(57)【要約】【課題】優れた熱伝導性を実現できながら、外部からの振動や衝撃による被着対象からの剥離を抑制できる熱伝導性粘着シート、および、その熱伝導性粘着シートを備える電子・電気装置を提供すること。【解決手段】  電子・電気装置の被着対象に貼付される熱伝導性粘着シートに、熱伝導性粒子を含有し、そのステンレス鋼板に対する押し抜き接着力が、５Ｎ／ｃｍ２以上であり、引張試験により測定される伸びが、２００％以上であり、熱伝導率が、０．３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である粘着剤層２を設ける。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱伝導性粒子を含有する粘着剤層を備え、
前記粘着剤層は、
下記の試験により測定される、前記粘着剤層のステンレス鋼板に対する押し抜き接着力が、５Ｎ／ｃｍ２以上であり、
引張試験により測定される伸びが、２００％以上であり、
熱伝導率が、０．３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である
ことを特徴とする、熱伝導性粘着シート。
前記押し抜き接着力は、
中央に開口部（直径１．０ｃｍの平面視円形状）を有する第１のステンレス鋼板の下面に、中央に開口部（１辺の長さが１．１ｃｍの平面視正方形状）を有する前記粘着剤層（１辺の長さが１．５ｃｍの平面視正方形状）を、下側から上側へ投影したときに前記第１のステンレス鋼板の開口部が前記粘着剤層の開口部内に露出されるように貼付し、貼付された前記粘着剤層の下面に、開口部を有さない第２のステンレス鋼板（１辺の長さが１．５ｃｍの平面視正方形状）を、その周端縁が前記粘着剤層の周端縁と一致するように貼付し、
押し抜き端子（直径０．８ｃｍの円柱形状）の下端部を、前記第１のステンレス鋼板の開口部、および、前記粘着剤層の開口部を介して、前記第２のステンレス鋼板の上面に当接させて、前記第２のステンレス鋼板を上側から下側へ向かって５０ｍｍ／分の速度で押圧し、
前記粘着剤層を前記第１のステンレス鋼板または前記第２のステンレス鋼板から剥離させたときの、前記第２のステンレス鋼板から前記押し抜き端子に対して加わる単位面積当たりの最大応力として、測定される。
【請求項２】
前記粘着剤層は、前記押し抜き接着力を示すときに、上下方向の伸びが１５０％以上であることを特徴とする、請求項１に記載の熱伝導性粘着シート。
【請求項３】
前記粘着剤層は、下記の保持力試験により測定される、ベークライト板に対する移動距離が、１．０ｍｍ以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の熱伝導性粘着シート。
前記ベークライト板に対する移動距離は、
前記粘着剤層をポリエステル粘着テープからなる基材に貼り合わせて得られる試験片（幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍ）の上端部の粘着剤側表面を、ベークライト板の下端部に対して、１０ｍｍ×２０ｍｍの貼着面積で貼り付け、８０℃に３０分放置し、
その後、環境温度８０℃において、ベークライト板の上端部を固定して前記試験片を垂下させるとともに前記試験片の下端部に３００ｇの荷重を１時間加えたときの、前記試験片の前記ベークライト板に対する移動距離として測定される。
【請求項４】
前記粘着剤層は、樹脂成分をさらに含有し、
前記熱伝導性粒子は、樹脂成分１００質量部に対して、１００質量部以上の割合で前記粘着剤層に含有されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱伝導性粘着シート。
【請求項５】
前記熱伝導性粒子は、水和金属化合物であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱伝導性粘着シート。
【請求項６】
前記粘着剤層は、ＵＬ９４難燃性試験においてＶ−０規格を満たすことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱伝導性粘着シート。
【請求項７】
前記粘着剤層は、気泡を含有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱伝導性粘着シート。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱伝導性粘着シートと、
前記熱伝導性粘着シートが貼付される被着対象と
を備えることを特徴とする、電子・電気装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導性粘着シート、および、その熱伝導性粘着シートを備える電子・電気装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子部品を接着対象に接着するとともに、電子部品から発生する熱を接着対象に伝導して放熱させる熱伝導性粘着シートが知られている。
【０００３】
このような熱伝導性粘着シートとして、例えば、シリコーン樹脂に熱伝導性充填剤を配合したシリコーン系の熱伝導性粘着シートが挙げられる。
【０００４】
このようなシリコーン系の熱伝導性粘着シートとして、ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２個以上有するオルガノポリシロキサンと、熱伝導性充填材と、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、シリコーン樹脂とを含む付加反応硬化型シリコーン組成物を薄膜状に成形し硬化させてなるシリコーンシートが提案されている（例えば、下記特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２３４１１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかるに、上記特許文献１に記載のシリコーンシートでは、外部から振動や衝撃が加えられると、電子部品から剥離するおそれがある。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、優れた熱伝導性を実現できながら、外部からの振動や衝撃による被着対象からの剥離を抑制できる熱伝導性粘着シート、および、その熱伝導性粘着シートを備える電子・電気装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記した目的を達成するため、本発明の熱伝導性粘着シートは、熱伝導性粒子を含有する粘着剤層を備え、前記粘着剤層は、下記の試験により測定される、前記粘着剤層のステンレス鋼板に対する押し抜き接着力が、５Ｎ／ｃｍ２以上であり、引張試験により測定される伸びが、２００％以上であり、熱伝導率が、０．３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることを特徴としている。
【０００９】
