(57)【要約】【課題】ホログラムシートは、金属薄膜の反射層をその構成材料として含んでおり、粘着加工して導電性表面を有する対象物に貼着すると、金属薄膜の反射層が電気的腐食を受けて、部分的に反射率が低下し、ホログラム再生像が著しく劣化するという課題があった。また、不正をしようとする者が、特段の注意を払うことによって貼着されたホログラムシートを破壊することなく剥がして転用することができてしてしまうという課題を有していた。【解決手段】ホログラムシートを構成するホログラム形成層のホログラムレリーフ面を高屈折率樹脂層で覆うことにより、鮮明なホログラム再生像の再生を可能とし、且つ、ラベル化して偽造防止対象物に貼着した場合には、安易にシートを剥がそうとすると、ホログラム再生像が劣化して修復ができないものとする、意匠性と偽造防止性に優れたホログラムシートを提供する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明樹脂層の一方の面にホログラムレリーフが設けられたホログラム形成層、及び、前記透明樹脂層の前記ホログラムレリーフを埋めるように形成された高屈折率樹脂層からなるホログラムシートであって、
前記高屈折率樹脂層の屈折率が前記ホログラム形成層の屈折率より０．５以上大きいことを特徴とするホログラムシート。
【請求項２】
前記高屈折率樹脂層の表面張力が、前記ホログラム形成層の表面張力より大きいことを特徴とする請求項１に記載のホログラムシート。
【請求項３】
前記高屈折率樹脂層が、前記ホログラムレリーフに追従して均一な厚さで設けられており、且つ、その厚さが、０．０５μｍ〜０．３μｍであることを特徴とする請求項１または２に記載のホログラムシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラムシートに係り、詳しくは、ホログラム形成層のホログラムレリーフ面に金属薄膜反射層が設けられた従来型のホログラムシートとは異なり、そのホログラムレリーフ面に高屈折率樹脂層を形成したことにより、ホログラムレリーフ面における反射率を高く維持して再生されるホログラム像を鮮明なものとすると同時に、金属薄膜の反射層が電気的腐食を受けて、部分的に反射率が低下し、ホログラム再生像が著しく劣化することを防止できる、意匠性に優れ、また、このような物理的安定性から、偽造防止用ホログラムにも適する新規なホログラムシートに関する。
【０００２】
さらに、「高屈折率樹脂層」とは、「高い屈折率を持つ樹脂層」を意味し、ここでは、屈折率ｎが１．７を超える樹脂層をいう。
【０００３】
屈折率ｎは、、真空中の光速度 (c) を媒質中の光速度 (v)（より正確には位相速度）で割った値であらわされ、特に断らない限り、屈折率の値は、ナトリウムのD線波長589.3nmの光に対するものである。
【０００４】
本明細書において、配合を示す「部」は特に断わらない限り質量基準である。また、  「ホログラム」は、回折格子などの光回折性機能を有するものも含む。
【背景技術】
【０００５】
（主なる用途）本発明のホログラムシートの主なる用途としては、そのホログラムシートをそのまま添付したり、そのホログラムシートに粘着加工を施したホログラムラベルとして貼付したり、または、転写箔加工を施したホログラム転写箔として用いる分野であって、以下の分野に用いられる。
【０００６】
すなわち、偽造防止分野や意匠用途などに使用される分野であって、具体的には、以下の（１）から（４）に使用される分野、
（１）製造メーカー純正品等、純正品の認証が意義を持つ種々の商品分野、例えば、電子機器、電気機器、コンピュータ関連製品、及び、それらの構成部品、コンピュータ関連ソフト、純正備品類（用紙やトナーなどのプリンタ消耗品等。）医薬品、医薬部外品もしくは化成品等。
（２）商品そのものが真正品であることを消費者に強く求められる分野、もしくは、シート等を貼付等することで意匠性を高めたり、商品が高価であることを示し、その商品の付加価値を高める分野など、例えば、書籍、文書、講演、演劇、映画、写真、絵画、彫刻、版画、図面、模型等もしくは、それらの編集物、又は記録媒体に記録したもの（ビデオカセット、コンパクトディスク、デジタルビデオディスクなど）等の著作物、所定の設定をされ、変更を防止しているＲＯＭボード（コンピューター機器、ゲーム機、遊技機等に用いられるもの。ＲＯＭとボードに渡る貼付も含む。）、時計類、ネクタイ、マフラー、衣服等衣類、ハンカチーフ、ネッカチーフ、カバン、バッグ、ベルト、財布、小物入れ、装身具、宝石等宝飾品、スポーツ用品、化粧品、食器類、記念カップ、キーホルダー、置物、花瓶、陶器、人形、家具類、建具類、傘、ステッキ、食品容器、たばこ、葉巻等、及びそれらの高級ブランド品等。
（３）本人確認の手段（ＩＤ証）分野、例えば、パスポート、運転免許証、保険証、会員証、身分証、住民登録証、病院カード、もしくは図書館カード等。
（４）経済秩序を保つ上で真正品であることが求められる分野、例えば、商品券、ギフト券等の金券類、もしくはプリペイドカード、クレジットカード、キャッシュカード等のカード類。
さらには、これらのものを包装し、その包装を封印する分野、例えば、単に保管のため、もしくは郵便物や小荷物として封筒に入れたり、パッケージに入れて配達や配送をする分野、商品をパッケージに入れて販売する分野、単純に包装する分野、それらの封緘シールとして使用する分野、また、それらの説明書や効能書等にその真正性を証明したり、後発医薬品との識別をするために貼付する分野等、または、これらのものを提供するサービスの用に供するもの等、例えば、各種サービスを提供する証し、貸与品の証し、さらには、各種サービスを受けることができる証し等、に関し、特に、そのホログラムシートに、印刷パターン等による、製造メーカー、出版社、著作者、ゲーム機運用会社、高級ブランド、証明書発行者、カードセキュリティ会社、金券類等発券・発行者、配達・配送会社、販売会社、その他関連組織等の名称や、ロゴ、印章、その他、他社との識別性を有する文字・図形・記号等、すなわち、ブランドロゴ表示や、真正性を表す文字・記号等を含めており、そのロゴや、文字・図形・記号等が、その製品の付加価値や、品質保証等の信頼性を高めるもの（証明するもの）である分野に好適である。
（先行技術）近年、光の干渉を用いて立体画像（３Ｄ画像）を再生し得るホログラムの開発が進められ、このホログラムは高度な製造技術を要すると共に様々な形態、例えばラベル、シール、箔状に形成可能なことから、これを応用し、偽造防止手段として、上記分野を含め、様々なものの一部に貼着して使用されている。
【０００７】
このホログラムは、一見して本物か否かが判り、しかも上記したように製造が困難であることから、広く利用されるようになってきた。
【０００８】
すなわち、偽造防止手段として、クレジットカード等の金券類、証明書等の一部に設けたり、外観の目新しさを狙つて本の表紙、パンフレット、レコードジャケット、パッケージ、衣類等の様々な物品に設けることが試みられている。
【０００９】
この様なホログラムの装飾性および偽造防止性を高めるために、所定の「絵柄」をホログラムに付与することが行われている。すなわち、物品に貼着されたホログラム付きラベルの表面に「絵柄」を印刷等により設けることが試みられている。
【００１０】
