(57)【要約】      （修正有）【課題】粒径分布が狭く、良好なゼログラフィー性能を示すＵＶ赤色蛍光トナーおよびトナーを製造する方法を提供する。【解決手段】ランタニド錯体の顔料保持量が高い透明なＵＶ赤色蛍光トナーのためのトナーの設計に関し、この設計は、顔料からランタニドイオンが錯体化するのを防ぐために安定剤として糖または糖酸を用い、またトナー粒子の調製において凝集温度および融着温度を低くした結果、得られた粒子は、蛍光顔料保持量が高く、粒径分布が狭く、良好なゼログラフィー性能を示す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＵＶ赤色蛍光トナーであって、少なくとも約３ｗｔ％の量のランタニド錯体を含む顔料と、少なくとも１つのアモルファス樹脂と、任意要素の結晶性樹脂と、凝集剤と、糖または糖酸と、場合により界面活性剤と、場合によりワックスとを含み、このトナーが、約３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに吸収λｍａｘと、約６１２ｎｍ〜約６１８ｎｍに発光λｍａｘを示す、ＵＶ赤色蛍光トナー。
【請求項２】
ランタニド錯体が、トリス（ジベンゾイルアセトナト）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジベンゾイルメタン）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジベンゾイルメタン）−モノ（５−アミノフェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジナフトイルメタン）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（４−ブロモベンゾイルメタン）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジビフェノイルメタン）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジベンゾイルメタン）−モノ（４，７−ジフェニルフェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジベンゾイルメタン）−モノ（４，７−ジメチルフェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）からなる群から選択されるユーロピウム（ＩＩＩ）錯体である、請求項１に記載のＵＶ赤色蛍光トナー。
【請求項３】
通常の光の下で透明である、請求項１に記載のＵＶ赤色蛍光トナー。
【請求項４】
前記糖が、グルコン酸ナトリウムまたはグルコン酸カリウムである、請求項１に記載のＵＶ赤色蛍光トナー。
【請求項５】
トナーが、コア−シェル構造を含み、場合により、シェルとコアが、同じ少なくとも１種類のアモルファス樹脂を含む、請求項１に記載のＵＶ赤色蛍光トナー。
【請求項６】
ランタニド錯体がＬＵＲＥＤＰ７を含む、請求項１に記載のＵＶ赤色蛍光トナー。
【請求項７】
トナーは、Ｌ＊が少なくとも約５０である、請求項１に記載のＵＶ赤色蛍光トナー。
【請求項８】
ＵＶ赤色蛍光トナーを調製する方法であって、
少なくとも１つのアモルファス樹脂、任意要素の結晶性樹脂、任意要素のカラー顔料、凝集剤、糖または糖塩、任意要素のワックス、ランタニド錯体を含む少なくとも１つの蛍光顔料を接触させ、蛍光ラテックスを作成することと、
ラテックスに対し、トナーに対して約０．０１ｐｐｈ〜約０．５ｐｐｈの量で金属イオンフロック形成剤を加えることと、
場合により混合しつつ、前記蛍光ラテックスを凝集させて混合物を作成し、この凝集が約４０℃未満で行われることと、
前記凝集した混合物に糖または糖酸を加え、ｐＨを約７〜約９．５に調節することと、
前記混合物を融着させ、この融着が約６４℃〜約８０℃で行われることと、
得られた蛍光トナー粒子を回収することとを含む、方法。
【請求項９】
ランタニド錯体が、トリス（ジベンゾイルアセトナト）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジベンゾイルメタン）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジベンゾイルメタン）−モノ（５−アミノフェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジナフトイルメタン）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（４−ブロモベンゾイルメタン）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジビフェノイルメタン）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジベンゾイルメタン）−モノ（４，７−ジフェニルフェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；ａｎｄ  トリス（ジベンゾイルメタン）−モノ（４，７−ジメチルフェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）からなる群から選択されるユーロピウム（ＩＩＩ）錯体である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
蛍光顔料が少なくとも約３％の量で存在する、請求項８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、電子写真装置に適したトナー、このようなトナーを製造するプロセスに関し、このようなトナーは、可視光の下では透明であってもよいが、適切な入射光の下では明らかに赤色の画像を与えるだろう。このトナーをセキュリティー用途に使用することができる。
【背景技術】
【０００２】
蛍光インクが利用可能であるが、セキュリティー機能を印刷するためのトナーの使用は、いくらか制限される。さらに、利用可能な蛍光トナーは、可視光の下で着色しているように見える場合があり、隠れたセキュリティー特徴または目に見えないセキュリティー特徴としての有用性が悪い。
【０００３】
