(57)【要約】  入射光を、この入射光よりも長波長の光に変換する色変換組成物であって、一般式（１）で表される化合物およびバインダー樹脂を含有する色変換組成物。    【化１】2017002707.tif 000027（Ｒ1〜Ｒ4は同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、複素環基、ハロゲン、ハロアルカン、ハロアルケン、ハロアルキン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基および隣接置換基との間に形成される環構造からなる群より選ばれる。Ａｒ1〜Ａｒ4はアリール基でありＡｒ1≠Ａｒ2またはＡｒ3≠Ａｒ4である。Ａｒ5はアリール基またはヘテロアリール基である。）
2017002707.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
入射光を、該入射光よりも長波長の光に変換する色変換組成物であって、一般式（１）で表される化合物とバインダー樹脂を含むことを特徴とする色変換組成物。
【化１】
2017002707.tif 000025
（Ｒ1〜Ｒ4は同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、複素環基、ハロゲン、ハロアルカン、ハロアルケン、ハロアルキン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基および隣接置換基との間に形成される環構造からなる群より選ばれる。Ａｒ1〜Ａｒ4は同じでも異なっていてもよく、下記一般式（２）で表される基である。
【化２】
2017002707.tif 000026
Ｒ5はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基およびアルキルチオ基からなる群より選ばれる。ｍは１〜３の整数である。ｍが２以上の場合、各Ｒ5は同じでも異なってもよい。ただし、Ａｒ1≠Ａｒ2またはＡｒ3≠Ａｒ4であり、Ａｒ1〜Ａｒ4のうち少なくとも１つが、Ｒ5が炭素数４以上のアルキル基のものである。（ここで≠は、異なる構造の基であることを示す。）Ａｒ5はアリール基またはヘテロアリール基である。）
【請求項２】
一般式（１）で表される化合物のＡｒ1〜Ａｒ4のうち少なくとも１つが、一般式（２）で表される基であってＲ5がアルコキシ基のものであることを特徴とする請求項１に記載の色変換組成物。
【請求項３】
一般式（１）で表される化合物のＲ3とＲ4がともにフッ素であることを特徴とする請求項１または２に記載の色変換組成物。
【請求項４】
一般式（１）で表される化合物が５８０ｎｍ〜７５０ｎｍの領域で極大発光を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載の色変換組成物。
【請求項５】
５００ｎｍ〜５８０ｎｍの領域で極大発光を有する化合物をさらに含むことを特徴とする請求項４に記載の色変換組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１つに記載の色変換組成物を硬化して得られる層を含むことを特徴とする色変換フィルム。
【請求項７】
光源および請求項６に記載の色変換フィルムを含むことを特徴とする発光装置。
【請求項８】
前記光源が４００ｎｍ〜５００ｎｍの領域で最大発光ピークを有することを特徴とする請求項７に記載の発光装置。
【請求項９】
前記光源が発光ダイオードであることを特徴とする請求項８に記載の発光装置。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれか１つに記載の発光装置を含むことを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１１】
請求項７〜９のいずれか１つに記載の発光装置を含むことを特徴とする照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色変換組成物、色変換フィルム、並びにそれを含む発光装置、液晶表示装置および照明装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
色変換方式によるマルチカラー化技術は、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ、照明などへの応用が盛んに検討されている。色変換とは、発光体からの発光をより長波長な光へと変換することであり、例えば青色発光を緑色発光や赤色発光へと変換することを表す。この色変換機能を有する組成物をフィルム化し、例えば青色光源と組み合わせることにより、青色光源から、青色、緑色、赤色の３原色を取り出すこと、すなわち白色光を取り出すことが可能となる。このような青色光源と色変換機能を有するフィルムとを組み合わせた白色光源をバックライトユニットとし、このバックライトユニットと、液晶駆動部分と、カラーフィルターとを組み合わせることで、フルカラーディスプレイの作製が可能になる。また、液晶駆動部分が無ければ、そのまま白色光源として用いることができ、例えばＬＥＤ照明などの白色光源として応用できる。【０００３】
液晶ディスプレイの課題として、色再現性の向上が挙げられる。色再現性の向上には、バックライトユニットの青、緑、赤の各発光スペクトルの半値幅を狭くし、青、緑、赤の各色の色純度を高めることが有効である。これを解決する手段として、無機半導体微粒子による量子ドットを色変換組成物の成分として用いる技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。これら量子ドットを用いる技術では、確かに緑色、赤色の発光スペクトルの半値幅が狭く、色再現性は向上するが、反面、量子ドットは熱、空気中の水分や酸素に弱く、耐久性が十分でなかった。【０００４】
また、量子ドットの代わりに有機物の発光材料を色変換組成物の成分として用いる技術も提案されている。有機発光材料を色変換組成物の成分として用いる技術の例としては、ピリジン−フタルイミド縮合誘導体を用いたもの（例えば、特許文献２参照）、クマリン化合物を用いたもの（例えば、特許文献３参照）、赤色発光材料についてはこれまでペリレン誘導体を用いたもの（例えば、特許文献４参照）、ローダミン系化合物を用いたもの（例えば、特許文献５参照）、ピロメテン化合物を用いたもの（例えば、特許文献６〜７参照）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−２２０２８号公報
【特許文献２】特開２００２−３４８５６８号公報
【特許文献３】特開２００７−２７３４４０号公報
【特許文献４】特開２００２−３１７１７５号公報
【特許文献５】特開２００１−１６４２４５号公報
【特許文献６】特開２０１１−２４１１６０号公報
