(57)【要約】  優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性が良好であり、厚みを薄くしてもこれらの効果の発現を維持でき、好ましくは、低温領域から高温領域にわたって安定した弾性率を発現でき、低温領域での圧縮永久歪みと高温領域での圧縮永久歪みをいずれも低いレベルとすることができる、シリコーン発泡シートを提供する。また、そのようなシリコーン発泡シートを有するシリコーン発泡シート複合体を提供する。さらに、そのようなシリコーン発泡シートを製造する方法を提供する。  本発明のシリコーン発泡シートは、厚みが１０μｍ〜３０００μｍであるシリコーン発泡シートであって、連続気泡構造を有し、連続気泡率が９０％以上であり、平均セル径が１μｍ〜５０μｍであり、全セルの９０％以上のセル径が８０μｍ以下である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚みが１０μｍ〜３０００μｍであるシリコーン発泡シートであって、
連続気泡構造を有し、
連続気泡率が９０％以上であり、
平均セル径が１μｍ〜５０μｍであり、
全セルの９０％以上のセル径が８０μｍ以下である、
シリコーン発泡シート。
【請求項２】
前記厚みが８００μｍ未満である、請求項１に記載のシリコーン発泡シート。
【請求項３】
−３０℃〜１５０℃の範囲における貯蔵弾性率が、２０℃における貯蔵弾性率に対して−２００％〜＋２００％の範囲内にある、請求項１または２に記載のシリコーン発泡シート。
【請求項４】
−３０℃における圧縮永久歪みおよび１５０℃における圧縮永久歪みがいずれも５０％以下である、請求項１から３までのいずれかに記載のシリコーン発泡シート。
【請求項５】
ＳＵＳ３０４ＢＡ板に対するせん断接着力（２３℃、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ）が１Ｎ／１００ｍｍ２以上である、請求項１から４までのいずれかに記載のシリコーン発泡シート。
【請求項６】
シリコーン樹脂組成物の熱硬化によって形成される、請求項１から５までのいずれかに記載のシリコーン発泡シート。
【請求項７】
前記シリコーン樹脂組成物が、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン１００質量部、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（該（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対して該（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子が０．４モル〜２０モルとなる量）、
（Ｃ）水と無機系増粘剤からなる混合物１００質量部〜１０００質量部、
（Ｄ）（Ｄ−１）ＨＬＢの値が３以上であるノニオン系界面活性剤および（Ｄ−２）ＨＬＢの値が３未満であるノニオン系界面活性剤からなる界面活性剤（ただし、（Ｄ−２）成分に対する（Ｄ−１）成分の質量比が少なくとも１）０．１質量部〜１５質量部、
（Ｅ）ヒドロシリル化反応触媒、および、
（Ｆ）硬化遅延剤０.００１質量部〜５質量部、
から少なくともなるものである、請求項６に記載のシリコーン発泡シート。
【請求項８】
請求項１から７までのいずれかに記載のシリコーン発泡シートの少なくとも一方の表面側に支持体を有する、シリコーン発泡シート複合体。
【請求項９】
前記支持体が剥離ライナーである、請求項８に記載のシリコーン発泡シート複合体。
【請求項１０】
前記剥離ライナーの、剥離角度１８０度、引張速度３００ｍｍ／分での剥離力が、２３℃において１Ｎ／５０ｍｍ以下である、請求項９に記載のシリコーン発泡シート複合体。
【請求項１１】
請求項１から７までのいずれかに記載のシリコーン発泡シートの少なくとも一方の表面側に粘着剤層を有する、シリコーン発泡シート複合体。
【請求項１２】
請求項１から７までのいずれかに記載のシリコーン発泡シートの少なくとも一方の表面側に支持体を有し、さらに、該支持体のもう一方の表面に粘着剤層を有する、シリコーン発泡シート複合体。
【請求項１３】
請求項１から７までのいずれかに記載のシリコーン発泡シートの少なくとも一方の表面側に粘着剤層を有し、さらに、該粘着剤層のもう一方の表面に支持体を有する、シリコーン発泡シート複合体。
【請求項１４】
巻回体である、請求項８から１３までのいずれかに記載のシリコーン発泡シート複合体。
【請求項１５】
厚みが１０μｍ〜３０００μｍであるシリコーン発泡シートの製造方法であって、
少なくとも熱硬化性シリコーン樹脂と水を含むシリコーン樹脂組成物を基材Ａ上に塗工し、該塗工したシリコーン樹脂組成物の該基材Ａと反対側の表面上に基材Ｂを載置し、該シリコーン樹脂組成物を熱硬化させ、該基材Ａおよび／または該基材Ｂを除去したものを加熱乾燥させてシリコーン発泡シートを形成する、
シリコーン発泡シートの製造方法。
【請求項１６】
厚みが１０μｍ〜３０００μｍであるシリコーン発泡シートの製造方法であって、
少なくとも熱硬化性シリコーン樹脂と水を含むシリコーン樹脂組成物を基材Ａ上に塗工し、該塗工したシリコーン樹脂組成物の該基材Ａと反対側の表面上に基材Ｂを載置し、該シリコーン樹脂組成物を熱硬化させ、該基材Ａおよび／または該基材Ｂを除去したものを加熱乾燥させ、支持体と貼り合わせてシリコーン発泡シートを形成する、
シリコーン発泡シートの製造方法。
【請求項１７】
請求項１から７までのいずれかに記載のシリコーン発泡シートを製造する、請求項１５に記載のシリコーン発泡シートの製造方法。
【請求項１８】
請求項１から７までのいずれかに記載のシリコーン発泡シートを製造する、請求項１６に記載のシリコーン発泡シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はシリコーン発泡シートに関する。また、本発明はシリコーン発泡シートの製造方法に関する。さらに、本発明は、本発明のシリコーン発泡シートを有するシリコーン発泡シート複合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン発泡体は、軽量であり、耐熱性や耐候性に優れ、熱伝導率も低いため、これらの特性が求められる発泡材料として用いられている。【０００３】
例えば、シリコーン樹脂硬化物と、該シリコーン樹脂硬化物中に分散された内部に空洞部を有する複数の粒子を含む、太陽電池用途で好適に使用されるシリコーン樹脂発泡体（特許文献１）や、セルが緻密であり、セルサイズの均一性が高く、セル形状が良好であり、独立気泡率が高い、シリコーンフォームシート（特許文献２）などが報告されている。【０００４】
しかし、従来のシリコーン発泡体は、薄い厚みのシートに形成することが容易でないため、限られた目的に使用せざるを得ない。【０００５】
また、特許文献２に記載のシリコーンフォームシートは、ＵＶ硬化性のシリコーン樹脂から形成されるものであるため、材料の選択性が狭いという問題や、高価であるという問題がある。【０００６】
さらに、従来のシリコーン発泡体においては、独立気泡率が高いため、気泡抜け性が悪いという問題や、表面が粗くなりやすいという問題がある。このため、従来のシリコーン発泡体においては、密着性が低下し、シール性が良好に発現できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第５７０２８９９号公報
【特許文献２】特開２０１４−１６７０６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性が良好であり、厚みを薄くしてもこれらの効果の発現を維持でき、好ましくは、低温領域から高温領域にわたって安定した弾性率を発現でき、低温領域での圧縮永久歪みと高温領域での圧縮永久歪みをいずれも低いレベルとすることができる、シリコーン発泡シートを提供することにある。また、そのようなシリコーン発泡シートを有するシリコーン発泡シート複合体を提供することにある。さらに、そのようなシリコーン発泡シートを製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のシリコーン発泡シートは、
厚みが１０μｍ〜３０００μｍであるシリコーン発泡シートであって、
連続気泡構造を有し、
連続気泡率が９０％以上であり、
平均セル径が１μｍ〜５０μｍであり、
全セルの９０％以上のセル径が８０μｍ以下である。【００１０】
一つの実施形態においては、上記厚みが８００μｍ未満である。【００１１】
一つの実施形態においては、上記シリコーン発泡シートは、−３０℃〜１５０℃の範囲における貯蔵弾性率が、２０℃における貯蔵弾性率に対して−２００％〜＋２００％の範囲内にある。【００１２】
一つの実施形態においては、上記シリコーン発泡シートは、−３０℃における圧縮永久歪みおよび１５０℃における圧縮永久歪みがいずれも５０％以下である。【００１３】
一つの実施形態においては、上記シリコーン発泡シートは、ＳＵＳ３０４ＢＡ板に対するせん断接着力（２３℃、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ）が１Ｎ／１００ｍｍ２以上である。【００１４】
一つの実施形態においては、上記シリコーン発泡シートは、シリコーン樹脂組成物の熱硬化によって形成される。【００１５】
一つの実施形態においては、上記シリコーン樹脂組成物が、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン１００質量部、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（該（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対して該（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子が０．４モル〜２０モルとなる量）、
（Ｃ）水と無機系増粘剤からなる混合物１００質量部〜１０００質量部、
（Ｄ）（Ｄ−１）ＨＬＢの値が３以上であるノニオン系界面活性剤および（Ｄ−２）ＨＬＢの値が３未満であるノニオン系界面活性剤からなる界面活性剤（ただし、（Ｄ−２）成分に対する（Ｄ−１）成分の質量比が少なくとも１）０．１質量部〜１５質量部、
（Ｅ）ヒドロシリル化反応触媒、および、
（Ｆ）硬化遅延剤０.００１質量部〜５質量部、
から少なくともなるものである。【００１６】
本発明のシリコーン発泡シート複合体は、本発明のシリコーン発泡シートの少なくとも一方の表面側に支持体を有する。【００１７】
一つの実施形態においては、上記支持体が剥離ライナーである。【００１８】
一つの実施形態においては、上記剥離ライナーの、剥離角度１８０度、引張速度３００ｍｍ／分での剥離力が、２３℃において１Ｎ／５０ｍｍ以下である。【００１９】
