(57)【要約】従来のバイポーラ電池は、液漏れによる周辺機器の腐食防止および液絡を防ぐために密閉化した単電池を組合わせて構成されている。このため、単電池の数だけの注液作業が必要となり、電池の大型化には大きな製造時間とコストを必要としていた。また、単電池間を配線で結ぶため、配線スペースが必要であった。有底の筒状の導電体であって底部が外方に突き出た突出部を有した集電体を用いることにより、配線スペースをなくし、配線により生じるオーム損失の低減を図る。また、セル間の電解液を撥水シートで区分することにより、液絡の防止を図った。
2017145378.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有底の筒状の導電体であって底部が外方に突き出た突出部を有している複数の集電体を備えるバイポーラ電池であって、
正極と、負極と、前記正極と前記負極との間に配されたセパレータとが積層された発電エレメントを備えており、
前記突出部が、前記発電エレメントを前記集電体の軸方向に沿って貫通しており、
前記正極および前記負極のいずれか一方の電極である第１電極が、一の前記集電体の筒部の内側面に当接して、前記一の集電体と電気的に接続されている一方、他の前記集電体と接触しておらず、
前記正極および前記負極のいずれか他方の電極である第２電極が、前記一の集電体に接触していない一方、前記他の集電体の突出部外側面に当接して、前記他の集電体と電気的に接続されている、バイポーラ電池。
【請求項２】
前記第２電極の外縁が、前記セパレータにより覆われており、
前記第１電極における前記他の集電体が貫通する穴の周縁が、前記セパレータにより覆われている、前記請求項１に記載のバイポーラ電池。
【請求項３】
前記一の集電体と前記他の集電体との間に絶縁体が介在している請求項１または２のいずれか一項に記載のバイポーラ電池。
【請求項４】
前記集電体の内方であって、前記突出部と前記発電エレメントの間に撥水シートが備えられている請求項１〜３のいずれか一項に記載のバイポーラ電池。
【請求項５】
前記撥水シートが微多孔膜またはポリオレフィンの不織布である請求項４に記載のバイポーラ電池。
【請求項６】
一の前記発電エレメントの第１電極が、前記集電体の筒部の内側面に当接する一方、他の前記発電エレメントの第２電極が、前記集電体の突出部外側面に当接してなる請求項１〜５のいずれか一項に記載のバイポーラ電池。
【請求項７】
前記集電体がニッケルメッキ鋼板製である請求項１〜４のいずれか一項に記載のバイポーラ電池。
【請求項８】
前記集電体が負極端子板と正極端子板の間に挟まれて同心状に積み重ねられていて、前記負極端子板と前記正極端子板とが絶縁チューブを被覆した通しボルトで連結されている請求項１〜４のいずれか一項に記載のバイポーラ電池。
【請求項９】
前記通しボルトの両端に取り付けられた導電性の平板状の接続金具が、平板部、およびこの平板部から、前記負極端子板および前記正極端子板にほぼ沿うように直角に曲げられた延伸部を有している請求項８に記載のバイポーラ電池。
【請求項１０】
前記積み重ねられた集電体の開口方向端に位置する前記集電体が筒部を有さないことを特徴とする請求項８に記載のバイポーラ電池。
【請求項１１】
前記第１電極または第２電極の一方の電極が水素吸蔵合金を含んだ負極であり、他方の電極が正極活物質と導電剤とを含んだ正極であって、
前記導電剤が炭素を含んでいる、
水素ガスが封入された、請求項４に記載のバイポーラ電池。
【請求項１２】
バイポーラ電池内に保持された電解液が電気分解することにより発生する水素ガスおよび外部から供給される水素ガスを貯蔵する水素貯蔵室を備えた請求項１１に記載のバイポーラ電池。
【請求項１３】
前記導電剤が部分的にグラファイト化したソフトカーボンを含む、請求項１１に記載のバイポーラ電池。
【請求項１４】
前記セパレータがポリオレフィン系不織布である請求項１１に記載のバイポーラ電池。
【請求項１５】
前記セパレータが親水性を有している請求項１１に記載のバイポーラ電池。
【請求項１６】
請求項９に記載の複数のバイポーラ電池を軸方向と直交する方向に配置した組電池であって、前記バイポーラ電池の軸方向に直交する方向に送風する送風機を備えており、前記送風機の送風方向が前記接続金具の延伸部と平行する方向である組電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バイポーラ電池の構造に関し、詳しくは、組電池状態でイオン的短絡が生じないバイポーラ電池の構造に関する。
【背景技術】
【０００２】
バイポーラ電池は、集電体の一方の面に正極活物質層を設け、他方の面に負極活物質層を設けた電極を、セパレータを介して積層した電池をいう。バイポーラ電池は、高電圧化、部品点数の低減、単セル同士の電気抵抗の低減、不要空間の削減による高エネルギー密度化などが比較的容易なことから、電気自動車や各種電子機器の電源として広く用いられている。【０００３】
特許文献１には、電解質層に高分子ゲル電解質や液体電解質を用いてなるバイポーラ電池において、電解質部分からの電解液の染み出しによる液絡（短絡）を防止するために、電解質層を保持するセパレータの外周部に成型配置されたシール用の樹脂を備えるバイポーラ電池が開示されている。【０００４】
特許文献２には、非水電解液を用いたバイポーラ電池において、エチレン性二重結合およびエポキシ基を同一分子内に含む化合物を用いてグラフト変性した変性ポリオレフィン系樹脂を含有するシール材を採用することにより、電解液の染み出しのないシール性に優れたバイポーラ電極を提供することが開示されている。【０００５】
