(57)【要約】  （Ａ）成分：バインダーポリマー、（Ｂ）成分：光重合性化合物、及び、（Ｃ）成分：光重合開始剤を含有し、上記（Ｂ）成分が、分子内に６つのエチレン性不飽和結合を有する（メタ）アクリレートと、分子内に１つのエチレン性不飽和結合を有する（メタ）アクリレートとを含み、上記分子内に１つのエチレン性不飽和結合を有する（メタ）アクリレートの含有量が、上記（Ａ）成分及び上記（Ｂ）成分の総量１００質量部中、１０質量部以下である、感光性樹脂組成物。
2017056530.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：バインダーポリマー、
（Ｂ）成分：光重合性化合物、及び、
（Ｃ）成分：光重合開始剤を含有し、
前記（Ｂ）成分が、分子内に６つのエチレン性不飽和結合を有する（メタ）アクリレートと、分子内に１つのエチレン性不飽和結合を有する（メタ）アクリレートとを含み、
前記分子内に１つのエチレン性不飽和結合を有する（メタ）アクリレートの含有量が、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の総量１００質量部中、１０質量部以下である、感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分が、（ポリ）オキシエチレン基を有するビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートを更に含む、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
支持体と、該支持体の一面上に設けられた、請求項１又は２に記載の感光性樹脂組成物を用いて形成された感光層と、を備える、感光性エレメント。
【請求項４】
基材上に、請求項１又は２に記載の感光性樹脂組成物又は請求項３に記載の感光性エレメントを用いて感光層を形成する感光層形成工程と、
前記感光層の一部の領域を活性光線の照射により硬化して、光硬化物領域を形成する露光工程と、
前記感光層の前記光硬化物領域以外の領域を前記基材上から除去して、前記光硬化物領域からなるレジストパターンを得る現像工程と、
を有する、レジストパターンの形成方法。
【請求項５】
支持基材と該支持基材の一面上に設けられた酸化インジウムスズを含む透明導電層と該透明導電層上に設けられた金属層とを備える積層基材の、前記金属層上に、請求項１又は２に記載の感光性樹脂組成物の光硬化物からなるレジストパターンを形成する第１の工程と、
前記金属層及び前記透明導電層をエッチングして、前記透明導電層の残部及び前記金属層の残部からなる積層パターンを形成する第２の工程と、
前記積層パターンの一部から前記金属層を除去して、前記透明導電層の残部からなる透明電極と前記金属層の残部からなる金属配線とを形成する第３の工程と、
を有する、タッチパネルの製造方法。
【請求項６】
前記透明導電層が、結晶性の酸化インジウムスズを含み、
前記第２の工程におけるエッチングが、強酸によるエッチングである、請求項５に記載のタッチパネルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性樹脂組成物、感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及びタッチパネルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
タッチパネルのタッチセンサー部は、視覚的情報を表示する範囲（ビューエリア）において、人の指等の接触による位置情報を検出するセンサー部位と、位置情報を外部素子に伝えるための引き出し配線部位とを備える構成となっている。【０００３】
上記センサー部位には、可視光の吸収及び散乱が少なく、且つ導電性を有する電極のパターンが形成されている。また、引き出し配線部位の各々の配線には抵抗値の小さい金属が用いられている。【０００４】
このようなセンサー部位及び引き出し配線部位は、例えば、ネガ型感光性樹脂組成物を用いて、図２のようにして製造される。なお、図２は、タッチパネルのタッチセンサー部の従来の製造方法を示す模式断面図である。まず、透明導電層１４を有する支持基材１２（ポリエチレンテレフタレート等のフィルム基板又はガラス基板）上に感光性樹脂組成物の塗布等によって、感光層１６を形成する（感光層形成工程）（図２（ａ））。次に、感光層１６の所定部分に活性光線を照射して露光部分を硬化させる（露光工程）。その後、未硬化部分を透明導電層１４上から除去することにより、透明導電層１４上に感光性樹脂組成物の光硬化物を含むレジストパターンを形成する（現像工程）（図２（ｂ））。レジストパターンに対してエッチング処理を施して、支持基材１２上から透明導電層１４の一部を除去して、センサー部位の透明導電層のパターンを形成する（エッチング工程）（図２（ｃ））。次いで、透明導電層１４からレジストパターンを剥離し、除去する（剥離工程）（図２（ｄ））。続いて、形成したセンサー部位の透明導電層のパターンからの引き出し配線１８を、銀ペースト等を用いたスクリーン印刷で形成することで、タッチセンサー部を製造する。【０００５】
また、タッチパネルの額縁（ベゼル）の狭小化によって、引き出し配線部位における配線幅及びピッチの狭小化が求められている。銀ペーストを用いたスクリーン印刷ではＬ／Ｓ（ライン幅／スペース幅）が５０／５０（単位：μｍ）程度のパターン形成が限度とされるが、額縁の狭小化に対応するためにＬ／Ｓが３０／３０（単位：μｍ）以下のパターン形成が要求されている。【０００６】
Ｌ／Ｓが小さく、ピッチが狭小な引き出し配線のパターンを有するタッチセンサー部を製造するため、フォトリソグラフィの技法を用いたタッチセンサー部の形成方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。このタッチセンサー部の製造方法では、まず、透明導電層及び金属層を有する支持基材上に、感光性樹脂組成物を用いて、第一の感光層を形成する（第１の感光層形成工程）。次に、感光層の所定部分に活性光線を照射して露光部分を硬化させ（第１の露光工程）、その後、未硬化部分を金属層上から除去することにより、金属層上に、感光性樹脂組成物の光硬化物を含むレジストパターンを形成する（第１の現像工程）。次に、エッチング処理によって、金属層及び透明導電層を除去する（第１のエッチング工程）。次いで、レジストパターンを金属層上から剥離し、除去する（第１の剥離工程）。続いて、新たに、感光性樹脂組成物を用いて、金属層上に第二の感光層を形成する（第２の感光層形成工程）。次に、感光層の所定部分に活性光線を照射して露光部分を硬化させ（第２の露光工程）、その後、未硬化部分を金属層上から除去することにより、金属層上に、レジストパターンを形成する（第２の現像工程）。次に、センサー部位で不要な、レジストパターンが形成されていない金属層のみをエッチング処理によって除去し（第２のエッチング工程）、最終的に、レジストパターンを剥離し、除去することでタッチセンサー部を製造する。【０００７】
このようなタッチセンサー部の製造方法では、フォトリソグラフィの技法を用いることで、原理的にＬ／Ｓを３０／３０（単位：μｍ）以下にすることが可能であり、タッチパネルの薄型軽量化に大いに貢献できる。一方で、タッチセンサー部の透明導電層は、例えば、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）をスパッタリングの技法を用いて製膜することで形成される。また、透明導電層の上に形成される金属層は、例えば、透明導電層と同様に、スパッタリングの技法を用いて形成される。スパッタリングの技法を用いて形成した透明導電層及び金属層の表面は非常に高い平滑性を有している。非常に高い平滑性を有する金属層と感光性樹脂組成物との密着性は低下する場合があるため、銅、銅とニッケルとの合金、銅とニッケルとチタンの合金、モリブデン−アルミニウム−モリブデン積層体、銀とパラジウムと銅との合金等が用いられる金属層に対して、使用する感光性樹脂組成物には、高い密着性が求められる。【０００８】
また、透明導電層には、エッチング処理のし易さの観点から、例えば、非晶性のＩＴＯが用いられる。しかし、非晶性のＩＴＯは抵抗値が高いため、例えば、加熱（アニール）処理によってＩＴＯの結晶化を行うことで、抵抗値を下げている。しかし、近年、タッチパネルの薄型軽量化に伴い、タッチパネル部の支持基材として、フィルム基材を用いることが求められている。支持基材としてフィルム基材を用いる場合、アニール処理を行うとフィルム基材の収縮が起こる等して寸法安定性が悪化する。そのため、支持基材としてフィルム基材を用いる場合は、透明導電層のパターンを形成する前に、透明導電層として結晶性のＩＴＯを用いることが必要となる。【０００９】
非晶性のＩＴＯは、シュウ酸等の弱酸で充分に溶解することができるが、結晶性のＩＴＯは濃塩酸（＞２０質量％）等の強酸を用い、且つ加熱条件（４０〜５０℃程度）でエッチングする必要がある。そのため、用いる感光性樹脂組成物には、高い耐酸性、すなわち、強酸を用いたエッチングによっても、金属層との密着性が確保でき、強酸による金属層の腐食を抑制できることが求められる。【００１０】
また、レジストパターンのＬ／Ｓを３０／３０（単位：μｍ）以下にして高解像性を有する配線パターン（導体パターンともいえる）を形成する手法として、金属層と透明導電層を一括でエッチングする手法がある。従来までの金属層をエッチングした後、透明導電層をエッチングする手法では、エッチング時の面内バラつきが大きくなるため、高解像性を有する配線パターンを得ることが困難であった。金属層と透明導電層を一括でエッチングする薬液としては、ＩＴＯ−４４００Ｚ（株式会社ＡＤＥＫＡ製）が商業的に入手可能である。【００１１】
また、耐酸性（強酸中に浸漬した後の密着性）を向上させる技術として、特定のエポキシ化合物、光重合性化合物及び光重合開始剤を必須成分とする感光性樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。【００１２】
更に、レジストパターンの形成に用いる感光性樹脂組成物として、種々の感光性樹脂組成物が検討されている。例えば、感光性樹脂組成物において、特定の架橋剤、特定のシランカップリング剤等を添加すること、特定の構造単位を有するバインダーポリマーを必須成分とすることなどが提案されている（例えば、特許文献３〜７参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特許第４８５５５３６号公報
