(57)【要約】  本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）所定の下記式（１）で示される化合物からなるジエステル可塑剤と、（ｃ）下記式（２）〔式（２）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はアルキル基であって、互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の直鎖率は、それぞれ９０モル％未満である。〕で示される化合物からなるトリメリット酸エステル可塑剤と、を含む。2017110479.tif 000010
2017110479.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）塩化ビニル樹脂と、
（ｂ）下記式（１）：
【化１】
2017110479.tif 000008
〔式（１）中、Ｒ１及びＲ３は一価の炭化水素基であって、互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ２は二価の炭化水素基である。〕
で示される化合物からなるジエステル可塑剤と、
（ｃ）下記式（２）： 
【化２】
2017110479.tif 000009
〔式（２）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はアルキル基であって、互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の直鎖率は、それぞれ９０モル％未満である。〕
で示される化合物からなるトリメリット酸エステル可塑剤と、
を含む、塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項２】
前記塩化ビニル樹脂組成物において、前記式（２）中のＲ４、Ｒ５及びＲ６のアルキル基の合計に対し、
炭素数７以下のアルキル基の合計の割合が０モル％以上１０モル％以下であり、
炭素数８及び炭素数９のアルキル基の合計の割合が５モル％以上１００モル％以下であり、
炭素数１０のアルキル基の割合が０モル％以上９５モル％以下であり、
炭素数１１以上のアルキル基の合計の割合が０モル％以上１０モル％以下である、
請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項３】
前記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、前記（ｂ）ジエステル可塑剤及び前記（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤の合計配合量が５質量部以上２００質量部以下である、請求項１又は２に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項４】
前記（ｂ）ジエステル可塑剤と前記（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤との配合比（ジエステル可塑剤／トリメリット酸エステル可塑剤）が、質量比で、１／９９〜９９／１である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項５】
前記式（１）中のＲ１及びＲ３が、炭素数２〜２４の一価の脂肪族炭化水素基であり、
前記式（１）中のＲ２が、炭素数２〜１５の二価の脂肪族炭化水素基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項６】
前記式（１）中のＲ２の直鎖率が９０モル％以上であり、
前記式（１）中のＲ１及びＲ３の合計の直鎖率が９０モル％以上である、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項７】
前記（ａ）塩化ビニル樹脂が塩化ビニル樹脂粒子である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項８】
粉体成形に用いられる、請求項７に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項９】
パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項７又は８に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
【請求項１１】
自動車インスツルメントパネル表皮用である、請求項１０に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
【請求項１２】
発泡ポリウレタン成形体と、
請求項１０又は１１に記載の塩化ビニル樹脂成形体と、
を有する積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、及び、積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車インスツルメントパネルは、発泡ポリウレタン層が、塩化ビニル樹脂からなる表皮等の成形体と基材との間に設けられた積層構造を有している。
このような自動車インスツルメントパネルには、例えば、エアバッグが膨張した際に、塩化ビニル樹脂からなる成形体部分の破片が飛散することなく、低温下においても設計通りに割れることができるよう、低温下における優れた柔軟性を有することが求められている。
また、通常の自動車運転時においては、自動車インスツルメントパネルが容易に破損することが無いよう、当該自動車インスツルメントパネルを構成する塩化ビニル樹脂成形体には、低温下においても優れた強度を有することが求められている。【０００３】
そこで、近年では、例えば、自動車インスツルメントパネルの製造に好適に用い得る、塩化ビニル樹脂組成物の改良が試みられている。【０００４】
例えば特許文献１には、塩化ビニル樹脂と、直鎖状アルキル基のみからなるトリメリット酸エステル可塑剤と、１，９−ノナンジオールジエステルなどのジエステル可塑剤とを配合した塩化ビニル樹脂組成物が開示されている。そして、特許文献１に記載の塩化ビニル樹脂組成物は、上記の組成を有することにより、低温での柔軟性に優れる成形体を形成可能にしている。このように、従来、塩化ビニル樹脂組成物の検討においては、可塑剤としてトリメリット酸エステル化合物を使用する場合には、直鎖状アルキル基のみからなるトリメリット酸エステル化合物を用いることが常であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１５／０８７５２２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ここで、塩化ビニル樹脂成形体は良好な柔軟性および強度を両立する必要があるところ、特許文献１に記載の塩化ビニル樹脂組成物には、低温での柔軟性に加え、低温での強度も維持、向上すべく制御する点において、更なる改善の余地があった。【０００７】
そこで、本発明は、低温での優れた強度および低温での優れた柔軟性を両立するよう制御し得る塩化ビニル樹脂成形体および積層体、並びに、当該塩化ビニル樹脂成形体および積層体を製造可能な、塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、塩化ビニル樹脂組成物の調製に用いる可塑剤として、分岐鎖状構造を有する所定のジエステル可塑剤と、所定のトリメリット酸エステル可塑剤とを併用することにより、当該組成物を用いて製造した塩化ビニル樹脂成形体の低温下における強度（引張応力、引張破断伸び）および柔軟性（引張破断伸び、損失弾性率のピークトップ温度）を良好に制御できることを見出し、本発明を完成させた。【０００９】
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）下記式（１）：
【化１】
2017110479.tif 000003
〔式（１）中、Ｒ１及びＲ３は一価の炭化水素基であって、互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ２は二価の炭化水素基である。〕で示される化合物からなるジエステル可塑剤と、（ｃ）下記式（２）： 
【化２】
2017110479.tif 000004
〔式（２）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はアルキル基であって、互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の直鎖率は、それぞれ９０モル％未満である。〕で示される化合物からなるトリメリット酸エステル可塑剤と、を含むことを特徴とする。このように、所定のジエステル可塑剤と所定のトリメリット酸エステル可塑剤とを併用して塩化ビニル樹脂組成物を調製すれば、低温下における優れた引張特性等、強度および柔軟性を両立するよう制御して塩化ビニル樹脂成形体の製造に用いることができる。
なお、本発明において、式（２）中における「Ｒ4の直鎖率」とは、塩化ビニル樹脂組成物中に可塑剤として含まれるトリメリット酸エステル化合物が有する全Ｒ４についての直鎖状アルキル基の割合（モル％）を意味する。また、「Ｒ５の直鎖率」及び「Ｒ６の直鎖率」についても、それぞれＲ4の場合と同様である。また、各「直鎖率」は、特に制限されることなく、例えば、液体クロマトグラフィーを用いて測定することができる。【００１０】
ここで、前記塩化ビニル樹脂組成物は、当該塩化ビニル樹脂組成物において、前記式（２）中のＲ４、Ｒ５及びＲ６のアルキル基の合計に対し、炭素数７以下のアルキル基の合計の割合が０モル％以上１０モル％以下であり、炭素数８及び炭素数９のアルキル基の合計の割合が５モル％以上１００モル％以下であり、炭素数１０のアルキル基の割合が０モル％以上９５モル％以下であり、炭素数１１以上のアルキル基の合計の割合が０モル％以上１０モル％以下であることが好ましい。このように、塩化ビニル樹脂組成物中のトリメリット酸エステル可塑剤が所定のアルキル基を所定の割合で含有すれば、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて製造した塩化ビニル樹脂成形体に、低温下における優れた強度および柔軟性をより発揮させることができるからである。
なお、本発明において、各炭素数の「アルキル基の割合」は、特に制限されることなく、例えば、液体クロマトグラフィーを用いて測定することができる。【００１１】
