(57)【要約】  本発明は良好な基油への溶解性を示し、良好な酸化安定性と、良好な摩擦低減効果を示す潤滑剤組成物を提供することを目的とする。  上記目的を達成するため、本発明は、２核のモリブデン化合物（Ａ）と、３核のモリブデン化合物（Ｂ）を含有し、これらの化合物を質量比が、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデン：３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデン＝９９．９８：０．０２〜９５：５で表される範囲で含有する潤滑剤組成物を提供する。
2018012265.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２核のモリブデン化合物（Ａ）と、３核のモリブデン化合物（Ｂ）を含有し、これらの化合物を質量比が、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデン：３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデン＝９９．９８：０．０２〜９５：５で表される範囲で含有する、潤滑剤組成物。
【請求項２】
２核のモリブデン化合物（Ａ）が下記の一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【化６】
2018012265.tif 000012
（式中、Ｌは有機酸を表し、ｙは０〜４の数を表し、ｚは０〜４の数を表し、ｙ＋ｚ＝４であり、ｗは１又は２の数を表す）
【請求項３】
２核のモリブデン化合物（Ａ）が下記の一般式（２）で表されるモリブデンジチオカーバメートである、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【化７】
2018012265.tif 000013
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立して炭素原子数４〜１８の炭化水素基を表し、Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ独立して硫黄原子又は酸素原子を表す。）
【請求項４】
３核のモリブデン化合物（Ｂ）が下記の一般式（３）で表される化合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【化８】
2018012265.tif 000014
（式中、Ｑは有機酸を表し、ｋは３〜１０の数を表し、ｍは１〜４の数を表す）
【請求項５】
３核のモリブデン化合物（Ｂ）が、下記の一般式（４）で表される化合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【化９】
2018012265.tif 000015
（式中、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して炭素原子数４〜１８の炭化水素基を表し、ｈは３〜１０の数を表し、ｎは１〜４の数を表す。）
【請求項６】
基油に、請求項１〜５のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物をモリブデン含量で５０〜５，０００質量ｐｐｍ含有する、潤滑油組成物。
【請求項７】
潤滑油組成物に使用される基油に、２核のモリブデン化合物（Ａ）及び３核のモリブデン化合物（Ｂ）を添加することを含む、潤滑油組成物の摩擦低減作用を向上させる方法であって、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデンと３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデンが質量比で、９９．９８：０．０２〜９５：５で表される範囲で添加される、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑剤組成物及び潤滑油組成物に関する。より具体的には、潤滑油用添加剤として使用した場合に、良好な摩擦低減効果、良好な基油への溶解性及び良好な酸化安定性を示す潤滑剤組成物、及び当該潤滑剤組成物を含有する潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑油の分野においてよく知られている有機モリブデン化合物として、モリブデンジチオカーバメートやモリブデンジチオホスフェート、モリブデンアミン等が挙げられる。これらの有機モリブデン化合物は、潤滑性能を向上させる添加剤として従来から多くの場面で使用されてきた（特許文献１〜３）。【０００３】
その中でも２核のモリブデンジチオカーバメートは、機械における２つの部品の摺動面が直接触れ合うような「境界潤滑領域」若しくは「混合潤滑領域」において、良好な摩擦低減性を示す添加剤としてよく知られている。そのため、この化合物はエンジン油用添加剤や、作動油用添加剤、グリース用添加剤等の様々な用途で多用されている（特許文献４〜６）が、摩擦低減性を向上させることへの要求はどの分野においても年々高まっており、その要求を満たす添加剤の開発が求められている。【０００４】
一方、モリブデンジチオカーバメートには３核体も知られている。３核のモリブデンジチオカーバメートもまた、２核のモリブデンジチオカーバメートと同様、潤滑油用添加剤として使用されることが知られている。例えば、特許文献７には「潤滑性粘度の油、（ａ）０．３〜６質量％の油溶性の過塩基性カルシウム洗剤添加剤、及び（ｂ）例えば、一般式Ｍｏ3ＳkＬn（式中、ｋは４〜１０であり、ｎは１〜４であり、かつＬは三核モリブデン化合物を油溶性とするのに十分な炭素原子を有する有機配位子を表す）の油溶性三核モリブデン化合物を含む、あるいはそれらの混合により製造される、改良された燃料節減及び燃料節減保持特性を示す潤滑油組成物であって、該化合物が、組成物中に１０〜１０００質量ｐｐｍのモリブデンを提供するような量存在する該潤滑油組成物」が開示されており、特許文献８には、「硫黄２０００ｐｐｍ未満を有し、亜鉛およびリンを実質的に含まない潤滑油組成物であって、主要量の潤滑油粘度の基油、（ｉ）金属清浄剤またはその混合物、（ｉｉ）少なくとも一種がホウ素化無灰分散剤である無灰分散剤またはその混合物、（ｉｉｉ）無灰アミン酸化防止剤、または少なくとも一種のアミン酸化防止剤を含む酸化防止剤の混合物、および（ｉｖ）油溶性かつリンを含まない三核モリブデン化合物を含む添加剤系を含む潤滑油組成物」が開示されている。しかしながら、３核のモリブデンジチオカーバメートは、基油への溶解性が非常に低く、酸化安定性も良くないため、油に添加し使用するためには制限が多く、分散剤等の他の添加剤と併用しない限り使用することが困難であった。また、その摩擦低減効果は、２核のモリブデンジチオカーバメートとほぼ同等であり、使用者が求める性能には達していない。【０００５】
更に、２核のモリブデンジチオカーバメートと３核のモリブデンジチオカーバメートを潤滑油用添加剤として併用することも知られている。例えば、特許文献９には、「改良された燃料経済及びウェットクラッチ摩擦特性を示す潤滑油組成物であって、ａ）潤滑粘度を有するオイル；ｂ）少なくとも１種の過塩基化カルシウム又はマグネシウム清浄剤；ｃ）該組成物中におけるＭｏ量を２，０００ｐｐｍまでとするような量で存在する油溶性二量体モリブデン化合物；ｄ）該組成物中におけるＭｏ量を３５０ｐｐｍまでとするような量で存在する油溶性三核モリブデン化合物；ｅ）少なくとも１種の油溶性有機摩擦改良剤；及びｆ）少なくとも１種のジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物を含み、該過塩基化カルシウム又はマグネシウム清浄剤に起因してＴＢＮが少なくとも３．６であり、ＮＯＡＣＫ揮発度が約１５質量％又はそれ未満であり、かつ、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物からのリンの量が約０．１質量％までである該組成物」が開示されている。しかしながら、当該特許文献に示される技術であっても使用者が求める摩擦低減効果が得られることはなかった。前述した通り３核のモリブデンジチオカーバメートを潤滑油用添加剤として使用するためには、基油への溶解性及び酸化安定性が悪いことから、分散剤等の他の添加剤と併用しない限り使用することが困難であった。【０００６】
