(57)【要約】【課題】  本発明は、粒子界面を生成することなく顔料を１μｍ以下のサブミクロン領域まで分散させることを可能とし、カラーフィルタに要求される高コントラスト比と粘度安定性とを両立することのできるカラーフィルタ用着色組成物を提供することを目的とする。【解決手段】  前記課題は、顔料と、樹脂型分散剤と、溶剤とを含むカラーフィルタ用着色組成物の製造方法であって、二軸のエクストルーダー型混錬装置を用い、顔料と、ガラス転移温度が４５〜１５０℃である樹脂型分散剤と、溶剤とを含む混合物を混錬して混錬物を得る第一工程を含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物の製造方法によって解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、樹脂型分散剤と、溶剤とを含むカラーフィルタ用着色組成物の製造方法であって、二軸のエクストルーダー型混錬装置を用い、顔料と、ガラス転移温度が４５〜１５０℃である樹脂型分散剤と、溶剤とを含む混合物を混錬して混錬物を得る第一工程を含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。
【請求項２】
さらに、０．０１〜１．０ｍｍΦのメディアを有する分散機で、第一工程で得られた混連物を分散する第二工程を含むことを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。
【請求項３】
第一工程における混合物１００重量％中の固形分濃度が、３０〜６０重量％であることを特徴とする請求項１または２記載のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。
【請求項４】
第一工程における混合物の固形分１００重量％中の顔料濃度が、４０〜７０重量％であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。
【請求項５】
第一工程における二軸のエクストルーダー型混錬装置の温度が、３０℃〜２００℃であることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。
【請求項６】
第一工程における二軸のエクストルーダー型混錬装置の回転数が、７０〜３６０ｍｉｎ-1であることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。
【請求項７】
顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  １７７、または２５４であることを特徴とする請求項１〜６いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか記載の製造方法で製造されてなるカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項９】
さらに、光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項８に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項１０】
基板上に、請求項８または９に記載のカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物の製造方法、カラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いて得られるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となった。そのため液晶表示装置は、テレビやパソコンモニタ用途への展開が進んでいる。
【０００３】
カラー液晶表示装置に用いられているカラーフィルタの上には、一般に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成工程を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。
【０００４】
カラーフィルタに要求される品質項目として、コントラスト比が挙げられる。コントラスト比が低いカラーフィルタを用いると、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまい、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ぼやけた画面となってしまう。そのため高品質な液晶表示装置を実現するためには、高コントラスト化が不可欠である。
【０００５】
カラーフィルタの製造方法には、着色剤として染料、造塩染料を使った染色法、染料分散法や、着色剤として顔料を使った顔料分散法、印刷法、電着法などがある。このうち染色法、あるいは染色分散法は着色剤が染料であることから、耐熱性や耐光性にやや劣る欠点がある。よってカラーフィルタの着色剤としては耐熱性や耐光性に優れる顔料が用いられ、製造方法としては形成方法の精度や安定性から顔料分散法を用いる場合が多い。
【０００６】
一般に、顔料分散法において微細な顔料粒子をワニスのような着色料担体に分散させ、安定な着色組成物を得ることは難しく、その中の顔料粒子は、往々にして経時で凝集する。顔料粒子が凝集した着色組成物を用いて形成されたカラーフィルタは、コントラスト比を著しく低下させるため、顔料には凝集することなく安定な微細粒子であり、かつ取り扱いが容易な性状であることが望まれている。
さらに近年、カラーフィルタ用着色組成物に要求されるコントラスト比・流動安定性等の要求特性は非常に高性能となっており、顔料を微細に分散する技術が重要となっている。
【０００７】
顔料粒子とワニスを原料とする着色組成物の製造方法は、（１）顔料粒子とワニスとを混合し、加熱ニーダー、加熱２本ロール、加熱３本ロールなどのバッチ式混練機で混練する方法と、（２）二軸エクストルーダー、単軸エクストルーダーなどの連続式混練機で混練する方法、（３）メディアを用いた分散機により分散する方法等に大別することができる。
【０００８】
上記（１）の方法で用いられる混練機は、バッチ式であるため運転操作に人手がかかり生産性が低く、また、開放系であるため、粉末顔料が飛散したり、回転部分に接触して怪我をするなど環境面と安全面に問題があった。
【０００９】
一方、上記（２）の方法で用いられる混練機は、連続生産が可能であるために生産性が高いという利点を有する。二軸エクストルーダーは、単軸エクストルーダーと比較し、一般に高い分散機能を有し、さらにパドルの組み合わせを変えることで上記（１）の方法以上にシェアをかけられると言われており、二軸エクストルーダーを用いた着色樹脂組成物の製造方法が提案されている。（例えば、特許文献１参照）
【００１０】
また、一般に、（３）メディアを用いた分散機により分散する方法は、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、パールミル等と呼ばれる分散機において、攪拌機構でメディアを激しく攪拌することによって得られる衝撃力、剪断力、摩擦力により、顔料組成物を処理することによって行われる。
【００１１】
このような顔料を微細に分散する方法としては、メディア攪拌型分散機を用いて、顔料の分散を多段階で行い、各段階におけるメディアの径を順次小さくし、且つ分散を循環で行う方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
また、メディア攪拌型分散機に用いるメディア径として０．３ｍｍφ以下の微小メディアを用いると非常に高コントラストで流動性の良好な顔料分散体が得られることが提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【００１２】
このように微小メディアは、メディア一個の運動エネルギーが非常に小さく、粒子の凝集を解す効果として注目されている。しかし、そのミルベース顔料分散体が不均一だと混合の方に効果が失われ本来の微小メディア分散効果が活かされない。また、ある程度粒子を細かくするような分散された粒子でないと同じように効果は活かされない。
とくに、近年のように微細化されている顔料を用いた場合には、メディアを用いた分散において顔料をサブミクロン領域まで分散する前に、樹脂や樹脂型分散剤などの吸着が行われてしまうことは、顔料表面を傷つけ粒子界面を生成し、強凝集体となることで、著しい粘度不安定化が問題となっている。
【００１３】
【特許文献１】特開２００３−１７０４２４号公報
【特許文献２】特開平１１−３５２３１９号公報
【特許文献３】特開２００５−２２１８０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、粒子界面を生成することなく顔料を１μｍ以下のサブミクロン領域まで分散させることを可能とし、カラーフィルタに要求される高コントラスト比と粘度安定性とを両立することのできるカラーフィルタ用着色組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、二軸のエクストルーダー型混錬装置に着目し、その際にガラス転移温度が高い樹脂型分散剤を用いて混練することでよりシェアをかけ、十分な樹脂吸着量および顔料と樹脂型分散剤が均一に混合されたミルベース顔料分散体（混練物）を作製することが可能となり、高コントラスト比でかつ粘度安定性も良好な着色組成物が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１６】
すなわち本発明は、顔料と、樹脂型分散剤と、溶剤とを含むカラーフィルタ用着色組成物の製造方法であって、二軸のエクストルーダー型混錬装置を用い、顔料と、ガラス転移温度が４５〜１５０℃である樹脂型分散剤と、溶剤とを含む混合物を混錬して混錬物を得る第一工程を含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。
【００１７】
また、本発明は、さらに、０．０１〜１．０ｍｍΦのメディアを有する分散機で、第一工程で得られた混連物を分散する第二工程を含むことを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。
【００１８】
また、本発明は、第一工程における混合物１００重量％中の固形分濃度が、３０〜６０重量％であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。
