(57)【要約】      （修正有）【課題】タンニンを含むアラビアガムを使用した場合、リンと二重結合している酸素を２個以上含有する水溶性リン酸化合物を添加することで、経時的に発色くすみのない絵の具を提供する。【解決手段】少なくとも顔料とアラビアガム、リンと二重結合している酸素を２個以上含有する水溶性リン酸化合物、水を含むことを特徴とする水性絵の具組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料とアラビアガム、リンと二重結合している酸素を２個以上含有する水溶性リン酸化合物、水を含有する水性絵の具組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水彩絵の具、ポスターカラー等として使用される水性絵の具組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に水彩絵の具、ポスターカラーなどの水性絵の具組成物は、水と水溶性樹脂と着色材を含む組成物であり、水溶性樹脂としては、入手のし易さや溶液粘度の低さや定着性、接着性より、アラビアガムが汎用されている（非特許文献１）。
しかし、天然由来の材料は、しばしば経時的に変色することが知られており、アラビアガムも、微量含まれるタンニンが、絵の具組成物中に含まれる金属イオンと結合していくことで褐色化する問題がある。
特許文献２には、タンニンの褐色化を防止する手段として、過酸化水素による酸化分解（漂白）を行うことや、スチレン系やアクリル系の合成吸着剤を使用してタンニンを吸着除去することが開示されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】絵具材料ハンドブック（第１１５頁、中央公論美術出版、平成３年９月２０日発行）
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２９７３５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、過酸化水素等の酸化剤による漂白では、過酸化水素が消費されたのちには、分解物が再度タンニンとして結合され、経時的な褐色化を起こしてしまう。また、合成吸着剤の使用では、タンニンを十分に除去しきれない場合があり、やはり経時的な褐色化の問題を拭い切れないものであった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、少なくとも顔料と、アラビアガムと、リンと二重結合している酸素を２個以上含有する水溶性リン酸化合物と、水とを含有する水溶性顔料描画組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００７】
水溶性リン酸化合物は、リンと二重結合している酸素が分極し、リンの配位電子が奪われ、酸素が求核電子となるので、タンニンに結合した金属イオンを遊離させて引きつけタンニンから金属イオンを引き離すものと考えられる。そして、このようなリンと酸素の二重結合部分が２個以上有することで金属イオンが立体的に配位し、金属イオンが安定に保持され続けるので、再び金属イオンがタンニンに結合することを抑制し、長期に渡りタンニンの褐色化を抑制することができるものと推察される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
水は水性絵の具組成物の主溶剤として使用する。
【０００９】
顔料は、着色材として使用するものであって、従来公知の二酸化チタン、チタンブラック、酸化亜鉛、カーボンブラック、鉄黒、アニリンブラック、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同Ｒ、同Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエロー５Ｇ、ベンジジンイエロー８Ｇ、パーマネントイエローＮＣＧ、キノリンイエロー、パーマネントオレンジ２Ｇ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、バルカンオレンジ、ピラゾリンオレンジＴＭＰ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ナフソールカーミンＨＲ、ナフソールレッドＦ５ＲＫ、ナフソールレッドＦ３ＲＫ−７０、パーマネントレッドＦＧＲ、パーマネントカーミンＦＢ、パーマネントレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ウオッチンングレッド、パーマネントレッドＦＲＬＬ、カーマインレーキ、カーミンＦＢＢ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、インダスレンバイオレット、インダスレンブルー、アシッドグリーンレーキ、ジクロロキナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、ジクロロキナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレット、キナクリドンスカーレット、キナクリドンオレンジ、キナクリドンマルーン、インジゴ、ジオキサジンバイオレット、ペリレンレッド、ペリレンバーミリオン、ペリレンマルーン、ペリレンスカーレット、ペリレンブラウン、ペリレンバイオレット、ペリレンブラック、ペリノンオレンジ、ペリノンレッド、イソインドリノンイエローＧ、イソインドリノンイエローＲ、イソインドリノンイエロー６Ｇ、イソインドリノンオレンジ、イソインドリンイエローＲ、イソインドリンイエローＧ、イソインドリンオレンジ、イソインドリンレッド、ＤＰＰレッド、ＤＰＰオレンジ、ＤＰＰスカーレット、ＤＰＰルビン、アルカリブルー、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、ファーストスカイブルー、弁柄、紺青、群青、ビクトリアブルーレーキ、マーカライトグリーンレーキ、ピグメントグリーンＢ、ビリジアン、酸化鉄、水酸化鉄、シェンナー、アンバー、アルミニウム粉末、ブロンズ粉末、レーキ顔料など、有機顔料、無機顔料及び染料や顔料を樹脂粉体と組み合わせた着色加工粉体及び蛍光顔料などから、適宣選択して用いることができる。このとき、これらの顔料は水洗した後乾燥したり、アルカリ剤等のｐＨ調整剤でｐＨ調整したものや、界面活性剤等で表面を処理したものを用いても良く、単独もしくは２種以上混合して使用しても良い。その使用量は、水性絵の具組成物全量に対して０．１重量％〜４０重量％が好ましい。
【００１０】
本発明で使用するアラビアガムは、アカシア属の樹木（Ａｃａｃｉａ  ｓｅｎｅｇａｌ，Ａｃａｃｉａ  ｓｅｙａｌ等）の幹および枝から分泌する樹液の乾燥物である。水性絵の具組成物中では、塗布跡の皮膜形成能を与えて被筆記面や非塗布面への付着性能を付与したり、水性顔料組成物に粘性を付与したり、顔料の分散安定性を付与したりするといった目的で使用する。その使用量が少ないと十分な発色性を付与することができず、また、使用量が多すぎると水性絵の具組成物の粘度が高くなるので、塗描しにくくなる為、水性絵の具組成物全量に対して１０重量％〜４０重量％が好ましい。
【００１１】