【特許文献７】特開２０１４−１３６７７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上述した従来の有機発光材料を用いても、色再現性と耐久性の両立という観点では未だ不十分であった。特に、高色純度の赤色発光を有し、かつ耐久性を満足できる有機発光材料を色変換組成物の成分として用いる技術が不十分であった。【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであって、その目的は、液晶ディスプレイやＬＥＤ照明等に用いられる色変換組成物において、色再現性の向上と耐久性を両立させることであり、特に高色純度の赤色発光と耐久性を両立させることである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明にかかる色変換組成物は、入射光を、該入射光よりも長波長の光に変換する色変換組成物であって、一般式（１）で表される化合物とバインダー樹脂を含むことを特徴とする。【０００９】
【化１】
2017002707.tif 000003
（Ｒ1〜Ｒ4は同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、複素環基、ハロゲン、ハロアルカン、ハロアルケン、ハロアルキン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基および隣接置換基との間に形成される環構造からなる群より選ばれる。Ａｒ1〜Ａｒ4は同じでも異なっていてもよく、下記一般式（２）で表される基である。Ｒ5はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基およびアルキルチオ基からなる群より選ばれる。ｍは１〜３の整数である。ｍが２以上の場合、各Ｒ5は同じでも異なってもよい。ただし、Ａｒ1≠Ａｒ2またはＡｒ3≠Ａｒ4であり、Ａｒ1〜Ａｒ4のうち少なくとも１つが、Ｒ5が炭素数４以上のアルキル基のものである。（ここで≠は、異なる構造の基であることを示す。）Ａｒ5はアリール基またはヘテロアリール基である。）【００１０】
【化２】
2017002707.tif 000004
【００１１】
また、本発明にかかる色変換組成物は、上記の発明において、一般式（１）で表される化合物のＡｒ1〜Ａｒ4のうち少なくとも１つが、一般式（２）で表される基であってＲ5がアルコキシ基のものであることを特徴とする。【００１２】
また、本発明にかかる色変換組成物は、上記の発明において、一般式（１）で表される化合物のＲ3とＲ4がともにフッ素であることを特徴とする。【００１３】
また、本発明にかかる色変換組成物は、上記の発明において、一般式（１）で表される化合物が５８０ｎｍ〜７５０ｎｍの領域で極大発光を有することを特徴とする。【００１４】
また、本発明にかかる色変換組成物は、上記の発明において、５００ｎｍ〜５８０ｎｍの領域で極大発光を有する化合物をさらに含むことを特徴とする。【００１５】
また、本発明にかかる色変換フィルムは、上記の発明のいずれか１つに記載の色変換組成物を硬化して得られる層を含むことを特徴とする。【００１６】
また、本発明にかかる発光装置は、光源および上記の発明に記載の色変換フィルムを含むことを特徴とする。【００１７】
また、本発明にかかる発光装置は、上記の発明において、前記光源が４００ｎｍ〜５００ｎｍの領域で最大発光ピークを有することを特徴とする。【００１８】
また、本発明にかかる発光装置は、上記の発明において、前記光源が発光ダイオードであることを特徴とする。【００１９】
また、本発明にかかる液晶表示装置は、上記の発明のいずれか１つに記載の発光装置を含むことを特徴とする。【００２０】
また、本発明にかかる照明装置は、上記の発明のいずれか１つに記載の発光装置を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、色再現性の向上と高い耐久性を両立させることが可能であり、特に赤色の高色純度と高い耐久性を両立させることが可能である色変換組成物およびこれを用いた色変換フィルム並びにそれを含む発光装置、液晶表示装置および照明装置を提供することができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、本発明の実施の形態にかかる色変換フィルムの一例を示す模式断面図である。
【図２】図２は、本発明の実施の形態にかかる色変換フィルムの別例を示す模式断面図である。
【図３】図３は、本発明の実施の形態にかかる色変換フィルムの更なる別例を示す模式断面図である。
【図４】図４は、本発明における合成例１の化合物の吸収スペクトルを例示する図である。
【図５】図５は、本発明における合成例１の化合物の発光スペクトルを例示する図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の実施の形態を具体的に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、目的や用途に応じて種々に変更して実施することができる。
【００２４】
＜一般式（１）で表される化合物＞
本発明の実施の形態にかかる色変換組成物は、光源からの入射光をこの入射光よりも長波長の光に変換する色変換組成物であって、一般式（１）で表される化合物を含有する。
【００２５】
【化３】
2017002707.tif 000005
【００２６】
一般式（１）において、Ｒ1〜Ｒ4は、同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、複素環基、ハロゲン、ハロアルカン、ハロアルケン、ハロアルキン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基および隣接置換基との間に形成される環構造からなる群より選ばれる。Ａｒ1〜Ａｒ4は、同じでも異なっていてもよく、下記一般式（２）で表される基である。
【００２７】
【化４】
2017002707.tif 000006
【００２８】
一般式（２）において、Ｒ5はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基およびアルキルチオ基からなる群より選ばれる。ｍは１〜３の整数である。整数ｍが２以上である場合、各Ｒ5は、互いに同じであってもよいし、互いに異なっていてもよい。ただし、Ａｒ1≠Ａｒ2またはＡｒ3≠Ａｒ4であり、Ａｒ1〜Ａｒ4のうち少なくとも１つは、Ｒ5が炭素数４以上のアルキル基またはアルコキシ基のものである。ここで、「≠」は、異なる構造の基であることを示す。一方、上記一般式（１）において、Ａｒ5はアリール基またはヘテロアリール基である。
【００２９】
これらの置換基のうち、水素は重水素であってもよい。また、アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの飽和脂肪族炭化水素基を示す。このアルキル基は、さらに置換基を有していても有していなくてもよい。置換されている場合の追加の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基等を挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、好ましくは１以上２０以下、より好ましくは１以上８以下の範囲である。
