(57)【要約】【課題】重質油から灯軽油留分を高収率で得ることができる水素化分解油の製造方法を提供する。【解決手段】重質油を、スラリー床反応器中、鉄系触媒と水素ガスの存在下、４２０℃超４４０℃以下の温度で１０分〜４５分間加熱する工程（ａ）と、前記工程（ａ）の後に、前記重質油を、スラリー床反応器中、鉄系触媒と水素ガスの存在下、４４０℃超の温度で加熱する工程（ｂ）を有する重質油からの水素化分解油の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）重質油を、スラリー床反応器中、鉄系触媒と水素ガスの存在下、４２０℃超４４０℃以下の温度で１０分〜４５分間加熱する工程と、
（ｂ）前記工程（ａ）の後に、前記重質油を、スラリー床反応器中、鉄系触媒と水素ガスの存在下、４４０℃超の温度で加熱する工程
を有することを特徴とする重質油からの水素化分解油の製造方法。
【請求項２】
前記工程（ｂ）において、重質油を４４０℃超４５５℃以下の温度で３０分〜１２０分間加熱する請求項１に記載の水素化分解油の製造方法。
【請求項３】
さらに、（ｃ）前記工程（ｂ）で得られた反応生成物を気液分離して、液相流体を得る工程と、
（ｄ）前記液相流体の少なくとも一部を前記工程（ｂ）に返送する工程を有する請求項１または２に記載の水素化分解油の製造方法。
【請求項４】
前記工程（ｂ）に返送する液相流体の沸点５２５℃以上の留分の量が、前記工程（ａ）に供される重質油の量の１０質量％以上７０質量％以下となるように、前記液相流体を前記工程（ｂ）に返送する請求項３に記載の水素化分解油の製造方法。
【請求項５】
前記工程（ａ）に供される重質油が、沸点５２５℃以上の留分を８５質量％以上含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の水素化分解油の製造方法。
【請求項６】
前記工程（ａ）および工程（ｂ）において、重質油を８ＭＰａ〜１８ＭＰａの圧力下で加熱する請求項１〜５のいずれか一項に記載の水素化分解油の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重質油からの水素化分解油の製造方法に関し、詳細には、重質油を水素化分解してより軽質化された水素化分解油を得る際に灯軽油留分の割合を増やすことができる水素化分解油の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
原油は様々な留分から構成され、低沸点留分の軽質分から高沸点留分の重質分まで様々な成分が含まれている。しかし、供給原油として近年、重質分の含有率の高い重質原油が増えつつある。一方、需要サイドからは、軽質油の需要が依然として高い。この需給ギャップを解消するために、余剰の重質油から軽質油を製造する重質油分解技術が注目されている。
【０００３】
重質油の分解方法として、これまで様々な方法が提案されている。例えば特許文献１には、重質油を、スラリー床反応器中、鉄系触媒と水素ガスの存在下、４３０℃〜４５５℃の温度で３０分〜１８０分間加熱して水素化分解する方法が開示され、特許文献２には、重質油を、スラリー床反応器中、鉄系触媒と水素ガスの存在下、４３０℃〜４５５℃の温度で３０分〜１８０分間加熱する前に、３２０℃〜４２０℃の温度で１０分〜６０分間加熱する（予備加熱）ことにより、水素化分解する方法が開示されている。そして、特許文献２に開示された方法によれば、重質油（沸点：５２５℃以上）を水素化分解する際に３２０℃〜４２０℃の温度で予備加熱をすることにより、オイル（沸点：Ｃ５−５２５℃）の収率を高めることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−８９７７２号公報
【特許文献２】特開２００３−３２７９７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、オイル（沸点：Ｃ５−５２５℃）には、ＶＧＯ（Ｖａｃｕｕｍ  Ｇａｓ  Ｏｉｌ）留分（沸点：３４３−５２５℃）、灯軽油留分（沸点：１７１−３４３℃）、ナフサ留分（沸点：Ｃ５−１７１℃）が含まれ、この中でも特に灯軽油留分の需要が高く、比較的高価で取り引きされている。灯軽油留分の収量を高めるために、例えば、ＶＧＯ留分をＦＣＣ（Ｆｌｕｉｄ  Ｃａｔａｌｙｔｉｃ  Ｃｒａｃｋｉｎｇ）法等により軽質化して灯軽油留分を得ることもできるが、この方法では、重質油の水素化分解処理に加えて軽質化処理を別途行う必要があり、効率的とはいえない。従って、重質油を水素化分解する際に灯軽油留分の収率を高めることができれば、得られた水素化分解油の価値が高まり、経済的にはより好ましい。