本発明で使用するリンと二重結合している酸素を２個以上含有する水溶性リン酸化合物は、アラビアガムの変色防止剤として使用するものであり、メタリン酸ナトリウム（Ｎａ２ＰＯ４（ＮａＰＯ３）ｎ−２Ｎａ２ＰＯ３：ｎ＝１２〜２００）、メタリン酸カリウム（Ｋ２ＰＯ４（ＫＰＯ３）ｎ−２Ｋ２ＰＯ３：ｎ＝１２〜２００）、ポリリン酸ナトリウム（Ｎａ２ＰＯ４（ＮａＰＯ３）ｎ−２Ｎａ２ＰＯ３：ｎ＝３〜１１）、ポリリン酸カリウム（Ｋ２ＰＯ４（ＫＰＯ３）ｎ−２Ｋ２ＰＯ３：ｎ＝３〜１１）、ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸二水素カルシウム、エチドロン酸、ニトリロトリスメチレンホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸などが例示できる。単独もしくは２種以上混合して使用しても良い。アラビアガムとリンと二重結合している酸素を２個以上含有する水溶性リン酸化合物の使用比として、アラビアガム１００重量％に対してリンと二重結合している酸素を２個以上含有する水溶性リン酸化合物は１重量％以上４０重量％以下が好ましい。１重量％未満では経時発色性に影響がなく、４０重量％を超えて添加しても効果の向上は期待できない。また、リンと二重結合している酸素を２個以上含有する水溶性リン酸化合物は、水性絵の具組成物全量に対し０．１重量％以上１０重量％以下が好ましい。０．１重量％未満では、経時発色性に影響がなく、１０重量％を超えて添加しても効果の向上は期待できない。
【００１２】
上記各成分以外にも必要に応じて種々の成分を配合することもできる。
湿潤剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、グリセリンが挙げられ、２０℃で液体であるものが望ましく、その使用量が少ないと水性顔料組成物が乾燥固化した場合再使用ができない。また、使用量が多すぎると水性顔料組成物が乾燥しにくくなる為、水性顔料組成物として０．０１重量％〜２０重量％が好ましい。
膠、黄色デキストリン、白色デキストリン、ブリティッシュガム等の天然水溶性高分子やカルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の半合成水溶性高分子などの水溶性樹脂が使用できる。
また、クロロアセトアミド、２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、３−ヨード−２−プロビニルブチルカーバメイト、フェノキシエタノール、フッ化ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンなどの水溶性の防腐剤・防カビ剤や体質顔料として炭酸カルシウムやタルク、マイカ、シリカ、カオリンクレー、アルミナシリカ、沈降性硫酸バリウムなどの白色無機粉体も併用できる。これらの白色無機粉体の粒子径、形状、ｐＨを問わず、単独もしくは２種以上混合して使用しても良い。さらに、染料、防錆剤、脱泡剤、消泡剤、界面活性剤などと併用し得ること勿論である。
【００１３】
本発明の水性絵の具組成物は、上記成分をターボミキサー、ヘンシェルミキサー、３本ロールミル、横型ボールミルまたは、横型ビーズミルなどといった従来公知の攪拌、分散機にて混合分散することにより容易に得ることができる。
また、水溶性樹脂を水と防腐剤等をターボミキサーなどの攪拌機で攪拌して作った水溶性樹脂の溶解液を作った後に他の成分を加えて混合分散したり、事前に顔料や体質顔料、防腐、防カビ剤等の水に溶けない材料を界面活性剤で表面処理をしたものを使用したり、これらの水に溶けない材料をプロピレングリコール等のグリコール系溶剤と混ぜ、混合分散させて作ったグリコール系溶剤分散液を、他の成分を混合したものに後から加えて混合分散しても良い。
また、アラビアガム水溶液を作成する際、水と防腐剤等とともにリンと二重結合している酸素を２個以上含有する水溶性リン酸化合物を加えても良い。この工程を行うことで、アラビアガム水溶液作成時に加熱溶解した場合、熱によってタンニンと金属塩が結合することを未然に防ぐことが出来る。
更に、アラビアガム水溶液作成以外の工程においてもリンと二重結合している酸素を２個以上含有する水溶性リン酸化合物を加えることも経時発色性に影響を及ぼさない。
【実施例】
【００１４】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００１５】
（実施例１）黄色水彩絵の具
１）アラビアガム水溶液１の作成
アラビアガム                                                １６重量部
グリセリン                                                    １重量部
ソルビン酸カリウム                                        ０．１重量部
水                                                      ２７．４重量部
水とアラビアガムをターボミキサーで混合し、９０℃に加熱しながら５時間溶解した後、グリセリンとソルビン酸カリウムを添加し３０分撹拌する。その後３６メッシュの金網フィルターを通して異物を取り除き、アラビアガム水溶液を得た。
２）デキストリン水溶液１の作成
白色デキストリン                                              ３重量部
水                                                        ３．２重量部
グリセリン                                                    １重量部  
ソルビン酸カリウム                                        ０．１重量部
水と白色デキストリンをターボミキサーで混合し、９０℃に加熱しながら２時間溶解した後、グリセリンを添加し３０分、その後、ソルビン酸カリウムを添加し１０分撹拌する。その後３６メッシュの金網フィルターを通して異物を取り除き、デキストリン水溶液を得た。
３）防腐剤分散液１の作成
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                      ０．２５重量部
プロピレングリコール                                        ０．２５重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）
製）                                                          ０．３重量部
水                                                            ０．７重量部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとプロピレングリコールとデモールＮと水をディゾルバーで３０分撹拌し防腐剤分散液を得た。
４）黄色水性絵の具組成物の作成
二酸化チタン（ルチル型）                                      ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ５５                  １．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ９８                  １．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１                    ０．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４                      ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５２                ０．１重量部
軽質炭酸カルシウム                                          ３０重量部