従来、本出願人は、絵柄入りホログラム付きラベルについて、支持体とその支持体上にホログラム形成層、反射性薄膜層、接着剤層及び、必要に応じて剥離シ−トが順次積層されると共に、上記の任意の層間に少なくとも一層の「絵柄」層を有してなるもので、「絵柄」とホログラム再生像が一体に調和し、且つ、絵柄入りホログラム付きラベルを貼着した「被着体」のデザイン、色彩、色調と調和した美麗なものとし、「ホログラムステッカー」として有用であると共に、クレジットカード等の金券類および高級製品に貼り付けられた場合には、高い偽造防止性を発揮する、絵柄入りホログラム付きラベルを提供している。
【００１１】
特に、その反射性薄膜層に隣接して（接着して）「絵柄」層を設け、「絵柄」を書き換えようとした場合、反射性薄膜層が損壊してしまい、書き換えられた「絵柄」であるか否かが容易に判別でき、偽造防止を図ることができるものを開示している（特許文献１参照。） 。
【００１２】
また、ホログラム形成層、反射性金属薄膜層、脆質層、および接着剤層からなるホログラムラベルであって、証明書等の表面の一部に貼りつけて使用し、剥離を試みると中間の層が破壊してしまうため、証明書等の貼りつけ部分の記載事項の変更や、剥離して他の証明書等に貼り替えることが不可能なホログラムラベルを開示している。（特許文献２参照。）。
【００１３】
しかしながら、これらのホログラムラベルは、いずれも反射性金属薄膜層をその構成材料として含んでおり、被貼着体が金属製等の導電性を有するものであった場合には、空気中の湿度等を介して、ホログラムラベルと被貼着体とが一種の電池を構成し、ホログラムラベルの反射性金属薄膜層が電気的腐食を受けて、部分的に反射率が低下し、そして、ホログラム再生像が著しく劣化することとなる。
【００１４】
さらに、本出願人は、透明型ホログラムとして、ホログラム形成層の前記レリーフ表面に前記ホログラム形成層とは「屈折率の異なる透明材料からなる薄膜層」を設けることを開示し、その屈折率差は０．１以上とし、しかも、ホログラム形成層と屈折率の異なる樹脂を形成する技術をも開示している（特許文献３参照。）。
【００１５】
しかし、上記「薄膜層」においても、大きな屈折率差を実現でき、且つ、鮮明なホログラム再生像を得ることができるものは、金属化合物薄膜等からなる「ホログラム形成層よりも屈折率の大きい透明強誘電体」のみであって、「樹脂」材料においては、屈折率差で０．１〜０．３程度に留まると同時に、その「樹脂」材料の形成方法も、「一般的なコーティング方法等を用いる」ため、「樹脂」材料を形成する際に生じるホログラム形成層表面の再溶解によるホログラムレリーフ形状の劣化や、ホログラムレリーフ面の屈折率ムラの発生を招き、結果として、「樹脂」材料を用いた際のホログラム再生像は、十分な鮮明度を得ることができず、また、「ホログラムラベル」とするために「樹脂」材料上に粘着剤を設けたり、「ホログラム転写箔」とするために、接着剤を設けると、もはや、ホログラム再生像を殆ど観察することができなくなるという欠点を有していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】実公平５−１８７７９号公報
【特許文献２】実開昭６１−２０６９７６号公報
【特許文献３】特開平６−３１４０５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明は、ホログラムレリーフ面上に、屈折率差０．５以上の高屈折率樹脂層を設け、ホログラムレリーフ面での高い反射光を確保するとともに、その高屈折率樹脂層の表面張力を大きくして、ホログラムレリーフ形状を高い精度で維持し、さらには、その高屈折率樹脂層を、前記ホログラムレリーフに追従して均一な厚さで、且つ、所定の厚さで設けることにより、その高屈折率樹脂層内部での光の多重反射現象を実現して、「樹脂層」の特徴を生かしながら、鮮明なホログラム再生像を再生可能な、意匠性と偽造防止性に優れるホログラムシートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記の課題を解決するために、
本発明のホログラムシートの第１の態様は、
透明樹脂層の一方の面にホログラムレリーフが設けられたホログラム形成層、及び、前記透明樹脂層の前記ホログラムレリーフを埋めるように形成された高屈折率樹脂層からなるホログラムシートであって、
前記高屈折率樹脂層の屈折率が前記ホログラム形成層の屈折率より０．５以上大きいことを特徴とするものである。
【００１９】
上記第１の態様のホログラムシートによれば、
透明樹脂層の一方の面にホログラムレリーフが設けられたホログラム形成層、及び、前記透明樹脂層の前記ホログラムレリーフを埋めるように形成された高屈折率樹脂層からなるホログラムシートであって、
前記高屈折率樹脂層の屈折率が前記ホログラム形成層の屈折率より０．５以上大きいことを特徴とするホログラムシートを提供することができ、金属薄膜層を有しないものの、鮮明な反射型ホログラム再生像を再生可能であって、且つ、その物理的安定性から信頼性が高く、偽造防止性に優れるホログラムシートを提供する。
【００２０】
本発明のホログラムシートの第２の態様は、
前記高屈折率樹脂層の表面張力が、前記ホログラム形成層の表面張力より大きいことを特徴とするものである。
【００２１】
上記第２の態様のホログラムシートによれば、
前記高屈折率樹脂層の表面張力が、前記ホログラム形成層の表面張力より大きいことを特徴とする第１の態様のホログラムシートを提供することができ、前記ホログラム形成層のホログラムレリーフ面の変形劣化が少なく、ムラの少ないホログラムレリーフ面反射光による、より鮮明なホログラム再生像を再生可能な、ホログラムシートを提供することができる。
【００２２】
本発明のホログラムシートの第３の態様は、
前記高屈折率樹脂層が、前記ホログラムレリーフに追従して均一な厚さで設けられており、且つ、その厚さが、０．０５μｍ〜０．３μｍであることを特徴とするものである。
【００２３】
上記第３の態様のホログラムシートによれば、
前記高屈折率樹脂層が、前記ホログラムレリーフに追従して均一な厚さで設けられており、且つ、その厚さが、０．０５μｍ〜０．３μｍであることを特徴とする第１の態様または第２の態様のホログラムシートを提供することができ、前記高屈折率樹脂層内での光の多重反射により、さらに鮮明なホログラム再生像を再生可能であって、且つ、ホログラムシートの不正な取り扱いに対して前記高屈折率樹脂層の変形や破断を生じ易く、その意匠性と偽造防止性をさらに高めた、ホログラムシートを提供することができる。
【００２４】
ホログラムとは、一方で、ホログラム再生像として再生したい「３次元物体」に対して、時間的、且つ、空間的コヒーレント性を有する光であるレーザー光を照射（照明）し、その「３次元物体」の表面で、反射し、散乱（回折）した「光」（これが「物体光」と呼ばれる。）を、所定の角度で、感光材料へ入射させ、他方で、そのレーザー光そのもの（これが、「参照光」と呼ばれる。）を、その「物体光」の入射角度とは異なる角度で、同時に、その感光材料へ入射させて、その「物体光」と、「参照光」とを干渉させ、その干渉によって生じた「干渉縞」を、その感光材料に記録したものである。
【００２５】