バイポーラ電池では、電池要素を樹脂で被覆しているので、電池内部で発生する熱の外部への伝達性が低下するという問題がある。これに対して、特許文献３に記載のバイポーラ電池では、電池の被覆材として高い電気抵抗を有し、熱伝達性の優れた材質としてセラミックを用いることにより、電池内部で発生する熱を外部へ効率的に放散させることが可能となる２次電池が提案されている。【０００６】
アルカリ二次電池の正極活物質として使用されている水酸化ニッケルおよび二酸化マンガンは、金属酸化物であり、極めて電導度が低い。この問題を解決するために、例えば、特許文献４には、水酸化ニッケルに高次コバルト酸化物を導電剤として添加した活物質が開示されている。この活物質を用いれば、水酸化ニッケル粒子間に高次コバルト酸化物による導電性のネットワークが形成されるため、水酸化ニッケル粒子全体で充放電反応が進行しやすく、高容量化を達成することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−１５１０１６号公報
【特許文献２】特開２０１３−０３７９４６号公報
【特許文献３】特開２００８−１８６５９５号公報
【特許文献４】特開平１１−９７００８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従来の組電池は、正極、負極および電解液からなる単電池を組み合わせて構成されるところ、電解液の炭酸劣化や液漏れによる周辺機器の腐食を防ぐため、密閉化した単電池が用いられる。そして、単電池間を配線等の接続部を介して電気的に接続しているので、配線である接続部において電気抵抗が生じるため、出力の低下を招く。また、組電池の小型化を考えると、接続部や密閉化するための部材、例えば蓋等の電気発生とは直接関係のない部材があることにより、組電池の出力密度やエネルギー密度を低下させている。また、部品点数の多いことは、組立に要する工数が増えることになる。【０００９】
バイポーラ電極が積層されるバイポーラ電池において、各電極の電解質に含まれる電解液が染み出すと、それが各電極同士を電気的に接続する液絡が生じて、電池としての能力が大きく低下する。【００１０】
バイポーラ電池では、液絡を防ぐため、単電池−単電池間の電解液が共有化しないように、密閉化された単電池が用いられている。そのため、単電池の数だけ電解液の注液工程が存在することになり、組電池の大型化には多大な製造時間とコストが必要とされている。【００１１】
バイポーラ電池のみならず、一般に二次電池は高出力特性が求められる。高出力すなわち高い充放電レートで充放電を行えば二次電池の内部温度が上昇して高温度になり、電極の活物質が損傷を受ける。このため充放電レートは制限を受け、高出力化を困難にしている。【００１２】
導電剤として高価な高次コバルト酸化物に代えて、黒鉛化炭素材料を導電剤として用いれば、充分な導電性を得られるが、黒鉛化炭素材料は耐食性が良くないために充放電を繰り返すと炭素材料が酸化劣化し、導電性が次第に低下する。また、充電時に正極で発生した酸素は、負極の水素吸蔵合金を酸化して、水素吸蔵能力を低下させる。【００１３】
本発明は、以上の事情に鑑みなされたものであって、電池を組み上げた状態で電解液を注液してもイオン的短絡（液絡）することなく、各電極群に電解液を均一に注液することができるバイポーラ電池を提供する。また、部品点数の少なくして組立工数の削減を図ること、および、電池の体積を減らして、高容量化、高エネルギー密度化を図ること、および、配線の削減により接続部の電気抵抗を小さくして高出力化を可能にする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
前記した目的を達成するために、本発明に係るバイポーラ電池は、有底の筒状の導電体であって底部が外方に突き出た突出部を有している複数の集電体を備えるバイポーラ電池であって、正極と、負極と、前記正極と前記負極との間に配されたセパレータとが積層された発電エレメントを備えており、前記突出部が、前記発電エレメントを前記集電体の軸方向に沿って貫通しており、前記正極および前記負極のいずれか一方の電極である第１電極が、一の前記集電体の筒部の内側面に当接して、前記一の集電体と電気的に接続されている一方、他の前記集電体と接触しておらず、前記正極および前記負極のいずれか他方の電極である第２電極が、前記一の集電体に接触していない一方、前記他の集電体の突出部外側面に当接して、前記他の集電体と電気的に接続されている。この構成において、集電体は、筒部と突出部を備えていて、筒部は筒状導電性の胴体であって、突出部は筒状体の軸方向外方に突き出した構造となっている。【００１５】
この構成によれば、各セルを接続する配線が存在しないため、配線の電気抵抗による出力の低下がない。また、配線や単電池の蓋等が不要なので、バイポーラ電池の小型化を図ることができ、高容量化が期待できる。更に、バイポーラ電池のエネルギー密度が向上して高出力化が期待できる。また、部品点数が減り組立工数の低減を図ることができる。【００１６】
各セルは配線より断面積の大きな集電体により接続されているため、電気抵抗が小さく、高出力化を図ることができる。また、オーム損失が小さい。さらに、電極は積層構造をしているので、充放電により電極で発生する熱は、集電体を介して速やかに外部に伝えられるので、電池の内部温度の上昇が制限されて、高出力化が可能となる。【００１７】
