(57)【要約】【課題】本発明は、ＵＶ照射器とＬＥＤ照射に対応した表面硬化性を有し、硬化物は日常生活において安定した接着性を維持して耐久性を有すると共にソークオフ性を両立させることができ、硬化物は無色透明で濁りが無い爪または人工爪用光硬化性組成物、またはこれを含むベースコート剤を提供しうる。【解決手段】本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含む爪または人工爪用光硬化性組成物に関する；（Ａ）成分：（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｂ）成分：ロジンまたはロジン誘導体（Ｃ）成分：光開始剤。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含む爪または人工爪用光硬化性組成物。
（Ａ）成分：（メタ）アクリロイル基を有する化合物
（Ｂ）成分：ロジンまたはロジン誘導体
（Ｃ）成分：光開始剤
【請求項２】
前記（Ａ）成分は、（メタ）アクリレートオリゴマーと、（メタ）アクリレートモノマーまたは（メタ）アクリルアミドモノマーとを含む、請求項１に記載の爪または人工爪用光硬化性組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリレートモノマーは、酸性基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含む、請求項２に記載の爪または人工爪用光硬化性組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の爪または人工爪用光硬化性組成物を含む、ソークオフが可能であるベースコート剤。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の爪もしくは人工爪用光硬化性組成物、または請求項４に記載のベースコート剤の硬化物。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の爪もしくは人工爪用光硬化性組成物、または請求項４に記載のベースコート剤をエネルギー線で硬化する、硬化物の製造方法。
【請求項７】
基体上に配置された、請求項５に記載の硬化物または請求項６に記載の方法で製造された硬化物を、温水または溶剤を用いて前記基体から剥離する、剥離方法。
【請求項８】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の爪もしくは人工爪用光硬化性組成物、または請求項４に記載のベースコート剤を人間の爪または人工爪上に塗布して塗膜を形成後、エネルギー線を照射して前記塗膜を硬化する、人間の爪または人工爪の被覆方法。
【請求項９】
請求項８に記載の被覆方法で人間の爪または人工爪を被覆後、被覆層である硬化物を温水または溶剤を用いて剥離する、使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、爪または人工爪用光硬化性組成物、これらを含むベースコート剤、これらの硬化物、これらの硬化物の製造方法、およびこれらの硬化物の剥離方法、これらを用いた被覆方法、ならびにこれらの使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ネイル分野において、既に施術したベースコートを剥離（ソークオフ）させるため、一般的には、以下のことが行われている。まず、トップコートおよびカラーコートをファイル（やすり）等でサンディングにより除去する。次いで、アセトンを染みこませたコットンを爪に巻きその上にアルミホイルで巻いた状態で放置する。その後、一定時間の経過後、ベースコートが浮いてくるので、浮いてきたベースコートを軽く削ることが行われている。【０００３】
これより、ＵＶネイルジェルの分野においては、ベースコート剤の特性として日常生活における水や油などによる塗膜の耐久性の維持と、再度施術するために塗膜を除去する際の剥がしやすさとの、相反する特性の両立が求められている。特開２０１３−１８３７５４号公報には、ＵＶネイルジェルにフィラーを大量に添加する手法によって、ソークオフに適した爪または人工爪用光硬化性組成物（ＵＶネイルジェル）が提供されうることが開示されている。
【発明の概要】
【０００４】
しかしながら、特開２０１３−１８３７５４号公報に記載の発明のように、ＵＶネイルジェルにフィラーを大量に添加する手法は、ＵＶネイルジェルの強度を高めるものの、透明性を低下させ、さらには濁りを生じさせる場合があるという問題がある。
【０００５】
このように、従来は、ＵＶネイルジェルにおけるベースコート剤において、表面硬化性および透明性を維持しつつ、日常生活において、硬化物の外観や接着力などの耐久性の維持とソークオフを両立させることが困難であった。
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の各形態によって上記目的が達成されうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明の第一の実施形態は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含む爪または人工爪用光硬化性組成物である；
（Ａ）成分：（メタ）アクリロイル基を有する化合物、
（Ｂ）成分：ロジンおよび／またはロジン誘導体、
（Ｃ）成分：光開始剤。
【０００８】
本発明の第二の実施形態は、前記（Ａ）成分は、（メタ）アクリルオリゴマーと、（メタ）アクリレートモノマーまたは（メタ）アクリルアミドモノマーを含む、第一の実施形態に記載の爪または人工爪用光硬化性組成物である。
【０００９】
本発明の第三の実施形態は、前記（メタ）アクリレートモノマーは、酸性基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含む、第二の実施形態に記載の爪または人工爪用光硬化性組成物である。
【００１０】
本発明の第四の実施形態は、第一から第三の実施形態のいずれか１つに記載の爪または人工爪用光硬化性組成物を含む、ソークオフが可能であるベースコート剤である。
【００１１】
本発明の第五の実施形態は、第一から第三の実施形態のいずれか１つに記載の爪もしくは人工爪用光硬化性組成物、または第四の実施形態に記載のベースコート剤の硬化物である。
【００１２】
本発明の第六の実施形態は、第一から第三の実施形態のいずれか１つに記載の爪もしくは人工爪用光硬化性組成物、または第四の実施形態に記載のベースコート剤をエネルギー線で硬化する、硬化物の製造方法である。
【００１３】
本発明の第七の実施形態は、基体上に配置された、第五の実施形態に記載の硬化物または第六の実施形態に記載の方法で製造された硬化物を、温水または溶剤を用いて基体から剥離する、剥離方法である。
【００１４】
本発明の第八の実施形態は、第一から第三の実施形態のいずれか１つに記載の爪もしくは人工爪用光硬化性組成物、または第四の実施形態に記載のベースコート剤を人間の爪または人工爪上に塗布した後、エネルギー線を照射して塗膜を硬化する、人間の爪または人工爪の被覆方法である。
【００１５】
本発明の第九の実施形態は、第八の実施形態に記載の被覆方法で人間の爪または人工爪を被覆後、被覆層である硬化物を温水または溶剤を用いて剥離する、使用方法である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本明細書において、化合物の具体名における表記「（メタ）アクリル」は「アクリル」および「メタクリル」を、「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル」および「メタクリロイル」を、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」および「メタクリレート」を、それぞれ表すものとする。