【特許文献２】特許第４２１９６４１号公報
【特許文献３】特開２００２−０４０６４５号公報
【特許文献４】特開２００２−２６８２１５号公報
【特許文献５】特開２００８−１１２１４６号公報
【特許文献６】特開２００９−０４２７２０号公報
【特許文献７】特開２００３−１０７６９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
レジストパターンのＬ／Ｓを３０／３０（単位：μｍ）以下にして、高い解像性を有するレジストパターンを形成する場合、レジストパターンのうねり（蛇行ともいえる）、欠け、剥がれ等の不良が発生しやすくなる。特に、この分野においては、不良の発生により、センサー部位の電極及び引き出し配線に、短絡及び断線が生じる可能性がある。したがって、レジストパターンには、うねり、欠け、剥がれ等が発生しないことが、従来以上に求められる。【００１５】
しかしながら、特許文献２に記載の感光性樹脂組成物は、解像性に優れたレジストパターンを形成することが困難であり、レジストパターンの不良が発生する場合があった。また、特許文献３〜７に記載の感光性樹脂組成物は、ＩＴＯエッチングの際にレジストの剥がれ、欠け等の不良が生じる場合があった。とりわけ、ＩＴＯを除去するために用いられる、強いエッチング液を用いた場合に、レジストパターンに剥がれ及び欠け等の不良が発生したり、また、レジストパターンに剥がれ及び欠け等の不良が発生していなくても、形成される配線パターンのライン形状にガタツキが発生したりしやすくなる傾向があることが分かった。また、レジストパターンに発生し得る不良が少なく、配線パターンのライン形状が良好であることと、レジストパターンの剥離性が良好であり剥離時間が短いことと、をバランスよく高水準で両立させることが困難であることが分かった。【００１６】
本発明は、このような課題を解決するためになされたものであり、強いエッチング液を用いた場合であっても、レジストの剥がれ及び欠けが発生することを抑制でき、且つ、ガタツキのない良好なライン形状を有する配線パターンを得ることができるとともに、剥離時間が充分に短いレジストパターンが形成可能となる感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明はまた、上記感光性樹脂組成物を用いた感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及びタッチパネルの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、所定の成分を含有する感光性樹脂組成物を用いることで優れた特性を有するレジストパターンを形成できることを見出した。【００１８】
すなわち、本発明の第一の態様は、（Ａ）成分：バインダーポリマー、（Ｂ）成分：光重合性化合物、及び、（Ｃ）成分：光重合開始剤を含有し、上記（Ｂ）成分が、分子内に６つのエチレン性不飽和結合を有する（メタ）アクリレートと、分子内に１つのエチレン性不飽和結合を有する（メタ）アクリレートとを含み、上記分子内に１つのエチレン性不飽和結合を有する（メタ）アクリレートの含有量が、上記（Ａ）成分及び上記（Ｂ）成分の総量１００質量部中、１０質量部以下である、感光性樹脂組成物に関する。【００１９】
このような感光性樹脂組成物によれば、感光性樹脂組成物の光硬化物において架橋密度を制御しやすいため、強いエッチング液を用いた場合であっても、レジストの剥がれ及び欠けが発生することを抑制でき、且つ、ガタツキのない良好なライン形状を有する配線パターンを得ることができるとともに、剥離時間が充分に短いレジストパターンを形成することができる。そのため、このような感光性樹脂組成物を用いることで、高解像な微細回路パターンを形成することができる。【００２０】
上記（Ｂ）成分は、（ポリ）オキシエチレン基を有するビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートを更に含んでいてもよい。このような感光性樹脂組成物によれば、レジストパターンの耐酸性が一層向上し、ＩＴＯエッチングの際にレジストパターンの膨潤による剥がれを一層顕著に抑制することができる。【００２１】
本発明の第二の態様は、支持体と、該支持体の一面上に設けられた、上記第一の態様に係る感光性樹脂組成物を用いて形成された感光層と、を備える、感光性エレメントに関する。このような感光性エレメントによれば、第一の態様に係る感光性樹脂組成物を用いて形成された感光層を備えるため、強いエッチング液を用いた場合であっても、レジストの剥がれ及び欠けが発生することを抑制でき、且つ、ガタツキのない良好なライン形状を有する配線パターンを得ることができるとともに、剥離時間が充分に短いレジストパターンを形成することができる。そのため、このような感光性エレメントを用いることで、高解像な微細回路パターンを形成することができる。【００２２】
本発明の第三の態様は、基材上に、上記第一の態様に係る感光性樹脂組成物又は上記第二の態様に係る感光性エレメントを用いて感光層を形成する感光層形成工程と、上記感光層の一部の領域を活性光線の照射により硬化して、光硬化物領域を形成する露光工程と、上記感光層の上記光硬化物領域以外の領域を上記基材上から除去して、上記光硬化物領域からなるレジストパターンを得る現像工程と、を有する、レジストパターンの形成方法に関する。このようなレジストパターンの形成方法によれば、強いエッチング液を用いた場合であっても、レジストの剥がれ及び欠けが発生することを抑制でき、且つ、ガタツキのない良好なライン形状を有する配線パターンを得ることができるとともに、剥離時間が充分に短いレジストパターンを形成することができる。また、このようなレジストパターンの形成方法によれば、平滑性の高い基板に対しても優れた密着性を有し、解像性に優れたレジストパターンを形成することが可能である。【００２３】
本発明の第四の態様は、支持基材と該支持基材の一面上に設けられた酸化インジウムスズを含む透明導電層と該透明導電層上に設けられた金属層とを備える積層基材の、上記金属層上に、上記第一の態様に係る感光性樹脂組成物の光硬化物からなるレジストパターンを形成する第１の工程と、上記金属層及び上記透明導電層をエッチングして、上記透明導電層の残部及び上記金属層の残部からなる積層パターンを形成する第２の工程と、上記積層パターンの一部から上記金属層を除去して、上記透明導電層の残部からなる透明電極と上記金属層の残部からなる金属配線とを形成する第３の工程と、を有する、タッチパネルの製造方法に関する。【００２４】
このようなタッチパネルの製造方法によれば、レジストパターンが上記第一の態様に係る感光性樹脂組成物の光硬化物から形成されたものであるため、エッチング処理におけるレジストパターンの剥離等が充分に抑制され、容易に且つ効率良く狭ピッチのタッチパネル（例えば、Ｌ／Ｓが３０／３０以下の引出配線を有するタッチパネル）を製造することができる。【００２５】
上記透明導電層は、結晶性の酸化インジウムスズを含んでいてもよく、上記第２の工程におけるエッチングは、強酸によるエッチングであってもよい。上記製造方法においては、レジストパターンが上記第一の態様に係る感光性樹脂組成物の光硬化物から形成されたものであるため、強酸によるエッチングによってもレジストパターンの剥離等が充分に抑制される。そのため、上記製造方法は、結晶性の酸化インジウムスズを含む透明導電層を備える積層基材を用いたタッチパネルの製造に好適に適用することができる。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、強いエッチング液を用いた場合であっても、レジストの剥がれ及び欠けが発生することを抑制でき、且つ、ガタツキのない良好なライン形状を有する配線パターンを得ることができるとともに、剥離時間が充分に短いレジストパターンが形成可能となる感光性樹脂組成物が提供される。また、本発明によれば、当該感光性樹脂組成物を用いた感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及びタッチパネルの製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明の感光性エレメントの一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】タッチパネルの従来の製造方法を示す模式断面図である。
【図３】本発明のタッチパネルの製造方法の一態様を示す模式断面図である。
【図４】本発明を利用して得られるタッチパネルの一態様を示す上面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はそれに対応するメタクリレートを意味し、（メタ）アクリロキシ基とはアクリロキシ基又はそれに対応するメタクリロキシ基を意味する。
【００２９】
また、本明細書において、（ポリ）オキシアルキレン基とは、オキシアルキレン基又は２以上のアルキレン基がエーテル結合で連結したポリオキシアルキレン基の少なくとも１種を意味する。すなわち、（ポリ）オキシエチレン基とは、オキシエチレン基又は２以上のエチレン基がエーテル結合で連結したポリオキシエチレン基の少なくとも１種を意味し、（ポリ）オキシプロピレン基等の他の類似表現についても同様である。なお、（ポリ）オキシエチレン基を、「ＥＯ基」と、（ポリ）オキシプロピレン基を、「ＰＯ基」と称する場合がある。また、「層」との語は、平面図として観察したときに、全面に形成されている形状の構造に加え、一部に形成されている形状の構造も包含される。また、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。また、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を、それぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。また、本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
【００３０】
＜感光性樹脂組成物＞
本実施形態に係る感光性樹脂組成物（以下、単に「感光性樹脂組成物」という。）は、（Ａ）成分：バインダーポリマー、（Ｂ）成分：光重合性化合物、及び、（Ｃ）成分：光重合開始剤を含有し、上記（Ｂ）成分が、分子内に６つのエチレン性不飽和結合を有する（メタ）アクリレートと、分子内に１つのエチレン性不飽和結合を有する（メタ）アクリレートとを含み、上記分子内に１つのエチレン性不飽和結合を有する（メタ）アクリレートの含有量が、上記（Ａ）成分及び上記（Ｂ）成分の総量１００質量部中、１０質量部以下（ただし０質量部超）である、感光性樹脂組成物である。
