(57)【要約】【課題】光学異方性層と透明支持体、配向膜を有する場合は光学異方性層と配向膜との間の密着性に優れ、面状性能にも優れた光学補償シート、液晶化合物、並びにそれを有する偏光板及び液晶表示装置の提供。【解決手段】透明支持体上に、重合性液晶化合物とトリアジン系光重合開始剤を含み、かつ、固形分濃度が１５〜４０質量％である重合性液晶組成物を用いて形成された光学異方性層を有し、前記光学異方性層の乾燥膜厚が３００〜２０００ｎｍである、光学補償シート。【選択図】図１
2014038143.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明支持体上に、重合性液晶化合物とトリアジン系光重合開始剤を含み、かつ、固形分濃度が１５〜４０質量％である重合性液晶組成物を用いて形成された光学異方性層を有し、
前記光学異方性層の乾燥膜厚が３００〜２０００ｎｍであり、トリアジン系光重合開始剤の配合量が重合性液晶化合物１００質量部に対して０．３〜１２質量部である光学補償シート。
【請求項２】
光学異方性層が、さらに低分子アミン化合物を含む請求項１に記載の光学補償シート。
【請求項３】
低分子アミン化合物の含有量が、重合性液晶化合物１００質量部に対して０．６〜７質量部である請求項２に記載の光学補償シート。
【請求項４】
トリアジン系光重合開始剤の含有量が、重合性液晶化合物１００質量部に対して０．６〜１０質量部である請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学補償シート。
【請求項５】
透明支持体と光学異方性層との間に配向膜を有し、該配向膜がポリビニルアルコールである請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学補償シート。
【請求項６】
透明支持体と光学異方性層の間に配向膜を有し、かつ、該配向膜が変性ポリビニルアルコールである請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学補償シート。
【請求項７】
重合性液晶化合物が、ディスコティック液晶化合物である請求項１〜６のいずれか１項に記載の光学補償シート。
【請求項８】
ディスコティック液晶化合物の透明支持体側における平均チルト角が５０°以上９０°未満である請求項７に記載の光学補償シート。
【請求項９】
重合性液晶組成物が、さらに配向制御剤を含む請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学補償シート。
【請求項１０】
重合性液晶化合物と、トリアジン系光重合開始剤とを少なくとも含み、固形分濃度が１５〜４０質量％である、重合性液晶組成物。
【請求項１１】
さらに、低分子アミン化合物を含む請求項１０に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１２】
低分子アミン化合物が、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、及びトリ−ｎ−ブチルアミンから選択される少なくとも１種である請求項１１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１３】
低分子アミン化合物の含有量が、重合性液晶化合物１００質量部に対して０．６〜７質量部である請求項１１又は１２に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１４】
トリアジン系光重合開始剤の含有量が、重合性液晶化合物１００質量部に対して０．６〜１０質量部である請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１５】
重合性液晶化合物が、ディスコティック液晶化合物である請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１６】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の光学補償シートと、偏光膜とを少なくとも有することを特徴とする偏光板。
【請求項１７】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の光学補償シート、又は請求項１６に記載の偏光板有することを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１８】
配向膜上に、請求項１０〜１５のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物を適用する工程を含むことを特徴とする光学補償シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学補償シート、重合性液晶組成物、偏光板及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置において、画像着色を低減させたり、視野角を拡大させたりする等の目的で光学補償シートが広く採用されている。光学補償シートとしては、例えば、支持体とラビング処理された配向膜と液晶化合物を含む光学異方性層とを該順で有する積層体が知られている。
【０００３】
近年、光学異方性層に用いられる液晶化合物の配向状態を制御することで画像着色をより低減させたり、視野角をより拡大させたりするために、配向制御剤や光重合開始剤を用いることが検討されている。例えば、特許文献１では、アシルホスフィン系光重合開始剤等を用いて、液晶化合物を重合・硬化させた光学異方性層を有する光学補償シートが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１２１５９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本願発明者が特許文献１について検討したところ、引用文献１に記載の光学補償シートでは、光学異方性層と配向膜との間の密着性が不十分であったり、面状性能が劣ることが分かった。本発明はかかる課題を解決することを目的としたものであって、密着性および面状性能に優れた光学補償シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、研究の結果、光学異方性層と配向膜の密着性や面状性能には、重合開始剤の種類が関与していることを見出した。さらに、本願発明者が検討した結果、トリアジン系重合開始剤を用い、光学異方性層を形成する固形分濃度及び光学異方性層の膜厚を所定の範囲にすることで、光学異方性層と透明支持体との間、又は配向膜を有する場合は光学異方性層と配向膜との間の密着性が向上し、さらに、面状性能も向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
具体的には、以下の手段＜１＞により、好ましくは、＜２＞〜＜１８＞により、上記課題は解決された。
＜１＞透明支持体上に、重合性液晶化合物とトリアジン系光重合開始剤を含み、かつ、固形分濃度が１５〜４０質量％である重合性液晶組成物を用いて形成された光学異方性層を有し、前記光学異方性層の乾燥膜厚が３００〜２０００ｎｍであり、トリアジン系光重合開始剤の配合量が重合性液晶化合物１００質量部に対して０．３〜１２質量部である光学補償シート。
＜２＞光学異方性層が、さらに低分子アミン化合物を含む＜１＞に記載の光学補償シート。
＜３＞低分子アミン化合物の含有量が、重合性液晶化合物１００質量部に対して０．６〜７質量部である＜２＞に記載の光学補償シート。
＜４＞トリアジン系光重合開始剤の含有量が、重合性液晶化合物１００質量部に対して０．６〜１０質量部である＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の光学補償シート。
＜５＞透明支持体と光学異方性層との間に配向膜を有し、該配向膜がポリビニルアルコールである＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の光学補償シート。
＜６＞透明支持体と光学異方性層の間に配向膜を有し、かつ、該配向膜が変性ポリビニルアルコールである＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の光学補償シート。
＜７＞重合性液晶化合物が、ディスコティック液晶化合物である＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の光学補償シート。
＜８＞ディスコティック液晶化合物の透明支持体側における平均チルト角が５０°以上９０°未満である＜７＞に記載の光学補償シート。
＜９＞重合性液晶組成物が、さらに配向制御剤を含む＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の光学補償シート。
＜１０＞重合性液晶化合物と、トリアジン系光重合開始剤とを少なくとも含み、固形分濃度が１５〜４０質量％である、重合性液晶組成物。
＜１１＞さらに、低分子アミン化合物を含む＜１０＞に記載の重合性液晶組成物。
＜１２＞低分子アミン化合物が、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、及びトリ−ｎ−ブチルアミンから選択される少なくとも１種である＜１１＞に記載の重合性液晶組成物。
＜１３＞低分子アミン化合物の含有量が、重合性液晶化合物１００質量部に対して０．６〜７質量部である＜１１＞又は＜１２＞に記載の重合性液晶組成物。
＜１４＞トリアジン系光重合開始剤の含有量が、重合性液晶化合物１００質量部に対して０．６〜１０質量部である＜１０＞〜＜１３＞のいずれかに記載の重合性液晶組成物。
＜１５＞重合性液晶化合物が、ディスコティック液晶化合物である＜１０＞〜＜１４＞のいずれかに記載の重合性液晶組成物。
＜１６＞＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の光学補償シートと、偏光膜とを少なくとも有することを特徴とする偏光板。