【００１７】
＜爪または人工爪用光硬化性組成物＞
本発明の第一の実施形態は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含む爪または人工爪用光硬化性組成物である；
（Ａ）成分：（メタ）アクリロイル基を有する化合物、
（Ｂ）成分：ロジンまたはロジン誘導体、
（Ｃ）成分：光開始剤。
【００１８】
本発明の第一の実施形態によると、ＵＶ照射器とＬＥＤ照射に対応した表面硬化性を有し、硬化物は日常生活において安定した接着性を維持して耐久性を有すると共に、ソークオフ性を両立させ、硬化物は無色透明で濁りが無い爪または人工爪用光硬化性組成物を提供しうる。
【００１９】
爪または人工爪用光硬化性組成物としては、爪または人工爪被覆用光硬化性組成物であることが好ましい。
【００２０】
以下、本発明の詳細を説明する。但し、本発明は、以下の実施の形態のみには限定されない。
【００２１】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物であれば、特に制限されずに使用することができる。（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、（メタ）アクリロイル基を（メタ）アクリロイルオキシ基の形態として有していてもよい。また、（Ａ）成分には、１分子中にエポキシ基を１以上とアクリロイル基を１以上とを有する化合物も含まれうる。
【００２２】
（Ａ）成分の具体例としては、分子内に（メタ）アクリレート構造を含む化合物である（メタ）アクリレート系化合物や、分子内に１級、２級、３級または４級の（メタ）アクリルアミド構造を含む化合物である（メタ）アクリルアミド系化合物等が挙げられる。ここで、（メタ）アクリレート系化合物としては、（メタ）アクリレート単体である（メタ）アクリレートモノマーや分子内に（メタ）アクリレート構造を含むオリゴマーである（メタ）アクリレートオリゴマーであることが好ましい。また、（メタ）アクリルアミド系化合物としては、分子内に１級、２級、３級または４級の（メタ）アクリルアミド単体である、（メタ）アクリルアミドモノマーであることが好ましい。
【００２３】
（Ａ）成分は、２５℃雰囲気下で液状であることが好ましい。なお、（Ａ）成分は、後述する（Ｂ）成分や（Ｃ）成分との相溶性が良好である。
【００２４】
（Ａ）成分は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
ここで、（メタ）アクリレートオリゴマーの重量平均分子量は、好ましくは１０００以上５００００未満である。かような範囲であれば、低い粘度を維持したまま、耐久性がより向上する。なお、本明細書において、重量平均分子量は、標準物質としてポリスチレンを用いたゲルろ過クロマトグラフィー（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ＧＰＣ）で測定された値を採用する。同様の観点から、（メタ）アクリレートオリゴマーの重量平均分子量は、より好ましくは１０００以上３００００以下であり、さらに好ましくは２０００以上１００００以下であり、特に好ましくは３０００以上８０００以下である。
【００２６】
また、（メタ）アクリレートオリゴマーは、１分子内に２個以上６個以下の（メタ）アクリロイル基を有するものであることが好ましい。かような範囲であれば、硬度および表面硬化性がより向上する。同様の観点から、（メタ）アクリレートオリゴマーは、１分子内に（メタ）アクリロイル基を２個以上４個以下有するものであることがより好ましく、１分子内に（メタ）アクリロイル基を２個有するものであることがさらに好ましい。
【００２７】
（メタ）アクリレートオリゴマーの具体例としては、分子内に（メタ）アクリレート構造部分以外の部分でエステル結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマー（本明細書において、エステル結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーとも称する）、エーテル結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマー、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマーなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらをはじめとする（メタ）アクリレートオリゴマーの具体例としては、主骨格がビスフェノールＡ、ノボラックフェノール、ポリブタジエン、ポリエステル、ポリエーテル等からなる構造を含むものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
エステル結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーの合成方法としては、例えば、ポリオールと多価カルボン酸とがエステル結合を形成して、未反応の水酸基に対して（メタ）アクリル酸を付加させる方法が知られているが、この合成方法に限定されるものではない。エステル結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーは合成品を用いても市販品を用いてもよく、市販品の具体的としては、東亜合成株式会社製のアロニックス（登録商標）  Ｍ−６１００、Ｍ−６２００、Ｍ−６２５０、Ｍ−６５００、Ｍ−７１００、Ｍ−７３００Ｋ、Ｍ−８０３０、Ｍ−８０６０、Ｍ−８１００、Ｍ−８５３０、Ｍ−８５６０、Ｍ−９０５０等、日本合成化学工業株式会社製のＵＶ−３５００ＢＡ、ＵＶ−３５２０ＴＬ、ＵＶ−３２００Ｂ、ＵＶ−３０００Ｂ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
エーテル結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーの合成方法としては、例えば、芳香族を有さないポリエーテルポリオールの水酸基や、ビスフェノールなどの芳香族を有するポリエーテルポリオールの水酸基に対してアクリル酸を付加させる方法が知られているが、この合成方法に限定されるものではない。エーテル結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーは合成品を用いても市販品を用いてもよく、市販品の具体例としては、日本合成化学工業製のＵＶ−６６４０Ｂ、ＵＶ−６１００Ｂ、ＵＶ−３７００Ｂ等、共栄社化学株式会社製のライトアクリレート（登録商標）３ＥＧ−Ａ、４ＥＧ−Ａ、９ＥＧ−Ａ、１４ＥＧ−Ａ、ＰＴＭＧＡ−２５０、ＢＰ−４ＥＡ、ＢＰ−４ＰＡ、ＢＰ−１０ＥＡ等、ダイセル・サイテック株式会社製のＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）３７００等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーの合成方法としては、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとによりウレタン結合を形成して、残留するイソシアネート基に対して、分子内に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物または（メタ）アクリル酸を付加させる合成等が知られているが、この合成方法に限定されるものではない。