【０００６】
本発明は前記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、重質油から灯軽油留分を高収率で得ることができる水素化分解油の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決することができた本発明の水素化分解油の製造方法とは、重質油を、スラリー床反応器中、鉄系触媒と水素ガスの存在下、４２０℃超４４０℃以下の温度で１０分〜４５分間加熱する工程（ａ）と、工程（ａ）の後に、重質油を、スラリー床反応器中、鉄系触媒と水素ガスの存在下、４４０℃超の温度で加熱する工程（ｂ）を有するところに特徴を有する。本発明の水素化分解油の製造方法によれば、工程（ａ）で４２０℃超４４０℃以下の温度で重質油を加熱することにより、重質油中の沸点５２５℃以上の留分の一部が分解してＶＧＯ留分の含有比率が高められ、その後工程（ｂ）で４４０℃超の温度で加熱することによりＶＧＯ留分が水素化分解して、得られる水素化分解油の灯軽油留分の含有比率が高められ、灯軽油留分の収率を高めることができる。
【０００８】
工程（ｂ）では、重質油を４４０℃超４５５℃以下の温度で３０分〜１２０分間加熱することが好ましい。このような温度と時間で重質油を加熱することにより、灯軽油留分をより高収率で得ることが容易になる。また、工程（ａ）および工程（ｂ）では、重質油を８ＭＰａ〜１８ＭＰａの圧力下で加熱することが好ましい。本発明の製造方法によれば、工程（ａ）に供される重質油が沸点５２５℃以上の留分を８５質量％以上含有するものであっても、灯軽油留分を高収率で得ることが可能となる。
【０００９】
本発明の製造方法は、さらに、工程（ｂ）で得られた反応生成物を気液分離して液相流体を得る工程（ｃ）と、液相流体の少なくとも一部を工程（ｂ）に返送する工程（ｄ）を有することが好ましい。工程（ｂ）で得られた反応生成物を気液分離して得られた液相流体は沸点５２５℃以上の留分やＶＧＯ留分を含んでいるため、その少なくとも一部を工程（ｂ）に返送することで、液相流体に含まれる沸点５２５℃以上の留分やＶＧＯ留分が工程（ｂ）で水素化分解され、結果的に、得られる水素化分解油の灯軽油留分の含有比率を高めて、灯軽油留分の収率を高めることができる。このとき、工程（ｂ）に返送する液相流体の沸点５２５℃以上の留分の量が、工程（ａ）に供される重質油の量の１０質量％以上７０質量％以下となるように、液相流体を工程（ｂ）に返送することが好ましく、これによりオイル（沸点：Ｃ５−５２５℃）の収率を高めることができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の水素化分解油の製造方法によれば、重質油を比較的穏和な温度条件で水素化分解した後、それより高温の条件で水素化分解することにより、得られる水素化分解油の灯軽油留分の含有比率が高められ、灯軽油留分の収率を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例で重質油から水素化分解油を製造する際に用いた設備のプロセスフローを表す。
【図２】比較例で重質油から水素化分解油を製造する際に用いた設備のプロセスフローを表す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明に係る重質油からの水素化分解油の製造方法は、重質油を、スラリー床反応器中、鉄系触媒と水素ガスの存在下、４２０℃超４４０℃以下の温度で１０分〜４５分間加熱する工程（ａ）と、工程（ａ）の後に、重質油を、スラリー床反応器中、鉄系触媒と水素ガスの存在下、４４０℃超の温度で加熱する工程（ｂ）を有する。工程（ａ）と工程（ｂ）で、重質油をスラリー床反応器中、鉄系触媒と水素ガスの存在下で加熱することにより、重質油が水素化分解されて低分子化され水素化分解油が得られる。この際、工程（ａ）で４２０℃超４４０℃以下の温度で重質油を加熱することにより、重質油中の沸点５２５℃以上の留分の一部が分解してＶＧＯ留分の含有比率が高められ、その後工程（ｂ）で４４０℃超の温度で加熱することにより、最終的に得られる水素化分解油の灯軽油留分の含有比率が高められ、灯軽油留分の収率を高めることができる。以下、本発明の水素化分解油の製造方法について詳しく説明する。
