(57)【要約】      （修正有）【課題】高屈折率と高透明性を両立する高屈折率樹脂を提供できる樹脂組成物の提供。【解決手段】チオウレタン結合、チオウレア結合、ウレタン結合及びウレア結合からなる群より選ばれる少なくとも１種を有する樹脂（Ａ）、化合物（Ｂ）及び塩基発生剤（Ｃ）を含有する樹脂組成物であって、化合物（Ｂ）はフタル酸骨格を有する化合物（ｂ１）、トリメリット酸骨格を有する化合物（ｂ２）及びピロメリット酸骨格を有する化合物（ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（ｂ）とカチオンＸとからなり、化合物（ｂ）のカルボキシル基の一部又は全部のプロトンが電離して生成したカルボキシレートアニオンとカチオンＸが配位結合を形成した化合物である。塩基発生剤（Ｃ）が、活性エネルギー線により塩基を発生させ得る化合物（Ｃ１）又は熱により塩基を発生させる化合物（Ｃ２）である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
チオウレタン結合、チオウレア結合、ウレタン結合及びウレア結合からなる群より選ばれる少なくとも１種を有する樹脂（Ａ）、下記化合物（Ｂ）並びに下記塩基発生剤（Ｃ）を含有する樹脂組成物。
化合物（Ｂ）：フタル酸骨格を有する化合物（ｂ１）、トリメリット酸骨格を有する化合物（ｂ２）及びピロメリット酸骨格を有する化合物（ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（ｂ）と下記カチオンＸとからなり、化合物（ｂ）のカルボキシル基の一部又は全部のプロトンが電離して生成したカルボキシレートアニオンとカチオンＸが配位結合を形成した化合物。
カチオンＸ：下記金属原子（Ｄ）を有する１〜９価の金属カチオン又は１〜９価の金属化合物のカチオン。
金属原子（Ｄ）：Ｓｉ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｗ、Ａｌ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｅ、Ｔａ又はＮｂ。
塩基発生剤（Ｃ）：活性エネルギー線及び／又は熱により塩基を発生させ得る化合物。
【請求項２】
樹脂組成物中のチオウレタン結合、チオウレア結合、ウレタン結合及びウレア結合の合計モル数と化合物（Ｂ）のモル数との比［｛（チオウレタン結合のモル数）＋（チオウレア結合のモル数）＋（ウレタン結合のモル数）＋（ウレア結合のモル数）｝／化合物（Ｂ）のモル数］が０．１〜１０である請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
樹脂組成物中の化合物（Ｂ）のモル数と塩基発生剤（Ｃ）のモル数との比｛化合物（Ｂ）のモル数／塩基発生剤（Ｃ）のモル数｝が０．１〜１０である請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
塩基発生剤（Ｃ）が、活性エネルギー線により塩基を発生させ得る化合物（Ｃ１）であって、下記一般式（１）〜（３）のいずれかで示される化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【化１】
2014062246.tif 000010
［式中、Ｒ1〜Ｒ28はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアシル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜２０のアルキルシリル基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、一般式（４）で表される置換基及び一般式（５）で表される置換基からなる群より選ばれる原子又は置換基であって、Ｒ1〜Ｒ10のいずれか１つは一般式（４）又は一般式（５）で表される置換基であり；Ｒ11〜Ｒ18のいずれか１つは一般式（４）又は一般式（５）で表される置換基であり；Ｒ19〜Ｒ28のいずれか１つは一般式（４）又は一般式（５）で表される置換基である。］
【化２】
2014062246.tif 000011
［式中、Ｒ29〜Ｒ30はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基であり；Ｒ31〜Ｒ35はそれぞれ水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり；（Ｙ1）-及び（Ｙ2）-は、それぞれ陰イオンを表す。］
【請求項５】
塩基発生剤（Ｃ）が、熱により塩基を発生させ得る化合物（Ｃ２）であって、４級アミジン塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩及びヨードニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】
樹脂（Ａ）、化合物（Ｂ）及び塩基発生剤（Ｃ）の含有量が、樹脂組成物の重量を基準として、それぞれ（Ａ）が２０〜９８．９９重量％、（Ｂ）が１〜５０重量％、（Ｃ）が０．０１〜３０重量％である請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物に活性エネルギー線を照射する、及び／又は樹脂組成物の温度を６０〜２５０℃にする高屈折率樹脂の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して、及び／又は樹脂組成物の温度を６０〜２５０℃にして得られた高屈折率樹脂であって、下記化合物（Ｂ’）を含む高屈折率樹脂。
化合物（Ｂ’）：化合物（Ｂ）中のカチオンＸが還元された化合物であって、金属単体（Ｂ’１）、金属酸化物（Ｂ’２）及び有機金属化合物（Ｂ’３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物。
【請求項９】
化合物（Ｂ’）が、高屈折率樹脂中に数平均粒子径１〜５００ｎｍで分散されてなる請求項８に記載の高屈折率樹脂。
【請求項１０】
化合物（Ｂ’）が、Ａｇ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｗ、Ａｌ、Ａｕ及びＰｔからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属単体である請求項８又は９に記載の高屈折率樹脂。
【請求項１１】
化合物（Ｂ’）が、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｃｅ、Ｔａ、Ｎｂ及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属を含む金属酸化物である請求項８又は９に記載の高屈折率樹脂。
【請求項１２】
光学用又はレンズ用である請求項８〜１１のいずれかに記載の高屈折率樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物及び高屈折率樹脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため、近年、眼鏡レンズ用、カメラレンズ用及び光学素子用等に急速に普及してきている。これらプラスチックレンズに要求されている性能としては、高屈折率及び高アッベ数が挙げられる。
また、光学多層膜（選択反射膜や選択透過膜等）用途においても、上記レンズ以上の高い屈折率が要求されているが、無機の高屈折率材料は大面積への蒸着が難しく、かつ高コストになる問題がある。したがって、光学多層膜用途において高屈折率材料が汎用的に利用されるには至っていない。そのため、簡便な塗工法によって塗膜を形成し得るプラスチック高屈折率材料が求められている。
このような高屈折率化への要求に対し、プラスチック中にチタンやジルコニウム、アンチモンなどの高屈折率を有する金属酸化物微粒子を添加することにより、高屈折率化する提案がなされている（例えば特許文献１〜３）。しかしながら、屈折率を高くするには、金属酸化物微粒子を多量に添加する必要があり、その際、微粒子の凝集により塗膜が白化するため、高屈折率と高透明性の両立に課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６１−２９１６５０号公報
【特許文献２】特開平８−０４８９４０号公報
【特許文献３】特開２０００−２０４３０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、高屈折率と高透明性を両立する高屈折率樹脂を提供できる樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成する為、鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った。
すなわち、本発明の樹脂組成物は、チオウレタン結合、チオウレア結合、ウレタン結合及びウレア結合からなる群より選ばれる少なくとも１種を有する樹脂（Ａ）、下記化合物（Ｂ）並びに下記塩基発生剤（Ｃ）を含有することを要旨とする。
化合物（Ｂ）：フタル酸骨格を有する化合物（ｂ１）、トリメリット酸骨格を有する化合物（ｂ２）及びピロメリット酸骨格を有する化合物（ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（ｂ）と下記カチオンＸとからなり、化合物（ｂ）のカルボキシル基の一部又は全部のプロトンが電離して生成したカルボキシレートアニオンとカチオンＸが配位結合を形成した化合物。
カチオンＸ：下記金属原子（Ｄ）を有する１〜９価の金属カチオン又は１〜９価の金属化合物のカチオン。
