を含んでもよく、置換されてもよく又は置換されなくてもよい。典型的には、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立して選択されるＣ１〜Ｃ４アルキル基である。特定の実施形態では、一般式（Ｂ）においてＸ”により表される加水分解可能な基は、アルコキシ（−ＯＲ３）基及びアルキルアミノ（−ＮＨＲ３又は−ＮＲ３Ｒ４）基から独立して選択される。一般式（Ｂ）においてＸ”により表される加水分解可能な基がアルキルアミノ基である場合、Ｒ３及びＲ４は場合によりアルキルアミノ基内で環式アミンを形成することができる。
【００４６】
この組成物のポリフルオロポリエーテルシランの具体的な種の非限定的な代表的実施形態は、下記に詳細に説明される。典型的には、これらの実施形態では、ｚ’は、ポリフルオロポリエーテルシランが、Ｘ”により表される加水分解可能な基を３個含むように、０である。しかしながら、上記のように、ｚ’は、これらの具体的なポリフルオロポリエーテルシランが３個未満の加水分解可能な基を含むように、０以外の整数（例えば、１又は２）であり得る。
【００４７】
特定の実施形態では、一般式（Ｂ）におけるＹは、Ｆである。典型的には、一般式（Ｂ）におけるＹがＦである場合、一般式（Ｂ）における添字ｃ’、ｄ’及びｇ’は０である。このように、これらの実施形態では、添字ｃ’、ｄ’及びｇ’により表される基が不在である場合、ポリフルオロポリエーテルシランは一般式Ｆ−Ｚａ’−［（ＯＣ３Ｆ６）ｂ’−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ’−（ＣＦ（ＣＦ３））ｆ’］−（ＣＨ２）ｈ’−Ｘ’−（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’）−（（ＳｉＲ１２−Ｏ）ｍ’−ＳｉＲ１２）ｉ’−（Ｃｊ’Ｈ２ｊ’）−Ｓｉ−（Ｘ”）３−ｚ’（Ｒ２）ｚ’を有する。
【００４８】
上で紹介したように、一般式（Ｂ）におけるＹがＦである組成物の一実施形態では、一般式（Ｂ）におけるＺは−（ＣＦ２）−であり、一般式（Ｂ）における添字ｃ’、ｄ’、ｆ’及びｇ’は０であり、一般式（Ｂ）における添字ｂ’、ｅ’、ｈ’及びｎ’はそれぞれ独立して０を超える整数である。この実施形態のほんの一例としては、添字ａ’は３であり、添字ｂ’は少なくとも１であり、添字ｅ’は１であり、添字ｈ’は１であり、Ｘ’は酸素原子であり、添字ｎ’は３であり、添字ｍ’、ｉ’及びｊ’はそれぞれ０である。この一例において、ポリフルオロポリエーテルシランは、以下の一般式を有する：ＣＦ３−ＣＦ２−ＣＦ２−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２）ｂ’−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ−（Ｘ”）３−ｚ’（Ｒ２）ｚ’。それゆえに、Ｘ”により表される加水分解可能な基がすべて、例えば、メトキシ基といった、アルコキシ基である場合、この具体的なポリフルオロポリエーテルシランは、以下の一般式を有する：ＣＦ３−ＣＦ２−ＣＦ２−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２）ｂ’−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ−（ＯＣＨ３）３。あるいは、Ｘ”により表される加水分解可能な基がすべて、例えば、Ｎ（ＣＨ３）２基といった、アルキルアミノ基である場合、この具体的なポリフルオロポリエーテルシランは、以下の一般式を有する：ＣＦ３−ＣＦ２−ＣＦ２−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２）ｂ’−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ−（Ｎ（ＣＨ３）２）３。これらの実施形態では、添字ｂ’は典型的には１７〜２５の整数である。
【００４９】
上記のように、一般式（Ｂ）におけるＹがＦであり、一般式（Ｂ）におけるＺが−（ＣＦ２）−である表面処理組成物の別の実施形態では、一般式（Ｂ）における添字ｃ’、ｄ’、ｆ’及びｇ’は０であり、一般式（Ｂ）における添字ｂ’、ｅ’、ｈ’、ｎ’、ｍ’、ｉ’及びｊ’はそれぞれ独立して０を超える整数である。この実施形態のほんの一例としては、添字ａ’は３であり、添字ｂは少なくとも１であり、添字ｅ’は１であり、添字ｈ’は１であり、Ｘ’は酸素原子であり、添字ｎ’は３であり、添字ｍ’及びｉ’はそれぞれ１であり、添字ｊ’は２である。この一例において、ポリフルオロポリエーテルシランは、以下の一般式を有する：ＣＦ３−ＣＦ２−ＣＦ２−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２）ｂ’−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ−（Ｘ”）３−ｚ’（Ｒ２）ｚ’。それゆえに、Ｘ”により表される加水分解可能な基がすべて、例えば、メトキシ基といった、アルコキシ基であり、ｚが０である場合、この具体的なポリフルオロポリエーテルシランは、以下の一般式を有する：ＣＦ３−ＣＦ２−ＣＦ２−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２）ｂ’−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３。これらの実施形態では、添字ｂ’は典型的には１７〜２５の整数である。
【００５０】
上記のように、一般式（Ｂ）におけるＹがＦである実施形態では、一般式（Ｂ）におけるＺは−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）−である。この実施形態では、一般式（Ｂ）における添字ｂ’、ｃ’、ｄ’、ｅ’及びｇ’は０であり、一般式（Ｂ）における添字ｆ’、ｈ’及びｎ’はそれぞれ独立して０を超える整数である。この実施形態のほんの一例としては、一般式（Ｂ）における添字ｂ’、ｃ’、ｄ’、ｅ’及びｇ’は０であり、添字ａ’は少なくとも１であり、添字ｆ’は１であり、添字ｈ’は１であり、Ｘ’は酸素原子であり、添字ｎ’は３であり、添字ｉ’、ｍ’及びｊ’はそれぞれ０である。この一例において、ポリフルオロポリエーテルシランは、以下の一般式を有する：Ｆ−（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ）ａ’−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ−（Ｘ”）３−ｚ’（Ｒ２）ｚ’。それゆえに、Ｘ”により表される加水分解可能な基がすべて、例えば、メトキシ基といった、アルコキシ基であり、ｚ’が０である場合、この具体的なポリフルオロポリエーテルシランは、以下の一般式を有する：Ｆ−（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ）ａ’−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ−（ＯＣＨ３）３。あるいは、Ｘ”により表される加水分解可能な基がすべて、例えば、Ｎ（ＣＨ３）２基といった、アルキルアミノ基である場合、この具体的なポリフルオロポリエーテルシランは、以下の一般式を有する：Ｆ−（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ）ａ’−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ−（Ｎ（ＣＨ３）２）３。これらの実施形態では、添字ａ’は典型的には１４〜２０の整数である。
