(57)【要約】【課題】インクジェット法による吐出安定性に優れ、耐光性に優れるとともに、布帛を染色する場合に、洗浄による不要な染料の除去を容易かつ確実に行うことができる捺染用インクジェットインクを提供すること、また、耐光性に優れるとともに、不要な染料が除去された捺染物を生産性良く製造することができるインクジェット捺染方法を提供すること。【解決手段】本発明の捺染用インクジェットインクは、水と、分散剤と、分散染料として下記式（１）で表される化合物と、を含むことを特徴とする。2014173017.tif 000015（式中、Ｒ１はＨまたはＮＨＣＯＣＨ３を示し、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、ＯＣＯＣＨ３またはＣＮを示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、分散剤と、分散染料として下記式（１）で表される化合物と、を含むことを特徴とする捺染用インクジェットインク。
【化１】
2014173017.tif 000012
（式中、Ｒ１はＨまたはＮＨＣＯＣＨ３を示し、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、ＯＣＯＣＨ３またはＣＮを示す。）
【請求項２】
前記式（１）で表される化合物として、下記式（２）で表される化合物及び下記式（３）で表される化合物のうち少なくとも一方を含む、請求項１に記載の捺染用インクジェットインク。
【化２】
2014173017.tif 000013
【化３】
2014173017.tif 000014
【請求項３】
捺染用インクジェットインク中における前記式（１）で表される化合物の含有率が、２質量％以上１０質量％以下である、請求項１または２に記載の捺染用インクジェットインク。
【請求項４】
前記分散剤として、芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物を含む、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の捺染用インクジェットインク。
【請求項５】
捺染用インクジェットインクは、１気圧での沸点が２４０℃以上のポリオール類を含むものである、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の捺染用インクジェットインク。
【請求項６】
捺染用インクジェットインクは、ジエチレングリコールモノメチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノメチルエーテルの少なくとも１種を含むものである、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の捺染用インクジェットインク。
【請求項７】
布帛への捺染方法であって、
前記布帛に請求項１ないし６のいずれか１項に記載の捺染用インクジェットインクをインクジェット法により付着させるインク付与工程を備え、
前記布帛がポリウレタン繊維およびポリエステル繊維を含むものであることを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項８】
前記インク付与工程の後に、さらに、還元洗浄を行う洗浄工程を備える、請求項７に記載のインクジェット捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、捺染用インクジェットインクおよびインクジェット捺染方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタン系繊維（スパンデックス、エラスタン）は、優れた伸縮弾性を有することにより近年使用量が急増している。ポリウレタン系繊維の持つフィット感やストレッチ性がもたらす快適性や形態安定性により、水着、インナー、靴下、スポーツウェア、レジャーウェア等に幅広く使用されている。さらにフォーマルウェアやカジュアルウェアへの展開も進められている。
しかしながら、このポリウレタン系繊維とポリエステル系繊維の混紡品を分散染料で染色する場合、ポリエステル系繊維を染色するための分散染料がポリウレタン系繊維に吸着（染着ほど強固な結合ではなく、いわゆる白場汚染）しやすく、染着に関与しなかった染料が洗浄工程までそのまま残留することで、未染着部分や他繊維の汚染を引き起こす。
【０００３】
従来、染色時における助剤の工夫や染色後の還元洗浄条件の工夫によりポリウレタン系繊維を汚染している分散染料を除去し堅牢度を向上させる方法が提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。また、染色後の還元洗浄により容易に除去することを目的として、特殊な染料を用いることが提示されている（例えば、特許文献３参照。）。
しかしながら、上記のような技術を用いても、洗浄による不要な染料の除去を十分に行うことができなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−１８４４８０号公報
【特許文献２】特開２００２−３４８５０３号公報
【特許文献３】国際公開第１０／１００９７２号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、インクジェット法による吐出安定性に優れ、耐光性に優れるとともに、布帛を染色する場合に、洗浄による不要な染料の除去を容易かつ確実に行うことができる捺染用インクジェットインクを提供すること、また、耐光性に優れるとともに、不要な染料が除去された捺染物を生産性良く製造することができるインクジェット捺染方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の捺染用インクジェットインクは、水と、分散剤と、分散染料として下記式（１）で表される化合物と、を含むことを特徴とする。
【化１】
2014173017.tif 000002
（式中、Ｒ１はＨまたはＮＨＣＯＣＨ３を示し、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、ＯＣＯＣＨ３またはＣＮを示す。）
これにより、インクジェット法による吐出安定性に優れ、耐光性に優れるとともに、布帛を染色する場合に、洗浄による不要な染料の除去を容易かつ確実に行うことができる捺染用インクジェットインクを提供することができる。
【０００７】
本発明の捺染用インクジェットインクは、前記式（１）で表される化合物として、下記式（２）で表される化合物及び下記式（３）で表される化合物のうち少なくとも一方を含むことが好ましい。
【化２】
