(57)【要約】  抗菌性金属粒子と、該抗菌性金属粒子を構成する金属の酸化還元電位より酸化還元電位の低い金属粒子と、親水性基材とを含有する徐放性抗菌剤であって、該酸化還元電位の低い金属粒子が、該抗菌性金属粒子の含有量の１倍以上５倍以下の範囲で含有される徐放性抗菌剤である。該抗菌性金属粒子の少なくとも一部と該酸化還元電位の低い金属粒子の少なくとも一部とが接触した状態であることが好ましい。該抗菌性金属粒子は、銀及び銅からなる群から選択される少なくとも１種であり、且つ該酸化還元電位の低い金属粒子は、アルミニウム及び亜鉛からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗菌性金属粒子と、該抗菌性金属粒子を構成する金属の酸化還元電位より酸化還元電位の低い金属粒子と、親水性基材とを含有する徐放性抗菌剤であって、該酸化還元電位の低い金属粒子が、該抗菌性金属粒子の含有量の１倍以上５倍以下の範囲で含有されることを特徴とする徐放性抗菌剤。
【請求項２】
前記抗菌性金属粒子の少なくとも一部と前記酸化還元電位の低い金属粒子の少なくとも一部とが接触した状態であることを特徴とする請求項１に記載の徐放性抗菌剤。
【請求項３】
前記抗菌性金属粒子が、銀及び銅からなる群から選択される少なくとも１種であり、且つ前記酸化還元電位の低い金属粒子が、アルミニウム及び亜鉛からなる群から選択される少なくとも１種であること特徴とする請求項１又は２に記載の徐放性抗菌剤。
【請求項４】
前記抗菌性金属粒子の平均粒径が、０．１μｍ以上２００μｍ以下であり、且つ前記酸化還元電位の低い金属粒子の平均粒径が、前記抗菌性金属粒子の平均粒径の０．２倍以上３倍以下であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の徐放性抗菌剤。
【請求項５】
前記親水性基材が、親水性樹脂であり、前記抗菌性金属粒子が、前記親水性基材に対して０．５質量％以上５質量％以下の範囲で含有されることを特徴とする請求項１〜４の何れか一項に記載の徐放性抗菌剤。
【請求項６】
前記親水性基材が、親水性無機物であり、前記抗菌性金属粒子が、前記親水性基材に対して０．５質量％以上３０質量％以下の範囲で含有されることを特徴とする請求項１〜４の何れか一項に記載の徐放性抗菌剤。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか一項に記載の徐放性抗菌剤からなる被膜が表面に形成されていることを特徴とする物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、徐放性抗菌剤及びその徐放性抗菌剤からなる被膜が表面に形成された物品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
物品に抗菌性あるいは抗かび性を付与する方法として、抗菌性あるいは抗かび性を有する被膜を形成する方法が、簡便であり且つ多様な物品を処理できるために好ましく用いられている。被膜に抗菌剤を含有させることで抗菌性を付与することができる。このような被膜では、時間の経過とともに抗菌剤が放出され続けるため、抗菌性が徐々に低下する。抗菌性を発揮できる期間を長くするために、微量で効果が得られる銅や銀などの金属イオンが利用されることが多い。無機層状化合物やゼオライト等に金属イオンを含有させたものを用いる方法が知られているが、金属の含有量を更に増やす方法として、金属銅や金属銀の粒子を添加する方法がある。例えば、特許文献１には、抗菌性親水性コーティングを作製するための配合物として、親水性ポリマー、光開始剤、金属銀を含む粒子等を含むものが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２０１０−５０３７３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