セキュリティー書類で使用するのに適したトナーを製造する改良法が依然として望ましい。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本開示は、通常の光の下でランタニド錯体を用いる、可視光では透明なＵＶ赤色蛍光トナーに関し、イオン結合剤（例えば、ランタニドイオンが錯体化して粒子の成長を凍結させるのを防ぐために一般的に用いられるＥＤＴＡ）の代替例として安定剤を用い、凝集温度および融着温度の低下を含み、得られた粒子は、蛍光顔料保持量が高く、粒径分布が狭く、良好なゼログラフィー性能を示す、このようなトナーを製造する方法を含む。
【０００５】
ランタニド錯体と、糖または糖酸とを含むＵＶ赤色蛍光トナーが開示され、このトナーは、約３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに吸収λｍａｘと、約６１２ｎｍ〜約６１８ｎｍに発光λｍａｘを示す。
【０００６】
ユーロピウム（ＩＩＩ）錯体と、グルコン酸またはその塩とを含み、ユーロピウム（ＩＩＩ）錯体が、トリス（ジベンゾイルアセトナト）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジベンゾイルメタン）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジベンゾイルメタン）−モノ（５−アミノフェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジナフトイルメタン）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（４−ブロモベンゾイルメタン）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジビフェノイルメタン）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジベンゾイルメタン）−モノ（４，７−ジフェニルフェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジベンゾイルメタン）−モノ（４，７−ジメチルフェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）などを含むＵＶ赤色蛍光透明トナーが開示され、このトナーは、約３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに吸収λｍａｘと、約６１２ｎｍ〜約６１８ｎｍに発光λｍａｘを示す。
【０００７】
凝集が約３５℃で行われ、混合物とグルコン酸塩とを接触させ、次いで、混合物を融着させ、融着が約７０℃で行われ、得られた蛍光トナー粒子を回収する、ＵＶ赤色蛍光トナーを調製する方法が開示される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
ランタニド錯体から作られる顔料を含有するＵＶ赤色蛍光トナーが開示される。これらの顔料は、可視光の下では白色からオフホワイト色であるが、適切な波長の入射ＵＶ光放射（３１５〜４００ｎｍ）の下では赤色の蛍光を与えることができる。
【０００９】
ＵＶ赤色蛍光の乳化凝集超低融点（ＥＡ−ＵＬＭ）トナーの従来の設計において、凍結中のＡｌ３＋を除去するためのキレート剤としてのＥＤＴＡは、この顔料からランタニドイオン（例えば、ユーロピウム（ＩＩＩ）イオン）を錯体化し、トナーの赤色蛍光強度を下げてしまう。また、この蛍光強度の低下は、反応温度が融着温度（すなわち、約８５℃）まで上がるにつれて、観察される。
【００１０】
ＥＤＴＡを用いずに、凝集を凍結させるための高いｐＨ条件のみを用いてトナー粒子を合成すると、例えば、８５℃で融着させると、ＤＦＫＹ−Ｃ７（赤色蛍光染料、Ｒｉｓｋ  Ｒｅａｃｔｏｒ、ＣＡ）の保持量が４％の平均粒径が約１０μｍのトナーが生じ、赤色蛍光強度が顕著に低下する。
【００１１】
通常の光の下で、可視光によって透明のＵＶ赤色蛍光トナーのためのトナー設計が開示される。このトナー組成物は、ＵＶ蛍光顔料の保持量が多く（例えば、ＬＵＲＥＤＰ７について１０ｗｔ％）、粒子の粒径範囲は５．８〜７μｍであり、粒径分布が狭く、良好なゼログラフィー性能を有する。このプロセスは、凝集温度を約３５℃まで下げることと、凝集剤の量を、金属イオン／トナーの比率が０．３ｐｐｈになるまで減らすこととを含む。これにより、トナー粒子の成長がゆっくりと制御される。ｐＨを約７．８〜約８．９に調節しつつ、キレート剤をＥＤＴＡから安定剤（例えば、糖または糖酸、またはその塩、例えば、グルコン酸）と交換すると、粒径（ｄ５０）が６．１５であり、ＧＳＤｖが１．３７であり、ＧＳＤｎが１．４１のトナー粒子が得られた。さらに、融着温度を約７０℃まで下げると、赤色蛍光強度を下げることなく、光学顕微鏡でみたときに許容可能な真円度を有するトナー粒子が得られた。
【００１２】
他の意味であると示されていない限り、本明細書および特許請求の範囲で使用される量および条件を表現するあらゆる数字などは、あらゆる場合に「約」という用語で修正されていると理解すべきである。「約」は、述べられている値の２０％以下の変位を示すことを意味する。さらに、本明細書で使用する場合、「等価」、「同様」、「本質的に」、「実質的に」、「おおよそ」、「〜と合う」という用語またはこれらの文法的な変形語は、一般的に受け入れられる定義を有するか、または少なくとも「約」と同じ意味であると理解される。
【００１３】
本明細書で使用する場合、「可視光の下」、「通常の光の下」、「周囲光の下」は、相互に置き換え可能に等価なものとして用いられ、太陽光または日光、または室内の照明を用いた等価な光、例えば、蛍光灯または白熱灯、一般的に、主に３８０ｎｍ〜７４０ｎｍの全波長の電磁放射線の下で、一般的に、物体を目で見えるようにすることを指すという意味である。
【００１４】
ラテックスを調製するのに適した任意のモノマーが、本発明のプロセスで使用可能である。ラテックスを作成するとき、したがって、樹脂ラテックス中で得られるラテックス粒子を作成するときに有用な適切なモノマーとしては、限定されないが、スチレン、アクリレート、メタクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、これらの混合物などが挙げられる。使用する任意のモノマーは、利用する特定のラテックスポリマーに依存して選択されてもよい。