（Ａ）成分としては、耐久性を向上させる観点から、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーを添加することが好ましい。ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーは合成品を用いても市販品を用いてもよく、市販品の具体例としては、共栄社化学株式会社製のＡＨ−６００、ＡＴ−６００、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＦ−８００１Ｇ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に制限されず、公知のものを用いることができる。これらの中でも、（メタ）アクリレートモノマーは、１官能、２官能、または３官能（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリルアミドモノマーを含むことが好ましく、１官能（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリルアミドモノマーを含むことがより好ましい。また、複数のその他モノマーを組み合わせて使用することもできる。
【００３２】
１官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ノニルフェニルポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エピクロロヒドリン変性ブチル（メタ）アクリレート、エピクロロヒドリン変性フェノキシ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの中でも、１官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、（Ａ）成分中に水酸基を有する１官能（メタ）アクリレートモノマーを含むことが好ましい。水酸基を有する１官能（メタ）アクリレートモノマーは、具体的としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの中でも、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが好ましく、２−ヒドロキシプロピルアクリレートがより好ましい。水酸基を有する１官能性モノマーとしては、市販品を用いてもよく、市販品の具体例としては、三菱レイヨン株式会社製のアクリエステル（登録商標）ＨＯ等が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００３３】
（メタ）アクリレートモノマーとしては、酸性基を有する（メタ）アクリレートモノマーを用いてもよく、これらの中でも、１官能（メタ）アクリレートモノマーとして、酸性基を有する１官能（メタ）アクリレートモノマーを用いることが好ましい。酸性基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に、分子内に（メタ）アクリロイル基を有するカルボン酸または分子内に（メタ）アクリロイル基を有するリン酸等を用いることが好ましく、分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するカルボン酸または分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸等を用いることがより好ましい。酸性基を有する１官能（メタ）アクリレートモノマーは、分子内に（メタ）アクリロイル基を有するカルボン酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルコハク酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルフタル酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、酸性基を有する１官能（メタ）アクリレートモノマーは、分子内に（メタ）アクリロイル基を有するリン酸としては、例えば、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。酸性基を有する１官能（メタ）アクリレートモノマーは、これらの中でも、分子内に（メタ）アクリロイル基を有するカルボン酸を含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸を含むことが好ましく、メタクリル酸を含むことがより好ましい。（メタ）アクリレートモノマーとしては、耐久性を向上させる目的で酸性基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含むことが好ましい。なお、酸性基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、合成品を用いても市販品を用いてもよい。
【００３４】
２官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、１、３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ−ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイドサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エピクロロヒドリン変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、ジアクリロイルイソシアヌレート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
３官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
（メタ）アクリルアミドモノマーの具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの中でも、透過率と耐久性とが向上するとの観点から、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、またはＮ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、または（メタ）アクリロイルモルホリンがより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、またはアクリロイルモルホリンがさらに好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが特に好ましい。明確な理由は不明であるが、耐久性が向上するとの観点から、（メタ）アクリレートモノマーとしては、（メタ）アクリルアミドモノマーを含むことがより好ましい。（メタ）アクリルアミドモノマーとしては、市販品を用いてもよく、市販品の具体例としては、ＫＪケミカル株式会社製のＤＭＡＡ（登録商標）、ＡＣＭＯ（登録商標）、ＤＥＡＡ（登録商標）などが知られているが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
