(57)【要約】【課題】加工性を悪化させることなく、硬度、破断強度、ウェットグリップ性能および燃費性能を共に向上させ得るゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供する。【解決手段】ジエン系ゴム１００質量部に対しシリカを５〜１００質量部配合してなるゴム組成物であって、前記ゴム組成物は、さらにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１）およびポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル（２）を両方配合してなり、かつ、（２）に対する（１）の配合量の比率（Ｘ）が、１．０≦（Ｘ）≦５．０であることを特徴とするゴム組成物と、該ゴム組成物をキャップトレッドに使用した空気入りタイヤ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム１００質量部に対しシリカを５〜１００質量部配合してなるゴム組成物であって、前記ゴム組成物は、さらに下記式（１）で表される化合物および下記式（２）で表される化合物を両方配合してなり、かつ、下記式（２）で表される化合物に対する下記式（１）で表される化合物の配合量の比率（Ｘ）が、１．０≦（Ｘ）≦５．０であることを特徴とするゴム組成物。
[化１]
2014210829.tif 000007
[化２]
2014210829.tif 000008
（式（１）および（２）中、ａ〜ｉはそれぞれ独立して１〜２０の整数を表し、式（２）中のＲはそれぞれ独立して直鎖または分岐した炭素数８〜３０の飽和または不飽和のアルキル基を表す）
【請求項２】
前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、さらにシランカップリング剤を０．５〜１０質量部配合してなることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記式（１）で表される化合物の配合量が、ジエン系ゴム１００質量部に対し、０．５〜２０質量部であることを特徴とする請求項１または２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記式（２）で表される化合物の配合量が、ジエン系ゴム１００質量部に対し、０．５〜１０質量部であることを特徴とする請求項１または２に記載のゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のゴム組成物をキャップトレッドに使用した空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものであり、詳しくは、加工性を悪化させることなく、硬度、破断強度、ウェットグリップ性能および燃費性能を共に向上させ得るゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
空気入りタイヤは各種性能が要求されているが、とくに操縦安定性、ドライおよびウェット環境下でのグリップ性能および燃費性能を高い次元でバランスさせることが望まれている。
一方、タイヤのグリップ性能を向上させるために、例えばゴム組成物にシリカを配合することが知られている。
しかし、シリカを配合すると背反性能として転がり抵抗や破断伸びが悪化したり、また未加硫ゴムの粘度が高くなり、加工性が悪化するという問題点があった。
【０００３】
なお、下記特許文献１にはゴムラテックスと充填剤分散液と液状重合体エマルジョンとを混合して得られるウェットマスターバッチを含むトレッド用ゴム組成物が開示され、該エマルジョンの調製にポリオキシエチレン硬化ヒマシ油のような界面活性剤の使用が例示されている。
しかし特許文献１には、下記で説明する本発明に必須の式（１）および（２）で表される化合物の両方を特定の比率で配合し、加工性を悪化させることなく、硬度、破断強度、ウェットグリップ性能および燃費性能を共に向上させるという技術思想は何ら開示または示唆されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１０２２３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、加工性を悪化させることなく、硬度、破断強度、ウェットグリップ性能および燃費性能を共に向上させ得るゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ジエン系ゴムおよびシリカを配合してなるゴム組成物に、さらに特定の化合物を２種類、特定の比率でもって配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下のとおりである。
【０００７】
１．ジエン系ゴム１００質量部に対しシリカを５〜１００質量部配合してなるゴム組成物であって、前記ゴム組成物は、さらに下記式（１）で表される化合物および下記式（２）で表される化合物を両方配合してなり、かつ、下記式（２）で表される化合物に対する下記式（１）で表される化合物の配合量の比率（Ｘ）が、１．０≦（Ｘ）≦５．０であることを特徴とするゴム組成物。
【０００８】
[化１]
2014210829.tif 000002
【０００９】
[化２]
2014210829.tif 000003
【００１０】
（式（１）および（２）中、ａ〜ｉはそれぞれ独立して１〜２０の整数を表し、式（２）中のＲはそれぞれ独立して直鎖または分岐した炭素数８〜３０の飽和または不飽和のアルキル基を表す）
２．前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、さらにシランカップリング剤を０．５〜１０質量部配合してなることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
３．前記式（１）で表される化合物の配合量が、ジエン系ゴム１００質量部に対し、０．５〜２０質量部であることを特徴とする前記１または２に記載のゴム組成物。
４．前記式（２）で表される化合物の配合量が、ジエン系ゴム１００質量部に対し、０．５〜１０質量部であることを特徴とする前記１または２に記載のゴム組成物。
