(57)【要約】【課題】（メタ）アクリル系樹脂を含有する保護層と酢酸ビニル系樹脂を含有する接着封止層とを有し、保護層と接着封止層との接着性の高い、耐久性に優れた太陽電池保護シート、及び、該太陽電池保護シートにより太陽電池素子が保護された太陽電池モジュールを提供する。【解決手段】（メタ）アクリル系樹脂を含有する保護層と酢酸ビニル系樹脂を含有する接着封止層とが積層されている太陽電池保護シートであって、前記保護層と接着封止層との少なくとも一方に、エステル化反応触媒を含有する太陽電池保護シート。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル系樹脂を含有する保護層と酢酸ビニル系樹脂を含有する接着封止層とが積層されている太陽電池保護シートであって、前記保護層と接着封止層との少なくとも一方に、エステル化反応触媒を含有することを特徴とする太陽電池保護シート。
【請求項２】
請求項１記載の太陽電池保護シートと、基材上に光電変換層が配置された太陽電池素子とが積層一体化していることを特徴とする太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（メタ）アクリル系樹脂を含有する保護層と酢酸ビニル系樹脂を含有する接着封止層とを有し、保護層と接着封止層との接着性の高い、耐久性に優れた太陽電池保護シート、及び、該太陽電池保護シートにより太陽電池素子が保護された太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池として、ガラスを基材とするリジットな太陽電池モジュールと、ポリイミドやポリエステル系の耐熱高分子材料やステンレス薄膜を基材とするフレキシブルな太陽電池モジュールとが知られている。近年、薄型化や軽量化による運搬、施工の容易さや、衝撃に強い点から、フレキシブルな太陽電池モジュールが注目されるようになってきている。
【０００３】
このような太陽電池モジュールは、基材上に、光が照射されると電流を生じる機能を有するシリコン半導体や化合物半導体等からなる光電変換層等を薄膜状に積層した太陽電池素子の上下面を、接着封止層で封止し、最外層として保護層を備える。
【０００４】
太陽電池素子を封止するための接着封止層には、エチレン−酢酸ビニル樹脂等の酢酸ビニル系樹脂を用いることが主流である（例えば、特許文献１）。一方、上記保護層には、耐候性に優れることから、ポリ（フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）等のフッ素樹脂が用いられてきた（例えば、特許文献２）。
これに対して、太陽電池のよりいっそうの普及のために、高価なフッ素樹脂に代えて、安価な（メタ）アクリル系樹脂を保護層として用いることが検討されている。（メタ）アクリル系樹脂は特に耐候性に優れることから、保護層としての充分な性能を発揮できると考えられる。例えば、特許文献３には、（メタ）アクリル系樹脂を保護層として用いてもよいことが記載されている。
【０００５】
しかしながら、酢酸ビニル系樹脂を含有する接着封止層と（メタ）アクリル系樹脂を含有する保護層とは接着性が低く、これを用いて封止した太陽電池モジュールを長時間環境中に放置したときに保護層が接着封止層から剥離してしまい、露出した接着封止層の表面が白化して太陽電池の受光量が低下したり、接着封止層の損傷により太陽電池素子が劣化して発電効率が低下してしまったりするという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平７−２９７４３９号公報
【特許文献２】国際公開第２００８／０１９２２９号パンフレット
【特許文献３】特開平８−１３９３４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、（メタ）アクリル系樹脂を含有する保護層と酢酸ビニル系樹脂を含有する接着封止層とを有し、保護層と接着封止層との接着性の高い、耐久性に優れた太陽電池保護シート、及び、該太陽電池保護シートにより太陽電池素子が保護された太陽電池モジュールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（メタ）アクリル系樹脂を含有する保護層と酢酸ビニル系樹脂を含有する接着封止層とが積層されている太陽電池保護シートであって、前記保護層と接着封止層との少なくとも一方に、エステル化反応触媒を含有する太陽電池保護シートである。