抗菌性被膜が抗菌性を長期にわたって発揮するには、金属イオンが安定的に徐放される必要がある。しかしながら、特許文献１では、金属銀を含む粒子を添加しているため、錯化剤等を配合することにより銀イオンの放出を調節したとしても、徐放とともに金属銀を含む粒子の粒径が小さくなり、銀イオンの徐放速度が大きく変動してしまうという問題が生じる。
従って、本発明は、上記のような問題点を解決するためになされたものであり、抗菌性の金属イオンを長期間にわたって安定的に徐放させることのできる徐放性抗菌剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、抗菌性金属粒子と、該抗菌性金属粒子を構成する金属の酸化還元電位より酸化還元電位の低い金属粒子と、親水性基材とを含有する徐放性抗菌剤であって、該酸化還元電位の低い金属粒子が、該抗菌性金属粒子の含有量の１倍以上５倍以下の範囲で含有されることを特徴とする徐放性抗菌剤である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、抗菌性の金属イオンを長期間にわたって安定的に徐放させることのできる徐放性抗菌剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】抗菌性金属粒子と親水性基材とを含有する抗菌剤における抗菌性金属粒子の溶出過程を示す模式図である。
【図２】本発明の徐放性抗菌剤における抗菌性金属粒子の溶出過程を示す模式図である。
【図３】空気調和機において本発明の徐放性抗菌剤からなる被膜が形成された部位を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
実施の形態１．
本発明の実施の形態１に係る徐放性抗菌剤は、抗菌性金属粒子と、該抗菌性金属粒子を構成する金属の酸化還元電より酸化還元電位の低い金属粒子と、親水性基材とを含有するものである。
【０００９】
まず、抗菌性金属粒子と親水性基材とを含有し、酸化還元電位の低い金属粒子を含有しない抗菌剤において、抗菌性が長期に持続しない理由を図面を参照しながら説明する。図１は、抗菌性金属粒子と親水性基材とを含有する抗菌剤において、抗菌性金属粒子が経時で溶出する過程を示す模式図である。図１の（ａ）において、抗菌剤は、抗菌性金属粒子１が親水性基材２中に分散した状態となっている。抗菌剤が水に曝されたり、加湿されると、抗菌性金属粒子１は、環境中に存在する酸素、水、炭酸、硝酸等の各種の物質との反応により、酸化物、水酸化物等の各種の塩を生成する。これらの反応に伴い、抗菌性金属粒子１から金属イオンが生成し放出されることになる。金属イオンは、水和や共存する各種のイオンあるいは親水性基材２により錯イオンを形成する。その錯イオンが抗菌剤中に拡散することで抗菌剤の外部に徐放され抗菌性を発現する。ここで、錯イオンが拡散する経路は、親水性基材２が親水性樹脂である場合には、水で膨潤した分子鎖の隙間であり、一方、親水性基材２が親水性無機物である場合には、親水性無機物中の隙間や細孔中に存在する水である。金属イオンの生成量は、抗菌性金属粒子１の添加量及び抗菌性金属粒子１の表面積の総和に依存し、初期には金属イオンの生成量が多いが、図１の（ｂ）に示されるように、時間の経過とともに抗菌性金属粒子１の粒径が小さくなるため、金属イオンの生成量が少なくなり、抗菌性が長期に持続しない。なお、抗菌剤の表面近傍に存在する抗菌性金属粒子１は粒径が速く小さくなる傾向がある。
【００１０】
