(57)【要約】【課題】アルキレンオキシドと二酸化炭素及び水を反応させて、アルキレングリコールを生成させるアルキレングリコールの製造方法について、アルキレンオキシドのカーボネート化及びアルキレンカーボネートの加水分解を効率よく長期間安定的に行う方法を提供する。【解決手段】アルキレンオキシドをカーボネート化させることによりアルキレンカーボネートを生成させ、これをアルカリ金属炭酸塩の存在下で加水分解させることによりアルキレングリコールを生成させるときに、アルキレンオキシドをカーボネート化させる反応を２つ以上の直列な反応器を用いて行い、前記１つめの反応器の温度を７０℃以上１００℃以下とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキレンオキシドと二酸化炭素及び水を反応させて、アルキレングリコールを生成させるアルキレングリコールの製造方法において、前記アルキレングリコールが、前記アルキレンオキシドをカーボネート化させることにより生成されたアルキレンカーボネートをアルカリ金属炭酸塩の存在下で加水分解させることにより生成され、前記アルキレンオキシドをカーボネート化させる反応が２つ以上の直列な反応器を用いて行われ、前記１つめの反応器の温度が７０℃以上１００℃以下であることを特徴とするアルキレングリコールの製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載のアルキレングリコールの製造方法であって、前記アルキレンオキシドが塩素化合物を含むことを特徴とするアルキレングリコールの製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のアルキレングリコールの製造方法であって、前記加水分解後に、生成されたアルキレングリコールを取り出すと共に、残液を前記カーボネート化工程に循環させることを特徴とするアルキレングリコールの製造方法。
【請求項４】
請求項１乃至３の何れか１項に記載のアルキレングリコールの製造方法であって、前記２つ以上の直列な反応器が２つ以上の気泡塔とプラグフロー反応器であり、前記気泡塔の後にプラグフロー反応器が直列で繋がれていることを特徴とするアルキレングリコールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキレンオキシドと二酸化炭素及び水を反応させて、アルキレングリコールを生成させるアルキレングリコールの製造方法に関するものである。具体的には、本発明は、アルキレンオキシドをカーボネート化させることによりアルキレンカーボネートを生成させ、これをアルカリ金属炭酸塩の存在下で加水分解させることによりアルキレングリコールを生成させることによるアルキレングリコールの製造方法に関するものである。本発明によれば、アルキレンオキシドのカーボネート化及びアルキレンカーボネートの加水分解を効率よく長期間安定的に行うことができる。
【背景技術】
【０００２】
アルキレングリコールは、ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂及び不凍液の原料などとして利用されている。特にエチレングリコールは、ポリエステル繊維の原料として有用な有機化合物である。
エチレングリコールは、無触媒下でエチレンオキシドと水とを付加させることにより製造することができる。但し、この方法によりエチレングリコールを製造する場合、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリエチレングリコール類などの副生を抑制するために大過剰の水を用いるため、水除去に多大なエネルギーが必要となってしまうという問題がある。
【０００３】
この問題を解決する方法として、二酸化炭素存在下で水とエチレンオキシドを反応させることによりエチレングリコールを製造する方法が提案されている。この方法は、エチレンオキシドと二酸化炭素とを触媒存在下で反応させてエチレンカーボネートを生成させ（以下「カーボネート化工程」と称する場合がある）、生成させたエチレンカーボネートをアルカリ金属炭酸塩の存在下で加水分解させることによりエチレングリコールを生成させる（以下、「加水分解工程」と称する場合がある）２段階で反応を行う。この方法は、ジエチレングリコールやトリエチレングリコールなどが副生し難いため、加水分解に用いる水の量を減らすことができる。
【０００４】
