(57)【要約】【課題】光硬化性エラストマー組成物を硬化させたときに、柔軟性およびバリア性に優れ、かつ、小さい圧縮永久歪を発揮し得る光硬化性エラストマー組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）−［ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２］−単位を主とする液状ポリマーと、（Ｂ）数平均分子量３，０００以上で、（メタ）アクリル基、ビニル基、ビニリデン基、および、マレイミド基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性官能基を１分子中に２個以上有するポリマーと、（Ｃ）（メタ）アクリレートモノマーと、（Ｄ）光重合開始剤と、を含み、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の質量比率（（Ａ）：（Ｂ））が、７：９３〜７５：２５であり、かつ、前記（Ｃ）成分の含有量が、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の３成分の総量に対して、２５〜５５質量％である、ことを特徴とする、光硬化性エラストマー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）−［ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２］−単位を主とする液状ポリマーと、
（Ｂ）数平均分子量３，０００以上で、（メタ）アクリル基、ビニル基、ビニリデン基、および、マレイミド基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性官能基を１分子中に２個以上有するポリマーと、
（Ｃ）（メタ）アクリレートモノマーと、
（Ｄ）光重合開始剤と、を含み、
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の質量比率（（Ａ）：（Ｂ））が、７：９３〜７５：２５であり、かつ、
前記（Ｃ）成分の含有量が、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の３成分の総量に対して、２５〜５５質量％である、ことを特徴とする、光硬化性エラストマー組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分が、ポリイソプレン由来の単位、ポリブタジエン由来の単位、スチレン−ブタジエン共重合体由来の単位、および、エチレン−プロピレン共重合体由来の単位、ならびに、これらの水添物由来の単位、からなる群より選択されるいずれかを主とするポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分が、炭素数６以上の炭化水素（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、および、ジシクロペンタジエンから誘導される（メタ）アクリレート、からなる群より選択される少なくとも１種の１官能（メタ）アクリレートであることを特徴とする、請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項４】
（Ｅ）成分として、無機充填剤および有機充填剤から選択される少なくとも１種をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項５】
前記（Ｅ）成分が、フュームドシリカであることを特徴とする、請求項４に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項６】
ハードディスクドライブ用ガスケット用であることを特徴とする、請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載の光硬化性エラストマー組成物を少なくとも一部に用いたことを特徴とする、ハードディスクドライブ用ガスケット。
【請求項８】
請求項７に記載のハードディスクドライブ用ガスケットを少なくとも一部に有することを特徴とする、ハードディスクドライブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性エラストマー組成物、ハードディスクドライブ用ガスケットおよびハードディスクドライブに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピュータおよび録画機器等に用いられるハードディスクドライブ（以下、単に「ＨＤＤ」ということがある）は、防塵および水蒸気の侵入防止のために、ガスケットが用いられている。
ガスケットにおいて、水蒸気のバリア性（以下、単に「バリア性」という）を向上させるためには、ガスケットを硬くすることが最も容易な手法であるが、ガスケットは、接着または封止する対象の部材により圧縮されて使用されるため、耐久の観点から、柔軟性も必要となる。
【０００３】
紫外線硬化性のガスケット用材料としては、エポキシアクリレートおよびウレタンアクリレート等が挙げられる（例えば、特許文献１〜３）。エポキシアクリレートは、硬いためバリア性は良いが、柔軟性の点で改良の余地がある。また、ウレタンアクリレートは、柔軟性が良好なものもあるが、バリア性の点でさらなる改良の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２６０９１８号公報
【特許文献２】特開２００９−４３２９５号公報
【特許文献３】特開２００９−２２１３２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
さらに、ＨＤＤ用ガスケットにおいては、被着体（被着材ともいう）同士を封止した後に被着体の接着を解除（剥離）し、その後同一のＨＤＤ用ガスケットを用いて再度被着体同士を封止することができる性質、いわゆるリワーク性も要求される。