次に、本発明の実施の形態１に係る徐放性抗菌剤において、抗菌性が長期に持続する理由を図面を参照しながら説明する。図２は、抗菌性金属粒子と、抗菌性金属粒子を構成する金属の酸化還元電より酸化還元電位の低い金属粒子と、親水性基材とを含有する徐放性抗菌剤において、抗菌性金属粒子が経時で溶出する過程を示す模式図である。図２の（ａ）において、徐放性抗菌剤は、抗菌性金属粒子１及び酸化還元電位の低い金属粒子３が親水性基材２中に分散しており、抗菌性金属粒子１の一部と酸化還元電位の低い金属粒子３の一部とが接触した状態となっている。このように酸化還元電位の異なる異種金属粒子が接触した状態で、水分を含む素材などの導電性媒体に包まれ、溶存酸素が存在する場合、酸化還元電位の低い金属が先に酸化され、酸化還元電位の高い金属の酸化が抑制される。図２の（ｂ）に示されるように、酸化還元電位の低い金属粒子３と接触していない抗菌性金属粒子１は、図１の（ｂ）の場合と同様に酸化されて溶出するため、粒径が小さくなる。酸化還元電位の低い金属粒子３と接触している抗菌性金属粒子１は溶出が遅くなる。接触している抗菌性金属粒子１と酸化還元電位の低い金属粒子３との質量の比率により溶出速度は異なり、抗菌性金属粒子１に接触している酸化還元電位の低い金属粒子３の量が多ければ、酸化・溶出の抑制作用は大きく、作用期間も長い。また、抗菌性金属粒子１から生成した金属イオンは、酸化還元電位の低い金属粒子３の表面で還元され金属に戻る現象もある。このように酸化還元電位の低い金属粒子３が存在することで、抗菌性金属粒子１の酸化は抑制される。抗菌性金属粒子１は、その周囲環境により、初期から酸化されるものもあれば、図２の（ｃ）に示されるように長時間経過後に酸化が始まるものもある。このように酸化の進行が異なる抗菌性金属粒子１が混在することにより、抗菌性を長期にわたって持続させることができる。
【００１１】
本発明の実施の形態１に係る徐放性抗菌剤の形状は、特に限定されるものではないが、膜状、バルク形状、繊維状、粒状等であることができる。徐放性抗菌剤の使用形態は、塗布膜として各種物品表面を被覆する方法、バルクや繊維状の徐放性抗菌剤として水と接触する位置に設置する方法、粒状の徐放性抗菌剤として水に混合する方法等が挙げられる。
【００１２】
本発明における抗菌性金属粒子１としては、銀、銅、ニッケル、クロム、コバルト等を使用することができるが、通常の使用において人体に対する有害性が認められないという観点から、銀及び銅からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。これらの金属は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよいし、合金として使用してもよい。人体への有害性が懸念される金属であっても、銀や銅に対して有害性が顕在化しない範囲での少量添加であれば、銀や銅の抗菌作用を増幅させることができる。
【００１３】
抗菌性金属粒子１の平均粒径は、０．１μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上５０μｍ以下であることが更に好ましい。抗菌性金属粒子１の平均粒径が０．１μｍ以上であると、抗菌性をより長期にわたって持続させることができる。一方、抗菌性金属粒子１の平均粒径が２００μｍ以下であると、酸化・溶出が安定的に進行し易くなる。
抗菌性金属粒子１の形状は、塊状、板状、針状、球状等の各種のものが利用できる。抗菌性金属粒子１の形状は、微粒子が凝集しているような多孔質のものでもよい。
【００１４】
本発明における酸化還元電位の低い金属粒子３としては、抗菌性金属粒子１を構成する金属の酸化還元電位より酸化還元電位が低い金属であれば使用することができるが、安価であり人体に対する有害性が低いこと、酸化時には水酸化物等を形成し、徐放性抗菌剤として着色や白濁等の色調変化や形状の変化が少ないという観点から、アルミニウム及び亜鉛からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１５】