【００５１】
すぐ上で紹介したように、一般式（Ｂ）におけるＹがＦであり、一般式（Ｂ）におけるＺが−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）−である表面処理組成物の別の実施形態では、一般式（Ｂ）における添字ｂ’、ｃ’、ｄ’、ｅ’及びｇ’は０であり、添字ａ’は少なくとも１であり、添字ｆ’は１であり、添字ｈ’は１であり、Ｘ’は酸素原子であり、添字ｎ’は３であり、添字ｍ’及びｉ’はそれぞれ１であり、添字ｊ’は２である。この一例において、ポリフルオロポリエーテルシランは、以下の一般式を有する：Ｆ−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ａ’−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ−（Ｘ”）３−ｚ’（Ｒ２）ｚ’。それゆえに、Ｘ”により表される加水分解可能な基がすべて、例えば、メトキシ基といった、アルコキシ基であり、ｚ’が０である場合、この具体的なポリフルオロポリエーテルシランは、以下の一般式を有する：Ｆ−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ａ’−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３。これらの実施形態では、添字ａ’は典型的には１４〜２０の整数である。
【００５２】
他の実施形態では、一般式（Ｂ）におけるＹは、Ｓｉ−（Ｘ”）３−ｚ’（Ｒ２）ｚ’（Ｃｊ’Ｈ２ｊ’）−（（ＳｉＲ１２−Ｏ）ｍ’−ＳｉＲ１２）ｉ’−（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’）−Ｘ’−（ＣＨ２）ｈ’−である。典型的には、一般式（Ｂ）におけるＹがＳｉ−（Ｘ”）３−ｚ’（Ｒ２）ｚ’（Ｃｊ’Ｈ２ｊ’）−（（ＳｉＲ１２−Ｏ）ｍ’−ＳｉＲ１２）ｉ’−（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’）−Ｘ’−（ＣＨ２）ｈ’−である場合、一般式（Ｂ）における添字ｂ’、ｃ’及びｆ’は０である。このように、これらの実施形態では、添字ｂ’、ｃ’及びｆ’により表される基が不在である場合、ポリフルオロポリエーテルシランは以下の一般式を有する：Ｙ−Ｚａ’−［（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｄ’−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ’−（ＯＣＦ２）ｇ’］−（ＣＨ２）ｈ’−Ｘ’−（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’）−（（ＳｉＲ１２−Ｏ）ｍ’−ＳｉＲ１２）ｉ’−（Ｃｊ’Ｈ２ｊ’）−Ｓｉ−（Ｘ”）３−ｚ’（Ｒ２）ｚ’。
【００５３】
すぐ上に紹介されているように、一般式（Ｂ）におけるＹがＳｉ−（Ｘ”）３−ｚ’（Ｒ２）ｚ’（Ｃｊ’Ｈ２ｊ’）−（（ＳｉＲ１２−Ｏ）ｍ’−ＳｉＲ１２）ｉ’−（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’）−Ｘ’−（ＣＨ２）ｈ’−である一実施形態では、Ｚは−（ＣＦ２）−であり、Ｘ’は酸素原子であり、一般式（Ｂ）における添字ｂ’、ｃ’、ｄ’及びｆ’は０であり、一般式（Ｂ）における添字ｅ’及びｇ’はそれぞれ独立して０を超える整数である。この実施形態のほんの一例としては、Ｚは−（ＣＦ２）−であり、Ｘ’は酸素原子であり、一般式（Ｂ）における添字ｂ’、ｃ’、ｄ’、ｆ’、ｍ’、ｉ’及びｊ’は０であり、添字ｅ’は少なくとも１であり、添字ｇ’は少なくとも１であり、添字ｈ’は１であり、Ｘ’は酸素原子であり、添字ｎ’は３である。この一例において、ポリフルオロポリエーテルシランは、以下の一般式を有する：（Ｒ２）ｚ’（Ｘ”）３−ｚ’Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｅ’−（ＯＣＦ２）ｇ’−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ−（Ｘ”）３−ｚ’（Ｒ２）ｚ’。それゆえに、Ｘ”により表される加水分解可能な基がすべて、例えば、メトキシ基といった、アルコキシ基であり、ｚ’が０である場合、この具体的なポリフルオロポリエーテルシランは、以下の一般式を有する：（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｅ’−（ＯＣＦ２）ｇ’−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ−（ＯＣＨ３）３。あるいは、Ｘ”により表される加水分解可能な基がすべて、例えば、Ｎ（ＣＨ３）２基といった、アルキルアミノ基であり、ｚ’が０である場合、この具体的なポリフルオロポリエーテルシランは、以下の一般式を有する：（（ＣＨ３）２Ｎ）３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｅ−（ＯＣＦ２）ｇ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ−（Ｎ（ＣＨ３）２）３。
【００５４】
あるいは、上記で紹介されているように、一般式（Ｂ）におけるＹがＳｉ−（Ｘ”）３−ｚ’（Ｒ２）ｚ’（Ｃｊ’Ｈ２ｊ’）−（（ＳｉＲ１２−Ｏ）ｍ’−ＳｉＲ１２）ｉ’−（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’）−Ｘ’−（ＣＨ２）ｈ’−である別の実施形態では、Ｚは−（ＣＦ２）−であり、Ｘ’は酸素原子であり、一般式（Ｂ）における添字ｂ’、ｃ’、ｅ’及びｆ’は０であり、一般式（Ｂ）における添字ｄ’及びｇ’はそれぞれ独立して０を超える整数である。
【００５５】
ポリフルオロポリエーテルシランは、入手されてもよく又は形成されてもよく、別個の成分として組成物中に含まれ得、あるいは、ポリフルオロポリエーテルシランは、ポリフルオロポリエーテルシランとキャリア溶媒を組成物中に組み込む前に、キャリア溶媒の中に加えられ得る。キャリア溶媒が利用される場合には、キャリア溶媒は典型的には以下に開示される溶媒から選択されるが、あるいは他の溶媒も利用され得る。
【００５６】
