(57)【要約】【課題】改良された分散性を有するカーボンブラックのような顔料を含む印刷版を提供すること。【解決手段】ａ）基板およびｂ）放射線吸収層を含む印刷版であり、その放射線吸収層は少なくとも１つの有機イオン基および少なくとも１つの両親媒性対イオンを結合した顔料からなる少なくとも１つの修飾顔料生成物を含有し、該両親媒性対イオンは有機イオン基の電荷と反対の電荷を有することを特徴とする印刷版。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）基板およびｂ）放射線吸収層を含む印刷版であり、その放射線吸収層は少なくとも１つの有機イオン基および少なくとも１つの両親媒性対イオンを結合した顔料からなる少なくとも１つの修飾顔料生成物を含有し、該両親媒性対イオンは有機イオン基の電荷と反対の電荷を有することを特徴とする印刷版。
【請求項２】
有機イオン基がアニオン基であり、そして両親媒性対イオンがカチオン両親媒性対イオンである請求項１記載の印刷版。
【請求項３】
アニオン基がカルボン酸基もしくはスルホン酸基である請求項２記載の印刷版。
【請求項４】
アニオン基が置換もしくは非置換カルボキシフェニルまたは置換もしくは非置換スルホフェニル基に由来するアニオンである請求項２記載の印刷版。
【請求項５】
カチオン両親媒性対イオンがアンモニウム基を含む請求項２記載の印刷版。
【請求項６】
カチオン両親媒性対イオンが式Ｒ4Ｎ+で示されるイオンであり、そこでＲは水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置換アリール基、置換もしく非置換アルカリール（alkaryl）基、置換もしくは非置換アラルキル基、または置換もしくは非置換アルケニル基である、請求項２記載の印刷版。
【請求項７】
カチオン両親媒性対イオンが４級アンモニウムイオンである請求項２記載の印刷版。
【請求項８】
カチオン両親媒性対イオンがベンジルトリアルキルアンモニウムイオンである請求項２記載の印刷版。
【請求項９】
アニオン基がカルボン酸基であり、そしてカチオン両親媒性対イオンがベンジルトリアルキルアンモニウムイオンである請求項２記載の印刷版。
【請求項１０】
有機イオン基がカチオン基であり、そして両親媒性対イオンがアニオン両親媒性対イオンである請求項１記載の印刷版。
【請求項１１】
カチオン基がアンモニウム基を含む請求項１０記載の印刷版。
【請求項１２】
カチオン基が−Ｃ6Ｈ4−ＮＣ5Ｈ5+である請求項１０記載の印刷版。
【請求項１３】
カチオン基が−Ｃ5Ｈ4+Ｎ−Ｒであり、そこでＲはアルキル基、アリール基、アルカリール基、アラルキル基、もしくはアルケニル基である請求項１０記載の印刷版。
【請求項１４】
アニオン両親媒性対イオンが少なくとも１つのカルボン酸基もしくはスルホン酸基を含むイオンである請求項１０記載の印刷版。
【請求項１５】
アニオン両親媒性対イオンがアルキルカルボン酸イオンである請求項１０記載の印刷版。
【請求項１６】
放射線吸収層がさらにポリマーを含む請求項１記載の印刷版。
【請求項１７】
ポリマーがフェノールポリマーである請求項１６記載の印刷版。
【請求項１８】
フェノールポリマーがヒドロキシスチレンのホモポリマーもしくはコポリマー、またはフェノール−ホルムアルデヒドポリマーである請求項１７記載の印刷版。
【請求項１９】
ポリマーがアクリルポリマーである請求項１６記載の印刷版。
【請求項２０】
アクリルポリマーがアクリル酸、メタクリル酸、もしくはそれらの塩を含むポリマーである請求項１９記載の印刷版。
【請求項２１】
基板が親水性金属基板である請求項１記載の印刷版。
【請求項２２】
基板がアルミニウムもしくはポリエステルである請求項１記載の印刷版。
【請求項２３】
ａ）基板、およびｂ）放射線吸収層を含み、そこで放射線吸収層はフェノールポリマーおよび少なくとも１つの修飾顔料生成物を含むことを特徴とする印刷版。
【請求項２４】
フェノールポリマーがヒドロキシスチレンのホモポリマーもしくはコポリマー、またはフェトル−ホルムアルデヒドポリマーである請求項２３記載の印刷版。
【請求項２５】
修飾顔料生成物が少なくとも１つの有機基を結合した顔料を含む請求項２３記載の印刷版。
【請求項２６】
有機基が少なくとも１つのイオン基、少なくとも１つのイオン化しうる基、もしくはそれらの混合物を含む請求項２５記載の印刷版。
【請求項２７】
有機基がアニオン基を含む請求項２５記載の印刷版。
【請求項２８】
有機基がカルボン酸基、スルホン酸基、もしくはそれらの塩を含む請求項２５記載の印刷版。
【請求項２９】
有機基がカルボキシフェニル基、スルホフェニル基、もしくはそれらの塩である請求項２５記載の印刷版。
【請求項３０】
有機基がカチオン基を含む請求項２５記載の印刷版。
【請求項３１】
有機基がアンモニウムである請求項２５記載の印刷版。
【請求項３２】
有機基が対イオンを有する−Ｃ6Ｈ5+Ｎ−Ｒであり、そこでＲはアルキル基もしくは芳香族基である請求項２５記載の印刷版。
【請求項３３】
Ｒがメチル基もしくはベンジル基である請求項３２記載の印刷版。
【請求項３４】
基板が親水性金属基板である請求項２３記載の印刷版。
【請求項３５】
基板がアルミニウムもしくはポリエステルである請求項２３記載の印刷版。
【請求項３６】
ａ）基板およびｂ）放射線吸収層を含む印刷版であり、放射線吸収層はフェノールポリマー、および式−Ｘ−Ｓｐ−［Ａ］pＲで示される少なくとも１つの有機基を結合した顔料を含む少なくとも１つの修飾顔料生成物を含有し、そこで顔料に直接に結合されているＸはアリーレン、ヘテロアリーレンもしくはアルキレン基を示し、Ｓｐはスペーサ基を示し、Ａは約１〜約１２の炭素を有するアルキレンオキシドを示し、ｐは１〜５００の整数を示し、そしてＲは水素、置換もしくは非置換アルキル基、もしくは置換もしくは非置換アリール基（ＡはＰが１より大きいとき同一もしくは異なっていてもよい）を示す。
【請求項３７】
Ａは−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−，−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ，−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ，−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−，もしくはそれらの組合せである請求項３６記載の印刷版。
【請求項３８】
フェノールポリマーがヒドロキシスチレンのホモポリマーもしくはコポリマー、またはフェノール−ホルムアルデヒドポリマーである請求項３６記載の印刷版。
【請求項３９】
基板が親水性金属基板である請求項３６記載の印刷版。
【請求項４０】
基板がアルミニウムもしくはポリエステルである請求項３６記載の印刷版。
【請求項４１】
ａ）基板およびｂ）放射線吸収層を含む印刷版であり、放射線吸収層はアクリルポリマー、および式−Ｘ−Ｓｐ−［Ａ］pＲで示される少なくとも１つの有機基を結合した顔料を含む少なくとも１つの修飾顔料生成物を含有し、そこで顔料に直接に結合されているＸはアリーレン、ヘテロアリーレンもしくはアルキレン基を示し、Ｓｐはスペーサ基を示し、Ａは約１〜約１２の炭素を有するアルキレンオキシドを示し、ｐは１〜５００の整数を示し、そしてＲは水素、置換もしくは非置換アルキル基、もしくは置換もしくは非置換アリール基（ＡはＰが１より大きいとき同一もしくは異なっていてもよい）を示す。
【請求項４２】
Ａは−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−，−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ，−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ，−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−，もしくはそれらの組合せである請求項４１記載の印刷版。
【請求項４３】
アクリルポリマーがアクリル酸、メタクリル酸、もしくはそれらの塩を含むポリマーである請求項４１記載の印刷版。
【請求項４４】
基板が親水性金属基板である請求項４１記載の印刷版。
【請求項４５】
基板がアルミニウムもしくはポリエステルである請求項４１記載の印刷版。
【請求項４６】
ａ）基板およびｂ）放射線吸収層を含む印刷版であり、放射線吸収層はフェノールポリマー、および式−Ｘ−Ｓｐ−［Ｖｉｎｙｌ］Ｒで示される少なくとも１つの有機基を結合した顔料を含む少なくとも１つの修飾顔料生成物を含有し、そこで顔料に直接に結合されているＸはアリーレン、ヘテロアリーレンもしくはアルキレン基を示し、Ｓｐはスペーサ基を示し、Ｖｉｎｙｌは置換もしくは非置換アクリルもしくはスチレンモノマー単位を繰り返すことを含むアクリルもしくはスチレンホモもしくはコポリマーを示し、そしてＲは水素、置換もしくは非置換アルキル基、もしくは置換もしくは非置換アリール基を示す。
【請求項４７】
Ｖｉｎｙｌはアクリルもしくはメタクリル酸ホモもしくはコポリマー、またはそれらの塩である請求項４６記載の印刷版。
【請求項４８】
Ｖｉｎｙｌはアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステルである請求項４６記載の印刷版。
【請求項４９】
放射線吸収層がさらにポリマーを含む請求項４６記載の印刷版。
【請求項５０】
ポリマーがフェノールポリマーである請求項４９記載の印刷版。
【請求項５１】
フェノールポリマーがヒドロキシスチレンのホモポリマーもしくはコポリマー、またはフェノール−ホルムアルデヒドポリマーである請求項５０記載の印刷版。
【請求項５２】
ポリマーがアクリルポリマーである請求項４９の印刷版。
【請求項５３】
アクリルポリマーがアクリル酸、メタクリル酸、もしくはそれらの塩を含むポリマーである請求項５２記載の印刷版。
【請求項５４】
基板が親水性金属基板である請求項４６記載の印刷版。
【請求項５５】
基板がアルミニウムもしくはポリエステルである請求項４６記載の印刷版。
【請求項５６】
ａ）基板およびｂ）放射線吸収層を含む印刷版であり、放射線吸収層はフェノールポリマー、および式−Ｘ−Ｓｐ−［ＥＩ］Ｒで示される少なくとも１つの有機基を結合した顔料を含む少なくとも１つの修飾顔料生成物を含有し、そこで顔料に直接に結合されているＸはアリーレン、ヘテロアリーレンもしくはアルキレン基を示し、Ｓｐはスペーサ基を示し、ＥＩはアルキレンアミンにもとづくホモもしくはコポリマーを示し、そしてＲは水素、置換もしくは非置換アルキル基、もしくは置換もしくは非置換アリール基を示す。
【請求項５７】
ＥＩがポリエチレンイミンもしくはポリエチレンイミンの誘導体である請求項５６記載の印刷版。
【請求項５８】
放射線吸収層がさらにポリマーを含む請求項５６記載の印刷版。
【請求項５９】
ポリマーがフェノールポリマーである請求項５８記載の印刷版。
【請求項６０】
フェノールポリマーがヒドロキシスチレンのホモポリマーもしくはコポリマー、またはフェノール−ホルムアルデヒドポリマーである請求項５９記載の印刷版。
【請求項６１】
ポリマーがアクリルポリマーである請求項５８の印刷版。
【請求項６２】
アクリルポリマーがアクリル酸、メタクリル酸、もしくはそれらの塩を含むポリマーである請求項６１記載の印刷版。
【請求項６３】
基板が親水性金属基板である請求項５６記載の印刷版。
【請求項６４】
基板がアルミニウムもしくはポリエステルである請求項５６記載の印刷版。
【請求項６５】
ａ）基板およびｂ）放射線吸収層を含む印刷版であり、放射線吸収層はフェノールポリマー、および式−Ｘ−Ｓｐ−［ＳＭＡ］Ｒで示される少なくとも１つの有機基を結合した顔料を含む少なくとも１つの修飾顔料生成物を含有し、そこで顔料に直接に結合されているＸはアリーレン、ヘテロアリーレンもしくはアルキレン基を示し、Ｓｐはスペーサ基を示し、ＳＭＡはスチレン−無水マレイン酸ポリマーもしくは誘導体を示し、そしてＲは水素、置換もしくは非置換アルキル基、もしくは置換もしくは非置換アリール基を示す。
【請求項６６】
ＳＭＡがスチレン−無水マレイン酸もしくはスチレン−無水マレイン酸誘導体である請求項６５記載の印刷版。
【請求項６７】
放射線吸収層がさらにポリマーを含む請求項６５記載の印刷版。
【請求項６８】
ポリマーがフェノールポリマーである請求項６７記載の印刷版。
【請求項６９】
フェノールポリマーがヒドロキシスチレンのホモポリマーもしくはコポリマー、またはフェノールル−ホルムアルデヒドポリマーである請求項６８記載の印刷版。
【請求項７０】
ポリマーがアクリルポリマーである請求項６７の印刷版。
【請求項７１】
アクリルポリマーがアクリル酸、メタクリル酸、もしくはそれらの塩を含むポリマーである請求項７０記載の印刷版。
【請求項７２】
基板が親水性金属基板である請求項６５記載の印刷版。
【請求項７３】
基板がアルミニウムもしくはポリエステルである請求項６５記載の印刷版。
【請求項７４】
ａ）基板およびｂ）放射線吸収層を含み、放射線吸収層は、１つ以上のポリマーコーティングで少なくとも部分的に被覆されている顔料からなる少なくとも１つの修飾顔料生成物を含むことを特徴とする印刷版。
【請求項７５】
ポリマーコーティングがアクリルもしくはスチレンポリマーを含む請求項７４記載の印刷版。
【請求項７６】
放射線吸収層がさらにポリマーを含む請求項７４記載の印刷版。
【請求項７７】
ポリマーがフェノールポリマーである請求項７６記載の印刷版。
【請求項７８】
フェノールポリマーがヒドロキシスチレンのホモポリマーもしくはコポリマー、またはフェノール−ホルムアルデヒドポリマーである請求項７７記載の印刷版。
【請求項７９】
ポリマーがアクリルポリマーである請求項７６の印刷版。
【請求項８０】
アクリルポリマーがアクリル酸、メタクリル酸、もしくはそれらの塩を含むポリマーである請求項７９記載の印刷版。
【請求項８１】
基板が親水性金属基板である請求項７４記載の印刷版。
【請求項８２】
基板がアルミニウムもしくはポリエステルである請求項７４記載の印刷版。
【請求項８３】
放射線吸収層により吸収される放射線が赤外もしくは近赤外線である請求項１記載の印刷版。
【請求項８４】
顔料がカーボンブラック、黒鉛、ビトレアス炭素、微細炭素、活性炭、活性木炭、もしくはそれらの混合物である請求項１記載の印刷版。
【請求項８５】
顔料がカーボンブラックである請求項１記載の印刷版。
【請求項８６】
顔料が白色顔料、黒色顔料、青色顔料、茶色顔料、シアン色顔料、緑色顔料、バイオレット色顔料、マゼンダ色顔料、赤色顔料、黄色顔料、それらの種々の色合い、またはそれらの組合せを含む請求項１記載の印刷版。
【請求項８７】