【００３１】
このような感光性樹脂組成物によれば、剥がれ及び欠けの発生が抑制された高解像なレジストパターンが形成可能となる。また、上記感光性樹脂組成物を用いて形成されたレジストパターンは、強酸を用いてＩＴＯをエッチングした場合であっても、剥がれ及び欠けが生じ難い傾向があるため、得られる回路パターンはライン形状が良好となる。そのため、本実施形態に係る感光性樹脂組成物は、ＩＴＯエッチング用として、特に結晶性ＩＴＯを含む透明導電層のエッチング用として、好適である。
【００３２】
（Ａ）成分：バインダーポリマー
感光性樹脂組成物は、（Ａ）成分としてバインダーポリマーを少なくとも１種含有する。バインダーポリマーとしては、例えば、重合性単量体（モノマー）をラジカル重合させて得られる重合体が挙げられる。
【００３３】
重合性単量体（モノマー）としては、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ベンジル誘導体、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、α−ブロモアクリル酸、α−クロルアクリル酸、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボルニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルオキシエチル、（メタ）アクリル酸アダマンチルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシプロピルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシプロピルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシプロピルオキシエチル、（メタ）アクリル酸アダマンチルオキシプロピルオキシエチル、β−フリル（メタ）アクリル酸、β−スチリル（メタ）アクリル酸等の（メタ）アクリル酸エステル；スチレン；ビニルトルエン、α−メチルスチレン等のα−位又は芳香族環において置換されている重合可能なスチレン誘導体；ジアセトンアクリルアミド等のアクリルアミド；アクリロニトリル；ビニル−ｎ−ブチルエーテル等のビニルアルコールのエーテル化合物；マレイン酸；マレイン酸無水物；マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノイソプロピル等のマレイン酸モノエステル；フマール酸、ケイ皮酸、α−シアノケイ皮酸、イタコン酸、クロトン酸、プロピオール酸等の不飽和カルボン酸誘導体；などが挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を任意に組み合わせて用いることができる。
【００３４】
（Ａ）成分は、（メタ）アクリル酸に由来する構造単位を有してもよい。（Ａ）成分が、（メタ）アクリル酸に由来する構造単位を有するとき、その含有率は、解像度及び剥離性（エッチング後のレジスト剥離性）に優れる点では、（Ａ）成分の全量を基準（１００質量％、以下同様）として、１０〜６０質量％、１５〜５０質量％、又は、２０〜３５質量％であってもよい。なお、本明細書において、「（Ａ）成分の全量」は、そのうちの固形分の全量を意味する。また、後述する「（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量」も、同様である。なお、「固形分」とは、感光性樹脂組成物の水、溶媒等の揮発する物質を除いた不揮発分を指す。すなわち、乾燥工程で揮発せずに残る溶媒以外の成分を指し、２５℃付近の室温で液状、水飴状及びワックス状のものも含む。
【００３５】
また、（Ａ）成分は、アルカリ現像性及び剥離性が一層向上する観点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を有してもよい。
【００３６】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜１２のアルキルアルコールとのエステルであってもよい。このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル及び（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を任意に組み合わせて用いることができる。
【００３７】
（Ａ）成分が（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を有するとき、その含有率は、解像度及び密着性が向上する点では、（Ａ）成分の全量を基準として、４０〜９０質量％、５０〜８５質量％、又は、６５質量％〜８０質量％であってもよい。
【００３８】
（Ａ）成分の酸価は、現像性及び密着性に優れる点では、９０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１００〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１２０〜２３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２３０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
【００３９】
現像時間を短縮する点から、この酸価は、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、又は、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってもよい。
【００４０】
また、感光性樹脂組成物の光硬化物の密着性が一層向上する点で、この酸価は、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、２３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、又は、２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよい。なお、溶剤現像を行う場合は、（メタ）アクリル酸等のカルボキシ基を有する重合性単量体（モノマー）を少量に調整してもよい。
【００４１】
（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定（標準ポリスチレンを用いた検量線により換算）した場合、現像性及び密着性に優れる点では、１００００〜２０００００、２００００〜１０００００、２５０００〜８００００、又は、３００００〜６００００であってもよい。現像性に優れる点では、２０００００以下、１０００００以下、８００００以下、又は、６００００以下であってもよい。密着性に優れる点では、１００００以上、２００００以上、２５０００以上、又は、３００００以上であってもよい。
【００４２】
（Ａ）成分の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、解像度、密着性に優れる点では、３．０以下、２．８以下、又は、２．５以下であってもよい。
【００４３】
（Ａ）成分としては、１種類のバインダーポリマーを単独で使用してもよく、２種類以上のバインダーポリマーを任意に組み合わせて使用してもよい。
【００４４】
感光性樹脂組成物における（Ａ）成分の含有量は、フィルム形成性、感度及び解像度に優れる点では、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部中に３０〜７０質量部、３５〜６５質量部、又は、４０〜６０質量部であってもよい。フィルム（感光層）の形成性の点から、この含有量は３０質量部以上、３５質量部以上、又は、４０質量部以上であってもよい。また、感度及び解像度がバランスよく向上する点からは、この含有量は７０質量部以下、６５質量部以下、又は、６０質量部以下であってもよい。
【００４５】
（Ｂ）成分：光重合性化合物
感光性樹脂組成物は、（Ｂ）成分として分子内に６つのエチレン性不飽和結合を有する（メタ）アクリレート及び分子内に１つのエチレン性不飽和結合を有する（メタ）アクリレートを含有する。
【００４６】
分子内にエチレン性不飽和結合を６つ有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは、ＥＯ基又はＰＯ基を有してもよい。なお、分子内にエチレン性不飽和結合を６つ有する（メタ）アクリレートがＥＯ基を有する場合、分子内のＥＯ基の数は、密着性を向上させる観点から、６〜３０、６〜２４又は６〜１２であってもよい。
【００４７】
ＥＯ基又はＰＯ基を有するジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートとして、より具体的には、例えば、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
【化１】
2017056530.tif 000003
【００４８】
一般式（１）中、Ｒは各々独立に、水素原子又はメチル基を示す。
【００４９】
一般式（１）中、Ａは炭素数２〜６のアルキレン基、炭素数２〜５のアルキレン基、又は、炭素数２〜４のアルキレン基を示す。炭素数２〜６のアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基及びへキシレン基等が挙げられる。これらの中では、解像度、密着性、及びレジストすそ発生の抑制性を向上させる見地から、エチレン基又はイソプロピレン基であってもよく、エチレン基であってもよい。なお、複数存在するＡは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００５０】
一般式（１）中、ｎは各々独立に、０〜２０の整数である。解像度を更に向上させる見地から、ｎは、１〜２０、１〜７、１〜５、１〜４又は１〜２であってもよい。一般式（１）中の６つのｎの合計は、６〜３０、６〜２４又は６〜１２であってもよい。
【００５１】
