(57)【要約】      （修正有）【課題】色再現領域の広い画像が得られ、画像全体の耐侯性が高い、発色性と高耐侯性を両立させたインクジェットインクセットの提供する。【解決手段】第１のインクに、下記（式１）及び特定の式で表される化合物のいずれかを含み、第２のインクに、特定の２つの式で表される化合物のいずれかを含むインクジェットインクセット。2014148592.tif 000023【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イエローからレッドを経てマゼンタまでの色相に用いるインクジェットインクセットであって、セットを構成するインクとして少なくとも第１のインクと第２のインクを含み、第１のインクに、下記（式１）で表される化合物及び／又はその塩と、下記（式２）で表される化合物及び／又はその塩のいずれかを含み、第２のインクに、下記（式３）で表される化合物及び／又はその塩と、下記（式５）で表される化合物及び／又はその塩のいずれかを含むことを特徴とするインクジェットインクセット。
【化１０】
2014148592.tif 000017
（上記式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化１１】
2014148592.tif 000018
（上記式中、Ｄは互いに共役した２〜３個のアゾ基と、合計で２０個以上のπ電子を有する３〜４個の芳香族環で構成される発色団からなる色素残基を表し、Ｑは−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−である。）
【化１２】
2014148592.tif 000019
（上記式中、Ｒ７は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ８は、下記（式４）で表される基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化１３】
2014148592.tif 000020
（上記式中、Ｒ９は置換基としてカルボキシ基を有するアニリノ基、炭素数１〜８の無置換のアルキルアミノ基、スルホ基若しくはカルボキシ基を置換基として有する炭素数１〜８のアルキルアミノ基、炭素数１〜６の無置換のアルキルアミノ基、又はフェノキシ基であり、ｎは１又は２である。）
【化１４】
2014148592.tif 000021
（上記式中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｙはそれぞれ独立に、−（ＣＯＯＭ）ｎ（ｎは１〜２の整数）であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。またＸは−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ｎは２〜６の整数）で表される連結基である。）
【請求項２】
前記第１のインクが下記（式６）で表される化合物及び塩を含み、インクの最大彩度における色相角が、５５°〜７０°であることを特徴とする請求項１記載のインクジェットインクセット。
【化１５】
2014148592.tif 000022
（上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立にハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のフェニル基であり、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【請求項３】
前記第１のインクが、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ３３、及び、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３の少なくとも一方を含むことを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェットインクセット。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェットインクセットを用いてカラー画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェットインクセットのインクを記録ヘッドから記録媒体上に吐出させてカラー画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録に用いるインクセット、及び、該インクセットを用いた画像形成方法、画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク液滴を飛翔させ記録媒体に付着させて記録する記録方法である。この方法は記録プロセスが単純なことから低コストで多色化が可能であり、非接触印字のため重ね印字が可能で印字品位を上げ易く、騒音無しで高速記録ができる。そのため近年は家庭用プリンタから商業用プリンタまで幅広く利用されている。
幅広い利用に伴い、継続的に画質向上が図られており、プロセスカラーである４色（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック）だけでなく、淡色インク（ライトシアン、ライトマゼンタ、グレー）や特別色（レッド、ブルー、グリーン）も利用されてきている。このように色数を増やすことにより、印字画像の粒状感を低減し、色空間を拡大することが可能となってきている。
【０００３】
インクジェット記録方法による画質は、文字画像から写真画像までを満たすので、近年ではデジタルカメラやスキャナーの普及により、銀塩写真の代わりに写真を出力する方法として広く用いられてきている。これに伴いユーザーは、コンピュータディスプレー上の画像と印字出力画像を比較するためディスプレー上に近い発色を求めており、銀塩写真を凌駕する発色性が求められている。したがって写真用途の高発色性を求めるインクジェット記録装置は、プロセスカラー以外の複数色のインクを用いる装置となってきている。
また文字画像やグラフなどのビジネス文書、Ｗｅｂ画面のプリントなどは一時的な出力であり長時間の閲覧には用いないが、写真印字物は長期の掲示が想定されるため、屋内で蛍光灯や室内環境のガスに暴露されても褪色しないことが求められる。
染料インクを使用するインクジェット記録方法は、光沢性記録媒体と組み合わせることにより、耐湿性があり透明感のある画像を形成することができ、最も銀塩写真に近い画像を得ることができる。しかし染料は顔料に比べて光褪色、ガス褪色を起こしやすく、また近年普及している多孔質光沢性記録媒体に定着すると表面積が大きくなるため、前記褪色の影響を大きく受けることが問題となっている。
このような染料の褪色に対して、高耐侯性染料が開発され（特許文献１〜４）、耐侯性に大きな進歩が得られている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
高耐侯性染料の開発技術は確立されてきているが、市場性があるのはプロセスカラーのみとなっており、高耐侯性染料としてシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４色のみが供給されている。発色領域を広げるために多色化を行おうとするとレッドやグリーン、ブルーといった色相の異なる染料が必要となるが、高耐侯化対策は行われておらず、これらの染料を用いた色相が強く褪色するため、画像を破綻させてしまう。
特にレッドからオレンジ領域は人の顔色を形成する色相のため発色性が強く求められており、該領域の褪色の影響が顔色の変化として強く認識されてしまうため、その対策が重要である。しかし発色性と高耐侯性を両立させたインクセットは未だ得られていない。
したがって本発明は、色再現領域の広い画像が得られ、画像全体の耐侯性が高い、発色性と高耐侯性を両立させたインクジェットインクセットの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、次の１）の発明によって解決される。
１）  イエローからレッドを経てマゼンタまでの色相に用いるインクジェットインクセットであって、セットを構成するインクとして少なくとも第１のインクと第２のインクを含み、第１のインクに、下記（式１）で表される化合物及び／又はその塩と、下記（式２）で表される化合物及び／又はその塩のいずれかを含み、第２のインクに、下記（式３）で表される化合物及び／又はその塩と、下記（式５）で表される化合物及び／又はその塩のいずれかを含むことを特徴とするインクジェットインクセット。
【化１】
2014148592.tif 000002
（上記式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化２】
2014148592.tif 000003
