(57)【要約】【課題】皮膚外用組成物や化粧料が輸送あるいは保管される場所において実際にあり得る高温条件である５０℃において、不安定であるテルペノイドを安定化させ、香りの強度や質、色が経時的に変化しない皮膚外用組成物や化粧料を作製することを課題とした。【解決手段】１）システイン酸誘導体と、２）テルペノイドを含有することを特徴とする皮膚外用組成物であって、テルペノイドが、環状テルペノイド、非環状テルペノイド、テルペノイドに構造的に関連した脂環式化合物、およびそれらの混合物から選択されることがより好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）下記一般式（化1）に表される化合物及び／又はそれらの薬理学的に許容される塩と、２）テルペノイドを含有することを特徴とする皮膚外用組成物。
【化１】
2014037372.tif 000009
[式中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子、無置換又は置換基を有する芳香族基、無置換又は置換基を有する芳香族基により置換された炭素数１〜４の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ３は、無置換又は置換基を有する芳香族基を表し、ｎは、１又は２の整数、mは、０〜３の整数を表す。]
【請求項２】
テルペノイドが、環状テルペノイド、非環状テルペノイド、テルペノイドに構造的に関連した脂環式化合物、およびそれらの混合物から選択される請求項１に記載の皮膚外用組成物。
【請求項３】
環状テルペノイドが、リモネン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、α−フェランドレン、β−フェランドレン、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、３−カレン、カリオフィレン、（＋）−バレンセン、ツヨプセン、α−セドレン、β−セドレン、ロンギホレン、（＋）−ネオイソ−イソプレゴール、イソプレゴール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、δ−テルピネオール、１−テルピネン−４−オール、カルボン、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、α−イロン、β−イロン、γ−イロン、α−ｎ−メチルイオノン、β−ｎ−メチルイオノン、γ−ｎ−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、β−イソメチルイオノン、γ−イソメチルイオノン、アリルイオノン、プソイドイオノン、ｎ−メチルプソイドイオノン、イソメチルプソイドイオノン、ダマスコン、β−ダマセノン、ヌートカトン、セドリルメチルケトン、α−酢酸テルピニル、酢酸ノピル、酢酸クシミル、およびそれらの混合物から選択される請求項２に記載の皮膚外用組成物。
【請求項４】
非環状テルペノイドが、ミルセン、オシメン、β−ファルネセン、ジヒドロミルセノール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ミルセノール、ラバンデュロール、シトロネロール、トランス−トランス−ファルネソール、トランス−ネロリドール、シトラール、シトラールジエチルアセタール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、タゲトン、ソラノン、ゲラニルアセトン、シス−ゲラン酸  シトロネル酸、ギ酸ゲラニル、酢酸ゲラニル、プロピオン酸ゲラニル、イソ酪酸ゲラニル、イソ吉草酸ゲラニル、酢酸ネリル、ギ酸リナリル、酢酸リナリル、プロピオン酸リナリル、酪酸リナリル、イソ酪酸リナリル、酢酸ラバンデュリル、ギ酸シトロネリル、酢酸シトロネリル、プロピオン酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、イソ吉草酸シトロネリル、チグリン酸シトロネリル、シス−ゲラン酸ニトリル、シトロネル酸ニトリル、およびそれらの混合物から選択される請求項２に記載の皮膚外用組成物。
【請求項５】
テルペノイドに構造的に関連した脂環式化合物が、５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−３−メチルペンタン−２−オール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテン−１−イル）−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、シベトン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、２，３，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２−ナプタレニルメチルケトン、３−メチル−２−シクロペンテン−２−オール−１−オン、酢酸４，７−メタノ−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−５−（または６）−インデニル、３−シクロヘキシルプロピオン酸アリル、（３−オキソ−２−ペンチルシクロペンチル）酢酸メチルジヒドロジャスモン酸メチル、およびそれらの混合物から選択される請求項２に記載の皮膚外用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚外用組成物に関し、更に詳細には、安定化されたテルペノイドを含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
テルペンは天然に広く存在し、主に精油の成分として植物中に含まれる。多くのテルペンは炭化水素であるが、アルコール、アルデヒド、またはケトン（
