(57)【要約】      （修正有）【課題】調合（乳化剤と油脂の添加・混合等）、乳化剤含油脂組成物の保存、輸送時等における乳化剤成分の沈殿が改善された乳化剤含有油脂組成物及び該乳化剤含有油脂組成物の製造方法を提供する。【解決手段】ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上の乳化剤を含有する乳化剤含有油脂組成物の製造方法において、酸処理工程を行い、乳化剤含有油脂組成物中の石鹸分を５ｐｐｍ以下に低下させることにより乳化剤含有油脂組成物を製造する。乳化剤への酸処理工程は、乳化剤と油脂の混合前でも、混合時でも、混合後でも良い。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上の乳化剤を含有する乳化剤含有油脂組成物の製造方法において、酸処理工程を行い、乳化剤含有油脂組成物中の石鹸分を５ｐｐｍ以下に低下させることを特徴とする乳化剤含有油脂組成物の製造方法。
【請求項２】
前記乳化剤含有油脂組成物が、前記乳化剤を０．１〜１０．０質量％含有することを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記乳化剤のＨＬＢ値が０〜９であることを特徴とする請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記酸処理工程がクエン酸、リンゴ酸、酢酸、乳酸、アスコルビン酸、リン酸から選ばれる酸を用いることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
前記酸処理工程が陽イオン交換樹脂、活性白土、酸性白土から選ばれる吸着剤を用いることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
前記酸処理工程が、乳化剤と油脂の混合以後の工程であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項７】
前記酸処理工程が、乳化剤と油脂の混合前の工程であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法で得られ、石鹸分が５ｐｐｍ以下であることを特徴とする乳化剤含有油脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化剤含有油脂組成物及び乳化剤含有油脂組成物の製造方法に関するものである。具体的には、本発明は、石鹸分を含む乳化剤を用いて乳化剤含有油脂組成物を製造するにあたり、石鹸分を低減することで調合（乳化剤と油脂の添加・混合等）、保存、輸送時等における一部の乳化剤成分の沈殿を改善できる乳化剤含有油脂組成物及び乳化剤含有油脂組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
炒め油、フライ油、スプレー油など、水相を含まない油脂組成物において、耐冷性向上、調理適性改善、離型性向上、抗菌性などの用途で様々な乳化剤が用いられている。特にショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルは、風味も良好で広く用いられている（特許文献１〜３）。しかし、乳化剤を含む油脂は吸湿しやすく、油脂中の水分が増加し、水分とともに乳化剤が沈殿することがある。例えば、ショ糖脂肪酸エステルは、油脂中において親水性のショ糖モノ脂肪酸エステル、ショ糖ジ脂肪酸エステル等の親水性の高い成分が沈殿しやすい。さらに、水分が増加しない場合でも、製品を長期に保管する場合に、油脂の界面に一部の親水性成分が集まり、沈殿するなどの問題が発生することがあった。また、油脂と乳化剤を混合時に窒素等を長期に吹き込むなどの場合において、沈殿が発生することがあり、沈殿物を除去することで対応する必要があった。これらの現象は、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルでも同様に発生することがあった。
【０００３】
ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルは、製造過程で、アルカリを触媒とし、エステルを合成する（特許文献４参照）。これらのアルカリ触媒は、原料の脂肪酸もしくは脂肪酸アルキルエステルと反応し、脂肪酸石鹸となる。これら脂肪酸石鹸は、乳化剤ともなるため乳化作用に対しては影響を及ぼすことが予想されるが、乳化剤の沈殿現象に影響を及ぼすとの知見はなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２９０６８３号公報