（上記式中、Ｄは互いに共役した２〜３個のアゾ基と、合計で２０個以上のπ電子を有する３〜４個の芳香族環で構成される発色団からなる色素残基を表し、Ｑは−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−である。）
【化３】
2014148592.tif 000004
（上記式中、Ｒ７は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ８は、下記（式４）で表される基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
【化４】
2014148592.tif 000005
（上記式中、Ｒ９は置換基としてカルボキシ基を有するアニリノ基、炭素数１〜８の無置換のアルキルアミノ基、スルホ基若しくはカルボキシ基を置換基として有する炭素数１〜８のアルキルアミノ基、炭素数１〜６の無置換のアルキルアミノ基、又はフェノキシ基であり、ｎは１又は２である。）
【化５】
2014148592.tif 000006
（上記式中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｙはそれぞれ独立に、−（ＣＯＯＭ）ｎ（ｎは１〜２の整数）であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。またＸは−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ｎは２〜６の整数）で表される連結基である。）
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、色再現領域の広い画像が得られ、画像全体の耐侯性が高く、発色性と高耐侯性を両立させたインクジェットインクセットを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】インクカートリッジの一例を示す概略図。
【図２】図１のインクカートリッジの変形例を示す概略図。
【図３】シリアル型インクジェット記録装置の斜視説明図（インクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態を示す）。
【図４】シリアル型インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図。
【図５】インクジェットヘッドの一例の要素拡大図。
【図６】ライン型インクジェット記録装置の一例を示す図。
【図７】実施例１と比較例１、２の測色結果を示す、ａ＊−ｂ＊平面投影図。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、上記本発明１）について詳しく説明するが、本発明の実施の形態には次の２）〜５）も含まれるので、これらについても併せて説明する。
２）  前記第１のインクが下記（式６）で表される化合物及び塩を含み、インクの最大彩度における色相角が、５５°〜７０°であることを特徴とする請求項１記載のインクジェットインクセット。
【化６】
2014148592.tif 000007
（上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立にハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のフェニル基であり、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）
３）  前記第１のインクが、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ３３、及び、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３の少なくとも一方を含むことを特徴とする１）又は２）記載のインクジェットインクセット。
４）  １）〜３）のいずれかに記載のインクジェットインクセットを用いてカラー画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
５）  １）〜３）のいずれかに記載のインクジェットインクセットのインクを記録ヘッドから記録媒体上に吐出させてカラー画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【０００９】
本発明のインクジェットインクセット（以下、インクセットいう）は、セットを構成するインクとして少なくとも第１のインクと第２のインクを含むことを特徴とする。第１のインク及び第２のインクに含まれる前記各化合物は、次のような特徴を有する。
（式１）の化合物及びその塩：  非常に高い耐光性と色相角０°付近の高い発色性
（式２）の化合物及びその塩：  高い耐光性と赤味の発色性
（式３）の化合物及びその塩：  高い耐光性と紫っぽいマゼンタの高い発色性
（式５）の化合物及びその塩：  高い耐光性と紫っぽいマゼンタの高い発色性
（式６）の化合物及びその塩：  非常に高い耐光性と色相角９０°付近のイエローの高い発色性
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ３３：  オレンジへの高い発色性
Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３  ：  オレンジへの高い発色性
【００１０】
（式１）及び（式２）の化合物は、耐光性が強く赤味の発色が良好な化合物であるが、青味の発色が不十分である。（式３）及び（式５）の化合物は、耐光性が強く青味を帯びたマゼンタ色の発色が良好な化合物であるが、赤味からオレンジにかけての発色が不十分である。これらを混合すると発色域は広がるが、染料の添加濃度に限界があり、染料濃度が５質量％を超えると染料の析出が起こり、インクとしての安定性が損なわれる。しかし上記化合物を赤味の色相のインク及び青味の色相のインクとして利用すれば、染料の析出の問題を回避しつつ色相を拡大することが出来、耐光性を確保しつつ発色を加味したインクセットを提供することが可能となる。
また、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ３３やＣ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３はオレンジ色に対して非常に高い発色性を持っているので、（式１）（式２）の化合物に混合することによりオレンジ色の領域の発色性を向上させることが出来る。そしてオレンジ色の発色を向上させると（式３）（式５）の化合物の弱い発色領域をカバーすることが出来、インクセットとしての色域を大きくすることが出来る。
インクセットを構成するインクとしては、上記第１のインク及び第２のインク以外に、公知の染料を用いたカラーインクを適宜組み合わせて使用することができる。
【００１１】
本発明のインクジェットインクセット（以下、インクセットいう）は、前記第１のインクと第２のインクを併用することにより、それらの−１８０°〜１８０°で示される色相角が、第１のインク＞第２のインクの関係を満たす。また、第１のインクにイエローの色相を有する（式６）の化合物やオレンジの色相を有するＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ３３、及び、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３を混合して使用しても、第１のインクの色相がイエロー側によるので色相角が大きくなり、前記関係を満たす。また、第２のインクに用いる（式３）や（式５）の化合物は、（式１）や（式２）の化合物よりも青味の色相を有し、色相角が小さいため、やはり第１のインク＞第２のインクの関係を満たす。
【００１２】
上記色相角はＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間でＪＩＳ  Ｚ  ８７２９：２００４色の表示方法として規格されている方法を利用して定義される色（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）から、色座標ａ＊ｂ＊を用いて求められる。ＪＩＳでは色相角ｈａｂ＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）として、ａ＊≧０、ｂ＊≧０であれば０≦ｈａｂ≦９０°、ａ＊＜０、ｂ＊≧０であれば９０＜ｈａｂ≦１８０°、ａ＊≦０，ｂ＊＜０であれば１８０＜ｈａｂ≦２７０°、ａ＊＞０、ｂ＊＜０であれば２７０＜ｈａｂ＜３６０°としている。