本発明の好ましい実施形態である第二の実施形態は、前記（Ａ）成分は、（メタ）アクリルオリゴマーと、（メタ）アクリレートモノマーまたは（メタ）アクリルアミドモノマーとを含む、第一の実施形態である爪または人工爪用光硬化性組成物である。
【００３８】
（Ａ）成分が（メタ）アクリレートオリゴマーと、（メタ）アクリレートモノマーまたは（メタ）アクリルアミドモノマーとを含む場合、（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量と、（メタ）アクリレートモノマーと（メタ）アクリルアミドモノマーとの合計の含有量との比率（質量比）は、（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量：（メタ）アクリレートモノマーと（メタ）アクリルアミドモノマーとの合計の含有量＝５０：５０〜９５：５であることが好ましく、６０：４０〜９０：１０であることがより好ましく、７５：２５〜８５：１５であることがさらに好ましい。（メタ）アクリレートオリゴマーを含むことで、耐久性がより向上する。
【００３９】
また、（Ａ）成分が（メタ）アクリレートモノマーまたは（メタ）アクリルアミドモノマーを含む場合、（メタ）アクリルアミドモノマーの含有量と、（メタ）アクリレートモノマーの含有量との比率（質量比）は、（メタ）アクリルアミドモノマーの含有量：（メタ）アクリレートモノマーの含有量＝５０：５０〜０：１００であることが好ましく、７０：３０〜０：１００であることがより好ましく、８０：２０〜０：１００であることがさらに好ましい。
【００４０】
本発明の好ましい実施形態である本発明の第三の実施形態は、前記（メタ）アクリレートモノマーは、酸性基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含む、第二の実施形態である爪または人工爪用光硬化性組成物である。この際、酸性基を有する（メタ）アクリレートモノマーは、上記説明したものを用いることができ、好ましい酸性基を有する（メタ）アクリレートモノマーも上記と同様である。
【００４１】
（Ａ）成分が（メタ）アクリレートモノマーまたは（メタ）アクリルアミドモノマーを含む場合、酸性基を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量と、その他の（メタ）アクリレートモノマーと（メタ）アクリルアミドモノマーとの合計の含有量との比率（質量比）は、酸性基を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量：その他の（メタ）アクリレートモノマーと（メタ）アクリルアミドモノマーとの合計の含有量＝０：１００超２０：８０以下であることがより好ましく、５：９５〜２０：８０であることがさらに好ましい。
【００４２】
（Ａ）成分が（メタ）アクリレートモノマーを含む場合、酸性基を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量と、その他の（メタ）アクリレートモノマーの含有量との比率（質量比）は、酸性基を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量：その他の（メタ）アクリレートモノマーの含有量＝５：９５〜１００：０であることが好ましく、１０：９０〜１００：０であることがより好ましく、２０：８０〜１００：０であることがさらに好ましい。
【００４３】
（Ａ）成分が（メタ）アクリレートモノマーを含む場合、（メタ）アクリレートモノマーは、酸性基を有する１価の（メタ）アクリレートモノマーまたは水酸基を有する１価の（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましい。
【００４４】
なお、（Ａ）成分としては、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーと、酸性基を有する１官能（メタ）アクリレートモノマーとを含むことが好ましく、（Ａ）成分としては、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーと、酸性基を有する１官能（メタ）アクリレートモノマーとを含み、（メタ）アクリルアミドモノマーまたは水酸基を有する１官能（メタ）アクリレートモノマーをさらに含むことがより好ましい。また、耐久性と透過率とが向上するとの観点から、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーと、酸性基を有する１官能（メタ）アクリレートモノマーとを含み、（メタ）アクリルアミドモノマーをさらに含むことが特に好ましい。
【００４５】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、可塑剤としての機能を有する成分であり、ロジンまたはロジン誘導体を用いる。ここで、ロジンまたはロジン誘導体とは、アビエチン酸を主な化合物とする数種の異性体混合物を指す。なお、アビエチン酸とは、下記式１で表される化合物であり、慣用的にはロジン酸とも称される。（Ｂ）成分としては、ロジンを原料として多量体化した化合物、ロジンの側鎖が化学修飾された誘導体およびロジンが水素化された化合物も含まれうる。（Ｂ）成分のＪＩＳ  Ｋ５９０２：２００６に準じて測定した軟化点（環球法）は、耐久性向上の観点から、７０〜１７０℃が好ましく、８０〜１６０℃がより好ましく、８０〜１４０℃がさらに好ましく、９０〜１３５℃がよりさらに好ましく、９５〜１３０℃が特に好ましい。明確な理由は不明であるが、（Ｂ）成分を添加することで、無色透明であり、かつソークオフ性が向上した爪または人工爪用光硬化性組成物を得ることができる。また、（Ｂ）成分の、ＪＩＳ  Ｋ５９０２：２００６に準じて測定した酸化は、特に制限されないが、１〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。そして、（Ｂ）成分の、ＡＰＨＡ法に準ずる色調（ハーゼン）は、特に制限されないが、３００以下であることが好ましい。
【００４６】
【化１】
2017082057.tif 000002
【００４７】
（Ｂ）成分は、合成品を用いても市販品を用いてもよく、市販品の具体例としては、荒川化学工業株式会社製のパインクリスタル（登録商標）シリーズ  ＫＲ−８５、ＫＲ−６１２、ＫＲ−６１４、ＫＥ−１００、ＫＥ−３１１、ＫＥ−３５９、ＫＥ−６０４、ＫＲ−１２０、ＫＲ−１４０、Ｄ−６０１１、ＫＥ−６１５−３、ＫＭ−１５００、ＫＲ−５０Ｍ等、ハリマ化成グループ株式会社製のハリエスターシリーズ  ＴＦ、Ｓ、ネオトール（登録商標）シリーズ  Ｇ２、１０１Ｎ、１２５ＨＫ、ハリタックシリーズ  ８Ｌ１Ａ、ＥＲ９５、ＳＥ１０、ＰＨ、Ｆ８５、Ｆ１０５、ＦＫ１００、ＦＫ１２５、ＰＣＪ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１質量部以上であることが好ましい。（Ｂ）成分の添加量が（Ａ）成分１００質量部に対して１質量部以上である場合は、ソークオフ性がより向上する。同様の観点から（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して５質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以上がさらに好ましい。一方、（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、３０質量部以下であることが好ましい。（Ｂ）成分が３０質量部以下である場合は、接着力などの耐久性の維持効果がより向上する。同様の観点から（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して２０質量部以下であることがより好ましく、１５質量部以下であることがさらに好ましい。これより、（Ｂ）成分の好ましい添加量は、例えば、（Ａ）成分１００質量部に対して１質量部以上３０質量部以下であり、（Ｂ）成分のより好ましい添加量は、例えば、（Ａ）成分１００質量部に対して５質量部以上２０質量部以下である。
