(57)【要約】【課題】  、複屈折性及び寸法精度に優れた薄肉かつ偏肉のレンズが成形可能な光学用樹脂を提供する。【解決手段】  テトラシクロドデセン系単量体由来の構造単位を１５〜５０重量％、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体由来の構造単位を５０〜９０重量％、及びノルボルネン系単量体由来の構造単位を１〜１５重量％（但し、各単量体由来の構造単位の合計は１００重量％以下である）からなるノルボルネン系開環重合体水素化物であって、分岐指数が０．７〜０．９であることを特徴とするノルボルネン系開環重合体水素化物を用いて光学レンズを形成する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
テトラシクロドデセン系単量体由来の構造単位を１５〜５０重量％、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体由来の構造単位を５０〜９０重量％、及びノルボルネン系単量体由来の構造単位を１〜１５重量％（但し、各単量体由来の構造単位の合計は１００重量％以下である）からなるノルボルネン系開環重合体水素化物であって、分岐指数が０．７〜０．９であることを特徴とするノルボルネン系開環重合体水素化物。
【請求項２】
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定される重量平均分子量が２０，０００〜３５，０００である請求項１記載のノルボルネン系開環重合体水素化物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のノルボルネン系開環重合体水素化物からなる光学レンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複屈折性及び寸法安定性に優れる薄肉形状の光学レンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の電子技術の発展をともに、電子電気機器の軽量化、小型化、薄型化が進んでいる。特に、携帯電話類においては、搭載されるカメラユニットに用いられる光学レンズの薄肉化が求められるばかりでなく、その形状も複雑化している。このため、昨今の携帯カメラに搭載される光学レンズは、均等な厚みではなく、薄肉部と厚肉部とが併存する偏肉化が進んでいる。
【０００３】
薄肉なレンズを成形する方法としては、特許文献１には、特定の単量体組成からなる重合体が薄肉成形性に優れ、しかも光学特性や耐熱性も高度にバランスされていることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１５０４４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、複屈折性及び寸法精度に優れた薄肉かつ偏肉のレンズが成形可能な光学用樹脂を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、特許文献１に具体的に開示された重合体を用いて、薄肉かつ偏肉のレンズを成形しようと試みたが、ゲート近傍の光学歪み（複屈折）と成形体の寸法精度のバランスを取ることが困難であることを確認した。
そして、本発明者らはこの問題を解決するべく鋭意検討した結果、特定の構造単位を特定の比率で含有するノルボルネン系開環重合体水素化物に分岐構造を持たせると、ゲート近傍の光学歪み（複屈折）と成形体の寸法精度を高度にバランスさせることが可能なことを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
かくして本発明によれば、テトラシクロドデセン系単量体由来の構造単位を１５〜５０重量％、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体由来の構造単位を５０〜９０重量％、及びノルボルネン系単量体由来の構造単位を１〜１５重量％からなるノルボルネン系開環重合体水素化物であって、分岐指数が０．７〜０．９であることを特徴とするノルボルネン系開環重合体水素化物が提供される。
前記ノルボルネン系開環重合体水素化物のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定される重量平均分子量が２０，０００〜３５，０００あることが好ましい。
また、本発明によれば、前記ノルボルネン系開環重合体水素化物よりなる光学レンズが提供される。
【発明の効果】
【０００８】
複屈折性及び寸法精度に優れた薄肉かつ偏肉のレンズが成形可能な光学用樹脂が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のノルボルネン系開環重合体水素化物は、テトラシクロドデセン系単量体由来の構造単位、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体由来の構造単位及びノルボルネン系単量体由来の構造単位を特定の比率で含有し分岐構造を有する。
【００１０】
（１）ノボルネン系開環重合体水素化物