５．前記１〜４のいずれかに記載のゴム組成物をキャップトレッドに使用した空気入りタイヤ。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ジエン系ゴムおよびシリカを配合してなるゴム組成物に、さらに前記式（１）および（２）で表される化合物の両方を特定の比率で配合したので、加工性を悪化させることなく、硬度、破断強度、ウェットグリップ性能および燃費性能を共に向上させ得るゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１３】
（ジエン系ゴム）
本発明で使用されるジエン系ゴムは、ゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
これらのジエン系ゴムの中でも、本発明の効果の点からジエン系ゴムはＳＢＲおよびＢＲがとくに好ましい。
【００１４】
（シリカ）
本発明で使用するシリカはとくに制限されず、通常タイヤ用ゴム組成物に配合されるシリカ、例えば湿式法シリカ、乾式法シリカあるいは表面処理シリカ等を使用することができる。
なお、シリカのＢＥＴ比表面積（ＩＳＯ５７９４／１に準拠して測定）は５０〜４００ｍ２／ｇが好ましく、１００〜２５０ｍ２／ｇが更に好ましい。
【００１５】
（式（１）および（２）で表される化合物）
本発明では、下記式（１）および（２）で表される化合物を配合する。
【００１６】
[化３]
2014210829.tif 000004
【００１７】
[化４]
2014210829.tif 000005
【００１８】
（式（１）および（２）中、ａ〜ｉはそれぞれ独立して１〜２０の整数を表し、式（２）中のＲはそれぞれ独立して直鎖または分岐した炭素数８〜３０の飽和または不飽和のアルキル基を表す）
【００１９】
式（１）で表される化合物は、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油として、式（２）で表される化合物は、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルとして公知であり、また市販されているものを利用することができ、例えば式（１）で表される化合物は日油（株）製ユニオックスＨＣ−２０（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆとして表されるエチレンオキシド付加モル数が２０）、ユニオックスＨＣ−４０（エチレンオキシド付加モル数が４０）、ユニオックスＨＣ−６０（エチレンオキシド付加モル数が６０）、ユニオックスＨＣ−１００（エチレンオキシド付加モル数が１００）等がある。また式（２）で表される化合物としては、日油（株）製ユニオックスＧＴ−１０ＩＳ（ｇ＋ｈ＋ｉとして表されるエチレンオキシド付加モル数が１０であり、Ｒがイソステアリン酸である）、ユニオックスＧＴ−２０ＩＳ（エチレンオキシド付加モル数が２０であり、Ｒがイソステアリン酸である）、ユニオックスＧＴ−３０ＩＳ（エチレンオキシド付加モル数が３０であり、Ｒがイソステアリン酸である）等がある。
本発明によれば、式（１）および（２）で表される化合物は共にシリカの分散剤として作用し、低発熱性をもたらす効果を奏する。さらに、式（１）で表される化合物がシリカの補強効果を高め、高硬度および高強度をもたらすとともに、式（２）で表される化合物における特定範囲の炭素数を有するアルキル鎖（炭素数が８〜３０の飽和または不飽和のアルキル基）がシリカとゴムの親和性を向上させ、低温での弾性率の上昇を抑え、ウェット性能を向上させる効果を奏する。
【００２０】
（ゴム組成物の配合割合）
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、シリカが５〜１００質量部配合される。シリカが５質量部未満であると、ウェットグリップ性能が発現しない。逆に１００質量部を超えると加工性が悪化する。
また、本発明のゴム組成物において、式（２）で表される化合物に対する下記式（１）で表される化合物の配合量の比率（Ｘ）が、１．０≦（Ｘ）≦５．０である。比率（Ｘ）が１．０未満であると、硬度および破断強度の改善効果が発現しない。逆に５．０を超えるとウェットグリップ性能が悪化する。さらに好ましい比率（Ｘ）は、１．５≦（Ｘ）≦３．０である。
【００２１】
また、本発明のゴム組成物において、式（１）で表される化合物の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、０．５〜２０質量部であることが好ましく、式（２）で表される化合物の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、０．５〜１０質量部であることが好ましい。
式（１）で表される化合物の配合量が０．５質量部未満であると配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に２０質量部を超えるとウェットグリップ性能が悪化する傾向にある。
式（２）で表される化合物の配合量が０．５質量部未満であると配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に１０質量部を超えると硬度および破断強度が悪化する傾向にある。
さらに好ましい式（１）で表される化合物の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、２．０〜１５．０質量部である。
さらに好ましい式（２）で表される化合物の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、１．０〜５．０質量部である。
【００２２】
（その他成分）
本発明におけるゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤；加硫又は架橋促進剤；酸化亜鉛、カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウムのような各種充填剤；各種オイル；老化防止剤；可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【００２３】
また本発明におけるゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、さらにシランカップリング剤を０．５〜１０質量部配合してなることが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３−プロピオニルチオプロピルトリメトキシシラン、ビス−（３−ビストリエトキシシリルプロピル）−テトラスルフィド、ビス−（３−ビストリエトキシシリルプロピル）−ジスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００２４】
