(57)【要約】【課題】成形品にした際、低硫黄燃料に限らず、高硫黄燃料を接触させたとしてもクラックの発生を抑え、良好な成形品表面外観を保持することの可能なポリアセタール樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明のポリアセタール樹脂組成物は、（Ａ１）直鎖状ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ａ２）分岐構造／又は架橋構造を有するポリアセタールコポリマー樹脂０．１〜３．０重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１〜１．０重量部と、（Ｃ）カルシウム有機酸塩０．１〜２．０重量部と、（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物０．０１〜０．３重量部と、（Ｅ）リン系酸化防止剤０．０１〜０．５重量部とを含有する。本発明のポリアセタール樹脂組成物によると、成形品を高硫黄燃料に浸漬後であっても、クラックの発生数を図の“０”，“１”，“２”のいずれかに抑えることができるため、高硫黄燃料の漏れを抑えることができる。【選択図】図１
2014148626.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ１）直鎖状ポリアセタール樹脂１００重量部と、
（Ａ２）分岐構造／又は架橋構造を有するポリアセタールコポリマー樹脂０．１〜３．０重量部と、
（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１〜１．０重量部と、
（Ｃ）カルシウム有機酸塩０．１〜２．０重量部と、
（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物０．０１〜０．３重量部と、
（Ｅ）リン系酸化防止剤０．０１〜０．５重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ１）直鎖状ポリアセタール樹脂が直鎖状ポリアセタールコポリマー樹脂である、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項３】
前記直鎖状ポリアセタールコポリマー樹脂は、（ａ）トリオキサンを主モノマーとし、（ｂ）置換基を持たない環状エーテル化合物及び環状ホルマール化合物から選ばれた化合物をコモノマーとする共重合体である、請求項２に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ａ２）分岐構造／又は架橋構造を有するポリアセタールコポリマー樹脂は、分岐構造を有するポリアセタールコポリマー樹脂である、請求項１から３のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項５】
前記分岐構造を有するポリアセタールコポリマー樹脂は、（ａ）トリオキサンと、（ｂ）置換基を持たない環状エーテル化合物及び環状ホルマール化合物から選ばれた化合物と、（ｃ）置換基を有する単官能グリシジル化合物との共重合体である、請求項４に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアセタール樹脂は耐薬品性に優れることから、ポリアセタール樹脂を原料とする成形品は自動車部品として広く使用されている。例えば、燃料油と直接接触する燃料ポンプモジュール等に代表される燃料搬送ユニット等の大型部品として用いられる。
【０００３】
近年、各国の環境規制に対応するため、燃料の低硫黄化が進められている。しかしながら、脱硫設備には多大な費用がかかることから、一部の国では未だ高硫黄燃料が流通している。これらの高硫黄燃料は、低硫黄燃料に比べてポリアセタール樹脂を劣化させやすい傾向がある。
【０００４】
ところで、ポリアセタール樹脂から製造される射出成形品は、射出成形時の冷却により、成形品内部で残留応力を有している。この射出成形品に高硫黄燃料等が接触すると、残留応力の大きな箇所でクラックが発生し、燃料漏れ等のトラブルの原因となり得る。したがって、高硫黄燃料が流通している国々に対しては、高硫黄燃料に対して高い耐性を有する樹脂材料を原料にする必要がある。
【０００５】
高い酸耐性を有するポリアセタール樹脂組成物として、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１〜３．０重量部と、（Ｃ）含窒素化合物０．００１〜３．０重量部と、（Ｄ）脂肪酸カルシウム塩０．１〜３．０重量部と、（Ｅ）滑剤０．１〜３．０重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物が提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−０３１２００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、より高い酸耐性を有するポリアセタール樹脂組成物を提供することが好ましい。
【０００８】