本発明のノルボルネン系開環重合体水素化物は、テトラシクロドデセン系単量体、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体、及びノルボルネン系単量体を開環重合して得られるノルボルネン系開環重合体の炭素―炭素不飽和結合を水素添加して得られるものであり、テトラシクロドデセン系単量体由来の構造単位を１５〜５０重量％、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体由来の構造単位を５０〜９０重量％、及びノルボルネン系単量体由来の構造単位を１〜１５重量％（但し、各単量体由来の構造単位の合計は１００重量％以下である）からなるノルボルネン系開環重合体水素化物であって、分岐指数が０．７〜０．９ある。
【００１１】
テトラシクロドデセン系単量体の具体例としては、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン（テトラシクロドデセン）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８，９−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エチル−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンなどが例示される。テトラシクロドデセン系単量体とメタノテトラヒドロフルオレン系単量体とノルボルネン系単量体の合計量は１００重量％とした場合の、テトラシクロドデセン系単量体の使用量としては、１５〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％である。テトラシクロドデセン系単量体の使用量が多すぎると、ノルボルネン系重合体水素化物の溶解性が低下してノルボルネン系重合体水素化物の生産性が悪化する恐れがある。
【００１２】
メタノテトラヒドロフルオレン系単量体としては、７，８−ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン（慣用名メタノテトラヒドロフルオレン：１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）、１，４−メタノ−８−メチル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−８−クロロ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−８−ブロモ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンなどが例示される。テトラシクロドデセン系単量体とメタノテトラヒドロフルオレン系単量体とノルボルネン系単量体の合計量は１００重量％とした場合の、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体の使用量としては、５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８０重量％である。メタノテトラヒドロフルオレン系単量体が少なすぎると光学レンズの複屈折が悪化する恐れがあり、多すぎるとノルボルネン系開環重合体の溶解性が低下しノルボルネン系開環重合体水素化物の生産性が悪化する恐れがある。
【００１３】
ノルボルネン系単量体の具体例としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（慣用名ノルボルネン）、５−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５，５−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−エチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−プロペニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−メトキシルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−メチル５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エンなどが例示される。ノルボルネン系単量体は、ガラス転移温度を調整する目的で用いられる。ノルボルネン系重合体の量は、通常１〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％、より好ましくは３〜８重量％である。ノルボルネン系単量体が多すぎると、ノルボルネン系開環重合体水素化物の耐熱性（ガラス転移温度）が低下しすぎる恐れがある。
【００１４】
本発明のノルボルネン系開環重合体水素化物は、テトラシクロドデセン系単量体由来の構造単位、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体由来の構造単位及びノルボルネン系単量体由来の構造単位の合計は１００重量％以下である。合計が１００重量％未満である場合、本発明ノルボルネン系開環重合体水素化物には、テトラシクロドデセン系単量体由来の構造単位、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体由来の構造単位及びノルボルネン系単量体由来の構造単位以外の構造単位（以下、「その他の構造単位」という）を含有させて、全単量体由来の構造単位を１００重量％とすることができる。その他の構造単位としては、ジシクロペンタジエン系単量体由来の構造単位と単環式非共役ポリエン由来の構造単位が挙げられる。