2014173017.tif 000003
【化３】
2014173017.tif 000004
【０００８】
これにより、インクジェット法による捺染用インクジェットインクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、捺染用インクジェットインクおよびこれを用いて製造される捺染物の耐光性に特に優れたものとすることができる。また、布帛を染色する場合に、洗浄による不要な染料の除去をより好適に行うことができ、製造される捺染物における白場汚染をより効果的に防止することができる。
【０００９】
本発明の捺染用インクジェットインクでは、捺染用インクジェットインク中における前記式（１）で表される化合物の含有率が２質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。
これにより、十分な色濃度で布帛を着色することができるとともに、洗浄により不要な分散染料をより容易に除去することができる。
【００１０】
本発明の捺染用インクジェットインクは、前記分散剤として、芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物を含むことが好ましい。
これにより、上記式（１）で表される分散染料の捺染用インクジェットインク中における分散安定性を特に優れたものとし、インクジェット法による捺染用インクジェットインクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、布帛を染色する場合に、洗浄による不要な染料の除去をより好適に行うことができ、製造される捺染物における白場汚染をより効果的に防止することができる。
【００１１】
本発明の捺染用インクジェットインクは、１気圧での沸点が２４０℃以上のポリオール類を含むものであることが好ましい。
これにより、インクジェットヘッドノズル内におけるインク固形分の乾燥による吐出不良、及びインクジェットヘッドのクリーニングキャップ、ワイパー等のメンテナンスシステム系でのインク固形分の乾燥固着によるトラブル、更にはプリンター内のインク搬送チューブ内でのインク固形分の乾燥による詰まり等の不具合をより効果的に防止することができる。
【００１２】
本発明の捺染用インクジェットインクは、ジエチレングリコールモノメチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノメチルエーテルの少なくとも１種を含むものであることが好ましい。
これにより、布帛へより効果的に捺染用インクジェットインクを浸透させることができ、しかも分散染料の長期保存時の保存安定性を特に優れたものとすることができる。
【００１３】
本発明のインクジェット捺染方法は、布帛への捺染方法であって、
前記布帛に本発明の捺染用インクジェットインクをインクジェット法により付着させるインク付与工程を備え、
前記布帛がポリウレタン繊維およびポリエステル繊維を含むものであることを特徴とする。
これにより、耐光性に優れるとともに、不要な染料が除去された捺染物を生産性良く製造することができるインクジェット捺染方法を提供することができる。
【００１４】
本発明のインクジェット捺染方法では、前記インク付与工程の後に、さらに、還元洗浄を行う洗浄工程を備えることが好ましい。
これにより、染色に寄与しなかった染料（余剰の染料）等をより確実に除去することができ、最終的に得られる捺染物における白場汚染をより効果的に防止することができ、色の安定性、堅牢性を特に優れたものとすることができる。また、布帛の不本意な変色もより効果的に防止することができる。
【００１５】
本発明のインクジェット捺染方法では、前記還元洗浄は、６０℃以上の熱アルカリ中で、ハイドロサルファイトナトリウムを作用させることにより行うものであることが好ましい。
これにより、染色に寄与しなかった染料（余剰の染料）や前処理剤等をさらに確実に除去することができ、最終的に得られる捺染物における白場汚染をさらに効果的に防止することができ、色の安定性、堅牢性をさらに優れたものとすることができる。また、布帛の不本意な変色もさらに効果的に防止することができる。また、捺染物の生産性を特に優れたものとすることができ、しかも還元洗浄時の布帛へのダメージを最小限に抑えることができる。
本発明にかかる捺染物は、本発明の捺染用インクジェットインクを用いて製造されたことを特徴とする。
これにより、耐光性に優れるとともに、不要な染料が除去され、所望のパターンの染色部が形成された捺染物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
≪捺染用インクジェットインク≫
まず、本発明の捺染用インクジェットインクについて説明する。
本発明の捺染用インクジェットインクは、インクジェット法により吐出されるものであり、水と、分散剤と、分散染料として下記式（１）で表される化合物と、を含むことを特徴とする。
【００１７】
【化４】
2014173017.tif 000005
（式中、Ｒ１はＨまたはＮＨＣＯＣＨ３を示し、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、ＯＣＯＣＨ３またはＣＮを示す。）
【００１８】
これにより、インクジェット法による吐出安定性に優れたものとしつつ、捺染用インクジェットインクおよびこれを用いて製造される捺染物の耐光性を優れたものとし、布帛を染色する場合に、洗浄による不要な染料の除去を容易かつ確実に行うことができる。
【００１９】
以下、本発明の捺染用インクジェットインクの構成成分について詳細に説明する。
［分散染料］
本発明の捺染用インクジェットインクは、分散染料として、上記式（１）で表される化合物を含む。
このような分散染料は、捺染用インクジェットインク中における分散安定性に優れており、インクジェット法による吐出安定性に優れている。また、耐光性にも優れている。また、布帛を染色する場合に、布帛を染色しておらず、単に布帛に吸着している不要分については、洗浄により容易かつ確実に除去されるものである。
本発明において、捺染用インクジェットインクは、分散染料として、上記式（１）で表される化合物を含むものであればよいが、特に、下記式（２）で表される化合物及び下記式（３）で表される化合物のうち少なくとも一方を含むものであるのが好ましい。
【００２０】
【化５】
2014173017.tif 000006
【００２１】
【化６】
2014173017.tif 000007
【００２２】