本発明のシリコーン発泡シート複合体は、本発明のシリコーン発泡シートの少なくとも一方の表面側に粘着剤層を有する。【００２０】
本発明のシリコーン発泡シート複合体は、本発明のシリコーン発泡シートの少なくとも一方の表面側に支持体を有し、さらに、該支持体のもう一方の表面に粘着剤層を有する。【００２１】
本発明のシリコーン発泡シート複合体は、本発明のシリコーン発泡シートの少なくとも一方の表面側に粘着剤層を有し、さらに、該粘着剤層のもう一方の表面に支持体を有する。【００２２】
一つの実施形態においては、上記シリコーン発泡シートが巻回体である。【００２３】
本発明のシリコーン発泡シートの製造方法は、
厚みが１０μｍ〜３０００μｍであるシリコーン発泡シートの製造方法であって、
少なくとも熱硬化性シリコーン樹脂と水を含むシリコーン樹脂組成物を基材Ａ上に塗工し、該塗工したシリコーン樹脂組成物の該基材Ａと反対側の表面上に基材Ｂを載置し、該シリコーン樹脂組成物を熱硬化させ、該基材Ａおよび／または該基材Ｂを除去したものを加熱乾燥させてシリコーン発泡シートを形成する。【００２４】
一つの実施形態においては、上記本発明のシリコーン発泡シートの製造方法は、本発明のシリコーン発泡シートを製造する。【００２５】
本発明のシリコーン発泡シートの製造方法は、
厚みが１０μｍ〜３０００μｍであるシリコーン発泡シートの製造方法であって、
少なくとも熱硬化性シリコーン樹脂と水を含むシリコーン樹脂組成物を基材Ａ上に塗工し、該塗工したシリコーン樹脂組成物の該基材Ａと反対側の表面上に基材Ｂを載置し、該シリコーン樹脂組成物を熱硬化させ、該基材Ａおよび／または該基材Ｂを除去したものを加熱乾燥させ、支持体と貼り合わせてシリコーン発泡シートを形成する。【００２６】
一つの実施形態においては、上記本発明のシリコーン発泡シートの製造方法は、本発明のシリコーン発泡シートを製造する。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性が良好であり、厚みを薄くしてもこれらの効果の発現を維持でき、好ましくは、低温領域から高温領域にわたって安定した弾性率を発現でき、低温領域での圧縮永久歪みと高温領域での圧縮永久歪みをいずれも低いレベルとすることができる、シリコーン発泡シートを提供することができる。また、そのようなシリコーン発泡シートを有するシリコーン発泡シート複合体を提供することができる。さらに、そのようなシリコーン発泡シートを製造する方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
≪１．シリコーン発泡シート≫
本発明のシリコーン発泡シートは、厚みが１０μｍ〜３０００μｍである。本発明のシリコーン発泡シートは、使用目的に応じて、厚みが厚くてもよいし、厚みが薄くてもよい。しかしながら、従来のシリコーン発泡体は、薄い厚みのシートに形成することが容易でない点を考慮すると、厚みの薄い本発明のシリコーン発泡シートは、従来に適用できなかった目的に使用し得る点で価値がある。本発明のシリコーン発泡シートの厚みは、この点に基づけば、好ましくは１０μｍ以上８００μｍ未満であり、より好ましくは２０μｍ〜７５０μｍであり、さらに好ましくは３０μｍ〜７００μｍであり、特に好ましくは４０μｍ〜６５０μｍであり、最も好ましくは５０μｍ〜６００μｍである。本発明のシリコーン発泡シートは、このように厚みを薄くしても、本発明の他の効果の発現を維持できる。
【００２９】
本発明のシリコーン発泡シートはセル（球状気泡）を有する。なお、セル（球状気泡）は、厳密な真球状の気泡でなくてもよく、例えば、部分的にひずみのある略球状の気泡や、大きなひずみを有する空間からなる気泡であってもよい。
【００３０】
本発明のシリコーン発泡シートは、連続気泡構造を有する。すなわち、本発明のシリコーン発泡シートは、隣接するセル間に貫通孔を有する連続気泡構造を有する。本発明のシリコーン発泡シートが連続気泡構造を有することにより、本発明のシリコーン発泡シートの他の特徴と相まって、優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性が良好であり、厚みを薄くしてもこれらの効果の発現を維持できる。
【００３１】
本発明のシリコーン発泡シートは、連続気泡率が９０％以上であり、好ましくは９０％〜１００％であり、より好ましくは９２％〜１００％であり、さらに好ましくは９５％〜１００％であり、特に好ましくは９７％〜１００％であり、最も好ましくは実質的に１００％である。本発明のシリコーン発泡シートにおいて、連続気泡率が上記範囲に収まることにより、本発明のシリコーン発泡シートの他の特徴と相まって、優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性が良好であり、厚みを薄くしてもこれらの効果の発現を維持できる。なお、連続気泡率の測定方法については後述する。
【００３２】
本発明のシリコーン発泡シートは、平均セル径が１μｍ〜５０μｍであり、好ましくは１μｍ〜４０μｍであり、より好ましくは１μｍ〜３５μｍであり、さらに好ましくは１μｍ〜３０μｍであり、特に好ましくは１μｍ〜２５μｍであり、最も好ましくは１μｍ〜２０μｍである。本発明のシリコーン発泡シートにおいて、平均セル径が上記範囲に収まることにより、本発明のシリコーン発泡シートの他の特徴と相まって、優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性が良好であり、厚みを薄くしてもピンホール等が少なく、面内の均一性が保たれ、これらの効果の発現を維持できる。
【００３３】
本発明のシリコーン発泡シートは、全セルの９０％以上のセル径が８０μｍ以下である。本発明のシリコーン発泡シートは、好ましくは、全セルの９２％以上のセル径が８０μｍ以下であり、より好ましくは、全セルの９５％以上のセル径が８０μｍ以下であり、さらに好ましくは、全セルの９７％以上のセル径が８０μｍ以下であり、特に好ましくは、全セルの９９％以上のセル径が８０μｍ以下であり、最も好ましくは、全セルの実質的に１００％のセル径が８０μｍ以下である。また、本発明のシリコーン発泡シートは、好ましくは、全セルの９０％以上のセル径が７５μｍ以下であり、より好ましくは、全セルの９０％以上のセル径が７０μｍ以下であり、さらに好ましくは、全セルの９０％以上のセル径が６５μｍ以下であり、特に好ましくは、全セルの９０％以上のセル径が６０μｍ以下であり、最も好ましくは、全セルの９０％以上のセル径が５５μｍ以下である。本発明のシリコーン発泡シートにおいて、８０μｍ以下のセル径の割合や全セルの９０％以上のセル径が上記範囲に収まることにより、本発明のシリコーン発泡シートの他の特徴と相まって、優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性が良好であり、厚みを薄くしてもピンホール等が少なく、面内の均一性が保たれ、これらの効果の発現を維持できる。
【００３４】
本発明のシリコーン発泡シートは、全セル中の最大セル径が、好ましくは８０μｍ以下であり、より好ましくは７５μｍ以下であり、さらに好ましくは７０μｍ以下であり、さらに好ましくは６５μｍ以下であり、特に好ましくは６０μｍ以下であり、最も好ましくは５５μｍ以下である。本発明のシリコーン発泡シートにおいて、全セル中の最大セル径が上記範囲に収まることにより、本発明のシリコーン発泡シートの他の特徴と相まって、より優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性がより良好であり、厚みを薄くしてもピンホール等が少なく、面内の均一性が保たれ、これらの効果の発現をより維持できる。
【００３５】
本発明のシリコーン発泡シートは、全セル中の最小セル径が、好ましくは３０μｍ以下であり、より好ましくは２５μｍ以下であり、さらに好ましくは２０μｍ以下であり、さらに好ましくは１５μｍ以下であり、特に好ましくは１０μｍ以下であり、最も好ましくは５μｍ以下である。本発明のシリコーン発泡シートにおいて、全セル中の最小セル径が上記範囲に収まることにより、本発明のシリコーン発泡シートの他の特徴と相まって、より優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性がより良好であり、厚みを薄くしてもピンホール等が少なく、面内の均一性が保たれ、これらの効果の発現をより維持できる。
【００３６】
本発明のシリコーン発泡シートにおいて、「全セルの９０％以上のセル径が８０μｍ以下である」場合とは、例えば、全セル中の最大セル径が８０μｍ以下である場合（すなわち、全セルの１００％のセル径が８０μｍ以下である場合）や、全セル中の最大セル径と最小セル径と平均セル径とから算出して全セルの９０％以上のセル径が８０μｍ以下となる場合などである。（低真空走査電子顕微鏡（「Ｓ−３４００Ｎ型走査電子顕微鏡」、日立ハイテクサイエンスシステムズ社製）により、発泡体（発泡シート）断面の拡大画像を取り込み、画像解析することにより平均セル径（μｍ）を求めた。なお、解析したセル数は２０個を抽出して上記値を算出した。）
【００３７】
本発明のシリコーン発泡シートは、連続気泡構造を有し、また、セル径が微細であることにより、被着体との密着性が良好で、気泡の咬み込みを起こすことなく被着体に吸着でき、良好なシール性を発現することができる。また、本発明のシリコーン発泡シートは、優れた耐熱性、優れた耐寒性、優れた耐候性を有しており、様々な環境下でシール性を発現できる。
【００３８】
本発明のシリコーン発泡シートの見かけ密度は、好ましくは０．１０ｇ／ｃｍ３〜０．９０ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．１５ｇ／ｃｍ３〜０．８０ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは０．２０ｇ／ｃｍ３〜０．７５ｇ／ｃｍ３であり、特に好ましくは０．２０ｇ／ｃｍ３〜０．７０ｇ／ｃｍ３である。本発明のシリコーン発泡シートの見かけ密度が上記範囲に収まることにより、本発明のシリコーン発泡シートの他の特徴と相まって、低温領域から高温領域にわたってより安定した弾性率を発現でき、低温領域での圧縮永久歪みと高温領域での圧縮永久歪みをいずれもより低いレベルとすることができ、より優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性がより良好であり、厚みを薄くしてもこれらの効果の発現をより維持できる。
【００３９】
本発明のシリコーン発泡シートは、好ましくは、表面開口部を有する。
【００４０】