感光性樹脂組成物における、分子内にエチレン性不飽和結合を６つ有する（メタ）アクリレートの含有量は、エッチング後の密着性と剥離性とをバランスよく向上させる観点から、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部中に、３〜２０質量部、３〜１５質量部又は３〜１０質量部であってもよい。分子内にエチレン性不飽和結合を６つ有する（メタ）アクリレートは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５２】
分子内にエチレン性不飽和結合を１つ有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、ノニルフェノキシポリエチレンオキシアクリレート（「ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート」ともいう。）、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フタル酸系化合物及び（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、解像度、密着性及び硬化後の剥離特性をバランスよく向上させる観点から、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート又はフタル酸系化合物の少なくとも何れか１種類を含んでもよい。
【００５３】
分子内にエチレン性不飽和結合を１つ有するフタル酸系化合物としては、例えば、γ−クロロ−β−ヒドロキシプロピル−β’−メタクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸及び２−アクリロイロキシエチル−フタル酸が挙げられる。
【００５４】
感光性樹脂組成物における、分子内にエチレン性不飽和結合を１つ有する（メタ）アクリレートの含有量は、エッチング後の、レジストの剥がれ及び欠けを低減する観点から、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部中に、１０質量部以下であり、８質量部以下、又は、５質量部以下であってもよい。また、その下限値は、０質量部超であり、剥離性を向上する観点から、０．１質量部以上であってもよい。分子内にエチレン性不飽和結合を１つ有する（メタ）アクリレートは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５５】
（Ｂ）成分は、分子内に６つのエチレン性不飽和結合を有する（メタ）アクリレート及び分子内に１つのエチレン性不飽和結合を有する（メタ）アクリレート以外のその他の光重合性化合物を更に含有してもよい。その他の光重合性化合物は、光重合が可能な化合物であれば特に制限はない。その他の光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物、又は、エチレン性不飽和結合を有する化合物であってもよい。エチレン性不飽和結合を有する化合物としては、分子内にエチレン性不飽和結合を２つ有する化合物（（メタ）アクリレート）、分子内にエチレン性不飽和結合を３つ以上有する化合物（（メタ）アクリレート）等が挙げられる。その他の光重合性化合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５６】
（Ｂ）成分は、分子内にエチレン性不飽和結合を２つ有する化合物を更に含有してもよい。
【００５７】
分子内にエチレン性不飽和結合を２つ有する化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、分子内にウレタン結合を有するジ（メタ）アクリレート、分子内に（ポリ）オキシエチレン基及び（ポリ）オキシプロピレン基の双方を有するポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５８】
（Ｂ）成分は、耐酸性を一層向上させる観点から、ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートを含んでもよい。
【００５９】
ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートとしては、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
【００６０】
【化２】
2017056530.tif 000004
【００６１】
一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を示す。ＸＯ及びＹＯはそれぞれ独立に、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基を示す。ｍ１、ｍ２、ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立に０〜４０を示す。ただし、ｍ１＋ｎ１及びｍ２＋ｎ２はいずれも１以上である。ＸＯがオキシエチレン基、ＹＯがオキシプロピレン基である場合、ｍ１＋ｍ２は１〜４０であり、ｎ１＋ｎ２は０〜２０である。ＸＯがオキシプロピレン基、ＹＯがオキシエチレン基の場合、ｍ１＋ｍ２は０〜２０であり、ｎ１＋ｎ２は１〜４０である。ｍ１、ｍ２、ｎ１及びｎ２は構成単位の構成単位数を示す。したがって単一の分子においては整数値を示し、複数種の分子の集合体としては平均値である有理数を示す。以下、構成単位の構成単位数については同様である。
【００６２】
耐酸性に優れる点では、一般式（２）中、ＸＯがオキシエチレン基、ＹＯがオキシプロピレン基である場合、ｍ１＋ｍ２は８〜４０、８〜２０、又は、８〜１０であってもよく、ＸＯがオキシプロピレン基、ＹＯがオキシエチレン基である場合、ｎ１＋ｎ２は８〜４０、８〜２０、又は、８〜１０であってもよい。
【００６３】
得られる配線パターンのライン形状により優れる観点では、（Ｂ）成分は、一般式（２）において、ＸＯがオキシエチレン基である場合のｍ１＋ｍ２が１〜３０、又は、ＹＯがオキシエチレン基である場合のｎ１＋ｎ２が１〜３０である化合物を含有し、その含有量が、（Ｂ）成分の総量１００質量部中に３０〜５０質量部、３０〜４５質量部又は３０〜４０質量部であってもよい。
【００６４】
感光性樹脂組成物が（Ｂ）成分としてビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートを含む場合、その含有量としては、エッチング後の密着性を向上する観点から、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部中に、１〜５０質量部、又は、５〜５０質量部であってもよい。
【００６５】
感光性樹脂組成物における（Ｂ）成分全体の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して３０〜７０質量部、３５〜６５質量部、４０〜６０質量部、又は、３５〜５５質量部であってもよい。この含有量が３０質量部以上であると、感度及び解像度がバランスよく向上する傾向がある。７０質量部以下であると、フィルム（感光層）を形成し易くなる傾向があり、また良好なレジストパターン形状が得られ易くなる傾向がある。
【００６６】
（Ｃ）成分：光重合開始剤
感光性樹脂組成物は、（Ｃ）成分として光重合開始剤を少なくとも１種含有する。光重合開始剤は、（Ｂ）成分を重合させることができるものであれば特に制限はなく、通常用いられる光重合開始剤から適宜選択することができる。
【００６７】
（Ｃ）成分としては、ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパノン−１等の芳香族ケトン；アルキルアントラキノン等のキノン類；ベンゾインアルキルエーテル等のベンゾインエーテル化合物；ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物；ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；９−フェニルアクリジン、１，７−（９，９’−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体などが挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００６８】
（Ｃ）成分は、感度及び密着性を一層向上させる観点から、２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体の少なくとも１種を含んでいてもよく、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体を含んでもよい。２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体は、その構造が対称であっても非対称であってもよい。
【００６９】
感光性樹脂組成物における（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して０．１〜１０質量部、１〜７質量部、２〜６質量部、又は、３〜５質量部であってもよい。この含有量が０．１質量部以上であると良好な感度、解像度又は密着性が得られ易くなる傾向があり、１０質量部以下であると良好なレジストパターン形状を得られ易くなる傾向がある。
【００７０】
（Ｄ）：シランカップリング剤
感光性樹脂組成物は、（Ｄ）成分としてシランカップリング剤を更に含有していてもよい。シランカップリング剤としては、（Ｄ１）成分：メルカプトアルキル基を有するシラン化合物、（Ｄ２）成分：アミノ基を有するシラン化合物（好ましくは、ウレイド基を有するシラン化合物）、（Ｄ３）成分：（メタ）アクリロキシ基を有するシラン化合物が挙げられる。
【００７１】
感光性樹脂組成物は、（Ｄ）成分として（Ｄ１）成分を含有する場合、平滑性の高い基材に対する密着性に優れ、且つ塩酸によるＩＴＯエッチングによっても剥がれ等が生じ難い優れた耐酸性を有するレジストパターンを形成できるという、優れた効果を奏することができる。
【００７２】
また、感光性樹脂組成物は、（Ｄ）成分として、（Ｄ１）成分以外のシランカップリング剤を含有していてもよい。
【００７３】
例えば、感光性樹脂組成物は、（Ｄ）成分として、（Ｄ１）成分と（Ｄ３）成分とを併用することができる。感光性樹脂組成物が（Ｄ）成分として（Ｄ１）成分のみを含む場合、優れた密着性を示すレジストパターンが得られる一方、銅基板等に対する現像残りが発生しやすい（すなわち、銅基板上に形成したレジストパターンが、エッチング後に剥離しにくい）傾向にあり、エッチング時間が増加する傾向にある。これに対して、感光性樹脂組成物が（Ｄ）成分として（Ｄ１）成分及び（Ｄ３）成分を含有する場合、優れた密着性を維持しつつ、銅基板等に対する現像残りの発生を抑制して、エッチング時間の短縮を図ることができる。
