(57)【要約】【課題】本発明の目的は、硬化させた際の、柔軟性、水蒸気バリア性、及び圧縮永久歪と、硬化時における接着性とに優れた光硬化性エラストマー組成物、該組成物を用いたシール材、及び該シール材を有する装置を提供することにある。【解決手段】本発明の光硬化性エラストマー組成物は、（Ａ）分子内に（メタ）アクリロイル基を少なくとも２個有する第１のポリマーと、（Ｂ）分子内に（メタ）アクリロイル基を１個有する第２のポリマーと、（Ｃ）分子内に光硬化性官能基を有するモノマーと、（Ｄ）光重合開始剤と、を含むことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子内に（メタ）アクリロイル基を少なくとも２個有する第１のポリマーと、
（Ｂ）分子内に（メタ）アクリロイル基を１個有する第２のポリマーと、
（Ｃ）分子内に光硬化性官能基を有するモノマーと、
（Ｄ）光重合開始剤と、を含むことを特徴とする光硬化性エラストマー組成物。
【請求項２】
前記モノマーの含有量が、前記第１のポリマー、前記第２のポリマー、及び前記モノマーの総量に対して、４０質量％〜８０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項３】
前記第１のポリマーの含有量と、前記第２のポリマーの含有量との質量比（第１のポリマー：第２のポリマー）が、２０：８０〜８０：２０であることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項４】
前記光重合開始剤の含有量が、前記第１のポリマー、前記第２のポリマー、及び前記モノマーの総量に対して、０．１質量％〜１０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項５】
前記第１のポリマーが、（メタ）アクリロイル基を両末端に有することを特徴とする請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項６】
前記第２のポリマーが、（メタ）アクリロイル基を片末端に有することを特徴とする請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項７】
前記第１のポリマーは、主骨格が、水添されたブタジエン骨格であることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項８】
前記第２のポリマーは、主骨格が、水添されたブタジエン骨格であることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項９】
前記モノマーは、前記光硬化性官能基が（メタ）アクリロイル基であることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項１０】
前記モノマーは、イソボルニルアクリレートであることを特徴とする請求項９に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項１１】
シール材に用いられることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか１項に記載の光硬化性エラストマー組成物を少なくとも一部に用いたことを特徴とするシール材。
【請求項１３】
請求項１２に記載のシール材を少なくとも一部に有することを特徴とする装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性エラストマー組成物、シール材、及び装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
シール材の主流であるハードコート材の材料としては、ビスフェノールＡ型のエポキシ（メタ）アクリレートを主成分とする組成物が一般的である。この組成物は、分子間力が強く、立体的に密であるため、ガス・水蒸気バリア性に優れる反面、硬化物は非常に硬い。したがって、柔軟性が求められるシール材、などには使用できない。柔軟性が求められるシール材としては、例えば、フレキシブルディスプレイ関連の封止材又はパッキン、などのように曲げられる可能性のある材料が挙げられる。また、シール材には、特に、フレキシブルディスプレイに用いられる場合、曲げた際に元に戻る特性が必要であり、この特性を確保するために、圧縮永久歪を低減することが必要である。さらに、シール材として用いられるエラストマー組成物には、曲げた際に接地基材から剥がれない特性が必要であり、この特性を確保するために、接着性を向上させることが必要である。
【０００３】
従来より、末端に（メタ）アクリロイル基を有する反応性ポリマーと、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、光ラジカル重合開始剤と、を含むエラストマー組成物（例えば、特許文献１参照）、などがシール材として検討されている。
【０００４】
しかしながら、硬化させた際の、柔軟性、水蒸気バリア性、及び圧縮永久歪と、硬化時における接着性とを一定のレベルに保つことができる光硬化性エラストマー組成物は未だ開発されておらず、その開発が強く望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−３９５８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明の目的は、硬化させた際の、柔軟性、水蒸気バリア性、及び圧縮永久歪と、硬化時における接着性とに優れた光硬化性エラストマー組成物を提供することにある。
