(57)【要約】【課題】本発明は、高弾性で、引張強度が高く、発熱性及び疲労性の優れたゴム組成物を提供することを目的とする。【解決手段】加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）０．１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）１〜１００重量部を含有し、前記ポリアミドエラストマー（Ｂ）のソフトセグメントがポリエーテルであることを特徴とするゴム組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）０．１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）１〜１００重量部を含有することを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
ポリアミドエラストマー（Ｂ）のソフトセグメントがポリエーテルであることを特徴とする請求項２記載のゴム組成物。
【請求項３】
ポリアミドエラストマー（Ｂ）の硬度（ショアーＤ）が３０〜６５であることを特徴とする請求項１又は２いずれか記載のゴム組成物。
【請求項４】
無機補強剤（Ｃ）がカーボンブラック（Ｃ−ａ）又はシリカ（Ｃ−ｂ）を少なくとも含むことを特徴とする請求項１乃至３いずれか記載のゴム組成物。
【請求項５】
加硫可能なゴム（Ａ）とポリアミドラストマー（Ｂ）を溶融混練して製造することを特徴とする請求項１乃至４いずれか記載のゴム組成物。
【請求項６】
無機補強剤（Ｃ）がカーボンブラック（Ｃ−ａ）とシリカ（Ｃ−ｂ）の混合物であって、カーボンブラック（Ｃ−ａ）とシリカ（Ｃ−ｂ）の重量比が９０／１０〜５／９５であることを特徴とする請求項１乃至５いずれか記載のゴム組成物。
【請求項７】
加硫可能なゴム（Ａ）は、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンが含有されたシス−１，４−ポリブタジエンであるビニル・シス−ブタジエンゴムを含むことを特徴とする請求項１乃至６いずれか記載のゴム組成物。
【請求項８】
前記ビニル・シス−ブタジエンゴムは、結晶繊維の長軸長さの平均が２００ｎｍ以下の結晶繊維が２５μｍ２当たり９０以上であり、かつ融点が１７０℃以上である特定のシンジオタクチック−１，２−ポリブタジエン結晶繊維１〜３０質量％、シス−ポリブタジエンゴム９９〜７０質量％、及び繰り返し単位当たり少なくとも１個の不飽和二重結合を有する不飽和高分子物質０〜２０質量％からなるビニル・シス−ポリブタジエンゴムであることを特徴とする請求項７記載のゴム組成物。
【請求項９】
請求項１乃至８いずれか記載のゴム組成物がタイヤに用いられることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
【請求項１０】
加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）２０〜７０質量部を含有し、
前記無機補強剤（Ｃ）が少なくともカーボンブラック及びシリカを含み、無機補強剤（Ｃ）中におけるシリカの配合量が８０質量％以下であること特徴とするベーストレッド用ゴム組成物。
【請求項１１】
さらに、融点が６０℃以上であるワックス（Ｄ）０．１〜５重量部を配合することを特徴とする請求項１０に記載のベーストレッド用ゴム組成物。
【請求項１２】
ポリアミドエラストマー（Ｂ）のソフトセグメントがポリエーテルであることを特徴とする請求項１０又は１１に記載のベーストレッド用ゴム組成物。
【請求項１３】
ポリアミドエラストマー（Ｂ）の硬度（ショアーＤ）が３０〜６５であることを特徴とする請求項１０乃至１２のいずれかに記載のベーストレッド用ゴム組成物。
【請求項１４】
加硫可能なゴム（Ａ）とポリアミドラストマー（Ｂ）を溶融混練して製造することを特徴とする請求項１０乃至１３のいずれかに記載のベーストレッド用ゴム組成物。
【請求項１５】
請求項１０乃至１４のいずれかに記載のベーストレッド用ゴム組成物を含むベーストレッド。
【請求項１６】
請求項１５記載のベーストレッドを有する乗用車用タイヤ。
【請求項１７】
請求項１５に記載のベーストレッドを有するスタッドレスタイヤ。
【請求項１８】
請求項１５に記載のベーストレッドを有するタイヤ。
【請求項１９】
加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）６０〜１００重量部を含有し、
ＪＩＳ−Ａ硬度が７０〜９０及び引張試験における破断伸びが１８０％以上であるチェーファー用ゴム組成物。
【請求項２０】
ポリアミドエラストマー（Ｂ）のソフトセグメントがポリエーテルであることを特徴とする請求項１９に記載のチェーファー用ゴム組成物。
【請求項２１】
ポリアミドエラストマー（Ｂ）の硬度（ショアーＤ）が３０〜６５であることを特徴とする請求項１９又は２０に記載のチェーファー用ゴム組成物。
【請求項２２】
加硫可能なゴム（Ａ）が少なくとも天然ゴム又はポリイソプレンゴムを３０重量％以上含むことを特徴とする請求項１９乃至２１のいずれかに記載のチェーファー用ゴム組成物。
【請求項２３】
加硫可能なゴム（Ａ）とポリアミドラストマー（Ｂ）を溶融混練して製造することを特徴とする請求項１９乃至２２のいずれかに記載のチェーファー用ゴム組成物。
【請求項２４】
請求項１９乃至２３のいずれかに記載のチェーファー用ゴム組成物を含むチェーファー。
【請求項２５】
請求項２４に記載のチェーファーを有する乗用車用タイヤ。
【請求項２６】
請求項２４に記載のチェーファーを有するスタッドレスタイヤ。
【請求項２７】
請求項２４に記載のチェーファーを有するタイヤ。
【請求項２８】
加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）２０〜６０重量部含有し、
ＪＩＳ−Ａ硬度が５５〜７５であることを特徴とするサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項２９】
さらに、融点が６０℃以上であるワックス（Ｄ）０．１〜５重量部を配合することを特徴とする請求項２８に記載のサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項３０】
ポリアミドエラストマー（Ｂ）のソフトセグメントがポリエーテルであることを特徴とする請求項２８又は２９に記載のサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項３１】
ポリアミドエラストマー（Ｂ）の硬度（ショアーＤ）が３０〜６５であることを特徴とする請求項２８乃至３０のいずれかに記載のサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項３２】
加硫可能なゴム（Ａ）のゴム成分が天然ゴムを３０重量%以上含むことを特徴とする請求項２８乃至３１のいずれかに記載のサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項３３】
加硫可能なゴム（Ａ）とポリアミドラストマー（Ｂ）を溶融混練して製造することを特徴とする請求項２８乃至３２のいずれかに記載のサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項３４】
請求項２８乃至３３のいずれかに記載のサイドウォール用ゴム組成物を含むサイドウォール。
【請求項３５】
請求項３４に記載のサイドウォールを有する乗用車用タイヤ。
【請求項３６】
請求項３４に記載のサイドウォールを有するスタッドレスタイヤ。
【請求項３７】
請求項３４に記載のサイドウォールを有するタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加硫可能なゴム、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー及び無機補強剤を含むゴム組成物、ベーストレッド用ゴム組成物、チェーファー用ゴム組成物、及びサイドウォール用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、世界的に希求されている環境に対する配慮から、自動車の低燃費化、特にタイヤの低燃費化技術が注目されている。一般的には、ポリマーを拘束する補強剤を減量させ、ゴムのヒステリシスを低減させることで、タイヤの低燃費化を行っている。しかしながら、補強剤の減量はタイヤの補強性を低減させるだけでなく、硬さも低下してしまう問題が生じていた。
【０００３】
そこで、架橋剤を増量させることでゴムのヒステリシスを低減させる方法もあるが、ゴム自体が脆くなってしまい、亀裂成長性が促進するなどの問題があり、更なる改善が求められている。
【０００４】
また、上述した問題点を解決するために、補強剤を減量しても補強性が低減せず、ゴム自体の補強性を向上させることが必要である。その方策として、特許文献１には、ブタジエンゴムを補強性の高いシンジオタクチックポリブタジエンに変更を使用することで、補強剤を低減しても、補強効果を維持することが記されている。しかし、シンジオタクチックポリブタジエンを使用した方法では、目標とする低燃費性や破断伸び、硬さバランスなどを総合的に向上させることは困難であった。
【０００５】
特許文献２にはゴムに微細化（あるいは短繊維化）した熱可塑性ポリアミドとシリカ粒子を配合し、ＯＡ機器のロールの耐摩耗性を改良したゴム組成物が開示されている。また、特許文献３には天然ゴム等にポリアミドエラストマーと微粒子カーボンブラックを配合することで、高弾性率で振動エネルギーを効率良く吸収する免震積層体用ゴム組成物が開示されている。
【特許文献１】特開２００６−１２４５０３号公報
【特許文献２】特開平７−２２４１８９号公報
【特許文献３】特開平１０−２３７２２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、一般にゴムに樹脂や繊維を配合すると高弾性化するものの引張強度の低下や発熱性、疲労性が悪化するという問題がある。また、いずれの技術に関しても、所望の効果は得られるものの、引張強度等が低下する問題があり、タイヤ用部材等、特にベーストレッドに用いる場合には、より実用性の高いものが求められている。
【０００７】
さらに、タイヤの中でも特にトラックやバスなどの重荷重用タイヤのベルト部やリムと接触するビード部の耐久性には不十分であり、特にビード部は十分な耐久性が必要とされている。また、ビード部の変形を抑制する目的として、リムとビード部との間らは硬質ゴム部としてチェーファーが配合されているが、硬度や破断伸びなどの点で十分なものではなかった。
【０００８】
さらに、タイヤの中でも特にトラックやバスなどの重荷重用タイヤのサイドウォールゴムについては、従来より屈曲亀裂成長性や硬度などの問題が残り、より実用性の高いものが求められていた。
【０００９】
そこで、本発明は、高弾性で、引張強度が高く、発熱性及び疲労性の優れたゴム組成物を提供することを第一の目的とする。
【００１０】
また、本発明は、高弾性で、引張強度、破断伸びが大きく、発熱性及び疲労性が優れ、かつそれらのバランスに優れたベーストレッド用ゴム組成物、ベーストレッド、及びそれを含むタイヤを提供することを第二の目的とする。
【００１１】
さらに、本発明は、発熱性、破断伸び、硬度及び疲労性が優れ、かつそれらのバランスに優れたチェーファー用ゴム組成物、チェーファー、及びそれを含むタイヤを提供することを第三の目的とする。
【００１２】
またさらに、本発明は、発熱性、耐チップカット性、硬度、疲労性および屈曲亀裂成長性が優れ、かつそれらのバランスに優れたサイドウォール用ゴム組成物、サイドウォール、及びそれを含むタイヤを提供することを第四の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
以上の第一の目的を達成するために、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）０．１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）１〜１００重量部を含有することによって、高弾性で、引張強度が高く、発熱性及び疲労性の優れたゴム組成物を得ることができることを見出した。
【００１４】
すなわち、本発明は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）０．１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）１〜１００重量部を含有することを特徴とするゴム組成物である。
【００１５】
また、以上の第二の目的を達成するために、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）２０〜７０質量部を含有し、前記無機補強剤（Ｃ）が少なくともカーボンブラック及びシリカを含み、無機補強剤（Ｃ）中におけるシリカの配合量が８０質量％以下であることによって、高弾性で、引張強度、破断伸びが大きく、発熱性及び疲労性が優れ、かつそれらのバランスに優れたベーストレッド用ゴム組成物を得ることができることを見出した。
【００１６】
すなわち、本発明は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）２０〜７０質量部を含有し、前記無機補強剤（Ｃ）が少なくともカーボンブラック及びシリカを含み、無機補強剤（Ｃ）中におけるシリカの配合量が８０質量％以下であること特徴とするベーストレッド用ゴム組成物である。また、本発明は、前記ベーストレッド用ゴム組成物を含むベーストレッドである。さらに、本発明は、前記ベーストレッドを有する乗用車用タイヤ及びスタッドレスタイヤ等のタイヤである。
【００１７】
さらに、以上の第三の目的を達成するために、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）６０〜１００重量部を含有し、ＪＩＳ−Ａ硬度が７０〜９０及び引張試験における破断伸びが１８０％以上であることによって、発熱性、破断伸び、硬さ及び疲労性が優れ、かつそれらのバランスに優れたチェーファー用ゴム組成物を得ることができることを見出した。
【００１８】
すなわち、本発明は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）６０〜１００重量部を含有し、ＪＩＳ−Ａ硬度が７０〜９０及び引張試験における破断伸びが１８０％以上であるチェーファー用ゴム組成物である。また、本発明は、前記チェーファー用ゴム組成物を含むチェーファーである。さらに、本発明は、前記チェーファーを有する乗用車用タイヤ及びスタッドレスタイヤ等のタイヤである。
【００１９】
またさらに、以上の第四の目的を達成するために、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）２０〜６０重量部含有し、ＪＩＳ−Ａ硬度が５５〜７５であることによって、発熱性、耐チップカット性、硬さ、疲労性および屈曲亀裂成長性が優れ、かつそれらのバランスに優れたサイドウォール用ゴム組成物を得ることができることを見出した。
【００２０】
すなわち、本発明は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）２０〜６０重量部含有し、ＪＩＳ−Ａ硬度が５５〜７５であることを特徴とするサイドウォール用ゴム組成物である。また、本発明は、前記サイドウォール用ゴム組成物を含むサイドウォールである。さらに、本発明は、前記サイドウォールを有する乗用車用タイヤ及びスタッドレスタイヤ等のタイヤである。
【発明の効果】
【００２１】
以上のように、本発明によれば、高弾性で、引張強度が高く、発熱性及び疲労性の優れたゴム組成物を提供することができる。
【００２２】
また、本発明は、高弾性で、引張強度、破断伸びが大きく、発熱性及び疲労性が優れ、かつそれらのバランスに優れたベーストレッド用ゴム組成物、ベーストレッド、及びそれを含むタイヤを提供することができる。
【００２３】
さらに、本発明は、発熱性、破断伸び、硬度及び疲労性が優れ、かつそれらのバランスに優れたチェーファー用ゴム組成物、チェーファー、及びそれを含むタイヤを提供することができる。
【００２４】
またさらに、本発明は、発熱性、耐チップカット性、硬度、疲労性および屈曲亀裂成長性が優れ、かつそれらのバランスに優れたサイドウォール用ゴム組成物、サイドウォール、及びそれを含むタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
ゴム組成物：
次に、本発明に係るゴム組成物について説明する。
【００２６】
〔加硫可能なゴム（Ａ）〕
本発明に係るゴム組成物に用いられる加硫可能なゴムとしては、特に制限なく、公知のものを使用することができ、好ましくは、ジエン系ゴムを使用することができる。例えば、天然ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエン（ＳＰＢ）含有のブタジエンゴム、ＳＰＢ含有の天然ゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、及びクロロプレンゴムなどのジエン系単量体の重合体；アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ニトリルクロロプレンゴム、及びニトリルイソプレンゴムなどのアクリロニトリル−ジエン共重合ゴム；スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンクロロプレンゴム、及びスチレンイソプレンゴムなどのスチレン−ジエン共重合ゴム；並びに、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。この中で、ブタジエンゴム、シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエン含有のブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、及びイソプレンゴムが好ましい。これらは単独で、または２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００２７】
シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエン含有のブタジエンゴムは、１，３−ブタジエンをシンジオタクチック−１，２重合したもの（ＳＰＢ）と１，３−ブタジエンをシス−１，４重合したものを混合して得ることができる（例えば、特公平３−６３５６６号）。
【００２８】
ＳＰＢ含有のブタジエンゴムの中でも特に好ましいのは、結晶繊維の長軸長さの平均が２００ｎｍ以下の結晶繊維が２５μｍ２当たり９０以上であり、かつ融点が１７０℃以上である特定のシンジオタクチック−１，２−ポリブタジエン結晶繊維１〜３０質量％、シス−ポリブタジエンゴム９９〜７０質量％、及び繰り返し単位当たり少なくとも１個の不飽和二重結合を有する不飽和高分子物質０〜２０質量％からなるビニル・シス−ポリブタジエンゴムである（例えば、ＷＯ２００６−５４８０８）。
【００２９】
また、加硫可能なゴム（Ａ）には、加硫剤、加硫促進剤を添加することができる。加硫剤としては、硫黄、加熱により硫黄を生成させる化合物、有機過酸化物、酸化マグネシウム等の金属酸化物、多官能性モノマー、及びシラノール化合物等が挙げられる。加熱により硫黄を生成させる化合物としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、及びテトラエチルチウラムジスルフィド等が挙げられる。
【００３０】
加硫促進剤としては、例えばアルデヒド類、アンモニア類、アミン類、グアニジン類、チオウレア類、チアゾール類、チウラム類、ジチオカーバメイト類、及びキサンテート類等が挙げられ、より具体的には、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＯＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジンクジ−ｎ−ブチルジチオカーバイト（ＺｎＢＤＣ）、及びジンクジメチルジチオカーバイト（ＺｎＭＤＣ）等が挙げられる。
【００３１】
その他、必要に応じて、老化防止剤、充填剤、プロセスオイル、亜鉛華、ステアリン酸等、通常ゴム組成物に用いられる公知の添加剤を配合することができる。
【００３２】
老化防止剤としては、アミン・ケトン系、イミダゾール系、アミン系、フェノール系、硫黄系及び燐系等の老化防止剤が挙げられる。より具体的には、老化防止剤としてはフェノール系の２，６一ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、リン系のトリノニルフェニルフォスファイト（ＴＮＰ）、硫黄系の４．６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、及びジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート（ＴＰＬ）等が挙げられる。
【００３３】
充填剤としては、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、クレー、リサージュ、及び珪藻土等の無機充填剤、再生ゴム、及び粉末ゴム等の有磯充填剤が挙げられ、プロセスオイルとしては、アロマティック系、ナフテン系、及びパラフィン系のプロセスオイルが挙げられる。
【００３４】
〔ポリアミドエラストマー（Ｂ）〕
本発明に係るゴム組成物に用いられる融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）は、ハードセグメントはポリアミドであり、ソフトセグメントはポリエーテルやポリエステルを用いたマルチブロックコポリマーである。ソフトセグメントは、ポリエーテルが好ましい。アミド成分はナイロン６，６６，６１０，１１，１２などであり、ポリエーテルの代表例はジオールポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ポリ（オキシプロピレン）グリコールなどであり、ポリエステルの代表例はポリ（エチレンアジペート）グリコール、ポリ（ブチレン−１，４アジペート）グリコールなどである。このようなポリアミドエラストマー（Ｂ）としては、特許第４１２３４７５号に記載のポリエーテルポリアミドエラストマーや、特公昭５６−４５４１９号に記載のポリエーテル・エステル・アミドブロックコポリマーが挙げられる。
