(57)【要約】  防かび組成物は、ハロアセチレン化合物と、イソチアゾリン化合物（ただし、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを除く）と、２種以上のトリアゾール化合物（ただし、プロピコナゾールおよびテブコナゾールの組み合わせと、プロピコナゾールおよびアザコナゾールの組み合わせと、ヘキサコナゾールおよびテブコナゾールの組み合わせと、ヘキサコナゾールとアザコナゾールの組み合わせと、テブコナゾールおよびアザコナゾールの組み合わせとを除く）とを含有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロアセチレン化合物と、イソチアゾリン化合物（ただし、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを除く）と、２種以上のトリアゾール化合物（ただし、プロピコナゾールおよびテブコナゾールの組み合わせと、プロピコナゾールおよびアザコナゾールの組み合わせと、ヘキサコナゾールおよびテブコナゾールの組み合わせと、ヘキサコナゾールとアザコナゾールの組み合わせと、テブコナゾールおよびアザコナゾールの組み合わせとを除く）とを含有することを特徴とする、防かび組成物。
【請求項２】
前記ハロアセチレン化合物が、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートであり、
前記イソチアゾリン化合物が、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンであることを特徴とする、請求項１に記載の防かび組成物。
【請求項３】
前記トリアゾール化合物が、プロピコナゾールを含有することを特徴とする、請求項１に記載の防かび組成物。
【請求項４】
前記トリアゾール化合物は、第１トリアゾール化合物と、第２トリアゾール化合物とからなり、
前記第１トリアゾール化合物は、プロピコナゾールであり、
前記第２トリアゾール化合物は、ヘキサコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フルシラゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、トリアジメホン、トリチコナゾール
からなる群から１種が選択されることを特徴とする、請求項１に記載の防かび組成物。
【請求項５】
前記第２トリアゾール化合物がヘキサコナゾールであることを特徴とする、請求項４に記載の防かび組成物。
【請求項６】
前記第１トリアゾール化合物と、前記第２トリアゾール化合物との合計の含有割合が、前記ハロアセチレン化合物および前記イソチアゾリン化合物の総量１００質量部に対して、３０質量部以上１００質量部以下であることを特徴とする、請求項４に記載の防かび組成物。
【請求項７】
前記ハロアセチレン化合物の含有割合が、前記イソチアゾリン化合物の総量１００質量部に対して、５０質量部以上６００質量部以下であることを特徴とする、請求項６に記載の防かび組成物。
【請求項８】
請求項１に記載の防かび組成物を含有することを特徴とする、コーティング剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防かび組成物およびコーティング剤、詳しくは、防かび組成物およびそれを含むコーティング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、各種産業製品の防かび剤として、ハロアセチレン化合物と、イソチアゾリン化合物と、トリアゾール化合物とが知られている。【０００３】
例えば、プロピコナゾールと、テブコナゾールと、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと含有する木材防黴組成物が、防かび効果を発現することが提案されている。（例えば、下記特許文献１の木材防黴組成物３参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−０７１４７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、特許文献１の木材防黴組成物よりも、さらなる防かび効果が要求されている。【０００６】
本発明の目的は、一層優れた防かび効果を発現することのできる防かび組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明[１]は、ハロアセチレン化合物と、イソチアゾリン化合物（ただし、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを除く）と、２種以上のトリアゾール化合物（ただし、プロピコナゾールおよびテブコナゾールの組み合わせと、プロピコナゾールおよびアザコナゾールの組み合わせと、ヘキサコナゾールおよびテブコナゾールの組み合わせと、ヘキサコナゾールとアザコナゾールの組み合わせと、テブコナゾールおよびアザコナゾールの組み合わせとを除く）とを含有することを特徴とする、防かび組成物を含んでいる。【０００８】
本発明[２]は、前記ハロアセチレン化合物が、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートであり、前記イソチアゾリン化合物が、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンである、上記[１]に記載の防かび組成物を含んでいる。【０００９】
本発明[３]は、前記トリアゾール化合物が、プロピコナゾールを含有する、上記[１]または上記[２]に記載の防かび組成物を含んでいる。【００１０】
本発明[４]は、前記トリアゾール化合物は、第１トリアゾール化合物と、第２トリアゾール化合物とからなり、前記第１トリアゾール化合物は、プロピコナゾールであり、前記第２トリアゾール化合物は、ヘキサコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フルシラゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、トリアジメホン、トリチコナゾールからなる群から１種が選択される、上記[１]〜上記[３]のいずれか一項に記載の防かび組成物を含んでいる。【００１１】
本発明[５]は、前記第２トリアゾール化合物がヘキサコナゾールである、上記[４]に記載の防かび組成物を含んでいる。【００１２】
本発明[６]は、前記第１トリアゾール化合物と、前記第２トリアゾール化合物との合計の含有割合が、前記ハロアセチレン化合物および前記イソチアゾリン化合物の総量１００質量部に対して、３０質量部以上１００質量部以下である、上記[４]または上記[５]に記載の防かび組成物を含んでいる。【００１３】
本発明[７]は、前記ハロアセチレン化合物の含有割合が、前記イソチアゾリン化合物の総量１００質量部に対して、５０質量部以上６００質量部以下である、上記[６]に記載の防かび組成物を含んでいる。【００１４】
本発明[８]は、上記[１]〜上記[７]のいずれかに記載の防かび組成物を含有する、コーティング剤を含んでいる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の防かび組成物は、ハロアセチレン化合物と、イソチアゾリン化合物（ただし、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを除く）と、２種以上のトリアゾール化合物（ただし、プロピコナゾールおよびテブコナゾールの組み合わせと、プロピコナゾールおよびアザコナゾールの組み合わせと、ヘキサコナゾールおよびテブコナゾールの組み合わせと、ヘキサコナゾールとアザコナゾールの組み合わせと、テブコナゾールおよびアザコナゾールの組み合わせとを除く）とを含有する。【００１６】
そのため、本発明の防かび組成物によれば、一層優れた防かび効果を発現することができる。【００１７】
