(57)【要約】  【目的】濃い筆跡を形成することができる消去性インキ組成物を提供する。  【構成】ロイコ染料と、顕色剤と、液媒体と、内包物質として難揮発性の親水性有機化合物と極性化合物を内包するマイクロカプセルとを含有するインキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロイコ染料と、顕色剤と、液媒体と、極性化合物を内包するマイクロカプセルとからなり、該マイクロカプセルが、カプセル膜材と極性物質との間に、常温固体または沸点１５０℃以上の常温液体である、水酸基、カルボニル基、アミノ基、ポリオキシアルキレン基より選ばれる１つ以上の親水基を持つ化合物が層状に配置されているインキ組成物。
【請求項２】
前記カプセル膜材と極性物質との間に配置されている化合物が、水溶性高分子、糖、糖アルコール、尿素化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物である請求項１に記載のインキ組成物。
【請求項３】
前記カプセル膜材と極性物質との間に配置されている化合物が、前記極性化合物に実質的に不溶な界面活性剤を含有する請求項１または請求項２のいずれかに記載のインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ロイコ染料の顕色性能及び消色性能を応用し、擦過等により消色又は変色するインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ロイコ染料の顕色性能及び消色性能を応用した感熱消色性インキ組成物が知られている。これは電子供与体であるロイコ染料と電子受容体である顕色剤と消色剤とを含み、これらの相互作用によって発色、消色することを利用したものである。ロイコ染料に顕色剤が作用することにより発色する。
特許文献１には、消色剤として擦過等の熱で融解してロイコ染料や顕色剤を溶解するものをロイコ染料と顕色剤と共にカプセル内に内包し使用することで、熱による消色剤の融解により、ロイコ染料や顕色剤が溶解し、消色剤が顕色剤に作用することでロイコ染料の発色効果がなくなり、消色状態となる消去性インキ及びそれを用いたボールペンが開示されている。これは、消色後に温度が低下すると、消色剤が凝固してロイコ染料が再発色状態となり、筆跡が再発色するものである。
また、特許文献２に記載の発明は、消色時の溶解状態の消色剤と顕色剤との溶液の凝固点を下げて融解状態の幅（熱的ヒステリシス）を調整し、消色した筆跡が再発色する温度を−５℃以下の温度とし、それ以上の温度環境では再発色しないようにしたものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平９−１２４９９３号公報
【特許文献２】特開平１７−２９８７４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１、２に記載の発明では、ロイコ染料と顕色剤と消色剤とを特定の物質の組み合わせで且つ、特定の配合比率で使用することにより、ロイコ染料と顕色剤を消色剤の融点以上の温度で溶解させることにより溶解媒体がもつ熱的ヒステリス幅によって、発色と消色状態をコントロールしている。このときロイコ染料は、顕色剤と消色剤及び添加剤とともにマイクロカプセル顔料として内包されているため、マイクロカプセル顔料中における発色成分の比率が低く、またマイクロカプセル顔料作成時に消色剤を溶剤として使用し混練するため、ロイコ染料とが消色剤に包囲され顕色剤との相互作用も弱まり、マイクロカプセル顔料の色が薄いという問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ロイコ染料と、顕色剤と、液媒体と、極性化合物を内包するマイクロカプセルとからなり、該マイクロカプセルが、カプセル皮膜と極性化合物の間に、常温固体または沸点１５０℃以上の常温液体である、水酸基、カルボニル基、アミノ基、ポリオキシアルキレン基より選ばれる１つ以上の親水基を持つ化合物が層状に配置されているインキ組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
ロイコ染料は、活性プロトンを有する顕色剤との相互作用によりラクトン環等が開環し、共鳴構造をとることによって発色状態となる。
本発明のインキ組成物は、極性化合物をマイクロカプセルに内包するので、本インキ組成物にて筆記した文字などの筆跡に消しゴムや筆記具本体の樹脂成型体やゴム状弾性体部分による擦過作業によりマイクロカプセルの破壊強度以上の力が加わると、内包された極性化合物がしみ出し、ロイコ染料及び顕色剤を溶解させ、極性化合物が持つ不対電子により電子密度が高くなっている極性基が、顕色剤の活性プロトンを引きつけ、発色状態にあるロイコ染料との相互作用を阻害するため発色状態を維持できず筆跡が消去される。このように、ロイコ染料と顕色剤との相互作用を解消する物質である極性化合物をカプセル内に内包し、ロイコ染料と顕色剤とが存在する部分と分けることによって、ロイコ染料及び顕色剤からなる色材成分を高濃度とすることができ、濃い筆跡を形成することができるものである。
このように筆跡の消色剤として極性化合物を内包するマイクロカプセルは、破壊させる前に極性化合物が浸みだしては、不用意に筆跡が消去されてしまう。マイクロカプセル皮膜は、マイクロカプセルに内包された極性化合物の浸みだしのないよう緻密な構造をとるよう設計されるが、消色剤となる極性化合物が揮発性物質であったり、極性化合物との親和性が大きくなるような環境にさらされた場合、極性化合物の分子運動が活発になり、皮膜に存在する微細な隙間から漏れることがある。
この常温固体または沸点１５０℃以上の常温液体である、水酸基、カルボニル基、アミノ基、ポリオキシアルキレン基より選ばれる１つ以上の親水基を持つ化合物は、親水基に水分子を取り込みながらマイクロカプセル内表面に含有されるため、極性化合物に相溶しない層をマイクロカプセル内に形成し、マイクロカプセル皮膜内のコーティング剤として、皮膜の微細な隙間からからの浸みだしを抑制する。このため、マイクロカプセルからの消去液の浸みだしがなく、不用意な筆跡の消去がないため、濃い筆跡を維持することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
【０００８】
ロイコ染料としては、無色または淡色の色素であり、電子供与性染料で発色剤としての機能するものであれば特に限定されものではない。ジフェニルメタンフタリド系色素、フルオラン系色素、インドリルフタリド系色素、スピロピラン系色素、ローダミンラクタム系色素、アザフタリド系色素等がある。以下に具体的なものを例示するが、これらに限定されるものではない。