【００３５】
融点が１００℃より低いポリアミドエラストマーを用いると、耐熱性の点で劣るため好ましくなく、融点が１８０℃より高いとゴムとの混練り時に溶融分散しないため好ましくない。
【００３６】
本発明に用いられるポリアミドエラストマー（Ｂ）の融点は、１００℃〜１８０℃であるが、１２０℃〜１７０℃がより好ましい。融点は、例えば、ハードセグメントとソフトセグメントとの割合により調整することができる。
【００３７】
本発明に用いられるポリアミドエラストマー（Ｂ）の硬度（ショアーＤ）は、３０〜６５であることが好ましく、３５〜６０であることがさらに好ましい。硬度は、例えば、ハードセグメントとソフトセグメントとの割合により調整することができる。
【００３８】
さらに、本発明においてポリアミドエラストマー（Ｂ）の量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜５０重量部、好ましくは０．２〜４０重量部、より好ましくは０．３〜３０重量部、特に好ましくは０．５〜２０重量部である。ポリアミドエラストマーの量が、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．１重量部より少ないと効果が発現せず、５０重量部より多いと加工性が悪化するため好ましくない。
【００３９】
ポリアミドエラストマー（Ｂ）としては、特に、ポリアミド形成性モノマー［即ち、アミノカルボン酸化合物（Ｄ１）及び／又はラクタム化合物（Ｄ２）］、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物（Ｅ）（Ｙはポリオキシブチレンである）、及びジカルボン酸（Ｆ）を重合して得られるポリエーテルポリアミドエラストマーが好ましい。
【００４０】
前記ポリエーテルポリアミドエラストマーにおいて、ポリアミド形成性モノマー、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン（Ｅ）、及びジカルボン酸（Ｆ）に含まれる末端のカルボン酸又はカルボキシ基と、末端のアミノ基とがほぼ等モルになるような割合が好ましい。
【００４１】
特に、ポリアミド形成性モノマーの一方の末端がアミノ基で、他方の末端がカルボン酸又はカルボキシ基の場合、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン（Ｅ）及びジカルボン酸（Ｆ）は、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン（Ｅ）のアミノ基とジカルボン酸（Ｆ）のカルボキシ基がほぼ等モルになるような割合とするのが好ましい。
【００４２】
〔アミノカルボン酸化合物（Ｄ１）及びラクタム化合物（Ｄ２）〕
次に、アミノカルボン酸化合物（Ｄ１）及びラクタム化合物（Ｄ２）について説明する。本発明に使用するアミノカルボン酸化合物（Ｄ１）は、下記式（１）で表される化合物である。
Ｈ２Ｎ−Ｒ１−ＣＯＯＨ        （１）
【００４３】
ここで、Ｒ１は炭化水素鎖を含む連結基を表わし、炭素数２〜２０の脂肪族、脂環族若しくは芳香族の炭化水素基又は炭素数２〜２０のアルキレン基であることが好ましく、さらに好ましくは炭素数３〜１８の上記炭化水素基又は炭素数３〜１８のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数４〜１５の上記炭化水素基又は炭素数４〜１５のアルキレン基であり、特に好ましくは炭素数１０〜１５の上記炭化水素基又は炭素数１０〜１５アルキレン基を示す。
【００４４】
本発明に使用するラクタム化合物（Ｄ２）は、下記式（２）で表される化合物である。ここで、Ｒ２は炭化水素鎖を含む連結基を表わし、炭素数３〜２０の脂肪族、脂環族若しくは芳香族の炭化水素基又は炭素数３〜２０のアルキレン基であることが好ましく、さらに好ましくは炭素数３〜１８の上記炭化水素基又は炭素数３〜１８のアルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数４〜１５の上記炭化水素基又は炭素数４〜１５のアルキレン基であり、特に好ましくは炭素数１０〜１５の上記炭化水素基又は炭素数１０〜１５のアルキレン基を示す。
【００４５】
【化１】
2014037551.tif 000002
【００４６】
アミノカルボン酸化合物（Ｄ１）及びラクタム化合物（Ｄ２）としては、ω−アミノカルボン酸、ラクタム、又はジアミンとジカルボン酸から合成されるもの及びそれらの塩から選ばれる少なくとも一種の脂肪族、脂環族及び／又は芳香族を含むポリアミド形成性モノマーが使用される。
【００４７】
ω−アミノカルボン酸の具体例としては、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、８−アミノオクタン酸、１０−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン酸、及び１２−アミノドデカン酸などの炭素数５〜２０の脂肪族ω−アミノカルボン酸などを挙げることができる。
【００４８】
ラクタムの具体例としては、ε−カプロラクタム、ω−エナントラクタム、ω−ウンデカラクタム、ω−ドデカラクタム、及び２−ピロリドンなどの炭素数５〜２０の脂肪族ラクタムなどを挙げることができる。
【００４９】
ジアミンとジカルボン酸から合成されるもの及びそれらの塩において、ジアミンとしては、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン及び芳香族ジアミン、又はこれらの誘導体から選ばれる少なくとも一種のジアミン化合物などを挙げることができる。ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸、又はこれらの誘導体から選ばれる少なくとも一種のジカルボン酸化合物などを挙げることができる。特に、脂肪族ジアミン化合物と脂肪族ジカルボン酸化合物との組合せを使用することにより、低比重で、引張り伸びが大きく、耐衝撃性に優れ、溶融成形性が良好なポリエーテルポリアミドエラストマーを得ることができる。
【００５０】
ジアミンとジカルボン酸とのモル比（ジアミン／ジカルボン酸）は、０．９〜１．１の範囲が好ましく、０．９３〜１．０７の範囲がさらに好ましく、０．９５〜１．０５の範囲がより好ましく、０．９７〜１．０３の範囲が特に好ましい。このモル比が上記範囲内にあれば、高分子量化が容易となる。
【００５１】
上記のジアミンの具体例としては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、及び３−メチルペンタメチレンジアミンなどの炭素数２〜２０の脂肪族ジアミンなどのジアミン化合物を挙げることができる。
【００５２】
ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、及びドデカン二酸のような炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸などのジカルボン酸化合物を挙げることができる。
【００５３】
〔ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン（Ｅ）〕
ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン（Ｅ）は、下記式（３）で表される化合物であり、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコールなどの両末端にプロピレンオキシドを付加することによりポリプロピレングリコールとした後、このポリプロピレングリコールの末端にアンモニアなどを反応させることによって製造されるポリエーテルジアミンなどを用いることができる。
【００５４】
【化２】
2014037551.tif 000003
【００５５】
上記式（３）において、ｘ及びｚは１〜２０、好ましくは１〜１８、さらに好ましくは１〜１６、より好ましくは１〜１４、特に好ましいのは１〜１２であり、ｙは４〜５０、好ましくは５〜４５、さらに好ましくは６〜４０、より好ましくは７〜３５、特に好ましいのは８〜３０である。またｘ、ｙ及びｚの組合せとしては、ｘが２〜６の範囲、ｙが６〜１２の範囲、ｚが１〜５の範囲の組合せ、あるいはｘが２〜１０の範囲、ｙが１３〜２８の範囲、ｚが１〜９の範囲の組合せなどを好ましく例示することができる。
【００５６】
ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン（Ｅ）において、ｘ及びｚがそれぞれ上記の範囲より小さい場合には、得られるエラストマーの透明性が劣るため好ましくなく、ｙが上記範囲より小さい場合には、ゴム弾性が低くなるので好ましくない。また、ｘ及びｚが上記範囲より大きい場合又は、ｙが上記範囲より大きい場合、ポリアミド成分との相溶性が低くなり強靭なエラストマーが得られにくいため好ましくない。
【００５７】
ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン（Ｅ）の具体例としては、米国ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製ＸＴＪ−５３３（一般式（３）において、ｘがおよそ１２、ｙがおよそ１１、ｚがおよそ１１）、ＸＴＪ−５３６（一般式（３）において、ｘがおよそ８．５、ｙがおよそ１７、ｚがおよそ７．５）、そしてＸＴＪ−５４２（一般式（３）において、ｘがおよそ３、ｙがおよそ９、ｚがおよそ２）などを挙げることができる。
【００５８】
また、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン（Ｅ）として、ＸＹＸ−１（一般式（３）において、ｘがおよそ３、ｙがおよそ１４、ｚがおよそ２）、ＸＹＸ−２（一般式（３）において、ｘがおよそ５、ｙがおよそ１４、ｚがおよそ４）、そしてＸＹＸ−３（一般式（３）において、ｘがおよそ３、ｙがおよそ１９、ｚがおよそ２）なども挙げることができる。
【００５９】
〔ジカルボン酸化合物（Ｆ）〕
本発明に使用するジカルボン酸化合物（Ｆ）は、下記式（４）で表される化合物である。
ＨＯＯＣ−（Ｒ３）ｍ−ＣＯＯＨ        （４）
【００６０】
ここで、Ｒ３は、炭化水素鎖を含む連結基を表わし、炭素数１〜２０の脂肪族、脂環族若しくは芳香族の炭化水素基又は炭素数１〜２０のアルキレン基であることが好ましく、さらに好ましくは炭素数１〜１５の上記炭化水素基又は炭素数１〜１５のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数２〜１２の上記炭化水素基又は炭素数２〜１２のアルキレン基であり、特に好ましくは炭素数４〜１０の上記炭化水素基又は炭素数４〜１０のアルキレン基を示すものである。また、ｍは０又は１を示す。
【００６１】
ジカルボン酸化合物（Ｆ）としては、脂肪族、脂環族及び芳香族ジカルボン酸から選ばれる少なくとも一種のジカルボン酸又はこれらの誘導体を用いることができる。
【００６２】
ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、及びドデカン二酸などの炭素数２〜２５の直鎖脂肪族ジカルボン酸、又は、トリグリセリドの分留により得られる不飽和脂肪酸を二量化した炭素数１４〜４８の二量化脂肪族ジカルボン酸（ダイマー酸）及びこれらの水素添加物（水添ダイマー酸）などの脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、並びに、テレフタル酸、及びイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸を挙げることができる。ダイマー酸及び水添ダイマー酸としては、ユニケマ社製商品名「プリポール１００４」、「プリポール１００６」、「プリポール１００９」、「プリポール１０１３」などを用いることができる。
【００６３】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの全成分に対する、ポリアミド形成性モノマーの割合は、好ましくは１０〜９５質量％、さらに好ましくは１５〜９０質量％、より好ましくは１５〜８５質量％、特に好ましくは１５〜８０質量％、最も好ましくは１５〜７０質量である。ポリエーテルポリアミドエラストマーの全成分に対するポリアミド形成性モノマーの割合が、１０質量％以上であれば、ポリアミド成分の結晶性を向上されることができ、強度、弾性率などの機械的物性を向上させることができる。９５質量％以下であれば、ゴム弾性や柔軟性などのエラストマーとしての機能、性能を発現させることができる。
【００６４】
また、ポリエーテルポリアミドエラストマーの全成分に対する（Ｅ）化合物と（Ｆ）化合物との合計量の割合は、好ましくは５〜９０質量％、さらに好ましくは１０〜８５質量％、より好ましくは１５〜８５質量％、特に好ましくは２０〜８５質量％、最も好ましくは３０〜８５質量である。
【００６５】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの硬度（ショアーＤ）は、好ましくは３０〜６５の範囲、より好ましくは３５〜６０の範囲のものである。なお、本発明において、硬度（ショアーＤ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準拠して測定することができる。
【００６６】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの曲げ弾性率は、好ましくは２０〜４５０ＭＰａ、さらに好ましくは２０〜４００ＭＰａ、より好ましくは２０〜３５０ＭＰａ、特に好ましくは２０〜３００ＭＰａである。弾性率が上記範囲であることにより、特に強靭性とゴム弾性に優れるエラストマーが得られる。なお、本発明において、曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠して測定することができる。
【００６７】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの引張り降伏点強度は、好ましくは３〜２５ＭＰａの範囲、さらに好ましくは３〜２２ＭＰａの範囲、より好ましくは３〜２０ＭＰａの範囲、特に好ましくは３〜１８ＭＰａの範囲である。引張り降伏点強度が上記範囲であることにより、特に強靭性とゴム弾性に優れるエラストマーが得られる。なお、本発明において、引張り降伏点強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８に準拠して測定することができる。
【００６８】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの引張り破断伸びは、３００％以上が好ましく、特に６００％以上が好ましい。この範囲よりも少ないと、強靭性、ゴム弾性などのエラストマーとしての性能が発現しにくくなるために好ましくない場合がある。なお、本発明において、引張り破断伸びは、ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８に準拠して測定することができる。
【００６９】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの曲げ強さは、好ましくは０．８〜１５ＭＰａ、さらに好ましくは１〜１３ＭＰａ、より好ましくは１．１〜１０ＭＰａ、特に好ましくは１．２〜９ＭＰａが好ましい。ポリエーテルポリアミドエラストマーの曲げ強さが、上記範囲内では、曲げ強さなどの強靭性とゴム弾性とのバランスの優れるエラストマーが得られるために好ましい。なお、本発明において、曲げ強さは、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０に準拠して測定することができる。
【００７０】
ポリエーテルポリアミドエラストマーは、２３℃におけるアイゾットノッチ付き衝撃強さの測定において破壊しないこと（ＮＢと略す）が、特に耐衝撃性に優れるために好ましい。なお、本発明において、アイゾットノッチ付き衝撃強さは、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６に準拠して測定することができる。
【００７１】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの荷重たわみ温度は、５０℃以上が好ましい。上記範囲内であると使用時に材料が変形しにくくなるために好ましい。なお、本発明において、荷重たわみ温度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−６４８に準拠して測定することができる。
【００７２】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの相対粘度（ηｒ）は、１．２〜３．５（０．５質量／容量％メタクレゾール溶液、２５℃）の範囲にあることが好ましい。
【００７３】
〔ポリエーテルポリアミドエラストマーの製造方法〕
ポリエーテルポリアミドエラストマーの製造方法として、一例を挙げると、ポリアミド形成性モノマー（即ち、アミノカルボン酸化合物（Ｄ１）及び／又はラクタム化合物（Ｄ２））、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物（Ｅ）及びジカルボン酸（Ｆ）の三成分を、加圧及び／又は常圧下で溶融重合し、必要に応じさらに減圧下で溶融重合する工程からなる方法を用いることができ、さらにポリアミド形成性モノマー、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物（Ｅ）及びジカルボン酸（Ｆ）の三成分を同時に、加圧及び／又は常圧下で溶融重合し、必要に応じさらに減圧下で溶融重合する工程からなる方法を用いることができる。なお、ポリアミド形成性モノマーとジカルボン酸（Ｆ）の二成分を先に重合させ、ついで、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物（Ｅ）を重合させる方法も利用できる。
【００７４】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの製造に当たり、原料の仕込む方法に特に制限はないが、ポリアミド形成性モノマー、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物（Ｅ）及びジカルボン酸（Ｆ）の仕込み割合は、全成分に対してポリアミド形成性モノマーが好ましくは１０〜９５質量％、特に好ましくは１５〜９０質量％の範囲、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物（Ｅ）が好ましくは３〜８８質量％、特に好ましくは８〜７９質量％の範囲である。原料のうち、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物（Ｅ）とジカルボン酸（Ｆ）は、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物（Ｅ）のアミノ基とジカルボン酸（Ｆ）のカルボキシ基がほぼ等モルになるように仕込むことが好ましい。
【００７５】
重合温度は、好ましくは１５０〜３００℃、さらに好ましくは１６０〜２８０℃、特に好ましくは１８０〜２５０℃である。重合温度が１５０℃以上であれば、重合反応が良好に進行し、３００℃以下であれば、熱分解が抑えられ、良好な物性のポリマーを得ることができる。
【００７６】
ポリエーテルポリアミドエラストマーは、ポリアミド形成性モノマーとしてω−アミノカルボン酸を使用する場合、常圧溶融重合又は常圧溶融重合とそれに続く減圧溶融重合での工程からなる方法で製造することができる。
【００７７】
一方、ポリアミド形成性モノマーとしてラクタム、又はジアミンとジカルボン酸から合成されるもの及び／又はそれらの塩を用いる場合には、適量の水を共存させ、０．１〜５ＭＰａの加圧下での溶融重合とそれに続く常圧溶融重合及び／又は減圧溶融重合からなる方法で製造することができる。
【００７８】
重合時間は、通常０．５〜３０時間である。重合時間が０．５時間以上であれば、分子量を上昇させることができ、３０時間以下であれば、熱分解による着色などが抑えられ、所望の物性を有するポリエーテルポリアミドエラストマーが得ることができる。
【００７９】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの製造は、回分式でも、連続式でも実施することができ、またバッチ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置などを単独であるいは適宜組み合わせて用いることができる。
【００８０】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの製造の際に、必要に応じて分子量調節や成形加工時の溶融粘度安定のために、ラウリルアミン、ステアリルアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどのモノアミン及びジアミン、酢酸、安息香酸、ステアリン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などのモノカルボン酸、或はジカルボン酸などを添加することができる。これらの使用量は、最終的に得られるポリエーテルポリアミドエラストマーの相対粘度が１．２〜３．５（０．５質量／容量％メタクレゾール溶液、２５℃）の範囲になるように適宜添加することが好ましい。
【００８１】
上記のモノアミン及びジアミン、モノカルボン酸及びジカルボン酸などの添加量は、得られるポリエーテルポリアミドエラストマーの特性を阻害されない範囲とするのが好ましい。
【００８２】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの製造の際に、必要に応じて触媒として、リン酸、ピロリン酸、及びポリリン酸などを、また触媒と耐熱剤の両方の効果をねらって亜リン酸、次亜リン酸、及びこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などの無機系リン化合物を添加することができる。添加量は、通常、仕込み原料に対して５０〜３０００ｐｐｍである。
【００８３】
ポリアミドエラストマー（Ｂ）としては、その他に、例えば、式（５）のポリアミドエラストマーを挙げることができる。