そして、本発明のコーティング剤には上記の防かび組成物が含まれているので、一層優れた防かび効果を発現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の防かび組成物は、有効成分（防かび化合物）として、ハロアセチレン化合物と、イソチアゾリン化合物（ただし、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを除く）と、２種以上のトリアゾール化合物（ただし、プロピコナゾールおよびテブコナゾールの組み合わせと、プロピコナゾールおよびアザコナゾールの組み合わせと、ヘキサコナゾールおよびテブコナゾールの組み合わせと、ヘキサコナゾールとアザコナゾールの組み合わせと、テブコナゾールおよびアザコナゾールの組み合わせとを除く）とを含有しており、好ましくは、有効成分は、ハロアセチレン化合物と、イソチアゾリン化合物（ただし、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを除く）と、２種以上のトリアゾール化合物（ただし、プロピコナゾールおよびテブコナゾールの組み合わせと、プロピコナゾールおよびアザコナゾールの組み合わせと、ヘキサコナゾールおよびテブコナゾールの組み合わせと、ヘキサコナゾールとアザコナゾールの組み合わせと、テブコナゾールおよびアザコナゾールの組み合わせとを除く）とからなる。
【００１９】
本発明において、ハロアセチレン化合物は、下記一般式（１）で表される。
【００２０】
【化１】
2017082013.tif 000002
【００２１】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または相異なって，置換基を有していてもよい炭化水素基または水素原子を、Ｘ１はハロゲン原子を、ｚは０または１の整数を示す。）
一般式（１）の式中、Ｒ１およびＲ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基およびアラルキル基などが挙げられる。
【００２２】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどの炭素数１〜１８のアルキル基が挙げられる。
【００２３】
アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、１−プロペニル、２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプチニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニルなどの炭素数２〜１８のアルケニル基が挙げられる。
【００２４】
アルキニル基としては、例えば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、ブチニル、ペンチニル、オクテニルなどの炭素数２〜８のアルキニル基が挙げられる。
【００２５】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数３〜８のシクロアルキル基が挙げられる。
【００２６】
アリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、アズレニルなどの炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。
【００２７】
アラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ジフェニルメチル、ｏ、ｍまたはｐ−メチルベンジル、ｏ、ｍまたはｐ−エチルベンジル、ｏ、ｍまたはｐ−イソプロピルベンジル、ｏ、ｍまたはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−または３，５−ジメチルベンジル、２，３，４−、３，４，５−または２，４，６−トリメチルベンジル、５−イソプロピル−２−メチルベンジル、２−イソプロピル−５−メチルベンジル、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、２，４−、２，５−または３，５−ジイソプロピルベンジル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、１−（２−メチルフェニル）エチル、１−（３−メチルフェニル）エチル、１−（４−メチルフェニル）エチル、１−（２−イソプロピルフェニル）エチル、１−（３−イソプロピルフェニル）エチル、１−（４−イソプロピルフェニル）エチル、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル、１−（２−イソプロピル−４−メチルフェニル）エチル、１−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）エチル、１−（２，４−ジメチルフェニル）エチル、１−（２，５−ジメチルフェニル）エチル、１−（３，５−ジメチルフェニル）エチル、１−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチルなどの炭素数７〜１６のアラルキル基が挙げられる。
【００２８】
Ｒ１およびＲ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシなどの炭素数１〜６のアルコキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、ネオペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニルなどの炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基など）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなどの炭素数１〜４のアルキルチオ基など）およびアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基など）などが挙げられる。これらの置換基は同一または相異なって１〜５個、好ましくは１〜３個置換していてもよい。
【００２９】
上記したＲ１およびＲ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、置換基を有していない炭化水素基が好ましく、その中でも、アルキル基が好ましい。アルキル基としては、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシルなどの炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。さらに好ましくは、ｎ−ブチルが挙げられる。
【００３０】
一般式（１）の式中、Ｘ１で示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。好ましくは、ヨウ素が挙げられる。
【００３１】
一般式（１）の好ましい態様としては、Ｒ１およびＲ２がともに水素原子、Ｒ１およびＲ２のいずれか一方が水素原子であり他方が炭素数１〜１０のアルキル基、または、Ｒ１およびＲ２がともに炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｘ１がヨウ素である態様が挙げられる。さらに好ましくは、Ｒ１およびＲ２のいずれか一方が水素原子であり他方が炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｘ１がヨウ素である態様が挙げられ、とりわけ好ましくは、Ｒ１およびＲ２のいずれか一方が水素原子であり、他方がｎ−ブチルであり、Ｘ１がヨウ素である態様が挙げられる。
【００３２】
また、ｚは０または１の整数を示し、ｚが０のときは、ハロアセチレン化合物は酸アミド誘導体となり、ｚが１のときは、ハロアセチレン化合物はカーバメート誘導体となる。これらのうち、ｚが１であるハロアセチレン化合物のカーバメート誘導体が好ましい。
【００３３】
