(57)【要約】高輝度のカラーフィルタを作製可能な新規のカラーフィルタ用顔料組成物及び前記カラーフィルタ用顔料組成物を含有するカラーフィルタを提供する。カラーフィルタ用顔料組成物は、極大透過波長における分光透過率が８０％になるように塗膜を形成した際に、波長５５５ｎｍの透過率が４５％以上であり、波長５０５ｎｍの透過率と波長５５５ｎｍの透過率の比（Ｔ（５０５ｎｍ）／Ｔ（５５５ｎｍ））が１．４０以上であり、半値幅が８０ｎｍ以下となる分光特性を有する緑色顔料を含有する。カラーフィルタは、前記カラーフィルタ用顔料組成物を含有する。
2018043548.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
極大透過波長における分光透過率が８０％になるように塗膜を形成した際に、
波長５５５ｎｍの透過率が４５％以上であり、
波長５０５ｎｍの透過率と波長５５５ｎｍの透過率の比（Ｔ（５０５ｎｍ）／Ｔ（５５５ｎｍ））が１．４０以上であり、
半値幅が８０ｎｍ以下となる分光特性を有する緑色顔料を含有するカラーフィルタ用顔料組成物。
【請求項２】
前記緑色顔料が臭素化塩素化亜鉛フタロシアニンである請求項１に記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
【請求項３】
前記緑色顔料が１分子中に臭素を平均１３個以上１５個以下、塩素を平均１個以上３個以下含有する臭素化塩素化亜鉛フタロシアニンである請求項１又は２に記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
【請求項４】
さらに、黄色顔料を含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のカラーフィルタ用顔料組成物を含有するカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタ用顔料組成物及びカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイに用いるカラーフィルタは、バックライトの白色光を透過させることでディスプレイのカラー表示を実現する部材である。そのうちのカラーフィルタ用緑色着色剤に対して、高輝度化及び高色再現化が要求されている。【０００３】
高輝度化を達成するためには、バックライト光に対する透過率の高い顔料を選択することが重要であり、ピグメントグリーン５８が主顔料として使用されている。顔料の高輝度化により、バックライトの白色光を効率的に使用できるようになるため、ディスプレイの省エネ化や製造コストダウンが可能となる。現行のディスプレイはｓＲＧＢで設計されるため、グリーン画素は（ｘ、ｙ）＝（０．３００，０．６００）で輝度が高くなるように設計される。現在、バックライト用のＬＥＤとしては、３色ＬＥＤではコストメリットが小さい。そのため、青色ＬＥＤの表面に蛍光体を塗布することによって形成される擬似白色ＬＥＤ（青色ＬＥＤと黄色蛍光体の組み合わせ（Ｂ−ＹＡＧ）や青色ＬＥＤと赤色蛍光体と緑色蛍光体との組み合わせ（Ｂ−ＲＧ））が主流となっている。このような白色ＬＥＤバックライトを使用した場合、青色発光強度と比較して緑色発光強度が微弱であることから、緑色着色層の透過率が落ちてしまう。そのため、緑色着色層の高輝度化が求められている。【０００４】
また、高色再現化を達成するためには、輝度が高いことに加えて鮮やかな色表示が可能な顔料が選択される。鮮やかな色表示を達成するためにはカラーフィルタの膜厚を厚くすれば良いが、露光工程で十分に塗膜を硬化するためには膜厚を３μｍ以下程度までに抑えなければならない。今後普及すると予測されている高色再現ディスプレイはＤＣＩ−Ｐ３で設計される見込みである。しかしながら、ピグメントグリーン３６や５８を使用すると膜厚が３μｍを大きく超えてしまうため、ピグメントグリーン７が主顔料として選択される。例えば、ピグメントグリーン７、ピグメントイエロー１８５を含有する緑色感光性樹脂組成物を用いて緑色画素を形成し、２．２μｍ以下の薄膜で高色再現を達成する提案がなされている。しかし、ピグメントグリーン７はピグメントグリーン３６、５８と比べて透過率が低い。そのため、得られるディスプレイの輝度が低下してしまうという問題があった。【０００５】
輝度に関してはバックライトの光量アップで補うことも可能であるが、消費電力量の増大という新たな問題が生じる。そのため、輝度と色再現性との両立が求められる。新規高色再現顔料としてピグメントグリーン５９があり、同じ膜厚のカラーフィルタを作製した場合で比較すると、ピグメントグリーン７を用いるよりもピグメントグリーン５９を用いた方が高輝度となる（例えば、特許文献１参照。）。【０００６】
以上のことから、高輝度ディスプレイ用のカラーフィルタにはピグメントグリーン５８を使用し、高色再現ディスプレイ用のカラーフィルタにはピグメントグリーン５９を使用するのが良いと認識されている。【０００７】
なお、高輝度ディスプレイ用のカラーフィルタと高色再現ディスプレイ用のカラーフィルタとの大きな違いは、グリーン画素を設計する色度及びバックライトの種類である。【０００８】
現行の高輝度ディスプレイ用のカラーフィルタでは、色度はｓＲＧＢ（ｘ、ｙ）＝（０．３００，０．６００）であり、バックライトはＢ−ＹＡＧが主流である。ただし、Ｂ−ＹＡＧは製造会社によって異なるため、Ｃ光源を使用して（ｘ，ｙ）＝（０．２７５，０．５７０）でカラーフィルタの評価を行う（例えば、特許文献２参照。）。【０００９】
また、高色再現ディスプレイ用のカラーフィルタとして予測されるのは、色度がＤＣＩ−Ｐ３であり、バックライトがＢ−ＲＧである。ただし、Ｂ−ＲＧも製造会社によって異なるため、Ｃ光源を使用して、（ｘ，ｙ）＝（０．２５０，０．６１５）でカラーフィルタの評価を行う（例えば、特許文献３参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１６−０５７６３５号公報
【特許文献２】特開２０１４−０８５５６２号公報
【特許文献３】特開２０１１−１１７９８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上述のとおり、高輝度ディスプレイ用のカラーフィルタにはピグメントグリーン５８を使用するのが良いと認識されている。しかしながら、緑色発光強度が微弱なバックライトであるＢ−ＹＡＧの特性を補うために、緑色顔料のさらなる高輝度化が望まれていた。【００１２】
従って、本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、高輝度のカラーフィルタを作製可能な新規のカラーフィルタ用顔料組成物及び前記カラーフィルタ用顔料組成物を含有するカラーフィルタを提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定の分光特性を有するカラーフィルタ用顔料組成物を用いることにより、従来よりも輝度が高いカラーフィルタを形成できることを見出し、本発明を完成させた。【００１４】
すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
本発明の第１態様に係るカラーフィルタ用顔料組成物は、極大透過波長における分光透過率が８０％になるように塗膜を形成した際に、波長５５５ｎｍの透過率が４５％以上であり、波長５０５ｎｍの透過率と波長５５５ｎｍの透過率の比（Ｔ（５０５ｎｍ）／Ｔ（５５５ｎｍ））が１．４０以上であり、半値幅が８０ｎｍ以下となる分光特性を有する緑色顔料を含有する。【００１５】