以下に本発明を詳述する。
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討の結果、（メタ）アクリル系樹脂を含有する保護層と酢酸ビニル系樹脂を含有する接着封止層とが積層されている太陽電池保護シートにおいて、保護層と接着封止層との少なくとも一方にエステル化反応触媒を配合することにより、保護層と接着封止層との接着性を向上させて、耐久性に優れた太陽電池保護シートが得られることを見出し、本発明を完成した。
これは、エステル化反応触媒によって保護層と接着封止層との界面においてエステル交換反応が起き、これにより保護層と接着封止層との間に強固な結合力が生じるためであると考えられる。また、エステル化反応触媒は、（メタ）アクリル系樹脂や酢酸ビニル系樹脂の加水分解を抑制する機能も有していることから、これらの樹脂の加水分解による酸の発生を防止し、酸による太陽電池素子の劣化を防止することもできる。
【００１０】
本発明の太陽電池保護シートは、保護層と接着封止層とが積層された構造を有する。
図１に、保護層１と接着封止層２とからなる太陽電池保護シートＢの一例の縦断面模式図を示す。
上記保護層は、本発明の太陽電池保護シートを用いて太陽電池素子を保護したときに、得られる太陽電池モジュールにおいて最外層となり、外部からの衝撃を防止したり、太陽電池素子の腐食を防止したりする役割を有する。
【００１１】
上記保護層は、（メタ）アクリル系樹脂を含有する。
本明細書において（メタ）アクリル系樹脂とは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを１種以上含むモノマーを重合してなる樹脂を意味する。
【００１２】
上記（メタ）アクリル系樹脂は、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー以外の他のモノマー成分を含む共重合体であってもよい。
上記他のモノマー成分としては、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、ブタジエン等が挙げられる。
上記（メタ）アクリル系樹脂が他のモノマー成分を含む共重合体である場合、該共重合体中の上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する成分の含有量は４０重量％以上であることが好ましい。上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する成分の含有量が４０重量％未満であると、上記接着封止層との接着性を高める効果が不充分となることがある。
【００１３】
上記保護層は、上記（メタ）アクリル系樹脂以外の樹脂を含有してもよい。
上記（メタ）アクリル系樹脂以外の樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、ポリスチレン等の（メタ）アクリル系樹脂との相溶性に優れる樹脂が挙げられる。
上記保護層が上記（メタ）アクリル系樹脂以外の樹脂を含有する場合、樹脂成分全体に占める上記（メタ）アクリル系樹脂の含有量は、４０重量％以上であることが好ましい。上記（メタ）アクリル系樹脂の含有量が４０重量％未満であると、上記接着封止層との接着性を高める効果が不充分となることがある。
【００１４】
上記保護層は、その物性を損なわない範囲内において、光安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、可塑剤等の従来公知の添加剤を含有してもよい。
【００１５】
上記保護層は、上記接着封止層と接する面にコロナ放電処理が施されていてもよい。保護層にコロナ放電処理を施すことにより、接着封止層に対する接着性をより向上させることができる。