このようなハロアセチレン化合物は、以下に示す具体的な化合物に準じて公知の方法により製造することができ、その具体例としては、ｚが０のときのハロアセチレン化合物の酸アミド誘導体として、例えば、３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−メチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−エチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−プロピル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−ブチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−ヘキシル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−オクチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−シクロヘキシル−３−クロロプロピオール酸アミドなどの（Ｎ−置換−）３−クロロプロピオール酸アミド、例えば、３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−メチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−エチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−プロピル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−ブチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−ヘキシル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−オクチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−シクロヘキシル−３−ブロモプロピオール酸アミドなどの（Ｎ−置換−）３−ブロモプロピオール酸アミド、例えば、３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−メチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−エチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−プロピル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−ブチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−ヘキシル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−オクチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−シクロヘキシル−３−ヨードプロピオール酸アミドなどの（Ｎ−置換−）３−ヨードプロピオール酸アミドなどが挙げられる。好ましくは、（Ｎ−置換−）３−ヨードプロピオール酸アミドが挙げられ、より好ましくは、Ｎ−ブチル−３−ヨードプロピオール酸アミドが挙げられる。
【００３４】
また、ｚが１のときのハロアセチレン化合物のカーバメート誘導体として、例えば、３−ヨード−２−プロピニルメチルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニルエチルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニルプロピルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）、３−ヨード−２−プロピニルヘキシルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニルオクチルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニルシクロヘキシルカーバメートなどの３−ヨード−２−プロピニルアルキルカーバメートなどが挙げられる。これらのうち、好ましくは、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）が挙げられる。
【００３５】
これらハロアセチレン化合物は、単独または２種以上併用してもよく、好ましくは、単独使用が挙げられる。
【００３６】
ハロアセチレン化合物の含有割合は、防かび組成物１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上であり、また、例えば、９９．９９質量部以下、好ましくは、９９．９質量部以下である。
【００３７】
また、ハロアセチレン化合物の含有割合は、ハロアセチレン化合物と、イソチアゾリン化合物と、トリアゾール化合物との総量１００質量部に対して、例えば、５質量部以上、好ましくは、１０質量部以上であり、また、例えば、８０質量部以下、好ましくは、７０質量部以下である。
【００３８】
本発明において、イソチアゾリン化合物は、下記一般式（２）および／または下記一般式（３）で示され、好ましくは、下記一般式（２）で示されるイソチアゾリン化合物が挙げられる。
【００３９】
【化２】
2017082013.tif 000003
【００４０】
（式中、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭化水素基または水素原子を、Ｘ２およびＸ３は、同一または相異なって、炭化水素基（Ｘ２およびＸ３が２価の炭化水素基で環形成されている場合を含む。）、ハロゲン原子または水素原子を示す。ただし、Ｒ３がオクチル基であり、かつ、Ｘ２およびＸ３がともに塩素原子である場合を除く。）
【００４１】
【化３】
2017082013.tif 000004
【００４２】
（式中、Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭化水素基または水素原子を、Ａ環は置換基を有していてもよいベンゼン環を示す。ただし、Ｒ４がブチル基である場合を除く。）
一般式（２）および一般式（３）の式中、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、上記したＲ１およびＲ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられ、置換基を有していない炭化水素基が好ましく、その中でも、アルキル基が好ましい。ただし、Ｘ２およびＸ３がともに塩素原子である場合には、Ｒ３はオクチル基を除く。また、Ｒ４はブチル基を除く。アルキル基としては、炭素数が１〜８のアルキル基、より好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基およびオクチルなどの炭素数８のアルキル基が挙げられる。さらに好ましくは、メチルが挙げられる。ただし、Ｘ２およびＸ３がともに塩素原子である場合には、Ｒ３はオクチル基を除く。また、Ｒ４はブチル基を除く。
【００４３】
また、Ｒ３およびＲ４の好ましい例としては、炭素数が１〜８のアルキル基および水素原子が挙げられる。ただし、Ｘ２およびＸ３がともに塩素原子である場合には、Ｒ３はオクチル基を除く。また、Ｒ４はブチル基を除く。
【００４４】
一般式（２）で示されるイソチアゾリン化合物において、Ｘ２およびＸ３で示される炭化水素基としては、上記したＲ１およびＲ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の炭化水素基と同様のものが挙げられ、好ましくは、アルキル基、より好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
【００４５】
また、Ｘ２およびＸ３は、２価の炭化水素基で環形成されていてもよく、このような２価の炭化水素基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン（トリメチレン）、ｉｓｏ−プロピレン、ブチレン（テトラメチレン）、ｉｓｏ−ブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、ペンチレン、ｉｓｏ−ペンチレン、ｓｅｃ−ペンチレン、ヘキシレン（ヘキサメチレン）などの炭素数１〜６の２価の炭化水素基が挙げられる。好ましくは、トリメチレンが挙げられる。
【００４６】
また、Ｘ２およびＸ３で示されるハロゲン原子としては、上記したＸ１で示されるハロゲン原子と同様のものが挙げられ、好ましくは、塩素が挙げられる。ただし、Ｒ３がオクチル基である場合には、Ｘ２およびＸ３は塩素原子を除く。Ｘ２およびＸ３の好ましい例としては、例えば、ハロゲン原子、水素原子が挙げられ、好ましい態様としては、例えば、Ｘ２およびＸ３がともに水素原子、Ｘ２およびＸ３のうち、いずれか一方が水素原子であって他方がハロゲン原子、Ｘ２およびＸ３がともにハロゲン原子である態様が挙げられる（ただし、Ｒ３がオクチル基である場合には、Ｘ２およびＸ３は塩素原子を除く）。また、トリメチレンで環形成されているものも、好ましい態様の１つである。
