(57)【要約】【課題】黒色外観色調で傷のつきにくい車両用加飾部品及びその製造方法を提供することを目的としている。【解決手段】車両用加飾部品を、樹脂基材４と、樹脂基材４上に積層された下地めっき層２と、下地めっき層２に積層された黒色めっき層１と、を有し、黒色めっき層１が最外層に形成されるように構成する。また、車両用加飾部品の製造方法を、樹脂基材４表面に下地めっき層２を積層する工程と、下地めっき層２にコバルトクロム系合金からなる黒色めっき層１を積層する工程と、黒色めっき層１の表面に酸浸漬処理を施して黒色皮膜層１ａを形成する工程と、黒色皮膜層１ａの不動態化を行う工程と、を有するように構成する。【選択図】図１
2014100809.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂基材と、
前記樹脂基材上に積層された下地めっき層と、
前記下地めっき層に積層された黒色めっき層と、を有し、
前記黒色めっき層が最外層に形成された車両用加飾部品。
【請求項２】
前記黒色めっき層のＬ値が４５以下である請求項１に記載の車両用加飾部品。
【請求項３】
前記黒色めっき層は、コバルトクロム系合金からなる請求項１または２に記載の車両用加飾部品。
【請求項４】
前記黒色めっき層の表層部分には、酸化コバルト層が形成されている請求項３に記載の車両用加飾部品。
【請求項５】
樹脂基材表面に下地めっき層を積層する工程と、
前記下地めっき層にコバルトクロム系合金からなる黒色めっき層を積層する工程と、
前記黒色めっき層の表面に酸浸漬処理を施して黒色皮膜層を形成する工程と、前記黒色皮膜層の不動態化を行う工程と、を有する車両用加飾部品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂基材の表面に、黒色めっき皮膜を有する車両用加飾部品及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車や家電製品等の分野では、意匠性などの観点から黒色の外観を有する基板のニーズが高まっている。従来では、黒色を有する車両用加飾部品を製造するために、亜鉛或いは亜鉛合金製等の金属基材や熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の樹脂基材に３価クロム等を主成分とする金属めっきを施して黒色めっき層を形成する方法が提案されている。しかし、３価クロム等を主成分とする黒色めっき層基板の表面は金属光沢のある銀白色のスモーク調の色調となることから、深みのある漆黒調の黒色を表現するためには、金属めっき層表面にさらに黒色の樹脂塗膜を塗装する必要がある。つまり、従来の黒色を有する車両用加飾部品は、図２に示すように、樹脂基材或いは金属基材１３上にクロム等の金属を含む黒色の金属めっき層１２を積層し、その上層にさらに樹脂塗膜１１が塗装された構造となっている。
【０００３】
特許文献１には、樹脂基材に金属めっき層としてのクロムめっき層を積層し、その表面に黒色透明感を付与するためのスモーククリア層をスプレー塗装した車両ラジエータグリルが記載されている。また、特許文献２には、亜鉛合金めっき基材に亜鉛−ニッケル−クロムで構成される黒色めっき層を積層し、その表面をクロム酸塩で被覆（クロメート処理）するとともに、さらにその上層に樹脂被膜層を被覆した黒色めっき基板が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２４０１８９号公報
【特許文献２】特開平６−３１６７７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、金属めっき層１２の表面を樹脂塗膜１１により塗装したこれら黒色めっき部品を車両用加飾部品に適用した場合、車両走行時の飛び石等により、樹脂塗膜１１が部分的に剥がれてしまうといった問題があった。これは、金属めっき層１２が無機物であるのに対し樹脂塗膜１１が有機物であることから両者の間の密着性が低いこと、飛び石等の衝撃による応力に対し無機物と有機物とではその歪み収縮量に差があること、等が原因となっていると考えられる。また、金属めっき層１２の表面に樹脂塗膜１１を施すことにより金属めっき層１２の金属光沢が被覆されてしまい、車両用加飾部品表面の十分な光輝性が得られないといった問題もあった。さらに、樹脂塗膜１１の塗装工程において、塗装条件や塗装膜厚により塗料が平滑になりきれずにいわゆるゆず肌が生じたり、塗料が樹脂塗膜１１の端で溜まりとなって製品に不必要な厚み部分が生じたりする場合があり、車両用加飾部品としての外観色調が低下するといった問題もあった。そして、これらいずれもが、車両用加飾部品の意匠性の低下の大きな要因となっていた。