シリカ                                                    ２．５重量部
メタリン酸カリウム                                        ０．５重量部
水                                                        ２．２重量部
アラビアガム水溶液１                                    ４４．５重量部
デキストリン水溶液１                                      ７．３重量部
グリセリン                                                    ２重量部
ソルビン酸カリウム                                        ０．１重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                    ０．３重量部
安息香酸ナトリウム                                            １重量部
イルガサン                                                ０．５重量部
防腐剤分散液１                                            １．５重量部
上記成分中、二酸化チタン（ルチル型）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５２、軽質炭酸カルシウム、シリカ、メタリン酸カリウム、水、アラビアガム水溶液１、デキストリン水溶液１、グリセリンを、ターボミキサーで３０分撹拌した後、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、イルガサン、防腐剤分散液１を加えターボミキサーで４０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない黄色の水彩絵の具を得た。
【００１６】
（実施例２）黄緑色水彩絵の具
１）アラビアガム水溶液２の作成
アラビアガム                                                １７重量部
グリセリン                                                    １重量部
ソルビン酸カリウム                                        ０．１重量部
ポリリン酸ナトリウム                                          ２重量部
水                                                      ２５．５重量部
水とアラビアガムをターボミキサーで混合し、９０℃に加熱しながら５時間溶解した後、グリセリンとソルビン酸カリウムを添加し３０分撹拌する。その後３６メッシュの金網フィルターを通して異物を取り除き、アラビアガム水溶液を得た。
２）黄緑色水性絵の具組成物の作成
二酸化チタン（ルチル型）                                      ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ３                      １０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３                  ０．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７                          ２重量部
重質炭酸カルシウム                                          １５重量部
軽質炭酸カルシウム                                          １３重量部
アルミナシリカ                                                ５重量部
アラビアガム水溶液２                                    ４５．６重量部
水                                                        ４．３重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                    ０．３重量部
ソルビン酸カリウム                                        ０．１重量部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                    ０．５重量部
安息香酸ナトリウム                                        １．０重量部
２−フェニルフェノールナトリウム塩                        ０．５重量部
プロピレングリコール                                      ０．５重量部
上記成分をターボミキサーで４０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない黄緑色の水彩絵の具を得た。
【００１７】
（実施例３）青色水彩絵の具
１）アラビアガム水溶液３の作成
アラビアガム                                                ２４重量部
グリセリン                                                    １重量部
メタリン酸ナトリウム                                          １重量部
ソルビン酸カリウム                                        ０．１重量部
水                                                          ２７重量部
水とアラビアガムをターボミキサーで混合し、９０℃に加熱しながら５時間溶解した後、グリセリンとソルビン酸カリウムを添加し３０分撹拌する。その後３６メッシュの金網フィルターを通して異物を取り除き、アラビアガム水溶液を得た。
２）防腐剤分散液２の作成
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト                  ０．５重量部
エチレングリコール                                            ０．５重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）
製）                                                          ０．５重量部
水                                                                １重量部
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイトとエチレングリコールディゾルバーで３０分撹拌し、３本ロールで１回通したものと、デモールＮと水をディゾルバーで３０分撹拌したデモールＮ水溶液を、ディゾルバーで１５分撹拌し防腐剤分散液を得た。
３）青色水性絵の具組成物の作成