近年のエンジン油用添加剤に関し、添加剤自身の基油への溶解性は必須条件である。基油への溶解性が低い添加剤は、他の添加剤で分散させて使用することは可能であるが、積極的には使用されない。ゆえに、市場からは、従来の摩擦低減剤の摩擦低減効果よりも優れ、基油への溶解性及び酸化安定性が良好な潤滑油用添加剤の開発が強く望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−２６９４７７号公報
【特許文献２】特開２００７−１９７６１４号公報
【特許文献３】特公平０５−０６２６３９号公報
【特許文献４】特開２０１２−１１１８０３号公報
【特許文献５】特開２００８−１０６１９９号公報
【特許文献６】特開２００４−１４３２７３号公報
【特許文献７】特表２００２−５０６９２０号公報
【特許文献８】特表２００７−５０５１６８号公報
【特許文献９】特表２００３−５１３１５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明が解決しようとする課題は、良好な基油への溶解性を示し、良好な酸化安定性と、良好な摩擦低減効果を示す潤滑剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
そこで本発明者らは鋭意検討し、本発明に至った。即ち、本発明は、２核のモリブデン化合物（Ａ）と、３核のモリブデン化合物（Ｂ）を含有し、これらの化合物を質量比が、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデン：３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデン＝９９．９８：０．０２〜９５：５で表される範囲で含有する、潤滑剤組成物である。
【発明の効果】
【００１０】
２核のモリブデン化合物と３核のモリブデン化合物の質量比を特定の範囲に調整することで、これらの化合物を含む潤滑剤組成物の基油への溶解性、潤滑油組成物での酸化安定性及び潤滑油組成物の潤滑性能を向上させることができる。つまり、本発明は、潤滑油組成物に対する優れた添加剤である潤滑剤組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデンの質量比と摩擦係数の関係を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の潤滑剤組成物は、２核のモリブデン化合物（Ａ）と、３核のモリブデン化合物（Ｂ）を含有し、これらの化合物を質量比が、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデン：３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデン＝９９．９８：０．０２〜９５：５で表される範囲で含有する潤滑剤組成物である。
【００１３】
本発明に使用する２核のモリブデン化合物（Ａ）は、潤滑油の分野で使用されうる２核のモリブデン化合物であれば特に制限されないが、本発明の効果が得られやすいことから、下記の一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【００１４】
【化１】
2018012265.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｌは有機酸を表し、ｙは０〜４の数を表し、ｚは０〜４の数を表し、ｙ＋ｚ＝４であり、ｗは１又は２の数を表す）
【００１６】
一般式（１）において、Ｌは有機酸を表し、こうした酸としては例えば、２つの炭化水素基を持つジチオカルバミン酸（ジチオカーバメート）、２つの炭化水素基を持つジチオリン酸（ジチオホスフェート）、２つの炭化水素基を持つリン酸（ホスフェート）、１つの炭化水素基を持つキサントゲン酸、１つの炭化水素基を持つカルボン酸（カルボキシレート）等が挙げられる。中でも、本発明の効果が得られやすいことから、２つの炭化水素基を持つジチオカルバミン酸（ジチオカーバメート）及び２つの炭化水素基を持つジチオリン酸（ジチオホスフェート）が好ましく、２つの炭化水素基を持つジチオカルバミン酸（ジチオカーバメート）が最も好ましい。なお、Ｌは、２核のモリブデンに結合若しくは配位した状態で存在する。
【００１７】
また、有機酸中に含まれる炭化水素基の炭素原子の総数は、一般式（１）で表される化合物の油溶性を左右する。具体的には、１つの有機酸中に含まれる炭素原子の総数は３〜１００であり、潤滑油用添加剤として適した油溶性を示すためには、１つの有機酸中に含まれる炭素原子の総数が３〜８０であることが好ましく、８〜５０であることがより好ましく、１５〜３０であることが更に好ましく、１７〜２７であることが最も好ましい。１つの有機酸中に含まれる炭素原子の総数が３より少ないと油に溶解しにくい場合があり、１００より多いと結晶化若しくは増粘し、潤滑油用添加剤として使用する場合に取扱いが困難となる場合がある。
【００１８】
ｙは、０〜４の数を表し、中でも本発明の効果が得られやすい一般式（１）で表される化合物であるためには、１〜３が好ましく、２が最も好ましい。
ｚは、０〜４の数を表し、中でも本発明の効果が得られやすい一般式（１）で表される化合物であるためには、１〜３が好ましく、２が最も好ましい。なお、ｙとｚの関係は、ｙ＋ｚ＝４である。
【００１９】
ｗは、１又は２の数を表し、中でも本発明の効果が得られやすい一般式（１）で表される化合物であるためには、２が好ましい。なお、ｗ＝２である場合、一般式（１）中のＬは同じ有機酸であってもよく、違う有機酸であってもよい。例えば２つのＬ（Ｌ’とＬ’’）が２つの炭化水素基（Ｌ’中の炭化水素基をＲ’,Ｒ’’、Ｌ’’中の炭化水素基をＲ’’’,Ｒ’’’’とする）を持つ場合、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’及びＲ’’’’はどの炭化水素基の組合せであっても制限はない。但し、本発明の効果が得られやすいことから、Ｒ’＝Ｒ’’＝Ｒ’’’＝Ｒ’’’’である場合、及びＲ’＝Ｒ’’、Ｒ’’’＝Ｒ’’’’、且つＲ'≠Ｒ’’’である場合が好ましく、これらの混合物であってもよい。
【００２０】
更に、本発明に使用する２核のモリブデン化合物（Ａ）は、本発明の効果がより得られやすいことから、下記の一般式（２）で表されるモリブデンジチオカーバメートであることが好ましい。
【００２１】
【化２】
2018012265.tif 000004
【００２２】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立して炭素原子数４〜１８の炭化水素基を表し、Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ独立して硫黄原子又は酸素原子を表す。）
【００２３】