【００１５】
ジシクロペンタジエン系単量体由来の構造単位は、ジシクロペンタジエン系単量体を開環共重合することで導入することができる。ジシクロペンタジエン系単量体としては、トリシクロ［４．３．０１，６．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名ジシクロペンタジエン）、２−メチルジシクロペンタジエン、２，３−ジメチルジシクロペンタジエン、２，３−ジヒドロキシジシクロペンタジエンなどが例示される。ジシクロペンタジエン系重合体の量は、テトラシクロドデセン系単量体由来の構造単位、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体由来の構造単位及びノルボルネン系単量体由来の構造単位の合計量１００重量部に対して、通常０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％である。ジシクロペンタジエン系重合体が多すぎると、光学レンズの複屈折が悪化する恐れがある。
【００１６】
単環式非共役ポリエン由来の構造単位は、単環式非共役ポリエンを開環共重合することで導入することができる。１，４−シクロヘキサジエン及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、１，５−シクロオクタジエン及びその誘導体（に置換基を有するもの）、１，５−シクロデカジエン、１，５，９−シクロドデカトリエン及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、１，５，９，１３−シクロヘキサデカテトラエン及びその誘導体（環に置換基を有するもの）などが挙げられる。
置換基としては、アルキル基、アルキレン基、アリール基、シリル基、アルコキシカルボニル基、アルキリデン基などが例示でき、上記単環式非共役ポリエン単量体は、これらを２種以上有していてもよい。具体的には、３−メチル−シクロオクタ−１，５−ジエン、９−フェニル−１，５−シクロドデカジエンなどが挙げられる。単環式非共役ポリエン単量体の量は、テトラシクロドデセン系単量体由来の構造単位、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体由来の構造単位及びノルボルネン系単量体由来の構造単位の合計量１００重量部に対して、通常０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％である。単環式非共役ポリエン単量体が多すぎると、ノルボルネン系開環重合体水素化物の耐熱性（ガラス転移温度）が低下しすぎる恐れがある。
【００１７】
本発明のノルボルネン系開環重合体水素化物は分岐構造を有する。この分岐構造は、分岐剤存在下で、上述した単量体を開環重合することにより生成させることができる。分岐剤は、カルベン錯体触媒存在下、２つ以上のオレフィンの結合の組み替えが起こり、新たなオレフィンが生成するオレフィンメタセシス反応に寄与する。分岐剤は、脂肪族性の炭素−炭素二重結合を有するものであり、ノルボルネン骨格又は末端二重結合を有するものである。具体的には、（１）分子内に２つ以上のノルボルネン骨格を有する化合物、（２）分子内にノルボルネン骨格及び末端二重結合を一つ以上有する化合物、（３）末端二重結合を分子内に３つ以上有する化合物である。
【００１８】
末端二重結合を含む置換基としては、炭素数が通常２〜２０、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜４のアルケニル基が挙げられる。具体的には、ビニル基、アリル基、３−ブテニル基、４−ペンテニル基、５−ヘプチル基等である。これらの中でも、より流動性に優れるノルボルネン系開環重合体水素化物が得られることから、ビニル基とアリル基が好ましい。
【００１９】
また、これらの末端二重結合を含む置換基は、任意の基を介して母核に結合していても良く、任意の基を介して母核に結合し環構造を形成してもよい。任意の基は、具体的には、アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−、フェニレン等が挙げられる。任意の基を構成する元素の数は、より流動性に優れるノルボルネン系開環重合体水素化物が得られることから、好ましくは１０個以下、より好ましくは５個以下であり、また、アルキル基以外の二価の基を有しないものが好ましい。
【００２０】