有機基がフェノールポリマーの溶解抑制剤である請求項１７記載の印刷版。
【請求項８８】
両親媒性対イオンがフェノール樹脂の溶解抑制剤である請求項１７記載の印刷版。
【請求項８９】
有機基がＩＲレーザーにより化学的に変換される請求項８７記載の印刷版。
【請求項９０】
両親媒性対イオンがＩＲレーザーにより化学的に変換される請求項８８記載の印刷版。
【請求項９１】
画像を示すパターンにレーザー出力に版を選択的に露出させて、少なくとも放射線吸収層を選択的に除去もしくは化学的に修飾することを含む、請求項１記載の印刷版の画像形成方法。
【請求項９２】
画像形成層の部分を除去しうる溶媒に版をさらすことをさらに含む請求項９１記載の方法。
【請求項９３】
ａ）基板、ｂ）ＵＶ硬化しうる層およびｃ）放射線吸収層を含み、放射線吸収層は少なくとも１つの修飾顔料生成物を含むことを特徴とするフレキソ印刷版。
【請求項９４】
放射線吸収層がポリマーをさらに含む請求項９３記載のフレキソ印刷版。
【請求項９５】
ａ）インク層、ｂ）光熱層、およびｃ）支持体を含み、光熱層は少なくとも１つの修飾顔料生成物を含むことを特徴とする感熱転写記録材料。
【請求項９６】
光熱層がポリマーをさらに含む請求項９５記載の感熱転写材料。
【請求項９７】
ａ）放射線透過支持体、ｂ）放射線硬化しうる層、およびｃ）受容層を含み、放射線硬化しうる層は少なくとも１つの修飾顔料生成物を含むことを特徴とするプルーフィング材料。
【請求項９８】
放射線硬化しうる層がポリマーをさらに含む請求項９７記載のプル−フ材料。
【請求項９９】
透明な（clear）基板上に感光性コーティングを付着させ、そのコーティングを画像態様に露光し、そしてコーティングを現像し、乾燥することにより形成されるブラックマトリックスであり、そこで感光性コーティングは少なくとも１つの有機イオン基および少なくとも１つの両親媒性対イオンを結合した顔料からなる少なくとも１つの修飾顔料生成物ならびに溶媒を含有し、反対の電荷を有する。
【請求項１００】
感光性樹脂をさらに含有する請求項９９記載のブラックマトリックス。
【請求項１０１】
透明な基板上に感光性コーティングを付着させ、そのコーティングを画像態様に露光し、そしてコーティングを現像し、乾燥することにより形成されるブラックマトリックスであり、そこで感光性コーティングは少なくとも式−Ｘ−Ｓｐ−［Ａ］pＲで示される少なくとも１つの有機基を結合した顔料を含む少なくとも１つの修飾顔料生成物を含有し、そこで顔料に直接に結合されているＸはアリーレン、ヘテロアリーレンもしくはアルキレン基を示し、Ｓｐはスペーサ基を示し、Ａは約１〜約１２の炭素を有するアルキレンオキシドを示し、ｐは１〜５００の整数を示し、そしてＲは水素、置換もしくは非置換アルキル基、もしくは置換もしくは非置換アリール基（Ａはｐが１より大きいとき同一もしくは異なっていてもよい）を示す。
【請求項１０２】
感光性樹脂をさらに含む請求項１０１記載のブラックマトリックス。
【請求項１０３】
透明な基板上に感光性コーティングを付着させ、そのコーティングを画像態様に露光し、そしてコーティングを現像し、乾燥することにより形成されるブラックマトリックスであり、そこで感光性コーティングは式−Ｘ−Ｓｐ−［Ｖｉｎｙｌ］Ｒで示される少なくとも１つの有機基を結合した顔料を含む少なくとも１つの修飾顔料生成物を含有し、そこで顔料に直接に結合されているＸはアリーレン、ヘテロアリーレンもしくはアルキレン基を示し、Ｓｐはスペーサ基を示し、Ｖｉｎｙｌは置換もしくは非置換アクリルもしくはスチレンモノマー単位を繰り返すことを含むアクリルもしくはスチレンホモもしくはコポリマーを示し、そしてＲは水素、置換もしくは非置換アルキル基、もしくは置換もしくは非置換アリール基を示す。
【請求項１０４】
感光性樹脂をさらに含む請求項１０３記載のブラックマトリックス。
【請求項１０５】
透明な基板上に感光性コーティングを付着させ、そのコーティングを画像態様に露光し、そしてコーティングを現像し、乾燥することにより形成されるブラックマトリックスであり、そこで感光性コーティングは式−Ｘ−Ｓｐ−［ＥＩ］Ｒで示される少なくとも１つの有機基を結合した顔料を含む少なくとも１つの修飾顔料生成物を含有し、そこで顔料に直接に結合されているＸはアリーレン、ヘテロアリーレンもしくはアルキレン基を示し、Ｓｐはスペーサ基を示し、ＥＩはアルキレンアミンにもとづくホモもしくはコポリマーを示し、そしてＲは水素、置換もしくは非置換アルキル基、もしくは置換もしくは非置換アリール基を示す。
【請求項１０６】
感光性樹脂をさらに含む請求項１０５記載のブラックマトリックス。
【請求項１０７】
透明な基板上に感光性コーティングを付着させ、そのコーティングを画像態様に露光し、そしてコーティングを現像し、乾燥することにより形成されるブラックマトリックスであり、そこで感光性コーティングは式−Ｘ−Ｓｐ−［ＳＭＡ］Ｒで示される少なくとも１つの有機基を結合した顔料を含む少なくとも１つの修飾顔料生成物を含有し、そこで顔料に直接に結合されているＸはアリーレン、ヘテロアリーレンもしくはアルキレン基を示し、Ｓｐはスペーサ基を示し、ＳＭＡはスチレン−無水マレイン酸ポリマーもしくは誘導体を示し、そしてＲは水素、置換もしくは非置換アルキル基、もしくは置換もしくは非置換アリール基を示す。
【請求項１０８】
感光性樹脂をさらに含む請求項１０７記載のブラックマトリックス。
【請求項１０９】
透明な基板上に感光性コーティングを付着させ、そのコーティングを画像態様に露光し、そしてコーティングを現像し、乾燥することにより形成されるブラックマトリックスであり、そこで感光性コーティングは１つ以上のポリマーコーティングで少なくとも部分的に被覆されている顔料からなる少なくとも１つの修飾顔料を含む。
【請求項１１０】
感光性樹脂をさらに含む請求項１０９記載のブラックマトリックス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基板および放射線吸収層を含む印刷板に関し、そこで放射線吸収層は少なくとも１つの修飾顔料生成物を含む。
【背景技術】
【０００２】
印刷版は、画像再生のいくつかの領域で使用され、平版印刷（ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｉｃ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）（ｏｆｆｓｅｔ（オフセット）もしくはｐｌａｎｏｇｒａｐｌｉｃ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ（平版印刷）としても知られる）、フレキソ印刷（ｆｌｅｘｏｇｒａｐｈｉｃ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）およびグラビア印刷（さらに凹版（ｉｎｔａｇｌｉｏ）もしくは輪転グラビア（ｒｏｔｏｇｒａｖｕｒｅ）ともいわれる）を含む。通常、印刷法は版上での画像の現像につづいてインクに接触させることを含む。
【０００３】
平板印刷版は、印刷コピーを製造するために最も広く使用されている。通常、赤外もしくは近赤外レーザー画像形成しうる平版印刷版は少なくとも次の層：粗面化（ｇｒａｉｎｅｄ）金属、もしくはポリエステルプレートもしくはシート状基板およびその上に被覆された放射線吸収層を含む。基板もしくは被覆プレートの表面のための保護層も使用されうる。基板上に被覆されるとき、この保護層も接着促進プライマーとして役立ちうる。他の層も、たとえば、層間の接着力および印刷版の耐久性を向上するために使用されうる。
【０００４】
一般に、放射線吸収層は画像形成放射線およびポリマーレジンもしくはバインダーと相互作用しうる光熱変換材を含む。画像形成プロセスにおいて、版の領域は放射線吸収層を除去もしくは化学的に修飾しうるレーザー出力もしくは他の熱源に選択的に露光される。通常、感熱性平版印刷版は８００から１２００ｎｍの波長を有する放射線に露光される。レーザー出力は印刷版にパターンを境界づけ、パターンを境界づける放射線吸収層のこれらの領域のみを除去するか、または化学的もしくは物理的に修飾する。その後、印刷版は、残っていればパターンを境界づける露光領域を除去することのできる溶媒にさらされることによりさらに現像され、または所望ならば版は非露光領域が除去されるように現像されうる。このような印刷版の種々の従来の成分および方法の詳細は、米国特許５，４９３，９７１；米国特許５，７０５，３０８；ＥＰ８０３７７１Ａ１；ＥＰ７７０４９４Ａ２；ＥＰ７７０４９５Ａ１；ならびにＰＣＴ公開ＷＯ９６／２０４２９およびＷＯ９８／３１５５０に記載されており、ここで示される特許は、そのすべてが引用によりここに組入れられる。
【０００５】
いくつかの種類のポリマーは放射線吸収層に使用されている。典型的なポリマーはポリウレタン、ポリ（ビニルアルコール）、ポリアクリレート、ポリスチレン、スチレン−アクリレートポリマー、金属酸化物ポリマー、エポキシ樹脂およびフェノールポリマーを含む。さらに、フェノールポリマーはフォトレジスト用途に有用であることを長く示してきている。
【０００６】
光熱変換材料は顔料もしくは染料のいずれであってもよい。たとえば、ＵＶおよびＩＲ反応性染料はフェノール印刷版用途において開示されている（ＤＢＰ８７９０２５およびＷＯ９７／３９８９４参照）。カーボンブラックのようなＩＲ吸収顔料も平版印刷版に有用であることが示されている（たとえば、ＷＯ９９／０８１５７，ＷＯ９６／２０４２９、ＷＯ９９／１１４５８、およびＵＳ６，０６０，２１８参照。そこではカーボンブラックがフェノールポリマー中に存在する）。
【０００７】
カルボン酸塩もしくはスルホン酸塩官能基を有するように修飾されたカーボンブラックも平版印刷版に使用するために開示されている。たとえば、ＷＯ９９／０４９７４、ＷＯ９９／１９１４３、ＷＯ９９／１９１４４、ＷＯ９９／３７４８２およびＷＯ９９／３７４８１参照。しかし、これらはフェノールポリマーにおけるこれらの修飾カーボンブラックの使用について何ら開示していないし、そしてそれらは他の修飾顔料生成物の使用を開示していない。
【０００８】
さらに、他の材料もフェノールポリマーにおける光熱変換材料として検討されてきた。たとえば、フォトレジスト領域において、Ｓ＝ＯもしくはＣ＝Ｏ結合を含有する溶解性化合物がフェノール樹脂の溶解抑制剤として作用することを示された（ＹａｎおよびＲｅｉｓｅｒ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９８，３１，７７２３）。そのような基を有する光熱変換材料を含有するフェノールポリマー組成物はＵＶ光にさらされると、フェノール基の水素結合ネットワークが分裂される。このように分裂された領域はアルカリ現像溶液に溶解性となる。
【０００９】
ＰＣＴ公開ＷＯ００／１６９８７は少なくとも１つの感熱ポリマーおよび光熱変換材料、たとえば染料もしくは顔料を含有する画像形成部材を開示する。それらのポリマーは親水性から疎水性への、またはその逆の、変換を受けることができる。修飾顔料生成物、特に化学的変換を受けることのできるものは何ら開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第５，４９３，９７１号明細書
【特許文献２】米国特許第５，７０５，３０８号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第８０３７７１号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第７７０４９４号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第７７０４９５号明細書
【特許文献６】国際公開第９６／２０４２９号
【特許文献７】国際公開第９８／３１５５０号
【特許文献８】国際公開第９７／３９８９４号
【特許文献９】国際公開第９９／０８１５７号
【特許文献１０】国際公開第９６／２０４２９号
【特許文献１１】国際公開第９９／１１４５８号
【特許文献１２】米国特許第６，０６０，２１８号明細書
【特許文献１３】国際公開第９９／０４９７４号
【特許文献１４】国際公開第９９／１９１４３号
【特許文献１５】国際公開第９９／１９１４４号
【特許文献１６】国際公開第９９／３７４８２号
【特許文献１７】国際公開第９９／３７４８１号
【特許文献１８】国際公開第００／１６９８７号
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Ｙａｎら、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１９９８年、第３１巻、ｐ．７７２３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
カーボンブラックのような顔料は幅広いバンドの放射線吸収剤であり、それ自体、染料を超える性能の向上を提供する。しかし、印刷版における光熱変換材としてカーボンブラックのような顔料の有効性はポリマーにおける顔料の分散性に依存する。このように、印刷版を製造するのに用いられるポリマーにおいて、改良された分散性を有するカーボンブラックのような顔料を含む印刷版に対する必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、基板および、放射線吸収層を含む印刷版であり、その放射線吸収層は少なくとも１つの有機イオン基および少なくとも１つの両親媒性対イオンを結合した顔料からなる少なくとも１つの修飾顔料生成物を含有する印刷版に関する。
さらに、本発明は、さらに基板および放射線吸収層を含む印刷版に関し、放射線吸収層は少なくとも１つの修飾顔料生成物およびフェノールポリマーを含む。修飾顔料生成物は少なくとも１つの有機性を結合した顔料を含む。
【００１４】
さらに本発明は、基板および放射線吸収層を含む印刷版であり、放射線吸収層はフェノールポリマー、および式−Ｘ−Ｓｐ−［Ａ］pＲで示される少なくとも１つの有機基を結合した顔料を含む少なくとも１つの修飾顔料生成物を含有し、そこで顔料に直接に結合されているＸはアリーレン、ヘテロアリーレンもしくはアルキレン基を示し、Ｓｐはスペーサ基を示し、Ａは約１〜約１２の炭素を有するアルキレンオキシドを示し、ｐは１〜５００の整数を示し、そしてＲは水素、置換もしくは非置換アルキル基、もしくは置換もしくは非置換アリール基（ＡはＰが１より大きいとき同一もしくは異なっていてもよい）を示す、に関する。好ましくはポリマーはフェノールポリマーもしくはアクリルポリマーである。
【００１５】