【００１５】
ラテックスを作成するために利用されるポリマーは、ポリエステル樹脂であってもよい。さらに、トナーは、アモルファスポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂の混合物を含んでいてもよい。
【００１６】
樹脂は、任意要素の触媒存在下、ジオールと二酸とを反応させることによって作られるポリエステル樹脂であってもよい。
【００１７】
結晶性ポリエステルまたはアモルファスポリエステルのいずれかのために利用可能な重縮合触媒を、例えば、ポリエステル樹脂を作成するために使用される出発物質の二酸またはジエステルを基準として約０．０１モル％〜約５モル％の量で利用してもよい。
【００１８】
本開示のトナーで利用するのに適したアモルファス樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が約１０ｋｇ／ｍｏｌ〜約２５ｋｇ／ｍｏｌ、約１５ｋｇ／ｍｏｌ〜約２０ｋｇ／ｍｏｌの低分子量アモルファス樹脂（時に、いくつかの実施形態では、オリゴマーと呼ばれる）であってもよい。このオリゴマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約５０℃〜約６５℃、約５５℃〜約６０℃であってもよい。このオリゴマーは、軟化点（Ｔｓ）が約９０℃〜約１０５℃、約９５℃〜約１００℃であってもよい。
【００１９】
本開示のトナーは、Ｍｗが約５０ｋｇ／ｍｏｌ〜約８０ｋｇ／ｍｏｌ、約６０ｋｇ／ｍｏｌ〜約７０ｋｇ／ｍｏｌであり、Ｔｇが約５０℃〜約６５℃、約５５℃〜約６０℃であり、Ｔｓが約１０５℃〜約１５０℃、約１１０℃〜約１３０℃の高分子量アモルファス樹脂を含んでいてもよい。
【００２０】
トナーを作成するときに、１種類、２種類またはそれ以上の樹脂を使用してもよい。２種類以上の樹脂が用いられる実施形態では、樹脂は、任意の適切な比率（例えば、重量比）で、例えば、約１％（第１の樹脂）／９９％（第２の樹脂）〜約９９％（第１の樹脂）／１％（第２の樹脂）であってもよい。
【００２１】
ポリマー樹脂は、固体基準で、トナー粒子（すなわち、外部添加剤を除くトナー粒子）の約６５〜約９５重量％、約７５〜約８５重量％の量で存在していてもよい。結晶性樹脂を使用するとき、結晶性樹脂とアモルファス樹脂の比率は、約１：９９〜約３０：７０、約５：９５〜約１５：８５であってもよい。
【００２２】
２種類のアモルファスポリエステル樹脂を利用するとき、アモルファスポリエステル樹脂の１つは高分子量（ＨＭＷ）であってもよく、第２のアモルファスポリエステル樹脂は、低分子量（ＬＭＷ）であってもよい。
【００２３】
ＨＭＷアモルファス樹脂は、例えば、重量平均分子量（Ｍｗ）が、ポリスチレン標準を用いたゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて決定する場合、約５５，０００より大きく、例えば、約５５，０００〜約１５０，０００、約５０，０００〜約１００，０００であってもよい。
【００２４】
ＨＭＷアモルファスポリエステル樹脂は、酸価が約８〜約２０ｍｇ  ＫＯＨ／グラム、約１１〜約１５ｍｇ  ＫＯＨ／グラムであってもよい。ＨＭＷアモルファスポリエステル樹脂は、多くの商業的な供給源から入手可能であり、種々の融点を有していてもよく、例えば、約３０℃〜約１４０℃、約１１５℃〜約１２１℃であってもよい。
【００２５】
ＬＭＷアモルファスポリエステル樹脂は、例えば、Ｍｗが、ポリスチレン標準を用いたＧＰＣによって決定される場合、５０，０００以下、約２，０００〜約５０，０００、約１５，０００〜約２５，０００であってもよい。ＬＭＷアモルファスポリエステル樹脂は、商業的な供給源から入手可能であり、酸価が、約８〜約２０ｍｇ  ＫＯＨ／グラム、約１０〜約１４ｍｇ  ＫＯＨ／グラムであってもよい。ＬＭＷアモルファス樹脂は、開始Ｔｇが、例えば、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定される場合、約４０℃〜約８０℃、約５８℃〜約６２℃であってもよい。
【００２６】
ラテックス樹脂を任意の方法によって作成してもよい。乳化重合プロセスを利用し、ラテックス樹脂を作成してもよい。乳化重合プロセスにおいて、樹脂を作成するための反応剤を適切な反応器（例えば、混合容器）に加えてもよい。適切な量のモノマー、任意要素の安定剤、界面活性剤（１種類以上）、ある場合には開始剤、ある場合には連鎖移動剤、ある場合にはワックスなどを反応器内で合わせ、乳化重合プロセスを開始させてもよい。乳化重合を行うために選択される反応条件としては、温度（例えば、約４５℃〜約１２０℃）が挙げられる。存在する任意のワックスの融点の約１０％以内に入る高温（約６０℃〜約８５℃）で重合を行ない、ワックスを軟化させ、それによって分散を促進し、エマルションへと組み込んでもよい。
【００２７】
あらかじめ作成した樹脂またはあらかじめ製造した樹脂を得て、これを利用し、当業者の技術の範囲内にある方法を利用してトナーを作成してもよい。
【００２８】
樹脂は、さらなる官能基を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。さらに、トナーは、ゲルを生成する程度まで架橋する樹脂を含んでいてもよい。
【００２９】
１種類、２種類またはそれ以上の界面活性剤を利用してもよい。界面活性剤は、イオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤から選択されてもよい。アニオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤は、用語「イオン系界面活性剤」に包含される。界面活性剤は、蛍光添加剤組成物の約０．０１％〜約５重量％の量で存在するように利用されてもよい。
【００３０】
