(57)【要約】  架橋性及び正孔輸送性に優れる高分子化合物を提供する。  式（１Ａ）又は式（１Ｂ）で表される構成単位と、式（２Ａ）又は式（２Ｂ）で表される構成単位とを含む、高分子化合物。2017047644.tif 000196［式中、ＲAm及びＲBmは、水素原子又は置換基を表し、Ａｒ1m〜Ａｒ5m及びＬMは、２価の基を表し、ＡｒMは、芳香族炭化水素基又は複素環基を表す。ｍ１〜ｍ６は、所定の整数を表す。ＸMは、下記架橋基を含む１価の基を表す。］2017047644.tif 0001972017047644.tif 000198［式中、ＲAn及びＲBnは、水素原子又は置換基を表し、Ａｒ1n〜Ａｒ5n、ＡｒLn及びＬNは、２価の基を表し、ＡｒNは、芳香族炭化水素基又は複素環基を表す。ｎ１〜ｎ６及びＬｎは、所定の整数を表す。ＸNは、下記架橋基を含む１価の基を表す。］2017047644.tif 000199［式中、ｎXLは、０〜５の整数を表す。ＲXLは、２価の基を表す。]
2017047644.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１Ａ）又は式（１Ｂ）で表される構成単位と、式（２Ａ）又は式（２Ｂ）で表される構成単位とを含む、高分子化合物。
【化１】
2017047644.tif 000188
［式中、
ＲAm及びＲBmは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲBmが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ1m、Ａｒ2m、Ａｒ3m、Ａｒ4m及びＡｒ5mは、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ1mとＲAmは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ2mとＲBmは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ3mとＡｒ5mは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ4mとＡｒ5mは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ3mとＡｒ4mは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ4m及びＡｒ5mが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＡｒMは、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒMが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｍ１、ｍ３及びｍ６は、それぞれ独立に、１〜４の整数を表す。
ｍ２及びｍ５は、それぞれ独立に、０〜５の整数を表す。
ｍ４は、０〜４の整数を表す。
ｍ２、ｍ３、ｍ４及びｍ５が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＬMは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ(Ｒ’)−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬMが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＸMは、式（ＸＬ−９）、式（ＸＬ−１０）、式（ＸＬ−１１）、式（ＸＬ−１２）、式（ＸＬ−１３）又は式（ＸＬ−１６）で表される架橋基を含む１価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＸMが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【化２】
2017047644.tif 000189
［式中、＊は結合位置を表す。]
【化３】
2017047644.tif 000190
［式中、
ＲAn及びＲBnは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲBnが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ1n、Ａｒ2n、Ａｒ3n、Ａｒ4n、Ａｒ5n及びＡｒLnは、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ1nとＲAnは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ2nとＲBnは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ3nとＡｒ5nは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ4nとＡｒ5nは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ3nとＡｒ4nは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ4n、Ａｒ5n及びＡｒLnが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＡｒNは、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒNが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎ１、ｎ３及びｎ６は、それぞれ独立に、１〜４の整数を表す。
ｎ２及びｎ５は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
ｎ４及びＬｎは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
ＬNは、アルキレン基、シクロアルキレン基、２価の複素環基、−Ｎ(Ｒ’)−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は前記と同じ意味を表す。ＬNが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＸNは、式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−２）、式（ＸＬ−３）、式（ＸＬ−４）、式（ＸＬ−５）、式（ＸＬ−６）、式（ＸＬ−７）、式（ＸＬ−８）、式（ＸＬ−１４）又は式（ＸＬ−１５）で表される架橋基を含む１価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＸNが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【化４】
2017047644.tif 000191
［式中、
ｎXLは、０〜５の整数を表す。ｎXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲXLは、メチレン基、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＲXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
＊は、前記と同じ意味を表す。]
【請求項２】
式（１Ａ）で表される構成単位と、式（２Ａ）で表される構成単位とを含む、請求項１記載の高分子化合物。
【請求項３】
ＸMが、置換基を有していてもよい式（ＸＬ−１６）で表される架橋基を含む１価の基である、請求項１又は２記載の高分子化合物。
【請求項４】
−（ＬM）m2−ＸMが、式（Ａ）で表される基である、請求項１〜３のいずれか一項記載の高分子化合物。
【化５】
2017047644.tif 000192
［式中、
環Ｒ1A及び環Ｒ2Aは、それぞれ独立に、芳香族炭化水素環又は複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。
ｎＡは、０〜３の整数を表す。
ＬAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ(Ｒ’’)−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬAが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｑ1は、置換基を有していてもよい式（ＸＬ−１６）で表される架橋基を表す。］
【請求項５】
ＸNが、置換基を有していてもよい式（ＸＬ−１）で表される架橋基を含む１価の基である、請求項１〜４のいずれか一項記載の高分子化合物。
【請求項６】
更に、式（Ｘ）で表される構成単位を含む、請求項１〜５のいずれか一項記載の高分子化合物。
【化６】
2017047644.tif 000193
［式中、
ａ1及びａ2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1及びＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2及びＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2及びＡｒX4が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＲX1、ＲX2及びＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2及びＲX3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【請求項７】
更に、式（Ｙ）で表される構成単位を含む、請求項１〜６のいずれか一項記載の高分子化合物。
【化７】
2017047644.tif 000194
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項８】
式（Ｙ）で表される構成単位が、式（Ｙ−１）で表される構成単位、又は、式（Ｙ−２）で表される構成単位である、請求項７記載の高分子化合物。
【化８】
2017047644.tif 000195
［式中、
ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
ＸY1は、−Ｃ(ＲY2)2−、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−又は−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【請求項９】
高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、ＸMとＸNの合計量が１０モル％以上である、請求項１〜８のいずれか一項記載の高分子化合物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項記載の高分子化合物と、
正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤及び溶媒からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料とを含有する組成物。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項記載の高分子化合物の架橋体を含む発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子化合物及びそれを用いた発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子等の発光素子は、例えば、塗布法により有機層を積層することにより製造することができる。有機層である正孔輸送層の形成に用いられる材料としては、例えば、アリールアミンから誘導された非架橋性の構成単位、ベンゾシクロブテン構造を有するフルオレンから誘導された架橋性の構成単位、及び、オレフィン構造を有するフルオレンから誘導された架橋性の構成単位を含む高分子化合物（特許文献１）、並びに、アリールアミンから誘導された非架橋性の構成単位、及び、ベンゾシクロブテン構造を有するアリールアミンから誘導された架橋性の構成単位を含む高分子化合物（特許文献２）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開2010-215886号公報
【特許文献２】特開2011-52229号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、前記高分子化合物は、架橋性及び正孔輸送性が十分ではない。そこで、本発明は、架橋性及び正孔輸送性に優れる高分子化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の［１］〜［１１］を提供する。
［１］
式（１Ａ）又は式（１Ｂ）で表される構成単位と、式（２Ａ）又は式（２Ｂ）で表される構成単位とを含む、高分子化合物。
【化１】
2017047644.tif 000003
［式中、
ＲAm及びＲBmは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲBmが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ1m、Ａｒ2m、Ａｒ3m、Ａｒ4m及びＡｒ5mは、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ1mとＲAmは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ2mとＲBmは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ3mとＡｒ5mは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ4mとＡｒ5mは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ3mとＡｒ4mは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ4m及びＡｒ5mが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＡｒMは、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒMが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｍ１、ｍ３及びｍ６は、それぞれ独立に、１〜４の整数を表す。
ｍ２及びｍ５は、それぞれ独立に、０〜５の整数を表す。
ｍ４は、０〜４の整数を表す。
ｍ２、ｍ３、ｍ４及びｍ５が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＬMは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ(Ｒ’)−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬMが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＸMは、式（ＸＬ−９）、式（ＸＬ−１０）、式（ＸＬ−１１）、式（ＸＬ−１２）、式（ＸＬ−１３）又は式（ＸＬ−１６）で表される架橋基を含む１価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＸMが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【化２】
2017047644.tif 000004
［式中、＊は結合位置を表す。]
【化３】
2017047644.tif 000005
［式中、
ＲAn及びＲBnは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲBnが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ1n、Ａｒ2n、Ａｒ3n、Ａｒ4n、Ａｒ5n及びＡｒLnは、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ1nとＲAnは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ2nとＲBnは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ3nとＡｒ5nは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ4nとＡｒ5nは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ3nとＡｒ5nは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ａｒ4n、Ａｒ5n及びＡｒLnが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＡｒNは、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒNが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎ１、ｎ３及びｎ６は、それぞれ独立に、１〜４の整数を表す。
ｎ２及びｎ５は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
ｎ４及びＬｎは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
ＬNは、アルキレン基、シクロアルキレン基、２価の複素環基、−Ｎ(Ｒ’)−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は前記と同じ意味を表す。ＬNが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＸNは、式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−２）、式（ＸＬ−３）、式（ＸＬ−４）、式（ＸＬ−５）、式（ＸＬ−６）、式（ＸＬ−７）、式（ＸＬ−８）、式（ＸＬ−１４）又は式（ＸＬ−１５）で表される架橋基を含む１価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＸNが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【化４】
2017047644.tif 000006
［式中、
ｎXLは、０〜５の整数を表す。ｎXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲXLは、メチレン基、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＲXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
＊は、前記と同じ意味を表す。]
［２］
式（１Ａ）で表される構成単位と、式（２Ａ）で表される構成単位とを含む、［１］記載の高分子化合物。
［３］
ＸMが、置換基を有していてもよい式（ＸＬ−１６）で表される架橋基を含む１価の基である、［１］又は［２］記載の高分子化合物。
［４］
−（ＬM）m2−ＸMが、式（Ａ）で表される基である、［１］〜［３］のいずれか一項記載の高分子化合物。
【化５】
2017047644.tif 000007
［式中、
環Ｒ1A及び環Ｒ2Aは、それぞれ独立に、芳香族炭化水素環又は複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。
ｎＡは、０〜３の整数を表す。
ＬAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ(Ｒ’’)−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬAが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｑ1は、置換基を有していてもよい式（ＸＬ−１６）で表される架橋基を表す。
］
［５］
ＸNが、置換基を有していてもよい式（ＸＬ−１）で表される架橋基を含む１価の基である、［１］〜［４］のいずれか一項記載の高分子化合物。
［６］
更に、式（Ｘ）で表される構成単位を含む、［１］〜［５］のいずれか一項記載の高分子化合物。
【化６】
2017047644.tif 000008
［式中、
ａ1及びａ2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1及びＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2及びＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2及びＡｒX4が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＲX1、ＲX2及びＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2及びＲX3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
［７］
更に、式（Ｙ）で表される構成単位を含む、［１］〜［６］のいずれか一項記載の高分子化合物。
【化７】
2017047644.tif 000009
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［８］
式（Ｙ）で表される構成単位が、式（Ｙ−１）で表される構成単位、又は、式（Ｙ−２）で表される構成単位である、［７］記載の高分子化合物。
【化８】
2017047644.tif 000010
［式中、
ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
ＸY1は、−Ｃ(ＲY2)2−、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−又は−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
［９］
高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、ＸMとＸNの合計量が１０モル％以上である、［１］〜［８］のいずれか一項記載の高分子化合物。
［１０］
［１］〜［９］のいずれか一項記載の高分子化合物と、
正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤及び溶媒からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料とを含有する組成物。
［１１］
［１］〜［９］のいずれか一項記載の高分子化合物の架橋体を含む発光素子。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、架橋性及び正孔輸送性に優れる高分子化合物を提供することができる。本発明は更に、該高分子化合物を含有する組成物及び該高分子化合物の架橋体を含む発光素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【０００８】
＜共通する用語の説明＞
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
【０００９】
Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
【００１０】