本発明は、成形品にした際、低硫黄燃料に限らず、高硫黄燃料を接触させたとしてもクラックの発生を抑え、良好な成形品表面外観を保持することの可能なポリアセタール樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ポリアセタール樹脂組成物の組成を特定の組成にすることで、成形品にした際、高硫黄燃料を接触させたとしてもクラックの発生を抑えられることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的に、本発明は以下のものを提供する。
【００１０】
（１）本発明は、（Ａ１）直鎖状ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ａ２）分岐構造／又は架橋構造を有するポリアセタールコポリマー樹脂０．１〜３．０重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１〜１．０重量部と、（Ｃ）カルシウム有機酸塩０．１〜２．０重量部と、（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物０．０１〜０．３重量部と、（Ｅ）リン系酸化防止剤０．０１〜０．５重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物である。
【００１１】
（２）また、本発明は、（Ａ１）直鎖状ポリアセタール樹脂が直鎖状ポリアセタールコポリマー樹脂である、（１）に記載のポリアセタール樹脂組成物である。
【００１２】
（３）また、本発明は、前記直鎖状ポリアセタールコポリマー樹脂が、（ａ）トリオキサンを主モノマーとし、（ｂ）置換基を持たない環状エーテル化合物及び環状ホルマール化合物から選ばれた化合物をコモノマーとする共重合体である、（２）に記載のポリアセタール樹脂組成物である。
【００１３】
（４）また、本発明は、前記（Ａ２）分岐構造／又は架橋構造を有するポリアセタールコポリマー樹脂が、分岐構造を有するポリアセタールコポリマー樹脂である、（１）から（３）のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物である。
【００１４】
（５）また、本発明は、前記分岐構造を有するポリアセタールコポリマー樹脂が、（ａ）トリオキサンと、（ｂ）置換基を持たない環状エーテル化合物及び環状ホルマール化合物から選ばれた化合物と、（ｃ）置換基を有する単官能グリシジル化合物との共重合体である、（４）に記載のポリアセタール樹脂組成物である。
【００１５】
（６）また、本発明は、（１）から（５）のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によると、成形品にした際、低硫黄燃料に限らず、高硫黄燃料を接触させたとしてもクラックの発生を抑え、良好な成形品表面外観を保持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】実施例及び比較例に係る試験片を高硫黄燃料に浸漬した後、試験片の表面状態を評価するときの評価基準を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００１９】
＜ポリアセタール樹脂組成物＞
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、（Ａ１）直鎖状ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ａ２）分岐構造／又は架橋構造を有するポリアセタールコポリマー樹脂０．１〜３．０重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１〜１．０重量部と、（Ｃ）カルシウム有機酸塩０．１〜２．０重量部と、（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物０．０１〜０．３重量部と、（Ｅ）リン系酸化防止剤０．０１〜０．５重量部とを含有する。以下、（Ａ１）直鎖状ポリアセタール樹脂を（Ａ１）成分ともいい、（Ａ２）分岐構造／又は架橋構造を有するポリアセタールコポリマー樹脂を（Ａ２）成分ともいい、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤を（Ｂ）成分ともいい、（Ｃ）カルシウム有機酸塩を（Ｃ）成分ともいい、（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物を（Ｄ）成分ともいい、（Ｅ）リン系酸化防止剤を（Ｅ）成分ともいう。
【００２０】
［（Ａ１）直鎖状ポリアセタール樹脂］
本発明で用いられる（Ａ１）直鎖状ポリアセタール樹脂とは、オキシメチレン基（−ＣＨ２Ｏ−）を主たる構成単位とする直鎖の分子構造を有する高分子化合物をいい、ポリアセタールホモポリマーであってもよいし、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量有するポリアセタールコポリマー（ブロックコポリマーを含む）であってもよい。また、必要に応じ二種以上の特性の異なるポリアセタール樹脂をブレンドして使用することもできる。しかしながら、成形性、熱安定性等の観点から、（Ａ１）直鎖状ポリアセタール樹脂は、直鎖状ポリアセタールコポリマーであることが好ましい。