一般式（２）において、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立して、炭素数４〜１８の炭化水素基を表し、こうした基としては、例えば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、分岐鎖ペンチル基、第２級ペンチル基、第３級ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、分岐鎖ヘキシル基、第２級ヘキシル基、第３級ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、分岐鎖ヘプチル基、第２級ヘプチル基、第３級ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、分岐鎖オクチル基、第２級オクチル基、第３級オクチル基、ｎ−ノニル基、分岐鎖ノニル基、第２級ノニル基、第３級ノニル基、ｎ−デシル基、分岐鎖デシル基、第２級デシル基、第３級デシル基、ｎ−ウンデシル基、分岐鎖ウンデシル基、第２級ウンデシル基、第３級ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、分岐鎖ドデシル基、第２級ドデシル基、第３級ドデシル基、ｎ−トリデシル基、分岐鎖トリデシル基、第２級トリデシル基、第３級トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、分岐鎖テトラデシル基、第２級テトラデシル基、第３級テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、分岐鎖ペンタデシル基、第２級ペンタデシル基、第３級ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、分岐鎖ヘキサデシル基、第２級ヘキサデシル基、第３級ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、分岐鎖ヘプタデシル基、第２級ヘプタデシル基、第３級ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、分岐鎖オクタデシル基、第２級オクタデシル基、第３級オクタデシル基等の飽和脂肪族炭化水素基；１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、６−ヘプテニル基、１−オクテニル基、７−オクテニル基、８−ノネニル基、１−デセニル基、９−デセニル基、１０−ウンデセニル基、１−ドデセニル基、４−ドデセニル基、１１−ドデセニル基、１２−トリデセニル基、１３−テトラデセニル基、１４−ペンタデセニル基、１５−ヘキサデセニル基、１６−ヘプタデセニル基、１−オクタデセニル基、１７−オクタデセニル基等の不飽和脂肪族炭化水素基；フェニル基、トルイル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、スチレン化フェニル基、ｐ−クミルフェニル基、フェニルフェニル基、ベンジルフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等の芳香族炭化水素基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、メチルシクロオクチル基、４，４，６，６−テトラメチルシクロヘキシル基、１，３−ジブチルシクロヘキシル基、ノルボルニル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、アダマンチル基、１−シクロブテニル基、１−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、１−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基、３−シクロヘプテニル基、４−シクロオクテニル基、２−メチル−３−シクロヘキセニル基、３，４−ジメチル−３−シクロヘキセニル基等の脂環式炭化水素基が挙げられ、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。中でも、本発明の効果が得られ易いことから、飽和脂肪族炭化水素基及び不飽和脂肪族炭化水素基が好ましく、飽和脂肪族炭化水素基がより好ましい。また、本発明の効果がより得られ易く、且つ製造が容易であることから、炭素数６〜１５の飽和脂肪族炭化水素基が更に好ましく、炭素数８〜１３の飽和脂肪族炭化水素基が更により好ましく、炭素数８と１３の飽和脂肪族炭化水素基が最も好ましい。特に、前記炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基として２−エチルヘキシル基が好ましい。また、前記炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基として分岐鎖トリデシル基が好ましい。
【００２４】
一般式（２）のＲ1〜Ｒ4が２種以上の炭化水素基から構成されていた場合、一般式（２）で表されるモリブデンジチオカーバメートが数種類混在することになる。より顕著に本発明の効果が得られることから、一般式（２）のＲ1〜Ｒ4が２種類の炭化水素基から構成されていることが好ましく、同じ窒素と結合している基同士が、同じ炭化水素基（例えば、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4である一般式（２）で表されるモリブデンジチオカーバメート及び、Ｒ1＝Ｒ2、Ｒ3＝Ｒ4、且つＲ1≠Ｒ3である一般式（２）で表されるモリブデンジチオカーバメート）である一般式（２）で表される化合物の混合物がより好ましく、同じ窒素と結合している基同士が同じ炭化水素基であり、且つＲ1〜Ｒ4が炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基若しくは炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基（Ｒ1〜Ｒ4の全てが炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基である一般式（２）で表されるモリブデンジチオカーバメート、Ｒ1〜Ｒ4の全てが炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基である一般式（２）で表されるモリブデンジチオカーバメート、及びＲ1及びＲ2が炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基、且つＲ3及びＲ4が炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基である一般式（２）で表されるモリブデンジチオカーバメート）である一般式（２）で表される化合物の混合物であることが更に好ましい。具体的に、当該混合物において、炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基は２−エチルヘキシル基が好ましく、炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基は分岐鎖トリデシル基が好ましい。例えば、下記実施例の（Ａ）−１、（Ａ）−２及び（Ａ）−３の化合物の混合物が好ましい。
【００２５】
なお、一般式（２）のＲ1〜Ｒ4が２種以上の基から構成されていた場合に混在する数種のモリブデンジチオカーバメートの混合率については、制限されないが、中でも本発明の効果が顕著に現れることから、（Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4である一般式（２）で表されるモリブデンジチオカーバメートのＭｏ含量）：（Ｒ1＝Ｒ2、Ｒ3＝Ｒ4、且つＲ1≠Ｒ3である一般式（２）で表されるモリブデンジチオカーバメートのＭｏ含量）：（同じ窒素と結合している炭化水素基同士が異なる炭化水素基である一般式（２）で表されるモリブデンジチオカーバメートのＭｏ含量）＝２０〜８０：２０〜８０：０となる質量比で混在することが好ましく、４０〜６０：４０〜６０：０がより好ましく、４５〜５５：４５〜５５：０が更に好ましい。なお、前記比例式の各構成成分の数値の合計を１００とする。
【００２６】
