(57)【要約】【課題】  優れた光学特性調節機能を安定して発現し得るバイオマス由来のセルロースアシレート用光学特性調節剤を提供すること。【解決手段】  下記式（１）：【化１】2014092668.tif 000010で表される繰り返し単位を有するキシランの前記繰り返し単位中の水酸基のうちの少なくとも１部がエステル化及び／又はエーテル化されてなるものであり、かつ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量が１，０００〜１００，０００であるキシラン誘導体、を含むことを特徴とするセルロースアシレート用光学特性調節剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）：
【化１】
2014092668.tif 000009
で表される繰り返し単位を有するキシランの前記繰り返し単位中の水酸基のうちの少なくとも１部がエステル化及び／又はエーテル化されてなるものであり、かつ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量が１，０００〜１００，０００であるキシラン誘導体、を含むことを特徴とするセルロースアシレート用光学特性調節剤。
【請求項２】
前記キシラン誘導体が、キシランアセテート、キシランプロピオネート及びキシランブチレートからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のセルロースアシレート用光学特性調節剤。
【請求項３】
セルロースアシレートと請求項１又は２に記載のセルロースアシレート用光学特性調節剤とを含んでおり、前記キシラン誘導体の含有量が前記セルロースアシレート及び前記キシラン誘導体の合計量に対して３〜３０質量％であることを特徴とするセルロースアシレート樹脂組成物。
【請求項４】
請求項３に記載のセルロースアシレート樹脂組成物からなるものであることを特徴とするセルロースアシレート光学フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースアシレート用光学特性調節剤、それを用いたセルロースアシレート樹脂組成物及びセルロースアシレート光学フィルムに関する。前記セルロースアシレート樹脂組成物は液晶表示デバイスの位相差フィルム、偏光板保護フィルム等の光学フィルムの原料として用いられ、それにより得られるセルロースアシレート光学フィルムは、成形加工時の延伸倍率、配合量に依存して任意の光学特性を発揮することができる。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイの位相差フィルムや偏光板保護フィルムといった光学フィルムは、優れた透明性と耐熱性とを有するセルロースアシレート樹脂組成物を用いて製造される。そして、前記セルロースアシレート樹脂組成物中には、得られる位相差フィルムの複屈折の波長依存性の調節、あるいは、保護フィルムの面外複屈折の低減等を目的に光学特性調節剤が添加される。
【０００３】
近年、セルロースアシレートがバイオマス由来の低環境負荷材料として注目され、セルロースアシレート樹脂組成物に含有されるセルロースアシレート以外の成分についても低環境負荷であることが求められている。そして、バイオマス由来の光学特性調節剤として、セルロースオリゴマー中の水酸基が化学修飾されたセルロースオリゴマー誘導体が提案されている（特開２００７−２６２２２３号公報（特許文献１）、特開２００７−３３２１９１号公報（特許文献２））。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２６２２２３号公報
【特許文献２】特開２００７−３３２１９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１〜２に記載されているようなセルロースオリゴマー中にピラノース環面に対する立体配座が互いに異なり、反応性が異なる水酸基が１環あたりそれぞれ３個存在することに起因して、化学修飾により得られるセルロースオリゴマー誘導体においては置換基分布が構造的に不均一となる。光学特性調節剤は、通常、その種類や含有量を調整することにより光学フィルムの光学特性を調節するものであるが、本発明者らは、光学特性調節剤において光学特性調節機能を発揮する化合物の構造がこのようなセルロースオリゴマー誘導体のように不均一であると、幅広い波長範囲において光学特性調節機能が一定して安定に発揮されず、光学フィルムの光学特性を目的の範囲内に調節することが困難であることを見出した。