【０００６】
本発明は、これら従来技術における課題に鑑みてなされたものであり、黒色外観色調で傷のつきにくい車両用加飾部品及びその製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、車両用加飾部品は、樹脂基材と、前記樹脂基材上に積層された下地めっき層と、前記下地めっき層に積層された黒色めっき層と、を有し、前記黒色めっき層が最外層に形成される。
【０００８】
この構成によれば、無機物である黒色めっき層の表面に有機物である樹脂塗膜が存在しないため、無機物と有機物との密着性不良に基づく樹脂塗膜の剥がれといった問題が生じることがない。また、樹脂塗膜特有のゆず肌、溜まりが発生することがなく、車両用加飾部品の外観色調が良好となる。さらに、黒色めっき層が最外層に形成されていることから、黒色めっき層特有の黒色の色調、金属めっき層特有の光輝性を直接表出させることができ、意匠性に優れた車両用加飾部品を提供することができる。
【０００９】
好ましくは、前記黒色めっき層のＬ値が４５以下である。
好ましくは、前記黒色めっき層は、コバルトクロム系合金からなる。
好ましくは、前記黒色めっき層の表層部分には、酸化コバルト層が形成されている。
【００１０】
上記課題を解決するために、車両用加飾部品の製造方法は、樹脂基材表面に下地めっき層を積層する工程と、前記下地めっき層にコバルトクロム系合金からなる黒色めっき層を積層する工程と、前記黒色めっき層の表面に酸浸漬処理を施して黒色皮膜層を形成する工程と、前記黒色皮膜層の不動態化を行う工程と、を有する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の車両用加飾部品によれば、黒色外観色調で傷がつきにくい。また、本発明の車両用加飾部品の製造方法によれば黒色外観色調で傷がつきにくい車両用加飾部品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施形態の黒色めっき基板の断面構成を示した模式図
【図２】従来の黒色めっき基板の断面構成を示した模式図。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の一実施形態を車両用加飾部品であるラジエータグリルに具体化して説明する。
図１に示すように、ラジエータグリルは、樹脂基材４と、前記樹脂基材４に導電性を施すために積層された無電解ニッケルめっき層３と、無電解ニッケルめっき層３上に積層された下地めっき層２と、前記下地めっき層２上に積層された黒色めっき層１とを有する黒色めっき基板として構成されている。
【００１４】
樹脂基材４を構成する材料は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂を適宜選択して使用することができる。具体的には、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体）樹脂、ＰＣ（ポリカーボネート）樹脂、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、強度、耐久性等の観点から、ＡＢＳ樹脂、或いはＰＣ／ＡＢＳ樹脂が好ましい。
【００１５】
まず、樹脂基材４に導電性を付与するために前処理を行う。ＡＢＳ樹脂基材をクロム酸に浸漬して基材表面をエッチング処理して、エッチング処理後の表面にＰｄーＳｎの金属錯体付与により活性化を行う。その後、無電解ニッケルめっき処理を行って、ＡＢＳ樹脂基材表面にごく薄いニッケル皮膜からなる無電解ニッケルめっき層３を形成する。無電解ニッケルめっき液中のニッケルイオン供給源としては、例えば硫酸ニッケル、塩化ニッケル、酢酸ニッケル等のニッケル塩が挙げられる。その他、キレート剤、還元剤、金属安定剤等を適宜用いることができる。このような、無電解ニッケルめっき処理により均一な膜厚が得られるとともに緻密な膜を形成することができ、これにより、ＡＢＳ樹脂基材に導電性が付与される。