例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、２’−アニリロ−６’−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、２’−メチル−６’−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎエチルアミノ）スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−４−アザフタリド、９−（ジエチルアミノ）スピロ［１２Ｈ−ベンゾ（ａ）キサンテン−１２，１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラン］−３’−オン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、５−アミノ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、６’−ジエチルアミノ−１’，２’−ベンゾフルオラン、６−アミノ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、３’，６’−ビス（ジエチルアミノ）−２−（４−ニトロフェニル）スピロ［イソインドール−１，９’−キサンテン］−３−オン、２’−アニリノ−６’−ジブチルアミノ−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、２’−（フェニルアミノ）−３−メチル−６−［エチル（ｐ−トリル）アミン］スピロ［９Ｈ−キサンテン］−９オン、１’−（３’Ｈ−イソベンゾフラン）−３−オン、６−ジエチルアミノ−２−［３−（トリフルオロメチル）アニリノ］スピロ［９Ｈ−キサンテン−９，３’（１’Ｈ）−イソベンゾフラン］−１’−オン、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル］４，５，６，７−テトラクロロイソベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、２’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミン）−６’，６（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ）］−３−オン、６−ニトロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、３−メトキシ−４−ドデコキシスチリノキノリン等が挙げることができ、これらは、１種または２種以上混合して用いることができる。
これらのロイコ染料は、活性プロトンを有する化合物により、ラクトン環等が開環し共鳴構造をとることで発色を発現するものである。
インキ組成物全量に対するロイコ染料の添加量は１〜３０重量％が好ましい。１重量％未満では筆跡濃度が薄く、３０重量％以上ではインキ組成物の粘度が上がり吐出性が低下するからである。
【０００９】
顕色剤は、前述のロイコ染料を発色させるものである。
用いる事ができる顕色剤としては、活性プロトンを有するフェノール性水酸基を有する化合物やその金属塩を挙げることができる。
例えば、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ｎ−ステアリルフェノール、ｏ−フェニルフェノール、ヘキサフルオロビスフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−オクチル、没食子酸ドデシル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ドデカン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチルプロピオネート、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン等を挙げることができ、その他に、芳香族カルボン酸及び脂肪族カルボン酸、カルボン酸類の金属塩、リン酸エステル及びその金属塩、スルホン酸エステル及びその金属塩、トリアゾール化合物、チオ尿素及びその誘導体、ハロヒドリン類、ベンゾチアゾール類、ノボラック型フェノール樹脂等のような化合物であってもよい。ここれらは、１種または２種以上混合して用いることができる。
顕色剤の使用量は、種類により異なるが、概ねロイコ染料１に対し０．５〜５が好ましい。
【００１０】
また、ロイコ染料および顕色剤が使用する液媒体に溶解しない場合には、予めアセトンやメチルエチルケトンなどにロイコ染料と顕色剤を溶解させた後、乾燥、粉砕し顔料化したものを使用する。その平均粒子径は、ボールペンのペン先からの吐出性を考慮すると、１０μｍ以下が好ましい。好ましい添加量は２〜３０重量％である。
【００１１】
極性化合物はマイクロカプセルに内包され消色剤として作用する。ロイコ染料及び顕色剤を溶解させ、発色状態にあるロイコ染料と顕色剤の相互作用を阻害するものであり、カプセル化を考慮すると水に対して不溶または難溶であることが好ましい。
水に対する溶解度は、おおよそ１ｇ／１００ｍｌ（２０℃）以下であることが好ましい。
エステル化合物として、アジピン酸ジエチル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、アジピン酸ジオクチル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、アセチルクエン酸トリエチル（０．７２ｇ／１００ｍｌ）、アセチルクエン酸トリブチル（０．００２ｇ／１００ｍｌ）、アビエチン酸メチル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、安息香酸エチル（０．１ｇ／１００ｍｌ以下）、安息香酸ベンジル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、イソ吉酸エチル（０．１７ｇ／１００ｍｌ以下）、ケイ皮酸エチル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、酢酸ベンジル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、シュウ酸ジブチル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、酒石酸ジエチル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、ステアリン酸アミル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、ステアリン酸エチル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、ステアリン酸ブチル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、セバシン酸ジオクチル（０．００８ｇ／１００ｍｌ）、フタル酸ジエチル（０．１５ｇ／１００ｍｌ以下）、フタル酸ジオクチル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、フタル酸ジブチル（０．０１３ｇ／１００ｍｌ）、フタル酸ジイソノニル（０．００２ｇ／１００ｍｌ）、フタル酸ジメチル（０．２４ｇ／１００ｍｌ）、プロピオン酸イソアミル（０．１ｇ／１００ｍｌ以下）、プロピオン酸ブチル（０．１ｇ／１００ｍｌ以下）、プロピオン酸メチル（０．１ｇ／１００ｍｌ以下）、マレイン酸ジブチル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、ギ酸ベンジル（０．１ｇ／１００ｍｌ以下）、酢酸アミル（０．１７ｇ／１００ｍｌ）、酢酸イソアミル（０．２ｇ／１００ｍｌ）、酢酸イソブチル（０．６３ｇ／１００ｍｌ）、酢酸２−エチルヘキシル（０．