なお、前記押し抜き接着力は、中央に開口部（直径１．０ｃｍの平面視円形状）を有する第１のステンレス鋼板の下面に、中央に開口部（１辺の長さが１．１ｃｍの平面視正方形状）を有する前記粘着剤層（１辺の長さが１．５ｃｍの平面視正方形状）を、下側から上側へ投影したときに前記第１のステンレス鋼板の開口部が前記粘着剤層の開口部内に露出されるように貼付し、貼付された前記粘着剤層の下面に、開口部を有さない第２のステンレス鋼板（１辺の長さが１．５ｃｍの平面視正方形状）を、その周端縁が前記粘着剤層の周端縁と一致するように貼付し、押し抜き端子（直径０．８ｃｍの円柱形状）の下端部を、前記第１のステンレス鋼板の開口部、および、前記粘着剤層の開口部内を介して、前記第２のステンレス鋼板の上面に当接させて、前記第２のステンレス鋼板を上側から下側へ向かって５０ｍｍ／分の速度で押圧し、前記粘着剤層を前記第１のステンレス鋼板または前記第２のステンレス鋼板から剥離させたときの、前記第２のステンレス鋼板から前記押し抜き端子に対して加わる単位面積当たりの最大応力として、測定される。
【００１０】
また、本発明の熱伝導性粘着シートは、前記粘着剤層の、前記押し抜き接着力を示すときにおける上下方向の伸びが１５０％以上であることが、好適である。
【００１１】
また、本発明の熱伝導性粘着シートは、前記粘着剤層の、下記の保持力試験により測定されるベークライト板に対する移動距離が、１．０ｍｍ以下であることが好適である。
【００１２】
なお、前記ベークライト板に対する移動距離は、前記粘着剤層をポリエステル粘着テープからなる基材に貼り合わせて得られる試験片（幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍ）の上端部の粘着剤層側表面を、ベークライト板の下端部に対して、１０ｍｍ×２０ｍｍの貼着面積で貼り付け、８０℃に３０分放置し、その後、環境温度８０℃において、ベークライト板の上端部を固定して前記試験片を垂下させるとともに前記試験片の下端部に３００ｇの荷重を１時間加えたときの、前記試験片の前記ベークライト板に対する移動距離として測定される。
【００１３】
また、本発明の熱伝導性粘着シートは、前記粘着剤層が樹脂成分をさらに含有し、前記熱伝導性粒子が前記樹脂成分１００質量部に対して１００質量部以上の割合で前記粘着剤層に含有されることが、好適である。
【００１４】
また、本発明の熱伝導性粘着シートは、前記熱伝導性粒子が水和金属化合物であることが、好適である。
【００１５】
また、本発明の熱伝導性粘着シートは、前記粘着剤層がＵＬ９４難燃性試験においてＶ−０規格を満たすことが、好適である。
【００１６】
また、本発明の熱伝導性粘着シートは、前記粘着剤層が気泡を含有することが、好適である。
【００１７】
また、本発明の電子・電気装置は、上記した熱伝導性粘着シートと、前記熱伝導性粘着シートが貼付される被着対象とを備えることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の熱伝導性粘着シートによれば、粘着剤層は、熱伝導率が０．３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であるため、優れた熱伝導性を実現できる。
【００１９】
しかも、粘着剤層は、ステンレス鋼板に対する押し抜き接着力が、５Ｎ／ｃｍ２以上であり、引張試験により測定される伸びが、２００％以上である。
【００２０】
そのため、被着対象に対して強く接着することができるとともに、外部からの振動や衝撃を粘着剤層で吸収することができる。
【００２１】
その結果、優れた熱伝導性を実現できながら、外部からの振動や衝撃による被着対象からの剥離を抑制できる。
【００２２】
また、本発明の電子・電気装置によれば、上記した熱伝導性粘着シートを備えているので、外部から振動や衝撃が加えられた場合でも、被着対象の熱を安定に放熱できる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図１は、本発明の熱伝導性シートの一実施形態を示す断面図である。
【図２】図２は、熱伝導性粘着シートの製造方法を説明するための説明図であって、（ａ）は、ベースフィルムの上に粘着剤原料を塗布する工程を示し、（ｂ）は、粘着剤原料の塗膜の上にカバーフィルムを配置する工程を示す。
【図３】図３は、熱特性評価装置を説明する説明図であって、（ａ）は、正面図、（ｂ）は、側面図を示す。
【図４】図４は、押し抜き試験の試験方法を説明する説明図であって、（ａ）は、ベースプレートに粘着剤層を介して剥離プレートを貼付する工程を示し、（ｂ）は、押圧端子により剥離プレートを押圧する工程を示し、（ｃ）は、粘着剤層がベースプレートから剥離された状態を示し、（ｄ）は、剥離プレートから押圧端子に加わる応力と、粘着剤層の伸びとの関係を示すグラフである。
【図５】図５は、振動試験を説明する説明図である。
【図６】図６は、保持力試験を説明する説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
図１は、本発明の熱伝導性シートの一実施形態を示す断面図である。
【００２５】
熱伝導性粘着シート１は、図１に示すように、粘着剤層２を備えている。
【００２６】
粘着剤層２は、所定の厚みを有し、厚み方向に直交する方向に延びるシート状に形成されている。また、粘着剤層２は、樹脂成分としてのポリマーと、ポリマー中に分散される熱伝導性粒子とを含有している。
【００２７】
ポリマーとしては、例えば、後述する単量体から合成されるアクリル樹脂などが挙げられる。
【００２８】
熱伝導性粒子としては、例えば、水和金属化合物が挙げられる。
【００２９】
水和金属化合物は、分解開始温度が１５０〜５００℃の範囲であり、一般式ＭｘＯｙ・ｎＨ２Ｏ（Ｍは金属原子、ｘ，ｙは金属の原子価によって定まる１以上の整数、ｎは含有結晶水の数）で表される化合物または上記化合物を含む複塩である。
【００３０】
水和金属化合物としては、例えば、水酸化アルミニウム［Ａｌ２Ｏ３・３Ｈ２Ｏ；またはＡｌ（ＯＨ）３］、ベーマイト［Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ；またはＡｌＯＯＨ］、水酸化マグネシウム［ＭｇＯ・Ｈ２Ｏ；またはＭｇ（ＯＨ）２］、水酸化カルシウム［ＣａＯ・Ｈ２Ｏ；またはＣａ（ＯＨ）２］、水酸化亜鉛［Ｚｎ（ＯＨ）２］、珪酸［Ｈ４ＳｉＯ４；またはＨ２ＳｉＯ３；またはＨ２Ｓｉ２Ｏ５］、水酸化鉄［Ｆｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏまたは２ＦｅＯ（ＯＨ）］、水酸化銅［Ｃｕ（ＯＨ）２］、水酸化バリウム［ＢａＯ・Ｈ２Ｏ；またはＢａＯ・９Ｈ２Ｏ］、酸化ジルコニウム水和物［ＺｒＯ・ｎＨ２Ｏ］、酸化スズ水和物［ＳｎＯ・Ｈ２Ｏ］、塩基性炭酸マグネシウム［３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏ］、ハイドロタルサイト［６ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ］、ドウソナイト［Ｎａ２ＣＯ３・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ］、硼砂［Ｎａ２Ｏ・Ｂ２Ｏ５・５Ｈ２Ｏ］、ホウ酸亜鉛［２ＺｎＯ・３Ｂ２Ｏ５・３．５Ｈ２Ｏ］などを挙げることができる。
【００３１】