【００１６】
次に、無電解ニッケルめっき層３によって導電性が確保されたＡＢＳ樹脂基材に下地めっき層２を積層する。下地めっき層２は、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｎｉ等の金属或いは金属合金を適宜選択して電解めっき処理により形成することができる。本実施形態では、銅めっき、及び半光沢ニッケルめっき、光沢ニッケルめっき、マイクロポーラスーニッケルめっきの３種のニッケルめっきを順に電解めっき処理することにより下地めっき層２を構成している。
【００１７】
続いて、下地めっき層２の表面に黒色めっき層１を積層する電解めっき処理を行う。黒色めっき層１に用いられる金属は、その後の酸化処理による黒色化により黒色めっき基板のＬ値が低くなることを考慮して適宜選択することができる。この場合、Ｌ値を好適な値にするためには、金属酸化物の有するバンドギャップ（Ｅｇ）及び屈折率（ｎ）の値を考慮して選択する。本実施形態では、バンドギャップ（Ｅｇ）が１．５５ｅＶ以下で且つ屈折率（ｎ）が１．９７以上である金属酸化物を目標値とし、このような条件を充足する金属を選択している。この観点から本実施形態では、コバルトリッチなコバルトクロム系合金を採用している。これは、酸化コバルト含量が増すに連れて黒色性が強くなるため、コバルトクロム皮膜形成後の酸化処理により酸化コバルトが生成して漆黒調の黒色めっき層（酸化コバルト層）１を形成することができることによる。したがって、コバルトクロム系合金の皮膜組成は、コバルトがコバルトクロム全体に対して金属量（重量）として５０〜９８％であることが好ましい。
【００１８】
コバルトクロム系合金による電解めっき処理に使用するクロム化合物は、３価クロム化合物を適宜選択して使用することができる。その具体例としては、硫酸クロム（Ｃｒ２（ＳＯ４）３）、クロムミョウバン（ＫＣｒ（ＳＯ４）２）、硝酸クロム（Ｃｒ（ＮＯ３）３）、塩化クロム（ＣｒＣｌ３）、酢酸クロム（Ｃｒ（ＣＨ３ＣＯＯ）３）等が挙げられる。また、コバルト化合物も適宜選択して使用することができる。その具体例としては、硝酸コバルト（Ｃｏ（ＮＯ３）２）、硫酸コバルト（Ｃｏ（ＳＯ４））、塩化コバルト（ＣｏＣｌ２）等が挙げられる。電解処理液中に含まれるクロム化合物及びコバルト化合物の液組成は、要求される黒色化の度合いに応じて、ここに例示した化合物中から適宜選択して組み合わせればよいが、本実施形態では、硫酸クロムと硫酸コバルトの混合溶液を用いて電解めっき処理を行っている。これら化合物は、金属量として０．１〜５０ｇ／Ｌ程度、特に１〜４０ｇ／Ｌ程度の液組成とすることが好ましい。また、電解処理液中には、通常の電解めっき処理方法と同様に、導電性塩、ｐＨ緩衝剤、表面調整剤等を添加することができる。
【００１９】
電解めっき処理は、従来周知の湿式電解めっき法に準じて行うことができる。本実施形態のコバルトクロム系合金からなる黒色めっき層１の形成には、めっき浴のｐＨが３〜３．８の範囲内であることが好ましく、浴温が４０〜６０℃の範囲内であることが好ましく、浴電圧が６〜１０Ｖの範囲内であることが好ましい。また、電解めっき時の電流密度は、陰極電流密度が６〜２０Ａ／ｄｍ２、陽極電流密度が３〜１０Ａ／ｄｍ２の範囲内であることが好ましく、エアー撹拌により電解処理液を撹拌しながら電解めっき処理を行うことができる。
【００２０】
以上述べた一連の処理により、樹脂基材４、該樹脂基材４に導電性を付与する無電解ニッケルめっき層３、下地めっき層２、コバルトクロム系合金からなる黒色めっき層１が積層された黒色めっき基板を得ることができる。ここで得られた黒色めっき基板のコバルトクロム系合金からなる黒色めっき層１は、膜厚が１００〜２０００ｎｍ、Ｃｏ／Ｃｒの合金比率が１〜１２の範囲内となっている。また、黒色めっき層１は、アモルファス状のコバルトクロム系合金皮膜として形成されている。
【００２１】