３ｇ／１００ｍｌ）、酢酸シクロヘキシル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、酢酸ｓ−ブチル（０．６２ｇ／１００ｍｌ）、酢酸メチルシクロヘキシル（０．３ｇ／１００ｍｌ）、酪酸エチル（０．５ｇ／１００ｍｌ）、酢酸イソアミル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、フタル酸ジフェニル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、フタル酸ジシクロヘキシル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、２−ベンゾイル安息香酸メチル（０．０８ｇ／１００ｍｌ）、安息香酸フェニル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、炭酸ジフェニル（０．００５８ｇ／１００ｍｌ）、ジフェニル酢酸メチル（０．００１ｇ／１００ｍｌ）、クエン酸トリメチル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、３，４，５−トリメトキシ安息香酸メチル（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、リン酸トリフェニル（０．０１ｇ／１００ｍｌ）、４−メトキシフェニル酢酸無水物（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）等が挙げられる。
ケトン基を有する化合物として、アセトフェノン（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、ジイソブチルケトン（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、ジイソプロピルケトン（０．４３ｇ／１００ｍｌ）、ジ−ｎ−プロピルケトン（０．５３ｇ／１００ｍｌ）、メチル−ｎ−アミルケトン（０．１ｇ／１００ｍｌ以下）、メチルイソブチルケトン（０．１ｇ／１００ｍｌ以下）、メチルシクロヘキサノン（０．１ｇ／１００ｍｌ以下）、メチル−ｎ−ヘキシルケトン（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、メチル−ｎ−ヘプチルケトン（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、テトラデカノフェノン（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、１−アセトキシ−２−メトキシ−４−（１−プロベニル）ベンゼン（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、３，５−ジアセトキシアセトフェノン（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、４−メトキシベンゾフェノン（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、ベンゾフェノン（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、ジシクロヘキシルフェニルケトン（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、１，３ジフェニル−１，３−プロパンジオン（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、４−アセトキシアセトフェノン（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、アセトナフトン（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、２，２−ジメトキシ−２フェニルアセトフェノン（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、４，４−ビシクロヘキサノン（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）、１，２−トリコサノン（０．０１ｇ／１００ｍｌ以下）等が挙げられる。
アミド基を有する化合物として、ジフェニルウレタン（０．１ｇ／１００ｍｌ以下）、アセトアニリド（０．５６ｇ／１００ｍｌ）、リドカイン（０．４１ｇ／１００ｍｌ）、ミリスチン酸アニリド（０．１ｇ／１００ｍｌ以下）、Ｎ−ベンジル−β−アラニンエチル（０．１ｇ／１００ｍｌ以下）、Ｎ−アセチル−ｏ−フェネチジン（０．５３ｇ／１００ｍｌ）、Ｎ−カルボエトキシフタルイミド（０．１ｇ／１００ｍｌ以下）等が挙げられる。
その他に、アクリル樹脂、ケトン樹脂、アルキッド樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。これらは１種または２種以上混合して用いることができる。
【００１２】
常温固体または沸点１５０℃以上の常温液体である、水酸基、カルボニル基、アミノ基、ポリオキシアルキレン基より選ばれる１つ以上の親水基を持つ化合物は、極性化合物に相溶しない層をマイクロカプセル内に形成し、マイクロカプセル皮膜内のコーティング剤として、皮膜内の微細な隙間からからの浸みだしを抑制するものである。
この常温固体または沸点１５０℃以上の常温液体である、水酸基、カルボニル基、アミノ基、ポリオキシアルキレン基より選ばれる１つ以上の親水基を持つ化合物は、マイクロカプセル調整と同時に含有されるものであり、さらには、エマルション調整時に配合すると乳化剤の作用でエマルション表面に容易に存在させることができ、マイクロカプセルに含有させることができるので、エマルション調整時に連続層に存在されればよい。
このような常温固体または沸点１５０℃以上の常温液体である、水酸基、カルボニル基、アミノ基、ポリオキシアルキレン基より選ばれる１つ以上の親水基を持つ化合物としては、芳香族アルコール、多価アルコール、水溶性高分子、糖、糖アルコール、尿素化合物などが挙げられる。
芳香族アルコール、多価アルコールとしては、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
水溶性高分子としては、アラビアゴム、カラヤガム、キサンタンガム、キャロブガム、グァーガム、グアヤク脂、ダルマンガム、トラガント、ベンゾインゴム、ローカストビーンガム、カゼイン、寒天、アルギン酸、デキストリン、デキストラン、カラギーナン、ゼラチン、コラーゲン、ペクチン、デンプン、ポリガラクツロン酸、キチン、キトサン、エラスチン、ヘパリン、ヘパリノイド、ヘパリン硫酸、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の多糖類、またはその誘導体、セラミド、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、セルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エチレン無水マレイン酸樹脂、イソブチレン無水マレイン酸樹脂、スチレン無水マレイン酸樹脂、メチルビニルエーテル無水マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、スチレンスルホン酸樹脂、スチレンアクリル樹脂等が挙げられる。