このような分岐剤としては、５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−アリル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ビニルオキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−ビニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−アリル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ビニルオキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン等のような末端二重結合を有する置換基を有するノルボルネン構造を有する単量体；ｅｘｏ−ｔｒａｎｓ−ｅｘｏ−ペンタシクロ［８．２．１．１４，７．０２，９．０３，８］テトラデカ−５，１１−ジエン（以下、「ＮＢ−ｄｉｍｅｒ」ということがある。）、４，４ａ，４ｂ，５，８，８ａ，９，９ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ビスメタノ−１Ｈ−フルオレン、１α，４α：５α，８α−ジメタノ−１，４，４ａ，５，８，８ａ，９，９ａ，１０，１０ａ−デカヒドロアントラセン、５，５’−ビ（ノルボルナ−２−エン）、テトラシクロ［６．２．１．１３，６．０２，７］ドデカン−４，９−ジエン、１，４，４ａ，５，８，８ａ，９，９ａ，１０，１０ａ−デカヒドロ−１，４：５，８：９，１０−トリメタノアントラセン等のような分子内に２つのノルボルネン構造を有する単量体；１，２，４−トリビニルシクロヘキサン、４−（２−プロペニル）−１，６−ヘプタジエン、３−ビニル−１，４−ペンタジエン、３−ビニル−１，５−ヘキサジエン、１，３，５−トリビニルベンゼン、１，２，４−トリビニルベンゼン、１，２，４，５−テトラビニルベンゼン等のような分子内に３つ以上の末端炭素−炭素二重結合を有する単量体等が挙げられる。
【００２１】
本発明のノルボルネン系開環重合体水素化物の分岐度は、０．７〜０．９であり、好ましくは０．７５〜０．８５である。
【００２２】
ノルボルネン系開環重合体水素化物の分岐係数が上述した範囲であれば、薄肉レンズが成形可能で、離型時に割れないレンズ強度を満たせるので好ましい。分岐指数が高すぎると、同じ重量平均分子量でも薄肉成形レンズの強度が低下し、分岐指数が低すぎると同じ重量平均分子量でも薄肉レンズの成形性が低下する。
分岐指数は、ｇ＝［η］Ｂｒａ／［η］Ｌｉｎによって定義される。［η］Ｂｒａは分岐状のノルボルネン系開環重合体水素化物の極限粘度、［η］Ｌｉｎは同一の重量平均分子量である直鎖状のノルボルネン系開環重合体水素化物の極限粘度である。ここで極限粘度［η］は、デカリンに溶解した試料を６０℃で測定した値である。
【００２３】
本発明のノルボルネン系開環重合体水素化物の分岐度は、前記分岐剤量で調整可能であり、分岐剤量を増やすと分岐指数は小さくなる。
【００２４】
＜ノルボルネン系開環重合体＞
ノルボルネン系開環重合体は、前記単量体成分を、公知の開環重合触媒の存在下で重合して得ることができる。開環重合触媒としては、例えば、ルテニウム、オスミウムなどの金属のハロゲン化物と、硝酸塩又はアセチルアセトン化合物、及び還元剤とからなる触媒、あるいは、チタン、ジルコニウム、タングステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物又はアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒を用いることができる。
【００２５】
＜ノルボルネン系開環重合体水素化物＞
ノルボルネン系開環重合体水素化物は、通常、上記開環重合体の重合溶液に、ニッケル、パラジウムなどの遷移金属を含む公知の水素化触媒を添加し、炭素−炭素不飽和結合を水素化することにより得ることができる。
【００２６】
本発明のノルボルネン系開環重合体水素化物の分子量は、シクロヘキサン溶液（重合体樹脂が溶解しない場合はトルエン溶液）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法で測定したポリイソプレン換算の重量平均分子量で、好ましくは２０，０００〜３５，０００、特に好ましくは２２，０００〜３３，０００、より好ましく２５，０００〜３２，０００の範囲であるときに、複屈折性、寸法安定性、及び成形体の強度のバランスに優れる。
【００２７】
本発明のノルボルネン系開環重合体水素化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、通常１００〜１６０℃、好ましくは１２０〜１５０℃、特に好ましくは１３０〜１４５℃の範囲であるときに、耐熱性と成形加工性とが高度にバランスし、好適である。
【００２８】
これらのノルボルネン系開環重合体水素化物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２９】
ノルボルネン系開環重合体水素化物には、必要に応じて公知の添加剤を、発明の効果が損なわれない範囲で含有させることができる。添加剤としては、例えば、充填剤、酸化防止剤、光安定剤、離型剤、難燃剤、抗菌剤、木粉、カップリング剤、可塑剤、着色剤、滑剤、シリコーンオイル、発泡剤、界面活性剤、離型剤などの各種添加剤を配合することができる。光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が好ましい。離型剤としては、多価アルコールの脂肪酸エステルが好ましい。
【００３０】