蛍光顔料（薬剤）としては、蛍光を発する希土類金属（例えば、ランタニド金属）錯体群が挙げられる。このような錯体は、キレート化した有機配位子（例えば、希土類配位錯体）を含む。理論または機構によって束縛されることを望まないが、希土類金属キレート錯体は、配位子によって、主に入ってくる光子を吸収すると考えられる。配位子の上にある主な励起状態の電子は、無放射経路によって金属中心に移る。ここから、電子は、一重項５Ｄ０から三重項７Ｆ２への遷移であると認識されるものによって緩和し（ランタニドの場合）、このプロセス中に、（目に見える）光エネルギーを放出する。いくつかの実施形態では、希土類金属中心としては、テルビウム、ジスプロシウム、ユーロピウム、サマリウムが挙げられる。これらの金属では、量子効率は高く（＞０．５）、この遷移のためのほとんど競争的ではない無放射経路が存在する。
【００３１】
ユーロピウム系希土類化合物は、市販されている。米国特許第５，８３７，０４２号は、希土類系蛍光化合物および配位子の多くの具体例を開示している。構造的な例としては、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅ  Ｓｏｕｒｃｅ，Ｉｎｃ．によって開示されているものを挙げることができ、トリス（ジベンゾイルアセトナト）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジベンゾイルメタン）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジベンゾイルメタン）−モノ（５−アミノフェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジナフトイルメタン）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（４−ブロモベンゾイルメタン）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジビフェノイルメタン）−モノ（フェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジベンゾイルメタン）−モノ（４，７−ジフェニルフェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（ジベンゾイルメタン）−モノ（４，７−ジメチルフェナントロリン）−ユーロピウム（ＩＩＩ）が挙げられる。これらの化合物は、約６１２ｎｍで蛍光を発するが、配位子におけるわずかな変化によって、３３０〜３８０ｎｍの範囲で異なる吸収極大を生じることがある。他の適切な一般的な配位子群としては、オキソ−、アミノ−、ピリジノ−またはスルホキソ−配位子を含有するもの、例えば、β−ジケトネート；ピリジンによるもの；大環状ビピリジン；クラウンエーテル；ホスフィンオキシド；スルホネートが挙げられる。さらなる配位子としては、シクロペンタジエニルアニオンを挙げることができる。
【００３２】
化合物、画像などの吸収、発光、発光スペクトルなどを、例えば、Ｑｕａｌｉｔｙ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ，Ｉｎｃ．（ＱＥＡ）の画像分析システムＰＩＡＳ−ＩＩ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ、ＭＡ）を用いて決定することができる。ＰＩＡＳ−ＩＩシステムは、視覚化して画像を分析するデバイスおよびソフトウエアであり、例えば、明度値（例えばＬ＊）、色度、赤色／緑色（Ａ＊）、青色／黄色（ｂ＊）を与えることができる。Ｌ＊は、蛍光の有用な指標であり、蛍光を定量する有用な指標である。したがって、ここで、Ｌ＊値は、蛍光強度の指標である。目的のトナーのＬ＊は、約５０より大きく、約５５より大きく、約６０より大きい。
【００３３】
顔料は、ＬＵＲＥＤＰ７蛍光顔料（ＬｕｍｉｎｏＣｈｅｍ、ブダペスト、ＨＵ）であってもよく、ＬＵＲＥＤＰ７は、紙の上では実質的に目に見えない粉末であるが、ＵＶ−Ａおよび／または青色光（約３８０ｎｍで最適な効果が達成される）にさらされると、赤色蛍光が目に見えるようになる（約６１８ｎｍで発光）。
【００３４】
顔料の保持量は、重量基準で、トナーの重量の少なくとも約３％、少なくとも約５％、少なくとも約１０％、少なくとも約１５％の量、またはそれより多い量である。
【００３５】
本開示のトナー粒子を作成するときに、凝集する薬剤（フロック形成剤または凝集剤）が含まれる。本開示のトナーを作成するときに、錯体を形成することが可能な任意の凝集剤を使用してもよい。凝集剤として利用可能な金属塩またはカチオンの例としては、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、カドミウムまたは銀の酢酸塩、硫酸塩またはアセト酢酸塩；アルミニウム塩、例えば、酢酸アルミニウム、ハロゲン化アルミニウム、ポリハロゲン化アルミニウム、これらの混合物などが挙げられる。金属塩の例としては、ポリハロゲン化アルミニウム、例えば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、または対応する臭化物、フッ化物またはヨウ化物、ポリアルミニウムシリケート、例えば、ポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）、塩化アルミニウム、亜硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛を含む水溶性金属塩、これらの組み合わせなどが挙げられる。いくつかの実施形態では、適切な凝固剤としては、多金属塩、例えば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、ポリ臭化アルミニウムまたはポリアルミニウムスルホシリケートが挙げられる。多金属塩は、硝酸溶液または他の希釈した酸溶液、例えば、硫酸、塩酸、クエン酸または酢酸の溶液であってもよい。凝固剤をトナーの金属イオンの約０．０１〜約０．５重量ｐｐｈ、約０．２〜約０．４重量ｐｐｈ、約０．２５〜約０．３７重量ｐｐｈの量で加えてもよい。いくつかの実施形態では、凝集剤は、光沢に関与するアルミニウムを含有する材料、例えば、硫酸アルミニウムであり、トナー部分に対するアルミニウム部分で測定される場合、約０．２０ｐｐｈ〜約０．５ｐｐｈ、約０．２５ｐｐｈ〜約０．４５ｐｐｈ、約０．３ｐｐｈ〜約０．４ｐｐｈの量で存在する。
【００３６】
