(57)【要約】【課題】耐移行性及び消字力を損ねることなく、消しカスの集まり易さに優れる、アジピン酸系ポリエステルを含有する字消しを提供する。【解決手段】基材樹脂、可塑剤及び充填剤を含有するプラスチック字消しにおいて、可塑剤として、アジピン酸と、多価アルコールの少なくとも１種と、一価アルコール又は一価カルボン酸から選ばれた少なくとも１種とを縮合して得られるアジピン酸系ポリエステル（Ａ）と、ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下の液状アクリルポリマー（Ｂ）とを併用する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材樹脂、可塑剤及び充填剤を含有するプラスチック字消しにおいて、可塑剤として、アジピン酸と、多価アルコールの少なくとも１種と、一価アルコール又は一価カルボン酸から選ばれた少なくとも１種とを縮合して得られるアジピン酸系ポリエステル（Ａ）と、ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下の液状アクリルポリマー（Ｂ）とを配合したことを特徴とするプラスチック字消し。
【請求項２】
アジピン酸系ポリエステル（Ａ）と液状アクリルポリマー（Ｂ）の割合（質量比）が、９９／１〜５０／５０である請求項１に記載のプラスチック字消し。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック字消しに関し、更に詳しくは、優れた消字性を有し、且つ消しカスの集まり易い、人体及び環境に対する負荷が少ない安全なプラスチック字消しに関する。
【背景技術】
【０００２】
字消し（通称、消しゴム）は、高い消字性を有することから、筆記具による筆跡の消去に欠かせないものとして、広範に使用されている。字消しは、一般に基材樹脂に可塑剤及び充填剤を配合し、更に必要に応じて安定剤、着色料、香料等の字消し材料を適宜添加して混合撹拌した後、プレス成形、押出成形、射出成形などの成形方法により加熱、成形して製造されている。
【０００３】
字消し用の基材樹脂としては、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂などが挙げられるが、基材樹脂の主流は、高い消字性を有することから、塩化ビニル樹脂である。
【０００４】
可塑剤は基材樹脂に柔軟性、耐久性、耐寒性、電気特性等を付与するために用いられているが、プラスチック字消しにおいては、消字性の側面から、消字対象物質である黒鉛等に親和性のある可塑剤が多用されている。従来フタル酸エステル系の可塑剤が多く使用されてきたが、近年では、非フタル酸エステル系の可塑剤が多数開発されている。
【０００５】
その中でも、非フタル酸のポリエステル系可塑剤は、低揮発性、耐移行性、耐油性、耐溶剤性など耐久性に優れることより、単独で又は他の一次可塑剤と併用し、耐油手袋用等に使用されている。ポリエステル系可塑剤の中でも、アジピン酸とグリコールの重縮合体を基本構造とし、その両末端を一価アルコール又は一塩基酸で停止したアジピン酸系ポリエステルは、安全性が高く、耐移行性に優れ、消字性が高い点で優れた可塑剤であるが、消しカスの集まりが悪い、指で折り曲げた際の強度が弱い、消した際に筆記線の伸びが見られると言う点で改善すべき点がある。
【０００６】
ところで、消しゴムによる消去作業では、消しゴムを筆跡に密着させ、摩擦し、筆跡を消しゴムに吸着させる。更に、摩擦によって、筆跡を吸着した消しゴムの表面部分を、消しカスとして消しゴム自体から脱離することにより、消しゴムの表面を新しくする。仮に、消去作業時、消しカスが発生しない場合、消しゴム表面が新しくならず、消しゴム表面に筆跡が残り、消去面を汚すという問題が発生する。従って、消しゴムを使用する際の消しカスの発生は必要不可欠なものである。しかしながら、消しカスの発生は机上を汚し、筆記の邪魔になるという問題の原因となる。
【０００７】
特許文献１には、ポリエステル系可塑剤７５〜１．８重量％、アセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）からなる可塑剤２５〜９８．２重量％を含有してなる塩化ビニル系樹脂製字消しが開示されており、ＡＴＢＣはブリード（移行）しやすいが、ポリエステル系可塑剤と併用することにより、移行性及び消しカスの集まり易さが改善されるとともに、消しカスの集まり易い字消しにありがちな折れ易いという問題も一挙に解決できることが記載されている。
【０００８】
しかしながら、ポリエステル系可塑剤とＡＴＢＣを併用することにより、消しカスの集まり易さが相乗的に改善される効果は見られるものの、他の可塑剤に比べると消しカスの集まりが悪く充分な結果が得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００３−１０５１５０号公報（特許請求の範囲、段落［００１３］、［００１５］、［表２］）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、耐移行性及び消字力を損ねることなく、消しカスが集まり易い、アジピン酸系ポリエステルを含有する字消しを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するため、本発明者は鋭意検討を行い、可塑剤として、アジピン酸系ポリエステルに、ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下の液状アクリルポリマーを併用することにより、消しカス量の増加、消しカスの集まり易さの向上、紙面や机上の汚れの改善ならびに筆記線の伸びの改善等の効果が発現することを見出し、本発明に到達した。