本発明に係るバイポーラ電池は、前記第２電極の外縁が、前記セパレータにより覆われており、前記第１電極における前記他の集電体が貫通する穴の周縁が、前記セパレータにより覆われている。【００１８】
本発明に係るバイポーラ電池は、前記一の集電体と前記他の集電体との間に絶縁体が介在している。この構成によれば、上下に重ねられた集電体の間は絶縁シートにより電気的に絶縁される。【００１９】
本発明に係るバイポーラ電池は、前記集電体の内方であって、前記突出部と前記発電エレメントの間に撥水シートが備えられている。この構成によれば、撥水シートは水をはじき、絶縁性を有しているので、撥水シートにより各セル間が液絡することが防止される。集電体の突出部頂部に設けた穴から供給される電解液と水素ガスはこの撥水シートを透過して各セルに供給される。簡単な構造で液絡を防ぐことができ、セルごとに電解液の注入の必要がなくなるので、製造工数およびコストの低減が可能となる。【００２０】
本発明に係るバイポーラ電池は、前記撥水シートが微多孔膜またはポリオレフィンの不織布である。ここに、撥水シートはポリエチレンもしくはポリプロピレンであることが好ましい。【００２１】
本発明に係るバイポーラ電池は、一の前記発電エレメントの第１電極が、前記集電体の筒部の内側面に当接する一方、他の前記発電エレメントの第２電極が、前記集電体の突出部外側面に当接してなる。また、本発明に係るバイポーラ電池は、前記集電体がニッケルメッキ鋼板製である。【００２２】
本発明に係るバイポーラ電池は、前記集電体が負極端子板と正極端子板の間に挟まれて同心状に積み重ねられていて、前記負極端子板と前記正極端子板とが絶縁チューブを被覆した通しボルトで連結されている。この構成において、集電体はバイポーラ電池の軸方向に積み重ねられた構造となっているので、電池の小型化を図ることができる。また、本発明に係るバイポーラ電池は、前記通しボルトの両端に取り付けられた導電性の平板状の接続金具が、平板部、およびこの平板部から、前記負極端子板および前記正極端子板にほぼ沿うように直角に曲げられた延伸部を有している。【００２３】
本発明に係るバイポーラ電池は、前記積み重ねられた集電体の開口方向端に位置する前記集電体が筒部を有さないことを特徴とする。この構成によれば、最終段のセルを構成する集電体の筒部を省略することにより、デッドスペースをなくすことができ、電池の高容量化を実現することができる。【００２４】
本発明に係るバイポーラ電池は、前記第１電極または第２電極の一方の電極が水素吸蔵合金を含んだ負極であり、他方の電極が正極活物質と導電剤とを含んだ正極であって、前記導電剤が炭素を含んでおり、水素ガスが封入されている。この構成によれば、電池内で発生する酸素は電池内に封入された水素ガスと結合して水となるので、正極に含まれる導電剤は酸化されることがない。【００２５】
本発明に係るバイポーラ電池は、バイポーラ電池内に保持された電解液が電気分解することにより発生する水素ガスおよび外部から供給される水素ガスを貯蔵する水素貯蔵室を備えている。この構成において、電池を過充電することにより水素ガスを作り出すことができる。【００２６】
本発明に係るバイポーラ電池は、前記導電剤が部分的にグラファイト化したソフトカーボンを含む。また、本発明に係るバイポーラ電池は、前記セパレータがポリオレフィン系不織布を有している。更に、本発明に係るバイポーラ電池は、前記セパレータが親水性を有している。【００２７】
本発明に係る組電池は、請求項９に記載の複数のバイポーラ電池を軸方向と直交する方向に配置した組電池であって、前記バイポーラ電池の軸方向に直交する方向に送風する送風機を備えており、前記送風機の送風方向が前記接続金具の延伸部と平行する方向である。この構成において、接続金具は電気を伝える役割と送風機からの冷却風の流れを乱して、冷却性能を高める機能を果たす。
【発明の効果】
【００２８】
バイポーラ電池は電池を組み上げた状態で電解液を注液することができ、イオン的短絡（液絡）することなく、各電極群に電解液を均一に注液することができる。また、特別な構造の集電体を採用することにより、電池の高出力化、高容量化を可能にする。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１Ａ】集電体の平面図である。
【図１Ｂ】集電体の側面図であって左右幅方向の中心を通る前後方向の部分断面図である。
【図２Ａ】バイポーラ電池の構成要素を示す平面図である。
【図２Ｂ】バイポーラ電池の構成要素を示す軸方向断側面図である。
【図３】５セルからなるバイポーラ電池の軸方向断側面図である。
【図４Ａ】バイポーラ電池の組電池の組立断面図（側面）である。
【図４Ｂ】バイポーラ電池の組電池の組立断面図（平面）である。
【図５】バイポーラ電池の両端部の拡大図である。
【図６】組電池における配管を説明するための図面である。
【図７】バイポーラ電池の接続方法を説明するための図面である。
【図８Ａ】バイポーラ電池の接続方法を説明するための別の図面である。
【図８Ｂ】バイポーラ電池の接続方法を説明するための別の図面である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明に係る実施形態を図面に従って説明するが、本発明はこの実施形態に限定されるものではない。
【００３１】