【００８４】
【化３】
2014037551.tif 000004
【００８５】
式（４）中、Ａはポリアミドシークエンス、Ｂは直鎖又は分枝脂肪族ポリオキシアルキレングリコールシークエンスでかつアルキレン基が少なくとも２つの炭素原子を有するものであり、ｎは繰り返し単位を表わす整数である。式（４）により表わされる成形可能な及び／又は押し出し可能なポリエーテル・エステル・アミドブロックコポリマーを製造する方法は、連鎖末端にカルボン酸基を有し平均分子量が３００〜１５０００のジカルボン酸ポリアミドと、連鎖末端に水酸基を有し平均分子量が２００〜６０００の直鎖又は分枝脂肪族ポリオキシアルキレングリコールと溶融状態において反応させ、かつ前記反応を、高真空下、１００〜４００℃の温度において、一般式Ｔｉ（ＯＲ）４（ただし、Ｒは炭素数１〜２４の直鎖又は分枝脂肪族炭化水素基である。）により表わされるテトラアルキルオルトチタン酸塩を含有する触媒を、反応混合物に対して０．０１〜５重量％となる量で存在させて、行うことにより得ることができる（特公昭５６−４５４１９号）。
【００８６】
ポリエーテルポリアミドエラストマーは、その特性が阻害されない範囲で、耐熱剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、スリップ剤、結晶核剤、粘着性付与剤、シール性改良剤、防曇剤、離型剤、可塑剤、顔料、染料、香料、難燃剤、及び補強材などを添加することができる。
【００８７】
ポリエーテルポリアミドエラストマーは、吸水性が低く、溶融成形性に優れ、成形加工性に優れ、強靭性に優れ、耐屈曲疲労性に優れ、反発弾性に優れ、低比重性、低温柔軟性に優れ、低温耐衝撃性に優れ、伸長回復性に優れ、消音特性に優れ、ゴム的な性質及び透明性などに優れている。
【００８８】
射出成形、押出成形、ブロー成形、及び真空成形などの公知の成形方法により、ポリエーテルポリアミドエラストマーからなるシート状成形物を得ることができる。
【００８９】
本発明におけるポリエーテルポリアミドエラストマーは、市販品として「ＵＢＥＳＴＡ  ＸＰＡ  ９０４０Ｘ１、同９０４０Ｆ１、同９０４８Ｘ１、同９０４８Ｆ１、同９０５５Ｘ１、同９０５５Ｆ１、同９０６３Ｘ１、同９０６３Ｆ１、同９０４０Ｘ２、同９０４８Ｘ２、同９０４０Ｆ２、同９０４８Ｆ２」（宇部興産株式会社製）などを使用することができる。
【００９０】
ポリエーテルポリアミドエラストマーは、本発明で使用するポリエーテルポリアミドエラストマーを除くポリアミド、ポリ塩化ビニル、熱可塑性ポリウレタン、ＡＢＳ樹脂などの熱可塑性樹脂との相溶性が良く、これらの熱可塑性樹脂とブレンドすることにより、これらの樹脂の成形性、耐衝撃性、弾性及び柔軟性などを改良することができる。またポリエーテルポリアミドエラストマーはガスバリア性を有しているが他の樹脂と混合することにより、さらにガスバリア性を上げることができる。またポリエーテルポリアミドエラストマーは、ゴムに添加して加硫する場合に加硫を促進する効果があり、ゴム製品の生産性向上に寄与できる。
【００９１】
〔無機補強剤（Ｃ）〕
本発明に係るゴム組成物に配合される無機補強剤（Ｃ）としては、各種のカーボンブラック、ホワイトカーボン、シリカ、活性化炭酸カルシウム、及び超微粒子珪酸マグネシウム等などが挙げられる。なかでも、カーボンブラック及びシリカのうち少なくとも１以上であることが好ましい。特に好ましくは、粒子径が９０ｎｍ以下、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックであり、例えば、ＦＥＦ、ＦＦ、ＧＰＦ、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＲＦ、及びＨＡＦ等が用いられる。
【００９２】
シリカはシリカ純度が９７％以上であるのが好ましい。純度９７％未満のシリカはゴムの補強効果が充分ではないので、このようなシリカをブレンドしたゴム組成物は耐磨耗性が充分ではない。シリカ粒子の平均粒径は、好ましくは０.１〜５０μ、さらに好ましくは１〜５０μ、特に好ましくは５〜５０μの範囲である。かかるシリカ粒子は、例えば完全溶融した石英ガラスを然るべき粒径になるように粉砕するなどの方法により得ることができる。又、シリカの純度が９７％以上の天然石英を粉砕したものも好ましく用いられる。さらに、シラン等の有機珪素化合物を加水分解して得られた粒子も好ましく用いられる。
【００９３】
加硫可能なゴム（Ａ）とシリカが良く混ざるようにするためにカップリング剤を用いてもよい。カップリング剤としては、アルキルフェノールホルムアルデヒド系樹脂初期縮合物や酸無水物、シラン系カップリング剤、及びチタネート系カップリング剤が好ましく、シランカップリング剤がさらに好ましい。
【００９４】
シランカップリング剤としては、アルコキシシラン類、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジエトキシジエチルシラン、ジメトキシジフェニルシラン、ジメトキシジメチルシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、トリエトキシエチルシラン、トリメトキシフェニルシラン、トリメトキシプロピルシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、及びＮ−ドデシルトリエトキシシランである。
【００９５】
上記のアルコキシシランを含め、ビニル基を含むアルコキシシラン類、エステル結合を有するアルコキシシラン類、エポキシ基を有するアルコキシシラン類、アミノ基を有するアルコキシシラン類、メルカプト基を有するアルコキシシラン類、スルフィド基を有するアルコキシシラン類、クロル基を有するアルコキシシラン類、スチリル基を有するアルコキシシラン類、ウレイド基を有するアルコキシシラン類及びイソシアネート基を有するアルコキシシラン類などを用いることができる。
【００９６】
ビニル基を有するアルコキシシラン類としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、トリクロロビニルシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリクロロシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シランアクリロキシ基またはメタクリロキシ基を有するアルコキシシラン類、例えば、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、及び３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランである。
【００９７】
エステル結合を有するアルコキシシラン類としては、例えば、トリアセトキシメチルシラン、及びジアセトキシジメチルシランである。
【００９８】
エポキシ基を有するアルコキシシラン類としては、例えば、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、及び３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランなどがある。
【００９９】
アミノ基を有するアルコキシシラン類としては、例えば、３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジエトキシメチルシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル)−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、及びＮ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルなどがある。
【０１００】
メルカプト基を有するアルコキシシラン類としては、例えば、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、及び３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどがある。
【０１０１】
スルフィド基を有するアルコキシシラン類としては、例えば、３−オクタノイルチオ−１−プロピルトリエトキシシラン、及びビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどがある。
【０１０２】
クロル基を有するアルコキシシラン類としては、例えば、クロロメチルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルジメトキシメチルシラン、３−クロロプロピルトリクロロシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルジメトキシメチルシラン、ブチルトリクロロシラン、クロロヘキシルトリクロロシラン、ドデカシルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ｎ−デシルトリクロロシラン、ｎ−オクチルトリクロロシラン、ｎ−テトラデシルトリクロロシラン、及びフェニルトリクロロシランなどがある。
【０１０３】
スチリル基を有するアルコキシシラン類としては、例えば、ｐ−スチリルトリメトキシシランなどがある。
【０１０４】
ウレイド基を有するアルコキシシラン類としては、例えば、３−ウレイドプロピルトリエトキシシランなどがある。
【０１０５】
イソシアネート基を有するアルコキシシラン類としては、例えば、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、及びトリス−（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートなどがある。
【０１０６】
シランカップリング剤は、上記化合物を複数組み合わせて使用しても良い。
【０１０７】
使用されるシランカップリング剤の量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１００重量部が好ましく、より好ましくは１〜５０重量部、特に好ましくは２〜
３０重量部である。
【０１０８】
特に、アミノ基、エポキシ基を有するアルコキシシランが望ましい。
【０１０９】
また、アミノ基を有するシランカップリング剤を使用した際、ＳＢＲのような加硫可能なゴムとポリアミド系樹脂の双方に効果があり、その結果、両者の界面が活性化されるため相溶性が増すのでより好ましい。同様にエポキシ基を有するシランカップリング剤でも同様の効果が得られる。
【０１１０】
無機補強剤（Ｃ）に用いるカーボンブラックとシリカは混合するとより加工性と低エネルギーロス性や摩耗性などの両立が可能となるので、無機補強剤（Ｃ）がカーボンブラックとシリカの混合物であることが好ましい。特に、両者の重量比がカーボンブラック／シリカが９０／１０〜５／９５であることが好ましく、より好ましくは、８０／２０〜２０／８０、特に好ましくは７０／３０〜３０／７０である。シリカが１０％より少ないと、エネルギーロスが大きくなり、９０％より多いと加工性や摩耗性が悪くなる欠点がある。
【０１１１】
使用される無機補強剤（Ｃ）の量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して１〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部、より好ましくは２０〜７０重量部である。
【０１１２】
〔その他の成分〕
本発明に係るゴム組成物には、必要に応じて、加硫剤、加硫助剤、活性剤、スコーチ防止剤、老化防止剤、充填剤、プロセスオイル、亜鉛華、及びステアリン酸など、通常ゴム業界で用いられる配合剤を混練してもよい。
【０１１３】
加硫剤としては、公知の加硫剤、例えば硫黄、有機過酸化物、樹脂加硫剤、及び酸化マグネシウムなどの金属酸化物などが用いられる。
【０１１４】
加硫助剤としては、公知の加硫助剤、例えばアルデヒド類、アンモニア類、アミン類、グアニジン類、チオウレア類、チアゾール類、チウラム類、ジチオカーバメイト類、及びキサンテート類などが用いられる。
【０１１５】
スコーチ防止剤(リターダー)としては、有機酸やニトロソ化合物、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド、及びスルホンアミド誘導体などが用いられる。
【０１１６】
老化防止剤としては、アミン・ケトン系、イミダゾール系、アミン系、フェノール系、硫黄系及び燐系などが挙げられる。
【０１１７】
充填剤としては、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、クレー、リサージュ、珪藻土等の無機充填剤、再生ゴム、及び粉末ゴム等の有機充填剤が挙げられる。
【０１１８】
プロセスオイルは、アロマティック系、ナフテン系、及びパラフィン系のいずれを用いてもよい。
【０１１９】
〔ゴム組成物の製造〕
本発明に係るゴム組成物は、上記各成分を通常行われているバンバリー、オープンロール、ニーダー、又は二軸混練り機などを用いて混練時の最高温度がポリアミドエラストマーの融点以上となる条件で混練りすることで得られる。混練時の最高温度はポリアミドエラストマーの融点と同じ温度〜融点よりも５０℃高い温度の範囲が好ましい。さらに好ましくは、融点よりも５℃高い温度〜融点よりも４０℃高い温度である。混練時の最高温度はポリアミドエラストマーの融点より低いとポリアミドエラストマーが溶融分散せず、融点よりも５０℃高い温度であると加硫可能なゴムが劣化する場合がある。
【０１２０】
〔ゴム組成物の用途〕
本発明に係るゴム組成物は、高弾性で引張強度が高く、発熱性、疲労性の優れたゴム組成物に関するもので、タイヤにおけるトレッド・サイドウォール・チェーファー等のタイヤ外部部材、カーカス・ベルト・ビード、インナーライナー等のタイヤ内部部材、防振ゴム・ゴムベルト・ホース・免震ゴム・防舷材等の工業用品、紳士靴、婦人靴、及びスポーツシューズ等の履物、工業用・印刷用・ＯＡ機器用等のゴムロール、ゴルフボール・テニスボール・スポーツ床等のスポーツ用品、農耕用・フォークリフト用等のソリッドタイヤ、ゴムクローラー、キャスター、シーリング材、接着剤、ゴムシート、防水材、パッキン類、並びにスポンジ製品などにも用いる事ができる。ゴム組成物は、タイヤに用いられることが好ましい。また、後述のベーストレッド用ゴム組成物、チェーファー用ゴム組成物、及びサイドウォール用ゴム組成物であることが好ましい。
【０１２１】
さらに、タイヤのインナーライナーに適用する場合、カーカスとインナーライナーとの接着層としてポリアミドエラストマーを使用することができる。あるいは、ガスバリア性を上げるために、インナーライナーとして、ポリアミドエラストマーに樹脂やゴム、たとえば公知の材料であるハロゲン化ブチルゴム、ＥＶＯＨ、低密度ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、非晶ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ナイロン６、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコールなどを混ぜたものを使用することもでき、この場合、カーカスとインナーライナーを直接積層しても良い。
【０１２２】
ベーストレッド用ゴム組成物：
次に、本発明に係るベースとレッド用ゴム組成物について説明する。
【０１２３】
〔加硫可能なゴム（Ａ）及びポリアミドエラストマー（Ｂ）〕
本発明に係るベーストレッド用ゴム組成物に用いられる加硫可能なゴム（Ａ）及びポリアミドエラストマー（Ｂ）は、上記のゴム組成物に用いられるものと同じものを用いることができる。ただし、ポリアミドエラストマー（Ｂ）の含有量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、ポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部、好ましくは２〜４０重量部、さらに好ましくは３〜３０重量部である。ポリアミドエラストマー（Ｂ）の量が、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、１重量部より少ないと効果が発現せず、５０重量部より多いと加工性が悪化するため好ましくない。
【０１２４】
本発明に係るベーストレッド用ゴム組成物に用いられる加硫可能なゴム（Ａ）は、その強度を向上させるため、ＳＰＢ含有のブタジエンゴムやＳＰＢ含有天然ゴムが含まれることが好ましい。これらＳＰＢ含有のブタジエンゴムやＳＰＢ含有天然ゴムの配合量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、５〜２０重量部が特に好ましい。
【０１２５】
〔無機補強剤（Ｃ）〕
本発明に係るベーストレッド用ゴム組成物に用いられる無機補強剤（Ｃ）としては、上記のゴム組成物に用いられるものと同じものを用いることができる。ただし、無機補強剤（Ｃ）が少なくともカーボンブラック及びシリカを含み、無機補強剤（Ｃ）中におけるシリカの配合量が８０質量％以下である。
【０１２６】
無機補強剤（Ｃ）に用いるカーボンブラックとシリカは混合するとより加工性と低エネルギーロス性や摩耗性などの両立が可能となるので、無機補強剤（Ｃ）がカーボンブラックとシリカの混合物であることが好ましい。特に、両者の重量比がカーボンブラック／シリカが９５／５〜２０／８０が良く、より好ましくは、９０／１０〜３０／７０、特に好ましくは６０／４０〜４０／６０である。シリカが５％より少ないと、エネルギーロスが大きくなり、８０％より多いと加工性や摩耗性が悪くなる欠点がある。
【０１２７】
使用される無機補強剤（Ｃ）の量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して２０〜７０重量部、好ましくは３０〜６０重量部、さらに好ましくは３５〜５５重量部である。
【０１２８】
〔ワックス（Ｄ）〕
本発明に係るベーストレッド用ゴム組成物には、タイヤ溝底の耐オゾンクラック性を保持させるためにワックスを配合することが好ましい。
【０１２９】
ワックスの配合量は、耐オゾンクラック性が良好であるという観点から、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して０．１重量部以上が好ましく、０．５重要部以上がより好ましく、０．８重量部以上が特に好ましい。
【０１３０】
また、ワックスの配合量は、耐ワックスブルーミング性が良好であるという観点から、（加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して５重量部以下が好ましく、３重量部以下が特に好ましい。
【０１３１】
ワックス（Ｄ）としては、６０℃〜７０℃の融点のものを使用することが特に好ましい。
【０１３２】
ワックス（Ｄ）の具体例としては、精工化学社製のサンタイトＳ，Ｒ，Ｅ等、大内新興化学社製のサンノックＮ，Ｐなどが挙げられる。
【０１３３】
〔その他の成分〕
本発明に係るベーストレッド用ゴム組成物には、その他の成分として、上記のゴム組成物に用いられるものと同じものを用いることができる。
【０１３４】
〔物性〕
本発明に係るベーストレッド用ゴム組成物のＪＩＳ−Ａ硬度は、５５〜７５が好ましく、６０〜７０が特に好ましい。硬度が５５未満になると、操縦安定性が不安定になる傾向がある。また硬度が７５以上になると破断伸びが低下する傾向を示す。
【０１３５】
ベーストレッド用ゴム組成物の引張伸びは、３５０％〜６００％が好ましく、４００％〜５５０％が更に好ましい。ベーストレッド用ゴム組成物の引張伸びが３５０％未満であると、目的とするタイヤ溝底のクラックが成長しやすい傾向があり好ましくない。逆に、引張伸びが６００％以上になると発熱性が悪くなる傾向を示す。
【０１３６】
ベーストレッド用ゴム組成物の６０℃歪２％における粘弾性の正接損失（ｔａｎδ）は、０．１以下が好ましい。０．１を超えると低燃費性を損なう傾向がある。なお、ｔａｎδが０．０３未満になると、疲労性が悪化する場合がある。
【０１３７】
チェーファー用ゴム組成物：
次に、本発明に係るチェーファー用ゴム組成物について説明する。
【０１３８】
〔加硫可能なゴム（Ａ）及びポリアミドエラストマー（Ｂ）〕
本発明に係るチェーファー用ゴム組成物に用いられる加硫可能なゴム（Ａ）及びポリアミドエラストマー（Ｂ）は、上記のゴム組成物に用いられるものと同じものを用いることができる。ただし、ポリアミドエラストマー（Ｂ）の含有量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、ポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部、好ましくは２〜４０重量部、さらに好ましくは３〜３０重量部である。ポリアミドエラストマー（Ｂ）の量が、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、１重量部より少ないと効果が発現せず、５０重量部より多いと加工性が悪化するため好ましくない。加硫可能なゴム（Ａ）は、少なくとも天然ゴム又はポリイソプレンゴムを３０重量％以上含むことが好ましく、４０重量％以上含むことがさらに好ましい。
【０１３９】
本発明に係るチェーファー用ゴム組成物に用いられる加硫可能なゴム（Ａ）は、その強度を向上させるため、ＳＰＢ含有のブタジエンゴムやＳＰＢ含有天然ゴムが含まれることが好ましい。これらＳＰＢ含有のブタジエンゴムやＳＰＢ含有天然ゴムの配合量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、５〜２０重量部が特に好ましい。
【０１４０】
〔無機補強剤（Ｃ）〕
本発明に係るチェーファー用ゴム組成物に用いられる無機補強剤（Ｃ）としては、上記のゴム組成物に用いられるものと同じものを用いることができる。
【０１４１】
使用される無機補強剤（Ｃ）の量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して６０〜１００重量部、好ましくは６０〜９０重量部、さらに好ましくは６５〜８０重量部である。
【０１４２】
無機補強剤に用いるカーボンブラックとシリカは混合するとより加工性と低エネルギーロス性や摩耗性などの両立が可能となるので、無機補強剤（Ｃ）がカーボンブラックとシリカの混合物であることが好ましい。特に、両者の重量比がカーボンブラック／シリカが９０／１０〜１０／９０が良く、より好ましくは、８０／２０〜２０／８０、特に好ましくは７０／３０〜３０／７０である。シリカが１０％より少ないと、エネルギーロスが大きくなり、９０％より多いと加工性や摩耗性が悪くなる欠点がある。