【００３０】
シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルキル基部分の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、３以上２０以下の範囲である。
【００３１】
アラルキル基とは、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基などの脂肪族炭化水素を介した芳香族炭化水素基を示す。これらの脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素は、いずれも無置換であってもよいし、置換基を有していてもよい。
【００３２】
アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルケニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２以上２０以下の範囲である。
【００３３】
シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基などの二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。
【００３４】
アルキニル基とは、例えば、エチニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルキニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２以上２０以下の範囲である。
【００３５】
アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのエーテル結合を介して脂肪族炭化水素基が結合した官能基を示し、この脂肪族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、１以上２０以下の範囲である。
【００３６】
アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アルキルチオ基の炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アルキルチオ基の炭素数は特に限定されないが、通常、１以上２０以下の範囲である。
【００３７】
アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシ基など、エーテル結合を介して芳香族炭化水素基が結合した官能基を示し、芳香族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、６以上４０以下の範囲である。
【００３８】
アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アリールエーテル基における芳香族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、通常、６以上４０以下の範囲である。
【００３９】
アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ターフェニル基などの芳香族炭化水素基を示す。アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリール基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、６以上４０以下の範囲である。
【００４０】
ヘテロアリール基とは、フラニル基、チオフェニル基、ピリジル基、キノリニル基、ピラジニル基、ピリミニジニル基、トリアジニル基、ナフチリジル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基などの炭素以外の原子を一個または複数個環内に有する環状芳香族基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。ヘテロアリール基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、２以上３０以下の範囲である。
【００４１】
複素環基とは、例えば、ピラン環、ピペリジン環、環状アミドなどの炭素以外の原子を環内に有する脂肪族環を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。複素環基の炭素数は特に限定されないが、通常、２以上２０以下の範囲である。
【００４２】
ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を示す。ハロアルカン、ハロアルケン、ハロアルキンとは、例えばトリフルオロメチル基などの、前述のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基の一部あるいは全部が、前述のハロゲンで置換されたものを示し、残りの部分は無置換でも置換されていてもよい。また、アルデヒド基、カルボニル基、エステル基、カルバモイル基には、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環などで置換されたものも含まれ、さらに脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環は、無置換でも置換されていてもよい。アミノ基は置換基を有していても有していなくてもよく、置換基としては例えばアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などが挙げられ、これらの置換基はさらに置換されていてもよい。
【００４３】
シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基などのケイ素原子への結合を有する官能基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。シリル基の炭素数は特に限定されないが、通常、３以上２０以下の範囲である。また、ケイ素数は、通常、１以上６以下である。シロキサニル基とは、例えば、トリメチルシロキサニル基などのエーテル結合を介したケイ素化合物基を示し、これは無置換でも置換されていてもよい。
【００４４】
また、任意の隣接する２置換基（例えば一般式（１）のＲ1とＡｒ2）が互いに結合して、共役または非共役の縮合環を形成していてもよい。このような縮合環の構成元素としては、炭素以外にも窒素、酸素、硫黄、リンおよびケイ素から選ばれる元素を含んでいてもよい。また、このような縮合環がさらに別の環と縮合してもよい。材料の入手しやすさや、合成の容易さを考えると、上記一般式（１）のＲ3およびＲ4は、ともにフッ素であることが好ましい。
【００４５】