【特許文献２】特開２０００−２９０６８４号公報
【特許文献３】特開２００２−５２４０２７号公報
【特許文献４】特開平１０−１７５８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、調合（乳化剤と油脂の添加・混合等）、乳化剤含油脂組成物の保存、輸送時等における一部の乳化剤成分の沈殿が改善された乳化剤含有油脂組成物の提供及び該乳化剤含有油脂組成物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を達成するため、乳化剤含有油脂組成物中の石鹸分を低減することにより上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、以下のものを提供する。
【０００７】
（１）ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上の乳化剤を含有する乳化剤含有油脂組成物の製造方法において、酸処理工程を行い、乳化剤含有油脂組成物中の石鹸分を５ｐｐｍ以下に低下させることを特徴とする乳化剤含有油脂組成物の製造方法。
（２）前記乳化剤含有油脂組成物が、前記乳化剤を０．１〜１０．０質量％含有することを特徴とする（１）に記載の製造方法。
（３）前記乳化剤のＨＬＢ値が０〜９であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の製造方法。
（４）前記酸処理工程がクエン酸、リンゴ酸、酢酸、乳酸、アスコルビン酸、リン酸から選ばれる酸を用いることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の製造方法。
（５）前記酸処理工程が陽イオン交換樹脂、活性白土、酸性白土から選ばれる吸着剤を用いることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の製造方法。
（６）前記酸処理工程が、乳化剤と油脂の混合以後の工程であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の製造方法。
（７）前記酸処理工程が、乳化剤と油脂の混合前の工程であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の製造方法。
（８）（１）〜（７）のいずれかに記載の製造方法で得られ、石鹸分が５ｐｐｍ以下であることを特徴とする乳化剤含有油脂組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上の乳化剤を含有する乳化剤含有油脂組成物の製造方法において、酸処理工程を行い、乳化剤含有油脂組成物中の石鹸分を５ｐｐｍ以下に低下させることで、親水性成分の沈殿を抑えることができる。さらに、乳化剤を油脂に添加・混合するときなどの調合時、乳化剤含有油脂組成物の保管時、輸送時等における乳化剤含有油脂組成物製品中の沈殿物の除去等が不要になる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳しく説明する。本発明の乳化剤含有油脂組成物は、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上の乳化剤を含有する乳化剤含有油脂組成物の製造方法において、酸処理工程を行い、乳化剤含有油脂組成物中の石鹸分を５ｐｐｍ以下に低下させることを特徴とする。一般的に乳化剤を溶解させた油脂において、保存、輸送時に析出する乳化剤成分は、乳化剤中の一部の親水性成分であり、少量である。この時、乳化剤含有油脂組成物中に存在する石鹸分が存在すると乳化剤の沈殿を促進するので、石鹸分を低下させる必要がある。
【００１０】
本発明では、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上の乳化剤を用いることができ、これらは、市販品を用いることができるが、市販品と同様にショ糖、ポリグリセリン、ソルビタンを脂肪酸あるいは脂肪酸アルキルエステルとアルカリ触媒で反応させたものを用いることができる。合成で用いたアルカリ触媒は、脂肪酸等と反応し、脂肪酸石鹸として約１０００〜２００００ｐｐｍ残存する。
【００１１】
なお、本発明における石鹸分は、「日本油化学会制定  基準油脂分析試験法（２．６．２−１９９６  セッケン）」で測定した値であり、乳化剤含有油脂組成物中に存在するナトリウム石鹸、カリウム石鹸等をオレイン酸ナトリウムとして表したものである。
