(57)【要約】【課題】本発明は、耐衝撃性、透明性、すべり性、罫線加工性、スリット加工性、植物度に優れ、特に成形品に適したポリ乳酸系の樹脂シートを提供せんとするものである。【解決手段】ポリ乳酸とゴム粒子とを含有するシートであって、  シートを構成する全成分を１００質量％とした際の、ポリ乳酸の含有量が９５質量％以上９９．８質量％以下、および、ゴム粒子の含有量が０．２質量％以上２質量％以下であり、  かつ、ポリ乳酸を含有する層Ａとポリ乳酸を含有する層Ｂとを有する積層構成を有し、該層Ｂはシートの少なくとも一方の最表層に位置し、層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の層Ｂ中のゴム粒子の含有量が１質量％以上１０質量％以下であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸とゴム粒子とを含有するシートであって、
シートを構成する全成分を１００質量％とした際の、ポリ乳酸の含有量が９５質量％以上９９．８質量％以下、および、ゴム粒子の含有量が０．２質量％以上２質量％以下であり、
かつ、ポリ乳酸を含有する層Ａとポリ乳酸を含有する層Ｂとを有する積層構成を有し、該層Ｂはシートの少なくとも一方の最表層に位置し、層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の層Ｂ中のゴム粒子の含有量が１質量％以上１０質量％以下であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項２】
以下の条件１および条件２を満たすことを特徴とする、請求項１に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
条件１：０．３５μｍ≦Ｒａ１≦１．０μｍ
条件２：０．３５μｍ≦Ｒａ２≦１．０μｍ
ただし、
Ｒａ１：シートの一方の面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ２：Ｒａ１を測定した面とは異なる面の２次元中心線平均粗さ
【請求項３】
以下の条件３を満たすことを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
条件３：０．２５μｍ≦│Ｒａ１−Ｒａ２│≦０．５μｍ
ただし、
Ｒａ１：シートの一方の面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ２：Ｒａ１を測定した面とは異なる面の２次元中心線平均粗さ
【請求項４】
前記ゴム粒子が多層構造重合体であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項５】
ヘイズＨａ（％）が、０％以上３％以下であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シートを用いて得られる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐衝撃性、透明性、すべり性、罫線加工性、スリット加工性、植物度に優れ、特に成形品用途に適したポリ乳酸系樹脂シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、大気中の炭酸ガス濃度増加による地球温暖化問題が世界的な問題となりつつあり、各産業分野においても、大気中への炭酸ガス排出量を削減する技術の開発が盛んに行われている。プラスチック製品の分野においては、従来、汎用の石油由来原料から製造されたプラスチックが使用後に焼却されるなどして大気中へ炭酸ガスとして放出されてきたが、近年、大気中の炭素源（炭酸ガス）に由来する植物を原料としたプラスチック、すなわち植物由来プラスチックが注目されている。中でも、透明性に優れ、コスト面でも比較的有利なポリ乳酸の実用化に向けた研究開発が盛んである。一方で、ポリ乳酸は耐衝撃性が低いという欠点を有しており、その改良が望まれている。ポリ乳酸シートの耐衝撃性の改良方法として、ポリ乳酸にゴム粒子を添加することで改良効果を得られることが知られている。
【０００３】
特許文献１には、ポリ乳酸にシリコーンアクリル複合ゴムを含有したフィルムについて開示されている。また、特許文献２、３、４には、ポリ乳酸に多層構造重合体としてコアシェル型ゴムを含有した樹脂組成物やシートまたはフィルムについて開示されている。  
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２３２９２９号公報
【特許文献２】特開２００９−１７３７１５号公報
【特許文献３】特開２００７−１１９７３０号公報
【特許文献４】特許第５１０４９９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１〜３のようにゴムを含有したシートまたはフィルムは、すべり性が悪く、成形加工時に問題となることがある。また、特許文献４においては、すべり性は改善できているものの、実質的に３質量％以上のゴムを添加することが必要であり、高い植物度を得ることができず、また、大気中への炭酸ガス排出量、製造コスト、透明性などの面で課題があった。
【０００６】
そこで本発明は、上述した課題解決を目的として鋭意検討した結果、達成されたものであり、耐衝撃性、透明性、すべり性、罫線加工性、スリット加工性、植物度に優れ、特に成形品用途に適したポリ乳酸系樹脂シートを提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するために次のような手段を採用するものである。
（１）ポリ乳酸とゴム粒子とを含有するシートであって、
シートを構成する全成分を１００質量％とした際の、ポリ乳酸の含有量が９５質量％以上９９．８質量％以下、および、ゴム粒子の含有量が０．２質量％以上２質量％以下であり、
かつ、ポリ乳酸を含有する層Ａとポリ乳酸を含有する層Ｂとを有する積層構成を有し、該層Ｂはシートの少なくとも一方の最表層に位置し、層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の層Ｂ中のゴム粒子の含有量が１質量％以上１０質量％以下であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂シート。
（２）以下の条件１および条件２を満たすことを特徴とする、前記（１）に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
条件１：０．３５μｍ≦Ｒａ１≦１．０μｍ
条件２：０．３５μｍ≦Ｒａ２≦１．０μｍ
ただし、
Ｒａ１：シートの一方の面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ２：Ｒａ１を測定した面とは異なる面の２次元中心線平均粗さ
（３）以下の条件３を満たすことを特徴とする、前記（１）又は（２）に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
条件３：０．２５μｍ≦│Ｒａ１−Ｒａ２│≦０．５μｍ
ただし、