このホログラム形成方法は、撮影方式によるホログラム形成方法の一つであって、「二光線束干渉法」とも呼ばれる。
【００２６】
その「物体光」と、「参照光」は、互いにコヒーレントであるので、感光材料内に鮮明な干渉縞が発生し、その干渉縞が記録される。
【００２７】
まず簡単な場合として、参照光及び物体光の二つが、ある角度をなす、いずれも平行光である場合を考えると、二つの光の感光材料面までの道筋（光路）の長さの違い、したがって二つの光の位相の違いによって、感光材料面上のある位置では互いに強め合い、また別の位置では弱め合い、結果として感光材料には、参照光、物体光のなす角度によって決まる等間隔で感光材料面に垂直方向に伸びる干渉縞が記録される。
【００２８】
また、この干渉縞のコントラストは、参照光及び物体光の振幅が等しいときもっとも大きく、相違があるほど小さくなる。物体光は、「３次元物体」の立体形状に依存して変化する光であって平行光ではないので、干渉縞は乱れたものになる。
【００２９】
しかし、その乱れは、参照光に対する物体光の位相の変化が干渉縞の横ずれとして、また、振幅の変化がコントラストの変化として生じ、感光材料には、物体光の位相、振幅の情報がすべて記録される。このようにして露光された感光材料を現像処理したものがホログラムとなる。
【００３０】
このホログラムには、普通のカメラで写した写真のようには、物体の像が写っておらず、ただ一様に白濁（屈折率分布として記録されている。）しているように見えるが、光の波長に近い細かさで物体情報が完全に記録されている。
【００３１】
この感光材料として、フォトレジストを用い、フォトレジストの現像時間管理によって、フォトレジストの表面に、所望の深さの凹凸を設けたものが、レリーフホログラムであって、その凹凸が、上記と同様に、その深さや、周期において乱れたものとなっており、その乱れが、物体光の位相や、振幅の情報を含むことになる。
【００３２】
そして、その凹凸面が、ホログラムレリーフ面であって、このときの「凹凸面を有する感光材料層」が、「透明樹脂層の一方の面にホログラムレリーフが設けられたホログラム形成層」となる。
【００３３】
干渉縞を記録したホログラムを、例えば、上記した参照光と同一のレーザー光で照明すると、感光材料内に記録された干渉縞が、光の進行方向を変える回折格子として作用する。
【００３４】
回折格子に光が入射すると、そのまま透過する直接透過光（ゼロ次回折光）のほかに、格子の間隔、いまの場合は、干渉縞の間隔によって決まる方向にプラス１次、及び、マイナス１次の回折光を生じる。
【００３５】
ホログラム作成時、物体光及び参照光として所定の角度をなす平行光を用いた場合には、このホログラムを照明した際のプラス及び、マイナス１次の回折光は、いずれも平行光であり、前者は元の物体光が感光材料を透過する方向に進む。
【００３６】
実際の干渉縞は物体光の位相や振幅で乱されているので、ちょうどそれに対応するようにプラス１次の回折光は乱され、元の物体光をそのまま再生することになる。ホログラムを通して観察すると、ゼロ次、または、マイナス１次の回折光にじゃまされず、元の位置に物体像が立体的に再生する。この像は直接像とよばれ、あたかも物体から光が出たように、発散する光で見えるので虚像になる。また、マイナス１次の回折光によって、ホログラムの右側に、元の物体と前後が逆になった像が再生する。これは共役像とよばれ、実際に光が集束するので実像になる。
【００３７】
直接像を、見る位置を変えて観察すると、３次元物体の前後の相対位置が変化し、立体的に再生していることを確認できる。
【００３８】
この状況は、レリーフホログラムにおいても同様であって、上記したホログラム形成層が有するホログラムレリーフ面を、所定の「参照光」で照明すると、所定の角度に直接像（ホログラム再生像）が現れる。
【００３９】
そして、このホログラムレリーフ面を「反射面」と位置付けると、そのホログラムレリーフ面で「反射した光」が、所定の角度によって決まる反射方向へ、その直接像を出現させる。その共役像である実像も同様である。
【００４０】
本発明のホログラムシートは、「透明樹脂層の一方の面にホログラムレリーフが設けられたホログラム形成層」のそのホログラムレリーフの上に、そのホログラムレリーフを埋めるように「高屈折率樹脂層」を設けたホログラムシートであって、そのホログラム形成層と高屈折率樹脂層の間の「界面」が、「ホログラムレリーフ面」を構成している形となっているが、そのホログラム形成層の屈折率と、その高屈折率樹脂層の屈折率との屈折率差を０．５以上とする（「ホログラム形成層の屈折率」＜「高屈折率樹脂層の屈折率」）ことにより、その「界面」、すなわち、「ホログラムレリーフ面」において、大きな光の反射や屈折を生じせしめるものである。
【００４１】
そのため、本発明のホログラムシートは、「シート」としての透明性を維持しつつ、反射光として鮮明なホログラム再生像を視認できる。
【００４２】
このことにより、本発明のホログラムシートを観察するような一般的環境、例えば、前述した種々の用途において、そのホログラムシートを適用した物品等を使用する環境であって、身に着けたり、持ち運びする場合には、屋外環境であったり、外出先のデパートやショッピングモール等の室内環境となり、家庭内に据え置くものに適用した場合には、その家庭内環境となるが、屋外環境において、太陽光線や、その太陽光線が建物等で反射した光が入射光となり、室内環境においては、デパート等や、ショッピングモール等、さらには、一般家庭内の照明である蛍光灯等が光源となって、その蛍光灯等が発する光が入射光となるが、これらの光による照明下においても、本発明のホログラムシートから再生するホログラム再生像を確実に視認でき、その高い意匠性を鑑賞可能とするとともに、真正性の判定にも十分用い得るものとなっている。
【００４３】
上記した両層の屈折率差が、０．５未満であると、このような一般的環境においては、ホログラム再生像を確実に視認できるとは言い難いものとなる。
【００４４】
そして、現時点でも、「樹脂材料の高屈折化」につき、鋭意、研究が進められているが、ホログラム再生像の観察に悪影響を及ぼさず、ホログラムシートを通して、その配下にあるデザインを十分視認できる「透明性」を保持しつつ、「《樹脂層》としての屈折率」を高くすることには限界があり、比較的屈折率の高い樹脂の高分子構造の中に、原子屈折率の高い「硫黄原子」や、塩素原子やフッ素原子等の「ハロゲン成分」、さらには、高屈折率構造を持つ「芳香環基」を分子レベルで導入する方法や、ＴｉＯｘやＺｒＯｘ等の高屈折率金属酸化物の超微粒子（平均粒径：０．０００３μｍ〜０．０３μｍ）を樹脂材料に高度に分散させる方法、さらには、高分子材料の分子構造の中に、所定の金属塩を取り込ませる方法等によって、屈折率ｎ＝１．９を超える材料を見出したものの、それでも、ＺｎＳ薄膜の屈折率ｎ＝２．３を超えるような「透明な」樹脂はまだ発見されていない。
【００４５】
従って、「水」の屈折率ｎ＝１．３３に近い、「樹脂」としては最も低いものをホログラム形成層に用いたとしても、高屈折率樹脂層に用いる樹脂の屈折率は、屈折率ｎ＝１．８３で屈折率差０．５を実現でき、ホログラム形成層として良く用いられるアクリル樹脂（屈折率ｎ＝１．４７）に対しては、屈折率ｎ＝１．９７の樹脂を高屈折率樹脂層に用いて実現可能であるものの、屈折率差で０．８を超える樹脂の組み合わせを実現することは、その樹脂の透明性を犠牲にする以外には方法がなく、本発明のホログラムシートに求める「透明性」を維持しつつ、これを実現することは相当の物理的困難を伴うこととなる。