組成物中で利用されるポリフルオロポリエーテルシランの相対量は、組成物から形成される層の所望の物理的特性並びにその層が形成される方法に依存して変わり得る。例えば、組成物がウェットコーティング用途で利用され、組成物が溶媒を更に含む場合には、ポリフルオロポリエーテルシランは典型的には組成物中に組成物の合計重量に基づいて０．０１重量％〜０．５重量％、あるいは０．０５重量％〜０．３５重量％、あるいは０．１０重量％〜０．３０重量％の量で存在する。組成物が溶媒を含まない場合には、ポリフルオロポリエーテルシランは典型的には組成物中に組成物の合計重量に基づいて１重量％超〜９９重量％未満、あるいは５重量％〜９５重量％、あるいは２５重量％〜７５重量％の量で存在し、組成物の残部はシロキサンポリマーである。組成物中に存在するポリフルオロポリエーテルシランの量は、以下に更に詳細に記載されるように、組成物中に採用される様々な任意成分の不在又は存在により、すぐ上に記載の範囲から変動し得る。
【００５７】
シロキサンポリマーとポリフルオロポリエーテルシランは、０．１／９９．９〜９９．９／０．１の様々な比で組成物中に存在し得る。下記に詳細に説明するように、シロキサンポリマーとポリフルオロポリエーテルシランの相対量は、典型的には、組成物から形成される層に所望される物理的特性に基づいて選択される。例えば、シロキサンポリマーの量が組成物中のポリフルオロポリエーテルシランの量と比較して組成物中で増加するにつれて、組成物から形成される層は一般に摩擦係数（運動）が小さくなり、これは特定の用途において望ましい。逆に、シロキサンポリマーの量が組成物中のポリフルオロポリエーテルシランの量と比較して組成物中で減少するにつれて、組成物から形成される層は一般に耐久性（下記で説明するように、摩耗後の水接触角に基づいて判定される）が大きくなり、これもまた特定の用途において望ましい。したがって、組成物中のシロキサンポリマーとポリフルオロポリエーテルシランの比は、層が利用される具体的な用途に基づいて、摩擦係数がより低いことと層の耐久性がより大きいことのどちらがより望ましいかにより、選択され得る。
【００５８】
様々な実施形態では、この組成物は、溶媒を更に含む。この組成物の溶媒は、ポリフルオロポリエーテルシラン及び／又はシロキサンポリマーを可溶化することができる任意の溶媒であり得る。溶媒は、典型的には、溶媒がポリフルオロポリエーテルシランに対して非反応性であるように、選択される。溶媒は一般にフッ素化溶媒であるものの過フッ素化される必要はなく、すなわち、溶媒は多フッ素化され得る。組成物に好適な溶媒の具体例としては、ペルフルオロ脂肪族Ｃ５〜Ｃ１２炭化水素（例えば、デカフルオロペンタン、ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロメチルシクロヘキサン及びペルフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン）、多フッ素化芳香族炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）、多フッ素化脂肪族炭化水素、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）（例えば、ペルフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）、エチルノナフルオロブチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）、エチルノナフルオロイソブチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）及びこれらに類するＨＦＥ）、ペルフルオロポリエーテル、ペルフルオロエーテル、窒素含有過フッ素化又は多フッ素化溶媒などが挙げられる。この組成物は、単一溶媒又は２種以上の溶媒の組み合わせを採用し得る。このような溶媒は、直鎖、分枝鎖、環式、脂環式、芳香族であってもよく、あるいは、これらの組み合わせを含有してもよい。特定の実施形態では、溶媒は、組成物中に、例えば、シロキサンポリマーのためのキャリア溶媒として存在し得るシロキサン流体との混和性を改善するために、過フッ素化されていない。これらの実施形態では、溶媒は典型的には多フッ素化されており、多フッ素化芳香族炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）、多フッ素化脂肪族炭化水素、ＨＦＥ（例えば、ペルフルオロブチルメチルエーテル、エトキシ−ノナフルオロブタン及びこれらに類するＨＦＥ）、及びこれらの組み合わせから選択され得る。典型的には、溶媒はＨＦＥを含む。
【００５９】
溶媒を含む様々な実施形態では、溶媒は、ペルフルオロポリエーテル溶媒を含む。これらの実施形態では、ペルフルオロポリエーテル溶媒は大気圧にて典型的には少なくとも４０℃、あるいは少なくとも６０℃、あるいは少なくとも８０℃、あるいは少なくとも１００℃の沸点温度を有する。具体的な一実施形態では、ペルフルオロポリエーテル溶媒は、大気圧にて１２５℃〜１４５℃、あるいは１３０℃〜１４０℃の沸点温度を有する。別の具体的実施形態では、ペルフルオロポリエーテル溶媒は、大気圧にて１６０℃〜１８０℃、あるいは１６５℃〜１７５℃の沸点温度を有する。典型的には、ペルフルオロポリエーテル溶媒の沸点温度は、大気圧にて１２０℃〜１８０℃、あるいは１２５℃〜１８０℃、あるいは１６０℃超〜１８０℃である。しかしながら、ペルフルオロポリエーテル溶媒の分子量に依存して、ペルフルオロポリエーテル溶媒の沸点温度は、１８０℃の上方範囲を超えてもよく、例えば、２００℃、２３０℃又は２７０℃に至り得る。
【００６０】
溶媒がペルフルオロポリエーテル溶媒を含む実施形態では、この組成物の溶媒は、典型的には、以下の一般式を有する：
【００６１】
【化４】
2014148658.tif 000012
【００６２】
式中、ａ”は１を超える整数であり、ｂ”は０以上である。特に、上記一般式の添字ａ”及びｂ”は、ペルフルオロポリエーテル溶媒の所望の沸点温度をもたらすように、選択される。具体的には、添字ａ”及びｂ”と、沸点温度と、ペルフルオロポリエーテル溶媒の分子量との間の関係は、以下のように示される：
【００６３】
【表Ａ】
2014148658.tif 000013
【００６４】
あるいは、溶媒は、窒素含有過フッ素化又は多フッ素化溶媒を含み得る。これらの実施形態では、窒素含有過フッ素過又は多フッ素化溶媒は、典型的には、窒素原子が中心の原子である三級アミンであって、場合により酸素などのヘテロ原子を含む、過フッ素化又は多フッ素化置換基を３個有する三級アミンである。典型的には、窒素に結合した置換基はそれぞれ同じであるが、これらの置換基は、存在する炭素原子の数、ヘテロ原子の存在若しくは不在、及び／又は、フッ素含有量の点で異なっていてもよい。これらの置換基は一般に２〜１０個の炭素原子を独立して含み、典型的には過フッ素化されている。このような窒素含有過フッ素化溶媒のほんの一例としては、Ｃ１２Ｆ２７Ｎの代表的な構造は、例示目的のみのために以下に記載される：