【００４９】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は、光開始剤であり、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線等のエネルギー線によりラジカル種を発生する、ラジカル系光開始剤であれば限定はない。
【００５０】
（Ｃ）成分の具体的としては、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドやビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどのアシルフォスフィンオキサイド類（本明細書では、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤とも称する）等が挙げられるが、これに限定されるものではない。これらの中でも、（Ｃ）成分は、アセトフェノン類を含むことが好ましい。これらは１種単独で使用してもよいし、また、２種以上の複数の（Ｃ）成分を組み合わせて使用することもできる。
【００５１】
（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましい。（Ｃ）成分の添加量が（Ａ）成分１００質量部に対して０．１質量部以上である場合は、光硬化性の維持効果がより向上する。同様の観点から、（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１４質量部以上であることがより好ましい。一方、（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分が１００質量部に対して、２０質量部以下であることが好ましい。（Ｃ）成分の添加量が（Ａ）成分１００質量部に対して２０質量部以下である場合は、保存時に増粘することをより良好に抑制することで、保存安定性の維持効果がより向上する。同様の観点から、（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１０質量部以下であることがより好ましく、５質量部以下であることがさらに好ましい。これより、（Ｃ）成分の好ましい添加量は、例えば、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１質量部以上２０質量部以下である。
【００５２】
また、（Ｃ）成分としては、光硬化性がより向上し、かつ着色がより少ないとの観点から、可視光型光開始剤および非可視光型光開始剤を用いることが好ましい。可視光型光開始剤および非可視光型光開始剤を用いる場合は、可視光型光開始剤が（Ｃ）成分全体に対して７０質量％以下として含むことが好ましい（下限０質量％）。可視光型光開始剤を上記範囲内とすることで、硬化物の黄変をより発生し難くすることができる。同様の観点から、可視光型光開始剤が（Ｃ）成分全体に対して６０質量％以下として含むことがより好ましい（下限０質量％）。また、可視光型光開始剤が（Ｃ）成分全体に対して５０質量％以上として含むことが好ましい。可視光型光開始剤を上記範囲内とすることで、光硬化性がより向上する。
【００５３】
ここで、可視光型光開始剤とは、可視光領域で光吸収が最も強い光開始剤であり、主にリン原子を含むアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が挙げられる。リン原子を含むアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤は、具体的には２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
［カップリング材］
本発明の一形態に係る爪または人工爪用光硬化性組成物は、本発明の特性を損なわない範囲において、カップリング剤を添加することが好ましい。カップリング剤を添加することで、密着性をより向上させることができる。
【００５５】
カップリング剤としては、特に制限されないが、シラン系カップリング剤であることが好ましい。シラン系カップリング剤としては、例えば、エポキシ基、ビニル基、アクリル基またはメタクリル基と加水分解性シラン基を併せ持つシラン系カップリング剤、フェニル基および加水分解性シリル基を有するポリオルガノシロキサン、エポキシ基および加水分解性シリル基を有するポリオルガノシロキサン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ここで、加水分解性シリル基としては、特に制限されないが、例えば、メトキシシリル基、エトキシシリル基などのアルコキシシリル基等が挙げられる。シラン系カップリング剤の具体例としては、アリルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるがこれらに限定されない。これらの中でも、シラン系カップリング剤としては、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。シラン系カップリング材としては、市販品を用いることもでき、市販品の具体例としては、信越化学工業株式会社製のＫＢＭ−１００３、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＭ−５１０３等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
シラン系カップリング剤を含む場合、その含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部であり、より好ましくは０．５〜５質量部であり、さらにより好ましくは１〜３質量部である。
【００５７】
［充填剤］
本発明の一形態に係る爪または人工爪用光硬化性組成物は、本発明の特性を損なわない範囲において、無機充填剤や有機充填剤等の充填剤を適宜添加することが好ましい。充填剤を添加することで、粘性・チクソ性に加えて、硬化性、強靱性についてもより良好な範囲へと調整することができる。
【００５８】
無機充填剤としては、例えば、アルミナ、シリカ、アモルファスシリカなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。一方、有機充填剤としては、例えば、スチレンフィラー、ゴムフィラー、コアシェルアクリルフィラーなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの中でも、充填剤としては、無機充填剤であることが好ましく、アモルファスシリカであることがより好ましい。充填剤としては、合成品を用いても市販品を用いてもよく、市販品の具体例としては、シリカとしては株式会社龍森製のＦＵＳＥＬＥＸ（登録商標）  Ｅ−１、アドマファイン株式会社製のＡＯ−８０２等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、アモルファスシリカとしては日本アエロジルジャパン株式会社製のアエロジルシリーズ  ２００（無処理）、Ｒ９７２（ジメチルジクロロシラン処理）、Ｒ９７６（ジメチルジクロロシラン処理）、ＲＹ２００（ジメチルシリコーン処理）、ＲＸ２００（ヘキサメチルジシラザン処理）、Ｒ８００（オクチルシラン処理）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