酸化還元電位の低い金属粒子３の平均粒径は、０．１μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上１００μｍ以下であることが更に好ましい。酸化還元電位の低い金属粒子３の平均粒径が０．１μｍ以上であると、抗菌性をより長期にわたって持続させることができる。酸化還元電位の低い金属粒子３の平均粒径が２００μｍ以下であると、抗菌性金属粒子１との接触点を十分に確保することができ、酸化抑制作用を効果的に発揮することができる。また、酸化還元電位の低い金属粒子３の平均粒径は、抗菌性金属粒子１の平均粒径の０．２倍以上３倍以下であることが好ましく、０．５倍以上２倍以下であることが更に好ましい。酸化還元電位の低い金属粒子３の平均粒径が抗菌性金属粒子１の平均粒径の０．２倍以上であると、抗菌性金属粒子１の酸化抑制作用を長期間にわたって維持することができる上に、抗菌性の金属イオンを適度に拡散、徐放させることができるため、抗菌性を十分に発揮することができる。一方、酸化還元電位の低い金属粒子３の平均粒径が抗菌性金属粒子１の平均粒径の３倍以下であると、酸化還元電位の低い金属粒子３の酸化が適度に進行し、また、酸化還元電位の低い金属粒子３と接触する抗菌性金属粒子１の数を確保し易いため、酸化抑制作用を向上させることができる。
酸化還元電位の低い金属粒子３の形状は、塊状、板状、針状、球状等の各種のものが利用できる。酸化還元電位の低い金属粒子３の形状は、微粒子が凝集しているような多孔質のものでもよい。
【００１６】
なお、本発明において、抗菌性金属粒子１及び酸化還元電位の低い金属粒子３の平均粒径とは、コールター法（例えば、ベックマンコールター社製 Multisizer 4e）により測定された平均粒径を意味する。
【００１７】
本発明における親水性基材２としては、親水性樹脂、親水性無機物等が挙げられる。親水性樹脂としては、水酸基により親水性が確保されている樹脂が好ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸やポリメタクリル酸あるいはそのエステル類、これらの熱可塑性樹脂の混合物、また、アミロース、アミロペクチン、グリコーゲン、セルロース、キチン、アガロース、カラギーナン等の多糖類やこれらの混合物等が挙げられる。このような親水性樹脂は、水に浸漬した場合、水に溶解したり膨潤したりし易い。親水性樹脂を加熱したり、親水性樹脂に各種の架橋剤を添加したり、あるいはこれらの手法を併用することにより、溶解や膨潤を抑制することが好ましい。水に溶解する樹脂をこれらの手法で不溶化し、膨潤率を５０％以下に抑えるような状態としたものは、金属イオンの良好な徐放性が得られ易い。ここで使用する架橋剤としては、例えば、塩化ジルコニウム、ポリカルボジイミド等が挙げられる。架橋剤の添加量は、親水性樹脂の膨潤率を５０％以下に抑えることができる範囲で適宜調整すればよいが、通常、親水性樹脂の固形分に対して０．１質量％以上２０質量％以下である。
【００１８】
親水性樹脂として、メラミン樹脂、ノボラック樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性樹脂、これらの混合物を使用してもよい。また、ポリオレフィン、ポリウレタン、エポキシ樹脂等の一般的に親水性の乏しい樹脂に、水酸基等の親水性置換基を導入したり、親水性物質を混合したりすることにより親水性を付与したものも使用可能である。ここで使用する親水性物質としては、上述した親水性樹脂の他、シリカ、アルミナ、クレイ等の各種の無機粒子が挙げられる。このような樹脂は水による膨潤が少ないため、抗菌性をより長期にわたって持続させることができる。
【００１９】
上述したような親水性樹脂を親水性基材２として用いる形態は、徐放性抗菌剤の薄膜を形成し易いという利点がある。水、アルコール等の媒体に、親水性基材２、抗菌性金属粒子１及び酸化還元電位の低い金属粒子３を添加してコーティング液とし、これを塗布し、必要に応じて乾燥することにより徐放性抗菌剤からなる被膜を形成することができる。徐放性抗菌剤からなる被膜の形成であれば、多様な部材や適用範囲に対し、簡便に抗菌性を付与することが可能である。