糖、糖アルコール、尿素化合物としては、グリセリン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ類、グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、ラクトース、スクロース、マルトース、ラフィノース、アガロース等の糖類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンモノエタノールアミン、尿素等の有機アミン類及びその塩等が挙げられる。これらは１種または２種以上混合して用いることができる。
また、極性化合物とマイクロカプセル皮膜との間に配置されている化合物として、前記極性化合物に実質的に不溶な界面活性剤を使用すると、極性化合物表面に選択的に吸着し、極性化合物に相溶しない層をマイクロカプセル内に形成する基点となり好ましいものである。
このような界面活性剤として、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤を挙げる事ができる。
陰イオン界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩等を挙げることができる。
陽イオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アリキルジメチルベンジルアンモニウム塩、Ｎ−メチルビスヒドロキシエチルアミン脂肪酸エステル塩酸塩等を挙げることができる。
両性界面活性剤として、アルキルアミノ脂肪酸塩、アルキルベタイン、アルルアミンオキシド等を挙げることができる。
非イオン界面活性剤として、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルグリコシド、ポリイオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等を挙げることができる。これらは１種または２種以上混合して用いることができる。
【００１３】
マイクロカプセル皮膜に使用する樹脂は、例えば、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、イソシアネート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂，ナイロン等が挙げられる。
擦過等の圧力による筆跡消去性が良好であることからマイクロカプセルの粒径は、０．１μｍ以上が好ましい。０．１μｍ以下では消しゴムや筆記具本体の樹脂やゴム状弾性体部分で擦過しても壊れにくく、またマイクロカプセルが紙の繊維間に入り込み、擦過等の圧力が十分に伝わらず、マイクロカプセルが壊れにくくなるためである。
また、マイクロカプセルの粒径が２０μｍ以上では、筆記時のペン先の荷重（約５０〜２００ｇ）で一部マイクロカプセルが壊れ、筆跡が薄くなったり、ペン先等に詰まり吐出量が減り筆跡濃度が薄くなったりする。筆記具の構造を考慮するとマイクロカプセルの粒径は２０μｍ以下が好ましい。その膜厚は粒径の１／４〜１／２０が好ましい。マイクロカプセルの皮膜に使用する皮膜材料は、熱硬化性樹脂または、熱可塑性樹脂どちらも選択することが出来る。カプセル皮膜が熱可塑性樹脂の場合、加圧によって破壊され、熱可塑性樹脂の場合、ガラス転移転以上の加熱により、カプセル皮膜の透過性が向上、または破壊される。
このマイクロカプセルをボールペンに使用した場合、ボールペン内でのインキ組成物の通路や紙の繊維に上は数ミクロンの凹凸がある曲路となっており、筆圧などの力がかかってもマイクロカプセルはこれを除けて移動できる。また、マイクロカプセル自身にも、ある程度の弾力性があり、溶剤の潤滑効果によって余分な圧力や摩擦がかかりにくくなっている。このためマイクロカプセルには大きな力が掛かり難く、筆記時にはつぶれることは少ない。消去時には、消しゴムや筆記具本体の樹脂やゴム状弾性体部分でインキ組成物の液体分が紙中に浸透した筆跡上を数往復擦過するので、マイクロカプセル同士が何度もつぶされながらぶつかりあい壊れ、内包する消色剤がしみ出す。
【００１４】
本発明に用いる液媒体は水の他に、顕色剤により発色したロイコ染料との相互作用を阻害しにくい炭化水素系溶剤や芳香族アルコールを使用することができる。
炭化水素系溶剤の具体例として、ノルマルヘキサン、ノルマルペンタン、イソヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、デカン、ドデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロペンタン、エチルシクロヘキサン、芳香族アルコールの具体例として、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、フェニルグリコール、３−フェニル−１−プロパノール、４−フェニル−２−ブタノール等が挙げられ、これらは１種または２種以上混合して用いることができる。
その使用量は５０〜９０重量％が好ましい。
【００１５】
また、筆記具用インキ組成物とするため、マイクロカプセルの沈降防止やペン先からのインキ漏れ防止や適切な吐出量等のため剪断減粘性付与剤、色素化合物や、樹脂の分散剤や定着剤、ボール受座の摩耗防止のための潤滑剤、防腐・防黴剤、防錆剤、消泡剤、染料、顔料などを適宜含有することができる。染料や顔料などの着色成分が添加された場合には、顕色時に混色された状態から消色インキ成分が消色して筆跡は変色した状態となる。
剪断減粘性付与剤としては、溶剤が芳香族アルコールの場合には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラールなどが使用できる。
溶剤が炭化水素系溶剤の場合には、脂肪酸アマイド、酸化ポリオレフィン、水添ひまし油、乾式シリカ、ベントナイトなどが使用できる。
溶剤が水の場合には、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカシーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸ナリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩等を使用することができ、これらを１種または２種以上混合して用いることができる。
【００１６】
溶剤に水を使用した場合には防腐・防黴剤としては、クロロアセトアミド、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、チアベンダゾール、フェノキシエタノール、フッ化ナトリウム、４−（２−ニトロブチル）モルホリン、１，３−ジモルホリノ−２−エチル−２−ニトリプロパン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール等である。
表面張力調整や消泡剤としては、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を挙げることができる。
【００１７】
マイクロカプセルは芯物質（マイクロカプセルに内包する物質）をホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、マグネチックスターラーなどで乳化させ、その後マグネチックスターラーやスリーワンモーターを使用し皮膜を形成して得られる。