水和金属化合物は、市販されており、例えば、水酸化アルミニウムとして、商品名「ハイジライトＨ−１００−ＭＥ」（１次平均粒子径７５μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ−１０」（１次平均粒子径５５μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ−３２」（１次平均粒子径８μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ−３１」（１次平均粒子径２０μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ−４２」（１次平均粒子径１μｍ）（昭和電工社製）、商品名「Ｂ１０３ＳＴ」（１次平均粒子径８μｍ）（日本軽金属社製）など、例えば、水酸化マグネシウムとして、商品名「ＫＩＳＵＭＡ  ５Ａ」（１次平均粒子径１μｍ）（協和化学工業社製）などが挙げられる。
【００３２】
また、熱伝導性粒子としては、上記した水和金属化合物の他に、例えば、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ガリウム、炭化ケイ素、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化銅、酸化ニッケル、アンチモン酸ドープ酸化スズ、炭酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸カリウム、銅、銀、金、ニッケル、アルミニウム、白金、カーボンブラック、カーボンチューブ（カーボンナノチューブ）、カーボンファイバー、ダイヤモンドなどが挙げられる。
【００３３】
これらの熱伝導性粒子は、市販されており、例えば、窒化ホウ素として、商品名「ＨＰ−４０」（水島合金鉄社製）、商品名「ＰＴ６２０」（モメンティブ社製）など、例えば、酸化アルミニウムとして、商品名「ＡＳ−５０」（昭和電工社製）、商品名「ＡＳ−１０」（昭和電工社製）など、例えば、アンチモン酸ドープスズとして、商品名「ＳＮ−１００Ｓ」（石原産業社製）、商品名「ＳＮ−１００Ｐ」（石原産業社製）、商品名「ＳＮ−１００Ｄ（水分散品）」（石原産業社製）など、例えば、酸化チタンとして、商品名「ＴＴＯシリーズ」（石原産業社製）など、例えば、酸化亜鉛として、商品名「ＳｎＯ−３１０」（住友大阪セメント社製）、商品名「ＳｎＯ−３５０」（住友大阪セメント社製）、商品名「ＳｎＯ−４１０」（住友大阪セメント社製）などが挙げられる。
【００３４】
これらの熱伝導性粒子は、単独（１種類のみ）で使用することもでき、２種以上を併用することもできる。
【００３５】
これらの熱伝導性粒子のうち、好ましくは、水和金属化合物が挙げられ、より好ましくは、粘着剤層２に高い熱伝導性と難燃性とを付与するという理由から、水酸化アルミニウムが挙げられる。
【００３６】
なお、熱伝導性粒子の形状は特に限定されず、バルク状、針形状、板形状、層状であってもよい。バルク形状には、例えば、球形状、直方体形状、破砕状またはそれらの異形形状が含まれる。
【００３７】
熱伝導性粒子の１次粒子の体積基準の平均粒子径は、例えば、０．１〜１０００μｍ、好ましくは、０．５〜５００μｍ、より好ましくは、１〜１００μｍである。
【００３８】
熱伝導性粒子は、粘着剤層２中において、樹脂１００質量部に対して、例えば、１００質量部以上、好ましくは、２００質量部以上、より好ましくは、３００質量部以上の割合で配合される。
【００３９】
熱伝導性粒子の配合割合が上記範囲内であると、粘着剤層に高い熱伝導率と難燃性とを付与することができる。
【００４０】
図２は、熱伝導性粘着シートの製造方法を説明するための説明図である。
【００４１】
次いで、熱伝導性粘着シートの製造方法について説明する。
【００４２】
熱伝導性粘着シートを製造するには、まず、粘着剤層２を作製するための粘着剤原料を調製する。
【００４３】
粘着剤原料は、単量体および／またはポリマーと、上記した熱伝導性粒子とを含有している。
【００４４】
単量体としては、例えば、必須成分として、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体が挙げられ、任意成分として、極性基含有単量体、多官能単量体、これらの単量体と共重合可能な共重合可能単量体が挙げられる。
【００４５】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体としては、メタクリル酸アルキルエステル系単量体および／またはアクリル酸アルキルエステル系単量体であって、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどが挙げられる。
【００４６】
これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体のうち、特に粘着特性のバランスを取りやすいという点から、好ましくは、（メタ）アクリル酸Ｃ２−１２アルキルエステル、より好ましくは、（メタ）アクリル酸Ｃ４−９アルキルエステルが挙げられる。
【００４７】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体は、単量体中に、例えば、６０質量％以上、好ましくは、８０質量％以上、例えば、９９質量％以下の割合で配合される。
【００４８】
極性基含有単量体としては、例えば、窒素含有単量体、水酸基含有単量体、スルホ基含有単量体、窒素・水酸基併有単量体、窒素・スルホ基併有単量体、水酸基・リン酸基併有単量体、カルボキシル基含有単量体などが挙げられる。
【００４９】
窒素含有単量体としては、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピロリジンなどの環状（メタ）アクリルアミド、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド（例えば、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド）などの非環状（メタ）アクリルアミド、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−１，３−オキサジン−２−オン、Ｎ−ビニル−３，５−モルホリンジオンなどのＮ−ビニル環状アミド、例えば、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有単量体、例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド骨格含有単量体、例えば、Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミドなどのイタコンイミド系単量体などが挙げられる。
【００５０】
水酸基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルメタクリレートなどが挙げられる。
【００５１】
スルホ基含有単量体としては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などが挙げられる。
【００５２】
窒素・水酸基併有単量体としては、例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド（ＨＥＡＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００５３】