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
【００１１】
金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合又は配位結合を意味する。
【００１２】
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×103〜１×108である重合体を意味する。
【００１３】
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×104以下の化合物を意味する。
【００１４】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
【００１５】
「アルキル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、2-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
【００１６】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜20であり、より好ましくは６〜10である。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００１７】
「アルコキシ基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜40であり、好ましくは４〜10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
【００１８】
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜48である。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００１９】
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、及び、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
【００２０】
１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは４〜20である。
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
【００２１】
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。
【００２２】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
【００２３】
「アルケニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜30であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルケニル基及びシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００２４】
「アルキニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２〜20であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルキニル基及びシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００２５】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、６〜60であり、好ましくは６〜30であり、より好ましくは６〜18である。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００２６】
【化９】
2017047644.tif 000011
【００２７】
【化１０】
2017047644.tif 000012
【００２８】
【化１１】
2017047644.tif 000013
【００２９】
【化１２】
2017047644.tif 000014
［式中、Ｒ及びＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表す。複数存在するＲ及びＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
【００３０】
２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは、３〜20であり、より好ましくは、４〜15である。
２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００３１】
【化１３】
2017047644.tif 000015
【００３２】
【化１４】
2017047644.tif 000016
【００３３】
【化１５】
2017047644.tif 000017
【００３４】
【化１６】
2017047644.tif 000018
【００３５】
【化１７】
2017047644.tif 000019
【００３６】
【化１８】
2017047644.tif 000020
【００３７】
【化１９】
2017047644.tif 000021
［式中、Ｒ及びＲaは、前記と同じ意味を表す。］
【００３８】
「架橋基」とは、加熱、紫外線照射、近紫外線照射、可視光照射、赤外線照射、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、前記式(XL-1)〜(XL-16)で表される架橋基である。
【００３９】
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
【００４０】
＜高分子化合物＞
本発明の高分子化合物は、式（１Ａ）又は式（１Ｂ）で表される構成単位と、式（２Ａ）又は式（２Ｂ）で表される構成単位とを含む、高分子化合物である。
【００４１】
［式（１Ａ）で表される構成単位］
【００４２】
【化２０】
2017047644.tif 000022
【００４３】
ＲAm及びＲBmは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基又は１価の複素環基であり、更に好ましくはアリール基である。
【００４４】
ＲAm及びＲBmで表されるアルキル基は、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基又は2-エチルヘキシル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基又は2-エチルヘキシル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００４５】
ＲAm及びＲBmで表されるアリール基は、好ましくはフェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基又は4-フェニルフェニル基であり、より好ましくはフェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基又は4-フルオレニル基であり、更に好ましくはフェニル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００４６】
ＲBmが複数存在する場合、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、それらは同一であることが好ましい。
【００４７】
Ａｒ1m及びＡｒ2mは、好ましくは置換基を有していてもよいアリール基である。
【００４８】
Ａｒ1m及びＡｒ2mで表されるアリーレン基は、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)〜式(A-11)、式(A-13)又は式(A-19)で表される基であり、より好ましくは式(A-1)、式(A-7)、式(A-9)又は式(A-19)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００４９】
Ａｒ1m及びＡｒ2mで表される２価の複素環基は、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-13)、式(AA-15)、式(AA-18)又は式(AA-26)で表される基であり、より好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-18)又は式(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００５０】
ＡｒMは、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【００５１】
ＡｒMで表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
【００５２】
ＡｒMで表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基は、本発明の高分子化合物の架橋性がより優れるので、好ましくは、置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよいフルオレン環、置換基を有していてもよいナフタレン環、置換基を有していてもよいフェナントレン環、又は、置換基を有していてもよいジヒドロフェナントレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子（ｍ３＋２）個を除いた基である。
【００５３】
ＡｒMで表される芳香族炭化水素基及び複素環基が有し得る置換基は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基又はシアノ基である。
【００５４】
ＡｒMが複数存在する場合、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、それらは同一であることが好ましい。
【００５５】
ｍ１及びｍ３は、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１又は２であり、更に好ましくは１である。
ｍ２は、本発明の高分子化合物の架橋性がより優れるので、好ましくは１又は２であり、更に好ましくは１である。
【００５６】
ＬMは、本発明の高分子化合物の架橋性がより優れるので、好ましくはアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又は２価の複素環基であり、より好ましくはアルキレン基又はアリーレン基であり、更に好ましくはアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００５７】
ＬMで表されるアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜１０であり、好ましくは１〜８であり、より好ましくは１〜６である。アルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基が挙げられ、好ましくはヘキシレン基又はオクチレン基である。
【００５８】
ＬMで表されるシクロアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜１０である。シクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシレン基、シクロペンチレン基が挙げられる。
【００５９】
ＬMで表される基が有し得る置換基は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基である。
【００６０】
ＬMで表されるアリーレン基及び２価の複素環基の好ましい範囲は、Ａｒ1mで表されるアリーレン基及び２価の複素環基の好ましい範囲と同じである。
【００６１】
ＬMが複数存在する場合、−Ｎ(Ｒ’)−で表される基同士、酸素原子同士、硫黄原子同士、酸素原子と硫黄原子は、隣り合わないことが好ましい。
【００６２】
ＸMは、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、式（ＸＬ−９）、式（ＸＬ−１０）、式（ＸＬ−１１）、式（ＸＬ−１２）、式（ＸＬ−１３）又は式（ＸＬ−１６）で表される架橋基であることが好ましい。
【００６３】
ＸMは、本発明の高分子化合物の架橋性がより優れるので、好ましくは、式（ＸＬ−１１）〜式（ＸＬ−１３）又は式（ＸＬ−１６）で表される架橋基を含む１価の基であり、より好ましくは、式（ＸＬ−１３）又は式（ＸＬ−１６）で表される架橋基を含む１価の基であり、更に好ましくは式（ＸＬ−１６）で表される架橋基を含む１価の基である。
【００６４】
ＸMで表される架橋基が有し得る置換基は、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、より好ましくはアルキル基である。
【００６５】
ＸMが複数存在する場合、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、それらは同一であることが好ましい。
【００６６】
−（ＬM）m2−ＸMは、式（Ａ）で表される１価の基であることが好ましい。
【００６７】
【化２１】
2017047644.tif 000023
【００６８】
環Ｒ1A及び環Ｒ2Aは、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環である。
【００６９】
環Ｒ1A及び環Ｒ2Aで表される芳香族炭化水素環としては、例えば、６員環を含む芳香族炭化水素環が挙げられ、好ましくはベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環又はフルオレン環であり、より好ましくはベンゼン環、ナフタレン環又はフルオレン環であり、更に好ましくはベンゼン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
【００７０】
環Ｒ1A及び環Ｒ2Aで表される複素環としては、例えば、５員環又は６員環の芳香族複素環であり、好ましくはチオフェン環、フラン環、ピロール環、ジベンゾチオフェン環、ジベンゾフラン環、カルバゾール環、ピリジン環、トリアジン環又はピリミジン環であり、より好ましくはチオフェン環、カルバゾール環、ピリジン環又はトリアジン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
【００７１】
環Ｒ1A及び環Ｒ2Aで表される環が有していてもよい置換基は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基である。
【００７２】
環Ｒ1A及び環Ｒ2Aは、本発明の高分子化合物の製造が容易になるので、同一であることが好ましい。
【００７３】
ｎＡは、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは０又は１であり、より好ましくは０である。
【００７４】
ＬAは、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率が優れるので、好ましくはアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又は２価の複素環基であり、より好ましくはアルキレン基又はアリーレン基であり、更に好ましくはアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００７５】
ＬAで表されるアルキレン基及びシクロアルキレン基は、ＬMで表されるアルキレン基及びシクロアルキレン基と同じ意味を表す。
【００７６】
ＬAで表される基が有し得る置換基は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基である。
【００７７】
ＬAが複数存在する場合、本発明の高分子化合物の製造が容易になるので、それらは同一であることが好ましい。
【００７８】
ＬAが複数存在する場合、−Ｎ(Ｒ’’)−で表される基同士、酸素原子同士、硫黄原子同士、酸素原子と硫黄原子は、隣り合わないことが好ましい。
【００７９】
式（Ａ）で表される基としては、例えば、式（Ａ−１)〜式（Ａ−１８）で表される基が挙げられ、好ましくは、式（Ａ−１）〜式（Ａ−５）、式（Ａ−１３）、式（Ａ−１４）又は式（Ａ−１６）で表される基であり、より好ましくは、式（Ａ−１）〜式（Ａ−３）、式（Ａ−１３）又は式（Ａ−１６）で表される基であり、更に好ましくは式（Ａ−１）〜式（Ａ−３）で表される基である。
【００８０】
【表１】
2017047644.tif 000024
【００８１】
【表２】
2017047644.tif 000025
［式中、＊は結合位置を表す。］
【００８２】
式（１Ａ）で表される構成単位の含有量は、本発明の高分子化合物の安定性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは１〜５０モル％であり、より好ましくは２〜２５モル％であり、更に好ましくは３〜１５モル％である。
【００８３】
式（１Ａ）で表される構成単位としては、例えば、式（１Ａ−１）〜式（１Ａ−３３）で表される構成単位が挙げられ、これらの構成単位は置換基を有していてもよい。これらの中でも、本発明の高分子化合物の架橋性がより優れるので、好ましくは、式（１Ａ−１）〜式（１Ａ−１５）又は式（１Ａ−２２）〜式（１Ａ−２４）で表される構成単位であり、より好ましくは、式（１Ａ−１）〜式（１Ａ−１５）で表される構成単位であり、更に好ましくは、式（１Ａ−１）〜式（１Ａ−６）で表される構成単位であり、特に好ましくは、式（１Ａ−２）、式（１Ａ−３）、式（１Ａ−５）又は式（１Ａ−６）で表される構成単位である。
【００８４】
【化２２】
2017047644.tif 000026
【００８５】
【化２３】
2017047644.tif 000027
【００８６】
【化２４】
2017047644.tif 000028
【００８７】
【化２５】
2017047644.tif 000029
【００８８】
【化２６】
2017047644.tif 000030
【００８９】
【化２７】
2017047644.tif 000031
【００９０】
【化２８】
2017047644.tif 000032
【００９１】
【化２９】
2017047644.tif 000033
［式中、ＬM及びXMは、前記と同じ意味を表す。ＬM及びXMが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【００９２】
式（１Ａ）で表される構成単位としては、具体的には、例えば、式（１Ａ−１０１）〜式（１Ａ−１５１）で表される構成単位が挙げられ、これらの構成単位は置換基を有していてもよい。これらの中でも、本発明の高分子化合物の架橋性がより優れるので、好ましくは、式（１Ａ−１０１）〜式（１Ａ−１２４）、式（１Ａ−１３１）〜式（１Ａ−１３３）、式（１Ａ−１３７）又は式（１Ａ−１３８）で表される構成単位であり、より好ましくは、式（１Ａ−１０１）〜式（１Ａ−１０９）、式（１Ａ−１１１）、式（１Ａ−１１２）、式（１Ａ−１１５）、式（１Ａ−１１７）又は式（１Ａ−１１９）で表される構成単位であり、更に好ましくは、式（１Ａ−１０５）、式（１Ａ−１０６）、式（１Ａ−１０８）、式（１Ａ−１０９）、式（１Ａ−１１１）、式（１Ａ−１１２）又は式（１Ａ−１１７）で表される構成単位であり、特に好ましくは、式（１Ａ−１０８）、式（１Ａ−１０９）又は式（１Ａ−１１７）で表される構成単位である。
【００９３】
【化３０】
2017047644.tif 000034
【００９４】
【化３１】
2017047644.tif 000035
【００９５】
【化３２】
2017047644.tif 000036
【００９６】
【化３３】
2017047644.tif 000037
【００９７】
【化３４】
2017047644.tif 000038
【００９８】
【化３５】
2017047644.tif 000039
【００９９】
【化３６】
2017047644.tif 000040
【０１００】
【化３７】
2017047644.tif 000041
【０１０１】
【化３８】
2017047644.tif 000042
【０１０２】
【化３９】
2017047644.tif 000043
【０１０３】
【化４０】
2017047644.tif 000044
【０１０４】
【化４１】
2017047644.tif 000045
【０１０５】
【化４２】
2017047644.tif 000046
【０１０６】
【化４３】
2017047644.tif 000047
【０１０７】
【化４４】
2017047644.tif 000048
【０１０８】
【化４５】
2017047644.tif 000049
【０１０９】
本発明の高分子化合物において、式（１Ａ）で表される構成単位は、一種のみ含まれていても二種以上含まれていてもよい。
【０１１０】
［式（１Ｂ）で表される構成単位］
【０１１１】
【化４６】
2017047644.tif 000050
【０１１２】
Ａｒ3m、Ａｒ4m及びＡｒ5mは、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０１１３】
Ａｒ3m、Ａｒ4m及びＡｒ5mで表されるアリーレン基及び２価の複素環基の好ましい範囲は、Ａｒ1mで表されるアリーレン基及び２価の複素環基の好ましい範囲と同じである。
【０１１４】
Ａｒ4m及びＡｒ5mが複数存在する場合、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、それらは同一であることが好ましい。
【０１１５】
Ａｒ3mとＡｒ4mは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよいが、本発明の高分子化合物の安定性が優れるので、Ａｒ3mとＡｒ4mは互いに結合しないことが好ましい。
【０１１６】
ｍ４は、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは０〜２の整数であり、より好ましくは０又は１である。
ｍ５は、本発明の高分子化合物の架橋性がより優れるので、好ましくは１である。
ｍ６は、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１又は２であり、更に好ましくは１である。
【０１１７】
ＬMおよびＸMの定義及び好ましい範囲は、上述したとおりである。
【０１１８】
式（１Ｂ）で表される構成単位の含有量は、本発明の高分子化合物の安定性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは１〜５０モル％であり、より好ましくは２〜２５モル％であり、更に好ましくは３〜１５モル％である。
【０１１９】
式（１Ｂ）で表される構成単位としては、例えば、式（１Ｂ−１）〜式（１Ｂ−２０）で表される構成単位が挙げられ、これらの構成単位は、置換基を有していてもよい。これらの中でも、本発明の高分子化合物の架橋性がより優れるので、好ましくは、式（１Ｂ−１）、式（１Ｂ−２）又は式（１Ｂ−６）〜式（１Ｂ−２０）で表される構成単位であり、より好ましくは、式（１Ｂ−２）、式（１Ｂ−６）〜式（１Ｂ−１２）、式（１Ｂ−１５）、式（１Ｂ−１９）又は式（１Ｂ−２０）で表される構成単位であり、更に好ましくは、式（１Ｂ−２）又は式（１Ｂ−６）〜式（１Ｂ−１２）で表される構成単位であり、特に好ましくは、式（１Ｂ−２）、式（１Ｂ−６）又は式（１Ｂ−７）で表される構成単位である。
【０１２０】
【化４７】
2017047644.tif 000051
【０１２１】
【化４８】
2017047644.tif 000052
【０１２２】
【化４９】
2017047644.tif 000053
【０１２３】