粒子の凝集および成長が停止するように凝集が終了する前、終了している間、または終了した後に生物由来の安定剤を導入する。生物由来の安定剤は、例えば、本明細書に教示しているか、または当該技術分野で知られているポリオール、またはポリヒドロキシル化有機酸または酸塩、例えば、アルドペントース、アルドヘキソースなどを含む。目的の安定剤は、例えば、金属イオンをキレート化しない。したがって、光沢を制御するために、他の試薬または手段を使用し、例えば、トナーの金属イオン含有量を制御する。
【００３７】
適切なポリオールは、例えば、砂糖、糖、オリゴ糖、多糖、ポリヒドロキシ酸および糖アルコール、このようなポリマーの一部から選択されてもよい。例としては、アドニトール、アラビトール、ソルビトール、マンニトール、ガラクトース、ガラクチトール、ラクトース、フルクトース、グルコン酸、ラクトビオン酸、イソマルトース、イノシトール、ラクチトール、キシリトール、マルチトール、１−メチル−グルコピラノシド、１−メチル−ガラクトピラノシド、１−メチル−マンノピラノシド、エリトリトール、ジグリセロール、ポリグリセロール、スクロース、グルコース、アミロース、ニストース、ケストース、トレハロース、ラフィノース、ゲンチアノース、これらの組み合わせなどが挙げられる。さらに、グリコーゲン、デンプン、セルロース、ミネラルを除去したキチンまたは未改変キチン、デキストリン、ゼラチン、デキストロースまたは他のこのような多糖、またはこれらの断片を使用してもよい。これらの化合物は、一般的に市販されているか、または天然の供給源（例えば、甲殻類の殻、植物など）から既知の方法を実施して得ることができる。
【００３８】
適切な有機酸としては、例えば、任意の数の骨格炭素残基（例えば、４個以上の炭素、５個以上の炭素、６個以上の炭素、またはそれより多い数の炭素）を有していてもよいカルボン酸、ジカルボン酸などが挙げられる。適切なこのようなカルボン酸としては、例えば、アルドペントース、アルドヘキソース、アルドヘプトースなど、およびこれらの塩、例えば、クエン酸、シュウ酸、安息香酸、グルクロン酸、メリト酸、酒石酸、これらの異性体などが挙げられる。したがって、一例は、グルコン酸またはその任意の誘導体であり、限定されないが、グルコン酸、グルコン酸ナトリウム、グルコノ−Δ−ラクトン、グルコン酸カルシウム、グルコン酸カリウムが挙げられる。
【００３９】
エマルションに対し、エマルションの固形重量を基準として少なくとも約０．５パーツパーハンドレッド（ｐｐｈ）、少なくとも約１ｐｐｈ、少なくとも約２ｐｐｈ、少なくとも３ｐｐｈ、またはそれより多い量の安定剤を加える。
【００４０】
トナーは、着色剤を含んでいてもよい。このような着色剤としては、例えば、種々の既知の適切な着色剤、例えば、染料、顔料、染料混合物、顔料混合物、染料と顔料の混合物などが挙げられる。着色剤は、トナー中に、例えば、トナーの約０．１〜約３５重量％、約１〜約１５重量％、約３〜約１０重量％の量で含まれていてもよい。
【００４１】
ポリマーバインダー樹脂に加え、本開示のトナーは、さらに、場合により、ワックスを含んでいてもよく、ワックスは、１種類のワックスを含んでいても、２種類以上の異なるワックスの混合物を含んでいてもよい。
【００４２】
ワックスが含まれる場合、ワックスは、例えば、トナー粒子の約１ｗｔ％〜約２５ｗｔ％の量で存在していてもよい。
【００４３】
選択可能なワックスとしては、例えば、平均分子量が約５００〜約２０，０００のワックスが挙げられる。
【００４４】
いくつかの実施形態では、ワックスは、低融点トナー、ＵＬＭトナー、超低融点トナーなどで使用するのに適したワックスである。いくつかの実施形態では、ワックスは、トナー粒子作成プロセス中に使用する最大温度よりも低い融点を有するワックスである。
【００４５】
トナーと合わせることが可能なさらなる任意要素の添加剤としては、トナー組成物の特性を高めるための任意の添加剤が挙げられる。表面添加剤、色向上剤などが含まれる。表面添加剤は、それぞれ、通常は、トナーの約０．１〜約１０ｗｔ％の量で存在する。
【００４６】
蛍光剤を含有する組成物を乳化凝集によって調製してもよい。１種類以上のアモルファス樹脂、少なくとも１種類の結晶性樹脂または他の材料（界面活性剤を含む分散物の状態であってもよい）をエマルション（樹脂を含有する２種類以上のエマルションの混合物であってもよい）に加えることによって、混合物を調製してもよい。酸（例えば、酢酸、硝酸など）によって、得られた混合物のｐＨを調節してもよい。混合物のｐＨを約２〜約４．５に調節してもよい。さらに、混合物を均質化してもよい。
【００４７】
アモルファス樹脂を加熱し、蛍光剤を加えて第１の溶液を作成することによって、蛍光添加剤を調製してもよく、次いで、これを、界面活性剤および塩基を含む水溶液と合わせる。さらに、この水溶液を加熱してもよく、均質化してもよい。第２の溶液を均質化しつつ、アモルファス樹脂および蛍光剤を含む第１の溶液を加え、エマルションを作成し、これを均質化して安定なラテックスを製造してもよい。
【００４８】
乳化後、混合物を蒸留して溶媒を除去してもよい。エマルションを室温（例えば、約２０℃〜約２５℃）以下、またはほぼ室温まで冷却してもよい。冷却後、蛍光ラテックス粒子を場合により濾過してもよい。乾燥のための任意の適切な方法によって乾燥を行ってもよい。
【００４９】
ラテックス、ランタニド錯体、任意要素のワックス、任意要素のさらなる着色剤を含む混合物をその後処理し、トナー粒子を作成してもよい。
【００５０】
混合物のｐＨを、例えば、酸を用い、約２．５〜約６、いくつかの実施形態では、約３．３〜約５．５に調節してもよい。
【００５１】
処理条件に依存して、凝集剤を約１分間〜約６０分間かけて加えてもよい。
【００５２】
凝集中の温度を、十分な顔料保持量を可能にするために粒径を計画的に長時間成長させる温度に維持する。したがって、凝集中の温度は、約４０℃未満、約３７℃未満、約３５℃未満である。
【００５３】
本明細書に教示されるように、または当該技術分野で知られているように、さらにインキュベーションしつつ、成長したコア粒子に樹脂を加えることによって、シェルが含まれていてもよい。インキュベーション温度をわずかに、例えば、凝集温度よりも約３℃、約４℃、約５℃、またはそれより高い温度まで上げてもよい。