更に、一般式（２）のＲ1〜Ｒ4が炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基及び炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基であった場合、本発明の効果がより顕著に現れることから、混在する数種のジチオカーバメートの混合率は、（Ｒ1〜Ｒ4の全てが炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基である一般式（２）で表されるモリブデンジチオカーバメートのＭｏ含量）：（Ｒ1及びＲ2が炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基、且つＲ3及びＲ4が炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基である一般式（２）で表されるモリブデンジチオカーバメート）のＭｏ含量：（Ｒ1〜Ｒ4の全てが炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基である一般式（２）で表されるモリブデンジチオカーバメートのＭｏ含量）：（同じ窒素と結合している炭化水素基同士が異なる炭化水素基である一般式（２）で表されるモリブデンジチオカーバメートのＭｏ含量）＝１０〜４０：２０〜８０：１０〜４０：０となる質量比で混在することが好ましく、２０〜３０：４０〜６０：２０〜３０：０がより好ましく、２２〜２７：４５〜５５：２２〜２７：０が更に好ましい。なお、前記比例式の各構成成分の数値の合計を１００とする。さらに、実施例の（Ａ）−１の化合物のＭｏの含量：実施例の（Ａ）−３の化合物のＭｏの含量：実施例の（Ａ）−２の化合物のＭｏの含量が質量比で１０〜４０：２０〜８０：１０〜４０で混在することが好ましく、２０〜３０：４０〜６０：２０〜３０で混在することがより好ましく、２２〜２７：４５〜５５：２２〜２７で混在することが更に好ましい。なお、前記比例式の各構成成分の数値の合計を１００とする。
【００２７】
一般式（２）において、Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ独立して硫黄原子又は酸素原子を表す。中でも、本発明の効果が得られ易いことから、Ｘ1及びＸ2が硫黄原子であることが好ましく、Ｘ1及びＸ2が硫黄原子でありＸ3及びＸ4が酸素原子であることがより好ましい。
また、本発明で使用する一般式（２）で表されるモリブデンジチオカルバメートは公知の製造方法で製造することができる。
【００２８】
本発明に使用する３核のモリブデン化合物（Ｂ）は、潤滑油の分野で使用されうる３核のモリブデン化合物であれば特に制限されないが、本発明の効果が得られやすいことから、下記の一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。
【００２９】
【化３】
2018012265.tif 000005
【００３０】
（式中、Ｑは有機酸を表し、ｋは３〜１０の数を表し、ｍは１〜４の数を表す）
【００３１】
一般式（３）において、Ｑは有機酸を表し、こうした基としては例えば、２つの炭化水素基を持つジチオカルバミン酸（ジチオカーバメート）、２つの炭化水素基を持つジチオリン酸（ジチオホスフェート）、２つの炭化水素基を持つリン酸（ホスフェート）、１つの炭化水素基を持つキサントゲン酸、１つの炭化水素基を持つカルボン酸（カルボキシレート）等が挙げられる。中でも、本発明の効果が得られやすいことから、２つの炭化水素基を持つジチオカルバミン酸（ジチオカーバメート）及び２つの炭化水素基を持つジチオリン酸（ジチオホスフェート）が好ましく、２つの炭化水素基を持つジチオカルバミン酸（ジチオカーバメート）が最も好ましい。なお、Ｑは、３核のモリブデンに結合若しくは配位した状態で存在する。
【００３２】
また、有機酸中に含まれる炭化水素基の炭素原子の総数は本発明の効果に影響を与える。具体的には、１つの有機酸中に含まれる炭素原子の総数は３〜１００であり、本発明の効果がより顕著に得られやすいことから、１つの有機酸基中に含まれる炭素原子の総数が３〜８０であることが好ましく、８〜５０であることがより好ましく、１５〜３０であることが更に好ましく、１７〜２７であることが最も好ましい。１つの有機酸中に含まれる炭素原子の総数が３より少ないと発明の効果が得られにくい場合があり、１００より多い場合もまた、発明の効果が得られにくい場合がある。
【００３３】
ｋは、３〜１０の数を表し、中でも本発明の効果が得られやすい一般式（３）で表される化合物であるためには、４〜７が好ましく、７が最も好ましい。
ｍは、１〜４の数を表し、中でも本発明の効果が得られやすい一般式（３）で表される化合物であるためには、３又は４が好ましく、４が最も好ましい。なお、ｍが２以上である場合、一般式（３）中のそれぞれのＱは同じ有機酸基であってもよく、違う有機酸基であってもよい。また、本発明の効果がより顕著に得られることから、Ｑは、組み合わせる一般式（１）で表される２核のモリブデン化合物中のＬと同一の有機酸で構成されたものである方が好ましい。
【００３４】
更に、本発明に使用する３核のモリブデン化合物（Ｂ）は、本発明の効果が得られやすいことから、下記の一般式（４）で表される化合物であることが好ましい。
【００３５】
【化４】
2018012265.tif 000006
【００３６】
（式中、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して炭素原子数４〜１８の炭化水素基を表し、ｈは３〜１０の数を表し、ｎは１〜４の数を表す。）
【００３７】
一般式（４）において、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して、炭素数４〜１８の炭化水素基を表し、こうした基としては、例えば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、分岐鎖ペンチル基、第２級ペンチル基、第３級ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、分岐鎖ヘキシル基、第２級ヘキシル基、第３級ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、分岐鎖ヘプチル基、第２級ヘプチル基、第３級ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、分岐鎖オクチル基、第２級オクチル基、第３級オクチル基、ｎ−ノニル基、分岐鎖ノニル基、第２級ノニル基、第３級ノニル基、ｎ−デシル基、分岐鎖デシル基、第２級デシル基、第３級デシル基、ｎ−ウンデシル基、分岐鎖ウンデシル基、第２級ウンデシル基、第３級ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、分岐鎖ドデシル基、第２級ドデシル基、第３級ドデシル基、ｎ−トリデシル基、分岐鎖トリデシル基、第２級トリデシル基、第３級トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、分岐鎖テトラデシル基、第２級テトラデシル基、第３級テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、分岐鎖ペンタデシル基、第２級ペンタデシル基、第３級ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、分岐鎖ヘキサデシル基、第２級ヘキサデシル基、第３級ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、分岐鎖ヘプタデシル基、第２級ヘプタデシル基、第３級ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、分岐鎖オクタデシル基、第２級オクタデシル基、第３級オクタデシル基等の飽和脂肪族炭化水素基；１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、６−ヘプテニル基、１−オクテニル基、７−オクテニル基、８−ノネニル基、１−デセニル基、９−デセニル基、１０−ウンデセニル基、１−ドデセニル基、４−ドデセニル基、１１−ドデセニル基、１２−トリデセニル基、１３−テトラデセニル基、１４−ペンタデセニル基、１５−ヘキサデセニル基、１６−ヘプタデセニル基、１−オクタデセニル基、