二酸化チタン（アナターゼ型）                                  １．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３                          １重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：１                          １重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ２９                              ７重量部
重質炭酸カルシウム                                              ３８重量部
アルミナシリカ                                                    ３重量部
アラビアガム水溶液                                          ５３．１重量部
グリセリン                                                        １重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                        ０．３重量部
ソルビン酸カリウム                                            ０．２重量部
安息香酸ナトリウム                                                １重量部
フェニルグリコール                                            ０．４重量部
防腐剤分散液２                                                ２．５重量部
上記成分中、二酸化チタン（アナターゼ型）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ２９、重質炭酸カルシウム、アルミナシリカ、アラビアガム水溶液３、グリセリンをターボミキサーで３０分撹拌した後、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、フェニルグリコール、防腐剤分散液２を加えてターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない青色の水彩絵の具を得た。
【００１８】
（実施例４）赤色水彩絵の具
１）アラビアガム水溶液４の作成
アラビアガム                                                １８．５重量部
グリセリン                                                        ２重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                        ０．１重量部
水                                                          １２．３重量部
水とアラビアガムをターボミキサーで混合し、９０℃に加熱しながら４時間溶解した後、グリセリンとデヒドロ酢酸ナトリウムを添加し３０分撹拌する。その後３６メッシュの金網フィルターを通して異物を取り除き、アラビアガム水溶液を得た。
２）赤色水性絵の具組成物の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ４８：３                            ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ５７                                １重量部
Ｃ．  Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１７０                            １重量部
重質炭酸カルシウム                                              ２８重量部
シリカ                                                        ３．５重量部
ポリリン酸カリウム                                            ２．３重量部
アラビアガム水溶液４                                        ３２．９重量部
水                                                          ２２．７重量部
グリセリン                                                        ３重量部
ソルビン酸カリウム                                            ０．３重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                        ０．２重量部
安息香酸ナトリウム                                                １重量部
フェニルグリコール                                            ０．６重量部
２，４，４−トリクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル      ０．５重量部
２−フェニルフェノールナトリウム塩                            ０．５重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）
製）                                                          ０．５重量部
上記成分をディゾルバーで４０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない赤紫色の水彩絵の具を得た。
【００１９】
（実施例５）紫色水彩絵の具
１）アラビアガム水溶液５の作成
アラビアガム                                                    ３６重量部
グリセリン                                                        ２重量部
ソルビン酸カリウム                                            ０．１重量部
水                                                              ２８重量部
水とアラビアガムをターボミキサーで混合し、９０℃に加熱しながら４時間溶解した後、グリセリンとソルビン酸カリウムを添加し３０分撹拌する。その後３６メッシュの金網フィルターを通して異物を取り除き、アラビアガム水溶液を得た。
２）紫色水性絵の具組成物の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１                        ４重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３                    ０．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１５０                          ０．２重量部