＜１７＞＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の光学補償シート、又は＜１６＞に記載の偏光板有することを特徴とする液晶表示装置。
＜１８＞配向膜上に、＜１０＞〜＜１５＞のいずれかに記載の重合性液晶組成物を適用する工程を含むことを特徴とする光学補償シートの製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、光学異方性層と透明支持体、配向膜を有する場合は光学異方性層と配向膜との間の密着性に優れ、及び面状性能にも優れた光学補償シート、液晶化合物、並びにそれを有する偏光板及び液晶表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の光学補償シートの一例の断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１１】
なお、本明細書では、「可視光」とは、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍのことをいう。また、本明細書では、測定波長について特に付記がない場合は、測定波長は５５０ｎｍである。
また、本明細書において、角度（例えば「９０°」等の角度）、およびその関係（例えば「直交」、「平行」、「同一方向」、及び「４５°で交差」等）については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。この時、許容される誤差としては、例えば、厳密な角度±１０°未満の範囲内であることなどを意味し、具体的に厳密な角度との誤差は、５°以下であることが好ましく、３°以下であることがより好ましい。
【００１２】
以下、図面を用いて、本発明のいくつかの実施形態を説明するが、図中の各層の厚みの相対的関係は、実際の相対的関係を反映しているわけではない。また、図中、同一の部材については、同一の符号を付し、詳細な説明は省略する場合がある。
【００１３】
１．光学補償シート
本発明の光学補償シートは、透明支持体上に、重合性液晶化合物とトリアジン系光重合開始剤を含み、かつ、固形分濃度が１５〜４０質量％である重合性液晶組成物を用いて形成された光学異方性層を有し、前記光学異方性層の乾燥膜厚が３００〜２０００ｎｍであり、トリアジン系光重合開始剤の配合量が重合性液晶化合物１００質量部に対して０．３〜１２質量部であることを特徴とする。
【００１４】
本発明では、光学異方性層に比較的高感度なトリアジン系光重合開始剤を用い、光学異方性層を形成する組成物の固形分濃度および乾燥膜厚を所定の範囲とすることにより、配向膜と光学異方性層間の界面密着を強固にでき、さらに面状性能も顕著に向上させることに成功したものである。また、驚くべきことに、表示性能も向上させることができることが分かった。
【００１５】
本発明の光学補償シートの一例の断面模式図を図１に示す。図１に示す光学補償シートは、透明支持体上に光学異方性層を有し、必要に応じて、透明支持体と光学異方性層との間に配向膜を有する。
【００１６】
（光学異方性層）
本発明の光学補償シートは、重合性液晶化合物とトリアジン系光重合開始剤とを含み、かつ、固形分濃度が１５〜４０質量％である光学異方性層を有し、かつ、光学異方性層の膜厚が３００〜２０００ｎｍであることを特徴とする。トリアジン系光重合開始剤は、光学異方性層と配向膜との界面の密着性、及び面状性能の改善に寄与する。また、必要に応じて、空気界面側の配向を制御する空気界面側配向制御剤（例えば、フルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体、オニウム塩）などを含有していてもよい。
【００１７】
光学異方性層の乾燥膜厚については特に制限されないが、３００〜２０００ｎｍであり、４００〜１５００ｎｍであるのが好ましく、５００〜１２００ｎｍであるのがより好ましい。
乾燥膜厚を３００ｎｍ以上２０００ｎｍ以下とすることで光学異方性層の膜厚調整が簡便になり、さらに、膜厚ムラや風ムラ等を抑制して、表面製造をより良化できる。
【００１８】
光学異方性層を形成する、光学異方性層にトリアジン系光重合開始剤を含有する組成物の固形分濃度は、１５〜４０質量％であり、１８〜３８質量％であることが好ましく、２０〜３５質量％であることがより好ましい。
組成物の固形分濃度を１５質量％以上４０質量％以下とすることで、光学異方性層を塗布で形成する場合の組成物の塗布適性を向上させることができ、膜厚ムラや風ムラ等を効果的に抑制でき、面状を良化させることができる。
【００１９】
＜トリアジン系光重合開始剤＞
トリアジン系光重合開始剤は、光学異方性層と配向膜との界面の密着性、生産性、及び面状性能の改善を目的として添加される。
【００２０】
本発明で使用可能なトリアジン系光重合開始剤としては、トリアジン環を有していれば特に制限はなく、１，２，３−トリアジン環、１，２，４−トリアジン環、１，３，５−トリアジン環を有し、中でも１，３，５−トリアジン環が好ましい。
【００２１】
トリアジン系光重合開始剤としては、トリアジン環を構成する少なくとも１つの炭素原子にヘテロ原子を含む置換基が結合している構造であることが好ましい。
ヘテロ原子を含む置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、オキソール基、ハロゲン原子などが挙げられ、中でも、ヒドロキシル基、オキソールが好ましい。
【００２２】
トリアジン系光重合開始剤の具体例としては、活性ビニル化合物（例、１、３、５−トリアクロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホン）メタン及びＮ，Ｎ’−メチレンビス−［βー（ビニルスルホニル）プロピオンアミド］）、活性ハロゲン化合物（例、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン）、イソオキサゾール類、及びジアルデヒド澱粉、４‐ヒドロキシ‐Ｎ‐［４‐［４，６‐ビス（トリクロロメチル）‐１，３，５‐トリアジン‐２‐イル］フェニル］ベンズアミド、２‐（２Ｈ‐１，３‐ベンゾオキソール‐５‐イル）‐４，６‐ビス（トリクロロメチル）‐１，３，５‐トリアジンなどが挙げられる。
【００２３】
また、若林等の“Ｂｕｌｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ Ｊａｐａｎ”４２巻、２９２４頁（１９６９年）、米国特許第３，９０５，８１５号明細書、特開平５−２７８３０号、Ｍ．Ｐ．Ｈｕｔｔ“Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”１巻（３号），（１９７０年）等に記載のトリハロメチル基が置換したｓ−トリアジン化合物が挙げられる。より好適には、少なくとも一つのモノ、ジまたはトリハロゲン置換メチル基がｓ−トリアジン環に結合したｓ−トリアジン誘導体が挙げられる。具体的な例にはｓ−トリアジン化合物が知られており、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−スチリルフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３−Ｂｒ−４−ジ（エチル酢酸エステル）アミノ）フェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−トリアジン、２−｛４−（４−ヒドロキシベンゾイルアミノ）フェニル｝−４，６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−トリアジンが含まれる。具体的には特開昭５８−１５５０３号公報のｐ１４〜ｐ３０、特開昭５５−７７７４２号公報のｐ６〜ｐ１０、特公昭６０−２７６７３号明細書のｐ２８７記載のＮｏ．１〜Ｎｏ．８、特開昭６０−２３９７３６号公報のｐ４４３〜ｐ４４４のＮｏ．１〜Ｎｏ．１７、米国特許４７０１３９９号明細書のＮｏ．１〜１９などの化合物が特に好ましい。これらは、単独または複数種を用いることもできる。
【００２４】
これらの中でも、４‐ヒドロキシ‐Ｎ‐［４‐［４，６‐ビス（トリクロロメチル）‐１，３，５‐トリアジン‐２‐イル］フェニル］ベンズアミド、２‐（２Ｈ‐１，３‐ベンゾオキソール‐５‐イル）‐４，６‐ビス（トリクロロメチル）‐１，３，５‐トリアジンが好ましい。
【００２５】
また、トリアジン系光重合開始剤は、市販のトリアジン系光重合開始剤をそのまま使用することができ、例えば、ＰＭ９８０（和光製薬社製）、ＰＭ１０４（和光製薬社製）などが挙げられる。
【００２６】
トリアジン系光重合開始剤の含有量としては、重合性液晶化合物を１００質量部に対して０．３〜１２質量部が好ましく、０．６〜１０質量部がより好ましく、１〜６質量部が特に好ましい。
トリアジン系光重合開始剤の含有量を０．３質量部以上とすることで光学異方性層と配向膜との密着性をより向上させることができ、１２質量部以下とすることで、表示性能や面状をより向上させることができる。
さらに、本発明ではトリアジン系光重合開始剤という高感度な光重合開始剤を用いることで、光学異方性層を形成する際のＵＶ照射量を減らしても十分な密着性を確保できることがわかった。このため、本発明の重合性液晶組成物を用いると、光学補償シートの製造時における塗布スピードを上昇でき、生産性を向上させることが可能となる。
【００２７】
トリアジン系光重合開始剤の分子量としては、１００〜２０００が好ましく、２００〜１０００がより好ましく、３００〜８００が特に好ましい。
【００２８】
＜低分子アミン化合物＞
本発明では、重合性液晶化合物とトリアジン系光重合開始剤の他に低分子アミン化合物（以下、単にアミン化合物ともいう）を含むことが好ましい。アミン化合物を含有させることで、アミン化合物がトリアジン系光重合開始剤から発生するクロロラジカルをトラップし、高感度且つ耐腐食性をより向上させることができる。