本発明の各実施形態について説明するのに先立ち、本発明が適用される二次電池としてニッケル水素電池を例に取り説明する。なお、二次電池のタイプはこれに限定されるものでなく、二酸化マンガン電池、リチウムイオン電池、ニッケル亜鉛電池等の二次電池であってもよい。なお説明の都合上、第１電極を正極とし、第２電極を負極として説明する。
【００３２】
負極に用いる水素吸蔵合金として、希土類系合金であるＡＢ５型、ラーベス相合金であるＡＢ２型、チタン−ジルコニウム系合金であるＡＢ型、マグネシウム系合金であるＡ２Ｂ型などの合金系が挙げられる。このうち、水素貯蔵容量、充放電特性、自己放電特性およびサイクル寿命特性の観点から、ＡＢ５型の希土類−ニッケル合金である、ＭｍＮｉＣｏＭｎＡｌのミッシュメタルを含んだ５元系合金であることが好ましい。
【００３３】
正極活物質は、アルカリ二次電池の正極用として利用可能なものであれば特に限定されるものではなく、水酸化ニッケルであってもよく、二酸化マンガンであってもよい。正極用の導電剤は、放電時に電解液に溶出することなく、かつ、水素で還元されにくい炭素材料であることが好ましい。
【００３４】
電解液の耐性と充電時における耐酸化性の観点から、アモルファスカーボンを用いることが好ましい。特に、ソフトカーボンを用いることが好ましい。ソフトカーボンとは、不活性雰囲気中で加熱処理を施した時、黒鉛構造−炭素原子が構成する六角網平面が規則性をもって積層した構造−が発達し易いカーボンのことであり、易黒鉛化性炭素とも言われる。なお、グラファイトとは、上記ソフトカーボンを黒鉛化したカーボンであり、黒鉛とも称される。
【００３５】
ソフトカーボンのうち、部分的にグラファイト化したカーボンが好ましい。なかでも、ソフトカーボンの表面部分がグラファイト化したものが好ましい。グラファイト化が進展したソフトカーボンは、劣化しやすい。グラファイト化が少ないと導電性がよくならない。グラファイト化の割合は、ソフトカーボン全体を１００ｗｔ．％とすると、１０〜９０ｗｔ．％が好ましく、２０〜６０ｗｔ．％が更に好ましい。上述のような炭素材料を用いた正極は、サイクル寿命特性に優れた二次電池を実現することができる。
【００３６】
正負極の電極基板は、電気伝導性が高く、電解液中の安定性と耐酸化性がよい観点から、Ｎｉが好ましく、具体的には、発泡ニッケル基板もしくはニッケルメッキ鋼板が好ましい。
【００３７】
正極活物質粉末、結着剤、および、導電性粉末を混合してペースト状に混練する。このペーストを、電極基板に塗布または充填し、乾燥させる。その後、ローラープレス等で電極基板を圧延することにより正極を作製した。
同様に負極は、水素吸蔵合金粉末、結着剤、および、導電性粉末を混合することによって、ペーストを調製する。このペーストを、電極基板に塗布または充填し、乾燥させる。その後、ローラープレス等で集電体を圧延することにより負極を作製した。
【００３８】
電解質は、水素を活物質とする電池で用いられるものであれば特に限定されないが、例えば、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）などの塩を水に溶かしたものが好適である。電池の出力特性の観点から、電解液は水酸化カリウム水溶液であることが好ましい。
【００３９】
セパレータの形状としては、微多孔膜、織布、不織布、圧粉体が挙げられ、このうち、出力特性と作製コストの観点から不織布が好ましい。セパレータの材質としては、特に限定されないが、耐アルカリ性、耐酸化性、耐還元性を有することが好ましい。具体的にはポリオレフィン系繊維が好ましく、例えば、ポリプロピレンもしくはポリエチレンが好ましい。
【００４０】
ポリオレフィン系繊維は疎水性であるので、親水処理する必要がある。水素ガス雰囲気中で使用する場合は、フッ素ガス処理を施したセパレータが好ましい。また、金属酸化物をセパレータの表面に塗布もしくは被覆したセパレータが好ましい。
【００４１】
集電体の材質として、電気伝導性が高く、電解液中の安定性と耐酸化性の観点から、Ｎｉ材が好ましく、具体的にはニッケルメッキ鋼板を用いた。ニッケルメッキを施すことにより、集電体がセパレータに含まれる電解液により腐食されるのを防止する。
【実施例１】
【００４２】
図１Ａに本発明の第１の実施形態に係るバイポーラ電池の集電体の平面図を、図１Ｂに側面の部分断面図を示す。図１Ｂは、図１Ａの平面図のＡ−Ａ線に沿った断面図である。集電体４は、ニッケルメッキ鋼板製の有底の円筒缶の底部を、円筒缶の軸方向外方に向かって突き出した突出部５を有している。したがって、集電体４は、円筒缶であった筒部６と、底を形成していた突出部５と、筒部６と突出部５とをつなぐ平坦な肩部８とを有する。【００４３】
突出部５の頂部には穴７が設けられていて、集電体４で囲まれた空間と外部空間が、この穴を通じて連通するようになっている。筒部６と突出部５と穴７とは同心状の配置されている。本実施例では有底円筒缶を用いたが、楕円もしくは角形断面を有する筒状体であってもよい。集電体４の筒部６に繋がる開口部には筒部６から半径方向外方に広がる鍔部９が形成されている。鍔部９は冷却フィンとして作用するとともに後述する絶縁シート１４の座となり電池密閉のためのシールしろとしての機能を果たす。【００４４】