インキ化する時は、溶剤に芳香族アルコールを使用し、ロイコ染料、顕色剤を溶剤して使用する場合は、マグネチックスターラーやスリーワンモーターなどでロイコ染料と顕色剤を溶解させた後、マイクロカプセルを添加し、ロールミル、ボールミル、サンドグラインダー、アトライター、ホモジナイザーなどで分散し得られる。
また、溶剤に炭化水素系溶剤や水を使用し、ロイコ染料と顕色剤を微粒子化して使用する場合には、ロイコ染料と顕色剤の微粒子、マイクロカプセルをロールミル、ボールミル、サンドグラインダー、アトライターなどで分散し得られる。その粒径は概ね０．１〜１０μｍが好ましい。
【実施例】
【００１８】
以下に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【００１９】
マイクロカプセルを作成する方法として、ｉｎ  ｓｉｔｕ法や界面重合法などが知られている。ｉｎ  ｓｉｔｕ法は水（水層）に芯物質を含む有機溶剤（油層）を加え乳化後、カプセル膜剤を加え油滴上で皮膜を重合させる方法である。界面重合法はカプセル膜剤を溶解させた疎水性有機溶剤（芯物質）を水層に乳化させた後、反応剤を添加し油滴界面で皮膜を生成させる方法である。
【００２０】
マイクロカプセル１（ｉｎ  ｓｉｔｕ法）
（水層１−１）
ＮＩＫＫＯＬ  ＭＹＳ−５５Ｖ（モノステアリン酸ポリエチレングリコール、日光ケミカルズ（株）製）                                              ０．３０重量部
グリセリン                                                    ２．００重量部
水                                                          １７．７０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し水層１−１を得た。
（水層１−２）
Ｓｕｍｉｒｅｚ  Ｒｅｓｉｎ  ４０２Ｋ（スチレンマレイン酸樹脂の３５％溶液、田岡化学（株）製）                                              ４．０５重量部
水                                                          １５．９５重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し水層１−２を得た。
（油層１）
酢酸アミル                                                  １０．００重量部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）        ５．００重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し油層１を得た。
（カプセル膜剤１）
ベッカミン  Ｊ３００Ｓ（尿素プレポリマー、ＤＩＣ（株）製）  １７．８０重量部
レゾルシノール                                                ２．２０重量部
水                                                          １５．００重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解しカプセル膜剤１を得た。
（マイクロカプセルの調整）
上記水層１−１と油層１をホモジナイザーＳｔａｒ−Ｂｕｔｓｔ−Ｍｉｎｉにて圧力８０ＭＰａで、１パスする。これを水層１−２に添加し、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌する。その後、ｐＨを４．２に調整し、カプセル膜剤１を添加し、マグネチックスターラーで４時間撹拌して平均粒径３．０μｍのマイクロカプセル分散液を得た。これを自然乾燥し、皮膜材質が尿素樹脂であるマイクロカプセル１を得た。
【００２１】
マイクロカプセル２（界面重合法）
（水層２−１）
ＮＩＫＫＯＬ  ＭＹＳ−５５Ｖ（モノステアリン酸ポリエチレングリコール、日光ケミカルズ（株）製）                                            ０．２０重量部
尿素                                                        ２．００重量部
水                                                        １４．８０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し水層２−１を得た。
（水層２−２）
ポバール１１７（ポリビニルアルコール、クラレ（株）製）            ３．４０重量部
水                                                              ２９．１０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し水層２−２を得た。
（油層２）
酢酸２−エチルヘキシル                                      １４．００重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＳ−２（ポリオキシエチレンステアリルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                                    １．００重量部
コロネート  ＨＸＬＶ（ポリイソシアネート、日本ポリウレタン工業（株）製）
２．００重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し油層２を得た。
（反応剤２）
ジエチルトリアミン                                                ０．６０重量部
水                                                                ２．９０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し反応剤２を得た。
（マイクロカプセル調整）
上記水層２−１と油層２をホモジナイザーＳｔａｒ  Ｂｕｒｓｔ  Ｍｉｎｉにて圧力８０ＭＰａで、１パスする。これを水層２−２に添加し、その後、水層２−２に添加し、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌させる。そこに反応剤２添加し、マグネチックスターラーで４時間撹拌し、平均粒径４μｍマイクロカプセル分散液を得た。これを自然乾燥し、皮膜材質がポリウレタンであるマイクロカプセルを得た。
【００２２】
マイクロカプセル３（ｉｎ  ｓｉｔｕ法）
（水層３−１）
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＣ−３０（ポリオキシエチレンオレイユエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                                              ０．３０重量部