【００２９】
本発明で使用可能なアミン化合物としては、特に制限はなく、第１級〜第３級アミンなどが挙げられ、中でも第１級アミン、第２級アミンが好ましい。
【００３０】
第１級アミン、第２級アミンとしては、炭化水素を有するアミンであることが好ましく、具体的には、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０アルキニル基、炭素数６〜１４のアリール基を有することが好ましい。
【００３１】
アルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数２〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数２〜６のアルキル基が特に好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状であってもよく、さらに置換基を有していてもよい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基などが挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基が好ましい。
【００３２】
アルケニル基としては、炭素数２〜１０のアルケニル基が好ましく、炭素数２〜８のアルケニル基がより好ましく、炭素数２〜６のアルケニル基が特に好ましい。アルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状であってもよく、さらに置換基を有していてもよい。アルケニル基の具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−シクロペンテニル基、１−シクロヘキセニル基などが挙げられ、中でもビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基が好ましい。
【００３３】
アルキニル基としては、炭素数２〜１０のアルキニル基が好ましく、炭素数２〜８のアルキニル基がより好ましく、炭素数２〜６のアルキニル基が特に好ましい。アルキニル基は、直鎖状、分岐状、環状であってもよく、さらに置換基を有していてもよい。アルキニル基の具体例としては、エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基、１−オクチニル基などが挙げられ、中でもエチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基が好ましい。
【００３４】
アリール基としては、炭素数６〜１４のアリール基が好ましく、炭素数６〜１２のアリール基がより好ましく、炭素数６〜１０のアリール基が特に好ましい。アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、ピレニル基などが挙げられ、中でも、フェニル基、ナフチル基が好ましい。
【００３５】
また、アミン化合物としては、水素原子、窒素原子、炭素原子から構成されることが好ましい。
【００３６】
本発明で使用可能なアミン化合物の具体例としては、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン等の第一アミン類、ジエチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン等の第二アミン類、トリエチルアミン、メチルジエチルアミン等の第三アミン類、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−ｎ−デシルアミン、トリイソデシルアミン、ジシクロヘキシルメチルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ジデシルアミン、メチルオクタデシルアミン、ジメチルウンデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、メチルジオクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアニリン、２，６−ジイソプロピルアニリン、２，４，６−トリ（ｔ−ブチル）アニリン、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン（ＮＮＤＡ）などが挙げられる。これらの中でも、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン（ＮＮＤＡ）が好ましい。これらは、単独または複数種を用いることもできる。
【００３７】
低分子アミン化合物の分子量としては、４０〜１０００が好ましく、４０〜７００がより好ましく、４０〜４００が特に好ましい。
分子量が４０以上であると、耐腐食性がより向上する傾向にあり、１０００以下であると、表示性能がより向上する傾向にある。
【００３８】
アミン化合物の含有量としては、液晶化合物を１００質量部に対して０．１〜７質量部が好ましく、０．６〜７質量部がより好ましく、１〜５質量部が特に好ましい。
アミン化合物の含有量を液晶化合物を１００質量部に対して０．１質量部以上とすることで耐腐食性が向上する傾向にあり、７質量部以下とすることで、表示性能がより向上する傾向にある。
【００３９】
＜重合性液晶化合物＞
光学異方性層には、重合性液晶化合物が含まれる。
前記光学異方性層の形成に用いられる重合性液晶化合物は、棒状液晶化合物であっても、ディスコティック液晶化合物であってもよい。中でも、ディスコティック液晶化合物が好ましく、トリフェニレン化合物、及びベンゼンの１、３及び５位が置換された３置換ベンゼン化合物が好ましい。
【００４０】
また、液晶化合物は、重合により固定可能なように、重合性基を有するのが好ましい。例えば、ディスコティック液晶化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させた構造が考えられるが、但し、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に連結基を有する構造が好ましい。即ち、重合性基を有するディスコティック液晶化合物は、下記式（II）で表される化合物であることが好ましい。
【００４１】
【化１】
2014038143.tif 000003
【００４２】
式中、Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、それぞれ独立に置換されていてもよいメチン又は窒素原子を表し；Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、それぞれ独立に単結合又は二価の連結基を表し；Ｈ1、Ｈ2及びＨ3は、それぞれ独立に一般式（Ｉ−Ａ）又は（Ｉ−Ｂ）の基を表し；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に下記一般式（Ｉ−Ｒ）を表す；
【００４３】
【化２】
2014038143.tif 000004
【００４４】
一般式（Ｉ−Ａ）中、ＹＡ1及びＹＡ2は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し；ＸＡは、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；＊は上記一般式（１）におけるＬ1〜Ｌ3側と結合する位置を表し；＊＊は上記一般式（１）におけるＲ1〜Ｒ3側と結合する位置を表す；
【００４５】
【化３】
2014038143.tif 000005
【００４６】
一般式（Ｉ−Ｂ）中、ＹＢ1及びＹＢ2は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し；ＸＢは、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；＊は上記一般式（１）におけるＬ1〜Ｌ3側と結合する位置を表し；＊＊は上記一般式（１）におけるＲ1〜Ｒ3側と結合する位置を表す；
【００４７】
一般式（Ｉ−Ｒ）
＊−（−Ｌ21−Ｑ2）n1−Ｌ22−Ｌ23−Ｑ1
一般式（Ｉ−Ｒ）中、＊は、一般式（１）におけるＨ1〜Ｈ3側と結合する位置を表す；Ｌ21は単結合又は二価の連結基を表す；Ｑ2は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基（環状基）を表す；ｎ１は、０〜４の整数を表す；Ｌ22は、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｓ−、＊＊−ＮＨ−、＊＊−ＳＯ2−、＊＊−ＣＨ2−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−又は＊＊−Ｃ≡Ｃ−を表す；Ｌ23は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−並びにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す；Ｑ1は重合性基又は水素原子を表す。
【００４８】
前記式（II）で表される３置換ベンゼン系ディスコティック液晶化合物の各符号の好ましい範囲、及び前記式（II）の化合物の具体例については、特開２０１０−２４４０３８号公報の段落［００１３］〜［００７７］、特開２００６-７６９９２号公報の［００５２］の［化１３］〜［化４３］、特開２００７−２２２０号公報の［００４０］の［化１３］〜［００６３］の［化３６］の記載を参照することができる。但し、本発明に使用可能なディスコティック液晶化合物は、前記式（II）の３置換ベンゼン系ディスコティック液晶化合物に限定されるものではない。
【００４９】
本発明に使用されるディスコティック液晶化合物は、以下の一般式（Ｘ）を円盤状コアとして有する３置換ベンゼン化合物が好ましい。
【化４】
2014038143.tif 000006