また、塩化ビニル樹脂組成物は、前記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、前記（ｂ）ジエステル可塑剤及び前記（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤の合計配合量が５質量部以上２００質量部以下であることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中の（ｂ）ジエステル可塑剤及び前記（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤の合計配合量が上記下限以上であれば、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて製造した塩化ビニル樹脂成形体の、低温下における柔軟性をより向上させることができるからである。また、上記可塑剤の合計配合量が上記上限以下であれば、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて製造した塩化ビニル樹脂成形体の、低温下における強度をより向上させることができるからである。【００１２】
また、塩化ビニル樹脂組成物は、前記（ｂ）ジエステル可塑剤と前記（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤との配合比（ジエステル可塑剤／トリメリット酸エステル可塑剤）が、質量比で、１／９９〜９９／１であることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中の（ｂ）ジエステル可塑剤および（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤の配合比を上記範囲内にすれば、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて製造した塩化ビニル樹脂成形体の、低温下における強度および柔軟性をより向上させることができるからである。【００１３】
更に、塩化ビニル樹脂組成物は、前記式（１）中のＲ１及びＲ３が、炭素数２〜２４の一価の脂肪族炭化水素基であり、前記式（１）中のＲ２が、炭素数２〜１５の二価の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物に含まれるジエステル可塑剤が有する炭化水素基の炭素数が上記下限以上であれば、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて製造した塩化ビニル樹脂成形体の、低温下における柔軟性を更に向上させることができるからである。また、塩化ビニル樹脂組成物に含まれるジエステル可塑剤が有する炭化水素基の炭素数が上記上限以下であれば、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて製造した塩化ビニル樹脂成形体の、低温下における強度を更に向上させることができるからである。
なお、本発明においてＲ１〜Ｒ３の「脂肪族炭化水素基の炭素数」は、特に制限されることなく、例えば、液体クロマトグラフィーを用いて測定することができる。【００１４】
更に、塩化ビニル樹脂組成物は、前記式（１）中のＲ２の直鎖率が９０モル％以上であり、前記式（１）中のＲ１及びＲ３の合計の直鎖率が９０モル％以上であることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物に含まれるジエステル化合物が有するＲ１〜Ｒ３の直鎖率が上記の通りであれば、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて製造した塩化ビニル樹脂成形体の、低温下における強度および柔軟性を更に向上させることができるからである。
なお、本発明において、式（１）中における「Ｒ２の直鎖率」とは、塩化ビニル樹脂組成物中に可塑剤として含まれるジエステル化合物が有する全Ｒ２についての直鎖状アルキル基の割合（モル％）を意味する。また、「Ｒ１及びＲ３の合計の直鎖率」とは、塩化ビニル樹脂組成物中に可塑剤として含まれるジエステル化合物が有する全Ｒ１及びＲ３についての直鎖状アルキル基の割合（モル％）を意味する。【００１５】
更に、塩化ビニル樹脂組成物は、前記（ａ）塩化ビニル樹脂が、塩化ビニル樹脂粒子であることが好ましい。（ａ）塩化ビニル樹脂が粒子形状を有すれば、例えば、自動車インスツルメントパネルなどの自動車内装部品に利用される、自動車内装材としての塩化ビニル樹脂成形体を良好に製造することができるからである。【００１６】
更に、上述の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましい。粒子形状を有する塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネルなどの自動車内装部品に利用される、自動車内装材としての塩化ビニル樹脂成形体を、より良好に製造することができるからである。【００１７】
そして、上述の塩化ビニル樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いられることが好ましい。粒子形状を有する塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネルなどの自動車内装部品に利用される、自動車内装材としての塩化ビニル樹脂成形体を、更に良好に製造することができるからである。【００１８】
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述したいずれかの塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形してなることを特徴とする。塩化ビニル樹脂成形体が上記所定の２種類の可塑剤を含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形してなれば、低温下における強度および柔軟性を維持、向上させるよう制御でき、強度および柔軟性に優れた塩化ビニル樹脂成形体が得られる。【００１９】
ここで、上述の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネル表皮用であることが好ましい。上述の塩化ビニル樹脂成形体を自動車インスツルメントパネルの表皮として用いれば、製造された自動車インスツルメントパネル表皮は低温下において優れた強度および柔軟性を発揮する。その結果、低温下においても、割れ、ひびなどの破損に耐え得る強度を有し、かつ、破片などを飛散させずにエアバックを展開させる柔軟性を有する、耐久性能に優れた自動車インスツルメントパネル用の表皮を得ることができるからである。【００２０】
更に、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述したいずれかの塩化ビニル樹脂成形体とを有することを特徴とする。発泡ポリウレタン成形体および上述の塩化ビニル樹脂成形体を用いて積層体とすれば、例えば、当該積層体を自動車インスツルメントパネルなどの自動車内装部品の製造に用いた際に、自動車インスツルメントパネルなどの自動車内装部品に、低温下における優れた強度および柔軟性を発揮させるよう制御することが可能である。その結果、低温下においても、破損し難い強度を維持しつつ、エアバック展開時には設計通りに割れる柔軟性を兼ね備えた、強靭性に優れる自動車インスツルメントパネルなどの自動車内装部品を得ることができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、低温での優れた強度および低温での優れた柔軟性を両立するよう制御し得る塩化ビニル樹脂成形体および積層体、並びに、当該塩化ビニル樹脂成形体および積層体を製造可能な、塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂成形体および当該塩化ビニル樹脂成形体を有する積層体を製造する際に用いることができる。ここで、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて製造した塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、パウダースラッシュ成形などの粉体成形により製造することができる。そして、当該塩化ビニル樹脂成形体および積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネル用の表皮など、自動車内装部品を構成する自動車内装材として用いることができる。
【００２３】
（塩化ビニル樹脂組成物）
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）所定の化合物からなるジエステル可塑剤と、（ｃ）所定の直鎖率のアルキル基を有する化合物からなるトリメリット酸エステル可塑剤とを含み、任意に、その他の可塑剤などの添加剤を更に含有する。
そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は上記所定の２種類の可塑剤を併用しているため、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて製造した塩化ビニル樹脂成形体などに、低温下における高い強度および高い柔軟性を発揮させるよう調節することができる。
【００２４】
＜（ａ）塩化ビニル樹脂＞
＜＜組成＞＞
ここで、（ａ）塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単位を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含有する共重合体が挙げられる。かかる塩化ビニル系共重合体の、塩化ビニルと共重合可能な単量体（共単量体）の具体例は、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類；塩化アリル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化塩化エチレンなどのハロゲン化オレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；イソブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アリル−３−クロロ−２−オキシプロピルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどのアリルエーテル類；アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、そのエステルまたはその酸無水物類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアクリルアミド類；アリルアミン安息香酸塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどのアリルアミンおよびその誘導体類；などである。以上に例示される単量体は、塩化ビニルと共重合可能な単量体（共単量体）の一部に過ぎず、共単量体としては、近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新聞社（１９８８年）第７５〜１０４頁に例示されている各種単量体が使用され得る。これらの単量体の１種又は２種以上が使用され得る。なお、上記（ａ）塩化ビニル樹脂には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、塩素化ポリエチレンなどの樹脂に、（１）塩化ビニル、または、（２）塩化ビニルと、当該塩化ビニルと共重合可能な前記共単量体とがグラフト重合された樹脂も含まれる。