【００４６】
ホログラムレリーフ形状は、深さ０．０１μｍ程度で、ピッチが１．０μｍ前後の凹凸が所定の領域内に隙間なく敷き詰められた形状をしており、この凹凸形状の一つ一つがいわば、１．０μｍ毎に「個々の反射回折光」を発生し、その「個々の反射回折光」が互いに光の干渉現象を生じて、最終的に一つの合体したホログラム再生像として、視認される。
【００４７】
従って、例えば、この１．０μｍの凹凸形状の一つを滑らかな小さな３次元曲面と捉えたとき、その３次元曲面に０．００１μｍオーダーの微細な凹みや突起が生じたり、その曲面そのものが０．００１μｍオーダーで変形した曲面となったり（凹部の深さが０．００１μｍ深くなったり、浅くなったり、もしくは、その直径が０．１μｍ程度広がったりする《それでも１０％の変化となる。》ことを意味する。）するような「凹凸形状のわずかな変形」、すなわち、「ホログラムレリーフ面形状のわずかな変形」が発生することで、ホログラム再生像の鮮明度に大きな影響を与え、その鮮明度が低下することとなる。
【００４８】
特に、このような変形がホログラム記録領域の中で偏在して発生すると、ホログラム再生像そのものの変形までをも引き起こす。
【００４９】
上記したような変形を抑えるためには、ホログラム形成層と高屈折率樹脂層の樹脂選定にあたり、互いに接着性や相溶性の低い樹脂を選定したり、ホログラム形成層上に高屈折率樹脂層を設ける際に、高屈折率樹脂層用樹脂に含まれる溶剤等がホログラム形成層を溶解しないものを使用して、ホログラムレリーフ面において互いの樹脂が混ざり合うことを阻止し（互いのホログラムレリーフ面を高い精度で維持することとなる。）、さらには、ホログラム形成層の表面張力より、高屈折率樹脂層の表面張力を大きくすることで、高屈折率樹脂層がホログラム形成層のホログラムレリーフ面に濡れ難くして、高屈折率樹脂層が高い精度でホログラムレリーフ面を再現できるようにする。
【００５０】
または、２液硬化タイプ等の反応性樹脂を用いたホログラム形成層であれば、３０℃〜８０℃で数日〜数か月のエージング処理をしたり、コロナ処理や、電離放射線硬化タイプであればその電離放射線を追加照射するなどして、それらの反応を促進して、硬化度（特にホログラムレリーフ面の硬化度）を１００％に近づけることで、ホログラムレリーフ面の表面張力を低下させることができる。
【００５１】
さらには、ホログラムレリーフ面へのフッ化処理や、フッ素イオン注入処理も、ホログラムレリーフ面の「形状」を変化させずに維持したまま、ホログラムレリーフ面の表面張力を低下させる効果があるため、好適である。
【００５２】
ここで、高屈折率樹脂層の表面張力を、ホログラム形成層の表面張力より、１ｍＮ／ｍでも大きくすることで、高屈折率樹脂層をホログラム形成層上に形成する際の「濡れ難さ」が発生し、高屈折率樹脂層に用いる樹脂とホログラム形成層に用いた樹脂とが「相溶」して混ざり合うことによる、ホログラムレリーフ面の劣化、すなわち、ホログラムレリーフ面の微細な凹凸形状の変形を防ぐ。
【００５３】
そして、高屈折率樹脂層をホログラム形成層上に形成する際の濡れ難さは、ホログラム形成層の表面張力より、高屈折率樹脂層の表面張力を１ｍＮ／ｍでも大きくすることで得られるが、さらに、その差を１０ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上とする。
【００５４】
この「濡れ難さ」、すなわち、「ホログラムレリーフ面形状の維持のし易さ」は、両層の表面張力の差が、１０ｍＮ／ｍ以上となると増大し、２０ｍＮ／ｍ以上とすると顕著となる。但し、両層の表面張力の差を４０ｍＮ／ｍを超えるものとすることは両層に使用する樹脂選定にあたりかなりの困難を伴う。しかも、両層の表面張力の差が大きくなればなるほど、ホログラム形成層のホログラムレリーフ面上に設ける高屈折率樹脂層用樹脂等が濡れ難くなり、通常の印刷方法では、ホログラム形成層のホログラムレリーフ面への追従性が逆に低下し始め、高屈折率樹脂層のレリーフ面（ホログラム形成層のホログラムレリーフ面に接している面という意味。）が、高い精度で「ホログラム形成層のホログラムレリーフ面」と同一となることを阻害するようになる。
【００５５】
このため、高屈折率樹脂層を形成する際、もしくは形成後に、高屈折率樹脂層の露出面側（高屈折率樹脂層のホログラムレリーフ面とは反対の面側という意味。）から高い線圧（ロールプレスという意味。ロール幅１ｃｍに対して０．１ｋｇ以上。さらには、１ｋｇ以上の圧力という意味。）、もしくは高い平圧（平圧プレスという意味。１０7Ｐａ以上、さらには、１０8Ｐａ以上の圧力という意味。）を掛けて、高屈折率樹脂層のレリーフ面が、高い精度でホログラム形成層のホログラムレリーフ面と一致させるようにする必要がある。
【００５６】
そして、ホログラム形成層と高屈折率樹脂層の表面張力の差が大きければ大きいほど、両層の界面での界面剥離が発生し易くなり、例えば、本発明のホログラムシートをラベル化して貼着した被貼着体から不正にホログラムシートを剥がそうとして、ホログラムシートに変形圧力を掛けたり、ラベルの粘着剤を溶解させようとして溶剤を浸み込ませたりすると、両層の界面の至る所で部分剥離が生じ始め（空隙が発生するという意味。）、その部分が空気を含んで「白濁」して見えるようになり、しかも、ホログラムレリーフが非常に微細であって、且つ、高屈折率樹脂層がホログラム形成層に対して濡れ難く設定してあるため、もはや、ホログラム形成層側から高い圧力を掛けてもその剥離部分を元に戻すことは不可能となっているものである。
【００５７】
具体的には、ホログラム形成層として、高屈折率樹脂層との離形性を有し、且つ、表面張力が低い、シリコン樹脂や、フッ素含有樹脂そのものも用いることができる。
【００５８】
また、各種の熱可塑性樹脂、もしくは熱硬化性樹脂に、シリコン樹脂やフッ素含有樹脂、さらには、シリコンオイルを混合したもの、または、それらの樹脂とシリコン樹脂やフッ素含有樹脂を共重合させたものや、それらの樹脂の分子内にシロキサン結合〔―Ｓｉ（Ｒ1）（Ｒ2）−Ｏ―〕やフッ素原子〔−Ｆ〕を導入したものを用いることができる。
【００５９】
さらに、ホログラム形成層と高屈折率樹脂層との界面での反射光の強度を強くするため、高屈折率樹脂層をそのホログラムレリーフに追従して均一な厚さで設け、且つ、その厚さを、０．０５μｍ〜０．３μｍとする。
【００６０】
「ホログラムレリーフに追従して均一な厚さで設ける」とは、高屈折率樹脂層に厚さムラがなく、高い精度で所定の厚さを保ち、且つ、高屈折率樹脂層が、その所定の厚さを維持しつつホログラムレリーフの凹凸面に沿って形成されていることを意味する。
【００６１】
すなわち、このことは、ホログラムレリーフ面を３次元空間の「曲面」と見做した場合には、その「曲面」をそのまま下方に所定の距離だけ平行移動したときの、この「元の曲面」と「平行移動後の曲面」とにはさまれた「空間」を、高屈折率樹脂層材料が占めていることと同義である。
【００６２】