【００５０】
式（Ｘ）中、Ｒはそれぞれ式（Ｘ）の化合物が液晶性を示すために必要な有機置換基を表し、式（ＩＩ）のＲ1、Ｒ2及びＲ3と同義である。
【００５１】
式（Ｘ）で表されるディスコティック液晶化合物は、高いΔｎ及び低い波長分散性を示すので、当該化合物の分子の配向を固定して形成された光学異方性層を有する光学補償シートは、液晶表示装置の光学補償フィルムとしての有用性が高い。中でも、式（Ｘ）のディスコティック液晶化合物の分子を、「垂直配向」や「逆ハイブリッド配向」に固定して形成された光学異方性層を有する光学補償シートは、液晶表示装置の光学補償フィルムとしての有用性が特に高い。
【００５２】
前記式（Ｘ）の化合物については、特開２００２−９０５４５号公報、特開２００６−２７６２０３号公報、及び特願２００９−６８２９３号の明細書に詳細な記載があり、具体例についても同様である。
【００５３】
また、ディスコティック液晶化合物の例にはトリフェニレン化合物が含まれ、トリフェニレン化合物としては、特開２００７−１０８７３２号公報の段落［００６２］〜［００６７］に記載の化合物等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５４】
また、ディスコティック液晶化合物の例にはベンゼンの１、３位が置換された２置換ベンゼン化合物が含まれ、２置換ベンゼン化合物としては、特願２００９−６８２９３号の段落［００２０］〜［００６４］に記載の化合物等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５５】
その他、本発明に利用可能なディスコティック化合物の例には、ベンゼン誘導体（Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載）、トルキセン誘導体（Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．１２２巻、１４１頁（１９８５年）、Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｌｅｔｔ，Ａ，７８巻、８２頁（１９９０）に記載）、シクロヘキサン誘導体（Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）に記載）及びアザクラウン系又はフェニルアセチレン系のマクロサイクル（Ｊ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１６巻、２６５５頁（１９９４年）記載）が含まれる。
【００５６】
また、光学異方性層の形成に利用可能な棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。棒状液晶化合物を重合によって配向を固定することがより好ましい。液晶化合物には活性光線や電子線、熱などによって重合や架橋反応を起こしうる部分構造を有するものが好適に用いられる。その部分構造の個数は好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜３個である。重合性棒状液晶化合物としては、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号明細書、同５６２２６４８号明細書、同５７７０１０７号明細書、国際公開ＷＯ９５／２２５８６号公報、同９５／２４４５５号公報、同９７／００６００号公報、同９８／２３５８０号公報、同９８／５２９０５号公報、特開平１−２７２５５１号公報、同６−１６６１６号公報、同７−１１０４６９号公報、同１１−８００８１号公報、及び特開２００１−３２８９７３号公報などに記載の化合物を用いることができる。
【００５７】
光学異方性層中のディスコティック液晶化合物の液晶分子の配向状態については特に制限はないが、少なくとも支持体側界面（配向膜を設けた場合には、該配向膜界面）は、高い平均チルト角の傾斜配向状態、又は垂直配向状態を達成しているのが好ましく、配向膜界面において高い平均チルト角の傾斜配向状態又は垂直配向状態を達成し、空気界面方向に向かって平均チルト角が減少する逆ハイブリッド配向状態が好ましい。特に、ディスコティック液晶分子が、配向膜界面において高い平均チルト角の傾斜配向状態にあり、空気界面方向にそのチルト角が減少する逆ハイブリッド配向状態であるのが、ＴＮモード液晶表示装置の光学補償フィルムとして適する。また、ディスコティック液晶分子を垂直配向や逆ハイブリッド配向させた時、ディスコティック液晶分子の配向は、その円盤面と配向膜をラビング処理した方向が平行になるように配向（以下「平行配向」ともいう）する場合と、円盤面の法線方向とラビング方向が平行になるように配向（以下「直交配向」ともいう）する場合が考えられるが、「平行配向」になることがほとんどである。また実際の生産では連続生産が用いられるためにフィルム長尺方向に沿ってラビング処理が施されるのが一般的である。従って、長尺状の偏光膜と長尺方向を一致させて貼り合わせることを考えた場合、「平行配向」ではなく、「直交配向」が望まれる。
【００５８】
本発明では、光学異方性層形成後に必ずしも重合性液晶化合物が液晶性を呈している必要はない。
【００５９】
重合性液晶組成物中、重合性液晶化合物の含有量は、全固形分の、５０〜９９．９質量％が好ましく、７０〜９９．９質量％がより好ましく、７０〜９９．５質量％が特に好ましい。
【００６０】
（平均チルト角の測定）
ディスコティック液晶性化合物等の液晶性化合物を配向させた光学異方性層において、光学異方性層の一方の面におけるチルト角（ディスコティック液晶性化合物等の液晶性化合物における物理的な対称軸が光学異方性層の界面となす角度をチルト角とする）θ１及び他方の面のチルト角θ２を、直接的にかつ正確に測定することは困難である。そこで本明細書においては、θ１及びθ２は、以下の手法で算出する。本手法は本発明の実際の配向状態を正確に表現していないが、光学フィルムのもつ一部の光学特性の相対関係を表す手段として有効である。
本手法では算出を容易にすべく、下記の２点を仮定し、光学異方性層の２つの界面における平均チルト角とする。
１．光学異方性層はディスコティック液晶性化合物を含む層で構成された多層体と仮定する。さらに、それを構成する最小単位の層（ディスコティック液晶性化合物の平均チルト角は該層内において一様と仮定）は光学的に一軸と仮定する。
２．各層の平均チルト角は光学異方性層の厚み方向に沿って一次関数で単調に変化すると仮定する。
具体的な算出法は下記のとおりである。
【００６１】
（１）各層の平均チルト角が光学異方性層の厚み方向に沿って一次関数で単調に変化する面内で、光学異方性層への測定光の入射角を変化させ、３つ以上の測定角でレターデーション値を測定する。測定及び計算を簡便にするためには、光学異方性層に対する法線方向を０°とし、−４０°、０°、＋４０°の３つの測定角でレターデーション値を測定することが好ましい。このような測定は、ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ及びＫＯＢＲＡ−ＷＲ（王子計測器（株）製）、透過型のエリプソメータＡＥＰ−１００（（株）島津製作所製）、Ｍ１５０及びＭ５２０（日本分光（株）製）、ＡＢＲ１０Ａ（ユニオプト（株）製）、Ｍ２０００（ジェー・エー・ウーラム（株）製）で行うことができる。
（２）上記のモデルにおいて、各層の常光の屈折率をｎｏ、異常光の屈折率をｎｅ（ｎｅは各々すべての層において同じ値、ｎｏも同様とする）、及び多層体全体の厚みをｄとする。さらに各層における平均チルト方向とその層の円盤面の方向一軸の光軸方向とは一致するとの仮定の元に、光学異方性層のレターデーション値の角度依存性の計算が測定値に一致するように、光学異方性層の一方の面における平均チルト角θ１及び他方の面の平均チルト角θ２を変数としてフィッティングを行い、θ１及びθ２を算出する。
ここで、ｎｏ及びｎｅは文献値、カタログ値等の既知の値を用いることができる。値が未知の場合はアッベ屈折計を用いて測定することもできる。光学異方性層の厚みは、光学干渉膜厚計、走査型電子顕微鏡の断面写真等により測定することができる。
なお、本明細書で「チルト角」という場合は、上記方法で算出される、１つの界面における全ての液晶性化合物のチルト角の平均の「平均チルト角」をいうものとする。
【００６２】
本発明において、ディスコティック液晶化合物の透明支持体側における平均チルト角としては、５０°以上９０°未満が好ましく、５５〜８５°がより好ましく、５５〜８０°が特に好ましい。このような範囲とすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される。
重合性液晶化合物は、少なくとも１種含んでいればよく、２種以上含んでいてもよい。
【００６３】
＜その他の成分＞
本発明では、光学異方性層又は重合性液晶組成物中にその他の成分を含有させてもよい。その他の成分としては、フルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体、オニウム塩などが挙げられる。
【００６４】
＜＜フルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体＞＞
フルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体は、主に液晶化合物（例えば、前記一般式（ＩＩ）で表されるディスコティック液晶化合物）の空気界面における配向を制御することを目的として添加され、ディスコティック液晶化合物の分子の空気界面近傍におけるチルト角を減少させる作用がある。
【００６５】