【化５０】
2017047644.tif 000054
【０１２４】
【化５１】
2017047644.tif 000055
［式中、ＬM及びXMは、前記と同じ意味を表す。ＬM及びXMが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【０１２５】
式（１Ｂ）で表される構成単位としては、具体的には、例えば、式（１Ｂ−１０１）〜式（１Ｂ−１２８）で表される構成単位が挙げられ、これらの構成単位は、置換基を有していてもよい。これらの中でも、本発明の高分子化合物の架橋性がより優れるので、好ましくは、式（１Ｂ−１０１）、式（１Ｂ−１０２）、式（１Ｂ−１０４）、式（１Ｂ−１０５）、式（１Ｂ−１０７）、式（１Ｂ−１０９）〜式（１Ｂ−１１２）又は式（１Ｂ−１２０）で表される構成単位であり、より好ましくは式（１Ｂ−１０１）、式（１Ｂ−１０２）、式（１Ｂ−１０５）、式（１Ｂ−１０７）、式（１Ｂ−１０９）、式（１Ｂ−１１１）又は式（１Ｂ−１２０）で表される構成単位であり、更に好ましくは式（１Ｂ−１０１）、式（１Ｂ−１０２）又は式（１Ｂ−１１１）で表される構成単位である。
【０１２６】
【化５２】
2017047644.tif 000056
【０１２７】
【化５３】
2017047644.tif 000057
【０１２８】
【化５４】
2017047644.tif 000058
【０１２９】
【化５５】
2017047644.tif 000059
【０１３０】
【化５６】
2017047644.tif 000060
【０１３１】
【化５７】
2017047644.tif 000061
【０１３２】
【化５８】
2017047644.tif 000062
【０１３３】
【化５９】
2017047644.tif 000063
【０１３４】
本発明の高分子化合物において、式（１Ｂ）で表される構成単位は、一種のみ含まれていても二種以上含まれていてもよい。
【０１３５】
［式（２Ａ）で表される構成単位］
【０１３６】
【化６０】
2017047644.tif 000064
【０１３７】
ＲAn及びＲBnの好ましい範囲は、ＲAmの好ましい範囲と同じである。
【０１３８】
ＲAn及びＲBnで表されるアルキル基及びアリール基の好ましい範囲は、ＲAmで表されるアルキル基及びアリール基の好ましい範囲と同じである。
【０１３９】
ＲBnが複数存在する場合、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、それらは同一であることが好ましい。
【０１４０】
Ａｒ1n及びＡｒ2nは、置換基を有していてもよいアリーレン基であることが好ましい。
【０１４１】
Ａｒ1n及びＡｒ2nで表されるアリーレン基及び２価の複素環基の好ましい範囲は、Ａｒ1mで表されるアリーレン基及び２価の複素環基の好ましい範囲と同じである。
【０１４２】
ＡｒNは、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０１４３】
ＡｒNで表される芳香族炭化水素基及び複素環基の定義及び好ましい範囲は、ＡｒMで表される芳香族炭化水素基及び複素環基の定義及び好ましい範囲と同じである。ＡｒNで表される芳香族炭化水素基及び複素環基が有し得る置換基の好ましい範囲は、ＡｒMで表される芳香族炭化水素基及び複素環基が有し得る置換基の好ましい範囲と同じである。
【０１４４】
ＡｒNが複数存在する場合、本発明の高分子化合物の合成が簡便になるので、それらは同一であることが好ましい。
【０１４５】
ＡｒLnは、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０１４６】
ＡｒLnで表されるアリーレン基及び２価の複素環基の好ましい範囲は、Ａｒ1mで表されるアリーレン基及び２価の複素環基の好ましい範囲と同じである。
【０１４７】
ＡｒLnが複数存在する場合、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、それらは同一であることが好ましい。
【０１４８】
ｎ１及びｎ３は、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１又は２であり、更に好ましくは１である。
ｎ２は、本発明の高分子化合物の架橋性がより優れるので、好ましくは１である。
Ｌnは、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは０〜２の整数であり、より好ましくは０又は１であり、更に好ましくは０である。
【０１４９】
ＬNは、本発明の高分子化合物の架橋性がより優れるので、好ましくはアルキレン基又はシクロアルキレン基であり、より好ましくはアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１５０】
ＬNで表されるアルキレン基及びシクロアルキレン基の定義及び好ましい範囲は、ＬMで表されるアルキレン基及びシクロアルキレン基の定義及び好ましい範囲と同じである。
【０１５１】
ＬNで表される基が有し得る置換基の好ましい範囲は、ＬMで表される基が有し得る置換基の好ましい範囲と同じである。
【０１５２】
ＬNが複数存在する場合、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、それらは同一であることが好ましい。
【０１５３】
ＬNが複数存在する場合、−Ｎ(Ｒ’)−で表される基同士、酸素原子同士、硫黄原子同士、酸素原子と硫黄原子は、隣り合わないことが好ましい。
【０１５４】
ＸNは、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−２）、式（ＸＬ−３）、式（ＸＬ−４）、式（ＸＬ−５）、式（ＸＬ−６）、式（ＸＬ−７）、式（ＸＬ−８）、式（ＸＬ−１４）又は式（ＸＬ−１５）で表される架橋基であることが好ましい。
【０１５５】
ＸNは、本発明の高分子化合物の架橋性がより優れるので、好ましくは、式（ＸＬ−１）〜式（ＸＬ−８）、式（ＸＬ−１４）又は式（ＸＬ−１５）で表される架橋基を含む１価の基であり、より好ましくは、式（ＸＬ−１）〜式（ＸＬ−４）又は式（ＸＬ−７）で表される架橋基を含む１価の基であり、更に好ましくは、式（ＸＬ−１）又は式（ＸＬ−７）で表される架橋基を含む１価の基であり、特に好ましくは、式（ＸＬ−１）で表される基を含む１価の基である。
【０１５６】
ＸNで表される架橋基が有し得る置換基の好ましい範囲は、ＸMで表される架橋基が有し得る置換基の好ましい範囲と同じである。
【０１５７】
式（２Ａ）で表される構成単位の含有量は、本発明の高分子化合物の安定性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは１〜５０モル％であり、より好ましくは２〜２５モル％であり、更に好ましくは３〜１５モル％である。
【０１５８】
式（２Ａ）で表される構成単位としては、例えば、式（２Ａ−１）〜式（２Ａ−２１）で表される構成単位が挙げられ、これらの構成単位は、置換基を有していてもよい。これらの中でも、本発明の高分子化合物の架橋性がより優れるので、好ましくは、式（２Ａ−１）〜式（２Ａ−３）、式（２Ａ−５）〜式（２Ａ−８）、式（２Ａ−１０）〜式（２Ａ−１３）又は式（２Ａ−１７）で表される構成単位であり、より好ましくは、式（２Ａ−１）、式（２Ａ−２）、式（２Ａ−３）、式（２Ａ−５）、式（２Ａ−６）、式（２Ａ−１１）又は式（２Ａ−１２）で表される構成単位であり、更に好ましくは、式（２Ａ−２）、式（２Ａ−３）、式（２Ａ−５）又は式（２Ａ−６）で表される構成単位である。
【０１５９】
【化６１】
2017047644.tif 000065
【０１６０】
【化６２】
2017047644.tif 000066
【０１６１】
【化６３】
2017047644.tif 000067
【０１６２】
【化６４】
2017047644.tif 000068
【０１６３】
【化６５】
2017047644.tif 000069
［式中、ＬN及びXNは、前記と同じ意味を表す。ＬN及びXNが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０１６４】
式（２Ａ）で表される構成単位としては、具体的には、例えば、式（２Ａ−１０１）〜式（２Ａ−１４２）で表される構成単位が挙げられ、これらの構成単位は、置換基を有していてもよい。これらの中でも、本発明の高分子化合物の架橋性がより優れるので、好ましくは、式（２Ａ−１０１）〜式（２Ａ−１０３）、式（２Ａ−１１７）、式（２Ａ−１２２）〜式（２Ａ−１２５）、式（２Ａ−１２８）、式（２Ａ−１２９）、式（２Ａ−１３１）又は式（２Ａ−１３２）で表される構成単位であり、より好ましくは、式（２Ａ−１０１）〜式（２Ａ−１０３）、式（２Ａ−１１７）又は式（２Ａ−１２２）〜式（２Ａ−１２４）で表される構成単位であり、更に好ましくは、式（２Ａ−１０２）、式（２Ａ−１０３）、式（２Ａ−１１７）、式（２Ａ−１２３）又は式（２Ａ−１２４）で表される構成単位であり、特に好ましくは、式（２Ａ−１０２）、式（２Ａ−１０３）又は式（２Ａ−１１７）で表される構成単位である。
【０１６５】
【化６６】
2017047644.tif 000070
【０１６６】
【化６７】
2017047644.tif 000071
【０１６７】
【化６８】
2017047644.tif 000072
【０１６８】
【化６９】
2017047644.tif 000073
【０１６９】
【化７０】
2017047644.tif 000074
【０１７０】
【化７１】
2017047644.tif 000075
【０１７１】
【化７２】
2017047644.tif 000076
【０１７２】
【化７３】
2017047644.tif 000077
【０１７３】
【化７４】
2017047644.tif 000078
【０１７４】
【化７５】
2017047644.tif 000079
【０１７５】
【化７６】
2017047644.tif 000080
【０１７６】
【化７７】
2017047644.tif 000081
【０１７７】
【化７８】
2017047644.tif 000082
【０１７８】
本発明の高分子化合物において、式（２Ａ）で表される構成単位は、一種のみ含まれていても二種以上含まれていてもよい。
【０１７９】
［式（２Ｂ）で表される構成単位］
【０１８０】
【化７９】
2017047644.tif 000083
【０１８１】
Ａｒ3n、Ａｒ4n及びＡｒ5nは、好ましくはアリーレン基である。
【０１８２】
Ａｒ3n、Ａｒ4n及びＡｒ5nで表されるアリーレン基及び２価の複素環基の好ましい範囲は、Ａｒ3m、Ａｒ4m及びＡｒ5mで表されるアリーレン基及び２価の複素環基の好ましい範囲と同じである。
【０１８３】
Ａｒ4n及びＡｒ5nが複数存在する場合、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、それらは同一であることが好ましい。
【０１８４】
Ａｒ3nとＡｒ4nは互いに結合して、それぞれが結合する窒素原子とともに環を形成していてもよいが、本発明の高分子化合物の安定性が優れるので、Ａｒ3nとＡｒ4nは互いに結合しないことが好ましい。
【０１８５】
ｎ４は、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは０〜２の整数であり、より好ましくは０又は１である。
ｎ５は、本発明の高分子化合物の架橋性がより優れるので、好ましくは１である。
ｎ６は、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１又は２であり、更に好ましくは１である。
【０１８６】
ＬNおよびＸNの定義及び好ましい範囲は、上述したとおりである。
【０１８７】
式（２Ｂ）で表される構成単位の含有量は、本発明の高分子化合物の安定性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは１〜５０モル％であり、より好ましくは２〜２５モル％であり、更に好ましくは３〜１５モル％である。
【０１８８】
式（２Ｂ）で表される構成単位としては、例えば、式（２Ｂ−１）〜式（２Ｂ−２０）で表される構成単位が挙げられ、これらの構成単位は、置換基を有していてもよい。これらの中でも、本発明の高分子化合物の架橋性がより優れるので、好ましくは、式（２Ｂ−１）〜式（２Ｂ−３）、式（２Ｂ−６）〜式（２Ｂ−８）又は式（２Ｂ−１２）〜式（２Ｂ−２０）で表される構成単位であり、より好ましくは、式（２Ｂ−１）〜式（２Ｂ−３）又は式（２Ｂ−６）〜式（２Ｂ−８）で表される構成単位であり、更に好ましくは、式（２Ｂ−１）〜式（２Ｂ−３）、式（２Ｂ−６）又は式（２Ｂ−７）で表される構成単位であり、特に好ましくは、式（２Ｂ−１）、式（２Ｂ−２）又は式（２Ｂ−６）で表される構成単位である。
【０１８９】
【化８０】
2017047644.tif 000084
【０１９０】
【化８１】
2017047644.tif 000085
【０１９１】
【化８２】
2017047644.tif 000086
【０１９２】
【化８３】
2017047644.tif 000087
【０１９３】
【化８４】
2017047644.tif 000088
［式中、ＬN及びXNは、前記と同じ意味を表す。ＬN及びXNが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０１９４】
式（２Ｂ）で表される構成単位としては、具体的には、例えば、式（２Ｂ−１０１）〜式（２Ｂ−１２０）で表される構成単位が挙げられ、これらの構成単位は、置換基を有していてもよい。これらの中でも、本発明の高分子化合物の架橋性がより優れるので、好ましくは、式（２Ｂ−１０１）、式（２Ｂ−１０２）、式（２Ｂ−１０６）、式（２Ｂ−１０８）、式（２Ｂ−１０９）、式（２Ｂ−１１０）、式（２Ｂ−１１１）、式（２Ｂ−１１２）、式（２Ｂ−１１４）又は式（２Ｂ−１２０）で表される構成単位であり、より好ましくは式（２Ｂ−１０１）、式（２Ｂ−１０２）、式（２Ｂ−１１１）又は式（２Ｂ−１１４）で表される構成単位である。
【０１９５】
【化８５】
2017047644.tif 000089
【０１９６】
【化８６】
2017047644.tif 000090
【０１９７】
【化８７】
2017047644.tif 000091
【０１９８】
【化８８】
2017047644.tif 000092
【０１９９】
【化８９】
2017047644.tif 000093
【０２００】
【化９０】
2017047644.tif 000094
【０２０１】
本発明の高分子化合物において、式（２Ｂ）で表される構成単位は、一種のみ含まれていても二種以上含まれていてもよい。
【０２０２】
本発明の高分子化合物は、式（１Ａ）で表される構成単位と式（１Ｂ）で表される構成単位のうち、正孔輸送性がより優れるので、式（１Ａ）で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０２０３】
本発明の高分子化合物は、式（２Ａ）で表される構成単位と式（２Ｂ）で表される構成単位のうち、正孔輸送性がより優れるので、式（２Ａ）で表される構成単位を含むことが
好ましい。
【０２０４】
本発明の高分子化合物は、正孔輸送性がより優れるので、式（１Ａ）で表される構成単位と式（２Ａ）で表される構成単位を併せて含むことが好ましい。
【０２０５】
本発明の高分子化合物中のＸMとＸNの合計量は、正孔輸送性がより優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、通常、２モル％〜５０モル％であり、好ましくは５モル％〜４０モル％であり、より好ましくは１０モル％〜３０モル％である。
【０２０６】
［その他の構成単位］
本発明の高分子化合物は、正孔輸送性がより優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位を含むことが好ましい。なお、式（Ｘ）で表される構成単位は、式（１Ａ）、式（１Ｂ）、式（２Ａ）又は式（２Ｂ）で表される構成単位とは異なり、通常、非架橋性の構成単位である。
【０２０７】
ａ1は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２以下の整数であり、より好ましくは１である。
【０２０８】
ａ2は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２以下の整数であり、より好ましくは０である。
【０２０９】
ＲX1、ＲX2及びＲX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２１０】
ＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)又は式(A-9)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２１１】
ＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)又は式(AA-7)〜式(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２１２】
ＡｒX1及びＡｒX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０２１３】
ＡｒX2及びＡｒX4で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)〜式(A-11)又は式(A-19)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)又は式(A-9)で表される基であり、特に好ましくは式(A-9)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２１４】
ＡｒX2及びＡｒX4で表される２価の複素環基のより好ましい範囲は、ＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
【０２１５】
ＡｒX2及びＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同じである。
【０２１６】
ＡｒX2及びＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
【０２１７】
【化９１】
2017047644.tif 000095
【０２１８】
【化９２】
2017047644.tif 000096
［式中、ＲXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０２１９】
ＲXXは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２２０】
ＡｒX2及びＡｒX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０２２１】
ＡｒX1〜ＡｒX4及びＲX1〜ＲX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０２２２】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、好ましくは式(X-1)〜(X-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X-3)〜(X-7)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X-3)〜(X-6)で表される構成単位であり、特に好ましくは式(X-4)で表される構成単位である。
【０２２３】
【化９３】
2017047644.tif 000097
【０２２４】
【化９４】
2017047644.tif 000098
【０２２５】
【化９５】
2017047644.tif 000099
【０２２６】
【化９６】
2017047644.tif 000100
［式中、ＲX4及びＲX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０２２７】
式(Ｘ)で表される構成単位の含有量は、正孔輸送性がより優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1〜50モル％であり、より好ましくは１〜45モル％であり、更に好ましくは５〜40モル％である。
【０２２８】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)〜(X1-19)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1-6)〜(X1-14)で表される構成単位である。
【０２２９】
【化９７】
2017047644.tif 000101
【０２３０】
【化９８】
2017047644.tif 000102
【０２３１】
【化９９】
2017047644.tif 000103
【０２３２】
【化１００】
2017047644.tif 000104
【０２３３】
【化１０１】
2017047644.tif 000105
【０２３４】
【化１０２】
2017047644.tif 000106
【０２３５】
【化１０３】
2017047644.tif 000107
【０２３６】
【化１０４】
2017047644.tif 000108
【０２３７】
本発明の高分子化合物において、式(Ｘ)で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
【０２３８】
本発明の高分子化合物は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、更に、式(Ｙ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０２３９】
【化１０５】
2017047644.tif 000109
【０２４０】
本発明の高分子化合物は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率が優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位及び式(Ｙ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０２４１】
ＡｒY1で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)〜式(A-11)、式(A-13)又は式(A-19)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)、式(A-7)、式(A-9)又は式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２４２】
ＡｒY1で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-13)、式(AA-15)、式(AA-18)又は式(AA-20)で表される基であり、更に好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-18)又は式(AA-20)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２４３】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒY1で表されるアリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
【０２４４】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、式(Ｘ)のＡｒX2及びＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基と同様のものが挙げられる。
【０２４５】
ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０２４６】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)〜(Y-7)で表される構成単位が挙げられ、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命の観点からは、好ましくは式(Y-1)又は(Y-2)で表される構成単位であり、電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-3)又は(Y-4)で表される構成単位であり、正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-5)〜(Y-7)で表される構成単位である。
【０２４７】
【化１０６】
2017047644.tif 000110
［式中、ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０２４８】
ＲY1は、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、より好ましくは水素原子又はアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２４９】
式(Y-1)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y-1')で表される構成単位である。
【０２５０】
【化１０７】
2017047644.tif 000111
［式中、ＲY11は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY11は、同一でも異なっていてもよい。］
【０２５１】
ＲY11は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、より好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基であり、更に好ましくはアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２５２】
【化１０８】
2017047644.tif 000112
［式中、
ＲY1は、前記と同じ意味を表す。
ＸY1は、−Ｃ(ＲY2)2−、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−又は−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０２５３】
ＲY2は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２５４】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基若しくはシクロアルキル基、双方がアリール基、双方が１価の複素環基、又は、一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基若しくは１価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)〜(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２５５】
【化１０９】
2017047644.tif 000113
【０２５６】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基若しくはシクロアルキル基、又は、一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２５７】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の４個のＲY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基又はシクロアルキル基である。複数あるＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基は、好ましくは式(Y-B1)〜(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２５８】
【化１１０】
2017047644.tif 000114
［式中、ＲY2は、前記と同じ意味を表す。］
【０２５９】
式(Y-2)で表される構成単位は、式(Y-2')で表される構成単位であることが好ましい。
【０２６０】
【化１１１】
2017047644.tif 000115
［式中、ＲY1及びＸY1は、前記と同じ意味を表す。］
【０２６１】
【化１１２】
2017047644.tif 000116
［式中、
ＲY1は、前記と同じ意味を表す。
ＲY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０２６２】
ＲY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２６３】
【化１１３】
2017047644.tif 000117
［式中、
ＲY1は、前記を同じ意味を表す。
ＲY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０２６４】
ＲY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２６５】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-11)〜(Y-56)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは、式(Y-11)〜(Y-55)で表される構成単位である。
【０２６６】
【化１１４】
2017047644.tif 000118
【０２６７】
【化１１５】
2017047644.tif 000119
【０２６８】
【化１１６】
2017047644.tif 000120
【０２６９】
【化１１７】
2017047644.tif 000121
【０２７０】
【化１１８】
2017047644.tif 000122
【０２７１】
【化１１９】
2017047644.tif 000123
【０２７２】
【化１２０】
2017047644.tif 000124
【０２７３】
【化１２１】
2017047644.tif 000125
【０２７４】
【化１２２】
2017047644.tif 000126
【０２７５】
【化１２３】
2017047644.tif 000127
【０２７６】
【化１２４】
2017047644.tif 000128
【０２７７】
【化１２５】
2017047644.tif 000129
【０２７８】
【化１２６】
2017047644.tif 000130
【０２７９】
【化１２７】
2017047644.tif 000131
【０２８０】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位の含有量は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜80モル％であり、より好ましくは30〜60モル％である。
【０２８１】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位の含有量は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の電荷輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜40モル％であり、より好ましくは３〜30モル％である。
【０２８２】
本発明の高分子化合物において、式(Ｙ)で表される構成単位は、一種のみ含まれていても二種以上含まれていてもよい。
【０２８３】
本発明の高分子化合物は、下記式で表される構成単位を更に含んでいてもよい。
【０２８４】
【化１２８】
2017047644.tif 000132
【０２８５】
［式(３Ａ)で表される構成単位および式（３Ｂ）で表される構成単位］
本発明の高分子化合物は、式(３Ａ)又は式（３Ｂ）で表される構成単位を更に含んでいもよい。
【０２８６】
【化１２９】
2017047644.tif 000133
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｎＢは１〜４の整数を表し、ｎＣは０〜４を表し、ｍ３Ａ及びｎ３Ｂは、それぞれ独立に、１又は２を表す。ｍＡ、ｎＢ及びｎＣが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ3A及びＡｒ3Bは、それぞれ独立に、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒLBは、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒLBが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｌ3Aは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ(Ｒ’)−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、前記と同じ意味を表す。Ｌ3Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｌ3Bは、アルキレン基、シクロアルキレン基、２価の複素環基、−Ｎ(Ｒ’)−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、前記と同じ意味を表す。Ｌ3Bが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＸＬＡは、式（ＸＬ−９）、式（ＸＬ−１０）、式（ＸＬ−１１）、式（ＸＬ−１２）、式（ＸＬ−１３）又は式（ＸＬ−１６）で表される架橋基を含む１価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＸＬＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＸＬＢは、式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−２）、式（ＸＬ−３）、式（ＸＬ−４）、式（ＸＬ−５）、式（ＸＬ−６）、式（ＸＬ−７）、式（ＸＬ−８）、式（ＸＬ−１４）、又は、式（ＸＬ−１５）で表される架橋基を含む１価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＸＬＢが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］  
【０２８７】
［式(３Ａ)で表される構成単位］
ｍＡは、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。
ｍ３Ａは、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは２である。
【０２８８】
Ａｒ3Aは、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０２８９】
Ａｒ3Aで表される芳香族炭化水素基及び複素環基の定義及び好ましい範囲は、ＡｒMで表される芳香族炭化水素基及び複素環基の定義及び好ましい範囲と同じである。Ａｒ3Aで表される芳香族炭化水素基及び複素環基が有し得る置換基の好ましい範囲は、ＡｒMで表される芳香族炭化水素基及び複素環基が有し得る置換基の好ましい範囲と同じである。
【０２９０】
Ｌ3Aで表されるアルキレン基及びシクロアルキレン基の定義及び好ましい範囲は、ＬMで表されるアルキレン基及びシクロアルキレン基の定義及び好ましい範囲と同じである。
【０２９１】
Ｌ3Aで表されるアリーレン基及び２価の複素環基の好ましい範囲は、Ａｒ1mで表されるアリーレン基及び２価の複素環基の好ましい範囲と同じである。
【０２９２】
Ｌ3Aは、本発明の高分子化合物の製造が容易になるため、好ましくはフェニレン基又はアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２９３】
Ｌ3Aで表される基が有し得る置換基の好ましい範囲は、ＬMで表される基が有し得る置換基の好ましい範囲と同じである。
【０２９４】
Ｌ3Aが複数存在する場合、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、それらは同一であることが好ましい。
【０２９５】
ＸＬＡで表される基の好ましい範囲は、ＸMで表される基の好ましい範囲と同じである。
【０２９６】
ＸＬＡが複数存在する場合、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、それらは同一であることが好ましい。
【０２９７】
式(３Ａ)で表される構成単位の含有量は、本発明の高分子化合物の安定性及び架橋性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは３〜20モル％である。
【０２９８】
式(３Ａ)で表される構成単位は、高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０２９９】
［式(３Ｂ)で表される構成単位］
ｎＢは、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１又は２である。
ｎＣは、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは０〜２の整数であり、より好ましくは０又は１であり、更に好ましくは０である。
ｎ３Ｂは、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２である。
【０３００】
Ａｒ3Bは、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０３０１】
Ａｒ3Bで表される芳香族炭化水素基及び複素環基の定義及び好ましい範囲は、ＡｒMで表される芳香族炭化水素基及び複素環基の定義及び好ましい範囲と同じである。Ａｒ3Bで表される芳香族炭化水素基及び複素環基が有し得る置換基の好ましい範囲は、ＡｒMで表される芳香族炭化水素基及び複素環基が有し得る置換基の好ましい範囲と同じである。
【０３０２】
ＡｒLBは、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０３０３】
ＡｒLBで表されるアリーレン基及び２価の複素環基の好ましい範囲は、Ａｒ1mで表されるアリーレン基及び２価の複素環基の好ましい範囲と同じである。
【０３０４】
ＡｒLBが複数存在する場合、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、それらは同一であることが好ましい。
【０３０５】
Ｌ3Bで表されるアルキレン基及びシクロアルキレン基の定義及び好ましい範囲は、ＬMで表されるアルキレン基及びシクロアルキレン基の定義及び好ましい範囲と同じである。
【０３０６】
Ｌ3Bは、本発明の高分子化合物の製造が容易になるため、好ましくはアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３０７】
Ｌ3Bで表される基が有し得る置換基の好ましい範囲は、ＬMで表される基が有し得る置換基の好ましい範囲と同じである。
【０３０８】
Ｌ3Bが複数存在する場合、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、それらは同一であることが好ましい。
【０３０９】
ＸＬＢで表される基の好ましい範囲は、ＸNで表される基の好ましい範囲と同じである。
【０３１０】
ＸＬＢが複数存在する場合、本発明の高分子化合物の合成が容易になるので、それらは同一であることが好ましい。
【０３１１】
式(３Ｂ)で表される構成単位の含有量は、本発明の高分子化合物の安定性及び架橋性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは３〜20モル％である。
【０３１２】
式(３Ｂ)で表される構成単位は、高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３１３】
式(３Ａ)又は式（３Ｂ）で表される構成単位としては、例えば、式(３−１)〜式(３−３０)で表される構成単位が挙げられ、本発明の高分子化合物の架橋性がより優れるので、好ましくは、式(３−１)〜式(３−１５)、式(３−１９)、式(３−２０)、式(３−２３)、式(３−２５)又は式(３−３０)で表される構成単位であり、より好ましくは、式(３−１)〜式(３−９)又は式(３−３０)で表される構成単位である。
【０３１４】
【化１３０】
2017047644.tif 000134
【０３１５】
【化１３１】
2017047644.tif 000135
【０３１６】
本発明の高分子化合物としては、例えば、高分子化合物Ｐ−１〜Ｐ−５が挙げられる。ここで、「その他」とは、式（１Ａ）、式（１Ｂ）、式（２Ａ）、式（２Ｂ）、式（Ｘ）、式（Ｙ）、式（３Ａ）及び式（３Ｂ）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
【０３１７】
【表３】
2017047644.tif 000136
［表中、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖは、各構成単位のモル比率を表す。ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖ＝100であり、かつ、70≦ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ≦100である。］
【０３１８】
これらの中でも、正孔輸送性がより優れるので、高分子化合物Ｐ−６〜Ｐ−１０が好ましい。
【０３１９】
【表４】
2017047644.tif 000137
［表中、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは、ｖ、各構成単位のモル比率を表す。ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖ＝100であり、かつ、70≦ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ≦100である。］
【０３２０】
本発明の高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素−炭素結合を介してアリール基又は１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
【０３２１】
本発明の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
【０３２２】
＜高分子化合物の製造方法＞
次に、本発明の高分子化合物の製造方法について説明する。
本発明の高分子化合物は、如何なる方法で製造してもよいが、例えば、式（１ＡＭ）又は式（１ＢＭ）で表される化合物と、式（２ＡＭ）又は式（２ＢＭ）で表される化合物とを縮合重合する工程を含む方法で製造することができる。
縮合重合する工程では、これらの化合物以外の化合物（例えば、式（Ｍ−１）で表される化合物、式（Ｍ−２)で表される化合物、式（Ｍ−３Ａ）で表される化合物、式（Ｍ−３Ｂ）で表される化合物）を縮合重合させてもよい。本明細書において、本発明の高分子化合物の製造に使用される化合物を総称して、「原料モノマー」と言うことがある。
【０３２３】
【化１３２】
2017047644.tif 000138
［式中、
ＲAm、ＲBm、Ａｒ1m、Ａｒ2m、Ａｒ3m、Ａｒ4m、Ａｒ5m、ＡｒM、ｍ1、ｍ2、ｍ3、ｍ4、ｍ5、ｍ6、ＬM及びXMは、前記と同じ意味を表す。
Ｚ1〜Ｚ4は、それぞれ独立に、置換基Ａ群から選ばれる基又は置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表す。］
【０３２４】
＜置換基Ａ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2ＲC1（式中、ＲC1は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）で表される基。
【０３２５】
＜置換基Ｂ群＞
−Ｂ(ＯＲC2)2（式中、ＲC2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC2は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基；
−ＢＦ3Ｑ'（式中、Ｑ'は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ又はＣｓを表す。）で表される基；
−ＭｇＹ'（式中、Ｙ'は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で表される基；
−ＺｎＹ''（式中、Ｙ''は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で表される基；及び、
−Ｓｎ(ＲC3)3（式中、ＲC3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC3は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基。
【０３２６】
【化１３３】
2017047644.tif 000139
［式中、
ＲAn、ＲBn、Ａｒ1n、Ａｒ2n、Ａｒ3n、Ａｒ4n、Ａｒ5n、ＡｒN、ＡｒLn、ｎ1、ｎ2、ｎ3、ｎ4、ｎ5、ｎ6、Ｌn、ＬN及びＸNは、前記と同じ意味を表す。
Ｚ5〜Ｚ8は、それぞれ独立に、置換基Ａ群から選ばれる基又は置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表す。］
【０３２７】
【化１３４】
2017047644.tif 000140
【０３２８】
【化１３５】
2017047644.tif 000141
［式中、
ａ1、ａ2、ｍＡ、ｎＢ、ｎＣ、ｍ３Ａ、ｎ３Ｂ、ＡｒX1〜ＡｒX4、ＲX1〜ＲX3、ＡｒY1、Ａｒ3A、Ａｒ3B、ＡｒLB、Ｌ3A、Ｌ3B、ＸＬＡ及びＸＬＢは、前記と同じ意味を表す。
Ｚ9〜Ｚ16は、それぞれ独立に、置換基Ａ群から選ばれる基又は置換基Ｂ群から選ばれる基を表す。］
【０３２９】
例えば、Ｚ9〜Ｚ16が置換基Ａ群から選ばれる基である場合、Ｚ1〜Ｚ8は、置換基Ｂ群から選ばれる基を選択し、Ｚ9〜Ｚ16が置換基Ｂ群から選ばれる基である場合、Ｚ1〜Ｚ8は、置換基Ａ群から選ばれる基を選択する。
【０３３０】
−Ｂ(ＯＲC2)2で表される基としては、下記式で表される基が例示される。
【０３３１】
【化１３６】
2017047644.tif 000142
【０３３２】
置換基Ａ群から選ばれる基を有する化合物と置換基Ｂ群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により縮合重合して、置換基Ａ群から選ばれる基及び置換基Ｂ群から選ばれる基と結合する炭素原子同士が結合する。そのため、置換基Ａ群から選ばれる基を２個有する化合物と、置換基Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物を公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合により、これらの化合物の縮合重合体を得ることができる。
【０３３３】
縮合重合は、通常、触媒、塩基及び溶媒の存在下で行われるが、必要に応じて、相間移動触媒を共存させて行ってもよい。
【０３３４】