【０１４３】
〔その他の成分〕
本発明に係るチェーファー用ゴム組成物に用いられるその他の成分としては、上記のゴム組成物に用いられるものと同じものを用いることができる。
【０１４４】
〔物性〕
本発明に係るチェーファー用ゴム組成物のＪＩＳ−Ａ硬度は、７０以上、好ましくは７５以上である。該ゴム組成物のＪＩＳ−Ａ硬度が７０未満では、ビードの十分な耐久性が得られない。また、チェーファー用ゴム組成物のＪＩＳ−Ａ硬度は、９０以下、好ましくは８５以下である。該ゴム組成物のＪＩＳ−Ａ硬度が９０を超えると、ゴム組成物の伸びが低下する。
【０１４５】
チェーファー用ゴム組成物の加硫温度は、１３０〜１８０℃とすることが好ましい。加硫温度が、１３０℃未満であると加硫時間が過度に長くなり、生産性が低下する。一方、加硫温度が１８０℃を超えると破断伸びを１８０％以上とすることが難しく、タイヤをリムから脱着するときにビード部のチェーファー先端の欠けが生じやすくなる。
【０１４６】
チェーファー用ゴム組成物の破断伸びは、１８０％以上であり、１８０％〜５００％が好ましく、２５０％〜４００％が更に好ましい。チェーファー用ゴム組成物の破断伸びが１８０％未満であると、タイヤ溝底のクラックが成長しやすい傾向があり好ましくない。逆に、破断伸びが５００％を超えると目的とする低発熱性が悪くなる傾向を示す。
【０１４７】
チェーファー用ゴム組成物の６０℃歪２％における粘弾性の正接損失（ｔａｎδ）は、０．２以下が好ましい。０．２を超えると低燃費性を損なう傾向がある。なお、ｔａｎδが０．０５未満になると、疲労性が悪化する場合がある。
【０１４８】
サイドウォール用ゴム組成物：
次に、本発明に係るサイドウォール用ゴム組成物について説明する。
【０１４９】
〔加硫可能なゴム（Ａ）及びポリアミドエラストマー（Ｂ）〕
本発明に係るサイドウォール用ゴム組成物に用いられる加硫可能なゴム（Ａ）及びポリアミドエラストマー（Ｂ）は、上記のゴム組成物に用いられるものと同じものを用いることができる。ただし、ポリアミドエラストマー（Ｂ）の含有量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、ポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部、好ましくは２〜４０重量部、さらに好ましくは３〜３０重量部である。ポリアミドエラストマー（Ｂ）の量が、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、１重量部より少ないと効果が発現せず、５０重量部より多いと加工性が悪化するため好ましくない。
【０１５０】
本発明に係るサイドウォール用ゴム組成物に用いられる加硫可能なゴム（Ａ）は、その強度を向上させるため、ＳＰＢ含有のブタジエンゴムやＳＰＢ含有天然ゴムが含まれることが好ましい。これらＳＰＢ含有のブタジエンゴムやＳＰＢ含有天然ゴムの配合量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、５〜２０重量部が特に好ましい。
【０１５１】
〔無機補強剤（Ｃ）〕
本発明に係る無機補強剤としては、上記のゴム組成物に用いられるものと同じものを用いることができる。
【０１５２】
使用される無機補強剤（Ｃ）の量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して２０〜６０重量部、好ましくは３０〜５５重量部、さらに好ましくは４０〜５０重量部である。
【０１５３】
無機補強剤（Ｃ）に用いるカーボンブラックとシリカは混合するとより加工性と低エネルギーロス性や摩耗性などの両立が可能となるので、無機補強剤（Ｃ）がカーボンブラックとシリカの混合物であることが好ましい。特に、両者の重量比がカーボンブラック／シリカが９０／１０〜１０／９０が良く、より好ましくは、８０／２０〜２０／８０、特に好ましくは７０／３０〜３０／７０である。シリカが１０％より少ないと、エネルギーロスが大きくなり、９０％より多いと加工性や摩耗性が悪くなる欠点がある。
【０１５４】
〔ワックス（Ｄ）〕
本発明に係るサイドウォール用ゴム組成物には、タイヤ溝底の耐オゾンクラック性を保持させるためにワックスを配合することが好ましい。
【０１５５】
ワックスの配合量は、耐オゾンクラック性が良好であるという観点から、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して０．１重量部以上が好ましく、０．５重量部以上がより好ましく、０．８重量部以上が特に好ましい。
【０１５６】
また、ワックスの配合量は、耐ワックスブルーミング性が良好であるという観点から、（加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して５重量部以下が好ましく、３重量部以下が特に好ましい。
【０１５７】
ワックス（Ｄ）としては、６０℃〜７０℃の融点のものを使用することが特に好ましい。
【０１５８】
ワックス（Ｄ）の具体例としては、精工化学社製のサンタイトＳ，Ｒ，Ｅ等、大内新興化学社製のサンノックＮ，Ｐなどが挙げられる。
【０１５９】
〔その他の成分〕
本発明に係るサイドウォール用ゴム組成物には、その他の成分として、上記のゴム組成物に用いられるものと同じものを用いることができる。
【０１６０】
〔物性〕
本発明に係るサイドウォール用ゴム組成物のＪＩＳ−Ａ硬度は、５５〜７５であり、６０〜７０が好ましい。ＪＩＳ−Ａ硬度が５５未満になると、操縦安定性が不安定になる傾向がある。またＪＩＳ−Ａ硬度が７５を超えると破断伸びが低下する傾向を示す。
【０１６１】
サイドウォール用ゴム組成物の破断伸びは、３００％〜７００％が好ましく、４００％〜６００％が更に好ましい。サイドウォール用ゴム組成物の破断伸びが３００％未満であると、タイヤ溝底のクラックが成長しやすい傾向があり好ましくない。逆に、破断伸びが７００％を超えると目的とする低発熱性が悪くなる傾向を示す。
【０１６２】
サイドウォール用ゴム組成物の６０℃歪２％における粘弾性の正接損失（ｔａｎδ）は、０．１５以下が好ましい。０．１５を超えると低燃費性を損なう傾向がある。なお、ｔａｎδが０．０３未満になると、疲労性が悪化する場合がある。
【０１６３】
〔タイヤ〕
本発明に係るタイヤは、発明で得られたベーストレッド用ゴム組成物を有することで、操縦安定性が低下することなく、転がり抵抗を低減させることが可能である。
【０１６４】
本発明に係るタイヤは、発明で得られたチェーファー用ゴム組成物を有することで発熱性、破断伸び、硬度及び疲労性が優れ、かつそれらのバランスに優れたタイヤが得られる。
【０１６５】
本発明に係るタイヤは、発明で得られたサイドウォール用ゴム組成物を有することで発熱性、耐チップカット性、硬度及び屈曲亀裂成長性を向上させることが可能である。
【実施例】
【０１６６】
以下、実施例及び比較例を示して、本発明について具体的に説明する。実施例及び比較例において、加硫可能なゴムの物性、並びに得られたゴム組成物の配合物及び加硫物の物性は、以下のようにして測定した。
【０１６７】
［加硫可能なゴム物性］
（１）ムーニー粘度（ＭＬ）
ムーニー粘度（ＭＬ）は、ＪＩＳ−Ｋ６３００に準拠し、１００℃にて予熱１分測定４分の値をムーニー粘度計（島津製作所製、ＳＭＶ−２０２）により測定した。
【０１６８】
（２）固有粘度［η］
固有粘度［η］は、試料ゴム０．１ｇとトルエン１００ｍｌを三角フラスコに入れて３０℃で完全溶解させ、その後、３０℃に維持された恒温水槽中で、キャノンフェンスケ動粘度計に上記溶液１０ｍｌを入れ、溶液の落下時間（Ｔ）を測定し、下記式により求めた値とする。
ηｓｐ＝Ｔ／Ｔ０−１（Ｔ０：トルエンだけの落下時間）
ηｓｐ／ｃ＝［η］＋ｋ’［η］2ｃ
（ηｓｐ：比粘度、ｋ’：ハギンズ定数（０．３７）、ｃ：試料濃度（ｇ／ｍｌ））
【０１６９】
（３）トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）
トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）は、ポリマー２．２８ｇをトルエン５０ｍｌに溶解した後、標準液として粘度計校正用標準液（ＪＩＳ−Ｚ８８０９）を用い、キャノンフェンスケ粘度計Ｎｏ．４００を使用して、２５℃で測定した。
【０１７０】
（４）ミクロ構造
ミクロ構造は、赤外吸収スペクトル分析によって行った。シス７４０ｃｍ−１、トランス９６７ｃｍ−１、ビニル９１０ｃｍ−１の吸収強度比からミクロ構造を算出した。
【０１７１】
（５）ηｓｐ／ｃ
ηｓｐ／ｃは、１．２ポリブタジエン結晶繊維の分子量の目安として、０．２０ｇ／ｄｌのｏ−ジクロロベンゼン溶液から１３５℃で還元粘度を測定した。
【０１７２】
［配合後のゴム物性］
ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）は、ＪＩＳ−Ｋ６３００に準拠し、１００℃にて予熱１分測定４分の値をムーニー粘度計（島津製作所製、ＳＭＶ−２０２）により測定した。数値が小さいほど粘度が低く、流動性が良好なことを示す。
【０１７３】
ダイ・スウェルは、配合物の寸法安定性の目安として、加工性測定装置（モンサント社製、ＭＰＴ）を用いて、１００℃、１００ｓｅｃ−１のせん断速度で、押出時の配合物の断面積とダイオリフィス断面積（但し、Ｌ／Ｄ＝１．５ｍｍ／１．５ｍｍ）の比を測定した。数値が小さいほど押出加工性が良好なことを示す。
【０１７４】
加硫特性（ｔ９０）はＪＳＲ社製キュラストメーターＩＩＦ型を用いて、１５０℃で加硫トルクが９０％に達するまでの時間を測定した、数値が小さいほど加硫時間が短くなることを示す。
【０１７５】
［加硫物物性］
ＪＩＳ−Ａ硬度は、ＪＩＳ−Ｋ６２５３に規定されている測定法に従って、タイプＡデュロメーターで測定した、数値が大きいほど硬度が高いことを示す。
【０１７６】
引張応力は、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準拠して１００％引張応力を測定した。数値が大きいほど引張応力が高いことを示す。
【０１７７】
引張強度は、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準拠して、破断時の引張強さを測定した。数値が大きいほど引張強度が高いことを示す。
【０１７８】
破断伸びは、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準拠して、破断時の伸びを測定した。数値が大きいほど破断伸びが大きいことを示す。
【０１７９】
引裂強度は、ＪＩＳ−Ｋ６２５２に準拠して測定した。数値が大きいほど引裂強度が高いことを示す。
【０１８０】
伸張疲労性は、伸張疲労試験機（安田精機製作所製）を用いて、ダンベル状３号形(ＪＩＳ−Ｋ６２５１)試験片の中央に０．５ｍｍφの傷を入れ、初期歪１００％、３００回／分の条件で試験片が破断した回数を測定した。数値が大きいほど伸張疲労性が良好なことを示す。
【０１８１】
発熱性は、ＪＩＳ−Ｋ６２６５に規定されている測定方法に準じて測定した。数値が小さいほど発熱量が小さく、良好なことを示す。
【０１８２】
損失係数（ｔａｎδ）は、ＲＰＡ２０００（アルファテクノロジーズ社製）を使用して、６０℃、１０Ｈｚ、２％歪の条件で測定した。数値が小さいほどエネルギーロスが小さく、良好なことを示す。
【０１８３】
屈曲亀裂成長性は、ＪＩＳ−Ｋ６２６０に準拠し、ディマーチャ屈曲試験機（上島製作所製）を用いて、試験片つかみ具の運動距離を３０ｍｍで１万回屈曲したときの亀裂長さを測定した。数値が小さいほど耐屈曲亀裂成長性が良好なことを示す。
【０１８４】
摩耗性は、ＪＩＳ−Ｋ６２６５に規定されているランボーン摩耗試験機を使用してスリップ率２０％の条件で測定した。数値が小さいほど摩耗量が少なく、良好なことを示す。
【０１８５】
酸素透過性は、ＡＳＴＭ−Ｄ３９８５に準じて酸素ガス透過量測定装置（モダンコントロール社製ＭＯＣＯＮ−ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０）を使用して、２３℃、相対湿度５０％の条件で測定した。数値が小さいほど酸素透過量が少なく、ガスバリアー性が良好なことを示す。
【０１８６】
以下、ポリエーテルポリアミドエラストマーの特性値は、次のようにして測定した。
（１）相対粘度（ηｒ）（０．５質量／容量％メタクレゾール溶液、２５℃）
試薬特級品のｍ−クレゾールを溶媒として、５ｇ／ｄｍ３の濃度で、オストワルド粘度計を用いて２５℃で測定した。
【０１８７】
（２）末端カルボキシ基濃度（［ＣＯＯＨ］）
重合物約１ｇに４０ミリリットルのベンジルアルコールを加え、窒素ガス雰囲気で加熱溶解し、得られた試料溶液に指示薬としてフェノールフタレインを加えて、Ｎ／２０水酸化カリウム−エタノール溶液で滴定した。
【０１８８】
（３）末端アミノ基濃度（［ＮＨ２］）
重合物約１ｇを４０ミリリットルのフェノール／メタノール混合溶媒（容量比：９／１）に溶解し、得られた試料溶液に指示薬としてチモールブルーを加えて、Ｎ／２０塩酸で滴定した。
【０１８９】
（４）融点（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）
Ｔｍ及びＴｃは、株式会社島津製作所製示差走査熱量計ＤＳＣ−５０を用いて窒素雰囲気下で測定した。室温から２３０℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温し（昇温ファーストランと呼ぶ）、２３０℃で１０分保持したのち、−１００℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で降温し（降温ファーストランと呼ぶ）、次に２３０℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温した（昇温セカンドランと呼ぶ）。得られたＤＳＣチャートから降温ファーストランの発熱ピーク温度をＴｃ、昇温セカンドランの吸熱ピーク温度をＴｍとした。
【０１９０】
（５）組成
ポリエーテルポリアミドエラストマーの組成は、重トリフロロ酢酸を溶媒として、４質量％の濃度で、日本電子株式会社製ＪＮＭ−ＥＸ４００ＷＢ型ＦＴ−ＮＭＲを用いて、室温で測定したプロトンＮＭＲスペクトルから各成分の組成を求めた。
【０１９１】
（６）ショアーＤ硬度
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準拠してショアーＤを測定した。射出成形により成形した厚さ６ｍｍのシートを用いて測定した。測定は、温度２３℃で行った。
【０１９２】
（７）機械的物性：以下に示す（i）〜（iv）の測定は、下記の試験片を射出成形により成形し、これを用いて行った。
（i）引張り試験（引張り降伏点強さ及び引張り破断伸び）：ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に記載のＴｙｐｅＩの試験片をＡＳＴＭ  Ｄ６３８準拠して測定した。
（ii）曲げ試験（曲げ弾性率及び曲げ強度）：試験片寸法６．３５ｍｍ×１２．７ｍｍ×１２７ｍｍの試験片を用いてＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠して測定した。
（iii）衝撃強さ（アイゾットノッチ付）：試験片寸法１２．７ｍｍ×１２．７ｍｍ×６３．５ｍｍの試験片を用いてＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠し、２３℃で測定した。
（iv）荷重たわみ温度：試験片寸法６．３５ｍｍ×１２．７ｍｍ×１２７ｍｍの試験片を用いてＡＳＴＭ  Ｄ６４８に準拠し、荷重０．４５ＭＰａで測定した。
【０１９３】
製造例１（ＰＡＥ１の製造）
撹拌機、温度計、トルクメーター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリマー取り出し口を備えた７０リットルの圧力容器に宇部興産（株）製１２−アミノドデカン酸８．０００ｋｇ、ＡＢＡ型のトリブロックポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製、商品名：ＸＴＪ−５４２）１０．４７１ｋｇ及びアジピン酸１．５２９ｋｇを仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速３００リットル／分で供給しながら徐々に加熱を行った。３時間かけて室温から２３０℃まで昇温し、２３０℃で８時間重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧力は０．０５ＭＰａに調整した。次に、撹拌を停止し、ポリマー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約１２ｋｇのペレットを得た。得られたペレットは白色強靱でゴム弾性に富む柔軟なポリマーであり、ηｒ＝２．１６、［ＣＯＯＨ］＝１．２８×１０−５ｅｑ／ｇ、［ＮＨ２］＝１．８６×１０−５ｅｑ／ｇ、Ｍｎ＝６３７００、Ｔｍ＝１３５℃、Ｔｃ＝５９℃であった。ポリマー組成はＰＡ１２／ＸＴＪ−５４２／ＡＡ＝４０．７／５２．９／６．４（重量％）（ただし、ＰＡ１２、ＸＴＪ−５４２及びＡＡはポリマー中の各成分を表し、ＰＡ１２はナイロン１２単位を、ＸＴＪ−５４２はＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミン単位を、ＡＡはアジピン酸単位をそれぞれ表す。）であった。得られたペレットを射出成形し、各種物性測定用試料得た。得られた試料の硬度及び機械的物性は、以下のとおりである。
硬度：４０，曲げ弾性率：７６ＭＰａ，曲げ強度：４．３ＭＰａ，引張り降伏強度：６．３ＭＰａ，引張り破断伸び：３００％以上，衝撃強さ：ＮＢ，荷重たわみ温度：４８℃。
【０１９４】
製造例２（ＰＡＥ２の製造）
撹拌機、温度計、トルクメーター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリマー取り出し口を備えた７０リットルの圧力容器に宇部興産（株）製１２−アミノドデカン酸１１．２００ｋｇ、ＡＢＡ型のトリブロックポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製、商品名：ＸＴＪ−５４２）７．６７８ｋｇ及びアジピン酸１．１２１ｋｇを仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速３００リットル／分で供給しながら徐々に加熱を行った。３時間かけて室温から２３０℃まで昇温し、２３０℃で６時間重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧力は０．０５ＭＰａに調整した。次に、撹拌を停止し、ポリマー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約１２ｋｇのペレットを得た。得られたペレットは白色強靱でゴム弾性に富む柔軟なポリマーであり、ηｒ＝２．２２、［ＣＯＯＨ］＝１．６１×１０−５ｅｑ／ｇ、［ＮＨ２］＝２．１７×１０−５ｅｑ／ｇ、Ｍｎ＝５２９００、Ｔｍ＝１５４℃、Ｔｃ＝１０９℃であった。ポリマー組成はＰＡ１２／ＸＴＪ−５４２／ＡＡ＝５６．５／３８．９／４．６（重量％）（ただし、ＰＡ１２、ＸＴＪ−５４２及びＡＡはポリマー中の各成分を表し、ＰＡ１２はナイロン１２単位を、ＸＴＪ−５４２はＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミン単位を、ＡＡはアジピン酸単位をそれぞれ表す。）であった。得られたペレットを射出成形し、各種物性測定用試料得た。得られた試料の硬度及び機械的物性は、以下のとおりである。
硬度：４８，曲げ弾性率：１３２ＭＰａ，曲げ強度：７．２ＭＰａ，引張り降伏強度：９．２ＭＰａ，引張り破断伸び：３００％以上，衝撃強さ：ＮＢ，荷重たわみ温度：７３℃。
【０１９５】
製造例３（ＰＡＥ３の製造）
撹拌機、温度計、トルクメーター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリマー取り出し口を備えた７０リットルの圧力容器に宇部興産（株）製１２−アミノドデカン酸１４．０００ｋｇ、ＡＢＡ型のトリブロックポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製、商品名：ＸＴＪ−５４２）５．２３６ｋｇ及びアジピン酸０．７６４ｋｇを仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速３００リットル／分で供給しながら徐々に加熱を行った。３時間かけて室温から２３０℃まで昇温し、２３０℃で６．５時間重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧力は０．０５ＭＰａに調整した。次に、撹拌を停止し、ポリマー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約１３ｋｇのペレットを得た。得られたペレットは白色強靱でゴム弾性に富む柔軟なポリマーであり、ηｒ＝２．０５、［ＣＯＯＨ］＝２．４８×１０−５ｅｑ／ｇ、［ＮＨ２］＝２．８２×１０−５ｅｑ／ｇ、Ｍｎ＝３７７００、Ｔｍ＝１６３℃、Ｔｃ＝１２３℃であった。ポリマー組成はＰＡ１２／ＸＴＪ−５４２／ＡＡ＝７０．１／２６．６／３．３（重量％）（ただし、ＰＡ１２、ＸＴＪ−５４２及びＡＡはポリマー中の各成分を表し、ＰＡ１２はナイロン１２単位を、ＸＴＪ−５４２はＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミン単位を、ＡＡはアジピン酸単位をそれぞれ表す。）であった。得られたペレットを射出成形し、各種物性測定用試料得た。得られた試料の硬度及び機械的物性は、以下のとおりである。
硬度：５５，曲げ弾性率：２３２ＭＰａ，曲げ強度：１１．９ＭＰａ，引張り降伏強度：１４．８ＭＰａ，引張り破断伸び：３００％以上，衝撃強さ：ＮＢ，荷重たわみ温度：７８℃。
【０１９６】
製造例４（ナノＶＣＲの製造）
（Ａ）ビニル・シスポリブタジエンの作製