金属原子（Ｄ）：Ｓｉ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｗ、Ａｌ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｅ、Ｔａ又はＮｂ。
塩基発生剤（Ｃ）：活性エネルギー線及び／又は熱により塩基を発生させ得る化合物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の樹脂組成物は、高屈折率と高透明性を両立する高屈折率樹脂を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の樹脂組成物は、チオウレタン結合｛−ＮＨ−ＣＳ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＨ−ＣＳ−Ｓ−｝、チオウレア結合｛−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−｝、ウレタン結合及びウレア結合からなる群より選ばれる少なくとも１種を有する樹脂（Ａ）、下記化合物（Ｂ）並びに下記塩基発生剤（Ｃ）を含有する。
化合物（Ｂ）：フタル酸骨格を有する化合物（ｂ１）、トリメリット酸骨格を有する化合物（ｂ２）及びピロメリット酸骨格を有する化合物（ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（ｂ）と下記カチオンＸとからなり、化合物（ｂ）のカルボキシル基の一部又は全部のプロトンが電離して生成したカルボキシレートアニオンとカチオンＸが配位結合を形成した化合物。
カチオンＸ：下記金属原子（Ｄ）を有する１〜９価の金属カチオン又は１〜９価の金属化合物のカチオン。
金属原子（Ｄ）：Ｓｉ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｗ、Ａｌ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｅ、Ｔａ又はＮｂ。
塩基発生剤（Ｃ）：活性エネルギー線及び／又は熱により塩基を発生させ得る化合物。
【０００８】
本発明におけるチオウレタン結合、チオウレア結合、ウレタン結合及びウレア結合からなる群より選ばれる少なくとも１種を有する樹脂（Ａ）には、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂及びチオウレタン樹脂等が含まれ、例えば、下記活性水素基を有する化合物（ａ１）とポリイソシアネート化合物（ａ２１）及び／又はポリイソチオシアネート化合物（ａ２２）とが縮合反応したもの等が挙げられる。
（ａ１）としては、ポリオール化合物（ａ１１）、ポリアミン化合物（ａ１２）及びポリチオール化合物（ａ１３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物が含まれる。
チオウレタン結合を有する樹脂としては、ポリチオール化合物（ａ１３）とポリイソシアネート化合物（ａ２１）との反応生成物、ポリオール化合物（ａ１１）とポリイソチオシアネート化合物（ａ２２）との反応生成物及びポリチオール化合物（ａ１３）とポリイソチオシアネート化合物（ａ２２）との反応生成物が含まれる。
【０００９】
上記ポリオール化合物（ａ１１）としては、ポリウレタンの製造に一般的に用いられるポリオール化合物を特に制限なく使用できる。
例えば、２価以上の脂肪族多価アルコール（ａ１１１）、２価以上の芳香族多価アルコール（ａ１１２）、２価以上の芳香脂肪族多価アルコール（ａ１１３）、ポリエーテルポリオール（ａ１１４）、（メタ）アクリルポリオール（ａ１１５）、ビニルポリオール（ａ１１６）、糖（ａ１１７）及びポリエステルポリオール（ａ１１８）等が含まれる。
【００１０】
（ａ１１１）としては、炭素数１〜２０のものが含まれ、具体的には、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びヒドロキシアルキル（アルキル基の炭素数は２〜４）（メタ）アクリレート［ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等］と必要によりビニルモノマー［メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；スチレン等の芳香族ビニルモノマー等］とを共重合させたもの等が挙げられる。
【００１１】
（ａ１１２）としては、炭素数６〜１８の２価フェノール［例えば、単環２価フェノール（ハイドロキノン、カテコール、レゾルシノール及びウルシオール等）、ビスフェノール化合物（ビスフェノールＡ、−Ｆ、−Ｃ、−Ｂ、−ＡＤ及び−Ｓ、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン等）、ジヒドロキシビフェニル、並びに縮合多環２価フェノール｛ジヒドロキシナフタレン（１，５−ジヒドロキシナフタレン等）、ビナフトール等｝］；３価又はそれ以上の多価フェノール［例えば、単環多価フェノール（ピロガロール、フロログルシノール等）、及び１価若しくは２価フェノール（フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール等）とアルデヒド（ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド等）もしくはケトン（アセトン等）との縮合物（フェノールもしくはクレゾールノボラック樹脂、レゾール中間体、フェノールとグリオキザールもしくはグルタルアルデヒドとの縮合反応で得られるポリフェノール、レゾルシンとアセトンとの縮合反応で得られるポリフェノール等）］等が含まれる。
【００１２】
（ａ１１３）としては、炭素数７〜３０のものが含まれ、具体的には、ｍ−又はｐ−キシリレングリコール等が挙げられる。
【００１３】
（ａ１１４）としては、少なくとも２個の活性水素基を有する化合物へのアルキレンオキサイド付加物が含まれ、具体的には、（ａ１１１）〜（ａ１１３）、（ａ１１５）〜（ａ１１７）、（ａ１２）及び（ａ１３）からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の活性水素基含有化合物のアルキレンオキサイド（以下、ＡＯと略す）付加物が挙げられる。ＡＯとしては炭素数２〜６のＡＯ、例えば、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略す）、１，２−プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略す）、１，３−プロピレオキサイド、１，２ブチレンオキサイド及び１，４−ブチレンオキサイド等が挙げられる。ＡＯを２種以上使用する場合（例えば、ＰＯ及びＥＯ）の付加方法としては、ブロック付加であってもランダム付加であってもよく、これらの併用であってもよい。
付加モル数は、樹脂（Ａ）の機械物性の観点から、１０〜１００が好ましい。
（ａ１１４）としては、樹脂（Ａ）の機械物性の観点から、（ａ１１１）又は（ａ１１２）へのＡＯ付加物が好ましく、さらに好ましくは（ａ１１１）へのエチレンオキサイド付加物である。
【００１４】
（ａ１１５）としては、炭素数４〜５０の（メタ）アクリレート基を少なくとも１つ有する化合物が含まれ、具体的には、（ａ１１１）〜（ａ１１４）及び（ａ１１６）〜（ａ１１７）からなる群より選ばれる少なくとも１種以上と環状エーテル基含有（メタ）アクリレート（ｚ）との重合反応生成物、ポリエポキシの（メタ）アクリル酸付加物、（ａ１１１）〜（ａ１１４）及び（ａ１１６）〜（ａ１１７）からなる群より選ばれる少なくとも１種以上と（メタ）アクリル酸の反応物で水酸基を２個以上有するもの等が含まれる。
環状エーテル基含有（メタ）アクリレート（ｚ）としては、グリシジル基含有（メタ）アクリレート（ｚ１）、オキセタン基含有（メタ）アクリレート（ｚ２）、テトラヒドロフルフリル基含有（メタ）アクリレート（ｚ３）が含まれる。
（ｚ１）としては、炭素数６〜２０のものが含まれ、例えばグリシジル基が１個のもの［グリシジル（メタ）アクリレート及びグリセリンジアクリレートモノグリシジルエーテル等］等が挙げられる。
（ｚ２）としては、炭素数８〜２０のものが含まれ、例えばオキセタン基が１個のもの［３−メチル−３−（メタ）アクリロイロキシメチルオキセタン及び３−エチル−３−（メタ）アクリロイロキシメチルオキセタン等］等が挙げられる。
（ｚ３）としては、炭素数８〜２０のものが含まれ、例えばテトラヒドロフルフリル基が１個のもの［テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等］等が挙げられる。
（ｚ）は１種を用いてもよく、２種以上を用いてもいい。
これらの環状エーテル基含有（メタ）アクリレート（ｚ）のうち、反応性の観点から好ましいのはグリシジル（メタ）アクリレート、グリセリンジアクリレートモノグリシジルエーテル、３−メチル−３−（メタ）アクリロイロキシメチルオキセタン及び３−エチル−３−（メタ）アクリロイロキシメチルオキセタンである。
【００１５】
（ａ１１６）としては、炭素数４〜３０のものが含まれ、例えば、炭素数４〜１２のアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル（２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等）、多価（３〜８価）アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル等が挙げられる。