これにより、インクジェット法による捺染用インクジェットインクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、捺染用インクジェットインクおよびこれを用いて製造される捺染物の耐光性に特に優れたものとすることができる。また、布帛を染色する場合に、洗浄による不要な染料の除去をより好適に行うことができ、製造される捺染物における白場汚染をより効果的に防止することができる。
【００２３】
捺染用インクジェットインク中における上記式（１）で表される化合物（分散染料）の含有率は、特に限定されるものではないが、１質量％以上１５質量％以下であるのが好ましく、２質量％以上１０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、十分な色濃度で布帛を着色することができるとともに、洗浄により不要な分散染料をより容易に除去することができる。これに対し、上記式（１）で表される化合物（分散染料）の含有率が前記下限値未満であると、布帛の種類、染色条件等によっては、十分な色濃度で布帛を着色することが困難になる可能性がある。また、上記式（１）で表される化合物（分散染料）の含有率が前記上限値を超えると、洗浄による不要な分散染料の除去に要する時間が長くなる傾向が顕著になり、捺染物の生産性が低下する可能性がある。また、捺染用インクジェットインクの保存性の低下や、インクジェットヘッドの吐出性の低下が発生する可能性がある。
【００２４】
なお、本発明の捺染用インクジェットインクは、上記式（１）で表される化合物（分散染料）を複数種含むものであってもよい。より具体的には、本発明の捺染用インクジェットインクは、例えば、上記式（２）で表される化合物と、上記式（３）で表される化合物とを含むものであってもよい。このように、捺染用インクジェットインクが上記式（１）で表される化合物を複数種含むものである場合、これらの化合物の含有率の総和が、前記含有率を満たすことが好ましい。
【００２５】
また、本発明の捺染用インクジェットインクは、本発明の目的を達成できる限りにおいて、上記式（１）以外の分散染料を含んでもよい。上記式（１）で表される化合物以外の分散染料を含む場合は、インクに含まれる分散染料の総含有量に対する上記式（１）で表される化合物の含有比が、質量基準で５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが一層好ましい。前記範囲とすることで、耐光性に優れたものとすることができる。
【００２６】
［水］
本発明の捺染用インクジェットインクは、水を含むものである。
捺染用インクジェットインク中において、水は、前述したような化合物（分散染料）を分散する分散媒として機能する。
捺染用インクジェットインク中における水の含有率は、４０質量％以上９０質量％以下であるのが好ましく、５０質量％以上７０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、十分な保存安定性と吐出安定性をバランス良く確保できる。これに対し、水の含有率が前記下限値未満であると、分散染料の分散安定性が確保し難くなり、加えてインクの粘度が高くなる為、十分な吐出量を確保するのが困難となる。また、水の含有率が前記上限値を超えると、インクジェットヘッドの目詰まりを防止する為に必要な保湿剤を十分に添加することが困難となる。
【００２７】
［分散剤］
本発明の捺染用インクジェットインクは、分散剤を含むものである。
捺染用インクジェットインク中において、分散剤は、前述したような化合物（分散染料）の分散性を向上させる機能を発揮する。
分散剤としては、例えば、アニオン系分散剤、ノニオン系分散剤、高分子分散剤等が挙げられる。
【００２８】
アニオン系分散剤としては、芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物が好ましく挙げられる。これにより、上記式（１）で表される分散染料の捺染用インクジェットインク中における分散安定性を特に優れたものとし、インクジェット法による捺染用インクジェットインクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、布帛を染色する場合に、洗浄による不要な染料の除去をより好適に行うことができ、製造される捺染物における白場汚染をより効果的に防止することができる。
【００２９】
芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物における「芳香族スルホン酸」としては、例えば、クレオソート油スルホン酸、クレゾールスルホン酸、フェノールスルホン酸、β−ナフトールスルホン酸、メチルナフタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホン酸等のアルキルナフタレンスルホン酸、β−ナフタレンスルホン酸とβ−ナフトールスルホン酸との混合物、クレゾールスルホン酸と２−ナフトール−６−スルホン酸との混合物、リグニンスルホン酸等が挙げられる。
【００３０】
また、アニオン系分散剤としては、β−ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、および、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物が好ましい。
なお、芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物は、捺染用インクジェットインク中に、酸の形態で含まれるものであってもよいし、塩の形態で含まれるものであってもよい。本明細書では、これらを総称して「芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物」という。
【００３１】
ノニオン系分散剤としては、フィトステロールのエチレンオキサイド付加物、コレスタノールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
本明細書において「フィトステロール」とは、フィトステロールおよび水添フィトステロールの両者を含む意味である。例えば、フィトステロール類のエチレンオキサイド付加物としては、フィトステロールのエチレンオキサイド付加物、水素添加フィトステロールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００３２】
同様に、本明細書において「コレスタノール」とは、コレスタノール、および、水素添加コレスタノールの両者を含む意味である。例えば、コレスタノールのエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物としては、コレスタノールのエチレンオキサイド付加物、水素添加コレスタノールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。フィトステロールまたはコレスタノール１モルあたりのエチレンオキサイド付加量は１０モル以上５０モル以下で、ＨＬＢが１３以上２０以下のものが好ましい。