ノルボルネン系開環重合体水素化物に各種添加剤を含有させる方法は、特に限定されず、濾過後のノルボルネン系開環重合体水素化物溶液に添加する方法や、溶融状態のノルボルネン系開環重合体水素化物に配合（溶融ブレンド）する方法など任意の方法を採用することができる。具体的な方法としては、例えば、環状オレフィン系付加重合型重合体と各種添加剤を、ヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等を用いて混合し、次いで、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、ロール等を用いて溶融混練する方法；濾過後のビニル脂環式炭化水素重合体の溶液に、各種添加剤を混合した後、溶剤等の揮発成分を除去する方法；などが挙げられる。
【００３１】
（３）光学レンズ
本発明の光学レンズは前記光学用重合体を成形してなる。
成形方法としては、公知の成形手段、例えば射出成形法、圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、インフレーション成形法などを用いて、前記ノルボルネン系開環重合体水素化物を成形することによって得られる。これらのうち、透明性に優れた光学部品を得ることができるので射出成形法が好ましい。成形体の形状は板状、レンズ形状、ディスク形状、フィルム形状、シート状、プリズム状などの各種用途に応じて適宜選択できる。
【００３２】
射出成形の条件としては、樹脂温度は光学用重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）によって変わりえるが２００〜３５０℃の範囲が好ましい。これ以下だと流動性が低いため転写性が出ない。３５０℃以上だと樹脂の劣化が始まり、ヤケ不良や金型汚れなど発生する。流動性が確保される範囲で低い方が成形品の密度分布を小さくすることができる。より低複屈折を必要とする場合は該範囲で高温になる程優れる。両者のバランスによって樹脂温度を設定する。２３０℃〜３３０℃がより好ましく、２５０〜３２０℃が特に好ましい。
【００３３】
金型温度は、ガラス転移温度より低い範囲でできるだけ高い温度が好ましい。ノルボルネン系開環重合体水素化物のガラス転移温度−２０℃〜ガラス転移温度−３℃の範囲が好ましい。これより低いと転写性や複屈折に問題が生じ、これ以上だと成形サイクルタイムが長くなり生産性が落ちる可能性がある。転写性と複屈折に問題が無い範囲で金型温度を下げた方が生産性の点で優れる。
【００３４】
計量工程の条件は特に限定しないが、スクリュ回転数は１０〜１００ｒｐｍ、背圧は３〜１０ＭＰａが一般的である。ヤケが発生しない程度にスクリュ回転数は高く、気泡が発生しない程度に背圧は高い方が良い。
【００３５】
射出速度は、一段でも多段射出でも良い。射出速度はスクリュの前進速度が２〜１００ｍｍ／秒で成形するのが一般的である。２ｍｍ／秒以下だと射出時に固化して充填できない恐れがある。射出速度が速すぎるとジェッティング等の外観不良が起こる恐れがある。
【００３６】
保圧工程の圧力は好ましくは８０ＭＰａ以下、より好ましくは６０ＭＰａ以下、特に好ましくは５０ＭＰａ以下である。保圧工程の圧力が高いと、光学歪みが高くなる恐れがあり、低いとスプル詰まりなどの成形不良が起こる恐れがある。スプル詰まりなどが起こらない範囲で低い圧力をかけておくのが好ましい。
【００３７】
保圧時間もゲートシールあるいはスプル詰まりが発生しない程度の短い時間で制御するのが好ましい。
【００３８】
冷却工程では、冷却時間は長ければ長いほうが金型内でのアニール効果により光学特性は優れるが、サイクルタイムが長くなるため生産性と光学特性のバランスを見ながら適切に定めるのが良い。
【００３９】
本発明の光学レンズは、薄肉かつ偏肉形状であり、光学有効面の面精度、複屈折に優れ、フレネルレンズ、レンチキュラ−レンズ、ブルーレーザー用光ディスク、ブルーレーザー用光ディス、携帯電話カメラ用レンズに好適に用いることができる。
【００４０】
ノルボルネン系開環重合体水素化物を用いて成形するのに好適な、薄肉かつ偏肉の光学レンズ形状は、凸面を円と近似した際の曲率半径をＲ１、凹面を円と近似した際の曲率半径をＲ２としたとき、Ｒ１＜Ｒ２（Ｒ１／Ｒ２＜１）が好ましく、Ｒ１／Ｒ２＜０．８がより好ましく、Ｒ１／Ｒ２＜０．６が特に好ましく、Ｒ１／Ｒ２＜０．５が更に好ましい。Ｒ１＞Ｒ２の場合のレンズ形状を図１に、Ｒ１＜Ｒ２の場合のレンズ形状を図２に示す。
【００４１】
更にノルボルネン系開環重合体水素化物を用いて成形するのに好適な薄肉かつ偏肉の光学レンズ形状は、エッジ部の厚みをＴ１、レンズ部最厚部の厚みをＴ２、レンズ部最薄部の厚みをＴ３としたとき、レンズ部最薄部の厚さ（Ｔ３）が、好ましくは０．３ｍｍ以下、より好ましくは０．２５ｍｍ以下であり、特に好ましくは０．２０ｍｍ以下であり、エッジ部の厚み（Ｔ１）が、好ましくはＴ１／Ｔ３≧１．５、より好ましくはＴ１／Ｔ３≧２．０、特に好ましくはＴ１／Ｔ３≧２．５であり、レンズ部最厚部（Ｔ２）が、好ましくはＴ１／Ｔ２≧１．５、より好ましくはＴ１／Ｔ２≧２．０、特に好ましくはＴ１／Ｔ２≧２．５である。
【実施例】
【００４２】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。以下において、部又は％は、特に断りが無い限り重量基準であり、圧力はゲージ圧力である。
【００４３】
なお、各種の物性の測定は、下記の方法に従って行った。
（１）分子量