【００４７】
一般式（３）で示されるイソチアゾリン化合物において、Ａ環で示されるベンゼン環の置換基としては、上記したＲ１およびＲ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の置換基と同様のものが挙げられる。好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基など）が挙げられる。これらの置換基は、同一または相異なって１〜４個、好ましくは、１または２個置換していてもよい。Ａ環で示される置換基を有していてもよいベンゼン環の好ましい態様としては、置換基を有していないベンゼン環が挙げられる。
【００４８】
このようなイソチアゾリン化合物は、以下に示す具体的な化合物に準じて公知の方法により製造することができ、その具体例としては、例えば、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）が挙げられる。
【００４９】
これらイソチアゾリン化合物は、単独または２種以上併用してもよく、好ましくは、単独使用が挙げられる。
【００５０】
また、ハロアセチレン化合物と、イソチアゾリン化合物との組み合わせとしては、好ましくは、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートと、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの組み合わせが挙げられる。
【００５１】
本発明の防かび組成物が、このような組み合わせを含む場合には、本発明の防かび組成物は一層優れた防かび効果を発現することができる。
【００５２】
イソチアゾリン化合物の含有割合は、防かび組成物１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上であり、また、例えば、９９．９９質量部以下、好ましくは、９９．９質量部以下である。
【００５３】
また、イソチアゾリン化合物の含有割合は、ハロアセチレン化合物と、イソチアゾリン化合物と、トリアゾール化合物との総量１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、また、例えば、８０質量部以下、好ましくは、７０質量部以下である。
【００５４】
本発明において、トリアゾール化合物は、例えば、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（慣用名：プロピコナゾール）、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（慣用名：テブコナゾール）、α−ブチル−α−（２，４−ジクロロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（慣用名：ヘキサコナゾール）、１−（ビフェニル−４−イルオキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノール（慣用名：ビテルタノール）、１−［［４−ブロモ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−テトラヒドロ−２−フラニル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（慣用名：ブロムコナゾール）、２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール（慣用名：シプロコナゾール）、３−クロロ−４−［（４−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］フェニル＝４−クロロフェニル＝エーテル（慣用名：ジフェノコナゾール）、β−［（２，４−ジクロロフェニル）メチレン］−α−（１，１−ジメチルエチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（慣用名：ジニコナゾール）、１−［［３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）オキシラニル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（慣用名：エポキシコナゾール）、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（慣用名：エタコナゾール）、４−（４−クロロフェニル）−２−フェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ブチロニトリル（慣用名：フェンブコナゾール）、３−（２，４−ジクロロフェニル）−６−フルオロ−２−（（１Ｈ）−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４（３Ｈ）−キナゾリノン（慣用名：フルキンコナゾール）、１−［［ビス（４−フルオロフェニル）メチルシリル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（慣用名：フルシラゾール）、β−（２−フルオロフェニル）−α−（４−フルオロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（慣用名：フルトリアホール）、４−クロロベンジル＝Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）チオアセトイミダート（慣用名：イミベンコナゾール）、２−（４−クロロベンジル）−５−イソプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール（慣用名：イプコナゾール）、５−（４−クロロフェニル）メチル−２，２−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−シクロペンタノール（慣用名：メトコナゾール）、α−ブチル−α−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−プロパンニトリル（慣用名：ミクロブタニル）、１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）ペンチ���］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（慣用名：ペンコナゾール）、２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリルプロパン−２−オール（慣用名：シメコナゾール）、１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）  プロピル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（慣用名：テトラコナゾール）、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オン（慣用名：トリアジメホン）、β−（４−クロロフェノキシ）−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（慣用名：トリアジメノール）、５−［（４−クロロフェニル）メチレン］−２，２−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール（慣用名：トリチコナゾール）などが挙げられる。
【００５５】
本発明において、トリアゾール化合物は、上記した具体的な化合物の他、例えば、下記一般式（４）および／または下記一般式（５）で示される化合物も含まれる。
【００５６】
【化４】
2017082013.tif 000005
【００５７】
（式中、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、同一または相異なって、置換基を有していてもよい炭化水素基または水素原子を、Ｆ１は、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアラルキル基を、ｑは１〜３の整数を示す。）
【００５８】
【化５】
2017082013.tif 000006
【００５９】