上記保護層へのコロナ放電処理は、従来公知の方法により行うことができる。具体的には、例えば、春日電機社製の高周波電源装置及び処理ステーション等の市販のコロナ放電処理装置を用い、上記保護層をコロナ放電処理ステージに送り出しながら処理を施す方法が挙げられる。
【００１６】
上記保護層は、上記接着封止層と接する面にエンボス形状を有してもよい。保護層がエンボス形状を有することにより、接着封止層に対する接着性をより向上させることができる。上記保護層の表面のエンボス形状は、規則的な凹凸形状であっても、ランダムな凹凸形状であってもよい。
【００１７】
なお、上記保護層は、上記接着封止層と接する面とは反対側の面、即ち、太陽電池素子を封止して太陽電池モジュールの最外層となる面もエンボス形状を有していてもよい。最外層がエンボス形状を有することにより、太陽光の反射ロスを低減したり、ギラツキを防止したり、外観を向上させたりすることができる。
【００１８】
上記保護層の厚みの好ましい下限は１０μｍ、好ましい上限は１５０μｍである。上記保護層の厚みが１０μｍ未満であると、絶縁性が確保できなかったり、難燃性が損なわれたりするおそれがある。上記保護層の厚みが１５０μｍを超えると、太陽電池モジュールの重量が重くなるおそれがあり、経済的に不利である。上記保護層の厚みのより好ましい下限は１５μｍ、より好ましい上限は１００μｍである。
【００１９】
上記接着封止層は、太陽電池素子と保護層とを接着し、太陽電池素子を封止する役割を有する。
上記接着封止層は、酢酸ビニル系樹脂を含有する。
本明細書において酢酸ビニル系樹脂とは、酢酸ビニル重合体又はその誘導体を意味し、具体的には、酢酸ビニル重合体、酢酸ビニルを含む共重合体、それらのケン化物、該ケン化物とアルデヒドの付加反応物（アセタール）を含むものである。
上記酢酸ビニル系樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ）、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）、エチレン−ビニルアルコール樹脂（ＥＶＯＨ）等が挙げられる。これらの酢酸ビニル系樹脂は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
上記接着封止層は、上記酢酸ビニル系樹脂以外の樹脂を含有してもよい。
上記酢酸ビニル系樹脂以外の樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂が挙げられる。
上記ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン成分を５０重量％を超えて含有するエチレン−α−オレフィン共重合体等のポリエチレン系樹脂や、ホモポリプロピレン、プロピレン成分を５０重量％を超えて含有するプロピレン−α−オレフィン共重合体等のポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。
上記エチレンと共重合されるα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられる。
上記プロピレンと共重合されるα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられる。
なかでも、ポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレン系樹脂が好ましく、低密度ポリエチレンがより好ましく、直鎖状低密度ポリエチレンが更に好ましい。
【００２１】
上記接着封止層が上記酢酸ビニル系樹脂以外の樹脂を含有する場合、樹脂成分全体に占める上記酢酸ビニル系樹脂の含有量は、４０重量％以上であることが好ましい。上記酢酸ビニル系樹脂の含有量が４０重量％未満であると、上記保護層との接着性を高める効果が不充分となることがある。
【００２２】
上記接着封止層は、架橋剤として有機過酸化物を配合していてもよい。架橋剤を配合することにより、太陽電池保護シートを太陽電池素子に熱圧着して封止する際に、接着封止層が架橋して、太陽電池保護シートの耐熱性が向上する。