【００１６】
（ａ１１７）としては、単糖｛例えばグルコース、フルクトース、ガラクトース等｝；二糖類｛例えばトレハロース、マルトース、およびスクロース等｝；多糖類｛例えば木綿、木材由来のパルプ、バクテリアセルロース、リグノセルロース、再生セルロースなどのセルロース；キトサン、キチン及び微生物産生多糖類等｝等が挙げられる。
【００１７】
（ａ１１８）としては、（ａ１１１）〜（ａ１１７）からなる群より選ばれる少なくとも１種と多価カルボン酸（無水物）（ｙ）とのエステル化物が含まれる。
（ｙ）としては、炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸 、フマル酸、マレイン酸等）、脂環式ジカルボン酸（ダイマー酸等）、炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸及びフタル酸等）、３価またはそれ以上のポリカルボン酸（トリメリット酸及びピロメリット酸等）、これらの無水物（無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸及び無水トリメリット酸等）、及びこれらの酸ハロゲン化物（アジピン酸ジクロライド等）等が挙げられる。
（ｙ）は１種を用いてもよく、２種以上を用いてもいい。
【００１８】
（ａ１１）としては、高屈折率の観点から、２価以上の芳香族多価アルコール（ａ１１２）が好ましく、さらに好ましくは炭素数６〜１８の２価フェノール及びビスフェノール化合物であり、特に好ましくはハイドロキノン及びビスフェノールＡである。
また、樹脂（Ａ）の機械物性の観点から、（ａ１１４）が好ましく、さらに好ましくは（ａ１１１）又は（ａ１１２）へのアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましくは（ａ１１１）へのエチレンオキサイド付加物である。
【００１９】
上記ポリアミン化合物（ａ１２）としては、ポリウレタンの製造に一般的に用いられるポリアミン化合物を特に制限なく使用できる。例えば、脂肪族ポリアミン（ａ１２１）、（ａ１２１）のアルキル（炭素数１〜４）又はヒドロキシアルキル（炭素数２〜４）置換体（ａ１２２）、脂環式又は複素環含有脂肪族ポリアミン（ａ１２３）、芳香環含有脂肪族ポリアミン（ａ１２４）及び芳香族ポリアミン（ａ１２５）が含まれる。
【００２０】
（ａ１２１）としては、炭素数２〜１２のアルキレンジアミン（エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミン等）及びポリアルキレン（炭素数２〜６）ポリアミン［ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及びペンタエチレンヘキサミン等］等が挙げられる。
【００２１】
（ａ１２２）としては、炭素数２〜２０のものが含まれ、具体的には、ジアルキル（炭素数１〜３）アミノプロピルアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサメチレンジアミン及びメチルイミノビスプロピルアミン等が挙げられる。
【００２２】
（ａ１２３）としては、炭素数４〜１５の脂環式ポリアミン｛１，３−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、メンセンジアミン、４，４’−メチレンジシクロヘキサンジアミン（水添メチレンジアニリン）及び３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等｝及び炭素数４〜１５の複素環式ポリアミン［ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，４−ジアミノエチルピペラジン、及び１，４−ビス（２−アミノ−２−メチルプロピル）ピペラジン等］等が挙げられる。
【００２３】
（ａ１２４）としては、炭素数８〜１５のものが含まれ、具体的には、キシリレンジアミン及びテトラクロロｐ−キシリレンジアミン等が挙げられる。
【００２４】
（ａ１２５）としては、炭素数６〜２０のものが含まれ、具体的には、非置換芳香族ポリアミン（ａ１２５１）、アルキル基を有する芳香族ポリアミン（ａ１２５２）、電子吸引基を有する芳香族ポリアミン（ａ１２５３）及び２級アミノ基を有する芳香族ポリアミン（ａ１２５４）等が挙げられる。
【００２５】
非置換芳香族ポリアミン（ａ１２５１）としては、芳香環中の水素原子がアルキル基等で置換されておらず、１級アミノ基を２個以上有するものが含まれ、具体的には、１，２−、１，３−又は１，４−フェニレンジアミン、２，４’−又は４，４’−ジフェニルメタンジアミン、クルードジフェニルメタンジアミン（ポリフェニルポリメチレンポリアミン）、ジアミノジフェニルスルホン、ベンジジン、チオジアニリン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、２，６−ジアミノピリジン、ｍ−アミノベンジルアミン、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリアミン、ナフチレンジアミン及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００２６】
アルキル基を有する芳香族ポリアミン（ａ１２５２）としては、芳香環中の水素原子のうち少なくとも１つが炭素数１〜２０のアルキル基で置換されており、１級アミノ基を２個以上有するものが含まれ、具体的には、２，４−又は２，６−トリレンジアミン、クルードトリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシジン、ジアミノジトリルスルホン、１，３−ジメチル−２，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジメチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，４−ジエチル−２，５−ジアミノベンゼン、１，４−ジイソプロピル−２，５−ジアミノベンゼン、１，４−ジブチル−２，５−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノメシチレン、１，３，５−トリエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリイソプロピル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、２，３−ジメチル−１，４−ジアミノナフタレン、２，６−ジメチル−１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジイソプロピル−１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジブチル−１，５−ジアミノナフタレン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、３，３’，５，５’−テトライソプロピルベンジジン、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラブチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，５−ジエチル−３’−メチル−２’，４−ジアミノジフェニルメタン、３，５−ジイソプロピル−３’−メチル−２’，４−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジエチル−２，２’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルスルホン及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００２７】
電子吸引基を有する芳香族ポリアミン（ａ１２５３）において、電子吸引基としては、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ等のハロゲン原子；メトキシ基及びエトキシ基等のアルコキシ基；及びニトロ基等が挙げられる。（ａ１２５３）としては、芳香環中の水素原子のうち少なくとも１つが電子吸引基で置換されており、１級アミノ基を２個以上有するものがふくまれ、具体的には、メチレンビス−ｏ−クロロアニリン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−クロロ−１，４−フェニレンジアミン、３−アミノ−４−クロロアニリン、４−ブロモ−１，３−フェニレンジアミン、２，５−ジクロロ−１，４−フェニレンジアミン、５−ニトロ−１，３−フェニレンジアミン、３−ジメトキシ−４−アミノアニリン；４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチル−５，５’−ジブロモ−ジフェニルメタン、３，３’−ジクロロベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、ビス（４−アミノ−３−クロロフェニル）オキシド、ビス（４−アミノ−２−クロロフェニル）プロパン、ビス（４−アミノ−２−クロロフェニル）スルホン、ビス（４−アミノ−３−メトキシフェニル）デカン、ビス（４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（４−アミノフェニル）テルリド、ビス（４−アミノフェニル）セレニド、ビス（４−アミノ−３−メトキシフェニル）ジスルフィド、４，４’−メチレンビス（２−ヨードアニリン）、４，４’−メチレンビス（２−ブロモアニリン）、４，４’−メチレンビス（２−フルオロアニリン）及び４−アミノフェニル−２−クロロアニリン等が挙げられる。