グリセリン                                                        ３．００重量部
水                                                              １６．７０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し水層３−１を得た。
（水層３−２）
ＩＳＯＢＡＭ−１８（イソブチレンマレイン酸樹脂、クラレ（株）製）  １．５０重量部
水                                                              １８．５０重量部
上記各成分を水酸化ナトリウムにて加熱、溶解し水層３−２を得た。
（油層３）
酢酸アミル                                                  １０．５０重量部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）        ４．５０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し油層３を得た。
（カプセル膜剤３）
ベッカミン  Ｊ３００Ｓ（尿素プレポリマー、ＤＩＣ（株）製）  １７．８０重量部
レゾルシノール                                                ２．２０重量部
水                                                          １５．００重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解しカプセル膜剤３を得た。
（マイクロカプセルの調整）
上記水層３−１と油層３をホモジナイザーＳｔａｒ−Ｂｕｔｓｔ−Ｍｉｎｉにて圧力８０ＭＰａで、１パスする。これを水層３−２に添加し、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌する。その後、ｐＨを４．２に調整し、カプセル膜剤３を添加し、マグネチックスターラーで４時間撹拌して平均粒径３．０μｍのマイクロカプセル分散液を得た。これを自然乾燥し、皮膜材質が尿素樹脂であるマイクロカプセル３を得た。
【００２３】
マイクロカプセル４（ｉｎ  ｓｉｔｕ法）
（水層４−１）
ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ１−５０ＳＶ（モノステアリン酸ポリグリセリル、日光ケミカルズ（株）製）                                        ０．３０重量部
グリセリン                                                    ３．００重量部
水                                                          １６．７０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し水層４−１を得た。
（水層４−２）
Ｓｕｍｉｒｅｚ  Ｒｅｓｉｎ  ４０２Ｋ（スチレンマレイン酸樹脂の３５％溶液、田岡化学（株）製                                                ４．０５重量部
水                                                          １５．９５重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し水層４−２を得た。
（油層４）
酢酸アミル                                                    ９．５０重量部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）        ５．５０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し油層４を得た。
（カプセル膜剤４）
ベッカミン  Ｍ−３（メラミンプレポリマー、ＤＩＣ（株）製）  １９．００重量部
水                                                          １６．００重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解しカプセル膜剤４を得た。
（マイクロカプセルの調整）
上記水層４−１と油層４をホモジナイザーＳｔａｒ−Ｂｕｔｓｔ−Ｍｉｎｉにて圧力８０ＭＰａで、１パスする。これを水層４−２に添加し、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌する。その後、ｐＨを４．８に調整し、カプセル膜剤４を添加し、マグネチックスターラーで３時間撹拌して平均粒径２．０μｍのマイクロカプセル分散液を得た。これを自然乾燥し、皮膜材質がメラミン樹脂であるマイクロカプセル４を得た。
【００２４】
マイクロカプセル５（ｉｎ  ｓｉｔｕ法）
（水層５）
Ｓｕｍｉｒｅｚ  Ｒｅｓｉｎ  ４０２Ｋ（スチレンマレイン酸樹脂の３５％溶液、田岡化学（株）製                                                ４．２０重量部
水                                                          １７．８０重量部
グリセリン                                                        ３．００重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し水層５を得た。
（油層５）
フタル酸ジイソノニル                                          ９．００重量部
リン酸トリフェニル                                            ６．００重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し油層５得た。
（皮膜剤５）
ベッカミン  Ｊ３００Ｓ（尿素プレポリマー、ＤＩＣ（株）製）  １７．８０重量部
レゾルシノール                                                ２．２０重量部
水                                                          ２０．００重量部
上記水層５に油層５を添加し、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌する。その後、ｐＨを４．８に調整し、カプセル膜剤５を添加し、マグネチックスターラーで３時間撹拌して平均粒径４．０μｍのマイクロカプセル分散液を得た。これを自然乾燥し、皮膜材質が尿素樹脂であるマイクロカプセル５を得た。
【００２５】
マイクロカプセル６（ｉｎ  ｓｉｔｕ法）
（水層６−１）
グリセリン                                                    ５．００重量部