窒素・スルホ基併有単量体としては、例えば、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸などが挙げられる。
【００５４】
水酸基・リン酸基併有単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどが挙げられる。
【００５５】
カルボキシル基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。
【００５６】
これらの極性基含有単量体のうち、粘着剤層に高い粘着性と保持力を付与するという点から、好ましくは、窒素含有単量体、水酸基含有単量体、窒素・水酸基含有単量体が挙げられ、より好ましくは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００５７】
極性基含有単量体は、単量体中に、例えば、５質量％以上、好ましくは、５〜３０質量％、より好ましくは、５〜２５質量％の割合で配合される。極性基含有単量体の配合割合が上記範囲内であると、粘着剤層に良好な保持力を付与することができる。
【００５８】
多官能単量体は、エチレン系不飽和炭化水素基を複数有する単量体であって、例えば、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ジブチル（メタ）アクリレート、ヘキシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５９】
多官能単量体は、単量体中に、例えば、２質量％以下、好ましくは、０．０１〜２質量％、より好ましくは、０．０２〜１質量％の割合で配合される。多官能単量体の配合割合が上記範囲内であると、粘着剤層の粘着力を向上させることができる。
【００６０】
共重合可能単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有単量体、例えば、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのアルコキシ基含有単量体、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノ基含有単量体、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体、例えば、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのα−オレフィン、例えば、２−イソシアナートエチルアクリレート、２−イソシアナートエチルメタクリレートなどのイソシアネート基含有単量体、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル系単量体、例えば、アルキルビニルエーテルなどのビニルエーテル系単量体、例えば、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの複素環含有（メタ）アクリル酸エステル、例えば、フルオロアルキル（メタ）アクリレートなどのハロゲン原子含有単量体、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのアルコキシシリル基含有単量体、例えば、（メタ）アクリル基含有シリコーンなどのシロキサン骨格含有単量体、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレート、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸フェノキシジエチレングリコールなどの芳香族炭化水素基含有（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６１】
これらの共重合可能単量体のうち、好ましくは、アルコキシ基含有単量体、より好ましくは、アクリル酸２−メトキシエチルが挙げられる。アルコキシ基含有単量体を配合することで、粘着剤層の被着体に対する密着性を向上させることができ、被着体からの熱を効率よく伝導させることができる。
【００６２】
共重合可能単量体は、単量体中に、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下の割合で配合される。
【００６３】
これらの単量体は、単独（１種類のみ）で使用することもでき、また、２種以上組み合わせて使用することもできる。
【００６４】
また、これらの単量体は、粘着剤原料中に、例えば、１〜４５質量％、好ましくは、１０〜４０質量％の割合で配合される。
【００６５】
ポリマーとしては、例えば、上記した単量体を反応させて得られる重合体（ポリマー）が挙げられる。詳しくは、ポリマーとしては、特に制限されないが、例えば、アクリル系ポリマー、より詳しくは、必須成分として、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体が用いられ、任意成分として、極性基含有単量体、多官能単量体、これらの単量体と共重合可能な共重合可能単量体が用いられたアクリル系重合体などが挙げられる。なお、ポリマーには、上記した単量体の一部重合物が含まれる。
【００６６】
これらのポリマーは、単独（１種類のみ）で使用することもでき、また、２種以上組み合わせて使用することもできる。
【００６７】
これらのポリマーは、粘着剤原料中に、例えば、１〜４５質量％、好ましくは、１０〜４０質量％の割合で配合される。
【００６８】
なお、粘着剤原料に単量体およびポリマーの両方が配合される場合、単量体およびポリマーは、粘着剤原料中に、その総量が、例えば、１〜４５質量％、好ましくは、１０〜４０質量％となるような割合で、配合される。
【００６９】
また、熱伝導性粒子は、粘着剤原料中において、単量体および／またはポリマー１００質量部に対して、例えば、１００質量部以上、好ましくは、２００質量部以上、より好ましくは、３００質量部以上の割合で配合される。
【００７０】
粘着剤原料を調製するには、まず、上記した単量体と、重合開始剤とを含有する単量体組成物を調製するか、または、上記したポリマーを有機溶剤などの溶媒に溶解させてポリマー組成物を調製する。
【００７１】
単量体組成物を調製するには、まず、上記した単量体に重合開始剤を配合する。
【００７２】
重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤が挙げられる。
【００７３】
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。
【００７４】
ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。
【００７５】
アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（ｔ−ブチル）ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。
【００７６】
α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。
【００７７】
芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。
【００７８】
光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。
【００７９】
ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。
【００８０】
ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。
【００８１】
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３、３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００８２】
チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、デシルチオキサントンなどが挙げられる。
【００８３】
熱重合開始剤としては、例えば、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２′−アゾビス（Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソブチルアミジン）ヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレートなどのアゾ系重合開始剤、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルマレエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系重合開始剤、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、例えば、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み合わせなどのレドックス系重合開始剤などが挙げられる。
【００８４】
これらの重合開始剤は、単独（１種類のみ）で使用することもでき、また、２種以上組み合わせて使用することもできる。
【００８５】
これらの重合開始剤のうち、重合時間を短くすることができる利点などから、好ましくは、光重合開始剤が挙げられる。
【００８６】
重合開始剤として光重合開始剤を配合する場合には、光重合開始剤は、特に限定されないが、例えば、単量体１００質量部に対して、例えば、０．０１〜５質量部、好ましくは、０．０５〜３質量部の割合で配合される。
【００８７】
また、重合開始剤として熱重合開始剤を配合する場合には、熱重合開始剤は、特に限定されず、利用可能な割合で配合される。
【００８８】
次いで、単量体組成物を調製するには、必要により、単量体の一部を重合させる。
【００８９】
単量体の一部を重合させるには、光重合開始剤を配合している場合には、単量体と光重合開始剤との混合物に紫外線を照射する。紫外線を照射するには、光重合開始剤が励起されるような照射エネルギーで、単量体組成物の粘度（ＢＨ粘度計、Ｎｏ．５ロータ、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が、例えば、５〜３０Ｐａ・ｓ、好ましくは、１０〜２０Ｐａ・ｓになるまで、照射する。
【００９０】
また、熱重合開始剤を配合している場合には、単量体と熱重合開始剤との混合物を、例えば、熱重合開始剤の分解温度以上、具体的には、２０〜１００℃程度の重合温度で、光重合開始剤を配合している場合と同様に、単量体組成物の粘度（ＢＨ粘度計、Ｎｏ．５ロータ、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が、例えば、５〜３０Ｐａ・ｓ、好ましくは、１０〜２０Ｐａ・ｓになるまで加熱する。
【００９１】
なお、単量体の一部を重合させて単量体組成物を調製する場合には、まず、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体と、極性基含有単量体および共重合可能単量体から選択される単量体と、重合開始剤とを配合して、上記したように、単量体の一部を重合させ、その後、多官能単量体を配合することもできる。
【００９２】
これにより、単量体組成物が調製される。
【００９３】
なお、単量体組成物やポリマー組成物には、必要により、分散剤、粘着付与剤、アクリル系オリゴマー、シランカップリング剤、フッ素系界面活性剤、可塑剤、充填材、老化防止剤、着色剤などの添加剤を配合することもできる。
【００９４】
次いで、粘着剤原料を調製するには、得られた単量体組成物やポリマー組成物に、上記した熱伝導性粒子を配合し、混合する。
【００９５】
なお、熱伝導性粒子や添加剤などは、有機溶剤などの溶媒中に分散又は溶解した状態で、単量体組成物やポリマー組成物に配合することができる。
【００９６】
これにより、粘着剤原料が調製される。
【００９７】
得られた粘着剤原料の粘度（ＢＭ粘度計、Ｎｏ．４ロータ、１２ｒｐｍ、測定温度２３℃）は、例えば、５０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは、５〜４０Ｐａ・ｓ、より好ましくは、１０〜３５Ｐａ・ｓである。
【００９８】
なお、粘着剤原料には、気泡を含有させることもできる。気泡を含有した粘着剤原料を用いて、後述するように熱伝導性粘着シートを作製することにより、熱伝導性粘着シートを発泡体とすることができる。
【００９９】
粘着剤原料に気泡を含有させるには、例えば、中央部に貫通孔を持った円盤上に多数の歯を有するステータ（固定歯）と、ステータに対向し、円盤上に多数の歯を有するロータ（回転歯）とを備えた撹拌装置を用いて、ステータの歯とロータの歯との間に粘着剤原料を導入し、ロータを高速回転させながら、ステータの貫通孔を通して気泡を形成させるための気体を、粘着剤原料中に導入する。
【０１００】
粘着剤原料に導入される気体としては、特に限定されず、例えば、窒素、二酸化炭素、アルゴンなどの不活性ガス、例えば、空気などが挙げられる。
【０１０１】
粘着剤原料に導入される気体としては、粘着剤原料の反応を阻害しにくいことから、好ましくは、不活性ガス、より好ましくは、窒素が挙げられる。
【０１０２】
気泡は、例えば、粘着剤原料の全体積に対して、例えば、５〜５０体積％、好ましくは、１０〜４０体積％、より好ましくは、１０〜３５体積％の割合で導入される。
【０１０３】
次いで、熱伝導性粘着シートを作製するには、図２（ａ）に示すように、ベースフィルム３の剥離処理が施された面に粘着剤原料５を塗布する。
【０１０４】
ベースフィルム３としては、例えば、ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルムなど）、例えば、フッ素系ポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体など）からなるフッ素系フィルム、例えば、オレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）からなるオレフィン系樹脂フィルム、例えば、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム（ナイロンフィルム）、レーヨンフィルムなどのプラスチック系基材フィルム（合成樹脂フィルム）、例えば、上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙などの紙類、例えば、これらを複層化した複合体などが挙げられる。