【００３３】
また、高分子分散剤としては、ポリアクリル酸部分アルキルエステル、ポリアルキレンポリアミン、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物等が挙げられる。
捺染用インクジェットインク中における分散剤の含有率は、０．５質量％以上４０質量％以下であるのが好ましく、２質量％以上１０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、分散染料の分散安定性を特に優れたものとし、捺染用インクジェットインクの保存安定性を特に優れたものとすることができる。
【００３４】
［その他の成分］
本発明の捺染用インクジェットインクは、前述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。
このような成分としては、例えば、ベンゾイソオキサゾール類、ベンゾイソチアゾール類等の防腐防黴剤、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、アジピン酸等のｐＨ調整剤、エチレンジアミン四酢酸等のキレート試薬、ベンゾトリアゾール等の防錆剤、紫外線吸収剤、消泡剤、表面張力調整剤、ポリシロキサン化合物、トレハロース等の糖類、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のポリオール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールのエステル類、乳化剤、上記式（１）で表される分散染料以外の染料等が挙げられる。
【００３５】
中でも、捺染用インクジェットインクは、１気圧での沸点が２４０℃以上のポリオール類を含むものであるのが好ましい。これにより、インクジェットヘッドノズル内におけるインク固形分の乾燥による吐出不良、及びインクジェットヘッドのクリーニングキャップ、ワイパー等のメンテナンスシステム系でのインク固形分の乾燥固着によるトラブル、更にはプリンター内のインク搬送チューブ内でのインク固形分の乾燥による詰まり等の不具合をより効果的に防止することができる。
このような１気圧での沸点が２４０℃以上のポリオール類の具体例としては、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等をあげることができる。
【００３６】
また、捺染用インクジェットインクが、ジエチレングリコールモノメチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノメチルエーテルの少なくとも１種を含むものであると、このようなグリコールエーテル類をインク中に添加することで布帛に対して十分浸透させることができ、しかも、分散染料の分散安定性を阻害することなく、十分な保存安定性を確保することができるという効果が得られる。
【００３７】
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えば、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられ、ピリジンオキシド系化合物としては、例えば、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド等が挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３８】
捺染用インクジェットインクがｐＨ調整剤を含むことにより、捺染用インクジェットインクの保存安定性等を特に優れたものとすることができる。また、捺染用インクジェットインクを用いて製造される捺染物（染色物）の信頼性を特に優れたものとすることができる。
ｐＨ調整剤としては、例えば、捺染用インクジェットインクのｐＨを６．０以上１１．０以下の範囲に制御できるものを好適に用いることができる。このようなｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；タウリン等のアミノスルホン酸、アジピン酸等が挙げられる。
【００３９】
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。
【００４０】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物、いわゆる蛍光増白剤（ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物）等が挙げられる。
消泡剤としては、例えば、高酸化油系化合物、グリセリン脂肪酸エステル系化合物、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、アセチレン系化合物等が挙げられる。
【００４１】
表面張力調整剤としては、界面活性剤が挙げられ、例えば、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等が挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【００４２】
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、その他イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
カチオン系界面活性剤としては、例えば、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【００４３】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系界面活性剤等が挙げられる。
【００４４】
捺染用インクジェットインクがポリシロキサン化合物を含むことにより、インクジェット方式による液滴吐出の吐出応答性を向上させることができる。ポリシロキサン化合物としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。
なお、本発明の捺染用インクジェットインクの表面張力（２５℃における表面張力）は、２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であるのがより好ましい。なお、捺染用インクジェットインクの表面張力は、例えば、表面張力計ＣＢＶＰ−Ａ３（協和界面科学株式会社製）を用いた、ＪＩＳ  Ｋ３３６２に準拠した測定により求めることができる。