【００２８】
２級アミノ基を有する芳香族ポリアミン（ａ１２５４）としては、上記非置換芳香族ポリアミン、アルキル基を有する芳香族ポリアミン及び電子吸引基を有する芳香族ポリアミンの−ＮＨ2の一部又は全部が−ＮＨ−Ｒ’（Ｒ’はアルキル基であり、例えばメチル基及びエチル基等の炭素数１〜４の低級アルキル基）で置換されたもの［例えば４，４’−ジ（メチルアミノ）ジフェニルメタン及び１−メチル−２−メチルアミノ−４−アミノベンゼン等］、ポリアミドポリアミン：ジカルボン酸（ダイマー酸等）と過剰の（酸１モル当り２モル以上の）ポリアミン類（上記アルキレンジアミン及びポリアルキレンポリアミン等）との縮合により得られる低分子量ポリアミドポリアミン：ポリエーテルポリアミン：及びポリエーテルポリオール（ポリアルキレングリコール等）のシアノエチル化物の水素化物等が挙げられる。
【００２９】
（ａ１２）としては、高屈折率の観点から、脂環式又は複素環含有脂肪族ポリアミン（ａ１２３）、芳香環含有脂肪族ポリアミン（ａ１２４）及び芳香族ポリアミン（ａ１２５）が好ましく、さらに好ましくは電子吸引基を有する芳香族ポリアミン（ａ１２５３）である。
【００３０】
ポリチオール（ａ１３）としては、炭素数２〜４０のものが含まれ、具体的には、ジチオール［脂肪族ジチオール（炭素数２〜４０、例えばエタンジチオール、２，２’−チオジエタンチオール、３，６−ジチアオクタン−１，８−ジチオール、ｎ−、ｉ−又はｓｅｃ−プロパンジチオール、１，３−又は１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、ネオペンタンジチオール及びトリエチレングリコールジチオール等）、脂環式ジチオール（炭素数５〜２０、例えばシクロペンタンジチオール及びシクロヘキサンジチオール等）、芳香族ジチオール（炭素数６〜１６、例えばベンゼンジチオール及びビフェニルジチオール等）及び芳香脂肪族ジチオール（炭素数８〜２０、例えばキシレンジチオール等）等が挙げられる。
【００３１】
（ａ１３）としては、高屈折率の観点から、芳香族ジチオール及び芳香脂肪族ジチオールが好ましく、さらに好ましくは１，４−ベンゼンジチオール及び４，４’−ビフェニルジチオールである。
【００３２】
（ａ１）のうち、高屈折率化の観点から、（ａ１１２）、（ａ１２５）及び（ａ１３）が好ましく、さらに好ましくは（ａ１３）である。
（ａ１）としては、１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
上記ポリイソシアネート化合物（ａ２１）としては、ポリウレタンの製造に一般的に用いられるポリイソシアネート化合物を特に制限なく使用できる。
（ａ２１）としては、芳香族ポリイソシアネート（ａ２１１）、脂肪族ポリイソシアネート（ａ２１２）、脂環式ポリイソシアネート（ａ２１３）、芳香脂肪族ポリイソシアネート（ａ２１４）及び（ａ２１１）〜（ａ２１４）の変性物（ａ２１５）が含まれる。
【００３４】
芳香族ポリイソシアネート（ａ２１１）としては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く。以下同様。）６〜２０のものが含まれ、例えば、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，３−又は１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート及びテトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００３５】
脂肪族ポリイソシアネート（ａ２１２）としては、炭素数２〜１８のものが含まれ、例えば、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００３６】
脂環式ポリイソシアネート（ａ２１３）としては、炭素数４〜１５のものが含まれ、例えば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、２，５（または６）−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５−又は２，６−ノルボルナンジイソシアネート及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００３７】
芳香脂肪族ポリイソシアネート（ａ２１４）としては、炭素数８〜１５のものが含まれ、具体的には、ｍ−又はｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、３，３'−ジメチル−４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００３８】
ポリイソシアネートの変性物（ａ２１５）には、ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基及び／又はオキサゾリドン基を含有する変性物等が含まれ、具体的には、変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ及びトリヒドロカルビルホスフェート変性ＭＤＩ等）、ウレタン変性ＴＤＩ及びこれらの混合物［例えば変性ＭＤＩとウレタン変性ＴＤＩ（イソシアネート含有プレポリマー）との混合物］等が挙げられる。
【００３９】
ポリイソチオシアネート化合物（ａ２２）としては、上記（ａ２１）のイソシアネート基（−ＮＣＯ）がチオイソシアネート基（−ＮＣＳ）に置き換わったものが含まれる。
【００４０】
（ａ２１）及び（ａ２２）のうち、高屈折率の観点から、芳香族ポリイソシアネート（ａ２１１）、芳香脂肪族ポリイソシアネート（ａ２１４）及びポリイソチオシアネート（ａ２２）が好ましく、さらに好ましくは芳香族ポリイソシアネート（ａ２１１）及び芳香脂肪族ポリイソシアネート（ａ２１４）であり、特に好ましくは１，４−フェニレンジイソシアネート及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートである。
ポリイソシアネート化合物（ａ２１）及びポリイソチオシアネート化合物（ａ２２）は、１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
樹脂（Ａ）中のチオウレタン基濃度、チオウレア基濃度、ウレタン基濃度及びウレア基濃度の合計は、樹脂（Ａ）の重量を基準として、１〜５０重量％が好ましく、さらに好ましくは５〜３０重量％である。
ウレタン基濃度等の合計が１重量％以上であると、カチオンＸを還元した際に金属粒子が凝集することなく、屈折率向上効果が期待できるので好ましい。また、ウレタン基濃度等の合計が５０重量％以下であると、ウレタン基等が凝集して白化することがないので好ましい。
ウレタン基濃度等の合計は、1Ｈ−ＮＭＲ分析又は活性水素成分（ａ１）とポリイソシアネート化合物（ａ２１）及びポリイソチオシアネート（ａ２２）の仕込み量から算出される。
【００４２】
樹脂（Ａ）は、活性水素基を有する化合物（ａ１）とポリイソシアネート化合物（ａ２１）及び／又はポリイソチオシアネート化合物（ａ２２）とを反応させる条件は、通常用いられる公知の条件でよい。
【００４３】
樹脂（Ａ）としては、高屈折率化の観点から、芳香環、ハロゲン原子（フッ素を除く）及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む樹脂が好ましく、さらに好ましくはチオウレタン樹脂であり、特に好ましくは芳香族チオウレタン樹脂［ポリイソチオシアネート化合物（ａ２２）として芳香族ポリイソシアネート（ａ２１１）及び／又は芳香脂肪族ポリイソシアネート（ａ２１４）を用いて作成した樹脂］である。
【００４４】
化合物（Ｂ）は、フタル酸骨格を有する化合物（ｂ１）、トリメリット酸骨格を有する化合物（ｂ２）及びピロメリット酸骨格を有する化合物（ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（ｂ）と下記カチオンＸとからなり、化合物（ｂ）のカルボキシル基の一部又は全部のプロトンが電離して生成したカルボキシレートアニオンとカチオンＸが配位結合を形成したものである。
カチオンＸ：金属原子（Ｄ）を有する１〜９価の金属カチオン又は１〜９価の金属化合物のカチオンである。
【００４５】
本発明では、樹脂組成物中で樹脂（Ａ）のウレタン基等と化合物（Ｂ）中の（ｂ）のカルボニル基（−ＣＯ−）が水素結合を形成し、化合物（Ｂ）分子が集合するため、化合物（Ｂ）のカチオンＸが還元された際に、適度な大きさでカチオンＸの還元物が粒子化し、金属粒子等である化合物（Ｂ’）を高濃度でナノ分散させることができる。
（Ｂ）は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
フタル酸骨格を有する化合物（ｂ１）としては、カルボキシル基を少なくとも１つ有する化合物が含まれ、具体的には、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及びこれらの酸無水物からなる群より選ばれる少なくとも１種と炭素数１〜２０の脂肪族モノアルコールとのハーフエステル化物（モノメチルフタレート、モノエチルフタレート、モノブチルフタレート、モノベンジルフタレート、モノメチルイソフタレート、モノエチルイソフタレート、モノブチルイソフタレート、モノベンジルイソフタレート、モノメチルテレフタレート、モノエチルテレフタレート、モノブチルテレフタレート及びモノベンジルテレフタレート等）；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及びこれらの酸無水物からなる群より選ばれる少なくとも１種と炭素数１〜２０の脂肪族多価（２価又は３価以上）アルコールとのハーフエステル化物（２−ヒドロキシエチルフタレート、２−ヒドロキシエチルテレフタレート及び２−ヒドロキシエチルイソフタレート等）等が挙げられる。