窒素ガスで置換した内容１．５Ｌの撹拌機つきステンレス製反応槽中に重合溶液１．０Ｌ（ブタジエン；３１．５ｗｔ％、２‐ブテン類；２８．８ｗｔ％、シクロヘキサン；３９．７ｗｔ％）を入れ、水１．７ｍｍｏｌ、ジエチルアルミニウムクロライド２．９ｍｍｏｌ、二硫化炭素０．３ｍｍｏｌ、シクロオクタジエン１３．０ｍｍｏｌ、及びコバルトオクトエート０．００５ｍｍｏｌを加え、6０℃で２０分間撹拌し、１，４シス重合を行った。その後、ブタジエン１５０ｍｌ、水１．１ｍｍｏｌ、トリエチルアルムニウムクロライド３．５ｍｍｏｌ、及びコバルトオクトエート０．０４ｍｍｏｌを加え、４０℃で２０分間撹拌し、１，２シンジオ重合を行った。これに老化防止剤エタノール溶液を加えた。その後、未反応のブタジエン及び２‐ブテン類を蒸発除去し、収量６６ｇで、ＨＩ；４０．５％のビニル・シスポリブタジエンを得た。このうち５８ｇのビニル・シスポリブタジエンをシクロヘキサンに溶解させ、ビニル・シスポリブタジエンスラリーを作製した。
【０１９７】
（Ｂ）シスポリブタジエンの作製
窒素ガスで置換した内容１．５Ｌの撹拌機つきステンレス製反応槽中に、重合溶液１．０Ｌ（ブタジエン；３１．５ｗｔ％、２‐ブテン類；２８．８ｗｔ％、シクロヘキサン；３９．７ｗｔ％）を入れ、水１．７ｍｍｏｌ、ジエチルアルミニウムクロライド２．９ｍｍｏｌ、シクロオクタジエン２０．０ｍｍｏｌ、及びコバルトオクトエート０．００５ｍｍｏｌを加え、６０℃で２０分間撹拌し、１，４シス重合を行った。これに老化防止剤エタノール溶液を加えて重合を停止した。その後、未反応のブタジエン及び２‐ブテン類を蒸発除去し、ムーニー粘度２９．０、トルエン溶液粘度４８．３のシスポリブタジエン８１ｇを得た。この操作を２回実施し、合わせて１６２ｇのシス−ポリブタジエンをシクロヘキサンに溶解させ、シス−ポリブタジエンシクロヘキサン溶液を作製した。
【０１９８】
（Ａ）＋（Ｂ）混合物の試作ＶＣＲの製造
窒素ガスで置換した内容５．０Ｌの攪拌機つきステンレス製反応槽中に前述で述べたシスポリブタジエン１６２ｇが溶解したシス−ポリブタジエンシクロヘキサン溶液を入れ、そこに前述で述べたビニル・シスポリブタジエン５８ｇを含むビニル・シスポリブタジエンシクロヘキサンスラリーを撹拌しながら添加した。スラリー添加後１時間撹拌した後、１０５℃で６０分間真空乾燥して、（Ａ）＋（Ｂ）混合物であるナノＶＣＲを２２０ｇを得た。
【０１９９】
このナノＶＣＲのＭＬは６２であり、１．２ポリブタジエン結晶繊維の含有量は１１．９％であった。また、１．２ポリブタジエン結晶繊維の融点は２０３℃、ηｓｐ／ｃは１．７、平均繊維長は１５６ｎｍ、アスペクト比は２．８であり、結晶繊維の数は１２３個であった。
【０２００】
ηｓｐ／ｃは、１．２ポリブタジエン結晶繊維の分子量の目安として、０．２０ｇ／ｄｌのｏ−ジクロロベンゼン溶液から１３５℃で還元粘度を測定した。
【０２０１】
１．２ポリブタジエン結晶繊維の融点及び含有量は、示差走査熱量計（島津製作所製、ＤＳＣ−５０）を使用し、昇温速度１０℃／ｍｉｎで吸熱曲線を求め、そのピーク温度を融点とし、吸熱量から含有量を算出した。
【０２０２】
結晶繊維の平均繊維長、繊維長２００ｎｍ以下の結晶繊維の数、及び結晶繊維の平均アスペクト比は、次のように求めた。ビニル・シス−ポリブタジエンゴムを一塩化硫黄と二硫化炭素の混合溶液中で加硫を行い、その加硫物からウルトラミクロトーム（ライカ社製）により超薄切片を切出した。その切片を透過型電子顕微鏡（日立製作所社製Ｈ−７１００ＦＡ型）で観察し、５０００倍の写真を撮影した。その写真を画像解析ソフト(Ｗｉｎ  ＲＯＯＦ（三谷商事社製）)を使用して、２５μｍ２範囲で二値化を行い、結晶繊維の繊維長さ、アスペクト比、面積を求めた。次に、平均の繊維長さ、アスペクト比を、それぞれの結晶繊維の値に面積分率を乗じて平均し、結晶繊維の平均繊維長、及び結晶繊維の平均アスペクト比とした。結晶繊維の数は繊維長２００ｎｍ以下の繊維数を１．２ポリブタジエン結晶繊維含有量１質量％当たりで計算して求めた。
【０２０３】
〔ゴム組成物〕
実施例１〜５及び比較例１〜２
次に、実施例１〜５及び比較例１〜２について説明する。表１に示す配合処方のうち、加硫促進剤、硫黄を除くＢＲ１５０（ＭＬ＝４３，Ｔｃｐ＝７５）とＰＡＥ及び配合剤を１．７リットルの試験用バンバリーミキサーを使用してスタート温度９０℃で５分間混練し、一次混練物を得た。この際、最高混練温度は１７０℃〜１８０℃であった。次いで、一次混練物を６０℃の１０インチロール上で加硫促進剤、硫黄を混練し、二次混練物を得た。得られた二次混練物のダイスウェル及び加硫特性（ｔ９０）を測定した。次に、二次混練物を金型に入れて１５０℃で（ｔ９０×３）分間プレス加硫を行い、加硫物を得た。得られた加硫物の物性を測定し、結果はまとめて比較例１を１００として指数で表１に示した。なお、表中に示した記号は、以下のすべての表において共通であり、以下のものを示す。
【０２０４】
（＊１）宇部興産社製  ハイシスポリブタジエンゴム
（＊２）宇部興産社製  ＵＢＥＳＴＡ  ＸＰＡ９０４０Ｘ１（融点１３５℃，硬度４０）
（＊３）宇部興産社製  ＵＢＥＳＴＡ  ＸＰＡ９０４８Ｘ１（融点１５４℃，硬度４８）
（＊４）宇部興産社製  ＵＢＥＳＴＡ  ＸＰＡ９０５５Ｘ１（融点１６３℃，硬度５５）
（＊５）宇部興産社製  ＵＢＥＳＴＡ  ＸＰＡ９０６８Ｘ１（融点１８１℃，硬度６８）
（＊６）三菱化学社製  ダイアブラックＨ
（＊７）宇部興産社製  ハイシスポリブタジエンゴム
（＊８）東ソー・シリカ社製  ＮｉｐｓｉｌＡＱ
（＊９）デグサ社製  シランカップリング剤
（＊１０）宇部興産社製  補強ポリブタジエンゴム
（＊１１）製造例４で製造されたナノＶＣＲ
（＊１２）ＡＲＫＭＡ社製  ＰＥＢＡＸ  ５５３３（融点１５９℃，硬度５５）
（＊１３）精工化学社製サンタイトＳ
【０２０５】
表１から、実施例１〜５のゴム組成物は、比較例１比べて、加硫特性や加工性（ダイスウェル小）が優れ、高弾性で引張強度が大きく、発熱性や伸長疲労性、ガスバリアー性に優れていることが分かる。また、比較例２で使用したＰＡＥは融点が高いため、混練中に溶融分散せずペレット状のままで残っていた。
【０２０６】
【表１】
2014037551.tif 000005
【０２０７】
実施例６〜１０及び比較例３〜５
次に、実施例６〜１０及び比較例３〜５について説明する。表２に示す配合処方のうち、加硫促進剤、硫黄を除くＢＲ１５０Ｌ（ＭＬ＝４３，Ｔｃｐ＝１０５）とＮＲとＰＡＥ及び配合剤を１．７リットルの試験用バンバリーミキサーを使用してスタート温度９０℃で５分間混練し、一次混練物を得た。この際、最高混練温度は１７０℃〜１８０℃であった。次いで、一次混練物を６０℃の１０インチロール上で加硫促進剤、硫黄を混練し、二次混練物を得た。得られた二次混練物のダイスウェル及び加硫特性（ｔ９０）を測定した。次に、二次混練物を金型に入れて１５０℃で（ｔ９０×３）分間プレス加硫を行い、加硫物を得た。得られた加硫物の物性を測定し、結果はまとめて比較例３を１００として指数で表２に示した。
【０２０８】
表２から、ポリアミドエラストマーを配合した実施例は比較例に比して各物性がバランス良く向上していることが分かる。
【０２０９】
【表２】
2014037551.tif 000006
【０２１０】
実施例１１〜１６及び比較例６〜８
次に、実施例１１〜１６及び比較例６〜８について説明する。表３に示す配合処方のうち、加硫促進剤、硫黄を除くＢＲ１５０Ｌ（ＭＬ＝４３，Ｔｃｐ＝１０５）とＮＲとＰＡＥ及び配合剤を１．７リットルの試験用バンバリーミキサーを使用してスタート温度９０℃で５分間混練し、一次混練物を得た。この際、最高混練温度は１７０℃〜１８０℃であった。次いで、一次混練物を６０℃の１０インチロール上で加硫促進剤、硫黄を混練し、二次混練物を得た。得られた二次混練物のダイスウェル及び加硫特性（ｔ９０）を測定した。次に、二次混練物を金型に入れて１５０℃で（ｔ９０×３）分間プレス加硫を行い、加硫物を得た。得られた加硫物の物性を測定し、結果はまとめて比較例６を１００として指数で表３に示した。
【０２１１】
表３から、ポリアミドエラストマーを適正量配合すると、各物性がバランス良く向上することが分かる。ポリアミドエラストマー配合量が少ない比較例６及び７は、その効果が認められず、配合量の多い比較例８はバンバリーミキサーよりバラバラの状態で排出され、ロールでの二次配合ができなかった。
【０２１２】
【表３】
2014037551.tif 000007
【０２１３】
実施例１７〜２１及び比較例９
次に、実施例１７〜２１及び比較例９について説明する。表４に示す配合処方のうち、加硫促進剤、硫黄を除くＶＣＲ又はＢＲ１５０Ｌ（ＭＬ＝４３，Ｔｃｐ＝１０５）とＮＲとＰＡＥ及び配合剤を１．７リットルの試験用バンバリーミキサーを使用してスタート温度９０℃で５分間混練し、一次混練物を得た。この際、最高混練温度は１７０℃〜１８０℃であった。次いで、一次混練物を６０℃の１０インチロール上で加硫促進剤、硫黄を混練し、二次混練物を得た。得られた二次混練物のダイスウェル及び加硫特性（ｔ９０）を測定した。次に、二次混練物を金型に入れて１５０℃で（ｔ９０×３）分間プレス加硫を行い、加硫物を得た。得られた加硫物の物性を測定し、結果はまとめて比較例９を１００として指数で表４に示した。
【０２１４】
表４から、ポリアミドエラストマーとＶＣＲやナノＶＣＲとを組み合わせることにより、各物性がさらにバランス良く向上していることが分かる。
【０２１５】
【表４】
2014037551.tif 000008
【０２１６】
〔ベーストレッド用ゴム組成物〕
実施例２２〜２５及び比較例１０〜１１
次に、実施例２２〜２５及び比較例１０〜１１について説明する。表５に示す配合処方のうち、加硫促進剤、硫黄を除くＢＲ１５０Ｌ（ＭＬ＝４３，Ｔｃｐ＝１０５）とＮＲとＰＡＥ及び配合剤を１．７リットルの試験用バンバリーミキサーを使用してスタート温度９０℃で５分間混練し、一次混練物を得た。この際、最高混練温度は１７０℃〜１８０℃であった。次いで、一次混練物を６０℃の１０インチロール上で加硫促進剤、硫黄を混練し、二次混練物を得た。得られた二次混練物のダイスウェル及び加硫特性（ｔ９０）を測定した。次に、二次混練物を金型に入れて１５０℃で（ｔ９０×３）分間プレス加硫を行い、加硫物を得た。得られた加硫物の物性を測定し、結果はまとめて比較例１０を１００として指数で表５に示した。
【０２１７】
表５から、実施例２２〜２５のゴム組成物は、比較例１０比べて、加工性が優れ（ダイスウェル小）、高弾性で引張強度、破断伸びが大きく、屈曲亀裂成長性に優れていることが分かる。また、比較例１０で使用したＰＡＥは融点が高いため、混練中に溶融分散せずペレット状のままで残っていた。
【０２１８】
【表５】
2014037551.tif 000009
【０２１９】
実施例２６〜３０及び比較例１２〜１４
次に、実施例２６〜３０及び比較例１２〜１４について説明する。表６に示す配合処方のうち、加硫促進剤、硫黄を除くＶＣＲ又はナノＶＣＲとＮＲとＰＡＥ及び配合剤を１．７リットルの試験用バンバリーミキサーを使用してスタート温度９０℃で５分間混練し、一次混練物を得た。この際、最高混練温度は１７０℃〜１８０℃であった。次いで、一次混練物を６０℃の１０インチロール上で加硫促進剤、硫黄を混練し、二次混練物を得た。得られた二次混練物のダイスウェル及び加硫特性（ｔ９０）を測定した。次に、二次混練物を金型に入れて１５０℃で（ｔ９０×３）分間プレス加硫を行い、加硫物を得た。得られた加硫物の物性を測定し、結果はまとめて比較例１２を１００として指数で表６に示した。
【０２２０】
表６から、ＶＣＲやナノＶＣＲにポリアミドエラストマーを配合すると、各物性がバランス良く向上することが分かる。また、無機補強剤（カーボンブラック及びシリカ）の配合量が少ない比較例１３は、硬度や引張強度が充分ではなく、配合量の多い比較例１４は、発熱性や屈曲亀裂成長が劣っていることが分かる。
【０２２１】
【表６】
2014037551.tif 000010
【０２２２】
〔チェーファー用ゴム組成物〕
実施例３１〜３４及び比較例１５〜１６
次に、実施例３１〜３４及び比較例１５〜１６について説明する。表７に示す配合処方のうち、加硫促進剤、硫黄を除くＶＣＲとＮＲとＰＡＥ及び配合剤を１．７リットルの試験用バンバリーミキサーを使用してスタート温度９０℃で５分間混練し、一次混練物を得た。この際、最高混練温度は１７０℃〜１８０℃であった。次いで、一次混練物を６０℃の１０インチロール上で加硫促進剤、硫黄を混練し、二次混練物を得た。得られた二次混練物のダイスウェル及び加硫特性（ｔ９０）を測定した。次に、二次混練物を金型に入れて１５０℃で（ｔ９０×３）分間プレス加硫を行い、加硫物を得た。得られた加硫物の物性を測定し、結果はまとめて表７に示した。
【０２２３】
表７から、実施例３１〜３４のゴム組成物は、比較例１５比べて、加工性が優れ（ダイスウェル小）、高硬度で破断伸びが大きく、屈曲亀裂成長性に優れていることが分かる。また、比較例１６で使用したＰＡＥは融点が高いため、混練中に溶融分散せずペレット状のままで残っていた。
【０２２４】
【表７】
2014037551.tif 000011
【０２２５】
実施例３５〜３８及び比較例１７〜１９
次に、実施例３５〜３８及び比較例１７〜１９について説明する。表８に示す配合処方のうち、加硫促進剤、硫黄を除くＶＣＲ又はＢＲ１５０Ｌ（ＭＬ＝４３，Ｔｃｐ＝１０５）とＮＲとＰＡＥ及び配合剤を１．７リットルの試験用バンバリーミキサーを使用してスタート温度９０℃で５分間混練し、一次混練物を得た。この際、最高混練温度は１７０℃〜１８０℃であった。次いで、一次混練物を６０℃の１０インチロール上で加硫促進剤、硫黄を混練し、二次混練物を得た。得られた二次混練物のダイスウェル及び加硫特性（ｔ９０）を測定した。次に、二次混練物を金型に入れて１５０℃で（ｔ９０×３）分間プレス加硫を行い、加硫物を得た。得られた加硫物の物性を測定し、結果はまとめて表８に示した。
【０２２６】
表８から、ポリアミドエラストマーを配合すると、各物性がバランス良く向上することが分かる。また、無機補強剤の配合量が少ない比較例１８は、硬度が充分ではなく、配合量が多い比較例１９は、バンバリーミキサーよりバラバラの状態で排出され、ロールでの二次配合ができなかった。
【０２２７】
【表８】
2014037551.tif 000012
【０２２８】
〔サイドウォール用ゴム組成物〕
実施例３９〜４２及び比較例２０〜２１
次に、実施例３９〜４２及び比較例２０〜２１について説明する。表９に示す配合処方のうち、加硫促進剤、硫黄を除くＢＲ１５０（ＭＬ＝４３，Ｔｃｐ＝７５）とＮＲとＰＡＥ及び配合剤を１．７リットルの試験用バンバリーミキサーを使用してスタート温度９０℃で５分間混練し、一次混練物を得た。この際、最高混練温度は１７０℃〜１８０℃であった。次いで、一次混練物を６０℃の１０インチロール上で加硫促進剤、硫黄を混練し、二次混練物を得た。得られた二次混練物のダイスウェル及び加硫特性（ｔ９０）を測定した。次に、二次混練物を金型に入れて１５０℃で（ｔ９０×３）分間プレス加硫を行い、加硫物を得た。得られた加硫物の物性を測定し、結果はまとめて表９に示した。
【０２２９】
表９から、実施例３９〜４２のゴム組成物は、比較例２０比べて加工性が優れ（ダイスウェル小）、高弾性で引張強度、破断伸びが大きく、屈曲亀裂成長性に優れていることが分かる。また、比較例２１で使用したＰＡＥは融点が高いため、混練中に溶融分散せずペレット状のままで残っていた。
【０２３０】
【表９】
2014037551.tif 000013
【０２３１】
実施例４３〜４８及び比較例２２〜２４
次に、実施例４３〜４８及び比較例２２〜２４について説明する。表１０に示す配合処方のうち、加硫促進剤、硫黄を除くＶＣＲ又はＢＲ１５０Ｌ（ＭＬ＝４３，Ｔｃｐ＝１０５）とＮＲとＰＡＥ及び配合剤を１．７リットルの試験用バンバリーミキサーを使用してスタート温度９０℃で５分間混練し、一次混練物を得た。この際、最高混練温度は１７０℃〜１８０℃であった。次いで、一次混練物を６０℃の１０インチロール上で加硫促進剤、硫黄を混練し、二次混練物を得た。得られた二次混練物のダイスウェル及び加硫特性（ｔ９０）を測定した。次に、二次混練物を金型に入れて１５０℃で（ｔ９０×３）分間プレス加硫を行い、加硫物を得た。得られた加硫物の物性を測定し、結果はまとめて表１０に示した。
【０２３２】
表１０から、ポリアミドエラストマーとＶＣＲやナノＶＣＲを組み合わせることにより、各物性がさらにバランス良く向上していることが分かる。また、無機補強剤の配合量が少ない比較例２３は、硬度、引張強度、及び破断伸びが充分ではなく、配合量が多い比較例２４は、発熱性や屈曲亀裂成長が劣っていることが分かる。
【０２３３】
【表１０】
2014037551.tif 000014
【手続補正書】
【提出日】平成25年12月9日(2013.12.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブタジエンゴム、シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエンゴム含有のブタジエンゴム、天然ゴム及びシンジオタクチック−１，２−ポリブタジエンゴム含有の天然ゴムのうち１以上である加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、ハードセグメント及びソフトセグメントを有する融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）２０〜６０重量部を含有し、
ＪＩＳ−Ａ硬度が５５〜７５であることを特徴とするサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項２】
さらに、融点が６０℃以上であるワックス（Ｄ）０．１〜５重量部を配合することを特徴とする請求項１に記載のサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項３】
ポリアミドエラストマー（Ｂ）のソフトセグメントがポリエーテルであることを特徴とする請求項１又は２に記載のサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項４】
前記ポリアミドエラストマー（Ｂ）は、アミノカルボン酸化合物（Ｄ１）及びラクタム化合物（Ｄ２）の少なくとも一つであるポリアミド形成性モノマー、下記式（３）で表されるＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物（Ｅ）（Ｙはポリオキシブチレンである）、及びジカルボン酸（Ｆ）を重合して得られることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のサイドウォール用ゴム組成物。
【化１】
2014037551.tif 000015
（式中、ｘ及びｚは１〜２０であり、ｙは４〜５０である。）
【請求項５】
ポリアミドエラストマー（Ｂ）の硬度（ショアーＤ）が３０〜６５であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項６】
加硫可能なゴム（Ａ）のゴム成分が天然ゴムを３０重量％以上含むことを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項７】
加硫可能なゴム（Ａ）とポリアミドエラストマー（Ｂ）を溶融混練して製造することを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかに記載のサイドウォール用ゴム組成物を含むサイドウォール。
【請求項９】
請求項８に記載のサイドウォールを有する乗用車用タイヤ。
【請求項１０】
請求項８に記載のサイドウォールを有するスタッドレスタイヤ。
【請求項１１】
請求項８に記載のサイドウォールを有するタイヤ。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加硫可能なゴム、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー及び無機補強剤を含むゴム組成物、ベーストレッド用ゴム組成物、チェーファー用ゴム組成物、及びサイドウォール用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、世界的に希求されている環境に対する配慮から、自動車の低燃費化、特にタイヤの低燃費化技術が注目されている。一般的には、ポリマーを拘束する補強剤を減量させ、ゴムのヒステリシスを低減させることで、タイヤの低燃費化を行っている。しかしながら、補強剤の減量はタイヤの補強性を低減させるだけでなく、硬さも低下してしまう問題が生じていた。
【０００３】
そこで、架橋剤を増量させることでゴムのヒステリシスを低減させる方法もあるが、ゴム自体が脆くなってしまい、亀裂成長性が促進するなどの問題があり、更なる改善が求められている。
【０００４】
また、上述した問題点を解決するために、補強剤を減量しても補強性が低減せず、ゴム自体の補強性を向上させることが必要である。その方策として、特許文献１には、ブタジエンゴムを補強性の高いシンジオタクチックポリブタジエンに変更を使用することで、補強剤を低減しても、補強効果を維持することが記されている。しかし、シンジオタクチックポリブタジエンを使用した方法では、目標とする低燃費性や破断伸び、硬さバランスなどを総合的に向上させることは困難であった。
【０００５】
特許文献２にはゴムに微細化（あるいは短繊維化）した熱可塑性ポリアミドとシリカ粒子を配合し、ＯＡ機器のロールの耐摩耗性を改良したゴム組成物が開示されている。また、特許文献３には天然ゴム等にポリアミドエラストマーと微粒子カーボンブラックを配合することで、高弾性率で振動エネルギーを効率良く吸収する免震積層体用ゴム組成物が開示されている。
【特許文献１】特開２００６−１２４５０３号公報
【特許文献２】特開平７−２２４１８９号公報
【特許文献３】特開平１０−２３７２２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、一般にゴムに樹脂や繊維を配合すると高弾性化するものの引張強度の低下や発熱性、疲労性が悪化するという問題がある。また、いずれの技術に関しても、所望の効果は得られるものの、引張強度等が低下する問題があり、タイヤ用部材等、特にベーストレッドに用いる場合には、より実用性の高いものが求められている。
【０００７】
さらに、タイヤの中でも特にトラックやバスなどの重荷重用タイヤのベルト部やリムと接触するビード部の耐久性には不十分であり、特にビード部は十分な耐久性が必要とされている。また、ビード部の変形を抑制する目的として、リムとビード部との間らは硬質ゴム部としてチェーファーが配合されているが、硬度や破断伸びなどの点で十分なものではなかった。
【０００８】