【００４５】
本発明の捺染用インクジェットインクの粘度（２５℃における粘度）は、２ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。これにより、捺染用インクジェットインクの吐出安定性（吐出量の安定性、液滴の飛行特性等）、吐出応答性（応答速度、高周波対応性（周波数特性）等）等を特に優れたものとすることができる。なお、捺染用インクジェットインクの粘度は、振動式粘度計を用いた、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠した測定により求めることができる。
【００４６】
≪インクジェット捺染方法≫
次に、本発明のインクジェット捺染方法について説明する。
本発明のインクジェット捺染方法は、布帛への捺染方法であって、布帛に、前述したような本発明の捺染用インクジェットインクをインクジェット法により付着させるインク付与工程を備えており、前記布帛がポリウレタン繊維およびポリエステル繊維を含むものであることを特徴とする。これにより、耐光性に優れるとともに、不要な染料が除去された捺染物を生産性良く製造することができるインクジェット捺染方法を提供することができる。
【００４７】
特に、本実施形態のインクジェット捺染方法は、布帛に前処理剤を付与する前処理工程（１ａ）と、前述したような本発明の捺染用インクジェットインクを、インクジェット法により布帛に付与するインク付与工程（記録工程）（１ｂ）と、インクが付与された布帛に熱処理を施す加熱工程（１ｃ）と、布帛を洗浄する洗浄工程（１ｄ）と、乾燥工程（１ｅ）とを有している。
【００４８】
＜前処理工程＞
後に詳述するインク付与工程（記録工程）（１ｂ）に先立ち、前処理工程を有している（１ａ）。これにより、例えば、捺染用インクジェットインクを布帛に付与した際の当該捺染用インクジェットインクのにじみをより高いレベルで防止することができ、高精細な画像を布帛に記録（プリント）することができる。
【００４９】
前処理剤は、後に詳述する加熱工程において、タール化等による汚れの原因とならないために、高温環境に対して安定なものであることが好ましい。また、前処理剤は、後に詳述する洗浄工程で、布帛から容易に除去できるものであるのが好ましい。
本工程で用いる前処理剤としては、例えば、水溶性金属塩、ポリカチオン化合物、水溶性高分子、界面活性剤および撥水剤よりなる群から選択される少なくとも１種の物質を含むものを用いることができる。これにより、前述したような前処理工程を設けることによる効果がより顕著に発揮される。
【００５０】
前処理に使用することのできる水溶性高分子としては、例えば、天然水溶性高分子や合成水溶性高分子等が挙げられる。天然水溶性高分子としては、例えば、トウモロコシ、小麦等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチセルロース等のセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、アラビアゴム等の多糖類、ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質物質等が挙げられ、合成水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル酸系ポリマー等が挙げられる。
【００５１】
前処理に使用することのできる界面活性剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系、両性、ノニオン系のもの等が挙げられる。アニオン系の界面活性剤としては、例えば、高級アルコール硫酸エステル塩、ナフタレン誘導体のスルホン酸塩等が挙げられ、カチオン系の界面活性剤としては、例えば、第４級アンモニウム塩等が挙げられ、両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン誘導体等が挙げられ、ノニオン系の界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００５２】
前処理に使用することのできる撥水剤としては、例えば、シリコン、フッ素系およびワックス系のもの等が挙げられる。
布帛への前処理剤の付与方法は、特に限定されないが、例えば、インクジェット法、パッド法、コーティング法、スプレー法等を好適に用いることができる。これにより、捺染用インクジェットインクを布帛に付与した際の当該捺染用インクジェットインクのにじみをさらに高いレベルで防止することができる。
【００５３】
布帛に対する前処理剤の付与量は、布帛１００質量部に対して、０．２質量部以上５０質量部以下であるのが好ましく、５質量部以上２５質量部以下であるのが好ましい。これにより、捺染用インクジェットインクを布帛に付与した際の当該捺染用インクジェットインクのにじみをさらに高いレベルで防止することができる。なお、前処理剤として、前述した成分のうち複数種を組み合わせて用いる場合、これらの付与量の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
布帛を構成する素材としては、分散染料で染色可能な繊維を含有するものであれば特に制限はなく、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド等の繊維を含有するものが挙げられ、ポリウレタン繊維等との混紡繊維であってもよい。
【００５４】
布帛としては、上記に挙げた繊維を織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。また、本発明で使用し得る布帛としては、分散染料で染色可能な繊維が１００％である布帛のほか、レーヨン、綿、ポリウレタン、アクリル、ナイロン、羊毛および絹等との混紡織布または混紡不織布等も捺染用布帛として使用することができる。
本発明であれば、白場汚染が発生しやすい混紡布帛（例えば、ポリウレタン繊維およびポリエステル繊維が含有されている混紡布帛）であっても、白場汚染の発生を効果的に抑制できるとともに耐光性に優れた捺染物を得ることができる。また、上記の様な布帛を構成する糸の太さとしては１０〜１００ｄの範囲が好ましい。
【００５５】
＜インク付与工程＞
本工程では、インクジェット法により前述したような本発明の捺染用インクジェットインクを布帛に付与する（１ｂ）。
インクジェット法を採用することにより、微細なパターンの染色部も容易かつ確実に形成することができる。また、インクジェット法は、版を用いる必要がないため、オンデマンド性に優れ、少量生産、多品目生産に好適に対応することができる。
【００５６】