本発明のシリコーン発泡シートが表面開口部を有することにより、本発明のシリコーン発泡シートは、それ自体で優れた接着性を発現し得る。これは、表面開口部が吸盤として働くためと推察される。表面開口部の平均孔径は、好ましくは０．０１μｍ〜５０μｍであり、より好ましくは０．０５μｍ〜４５μｍであり、さらに好ましくは０．１μｍ〜４０μｍであり、特に好ましくは０．２μｍ〜３５μｍであり、最も好ましくは０．３μｍ〜３０μｍである。表面開口部の平均孔径が上記範囲に収まることにより、本発明のシリコーン発泡シートは、それ自体でより優れた接着性を発現し得る。特に、せん断接着性について優れた効果を発現し得る。これにより、ガラス、金属、プラスチックなど、様々な被着体に対して優れた接着性を発現し得る。さらに、表面開口部の平均孔径が上記範囲に収まることにより、シール性がより良好なものとなり得る。
【００４１】
本発明のシリコーン発泡シートは、ＳＵＳ３０４ＢＡ板に対するせん断接着力（測定条件：２３℃、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ）が、好ましくは１Ｎ／１００ｍｍ２以上であり、より好ましくは２Ｎ／１００ｍｍ２以上であり、さらに好ましくは３Ｎ／１００ｍｍ２以上であり、特に好ましくは５Ｎ／１００ｍｍ２以上である。またその上限は特に制限はないが、例えば、１００Ｎ／１００ｍｍ２である。本発明のシリコーン発泡シートの少なくとも一方の面のＳＵＳ３０４ＢＡ板に対するせん断接着力が１Ｎ／１００ｍｍ２以上であるものは、該シリコーン発泡シートの厚みに関係なく、他部材と積層して用いる場合、該シリコーン発泡シートに粘接着層を設けなくても該他部材が剥がれることがなく、シール性がより良好であるという効果が得られる。
【００４２】
本発明のシリコーン発泡シートは、−３０℃〜１５０℃の範囲における貯蔵弾性率が、２０℃における貯蔵弾性率に対して、好ましくは−２００％〜＋２００％の範囲内にあり、より好ましくは−１５０％〜＋１５０％の範囲内にあり、さらに好ましくは−１００％〜＋１００％の範囲内にあり、特に好ましくは−８０％〜＋８０％の範囲内にあり、最も好ましくは−５０％〜＋５０％の範囲内にある。本発明のシリコーン発泡シートの−３０℃〜１５０℃の範囲における貯蔵弾性率が２０℃における貯蔵弾性率に対して上記範囲に収まることにより、本発明のシリコーン発泡シートは、低温領域から高温領域にわたってより安定した弾性率を発現できる。
【００４３】
本発明のシリコーン発泡シートは、−３０℃における圧縮永久歪みおよび１５０℃における圧縮永久歪みがいずれも、好ましくは５０％以下であり、より好ましくは４０％以下であり、さらに好ましくは３０％以下であり、特に好ましくは２０％以下であり、最も好ましくは１５％以下である。本発明のシリコーン発泡シートの−３０℃における圧縮永久歪みおよび１５０℃における圧縮永久歪みがいずれも上記範囲に収まることにより、本発明のシリコーン発泡シートは、低温領域での圧縮永久歪みと高温領域での圧縮永久歪みをいずれもより低いレベルとすることができ、特に、高温領域での圧縮永久歪みをより低いレベルとすることができ、より十分な耐熱性を発現し得る。
【００４４】
本発明のシリコーン発泡シートは、好ましくは、シリコーン樹脂組成物の熱硬化によって形成される。
【００４５】
シリコーン樹脂組成物は、好ましくは、下記のようなものである。
【００４６】
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン１００質量部、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（該（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対して該（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子が０．４モル〜２０モルとなる量）、
（Ｃ）水と無機系増粘剤からなる混合物１００質量部〜１０００質量部、
（Ｄ）（Ｄ−１）ＨＬＢの値が３以上であるノニオン系界面活性剤および（Ｄ−２）ＨＬＢの値が３未満であるノニオン系界面活性剤からなる界面活性剤（ただし、（Ｄ−２）成分に対する（Ｄ−１）成分の質量比が少なくとも１）０．１質量部〜１５質量部、
（Ｅ）ヒドロシリル化反応触媒、および、
（Ｆ）硬化遅延剤０.００１質量部〜５質量部、
から少なくともなる。
【００４７】
（Ａ）成分は、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンであり、本組成物の主剤である。（Ａ）成分中のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基が例示され、好ましくは、ビニル基である。また、（Ａ）成分中のアルケニル基以外のケイ素原子結合有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基等が例示され、好ましくは、メチル基である。
【００４８】
（Ａ）成分は、具体的には、ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体が例示され、好ましくは、主鎖が実質的に直鎖状であるジオルガノポリシロキサンである。
【００４９】
（Ｂ）成分は、一分子中にケイ素原子結合水素原子を少なくとも２個有するオルガノポリシロキサンであり、本組成物の架橋剤である。（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子の結合位置は限定されず、分子鎖末端および／または分子鎖側鎖が例示される。（Ｂ）成分中の水素原子以外のケイ素原子結合有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基等が例示され、好ましくは、メチル基である。
【００５０】
このような（Ｂ）成分としては、ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、(ＣＨ３)３ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位とＨ(ＣＨ３)２ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位とＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンが例示され、好ましくは、直鎖状のオルガノポリシロキサンである。
【００５１】
（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子が０．４モル〜２０モルの範囲内となる量であり、好ましくは１．５モル〜２０モルの範囲内となる量であり、より好ましくは１．５モル〜１０モルの範囲内となる量である。これは、（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素のモル数が上記範囲内であると、得られるシリコーンゴムスポンジの圧縮永久歪が改善されるからである。
【００５２】
（Ｃ）成分は水と無機系増粘剤からなる混合物であり、本組成物を架橋して得られるシリコーンゴムから（Ｃ）成分中の水を除去することにより、シリコーンゴムスポンジとするための成分である。（Ａ）成分中に（Ｃ）成分が安定して分散することから、（Ｃ）成分中の水はイオン交換水であることが好ましい。
【００５３】
（Ｃ）成分中の無機系増粘剤は、水の粘度を高め、（Ａ）成分中に（Ｃ）成分が容易に分散し、（Ｃ）成分の分散状態を安定させるために配合される。この無機増粘剤としては、天然または合成のものがあり、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト、ソーコナイト、バイデライトおよびノントロナイト等の天然または合成のスメクタイトクレー；ケイ酸アルミニウムマグネシウム；および、これらとカルボキシビニルポリマーなどの水溶性有機ポリマーとの複合品が例示され、好ましくは、ベントナイトやモンモリロナイトなどのスメクタイトクレーである。このような、スメクタイトクレーとしては、例えば、水熱合成品であるスメクトンＳＡ（クニミネ工業（株）製）、天然精製品であるベンゲル（（株）ホージュン製）が入手可能である。これらのスメクタイトクレーのｐＨはシリコーンゴムスポンジの耐熱性を維持する点からｐＨ５．０〜９．０の範囲内であることが好ましい。また、（Ｃ）成分中の無機系増粘剤の含有量は、水１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部〜１０質量部の範囲内であり、より好ましくは０．５質量部〜５質量部の範囲内である。
【００５４】
（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１００質量部〜１０００質量部の範囲内であり、好ましくは１００質量部〜８００質量部の範囲内であり、より好ましくは１００質量部〜５００質量部の範囲であり、さらに好ましくは２００質量部〜５００質量部の範囲内であり、特に好ましくは２００質量部〜３５０質量部の範囲内である。これは、（Ｃ）成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、低密度のシリコーンゴムスポンジを形成できるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、均一で微細な連続気泡構造を有するスポンジを形成できるからである。
【００５５】
（Ｄ）成分の界面活性剤は、（Ｄ−１）ＨＬＢの値が３以上であるノニオン系界面活性剤および（Ｄ−２）ＨＬＢの値が３未満であるノニオン系界面活性剤からなる。（Ｄ）成分の界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、スクロース脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドが例示される。
【００５６】
（Ｄ）成分は、（Ｄ−１）成分と（Ｄ−２）成分からなり、（Ｄ−２）成分に対する（Ｄ−１）成分の質量比が少なくとも１であり、好ましくは少なくとも５であり、より好ましくは少なくとも８であり、さらに好ましくは少なくとも１０であり、特に好ましくは少なくとも１５である。また、（Ｄ−２）成分に対する（Ｄ−１）成分の質量比は、多くとも１００であることが好ましく、より好ましくは、多くとも８０であり、多くとも７０であり、多くとも６０であり、あるいは多くとも５０である。これは、この質量比が上記下限より大きくなれば、均一で微細な連続気泡構造を有する低密度のスポンジを形成することができるからであり、一方、上記上限より小さくなれば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分中に（Ｃ）成分を安定性良く分散することができ、結果として、均一で微細な連続気泡構造を有するスポンジを形成することができるからである。