【００２０】
また、親水性基材２としては、石膏、セメント、水硬性石灰等の水硬性の親水性無機物、あるいはシリカ、アルミナ等の無機粒子を焼成やバインダー添加により硬化させて得られる親水性無機物が挙げられる。親水性無機物を親水性基材２として用いる形態では、金属イオンによる変質が起こり難いため、抗菌性をより長期にわたって持続させることができる。
【００２１】
親水性基材２が親水性樹脂である場合（親水性樹脂をベースとする場合を含む）、抗菌性金属粒子１は、親水性基材２に対して０．５質量％以上５質量％以下の範囲で含有されることが好ましい。また、親水性基材２が親水性無機物である場合、抗菌性金属粒子１は、親水性基材２に対して０．５質量％以上３０質量％以下の範囲で含有されることが好ましい。この時の質量は、抗菌性金属粒子１及び親水性基材２ともに乾燥質量であり、１００℃で加熱乾燥した後の質量を用いることが好ましい。抗菌性金属粒子１の含有量が０．５質量％以上であると、抗菌性の金属イオンが徐放性抗菌剤の外部に十分に徐放され良好な抗菌性を発現する。一方、親水性基材２が親水性樹脂である場合において、抗菌性金属粒子１の含有量が５質量％以下であると、金属イオンが溶出しても徐放性抗菌剤が壊れ難くなり、形状を長期にわたって維持することができる。また、親水性基材２が親水性無機物である場合において、抗菌性金属粒子１の含有量が３０質量％以下であると、金属イオンが溶出しても徐放性抗菌剤が壊れ難くなり、形状を長期にわたって維持することができる。更に、親水性基材２が親水性無機物である場合には、親水性樹脂である場合よりも抗菌性金属粒子１の含有量を多くすることができる理由は、材質自体の強度が大きく、親水性樹脂が金属イオンにより劣化して壊れ易くなるような現象が起こらないためである。
【００２２】
酸化還元電位の低い金属粒子３は、上述した抗菌性金属粒子１の含有量（質量基準）の１倍以上５倍以下の範囲で含有されることが必要であり、１．５倍以上３倍以下の範囲で含有されることが好ましい。酸化還元電位の低い金属粒子３の含有量が抗菌性金属粒子１の含有量の１倍以上であると、抗菌性金属粒子１の酸化抑制作用が十分に得られるため、抗菌性をより長期にわたって持続させることができる。一方、酸化還元電位の低い金属粒子３の含有量が抗菌性金属粒子１の含有量の５倍以下であると、抗菌性の金属イオンの放出が過度に抑制されることがない。
【００２３】
本発明の徐放性抗菌剤は、上述した抗菌性金属粒子１、酸化還元電位の低い金属粒子３及び親水性基材２を混合することによって製造することができる。特に、抗菌性金属粒子１と酸化還元電位の低い金属粒子３とを予め混合したものを、親水性基材と混合して得られる徐放性抗菌剤では、接触している抗菌性金属粒子１及び酸化還元電位の低い金属粒子３の量を多くすることができるため、抗菌性をより長期にわたって持続させることができる。これは、抗菌性金属粒子１、酸化還元電位の低い金属粒子３及び親水性基材２を一度に混合する場合よりも、徐放性抗菌剤中で酸化還元電位の異なる異種金属粒子が接触している確率が高くなるためである。
より具体的には、抗菌性金属粒子１と酸化還元電位の低い金属粒子３とを混合したものに、水、アルコール等の液体成分を少量添加して湿潤させた後、これを乾燥させ粉末化する。この粉末を、溶剤に溶解又は分散させた親水性基材２と混合し、これを乾燥して固体化することで本発明の徐放性抗菌剤を得ることができる。固体化は、物品表面への塗布、乾燥による被膜形成、あるいは型へ投入後の乾燥による賦型が可能である。賦型する他の方法として、抗菌性金属粒子１と酸化還元電位の低い金属粒子３とを粉末化したものを、粉末状の親水性基材２と混合して適度に撹拌した後、粉末状混合物をプレス機等で圧縮する方法がある。