この方法によりエチレングリコールを製造する場合において、加水分解後に生成されたアルキレングリコールを取り出すと共に残液をカーボネート化工程に循環させる場合、長期間反応によるカーボネート化触媒の塩素化による活性低下を防ぐため、カーボネート化触媒液にヨウ化物または臭化物を加えて有機溶媒中に塩化物を沈澱させて除去することにより触媒を再生する方法が開示されている（特許文献１）。また、長期間の反応により、アルカリ金属炭酸塩が塩化物となり、加水分解触媒の活性が低下して、未反応アルキレンカーボネートが残留することを防ぐために塩素イオンを含む液を除去する方法も開示されている（特許文献２）。
【０００５】
しかしながら、アルキレンオキシドのカーボネート化及びアルキレンカーボネートの加水分解を効率よく長期間安定的に行うために更なる製造方法の改良が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２９２３８４号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ２０１１／１３６１２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記現状を鑑みてなされたものであり、アルキレンオキシドをカーボネート化させることによりアルキレンカーボネートを生成させ、これをアルカリ金属炭酸塩の存在下で加水分解させることによりアルキレングリコールを生成させることによるアルキレングリコールの製造方法について、アルキレンオキシドのカーボネート化及びアルキレンカーボネートの加水分解を効率よく長期間安定的に行うことができる方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。この結果、アルキレンオキシドをカーボネート化させることにより生成されたアルキレンカーボネートをアルカリ金属炭酸塩の存在下で加水分解させることによりアルキレングリコールを生成されるに際し、前記アルキレンオキシドをカーボネート化させる反応を２つ以上の直列な反応器を用いて行う場合に、前記１つめの反応器の温度が７０℃以上１００℃以下とすることにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明の第１の要旨は、アルキレンオキシドと二酸化炭素及び水を反応させて、アルキレングリコールを生成させるアルキレングリコールの製造方法において、前記アルキレングリコールが、前記アルキレンオキシドをカーボネート化させることにより生成されたアルキレンカーボネートをアルカリ金属炭酸塩の存在下で加水分解させることにより生成され、前記アルキレンオキシドをカーボネート化させる反応が２つ以上の直列な反応器を用いて行われ、前記１つめの反応器の温度が７０℃以上１００℃以下であることを特徴とするアルキレングリコールの製造方法に存する。また、本発明の第２の要旨は、第１の要旨に記載のアルキレングリコールの製造方法であって、前記アルキレンオキシドが塩素化合物を含むことを特徴とするアルキレングリコールの製造方法に存する。本発明の第３の要旨は、第１又は２の要旨に記載のアルキレングリコールの製造方法であって、前記加水分解後に、生成されたアルキレングリコールを取り出すと共に、残液を前記カーボネート化工程に循環させることを特徴とするアルキレングリコールの製造方法に存する。本発明の第４の要旨は、第１乃至３の何れか１つの要旨に記載のアルキレングリコールの製造方法であって、前記２つ以上の直列な反応器が２つ以上の気泡塔とプラグフロー反応器であり、前記気泡塔の後にプラグフロー反応器が直列で繋がれていることを特徴とするアルキレングリコールの製造方法に存する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、高純度なアルキレングリコールを簡便な方法により、低コストで効率良く、長期間安定的に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明のアルキレングリコールの製造方法の実施の形態について、詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態などに限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施することができる。
本発明のアルキレングリコールの製造方法は、アルキレンオキシドと二酸化炭素及び水を反応させて、アルキレングリコールを生成させる方法である。具体的には、本発明のアルキレングリコールの製造方法は、アルキレンオキシドをカーボネート化させることによりアルキレンカーボネートを生成させ、これをアルカリ金属炭酸塩の存在下で加水分解させることによりアルキレングリコールを生成させる。ここで、カーボネート化反応を２つ以上の直列な反応器を用いて行い、１つめの反応器の温度が７０℃以上１００℃以下であることを特徴とする。