Ｒａ１：シートの一方の面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ２：Ｒａ１を測定した面とは異なる面の２次元中心線平均粗さ
（４）前記ゴム粒子が多層構造重合体であることを特徴とする、前記（１）〜（３）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（５）ヘイズＨａ（％）が、０％以上３％以下であることを特徴とする、前記（１）〜（４）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（６）前記（１）〜（５）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シートを用いて得られる成形品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、耐衝撃性、透明性、すべり性、罫線加工性、スリット加工性、植物度に優れ、特に成形品用途に適したポリ乳酸系樹脂シートが提供される。本発明のポリ乳酸系樹脂シートを用いれば、透明性、成形加工性を損なうことなく、環境低負荷な成形品を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明のポリ乳酸系樹脂シートについて説明する。なお、以下において「シート」とは、２次元的な構造物、例えば、フィルム、プレートなどを含む意味に用い、また、「成形品」とは、３次元的な構造物、例えば容器や印刷物など、前記シートに加工が施されたものを含む意味に用いる。
【００１０】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ポリ乳酸とゴム粒子とを含有し、シートを構成する全成分を１００質量％とした際の、ポリ乳酸の含有量が９５質量％以上９９．８質量％以下、および、ゴム粒子の含有量が０．２質量％以上２質量％以下であることが重要である。
【００１１】
シートを構成する全成分を１００質量％とした際のポリ乳酸の含有量が９５質量％未満であると、透明性が悪化したり、シートあるいは成形品の使用後に焼却する際、大気中への炭酸ガス排出量が増加してしまうなどの問題がある。一方で、シートを構成する全成分を１００質量％とした際のポリ乳酸の含有量が９９．８質量％を超えると耐衝撃性、罫線加工性、スリット加工性などが悪化する。シートを構成する全成分を１００質量％とした際のポリ乳酸の含有量の好ましい範囲は９８質量％以上９９．５質量％以下であり、特に好ましいポリ乳酸の含有量は、９９質量％以上９９．５質量％以下である。
【００１２】
また、シートを構成する全成分を１００質量％とした際のゴム粒子の含有量が０．２質量％未満であると耐衝撃性、罫線加工性、スリット加工性などが悪化する。一方で、シートを構成する全成分を１００質量％とした際のゴム粒子の含有量が２質量％を超えると透明性が悪化したり、シートあるいは成形品の使用後に焼却する際、大気中への炭酸ガス排出量が増加してしまうなどの問題がある。シートを構成する全成分を１００質量％とした際のゴム粒子の含有量の好ましい範囲は０．５質量％以上１質量％以下である。
【００１３】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ポリ乳酸を含有する層Ａとポリ乳酸を含有する層Ｂとを有する積層構成を有し、該層Ｂはシートの少なくとも一方の最表層に位置し、層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の層Ｂ中のゴム粒子の含有量が１質量％以上１０質量％以下であることが重要である。
【００１４】
以下、前記の各要件についてそれぞれ説明する。
【００１５】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ポリ乳酸とゴム粒子とを含有する層（層Ｂ）と、ポリ乳酸を含有する層（層Ａ）とを積層してなる構造であることが重要であり、さらには相対的にゴム粒子の含有量が多い層（層Ｂ）と、相対的にゴム粒子の含有量が少ないもしくはゴム粒子を含まない層（層Ａ）を積層してなる構造であることが好ましいが、仮にポリ乳酸とゴム粒子とを含有する層のみからなる単膜構造である場合は、必要な耐衝撃性、罫線加工性、スリット加工性などを得るためには、シートを構成する全成分を１００質量％とした際のゴム粒子の含有量を３質量％以上とする必要があるため、透明性が悪化したり、また、高い植物度を得ることができず、シートあるいは成形品の使用後に焼却する際、大気中への炭酸ガス排出量が増加してしまうなどの問題がある。
【００１６】
また、本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ポリ乳酸とゴム粒子とを含有する層（層Ｂ）が少なくとも一方の最表層に位置することが重要である。仮に、層Ｂがいずれの最表層にも位置しない場合は、必要な耐衝撃性、罫線加工性、スリット加工性などを得ることができない。本発明の層構成としては、層Ｂ／層Ａの２種２層積層構成であってもよいが、シートのカール抑制の観点から、層Ｂ／層Ａ／層Ｂの２種３層積層構成であることが好ましく、さらに、両方の最表層に位置した２つの層Ｂの積層厚みが同一の厚みであることが特に好ましい。また、層Ａおよび層Ｂに該当しない層を配置しても良く、仮にこの層を層Ｃとすれば、層Ｂ／層Ｃ／層Ａ／層Ｃ／層Ｂ、層Ｂ／層Ａ／層Ｃ／層Ａ／層Ｂなどの３種５層積層構成や、層Ｂ／層Ａ／層Ｃの３種３層積層構成としても良い。
【００１７】
さらに、本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、層Ａを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ａ中のゴム粒子の含有量（すなわち、Ｘａ）は、特に限定されないが、Ｘａが０質量％以上０．５質量％以下であることが好ましい。Ｘａが０．５質量％を超えた場合、透明性が低下することや、高い植物度を得にくいことがある。Ｘａは０質量％以上０．２質量％以下であることがより好ましく、０質量％であることが特に好ましい。なお、層Ａを２層以上配置する場合は、それぞれの層Ａについて判断し、すべての層Ａが前記基準を満たすことが重要である。
【００１８】
さらに、本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ｂ中のゴム粒子の含有量（すなわち、Ｘｂ）が１質量％以上１０質量％以下であることが重要である。Ｘｂが１０質量％を超えた場合、透明性が悪化したり、また、高い植物度を得ることができず、シートあるいは成形品の使用後に焼却する際、大気中への炭酸ガス排出量が増加してしまうなどの問題がある。またＸｂが１質量％未満である場合は、必要な耐衝撃性、罫線加工性、スリット加工性などを得ることができない。Ｘｂは２質量％以上８質量％以下であることが好ましく、３質量％以上５質量％以下であることが特に好ましい。なお、層Ｂを２層以上配置する場合は、それぞれの層Ｂについて判断し、すべての層Ｂが前記基準を満たすことが重要である。
【００１９】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、以下の条件１および条件２を満たすことが好ましい。