【００１９】
また、本発明は、第一工程における混合物の固形分１００重量％中の顔料濃度が、４０〜７０重量％であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。
【００２０】
また、本発明は、第一工程における二軸のエクストルーダー型混錬装置の温度が、３０℃〜２００℃であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。
【００２１】
また、本発明は、第一工程における二軸のエクストルーダー型混錬装置の回転数が、７０〜３６０ｍｉｎ-1であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。
【００２２】
また、本発明は、顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  １７７、または２５４であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。
【００２３】
また、本発明は、前記製造方法で製造されてなるカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２４】
また、本発明は、さらに、光重合開始剤を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２５】
さらに、本発明は、基板上に、前記カラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の製造方法によれば、これまで再凝集しやすかった微細な顔料を、ガラス転移温度が高い樹脂型分散剤を用いて混練することでよりシェアをかけ、十分な樹脂吸着量および顔料と樹脂型分散剤が均一に混合されたミルベース顔料分散体（混練物）を作製することが可能となり、低粘度、また経時で粘度安定なカラーフィルタ用着色組成物が得られる。また、該カラーフィルタ用着色組成物を用いることにより、コントラスト比が高いカラーフィルタが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明を詳細に説明する。
＜カラーフィルタ用着色組成物の製法＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法は、顔料と、樹脂型分散剤と、溶剤とを含むカラーフィルタ用着色組成物の製造方法であって、
二軸のエクストルーダー型混錬装置を用い、顔料と、ガラス転移温度が４５〜１５０℃である樹脂型分散剤と、溶剤とを含む混合物を混錬して混錬物を得る第一工程を含むものである。
【００２８】
二軸のエクストルーダー型混錬装置と、ガラス転移温度が４５〜１５０℃である樹脂型分散剤とを用いることで、十分な樹脂吸着量を得たミルベース顔料分散体（混練物）を作製することができる。
【００２９】
＜二軸のエクストルーダー型混錬装置＞
二軸のエクストルーダー型混錬装置は、パドルとスクリュー、およびヒーターから構成されてなる。各パドルは、材料を搬送するパドルと、材料を撹拌・混合するパドルと、材料を逆方向に搬送するパドルとがあり、目的に合わせて適宜繋ぎ合せることにより構成されている。しかし、スクリューの全長はエクストルーダーによって制約があり、その全長の範囲内で目的とする工程が連続的に実施されるようにパドルを組み合わせる必要がある。
【００３０】
上記装置構成において、材料をホッパーから二軸のエクストルーダー型混錬装置内に投入されると、ヒーターによって加熱され、かつ混練されながら出口側に送られる。
【００３１】
二軸のエクストルーダー型混錬装置の条件としては、温度が３０〜２００℃であることが好ましく、さらに好ましくは５０〜１００℃である。３０℃より低い温度で作製した場合、溶剤の揮発が抑えられ、混錬物にシェアがかかりづらい状態となり、樹脂吸着が進みづらくなる。２００℃より高い温度で作製した場合は、熱がかかりすぎることにより、樹脂分が熱変性を生じ、品位低下につながることがある。
【００３２】
二軸のエクストルーダー型混錬装置の回転数は、７０〜３６０ｍｉｎ-1であることが好ましく、さらに好ましくは１５０〜２１０ｍｉｎ-1である。７０ｍｉｎ-1より遅い回転数で作製した場合、生産性の低下につながり、３６０ｍｉｎ-1より早い回転数で作製した場合、混練物の送りのスピードが速すぎるため内部での混錬時間が短く、適正な樹脂吸着が行われず、目標の品位を得ることが困難となる場合がある。
【００３３】
二軸のエクストルーダー型混錬装置の条件としては、温度が３０℃〜２００℃であって、かつ回転数が７０〜３６０ｍｉｎ-1であることが、粘度安定性に優れ、高品質のカラーフィルタを得ることが出来るために好ましい。
【００３４】
具体的には、二軸のエクストルーダー型混錬装置として、例えば栗本鐵工株式会社製ＫＲＣニーダー、奈良機械製作所社製エクストルーダー、株式会社三輪社製エクストルーダー、ビューラー式会社製ＢＣＴＡ、ＰＲＩＯ  ｔｗｉｎ等が挙げられる。
【００３５】
二軸のエクストルーダー型混錬装置で混練する混合物の条件としては、混合物１００重量％中の固形分濃度が３０〜６０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは３０〜４５重量％である。固形分濃度３０重量％より小さい場合、樹脂吸着を進めるための適切なシェアがかからず、６０重量％より大きい場合、吸着を進めるための樹脂分が少なく、目標の品位を得ることが困難となる場合がある。
【００３６】
また、混合物の固形分１００重量％中の顔料濃度は、４０〜７０重量％あることが好ましく、さらに好ましくは４０〜５５重量％である。４０重量％より小さい場合、樹脂吸着を進めるためのシェアがかからず、７０重量％より大きい場合、吸着を進めるための樹脂分が少なく、目標の品位を得ることが困難となる場合がある。
【００３７】
より好ましくは、混合物の固形分濃度が３０〜６０重量％であって、かつ固形分１００重量％中の顔料濃度が、４０〜７０重量％であることで、より混練物にシェアがかかり、顔料への樹脂吸着を向上させることが可能となる。さらに、その後のメディアによる分散を行っても粘度が高くならず、経時での安定性にも優れた、カラーフィルタ用着色組成物を得ることが出来るために好ましい。
【００３８】
また、本願発明のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法は、さらに、０．０１〜１．０ｍｍΦのメディアを有する分散機で、第一工程で得られた混連物を分散する第二工程を含んでいてもよい。
該第二工程は、０．０１〜１．０mmφのメディアを有する分散機で該混練物を分散する工程であって、第一工程によって得られた混練物に、必要に応じて樹脂及び／または溶剤と、適宜分散助剤を添加して分散し、顔料分散体を得る工程である。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を樹脂および／または溶剤中に分散してなるカラーフィルタ用着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。
【００３９】
また、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記顔料分散体と、光重合開始剤を加え、必要に応じて光重合性単量体、溶剤、樹脂、及び添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。
【００４０】
本発明で使用することのできる分散機としては、円筒型分散機の横型、縦型、さらには環状型（アニュラータイプ）等のメディア型分散機が挙げられ、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル等のメディアを用いた各種分散機が利用できる。
【００４１】
このメディア型分散機の回転軸には、種々の形状をした攪拌羽根が備えられており、ディスク型、ピン型などが知られているが、中でもロータピンを備えているものが本発明の効果をよりいっそう顕著にするために好ましい。
【００４２】
また、このメディア型分散機のメディア分離機構としては、遠心分離方式、スリット方式（ギャップセパレータ方式）、スクリーン方式等があるが、遠心分離によるものが好ましい。粒径が０．３ｍｍφ以下の微小メディアを分離できるスリットまたはスクリーンの製作は、機械加工精度の関係上非常に難しく、ミルベース顔料分散体（混練物）を供給する際に、目詰まりするという可能性があるためである。
【００４３】
ロータピンおよび遠心分離によるメディア分離機構を備えた湿式分散機としては、例えばスーパーアペックスミル（寿工業社製）、ウルトラアペックスミル（寿工業社製）、デュアルアペックスミル（寿工業社製）、ＤＣＰ型パールミル（アイリッヒ社製）、ピコグレンミル（浅田鉄工社製）、エコミル（浅田鉄工社製）などがある。
【００４４】
また、分散効率の良い分散機内のメディア充填率は、好ましくは５０〜１００重量％、更に好ましくは６０〜８０重量％である。
【００４５】
メディアの材質は、特に限定されるものでなく、一般に用いられているガラス、スチール、ステンレス、陶磁器、ジルコン、ジルコニア等が挙げられる。また、メディアの粒径は、微小メディア分散、整粒効果、高コントラスト比を達成するために、０．０１〜１．０ｍｍφであることが好ましく、特に０．１ｍｍφ以下が好ましく、特に０．０５ｍｍφ〜０．０１ｍｍφの微小メディアを用いるとその効果は非常に大きくなるため好ましい。
【００４６】
次に、カラーフィルタ用着色組成物を構成する原材料について説明する。
＜顔料＞
顔料としては、有機または無機の顔料を、単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。顔料は、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる
【００４７】
有機顔料としては、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料等が挙げられる。
【００４８】
これらの中でも、赤色顔料では、ジケトピロロピロール系、キナクリドン系、青色顔料では、銅フタロシアニン系、緑色顔料ではハロゲン化フタロシアニン系、黄色顔料ではキノフタロン系の有機顔料である場合、第一工程での顔料に対する樹脂吸着量が高く、粘度安定性と高コントラスト比の両立が可能なカラーフィルタが得られるために好ましい。