本発明者によれば、圧縮永久歪が大きい（悪い）と、接着を解除して同一のＨＤＤ用ガスケットを用いて所定の寸法で、ＨＤＤ用ガスケットを挟むカバーを閉じて再度接着するときに、ＨＤＤ用ガスケットが所定の寸法（高さ）まで復元せずに隙間を生じてしまい、接着または封止が不十分となり、十分なリワーク性を得られない場合があることが分かった。そのため、十分なリワーク性を確保するために、小さな（良好な）圧縮永久歪が必要である。
【０００６】
本発明は、上記問題点を解決するためになされたものであり、光硬化性エラストマー組成物を硬化させたときに、柔軟性およびバリア性に優れ、かつ、小さい圧縮永久歪を発揮し得る光硬化性エラストマー組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る光硬化性エラストマー組成物は、（Ａ）−［ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２］−単位を主とする液状ポリマーと、（Ｂ）数平均分子量３，０００以上で、（メタ）アクリル基、ビニル基、ビニリデン基、および、マレイミド基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性官能基を１分子中に２個以上有するポリマーと、（Ｃ）（メタ）アクリレートモノマーと、（Ｄ）光重合開始剤と、を含み、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の質量比率（（Ａ）：（Ｂ））が、７：９３〜７５：２５であり、かつ、前記（Ｃ）成分の含有量が、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の３成分の総量に対して、２５〜５５質量％である、ことを特徴とする。
（Ａ）成分である上記特定の液状ポリマーが、本発明に係る光硬化性エラストマー組成物の硬化物に優れた柔軟性とバリア性を付与し得る。
また、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の質量比率（（Ａ）：（Ｂ））が、７：９３〜７５：２５であることにより、当該光硬化性エラストマー組成物を硬化させたときに、優れた柔軟性とバリア性を確保しながら、小さい圧縮永久歪が得られる。
さらに、前記（Ｃ）成分の含有量が、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の３成分の総量に対して、２５〜５５質量％であることにより、当該光硬化性エラストマー組成物は、優れた成形性、柔軟性およびバリア性を発揮し得る。
【０００８】
本明細書において、「光硬化性」および「光重合」の「光」は、紫外線、可視光線ならびにα線、β線、電子線、等の荷電粒子線、γ線等の電磁波および高エネルギー粒子を含む電離放射線を含み、特に紫外線が好ましく挙げられる。
本明細書において、「数平均分子量」は、特に断らない限り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定される標準ポリスチレン換算の値で表される数平均分子量を意味する。
本明細書において、（Ａ）成分の液状ポリマーにおける−［ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２］−単位の割合、ならびに、（Ｂ）成分のポリマーにおけるポリイソプレン由来の単位、ポリブタジエン由来の単位、スチレン−ブタジエン共重合体由来の単位、および、エチレン−プロピレン共重合体由来の単位、ならびに、これらの水添物由来の単位、の割合は、ＮＭＲのピーク比を用いて求めることができる。
本明細書において、「液状」は、成形する温度、例えば室温（２５℃）において、流動性を有することを意味する。
本明細書において、（メタ）アクリレートは、アクリレートおよびメタクリレートのうち少なくとも１種を意味する。（メタ）アクリルは、アクリルおよびメタクリルのうち少なくとも１種を意味する。
本明細書において、ビニル基は、（ＣＨ２＝ＣＨ−）を意味し、アクリル基は（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）を意味し、メタクリル基は、（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ−）を意味する。
本明細書において、ガスケットは、シール材、封止材、密封材またはパッキンと同義とする。また、本明細書において、ガスケットは、特に断りのない限り、固定用シール（静止用シール）と運動用シールの両方を含むものとする。
【０００９】
本発明に係る光硬化性エラストマー組成物は、前記（Ｂ）成分が、ポリイソプレン由来の単位、ポリブタジエン由来の単位、スチレン−ブタジエン共重合体由来の単位、および、エチレン−プロピレン共重合体由来の単位、ならびに、これらの水添物由来の単位、からなる群より選択されるいずれかを主とするポリマーであることが好ましい。
斯かる（Ｂ）成分を用いることにより、光硬化性エラストマー組成物の硬化物について、さらに小さい圧縮永久歪が得られ、バリア性もより良好となる。
【００１０】
本発明に係る光硬化性エラストマー組成物では、前記（Ｃ）成分が、炭素数６以上の炭化水素（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、および、ジシクロペンタジエンから誘導される（メタ）アクリレート、からなる群より選択される少なくとも１種の１官能（メタ）アクリレートであることが好ましい。斯かる（Ｃ）成分を用いることにより、より高い柔軟性およびバリア性を得ることが可能となる。また、相溶性と強靭性にも優れる。
【００１１】
本発明に係る光硬化性エラストマー組成物は、（Ｅ）成分として、無機充填剤および有機充填剤から選択される少なくとも１種をさらに含むことが好ましい。斯かる（Ｅ）成分を用いることにより、光硬化性エラストマー組成物に擬塑性が付与され、光硬化性エラストマー組成物の成形性が高まる。
【００１２】
本発明に係る光硬化性エラストマー組成物は、前記（Ｅ）成分が、フュームドシリカであることが好ましい。（Ｅ）成分として、フュームドシリカを用いることにより、優れた擬塑性を有するという利点がある。
【００１３】