条件１：０．３５μｍ≦Ｒａ１≦１．０μｍ
条件２：０．３５μｍ≦Ｒａ２≦１．０μｍ
ただし、
Ｒａ１：シートの一方の面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ２：Ｒａ１を測定した面とは異なる面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ１とＲａ２の少なくとも一方でも１．０μｍを超えるような粗いマット状の場合には、ポリ乳酸系樹脂シートを用いて成形品とした場合に、内容物の視認性を低下させてしまうことや、微細な印刷加工ができない場合がある。また、Ｒａ１とＲａ２の少なくとも一方でも０．３５μｍ未満であるときには、シートのすべり性が悪化したり、枚葉加工時に静電気などによりブロッキングしたりする場合がある。Ｒａ１及びＲａ２は、０．４μｍ以上０．８μｍ以下であることが好ましく、０．４５μｍ以上０．６０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００２０】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、以下の条件３を満たすことが好ましい。
条件３：０．２５μｍ≦│Ｒａ１−Ｒａ２│≦０．５μｍ
ただし、
Ｒａ１：シートの一方の面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ２：Ｒａ１を測定した面とは異なる面の２次元中心線平均粗さ
│Ｒａ１−Ｒａ２│が０．２５μｍ未満である場合、成形加工時に異なる面同士を順に積層したシート同士がすべらずに送り不良が発生し、加工効率を低下させてしまう場合がある。また、│Ｒａ１−Ｒａ２│が０．５μｍより大きい場合は、シート同士がすべりすぎることにより、ロール状に巻き取った後、容易に巻きズレを起こしやすい場合がある。│Ｒａ１−Ｒａ２│は、０．２５μｍ以上０．４μｍ以下であることが好ましく、０．２５μｍ以上０．３μｍ以下であることが特に好ましい。
【００２１】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートにおいて上述の条件１〜３を同時に満たすための方法は、特に限定されないが、例えば、Ｔダイから押出した後、５〜５０℃に設定した一対のキャスティングロール同士で冷却固化する方法等を挙げることができる。このとき一対のキャスティングロールの温度設定条件、表面材料、あるいは表面形状を任意に選択することにより、条件１〜３を同時に満たすことができる。また、Ｔダイのスリット間隙を広くするなどして、Ｔダイのスリットからの吐出速度とキャスティングロールの巻取速度の速度比、すなわちドロー比を大きくすること、後述する無機粒子や有機粒子などの粒子を添加すること、サンドブラスト加工、エンボス加工、あるいはヘアライン加工など、別途、公知の表面加工を施すこと、あるいは公知の方法により延伸などを施すことなども効果的である。これらの方法は単独で行っても良いし、複数の方法を組み合わせても良い。
【００２２】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートに用いられるゴム粒子おいて、ゴム粒子は特に限定されないが、ゴム粒子が多層構造重合体であることが好ましい。ゴム成分のみの単層構成からなるゴム粒子の場合は、耐衝撃性は優れるが、ポリ乳酸との接着性、相溶性に劣る場合がある。一方で、ゴム成分の層を覆うシェル層を有する多層構造重合体のゴム粒子とすることにより、ゴム粒子とポリ乳酸の接着性や相溶性を向上させることができるため、ゴム粒子としては多層構造重合体であることが好ましい。
【００２３】
前記の多層構造重合体とは、最内層（コア層）とそれを覆う１以上の層（シェル層）から構成され、また、隣接し合った層が異種の重合体から構成される、いわゆるコアシェル型と呼ばれる構造を有する重合体である。多層構造重合体を構成する層の数は、特に限定されるものではなく、２層以上（１層のコア層と、１層以上のシェル層）であればよく、３層以上（１層のコア層と、２層以上のシェル層）または４層以上（１層のコア層と、３層以上のシェル層）であってもよい。特に好ましい多層構造重合体のゴム粒子は、１層のコア層と１層のシェル層からなる態様である。多層構造重合体としては、最外層以外の層に少なくともゴム層を有する多層構造重合体であることが好ましい。
【００２４】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートに用いられるゴム粒子が多層構造重合体である場合において、ゴム層の種類は、特に限定されるものではなく、ゴム弾性を有する重合体成分から構成されるものであればよい。例えば、アクリル成分、シリコーン成分、スチレン成分、ニトリル成分、共役ジエン成分、ウレタン成分またはエチレンプロピレン成分などを重合させたものから構成されるゴムが挙げられる。ゴム層として好ましく用いられる重合体成分としては、例えば、アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分、ジメチルシロキサン単位やフェニルメチルシロキサン単位などのシリコーン成分、スチレン単位やα−メチルスチレン単位などのスチレン成分、アクリロニトリル単位やメタクリロニトリル単位などのニトリル成分またはブタジエン単位やイソプレン単位などの共役ジエン成分を重合させたものから構成されるゴムである。また、これらの成分を２種以上組み合せて共重合させたものから構成されるゴムも好ましく用いることができる。
【００２５】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートに用いられるゴム粒子が多層構造重合体である場合において、ゴム層以外の層の種類は、ゴム弾性を有さない熱可塑性を有する重合体成分から構成されるものであれば特に限定されるものではないがゴムよりもガラス転移温度が高い重合体成分が好ましい。このような熱可塑性を有する重合体としては、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位、グリシジル基含有ビニル系単位、不飽和ジカルボン酸無水物系単位、脂肪族ビニル系単位、芳香族ビニル系単位、シアン化ビニル系単位、マレイミド系単位、不飽和ジカルボン酸系単位またはその他のビニル系単位などから選ばれる少なくとも１種以上の単位を含有する重合体が挙げられ、中でも、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位、不飽和グリシジル基含有単位または不飽和ジカルボン酸無水物系単位から選ばれる少なくとも１種以上の単位を含有する重合体が好ましく、さらに不飽和グリシジル基含有単位または不飽和ジカルボン酸無水物系単位から選ばれる少なくとも１種以上の単位を含有する重合体がより好ましい。