ここで、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。
【００２５】
そして、上記（ａ）塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造され得る。
【００２６】
また、（ａ）塩化ビニル樹脂は、１種類の塩化ビニル樹脂または２種類以上の塩化ビニル樹脂の混合物とすることができる。具体的には、（ａ）塩化ビニル樹脂は、塩化ビニル樹脂組成物を調製する際の基材としての（つまり、マトリックス樹脂として機能する）塩化ビニル樹脂のみ、または、当該基材としての塩化ビニル樹脂と、基材以外の役割を担う塩化ビニル樹脂との混合物とすることができる。塩化ビニル樹脂が担い得る基材以外の役割としては、例えば、粉体流動性を改良することができるダスティング剤などが挙げられる。そして、（ａ）塩化ビニル樹脂は、基材としての塩化ビニル樹脂と、ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂とを併用することが好ましい。なお、ダスティング剤としては、後述する通り、塩化ビニル樹脂以外の任意の成分を用いることもでき、上記塩化ビニル樹脂と当該塩化ビニル樹脂以外の任意の成分を併用してもよい。
【００２７】
ここで、（ａ）塩化ビニル樹脂が通常含有する基材としての塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法により製造することが好ましく、また、（ａ）塩化ビニル樹脂が含有し得るダスティング剤としての塩化ビニル樹脂は、乳化重合法により製造することが好ましい。
【００２８】
＜＜性状＞＞
［平均重合度］
（ａ）塩化ビニル樹脂を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、８００以上が好ましく、９００以上がより好ましく、５０００以下が好ましく、３０００以下がより好ましい。また、（ａ）塩化ビニル樹脂が基材としての塩化ビニル樹脂である場合の塩化ビニル樹脂の平均重合度も、上記と同様の範囲とすることができる。更に、（ａ）塩化ビニル樹脂が含み得るダスティング剤としての塩化ビニル樹脂は、当該塩化ビニル樹脂を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が５００以上であることが好ましく、７００以上であることが好ましく、２０００以下であることが好ましく、１５００以下であることがより好ましく、１２００以下であることが更に好ましい。
（ａ）塩化ビニル樹脂の平均重合度が８００以上であれば、当該塩化ビニル樹脂を含む塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形等してなる成形体の強度が良好になるからである。また、（ａ）塩化ビニル樹脂の平均重合度が５０００以下であれば、当該成形体の柔軟性が良好になるからである。
なお、本発明において「平均重合度」は、ＪＩＳ Ｋ６７２０−２に準拠して測定することができる。
【００２９】
［形状］
また、（ａ）塩化ビニル樹脂は、塩化ビニル樹脂粒子であることが好ましい。換言すれば、（ａ）塩化ビニル樹脂は、粒子形状を有することが好ましい。また、（ａ）塩化ビニル樹脂が基材としての塩化ビニル樹脂である場合も、塩化ビニル樹脂は粒子形状であることが好ましい。更に、（ａ）塩化ビニル樹脂が含み得るダスティング剤としての塩化ビニル樹脂も粒子形状であることが好ましく、ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂は、基材としての塩化ビニル樹脂粒子よりも微細な微粒子（塩化ビニル樹脂微粒子）であることがより好ましい。
（ａ）塩化ビニル樹脂が塩化ビニル樹脂粒子であれば、当該塩化ビニル樹脂を含む塩化ビニル樹脂組成物を、パウダースラッシュ成形などの粉体成形に好適に用いることができるからである。また、ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂が塩化ビニル樹脂微粒子であれば、当該塩化ビニル樹脂微粒子を更に含む塩化ビニル樹脂組成物の、粉体流動性がより向上するからである。
なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が３０μｍ以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が３０μｍ未満の粒子を指す。
【００３０】
［平均粒子径］
（ａ）塩化ビニル樹脂としての塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、特に限定されることなく、５０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、５００μｍ以下が好ましく、２５０μｍ以下がより好ましく、２００μｍ以下が更に好ましい。また、（ａ）塩化ビニル樹脂が基材としての塩化ビニル樹脂粒子である場合の塩化ビニル樹脂の平均粒子径も、上記と同様の範囲とすることができる。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が５０μｍ以上であれば、当該塩化ビニル樹脂粒子を含む塩化ビニル樹脂成形体の強度をより向上し得るからである。また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が５００μｍ以下であれば、当該塩化ビニル樹脂粒子を含む塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が向上するために粉体成形を容易に行え、かつ、当該塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体の平滑性を向上させることができるからである。
更に、（ａ）塩化ビニル樹脂が含み得るダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、特に制限されることなく、０．１μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以下であることが好ましい。
従って、（ａ）塩化ビニル樹脂が２種類以上の塩化ビニル樹脂の粒子（塩化ビニル樹脂粒子、塩化ビニル樹脂微粒子など）を含む場合は、当該２種類以上の塩化ビニル樹脂の粒子径が異なることが好ましい。
なお、本発明において、「塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径」は、ＪＩＳ Ｚ８８０１に規定されたＪＩＳ標準篩による篩い分け法に準拠して測定することができる。また、本発明において、「塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径」は、ＪＩＳ Ｚ８８２５に準拠し、例えば、レーザー回折式粒子径分布測定装置（島津製作所製、製品名「ＳＡＬＤ−２３００」）を用いて、レーザー回折法により測定することができる。
【００３１】
＜＜配合割合＞＞
そして、（ａ）塩化ビニル樹脂中に、例えば、基材としての塩化ビニル樹脂粒子およびダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子が併存する場合には、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量％中の基材としての塩化ビニル樹脂粒子の含有量は、通常、７０質量％以上であり、７０質量％超であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましく、１００質量％未満であり、９９質量％以下であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましく、９２質量％以下であることが更に好ましい。
また、（ａ）塩化ビニル樹脂中に、例えば、基材としての塩化ビニル樹脂粒子およびダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子が併存する場合には、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量％中のダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子の含有量は、０質量％超であり、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、８質量％以上であることが更に好ましく、通常、３０質量％以下であり、２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。
【００３２】
＜可塑剤＞
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、可塑剤として、（ｂ）所定のジエステル可塑剤と、（ｃ）所定の直鎖率のアルキル基を有するトリメリット酸エステル可塑剤とを含み、任意に、上記（ｂ）ジエステル可塑剤および（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤以外のその他の可塑剤を含むことができる。
【００３３】
なお、可塑剤の形態は特に限定されないが、（ａ）塩化ビニル樹脂との混合容易性の観点から、また、製造された塩化ビニル樹脂成形体表面でのブルーミング発生（成形体表面に配合成分が折出し、表面が白くなる現象）を抑制する観点からは、常温で液体であることが好ましい。そして、後述する（ｂ）ジエステル可塑剤が有するＲ１及びＲ３などの炭化水素基の種類を適切に選択することにより、可塑剤を所望の形態とすることができる。
【００３４】
＜＜（ｂ）ジエステル可塑剤＞＞
本発明の塩化ビニル樹脂組成物が含む（ｂ）ジエステル可塑剤は、下記式（１）で示される化合物からなることを特徴とする。
【化３】
2017110479.tif 000005
ここで、上記式（１）中、Ｒ１及びＲ３は一価の炭化水素基である必要があり、一価の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、一価の直鎖状炭化水素基であることがより好ましく、Ｒ１及びＲ３は互いに同一であっても異なっていてもよい。また、上記式（１）中、Ｒ２は二価の炭化水素基である必要があり、二価の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、二価の直鎖状炭化水素基であることがより好ましく、二価の直鎖状飽和炭化水素基であることが更に好ましい。
【００３５】
［炭化水素基の種類］
上記式（１）中のＲ１及びＲ３を構成する炭化水素基としては、特に制限されることなく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−ステアリル基などの直鎖状飽和炭化水素基；
ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｉ−ペンチル基、ｉ−ヘキシル基、ｉ−ヘプチル基、ｉ−オクチル基、ｉ−ノニル基、ｉ−デシル基、ｉ−ウンデシル基、ｉ−ドデシル基、ｉ−トリデシル基、ｉ−テトラデシル基、ｉ−ペンタデシル基、ｉ−ヘキサデシル基、ｉ−ヘプタデシル基、ｉ−オクタデシル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−ヘキシル基、ｔ−ヘプチル基、ｔ−オクチル基、ｔ−ノニル基、ｔ−デシル基、ｔ−ウンデシル基、ｔ−ドデシル基、ｔ−トリデシル基、ｔ−テトラデシル基、ｔ−ペンタデシル基、ｔ−ヘキサデシル基、ｔ−ヘプタデシル基、ｔ−オクタデシル基、２−エチルヘキシル基などの分岐状飽和炭化水素基；
ソルビン酸、カプロレイン酸、リンデル酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、ペトロセエライジン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、バセニン酸、リノール酸、リノエライジン酸、リノレン酸、リノレンエライジン酸、ステアリドン酸、α−エレオステアリン酸、ゴンドイン酸、ガドレイン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、パウリン酸、セトレイン酸、エルカ酸、クルパノドン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、セラコレイン酸、ネルボン酸などの不飽和カルボン酸化合物に含まれる不飽和炭化水素基；
などが挙げられる。
中でも、Ｒ１及びＲ３としては、直鎖状炭化水素基を用いることが好ましく、例えば、オレイン酸などの不飽和カルボン酸化合物が有する直鎖状不飽和炭化水素基を用いることができる。なお、これらは、合成化合物、天然化合物の何れを用いてもよく、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用して用いてもよい。
【００３６】
また、上記式（１）中のＲ２を構成する炭化水素基としては、特に制限されることなく、例えば、上述の直鎖状飽和炭化水素基および分岐状飽和炭化水素基などから水素を１個除いた炭化水素基が挙げられる。また、これらの中でも、Ｒ２としては、直鎖状飽和炭化水素基を用いることが好ましく、ヘキサメチレン基などの直鎖状飽和炭化水素基を用いることがより好ましい。
【００３７】
［炭化水素基の炭素数］
また、上記式（１）中のＲ１の一価の炭化水素基は、炭素数が２以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましく、１０以上であることが更に好ましく、１６以上であることが一層好ましく、２４以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１９以下であることが更に好ましい。
同様に、上記式（１）中のＲ３の一価の炭化水素基は、炭素数が２以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましく、１０以上であることが更に好ましく、１６以上であることが一層好ましく、２４以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１９以下であることが更に好ましい。
更に、上記式（１）中のＲ２の二価の炭化水素基は、炭素数が２以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましく、１５以下であることが好ましく、１３以下であることがより好ましく、１０以下であることが更に好ましい。
上記式（１）中のＲ１、Ｒ２及びＲ３の炭素数が２以上であれば、ジエステル可塑剤を含む塩化ビニル樹脂組成物を用いて製造した成形体の柔軟性を更に高め得るからである。また、上記式（１）中のＲ１及びＲ３の炭素数が２４以下、上記式（１）中のＲ２の炭素数が１５以下であれば、塩化ビニル樹脂成形体の強度を良好に維持し得るからである。
【００３８】
［炭化水素基の直鎖率］
また、上記式（１）中、Ｒ２の炭化水素基の直鎖率、並びに、Ｒ１及びＲ３の合計の炭化水素基の直鎖率は、Ｒ２について、並びに、Ｒ１及びＲ３の合計について、それぞれ、９０モル％以上であることが好ましく、９５モル％以上であることが好ましく、１００モル％であることが更に好ましい。つまり、塩化ビニル樹脂組成物に含まれる（ｂ）ジエステル可塑剤が有する炭化水素基は、全て直鎖状炭化水素基であることが好ましい。（ｂ）ジエステル可塑剤が有するＲ２、並びに、Ｒ１及びＲ３の合計が、直鎖率９０モル％以上の炭化水素基であれば、例えば、パウダースラッシュ成形などの粉体成形により製造される塩化ビニル樹脂成形体の柔軟性、並びに、低温における引張応力および引張り破断伸びなどの引張特性をより高めるよう制御することができるからである。
【００３９】
＜＜（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤＞＞
本発明の塩化ビニル樹脂組成物が含む（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤は、下記式（２）で示される化合物からなることを特徴とする。
【化４】
2017110479.tif 000006
ここで、上記式（２）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はアルキル基である必要があり、後述する所定の直鎖率を満たすため、塩化ビニル樹脂組成物中に存在するＲ４、Ｒ５及びＲ６それぞれの少なくとも一部は、分岐状アルキル基であり、当該組成物中に存在するＲ４、Ｒ５及びＲ６の全てが分岐状アルキル基であることが好ましく、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよい。換言すれば、塩化ビニル樹脂組成物に含まれる（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤が有するアルキル基は、全て分岐状アルキル基であることが好ましい。
【００４０】
［アルキル基の直鎖率］
また、上記式（２）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の直鎖率は、それぞれ９０モル％未満である必要があり、５０モル％以下であることが好ましく、２０モル％以下であることがより好ましく、０モル％であることが更に好ましい。（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤を構成するトリメリット酸エステル化合物が有するＲ１、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ直鎖率９０モル％未満のアルキル基であれば、当該（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤と上述の（ｂ）ジエステル可塑剤とを併用して製造した塩化ビニル樹脂成形体に良好な柔軟性を付与でき、また、当該塩化ビニル樹脂成形体に、低温下における、優れた引張応力および引張破断伸びなどの引張特性を与え、良好な強度を付与できる。換言すれば、上記所定の（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤および所定の（ｂ）ジエステル可塑剤を塩化ビニル樹脂組成物の調製に用いることにより、製造される塩化ビニル樹脂成形体の柔軟性および強度を制御することができる。
【００４１】
ここで、所定の低い直鎖率を有する当該（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤に上述の（ｂ）ジエステル可塑剤を併用させた場合に、これらの可塑剤を含有する塩化ビニル樹脂成形体の柔軟性および強度を制御することができる理由は明らかではないが、以下の通りであると推察される。
即ち、塩化ビニル樹脂組成物に含まれる（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤を構成するトリメリット酸エステル化合物は、当該組成物内において、塩化ビニル樹脂のポリマー鎖同士の間に入り込むことにより、第一の可塑剤としての役割を担う。その結果、当該トリメリット酸エステル化合物を介した塩化ビニル樹脂のポリマー鎖間距離が広がることにより、塩化ビニル樹脂組成物の柔軟性が高まる。このとき、（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤が有するアルキル基の直鎖率は９０モル％未満であるため、当該直鎖率が９０モル％以上のトリメリット酸エステル可塑剤を含有する場合と比較し、塩化ビニル樹脂のポリマー鎖間距離を小さく保つことにより、製造される塩化ビニル樹脂成形体の強度を高く維持することができる。
ここで、上述の塩化ビニル樹脂組成物に対して（ｂ）ジエステル可塑剤を更に用いた場合、上記（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤とは異なる程度の可塑化効果をもたらす（ｂ）ジエステル可塑剤が、当該組成物の可塑化程度を調節し得る第二の可塑剤としての役割を担う。つまり、（ｂ）ジエステル可塑剤および（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤の組成、配合量などを調節することにより、可塑化作用の程度の異なる複数種の可塑剤の併用効果を発揮させ、粉体成形などが施された塩化ビニル樹脂成形体の柔軟性および強度を所望の程度に制御することができる。そして、このような第一および第二の可塑剤などの併用による塩化ビニル樹脂成形体の性状の制御効果は、上記（ｂ）ジエステル可塑剤および上記（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤がそれぞれに対して本明細書に記載された好適条件を満たす場合に、各可塑化作用がそれぞれ十分に発揮されることに主に起因して、特に良好に発揮されると考えられる。
【００４２】
［アルキル基の種類］
（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤としては、上記所定の直鎖率であるアルキル基を有する以外は特に制限されることなく、任意の、トリメリット酸と一価アルコールとのエステル化合物とすることができる。
ここで、（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤が有するアルキル基の具体例としては、例えば、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｉ−ペンチル基、ｉ−ヘキシル基、ｉ−ヘプチル基、ｉ−オクチル基、ｉ−ノニル基、ｉ−デシル基、ｉ−ウンデシル基、ｉ−ドデシル基、ｉ−トリデシル基、ｉ−テトラデシル基、ｉ−ペンタデシル基、ｉ−ヘキサデシル基、ｉ−ヘプタデシル基、ｉ−オクタデシル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−ヘキシル基、ｔ−ヘプチル基、ｔ−オクチル基、ｔ−ノニル基、ｔ−デシル基、ｔ−ウンデシル基、ｔ−ドデシル基、ｔ−トリデシル基、ｔ−テトラデシル基、ｔ−ペンタデシル基、ｔ−ヘキサデシル基、ｔ−ヘプタデシル基、ｔ−オクタデシル基、２−エチルヘキシル基などの分岐状アルキル基；