さらに、本発明は、基板および放射線吸収層を含む印刷版であり、放射線吸収層は式−Ｘ−Ｓｐ−［Ｖｉｎｙｌ］Ｒで示される少なくとも１つの有機基を結合した顔料を含む少なくとも１つの修飾顔料生成物を含有し、そこで顔料に直接に結合されているＸはアリーレン、ヘテロアリーレンもしくはアルキレン基を示し、Ｓｐはスペーサ基を示し、Ｖｉｎｙｌは置換もしくは非置換アクリルもしくはスチレンモノマー単位を繰り返すことを含むアクリルもしくはスチレンホモもしくはコポリマーを示し、そしてＲは水素、置換もしくは非置換アルキル基、もしくは置換もしくは非置換アリール基を示す、に関する。
【００１６】
さらに、本発明は、基板および放射線吸収層を含む印刷版であり、放射線吸収層はフェノールポリマー、および式−Ｘ−Ｓｐ−［ＥＩ］Ｒで示される少なくとも１つの有機基を結合した顔料を含む少なくとも１つの修飾顔料生成物を含有し、そこで顔料に直接に結合されているＸはアリーレン、ヘテロアリーレンもしくはアルキレン基を示し、Ｓｐはスペーサ基を示し、ＥＩはアルキレンアミンにもとづくホモもしくはコポリマーを示し、そしてＲは水素、置換もしくは非置換アルキル基、もしくは置換もしくは非置換アリール基を示す、に関する。
【００１７】
さらに、本発明は、基板および放射線吸収層を含む印刷版であり、放射線吸収層はフェノールポリマー、および式−Ｘ−Ｓｐ−［ＳＭＡ］Ｒで示される少なくとも１つの有機基を結合した顔料を含む少なくとも１つの修飾顔料生成物を含有し、そこで顔料に直接に結合されているＸはアリーレン、ヘテロアリーレンもしくはアルキレン基を示し、Ｓｐはスペーサ基を示し、ＳＭＡはスチレン−無水マレイン酸ポリマーもしくは誘導体を示し、そしてＲは水素、置換もしくは非置換アルキル基、もしくは置換もしくは非置換アリール基を示す、に関する。
【００１８】
さらに、本発明は、基板および放射線吸収層を含み、放射線吸収層は、１つ以上のポリマーコーティングで少なくとも部分的に被覆されている顔料からなる少なくとも１つの修飾顔料生成物を含むことを特徴とする印刷版に関する。
さらに、本発明は、本発明の印刷版を画像形成させる方法に関する。
【００１９】
前述の一般的説明および次の詳細な説明は例示的および説明的にすぎず、請求項に規定される本発明をさらに説明しようとするものであることが理解されるべきである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明は基板、ならびに少なくとも１つの修飾顔料生成物からなる放射線吸収層を含む印刷版に関する。
一般に、印刷版は基板および放射線吸収層の両方を含む。さらに他の層も含まれうる。画像形成プロセスにおいて、版の選択された領域は放射吸収層の一部を除去するか、または物理的もしくは化学的にこの層を修飾しうる放射線に露光され、その結果、それは未露光領域よりも現像剤と異なって相互作用しうる。あるいはもとの被覆のぬれ性は照射により軟化される。このように、親水性（すなわちインクをはじく）領域もしくは疎水性（すなわち、インクになじむ）領域が形成されこうして画像を境界づける。
【００２１】
いくつかの種類の基板は、本発明に有用であり、当業者に知られている。好適な基板は紙、親水性金属、たとえばアルミニウム、特に陽極酸化（ａｎｏｄｉｚｅｄ）もしくは粗面化（ｇｒａｉｎｅｄ）陽極酸化アルミニウム、ならびにポリマー、たとえばポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート、を含む。しかし他の種類の基板も使用され得る。
【００２２】
一般に、放射線吸収層は光熱変換材料およびポリマーもしくは樹脂を含む。本発明の放射線吸収層は修飾顔料および任意のポリマー、たとえばフェノールもしくはポリマーを含む。
【００２３】
いくつかの顔料の種類は本発明に有用である。修飾される顔料は、インク組成物（インクジェット組成物を含む）、コーティング組成物（塗料配合物を含む）、液体および固体トナー、フィルム、プラスチック、ゴム等に従来使用される顔料でありうるが、これらに制限されない。例は、黒色顔料（たとえばカーボンブラックのような炭素製品）および他の着色顔料（たとえば、ポリマーおよび有機顔料）を含むが、これらに限定されない。
【００２４】
適切な炭素製品の例は、黒鉛、カーボンブラック、ビトレアス炭素、炭素繊維、活性木炭、および活性炭を含むが、これに限定されない。炭素は結晶性もしくは無定形でありうる。上述のものの微細形態が好適である。さらに、異なる炭素の混合物を使用することも可能である。いかなる表面積も使用されうる。炭素製品のうち、カーボンブラックが最も好ましい。
【００２５】
修飾される顔料は幅広い範囲の従来の着色顔料から選択されうる。好適には、顔料は白色顔料、黒色顔料、青色顔料、茶色顔料、シアン顔料、緑色顔料、バイオレット色顔料、マゼンダ色顔料、赤色顔料、もしくは黄色顔料、もしくは濃淡の色合いまたはそれらの組合せである。着色顔料の適切な種類は、たとえば、アンスラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピランスロン、ペリレン、ヘテロサイクリックイエロー、キナクリドンおよび（チオ）インジゴを含む。フタロシアニンブルーの典型的な例は銅フタロシアニンブルーおよびその誘導体（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５）を含む。キナクリドンの典型的な例は、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０６、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９およびＰｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４２、を含む。アンスラキノンの典型例はＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９４（Ｐｅｒｉｎｏｎｅ  Ｒｅｄ）、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２１６（Ｂｒｏｍｉｎａｔｅｄ  Ｐｙａｎｔｈｒｏｎｅ  Ｒｅｄ）およびＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２２６（Ｐｙｒａｎｔｈｒｏｎｅ  Ｒｅｄ）を含む。ペリレンの典型例は、ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ  １２３（Ｖｅｒｍｉｌｌｉｏｎ）、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４９（Ｓｃａｒｌｅｔ）、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７９（Ｍａｒｏｏｎ）、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９０（Ｒｅｄ）、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８９（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｓｈａｄｅ  Ｒｅｄ）およびＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２２４を含む。チオインジゴの典型例は、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８６、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３６、およびＰｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３８を含む。ヘテロサイクリックイエローの典型例はＰｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ、  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２８およびＰｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８を含む。このような顔料はＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎおよびＳｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎを含む多数の源から粉末もしくはプレスケーキの形態で商業的に入手しうる。他の適切な着色顔料の例はＣｏｌａｒ  Ｉｎｄｅｘ、３版（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，１９８２）に記載されている。黒色顔料の典型例は種々のカーボンブラック（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７）、たとえばチャンネルブラック、ファーネスブラックおよびランプブラックを含み、そしてたとえばＲｅｇａｌ（登録商標）、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）、Ｅｌｆｔｅｘ（登録商標）、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）、Ｍｏｇｕｌ（登録商標）、およびＶｕｌｃａｎ（登録商標）の商標でＣａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手しうるカーボンブラックを含む（たとえばＢｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）２０００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）１４００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）１３００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）１１００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）１０００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）９００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）８８０、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）８００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）７００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）Ｌ、Ｅｌｆｔｅｘ（登録商標）８、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）８、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）９００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）８００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）７００、Ｍｏｇｕｌ（登録商標）Ｌ、Ｒｅｇａｌ（登録商標）３３０、Ｒｅｇａｌ（登録商標）４００、Ｖｕｌｃａｎ（登録商標）Ｐ）。他の適切なカーボンブラックはＰｒｉｎｔｅｘ  ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３００、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５，ＦＷ２００（Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手しうる前述のもの）、Ｒａｖｅｎ  ７８０、Ｒａｖｅｎ  ８９０、Ｒａｖｅｎ１０２０、Ｒａｖｅｎ  １０４０、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  １５００、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手しうる前述のもの）および三菱化学株式会社から入手しうるＭＡ１００およびＭＡ４４０を含むが、これらに限定されない。
【００２６】
着色顔料は窒素吸着により測定される広い範囲のＢＥＴ表面積を有するのが通常である。好適には着色顔料は１０ｍ2／ｇ以上、もっと好適には１００ｍ2／ｇ以上の表面積を有し、それにより比較的小さな１次／凝集粒径に相当する。このような表面積は顔料表面で処理剤の比較的均一な分布および効率的なレベル、ならびに後処理後に表面修飾着色顔料の比較的高い％の収率を付与することがわかった。もし着色顔料の好適なもっと高い表面積（それにより比較的小さな粒径に相当する）が容易に入手し得ないならば、着色顔料は従来のサイズを細分化もしくは減少させる方法、たとえばボールもしくはジェットミル粉砕、に供され、顔料を所望の粒径に減少させ得ることは当業者によく知られている。
【００２７】
使用される顔料の量は放射線吸収層の所望性能に依存する。好ましくは、顔料は約１〜約５０％、そしてもっと好ましくは約１０〜４０％の範囲で存在する。
【００２８】
本発明の印刷版に使用される修飾顔料生成物は好適には少なくとも１つの有機基を結合した顔料を含む。顔料は、化学基（たとえば、ポリマーもしくは有機の）が顔料に結合し、吸着される基、たとえばポリマー、界面活性剤等に比べて顔料への基の安定な結合を与えるように、当業者に知られている方法を用いて修飾される。たとえば、本発明の修飾顔料生成物は米国特許５，５５４，７３９、５，８５１，２８０、６，０４２，６４３、５，７０７，４３２、および５，８３７，０４５、およびＰＣＴ公開ＷＯ９９／２３１７４に記載される方法を用いて調製され得、それらの記載は引用によりすべてをここに組入れられる。
【００２９】
結合される有機基は放射線吸収層に使用されるポリマーの種類ならびに画像形成の方法に依存して選ばれる。これは、特定の用途に顔料を適合させることにより比較的大きい柔軟性を可能にする。
【００３０】
１つの態様において、有機基はイオン基、イオン化しうる基、またはイオン基とイオン化しうる基の混合物を含む。イオン基はアニオンもしくはカチオンであり、Ｎａ+、Ｋ+，ＬＩ+，ＮＨ4+，ＮＲ’4+，酢酸塩、ＮＯ3-，ＳＯ4-2，ＯＨ-，およびＣｌ-のような無機もしくは有機の対イオンを含む反対電荷の対イオンと関連し、ここでＲ’は水素もしくは有機基、たとえば置換もしくは非置換アリールおよび／またはアルキル基である。イオン化しうる基は使用する媒体においてイオン基を生成しうる基である。このように、好適な態様において、有機基は有基イオン基である。有基イオン基は米国特許５，６９８，０１６に記載されるものを含み、その記載は引用によりすべてここに組入れられる。