【００４９】
以下に、本発明のカラーフィルタ用着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
【００５０】
本発明の着色組成物を用いて赤色フィルタセグメントを形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．ピグメント  レッド  ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２１、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２等の赤色顔料を用いることができる。
これらの中でも、顔料がＣ．Ｉ．ピグメント  レッド  １７７、または２５４である場合、第一工程での顔料に対する樹脂吸着量が高く、粘度安定性に効果が高く、高品質のカラーフィルタが得られるために好ましいものである。
【００５１】
また赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ  ３６、３８、４３、７１、又は７３等の橙色顔料及び／またはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を併用することができる。
【００５２】
本発明の着色組成物を用いて緑色フィルタセグメントを形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．ピグメント グリーン ７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料を用いることができる。
また緑色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を併用することができる。
【００５３】
本発明の着色組成物を用いて青色フィルタセグメントを形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができる。
また青色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【００５４】
また、無機顔料としては、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、合成鉄黒等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。
本発明で用いられる着色剤は、前記顔料を含むが、そのほか、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることもできる。
【００５５】
＜樹脂型分散剤＞
本願発明の樹脂型分散剤は、ガラス転移温度が４５〜１５０℃であることを特徴とする。
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００５６】
本発明の樹脂型分散剤の、分散媒に親和性の高い部位としては、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種のポリマーユニットが好ましい。
【００５７】
例えば、ポリエステルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘサン、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリセリンもしくは、ヘキサントリオール等のアルコール類の１種以上と、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，４−シクロヘキサンヒカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサトリカルボン酸、または、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸等のカルボン酸類の１種類以上との共縮合によって得られるポリエステルポリオール類等が挙げられる。
【００５８】
例えば、ポリエーテルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘサン、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリセリンもしくは、ヘキサントリオール等のアルコール類と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルまたはアリルグリシジルエーテルの如き各種の（環状）エーテル結合含有化合物との開環重合によって得られる変性ポリエーテルポリオール類等が挙げられる。
【００５９】
例えば、ポリ（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート等、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド、およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類等のホモポリマー及び共重合体が挙げられる。これらは、１種のみ用いてもよいし、混合して用いてもよいし、ブロックポリマーやグラフトポリマーやランダムポリマーの形態であってもよい。
【００６０】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【００６１】
樹脂型分散剤としては、特に、芳香族カルボキシル基を有する酸性樹脂型分散剤が好ましく、片末端に水酸基を有する重合体と、芳香族トリカルボン酸無水物及び／又は芳香族テトラカルボン酸二無水物とを反応させてなる分散剤であることが最も好ましい。このような樹脂型分散剤としては、例えば、特開２００８−０２９９０１号公報、特開２００７−１４０４８７号公報、国際公開２００８／００７７７６号パンフレット、特開２０１０−１６３５００号公報や特開２０１０−２２３９８８号公報等に開示されており、流動性と分散性の両立といった優れた効果を発揮する。
【００６２】
これらの中でも好ましい樹脂型分散剤としては、国際公開２００８／００７７７６号パンフレット等に記載の分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合して生成され、片末端領域に２つの水酸基を有するビニル共重合体中の水酸基と、テトラカルボン酸二無水物中の酸無水物基と、を反応させてなるポリエステル分散剤が好ましい。更に好ましくは、前記テトラカルボン酸二無水物が、芳香族テトラカルボン酸二無水物を含有してなることを特徴とするポリエステル分散剤である。これらのポリエステル分散剤を使用したカラーフィルタ用着色組成物は、顔料の分散安定性に優れるために好ましいものであり、合成方法としては、ＷＯ２００８／００７７７６号パンフレット等に記載の方法を用いて合成することができる。
【００６３】
また、好ましい樹脂型分散剤としては、特開２００７−１４０４８７号公報等に記載の下記式で示される樹脂型分散剤が挙げられる。
（ＨＯＯＣ−）m−Ｒ14−（−ＣＯＯ−［−Ｒ16−ＣＯＯ−］q−Ｒ15）t
[式中、Ｒ14は４価のテトラカルボン酸化合物残基、Ｒ15はモノアルコール残基、Ｒ16はラクトン残基、ｍは２または３、ｑは１〜５０の整数、ｔは（４−ｍ）を表す。]
【００６４】
これらの芳香族カルボキシル基を有する酸性樹脂型分散剤を使用したカラーフィルタ用着色組成物は、顔料の分散安定性に非常に優れたものである。
【００６５】
本発明の芳香族カルボキシル基を有する分散剤の酸価は分散安定性の観点から、好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは４０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。樹脂型分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０００〜５００００の範囲が好ましく、より好ましくは１０００〜３００００の範囲である。
【００６６】
本願発明の樹脂型分散剤が、前述の国際公開２００８／００７７７６号に記載されている芳香族カルボキシル基を有する酸性樹脂型分散剤である場合、樹脂型分散剤のガラス転移温度は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合して生成され、片末端領域に２つの水酸基を有するビニル共重合体における、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合してなるビニル重合体部分のガラス転移温度のことを言う。
【００６７】
本明細書において、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合してなるビニル重合体部分のＴｇ（ガラス転移温度）は、下記のＦｏｘの式で算出した値を用いる。なお、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物由来の骨格もビニル重合体中に存在するが、ガラス転移温度を計算する以下の計算から除くものとする。
【００６８】
１／Ｔｇ＝（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）＋・・・＋（Ｗｎ／Ｔｇｎ）
前記の式で、Ｔｇは、ビニル重合体部分全体のガラス転移温度であり、Ｗ１からＷｎは、使用しているモノマーの重量分率を示し、Ｔｇ１からＴｇｎは、各ホモポリマーのガラス転移温度（単位は絶対温度「Ｋ」）を示す。
算出に使用する主なホモポリマーのＴｇに関してはポリマーハンドブック記載の数値を用い、数値に関しては下記に例示する。
ｎ−ブチルアクリレート：−５４℃（２１９Ｋ）
メチルアクリレート：１０℃（２８３Ｋ）
ｎ−ブチルメタクリレート：２０℃（２９３Ｋ）
ベンジルメタクリレート：５４℃（３２７Ｋ）
ラウリルメタクリレート：−６５℃（２０８Ｋ）
メチルメタクリレート：１０５℃（３７８Ｋ)
ヒドロキシエチルメタクリレート：５５℃（３２８Ｋ）
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート：７６℃（３４９Ｋ）
アクリル酸：１０６℃（３７９Ｋ）
メタクリル酸：２２８℃（５０１Ｋ）
スチレン：１００℃（３７３Ｋ）
【００６９】