充填剤を含む場合、その含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部であり、より好ましくは０．２〜２質量部であり、さらにより好ましくは０．４〜１質量部である。
【００６０】
［他の添加剤］
本発明には、本発明の特性を損なわない範囲において顔料、染料などの着色剤、酸化防止剤、重合禁止剤、消泡剤、レベリング剤、レオロジーコントロール剤等の他の添加剤を適量配合してもよい。これらをはじめとする他の添加剤を目的に応じて添加することにより、樹脂強度、接着強さ、作業性、保存安定性等の所望の特性により優れた爪もしくは人工爪用光硬化性組成物、またはその硬化物を得ることができる。
【００６１】
＜爪もしくは人工爪用光硬化性組成物の製造方法＞
本発明の一形態に係る爪もしくは人工爪用光硬化性組成物の製造方法（調整方法）としては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分、ならびに任意に用いられうる成分（カップリング剤、充填剤および他の添加剤等）を混合することができれば、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。これらの中でも、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の混合順序として、まず、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を、順序は問わず逐次または同時に撹拌釜に秤量した後、真空脱泡しながら撹拌を行い、その後（Ｃ）成分を秤量して、攪拌釜に添加して撹拌を行う製造方法が好ましい。
【００６２】
＜ベースコート剤＞
本発明の好ましい実施形態である第四の実施形態は、第一から第三の実施形態のいずれか１つである爪または人工爪用光硬化性組成物を含む、ソークオフが可能であるベースコート剤である。ソークオフが可能であるベースコート剤が、第一から第三の実施形態のいずれか１つである爪または人工爪用光硬化性組成物であることがより好ましい。
【００６３】
＜硬化物および硬化物の製造方法＞
本発明の好ましい実施形態である第五の実施形態は、第一から第三の実施形態のいずれか１つである爪もしくは人工爪用光硬化性組成物、または第四の実施形態に記載のベースコート剤の硬化物である。ここで、硬化物は、ベースコートであることが好ましい。
【００６４】
本発明の一形態に係る爪または人工爪用光硬化性組成物、または本発明の一形態に係るベースコート剤の硬化物（例えば、ベースコート等）の製造方法は、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。これらの方法の中でも、爪または人工爪用光硬化性組成物、またはベースコート剤を、エネルギー線を用いて硬化させる方法が好ましい。すなわち、本発明の好ましい実施形態である第六の実施形態は、第一から第三の実施形態のいずれか１つである爪もしくは人工爪用光硬化性組成物、または第四の実施形態に記載のベースコート剤をエネルギー線で硬化する、硬化物の製造方法である。
【００６５】
かような方法の好ましい一例を以下に示すが、硬化物の製造方法はこの方法に限定されるものではない。まず、爪または人工爪用光硬化性組成物、またはベースコート剤を施術する前に、人間の爪または人工爪（特に好ましくは人間の爪）の表面をファイル（やすり）等でサンディングを実施する。次いで、エタノールを主成分とする爪専用溶剤で爪の埃、油分、水分などを取り除く。その後、本発明に係る爪または人工爪用光硬化性組成物、またはこれを含むベースコート剤を塗布する。ここで、塗布の際には、筆や刷毛などで硬化前の状態（ウェットの状態）で厚さ１００μｍ以上３００μｍ以下の塗膜を形成することが好ましい。また、塗布の際に事前にプライマーを使用してもよい。硬化する際の照射装置としては、市販されているＵＶランプやＬＥＤランプを使用することが好ましい。照射時間としては、１０秒以上１２０秒以下であることが好ましく、１５秒以上１２０秒以下であることがより好ましく、指への影響を考慮すると、２０秒以上７０秒以下であることがさらに好ましく、２０秒以上６０秒以下であることが特に好ましい。ここで、ＵＶランプを用いる際には、照射時間は、１５秒以上１２０秒以下の条件を用いることが好ましい。積算光量としては、５〜６０ｋＪ／ｍ２であることが好ましい。なお、硬化に際しては、必要に応じて、複数回のエネルギー照射を行ってもよい。
【００６６】
＜ソークオフ方法＞
本発明の一形態に係る爪または人工爪用光硬化性組成物、または本発明の一形態に係るベースコート剤の硬化物（例えば、ベースコート等）のソークオフ方法は、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。これらの方法の中でも、硬化物を温水または溶剤を用いてソークオフ（剥離）する方法であることが好ましい。すなわち、本発明の好ましい実施形態である第七の実施形態は、基体上に配置された、第五の実施形態に係る硬化物、または第六の実施形態に係る方法で製造された硬化物を、温水または溶剤を用いて剥離する、剥離方法である。ここで、温水とは常温（２５℃）よりも高温の水を表し、常温よりも高温でかつ４０℃以下であることが好ましく、３５℃以上４０℃以下であることがより好ましい。この範囲が好ましい理由は、常温よりも高温とすることでソークオフ性が良好となり、また指への影響を考慮すると４０℃以下が好ましいからである。なお、本明細書において、基体上に形成とは、基体の表面に直接形成されていても、基体の表面側に形成された、単独または複数の他の層の最表面に形成されていてもよいことを表す。ここで、本発明の一形態においては、基体は、人間の爪または人工爪であることが好ましく、人間の爪であることがより好ましいことから、ソークオフ方法は、人間の爪または人工爪（特に好ましくは人間の爪）上に形成された第五の実施形態に係る硬化物、または第六の実施形態に係る方法で製造された硬化物を、温水または溶剤を用いて剥離する、剥離方法であることがより好ましい。そして、ソークオフ方法は、人間の爪または人工爪（特に好ましくは人間の爪）の表面に直接形成された第五の実施形態に係る硬化物、または第六の実施形態に係る方法で製造された硬化物を、温水または溶剤を用いて剥離する、剥離方法であることがさらに好ましい。
【００６７】
ソークオフに際して使用する温水または溶剤としては、溶剤を用いることが好ましい。好ましい溶剤としては、ソークオフ性の観点からアセトンが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００６８】
かような方法の好ましい一例を以下に示すが、剥離方法はこの方法に限定されるものではない。まず、爪または人工爪用光硬化性組成物、またはベースコート剤の硬化物をソークオフするため、トップコートおよびカラーコートをファイル（やすり）等でサンディングにより除去する。次いで、アセトンを染みこませたコットンを人間の爪または人工爪（特に好ましくは人間の爪）に巻き、その上にアルミホイルで巻いた状態で放置する。その後、一定の時間で硬化物が浮いてくるので、浮いてきた硬化物を軽く削る。
【００６９】
＜好ましい使用方法＞