【００３１】
負に電荷された有機イオン基は、酸性置換基のようなアニオンを生成することができるイオン化しうる置換基を有する基が発生され得、またはイオン化しうる置換基の塩におけるアニオンでありうる。好適には、イオン化しうる置換基がアニオンを生成するとき、イオン化しうる置換基は１１より小さいｐＫａを有する。有機イオン基は１１より小さいｐＫａをもつイオン化しうる基を有する種および１１より小さいｐＫａをもつイオン化しうる置換基の塩からも発生されうる。イオン化しうる置換基のｐＫａは、酸性置換基のみではなくイオン化しうる置換基全体のｐＫａをいう。もっと好適にはそのｐＫａは１０より小さく、そして最も好適には９より小さい。
【００３２】
イオン基の典型的な例は−ＣＯＯ-，−ＳＯ3-，−ＨＰＯ3-，および−ＰＯ3-2を含む。イオン化しうる基の典型的な例は−ＣＯＯＨ，−ＳＯ3Ｈ，−ＰＯ3Ｈ2，−ＳＯ2ＮＨ2，および−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ’を含み、ここでＲ’は水素または置換もしくは非置換アリ−ルおよび／またはアルキル基のような有機基を表わす。特に好適な種は−ＣＯＯ-および−ＳＯ3-である。好適には有機イオン基は置換もしくは非置換カルボキシフェニル基または置換もしくは非置換スルホフェニル基から発生される。具体的な有機イオン基は−Ｃ6Ｈ4ＣＯ2-および−Ｃ6Ｈ4ＳＯ3-である。
【００３３】
正に荷電された有機イオン基は顔料に結合されたプロトン化アミンから発生されうる。好適にはアミン置換基を持つ有機基は５より小さいｐＫｂを有する。正に電荷された有機イオン基は４級アンモニウム基（−ＮＲ’3+）および４級ホスホニウム基（−ＰＲ’3+）であり得、ここでＲ’は水素または有機基、たとえば置換もしくは非置換アリールおよび／またはアルキル基を示す。たとえば、アミンは酸性触媒中でプロトン化されて、アンモニウム基を生成しうる。４級化された環境アンモニウムイオンおよび４級化された芳香族アンモニウムイオンも有機イオン基として使用されうる。このように、Ｎ−メチルピリジルのようなＮ−置換ピリジニウム種がこのことについて使用されうる。カチオン有機基の例は、−３−Ｃ5Ｈ4Ｎ（Ｃ2Ｈ5）+，−３−Ｃ5Ｈ4Ｎ（ＣＨ3）+，−３−Ｃ5Ｈ4Ｎ（ＣＨ2Ｃ6Ｈ5）+，−Ｃ6Ｈ4（ＮＣ5Ｈ5+），−Ｃ6Ｈ4ＣＯＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）3+，−Ｃ6Ｈ4ＣＯＣＨ2（ＮＣ5Ｈ5+），−Ｃ6Ｈ4ＳＯ2ＮＨ（Ｃ4Ｈ3Ｎ2Ｈ+），−Ｃ6Ｈ4Ｎ（ＣＨ3）3+，−Ｃ6Ｈ4ＮＨ3+，−Ｃ6Ｈ4ＮＨ2（ＣＨ3）+，−Ｃ6Ｈ4ＮＨ（ＣＨ3）2+，−Ｃ6Ｈ4Ｎ（ＣＨ3）3+，−Ｃ6Ｈ4ＣＨ2ＮＨ3+，−Ｃ6Ｈ4ＣＨ2ＮＨ2（ＣＨ3）+，−Ｃ6Ｈ4ＣＨ2ＮＨ（ＣＨ3）2+，−Ｃ6Ｈ4ＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）3+，−Ｃ6Ｈ4ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ3+，−Ｃ6Ｈ4ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2（ＣＨ3）+，−Ｃ6Ｈ4ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ（ＣＨ3）2+，および−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3ＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）3+を含むが、これらに限定されない。他の置換もしくは非置換アリーレンもしくはヘテロアリ−レン基が上述の構造に示されるＣ6Ｈ4基の代わりに使用されうる。好適にはカチオン有機基は−ＮＲ’3であり、そこでＲ’はアルキル基もしくはアリ−ル基である。もう１つの好適な基は−Ｃ5Ｈ4Ｎ−Ｒ’+であり、そこでＲ’はメチル基のようなアルキル基、またはベンジル基である。
【００３４】
もう１つの態様において、本発明の印刷版は基板、ならびに少なくとも１つの有機イオン基およびすくなくとも１つの両親媒性対イオンからなる修飾顔料生成物を含む放射線吸収層、を含む。両親媒性対イオンは親水性極性「頭部」および疎水性有機「尾部」を有する分子である。カチオンおよびアニオン両親媒性対イオンの典型例はＡｄａｍｓらの米国特許５，６９８，０１６に示され、記載されるものを含み、その全説明は引用によりここに組入れられる。
【００３５】
本発明の両親媒性対イオンは有機イオン基の電荷と反対の電荷を有する。このように、もし修飾顔料生成物がアニオンであると、両親媒性対イオンはカチオンもしくは正に荷電している。同様に、もし修飾顔料生成物がカチオンであると、両親媒性対イオンはアニオンもしくは負に荷電している。
【００３６】
カチオン両親媒性対イオンの例は、次のものに酸を添加することにより形成されうるこれらのアンモニウム塩を含むがこれらに限定されない：脂肪族アミン、アミノアルコールエステル、アルキルアミン、アミン官能基含有ポリマー、ポリエトキシ化アミン、ポリプロポキシ化アミン、ポリエトキシル化ポリプロポキシル化アミン、アニリンおよびその誘導体、アミノ酸の脂肪族アルコールエステル、コハク酸ジアルキルエステル、ヘテロ環アミン、脂肪酸由来のグアニジン、アルキルアミン由来のグアニジン、アリ−ルアミン由来のグアニジン、脂肪族由来のアミジン、脂肪酸由来のアミジン、アルキルアミン由来のアミジン、またはアリ−ルアミン由来のアミジンである。アンモニウムのｐＫａは顔料における有機イオン基のプロトン化形態のｐＫａよりも大きいのが好ましい。
【００３７】
一般に、上述のアンモニウムイオンを形成させるために、脂肪族アミン、アミノアルコールエステル等のような上述の種々の化合物が、カルボン酸、鉱酸、アルキルスルホン酸、もしくはアリ−ルスルホン酸のような酸と反応される。好適な両親媒性基はエトキシ化アンモニウム、プロポキシ化アンモニウム、エトキシプロポキシ化アンモニウムを含む。それらは対応するアミノエトキシ化物から調製され得、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌにより供給されるＪｅｆｆａｍｉｎｅ材料およびＴｒｉｑｕｅｓｔにより供給されるアミノアルキルアリールプロポキシ化物を含む。
【００３８】
４級アンモニウム塩もカチオン両親媒性対イオン源として使用され得る。例は脂肪族アルキルトリメチルアンモニウム、ジ（脂肪族アルキル）ジメチルアンモニウム、アルキルトリメチルアンモニウム、もしくは１−アルキルピリジニウム塩、ここで対イオンはハロゲン化物、メト硫酸塩（ｍｅｔｈｏｓｕｌｆａｔｅ）、スルホン酸塩、硫酸塩等を含むが、これらに限定されない。さらに、塩化テトラフェニルホスホニウムのようなホスホニウム塩も両親媒対イオン源として使用されうる。
【００３９】
本発明において使用するためのカチオン両親媒対イオンは式Ｒ”4Ｎ+により示されるものであり、ここでＲ”は、独立して水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置換アリール基、置換もしくは非置換アルカリ−ル基、置換もしくは非置換アラルキル基、または置換もしくは非置換アルキレン基である。例はＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルケニル、Ｃ7〜Ｃ30アルキル、およびＣ7〜Ｃ30アルカリ−ルを含むが、これらに限定されない。好適には、カチオン両親媒性対イオンはベンジルトリアルキルアンモニウムである。
【００４０】
適切な両親媒性対イオンのもう１つの例はアミン含有ポリマーに由来するアンモニウム塩を含むポリマーである。そのアミン含有ポリマーは、ジメチルアミノエチルメタクリレートもしくはアクリレート、またはビニルピロリドンもしくはビニルイミダゾールのようなアミン含有モノマー、ならびにメチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、スチレン等のようなもう１つのモノマーのコポリマーでありうる。さらにポリマーはそれぞれアミン含有モノマーおよび２もしくは３つの他のアミン含有モノマーの混合物を含むターもしくはテトラポリマーでありうる。さらにそのポリマーはアルキレンイミンポリマーもしくは誘導体、たとえばポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、エトキシ化ＰＥＩ，ヒドロキシプロピル化ＰＥＩ、エピクロロヒドリン修飾ＰＥＩ、およびアシル化ＰＥＩ、でありうる。これらのポリマーは、ラジカル（エマルジョン、懸濁、もしくは溶液）、アニオンもしくはカチオン重合のような、この分野で知られている方法により調製されうる。
【００４１】
あるいは、前述のように、両親媒性対イオンはアニオン両親媒性対イオンでありうる。このようなアニオン両親媒性対イオンの例はアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、スルホサクシネート、サルコシン、アルコールエトキレート硫酸塩、アルコールエトキシレートスルホネート、アルキルリン酸塩、アルキルエトキシ化リン酸塩、エトキシ化アルキルフェノール硫酸塩、脂肪族（ｆａｔｔｙ）カルボン酸、タウリン酸塩、イセチオン酸塩・脂肪族（ａｌｉｐｈａｔｉｃ）カルボン酸塩、または酸性基を含有するポリマーに由来するイオン、を含むが、これらに限定されない。アニオン両親媒性対イオンの特定の好適な例の源は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、アロエゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）ＯＴ、オレイン酸塩、リシノール酸塩、ミリスチン酸塩、カプロイン酸塩、２−オクチルドデカン酸ナトリウム、またはビス（２−エチルへキシル）スルホコハク酸ナトリウムを含むが、これらに限定されない。
【００４２】
さらに、アニオン両親媒性対イオンはアニオン基を含有するポリマーでありうる。例はスルホン化もしくはカルボキシル化スチレンポリマー、アクリル酸もしくはメタクリル酸またはそれらの塩のホモもしくはコポリマー、またはマレイン酸もしくはその塩のホモもしくはコポリマーを含む。これらのポリマーはアクリルもしくはメタクリル酸エステル（たとえばメタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、もしくはアクリル酸ブチル）、アクリロニトリル、および酢酸ビニルを含みうる。
【００４３】
一般に、上述の両親媒性対イオンおよび関連化合物は塩の形態で商業的に入手し得、または当業者により日常的に製造されうる。
【００４４】
少なくとも１つの有機イオン基および少なくとも１つの両親媒性対イオンを含む修飾顔料生成物は、有機イオン基を有する修飾顔料粒子の両親媒性塩との反応により調製されうる。たとえば、アニオン的に修飾されたカーボンブラックの水生分散体はアミン含有化合物および１当量以上の酸と結合され得る；または４級アンモニウム塩と結合され得る；またはアミン含有ポリマーおよび１当量以上の酸と結合されうる。あるいは、カチオン的に修飾されたカーボンブラックはアニオン両親媒性のものと結合されうる。得られる生成物は、アニオンであってカチオンであっても、ろ過のような洗浄により精製され、未反応原料、副生物の塩および他の反応不純物を除去しうる。さらに生成物はたとえば蒸発により単離され得、またはそれは当業者に知られる方法を用いて、ろ過および乾燥により回収されうる。
【００４５】
あるいは、修飾カーボンブラックもしくは顔料粒子の水性分散体は、その遊離酸として、アミン含有両親媒性のものに結合されうる。このように、修飾炭素生成物はアミンをプロトン化し、２つの成分それぞれからイオンを形成する。補足的な場合は、酸性両親媒性化合物とともに遊離塩基を有する修飾カーボンブラックに対して有用でありうる。
【００４６】
加えて、イオン基を結合した修飾カーボンブラックもしくは顔料粒子は当業者に知られる方法を用いて、たとえば水性溶液中に反対の電荷の両親媒性イオンを有する連続的に操作するピンミキサー（ｐｉｎ  ｍｉｘｅｒ）に修飾カーボンブラックもしくは顔料粒子を添加することにより、さらに調製されうる。あるいは、カーボンブラックもしくは顔料粒子、カーボンブラックもしくは顔料粒子へ有機イオン基を結合するための試薬、および両親媒性対イオン源は適切なバッチもしくは連続的ミキサー内に同時に添加されうる。得られる材料はトナーおよび現像剤用途としての用途、のような用途に使用するために任意に精製され、続いて乾燥される。
【００４７】
これらのプロセスにより、存在する両親媒性対イオンの量は修飾顔料の荷電基の量と等量である必要はないことが認識される。しかし、両親媒性対イオンの量が多いと、両親媒性物質は本質的に修飾顔料へのコーティングとなりうる。このように、両親媒性イオンの量と種類を適切に選定することにより修飾顔料生成物を部分的にもしくは完全にカプセル化することができる。
【００４８】
１つより多い荷電基を含有する両親媒性対イオンも本発明の印刷版に使用される修飾顔料生成物のために使用されうる。そのような両親媒性物質は通常ポリマーである。多官能性の両親媒性物が使用されるとき、荷電された基のすべてがイオン的に修飾顔料に結合されることになるわけではない。これらの過剰の荷電基が存在しうる。このように多官能性の両親媒性対イオンの使用は初期の修飾顔料生成物の電荷と反対である電荷を有する顔料をもたらしうる。たとえば、アニオン基を有する修飾された顔料生成物は、もし過剰の多カチオン両親媒性対イオンが使用されると性質がカチオンとなりうる。さらに、部分的にもしくは完全にカプセル化された製品も生成しうる。
【００４９】
本発明の印刷版に使用される修飾顔料生成物に結合される有機基もポリマーでありうる。結合されるポリマー基は、下記のように、個別の結合鎖として、または顔料へのコーティングとして存在しうる。
【００５０】
１つの態様において、修飾顔料生成物は式―Ｘ−Ｓｐ−［Ａ］pＲにより示される少なくとも１つの有機基を結合した顔料を含む。Ａは約１〜約１２の炭素を有するアルキレンオキシドを示し、ｐは１〜５００の整数であり、そしてＲは水素置換もしくは非置換アルキル基、もしくは置換非置換アリール基を示す。Ａは、Ｐが１より大きいとき同一もしくは異なってもよい。好適なアルキレンオキシドの例は−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−，−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ，−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ，−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−，もしくはそれらの組合せ、を含むがそれらに限定されない。