また、本発明の目的は、柔軟性、水蒸気バリア性、接着性、及び圧縮永久歪に優れたシール材を提供することにある。
さらに、本発明の目的は、柔軟性、水蒸気バリア性、接着性、及び圧縮永久歪に優れる前記シール材を用いた装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、（Ａ）分子内に（メタ）アクリロイル基を少なくとも２個有する第１のポリマーと、（Ｂ）分子内に（メタ）アクリロイル基を１個有する第２のポリマーと、（Ｃ）分子内に光硬化性官能基を有するモノマーと、（Ｄ）光重合開始剤と、を含むことを特徴とする。
この構成によれば、硬化させた際の、柔軟性、水蒸気バリア性、及び圧縮永久歪と、硬化時における接着性とに優れる。
【０００８】
本明細書において、「光硬化性」及び「光重合」の「光」は、紫外線；可視光線；並びにα線、β線、電子線、等の荷電粒子線、γ線等の電磁波、及び高エネルギー粒子を含む電離放射線；を含み、特に紫外線が好ましく挙げられる。
本明細書において、「数平均分子量」は、特に断らない限り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定される標準ポリスチレン換算の値で表される数平均分子量を意味する。
本明細書において、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルのうち少なくとも１つを意味し、アクリロイル基は、（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）を意味し、メタクリロイル基は、（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ−）を意味する。
本明細書において、「主骨格」は、ポリマーの主鎖を形成する主な骨格（骨格の中で占める割合が最も多い骨格）を意味する。なお、主骨格は、例えば、ＮＭＲ測定を用いて判定することができる。
本明細書において、「ブタジエン骨格」は、（ｉ）−[ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２]−単位（シス−１，４結合）、（ｉｉ）−[ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２]−単位（トランス−１，４結合）、及び（ｉｉｉ）−[ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ２）]−単位（１，２結合）からなる群より選択される少なくとも１種からなる骨格を意味し、「イソブチレン骨格」は、−[ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２]−単位からなる骨格を意味し、「イソプレン骨格」は、（ｉ）−[ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＨ２]−単位（シス−１，４結合）、（ｉｉ）−[ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＨ２]−単位（トランス−１，４結合）、（ｉｉｉ）−[ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ＝ＣＨ２）]−単位（１，２結合）、及び（ｉｖ）−[ＣＨ２−Ｃ（Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）]−単位（３，４結合）からなる群より選択される少なくとも１種からなる骨格を意味する。
本明細書において、「環状炭化水素」は、脂肪族環状炭化水素のみならず、芳香族環状炭化水素も含むものとする。
本明細書において、「シール材」は、封止材、密封材、ガスケット及びパッキンを含む概念とする。また、本明細書において、シール材、ガスケット及びパッキンは、特に断りのない限り、固定用シール（静止用シール）と運動用シールの両方を含むものとする。
【０００９】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、前記モノマーの含有量が、前記第１のポリマー、前記第２のポリマー、及び前記モノマーの総量に対して、４０質量％〜８０質量％であることが好ましい。この構成によれば、低粘度を可能とし、硬化させた際の柔軟性を確保することができる。
【００１０】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、前記第１のポリマーの含有量と、前記第２のポリマーの含有量との質量比（第１のポリマー：第２のポリマー）が、２０：８０〜８０：２０であることが好ましい。この構成によれば、硬化させた際の高水蒸気バリア及び良圧縮永久歪を両立することができる。
【００１１】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、前記光重合開始剤の含有量が、前記第１のポリマー、前記第２のポリマー、及び前記モノマーの総量に対して、０．１質量％〜１０質量％であることが好ましい。この構成によれば、硬化が十分となる。
【００１２】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、前記第１のポリマーが、（メタ）アクリロイル基を両末端に有することが好ましい。この構成によれば、硬化させた際の圧縮永久歪を良化させることができる。