さらに、タイヤの中でも特にトラックやバスなどの重荷重用タイヤのサイドウォールゴムについては、従来より屈曲亀裂成長性や硬度などの問題が残り、より実用性の高いものが求められていた。
【０００９】
そこで、本発明は、高弾性で、引張強度が高く、発熱性及び疲労性の優れたゴム組成物を提供することを第一の目的とする。
【００１０】
また、本発明は、高弾性で、引張強度、破断伸びが大きく、発熱性及び疲労性が優れ、かつそれらのバランスに優れたベーストレッド用ゴム組成物、ベーストレッド、及びそれを含むタイヤを提供することを第二の目的とする。
【００１１】
さらに、本発明は、発熱性、破断伸び、硬度及び疲労性が優れ、かつそれらのバランスに優れたチェーファー用ゴム組成物、チェーファー、及びそれを含むタイヤを提供することを第三の目的とする。
【００１２】
またさらに、本発明は、発熱性、耐チップカット性、硬度、疲労性および屈曲亀裂成長性が優れ、かつそれらのバランスに優れたサイドウォール用ゴム組成物、サイドウォール、及びそれを含むタイヤを提供することを第四の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
以上の第一の目的を達成するために、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）０．１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）１〜１００重量部を含有することによって、高弾性で、引張強度が高く、発熱性及び疲労性の優れたゴム組成物を得ることができることを見出した。
【００１４】
すなわち、本発明は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）０．１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）１〜１００重量部を含有することを特徴とするゴム組成物である。
【００１５】
また、以上の第二の目的を達成するために、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）２０〜７０質量部を含有し、前記無機補強剤（Ｃ）が少なくともカーボンブラック及びシリカを含み、無機補強剤（Ｃ）中におけるシリカの配合量が８０質量％以下であることによって、高弾性で、引張強度、破断伸びが大きく、発熱性及び疲労性が優れ、かつそれらのバランスに優れたベーストレッド用ゴム組成物を得ることができることを見出した。
【００１６】
すなわち、本発明は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）２０〜７０質量部を含有し、前記無機補強剤（Ｃ）が少なくともカーボンブラック及びシリカを含み、無機補強剤（Ｃ）中におけるシリカの配合量が８０質量％以下であること特徴とするベーストレッド用ゴム組成物である。また、本発明は、前記ベーストレッド用ゴム組成物を含むベーストレッドである。さらに、本発明は、前記ベーストレッドを有する乗用車用タイヤ及びスタッドレスタイヤ等のタイヤである。
【００１７】
さらに、以上の第三の目的を達成するために、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）６０〜１００重量部を含有し、ＪＩＳ−Ａ硬度が７０〜９０及び引張試験における破断伸びが１８０％以上であることによって、発熱性、破断伸び、硬さ及び疲労性が優れ、かつそれらのバランスに優れたチェーファー用ゴム組成物を得ることができることを見出した。
【００１８】
すなわち、本発明は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）６０〜１００重量部を含有し、ＪＩＳ−Ａ硬度が７０〜９０及び引張試験における破断伸びが１８０％以上であるチェーファー用ゴム組成物である。また、本発明は、前記チェーファー用ゴム組成物を含むチェーファーである。さらに、本発明は、前記チェーファーを有する乗用車用タイヤ及びスタッドレスタイヤ等のタイヤである。
【００１９】
またさらに、以上の第四の目的を達成するために、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）２０〜６０重量部含有し、ＪＩＳ−Ａ硬度が５５〜７５であることによって、発熱性、耐チップカット性、硬さ、疲労性および屈曲亀裂成長性が優れ、かつそれらのバランスに優れたサイドウォール用ゴム組成物を得ることができることを見出した。
【００２０】
すなわち、本発明は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部と無機補強剤（Ｃ）２０〜６０重量部含有し、ＪＩＳ−Ａ硬度が５５〜７５であることを特徴とするサイドウォール用ゴム組成物である。また、本発明は、前記サイドウォール用ゴム組成物を含むサイドウォールである。さらに、本発明は、前記サイドウォールを有する乗用車用タイヤ及びスタッドレスタイヤ等のタイヤである。
【発明の効果】
【００２１】
以上のように、本発明によれば、高弾性で、引張強度が高く、発熱性及び疲労性の優れたゴム組成物を提供することができる。
【００２２】
また、本発明は、高弾性で、引張強度、破断伸びが大きく、発熱性及び疲労性が優れ、かつそれらのバランスに優れたベーストレッド用ゴム組成物、ベーストレッド、及びそれを含むタイヤを提供することができる。
【００２３】
さらに、本発明は、発熱性、破断伸び、硬度及び疲労性が優れ、かつそれらのバランスに優れたチェーファー用ゴム組成物、チェーファー、及びそれを含むタイヤを提供することができる。
【００２４】
またさらに、本発明は、発熱性、耐チップカット性、硬度、疲労性および屈曲亀裂成長性が優れ、かつそれらのバランスに優れたサイドウォール用ゴム組成物、サイドウォール、及びそれを含むタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
ゴム組成物：
次に、本発明に係るゴム組成物について説明する。
【００２６】
〔加硫可能なゴム（Ａ）〕
本発明に係るゴム組成物に用いられる加硫可能なゴムとしては、特に制限なく、公知のものを使用することができ、好ましくは、ジエン系ゴムを使用することができる。例えば、天然ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエン（ＳＰＢ）含有のブタジエンゴム、ＳＰＢ含有の天然ゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、及びクロロプレンゴムなどのジエン系単量体の重合体；アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ニトリルクロロプレンゴム、及びニトリルイソプレンゴムなどのアクリロニトリル−ジエン共重合ゴム；スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンクロロプレンゴム、及びスチレンイソプレンゴムなどのスチレン−ジエン共重合ゴム；並びに、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。この中で、ブタジエンゴム、シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエン含有のブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、及びイソプレンゴムが好ましい。これらは単独で、または２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００２７】
シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエン含有のブタジエンゴムは、１，３−ブタジエンをシンジオタクチック−１，２重合したもの（ＳＰＢ）と１，３−ブタジエンをシス−１，４重合したものを混合して得ることができる（例えば、特公平３−６３５６６号）。
【００２８】
ＳＰＢ含有のブタジエンゴムの中でも特に好ましいのは、結晶繊維の長軸長さの平均が２００ｎｍ以下の結晶繊維が２５μｍ２当たり９０以上であり、かつ融点が１７０℃以上である特定のシンジオタクチック−１，２−ポリブタジエン結晶繊維１〜３０質量％、シス−ポリブタジエンゴム９９〜７０質量％、及び繰り返し単位当たり少なくとも１個の不飽和二重結合を有する不飽和高分子物質０〜２０質量％からなるビニル・シス−ポリブタジエンゴムである（例えば、ＷＯ２００６−５４８０８）。
【００２９】
また、加硫可能なゴム（Ａ）には、加硫剤、加硫促進剤を添加することができる。加硫剤としては、硫黄、加熱により硫黄を生成させる化合物、有機過酸化物、酸化マグネシウム等の金属酸化物、多官能性モノマー、及びシラノール化合物等が挙げられる。加熱により硫黄を生成させる化合物としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、及びテトラエチルチウラムジスルフィド等が挙げられる。
【００３０】
加硫促進剤としては、例えばアルデヒド類、アンモニア類、アミン類、グアニジン類、チオウレア類、チアゾール類、チウラム類、ジチオカーバメイト類、及びキサンテート類等が挙げられ、より具体的には、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＯＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジンクジ−ｎ−ブチルジチオカーバイト（ＺｎＢＤＣ）、及びジンクジメチルジチオカーバイト（ＺｎＭＤＣ）等が挙げられる。
【００３１】
その他、必要に応じて、老化防止剤、充填剤、プロセスオイル、亜鉛華、ステアリン酸等、通常ゴム組成物に用いられる公知の添加剤を配合することができる。
【００３２】
老化防止剤としては、アミン・ケトン系、イミダゾール系、アミン系、フェノール系、硫黄系及び燐系等の老化防止剤が挙げられる。より具体的には、老化防止剤としてはフェノール系の２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、リン系のトリノニルフェニルフォスファイト（ＴＮＰ）、硫黄系の４．６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、及びジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート（ＴＰＬ）等が挙げられる。
【００３３】
充填剤としては、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、クレー、リサージュ、及び珪藻土等の無機充填剤、再生ゴム、及び粉末ゴム等の有磯充填剤が挙げられ、プロセスオイルとしては、アロマティック系、ナフテン系、及びパラフィン系のプロセスオイルが挙げられる。
【００３４】
〔ポリアミドエラストマー（Ｂ）〕
本発明に係るゴム組成物に用いられる融点が１００〜１８０℃のポリアミドエラストマー（Ｂ）は、ハードセグメントはポリアミドであり、ソフトセグメントはポリエーテルやポリエステルを用いたマルチブロックコポリマーである。ソフトセグメントは、ポリエーテルが好ましい。アミド成分はナイロン６，６６，６１０，１１，１２などであり、ポリエーテルの代表例はジオールポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ポリ（オキシプロピレン）グリコールなどであり、ポリエステルの代表例はポリ（エチレンアジペート）グリコール、ポリ（ブチレン−１，４アジペート）グリコールなどである。このようなポリアミドエラストマー（Ｂ）としては、特許第４１２３４７５号に記載のポリエーテルポリアミドエラストマーや、特公昭５６−４５４１９号に記載のポリエーテル・エステル・アミドブロックコポリマーが挙げられる。
【００３５】
融点が１００℃より低いポリアミドエラストマーを用いると、耐熱性の点で劣るため好ましくなく、融点が１８０℃より高いとゴムとの混練り時に溶融分散しないため好ましくない。
【００３６】
本発明に用いられるポリアミドエラストマー（Ｂ）の融点は、１００℃〜１８０℃であるが、１２０℃〜１７０℃がより好ましい。融点は、例えば、ハードセグメントとソフトセグメントとの割合により調整することができる。
【００３７】
本発明に用いられるポリアミドエラストマー（Ｂ）の硬度（ショアーＤ）は、３０〜６５であることが好ましく、３５〜６０であることがさらに好ましい。硬度は、例えば、ハードセグメントとソフトセグメントとの割合により調整することができる。
【００３８】
さらに、本発明においてポリアミドエラストマー（Ｂ）の量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜５０重量部、好ましくは０．２〜４０重量部、より好ましくは０．３〜３０重量部、特に好ましくは０．５〜２０重量部である。ポリアミドエラストマーの量が、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．１重量部より少ないと効果が発現せず、５０重量部より多いと加工性が悪化するため好ましくない。
【００３９】
ポリアミドエラストマー（Ｂ）としては、特に、ポリアミド形成性モノマー［即ち、アミノカルボン酸化合物（Ｄ１）及び／又はラクタム化合物（Ｄ２）］、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物（Ｅ）（Ｙはポリオキシブチレンである）、及びジカルボン酸（Ｆ）を重合して得られるポリエーテルポリアミドエラストマーが好ましい。
【００４０】
前記ポリエーテルポリアミドエラストマーにおいて、ポリアミド形成性モノマー、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン（Ｅ）、及びジカルボン酸（Ｆ）に含まれる末端のカルボン酸又はカルボキシ基と、末端のアミノ基とがほぼ等モルになるような割合が好ましい。
【００４１】
特に、ポリアミド形成性モノマーの一方の末端がアミノ基で、他方の末端がカルボン酸又はカルボキシ基の場合、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン（Ｅ）及びジカルボン酸（Ｆ）は、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン（Ｅ）のアミノ基とジカルボン酸（Ｆ）のカルボキシ基がほぼ等モルになるような割合とするのが好ましい。
【００４２】
〔アミノカルボン酸化合物（Ｄ１）及びラクタム化合物（Ｄ２）〕
次に、アミノカルボン酸化合物（Ｄ１）及びラクタム化合物（Ｄ２）について説明する。本発明に使用するアミノカルボン酸化合物（Ｄ１）は、下記式（１）で表される化合物である。
Ｈ２Ｎ−Ｒ１−ＣＯＯＨ        （１）
【００４３】
ここで、Ｒ１は炭化水素鎖を含む連結基を表わし、炭素数２〜２０の脂肪族、脂環族若しくは芳香族の炭化水素基又は炭素数２〜２０のアルキレン基であることが好ましく、さらに好ましくは炭素数３〜１８の上記炭化水素基又は炭素数３〜１８のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数４〜１５の上記炭化水素基又は炭素数４〜１５のアルキレン基であり、特に好ましくは炭素数１０〜１５の上記炭化水素基又は炭素数１０〜１５アルキレン基を示す。
【００４４】
本発明に使用するラクタム化合物（Ｄ２）は、下記式（２）で表される化合物である。ここで、Ｒ２は炭化水素鎖を含む連結基を表わし、炭素数３〜２０の脂肪族、脂環族若しくは芳香族の炭化水素基又は炭素数３〜２０のアルキレン基であることが好ましく、さらに好ましくは炭素数３〜１８の上記炭化水素基又は炭素数３〜１８のアルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数４〜１５の上記炭化水素基又は炭素数４〜１５のアルキレン基であり、特に好ましくは炭素数１０〜１５の上記炭化水素基又は炭素数１０〜１５のアルキレン基を示す。
【００４５】
【化１】
2014037551.tif 000016
【００４６】
アミノカルボン酸化合物（Ｄ１）及びラクタム化合物（Ｄ２）としては、ω−アミノカルボン酸、ラクタム、又はジアミンとジカルボン酸から合成されるもの及びそれらの塩から選ばれる少なくとも一種の脂肪族、脂環族及び／又は芳香族を含むポリアミド形成性モノマーが使用される。
【００４７】
ω−アミノカルボン酸の具体例としては、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、８−アミノオクタン酸、１０−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン酸、及び１２−アミノドデカン酸などの炭素数５〜２０の脂肪族ω−アミノカルボン酸などを挙げることができる。
【００４８】
ラクタムの具体例としては、ε−カプロラクタム、ω−エナントラクタム、ω−ウンデカラクタム、ω−ドデカラクタム、及び２−ピロリドンなどの炭素数５〜２０の脂肪族ラクタムなどを挙げることができる。
【００４９】
ジアミンとジカルボン酸から合成されるもの及びそれらの塩において、ジアミンとしては、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン及び芳香族ジアミン、又はこれらの誘導体から選ばれる少なくとも一種のジアミン化合物などを挙げることができる。ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸、又はこれらの誘導体から選ばれる少なくとも一種のジカルボン酸化合物などを挙げることができる。特に、脂肪族ジアミン化合物と脂肪族ジカルボン酸化合物との組合せを使用することにより、低比重で、引張り伸びが大きく、耐衝撃性に優れ、溶融成形性が良好なポリエーテルポリアミドエラストマーを得ることができる。
【００５０】
ジアミンとジカルボン酸とのモル比（ジアミン／ジカルボン酸）は、０．９〜１．１の範囲が好ましく、０．９３〜１．０７の範囲がさらに好ましく、０．９５〜１．０５の範囲がより好ましく、０．９７〜１．０３の範囲が特に好ましい。このモル比が上記範囲内にあれば、高分子量化が容易となる。
【００５１】
上記のジアミンの具体例としては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、及び３−メチルペンタメチレンジアミンなどの炭素数２〜２０の脂肪族ジアミンなどのジアミン化合物を挙げることができる。
【００５２】
ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、及びドデカン二酸のような炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸などのジカルボン酸化合物を挙げることができる。
【００５３】
〔ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン（Ｅ）〕
ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン（Ｅ）は、下記式（３）で表される化合物であり、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコールなどの両末端にプロピレンオキシドを付加することによりポリプロピレングリコールとした後、このポリプロピレングリコールの末端にアンモニアなどを反応させることによって製造されるポリエーテルジアミンなどを用いることができる。
【００５４】
【化２】
2014037551.tif 000017
【００５５】
上記式（３）において、ｘ及びｚは１〜２０、好ましくは１〜１８、さらに好ましくは１〜１６、より好ましくは１〜１４、特に好ましいのは１〜１２であり、ｙは４〜５０、好ましくは５〜４５、さらに好ましくは６〜４０、より好ましくは７〜３５、特に好ましいのは８〜３０である。またｘ、ｙ及びｚの組合せとしては、ｘが２〜６の範囲、ｙが６〜１２の範囲、ｚが１〜５の範囲の組合せ、あるいはｘが２〜１０の範囲、ｙが１３〜２８の範囲、ｚが１〜９の範囲の組合せなどを好ましく例示することができる。
【００５６】
ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン（Ｅ）において、ｘ及びｚがそれぞれ上記の範囲より小さい場合には、得られるエラストマーの透明性が劣るため好ましくなく、ｙが上記範囲より小さい場合には、ゴム弾性が低くなるので好ましくない。また、ｘ及びｚが上記範囲より大きい場合又は、ｙが上記範囲より大きい場合、ポリアミド成分との相溶性が低くなり強靭なエラストマーが得られにくいため好ましくない。
【００５７】
ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン（Ｅ）の具体例としては、米国ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製ＸＴＪ−５３３（一般式（３）において、ｘがおよそ１２、ｙがおよそ１１、ｚがおよそ１１）、ＸＴＪ−５３６（一般式（３）において、ｘがおよそ８．５、ｙがおよそ１７、ｚがおよそ７．５）、そしてＸＴＪ−５４２（一般式（３）において、ｘがおよそ３、ｙがおよそ９、ｚがおよそ２）などを挙げることができる。
【００５８】
また、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン（Ｅ）として、ＸＹＸ−１（一般式（３）において、ｘがおよそ３、ｙがおよそ１４、ｚがおよそ２）、ＸＹＸ−２（一般式（３）において、ｘがおよそ５、ｙがおよそ１４、ｚがおよそ４）、そしてＸＹＸ−３（一般式（３）において、ｘがおよそ３、ｙがおよそ１９、ｚがおよそ２）なども挙げることができる。
【００５９】
〔ジカルボン酸化合物（Ｆ）〕
本発明に使用するジカルボン酸化合物（Ｆ）は、下記式（４）で表される化合物である。
ＨＯＯＣ−（Ｒ３）ｍ−ＣＯＯＨ        （４）
【００６０】
ここで、Ｒ３は、炭化水素鎖を含む連結基を表わし、炭素数１〜２０の脂肪族、脂環族若しくは芳香族の炭化水素基又は炭素数１〜２０のアルキレン基であることが好ましく、さらに好ましくは炭素数１〜１５の上記炭化水素基又は炭素数１〜１５のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数２〜１２の上記炭化水素基又は炭素数２〜１２のアルキレン基であり、特に好ましくは炭素数４〜１０の上記炭化水素基又は炭素数４〜１０のアルキレン基を示すものである。また、ｍは０又は１を示す。