【００５７】
（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、０．１質量部〜１５質量部の範囲内であり、好ましくは０．２質量部〜３質量部の範囲内である。これは、（Ｄ）成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、均一で微細な連続気泡構造を有するスポンジを形成できるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、耐熱性の優れるシリコーンゴムスポンジを形成できるからである。
【００５８】
（Ｅ）成分は、本組成物のヒドロシリル化反応を促進するためのヒドロシリル化反応触媒であり、例えば、白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒が例示され、好ましくは白金系触媒である。このような（Ｅ）成分としては、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物、白金のオレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウムが例示される。
【００５９】
（Ｅ）成分の含有量は本組成物を架橋させるに十分な量であり、具体的には、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計量に対して、（Ｅ）成分中の触媒金属が質量換算で、好ましくは０．０１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの範囲内となる量であり、より好ましくは０．１ｐｐｍ〜１００ｐｐｍの範囲内となる量である。
【００６０】
本組成物の硬化速度や作業可使時間を調整するため、（Ｆ）硬化遅延剤を含有してもよい。このような（Ｆ）成分としては、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−フェニル−１−ブチン−３−オール、１−エチニル−１−シクロヘキサノール等のアルキンアルコールが例示される。（Ｆ）成分の含有量は、本組成物の使用方法や成形方法に応じて適宜選択されるが、一般的には、（Ａ）成分１００質量部に対して０．００１質量部〜５質量部の範囲内である。
【００６１】
本組成物には、得られるシリコーンゴムスポンジの強度を向上させるという点から、さらに（Ｇ）補強性シリカ微粉末を含有してもよい。このような（Ｇ）成分としては、ＢＥＴ比表面積が、好ましくは５０ｍ２／ｇ〜３５０ｍ２／ｇであり、より好ましくは８０ｍ２／ｇ〜２５０ｍ２／ｇであるシリカ微粉末が好ましく、ヒュームドシリカ、沈降シリカが例示される。また、これらのシリカ微粉末は、オルガノシラン等で表面処理されていてもよい。
【００６２】
（Ｇ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、多くとも２０質量部であり、好ましくは多くとも１５質量部であり、より好ましくは多くとも１０質量部である。また、（Ｇ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、少なくとも０．１質量部であることが好ましい。
【００６３】
本組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、ベンガラ等の顔料を含有してもよい。
【００６４】
本組成物は、上記各成分あるいはこれらに必要に応じて各種添加剤を配合した組成物を公知の混練手段により均一に混合することにより容易に製造することができる。ここで使用するミキサーとしてはホモミキサー、パドルミキサー、ホモディスパー、コロイドミル、真空混合攪拌ミキサー、自転公転ミキサー等が例示されるが、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を（Ａ）成分に十分に分散させることができるものであれば特に限定されるものではない。
【００６５】
≪２．シリコーン発泡シート複合体≫
本発明のシリコーン発泡シート複合体は、本発明のシリコーン発泡シートを有する。本発明のシリコーン発泡シート複合体の一つの実施形態は、その一方の表面側に支持体を有する形態である。本発明のシリコーン発泡シート複合体の別の一つの実施形態は、その両方の表面側に支持体を有する形態である。
【００６６】
支持体としては、本発明のシリコーン発泡シートを支持できるものであれば、任意の適切な支持体を採用し得る。このような支持体としては、プラスチックのフィルムやシートやテープ、紙、不織布、金属箔や金属メッシュ、ガラスやガラスクロスなどであり、シリコーン発泡シートの実施形態が、その両方の表面側にいかなる部材も有さない形態である場合は、好ましくは、剥離ライナーなどが挙げられる。また支持体には、後述する粘着剤層が設けられていてもよい。
【００６７】
剥離ライナーの厚みは、好ましくは１μｍ〜５００μｍであり、より好ましくは３μｍ〜４５０μｍであり、さらに好ましくは５μｍ〜４００μｍであり、特に好ましくは１０μｍ〜３００μｍである。
【００６８】
剥離ライナーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルムや、紙やプラスチックフィルムの基材（ライナー基材）の表面がシリコーン処理やフッ化シリコーン処理された剥離ライナーなどが挙げられる。ライナー基材としてのプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミド（ナイロン）フィルム、芳香族ポリアミド（アラミド）フィルム、などが挙げられる。
【００６９】
剥離ライナーは、後述する基材（基材Ａ、基材Ｂ）として使用し得る。
【００７０】
本発明のシリコーン発泡シート複合体が剥離ライナーを有する場合、該剥離ライナーの、剥離角度１８０度、引張速度３００ｍｍ／分での剥離力は、２３℃において、好ましくは１Ｎ／５０ｍｍ以下であり、より好ましくは０．０１Ｎ／５０ｍｍ〜０．７Ｎ／５０ｍｍであり、さらに好ましくは０．０２Ｎ／５０ｍｍ〜０．５Ｎ／５０ｍｍであり、特に好ましくは０．０３Ｎ／５０ｍｍ〜０．３Ｎ／５０ｍｍである。剥離ライナーの上記剥離力が上記範囲に収まることにより、剥離ライナーを有する本発明のシリコーン発泡シート複合体において、該剥離ライナーが支持体として十分に機能するとともに該剥離ライナーを軽く剥離することができる。
【００７１】
本発明のシリコーン発泡シート複合体は、その少なくとも一方の表面側に粘着剤層を有していてもよい。すなわち、本発明のシリコーン発泡シート複合体は、その一方の表面側に粘着剤層を有していてもよいし、その両方の表面側に粘着剤層を有していてもよい。
【００７２】
本発明のシリコーン発泡シート複合体は、その少なくとも一方の表面側に支持体を有し、さらに、該支持体のもう一方の表面に粘着剤層を有していてもよい。
【００７３】
本発明のシリコーン発泡シート複合体は、その少なくとも一方の表面側に粘着剤層を有し、さらに、該粘着剤層のもう一方の表面に支持体を有していてもよい。
【００７４】
粘着剤層としては、任意の適切な粘着剤からなる層を採用し得る。このような粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤（合成ゴム系粘着剤、天然ゴム系粘着剤など）、ウレタン系粘着剤、アクリルウレタン系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などが挙げられる。このような粘着剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００７５】
粘着剤としては、粘着形態で分類すると、例えば、エマルジョン型粘着剤、溶剤型粘着剤、紫外線架橋型（ＵＶ架橋型）粘着剤、電子線架橋型（ＥＢ架橋型）粘着剤、熱溶融型粘着剤（ホットメルト型粘着剤）などが挙げられる。このような粘着剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００７６】
本発明のシリコーン発泡シート複合体は巻回体であり得る。本発明のシリコーン発泡シート複合体がその両方の表面側に支持体を有すれば、巻回体とした場合に、巻き取りスジが入り難い。本発明のシリコーン発泡シート複合体がその両方の表面側にいかなる部材も有さない形態（すなわち、本発明のシリコーン発泡シートの形態）やその一方の表面側に支持体を有する形態であれば、巻回体とした場合に、本発明のシリコーン発泡シートに独特の吸着性により巻き取りスジが容易に入ってしまうおそれがある。したがって、本発明のシリコーン発泡シート複合体を巻回体として製造する場合には、その両方の表面側に支持体を有するようにすることが好ましい。
【００７７】
≪３．シリコーン発泡シートの製造方法≫
本発明のシリコーン発泡シートの製造方法の一つの実施形態は、厚みが１０μｍ〜３０００μｍであるシリコーン発泡シートの製造方法であって、少なくとも熱硬化性シリコーン樹脂と水を含むシリコーン樹脂組成物を基材Ａ上に塗工し（以下、この工程を工程（１）とする）、該塗工したシリコーン樹脂組成物の該基材Ａと反対側の表面上に基材Ｂを載置し（以下、この工程を工程（２）とする）、該シリコーン樹脂組成物を熱硬化させ（以下、この工程を工程（３）とする）、該基材Ａおよび／または該基材Ｂを除去したものを加熱乾燥させて（以下、この工程を工程（４）とする）シリコーン発泡シートを形成する。
【００７８】
本発明のシリコーン発泡シートの製造方法の別の一つの実施形態は、厚みが１０μｍ〜３０００μｍであるシリコーン発泡シートの製造方法であって、少なくとも熱硬化性シリコーン樹脂と水を含むシリコーン樹脂組成物を基材Ａ上に塗工し（以下、この工程を工程（１）とする）、該塗工したシリコーン樹脂組成物の該基材Ａと反対側の表面上に基材Ｂを載置し（以下、この工程を工程（２）とする）、該シリコーン樹脂組成物を熱硬化させ（以下、この工程を工程（３）とする）、該基材Ａおよび／または該基材Ｂを除去したものを加熱乾燥させ（以下、この工程を工程（４）とする）、支持体と貼り合わせて（以下、この工程を工程（５）とする）シリコーン発泡シートを形成する。
【００７９】