ここで、本発明の好ましい実施形態である第八の実施形態は、第一から第三の実施形態のいずれか１つである爪もしくは人工爪用光硬化性組成物、または第四の実施形態に記載のベースコート剤を人間の爪または人工爪（特に好ましくは人間の爪）上に塗布して塗膜を形成後、エネルギー線を照射して塗膜を硬化する、人間の爪または人工爪の被覆方法である。なお、本明細書において、人間の爪または人工爪上に塗布とは、人間の爪または人工爪の表面に直接に塗布しても、人間の爪または人工爪の表面に形成された、単独または複数の他の層の最表面に塗布してもよいことを表す。そして、本発明の一形態に係る爪もしくは人工爪用光硬化性組成物、または本発明の一形態に係るベースコート剤の使用方法としては、第一から第三の実施形態のいずれか１つである爪もしくは人工爪用光硬化性組成物、または第四の実施形態に記載のベースコート剤を人間の爪または人工爪（特に好ましくは人間の爪）の表面に直接に塗布して塗膜を形成後、エネルギー線を照射して塗膜を硬化する、人間の爪または人工爪の被覆方法であることがより好ましい。また、本発明のさらに好ましい実施形態である第九の実施形態は、第八の実施形態の方法で人間の爪または人工爪（特に好ましくは人間の爪）を被覆後、被覆層である硬化物を温水または溶剤を用いて剥離する、使用方法である。これらの方法において、温水の条件、塗膜の形成条件およびエネルギー線の照射条件としては、前述した硬化物および硬化物の製造方法と同様の条件を用いることができる。ただし、本発明の一形態に係る爪または人工爪用光硬化性組成物、または本発明の一形態に係るベースコート剤の使用方法は、これらの方法に限定されず、またこれらの硬化物の使用方法もこれらの方法に限定されるものではない。
【実施例】
【００７０】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。【００７１】
＜爪または人工爪用光硬化性組成物の調製＞
［実施例１〜７、比較例１〜７］
爪または人工爪用光硬化性組成物（以下、単に組成物とも称する）を調製するために、下記の各成分を準備した。【００７２】
＜（Ａ）成分：（メタ）アクリル基を有する化合物＞
・ウレタン変性アクリレートオリゴマー（２官能、重量平均分子量：４５００）（ＵＦ−８００１Ｇ  共栄社化学株式会社製、下記表１および下記表２では「ＵＦ８００１Ｇ」と表記）
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ（登録商標）  ＫＪケミカルズ株式会社製）
・アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ（登録商標）  ＫＪケミカルズ株式会社製）
・２−ヒドロキシエチルアクリレート（アクリエステル（登録商標）ＨＯ  三菱レイヨン株式会社製、下記表１および下記表２では「ＨＯ」と表記）
・メタクリル酸（メタクリル酸  三菱レイヨン株式会社製）。【００７３】
＜（Ｂ）成分：ロジンまたはロジン誘導体＞
・ロジンエステル（２５℃で固形）（軟化点：９５℃）（パインクリスタル（登録商標）ＫＥ−３１１  荒川化学工業株式会社製、下記表１および下記表２では「ＫＥ−３１１」と表記）
・ロジンエステル（２５℃で固形）（軟化点：１００℃）（パインクリスタル（登録商標）ＫＥ−３５９  荒川化学工業株式会社製、下記表１および下記表２では「ＫＥ−３５９」と表記）
・酸変性ロジン（２５℃で固形）（軟化点：１３０℃）（パインクリスタル（登録商標）ＫＥ−６０４  荒川化学工業株式会社製、下記表１および下記表２では「ＫＥ−６０４」と表記）。【００７４】
＜（Ｂ’）成分：（Ｂ）成分以外の可塑剤＞
・アルキルフェノール樹脂（２５℃で固形）（タマノル（登録商標）２００Ｎ  荒川化学工業株式会社製、下記表１および下記表２では「２００Ｎ」と表記）
・無水マレイン酸変性ポリブタジエン（２５℃で固形）（ＰＯＬＹＶＥＳＴ（登録商標）ＭＡ７５  エボニック社製、下記表１および下記表２では「ＭＡ７５」と表記）
・ポリカーボネートポリオール（２５℃で液状）（Ｋｕｒａｒａｙ（登録商標）Ｃ−２０５０  株式会社クラレ製、下記表１および下記表２では「Ｃ−２０５０」と表記）
・ポリオキシプロピレングリセリルエーテル（２５℃で液状）（アデカポリエーテルＧ−４０００  株式会社ＡＤＥＫＡ製、下記表１および下記表２では「Ｇ−４０００」と表記）
・エチレンジアミンエチレンオキサイド変性体（２５℃で液状）（アデカポリエーテルＢＭ−３４  株式会社ＡＤＥＫＡ製、下記表１および下記表２では「ＢＭ−３４」と表記）
・ジプロピレングリコールジベンゾエート（２５℃で液状）（アデカサイザー（登録商標）ＰＮ−６１２０  株式会社ＡＤＥＫＡ製、下記表１および下記表２では「ＰＮ−６１２０」と表記）。【００７５】
＜（Ｃ）成分：光開始剤＞
・２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（可視光型光開始剤）（ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）  ＴＰＯ  ＢＡＳＦ社製、下記表１および下記表２では「ＴＰＯ」と表記）
・１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（非可視光型光開始剤）（Ｓｕｎｃｕｒｅ８４  Ｃｈｅｍａｒｋ社製、下記表１および下記表２では「８４」と表記）。【００７６】
＜カップリング剤＞
・３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５１０３  信越化学工業株式会社製）。【００７７】
＜充填剤＞
・無処理のヒュームドシリカ（ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ）（アエロジル（登録商標）２００  日本アエロジル株式会社製、下記表１および下記表２では「２００」と表記）。【００７８】
組成物の調製は、まず、（Ａ）成分、（Ｂ）成分（または（Ｂ’）成分）およびカップリング剤を撹拌釜に秤量した後、３０分間真空脱泡しながら撹拌を行った。このとき、（Ｂ）成分（または（Ｂ’）成分）が固形の場合は、溶解するまで攪拌時間を延長した。その後、充填剤を秤量して撹拌釜に添加して、さらに３０分間真空脱泡しながら撹拌を行った。最後に（Ｃ）成分を秤量して攪拌釜に添加して３０分管撹拌を行った。各組成物の詳細な調製量は下記表１に従った。なお下記表１においては、数値は全て質量部で表記している。【００７９】
【表１】
2017082057.tif 000003
【００８０】
実施例１〜７、および比較例１〜７に対して、粘度測定、表面硬化性確認、透過率測定、濁度測定、ソークオフ性確認および耐久性試験を後述する方法に従って実施した。その結果を下記表２にまとめる。【００８１】
［粘度測定］
０．５ｍｌの組成物を採取して、測定用カップに吐出した。そして、以下の条件で、ＥＨＤ型粘度計（東機産業株式会社製）にて組成物の粘度測定を行った。その結果を「粘度（Ｐａ・ｓ）」とした。施術時の取り扱いを考慮すると、流れ性などの観点から、粘度は３０Ｐａ・ｓ以下が好ましく、２５Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましい。また、流れ性の観点から、粘度は５Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。【００８２】
（測定条件）
コーンローター：３°×Ｒ１４
回転速度：１０ｒｐｍ
測定時間：３分
測定温度：２５℃（恒温槽により温度制御する）
［表面硬化性確認］