（式中、Ｒ８およびＲ９は、同一または相異なって、置換基を有していてもよい炭化水素基または水素原子を、Ｆ２は、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアラルキル基を、ｑは１〜３の整数を示す。）
一般式（４）中、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の炭化水素基としては、上記したＲ１およびＲ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられ、好ましくは、置換基を有していない炭化水素基が挙げられる。その中でも、アルキル基、シクロアルキル基が好ましい。Ｒ５、Ｒ６およびＲ７で示されるアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、とりわけ、メチルが好ましい。また、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７で示されるシクロアルキル基としては、シクロプロピルが好ましい。
【００６０】
Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の好ましい例としては、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基が挙げられ、好ましい態様としては、例えば、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７がともに水素原子、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７がともにアルキル基、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７がともにシクロアルキル基である態様、例えば、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７のうち、いずれか２つがアルキル基で、残りがシクロアルキル基または水素原子、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７のうち、いずれか２つがシクロアルキル基で、残りがアルキル基または水素原子、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７のうち、いずれか２つが水素原子で、残りがシクロアルキル基またはアルキル基である態様、例えば、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７のうち、いずれか１つがアルキル基で、いずれか１つがシクロアルキル基で、残りが水素原子である態様が挙げられる。これらの態様のうち、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７がともにアルキル基である態様、および、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７のうち、いずれか１つがアルキル基で、いずれか１つがシクロアルキル基で、残りが水素原子である態様がより好ましい。
【００６１】
また、Ｆ１で示される置換基を有していてもよいアリール基のアリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、アズレニルなどの炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。また、Ｆ１で示される置換基を有していてもよいアラルキル基のアラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル、４−フェニルブチル、ジフェニルメチルなどの炭素数７〜１３のアラルキル基が挙げられる。好ましくは、１−フェニルエチルが挙げられる。さらに、Ｆ１で示される置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアラルキル基の置換基としては、上記したＲ１およびＲ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の置換基と同様のものが挙げられ、好ましくは、ハロゲン原子が挙げられる。これらの置換基は同一または相異なって１〜５個、好ましくは１〜３個置換していてもよい。
【００６２】
これらのうち、Ｆ１で示される置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアラルキル基の最も好ましい例としては、ハロゲン置換フェニル、ハロゲン置換１−フェニルエチルが挙げられる。
【００６３】
なお、一般式（４）で示されるトリアゾール化合物において、ｑは、１であることが好ましい。
【００６４】
また、上記一般式（５）で示されるトリアゾール化合物において、Ｒ８およびＲ９で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、上記したＲ１およびＲ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられ、置換基を有していない炭化水素基が好ましく挙げられる。その中でも、アルキル基が好ましい。より好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。Ｒ８およびＲ９の好ましい例としては、水素原子、アルキル基が挙げられ、好ましい態様としては、例えば、Ｒ８およびＲ９がともに水素原子、Ｒ８およびＲ９のうち、いずれか一方が水素原子であって他方がアルキル基、Ｒ８およびＲ９がともにアルキル基である態様が挙げられる。
【００６５】
また、Ｆ２で示される置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアラルキル基としては、Ｆ１で示される置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアラルキル基と同様のものが挙げられ、好ましくは、置換基を有していてもよいアリール基、より好ましくは、ハロゲン置換フェニルが挙げられる。
【００６６】
なお、一般式（５）で示されるトリアゾール化合物において、ｑは、１であることが好ましい。
【００６７】
本発明のトリアゾール化合物は、上記したトリアゾール化合物から２種以上選択される。ただし、プロピコナゾールおよびテブコナゾールの組み合わせと、プロピコナゾールおよびアザコナゾールの組み合わせと、ヘキサコナゾールおよびテブコナゾールの組み合わせと、ヘキサコナゾールとアザコナゾールの組み合わせと、テブコナゾールおよびアザコナゾールの組み合わせとを除く。好ましくは、プロピコナゾールを必須とし、さらに、上記したトリアゾール化合物から１種以上が選択される。ただし、プロピコナゾールおよびテブコナゾールの組み合わせと、プロピコナゾールおよびアザコナゾールの組み合わせとを除く。
【００６８】
トリアゾール化合物が、プロピコナゾールを含有する場合には、本発明の防かび組成物は、一層優れた防かび効果を発現することができる。
【００６９】
さらに好ましくは、２種のトリアゾール化合物からなり、具体的には、第１トリアゾール化合物と、第２トリアゾール化合物とからなる。
【００７０】
第１トリアゾール化合物としては、プロピコナゾールが挙げられる。
【００７１】
第２トリアゾール化合物としては、ヘキサコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、イミベンコナゾール、メトコナゾール（メトコナゾールは、メトコナゾールの異性体であるイプコナゾールを含む）、ミクロブタニル、ペンコナゾール、シメコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾールからなる群から１種が選択され、好ましくは、ヘキサコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フルシラゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、トリアジメホン、トリチコナゾールからなる群から１種が選択され、より好ましくは、ヘキサコナゾールが選択される。
【００７２】
トリアゾール化合物が、第１トリアゾール化合物と、第２トリアゾール化合物とからなり、第１トリアゾール化合物と、第２トリアゾール化合物とが上記したトリアゾール化合物を含有する場合には、本発明の防かび組成物は、一層優れた防かび効果を発現することができる。