本発明に係る光硬化性エラストマー組成物は、ハードディスクドライブ用ガスケット用として好適に用いられる。
【００１４】
本発明に係るハードディスクドライブ用ガスケットは、上記光硬化性エラストマー組成物を少なくとも一部に用いたことを特徴とする。本発明に係るハードディスクドライブ用ガスケットは、上記光硬化性エラストマー組成物を少なくとも一部に用いたことにより、柔軟性およびバリア性に優れ、かつ、圧縮永久歪が小さい。
【００１５】
本発明に係るハードディスクドライブは、上記ハードディスクドライブ用ガスケットを少なくとも一部に有することを特徴とする。本発明に係るハードディスクドライブは、上記ハードディスクドライブ用ガスケットを少なくとも一部に有することにより、耐久性およびバリア性に優れ、かつ、十分なリワーク性を有する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、光硬化性エラストマー組成物を硬化させたときに、柔軟性およびバリア性に優れ、かつ、小さい圧縮永久歪を発揮し得る光硬化性エラストマー組成物を提供することができる。また、本発明によれば、柔軟性およびバリア性に優れ、かつ、圧縮永久歪が小さいハードディスクドライブ用ガスケットを提供することができる。さらに、本発明によれば、耐久性およびバリア性に優れ、かつ、十分なリワーク性を有するハードディスクドライブを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
（光硬化性エラストマー組成物）
以下、本発明に係る光硬化性エラストマー組成物の好適な実施形態の一例を詳細に説明する。
本発明に係る光硬化性エラストマー組成物は、（Ａ）−［ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２］−単位を主とする液状ポリマーと、（Ｂ）数平均分子量３，０００以上で、（メタ）アクリル基、ビニル基、ビニリデン基、および、マレイミド基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性官能基を１分子中に２個以上有するポリマーと、（Ｃ）（メタ）アクリレートモノマーと、（Ｄ）光重合開始剤と、を含み、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の質量比率（（Ａ）：（Ｂ））が、７：９３〜７５：２５であり、かつ、前記（Ｃ）成分の含有量が、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の３成分の総量に対して、２５〜５５質量％である、ことを特徴とする。
（Ａ）成分である上記特定の液状ポリマーが、本発明に係る光硬化性エラストマー組成物の硬化物に優れた柔軟性とバリア性を付与し得る。
また、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の質量比率（（Ａ）：（Ｂ））が、７：９３〜７５：２５であることにより、当該光硬化性エラストマー組成物を硬化させたときに、優れた柔軟性とバリア性を確保しながら、小さい圧縮永久歪が得られる。
さらに、前記（Ｃ）成分の含有量が、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の３成分の総量に対して、２５〜５５質量％であることにより、当該光硬化性エラストマー組成物は、優れた成形性、柔軟性およびバリア性を発揮し得る。
以下、本発明に係る光硬化性エラストマー組成物の（Ａ）〜（Ｃ）成分および適宜含まれていてもよいその他の成分について説明する。
【００１８】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、−［ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２］−単位（ポリイソブチレン由来の単位）を主とする液状ポリマーである。
（Ａ）成分の分子中には、当該−［ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２］−単位以外に、（Ａ）成分の合成の際に用いられる変性剤等の成分が含まれていてもよい。（Ａ）成分は、−［ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２］−単位を主とすればよく、末端が変性されたポリマーおよび−［ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２］−単位以外の他の構成単位または繰り返し単位を含むポリマー（例えば、ブロック共重合体）であってもよい。（Ａ）成分は、光硬化性エラストマー組成物を硬化させたときに、優れた柔軟性およびバリア性を発揮するため、−［ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２］−単位を分子中に８０質量％以上含むことが好ましい。
（Ａ）成分は、−［ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２］−単位を主とするため、通常、非反応性（非架橋性）の液状ポリマーである。上述したように、（Ａ）成分は優れた柔軟性を発揮する作用を有するため、当該（Ａ）成分には（メタ）アクリル基等の反応性官能基が含まれないことが好ましいが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、（Ａ）成分には、（メタ）アクリル基等の反応性官能基が含まれていてもよい。
上述したように（Ａ）成分は、液状である。（Ａ）成分が固体である場合、他の成分との混合が困難となる。
【００１９】
（Ａ）成分の数平均分子量は、上記柔軟性およびバリア性を発揮し得る範囲であれば特に制限はないが、光硬化性エラストマー組成物の硬化物における硬化物表面への（Ａ）成分のブリードアウト（移行）を抑制する観点からは、（Ａ）成分の数平均分子量は、２０，０００以上が好ましく、また、光硬化性エラストマー組成物の粘度が適度で生産性が高まる観点では、数平均分子量５０，０００以下が好ましいことから、２０，０００〜５０，０００がより好ましい。