【００５４】
所望の粒径まで凝集させた後、条件を変えて粒子の成長を凍結させる。したがって、粒子の成長は、反応混合物のｐＨを上げることによって終了させることができる。例えば、希釈塩基（例えば、限定されないが、ＮａＯＨ）またはバッファー（例えば、酢酸ナトリウムバッファー）を用い、ｐＨを約７．０〜約９．５、約７．２５〜約９．２５、約７．５〜約９．０に調節してもよい。粒子の成長を止めるために、安定剤をスラリーに加えてもよい。ｐＨを上げ、安定剤を使用して、トナー粒子の成長を凍結させることができる。
【００５５】
凝集後、粒子を融着させ、粒子のさらに有益な物理特性を与えてもよい。混合物を約６４℃〜約８０℃、６６℃〜約７５℃、約６８℃〜約７３℃の温度で約０．５〜約６時間、約２〜約５時間加熱することによって、融着を行うことができる。
【００５６】
粒子が所望な粒径、形状、真円度などを有するようになったら、一般的に、混合物の温度を下げることによって融着プロセスを停止させることができる。混合物を冷却してもよく、粒子をふるい分けし、濾過し、洗浄し、乾燥してもよい。約０℃〜約３０℃の温度で約１時間〜約８時間かけて冷却してもよい。
【００５７】
融着したトナースラリーの冷却は、約０℃〜約４０℃の温度まですばやく冷却するために、冷却媒体（例えば、氷、ドライアイスなど）を加えることによって急冷することを含んでいてもよい。
【００５８】
次いで、融着したトナーを洗浄してもよい。洗浄は、約６．０〜約７．０のｐＨで行われてもよい。洗浄は、約２０℃〜約２５℃の温度である。洗浄は、濾過し、トナー粒子を含む濾過ケーキを脱イオン水で再びスラリー化することを含んでいてもよい。濾過ケーキを脱イオン水で１回以上洗浄し、次いで、場合により、１回以上の脱イオン水洗浄液によって洗浄してもよい。
【００５９】
次いで、洗浄したスラリーを乾燥させてもよい。乾燥は、約２０℃〜約７５℃、いくつかの実施形態では、約４５℃〜約６０℃の温度で行われてもよい。粒子の水分量が設定目標の約１重量％、いくつかの実施形態では、約０．７重量％未満になるまで乾燥を続けてもよい。
【００６０】
他の実施形態では、転相プロセスを利用してトナー粒子を作成してもよい。このようなプロセスは、第１の組成物を含む分散相と、トナー組成物の溶融した１つ以上の成分を含む連続相とを含むエマルションを作成することと、転相を行い、トナー組成物の溶融した１つ以上の成分を含むトナーの大きさの液滴を含む分散相と、第２の組成物を含む連続相とを含む転相したエマルションを作成することと、トナーの大きさの液滴を固化させ、トナー粒子を得ることとを含んでいてもよい。分散相および連続相は、樹脂を溶解するためにケトンおよび／またはアルコールを含む溶媒を含んでいてもよく、または、いくつかの実施形態では、無溶媒であってもよく、この場合には、水系組成物を利用してもよい。このような転相したエマルションは、トナー組成物の溶融した成分を含むトナーの大きさの液滴を含む分散相と、水系組成物を含む連続相とを含んでいてもよい。
【００６１】
溶媒除去方法によって、例えば、ポリエステルを溶媒（例えば、ケトンおよび／またはアルコール）に溶解することによって、ポリエステル樹脂エマルションが作られてもよい。他の実施形態では、ポリエステルを水混和性の溶媒（例えば、アセトン、テトラヒドロフラン、これらの組み合わせなど）に溶解してもよい。樹脂および溶媒を、いくつかの実施形態では、例えば、約３０℃〜約７０℃未満、いくつかの実施形態では、約３５℃〜約７０℃の温度で水と混合してもよく、ここで、溶媒を蒸留することによって溶媒を除去し、それによって、安定なエマルションとして水中にポリエステルを作成することができ、その後、得られたポリエステルを着色剤と混合し、その凝集および融着を達成する。
【００６２】
本開示のラテックスを利用して製造されるトナー粒子は、粒径が約４．５μｍ〜約９μｍ、いくつかの実施形態では、約５μｍ〜約８．５μｍ、いくつかの実施形態では、約５．５μｍ〜約８μｍであってもよく、例えば、Ｓｙｓｍｅｘ流動粒子画像分析機（例えば、ＦＰＩＡ  ２１００または３０００）を用いて当該技術分野で知られているように決定する場合、真円度が約０．９〜約０．９９、いくつかの実施形態では、約０．９２〜約０．９８であってもよく、容積平均直径（「容積平均粒径」とも呼ばれる）が約３〜約２０μｍ、いくつかの実施形態では、約４〜約１５μｍ、いくつかの実施形態では、約５〜約１３μｍであってもよく、数平均幾何標準偏差（ＧＳＤｎ）および／または容積平均幾何標準偏差（ＧＳＤｖ）が約１．３４〜約１．４９、いくつかの実施形態では、約１．３２〜約１．４１であってもよい。
【００６３】
トナー粒子の特徴は、任意の適切な技術および装置によって決定されてもよい。容積平均粒径、ｄ５０ｖ、ＧＳＤｖ、ＧＳＤｎは、測定装置（例えば、Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ  ３）によって測定されてもよい。
【００６４】
いくつかの実施形態では、イオン系架橋剤をトナー組成物に加え、トナー粒子の所望な光沢をさらに調節してもよい。このようなイオン系架橋剤としては、例えば、硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３）、ポリ塩化アルミニウム、ポリアルミニウムスルホシリケートおよびこれらの組み合わせを含むＡｌ３＋架橋剤が挙げられる。イオン架橋の程度は、粒子内に残っている金属イオン（例えば、Ａｌ３＋）の量によって影響を受けることがある。いくつかの実施形態では、本開示のトナー粒子内に残っている架橋剤（例えば、Ａｌ３＋）の量は、約５０パーツパーミリオン（ｐｐｍ）〜約１０００ｐｐｍ、いくつかの実施形態では、約５００ｐｐｍ〜約８００ｐｐｍであってもよい。
【００６５】
得られたトナーは、いくつかの実施形態では、通常の光の下では、光沢度が低く、調節可能な透明トナーであってもよく、適切なＵＶ励起に対し、可視光スペクトルで赤色の蛍光材料を含有する。本開示の材料および方法を利用することで、トナーの光沢度を、トナーが塗布される基材の光沢度と合わせることによって、目に見えない印刷物を製造することができる。したがって、例えば、本開示のトナーの光沢度を、Ｇａｒｄｎｅｒ光沢単位（ｇｕ）によって測定される場合、紙に対して、光沢が約５ｇｕ〜約９０ｇｕ、いくつかの実施形態では、約１５ｇｕ〜約８０ｇｕの艶のない状態から光沢のある状態まで調節してもよい。