また、水等の液体成分に抗菌性金属粒子１及び酸化還元電位の低い金属粒子３を添加、混合し、凝集剤等により凝集させる。そこに親水性基材２を更に添加して、抗菌性金属粒子１、酸化還元電位の低い金属粒子３及び親水性基材２を含有する分散液を調製する。これを物品表面へ塗布、乾燥して被膜を形成したり、あるいは型へ投入後に乾燥して賦型することで本発明の徐放性抗菌剤を得ることもできる。
【００２４】
本発明の徐放性抗菌剤からなる被膜が表面に形成される物品の素材としては、特に限定されず、抗菌性及び抗かび性が必要とされる物品の種類に応じて適宜選択することができる。物品の素材の例としては、アルミニウム、ステンレス等の金属、ガラス、プラスチック等が挙げられる。また、徐放性抗菌剤からなる被膜の厚さは、抗菌性及び抗かび性が必要とされる物品の種類に応じて適宜設定すればよいが、通常、１２μｍ以上３０００μｍ以下である。１２μｍ未満の膜厚では、膜中に含まれる金属粒子が少なくなり、長期にわたる徐放が実現できなくなることがあるため好ましくない。一方、３０００μｍを超える膜厚では、被膜形成が困難であったり、形成された被膜に亀裂が入ったり、剥離しやすかったりしやすくなるため好ましくない。
【００２５】
本発明の物品において被膜が形成される部位は、限定されるものではないが、水で濡れたり、水が流れたり、水が溜まったり、又は結露したりすることで、カビ、酵母、細菌などの微生物が生育しやすい部位が好ましい。好ましい部位の具体例としては、図３に示されるような、壁に設置された空気調和機１０内の熱交換器１１の下方に設置されたドレンパン１２、ドレンパン１２に接続されたドレンホース１３等のドレン水の流路を挙げることができる。図３では、ドレンパン１２の内面及びドレンホース１３の内面に、本発明の徐放性抗菌剤からなる被膜１４が形成されている。その他の部位としては、例えば、ハンドドライヤーの水滴付着部及び排水流路、洗濯機及び衣類乾燥機の排水流路、冷蔵庫、加湿器、換気扇、食器洗い機、給湯器等の水で濡れる部位、水が流れる部位、水が溜まる部位及び結露する部位等が挙げられる。これらの部位に被膜を形成することで、微生物の繁殖による変色、衛生性の低下及びスライム（微生物の塊）の発生を抑制することができる。
【実施例】
【００２６】
〔実施例１〕
抗菌性金属粒子としての、平均粒径１．２μｍの銅粉（三井金属鉱業株式会社製１１００Ｙ）と、酸化還元電位の低い金属粒子としての、平均粒径２μｍのアルミニウム粉（東洋アルミニウム株式会社製ＴＦＨ−Ａ０２Ｐ）とを、質量比１：２でエタノール中で混合し、乾燥した。この粉末を、親水性基材としての、コロイダルシリカ（日産化学工業株式会社製スノーテックス（登録商標）ＰＳ−Ｍ）と混合し、１．０質量％の銅粉、２．０質量％のアルミニウム粉及び８．０質量％のコロイダルシリカを含有する水分散液を調製した。これをガラス板上にスプレーにて塗布し、室温で乾燥することにより、厚さ３０μｍの被膜を形成した。【００２７】
これを、室温の流水中に７日間、１４日間及び２１日間曝したサンプルを作製し、ＪＩＳ  Ｚ  ２８０１に準拠した抗菌性試験方法に従って抗菌活性値を求めた。抗菌活性値が２．０以上の場合を抗菌効果「有」とし、抗菌活性値が２．０未満の場合を抗菌効果「無」と評価した。評価結果を表１に示す。【００２８】
【表１】
2017082117.tif 000003
【００２９】
表１から分かるように、実施例１の抗菌剤からなる被膜は、流水に長時間曝されたにもかかわらず、抗菌性が維持されている。【００３０】
〔比較例１〕
アルミニウム粉を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして、厚さ３２μｍの被膜を形成した。これを、室温の流水中に７日間、１４日間及び２１日間曝したサンプルを作製した。実施例１と同様にして抗菌性を評価した。評価結果を表２に示す。【００３１】