【００２６】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートに用いられるゴム粒子が多層構造重合体である場合において、最外層の種類は、特に限定されるものではなく、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位、グリシジル基含有ビニル系単位、脂肪族ビニル系単位、芳香族ビニル系単位、シアン化ビニル系単位、マレイミド系単位、不飽和ジカルボン酸系単位、不飽和ジカルボン酸無水物系単位および／またはその他のビニル系単位などを含有する重合体が挙げられ、中でも、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位、不飽和グリシジル基含有単位および／または不飽和ジカルボン酸無水系単位を含有する重合体が好ましく、さらに不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位を含有する重合体がより好ましい。不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、さらに、（メタ）アクリル酸メチルが好ましく使用される。
【００２７】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートに用いられるゴム粒子が多層構造重合体である場合において、該多層構造重合体の好ましい例としては、コア層と１つのシェル層から構成される多層構造重合体であり、コア層がジメチルシロキサン／アクリル酸ブチル重合体で最外層がメタクリル酸メチル重合体、コア層がブタジエン／スチレン重合体で最外層がメタクリル酸メチル重合体、コア層がアクリル酸ブチル重合体で最外層がメタクリル酸メチル重合体などが挙げられる。さらに、ゴム層または最外層のいずれか一つもしくは両方の層がメタクリル酸グリシジル単位を含有する重合体であることがより好ましい。
【００２８】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートに用いられるゴム粒子が多層構造重合体である場合において、コア層とシェル層の質量比は、特に限定されるものではないが、多層構造重合体全体に対して、コア層が５０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、さらに、コア層が６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００２９】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ヘイズＨａが０％以上３％以下であることが好ましい。Ｈａが上記範囲であれば、このようなシートを用いてなる成形品は、内容物の視認性に優れ、商品として見栄えがよいなど、高い意匠性を有した包装容器あるいは包装シートとして好ましく用いることができる。Ｈａが３％より大きい場合は、透明性が不十分であり、実用化に際し、好ましくない場合がある。本発明のポリ乳酸系樹脂シートのＨａは、０．５％以上２％以下であることが特に好ましい。
【００３０】
ヘイズＨａを０％以上３％以下とするためには、ゴム粒子の屈折率を適正化することや、シート中のゴム粒子の分散径を適性化すること、また、無機粒子や有機粒子を必要に応じて含有させることで制御可能である。より具体的には、ゴム粒子の屈折率をポリ乳酸の屈折率に近づけることで、ポリ乳酸系樹脂シートのＨａを小さくすることができる。
【００３１】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、インパクト値Ｉｍが２．０Ｎ・ｍ／ｍｍ以上であることが好ましい。Ｉｍが２．０Ｎ・ｍ／ｍｍ未満である場合は、シートの罫線加工性や生産時のスリット加工性が悪化し、加工時に割れやバリが発生する場合がある。一方で、本発明においてはポリ乳酸系樹脂シートのＩｍの上限は限定されないが、仮に２．５Ｎ・ｍ／ｍｍ以上のＩｍを得ようとする場合、シートを構成する全成分を１００質量％とした際のゴム粒子の含有量を３質量％以上とすることが必要になる場合があり、その場合、透明性が悪化することがあり、また、高い植物度を得にくく、シートあるいは成形品の使用後に焼却する際に、大気中への炭酸ガス排出量が増加してしまうなどの問題あるため、Ｉｍの実質的な好ましい範囲としては、２．０Ｎ・ｍ／ｍｍ以上２．４Ｎ・ｍ／ｍｍ以下の範囲となる。
【００３２】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートの異なる面同士を重ね合わせたときの動摩擦係数μｄは、０．１０以上０．１８以下であることが好ましい。μｄが０．１０より小さい場合、シートを枚葉化して使用する際などに、シートが滑りすぎてしまい、成形や印刷を施す際の位置合わせや梱包が困難である場合がある。また、μｄが０．１８を超える場合は、成形や印刷を施す際のシート送り不良が発生する場合があり、加工効率を低下させてしまう場合がある。μｄの好ましい範囲を満たすための方法は、特に限定されないが、前記した条件１〜３を同時に満たすための方法と同様の方法を用いることが効果的である。
【００３３】
本発明に用いるポリ乳酸は、Ｌ−乳酸および／またはＤ−乳酸を主成分とし、乳酸由来の成分が、ポリ乳酸を構成する全ての単量体成分１００モル％において７０モル％以上１００モル％以下のものをいい、実質的にＬ−乳酸および／またはＤ−乳酸のみからなるホモポリ乳酸が好ましく用いられる。
【００３４】
また、本発明に用いるポリ乳酸は、結晶性を有することが好ましい。ポリ乳酸が結晶性を有するとは、該ポリ乳酸を加熱下で十分に結晶化させた後に、適当な温度範囲で示差走査熱量分析（ＤＳＣ）測定を行った場合、ポリ乳酸成分に由来する結晶融解熱が観測されることを言う。通常、ホモポリ乳酸は、光学純度が高いほど融点や結晶性が高い。ポリ乳酸の融点や結晶性は、分子量や重合時に使用する触媒の影響を受けるが、通常、光学純度が９８％以上のホモポリ乳酸では融点が１７０℃程度であり結晶性も比較的高い。また、光学純度が低くなるに従って融点や結晶性が低下し、例えば光学純度が８８％のホモポリ乳酸では融点は１４５℃程度であり、光学純度が７５％のホモポリ乳酸では融点は１２０℃程度である。光学純度が７０％よりもさらに低いホモポリ乳酸では明確な融点は示さず非結晶性となる。
【００３５】
本発明に用いるポリ乳酸は、結晶性を有するホモポリ乳酸と非晶性のホモポリ乳酸を混合することも可能である。この場合、非晶性のホモポリ乳酸の割合は本発明の効果を損ねない範囲で決定すれば良く、特に、比較的高い耐熱性を付与したい場合は、使用するポリ乳酸のうち少なくとも１種に光学純度が９５％以上のポリ乳酸を含むことが好ましい。
【００３６】
本発明に用いるポリ乳酸は、ステレオコンプレックス結晶を形成するポリ乳酸を使用しても良い。ステレオコンプレックス結晶とは、例えば Macromolecules, vol.20, 904 (1987)に記載されているように、ポリ−Ｌ−乳酸ユニットとポリ−Ｄ−乳酸ユニットが１対となった結晶のことである。ポリ−Ｌ−乳酸は左巻きらせん構造を有するのに対し、光学異性体のポリ−Ｄ−乳酸は右巻きらせん構造を有するところから、これらを混合すると、二成分間に立体特異的な結合が生じ、ポリ−Ｌ−乳酸あるいはポリ−Ｄ−乳酸それぞれ単独の場合に形成される結晶構造よりも緊密かつ強固な結晶構造を形成し、この結晶構造をステレオコンプレックス結晶という。ステレオコンプレックス結晶を形成しているポリ乳酸は、ステレオコンプレックス結晶の形成により融点が高くなり、通常のポリ−Ｌ−乳酸あるいはポリ−Ｄ−乳酸の融点が１６５〜１８０℃であるのに対して、ステレオコンプレックス結晶を形成しているポリ乳酸の融点は１９０℃〜２５０℃となることもある。本発明にステレオコンプレックス結晶を形成可能なポリ乳酸を用いることは、本発明のシートがステレオコンプレックス結晶を形成したポリ乳酸を有することとなり、その結果として高融点のシートとすることができるので、例えば、電子レンジ対応容器用途等の高い耐熱性が要求されるような用途に用いる場合に、特に好ましい。