次に、黒色めっき層１が積層された黒色めっき基板に酸浸漬処理を行う。ここでは、黒色めっき層１が積層された黒色めっき基板を酸溶液中に浸漬し、コバルトを酸化することにより表層に黒色皮膜層としての酸化コバルト層１ａを析出させることで黒色めっき基板に漆黒調の黒味を付与するものである。
【００２２】
酸浸漬処理酸溶液に溶解させる酸については特に限定されるものではなく、塩酸、硫酸、フッ酸、硝酸、或いは各種有機酸等から適宜選択することができる。これら各種酸溶液はｐＨ１．５〜３．０の範囲内であることが好ましい。ｐＨが３を超えるような場合、酸化コバルト層１ａの析出が十分でない。また、酸溶液温度は、４０〜６０℃の範囲内が好ましい。４０℃未満であると、酸化コバルト層１ａに色むらが発生して好ましくなく、６０℃を超える温度であると、樹脂基材４の熱変形が生じる点から好ましくない。さらに、酸溶液中での処理時間は、２〜２０分であることが好ましい。２分未満であると、酸化反応が十分に進行せず、表層の酸化コバルト層１ａの厚みが十分に形成されずに表面明度であるＬ値において満足できる値が得られない。
【００２３】
図１の部分拡大図に示すように、コバルトクロム系合金からなる黒色めっき層１が積層された黒色めっき基板に酸浸漬処理を行うことにより、黒色めっき層１の表層部分に黒色皮膜層としての酸化コバルト層１ａの形成が進み、内部ではコバルトクロム系合金層１ｂが残存しつつ表層部分が酸化コバルト層１ａで被覆された漆黒調の黒色めっき基板を得ることができる。ここで得られた黒色めっき基板の酸化コバルト層１ａは、その膜厚が５０〜１０００ｎｍでアモルファス状結晶として形成されている。
【００２４】
最後に、黒色めっき基板を無水クロム酸溶液に浸漬することにより、黒色めっき層１の表面に不動態化皮膜を生成する不動態化処理を行う。黒色めっき層１の不動態化処理は、従来周知の方法で行うことができる。本実施形態では、２５重量％の無水クロム酸溶液を使用して不動態化を行っている。
【００２５】
以上の実施形態によれば、以下の作用が得られる。
本実施形態の黒色めっき基板は、樹脂塗膜で被覆することなく最外層に黒色めっき層１を表出させた状態であっても、黒色めっき層１で深みのある黒色を表現することが可能であり、そのＬ値を４５以下の漆黒調とすることができる。具体的には、黒色めっき層１の酸浸漬処理により酸化コバルト層１ａの形成が進行するため、酸化コバルト層１ａが黒色めっき層１の黒色の度合いを深めるように作用する。また、金属酸化物の有するバンドギャップ（Ｅｇ）及び屈折率（ｎ）の値を考慮してコバルトクロム系合金で黒色めっき層１を形成したことから、黒色めっき層１がより黒色の深い漆黒調の黒色皮膜層を有するように作用する。
【００２６】
本実施形態の黒色めっき基板によれば、次のような効果が得られる。
（１）黒色めっき基板の表面に樹脂塗膜が形成されないことから、黒色めっき基板の表面に傷がついたり、ゆず肌となったり、溜まりが生じたりすることがなく、意匠性の高い外観を実現することができる。
【００２７】
（２）黒色めっき層１の表層部分の酸化コバルト層１ａにより黒色めっき層１の色調をより漆黒調とすることができる。深みのある黒色を実現できて、車両用加飾部品の意匠性を向上させることができ、消費者の多様なニーズにも答えることができる。
【００２８】
（３）黒色めっき層１で漆黒調を表現できることから、黒色めっき層１表面にさらに黒色の樹脂塗膜を塗装する必要がない。これにより、樹脂塗膜の剥がれ、樹脂塗膜表面のゆず肌、溜まりといった現象が生じることがなく、車両用加飾部品の意匠性を向上させることができる。
【００２９】
（４）樹脂塗膜を塗装しなくても漆黒調の黒色めっき皮膜を形成することができることから、車両用加飾部品の製造工程を少なくすることができる。
（５）黒色めっき層１の酸浸漬処理により黒色の深い酸化コバルト層１ａの形成が進行するため、酸浸漬処理の処理条件を変更することにより、所望の黒色の深みを発現させることができる。
【００３０】
本実施形態は、以下のように変更してもよい。
・  本実施形態では、黒色めっき層１をコバルトクロム系合金で形成したが、バンドギャップ（Ｅｇ）が１．５５ｅＶ以下で且つ屈折率（ｎ）が１．９７以上であるとの条件を満たす金属酸化物を形成する金属であれば、適宜他の金属或いは金属合金に変更することが可能である。このような性状を有する金属であれば、黒色の深い漆黒調の黒色めっき層１を形成することができる。