【００２１】
（Ａ１）成分が直鎖状ポリアセタールコポリマーである場合、直鎖状ポリアセタールコポリマーとしては、（ａ）トリオキサン９９．９５〜８０．０重量％と（ｂ）置換基を持たない環状エーテル化合物及び環状ホルマール化合物から選ばれた化合物０．０５〜２０．０重量％とを共重合して得られるものが好ましく、上記（ａ）９９．９〜９０．０重量％と上記（ｂ）０．１〜１０．０重量％とを共重合して得られるものがより好ましい。
【００２２】
上記（ｂ）成分として、例えば、エチレンオキシド、１，３−ジオキソラン、ジエチレングリコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマール、１，３−ジオキサン、プロピレンオキシド等が挙げられ、特にエチレンオキシド、１，３−ジオキソラン、１，４−ブタンジオールホルマール及びジエチレングリコールホルマールからなる群から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。（Ａ１）成分の調製法は特に限定されるものではなく、公知の方法で調製することができる。
【００２３】
上記のような（Ａ１）直鎖状ポリアセタール樹脂、特に直鎖状ポリアセタールコポリマーにおいて、その重合度等については特に制約はなく、その使用目的や成形手段に応じた重合度等の調整が可能であるが、耐酸性と成形性の両立の観点から、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定されるメルトインデックス（ＭＩ）が１〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、５〜３０ｇ／１０分であることがより好ましい。
【００２４】
［（Ａ２）分岐構造／又は架橋構造を有するポリアセタールコポリマー樹脂］
本発明で用いられる（Ａ２）分岐構造／又は架橋構造を有するポリアセタールコポリマー樹脂とは、オキシメチレン基（−ＣＨ２Ｏ−）を主たる構成単位とする分岐を有する高分子化合物をいう。
【００２５】
分岐構造を有するポリアセタールコポリマー樹脂は、上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分とを共重合させるにあたり、（ｃ）置換基を有する単官能グリシジル化合物（例えば、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル等）を更に加えて共重合することによって得られる。
【００２６】
架橋構造を有するポリアセタールコポリマー樹脂は、上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分とを共重合させるにあたり、（ｄ）多官能グリシジルエーテル化合物を更に加えて共重合することによって得られる。
【００２７】
上記（ｂ）成分としては、（Ａ１）成分の説明で記載したものと同じものが挙げられるが、耐燃料安定性の観点から、特にエチレンオキシド、１，３−ジオキソラン、１，４−ブタンジオールホルマール及びジエチレングリコールホルマールからなる群から選ばれる１種又は２種以上であることが好ましい。
【００２８】
上記（ｃ）成分としては、１分子中に３乃至４個のグリシジルエーテル基を有するものが特に好ましく、具体的にはトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル及びペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテルが挙げられる。
【００２９】
機械物性向上の観点から、（Ａ２）成分は、分岐構造を有するポリアセタールコポリマー樹脂であることが好ましい。（Ａ２）成分は、上記（ａ）成分９９．８９〜８８．０重量％と、上記（ｂ）成分０．１〜１０．０重量％と、上記（ｃ）成分０．０１〜２．０重量％とを含む共重合体であることが好ましい。そして、上記（ａ）９９．２８〜９６．５０重量％と、上記（ｂ）成分０．７〜３．０重量％と、上記（ｃ）成分０．０２〜０．５重量％とを含む共重合体であることがより好ましい。
【００３０】
上記のような（Ａ２）成分において、その重合度等については特に制約はなく、その使用目的や成形手段に応じた重合度等の調整が可能であるが、耐酸性と成形性の両立の観点から、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定されるメルトインデックス（ＭＩ）が０．１〜１０ｇ／１０分であることが好ましく、０．５〜３ｇ／１０分であることがより好ましい。
【００３１】
（Ａ２）成分の調製法は特に限定されるものではなく、（Ａ１）成分の調製と同様に、公知の方法で調製することができる。
【００３２】
（Ａ２）成分の配合量は、（Ａ１）成分１００重量％に対し０．１〜３重量％である。（Ａ２）成分の配合量が少ないと機械的特性の改善が不十分なものとなり、好ましくない。また、（Ａ２）成分の配合量が多すぎると、成形加工性、衝撃物性等が劣るものとなり、結果として機械的特性も不十分なものとなる。