この時の平行移動距離が上記した高屈折率樹脂層の「均一な厚さ」となり、高屈折率樹脂層の露出している面が、平行移動後の曲面であって、この曲面が、元のホログラムレリーフ面と実質的に同一形状を成すことを持って、高屈折率樹脂層がホログラムレリーフに追従しているとする。
【００６３】
このように理論的に平行移動したときの曲面は、元の曲面と「１００％同一」ということができるが、実際には、所定の形成方法を用いて、ホログラムレリーフ面上に、物理的に高屈折率樹脂層を設けるため、設けた高屈折率樹脂層の「厚さ分布」や、露出している面の「曲面形状」は、この「１００％同一」からずれることとなる。
【００６４】
本発明のホログラムシートにおいては、この「厚さ分布」は、所定の厚さに対して±１％以内の誤差範囲に入るものとし、好適には、０．１％以内とする。
また、高屈折率樹脂層の露出している面の「曲面形状」は。ホログラムレリーフ面の形状に対して、凹凸の再現性が９０％以上、さらには、９５％以上であることが望ましい。
【００６５】
これは、一つの凹凸の再現性であると同時に、ホログラムを再生する領域全体の再現性を示す指標である。
【００６６】
この再現性は、上記した、２つの３次元曲面の比較において、元の３次元曲面の凹凸領域の体積に対して、もう一つの３次元曲面との差分領域の体積が、その１０％以内、さらには、５％以内にあることを意味する。簡易的な評価方法として、ホログラムレリーフの「断面形状」同士を「２次曲線同士を比較する方法」を用いて行い、上記した範囲内であることを確認することも好適である。
【００６７】
さらに、高屈折率樹脂層をこのような「同一」と言える２つの３次元曲面の間に閉じ込めることで、高屈折率樹脂層へ所定の「入射光」が所定の角度で入射した際、「第一次反射光」、「第二次反射光」、・・・「第ｍ次反射光」・・・が、全て同一の反射方向へ進むことで、干渉現象を発生させ、互いに強め合わせて、全体として「強度の大きい反射光」となる「多重反射現象」を出現させるため、高屈折率樹脂層の厚さを、高屈折率樹脂層の持つ屈折率ｎを考慮した光学長基準にて、「入射光波長の１／２以下」を目安として、０．０５μｍ〜０．３μｍとする。
【００６８】
この厚さが、０．０５μｍ未満では、高屈折率樹脂層としての機能を安定化させることができず、且つ、上記したロールプレスや平圧プレスの効果が薄れ、また、この厚さが、０．３μｍを超えると上記した多重反射効果が薄れるため、好ましくない。
【００６９】
ここで、「第一次反射光」とは、入射光が最初の３次元曲面で「一部の光」が反射されて反射方向へ進行する光であり、「第二次反射光」とは、その「残りの光」がその３次元曲面を「透過」し、且つ、「光の屈折」を起こし、高屈折率樹脂層の中をその屈折方向へ進行し、もう一つの３次元曲面で「光の反射」を起こして、再び、高屈折率樹脂層の中を反射方向へ進行し、その内の「一部の光」は、最初の３次元曲面を透過し、ここで再び屈折して、その屈折方向へ進む光であり、これを繰り返した光が、高次の反射光となる。
【００７０】
また、高屈折率樹脂層をこのような薄い層として設けることは、本発明のホログラムシートに粘着加工を施してラベル化するときに、この高屈折率樹脂層の下に形成され得る粘着剤は、シート用の粘着剤が持つ一般的な特性、すなわち、圧力を掛けると容易に変形したり、種々の溶剤で溶解し易い性質を有するものであるから、高屈折率樹脂層の厚さを上記の範囲とすることで、このような外的要因で速やかに変形を起こしたり、破断を生じるものとすることができ、好適である。
【００７１】
ホログラム形成層を形成するには、透明樹脂層にあたる、透明性を有する感光性樹脂材料にホログラムの干渉露光を行なって現像することによって直接的に形成することもできるが、予め作成したレリーフホログラムもしくはその複製物、またはそれらのメッキ型等を複製用型として用い、その型面を透明樹脂層に押し付けることにより、賦型を行なうか、もしくは、射出形成や、押し出し成型の型を上記の複製用型として用い、成形と同時にホログラム形成層を形成することも好適である。
【００７２】
以上により、金属薄膜の反射層を設けずとも、意匠性に優れ、また、その物理的安定性から、偽造防止用ホログラムにも適する、本発明のホログラムシートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】本発明の一実施例を示すホログラムシートＨの断面図である。
【図２】本発明の他の実施例を示すホログラムシートＨ´の断面図である。以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
【発明を実施するための形態】
【００７４】
（透明樹脂層の一方の面にホログラムレリーフが設けられたホログラム形成層）
本発明のホログラムシートＨのホログラム形成層１を構成するための透明樹脂層に用いられる樹脂材料としては、各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、もしくは電離放射線硬化性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂としてはアクリル酸エステル樹脂、アクリルアミド樹脂、ニトロセルロース樹脂、もしくはポリスチレン樹脂等が、また、熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ変性アクリル樹脂、エポキシ変性不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、もしくは、フッ素化樹脂等が挙げられる。（図１参照。）
これらの熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂は、１種もしくは２種以上を使用することができる。これらの樹脂の１種もしくは２種以上は、各種イソシアネート樹脂を用いて架橋させてもよいし、あるいは、各種の硬化触媒、例えば、ナフテン酸コバルト、もしくはナフテン酸亜鉛等の金属石鹸を配合するか、または、熱もしくは紫外線で重合を開始させるためのベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、ベンゾフェノン、アセトフェノン、アントラキノン、ナフトキノン、アゾビスイソブチロニトリル、もしくはジフェニルスルフィド等を配合しても良い。
【００７５】
また、電離放射線硬化性樹脂としては、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アクリル変性ポリエステル等を挙げることができ、このような電離放射線硬化性樹脂に架橋構造を導入するか、もしくは粘度を調整する目的で、単官能モノマーもしくは多官能モノマー、またはオリゴマー等を配合して用いてもよい。
【００７６】
また、上記の熱可塑性樹脂、もしくは熱硬化性樹脂に、シリコン樹脂やフッ素含有樹脂、さらには、シリコンオイルを混合したもの、または、熱可塑性樹脂、もしくは熱硬化性樹脂とシリコン樹脂やフッ素含有樹脂を共重合させたものや、熱可塑性樹脂、もしくは熱硬化性樹脂の分子内にシロキサン結合〔―Ｓｉ（Ｒ1）（Ｒ2）−Ｏ―〕やフッ素原子〔−Ｆ〕を導入したものを用いることができる。
さらには、上記の熱可塑性樹脂、もしくは熱硬化性樹脂に、シリコンパウダー微粒子やフッ素パウダー微粒子を分散させたものを用いることもできる。
【００７７】