前記緑色顔料が臭素化塩素化亜鉛フタロシアニンであってもよい。
前記緑色顔料が１分子中に臭素を平均１３個以上１５個以下、塩素を平均１個以上３個以下含有する臭素化塩素化亜鉛フタロシアニンであってもよい。
上記第１態様に係るカラーフィルタ用顔料組成物は、さらに、黄色顔料を含有してもよい。【００１６】
本発明の第２態様に係るカラーフィルタは、上記第１態様に係るカラーフィルタ用顔料組成物を含有する。
【発明の効果】
【００１７】
上記態様のカラーフィルタ用顔料組成物によれば、高輝度のカラーフィルタを作製することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１Ａ】実施例１及び比較例１における評価用組成物１〜７、９〜１２の分光透過スペクトル（波長４８０〜５８０ｎｍ）を示す図である。
【図１Ｂ】実施例１及び比較例１における評価用組成物１〜７、９〜１２の分光透過スペクトル（波長４４０〜４８０ｎｍ）を示す図である。
【図１Ｃ】実施例１及び比較例１における評価用組成物１〜７、９、１０、１２の分光透過スペクトル（波長５８０〜６２０ｎｍ）を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
≪カラーフィルタ用顔料組成物≫
一実施形態において、本発明は、極大透過波長における分光透過率が８０％になるように塗膜を形成した際に、以下の（ａ）〜（ｃ）の分光特性を有する緑色顔料を含有するカラーフィルタ用顔料組成物を提供する。
（ａ）波長５５５ｎｍの透過率が４５％以上である
（ｂ）波長５０５ｎｍの透過率と波長５５５ｎｍの透過率の比（Ｔ（５０５ｎｍ）／Ｔ（５５５ｎｍ））が１．４０以上である
（ｃ）半値幅が８０ｎｍ以下となる
【００２０】
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物によれば、緑色の光量が少ないバックライトであるＬＥＤ−ＹＡＧの特性を補うことが可能な高輝度のカラーフィルタを提供することができる。
【００２１】
本明細書における分光透過率は分光透過スペクトルを測定することにより得ることができる。
「分光透過スペクトル」とは、日本工業規格ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２（色の測定方法−反射及び透過物体色）の第一種分光測光器に準じて求められるものである。具体的には、ガラス基板等の上に前記所定乾燥膜厚に製膜した顔料を含む樹脂被膜について所定波長領域の光を走査照射して、各波長における各透過率値をプロットしたものである。
【００２２】
＜構成材料＞
［緑色顔料］
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物に含まれる緑色顔料は、極大透過波長における分光透過率が８０％になるように塗膜を形成した際に、以下の（ａ）〜（ｃ）の分光特性を有する。
（ａ）波長５５５ｎｍの透過率が４５％以上である
（ｂ）波長５０５ｎｍの透過率と波長５５５ｎｍの透過率の比（Ｔ（５０５ｎｍ）／Ｔ（５５５ｎｍ））が１．４０以上である
（ｃ）半値幅が８０ｎｍ以下となる
【００２３】
緑色のカラーフィルタでは、５１０ｎｍ以上５６０ｎｍ以下の範囲での透過率を高くすることが明るさを確保する上で重要である。また、黄色顔料による調色を行う場合には、黄色顔料の配合により５ｎｍ程度長波長側にシフトする。そのため、５５５ｎｍでの透過率を高く維持したままで、５０５ｎｍでの透過波長を高めることが明るい表示を得るために重要である。
【００２４】
一方で、４６０ｎｍの透過率が高いと色度ｙの値が大幅に低下し緑色の鮮明さ（彩度）を失うため、黄色顔料による調色後の４６０ｎｍの透過率は低い方が好ましい。例えば、黄色顔料Ｙ１３８は４６０ｎｍよりも短波長側を吸収する顔料であるが、緑顔料の４６０ｎｍの透過率が高いとＹ１３８の使用量を極端に増やす設計が必要となる。これにより、(ｘ,ｙ)＝(０．２７５, ０．５７０)を表示するためにはカラーフィルタを厚膜化せざるを得なくなる。カラーフィルタの厚膜化は、輝度の低下を起こすため好ましくない。つまり、緑色顔料の４６０ｎｍの透過率は低い方が好ましい。極大透過波長における分光透過率が８０％になるように塗膜を形成した際に、緑色顔料の４６０ｎｍの透過率が３％以下となることが色度ｙの値を大きくする観点から好ましい。２％以下であることがより好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。
【００２５】
また、６０５ｎｍの透過率が高いと色度ｘの値が大きくなり緑色の鮮明さ（彩度）を失うため、黄色顔料による調色後の６０５ｎｍの透過率は低い方が好ましい。黄色顔料による調色で、５ｎｍ程度長波長側にシフトするため、緑色顔料の６００ｎｍの透過率は低い方が好ましい。極大透過波長における分光透過率が８０％になるように塗膜を形成した際に、緑色顔料の６００ｎｍの透過率が１％以下となることが色度ｘの値を小さくする観点から好ましい。０．５％以下であることがより好ましく、０．３％以下であることがさらに好ましい。
すなわち、Ｔ（５０５ｎｍ）／Ｔ（５５５ｎｍ）が大きい透過スペクトルを有し、４６０ｎｍ及び６００ｎｍでの透過率が低い緑色顔料が、高輝度で、優れた色再現性を実現するために求められる。
【００２６】
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物に含まれる緑色顔料は、極大透過波長における分光透過率が８０％になるように塗膜を形成した際に、上記（ａ）〜（ｃ）の分光特性を有することにより、後述の実施例に示すとおり、従来の緑色顔料より高輝度のカラーフィルタを得ることができる。また、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物に含まれる緑色顔料は、極大透過波長における分光透過率が８０％になるように塗膜を形成した際に、４６０ｎｍ及び６００ｎｍでの透過率が低くなる。そのため、後述の実施例に示すとおり、従来の緑色顔料より優れた色再現性を有するカラーフィルタを得ることができる。
【００２７】
また、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物に含まれる緑色顔料は、極大透過波長における分光透過率が８０％になるように塗膜を形成した際に、当該塗膜における極大透過波長が５１５ｎｍ以上５３０ｎｍ以下の範囲にあることが好ましい。
【００２８】
上記分光特性を有する緑色顔料としては、無機顔料であってもよく、有機顔料であってもよい。中でも、緑色顔料としては、有機顔料であることが好ましく、フタロシアニン化合物であることがより好ましく、中心に金属原子を有するフタロシアニン化合物であることがさらに好ましい。
【００２９】
なお、本明細書において、「フタロシアニン化合物」とは、４つのフタル酸イミドが窒素原子で架橋された構造をもつ環状化合物である。「中心に金属原子を有するフタロシアニン化合物」とは、前記フタロシアニン化合物の中心の４つの窒素原子と金属原子とが化学結合（例えば、共有結合、配位結合等）した構造をもつ化合物である。
【００３０】