【表２】
2017082117.tif 000004
【００３２】
表２から分かるように、比較例１の抗菌剤からなる被膜は、流水に短時間曝されただけで抗菌性が失われている。アルミニウム粉を混合した実施例１では、抗菌性の寿命が長くなっていることが分かる。比較例１においても、実施例１に比べて量は少ないが、銅は酸化銅あるいは酸化銅に覆われた銅として被膜中に残留している。抗菌性が失われた原因は、銅が少なくなったことの他、銅が酸化銅被膜に覆われ銅イオンを溶出しにくくなる効果もあることが推察される。アルミニウム粉の混合は、銅の酸化溶出速度を抑制するだけでなく、酸化銅被膜の成長を抑制し、徐放を維持させる効果もあると考えられる。【００３３】
〔実施例２〕
銅粉とアルミニウム粉とを予め混合、乾燥することなく、銅粉、アルミニウム粉及びコロイダルシリカを一度に混合して水分散液を調製したこと以外は実施例１と同様にして、厚さ３１μｍの被膜を形成した。これを、室温の流水中に７日間、１４日間及び２１日間曝したサンプルを作製した。実施例１と同様にして抗菌性を評価した。評価結果を表３に示す。【００３４】
【表３】
2017082117.tif 000005
【００３５】
表３から分かるように、実施例２の抗菌剤からなる被膜は、比較例１の抗菌剤からなる被膜と比べて、抗菌性の寿命が長くなっていることが分かる。また、実施例２の抗菌剤からなる被膜は、実施例１の抗菌剤からなる被膜と組成が同じであるにもかかわらず、抗菌性の寿命が短い結果となっている。このことから、抗菌性金属粒子と酸化還元電位の低い金属粒子とを予め混合することにより、抗菌性の寿命が延びることが分かる。【００３６】
〔実施例３〕
抗菌性金属粒子としての、銅のアトマイズ粉をふるい分けして粒径４５μｍ（ベックマンコールター社製 Multisizer 4eで測定）としたものと、酸化還元電位の低い金属粒子としての、平均粒径約６０μｍのアルミニウム粉（大和金属粉工業株式会社製Ｎｏ．１８０００）とを、親水性基材としてのポリエチレングリコール（平均分子量２００００）の１０質量％水溶液と混合した。この混合液において、銅のアトマイズ粉はポリエチレングリコール（固形分）に対して３．０質量％含有され、アルミニウム粉はポリエチレングリコール（固形分）に対して５．０質量％含有されていた。この混合液に架橋剤としての塩化ジルコニウムをポリエチレングリコール（固形分）に対して０．５質量％添加して水分散液を調製した。これをガラス板に掛け流した後、乾燥させ、１００℃で１５分間加熱することにより、厚さ３０μｍの被膜を形成した。【００３７】
これを、室温の流水中に７日間、１４日間及び２１日間曝したサンプルを作製した。実施例１と同様にして抗菌性を評価（黄色ぶどう球菌のみ）した。評価結果を表４に示す。【００３８】
〔比較例２〕
アルミニウム粉の含有量をポリエチレングリコール（固形分）に対して１．５質量％に変更した（アルミニウム粉の含有量は、銅のアトマイズ粉の含有量の０．５倍）こと以外は実施例３と同様にして、厚さ３５μｍの被膜を形成した。これを、室温の流水中に７日間及び１４日間曝したサンプルを作製した。実施例１と同様にして抗菌性を評価（黄色ぶどう球菌のみ）した。評価結果を表４に示す。【００３９】
〔比較例３〕
アルミニウム粉の含有量をポリエチレングリコール（固形分）に対して２０質量％に変更した（アルミニウム粉の含有量は、銅のアトマイズ粉の含有量の６．７倍）こと以外は実施例３と同様にして、厚さ３０μｍの被膜を形成した。これを、室温の流水中に７日間曝したサンプルを作製した。実施例１と同様にして抗菌性を評価（黄色ぶどう球菌のみ）した。評価結果を表４に示す。【００４０】
【表４】
2017082117.tif 000006
【００４１】