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−ステアリル基などの直鎖状アルキル基；
などを挙げることができる。
なお、上記（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤は、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。
【００４３】
［アルキル基の炭素数と含有割合］
ここで、（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤を構成するトリメリット酸エステル化合物は、上記式（２）中のＲ４、Ｒ５及びＲ６の合計アルキル基に対し、炭素数７以下のアルキル基の合計含有割合が０モル％以上１０モル％以下であることが好ましい。つまり、上記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の有する合計アルキル基に対し、炭素数１以上７以下のアルキル基が存在しなくてもよい。
また、（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤を構成するトリメリット酸エステル化合物は、上記式（２）中のＲ４、Ｒ５及びＲ６の合計アルキル基に対し、炭素数８及び炭素数９のアルキル基の合計含有割合が５モル％以上１００モル％以下であることが好ましい。つまり、上記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の有する合計アルキル基に対し、炭素数が８又は９であるいずれかのアルキル基が存在することが好ましく、炭素数が８であるアルキル基のみが存在しても良く、炭素数が９であるアルキル基のみが存在しても良く、炭素数が８および９のアルキル基のみが併存していてもよい。中でも、上記炭素数８及び炭素数９のアルキル基の合計含有割合が１００モル％であることがより好ましい。
更に、（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤を構成するトリメリット酸エステル化合物は、上記式（２）中のＲ４、Ｒ５及びＲ６の合計アルキル基に対し、炭素数１０のアルキル基の含有割合が０モル％以上９５モル％以下であることが好ましい。つまり、上記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の有する合計アルキル基に対し、炭素数１０のアルキル基が存在しなくてもよい。
そして、（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤を構成するトリメリット酸エステル化合物は、上記式（２）中のＲ４、Ｒ５及びＲ６の合計アルキル基に対し、炭素数１１以上のアルキル基の合計割合が０モル％以上１０モル％以下であることが好ましい。つまり、上記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の有する合計アルキル基に対し、炭素数１１以上のアルキル基が存在しなくてもよい。
（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤が少なくとも炭素数８又は９であるアルキル基をある程度有すれば、好ましくは、炭素数８又は９であるアルキル基のみからなれば、得られる塩化ビニル樹脂成形体の柔軟性および強度をより両立させるよう制御することができるからである。
【００４４】
更には、（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤を構成するトリメリット酸エステル化合物は、上記式（２）中のＲ４、Ｒ５及びＲ６のアルキル基が、それぞれ、炭素数７以上であることが好ましく、炭素数８以上であることがより好ましく、炭素数１１以下であることが好ましく、炭素数１０以下であることがより好ましく、炭素数９以下であることが更に好ましい。炭素数が上記下限以上であれば、得られる塩化ビニル樹脂成形体の柔軟性をより向上できるからである。また、炭素数が上記上限以下であれば、得られる塩化ビニル樹脂成形体の強度をより向上できるからである。
【００４５】
＜添加剤＞
塩化ビニル樹脂組成物は、上述した（ａ）塩化ビニル樹脂、（ｂ）ジエステル可塑剤、及び（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤以外に、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、上記（ｂ）ジエステル可塑剤及び上記（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤以外のその他の可塑剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β−ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤；上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のダスティング剤；及び、その他の添加剤；などが挙げられる。
【００４６】
＜＜その他の可塑剤＞＞
塩化ビニル樹脂組成物では、上述した（ｂ）ジエステル可塑剤および（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤に加え、１種又は２種以上の、その他の可塑剤（例えば、一次可塑剤、二次可塑剤など）を使用しうる。ここで、二次可塑剤を用いる場合は、当該二次可塑剤と等質量以上の一次可塑剤を併用することが好ましい。
ここで、いわゆる一次可塑剤としては、
ピロメリット酸テトラ−ｎ−ヘキシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ヘプチル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−オクチル、ピロメリット酸テトラ−（２−エチルヘキシル）、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ノニル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−デシル、ピロメリット酸テトライソデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ウンデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ドデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−アルキルエステル（炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は６〜１２である。〕を分子内に２種以上有するエステル）等の、ピロメリット酸エステル可塑剤；
ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジノニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレートなどのフタル酸誘導体；
ジメチルイソフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）イソフタレート、ジイソオクチルイソフタレートなどのイソフタル酸誘導体；
ジ−（２−エチルヘキシル）テトラヒドロフタレート、ジ−ｎ−オクチルテトラヒドロフタレート、ジイソデシルテトラヒドロフタレートなどのテトラヒドロフタル酸誘導体；
ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソデシルアジペート、ジイソノニルアジペートなどのアジピン酸誘導体；
ジ−（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ヘキシルアゼレートなどのアゼライン酸誘導体；
ジ−ｎ−ブチルセバケート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジイソデシルセバケート、ジ−（２−ブチルオクチル）セバケートなどのセバシン酸誘導体；
ジ−ｎ−ブチルマレエート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジ−（２−エチルヘキシル）マレエートなどのマレイン酸誘導体；
ジ−ｎ−ブチルフマレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フマレートなどのフマル酸誘導体；
トリエチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−（２−エチルヘキシル）シトレートなどのクエン酸誘導体；
モノメチルイタコネート、モノブチルイタコネート、ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート、ジ−（２−エチルヘキシル）イタコネートなどのイタコン酸誘導体；
ブチルオレエート、グリセリルモノオレエート、ジエチレングリコールモノオレエートなどのオレイン酸誘導体；
メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、グリセリルモノリシノレート、ジエチレングリコールモノリシノレートなどのリシノール酸誘導体；
ｎ−ブチルステアレート、ジエチレングリコールジステアレートなどのステアリン酸誘導体（但し、１２−ヒドロキシステアリン酸エステルを除く）；
ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールジペラルゴネート、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルなどのその他の脂肪酸誘導体；
トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（クロロエチル）ホスフェートなどのリン酸誘導体；
ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジ−（２−エチルヘキソエート）、ジブチルメチレンビスチオグリコレートなどのグリコール誘導体；
グリセロールモノアセテート、グリセロールトリアセテート、グリセロールトリブチレートなどのグリセリン誘導体；
エポキシヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、エポキシトリグリセライド、エポキシ化オレイン酸オクチル、エポキシ化オレイン酸デシルなどのエポキシ誘導体；