【００３３】
［（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤］
【００３４】
本発明において使用される（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ヘキサメチレングリコール−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）〕メタン、トリエチレングリコール−ビス−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネート、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチル−フェノール）、ジ−ステアリル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス｛２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン等が例示される。
【００３５】
本発明においては、これらの酸化防止剤から選ばれた少なくとも一種又は二種以上を使用することができる。
【００３６】
本発明における（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量は、（Ａ１）成分１００重量部に対し、０．１〜１．０重量部である。（Ｂ）酸化防止剤の配合量が少ないと、本来の目的である酸化防止特性が不十分になるだけでなく、本発明の目的である耐燃料性も劣るものとなる。（Ｂ）酸化防止剤の配合量が過剰の場合は、樹脂組成物の機械特性や成形性等の好ましくない影響が生じる。
【００３７】
［（Ｃ）カルシウム有機酸塩］
本発明において使用される（Ｃ）カルシウム有機酸塩を構成する有機酸は、飽和脂肪酸や不飽和脂肪酸等の脂肪酸であることが好ましい。また、一部の水素原子がヒドロキシル基等の置換基で置換されたものも使用できる。
【００３８】
このような脂肪酸としては、炭素数１０以上の１価又は２価の脂肪酸、例えば、炭素数１０以上の１価の飽和脂肪酸［カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、べヘン酸、モンタン酸等のＣ１０−３４飽和脂肪酸等］、炭素数１０以上の１価の不飽和脂肪酸［オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エルカ酸等のＣ１０−３４不飽和脂肪酸等］、炭素数１０以上の２価の脂肪酸（二塩基性脂肪酸）［セバシン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、タプシア酸等の２価のＣ１０−３０飽和脂肪酸、デセン二酸、ドデセン二酸等の２価のＣ１０−３０不飽和脂肪酸等］が例示できる。前記脂肪酸には、１つ又は複数のヒドロキシル基を分子内に有する脂肪酸（例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシ飽和Ｃ１０−２６脂肪酸等）も含まれる。
【００３９】
本発明において、（Ｃ）カルシウム有機酸塩の添加量は、（Ａ１）成分１００重量部に対して０．１〜２．０重量部である。（Ｃ）成分の割合は、耐酸性の向上に大きく寄与するものである。（Ｃ）成分の含有量が０．１重量部よりも少ないと、目的とする耐燃料性を得ることができない点で好ましくない。（Ｃ）成分の含有量が２．０重量部を超えると、機械的特性、色相等を損ねることになるため、好ましくない。
【００４０】
［（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物］
本発明において使用される（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物としては、メラミン及びその誘導体（グアナミン及びその誘導体も含む）、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ヒドラジド化合物、ポリアミド及びポリアクリルアミド等が挙げられる。
【００４１】
まず、メラミン及びその誘導体としては、メラミン（２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−トリアジン）、メレム、メラム、メロン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ，Ｎ’’，Ｎ’’−トリメチロールメラミン、ベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−クロロ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジオキシ−６−メルカプト−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジオキシ−６−アミノ−ｓｙｍ−トリアジン（アメライド）、２−オキシ−４，６−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン（アメリン）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラシアノエチルベンゾグアナミン等が使用される。