一般式（１）で表される化合物において、Ａｒ1〜Ａｒ4が一般式（２）で表される置換基であることにより、高色純度と高耐久性との両立ができる。ただし、Ａｒ1≠Ａｒ2またはＡｒ3≠Ａｒ4である。ここで「≠」は、異なる構造の基であることを示す。Ａｒ1≠Ａｒ2またはＡｒ3≠Ａｒ4であるとは、言い換えると、「Ａｒ1＝Ａｒ2かつＡｒ3＝Ａｒ4」ではないということである。すなわち、Ａｒ1〜Ａｒ4の任意の組合せのうち、（１）Ａｒ1＝Ａｒ2＝Ａｒ3＝Ａｒ4であるもの、および（２）Ａｒ1＝Ａｒ2かつＡｒ3＝Ａｒ4であって、Ａｒ1≠Ａｒ3であるもの、が除かれることを表す。Ａｒ1≠Ａｒ2またはＡｒ3≠Ａｒ4であると、膜中での分散性が向上し、高効率発光が得られる。
【００４６】
一般式（２）で表されるアリール基により、一般式（１）で表される化合物の発光効率・色純度・耐熱性・耐光性などのさまざまな特性・物性に影響を与える。複数の性質を向上させるアリール基もあるが、全てにおいて十分な性能を示すアリール基は皆無である。特に高発光効率と高色純度との両立が難しい。そのため、一般式（１）で表される化合物に対し複数種類のアリール基を導入できれば、発光特性や色純度などにバランスの取れた化合物を得ることが期待される。
【００４７】
Ａｒ1＝Ａｒ2＝Ａｒ3＝Ａｒ4である化合物は、一種類のアリール基しか有することができない。また、Ａｒ1＝Ａｒ2かつＡｒ3＝Ａｒ4であって、Ａｒ1≠Ａｒ3である化合物は、特定の物性を有するアリール基が片方のピロール環に偏ることとなる。この場合、発光効率と色純度との関係で後述するように各々のアリール基が有する物性を最大限に引き出すことが難しい。
【００４８】
これに対し、本発明の実施の形態にかかる化合物は、ある物性を有する置換基を左右のピロール環にバランスよく配置することが可能となるため、片方のピロール環に偏らせた場合と比べて、最大限にその物性を発揮させることが可能となる。
【００４９】
この効果は、発光効率と色純度とをバランスよく向上させる点において、特に優れている。色純度に影響を与えるアリール基は、両側のピロール環にそれぞれ１つ以上有していることが、共役系が拡張して高色純度の発光が得られる点で好ましい。しかし、Ａｒ1＝Ａｒ2かつＡｒ3＝Ａｒ4であって、Ａｒ1≠Ａｒ3である化合物は、例えば一方のピロール環に色純度に影響を与えるアリール基を導入した場合に、他方のピロール環に発光効率に影響を与えるアリール基を導入すると、色純度に影響を与えるアリール基が片側のピロール環に偏るため、共役系が十分に拡張せず、色純度が十分に向上しない。また、他方のピロール環に、同様に色純度に影響を与えるアリール基であって別の構造のものを導入すると、発光効率を向上させることができない。
【００５０】
これに対し、本発明の実施の形態にかかる化合物は、色純度に影響を与えるアリール基を両側のピロール環にそれぞれ１つ以上導入し、それ以外の位置に発光効率に影響を与えるアリール基を導入することができる。このため、本発明の実施の形態にかかる化合物は、色純度および発光効率の両方の性質を最大限に向上させることができ、故に好ましい。なお、Ａｒ2およびＡｒ3の位置に色純度に影響を与えるアリール基を導入した場合が、最も共役系が拡張されるため好ましい。
【００５１】
一般式（２）で表されるアリール基において、Ｒ5が電子供与性基である場合、主に色純度に影響を与えることから好ましい。電子供与性基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはアルキルチオ基などが挙げられる。特に、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数１〜８のアルキルチオ基で置換されたアリール基が好ましい。電子供与性基としてのＲ5が炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシ基である場合は、より高い色純度を得られることからより好ましい。また、主に発光効率に影響を与えるアリール基としては、ｔ−ブチル基、アダマンチル基などのかさ高い置換基を有するアリール基が好ましい。
【００５２】
また、耐熱性と色純度の双方を向上させるという観点から、Ａｒ1とＡｒ4、Ａｒ2とＡｒ3がそれぞれ同じ構造のアリール基であることが好ましい。さらに、分散性の観点から、Ａｒ1〜Ａｒ4のうち少なくとも１つが、一般式（２）で表される基であってＲ5が炭素数４以上のアルキル基である。また、Ａｒ1〜Ａｒ4のうち少なくとも１つが、一般式（２）で表される基であってＲ5がアルコキシ基であることがより好ましい。中でも、ｔ−ブチル基は、かさ高い置換基であるため、発光材の熱的凝集を防ぐので耐久性向上の点で好ましく、メトキシ基またはｔ−ブトキシ基は、電子供与性の置換基であり発光の長波長化に寄与するため、高色純度化の点で特に好ましく挙げられる。
【００５３】
一般式（２）のｍは１〜３の整数であることが好ましく、原料入手と合成の容易さの観点から、整数ｍは「１」または「２」の場合がより好ましい。
【００５４】
また、一般式（１）のＡｒ5としては、発光特性と耐熱性の双方を向上させるという観点から、アリール基またはヘテロアリール基であることが好ましい。さらに、Ａｒ5は、無置換のフェニル基、もしくはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲンおよび隣接置換基との間に形成される環構造からなる群より選ばれる少なくとも１つの置換基を有するフェニル基であることが好ましい。特に、耐熱性の観点から、Ａｒ5は無置換のフェニル基、またはメチル基、メトキシ基、ｔ−ブチル基、および隣接置換基との間に形成される環構造からなる群より選ばれる少なくとも１つの置換基を有するフェニル基であることがより好ましい。中でも置換基のうち少なくとも１つがメトキシ基である場合は、高効率発光が可能となることから、より好ましい。特に、Ａｒ5のオルト位にメトキシ基が結合すると、ねじれ構造をとることによって分子構造が安定化し、高効率発光が可能となる点でさらに好ましい。
【００５５】
一般式（１）で表されるピロメテン骨格を有する化合物の一例を以下に示す。
【００５６】
【化５】
2017002707.tif 000007
【００５７】
【化６】
2017002707.tif 000008
【００５８】
【化７】
2017002707.tif 000009
【００５９】
【化８】
2017002707.tif 000010
【００６０】
【化９】
2017002707.tif 000011
【００６１】
【化１０】
2017002707.tif 000012
【００６２】
【化１１】
2017002707.tif 000013
【００６３】
【化１２】
2017002707.tif 000014
【００６４】
一般式（１）で表される化合物の合成には、公知の方法を使用することができる。例えば、下記一般式（３）で表される化合物と下記一般式（４）で表される化合物とをオキシ塩化リン存在下、１，２−ジクロロエタン中で加熱した後、下記一般式（５）で表される化合物をトリエチルアミン存在下、１，２−ジクロロエタン中で反応させることにより、一般式（１）の化合物を得ることができる。ここで、Ａｒ1〜Ａｒ5、Ｒ1〜Ｒ4は、上述した一般式（１）に示されるものと同じである。Ｊはハロゲンを表す。