【００１２】
なお、本発明で用いるショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上の乳化剤は合計０．１〜１０質量％含有することが好ましい。一般的に乳化剤を溶解させた油脂において、調合、保存、輸送時に析出する乳化剤成分は、乳化剤に対して少量（例えば添加乳化剤量に対して０．１〜７質量％以下）である。乳化剤量が乳化剤含有油脂に対して０．１質量％未満では、沈殿は発生しないか問題にならない量であり、１０質量％以上では、石鹸分低減の効果が劣る。好ましくは、乳化剤量は乳化剤含有油脂組成物中に０．１〜５．０質量％であり、より好ましくは０．３〜１．５質量％であり、最も好ましくは０．５〜１．２質量％である。
【００１３】
本発明では、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルを用いるが、これ以外の乳化剤、例えばモノグリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリソルベート、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチン等を配合することができる。その量は、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上の乳化剤も含めて、乳化剤合計で０．１〜１０質量％含有することが好ましい。
【００１４】
なお、本発明で用いる乳化剤は、ＨＬＢ値が０〜９であることが油脂への溶解性の点で好ましい。ＨＬＢ値（本発明においてはＧｒｉｆｆｉｎの算出法を用いる。グリフィン式：ＨＬＢ＝２０×｛（親水部分の分子量）／（全分子量）｝）は、小さい程、親油性が強いことを示す。本発明において、乳化剤のＨＬＢ値は、７以下であることが油脂への溶解性の点でより好ましい。最も好ましいＨＬＢ値は０〜３である。なお、乳化剤のＨＬＢ値は加成性が成り立つため、ＨＬＢ値が９以上のものを含んでもよいが、添加される乳化剤の平均ＨＬＢ値は９以下であることが好ましい。ＨＬＢ値が９以上の乳化剤を添加しないことが好ましい。
【００１５】
本発明で用いる乳化剤は、その構成脂肪酸中に飽和脂肪酸が多いと結晶化しやすくなるため、不飽和脂肪酸が多いことが乳化剤の結晶化を防止するうえで好ましく、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸等の不飽和脂肪酸であることが好ましい。また、不飽和脂肪酸は、乳化剤の構成脂肪酸中５０質量％以上であることが好ましく、乳化剤の構成脂肪酸中７０質量％以上がより好ましい。
【００１６】
本発明で用いる油脂は、特に限定するものではなく、動植物油脂および、その分別油、混合油、水素添加油等を用いることができる。動植物油脂としては、例えば、大豆油、なたね油、ハイオレイックなたね油、ひまわり油、ハイオレイックひまわり油、オリーブ油、サフラワー油、ハイオレイックサフラワー油、コーン油、綿実油、米油、牛脂、乳脂、魚油、ヤシ油、パーム油、パーム核油などが挙げられる。２０℃で固形化するものは、使用時に加熱により溶解させる必要があるので、２０℃で液状である液状油の使用が好ましい。また、乳化剤との混合は精製工程の後に行うことが好ましいので、精製油脂を用いることが好ましい。
【００１７】
本発明で用いる油脂は、乳化剤含有油脂組成物中に９０質量％以上含むことが好ましく、より好ましくは９５．０〜９９．９質量％である。９８．５〜９９．７質量％がさらに好ましく、９８．８〜９９．５質量％が最も好ましい。
【００１８】
乳化剤含有油脂組成物は、前述の乳化剤と油脂以外に必要に応じて、他の一般的な食用油脂に用いられる成分（食品添加物など）を含有させることができる。これらの成分としては、例えば、酸化・劣化防止剤、結晶調整剤等が挙げられる。酸化・劣化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、フラボン誘導体、コウジ酸、没食子酸誘導体、カテキンおよびそのエステル、フキ酸、ゴシポール、セサモール、テルペン類、シリコーン等が挙げられる。また、香辛料や着色成分等も添加することができる。香辛料としては、例えば、カプサイシン、アネトール、オイゲノール、シネオール、ジンゲロン等が挙げられる。着色成分としては、例えば、カロテン、アスタキサンチン等が挙げられる。
【００１９】
上記成分は、油脂に予め添加含有させておくのが好ましいが、乳化剤と同時又はその前後に油脂に加えてもよい。
【００２０】