インクジェット法の方式（液滴吐出方式）としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができるが、捺染用インクジェットインクの変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
インクジェット法による捺染用インクジェットインクの吐出は、公知の液滴吐出装置を用いて行うことができる。
本工程では、複数種のインクを用いてもよい。これにより、例えば、表現することのできる色域をより広いものとすることができる。
【００５７】
＜加熱工程＞
その後、捺染用インクジェットインクが付与された布帛に対し、加熱処理を施す（１ｃ）。これにより、捺染用インクジェットインクに含まれる分散染料を布帛に対し、より強固に吸着・固着させることができる。その結果、最終的に得られる捺染物の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、分散染料が本来有している色相をより確実に発揮させることができる。
【００５８】
本工程における加熱方法としては、例えば、蒸気によるスチーミング、乾熱によるベーキング、サーモゾル、過熱蒸気によるＨＴスチーマー、加圧蒸気によるＨＰスチーマー等を採用することができる。
本発明の捺染用インクジェットインクが付与された布帛は、直ちに加熱処理が施されるものであってもよいし、所定時間経過後に加熱処理が施されるものであってもよい。
【００５９】
本工程における加熱温度は、特に限定されないが、８０℃以上２５０℃以下であるのが好ましく、１００℃以上２３０℃以下であるのがより好ましい。これにより、布帛、捺染用インクジェットインクの構成材料の不本意な変質・変性をより確実に防止しつつ、前述したような加熱処理を施すことによる効果をより顕著に発揮させることができるとともに、捺染物の生産性を特に優れたものとすることができる。特に、布帛が綿、絹を含むものである場合は、１００℃以上１０５℃以下であるのが好ましく、布帛がポリエステルを含むものである場合は、１６０℃以上２３０℃以下であるのが好ましい。
【００６０】
本工程における加熱時間は、特に限定されないが、１秒以上６０分以下であるのが好ましく、１秒以上３０分以下であるのがより好ましい。これにより、前述したような加熱処理を施すことによる効果をより顕著に発揮させつつ、捺染物の生産性を特に優れたものとすることができる。特に、布帛が綿、絹を含むものである場合は、５分以上３０分以下であるのが好ましく、布帛がポリエステルを含むものである場合は、１秒以上６０分以下であるのが好ましい。
【００６１】
また、本工程に際して、キャリヤーを用いてもよい。キャリヤーとして用いられる化合物は、染色促進が大きい、使用法が簡便、安定、人体や環境に対して負荷が少ない、繊維からの除去が簡単、染色堅牢度に影響しないといった特徴を持つものが好ましい。キャリヤーの例としては、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、メチルナフタリン、安息香酸アルキル、サリチル酸アルキル、クロロベンゼン、ジフェニルといったフェノール類、エーテル類、有機酸類、炭化水素類等を挙げることができる。このようなキャリヤーを前述したような分散染料と併用することにより、染色性を特に優れたものとすることができる。すなわち、通常では、ポリエステルのように１００℃前後で染色が難しい難染性繊維の膨潤と可塑化を促進し、分散染料を繊維内に入りやすくする。キャリヤーは、捺染用インクジェットインクが付与される布帛の繊維にあらかじめ吸着させておいてもよいし、捺染用インクジェットインク中に含まれていてもよい。また、捺染用インクジェットインクが付与された後に、布帛に付与されるものであってもよい。
【００６２】
＜洗浄工程＞
本実施形態のインクジェット捺染方法では、還元洗浄を行う洗浄工程（還元洗浄工程）を備えている。これにより、染色に寄与しなかった染料（余剰の染料）や前処理剤等をより確実に除去することができ、最終的に得られる捺染物における白場汚染をより効果的に防止することができ、色の安定性、堅牢性を特に優れたものとすることができる。また、布帛の不本意な変色もより効果的に防止することができる。
【００６３】
還元洗浄は、還元剤を含む組成物を前述した分散染料が付与された布帛に対して作用させることにより行うものであればよい。
還元剤としては、例えば、ハイドロサルファイトナトリウム、二酸化チオ尿素、ロンガリットＣ（ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート）、ロンガリットＣＬ、ロンガリットＺ（亜鉛ホルムアルデヒドスルホキシレート）等が挙げられる。
【００６４】
特に、還元洗浄は、６０℃以上の熱アルカリ中で、還元剤としてのハイドロサルファイトナトリウムを作用させることにより行うものであるのが好ましい。これにより、染色に寄与しなかった染料（余剰の染料）や前処理剤等をさらに確実に除去することができ、最終的に得られる捺染物における白場汚染をさらに効果的に防止することができ、色の安定性、堅牢性をさらに優れたものとすることができる。また、布帛の不本意な変色もさらに効果的に防止することができる。また、捺染物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００６５】
還元洗浄に用いる組成物（還元剤を含む組成物）中における還元剤の含有率は、０．１質量％以上２質量％以下であるのが好ましく、０．２質量％以上１質量％以下であるのがより好ましい。
アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム等を用いることができるが、特に、水酸化ナトリウムが好ましい。
【００６６】
また、還元剤を含む組成物は、前記の成分に加え、さらに、界面活性剤を含む溶液（特に、水溶液）であるのが好ましい。これにより、より効率よく還元剤を布帛繊維に含浸させて、余剰の染料をより確実に還元することができる。
また、前記のような還元洗浄を行う際の処理時間は、１分以上１２０分以下であるのが好ましく、１０分以上６０分以下であるのがより好ましい。
【００６７】
還元剤を含む組成物を前述した分散染料が付与された布帛に付与する方法としては、例えば、オープンソーパー等の連続型、液流染色機等によるバッチ型等を採用することができる。
なお、本工程では、上記のような還元洗浄に加え、水洗（湯洗を含む）を行ってもよい。また、本工程では、フィックス処理剤等の染料固着剤を用いた処理を行ってもよい。これにより、洗濯堅牢性を向上させることができる。フィックス処理剤としては、例えば、ポリアミン系化合物やジシアンジアミド系化合物、第４級アンモニウム塩系化合物等を用いることができる。