１７−オクタデセニル基等の不飽和脂肪族炭化水素基；フェニル基、トルイル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、スチレン化フェニル基、ｐ−クミルフェニル基、フェニルフェニル基、ベンジルフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等の芳香族炭化水素基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、メチルシクロオクチル基、４，４，６，６−テトラメチルシクロヘキシル基、１，３−ジブチルシクロヘキシル基、ノルボルニル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、アダマンチル基、１−シクロブテニル基、１−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、１−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基、３−シクロヘプテニル基、４−シクロオクテニル基、２−メチル−３−シクロヘキセニル基、３，４−ジメチル−３−シクロヘキセニル基等の脂環式炭化水素基が挙げられる。中でも、本発明の効果が得られ易いことから、飽和脂肪族炭化水素基及び不飽和脂肪族炭化水素基が好ましく、飽和脂肪族炭化水素基がより好ましい。また、本発明の効果が得られ易く、且つ製造が容易であることから、炭素数６〜１５の飽和脂肪族炭化水素基が更により好ましく、炭素数８〜１３の飽和脂肪族炭化水素基が更により好ましく、炭素数８と１３の飽和脂肪族炭化水素基が最も好ましい。具体的に、炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基として、２−エチルヘキシル基が好ましく、炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素として分岐鎖トリデシル基が好ましい。
【００３８】
ｈは、３〜１０の数を表し、中でも本発明の効果が得られやすい一般式（４）で表される化合物であるためには、４〜７が好ましく、７が最も好ましい。
ｎは、１〜４の数を表し、中でも本発明の効果が得られやすい一般式（４）で表される化合物であるためには、３又は４が好ましく、４が最も好ましい。
【００３９】
また、より詳細に一般式（４）の最も好ましい化合物を、下記一般式（５）を用いて説明する。
【００４０】
【化５】
2018012265.tif 000007
【００４１】
（式中、Ｒ51〜Ｒ54はそれぞれ独立して、一般式（４）のＲ5を表し、Ｒ61〜Ｒ64はそれぞれ独立して一般式（４）のＲ6を表す）
【００４２】
一般式（５）のＲ51〜Ｒ54及びＲ61〜Ｒ64は、それぞれ同一であっても、異なっていてもよいが、本発明の効果が得られやすいことから、本発明の組成物中に、２種以上の炭化水素基から構成されている化合物が存在することが好ましく、２種の炭化水素基から構成されている化合物が存在することがより好ましく、炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基と炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基が混在する構成の化合物が存在することが更に好ましく、同じ窒素と結合している基同士が同じ炭化水素基であり、且つ炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基と炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基が混在する構成の化合物が存在することが更により好ましい。具体的に、炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基として、２−エチルヘキシル基が好ましく、炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素として分岐鎖トリデシル基が好ましい。
【００４３】
一般式（５）のＲ51〜Ｒ54及びＲ61〜Ｒ64が２種以上の炭化水素基から構成されていた場合、一般式（５）で表される化合物が数種類混在することになる。より顕著に本発明の効果が表れることから、一般式（５）のＲ51〜Ｒ54及びＲ61〜Ｒ64が２種類の炭化水素基から構成されている一般式（５）で表される化合物の混合物が好ましく、同じ窒素と結合している基同士が、同じ炭化水素基（例えば、Ｒ51＝Ｒ61＝Ｒ52＝Ｒ62＝Ｒ53＝Ｒ63 ＝Ｒ54＝Ｒ64である一般式（５）で表される化合物、Ｒ51＝Ｒ61、Ｒ52＝Ｒ62＝Ｒ53＝Ｒ63 ＝Ｒ54＝Ｒ64、且つＲ51≠Ｒ52である一般式（５）で表される化合物、及びＲ51＝Ｒ61＝Ｒ52＝Ｒ62、Ｒ53＝Ｒ3 ＝Ｒ54＝Ｒ64、且つＲ51≠Ｒ53である一般式（５）で表される化合物）である一般式（５）で表される化合物の混合物がより好ましく、同じ窒素と結合している基同士が同じ炭化水素基であり、且つ炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基若しくは炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基（具体的に、Ｒ51、Ｒ61、Ｒ52、Ｒ62、Ｒ53、Ｒ63、Ｒ54及びＲ64が全て炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基である一般式（５）で表される化合物、Ｒ51、Ｒ61、Ｒ52、Ｒ62、Ｒ53、Ｒ63、Ｒ54及びＲ64が全て炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基である一般式（５）で表される化合物、Ｒ51及びＲ61が炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基、且つＲ52、Ｒ62、Ｒ53、Ｒ63、Ｒ54及びＲ64が全て炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基である一般式（５）で表される化合物、Ｒ51及びＲ61が炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基、且つＲ52、Ｒ62、Ｒ53、Ｒ63、Ｒ54及びＲ64が全て炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基である一般式（５）で表される化合物、並びにＲ51、Ｒ61、Ｒ52及びＲ62が全て炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基、且つＲ53、Ｒ63、Ｒ54及びＲ64 が全て炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基である一般式（５）で表される化合物が包含される。）である一般式（５）で表される化合物の混合物が更に好ましい。具体的に、当該混合物において、炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基は２−エチルヘキシル基が好ましく、炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基は分岐鎖トリデシル基が好ましい。例えば、下記実施例の（Ｂ）−１、（Ｂ）−２、（Ｂ）−３、（Ｂ）−４及び（Ｂ）−５の化合物の混合物が好ましい。
【００４４】