触媒としては、例えば、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド、ビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、酢酸パラジウム等のパラジウム錯体、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（０）、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン）ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、ビス（１，４−シクロオクタジエン）ニッケル（０）等のニッケル錯体等の遷移金属錯体；これらの遷移金属錯体が、更にトリフェニルホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、 トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、ビピリジル等の配位子を有する錯体が挙げられる。触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３３５】
触媒の使用量は、原料モノマーのモル数の合計に対する遷移金属の量として、通常、0.00001〜３モル当量である。
【０３３６】
塩基及び相間移動触媒としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基；フッ化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基；塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム等の相間移動触媒が挙げられる。塩基及び相間移動触媒は、それぞれ、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３３７】
塩基及び相間移動触媒の使用量は、それぞれ、原料モノマーの合計モル数に対して、通常0.001〜100モル当量である。
【０３３８】
溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジメトキシエタン、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルホルムアミド等の有機溶媒、水が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３３９】
溶媒の使用量は、通常、原料モノマーの合計100重量部に対して、10〜100000重量部である。
【０３４０】
縮合重合の反応温度は、通常-100〜200℃である。縮合重合の反応時間は、通常１時間以上である。
【０３４１】
重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独、又は組み合わせて行う。高分子化合物の純度が低い場合、例えば、晶析、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
【０３４２】
［式（１ＡＭ）で表される化合物の製造方法］
式（１ＡＭ）で表される化合物は、例えば、スキーム１Ａ又はスキーム２Ａに記載の方法で、式（１ＡＭ−１−４）で表される化合物、又は、式（１ＡＭ−２−４）で表される化合物を合成した後、必要に応じて、ビスピナコラートジボロンや2-アルコキシ-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランを使用したボロン酸エステル化等の公知の反応により、置換基Ａ群から選ばれる基を置換基Ｂ群から選ばれる基に変換して製造することができる。
【０３４３】
【化１３７】
2017047644.tif 000143
【０３４４】
スキーム１Ａ中、ＲAm、ＲBm、Ａｒ1m、Ａｒ2m、ＡｒM、ｍ1、ｍ2、ｍ3、ＬM及びＸMは、前記と同じ意味を表す。Ｚ1a、Ｚ2a及びＺD1は、それぞれ独立に、置換基Ａ群から選ばれる基を表す。
【０３４５】
スキーム１Ａにおいて、まず、式（１ＡＭ−１−１）で表される化合物を、ブロモ化反応等のハロゲン化反応により、水素原子を置換基Ａ群から選ばれる基に変換することでＺ1a及びＺ2aを導入した式（１ＡＭ−１−２）で表される化合物に変換する。次に、塩基の存在下において、式（１ＡＭ−１−２）で表される化合物と、式（１ＡＭ−１−３）とを求核置換反応させることにより、式（１ＡＭ−１−４）で表される化合物を合成することができる。
【０３４６】
【化１３８】
2017047644.tif 000144
【０３４７】
スキーム２Ａ中、ＲAm、ＲBm、Ａｒ1m、Ａｒ2m、ＡｒM、ｍ1、ｍ2、ｍ3、ＬM及びＸMは、前記と同じ意味を表す。Ｚ1b、Ｚ2b及びＺD2は、それぞれ独立に、置換基Ａ群から選ばれる基を表す。
【０３４８】
スキーム２Ａにおいて、まず、塩基の存在下において、式（１ＡＭ−２−１）で表される化合物と、式（１ＡＭ−２−２）とを求核置換反応させることにより、式（１ＡＭ−２−３）で表される化合物を合成する。次に、ブロモ化反応等のハロゲン化反応により、水素原子を置換基Ａ群から選ばれる基に変換することでＺ1b及びＺ2bを導入した式（１ＡＭ−２−４）で表される化合物に変換する。
【０３４９】
［式（１ＢＭ）で表される化合物の製造方法］
式（１ＢＭ）で表される化合物は、例えば、スキーム１Ｂ又はスキーム２Ｂに記載の方法で、式（１ＢＭ−１−４）で表される化合物、又は、式（１ＢＭ−２−４）で表される化合物を合成した後、必要に応じて、ビスピナコラートジボロンや2-アルコキシ-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランを使用したボロン酸エステル化等の公知の反応により、置換基Ａ群から選ばれる基を置換基Ｂ群から選ばれる基に変換して製造することができる。
【０３５０】
【化１３９】
2017047644.tif 000145
【０３５１】
スキーム１Ｂ中、Ａｒ3m、Ａｒ4m、Ａｒ5m、ｍ4、ｍ5、ｍ6、ＬN及びＸNは、前記と同じ意味を表す。Ｚ3a、Ｚ4a及びＺD3は、それぞれ独立に、置換基Ａ群から選ばれる基を表す。ＺD4は、アルカリ金属原子、又は、−Ｍ10Ｚ1Hで表される基を表す。Ｍ10は、マグネシウム原子又は亜鉛原子を表し、Ｚ1Hは、ハロゲン原子を表す。
【０３５２】
スキーム１Ｂにおいて、まず、式（１ＢＭ−１−１）で表される化合物を、公知のカップリング反応により、式（１ＢＭ−１−２）で表される化合物と反応させることにより、式（１ＢＭ−１−３）で表される化合物に変換する。次に、ブロモ化反応等のハロゲン化反応により、水素原子を置換基Ａ群から選ばれる基に変換することでＺ3a及びＺ4aを導入した式（１ＢＭ−１−４）で表される化合物を合成することができる。
【０３５３】
【化１４０】
2017047644.tif 000146
【０３５４】
スキーム２Ｂ中、Ａｒ3m、Ａｒ4m、Ａｒ5m、ｍ４、ｍ５、ｍ６、ＬN及びＸNは、前記と同じ意味を表す。Ｚ3b、Ｚ4b及びＺD5は、それぞれ独立に、置換基Ａ群から選ばれる基を表す。ＺD6は、アルカリ金属原子、又は、−Ｍ10Ｚ1Hで表される基を表す。Ｍ10及びＺ1Hは、前記と同じ意味を表す。
【０３５５】
スキーム２Ｂにおいて、まず、式（１ＢＭ−２−１）で表される化合物を、ブロモ化反応等のハロゲン化反応により、水素原子を置換基Ａ群から選ばれる基に変換することでＺ3b及びＺ4bを導入した式（１ＢＭ−２−２）で表される化合物に変換する。次に、公知のカップリング反応を用いることで、式（１ＢＭ−２−２）で表される化合物を、式（１ＢＭ−２−３）で表される化合物と反応させることにより、式（１ＢＭ−２−４）で表される化合物を合成する。
【０３５６】
［式（２ＡＭ）で表される化合物の製造方法］
式（２ＡＭ）で表される化合物は、例えば、スキーム１Ｃ又はスキーム２Ｃに記載の方法で、式（２ＡＭ−１−４）で表される化合物、又は、式（２ＡＭ−２−４）で表される化合物を合成した後、必要に応じて、ビスピナコラートジボロンや2-アルコキシ-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランを使用したボロン酸エステル化等の公知の反応により、置換基Ａ群から選ばれる基を置換基Ｂ群から選ばれる基に変換して製造することができる。
【０３５７】
【化１４１】
2017047644.tif 000147
【０３５８】
スキーム１Ｃ中、ＲAn、ＲBn、Ａｒ1n、Ａｒ2n、ＡｒN、ＡｒLn、ｎ1、ｎ2、ｎ3、Ｌn、ＬN及びＸNは、前記と同じ意味を表す。Ｚ5a、Ｚ6a及びＺDaは、それぞれ独立に、置換基Ａ群から選ばれる基を表す。
【０３５９】
スキーム１Ｃにおいて、まず、式（２ＡＭ−１−１）で表される化合物を、ブロモ化反応等のハロゲン化反応により、水素原子を置換基Ａ群から選ばれる基に変換することでＺ5a及びＺ6aを導入した式（２ＡＭ−１−２）で表される化合物に変換する。次に、塩基の存在下において、式（２ＡＭ−１−２）で表される化合物と、式（２ＡＭ−１−３）で表される化合物とを求核置換反応させることにより、式（２ＡＭ−１−４）で表される化合物を合成することができる。
【０３６０】
【化１４２】
2017047644.tif 000148
【０３６１】
スキーム２Ｃ中、ＲAn、ＲBn、Ａｒ1n、Ａｒ2n、ＡｒN、ＡｒLn、ｎ1、ｎ2、ｎ3、Ｌn、ＬN及びＸNは、前記と同じ意味を表す。Ｚ5b、Ｚ6b及びＺDbは、それぞれ独立に、置換基Ａ群から選ばれる基を表す。
【０３６２】
スキーム２Ｃにおいて、まず、塩基の存在下において、式（２ＡＭ−２−１）で表される化合物と、式（２ＡＭ−２−２）で表される化合物とを求核置換反応させることにより、式（２ＡＭ−２−３）で表される化合物を合成する。次に、ブロモ化反応等のハロゲン化反応により、水素原子を置換基Ａ群から選ばれる基に変換することでＺ5b及びＺ6bを導入した式（２ＡＭ−２−４）で表される化合物に変換する。
【０３６３】
［式（２ＢＭ）で表される化合物の製造方法］
式（２ＢＭ）で表される化合物は、例えば、スキーム１Ｄ又はスキーム２Ｄに記載の方法で、式（２ＢＭ−１−４）で表される化合物、又は、式（２ＢＭ−２−４）で表される化合物を合成した後、必要に応じて、ビスピナコラートジボロンや2-アルコキシ-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランを使用したボロン酸エステル化等の公知の反応により、置換基Ａ群から選ばれる基を置換基Ｂ群から選ばれる基に変換して製造することができる。
【０３６４】
【化１４３】
2017047644.tif 000149
【０３６５】
スキーム１Ｄ中、Ａｒ3n、Ａｒ4n、Ａｒ5n、ｎ4、ｎ5、ｎ6、ＬN及びＸNは、前記と同じ意味を表す。Ｚ7a、Ｚ8a及びＺDcは、それぞれ独立に、置換基Ａ群から選ばれる基を表す。ＺDdは、アルカリ金属原子、又は、−Ｍ10Ｚ1Hで表される基を表す。Ｍ10及びＺ1Hは、前記と同じ意味を表す。
【０３６６】
スキーム１Ｄにおいて、まず、式（２ＢＭ−１−１）で表される化合物を、公知のカップリング反応により、式（２ＢＭ−１−２）で表される化合物と反応させることにより、式（２ＢＭ−１−３）で表される化合物に変換する。次に、ブロモ化反応等のハロゲン化反応により、水素原子を置換基Ａ群から選ばれる基に変換することでＺ7a及びＺ8aを導入した式（２ＢＭ−１−４）で表される化合物を合成することができる。
【０３６７】
【化１４４】
2017047644.tif 000150
【０３６８】
スキーム２Ｄ中、Ａｒ3n、Ａｒ4n、Ａｒ5n、ｎ４、ｎ５、ｎ６、ＬN及びＸNは、前記と同じ意味を表す。Ｚ7b、Ｚ8b及びＺDeは、それぞれ独立に、置換基Ａ群から選ばれる基を表す。ＺDfは、アルカリ金属原子、又は、−Ｍ10Ｚ1Hで表される基を表す。ＭＭ10及びＺ1Hは、前記と同じ意味を表す。
【０３６９】
スキーム２Ｄにおいて、まず、式（２ＢＭ−２−１）で表される化合物を、ブロモ化反応等のハロゲン化反応により、水素原子を置換基Ａ群から選ばれる基に変換することでＺ7b及びＺ8bを導入した式（２ＢＭ−２−２）で表される化合物に変換する。次に、公知のカップリング反応を用いることで、式（２ＢＭ−２−２）で表される化合物を、式（２ＢＭ−２−３）で表される化合物と反応させることにより、式（２ＢＭ−２−４）で表される化合物を合成する。
【０３７０】
［その他の化合物の製造方法］
式（Ｍ−１）、式（Ｍ−２）、式（Ｍ−３Ａ）又は式（Ｍ−３Ｂ）で表される化合物は、例えば、特開２０１０−１８９６３０号公報、国際公開第２０１３／１４６８０６号、特開２０１０−２１５８８６号公報、特開２００８−１０６２４１号公報、特開２００２−５３９２９２号公報、特開２０１１−１７４０６２号公報、国際公開第２０１２／０８６６７１号、国際公開第２００２／０４５１８４号、特開２００４−１４３４１９号公報、特開２０１２−１４４７２２号公報、特開２０１０−０３１２５９号公報等に記載の方法で合成することができる。
【０３７１】
＜組成物＞
本発明の組成物は、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤及び溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料と、本発明の高分子化合物とを含有する。
【０３７２】
本発明の高分子化合物及び溶媒を含有する組成物（以下、「インク」ということがある。）は、インクジェットプリント法、ノズルプリント法等の印刷法を用いた発光素子の作製に好適である。
【０３７３】
インクの粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりを防止するために、好ましくは25℃において１〜20mPa・sである。
【０３７４】
インクに含まれる溶媒は、該インク中の固形分を溶解又は均一に分散できる溶媒が好ましい。溶媒としては、例えば、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、4-メチルアニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n-ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン、n-ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、グリセリン、1,2-ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒；イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３７５】
インクにおいて、溶媒の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、1000〜100000重量部であり、好ましくは2000〜20000重量部である。
【０３７６】
［正孔輸送材料］
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、高分子化合物が好ましく、架橋基を有する高分子化合物がより好ましい。
【０３７７】
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体；側鎖又は主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレン及びその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノンが挙げられ、好ましくはフラーレンである。
【０３７８】
本発明の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。
【０３７９】
正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３８０】
［電子輸送材料］
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
【０３８１】
低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレン、及び、ジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
【０３８２】
高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、及び、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
【０３８３】
本発明の組成物において、電子輸送材料の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。
【０３８４】
電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３８５】
［正孔注入材料及び電子注入材料］
正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料及び電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
【０３８６】
低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
【０３８７】
高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリン、及び、ポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
【０３８８】
本発明の組成物において、正孔注入材料及び電子注入材料の配合量は、各々、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。
【０３８９】
正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３９０】
［イオンドープ］
正孔注入材料又は電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×10-5S/cm〜１×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
【０３９１】
ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
【０３９２】
ドープするイオンは、一種のみでも二種以上でもよい。
【０３９３】
［発光材料］
発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
【０３９４】
低分子化合物としては、例えば、ナフタレン及びその誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、並びに、イリジウム、白金又はユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
【０３９５】
高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式(X)で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
【０３９６】
発光材料は、低分子化合物及び高分子化合物を含んでいてもよく、好ましくは、三重項発光錯体及び高分子化合物を含む。
【０３９７】
三重項発光錯体としては、式Ir-1〜Ir-5で表される金属錯体等のイリジウム錯体が好ましい。
【０３９８】
【化１４５】
2017047644.tif 000151
【０３９９】
【化１４６】
2017047644.tif 000152
【０４００】
【化１４７】
2017047644.tif 000153
［式中、
ＲD1〜ＲD8、ＲD11〜ＲD20、ＲD21〜ＲD26及びＲD31〜ＲD37は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲD1〜ＲD8、ＲD11〜ＲD20、ＲD21〜ＲD26及びＲD31〜ＲD37が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
−ＡD1---ＡD2−は、アニオン性の２座配位子を表し、ＡD1及びＡD2は、それぞれ独立に、イリジウム原子と結合する炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。−ＡD1---ＡD2−が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎD1は、１、２又は３を表し、ｎD2は、１又は２を表す。］
【０４０１】
式Ir-1で表される金属錯体において、ＲD1〜ＲD8の少なくとも１つは、好ましくは、式(D-A)で表される基である。
式Ir-2で表される金属錯体において、好ましくはＲD11〜ＲD20の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。
式Ir-3で表される金属錯体において、好ましくはＲD1〜ＲD8及びＲD11〜ＲD20の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。
式Ir-4で表される金属錯体において、好ましくはＲ21〜ＲD26の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。
式Ir-5で表される金属錯体において、好ましくはＲD31〜ＲD37の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。
【０４０２】
【化１４８】
2017047644.tif 000154
［式中、
ｍDA1、ｍDA2及びｍDA3は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2及びＡｒDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2及びＡｒDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
【０４０３】
ｍDA1、ｍDA2及びｍDA3は、通常10以下の整数であり、好ましくは5以下の整数であり、より好ましくは0又は1である。ｍDA1、ｍDA2及びｍDA3は、同一の整数であることが好ましい。
【０４０４】
ＧDAは、好ましくは式(GDA-11)〜(GDA-15)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０４０５】
【化１４９】
2017047644.tif 000155
［式中、
＊、＊＊及び＊＊＊は、各々、ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3との結合を表す。
ＲDAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。ＲDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０４０６】
ＲDAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０４０７】
ＡｒDA1、ＡｒDA2及びＡｒDA3は、好ましくは式(ArDA-1)〜(ArDA-3)で表される基である。
【０４０８】
【化１５０】
2017047644.tif 000156
［式中、
ＲDAは前記と同じ意味を表す。
ＲDBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０４０９】
ＴDAは、好ましくは式(TDA-1)〜(TDA-3)で表される基である。
【０４１０】
【化１５１】
2017047644.tif 000157
［式中、ＲDA及びＲDBは前記と同じ意味を表す。］
【０４１１】
式(D-A)で表される基は、好ましくは式(D-A1)〜(D-A3)で表される基である。
【０４１２】
【化１５２】
2017047644.tif 000158
［式中、