フタロシアニン化合物の中心に存在する金属原子としては、特別な限定はなく、例えば、Ｚｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｇｅ、Ｓｎ等が挙げられる。中でも、フタロシアニン化合物の中心に存在する金属原子としては、Ｚｎ（亜鉛）であることが好ましい。
【００３１】
緑色顔料における中心に金属原子を有するフタロシアニン化合物としては、亜鉛フタロシアニンであることが好ましく、ハロゲン化亜鉛フタロシアニンであることがより好ましく、臭素化塩素化亜鉛フタロシアニンであることがさらに好ましい。
【００３２】
前記緑色顔料が臭素化塩素化亜鉛フタロシアニンである場合、上記分光特性を有する点から、１分子中にハロゲン原子を平均１４個以上１６個以下、臭素を平均１３個以上１５個以下、塩素を平均１個以上３個以下含有することが好ましい。
【００３３】
また、ハロゲン化率を高めるだけでは、顔料の色相が黄味化してしまうことから、臭素化塩素化亜鉛フタロシアニン１分子中の臭素数を塩素数よりも増やすことで、緑色の色相を保ちながら、明度の高い緑色顔料とすることができる。中でも、本実施形態の緑色顔料において、臭素化塩素化亜鉛フタロシアニン１分子中の臭素数が塩素数の平均７倍以上であることが好ましく、平均７倍以上９倍以下であることがより好ましく、平均７．８倍以上９倍以下であることがさらに好ましい。
【００３４】
なお、上記臭素化塩素化亜鉛フタロシアニン１分子中のハロゲン原子の数は、後述の実施例に示す方法（蛍光Ｘ線分析）を用いて、測定することができる。
【００３５】
（緑色顔料の製造方法）
緑色顔料におけるハロゲン化金属フタロシアニンは、例えば、クロルスルホン酸法、ハロゲン化フタロニトリル法、溶融法等の様な公知の製造方法で製造できる。
【００３６】
クロルスルホン酸法としては、例えば、金属フタロシアニンを、クロロスルホン酸等の硫黄酸化物系の溶剤に溶解し、これに塩素ガス、臭素を仕込みハロゲン化する方法等が挙げられる。この際の反応は、温度２０℃以上１２０℃以下、且つ、３時間以上２０時間以下の範囲で行われる。
【００３７】
ハロゲン化フタロニトリル法としては、例えば、芳香環の水素原子の一部又は全部が臭素、塩素等のハロゲン原子で置換されたフタル酸やフタロジニトリルと、亜鉛の金属又は金属塩を適宜出発原料として使用して、対応するハロゲン化金属フタロシアニンを合成する方法が挙げられる。この場合、必要に応じてモリブデン酸アンモニウム等の触媒を用いてもよい。この際の反応は、温度１００℃以上３００℃以下、且つ、７時間以上３５時間以下の範囲で行われる。
【００３８】
溶融法としては、例えば、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム等のハロゲン化アルミニウム、四塩化チタン等のハロゲン化チタン、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム等のアルカリ金属ハロゲン化物又はアルカリ土類金属ハロゲン化物（以下、「アルカリ（土類）金属ハロゲン化物」と称する場合がある。）、塩化チオニル等、各種のハロゲン化の際に溶剤となる化合物の一種又は二種以上の混合物からなる１０℃以上１７０℃以下程度の溶融物中で、金属フタロシアニンをハロゲン化剤にてハロゲン化する方法等が挙げられる。
【００３９】
前記ハロゲン化アルミニウムとしては、塩化アルミニウムであることが好ましい。ハロゲン化アルミニウムを用いる上記溶融法における、ハロゲン化アルミニウムの添加量は、亜鉛フタロシアニンに対して、通常は、３倍モル以上であり、好ましくは１０倍モル以上２０倍モル以下である。
【００４０】
ハロゲン化アルミニウムは単独で用いてもよいが、アルカリ（土類）金属ハロゲン化物をハロゲン化アルミニウムに併用すると溶融温度をより下げることができ、操作上有利になる。前記アルカリ（土類）金属ハロゲン化物としては、塩化ナトリウムであることが好ましい。加えるアルカリ（土類）金属ハロゲン化物の量は溶融塩を生成する範囲内でハロゲン化アルミニウム１０質量部に対してアルカリ（土類）金属ハロゲン化物が５質量部以上１５質量部以下が好ましい。
【００４１】
また、ハロゲン化剤としては、例えば、塩素ガス、塩化スルフリル、臭素等が挙げられる。
【００４２】
ハロゲン化の温度は１０℃以上１７０℃以下が好ましく、３０℃以上１４０℃以下がより好ましい。さらに、反応速度を速くするため、加圧してもよい。反応時間は、５時間以上１００時間以下であることが好ましく、３０時間以上４５時間以下であることがより好ましい。
【００４３】
ハロゲン化金属フタロシアニンの製造方法としては、前記ハロゲン化の際に溶剤となる化合物の二種以上を併用する溶融法が好ましい。理由としては、この方法では、溶融塩中の塩化物と臭化物とヨウ素化物との比率を調節したり、塩素ガスや臭素やヨウ素の導入量や反応時間を変化させたりすることによって、生成するハロゲン化亜鉛フタロシアニン中における、特定ハロゲン原子組成のハロゲン化亜鉛フタロシアニンの含有比率を任意にコントロールすることができるためである。
【００４４】
本実施形態における好適な原料となる金属フタロシアニンは、亜鉛フタロシアニンである。反応中の原料の分解が少なく原料からの収率がより優れ、強酸を用いず安価な装置にて反応を行えるので、ハロゲン化亜鉛フタロシアニンを得る上では、溶融法が好適である。
【００４５】
原料仕込方法、触媒種や使用量、反応温度や反応時間の最適化により、既存のハロゲン化亜鉛フタロシアニンとは異なるハロゲン原子組成のハロゲン化亜鉛フタロシアニンを得ることができる。
【００４６】
上記いずれの製造方法にせよ、反応終了後、得られた混合物を水又は塩酸等の酸性水溶液中に投入すると、生成したハロゲン化金属フタロシアニンが沈殿する。ハロゲン化金属フタロシアニンとしては、これをそのまま用いてもよいが、その後、濾過、又は水、硫酸水素ナトリウム水、炭酸水素ナトリウム水、若しくは水酸化ナトリウム水による洗浄、必要に応じてアセトン、トルエン、メチルアルコール、エチルアルコール、ジメチルホルムアミド等の有機溶剤洗浄を行い、乾燥等の後処理を行ってから用いるのが好ましい。
【００４７】
ハロゲン化金属フタロシアニンは、必要に応じてアトライター、ボールミル、振動ミル、振動ボールミル等の粉砕機内で乾式磨砕し、ついで、ソルベントソルトミリング法やソルベントボイリング法等で顔料化することによって、顔料化前よりは、分散性や着色力に優れ、且つ、明度の高い緑色を発色する顔料が得られる。
【００４８】
ハロゲン化金属フタロシアニンの顔料化方法には特に制限はなく、例えば、顔料化前のハロゲン化金属フタロシアニンを分散媒に分散させると同時に顔料化を行ってもよい。中でも、ハロゲン化金属フタロシアニンの顔料化方法としては、多量の有機溶剤中でハロゲン化金属フタロシアニンを加熱攪拌するソルベント処理よりも、容易に結晶成長を抑制でき、かつ比表面積の大きい顔料粒子が得られる点で、ソルベントソルトミリング処理を採用するのが好ましい。
【００４９】
このソルベントソルトミリングとは、合成直後またはその後に磨砕を行った、顔料化を経ていないハロゲン化金属フタロシアニンである粗顔料と、無機塩と、有機溶剤とを混練磨砕することを意味する。この場合、後者の粗顔料を用いるほうが好ましい。具体的には、粗顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練磨砕を行う。この際の混練機としては、例えばニーダーやミックスマーラー等が使用できる。