アジピン酸系ポリエステル、セバシン酸系ポリエステル、フタル酸系ポリエステルなどのポリエステル系可塑剤；
などが挙げられる。
【００４７】
また、いわゆる二次可塑剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化植物油；塩素化パラフィン、トリエチレングリコールジカプリレートなどのグリコールの脂肪酸エステル、ブチルエポキシステアレート、フェニルオレエート、ジヒドロアビエチン酸メチルなどが挙げられる。
【００４８】
そして、上述したその他の可塑剤の中でも、エポキシ化大豆油を、（ｂ）ジエステル可塑剤および（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤と併用することが好ましい。
【００４９】
また、上記その他の可塑剤の含有量は、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、１質量部以上が更に好ましく、３０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１０質量部以下が更に好ましい。上記（ｂ）ジエステル可塑剤及び上記（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤以外のその他の可塑剤の含有量が上記範囲であれば、塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、低温での良好な柔軟性を付与することができるからである。
【００５０】
＜＜過塩素酸処理ハイドロタルサイト＞＞
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る、過塩素酸処理ハイドロタルサイトは、例えば、ハイドロタルサイトを過塩素酸の希薄水溶液中に加えて撹拌し、その後必要に応じて、ろ過、脱水または乾燥することによって、ハイドロタルサイト中の炭酸アニオン（ＣＯ３２−）の少なくとも一部を過塩素酸アニオン（ＣｌＯ４−）で置換（炭酸アニオン１モルにつき過塩素酸アニオン２モルが置換）することにより、過塩素酸導入型ハイドロタルサイトとして容易に製造することができる。上記ハイドロタルサイトと上記過塩素酸とのモル比は任意に設定できるが、一般には、ハイドロタルサイト１モルに対し、過塩素酸０．１モル以上２モル以下とする。
【００５１】
ここで、未処理（過塩素酸アニオンを導入していない未置換）のハイドロタルサイト中の炭酸アニオンの過塩素酸アニオンへの置換率は、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８５モル％以上である。また、未処理（過塩素酸アニオンを導入していない未置換）のハイドロタルサイト中の炭酸アニオンの過塩素酸アニオンへの置換率は、好ましくは９５モル％以下である。未処理（過塩素酸アニオンを導入していない未置換）のハイドロタルサイト中の炭酸アニオンの過塩素酸アニオンへの置換率が上記の範囲内にあることにより、塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、良好な低温での柔軟性を付与することができるからである。
【００５２】
ハイドロタルサイトは、一般式：[Ｍｇ１−ｘＡｌｘ(ＯＨ)２]ｘ＋[(ＣＯ３)ｘ／２・ｍＨ２Ｏ]ｘ−で表される不定比化合物で、プラスに荷電した基本層[Ｍｇ１−ｘＡｌｘ(ＯＨ)２]ｘ＋と、マイナスに荷電した中間層[(ＣＯ３)ｘ／２・ｍＨ２Ｏ]ｘ−とからなる層状の結晶構造を有する無機物質である。ここで、上記一般式中、ｘは０より大きく０.３３以下の範囲の数である。天然のハイドロタルサイトは、Ｍｇ６Ａｌ２(ＯＨ)１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏである。合成されたハイドロタルサイトとしては、Ｍｇ４．５Ａｌ２(ＯＨ)１３ＣＯ３・３.５Ｈ２Ｏが市販されている。合成ハイドロタルサイトの合成方法は、例えば特開昭６１−１７４２７０号公報に記載されている。
【００５３】
ここで、過塩素酸処理ハイドロタルサイトの含有量は、特に制限されることなく、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、１．５質量部以上が更に好ましく、７質量部以下が好ましく、６質量部以下がより好ましく、５．５質量部以下が更に好ましい。過塩素酸処理ハイドロタルサイトの含有量が上記範囲であれば、塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、良好な低温での柔軟性を付与できるからである。
【００５４】
＜＜ゼオライト＞＞
塩化ビニル樹脂組成物は、ゼオライトを安定剤として含有し得る。ゼオライトは、一般式：Ｍｘ／ｎ・［（ＡｌＯ２）ｘ・（ＳｉＯ２）ｙ］・ｚＨ２Ｏ（一般式中、Ｍは原子価ｎの金属イオン、ｘ＋ｙは単子格子当たりの四面体数、ｚは水のモル数である）で表される化合物である。当該一般式中のＭの種類としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎなどの一価又は二価の金属及びこれらの混合型が挙げられる。
【００５５】
ここで、ゼオライトの含有量は、特に制限されることなく、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、５質量部以下が好ましい。
【００５６】
＜＜β−ジケトン＞＞
β−ジケトンは、塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形して得られる塩化ビニル樹脂成形体の初期色調の変動をより効果的に抑えるために用いられる。β−ジケトンの具体例としては、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタンなどが挙げられる。これらのβ−ジケトンは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５７】
なお、β−ジケトンの含有量は、特に制限されることなく、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、５質量部以下が好ましい。
【００５８】
＜＜脂肪酸金属塩＞＞
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る脂肪酸金属塩は、特に制限されることなく、任意の脂肪酸金属塩とすることができる。中でも、一価脂肪酸金属塩が好ましく、炭素数１２〜２４の一価脂肪酸金属塩がより好ましく、炭素数１５〜２１の一価脂肪酸金属塩が更に好ましい。脂肪酸金属塩の具体例としては、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸バリウム、２−エチルヘキサン酸亜鉛、リシノール酸バリウム、リシノール酸亜鉛等である。脂肪酸金属塩を構成する金属としては、多価陽イオンを生成しうる金属が好ましく、２価陽イオンを生成しうる金属がより好ましく、周期表第３周期〜第６周期の、２価陽イオンを生成しうる金属が更に好ましく、周期表第４周期の、２価陽イオンを生成しうる金属が特に好ましい。最も好ましい脂肪酸金属塩はステアリン酸亜鉛である。
【００５９】
ここで、脂肪酸金属塩の含有量は、特に制限されることなく、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がより好ましく、５質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、０．５質量部以下が更に好ましい。脂肪酸金属塩の含有量が上記範囲であれば、塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、良好な低温での柔軟性を付与でき、更に色差の値を小さくできるからである。
【００６０】
＜＜その他のダスティング剤＞＞
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る、上記塩化ビニル樹脂微粒子以外の、その他のダスティング剤（粉体流動性改良剤）としては、炭酸カルシウム、タルク、酸化アルミニウムなどの無機微粒子；ポリアクリロニトリル樹脂微粒子、ポリ（メタ）アクリレート樹脂微粒子、ポリスチレン樹脂微粒子、ポリエチレン樹脂微粒子、ポリプロピレン樹脂微粒子、ポリエステル樹脂微粒子、ポリアミド樹脂微粒子などの有機微粒子；が挙げられる。中でも、平均粒径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の無機微粒子が好ましい。
【００６１】
ここで、その他のダスティング剤の含有量は、特に制限されることなく、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、１０質量部以上とすることができる。その他のダスティング剤は、１種類を単独で、又は２種類以上を併用しても良く、また、上述した塩化ビニル樹脂微粒子と併用してもよい。
【００６２】
＜＜その他の添加剤＞＞
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得るその他の添加剤としては、特に制限されることなく、例えば、離型剤、着色剤（顔料）、耐衝撃性改良剤、過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物（過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等）、酸化防止剤、防カビ剤、難燃剤、帯電防止剤、充填剤、光安定剤、発泡剤等が挙げられる。
【００６３】
離型剤としては、特に制限されることなく、例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸オリゴマーなどの潤滑剤が挙げられる。
【００６４】
着色剤（顔料）の具体例は、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ポリアゾ縮合顔料、イソインドリノン系顔料、銅フタロシアニン系顔料、チタンホワイト、カーボンブラックである。１種又は２種以上の顔料が使用される。
キナクリドン系顔料は、ｐ−フェニレンジアントラニル酸類が濃硫酸で処理されて得られ、黄みの赤から赤みの紫の色相を示す。キナクリドン系顔料の具体例は、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレットである。
ペリレン系顔料は、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸無水物と芳香族第一級アミンとの縮合反応により得られ、赤から赤紫、茶色の色相を示す。ペリレン系顔料の具体例は、ペリレンレッド、ペリレンオレンジ、ペリレンマルーン、ペリレンバーミリオン、ペリレンボルドーである。
ポリアゾ縮合顔料は、アゾ色素が溶剤中で縮合されて高分子量化されて得られ、黄、赤系顔料の色相を示す。ポリアゾ縮合顔料の具体例は、ポリアゾレッド、ポリアゾイエロー、クロモフタルオレンジ、クロモフタルレッド、クロモフタルスカーレットである。