【００６５】
【化５】
2014148658.tif 000014
【００６６】
典型的には、溶媒が窒素含有過フッ素化又は多フッ素化溶媒を含む場合、溶媒は、異なる窒素含有過フッ素化又は多フッ素化溶媒の組み合わせを含む。
【００６７】
溶媒は、任意の溶媒の組み合わせを含み得るが、このような組み合わせは典型的にはペルフルオロポリエーテル溶媒及び／又は窒素含有過フッ素化溶媒を含む。例えば、ペルフルオロポリエーテル溶媒は、窒素含有過フッ素化溶媒と共に利用され得る。あるいは、ペルフルオロポリエーテル溶媒及び／又は窒素含有過フッ素化溶媒は、互いに組み合わせて及び／又は他の溶媒と組み合わせて利用され得る。
【００６８】
組成物に溶媒を利用する場合には、溶媒は典型的には組成物中に、利用される具体的な溶媒には依存せずに、組成物の合計重量に基づいて９０重量％〜９９．９９重量％、あるいは９５重量％〜９９．９９重量％、あるいは９７重量％〜９９．９９重量％、あるいは９９重量％〜９９．９重量％の量で存在する。溶媒の量は、以下に更に詳細に記載されるように、組成物中に採用される様々な任意成分の不在又は存在により、すぐ上に記載の範囲から変動し得る。更に、上記に示されている範囲は、ポリフルオロポリエーテルシランを可溶化するための上記任意の溶媒だけでなく、シロキサンポリマーを可溶化するために利用される任意のキャリア溶媒も含む。溶媒とキャリア溶媒の相対量は、組成物中のポリフルオロポリエーテルシランとシロキサンポリマーの相対量による。
【００６９】
この組成物は、加えて、カップリング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、色素、触媒及びこれらに類するものなどの任意の他の好適な成分を含んでもよい。
【００７０】
触媒は場合により、組成物による表面改質を促進するために利用され得る。これらの触媒は、ポリフルオロポリエーテルシランの加水分解可能な基と物品の表面との間の反応を促進する。これらの触媒は個々に使用されてもよく、あるいは、組成物中で２種以上の組み合わせとして使用されてもよい。好適な触媒化合物の例としては、カルボン酸などの酸（例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸及び／又は吉草酸）、塩基、有機酸の金属塩（例えば、ジオクタン酸ジブチルスズ、ステアリン酸鉄及び／又はオクタン酸鉛）、チタン酸エステル（例えば、チタン酸テトライソプロピル及び／又はチタン酸テトラブチル）、キレート化合物（例えば、アセチルアセトナトチタン）、アミノプロピルトリエトキシシラン及びこれらに類するものが挙げられる。利用される場合、触媒は典型的には組成物の１００重量部に基づいて０重量％〜５重量％、あるいは０．０１重量％〜２重量％の量で利用される。
【００７１】
あるいは又は上記に加えて、この組成物は、この組成物から形成される層の接着性及び／又は耐久性を改善するために様々な添加化合物を更に含んでもよい。添加化合物の例は、シラン（例えば、テトラキス（ジメチルアミン）シラン、メチルトリメトキシシラン、テトラエチルオルトシリケート、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、トリエチルシラン、イソブチルトリメトキシシラン）及びシロキサン（例えば、ヘプタメチルトリシロキサン、テトラメチルジシロキサン）などである。
【００７２】
上記に示されているように、本発明は、表面処理された物品と、表面処理された物品の調製方法を更に提供し、これらは総じて下記に更に詳細に説明される。
【００７３】
表面処理された物品は、表面を呈する物品を含む。層は、物品の表面に堆積させる。層は組成物から形成され、表面処理された物品を調製するために物品の表面上に適用される。例えば、表面処理された物品の調製方法は、物品の表面上に層を形成するために物品の表面上に組成物を適用することを含む。物品は任意の物品であり得るが、本発明の組成物から得られる優れた物理的特性のために、物品は典型的には電子物品、光学物品、民生用機器及び部品、自動車車体及び部品などである。最も典型的には、物品は、指紋や皮脂から生じる汚れ及び／又はしみを低減することが望ましい物品である。
【００７４】
電子物品の例は、典型的には、例えば、ＬＣＤディスプレイ、ＬＥＤディスプレイ、ＯＬＥＤディスプレイ、プラズマディスプレイなどといった、電子ディスプレイを有するものが挙げられる。これらの電子ディスプレイは、多くの場合、コンピュータモニター、テレビ、スマートフォン、ＧＰＳユニット、ミュージックプレイヤー、リモコン、ポータブルリーダーなどのような様々な電子デバイスにおいて利用される。代表的な電子物品としては、皮膚とよく接触し、しばしば汚れ及び／又はしみを呈する、インタラクティブタッチスクリーンディスプレイ又は他の部品を有するものが挙げられる。
【００７５】
上記で紹介したように、物品はまた、民生用機器及び部品のような金属物品であってもよい。代表的な物品は、食器洗浄機、ストーブ、電子レンジ、冷蔵庫、冷凍庫などであり、典型的には、例えば、ステンレス鋼、艶消しニッケルなどのような光沢のある金属外観を有する。
【００７６】
あるいは、物品は、自動車車体又は部品であり得る。例えば、この組成物は、自動車車体に光沢のある外観を付与する層であって、審美的に心地良く、埃などの汚れ及び指紋からのしみを防ぐ層を形成するために、自動車車体のトップコート上に直接適用され得る。
【００７７】
好適な光学物品の例としては、ガラス板、無機層を含むガラス板、セラミックス及びこれらに類するものなどの無機材料が挙げられる。好適な光学物品の更なる例としては、透明なプラスチック材料、無機層を含む透明なプラスチック材料などのような有機材料が挙げられる。光学物品の具体例としては、反射防止フィルム、光学フィルター、光学レンズ、メガネレンズ、分光器、プリズム、鏡などが挙げられる。
【００７８】
有機材料の中で、透明なプラスチック材料の例としては、様々な有機ポリマーを含む材料が挙げられる。透明性、屈折率、分散性及びこれらに類するものといった光学特性、並びに、衝撃耐性、耐熱性及び耐久性などの様々な他の特性の観点から、光学部材として使用される材料は、通常、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど）、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６など）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、アクリル、セルロース（トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロファンなど）又はこのような有機ポリマーのコポリマーを含む。これらの材料が眼科用素子において利用され得ることも評価されることになる。眼科用素子の非限定例としては、補正又は非補正レンズ（例えば、二焦点、三焦点及び多重焦点レンズのようなシングルビジョン又はマルチビジョンレンズ−仕切りされているか又は仕切りされていないかのいずれかであり得る−）、並びに、視覚の補正、保護又は改善のために使用される他の素子（限定するものではないが、例えば、コンタクトレンズ、眼球内レンズ、拡大レンズ及び保護レンズ又は遮光板が挙げられる）が挙げられる。眼科用素子に好ましい材料は、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレートから選択される１種以上のポリマー、並びに、ポリカーボネートコポリマー、ポリオレフィン、特にポリノルボルネン、ジエチレングリコール−ビス（アリルカーボネート）ポリマー−ＣＲ３９として既知−及びコポリマー、（メタ）アクリルポリマー及びコポリマー、特にビスフェノールＡから誘導される（メタ）アクリルポリマー及びコポリマー、チオ（メタ）アクリルポリマー及びコポリマー、ウレタン及びチオウレタンポリマー及びコポリマー、エポキシポリマー及びコポリマー、並びに、エピスルフィドポリマー及びコポリマーを含む。