上記有機過酸化物としては、例えば、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等が挙げられる。
【００２３】
上記接着封止層は、その物性を損なわない範囲内において、光安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、可塑剤等の従来公知の添加剤を含有してもよい。
【００２４】
上記接着封止層の厚みの好ましい下限は８０μｍ、好ましい上限は７００μｍである。上記接着封止層の厚みが８０μｍ未満であると、太陽電池モジュールの絶縁性を保持できないおそれがあり、７００μｍを超えると、太陽電池モジュールの難燃性に悪影響を及ぼしたり、太陽電池モジュールの重量が重くなったりするおそれがある。上記接着封止層の厚みのより好ましい下限は１５０μｍ、より好ましい上限は４００μｍである。
【００２５】
上記保護層と接着封止層との少なくとも一方は、エステル化反応触媒を含有する。エステル化反応触媒によって保護層と接着封止層との界面においてエステル交換反応が起き、これにより保護層と接着封止層との間に強固な結合力が生じることから、保護層と接着封止層との接着性が向上すると考えられる。
【００２６】
上記エステル化反応触媒としては、金属カルボン酸塩、金属アルコキシド、金属グリコールオキシド等の有機金属化合物が挙げられる。具体的には例えば、ジブチル錫ジラウレート、チタンテトラ−ｉ−プロポキシド、チタンテトラ−ｎ−ブトキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−プロポキシド、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等が挙げられる。
【００２７】
上記保護層が上記エステル化反応触媒を含有する場合、上記エステル化反応触媒の含有量の好ましい下限は０．０１重量％、好ましい上限は３重量％であり、より好ましい下限は０．０５重量％、より好ましい上限は１重量％である。
上記接着封止層が上記エステル化反応触媒を含有する場合、上記エステル化反応触媒の含有量の好ましい下限は０．０１重量％、好ましい上限は３重量％であり、より好ましい下限は０．０５重量％、より好ましい上限は１重量％である。
上記エステル化反応触媒がこの範囲内のときに、特に優れた上記保護層と接着封止層との接着性向上効果が得られる。
【００２８】
本発明の太陽電池保護シートを製造する方法は特に限定されず、例えば、上記保護層と接着封止層とを構成する樹脂組成物を２台の押出機から押出し、溶融状態で積層して１台の金型からシート状に押し出す共押出法や、予め上記保護層又は接着封止層をシート化した後、該シート上に他の層を押出すと同時に冷却ロール上で積層する押出ラミネート法や、上記保護層と接着封止層とを別々にシート化した後、それぞれを加熱ロールで加熱した後、一対のニップロールで狭窄してラミネートするロールラミネート法や、上記保護層と接着封止層を別々にシート化した後、保護層と接着封止層との積層体を減圧下で脱気しながら加熱する真空ラミネート法等が挙げられる。これらの方法によれば、保護層と接着封止層とが加熱溶融されることから、保護層と接着封止層との界面でのエステル交換反応が促進される。なかでも、１工程で積層体を生産でき、生産性や品質の安定性に優れていることから、共押出法が好適である。
なお、ロールラミネート法や真空ラミネート法を用いる場合は、同時に太陽電池素子と積層して、太陽電池モジュールを作成してもよい。
【００２９】
本発明の太陽電池保護シートは、太陽電池素子を封止して、太陽電池モジュールを製造するものである。
本発明の太陽電池保護シートと、基材上に光電変換層が配置された太陽電池素子とが、積層一体化している太陽電池モジュールもまた、本発明の１つである。
【００３０】
上記太陽電池素子は、一般に、受光することで電子が発生する光電変換層、発生した電子を取り出す電極層、及び、基材から構成される。