イソインドリノン系顔料は、４，５，６，７−テトラクロロイソインドリノンと芳香族第一級ジアミンとの縮合反応により得られ、緑みの黄色から、赤、褐色の色相を示す。イソインドリノン系顔料の具体例は、イソインドリノンイエローである。
銅フタロシアニン系顔料は、フタロシアニン類に銅を配位した顔料で、黄みの緑から鮮やかな青の色相を示す。銅フタロシアニン系顔料の具体例は、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルーである。
チタンホワイトは、二酸化チタンからなる白色顔料で、隠蔽力が大きく、アナタース型とルチル型がある。
カーボンブラックは、炭素を主成分とし、酸素、水素、窒素を含む黒色顔料である。カーボンブラックの具体例は、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、ボーンブラックである。
【００６５】
耐衝撃性改良剤の具体例は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、クロロスルホン化ポリエチレンなどである。塩化ビニル樹脂組成物では、１種又は２種以上の耐衝撃性改良剤が使用できる。なお、耐衝撃性改良剤は、塩化ビニル樹脂組成物中で微細な弾性粒子の不均一相となって分散する。塩化ビニル樹脂組成物では、当該弾性粒子にグラフト重合した鎖及び極性基が（ａ）塩化ビニル樹脂と相溶し、塩化ビニル樹脂組成物を用いて得られる塩化ビニル樹脂成形体の耐衝撃性が向上する。
【００６６】
酸化防止剤の具体例は、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、亜リン酸塩などのリン系酸化防止剤などである。
【００６７】
防カビ剤の具体例は、脂肪族エステル系防カビ剤、炭化水素系防カビ剤、有機窒素系防カビ剤、有機窒素硫黄系防カビ剤などである。
【００６８】
難燃剤の具体例は、塩素化パラフィン等のハロゲン系難燃剤；リン酸エステル等のリン系難燃剤；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機水酸化物；などである。
【００６９】
帯電防止剤の具体例は、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル類、スルホン酸塩類等のアニオン系帯電防止剤；脂肪族アミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン系帯電防止剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類等のノニオン系帯電防止剤；などである。
【００７０】
充填剤の具体例は、シリカ、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、クレーなどである。
【００７１】
光安定剤の具体例は、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ニッケルキレート系等の紫外線吸収剤、ヒンダートアミン系光安定剤などである。
【００７２】
発泡剤の具体例は、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等のスルホニルヒドラジド化合物などの有機発泡剤；フロンガス、炭酸ガス、水、ペンタン等の揮発性炭化水素化合物、これらを内包したマイクロカプセルなどの、ガス系の発泡剤；などである。
【００７３】
＜塩化ビニル樹脂組成物の調製方法＞
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。
ここで、上記（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）ジエステル可塑剤と、（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤と、必要に応じて更に併用される各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、上記塩化ビニル樹脂微粒子を含むダスティング剤を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、２００℃以下が好ましい。
【００７４】
＜＜可塑剤の配合量＞＞
また、各可塑剤の配合量としては、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、（ｂ）ジエステル可塑剤及び（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤の合計含有量が、５質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることがより好ましく、５０質量部以上であることが更に好ましく、２００質量部以下であることが好ましく、１８０質量部以下であることがより好ましく、１５０質量部以下であることが更に好ましい。（ｂ）ジエステル可塑剤及び（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤の合計含有量が５質量部以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、良好な低温での柔軟性を付与できるからである。また、（ｂ）ジエステル可塑剤及び（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤の合計含有量が２００質量部以下であれば、当該塩化ビニル樹脂成形体の良好な強度を保ち易くなるからである。
【００７５】
更に、（ｂ）ジエステル可塑剤と（ｃ）トリメリット酸エステル可塑剤との配合比（ジエステル可塑剤／トリメリット酸エステル可塑剤）としては、質量比で、１／９９以上のジエステル可塑剤を配合することが好ましく、４／９６以上のジエステル可塑剤を配合することがより好ましく、６／９４以上のジエステル可塑剤を配合することが更に好ましく、９９／１以下のジエステル可塑剤を配合することが好ましく、４０／６０以下のジエステル可塑剤を配合することがより好ましく、３０／７０以下のジエステル可塑剤を配合することが更に好ましい。ジエステル可塑剤／トリメリット酸エステル可塑剤を１／９９以上のジエステル可塑剤となるように配合すれば、塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体の低温における柔軟性をより制御し得るからである。また、ジエステル可塑剤／トリメリット酸エステル可塑剤を９９／１以下のジエステル可塑剤となるように配合すれば、当該塩化ビニル樹脂成形体の低温における強度を良好に保ちつつ低温における柔軟性をより制御し得るからである。
【００７６】
（塩化ビニル樹脂成形体）
本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を、パウダースラッシュ成形することにより得られる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて製造されているため、低温下における柔軟性および強度の両方に優れる。従って、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車内装材、例えば、インスツルメントパネル、ドアトリム等の表皮といった自動車内装部品用の自動車内装材として好適に用いられ、特に、自動車インスツルメントパネルの表皮として好適に用いられる。
【００７７】
＜＜塩化ビニル樹脂成形体の成形方法＞＞
ここで、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、２００℃以上とすることが好ましく、２２０℃以上とすることがより好ましく、３００℃以下とすることが好ましく、２８０℃以下とすることがより好ましい。
【００７８】
そして、塩化ビニル樹脂成形体を製造する際には、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、上記温度範囲の金型に本発明の塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて、５秒以上３０秒以下の間放置した後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、３０秒以上３分以下の間放置する。その後、金型を１０℃以上６０℃以下に冷却し、得られた本発明の塩化ビニル樹脂成形体を金型から脱型する。そして、脱型された塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、金型の形状をかたどったシート状の成形体として得られる。
【００７９】
（積層体）
本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂成形体とを積層して得ることができる。そして、本発明の積層体は、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて製造されているため、低温下における柔軟性および強度の両方に優れる。従って、本発明の積層体は、自動車内装材、例えばインスツルメントパネル、ドアトリム等の自動車内装部品用の自動車内装材として好適に用いられ、特に、自動車インスツルメントパネルとして好適に用いられる。
【００８０】
ここで、積層方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、（１）発泡ポリウレタン成形体と、塩化ビニル樹脂成形体とを別途準備した後に、熱融着、熱接着、又は公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法；（２）塩化ビニル樹脂成形体上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行うことにより、塩化ビニル樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法；などが挙げられる。中でも、工程が簡素である点、および、種々の形状の積層体を得る場合においても、塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを強固に接着し易い点から、後者の方法（２）の方が好適である。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
そして、製造された塩化ビニル樹脂成形体の、低温下における引張応力、低温下における引張破断伸び、および損失弾性率のピークトップ温度は、下記の方法で測定および評価した。【００８２】
＜引張応力＞
塩化ビニル樹脂成形体の強度は、一指標として、引張試験による引張応力を測定することにより評価した。具体的には、製造された塩化ビニル樹脂成形シートを、ＪＩＳ Ｋ６２５１に記載の１号ダンベルで打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して、引張速度２００ｍｍ／分で、−３５℃における最大引張応力（ＭＰａ）を測定した。結果を表１に示す。【００８３】