テルペノイド） などの酸素含有化合物もみられる。その構成単位はイソプレンであり、イソプレン単位の数に応じて、モノテルペン（イソプレンが２つ）、セスキテルペン（イソプレンが３つ）、ジテルペン（イソプレンが４つ）、トリテルペン（イソプレンが６つ）、テトラテルペン（イソプレンが８つ）等がある。モノテルペンの例は、ピネン、ネロール、シトラール、カンファー、ゲラニオール、リモネンである。セスキテルペンの例は、ネロリドール、ファルネソールである。ジテルペンの例は、ビタミンＡ１（レチノール）である。スクアレンは、トリテルペンの一例であり、カロテン（プロビタミンＡ１）は、テトラテルペンの一例である。テルペンの中でもその誘導体であるテルペノイドは、多くの産業に、特に化粧料、フレグランスなどに有用な原料である。
【０００３】
しかしながら、皮膚外用組成物や化粧料に配合する場合、多くの要因によって、香りの強度や質が経時的に変化することは、よく知られている。また変色に関しても同様である。この主な原因の１つとして、テルペノイドが不飽和部分を有し、酸化に対して不安定であることが挙げられる。そのため、テルペノイドを安定化させる薬剤が求められている。過去に多くの試みがなされており、例えば、レゾルシノールの配合によるトリテルペノイドの安定化（特許文献１）が報告されている。ただしこの場合においても、皮膚外用組成物や化粧料が輸送あるいは保管される場所において実際にあり得る高温条件である５０℃において、香りの強度や質、色が経時的に変化してしまい、課題となっていた。
【０００４】
一方、システイン酸誘導体が、メラニン産生亢進によるケラチノサイトへのメラニンの過剰輸送、蓄積及び排出遅延などの現象により生じる治り難いしみ、くすみ、肌荒れ症状を伴う色素沈着に対し、有効であることが近年分ってきた（特許文献２）。しかしながら、このような化合物が、テルペノイドを安定化させることは全く知られていなかった。
【０００５】
【特許文献１】公表２００５−５２６０９３号公報
【特許文献２】国際公開２０１１／０８７００６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
皮膚外用組成物や化粧料が輸送あるいは保管される場所において実際にあり得る高温条件である５０℃において、不安定であるテルペノイドを安定化させ、香りの強度や質、色が経時的に変化しない皮膚外用組成物や化粧料を作製することを課題とした。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、化粧品分野で使用できうる原料を検討し、新たな皮膚外用組成物を目指して鋭意研究した結果、以下に示すような新たな皮膚外用組成物が、該課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち本発明は以下に示すとおりである。
【０００８】
＜１＞  １）下記一般式（化1）に表される化合物及び／又はそれらの薬理学的に許容される塩と、２）テルペノイドを含有することを特徴とする皮膚外用組成物。
【化１】
2014037372.tif 000002
[式中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子、無置換又は置換基を有する芳香族基、無置換又は置換基を有する芳香族基により置換された炭素数１〜４の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ３は、無置換又は置換基を有する芳香族基を表し、ｎは、１又は２の整数、mは、０〜３の整数を表す。]
＜２＞  テルペノイドが、環状テルペノイド、非環状テルペノイド、テルペノイドに構造的に関連した脂環式化合物、およびそれらの混合物から選択される＜１＞に記載の皮膚外用組成物。
＜３＞  環状テルペノイドが、リモネン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、α−フェランドレン、β−フェランドレン、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、３−カレン、カリオフィレン、（＋）−バレンセン、ツヨプセン、α−セドレン、β−セドレン、ロンギホレン、（＋）−ネオイソ−イソプレゴール、イソプレゴール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、δ−テルピネオール、１−テルピネン−４−オール、カルボン、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、α−イロン、β−イロン、γ−イロン、α−ｎ−メチルイオノン、β−ｎ−メチルイオノン、γ−ｎ−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、β−イソメチルイオノン、γ−イソメチルイオノン、アリルイオノン、プソイドイオノン、ｎ−メチルプソイドイオノン、イソメチルプソイドイオノン、ダマスコン、β−ダマセノン、ヌートカトン、セドリルメチルケトン、α−酢酸テルピニル、酢酸ノピル、酢酸クシミル、およびそれらの混合物から選択される＜２＞に記載の皮膚外用組成物。
＜４＞  非環状テルペノイドが、ミルセン、オシメン、β−ファルネセン、ジヒドロミルセノール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ミルセノール、ラバンデュロール、シトロネロール、トランス−トランス−ファルネソール、トランス−ネロリドール、シトラール、シトラールジエチルアセタール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、タゲトン、ソラノン、ゲラニルアセトン、シス−ゲラン酸  シトロネル酸、ギ酸ゲラニル、酢酸ゲラニル、プロピオン酸ゲラニル、イソ酪酸ゲラニル、イソ吉草酸ゲラニル、酢酸ネリル、ギ酸リナリル、酢酸リナリル、プロピオン酸リナリル、酪酸リナリル、イソ酪酸リナリル、酢酸ラバンデュリル、ギ酸シトロネリル、酢酸シトロネリル、プロピオン酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、イソ吉草酸シトロネリル、チグリン酸シトロネリル、シス−ゲラン酸ニトリル、シトロネル酸ニトリル、およびそれらの混合物から選択される＜２＞に記載の皮膚外用組成物。