【００５１】
基Ｓｐは上述のようにスペーサ基を示す。ここで用いられるスペーサ基は２つの基の間の連結であり、結合もしくは化学基でありうる。化学基の例は、−ＣＯ2−，−Ｏ2Ｃ−，ＣＯ−，−ＯＳＯ2−，−ＳＯ3−，−ＳＯ2−，−ＳＯ2Ｃ2Ｈ4Ｏ−，−ＳＯ2Ｃ2Ｈ4Ｓ−，−ＳＯ2Ｃ2Ｈ4ＮＲ−，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＮＲ−，−ＮＲＣＯ−，−ＣＯＮＲ−，−ＮＲＣＯ2−，−Ｏ2ＣＮＲ−，−ＮＲＣＯＮＲ−，−ＮＲＣＯＣＨ（ＣＨ2ＣＯ2Ｒ）−，−ＮＲＣＯＣＨ2ＣＨ（ＣＯ2Ｒ）−，−Ｎ（ＣＯＲ）（ＣＯ）−，イミド基、アリーレン基、アルキレン基等を含むが、これらに限定されない。Ｒは同一でも異なっていてもよく、水素または有機基、たとえば置換もしくは非置換アリ−ルもしくはアルキル基を示し、そしてｐは１〜１０の整数である。
【００５２】
基Ｘはアリ−レン、ヘテロアリーレンもしくはアルキレン基を示す。Ｘは顔料に直接に結合される。さらに、芳香族基も１つ以上のアルキル基もしくはアリール基のようないかなる基で置換されていてもよい。好適には、アリーレンもしくはヘテロアリーレン基は、フェニレン、ナフチレン、もしくはビフェニレンである。Ｘがアルキレン基を示すとき、例は置換もしくは非置換アルキレン基であり、分枝もしくは非分枝でありうるが、これらに限定されない。アルキレン基は１つ以上の基、たとえば芳香族基で置換されうる。好適な例は、メチレン、エチレン、プロピレンおよびブチレン基のようなＣ1〜Ｃ12基を含むが、これらに限定されない。好適には、Ｘはアリーレン基である。
【００５３】
基Ｘは１つ以上の官能基で置換されていてもよい。官能基の例はＲ’’’、ＯＲ’’’，ＣＯＲ’’’、ＣＯＯＲ’’’，ＯＣＯＲ’’’，カルボン酸塩、ハロゲン、ＣＮ、ＮＲ2’’’、ＳＯ3Ｈ，スルホン酸塩、−ＯＳＯ3，ＮＲ’’’（ＣＯＲ’’’），ＣＯＮＲ’’’2，ＮＯ2，ＰＯ3Ｈ2，ホスホン酸塩、リン酸塩、Ｎ＝ＮＲ’’’，ＳＯＲ’’’，ＮＳＯ2Ｒ’’’を含むがこれらに限定されず、ここでＲ’’’は同一もしくは異なっていてもよく、独立して水素、分枝もしくは非分枝Ｃ1〜Ｃ20の置換もしくは非置換、飽和もしくは不飽和炭化水素、たとえばアルキル、アルケニル、アルキニル、置換もしくは非置換アリ−ル、置換もしくは非置換へテロアリ−ル、置換もしくは非置換アルカリール、または置換もしくは非置換アラルキルである。
【００５４】
もう１つの態様において、本発明の印刷版に使用される修正顔料生成物は式−Ｘ−Ｓｐ−［Ｖｉｎｙｌ］Ｒにより示される少なくとも１つの有機基を決合する顔料を含む。ＸおよびＳｐは上述のとおりであり；そしてＲは水素、結合、置換もしくは非置換アルキル基、もしくは置換もしくは非置換アリ−ル基、を示す。Ｖｉｎｙｌは置換もしくは非置換アクリルもしくはスチレンモノマー単位を繰り返すことを含むアクリルもしくはスチレンもしくはコポリマーを示す。好適には少なくともいくつかのこれらのモノマー単位はイオン基、イオン化しうる基またはイオンもしくはイオン化しうる基の混合物を含む。好適なＶｉｎｙｌ基の例はアクリルもしくはメタクリル酸のホモ−およびコポリマー、アクリルもしくはメタクリル酸エステルのホモ−およびコポリマー、スチレン−アクリル酸ポリマー、スルホン化もしくはカルボキシル化スチレン−アクリルポリマー、およびエチレン−アクリル酸ポリマーを含む。さらに好適なのは、アクリルもしくはメタクリル酸ホモ−およびコポリマーもしくはその塩であり、それらはＮａ+，Ｋ+，Ｌｉ+，ＮＨ4+，ＮＲ’4+のような対イオンを有し、ここでＲ’は水素もしくは有機基、たとえば置換もしくは非置換アリールおよび／またはアルキル基を示す。基Ｖｉｎｙｌを含むモノマーの繰り返し単位合計数は好ましくは約５００以下である。
【００５５】
もう１つの態様において、本発明の印刷版に使用される修飾顔料生成物は式−Ｘ−Ｓｐ−［ＥＩ］Ｒにより示される少なくとも１つの有機基を結合する顔料を含む、ＸおよびＳｐは上述のとおりであり、そしてＲは水素、結合、置換もしくは非置換アルキル基、もしくは置換もしくは非置換アリ−ル基を示す。基ＥＩはアルキレンイミンにもとづくポリマーもしくはコポリマーを示す。基ＥＩはアルキレンにもとづくポリマーもしくはコポリマーを示す。例はポリエチレンイミン（ＰＥＩ），エトキシ化ＰＥＩのようなＰＥＩ誘導体、ヒドロキシプロピル化ＰＥＩ、エピクロロヒドリン修飾ＰＥＩ、およびアシル化ＰＥＩ、ならびにプロトン化もしくはアルキル化により製造されるＰＥＩ塩、を含み、酢酸塩、ＮＯ3-，ＳＯ4-2，ＯＨ-およびＣｌ-のような対イオンを有する。好ましくはＥＩはポリエチレンイミンである。基ＥＩを含むモノマー繰り返し単位の合計数は約５００以下が好ましい。
【００５６】
もう１つの態様において、本発明の印刷版に使用される修飾顔料生成物は、式−Ｘ−Ｓｐ−［ＳＭＡ］Ｒにより示される少なくとも１つの有機基を結合した顔料を含む。ＸおよびＳｐは上述のとおりであり、Ｒは水素、結合、置換もしくは非置換アルキル基、または置換もしくは非置換アリ−ル基を示す。ＳＭＡはスチレン−無水マレイン酸ポリマーまたはスチレン−無水マレイン酸の誘導体、たとえばエステル、アミド、イミド、ならびにカルボン酸残基を有する部分的にエステル化もしくはアミド化された材料、または、Ｎａ+，Ｋ+，Ｌｉ，ＮＨ4+，ＮＲ’4+，のような対イオンを有するそれらの塩を示し、ここでＲ’は水素、または有機基、たとえば置換もしくは非置換アリ−ルおよび／またはアルキル基を示す。好ましくは少なくともいくつかのこれらのモノマー単位は、イオン基、イオン化しうる基、またはイオンもしくはイオン化しうる基の混合物を含む。例はスルホン化もしくはカルボキシル化スチレン単位および加水分解された無水マレイン酸単位（マレイン酸単位）を含む。基ＳＭＡを含有するモノマー繰り返し単位の合計数は約５００以下であるのが好ましい。
【００５７】
上述の構造に示されるように、Ｖｉｎｙｌ、ＥＩおよびＳＭＡはスペーサ基Ｓｐにより顔料に結合される。しかし、Ｒが結合であるとき、利用しうる結合も顔料に結合されうることが認識される。加えて、Ｖｉｎｙｌ、ＥＩおよびＳＭＡも繰り返しモノマー単位上の置換基の適切な選択によりポリマー鎖に沿った多数の点で顔料に結合されうる。これらの置換基もスペーサ基もしくは上述の−Ｘ−Ｓｐ−基を含有しうる。このように、これらの基は末端もしくは主鎖（ｂａｃｋｂｏｎｅ）に沿う点で顔料に結合されうる。さらにこれらの基はいかなる種類のポリマー基、たとえばランダムポリマー、交互ポリマー、グラフトポリマー、ブロックポリマー、星形ポリマーおよび／またはくし型ポリマー、でありうる。
【００５８】
本発明のポリマー基は数多くの方法で調製され得、そしてそのような方法は当業者に知られている。上述のＫＩＲＫ−ＯＴＨＭＥＲ、Ｍｏｄｅｒｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ、およびＣ．Ａ．Ｄａｎｉｅｌｓ文献はこれらのポリマー基が調製され得る方法を提供する。
【００５９】
修飾顔料上に存在するポリマーの量は顔料の実質的な量を被覆するのが十分に大きくありうる。このように、もう１つの態様において、本発明の印刷版に使用される修飾顔料生成物は１つ以上のポリマーコーティングで少なくとも部分的に被覆されている顔料を含み、そして１つ以上のポリマーで実質的にもしくは完全に被覆される。「被覆される」（”ｃｏａｔｅｄ”）という用語の使用は部分的に、および完全に被覆された顔料および修飾顔料の両方を含み−そのポリマーは部分的に、もしくは完全に修飾顔料をカプセル化し、そこで修飾顔料はコアであり、そしてポリマーはシェルである。被覆され、もしくは修飾顔料をカプセル化するのに使用されるポリマーは、ポリマーが有機溶媒により実質的に抽出され得ないように修飾顔料上に存在するのが好ましい。もっと好ましくは、修飾顔料上のポリマーは物質的（たとえば吸着）および／または化学的手段（たとえば、結合もしくはグラフト化）により結合される。
【００６０】
修飾顔料は１つ以上のコーティングもしくはシェルを有しうる。すなわち、修飾顔料は多層またはシェルもしくは被覆を有し得、修飾顔料またはコーティングもしくはシェルを部分的に、もしくは完全にカプセル化する。種々の層を含むポリマーは同一もしくは異なっていてもよい。たとえば、１つの層は架橋され得、同時に次の層は架橋されていないようにしうる。種々のそれぞれのコーティングは、もし１つ以上が修飾顔料上に存在すると、所望ならば厚さが実質的に同一、または異なっていてもよい。
【００６１】
修飾顔料上へ被覆されるポリマーはホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、および／またはいかなる数の異なる繰り返し単位をも含むポリマーでありうる。ポリマーはいかなる種類のポリマーでもよく、たとえばランダムポリマー、交互ポリマー、グラフトポリマー、ブロックポリマー、星形ポリマー、および／またはくし型ポリマーである。さらにポリマーは１つ以上の多ブレンド（ｐｏｌｙｂｌｅｎｄｓ）であってもよい。ポリマーは相互貫入ポリマーネットワーク（ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｎｅｔｗｏｒｋ）（ＩＰＮ）、同時貫入ネットワーク（ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ  ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ  ｎｅｔｗｏｒｋ）（ＳＩＮ），もしくは相互貫入エラストマ−ネットワーク（ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ  ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ  ｎｅｔｗｏｒｋ）（ＩＥＮ）であってもよい。ポリマーは熱可塑性もしくは熱硬化性でありうる。
【００６２】
ポリマーの具体的な例は、線状および非線状ポリマー、たとえばポリエチレン、ポリ（塩化ビニル）、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリカプロラクタム（ナイロン）、ポリイソプレン等、を含むが、これらに限定されない。他の一般的な種類のポリマーは、ポリアミド、ポリカーボネート、高分子電解質（ｐｏｌｙｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ）、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスルフィド、ポリオレフィン、アクリルおよびメタクリルポリマー、ハロゲン化ポリマー（たとえばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、およびフルオロポリマー）等を含む。好適には、ポリマーはアクリルポリマー、メタクリルポリマー、もしくはスチレンポリマーであるが、目的とする版構成に大きく依存する。
【００６３】
ポリマー被覆される修飾顔料は、数多くの方法で製造されうる。好適には、修飾顔料はエマルション重合もしくは懸濁重合法、ならびに溶媒にもとづく重合のような水性媒体重合環境により製造されるが、これらに限定されない。含まれる重合は、連鎖成長（ｃｈａｉｎ  ｇｒｏｗｔｈ）重合および／または逐次成長（ｓｔｅｐ  ｇｒｏｗｔｈ）重合であるのが通常である。
ポリマー被覆顔料およびそれらの製造法に関する、さらなる詳細は国際公開ＷＯ００／２２０５１に示され、それは引用により全てここに組入れられる。
【００６４】
本発明の印刷版に有用な結合有機基の量は所望の性能特性、たとえばポリマーレジン（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  ｒｅｓｉｎ）もしくはバインダーにおける分散性、を得るために変動されうる。加えて、多くの結合有機基を含有する修飾顔料生成物は改良された性質をもたらしうる。一般に、結合有機基の量は、窒素吸着（ＢＥＴ法）で測定して、顔料の表面積ｍ2あたり、約０．００１〜約１０．０μｍｏｌｅｓの有機性である。好適には結合有機基の量は約０．００５〜約０．４μｍｏｌｅｓ／ｍ2である。
【００６５】
顔料生成物は、洗浄によって、たとえばろ過、遠心分離もしくはその２つの方法の組合せにより、精製され、未反応原料、副生物塩および他の反応不純物を除去されうる。さらに生成物はたとえば蒸発により単離され得、またはそれは当業者に公知の方法を用いて、ろ過および乾燥により回収されうる。本発明の顔料の分散体はさらに精製もしくは分級され、製造工程の結果として分散体に共存しうる不純物および他の望ましくない遊離種が除去されうる。好適な態様において、顔料分散体は遠心分離のような分級段階に供され、約１．０μｍを超える、好ましくは約０．５μｍを超える粒径を有する粒子を実質的に除去する。加えて、分散体は好適には精製されて未反応処理剤のような望ましくない遊離種を除去される。メンブランもしくはイオン交換を用いる超ろ過／ダイアフィルトレーションの公知方法でも分散体を精製し、そして遊離イオン性で望ましくない種の実質的な量を除去するのに用いられうる。さらに好適なのは対イオンの任意の交換であり、それにより表面修飾顔料の一部を形成する対イオンが、公知のイオン交換法、たとえば、超ろ過、逆浸透、イオン交換カラム等を利用して代わりの対イオン（たとえば両親媒性イオンを含む）で交換もしくは置換される。交換される対イオンの具体的な例はＮａ+，Ｋ+，Ｌｉ，ＮＨ4+、Ｃａ2+，Ｍｇ2+，Ｃｌ-，ＮＯ3-，ＮＯ2-，酢酸塩およびＢｒ-を含むが、これらに限定されない。このような付加的な分級および精製方法は１９９９年１月２９日に出願された米国特許出願Ｎｏ．０９／２４０，２９１にもっと詳しく記載され、それは引用によりここに組入れられる。顔料生成物からの不純物の除去は下記にもっと詳しく述べるように印刷版、ブラックマトリックス材料、プルーフィング材料、もしくは感熱転写記録材料に使用されるとき、それらの性質を改良する。
【００６６】