フッ素化樹脂には、完全フッ素化樹脂として、四フッ素化樹脂、部分フッ素化樹脂として、三フッ素化樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、フッ素化樹脂共重合体として、ペルフルオロアルコキシフッ素樹脂。四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体、エチレン・四フッ化エチレン共重合体、エチレン・クロロトリフルオロエチレン共重合体などを用いることができる。
【００７８】
また、樹脂の界面張力は、ＪＩＳ  Ｋ６７６８（改正）において、ポリ四フッ化エチレン（ポリテトラフロロエチレン）１８、シリコン樹脂２０、ポリ三フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）２２、ポリフッ化ビニリデン２５、ポリフッ化ビニル２８、ポリエチレン（密度O．955〕３１、ポリスチレン３３、ポリカーボネート３５、ポリビニルアルコール３７、ポリ酢酸ビニル３７、ポリメタクリル酸メチル３９、ポリ塩化ビニル３９、ポリ塩化ビニリデン４０、ウレタン樹脂４０、ナイロン6：４２、ポリエチレンテレフタレート４３、ユリア樹脂４５、ナイロン66：４６、環状脂肪族エポキシ樹脂４６、ポリビニルブチラール５４ｍＮ／ｍ等であって、これらの値は、和光純薬工業株式会社製濡れ張力試験用混合液を用いて実測できる。
【００７９】
さらに、上記の樹脂材料を用いてホログラム形成層１を形成するには、感光性樹脂材料にホログラムの干渉露光を行なって現像することによって直接的に形成することもできるが、予め作成したレリーフホログラムもしくはその複製物、またはそれらのメッキ型等を複製用型として用い、その型面を、上記の樹脂材料をプレス成型や、射出成型、ブロー成型等により作成した透明樹脂層に押し付けることにより、賦型を行ない、ホログラムレリーフ２面を形成する。（図１参照。）
熱硬化性樹脂や電離放射線硬化性樹脂を用いる場合には、型面に未硬化の樹脂を密着させたまま、加熱もしくは電離放射線照射により、硬化を行わせ、硬化後に剥離することによって、硬化した透明樹脂層の片面にレリーフホログラムの微細凹凸を形成することができ、この微細凹凸がホログラムレリーフ２となる。なお、同様な方法によりパターン状に形成して模様状とした回折格子を有する回折格子形成層も光回折構造（すなわち、ホログラム形成層１のホログラムレリーフ２。）として使用できる。
【００８０】
ホログラムは、物体光と参照光との光の干渉による干渉縞を凹凸のレリーフ形状で記録されたもので、例えば、フレネルホログラムなどのレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラムなどの白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーテッドホログラム（ＣＧＨ）や、ホログラフィック回折格子などがある。また、マシンリーダブルホログラムのように、その再生光を受光部でデータに変換し所定の情報として伝達したり、真偽判定を行うものであってもよい。
【００８１】
さらに、微細な凹凸（すなわち、ホログラムレリーフ２。）を精密に作成するため、光学的な方法だけでなく、電子線描画装置を用いて、精密に設計されたレリーフ構造を作り出し、より精密で複雑な再生光を作り出すものであってもよい。このレリーフ形状は、ホログラムを再生する光、もしくは、光源の波長（域）と、再生する方向、及び強度によってその凹凸のピッチや、深さ、もしくは特定の周期的形状が設計される。凹凸のピッチ（周期）は再生角度に依存し、通常０．１μｍ〜数μｍであり、凹凸の深さは、再生強度に大きな影響を与える要素であって、通常０．１μｍ〜２μｍである。
【００８２】
単一回折格子のように、全く同一形状の凹凸の繰り返しであるものは、隣り合う凹凸が同じ形状であればある程、反射する光の干渉度合いが増しその強度が強くなり、最大値へと収束する。回折方向のぶれも最小となる。立体像のように、像の個々の点が焦点に収束するものは、その焦点への収束精度が向上し、再生像が鮮明となる。
【００８３】
また、レリーフ面にホログラム画像の凹凸とは異なる周期や、形状の凹凸が存在すると、それはホログラムもしくは回折格子の再生時のノイズとなり、像を不鮮明にする要因となる。
【００８４】
ホログラムレリーフ形状を賦形（複製ともいう）する方法は、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型（スタンパという）として用い、上記ホログラム形成層１上に、原版を重ねて加熱ロールなどの適宜な手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。形成するホログラムパターンは単独でも、複数でもよい。
【００８５】
上記の極微細な形状を精密に再現するため、また、複製後の熱収縮などの歪みや変形を最小とするため、原版は金属を使用し、低温、且つ、高圧下で複製を行う。
【００８６】
原版は、Ｎｉなどの硬度の高い金属を用いる。光学的撮影もしくは、電子線描画などにより形成したガラスマスターなどの表面にＣｒ、または、Ｎｉ薄膜を真空蒸着法、スパッタリングなどにより５〜５０ｎｍ形成後、Ｎｉなどを電着法（電気めっき、無電解めっき、さらには複合めっきなど）により５０〜１０００μｍの厚さで形成した後、それらの金属を剥離することで作ることができる。
【００８７】
高圧回転式の複製に用いるためには、このＮｉ層の厚み精度を高くする必要があり、通常±１０μｍ、好ましくは、±１μｍとする。このため、裏面の研磨や、平坦化方法を用いてもよい。
【００８８】
複製方式は、高圧とするため、平板式でなく、回転式を用い、線圧０．１トン／ｍ〜１０トン／ｍ、好ましくは、５トン／ｍ以上とする。複製用シリンダーは、その直径が小さいとレリーフの再現性が低下するため、複製シリンダー直径は大きい方が好ましく、通常、直径０．１ｍ〜２．０ｍ、好ましくは、１．０ｍ以上の弧を使用する。
【００８９】
ホログラム形成層１をこの複製用シリンダーに沿って押し当て、裏面より金属製シリンダーにより上記圧力にて複製を実施する。複製後の熱収縮などの歪みや変形を最小限とするためには、ホログラム形成層１全体を加熱するのではなく、ホログラム形成層１のホログラムレリーフ２面側の一部のみを加熱する方法が望ましい。通常６０℃〜１１０℃に加熱する。さらには、裏面の金属製シリンダーを常温に保つ、もしくは冷却することで、さらにその精度を向上させることができる。
【００９０】
（高屈折率樹脂層）
本発明のホログラムシートＨでは、透明樹脂層の一方の面にホログラムレリーフ２が設けられたホログラム形成層１のホログラムレリーフ２を埋めるように高屈折率樹脂層３を形成する。（図１参照。）
高屈折率樹脂層３に用いられる樹脂としては、上記したホログラム形成層１に用いられる樹脂を適宜選択して用いることができる。
【００９１】
この場合、高屈折率樹脂層３の屈折率を、ホログラム形成層１の屈折率よりも、０．５以上大きくなるように設計する。さらには、高屈折率樹脂層３の表面張力が、ホログラム形成層１の表面張力より大きくなるように設計する。
【００９２】