【００７３】
また、第２トリアゾール化合物が、ヘキサコナゾールである場合には、本発明の防かび組成物は、一層優れた防かび効果を発現することができる。
【００７４】
トリアゾール化合物が、第１トリアゾール化合物と、第２トリアゾール化合物とからなる場合には、第１トリアゾール化合物の含有割合は、第２トリアゾール化合物１００質量部に対して、例えば、１０質量部以上、好ましくは、５０質量部以上であり、また、例えば、１０００質量部以下、好ましくは、２００質量部以下である。
【００７５】
また、トリアゾール化合物の総量の含有割合は、防かび組成物１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上であり、また、例えば、９９．９９質量部以下、好ましくは、９９．９質量部以下である。
【００７６】
また、トリアゾール化合物の総量の含有割合は、ハロアセチレン化合物と、イソチアゾリン化合物と、トリアゾール化合物との総量１００質量部に対して、例えば、１０質量部以上、好ましくは、２０質量部以上、より好ましくは、２３質量部以上であり、また、例えば、７０質量部以下、好ましくは、５５質量部以下、より好ましくは、５０質量部以下である。
【００７７】
また、トリアゾール化合物の総量の含有割合は、ハロアセチレン化合物およびイソチアゾリン化合物の総量１００質量部に対して、例えば、２０質量部以上、好ましくは、３０質量部以上、より好ましくは、４０質量部以上、さらに好ましくは、５０質量部以上であり、また、例えば、１２０質量部以下、好ましくは、１００質量部以下、より好ましくは、１００質量部未満である。
【００７８】
トリアゾール化合物の総量の含有割合が上記の範囲であれば、防かび組成物は、一層優れた防かび効果を発現することができる。
【００７９】
また、トリアゾール化合物の総量の含有割合が上記の範囲である場合には、ハロアセチレン化合物の含有割合は、イソチアゾリン化合物の総量１００質量部に対して、例えば、２０質量部以上、好ましくは、２５質量部以上、より好ましくは、５０質量部以上であり、また、例えば、９００質量部以下、好ましくは、６２５質量部以下、より好ましくは、６００質量部以下である。
【００８０】
ハロアセチレン化合物の含有割合が上記の範囲であれば、防かび組成物は、一層優れた防かび効果を発現することができる。
【００８１】
そして、本発明の防かび組成物を調製するには、ハロアセチレン化合物と、イソチアゾリン化合物と、トリアゾール化合物とを上記した割合で配合するとともに、溶剤を加え、例えば、５〜６０℃、好ましくは、１０〜５０℃、さらに好ましくは、常温で撹拌する。これにより、防かび組成物は、液剤として調製される。
【００８２】
溶剤は、上記した各有効成分を溶解する化合物であって、例えば、水、例えば、メタノール、エタノールなどの１価のアルコール類、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの２価のアルコール類、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールモノエーテル類、例えば、アセトンなどのケトン類、例えば、テトラヒドロフランなどの環状エーテル類、例えば、酢酸エチルなどのエステル類、例えば、トルエンなどの芳香族類、例えば、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類、例えば、Ｎ−メチルピロリドンなどの極性溶剤などが挙げられる。これら溶剤は、単独または併用することができ、これらの配合割合は、その剤型および目的ならびに用途によって適宜決定される。好ましくは、水、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルが挙げられる。
【００８３】
溶剤の配合割合は、防かび組成物において、有効成分（および必要により配合される後述の添加剤）の配合割合を除いた残部であり、例えば、防かび組成物１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上であり、また、例えば、９９．９９質量部以下、好ましくは、９９．９質量部以下である。
【００８４】
なお、防かび組成物を、例えば、ペースト剤、粉剤、粒剤、懸濁剤、マイクロカプセルなどの公知の剤型に製剤化して使用することもできる。
【００８５】
さらに、防かび組成物には、その目的および用途によって、上記した各有効成分に加え、例えば、その他の防かび化合物、例えば、光安定剤などの添加剤を配合することもできる。
【００８６】
その他の防かび化合物は、上記した各有効成分を除く防かび化合物であって、例えば、ジヨードメチル−ｐ−トルイルスルホンなどの有機ヨウ素化合物、例えば、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンなどのジチオール化合物、例えば、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドなどのチオフェン化合物、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィドなどのチオカーバメート化合物、例えば、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルなどのニトリル化合物、例えば、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミドなどのハロアルキルチオ化合物、例えば、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジンなどのピジリン化合物、例えば、ジンクピリチオンなどのピリチオン化合物、例えば、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールなどのベンゾチアゾール化合物、例えば、メチル−２−ベンズイミダゾールカーバメートなどのベンズイミダゾール化合物、例えば、３−ベンゾ［ｂ］チエン−２−イル−５，６−ジヒドロ−１，４，２−オキサチアジン−４−オキシドなどのオキサチアジン化合物、例えば、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールなどのニトロアルコール化合物、例えば、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレアなどの尿素化合物、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロパンアミドなどのアミド化合物などが挙げられる。
【００８７】
その他の防かび化合物は、単独または併用して配合することができ、これらの配合割合は、その剤型および目的ならびに用途によって適宜決定される。
【００８８】
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン化合物などが挙げられ、その配合割合は、適宜決定される。
【００８９】
このようにして調製される防かび組成物は、ハロアセチレン化合物と、イソチアゾリン化合物（ただし、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを除く）と、２種以上のトリアゾール化合物（ただし、プロピコナゾールおよびテブコナゾールの組み合わせと、プロピコナゾールおよびアザコナゾールの組み合わせと、ヘキサコナゾールおよびテブコナゾールの組み合わせと、ヘキサコナゾールとアザコナゾールの組み合わせと、テブコナゾールおよびアザコナゾールの組み合わせとを除く）とを含有するので、一層優れた防かび効果を発現することができる。
【００９０】
より具体的には、防かび組成物は、一層優れた防かび効果を発現する防かび剤として、一層優れた防かび効果を発現し、さらに、防藻効果を有する。
【００９１】