【００５０】
上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径０．５μｍ以上５０μｍ以下の無機塩を用いることがより好ましい。この様な無機塩は、通常の無機塩を微粉砕することにより容易に得られる。
【００５１】
本実施形態において、一次粒子の平均粒子径が５０ｎｍ以下のハロゲン化金属フタロシアニン顔料をカラーフィルタ用途に用いるのが好ましい。本実施形態における前記した好ましいハロゲン化金属フタロシアニンを得るために、ソルベントソルトミリングにおける粗顔料使用量に対する無機塩使用量を高くすることが好ましい。すなわち、当該無機塩の使用量は、粗顔料１質量部に対して５質量部以上２０質量部以下とするのが好ましく、７質量部以上１５質量部以下とするのがより好ましい。
【００５２】
有機溶剤としては、結晶成長を抑制し得る有機溶剤を使用することが好ましい。このような有機溶剤としては水溶性有機溶剤が好適に使用できる。水溶性有機溶剤として具体的には、例えば、ジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。当該水溶性有機溶剤の使用量は、特に限定されず、粗顔料１質量部に対して０．０１質量部以上５質量部以下が好ましい。
【００５３】
ソルベントソルトミリング時の温度は、３０℃以上１５０℃以下が好ましく、８０℃以上１００℃以下がより好ましい。ソルベントソルトミリングの時間は、５時間以上２０時間以下が好ましく、８時間以上１８時間以下がより好ましい。
【００５４】
こうして、一次粒子の平均粒子径が５０ｎｍ以下のハロゲン化金属フタロシアニン顔料、無機塩、有機溶剤を主成分として含む混合物が得られる。この混合物から有機溶剤と無機塩を除去し、必要に応じてハロゲン化金属フタロシアニン顔料を主体とする固形物を洗浄、濾過、乾燥、粉砕等をすることにより、ハロゲン化金属フタロシアニン顔料の粉体を得ることが出来る。
【００５５】
洗浄としては、水洗、湯洗のいずれも採用できる。洗浄回数は、１回以上５回以下の範囲で繰り返せばよい。水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤を用いた前記混合物の場合は、水洗することで容易に有機溶剤と無機塩を除去することができる。必要であれば、結晶状態を変化させないように、酸洗浄、アルカリ洗浄、有機溶剤洗浄を行ってもよい。
【００５６】
上記した濾別、洗浄後の乾燥としては、例えば、乾燥機に設置した加熱源による８０℃以上１２０℃以下の加熱等により、顔料の脱水又は脱溶剤のうち少なくともいずれかを行う回分式又は連続式の乾燥等が挙げられる。前記乾燥機としては一般に箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライアー等が挙げられる。特にスプレードライ乾燥はペースト作成時に易分散であるため好ましい。また、乾燥後の粉砕は、比表面積を大きくするため、又は一次粒子の平均粒子径を小さくするための操作ではない。乾燥後の粉砕は、例えば箱型乾燥機、バンド乾燥機を用いた乾燥の場合のように、顔料がランプ状等となった際に顔料を解して粉末化するために行うものである。乾燥後に使用する粉砕機としては、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミル等が挙げられる。こうして、ハロゲン化金属フタロシアニン顔料を主成分として含む顔料の乾燥粉末が得られる。
【００５７】
緑色顔料は、着色の由来となる化合物を１種含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、緑色顔料に含まれる各化合物を混合後顔料化してもよく、緑色顔料に含まれる各化合物を顔料化した後に混合してもよい。
【００５８】
［黄色顔料］
また、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物は、緑色画素を形成するために、上記緑色顔料と共に、少なくとも１以上の黄色顔料を含有させることができる。
【００５９】
黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（ＰＹ）１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１９９、２３１等が挙げられる。中でも、黄色顔料としては、輝度が高い、又は、顔料が少量で済み薄膜化に適している点から、ＰＹ８３、１３８、１３９、１５０、１８５、又は２３１が好ましく、ＰＹ１３８、１５０、１８５、又は２３１が特に好ましい。これらは、１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００６０】
黄色顔料を混合してカラーフィルタ用顔料組成物を調製する場合には、緑色顔料と黄色顔料との混合比は、前記緑色顔料１００質量部当たり、黄色顔料が１質量部以上４００質量部以下であればよい。
【００６１】
また、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物において、黄色顔料を調色のために併用した場合でも、従来の緑色顔料を用いる場合に比べて、高輝度のカラーフィルタ緑色画素部を作製することができる。
【００６２】
＜カラーフィルタ用顔料組成物の製造方法＞
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物は、公知の製造方法を用いて製造することができる。
【００６３】
緑色顔料の製造方法については、上述のとおりである。
具体的には、緑色顔料と、必要に応じて黄色顔料とを、アトライター、ボールミル、振動ミル、振動ボールミル等の粉砕機内で乾式磨砕し、ついで、ソルベントソルトミリング法やソルベントボイリング法等で顔料化することができる。
【００６４】
顔料化の詳細な方法については、上述の（緑色顔料の製造方法）において記載したとおりである。
【００６５】
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物は、一次粒子の平均粒子径が５０ｎｍ以下であり、好ましくは１ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、顔料凝集も比較的弱く、着色すべき合成樹脂等への分散性がより良好である。また、１ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることが、さらに好ましい。
【００６６】
本実施形態において、「一次粒子の平均粒子径」は、以下の測定方法を用いて算出することができる。まず、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子株式会社製）で視野内の本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物の粒子を撮影する。次いで、二次元画像上の、凝集体を構成する本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物の一次粒子５０個につき、その長い方の径（長径）を各々求める。次いで、求められた長径を平均することで、一次粒子の平均粒子径を算出することができる。この際、試料である本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物は、これを溶剤に超音波分散させてから顕微鏡で撮影する。また、透過型電子顕微鏡の代わりに走査型電子顕微鏡を使用してもよい。