本発明に使用可能なフルオロ脂肪族基含有共重合体としては、特開２００４−３３３８５２号、同２００４−３３３８６１号、同２００５−１３４８８４号、同２００５−１７９６３６号、及び同２００５−１８１９７７号などの各公報及び明細書に記載の化合物の中から選んで用いることができる。特に好ましくは、特開２００５−１７９６３６号、及び同２００５−１８１９７７号の各公報及び明細書に記載の、フルオロ脂肪族基と、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、スルホ基（−ＳＯ3Ｈ）、ホスホノキシ｛−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2｝｝及びそれらの塩からなる群より選ばれる１種以上の親水性基とを側鎖に含むポリマーである。
【００６６】
フルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体の配合量は、液晶化合物１００質量部に対し、０．２〜２．０質量部であるのが好ましく、０．３〜１．０質量部であるのがより好ましい。
前記フルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体の配合量が、０．２質量部以上とすることで、熟成温度に対するチルト角の変動が小さくなり製造適性上好ましくなり、また、乾燥時の風ムラによる面状の悪化を抑制できることがある。２．０質量部を以下とすることで、液晶化合物の配向不良を抑制しやすくなることがある。
【００６７】
フルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体は、フルオロ脂肪族基の疎水性効果により空気界面への偏在性を高めると共に、空気界面側に低表面エネルギーの場を提供し、液晶化合物のチルト角を増加させることができる。さらに、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、スルホ基（−ＳＯ3Ｈ）、ホスホノキシ｛−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2｝｝及びそれらの塩からなる群より選ばれる１種以上の親水性基とを側鎖に含む共重合成分を有すると、これらのアニオンと液晶のπ電子との電荷反発により液晶化合物の垂直配向を実現することができる。
【００６８】
＜＜オニウム塩＞＞
オニウム塩は、主に液晶化合物（例えば、前記一般式（ＩＩ）で表されるディスコティック液晶化合物）の配向膜側における配向を垂直配向に制御することを目的として添加され、ディスコティック液晶化合物の分子の配向膜界面近傍におけるチルト角を垂直にさせる作用がある。
【００６９】
オニウム塩としては、下記一般式（１）で表される化合物が好ましい。
一般式（１）
Ｚ−（Ｙ−Ｌ−）nＣｙ+・Ｘ‐
式中、Ｃｙは５又は６員環のオニウム基であり、Ｌ、Ｙ、Ｚ、Ｘは、後述する一般式（２ａ）及び（２ｂ）におけるＬ23、Ｌ24、Ｙ22、Ｙ23、Ｚ21、Ｘに同義であり、その好ましい範囲も同一であり、ｎは２以上の整数を表す。
【００７０】
５又は６員環のオニウム基（Ｃｙ）は、ピラゾリウム環、イミダゾリウム環、トリアゾリウム環、テトラゾリウム環、ピリジニウム環、ピラジニウム環、ピリミジニウム環、トリアジニウム環が好ましく、イミダゾリウム環、ピリジニウム環が特に好ましい。
【００７１】
５又は６員環のオニウム基（Ｃｙ）は、配向膜材料と親和性のある基を有するのが好ましい。さらに、オニウム塩化合物は、温度Ｔ1℃では配向膜材料との親和性が高く、一方、温度Ｔ2℃では、親和性が低下しているのが好ましい。水素結合は、液晶を配向させる実際の温度範囲内（室温〜１５０℃程度）において、結合状態にも、その結合が消失した状態にもなり得るので、水素結合による親和性を利用するのが好ましい。但し、この例に限定されるものではない。
例えば、配向膜材料としてポリビニルアルコールを利用する態様では、ポリビニルアルコールの水酸基と水素結合を形成するために、水素結合性基を有しているのが好ましい。水素結合の理論的な解釈としては、例えば、Ｈ．Ｕｎｅｙａｍａ  ａｎｄ  Ｋ．Ｍｏｒｏｋｕｍａ、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ、第９９巻、第１３１６〜１３３２頁、１９７７年に報告がある。具体的な水素結合の様式としては、例えば、Ｊ．Ｎ．イスラエスアチヴィリ著、近藤保、大島広行訳、分子間力と表面力、マグロウヒル社、１９９１年の第９８頁、図１７に記載の様式が挙げられる。具体的な水素結合の例としては、例えば、Ｇ．Ｒ．Ｄｅｓｉｒａｊｕ、Ａｎｇｅｗａｎｔｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  Ｅｎｇｌｉｓｈ、第３４巻、第２３１１頁、１９９５年に記載のものが挙げられる。
【００７２】
水素結合性基を有する５又は６員環のオニウム基は、オニウム基の親水性の効果に加え、ポリビニルアルコールと水素結合することによって、配向膜界面の表面偏在性を高めるとともに、ポリビニルアルコール主鎖に対する直交配向性を付与する機能を促進する。好ましい水素結合性基としては、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、酸アミド基、ウレイド基、カルバモイル基、カルボキシル基、スルホ基、含窒素複素環基（例えば、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、１，３，５−トリアジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、キノリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基、コハクイミド基、フタルイミド基、マレイミド基、ウラシル基、チオウラシル基、バルビツール酸基、ヒダントイン基、マレイン酸ヒドラジド基、イサチン基、ウラミル基などが挙げられる）を挙げることができる。更に好ましい水素結合性基としては、アミノ基、ピリジル基を挙げることができる。
例えば、イミダゾリウム環の窒素原子ように、５又は６員環のオニウム環に、水素結合性基を有する原子を含有していることも好ましい。
【００７３】
ｎは、２〜５の整数が好ましく、３又は４であるのがより好ましく、３であるのが特に好ましい。複数のＬ及びＹは、互いに同一であっても異なっていてもよい。ｎが３以上である場合、一般式（１）で表されるオニウム塩は、３つ以上の５又は６員環を有しているため、前記液晶と強い分子間π−π相互作用が働くため、該液晶の垂直配向を実現することができる。
【００７４】
オニウム塩としては、特開２００８−２６７３０号公報の［００２３］〜［００５５］に記載のオニウム塩を使用することができる。
【００７５】
オニウム塩の配合量は、液晶化合物１００質量部に対し、０．００５〜８質量部であるのが好ましく、０．０１〜５質量部であるのがより好ましい。
前記フルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体の配合量が、０．００５質量部以上８質量部以下とすることで、表示性能の向上という効果が得られる。
【００７６】
（重合性液晶組成物の調製）
光学異方性層は、重合性液晶化合物、トリアジン系光重合開始剤を少なくとも含む組成物から形成される。組成物中、液晶化合物が主成分として用いられる。
【００７７】
前記組成物は塗布液として調製することができる。塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒の例には、アミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例えば、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例えば、ピリジン）、炭化水素（例えば、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロロエタン）、エステル（例えば、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例えば、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれ、アルキルハライド及びケトンが好ましい。前記有機溶媒は、１種単独で使用してもよく、２種類を併用してもよい。塗布液の表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下（より好ましくは２２ｍＮ／ｍ以下）であると、均一性の高い光学異方性層を形成できるので好ましい。
【００７８】
また、トリアジン系光重合開始剤の他に他の重合開始剤を含有していてもよい。他の重合開始剤の例としては、光重合開始剤の例としては、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）及びオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物等が挙げられる。しかしながら、本発明で用いる重合性液晶組成物は、トリアジン系光重合開始剤以外の重合開始剤を実質的に含まない方が好ましい。ここで、実質的に含まないとは、例えば、積極的に配合しないことをいい、通常、組成物の固形分の１質量％以下をいう。
【００７９】
前記組成物は、重合性液晶化合物とは別に、非液晶性の重合性モノマーを含有していてもよい。重合性モノマーとしては、ビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合物が好ましい。なお、重合性の反応性官能基数が２以上の多官能モノマー、例えば、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンアクリレートを用いると、耐久性が改善されるので好ましい。前記非液晶性の重合性モノマーは、非液晶性成分であるので、その配合量が、液晶化合物に対して１５質量％を超えることはなく、０〜１０質量％程度であるのが好ましい。
【００８０】
（２）配向膜