【００６５】
【化１３】
2017002707.tif 000015
【００６６】
本発明の実施の形態にかかる色変換組成物は、一般式（１）で表される化合物以外に、必要に応じてその他の化合物を適宜含有することができる。例えば、励起光から一般式（１）で表される化合物へのエネルギー移動効率を更に高めるために、ルブレンなどのアシストドーパントを含有してもよい。また、一般式（１）で表される化合物の発光色以外の発光色を加味したい場合は、クマリン系色素、ペリレン系色素、フタロシアニン系色素、スチルベン系色素、シアニン系色素、ポリフェニレン系色素、ローダミン系色素、ピリジン系色素、ピロメテン系色素、ポルフィリン色素、オキサジン系色素、ピラジン系色素などの化合物を添加することができる。その他、上述の有機化合物以外でも、無機蛍光体、蛍光顔料、蛍光染料、量子ドットなどの公知の蛍光体を組み合わせて添加することも可能である。
【００６７】
一般式（１）で表される化合物は、４００ｎｍ〜５００ｎｍの領域で最大発光ピークを有する光源を用いることにより、赤色の発光を呈するものであることが好ましい。ここで、赤色の発光とは、発光ピーク波長が５８０ｎｍ〜７５０ｎｍの領域に観測される発光である。一般に、励起光のエネルギーが大きいほど材料の分解を引き起こしやすいが、上述の光源による４００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の励起光は比較的小さい励起エネルギーであるため、一般式（１）で表される化合物の分解を引き起こすことなく、色純度の良好な赤色の発光が得られる。
【００６８】
本発明の実施の形態にかかる色変換組成物は、さらに、４００ｎｍ〜５００ｎｍの領域で最大発光ピークを有する光源によって励起されることにより、緑色の発光を呈する化合物（以下「緑色化合物」という）を含むことが好ましい。ここで、緑色の発光とは、発光ピーク波長が５００ｎｍ〜５８０ｎｍの領域に観測される発光である。一般式（１）で表される化合物は、４００ｎｍ〜５００ｎｍの領域で最大発光ピークを有する光源、および緑色化合物が呈する緑色の発光のいずれかまたは両方によって励起されることにより、赤色の発光を呈する。４００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の励起光の一部は、本発明の実施の形態にかかる色変換フィルムを一部透過するため、発光ピークが鋭い青色ＬＥＤを使用した場合、青・緑・赤の各色において鋭い形状の発光スペクトルを示し、色純度の良い白色光を得ることができる。その結果、特にディスプレイにおいては、色彩がいっそう鮮やかな、より大きな色域を効率よく作ることができる。また、照明用途においては、現在主流となっている青色ＬＥＤと黄色蛍光体とを組み合わせた白色ＬＥＤに比べ、特に緑色領域および赤色領域の発光特性が改善されるため、演色性が向上し好ましい白色光源となる。
【００６９】
緑色の発光を示す化合物としては、クマリン系色素：２，３，５，６−１Ｈ、４Ｈ−テトラヒドロ−８−トリフロメチルキノリジン（９，９ａ、１−ｇｈ）クマリン（クマリン１５３）、３−（２’−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン（クマリン６）、３−（２’−ベンゾイミダゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン（クマリン７）、ナフタルイミド系色素：ベーシックイエロー５１、ソルベントイエロー１１、ソルベントイエロー１１６、他にも、ピリジン色素、ピロメテン色素、フタルイミド色素、イリジウム錯体などが好適なものとして挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００７０】
本発明の実施の形態にかかる色変換組成物における一般式（１）で表される化合物の含有量は、化合物のモル吸光係数、蛍光量子収率および励起波長における吸収強度、並びに作製するフィルムの厚みや透過率にもよるが、通常は色変換組成物全体の重量に対して、１０-4重量パーセント〜３０重量パーセントであり、１０-3重量パーセント〜１０重量パーセントであることがさらに好ましく、１０-2重量パーセント〜５重量パーセントであることが特に好ましい。また、本発明の実施の形態にかかる色変換組成物に、緑色の発光を呈する化合物と、赤色の発光を呈する化合物とを両方含有する場合、緑色の発光の一部が赤色の発光に変換されることから、それぞれの材料の含有比率は重量比で、通常（緑色の発光を呈する化合物）：（赤色の発光を呈する化合物）＝１０００：１〜１：１であり、５００：１〜２：１であることがさらに好ましく、２００：１〜３：１であることが特に好ましい。
【００７１】
＜バインダー樹脂＞
バインダー樹脂は、連続相を形成するものであり、成型加工性、透明性、耐熱性等に優れる材料であれば良く、例えばアクリル酸系、メタクリル酸系、ポリケイ皮酸ビニル系、環ゴム系等の反応性ビニル基を有する光硬化型レジスト材料、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂（シリコーンゴム、シリコーンゲル等のオルガノポリシロキサン硬化物（架橋物）を含む）、ウレア樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、脂肪族エステル樹脂、芳香族エステル樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂などの公知のものを用いることができる。また、これらの共重合樹脂を用いても構わない。これらの樹脂を適宜設計することにより、本発明の実施の形態にかかる色変換組成物に有用な樹脂が得られる。これらの樹脂の中でも、フィルム化のプロセスが容易であることから、熱硬化性樹脂がさらに好ましい。透明性、耐熱性などの観点から、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂またはこれらの混合物を好適に用いることができる。バインダー樹脂に含有される熱硬化性樹脂は、１種類でもよいし、２種類以上組み合わせてもよい。バインダー樹脂は、必要に応じて硬化剤を含有しても良い。例えば、エポキシ樹脂と硬化剤とを組み合わせることにより、エポキシ樹脂の硬化を促進して短時間で硬化させることができる。
【００７２】
また、添加剤として塗布膜安定化のための分散剤やレベリング剤、フィルム表面の改質剤としてシランカップリング剤等の接着補助剤等を添加することも可能である。また、色変換材沈降抑制剤としてシリカ粒子やシリコーン微粒子等の無機粒子を添加することも可能である。
【００７３】
＜溶媒＞
本発明の実施の形態にかかる色変換組成物は、溶媒を含んでいてもよい。この溶媒は、流動状態の樹脂の粘度を調整でき、一般式（１）で表される化合物の劣化に影響を与えないものであれば、特に限定されない。例えば、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、アセトン、テルピネオール、テキサノール、メチルセルソルブ、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられ、これらの溶媒を２種類以上混合して使用することも可能である。これらの溶媒の中で特にトルエンは、一般式（１）で表される化合物の劣化に影響を与えず、乾燥後の残存溶媒が少ない点で好適に用いられる。