【０００６】
本発明は、前記した問題を解決することを課題とする。すなわち、本発明は、優れた光学特性調節機能を安定して発現し得るバイオマス由来のセルロースアシレート用光学特性調節剤、前記光学特性調節剤を含むセルロースアシレート樹脂組成物、並びに前記セルロースアシレート樹脂組成物からなり、幅広い光学特性を発揮することが可能なセルロースアシレート光学フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討した結果、バイオマス由来のキシラン中の水酸基のうちの少なくとも一部のエステル化及び／又はエーテル化により得られる特定のキシラン誘導体は化学構造の均一性が高く、セルロースアシレートに対して優れた光学特性調節機能を発揮することを見出し、本発明の完成に至った。
【０００８】
すなわち、本発明のセルロースアシレート用光学特性調節剤は、下記式（１）：
【０００９】
【化１】
2014092668.tif 000002
【００１０】
で表される繰り返し単位を有するキシランの前記繰り返し単位中の水酸基のうちの少なくとも１部がエステル化及び／又はエーテル化されてなるものであり、かつ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量が１，０００〜１００，０００であるキシラン誘導体、を含むことを特徴とするものである。
【００１１】
また、本発明の光学特性調節剤としては、前記キシラン誘導体が、キシランアセテート、キシランプロピオネート及びキシランブチレートからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１２】
本発明のセルロースアシレート樹脂組成物は、セルロースアシレートと上記本発明の光学特性調節剤とを含んでおり、前記キシラン誘導体の含有量が前記セルロースアシレート及び前記キシラン誘導体の合計量に対して３〜３０質量％であることを特徴とするものである。また、本発明のセルロースアシレート光学フィルムは、上記本発明のセルロースアシレート樹脂組成物からなるものであることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、優れた光学特性調節機能を安定して発現し得るバイオマス由来のセルロースアシレート用光学特性調節剤、前記光学特性調節剤を含むセルロースアシレート樹脂組成物、並びに前記セルロースアシレート樹脂組成物からなり、幅広い光学特性を発揮することが可能なセルロースアシレート光学フィルムを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、実施例１で得られたキシランアセテートの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示すグラフである。
【図２】図２は、実施例２で得られたキシランプロピオネートの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示すグラフである。
【図３】図３は、実施例３で得られたキシランブチレートの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示すグラフである。
【図４】図４は、キシランアセテートを０〜２０質量％含む延伸セルロースアシレートフィルムの複屈折の波長依存性を示すグラフである。
【図５】図５は、キシランアセテート、キシランプロピオネート、キシランブチレートをそれぞれ１０質量％含む延伸セルロースアシレートフィルムの複屈折の波長依存性を示すグラフである。
【図６】図６は、キシランアセテートを含む未延伸セルロースアシレートフィルムの面外複屈折とキシランアセテート含有量との関係を示すグラフである。
【図７】図７は、キシランアセテート、キシランプロピオネート、キシランブチレートをそれぞれ１０質量％含む延伸セルロースアシレートフィルムの面外複屈折を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を、好ましい実施形態に沿って詳細に説明する。
【００１６】
＜セルロースアシレート用光学特性調節剤＞