【００１３】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、前記第２のポリマーが、（メタ）アクリロイル基を片末端に有することが好ましい。この構成によれば、接着性をより向上させることができる。
【００１４】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、前記第１のポリマーの主骨格が、水添されたブタジエン骨格であることが好ましい。この構成によれば、硬化させた際の水蒸気バリア性をより向上させることができ、シール性及び硬化させた際の耐熱性を向上させることができる。
【００１５】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、前記第２のポリマーの主骨格が、水添されたブタジエン骨格であることが好ましい。この構成によれば、硬化させた際の水蒸気バリア性をより向上させることができ、シール性及び硬化させた際の耐熱性を向上させることができる。
【００１６】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、前記モノマーにおける光硬化性官能基が（メタ）アクリロイル基であることが好ましい。この構成によれば、容易に調達可能である。
【００１７】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、前記モノマーが、イソボルニルアクリレートであることが好ましい。この構成によれば、硬化後の水蒸気バリア性をより向上させることができる。環状炭化水素骨格を有するモノマーの中でもイソボロニル骨格は、特に、硬化後の水蒸気バリア性の向上に効果があり、かつ、他の環状炭化水素骨格と異なり、硬度上昇が極端でないため、使用しやすい。
【００１８】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、シール材に用いられることが好ましい。
【００１９】
本発明のシール材は、本発明の光硬化性エラストマー組成物を少なくとも一部に用いたことを特徴とし、この構成によれば、柔軟性、水蒸気バリア性、接着性、及び圧縮永久歪に優れる。
【００２０】
本発明の装置は、本発明のシール材を少なくとも一部に有することを特徴とし、この構成によれば、シール性及び水蒸気バリア性を両立させることができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、硬化させた際の、柔軟性、水蒸気バリア性、及び圧縮永久歪と、硬化時における接着性とに優れた光硬化性エラストマー組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、柔軟性、水蒸気バリア性、接着性、及び圧縮永久歪に優れたシール材を提供することができる。
さらに、本発明によれば、シール性及び水蒸気バリア性を両立させることができる装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
（光硬化性エラストマー組成物）
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、少なくとも、（Ａ）第１のポリマーと、（Ｂ）第２のポリマーと、（Ｃ）モノマーと、（Ｄ）光重合開始剤と、を含んでなり、さらに必要に応じて、その他の成分、を含んでなる。
【００２３】
＜（Ａ）第１のポリマー＞
（Ａ）第１のポリマーは、分子内に（メタ）アクリロイル基を少なくとも２個有するポリマーであり、シール性を保持する働きを有する。（Ａ）第１のポリマーとしては、分子内に（メタ）アクリロイル基を少なくとも２個有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、水添物（主骨格が水素添加されている）であってもよい。前記（Ａ）第１のポリマーの具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（１）ウレタン系アクリレートポリマー（例えば、日本合成化学社製ＵＶ−２０００、重量平均分子量１３，０００、（メタ）アクリロイル基を両末端に２個有する）、（２）メタクリル変性イソプレンゴム（例えば、株式会社クラレ製の商品名ＵＣ−１０２、数平均分子量１７，０００、（メタ）アクリロイル基を側鎖に２個有する）、（３）水添ポリブタジエンジアクリレート（例えば、（ｉ）サートマー社製の商品名ＣＮ９０１４（数平均分子量６，５００、（メタ）アクリロイル基を両末端に有する、主骨格が水添）、（ｉｉ）日本曹達社製の商品名ＴＥＡＩ−１０００（数平均分子量２，０００、（メタ）アクリロイル基を両末端に有する、主骨格が水添）、（４）メタクリル変性イソプレンゴム（例えば、クラレ製の商品名ＵＣ−２０３、数平均分子量２７，０００、（メタ）アクリロイル基を側鎖に３個有する、主骨格が非水添）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