図３に、基材４上に光電変換層３が配置された太陽電池素子Ｃの一例の縦断面模式図を示す。なお、電極層は、種々の配置が可能なためここでは省略する。
【００３１】
上記基材としては、例えば、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルフォン等の耐熱性樹脂からなるフレキシブル基材や、ガラス等からなるリジッド基材が挙げられる。
【００３２】
上記光電変換層としては、例えば、単結晶シリコン、単結晶ゲルマニウム、多結晶シリコン、微結晶シリコン等の結晶系半導体、アモルファスシリコン等のアモルファス系半導体、ＧａＡｓ、ＩｎＰ、ＡｌＧａＡｓ、Ｃｄｓ、ＣｄＴｅ、Ｃｕ２Ｓ、ＣｕＩｎＳｅ２、ＣｕＩｎＳ２等の化合物半導体、フタロシアニン、ポリアセチレン等の有機半導体等から形成されたものを挙げることができる。
上記光電変換層は、単層又は複層であってもよい。
【００３３】
上記電極層は、電極材料からなる層である。
上記電極層は、必要に応じて、上記光電変換層上にあってもよいし、上記光電変換層と基材との間にあってもよいし、上記基材面上にあってもよい。
また、上記太陽電池素子は、上記電極層を複数有していてもよい。
受光面側（表面）の電極層は、入射光を遮る恐れがあるため、上記電極材料としては、金属酸化物等の一般的な透明電極材料であることが好ましい。上記透明電極材料としては、特に限定されないが、ＩＴＯ又はＺｎＯ等が好適に使用される。
透明電極を使用しない場合は、バス電極やそれに付属するフィンガー電極を銀などの金属でパターニングされたものでもよい。
背面側（裏面）の電極層は、透明である必要はないため、一般的な電極材料によって構成されて構わないが、上記電極材料としては、銀が好適に用いられる。
【００３４】
上記太陽電池素子を製造する方法としては特に限定されず、例えば、上記基材上に上記光電変換層や電極層を配置する等の公知の方法により製造することができる。
上記太陽電池素子は、ロール状に巻回された長尺状であってもよいし、矩形状のシート状であってもよい。
【００３５】
本発明の太陽電池モジュールは、図２に示すように、太陽電池素子Ｃの光電変換層３側面に、接着封止層２及び保護層１を有するものであるが、更に、上記太陽電池素子の基材側面にも、上記接着封止層及び上記保護層を有していてもよい。上記太陽電池素子の基材側面に、上記接着封止層及び上記保護層を有することにより、太陽電池素子がより良好に封止され、長期間にわたって安定的に発電し得る太陽電池モジュールとすることができる。
【００３６】
上記太陽電池素子の光電変換層側面及び基材側面に、上記接着封止層及び上記保護層を有する場合の、本発明の太陽電池モジュールの一例の縦断面模式図を図４に示す。
図４は、順に、保護層１、接着封止層２、光電変換層３、基材４、接着封止層２及び保護層１からなる本発明の太陽電池モジュールＦの縦断面模式図を示す。
【００３７】
本発明の太陽電池モジュールを製造する方法としては、上記太陽電池素子の少なくとも受光面上に、上記接着封止層と保護層とからなる上記太陽電池保護シートを、一対の熱ロールを用いて狭窄し、熱圧着する方法が挙げられる。
上記太陽電池素子の受光面とは、光を受けることができる面であって、上記太陽電池素子の光電変換層が配置された面をいう。
上記太陽電池モジュールを製造する方法では、上記太陽電池素子の光電変換層が配置された面と、上記太陽電池保護シートの接着封止層側面とが対向した状態で、上記太陽電池素子と上記太陽電池保護シートを積層し、これらを一対の熱ロールを用いて狭窄し、熱圧着する方法が好ましい。
【００３８】
上記一対の熱ロールを用いて狭窄する際の、上記熱ロールの温度の好ましい下限は７０℃、好ましい上限は１６０℃である。上記熱ロールの温度が７０℃未満であると、接着不良を起こすおそれがある。上記熱ロールの温度が１６０℃を超えると、熱圧着時にしわを発生しやすくなる。上記熱ロールの温度のより好ましい下限は８０℃、より好ましい上限は１１０℃である。
【００３９】