＜５＞  テルペノイドに構造的に関連した脂環式化合物が、５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−３−メチルペンタン−２−オール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテン−１−イル）−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、シベトン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、２，３，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２−ナプタレニルメチルケトン、３−メチル−２−シクロペンテン−２−オール−１−オン、酢酸４，７−メタノ−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−５−（または６）−インデニル、３−シクロヘキシルプロピオン酸アリル、（３−オキソ−２−ペンチルシクロペンチル）酢酸メチルジヒドロジャスモン酸メチル、およびそれらの混合物から選択される＜２＞に記載の皮膚外用組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、皮膚外用組成物や化粧料が輸送あるいは保管される場所において実際にあり得る高温条件である５０℃において、不安定であるテルペノイドを安定化させ、香りの強度や質、色が経時的に変化しない皮膚外用組成物や化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜本発明に用いる一般式（化1）に表される化合物及び／又はそれらの薬理学的に許容される塩＞
前記一般式（化１）に表される化合物の内、N−（o−トルイル）システイン酸、N−（m−トルイル）システイン酸、N−（p−トルイル）システイン酸、N−（p−メトキシベンゾイル）システイン酸、（N−ビフェニルカルボニル）システイン酸、N−（p−トルイル）ホモシステイン酸及び／又はそれらの薬理学的に許容される塩が好適に例示され、N−（p−トルイル）システイン酸、N−（p−メトキシベンゾイル）システイン酸及び／又はそれらの薬理学的に許容される塩がより好適に例示出来る。製造方法としては、既に特許文献WO２０１０―０５８７３０で公開され、一般に知られている。本発明の皮膚外用組成物においては、該化合物のうち一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。皮膚外用組成物中に、好ましくは総量で０．０１〜５質量％、より好ましくは総量で０．１〜２質量％含有させることがよい。
【００１１】
【化２】
2014037372.tif 000003
N−（p−トルイル）システイン酸
【００１２】
【化３】
2014037372.tif 000004
N−（p−メトキシベンゾイル）システイン酸
【００１３】
＜本発明に用いるテルペノイド＞
テルペノイドは、環状テルペノイド、非環状テルペノイド、テルペノイドに構造的に関連した脂環式化合物があり、皮膚外用組成物などで使用されているものであれば特段の限定なく使用することが出来る。環状テルペノイドとしては、リモネン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、α−フェランドレン、β−フェランドレン、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、３−カレン、カリオフィレン、（＋）−バレンセン、ツヨプセン、α−セドレン、β−セドレン、ロンギホレン、（＋）−ネオイソ−イソプレゴール、イソプレゴール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、δ−テルピネオール、１−テルピネン−４−オール、カルボン、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、α−イロン、β−イロン、γ−イロン、α−ｎ−メチルイオノン、β−ｎ−メチルイオノン、γ−ｎ−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、β−イソメチルイオノン、γ−イソメチルイオノン、アリルイオノン、プソイドイオノン、ｎ−メチルプソイドイオノン、イソメチルプソイドイオノン、ダマスコン、β−ダマセノン、ヌートカトン、セドリルメチルケトン、α−酢酸テルピニル、酢酸ノピル、酢酸クシミルが好ましく例示できる。非環状テルペノイドとしては、ミルセン、オシメン、β−ファルネセン、ジヒドロミルセノール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ミルセノール、ラバンデュロール、シトロネロール、トランス−トランス−ファルネソール、トランス−ネロリドール、シトラール、シトラールジエチルアセタール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、タゲトン、ソラノン、ゲラニルアセトン、シス−ゲラン酸  シトロネル酸、ギ酸ゲラニル、酢酸ゲラニル、プロピオン酸ゲラニル、イソ酪酸ゲラニル、イソ吉草酸ゲラニル、酢酸ネリル、ギ酸リナリル、酢酸リナリル、プロピオン酸リナリル、酪酸リナリル、イソ酪酸リナリル、酢酸ラバンデュリル、ギ酸シトロネリル、酢酸シトロネリル、プロピオン酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、イソ吉草酸シトロネリル、チグリン酸シトロネリル、シス−ゲラン酸ニトリル、シトロネル酸ニトリルが好ましく例示できる。