【００７９】
上記物品に加えて、本発明の組成物は、自動車又は飛行機用の窓部材などの他の物品上に層を形成するために適用することができ、これにより、機能性の向上をもたらす。表面硬度の更なる改善のために、この組成物とＴＥＯＳ（テトラエトキシシラン）を組み合わせて用いるいわゆるゾル−ゲルプロセスにより表面改質を行うことも可能である。
【００８０】
層を形成するために組成物が適用され得る１つの具体的な対象基材は、Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｃｏｒｎｉｎｇ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）から市販されている任意の世代のＧｏｒｉｌｌａ（登録商標）Ｇｌａｓｓである。
【００８１】
表面処理された物品を調製するために組成物が物品の表面上に適用される方法は、組成物中に溶媒が存在するか又は不在であるかにより、様々であり得る。
【００８２】
例えば、組成物が溶媒を更に含む実施形態では、層を形成するために組成物を物品の表面上に適用する工程は、ウェットコーティング方法を含む。
【００８３】
この方法に好適なウェットコーティング方法の具体例としては、ディップコーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、スパッタリング、スロットコーティング及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００８４】
他の実施形態では、組成物を物品の表面上に適用する工程は、堆積装置で物品の表面上に組成物を堆積させることを含み得る。例えば、堆積装置が利用される場合、堆積装置は典型的には物理蒸着装置を備え得る。これらの実施形態では、堆積装置は、典型的には、スパッタリング装置、原子層堆積装置、真空装置及び直流マグネトロンスパッタリング装置から選択される。これらの物理蒸着装置のそれぞれの最適な制御パラメータは、利用される組成物、層が形成されることになる物品などに基づく。特定の実施形態では、堆積装置は、真空装置を備える。
【００８５】
例えば、層が物理蒸着（ＰＶＤ）を用いて形成される場合には、この方法は、含浸ペレットを形成するように組成物とペレットを組み合わせることを含む。ペレットは、典型的には、金属、合金又は他の頑丈な材料（例えば、鉄、ステンレス鋼、アルミニウム、炭素、銅、セラミックなど）を含む。典型的には、ペレットは、シロキサンポリマーが結合する大きな表面積を呈するためにそこに配置された多孔質材料（例えば、スチールウールのような繊維性材料）を含む。多孔質材料は、例えば、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＳＯ４、Ｃｕ、Ｆｅ、Ａｌ、ステンレス鋼、炭素又はこれらの組み合わせであり得る。多孔質材料は、金属、合金又は他の頑丈な材料を含むケーシング内のプラグであり得る。組成物は、多孔質材料とポリフルオロポリエーテルシランとシロキサンポリマーが組み合わされるのであれば、いかなる方法でも、ペレットの中又はペレットに対して組み込まれ得る。例えば、ペレットは組成物中に沈められてもよく、あるいは、組成物は、多孔質材料が組成物に含浸されるようにケーシング内に配置されてもよい。これらの実施形態では、この方法は、堆積前にきちんと整えられたペレットを形成するために、含浸させたペレットから溶媒を除去することを更に含む。例えば、溶媒は、加熱によりペレットから勢いよく流され得る。あるいは、溶媒は、室温又はわずかに高温にて、場合により真空又は圧縮空気の存在下で、乾燥させることにより、ペレットから除去され得る。
【００８６】
きちんと整えられたペレットは、堆積装置において利用されるまで、保存され得る。様々な実施形態では、きちんと整えられたペレットは、真空密封アルミニウムバッグの中に保存される。
【００８７】
組成物から層を形成するのに好適な真空装置の一具体例は、（株）韓一真空（Hanil Vacuum Machine Co., Ltd.）（韓国、仁川）から市販されているＨＶＣ−９００ＤＡ真空装置である。堆積装置の別の例は、Ｅｄｗａｒｄｓ（Ｓａｎｂｏｒｎ，ＮＹ）から市販されているＥｄｗａｒｄｓ  ＡＵＴＯ  ３０６である。
【００８８】
きちんと整えられたペレットは一般に、堆積装置のチャンバ内の基材上に、コーティングされる物品と共に配置され、シロキサンポリマーは抵抗加熱蒸発を用いて蒸発させられ、これにより物品の表面上に層を形成する。
【００８９】
層が形成される方法とは無関係に、物品の表面上に組成物から層を形成させた後に、この層は更に加熱、加湿、触媒後処理、光照射、電子ビーム照射などにかけることができる。例えば、組成物が堆積装置を用いて適用される場合、装置により形成される層は一般に、例えば、８０〜１５０℃といった高温に、例えば、４５〜７５分といった時間にわたって、加熱される。
【００９０】
典型的には、組成物から形成される層の厚さは、１〜１，０００ｎｍ、あるいは１〜２００ｎｍ、あるいは１〜１００ｎｍ、あるいは５〜７５ｎｍ、あるいは１０〜５０ｎｍである。
【００９１】