【００２０】
このような（Ａ）成分の市販品としては、例えば、株式会社カネカ製の商品名エピオン（登録商標）２００Ａ（数平均分子量５，０００）、４００Ａ（数平均分子量１０，０００）、６００Ａ（数平均分子量１５，０００）、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製の商品名テトラックス（登録商標）３Ｔ（数平均分子量３０，０００）、４Ｔ（数平均分子量４０，０００）、５Ｔ（数平均分子量５０，０００）および６Ｔ（数平均分子量６０，０００）等が挙げられる。
【００２１】
（Ａ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
本発明に係る光硬化性エラストマー組成物では、（Ａ）成分と後述する（Ｂ）成分の質量比率（（Ａ）：（Ｂ））が、７：９３〜７５：２５である。これにより、光硬化性エラストマー組成物を硬化させたときに、優れた柔軟性とバリア性を確保しながら、小さい圧縮永久歪が得られる。
（Ａ）成分が炭化水素系の骨格による疎水性と−［ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２］−単位の嵩高い（バルキーな）骨格とを有することにより、アモルファス性と排除体積の増大を両立し、水蒸気の拡散速度の低下による優れたバリア性を発揮する（ただし、（Ａ）成分のみが独立して存在する場合に応力により流動して永久歪として残りやすいという性質がある）。一方、（Ｂ）成分が架橋により、応力を除荷した際に（Ｂ）成分自身のエントロピー弾性に従って形状を一定程度まで復元することにより、小さい圧縮永久歪を発揮する。そして、この（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比率が上記特定範囲であることにより、架橋密度と架橋の不均一性とが適度となる（（Ｂ）成分の架橋構造の隙間に、（Ａ）成分が取り込まれても、（Ａ）成分が（Ｂ）成分のエントロピー弾性による復元に悪影響を及ぼさない）ことにより、優れた柔軟性とバリア性を確保しながら、小さい圧縮永久歪が得られる。
上記質量比率（（Ａ）：（Ｂ））は、小さい圧縮永久歪を得る観点から、８：９２〜５０：５０であることが好ましく、８：９２〜３０：７０であることがより好ましい。
【００２３】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、数平均分子量３，０００以上で、（メタ）アクリル基、ビニル基、ビニリデン基、および、マレイミド基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性官能基を１分子中に２個以上有するポリマーである。（Ｂ）成分は、上述したように、光硬化性エラストマー組成物の硬化物が小さい圧縮永久歪を発揮するのに寄与する。
【００２４】
（Ｂ）成分は、（メタ）アクリル基、ビニル基、ビニリデン基、および、マレイミド基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性官能基を１分子中に２個以上有する。反応性官能基がこれらであることにより、紫外線をはじめとする光活性が良好となる。また、これらの反応性官能基を１分子中に２個以上有することにより、三次元架橋を形成し、圧縮永久歪が小さくなるという利点がある。（Ｂ）成分の１分子中の反応性官能基の数は、２個以上であるが、２〜６個がより好ましい。
【００２５】
（Ｂ）成分の数平均分子量は、３，０００以上である。数平均分子量を３，０００以上とすることで、光硬化性エラストマー組成物の硬化物の柔軟性を高めやすくなり、シール性を担保しやすくなる。特に、ＨＤＤ用ガスケットでは、（ｉ）外部からの埃や水蒸気の侵入を防ぐこと、および（ｉｉ）装置の内部に封入した不活性ガスの流出を防ぐこと、というシール性が要求される。ＨＤＤ用ガスケットは、弾性体であり、２枚のカバーで挟み込まれて斯かるシール性を発揮する。しかし、このとき、ＨＤＤ用ガスケットに十分な柔軟性が無ければ、上記カバーに追従することができず、埃や水蒸気の侵入を防ぐことができず、封入した不活性ガスも流出してしまい、十分なシール性を得られない。これに対して、上述したように（Ｂ）成分の数平均分子量が、３，０００以上であることにより、柔軟性が高まり、シール性が確保され、十分なリワーク性が得られやすくなる。（Ｂ）成分の数平均分子量は、２０，０００以下であることがより好ましい。この範囲であることにより、光硬化性エラストマー組成物の粘度を低く保つことができ、生産性が高まる。
【００２６】
（Ｂ）成分としては、例えば、株式会社クラレ製の商品名ＵＣ−１０２（メタクリル変性ポリイソプレン、数平均分子量１７，０００、側鎖に反応性官能基を２個有する）、ＵＣ−２０３（メタクリル変性ポリイソプレン、数平均分子量３５，０００、側鎖に反応性官能基を３個有する）、アルケマ社製の商品名ＣＮ−３０７（ポリブタジエンジアクリレート、数平均分子量３，５００、反応性官能基を２個有する）等が挙げられる。（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
本発明に係る光硬化性エラストマー組成物は、前記（Ｂ）成分が、ポリイソプレン由来の単位、ポリブタジエン由来の単位、スチレン−ブタジエン共重合体由来の単位、および、エチレン−プロピレン共重合体由来の単位、ならびに、これらの水添物由来の単位、からなる群より選択されるいずれかを主とするポリマーであることが好ましい。
斯かる（Ｂ）成分を用いることにより、光硬化性エラストマー組成物の硬化物について、さらに小さい圧縮永久歪が得られ、バリア性もより良好となる。
この場合、（Ｂ）成分は、上記構成単位を主とするポリマーであればよく、（Ｂ）成分の合成の際に用いられる変性剤等の成分が含まれていてもよく、末端が変性されたポリマーおよび上記構成単位以外の構成単位または繰り返し単位を含むポリマー（例えば、ブロック共重合体）であってもよい。（Ｂ）成分は、上記構成単位を８０質量％以上含むことが好ましい。
【００２８】