【００６８】
＜乾燥工程＞
その後、乾燥を行うことにより、目的の捺染物が得られる。
乾燥は、洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して行うことができる。
【００６９】
≪捺染物≫
次に、本発明にかかる捺染物について説明する。
本発明にかかる捺染物は、前述した本発明の捺染用インクジェットインクを用いて製造されたものである。これにより、耐光性に優れるとともに、不要な染料が除去され、所望のパターンの染色部が形成された捺染物を提供することができる。
本発明にかかる捺染物の用途は、いかなるものであってもよく、例えば、Ｔシャツ、トレーナー等の衣料品、のぼり旗等が挙げられる。
【００７０】
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、前述した実施形態では、前処理工程と、インク付与工程（記録工程）と、加熱工程と、洗浄工程と、乾燥工程とを有する場合について代表的に説明したが、本発明のインクジェット捺染方法は、布帛に本発明の捺染用インクジェットインクをインクジェット法により付着させるインク付与工程を備えるものであればよく、他の工程は、省略してもよい。
また、本発明のインクジェット捺染方法では、上述したような工程に加え、さらに他の工程を有するものであってもよい。例えば、本発明のインクジェット捺染方法は、インク付与工程と加熱工程との間に、布帛を巻き取る巻き取り工程を有していてもよい。
【実施例】
【００７１】
［１］捺染用インクジェットインクの調製
以下のようにして、捺染用インクジェットインクを調製した。
（実施例１）
上記式（２）の分散染料：１０質量部と、分散剤としてのナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物：４質量部と、分散剤としてのリグニンスルホン酸ナトリウム：４質量部と、水：８２質量部とを、ガラスビーズ：１００質量部の存在下、サンドミルで２４時間湿式粉砕を行い微粒子化した。その後、ガラスビーズを濾過により除き、分散液：１００質量部を得た。
【００７２】
上記分散液：２０質量部に、ジエチレングリコールモノメチルエーテル：３質量部、ジエチレングリコール：３質量部、グリセリン：２０質量部、ペレックスＴＲ：１．６質量部、ＫＭ−９０：０．０３質量部、トリプロパノールアミン：０．４質量部、エチレンジアミン四酢酸：０．０２質量部、および、イオン交換水：５１．９５質量部を加え撹拌することにより、分散染料の平均粒子径が１２０ｎｍ、分散染料含有率が２．０質量％である捺染用インクジェットインクを得た。
【００７３】
（実施例２〜８）
捺染用インクジェットインクの調製に用いる成分の種類、使用量を調整することにより、表１に示すような組成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にして捺染用インクジェットインクを調製した。
【００７４】
（比較例１〜４）
分散染料の種類、各成分の使用量を調整することにより、表１に示すような組成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にして捺染用インクジェットインクを調製した。
前記各実施例および各比較例の捺染用インクジェットインクの組成を表１にまとめて示す。
【００７５】
なお、表中、上記式（２）で表される化合物（分散染料）を「Ｄ１」、上記式（３）で表される化合物（分散染料）を「Ｄ２」、下記式（４）で表される化合物（分散染料）を「Ｄ３」、下記式（５）で表される化合物（分散染料）を「Ｄ４」、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１５３（分散染料）を「Ｄ’１」、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド３０２（分散染料）を「Ｄ’２」、分散剤としてのナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物を「ＮＳＦ」、分散剤としてのリグニンスルホン酸ナトリウムを「ＬＳ」、ジエチレングリコールモノメチルエーテルを「ＤＥＧＭＥ」、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを「ＴＥＧＭＥ」、ジエチレングリコールを「ＤＥＧ」、トリエチレングリコールを「ＴＥＧ」、グリセリンを「ＧＬ」、界面活性剤としてのペレックスＴＲ（ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、花王株式会社製）を「Ｐ−ＴＲ」、界面活性剤としてのペレックスＣＳ（ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、花王株式会社製）を「Ｐ−ＣＳ」、界面活性剤としてのペレックスＳＳ−Ｌ（アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、花王株式会社製）を「Ｐ−ＳＳ−Ｌ」、界面活性剤としてのペレックスＳＳ−Ｈ（アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、花王株式会社製）を「Ｐ−ＳＳ−Ｈ」、消泡剤としてのＫＭ−９０（信越シリコーン社製）を「ＫＭ−９０」、消泡剤としてのＫＭ−９８（信越シリコーン社製）を「ＫＭ−９８」、消泡剤としてのＦｏａｍ  Ｂａｎ  ＭＳ−４５５（ムンジングコーポレーション社製）を「ＭＳ−４５５」、消泡剤としてのＦｏａｍ  Ｂａｎ  ＭＳ−５７５（ムンジングコーポレーション社製）を「ＭＳ−５７５」、トリエタノールアミンを「ＴＥＡ」、トリプロパノールアミンを「ＴＰＡ」、キレート化剤としてのエチレンジアミン四酢酸を「ＥＤＴＡ」で示した。
【００７６】
【化７】
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【００７７】
【化８】
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【００７８】
なお、前記各実施例の捺染用インクジェットインクについての２５℃における表面張力（表面張力計ＣＢＶＰ−Ａ３（協和界面科学株式会社製）を用いた、ＪＩＳ  Ｋ３３６２に準拠した測定により求められた表面張力）は、いずれも、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下の範囲に含まれるものであった。また、前記各実施例の捺染用インクジェットインクについての２５℃における粘度（振動式粘度計を用いた、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠した測定により求められた粘度）は、いずれも、２ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下の範囲に含まれるものであった。