上記方法で計算を行うと、ｎ−ブチルメタクリレート１００部及びベンジルメタクリレート１００部を用いて合成したエチレン性不飽和単量体をラジカル重合してなるビニル重合体部分のガラス転移温度は３６．１℃となる。
【００７０】
本発明に用いる樹脂形分散剤のガラス転移温度は、好ましくは４５℃〜１５０℃である。さらに好ましくは、６０〜１２０℃であり、特に好ましいのは、８０〜１００℃である。特定のガラス転移温度の樹脂型分散剤を用いることにより、混練の際に適切なシェアがかかり、十分な樹脂吸着量が得られ、コントラスト比、粘度安定性も良好なものが得られる。
【００７１】
（分散助剤）
着色剤を着色剤担体中に分散する際には、適宜、顔料誘導体、樹脂、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。顔分散助剤は、顔料１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、コントラストの高いカラーフィルタが得られる。
【００７２】
［顔料誘導体］
顔料誘導体は、下記一般式（１）で示される化合物であり、塩基性置換基を有するものと酸性置換基を有するものとがある。
一般式（１）
Ａ−Ｂ
Ａ：有機顔料残基
Ｂ：塩基性置換基または酸性置換基
【００７３】
一般式（１）中、Ａの有機顔料残基を構成する有機顔料としては、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料等が挙げられる。
【００７４】
一般式（１）中、Ｂの塩基性置換基としては、下記一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、および一般式（５）で示される置換基が挙げられ、酸性置換基としては、一般式（６）および一般式（７）で示される置換基が挙げられる。
【００７５】
【化１】
2014197138.tif 000002
一般式（２）
【００７６】
【化２】
2014197138.tif 000003
一般式（３）
【００７７】
【化３】
2014197138.tif 000004
一般式（４）
【００７８】
【化４】
2014197138.tif 000005
一般式（５）
【００７９】
【化５】
2014197138.tif 000006
一般式（６）
【００８０】
【化６】
2014197138.tif 000007
一般式（７）
【００８１】
Ｘ：−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−または直接結合を表す。
ｎ：１〜１０の整数を表す。
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ1 とＲ2 とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。
Ｒ3：炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7：それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｙ：−ＮＲ8−Ｚ−ＮＲ9−または直接結合を表す。
Ｒ8、Ｒ9：それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｚ：炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキレン基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニレン基、または置換されていてもよいフェニレン基を表す。
【００８２】
Ｒ：一般式（８）で示される置換基または一般式（９）で示される置換基を表す。
Ｑ：水酸基、アルコキシル基、一般式（８）で示される置換基または一般式（９）で示される置換基を表す。
【００８３】
【化７】
2014197138.tif 000008
一般式（８）
【００８４】
【化８】
2014197138.tif 000009
一般式（９）
【００８５】
Ｍ：水素原子、カルシウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、マンガン原子またはアルミニウム原子を表す。
ｉ：Ｍの価数を表す。
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13：それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基またはポリオキシアルキレン基を表す。
【００８６】
一般式（２）〜一般式（５）および一般式（８）、一般式（９）で示される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジーｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。
【００８７】
式（７）のスルホン酸アミン塩を形成するために使用されるアミン成分は１級、２級、３級、４級のいずれのアミンでもよく、例えば、１級アミンとしては、側鎖を有していてもよいへキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン、エオコシルアミン等のアミン、もしくはそれぞれの炭素数に対応する不飽和アミンが挙げられる。
【００８８】
２級、３級および４級アミンとしては、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、トリオクチルアミン、ジメチルジドデシルアンモニウムクロリド、ジメチルジオレイルアンモニウムクロリド、ジメチルジデシルアンモニウムクロリド、ジメチルジオクチルアンモニウムクロリド、トリメチルステアリルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、トリメチルデシルアンモニウムクロリド、トリメチルヘキサデシルアンモニウムクロリド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロリド、ジメチルドデシルテトラデシルアンモニウムクロリド、ジメチルヘキサデシルオクタデシルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
また、式（７）におけるＲ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13のいずれかがポリオキシアルキレン基を表す場合、その例としてはポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等が挙げられる。
【００８９】
顔料誘導体の具体例を、化合物番号を付して以下に示す。
【００９０】
【化９】
2014197138.tif 000010
化合物１
ＣｕＰｃは、銅フタロシアニン残基を表す。
【００９１】
【化１０】
2014197138.tif 000011
化合物２
【００９２】
【化１１】
2014197138.tif 000012
化合物３
【００９３】
【化１２】
2014197138.tif 000013
化合物４
【００９４】
【化１３】
2014197138.tif 000014
化合物５
【００９５】
【化１４】
2014197138.tif 000015
化合物６
【００９６】
【化１５】
2014197138.tif 000016
化合物７
【００９７】
【化１６】
2014197138.tif 000017
化合物８
【００９８】
【化１７】
2014197138.tif 000018
化合物９
【００９９】
着色組成物中の顔料誘導体の配合量は、顔料１００重量部に対し好ましくは１〜２０重量部、更に好ましくは５〜１５重量部である。顔料誘導体の配合量が１重量部より少ないと、分散効果が不十分となり、２０重量部より多いと、余剰の顔料誘導体で分散に影響を及ぼすことがある。
【０１００】
［界面活性剤］
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１０１】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、顔料１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０１０２】
＜溶剤＞
本発明の着色組成物には、顔料を充分に顔料担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。
溶剤としては、例えばベンジルアルコール、1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル、乳酸ブチル等が挙げられる。
【０１０３】
中でも、本発明の顔料の分散性が良好なことから、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。また、溶剤は１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。
【０１０４】
また溶剤は、混合物を分散条件にあわせて、適正な粘度に調節し、得られた顔料組成物により、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、顔料１００重量部に対して、２００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。
【０１０５】
（粗大粒子の除去）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このようにカラーフィルタ用着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０１０６】
（光重合性単量体）
本発明の着色組成物には、光重合性単量体を含有してもよい。本発明の光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。
【０１０７】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらの光重合性単量体は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１０８】
光重合性単量体の配合量は、顔料１００重量部に対し、５〜４００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量部であることがより好ましい。