図２Ａに本発明の第１の実施形態に係るバイポーラ電池の構成要素の平面図を、図２Ｂに図２Ａの平面図のＢ−Ｂ線に沿った断面図を示す。バイポーラ電池１０は、２つの集電体４と集電体４の内方に収納される１組の電極群１１とを主な構成要素として備えている。集電体４は図１に示したものを２つ用いてもよいが、よりコンパクトにするため、下側の集電体は筒部を有さない形態とした。ここで、筒部を有さない集電体を端部集電体４Ｔと称する。もっとも、集電体４と端部集電体４Ｔとを区別する必要がない場合、それらを総称して単に集電体４と称するものとする。【００４５】
発電エレメントである電極群１１は、水素吸蔵合金を含む負極１と、正極活物質を含む正極２と、負極１と正極２の間に介在してイオンは透過するが電子を透過させないセパレータ３とで構成されている。電極群１１は、集電体４の軸方向に積層され集電体の内方に収納されている。そして、負極１、正極２およびセパレータ３の中央には、端部集電体４Ｔの突出部５が貫通する穴が設けられている。端部集電体４Ｔの突出部５は、正極２と負極１とセパレータ３とから構成される電極群１３の中央を、端部集電体４Ｔの軸方向に貫通している。【００４６】
負極１および正極２の寸法と、集電体４の寸法との関係について説明する。負極１に設けられた穴の径は、端部集電体４Ｔの突出部の外径より小さい。したがって、負極の穴の周縁部は端部集電体４Ｔの突出部と接触して、負極１と端部集電体４Ｔは、電気的に接続されている。一方、正極２の中央に設けられた穴の径は、端部集電体４Ｔの突出部の外径より大きく、正極の穴の周縁部は端部集電体４Ｔの突出部と接触せず、正極２と端部集電体４Ｔは、電気的に絶縁されている。【００４７】
負極１の外径は集電体４の筒部の内径よりも小さく、負極の外縁部と集電体４の筒部の内面は接触しておらず、負極と集電体４とは電気的に絶縁されている。一方、正極２の外径は集電体４の筒部の内径より大きく、正極２の外縁部は集電体４の筒部の内面と接触しており、正極２と集電体４とは電気的に接続されている。負極の穴の径は突出部の外径より少し小さく、正極２の外径は筒部の内径より少し大きい。【００４８】
次に、負極１および正極２とセパレータ３の寸法との関係について説明する。セパレータ３の外縁が、正極２により覆われており、負極１の外縁が、セパレータ３により覆われている。そして、正極２の穴の周縁が、セパレータ３により覆われており、セパレータ３の穴の周縁が、負極１により覆われている。【００４９】
すなわち、セパレータ３の外径は、負極１の外径より大きい。このため、負極１と正極２とは、集電体４の筒部６内周面近傍においてセパレータ３により完全に隔離されている。このため、電極が変形しても、正負の電極は互いに接触することがない。更に、セパレータ３に設けられた穴の径は、正極２に設けられた穴の径より小さい。このため、負極１と正極２とは、端部集電体４Ｔの突出部５の外周面近傍においてセパレータ３により完全に隔離されている。このため、電極が変形しても、正負の電極は互いに接触することがない。また、セパレータ３の外径は正極２の外径より小さい。このため、正極２と集電体４の筒部６の間にセパレータ３が介在することがない。更に、セパレータ３に設けられた穴の径は、負極１の中央に設けられた穴の径より大きい。このため、負極１と集電体４Ｔの突出部５の間にセパレータ３が介在することがない。【００５０】
集電体４と端部集電体４Ｔは軸方向に同心となるように重ねられている。集電体の突出部５の高さは、集電体の筒部６の高さより小さく、上下の集電体４が中央付近においても接触することはない。更に、集電体４と端部集電体４Ｔの間に絶縁シート１４を配置して、上下の集電体の絶縁を図っている。絶縁シート１４としては、例えば、ポリプロピレン製のシートを用いることができる。【００５１】
２つの集電体４，４Ｔとこれに囲まれた電極群１１が、１つのセル１５を構成する。このセルを２つの端子板１６、１７でサンドイッチして、ボルト２０で連結してナット２１で固定してバイポーラ電池１０とする。なお、ナットはダブルナットとなっている。ボルト２０はビニール製の絶縁チューブ２２で覆われているので、集電体４の鍔部９の周縁端部において集電体４とボルト２０が接触して電気的に短絡が生じることはなく、また、端子板１６，１７とボルト２０が接触して電気的に短絡が生じることはない。【００５２】
集電体４と端部集電体４Ｔに囲まれた空間に水素貯蔵室１３が形成されており、外部から供給された水素ガスおよび内部発生する水素ガスを貯蔵することができる。本実施例の電池において、負極容量を正極容量よりも小さく設定すれば、過充電時に負極から発生する水素ガスはこの水素貯蔵室１３に貯えることができる。水素貯蔵室１３は電解液の液溜まりとしても機能する。なお、電解液は、セパレータ３にも保持されている。
水素貯蔵室１３に蓄えられた水素ガスは、電池内部で発生する酸素と結合して水となるので、正極２が酸化するのを防ぐ役割を果たし、正極２の寿命特性を改善するとともに負極１を充電することができる。【００５３】
２つの集電体４、４Ｔが、バイポーラ電池１０の軸方向に同心状に、互いに接触することなく積み重ねられている。集電体４の突出部５は正極端子板１７の中央に設けた穴に嵌合しており、筒部６を有さない端部集電体４Ｔの肩部８’は負極端子板１６の上に配置されている。集電体４の肩部８が正極端子板１７に接触しており、集電体４と正極端子板１７とが電気的に接続されている。また、端部集電体４Ｔの肩部８’が負極集電板１６に接触しており、端部集電体４Ｔと負極集電板１６とが電気的に接続されている。【００５４】