【００７９】
【表１】
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【００８０】
［２］捺染用インクジェットインクの評価
［２．１］保存安定性
前記各実施例および比較例の捺染用インクジェットインクを、各々ポリプレンサンプル容器に密封して６０℃環境下にて１週間放置した。放置後のインクの粘度変化、およびインク成分の分離・沈降・凝集状況を観察することにより、インクの保存安定性を評価した。その評価基準を以下に示す。
【００８１】
［２．１．１］粘度変化
Ａ：調製直後の粘度と比較して変化率の絶対値が５％未満。
Ｂ：調製直後の粘度と比較して変化率の絶対値が５％以上１０％未満。
Ｃ：調製直後の粘度と比較して変化率の絶対値が１０％以上２０％未満。
Ｄ：調製直後の粘度と比較して変化率の絶対値が２０％以上。
【００８２】
［２．１．２］成分の分離・沈降・凝集
Ａ：インク成分の分離・沈降・凝集が無い。
Ｂ：インク成分の分離・沈降・凝集のうちのいずれかがわずかに見られる。
Ｃ：インク成分の分離・沈降・凝集のうちのいずれかが明確に見られる。
Ｄ：インク成分の分離・沈降・凝集のうちのいずれかが著しい。
【００８３】
［２．２］吐出安定性
前記各実施例および比較例の捺染用インクジェットインクを、インクジェット記録方式のプリンターであるインクジェットプリンター（製品名「ＰＸ−Ｇ９３０」、セイコーエプソン株式会社製、ノズル解像度：１８０ｄｐｉ）のヘッド内に充填した。充填後、ノズルチェックパターンを印刷して充填不良・ノズル目詰まりのないことを確認してから、プリンターの電源をOFFにして、ヘッドをホームポジションに戻した状態（すなわちヘッドにキャップした状態）にして、温度：４０℃、湿度：１０〜２０％ＲＨの環境下で２週間放置した。放置後、必要に応じてクリーニング動作を行ってノズルチェックパターンを印刷してノズルからのインクの吐出状況を観察することで、インクの吐出安定性を評価した。その評価基準を以下に示す。
【００８４】
Ａ：クリーニング動作が３回以内で、全ノズルからインクが正常吐出された。
Ｂ：クリーニング動作が４回〜６回の範囲内で、全ノズルからインクが正常吐出さ
れた。
Ｃ：クリーニング動作が７回〜１０回の範囲内で、全ノズルからインクが正常吐出
された。
Ｄ：全ノズルからインクが正常吐出されるまでにクリーニング動作が１１回以上必
要であった。
【００８５】
［３］捺染物の製造
まず、布帛として、ポリエチレンテレフタレート繊維とポリウレタン繊維との混紡品を用意し、これに、カルボキシメチルセルロース（水溶性ポリマー、ファインガムＨＥ、第一工業製薬（株）製）を５．０質量部、リンゴ酸（ｐＨ調整剤、扶桑化学工業（株）製）を０．３質量部、ＭＳ−リキッド（還元防止剤、明成化学工業（株）製）を２．０質量部、および純水９２．７質量部を混合した前処理剤をインクジェット法で付与し、前処理を行った（前処理工程）。布帛に対する前処理剤の付与量は、布帛１００質量部に対して、２０質量部となるようにした。
【００８６】
次に、インクジェットプリンター（製品名「ＰＸ−Ｇ９３０」、セイコーエプソン株式会社製、ノズル解像度：１８０ｄｐｉ）を用いて、前記のような前処理が施された布帛に対し、前記各実施例および比較例の捺染用インクジェットインクを所定のパターン（着色領域と白地領域とを含むパターン）で付与した（インク付与工程）。
次に、前記のようにして捺染用インクジェットインクが付与された布帛を、１７０℃の過熱蒸気中で７分間保持した（加熱工程）。
【００８７】
その後、水洗および還元洗浄を行った（洗浄工程）。還元洗浄は、還元剤としてのハイドロサルファイトナトリウム：１質量部と、界面活性剤としてのラッコールＳＴＡ（明成化学工業（株）製）：０．５質量部と、水酸化ナトリウム：０．５質量部と、水：１５０質量部との混合物を用い、処理温度：８０℃、処理時間：３０分という条件で行った。
その後、６０℃で２時間かけて乾燥し、捺染物を得た（乾燥工程）。
【００８８】
［４］捺染物の評価
［４．１］白場汚染の評価
前記［３］で製造した各実施例および比較例の捺染物について、洗浄工程後の白地領域の汚染度合いを以下の基準で評価した。
Ａ：洗浄前後での白地領域の色相の変化ΔＥが５未満で、肉眼では差が確認できな
い。
Ｂ：洗浄前後での白地領域の色相の変化ΔＥが１０未満で、肉眼で若干色相の変化
が確認できる。
Ｃ：洗浄前後での白地領域の色相の変化ΔＥが２０未満で、肉眼でも色相の変化が
確認できる。
Ｄ：洗浄前後での白地領域の色相の変化ΔＥが２０以上で、肉眼でも色相の変化が
確認できる。
【００８９】
［４．２］耐光堅牢度
前記［３］で製造した各実施例および比較例の捺染物を、室温下で暗所に１日静置した。その後、評価サンプルをＸｅｎｏｎ耐光性試験機ＸＬ−７５ｓ（商品名：（株）スガ試験機製）に設置して、２３℃相対湿度５０％ＲＨ、照度７５０００ｌｕｘの条件で、１４日間の曝露試験を行った。
そして、分光測光器Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名、ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）を使用して、捺染物が有する染色部の光照射前後のＯＤ値を測定した。ＯＤ値の測定は、光源がＤ５０、光源フィルタなし、絶対白を白色標準として、視野角２°で行った。
【００９０】
なお、耐光性の評価は、得られた測定値（ＯＤ値）から、光照射後の各捺染物の画像の光学濃度残存率（Ｒｅｌｉｃｔ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ：ＲＯＤ）を求めることにより行った。ＲＯＤの算出方法は、「ＲＯＤ（％）＝（Ｄｎ／Ｄｏ）×１００（式中、Ｄｎは光照射試験終了後の画像のＯＤ値、Ｄｏは光照射試験開始前の画像のＯＤ値）」である。ＲＯＤの値が高いほど、光照射による画像の劣化が少ないことを示す。
【００９１】
耐光性の評価基準は、以下の通りである。評価基準のうち「Ａ」および「Ｂ」であると、実用上使用できる程度の耐光性を有すると判断できる。 
Ａ：ＲＯＤが８０％以上。
Ｂ：ＲＯＤが７０％以上８０％未満。
Ｃ：ＲＯＤが６０％以上７０％未満。
Ｄ：ＲＯＤが６０％未満。
これらの結果を表２に示す。
【００９２】
【表２】
2014173017.tif 000011
【００９３】
表２から明らかなように、本発明では、満足のいく結果が得られたのに対し、比較例では、満足のいく結果が得られなかった。