工程（１）において使用する基材Ａおよび工程（２）において使用する基材Ｂとしては、通気性を有さないプラスチックや金属やガラスのシートやフィルムが好ましい。このようなシートやフィルムの材料としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のα−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；酢酸ビニル系樹脂；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリアミド（ナイロン）、全芳香族ポリアミド（アラミド）等のアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；銅；アルミ；任意のガラスなどが挙げられる。また、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルムや、紙やプラスチックフィルムの基材（ライナー基材）の表面がシリコーン処理やフッ化シリコーン処理された剥離ライナーなどが挙げられる。ライナー基材としてのプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミド（ナイロン）フィルム、芳香族ポリアミド（アラミド）フィルム、などが挙げられる。工程（４）における加熱乾燥の際に除去しない基材がある場合は、該基材として用い得る剥離ライナーは、好ましくは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルム、紙やプラスチックフィルムの基材（ライナー基材）の表面がフッ化シリコーン処理された剥離ライナーである。工程（４）における加熱乾燥の際に除去しない基材がある場合の該基材として、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルム、紙やプラスチックフィルムの基材（ライナー基材）の表面がフッ化シリコーン処理された剥離ライナーを用いることによって、加熱乾燥後の剥離を容易に行うことができる。また、基材Ａや基材Ｂには、前述の粘着剤層が設けられていてもよい。
【００８０】
工程（１）において使用する基材Ａと工程（２）において使用する基材Ｂは、同一のものであってもよいし、異種のものであってもよい。また、工程（１）において使用する基材Ａと工程（２）において使用する基材Ｂは、それぞれ、１層のみのものであってもよいし、２層以上からなるものであってもよい。
【００８１】
工程（１）において使用する基材Ａおよび工程（２）において使用する基材Ｂの、上記シリコーン樹脂組成物に接する方の表面の親水性・疎水性の程度によって、該表面に接する該シリコーン樹脂組成物の表面形状が変化する。例えば、基材Ａや基材Ｂとしてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムのような親水性の高い基材を用いる場合は、該基材に接するシリコーン樹脂組成物の表面において微細な径の表面開口部を多く存在させることができる。また、例えば、基材Ａや基材Ｂとしてフッ化シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）剥離ライナーのような疎水性の高い基材を用いる場合は、該基材に接するシリコーン樹脂組成物の表面において微細な径の表面開口部を少なく存在させることができる。したがって、本発明のシリコーン発泡シートに対して高い通気性や高い吸着性を発現させたい場合には、親水性の高い基材を用いることが好ましく、本発明のシリコーン発泡シートに対して高い止水性や高い防塵性を発現させたい場合には、疎水性の高い基材を用いることが好ましい。また、本発明のシリコーン発泡シートと基材との再剥離性が必要な場合は、疎水性の高い基材を用いることが好ましい。なお、親水性・疎水性の程度は、例えば、水との接触角によって定義することができる。例えば、水との接触角が９０度未満の場合を親水性、水との接触角が９０度以上の場合を疎水性と定義し得る。
【００８２】
工程（１）において使用する基材Ａおよび工程（２）において使用する基材Ｂの厚みは、好ましくは１μｍ〜５００μｍであり、より好ましくは３μｍ〜４５０μｍであり、さらに好ましくは５μｍ〜４００μｍであり、特に好ましくは１０μｍ〜３００μｍである。工程（１）において使用する基材Ａおよび工程（２）において使用する基材Ｂの厚みを上記範囲に収めることにより、本発明のシリコーン発泡シートを効率的に製造することができる。
【００８３】
工程（３）においては、シリコーン樹脂組成物を熱硬化させる。この熱硬化の温度は、効率的にシリコーン樹脂組成物を熱硬化させ得る点で、好ましくは５０℃以上１００℃未満である。熱硬化の温度が５０℃未満では、熱硬化に時間がかかりすぎるおそれがある。熱硬化の温度が１００℃以上では、基材Ａおよび基材Ｂに挟まれて略密閉状態となったシリコーン樹脂組成物中の水分が揮発することにより、形成するセルの粗大化や高密度化が起こるおそれがある。なお、工程（３）によってシリコーン樹脂組成物から形成するものをシリコーン発泡シート前駆体と称することとする。
【００８４】
工程（３）のように、シリコーン樹脂組成物を基材Ａおよび基材Ｂで挟んだ略密閉状態において熱硬化するという特殊な熱硬化方法を行うことにより、シリコーン樹脂組成物中の水分が除去されない状態において熱硬化され、続く工程（４）との連携により、連続気泡構造を有しセル径が微細な本発明のシリコーン発泡シートを効果的に得ることが可能となる。
【００８５】
工程（４）においては、基材Ａおよび／または該基材Ｂを除去したものを加熱乾燥させる。基材Ａおよび／または該基材Ｂを除去させることにより、工程（３）における上記略密閉状態が解放され、この解放状態において加熱乾燥させることにより、工程（３）で形成されたシリコーン発泡シート前駆体から水分が効率的に揮発して除去され、本発明のシリコーン発泡シートが得られる。本発明のシリコーン発泡シートを効果的に形成させ得る点で、工程（４）における加熱乾燥温度は、１２０℃〜２５０℃が好ましい。工程（４）における加熱乾燥温度が１２０℃未満では、乾燥および硬化に時間がかかりすぎるおそれがあり、また、連続気泡構造を有しセル径が微細な本発明のシリコーン発泡シートが得られないおそれがある。工程（４）における加熱乾燥温度が２５０℃を超えると、基材の収縮や膨張によりシート形成が困難となるおそれがある。
【００８６】
工程（５）においては、工程（４）の後、支持体と貼り合わせることにより、シリコーン発泡シートを形成する。
【００８７】
本発明のシリコーン発泡シートの製造方法により、好ましくは、≪１．シリコーン発泡シート≫の項で説明した本発明のシリコーン発泡シートが製造される。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。なお、「部」と記載されている場合は、特記事項がない限り「質量部」を意味し、「％」と記載されている場合は、特記事項がない限り「質量％」を意味する。【００８９】
＜シート厚みの測定＞
シックネスゲージＪＡ−２５７（端子サイズ：上下φ２０ｍｍ）（尾崎製作所製）を用いて測定した。【００９０】
＜セル径の測定＞
低真空走査電子顕微鏡（「Ｓ−３４００Ｎ型走査電子顕微鏡」、日立ハイテクサイエンスシステムズ社製）により、発泡体（発泡シート）断面の拡大画像を取り込み、画像解析することにより平均セル径（μｍ）を求めた。なお、解析したセル数は２０個である。同様の方法で、発泡体（発泡シート）の最小セル径（μｍ）および最大セル径（μｍ）を求めた。【００９１】
＜見かけ密度の測定＞
１００ｍｍ×１００ｍｍの打抜き刃型にて発泡体（発泡シート）を打抜き、打抜いた試料の寸法を測定した。また、測定端子の直径（φ）が２０ｍｍである１／１００ダイヤルゲージにて厚さを測定した。これらの値から発泡体（発泡シート）の体積を算出した。
次に、発泡体（発泡シート）の質量を最小目盛り０．０１ｇ以上の上皿天秤にて測定した。これらの値より、発泡体（発泡シート）の見掛け密度（ｇ／ｃｍ３）を算出した。【００９２】
＜気泡構造（連続気泡構造が存在するかどうか）の観察＞
低真空走査電子顕微鏡（「Ｓ−３４００Ｎ型走査電子顕微鏡」、日立ハイテクフィールディング社製）により、発泡体（発泡シート）断面の拡大画像を取り込み、セル壁の貫通孔の有無を確認した。【００９３】
＜連続気泡率の測定＞
連続気泡率は下記のようにして測定した。
すなわち、発泡体（発泡シート）を水中に沈め、−７５０ｍｍＨｇの減圧下で３分間放置することで、気泡中の空気を水に置換し、吸収された水の質量を図り、水の密度を１．０ｇ／ｃｍ３として吸収された水の体積を算出し、下記の式により算出した。
連続気泡率（％）＝｛（吸水した水の体積）／（気泡部分体積）｝×１００
なお、気泡部分体積は、下記の式により算出した。
気泡部分体積（ｃｍ３）＝｛（発泡体（発泡シート）の質量）／（発泡体（発泡シート）の見かけ密度）｝−｛（発泡体（発泡シート）の質量）／（樹脂密度）｝
なお、樹脂密度は、発泡体を形成する樹脂中の乳化剤を除いて作製した樹脂成形体の密度を測定することで得られる値である。【００９４】
＜表面開口部の平均孔径の測定＞
低真空走査電子顕微鏡（「Ｓ−３４００Ｎ型走査電子顕微鏡」、日立ハイテクフィールディング社製）により、発泡体（発泡シート）表面の拡大画像を取り込み、画像解析することにより、表面開口部の平均孔径（μｍ）を求めた。なお解析した孔数は２０個である。【００９５】
＜貯蔵弾性率（−３０℃、２０℃、１５０℃、変化率）の測定＞
粘弾性測定装置（「ＡＲＥＳ２ＫＦＲＴＮ１−ＦＣＯ」、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｊａｐａｎ社製）のフィルム引張り測定モードにて、角振動数１ｒａｄ／ｓで温度分散性試験を行い、その際の−３０℃、２０℃、１５０℃の貯蔵弾性率Ｅ’を測定し、２０℃を基準としたときの変化率を以下の式で求めた。
変化率（％）＝｛（−３０℃貯蔵弾性率）−（１５０℃貯蔵弾性率）／（２０℃貯蔵弾性率）｝×１００【００９６】
＜圧縮永久歪み（−３０℃、２０℃、１５０℃）の測定＞
縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚みＬｍｍのサンプルを、該サンプルの厚みの５０％の厚み（（１／２）Ｌｍｍ）のスペーサと並べて、２枚のＳＵＳ板の間にセットして挟み込んだ。その後、スペーサの厚みまで圧縮して固定し、５０％圧縮状態の試験体を作製した。この試験体を、−３０℃、２０℃、１５０℃の各温度条件下に２２時間放置した後、室温下で圧縮状態から解放した後の３０分後の厚みから、圧縮永久歪みを算出した。算出式は下記である。
圧縮永久歪み（％）＝｛（ｄ０−ｄ２）／（ｄ０−ｄ１）｝×１００
ｄ０：サンプルの元の厚み（ｍｍ）
ｄ１：スペーサの厚み（ｍｍ）
ｄ２：室温下で圧縮状態から解放した後の３０分後の厚み（ｍｍ）【００９７】
＜剥離ライナーの剥離力の測定＞
５０ｍｍ幅のサンプルについて、テンシロンにて、剥離角度１８０度、引張速度３００ｍｍ／分で剥離ライナーを引き剥がした際の剥離力を測定した。【００９８】
＜気泡抜け性の評価＞
サンプルをＳＵＳ３０４ＢＡ板に貼り付け、２ｋｇのローラーを１往復させた時の、接着性と気泡抜け性を評価した。
○：気泡を咬み込まずに接着する。