【００１２】
すなわち、本発明は、基材樹脂、可塑剤及び充填剤を含有するプラスチック字消しにおいて、可塑剤として、アジピン酸と、多価アルコールの少なくとも１種と、一価アルコール又は一価カルボン酸から選ばれた少なくとも１種とを縮合して得られるアジピン酸系ポリエステル（Ａ）と、ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下の液状アクリルポリマー（Ｂ）とを配合したことを特徴とするプラスチック字消しを提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、消字率、耐移行性及び消しカスの集まり易さに優れるプラスチック字消しが提供される。また、本発明の字消しは、人体、環境に対する負荷が極めて少なく、安全性が高く、耐環境汚染性に優れるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の字消しに用いられる基材樹脂としては、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリイソプレン（天然ゴム）、スチレン系、ブタジエン系、イソプレン系、エチレン−プロピレン系、ニトリル系、クロロプレン系、ウレタン系、アクリル系、ポリエステル系、オレフィン系のエラストマー等が挙げられる。これらの基材樹脂は単独で、又は必要に応じて２種類以上組み合わせて用いられる。これらの樹脂の中でも、可塑剤との混和が容易で消字力に優れる塩化ビニル系樹脂が特に好ましい。
【００１５】
塩化ビニル系樹脂としては、従来用いられている塩化ビニル系樹脂を全て用いることができ、例えば、重合度４００〜３０００程度のポリ塩化ビニルの他、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン、塩化ビニル−アクリル酸メチル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸メチル共重合体、及び塩化ビニル−アクリル酸オクチル共重合体が挙げられる。これらは単独で又は必要に応じて２種類以上組み合わせて用いられる。塩化ビニル系樹脂としてはペーストレジンが可塑剤等との混和、加工が容易な点で好ましい。
【００１６】
本発明に用いられるアジピン酸系ポリエステル（Ａ）は、アジピン酸と、多価アルコールの少なくとも１種と、一価アルコール又は一価カルボン酸から選ばれた少なくとも１種とを縮合して得られるポリエステル系可塑剤である。
【００１７】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオール、２，４−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール等の炭素数２〜１８の脂肪族グリコールならびにジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールが挙げられる。これらの多価アルコールは、１種又は２種以上の混合物が使用される。
【００１８】
一価アルコールとしては、例えば、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール等の炭素９〜１８の一価アルコールが挙げられ、１種又は２種以上の混合物が使用される。
【００１９】
一価カルボン酸としては、例えば、ノナン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸等の炭素数９〜１８のカルボン酸が挙げられ、１種又は２種以上の混合物が使用される。
【００２０】
アジピン酸系ポリエステルは、必要に応じて、グリセリン、ペンタエリスリトール等の３価又はそれ以上の多価アルコール及び多塩基酸を変性剤として使用したものでもよい。
【００２１】
アジピン酸系ポリエステルとしては、具体的には、アデカサイザーＰＮ−１５０、ＰＮ−１７０、ＰＮ−２２０、ＰＮ−２３０、ＰＮ−２５０、ＰＮ−２６０、ＰＮ−２８０、ＰＮ−３１０、ＰＮ−３５０、ＰＮ−４００、ＰＮ−４４６、ＰＮ−６５０、ＰＮ−８５０、ＰＮ−１０１０、ＰＮ−１０２０、ＰＮ−１０３０、ＰＮ−１４３０、ＰＮ−３０３０、ＰＮ−７１６０、ＰＮ−７２３０、ＰＮ−７３１０、ＰＮ−７５５０、ＰＮ−７６５０、ＰＮ−９３０２、Ｐ−２００、Ｐ−３００、Ｐ−５０４０、ＨＰＮ−３１３０（以上いずれも商品名、(株)ＡＤＥＫＡ）、ポリサイザーＷ−２３０−Ｈ、Ｗ−３０５−ＥＬＳ、Ｗ−３２０、Ｗ−３６０−ＥＬＳ、Ｗ−３６５、Ｗ−１０２０−ＥＬ、Ｗ−１４１０−ＥＬ、Ｗ−１６４１−Ｓ、Ｗ−２０５０、Ｗ−２０６０、Ｗ−２０７０、Ｗ−２１４５、Ｗ−２３００−ＥＬ、Ｗ−２３１０、Ｗ−２３４０−Ｓ、Ｗ−２３５０、Ｗ−２３７０、Ｗ−２３８８、Ｗ−２６１０、Ｗ−２６３０、Ｗ−２６４０−Ｓ、Ｗ−２６５０−Ｓ、Ｗ−４０１０、Ｐ−１０３（以上いずれも商品名、ＤＩＣ(株)）等が挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２２】