【００３７】
本発明に用いることができるステレオコンプレックス結晶を形成するポリ乳酸の製造方法としては、特に制限されるものではないが、公知の方法で製造することができ、例えば特開２００６−０３６８０８号公報に例示されるような、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸とを溶融混練して得る方法や、特開２００３−２３８６７２号公報に例示されるような、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸をブロック共重合して得る方法などを例示することができる。
【００３８】
本発明に用いるポリ乳酸の質量平均分子量は、通常少なくとも５万以上、好ましくは８万〜４０万、さらに好ましくは１０万〜３０万である。なお、本発明でいう質量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で、カラムにＳｈｏｄｅｘＧＰＣ ＨＦＩＰ−８０６ＭとＳｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＨＦＩＰ−ＬＧを直列に接続したものを用いて、クロロホルム溶媒にて測定を行い、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算法により計算した分子量をいう。
【００３９】
ポリ乳酸の質量平均分子量を５万以上とすることで、該ポリ乳酸を含んだ本発明の積層シートの機械特性を優れたものとすることができ、さらに本発明の積層シートからなる加工品の機械特性をも優れたものとすることができる。
【００４０】
また、本発明に用いるポリ乳酸は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸のほかにエステル形成能を有するその他の単量体成分を共重合した共重合ポリ乳酸であってもよい。共重合可能な単量体成分としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸類の他、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の分子内に複数の水酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸等の分子内に複数のカルボン酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体が挙げられる。これら共重合成分は、ポリ乳酸を構成する全ての単量体成分１００モル％において０モル％以上３０モル％以下含有することが好ましい。
【００４１】
ポリ乳酸の製造方法としては、特に限定されないが、乳酸からの直接重合法、ラクチドを介する開環重合法などを挙げることができる。例えば直接脱水縮合して製造する場合、乳酸類または乳酸類とヒドロキシカルボン酸類を好ましくは有機溶媒、特にフェニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除き実質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によって重合することにより高分子量のポリマーが得られる。また、開環重合法としては、ヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体、例えば、ラクチド、グリコリド等の環状エステル中間体をオクチル酸錫等の触媒を用い減圧下開環重合することによっても高分子量のポリマーが得られることも知られている。このとき、有機溶媒中での加熱還流時の水分および低分子化合物の除去の条件を調整する方法や、重合反応終了後に触媒を失活させ解重合反応を抑える方法、製造したポリマーを熱処理する方法などを用いることにより、ラクチド量の少ないポリマーを得ることができる。
【００４２】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の酸化防止剤、カルボキシル基末端を封鎖する目的で添加する反応型化合物、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、抗酸化剤、イオン交換剤、結晶核剤、着色顔料等あるいは滑剤として、無機粒子や有機粒子、有機滑剤を必要に応じて添加してもよい。また、これらの添加剤は、層Ａと層Ｂの両方に添加してもよいし、どちらか一方の層のみに添加してもよい。さらに、層Ａおよび層Ｂ以外の層を設ける場合は、その層に添加することも可能である。なお、ここで挙げた有機粒子とは、前記ゴム粒子とは別の有機粒子である。
【００４３】
本発明にかかるポリ乳酸とゴム粒子を含有するポリ乳酸系樹脂シートを得るにあたっては、各成分を溶媒に溶かした溶液を均一混合した後、溶媒を除去して組成物を製造することも可能であるが、溶媒への原料の溶解や溶媒除去等の工程が不要な、より実用的な製造方法である、各成分を溶融混練することにより組成物を製造する溶融混練法を採用することが好ましい。
【００４４】
その溶融混練方法については、特に制限はなく、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサー、単軸または二軸押出機等の通常使用されている混合機を用いることができる。中でも生産性の観点から、単軸または二軸押出機の使用が好ましい。
【００４５】
またその混合順序についても特に制限はなく、例えばポリ乳酸とゴム粒子をドライブレンド後、溶融混練機に供する方法や、予めポリ乳酸と多層構造重合体などのゴム粒子を溶融混練したマスターバッチを作製後、該マスターバッチとポリ乳酸とを溶融混練する方法等が挙げられる。また必要に応じて、その他の成分を同時に溶融混練する方法や、予めポリ乳酸とその他の添加剤を溶融混練したマスターバッチを作製後、該マスターバッチと上述したゴム粒子を含むマスターバッチとポリ乳酸とを溶融混練する方法を用いてもよい。
【００４６】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、例えばＴダイキャスト法、インフレーション法、カレンダー法などの既存のフィルムの製造法により得ることが出来るが、Ｔダイキャスト法による製造が好ましい。例えば、Ｔダイキャスト法による製造例としては、ペレットを６０〜１１０℃にて３時間以上乾燥するなどして水分量を質量比で４００ｐｐｍ以下としたペレットを用い、シリンダー温度１５０℃以上２４０℃以下の範囲で二軸押出機を用いて溶融混練を行い、口金温度１５０℃以上２４０℃以下の範囲でＴダイから押出した後、３０〜４０℃の冷却ロールにて冷却し、厚み０．１ｍｍから２．０ｍｍ程度のシートを得ることが挙げられる。この場合、シリンダー温度および口金の温度範囲は、原料の熱劣化を抑制する観点から、２００℃以上２２０℃以下の範囲とすることが好ましい。一方で、ステレオコンプレックス結晶を形成しているポリ乳酸を用いる場合は、そのステレオコンプレックス結晶を融解させる必要があるため、この場合のシリンダー温度および口金の温度範囲は、ステレオコンプレックス結晶の融解温度以上ステレオコンプレックス結晶の融解温度＋２０℃未満の温度範囲とすることが好ましい。