【００６７】
＜用途＞
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物を用いて、緑色画素を形成することで、カラーフィルタを得ることができる。
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物を用いて形成された緑色画素は輝度が高い。そのため、係る緑色画素を備えた表示性能の高いカラーフィルタ及び液晶パネルを備える液晶表示装置を製造することができる。
【００６８】
（カラーフィルタの製造方法）
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物は、公知の方法でカラーフィルタの緑色画素部のパターンの形成に用いることができる。典型的には、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物と、感光性樹脂とを必須成分として含むカラーフィルタ緑色画素部用感光性組成物を得ることができる。
【００６９】
カラーフィルタの製造方法としては、例えば、以下に示すフォトリソグラフィーと呼ばれる方法等が挙げられる。具体的には、まず、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物を感光性樹脂からなる分散媒に分散させる。次いで、この分散液をスピンコート法、ロールコート法、スリットコート法、インクジェット法等でガラス等の透明基板上に塗布して塗膜を得る。次いで、この塗布膜に対して、フォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行う。次いで、未露光部分を溶剤等で洗浄して緑色パターンを得る。
【００７０】
その他の製造方法としては、例えば、電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法等の方法で緑色画素部のパターンを形成して、カラーフィルタを製造する方法等が挙げられる。なお、赤色画素部のパターン及び青色画素部のパターンも公知の顔料を使用して、同様の方法で形成できる。
【００７１】
カラーフィルタ緑色画素部用感光性組成物を調製するには、例えば、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物と、感光性樹脂と、光重合開始剤と、前記樹脂を溶解する有機溶剤とを必須成分として混合する。より具体的には、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物と有機溶剤と必要に応じて分散剤を用いて分散液を調製してから、そこに感光性樹脂等を加えて調製する方法が一般的である。
【００７２】
前記分散剤としては、例えば、ビックケミー社のディスパービック（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ登録商標）１３０、同１６１、同１６２、同１６３、同１７０、同ＬＰＮ−６９１９、同ＬＰＮ−２１１１６等が挙げられる。また、レベリング剤、カップリング剤、カチオン系の界面活性剤等も併せて使用してもよい。
【００７３】
前記有機溶剤としては、例えばトルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル、水等がある。有機溶剤としては、特にプロピオネート系、アルコール系、エーテル系、ケトン系、窒素化合物系、ラクトン系、水等の極性溶剤で水可溶のものが適している。沸点が１５０℃以上の高沸点溶剤も適宜使用できる。
【００７４】
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物１００質量部当たり、３００質量部以上１０００質量部以下の有機溶剤と、必要に応じて０質量部以上１００質量部以下の分散剤とを、均一となる様に攪拌分散して分散液を得ることができる。次いでこの分散液に、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物１００質量部当たり、３質量部以上２０質量部以下の感光性樹脂、感光性樹脂１質量部当たり０．０５質量部以上３質量部以下の光重合開始剤と、必要に応じてさらに有機溶剤を添加し、均一となる様に攪拌分散してカラーフィルタ緑色画素部用感光性組成物を得ることができる。
【００７５】
前記感光性樹脂としては、例えばウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド酸系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等の熱可塑性樹脂や、例えば１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ビス（アクリロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、３−メチルペンタンジオールジアクリレート等のような２官能モノマー、トリメチルロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のような多官能モノマー等の光重合性モノマーが挙げられる。
【００７６】
前記光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサントン、１，３−ビス（４'−アジドベンザル）−２−プロパン、１，３−ビス（４'−アジドベンザル）−２−プロパン−２'−スルホン酸、４，４'−ジアジドスチルベン−２，２'−ジスルホン酸等が挙げられる。
【００７７】
調製されたカラーフィルタ緑色画素部用感光性組成物は、フォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を有機溶剤やアルカリ水等で洗浄することにより、カラーフィルタを得ることができる。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例及び比較例等を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。【００７９】
［製造例１］（顔料１）
３００ｍＬフラスコに、塩化スルフリル  ４５部、塩化アルミニウム  １０９部、塩化ナトリウム  １５部、亜鉛フタロシアニン  ３０部、臭素  ３００部を仕込んだ。１４５℃まで４０時間かけて昇温し、水に取り出した後、ろ過することにより粗顔料１を得た。得られた粗顔料１  ２０部、粉砕した塩化ナトリウム  １４０部、ジエチレングリコール  ３２部、キシレン  １．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、３０℃で１５時間混練した。混練後、３０℃の水  ２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕することにより、顔料１を得た。【００８０】