【００７４】
＜色変換組成物の製造方法＞
以下に、本発明の実施の形態にかかる色変換組成物の製造方法の一例を説明する。この製造方法では、前述した一般式（１）で表される化合物、バインダー樹脂、溶剤等を所定量混合する。上記の成分を所定の組成になるよう混合した後、ホモジナイザー、自公転型攪拌機、３本ローラー、ボールミル、遊星式ボールミル、ビーズミル等の撹拌・混練機で均質に混合分散することで、色変換組成物が得られる。混合分散後、もしくは混合分散の過程で、真空もしくは減圧条件下で脱泡することも好ましく行われる。また、ある特定の成分を事前に混合することや、エージング等の処理をしても構わない。エバポレーターによって溶剤を除去して所望の固形分濃度にすることも可能である。
【００７５】
＜色変換フィルムの作製方法＞
本発明の実施の形態にかかる色変換フィルムは、上述した本実施の形態にかかる色変換組成物を硬化して得られる層を含んでいれば、その構成に限定はない。図１は、本発明の実施の形態にかかる色変換フィルムの一例を示す模式断面図である。図２は、本発明の実施の形態にかかる色変換フィルムの別例を示す模式断面図である。図３は、本発明の実施の形態にかかる色変換フィルムの更なる別例を示す模式断面図である。この色変換フィルム１の代表的な構造例として、図１に示すように、基材層１０と、本発明の実施の形態にかかる色変換組成物を硬化することによって得られる色変換層１１との積層体が挙げられる。また、色変換フィルム１の別の構造例として、図２に示すように、色変換層１１が複数の基材層１０によって挟まれた積層体が挙げられる。あるいは、色変換フィルム１には、色変換層１１の酸素、水分や熱による劣化を防ぐために、図３に示すように、基材層１０と色変換層１１との間にバリアフィルム層１２をさらに設けても良い。
【００７６】
（基材層）
基材層１０としては、特に制限無く公知の金属、フィルム、ガラス、セラミック、紙等を使用することができる。具体的には、基材層１０として、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅、鉄などの金属板や箔、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、アラミド、シリコーン、ポリオレフィン、熱可塑性フッ素樹脂、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）などのプラスチックのフィルム、α−ポリオレフィン樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂およびこれらとエチレンの共重合樹脂からなるプラスチックのフィルム、前記プラスチックがラミネートされた紙、または前記プラスチックによりコーティングされた紙、前記金属がラミネートまたは蒸着された紙、前記金属がラミネートまたは蒸着されたプラスチックフィルムなどが挙げられる。また、基材層１０が金属板である場合、その表面にクロム系やニッケル系などのメッキ処理やセラミック処理が施されていてもよい。
【００７７】
これらの中でも、色変換フィルム１の作製のし易さや色変換フィルム１の成形のし易さから、ガラスや樹脂フィルムが好ましく用いられる。また、フィルム状の基材を取り扱う際に破断などの恐れがないように、強度が高いフィルムが好ましい。それらの要求特性や経済性の面で樹脂フィルムが好ましく、これらの中でも、経済性、取り扱い性の面でＰＥＴ、ポリフェニレンサルファイド、ポリカーボネート、ポリプロピレンからなる群より選ばれるプラスチックフィルムが好ましい。また、色変換フィルム１を乾燥させる場合や色変換フィルム１を押し出し機により２００℃以上の高温で圧着成形する場合は、耐熱性の面でポリイミドフィルムが好ましい。シートの剥離のし易さから、基材層１０は、あらかじめ表面が離型処理されていてもよい。
【００７８】
基材層１０の厚さは、特に制限はないが、下限としては２５μｍ以上が好ましく、３８μｍ以上がより好ましい。また、上限としては５０００μｍ以下が好ましく、３０００μｍ以下がより好ましい。
【００７９】
（色変換層）
次に、本発明の実施の形態にかかる色変換フィルム１の色変換層１１の製造方法の一例を説明する。この製造方法では、上述した方法で作製した色変換組成物を基材上に塗布し、乾燥させる。塗布は、リバースロールコーター、ブレードコーター、スリットダイコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、キスコーター、ナチュラルロールコーター、エアーナイフコーター、ロールブレードコーター、バリバーロールブレードコーター、トゥーストリームコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、アプリケーター、ディップコーター、カーテンコーター、スピンコーター、ナイフコーター等により行うことができる。色変換層１１の膜厚均一性を得るためには、スリットダイコーターで塗布することが好ましい。
【００８０】
色変換層１１の乾燥は、熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置を用いて行うことができる。色変換フィルム１の加熱には、熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置が用いられる。この場合、加熱条件は、通常、４０℃〜２５０℃で１分〜５時間、好ましくは６０℃〜２００℃で２分〜４時間である。また、ステップキュア等の段階的に加熱硬化することも可能である。
【００８１】
色変換層１１を作製した後、必要に応じて基材を変更することも可能である。この場合、簡易的な方法としてはホットプレートを用いて貼り替えを行なう方法や、真空ラミネーターやドライフィルムラミネーターを用いた方法などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８２】
色変換層１１の厚みは、特に制限はないが、１０〜１０００μｍであることが好ましい。色変換層１１の厚みが１０μｍより小さいと、色変換フィルム１の強靭性が小さくなるという問題がある。色変換層１１の厚みが１０００μｍを超えると、クラックが生じやすくなり、この結果、色変換フィルム１の成型が難しくなるという問題がある。色変換層１１の厚みは、より好ましくは３０〜１００μｍである。
【００８３】
一方で、色変換フィルム１の耐熱性を高める観点から、色変換フィルム１の膜厚は、２００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００８４】