上記で注記したように、この組成物から形成される層は、組成物中のシロキサンポリマーとポリフルオロポリエーテルシランの相対量により、摩擦係数及び／又は耐久性が選択的に制御される。これは、組成物が適用されるのがウェットコーティング方法を用いてなのか又は堆積装置を用いてなのかによらず当てはまる。例えば、すべり（運動）摩擦係数は、物体と層の間で選択材料（例えば、法的文書の標準的断片）を用いて、組成物から形成された層を含む表面処理された物品上に表面積及び質量が測定済みの物体を配置することにより、測定され得る。次に、力を重力に対して垂直に適用し、物体に層を横切って所定の距離を滑らせることで、層のすべり摩擦係数を計算する。すべり摩擦係数は、組成物中のシロキサンポリマーとポリフルオロポリエーテルシランの相対量だけでなく、組成物中で利用されている具体的なシロキサンポリマーとポリフルオロポリエーテルシランにも依存して、変動し得る。そのため、特定の実施形態では、すべり係数は、シロキサンポリマーを含まないことを除いて他は同じである組成物と比較して、組成物中にシロキサンポリマーを組み込むことにより有意に減少し得る（例えば、最大で５０％又は５０％超）。しかしながら、逆に、層の耐久性は、組成物中で利用されるポリフルオロポリエーテルシランと比較して、組成物中に有意な量のシロキサンポリマーを含むことにより、最大で５０％減少し得る。組成物から形成される層の耐久性は一般に、層を摩耗試験にかけた後の層の水接触角を用いて判定される。例えば、耐久性が低い層ほど、摩耗後に水接触角は減少し、これは通常、層が少なくとも部分的に劣化したことを示す。このように、上記で紹介したように、相対量は、典型的には、層が利用される用途に基づいて判定され、ここで、最小限の摩擦係数と最大限の耐久性の間の最適化が計算され得る。
【００９２】
特定の実施形態では、組成物から形成される層は、層を摩耗試験にかける前後で、７５〜１２５、あるいは８０〜１２０、あるいは９０〜１１０の水接触角を有する。これらの実施形態では、層はまた典型的には、０．１μ未満のすべり（運動）摩擦係数を有する。
【００９３】
添付の請求項は、「発明を実施するための形態」に記載の表現並びに具体的な化合物、組成物又は方法に制限されず、これらは具体的実施形態の間で変動し得るが、添付の請求の範囲内に入ることは理解されよう。様々な実施形態の具体的な特徴及び態様を説明するために本明細書において依拠されている任意のマーカッシュ群に関して、異なる、特殊な及び／又は不測の結果は、すべての他のマーカッシュ群の構成員から独立して、各マーカッシュ群のそれぞれの構成員から得られるものとする。マーカッシュ群のそれぞれの構成員は、個別に及び／又は組み合わせて依拠され得るものであり、添付の請求の範囲内の具体的な実施形態について適切なサポートを提供する。
【００９４】
更に、本発明の様々な実施形態を説明する際に依拠される任意の範囲及び部分範囲は独立して及び総じて、添付の請求の範囲内に入り、たとえ、本明細書にその中の全部及び／又は一部の値が明記されていなくても、そのような値を包含する全範囲を説明及び想到するものと理解される。当業者は、列挙された範囲及び部分範囲が本発明の様々な実施形態を十分に説明し及び可能にすること、並びに、このような範囲及び部分範囲が対応する１／２、１／３、１／４、１／５の範囲まで更に示され得ること、を容易に認識する。ほんの一例としては、「０．１〜０．９」の範囲は、下側の１／３の範囲（すなわち、０．１〜０．３）、真ん中の１／３（すなわち、０．４〜０．６）、上側の１／３（すなわち、０．７〜０．９）まで更に示され得、これらは独立に及び総じて添付の請求項の範囲内にあり得、独立に及び／又は総じて依拠され得、添付の請求の範囲内の具体的な実施形態に適切なサポートを提供する。加えて、「少なくとも」、「超える」、「未満」、「以下」及びこれらに類するもののような範囲を定義又は修正する用語に関して、このような用語は部分範囲及び／又は上限若しく下限を包含するものと理解される。別の例としては、「少なくとも１０」の範囲は、本質的には少なくとも１０〜３５の部分範囲、少なくとも１０〜２５の部分範囲、少なくとも２５〜３５の部分範囲などを包含し、各部分範囲は独立して及び／又は総じて依拠され得、添付の請求の範囲内の具体的な実施形態に適切なサポートを提供する。最後に、開示されている範囲内の個々の数は依拠され得るものであり、添付の請求項の範囲内の具体的な実施形態に適切なサポートを提供する。例えば、「１〜９」の範囲は、３のような様々な個々の整数、並びに、４．１のような小数点を含む個々の数（分数）を包含し、これらは依拠され得るものであり、添付の請求項の範囲内の具体的な実施形態に適切なサポートを提供する。
【００９５】
以下の実施例は、本発明を例示することを意図されており、決して本発明の範囲を限定するものとして見られるものではない。
【実施例】
【００９６】
表面処理用組成物は、主題の開示に従って調製される。具体的には、下記の組成物のそれぞれは、シロキサンポリマーとポリフルオロポリエーテルシランとを含む。
【００９７】
下記の表１は、５種の異なる組成物を示す（比較例１及び２、並びに、実施例１〜３に対応する）。具体的には、比較例１はポリフルオロポリエーテルシランを含むがシロキサンポリマーは含まず、比較例２はシロキサンポリマーを含むがポリフルオロポリエーテルシランを含まない。対照的に、実施例１〜３は、ポリフルオロポリエーテルシランとシロキサンポリマーの相対量を変えている。例えば、実施例１では、ポリフルオロポリエーテルシランとシロキサンポリマーは約２：１（容量による）の比で利用されている。実施例２では、ポリフルオロポリエーテルシランとシロキサンポリマーは実施例１とは逆転させた比で利用されており、すなわち、実施例２では、ポリフルオロポリエーテルシランとシロキサンポリマーは約１：２（容量による）の比で利用されている。実施例３では、ポリフルオロポリエーテルシランとシロキサンポリマーは約５．５：１（容量による）の比で利用されている。下記の表１におけるすべての値は、重量部に対するものとしての容量部に関する。
【００９８】
【表１】
2014148658.tif 000015
【００９９】
ポリフルオロポリエーテルシラン１は、一般式Ｆ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｃ’ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を有し、式中、ｃ’は約１４〜約２０の整数である。
【０１００】
溶媒１は、エトキシル−ノナフルオロブタン（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）である。
【０１０１】
シロキサンポリマー１は一般式：
【０１０２】
【化６】
2014148658.tif 000016
【０１０３】
を有し、式中、ｃ”及びｄ”は、シロキサンポリマー１が２５℃にて約３８，０００センチストークスの粘度を有するように、選択される。
【０１０４】
キャリア溶媒１は、ヘキサメチルジシロキサンである。
【０１０５】
キャリア溶媒１は一般にシロキサンポリマー用のキャリア溶媒として利用され、このため、キャリア溶媒１は比較例１（シロキサンポリマーを含まない）において不在である。対照的に、溶媒１は一般にポリフルオロポリエーテルシランを可溶化するために利用され、このため、溶媒１は比較例２（ポリフルオロポリエーテルシランを含まない）において不在である。
【０１０６】
実施例１〜３及び比較例１〜２の各組成物はそれぞれ、スプレーコーティングを用いて基材の表面に適用される。具体的には、これらの組成物は、５５．２ｋＰａ（８ｐｓｉ）の霧化圧、３４．５ｋＰａ（５ｐｓｉ）の液圧、０．０５１〜０．０６４ｍｍ（２〜２．５ｍｉｌ）のストローク、５．３ｃｍのノズル高さ及び約１００ｍｍ／秒の速度に設定した、ＰＶＡ−１０００分注機（ＰＶＡ（Ｃｏｈｏｅｓ，ＮＹ）から市販）を用いてガラス基材に適用される。各組成物は、基材に適用したならば、室温にて約２４時間にわたって硬化させ、基材上に層を形成する。