【００１３】
原料として用いられる重質油としては、例えば、原油の常圧蒸留残渣、減圧蒸留残渣や、天然に存在するビチューメン（タールサンド、オイルサンド等）のような重金属を含有する超重質油を用いてもよい。重質油としては、例えば、沸点５２５℃以上の留分が５０質量％以上であるような油を用いることができる。なお本発明は、沸点５２５℃以上の留分の含有比率が高い重質油を用いた方が灯軽油留分の収率を高める効果がより奏されることから、工程（ａ）に供される重質油は、沸点５２５℃以上の留分を８０質量％以上含有することが好ましく、８５質量％以上含有することがより好ましい。
【００１４】
スラリー床反応器としては、例えば、気泡塔型反応器を用いればよい。このような反応器を用いれば、液体媒体（重質油）と触媒粒子の懸濁物に水素ガスを導入した際、固体、液体、気体の３相が好適に共存しやすくなり、重質油の水素化分解が良好に行われるようになる。
【００１５】
鉄系触媒としては、触媒活性を有する鉄化合物を与えるものであれば特に限定されず、例えば、リモナイト、パイライト（ＦｅＳ2）、ヘマタイト（α−酸化鉄；Ｆｅ2Ｏ3）、硫酸鉄等を用いることができる。中でも、鉄系触媒としては、重質油の水素化分解反応に対する触媒活性が高い点から、リモナイトを用いることが好ましい。リモナイトは、α−オキシ水酸化鉄（α−ＦｅＯＯＨ）を含有し、褐鉄鉱とも称される鉱物である。
【００１６】
工程（ａ），（ｂ）では、重質油に鉄系触媒を添加して懸濁液（スラリー）とし、ここに水素を供給して、重質油の水素化分解を行う。この際、助触媒として、前記懸濁液に硫黄（単体硫黄）または硫黄化合物を添加する。水素としては、水素ガス（分子状水素）を直接供給してもよいが、例えば、分子状水素を与える化合物として一酸化炭素と水蒸気を供給して、ＣＯ＋Ｈ2Ｏ  →  ＣＯ2＋Ｈ2  の反応式で示されるシフト反応により生成した分子状水素を供給してもよい。
【００１７】
工程（ａ），（ｂ）では、次のように鉄系触媒が活性化されると考えられる。鉄系触媒は助触媒として添加された硫黄や硫黄化合物により硫化され、ピロータイト（ｐｙｒｒｈｏｔｉｔｅ；Ｆｅ1-xＳ）と称される硫化鉄が生成し、これが触媒活性を発現する活性種となる。このとき、鉄系触媒は、ピロータイトに転換する温度が低い程、触媒活性が高くなる。ピロータイトへの転換温度が低い鉄系触媒は、重質油が熱分解し始める前に高い触媒活性を有しやすくなり、重質油の熱分解ラジカルに対し、鉄系触媒から速やかに水素供与されるようになる。その結果、重質油の熱分解ラジカルどうしの重合化が抑制され、重質油の軽量化が効率良く行われるようになる。この点、リモナイトはピロータイトへの転換温度が低く、触媒活性が高い。例えば、リモナイトを構成するα−オキシ水酸化鉄はピロータイトへの転換温度が２５０℃であり、ヘマタイト（Ｆｅ2Ｏ3）のピロータイトへの転換温度３５０℃やパイライト（ＦｅＳ2）のピロータイトへの転換温度３５０℃と比べて転換温度が低いことが分かる。このような理由から、本発明においては、鉄系触媒としてリモナイトを用いることが好ましい。また、天然のリモナイトには不純物としてヘマタイトが含まれる場合があるが、鉄系触媒としてリモナイトを用いる場合は、同様の理由から、鉄系触媒中のヘマタイト（α−酸化鉄）含有量ができるだけ低いことが好ましい。具体的には、Ｘ線回折分析で分析されるα−酸化鉄の量が１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましい。
【００１８】
鉄系触媒としてリモナイトを用いる場合、リモナイトは、重質油の供給量に対し鉄成分として０．３質量％〜２．０質量％の範囲で添加することが好ましい。リモナイトを重質油に対し０．３質量％以上の割合で添加すれば、水素化分解の際にコーク生成量が低く抑えられる。一方、リモナイトを重質油に対し２．０質量％を超える割合で添加しても、得られる軽質化された油の収率がそれ以上大きく増加せず、かえってコスト高となる。