【００４７】
また、ステレオコンプレックス結晶を形成可能なポリ乳酸を用いる場合は、本発明のポリ乳酸系樹脂シートの製造工程において熱処理を施すことも可能であり、ステレオコンプレックス結晶の比率を上げるために、熱風オーブンによる熱処理工程を設けても良い。
【００４８】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、コーティング適性を向上させる目的で各種の表面処理を施してもよい。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などが挙げられる。
【００４９】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートの厚みとしては、特に制限はないが、通常０．１ｍｍから１．０ｍｍ程度である。本発明のポリ乳酸系樹脂シートが容器用途やブリスターパック用途として用いられる場合には、シートは通常０．１５ｍｍから０．７ｍｍ程度の厚さが好適であり、本発明のポリ乳酸系樹脂シートが印刷加工物用途として用いられる場合には、シートは通常０．１ｍｍから０．４ｍｍ程度の厚さが好適である。
【００５０】
本発明の成形品は、前述の本発明のポリ乳酸系樹脂シートを用いて得られる成形品である。本発明のポリ乳酸系樹脂シートを用いて本発明の成形品を得るためには、本発明のポリ乳酸系シートを真空成形、真空圧空成形、プラグアシスト成形、ストレート成形、フリードローイング成形、プラグアンドリング成形、スケルトン成形などの各種成形法を適用することで可能である。各種成形法におけるシート予熱方式としては、間接加熱方式と熱板直接加熱方式があり、間接加熱方式はシートから離れた位置に設置された加熱装置によってシートを予熱する方式であり、熱板直接加熱方式はシートと熱板が接触することによってシートを予熱する方式であるが、本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、熱板直接加熱方式の真空成形加工、または熱板直接加熱方式の真空圧空成形加工に好ましく用いることができる。
【００５１】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートを用いて得られる成形品は、例えば食品用の成形容器、飲料用カップ蓋などの容器類や、ブリスターパックなどの各種容器包装類などの各種用途に好ましく用いることができる。
【００５２】
本発明のポリ乳酸系樹脂シートおよび／または成形品は、印刷加工等を施してもよい。例えば、印刷加工を施した本発明のポリ乳酸系樹脂シートは各種容器、ブリスターパック、カード、クリアファイル、クリアケース等の用途に好ましく用いることができるが、印刷加工を施す前の本発明のポリ乳酸系樹脂シートが透明である場合は、既存の印刷加工機を使用することができ、クリアケースや卓上カレンダーケース、クリアファイル用途などに特に好ましく用いることができる。また一方で、本発明のポリ乳酸系樹脂シートおよび／または成形品が公知の方法で白色などに着色されている場合は、カード用途などに好ましく用いることができる。また、印刷加工の順序は特に限定されないが、ポリ乳酸系樹脂シートを成形加工する場合、印刷加工は成形加工前に行ってもよいし、成形加工後に行ってもよい。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
[測定及び評価方法]
実施例中に示す測定や評価は次に示すような条件で行った。
【００５４】
（１）各層の厚み比
シート断面を、ライカマイクロシステムズ（株）製金属顕微鏡ＬｅｉｃａＤＭＬＭを用いて、倍率１００倍、透過光で写真撮影し、各層の厚みを測定することにより、各層の厚み比を求めた。
【００５５】
（２）シート厚み：ｔ（ｍｍ）
マイクロゲージを用いて、シート全幅に対して１０点の厚みを測定し、１０点の厚みの平均値をシート厚み（ｔ）とした。
【００５６】
（３）中心線平均粗さ：Ｒａ１およびＲａ２（μｍ）
万能表面形状測定器ＳＥ−３ＦＡ（（株）小坂研究所製）を用いて、触針先端半径：２μｍ、測定力：０．７ｍＮ、測定長２５ｍｍ、カットオフ：０．０８ｍｍの測定条件で、２次元中心線平均粗さを測定し、シートのポリッシングロール接触面の２次元中心線平均粗さをＲａ１とし、シートのキャスティングドラム接触面の２次元中心線平均粗さをＲａ２とした。
【００５７】
（４）動摩擦係数：μｄ
JIS−K−７１２５（１９９９年）に準じ、スリップテスター（東洋テスター工業社製）を用いて、異なる面同士を合わせ、２００ｇの荷重で、滑り出した後の安定領域での抵抗値より、以下の式を用いて動摩擦係数（μｄ）を算出した。
動摩擦係数：μｄ＝抵抗値／荷重
（５）耐衝撃性（インパクト値）：Ｉｍ（N・ｍ／ｍｍ）
フィルムインパクトテスター（東洋精機製作所製）を用いて、温度２３℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気下において、直径１／２インチの半球状衝撃頭によって、シートの破壊エネルギーを測定した。５回の測定で得た破壊エネルギーの平均値を前記（２）で求めたシート厚み（ｔ）で割り返して、耐衝撃性（Ｉｍ）とした。
（６）ヘイズ：Ｈａ（％）
JIS−K−７１０５（１９８１年）に準じて、ヘイズメーターＨＧＭ−２ＤＰ型（スガ試験機社製）を用いて、３回の測定値の平均値をヘイズ（Ｈａ）とした。
（７）透明性
前記（６）で求めたヘイズ（Ｈａ）の値を用いて、以下の基準で評価した。
○：Ｈａが３％以下であった。
△：Ｈａが３％を超えた。
（８）罫線加工性
シートの層Ｂが配置されている一方の面に折り曲げ罫線加工を施し、罫線を軸にして、罫線が外側になるように９０°折り曲げ、折り曲げ部を観察した。１０回の試験を行い、以下の基準で評価した。
○：すべての試験で、折り曲げ部で破断・亀裂は発生しなかった。
△：折り曲げ部で破断・亀裂が発生したものが１回以上３回以下であった。
×：折り曲げ部で破断・亀裂が発生したものが４回以上であった。
【００５８】
（９）スリット加工性
レザーカッター方式のスリッターを用いて、１０ｍ／分の速度で１０００ｍｍ幅にスリット加工を行い、スリット開始時にレザーカッターがシートに差し込まれた部分（以後、スリット開始部分とする）の状態、および、レザーカッターによりスリットされたシートのスリット断面（以後、スリット加工部分とする）からランダムに抽出した１０点のシート断面を走査型電子顕微鏡にて観察した結果から、以下の基準で評価した。なお、以下でいうヒゲとは、繊維状に剥離したシート片を意味する。
○：スリット開始部分ではシートの割れは発生せず、さらに、スリット加工部分の断面において、ヒゲの発生はなかった。