テルペノイドに構造的に関連した脂環式化合物としては、５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−３−メチルペンタン−２−オール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテン−１−イル）−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、シベトン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、２，３，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２−ナプタレニルメチルケトン、３−メチル−２−シクロペンテン−２−オール−１−オン、酢酸４，７−メタノ−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−５−（または６）−インデニル、３−シクロヘキシルプロピオン酸アリル、（３−オキソ−２−ペンチルシクロペンチル）酢酸メチルジヒドロジャスモン酸メチルが好ましく例示できる。上記の中でも、リ���ネン、α−ピネン、β−イオノン、ダマスコン、ミルセン、ゲラニオール、リナロール、酢酸リナリル、３−シクロヘキシルプロピオン酸アリルが、より好ましく例示できる。本発明の皮膚外用組成物においては、テルペノイドのうち一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。皮膚外用組成物中に、好ましくは総量で０．０００１〜３質量％、より好ましくは総量で０．００１〜０．１質量％含有させることがよい。
【００１４】
本発明でいう皮膚外用組成物とは、皮膚に外用で投与されるものであれば特段の限定はなく、例えば、医薬部外品を包含する化粧料、皮膚外用雑貨等が好適に例示できる。これらの内では、化粧料が特に好ましい。又、本発明の皮膚外用組成物は、通常知られている、乳液剤形、エッセンス剤形、クリーム剤形、粉体含有剤形の何れをも取ることが出来る。化粧料としては、基礎化粧料、毛髪化粧料、メークアップ化粧料の何れもが適用可能であるが、基礎化粧料に適用することが特に好ましい。
【００１５】
本発明の皮膚外用組成物に於いては、前記の成分以外に、通常化粧料や皮膚外用医薬で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）
、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）
、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸，キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエ��ト、ビタミンＢ２又はその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。
【実施例】
【００１６】
＜本発明の皮膚外用組成物の製造例＞
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用組成物を作製した。すなわち、表１の実施例１の（Ａ）を６０℃に加熱し、乳化機にて５０００ｒｐｍで攪拌混合しながら、（A）に各々均一に溶解させた（B）、（C）、（Ｄ）を添加し、その後１０００ｒｐｍに攪拌スピードを低下させ、３０℃まで冷却して、実施例１の皮膚外用組成物を得た。
【００１７】
【表１】
2014037372.tif 000005
【００１８】
＜本発明の皮膚外用組成物＞
実施例１に対し、N−（p−トルイル）システイン酸をN−（p−メトキシベンゾイル）システイン酸に置換した実施例２を調製した。また実施例１に対し、N−（p−トルイル）システイン酸の濃度を減じた実施例３、比較例１、増量した比較例３、実施例２に対し、N−（p−メトキシベンゾイル）システイン酸の濃度を減じた実施例４、比較例２、増量した比較例４、実施例１，２に対し、リモネンの濃度を増量した実施例５，６、実施例１のリモネンを他のテルペノイドに置換した実施例７，９，１１，１３，１５、実施例２のリモネンを他のテルペノイドに置換した実施例８，１０，１２，１４，１６、実施例１のN−（p−トルイル）システイン酸を他の抗酸化剤に置換した比較例５，６、抗酸化剤を配合しない比較例７、比較例５−７のリモネンを増量した比較例８−１０も同様に調製した。表１〜４に示す。
【００１９】
【表２】
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【００２０】
【表３】
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【００２１】
【表４】
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【００２２】
＜試験例  皮膚外用組成物の色、においの評価＞
試験サンプルを調製した後、１ヶ月間５０℃に保管し、色、においの評価を行った（１週間時点も同様に評価した）。ただし評価を行う前日に、５０℃に保管した試験サンプルを５℃に２４時間保管し、これを試験サンプル調製直後から５℃にて別途保管していたサンプルと比較評価した。各評価の基準は以下に示す。結果は表１〜４に示す。
【００２３】
［色、におい評価基準］
０  ：  ５℃保管品と同じである。
１  ：  ５℃保管品と比較して、わずかに違いが見られる。５℃保管品と比較しないと分らない程度である。
２  ：  ５℃保管品と比較して、違いが見られる。５℃保管品と比較しなくても、容易に分かる程度である。
３  ：  ５℃保管品と比較して、大きな違いが見られる。
４  ：  変色あるいは変臭が著しい。皮膚外用組成物として適当でない。
【００２４】
表１〜４の結果より、本発明によれば、皮膚外用組成物や化粧料が輸送あるいは保管される場所において実際にあり得る高温条件である５０℃において、不安定であるテルペノイドを安定化させ、香りの強度や質、色が経時的に変化しない皮膚外用組成物や化粧料を提供できることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００２５】
本発明は、皮膚外用組成物に関し、更に詳細には、安定化されたテルペノイドを含有する化粧料に適用できる。