Ｒp1、Ｒp2及びＲp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｒp1及びＲp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｎｐ１は、０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０又は１を表す。複数あるｎｐ１は、同一でも異なっていてもよい。］
【０４１３】
ｎｐ１は、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは１〜３の整数であり、更に好ましくは１である。ｎｐ２は、好ましくは０又は１であり、より好ましくは０である。ｎｐ３は好ましくは０である。
【０４１４】
Ｒp1、Ｒp2及びＲp3は、好ましくはアルキル基又はシクロアルキル基である。
【０４１５】
−ＡD1---ＡD2−で表されるアニオン性の２座配位子としては、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。
【０４１６】
【化１５３】
2017047644.tif 000159
［式中、＊は、Ｉｒと結合する部位を表す。］
【０４１７】
式Ir-1で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-11〜Ir-13で表される金属錯体である。式Ir-2で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-21で表される金属錯体である。式Ir-3で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-31〜Ir-33で表される金属錯体である。式Ir-4で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-41〜Ir-43で表される金属錯体である。式Ir-5で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-51〜Ir-53で表される金属錯体である。
【０４１８】
【化１５４】
2017047644.tif 000160
【０４１９】
【化１５５】
2017047644.tif 000161
【０４２０】
【化１５６】
2017047644.tif 000162
【０４２１】
【化１５７】
2017047644.tif 000163
【０４２２】
【化１５８】
2017047644.tif 000164
［式中、
ｎD2は、１又は２を表す。
Dは、式(D-A)で表される基を表す。複数存在するDは、同一でも異なっていてもよい。
ＲDCは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲDCは、同一でも異なっていてもよい。
ＲDDは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲDDは、同一でも異なっていてもよい。］
【０４２３】
三重項発光錯体としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
【０４２４】
【化１５９】
2017047644.tif 000165
【０４２５】
【化１６０】
2017047644.tif 000166
【０４２６】
【化１６１】
2017047644.tif 000167
【０４２７】
【化１６２】
2017047644.tif 000168
【０４２８】
【化１６３】
2017047644.tif 000169
【０４２９】
【化１６４】
2017047644.tif 000170
【０４３０】
本発明の組成物において、発光材料の含有量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、0.1〜400重量部である。
【０４３１】
［酸化防止剤］
酸化防止剤は、本発明の高分子化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光及び電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
【０４３２】
本発明の組成物において、酸化防止剤の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、0.001〜10重量部である。
【０４３３】
酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０４３４】
＜膜＞
膜は、本発明の高分子化合物をそのまま含有していてもよいし、本発明の高分子化合物が、分子内若しくは分子間、又は、分子内及び分子間で架橋した状態（架橋体）で含有されていてもよい。本発明の高分子化合物の架橋体は、本発明の高分子化合物と、他の化合物とが、分子間で架橋した架橋体であってもよい。本発明の高分子化合物の架橋体を含有する膜は、本発明の高分子化合物を含有する膜を、加熱、光照射等の外部刺激により架橋させて得られる膜である。本発明の高分子化合物の架橋体を含有する膜は、溶媒に対して実質的に不溶化されているため、後述する発光素子の積層化に好適に使用することができる。
【０４３５】
膜を架橋させるための加熱の温度は、通常、25〜300℃であり、発光効率が良好になるので、好ましくは50〜250℃であり、より好ましくは150〜200℃である。
【０４３６】
膜を架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
【０４３７】
膜は、発光素子における正孔輸送層又は正孔注入層として好適である。
【０４３８】
膜は、インクを用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により作製することができる。
【０４３９】
膜の厚さは、通常、１ｎｍ〜10μｍである。
【０４４０】
＜発光素子＞
本発明の発光素子は、本発明の高分子化合物の架橋体を含有する発光素子である。
本発明の発光素子の構成としては、例えば、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本発明の高分子化合物の架橋体を含有する層とを有する。
【０４４１】
［層構成］
本発明の高分子化合物の架橋体を含有する層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の１種以上の層であり、好ましくは、正孔輸送層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含有する。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、上述した膜の作製と同じ方法を用いて形成することができる。
【０４４２】
発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。本発明の発光素子は、正孔注入性及び正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層の少なくとも１層を有することが好ましく、電子注入性及び電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層及び電子輸送層の少なくとも１層を有することが好ましい。
正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層、及び、電子注入層の材料としては、本発明の高分子化合物の他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料、及び、電子注入材料が挙げられる。
【０４４３】
正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料、及び、発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層、及び、発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
【０４４４】
本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
【０４４５】
積層する層の順番、数、及び、厚さは、発光効率及び素子寿命を勘案して調整すればよい。
【０４４６】
［基板/電極］
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明又は半透明であることが好ましい。
【０４４７】
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体(APC)；NESA、金、白金、銀、銅である。
【０４４８】
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイト及びグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
陽極及び陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよい。
【０４４９】
［用途］
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源、及び、表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０４５０】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０４５１】
実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及びポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、移動層にテトラヒドロフランを用い、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)により求めた。なお、SECの測定条件は、次のとおりである。【０４５２】
測定する高分子化合物を約０．０５重量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、２．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−１０Ａｖｐ）を用いた。【０４５３】
ＬＣ−ＭＳは、下記の方法で測定した。
測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルム又はテトラヒドロフランに溶解させ、ＬＣ−ＭＳ（Ａｇｉｌｅｎｔ製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）に約１μＬ注入した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、アセトニトリル及びテトラヒドロフランの比率を変化させながら用い、０．２ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ  ２  ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：２．１ｍｍ、長さ：１００ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。【０４５４】
ＮＭＲは、下記の方法で測定した。
５〜１０ｍｇの測定試料を約０．５ｍＬの重クロロホルム（ＣＤＣｌ3）、重テトラヒドロフラン、重ジメチルスルホキシド、重アセトン、重Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、重トルエン、重メタノール、重エタノール、重２−プロパノール又は重塩化メチレンに溶解させ、ＮＭＲ装置（Ａｇｉｌｅｎｔ製、商品名：ＩＮＯＶＡ３００若しくはＭＥＲＣＵＲＹ ４００ＶＸ、又は、ＪＥＯＬ製、商品名：ＥＣＺ４００Ｓ）を用いて測定した。【０４５５】
化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、ＨＰＬＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ−２０Ａ）でのＵＶ＝２５４ｎｍにおける値とする。この際、測定する化合物は、０．０１〜０．２重量％の濃度になるようにテトラヒドロフラン又はクロロホルムに溶解させ、濃度に応じてＨＰＬＣに１〜１０μＬ注入した。ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリル／テトラヒドロフランの比率を１００／０〜０／１００（容積比）まで変化させながら用い、１.０ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、Ｋａｓｅｉｓｏｒｂ  ＬＣ  ＯＤＳ  ２０００（東京化成工業製）又は同等の性能を有するＯＤＳカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ）を用いた。【０４５６】
＜合成例１＞  化合物ＭＭ１-ｓｔ２の合成【０４５７】
【化１６５】
2017047644.tif 000171
【０４５８】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、２，４，６−トリメチル−Ｎ−フェニルベンゼンアミン（６７．６ｇ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（４９．２ｇ）、ｔｅｒｔ−ブタノール（５１ｍＬ）、トルエン（１．１６Ｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（７．１３ｇ）及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホスフィン（５．６９ｇ）を加えた。得られた混合物を８０℃まで昇温した後、そこへ、トルエン（３６４ｍＬ）及び特開２０１３−２０９６３０号公報記載の方法で合成した化合物ＭＭ１-ｓｔ１（７２．８ｇ）を滴下し、８０℃で３時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、水及びトルエンを加え、ろ過し、得られたろ液の水層を分離し、有機層を水で洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加えた後、分離し、濃縮した。得られた残渣を、トルエンとヘキサンの混合液に溶解させ、活性炭（５３．１ｇ）を加えて攪拌した。得られた混合物を、セライトとシリカゲルをプレコートしたろ過器によりろ過し、得られたろ液を濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物を、オクタデシルシリル基で修飾したシリカゲルカラム（展開溶媒  酢酸エチル及びアセトニトリルの混合溶媒）を用いて精製した。得られた残渣を、イソプロピルアルコール中で破砕しながら洗浄することで固体を得た。得られた固体を、更にメタノールで洗浄することで、化合物ＭＭ１-ｓｔ２を５１．０ｇ得た。【０４５９】
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)： 0.88 (6H, m), 1.20-1.62 (16H, m), 1.95 (12H, s), 2.31 (6H, s), 2.43 (4H, t), 4.85 (1H, brs), 6.64-7.60 (23H, m).【０４６０】
＜合成例２＞  化合物ＭＭ１-ｓｔ３の合成【０４６１】
【化１６６】
2017047644.tif 000172
【０４６２】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、反応容器全体を遮光し、化合物ＭＭ１-ｓｔ２（５１．０ｇ）及びN,N-ジメチルホルムアミド（７６５ｍＬ）を加えた。得られた混合物を−２０℃まで冷却した後、そこへ、Ｎ-ブロモスクシンイミド（２２．４ｇ）を加え、室温で８時間撹拌した。得られた反応液へ、水を加え、次いで、１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液を臭素の色が消えるまで加えた後、室温で攪拌した。析出した固体を、水、メタノールの順で洗浄した。得られた残渣をヘキサンに溶解させた後、活性炭（３０．４ｇ）を加えて攪拌した。得られた混合物を、セライトをプレコートしたろ過器によりろ過し、得られたろ液を濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物を、オクタデシルシリル基で修飾したシリカゲルカラム（展開溶媒  酢酸エチル及びアセトニトリルの混合溶媒）を用いて精製することで、化合物ＭＭ１-ｓｔ３を３４．９ｇ得た。【０４６３】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］+９８５【０４６４】
＜合成例３＞  化合物Ｍａ３の合成【０４６５】
【化１６７】
2017047644.tif 000173
【０４６６】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Ｍａ２（６４．６ｇ）及びテトラヒドロフラン（６１５ｍｌ）を加え、−７０℃に冷却した。そこへ、ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（１．６Ｍ、２１８ｍｌ）を１時間かけて滴下した後、−７０℃で２時間撹拌した。そこへ、化合物Ｍａ１（４２．１ｇ）を数回に分けて加えた後、−７０℃で２時間撹拌した。そこへ、メタノール（４０ｍｌ）を１時間かけて滴下した後、室温まで昇温した。得られた混合物を減圧濃縮して溶媒を留去した後、トルエン及び水を加えた。得られた混合物の水層を分離し、有機層を水で洗浄した。得られた有機層を減圧濃縮した後、得られた残渣をシリカゲルカラム（展開溶媒  ヘキサン及び酢酸エチルの混合溶媒）を用いて精製することで、無色油状物として化合物Ｍａ３を７１ｇ得た。この操作を繰り返し行うことで、化合物Ｍａ３の必要量を得た。【０４６７】
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：2.43 (1H, s), 3.07-3.13 (4H, m), 6.95 (1H, d),7.07 (1H. ｓ), 7.18-7.28 (3H, m), 7.28-7.40 (4H, m), 7.66 (2H, s).【０４６８】
＜合成例４＞  化合物Ｍａ４の合成【０４６９】
【化１６８】
2017047644.tif 000174
【０４７０】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Ｍａ３（７２．３ｇ）、トルエン（７２３ｍｌ）及びトリエチルシラン（１１８．０ｇ）を加え、７０℃に昇温した。そこへ、メタンスルホン酸（９７．７ｇ）を１．５時間かけて滴下した後、７０℃で０．５時間撹拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、トルエン及び水を加えた。得られた混合物の水層を分離し、有機層を、水、５重量％炭酸水素ナトリウム水、水の順番で洗浄した。得られた有機層を減圧濃縮した後、得られた粗生成物をトルエン及びエタノールの混合溶液で晶析することで、白色固体として化合物Ｍａ４を５１．８ｇ得た。この操作を繰り返し行うことで、化合物Ｍａ４の必要量を得た。【０４７１】
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：3.03-3.14 (4H, m), 4.99 (1H, s), 6.68 (1H, s), 6.92-7.01 (2H, m), 7.20-7.28 (2H, m), 7.29-7.38 (4H, m), 7.78 (2H, d).【０４７２】
＜合成例５＞  化合物Ｍａ４−Ｃｌの合成【０４７３】
【化１６９】
2017047644.tif 000175
【０４７４】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、流動パラフィンに分散させた６０重量％水素化ナトリウム（１０．９ｇ）、テトラヒドロフラン（２６８ｍｌ）及び１−ブロモ−６−クロロ−ヘキサン（１９８ｇ）を加え、フラスコ全体を遮光した後、０〜５℃に冷却した。そこへ、化合物Ｍａ４（６７．０ｇ）及びテトラヒドロフラン（２６８ｍｌ）の混合物を滴下し、５０℃に昇温した後、５０℃で６時間撹拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、ヘプタン及び水を加えた。得られた混合物の水層を分離した後、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムを加えて脱水した後、硫酸マグネシウムを分離し、得られたろ液を濃縮した。得られた残渣をイソプロピルアルコールで晶析した後、得られた固体をトルエン及びヘプタンの混合液に溶解させ、活性炭（９．６ｇ）を加えた。得られた混合液をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた残渣をトルエン及びヘプタンの混合液で晶析し、得られた固体をメタノールで洗浄することで、化合物Ｍａ４−Ｃｌを白色固体として８１．０ｇ得た。この操作を繰り返し行うことで、化合物Ｍａ４−Ｃｌの必要量を得た。【０４７５】
1H-NMR（CD2Cl2, 300MHz）δ(ppm)：0.71-0.83 (2H, m), 1.27 (4H, t), 1.58-1.68(2H, m), 2.49-2.54 (2H, m), 3.08-3.19 (4H, m), 3.49 (2H, t), 6.89 (1H, s), 6.94(1H, d), 7.07 (1H, d), 7.25-7.44 (6H, m), 7.83 (2H, d) 【０４７６】
＜合成例６＞  化合物Ｍａ４−Ｉの合成【０４７７】
【化１７０】
2017047644.tif 000176
【０４７８】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Ｍａ４−Ｃｌ（１２４ｇ）、ヨウ化ナトリウム（３８６ｇ）及びアセトン（７８６ｍｌ）を加え、還流温度に昇温した後、還流温度で３４時間撹拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、ヘプタン及び水を加えた。得られた混合物の水層を分離した後、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムを加えて脱水した後、硫酸マグネシウムを分離し、得られたろ液を濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をイソプロピルアルコール及びヘプタンの混合液で晶析し、得られた固体をメタノールで洗浄することで、白色固体として化合物Ｍａ４−Ｉを１４３ｇ得た。【０４７９】
1H-NMR（CD2Cl2, 300MHz）δ(ppm)：0.71-0.83 (2H, m), 1.20-1.36 (4H, m), 1.60-1.70(2H, m), 2.48-2.54 (2H, m), 3.13-3.18 (6H, m), 6.89 (1H, s), 6.94(1H, d), 7.07 (1H, d), 7.25-7.44 (6H, m), 7.83 (2H, d)【０４８０】
＜合成例７＞  化合物ＭＭ１の合成【０４８１】
【化１７１】
2017047644.tif 000177