重質炭酸カルシウム                                              １３重量部
シリカ                                                        １．７重量部
ピロリン酸ナトリウム                                          ３．５重量部
アラビアガム水溶液５                                        ６６．１重量部
黄色デキストリン                                                  ２重量部
水                                                                ５重量部
クロロアセトアミド                                          ０．０２重量部
フッ化ナトリウム                                            ０．０２重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                        ０．３重量部
ソルビン酸カリウム                                            ０．２重量部
安息香酸ナトリウム                                          ０．９６重量部
２，４，４−トリクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル      ０．４重量部
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール              ０．２重量部
オルフィンＳＴＧ（２，４，７，９−テトラメチルー５−デシン−４，７−ジオール（非イオン系界面活性剤、日信化学（株）製）                        ０．１重量部
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト                      １重量部
エチレングリコール                                                １重量部
上記成分をターボミキサーで４０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない赤色の水彩絵の具を得た。
【００２０】
（実施例６）朱色水彩絵の具
１）アラビアガム水溶液６の作成
アラビアガム                                                １８重量部
グリセリン                                                    ２重量部
ソルビン酸カリウム                                        ０．１重量部
水                                                          １６重量部
水とアラビアガムをターボミキサーで混合し、９０℃に加熱しながら５時間溶解した後、グリセリンとソルビン酸カリウムを添加し３０分撹拌する。その後３６メッシュの金網フィルターを通して異物を取り除き、アラビアガム水溶液を得た。
２）防腐剤分散液３の作成
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                      ０．２重量部
プロピレングリコール                                        ０．２重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）
製）                                                        ０．３重量部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとプロピレングリコールとデモールＮと水をディゾルバーで３０分撹拌し防腐剤分散液を得た。
３）朱色水性絵の具組成物の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１１２                              １重量部
既存化学物質番号  ４−１０５５（赤色顔料）                        １重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＯＲＡＮＧＥ１６                          ２重量部
重質炭酸カルシウム                                              ３３重量部
シリカ                                                        ３．５重量部
メタリン酸ナトリウム                                              ５重量部
アラビアガム水溶液６                                        ３６．１重量部
グリセリン                                                    １．５重要部
水                                                              １４重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                        ０．３重量部
ソルビン酸カリウム                                            ０．２重量部
安息香酸ナトリウム                                                １重量部
２−フェニルフェノールナトリウム塩                            ０．５重量部
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール              ０．２重量部
防腐剤分散液３                                                ０．７重量部
上記成分中、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１１２、既存化学物質番号  ４−１０５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＯＲＡＮＧＥ１６、重質炭酸カルシウム、シリカ、メタリン酸ナトリウム、アラビアガム水溶液６、グリセリン、水をターボミキサーで３０分撹拌した後、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、２−フェニルフェノールナトリウム塩、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、防腐剤分散液３を加え、ターボミキサーで２０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない朱色の水彩絵の具を得た。