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（ＭＷＤ）はシクロヘキサンを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による、標準ポリイソプレン換算値として測定した。
測定としては、東ソー社製ＨＬＣ８１２０ＧＰＣを用いた。
標準ポリイソプレンとしては、東ソー社製標準ポリイソプレン、Ｍｗ＝６０２、１３９０、３９２０、８０５０、１３８００、２２７００、５８８００、７１３００、１０９０００、２８００００の計１０点を用いた。
測定は、カラムとして東ソー社製ＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＨＸＬ及びＴＳＫｇｅｌＧ２０００ＨＸＬを３本直列に繋いで用い、流速１．０ｍｌ／分、サンプル注入量１００μｍｌ、カラム温度４０℃の条件で行った。
【００４４】
（２）水素添加率（炭素−炭素二重結合残存率）
水素添加後の、主鎖及び環状炭化水素構造の水素添加率は、ＮＭＲ測定により求めた。
【００４５】
（３）分岐指数
極限粘度［η］は、デカリンに溶解した試料を、６０℃下、ウデロ−デ粘度計を用いる多点法により、濃度調整４点の粘度を測定し、各測定点の関係を濃度ゼロに外挿した。同じ重量平均分子量の直鎖状のノルボルネン系開環重合体水素化物の極限粘度は、４点以上の異なる絶対重量平均分子量の直鎖状のノルボルネン系開環重合体水素化物の極限粘度を［η］Ｌｉｎ＝ＫＭｗａ（ここで、［η］Ｌｉｎは極限粘度、Ｍｗは絶対平均分子量、Ｋ、ａは定数である）で近似し、内挿することで求めた。
【００４６】
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
ガラス転移温度は示差走査熱量分析計（製品名「ＤＳＣ６２２０ＳＩＩ」、ナノテクノロジー社製）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に基づき昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で測定した
【００４７】
（４）メルトフローレイト（ＭＦＲ）
ＭＩはＪＩＳ  Ｋ  ６７１９に基づいて、２８０℃、２．１６ｋｇｆの荷重で測定した。
【００４８】
（６）複屈折（レタデーション値）
ノルボルネン系開環重合体水素化物の複屈折は、（５）記載の薄肉成形レンズを用いて、複屈折計（製品名「ＫＯＢＲＡ（登録商標）−ＣＣＤＸ」、王子計測器社製）により測定し、薄肉成形レンズ中心部の、測定波長６５０ｎｍでのレタデーションの値によって比較した。レタデーションの値は小さいほど低複屈折性に優れていることを意味し、２０未満を◎、２０以上４０未満を○、４０以上６０未満を△、６０以上を×とした。
【００４９】
（５）薄肉成形性
薄肉成形性は、凸面の曲率半径が３．０３ｍｍ、凹面の曲率半径が５．７６ｍｍ、大きさが直径４．５ｍｍ、レンズ部分の直径が３ｍｍ、レンズの中心厚が０．４ｍｍのレンズを形成する金型を用い、射出成形により成形品を作成した。得られた成形品について、非接触三次元測定器（製品名「ＮＨ−３ＳＰ」、三鷹光機社製）により中心から直径２ｍｍの範囲で、両面をそれぞれスキャンし、近似曲率半径を算出した。算出された成形品の近似曲率半径と金型設計値の曲率半径とのずれを求め、ずれの最大値から最小値を差し引いた値（ＰＶ値（μｍ））を算出した。ＰＶ値が小さいほど金型の転写性に優れていることを意味し、０．５未満を◎、０．５以上１．０未満を○、１．０以上１．５未満を△、１．５以上を×とした。
【００５０】
（実施例１）
乾燥し、窒素置換した重合反応器に、テトラシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８］テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン（以下、「ＭＴＦ」と略記）６７重量％、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（以下、ＴＣＤと略記）２６重量％、２−ノルボルネン（以下、「ＮＢ」と略記）７重量％及び５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（以下、「ＶＮＢ」と略記）０．３重量％からなる単量体混合物６部（重合に使用するモノマー全量に対して１％）、脱水したシクロキサン１３００部、分子量調節剤として１−ヘキセン３．９部、ジイソプロピルエ−テル０．４部、イソブチルアルコール０．２９部、トリイソブチルアルミニウム０．７１部及び六塩化タングステン０．６５％シクロヘキサン溶液３５部を入れ、５０℃で１０分間攪拌した。次いで、反応系を５０℃に保持し、攪拌しながら、前記重合反応器中に前記単量体混合物６００部と六塩化タングステン０．６５％シクロヘキサン溶液５２部を１５０分かけて連続的に滴下し、さらに滴下終了後３０分間攪拌した後にイソプロピルアルコール１．０部を添加して重合反応を停止させた。ガスクロマトグラフィーによって重合反応溶液を測定したしたところ、モノマーのポリマーへの転化率は９９．９％であった。
【００５１】
次いで、上記重合体を含有する重合反応溶液３００部を攪拌器付きオートクレーブに移し、シクロヘキサン１００部及び珪藻土担持ニッケル触媒（製品名「Ｔ８４００ＲＬ」、日揮化学社製、ニッケル担持率５８％）２．０部を加えた。オートクレーブ内を水素で置換した後、２００℃、４．５ＭＰａの水素圧力下で６時間反応させた。