得られた顔料１について、平均塩素原子数及び平均臭素原子数は、リガク社製ＺＳＸ１００Ｅを使用した蛍光Ｘ線分析を行い、亜鉛原子、塩素原子及び臭素原子の質量比から、亜鉛原子１個当たりの相対値として算出した。なお、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン  １ｇを加圧成型（２５ｍｍφ）したものを測定試料とし、測定径２０ｍｍφ、真空雰囲気下にて測定した。その結果、顔料１では、１分子中のハロゲン原子数が平均１５．７３個であり、そのうち臭素原子数が平均１４．１３個、塩素原子数が平均１．６０個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であった。また、得られた顔料１は、日本電子社製透過電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０による粒子径測定から、一次粒子の平均粒子径は０．０２μｍであった。【００８１】
得られた顔料１  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物１を得た。着色組成物１  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物１を得た。この評価用組成物１をソーダガラスにスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。この評価用ガラス基板を、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。分光透過スペクトルを図１Ａ、図１Ｂ及び図１Ｃに示す。【００８２】
［製造例２］（顔料２−２：顔料１＋顔料２−１）
３００ｍＬフラスコに、塩化スルフリル  ９１部、塩化アルミニウム  １０９部、塩化ナトリウム  １５部、亜鉛フタロシアニン  ３０部、臭素  ４１部を仕込んだ。１３０℃まで４０時間かけて昇温し、水に取り出した後、ろ過することにより粗顔料２を得た。得られた粗顔料２  ２０部、粉砕した塩化ナトリウム  １４０部、ジエチレングリコール  ３２部、キシレン  １．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で６時間混練した。混練後、８０℃の水  ２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕することにより、顔料２−１を得た。得られた顔料２−１について、製造例１と同様の方法を用いて、蛍光Ｘ線分析を行った。その結果、顔料２−１では、１分子中のハロゲン原子数が平均１１．１５個であり、そのうち臭素原子数が平均８．６３個、塩素原子数が平均２．５２個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であった。【００８３】
次いで、得られた顔料２−１  ０．１２部と顔料１  １．８６部をよく混合して顔料２−２を得た。得られた顔料２−２について、製造例１と同様の方法を用いて、蛍光Ｘ線分析を行った。その結果、顔料２−２では、１分子中のハロゲン原子数が平均１５．３０個であり、そのうち臭素原子数が平均１３．５９個、塩素原子数が平均１．７１個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であった。また、得られた顔料２−２は、日本電子社製透過電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０による粒子径測定から、一次粒子の平均粒子径は０．０２μｍであった。【００８４】
得られた顔料２−２  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物２を得た。着色組成物２  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物２を得た。この評価用組成物２をソーダガラスにスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。この評価用ガラス基板を、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。分光透過スペクトルを図１Ａ、図１Ｂ及び図１Ｃに示す。【００８５】
［製造例３］（顔料３）
３００ｍＬフラスコに、塩化スルフリル  ６０部、塩化アルミニウム  １０９部、塩化ナトリウム  １５部、亜鉛フタロシアニン  ３０部、臭素  ２３０部を仕込んだ。１４５℃まで４０時間かけて昇温し、水に取り出した後、ろ過することにより粗顔料３を得た。得られた粗顔料３  ２０部、粉砕した塩化ナトリウム  １４０部、ジエチレングリコール  ３２部、キシレン  １．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、３０℃で１５時間混練した。混練後、３０℃の水  ２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕することにより、顔料３を得た。得られた顔料３について、製造例１と同様の方法を用いて、蛍光Ｘ線分析を行った。その結果、顔料３では、１分子中のハロゲン原子数が平均１５．１０個であり、そのうち臭素原子数が平均１３．３６個、塩素原子数が平均１．７４個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であった。また、得られた顔料３は、日本電子社製透過電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０による粒子径測定から、一次粒子の平均粒子径は０．０２μｍであった。【００８６】
得られた顔料３  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物３を得た。着色組成物３  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物３を得た。この評価用組成物３をソーダガラスにスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。この評価用ガラス基板を、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。分光透過スペクトルを図１Ａ、図１Ｂ及び図１Ｃに示す。【００８７】
［製造例４］（顔料４）
製造例１の粗顔料１  ２０部、星光ＰＭＣ社製ＴＳ−１３１６  １．５部、粉砕した塩化ナトリウム  １４０部、ジエチレングリコール  ３２部、キシレン  １．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、３０℃で１５時間混練した。混練後、３０℃の水  ２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕することにより、顔料４を得た。得られた顔料４は、日本電子社製透過電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０による粒子径測定から、一次粒子の平均粒子径は０．０２μｍであった。【００８８】
得られた顔料４  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物４を得た。着色組成物４  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物４を得た。この評価用組成物４をソーダガラスにスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。この評価用ガラス基板を、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。分光透過スペクトルを図１Ａ、図１Ｂ及び図１Ｃに示す。【００８９】