本発明の実施の形態において、色変換フィルム１の膜厚は、ＪＩＳ  Ｋ７１３０（１９９９）プラスチック−フィルムおよびシート−厚さ測定方法における機械的走査による厚さの測定方法Ａ法に基づいて測定される膜厚（平均膜厚）のことをいう。
【００８５】
（バリアフィルム）
本発明の実施の形態にかかる色変換フィルム１のバリアフィルム層１２（図３参照）を形成するバリアフィルムとしては、色変換層１１に対してガスバリア性を向上する場合などにおいて適宜用いられ、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム、酸化イットリウム、酸化マグネシウムなど、またはこれらの混合物、またはこれらに他の元素を添加した金属酸化物薄膜、あるいはポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂などの各種樹脂から成る膜を挙げることができる。また、水分に対してバリア機能を有する膜としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンと塩化ビニル、塩化ビニリデンとアクリロニトリルの共重合物、フッ素系樹脂などの各種樹脂から成る膜を挙げることができる。
【００８６】
また、色変換フィルム１の要求される機能に応じて、反射防止機能、防眩機能、反射防止防眩機能、光拡散機能、ハードコート機能（耐摩擦機能）、帯電防止機能、防汚機能、電磁波シールド機能、赤外線カット機能、紫外線カット機能、偏光機能、調色機能を有した補助層をさらに設けてもよい。
【００８７】
＜励起光＞
本発明において、励起光の種類は、一般式（１）で表される化合物が吸収可能な波長領域に発光を示すものであればよく、この条件を満足する限り、いずれの励起光でも用いることができる。例えば、熱陰極管や冷陰極管、無機ＥＬなどの蛍光性光源、有機エレクトロルミネッセンス素子光源、ＬＥＤ、白熱光源、あるいは太陽光など、いずれの光源の励起光でも原理的には利用可能であるが、特にはＬＥＤの光が好適な励起光である。ディスプレイや照明用途では、青色光の色純度を高められる点で、４００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の励起光を持つ青色ＬＥＤがさらに好適な励起光の光源である。励起光の波長範囲がこれより長波長側にあると青色光が欠如するために白色光が形成できなくなり、また励起光の波長範囲がこれより短波長側にあると、一般式（１）で表される化合物あるいはバインダー樹脂等の有機化合物が光劣化しやすいので好ましくない。
【００８８】
このような励起光は、１種類の発光ピークを持つものでもよいし、２種類以上の発光ピークを持つものでもよいが、色純度を高めるためには１種類の発光ピークを持つものが好ましい。また、発光ピークの種類の異なる複数の励起光源を任意に組み合わせて使用することも可能である。
【００８９】
＜バックライトユニット＞
本発明におけるバックライトユニットは、本発明にかかる発光装置の一例であり、少なくとも光源および本発明の実施の形態にかかる色変換フィルム（例えば図１〜３に示す色変換フィルム１）を含む構成である。これらの光源と色変換フィルムの配置方法については特に限定されず、光源と色変換フィルムを密着させた構成を取っても良いし、光源と色変換フィルムを離したリモートフォスファー形式を取っても良い。また、このバックライトユニットは、色純度を高める目的で、さらにカラーフィルターを含む構成を取っても良い。前述の通り、４００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の励起光は比較的小さい励起エネルギーであるため、一般式（１）で表される化合物の分解を防止できるので、光源は４００ｎｍ〜５００ｎｍの領域で最大発光ピークを有する発光ダイオードであることが好ましい。
【００９０】
本発明におけるバックライトユニットは、ディスプレイ、照明、インテリア、標識、看板、などの用途に使用できるが、特にディスプレイや照明用途に特に好適に用いられる。例えば、本発明にかかる液晶表示装置の一例である液晶ディスプレイ、あるいは照明装置は、上述したように少なくとも光源と色変換フィルムとを有するバックライトユニットを発光装置として備える。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。なお、下記の各実施例にある化合物の番号は前記に記載した化合物の番号を指すものである。また構造分析に関する評価方法を下記に示す。【００９２】
＜1Ｈ−ＮＭＲの測定＞
化合物の1Ｈ−ＮＭＲは、超伝導ＦＴＮＭＲ  ＥＸ−２７０（日本電子（株）製）を用い、重クロロホルム溶液にて測定を行った。【００９３】
＜吸収スペクトルの測定＞
化合物の吸収スペクトルは、Ｕ−３２００形分光光度計（日立製作所（株）製）を用い、化合物をトルエンに１×１０-6ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させて測定を行った。【００９４】
＜蛍光スペクトルの測定＞
化合物の蛍光スペクトルは、Ｆ−２５００形分光蛍光光度計（日立製作所（株）製）を用い、化合物をトルエンに１×１０-6ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させ、波長４６０ｎｍで励起させた際の蛍光スペクトルを測定した。【００９５】
＜蛍光量子収率の測定＞
絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ−ＱＹ、浜松ホトニクス（株）製）を用い、化合物をトルエンに１×１０-6ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させ、波長４６０ｎｍで励起させた際の蛍光量子収率を測定した。【００９６】
＜光耐久性のテスト＞
各色変換フィルムおよび青色ＬＥＤ素子（ＰｒｏＬｉｇｈｔ社製；型番ＰＭ２Ｂ−３ＬＢＥ−ＳＤ、発光ピーク波長：４６０ｎｍ）を搭載した発光装置に、１０ｍＡの電流を流してＬＥＤチップを点灯させ、分光放射輝度計（ＣＳ−１０００、コニカミノルタ社製）を用いて初期輝度を測定した。なお、各色変換フィルムと青色ＬＥＤ素子との距離を３ｃｍとした。その後、室温下で青色ＬＥＤ素子からの光を照射し、下記式の輝度保持率が９８％になるまでの時間を測定することで、光耐久性を評価した。
輝度保持率（％）＝（青色ＬＥＤ照射後の輝度／初期輝度）×１００
（小数第１位を四捨五入）
【００９７】
（合成例１）
以下に、本発明における合成例１の化合物Ｒ−１の合成方法について説明する。化合物Ｒ−１の合成方法では、４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ピロール３００ｍｇ、２−メトキシベンゾイルクロリド２０１ｍｇとトルエン１０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、１２０℃で６時間加熱した。この加熱溶液を室温に冷却後、エバポレートした。ついで、エタノール２０ｍｌで洗浄し、真空乾燥した後、２−（２−メトキシベンゾイル）−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４−メトキシフェニル）ピロール２６０ｍｇを得た。【００９８】