【００１９】
リモナイト等の鉄系触媒は、平均粒子径が２μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以下であることがより好ましい。鉄系触媒の平均粒子径が２μｍ以下であれば、鉄系触媒の実効表面積が十分確保され、触媒活性を高めることができる。鉄系触媒の平均粒子径は、鉄系触媒を分散溶媒（エタノール、２−プロパノール等）に分散させて、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて体積基準の粒度分布を測定してメジアン径を求め、得られたメジアン径を平均粒子径とする。
【００２０】
例えば、平均粒子径が２μｍ以下のリモナイトを得る場合には、リモナイト鉱を石油系溶媒中で機械的に粉砕することが好ましい。気流式粉砕機等を用いて乾式粉砕して得られたリモナイトは、重質油と鉄系触媒を含む懸濁液中で凝集して分散性が悪くなるところ、石油系溶剤中で機械的に粉砕して得られたリモナイトは、重質油と鉄系触媒を含む懸濁液中での凝集が起こりにくく分散性が向上し、触媒活性を高めやすくなるためである。
【００２１】
助触媒として硫黄を用いる場合、硫黄は、懸濁液に供給される鉄系触媒の鉄成分の量に対し、原子比で１倍モル以上の割合で添加することが好ましい。このような割合で硫黄を添加すれば、鉄系触媒からピロータイトが十分に生成しやすくなる。一方、硫黄添加量が多すぎても、過剰の硫黄と水素ガスとの反応により水素が多量に消費されやすくなり、経済的観点から好ましくない。従って、硫黄は、懸濁液に供給される鉄系触媒の鉄成分の量に対し、３倍モル以下の割合で添加することが好ましい。
【００２２】
工程（ａ）では、重質油を、鉄系触媒と水素ガスの存在下、４２０℃超４４０℃以下の温度で１０分〜４５分間加熱する。重質油を４２０℃超の温度で１０分間以上加熱することにより、重質油中の沸点５２５℃以上の留分の一部が分解して、重質油中のＶＧＯ留分の含有比率を高めることができる。一方、重質油を４４０℃以下の温度で４５分間以下加熱することにより、沸点５２５℃以上の留分の分解が進行し過ぎるのが抑制され、工程（ａ）で灯軽油留分が過剰に生成するのが抑えられる。工程（ａ）で灯軽油留分が過剰に生成すると、引き続く工程（ｂ）で灯軽油留分が水素化分解されて、灯軽油留分の収率を高めることが困難となる。工程（ａ）では、重質油の加熱時間を１５分〜３０分間とすることがより好ましい。
【００２３】
工程（ｂ）では、工程（ａ）で処理された重質油を、鉄系触媒と水素ガスの存在下、４４０℃超の温度で加熱する。工程（ａ）でＶＧＯ留分の含有比率が高められた重質油を、工程（ｂ）で４４０℃超の温度で加熱することにより、沸点５２５℃以上の留分とＶＧＯ留分が水素化分解して、灯軽油留分を高収率で得ることが可能となる。工程（ｂ）では、重質油を４４０℃超４５５℃以下の温度で３０分〜１２０分間（より好ましくは４５分〜１００分間）加熱することが好ましく、このような温度と時間で重質油を加熱することにより、灯軽油留分をより高収率で得ることが容易になる。すなわち、工程（ａ）で処理された重質油を４４０℃超の温度で３０分間以上加熱することで、沸点５２５℃以上の留分とＶＧＯ留分の水素化分解が十分に進行しやすくなる。工程（ａ）で処理された重質油を４５５℃以下の温度で１２０分間以下加熱することで、灯軽油留分がさらに水素化分解されてナフサ留分等に変換されにくくなり、灯軽油留分の収率低下が抑えられる。
【００２４】
工程（ａ），（ｂ）では、重質油を８ＭＰａ〜１８ＭＰａの圧力下で加熱することが好ましい。加熱の際の圧力を８ＭＰａ以上とすることで、反応器内の水素分圧を高めて、コークの生成量を抑えることができる。一方、加熱の際の圧力を１８ＭＰａより大きくしても、水素化分解反応にあまり影響を及ぼさなくなり、かえってコスト高となるため、加熱の際の圧力は１８ＭＰａ以下とすることが好ましい。
【００２５】
工程（ａ）と工程（ｂ）は、異なるスラリー床反応器で重質油を処理することが好ましい。すなわち、重質油を前段スラリー床反応器で４２０℃超４４０℃以下の温度で加熱した後、前段スラリー床反応器で処理された重質油を後段スラリー床反応器に導入して４４０℃超の温度で加熱することが好ましい。