なお、一般式（５）のＲ51〜Ｒ54及びＲ61〜Ｒ64が２種の炭化水素基から構成されていた場合に混在する数種のモリブデンジチオカーバメートの混合率については、制限されないが、中でも本発明の効果が顕著に現れることから、（Ｒ51＝Ｒ61＝Ｒ52＝Ｒ62＝Ｒ53＝Ｒ63 ＝Ｒ54＝Ｒ64である一般式（５）で表される化合物のＭｏ含量）：（Ｒ51＝Ｒ61、Ｒ52＝Ｒ62＝Ｒ53＝Ｒ63 ＝Ｒ54＝Ｒ64、且つＲ51≠Ｒ52である一般式（５）で表される化合物のＭｏ含量）：（Ｒ51＝Ｒ61＝Ｒ52＝Ｒ62、Ｒ53＝Ｒ63＝Ｒ54＝Ｒ64、且つＲ51≠Ｒ53である一般式（５）で表される化合物のＭｏ含量）：（同じ窒素と結合している炭化水素基同士が異なる炭化水素基である一般式（５）で表される化合物のＭｏ含量）＝５〜３０：２０〜８０：１５〜５０：０となる質量比で混在することが好ましく、８〜２５：３０〜７０：２２〜４５：０がより好ましく、１０〜１５：４５〜６０：３０〜４０：０が更に好ましい。なお、前記比例式の各構成成分の数値の合計を１００とする。
【００４５】
更に、一般式（２）のＲ1〜Ｒ4が炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基と炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基で構成されていた場合、本発明の効果がより顕著に現れることから、混在する数種のジチオカーバメートの混合率は、（Ｒ51、Ｒ61、Ｒ52、Ｒ62、Ｒ53、Ｒ63、Ｒ54及びＲ64の全てが炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基である一般式（５）で表される化合物のＭｏ含量）：（Ｒ51、Ｒ61、Ｒ52、Ｒ62、Ｒ53、Ｒ63、Ｒ54及びＲ64の全てが炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基である一般式（５）で表される化合物のＭｏ含量）：（Ｒ51及びＲ61が炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基、且つＲ52、Ｒ62、Ｒ53、Ｒ63、Ｒ54及びＲ64の全てが炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基である一般式（５）で表される化合物のＭｏ含量）：（Ｒ51及びＲ61が炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基、且つＲ52、Ｒ62、Ｒ53、Ｒ63、Ｒ54及びＲ64の全てが炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基である一般式（５）で表される化合物のＭｏ含量）：（Ｒ51、Ｒ61、Ｒ52及びＲ62 の全てが炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基、且つＲ53、Ｒ63、Ｒ54及びＲ64の全てが炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基である一般式（５）で表される化合物のＭｏ含量）：（同じ窒素と結合している炭化水素基同士が異なる基である一般式（５）で表される化合物のＭｏ含量）＝２〜１０：２〜１０：１０〜５０：１０〜５０：１０〜６０：０となる質量比で混在することが好ましく、４〜８：４〜８：１５〜３５：１５〜３５：２０〜４５：０がより好ましく、５〜７：５〜７：２０〜３０：２０〜３０：３０〜４０：０が更に好ましい。なお、前記比例式の各構成成分の数値の合計を１００とする。
【００４６】
具体的に、下記実施例の（Ｂ）−１の化合物のＭｏの含量：下記実施例の（Ｂ）−２の化合物のＭｏの含量：下記実施例の（Ｂ）−３の化合物のＭｏの含量：下記実施例の（Ｂ）−４の化合物のＭｏの含量：下記実施例の（Ｂ）−５の化合物のＭｏの含量が質量比で２〜１０：２〜１０：１０〜５０：１０〜５０：１０〜６０であることが好ましく、４〜８：４〜８：１５〜３５：１５〜３５：２０〜４５がより好ましく、５〜７：５〜７：２０〜３０：２０〜３０：３０〜４０がさらに好ましい。なお、前記比例式の各構成成分の数値の合計を１００とする。
また、本発明で使用する一般式（４）で表される化合物は、公知の製造方法で製造することが可能である。
【００４７】
また、本発明の潤滑剤組成物に使用する２核のモリブデン化合物（Ａ）と３核のモリブデン化合物（Ｂ）の組み合わせは制限されないが、本発明の効果が得られやすいことから、２核のモリブデン化合物（Ａ）が一般式（１）で表される化合物と３核のモリブデン化合物が一般式（３）で表される化合物との組み合わせが好ましく、２核のモリブデン化合物（Ａ）が一般式（２）で表されるモリブデンジチオカーバメートである化合物と３核のモリブデン化合物が一般式（４）で表される化合物との組み合わせがより好ましく、該組み合わせにおいて、一般式（２）におけるＲ1〜Ｒ4及び一般式（４）におけるＲ5及びＲ6がそれぞれ独立して炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基と炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基のいずれかであることが最も好ましい。具体的に、当該混合物において、炭素数８の飽和脂肪族炭化水素基は２−エチルヘキシル基が好ましく、炭素数１３の飽和脂肪族炭化水素基は分岐鎖トリデシル基が好ましい。
【００４８】
本発明の潤滑剤組成物は、２核のモリブデン化合物（Ａ）と３核のモリブデン化合物（Ｂ）を含有するものであり、両者に含まれるモリブデンがある特定の質量比となる条件で併用することで初めて本発明の効果を発揮する。すなわち、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデンと３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデンの質量比は重要であり、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデンと、３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデンの質量比が、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデン：３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデン＝９９．９８：０．０２〜９５：５となるように配合されていなければ本発明の効果は得られない。換言すると、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデン及び３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデンの合計量に対し、３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデンが０．０２〜５質量％となる範囲に制御された量でこれらの化合物を含む潤滑剤組成物は本発明の所望の効果を示す。
【００４９】
中でも、本発明の効果が得られやすいことから、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデンと、３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデンの質量比が、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデン：３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデン＝９９．９８：０．０２〜９７：３であることがより好ましく、９９．７５：０．２５〜９７：３であることが更に好ましく、９９．７５：０．２５〜９８．５：１．５であることが最も好ましい。３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデンが、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデン：３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデン＝９９．９８：０．０２より少ない割合で配合されると、良好な摩擦低減効果が得られず、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデン：３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデン＝９５：５より多い割合で配合されると、基油への溶解性及び油の酸化安定性が著しく低下し、且つ摩擦低減効果の持続性が悪くなる。