［製造例５］（顔料５）
製造例１の粗顔料１  ２０部、星光ＰＭＣ社製ＶＳ−１０２８  １．５部、粉砕した塩化ナトリウム  １４０部、ジエチレングリコール  ３２部、キシレン  １．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、３０℃で１５時間混練した。混練後、３０℃の水  ２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕することにより、顔料５を得た。得られた顔料５は、日本電子社製透過電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０による粒子径測定から、一次粒子の平均粒子径は０．０２μｍであった。【００９０】
得られた顔料５  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物５を得た。着色組成物５  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物５を得た。この評価用組成物５をソーダガラスにスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。この評価用ガラス基板を、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。分光透過スペクトルを図１Ａ、図１Ｂ及び図１Ｃに示す。【００９１】
［製造例６］（顔料６）
製造例１の粗顔料１  ２０部、星光ＰＭＣ社製Ｘ−１  １．５部、粉砕した塩化ナトリウム  １４０部、ジエチレングリコール  ３２部、キシレン  １．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、３０℃で１５時間混練した。混練後、３０℃の水  ２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕することにより、顔料６を得た。得られた顔料６は、日本電子社製透過電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０による粒子径測定から、一次粒子の平均粒子径は０．０２μｍであった。【００９２】
得られた顔料６  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物６を得た。着色組成物６  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物６を得た。この評価用組成物６をソーダガラスにスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。この評価用ガラス基板を、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。分光透過スペクトルを図１Ａ、図１Ｂ及び図１Ｃに示す。【００９３】
［製造例７］（顔料７）
製造例１の粗顔料１  ２０部、ＢＡＳＦ社製ＪＯＮＣＲＹＬ６９０  １．５部、粉砕した塩化ナトリウム  １４０部、ジエチレングリコール  ３２部、キシレン  １．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、３０℃で１５時間混練した。混練後、３０℃の水  ２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕することにより、顔料７を得た。得られた顔料７は、日本電子社製透過電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０による粒子径測定から、一次粒子の平均粒子径は０．０２μｍであった。【００９４】
得られた顔料７  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物７を得た。着色組成物７  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物７を得た。この評価用組成物７をソーダガラスにスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。この評価用ガラス基板を、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。分光透過スペクトルを図１Ａ、図１Ｂ及び図１Ｃに示す。【００９５】
［製造例８］（黄色顔料の分散）
ピグメントイエロー１３８（ＢＡＳＦ社製Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｌ０９６０  ＨＤ）  １．６５部を、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１（ビックケミー社製）  ３．８５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １１．００部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物Ａを得た。着色組成物Ａ  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することで調色用組成物を得た。【００９６】
［実施例１］（黄色顔料による調色）
塗膜色度が（ｘ，ｙ）＝（０．２７５，０．５７０）となるように、調色用組成物と評価用組成物１、評価用組成物２、評価用組成物３、評価用組成物４、評価用組成物５、評価用組成物６、又は評価用組成物７とを混合し、製膜することにより評価用ガラス基板を得た。このガラス基板を用いて、Ｃ光源における輝度を日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００で測定した。結果を以下の表１に示す。【００９７】
［製造例９］ピグメントグリーン５８（ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ａ１１０）
ピグメントグリーン５８（ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ａ１１０）  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物９を得た。着色組成物９  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物９を得た。この評価用組成物９をソーダガラスにスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。この評価用ガラス基板を、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。分光透過スペクトルを図１Ａ、図１Ｂ及び図１Ｃに示す。【００９８】
［製造例１０］ピグメントグリーン５９（ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ｃ１００）