【００４７】
トリメリット酸骨格を有する化合物（ｂ２）としては、カルボキシル基を少なくとも１つ有する化合物が含まれ、具体的には、トリメリット酸及び／又は無水トリメリット酸と炭素数１〜２０の脂肪族モノアルコールとのモノ又はジエステル化物｛ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸−２−メチルエステル、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸−２−エチルエステル及びベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸−２−ヘキシルエステル、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸−１，２−ジメチルエステル、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸−１，４−ジメチルエステル、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸−２，４−ジメチルエステル、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸−１，２−ジエチルエステル、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸−１，４−ジエチルエステル、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸−２，４−ジエチルエステル等｝；トリメリット酸及び／又は無水トリメリット酸と炭素数１〜２０の脂肪族多価（２価又は３価以上）アルコールとのモノ又はジエステル化物｛ベンゼン−１、２、４−トリカルボン酸−２−（２−ヒドロキシエチル）モノエステル及びベンゼン−１、２、４−トリカルボン酸−２−（１−ヒドロキシエチル）モノエステル、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸−１，２−（２−ヒドロキシエチル）ジエステル、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸−１，４−（２−ヒドロキシエチル）ジエステル及びベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸−２，４−（２−ヒドロキシエチル）ジエステル等｝等が挙げられる。
【００４８】
ピロメリット酸骨格を有する化合物（ｂ３）としては、カルボキシル基を少なくとも１つ有する化合物が含まれ、具体的には、ピロメリット酸及び／又は無水ピロメリット酸と炭素数１〜２０の脂肪族モノアルコールとのモノ、ジ又はトリエステル化物｛１−モノメトキシカルボニル−３，４，６−トリヒドロキシカルボニルベンゼン、１−モノエトキシカルボニル−３，４，６−トリヒドロキシカルボニルベンゼン、１，３−ジメトキシカルボニル−４，６−ジヒドロキシカルボニルベンゼン、１，３−ジエトキシカルボニル−４，６−ジヒドロキシカルボニルベンゼン、ピロメリット酸−メタ−ジ［モノエチル（エチレングリコール）］エステル、１，４−ジメトキシカルボニル−３，６−ジヒドロキシカルボニルベンゼン及び１、４−ジエトキシカルボニル−３，６−ジヒドロキシカルボニルベンゼンジ、１，３，４−トリメトキシカルボニル−６−モノヒドロキシカルボニルベンゼン及び１，３，４−トリエトキシカルボニル−６−モノヒドロキシカルボニルベンゼン等｝；ピロメリット酸及び／又は無水ピロメリット酸と炭素数１〜２０の脂肪族多価（２価又は３価以上）アルコールとのモノ、ジ又はトリエステル化物｛ピロメリット酸−モノ［モノエチル（エチレングリコール）］エステル、ピロメリット酸−パラ−ジ［モノエチル（エチレングリコール）］エステル及びピロメリット酸−トリ［モノエチル（エチレングリコール）］エステル等｝等が挙げられる。
【００４９】
化合物（ｂ）のうち、高屈折率化及び高透明性の観点から、トリメリット酸骨格を有する化合物（ｂ２）及びピロメリット酸骨格を有する化合物（ｂ３）が好ましく、さらに好ましくはトリメリット酸及び／又は無水トリメリット酸と炭素数１〜２０の脂肪族多価（２価又は３価以上）アルコールとのモノエステル化物並びにピロメリット酸及び／又は無水ピロメリット酸と炭素数１〜２０の脂肪族モノアルコールとのジエステル化物であり、次にさらに好ましくはベンゼン−１、２、４−トリカルボン酸−２−（２−ヒドロキシエチル）エステル及び１，３−ジメトキシカルボニル−４，６−ジヒドロキシカルボニルベンゼンである。
（ｂ２）又は（ｂ３）であると、トリメリット酸骨格又はピロメリット酸骨格のカルボニル基の酸素原子及び隣接する水素原子[｛−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝Ｃ（＝Ｏ）−｝中のＯとＨ]が、樹脂（Ａ）中のチオウレタン基、チオウレア基、ウレタン基及びウレア基と水素結合をさらに形成しやすく、カチオンＸを還元した際に金属粒子が凝集することなくナノ分散するので好ましい。
【００５０】
カチオンＸは、金属原子（Ｄ）を有する１〜９価の金属カチオン又は１〜９価の金属化合物のカチオンであり、塩基により還元されて化合物（Ｂ’）になり得るものである。
【００５１】
金属原子（Ｄ）としては、Ｓｉ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｗ、Ａｌ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｅ、Ｔａ又はＮｂが挙げられる。
１〜９価の金属カチオンとしては、金属原子（Ｄ）がイオン化した金属カチオンが含まれ、具体的には、１価の金属カチオン｛例えば、Ａｇ+及びＣｕ+等｝、２価の金属カチオン｛例えば、Ｚｎ2+、Ｍｎ2+、Ｍｇ2+、Ｓｎ2+及びＣｕ2+等｝、３価の金属カチオン｛例えば、Ａｌ3+、Ｃｒ3+、Ｔｉ3+、Ｔａ3+及びＦｅ3+等｝、４価の金属カチオン｛例えば、Ｇｅ4+、Ｐｔ4+、Ｚｒ4+、Ｃｅ4+及びＳｎ4+等｝、５価の金属カチオン｛例えば、Ｎｂ5+等｝、６価の金属カチオン｛例えば、Ｗ6+等｝等が挙げられる。
【００５２】
１〜９価の金属化合物のカチオンとしては、金属原子（Ｄ）を含む１〜９価の金属化合物のカチオンが含まれ、具体的には、金属酸化物のカチオン｛ＴｉＯ2+、ＺｒＯ2+及びＣｅＯ2+等｝等が挙げられる。
【００５３】
（Ｄ）としては、高屈折率の観点から、Ａｇ、Ａｕ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ及びＳｎが好ましい。
【００５４】
樹脂組成物中のチオウレタン結合、チオウレア結合、ウレタン結合及びウレア結合の合計モル数と化合物（Ｂ）のモル数との比［｛（チオウレタン結合のモル数）＋（チオウレア結合のモル数）＋（ウレタン結合のモル数）＋（ウレア結合のモル数）｝／化合物（Ｂ）のモル数］は、高屈折率化と高透明性の観点から、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５であり、特に好ましくは１．１〜１．５である。
【００５５】
塩基発生剤（Ｃ）としては、活性エネルギー線により塩基を発生させ得る化合物（Ｃ１）及び熱により塩基を発生させ得る化合物（Ｃ２）が含まれる。
【００５６】
（Ｃ１）としては、活性エネルギー線の吸収により分解する部位及び塩基を発生する部位を有する化合物であり、特に限定されないが、アンモニウム金属塩化合物（特開昭５６−５７８５９号公報）、発生する塩基が窒素含有化合物であるもの｛カルバモイルオキシム化合物、カルバモイルヒドロキシルアミン化合物、カルバミン酸化合物、ホルムアミド化合物、アセトアミド化合物、カルバメート化合物、ベンジルカルバメート化合物、ニトロベンジルカルバメート化合物（２−ニトロベンジルカルバメート、２，５−ジニトロベンジルシクロヘキシルカルバメート及び１，１−ジメチル−２−フェニルエチル−Ｎ−イソプロピルカルバメート等）、スルフォンアミド化合物（Ｎ−シクロヘキシル−４−メチルフェニルスルホンアミド等）、イミダゾール誘導体化合物、アミンイミド化合物及びフタルイミド誘導体化合物等｝、ピリジン誘導体化合物、α−アミノアセトフェノン誘導体化合物、４級アンモニウム塩誘導体化合物、α−ラクトン環誘導体化合物、アミンイミド化合物並びにが含まれる。
（Ｃ１）としては、光硬化性の観点から、下記一般式（１）〜（３）のいずれかで示される化合物が好ましい。
【化１】
2014062246.tif 000002
［式中、Ｒ1〜Ｒ28はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアシル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜２０のアルキルシリル基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、一般式（４）で表される置換基及び一般式（５）で表される置換基からなる群より選ばれる原子又は置換基であって、Ｒ1〜Ｒ10のいずれか１つは一般式（４）又は一般式（５）で表される置換基であり；Ｒ11〜Ｒ18のいずれか１つは一般式（４）又は一般式（５）で表される置換基であり；Ｒ19〜Ｒ28のいずれか１つは一般式（４）又は一般式（５）で表される置換基である。］