（光学特性調節剤の原料）
本発明のセルロースアシレート用光学特性調節剤は、下記式（１）：
【００１７】
【化２】
2014092668.tif 000003
【００１８】
で表される繰返し単位を有するキシラン（以下、「前駆体」と称することがある。）の前記繰り返し単位中の水酸基（ヒドロキシ基）のうちの少なくとも１部がエステル化及び／又はエーテル化されてなるものであり、かつ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量が１，０００〜１００，０００であるキシラン誘導体、を含む。
【００１９】
本発明に係るキシラン（前駆体）としては、市販のキシロース重合体を利用してもよいが、自然界、例えば、木材、草本類、ワラ、竹等のバイオマスに含有されている、いわゆる、ヘミセルロースを利用してもよい。これらバイオマスからの、ヘミセルロースの分離、及び必要な精製は、公知の方法から任意に選択でき、酵素を利用する方法、化学的処理を利用する方法のいずれでもよい。
【００２０】
前記前駆体において、式（１）で表される繰返し単位は、当該単位が複数連続して結合していてもよいし、他の単位と結合して孤立していてもよい。好ましくは当該単位が連続して結合しており、より好ましくは、当該単位のみが連続して結合していることが望ましい。
【００２１】
（キシラン誘導体の製造）
本実施形態においては前記「前駆体」中の水酸基のうちの少なくとも１部をエステル化及び／又はエーテル化して、すなわちキシランをそのエステル誘導体及び／又はエーテル誘導体として、本発明に係るキシラン誘導体とする。なお、前記キシランのエステル化及び／又はエーテル化は、キシラン誘導体のセルロースアシレートに対する親和性を高め、キシラン誘導体のセルロースアシレート樹脂組成物中での良好な分散を確保することによりセルロースアシレート樹脂組成物の透明性を維持しながら、キシラン誘導体に優れた光学特性調節機能を発現させることを目的として行うものである。
【００２２】
前記エステル化、エーテル化の度合いは任意であるが、少なくとも、有機溶媒には不溶である「前駆体」が有機溶媒に溶解するようになるまで行うことが好ましい。具体的には、有機溶媒を使用するゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により分子量測定が可能となるまで、あるいは、「前駆体」のＦＴ−ＩＲスペクトルの水酸基に帰属される吸収の強度を基準として、該強度が５０％以上低下するまでエーテル化又はエステル化を行うことが好ましい。更には、得られるキシラン誘導体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて、前記繰り返し単位中の２位及び３位の水酸基中のプロトンに帰属されるシグナルが検出限界以下となるまでエーテル化及び／又はエステル化を行うことがより好ましい。
【００２３】
前記「前駆体」中の水酸基のエステル化及び／又はエーテル化は、有機合成化学の分野で広く用いられる反応から、任意に選択して用いることができる。なお、「前駆体」であるキシランを構成する繰返し単位中の２つの水酸基は、隣接基による立体障害、配座（エカトリアル配座した２級水酸基）が類似しており、これに伴い反応性が類似する。よって、前駆体の水酸基のエステル化及び／又はエーテル化は均一に進行する。また、エステル化とエーテル化との比較においては、一般に、反応がカルボン酸（カルボン酸無水物、カルボン酸塩化物を含む。）、リン酸を用いてより温和な条件で進行するという観点から、エステル化がより好ましい。
【００２４】
前記水酸基のエステル化及びエーテル化によりそれぞれ得られるエステル基及びエーテル基の構造は特に制限されないが、「前駆体」のエステル化、エーテル化のための反応剤の反応性、及び得られるキシラン誘導体のセルロースアシレート樹脂に対する親和性の観点から、前記「前駆体」（キシラン）の式（１）で表される繰返し単位中の水酸基由来の酸素原子と結合する置換基は、好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜８である。
【００２５】