水素化反応終了後、珪藻土（「ラヂオライト（登録商標）♯５００」）をろ過床として、加圧ろ過器（ＨＩＨ社製；「フンダフィルタ−」）を使用し、圧力０．２５ＭＰａで加圧ろ過して、無色透明な溶液を得た。
【００５２】
（重合体物性）
得られた開環重合体水素化物の水素添加率は９９．９％、重量平均分子量（Ｍｗ）は、２９，６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．６２、分岐指数は０．８５、ＭＦＲは３４．３であった。
【００５３】
（樹脂組成物の調製）
得られた開環重合体水素化物１００重量部に酸化防止剤として、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（製品名「イルガノックス（登録商標）１０１０」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．３部を加えて溶解させ、２軸混練機（製品名「ＴＥＭ３５」、東芝機械社製）で混練し、ペレット化して樹脂組成物を得た。
得られたペレットを用いて金型保圧４０ＭＰａ、５０ＭＰａ、及び６０ＭＰａで薄肉レンズを成形評価した結果を表１に示す。
【００５４】
（実施例２）
単量体混合物の組成をＭＴＦ６２重量％、ＴＣＤ３４重量％、ＮＢ４重量％及びＶＮＢ０．５重量％とした以外は実施例１と同様にしてノルボルネン系開環重合体の水素化物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの転化率は９９．９％であった。水添して得られたノルボルネン系開環重合体の水素化物の水素化率は９９．９％、重量平均分子量（Ｍｗ）は３１，６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３１であり、分岐指数は０．７５、ＭＦＲは３５．０であった。
得られたペレットを用いて金型保圧４０ＭＰａ、５０ＭＰａ、及び６０ＭＰａで薄肉レンズを成形評価した結果を表１に示す。
【００５５】
（実施例３）
単量体混合物の組成をＭＴＦ７６重量％、ＴＣＤ２１重量％、及びＮＢ３重量％とした以外は実施例１と同様にしてノルボルネン系開環重合体の水素化物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの転化率は９９．９％であった。水添して得られたノルボルネン系開環重合体の水素化物の水素化率は９９．９％、重量平均分子量（Ｍｗ）は２９，４００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．６７であり、分岐指数は０．８１、ＭＦＲは３３．１であった。
得られたペレットを用いて金型保圧４０ＭＰａ、５０ＭＰａ、及び６０ＭＰａで薄肉レンズを成形評価した結果を表１に示す。
【００５６】
（実施例４）
単量体混合物の組成をＭＴＦ６７重量％、ＴＣＤ２６重量％、ＮＢ７重量％及び分岐剤をＮＢ−Ｄｉｍｅｒ０．３重量％とした以外は実施例１と同様にしてノルボルネン系開環重合体の水素化物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの転化率は９９．９％であった。水添して得られたノルボルネン系開環重合体の水素化物の水素化率は９９．９％、重量平均分子量（Ｍｗ）は３０，２００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７２であり、分岐指数は０．７７、ＭＦＲは３４．５であった。
得られたペレットを用いて金型保圧４０ＭＰａ、５０ＭＰａ、及び６０ＭＰａで薄肉レンズを成形評価した結果を表１に示す。
【００５７】
（比較例１）
単量体混合物の組成をＭＴＦ６７重量％、ＴＣＤ２６重量％、及びＮＢ７重量％のみとした以外は実施例１と同様にしてノルボルネン系開環重合体の水素化物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの転化率は９９．９％であった。水添して得られたノルボルネン系開環重合体の水素化物の水素化率は９９．９％、重量平均分子量（Ｍｗ）は２２，７００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９８であり、分岐指数は０．９５、ＭＦＲは２２．８であった。
得られたペレットを用いて金型保圧４０ＭＰａ、５０ＭＰａ、及び６０ＭＰａで薄肉レンズを成形評価した結果を表１に示す。
【００５８】
（比較例２）
単量体混合物の組成をＭＴＦ６７重量％、ＴＣＤ２６重量％、ＮＢ７重量％、及びＶＮＢと０．８重量％、分子量調節剤として１−ヘキセン３．１部とした以外は実施例１と同様にしてノルボルネン系開環重合体の水素化物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの転化率は９９．９％であった。水添して得られたノルボルネン系開環重合体の水素化物の水素化率は９９．９％、重量平均分子量（Ｍｗ）は３０，１００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．７７であり、分岐指数は０．６５、ＭＦＲは３８．０であった。
得られたペレットを用いて金型保圧４０ＭＰａ、５０ＭＰａ、及び６０ＭＰａで薄肉レンズを成形しようとしたが、金型から成形品を取り出す際レンズが割れたためレンズの複屈折性と薄肉声形成（ＰＶ値）の測定はできなかった。