これに対し、本発明では、赤系色（ａ＊＞０）の青味（ｂ＊）の差を示すため、色相角ｈａｂ＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）として、ａ＊≧０、ｂ＊≧０であれば０≦ｈａｂ≦９０°、ａ＊＜０、ｂ＊≧０であれば９０＜ｈａｂ≦１８０°、ａ＊＜０，ｂ＊＜０であれば−１８０＜ｈａｂ＜−９０°、ａ＊≧０、ｂ＊≦０であれば−９０≦ｈａｂ≦０°として色相角を定義している。
【００１３】
また第１のインクに前記（式６）で表される化合物及び／又はその塩を含み、インクの最大彩度における色相角が、５５°〜７０°であるインクを用いると、複数のインクで２次色として形成されるレッド色相を一次色で表現できるため、インク付着量を低減することが出来る。また上記色相角のインクを用いれば、レッドとイエローの中間色相、レッドとマゼンタの中間色相において、これらの中間色相の形成に用いる二種以上のインクの付着量を適正化しやすく、発色を高めるために過剰にインクを付けなくてよいため、乾燥遅延による色味変動を抑制することが出来る。
更に第１のインクに、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ３３、及び、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３の少なくとも一方を含ませれば、彩度が向上して一層発色性がよくなり、耐候性との両立を図ることが出来る。
【００１４】
また、本発明のインクセットを用いて、支持体上に、少なくとも１層のインク受容層、シリカ、ポリビニルアルコール及び架橋剤を含む下層、及びアルミナ又はコロイダルシリカとポリビニルアルコールを含み、かつポリビニルアルコールの架橋剤を実質的に含まない上層からなる光沢性の高い多孔質記録媒体に印字すると、より鮮明で発色性の高い画像を得ることができる。このような記録媒体は画像の褪色を加速する傾向にあるが、本発明のインクセットを用いると、褪色を抑えることができ、彩度が高く色再現領域の広い画像を得ることができる。
【００１５】
＜染料＞
本発明のインクセットは、着色剤として水溶性染料を用いることにより鮮やかな色相を得ることができ、記録媒体の光沢性を維持した画像を得ることが出来る。
また、プロセスカラーであるシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックのインクに耐候性が高い染料を用いることにより、画像の耐久性を高めることが出来る。このような高耐候性の染料としては、例えば次のような文献に記載されたものが挙げられる。
・第１のインクに用いる（式１）の染料：特開２００９−０６２５１５号公報の段落０１７０〜０１７４、及び、特許４７８３５８１号公報の段落００７６〜００８７
・第１のインクに用いる（式２）の染料：特開２００９−０６２５１５号公報の段落０１８９〜０２０７、及び、特開２０１２―１９３３３２号公報の段落０２８９〜０３０５
・第２のインクに用いる（式３）の染料：特開２００９−０６２５１５号公報の段落０１６８〜０１６９、国際公開２００９／０６０６５４号パンフレット、及び特開２００５−００８８６８号公報
・第２のインクに用いる（式３）の染料：特開２００９−０６２５１５号公報の段落０１５２〜０１６７、国際公開２００６／０７５７０６号パンフレット、及び特開２００３−１９２９３０号公報
【００１６】
・イエロー染料：特開２００７−２２４２７４号公報の段落００１６〜０１１８、及び、特開２００９−０６２５１５号公報の段落００６３〜０１３０
・シアン染料：特開２００７−２２４２７４号公報の段落０１８９〜０２３１、及び特開２００９−０６２５１５号公報の段落００２５〜００６３
・ブラック染料：特開２００７−２２４２７４号公報の段落０１３２〜０１８９、及び、特開２００９−０６２５１５号公報の段落０１８９〜０２５９
【００１７】
また中間色相のインクに用いる染料としては、一般に市販されているイエローからオレンジ、レッド色相までの染料を、単独で又は混合して使用することができる。
その例としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６、８、１０、２６、２９、３９、４１、４９、５１、６２、１０２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ７、８、１０、３３、５６、６４、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、４、５、等が挙げられ、色相と発色面からＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ３３やＣ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５が好ましい。
【００１８】
また、上記染料以外に、以下の染料を各色の補色として添加することも可能である。
・酸性染料及び食用染料
Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー  １７、２３、４２、４４、７９、１４２
Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド  １、８、１３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４２、５２、８２、８７、８９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１３４、１８６、２４９、２５４、２８９
Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー  ９、２９、４５、９２、２４９
Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック  １、２、７、２４、２６、９４
Ｃ．Ｉ．フード・イエロー  、３、４
Ｃ．Ｉ．フード・レッド    ７、９、１４
Ｃ．Ｉ．フード・ブラック  １、２
【００１９】
・直接性染料として
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー  １、１２、２４、２６、３３、４４、５０、１２０、１３２、１４２、１４４、８６
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド  １、４、９、１３、１７、２０、２８、３１、３９、８０、８１、８３、８９、２２５、２２７
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー  １、２、６、１５、２２、２５、７１、７６、７９、８６、８７、９０、９８、１６３、１６５、１９９、２０２
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック  １９、２２、３２、３８、５１、５６、７１、７４、７５、７７、１５４、１６８、１７１
【００２０】
・塩基性染料として
Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー  １、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、４６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１
Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド  ２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２
Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー  １、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５
Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブラック  ２、８
【００２１】
・反応性染料として
Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック  ３、４、７、１１、１２、１７
Ｃ．Ｉ．リアクテイブ・イエロー  １、５、１１、１３、１４、２０、２１、２２、２５、４０、４７、５１、５５、６５、６７
Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド  １、１４、１７、２５、２６、３２、３７、４４、４６、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７
Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー  １、２、７、１４、１５、２３、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５
【００２２】