【００４２】
メラミンホルムアルデヒド樹脂としては、メラミンとホルムアルデヒドとから１：０．８〜１：１０．０のモル比で製造され、水に不溶性のメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物が使用される。
【００４３】
ヒドラジド化合物としては、アジピン酸ヒドラジド、セバシン酸ヒドラジド等が挙げられる。
【００４４】
本発明における（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．０１〜０．３重量部である。（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物の配合量が少ないと、本発明の目的である耐燃料性が劣るものとなる。（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物の配合量が過剰の場合は、ホルムアルデヒドと未反応の窒素化合物が成形品から表面に染み出す等好ましくない影響が生じる。
【００４５】
［（Ｅ）リン系酸化防止剤］
本発明において使用される（Ｅ）リン系酸化防止剤としては、トリス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。
【００４６】
本発明における（Ｅ）リン系酸化防止剤の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．０１〜０．５重量部である。（Ｅ）リン系酸化防止剤の配合量が少ないと、本発明の目的である耐燃料性が劣るものとなる。（Ｅ）リン系酸化防止剤の配合量が過剰の場合は、ホルムアルデヒド樹脂の分解を促進し、発生ガスが増加する等好ましくない影響が生じる。
【００４７】
＜硫黄燃料接触体＞
本発明の硫黄燃料接触体は、上記ポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える。この成形品は、上記ポリアセタール樹脂組成物を用いて、慣用の成形方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形等の方法で成形することにより得ることができる。
【００４８】
本発明の硫黄燃料接触体は、低硫黄燃料に限らず、高硫黄燃料を接触させてもよい。高硫黄燃料を接触させたとしても、クラックの発生を抑え、良好な成形品表面外観を保持できるため、燃料の漏出を抑えることができる。なお、本明細書において、「低硫黄燃料」とは、硫黄の濃度が５０ｐｐｍ以下の燃料をいい、例えば、日本のＪＩＳ２号軽油、欧州のＥＮ５９０軽油等が挙げられる。一方、「高硫黄燃料」とは、硫黄の濃度が５０ｐｐｍを超える燃料をいい、中国、インド等で流通している高硫黄ディーゼル燃料等が挙げられる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
【００５０】
＜（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分の調製＞
【００５１】
【表１】
2014148626.tif 000003
【００５２】
（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分は、次の方法により調製した。２つの円が一部重なる断面形状を有するバレルと、パドル付き回転軸と、外側に設けられた熱（冷）媒を通すジャケットとを備えるジャケット付き連続式混合反応機を用い、パドルを付した２本の回転軸をそれぞれ１５０ｒｐｍで回転させながら、トリオキサン、１，３−ジオキソラン、及びトリメチロールプロパントリグリシジルエーテルを表１に示す割合で加え、更に分子量調整剤としてメチラールを連続的に供給し、触媒の三フッ化ホウ素をトリオキサンに対して、連続的に添加供給し塊状重合を行った。メチラール、三フッ化ホウ素の添加量についても表１に示す。重合機から排出された反応生成物は速やかに破砕機に通しながら、トリエチルアミンを０．０５ｗｔ％含有する６０℃の水溶液に加え触媒を失活した。さらに、分離、洗浄、乾燥後、粗ポリアセタール樹脂を得た。
【００５３】
次いで、この粗ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、トリエチルアミン５重量％水溶液を３重量％、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕を０．３重量％添加し、２軸押出機にて２１０℃で溶融混練し不安定部分を除去し、ペレット状のポリアセタール樹脂を得た。温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定される（Ａ１）成分のメルトインデックス（ＭＩ）は９ｇ／１０分であり、（Ａ２）成分のメルトインデックス（ＭＩ）は１．５ｇ／１０分であった。
【００５４】
＜実施例及び比較例＞
【表２】
2014148626.tif 000004
【００５５】