乳化剤と油脂を混合し、乳化剤含有油脂組成物を得るが、乳化剤が均一に溶解することが重要であり、混合方法は特に限定するものではない。例えば、混合方法として、乳化剤を油脂で希釈して希釈液を得た後、当該希釈液を油脂に添加する方法が好ましい。なお、一般に乳化剤はペースト状もしくは粘度が高いため、必要に応じて５０〜１２０℃に加温することが好ましい。油脂に乳化剤を添加する場合、プロペラを有するタンクにおいて油脂に乳化剤を添加しながら混合する方法、タンクの上下または左右等にポンプを有する配管で結合し、油脂を循環しながら乳化剤を添加・混合する方法などがある。混合は乳化剤の添加と同時に行ってもよく、添加後に混合してもよい。さらに、酸化防止もしくは、撹拌の効率化のために窒素を混合液中に吹き込んでもよい。なお、ここで気泡が多量に発生すると、沈殿を生じることがあるので、酸処理工程を事前に行わない場合は、窒素の吹込み等を制限することが好ましい。
【００２１】
＜酸処理工程＞
本発明では、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルの合成反応により残存する石鹸の量を酸処理工程で低下することができる。酸としては、クエン酸、リンゴ酸、酢酸、乳酸、アスコルビン酸、リン酸から選ばれる酸の他、表面が酸性である吸着剤を用いることができる。クエン酸、リンゴ酸、乳酸、アスコルビン酸等は、水和物や水溶液で添加してもよいが、油脂の水分量が著しく上昇する場合には、減圧で水分を除去しながら行うことが好ましい。また、固体のまま添加してもよい。添加後、必要に応じて、沈殿する酸および塩をろ過する。また、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、アスコルビン酸等を水溶液にせず、直接用いる場合、酸をカラムに充填し、乳化剤あるいは乳化剤含有油脂組成物を通液させることができる。
【００２２】
なお、表面が酸性である吸着剤としては、例えば、陽イオン交換樹脂、活性白土、酸性白土等が好ましい。
【００２３】
酸処理工程は、乳化剤に対して酸処理工程を行い、その後、乳化剤と油脂を混合して、乳化剤含有油脂組成物を得る。または、乳化剤と油脂を混合する際に同時に酸処理工程を行い、乳化剤含有油脂組成物を得る。または、乳化剤と油脂を混合した後に酸処理工程を行ってもよい。なお、乳化剤は粘度が高いため５０〜１２０℃で加温して酸処理を行うことが好ましい。
【００２４】
本発明で得られた乳化剤含有油脂組成物は、乳化剤含有油脂組成物中の石鹸分が５ｐｐｍ以下に低下したものであることが乳化剤の沈殿を抑制する点で好ましい。酸処理工程で用いる酸の量は、適宜、乳化剤中の石鹸量に応じて調整すればよく、好ましくは、石鹸分のモル等量以上用いることが好ましい。ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルに抗酸化作用を高めるため、トコフェロール等と微量のリン酸を添加する場合があるが、抗酸化作用を高める目的で添加するリン酸の量では、乳化剤中の石鹸分低減にあまり寄与せず、乳化剤含有油脂組成物中の石鹸分が５ｐｐｍ以上になることはない。また、同様に油脂の精製工程の最後にクエン酸を数十ｐｐｍ添加することもあるが、クエン酸が油脂に溶解することなく除去されるものが多く、石鹸分を低下させる効果はほとんどない。乳化時含有油脂組成物中の石鹸分は、より好ましくは３ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは２ｐｐｍ以下である。最も好ましくは、「日本油化学会制定  基準油脂分析試験法（２．６．２−１９９６  セッケン）」で検出できないことである。
【００２５】
本発明で得られた乳化剤含有油脂組成物は、広範な用途で使用される。例えば、炒め物（焼きそば、野菜炒め等）、揚げ物（天ぷら、コロッケ、トンカツ等）、生食（マヨネーズ、ドレッシング等）、スプレー用途（油を食材にスプレーしてオーブンや電子レンジで加熱する）、食用離型油等に用いることができる。
【実施例】
【００２６】
次に、実施例及び比較例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに何ら制限されるものではない。
【００２７】
＜比較例１＞
ＨＬＢ値１のショ糖オレイン酸エステル（リョートーシュガーエステルＯ−１７０：オレイン酸純度約８０％  三菱化学フーズ株式会社製）１６０ｇを６０℃で加温し、窒素雰囲気下で密閉された４０℃の精製菜種油（日清キャノーラ油：日清オイリオグループ株式会社製）１９８４０ｇにプロペラで撹拌しながら添加した。添加時間は２分間であったが、さらに、プロペラで３０分間撹拌を行い、乳化剤含有油脂組成物を得た。