【００６１】
ジカルボン酸化合物（Ｆ）としては、脂肪族、脂環族及び芳香族ジカルボン酸から選ばれる少なくとも一種のジカルボン酸又はこれらの誘導体を用いることができる。
【００６２】
ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、及びドデカン二酸などの炭素数２〜２５の直鎖脂肪族ジカルボン酸、又は、トリグリセリドの分留により得られる不飽和脂肪酸を二量化した炭素数１４〜４８の二量化脂肪族ジカルボン酸（ダイマー酸）及びこれらの水素添加物（水添ダイマー酸）などの脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、並びに、テレフタル酸、及びイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸を挙げることができる。ダイマー酸及び水添ダイマー酸としては、ユニケマ社製商品名「プリポール１００４」、「プリポール１００６」、「プリポール１００９」、「プリポール１０１３」などを用いることができる。
【００６３】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの全成分に対する、ポリアミド形成性モノマーの割合は、好ましくは１０〜９５質量％、さらに好ましくは１５〜９０質量％、より好ましくは１５〜８５質量％、特に好ましくは１５〜８０質量％、最も好ましくは１５〜７０質量である。ポリエーテルポリアミドエラストマーの全成分に対するポリアミド形成性モノマーの割合が、１０質量％以上であれば、ポリアミド成分の結晶性を向上されることができ、強度、弾性率などの機械的物性を向上させることができる。９５質量％以下であれば、ゴム弾性や柔軟性などのエラストマーとしての機能、性能を発現させることができる。
【００６４】
また、ポリエーテルポリアミドエラストマーの全成分に対する（Ｅ）化合物と（Ｆ）化合物との合計量の割合は、好ましくは５〜９０質量％、さらに好ましくは１０〜８５質量％、より好ましくは１５〜８５質量％、特に好ましくは２０〜８５質量％、最も好ましくは３０〜８５質量である。
【００６５】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの硬度（ショアーＤ）は、好ましくは３０〜６５の範囲、より好ましくは３５〜６０の範囲のものである。なお、本発明において、硬度（ショアーＤ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準拠して測定することができる。
【００６６】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの曲げ弾性率は、好ましくは２０〜４５０ＭＰａ、さらに好ましくは２０〜４００ＭＰａ、より好ましくは２０〜３５０ＭＰａ、特に好ましくは２０〜３００ＭＰａである。弾性率が上記範囲であることにより、特に強靭性とゴム弾性に優れるエラストマーが得られる。なお、本発明において、曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠して測定することができる。
【００６７】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの引張り降伏点強度は、好ましくは３〜２５ＭＰａの範囲、さらに好ましくは３〜２２ＭＰａの範囲、より好ましくは３〜２０ＭＰａの範囲、特に好ましくは３〜１８ＭＰａの範囲である。引張り降伏点強度が上記範囲であることにより、特に強靭性とゴム弾性に優れるエラストマーが得られる。なお、本発明において、引張り降伏点強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８に準拠して測定することができる。
【００６８】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの引張り破断伸びは、３００％以上が好ましく、特に６００％以上が好ましい。この範囲よりも少ないと、強靭性、ゴム弾性などのエラストマーとしての性能が発現しにくくなるために好ましくない場合がある。なお、本発明において、引張り破断伸びは、ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８に準拠して測定することができる。
【００６９】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの曲げ強さは、好ましくは０．８〜１５ＭＰａ、さらに好ましくは１〜１３ＭＰａ、より好ましくは１．１〜１０ＭＰａ、特に好ましくは１．２〜９ＭＰａが好ましい。ポリエーテルポリアミドエラストマーの曲げ強さが、上記範囲内では、曲げ強さなどの強靭性とゴム弾性とのバランスの優れるエラストマーが得られるために好ましい。なお、本発明において、曲げ強さは、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０に準拠して測定することができる。
【００７０】
ポリエーテルポリアミドエラストマーは、２３℃におけるアイゾットノッチ付き衝撃強さの測定において破壊しないこと（ＮＢと略す）が、特に耐衝撃性に優れるために好ましい。なお、本発明において、アイゾットノッチ付き衝撃強さは、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６に準拠して測定することができる。
【００７１】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの荷重たわみ温度は、５０℃以上が好ましい。上記範囲内であると使用時に材料が変形しにくくなるために好ましい。なお、本発明において、荷重たわみ温度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−６４８に準拠して測定することができる。
【００７２】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの相対粘度（ηｒ）は、１．２〜３．５（０．５質量／容量％メタクレゾール溶液、２５℃）の範囲にあることが好ましい。
【００７３】
〔ポリエーテルポリアミドエラストマーの製造方法〕
ポリエーテルポリアミドエラストマーの製造方法として、一例を挙げると、ポリアミド形成性モノマー（即ち、アミノカルボン酸化合物（Ｄ１）及び／又はラクタム化合物（Ｄ２））、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物（Ｅ）及びジカルボン酸（Ｆ）の三成分を、加圧及び／又は常圧下で溶融重合し、必要に応じさらに減圧下で溶融重合する工程からなる方法を用いることができ、さらにポリアミド形成性モノマー、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物（Ｅ）及びジカルボン酸（Ｆ）の三成分を同時に、加圧及び／又は常圧下で溶融重合し、必要に応じさらに減圧下で溶融重合する工程からなる方法を用いることができる。なお、ポリアミド形成性モノマーとジカルボン酸（Ｆ）の二成分を先に重合させ、ついで、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物（Ｅ）を重合させる方法も利用できる。
【００７４】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの製造に当たり、原料の仕込む方法に特に制限はないが、ポリアミド形成性モノマー、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物（Ｅ）及びジカルボン酸（Ｆ）の仕込み割合は、全成分に対してポリアミド形成性モノマーが好ましくは１０〜９５質量％、特に好ましくは１５〜９０質量％の範囲、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物（Ｅ）が好ましくは３〜８８質量％、特に好ましくは８〜７９質量％の範囲である。原料のうち、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物（Ｅ）とジカルボン酸（Ｆ）は、ＸＹＸ型トリブロックポリエーテルジアミン化合物（Ｅ）のアミノ基とジカルボン酸（Ｆ）のカルボキシ基がほぼ等モルになるように仕込むことが好ましい。
【００７５】
重合温度は、好ましくは１５０〜３００℃、さらに好ましくは１６０〜２８０℃、特に好ましくは１８０〜２５０℃である。重合温度が１５０℃以上であれば、重合反応が良好に進行し、３００℃以下であれば、熱分解が抑えられ、良好な物性のポリマーを得ることができる。
【００７６】
ポリエーテルポリアミドエラストマーは、ポリアミド形成性モノマーとしてω−アミノカルボン酸を使用する場合、常圧溶融重合又は常圧溶融重合とそれに続く減圧溶融重合での工程からなる方法で製造することができる。
【００７７】
一方、ポリアミド形成性モノマーとしてラクタム、又はジアミンとジカルボン酸から合成されるもの及び／又はそれらの塩を用いる場合には、適量の水を共存させ、０．１〜５ＭＰａの加圧下での溶融重合とそれに続く常圧溶融重合及び／又は減圧溶融重合からなる方法で製造することができる。
【００７８】
重合時間は、通常０．５〜３０時間である。重合時間が０．５時間以上であれば、分子量を上昇させることができ、３０時間以下であれば、熱分解による着色などが抑えられ、所望の物性を有するポリエーテルポリアミドエラストマーが得ることができる。
【００７９】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの製造は、回分式でも、連続式でも実施することができ、またバッチ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置などを単独であるいは適宜組み合わせて用いることができる。
【００８０】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの製造の際に、必要に応じて分子量調節や成形加工時の溶融粘度安定のために、ラウリルアミン、ステアリルアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどのモノアミン及びジアミン、酢酸、安息香酸、ステアリン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などのモノカルボン酸、或はジカルボン酸などを添加することができる。これらの使用量は、最終的に得られるポリエーテルポリアミドエラストマーの相対粘度が１．２〜３．５（０．５質量／容量％メタクレゾール溶液、２５℃）の範囲になるように適宜添加することが好ましい。
【００８１】
上記のモノアミン及びジアミン、モノカルボン酸及びジカルボン酸などの添加量は、得られるポリエーテルポリアミドエラストマーの特性を阻害されない範囲とするのが好ましい。
【００８２】
ポリエーテルポリアミドエラストマーの製造の際に、必要に応じて触媒として、リン酸、ピロリン酸、及びポリリン酸などを、また触媒と耐熱剤の両方の効果をねらって亜リン酸、次亜リン酸、及びこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などの無機系リン化合物を添加することができる。添加量は、通常、仕込み原料に対して５０〜３０００ｐｐｍである。
【００８３】
ポリアミドエラストマー（Ｂ）としては、その他に、例えば、式（５）のポリアミドエラストマーを挙げることができる。
【００８４】
【化３】
2014037551.tif 000018
【００８５】
式（５）中、Ａはポリアミドシークエンス、Ｂは直鎖又は分枝脂肪族ポリオキシアルキレングリコールシークエンスでかつアルキレン基が少なくとも２つの炭素原子を有するものであり、ｎは繰り返し単位を表わす整数である。式（５）により表わされる成形可能な及び／又は押し出し可能なポリエーテル・エステル・アミドブロックコポリマーを製造する方法は、連鎖末端にカルボン酸基を有し平均分子量が３００〜１５０００のジカルボン酸ポリアミドと、連鎖末端に水酸基を有し平均分子量が２００〜６０００の直鎖又は分枝脂肪族ポリオキシアルキレングリコールと溶融状態において反応させ、かつ前記反応を、高真空下、１００〜４００℃の温度において、一般式Ｔｉ（ＯＲ）４（ただし、Ｒは炭素数１〜２４の直鎖又は分枝脂肪族炭化水素基である。）により表わされるテトラアルキルオルトチタン酸塩を含有する触媒を、反応混合物に対して０．０１〜５重量％となる量で存在させて、行うことにより得ることができる（特公昭５６−４５４１９号）。
【００８６】
ポリエーテルポリアミドエラストマーは、その特性が阻害されない範囲で、耐熱剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、スリップ剤、結晶核剤、粘着性付与剤、シール性改良剤、防曇剤、離型剤、可塑剤、顔料、染料、香料、難燃剤、及び補強材などを添加することができる。
【００８７】
ポリエーテルポリアミドエラストマーは、吸水性が低く、溶融成形性に優れ、成形加工性に優れ、強靭性に優れ、耐屈曲疲労性に優れ、反発弾性に優れ、低比重性、低温柔軟性に優れ、低温耐衝撃性に優れ、伸長回復性に優れ、消音特性に優れ、ゴム的な性質及び透明性などに優れている。
【００８８】
射出成形、押出成形、ブロー成形、及び真空成形などの公知の成形方法により、ポリエーテルポリアミドエラストマーからなるシート状成形物を得ることができる。
【００８９】
本発明におけるポリエーテルポリアミドエラストマーは、市販品として「ＵＢＥＳＴＡ  ＸＰＡ  ９０４０Ｘ１、同９０４０Ｆ１、同９０４８Ｘ１、同９０４８Ｆ１、同９０５５Ｘ１、同９０５５Ｆ１、同９０６３Ｘ１、同９０６３Ｆ１、同９０４０Ｘ２、同９０４８Ｘ２、同９０４０Ｆ２、同９０４８Ｆ２」（宇部興産株式会社製）などを使用することができる。
【００９０】
ポリエーテルポリアミドエラストマーは、本発明で使用するポリエーテルポリアミドエラストマーを除くポリアミド、ポリ塩化ビニル、熱可塑性ポリウレタン、ＡＢＳ樹脂などの熱可塑性樹脂との相溶性が良く、これらの熱可塑性樹脂とブレンドすることにより、これらの樹脂の成形性、耐衝撃性、弾性及び柔軟性などを改良することができる。またポリエーテルポリアミドエラストマーはガスバリア性を有しているが他の樹脂と混合することにより、さらにガスバリア性を上げることができる。またポリエーテルポリアミドエラストマーは、ゴムに添加して加硫する場合に加硫を促進する効果があり、ゴム製品の生産性向上に寄与できる。
【００９１】
〔無機補強剤（Ｃ）〕
本発明に係るゴム組成物に配合される無機補強剤（Ｃ）としては、各種のカーボンブラック、ホワイトカーボン、シリカ、活性化炭酸カルシウム、及び超微粒子珪酸マグネシウム等などが挙げられる。なかでも、カーボンブラック及びシリカのうち少なくとも１以上であることが好ましい。特に好ましくは、粒子径が９０ｎｍ以下、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックであり、例えば、ＦＥＦ、ＦＦ、ＧＰＦ、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＲＦ、及びＨＡＦ等が用いられる。
【００９２】
シリカはシリカ純度が９７％以上であるのが好ましい。純度９７％未満のシリカはゴムの補強効果が充分ではないので、このようなシリカをブレンドしたゴム組成物は耐磨耗性が充分ではない。シリカ粒子の平均粒径は、好ましくは０．１〜５０μｍ、さらに好ましくは１〜５０μｍ、特に好ましくは５〜５０μｍの範囲である。かかるシリカ粒子は、例えば完全溶融した石英ガラスを然るべき粒径になるように粉砕するなどの方法により得ることができる。又、シリカの純度が９７％以上の天然石英を粉砕したものも好ましく用いられる。さらに、シラン等の有機珪素化合物を加水分解して得られた粒子も好ましく用いられる。
【００９３】
加硫可能なゴム（Ａ）とシリカが良く混ざるようにするためにカップリング剤を用いてもよい。カップリング剤としては、アルキルフェノールホルムアルデヒド系樹脂初期縮合物や酸無水物、シラン系カップリング剤、及びチタネート系カップリング剤が好ましく、シランカップリング剤がさらに好ましい。
【００９４】
シランカップリング剤としては、アルコキシシラン類、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジエトキシジエチルシラン、ジメトキシジフェニルシラン、ジメトキシジメチルシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、トリエトキシエチルシラン、トリメトキシフェニルシラン、トリメトキシプロピルシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、及びＮ−ドデシルトリエトキシシランである。
【００９５】
上記のアルコキシシランを含め、ビニル基を含むアルコキシシラン類、エステル結合を有するアルコキシシラン類、エポキシ基を有するアルコキシシラン類、アミノ基を有するアルコキシシラン類、メルカプト基を有するアルコキシシラン類、スルフィド基を有するアルコキシシラン類、クロル基を有するアルコキシシラン類、スチリル基を有するアルコキシシラン類、ウレイド基を有するアルコキシシラン類及びイソシアネート基を有するアルコキシシラン類などを用いることができる。
【００９６】
ビニル基を有するアルコキシシラン類としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、トリクロロビニルシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリクロロシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シランアクリロキシ基またはメタクリロキシ基を有するアルコキシシラン類、例えば、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、及び３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランである。
【００９７】
エステル結合を有するアルコキシシラン類としては、例えば、トリアセトキシメチルシラン、及びジアセトキシジメチルシランである。
【００９８】
エポキシ基を有するアルコキシシラン類としては、例えば、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、及び３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランなどがある。
【００９９】
アミノ基を有するアルコキシシラン類としては、例えば、３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジエトキシメチルシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、及びＮ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルなどがある。
【０１００】
メルカプト基を有するアルコキシシラン類としては、例えば、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、及び３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどがある。
【０１０１】
スルフィド基を有するアルコキシシラン類としては、例えば、３−オクタノイルチオ−１−プロピルトリエトキシシラン、及びビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどがある。
【０１０２】
クロル基を有するアルコキシシラン類としては、例えば、クロロメチルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルジメトキシメチルシラン、３−クロロプロピルトリクロロシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルジメトキシメチルシラン、ブチルトリクロロシラン、クロロヘキシルトリクロロシラン、ドデカシルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ｎ−デシルトリクロロシラン、ｎ−オクチルトリクロロシラン、ｎ−テトラデシルトリクロロシラン、及びフェニルトリクロロシランなどがある。
【０１０３】
スチリル基を有するアルコキシシラン類としては、例えば、ｐ−スチリルトリメトキシシランなどがある。
【０１０４】
ウレイド基を有するアルコキシシラン類としては、例えば、３−ウレイドプロピルトリエトキシシランなどがある。
【０１０５】
イソシアネート基を有するアルコキシシラン類としては、例えば、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、及びトリス−（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートなどがある。
【０１０６】
シランカップリング剤は、上記化合物を複数組み合わせて使用しても良い。
【０１０７】
使用されるシランカップリング剤の量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１００重量部が好ましく、より好ましくは１〜５０重量部、特に好ましくは２〜３０重量部である。
【０１０８】
特に、アミノ基、エポキシ基を有するアルコキシシランが望ましい。
【０１０９】
また、アミノ基を有するシランカップリング剤を使用した際、ＳＢＲのような加硫可能なゴムとポリアミド系樹脂の双方に効果があり、その結果、両者の界面が活性化されるため相溶性が増すのでより好ましい。同様にエポキシ基を有するシランカップリング剤でも同様の効果が得られる。
【０１１０】
無機補強剤（Ｃ）に用いるカーボンブラックとシリカは混合するとより加工性と低エネルギーロス性や摩耗性などの両立が可能となるので、無機補強剤（Ｃ）がカーボンブラックとシリカの混合物であることが好ましい。特に、両者の重量比がカーボンブラック／シリカが９０／１０〜５／９５であることが好ましく、より好ましくは、８０／２０〜２０／８０、特に好ましくは７０／３０〜３０／７０である。シリカが１０％より少ないと、エネルギーロスが大きくなり、９０％より多いと加工性や摩耗性が悪くなる欠点がある。