水                                                          １２．００重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し水層６−１を得た。
（水層６−２）
ポバール１１７（ポリビニルアルコール、クラレ（株）製）            ３．４０重量部
水                                                              ２９．１０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し水層６−２を得た。
（油層６）
酢酸アミル                                                  １４．００重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＳ−２（ポリオキシエチレンステアリルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                                    １．００重量部
コロネート  ＨＸＬＶ（ポリイソシアネート、日本ポリウレタン工業（株）製）
２．５０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し油層２を得た。
（反応剤６）
ジエチルトリアミン                                                ０．６０重量部
水                                                                ２．４０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し反応剤６を得た。
（マイクロカプセルの調整）
上記水層６−１と油層６をホモジナイザーＳｔａｒ  Ｂｕｒｓｔ  Ｍｉｎｉにて圧力８０ＭＰａで、１パスする。これを水層６−２に添加し、その後、水層６−２に添加し、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌させる。そこに反応剤６添加し、マグネチックスターラーで４時間撹拌し、平均粒径４μｍマイクロカプセル分散液を得た。これを自然乾燥し、皮膜材質がポリウレタンであるマイクロカプセルを得た。
【００２６】
マイクロカプセル７（ｉｎ  ｓｉｔｕ法）
（水層７）
エチレングリコール                                                ５．００重量部
水                                                              １５．００重量部
（油層７）
酢酸２−エチルヘキシル                                            ９．００重量部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）        ６．００重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し油層７を得た。
（カプセル膜剤７）
ベッカミン  Ｊ３００Ｓ（尿素プレポリマー、ＤＩＣ（株）製）  １７．８０重量部
レゾルシノール                                                ２．２０重量部
水                                                          １５．００重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解しカプセル膜剤７を得た。
（マイクロカプセルの調整）
水層７に油層７を添加し、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌する。その後、ｐＨを４．２に調整し、カプセル膜剤７を添加し、マグネチックスターラーで３時間撹拌して平均粒径５．０μｍのマイクロカプセル分散液を得た。これを自然乾燥し、皮膜材質が尿素樹脂であるマイクロカプセル７を得た。
【００２７】
マイクロカプセル８（ｉｎ  ｓｉｔｕ法）
（水層８）
アルキルベンゼンスルホン酸塩                                  １．４０重量部
水                                                          １８．６０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し水層８を得た。
（油層８）
酢酸アミル                                                    ９．５０重量部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）        ５．５０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し油層８を得た。
（カプセル膜剤８）
ベッカミン  Ｊ３００Ｓ（尿素プレポリマー、ＤＩＣ（株）製）  １７．８０重量部
レゾルシノール                                                ２．２０重量部
水                                                          １５．００重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解しカプセル膜剤８を得た。
（マイクロカプセルの調整）
上記水層８に油層８をマグネチックスターラーで撹拌しながら添加し、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌させる。そこにカプセル膜剤８添加し、マグネチックスターラーで４時間撹拌し、平均粒径４μｍマイクロカプセル分散液を得た。これを自然乾燥し、皮膜材質が尿素樹脂であるマイクロカプセル８を得た。
【００２８】
（ベースインキ組成物）
Ｓ−２０５（黒色ロイコ染料、２’−アニリノ−６’−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−３’−メチルスピロ〔フタリド−３，９’〔９Ｈ〕キサンテン〕、山田化学（株）
製）                                                            １８．８５重量部
タマノルＰＡ（フェノール樹脂、荒川化学工業（株）製）            １７．６５重量部
ビスフェノールＡ                                                  ６．３６重量部
レゾルシン                                                      １２．６１重量部
ベンジルアルコール                                              ３７．６５重量部