本発明では、配向膜の材料として、特に制限はない。垂直配向膜として公知の材料のみならず、水平配向膜として公知の材料から選択することもできる。変性又は未変性のポリビニルアルコールからなる配向膜を使用するのが好ましい。変性又は未変性ポリビニルアルコールは、水平配向膜としても用いられているが、オニウム化合物を光学異方性層形成用組成物中に添加することで、オニウム化合物と当該配向膜との作用、及びオニウム化合物と液晶化合物との作用等により、液晶分子を配向膜界面で高い平均チルト角の傾斜配向状態、又は垂直配向状態に配向させることができる。変性ポリビニルアルコールの中でも、重合性基を有する単位を含む変性ポリビニルアルコールを含有する配向膜を用いると、光学異方性層との密着性をさらに改善できるので好ましい。ビニル部分、オキシラニル部分またはアジリジニル部分を有する基で、少なくとも一個のヒドロキシル基が置換されたポリビニルアルコールが好ましく、例えば、特許第３９０７７３５号公報の段落番号［００７１］〜［００９５］に記載の変性ポリビニルアルコールが好ましい。
【００８１】
本発明で使用可能な配向膜は、ラビング処理を施されたラビング処理面を有する。本発明では、一般的なラビング処理方法を利用することができる。例えば、配向膜の表面を、ラビングロールで摺ることによって実施できる。長尺状のポリマーフィルムからなる支持体上に連続的に配向膜を形成する態様では、製造適性の観点では、ラビング処理の方向（ラビング方向）は、ポリマーフィルムの長手方向と一致しているのが好ましい。
【００８２】
（３）支持体
支持体については特に制限はない。種々のポリマーフィルムを用いることができる。透明支持体は、長尺状であってロール形態に巻き上げられた形状であっても、最終製品の大きさである、例えば、長方形のシート状であってもよい。ロール状に巻き上げられた長尺のポリマーフィルムを、支持体として用い、配向膜及び光学異方性層を連続的に形成してから、必要な大きさに切断することが好ましい。
【００８３】
支持体として使用可能なポリマーフィルムの例には、セルロースアシレート、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート及びポリメタクリレート、環状ポリオレフィン等のフィルムが含まれる。セルロースアシレートフィルムが好ましく、セルロースアセテートフィルムがさらに好ましい。セルロースアシレートフィルムを用いると、正面コントラストの低下がより抑えられる。
【００８４】
支持体として用いられるポリマーフィルム厚みについては特に制限はないが、一般的には、２０〜５００μｍであることが好ましく、３０〜２００μｍであることがさらに好ましい。
【００８５】
支持体用のポリマーフィルムは、溶液製膜法及び溶融製膜法のいずれの方法で製造されたフィルムであってもよい。セルロースアシレートフィルムについては、ソルベントキャスト法により製造されたフィルムが好ましい。また、透明支持体として用いられるポリマーフィルムには、その上に設けられる配向膜との接着を改善するため、表面処理（例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火炎処理、ケン化処理）を実施してもよい。透明支持体の上に、接着層（下塗り層）を設けてもよい。
【００８６】
２．光学補償シートの製造方法
本発明の光学補償シートは、配向膜上に、重合性液晶組成物を適用する工程を含むことを特徴とする。配向膜は、通常、透明支持体上に設けられる。また、好ましくは、透明支持体上に配向膜を適用し、ラビング処理を行う工程と、ラビング処理された配向膜上に重合性液晶組成物を適用することが好ましい。適用方法は特に定めるものではないが、塗布が好ましい。塗布膜厚は、好ましくは、０．３〜２μｍであり、より好ましくは０．３〜１．２μｍである。
【００８７】
塗布方法としてはカーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーテティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、ワイヤーバー法等の公知の塗布方法が挙げられる。
【００８８】
前記重合性液晶組成物からなる膜を乾燥して、液晶化合物の分子を所望の配向状態にする。この際に、加熱することが好ましい。特に、５０〜１２０℃で加熱すると、例えば、ディスコティック液晶化合物の分子を、逆ハイブリッド配向状態であって、しかも遅相軸をラビング方向に対して直交方向に発現させることができ、配向状態を安定的に形成することができる。５０℃未満で加熱すると、配向に乱れが多くなり、一方、１２０℃を超えて加熱すると、逆ハイブリッド配向は得られても、遅相軸はラビング方向に対して平行に発現する配向状態になる傾向がある。７０〜１００℃で加温するのがさらに好ましい。また、加温する時間は、６０〜３００秒程度であるのが好ましく、９０〜３００秒程度であるのがより好ましい。
【００８９】
液晶化合物の分子を所望の配向状態とした後、重合により硬化させ、その配向状態を固定して、光学異方性層を形成する。照射する光は、Ｘ線、電子線、紫外線、可視光線または赤外線（熱線）を用いることができる。中でも、紫外線を利用するのが好ましい。光源としては、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）あるいはショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）が好ましく用いられる。露光量は、５０〜６０００ｍＪ／ｃｍ2程度であることが好ましく、１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2 程度であることがさらに好ましい。短時間で配向を制御するためには、加熱しながら光を照射することが好ましい。加熱温度は、４０〜１４０℃程度であることが好ましい。
【００９０】
３．偏光板
本発明は、偏光膜と、本発明の光学補償シートとを少なくとも有する偏光板にも関する。本発明の偏光板の一態様は、偏光膜の一方の表面に本発明の光学補償シートが積層され、他方の表面に保護フィルムが積層された偏光板である。本態様では、本発明の光学補償シートの支持体の裏面（配向膜及び光学異方性層が形成されていない側の面）が、偏光膜の一方の表面に貼合されているのが好ましい。他方の表面に貼合される保護フィルムについては特に制限はなく、上記支持体として利用可能なポリマーフィルムの例から選択するのが好ましい。保護フィルムの好ましい一例は、トリアセチルセルロースフィルム等のセルロースアシレートフィルムである。
【００９１】
偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜があり、本発明にはいずれを使用してもよい。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。
【００９２】
長尺状の偏光膜と、長尺状の本発明の光学補償シートとを、連続的に貼合して、偏光板を作製することができる。光学補償シートの製造において、支持体の長手方向に沿ってラビング処理をすることが製造適性の観点では好ましいことは上記した通りである。本発明の光学補償シートでは、光学異方性層の遅相軸はラビング方向に直交する方向にあり、即ち、長手方向に対して直交した方向にある。よって、長尺状の偏光膜と貼り合せる際に、長手方向を一致させて本発明の光学補償シートを積層することで、光学異方性層の遅相軸と、偏光膜の吸収軸とが直交した偏光板を、容易に連続的に作製することができる。
【００９３】
４．液晶表示装置
本発明は、本発明の光学補償シート又は偏光板を有する液晶表示装置にも関する。本発明の光学補償シートは、特にＴＮ型液晶表示装置の光学補償に適している。従って、本発明の液晶表示装置の好ましい態様は、ＴＮ型液晶表示装置である。ＴＮモードの液晶セルとＴＮ型液晶表示装置とについては、従来からよく知られている。液晶セルのΔｎ・ｄは３００〜５００ｎｍ程度である。本発明の偏光板は、本発明の光学補償シートを、液晶セル側にして配置されるのが好ましい。光学補償に利用される光学異方性層中にマクロな乱れがあると、例えば、液晶表示装置の正面コントラストの低下の一因となる。本発明の光学補償シートが有する光学異方性層は、ディスコティック液晶分子の逆ハイブリッド配向を固定した層であるので、正ハイブリッドを固定した層と比較して、マクロな配向乱れが非常に小さい。よって、本発明によれば、液晶表示装置の正面コントラストを低下させることなく、本発明の光学補償シートにより十分な光学補償を達成することができる。
【実施例】
【００９４】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
【００９５】
［実施例１］
＜光学補償シートの作製＞
（支持体の作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、３０℃に加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、内層用及び外層用セルロースアセテート溶液（ドープ）を調製した。
【００９６】
────────────────────────────────────
セルロースアシレート溶液組成（質量部）        内層              外層
────────────────────────────────────
酢化度６０．９％のセルロースアシレート      １００            １００
トリフェニルホスフェート（可塑剤）          ７．８            ７．８
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤）  ３．９            ３．９
メチレンクロライド（第１溶媒）              ２９３            ３１４
メタノール（第２溶媒）                        ７１              ７６
１−ブタノール（第３溶媒）                  １．５            １．６