【０１０５】
なお、粘着剤原料５が光重合開始剤を含有している場合には、粘着剤原料５に対する紫外線の照射を妨げないように、紫外線を透過するベースフィルム３を使用する。
【０１０６】
粘着剤原料５をベースフィルム３に塗布する方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などが挙げられる。
【０１０７】
粘着剤原料５の塗工厚みとしては、例えば、１０〜１００００μｍ、好ましくは、５０〜５０００μｍ、より好ましくは、１００〜３０００μｍである。
【０１０８】
熱伝導性粘着シート１を作製するには、次いで、図２（ｂ）に示すように、粘着剤原料５の塗膜の上にカバーフィルム４を配置する。カバーフィルム４を塗膜の上に配置するには、カバーフィルム４の剥離処理が施された面が塗膜に接触するように、配置する。
【０１０９】
カバーフィルム４としては、例えば、上記したベースフィルム３と同様のフィルムが挙げられる。また、粘着剤原料５が光重合開始剤を含有している場合には、粘着剤原料５に対する紫外線の照射を妨げないように、紫外線を透過するカバーフィルム４を使用する。
【０１１０】
熱伝導性粘着シートを作製するには、次いで、粘着剤原料５を反応させて、粘着剤層２を形成する。
【０１１１】
粘着剤原料５を反応させるには、上記したように、光重合開始剤を配合している場合には、粘着剤原料５に紫外線を照射し、熱重合開始剤を配合している場合には、粘着剤原料５を加熱する。
【０１１２】
これにより、上記した単量体組成物（単量体を一部重合させたものを含む。）が反応し、ポリマー（樹脂成分）となる。
【０１１３】
なお、上記したポリマー組成物を粘着剤原料５に配合した場合や、熱伝導性粒子や添加剤を溶媒に分散または溶解させて粘着剤原料５に配合した場合には、上記したように粘着剤原料５を塗工し、乾燥させて、溶媒を除去することができる。
【０１１４】
これにより、上記した熱伝導性粘着シート１を得る（図１参照）。
【０１１５】
得られた熱伝導性粘着シート１の粘着剤層２の厚みは、例えば、１０〜１００００μｍ、好ましくは、５０〜５０００μｍ、より好ましくは、１００〜３０００μｍである。
【０１１６】
粘着剤層２の厚みが１０μｍよりも小さいと、十分な粘着力と保持力を得ることができない場合がある。また、粘着剤層２の塗工厚みが１００００μｍよりも大きいと、十分な熱伝導性を得ることができない場合がある。
【０１１７】
得られた粘着剤層２の引張伸び（ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準じる引張試験により測定する。）は、例えば、２００％以上、好ましくは、５００％以上であり、より好ましくは、７００％以上であり、より一層好ましくは、１０００％以上であり、例えば、２０００％以下である。
【０１１８】
また、得られた粘着剤層２の硬さ（ＪＩＳ  Ｋ  ７３１２に規定されるタイプＣ硬さ試験に準じて測定する。）は、タイプＣデュロメータの加圧面を密着させてから３０秒後に測定したときに、例えば、９０以下、好ましくは、８０以下、より好ましくは、７５以下、より一層好ましくは、５０以下、例えば、１以上である。
【０１１９】
また、得られた粘着剤層２の熱伝導率（後述の実施例に記載の方法により測定する。）は、例えば、０．３Ｗ／ｍ・Ｋ以上、好ましくは、０．４Ｗ／ｍ・Ｋ以上、より好ましくは、０．５Ｗ／ｍ・Ｋ以上、例えば、１０Ｗ／ｍ・Ｋ以下である。
【０１２０】
また、得られた粘着剤層２の熱抵抗（後述の実施例に記載の方法により測定する。）は、例えば、５０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以下、好ましくは、２５ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以下、より好ましくは、１０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以下である。
【０１２１】
また、得られた粘着剤層２のステンレス鋼板に対する押し抜き接着力（後述の実施例に記載の方法により測定する。）は、例えば、５Ｎ／ｃｍ２以上、好ましくは、１０Ｎ／ｃｍ２以上、より好ましくは、１５Ｎ／ｃｍ２以上、より一層好ましくは、２０Ｎ／ｃｍ２以上である。
【０１２２】
また、得られた粘着剤層２のステンレス鋼板に対する押し抜き伸び（後述の実施例に記載の方法により測定する。）が、例えば、１５０％以上、好ましくは、１８０％以上である。
【０１２３】
また、得られた粘着剤層２のアルミニウム板に対する接着力は、振動後において（後述の実施例に記載の方法により測定する。）、例えば、１Ｎ／ｃｍ２以上、好ましくは、２Ｎ／ｃｍ２以上、より好ましくは、３Ｎ／ｃｍ２以上、より一層好ましくは、４Ｎ／ｃｍ２以上である。
【０１２４】
また、得られた粘着剤層２のベークライト板に対する保持力（後述の実施例に記載の方法により測定する。）は、ベークライト板に対する移動距離として、例えば、１．０ｍｍ以下、好ましくは、０．５ｍｍ以下である。
【０１２５】
また、得られた粘着剤層２は、ＵＬ９４難燃性試験において、例えば、Ｖ−０規格を満たす。
【０１２６】
この熱伝導性粘着シート１によれば、粘着剤層２は、その熱伝導率が０．３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であるため、優れた熱伝導性を実現できる。
【０１２７】
しかも、粘着剤層２は、ステンレス鋼板に対する押し抜き接着力が、５Ｎ／ｃｍ２以上であり、引張試験により測定される伸びが、２００％以上である。
【０１２８】
そのため、被着対象に対して強く接着することができるとともに、外部からの振動や衝撃を粘着剤層２で吸収することができる。
【０１２９】
その結果、振動後の接着力が１Ｎ／ｃｍ２以上となり、優れた熱伝導性を実現できながら、外部からの振動や衝撃による被着対象からの剥離を抑制できる。
【０１３０】
また、この熱伝導性粘着シートでは、外部からの振動や衝撃による被着対象からの剥離を抑制できるため、電子・電気装置に好適に用いることができる。
【０１３１】
電子・電気装置としては、例えば、半導体装置、ハードディスク、ＬＥＤ装置（テレビジョン、照明、ディスプレイなど）、ＥＬ装置（有機ＥＬディスプレイ、有機ＥＬ照明など）などの回路基板を備える電子装置、例えば、キャパシタ、バッテリー（リチウムイオンバッテリーなど）などの２次電池、例えば、パワーモジュールなどが挙げられる。
【０１３２】
具体的には、この熱伝導性粘着シートは、これらの電子・電気装置の発熱部品（被着対象の一例、例えば、回路基板、二次電池、パワーモジュールなど）に貼付される。
【０１３３】
これにより、これらの電子・電気装置に外部から振動や衝撃が加えられた場合でも、発熱部品の熱を安定に放熱できる。
【実施例】
【０１３４】
以下、本発明を各実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明はこれらの実施例等により何ら限定されるものではない。