集電体４は正極２に接続されており、端部集電体４Ｔは負極１に接続されているので、正極端子板１７は正極端子を構成し、負極端子板１６は負極端子を構成する。左側のボルト２０ａと負極端子板１６の間には絶縁ワッシャー２３ａが介在しているので、ボルト２０ａと負極端子板１６は電気的に絶縁されている。一方、ボルト２０ａと正極端子板１７の間には金属製の平ワッシャー２４ａが介在しているので、ボルト２０ａと正極端子板１７は電気的に接続されている。よって、ボルト２０ａは正極端子を構成する。左側のナット２１ａの間に正極ケーブルを接続することができる。【００５５】
右側のボルト２０ｂと正極端子板１７の間には絶縁ワッシャー２３ｂが介在しているので、ボルト２０ｂと正極端子板１７は電気的に絶縁されている。一方、ボルト２０ｂと負極端子板１６の間には金属製の平ワッシャー２４ｂが介在しているので、ボルト２０ｂと負極端子板１６は電気的に接続されている。よって、ボルト２０ｂは負極端子を構成する。右側のナット２１ｂの間に負極ケーブルを接続することができる。なお、絶縁ワッシャーは絶縁性を有しておればよく、本実施例ではポリプロピレン製のものを用いた。【００５６】
４本のボルト２０の左側の一対のボルト２０ａを正極端子とし、右側の一対のボルト２０ｂを負極端子としたが、４本のうち３本を負極端子とし、残りの１本を正極端子としてもよく、また、４本のうち３本を正極端子とし、残りの１本を負極端子としてもよい。【００５７】
集電体４の穴７にはマイクロカプラ２６が取り付け可能になっていて、このマイクロカプラ２６を経由して、バイポーラ電池内の真空引きを行ったり、電解液を補充することができるようになっている。更に、マイクロカプラ２６を経由して、外部に設けた水素貯蔵源から水素ガスをバイポーラ電池内に供給することが可能となっている。負極端子板１６の底部にもマイクロカプラ２６を接続するための取付口２８が設けられている。
【実施例２】
【００５８】
図３に本発明の第２の実施形態に係るバイポーラ電池の軸方向断側面図を示す。図３に示すバイポーラ電池３０は５つのセルが直列に接続された電池となっている。図２Ｂに示した実施例１との相違点を中心に説明する。【００５９】
図３において、左側のボルト２０ａが正極端子を構成し、右側のボルト２０ｂが負極端子を構成することは図２Ｂと同じであるが、ナット２１ｂが負極端子板１６側に配置されている点が異なっている。図２Ｂにおいては、負極ケーブルと正極ケーブルは同じ方向に取り出すようになっているのに対して、図３では負極ケーブルと正極ケーブルは反対方向に取り出すようになっている。電極ケーブルの取り出し方向は、組電池を構成するときに、電極ケーブルの取り回しの便の都合によって定める。【００６０】
５つの集電体４−１〜５と一つの集電体４Ｔとが、バイポーラ電池３０の軸方向に同心状に、筒部６を上にして、互いに接触することなく積み重ねられている。各集電体４は絶縁シート１４により電気的に絶縁されている。一番上の集電体４−１の突出部５は正極端子板１７の中央に設けた穴に嵌合しており、一番下の端部集電体４Ｔの肩部８’は負極集電板１６の上に配置されている。筒部６を有さない端部集電体４Ｔを用いることにより、電池のデッドスペースをなくすことができて、電池容量を維持したまま容積を小さくすることができる。【００６１】
複数の負極１と正極２および負極１と正極２の間に介在するセパレータ３を積層した電極群１１が、集電体４の内方に収納されている。
２つの集電体４−１，４−２とこれに囲まれた電極群１１−１が、１つのセル１５−１を構成する。集電体４−１は、筒部６の内面が正極２に当接しているので正極集電体となり、集電体４−２は、突出部５が負極１に当接しているので負極集電体となる。【００６２】
同様に、２つの集電体４−２，４−３とこれに囲まれた電極群１１−２が、セル１５−２を構成する。そして集電体４−２がセル１５−２の正極集電体となり、集電体４−３が負極集電体となる。以下同様に、集電体４−３，４−４とこれに囲まれた電極群１１−３が、セル１５−３を構成する。集電体４−４，４−５とこれに囲まれた電極群１１−４が、セル１５−４を構成する。集電体４−５，４Ｔとこれに囲まれた電極群１１−５が、セル１５−５を構成する。以上のように、バイポーラ電池３０はセル１５−１〜５が電気的に直列に接続された電池となる。【００６３】
集電体４−１の頂部に設けた穴７にマイクロカプラ（図２Ｂ参照）を取り付けて、電解液をバイポーラ電池３０の内部に所定の圧力で注入する。注入された電解液は、集電体４に設けた穴７を経由して、各セル１５内部に行き渡る。電解液の注液作業を集約することができ、各セルごとに注液する必要がないので注液作業を簡素化することができる。【００６４】
集電体４の突出部５の内方に、突出部５の断面を覆うように円盤状の撥水シート３１が配置されている。そして、撥水シート３１の位置を保持するための押え板３２を突出部５の内部に設けられている。撥水シート３１は、突出部５の穴７から供給された電解液と水素ガスを通す。撥水シート３１は微多孔を有しているので、各セルに供給された水素ガスは各セル間を流通可能である。しかし、水をはじく性質を有する撥水シート３１により、電解液は各セルに区分されるので、電解液を介してセル間で液絡を生じることはない。【００６５】
撥水シート３１はポリオレフィン系の不織布であって、ポリエチレンもしくはポリプロピレンであってもよい。撥水シート３１は、絶縁性を有するパッキンとしても作用する。なお、撥水シート３１は突出部５の内方になくてもよく、穴７と電極群１１の間にあればよい。【００６６】