上記熱ロールの回転速度の好ましい下限は０．１ｍ／分、好ましい上限は１０ｍ／分である。上記熱ロールの回転速度が０．１ｍ／分未満であると、熱圧着後しわが発生しやすくなるおそれがある。上記熱ロールの回転速度が１０ｍ／分を超えると、接着不良が起こるおそれがある。上記熱ロールの回転速度のより好ましい下限は０．３ｍ／分、より好ましい上限は５ｍ／分である。
【００４０】
本発明の太陽電池モジュールを製造する方法の一例について、図５を用いて、具体的に説明する。
図５に示すように、まず、上記保護層と上記接着封止層からなり、ロール状に巻回された長尺状の太陽電池保護シートＢと、太陽電池素子Ｃとを用意する。そして、太陽電池保護シートＢ及び太陽電池素子Ｃのロールを巻き出し、太陽電池素子Ｃの光電変換層の受光面と、太陽電池保護シートＢの接着封止層面とを対向させた状態に配置し、両者を積層させて積層シートＤとする。
次いで、積層シートＤを、所定の温度に加熱された一対のロールＥ、Ｅ間に供給し、積層シートＤをその厚み方向に押圧しながら加熱して熱圧着し、太陽電池素子Ｃ及び太陽電池保護シートＢを接着一体化する。これにより、光電変換層が接着封止層によって封止され、太陽電池モジュールＡを得ることができる。
【００４１】
また、上記基材側面を封止する方法としては、例えば、上述と同様にして、上記太陽電池の基材側面に、本発明の太陽電池保護シートを、接着封止層が基材と対向するように配置し、これらを一対の熱ロールを用いて狭窄することにより熱圧着する方法が挙げられる。
上記太陽電池の基材側面に太陽電池保護シートを熱圧着する工程は、上述した太陽電池素子の受光面上に、上記太陽電池保護シートを熱圧着する工程の前に行ってもよいし、同時に行ってもよく、又は、後に行ってもよい。
【００４２】
本発明の太陽電池保護シートを使用して、例えば、太陽電池素子の光電変換層側面と基材側面とを同時に封止して、本発明の太陽電池モジュールを製造する方法の一例について、図６を用いて説明する。
具体的には、ロール状に巻回されている長尺状の太陽電池素子Ｃを用意する一方、ロール状に巻回されている長尺状の太陽電池保護シートを二つ用意する。そして、図６に示すように、長尺状の太陽電池保護シートＢ、Ｂをそれぞれ巻き出すと共に、長尺状の太陽電池素子Ｃを巻き出し、二つの太陽電池保護シートの接着封止層が互いに対向した状態にして、太陽電池保護シートＢ、Ｂ同士を太陽電池素子Ｃを介して重ね合わせ、積層シートＤとする。そして、積層シートＤを所定の温度に加熱された一対のロールＥ、Ｅ間に供給して、積層シートＤをその厚み方向に押圧しながら加熱することによって、太陽電池保護シートＢ、Ｂ同士を接着一体化させて、太陽電池保護シートＢ、Ｂによって太陽電池素子Ｃを封止して太陽電池モジュールＦを連続的に製造する。
上記太陽電池モジュールの製造において、上記太陽電池保護シートＢ、Ｂ同士を太陽電池素子Ｃを介して重ね合わせて積層シートＤを形成すると同時に、積層シートＤをその厚み方向に押圧しながら加熱してもよい。
【００４３】
また、太陽電池素子Ｃとして矩形状のシート状のものを用いた場合の、本発明の太陽電池モジュールの製造要領の一例を図７に示す。
具体的には、ロール状に巻回されている長尺状の太陽電池素子Ｃの代わりに、所定の大きさの矩形状のシート状の太陽電池素子Ｃを用意する。そして、図７に示すように、ロール状に巻回されている長尺状の太陽電池保護シートＢ、Ｂをそれぞれ巻き出し、それぞれの接着封止層を対向させた状態にした太陽電池保護シートＢ、Ｂ間に、太陽電池素子Ｃを所定時間間隔毎に供給し、太陽電池保護シートＢ、Ｂ同士を太陽電池素子Ｃを介して重ね合わせ、積層シートＤとする。そして、積層シートＤを所定の温度に加熱された一対のロールＥ、Ｅ間に供給して、積層シートＤをその厚み方向に押圧しながら加熱することによって、太陽電池保護シートＢ、Ｂ同士を接着一体化させて、太陽電池保護シートＢ、Ｂによって太陽電池素子Ｃを封止して太陽電池モジュールＦを連続的に製造する。
上記太陽電池モジュールの製造において、積層シートＤの形成と同時に、積層シートＤをその厚み方向に押圧しながら加熱してもよい。
本発明の太陽電池モジュールは、このようなロールツーロール法を適用して好適に製造することができる。
【００４４】