表２における各種成分は次のとおりである。
（Ａ１）直鎖状ポリアセタール樹脂
上記＜（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分の調製＞で得た樹脂
（Ａ２）分岐構造／又は架橋構造を有するポリアセタールコポリマー樹脂
上記＜（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分の調製＞で得た樹脂
（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤
トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（製品名：Ｉｒｇａｎｏｘ２４５，ＢＡＳＦ社製）
（Ｃ）カルシウム有機酸塩
ステアリン酸カルシウム（製品名：ＳＡＫ−ＣＳ−Ｇ，品川化工社製）
（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物
メラミン（三井化学社製）
（Ｅ）リン系酸化防止剤
トリス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）フォスファイト（製品名：Ｉｒｇａｆｏｓ１６８，ＢＡＳＦ社製）
また、比較成分として（Ｃ）カルシウム有機酸塩の代わりにステアリン酸マグネシウム（製品名：マグネシウムステアレ−トＧ，日油社製）又は酸化亜鉛（製品名：酸化亜鉛１種，三井金属鉱業社製）を用いた。
【００５６】
＜実施例及び比較例＞
（Ａ１）直鎖状ポリアセタール樹脂に、（Ａ２）分岐状ポリアセタール樹脂、（Ｂ）酸化防止剤、（Ｃ）カルシウム有機酸塩、（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物、（Ｅ）リン系酸化防止剤、ステアリン酸マグネシウム及び酸化亜鉛を表２に示す割合で添加混合し、二軸の押出機で溶融混練してペレット状の組成物を調製した。
【００５７】
次いで、このペレットを用いて射出成形により厚さ１ｍｍのＡＳＴＭ  ４号ダンベル試験片を作製した。
【００５８】
＜評価＞
ポリアセタール樹脂組成物の耐燃料性を評価するため、上記ダンベル試験片を高硫黄燃料に浸漬し、その後の表面状態、引張強さ及び引張伸びを評価した。
【００５９】
［表面状態］
上記ダンベル試験片を１１０℃の軽油（硫黄含有量：３００ｐｐｍ、酸価：０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ）中に浸漬し、５００時間経過後に試験片を取り出し、試験片の表面の外観を目視観察した。評価基準は次のとおりとした。
クラックが認められなかった場合：“０”
周辺にわずかにクラックが認められた場合：“１”
周辺にくまなくクラックが認められた場合：“２”
試験片内部にまでクラックが認められた場合：“３”
試験片の全面にクラックが認められるが、試験片の光沢が残っていた場合：“４”
試験片の全面にクラックが認められるが、試験片の光沢が残っていない場合：“５”
結果を表３に示す。なお、図１は、評価基準を図示したものである。
【００６０】
［引張強さ及び引張伸び］
表面状態を観察した後の試験片について、２３℃、５０％ＲＨの条件下で４８時間放置し、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準じた引張試験を行い、引張強さ、引張伸びを測定した。引張試験機としてテンシロンＲＴＭ−１００（オリエンテック社製）を用い、引張速度は５０ｍｍ／ｍｉｎとした。結果を表３に示す。
【００６１】
【表３】
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【００６２】
（Ａ１）直鎖状ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ａ２）分岐構造／又は架橋構造を有するポリアセタールコポリマー樹脂０．１〜３．０重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１〜１．０重量部と、（Ｃ）カルシウム有機酸塩０．１〜２．０重量部と、（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物０．０１〜０．３重量部と、（Ｅ）リン系酸化防止剤０．０１〜０．５重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物を原料とする樹脂成形品は、高硫黄燃料に対する耐性に優れ、クラックの発生を抑えられることが確認された（実施例１〜５）。また、クラックが少ないため、高硫黄燃料に浸漬した後であっても、引張強さ及び引張強さに優れることが確認された（同）。
【００６３】
一方、上記（Ａ２）成分から（Ｅ）成分のいずれか一種でも含まない場合、高硫黄燃料の浸漬により試験片表層から劣化が始まり、表面に多数のクラックが発生することが確認された（比較例１〜７）。クラックが多い場合、引張伸び及び引張強さについても良好な結果が得られなかった。
【図１】
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