【００２６】
工程（ｂ）で得られた反応生成物、すなわち重質油の水素化分解生成物は、水素化分解の程度により気体または液体の生成物として得られる。スラリー床反応器では、気液混合した状態で様々な沸点を有する生成物が得られるため、工程（ｂ）で得られた反応生成物を気液分離することが好ましい（工程（ｃ））。工程（ｂ）で得られた反応生成物を気液分離することにより、気相流体と液相流体が得られる。気相流体には比較的低沸点の留分と未反応の水素ガス等が含まれ、液相流体には沸点５２５℃以上の留分やＶＧＯ留分といった比較的高沸点の留分等が含まれる。
【００２７】
工程（ｃ）で得られた液相流体は、沸点５２５℃以上の留分やＶＧＯ留分を含んでいるため、その少なくとも一部を工程（ｂ）に返送することが好ましい（工程（ｄ））。液相流体を工程（ｂ）に返送することにより、液相流体に含まれる沸点５２５℃以上の留分やＶＧＯ留分が工程（ｂ）で水素化分解され、結果的に、得られる水素化分解油の灯軽油留分の含有比率を高めて、灯軽油留分の収率を高めることができる。
【００２８】
工程（ｃ）で得られる液相流体は、沸点５２５℃以上の留分やＶＧＯ留分の含有比率を高めて、灯軽油留分やナフサ留分ができるだけ含まれないようにすることが好ましい。従って、工程（ｃ）では減圧下で気液分離を行って、工程（ｂ）で得られた反応生成物に含まれる灯軽油留分やナフサ留分を気相流体に移行させるようにすることが好ましい。具体的には、反応生成物を減圧下でフラッシュ分離することが好ましく、フラッシュ分離により得られた液相流体を工程（ｂ）に返送することが好ましい。工程（ｃ）で得られ工程（ｂ）に返送する液相流体は、実質的に沸点５２５℃以上の留分とＶＧＯ留分からなることが好ましい。
【００２９】
工程（ｃ）で得られた気相流体は、高品位化するために、Ｎｉ−Ｍｏ系触媒またはＣｏ−Ｍｏ系触媒を用いて、水素化処理を施すことが好ましい。具体的には、例えば、工程（ｃ）で得られた気相流体を水素ガスとともにＮｉ−Ｍｏ系触媒またはＣｏ−Ｍｏ系触媒が充填された固定床反応器に導入して、反応温度３１０℃〜３８０℃で接触水素化させればよい。水素化処理により工程（ｂ）からのガス状反応生成物がさらに軽質化されるとともに、脱硫および脱窒される。
【００３０】
工程（ｃ）で得られ工程（ｂ）に返送する液相流体の量は、次のように調整することが好ましい。すなわち、工程（ｂ）に返送する液相流体の沸点５２５℃以上の留分の量が、工程（ａ）に供される重質油の量の１０質量％以上７０質量％以下（より好ましくは２０質量％以上６０質量％以下）となるように、液相流体を工程（ｄ）に返送することが好ましい。工程（ｂ）に返送する液相流体の沸点５２５℃以上の留分の量が工程（ａ）に供される重質油の量の１０質量％以上であれば、得られる水素化分解油のオイル（沸点：Ｃ５−５２５℃）の収率を高めることができる。一方、工程（ｂ）に返送する液相流体の沸点５２５℃以上の留分の量を工程（ａ）に供される重質油の量の７０質量％より増やしても、オイル収率の向上効果が飽和し、かえって工程（ｂ）で用いるスラリー床反応器の容量が増えて設備費が高くなる結果となるため、工程（ｂ）に返送する液相流体の沸点５２５℃以上の留分の量は工程（ａ）に供される重質油の量の７０質量％以下とすることが好ましい。
【００３１】
工程（ｂ）に返送する液相流体は、ＶＧＯ留分の沸点５２５℃以上の留分に対する質量比（ＶＧＯ／＋５２５℃比）が１．０以上であることが好ましい。工程（ｂ）に返送する液相流体のＶＧＯ／＋５２５℃比が１．０以上であれば、工程（ｂ）で得られる水素化分解油の灯軽油留分の含有比率を高めて、灯軽油留分を高収率で得ることができる。例えば、沸点５２５℃以上の留分を８５質量％含有する重質油（この場合、通常残りの留分は全てＶＧＯ留分となる）を原料として用いて水素化分解を行う場合、工程（ａ）を行わずに工程（ｂ）〜工程（ｄ）を行うと、工程（ｂ）に返送する液相流体のＶＧＯ／＋５２５℃比を１．０以上とすることは難しい。これに対し、沸点５２５℃以上の留分を８５質量％含有する重質油を、本発明に従って工程（ａ）でまず処理することで、重質油中のＶＧＯ留分の含有比率を高めることができ、ＶＧＯ留分の含有比率が高められた重質油を工程（ｂ）で処理してさらに工程（ｃ）と工程（ｄ）を行うことにより、工程（ｂ）に返送する液相流体のＶＧＯ／＋５２５℃比を１．０以上とすることができる。その結果、工程（ｂ）で得られる水素化分解油の灯軽油留分の含有比率を高めて、灯軽油留分の収率を高めることができる。