高屈折率樹脂層３の屈折率を大きくするために用いられる微粒子透明顔料や超微粒子顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー、カオリン、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、珪藻土、石膏、タルク、珪石粉等の体質顔料を細かく粉砕したものや、マイクロシリカ等の無機微粒子、シリコン樹脂やフッ素樹脂粉末等の微粒子樹脂紛体、その他、平均粒径で、０．１μｍ〜０．０１μｍとした微粒子顔料や、０．０１μｍ以下とした超微粒子顔料を使用する。
【００９３】
具体的には、天然に産する方解石、氷州席、アラゴナイト、石灰岩、大理石、貝殻、チョーク、重晶石、石膏、ギブス石などを微粉砕したものや、その合成物において平均粒径を調整したもの、さらには、一般的に用いられる無機顔料、や有機顔料においても、超微粒子酸化チタンや超微粒子酸化ジルコニウム等、その平均粒径を、０．０１μｍ以下としたもの等は、適宜な樹脂材料との混合において、透明となるため、好適である。特に、顔料そのものの屈折率が２．０〜３．０であるものが好ましい。この屈折率が３．０を超えるものは、金属光沢が発現し始めるため、その透明性に欠けるものとなるため好ましくない。
【００９４】
具体例としては、超微粒子酸化チタン（石原産業株式会社製ＴＴＯ−５５Ｎ：屈折率ｎ＝２．４）を適宜な樹脂に分散した場合に、高屈折率樹脂層３としての屈折率は、１．９〜２．０であり、また、超微粒子酸化ジルコニウム（動的光散乱法における平均粒径０．０００１μｍ〜０．０５μｍ）を適宜な樹脂に分散した場合に、高屈折率樹脂層３としての屈折率は、１．７〜１．９である。
【００９５】
そして、ホログラムレリーフ２面の表面をより平滑にするためには、顔料の粒径は、０．０１μｍ以下のもの、すなわち、超微粒子顔料とすることが好適である。但し、この粒径のものは、二次凝集しやすく、ニーダー等の適宜な分散処理機に繰り返し通すなどの再分散処理等を施す必要がある。添加量は、屈折率の向上度合いと透明性とのバランスで決められるが、通常１％〜２０％添加が好適であり、ホログラム形成層１に配慮した適宜な溶剤または水に溶かして選定した樹脂に分散して用いる。
【００９６】
その形成方法は、高屈折率樹脂層３の表面の平滑性（微視的な視点での平滑性を意味する。）を、実質的に、表面粗さＲａで、０．０１μｍ〜０．０５μｍとすることが望ましく、そのため、オフセット印刷方式、ステンレススクリーン印刷方式、活版印刷方式、凹版方式、グラビアコーティング方式、ロールコーティング方式、キャスティング方式等の中でも高い印圧を付与できる方式にロールプレスや平板プレスを併用した方法を用い得るが、特に、レジスト処理方式、さらには、透明樹脂層転写方式は、高い厚さ精度を容易に得ることができるため、最も好ましい。もちろん、この均一に設けた高屈折率樹脂層３に対してロールプレスや平板プレスを施して、その高屈折率樹脂層３のホログラムレリーフ２面への追従性を向上させてもよい。
【００９７】
高屈折率樹脂層３の厚さは、０．０５μｍ〜５．０μｍの厚さに形成するが、より好適には、０．０５μｍ〜０．３μｍとする。（図１参照。）
高屈折率樹脂層３を形成する際には、溶剤系に乾燥速度の比較的遅いもの（沸点１００°以上、好ましくは、沸点１３０°以上のもの。）を溶剤成分の１０％〜２０％混入させ、その乾燥中に、高屈折率樹脂層３に上記した圧力を加えて、ホログラムレリーフ２面への追従性を高めることも好適である。
【００９８】
また、高屈折率樹脂層３に使用される樹脂は、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド系樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂などが挙げられ、ホログラム形成層１との相容性に乏しく、且つ、表面張力が大きく、そして、顔料等の分散性や相溶性の良いものが使用できる。
【００９９】
用いる樹脂の屈折率は、例えば、熱可塑性樹脂としては、アクリル酸エステル樹脂（屈折率ｎ＝１．４７）、アクリルアミド樹脂（ｎ＝１．５０）、ニトロセルロース樹脂（ｎ＝１．５４）、酢酸ビニル樹脂（ｎ＝１．４７）、もしくは、ポリスチレン樹脂（ｎ＝１．６０）等が、また、熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂（ｎ＝１．６４）、ウレタン樹脂（ｎ＝１．６０）、エポキシ変性アクリル樹脂（ｎ＝１．５５）、エポキシ変性不飽和ポリエステル樹脂（ｎ＝１．６４）、アルキッド樹脂（ｎ＝１．５４）、もしくはフェノール樹脂（ｎ＝１．６０）等である。
【０１００】
また、電離放射線硬化性樹脂としては、エポキシアクリレート（ｎ＝１．５５）、ウレタンアクリレート（ｎ＝１．５４）、アクリル変性ポリエステル（ｎ＝１．６４）等である。
【０１０１】
さらに、環境に配慮して、ホログラム形成層１や、高屈折率樹脂層３に、生分解性プラスチックを用いることもできる。
【０１０２】
生分解プラスチックとしては、化学合成系として、ラクトン系樹脂：εーカプロラクトン、４−メチルカプロラクトン、３，５，５−トリメチルカプロラクトン、３，３，５−トリメチルカプロラクトン、βープロピオラクトン、γーブチロラクトン、δーバレロラクトン、エナントラクトンの単独重合体またはこれら２種以上のモノマーの共重合体、これらの混合物、ポリカプロラクトン、もしくは、ポリブチレンサクシネート系樹脂：ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリブチレンサクシネートとポリカプロラクトンとの混合物、ポリブチレンサクシネートとポリブチレンサクシネート・アジペートとの混合物、ポリブチレンサクシネート・アジペートとポリ乳酸との混合物、もしくは、ポリ乳酸、ポリ乳酸とＤ−乳酸との混合物など、もしくは、低分子量脂肪族ジカルボン酸と低分子量脂肪族ジオールより合成したポリエステル樹脂、例えばコハク酸とブタンジオール、エチレングリコールとの組み合わせや、シュウ酸とネオペンチルグリコール、ブタンジオール、エチレングリコールとの組み合わせなど、もしくは、変性ポリビニルアルコールと脂肪族ポリエステル樹脂と澱粉の混合物、または、低分子量脂肪族ポリエステルに脂肪族イソシアネートを添加して重合させたものなどが好適である。
【０１０３】
また、天然物系として、ゼラチンなどの動物性天然物質、セルロースなどの植物性天然物質など、もしくは、澱粉脂肪酸エステル、澱粉キトナン・セルロースなど、または、微生物生産系として、ポリヒドロキシブチレートや、ポリエステル系、さらには、炭素源として３−ヒドロキシプロピオン酸、４−ヒドロキシ酪酸、もしくは、γ―ブチロラクトンをベースとするＰ（３ＨＢ−ＣＯ―４ＨＢ）、炭素源としてプロピオン酸、吉草酸をベースとしたＰ（３ＨＢ−ＣＯ―３ＨＶ）などが好適である。
【０１０４】