このような（Ｂ）成分としては、例えば、株式会社クラレ製の商品名ＵＣ−１０２、ＵＣ−２０３、アルケマ社製の商品名ＣＮ−３０７等が挙げられる。
【００２９】
さらに、これらの中でも（Ｂ）成分が、水添物ではない（炭素−炭素不飽和結合を有する）、ポリイソプレン由来の単位、ポリブタジエン由来の単位、スチレン−ブタジエン共重合体由来の単位、および、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰ）由来の単位、からなる群より選択されるいずれかを主とするポリマーであることが好ましい。このような水添物ではないポリマーは、安価、入手が容易、低粘度、さらに合成プロセスを短縮可能という利点を有する。このような炭素−炭素不飽和結合を有する（Ｂ）成分としては、例えば、株式会社クラレ製の商品名ＵＣ−１０２、ＵＣ−２０３、アルケマ社製の商品名ＣＮ−３０７等が挙げられる。
【００３０】
（Ｂ）成分の含有量は、上述した（Ａ）成分との質量比率の範囲内で、用途、使用状態、要求される性能等に応じて適宜調節すればよい。
【００３１】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分の（メタ）アクリレートモノマーは、本発明に係る光硬化性エラストマー組成物に光硬化性（成形性）を付与する働きに加え、粘度を調節する働きを有する。（Ｃ）成分としては、従来公知の光硬化性組成物に用いられている（メタ）アクリレートモノマーを用いることができる。（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。（Ｃ）成分の（メタ）アクリレートモノマーは、（メタ）アクリル基を１個以上有するモノマーであればよく、（メタ）アクリル基を１個のみ有することがより好ましい。（Ｃ）成分の（メタ）アクリレートモノマーの分子量は、本発明に係る光硬化性エラストマー組成物の用途、使用状態、要求される性能等に応じて適宜選択すればよいが、１０００未満であることが好ましい。これにより本発明に係る光硬化性エラストマー組成物の粘度を低減する効果が高まる。
【００３２】
分子量が１０００未満の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ化フェニル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
この他、例えば、特許文献１および２に記載の（メタ）アクリル系モノマーおよび特許文献３に記載のアクリルモノマーが挙げられる。
【００３３】
本発明に係る光硬化性エラストマー組成物は、前記（Ｃ）成分が、炭素数６以上の炭化水素（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、および、ジシクロペンタジエンから誘導される（メタ）アクリレート、からなる群より選択される少なくとも１つの１官能（メタ）アクリレートであることが好ましい。これにより、より高い柔軟性およびバリア性を得ることが可能となる。また、相溶性と強靭性にも優れる。
【００３４】
炭素数６以上の炭化水素（メタ）アクリレートの炭素数は、６〜２４がより好ましい。
炭素数６以上の炭化水素（メタ）アクリレートの炭化水素部分は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。炭素数６以上の炭化水素（メタ）アクリレートとしては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル等が挙げられる。
ジシクロペンタジエンから誘導される（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３５】
光硬化性エラストマー組成物における（Ｃ）成分の含有量は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の３成分の総量に対して、２５〜５５質量％であればよく、この範囲内で用途、使用状態、要求される性能等に応じて適宜調節すればよい。（Ｃ）成分の含有量は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の３成分の総量に対して、３０〜４０質量％であることがより好ましい。
【００３６】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分の光重合開始剤は、光硬化性成分（例えば、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分）の光重合または硬化を開始ないし促進する働きを有する。
光重合開始剤としては、例えば、特許文献１〜３に記載のものなど、従来公知の光硬化性組成物に用いられているものを適宜選択して用いることができる。
（Ｄ）成分としては、例えば、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル系光重合開始剤；２，２−ジエトキシアセトフェノン、４’−フェノキシ−２，２−ジクロロアセトフェノン等のアセトフェノン系光重合開始剤；２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４’−ドデシル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン等のプロピオフェノン系光重合開始剤；ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等のアルキルフェノン系光重合開始剤；２−エチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン等のアントラキノン系光重合開始剤；アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等の分子内開裂型の光重合開始剤が挙げられる。これらの中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアントラキノン系光重合開始剤および２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン等のプロピオフェノン系光重合開始剤が好ましい。