【００３２】
本発明の水素化分解油の製造方法によれば、重質油からオイル（沸点：Ｃ５−５２５℃）を、例えば８０質量％以上という高収率で得ることができる。さらに、オイル中の灯軽油留分の含有比率を高めて、灯軽油留分を高収率で得ることができる。例えば、沸点５２５℃以上の留分を８５質量％以上含有する重質油を用いた場合、従来の製造方法では、オイル中の灯軽油留分の含有比率は４５質量％程度に留まっていたところ、本発明の製造方法によれば、オイル中の灯軽油留分の含有比率を５５質量％以上に高めることも可能となる。
【００３３】
本発明の製造方法は、特開２００１−８９７７２号公報、特開２００３−３２７９７１号公報、特開２００６−２４１３１７号公報、特開２００７−２４６７１９号公報、特開２００８−１６３０９７号公報に開示された内容を合わせて実施することができ、本発明はこれらの文献に開示された内容も包含する。
【実施例】
【００３４】
以下に、実施例を示すことにより本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【００３５】
実施例
図１に示すプロセスフローに従い、石油系重質油の水素化分解を行い、水素化分解油を製造した。原料となる重質油として表１に示す留分組成の減圧蒸留残渣（以下、「ＶＲ」と称する場合がある）を用い、鉄系触媒としてリモナイトを用いた。鉄系触媒は、原料ＶＲ１００質量部に対し鉄原子として１質量部加え、助触媒として硫黄を鉄系触媒の鉄添加量の１．２倍モル加えた。スラリー床反応器として前段反応器と後段反応器を用い、前段反応器にまず、原料ＶＲ、鉄系触媒、助触媒、水素ガスをそれぞれ供給し、反応圧力１０ＭＰａ、反応温度４２５℃、反応時間２０分の条件で水素化分解を行い、次いで後段反応器で、反応圧力１０ＭＰａ、反応温度４５０℃、反応時間７０分の条件で水素化分解を行った。後段反応器で得られた反応生成物は、高温高圧気液分離器と低圧気液分離器と減圧フラッシャーで順次気液分離し、気相流体からガス、ナフサ、灯軽油、ＶＧＯを得た。減圧フラッシャーで得られた液相流体は、一部を後段反応器に返送し、他部を重質反応生成物として得た。後段反応器に返送した液相流体は、沸点５２５℃以上の留分（＋５２５℃留分）と沸点３４３℃〜５２５℃の留分（ＶＧＯ留分）から構成され、＋５２５℃留分が５０．０％ＶＲであり、ＶＧＯ留分が６２．４％ＶＲであった。なお、原料ＶＲに対する質量基準の割合を「％ＶＲ」で表記する。このように原料ＶＲの水素化分解を行った結果、各留分が表２に示す収率で得られた。オイル（沸点：Ｃ５−５２５℃）収率は８１．８％ＶＲであり、オイル中灯軽油留分の含有比率は５８％であった。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
【表２】
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【００３８】
比較例
図２に示すプロセスフローに従い、実施例と同様に石油系重質油の水素化分解を行い、水素化分解油を製造した。なお、反応器（スラリー床反応器）の反応条件は、反応圧力１０ＭＰａ、反応温度４５０℃、反応時間８０分とした。減圧フラッシャーで得られた液相流体は一部を反応器に返送し、液相流体は、＋５２５℃留分が５０．０％ＶＲであり、ＶＧＯ留分が４３．０％ＶＲであった。このように原料ＶＲの水素化分解を行った結果、各留分が表２に示す収率で得られた。オイル（沸点：Ｃ５−５２５℃）収率は８２．０％ＶＲであり、オイル中灯軽油留分の含有比率は４５％と実施例より低い値となった。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明は、原油の常圧蒸留残渣や減圧蒸留残渣等の重質油から水素化分解油を得るのに適用できる。
【図１】
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【図２】
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