【化２】
2014062246.tif 000003
［式中、Ｒ29〜Ｒ30はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基であり；Ｒ31〜Ｒ35はそれぞれ水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり；（Ｙ1）-及び（Ｙ2）-は、それぞれ陰イオンを表す。］
【００５７】
（Ｃ２）としては、例えば、発生する塩基が窒素含有化合物であるもの［４級アミジン塩｛ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）塩、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）塩；塩としては、テトラフェニルホウ酸との塩等｝、カーバメート化合物｛１−メチル−１−（４−ビフェニルイル）エチルカルバメート、１，１−ジメチル−２−シアノエチルカルバメート等｝、尿素化合物｛尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−メチル尿素等｝、ジヒドロピリジン化合物｛１，４−ジヒドロニコチンアミド等｝及びジシアンジアミド等］、スルホニウム塩｛トリアリルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、４−(フェニルチオ)フェニルジフェニルスルホニウム塩化合物｝、ヨードニウム塩｛ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート｝並びに有機シランや有機ボランの４級アンモニウム塩等が挙げられる。その他に、トリクロロ酢酸グアニジン、トリクロロ酢酸メチルグアニジン、トリクロロ酢酸カリウム、フェニルスルホニル酢酸グアニジン、ｐ−クロロフェニルスルホニル酢酸グアニジン、ｐ−メタンスルホニルフェニルスルホニル酢酸グアニジン、フェニルプロピオール酸カリウム、フェニルプロピオール酸グアニジン、フェニルプロピオール酸セシウム、ｐ−クロロフェニルプロピオール酸グアニジン、ｐ−フェニレン−ビス−フェニルプロピオール酸グアニジン、フェニルスルホニル酢酸テトラメチルアンモニウム及びフェニルプロピオール酸テトラメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００５８】
塩基発生剤（Ｃ）は、単独で用いられてもよく、２種類以上が併用されてもよい。
（Ｃ）としては、金属イオンの還元性の観点から、発生する塩基が窒素含有化合物であるもの（カルバモイルオキシム化合物、カルバモイルヒドロキシルアミン化合物、カルバミン酸化合物、ホルムアミド化合物、アセトアミド化合物、カルバメート化合物、ベンジルカルバメート化合物、ニトロベンジルカルバメート化合物、スルフォンアミド化合物、イミダゾール誘導体化合物、アミンイミド化合物、ピリジン誘導体化合物、α−アミノアセトフェノン誘導体化合物、４級アンモニウム塩誘導体化合物、α−ラクトン環誘導体化合物、アミンイミド化合物、フタルイミド誘導体化合物、４級アミジン塩、カーバメート化合物、ジヒドロピリジン化合物、尿素化合物及びジシアンジアミド等）が好ましい。
【００５９】
本発明の樹脂組成物において、樹脂（Ａ）の含有量（重量％）は、高屈折率の観点から、２０〜９８．９９が好ましく、さらに好ましくは５０〜８０である。
化合物（Ｂ）の含有量（重量％）は、高屈折率の観点から、１〜５０重量％が好ましく、さらに好ましくは２０〜５０である。
塩基発生剤（Ｃ）の含有量（重量％）は、金属還元性の観点から、０．０１〜３０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１０である。
【００６０】
樹脂組成物中の化合物（Ｂ）のモル数と塩基発生剤（Ｃ）のモル数との比｛化合物（Ｂ）のモル数／塩基発生剤（Ｃ）のモル数｝は、金属還元性の観点から、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは１〜５である。
【００６１】
樹脂組成物中には、樹脂（Ａ）、化合物（Ｂ）及び塩基発生剤（Ｃ）に加えて、金属粒子の分散性を向上させることを目的に分散剤を添加してもよい。
【００６２】
分散剤としてはフェニルホスホン酸等のホスホン酸類、フェニルリン酸等のリン酸類、フェニルスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸類、安息香酸、フェニルプロピオン酸、ジフェニル酢酸、４−フェニル安息香酸、フタル酸、フェニルコハク酸、フェニルマロン酸等のカルボン酸類、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等のシランカップリング剤等が挙げられる。
また、必要に応じて分散剤として、ポリカルボン酸系の分散剤やシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、変性シリコーンオイル等のシリコーン系分散剤や有機共重合体系の分散剤などの公知のものを併用することも可能である。
樹脂組成物中の分散剤の添加量（重量％）は、金属粒子の分散性の観点から、樹脂組成物の重量に対して、１〜１５が好ましく、さらに好ましくは５〜１０である。
【００６３】
本発明の樹脂組成物は、樹脂（Ａ）、化合物（Ｂ）及び塩基発生剤（Ｃ）を均一に混合することにより製造することができる。均一に混合する方法としては、溶融混合｛ペレット状又は粉体状にした樹脂（Ａ）に（Ｂ）及び（Ｃ）を添加して、適切な混合機（ヘンシェルミキサー等）で混合する方法｝、溶解混合｛有機溶媒中に（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を溶解させて混合する方法｝及び（Ｂ）及び（Ｃ）の存在下で（Ａ）を製造して樹脂組成物とする方法等を用いることができる。
具体的な一例としては、樹脂（Ａ）を、５重量％以上のピリジン又はアンモニアを含む溶液に溶解した溶液（Ａ’）に、化合物（Ｂ）及び塩基発生剤（Ｃ）を添加・混合する方法が挙げられる。
ピリジン溶液及びアンモニア溶液の作成に用いる溶媒としては、樹脂（Ａ）を溶解できる種種の有機溶媒を用いることができ、例えば、テトラヒドロフラン及びトルエン等が挙げられる。
【００６４】
本発明の高屈折率樹脂の製造方法は、上記樹脂組成物に活性エネルギー線を照射する、及び／又は樹脂組成物の温度を６０〜２５０℃にする高屈折率樹脂の製造方法である。
本発明において高屈折率としては、多種の用途に使用できる観点から、１．７０以上が好ましく、さらに好ましくは１．８０以上である。
本発明の製造方法によれば、樹脂組成物中の塩基発生剤（Ｃ）から塩基が発生し、樹脂組成物中の化合物（Ｂ）が有するカチオンＸが還元されて化合物（Ｂ’）となり、化合物（Ｂ’）｛金属単体、金属化合物及び有機金属化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種｝が樹脂中に分散した高屈折率樹脂が生成する。
【００６５】
活性エネルギー線としては、活性光線及び電子線等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物に活性光線を照射する場合のエネルギー源としては、一般的に使用されている高圧水銀灯の他、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ及びハイパワーメタルハライドランプ等（ＵＶ・ＥＢ硬化技術の最新動向、ラドテック研究会編、シーエムシー出版、１３８頁、２００６）が使用できる。また、ＬＥＤ光源を使用した照射装置も好適に使用できる。
また、樹脂組成物に電子線を照射する場合のエネルギー源としては、一般的に使用されている電子線照射装置を使用することができる。
電子線の照射量（ＭＧｙ）は、着色性の観点から、１〜１０が好ましく、さらに好ましくは２〜５である。
【００６６】
樹脂組成物の温度は、樹脂（Ａ）の耐熱性の観点から、６０〜１５０℃が好ましく、さらに好ましくは６０〜１００℃である。
【００６７】
本発明の高屈折率樹脂は、上記樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して、及び／又は樹脂組成物の温度を６０〜２５０℃にして得られた高屈折率樹脂であって、下記化合物（Ｂ’）を含む高屈折率樹脂である。
化合物（Ｂ’）：化合物（Ｂ）中のカチオンＸが還元された化合物であって、金属単体、金属酸化物及び有機金属化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物。
【００６８】
化合物（Ｂ’）は、上記カチオンＸが還元された化合物である。カチオンＸの種類によって、金属単体（Ｂ’１）、金属酸化物（Ｂ’２）及び有機金属化合物（Ｂ’３）が含まれる。
高屈折率樹脂中の化合物（Ｂ’）としては、１種でもよく、２種以上でもよい。
【００６９】
金属単体（Ｂ’１）としては、カチオンＸとして１〜９価の金属カチオンが還元されて生成した金属単体が含まれ、具体的には、Ｓｉ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｗ、Ａｌ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｅ、Ｔａ及びＮｂからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属単体が挙げられる。