【００５９】
（比較例３）
単量体混合物の組成をＭＴＦ４５重量％、ＴＣＤ５２重量％、及びＮＢ３重量％とした以外は実施例１と同様にしてノルボルネン系開環重合体の水素化物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの転化率は９９．９％であった。水添して得られたノルボルネン系開環重合体の水素化物の水素化率は９９．９％、重量平均分子量（Ｍｗ）は３０，６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７８、分岐指数は０．８５であったが、珪藻土をろ過床とする、加圧ろ過器で濾過することができなかったため、レンズが成形できなかった。
【００６０】
（比較例４）
単量体混合物の組成をＭＴＦ６２重量％、ＴＣＤ２１重量％、及びＤＣＰ１７重量％とした以外は比較例１と同様にしてノルボルネン系開環重合体の水素化物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの転化率は９９．９％であった。水添して得られたノルボルネン系開環重合体の水素化物の水素化率は９９．９％、重量平均分子量（Ｍｗ）は３０，４００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７８であり、分岐指数は０．８４、ＭＦＲは３０．３であった。
得られたペレットを用いて金型保圧４０ＭＰａ、５０ＭＰａ、及び６０ＭＰａで薄肉レンズを成形評価した結果を表１に示す。
【００６１】
（比較例５）
単量体混合物の組成をＭＴＦ７０重量％、ＴＣＤ３０重量％、及びＮＢ０重量％とした以外は実施例１と同様にしてノルボルネン系開環重合体の水素化物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの転化率は９９．９％であった。水添して得られたノルボルネン系開環重合体の水素化物の水素化率は９９．９％、重量平均分子量（Ｍｗ）は３０，１００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．６０であり、分岐指数は０．８３、ＭＦＲは３０．７であった。
得られたペレットを用いて金型保圧４０ＭＰａ、５０ＭＰａ、及び６０ＭＰａで薄肉レンズを成形評価した結果を表１に示す。
（比較例６）
単量体混合物の組成をＭＴＦ４８重量％、ＴＣＤ３８重量％、及びＮＢ１４重量％とした以外は実施例１と同様にしてノルボルネン系開環重合体の水素化物を得た。
重合反応溶液のモノマーのポリマーへの転化率は９９．９％であった。水添して得られたノルボルネン系開環重合体の水素化物の水素化率は９９．９％、重量平均分子量（Ｍｗ）は３０，７００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８２であり分岐指数は０．８３、ＭＦＲは３５．８であった。
得られたペレットを用いて金型保圧４４０ＭＰａ、５０ＭＰａ、及び６０ＭＰａで薄肉レンズを成形評価した結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
2014148634.tif 000002
【００６３】
この結果から以下のことがわかる。テトラシクロドデセン由来の繰り返し単位、メタノテトラヒドロフルオレン由来の繰り返し単位及びノルボルネン由来の繰り返し単位の割合が本発明で規定する範囲内とし、分岐剤であるビニルノルボルネンもしくはＮＢ−ｄｉｍｅｒを含む本発明で規定する範囲内としたノルボルネン系開環重合体水素化物は、分岐構造有するノルボルネン系開環重合体水素化物は、薄肉成形性に優れ、これを用いてなる成形体は複屈折にも優れることがわかる（実施例１〜４）。
本発明で規定する分岐度が範囲外ノルボルネン系開環重合体水素化物は、分岐度が低い場合は、複屈折性及び成形性が悪く（比較例１）、分岐度が高い場合は成形品を離型する際、強度不足のため割れた（比較例２）。
テトラシクロドデセン由来の繰り返し単位が増加するとノルボルネン系開環重合体水素化物は珪藻土をろ過床とする、加圧ろ過器で濾過することができなかった（比較例３）。
ノルボルネンの代わりにジシクロペンタジエン由来の繰り返し単位を含む場合及びノルボルネン由来の繰り返し単位を含まない場合、薄肉成形性及び複屈折が低下する（比較例４、５）。
メタノテトラヒドロフルオレン由来の繰り返し単位が減少すると複屈折が低下する（比較例６）。
【符号の説明】
【００６４】
Ｒ１：凸面を円と近似した際の曲率半径
Ｒ２：凹面を円と近似した際の曲率半径
Ｔ１：エッジ部の厚み
Ｔ２：レンズ部最厚部の厚み、
Ｔ３：レンズ部最薄部の厚み
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】図１は、Ｒ１＞Ｒ２の場合のレンズを示す図である。
【図２】図２は、Ｒ１＜Ｒ２の場合のレンズを示す図である。
【図３】図３は、実施例で製造したレンズを示す図である。
【図１】
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【図２】
2014148634.tif 000004
【図３】
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