【００７４】
また、感光性樹脂組成物は、（Ｄ）成分として、（Ｄ１）成分、（Ｄ２）成分及び（Ｄ３）成分を全て含有していてもよい。このような感光性樹脂組成物によれば、銅基板等に対する現像残りの発生を抑制しつつ、より高い密着性を実現できる。
【００７５】
（Ｄ１）成分としては、メルカプトアルキル基及びアルコキシ基を有するシラン化合物（メルカプトアルキルアルコキシシラン）であってもよく、このような（Ｄ１）成分としては、メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、加水分解が起こりやすく、且つ３点での架橋が可能なメルカプトプロピルトリメトキシシランが最も密着性の発現に対して好ましい。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００７６】
（Ｄ２）成分としては、末端に１級アミノ基を有するシラン化合物であってもよく、このような（Ｄ２）成分としては、例えば、３−アミノプロピルメトキシシラン、アミノプロピルエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、ウレイドメチルトリメトキシシラン、ウレイドメチルトリエトキシシラン、２−ウレイドエチルトリメトキシシラン、２−ウレイドエチルトリエトキシシラン、４−ウレイドブチルトリメトキシシラン、４−ウレイドブチルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、バインダーポリマーとの反応性を考慮して、ウレイド基等のカルボン酸基との反応性が低い官能基を有するシラン化合物であってもよく、（Ｄ１）成分と併用した際に現像残りの抑制効果が特に顕著に見られる３−ウレイドプロピルトリエトキシシランが最も好ましい。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００７７】
（Ｄ３）成分としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランが挙げられる。これらの中でも、加水分解を起こしやすく、且つ３点での架橋が可能な３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが最も密着性の発現に対して好ましい。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００７８】
感光性樹脂組成物における（Ｄ）成分の含有量は、密着性に優れる点では、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、０．０５〜５質量部、又は、０．１〜３質量部であってもよい。（Ｄ）成分の含有量が上記範囲より多いと、銅基板等に対する現像残りが発生し易くなる傾向があり、また、解像性の低下・感度の大幅な上昇によるレジスト底部の硬化不足等が生じるおそれがある。これに対して、（Ｄ）成分の含有量が上記範囲内であると、銅基板等に対する現像残りを充分に抑制しつつ、レジスト底部での硬化性を向上する傾向がある。レジスト底部まで充分に硬化することで、良好なレジストパターン形状が得られるとともに、エッチング液への耐性が一層良好になる。
【００７９】
（その他の成分）
感光性樹脂組成物は、必要に応じて上記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外の成分を含有していてもよい。例えば、感光性樹脂組成物は、増感色素、ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］メタン、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］メタン及びロイコクリスタルバイオレットからなる群より選択される少なくとも１種を含有することができる。
【００８０】
（Ｅ）成分：増感色素
本実施形態にかかる感光性樹脂組成物は、（Ｅ）成分として、増感色素を更に含有してもよい。増感色素としては、例えば、ジアルキルアミノベンゾフェノン化合物、ピラゾリン化合物、アントラセン化合物、クマリン化合物、キサントン化合物、チオキサントン化合物、オキサゾール化合物、ベンゾオキサゾール化合物、チアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、トリアゾール化合物、スチルベン化合物、トリアジン化合物、チオフェン化合物、ナフタルイミド化合物、トリアリールアミン化合物、及びアミノアクリジン化合物が挙げられる。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。レジスト底部の硬化度を更に向上し、密着性に優れるという観点で、ピラゾリン化合物を含有してもよい。
【００８１】
感光性樹脂組成物が（Ｅ）成分を含有する場合、その含有量は、レジスト底部の硬化度を向上させ、更に密着性を向上させる観点では、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、０．０１〜５質量部、０．０１〜１質量部、又は、０．０１〜０．２質量部であってもよい。
【００８２】
また、感光性樹脂組成物は、分子内に少なくとも１つのカチオン重合可能な環状エーテル基を有する重合性化合物（オキセタン化合物等）；カチオン重合開始剤；マラカイトグリーン、ビクトリアピュアブルー、ブリリアントグリーン、メチルバイオレット等の染料；トリブロモフェニルスルホン、ジフェニルアミン、ベンジルアミン、トリフェニルアミン、ジエチルアニリン、ｏ−クロロアニリン等の光発色剤；熱発色防止剤；ｐ−トルエンスルホンアミド等の可塑剤；顔料；充填剤；消泡剤；難燃剤；安定剤；密着性付与剤；レベリング剤；剥離促進剤；酸化防止剤；香料；イメージング剤；熱架橋剤；などを含有してもよい。これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００８３】
感光性樹脂組成物がその他の成分（（Ａ）〜（Ｄ）成分以外の成分）を含む場合、これらの含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、それぞれ０．０１質量部〜２０質量部程度であってもよい。
【００８４】
［感光性樹脂組成物の溶液］
感光性樹脂組成物は、有機溶剤の少なくとも１種を更に含む液状組成物であってもよい。有機溶剤としては、メタノール、エタノール等のアルコール溶剤；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン溶剤；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル溶剤；トルエン等の芳香族炭化水素溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶剤などが挙げられる。これらは単独でも、２種以上を混合して用いてもよい。
【００８５】
感光性樹脂組成物に含まれる有機溶剤の含有量は、目的等に応じて適宜選択することができる。例えば、感光性樹脂組成物は、固形分が３０質量％〜６０質量％程度となる液状組成物（以下、有機溶剤を含む感光性樹脂組成物を「塗布液」ともいう。）として用いることができる。
【００８６】
塗布液を、後述する支持体、金属板等の表面上に塗布し、乾燥させることにより、感光性樹脂組成物の塗膜である感光層を形成することができる。金属板としては特に制限されず目的等に応じて適宜選択できる。金属板としては、銅、銅系合金、ニッケル、クロム、鉄、ステンレス等の鉄系合金などの金属からなる金属板を挙げることができる。好ましい金属板としては、銅、銅系合金、鉄系合金等の金属からなる金属板が挙げられる。
【００８７】
形成される感光層の厚みは特に制限されず、その用途に応じて適宜選択できる。感光層の厚み（乾燥後の厚み）は、１〜１００μｍ程度であってもよい。
【００８８】
金属板上に感光層を形成した場合、感光層の金属板とは反対側の表面を、保護層で被覆してもよい。保護層としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等の重合体フィルムなどが挙げられる。
【００８９】
＜感光性エレメント＞
本実施形態に係る感光性エレメント（以下、単に「感光性エレメント」という。）は、支持体と、該支持体の一面上に設けられた、上記感光性樹脂組成物を用いて形成された感光層と、を備える。このような感光性エレメントによれば、上記感光性樹脂組成物を用いて形成された感光層を備えるため、強いエッチング液を用いた場合であっても、レジストの剥がれ及び欠けが発生することを抑制でき、且つ、ガタツキのない良好なライン形状を有する配線パターンを得ることができるとともに、剥離時間が充分に短いレジストパターンを形成することができる。また、平滑性の高い基板に対しても充分な密着性を有し、且つ優れた耐酸性を有するレジストパターンを効率的に形成することができる。感光性エレメントは、必要に応じて保護層等のその他の層を有していてもよい。
【００９０】
図１は、本発明の感光性エレメントの一実施形態を示す模式断面図である。図１に示す感光性エレメント１０では、支持体２、感光性樹脂組成物を用いて形成された感光層４及び保護層６がこの順に積層されている。感光層４は、感光性樹脂組成物の塗膜ということもできる。なお塗膜は、感光性樹脂組成物が未硬化状態のものである。
【００９１】
感光性エレメント１０は、例えば、以下のようにして得ることができる。まず、支持体２上に、有機溶剤を含む感光性樹脂組成物である塗布液を塗布して塗布層を形成し、これを乾燥（塗布層から有機溶剤の少なくとも一部を除去）することで感光層４を形成する。次いで、感光層４の支持体２とは反対側の面を保護層６で被覆することにより、支持体２と、該支持体２上に積層された感光層４と、該感光層４上に積層された保護層６とを備える、感光性エレメント１０が得られる。なお、感光性エレメント１０は、保護層６を必ずしも備えなくてもよい。
【００９２】
支持体２としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンなどの、耐熱性及び耐溶剤性を有する重合体からなるフィルムを用いることができる。
【００９３】