【００２１】
（実施例７）黄土色水彩絵の具
１）アラビアガム水溶液７の作成
アラビアガム                                            １０．５重量部
グリセリン                                                    ２重量部
ソルビン酸カリウム                                        ０．１重量部
水                                                          ２７重量部
水とアラビアガムをターボミキサーで混合し、９０℃に加熱しながら５時間溶解した後、グリセリンとソルビン酸カリウムを添加し３０分撹拌する。その後３６メッシュの金網フィルターを通して異物を取り除き、アラビアガム水溶液を得た。
２）黄土色水性絵の具組成物の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１０１                              ７重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ４２                          ２重量部
軽質炭酸カルシウム                                              ２６重量部
重質炭酸カルシウム                                                ９重量部
シリカ                                                            ３重量部
ピロリン酸カリウム                                                ３重量部
アラビアガム水溶液７                                        ３９．６重量部
黄色デキストリン                                              ７．５重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                        ０．３重量部
ソルビン酸カリウム                                            ０．２重量部
安息香酸ナトリウム                                          １．３６重量部
フッ化ナトリウム                                            ０．０２重量部
クロロアセトアミド                                          ０．０２重量部
フェニルグリコール                                            ０．５重量部
２，４，４−トリクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル      ０．５重量部
上記成分中、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１０１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ４２、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、シリカ、ピロリン酸カリウム、アラビアガム水溶液７、黄色デキストリンをターボミキサーで３０分撹拌した後、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、クロロアセトアミド、フェニルグリコール、２，４，４−トリクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルを加え、ターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない橙色の水彩絵の具を得た。
【００２２】
（比較例１）
実施例１において、メタリン酸カリウム０．５重量部を除き、過酸化水素０．５重量部を加えた以外は、実施例１と同様になして水彩絵の具を得た。
【００２３】
（比較例２）
実施例６において、メタリン酸ナトリウム５重量部を除き、リン酸ナトリウム５重量部を加えた以外は、実施例６と同様になして水彩絵の具を得た。
【００２４】
（比較例３）
実施例７において、ピロリン酸カリウム３重量部を除き、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を３重量部加えた以外は実施例７と同様になして水彩絵の具を得た。
【００２５】
（比較例４）
実施例１において、メタリン酸カリウム０．５重量部を除いた以外は実施例１と同様になして水彩絵の具を得た。
【００２６】
発色評価方法
各実施例、比較例の絵の具を作成した直後に、各水性絵の具組成物２ｇをビーカーに出して、蒸留水２ｇを加え、画筆（ＺＢＮＦ−１８（ぺんてる（株）材質：ナイロン）でよく混合させたものを２０ｃｍ四方の画用紙（坪量７３．３〜２１０ｇ／立法メートル、白色度７５％以上）に横塗り１回、縦塗り１回、横塗り１回の順に塗描する。塗描条件は筆記角度６０度（紙面と穂先の角度）、１００ｇ荷重。乾燥後、塗描面のマンセル表色系の彩度を、分光色差計ＮＦ−７７７（日本電色工業（株）製）にて測定した。彩度の値は、小さい程鮮やかさに劣り、大きいほど鮮やかさに優れる。
【００２７】
経時発色評価方法
各実施例、比較例の絵の具を作成した直後に上記方法で彩度を測定した後、各水性絵の具組成物１２ｍＬを１２ｍＬポリチューブ容器（ＷＦＣＴチューブ（ぺんてる（株）製）に充填し、５０℃１カ月横向きに放置した後の絵の具も同様に彩度を測定する。
作成直後の彩度の値から５０℃１カ月の彩度の値を引く。この彩度の差が小さい程、経時でも発色性が維持されているといえる。また、経時前後での彩度の差が大きい程、経時での発色性が劣っているといえる。
【００２８】
【表１】
2014148594.tif 000002
【００２９】
実施例１〜７で説明したように、少なくとも顔料とアラビアガム、水からなる水性絵の具組成物に、リンと二重結合している酸素を２個以上含有する水溶性リン酸化合物を添加することにより、経時的に発色が維持された描画面を得ることができる。
比較例１では、過酸化水素を使用することで、タンニンは一時的に分解され、発色性が向上するが、着色性を有する金属イオンそのものが水性絵の具組成物から除去されていないので、経時にて再度着色性を有するタンニンが生成され、彩度が低下してしまう。
比較例２では、リンと二重結合している酸素を１個しか持たないリン酸ナトリウムを使用することで、リンと二重結合している酸素部分がタンニンの金属イオンと親和性を持ち金属イオンを遊離できるが、分極した酸素を１個しか有していない為、経時で金属イオンはタンニンと再び結合してしまい、彩度が低下してしまう。
比較例３では、キレート剤である
エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を使用することで、タンニンとの親和性を有するものがなく、タンニンから金属イオンが遊離できず、さらに経時でタンニン同士の結合が促進されて彩度が低下してしまう。
比較例４では、リンと二重結合している酸素を２個以上含有する水溶性リン酸化合物を含まない為、絵の具中に金属イオンと結合したタンニンが存在する為、実施例１と比較して、作成直後の彩度が低くなり、５０℃１ヶ月経時後もタンニン同士の結合が促進され、さらに彩度が低くなってしまう。