ＰＶＰ−Ｋ９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）製）    ０．０５重量部
エスレックＢＭ−２（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）  ０．４８重量部
ＭＧＯ（オレイン酸グリセリル、日光ケミカルズ（株）製）            ６．３６重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで５０℃、１時間撹拌ベースインキ組成物を得た。
【００２９】
実施例１
ベースインキ組成物を８５重量部とマイクロカプセル１を１５重量部とをボールミルにて分散し、黒色のインキ組成物を得た。
【００３０】
実施例２
ベースインキ組成物を８２重量部とマイクロカプセル２を１８重量部とをボールミルにて分散し分散し、黒色のインキ組成物を得た。
【００３１】
実施例３
ベースインキ組成物を８３重量部とマイクロカプセル３を１７重量部とをボールミルにて分散し分散し、黒色のインキ組成物を得た。
【００３２】
実施例４
ベースインキ組成物を８３重量部とマイクロカプセル４を１７重量部とをボールミルにて分散し分散し、黒色のインキ組成物を得た。
【００３３】
実施例５
ベースインキ組成物を８６重量部とマイクロカプセル５を１４重量部とをボールミルにて分散し分散し、黒色のインキ組成物を得た。
【００３４】
実施例６
ベースインキ組成物を８０重量部とマイクロカプセル６を２０重量部とをボールミルにて分散し分散し、黒色のインキ組成物を得た。
【００３５】
実施例７
ベースインキ組成物を８０重量部とマイクロカプセル７を２０重量部とをボールミルにて分散し分散し、黒色のインキ組成物を得た。
【００３６】
比較例１
ベースインキ組成物を８０重量部とマイクロカプセル８を２０重量部とをボールミルにて分散し分散し、黒色のインキ組成物を得た
【００３７】
比較例２（特開平１７−２９８７４６号公報実施例１相当品）
熱変色性マイクロカプセル顔料９（界面重合法）
（熱変色性化合物９）
２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン（黒色ロイコ染料）
４．５０重量部
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン（顕色剤）        ４．５０重量
部１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（顕色剤）
７．５０重量部
カプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル（消色剤）            ５０．００重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで５０℃１時間撹拌し、熱変色性化合物９を得た。
（水層９）
水                                                              ９２．００重量部
ポバール１１７（ポリビニルアルコール、クラレ（株）製）            ８．００重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し水層物質９を得た。
（油層（芯物質、カプセル膜剤）９）
熱変色性化合物９                                                ７０．００重量部
コスモネートＴ−８０（トリレンジイソシアネート、三井化学（株）製）
３０．００重量部
（反応剤９）
水                                                              ８５．００重量部
ジエチルトリアミン                                              １５．００重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間混合、溶解し多価アミン化合物８を得た。
（マイクロカプセル化）
上記水層９を４８．４重量部と油層（芯物質）９を４２．０重量部をホモジナイザーにて４０℃で１時間乳化させる。そこに反応剤９を９．６重量部添加し、更にホモジナイザーで２時間撹拌しマイクロカプセル分散液を得、これを乾燥させ熱変色性マイクロカプセル９を得た。
（インキ化）
マイクロカプセル９                                              ２５．７０重量部
サクシノグルカン（剪断減粘性付与剤、三晶（株）製）                ０．２０重量部
尿素                                                              ５．５０重量部
グリセリン                                                        ７．５０重量部
ノプコＳＷ−ＷＥＴ−３６６（浸透性付与剤、サンノプコ（株）製）    ０．０３重量部
ＦＳアンチフォーム０１３Ｂ（消泡剤、日本シリコーン（株）製）      ０．１５重量部
プロキセルＸＬ−２（防腐剤、ゼネカ（株）製）                      ０．１０重量部
プライサーフＡ２１２Ｃ（潤滑剤、第一工業製薬（株）製）            ０．５０重量部
トリエタノールアミン                                              ０．５０重量部
水                                                              ５９．８２重量部
サクシノグルカンを除く上記各成分をロールミスで分散後、サクシノグルカンを添加しマグネチックスターラーで２時間撹拌する。その後、−２０℃に２４時間放置し黒色のインキ組成物を得た。
【００３８】
濃度測定
上記各実施例、比較例で得られたインキ組成物を、水性ゲルボールペンＢＬＮ２５（製品名エナージェル、ボール径０．５ｍｍ、ぺんてる（株）製）に充填し、上質紙（ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａ）に５ｃｍの直線を１．５ｃｍの幅内に並列して直線と直線の間が隙間なく筆記し、１時間放置後及び１ヶ月放置後、カラーコンピューターで筆記面のＹ値を測定した。尚、上質紙のＹ値は８３．４％だった。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
実施例１〜７では、水溶性高分子、糖、糖アルコール、尿素化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物の使用により、消去剤の漏洩による筆跡濃度の低下がほぼ観られなかった。実施例１〜４では、さらに極性化合物に実質的に不溶な界面活性剤の使用により筆跡濃度の低下が観られなかった。
これに対して、比較例１では、常温固体または沸点１５０℃以上の常温液体である、水酸基、カルボニル基、アミノ基、ポリオキシアルキレン基より選ばれる１つ以上の親水基を持つ化合物を使用していないため発色は良好なものの、筆記後、筆跡濃度は低下し始め、筆記１ヶ月後の筆跡はほぼ消去されてしまった。また、比較例２では、感熱消去性マイクロカプセルを使用しているため、筆跡濃度が実施例１〜７に比べ良好ではなかった。