【００３１】
・  本実施形態では、樹脂基材４としてＡＢＳ樹脂基材を用いたが、他の合成樹脂からなる樹脂基材を用いてもよい。
・  本実施形態では、めっき処理の前処理として、無電解ニッケルめっき層３を積層することにより樹脂基材に導電性を付与したが、他の方法で導電性を付与するようにしてもよい。
【００３２】
・  本実施形態では、下地めっき層２として、銅めっき層、半光沢ニッケルめっき層、光沢ニッケルめっき層、マイクロポーラスーニッケルめっき層を積層したが、これらの金属めっき層に限定されない。Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｎｉ等の金属或いは金属合金を適宜選択して下地めっき層を形成してもよい。また、積層順序も本実施形態の積層順序に限定されない。
【００３３】
・  本実施形態では、下地めっき層２を４層構造としたが、このような積層数に限定されない。金属めっき層１層で構成してもよく、２層、３層、或いは５層以上で形成してもよい。
【実施例】
【００３４】
次に、実施例及び比較例を挙げて本実施形態を更に具体的に説明する。
[試験１：本発明の黒色めっき基板と従来例の黒色めっき基板の黒色度、耐衝撃性、平滑性の比較]
[実施例Ａ]
漆黒調の黒色めっき基板を製造するために、まずＡＢＳ樹脂製の樹脂基材を準備し、樹脂基材の導電性を確保するべく、樹脂基材表面の前処理を行なった。前処理では、ＡＢＳ樹脂基材をクロム酸に浸漬してエッチング処理し、エッチング処理後の表面にＰｄーＳｎの金属錯体を付与して活性化後、無電解Ｎｉめっき処理を行なうことにより、ＡＢＳ樹脂基材表面にＮｉ塗膜を形成して導電体とした。
【００３５】
続いて、前処理により導電性が付与されたＡＢＳ樹脂に下地めっき処理を行った。下地めっき処理は、導電性ＡＢＳ樹脂基板を各種金属めっき浴中に浸すことにより、銅めっき層、半光沢ニッケルめっき層、光沢ニッケルめっき層、マイクロポーラスーニッケルめっき層の順で積層されるように処理を行なった。
【００３６】
次に、下地めっき処理したＡＢＳ樹脂基板をコバルトクロムめっき浴中で電解めっき処理をするコバルトクロムめっき処理を行なった。使用した電解質溶液は、Ｃｒ３＋の金属量濃度が３０ｇ／Ｌ、Ｃｏ２＋の金属量濃度が３ｇ／Ｌの硫酸塩溶液であり、他に電導性塩、ｐＨ緩衝剤、表面調整剤等を含有するものである。コバルトクロムめっき浴は、浴温５０℃、ｐＨ３．５、陰極電流密度１０Ａ／ｄｍ２、陽極電流密度５Ａ／ｄｍ２、成膜速度０．１μｍ／分の条件下で１５分間の電解めっき処理を行なってコバルトクロム系合金層からなる黒色めっき層を形成した。
【００３７】
続いて、表面に黒色めっき層が積層されたＡＢＳ樹脂基板を取り出し、その表面を酸浸漬処理することにより酸化コバルト層を形成した。酸浸漬処理は、ｐＨ１．５の有機酸を満たした処理槽中にＡＢＳ樹脂基板を浸漬し、処理温度５０℃で１０分間保持することにより行った。この酸浸漬処理により黒色めっき層であるコバルトクロム系合金層の表層部分の酸化が進んで酸化コバルト層が形成され、表層部分の黒味が増して漆黒調の色調となった。最後に無水クロム酸溶液に浸漬して不動態化を行った。２５重量％の無水クロム酸溶液中での浸漬処理を、ｐＨ３．０、液温４０℃、電流密度０．５Ａ／ｄｍ２の条件下で５分間行うことで不動態化した。得られた黒色めっき層の組成比率は、金属量としてＣｏ９０％、Ｃｒ５％であり、その他炭素、酸素、硫黄等で構成されている。
【００３８】
[比較例Ａ]
ＡＢＳ樹脂製の樹脂基材に対して、前処理、下地めっき処理は実施例Ａと同様の操作で行った。下地めっき処理後、従来の黒色３価クロムめっき処理を行なって黒色３価クロム層を積層した。
【００３９】
[比較例Ｂ]
ＡＢＳ樹脂製の樹脂基材に対して、前処理、下地めっき処理、及び黒色３価クロムめっき処理は比較例Ａと同様の操作で行った。黒色３価クロムめっき層の表面をスモーククリア塗装で被覆して樹脂皮膜を形成した。
【００４０】
得られた実施例及び比較例の黒色めっき基板を以下の試験方法に従って評価した。その評価結果を表１に示す。
＜黒色度（表面明度）＞
分光型色差計を用いてＬ値を測定した。
【００４１】
＜耐衝撃性＞
黒色めっき基板に３５ｃｍの距離から玄武岩６号を０．４ＭＰａで投げて表面の剥がれの有無を目視により評価した。