△：スリット開始部分ではシートの割れは発生してないが、スリット加工部分の断面において、１点以上３点以下の箇所でヒゲが発生していた。
×：○及び△のいずれにも該当しない場合。
【００５９】
（１０）植物度（％）
使用した原料の植物度とそれぞれの原料の含有量から、以下の式を用いて植物度（％）を算出した。
植物度（％）：シート全体におけるポリ乳酸含有量／（シート全体におけるポリ乳酸含有量＋シート全体におけるゴム粒子含有量）×１００
（１１）植物性
前記（１０）で求めた植物度の値を用いて、以下の基準で評価した。
○：植物度が９８％以上である。
×：植物度が９８％未満である。
（１２）総合評価
前記（８）（９）（１１）で求めた罫線加工性、スリット加工性、植物性の３項目の評価結果を用いて、以下の基準で評価した。
○：○の項目が２項目以上であり、かつ、×の項目がない。
×：○に該当しない場合。
【００６０】
［使用したポリ乳酸］
（ＰＬＡ−１）：
ポリ乳酸（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製、商品名「ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ４０４２Ｄ」、Ｌ体／Ｄ体：９６／４）。植物度は１００％。
【００６１】
（ＰＬＡ−２）：
ポリ乳酸（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製、商品名「ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ４０３２Ｄ」、Ｌ体／Ｄ体：９９／１）。植物度は１００％。
【００６２】
（ＰＬＡ−３）：
Ｌ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製）４８．７５ｇとＤ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製）１．２５ｇをフラスコに加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール０．０５ｇ、触媒としてオクチル酸スズ２５ｍｇを加え、１９０℃、２時間、重合を行い、ポリ−Ｌ−乳酸を得た。一方、Ｌ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製）１．２５ｇとＤ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製）４８．７５ｇを用いた以外は前記のポリ−Ｌ−乳酸と同じ製造方法により、ポリ−Ｄ−乳酸を得た。得られたポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸とを等質量混合して、ＰＬＡ−３を得た。ＰＬＡ−３は、熱処理を行うことにより、ステレオコンプレックス結晶を形成する。植物度は１００％。
【００６３】
（ＰＬＡ−４）：
Ｌ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製）５０ｇをフラスコに加え、窒素雰囲気下、１２０℃で均一に溶解させた後、温度を１５０℃にし、オクチル酸スズ０．０５ｇを加え、３０分間重合させることにより、ポリ−Ｌ−乳酸を得た。一方、Ｄ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製）用いた以外は前記のポリ−Ｌ−乳酸と同じ製造方法により、ポリ−Ｄ−乳酸を得た。得られたポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸を用いて、それぞれのポリ乳酸５０質量部ずつと、オクチル酸スズ０．１質量部をベント付き二軸押出機に供給し、減圧下、２２０℃で溶融混練（滞留時間２分）し、ストランドカッターでペレタイズすることにより、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸のポリ乳酸混合物ペレットを得た。得られたポリ乳酸混合物ペレットを真空乾燥機に入れ、１３．３Ｐａの圧力下で、１４０℃で２０時間、さらに１８０℃で３０時間反応させ、ＰＬＡ−４を得た。ＰＬＡ−４は、熱処理を行うことにより、ステレオコンプレックス結晶を形成する。植物度は１００％。
［使用したゴム粒子マスターバッチ］
（ＣＳ−１）：
ゴム粒子として三菱レイヨン製“メタブレンS２００１”（コア層：シリコーン／アクリル重合体、シェル層：メタクリル酸メチル重合体）を３０質量％、ポリ乳酸として前記ＰＬＡ−１を７０質量％含有する、ゴム粒子マスターバッチ。植物度は７０％。
【００６４】
（ＣＳ−２）：
ゴム粒子としてロームアンドハースジャパン製“パラロイドＢＰＭ５００”（コア層：アクリル酸ブチル重合体、シェル層：メタクリル酸メチル重合体）を３０質量％、ポリ乳酸として前記ＰＬＡ−１を７０質量％含有する、ゴム粒子マスターバッチ。植物度は７０％。
【００６５】
（ＣＳ−３）：
ゴム粒子としてロームアンドハースジャパン製“パラロイドＥＸＬ２３１１”（コア層：アクリル酸ブチル重合体、シェル層：メタクリル酸メチル重合体）を３０質量％、ポリ乳酸として前記ＰＬＡ−１を７０質量％含有する、ゴム粒子マスターバッチ。植物度は７０％。
［その他のマスターバッチ］
（Ｓ−ＭＢ）：
シリカ粒子（平均粒子径：３．２μｍ）を１０質量％、ポリ乳酸として前記ＰＬＡ−１を９０質量％含有する、シリカ粒子マスターバッチ。植物度は１００％。
【００６６】
（ＴＯ−ＭＢ）：
酸化チタン（アナターゼ型酸化チタン、平均粒子径：０．２μｍ）を２５質量％、ポリ乳酸として前記ＰＬＡ−１を７５質量％含有する、酸化チタンマスターバッチ。植物度は１００％。
［ポリ乳酸系樹脂シートの作成］
（実施例１、２）  
表１記載の原料を表１記載の各質量％の割合で、それぞれ独立した別々のベント式二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２１０℃に設定したＴダイ口金より共押出し、共押出された溶融シートに互いに接する方向に回転するように配置したキャスティングドラム（設定温度：４０℃、ドラム表面は鏡面加工が施されている）とポリッシングロール（設定温度：４０℃、ロール表面は鏡面加工が施されている）を用いて溶融シートを冷却固化して、表１記載の厚みの、本発明のポリ乳酸系樹脂シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。
【００６７】
実施例１のシートは罫線加工性がやや劣るものの、スリット加工性、植物性に優れ、成形品用途として、十分に使用できるものであった。
【００６８】
実施例２のシートは、罫線加工性、スリット加工性、植物性に優れ、成形品用途として、優れた特性を示した。
（実施例３）
実施例１と同様の方法にて冷却シートを得たあと、シートの表裏に、９０℃に設定したエンボスロール（ロール表面に深さ１μｍのサンドブラスト加工が施されている）を用いて２００ＭＰａの圧力で加圧することでエンボス加工を施し、本発明のポリ乳酸系樹脂シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。
【００６９】