【０１０７】
組成物から形成された層の物理的特性が測定される。具体的には、各層の物理的特性は、下記のように、層を摩耗耐性試験にかける前後で測定される。
【０１０８】
より具体的には、すべり摩擦係数（ＣＯＦ）が、層のそれぞれについて測定される。すべり摩擦係数は、約１５６グラムの荷重を有するスレッドを、各層とスレッドとの間に配置された一片の標準紙を用いて、各層上に配置することにより、測定される。スレッドは、２５ミリメートル×２５ミリメートルの面積を有する。力を重力に対し垂直な方向に適用し、約２．５ミリメートル／秒の速度にて約４２ミリメートルの距離にわたって各層に沿ってスレッドを動かし、すべり摩擦係数を測定する。
【０１０９】
次に各層を摩耗試験にかけ、その後、各層について水接触角（ＷＣＡ）を、層の耐久性を判定するために測定する。
【０１１０】
磨耗耐性試験は、往復式摩耗試験機モデル５９００（Ｔａｂｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｎｏｒｔｈ  Ｔｏｎａｗａｎｄａ，ＮＹ）から市販）を利用する。被摩耗材料には、６．０×１２．２ｍｍの寸法を有する摩擦式消しゴムを利用する。往復式摩耗試験機は、１インチのストローク長さ及び５Ｎの荷重で、毎分４０サイクルの速度にて１，５００サイクルに設定する。
【０１１１】
各層の水接触角（ＷＣＡ）は、ＶＣＡ  Ｏｐｔｉｍａ  ＸＥ測角器（ＡＳＴ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ）から市販）を用いて測定される。測定される水接触角は、各層上の２μＬ液滴に基づく静的接触角である。水接触角は、摩耗試験後に測定される。一般に、水接触角が大きいほど、層の耐久性も大きい。
【０１１２】
以下の表２は、実施例１〜３及び比較例１〜２から形成される各層の物理的特性を表す。
【０１１３】
【表２】
2014148658.tif 000017
【０１１４】
上記の表２から容易に明らかであるように、実施例１〜３及び比較例１〜２から形成された層についてのすべり摩擦係数は、各組成物中のシロキサンポリマーの量が増加するにつれて、減少する。例えば、上の表２において左から右に、利用されるシロキサンポリマーの量が増加し、すべり摩擦係数は減少する。しかしながら、層の耐久性は概して、組成物中で利用されるシロキサンポリマーの量が増加するにつれて、減少する。特定の用途では、耐久性をより高く維持するよりも摩擦係数をより低く維持することがより望ましく、逆もまた同様である。このように、特定の用途では、組成物のシロキサンポリマーとペルフルオロポリエーテルシランの相対量は、所望のすべり摩擦係数と耐久性のバランスを取るために選択的に変更され得る。
【０１１５】
下記の表３は、５種の異なる組成物を示す（比較例３及び４、並びに、実施例４〜６に対応する）。具体的には、比較例３はポリフルオロポリエーテルシランを含むがシロキサンポリマーは含まず、比較例４はシロキサンポリマーを含むがポリフルオロポリエーテルシランを含まない。対照的に、実施例４〜６は、ポリフルオロポリエーテルシランとシロキサンポリマーの相対量を変えている。例えば、実施例４では、ポリフルオロポリエーテルシランとシロキサンポリマーは約２：１（容量による）の比で利用されている。実施例５では、ポリフルオロポリエーテルシランとシロキサンポリマーは実施例４とは逆転させた比で利用されており、すなわち、実施例５では、ポリフルオロポリエーテルシランとシロキサンポリマーは約１：２（容量による）の比で利用されている。実施例６では、ポリフルオロポリエーテルシランとシロキサンポリマーは約５．５：１（容量による）の比で利用されている。下記の表３におけるすべての値は、重量部に対するものとしての容量部に関する。
【０１１６】
【表３】
2014148658.tif 000018
【０１１７】
ポリフルオロポリエーテルシラン２は、一般式：Ｆ（（ＣＦ２）３Ｏ）ｃ’ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＭｅ）３を有し、式中、ｃ’は１７〜２５である。
【０１１８】
キャリア溶媒１は一般にシロキサンポリマー用のキャリア溶媒として利用され、このため、キャリア溶媒１は比較例３（シロキサンポリマーを含まない）において不在である。対照的に、溶媒１は一般にポリフルオロポリエーテルシランを可溶化するために利用され、このため、溶媒１は比較例４（ポリフルオロポリエーテルシランを含まない）において不在である。
【０１１９】
実施例４〜６及び比較例３〜４の各組成物はそれぞれ、スプレーコーティングを用いて基材の表面に適用される。具体的には、これらの組成物は、５５．２ｋＰａ（８ｐｓｉ）の霧化圧、３４．５ｋＰａ（５ｐｓｉ）の液圧、０．０５１〜０．０６４ｍｍ（２〜２．５ｍｉｌ）のストローク、５．３ｃｍのノズル高さ及び約１００ｍｍ／秒の速度に設定した、ＰＶＡ−１０００分注機を用いてガラス基材に適用される。各組成物は、基材に適用したならば、室温にて約２４時間にわたって硬化させ、基材上に層を形成する。
【０１２０】
組成物から形成された層の物理的特性が測定される。具体的には、各層の物理的特性は、実施例１〜３と比較例１〜２に関して上記で説明した手順に従って層を摩耗耐性試験にかける前後で測定される。
【０１２１】
以下の表４は、実施例４〜６及び比較例３〜４の組成物から形成される各層の物理的特性を表す。
【０１２２】
【表４】
2014148658.tif 000019
【０１２３】
上記の表４から容易に明らかであるように、実施例４〜６及び比較例３〜４から形成された層についてのすべり摩擦係数は、各組成物中のシロキサンポリマーの量が増加するにつれて、減少する。例えば、上の表４において左から右に、利用されるシロキサンポリマーの量が増加し、すべり摩擦係数は減少する。しかしながら、層の耐久性は概して、組成物中で利用されるシロキサンポリマーの量が増加すると減少するが、シロキサンポリマーの相対量が増加することから生じた耐久性の減少は、ポリフルオロポリエーテルシランが組成物全体からなくなる（比較例４）まで、実施例４〜６及び比較例３〜４においては比較的有意なものではなかった。特定の用途では、耐久性をより高く維持するよりも摩擦係数をより低く維持することがより望ましく、逆もまた同様である。このように、特定の用途では、組成物のシロキサンポリマーとペルフルオロポリエーテルシランの相対量は、所望のすべり摩擦係数と耐久性のバランスを取るために選択的に変更され得る。
【０１２４】