本発明の太陽電池モジュールを製造する方法としてはまた、例えば、所望形状に切断した本発明の太陽電池保護シートと太陽電池素子とを用意し、該太陽電池保護シートの接着封止層と、該太陽電池素子の光電変換層側面、若しくは、両面とを対向させた状態で、上記太陽電池保護シートと上記太陽電池素子とを積層し、得られた積層体を、静止状態で、減圧下で、その厚み方向に押圧力を加えながら加熱して、上記太陽電池素子を上記太陽電池保護シートで封止する方法であってもよい。
上記積層体を、減圧下で、その厚み方向に押圧力を加えながら加熱する工程は、真空ラミネーター等の従来公知の装置を用いて行うことができる。
【発明の効果】
【００４５】
本発明によれば、（メタ）アクリル系樹脂を含有する保護層と酢酸ビニル系樹脂を含有する接着封止層とを有し、保護層と接着封止層との接着性の高い、耐久性に優れた太陽電池保護シート、及び、該太陽電池保護シートにより太陽電池素子が保護された太陽電池モジュールを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】太陽電池保護シートの一例を示した縦断面模式図である。
【図２】本発明の太陽電池モジュールの一例を示した縦断面模式図である。
【図３】太陽電池素子の一例を示した縦断面模式図である。
【図４】本発明の太陽電池モジュールの一例を示した縦断面模式図である。
【図５】本発明の太陽電池モジュールの製造要領の一例を示した模式図である。
【図６】本発明の太陽電池モジュールの製造要領の一例を示した模式図である。
【図７】本発明の太陽電池モジュールの製造要領の一例を示した模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００４７】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００４８】
（実施例１）
（１）太陽電池保護シートの製造
（メタ）アクリル系樹脂としてポリメチルメタクリレート樹脂（旭化成ケミカルズ社製、商品名「デルペットＳＲ８３５０」）１００重量部と、エステル化反応触媒としてジブチル錫ジラウレート（大協化成工業社製、商品名「ＳＸＬ−１」）０．１重量部とを混合機（カワタ社製、商品名「スーパーミキサーＳＭＶ−１００」）に投入し、５分間混合した組成物を第一押出機に供給して２３０℃にて溶融混練した。
酢酸ビニル系樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社製、商品名「ＤＱＤＪ−３２６９」）１００重量部を混合機（カワタ社製、商品名「スーパーミキサーＳＭＶ−１００」）に投入し、５分間混合した組成物を第二押出機に供給して２３０℃にて溶融混練した。
第一押出機と第二押出機とを共に接続させている合流ダイに保護層及び接着封止層を構成する溶融樹脂を供給して合流させ、合流ダイに接続させているＴダイからシート状に押出して、厚さ０．０４ｍｍの保護層の一方の面上に、厚さ０．４ｍｍの接着保護層が積層一体化されてなる長尺状の一定幅を有する太陽電池保護シートを得た。
【００４９】
（２）太陽電池モジュールの製造
得られた太陽電池保護シートを用いて、以下の要領で太陽電池モジュールを作製した。
先ず、図３に示したような、可撓性を有するポリイミドフィルムからなる基材４上に薄膜状の光電変換層３が形成されてなり且つロール状に巻回されてなる太陽電池素子Ｃを用意する一方、ロール状に巻回された太陽電池保護シートＢを二つ用意した。
次に、図６に示したように、太陽電池素子Ｃ及び二つの太陽電池保護シートＢ、Ｂを巻き出し、太陽電池保護シートＢを太陽電池素子Ｃを介して重ね合わせて積層シートＤとした。なお、太陽電池保護シートＢ、Ｂは接着封止層同士が対向した状態となるように重ね合わせた。しかる後、加圧及び減圧をしていない大気圧雰囲気下で、上記積層シートＤを１４０℃に加熱された一対のロールＥ、Ｅ間に供給して積層シートＤをその厚み方向に押圧しながら積層シートＤを加熱することによって太陽電池保護シートＢ、Ｂ同士を接着一体化させることにより、太陽電池保護シートＢ、Ｂで太陽電池素子Ｃを封止して太陽電池モジュールＦを連続的に製造し図示しない巻取り軸に巻き取った。