【００１２】
なお、本発明のアルキレングリコールの製造方法におけるカーボネート化と加水分解は、カーボネート化用反応器を用いてカーボネート化させた後に加水分解用反応器により加
水分解を行っても、同一反応器内でカーボネート化と加水分解を行ってもよい。また、本発明のアルキレングリコールの製造方法は、カーボネート化及び加水分解を効率よく長期間安定的に行うことができるため、本発明のアルキレングリコールの製造方法は、連続運転に適用することが好ましく、１年以上の連続運転に適用することが特に好ましい。
【００１３】
（１）カーボネート化工程
カーボネート化工程は、アルキレンオキシドと二酸化炭素とを触媒存在下で反応させてアルキレンカーボネートを生成させる工程である。
カーボネート化工程に用いる触媒（「カーボネート化触媒」と言う場合がある）は、アルカリ金属の臭化物またはヨウ化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、アルキルアミン、第４級アンモニウム塩、有機スズ、ゲルマニウム、テルル化合物、及びハロゲン化有機ホスホニウム塩などの公知のカーボネート化触媒の中から適宜選択して用いれば良い。なかでも、４級ホスホニウム塩が好ましく、４級ホスホニウムヨーダイド又は４級ホスホニウムブロマイドが更に好ましい。具体的には、トリフェニルメチルホスホニウムヨーダイド、トリフェニルプロピルホスホニウムヨーダイド、トリフェニルベンジルホスホニウムヨーダイド、及びトリブチルメチルホスホニウムヨーダイド等が特に好ましい。カーボネート化触媒は、アルキレンオキシドに対して０．００１から０．０５倍モルとなるようにカーボネート化反応系に供給することが好ましい。
【００１４】
本発明に係るカーボネート化工程では、アルキレングリコールの生成効率の点からアルカリ金属炭酸塩を存在させておくことが好ましい。アルカリ金属炭酸塩は、カーボネート化工程における反応系内にアルカリ金属炭酸塩を添加することにより存在させることができる。アルカリ金属炭酸塩は、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムが好ましい。また、反応系内で炭酸塩として存在すれば、水酸化物又は重炭酸塩として添加してもよい。カーボネート化工程においてアルカリ金属炭酸塩を存在させる場合、加水分解速度を維持しやすい点から、アルカリ金属炭酸塩は４級ホスホニウムヨーダイド等のカーボネート化触媒に対してモル比で０．０１〜１となるように存在させることが好ましい。すなわち、長期間の反応等により加水分解速度が低下した場合は、アルカリ金属炭酸塩を上記濃度となるよう添加することが好ましい。
【００１５】
本発明に係るカーボネート化反応は、２つ以上の直列な反応器を用いて行う。カーボネート化に用いる反応器は、アルキレンオキシドがカーボネート化されれば任意の装置を用いて行うことができるが、気泡塔が好ましい。また、反応器の温度は、除熱用又は加熱用の熱交換器及び循環用ポンプを備えた導管を有する気泡塔を用いて、反応液の少なくとも一部を反応塔から取り出し、除熱又は加熱した後に反応塔に循環させることにより制御することが好ましい。ここで、塔底より、原料アルキレンオキシド、二酸化炭素、カーボネート化触媒を連続的に供給し、連続的に反応を行わせることが好ましい。カーボネート化工程において加水分解工程も行う場合は、更にアルカリ金属炭酸塩及び水を塔底から連続的に供給することが好ましい。また、カーボネート化反応は、エジェクター型ノズルを備えた反応器を用いて行うことも好ましい（特開平１１−２６９１１０号公開公報）参照。本発明に係るカーボネート化反応は、２基の気泡塔を直列に接続した気泡塔群を用いて行うことが好ましいが、３基以上の気泡塔を直列に接続してカーボネート化反応を行っても良い。本発明に係るカーボネート化反応を行うための反応器の数は、総滞留時間が短くても高反応率に達しやすい点からは多いことが好ましく、また、一方、反応器の建設コストの点からは少ないことが好ましい。そこで、２〜４基とすることが好ましく、２〜３基とすることが更に好ましく、２基とすることが最も好ましい。
【００１６】
また、アルキレンオキシドを効率良く完全に反応させやすい点から、気泡塔の後にプラグフロー反応器（管型反応器）を配し、気泡塔で反応後の反応液に残存しているアルキレンオキシドを反応させることが好ましい。なお、プラグフロー反応器を用いる場合におけ
る本発明に係るカーボネート化反応を行うための反応器の数は、上述の好ましい反応器の数にプラグフロー反応器１基を足した数であることが最も好ましい。すなわち、本発明に係るカーボネート化工程は、２つ以上の気泡塔とプラグフロー反応器を用いて、この２つ以上の気泡塔の後にプラグフロー反応器が直列で繋がれている反応器を用いて行うことが好ましい。