【００２８】
＜比較例２＞
ＨＬＢ値１のショ糖オレイン酸エステル（リョートーシュガーエステルＯ−１７０：オレイン酸純度約８０％  三菱化学フーズ株式会社製）１６０ｇを６０℃で加温し、窒素雰囲気下で密閉された４０℃の精製菜種油（日清キャノーラ油：日清オイリオグループ株式会社製）１９８４０ｇにプロペラで撹拌しながら添加した。添加時間は２分間であったが、さらに、プロペラで３０分間撹拌を行った。プロペラ撹拌時に窒素の吹込み（３Ｌ／ｍｉｎ）を行ったところ微量の沈殿物が浮遊していた（沈殿物は約３ｇ）。
【００２９】
＜実施例１＞
比較例１の乳化剤含有油脂組成物にクエン酸・一水和物を乳化剤含有油脂組成物に対して０．１質量％添加し、１００℃、減圧（約３０００Ｐａ）で１時間処理を行い、ろ過した。
【００３０】
＜実施例２＞
ＨＬＢ値１のショ糖オレイン酸エステル（リョートーシュガーエステルＯ−１７０：オレイン酸純度約８０％  三菱化学フーズ株式会社製）２００ｇにクエン酸・一水和物を１６ｇ添加し、１００℃で減圧（約３０００Ｐａ）で１時間処理し、ろ過した。クエン酸処理したショ糖オレイン酸エステル１６０ｇを窒素雰囲気下で密閉された４０℃の精製菜種油（日清キャノーラ油：日清オイリオグループ株式会社製）１９８４０ｇにプロペラで撹拌しながら添加した。添加時間は２分間であったが、さらに、プロペラで３０分間撹拌を行った。プロペラ撹拌時に窒素の吹込み（３Ｌ／ｍｉｎ）を行った。
【００３１】
＜比較例３〜４＞
表２の配合になるように、ＨＬＢ値２のショ糖エルカ酸エステル（リョートーシュガーエステルＥＲ２９０：エルカ酸純度約９０％  三菱化学フーズ株式会社製）、又はＨＬＢ値１のショ糖オレイン酸エステル（リョートーシュガーエステルＯ−１７０：オレイン酸純度約８０％  三菱化学フーズ株式会社製）を６０℃で加温し、窒素雰囲気下で密閉された４０℃の精製菜種油（日清キャノーラ油：日清オイリオグループ株式会社製）にプロペラで撹拌しながら添加した。添加時間は約５秒であったが、さらに、プロペラで２４時間撹拌を行い、乳化剤含有油脂組成物を得た。
【００３２】
＜実施例３＞
比較例３の乳化剤含有油脂組成物にクエン酸・一水和物を乳化剤含有油脂組成物に対して０．１質量％添加し、ろ過し、乳化剤含有油脂組成物を得た。
【００３３】
＜実施例４＞
比較例４の乳化剤含有油脂組成物にリン酸を乳化剤含有油脂組成物に対して０．００５質量％添加し、ろ過し、乳化剤含有油脂組成物を得た。
【００３４】
＜比較例５＞
表３の配合になるように、ＨＬＢ値５．１のモノオレイン酸ソルビタン（サンソフトＮｏ．８１Ｓ：太陽化学株式会社製）、ＨＬＢ約７のデカグリセリンオレイン酸エステルを６０℃で加温混合し、乳化剤混合液を得た。窒素雰囲気下で密閉された４０℃の精製菜種油（日清キャノーラ油：日清オイリオグループ株式会社製）にプロペラで撹拌しながら乳化剤混合液を添加した。プロペラで２４時間撹拌を行い、乳化剤含有油脂組成物を得た。
【００３５】
＜実施例５＞
比較例５の乳化剤組成物に、活性白土（ガレオンアース：水澤化学工業株式会社製）を０．５％添加し、減圧しながら１００℃で１５分間撹拌した。その後、ろ過を行い、乳化剤含有油脂組成物を得た。
【００３６】
［石鹸分］
石鹸分は、「日本油化学会制定  基準油脂分析試験法（２．６．２−１９９６  セッケン）」で測定し、乳化剤含有油脂組成物中に存在するナトリウム石鹸、カリウム石鹸等をオレイン酸ナトリウムとしてｐｐｍ（質量割合）で表した。
【００３７】
［保存試験］
比較例１〜５、及び実施例１〜５の乳化剤含有組成物の状態を確認し（調合直後の状態）、１０００ｇＰＥＴ容器に充填し、３か月間保管した。なお、保存前の状態で沈殿物がある場合は、ろ過を行った。３か月保存後の状態（沈殿物の有無）を確認した。結果を表１〜３に示す。
【００３８】
［フライ適性］
乳化剤含有組成物６００ｇを用いて、トンカツ５枚を３回揚げて、泡立ちを日清キャノーラ油と比較した。なお、トンカツは、もも肉（約３５ｇ／１切）を小麦粉、卵、パン粉の順につけ、１８０℃で４分揚げた。
【００３９】
【表１】
2014077118.tif 000002
【００４０】
【表２】
2014077118.tif 000003
【００４１】
【表３】
2014077118.tif 000004
【００４２】
表１の結果によると実施例１〜２の乳化剤含有油脂組成物は、比較例１〜２と比べて、フライ適性を損なうこともなく、沈殿の発生が抑制されていることがわかった。また、表２〜３から、実施例３〜５も比較例３〜５と比べて、沈殿の発生が抑制されていることがわかった。