＜引張破断伸び＞
塩化ビニル樹脂成形体の強度および柔軟性は、一指標として、引張試験による引張破断伸びを測定することにより評価した。具体的には、製造された塩化ビニル樹脂成形シートを、ＪＩＳ Ｋ６２５１に記載の１号ダンベルで打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して、引張速度２００ｍｍ／分で、−３５℃における引張破断伸び（％）を測定した。
当該引張破断伸びの値が高いほど、低温下における、塩化ビニル樹脂成形体の強度および柔軟性が優れることを示す。結果を表１に示す。【００８４】
＜損失弾性率のピークトップ温度＞
塩化ビニル樹脂成形体の柔軟性は、一指標として、動的粘弾性試験による損失弾性率のピークトップ温度を測定することにより評価した。具体的には、得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、幅１０ｍｍ×長さ４０ｍｍの寸法で打ち抜くことにより測定試料とした。そして、ＪＩＳ Ｋ７２４４−４に準拠して、周波数１０Ｈｚ、昇温速度２℃／分、測定温度−９０℃〜＋１００℃の範囲で、当該測定試料についての損失弾性率のピークトップ温度（℃）を測定した。
当該ピークトップ温度が低いほど、低温下における、塩化ビニル樹脂成形体の柔軟性が優れることを示す。結果を表１に示す。【００８５】
（実施例１）
＜１，６−ヘキサンジオールジエステル可塑剤の調製＞
０．５９質量部の１，６−ヘキサンジオール、２．９７質量部のオレイン酸、全仕込み量に対して５質量％のキシレンおよび全仕込み量に対して０．２質量％のパラトルエンスルホン酸を、攪拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管及び冷却管付き水分分留受器を備える四つ口フラスコに加え、温度２００℃下にて、理論生成水量の水が水分分留受器に溜まるまでエステル化反応を行った。
反応終了後、過剰の酸およびキシレンを蒸留して除去し、エステル化粗生成物を得た。次いで、得られたエステル化粗生成物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、中性になるまで水洗した。
その後、水洗されたエステル化粗生成物を活性炭で処理し、濾過により活性炭を除去することにより、ジエステル可塑剤として、２．５９質量部の１，６−ヘキサンジオールジエステル化合物からなる１，６−ヘキサンジオールジエステル可塑剤を得た。
なお、得られた１，６−ヘキサンジオールジエステル化合物において、Ｒ１およびＲ３の炭素数は１７、Ｒ２の炭素数は６であった。また、得られた１，６−ヘキサンジオールジエステル可塑剤の酸価は０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１７７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【００８６】
＜塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
表１に示す配合成分のうち、可塑剤（トリメリット酸エステル可塑剤、１，６−ヘキサンジオールジエステル可塑剤、およびエポキシ化大豆油）と、ダスティング剤である乳化重合塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が８０℃に上昇した時点で上記可塑剤を全て添加し、更に昇温することにより、ドライアップ（可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度１００℃以下に冷却された時点でダスティング剤である乳化重合塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
なお、塩化ビニル樹脂組成物の調製に用いたトリメリット酸エステル可塑剤としてのトリメリット酸エステル化合物においては、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の合計アルキル基に対し、炭素数８のアルキル基の合計含有割合が１００モル％であった。
また、得られた塩化ビニル樹脂組成物に含まれるトリメリット酸エステル化合物が有するＲ４、Ｒ５及びＲ６の直鎖率は、いずれも０モル％であった。更に、得られた塩化ビニル樹脂組成物に含まれる１，６−ヘキサンジオールジエステル化合物が有するＲ２の直鎖率、並びに、Ｒ１及びＲ３の合計の直鎖率は、いずれも１００モル％であった。【００８７】
＜塩化ビニル樹脂成形体の製造＞
上述で得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度２５０℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、１０秒〜２０秒程度の任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度２００℃に設定したオーブン内に静置し、静置から６０秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が４０℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体として、１４５ｍｍ×１７５ｍｍ×１ｍｍの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
そして、得られた塩化ビニル樹脂成形シートについて、上述の方法により、低温下における引張応力、低温下における引張破断伸び、および損失弾性率のピークトップ温度を測定した。結果を表１に示す。【００８８】
（実施例２）
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、表１に示す配合成分の通り、トリメリット酸エステル可塑剤の配合量を９０質量部、１，６−ヘキサンジオールジエステル可塑剤の配合量を１０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、１，６−ヘキサンジオールジエステル可塑剤、塩化ビニル樹脂組成物、および塩化ビニル樹脂成形シートを製造した。
そして、実施例１と同様の方法により測定、評価を行った。結果を表１に示す。【００８９】
（比較例１）
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、１，６−ヘキサンジオールジエステル可塑剤を用いず、トリメリット酸エステル可塑剤の配合量を１００質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、および塩化ビニル樹脂成形シートを製造した。
そして、実施例１と同様の方法により測定、評価を行った。結果を表１に示す。【００９０】
（比較例２）
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、トリメリット酸エステル可塑剤の種類を、式（２）におけるＲ４、Ｒ５及びＲ６の直鎖率が１００モル％である可塑剤に変更した以外は実施例１と同様にして、１，６−ヘキサンジオールジエステル可塑剤、塩化ビニル樹脂組成物、および塩化ビニル樹脂成形シートを製造した。
そして、実施例１と同様の方法により測定、評価を行った。結果を表１に示す。【００９１】
（比較例３）
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、トリメリット酸エステル可塑剤の種類を、式（２）におけるＲ４、Ｒ５及びＲ６の直鎖率が１００モル％である可塑剤に変更した以外は実施例２と同様にして、１，６−ヘキサンジオールジエステル可塑剤、塩化ビニル樹脂組成物、および塩化ビニル樹脂成形シートを製造した。
そして、実施例１と同様の方法により測定、評価を行った。結果を表１に示す。【００９２】
【表１】
2017110479.tif 000007
【００９３】
１）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ １３００Ｓ」(懸濁重合法、平均重合度：１３００、平均粒径：１１３μｍ)
２）三菱ガス化学社製、製品名「ＴＯＴＭ」（Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の直鎖率：いずれも０モル％）
３）花王社製、製品名「トリメックスＮ−０８」（Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の直鎖率：いずれも１００モル％）
４）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザー Ｏ−１３０Ｓ」
５）協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー５」
６）水澤化学工業社製、製品名「ＭＩＺＵＫＡＬＩＺＥＲ ＤＳ」
７）昭和電工社製、製品名「カレンズＤＫ−１」
８）堺化学工業社、製品名「ＳＡＫＡＩ ＳＺ−２０００」
９）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ＬＳ−１２」
１０）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ ＰＱＬＴＸ」(乳化重合法、平均重合度：８００、平均粒径：２μｍ)
１１）大日精化社製、製品名「ＤＡ ＰＸ １７２０（Ａ）ブラック」【００９４】
表１より、式（２）におけるＲ４、Ｒ５及びＲ６の直鎖率がいずれも９０モル％未満であるトリメリット酸エステル可塑剤と１，６−ヘキサンジオールジエステル可塑剤とを併用した実施例１〜２の塩化ビニル樹脂成形体では、１，６−ヘキサンジオールジエステル可塑剤を用いなかった比較例１、および、当該直鎖率がいずれも９０モル％以上であるトリメリット酸エステル可塑剤を用いた比較例２〜３と比較し、１，６−ヘキサンジオールジエステル可塑剤の配合量を増大させるにつれ、低温での引張り破断伸びおよび損失弾性率のピークトップ温度が顕著に向上していくことが分かる。
これより、塩化ビニル樹脂成形体の低温下における強度および柔軟性は、直鎖率の低い所定のトリメリット酸エステル可塑剤と所定のジエステル可塑剤との併用により、制御可能であることが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明によれば、例えば、自動車インスツルメントパネルの製造に好適な、塩化ビニル樹脂成形体および積層体の、低温下での優れた強度および柔軟性を両立するよう制御し得る、塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
【国際調査報告】
2017110479.tif 000011
2017110479.tif 000012
2017110479.tif 000013
2017110479.tif 000014