【００５０】
（実施例２〜１１、比較例１〜４）
保護層及び接着封止層を表１、２に示した構成とした以外は、実施例１と同様にして太陽電池保護シートを製造し、該太陽電池保護シートを用いて太陽電池モジュールを製造した。
【００５１】
表１、２に示したその他の各成分の詳細は以下のようである。
（（メタ）アクリル系樹脂と相溶性に優れる樹脂）
ポリフッ化ビニリデン樹脂（アルケマ社製、商品名「カイナー７４０」）
（酢酸ビニル系樹脂）
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製、商品名「エスレックＢＬ」）
（ポリオレフィン系樹脂）
エチレン−メチルアクリレート共重合体（アルケマ社製、商品名「ロトリル２０ＭＡ０８」）
酸変性エチレン−αオレフィン共重合体（三井化学社製、商品名「アドマーＸＥ０７０」）
（可塑剤）
ジオクチルフタレート（ジージーエスター社製、商品名「ＤＯＰ」）
【００５２】
（エステル化反応触媒）
チタンテトラ−ｉ−プロポキシド（松本ファインケミカル社製、商品名「オルガチックスＴＡ−１０」）
チタンテトラ−ｎ−ブトキシド（松本ファインケミカル社製、商品名「オルガチックスＴＡ−２５」）
ジルコニウムテトラアセチルアセトネート（松本ファインケミカル社製、商品名「オルガチックスＺＣ−１５０」）
【００５３】
（評価）
実施例及び比較例で得られた太陽電池モジュールについて以下の評価を行った。
結果を表１、２に示した。
【００５４】
（１）保護層−接着封止層間の剥離強度
得られた太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子に積層した太陽電池保護シートの接着封止層から保護層を剥離した際の剥離強度をＪＩＳ  Ｋ６８５４に準拠して測定した。
【００５５】
（２）高温高湿耐久性（接着）  
得られた太陽電池モジュールをＪＩＳ  Ｃ８９９０に記載された手順に準拠して、８５℃、相対湿度８５％の環境下にて放置し、太陽電池モジュールの放置を開始してから、太陽電池の基板から、太陽電池素子側に積層した太陽電池保護シートが剥離するまでの時間を５００時間毎に観察し、剥離が確認された時間を測定した。太陽電池モジュールの認証条件を定めたＪＩＳ  Ｃ８９９０では１０００時間以上の耐久性を求めており、１０００時間で剥離が確認されたものは接着性が不足していると判断できる。
【００５６】
（３）高温高湿耐久性（Ｐｍａｘ保持率）  
得られた太陽電池モジュールをＪＩＳ  Ｃ８９９０に記載された手順に準拠して、８５℃、相対湿度８５％の環境下にて１０００時間放置し、放置前の最大出力Ｐｍａｘ０に対する放置後の最大出力Ｐｍａｘの保持率（Ｐｍａｘ／Ｐｍａｘ０×１００［％］）を算出した。なお、出力測定にはニッシントーア株式会社製１１１６Ｎを用いた。
【００５７】
【表１】
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【００５８】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明によれば、（メタ）アクリル系樹脂を含有する保護層と酢酸ビニル系樹脂を含有する接着封止層とを有し、保護層と接着封止層との接着性の高い、耐久性に優れた太陽電池保護シート、及び、該太陽電池保護シートにより太陽電池素子が保護された太陽電池モジュールを提供することができる。
【符号の説明】
【００６０】
Ａ、Ｆ  太陽電池モジュール
Ｂ  太陽電池保護シート
Ｃ  太陽電池素子
Ｄ  積層シート
Ｅ  ロール
１  保護層
２  接着封止層
３  光電変換層
４  基材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
2014187171.tif 000008
【図６】
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【図７】
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