表４から分かるように、実施例３の抗菌剤からなる被膜では、長期間の抗菌性が得られている。銅のアトマイズ粉の含有量に対してアルミニウム粉の含有量が少な過ぎる比較例２や銅のアトマイズ粉の含有量に対してアルミニウム粉の含有量が多過ぎる比較例３は、抗菌性が劣ることが分かる。【００４２】
なお、本国際出願は、２０１５年１１月１２日に出願した日本国特許出願第２０１５−２２２１２２号に基づく優先権を主張するものであり、これらの日本国特許出願の全内容を本国際出願に援用する。
【符号の説明】
【００４３】
１  抗菌性金属粒子、２  親水性基材、３  酸化還元電位の低い金属粒子、１０  空気調和機、１１  熱交換器、１２  ドレンパン、１３  ドレンホース、１４  被膜。
【図１】
2017082117.tif 000007
【図２】
2017082117.tif 000008
【図３】
2017082117.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成29年11月21日(2017.11.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
下記の実施例１及び２は参考例とする。
〔実施例１〕
抗菌性金属粒子としての、平均粒径１．２μｍの銅粉（三井金属鉱業株式会社製１１００Ｙ）と、酸化還元電位の低い金属粒子としての、平均粒径２μｍのアルミニウム粉（東洋アルミニウム株式会社製ＴＦＨ−Ａ０２Ｐ）とを、質量比１：２でエタノール中で混合し、乾燥した。この粉末を、親水性基材としての、コロイダルシリカ（日産化学工業株式会社製スノーテックス（登録商標）ＰＳ−Ｍ）と混合し、１．０質量％の銅粉、２．０質量％のアルミニウム粉及び８．０質量％のコロイダルシリカを含有する水分散液を調製した。これをガラス板上にスプレーにて塗布し、室温で乾燥することにより、厚さ３０μｍの被膜を形成した。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗菌性金属粒子と、該抗菌性金属粒子を構成する金属の酸化還元電位より酸化還元電位の低い金属粒子とが、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド及び多糖類からなる群から選択される親水性基材に内包されている徐放性抗菌剤であって、該酸化還元電位の低い金属粒子が、該抗菌性金属粒子の含有量の１倍以上５倍以下の範囲で含有されることを特徴とする徐放性抗菌剤。
【請求項２】
前記抗菌性金属粒子の少なくとも一部と前記酸化還元電位の低い金属粒子の少なくとも一部とが接触した状態であることを特徴とする請求項１に記載の徐放性抗菌剤。
【請求項３】
前記抗菌性金属粒子が、銀及び銅からなる群から選択される少なくとも１種であり、且つ前記酸化還元電位の低い金属粒子が、アルミニウム及び亜鉛からなる群から選択される少なくとも１種であること特徴とする請求項１又は２に記載の徐放性抗菌剤。
【請求項４】
前記抗菌性金属粒子の平均粒径が、０．１μｍ以上２００μｍ以下であり、且つ前記酸化還元電位の低い金属粒子の平均粒径が、前記抗菌性金属粒子の平均粒径の０．２倍以上３倍以下であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の徐放性抗菌剤。
【請求項５】
前記抗菌性金属粒子が、前記親水性基材に対して０．５質量％以上５質量％以下の範囲で含有されることを特徴とする請求項１〜４の何れか一項に記載の徐放性抗菌剤。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか一項に記載の徐放性抗菌剤からなる被膜が表面に形成されていることを特徴とする物品。
【国際調査報告】
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