前記（Ａ）第１のポリマーの主骨格としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン骨格、ブタジエン骨格、イソプレン骨格等の共役ジエン骨格、イソブチレン骨格、などが挙げられる。これらの中でも、ブタジエン骨格が、硬化させた際の水蒸気バリア、シール性の点で好ましい。また、主骨格が水添されていることが好ましく、これにより、硬化させた際の水蒸気バリア性をより向上させることができ、硬化させた際の耐熱性を向上させることができる。さらに、主骨格が、水添されたブタジエン骨格であることが好ましく、これにより、硬化させた際の水蒸気バリア性をより向上させることができ、耐熱性をより向上させることができ、入手しやすい。
【００２５】
前記（Ａ）第１のポリマーの分子内における（メタ）アクリロイル基の個数としては、２個以上である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記（Ａ）第１のポリマーの分子内における（メタ）アクリロイル基が２個以上であると、網目構造を形成することができ、硬化させた際の圧縮永久歪をより小さくすることができる。これにより、高いシール性が得られる。
【００２６】
前記（Ａ）第１のポリマーの分子内における（メタ）アクリロイル基の位置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ポリマー両末端であってもよく、ポリマー側鎖であってもよいが、ポリマー両末端が、フリーブランチ（架橋に関与しない部分）ができずに、粘性が大きくなって硬化させた際の圧縮永久歪が大きくなるのを防止することができる点で好ましい。
【００２７】
前記（Ａ）第１のポリマーの数平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１，０００〜４０，０００が好ましく、２，０００〜３５，０００がより好ましい。前記（Ａ）第１のポリマーの数平均分子量が、１，０００以上であると、硬化させた際の柔軟性の点で好ましく、４０，０００以下であると、粘度が低く、取扱いやすい点で好ましい。また、前記（Ａ）第１のポリマーの数平均分子量が、前記より好ましい範囲内であると、硬化させた際の柔軟性、及び、取扱いやすさの点で、より有利である。
【００２８】
前記（Ａ）第１のポリマーの含有量としては、特に制限はなく、用途、使用状態、要求される性能等に応じて適宜調節すればよいが、前記（Ａ）第１のポリマー、後述する（Ｂ）第２のポリマー及び後述する（Ｃ）モノマーの総量に対して、１０質量％〜５０質量％がより好ましい。前記（Ａ）第１のポリマーの含有量が、前記（Ａ）第１のポリマー、後述する（Ｂ）第２のポリマー及び後述する（Ｃ）モノマーの総量に対して、１０質量％以上であると、硬化させた際の柔軟性の点で好ましく、５０質量％以下であると、低粘度である点で好ましい。
【００２９】
＜（Ｂ）第２のポリマー＞
（Ｂ）第２ポリマーは、分子内に（メタ）アクリロイル基を１個有するポリマーであり、接着性を高くする働きを有する。（Ｂ）第２のポリマーとしては、分子内に（メタ）アクリロイル基を１個のみ有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、水添物（主骨格が水素添加されている）であってもよい。前記（Ｂ）第２のポリマーの具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリブタジエンアクリレート（例えば、株式会社クラレ製の商品名Ｌ１２５３、（メタ）アクリロイル基を片末端に１個有する、主骨格が水添）などが挙げられる。
【００３０】
前記（Ｂ）第２のポリマーの主骨格としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン骨格、ブタジエン骨格、イソプレン骨格等の共役ジエン骨格、イソブチレン骨格、などが挙げられる。これらの中でも、ブタジエン骨格が、硬化させた際の水蒸気バリア、シール性の点で好ましい。また、主骨格が水添されていることが好ましく、これにより、硬化させた際の水蒸気バリア性をより向上させることができ、耐熱性を向上させることができる。さらに、主骨格が、水添されたブタジエン骨格であることが好ましく、これにより、硬化させた際の水蒸気バリア性をより向上させることができ、耐熱性をより向上させることができる。
【００３１】
前記（Ｂ）第２のポリマーの分子内における１個の（メタ）アクリロイル基の位置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ポリマー片末端であってもよく、ポリマー側鎖であってもよいが、ポリマー片末端が、粘性を高め接着性を向上させることができる点で好ましい。
【００３２】
前記（Ｂ）第２のポリマーの数平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１，０００〜４０，０００が好ましく、２，０００〜３５，０００がより好ましい。前記（Ｂ）第２のポリマーの数平均分子量が、１，０００以上であると、硬化させた際の柔軟性の点で好ましく、４０，０００以下であると、粘度が低く、取扱いやすい点で好ましい。また、前記（Ｂ）第２のポリマーの数平均分子量が、前記より好ましい範囲内であると、硬化させた際の柔軟性、及び、取扱いやすさの点で、より有利である。
【００３３】
前記（Ｂ）第２のポリマーの含有量としては、特に制限はなく、用途、使用状態、要求される性能等に応じて適宜調節すればよいが、前記（Ａ）第１のポリマー、前記（Ｂ）第２のポリマー及び後述する（Ｃ）モノマーの総量に対して、１０質量％〜４０質量％が好ましい。前記（Ｂ）第２のポリマーの含有量が、前記（Ａ）第１のポリマー、前記（Ｂ）第２のポリマー及び後述する（Ｃ）モノマーの総量に対して、１０質量％以上であると、硬化させた際の柔軟性の点で好ましく、４０質量％以下であると、低粘度である点で好ましい。