これらの染料のインクへの添加量は、染料総量として１〜１０質量％程度が好ましい。少量すぎると着色力が足りず発色が不十分になる。また染料が低濃度になると耐光性や耐オゾン性が悪化する。その理由は、染料は乾燥時に複数分子が近傍に集まったクラスター状態になっており、希薄な染料濃度で印字すると乾燥後にクラスターが形成されにくく、染料が単分子で染着してしまい、環境条件に暴露される頻度が多くなり、耐環境性が悪化するものと推測される。
また上記染料は水溶性染料のため有機塩として水中でイオン解離して可溶化しているが、溶解度に限界があり、インクには有機溶剤を含むため染料の溶解性を低下させる場合も多い。インク中の水分が揮発すると水溶成分として可溶化していた染料が析出してしまい、インク粘度の増加やノズル詰まりを引き起こしてしまう。更に高濃度にすることによりインク一滴当たりの着色力が上がってしまい、ドットの認識性が上がるため画像の粒状性を悪化させる傾向にある。
以上のことを考慮すると、インクへの染料総添加量は２〜６質量％がより好ましい。
【００２３】
＜画像保存性向上剤＞
本発明に用いる画像保存性向上剤としては、ヒンダートアミン、紫外線吸収剤、酸化防止剤などがある。インクジェット記録画像は光やガスによる影響が大きいため、ヒンダートアミンや紫外線吸収剤を添加することが好ましい。
−ヒンダートアミン−
前記ヒンダートアミンとしては、Ｎ−ＣＨ３タイプ、Ｎ−Ｈタイプ、Ｎ−ＯＲタイプの何れも利用可能であるが、Ｎ−ＣＨ３タイプ、Ｎ−ＯＲタイプが好ましい。これらの中にはブチルカルビトールやブチルセルソルブと混合することにより水混和可能なものもあるが、水難溶性の液体又は粉体を水分散させたものが好ましい。
上記水分散されたヒンダートアミンの市販品としては、ＢＡＳＦ社のＴＩＮＵＶＩＮ  １２３ＤＷ、ＡＤＥＫＡ社のアデカノールＵＣ−５２２５、アデカノールＵＣ−６０６があり、樹脂にヒンダートアミンが含包されて分散されているＴＩＮＵＶＩＮ  １２３ＤＷが染料との混合時の安定性や耐オゾン性に対して効果を示すため、特に好ましい。
ヒンダートアミンのインクへの添加量は保護すべき染料の濃度に依存しており、染料の固形分に対して有効成分量が１〜１０質量％が望ましく、２〜７質量％がより好ましい。
【００２４】
−紫外線吸収剤−
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、等が挙げられる。
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、等が挙げられる。
【００２５】
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、等が挙げられる。
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、等が挙げられる。
前記ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（II）、２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（II）、２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（II）、等が挙げられる。
【００２６】
これらの中でもヒドロキシフェニルトリアジン系、ベンゾトリアゾール系が好ましく、これらの水分散品が水系インクに添加する上で好ましい。
上記水分散品の市販品としては、ＢＡＳＦ社のＴＩＮＵＶＩＮ  １１３０、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９９ＤＷ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００ＤＷ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４７７ＤＷ、ＡＤＥＫＡ社のＵＣ−３１４０があり、中でも、紫外線吸収剤が樹脂に含包されて分散されているＴＩＮＵＶＩＮ  ４７７ＤＷが、耐オゾン性に対して効果が高いので、特に好ましい。
紫外線吸収剤のインクへの添加量は、保護すべき染料濃度に依存しており、染料の固形分に対して有効成分量が１〜１０質量％が望ましく、２〜７質量％がより好ましい。
【００２７】
−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
前記フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，１０−テトライキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、などが挙げられる。
【００２８】
前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、等が挙げられる。
【００２９】
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリルβ，β′−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。
前記リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、等が挙げられる。
何れも水難溶性のため、水分散品を用いてインクに添加することが好ましい。このような水分散品の市販品としてはＡＤＥＫＡ  ＳＤＸ−２８５５がある。
酸化防止剤のインクへの添加量は、１０質量％以下が望ましく、必要に応じて添加することが出来る。
【００３０】
＜水溶性有機溶剤＞
水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンが挙げられる。
好ましい水溶性有機溶剤としては、２３℃、８０％環境中の平衡水分量が３０質量％以上の多価アルコール類が挙げられる。その具体例としては、１，２，３−ブタントリオール（３８質量％）、１，２，４−ブタントリオール（４１質量％）、グリセリン（４９質量％）、ジグリセリン（３８質量％）、トリエチレングリコール（３９質量％）、テトラエチレングリコール（３７質量％）、ジエチレングリコール（４３質量％）、１，３−ブタンジオール（３５質量％）等が挙げられる。中でもグリセリンと１，３−ブタンジオールは、水分を含んだ場合に低粘度化するため特に好適に用いられる。
水溶性有機溶剤をインク全体の１０質量％以上用いると、吐出安定性確保やインク吐出装置での廃インク固着防止に優れるため好ましい。しかし、５０質量％を超えると、染料種によっては溶解性が阻害され、染料が析出してしまい吐出不良を引き起こす。
したがって水溶性有機溶剤のインク中の含有量は１０〜５０質量％程度が好ましい。
【００３１】
また必要に応じて平衡水分量が３０質量％未満の水溶性溶剤を併用することが出来る。その例としては、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、環状エーテル類、アミン類、アミド類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、その他の水溶性有機溶剤などが挙げられる。
前記多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、３−メチル−１，３−ヘキサンジオール、プロピルプロピレンジグリコールなどが挙げられる。
【００３２】
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテルなどが挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
前記環状エーテル類としては、エポキシ類、オキセタン類、テトラヒドロフラン類、テトラヒドロピラン類、クラウンエーテル等が挙げられる。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−フェニルエタノールアミン、３−アミノプロピルジエチルアミンなどが挙げられる。
【００３３】
前記アミド化合物類としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン、β−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、β−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドなどが挙げられる。ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドもアミド化合物として存在するが、有害性が高く使用することは好ましくない。アミド化合物は染料を可溶化する作用を持ち、インク乾燥時の結晶析出を抑制する効果がある。
前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジグリコールなどが挙げられる。