シリカ微粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）
０            ０．８
下記レターデーション上昇剤                  １．７                ０
────────────────────────────────────
【化５】
2014038143.tif 000007
【００９７】
得られた内層用ドープ及び外層用ドープを、三層共流延ダイを用いて、０℃に冷却したドラム上に流延した。残留溶剤量が７０質量％のフィルムをドラムから剥ぎ取り、両端をピンテンターにて固定して搬送方向のドロー比を１１０％として搬送しながら８０℃で乾燥させ、残留溶剤量が１０％となったところで、１１０℃で乾燥させた。その後、１４０℃の温度で３０分乾燥し、残留溶剤が０．３質量％のセルロースアセテートフィルム（外層：３μｍ、内層：７４μｍ、外層：３μｍ）を作製した。得られたセルロースアセテートフィルムの幅は１３４０ｍｍであり、厚さは８０μｍであった。
【００９８】
（アルカリ鹸化処理）
セルロースアシレートフィルムを、温度６０℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を４０℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量１４ｍｌ／ｍ2で塗布し、１１０℃に加熱した（株）ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、１０秒間搬送した。続いて、同じくバーコーターを用いて、純水を３ｍｌ／ｍ2塗布した。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを３回繰り返した後に、７０℃の乾燥ゾーンに１０秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを作製した。
【００９９】
────────────────────────────────────
アルカリ溶液組成
────────────────────────────────────
水酸化カリウム                                          ８．５５質量％
水                                                  ２３．２３５質量％
イソプロパノール                                      ５４．２０質量％
界面活性剤
Ｋ−１：Ｃ14Ｈ29Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2Ｈ                     １．０質量％
プロピレングリコール                                    １３．０質量％
消泡剤：サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（日信化学工業製）  ０．０１５質量％
────────────────────────────────────
【０１００】
この様にして作製したセルロースアシレートフィルムを支持体として用いた。
【０１０１】
（配向膜の形成）
上記作製した支持体の、鹸化処理を施した面に、下記の組成の配向膜塗布液を＃１６のワイヤーバーコーターで２８ｍＬ／ｍ2を塗布した。６０℃の温風で６０秒、更に９０℃の温風で１５０秒乾燥し、配向膜を作製した。乾燥後の配向膜の厚みは、１．１μｍであった。
────────────────────────────────────
配向膜形成用塗布液の組成
────────────────────────────────────
下記の変性ポリビニルアルコール                              １０質量部
水                                                        ３７１質量部
メタノール                                                １１９質量部
グルタンアルデヒド（架橋剤）                              ０．５質量部
クエン酸エステル（三協化学社製  ＡＳ−３）              ０．３５質量部
────────────────────────────────────
【０１０２】
【化６】
2014038143.tif 000008
【０１０３】
配向膜を塗設した支持体に対して、搬送方向に対して平行に配向するように配向膜設置表面にラビング処理を施した。ラビングロールは４５０ｒｐｍで回転させた。
【０１０４】
（光学異方性層の形成）
下記組成の光学異方性層用塗布液を、♯２．８ワイヤーバーを用いて前記配向膜の表面に塗布した。塗布量は４．８ｍＬ／ｍ2であった。その後、１２０℃の恒温槽中で３００秒間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた。次に、８０℃で１６０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間紫外線照射し架橋反応を進行させて、ディスコティック液晶化合物を重合させて固定化、光学異方性層を形成し、実施例１の光学補償シートを作製した。
【０１０５】
────────────────────────────────────
光学異方性層塗布液組成
────────────────────────────────────
下記液晶化合物１                                            ７０．０質量部
下記に示すフルオロ脂肪族基含有ポリマー（１）                  ０．６質量部
下記に示すフルオロ脂肪族基含有ポリマー（２）                  ０．２質量部
ＰＭ９８０（トリアジン系光重合開始剤）（和光純薬社製）  下記表に示す質量部
低チルト角調整剤                                            ０．２５質量部
高チルト角調整剤                                              １．０質量部
メチルエチルケトン                                            ２７０質量部
────────────────────────────────────
＊ＰＭ９８０：４‐ヒドロキシ‐Ｎ‐［４‐［４，６‐ビス（トリクロロメチル）‐１，３，５‐トリアジン‐２‐イル］フェニル］ベンズアミド
低チルト角調整剤：特開２００８−２６７３０号公報段落００５３に記載の化合物２２のカウンターアニオンをｐ-トルエンスルホン酸に置換した化合物
高チルト角調整剤：特開２００８−２６７３０号公報段落００５３に記載の化合物２２のＣ8Ｈ17Ｏ−の部分をＣ16Ｈ33Ｏ−に置換した化合物
【０１０６】
【化７】
2014038143.tif 000009
【０１０７】
［実施例２〜７、比較例１〜４］
＜光学補償シートの作製＞
下記表１に記載したように、トリアジン系光重合開始剤の種類及び配合量、添加剤、塗布組成物の固形分濃度などを変更した以外は実施例１の光学補償シートの作製と同様にして、実施例２〜７、及び比較例１〜４の光学補償シートを作製した。
【０１０８】
［実施例８］
＜光学補償シートの作製＞
実施例１において、光学異方性層を以下のように形成した以外は実施例１と同様にして実施例８の光学補償シートを作製した。
【０１０９】
（光学異方性層の形成）
下記組成の光学異方性層用塗布液を、♯２．８ワイヤーバーを用いて前記配向膜の表面に塗布した。塗布量は４．８ｍＬ／ｍ2であった。その後、１２０℃の恒温槽中で３００秒間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた。次に、８０℃で１６０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間紫外線照射し架橋反応を進行させて、ディスコティック液晶化合物を重合させて固定化、光学異方性層を形成し、実施例１の光学補償シートを作製した。
【０１１０】
────────────────────────────────────
光学異方性層塗布液組成
────────────────────────────────────
上記液晶化合物１                                                ６０質量部
下記液晶化合物２                                                ４０質量部
上記に示すフルオロ脂肪族基含有ポリマー（１）                  ０．６質量部
上記に示すフルオロ脂肪族基含有ポリマー（２）                  ０．２質量部
上記に示す低チルト角調整剤                                  ０．２５質量部
上記に示す高チルト角調整剤                                    １．０質量部
ＰＭ１０４（トリアジン系光重合開始剤）（和光純薬社製）  下記表に示す質量部
メチルエチルケトン                                            ２７０質量部
────────────────────────────────────
＊ＰＭ１０４；２‐（２Ｈ‐１，３‐ベンゾオキソール‐５‐イル）‐４，６‐ビス（トリクロロメチル）‐１，３，５‐トリアジン
【０１１１】
【化８】
2014038143.tif 000010
【０１１２】
［実施例９〜１３、比較例５〜８］
＜光学補償シートの作製＞
下記表１に記載したように、トリアジン系光重合開始剤の種類及び配合量、添加剤、光学異方性層の厚みなどを変更した以外は実施例７の光学補償シートの作製と同様にして、実施例９〜１３、比較例５〜８の光学補償シートを作製した。