本発明の印刷版はさらにポリマーレジンもしくはバインダーを含みうる放射線吸収層を含む。ポリマーは柔軟化、硬さ、およびインク適合性のような望ましい物理的および化学的性質をもつ印刷版を与えるように選ばれる。いくつかの異なるポリマー系が本発明の印刷版に使用されうる。例えば、ポリウレタン、ビニルアルコール含有ポリマーたとえばポリ（ビニルアルコール）、ポリアクリレート（特に、アクリル酸、メタクリル酸、またはそのエステルもしくは塩を含むポリマー）、ポリスチレン、スチレン−アクリレートポリマー、金属酸化物ポリマー、エポキシ樹脂、およびフェノールポリマーを含むが、これらに限定されない。種々のコモノマーがポリマーレジンの最終特性をさらに調節するためにこれらのポリマーに含まれうる。
【００６７】
ポリマーレジンもしくはバインダーの好適な種類はフェノールポリマーである。フェノールポリマーは置換もしくは未置換フェノール基を含むポリマーであり、たとえば、４−ヒドロキシスチレンのホモ−およびコポリマー、３−メチル−４−ヒドロキシスチレンのホモ−およびコポリマー、４−メトキシスチレンのホモ−およびコポリマー、および置換もしくは非置換フェノールのコポリマーを含む。これらのフェノールポリマーのブレンドも有用である。他のフェノールポリマーも当業者に知られている。最も好ましいのはフェノール、クレゾールおよび４−ｔ−ブチルフェノールのような置換もしくは非置換フェノールと、ホルムアルデヒドのようなアルデヒドとの縮合生成物であるフェノール樹脂である。特に好適な使用はノボラック樹脂およびレゾール樹脂ならびにこれらの樹脂のブレンドである。
【００６８】
上述の樹脂は当業者に知られているいかなる方法によっても製造され得、フリーラジカル、アニオン、カチオン、および縮重合を含む。分子量のようなポリマー特性は最終的な版の所望の物理的および化学的性質に依存して選ばれる。たとえば、もし分子量が高すぎると、これは、その中で照射領域を溶解させるのに好適である、たとえばアルカリ媒体中で現像されるべき最終照射版の能力に影響しうる。さらに、もし分子量が低すぎると、版は粘着性で取扱いが困難になりうる。
【００６９】
特にいかなる理論にも制限されるのを望むものではないが、上述の修飾顔料生成物は、ポリマーの水素結合ネットワークを強化するような方法で、ポリマーレジンもしくはバインダー、特にフェノールポリマーと相互作用すると考えられる。このネットワークはたとえば水性アルカリ現像溶液中でフェノールポリマーを不溶性にする。しかし、照射に際して、水素結合ネットワークは分裂され、少なくとも一部の照射領域を水性アルカリ溶液中で可溶性になることを可能にする。このように、修飾顔料生成物は溶解抑制剤ならびに光熱剤として作用する。
【００７０】
本発明の印刷版は当業者に知られているいかなる方法を用いても調製されうる。上述の修飾顔料生成物は、たとえば溶媒キャスティングを含むいかなる標準的な配合法を用いても任意のポリマーレジンもしくはバインダーに配合されうる。修飾顔料生成物は溶媒中（水性もしくは非水性）の予備分散体として、ならびに乾燥もしくは部分乾燥された粉末状態で配合されうる。
【００７１】
本発明の版の１つの具体的利点は、修飾顔料生成物が、照射に際して化学的変換を受けるように設計されうることである。このように、たとえば、ポリマーレジンもしくはバインダー、特にフェノールポリマーの水素結合ネットワーク最初に相互作用し、ついで照射に際してこの水素結合ネットワークと相互作用する能力を低減させる化学的変換を受けるような、有機基および／または両親媒性対イオンを選定することが可能である。さらなる例として、修飾顔料生成物は、有機基が照射に際してイオン性から中性に化学的変換を受け、このように印刷版の照射領域のぬれ特性を変えるように、調製されうる。追加の例として、修飾顔料生成物は、照射に際して有機基が放射線吸収層、たとえばポリマー、における他の成分と化学反応を受け、照射領域がアルカリ溶液中でもはや現像しえないような方法で層の現像性を変化させる、ように調製されうる。
【００７２】
さらに本発明は任意のポリマーおよび少なくとも１つの修飾顔料生成物からなる放射線吸収層を含む印刷版の画像形成方法に関し、画像を示すパターンにレーザー出力に版を選択的に露出させることを含む。照射はパターンを境界づける放射線吸収層の少なくとも一部を選択的に除去もしくは化学的に修飾するようになされる。さらにこの方法は、パターンを境界づける画像形成された層の部分を除去することのできる溶媒を用いて照射された版を現像することを含む。好適な現像溶液は水性アルカリ溶液である。他の種類のポリマーレジンについて、現像溶液は必要とされない。たとえば、さらに本発明の版の照射はたとえば疎水性から親水性への化学的変化をもたらし、こうしてインクとは別に相互作用する領域を有する版を製造する。
【００７３】
本発明は、赤外もしくは近赤外レーザー画像形成しうる印刷版のような、平版印刷版に関する。上述のように赤外もしくは近赤外レーザー画像形成しうる平版印刷版は少なくとも次の層：粗面化金属、ポリエステルもしくは紙版もしくはシート状基板およびその上に被覆された放射線吸収層、を含む。本発明において、放射線吸収層は少なくとも１つの修飾顔料生成物および任意のポリマーレジンもしくはバインダーを含む。基板もしくは被覆された版の表面のための保護層も本発明において使用されうる。基板上に被覆されるとき、さらに保護層は接着促進プライマーとして役立ちうる。他の層もたとえば層間の接着力および印刷版の耐久性を向上するために使用されうる。画像形成プロセスは上述のとおりである。
【００７４】
さらに、本発明は赤外もしくは近赤外レーザー画像形成しうる印刷版のようなフレキソ印刷版に関する。通常、赤外もしくは近赤外レーザー画像形成しうるフレキソ印刷版は少なくとも次の層：ポリエステル板もしくはシート様基板、ＵＶ硬化性層、およびその上に被覆される放射線吸収層を含む。本発明において、放射線吸収層は少なくとも１つの修飾顔料生成物および任意のポリマーレジンもしくはバインダーを含む。基板もしくは被覆版の表面も本発明において使用されうる。他の層は、たとえば層間の接着力および印刷版の耐久性を向上するために使用されうる。画像形成プロセスにおいて、グラビアもしくはフレキソ印刷版は放射線吸収層もしくはそれに隣接する層を除去すること、または化学的に修飾することのできるレーザー出力もしくは他の源に選択的に露光される。レーザー出力は印刷版上にパターンを境界づけ、そしてパターンを境界づける放射線吸収層のこれらの部分のみを除去もしくは修飾する。版はついでＵＶエネルギーに露光される。その後、印刷版は、もし残っていれば同一のパターンを境界づける非露光層を除去することのできる溶媒にそれを供することによりさらに現像されうる。このような印刷版についての種々の従来の成分および方法の詳細はヨーロッパ特許出願ＥＰ０９２８６８５Ａ２に記載されており、それは引用によりここに全てを組入れられる。
【００７５】
さらに本発明は感熱転写記録材料に関する。通常、感熱転写記録材料はインク層、光熱層、および支持体を含む。本発明において、光熱層は少なくとも１つの修飾顔料生成物および任意のポリマーレジンもしくはバインダーを含む。基板もしくは被覆版の表面のための保護層も本発明において使用されうる。他の層も、たとえば記録材料の層間の接着力を改良し、または層間にクッションを付与するために使用されうる。画像形成プロセスにおいて、記録材料は支持体を通してレーザーにより露光され得、同時に感熱転写記録材料は受容材料と接触される。レーザー出力は記録材料上にパターンを境界づけ、画像を受容材料に転写させる。このような光熱記録材料についての種々の従来の成分および方法の詳細は日本特許公開ＪＰ１０−１６３９５に記載されており、それは引用よりここに全てを組入れられる。さらに、これらの感熱転写記録材料は印刷システムにおけるカラープルーフィング（ｃｏｌｏｒ  ｐｒｏｏｆｉｎｇ）に使用され得、またはそれらは医療診断システムに使用されうる。
【００７６】
さらに本発明は、他の種類のプルーフィング材料に関する。一般に、これらのプルーフィング材料は少なくとも次の層：放射線透過（ｒａｄｉａｔｉｏｎ  ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）支持体、放射線硬化性層および受容層、を含む。本発明において放射線硬化性層、は少なくとも１つの修飾顔料生成物および任意のポリマーレジンもしくはバインダーを含む。基板もしくは被覆版表面のための保護層も本発明において使用されうる。他の層もたとえばプルーフィング材料の耐久性および層間の接着力を改良するために使用されうる。画像形成プロセスにおいて、プルーフィング材料は支持体を通して、レーザー出力または放射線硬化性層の硬化を生じさせることのできる他の源に選択的に露光される。レーザー出力はプルーフィング材料上にパターンを境界づけ、パターンを境界づける放射線硬化性層のこれらの部分のみを硬化する。つづいて、支持体が除去される。硬化された画像は受容層に接着され、そして放射線硬化性層の未硬化部分は支持体とともに除去される。このようなプルーフィング材料についての種々の従来の成分および方法の詳細はヨーロッパ特許出願ＥＰ９２４５６８に記載されており、それは引用によりここに全部を組入れられる。
【００７７】
さらに本発明はカラーフィルター用のブラックマトリックスに関する。ブラックマトリックスは画像ディスプレイ、特に液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の不可欠（ｉｎｔｅｇｒａｌ）成分である。液晶ディスプレイの例は、たとえば、スーパーツイステッドネマチック（ＳＴＮ）ディスプレイおよび薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）ディスプレイを含む。これらの種類の各液晶ディスプレイはブラックマトリックス部分を含む。ブラックマトリックスは、透明な基板上に光熱コーティングを付着させ、そのコーティングを画像態様に（ｉｍａｇｅｗｉｓｅ）に露出し、現像し、そしてコーティングを乾燥することにより形成されるのが通常である。本発明において光熱コーティングは少なくとも１つの修飾顔料生成物および溶媒を含む。さらに、これは感光性樹脂のような樹脂を含みうる。さらに、カラーフィルターは着色層を含む。たとえば着色層は赤、緑、および黄色、またはシアン、マゼンダおよび黄色であってもよい。このようなブラックマトリックスについての種々の従来の成分および方法の詳細は日本特許公開ＪＰ１１−６２１１９；ＪＰ１０−３００９２１；ＪＰ１１−６９１４；ＪＰ１１−１４８２２およびＪＰ１１−１４２６３９に記載されており、これらは引用によりここに全部を組入れられる。
【００７８】
本発明は次の例によりさらに明らかにされるが、それは本発明を説明しようとするものにすぎない。
【実施例】
【００７９】
［例１］
修飾カーボンブラック製品の水性分散体が調製された。ピンペレタイザーに、表面積１１０ｍ2／ｇおよびＤＢＰＡ１１４ｍＬ／／１００ｇを有するカーボンブラック１部が装入された。水０．１８部中のＮ−（４−アミノフェニル）ピリジニウム硝酸塩０．０６部の溶液が添加され、同時にペレタイザーは６００ｒｐｍで作動された。水中の硝酸水性溶液（０．８部、２２％ＨＮＯ3）が添加され、混合が数分間、継続され、ｐ−Ｃ6Ｈ4（Ｎ+Ｃ5Ｈ5）ＮＯ3-基０．２１ｍｍｏｌ／ｇを結合した生成物を得た。数日間、放置した後に、生成物は水中に分散された。不純物が遠心分離および水を用いたダイアフィルトレーションで除去された。得られる分散体は固形分１２％であった。
【００８０】
ポリマー溶液がＣａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）５２７アクリル樹脂（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，オハイオ州から入手しうる）２０ｇを水１００ｇおよび２８％水性アンモニア１．７５ｇと攪拌することにより調製された。Ｃａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）５２７アクリル樹脂はＭＷ４０，０００および酸価８０を有している。
修飾カーボンブラック製品（８３ｇ）の分散体が高せん断混合下にポリマー溶液５０ｇに添加された。生成物は遠心分離によりいくらかの固体を除去することにより精製された。得られる生成物は結合イオン基およびポリマー対イオンを有するカーボンブラック生成物の水性分散体であった。
【００８１】
［例２］
プロー（ｐｌｏｗ）ミキサーに表面積２００ｍ2／ｇおよびＤＢＰＡ１１７ｍＬ／／１００ｇを有するカーボンブラック１部、Ｎ−（４−アミノフェニル）ピリジニウム硝酸塩０．０９５部、および水１．５部が装入され、ミキサーは温度が４５℃に達するまで作動された。水０．３５部中の濃硝酸０．０３９部溶液が添加され、そして混合がさらに２時間、継続され、結合ｐ−Ｃ6Ｈ4（Ｎ+Ｃ5Ｈ5）ＮＯ3-基０．３１ｍｍｏｌ／ｇを有する修飾カーボンブラック生成物を得た。数日間放置後に、生成物は水中に分散された。不純物は遠心分離および水を用いたダイアフィルトレーションにより除去された。得られた分散体は固形分１５％になるように水で希釈された。
【００８２】
ポリマー溶液がＣａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）５２７アクリル樹脂（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，オハイオ州から入手しうる）２０ｇを水１００ｇおよび２８％水性アンモニウム１．７５ｇと攪拌することにより調製された。Ｃａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）５２７アクリル樹脂はＭＷ４０，０００および酸価８０を有している。
【００８３】
修飾カーボンブラック製品（１２３ｇ）の分散体が高せん断混合下にポリマー溶液６１ｇに添加された。静置によりいくらかの固体を除去した後に、得られる生成物は結合イオン基およびポリマー対イオンを有するカーボンブラック生成物の水性分散体であった。
【００８４】
［例３］
プロー（ｐｌｏｗ）ミキサーに、表面積２００ｍ2／ｇおよびＤＢＰＡ１１７ｍＬ／／１００ｇを有するカーボンブラック１部、Ｎ−（４−アミノフェニル）ピリジニウム硝酸塩０．０９５部、および水１．５部が装入され、ミキサーは温度が４５℃に達するまで作動された。水０．３５部中の濃硝酸０．０３９部溶液が添加され、そして混合がさらに２時間、継続され、結合ｐ−Ｃ6Ｈ4（Ｎ+Ｃ5Ｈ5）ＮＯ3-基０．３１ｍｍｏｌ／ｇを有する修飾カーボンブラック生成物を得た。数日間放置後に、生成物は水中に分散された。不純物は遠心分離および水を用いたダイアフィルトレーションにより除去された。得られた分散体は固形分１５％になるように水で希釈された。
【００８５】