【００３４】
＜（Ａ）第１のポリマーの含有量と（Ｂ）第２のポリマーの含有量との質量比（（Ａ）第１のポリマー：（Ｂ）第２のポリマー）＞
前記（Ａ）第１のポリマーの含有量と前記（Ｂ）第２のポリマーの含有量との質量比（（Ａ）第１のポリマー：（Ｂ）第２のポリマー）としては、特に制限はなく、用途、使用状態、要求される性能等に応じて適宜調節すればよいが、２０：８０〜８０：２０が好ましく、３０：７０〜７０：３０がより好ましく、４０：６０〜６０：４０が特に好ましい。前記質量比（（Ａ）第１のポリマー：（Ｂ）第２のポリマー）が、２０以上：８０以下であると、硬化させた際の圧縮永久歪を良化させることができ、８０以下：２０以上であると、硬化させた際の柔軟性を付与ことができる。一方、前記質量比（（Ａ）第１のポリマー：（Ｂ）第２のポリマー）が、前記より好ましい範囲内、又は、前記特に好ましい範囲内であると、硬化させた際の圧縮永久歪と柔軟性を両立できる点で、有利である。
【００３５】
＜（Ｃ）モノマー＞
（Ｃ）モノマーは、本発明の光硬化性エラストマー組成物に光硬化性（成型性）を付与する働きを有する。前記（Ｃ）モノマーとしては、分子内に光硬化性官能基を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記光硬化性官能基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、ビニル基、マレイミド基、ビニリデン基、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、（メタ）アクリロイル基が、容易に調達可能である分子骨格の豊富さの点で、好ましい。前記（メタ）アクリロイル基を分子内に有するモノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェノキシエチルアクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、シクロへキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ化フェニル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート（例えば、２−エチルヘキシル−ジグルコールアクリレート）、ｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これら（メタ）アクリロイル基を分子内に有するモノマーの中でも、環状炭化水素骨格を有するモノマー（例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート）が、硬化した際の水蒸気バリアの点で、好ましい。
【００３６】
前記（Ｃ）モノマーの含有量としては、特に制限はなく、用途、使用状態、要求される性能等に応じて適宜調節すればよいが、前記（Ａ）第１のポリマー、前記（Ｂ）第２のポリマー及び前記（Ｃ）モノマーの総量に対して、４０質量％〜８０質量％が好ましく、４０質量％〜７０質量％がより好ましく、４０質量％〜６０質量％が特に好ましい。前記（Ｃ）モノマーの含有量が、４０質量％未満であると、粘度が高くなり、８０質量％超であると、圧縮永久歪が悪化する。一方、前記（Ｃ）モノマーの含有量が、好ましい範囲内、より好ましい範囲内、又は、特に好ましい範囲内であると、シール材への加工にあたり、適した粘度領域として制御可能となる点で、有利である。
【００３７】
＜（Ｄ）光重合開始剤＞
（Ｄ）光重合開始剤は、光硬化性成分の光重合又は硬化を開始ないし促進する働きを有する。
前記（Ｄ）光重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル系光重合開始剤；２，２−ジエトキシアセトフェノン、４’−フェノキシ−２，２−ジクロロアセトフェノン等のアセトフェノン系光重合開始剤；２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４’−ドデシル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン等のプロピオフェノン系光重合開始剤；ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−［４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル］−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン等のアルキルフェノン系光重合開始剤；２−エチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン等のアントラキノン系光重合開始剤；２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤；ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム等のチタノセン系光重合開始剤；α−アルキルアミノケトン系光重合開始剤；オキシムエステル系光重合開始剤；オキシフェニル酢酸エステル系光重合開始剤；カチオン系光重合開始剤；が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイドが好ましい。前記（Ｄ）光重合開始剤としては、この他、ベンゾフェノン／アミン系光重合開始剤、ミヒラーケトン／ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン／アミン系光重合開始剤を挙げることができる。さらに、前記（Ｄ）光重合開始剤としては、上記以外のものでも、例えば、特許文献１に記載のものなど、従来公知の光硬化性組成物に用いられているものを適宜選択して用いることができる。