得られるキシラン誘導体がエーテル化物である場合、式（１）で表される繰返し単位中の水酸基由来の酸素原子と結合する置換基は、前記炭素数を有する直鎖又は分岐のアルキル基、あるいは置換基を有してもよいアリール基であることが好ましい。より具体的には、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、ノルマルブチル基、フェニル基、ベンジル基などが例示される。
【００２６】
一方、得られるキシラン誘導体がエステル化物である場合、エステル基を構成する酸由来の置換基、すなわち式（１）で表される繰返し単位中の水酸基由来の酸素原子と結合する置換基は、前記炭素数を有する直鎖又は分岐の脂肪族アシル基、置換基を有してもよい芳香環を有するアシル基、又はリン酸由来の置換基であることが好ましい。このようなエステル化物としては、前記置換基がエタノイル基（アセチル基）であるアセテート（酢酸エステル）、前記置換基がプロパノイル基（プロピオニル基）であるプロピオネート（プロピオン酸エステル）、前記置換基がブタノイル基であるブチレート（ブタン酸エステル）、前記置換基がベンゾイル基であるベンゾエート（安息香酸エステル）、前記置換基がトルオイル基であるトルイル酸エステルなどが例示される。これらの中でも、セルロースアシレートはエステル基を有することから、前記キシラン誘導体もエステル基を有するエステル化物であることがセルロースアシレートとの親和性が高くなる傾向にあるという観点から好ましく、その中でも、キシランアセテート、キシランプロピオネート、キシランブチレートが特に好ましい。
【００２７】
（キシラン誘導体の分子量）
本発明のセルロースアシレート用光学特性調節剤におけるキシラン誘導体の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法にて測定されるポリスチレン換算数平均分子量として、１，０００〜１００，０００の範囲であることが必要である。この範囲を逸脱すると、セルロースアシレート樹脂組成物中での光学特性調節機能の発現の安定性に問題を生じる。その原因として、本発明者らは、セルロースアシレート樹脂組成物中でのキシラン誘導体の分散不良を考えている。なお、本発明において、前記数平均分子量は、Ｓｈｉｍａｄｚｕ  １０Ａ（株式会社島津製作所製）、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  Ｋ−Ｇ／８０６Ｋ／８０２連結カラム（Ｓｈｏｄｅｘ社製）、温度：４０℃、溶媒：クロロホルム、速度：０．８ｍｌ／分の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定することにより求めることができる。
【００２８】
本発明のセルロースアシレート用光学特性調節剤としては、前記キシラン誘導体のみからなるものであってよく、前記キシラン誘導体のうちのいずれか１種を単独で含んでいても２種以上を組み合わせて含んでいてもよい。
【００２９】
＜セルロースアシレート樹脂組成物＞
次いで、本発明のセルロースアシレート樹脂組成物について説明する。本発明のセルロースアシレート樹脂組成物は、セルロースアシレートと上記本発明のセルロースアシレート用光学特性調節剤とを含んでおり、前記キシラン誘導体の含有量が前記セルロースアシレート及び前記キシラン誘導体の合計量に対して３〜３０質量％であることを特徴とするものである。本実施形態のセルロースアシレート樹脂組成物は、上記した本実施形態の光学特性調節剤を含むことにより、複屈折等の光学特性が調節されたセルロースアシレート樹脂組成物である。
【００３０】
（セルロースアシレート）
本発明に係るセルロースアシレートの具体的な例としては、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートが挙げられる。これらは市場から容易に入手することができる。また、これらの全置換度は２．０以上３．０未満であることが好ましい。なお、本発明において、前記置換度は、ピラノース環の３個の水酸基のうち、水素原子が置換された水酸基の平均個数のことをいい、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより、前記セルロースアシレートのピラノース環上の水酸基のプロトンに帰属されるシグナルの減少及び前記セルロースアシレートでは観測されない置換基由来のシグナルの増加から求めることができる。
【００３１】