修飾カーボンブラック生成物の分散体（２４３ｇ）が高せん断混合下にＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６３７アクリルポリマーエマルジョン１８４ｇに添加された。Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６３７アクリルポリマーエマルジョンはＳ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ，Ｓｔｕｒｔｅｖａｎｔ、ウィスコンシン州、から入手し得、そしてＭＷ６５，０００および酸価１３０を有し、固形分２０ｗｔ％を有する。生成物は遠心分離によりいくらかの固形分を除去することにより精製された。得られる生成物は結合イオン基およびポリマー対イオンを有するカーボンブラック生成物の水性分散体であった。生成物はゼータ電位−２０ｍＶを有していた。
【００８６】
［例４］
Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ（登録商標）２００カーボンブラック分散体（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐ．，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，マサチューセッツ州から商業的に入手しうる）９９ｇ、アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド１．６４ｇ、濃ＮＨ4ＯＨ１．７７ｇおよび水１０６ｇの混合物が窒素雰囲気下で７０℃で攪拌された。メチルメタクリレート６．１ｇ、エチルアクリレート１０．２ｇ、およびアクリル酸２．７ｇの混合物が１．５時間にわたって添加された。７０℃での混合がさらに３．５時間、継続された。得られる生成物はポリマーコーティングを有する修飾カーボンブラックの水性分散体である。
【００８７】
［例５］
Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ（登録商標）３００カーボンブラック分散体（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｒａｔｉｏｎ，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，マサチューセッツ州から商業的に入手しうる）３４．２ｇ、の水性分散体がＡｒｑｕａｄ  ＤＭＨＴＢ０．８ｇと反応された。凝集された炭素およびカーボンブラック生成物がろ過により単離され、水で洗浄され、そして７０℃で乾燥された。得られるカーボンブラック生成物１．５ｇが１−メトキシ−２−プロパノ−ル中の２４ｗｔ％フェノール樹脂溶液２５ｇおよび１−メトキシ−２−プロパノ−ル２５ｇと混合された。混合物はステンレス鋼球（ｓｈｏｔ）２００ｇを含むＭｉｄｇｅｔミルに入れられた。ミルは密封され、塗料シェーカー内に２時間置かれた。分散体の品質がＨｅｇｅｍａｎグラインドゲージで検査され、そしてゲージ尺度で少なくとも７であることがわかった。得られる分散体は２５μｍの厚さを有する均一な湿ったコーティングを与えるために粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板上に被覆された。被覆された板は空気乾燥された。得られる複合体は赤外放射線（たとえば８３０もしくは１０６４ｎｍで放射するダイオードレーザーで）への選択的露光により画像形成され得、ケイ酸ナトリウム現像剤で現像され得た。
【００８８】
［例６］
カルボン酸基を結合したカーボンブラック１５ｇがＣａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ（登録商標）３００カーボンブラック分散体（ＣａｂｏｔＣｏｒｐｒａｔｉｏｎ，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，マサチューセッツ州から商業的に入手しうる）１１０ｇの酸性化により調製された。凝集ブラックは水で洗浄され過剰の酸を除され、そして乾燥された。カーボンブラック生成物が１−メトキシ−２−プロパノ−ル１３５ｇに混合され、ついでベンシルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイドの４０ｗｔメタノール溶液１．６５ｇと反応された。得られるカーボンブラック分散体３４．５ｇがフェノール樹脂１２ｇおよび１−メトキシ−２−プロパノ−ル３．６ｇと混合された。混合物はステンレス鋼球の２００ｇを含むＭｉｄｇｅｔミル内に入れられた。ミルは密封され、塗料シェーカー内に２時間置かれた。分散体の品質がＨｅｇｅｍａｎグラインドゲージで検査され、そしてゲージ尺度で少なくとも７であることがわかった。得られる分散体は２５μｍの厚さを有する均一な湿ったコーティングを与えるために粗面化され，陽極酸化されたアルミニウム板上に被覆された。被覆された板は空気乾燥された。得られた複合体は赤外放射線（たとえば８３０もしくは１０６４ｎｍで放射するダイオードレーザーで）への選択的露光により画像形成され得、ケイ酸ナトリウム現像剤で現像された。
【００８９】
［例７］
攪拌しながら、例３に記載された１５％水性カーボンブラック分散体３３．６ｇがグリコール酸ノナエトキシレートオレイルエーテル０．５３ｇと反応された。カーボンブラック生成物はろ過により単離され、水で洗浄され、そして７０℃で乾燥された。得られるカーボンブラック生成物１．５ｇは１−メトキシ−２−プロパノ−ル中のフェノール樹脂２４％溶液２５ｇおよび１−メトキシ−２−プロパノ−ル２５ｇと混合された。混合物はステンレス鋼球の２００ｇを含むＭｉｄｇｅｔミル内に入れられた。ミルは密封され、塗料シェーカー内に２時間置かれた。分散体の品質がＨｅｇｅｍａｎグラインドゲージで検査され、そしてゲージ尺度で少なくとも７であることがわかった。得られる分散体は２５μｍの厚さを有する均一な湿ったコーティングを与えるために粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板上に被覆された。被覆された板は空気乾燥された。得られた複合体は赤外放射線（たとえば８３０もしくは１０６４ｎｍで放射するダイオードレーザーで）への選択的露光により画像形成され得、ケイ酸ナトリウム現像剤で現像された。
【００９０】
［例８］
１０ｇフタロシアニンブルー１５：４の７０℃スラリーを強く攪拌し、４−アミノ安息香酸３．６ｇ、７０ｗｔ％硝酸１，２ｇおよび亜硝酸ナトリウム１．８ｇが添加された。生成物は水で透析して精製され固形分９．８ｗｔ％を有する分散体を生成した。乾燥基準でカルボン酸ナトリウム基を０．１２ｍｅｑ／ｇ付着した。顔料分散体５１ｇがＡｒｑｕａｄ  ＤＭＨＴＢ０．２５ｇと反応された。顔料生成物はろ過により単離され、水で洗浄され、７０℃で乾燥された。得られるフタロシアニンブルー顔料生成物１．５ｇは、１−メトキシ−２−プロパノ−ル中のフェノール樹脂２４ｗｔ％溶液２５ｇおよび１−メトキシ−２−プロパノ−ル２５ｇと混合された。混合物はステンレス鋼球の２００ｇを含むＭｉｄｇｅｔミル内に入れられた。ミルは密封され、塗料シェーカー内に２時間置かれた。分散体の品質がＨｅｇｅｍａｎグラインドゲージで検査され、そしてゲージ尺度で少なくとも７であることがわかった。得られる分散体は２５μｍの厚さを有する均一な湿ったコーティングを与えるために粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板上に被覆された。被覆された板は空気乾燥された。得られた複合体は赤外放射線（たとえば８３０もしくは１０６４ｎｍで放射するダイオードレーザーで）への選択的露光により画像形成され得、ケイ酸ナトリウム現像剤で現像された。
【００９１】
［例９］
ポリプロピレングリコールモノブチルエーテル（Ｍｎ〜１０００）１００ｇおよびトルエン３００ｍＬ中のＮＥｔ，１０．１ｇがトルエン１００ｍＬ中の４−ニトロベンゾイルクロライド１８．６ｇ溶液に滴下しながら添加された。発熱反応は５０℃を超えないように調節された。添加が完了すると、反応混合物は１０〜１５分間攪拌され、得られるスラリーはＮＥｔ3ＨＣｌを除去するためにろ過された。
【００９２】
トルエン溶液は水素化びんに入れられ、そして系はＮ2でパージされた。乾燥５％Ｐｄ／Ｃ２．６５ｇが添加された、水素化びんは、３回排気され、窒素を再充填された。ついで、系は排気され、水素を充填された。水素補足が止むまで水素を周期的に添加しながら還元が続けられた。スラリーはＰｄ／Ｃを除去するためにろ過され、そしてろ液は硫酸ナトリウムが析出するまで乾燥された（ｄｒｉｅｄ  ｏｖｅｒ）。ついで、乾燥溶液は再びろ過され、硫酸ナトリウムが除去された。最後に、トルエンが回転蒸発器で減圧下に除去され、ポリ（プロピレングリコールモノブチルエーテル）−４−アミノベンゾエートを生成した。
【００９３】
ポリ（プロピレングリコールモノブチルエーテル）−４−アミノベンゾエート２６．９ｇ，メチルエチルケトン（ＭＥＫ）９０ｍＬ，水１０ｍＬ、トルエンスルホン酸１．９ｇ、およびカーボンブラック１０ｇの攪拌混合物に、ジシクロへキシルアンモニウム亜硝酸塩２．８ｇが添加された。カーボンブラックは表面積２００ｍ2／ｇおよびＤＢＰＡ１１７ｍＬ／１００ｇを有していた。生成物はダイアフィルトレーション装置において１−メトキシ−２−プロパノ−ルで精製され、結合した−Ｃ6Ｈ4ＣＯ2［ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ］nＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3基。１７ｍｅｑ／ｇを有することがわかった。コーティング組成物は−メトキシ−２−プロパノ−ル中の上記カーボンブラック生成物の１０．７ｗｔ％分散体２８ｇ、フェノール樹脂１２ｇおよび１−メトキシ−２−プロパノ−ル１０ｇを一緒に混合することにより調製された。得られる分散体は２５μｍの厚さを有する均一な湿ったコーティングを与えるために粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板上に被覆された。被覆された板は空気乾燥された。得られた複合体は赤外放射線（たとえば８３０もしくは１０６４ｎｍで放射するダイオードレーザーで）への選択的露光により画像形成され得、ケイ酸ナトリウム現像剤で現像された。
【００９４】
［例１０］
窒素パージされたフラスコに、ポリアクリル酸（Ｍｗ〜２０００）１００ｇ、ジメトキシエチルエーテル５０ｇおよび４−ニトロフェンエチルアルコール１７ｇが装入された。フラスコは水冷却凝縮器を取付けられ、１７０〜１８０℃に４時間、加熱された。
【００９５】
反応の過程で、窒素導入口で凝縮した水は除去された。ついで得られる生成物はＴＨＦ１００ｍＬで希釈された。湿った５％Ｐｄ／Ｃ（５０％水）５．２ｇと一緒にＰａｒｒ水素化器に入れられた。水素化はニトロ基がアミンに変換されるまで実行された。得られた生成物は４−アミノフェンエチルエステル基を含むポリアクリル酸であった。
【００９６】
水２５０ｍＬ、エタノール２５０ｍＬおよび上述の置換ポリアクリル酸５０ｇの溶液に、表面積２００ｍ2／ｇおよびＤＢＰＡ１１７ｍＬ／１００ｇを有するカーボンブラック５０ｇが添加された。ついで、攪拌スラリーに亜硝酸ナトリウム３．６ｇおよび水２０ｍＬからなる溶液が添加された。３０分間攪拌後に、得られる分散体は水でのダイアフィルトレーションにより精製された。最終生成物は固形分１０％を有する分散体であった。乾燥基準で、カーボンブラック生成物のグラムあたり、結合したポリアクリル酸（Ｍｗ約２０００）０．１０ｍｅｑ／ｇを含んでいた。
【００９７】
［例１１］
ジメチルホルムアミド６０ｇ中のＧＡ２２９９樹脂６０ｇの溶液が還流下に混合物を加熱することにより調製された。ＧＡ２２９９スチレン化アクリル樹脂はＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ、オハイオ州から入手し得、ＭＷ１１，０００および酸価２００を有する。ジメチルホルムアミド２０ｇ中のｐ−フェニレンジアミン１．１８ｇの溶液が添加され、そして溶液は還流下にさらに３０分間、加熱された。反応生成物はポリマーのアミノフェニル誘導体溶液であった。
【００９８】
アミノフェニルポリマー溶液１２０ｇ、カーボンブラック６０ｇ、およびアセトン３５０ｍＬの攪拌混合物が調製された。カーボンブラックは表面積で２００ｍ2／ｇおよびＤＢＰＡ１１７ｍＬ／１００ｇを有していた。水５０ｇ中のメタンスルホン酸１．０５ｇの溶液が添加された。水５０ｇ中のＮａＮＯ2０．７５ｇ溶液が滴下しながら添加され、そして混合はさらに９０分間続けられた。水性の水酸化アンモニウム（２８％溶液３９ｇ）が添加され、そして生成物はダイアフィルトレーション装置において水で精製され、結合ポリマーを有するカーボンブラック生成物の分散体が得られた。
【００９９】
［例１２］
例１１の手順が繰り返されたが、表面積１１０ｍ2／ｇおよびＤＢＰＡ１１４ｍＬ／１００ｇを有するカーボンブラックが使用された。
【０１００】
［例１３］
ジメチルホルムアミド２７５ｇ中のＮｅｏＣｒｙ１  ＢＴ５２０樹脂分散体１５０ｇの溶液が還流下に混合物を加熱することにより調製された。ＮｅｏＣｒｙｌ  ＢＴ５２０アクリル樹脂分散体はＮｅｏＲｅｓｉｎｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，マサチューセッツ州から入手し得、」ＭＷ１０，０００〜１５，０００、酸化６５および固形分４０％を有する。ＤＭＦ２０ｇ中のｐ−フェニレンジアミン１．０４ｇの溶液が添加され、そして溶液は還流下でさらに８時間、加熱された。反応生成物はポリマーのアミノフェニル誘導体であった。
【０１０１】
アミノフェニルポリマー溶液４２５ｇ、カーボンブラック６０ｇ、およびアセトン２００ｍＬの攪拌混合物が４０℃に加熱された。カーボンブラックは表面積２００ｍ2／ｇおよびＤＢＰＡ１１７ｍＬを有していた。水２０ｇの中のメタスルホン酸０．９２ｇの溶液が添加された。水２０ｇ中のＮａＮＯ2０．６６ｇの溶液が滴下しながら添加され、高せん断混合がさらに９０分間、続けられた。水性の水酸化アンモニウム（水２００ｇでさらに希釈された２８％溶液の１３ｇ）が添加され、そして生成物はダイアフィルトレーション装置において、水で精製され、結合ポリマーを有するカーボンブラック生成物の分散体が得られた。
【０１０２】
［例１４］