本発明で用いられる液状アクリルポリマー（Ｂ）は、ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下であるが、該ガラス転移点（Ｔｇ）は−３０℃以下程度のものがより好ましい。ガラス転移点（Ｔｇ）は、ＤＳＣ法によって測定される。
【００２３】
本発明に用いられる液状アクリルポリマーとしては、重量平均分子量（Ｍｗ）１，０００〜６，０００のもので、具体的には、ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１０００、ＵＰ−１０１０、ＵＰ−１０２０、ＵＰ−１０２１、ＵＰ−１０６１、ＵＰ−１０８０、ＵＰ−１１９０（以上いずれも商品名、東亞合成株式会社）等が挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
【００２４】
液状アクリルポリマーは、粘度が３００〜２２，０００（ｍＰａ・ｓ／２５℃）であることが好ましく、より好ましくは３００〜５，０００、特に好ましくは３００〜２，０００である。液状アクリルポリマーの粘度が高すぎると、混練撹拌時におけるハンドリング性が低下し成形もし難くなる。
【００２５】
本発明の字消しにおいて、可塑剤の配合量は、基材樹脂１００質量部に対して、合計で８０〜２５０質量部が好ましく、より好ましくは１００〜２００質量部である。可塑剤の配合量が８０質量部以上であれば、字消しとしての消字性能を低下するおそれがない。一方２５０質量部を超える場合、字消しが柔らかくなり過ぎ、良好な字消し性能が発現しなくなる。
【００２６】
アジピン酸系ポリエステル（Ａ）と液状アクリルポリマー（Ｂ）の割合（質量比）は、それぞれの種類や合計量により一概に規定できないが、配合割合による消字率の変動が見られないことや、液状アクリルポリマーは少量添加でも所望の効果を発揮すること、多量添加では成形温度が高くなり成形性が低下したりするといった現象が生じることを考慮すると、（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜５０／５０の範囲が好ましい。また、液状アクリルポリマーの配合量が増加するほど、消しカスの集まり易さが向上する傾向が見られることにより、より好ましくは９５／５〜５０／５０、さらに好ましくは９０／１０〜５０／５０、特に好ましくは８５／１５〜５０／５０である。
【００２７】
上記のアジピン酸系ポリエステル及び液状アクリルポリマーに、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の可塑剤を配合することもできる。他の可塑剤の配合量は、基材樹脂１００質量部に対し、０〜６０質量部とすることが望ましい。
配合する他の可塑剤としては、例えば、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート（ＴＯＴＭ）、トリイソデシルトリメリテート（ＴＩＤＴＭ）、トリイソオクチルトリメリテート（ＴＩＯＴＭ）、トリイソノニルトリメリテート等のトリメリット酸系可塑剤；トリオクチルピロメリット酸（ＴＯＰＭ）等のピロメリット酸系可塑剤；ジ−２−エチルヘキシルアジペート（ＤＯＡ）、ジイソノニルアジペート（ＤＩＮＡ）、ジイソデシルアジペート（ＤＩＤＡ）等のアジピン酸系可塑剤；ジ−２−エチルヘキシルセバケート（ＤＯＳ）、ジブチルセバケート（ＤＢＳ）等のセバシン酸系可塑剤；ジ−２−エチルヘキシルアゼレート（ＤＯＺ）等のアゼライン酸系可塑剤；トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、トリ−２−エチルヘキシルフォスフェート（ＴＯＰ）等のリン酸系可塑剤；トリエチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−ブチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−（２−エチルヘキシル）シトレート等のクエン酸系可塑剤；エポキシ化トリグリセリド、エポキシ化脂肪酸モノエステル、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化脂肪酸エステル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル（Ｅ−ＰＳ）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−ｎ−オクチル（ｎＥ−ＰＳ）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジエポキシステアリル（Ｅ−ＰＯ）等のエポキシヘキサヒドロフタル酸エステル等のエポキシ系可塑剤；が挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
【００２８】