【００１７】
本発明に係るカーボネート化反応は、１つめの反応器の温度を７０℃以上１００℃以下とする。また、下限は８０℃であることが好ましく、８５℃であることが特に好ましい。上限は９５℃であることが好ましく、９０℃であることが特に好ましい。
本発明のアルキレングリコールの製造方法において、カーボネート化反応における１つ目の反応器の温度を上記範囲とすることにより、カーボネート化及び加水分解を効率よく長期間安定的に行うことができる理由としては、以下のように推定される。すなわち、１つめの反応器の温度が上記下限より高いことによりカーボネート化反応が進行しやすく、且つ、上記上限より低により副生成物が生成し難いと考えられる。上限については、特に、原料であるアルキレンオキシドいことにより反応などに塩素化合物などの不純物が含まれている場合、アルカリ金属炭酸塩がこれと反応してしまうことなどが考えられる。ここで、反応温度が高い場合、二酸化炭素の反応液への溶解速度に対して相対的にカーボネート化の反応速度が速くなり、溶存二酸化炭素量が減少し、反応液のｐＨが高くなり、塩素化合物などの不純物が分解され、アルカリ金属炭酸塩と反応しやすくなると考えられる。逆に、反応温度が低い場合、二酸化炭素の反応液への溶解速度に対して相対的にカーボネート化の反応速度が遅くなり、反応液のｐＨが低くなることによる不純物分解が起こり難いと考えられる。この推測を裏付けるデータとして、後述の実施例では、１つ目の反応器が上記温度範囲であった実施例と上記範囲外であった比較例において、加水分解後に生成したアルキレングリコールを取り出した残液をカーボネート化工程に循環させ、１年間反応させた時に、循環液中の塩素イオン濃度が実施例の方が低いデータを示す。
【００１８】
また、本発明に係るカーボネート化反応における２つめ以降の反応器の温度は、アルキレンオキシドの転化率の点では高いことが好ましいが、カーボネート化触媒の分解が起こり難い点では低いことが好ましい。そこで、下限が１３５℃であることが好ましく、１４０℃であることが更に好ましく、上限が１６０℃であることが好ましく、１５５℃であることが更に好ましい。
【００１９】
反応時の圧力は、二酸化炭素の溶解能力が高い点では高圧であることが好ましいが、コンプレッサーの所要動力が小さくて良い点では低圧であることが好ましい。そこで、０．５ＭＰａ以上であることが好ましく、１．０ＭＰａ以上であることが更に好ましく、また、一方で、５．０ＭＰａ以下であることが好ましく、３．０ＭＰａ以下であることが更に好ましい。
【００２０】
原料であるアルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等が用いられる。アルキレンオキシドの純度は、本発明のアルキレングリコールの製造方法により高純度のアルキレングリコールが得やすい点では高いことが好ましいが、アルキレンオキシドの価格の点では低純度であることが好ましい。原料アルキレンオキシドとしては、具体的には、エチレンの気相酸化反応により製造されたエチレンオキシドなどを用いることができる。この方法によりエチレンオキシドを製造する場合、通常、クロロ炭化水素が選択性調節剤として用いられるが、本発明のアルキレングリコールの製造方法においては、上述の理由からこのクロロ炭化水素等の塩素化合物が含まれているアルキレンオキシドを原料として用いた場合においても優れた効果を奏すると考えられることから、塩素化合物が含まれているアルキレンオキシドが好ましい。
【００２１】
カーボネート化工程に用いる二酸化炭素の量は、アルキレンオキシドに対し０．１倍モ
ル以上５．０倍モル以下であることが好ましい。
本発明に係るカーボネート化工程においては、水が存在することにより、生成したアルキレンカーボネートの一部がアルキレングリコールに加水分解される。加水分解反応は、アルキレンオキシドに対して等モル以下の二酸化炭素が存在する状況でも容易に進行する。カーボネート化工程においてアルキレンカーボネートの加水分解も行う場合におけるアルキレンオキシドに対する水の量は、通常、アルキレンオキシドに対して１．０〜１０倍モルが好ましい。
【００２２】
本発明に係るカーボネート化工程におけるアルキレンオキシドの転化率は、安全上、高いことが好ましい。すなわち、カーボネート化工程では、通常、二酸化炭素を含むガスが留出されるが、該ガス中には未反応アルキレンオキシドが含まれるため、これを圧縮して反応工程に循環させることが好ましい。ここで、該ガス中におけるアルキレンオキシドが低濃度である方がガスを圧縮するときの安全性が高い。そこで、アルキレンオキシドの転化率は、９５％以上であることが好ましく、９９％以上であることが更に好ましい。