【０１０９】
＜光重合開始剤＞
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型の感光性着色組成物の形態で調製することができる。
【０１１０】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１１１】
光重合開始剤の含有量は、顔料１００重量部に対し、２〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から３〜１５０重量部であることがより好ましい。
【０１１２】
（増感剤）
さらに、本発明の着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、ビイミダゾール誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１１３】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１１４】
増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【０１１５】
（多官能チオール）
本発明の着色組成物には、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有することができる。
多官能チオールは、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、
２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等が挙げられる。これらの多官能チオールは、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１１６】
多官能チオールの含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の全固形分の重量を基準（１００重量％）として好ましくは０．１〜３０重量％であり、より好ましくは１〜２０重量％である。多官能チオールの含有量が０．１重量％未満では多官能チオールの添加効果が不充分であり、３０重量％を越えると感度が高すぎて逆に解像度が低下する。
【０１１７】
（酸化防止剤）
本発明の着色組成物には、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
【０１１８】
本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。
【０１１９】
これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。
【０１２０】
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１２１】
酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の固形分重量を基準（１００重量％）として、０．５〜５．０重量％の場合、明度、感度が良好であるためより好ましい。
【０１２２】
（アミン系化合物）
本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
【０１２３】
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、およびＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１２４】
（レベリング剤）
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０１２５】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１２６】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２７】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１２８】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１２９】
（硬化剤、硬化促進剤）
また本発明の着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。上記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物およびその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。  上記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部が好ましい。
【０１３０】
（その他の添加剤成分）
本発明の着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１３１】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【０１３２】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０１３３】
＜カラーフィルタ＞
本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法により形成されてなるカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されてなる少なくとも１つのフィルタセグメントを具備することを特徴とする。
【０１３４】
カラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメントと、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントと、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントとを具備し、前記少なくとも１つの赤色フィルタセグメントが、本発明のカラーフィルタ用赤色着色組成物を用いて形成されることが好ましい。
【０１３５】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
（印刷法）
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１３６】
（フォトリソグラフィー法）
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製した感光性着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して活性エネルギー線である紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色組成物の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１３７】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１３８】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１３９】
本発明の着色組成物は上記記載のいずれの方法にも用いることが出来るが、フォトリソグラフィー法に最も適している。
【０１４０】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜等が形成される。
【０１４１】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０１４２】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【０１４３】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。
【０１４４】
＜ガラス転移温度の測定＞
【０１４５】
本発明で言う、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合してなるビニル重合体部分のＴｇ（ガラス転移温度）は、下記のＦｏｘの式で算出した値を用いる。なお、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物由来の骨格もビニル重合体中に存在するが、ガラス転移温度を計算する以下の計算から除くものとする。
１／Ｔｇ＝（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）＋・・・＋（Ｗｎ／Ｔｇｎ）
前記の式で、Ｔｇは、ビニル重合体部分全体のガラス転移温度であり、Ｗ１からＷｎは、使用しているモノマーの重量分率を示し、Ｔｇ１からＴｇｎは、各ホモポリマーのガラス転移温度（単位は絶対温度「Ｋ」）を示す。
【０１４６】
実施例に先立ち、着色組成物塗布基板のコントラスト比の測定法について説明する。
着色組成物塗布基板を２枚の偏光板の間に挟み、一方の偏光板側から液晶ディスプレー用バックライト・ユニットを用いて光を照射する。バックライト・ユニットから出た光は、1枚目の偏光板を通過して偏光され、ついでレジスト材塗布基板を通過し、２枚目の偏光板に到達する。１枚目の偏光板と２枚目の偏光板の偏光面が平行であれば、光は２枚目の偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は2枚目の偏光板により遮断される。しかし、１枚目の偏光板によって偏光された光が、レジスト材塗布基板を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは２枚目の偏光板を透過する光量が減り、偏向板が直行のときは2枚目の偏光板を光の一部が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と直行のときの輝度との比をコントラスト比とする。
コントラスト比＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
【０１４７】
従って、着色組成物塗布膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