１．各実施例および比較例
実施例１
（単量体組成物の調製）
単量体として、アクリル酸２−エチルヘキシル８０質量部、アクリル酸２−メトキシエチル１２質量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）７質量部、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）１質量部を配合し、混合して単量体の混合物を得た。
【０１３５】
得られた混合物に、光重合開始剤として、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュアー６５１」、チバ・ジャパン社製）０．０５質量部と、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュアー１８４」、チバ・ジャパン社製）０．０５質量部とを配合した。
【０１３６】
その後、混合物に紫外線を照射して、粘度（ＢＨ粘度計、Ｎｏ．５ロータ、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が約２０Ｐａ・ｓになるまで重合し、単量体の一部が重合した単量体の部分重合物（シロップ状）を調製した。
【０１３７】
得られた単量体の部分重合物１００質量部に、多官能単量体として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ−４０Ｈ」、日本化薬社製）０．０５質量部と、分散剤として、商品名「プライサーフＡ２１２Ｅ」（第一工業製薬社製）３．４質量部とを配合し、混合して、単量体組成物を調製した。
【０１３８】
得られた単量体組成物を重合した重合物のガラス転移温度（測定方法：熱重量測定）は、−６２．８℃であった。
（粘着剤原料の調製）
次いで、得られた単量体組成物に、熱伝導性粒子として、平均粒子径（体積基準）１μｍ、最大粒子径（体積基準）１０μｍ未満の水酸化アルミニウム粉末（商品名「ハイジライトＨ−４２」、形状：破砕状、昭和電工社製）１７０質量部と、平均粒子径（体積基準）５５μｍ、最小粒子径（体積基準）１０μｍ以上の水酸化アルミニウム粉末（商品名「ハイジライトＨ−１０」、形状：破砕状、昭和電工社製）１７０質量部とを配合し、混合して粘着剤原料を調製した。
（熱伝導性粘着シートの作製）
得られた粘着剤原料を、片面に剥離処理が施されているベースフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム、商品名「ダイアホイルＭＲＦ３８」、三菱化学ポリエステルフィルム社製）の剥離処理面に、乾燥及び硬化後の厚みが１．０ｍｍとなるように塗布した（図２（ａ）参照）。
【０１３９】
次いで、ベースフィルムとの間に粘着剤原料の塗膜を挟むように、粘着剤原料の塗膜の上に、カバーフィルム（ベースフィルムと同じフィルム）を配置した（図２（ｂ）参照）。
【０１４０】
次いで、粘着剤原料に、紫外線（照度約５ｍＷ／ｃｍ２）を両側（ベースフィルム側およびカバーフィルム側）から３分間照射した。
【０１４１】
これにより、粘着剤原料中の単量体を重合させて、粘着剤層を作製した（図１参照）。
【０１４２】
粘着剤層の押し抜き接着力、押し抜き伸び、引張伸び、熱伝導率、熱抵抗、保持力、難燃性、硬さ、振動後の粘着力を、下記の評価方法により測定し、表１に示す。
【０１４３】
実施例２〜５
実施例１と同様にして、粘着剤原料を調製した。
【０１４４】
得られた粘着剤原料を、窒素を導入しながら攪拌し、粘着剤原料に、気泡の含有率が表１に示す含有率となるように気泡を導入した。
【０１４５】
気泡が導入された粘着剤原料を、実施例１と同様に反応させて、熱伝導性粘着シートを発泡体として作製した。
【０１４６】
粘着剤層の押し抜き接着力、押し抜き伸び、引張伸び、熱伝導率、熱抵抗、保持力、難燃性、硬さ、振動後の粘着力を、下記の評価方法により測定し、表１に示す。
【０１４７】
比較例１
粘着剤層として、厚さ１．０ｍｍのシリコーンシート（商品名「ＴＣ−１００ＣＡＳ−１０」、信越化学社製）を用意した。
【０１４８】
粘着剤層の押し抜き接着力、押し抜き伸び、引張伸び、熱伝導率、熱抵抗、保持力、難燃性、硬さ、振動後の粘着力を、下記の評価方法により測定し、表１に示す。
２．評価方法
（引張試験）
各実施例および比較例で作製した粘着剤層を、幅１０ｍｍ、長さ６０ｍｍに切断して試験片とし、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準じて引張試験を実施した。
【０１４９】
試験片からベースフィルムおよびカバーフィルムを剥がし、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下、引張圧縮試験機『ＴＣＭ−１ｋＮＢ』（ミネベア社製）を用い、チャック間距離２０ｍｍ、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで応力−ひずみ曲線を測定した。
【０１５０】
測定された応力−ひずみ曲線から、下記式により、引張伸びを計算した。
【０１５１】
引張伸び（％）＝破断時の試料のチャック間距離（ｍｍ）／２０×１００
（硬さ）
各実施例および比較例で作製した粘着剤層を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７３１２（１９９６）に準じて、下記条件にて試験を実施した。
【０１５２】
詳しくは、粘着剤層を幅２０ｍｍ、長さ２０ｍｍに切断し、厚みが４ｍｍになるように積層させたものを評価用サンプルとして、アスカーＣ硬度計（高分子計器社製）で、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下において、アスカーＣ硬度計の加圧面を密着させてから３０秒後の硬さ（アスカーＣ硬度）を測定した。
（熱伝導率、熱抵抗）
図３に示す熱特性評価装置を用い、熱伝導率および熱抵抗の測定を行った。
【０１５３】
具体的には、１辺が２０ｍｍの立方体となるように形成されたアルミニウム製（Ａ５０５２、熱伝導率：１４０Ｗ／ｍ・Ｋ）の一対のブロック（ロッドと称する場合もある。）Ｌ間に、各実施例および比較例で作製した粘着剤層Ｓ（２０ｍｍ×２０ｍｍ）を挟み込み、一対のブロックＬを粘着シートで貼り合わせた。
【０１５４】
そして、一対のブロックＬが上下となるように発熱体（ヒーターブロック）Ｈと放熱体（冷却水が内部を循環するように構成された冷却ベース板）Ｃとの間に配置した。具体的には、上側のブロックＬの上に発熱体Ｈを配置し、下側にブロックＬの下に放熱体Ｃを配置した。
【０１５５】
このとき、粘着剤層Ｓで貼り合わされた一対のブロックＬは、発熱体Ｈおよび放熱体Ｃを貫通する一対の圧力調整用ネジＴの間に位置している。なお、圧力調整用ネジＴと発熱体Ｈとの間にはロードセルＲが配置されており、圧力調整用ネジＴを締め込んだときの圧力が測定されるように構成されており、斯かる圧力を粘着剤層Ｓに加わる圧力として用いた。
【０１５６】
具体的には、この試験において、圧力調整用ネジＴを、粘着剤層Ｓに加わる圧力が２５Ｎ／ｃｍ２（２５０ｋＰａ）となるように締め込んだ。
【０１５７】
また、下側のブロックＬおよび粘着剤層Ｓを放熱体Ｃ側から貫通するように接触式変位計の３本のプローブＰ（直径１ｍｍ）を設置した。このとき、プローブＰの上端部は、上側のブロックＬの下面に接触した状態になっており、上下のブロックＬ間の間隔（粘着シートＳの厚み）を測定可能に構成されている。