このような水溶性有機溶剤はインクに対して０〜３０質量％添加することが好ましい。
【００３４】
水溶性有機溶剤のインク中にの総含有量は、１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましい。含有量が１０質量％未満では、吐出安定性が低下したりインクジェット記録装置の維持装置で染料が結晶化して固着したりする可能性がある。また、５０質量％を超えると、少しの乾燥により染料の結晶化が起こったり、紙面上での乾燥性に劣るため光沢紙上の色安定に時間が掛かることがある。
【００３５】
＜界面活性剤＞
インクに用いられる界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。着色剤の種類や湿潤剤、水溶性有機溶剤の組合せによって、分散安定性を損なわない界面活性剤を選択する。
アニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、琥珀酸エステルスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなどが挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
【００３６】
具体例としては、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウリルアミンオキシド、ポリオキシエチレンヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ジメチルアルキル（ヤシ）ベタイン、ジメチルラウリルベタイン等が挙げられる。
このような界面活性剤は、日光ケミカルズ（株）、日本エマルジョン（株）、日本触媒（株）、東邦化学（株）、花王（株）、アデカ（株）、ライオン（株）、青木油脂（株）、三洋化成（株）などの界面活性剤メーカから容易に入手できる。
【００３７】
上記の他に、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤を用いることもできる。
前記アセチレングリコール系界面活性剤としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなど（例えばエアープロダクツ社（米国）製のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧなど）が挙げられるが、特にサーフィノール４６５、１０４、ＴＧが良好な印字品質を示す。
【００３８】
前記フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー及びこの硫酸エステル塩、フッ素系脂肪族系ポリマーエステルなどが挙げられる。その市販品としては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ１２１、Ｓ１３１、Ｓ１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（旭硝子社製）、フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１、ＦＣ−４４３０（住友スリーエム社製）、ＦＴ−１１０、２５０、２５１、４００Ｓ（ネオス社製）、ゾニールＦＳ−６２、ＦＳＡ、ＦＳＥ、ＦＳＪ、ＦＳＰ、ＴＢＳ、ＵＲ、ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ  Ｎ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００、ＦＳＫ（Ｄｕｐｏｎｔ社製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ、ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ（ＯＭＮＯＶＡ社製）などが挙げられる。
【００３９】
前記シリコーン系界面活性剤としては高ｐＨでも分解しないものが好ましい。その例としては側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。これらの中でも、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。これらは、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよく、ビックケミー（株）、信越シリコーン（株）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）などから容易に入手できる。
また、前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤の市販品としては、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（いずれも、信越化学工業社製）などが挙げられる。
【００４０】
前記界面活性剤は、これらに限定されるものではなく、単独で用いても、複数のものを混合して用いてもよい。単独では記録液中で容易に溶解しない場合も、混合することで可溶化され、安定に存在することができる。
界面活性剤総量として浸透性の効果を発揮するためにはインク中に０．０１〜５質量％含まれていることが望ましい。０．０１質量％未満では添加した効果は無く、５．０質量％より多いと、記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けの発生といった問題が発生する。更に、市販されている多くの紙に対応するためには０．５〜２質量％がより好ましい。
【００４１】
＜浸透剤＞
インクに用いる浸透剤としては、２０℃の水に対する溶解度が０．２〜５．０質量％のポリオールの少なくとも１種を含有することが望ましい。
このようなポリオールのうち、脂肪族ジオールとしては、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールなどが挙げられる。これらの中で特に望ましいのは２−エチル−１，３−ヘキサンジオールと２、２、４−トリメチル−１、３−ペンタンジオールである。
【００４２】
その他の併用できる浸透剤としては、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類などが挙げられるが、インク中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば、これらに限らない。
浸透剤の添加量はインク全体の０．１〜４．０質量％の範囲が望ましい。０．１質量％よりも少ないと、速乾性が得られず滲んだ画像となる。逆に添加量が４．０質量％よりも多いと着色剤の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりしやすくなったり、記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けの発生といった問題が発生することもある。
【００４３】
＜水分散性樹脂＞
本発明に係るインクには水分散性樹脂を添加してもよい。該水分散性樹脂としては、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えたものが、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用であり、例えば、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。
水分散性樹脂の粒径は分散液の粘度と関係しており、組成が同じものでは粒径が小さくなるほど同一固形分での粘度が大きくなる。インク化した時に過剰な高粘度にならないためにも水分散性樹脂の体積平均粒子径は５０ｎｍ以上が望ましい。また粒径が数十μｍになるとインクジェットヘッドのノズル口より大きくなるため使用できない。ノズル口より小さくても粒子径の大きな粒子がインク中に存在すると吐出性を悪化させるため、体積平均粒子径は５００ｎｍ以下が好ましく、１５０ｎｍ以下がより好ましい。
【００４４】
水分散性樹脂は、着色剤を紙面に定着させる働きを持ち、常温で被膜化して着色剤の定着性を向上させることが望まれている。そのためには最低造膜温度（ＭＦＴ）が常温以下であることが好ましく、２０℃以下であることが望ましい。しかしガラス転移点が−４０℃以下になると、樹脂皮膜の粘稠性が強くなり印字物にタックが生じるため、ガラス転移点が−３０℃以上の水分散性樹脂であることが望ましい。
このような水分散性樹脂を用いると、画像の定着性、耐水性、耐ガス性を向上させることが可能となるが、記録媒体によっては水分散性樹脂が被膜化して光沢性を変化させてしまう。また多量に添加すると、インクジェットヘッドのメニスカスの乾燥時に被膜を形成してしまう。したがって、インクへの添加量は、樹脂固形分で５質量％以下とする。