×：接着するが気泡を咬み込む、もしくは、接着しない。【００９９】
＜止水性の評価＞
サンプルを４３ｍｍ×３３．５ｍｍの内枠と４５ｍｍ×３５．５ｍｍの外枠で打ち抜き、１ｍｍ幅の窓枠状サンプルを作製した。このサンプルをポリカーボネート板の上にセットし、サンプル外側に２５％の圧縮率になるようにスペーサをセットし、サンプル内部に吸水すると変色するシートをセットして、上部からもポリカーボネート板を載置し、すなわち、２枚のポリカーボネート板によってサンプルをサンドイッチし、２５％の圧縮率になるようにボルトで固定した。これを、水深１ｍの水槽に３０分間浸漬させ、内部浸水状態を、サンプル内部に吸水すると変色するシートの色で評価した。
○：浸水無し
×：浸水有り【０１００】
＜せん断接着力の測定＞
３０ｍｍ×３０ｍｍ幅のサンプルの両面にそれぞれＳＵＳ３０４ＢＡ板を、サンプルの中心線とＳＵＳ３０４ＢＡ板の中心線とが一致するような位置に貼り付け、２ｋｇのローラーを１往復させて圧着した。圧着３０分後、サンプルの中心線とつかみの中心線とが一直線上にあり，サンプルにかかる力がサンプルの中心線と平行にかかるようにして試験体を引張試験機にセットし、２３℃、引張速度５０ｍｍ/ｍｉｎで引張った際の試験体が破断するまでの最大荷重を測定した。試験回数は５回とし、その平均値を求め、これを１００ｍｍ２当たりに比例換算して、せん断接着力を測定した。【０１０１】
〔実施例１〕
ビニル基含有量０．２８質量％のジメチルポリシロキサン：８３．４５質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量０．７質量％のメチルハイドロジェンポリシロキサン：６．４０質量部（上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が５モルとなる量）、スメクタイトクレー（水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、（株）ホージュン製）：１．３５質量部、イオン交換水：１４８．６５質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したＢＥＴ比表面積２２５ｍ２／ｇのフュームドシリカ：６．５０質量部、ベンガラ（商品名：バイフェロクス、バイエル社製）：２．４０質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ、花王社製ＨＬＢ４．３）：０．９８質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ３０Ｖ、花王社製ＨＬＢ１．８）：０．０４５質量部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール：０．０２質量部および白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（白金金属含有量約４０００ｐｐｍ）：０．２２質量部を、あわとり錬太郎（シンキー社製）で６分間乳化し、次いで、乳化液を室温で５分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）を被せて、熱風オーブンによって８５℃で６分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルムを剥離し、さらに、２００℃で３分間加熱乾燥を行い、厚さ２００μｍ、見掛け密度０．４５ｇ／ｃｍ３のシリコーン発泡シートを得た。得られたシリコーン発泡シート（１）についての各種測定結果、評価結果を表１に示した。【０１０２】
〔実施例２〕
ビニル基含有量０．２８質量％のジメチルポリシロキサン：８３．４５質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量０．７質量％のメチルハイドロジェンポリシロキサン：６．４０質量部（上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が５モルとなる量）、スメクタイトクレー（水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、（株）ホージュン製）：０．８５質量部、イオン交換水：９９．１５質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したＢＥＴ比表面積２２５ｍ２／ｇのフュームドシリカ：６．５０質量部、ベンガラ（商品名：バイフェロクス、バイエル社製）：２．４０質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ、花王社製ＨＬＢ４．３）：０．９８質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ３０Ｖ、花王社製ＨＬＢ１．８）：０．０４５質量部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール：０．０２質量部および白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（白金金属含有量約４０００ｐｐｍ）：０．２２質量部を、あわとり錬太郎（シンキー社製）で６分間乳化し、次いで、乳化液を室温で５分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）を被せて、熱風オーブンによって８５℃で６分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルムを剥離し、さらに、２００℃で３分間加熱乾燥を行い、厚さ２００μｍ、見掛け密度０．５７ｇ／ｃｍ３のシリコーン発泡シートを得た。得られたシリコーン発泡シート（２）についての各種測定結果、評価結果を表１に示した。【０１０３】
〔実施例３〕
ビニル基含有量０．２８質量％のジメチルポリシロキサン：８３．４５質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量０．７質量％のメチルハイドロジェンポリシロキサン：６．４０質量部（上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が５モルとなる量）、スメクタイトクレー（水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、（株）ホージュン製）：１．６５質量部、イオン交換水：１９２．４７質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したＢＥＴ比表面積２２５ｍ２／ｇのフュームドシリカ：６．５０質量部、ベンガラ（商品名：バイフェロクス、バイエル社製）：２．４０質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ、花王社製ＨＬＢ４．３）：０．９８質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ３０Ｖ、花王社製ＨＬＢ１．８）：０．０４５質量部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール：０．０２質量部および白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（白金金属含有量約４０００ｐｐｍ）：０．２２質量部を、あわとり錬太郎（シンキー社製）で１５分間乳化し、次いで、乳化液を室温で５分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）を被せて、熱風オーブンによって８５℃で６分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルムを剥離し、さらに、２００℃で３分間加熱乾燥を行い、厚さ２００μｍ、見掛け密度０．３７ｇ／ｃｍ３のシリコーン発泡シートを得た。得られたシリコーン発泡シート（３）についての各種測定結果、評価結果を表１に示した。【０１０４】
〔実施例４〕
ビニル基含有量０．２８質量％のジメチルポリシロキサン：８３．４５質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量０．７質量％のメチルハイドロジェンポリシロキサン：６．４０質量部（上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が５モルとなる量）、スメクタイトクレー（水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、（株）ホージュン製）：１．９８質量部、イオン交換水：２３１．３５質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したＢＥＴ比表面積２２５ｍ２／ｇのフュームドシリカ：６．５０質量部、ベンガラ（商品名：バイフェロクス、バイエル社製）：２．４０質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ、花王社製ＨＬＢ４．３）：０．９８質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ３０Ｖ、花王社製ＨＬＢ１．８）：０．０４５質量部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール：０．０２質量部および白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（白金金属含有量約４０００ｐｐｍ）：０．２２質量部を、あわとり錬太郎（シンキー社製）で２０分間乳化し、次いで、乳化液を室温で５分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）を被せて、熱風オーブンによって８５℃で６分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルムを剥離し、さらに、２００℃で３分間加熱乾燥を行い、厚さ２００μｍ、見掛け密度０．３６ｇ／ｃｍ３のシリコーン発泡シートを得た。得られたシリコーン発泡シート（４）についての各種測定結果、評価結果を表１に示した。【０１０５】
〔比較例１〕