図４Ａは、バイポーラ電池の組電池４０の組立断側面図である。図４Ｂは、バイポーラ電池の組電池４０の組立平面図である。図４Ａにおいて、図を簡単化するために電極群の記載は省略してある。１つのバイポーラ電池は複数のセルから構成されており、５セルの場合は図３を用いて説明した。組電池４０は５つのバイポーラ電池を樹脂製の電池ケース４１に収納して構成されており、外部に空冷用の冷却ファン４２が設けられている。冷却ファン４２は、外気から冷却用の空気を吸込み、バイポーラ電池の軸方向に直角の向きに冷却風を送る。電池ケース４１内に送込まれた冷却風は集電体４の筒部６外側面を通過して、接続金具４３により拡散されて隣のバイポーラ電池に流れる。接続金具４３により冷却風の流れが乱されるので冷却効果が高まる。【００６７】
図５にバイポーラ電池の両端部の拡大断面図を示す。図を簡単にするためにバイポーラ電池の中間部の記載を省略してある。各セルは通しボルト４４ａ、４４ｂにより固定されている。通しボルト４４は図示しない絶縁チューブにおり覆われており、通しボルトを介して集電体同士が短絡を起こすことがないようになっている。【００６８】
接続金具４３はナット４５（図４Ｂ参照）により、その両端において、通しボルト４４に固定されている。接続金具４３は、電気の良導体でできている。本実施例において接続金具にアルミニュームを用いた。アルミニュームは鉄より電気低抗が小さいので、接続金具４３は鉄製の通しボルト４４よりも小さなオーム損失で電気を外部に伝えることができる。【００６９】
負極集電板１６と接続金具４３の間に絶縁部材４６ａを配置して、接続金具４３を介してバイポーラ電池が短絡しないようになっている。同様に、正極集電板１７と接続金具４３の間に絶縁部材４６ｂを配置して、接続金具４３を介してバイポーラ電池が短絡しないようになっている。通しボルト４４ａは正極端子となり、通しボルト４４ｂは負極端子となり、電池ケース４１に設けた穴から電気を取り出すことができる。【００７０】
本実施形態に係る組電池は、各バイポーラ電池の内圧が所定の値、例えば１Ｍｐａに達すると、電池内のガスを外部に排出する安全弁を備えている。具体的には、図６に示すように、各バイポーラ電池の電池ケース４１に設けられた各ガス排出口５０が、各接続管５１を介して１つの集合管５２に接続されている。集合管５２の端部には安全弁５３が設けられていて、バイポーラ電池の内部圧力が規定値以上になると、安全弁５３が作動してバイポーラ電池の内部圧力を開放する。集合管５１に圧力計を配置してもよい。【００７１】
図７、８は、バイポーラ電池の接続方法を説明するための図面である。図７は、４つのバイポーラ電池６１を直列に接続して組電池６０を構成した例である。隣接するバイポーラ電池６１の正極端子４４ａと負極端子４４ｂとを接続バー６２により直列に接続する。端部に位置するバイポーラ電池６１の２つの負極端子４４ｂは接続バー６３により接続して組電池６０の負極端子とする。他方の端部に位置するバイポーラ電池６１の２つの正極端子４４ａは接続バー６４により接続して組電池６０の正極端子とする。【００７２】
図８に示す組電池６０’は、４つのバイポーラ電池６１’を並列に接続した場合の例である。バイポーラ電池６１’は、絶縁部材４６の装着位置を調整することにより、正極端子および負極端子を同じ方向に取り出し可能にしたものである。図８Ａは、隣接するバイポーラ電池６１’の負極端子４４ｂを接続バー６４により接続したものである。図８Ｂは、隣接するバイポーラ電池６１’の正極端子４４ａを接続バー６５により接続したものである。接続バー６４は組電池６０’の負極端子となり、接続バー６５は組電池６０’の正極端子となる。【００７３】
電池反応で生じる酸素は、発生後直ちに電池内に封入された水素と結合して水となるので、電池内部に水素ガスを封入すれば、正極に含まれる導電助剤も酸化劣化することがない。また、水素吸蔵合金も、同様に酸化されることがないので劣化を防ぐことができる。電極の寿命特性が改善されて電池の長寿命化が期待できる。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明に係るバイポーラ電池は、産業用のみならず民生用の蓄電装置として好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００７５】
１  負極
２  正極
３  セパレータ
４  集電体、端部集電体４Ｔ
５  突出部
６  筒部
７  穴
８  肩部
９  鍔部
１０  バイポーラ電池
１１  電極群
１３  水素貯蔵室
１４  絶縁シート
１５  セル
１６  負極端子板
１７  正極端子板
１８  負極端子
１９  正極端子
２０  ボルト
２１  ナット
２２  絶縁チューブ
２３  絶縁ワッシャー
２４  平ワッシャー
２５  コンパクトナット
２６  マイクロカプラ
３０  バイポーラ電池
３１  撥水シート
３２  押え板
４０  組電池
４１  電池ケース
４２  冷却ファン
４３  接続金具
４４  通しボルト
４５  ナット
４６  絶縁部材
５０  ガス排出口
５１  集合管
５２  接続管
５３  安全弁
６０  組電池
６１  バイポーラ電池
【図１Ａ】
2017145378.tif 000003
【図１Ｂ】
2017145378.tif 000004
【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図３】
2017145378.tif 000007