【００３８】
前記（Ｄ）光重合開始剤の含有量は、光硬化性エラストマー組成物中の光硬化性成分の種類、含有量等に応じて適宜調節すればよい。
前記（Ｄ）光重合開始剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、当該光硬化性成分（例えば、前記（Ａ）第１のポリマー、前記（Ｂ）第２のポリマー及び前記（Ｃ）モノマー）の合計１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部が好ましく、０．５質量部〜５質量部がより好ましく、０．５質量部〜３質量部が特に好ましい。また、上記（Ｄ）光重合開始剤と共に、公知の光増感剤を併用してもよい。
【００３９】
＜その他の成分＞
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、必要に応じて、無機充填材（チキソトロピー化剤）；有機系チクソ性付与剤（チキソトロピー化剤）；カップリング剤；酸化防止剤（老化防止剤）；光安定剤；カルボジイミド類；ステアリン酸等の脂肪酸；ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩；ステアリン酸アマイド等の脂肪酸アミド；脂肪酸エステル；ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス等の内部離型剤；プロセスオイル等の軟化剤；着色剤；レベリング剤；溶媒；などを含有させることができる。
【００４０】
＜光硬化性エラストマー組成物の調製方法＞
本発明の光硬化性エラストマー組成物の調製方法は、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。例えば、前記の（Ａ）第１のポリマー、（Ｂ）第２のポリマー、（Ｃ）モノマー、（Ｄ）光重合開始剤、及び前記その他の成分を、混練機（例えば、一軸押出機、二軸押出機、プラネタリーミキサー、二軸ミキサー、高剪断型ミキサー等）を用いて混練することにより、調製することができる。
【００４１】
＜光硬化性エラストマー組成物の粘度＞
本発明の光硬化性エラストマー組成物の粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２Ｐａ・ｓ以下が好ましい。前記粘度が２Ｐａ・ｓ超であると、薄膜コーティングに適さない。なお、ディスプレイ封止材用の光硬化性エラストマー組成物としては、薄膜塗布（１００μｍ厚程度）のケースが多く、低粘度が好ましい。
【００４２】
＜光硬化性エラストマー組成物の接着性＞
本発明の光硬化性エラストマー組成物の接着性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、接着面の剥離試験において、１Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。
１Ｎ／１５ｍｍ未満であると、曲げた際に被着面との剥がれの恐れがある。
【００４３】
（シール材）
本発明のシール材は、本発明の光硬化性エラストマー組成物を少なくとも一部に用いることにより製造することができる。すなわち、本発明のシール材は、本発明の光硬化性エラストマー組成物に、紫外線等の光を照射して硬化させた硬化物を少なくとも一部に含むシール材である。本発明のシール材は、本発明の光硬化性エラストマー組成物を少なくとも一部に用いたことにより、柔軟性（低硬度性）、水蒸気バリア性（低透湿性）、接着性、及び圧縮永久歪を一定のレベルに保つことができる。
【００４４】
本発明のシール材の柔軟性は、用途に応じて適宜調節することができるが、前記柔軟性は、後述するＳｈｏｒｅ  Ｄ硬度が６０以下であることが好ましく、５０以下であることがより好ましく、４０以下であることが特に好ましい。なお、本発明のシール材が、例えば、フレキシブルディスプレイに用いられる場合、柔軟性が大きい（硬度が低い）ことが好ましく、Ｓｈｏｒｅ  Ｄ硬度が６０超であると、曲げた際に割れてしまうおそれがある。
【００４５】
本発明のシール材の水蒸気バリア性は、用途に応じて適宜調節することができるが、内部部品への影響、金属電極への耐腐食性のため、後述する透湿度が、２０（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）以下であることが好ましい。
【００４６】
本発明のシール材は、曲げた際、ある程度戻る必要があるため、後述する圧縮永久歪の値が、４０（％）以下であることが好ましい。これにより高いシール性が得られる。
【００４７】