【０４８２】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、反応容器全体を遮光し、流動パラフィンに分散させた６０重量％水素化ナトリウム（１．０５ｇ）、N,N-ジメチルホルムアミド（８６ｍｌ）及びテトラヒドロフラン（８６ｍｌ）を加え、０℃に冷却した。そこへ、化合物ＭＭ１−ｓｔ３（１３．０ｇ）を加え、次いで、化合物Ｍａ４−Ｉ（２１．５ｇ）及びテトラヒドロフラン（８６ｍｌ）の混合物を滴下し、室温に昇温した後、室温で５時間撹拌した。得られた反応混合物へ水を加えた後、トルエン及び水を加えた。得られた混合物の水層を分離した後、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムを加えて脱水した後、硫酸マグネシウムを分離し、得られたろ液を濃縮した。得られた残渣を、シリカゲルカラム（展開溶媒  トルエン及びヘキサンの混合溶媒）を用いて精製した。得られた残渣をヘキサンに溶解させた後、活性炭（１１．８ｇ）を加えて攪拌した。得られた混合物をセライトをプレコートしたろ過器によりろ過し、得られたろ液を濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物を、イソプロピルアルコール中で破砕しながら洗浄することで、白色固体として化合物ＭＭ１を２０．４ｇ得た。化合物ＭＭ１のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．４％であった。【０４８３】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］+１３３６
1H-NMR(THF-d8, 300MHz) δ(ppm)：0.63 (4H, m), 0.79-1.03 (10H, m), 1.19-1.40 (12H, m), 1.49 (4H, m), 1.92 (12H, m),2.09-2.21 (2H, m), 2.27 (6H, s), 2.33-2.52 (6H, m), 3.02 (4H, m), 6.67-6.84 (11H, m), 6.91 (4H, d), 6.96-7.02 (1H, m), 7.06 (2H, d), 7.10-7.31 (10H, m), 7.43 (2H, d), 7.74 (2H, d).【０４８４】
＜合成例８＞  化合物ＭＭ２の合成【０４８５】
【化１７２】
2017047644.tif 000178
【０４８６】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、流動パラフィンに分散させた６０重量％水素化ナトリウム（１．０７ｇ）、N,N-ジメチルホルムアミド（８８ｍｌ）及びテトラヒドロフラン（８８ｍｌ）を加え、０℃に冷却した。そこへ、１−ブロモヘキセン（５．４５ｇ）を加え、次いで、化合物ＭＭ１−ｓｔ３（２２．０ｇ）及びテトラヒドロフラン（８８ｍｌ）の混合物を滴下し、室温に昇温した後、室温で５時間撹拌した。得られた反応混合物へ、ヘプタン及び水を加えた。得られた混合物の水層を分離した後、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムを加えて脱水した後、硫酸マグネシウムを分離し、得られたろ液を濃縮した。得られた残渣を、シリカゲルカラム（展開溶媒  ヘキサン及び酢酸エチルの混合溶媒）を用いて精製することで粗生成物を得た。得られた粗生成物を、イソプロピルアルコール及びメタノールの混合溶液で晶析し、得られた固体をメタノールで洗浄することで、白色固体として化合物ＭＭ２を９．３６ｇ得た。化合物ＭＭ２のＨＰＬＣ面積百分率値は９８．５％であった。【０４８７】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］+１０６７
1H-NMR(THF-d8, 300MHz) δ(ppm)： 0.73-0.97 (8H, m), 1.15-1.41 (14H, m), 1.51 (4H, m), 1.86 (2H, q), 1.96 (12H, s), 2.22-2.34 (8H, m), 2.45 (4H, t, 水とピークが重複), 4.80-4.94 (2H, m), 5.68 (1H, m), 6.70-6.79 (6H, m), 6.79-6.85 (3H, m), 6.94 (4H, s), 7.14 (2H, d), 7.20 (4H, m), 7.46 (2H, d).【０４８８】
＜合成例９＞  化合物ＭＭ３の合成【０４８９】
【化１７３】
2017047644.tif 000179
【０４９０】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、特表２０１３−５３６５７０号公報記載の方法に準じて合成した化合物ＭＭ３-ｓｔ１（１９．０ｇ）及びN,N-ジメチルホルムアミド（１７０ｍＬ）を加えた。得られた混合物を−４５℃まで冷却した後、そこへ、Ｎ-ブロモスクシンイミド（７．１０ｇ）及びN,N-ジメチルホルムアミド（３４ｍＬ）を加え、−４５℃で４時間撹拌し、次いで、室温で一晩攪拌した。得られた反応混合物へ、水及びクロロホルムを加えた後、水層を分離した。得られた有機層を水で洗浄した後、硫酸マグネシウムを加えて脱水し、硫酸マグネシウムを分離し、得られたろ液を濃縮した。得られた残渣を、ヘキサン及びジクロロメタンの混合溶媒に溶解させた後、セライトをプレコートしたろ過器によりろ過し、得られたろ液を濃縮した。得られた残渣を、ヘキサン及びジクロロメタンの混合溶媒に溶解させた後、活性炭（１０ｇ）を加えて攪拌した。得られた混合物をろ過し、濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物を、ジクロロメタン及びエタノールの混合溶液で晶析し、得られた灰色固体を繰り返し晶析することで、白色化合物として化合物ＭＭ３を５．３０ｇ得た。化合物ＭＭ３のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０４９１】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］+１０８５
1H-NMR(THF-d8, 400MHz) δ(ppm)： 0.71 (4H, quin), 1.08 (4H, quin), 1.38 (4H, quin), 1.64-1.84 (4H, m), 1.96 (12H, s), 2.28 (6H, s), 2.37-2.44 (4H, m), 3.08 (8H, s), 6.68-6.98 (16H, m), 7.04-7.25 (6H, m), 7.34-7.46 (2H, m).【０４９２】
＜合成例１０＞  化合物ＭＭ４の合成【０４９３】
【化１７４】
2017047644.tif 000180
【０４９４】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、特表２０１１−１０５８５２号公報記載及び国際公開第２０１３−１４６８０６号公報記載の方法に準じて合成した化合物ＭＭ４-ｓｔ１（２０．０ｇ）及びテトラヒドロフラン（２００ｍｌ）を加え、０℃に冷却した。そこへ、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（９．１０ｇ）を加えた後、１−ブロモヘキセン（９．６０ｇ）を滴下した。得られた混合物を室温に昇温した後、室温で一晩攪拌した。得られた反応混合物を、アルミナカラムをプレコートしたろ過器によりろ過し、得られたろ液を濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物を、トルエン及びアセトニトリルの混合溶液で晶析した後、オクタデシルシリル基で修飾したシリカゲルカラム（展開溶媒  テトラヒドロフラン及びアセトニトリルの混合溶媒）を用いて精製した。得られた固体を繰り返し晶析することで、白色化合物として化合物ＭＭ４を９．３９ｇ得た。化合物ＭＭ４のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．４％であった。【０４９５】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］+９０５
1H-NMR(THF-d8, 400MHz) δ(ppm)： 0.71 (4H, m), 1.14 (4H, quin), 1.62-1.92 (4H, m), 1.97 (12H, s), 2.30 (6H, s), 2.38-2.51 (4H, m, 水とピークが重複), 4.74-4.96 (4H, m), 5.54-5.72 (2H, m), 6.68-6.87 (6H, m), 6.90-7.04 (4H, m), 7.06-7.16 (2H, m), 7.20-7.33 (4H, m), 7.36-7.46 (2H, m).【０４９６】
＜合成例１１＞  化合物ＭＭ１０〜ＭＭ１３の合成
化合物ＭＭ１０は、特開２０１０−１８９６３０号公報記載の合成法に従い合成した。
化合物ＭＭ１１は、国際公開第２０１３／１４６８０６号記載の合成法に従い合成した。
化合物ＭＭ１２は、特開２０１０−２１５８８６号公報記載の合成法に従い合成した。
化合物ＭＭ１３は、特開２００８−１０６２４１号公報記載の合成法に従い合成した。【０４９７】
【化１７５】
2017047644.tif 000181
【０４９８】
＜合成例１２＞  化合物ＭＭ５、ＭＭ６、ＭＭ１４及びＭＭ１５の合成
化合物ＭＭ５は、国際公開第２０１３／１４６８０６号記載の合成法に従い合成した。
化合物ＭＭ６は、特表２００７−５１１６３６号公報記載の合成法に従い合成した。
化合物ＭＭ１４は、特開２００２−５３９２９２号公報記載の合成法に従い合成した。
化合物ＭＭ１５は、特開２０１１−１７４０６２号公報記載の合成法に従い合成した。【０４９９】
【化１７６】
2017047644.tif 000182
【０５００】
＜合成例１３＞  化合物ＭＭ１６〜ＭＭ２０の合成
化合物ＭＭ１６は特開２０１１−１７４０６２号公報記載の合成法に従い合成した。
化合物ＭＭ１７は国際公開第２００２／０４５１８４号記載の合成法に従い合成した。
化合物ＭＭ１８は特開２００４−１４３４１９号公報記載の合成法に従い合成した。
化合物ＭＭ１９は特開２０１２−１４４７２２号公報記載の合成法に従い合成した。
化合物ＭＭ２０は特開２０１０−０３１２５９号公報記載の合成法に従い合成した。【０５０１】
【化１７７】
2017047644.tif 000183
【０５０２】
【化１７８】
2017047644.tif 000184
【０５０３】
＜合成例１４＞  高分子化合物Ｅ１の合成
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＭＭ１６（２．２７４９ｇ）、化合物ＭＭ１７（０．３２９０ｇ）、化合物ＭＭ１９（１．２３７５ｇ）、化合物ＭＭ１８（０．１３３０ｇ）、化合物ＭＭ２０（０．３２９５ｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）及びトルエン（７６ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。得られた混合物へ、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を滴下し、２時間還流させた。得られた反応混合物へ、フェニルボロン酸（３７ｍｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）、トルエン（６ｍＬ）及び２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０ｍｌ）を加え、１４．５時間還流させた。得られた反応混合物へ、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却した後、得られた有機層を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈殿が生じた。沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｅ１（２．４２ｇ）を得た。高分子化合物Ｅ１のＭｎは１．０×１０５であり、Ｍｗは２．９×１０５であった。【０５０４】
高分子化合物Ｅ１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＭＭ１６から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１７から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１８から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１９から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ２０から誘導される構成単位とが、５０：１０：３：３２：５のモル比で構成されてなる共重合体である。【０５０５】
＜比較例１＞  高分子化合物１ｃの合成、評価
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＭＭ１０(０．９９ｇ)、化合物ＭＭ１１(１．８ｇ)、化合物ＭＭ１２(９２ｍｇ)、化合物ＭＭ１３(０．１１ｇ)、トルエン(５５ｍＬ)及び20重量％水酸化テトラブチルアンモニウム水溶液(１２ｍＬ)を加え、105℃に加熱した。
（工程２）反応液に、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(１．８ｍｇ)を加え、７時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸(２４ｍｇ)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(１．８ｍｇ)及び20重量％水酸化テトラブチルアンモニウム水溶液(１２ｍＬ)を加え、一晩還流させた。その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。反応液を冷却後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１ｃを１．４ｇ得た。高分子化合物１ｃのＭｎは３．９×１０4であり、Ｍｗは３．３×１０5であった。【０５０６】
高分子化合物１ｃは、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＭＭ１０から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１１から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１２から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１３から誘導される構成単位とが、50：40：5：5のモル比で構成されてなる共重合体である。【０５０７】
（残膜率）
高分子化合物１ｃをキシレンに溶解させ、０．７重量％のキシレン溶液を調製した。ガラス基板に、このキシレン溶液を用いてスピンコートにより２０ｎｍの厚さで成膜した後、窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱した。その後、室温まで冷却することで測定試料１ｃ−１を作製した。測定試料１ｃ−１の光透過率を測定し、測定試料１ｃ−１の最小透過率（Ｔ1：０．７０１）を得た。なお、測定には光透過率測定装置（バリアン(Varian, Inc.)製、商品名：Cary 5E  紫外・可視分光光度計）を用い、光透過率測定時の波長掃引は３００〜６００ｎｍとした。【０５０８】
測定試料１ｃ−１をキシレンに浸漬させ、６０分間攪拌した後、キシレンから取り出した。その後、スピンコーターに設置し、１０００ｒｐｍで１０秒間回転させて乾燥させることにより、測定試料１ｃ−２を作製した。測定試料１ｃ−１と同様に、測定試料１ｃ−２の光透過率を測定し、測定試料１ｃ−２の最小透過率（Ｔ2：０．７２１）を得た。【０５０９】
下記式を用いて、高分子化合物１ｃを用いた膜の残膜率を計算したところ、９１．８％であった。
残膜率（％）＝（ｌｏｇeＴ2／ｌｏｇeＴ1）×１００【０５１０】
（Hole only device）
正孔のみを流すことができるHOD（Hole only device）素子を作製した。
陽極としてＩＴＯが成膜されたガラスにUVオゾン洗浄を施した後、該基板上に、正孔注入材料（日産化学工業株式会社製、ND3202）をスピンコートにより35nmの厚さで成膜した。これを大気雰囲気中において、ホットプレート上で50℃、3分間加熱して溶媒を揮発させ、続けてホットプレート上で230℃、15分間加熱した後、室温まで自然冷却させた。【０５１１】
次に、高分子化合物１ｃをキシレンに溶解させ２．１重量％のキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いてスピンコートにより１００ｎｍの厚さで成膜し、これを窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱した後、室温まで自然冷却させた。【０５１２】
その後、陰極としてアルミニウムを約１２０ｎｍ蒸着して、ＨＯＤ素子Ｃ１を作製した。なお、真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。【０５１３】
ＨＯＤ素子Ｃ１に、直流電圧電流発生器を用いて、−５Ｖから＋１２Ｖまで電圧を印加し、電界強度が０．４ＭＶ／ｃｍの時に素子に流れる電流密度を測定した。その結果、電流密度は７３ｍＡ／ｃｍ2であった。なお、本評価において、０．４ＭＶ／ｃｍの電界強度が素子に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、素子中を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０５１４】
＜比較例２＞  高分子化合物２ｃの合成、評価
比較例１の高分子化合物１ｃの合成の（工程１）において、「化合物ＭＭ１０(０．９９ｇ)、化合物ＭＭ１１(１．８ｇ)、化合物ＭＭ１２(９２ｍｇ)、化合物ＭＭ１３(０．１１ｇ)」に代えて、「化合物ＭＭ１０(０．９９ｇ)、化合物ＭＭ１１(１．８ｇ)、化合物ＭＭ１３(０．２１ｇ)」を用いた以外は、比較例１と同様にして、高分子化合物２ｃを１．６ｇ得た。高分子化合物２ｃのＭｎは４．０×１０4であり、Ｍｗは２．５×１０5であった。【０５１５】
高分子化合物２ｃは、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＭＭ１０から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１１から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１３から誘導される構成単位とが、50：40：10のモル比で構成されてなる共重合体である。【０５１６】
（残膜率）
比較例１ｃの（残膜率）において、高分子化合物１ｃに代えて高分子化合物２ｃを用いた以外は、比較例１と同様にして、キシレン浸漬前の測定試料２ｃ−１を作製し、測定試料２ｃ−１の最小透過率（Ｔ1：０．７０７）を得た。次に、キシレン浸漬後の測定試料２ｃ−２を作製し、測定試料２ｃ−２の最小透過率（Ｔ2：０．７６０）を得た。上記式を用いて、高分子化合物２ｃを用いた膜の残膜率を計算したところ、７９．２％であった。【０５１７】
（Hole only device）
比較例１の（Hole only device）において、高分子化合物１ｃに代えて高分子化合物２ｃを用いた以外は、比較例１と同様にして、ＨＯＤ素子Ｃ２を作製して評価した。その結果、電界強度が０．４ＭＶ／ｃｍの時に素子に流れる電流密度は２２ｍＡ／ｃｍ2であった。なお、本評価において、０．４ＭＶ／ｃｍの電界強度が素子に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、素子中を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０５１８】
＜実施例１＞  高分子化合物１の合成、評価
比較例１の高分子化合物１ｃの合成の（工程１）において、「化合物ＭＭ１０(０．９９ｇ)、化合物ＭＭ１１(１．８ｇ)、化合物ＭＭ１２(９２ｍｇ)、化合物ＭＭ１３(０．１１ｇ)」に代えて、「化合物ＭＭ１０(０．６２ｇ)、化合物ＭＭ１１(０．８３ｇ)、化合物ＭＭ１(０．３４ｇ)、化合物ＭＭ２(０．２７ｇ)」を用いた以外は、比較例１に準じて、高分子化合物１を１．２ｇ得た。高分子化合物１のＭｎは３．８×１０4であり、Ｍｗは３．８×１０5であった。【０５１９】
高分子化合物１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＭＭ１０から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１１から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ２から誘導される構成単位とが、50：30：10：10のモル比で構成されてなる共重合体である。【０５２０】
（残膜率）
比較例１の（残膜率）において、高分子化合物１ｃに代えて高分子化合物１を用いた以外は、比較例１と同様にして、キシレン浸漬前の測定試料１−１を作製し、測定試料１−１の最小透過率（Ｔ1：０．６６９）を得た。次に、キシレン浸漬後の測定試料１−２を作製し、測定試料１−２の最小透過率（Ｔ2：０．６７９）を得た。上記式を用いて、高分子化合物１を用いた膜の残膜率を計算したところ、９６．６％であった。【０５２１】
（Hole only device）
比較例１の（Hole only device）において、高分子化合物１ｃに代えて高分子化合物１を用いた以外は、比較例１と同様にして、ＨＯＤ素子１を作製して評価した。その結果、電界強度が０．４ＭＶ／ｃｍの時に素子に流れる電流密度は１０２ｍＡ／ｃｍ2であった。なお、本評価において、０．４ＭＶ／ｃｍの電界強度が素子に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、素子中を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０５２２】
＜比較例３＞  高分子化合物３ｃの合成、評価
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＭＭ１５(１．８ｇ)、化合物ＭＭ１１(１．８ｇ)、化合物ＭＭ１２(９３ｍｇ)、化合物ＭＭ１３(１１０ｍｇ)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(３．５ｍｇ)及びトルエン(７６ｍＬ)を加え、105℃に加熱した。
（工程２）反応液に、20重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(７．６ｍＬ)を滴下し、６時間還流させた。
（工程３）反応後、そこに、フェニルボロン酸(２６ｍｇ)、20重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(７．５ｍＬ)及びジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(１．８ｍｇ)を加え、１５時間還流させた。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８
０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回
、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物３ｃを２．３ｇ得た。高分子化合物３ｃのＭｎは５．４×１０４であり、Ｍｗは２．６×１０５であった。【０５２３】
高分子化合物３ｃは、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＭＭ１５から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１１から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１２から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１３から誘導される構成単位とが、50：40：5：5のモル比で構成されてなる共重合体である。【０５２４】