【００４５】
＜その他の成分＞
その他の成分としては特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えばｐＨ調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼすことなくｐＨを７〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
その例としては、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。
ｐＨが７未満又は１１を超えるとインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。
【００４６】
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。前記ホスホニウム水酸化物としては、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００４７】
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
【００４８】
＜インクの製法＞
インクは、染料、水溶性有機溶剤、界面活性剤、浸透剤、水、必要に応じて他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、適宜攪拌混合して製造する。攪拌混合は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行なうことができ、通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行なうことができる。
【００４９】
＜インクの物性＞
インクの物性には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば粘度や表面張力が下記の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は２〜２０ｍＰａ・ｓが好ましい。吐出時のインク粘度を２ｍＰａ・ｓ以上とすると、インクの吐出時の残留振動が起こりにくくなるので、駆動波形による吐出後の振動抑制を行いやすくなる。その結果、短時間で次の吐出が出来るようになり高速印字に適するようになる。一方、インク粘度を２０ｍＰａ・ｓ以下に抑えると吐出性を安定させやすくなる。使用環境に応じて粘度は変化するため、使用想定範囲でインク粘度が上記範囲を満たすことが好ましく、２５℃における粘度は５〜１０ｍＰａ・ｓがより好ましい。粘度は、例えば、粘度計（ＲＥ−５５０Ｌ、東機産業社製）を使用し各温度に調温することにより測定することができる。
【００５０】
インクの静的表面張力は、２５℃で２０〜４０ｍＮ／ｍが好ましく、２０〜３５ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。静的表面張力がこの範囲にあれば、浸透性が高くなりブリーディングの低減に効果があり、普通紙印字での乾燥性が良好となる。また光沢紙表面でのドット拡大が起こるため光沢紙での発色性が改善される。表面張力が４０ｍＮ／ｍを超えると、光沢紙表層のサイズ性のためにドットの広がりが抑制され、隠蔽性を高めるためにインク付着量が増えることになり、印字コストの増加や乾燥時間の長時間化を招くことがある。逆に２０ｍＮ／ｍ未満では、インクジェットヘッドのノズルプレートに濡れすぎてしまい、メンテナンスによるワイピング斑によってノズル孔周辺のインクの染み出しや濡れ性の不均一を引き起こし、吐出曲がりや不吐出状態を引き起こしてしまう。
【００５１】
インクの色には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが用いられる。これらの色を２種以上併用したインクセットを用いて記録を行なうと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを用いて記録を行なうと、フルカラー画像を形成することができる。またプロセスカラー以外のレッド、グリーン、ブルー、グレー、ライトシアン、ライトマゼンタ、ダークイエローインクを用いることにより、フルカラー画像の色域を広げ画像の粒状性を低減することができる。また２次色の付着総量を低減することが可能となるため記録媒体の吸収不良を引き起こしにくく、ビーディングやブリーディングを低減させ、色相の曲がりや乾燥時の色相変化を低減させることが出来る。
【００５２】
上記インクは、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで，インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などのいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
上記インクは、例えば印字時又は印字前後に記録媒体及びインクを５０〜２００℃に加熱して印字定着を促進する機能を有するプリンタ等に使用することもできる。
【００５３】
＜記録媒体＞
本発明の画像形成方法の対象となる記録媒体としては、支持体上に少なくとも１層のインク受容層と、シリカ、ポリビニルアルコール及び架橋剤を含む下層と、アルミナ又はコロイダルシリカとポリビニルアルコールを含み、かつポリビニルアルコールの架橋剤を実質的に含有しない上層を有するインクジェット用記録媒体が好ましい。
このような記録媒体の上層が記録媒体印字面となるが、この表面のベック平滑度が３００秒以上であることが好ましい。３００秒未満では、画素が不均一に拡がったり、真円度を損ない易くなり、写真階調におけるノイズになり易いため好ましくない。
【００５４】
記録媒体のインク受容層は二層以上の多層構造になっており、下層にはインクを素早く吸収し着色剤を定着できるようにするため比表面積の大きな無機酸化物等の多孔性粒子を含有することが好ましい。具体的にはシリカ又はアルミナが挙げられ、特にインクの吸収性と光沢性が高いため、気相法により得られる平均１次粒径が３０ｎｍ以下でＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上の合成シリカが好ましい。またアルミナとしては、β−アルミナ、γ−アルミナ等が使用できる。
また記録媒体表面に当たる上層は、一次粒子径は小さく二次粒子径の大きなコロイダルシリカやアルミナを用いることが好ましく、特にアルミニウム塩で処理したコロイダルシリカ粒子が好ましい。
【００５５】
インク受容層中のバインダーとしては、透明性が高くインク溶媒のより高い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用いられる。親水性バインダーの使用にあたっては、親水性バインダーがインク溶媒の初期浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、室温付近で膨潤しにくい親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好ましい親水性バインダーは、完全ケン化又は部分ケン化のポリビニルアルコール又はカチオン変性ポリビニルアルコールである。下層はポリビニルアルコールに硼砂のような架橋剤を加えることによりゲル構造を作り、そのまま乾燥させることにより、空隙が大きく吸液性の高いインク受容層を構成することが出来る。
記録媒体の基材としては公知の紙、合成紙、樹脂被覆紙、フィルム等いずれも使用することができるが、非インク吸収性の基材が好ましい。特に写真印画紙用に使用されるようなレジンコート紙が、写真画質を再現する基材としてより好ましい。
【００５６】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクセットは、各色インクをインクカートリッジに充填して用いることができる。インクカートリッジは各色インクを容器中に収容したものであり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有する。
前記容器としては特に制限はなく、目的に応じて、その形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋を有するもの、などが好適に挙げられる。
次に、インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。ここで、図１は、インクカートリッジの一例を示す概略図であり、図２は、図１のインクカートリッジの変形例を示す概略図である。
【００５７】