なお、輝度計は株式会社トプコン社製の色彩輝度計ＢＭ−５Ａ、偏光板はサンリツ社製の偏光フィルムＬＬＣ２−９２−１８を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てて測定を行った。
【０１４８】
続いて、実施例および比較例に用いた樹脂の製造方法、および樹脂型分散剤の製造方法について説明する。
なお、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１４９】
＜樹脂の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【０１５０】
＜樹脂型分散剤の製造方法＞
（樹脂型分散剤Ａ溶液）Ｔｇ＝１００℃
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、メチルメタクリレート９８部、ｎ−ブチルアクリレート２部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）４０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部を添加した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物３０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）１９０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し反応を終了した。このようにして、固形分当たりの酸価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、不揮発分が４０重量％のポリ（メタ）アクリレート骨格であり、芳香族カルボキシル基を有する、ガラス転移温度が１００℃の樹脂型分散剤Ａ溶液を得た。
【０１５１】
（樹脂型分散剤Ｂ溶液）Ｔｇ＝４５℃
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、メチルメタクリレート７４部、ｎ−ブチルアクリレート２６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）４０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部を添加した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物３０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）１９０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し反応を終了した。このようにして、固形分当たりの酸価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、不揮発分が４０重量％のポリ（メタ）アクリレート骨格であり、芳香族カルボキシル基を有する、ガラス転移温度が４５℃の樹脂型分散剤Ｂ溶液を得た。
【０１５２】
（樹脂型分散剤C溶液）Ｔｇ＝６０℃
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、メチルメタクリレート８１．５部、ｎ−ブチルアクリレート１８．５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）４０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部を添加した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物３０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）１９０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し反応を終了した。このようにして、固形分当たりの酸価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、不揮発分が４０重量％のポリ（メタ）アクリレート骨格であり、芳香族カルボキシル基を有する、ガラス転移温度が６０℃の樹脂型分散剤Ｃ溶液を得た。
【０１５３】
（樹脂型分散剤Ｄ溶液）Ｔｇ＝８０℃
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、メチルメタクリレート９０部、ｎ−ブチルアクリレート１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）４０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部を添加した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物３０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）１９０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し反応を終了した。このようにして、固形分当たりの酸価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、不揮発分が４０重量％のポリ（メタ）アクリレート骨格であり、芳香族カルボキシル基を有する、ガラス転移温度が８０℃の樹脂型分散剤Ｄ溶液を得た。
【０１５４】
（樹脂型分散剤Ｅ溶液）Ｔｇ＝１２０℃
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、メチルメタクリレート７５部、日立化成社製ＦＡ５１３−Ｍ２５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）４０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部を添加した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物３０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）１９０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し反応を終了した。このようにして、固形分当たりの酸価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、不揮発分が４０重量％のポリ（メタ）アクリレート骨格であり、芳香族カルボキシル基を有する、ガラス転移温度が１２０℃の樹脂型分散剤Ｅ溶液を得た。
【０１５５】
（樹脂型分散剤Ｆ溶液）Ｔｇ＝１５０℃
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、メチルメタクリレート３０部、日立化成社製ＦＡ５１３−Ｍ７０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）４０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部を添加した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物３０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）１９０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し反応を終了した。このようにして、固形分当たりの酸価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、不揮発分が４０重量％のポリ（メタ）アクリレート骨格であり、芳香族カルボキシル基を有する、ガラス転移温度が１５０℃の樹脂型分散剤Ｆ溶液を得た。
【０１５６】
（樹脂型分散剤Ｇ溶液）Ｔｇ＝０℃
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、メチルメタクリレート４７部、ｎ−ブチルアクリレート５３部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）４０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部を添加した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物３０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）１９０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し反応を終了した。このようにして、固形分当たりの酸価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、不揮発分が４０重量％のポリ（メタ）アクリレート骨格であり、芳香族カルボキシル基を有する、ガラス転移温度が０℃の樹脂型分散剤Ｇ溶液を得た。
【０１５７】
ＦＡ５１３−Ｍ：日立化成社製・・・（Ｔｇ＝１７５℃）
ＦＡ５１３−Ｍ…ジシクロペンタニルメタクリレート（日立化成社製）
環構造を持つ1官能メタクリレートタイプであり、ホモポリマーのガラス転移温度が１７５℃と非常に高く、ガラス転移温度を上げる際には非常に有用なモノマーである。
【０１５８】
【化１８】
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【０１５９】
［実施例１］
（赤色着色組成物（ＲＰ−１））
第一工程
下記の混合物を混錬機１．（栗本鐵工株式会社製ＫＲＣニーダー）を用い、表１に示す条件にて混錬した。
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）                      ：  １５．２部
顔料誘導体 (化合物３)                                           ：    ０．８部
アクリル樹脂溶液                                                ：  ３７．３部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：    ９. ７部