本実施形態のセルロースアシレート樹脂組成物においては、上記光学特性調節剤を、必要に応じて、１種又は２種以上用いることができ、このような光学特性調節剤の配合量としては、前記セルロースアシレート及び前記キシラン誘導体の合計量に対して前記キシラン誘導体の含有量が３〜３０質量％となる量であることが必要であり、３〜１０質量％となる量であることが特に好ましい。光学特性調節剤の配合量が３質量％未満の場合には、十分な光学特性調節効果が得られない場合があり、また３０質量％を超える場合には、セルロースアシレート樹脂フィルムの成形性、機械的特性、実用物性に支障を生じることがある。
【００３２】
セルロースアシレートに対する前記光学特性調節剤の添加方法、すなわち、本発明のセルロースアシレート樹脂組成物の製造方法としては、セルロースアシレートと前記光学特性調節剤とを所定の比率にて配合し、両者を均一に混合できる方法であれば特に限定されず、代表的には、両成分を溶融下に混練する方法、先ず両成分を溶解した溶液を調製し、次いで該溶液から溶媒を除去する方法などが好ましく採用される。両成分を溶融下に混練する方法においては、セルロースアシレート光学フィルムの成形加工工程において、原料としてセルロースアシレート及び本実施形態の光学特性調節剤を成形加工機に供給し、該成形加工機中の溶融混練工程で両成分を溶融下に混練し、そのままフィルムへと成形を行なってもよい。また、フィルムの成形加工工程以前に、成形加工機とは別個の溶融混練装置を用いて両成分を溶融下に混練し、得られた組成物を成形加工機に供給して、フィルムを成形してもよい。
【００３３】
本実施形態のセルロースアシレート樹脂組成物としては、公知の、他の光学特性調節剤、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤、滑剤等の一般的に使用される添加剤を更に含んでもよい。
【００３４】
＜セルロースアシレート光学フィルム＞
次いで、本発明のセルロースアシレート光学フィルムについて説明する、本発明のセルロースアシレート光学フィルムは、上記本発明のセルロースアシレート樹脂組成物からなるものであることを特徴とする。
【００３５】
本実施形態のセルロースアシレート光学フィルムは、上記の本実施形態のセルロースアシレート樹脂組成物から、公知の成形加工方法を用いて製造できるが、代表的な成形方法は以下の４種の方法である。
（Ｉ）本実施形態のセルロースアシレート樹脂組成物を溶媒に溶解し、得られる溶液をキャストしてフィルムを成形する方法。
（ＩＩ）フラットダイを用いて、本実施形態のセルロースアシレート樹脂組成物を溶融押出しによりフィルムを成形する方法。
（ＩＩＩ）丸型ダイを用いて、本実施形態のセルロースアシレート樹脂組成物をインフレーション成形法によりフィルムを成形する方法。
（ＩＶ）本実施形態のセルロースアシレート樹脂組成物を圧縮成形することによりフィルムを成形する方法。
【００３６】
また、本発明のセルロースアシレート光学フィルムが位相差フィルム等に使用される光学フィルムである場合には、上記の方法による成形に引き続く工程、あるいは別途の工程において、延伸される工程を更に含んでいてもよい。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３８】
（参考例１：キシランの製造）
先ず、広葉樹（ユーカリクラフトパルプ、日本製紙株式会社製）５０ｇに１０質量％水酸化ナトリウム水溶液１Ｌを添加し、２５℃にて２時間攪拌しながらアルカリ抽出を行った。次いで、抽出後の懸濁液をろ紙（Ｎｏ．１、アドバンテック東洋株式会社製）を用いてろ過して抽出液を得た後、残った固形分を更に水で洗浄した洗浄液ををろ過して前記抽出液に加えた。次いで、得られた抽出液のｐＨを酢酸により７．０に調整し、ここにエタノール（純度９９％、和光純薬工業株式会社製）１Ｌを添加し、２５℃にて１２時間静置して沈殿を生成させた。次いで、得られた沈殿物を含む懸濁液を１０，０００ｒｐｍにて１０分間遠心分離に供し、沈殿物を回収した。得られた沈殿物にエタノールを添加し、これを前記と同条件で更に遠心分離に供し、この操作を合計２回繰り返して沈殿物を洗浄した。次いで、得られた沈殿物に蒸留水を添加し、前記と同条件で遠心分離に供し、この操作を合計３回行って沈殿物を更に洗浄した。洗浄後の沈殿物を凍結乾燥により一晩乾燥させ、キシラン誘導体の前駆体となるキシラン２．４ｇを得た。
【００３９】
（実施例１：キシランアセテートの合成）