図１に示すように、インク注入口２４２からインクがインク袋２４１内に充填され、排気した後、該インク注入口２４２は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に、後述する図３のインクジェット記録装置本体１０１の針が刺されて、インクが装置本体１０１に供給される。インク袋２４１は透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチックス製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。インクカートリッジ２０１は、各色インクを収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができる。また、後述するインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
【００５８】
＜画像形成方法、画像形成装置＞
本発明の画像形成方法は、本発明のインクセットの各インクに刺激を印加し、記録媒体にインクを飛翔させて画像を形成する。
本発明の画像形成方法には前述した記録媒体、即ち、支持体上に少なくとも１層のインク受容層を有し、かつ、支持体上に、シリカ、ポリビニルアルコール及び架橋層を含む下層と、更に、アルミナもしくはコロイダルシリカとポリビニルアルコールを含み、かつポリビニルアルコールの架橋剤を実質的に含有しない上層とを有する記録媒体を用いることが好ましい。
本発明の画像形成方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明の画像形成装置は、インク飛翔手段を少なくとも有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有する。
本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【００５９】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、本発明のインクセットの各インクに刺激（エネルギー）を印加し飛翔させて記録媒体に画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、本発明のインクセットの各インクに刺激（エネルギー）を印加し飛翔させて記録媒体に画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズルなどが挙げられる。
前記インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、及びノズル部材の少なくとも一部は、シリコン及びニッケルの少なくとも一方を含む材料で形成されることが好ましい。また、前記ノズルの直径は３０μｍ以下が好ましく、１〜２０μｍがより好ましい。
【００６０】
前記刺激（エネルギー）は、例えば前記刺激発生手段により発生させることができる。該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適である。
前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライトなどが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどが挙げられる。
【００６１】
前記各インクの飛翔の態様としては特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記各インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを、例えば、サーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記各インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から各インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から各インクを液滴として吐出噴射させる方法などが挙げられる。
前記飛翔させる各インクの液滴の大きさは、例えば３×１０−１５〜４０×１０−１５ｍ３（３〜４０ｐＬ）が好ましく、その吐出噴射の速さは５〜２０ｍ／ｓが好ましく、その駆動周波数は１ｋＨｚ以上が好ましく、その解像度は３００ｄｐｉ以上が好ましい。
【００６２】
前記画像形成方法では、必要に応じて、各インクを飛翔させた記録媒体を加熱乾燥させる工程を設けることができる。加熱乾燥手段としては、赤外線乾燥装置、マイクロ波乾燥装置、ロールヒーター、ドラムヒーターや温風が挙げられる。また、画像形成表面を平滑化及び画像定着する方法として、加熱手段により１００℃〜１５０℃に加熱し、熱定着させる定着工程を設けてもよい。定着工程を設けることにより、インク記録物の光沢性及び定着性が向上する。熱定着手段としては、加熱された鏡面を持つローラやドラムヒーター等が好適であり、画像形成表面にロールヒーター、ドラムヒーターの鏡面部（平滑部）を接触させることができる。加熱温度は、画像品質、安全性及び経済性を考えると１００℃〜１５０℃に加熱された定着ローラが好ましい。
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００６３】
ここで、画像形成装置として、シリアル型インクジェット記録装置を用いて、本発明の画像形成方法を実施する態様の一例について、図面を参照しながら説明する。
図３は、シリアル型インクジェット記録装置の斜視説明図（インクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態を示す）、図４は、該記録装置の全体構成を説明する概略構成図、図５は、インクジェットヘッドの一例の要素拡大図である。
図３の記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装填され画像が形成（記録）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２０１の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。装置本体１０１内には、左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータによって図５で矢示方向に移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインクジェット用インク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
【００６４】
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、インクジェット用インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填されたインクカートリッジ２０１から本発明のインクセットの各インクが供給されて補充される。
【００６５】
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられる。また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。
【００６６】
搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚み４０μｍ程度の樹脂材〔例えばテトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）〕で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。
【００６７】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱可能に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
【００６８】
このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５７が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
そして、サブタンク１３５内のインクジェット用インクの残量ニヤエンドが検知されると、インクカートリッジ２０１から所要量のインクジェット用インクがサブタンク１３５に補給される。
【００６９】
このインクジェット記録装置では、インクカートリッジ２０１中のインクを使い切ったとき、インクカートリッジ２０１における筐体を分解して内部のインク袋２４１だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２０１は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクジェット用インクの供給を行うことができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納する場合、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ２０１の交換を容易に行うことができる。