なお、防かび組成物の防除対象となるかびは、特に限定されず、例えば、アブシジア（Absidia）属、ムーコル（Mucor）属、リゾプス（Rhizopus）属などの接合菌類、例えば、ケトミウム（Chaetomium）属、ユーロチウム（Eurotium）属、ニューロスポラ（Neurospora）属、サッカロミセス（Saccharomyces）属などの子のう菌類、例えば、アクレモニウム（Acremonium）属、アルタナリア（Alternaria）属、アスペルギルス（Aspergillus）属、オーレオバシジウム（Aureobasidium）属、クラドスポリウム（Cladosporium）属、フザリウム（Fusarium）属、ペニシリウム（Penicillium）属、フォーマ（Phoma）属、トリコデルマ（Trichoderma）属、ロドトルラ（Rhodotorula）属、カンジダ（Candida）属、トリコフィートン（Trichophyton）属などの不完全菌類などが含まれる。
【００９２】
また、防かび組成物の防除対象となる藻類は、水中や陸上に生育し同化色素を持ち独立して栄養生活をする植物であって、例えば、藍藻類、灰青藻類、紅藻類、黄色鞭毛藻類、黄緑色藻類、珪藻類、褐色鞭毛藻類、渦鞭毛藻類、緑色鞭毛藻類、褐藻類、緑虫藻類、緑藻類、車軸藻類などが含まれる。防かび組成物は、とりわけ、藍藻類、緑藻類の防除に優れた防藻効果を発現する。
【００９３】
なお、本発明の防かび組成物は、その適用対象に応じて添加量を適宜決定すればよいが、例えば、１０ｍｇ〜２００ｇ（各有効成分の総量）／ｋｇ（製品）、好ましくは、５００ｍｇ〜１０ｇ（各有効成分の総量）／ｋｇ（製品）の濃度として使用する。
【００９４】
また、本発明の防かび組成物は、その目的および用途によっては、各有効成分を個別または分割して予め調製し、それらを適用対象に対してそれぞれ直接添加して、適用対象物中において作用させてもよい。
【００９５】
そして、本発明の防かび組成物は、例えば、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、エマルション、塗工紙、紙用塗工液、表面サイズ剤、紙力増強剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、印刷インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、プラスチック製品、セメント混和剤、建材、シーリング材、目地材、消臭剤、繊維・皮革製品、フィルターなどの各種産業製品などの用途において有効に使用することができる。
【００９６】
とりわけ、このようにして得られる本発明の防かび組成物は、塗料、木材保護塗料などのコーティング剤を適用対象として、かび、さらに藻に対する優れた防除効果を発現することができる。
【００９７】
塗料としては、特に制限されず、例えば、油性塗料、酒精塗料、ＮＡＤ塗料、電着塗料、粉体塗料、セルロース塗料、合成樹脂塗料、水性塗料、漆系塗料、ゴム系塗料などが挙げられる。好ましくは、合成樹脂塗料、水性塗料に適用される。
【００９８】
合成樹脂塗料としては、例えば、フェノール樹脂塗料、フタル酸樹脂塗料（例えば、アルキド樹脂塗料など）、マレイン酸樹脂塗料、尿素樹脂塗料、メラミン樹脂塗料、ビニル樹脂塗料（例えば、酢酸ビニル樹脂塗料、塩化ビニル樹脂塗料、スチレン樹脂塗料、アクリル酸樹脂塗料、ポリビニルブチラール樹脂塗料など）、エポキシ樹脂塗料、シリコーン樹脂塗料、フラン樹脂塗料、ポリエステル樹脂塗料、ウレタン樹脂塗料、ニトロセルロース樹脂塗料、アミノ樹脂塗料、フッ素樹脂塗料などが挙げられる。
【００９９】
水性塗料としては、例えば、水性ペイント、エマルション油ペイント、乳化重合塗料（例えば、酢酸ビニル樹脂乳化重合塗料、塩化ビニリデン塩化ビニル共重合体乳化重合塗料、アクリル酸樹脂乳化重合塗料、スチレン樹脂乳化重合塗料、合成ゴムラテックス塗料など）などが挙げられる。
【０１００】
本発明の防かび組成物をコーティング剤に適用する場合には、例えば、コーティング剤１００重量部に対して、本発明の防かび組成物を含む製剤として、例えば、０．０５重量部以上、好ましくは、０．１重量部以上であり、また、例えば、１５重量部以下、好ましくは、１０重量部以下、より好ましくは、８重量部以下添加して混合すればよい。
【０１０１】
このようにして調製されるコーティング剤は、本発明の防かび組成物が添加されるため、一層優れた防かび効果を発現することができる。
【０１０２】
また、このようなコーティング剤は、例えば、建築用途、製紙用途、自動車用途、船舶用途、重防食用途などに用いられる。
【実施例】
【０１０３】
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。【０１０４】
なお、以下の実施例および比較例に用いる有効成分の略号を下記に示す。【０１０５】
ＩＰＢＣ：商品名「ファンギトロール４００」、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、インターナショナル・スペシャリティ・プロダクツ社製
ＯＩＴ：商品名「２−ｎ−ｏｃｔｙｌ−４−ｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅ」、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、東京化成工業社製
ＤＣＯＩＴ：商品名「４，５−ｄｉｃｈｌｏｒｏ−２−ｎ−ｏｃｔｙｌ−４−ｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅ」、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、東京化成工業社製
ＢＢＩＴ：商品名「ＤＥＮＳＩＬ  ＤＮ」、ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、アーチ・ケミカルズ社製
ＰＲＯ：商品名「プロピコナゾール」、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、ＷＯＣＯＳＥＮ  ＴＥＣＨＮＩＣＡＬ社製
ＨＥＸ：商品名「ヘキサコナゾール標準物質」、α−ブチル−α−（２，４−ジクロロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、和光純薬工業社製
ＴＥＢ：商品名「テブコナゾール」、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、ランクセス社製
ＡＺＡ：商品名「Ａｚａｃｏｎａｚｏｌｅ」、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、シグマ  アルドリッチ  ジャパン社製
シプロコナゾール：商品名「シプロコナゾール標準品」、２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール、和光純薬工業社製
ジフェノコナゾール：商品名「ジフェノコナゾール標準品（異性体混合物）」、３−クロロ−４−［（４−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］フェニル＝４−クロロフェニル＝エーテル、和光純薬工業社製
ジニコナゾール：商品名「ジニコナゾール標準品」、β−［（２，４−ジクロロフェニル）メチレン］−α−（１，１−ジメチルエチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、和光純薬工業社製
エポキシコナゾール：商品名「エポキシコナゾール」、１−［［３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）オキシラニル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、林純薬工業社製
フルシラゾール：商品名「フルシラゾール標準品」、１−［［ビス（４−フルオロフェニル）メチルシリル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、和光純薬工業社製
ミクロブタニル：商品名「ミクロブタニル標準物質」、α−ブチル−α−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−プロパンニトリル、和光純薬工業社製
ペンコナゾール：商品名「ペンコナゾール標準品」、１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）ペンチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、和光純薬工業社製
トリアジメホン：商品名「トリアジメホン標準物質」、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オン、和光純薬工業社製