ピグメントグリーン５９（ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ｃ１００）  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物１０を得た。着色組成物１０  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物１０を得た。この評価用組成物１０をソーダガラスにスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。この評価用ガラス基板を、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。分光透過スペクトルを図１Ａ、図１Ｂ及び図１Ｃに示す。【００９９】
［製造例１１］ピグメントグリーン７（ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ）
ピグメントグリーン７（ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ）  １．６５部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．９３部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １２．９３部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物１１を得た。着色組成物１１  ６．０部、ユニディックＺＬ−２９５  １．４７部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．３３部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物１１を得た。この評価用組成物１１をソーダガラスにスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。この評価用ガラス基板を、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。分光透過スペクトルを図１Ａ及び図１Ｂに示す。なお、ピグメントグリーン７は透過率が低い顔料であるため、極大透過波長における分光透過率が８０％になるように塗膜を形成した際に浮いてしまうことから、図１Ｃに示す５８０〜６２０ｎｍの範囲の分光透過スペクトルにデータを示していない。【０１００】
［製造例１２］ピグメントグリーン３６（ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  ２ＹＫ−５０）
ピグメントグリーン３６（ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  ２ＹＫ−５０）  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物１２を得た。着色組成物１２  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物１２を得た。この評価用組成物１２をソーダガラスにスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。この評価用ガラス基板を、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。分光透過スペクトルを図１Ａ、図１Ｂ及び図１Ｃに示す。【０１０１】
［比較例１］（黄色顔料による調色）
塗膜色度が（ｘ，ｙ）＝（０．２７５，０．５７０）となるように、調色用組成物と評価用組成物９、評価用組成物１０、評価用組成物１１、又は評価用組成物１２とを混合し、製膜することにより評価用ガラス基板を得た。このガラス基板を用いて、Ｃ光源における輝度を日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００で測定した。結果を以下の表１に示す。【０１０２】
【表１】
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【０１０３】
表１、並びに図１Ａ、図１Ｂ及び図１Ｃから、評価用組成物１〜７では、５５５ｎｍの透過率が５０．４７％、５０．２８％、４７．４１％、４５．７３％、４６．４５％、５０．０７％及び４５．８９％であり、４５％以上であった。また、波長５０５ｎｍの透過率と波長５５５ｎｍとの透過率の比（（Ａ）／（Ｂ））が１．４０、１．４４、１．５３、１．５７、１．５６、１．４２及び１．５９であり、１．４以上であった。さらに、半値幅が７３ｎｍ、７５ｎｍ、７３ｎｍ、６８ｎｍ、６８ｎｍ、７１ｎｍ及び６８ｎｍであり、８０ｎｍ以下であった。
上記分光特性を有することにより、評価用組成物１〜７では、従来の緑色顔料を含む評価用組成物９〜１２よりも、Ｃ光源で（ｘ，ｙ）＝（０．２７５，０．５７０）となるように調色用組成物と混合した後の輝度が高かった。【０１０４】
また、顔料１〜３のハロゲン化亜鉛フタロシアニン１分子におけるハロゲン率をまとめたものを表２に示す。【０１０５】
【表２】
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【０１０６】
表２から、顔料１〜３では、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン１分子中に、平均臭素原子数が１４．１３、１３．５９、及び１３．３６個であり、１３〜１５個の範囲であった。また、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン１分子中に、平均塩素原子数が１．６０、１．７１、及び１．７４であり、１〜３個の範囲であった。また、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン１分子中の平均臭素原子数と平均塩素原子数の比（（Ｅ）／（Ｆ））が８．８３、７．９４、及び７．６９であり、７以上であった。
上記ハロゲン率であることにより、顔料１〜３は、緑色の色相を保ちながら、従来の緑色顔料であるピグメントグリーン５８、及び５９よりも明度の高い緑色顔料となり得る。【０１０７】
以上のことから、特定の分光特性を有する緑色顔料を用いることにより、従来よりも輝度が高いカラーフィルタを形成できることが明らかとなった。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物によれば、緑色発光強度が微弱なバックライトであるＢ−ＹＡＧの特性を補うことが可能な高輝度のカラーフィルタを提供することができる。また、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物を用いて形成された緑色画素は輝度が高いため、係る緑色画素を備えた表示性能の高いカラーフィルタ及び液晶パネルを備える液晶表示装置を製造することができる。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図１Ｃ】
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【国際調査報告】
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