【０１５８】
発熱体Ｈおよび上下のブロックＬには温度センサーＤを取り付けた。具体的には、発熱体Ｈの１箇所に温度センサーＤを取り付け、各ブロックＬの５箇所に上下方向に５ｍｍ間隔で温度センサーＤをそれぞれ取り付けた。
【０１５９】
測定は、まず初めに、圧力調整用ネジＴを締め込んで、粘着剤層Ｓに圧力を加え、発熱体Ｈの温度を８０℃に設定するともに、放熱体Ｃに２０℃の冷却水を循環させた。
【０１６０】
そして、発熱体Ｈおよび上下のブロックＬの温度が安定した後、上下のブロックＬの温度を各温度センサーＤで測定し、上下のブロックＬの熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）と温度勾配から粘着剤層Ｓを通過する熱流束を算出するとともに、上下のブロックＬと粘着剤層Ｓとの界面の温度を算出した。そして、これらを用いて圧力における熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）および熱抵抗（ｃｍ２・Ｋ／Ｗ）を、下記の熱伝導率方程式（フーリエの法則）を用いて算出した。
【０１６１】
Ｑ＝−λｇｒａｄＴ
Ｒ＝Ｌ／λ
Ｑ：単位面積あたりの熱流速
ｇｒａｄＴ：温度勾配
Ｌ：シートの厚み
λ：熱伝導率
Ｒ：熱抵抗
（押し抜き試験）
図４は、押し抜き試験の試験方法を説明する説明図である。
【０１６２】
図４（ａ）に示すように、各実施例および比較例で作製した粘着剤層（厚み１．０ｍｍ）を、中央に開口部１０（１辺が１．１ｃｍの平面視正方形状）を有する平面視正方形状（１辺の長さが１．５ｃｍ）の試験片６として切り出した。
【０１６３】
次いで、試験片６を、中央に開口部１１（直径１．０ｃｍの平面視円形状）を有するベースプレート７（第１のステンレス鋼板）の下面に、下側から上側へ投影したときに、ベースプレート７の開口部１１が試験片６の開口部１０内に露出されるように貼付し、貼付された試験片６の下面に、開口部を有さない剥離プレート８（第２のステンレス鋼板、１辺の長さが１．５ｃｍの平面視正方形状）を、その周端縁が試験片６の周端縁と一致するように貼付した。
【０１６４】
その後、剥離プレート８をベースプレート７に向かって押圧して、試験片６の厚みが押圧前の厚みに対して７５％となるように圧着し、室温で１晩（約１２時間）養生した。
【０１６５】
次いで、図４（ｂ）に示すように、ベースプレート７を引張圧縮試験機（ＴＣＭ−１ｋＮＢ、ミネベア社製）に固定し、引張圧縮試験機の押し抜き端子９（直径０．８ｃｍの円柱形状）の下端部を、ベースプレート７の開口部１１、および、試験片６の開口部１０を介して、剥離プレート８の上面に当接させて、剥離プレート８を上側から下側へ向かって５０ｍｍ／分の速度で押圧した。
【０１６６】
そして、図４（ｃ）に示すように、粘着剤層２をベースプレート７または剥離プレート８から完全に剥離されるまで、押し抜き端子９の移動距離と、剥離プレート８から押し抜き端子９に対して加わる単位面積当たりの応力との関係（応力−ひずみ曲線、図４（ｄ）参照）を測定した。
【０１６７】
測定された応力−ひずみ曲線から、単位面積当たりの最大応力を押し抜き接着力とした。
【０１６８】
また、測定された応力−ひずみ曲線から、下記式により、押し抜き伸びを計算した。
【０１６９】
押し抜き伸び（％）＝（最大応力を測定したときの押し抜き端子９の移動距離（ｍｍ）＋試験片６の厚み（ｍｍ））／試験片６の厚み（ｍｍ）×１００
（振動試験）
図５は、振動試験を説明する説明図である。
【０１７０】
図５に示すように、各実施例および比較例で作製した粘着剤層を、幅５．０ｃｍ、長さ１１．０ｃｍに切断し、試験片１６とした。
【０１７１】
試験片１６を、その上面をアルミニウム製ブロック１８（幅６．０ｃｍ、長さ９．１ｃｍ、高さ１０．０ｃｍ、質量３００ｇの直方体）の底面に貼付し、その下面を、アルミニウム製冷却板１７の上面に貼付した。そして、アルミニウム製ブロック１８を、アルミニウム製冷却板１７に向かって、押圧荷重３ｋｇで３０秒間押圧した。
【０１７２】
次いで、アルミニウム製冷却板１７を、小型加振機で、振動数１０Ｈｚ、アンプ電圧４．３Ｖ、振幅５ｍｍの条件で水平方向に振動させた。
【０１７３】
次いで、アルミニウム製ブロック１８の上面にプッシュプルゲージを取り付け、アルミニウム製ブロック１８を上側へ引き上げて、アルミニウム製冷却板１７から引き剥がした。
【０１７４】
プッシュプルゲージの測定値から、振動後における試験片１６のアルミニウム製冷却板１７に対する接着力を、下記式により計算した。
【０１７５】
接着力（Ｎ／ｃｍ２）＝プッシュプルゲージの測定値（Ｎ）／試験片１６の面積（ｃｍ２）
（保持力）
図６は、振動試験を説明する説明図である。
【０１７６】
図６に示すように、各実施例および比較例で作製した粘着剤層１２のベースフィルムを剥がして、ポリエステル粘着テープからなる基材１３（Ｎｏ．３１Ｂ、日東電工社製）に貼り合わせて試験片１４を作製した。試験片１４を幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断し、試験片１４の上端を、ベークライト板１５の下端部に１０ｍｍ×２０ｍｍの貼着面積で貼り付け、８０℃に３０分放置した。
【０１７７】
その後、ベークライト板１５の上端部を固定して、試験片１４の下端部を垂下し、試験片１４の下端部に３００ｇの均一荷重を負荷した。
【０１７８】
８０℃環境下で、１時間放置させたときの、試験片１４のベークライト板１５に対する移動距離を測定した。
（難燃性）
各実施例および比較例で作製した粘着剤層を、１２．７ｍｍ×１２７ｍｍの大きさにカットし、ベースフィルムおよびカバーフィルムを剥がして、それぞれ５つの試験片を作製し、ＵＬ９４難燃性試験を実施した。
【０１７９】
詳しくは、それらの試験片を、その上端を固定して下端を垂下させた。そして、試験片の下端に、まず、１０秒間、バーナーの炎を当て、その後、炎を試験片から離した後、再度、試験片の下端に、１０秒間、炎を当てた。
【０１８０】
そして、以下の評価基準に従って、Ｖ−０規格の合否を評価した。
１：各試験片の合計有炎燃焼時間（最初の炎をあてた後の燃焼時間と、２回目の炎をあてた後の燃焼時間の合計）が１０秒以内である。
２：各試験片５つの合計有炎燃焼時間の総計が５０秒以内である。
３：２回目に炎をあてた後の各試験片の有炎燃焼時間および無炎燃焼時間が３０秒以内である。
４：試験片から燃焼滴下物が落下した場合に、下に配置された綿に着火しない。
５：各試験片はいずれもその吊り下げ部分まで燃え尽きない。
【０１８１】
合：上記した１〜５を満たす評価項目数が３個以上である。
【０１８２】
否：上記した１〜５を満たす評価項目数が３個未満である。
【０１８３】
【表１】
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【符号の説明】
【０１８４】
１      熱伝導性粘着シート
２      粘着剤層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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