先ず、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ、和光純薬工業株式会社製）２ｍＬに、参考例１で得られたキシラン０．１ｇを添加し、１２０℃で２時間攪拌混合した。次いで、この混合物を１００℃まで冷却した後、ここに塩化リチウム０．１７５ｇを添加し、室温（約２５℃）まで冷却した。次いで、ピリジン０．２４ｍＬと無水酢酸０．２８ｍＬとを添加し、５０℃にて６時間攪拌混合してエステル化反応を行った。次いで、エステル化反応後の反応液を室温（約２５℃）まで冷却し、該反応液の５倍量（約１０ｍＬ）の１００質量％冷メタノール（４℃）を添加し、２５℃にて０．５時間静置した後、ろ紙（Ｎｏ．１、アドバンテック東洋株式会社製）にてろ過を行い、固形分としてキシランのエステル化物を得た。
【００４０】
〔プロトン核磁気共鳴分光分析（１Ｈ−ＮＭＲ）〕
得られたエステル化物について、核磁気共鳴分光分析装置（ＪＮＭ−Ａ５００  ＦＴ−ＮＭＲ、ＪＥＯＬ社製）を用いて、重クロロフォルムを溶媒として、共鳴周波数５００ＭＨｚにおけるプロトン核磁気共鳴分光分析（１Ｈ−ＮＭＲ）により構造分析を行った。その結果、化学シフト２ｐｐｍ付近のキシランには観測されないメチル基のプロトンに帰属されるシグナルの出現、及びキシランに存在する２つの水酸基のプロトンに帰属されるシグナルの消滅から、得られたエステル化物が、下記式（２）：
【００４１】
【化３】
2014092668.tif 000004
【００４２】
［式（２）中、Ｒ１及びＲ２は下記式：
【００４３】
【化４】
2014092668.tif 000005
【００４４】
で表されるエタノイル基を示し、ｎは重合度を示す。］
で表される置換度２．０のキシランアセテート（キシラン誘導体）であることが確認された。図１に、実施例１で得られたキシランアセテートの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。なお、図１中、１〜５は式（２）中の１〜５位の位置を示す。
【００４５】
〔ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）〕
また、上記により得られたエステル化物（キシランアセテート）１０ｍｇを加温クロロフォルム１ｍＬに懸濁溶解し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を下記の測定条件にて測定した。なお、Ｍｎ及びＭｗはポリスチレン（ＰＳ）換算とした。その結果、得られたキシランアセテートにおける重合度（ＤＰｎ、式（２）中のｎ）は７７、重量平均分子量（Ｍｗ）は３３，７００、数平均分子量（Ｍｎ）は１６，７００、Ｍｗ／Ｍｎは２．０１であった。以下、得られたキシランアセテートをそのまま光学特性調節剤として用いた。
［ＧＰＣ測定条件］
装置：Ｓｈｉｍａｄｚｕ  １０Ａ（株式会社島津製作所製）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  Ｋ−Ｇ／８０６Ｋ／８０２連結カラム（Ｓｈｏｄｅｘ社製）
カラム温度：４０℃
移動層：クロロフォルム（流速０．８ｍＬ／分）
アプライ：５０μＬ。
【００４６】
（実施例２：キシランプロピオネートの合成）
無水酢酸に代えて無水プロピオン酸を用い、エステル化反応時間を６時間に代えて３６時間としたこと以外は、実施例１と同様の方法でキシランのエステル化物を得た。得られたエステル化物について１Ｈ−ＮＭＲにより構造分析を行ったところ、得られたエステル化物が、前記式（２）で表され、式（２）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又は下記式：
【００４７】
【化５】
2014092668.tif 000006
【００４８】
で表されるプロパノイル基であるキシランプロピオネート（キシラン誘導体）であることが確認された。図２に、実施例２で得られたエステル化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。なお、図２中、１〜５は式（２）中の１〜５位の位置を示し、ａ、ｂはそれぞれ前記プロパノイル基中の対応するメチレン基、メチル基を示す。また、上記と同様のＧＰＣ法により測定されたキシランプロピオネートの重合度（ＤＰｎ、式（２）中のｎ）は５０、重量平均分子量（Ｍｗ）は２１，７００、数平均分子量（Ｍｎ）は１２，３００、Ｍｗ／Ｍｎは、１．７６であった。以下、得られたキシランプロピオネートをそのまま光学特性調節剤として用いた。