【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
2017145378.tif 000009
【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８Ａ】
2017145378.tif 000013
【図８Ｂ】
2017145378.tif 000014
【手続補正書】
【提出日】平成29年7月11日(2017.7.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有底の筒状の導電体であって底部が外方に突き出た突出部を有している複数の集電体と電解液を備えるバイポーラ電池であって、
正極と、負極と、前記正極と前記負極との間に配されたセパレータとが積層された発電エレメントを備えており、
前記突出部が、前記発電エレメントを前記集電体の軸方向に沿って貫通しており、
前記正極および前記負極のいずれか一方の電極である第１電極が、一の前記集電体の筒部の内側面に当接して、前記一の集電体と電気的に接続されている一方、他の前記集電体と接触しておらず、
前記正極および前記負極のいずれか他方の電極である第２電極が、前記一の集電体に接触していない一方、前記他の集電体の突出部外側面に当接して、前記他の集電体と電気的に接続されていて、
一の前記発電エレメントの第１電極が、前記集電体の筒部の内側面に当接する一方、他の前記発電エレメントの第２電極が前記一の前記発電エレメントの第１電極が当接する前記集電体の突出部外側面に当接するバイポーラ電池。
【請求項２】
前記第２電極の外縁が、前記セパレータにより覆われており、
前記第１電極における前記他の集電体が貫通する穴の周縁が、前記セパレータにより覆われている、前記請求項１に記載のバイポーラ電池。
【請求項３】
前記一の集電体と前記他の集電体との間に前記一の集電体と前記他の集電体とを電気的に絶縁する絶縁体が介在している請求項１または２のいずれか一項に記載のバイポーラ電池。
【請求項４】
前記集電体の内方であって、前記突出部と前記発電エレメントの間に撥水シートが備えられている請求項１〜３のいずれか一項に記載のバイポーラ電池。
【請求項５】
前記撥水シートが微多孔膜またはポリオレフィンの不織布である請求項４に記載のバイポーラ電池。
【請求項６】
前記集電体がニッケルメッキ鋼板製である請求項１〜４のいずれか一項に記載のバイポーラ電池。
【請求項７】
前記集電体が負極端子板と正極端子板の間に挟まれて同心状に積み重ねられていて、前記負極端子板と前記正極端子板とが絶縁チューブを被覆した通しボルトで連結されている請求項１〜４のいずれか一項に記載のバイポーラ電池。
【請求項８】
前記通しボルトの両端に取り付けられた導電性の平板状の接続金具が、平板部、およびこの平板部から、前記負極端子板および前記正極端子板にほぼ沿うように直角に曲げられた延伸部を有している請求項７に記載のバイポーラ電池。
【請求項９】
前記積み重ねられた集電体の開口方向端に位置する前記集電体が筒部を有さないことを特徴とする請求項７に記載のバイポーラ電池。
【請求項１０】
前記第１電極または第２電極の一方の電極が水素吸蔵合金を含んだ負極であり、他方の電極が正極活物質と導電剤とを含んだ正極であって、
前記導電剤が炭素を含んでいる、
水素ガスが封入された、請求項４に記載のバイポーラ電池。
【請求項１１】
バイポーラ電池内に保持された前記電解液が電気分解することにより発生する水素ガスおよび外部から供給される水素ガスを貯蔵する水素貯蔵室を備えた請求項１０に記載のバイポーラ電池。
【請求項１２】
前記導電剤が部分的にグラファイト化したソフトカーボンを含む、請求項１０に記載のバイポーラ電池。
【請求項１３】
前記セパレータがポリオレフィン系不織布である請求項１０に記載のバイポーラ電池。
【請求項１４】
前記セパレータが親水性を有している請求項１０に記載のバイポーラ電池。
【請求項１５】
請求項８に記載の複数のバイポーラ電池を軸方向と直交する方向に配置した組電池であって、前記バイポーラ電池の軸方向に直交する方向に送風する送風機を備えており、前記送風機の送風方向が前記接続金具の延伸部と平行する方向である組電池。
【請求項１６】
有底の筒状の導電体であって底部が外方に突き出た突出部を有している集電体と電解液を備える二次電池であって、
第１電極と、第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に配されたセパレータとが積層された発電エレメントを備えており、
前記突出部が、前記発電エレメントを前記集電体の軸方向に沿って貫通しており、
第１電極が、一の前記集電体の筒部の内側面に当接している一方、前記一の前記集電体に隣接する他の前記集電体と接触しておらず、
第２電極が、前記一の集電体に接触していない一方、前記他の集電体の突出部外側面に当接している、二次電池。
【手続補正書】
【提出日】平成29年7月12日(2017.7.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】手続補正書
【補正対象項目名】その他
【補正方法】削除
【補正の内容】
【国際調査報告】
2017145378.tif 000015
2017145378.tif 000016
2017145378.tif 000017
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