【００６６】
本開示のトナーを用いて製造される電子写真式画像は、可視光にさらされたときに、目で見ることができなくてもよく、トナーと、トナーが塗布される紙の光沢に実質的に差がなくてもよいが、上述のようなＵＶ光にさらされると、トナーが目に見えるようになる。約２００ｎｍ〜約４００ｎｍ、いくつかの実施形態では、約２５０ｎｍ〜約３７５ｎｍの波長の光にさらされると、トナーを用いて製造した画像が目に見えるようになる。本明細書で使用する場合、「光沢に差がない」とは、基材（例えば、紙）とトナーの光沢単位の差が約１５ｇｕ未満、いくつかの実施形態では、約１０ｇｕ未満、いくつかの実施形態では、約５ｇｕ未満であってもよいことを意味する。
【００６７】
本開示のトナーの利点は、周囲光の下で目に見えず、適切な入射ＵＶ光で目に見えるようになる透かし模様としての使用が、従来用いられている液体インクと比較して、固体形態で存在すること、電子写真機の設計が単純であること、本開示のトナーを、このような電子写真機とともに使用する可能性を含む。
【００６８】
このようにして作られたトナー粒子を現像剤組成物に配合してもよい。トナー粒子を担体粒子と混合し、二成分系現像剤組成物を達成してもよい。現像剤中のトナー濃度は、現像剤の合計重量の約１％〜約２５重量％であってもよい。
【００６９】
トナーと混合するために利用可能な担体粒子の例としては、トナー粒子と反対の極性の電荷を摩擦電気によって得ることができる粒子が挙げられる。
【００７０】
選択した担体粒子を、コーティングとともに、またはコーティングを用いずに使用することができる。担体粒子は、帯電列に近い位置にはないポリマーの混合物から作られてもよいコーティングで部分的または完全に覆われたコアを含んでいてもよい。
【００７１】
電子写真式プロセスにこのトナーを利用することができ、または、このようなプロセスおよびデバイスを用いて適用することができる。例えば、磁気ブラシによる現像、単成分のジャンピング現像、ハイブリッドスカベンジレスによる現像（ＨＳＤ）などの任意の既知の種類の画像現像システムを画像現像デバイスに用いてもよい。
【００７２】
部および割合は、他の意味であると示されていない限り、重量基準である。本明細書で使用する場合、「室温」は、約２０℃〜約３０℃の温度を指す。「樹脂Ａ」および「樹脂Ｂ」は、アルコキシル化ビスフェノールＡと、フマル酸、テレフタル酸およびアルケニルコハク酸コモノマーとの別個のアモルファスコポリマーを指す。例えば、樹脂ＡはＭｗ＝１９，４００であり、開始Ｔｇ＝６０℃である。
【００７３】
（比較例１  顔料保持量が３．３８％、Ａｌ／トナーの比率が０．２５ｐｐｈ、グルコン酸ナトリウム塩／トナーの比率が１ｐｐｈ、融着温度が７０℃のトナー）
比率が８：１の樹脂ＡとＬＵＲＥＤＰ７（ＬｕｍｉｎｏＣｈｅｍ、ブダペスト、ＨＵ）顔料（２６．５ｇの樹脂と３．３８ｇの顔料）のエマルション、樹脂Ｂラテックス（７５ｇ）、結晶性ポリエステルラテックス（１８ｇ）、Ｄｏｗｆａｘ  ２Ａ１（１．８ｇ）、ＩＧＩワックス分散物（３１ｇ）、脱イオン水（３２０ｇ）を合わせ、希ＨＮＯ３を用いてｐＨを４．２に調節した。ＩＫＡ  ＵＬＴＲＡ  ＴＵＲＲＡＸホモジナイザーを用い、高剪断状態で混合物を攪拌し、次いで、２４ｇの脱イオン水中の０．９ｇの硫酸アルミニウム溶液（２８％）をゆっくりと加えた。得られたさらに粘性の高い混合物を加熱マントルに入れ、４５℃までゆっくりと加熱しつつ、１９０〜２１０ｒｐｍで攪拌した。樹脂Ａラテックス（４３．５ｇ）、樹脂Ｂラテックス（３９．５ｇ）、Ｄｏｗｆａｘ  ２Ａ１（０．３ｇ）、脱イオン水（２９ｇ）からなるシェル混合物を加え、平均粒径が約５．０μｍに達したら、希ＮａＯＨを用いてｐＨを４．０に調節した。ＲＰＭを２３０に上げ、平均粒径が５．９μｍに達するまでゆっくりと加熱を続けた。次いで、希ＮａＯＨを用いてｐＨを７．８に調節し、１ｇのグルコン酸ナトリウム塩を２５ｇの脱イオン水に溶かした溶液を加え、攪拌を１５０ｒｐｍまで下げた。温度を７０℃までゆっくりと上げた。６０℃で、ｐＨを８．４に上げ、融着のために維持した。融着温度を４０分間維持した後、６Ｍ酢酸ナトリウムバッファーをゆっくりと加えることによって、混合物をｐＨ６．８まで酸性にした。粒子が所望の円形度（光学顕微鏡での外観）に達したら、加熱を止め、砕いた氷の上に混合物を注いだ。
【００７４】
冷却した反応混合物を孔径２５μｍの金属ふるいによってふるい分けし、濾過し、脱イオン水で再懸濁させた。洗浄を２回繰り返した。洗浄したトナー粒子を濾過し、凍結乾燥させ、蛍光強度が低い（ＵＶ照射下でかすかに桃色に見えた）元々のトナー粒子を得て、平均粒径（ｄ５０）は６．５５μｍ、ＧＳＤｖは１．３９、ＧＳＤｎは１．３２であった。
【００７５】
（比較例２  顔料保持量が３．３ｗｔ％、Ａｌ／トナーの比率が０．２５ｐｐｈ、グルコン酸ナトリウム塩／トナーの比率が１ｐｐｈ、融着温度が７０℃のトナー）
比較例１の一般的な手順にしたがうが、凍結中にｐＨを７．５に調節し、融着のために維持した。元々のトナー粒子は、蛍光強度が低く（ＵＶ照射下でかすかに桃色に見えた）、平均粒径（ｄ５０）は８．２８μｍ、ＧＳＤｖは１．４９、ＧＳＤｎは１．３４であった。
【００７６】
（比較例３  顔料保持量が３．４７ｗｔ％、Ａｌ／トナーの比率が０．５ｐｐｈ、ＥＤＴＡ／トナーの比率が３．０ｐｐｈ、融着温度が８５℃のトナー）
比較例１のプロセスおよび材料を以下のように変えて実施した。比率が７．６：１の樹脂ＡとＬＵＲＥＤＰ７顔料（２６．４ｇ樹脂と３．４７ｇの顔料）のエマルション、樹脂Ｂラテックス（７３ｇ）、結晶性ポリエステルラテックス（２０ｇ）、Ｄｏｗｆａｘ  ２Ａ１（１．８ｇ）、ＩＧＩワックス分散物（３１ｇ）、脱イオン水（３５４ｇ）を合わせ、希ＨＮＯ３を用いてｐＨを４．２に調節した。平均粒径が約５．１μｍに達したら、樹脂Ａラテックス（４３ｇ）、樹脂Ｂラテックス（３９ｇ）、Ｄｏｗｆａｘ  ２Ａ１（０．３ｇ）、脱イオン水（３０ｇ）からなるシェル混合物を加えた。約７．７ｇのＶＥＲＳＥＮＥを加え、攪拌を１５０ｒｐｍまで下げ、次いで、希ＮａＯＨを用いてｐＨを７．５に調節した。温度を８５℃まで上げた。６０℃で、粒子は平均粒径粒径６．１μｍに達した。しかし、６０〜７０℃で、粒子は、非常にすばやく成長し、孔径２５μｍの金属ふるいでふるい分けするには大きくなりすぎた。蛍光強度も、かすかな桃色にまで低下していた。