なお、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、図６に示すようなライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
本発明の画像形成方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに特に好適に適用することができる。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００７１】
実施例及び比較例で用いた染料は以下に示すとおりである。
【化７】
2014148592.tif 000008
【化８】
2014148592.tif 000009
【化９】
2014148592.tif 000010
【００７２】
＜インクの調製＞
表１の調製例１〜１６の各欄に示す材料を用いて、以下の手順で各インクを調製した。表中の数値は質量％である。染料については染料固形分の割合を示しており、それ以外の材料については製品状態を示している。
まず、水溶性有機溶剤、界面活性剤、水を３０分間混合攪拌した後、染料水溶液を添加し、合計１００質量％となるように残量の水を添加して３０分間撹拌した。その後、インクのｐＨを確認しながらトリエタノールアミンを添加して攪拌しｐＨを９に調整した。次いで０．２μｍセルロースアセテートメンブランフィルターを用いて加圧濾過し、粗大粒子を除去して評価用インクを得た。
【００７３】
【表１】
2014148592.tif 000011
【００７４】
実施例１〜７、比較例１〜６
表２の実施例及び比較例の各欄に示すように調製例１〜１６のインクを組み合わせて、各インクセットを作製した。インクタンク１に第１のインク、インクタンク３に第２のインクを入れた。なお、これらの例では、インクタンク２に染料（Ｃ−Ｉ）を、インクタンク４に染料（Ｙ−Ｉ）を入れてインクセットを構成したが、これらの染料は適宜変更することが出来る。
【表２】
2014148592.tif 000012
【００７５】
上記実施例及び比較例の各インクセットについて、リコー社製プリンター  ＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ５５００を用いて、２３℃４０％ＲＨの環境下で、クリスピア（セイコーエプソン社製）上に印字を行い、評価した。
【００７６】
（画像発色性）
プリンターで二色のインクによる階調パターン同士を組み合わせたマトリックスのベタ画像を１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉで印字し、各色の組み合わさった２次色のベタ画像を作成した。出力した画像を、２３℃４０％ＲＨの環境下で２４時間乾燥させ、分光光度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｉ１  ｉＳｉｓで測色して画像の色特性を調べた。
結果を表３に示す。また、参考値として各インクの最大彩度における色相角を示す。
【表３】
2014148592.tif 000013
【００７７】
また代表例として実施例１と比較例１、２の測色結果を、ａ＊−ｂ＊平面投影図として図７に示す。図中の実施例１、比較例１、比較例２の３つの線は、それぞれの最大色域を示している。
図７から分かるように、２種の異なる色調のインクを用いた実施例１では、比較例１〜２に比べて発色可能な色域が広がっている。
この色域の広がりを、色相角−４５度、１７度、６５度の最大彩度の合計により、次の基準で評価した。結果を表４に示す。
〔評価基準〕
◎：２６０以上
○：２５０以上２６０未満
×：２５０未満
【００７８】
【表４】
2014148592.tif 000014
【００７９】
（画像乾燥性）
プリンターで二色のインクによる階調パターン同士を組み合わせたマトリックスのベタ画像を１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉで印字し、各色の組み合わさった２次色のベタ画像を作成した。出力した画像について、２３℃４０％ＲＨの環境下で、印字１０分後及び字２４時間後に、分光光度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｉ１  ｉＳｉｓで測色し、画像の色特性を調べた。そして、各色相角の最大彩度を示す点の測色値から、下記式により印字１０分後と２４時間後の色差を求め、色差が最大となった値に基づいて、下記の基準で評価した。
色差及び評価結果を下記表５に示す。
色差ΔＥ＝（ΔＬ＊２＋Δａ＊２＋Δｂ＊２）０．５
〔評価基準〕
○：１０未満
△：１０以上、１５未満
×：１５以上
【００８０】
【表５】
2014148592.tif 000015
【００８１】
（画像耐光性）
プリンターで二色のインクによる階調パターン同士を組み合わせたマトリックスのベタ画像を１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉで印字し、各色の組み合わさった２次色のベタ画像を作成した。出力した画像を、２３℃４０％ＲＨの環境下で２４時間乾燥させ、分光光度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｉ１  ｉＳｉｓで測色し、画像の色特性を調べた。
次いで、褪色画像データを得るため、アトラス社製キセノン・ウェザオメータＣｉ３５ＡＷを用いて、放射照度０．３５ｍＷ／ｍ３（＠３４０ｎｍ）、Ｂ−Ｓｉ／Ｂ−Ｓｉフィルター使用、ブラックパネル温度８９℃、乾球温度７０℃、相対湿度５０％ＲＨの条件で２４時間照射を行った。その後、２３℃４０％ＲＨの環境下で、前記と同様にして色特性を調べた。そして上記初期画像と褪色画像の色差の最大値により下記の基準で評価した。色差及び評価結果を下記表６に示す。
色差ΔＥ＝（ΔＬ＊２＋Δａ＊２＋Δｂ＊２）０．５
〔評価基準〕
◎：３未満
○：３以上、８未満
△：８以上、１０未満
×：１０以上
【００８２】
【表６】
2014148592.tif 000016
【符号の説明】
【００８３】
１      給紙トレイ
２      圧板
３      記録紙
４      給紙回転体
５      ベース
６      圧板ばね
７      搬送ローラ
８      搬送ガイド
９      搬送ガイド
１０      プラテン
１１      ピンチローラ
１２      手差し給紙用の給紙回転体
１３      手差しトレイ
１４      ラインヘッド
１０１      装置本体
１０２      給紙トレイ
１０３      排紙トレイ
１０４      インクカートリッジ装填部
１０５      操作部
１１１      上カバー
１１２      前面
１１５      前カバー
１３１      ガイドロッド
１３２      ステー
１３３      キャリッジ
１３４      記録ヘッド
１３５      サブタンク
１４１      用紙積載部
１４２      用紙
１４３      給紙コロ
１４４      分離パッド
１４５      ガイド
１５１      搬送ベルト
１５２      再度カウンタローラ
１５３      ガイド
１５４      押さえ部材
１５５      先端加圧コロ
１５６      帯電ローラ
１５７      搬送ローラ
１５８      テンションローラ
１６１      ガイド部材
１７１      分離爪
１７２      排紙ローラ
１７３      排紙コロ
１８１      両面給紙ユニット
１８２      手差し給紙部
２０１      インクカートリッジ
２４１      インク袋
２４２      インク注入口
２４３      インク排出口
２４４      カートリッジケース
ａ      回転軸
【先行技術文献】
【特許文献】
【００８４】
【特許文献１】特許３９０９８０９号公報
【特許文献２】特開２００２−３７１２１４号公報
【特許文献３】特開２００６−１２４６７９号公報
【特許文献４】国際公開２００６／０６４７８４号パンフレット
【図１】
2014148592.tif 000024
【図２】
2014148592.tif 000025
【図３】
2014148592.tif 000026
【図４】
2014148592.tif 000027
【図５】
2014148592.tif 000028
【図６】
2014148592.tif 000029
【図７】
2014148592.tif 000030