実施例３のシートは、罫線加工性、スリット加工性、植物性に優れ、成形品用途として、優れた特性を示した。
（実施例４、５）
実施例１と同様の方法にて冷却シートを得たあと、キャスティングドラム接触面側に、９０℃に設定したエンボスロール（ロール表面に深さ１μｍのサンドブラスト加工が施されている）を用いて２００ＭＰａの圧力で加圧することでエンボス加工を施し、本発明のポリ乳酸系樹脂シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。なお、実施例４においては、層Ａをポリッシングロール接触面側に配置した。
【００７０】
実施例４のシートは、スリット加工性がやや劣るものの、罫線加工性、植物性に優れ、成形品用途として、十分に使用できるものであった。
【００７１】
実施例５のシートは罫線加工性、スリット加工性、植物性に優れ、成形品用途として、優れた特性を示した。
（実施例６、７）
ロール表面に深さ０．５μｍのサンドブラスト加工が施されたポリッシングロールを用いたこと以外は実施例１と同様の方法にて冷却シートを得たあと、キャスティングドラム接触面側に、９０℃に設定したエンボスロール（ロール表面に深さ１μｍのサンドブラスト加工が施されている）を用いて２００ＭＰａの圧力で加圧することでエンボス加工を施し、本発明のポリ乳酸系樹脂シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。
【００７２】
実施例６のシートは、罫線加工性、スリット加工性、植物性に優れ、成形品用途として、優れた特性を示した。
【００７３】
実施例７のシートは罫線加工性がやや劣るものの、スリット加工性、植物性に優れ、成形品用途として、十分に使用できるものであった。
（実施例８）
キャスティングドラムとポリッシングロールが、それぞれの表面に深さ０．５μｍのサンドブラスト加工が施されたものを使用したこと以外は、実施例１と同様の方法にて本発明のポリ乳酸系樹脂シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。
【００７４】
実施例８のシートは、罫線加工性、スリット加工性、植物性に優れ、成形品用途として、優れた特性を示した。
（実施例９）
キャスティングドラムとポリッシングロールが、それぞれの表面に深さ０．５μｍのサンドブラスト加工が施されたものを使用したこと以外は、実施例１と同様の方法にて冷却シートを得たあと、シートの表裏に、９０℃に設定したエンボスロール（ロール表面に深さ１μｍのサンドブラスト加工が施されている）を用いて２００ＭＰａの圧力で加圧することでエンボス加工を施し、本発明のポリ乳酸系樹脂シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。なお、実施例９においては、層Ａをポリッシングロール接触面側に配置した。
【００７５】
実施例９のシートは、罫線加工性、スリット加工性、植物性に優れ、成形品用途として、優れた特性を示した。
（実施例１０）
キャスティングドラムとポリッシングロールが、それぞれの表面に深さ０．５μｍのサンドブラスト加工が施されたものを使用したこと以外は、実施例１と同様の方法にて冷却シートを得たあと、キャスティングドラム接触面側に、９０℃に設定したエンボスロール（ロール表面に深さ１μｍのサンドブラスト加工が施されている）を用いて２００ＭＰａの圧力で加圧することでエンボス加工を施し、本発明のポリ乳酸系樹脂シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。
【００７６】
実施例１０のシートは、罫線加工性、スリット加工性、植物性に優れ、成形品用途として、優れた特性を示した。
（比較例１〜３）
実施例１と同様の方法にて、シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。
【００７７】
比較例１、３のシートは、罫線加工性、スリット加工性に劣り、成形品用途として、使用できないものであった。
【００７８】
比較例２のシートは、罫線加工性、スリット加工性の両方がやや劣り、成形品用途として、使用できないものであった。
（比較例４、５）
ロール表面に深さ０．５μｍのサンドブラスト加工が施されたポリッシングロールを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法にて、シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。なお、比較例４においては、層Ａをポリッシングロール接触面側に配置した。
【００７９】
比較例４のシートは、罫線加工性、スリット加工性には優れるものの、植物性が劣り、環境面への配慮から、好ましく使用できるものではなかった。
【００８０】
比較例５のシートは、罫線加工性、スリット加工性に劣り、成形品用途として、使用できないものであった。
（比較例６、７、１０）
キャスティングドラムとポリッシングロールが、それぞれの表面に深さ０．５μｍのサンドブラスト加工が施されたものを使用したこと以外は、実施例１と同様の方法にて、シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。
【００８１】
比較例６のシートは、罫線加工性に劣り、また、スリット加工性もやや劣るため、成形品用途として、使用できないものであった。
【００８２】
比較例７のシートは、スリット加工性に劣り、成形品用途として、使用できないものであった。
【００８３】
比較例１０のシートは、スリット加工性に劣り、また、罫線加工性もやや劣るため、成形品用途として、使用できないものであった。
（比較例８）
キャスティングドラムとポリッシングロールが、それぞれの表面に深さ０．５μｍのサンドブラスト加工が施されたものを使用したこと以外は、実施例１と同様の方法にて冷却シートを得たあと、シートの表裏に、９０℃に設定したエンボスロール（ロール表面に深さ１μｍのサンドブラスト加工が施されている）を用いて２００ＭＰａの圧力で加圧することでエンボス加工を施し、シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。
【００８４】
比較例８のシートは、罫線加工性、スリット加工性に劣り、成形品用途として、使用できないものであった。
（比較例９）
キャスティングドラムとポリッシングロールが、それぞれの表面に深さ０．５μｍのサンドブラスト加工が施されたものを使用したこと以外は、実施例１と同様の方法にて冷却シートを得たあと、キャスティングドラム接触面側に、９０℃に設定したエンボスロール（ロール表面に深さ１μｍのサンドブラスト加工が施されている）を用いて２００ＭＰａの圧力で加圧することでエンボス加工を施し、シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。なお、比較例９においては、層Ａをポリッシングロール接触面側に配置した。
比較例９のシートは、罫線加工性に劣り、成形品用途として、使用できないものであった。
【００８５】
【表１−１】
2014184662.tif 000002
【００８６】
【表１−２】
2014184662.tif 000003