（Ｄ）成分としては、この他、ベンゾフェノン／アミン系光重合開始剤、ミヒラーケトン／ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン／アミン系光重合開始剤等の水素引き抜き型の光重合開始剤を挙げることができる。
光重合開始剤のなかでも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製の商品名Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４）が特に好ましい。
【００３７】
（Ｄ）成分の光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。光重合開始剤の含有量は、光硬化性エラストマー組成物中の光硬化性成分の種類、含有量等に応じて適宜調節すればよい。光重合開始剤の含有量は、例えば、当該光硬化性成分（例えば、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分）の合計量１００質量部に対して、通常、０．１〜１０質量部、より好ましくは０．５〜５質量部、さらに好ましくは０．５〜３質量部である。また、上記光重合開始剤と共に、公知の光増感剤を併用してもよい。
【００３８】
＜任意成分＞
本発明に係る光硬化性エラストマー組成物は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、必要に応じて、（Ｅ）成分（無機充填剤、有機系チクソ性付与剤（揺変剤））；カップリング剤；酸化防止剤（老化防止剤）；光安定剤；カルボジイミド類（耐湿熱老防剤）；その他、ステアリン酸等の脂肪酸（滑剤）；ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩（滑剤）；ステアリン酸アマイド等の脂肪酸アミド（増稠剤）；脂肪酸エステル（可塑剤）；ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス等の内部離型剤；プロセスオイル等の軟化剤；着色剤；レベリング剤等；溶媒等を含有させることができる。カップリング剤、酸化防止剤（老化防止剤）および光安定剤は、例えば、特許文献１〜２に記載のものが挙げられる。
以下、（Ｅ）成分について説明する。
【００３９】
＜（Ｅ）成分＞
本発明に係る光硬化性エラストマー組成物は、（Ｅ）成分として、無機充填剤および有機充填剤から選択される少なくとも１種をさらに含むことが好ましい。
斯かる（Ｅ）成分を用いることにより、光硬化性エラストマー組成物に揺変性（擬塑性）が付与され、光硬化性エラストマー組成物の成形性が高まる。
無機充填剤としては、シリカ（ＳｉＯ２）、アルミナ、チタニアおよびこれらの複合酸化物、層状酸化物；ならびに粘土鉱物等が挙げられる。これらの中でも、シリカがより好ましい。より具体的には、乾式法により微粉化したシリカ微粉末（例えば、日本アエロジル株式会社製、商品名：アエロジル３００）等が挙げられる。本発明に係る光硬化性エラストマー組成物は、前記（Ｅ）成分が、フュームドシリカであることが好ましい。フュームドシリカを用いることにより、優れた擬塑性を有するという利点がある。フュームドシリカとしては、例えば、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製の商品名ＨＤＫ（登録商標）Ｎ２０が好ましく挙げられる。
【００４０】
無機充填剤の平均粒径は、増粘性、擬塑性を付与する観点から、５〜５０μｍがより好ましく、５〜１２μｍがさらに好ましい。なお、無機充填材の平均粒径は、例えば、ＢＥＴ吸着またはＳＥＭなどの方法により求めることができる。光硬化性エラストマー組成物が無機充填剤を含有する場合、その含有量は、適宜調節すればよく、光硬化性エラストマー組成物の総量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜１５質量部である。
【００４１】
有機充填剤（有機系チクソ性付与剤）としては、従来公知のものを用いてよく、例えば、水添ひまし油、アマイドワックスまたはこれらの混合物が挙げられる。具体例としては、特開２０１２−７２２０４号公報に記載のものを挙げることができる。
【００４２】
＜光硬化性エラストマー組成物の粘度＞
本発明に係る光硬化性エラストマー組成物は、温度５０℃、剪断速度１．０／秒における粘度が１〜１０，０００Ｐａ・ｓであることが好ましい。粘度が斯かる範囲であることにより、光硬化性エラストマー組成物は、適度の流動性を有し、ハンドリング性が良好であると共に、ガスケット等の所望のシール材の形状に合わせて、光硬化性エラストマー組成物の形状を保持することができ、それによりシール材の形状を保持することができる。光硬化性エラストマー組成物の粘度は、より好ましくは１０〜２，０００Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは３０〜１，０００Ｐａ・ｓである。
＜＜粘度測定方法＞＞
レオメーター「ＲＳ−６００」（ハーケ社製）を用いて測定する。光硬化性エラストマー組成物を５０℃に調整し、ギャップ０．２ｍｍで、剪断速度を１〜１０ｓ−１の範囲で変えながら、剪断応力を測定し、剪断速度と応力の１／２乗をプロットしたキャソンプロットから最小二乗法による近似線を引き、１ｓ−１における粘度を算出する。
【００４３】
＜光硬化性エラストマー組成物の調製方法＞
本発明の光硬化性エラストマー組成物の調製方法は、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。例えば、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分および前記任意成分を、温度調節可能な混練機（例えば、一軸押出機、二軸押出機、プラネタリーミキサー、二軸ミキサー、高剪断型ミキサー等）を用いて混練することにより、調製することができる。
【００４４】
＜光硬化性エラストマー組成物の用途＞