本発明のシール材は、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ、電子ペーパー及びプラズマディスプレイ等の各種表示装置（特に、フレキシブルディスプレイ）用シール材；太陽電池用シール材；デスクトップ型、ノート型、タブレット型等の各種コンピュータ、携帯電話、カメラ等の各種電子部品用シール材；ＨＤＤ(ハードディスクドライブ)用ガスケット；インクタンク用シール材；自動車部品、水浄化装置、空気浄化装置、撹拌機、スピーカー、ポンプ等のシール材；防振装置、防水装置、ダンパー、土木及び建築等の構造物用シール材；Ｏリング等のパッキン；などの用途に用いることができる。これらの中でも、本発明のシール材は、柔軟性、水蒸気バリア性、接着性、及び圧縮永久歪に優れることから、フレキシブルディスプレイに好適に用いることができる。シール材の厚さは、用途により適宜調整することができるが、通常、０．０１ｍｍ〜１ｍｍ程度である。
【００４８】
＜シール材付き部材の製造方法＞
本発明の光硬化性エラストマー組成物を被着体に塗布し、光を照射して硬化させることにより、シール材付き部材を製造することができる。被着体としては、例えば、用途に応じて適宜選択することができる。また、被着体は、無機物であってもよいし、樹脂であってもよい。被着体は、特に制限はなく、従来公知の被着体を用いることができる。例えば、冷延鋼板、亜鉛めっき鋼板、アルミニウム／亜鉛合金めっき鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム板、アルミニウム合金板、マグネシウム板、マグネシウム合金板等の金属や、アルミナ、シリカ、ＩＴＯ等の無機蒸着等やセラミックス等、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＰ、ＰＥ、ＰＣ等のフィルム等を挙げることができる。
【００４９】
本発明の光硬化性エラストマー組成物を被着体に塗布する方法は、特に限定されず、従来公知の方法を適宜選択して用いることができる。塗布は、例えば、光硬化性エラストマー組成物を必要に応じて温度調節し、所望の粘度に調整して、グラビアコート、ロールコート、スピンコート、リバースコート、バーコート、スクリーンコート、ブレードコート、エアーナイフコート、ディッピング、ディスペンシング等により行うことができる。本発明の光硬化性エラストマー組成物を被着体に塗布し、必要に応じて成形した後、光照射することにより光硬化性エラストマー組成物を硬化させて、シール材付き部材を得ることができる。
【００５０】
本発明の光硬化性エラストマー組成物を硬化させる光としては、紫外線；可視光線；ならびにα線、β線、電子線、等の荷電粒子線、γ線等の電磁波、及び高エネルギー粒子を含む電離放射線；から適宜選択すればよい。斯かる光としては、操作性、生産性及び経済性等の観点から、紫外線が好ましい。紫外線源としては、従来公知のものを用いることができ、例えば、キセノンランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、マイクロ波方式エキシマランプ、などが挙げられる。紫外線を照射する雰囲気としては、空気雰囲気でもよいし、窒素ガス、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気又は酸素濃度を低下させた雰囲気でもよい。照射雰囲気温度は、適宜調節すればよく、通常、１０℃〜２００℃とすることができる。照射時間は、適宜調節すればよく、通常、好ましくは１０秒間〜６０分間である。積算光量は、適宜調節すればよく、通常、好ましくは１，０００ｍＪ／ｃｍ２〜２０，０００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００５１】
＜フレキシブルディスプレイ用シール材、及び太陽電池用シール材の成形方法＞
例えば、本発明の光硬化性エラストマー組成物を専用のシリンジに充填し、これをエアー（空気）又は機械で押し出して細い針先から吐出し、カバープレート（被着体）に塗布し、この塗布した光硬化性エラストマー組成物に対して、紫外線等の光を照射することにより、光硬化性エラストマー組成物を硬化させ、成形する。また、上述した成形方法以外（例えば、スピンコート、ダイコート、グラビア印刷、シルクスクリーン、など）によっても、成形することができる。
【００５２】
（装置）
本発明の装置は、本発明のシール材を少なくとも一部に有することを特徴とする。本発明の装置は、本発明のシール材を少なくとも一部に有することにより、シール性及び水蒸気バリア性を両立させることができる。本発明の装置としては、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ、電子ペーパー及びプラズマディスプレイ等の各種表示装置（特に、フレキシブルディスプレイ）；太陽電池；デスクトップ型、ノート型、タブレット型等の各種コンピュータ；携帯電話；カメラ；ＨＤＤ；インクタンク；自動車部品；水浄化装置；空気浄化装置；撹拌機；スピーカー；ポンプ；防振装置；防水装置；ダンパー；土木及び建築等の構造物；の用途に用いることができる。これらの中でも、本発明の装置は、シール性及び水蒸気バリア性を両立させることができることから、フレキシブルディスプレイ、太陽電池に好適に用いることができる。
【実施例】
【００５３】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００５４】
表１〜表３に示す処方で各成分を配合し（各成分における値は質量部を表す）、光硬化性エラストマー組成物を調製した。そして、以下の方法により、粘度（加工性）、硬度（柔軟性）、接着性、透湿度（水蒸気バリア性）、及び圧縮永久歪について測定、評価を行った。その結果を表１〜表３に示す。