【００４９】
（実施例３：キシランブチレートの合成）
無水酢酸に代えて無水酪酸を用い、エステル化反応時間を６時間に代えて４８時間としたこと以外は実施例１と同様の方法でキシランのエステル化物を得た。得られたエステル化物について１Ｈ−ＮＭＲにより構造分析を行ったところ、得られたエステル化物が、前記式（２）で表され、式（２）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又は下記式：
【００５０】
【化６】
2014092668.tif 000007
【００５１】
で表されるブタノイル基であるキシランブチレート（キシラン誘導体）であることが確認された。図３に、実施例３で得られたエステル化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。なお、図３中、１〜５は式（２）中の１〜５位の位置を示し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ前記プロパノイル基中の対応するメチレン基、メチル基を示す。また、上記と同様のＧＰＣ法により測定されたキシランブチレートの重合度（ＤＰｎ、式（２）中のｎ）は６２、重量平均分子量（Ｍｗ）は３３，９００、数平均分子量（Ｍｎ）は、１６，８００、Ｍｗ／Ｍｎは、２．０２であった。以下、得られたキシランブチレートをそのまま光学特性調節剤として用いた。
【００５２】
（セルロースアシレート樹脂組成物及びセルロースアシレートフィルムの製造）
〔原料セルロースアシレート〕
セルロースアシレートはイーストマン社（株）製の複数種を市場から入手して用いた。表１に使用したセルロースアシレートの種類及びそれらの特性を示す。
【００５３】
【表１】
2014092668.tif 000008
【００５４】
〔セルロースアシレート樹脂組成物及びセルロースアシレートフィルムの製造〕
先ず、実施例１で得られたキシランアセテートのヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）溶液（４ｇ／２ｍｌ−ＨＦＩＰ）と、上記セルロースアセテート（ＣＴＡ、原料セルロースアシレート）のジクロロメタン溶液（４ｇ／４０ｍｌ−ジクロロメタン）とを、次式：
キシランアセテート含有量［質量％］＝１００×キシランアセテートの質量／（原料セルロースアシレートの質量＋キシランアセテートの質量）
で表されるキシランアセテート含有量がそれぞれ５、１０、１５、２０質量％となるように混合し、得られたそれぞれのセルロースアシレート樹脂組成物をテフロン（登録商標）シャーレ中にキャストした後、室温で換気チャンバー内にて溶媒を揮散させて除去し、それぞれのフィルムを得た。その後、各フィルムを恒温恒湿槽（２５℃、湿度５０％）中に一晩静置して未延伸フィルム（未延伸セルロースアシレートフィルム）をそれぞれ得た。また、前記各未延伸フィルムを２１５℃にて１方向に２倍延伸して延伸フィルム（延伸セルロースアシレートフィルム）をそれぞれ得た。
【００５５】
〔延伸セルロースアシレートフィルムの複屈折の波長依存性の測定〕
上記により得られた延伸セルロースアシレートフィルムについて、位相差測定装置（ＫＯＢＲＡ−ＷＰＲ、王子計測機器株式会社製）を用い、波長４５０〜７５０ｎｍにおける複屈折（Δｎ／１０−４）を測定し、複屈折の波長依存性を調べた。得られた結果を図４に示す。なお、図４には、キシランアセテートを用いなかったこと以外は上記と同様にして得られた延伸セルロースアシレートフィルム（キシランアセテート：０質量％）について得られた結果もあわせて示す。
【００５６】
図４に示した結果から明らかなように、キシランアセテートの添加量の増加にしたがって、規則正しく複屈折が０方向へ変化していくことが観察され、セルロースアシレート樹脂組成物中のキシラン誘導体（キシランアシレート）の配合量を変えることにより、複屈折の波長依存性を安定的に調節できることが確認された。
【００５７】