トリチコナゾール：商品名「トリチコナゾール標準品」、５−［（４−クロロフェニル）メチレン］−２，２−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール、和光純薬工業社製
１．防かび組成物の調製
＜有効成分の溶液の調製＞
各有効成分１００ｍｇをそれぞれ、メチルジグリコール（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）２ｍｌに加えて攪拌して混合し、有効成分の溶液を得た。【０１０６】
実施例１
上記により得られた各溶液を、有効成分が表１に示す配合部数（質量部）となるように、常温（２５℃）で配合して、攪拌混合することにより、防かび組成物を調製した。【０１０７】
実施例２〜８３および比較例１〜９
各有効成分の配合処方を、表１〜５に記載に従って変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜８３および比較例１〜９の防かび組成物をそれぞれ調製した。
２．防かび効果試験
２−１  防かび組成物の試験
各実施例１〜８３および各比較例１〜９で得られた防かび組成物を用いて防かび試験を実施した。防かび試験は、次の手順により行なった。
１）試験片の作成
各実施例１〜８３および各比較例１〜９で得られた防かび組成物に、３０×３０ｍｍに切断したＮｏ．５定量濾紙をディッピングして十分に防かび組成物を含浸した後、当該濾紙を引き上げ、２４時間、常温通気乾燥することにより試験片を得た。
２）防かび試験方法
（１）１）で作成した各試験片を２４時間、自然乾燥した。【０１０８】
（２）オートクレーブで滅菌したグルコース寒天培地を、直径９ｃｍのペトリ皿中に注いで、凝固させた寒天平板の中央に、試験片を貼付した。【０１０９】
（３）供試かび液を、試験片に噴霧した後、２８℃で培養した。供試かび液として、アウレオバシヂウム・プルランス（Aureobasidium Pullulans）、クラドスポリウム・クラドスポリオイデス（Cladosporium Cladosporioides）、ケトミウム・グロボスム（Chaetomium globosum）を用いた。【０１１０】
（４）４週後、（２）、（３）を繰り返した。【０１１１】
（５）培養後、４週目に試験片上におけるかびの生育程度を判定した。なお、判定基準は以下の通りである。【０１１２】
判定基準○：試験片上にかびの生育が全く認められない
△：試験片上にかびの生育がごくわずかに認められた
×：試験片上にかびの生育が認められた
（６）さらに、判定基準が「○」であった試験片について、（２）、（３）を繰り返した。【０１１３】
（７）培養後、４週目に試験片上におけるかびの生育程度を判定した。なお、判定基準は以下の通りである。【０１１４】
判定基準◎：試験片上にかびの生育が全く認められない
３）評価結果
評価結果を表１〜５に示す。【０１１５】
【表１】
2017082013.tif 000007
【０１１６】
【表２】
2017082013.tif 000008
【０１１７】
【表３】
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【０１１８】
【表４】
2017082013.tif 000010
【０１１９】
【表５】
2017082013.tif 000011
【０１２０】
なお、表中、防かび組成物の配合処方欄の数値は、配合質量部数を示す。
２−２  塗料の試験
１）木材保護塗料の調製
ＶＡＴＯＮ  パイン（商品名、油性タイプ、大谷塗料社製）９７．７５ｇをホモミキサーで攪拌しながら、実施例３７、実施例３８、実施例４５、実施例４６、比較例１〜３、比較例８で得られた防かび組成物２．２５ｇを加え、さらに、常温下で、３０分間、攪拌して混合することにより、各種防かび組成物を含有する木材保護塗料（油性塗料）を得た。なおここで、実施例４５の防かび組成物を用いた木材保護塗料を実施例８４、実施例３８の防かび組成物を用いた木材保護塗料を実施例８５、実施例４６の防かび組成物を用いた木材保護塗料を実施例８６、実施例３７の防かび組成物を用いた木材保護塗料を実施例８７、比較例１の防かび組成物を用いた木材保護塗料を比較例１０、比較例２の防かび組成物を用いた木材保護塗料を比較例１１、比較例３の防かび組成物を用いた木材保護塗料を比較例１２、比較例８の防かび組成物を用いた木材保護塗料を比較例１３とする。
２）防かび試験方法
実施例８４〜８７および比較例１０〜１３の木材保護塗料をそのまま原液として用いて、社団法人日本木材保存協会規格第２号に準拠して、防かび試験を実施した。また、防かび組成物を添加していない木材保護塗料（ＶＡＴＯＮ  パインの単独品）を同条件下にて塗布した試験片を比較例１４、木材保護塗料を塗布しない試験片（無塗装）についても、比較例１５として実施した。【０１２１】
この防かび試験では、試験対象としてのかびを、アウレオバシヂウム・プルランス（Aureobasidium Pullulans）、クラドスポリウム・クラドスポリオイデス（Cladosporium Cladosporioides）、ケトミウム・グロボスム（Chaetomium globosum）とした。防かび試験の評価は、下記のとおりとした。【０１２２】
０    試験体（木材）にかびの発育が全く認められない
１    試験体の側面のみにかびの発育が認められる
２    試験体の上面の面積の１／３未満にかびの発育が認められる
３    試験体の上面の面積の１／３以上にかびの発育が認められる
３）評価結果
評価結果を表６に示す。【０１２３】
【表６】
2017082013.tif 000012
【０１２４】
２−３  紙力増強剤の試験
１）紙力剤の調製
紙力剤（防腐剤添加品）に実施例３７、実施例３８、実施例４５、実施例４６、比較例１〜３、比較例８で得られた防かび組成物を紙力剤中の濃度が０．０５重量％となるように添加した。
２）防かび試験方法
１）で調製した紙力剤に腐敗種１％を添加して３３℃で培養し、１週間後にグルコース−ブイヨン培地にて菌数を測定した。さらに、９日後に腐敗種を２％添加して３３℃で培養、試験開始より２週間後に菌数を測定した。同様に、１７日後に腐敗種を３％添加、試験開始より３週間後に菌数を測定した。なお前記腐敗種は、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍおよびＣｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓのｏｐｔｉｃａｌ  ｄｅｎｓｉｔｙ（４２０ｎｍ）を０．２に調整後、すべての菌液を等量混合し、使用時に２倍希釈した。なおここで、実施例４５の防かび組成物を用いた紙力剤を実施例８８、実施例３８の防かび組成物を用いた紙力剤を実施例８９、実施例４６の防かび組成物を用いた紙力剤を実施例９０、実施例３７の防かび組成物を用いた紙力剤を実施例９１、比較例１の防かび組成物を用いた紙力剤を比較例１６、比較例２の防かび組成物を用いた紙力剤を比較例１７、比較例３の防かび組成物を用いた紙力剤を比較例１８、比較例８の防かび組成物を用いた紙力剤を比較例１９とする。また、防かび組成物を添加していない紙力剤を比較例２０とする。
３）評価結果
評価結果を表７に示す。【０１２５】
【表７】
2017082013.tif 000013
【０１２６】
なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示にすぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記特許請求の範囲に含まれるものである。
【産業上の利用可能性】
【０１２７】
本発明の防かび組成物は、例えば、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、エマルション、塗工紙、紙用塗工液、表面サイズ剤、紙力増強剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、印刷インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、プラスチック製品、セメント混和剤、建材、シーリング材、目地材、消臭剤、繊維・皮革製品、フィルターなどの各種産業製品などに使用することができる。
【国際調査報告】
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