（Ｂ’１）としては、高屈折率の観点から、Ａｇ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｗ、Ａｌ、Ａｕ及びＰｔからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属単体が好ましく、さらに好ましくはＡg及びＡｕからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属単体である。
【００７０】
金属酸化物（Ｂ’２）としては、カチオンＸが還元されて生成した金属酸化物が含まれ、具体的には、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｃｅ、Ｔａ、Ｎｂ及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属を含む金属酸化物等が挙げられ、例えば、ＺｒＯ2、ＦｅＯ、Ｆｅ2Ｏ3、ＣｕＯ、Ｃｕ2Ｏ、Ｃｒ2Ｏ3、Ａl2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、ＣｅＯ2、Ｔａ2Ｏ5、Ｎｂ2Ｏ5及びＺｎＯ等が挙げられる。
（Ｂ’２）としては、高屈折率の観点から、ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、Ｃｕ2Ｏ、ＴｉＯ2及びＳｂ2Ｏ3からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００７１】
有機金属化合物（Ｂ’３）としては、金属と炭素との化学結合を含む公知の有機金属化合物が含まれ、具体的には、有機亜鉛化合物（クロロ（エトキシカルボニルメチル）亜鉛等）等が挙げられる。
【００７２】
化合物（Ｂ’）としては、高屈折率の観点から、（Ｂ’１）及び（Ｂ’２）が好ましい。
【００７３】
化合物（Ｂ）中のカチオンＸが還元されて生成した化合物（Ｂ’）は、高屈折率樹脂中で粒子状になる場合がある。高屈折率の観点から、化合物（Ｂ’）は粒子状であることが好ましい。
また、化合物（Ｂ’）が粒子状である場合、（Ｂ’）の数平均粒子径としては、高屈折率の観点から、１〜５００ｎｍが好ましく、特に好ましくは１〜５０ｎｍであり、最も好ましくは１〜１０ｎｍである。
数平均粒子径が５０ｎｍ以下であると、ヘイズが非常に低く、透明性が非常に高い高屈折率樹脂となるので特に好ましい。
数平均粒子径は、走査型プローブ顕微鏡システム［ＡＦＭ、東洋テクニカ社製］により、樹脂中の一定範囲に含まれる粒子の粒子径を測定し、それらの平均値を数平均粒子径とする。
【００７４】
本発明の樹脂組成物に、活性エネルギー線を照射する、及び／又は樹脂組成物の温度を６０〜２５０℃にすることで、樹脂組成物中の塩基発生剤（Ｃ）が分解されて塩基が発生し、化合物（Ｂ）が有するカチオンＸが還元されることで、金属原子、金属酸化物及び有機金属化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を、凝集させることなく、ナノ分散させることができ、高屈折率と高透明性を両立することができる。
また、樹脂中の樹脂（Ａ）のウレタン基等と化合物（Ｂ）中の（ｂ）のカルボキシル基が水素結合を形成し、化合物（Ｂ）分子が集合しているため、化合物（Ｂ）のカチオンＸが還元された際に、適度な大きさでカチオンＸの還元物が粒子化し、金属粒子等である化合物（Ｂ’）を高濃度でナノ分散させることができる。
また、本発明の高屈折率樹脂の製造方法によれば、化合物（Ｂ’）｛金属単体、金属酸化物及び有機金属化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種｝を、高濃度で樹脂（Ａ）中にナノ分散できる為、高屈折率と高透明性を両立したウレタン樹脂を提供することが可能である。従って、従来、ガラスが使われているような高屈折率光学レンズ等の用途にも対応することができる。
【００７５】
本発明の高屈折率樹脂において、屈折率は、光学レンズ等の薄膜化の観点から、１．６５〜２．００が好ましく、さらに好ましくは１．７４〜２．００であり、次にさらに好ましくは１．８５〜２．００である。
本発明の高屈折率樹脂において、透過率は、高透明性の観点から、８０〜１００％が好ましく、さらに好ましくは９０〜１００％である。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７７】
＜製造例１〜３＞
［樹脂（Ａ１）〜（Ａ３）の製造］
攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素吹き込み管及び原料投入口を備えた反応容器を窒素ガスで置換した後、表１に記載の活性水素基を有する化合物（ａ１）及び溶剤を所定量加え、均一に溶解させた。続いて表１に記載のポリイソシアネート化合物（ａ２１）を所定量（活性水素基１モルに対してイソシアネート基のモル数が１モルとなるように）加えて８０℃で反応を行い、赤外吸収スペクトルで２，２７０ｃｍ-1の遊離イソシアネート基による吸収が認められなくなるまで反応を行った後、１００℃減圧下（０ＭＰａ）で３時間乾燥させ、樹脂（Ａ１）〜（Ａ３）を得た。
樹脂（Ａ１）〜（Ａ３）中のチオウレタン基濃度、チオウレア基濃度、ウレタン基濃度及びウレア基濃度の合計を、活性水素成分（ａ１）とポリイソシアネート化合物（ａ２）との仕込み量から算出した。（Ａ１）は１０．４重量％、（Ａ２）は２９．４重量％、（Ａ３）は１７．５重量％である。
【００７８】
【表１】
2014062246.tif 000004
【００７９】
＜製造例４＞
［化合物（Ｂ１）の製造］
攪拌機、還流冷却管、温度計を備えた反応容器に、ベンゼン−１、２、４−トリカルボン酸−２−（２−ヒドロキシエチル）モノエステル２５重量部と水酸化ナトリウム水溶液３４０重量部（固形分濃度１．３重量％）を仕込み、均一溶解させた後、硝酸銀１７重量部添加し、７０℃で２時間撹拌を行った。析出した白色沈殿をろ取し、イオン交換水１００重量部で５回洗浄した後、７０℃で乾燥し、化合物（Ｂ１）を得た。
【００８０】
＜製造例５＞
［化合物（Ｂ２）の製造］
「化合物（Ｂ１）の製造」において、「硝酸銀１７重量部」に代えて「四塩化チタン１９重量部」を用いて、「水酸化ナトリウム水溶液」に代えて「水酸化ナトリウムのメチルセロソルブ溶液（固形分濃度１．３重量％）」を用いて、「イオン交換水」に代えて「メチルセロソルブ」を用いて、撹拌時の温度を「７０℃」に代えて「１３０℃」とした以外は同様にして、化合物（Ｂ２）を得た。
【００８１】
＜製造例６＞
［化合物（Ｂ３）の製造］
「化合物（Ｂ１）の製造」において、「硝酸銀１７重量部」に代えて「三塩化セリウム２１重量部」を用いて、「水酸化ナトリウム水溶液」に代えて「水酸化ナトリウムのメチルセロソルブ溶液（固形分濃度１．３重量％）」を用いて、「イオン交換水」に代えて「メチルセロソルブ」を用いて、撹拌時の温度を「７０℃」に代えて「１３０℃」とした以外は同様にして、化合物（Ｂ３）を得た。
【００８２】
＜製造例７＞
［化合物（Ｂ４）の製造］
「化合物（Ｂ１）の製造」において、「ベンゼン−１、２、４−トリカルボン酸−２−（２−ヒドロキシエチル）モノエステル２５重量部」に代えて「１、３−ジメトキシカルボニル−４，６−ジヒドロキシカルボニルベンゼン３４重量部」用いる以外同様にして、化合物を（Ｂ４）を得た。
【００８３】
＜製造例８＞
［化合物（Ｂ５）の製造］
「化合物（Ｂ４）の製造」において、「硝酸銀１７重量部」に代えて「四塩化チタン１９重量部」を用いて、「水酸化ナトリウム水溶液」に代えて「水酸化ナトリウムのメチルセロソルブ溶液（固形分濃度１．３重量％）」を用いて、「イオン交換水」に代えて「メチルセロソルブ」を用いて、撹拌時の温度を「７０℃」に代えて「１３０℃」とした以外は同様にして、化合物（Ｂ５）を得た。
【００８４】
＜製造例９＞
［化合物（Ｂ６）の製造］
「化合物（Ｂ４）の製造」において、「硝酸銀１７重量部」に代えて「三塩化セリウム２１重量部」を用いて、「水酸化ナトリウム水溶液」に代えて「水酸化ナトリウムのメチルセロソルブ溶液（固形分濃度１．３重量％）」を用いて、「イオン交換水」に代えて「メチルセロソルブ」を用いて、撹拌時の温度を「７０℃」に代えて「１３０℃」とした以外は同様にして、化合物（Ｂ６）を得た。
【００８５】
＜製造例１０＞
［塩基発生剤（Ｃ１−１）の製造］（下記化学式（６）で表される化合物の合成）
【化３】
2014062246.tif 000005
（１）メチルチオキサントン［中間体（Ｃ１−１−１）］の合成：
ジチオサリチル酸［和光純薬工業（株）製］１０重量部を硫酸１３９重量部に溶解させ、１時間室温（約２５℃）で攪拌した後、氷浴にて冷却して冷却溶液を得た。ついで、この冷却溶液の液温を２０℃以下に保ちながら、トルエン２５重量部を少しずつ滴下した後、室温（約２５℃）にもどし、更に２時間攪拌して反応液を得た。水８１５重量部に反応液を少しずつ加えた後、析出した黄色固体を濾別した。この黄色固体をジクロロメタン２６０重量部に溶解させ、水１５０重量部を加え、更に２４％ＫＯＨ水溶液６．７重量部を加えて水層をアルカリ性とし、１時間攪拌した後、分液操作にて水層を除去し、有機層を１３０重量部の水で３回洗浄した。ついで有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、有機溶剤を減圧留去して、中間体（Ｃ１−１−１）（黄色固体）８．７重量部を得た。尚、中間体（Ｃ１−１−１）は、２−メチルチオキサントンと３−メチルチオキサントンの混合物である。