本発明の可塑剤をゴム及びエラストマーに配合する場合には、石油系油、液状ゴム、炭化水素系液状オリゴマー等の軟化剤を併用することもできる。石油系油としては、パラフィン系炭化水素油、ナフテン系炭化水素油、芳香族系炭化水素油の混合物であるエクステンダーオイルや、プロセス油、スピンドル油、マシン油、流動パラフィン、塩素化パラフィン等が挙げられる。液状ゴムとしては、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン等が挙げられる。炭化水素系液状オリゴマーとしては、液状ポリブテン、液状α−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。軟化剤の配合量は特に限定されないが、基材樹脂１００質量部に対し、３０〜３００質量部であることが好ましい。
【００２９】
本発明の字消しには、適度な硬度や使用時の消去感を調整するために充填剤を配合することもできる。充填剤としては、珪石粉あるいは石灰石粉（重質炭酸カルシウム）を用いるのが一般的であり、これらの無機粉体は、筆記面を痛めないように微粉化して用いられる。他に珪藻土、タルクあるいはシラス粉末、酸化珪素の微粉末であるアエロジル、無機及び有機の中空粒子等を使用することができる。これらの充填剤を使用する場合、配合量は、基材樹脂によって異なるが、基材樹脂１００質量部に対して、３０〜３００質量部であることが好ましい。
【００３０】
また、必要に応じて基材樹脂、特に塩化ビニル系樹脂の成形時による高温劣化防止のため、安定剤を用いる。光安定性向上のため、紫外線吸収剤等の光安定剤を配合することもできる。その他、粘度調整剤、滑剤、溶剤、着色剤、防腐剤、防黴剤、香料等の添加剤を含有することもできる。これらの添加剤は、本発明による効果を阻害しない範囲内であれば、配合量も特に制限されない。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３２】
以下の実施例及び比較例で用いた材料を表１に示す。以下の記載において、「部」は特に断らない限り「質量部」を表す。
【００３３】
【表１】
2014054812.tif 000002
【００３４】
また、以下の実施例、比較例において、得られた字消しの硬さ、移行性、消字率及び消しカスのまとまり率は、下記の方法により測定又は評価した。
【００３５】
［硬さ（ＪＩＳ法）］
ＪＩＳ  Ｓ  ６０５０：２００２  ６．２に準拠した。硬さ試験機を用い、水平に保持した試験片の表面に、試験機の押針が鉛直になるようにして試験機の加圧面を接触させ、直ちに目盛を読み取った。
【００３６】
［移行性（ＪＩＳ法）］
ＪＩＳ  Ｓ  ６０５０：２００２  ６．３に準拠した。
○：塗料が試験片に付着しない。
×：塗料が試験片に付着する。
【００３７】
［消字率の測定方法（ＪＩＳ法）］：
ＪＩＳ  Ｓ  ６０５０：２００２  ６．４に準拠した。
（１）字消しを厚さ５ｍｍの板状に切り、着色紙と接触する先端部分を半径６ｍｍの円弧に仕上げたものを試験片とした。
（２）画線機を用いて、ＪＩＳ  Ｓ  ６００６に規定する鉛筆のＨＢと、坪量９０ｇ／ｍ２以上、白色度７５％以上の上質紙を使用して着色紙を作成し、この着色紙に対して、試験片を垂直に、しかも着色線に対して直角になるように接触させ、試験片におもりとホルダの質量の和が０．５ｋｇとなるようにおもりを載せ、１５０±１０ｃｍ／ｍｉｎの速さで着色部を４往復摩消させた。
（３）濃度計によって、着色紙の非着色部分の濃度を０として、着色部及び摩消部の濃度をそれぞれ測定した。
（４）消字率は次の式によって算出し、３回の平均値を求めた。
消字率（％）＝（１−（摩消部の濃度÷着色部の濃度））×１００
【００３８】
［消しカスのまとまり率の測定方法］：
ＪＩＳ  Ｓ  ６０５０：２００２  ６．４の消字率試験に準じ、試験片を消去荷重５００ｇｆで２０往復させて摩耗させ、最も大きな消しカスの質量を、試験片が減量した質量で割った値に１００を乗じたものをまとまり率（％）として算出した。尚、１配合につき５回ずつ消しカスの質量を測定し、それらの平均をとった。
まとまり率（％）＝〔最大のカスの質量／（テスト前の試験片の質量−テスト後の試験片の質量）〕×１００
【００３９】
（実施例１〜６、比較例１〜９）
表２及び表３に示す配合割合（数字は質量部）で配合した組成物を減圧下にて撹拌した後、１２０〜１５０℃で成形して、字消しを作成した。各字消しについて硬さ、移行性、消字率及び消しカスのまとまり率を上記方法で測定した結果を表２及び表３に示す。
【００４０】
【表２】
2014054812.tif 000003
【００４１】
【表３】
2014054812.tif 000004
【００４２】
表２及び表３より、アジピン酸系ポリエステル単独（比較例１〜３）では、消しカスの集まりが悪く、消した際に筆記線ののびが見られたが、液状アクリルポリマーを併用することにより、消字率を損なうことなく、前記の問題点を一挙に解決できることが分かる。特に、実施例３及び４の字消しは消しカスが１本となり顕著な効果が認められた。
【００４３】
一方、アジピン酸系ポリエステルとリン酸系可塑剤との併用（比較例４〜７）では、消しカスの集まり易さの改善効果は見られなかった。
【００４４】
また、液状アクリルポリマーをアジピン酸ジブチルに併用した例（比較例９）では、消しカスの集まり易さの改善効果は見られなかった。