（残膜率）
高分子化合物３ｃをキシレンに溶解させ、０．７重量％のキシレン溶液を調製した。ガラス基板に、このキシレン溶液を用いてスピンコートにより２０ｎｍの厚さで成膜した後、窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱した。その後、室温まで冷却することで測定試料３ｃ−１を作製した。測定試料３ｃ−１の光透過率を測定し、測定試料３ｃ−１の最小透過率（Ｔ1：０．６９７）を得た。なお、測定には光透過率測定装置（バリアン(Varian, Inc.)製、商品名：Cary 5E  紫外・可視分光光度計）を用い、光透過率測定時の波長掃引は３００〜６００ｎｍとした。【０５２５】
測定試料３ｃ−１をキシレンに浸漬させ、６０分間攪拌した後、キシレンから取り出した。その後、スピンコーターに設置し、１０００ｒｐｍで１０秒間回転させて乾燥させることにより、測定試料３ｃ−２を作製した。測定試料３ｃ−１と同様に、測定試料３ｃ−２の光透過率を測定し、測定試料３ｃ−２の最小透過率（Ｔ2：０．７３２）を得た。【０５２６】
下記式を用いて、高分子化合物３ｃを用いた膜の残膜率を計算したところ、８６．４％であった。
残膜率（％）＝（ｌｏｇeＴ2／ｌｏｇeＴ1）×１００【０５２７】
（Hole only device）
正孔のみを流すことができるHOD素子を作製した。
陽極としてＩＴＯが成膜されたガラスにUVオゾン洗浄を施した後、該基板上に、正孔注入材料（日産化学工業株式会社製、ND3202）をスピンコートにより35nmの厚さで成膜した。これを大気雰囲気中において、ホットプレート上で50℃、3分間加熱して溶媒を揮発させ、続けてホットプレート上で230℃、15分間加熱した後、室温まで自然冷却させた。【０５２８】
次に、高分子化合物３ｃをキシレンに溶解させ２．１重量％のキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いてスピンコートにより１００ｎｍの厚さで成膜し、これを窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱した後、室温まで自然冷却させた。【０５２９】
その後、陰極としてアルミニウムを約１２０ｎｍ蒸着して、ＨＯＤ素子Ｃ３を作製した。なお、真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。【０５３０】
ＨＯＤ素子３ｃに、直流電圧電流発生器を用いて、−５Ｖから＋１２Ｖまで電圧を印加し、電界強度が０．４ＭＶ／ｃｍの時に素子に流れる電流密度を測定した。その結果、電流密度は１４５ｍＡ／ｃｍ2であった。なお、本評価において、０．４ＭＶ／ｃｍの電界強度が素子に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、素子中を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０５３１】
＜比較例４＞  高分子化合物４ｃの合成、評価
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＭＭ１０(１．０ｇ)、化合物ＭＭ１４(７４０ｍｇ)、化合物ＭＭ１２(９２ｍｇ)、化合物ＭＭ１３(１１０ｍｇ)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(１．８ｍｇ)及びトルエン(５０ｍＬ)を加え、105℃に加熱した。
（工程２）反応液に、20重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(６．６ｍＬ)を滴下し、５．５時間還流させた。
（工程３）反応後、そこに、フェニルボロン酸(２４ｍｇ)、20重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(６．６ｍＬ)及びジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(１．８ｍｇ)を加え、１４時間還流させた。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８
０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回
、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物４ｃを９１０ｍｇ得た。高分子化合物４ｃのＭｎは５．２×１０４であり、Ｍｗは２．５×１０５であった。【０５３２】
高分子化合物４ｃは、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＭＭ１０から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１４から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１２から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１３から誘導される構成単位とが、50：40：5：5のモル比で構成されてなる共重合体である。【０５３３】
（残膜率）
比較例３の（残膜率）において、高分子化合物３ｃに代えて高分子化合物４ｃを用いた以外は、比較例３と同様にして、キシレン浸漬前の測定試料４ｃ−１を作製し、測定試料４ｃ−１の最小透過率（Ｔ1：０．７０２）を得た。次に、キシレン浸漬後の測定試料４ｃ−２を作製し、測定試料４ｃ−２の最小透過率（Ｔ2：０．７１０）を得た。上記式を用いて、高分子化合物４ｃを用いた膜の残膜率を計算したところ、９６．８％であった。【０５３４】
（Hole only device）
比較例３の（Hole only device）において、高分子化合物３ｃに代えて高分子化合物４ｃを用いた以外は、比較例３と同様にして、ＨＯＤ素子Ｃ４を作製して評価した。その結果、電界強度が０．４ＭＶ／ｃｍの時に素子に流れる電流密度は０．００１ｍＡ／ｃｍ2であった。なお、本評価において、０．４ＭＶ／ｃｍの電界強度が素子に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、素子中を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０５３５】
＜実施例２＞  高分子化合物２の合成、評価
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＭＭ１０(０．８７ｇ)、化合物ＭＭ１１(１．４ｇ)、化合物ＭＭ５(１９０ｍｇ)、化合物ＭＭ２(３８０ｍｇ)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(３．１ｍｇ)及びトルエン(３５ｍＬ)を加え、105℃に加熱した。
（工程２）反応液に、20重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(１８ｍＬ)を滴下し、７．５時間還流させた。
（工程３）反応後、そこに、フェニルボロン酸(８５ｍｇ)及びジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(１．５ｍｇ)を加え、１５時間還流させた。
（工程４）反応液を冷却後、水で１回、１０重量％希塩酸水で２回、３重量％アンモニア水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物２を１．５ｇ得た。高分子化合物２のＭｎは４．２×１０４であり、Ｍｗは２．３×１０５であった。【０５３６】
高分子化合物２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＭＭ１０から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１１から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ５から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ２から誘導される構成単位とが、50：35：5：10のモル比で構成されてなる共重合体である。【０５３７】
（残膜率）
比較例３の（残膜率）において、高分子化合物３ｃに代えて高分子化合物２を用いた以外は、比較例３と同様にして、キシレン浸漬前の測定試料２−１を作製し、測定試料２−１の最小透過率（Ｔ1：０．６７１）を得た。次に、キシレン浸漬後の測定試料２−２を作製し、測定試料２−２の最小透過率（Ｔ2：０．６７５）を得た。上記式を用いて、高分子化合物２を用いた膜の残膜率を計算したところ、９８．５％であった。【０５３８】
（Hole only device）
比較例３の（Hole only device）において、高分子化合物３ｃに代えて高分子化合物２を用いた以外は、比較例３と同様にして、ＨＯＤ素子２を作製して評価した。その結果、電界強度が０．４ＭＶ／ｃｍの時に素子に流れる電流密度は１２２ｍＡ／ｃｍ2であった。なお、本評価において、０．４ＭＶ／ｃｍの電界強度が素子に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、素子中を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０５３９】
＜実施例３＞  高分子化合物３の合成、評価
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＭＭ１０(１．１ｇ)、化合物ＭＭ１４(６２０ｍｇ)、化合物ＭＭ６(１９０ｍｇ)、化合物ＭＭ２(４８０ｍｇ)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(３．９ｍｇ)及びトルエン(３７ｍＬ)を加え、105℃に加熱した。
（工程２）反応液に、20重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(２２ｍＬ)を滴下し、７時間還流させた。
（工程３）反応後、そこに、フェニルボロン酸(１１０ｍｇ)及びジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(２．０ｍｇ)を加え、１６時間還流させた。
（工程４）反応液を冷却後、水で１回、１０重量％希塩酸水で２回、３重量％アンモニア水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物３を１．１ｇ得た。高分子化合物３のＭｎは５．０×１０４であり、Ｍｗは２．５×１０５であった。【０５４０】
高分子化合物３は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＭＭ１０から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１４から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ６から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ２から誘導される構成単位とが、50：30：10：10のモル比で構成されてなる共重合体である。【０５４１】
（残膜率）
比較例３の（残膜率）において、高分子化合物３ｃに代えて高分子化合物３を用いた以外は、比較例３と同様にして、キシレン浸漬前の測定試料３−１を作製し、測定試料３−１の最小透過率（Ｔ1：０．８４７）を得た。次に、キシレン浸漬後の測定試料２−２を作製し、測定試料３−２の最小透過率（Ｔ2：０．８４７）を得た。上記式を用いて、高分子化合物３を用いた膜の残膜率を計算したところ、１００％であった。【０５４２】
（Hole only device）
比較例３の（Hole only device）において、高分子化合物３ｃに代えて高分子化合物３を用いた以外は、比較例３と同様にして、ＨＯＤ素子３を作製して評価した。その結果、電界強度が０．４ＭＶ／ｃｍの時に素子に流れる電流密度は０．３９５ｍＡ／ｃｍ2であった。なお、本評価において、０．４ＭＶ／ｃｍの電界強度が素子に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、素子中を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０５４３】
＜実施例４＞  高分子化合物４の合成、評価
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＭＭ１５(１．１ｇ)、化合物ＭＭ１１(８３０ｍｇ)、化合物ＭＭ１(３４０ｍｇ)、化合物ＭＭ２(２７０ｍｇ)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(２．３ｍｇ)及びトルエン(４２ｍＬ)を加え、105℃に加熱した。
（工程２）反応液に、20重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(１２ｍＬ)を滴下し、８時間還流させた。
（工程３）反応後、そこに、フェニルボロン酸(６０ｍｇ)及びジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(１．１ｍｇ)を加え、１５時間還流させた。
（工程４）反応液を冷却後、水で１回、１０重量％希塩酸水で２回、３重量％アンモニア水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物４を５２０ｍｇ得た。高分子化合物４のＭｎは２．０×１０５であり、Ｍｗは２．７×１０５であった。【０５４４】
高分子化合物４は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＭＭ１５から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１１から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ２から誘導される構成単位とが、50：30：10：10のモル比で構成されてなる共重合体である。【０５４５】
（残膜率）
比較例３の（残膜率）において、高分子化合物３ｃに代えて高分子化合物４を用いた以外は、比較例３と同様にして、キシレン浸漬前の測定試料４−１を作製し、測定試料４−１の最小透過率（Ｔ1：０．７０７）を得た。次に、キシレン浸漬後の測定試料４−２を作製し、測定試料４−２の最小透過率（Ｔ2：０．７０７）を得た。上記式を用いて、高分子化合物４を用いた膜の残膜率を計算したところ、１００％であった。【０５４６】
（Hole only device）
比較例３の（Hole only device）において、高分子化合物３ｃに代えて高分子化合物４を用いた以外は、比較例３と同様にして、ＨＯＤ素子４を作製して評価した。その結果、電界強度が０．４ＭＶ／ｃｍの時に素子に流れる電流密度は１５４ｍＡ／ｃｍ2であった。なお、本評価において、０．４ＭＶ／ｃｍの電界強度が素子に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、素子中を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０５４７】
＜実施例５＞  高分子化合物５の合成、評価
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＭＭ１０(７５０ｍｇ)、化合物ＭＭ１１(１．３ｇ)、化合物ＭＭ３(１６０ｍｇ)、化合物ＭＭ４(１４０ｍｇ)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(５．４ｍｇ)及びトルエン(４２ｍＬ)を加え、105℃に加熱した。
（工程２）反応液に、20重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(１４ｍＬ)を滴下し、８時間還流させた。
（工程３）反応後、そこに、フェニルボロン酸(７３ｍｇ)及びジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(１．４ｍｇ)を加え、１５時間還流させた。
（工程４）反応液を冷却後、水で１回、１０重量％希塩酸水で２回、３重量％アンモニア水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物５を１０１ｍｇ得た。高分子化合物５のＭｎは３．５×１０５であり、Ｍｗは４．３×１０５であった。【０５４８】
高分子化合物５は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＭＭ１０から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ１１から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ３から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ４から誘導される構成単位とが、50：40：5：5のモル比で構成されてなる共重合体である。【０５４９】
（残膜率）
比較例３の（残膜率）において、高分子化合物３ｃに代えて高分子化合物５を用いた以外は、比較例３と同様にして、キシレン浸漬前の測定試料５−１を作製し、測定試料５−１の最小透過率（Ｔ1：０．６５９）を得た。次に、キシレン浸漬後の測定試料５−２を作製し、測定試料５−２の最小透過率（Ｔ2：０．６５９）を得た。上記式を用いて、高分子化合物５を用いた膜の残膜率を計算したところ、１００％であった。【０５５０】
（Hole only device）
比較例３の（Hole only device）において、高分子化合物３ｃに代えて高分子化合物５を用いた以外は、比較例３と同様にして、ＨＯＤ素子５を作製して評価した。その結果、電界強度が０．４ＭＶ／ｃｍの時に素子に流れる電流密度は１１６ｍＡ／ｃｍ2であった。なお、本評価において、０．４ＭＶ／ｃｍの電界強度が素子に印加された際に、電流励起による発光は観測されず、素子中を流れる電子電流は、正孔電流に対して極微量であることが確認された。【０５５１】
化合物ＭＭ１０から誘導される構成単位と化合物ＭＭ１１から誘導される構成単位とを含む高分子化合物について、残膜率とＨＯＤ素子での電流密度とを表５に示す。【０５５２】
【表５】
2017047644.tif 000185
【０５５３】
化合物ＭＭ１０から誘導される構成単位と化合物ＭＭ１４から誘導される構成単位とを含む高分子化合物について、残膜率とＨＯＤ素子での電流密度とを表６に示す。【０５５４】
【表６】
2017047644.tif 000186
【０５５５】
化合物ＭＭ１５から誘導される構成単位と化合物ＭＭ１１から誘導される構成単位とを含む高分子化合物について、残膜率とＨＯＤ素子での電流密度とを表７に示す。【０５５６】
【表７】
2017047644.tif 000187
【０５５７】
＜評価＞
表５〜表７から、本発明の高分子化合物である高分子化合物１〜５の架橋体を含む膜の残膜率は、既存の高分子化合物１ｃ〜４ｃの架橋体を含む膜の残膜率よりも優れることが分かる。また、表５〜表７の結果から、本発明の高分子化合物である高分子化合物１〜５の架橋体を含むＨＯＤ素子の電流密度の値は、従来の高分子化合物１ｃ〜４ｃの架橋体を含むＨＯＤ素子の電流密度の値よりも高いので、本発明の高分子化合物の架橋体は正孔輸送性にも優れることが分かる。【０５５８】
＜実施例Ｄ１＞  発光素子Ｄ１の作製および評価
（陽極および正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、正孔注入材料（日産化学工業株式会社製、ND3202）をスピンコートにより３５ｎｍの厚さで成膜した。これを大気雰囲気中において、ホットプレート上で５０℃、３分間加熱して溶媒を揮発させ、続けてホットプレート上で２３０℃、１５分間加熱した後、室温まで自然冷却させた。【０５５９】
（正孔輸送層の形成）
キシレンに、高分子化合物１を０．６重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱することにより正孔輸送層を形成した。【０５６０】
（発光層の形成）
キシレンに、高分子化合物Ｅ１を１．２重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により６０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１５０℃、１０分間加熱することにより発光層を形成した。【０５６１】
（陰極の形成）
発光層が形成された基板を蒸着機内において、１×１０−４Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約７ｎｍ、次いで、アルミニウムを約１２０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ１を作製した。【０５６２】
（発光素子の評価）
発光素子Ｄ１に電圧を印加したところ、４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子Ｄ１の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率は８．５％であった。初期輝度が８０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の５０％となるまでの時間は、１５．０時間であった。【０５６３】
＜比較例Ｄｃ１：発光素子Ｄｃ１の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて、高分子化合物１ｃを用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄｃ１を作製した。【０５６４】
発光素子Ｄｃ１に電圧を印加したところ、４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子Ｄｃ１の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率は８．１％であった。初期輝度が８０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の５０％となるまでの時間は、１０．２時間であった。【０５６５】
＜比較例Ｄｃ２：発光素子Ｄｃ２の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて、高分子化合物２ｃを用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄｃ２を作製した。【０５６６】
発光素子Ｄｃ２に電圧を印加したところ、４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子Ｄｃ２の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率は６．７％であった。初期輝度が８０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の５０％となるまでの時間は、５．０時間であった。【０５６７】
これらの結果から、高分子化合物１を用いた発光素子の外部量子効率および輝度寿命は、高分子化合物１ｃ又は高分子化合物２ｃを用いた発光素子の外部量子効率および輝度寿命よりも優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０５６８】
本発明によれば、架橋性及び正孔輸送性に優れる高分子化合物を提供することができる。また、本発明によれば、該高分子化合物を含有する組成物及び該高分子化合物の架橋体を含む発光素子を提供することができる。
【国際調査報告】
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