また、キシランアセテートに代えてキシランプロピオネート、キシランブチレートをそれぞれ用い、その含有量がそれぞれ１０質量％となるようにしたこと以外は上記と同様にして得られた延伸セルロースアシレートフィルムについて、上記と同様にして複屈折の波長依存性を測定した。得られた結果を図５に示す。なお、図５には、上記のキシランアセテート（１０質量％）を用いて得られた延伸セルロースアシレートフィルム、キシランアセテートを用いなかったこと以外は上記と同様にして得られた延伸セルロースアシレートフィルム（キシランアシレートなし）について得られた結果もあわせて示す。
【００５８】
図５に示した結果から明らかなように、各キシラン誘導体（キシランアシレート）の配合により、複屈折が０方向へ変化していくことが観察され、また、各キシラン誘導体の組成により、その調節の幅が異なることも確認された。これにより、キシラン誘導体の組成によっても、複屈折を幅広く調節できることが確認された。
【００５９】
〔未延伸セルロースアシレートフィルムの面外複屈折の測定〕
上記により得られた未延伸セルロースアシレートフィルムについて、位相差測定装置（ＫＯＢＲＡ−ＷＰＲ、王子計測機器株式会社製）を用い、フィルムを入射光に対して４０°傾けることにより、５８８ｎｍにおける面外複屈折（Δｎｔｈ／１０−４）を測定した。面外複屈折は、ｚをフィルムの法線方向、ｘ、ｙを面内の二つの方向、ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを各方向における屈折率として、次式：
面外複屈折（Δｎｔｈ）＝［（ｎｘ＋ｎｙ）／２］−ｎｚ
で表される。得られた結果を図６に示す。なお、図６には、キシランアセテートを用いなかったこと以外は上記と同様にして得られた未延伸セルロースアシレートフィルム（キシランアセテート：０質量％）について得られた結果もあわせて示す。
【００６０】
図６に示した結果から明らかなように、フィルム厚み６０〜７０μｍ、フィルム厚み１００〜１２０μｍのいずれにおいても、キシランアセテートの配合量により、面外複屈折は減少あるいは増加することが観察され、キシラン誘導体（キシランアシレート）の配合量の調整により、面外複屈折を減少、増加の両方向に調節できることが確認された。
【００６１】
また、キシランアセテートに代えてキシランプロピオネート、キシランブチレートをそれぞれ用い、その含有量がそれぞれ１０質量％となるようにしたこと以外は上記と同様にして得られた未延伸セルロースアシレートフィルムについて、上記と同様にして面外複屈折を測定した。得られた結果を図７に示す。なお、図７には、上記のキシランアセテート（１０質量％）を用いて得られた未延伸セルロースアシレートフィルム、キシランアセテートを用いなかったこと以外は上記と同様にして得られた未延伸セルロースアシレートフィルム（キシランアシレートなし）について得られた結果もあわせて示す。
【００６２】
図７に示した結果から明らかなように、フィルム厚み６０〜７０μｍ、フィルム厚み１００〜１２０μｍのいずれにおいても、各キシラン誘導体（キシランアシレート）の配合により、面外複屈折は減少あるいは増加することが観察され、面外複屈折を減少、増加の両方向に調節できることが確認された。
【００６３】
以上の結果より、本発明に係る上記キシラン誘導体は、セルロースアシレートの光学特性調節機能を有すること、及び、セルロースアシレート樹脂組成物中におけるキシラン誘導体の組成及び／又は配合量を変えることにより、得られるセルロースアシレート光学フィルムにおいて幅広い範囲での光学特性の調節が可能であることが明らかとなった。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
以上説明したように、本発明によれば、優れた光学特性調節機能を安定して発現し得るバイオマス由来のセルロースアシレート用光学特性調節剤、それを用いたセルロースアシレート樹脂組成物及びセルロースアシレート光学フィルムを提供することが可能となる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図６】
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【図７】
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【図４】
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【図５】
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