ホログラム形成層１と濡れ性の悪い高屈折率樹脂層３用樹脂を用いて、さらには、ホログラム形成層１のホログラムレリーフ２面を溶解させないため、高屈折率樹脂層３用樹脂に大量の希釈溶剤を用いることができないという物理的な制約の中で、ホログラム形成層１上に、高屈折率樹脂層３を、０．０５μｍ〜０．５μｍという薄さで、そのホログラムレリーフ２面に対する高い追従性を持って形成するためには、粘性の小さい樹脂を用いて、高い印圧で高屈折率樹脂層３を形成するか、もしくは、あらかじめ、所定の厚さの「ホログラムレリーフ２を形成していないホログラム形成層１」上に、所定の厚さで、且つ、高い精度で「高屈折率樹脂層３に用いる材料の層」を形成し、その後、その層の上から、ホログラムレリーフ２を有するホログラム原版を押し当てて、「ホログラム形成層１とその層の積層体」を変形させて、その両層の界面（ホログラムレリーフ２面となる。）及び、その層の露出している面に、「ホログラムレリーフ」を同時に形成することにより、高屈折率樹脂層３の厚さ精度を確保して、高屈折率樹脂層３の上下の面形状を高い精度で同一とする。これがホログラムシートＨ´となる。（図２参照。形成過程は図示せず。）
後者の方法は、ホログラム形成層１が平坦な面であれば、その上に、濡れ性が悪く、希釈溶剤を十分使用できない条件下においても、均一な厚さの高屈折率樹脂層３を形成でき、さらには、高屈折率樹脂層３の上下の面形状を９５％以上という高い精度で同一とすることができるため有用である。
【０１０５】
本発明のホログラムシートＨ、もしくはＨ´を、偽造防止を図る対象物に紐つけによって添付したり、本発明のホログラムシートＨに粘着剤を付加して、その対象物（被貼着物となる。）の所望の位置に、その粘着剤が接するように貼りつけ、加圧したり、本発明のホログラムシートＨ、もしくはＨ´に、剥離性基材と接着剤を付加して転写箔とし、やはり、その対象物（被転写物となる。）の所望の位置に、その接着剤が接するように重ねて、加熱、且つ、加圧することで、容易にその対象物に適用することができる。
【実施例】
【０１０６】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。
【０１０７】
（実施例１）
ホログラム形成層１を構成する透明樹脂層として、５０μｍ厚さのフッ素系樹脂（屈折率ｎ＝１．３５）を押し出し成形法によりシート上に形成し、レーザ光学系を用いて撮影した意匠性の高いホログラム（回折効率２０％）を備えたＮｉ原版を用意し、上記したホログラム形成層１の一方の面に、そのＮｉ原版のレリーフ面を合わせて、回転式レリーフホログラム形成装置（原版シリンダー径１．０ｍ・原版面温度１００℃、加圧シリンダー径０．３ｍ水冷式、圧力２トン／ｍ、複製速度１０ｍ／分）にてホログラムレリーフ２をホログラム形成層１の一方の面に形成した。（図１参照。）
このホログラム形成層１のホログラムレリーフ２面に、下記組成の高屈折率樹脂層３用組成物を、ステンレススクリーン方式を使用して、厚さ５．０μｍの高屈折率樹脂層３を形成し（屈折率ｎ＝１．８５）、実施例１のホログラムシートＨを得た。（図１参照。）
そのときの乾燥条件は、緩やかなものとし、高屈折率樹脂層３側から１．０×１０7Ｐａの平圧プレスを掛け、ホログラムレリーフ２面の追従性を高めた。
・＜高屈折率樹脂層３用組成物：高屈折率樹脂層３とすると屈折率ｎ＝１．８５となる。＞
メラミン樹脂（屈折率ｎ＝１．６０）                                ３０質量部
超微粒子酸化ジルコニウム（平均粒径：０．００１μｍ、屈折率ｎ＝２．１０）
６質量部
トルエン                                                            ５質量部
イソプロピルアルコール                                            ３４質量部
ブチルセルソルブ                                                  ２  ５質量部
このホログラムシートＨを、室内蛍光灯下にて観察したところ、ホログラムレリーフ２から反射型の鮮明なホログラム再生像が再生された。（図示せず。）
また、このホログラムシートＨに適宜な粘着剤を付加してラベル化し、偽造防止性を付与する対象物（被貼着体）の表面に置き、圧力をかけたところ、ホログラムシートＨが、その対象物表面に貼着し、そして、ホログラムシートＨを剥がそうとしたところ、ホログラム形成層１と高屈折率樹脂層３の界面であるホログラムレリーフ２面に空隙が発生し、ホログラム再生像が著しく不鮮明なものとなった。このことから、この行為を、不正をしようとする者が行った場合には、もはや、不正を行ったことを隠ぺいすることは不可能であると認識するものと思われた。
【０１０８】
（実施例２）
実施例１において、ホログラム形成層１を構成する透明樹脂層として、５０μｍ厚さのフッ素樹脂の代わりに、５０μｍ厚さの表面張力２８ｍＮ／ｍポリフッ化ビニル樹脂（ｎ＝１．３４）を用い、高屈折率樹脂層３用組成物に用いたメラミン樹脂の代わりに、表面張力５１ｍＮ／ｍのエポキシ樹脂（ｎ＝１．６４）を用いたこと、及び、高屈折率樹脂層３（屈折率ｎ＝１．８７）側から１．０×１０8Ｐａの平圧プレスを掛けたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２のホログラムシートＨを得た。（図１参照）
このホログラムシートＨを実施例１と同様に評価したところ、ホログラム再生像がより鮮明となったこと、及び、ホログラムシートＨをラベル化して貼着後、剥がそうとしたときに、ホログラム形成層１から高屈折率樹脂層３がより容易く剥離したこと以外は、実施例１と同様の良好な結果を得た。
【０１０９】
（実施例３）
実施例１において、ホログラム形成層１にホログラムレリーフ２を形成する前に、そのホログラム形成層１上に、０．１μｍの厚さの高屈折率樹脂層３用組成物の層をステンレススクリーン方式及び、平プレス処理を用いて形成した後に、その高屈折率樹脂層３の露出面側から、実施例１の回転式レリーフホログラム形成装置を用いて、その露出面及び、ホログラム形成層１と高屈折率樹脂層３との界面にホログラムレリーフ２を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３のホログラムシートＨ´を得た。（図２参照）
このホログラムシートＨ´を実施例１と同様に評価したところ、ホログラム再生像がさらに鮮明となったこと、及び、ホログラムシートＨ´をラベル化して貼着後、剥がそうとしたときに、ホログラム形成層１から高屈折率樹脂層３がより容易に剥離したこと以外は、実施例１と同様の良好な結果を得た。
(比較例)
（比較例１）
実施例１の高屈折率樹脂層３に代えて、通常の透明樹脂層を用いたこと以外は、実施例１と同様にし、比較例１のホログラムシートを得た。
【０１１０】
このホログラムシートを実施例１と同様に評価したところ、ホログラム再生像をほとんど視認できず、ホログラムシートを被貼着物に貼着したときに、被貼着物から注意深くホログラムシートを剥がすと、ホログラムシート全体や、透明樹脂層そのものに変形や破壊等のダメージを与えることなく剥がすことができ、偽造防止性に劣るものであると思われた。
【符号の説明】
【０１１１】
Ｈ      ホログラムシート
Ｈ´    ホログラムシート（高屈折率樹脂３がホログラムレリーフ２に追従                              して均一な厚さで設けられている。）
１      ホログラム形成層
２      ホログラムレリーフ
３      高屈折率樹脂層
【図１】
2014142543.tif 000003
【図２】
2014142543.tif 000004