本発明に係る光硬化性エラストマー組成物は、例えば、ＨＤＤ用ガスケット；インクタンク用シール材；デスクトップ型、ノート型、タブレット型等の各種コンピュータ、携帯電話、液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ、電子ペーパーおよびプラズマディスプレイ等の各種表示装置、および、カメラ等の各種電子部品用シール材；自動車部品、水浄化装置、空気浄化装置、撹拌機、スピーカー、ポンプ等のシール材；防振装置、防水装置、ダンパー、土木および建築等の構造物用シール材；Ｏリング等のパッキン等の用途に用いることができる。
【００４５】
本発明に係る光硬化性エラストマー組成物は、ハードディスクドライブ用ガスケット用として好適に用いられる。上述したように、本発明に係る光硬化性エラストマー組成物は、柔軟性およびバリア性に優れ、かつ、小さい圧縮永久歪を発揮し得るためである。
【００４６】
（ハードディスクドライブ用ガスケット）
本発明に係るハードディスクドライブ用ガスケットは、上記光硬化性エラストマー組成物を少なくとも一部に用いたことを特徴とする。すなわち、本発明に係るハードディスクドライブ用ガスケットは、上記光硬化性エラストマー組成物に、紫外線等の光を照射して硬化させた硬化物を少なくとも一部に含むハードディスクドライブ用ガスケットである。
本発明に係るハードディスクドライブ用ガスケットは、上記光硬化性エラストマー組成物を少なくとも一部に用いたことにより、柔軟性およびバリア性に優れ、かつ、圧縮永久歪が小さい。
ガスケットの厚さは、用途により適宜調整することができるが、通常、０．１〜２ｍｍ程度である。
【００４７】
本発明に係るＨＤＤ用ガスケットは、当該ＨＤＤ用ガスケットの柔軟性とバリア性を両立する観点から、柔軟性は、後述するＪＩＳ−Ａ硬度が８０以下であることが好ましく、２５〜７０であることがより好ましく、３０〜６０であることがさらに好ましい。
【００４８】
本発明に係るＨＤＤ用ガスケットのバリア性は、用途に応じて適宜調節することができる。本発明に係るＨＤＤ用ガスケットのバリア性は、後述する透湿度が１０以下であることが好ましい。
【００４９】
本発明に係るＨＤＤ用ガスケットの圧縮永久歪は、後述する圧縮永久歪が５０％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、２０％以下であることがさらに好ましい。
【００５０】
＜ハードディスクドライブ用ガスケットの製造方法＞
上記光硬化性エラストマー組成物を被着体に塗布し、光を照射して硬化させることにより、ハードディスクドライブ用ガスケットを製造することができる。
被着体は、用途に応じて適宜選択することができ、例えば、金属であってもよいし、硬質樹脂であってもよい。加工性等から金属の被着体が好ましい。
被着体としての金属は、特に制限はなく、従来公知の被着体を用いることができる。例えば、冷延鋼板、亜鉛めっき鋼板、アルミニウム／亜鉛合金めっき鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム板、アルミニウム合金板、マグネシウム板、マグネシウム合金板等を挙げることができる。また、マグネシウムを射出成形したものも用いることができる。
【００５１】
光硬化性エラストマー組成物を被着体に塗布する方法は、特に限定されず、従来公知の方法を適宜選択して用いることができる。塗布は、例えば、光硬化性エラストマー組成物を必要に応じて温度調節し、所望の粘度に調整して、グラビアコート、ロールコート、スピンコート、リバースコート、バーコート、スクリーンコート、ブレードコート、エアーナイフコート、ディッピング、ディスペンシング等により行うことができる。光硬化性エラストマー組成物を被着体に塗布し、必要に応じて成形した後、光照射することにより光硬化性エラストマー組成物を硬化させて、ハードディスクドライブ用ガスケットを得ることができる。
【００５２】
光硬化性エラストマー組成物を硬化させる光としては、紫外線、ならびに、α線、β線等の荷電粒子線、γ線等の電磁波および高エネルギー粒子を含む電離放射線から適宜選択すればよい。斯かる光としては、操作性、生産性および経済性等の観点から、紫外線が好ましい。
紫外線源としては、従来公知のものを用いることができ、例えば、キセノンランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、マイクロ波方式エキシマランプ等を挙げることができる。
紫外線を照射する雰囲気としては、空気雰囲気でもよいし、窒素ガス、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気または酸素濃度を低下させた雰囲気でもよい。斯かる雰囲気としては、不活性ガス雰囲気または酸素濃度を低下させた雰囲気が好ましい。照射雰囲気温度は、適宜調節すればよく、通常、１０〜２００℃とすることができる。
照射時間は、適宜調節すればよく、通常、好ましくは１０秒〜６０分である。積算光量は、適宜調節すればよく、通常、好ましくは１，０００〜２０，０００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００５３】
（ハードディスクドライブ）
本発明に係るハードディスクドライブは、上記ハードディスクドライブ用ガスケットを少なくとも一部に有することを特徴とする。
本発明に係る装置は、上記ハードディスクドライブ用ガスケットを少なくとも一部に有することにより、耐久性およびバリア性に優れ、かつ、十分なリワーク性を有する。
【実施例】
【００５４】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００５５】
（実施例１〜１８および比較例１〜１０）
表１および２に示す処方で各成分を配合し（各成分における値は質量部を表す）、光硬化性エラストマー組成物を調製した。そして、以下の方法により、硬度（柔軟性）、透湿度（バリア性）および圧縮永久歪について測定、評価を行った。その結果を表１および２に示す。
【００５６】
本検討で用いた各成分を以下に示す。