厚さ２．０ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍのアクリル板の上に、ウェットの状態で厚さが３００μｍとなるよう、組成物を刷毛で塗布した。次いで、ネイル用ＵＶランプ（定格電圧：１００〜１１０Ｖ  ５０−６０Ｈｚ消費電力：３６Ｗ、波長：３５０〜４００ｎｍ）で６０秒照射して、組成物を硬化した。その際の硬化状態を下記の評価基準に従い判断して、「表面硬化性（ＵＶランプ）」とした。また、同様にネイル用ＬＥＤランプ（定格電圧：２４０Ｖ  ５０−６０Ｈｚ、消費電力：３０Ｗ、波長：４００〜４１０ｎｍ）で１０秒照射して、組成物を硬化した。その際の硬化状態を下記の評価基準に従い目視にて判断して、「表面硬化性（ＬＥＤランプ）」とした。表面硬化性は、ランプの種類に依存せずに表面硬化し、「表面硬化性（ＵＶランプ）」および「表面硬化性（ＬＥＤランプ）」が共に「○」であることが好ましい。【００８３】
（評価基準）
○：表面に成分の滲みが生じない
×：表面に成分の滲みが生じる。【００８４】
［透過率測定］
長さ５０ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス板の両端に、厚さ１ｍｍのＳＵＳ３０４製のスペーサを置き、スペーサの間に組成物を１ｇ塗布した。次いで、泡を含まない様にして、もう一枚の無アルカリガラス板を、組成物を挟み込む様に置くことでテストピースを作製した。このとき、組成物のはみ出た部分が流れ出てくるため、はみ出た部分を拭き取った。そして、作製したテストピースに対してネイル用ＵＶランプ（定格電圧：ＡＣ１００Ｖ  ５０−６０Ｈｚ消費電力：３６Ｗ、波長：３５０〜４００ｎｍ）で６０秒照射を２回行い、組成物を硬化した。なお、テストピースの作製はｎ＝１とした。続いて、株式会社島津製作所製の紫外可視分光光度計ＵＶ−２４５０にて硬化後の組成物を含むテストピースの測定を行った。測定は２回行い、その平均値を算出した。測定範囲および条件は、測定波長領域：３００〜８００ｎｍ、スキャンスピード：高速、サンプリングピッチ：１．０、スリット幅：５．０ｎｍとした。ベースライン測定は、テストピースに用いられている無アルカリガラス板により測定した。このようにして、波長が４５０ｎｍ、４２０ｎｍ、および４００ｎｍの「透過率（％）」を測定した。外観を考慮すると、各波長における透過率は、それぞれ９５％以上、９０％以上、および３０％以上であることが好ましい（上限１００％）。【００８５】
［濁り度測定］
長さ５０ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス板の両隅に、厚さ１ｍｍのＳＵＳ３０４製のスペーサを置き、ガラス板上に組成物を１ｇ塗布した。次いで、もう一方のガラス板を、組成物に気泡が入らないように静かに置いて、テストピースを作製した。このとき、組成物のはみ出た部分は流れ出てくるため、はみ出た部分を拭き取った。そして、作製したテストピースをネイル用ＵＶランプ（定格電圧：ＡＣ１００Ｖ  ５０−６０Ｈｚ消費電力：３６Ｗ、波長：３５０〜４００ｎｍ）に設置して、６０秒で２回照射を行い、組成物を硬化した。なお、テストピースの作製はｎ＝１とした。続いて、日本電色工業株式会社製のヘーズメーターＮＤＨ２０００にて硬化後の組成物を含むテストピースの測定を行い、その結果を「濁り度（％）」とした。濁り度は３回測定を行い、その平均値とした。外観の観点から、「濁り度」は１％未満であることが好ましい（下限０％）。【００８６】
［ソークオフ性確認］
幅３０ｍｍ×長さ９０ｍｍ×厚さ０．５ｍｍの型に組成物を流し込み、高圧水銀灯を用いたベルトコンベアー型照射器により積算光量３０ｋＪ／ｍ２で照射して硬化させた後、組成物の硬化物を型から剥がして、さらに積算光量３０ｋＪ／ｍ２を照射した。次いで、硬化後、硬化物を２時間放置した。そして、放置後の硬化物を６枚重ねて硬度を測定した。ここで、まず、Ｄ型デュロメータ（硬度計）の加圧面をシート状硬化物に対して平行に保ちながら、衝撃を伴うことなく速やかに１０Ｎの力で押しつけ、加圧面と硬化物とを密着させた。そして、測定時に最大値を読み取り、最大値を「浸漬前の硬度（単位無し）」とした。なお、測定の詳細はＪＩＳ  Ｋ  ６２５３‐３：２０１２に準拠した。続いて、浸漬前の硬度を測定した硬化物を１０分間アセトンに浸漬し、浸漬前の硬度測定と同様にして再度硬度を測定し、「浸漬後の硬度（単位無し）」とした。「（浸漬前の硬度−浸漬後の硬度）／（浸漬前の硬度）×１００」から計算した値を「ソークオフ性（％）」とした。溶剤に浸漬後に短時間で剥離し易い状態にするとの観点から、「ソークオフ性」は７０％以上１００％以下であることが好ましい。【００８７】
［耐久性試験］
爪にサンディングを実施した後、爪専用溶剤（エタノール主成分）で埃や油分を取り除いた。次いで、ベースコート剤として組成物を、ウェットの状態で厚さが３００μｍとなるよう塗布した。塗布は刷毛にて行った。その後、ネイル用ＬＥＤランプ（定格電圧：２４０Ｖ  ５０−６０Ｈｚ、消費電力：３０Ｗ、波長：４００〜４１０ｎｍ）にて、１０秒照射して組成物を硬化させ、ベースコートとした。続いて、同様の方法を用いて、ベースコートの表面にカラーコートおよびトップコートを、同様の条件で順に硬化させることで形成した。ここで、カラーコートはＰＲＥＧＥＬ社製のスーパーカラーＥＸ（色：パステルピーチ）を、トップコートはＶＥＴＲＯ社製のＶＬ−００をそれぞれ使用した。評価としては、一人の人間の手の指の爪（１０本）に対して、施術して３週間後に剥離していない数を「耐久性（本／１０本）」とした。ここで剥離とは、全面が剥がれることも、端部のみ剥がれることも含むものとした。実用性を考慮すると「耐久性」は５以上であることが好ましい。【００８８】
【表２】
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【００８９】
実施例に係る組成物では（Ｂ）成分としてロジンまたはロジン誘導体を添加しており、表面硬化性、透過率、濁り度、ソークオフ性、粘度、および耐久性の全てにおいて良好な結果が得られた。【００９０】
一方、比較例１においては（Ｂ）成分の代わりにアルキルフェノール樹脂を、比較例２において（Ｂ）成分の代わりに無水マレイン酸変性ポリブタジエンを添加しているが、比較例１に係る組成物では４５０ｎｍと４２０ｎｍにおいて透過率が低く、比較例２に係る組成物では透過率が低く、また濁り度が高い。そのため、比較例１と２は外観に関して実施例に劣る。【００９１】
また、比較例３〜６においては、ソークオフ性を向上させる目的で、（Ｂ）成分の代わりに２５℃で液状の可塑剤を添加しているが、比較例３に係る組成物では濁り度が著しく高く、比較例４〜６に係る組成物では表面硬化性が低い。【００９２】
そして、比較例７は（Ｂ）成分に相当する成分を含まないため、比較例７に係る組成物ではソークオフ性が低い。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明に係る爪または人工爪用光硬化性組成物は、ネイル分野の施術に則って、トップコートやネイルカラーの安定した上塗りができるベースコートを形成しうるベースコート剤として使用することができると共に、その硬化物のソークオフも速やかに行うことができる。本発明に係る爪または人工爪用光硬化性組成物は、透明無色で濁りが無い爪または人工爪のベースコートを形成するのに適した光硬化性組成物であり、ネイル分野で広く使用することができる。【００９４】
本出願は、２０１５年１１月９日に出願された日本特許出願番号２０１５−２１９３３８号に基づいており、その開示内容は、参照により全体として組み入れられている。
【国際調査報告】
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