【００２３】
また、本発明に係るカーボネート化工程における、アルキレンカーボネートからアルキレングリコールへの転化率は、加水分解工程の負荷を低減しやすい点では高いことが好ましいが、アルキレンカーボネートとして抜出す場合には低いことが好ましい。また、アルキレンカーボネートの加水分解反応は吸熱反応であるため、カーボネート化工程の温度維持のために必要な熱媒量が少なく、エネルギーロスを少なくしやすい点からも低いことが好ましい。そこで、アルキレンカーボネートの転化率は、１０％以上であることが好ましく、３０％以上であることが更に好ましく、また、一方、９０％以下であることが好ましく、８０％以下であることが更に好ましい。
【００２４】
本発明のアルキレングリコールの製造方法においては、上述のように、カーボネート化工程においてアルキレングリコールを製造しても良いし、カーボネート化工程で得られた反応液を加水分解工程に送り、カーボネート化工程で生成されたアルキレンカーボネートを加水分解してアルキレングリコールを生成させても良い。また、カーボネート化工程で得られた反応液の一部からアルキレンカーボネートを回収し、残液を加水分解工程に送っても構わない。
【００２５】
（２）加水分解工程
加水分解工程は、カーボネート化工程で生成させたアルキレンカーボネートをアルカリ金属炭酸塩の存在下で加水分解させてアルキレングリコールを生成させる工程である。
加水分解反応を行う時の温度は、反応速度の点では高温が好ましが、生成されるアルキレングリコールの品質の点では低温が好ましい。そこで、１００〜１８０℃で行うことが好ましい。加水分解反応を行う時の圧力は、反応液の沸点以下であれば任意であるが、通常は、常圧〜２．１ＭＰａで行われる。また、加水分解反応の進行しやすさの点では、反応の進行に伴い、反応温度は高く、圧力は低くすることが好ましい。
【００２６】
加水分解反応を行う時に存在する水の量は、アルキレンカーボネートに対し等モル以上の量であれば十分であるが、加水分解反応の進行に伴い二酸化炭素と共に蒸発する分を余分に供給することが好ましい。具体的には、アルキレンオキシドに対し通常１０倍モル以下、好ましくは１〜５倍モルを供給することが好ましい。水の供給方法は、カーボネート化反応で全量供給する、加水分解工程で追加するなどの何れでも良い。また、加水分解工程で追加する場合は、反応の進行に伴って複数回に分けて供給しても良い。連続反応の場合、水の供給は、液体として行っても水蒸気として行っても良い。また、アルキレンカーボネートの加水分解に伴い発生する二酸化炭素と共に蒸発した水を凝縮して反応器に戻しても良い。
【００２７】
加水分解工程を行う反応器は、カーボネート化工程で生成されたアルキレンカーボネートを加水分解してアルキレングリコールにできれば特に制約はないが、加水分解反応の進行に伴い二酸化炭素が発生するので、通常、発生した二酸化炭素を除去できる設備を備えた反応器を用いる。また、加水分解反応は吸熱反応であるので、加熱用の熱交換器を備えていることが好ましい。熱交換器を備えている場合、熱交換器は反応器内に設置されていても良いし、反応器から反応液の一部抜き出して加熱を行った後に反応器に戻すよう反応器の外に設置されていても良い。加水分解反応は、１つの反応器で行っても良いが、アルキレンカーボネートの転化率を高く維持する為には、反応器の内部に仕切りを設けて液の流れを制御する、又は複数の反応器を使用して反応することが好ましい。
【００２８】
加水分解工程において用いるアルカリ金属炭酸塩の種類及び量については、先述のとおりである。すなわち、カーボネート化工程においてアルカリ金属炭酸塩を用いた場合は、カーボネート化工程後の反応液に含まれるアルカリ金属炭酸塩をそのまま使用することができる。また、加水分解工程におけるアルカリ金属炭酸塩が上記濃度未満である場合は、上記濃度となるよう添加することが好ましい。
【００２９】
（３）脱水工程
本発明に係るカーボネート化工程及び加水分解工程において生成したアルキレングリコールは、公知の方法により精製することができる。アルキレングリコールの精製は、通常、蒸留により行う。具体的には、減圧蒸留により水を除去することが好ましい。ここで、蒸留により水を除去された液は、通常アルキレングリコール、ジアルキレングリコール、その他の高沸点成分及びカーボネート化触媒等を含む。
【００３０】
（４）触媒分離及び循環工程