【０１１３】
（平均チルト角の測定）
前述の平均チルト角の測定法において、Ｍ２０００（ジェー・エー・ウーラム（株）製）を用いて透明支持体側における平均チルト角を測定した。
【０１１４】
［評価］
以下のように、密着性、及び面状性能を評価した。
【０１１５】
（密着性）
ＪＩＳ  Ｋ５４００−８．５（ＪＩＳ  Ｄ０２０２）の密着クロスカット評価法で光学異方性層の密着性を以下の基準で評価した。
５：切り傷1本ごとが、細くて両側が滑らかで、切り傷の交点と正方形の一目一目にはがれがない。
４：切り傷の交点にわずかなはがれがあって、正方形の一目一目にはがれがなく、欠損部の面積は全正方形面積の５％以内。
３：切り傷の両側と交点とにはがれがあって、欠損部の面積は全正方形面積の5〜15％。
２：切り傷によるはがれの幅が広く、欠損部の面積は全正方形面積の15〜35％。
１：切り傷によるはがれの幅は4点よりも広く、欠損部の面積は全正方形面積の35〜65％。
０：はがれの面積は全正方形面積の65％以上。
【０１１６】
（面状性能）
各シートの光学異方性層の面状性能を、各シートを偏光板をクロスニコルに重ねた間に挿入した状態で観察した。ムラ評価担当者がそのムラを、ムラ見本に基づいて、５段階に分けてランク付けする方法にて、その厚みムラ及びスジ状のムラを評価した。結果を下記表に示す。３点以上で光学補償シートとしての機能は満足できるが更に高得点であることが好ましい。
【０１１７】
【表１】
2014038143.tif 000011
【０１１８】
表１中、重合開始剤、重合性液晶化合物、低分子アミン化合物の配合量は、質量部で示しており、溶剤を配合して、それぞれの固形分濃度となるように調整している。
表１中、Ｉｒｇ１２７は、ＢＡＳＦ社製、ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤であり、Ｂ−６は、特開２００７−１２１５９５号公報の段落番号００３９に記載のキサンテン系重合開始剤Ｂ−６であり、液晶化合物３、液晶化合物４は、以下の構造で表される化合物である。表中、ＮＮＤＡは、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、ＴＥＡは、トリエチルアミン、ＴＢＡは、トリ−ｎ−ブチルアミンを表す。
【化９】
2014038143.tif 000012
【化１０】
2014038143.tif 000013
【０１１９】
さらに下記に示すような表示性能を評価した。結果を下記表に示す。
【０１２０】
（表示性能の評価）
２５℃６０％ＲＨに制御された部屋で１週間放置した液晶表示装置を測定機（ＢＭ−５Ａ、ＴＯＰＣＯＮ社製）を用いて、黒表示（Ｌ０）及び白表示（Ｌ７）の輝度を測定し、正面コントラスト（Ｌ７／Ｌ０）を算出した。
【０１２１】
（ΔＣｕ'ｖ'）
正面輝度がＬ７の１／７になるＬ１及び２／７になるＬ２の各階調において下方向で輝度が反転する角度を下階調反転角度として測定した。
ΔＣｕ'ｖ'＝（（ｕ'（正面）−ｕ'（６０°））2＋（ｖ'（正面）−ｖ'（６０°））2）0.5。全方位角におけるΔＣｕ'ｖ'の最大量について以下の通り評価した。
４：ΔＣｕ'ｖ'が、０．０４未満
３：ΔＣｕ'ｖ'が、０．０４〜０．１０
２：ΔＣｕ'ｖ'が、０．１０〜０．２０
１：ΔＣｕ'ｖ'が、０．２０を超える
【０１２２】
（視野角コントラスト）
視野角コントラスト（視野角ＣＲ）評価として、視野角80°での上下左右のコントラスト値の合計を算出して下記のとおり評価した。
３：上下左右視野角コントラスト値の合計が１００以上
２：上下左右視野角コントラスト値の合計が５０〜１００
１：上下左右視野角コントラスト値の合計が３０〜５０
【０１２３】
【表２】
2014038143.tif 000014
【０１２４】
上記結果から明らかなとおり、本発明の光学補償シートは、密着性および面状性能に加え、表示性能にも優れることがわかった。
【０１２５】
［実施例１４］
＜光学補償シートの作製＞
実施例１において、光学異方性層を以下のように形成した以外は実施例１と同様にして実施例１４の光学補償シートを作製した。
【０１２６】
（光学異方性層の形成）
下記組成の光学異方性層用塗布液を、♯２．８ワイヤーバーを用いて前記配向膜の表面に塗布した。塗布量は４．８ｍＬ／ｍ2であった。その後、１２０℃の恒温槽中で３００秒間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた。次に、８０℃で１６０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間紫外線照射し架橋反応を進行させて、ディスコティック液晶化合物を重合させて固定化、光学異方性層を形成し、実施例１の光学補償シートを作製した。
【０１２７】
────────────────────────────────────
光学異方性層塗布液組成
────────────────────────────────────
上記液晶化合物１                                              ８０質量部
上記液晶化合物２                                              ２０質量部
上記に示すフルオロ脂肪族基含有ポリマー（１）                ０．６質量部
上記に示すフルオロ脂肪族基含有ポリマー（２）                ０．２質量部
上記に示す低チルト角調整剤                                ０．２５質量部
上記に示す高チルト角調整剤                                  １．０質量部
ＰＭ９８０（トリアジン系光重合開始剤）（和光純薬社製）  下記表に示す質量部
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン                                      ２．４質量部
メチルエチルケトン                                      （２８０）質量部
────────────────────────────────────
【０１２８】
［実施例１４〜２２］
＜光学補償シートの作製＞
下記表３に記載したように、低分子アミン化合物、塗布組成物の固形分濃度などを変更した以外は実施例１４の光学補償シートの作製と同様にして、実施例１４〜２２の光学補償シートを作製した。
【０１２９】
［評価］
実施例１４〜２２の光学補償シートを、実施例１と同様に密着性、表示性能、及び面状性能を評価し、さらに、耐腐食性を評価した。
【０１３０】
（耐腐食性）
ＳＵＳ３０４腐食性試験
容積30mlのガラス瓶に上記記載の塗布液を約10ml添加し、SUS304板を浸漬し、密閉した。UVカット蛍光灯下、および暗所にて12時間保管し、気相側、液相側での腐食性を観察した。気相側、液相側どちらか一方でも腐食が認められた場合にはＣとし、どちらとも認められない場合にはＡの評価をつけた。12時間経過後にさらに観察を続け、2日経過したときに気相側、液相側どちらか一方でも腐食が認められた場合にはＢの評価をつけた。
【０１３１】
【表３】
2014038143.tif 000015
【０１３２】
上記表から明らかなとおり、低分子アミン化合物を追加することにより、密着性、表示
性能及び面状性能に加えて、耐腐食性も優れることがわかった。
【０１３３】
比較例９：
＜偏光板の作製＞
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて直線偏光膜を作製した。その後、トリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）に鹸化処理を行い、ビニルアルコール系接着剤を用いて直線偏光膜の片側に貼り付けた。更にこの直線偏光膜の他方の面には、比較例１で作製した光学補償シートを、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、光学補償シートの支持体の裏面（光学異方性層が形成されていない側の表面）を前記直線偏光膜の表面側にして貼り付け偏光板Ｐ−１を作製した。このとき、光学補償シートの搬送方向が偏光子の吸収軸と平行になるようにした。
【０１３４】
＜ＴＮモード液晶表示装置の作製/評価＞
ＴＮ型液晶セルを使用した液晶表示装置（ＡＬ２２１６Ｗ  エイサー社製）に設けられている一対の偏光板（上側偏光板、及び下側偏光板）を剥がし、代わりに、作製した偏光板Ｐ−１を、偏光子の吸収軸は元の液晶表示装置と同様にして、光学補償シートが液晶セル側となるように粘着剤を介してとしてセルの両面に貼り付けた。該液晶表示装置での正面コントラスト結果（測定機：ＢＭ−５、ＴＯＰＣＯＮ社製）は１１００となった。
【０１３５】
実施例２３：
＜偏光板の作製＞
実施例１で作製した光学補償シートを使用し、それ以外は比較例９と同様の方法で偏光板Ｐ−２を作製した。
【０１３６】
＜ＴＮモード液晶表示装置の作製/評価＞
偏光板Ｐ−２を用い、それ以外は比較例９と同様の方法でＴＮモード液晶表示装置を作製した。正面コントラストは１５００となり、比較例９の正面コントラストに比べ明らかに改良していた。また密着性も問題無く、配向不良も見られなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１３７】
本発明の重合性液晶組成物、および光学補償シートは、密着性、および面状性能に優れる。さらに、本発明の重合性液晶組成物を用いた光学補償シートは、表示装置に組み込んだ時に、表示性能にも優れるという特徴がある。
加えて、本発明の重合性液晶組成物、および光学補償シートは、低分子アミン化合物を添加することで耐腐食性にも優れるという特徴を有する。
したがって、本発明の光学補償シートは、産業上の利用可能性が高い。
【図１】
2014038143.tif 000016