樹脂型分散剤溶液（分散剤Ａ）                                    ：  １７．０部
【０１６０】
第二工程
次いで、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）２０．５部を加えて希釈した後、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いた寿工業株式会社製ウルトラアペックスミルで２．５時間分散を行い、１．０μｍのフィルタで濾過して赤色着色組成物（ＲＰ−１）を得た。
【０１６１】
［実施例２〜６］
（赤色着色組成物（ＲＰ−２〜６））
第一工程における分散剤Ａを、表１に記載分散剤に変えた以外は、それぞれ実施例１（赤色着色組成物（ＲＰ−１））と同様に赤色着色組成物（ＲＰ−２〜６）を得た。
【０１６２】
［実施例７〜９］
（赤色着色組成物（ＲＰ−７〜９））
第二工程におけるメディア分散径を表１に記載した通りに変えた以外は、それぞれ実施例１（赤色着色組成物（ＲＰ−１））と同様に赤色着色組成物（ＲＰ−７〜９）を得た。
【０１６３】
［実施例１０〜１３］
（赤色着色組成物（ＲＰ−１０〜１３））
第一工程における混錬機１．の温度を表１に記載した通りに変えた以外は、それぞれ実施例１（赤色着色組成物（ＲＰ−１））と同様に赤色着色組成物（ＲＰ−１０〜１３）を得た。
【０１６４】
［実施例１４〜１７］
（赤色着色組成物（ＲＰ−１４〜１７））
第一工程における混錬機１．の回転数を表１に記載した通りに変えた以外は、それぞれ実施例１（赤色着色組成物（ＲＰ−１））と同様に赤色着色組成物（ＲＰ−１４〜１７）を得た。
【０１６５】
［実施例１８］
（赤色着色組成物（ＲＰ−１８））
第一工程における混練物を下記に記す組成、配合量（重量部）に変えた以外は、実施例１（赤色着色組成物（ＲＰ−１））と同様に赤色着色組成物（ＲＰ−１８）を得た。
第一工程
下記の混合物を混錬機１．（栗本鐵工株式会社製ＫＲＣニーダー）を用い、表１に示す条件にて混錬した。
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）                      ：  １２．０部
アクリル樹脂溶液                                                ：  ２８．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：  ３３．６部
樹脂型分散剤溶液（分散剤Ａ）                                    ：    ６．４部
【０１６６】
［実施例１９］
（赤色着色組成物（ＲＰ−１９））
第一工程における混練物を下記に記す組成、配合量（重量部）に変えた以外は、実施例１（赤色着色組成物（ＲＰ−１））と同様に赤色着色組成物（ＲＰ−１９）を得た。
第一工程
下記の混合物を混錬機１．（栗本鐵工株式会社製ＫＲＣニーダー）を用い、表１に示す条件にて混錬した。
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）                      ：  ２４．０部
アクリル樹脂溶液                                                ：  ３７．８部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：    １．７部
樹脂型分散剤溶液（分散剤Ａ）                                    ：  １６．５部
【０１６７】
［実施例２０］
（赤色着色組成物（ＲＰ−２０））
第一工程における混練物を下記に記す組成、配合量（重量部）に変えた以外は、実施例１（赤色着色組成物（ＲＰ−１））と同様に赤色着色組成物（ＲＰ−２０）を得た。
第一工程
下記の混合物を混錬機１．（栗本鐵工株式会社製ＫＲＣニーダー）を用い、表１に示す条件にて混錬した。
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）                      ：  ３２．０部
アクリル樹脂溶液                                                ：  １８．７部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：    １．１部
樹脂型分散剤溶液（分散剤Ａ）                                    ：  ２８．３部
【０１６８】
［実施例２１］
（赤色着色組成物（ＲＰ−２１））
第一工程における混練物を下記に記す組成、配合量（重量部）に変えた以外は、実施例１（赤色着色組成物（ＲＰ−１））と同様に赤色着色組成物（ＲＰ−２１）を得た。
第一工程
下記の混合物を混錬機１．（栗本鐵工株式会社製ＫＲＣニーダー）を用い、表１に示す条件にて混錬した。
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）                      ：  １２．８部
アクリル樹脂溶液                                                ：    ８．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：  ４１．７部
樹脂型分散剤溶液（分散剤Ａ）                                    ：  １７．６部
【０１６９】
［実施例２２］
（赤色着色組成物（ＲＰ−２２））
第一工程における混練物を下記に記す組成、配合量（重量部）に変えた以外は、実施例１（赤色着色組成物（ＲＰ−１））と同様に赤色着色組成物（ＲＰ−２２）を得た。
第一工程
下記の混合物を混錬機１．（栗本鐵工株式会社製ＫＲＣニーダー）を用い、表１に示す条件にて混錬した。
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）                      ：  ２２．４部
アクリル樹脂溶液                                                ：  １６．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：  ３５．２部
樹脂型分散剤溶液（分散剤Ａ）                                    ：    ６．４部
【０１７０】
［実施例２３］
（赤色着色組成物（ＲＰ−２３））
第一工程における混練物を下記に記す組成、配合量（重量部）に変えた以外は、実施例１（赤色着色組成物（ＲＰ−１））と同様に赤色着色組成物（ＲＰ−２３）を得た。
第一工程
下記の混合物を混錬機１．（栗本鐵工株式会社製ＫＲＣニーダー）を用い、表１に示す条件にて混錬した。
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）                      ：  ２８．８部
アクリル樹脂溶液                                                ：    ５．３部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：  ４３．７部
樹脂型分散剤溶液（分散剤Ａ）                                    ：    ２．１部
【０１７１】
［実施例２４］
（緑色着色組成物（ＧＰ−１））
第一工程
下記の混合物を混錬機１．（栗本鐵工株式会社製ＫＲＣニーダー）を用い、表１に示す条件にて混錬した。
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８）                      ：  １４．８部
アクリル樹脂溶液                                                ：  ５０．６部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：    ３．９部
樹脂型分散剤溶液（分散剤Ａ）                                    ：    ４．７部
【０１７２】
第二工程
次いで、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）２０．０部加えて希釈した後、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いた寿工業株式会社製ウルトラアペックスミルで２時間分散を行い、１．０μｍのフィルタで濾過し緑色着色組成物（ＧＰ−１）を得た。
【０１７３】
［実施例２５］
（青色着色組成物（ＢＰ−１））
第一工程
下記の混合物を混錬機１．（栗本鐵工株式会社製ＫＲＣニーダー）を用い、表１に示す条件にて混錬した。
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）                    ：  １６．０部
アクリル樹脂溶液                                                ：  ５２．１部
シクロヘキサノン                                                ：    ６．２部
樹脂型分散剤溶液（分散剤Ａ）                                    ：    ５．６部
【０１７４】
第二工程
次いで、シクロヘキサノン２０．０部加えて希釈した後、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いた寿工業株式会社製ウルトラアペックスミルで１時間分散を行い、１．０μｍのフィルタで濾過し青色着色組成物（ＢＰ−１）を得た。
【０１７５】
［実施例２６］
（黄色着色組成物（ＹＰ−１））
第一工程
下記の混合物を混錬機１．（栗本鐵工株式会社製ＫＲＣニーダー）を用い、表１に示す条件にて混錬した。
黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１５０）                      ：  １６．０部