アクリルエマルション溶液（固形分量５５％、アクリル酸エチル−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル共重合体（質量比＝４５：４８：７））：１００質量部、脂肪酸アンモニウム系界面活性剤（ステアリン酸アンモニウムの水分散液、固形分量３３％）（界面活性剤Ａ）：２質量部、カルボキシベタイン型両性界面活性剤（「アモーゲンＣＢ−Ｈ」、第一工業製薬社製）（界面活性剤Ｂ）：２質量部、オキサゾリン系架橋剤（「エポクロスＷＳ−５００」、日本触媒社製、固形分量３９％）：４質量部、顔料（カーボンブラック）（「ＮＡＦ−５０９１」、大日精化工業社製）：１質量部、ポリアクリル酸系増粘剤（アクリル酸エチル−アクリル酸共重合体（アクリル酸２０質量％）、固形分量２８．７％）：０．６質量部をディスパー（「ロボミックス」、プライミクス社製）で撹拌混合して起泡化した。この発泡組成物を、剥離処理をしたＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（厚さ：３８μｍ、商品名「ＭＲＦ♯３８」、三菱樹脂社製）上に塗布し、７０℃で４．５分、１４０℃で４．５分乾燥させ、厚さ２００μｍ、見掛け密度０．３１ｇ／ｃｍ３の発泡シートを得た。得られた発泡シート（Ｃ１）についての各種測定結果、評価結果を表２に示した。【０１０６】
〔比較例２〕
市販のポリプロピレン系発泡体（「ＳＣＦ  ４００Ｔ」、日東電工社製）を発泡シートとして用いた。発泡シートの厚さは２００μｍ、密度は０．０６５ｇ／ｃｍ３であった。得られた発泡シート（Ｃ２）についての各種測定結果、評価結果を表２に示した。【０１０７】
〔比較例３〕
市販のポリエチレン系発泡体（「ボラーラＸＬＩＭ  ＷＬ０２」、積水化学工業社製）を発泡シートとして用いた。発泡シートの厚さは２００μｍ、密度は０．１８ｇ／ｃｍ３であった。得られた発泡シート（Ｃ３）についての各種測定結果、評価結果を表２に示した。【０１０８】
〔比較例４〕
スチレン-ブタジエンゴムエマルション（「ＡＨ７４８−Ｍ４」、イーテック社製、固形分量６６．１％）：１００質量部、加硫剤（「ＦＢ−２」、イーテック社製、固形分量５６％）：２質量部をディスパー（「ロボミックス」、プライミクス社製）で撹拌混合して起泡化した。この発泡組成物を、剥離処理をしたＰＥＴフィルム（厚さ：３８μｍ、商品名「ＭＲＦ♯３８」、三菱樹脂社製）上に塗布し、７０℃で４．５分、１４０℃で４．５分乾燥させ、厚さ２００μｍ、密度０．２７ｇ／ｃｍ３、平均セル径１３０μｍの発泡シートを得た。得られた発泡シート（Ｃ４）についての各種測定結果、評価結果を表２に示した。【０１０９】
〔比較例５〕
市販のシリコーン系発泡体（「ＮａｎＮｅｘ  ＨＴ−８００」、ロジャースイノアック社製）を発泡シートとして用いた。発泡シートの厚さは８００μｍ、密度は０．３２ｇ／ｃｍ３であった。
得られた発泡シート（Ｃ５）についての各種測定結果、評価結果を表２に示した。【０１１０】
【表１】
2017110681.tif 000002
【表２】
2017110681.tif 000003
【０１１１】
〔実施例５〕
ビニル基含有量０．２８質量％のジメチルポリシロキサン：８３．４５質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量０．７質量％のメチルハイドロジェンポリシロキサン：６．４０質量部（上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が５モルとなる量）、スメクタイトクレー（水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、（株）ホージュン製）：１．３５質量部、イオン交換水：１４８．６５質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したＢＥＴ比表面積２２５ｍ２／ｇのフュームドシリカ：６．５０質量部、ベンガラ（商品名：バイフェロクス、バイエル社製）：２．４０質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ、花王社製ＨＬＢ４．３）：０．９８質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ３０Ｖ、花王社製ＨＬＢ１．８）：０．０４５質量部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール：０．０２質量部および白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（白金金属含有量約４０００ｐｐｍ）：０．２２質量部を、あわとり錬太郎（シンキー社製）で６分間乳化し、次いで、乳化液を室温で５分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をＰＥＴフィルム（ルミラーＳ１０、東レ社製）上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）を被せて、熱風オーブンによって８５℃で６分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルムを剥離し、さらに、２００℃で３分間加熱乾燥を行い、厚さ２００μｍ、見掛け密度０．４５ｇ／ｃｍ３のシリコーン発泡シートとＰＥＴフィルムの積層体を得た。【０１１２】
〔実施例６〕
ビニル基含有量０．２８質量％のジメチルポリシロキサン：８３．４５質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量０．７質量％のメチルハイドロジェンポリシロキサン：６．４０質量部（上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が５モルとなる量）、スメクタイトクレー（水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、（株）ホージュン製）：１．３５質量部、イオン交換水：１４８．６５質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したＢＥＴ比表面積２２５ｍ２／ｇのフュームドシリカ：６．５０質量部、ベンガラ（商品名：バイフェロクス、バイエル社製）：２．４０質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ、花王社製ＨＬＢ４．３）：０．９８質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ３０Ｖ、花王社製ＨＬＢ１．８）：０．０４５質量部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール：０．０２質量部および白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（白金金属含有量約４０００ｐｐｍ）：０．２２質量部を、あわとり錬太郎（シンキー社製）で６分間乳化し、次いで、乳化液を室温で５分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）を被せて、熱風オーブンによって８５℃で６分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルムを剥離し、さらに、２００℃で３分間加熱乾燥を行い、乾燥後に、基材レスのシリコーン粘着剤を貼り合せ、厚さ２００μｍ、見掛け密度０．４５ｇ／ｃｍ３のシリコーン発泡シートとシリコーン粘着剤の積層体を得た。【０１１３】
〔実施例７〕
ビニル基含有量０．２８質量％のジメチルポリシロキサン：８３．４５質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量０．７質量％のメチルハイドロジェンポリシロキサン：６．４０質量部（上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が５モルとなる量）、スメクタイトクレー（水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、（株）ホージュン製）：０．８５質量部、イオン交換水：９９．１５質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したＢＥＴ比表面積２２５ｍ２／ｇのフュームドシリカ：６．５０質量部、ベンガラ（商品名：バイフェロクス、バイエル社製）：２．４０質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ、花王社製ＨＬＢ４．３）：０．９８質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ３０Ｖ、花王社製ＨＬＢ１．８）：０．０４５質量部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール：０．０２質量部および白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（白金金属含有量約４０００ｐｐｍ）：０．２２質量部を、あわとり錬太郎（シンキー社製）で６分間乳化し、次いで、乳化液を室温で５分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をＰＥＴフィルム（ルミラーＳ１０、東レ社製）上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）を被せて、熱風オーブンによって８５℃で６分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルムを剥離し、さらに、２００℃で３分間加熱乾燥を行い、厚さ２００μｍ、見掛け密度０．５７ｇ／ｃｍ３のシリコーン発泡シートとＰＥＴフィルムの積層体を得た。【０１１４】
〔実施例８〕
ビニル基含有量０．２８質量％のジメチルポリシロキサン：８３．４５質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量０．７質量％のメチルハイドロジェンポリシロキサン：６．４０質量部（上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が５モルとなる量）、スメクタイトクレー（水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、（株）ホージュン製）：０．８５質量部、イオン交換水：９９．１５質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したＢＥＴ比表面積２２５ｍ２／ｇのフュームドシリカ：６．５０質量部、ベンガラ（商品名：バイフェロクス、バイエル社製）：２．４０質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ、花王社製ＨＬＢ４．３）：０．９８質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ３０Ｖ、花王社製ＨＬＢ１．８）：０．０４５質量部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール：０．０２質量部および白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（白金金属含有量約４０００ｐｐｍ）：０．２２質量部を、あわとり錬太郎（シンキー社製）で６分間乳化し、次いで、乳化液を室温で５分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）を被せて、熱風オーブンによって８５℃で６分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルムを剥離し、さらに、２００℃で３分間加熱乾燥を行い、乾燥後に、基材レスのシリコーン粘着剤を貼り合せ、厚さ２００μｍ、見掛け密度０．５７ｇ／ｃｍ３のシリコーン発泡シートとシリコーン粘着剤の積層体を得た。【０１１５】