【００５０】
本発明の潤滑油組成物とは、基油に本発明の潤滑剤組成物を添加したものである。本発明の潤滑剤組成物を基油に添加し、本発明の効果を発揮するためには、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデン及び３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデンの合計量が、基油と添加剤を含めた潤滑油組成物に対してモリブデン含量で５０〜５，０００質量ｐｐｍであることが好ましく、８０〜４，０００質量ｐｐｍであることがより好ましく、１００〜２，０００質量ｐｐｍであることが更に好ましく、１００〜１，５００質量ｐｐｍであることが更により好ましく、特に、摩擦低減効果を期待して使用する場合は、５００〜１０００ｐｐｍが最も好ましく、酸化防止性能を期待して使用する場合は、１００〜５００ｐｐｍが最も好ましい。５０ｐｐｍ未満であると摩擦低減効果が見られない場合があり、５，０００ｐｐｍより多いと添加量に見合った摩擦低減効果が得られず、かつ基油への溶解性が著しく低下する場合がある。
【００５１】
また、使用可能な潤滑油組成物の基油は、特に制限はなく、使用目的や条件に応じて適宜、鉱物基油、化学合成基油、動植物基油及びこれらの混合基油等から選ばれる。ここで、鉱物基油としては、例えば、パラフィン基系原油、ナフテン基系原油、中間基系原油、芳香族基系原油があり、更にこれらを常圧蒸留して得られる留出油、或いは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油があり、また更にこれらを常法に従って精製することによって得られる精製油、具体的には溶剤精製油、水添精製油、脱ロウ処理油及び白土処理油等が挙げられる。
【００５２】
化学合成基油としては、例えば、ポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、モノエステル、ジエステル、ポリオールエステル、ケイ酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、シリコーン、フッ素化化合物、アルキルベンゼン及びＧＴＬ基油等が挙げられ、これらの中でも、ポリ−α− オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル及びポリオールエステル等は汎用的に使用することができ、ポリ−α−オレフィンとしては例えば、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン及び１−テトラデセン等をポリマー化又はオリゴマー化したもの、或いはこれらを水素化したもの等が挙げられ、ジエステルとしては例えば、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸及びドデカン二酸等の２塩基酸と、２−エチルヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール及びトリデカノール等のアルコールのジエステル等が挙げられ、ポリオールエステルとしては例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びトリペンタエリスリトール等のポリオールと、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸等の脂肪酸とのエステル等が挙げられる。
【００５３】
動植物基油としては、例えば、ヒマシ油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム油、パーム核油、ひまわり油、綿実油及びヤシ油等の植物性油脂、牛脂、豚脂、乳脂、魚油及び鯨油等の動物性油脂が挙げられる。上記に挙げたこれらの各種基油は、一種を用いてもよく、二種以上を適宜組み合せて用いてもよい。また、本発明の効果が得られやすいことから、鉱物基油及び化学合成基油を使用することが好ましく、鉱物基油を使用することがより好ましい。
【００５４】
本発明の潤滑油組成物は、基油に本発明の潤滑剤組成物を添加したものであるが、本発明の効果は、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデンと３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデンを、ある特定の質量比で併用することで得られる。ゆえに、基油に、２核のモリブデン化合物（Ａ）と３核のモリブデン化合物（Ｂ）を添加する時の形態は特に制限はなく、これらを事前に混合し潤滑剤組成物として同時に添加してもよく、また、２核のモリブデン化合物（Ａ）と３核のモリブデン化合物（Ｂ）を別々に添加してもよい。
【００５５】
本発明の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、公知の潤滑油添加剤を使用目的に応じて適宜使用することが可能であり、例えば、金属系清浄剤、無灰分散剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、防錆剤、腐食防止剤、金属不活性化剤及び消泡剤等が挙げられる。これら添加剤は、１種又は２種以上の化合物を使用してもよい。
【００５６】
本発明の潤滑油組成物は、車両用潤滑油（例えば、自動車やオートバイ等のガソリンエンジン油、ディーゼルエンジン油等）、工業用潤滑油（例えば、ギヤー油、タービン油、油膜軸受油、冷凍機用潤滑油、真空ポンプ油、圧縮用潤滑油、多目的潤滑油等）等に使用することができる。中でも、本発明の潤滑油組成物は、本発明の効果が最も求められ、その効果が得られやすいことから、車両用潤滑油に使用することが好ましく、ガソリンエンジン油に使用することがより好ましい。
【実施例】
【００５７】
以下本発明を実施例により、具体的に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。【００５８】
＜  本実施例及び比較例で使用する２核のモリブデン化合物（Ａ）  ＞
一般式（２）において、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｃ8Ｈ17、Ｘ1及びＸ2＝Ｓ、Ｘ3及びＸ4＝Ｏである２核のモリブデン化合物（Ａ）−１と、一般式（２）において、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｃ13Ｈ27、Ｘ1及びＸ2＝Ｓ、Ｘ3及びＸ4＝Ｏである２核のモリブデン化合物（Ａ）−２と、一般式（２）において、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ8Ｈ17、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｃ13Ｈ27、Ｘ1及びＸ2＝Ｓ、Ｘ3及びＸ4＝Ｏである２核のモリブデン化合物（Ａ）−３の混合物
（なお、前記Ｃ8Ｈ17は２−エチルヘキシル基であり、前記Ｃ13Ｈ27は分岐鎖トリデシル基であり、（Ａ）−１の化合物のＭｏの含量：（Ａ）−２の化合物のＭｏの含量：（Ａ）−３の化合物のＭｏの含量が質量比で２５：２５：５０である。）【００５９】
＜  本実施例及び比較例で使用する３核のモリブデン化合物（Ｂ）  ＞