【００５５】
＜加工性（粘度）＞
光硬化性エラストマー組成物について、２５℃で、粘度計により粘度を測定した。なお、チクソ（チキソ）性を持たない材料にて検討したため、ほぼニュートン流体とみなすことができ、回転数は任意で設定した。なお、粘度は、小さい方が良好であり、２（Ｐａ・ｓ）以下が好ましい。
【００５６】
＜柔軟性（硬度）＞
光硬化性エラストマー組成物を厚さ約２ｍｍに製膜し、これにメタルハライドランプを使用して光照射を行い硬化させ、シートを得た。光照射は、空気雰囲気下で照度約１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算光量約９，０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行った。このシートについて、硬度計（高分子計器製）により硬度(ショアＤ)を測定した。試験体として厚さが約２ｍｍのシート３枚を積層した厚さが約６ｍｍのものを用いた。なお、硬度は、小さい方が良好であり、６０以下が好ましい。
【００５７】
＜接着性＞
光硬化性エラストマー組成物のＰＥＴフィルム（商品名：ルミラー、東レ製）に対する接着性を５０ｍｍ／ｍｉｎの測定にての条件で９０°ピール試験により測定した。なお、接着性は、大きい方が良好であり、１Ｎ以上が好ましい。
【００５８】
＜圧縮永久歪＞
ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２に準拠して、２ｃｍ四方に裁断した厚み２ｍｍの前記シートを５枚重ねて測定用サンプルとし、試験温度７０℃、２２時間後、圧縮解放、３０分後の圧縮永久歪を測定した。なお、圧縮永久歪は、小さい方が良好であり、４０％以下が好ましい。
【００５９】
＜水蒸気バリア性（透湿度）＞
厚さ約１ｍｍの前記シートについて、ＪＩＳ  Ｌ  １０９９記載のＡ法の透湿カップを使用し、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して、６０℃相対湿度９０％の条件で測定した。なお、透湿度は、小さい方が良好であり、２０[ｇ／ｍ２・ｄａｙ]以下が好ましい。
【００６０】
【表１】
2014148643.tif 000002
【００６１】
【表２】
2014148643.tif 000003
【００６２】
【表３】
2014148643.tif 000004
【００６３】
なお、表１〜表３における※１〜※１６は以下を示す。
※１  水添アクリル変性ブタジエンゴム：サートマー社製  ＣＮ−９０１４（数平均分子量６，５００、（メタ）アクリロイル基を両末端に有する、主骨格が水添）
※２  メタクリル変性イソプレンゴム：クラレ社製  ＵＣ−１０２  （数平均分子量１７，０００、（メタ）アクリロイル基を側鎖に２個有する）
※３  水添アクリル変性ブタジエンゴム：日本曹達社製  ＴＥＡＩ−１０００（数平均分子量２，０００、（メタ）アクリロイル基を両末端に有する、主骨格が水添）
※４  メタクリル変性イソプレンゴム：（クラレ製の商品名ＵＣ−２０３、数平均分子量２７，０００、（メタ）アクリロイル基を側鎖に３つ有する、主骨格が非水添）
※５  ウレタン系アクリレートポリマー：日本合成化学社製の商品名ＵＶ−２０００Ｂ（重量平均分子量１３，０００、（メタ）アクリロイル基を両末端に有する）
※６  水添アクリル変性ブタジエンゴム：株式会社クラレ製の商品名Ｌ１２５３（重量平均分子量７，０００、（メタ）アクリロイル基を片末端に有する、主骨格が水添）
※１０  大阪有機化学工業社製  ＩＢＸＡ（イソボルニルアクリレート、分子量２０８、１官能アクリレートモノマー）
※１１  共栄社化学社製  ライトアクリレートＬ−Ａ（ラウリルアクリレート、分子量２４０、１官能アクリレートモノマー）
※１２  日立化成工業社製  ファンクリルＦＡ−５１３ＡＳ（ジシクロペンタニルアクリレート、分子量２０６、１官能アクリレートモノマー）
※１３  共栄社化学株式会社製  ライトエステル１，４ＢＧ（１，４−ブタンジオールジメタクリレート（環状炭化水素骨格を有さない）、分子量２２６、２官能アクリレートモノマー）
※１４  ２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製  Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ）
※１５  １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製  Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）
※１６  ２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（ＢＡＳＦ社製  Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３７９）
【００６４】
表１〜表３より、（Ａ）分子内に（メタ）アクリロイル基を少なくとも２個有する第１のポリマーと、（Ｂ）分子内に（メタ）アクリロイル基を１個有する第２のポリマーと、（Ｃ）分子内に光硬化性官能基を有するモノマーと、（Ｄ）光重合開始剤と、を含む実施例１〜２３は、比較例１〜９よりも、柔軟性（低硬度性）、水蒸気バリア性、接着性、及び圧縮永久歪を一定のレベルに保つことができ、優れることが分かる。