支持体２の厚みは、１〜１００μｍ、５〜５０μｍ、又は、５〜３０μｍであってもよい。支持体２の厚みが１μｍ以上であることで、支持体２を剥離する際に支持体２が破れることを抑制できる。また、１００μｍ以下であることで、支持体２を通して露光した場合の解像度の低下が抑制される。
【００９４】
保護層６としては、感光層４に対する接着力が、支持体２の感光層４に対する接着力よりも小さいものであってもよい。具体的に、保護層６としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンなどの、耐熱性及び耐溶剤性を有する重合体からなるフィルムを用いることができる。市販のものとしては、王子製紙株式会社製のアルファンＭＡ−４１０、Ｅ−２００、信越フィルム株式会社製等のポリプロピレンフィルム、帝人株式会社製のＰＳ−２５等のＰＳシリーズのポリエチレンテレフタレートフィルム、タマポリ株式会社製のＮＦ−１５Ａが挙げられる。なお、保護層６は支持体２と同一のものでもよい。
【００９５】
保護層６の厚みは、１〜１００μｍ、５〜５０μｍ、５〜３０μｍ、又は、１５〜３０μｍであってもよい。保護層６の厚みが１μｍ以上であると、保護層６を剥がしながら、感光層４及び支持体２を基材上にラミネートする際、保護層６が破れることを抑制できる。１００μｍ以下であると、取扱い性と廉価性に優れる。
【００９６】
感光性エレメント１０は、具体的には例えば以下のようにして製造することができる。すなわち、感光性エレメント１０は、感光性樹脂組成物を含む塗布液を準備する工程と、上記塗布液を支持体２上に塗布して塗布層を形成する工程と、上記塗布層を乾燥して感光層４を形成する工程と、を含む製造方法で製造することができる。
【００９７】
塗布液の支持体２上への塗布は、ロールコート、コンマコート、グラビアコート、エアーナイフコート、ダイコート、バーコート等の公知の方法により行うことができる。
【００９８】
塗布層の乾燥は、塗布層から有機溶剤の少なくとも一部を除去することができれば特に制限はない。例えば、７０〜１５０℃にて、５〜３０分間程度行ってもよい。乾燥後、感光層４中の残存有機溶剤量は、後の工程での有機溶剤の拡散を防止する観点から、２質量％以下であってもよい。
【００９９】
感光性エレメント１０における感光層４の厚みは、用途により適宜選択することができる。乾燥後の厚みで１〜１００μｍ、１〜５０μｍ、又は、５〜４０μｍであってもよい。感光層４の厚みが１μｍ以上であることで、工業的な塗工が容易になる。１００μｍ以下であると、密着性及び解像度が充分に得られる傾向がある。
【０１００】
感光性エレメント１０は、例えば、後述するレジストパターンの形成方法に好適に用いることができる。
【０１０１】
＜レジストパターンの形成方法＞
本実施形態に係るレジストパターンの形成方法は、（ｉ）基材上に感光性樹脂組成物又は感光性エレメントを用いて感光層を形成する感光層形成工程と、（ｉｉ）感光層の一部の領域を活性光線の照射により硬化して、光硬化物領域を形成する露光工程と、（ｉｉｉ）感光層の光硬化物領域以外の領域を基材上から除去して、基材上に、感光性樹脂組成物の光硬化物（光硬化物領域）からなるレジストパターンを形成する現像工程と、を有する。レジストパターンの形成方法は、必要に応じて更にその他の工程を有していてもよい。なお、レジストパターンとは、樹脂パターン、又は、レリーフパターンともいえる。以下、各工程について詳述する。
【０１０２】
（ｉ）感光層形成工程
感光層形成工程では、基材上に感光性樹脂組成物を用いて感光層を形成する。
【０１０３】
基材上に感光層を形成する方法としては、例えば、基材上に、感光性樹脂組成物を含む塗布液を塗布した後、乾燥させる方法が挙げられる。
【０１０４】
また、基材上に感光層を形成する方法としては、例えば、感光性エレメントから必要に応じて保護層を除去した後、感光性エレメントの感光層を基材上にラミネートする方法が挙げられる。ラミネートは、感光性エレメントの感光層を加熱しながら基材に圧着することにより、行うことができる。このラミネートにより、基材と感光層と支持体とがこの順に積層された積層体が得られる。
【０１０５】
ラミネートは、例えば７０〜１３０℃の温度で行ってもよく、０．１〜１．０ＭＰａ程度（１〜１０ｋｇｆ／ｃｍ２程度）の圧力で圧着して行ってもよい。これらの条件は必要に応じて適宜調整することができる。ラミネートに際しては、基材が予熱処理されていてもよく、感光層が７０〜１３０℃に加熱されていてもよい。
【０１０６】
（ｉｉ）露光工程
露光工程では、感光層の一部の領域に活性光線を照射することで、活性光線が照射された露光部が光硬化して、潜像が形成される。ここで、感光層形成工程で感光性エレメントを用いたとき、感光層上には支持体が存在するが、支持体が活性光線に対して透過性を有する場合には、支持体を通して活性光線を照射することができる。一方、支持体が活性光線に対して遮光性を示す場合には、支持体を除去した後に、感光層に活性光線を照射する。
【０１０７】
露光方法としては、アートワークと呼ばれるネガ又はポジマスクパターンを通して活性光線を画像状に照射する方法（マスク露光法）が挙げられる。また、ＬＤＩ（Ｌａｓｅｒ  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｉｍａｇｉｎｇ）露光法及びＤＬＰ（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｌｉｇｈｔ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）露光法等の直接描画露光法により活性光線を画像状に照射する方法を採用してもよい。
【０１０８】
活性光線の波長（露光波長）としては、本発明の効果をより確実に得る観点から、３４０〜４３０ｎｍ、又は、３５０〜４２０ｎｍであってもよい。
【０１０９】
（ｉｉｉ）現像工程
現像工程では、感光層の光硬化物領域以外の領域（すなわち、感光層の未硬化部分）を基材上から現像処理により除去して、感光層の光硬化物からなるレジストパターンを基材上に形成する。なお、露光工程を経た感光層上に支持体が存在している場合には、支持体を除去してから現像工程を行う。現像処理には、ウェット現像とドライ現像とがあるが、ウェット現像が好適に用いられる。
【０１１０】
ウェット現像では、感光性樹脂組成物に対応した現像液を用いて、公知の現像方法により現像を行う。現像方法としては、ディップ方式、パドル方式、スプレー方式、ブラッシング、スラッピング、スクラッビング、揺動浸漬等を用いた方法が挙げられ、解像度向上の観点からは、高圧スプレー方式が最も適している。これら２種以上の方法を組み合わせて現像を行ってもよい。
【０１１１】
現像液は、感光性樹脂組成物の構成に応じて適宜選択できる。現像液としては、アルカリ性水溶液、水系現像液、有機溶剤系現像液等が挙げられる。
【０１１２】
現像に用いるアルカリ性水溶液としては、０．１〜５質量％炭酸ナトリウム水溶液、０．１〜５質量％炭酸カリウム水溶液、０．１〜５質量％水酸化ナトリウム水溶液、０．１〜５質量％四ホウ酸ナトリウム水溶液等であってもよい。アルカリ性水溶液のｐＨは９〜１１であってもよい。また、その温度は、感光層のアルカリ現像性に合わせて調節される。アルカリ性水溶液中には、表面活性剤、消泡剤、現像を促進させるための少量の有機溶剤等を混入させてもよい。
【０１１３】
レジストパターンの形成方法は、未露光部分を除去した後、必要に応じて６０〜２５０℃程度の加熱及び／又は０．２〜１０Ｊ／ｃｍ２程度の露光を行うことにより、レジストパターンを更に硬化する工程を更に有していてもよい。
【０１１４】
＜タッチパネルの製造方法＞
本実施形態に係るタッチパネルの製造方法は、上記レジストパターンの形成方法によりレジストパターンが形成された基材を、エッチング処理する工程を有する。エッチング処理は、形成されたレジストパターンをマスク（「レジスト」ともいえる）として、基材の導体層等に対して行われる。エッチング処理により、引き出し配線と透明電極のパターンとを形成することで、タッチパネルが製造される。
【０１１５】
図３は、本発明のタッチパネルの製造方法の一態様を示す模式断面図である。本態様の製造方法は、支持基材２２と、支持基材２２の一面上に設けられた透明導電層２４と、透明導電層２４上に設けられた金属層２６とを備える積層基材の、金属層２６上に、感光性樹脂組成物の光硬化物からなるレジストパターン２９を形成する第１の工程と、金属層２６及び透明導電層２４をエッチングして、透明導電層２４の残部及び金属層２６の残部からなる積層パターン（図３（ｄ）における２４＋２６）を形成する第２の工程と、積層パターンの一部から金属層を除去して、透明導電層２４の残部からなる透明電極と金属層の残部からなる金属配線とを形成する第３の工程と、を有する。
【０１１６】
第１の工程では、まず、図３（ａ）に示すように、支持基材２２と、支持基材２２の一面上に設けられた透明導電層２４と、透明導電層２４上に設けられた金属層２６とを備える積層基材の、金属層２６上に、感光性樹脂組成物を用いて感光層２８を形成する。感光層２８は、金属層２６と反対側の面上に支持体を備えていてもよい。
【０１１７】
金属層２６としては、例えば、銅を含む金属層であってもよい。また、銅を含む金属層としては、銅、銅とニッケルの合金、銅とニッケルとチタンの合金、モリブデン−アルミ−モリブデン積層体、銀とパラジウムと銅の合金等を含む金属層が挙げられる。これらのうち、本発明の効果が一層顕著に得られる観点から、銅、銅とニッケルの合金又は銅とニッケルとチタンの合金を含む金属層を好適に用いることができる。
【０１１８】
透明導電層２４は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）を含有する。透明導電層２４は、アニール処理が不要となる観点から、結晶性のＩＴＯを含むものであってもよい。
【０１１９】
次いで、感光層２８の一部の領域を活性光線の照射により硬化して、光硬化物領域を形成し、感光層の光硬化物領域以外の領域を積層基材上から除去する。これにより、図３（ｂ）に示すように、積層基材上にレジストパターン２９が形成される。
【０１２０】
第２の工程では、エッチング処理により、レジストパターン２９でマスクされていない領域の金属層２６及び透明導電層２４を、支持基材２２上から除去する。
【０１２１】
エッチング処理の方法は、除去すべき層に応じて適宜選択される。例えば、金属層を除去するためのエッチング液としては、塩化第二銅溶液、塩化第二鉄溶液、リン酸溶液等が挙げられる。また、透明導電層を除去するためのエッチング液としては、シュウ酸、塩酸、王水等が用いられる。