〔実施例９〕
ビニル基含有量０．２８質量％のジメチルポリシロキサン：８３．４５質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量０．７質量％のメチルハイドロジェンポリシロキサン：６．４０質量部（上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が５モルとなる量）、スメクタイトクレー（水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、（株）ホージュン製）：１．６５質量部、イオン交換水：１９２．４７質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したＢＥＴ比表面積２２５ｍ２／ｇのフュームドシリカ：６．５０質量部、ベンガラ（商品名：バイフェロクス、バイエル社製）：２．４０質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ、花王社製ＨＬＢ４．３）：０．９８質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ３０Ｖ、花王社製ＨＬＢ１．８）：０．０４５質量部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール：０．０２質量部および白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（白金金属含有量約４０００ｐｐｍ）：０．２２質量部を、あわとり錬太郎（シンキー社製）で１５分間乳化し、次いで、乳化液を室温で５分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をＰＥＴフィルム（ルミラーＳ１０、東レ社製）上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）を被せて、熱風オーブンによって８５℃で６分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルムを剥離し、さらに、２００℃で３分間加熱乾燥を行い、厚さ２００μｍ、見掛け密度０．３７ｇ／ｃｍ３のシリコーン発泡シートとＰＥＴフィルムの積層体を得た。【０１１６】
〔実施例１０〕
ビニル基含有量０．２８質量％のジメチルポリシロキサン：８３．４５質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量０．７質量％のメチルハイドロジェンポリシロキサン：６．４０質量部（上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が５モルとなる量）、スメクタイトクレー（水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、（株）ホージュン製）：１．６５質量部、イオン交換水：１９２．４７質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したＢＥＴ比表面積２２５ｍ２／ｇのフュームドシリカ：６．５０質量部、ベンガラ（商品名：バイフェロクス、バイエル社製）：２．４０質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ、花王社製ＨＬＢ４．３）：０．９８質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ３０Ｖ、花王社製ＨＬＢ１．８）：０．０４５質量部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール：０．０２質量部および白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（白金金属含有量約４０００ｐｐｍ）：０．２２質量部を、あわとり錬太郎（シンキー社製）で１５分間乳化し、次いで、乳化液を室温で５分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）を被せて、熱風オーブンによって８５℃で６分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルムを剥離し、さらに、２００℃で３分間加熱乾燥を行い、乾燥後に、基材レスのシリコーン粘着剤を貼り合せ、厚さ２００μｍ、見掛け密度０．３７ｇ／ｃｍ３のシリコーン発泡シートとシリコーン粘着剤の積層体を得た。【０１１７】
〔実施例１１〕
ビニル基含有量０．２８質量％のジメチルポリシロキサン：８３．４５質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量０．７質量％のメチルハイドロジェンポリシロキサン：６．４０質量部（上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が５モルとなる量）、スメクタイトクレー（水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、（株）ホージュン製）：１．９８質量部、イオン交換水：２３１．３５質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したＢＥＴ比表面積２２５ｍ２／ｇのフュームドシリカ：６．５０質量部、ベンガラ（商品名：バイフェロクス、バイエル社製）：２．４０質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ、花王社製ＨＬＢ４．３）：０．９８質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ３０Ｖ、花王社製ＨＬＢ１．８）：０．０４５質量部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール：０．０２質量部および白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（白金金属含有量約４０００ｐｐｍ）：０．２２質量部を、あわとり錬太郎（シンキー社製）で２０分間乳化し、次いで、乳化液を室温で５分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をＰＥＴフィルム（ルミラーＳ１０、東レ社製）上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）を被せて、熱風オーブンによって８５℃で６分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルムを剥離し、さらに、２００℃で３分間加熱乾燥を行い、厚さ２００μｍ、見掛け密度０．３６ｇ／ｃｍ３のシリコーン発泡シートとＰＥＴフィルムの積層体を得た。【０１１８】
〔実施例１２〕
ビニル基含有量０．２８質量％のジメチルポリシロキサン：８３．４５質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量０．７質量％のメチルハイドロジェンポリシロキサン：６．４０質量部（上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が５モルとなる量）、スメクタイトクレー（水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、（株）ホージュン製）：１．９８質量部、イオン交換水：２３１．３５質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したＢＥＴ比表面積２２５ｍ２／ｇのフュームドシリカ：６．５０質量部、ベンガラ（商品名：バイフェロクス、バイエル社製）：２．４０質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ、花王社製ＨＬＢ４．３）：０．９８質量部、ノニオン系界面活性剤（ソルビタン脂肪酸エステル、商品名：レオドールＳＰ−Ｏ３０Ｖ、花王社製ＨＬＢ１．８）：０．０４５質量部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール：０．０２質量部および白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（白金金属含有量約４０００ｐｐｍ）：０．２２質量部を、あわとり錬太郎（シンキー社製）で２０分間乳化し、次いで、乳化液を室温で５分間減圧乾燥して脱泡を行った。この液をフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）上にアプリケータを用いて塗布し、その上からフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルム（ニッパシートＰＥＴ３８ｘ１−ＳＳ４Ａ、ニッパ社製）を被せて、熱風オーブンによって８５℃で６分間加熱し、シリコーン樹脂を硬化させた。硬化後、片側のフロロシリコーン処理ＰＥＴフィルムを剥離し、さらに、２００℃で３分間加熱乾燥を行い、乾燥後に、基材レスのシリコーン粘着剤を貼り合せ、厚さ２００μｍ、見掛け密度０．３６ｇ／ｃｍ３のシリコーン発泡シートとシリコーン粘着剤の積層体を得た。
【産業上の利用可能性】
【０１１９】
本発明のシリコーン発泡シートは、優れた気泡抜け性を発現でき、被着体との密着性が良好で、シール性が良好であり、厚みを薄くしてもこれらの効果の発現を維持でき、好ましくは、低温領域から高温領域にわたって安定した弾性率を発現でき、低温領域での圧縮永久歪みと高温領域での圧縮永久歪みをいずれも低いレベルとすることができるので、これらの特性が求められる各種用途に利用可能である。
【国際調査報告】
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