一般式（５）において、Ｒ51＝Ｒ61＝Ｒ52＝Ｒ62＝Ｒ53＝Ｒ63 ＝Ｒ54＝Ｒ64 ＝Ｃ8Ｈ17である３核のモリブデン化合物（Ｂ）−１と、一般式（５）において、Ｒ51＝Ｒ61＝Ｒ52＝Ｒ62＝Ｒ53＝Ｒ63 ＝Ｒ54＝Ｒ64 ＝Ｃ13Ｈ27である３核のモリブデン化合物（Ｂ）−２と、一般式（５）において、Ｒ51＝Ｒ61 ＝Ｃ8Ｈ17、Ｒ52＝Ｒ62＝Ｒ53＝Ｒ63 ＝Ｒ54＝Ｒ64＝Ｃ13Ｈ27である３核のモリブデン化合物（Ｂ）−３と、一般式（５）において、Ｒ51＝Ｒ61 ＝Ｃ13Ｈ27、Ｒ52＝Ｒ62＝Ｒ53＝Ｒ63 ＝Ｒ54＝Ｒ64＝Ｃ8Ｈ17である３核のモリブデン化合物（Ｂ）−４と、一般式（５）において、Ｒ51＝Ｒ61＝Ｒ52＝Ｒ62 ＝Ｃ8Ｈ17、Ｒ53＝Ｒ63 ＝Ｒ54＝Ｒ64 ＝Ｃ13Ｈ27である３核のモリブデン化合物（Ｂ）−５の混合物
（なお、前記Ｃ8Ｈ17は２−エチルヘキシル基であり、前記Ｃ13Ｈ27は分岐鎖トリデシル基であり、（Ｂ）−１の化合物のＭｏの含量：（Ｂ）−２の化合物のＭｏの含量：（Ｂ）−３の化合物のＭｏの含量：（Ｂ）−４の化合物のＭｏの含量：（Ｂ）−５の化合物のＭｏの含量が質量比で６．２５：６．２５：２５：２５：３７．５である。）【００６０】
＜  本実施例品及び比較例品  ＞
上記の２核のモリブデン化合物（Ａ）と、３核のモリブデン化合物（Ｂ）を使用し、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデンと、３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデンの質量比を表１となるように配合した潤滑剤組成物１〜１３（実施例品１〜８及び比較例品１〜５）を得た。【００６１】
【表１】
2018012265.tif 000008
【００６２】
＜  溶解性試験  ＞
上記の潤滑剤組成物を用いて溶解性試験を行った。４０℃動粘度２２．７ｍｍ2／ｓ、１００℃動粘度４．３９ｍｍ2／ｓ、粘度指数ＶＩ＝１０２のグループＩの鉱物油に潤滑剤組成物１、２、３、５、及び７〜１３を全モリブデン含量が２００ｐｐｍになるよう配合し、潤滑油組成物１〜１１を得た。６０℃で撹拌しながら溶解させた後、室温（２５℃）に戻し、一日放置した。結果を表２に示す。【００６３】
【表２】
2018012265.tif 000009
【００６４】
結果、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデンと３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデンの質量比が９２：８、９０：１０、８５：１５の場合、沈殿が生じる結果となった。【００６５】
＜  酸化安定性試験  ＞
続いて酸化安定性試験を行った。今回、酸化安定性を直接的に評価する方法として、圧力ＤＳＣ（ＰＤＳＣ）の測定を採用した。ＰＤＳＣとは、Ｈｉｇｈ−Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙの略であり、高圧示差走査熱量測定を指す。この測定により酸化誘導期間がわかり、油の劣化度合いを測定することができる。【００６６】
本検討の測定条件は以下の通りである。
測定機器：  圧力ＤＳＣ  ＤＳＣ  ２９２０（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）
温度    ：  １８０℃
圧力    ：  ６９０ｋＰａ
雰囲気  ：  空気
評価油量：  ３ｍｇ【００６７】
４０℃動粘度１９．５ｍｍ2／ｓ、１００℃動粘度４．２４ｍｍ2／ｓ、粘度指数ＶＩ＝１２４のグループＩＩＩの鉱物油に、滑剤組成物１、２、３、５、及び７〜１３を全モリブデン含量が５００ｐｐｍになるよう配合し、測定に用いる潤滑油組成物１２〜２２を調製した。なお今回、上記測定条件において、酸化誘導期間が４０ｍｉｎ未満のサンプルは、酸化安定性が悪いと判断し、不合格とした。本試験は、試験機の都合上、沈殿が発生しているサンプルも測定可能であり、沈殿の有無は気にせず評価を行なっている。【００６８】
【表３】
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【００６９】
結果、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデンと３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデンの質量比が９２：８、９０：１０、８５：１５の場合、不合格となる結果となった。【００７０】
＜  潤滑特性試験  ＞
続いて、潤滑特性試験を行った。４０℃動粘度２２．７ｍｍ2／ｓ、１００℃動粘度４．３９ｍｍ2／ｓ、粘度指数ＶＩ＝１０２のグループＩの鉱物油に潤滑剤組成物１〜１３を全モリブデン含量が２００ｐｐｍになるよう配合した潤滑油組成物１〜１１、２３、２４を試験サンプルとした。試験は、ＳＲＶ試験機（ メーカー名  Ｏｐｔｉｍｏｌ、型式  ｔｙｐｅ３ ）を用い、以下の条件で、線接触法（Ｃｙｌｉｎｄｅｒ  ｏｎ  Ｄｉｓｋ）にて試験を行い、摩擦係数について評価した。なお、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデンと３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデンの質量比が、９２：８、９０：１０、８５：１５の潤滑剤組成物９〜１１を用いた潤滑油組成物７〜９の評価は、基油への溶解性が悪く、沈殿が生じたことから評価することが出来なかった。【００７１】
試験条件
荷重      ２００  Ｎ
振幅      １．０  ｍｍ
周波数    ５０  Ｈｚ
温度      ８０  ℃
時間      １５  ｍｉｎ
以下表４に、摩擦係数の測定値を示し、３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデンの質量比と摩擦係数の関係をグラフ化したものを図１に示す。【００７２】
【表４】
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【００７３】
結果、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデンと、３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデンの質量比が、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデン：３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデン＝９９．９８：０．０２〜９５：５の潤滑剤組成物を用いると、良好な摩擦低減効果が得られることがわかり、更には、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデン：３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデン＝９９．７５：０．２５〜９７：３の潤滑剤組成物でより良好な摩擦低減効果が見られた。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明は、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデンと、３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデンの質量比を、２核のモリブデン化合物（Ａ）のモリブデン：３核のモリブデン化合物（Ｂ）のモリブデン＝９９．９８：０．０２〜９５：５の範囲とすることで、良好な基油への溶解性を示し、良好な酸化安定性と、良好な摩擦低減効果を示す潤滑剤組成物を提供することができる。摩擦低減性を向上させることへの要求は車両用潤滑油だけでなく、工業用潤滑油等、どの分野においても年々高まっており、これらの様々な用途での活躍が期待できるため、本発明の有用性は非常に高い。
【図１】
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【国際調査報告】
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