【００４２】
○：剥がれなし、×：剥がれあり。
＜平滑性＞
表面のゆず肌状の凹凸の有無を目視により評価した。
【００４３】
○：凹凸なし、×：凹凸あり。
【００４４】
【表１】
2014100809.tif 000003
表１に示したように、実施例Ａでは、Ｌ値、耐衝撃性、及び平滑性のすべてにおいて良好な結果を示した。これに対し、黒色３価クロムめっき層のみが積層された比較例Ａでは、樹脂塗膜が形成されていないことから、耐衝撃性、平滑性は良好であるものの、黒色度を表すＬ値が４５を超える５８であり、満足すべき黒色度が得られなかった。また、黒色３価クロムめっき層にさらにスモーククリア塗装で被覆して樹脂塗膜を形成した比較例Ｂでは、黒色度を表すＬ値は４５以下の３４と良好であるものの、耐衝撃性、平滑性ともに満足すべき結果が得られなかった。
【００４５】
[試験２：酸浸漬処理における処理液ｐＨ、酸浸漬処理時間を変えたときの黒色めっき基板の比較]
次に、試験１で示した本発明の黒色めっき基板について、酸浸漬処理の処理時間、処理液ｐＨを適宜変えることにより得られる黒色めっき基板の性能を評価した。酸浸漬処理時間、処理液ｐＨ以外は試験１と同様の操作により行った。処理液ｐＨ、酸浸漬処理時間については、ｐＨ２．５の有機酸中で２、５、１０分保持したもの、ｐＨ１．５の有機酸中で５、８、１０分保持したものについてそれぞれ評価した。対照として、酸浸漬処理を行わないもの、つまり酸浸漬処理時間０分のものについても同様に評価した。
【００４６】
酸浸漬処理後に得られた漆黒調の黒色めっき基板についてその性能を以下の評価方法に従って評価した。その評価結果を表２に示す。なお、実施例１で示した黒色度（表面明度）、耐衝撃性については実施例１と同様の方法で行った。
【００４７】
＜化物膜厚＞
黒色めっき基板の表層からの酸化コバルト層の深さ（ｎｍ）をＳＥＭ画像解析により測定した。
【００４８】
＜耐食性＞
ＣＡＳＳ試験（ＪＩＳ  Ｈ  ８５０２）により評価した。
具体的には、ＣＡＳＳ試験槽に試料を設置し、酢酸でｐＨ３．０に調整したＮａＣｌ／ＣｕＣｌ２試験液を投入して、試験槽温度５０℃、湿度６５％の条件下で５０時間経過後、試料を取り出し、変色、しみ、腐食、表面劣化、剥離等の表面状態の変化を目視で評価した。
【００４９】
○：表面状態変化なし、×：表面状態変化あり。
＜付着性＞
碁盤目テープ試験（ＪＩＳ  Ｋ  ５４００）により評価した。
【００５０】
具体的には、試料表面にカッターナイフで切り傷をつけて碁盤目を作り、碁盤目にセロハン粘着テープを強く圧着させた後、一気に引き剥がし、碁盤目の状態を目視で評価した。
【００５１】
○：剥がれなし、×：剥がれあり。
＜光輝性＞
６０°グロス値により評価した。
【００５２】
【表２】
2014100809.tif 000004
表２に示したように、処理液ｐＨ２．５、酸浸漬時間が２分でＬ値が３７を示し、処理液ｐＨ１．５、酸浸漬時間が５分でＬ値が３１を示し、ともにＬ値において満足すべき漆黒調の表面を有する黒色めっき基板が得られた。一方、酸浸漬時間が５分では、処理液のｐＨが２．５のときのＬ値が３４であるのに対し処理液のｐＨが１．５のときのＬ値が３１であり、酸浸漬時間が１０分では、処理液のｐＨが２．５のときのＬ値が３２であるのに対し処理液のｐＨが１．５のときのＬ値が３０であった。このことより、処理液のｐＨが低いほど黒色化が進むことがわかる。
【００５３】
また、酸浸漬時間の比較では、酸浸漬時間が長いほどコバルトクロム系合金層の酸化が進み、酸化コバルト層の膜厚が厚くなることがわかる。同じ酸浸漬時間では、ｐＨが低いほど酸化コバルト層の膜厚が厚くなる。
【００５４】
耐食性についてはｐＨ１．５、酸浸漬時間８分以上で良好な結果が得られた。耐衝撃性、付着性についてはコバルトクロム系合金層の形成がその性能に寄与していることが窺えた。
【符号の説明】
【００５５】
１…黒色めっき層、１ａ…酸化コバルト層、２…下地めっき層、４…樹脂基材。
【図１】
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【図２】
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