【０１２２】
透明導電層２４が結晶性のＩＴＯを含むものである場合、透明導電層２４を除去するためのエッチング液としては、濃塩酸、王水等の強酸又は金属層と透明導電層を一括でエッチングする薬液（例えば、ＩＴＯ−４４００Ｚ等のＩＴＯシリーズ）を用いる必要があるが、本態様の製造方法では、レジストパターンが上記感光性樹脂組成物の光硬化物からなるものであるため、強酸等によるエッチング処理下でもレジストパターンの剥離等が充分に抑制される。本実施形態に係る感光性樹脂組成物は、エッチング液として上述した濃塩酸、王水等の強酸又は金属層と透明導電層を一括でエッチングする薬液を用いるエッチング用感光性樹脂組成物として好適に使用することができる。
【０１２３】
図３（ｃ）はエッチング処理後を示す図であり、図３（ｃ）においては支持基材２２上に、金属層２６の残部、透明導電層２４の残部及びレジストパターン２９の残部からなる積層体が形成されている。本態様の製造方法においては、この積層体からレジストパターン２９が除去される。
【０１２４】
レジストパターン２９の除去は、例えば、上述の現像工程に用いるアルカリ性水溶液よりもアルカリ性の強い水溶液を用いて行うことができる。この強アルカリ性の水溶液としては、１〜１０質量％水酸化ナトリウム水溶液、１〜１０質量％水酸化カリウム水溶液等が用いられる。中でも１〜１０質量％水酸化ナトリウム水溶液又は１〜１０質量％水酸化カリウム水溶液を用いてもよく、１〜５質量％水酸化ナトリウム水溶液又は１〜５質量％水酸化カリウム水溶液を用いてもよい。レジストパターンの剥離方式としては、浸漬方式、スプレー方式等が挙げられ、これらは単独で用いても併用してもよい。
【０１２５】
図３（ｄ）は、レジストパターン剥離後を示す図であり、図３（ｄ）においては支持基材２２上に、金属層２６の残部及び透明導電層２４の残部からなる積層パターンが形成されている。
【０１２６】
第３の工程では、この積層パターンから、金属層２６のうち金属配線を成すための一部分以外を除去して、金属層２６の残部からなる金属配線と透明導電層２４の残部からなる透明電極とを形成する。なお、本態様では、第３の工程で金属層２６を除去する方法として、エッチングを行う方法を採用するが、第３の工程で金属層２６を除去する方法は必ずしもエッチングに限定されない。
【０１２７】
第３の工程では、まず、第２の工程を経た積層基材上に感光層３０を形成する（図３（ｅ））。次いで、感光層３０の露光及び現像を経て、感光層３０の光硬化物からなるレジスト３１を形成する（図３（ｆ））。なお、感光層は、上述の本実施形態に係る感光性樹脂組成物を用いて形成された層であってもよく、従来公知のエッチング用感光性樹脂組成物を用いて形成された層であってもよい。
【０１２８】
次に、エッチング処理により、積層パターンのうちレジスト３１が形成されていない部分から、金属層２６を除去する。このとき、エッチング処理液としては、上述の金属層を除去するためのエッチング液と同様のものを用いることができる。
【０１２９】
図３（ｇ）はエッチング処理後を示す図であり、図３（ｇ）においては、支持基材２２上に、透明導電層２４の残部からなる透明電極が形成され、また、一部の透明電極上に金属層２６及びレジスト３１からなる積層体が形成されている。この積層体から、レジスト３１を除去することにより、図３（ｈ）に示すように、支持基材２２上に、透明導電層２４の残部からなる透明電極と金属層２６の残部からなる金属配線とが形成される。
【０１３０】
図４は、本発明を利用して得られるタッチパネルの一態様を示す上面図である。タッチパネル１００においては、透明電極であるＸ電極５２及びＹ電極５４が交互に並設されており、長手方向の同列に設けられたＸ電極５２同士が一つの引き出し配線５６によってそれぞれ連結され、また、幅方向の同列に設けられたＹ電極５４同士が一つの引き出し配線５７によってそれぞれ連結されている。
【０１３１】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
【実施例】
【０１３２】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【０１３３】
（製造例１：バインダーポリマー（Ａ−１）の製造）
重合性単量体（モノマー）であるメタクリル酸３０ｇ、メタクリル酸メチル３５ｇ及びメタクリル酸ブチル３５ｇ（質量比３０／３５／３５）と、アゾビスイソブチロニトリル０．５ｇと、アセトン１０ｇと、を混合して得た溶液を「溶液ａ」とした。アセトン３０ｇにアゾビスイソブチロニトリル０．６ｇを溶解して得た溶液を「溶液ｂ」とした。【０１３４】
撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロート及び窒素ガス導入管を備えたフラスコに、アセトン８０ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテル２０ｇの混合液（質量比４：１）１００ｇを投入し、フラスコ内に窒素ガスを吹き込みつつ撹拌しながら加熱し、８０℃まで昇温させた。【０１３５】
フラスコ内の上記混合液に、上記溶液ａを４時間かけて滴下速度を一定にして滴下した後、フラスコ内の溶液を８０℃で２時間撹拌した。次いで、フラスコ内の溶液に、上記溶液ｂを１０分間かけて滴下速度を一定にして滴下した後、フラスコ内の溶液を８０℃で３時間撹拌した。更に、フラスコ内の溶液を３０分間かけて９０℃まで昇温させ、９０℃にて２時間保温した後、冷却してバインダーポリマー（Ａ−１）の溶液を得た。【０１３６】
バインダーポリマー（Ａ−１）の溶液の不揮発分（固形分）は４２．８質量％であった。また、バインダーポリマー（Ａ−１）の重量平均分子量は５００００であり、酸価は１９５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分散度は２．５８であった。【０１３７】
なお、重量平均分子量及び分散度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）によって測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算することにより導出した。ＧＰＣの条件を以下に示す。
（ＧＰＣ条件）
ポンプ：日立／  Ｌ−６０００型（株式会社日立製作所）
カラム：以下の計３本、カラム仕様：１０．７ｍｍφ×３００ｍｍ
Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４４０
Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４５０
Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４００Ｍ（以上、日立化成株式会社）
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
試料濃度：固形分が４０質量％の樹脂溶液を１２０ｍｇ採取し、５ｍＬのＴＨＦに溶解して試料を調製した。
測定温度：４０℃
注入量：２００μＬ
圧力：４９Ｋｇｆ／ｃｍ２（４．８ＭＰａ）
流量：２．０５ｍＬ／分
検出器：日立  Ｌ−３３００型ＲＩ（株式会社日立製作所）【０１３８】
また、酸価は、次のようにして測定した。まず、バインダーポリマーの溶液を１３０℃で１時間加熱し、揮発分を除去して、固形分を得た。そして、上記固形分のポリマー１ｇを精秤した後、このポリマーにアセトンを３０ｇ添加し、これを均一に溶解した。次いで、指示薬であるフェノールフタレインをその溶液に適量添加して、０．１ＮのＫＯＨ水溶液を用いて滴定を行った。そして、次式により酸価を算出した。
酸価＝０．１×Ｖｆ×５６．１／（Ｗｐ×Ｉ／１００）
式中、ＶｆはＫＯＨ水溶液の滴定量（ｍＬ）を示し、Ｗｐは測定したポリマー溶液の質量（ｇ）を示し、Ｉは測定したポリマー溶液中の不揮発分の割合（質量％）を示す。【０１３９】
［実施例１〜８及び比較例１〜３］
実施例及び比較例は、以下の方法で行った。【０１４０】
＜感光性樹脂組成物（塗布液）の調製＞
表１及び表２に示す各成分を、同表に示す配合量（質量部）で混合することにより、実施例及び比較例の感光性樹脂組成物の塗布液を得た。表中の（Ａ）成分の配合量は固形分の質量である。なお、「−」は未配合を意味する。表１及び表２に示す各成分の詳細は、以下のとおりである。【０１４１】
（（Ａ）成分）
Ａ−１：製造例１で得られたバインダーポリマー（Ａ−１）。【０１４２】
（（Ｂ）成分）
ＦＡ−３２１Ｍ：２，２−ビス（４−（メタクリロキシペンタエトキシ）フェニル）プロパン（日立化成株式会社、ＥＯ基の数：１０（平均値））
ＢＰＥ−９００：２，２−ビス（４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパン（新中村化学工業株式会社、ＥＯ基の数：１７（平均値））
ＢＰＥ−１３００Ｈ：２，２−ビス（４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパン（新中村化学工業株式会社、ＥＯ基の数：３０（平均値））
ＦＡ−３２００ＭＹ：ポリオキシアルキレン化ビスフェノールＡジメタクリレート（日立化成株式会社、ＥＯ基の数：１２（平均値）、ＰＯ基の数：４（平均値））
Ｒ−１２８Ｈ：２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（日本化薬株式会社）
ＦＡ−ＭＥＣＨ：γ−クロロ−β−ヒドロキシプロピル−β’−メタクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート（日立化成株式会社）
ＦＡ−３１８Ａ：ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート（日立化成株式会社）
ＤＰＥＡ−１２：ＥＯ基を有するジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社、ＥＯ基の数：１２（平均値））【０１４３】
（（Ｃ）成分）
Ｂ−ＣＩＭ：２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（常州強力電子新材料株式会社）【０１４４】
（（Ｄ）成分：シランカップリング剤）
ＡＹ４３−０３１：３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン（東レ・ダウコーニング株式会社）