ポリイソブチレンＡ（（Ａ）成分）：株式会社カネカ製  エピオン（登録商標）２００Ａ（数平均分子量５，０００）
ポリイソブチレンＢ（（Ａ）成分）：株式会社カネカ製  エピオン（登録商標）４００Ａ（数平均分子量１０，０００）
ポリイソブチレンＣ（（Ａ）成分）：株式会社カネカ製  エピオン（登録商標）６００Ａ（数平均分子量１５，０００）
ポリイソブチレンＤ（（Ａ）成分）：ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製  テトラックス（登録商標）３Ｔ（数平均分子量３０，０００）
ポリイソブチレンＥ（（Ａ）成分）：ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製  テトラックス（登録商標）４Ｔ（数平均分子量４０，０００）
なお、ポリイソブチレンＡ〜Ｅの−［ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２］−単位の割合は９９％以上。
メタクリル変性ポリイソプレン（（Ｂ）成分）：株式会社クラレ製  ＵＣ−１０２（数平均分子量１７，０００、側鎖に反応性官能基を２個有する）
アクリル変性ポリブタジエン（（Ｂ）成分）：アルケマ社製  ＣＮ−３０７（数平均分子量３，５００、反応性官能基を２個有する）
モノマーＡ（（Ｃ）成分）：大阪有機化学工業株式会社製  ＩＢＸＡ（イソボルニルアクリレート、１官能アクリレートモノマー）
モノマーＢ（（Ｃ）成分）：共栄社化学株式会社製  ライトアクリレートＬ−Ａ（ラウリルアクリレート、１官能アクリレートモノマー）
モノマーＣ（（Ｃ）成分）：日立化成工業株式会社製  ＦＡ−５１３ＡＳ（ジシクロペンタニルアクリレート、１官能アクリレートモノマー）
モノマーＤ（（Ｃ）成分）：共栄社化学株式会社製  ライトアクリレート１．９ＮＤ−Ａ（１，９−ノナンジオールジアクリレート、２官能アクリレートモノマー）
光重合開始剤（（Ｄ）成分）：ＢＡＳＦ社製  Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４
フュームドシリカ（（Ｅ）成分）：旭化成ワッカーシリコーン株式会社製  ＨＤＫ（登録商標）Ｎ２０
ウレタンアクリレート：共栄社化学株式会社製  ライトタックＰＵＡ−ＫＨ３２Ｍ
ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート：アルケマ社製  ＣＮ１０４ＬＣ
【００５７】
＜柔軟性（硬度）＞
光硬化性エラストマー組成物を厚さ約２ｍｍに製膜し、これにメタルハライドランプを使用して光照射を行い硬化させ、シートを得た。光照射は、空気雰囲気下で照度約１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算光量約９０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行った。このシートをさらに、空気雰囲気下１２０℃で４時間ベーキング処理した。このシートについて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に準拠して、タイプＡデュロメータにより硬度を測定した。試験体として厚さが約２ｍｍのシート３枚を積層した厚さが約６ｍｍのものを用いた。なお、Ａ硬度は、８０以下が、良好であることを示す。
【００５８】
＜バリア性（透湿度）＞
厚さ約１ｍｍのシートについて、ＪＩＳ  Ｌ  １０９９記載のＡ法の透湿カップを使用し、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して、５０℃、相対湿度９０％の条件で測定した。なお、透湿度は、小さい方が好ましく、１０［ｇ／ｍ２・ｄａｙ］以下が良好であることを示す。
【００５９】
＜圧縮永久歪＞
ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２に準拠して、２ｃｍ四方に裁断した厚み２ｍｍのシートを５枚重ねて測定用サンプルとし、試験温度７０℃の条件にて圧縮永久歪を測定した。なお、圧縮永久歪は、小さい方が好ましく、５０％以下が良好であることを示す。
【００６０】
【表１】
2014148645.tif 000002
【００６１】
【表２】
2014148645.tif 000003
【００６２】
表１より実施例では、硬度（柔軟性）および柔軟性に優れ、かつ、圧縮永久歪が小さい硬化物が得られた。
一方、（Ａ）：（Ｂ）の質量比において（Ａ）成分の質量比が小さい比較例１，２では、（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の不足によりバリア性が劣る結果となった。（Ａ）：（Ｂ）の質量比において（Ｂ）成分の質量比が小さい比較例３では、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の不足により圧縮永久歪が劣る結果となった。
（Ａ）成分が含まれない比較例４では、バリア性が劣る結果となった。
（Ａ）成分が含まれない比較例５では、バリア性と圧縮永久歪が劣る結果となった。さらに、比較例５では、柔軟性が低いため、シール性にも劣る。
（Ｂ）成分が含まれない比較例６では、圧縮永久歪が劣る結果となった。
（Ａ）成分および（Ｂ）成分に代えて、従来のウレタンアクリレートを用いた比較例７では、バリア性が劣る結果となった。
（Ａ）成分および（Ｂ）成分に代えて、従来のエポキシアクリレートを用いた比較例８では、圧縮永久歪が劣る結果となった。さらに、比較例８は、柔軟性が低いため、シール性にも劣る。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の総量に対する（Ｃ）成分の含有量が少ない比較例９では、これらの成分が相溶せずに分離してしまい、成形性に劣り、性能を測定することができなかった。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の総量に対する（Ｃ）成分の含有量が多い比較例１０では、圧縮永久歪が劣る結果となった。さらに、比較例１０は、柔軟性が低いため、シール性にも劣る。