例１０で調製されたカーボンブラック分散体１０ｇに水酸化ナトリウム０．０６ｇ、ついでＡｒｑｕａｄ  ＢＭＨＴＢ０．６３５ｇが添加された。凝集材料はろ過され、水で洗浄され、そして７０℃で乾燥された。コーティング組成物は１−メトキシ−２−プロパノ−ル中の２４％フェノール樹脂１６．７ｇにおけるカーボンブラック１ｇ、および１−メトキシ−２−プロパノ−ル１５．６ｇとともに混合することにより調製された。混合物はステンレス鋼球の２００ｇを含むＭｉｄｇｅｔミル内に入れられた。ミルは密封され、塗料シェーカー内に２時間置かれた。分散体の品質がＨｅｇｅｍａｎグラインドゲージで検査され、そしてゲージ尺度で少なくとも７であることがわかった。得られる分散体は２５μｍの厚さを有する均一な湿ったコーティングを与えるために粗面化され，陽極酸化されたアルミニウム板上に被覆された。被覆された板は空気乾燥された。得られた複合体は赤外放射線（たとえば８３０もしくは１０６４ｎｍで放射するダイオードレーザーで）への選択的露光により画像形成され得、ケイ酸ナトリウム現像剤で現像された。
【０１０３】
［例１５］
Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ（登録商標）３００カーボンブラック分散体（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｒａｔｉｏｎ，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，マサチューセッツ州から商業的に入手しうる）３４．２ｇ、の水性分散体がＡｒｑｕａｄ  ＤＭＨＴＢと反応された。カーボンブラック生成物からろ過により単離され、水で洗浄され、そして７０℃で乾燥された。得られるカーボンブラック生成物１．５ｇが１−メトキシ−２−プロパノ−ル中の２４％ＨＲＪ−２６０６フェノール樹脂溶液２５ｇおよび１−メトキシ−２−プロパノ−ル２５ｇと混合された。混合物はステンレス鋼球（ｓｈｏｔ）を含むＭｉｄｇｅｔミルに入れられた。ミルは密封され、塗料シェーカー内に２時間置かれた。分散体の品質がＨｅｇｅｍａｎグラインドゲージで検査され、そしてゲージ尺度で少なくとも７であることがわかった。得られる分散体は２５μｍの厚さを有する均一な湿ったコーティングを与えるために粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板上に被覆された。被覆された板は空気乾燥された。得られる複合体は赤外放射線（たとえば８３０もしくは１０６４ｎｍで放射するダイオードレーザーで）への選択的露光により画像形成され得、ケイ酸ナトリウム現像剤で現像された。
［例１６］
例１で調製された水性カーボンブラックが、赤外吸収コーティング組成物を製造するために特定された比を用いて表１に示される材料と混合された。組成物は粗面化され、陽極酸化されたアルミニウム上に被覆され厚さ２５μｍの均一な湿ったコーティングをあたえた。
【０１０４】
【表１】
2014074928.tif 000002
【０１０５】
コーティング組成物は例２〜４および１０で調製された修飾カーボンブラック生成物の分散体と同様に調製された。それぞれが粗面化され、陽極酸化されたアルミニウムに被覆され、厚さ２５μｍの均一な湿ったコーティングを与えた。
【０１０６】
［例１７］
この例は例１６の赤外吸収コーティング組成物の、平版印刷版の製造への付着を説明する。赤外感受性平板印刷版はケイ酸塩オーバー層を有する、粗面化され、陽極酸化されたアルミニウムシートを用いて調製されうる。アルミニウムシートはまず表２のコーティング組成物で２５μｍに被覆される。コーティング組成物はナイフコータ−もしくは巻線ロッドもしくは他の適切な手段でアルミニウム基板に付着されうる。
【０１０７】
【表２】
2014074928.tif 000003
【０１０８】
１４５℃で２分間、コーティングを硬化させた後に、例１６の赤外吸収コーティングはアルミニウム板に２５μｍの湿ったコーティング厚さで付着された。揮発性溶媒を除去し、コーティングを硬化させるために乾燥した後、得られる複合体は赤外放射線（たとえば波長８００〜１２００ｎｍで照射するダイオードレーザー）を用いてカーボンブラックを含む層を選択的に切除（ａｂｌａｔｉｏｎ）することにより画像形成されうる。
【０１０９】
［例１８］
アスコルビン酸０．９ｇおよび過硫酸カリウム１．４７ｇが、Ｃａｒｂｏｓｅｔアクリル樹脂１５ｇ、２８％水酸化アンモニウム１０ｍＬおよび水２２７ｇから調製された溶液に添加された。スチレン７１．３ｇ、グリシジルメタクリレート３．８ｇおよびブロモトリクロロメタン３ｇの添加後に、混合物は窒素雰囲気下に７時間、３５℃に加熱され、そしてポリマーラテックスを生成した。そのポリマーラテックスは水で固形分１２％に希釈された。
【０１１０】
例１〜４および１０〜１３のカーボンブラック生成物は水で希釈され固形分９．９％の分散体を形成した。コーティング組成物はポリマーラテックス１部、カーボンブラック生成物分散体０．８４部およびイソプロパノ−ル０．７９部から調製された。コーティングはナイフコーターを用いて、粗面化、陽極酸化されたアルミニウム板に付着され、湿った膜厚２０μｍを与え、ついで乾燥された。得られる複合体は赤外線放射（たとえば８３０もしくは１０６４ｎｍで放射されるダイオードレーザー）に選択的に露光することにより画像形成され得、そしてケイ酸ナトリウム現像剤で現像された。
【０１１１】
［例１９］
ドデシル硫酸ナトリウム０．７７ｇ、および水１３５ｇ中の過硫酸アンモニウム０．４８ｇの溶液が窒素雰囲気下に７０℃で攪拌された。スチレン３６．８ｇ、グリシジルメタクリレート２．５３ｇおよびジビニルベンゼン１．９２ｇの混合物が１０５分間にわたって添加された。反応はさらに３時間継続され、そしてミクロゲルを生成した。ミクロゲルは水で固形分１２％に希釈された。
【０１１２】
例１〜４および１０〜１３のカーボンブラック生成物が水で希釈され、固形分９．９％を有する分散体を形成した。コーティング組成物はミクロゲル１部、カーボンブラック生成物分散体０．７５部、イソプロパノ−ル１．７部、から調製された。コーティングはＰｏｌｙｃｈｒｏｍｅ  Ｖｅｃｔｏｒ  Ｐ９５正帯電ＵＶ感受性平版印刷版に付着され得た。乾燥後に、版は赤外光放射（たとえば８３０もしくは１０６４ｎｍで照射するダイオードレーザーで）に選択的に露光して画像形成され、水に１０％に希釈されたＰｏｌｙｃｈｒｏｍｅ  ＰＣ９５５で現像され得た。版は従来の接触露光フレームＵＶ放射に露光され得、ついでＰｏｌｙｃｈｒｏｍｅ  ＰＣ４０００ポジティブ現像剤で現像され得た。
【０１１３】
［例２０］
ドデシル硫酸ナトリウムおよび０．７７ｇおよび水１３５ｇ中の過硫酸アンモニウム０．４８ｇの溶液が窒素雰囲気下に７０℃で攪拌された。スチレン３６．８ｇ、グリシジルメタクリレート２．５３ｇおよびジビニルベンゼン１．９２ｇの混合物が１０５分間にわたって添加された。反応はさらに３時間続けられ、ミクロゲルを生成した。ミクロゲルは水で固形分１２％に希釈された。
【０１１４】
例１〜４および１０〜１３のカーボンブラック生成物は水で希釈され固形分９．９％の分散体を形成した。コーティング組成物はミクロゲル１部、カーボンブラック生成物分散体０．７５部およびイソプロパノ−ル１．７９部から調製された。コーティングはナイフコーターを用いて、粗面化、陽極酸化されたアルミニウム板に付着され、湿った膜厚２０μｍを与え、ついで乾燥された。得られる複合体は赤外線放射（たとえば８３０もしくは１０６４ｎｍで放射されるダイオードレーザー）に選択的に露光することにより画像形成され得、そしてケイ酸ナトリウム現像剤で現像された。
【０１１５】
［例２１］
固形分３１％を有する、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中のＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６１１アクリル樹脂の溶液は３Ａモレキュラーシーブを用いて乾燥された。Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６１１アクリル樹脂はＳ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ，Ｓｔｕｒｔｅｖａｎｔ，ウィスコンシン州から入手し得、ＭＷ８１００および酸価５３を有する。パラフェニレンジアミン４．７ｇ、ついで１，３−ジシクロへキシルカルボジイミド８．９ｇがＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６１１アクリル樹脂溶液１１２６ｇに添加され、そして混合物は還流下に３０分間、加熱された。混合物はろ過され、固形分３６ｗｔ％を有する、ポリマーのアミノフェニル誘導体溶液を得た。
【０１１６】
ローターステ−ター（ｒｏｔａｒ  ｓｔａｔｏｒ）が、アミノフェニルポリマー溶液８５３ｇ、カーボンブラック３００ｇおよびＴＨＦ４００ｍＬを攪拌するのに用いられた。カーボンブラックは表面積５０ｍ2／ｇおよびＤＢＰＡ４６ｍＬ／１００ｇを有していた。メタンスルホン酸３．５４ｇが添加された。水１５０ｇのＮａＮＯ2２．５５ｇの溶液が滴下しながら添加され、そして混合がさらに２時間継続された。得られる分数体はダイアフィルトレーション装置を用いて、２０％／８０％水／ＴＨＦ溶液、ＴＨＦ，および最後にポリエチレングリコールメチルエーテル酢酸塩で精製された。分散体はＴＨＦで希釈され、２０μｍ、１０μｍ、５μｍ、３μｍ、１μｍ、および０．５μｍフィルターでろ過され、そして真空下に固形分１４．５％に濃縮された。得られる材料は結合ポリマーを有するカーボンブラック生成物の分散体であった。熱重量分析は、固体がカーボンブラック９３％およびポリマー７％を含むことを示した。
【０１１７】
カーボンブラック生成物はブラックマトリックス用途のためのコーティング配合物に使用され得た。このようなコーティングの体積抵抗（ｖｏｌｕｍｅ  ｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙ）の評価は、カーボンブラック生成物分散体１部、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ６１１樹脂０．１９１部およびプロピレングリコールメチルエーテル酢酸塩１．６部から調製されるコーティングの抵抗率（ｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙ）を測定することによりなされた。得られる固体はカーボンブラック４０％およびポリマー６０％であった。膜の低効率は１０-12ｏｈｍ−ｃｍであった。
【０１１８】
上述のように、上述の基を含有する修飾顔料生成物は幅広い種類の画像形成用途に有用である。
【０１１９】
本発明の好適な態様の前述の説明は例示および説明のために示されたものである。開示されたとおりに本発明を限定しようとするものではない。修正および変更は上述の教示に照らして可能であり、そして本発明の実施から得られうる。態様は本発明の原理および実際的な適用を説明するために選ばれ、記述されたものであり、当業者が種々の態様で、そして意図された特定の用途に適合するように種々の変更をおこなって本発明を利用することを可能にするものである。本発明の範囲は特許請求の範囲およびそれらの均等物に規定されるものである。
【手続補正書】
【提出日】平成26年1月27日(2014.1.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な基板上に感光性コーティングを適用し、当該コーティングを画像態様に露光し、そして当該コーティングを現像し、乾燥することにより形成されるブラックマトリックスであって、
前記感光性コーティングが、結合された少なくとも１種の有機基を有するカーボンブラックを含む少なくとも１種の修飾されたカーボンブラック生成物を含み、そして
当該修飾されたカーボンブラック生成物が、前記カーボンブラックと、少なくとも１種のジアゾニウム試薬との反応により調製されたブラックマトリックス。
【請求項２】
透明な基板上に感光性コーティングを適用し、当該コーティングを画像態様に露光し、そして当該コーティングを現像し、乾燥することにより形成されるブラックマトリックスであって、
前記感光性コーティングが、結合された少なくとも１種の有機基を有するカーボンブラックを含む少なくとも１種の修飾されたカーボンブラック生成物を含み、そして
当該修飾されたカーボンブラック生成物が、前記カーボンブラックと、少なくとも１種のアミン化合物と、亜硝酸塩との反応により調製されたブラックマトリックス。
【請求項３】
前記アミン化合物が、芳香族アミン化合物である、請求項２記載のブラックマトリックス。
【請求項４】
感光性コーティングを含むブラックマトリックスであって、
当該感光性コーティングが、カーボンブラックと、少なくとも１種のジアゾニウム試薬との反応により調製された、結合された少なくとも１種の有機基を有するカーボンブラックを含む少なくとも１種の修飾されたカーボンブラック生成物を含むブラックマトリックス。
【請求項５】
感光性コーティングを含むブラックマトリックスであって、
当該感光性コーティングが、結合された少なくとも１種の有機基を有するカーボンブラックを含む少なくとも１種の修飾されたカーボンブラック生成物を含み、そして
当該修飾されたカーボンブラック生成物が、カーボンブラックと、少なくとも１種のアミン化合物と、亜硝酸塩との反応により調製された、ブラックマトリックス。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載のブラックマトリックスであって、修飾されたカーボンブラック生成物が、式−Ｘ−Ｓｐ−［Ａ］pＲ、式−Ｘ−Ｓｐ−［Ｖｉｎｙｌ］Ｒ、式−Ｘ−Ｓｐ−［ＥＩ］Ｒ、又は式−Ｘ−Ｓｐ−［ＳＭＡ］Ｒにより表される、結合された少なくとも１種の有機基を有するカーボンブラック、
（式中、前記カーボンブラックに直接に結合されているＸは、アリーレン、ヘテロアリーレン又はアルキレン基を示し、Ｓｐはスペーサ基を示し、ｐは１〜５００の整数であり、Ａは、１〜１２の炭素を含むアルキレンオキシド基を示し、そしてｐが１より大きい場合には、同一又は異なっていてもよく、Ｖｉｎｙｌは、置換又は非置換のアクリルモノマー単位又はスチレンモノマー単位を繰り返すことを含む、アクリルホモ若しくはコポリマー又はスチレンホモ若しくはコポリマーを示し、ＥＩは、アルキレンイミン系ポリマー又はコポリマーを示し、そしてＲは、水素、置換若しくは非置換のアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、ＳＭＡは、スチレン−無水マレイン酸ポリマー又はその誘導体を示し、そしてＲは水素、置換若しくは非置換のアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、そして該有機基が式−Ｘ−Ｓｐ−［Ａ］pＲで表される場合には、Ｓｐは、化学基である）、
である、ブラックマトリックス。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項記載のブラックマトリックスを含む画像ディスプレイ。
【外国語明細書】
2014074928000001.pdf