ＫＢＭ−８０３：３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社）
ＳＺ−６０３０：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング株式会社）【０１４５】
（（Ｅ）成分：増感色素）
ＰＺ−５０１Ｄ：１−フェニル−３−（４−メトキシスチリル）−５−（４−メトキシフェニル）ピラゾリン（株式会社日本化学工業所）【０１４６】
（その他の成分：（Ａ）〜（Ｅ）成分以外）
ＬＣＶ：ロイコクリスタルバイオレット（山田化学工業株式会社）
ＴＢＣ：４−ｔ−ブチルカテコール（ＤＩＣ株式会社、「ＤＩＣ−ＴＢＣ−５Ｐ」）
ＳＦ−８０８Ｈ：カルボキシベンゾトリアゾール、５−アミノ−１Ｈ−テトラゾール、メトキシプロパノールの混合物（サンワ化成株式会社、「ＳＦ−８０８Ｈ」）
ＡＺＣＶ−ＰＷ：［４−｛ビス（４−ジメチルアミノフェニル）メチレン｝−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン］（保土谷化学工業株式会社）【０１４７】
【表１】
2017056530.tif 000005
【０１４８】
【表２】
2017056530.tif 000006
【０１４９】
＜感光性エレメントの作製＞
上記で得られた感光性樹脂組成物の塗布液を、それぞれ厚み１６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、製品名「ＦＢ−４０」）上に厚みが均一になるように塗布し、７０℃及び１１０℃の熱風対流式乾燥器で順次乾燥処理して、乾燥後の膜厚が１５μｍである感光層を形成した。この感光層上に保護層（タマポリ株式会社製、製品名「ＮＦ−１５Ａ」）を貼り合わせ、ポリエチレンテレフタレートフィルム（支持体）と、感光層と、保護層とが順に積層された感光性エレメントを得た。【０１５０】
＜積層基材の作製＞
ポリエチレンテレフタレート材の上層に結晶性のＩＴＯからなる透明導電層、更にその上層に銅からなる金属層が形成され、金属層の最表面には防錆処理を行ったフィルム基材を準備した。このフィルム基材（以下、「基材」という。）を加熱して８０℃に昇温させた後、上記で作製した感光性エレメントを、基材の金属層表面にラミネート（積層）した。ラミネートは、保護層を除去しながら、感光性エレメントの感光層が基材の金属層表面に密着するようにして、温度１１０℃、ラミネート圧力４ｋｇｆ／ｃｍ２（０．４ＭＰａ）の条件下で行った。このようにして、基材の金属層表面上に感光層及び支持体が積層された積層基材を得た。【０１５１】
＜感度の評価＞
得られた積層基材を２３℃になるまで放冷した。次に、積層基材を３つの領域に分割し、そのうち一つの領域の支持体上に、濃度領域０．００〜２．００、濃度ステップ０．０５、タブレットの大きさ２０ｍｍ×１８７ｍｍ、各ステップの大きさが３ｍｍ×１２ｍｍである４１段ステップタブレットを有するフォトツールを密着させた。露光は、ショートアークＵＶランプ（株式会社オーク製作所製、製品名「ＡＨＤ−５０００Ｒ」）を光源とする平行光線露光機（株式会社オーク製作所製、製品名「ＥＸＭ−１２０１」）を使用して、１００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー量（露光量）でフォトツール及び支持体を介して感光層に対して露光した。この際、使用しない他の領域は、ブラックシートで覆った。また、それぞれ別の領域に対して、同様の方法で個々に２００ｍＪ／ｃｍ２、４００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー量で露光した。なお、照度の測定は、４０５ｎｍ対応プローブを適用した紫外線照度計（ウシオ電機株式会社製、製品名「ＵＩＴ−１５０」）を用いた。【０１５２】
露光後、積層基材から支持体を剥離し、感光層を露出させ、３０℃の１質量％炭酸ナトリウム水溶液を１６秒間スプレーすることにより、未露光部分を除去した。このようにして、基材の金属層表面上に感光性樹脂組成物の光硬化物からなるレジストパターンを形成した。各露光量におけるレジストパターン（硬化膜）として得られたステップタブレットの残存段数（ステップ段数）から、露光量とステップ段数との検量線を作成し、ステップ段数が１７段となる露光量を求めることにより、感光性樹脂組成物の感度を評価した。感度は、検量線から求めたステップ段数が１７段となる露光量により示され、この露光量が少ないほど感度が良好であることを意味する。結果を表３及び表４に示す。【０１５３】
＜密着性の評価＞
ライン幅（Ｌ）／スペース幅（Ｓ）（以下、「Ｌ／Ｓ」と記す。）が４／４００〜３０／４００（単位：μｍ）であるマスクパターンを用いて、４１段ステップタブレットの残存段数が１７段となるエネルギー量で上記積層基材の感光層に対して露光した。露光後、上記感度の評価と同様の現像処理を行った。【０１５４】
現像後、スペース部分（未露光部分）がきれいに除去され、且つライン部分（露光部分）が蛇行、剥がれ及び欠けを生じることなく形成されたレジストパターンにおけるライン幅／スペース幅の値のうちの最小値により、密着性を評価した。この数値が小さいほど密着性が良好であることを意味する。結果を表３及び表４に示す。【０１５５】
＜解像性の評価＞
Ｌ／Ｓが１／１〜３０／３０（単位：μｍ）であるマスクパターンを用いて、４１段ステップタブレットの残存段数が１７段となるエネルギー量で上記積層基材の感光層に対して露光した。露光後、上記感度の評価と同様の現像処理を行った。【０１５６】
現像後、スペース部分（未露光部分）がきれいに除去され、且つライン部分（露光部分）が蛇行、剥がれ及び欠けを生じることなく形成されたレジストパターンにおけるライン幅／スペース幅の値のうちの最小値により、解像度を評価した。この数値が小さいほど解像度が良好であることを意味する。結果を表３及び表４に示す。【０１５７】
＜エッチング後の密着性の評価＞
レジストパターンのエッチング後の密着性を以下のように評価した。Ｌ／Ｓが４／４００〜４７／４００（単位：μｍ）であるマスクパターンを用いて、４１段ステップタブレットの残存段数が２３段となるエネルギー量で上記積層基材の感光層に対して露光した。露光後、上記感度の評価と同様の現像処理を行ってパターン形成された基材を得た。【０１５８】
得られた基材に対し、ＩＴＯ−４４００Ｚ（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名）を用いて４０℃で３０秒間エッチングを行い、その後、水洗、乾燥させた。【０１５９】
スペース部分（未露光部分）の金属層及び透明導電層がきれいに除去され、且つライン部分（露光部分）が蛇行、剥がれ及び欠けを生じることなく形成されたレジストパターンにおけるライン幅／スペース幅の値のうちの最小値により、エッチング後の密着性を評価した。この数値が小さいほど耐エッチング液性が高く密着性が良好であることを意味する。結果を表３及び表４に示す。【０１６０】
＜エッチング後のライン形状の評価＞
配線パターンのエッチング後のライン形状は、上記エッチング後の密着性の評価の際に、Ｌ／Ｓが４７／４００（単位：μｍ）のレジストパターンの下に形成された配線パターンについて、デジタルマイクロスコープＶＨＸ−２０００（株式会社キーエンス製）を用いて観察した。また、レジストパターンのライン幅とエッチング後の回路パターンのライン幅との差からサイドエッチング幅を算出した。サイドエッチング幅の値とガタツキの有無とにより、配線パターンのエッチング後のライン形状を以下の基準にて評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
Ａ：配線パターンのエッチング後のライン形状にガタツキが見られず、サイドエッチング幅の値が５μｍ未満である。
Ｂ：配線パターンのエッチング後のライン形状にガタツキは見られないが、サイドエッチング幅の値が５μｍ以上である。
Ｃ：配線パターンのエッチング後のライン形状にガタツキが見られる。【０１６１】
＜剥離性の評価＞
ＰＥＴネガ：６０ｍｍ×４５ｍｍ角（ベタ：パターン無し）を用いて、４１段ステップタブレットの残存段数が１７段となるエネルギー量で上記積層基材の感光層に対して露光した。露光後、上記感度の評価と同様の現像処理を行って、６０ｍｍ×４５ｍｍ角の硬化膜が基材上に形成された積層基材を得た。この積層基材を５０℃の２．５質量％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して剥離評価を行った。積層基材を浸漬させてから、硬化膜が基材から完全に剥離除去されるまでの時間を剥離時間（秒）とした。また、剥離後の剥離片のサイズを目視にて観察し、以下の基準で評価した。剥離時間が短く、剥離片サイズが小さいほど剥離特性が良好であることを意味する。結果を表３及び表４に示す。
Ｓ：４０ｍｍ角よりも小さい。
Ｍ：４０ｍｍ〜５０ｍｍ角。
Ｌ：シート状（５０ｍｍ角よりも大きい）。【０１６２】
【表３】
2017056530.tif 000007
【０１６３】
【表４】
2017056530.tif 000008
【０１６４】
光重合性化合物として、分子内に６つのエチレン性不飽和結合を有する（メタ）アクリレート、及び、１０質量部以下（（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部中）の分子内に１つのエチレン性不飽和結合を有する（メタ）アクリレートを用いた実施例１〜８は、比較例１〜３と比較して、レジストパターンのエッチング後の密着性、配線パターンのエッチング後のライン形状、レジストパターンの剥離性をバランスよく向上させることが可能であることが分かった。
【符号の説明】
【０１６５】
２…支持体、４…感光層、６…保護層、１０…感光性エレメント、１２…支持基材、１４…透明導電層、１６…感光層、１８…引き出し配線、２２…支持基材、２４…透明導電層、２６…金属層、２８…感光層、２９…レジストパターン、３０…感光層、３１…レジスト、５２…透明電極（Ｘ電極）、５４…透明電極（Ｙ電極）、５６，５７…引き出し配線、１００…タッチパネル。
【図１】
2017056530.tif 000009
【図２】
2017056530.tif 000010
【図３】
2017056530.tif 000011
【図４】
2017056530.tif 000012
【国際調査報告】
2017056530.tif 000013
2017056530.tif 000014
2017056530.tif 000015
2017056530.tif 000016