下記の表５は、５種の異なる組成物を示す（比較例５及び６、並びに、実施例７〜９に対応する）。具体的には、比較例５はポリフルオロポリエーテルシランを含むがシロキサンポリマーは含まず、比較例６はシロキサンポリマーを含むがポリフルオロポリエーテルシランを含まない。対照的に、実施例７〜９は、ポリフルオロポリエーテルシランとシロキサンポリマーの相対量を変えている。例えば、実施例７では、ポリフルオロポリエーテルシランとシロキサンポリマーは約３：２（容量による）の比で利用されている。実施例８では、ポリフルオロポリエーテルシランとシロキサンポリマーは約１：２（容量による）の比で利用されている。実施例９では、ポリフルオロポリエーテルシランとシロキサンポリマーは約１：６．５（容量による）の比で利用されている。下記の表５におけるすべての値は、重量部に対するものとしての容量部に関する。
【０１２５】
【表５】
2014148658.tif 000020
【０１２６】
シロキサンポリマー２は一般式：
【０１２７】
【化７】
2014148658.tif 000021
【０１２８】
を有し、
式中、ｅ”は、シロキサンポリマー２が２５℃にて約６５０センチストークスの粘度を有するように、選択される。
【０１２９】
キャリア溶媒１は一般にシロキサンポリマー用のキャリア溶媒として利用され、このため、キャリア溶媒１は比較例５（シロキサンポリマーを含まない）において不在である。対照的に、溶媒１は一般にポリフルオロポリエーテルシランを可溶化するために利用され、このため、溶媒１は比較例６（ポリフルオロポリエーテルシランを含まない）において不在である。
【０１３０】
実施例７〜９及び比較例５〜６の各組成物はそれぞれ、スプレーコーティングを用いて基材の表面に適用される。具体的には、これらの組成物は、５５．２ｋＰａ（８ｐｓｉ）の霧化圧、３４．５ｋＰａ（５ｐｓｉ）の液圧、０．０５１〜０．０６４ｍｍ（２〜２．５ｍｉｌ）のストローク、５．３ｃｍのノズル高さ及び約１００ｍｍ／秒の速度に設定した、ＰＶＡ−１０００分注機を用いてガラス基材に適用される。各組成物は、基材に適用したならば、室温にて約２４時間にわたって硬化させ、基材上に層を形成する。
【０１３１】
組成物から形成された層の物理的特性が測定される。具体的には、各層の物理的特性は、実施例１〜３と比較例１〜２に関して上記で説明した手順に従って層を摩耗耐性試験にかける前後で測定される。
【０１３２】
以下の表６は、実施例７〜９及び比較例５〜６の組成物から形成される各層の物理的特性を表す。
【０１３３】
【表６】
2014148658.tif 000022
【０１３４】
上記の表６から容易に明らかであるように、実施例７〜９及び比較例５〜６から形成された層についてのすべり摩擦係数は、各組成物中のシロキサンポリマーの量が増加するにつれて、減少する。例えば、上の表６において左から右に、利用されるシロキサンポリマーの量が増加し、すべり摩擦係数は減少する。しかしながら、層の耐久性は概して、組成物中で利用されるシロキサンポリマーの量が増加すると、減少する（実施例７〜９で段階的ではあるが）。特定の用途では、耐久性をより高く維持するよりも摩擦係数をより低く維持することがより望ましく、逆もまた同様である。このように、特定の用途では、組成物のシロキサンポリマーとペルフルオロポリエーテルシランの相対量は、所望のすべり摩擦係数と耐久性のバランスを取るために選択的に変更され得る。
【０１３５】
下記の表７は、３種の異なる組成物を示す（実施例１０〜１１、並びに、比較例７に対応する）。具体的には、実施例１０〜１１は、ポリフルオロポリエーテルシランとシロキサンポリマーの相対量を変えている。対照的に、比較例７はポリフルオロポリエーテルシランを含むが、シロキサンポリマーを含まない。下記の表７におけるすべての値は、重量部に関する。
【０１３６】
【表７】
2014148658.tif 000023
【０１３７】
ポリフルオロポリエーテルシラン３は、以下の一般式：ＣＦ３−ＣＦ２−ＣＦ２−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２）ｂ’−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ−（ＯＣＨ３）３を有し、式中、ｂ’は１７〜２５の整数である。
【０１３８】
シロキサンポリマー３は一般式：
【０１３９】
【化８】
2014148658.tif 000024
【０１４０】
を有し、
式中、ｆ”は、シロキサンポリマー３が２５℃にて約１２５センチストークスの粘度を有するように、選択される。
【０１４１】
シロキサンポリマー４は一般式：
【０１４２】
【化９】
2014148658.tif 000025
【０１４３】
を有し、
式中、ｇ”は、シロキサンポリマー４が２５℃にて約３８０センチストークスの粘度を有するように、選択される。
【０１４４】
実施例１０〜１１の組成物及び比較例７は溶媒と共に、スチールウールと銅ケーシングとを含むペレットの中に含浸される。溶媒は、室温にて真空パージ下でペレットから押し出される。実施例１０〜１１及び比較例７の組成物はそれぞれ、真空装置（Ｈａｎｉｌ  Ｖａｃｕｕｍ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｃｏ．，ＬＴＤからのＨＶＣ−９００ＤＡ）を用いて堆積される。真空装置は、ガラスの表面上に層を堆積させるために、２．０Ｅ−５トールの真空で操作する。各層は２０〜３０ｎｍの厚さを有した。
【０１４５】
各組成物を真空装置を用いて基材に適用したならば、組成物を１２５℃にて約１時間にわたって硬化させ、基材上に層を形成させる。
【０１４６】
組成物から形成された層の物理的特性が測定される。具体的には、各層の物理的特性は、上記で説明した方法に従って層を摩耗耐性試験にかける前後で測定される。
【０１４７】
以下の表８は、実施例１０〜１１及び比較例７の組成物から形成される各層の物理的特性を表す。
【０１４８】
【表８】
2014148658.tif 000026
【０１４９】
上記の表８から容易に明らかであるように、実施例１０〜１１及び比較例７から形成された層についてのすべり摩擦係数は、各組成物中のシロキサンポリマーの量が増加するにつれて、減少する。例えば、上の表８において左から右に、利用されるシロキサンポリマーの量が減少し、すべり摩擦係数は増加する。しかしながら、層の耐久性は概して、組成物中で利用されるシロキサンポリマーの量が増加するにつれて、減少する。例えば、実施例１１は、実施例１０よりも多量のポリフルオロポリエーテルシランを利用し、摩耗後に実施例１０よりも大きな水接触角を維持し、これは概して、シロキサンポリマーの量の減少及びポリフルオロポリエーテルシランの量の増加に帰せられる。特定の用途では、耐久性をより高く維持するよりも摩擦係数をより低く維持することがより望ましく、逆もまた同様である。このように、特定の用途では、組成物のシロキサンポリマーとペルフルオロポリエーテルシランの相対量は、所望のすべり摩擦係数と耐久性のバランスを取るために選択的に変更され得る。
【０１５０】
本発明は、例示的な様式で説明されており、使用されている用語は限定目的というよりも、むしろ説明のための言葉としての性質が意図されているものと理解されるものである。明らかに本発明の多くの修正及び変更が上記教示から可能である。本発明は、具体的に記載した方法の通り以外の方法でも実施され得る。
【外国語明細書】
2014148658000001.pdf