【００８６】
（２）２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−７−メチルチオキサントン［中間体（Ｃ１−１−２）］の合成：
中間体（Ｃ１−１−１）２．１重量部をジクロロメタン８５重量部に溶解させ、これに塩化アルミニウム（ＩＩＩ）［和光純薬工業（株）製］０．５重量部と２−クロロ−２−メチルプロパン［和光純薬工業（株）製］１．９重量部を加え、２３時間室温（約２５℃）で攪拌した。水層を分液操作により除き、有機層を３０重量部の水で３回洗浄した。有機溶剤を減圧留去して、淡黄色固体を得た。この淡黄色固体を酢酸エチル／ヘキサン混合溶液にて再結晶させて、中間体（Ｃ１−１−２）（黄色粉末）０．５重量部を得た。
【００８７】
（３）２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−７−ブロモメチルチオキサントン［中間体（Ｃ１−１−３）］の合成：
中間体（Ｃ１−１−２）１．０重量部をシクロヘキサン１２０重量部に溶解させ、これにＮ−ブロモスクシンイミド［和光純薬工業（株）製］８．３重量部及び過酸化ベンゾイル［和光純薬工業（株）製］０．１重量部を加え、還流下で４時間反応させた後（３−メチルチオキサントンは反応しない）、溶剤（シクロヘキサン）を留去し、そこへクロロホルム５０重量部を加えて残渣を再溶解させてクロロホルム溶液を得た。クロロホルム溶液を３０重量部の水で３回洗浄し、分液操作により水層を除去した後、有機溶剤を減圧留去して、褐色固体１．７重量部を得た。これを酢酸エチルで再結晶させて（３−メチルチオキサントンはここで除かれる）、中間体（Ｃ１−１−３）（黄色固体）１．２重量部を得た。
【００８８】
（４）８−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサンテン−７−イル）メチル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムブロマイド［中間体（Ｃ１−１−４）］の合成：
中間体（Ｃ１−１−３）１．０重量部をジクロロメタン８５重量部に溶解し、これにトリエタノールアミン［和光純薬工業（株）製］０．５重量部を滴下した後（滴下後発熱した）、室温（約２５℃）下、１時間攪拌し、有機溶剤を減圧留去して、白色固体２．２重量部を得た。この白色固体をテトラヒドロフラン／ジクロロメタン混合溶液で再結晶させて、中間体（Ｃ１−１−４）（褐色固体）１．３重量部を得た。
【００８９】
（５）塩基発生剤の合成：
ナトリウムテトラフェニルボレート塩［ナカライテスク（株）製］０．８重量部を水１７重量部で溶解させた水溶液に、あらかじめクロロホルム５０重量部に中間体（Ｃ１−１−４）０．８重量部を溶解させた溶液を少しずつ滴下した後、１時間室温（約２５℃）で攪拌し、水層を分液操作により除き、有機層を３０重量部の水で３回洗浄した。有機溶剤を減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をアセトニトリル／エーテル混合溶液で再結晶させて、塩基発生剤（微黄色粉末）１．０重量部を得た。
【００９０】
＜製造例１１＞
［塩基発生剤（Ｃ１−２）｛下記化学式（７）で表される化合物｝の合成］
【化４】
2014062246.tif 000006
９−クロロメチルアントラセン（シグマアルドリッチ社製）２．０部をクロロホルムに溶解させ、そこへ、トリオクチルアミン［和光純薬工業（株）製］３．１部を少量ずつ加え（添加後若干の発熱が見られた。）、このまま室温（約２５℃）で１時間攪拌して反応液を得た。ナトリウムテトラフェニルボレート塩４．０部及び水４０部からなる水溶液に、反応液を少しずつ滴下し、更に１時間室温（約２５℃）で攪拌した後、水層を分液操作により除き、有機層を水で３回洗浄した。有機溶剤を減圧留去することで、白色固体７．１部を得た。この白色固体をアセトニトリルで再結晶させて、光塩基発生剤（Ｃ１−２）（白色固体）６．２部を得た。
【００９１】
＜製造例１２＞
［光塩基発生剤（Ｃ１−３）｛下記化学式（８）で表される化合物｝の合成］
【化５】
2014062246.tif 000007
「トリオクチルアミン［和光純薬工業（株）製］３．１部」を「１−アザビシクロ［２．２．２］オクタン１．０部」に変更したこと以外、製造例１１と同様にして、光塩基発生剤（Ｃ１−３）（白色固体）４．４部を得た。
【００９２】
＜製造例１３＞
［光塩基発生剤（Ｃ１−４）｛下記化学式（９）で表される化合物｝の合成］
【化６】
2014062246.tif 000008
「トリオクチルアミン［和光純薬工業（株）製］３．１部」を「１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン［サンアプロ（株）製「ＤＢＵ」］１．３部」に変更したこと以外、製造例１１と同様にして、塩基発生剤（Ｃ１−４）（白色固体）４．７部を得た。
【００９３】
＜実施例１〜１７＞
表２に記載の配合比で、樹脂（Ａ）、化合物（Ｂ）及び塩基発生剤（Ｃ１）をピリジン３３０重量部中で所定量配合し、樹脂組成物（Ｅ１）〜（Ｅ１７）の溶液（固形分濃度３０重量％）を得た。
樹脂組成物（Ｅ１）〜（Ｅ１７）の溶液１．０ｇをそれぞれ４ｃｍ四方の容器に分取し、４０℃減圧下（０．１ｍＰａ）で１時間乾燥し、膜厚１００μｍのフィルム状の樹脂組成物（１）〜（１７）を得た。次に、メタルハライドランプで５００ｍＪ／ｃｍ2照射して化合物（Ｂ）の還元を行い、高屈折率樹脂（１）〜（１７）を得た。
【００９４】
＜比較例１＞
樹脂（Ａ１）のトルエン溶液（固形分濃度１５％）１００重量部に１５重量％銀粒子分散トルエン溶液（数平均粒子径９０μｍ、シグマアルドリッチ社製）２００重量部（銀ナノ粒子が３０重量部）及び分散剤として「ソルスパース３３０００、ルーブリゾール社製」を１０重量部添加し、ビーズミル（ＵＡＭ１５０、寿工業（株）製、条件；数平均粒子径５０μｍのジルコニアビーズ使用、周速８ｍ／ｓで２時間）で銀粒子を粉砕分散させ、樹脂組成物（Ｅ’１）の溶液を得た。
樹脂組成物（Ｅ'１）の溶液１．０ｇを４ｃｍ四方の容器に分取し、８０℃減圧下（０．１ｋＰａ）で１時間乾燥し、膜厚１００μｍのフィルム状の比較用の高屈折率樹脂（１’）を得た。
【００９５】
＜比較例２＞
樹脂（Ａ１）のトルエン溶液（固形分濃度１５％）１００重量部に１５重量％酸化チタン粒子分散トルエン溶液（数平均粒子径１００μｍ、テイカ（株）製、ＨＴＤ−７６０Ｔ）２００重量部（酸化チタン３０重量部）及び分散剤として「ソルスパース３３０００」を１０重量部添加し、ビーズミル（ＵＡＭ１５０、寿工業（株）製、条件；数平均粒子径５０μｍのジルコニアビーズ使用、周速８ｍ／ｓで２時間）で酸化チタン粒子を粉砕分散させ、樹脂組成物（Ｅ’２）の溶液を得た。
樹脂組成物（Ｅ'２）の溶液１．０ｇを４ｃｍ四方の容器に分取し、８０℃減圧下（０．１ｍＰａ）で１時間乾燥し、膜厚１００μｍのフィルム状の比較用の高屈折率樹脂（２’）を得た。
【００９６】
＜比較例３＞
樹脂（Ａ１）のトルエン溶液（固形分濃度１５％）１００重量部に１５重量％酸化セリウム粒子分散トルエン溶液（数平均粒子径３０μｍ、和光純薬工業（株）製）（酸化セリウム３０重量部）２００重量部及び分散剤として「ソルスパーズ３３０００」を１０重量部添加し、ビーズミル（ＵＡＭ１５０、寿工業（株）製、条件；数平均粒子径５０μｍのジルコニアビーズ使用、周速８ｍ／ｓで２時間）で酸化セリウム粒子を粉砕分散させ、樹脂組成物（Ｅ’３）の溶液を得た。
樹脂組成物（Ｅ'３）の溶液１．０ｇを４ｃｍ四方の容器に分取し、８０℃減圧下（０．１ｍＰａ）で１時間乾燥し、膜厚１００μｍのフィルム状の比較用の高屈折率樹脂（３’）を得た。
【００９７】
【表２】
2014062246.tif 000009
【００９８】
実施例及び比較例において、得られた高屈折率樹脂（１）〜（１７）及び（１’）〜（３’）の屈折率、透過率及び数平均粒子径を表２に示す。
（１）屈折率
ＪＩＳ Ｋ７１４２（１９９６）に準じてアッベ屈折計を用いて測定した。
（２）透過率
ＪＩＳ Ｋ ７１０５（プラスチックの光学的特性試験法）に準拠して、積分球式光線透過率測定装置（日本電飾工業株式会社製１００１ＤＰ）により５ｃｍ角の試料フィルムの全光線透過率を測定した（単位は％）。
（３）数平均粒子径
フィルムの中心部分の断面を走査型プローブ顕微鏡システム［ＡＦＭ、東洋テクニカ社製］を用いて観察し、２μｍ四方の断面に含まれる金属化合物粒子の粒子径をそれぞれ測定し、これらの平均値を数平均粒子径とした。
（４）化合物（Ｂ’）の同定
ＳＥＭ（日本電子（株）製、電界放射型走査電子顕微鏡、機種名ＪＳＭ７０００Ｆ）の反射電子像検出モードにより、金属化合物粒子の分析を行い、化合物（Ｂ’）の元素の種類及び含有量から化合物（Ｂ’）の同定を行った。
【００９９】
表２の評価結果から、本発明の樹脂組成物を用いて得た実施例１〜１７の高屈折率樹脂（１）〜（１７）は、比較例１〜３の高屈折率樹脂（１’）〜（３’）と比較して、屈折率が高く、また透過率も高いことから、高屈折率と高透明性を両立できることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１００】
本発明の樹脂組成物を用いて得られる高屈折率樹脂は、屈折率が高く、透過率が非常に高いことから、光学部材（プラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー等）、電気・電子部材（フレキシブルプリント配線板用ソルダーレジスト、メッキレジスト 、多層プリント配線板用層間絶縁膜、感光性光導波路等）及び紙やプラスチック等のコーティング剤として幅広く用いられる。