【００７７】
（実施例１  顔料保持量が１０ｗｔ％、Ａｌ／トナーの比率が０．３ｐｐｈ、グルコン酸ナトリウム塩／トナーの比率が１．７ｐｐｈ、融着温度が７０℃のトナー）
比較例１の材料および方法を以下のように変えて実施した。樹脂Ａラテックス（６４ｇ）、樹脂Ｂラテックス（６２ｇ）、結晶性ポリエステルラテックス（１９ｇ）、Ｄｏｗｆａｘ  ２Ａ１（０．６ｇ）、ＩＧＩワックス分散物（３０ｇ）、脱イオン水（３７２ｇ）、ＬＵＲＥＤＰ７顔料分散物（５９ｇ）を合わせ、希ＨＮＯ３を用いてｐＨを４．２に調節した。約１．１ｇの硫酸アルミニウム（２８％）を２９ｇの脱イオン水に溶かした溶液をゆっくりと加えた。凝集は約３５℃であった。３１℃で、樹脂Ａラテックス（３９ｇ）、樹脂Ｂラテックス（３８ｇ）、Ｄｏｗｆａｘ  ２Ａ１（０．３ｇ）、脱イオン水（３６ｇ）からなるシェル混合物を加え、希ＮａＯＨを用いてｐＨを４．０に調節し、到達した平均粒径は、約５．０μｍであった。ゆっくりと加熱を続け、３３℃で平均粒径が５．８μｍに達した。約１．７ｇのグルコン酸ナトリウム塩を２５ｇの脱イオン水に溶かしたものを加え、攪拌を１３５ｒｐｍまで下げた。温度をゆっくりと７０℃まで上げた。５０℃で、ｐＨを８．９まで上げ、融着のために維持した。粒子が所望の円形度（光学顕微鏡での外観）に達したら、加熱を止め、砕いた氷の上に混合物を注いだ。
【００７８】
洗浄したトナー粒子を濾過し、凍結乾燥させ、平均粒径（ｄ５０）が６．１５μｍ、ＧＳＤｖが１．３７、ＧＳＤｎが１．４１である、赤色蛍光の元々のトナー粒子を得た。
【００７９】
（実施例２  顔料保持量が１０ｗｔ％、Ａｌ／トナーの比率が０．３ｐｐｈ、グルコン酸ナトリウム塩／トナーの比率が１．２ｐｐｈ、融着温度が７０℃のトナー）
比較例１の材料および方法を以下のように変えて実施した。１．２ｇのグルコン酸ナトリウム塩を２５ｇの脱イオン水に溶かした溶液を加え、攪拌を１３０ｒｐｍまで下げた。温度を７０℃までゆっくり上げた。４５℃で、ｐＨを８．９まで上げ、融着温度のために維持した。
【００８０】
洗浄したトナー粒子を濾過し、凍結乾燥させ、平均粒径（ｄ５０）が６．６１μｍ、ＧＳＤｖが１．３３、ＧＳＤｎが１．４３である、赤色蛍光の元々のトナー粒子を得た。
【００８１】
（実施例３  顔料保持量が１０ｗｔ％、Ａｌ／トナーの比率が０．３６ｐｐｈ、グルコン酸ナトリウム塩／トナーの比率が１．４ｐｐｈ、融着温度が７０℃のトナー）
実施例２の一般的な手順にしたがうが、５０℃でｐＨを８．４まで上げ、融着のために維持した。このプロセスから、平均粒径（ｄ５０）が８．４７μｍ、ＧＳＤｖが１．３８、ＧＳＤｎが１．３９である、赤色蛍光の元々のトナー粒子を得た。
【００８２】
（実施例４）
融合評価
Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｅｌｉｔｅ  Ｇｌｏｓｓ紙（Ｘｅｒｏｘ）、Ｃｏｌｏｒ  Ｅｘｐｒｅｓｓｉｏｎｓ  Ｐｌｕｓ紙（Ｘｅｒｏｘ）、ポリオレフィン系合成基材といった３種類の試験基材の上に、０．５ＴＭＡで融合していない画像を製造することによって、２種類の実験例のトナーサンプルを評価した。次いで、サンプルをオフラインで市販されている融合固定機を用いて融合させた。コントロールとして市販の黒色トナーを使用した。
【００８３】
比較例１および実施例２のトナーは、３種類すべての基材に対し、黒色のコントロールよりも光沢が低かった。両実験サンプルは、すべての温度で、ＤＣＥＧ基材では光沢が低く、合成基材では光沢が高かった。両実験サンプルは、幅広い融合自由度を有していた（冷オフセット温度が低く、熱オフセットの兆候がない）。
【００８４】
（帯電評価）
実施例３のトナーの帯電データは、黒色トナーコントロールよりも低かった。実施例３の実験例トナーは、顔料保持量が１０％と大きく、１０．９μｍ粒子の粒子中の顔料ＤＦＫＹ−Ｃ７（Ｒｉｓｋ  Ｒｅａｃｔｏｒ）の保持量が４％の赤色蛍光コントロールよりも良好な帯電性を有していた。
【００８５】
（蛍光強度の測定）
以下の表に示されるように、実施例２のトナーは、Ｌ＊値が約６０であり、比較例２のトナーおよびコントロールの赤色蛍光トナーの値よりも顕著に高い。実験例トナー２の蛍光強度は、コントロールサンプルの値よりも５０％高い。融合温度および積層は、蛍光強度にはなんら影響を与えなかった。
【表１】
2014137598.tif 000002
【００８６】
融合温度に対する印刷物の光沢の比較から、基材ＤＣＥＧ、ＣＸ＋および合成基材のような基材上では、黒色トナーコントロールと比較して光沢度が低いことがわかった。顔料の保持量を上げた実施例３のトナーは、赤色蛍光コントロールトナーよりも良好な帯電性を示した。
【００８７】
（実施例５）
実施例２の一般的な手順にしたがったが、但し、５ｇのヒドロキシイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）をグルコン酸ナトリウム塩の代わりに使用した。反応ｐＨは８．１であり、７０℃でこの値で３０分間維持し、その後に、希硝酸をゆっくりと加え、約１時間かけてｐＨを６．９まで下げた。最終粒子は、平均粒径（Ｄ５０）が５．７１μｍ、ＧＳＤｖが１．２４、ＧＳＤｎが１．２５であった。
【００８８】
（実施例６）
実施例４の一般的な手順を使用したが、但し、反応スケールを約３５倍大きくした。最終粒子は、平均粒径（Ｄ５０）が５．１５μｍ、ＧＳＤｖが１．２４、ＧＳＤｎが１．２５であり、平均真円度が０．９５０であった。
【００８９】
（実施例７）
非常に明るい蛍光の印刷物には、分光計の制限があるため、ニュートラルデンシティ（ＮＤ）フィルターを用い、単色チャネルで蛍光強度を測定するのに有用であろう。したがって、実施例４および実施例５のトナーを用いた塗りつぶし領域の印刷物の蛍光強度を、０．９ＮＤフィルターを用いたＱＥＡ  ＰＩＡＳ−ＩＩシステムの赤色チャネルを用いて測定した。表２のデータを、紙基材のバックグラウンド蛍光に対し、トナーの蛍光観察値の比率として報告する。
【表２】
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