また本発明のゴム組成物は従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤを製造するのに適しており、とくにキャップトレッドに適用するのがよい。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
【００２６】
実施例１〜３および比較例１〜８
サンプルの調製
表１に示す配合（質量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練した後、約１５０℃でミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、該組成物に加硫促進剤および硫黄を加えてオープンロールにて混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１７０℃、１０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で未加硫のゴム組成物および加硫ゴム試験片の物性を測定した。
【００２７】
ムーニー粘度（ＭＬ１＋４：１００℃）：上記ゴム組成物を用い、ＪＩＳ ６３００−１に準拠して、Ｌ型ローターを用いて測定した。結果は比較例１の値を１００として指数表示し、この数字が低いほど粘度が低く、加工性が良好であることを示す。
硬度：上記加硫ゴム試験片を用い、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠して２０℃のショアＡ硬度を測定した。結果は比較例１の値を１００として指数表示し、この数字が高いほど硬度が高く良好な結果といえる。
破断強度および破断伸び：ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して測定した。結果は比較例１の値を１００として指数表示した。この数字が高いほど強度が高いことを意味する。
貯蔵弾性率Ｅ’：ＪＩＳ ６３９４に準拠し、初期歪１０％、振幅２％、周波数２０Hzにて０℃および６０℃での貯蔵弾性率Ｅ’を測定した。結果は比較例１の値を１００として指数表示した。この数値が高いほど高弾性率であることを示す。
ウェットグリップ性能：（株）東洋精機製作所製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪１０％、振幅±２％、周波数２０Hzの条件下でｔａｎδ（０℃）を測定し、この値をもってウェットグリップ性能を評価した。結果は比較例１の値を１００として指数表示した。この数字が低いほどウエットグリップ性能が良好であることを示す。
発熱性：（株）東洋精機製作所製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪＝１０％、振幅＝±２％、周波数＝２０Ｈｚの条件下でｔａｎδ（６０℃）を測定し、この値をもって発熱性を評価した。結果は比較例１の値を１００として指数表示した。この数字が低いほど、低発熱性であることを示す。
結果を表１に併せて示す。
【００２８】
【表１】
2014210829.tif 000006
【００２９】
＊１：Ｓ−ＳＢＲ：旭化成（株）製Ｅ−５８１、溶液重合スチレンブタジエンゴム、ゴム成分１００質量部に対しオイル３７．５質量部を添加した油展品）
＊２：ＢＲ（日本ゼオン（株）製Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２２０）
＊３：シリカ（東ソーシリカ（株）製Ｎｉｐｓｉｌ ＡＱ）
＊４：カーボンブラック（東海カーボン（株）製シーストＫＨ）
＊５：酸化亜鉛（正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種）
＊６：ステアリン酸（日油(株)製ビーズステアリン酸ＹＲ）
＊７：式（１）で表される化合物（日油(株)製ユニオックスＨＣ−６０、エチレンオキシド付加モル数が６０であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油）
＊８：式（２）で表される化合物（日油(株)製ユニオックスＧＴ−２０ＩＳ、エチレンオキシド付加モル数が２０であり、Ｒがイソステアリン酸であるポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル）
＊９：ポリオキシエチレンモノステアレート（日油（株）製ノニオンＳ−４０）
＊１０：老化防止剤（フレキシス社製サントフレックス６ＰＰＤ）
＊１１：シランカップリング剤（エボニックデグッサジャパン（株）製Ｓｉ６９）
＊１２：オイル（昭和シェル石油（株）製エキストラクト4号Ｓ）
＊１３：硫黄（アクゾノーベル（株）製クリステックスＨＴ ＯＴ ２０）
＊１４：加硫促進剤−１（大内新興化学工業（株）製ノクセラーＣＺ−Ｇ）
＊１５：加硫促進剤−２（フレキシス社製ＰＥＲＫＡＣＩＴ ＤＰＧ）
【００３０】
上記の表１から明らかなように、実施例で調製されたゴム組成物は、ジエン系ゴムおよびシリカを配合してなるゴム組成物に、さらに式（１）および（２）で表される化合物の両方を特定の比率で配合したので、従来の代表的な比較例１に比べて、加工性を悪化させることなく、硬度、破断強度、ウェットグリップ性能および燃費性能が共に向上することが証明された。
これに対し、比較例２は、式（２）で表される化合物を配合していないので、０℃における弾性率が高くなりすぎてウェットグリップ性能が悪化した。
比較例３は、式（１）で表される化合物を配合していないので、硬度および破断強度が改善されなかった。
比較例４および７は、式（２）で表される化合物に対する式（１）で表される化合物の配合量の比率（Ｘ）が、本発明で規定する下限未満であるので、硬度および破断強度が改善されなかった。
比較例５および６は、式（２）で表される化合物に対する式（１）で表される化合物の配合量の比率（Ｘ）が、本発明で規定する上限を超えているので、ウェットグリップ性能が悪化した。
比較例８は、式（１）および（２）で表される化合物を配合せず、ポリオキシエチレンモノステアレートを配合した例であるので、ウェットグリップ性能が悪化した。