次に、２−（２−メトキシベンゾイル）−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４−メトキシフェニル）ピロール２６０ｍｇ、４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ピロール１８０ｍｇ、メタンスルホン酸無水物２０６ｍｇと脱気したトルエン１０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、１２５℃で７時間加熱した。この加熱溶液を室温に冷却後、水２０ｍｌを注入し、ジクロロメタン３０ｍｌで抽出した。有機層を水２０ｍｌで２回洗浄し、エバポレートし、真空乾燥した。【００９９】
次に、得られたピロメテン体とトルエン１０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、ジイソプロピルエチルアミン３０５ｍｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体６７０ｍｇを加え、室温で３時間攪拌した。その後、水２０ｍｌを注入し、ジクロロメタン３０ｍｌで抽出した。有機層を水２０ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、真空乾燥した後、赤紫色粉末０．２７ｇを得た。得られた粉末の1Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた赤紫色粉末が化合物Ｒ−１であることが確認された。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3（ｄ＝ｐｐｍ））：１．１９（ｓ，１８Ｈ）、３．４２（ｓ，３Ｈ）、３．８５（ｓ，６Ｈ）、５．７２（ｄ，１Ｈ）、６．２０（ｔ，１Ｈ）、６．４２−６．９７（ｍ，１６Ｈ）、７．８９（ｄ，４Ｈ）。
【０１００】
なお、この化合物Ｒ−１の吸収スペクトルは、図４に示す通りとなり、青色と緑色の励起光源に光の吸収特性を示した。また、この化合物Ｒ−１の蛍光スペクトルは、図５に示す通りとなり、赤色領域に鋭い発光ピークを示した。蛍光量子収率は９０％を示し、この化合物Ｒ−１は高効率な色変換が可能な化合物であった。【０１０１】
【化１４】
2017002707.tif 000016
【０１０２】
（実施例１）
本発明の実施例１では、二液型熱硬化性エポキシ系アクリル樹脂１００重量部に対して、化合物Ｒ−１を０．０８重量部、硬化剤０．５重量部を混合した後、３００ＲＰＭで１時間攪拌し、コーティング組成物を製造した。ついで、このコーティング組成物を延伸ポリエチレンテレフタル酸フィルム（東レ先端素材製ＸＧ５Ｐ１）の上にバーコーティング方式を用いて塗布した後、１２０℃で５分間乾燥し、平均膜厚さ１０μｍのコーティング層を形成した。その後、拡散フィルム（東レ先端素材製Ｔｅｘｃｅｌｌ（登録商標）ＴＤＦ１２７）をラミネーションした後、６０℃で１時間熟成して、色変換フィルムを得た。【０１０３】
【化１５】
2017002707.tif 000017
【０１０４】
（実施例２、３）
本発明の実施例２、３では、化合物Ｒ−１の代わりに化合物Ｒ−２、化合物Ｒ−３を各々用い、このこと以外は実施例１と同様にして、色変換フィルムを製造した。【０１０５】
【化１６】
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【０１０６】
【化１７】
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【０１０７】
（実施例４）
本発明の実施例４では、化合物Ｒ−１を０．０８重量部と共に化合物Ｇ−１を０．４重量部追加した以外は実施例１と同様にして、色変換フィルムを製造した。【０１０８】
【化１８】
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【０１０９】
（実施例５、６）
本発明の実施例５、６では、化合物Ｒ−１の代わりに化合物Ｒ−２、化合物Ｒ−３を各々用い、このこと以外は実施例４と同様にして、色変換フィルムを製造した。【０１１０】
（比較例１）
本発明に対する比較例１では、化合物Ｒ−１の代わりに化合物Ｒ−４を用いた以外は実施例４と同様にして、色変換フィルムを製造した。【０１１１】
【化１９】
2017002707.tif 000021
【０１１２】
（比較例２）
本発明に対する比較例２では、化合物Ｒ−１の代わりに化合物Ｒ−５を用いた以外は実施例４と同様にして、色変換フィルムを製造した。【０１１３】
【化２０】
2017002707.tif 000022
【０１１４】
（実験例１：発光スペクトルの測定）
上述した実施例１〜６、比較例１および比較例２で各々製造した各色変換フィルムを青色ＬＥＤバックライトユニットの中、導光板とプリズムフィルムの間に入れて、分光照度計（コニカミノルタ製ＣＬ−５００Ａ）を用いて発光スペクトルを測定した。測定した最大発光波長および半値幅と、各色変換フィルムの光耐久性とを表１に示す。表１を参照して分かるように、実施例１〜６の各色変換フィルムは、比較例１および比較例２のいずれよりも光耐久性が高いものであった。【０１１５】
【表１】
2017002707.tif 000023
【０１１６】
（実験例２：輝度および色再現性の評価）
上述した実施例４〜６、比較例１、および比較例２で各々製造した各色変換フィルムを青色ＬＥＤバックライトユニットの中、導光板とプリズムフィルムの間に入れて、輝度計（コニカミノルタ製ＣＡ−３１０）を用いて、輝度および色再現性を測定した。その結果を表２に示す。表２を参照して分かるように、実施例４〜６の各色変換フィルムは、比較例１および比較例２のいずれよりも輝度（相対輝度）および色再現性が共に高いものであった。【０１１７】
【表２】
2017002707.tif 000024
【産業上の利用可能性】
【０１１８】
以上のように、本発明にかかる色変換組成物、色変換フィルム並びにそれを含む発光装置、液晶表示装置および照明装置は、色再現性および耐久性の向上の両立に有用であり、特に、赤色の高色純度と高い耐久性を両立させることができる色変換組成物、色変換フィルム並びにそれを含む発光装置、液晶表示装置および照明装置に適している。
【符号の説明】
【０１１９】
１  色変換フィルム
１０  基材層
１１  色変換層
１２  バリアフィルム層
【図１】
2017002707.tif 000028
【図２】
2017002707.tif 000029
【図３】
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【図４】
2017002707.tif 000031
【図５】
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【国際調査報告】
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