アクリル樹脂溶液                                                ：  ５１．７部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：    ６．７部
樹脂型分散剤溶液（分散剤Ａ）                                    ：    ５．６部
【０１７６】
第二工程
次いで、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）２０．０部加えて希釈した後、メディア径０．１ｍｍφのジルコニアビーズを用いた寿工業株式会社製ウルトラアペックスミルで２時間分散を行い、１．０μｍのフィルタで濾過し黄色着色組成物（ＹＰ−１）を得た。
【０１７７】
［比較例１］
（赤色着色組成物（ＲＰ−２４））
第一工程における混錬機１．（栗本鐵工株式会社製ＫＲＣニーダー）を混錬機２．（井上製作所株式会社製ミキシングロール）に変えた以外は、実施例１（赤色着色組成物（ＲＰ−１））と同様にして赤色着色組成物（ＲＰ−２４）を得た。
【０１７８】
［比較例２］
（赤色着色組成物（ＲＰ−２５））
第一工程における分散剤Ａを、表１に記載分散剤に変えた以外は、実施例１（赤色着色組成物（ＲＰ−１））と同様に赤色着色組成物（ＲＰ−２２）を得た。
【０１７９】
【表１】
2014197138.tif 000020
【０１８０】
＜カラーフィルタ用着色組成物の評価＞
実施例および比較例で得られた着色組成物の樹脂吸着量、初期粘度、経時粘度、粘度安定性、およびコントラスト比の評価を下記の方法で行った。結果を表２に示す。
【０１８１】
（樹脂吸着量）
第一工程後混練物、および第二工程後の顔料分散体それぞれについて、主溶剤で５倍に希釈し、日立工機社製ＣＰ−１００を用いて回転数３００００ｒｐｍにて３時間超遠心分離させ沈降物を採取した。採取した沈降物を１８０度オーブンにて溶剤分を揮発した。溶剤分を揮発させた顔料組成物をＳＩＩ社製ＥＸＳＴＡＲ６０００を用いた熱重量変化を測定することで、樹脂分の減少量を算出し樹脂吸着量とした。
樹脂吸着量は、４０％以上である場合、粘度安定性に効果が高く、高品質のカラーフィルタが得られるために好ましい。さらに好ましくは５０％以上である。
【０１８２】
（初期粘度）
各着色組成物の２５℃における粘度をＥ型粘度計（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ社製  ＴＶＥ−２０Ｌ型）を用い回転数２０ｒｐｍで測定した。
【０１８３】
（粘度安定性）
各着色組成物を、４０℃で１週間促進させた粘度についても同様に測定し、その差を測定することで粘度安定性（促進させた粘度−初期粘度）[ｍＰａ・ｓ]とした。
【０１８４】
【表２】
2014197138.tif 000021
【０１８５】
［実施例２７〜４９、および比較例３、４］
（赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１〜２５））
表３に示す組成、配合量（重量部）の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過して、感光性着色組成物（ＲＲ−１〜２５）を得た。
なお、赤色着色組成物（ＲＰ−１〜２５）に対応して、それぞれ赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１〜２５）とした。
【０１８６】
［実施例５０］
（緑色感光性着色組成物（ＧＲ−１））
表３に示す組成、配合量（重量部）の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過して、緑色感光性着色組成物（ＧＲ−１）を得た。
【０１８７】
［実施例５１］
（青色感光性着色組成物（ＢＲ−１））
表３に示す組成、配合量（重量部）の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過して、青色感光性着色組成物（ＢＲ−１）を得た。
【０１８８】
【表３】
2014197138.tif 000022
【０１８９】
＜カラーフィルタ用感光性着色組成物の評価＞
実施例および比較例で得られた感光性着色組成物のコントラスト比、初期粘度、経時粘度、および粘度安定性の評価をカラーフィルタ用着色組成物の評価と同様の方法で行った。結果を表４に示す。
【０１９０】
【表４】
2014197138.tif 000023
【０１９１】
［実施例５２］
（カラーフィルタ）
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色感光性着色組成物ＲＲ−１をＣ光源において（以下、緑色、青色にも用いる）ｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色感光性着色組成物ＧＲ−１をｘ＝０．３００、ｙ＝０．６００になるような膜厚に、青色感光性着色組成物ＢＲ−１を用いてｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６になるような膜厚にそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、コントラスト比の高いカラーフィルタを得た。
【０１９２】
[実施例１および比較例１の比較]
表１、２に示した通り、赤色着色組成物の製造方法において第一工程の混錬機を変えて分散処理を行った場合、実施例１の着色組成物は、混練機として二軸のエクストルーダー型混錬装置を用いているために、コントラスト比が高いだけでなく、粘度安定性も良好であった。二軸のエクストルーダー型混錬装置は、適度なシェアをかけることが可能である為、熱による樹脂の変性を防ぎ、顔料への樹脂吸着性を向上させることができ、それにより、微小メディアを用いた分散を行っても、粘度安定性に優れた結果とすることができた（ＲＰ−１）。また、表４に示した通り、それらを用いた感光性着色組成物も高コントラスト比で粘度安定性が良好であった（ＲＲ−１）。
【０１９３】
[実施例１〜６および比較例２の比較]
表１、２に示した通り、赤色着色組成物の製造方法において樹脂のガラス転移温度を変えて分散を行った場合、ガラス転移温度が４５℃〜１５０℃の範囲である場合、混練の際に適切なシェアがかかり、十分な樹脂吸着量が得られ、コントラスト比、粘度安定性も良好であった。次工程で微小メディアを用いる分散を行っても、より高コントラスト比で良好な粘度安定性を有する着色組成物（ＲＰ−１〜６）を得ることができた。また、両品質のバランスにおいて、ガラス転移温度８０℃、１００℃が特に好ましい結果であった（ＲＰ−１、４）。また、表４に示した通り、それらを用いた感光性着色組成物も高コントラスト比で粘度安定性が良好であった（ＲＲ−１〜６）。
【０１９４】
[実施例１、および実施例７〜９の比較]
表１、２に示した通り、赤色着色組成物の製造方法においてメディア径を変えて分散を行った場合、メディア径が小さいほどコントラスト比、粘度安定性が良好であった。より微小な０．０１ｍｍφのメディアを用いた分散を行うことでさらに品質を向上させる結果を得た（ＲＰ−７）。また、表４に示した通り、その着色組成物を用いた感光性着色組成物も高い品質を到達した（ＲＲ−７）。
【０１９５】
[実施例１、および実施例１０〜１３の比較]
表１、２に示した通り、赤色着色組成物の製造方法において二軸のエクストルーダー型混錬装置の温度を変えて混錬した場合、使用温度が８０〜１３０℃の範囲である場合、十分な樹脂吸着量を得ることができ、次工程で微小メディアを用いる分散を行ってもより高コントラスト比で良好な粘度安定性を有する着色組成物（ＲＰ−１、ＲＰ−１０〜１３）を得ることができた。また、両品質のバランスにおいて、実施例１の１００℃での混練が特に好ましい結果であった。また、表４に示した通り、それらを用いた感光性着色組成物も高コントラスト比で粘度安定性が良好であった（ＲＲ−１、ＲＲ−１０〜１３）。
【０１９６】
［実施例１、および実施例１４〜１７の比較］
表１、２に示した通り、赤色着色組成物の製造方法において二軸のエクストルーダー型混錬装置の回転数を変えて混錬した場合、回転数が１５０ｍｉｎ-1〜２１０ｍｉｎ-1で混練処理することで十分な樹脂吸着量を得ることができ、次工程で微小メディアを用いる分散を行ってもより高コントラスト比で良好な粘度安定性を有する着色組成物（ＲＰ−１、ＲＰ−１４〜１７）を得ることができた。また、表４に示した通り、それらを用いた感光性着色組成物も高コントラスト比で粘度安定性が良好であった（ＲＲ−１、ＲＲ−１４〜１７）。
【０１９７】
[実施例１、および実施例１８〜２０の比較]
表１、２に示した通り、赤色着色組成物の製造方法において、第一工程における混練物の固形分濃度を変えた場合、３０〜６０重量％で混練処理することで十分な樹脂吸着量を得ることができ、次工程で微小メディアを用いる分散を行ってもより高コントラスト比で良好な粘度安定性を有する着色組成物（ＲＰ−１、ＲＰ−１８〜２０）を得ることができた。また、表４に示した通り、それらを用いた感光性着色組成物も高コントラスト比で粘度安定性が良好であった（ＲＲ−１、ＲＲ−１８〜２０）。
【０１９８】
[実施例１、および実施例２１〜２３の比較]
表１、２に示した通り、赤色着色組成物の製造方法において、第一工程における混練物の固形分中顔料濃度を変えた場合、４０〜７０重量％で混練処理することで十分な樹脂吸着量を得ることができ、次工程で微小メディアを用いる分散を行ってもより高コントラスト比で良好な粘度安定性を有する着色組成物（ＲＰ−１、ＲＰ−２１〜２３）を得ることができた。また、表４に示した通り、それらを用いた感光性着色組成物も高コントラスト比で粘度安定性が良好であった（ＲＲ−１、ＲＲ−２１〜２３）。
【０１９９】
[実施例１、および実施例２４〜２６の比較]
また、表１、２に示した通り、緑色着色組成物、青色着色組成物、黄色着色組成物の製造方法においても、第一工程において二軸のエクストルーダー型混錬装置を用いて混練を行い、第二工程において、０．０１〜１．０ｍｍφのメディアを有する分散機で処理することにより、赤色着色組成物と同様に高コントラスト比と粘度安定性を両立する品質を得た（ＧＰ−１、ＢＰ−１、ＹＰ−１）。それらを用いた感光性着色組成物も高コントラスト比で粘度安定性が良好であった（ＧＲ−１、ＢＲ−１）。