蒸溜により脱水された液は、フラッシング槽に供給してアルキレングリコールおよびジアルキレングリコールなどの高沸点成分を気化させて取り出すことが好ましい。また、本発明のアルキレングリコールの製造方法においては、生成されたアルキレングリコールおよびジアルキレングリコールを取り出すと共に、残ったアルキレングリコール、ジアルキレングリコールなどの高沸点成分、カーボネート化触媒および加水分解触媒を含む液をカーボネート化工程に循環させることが好ましい。また、このカーボネート化触媒を含む液の一部をブリードさせてもよい。さらにブリードさせた液からカーボネート化触媒を回収し、カーボネート化反応器に供給してもよい。蒸発装置としてはリボイラーを備えた装置を用いて、蒸発に必要なエネルギーを補給し且つ蒸発量を制御することが好ましい。
【００３１】
（５）精製工程
上記のようにして取り出されたアルキレングリコールおよびジアルキレングリコールなどの高沸点成分は、公知の方法により適宜精製される。具体的には、例えば、減圧下で蒸留分離を行い、その塔頂成分としてアルキレングリコールを得ることができる。
本発明のアルキレングリコールの製造方法により、カーボネート化及び加水分解を効率よく長期間安定的に行うことができる。具体的には、本発明のアルキレングリコールの製造方法により、１年以上の連続運転が可能となる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例および比較例によって、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。
［原料液］
実施例１及び比較例１では、どちらも、クロロ炭化水素を選択性調節剤として用いて、エチレンを気相酸化反応させることにより製造されたエチレンオキシドを原料として用いた。
【００３３】
［塩素イオン濃度の測定法］
塩素イオン濃度は、沈澱滴定分析法により測定した。
【実施例１】
【００３４】
（１）カーボネート化工程
二酸化炭素で２．０ＭＰａで加圧された、第一気泡塔（９０℃）及び第二気泡塔（１５０℃）、及びプラグフロー反応器がこの順に直列に繋がれたカーボネート化反応器に、エチレンオキシド水溶液（６０重量％）７８重量部／時間、トリブチルメチルホスホニウムヨーダイド５重量部／時間及び炭酸カリウム０．８重量部／時間を供給することにより、エチレンカーボネート及びエチレングリコールを含む液を得た。この反応において、エチレンオキシドの転化率は９９％であった。また、プラグフロー反応器出口におけるエチレンオキシド濃度は、ガスクロマトグラフィーで１０重量ｐｐｍ以下であった。
【００３５】
（２）加水分解工程
カーボネート化工程で得られた反応液を、１．８ＭＰａ、１５０℃の第１加水分解反応器に供給し、エチレンカーボネートの加水分解反応を行い、引き続き、０．２ＭＰａ、１５０℃の第２加水分解反応器で残りのエチレンカーボネートを加水分解することにより、加水分解工程後の液を得た。この液をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、エチレングリコールは７０重量％であり、エチレンカーボネートは検出されなかった（ガスクロマトグラフィーによるエチレンカーボネートの検出限界は０．５ｐｐｍ）。
【００３６】
（３）脱水工程
加水分解工程で得られた液を、塔底１４０℃、８０ｔｏｒｒの蒸留塔を用いて減圧蒸留することにより、塔底から脱水された液を得た。この液から、１４０℃、６０ｔｏｒｒの減圧蒸発器を用いてエチレングリコールを蒸発させた。
（４）触媒分離及び循環工程
蒸発器底部より触媒が濃縮された液を回収し（１３重量部／時間）、カーボネート化工程に循環することにより触媒を再利用した。
【００３７】
(５)精製工程
蒸発器頂部より得られた液を蒸留塔へと導き、塔頂圧力５０ｔｏｒｒ、塔底温度１６０℃で蒸留を行い、塔頂よりエチレングリコールを得た。
１年間連続運転を継続したが、カーボネート化反応、加水分解反応共に問題なく運転を継続することが出来た。また、１年間運転後の循環液中の塩素イオン濃度から求めた塩素イオンの蓄積速度は２７ｐｐｍ／日であった。
【００３８】
［比較例１］
実施例１において、カーボネート化工程における第一気泡塔の温度を１１８℃にすること以外、実施例１と同様に連続運転を行った。但し、９ヶ月運転後に加水分解反応器出口よりエチレンカーボネートが検出されたことから加水分解速度の低下が確認されたため、加水分解触媒を追加した。１年間連続運転後の循環液中の塩素イオン濃度から求めた塩素イオンの蓄積速度は９５ｐｐｍ／日であった。
【００３９】
上記実施例より、本発明のアルキレングリコールの製造方法により、アルキレンオキシドのカーボネート化及びアルキレンカーボネートの加水分解を効率よく長期間安定的に行うことができたことが裏付けられた。