【０１１１】
使用される無機補強剤（Ｃ）の量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して１〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部、より好ましくは２０〜７０重量部である。
【０１１２】
〔その他の成分〕
本発明に係るゴム組成物には、必要に応じて、加硫剤、加硫助剤、活性剤、スコーチ防止剤、老化防止剤、充填剤、プロセスオイル、亜鉛華、及びステアリン酸など、通常ゴム業界で用いられる配合剤を混練してもよい。
【０１１３】
加硫剤としては、公知の加硫剤、例えば硫黄、有機過酸化物、樹脂加硫剤、及び酸化マグネシウムなどの金属酸化物などが用いられる。
【０１１４】
加硫助剤としては、公知の加硫助剤、例えばアルデヒド類、アンモニア類、アミン類、グアニジン類、チオウレア類、チアゾール類、チウラム類、ジチオカーバメイト類、及びキサンテート類などが用いられる。
【０１１５】
スコーチ防止剤（リターダー）としては、有機酸やニトロソ化合物、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド、及びスルホンアミド誘導体などが用いられる。
【０１１６】
老化防止剤としては、アミン・ケトン系、イミダゾール系、アミン系、フェノール系、硫黄系及び燐系などが挙げられる。
【０１１７】
充填剤としては、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、クレー、リサージュ、珪藻土等の無機充填剤、再生ゴム、及び粉末ゴム等の有機充填剤が挙げられる。
【０１１８】
プロセスオイルは、アロマティック系、ナフテン系、及びパラフィン系のいずれを用いてもよい。
【０１１９】
〔ゴム組成物の製造〕
本発明に係るゴム組成物は、上記各成分を通常行われているバンバリー、オープンロール、ニーダー、又は二軸混練り機などを用いて混練時の最高温度がポリアミドエラストマーの融点以上となる条件で混練りすることで得られる。混練時の最高温度はポリアミドエラストマーの融点と同じ温度〜融点よりも５０℃高い温度の範囲が好ましい。さらに好ましくは、融点よりも５℃高い温度〜融点よりも４０℃高い温度である。混練時の最高温度はポリアミドエラストマーの融点より低いとポリアミドエラストマーが溶融分散せず、融点よりも５０℃高い温度であると加硫可能なゴムが劣化する場合がある。
【０１２０】
〔ゴム組成物の用途〕
本発明に係るゴム組成物は、高弾性で引張強度が高く、発熱性、疲労性の優れたゴム組成物に関するもので、タイヤにおけるトレッド・サイドウォール・チェーファー等のタイヤ外部部材、カーカス・ベルト・ビード、インナーライナー等のタイヤ内部部材、防振ゴム・ゴムベルト・ホース・免震ゴム・防舷材等の工業用品、紳士靴、婦人靴、及びスポーツシューズ等の履物、工業用・印刷用・ＯＡ機器用等のゴムロール、ゴルフボール・テニスボール・スポーツ床等のスポーツ用品、農耕用・フォークリフト用等のソリッドタイヤ、ゴムクローラー、キャスター、シーリング材、接着剤、ゴムシート、防水材、パッキン類、並びにスポンジ製品などにも用いる事ができる。ゴム組成物は、タイヤに用いられることが好ましい。また、後述のベーストレッド用ゴム組成物、チェーファー用ゴム組成物、及びサイドウォール用ゴム組成物であることが好ましい。
【０１２１】
さらに、タイヤのインナーライナーに適用する場合、カーカスとインナーライナーとの接着層としてポリアミドエラストマーを使用することができる。あるいは、ガスバリア性を上げるために、インナーライナーとして、ポリアミドエラストマーに樹脂やゴム、たとえば公知の材料であるハロゲン化ブチルゴム、ＥＶＯＨ、低密度ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、非晶ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ナイロン６、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコールなどを混ぜたものを使用することもでき、この場合、カーカスとインナーライナーを直接積層しても良い。
【０１２２】
ベーストレッド用ゴム組成物：
次に、本発明に係るベースとレッド用ゴム組成物について説明する。
【０１２３】
〔加硫可能なゴム（Ａ）及びポリアミドエラストマー（Ｂ）〕
本発明に係るベーストレッド用ゴム組成物に用いられる加硫可能なゴム（Ａ）及びポリアミドエラストマー（Ｂ）は、上記のゴム組成物に用いられるものと同じものを用いることができる。ただし、ポリアミドエラストマー（Ｂ）の含有量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、ポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部、好ましくは２〜４０重量部、さらに好ましくは３〜３０重量部である。ポリアミドエラストマー（Ｂ）の量が、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、１重量部より少ないと効果が発現せず、５０重量部より多いと加工性が悪化するため好ましくない。
【０１２４】
本発明に係るベーストレッド用ゴム組成物に用いられる加硫可能なゴム（Ａ）は、その強度を向上させるため、ＳＰＢ含有のブタジエンゴムやＳＰＢ含有天然ゴムが含まれることが好ましい。これらＳＰＢ含有のブタジエンゴムやＳＰＢ含有天然ゴムの配合量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、５〜２０重量部が特に好ましい。
【０１２５】
〔無機補強剤（Ｃ）〕
本発明に係るベーストレッド用ゴム組成物に用いられる無機補強剤（Ｃ）としては、上記のゴム組成物に用いられるものと同じものを用いることができる。ただし、無機補強剤（Ｃ）が少なくともカーボンブラック及びシリカを含み、無機補強剤（Ｃ）中におけるシリカの配合量が８０質量％以下である。
【０１２６】
無機補強剤（Ｃ）に用いるカーボンブラックとシリカは混合するとより加工性と低エネルギーロス性や摩耗性などの両立が可能となるので、無機補強剤（Ｃ）がカーボンブラックとシリカの混合物であることが好ましい。特に、両者の重量比がカーボンブラック／シリカが９５／５〜２０／８０が良く、より好ましくは、９０／１０〜３０／７０、特に好ましくは６０／４０〜４０／６０である。シリカが５％より少ないと、エネルギーロスが大きくなり、８０％より多いと加工性や摩耗性が悪くなる欠点がある。
【０１２７】
使用される無機補強剤（Ｃ）の量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して２０〜７０重量部、好ましくは３０〜６０重量部、さらに好ましくは３５〜５５重量部である。
【０１２８】
〔ワックス（Ｄ）〕
本発明に係るベーストレッド用ゴム組成物には、タイヤ溝底の耐オゾンクラック性を保持させるためにワックスを配合することが好ましい。
【０１２９】
ワックスの配合量は、耐オゾンクラック性が良好であるという観点から、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して０．１重量部以上が好ましく、０．５重要部以上がより好ましく、０．８重量部以上が特に好ましい。
【０１３０】
また、ワックスの配合量は、耐ワックスブルーミング性が良好であるという観点から、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して５重量部以下が好ましく、３重量部以下が特に好ましい。
【０１３１】
ワックス（Ｄ）としては、６０℃〜７０℃の融点のものを使用することが特に好ましい。
【０１３２】
ワックス（Ｄ）の具体例としては、精工化学社製のサンタイトＳ，Ｒ，Ｅ等、大内新興化学社製のサンノックＮ，Ｐなどが挙げられる。
【０１３３】
〔その他の成分〕
本発明に係るベーストレッド用ゴム組成物には、その他の成分として、上記のゴム組成物に用いられるものと同じものを用いることができる。
【０１３４】
〔物性〕
本発明に係るベーストレッド用ゴム組成物のＪＩＳ−Ａ硬度は、５５〜７５が好ましく、６０〜７０が特に好ましい。硬度が５５未満になると、操縦安定性が不安定になる傾向がある。また硬度が７５以上になると破断伸びが低下する傾向を示す。
【０１３５】
ベーストレッド用ゴム組成物の引張伸びは、３５０％〜６００％が好ましく、４００％〜５５０％が更に好ましい。ベーストレッド用ゴム組成物の引張伸びが３５０％未満であると、目的とするタイヤ溝底のクラックが成長しやすい傾向があり好ましくない。逆に、引張伸びが６００％以上になると発熱性が悪くなる傾向を示す。
【０１３６】
ベーストレッド用ゴム組成物の６０℃歪２％における粘弾性の正接損失（ｔａｎδ）は、０．１以下が好ましい。０．１を超えると低燃費性を損なう傾向がある。なお、ｔａｎδが０．０３未満になると、疲労性が悪化する場合がある。
【０１３７】
チェーファー用ゴム組成物：
次に、本発明に係るチェーファー用ゴム組成物について説明する。
【０１３８】
〔加硫可能なゴム（Ａ）及びポリアミドエラストマー（Ｂ）〕
本発明に係るチェーファー用ゴム組成物に用いられる加硫可能なゴム（Ａ）及びポリアミドエラストマー（Ｂ）は、上記のゴム組成物に用いられるものと同じものを用いることができる。ただし、ポリアミドエラストマー（Ｂ）の含有量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、ポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部、好ましくは２〜４０重量部、さらに好ましくは３〜３０重量部である。ポリアミドエラストマー（Ｂ）の量が、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、１重量部より少ないと効果が発現せず、５０重量部より多いと加工性が悪化するため好ましくない。加硫可能なゴム（Ａ）は、少なくとも天然ゴム又はポリイソプレンゴムを３０重量％以上含むことが好ましく、４０重量％以上含むことがさらに好ましい。
【０１３９】
本発明に係るチェーファー用ゴム組成物に用いられる加硫可能なゴム（Ａ）は、その強度を向上させるため、ＳＰＢ含有のブタジエンゴムやＳＰＢ含有天然ゴムが含まれることが好ましい。これらＳＰＢ含有のブタジエンゴムやＳＰＢ含有天然ゴムの配合量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、５〜２０重量部が特に好ましい。
【０１４０】
〔無機補強剤（Ｃ）〕
本発明に係るチェーファー用ゴム組成物に用いられる無機補強剤（Ｃ）としては、上記のゴム組成物に用いられるものと同じものを用いることができる。
【０１４１】
使用される無機補強剤（Ｃ）の量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して６０〜１００重量部、好ましくは６０〜９０重量部、さらに好ましくは６５〜８０重量部である。
【０１４２】
無機補強剤に用いるカーボンブラックとシリカは混合するとより加工性と低エネルギーロス性や摩耗性などの両立が可能となるので、無機補強剤（Ｃ）がカーボンブラックとシリカの混合物であることが好ましい。特に、両者の重量比がカーボンブラック／シリカが９０／１０〜１０／９０が良く、より好ましくは、８０／２０〜２０／８０、特に好ましくは７０／３０〜３０／７０である。シリカが１０％より少ないと、エネルギーロスが大きくなり、９０％より多いと加工性や摩耗性が悪くなる欠点がある。
【０１４３】
〔その他の成分〕
本発明に係るチェーファー用ゴム組成物に用いられるその他の成分としては、上記のゴム組成物に用いられるものと同じものを用いることができる。
【０１４４】
〔物性〕
本発明に係るチェーファー用ゴム組成物のＪＩＳ−Ａ硬度は、７０以上、好ましくは７５以上である。該ゴム組成物のＪＩＳ−Ａ硬度が７０未満では、ビードの十分な耐久性が得られない。また、チェーファー用ゴム組成物のＪＩＳ−Ａ硬度は、９０以下、好ましくは８５以下である。該ゴム組成物のＪＩＳ−Ａ硬度が９０を超えると、ゴム組成物の伸びが低下する。
【０１４５】
チェーファー用ゴム組成物の加硫温度は、１３０〜１８０℃とすることが好ましい。加硫温度が、１３０℃未満であると加硫時間が過度に長くなり、生産性が低下する。一方、加硫温度が１８０℃を超えると破断伸びを１８０％以上とすることが難しく、タイヤをリムから脱着するときにビード部のチェーファー先端の欠けが生じやすくなる。
【０１４６】
チェーファー用ゴム組成物の破断伸びは、１８０％以上であり、１８０％〜５００％が好ましく、２５０％〜４００％が更に好ましい。チェーファー用ゴム組成物の破断伸びが１８０％未満であると、タイヤ溝底のクラックが成長しやすい傾向があり好ましくない。逆に、破断伸びが５００％を超えると目的とする低発熱性が悪くなる傾向を示す。
【０１４７】
チェーファー用ゴム組成物の６０℃歪２％における粘弾性の正接損失（ｔａｎδ）は、０．２以下が好ましい。０．２を超えると低燃費性を損なう傾向がある。なお、ｔａｎδが０．０５未満になると、疲労性が悪化する場合がある。
【０１４８】
サイドウォール用ゴム組成物：
次に、本発明に係るサイドウォール用ゴム組成物について説明する。
【０１４９】
〔加硫可能なゴム（Ａ）及びポリアミドエラストマー（Ｂ）〕
本発明に係るサイドウォール用ゴム組成物に用いられる加硫可能なゴム（Ａ）及びポリアミドエラストマー（Ｂ）は、上記のゴム組成物に用いられるものと同じものを用いることができる。ただし、ポリアミドエラストマー（Ｂ）の含有量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、ポリアミドエラストマー（Ｂ）１〜５０重量部、好ましくは２〜４０重量部、さらに好ましくは３〜３０重量部である。ポリアミドエラストマー（Ｂ）の量が、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対し、１重量部より少ないと効果が発現せず、５０重量部より多いと加工性が悪化するため好ましくない。
【０１５０】
本発明に係るサイドウォール用ゴム組成物に用いられる加硫可能なゴム（Ａ）は、その強度を向上させるため、ＳＰＢ含有のブタジエンゴムやＳＰＢ含有天然ゴムが含まれることが好ましい。これらＳＰＢ含有のブタジエンゴムやＳＰＢ含有天然ゴムの配合量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、５〜２０重量部が特に好ましい。
【０１５１】
〔無機補強剤（Ｃ）〕
本発明に係る無機補強剤としては、上記のゴム組成物に用いられるものと同じものを用いることができる。
【０１５２】
使用される無機補強剤（Ｃ）の量は、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して２０〜６０重量部、好ましくは３０〜５５重量部、さらに好ましくは４０〜５０重量部である。
【０１５３】
無機補強剤（Ｃ）に用いるカーボンブラックとシリカは混合するとより加工性と低エネルギーロス性や摩耗性などの両立が可能となるので、無機補強剤（Ｃ）がカーボンブラックとシリカの混合物であることが好ましい。特に、両者の重量比がカーボンブラック／シリカが９０／１０〜１０／９０が良く、より好ましくは、８０／２０〜２０／８０、特に好ましくは７０／３０〜３０／７０である。シリカが１０％より少ないと、エネルギーロスが大きくなり、９０％より多いと加工性や摩耗性が悪くなる欠点がある。
【０１５４】
〔ワックス（Ｄ）〕
本発明に係るサイドウォール用ゴム組成物には、タイヤ溝底の耐オゾンクラック性を保持させるためにワックスを配合することが好ましい。
【０１５５】
ワックスの配合量は、耐オゾンクラック性が良好であるという観点から、加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して０．１重量部以上が好ましく、０．５重量部以上がより好ましく、０．８重量部以上が特に好ましい。
【０１５６】
また、ワックスの配合量は、耐ワックスブルーミング性が良好であるという観点から、（加硫可能なゴム（Ａ）１００重量部に対して５重量部以下が好ましく、３重量部以下が特に好ましい。
【０１５７】
ワックス（Ｄ）としては、６０℃〜７０℃の融点のものを使用することが特に好ましい。
【０１５８】
ワックス（Ｄ）の具体例としては、精工化学社製のサンタイトＳ，Ｒ，Ｅ等、大内新興化学社製のサンノックＮ，Ｐなどが挙げられる。
【０１５９】
〔その他の成分〕
本発明に係るサイドウォール用ゴム組成物には、その他の成分として、上記のゴム組成物に用いられるものと同じものを用いることができる。
【０１６０】
〔物性〕
本発明に係るサイドウォール用ゴム組成物のＪＩＳ−Ａ硬度は、５５〜７５であり、６０〜７０が好ましい。ＪＩＳ−Ａ硬度が５５未満になると、操縦安定性が不安定になる傾向がある。またＪＩＳ−Ａ硬度が７５を超えると破断伸びが低下する傾向を示す。
【０１６１】
サイドウォール用ゴム組成物の破断伸びは、３００％〜７００％が好ましく、４００％〜６００％が更に好ましい。サイドウォール用ゴム組成物の破断伸びが３００％未満であると、タイヤ溝底のクラックが成長しやすい傾向があり好ましくない。逆に、破断伸びが７００％を超えると目的とする低発熱性が悪くなる傾向を示す。
【０１６２】
サイドウォール用ゴム組成物の６０℃歪２％における粘弾性の正接損失（ｔａｎδ）は、０．１５以下が好ましい。０．１５を超えると低燃費性を損なう傾向がある。なお、ｔａｎδが０．０３未満になると、疲労性が悪化する場合がある。
【０１６３】
〔タイヤ〕
本発明に係るタイヤは、発明で得られたベーストレッド用ゴム組成物を有することで、操縦安定性が低下することなく、転がり抵抗を低減させることが可能である。
【０１６４】
本発明に係るタイヤは、発明で得られたチェーファー用ゴム組成物を有することで発熱性、破断伸び、硬度及び疲労性が優れ、かつそれらのバランスに優れたタイヤが得られる。
【０１６５】
本発明に係るタイヤは、発明で得られたサイドウォール用ゴム組成物を有することで発熱性、耐チップカット性、硬度及び屈曲亀裂成長性を向上させることが可能である。
【実施例】
【０１６６】
以下、実施例及び比較例を示して、本発明について具体的に説明する。実施例及び比較例において、加硫可能なゴムの物性、並びに得られたゴム組成物の配合物及び加硫物の物性は、以下のようにして測定した。
【０１６７】
［加硫可能なゴム物性］
（１）ムーニー粘度（ＭＬ）
ムーニー粘度（ＭＬ）は、ＪＩＳ−Ｋ６３００に準拠し、１００℃にて予熱１分測定４分の値をムーニー粘度計（島津製作所製、ＳＭＶ−２０２）により測定した。
【０１６８】
（２）固有粘度［η］
固有粘度［η］は、試料ゴム０．１ｇとトルエン１００ｍｌを三角フラスコに入れて３０℃で完全溶解させ、その後、３０℃に維持された恒温水槽中で、キャノンフェンスケ動粘度計に上記溶液１０ｍｌを入れ、溶液の落下時間（Ｔ）を測定し、下記式により求めた値とする。
ηｓｐ＝Ｔ／Ｔ０−１（Ｔ０：トルエンだけの落下時間）
ηｓｐ／ｃ＝［η］＋ｋ’［η］２ｃ
（ηｓｐ：比粘度、ｋ’：ハギンズ定数（０．３７）、ｃ：試料濃度（ｇ／ｍｌ））
【０１６９】
（３）トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）
トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）は、ポリマー２．２８ｇをトルエン５０ｍｌに溶解した後、標準液として粘度計校正用標準液（ＪＩＳ−Ｚ８８０９）を用い、キャノンフェンスケ粘度計Ｎｏ．４００を使用して、２５℃で測定した。
【０１７０】
（４）ミクロ構造
ミクロ構造は、赤外吸収スペクトル分析によって行った。シス７４０ｃｍ−１、トランス９６７ｃｍ−１、ビニル９１０ｃｍ−１の吸収強度比からミクロ構造を算出した。
【０１７１】
（５）ηｓｐ／ｃ
ηｓｐ／ｃは、１．２ポリブタジエン結晶繊維の分子量の目安として、０．２０ｇ／ｄｌのｏ−ジクロロベンゼン溶液から１３５℃で還元粘度を測定した。
【０１７２】
［配合後のゴム物性］
ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）は、ＪＩＳ−Ｋ６３００に準拠し、１００℃にて予熱１分測定４分の値をムーニー粘度計（島津製作所製、ＳＭＶ−２０２）により測定した。数値が小さいほど粘度が低く、流動性が良好なことを示す。
【０１７３】
ダイ・スウェルは、配合物の寸法安定性の目安として、加工性測定装置（モンサント社製、ＭＰＴ）を用いて、１００℃、１００ｓｅｃ−１のせん断速度で、押出時の配合物の断面積とダイオリフィス断面積（但し、Ｌ／Ｄ＝１．５ｍｍ／１．５ｍｍ）の比を測定した。数値が小さいほど押出加工性が良好なことを示す。
【０１７４】
加硫特性（ｔ９０）はＪＳＲ社製キュラストメーターＩＩＦ型を用いて、１５０℃で加硫トルクが９０％に達するまでの時間を測定した、数値が小さいほど加硫時間が短くなることを示す。
【０１７５】
［加硫物物性］
ＪＩＳ−Ａ硬度は、ＪＩＳ−Ｋ６２５３に規定されている測定法に従って、タイプＡデュロメーターで測定した、数値が大きいほど硬度が高いことを示す。
【０１７６】
引張応力は、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準拠して１００％引張応力を測定した。数値が大きいほど引張応力が高いことを示す。
【０１７７】
引張強度は、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準拠して、破断時の引張強さを測定した。数値が大きいほど引張強度が高いことを示す。
【０１７８】
破断伸びは、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準拠して、破断時の伸びを測定した。数値が大きいほど破断伸びが大きいことを示す。
【０１７９】
引裂強度は、ＪＩＳ−Ｋ６２５２に準拠して測定した。数値が大きいほど引裂強度が高いことを示す。
【０１８０】
伸張疲労性は、伸張疲労試験機（安田精機製作所製）を用いて、ダンベル状３号形（ＪＩＳ−Ｋ６２５１）試験片の中央に０．５ｍｍφの傷を入れ、初期歪１００％、３００回／分の条件で試験片が破断した回数を測定した。数値が大きいほど伸張疲労性が良好なことを示す。
【０１８１】
発熱性は、ＪＩＳ−Ｋ６２６５に規定されている測定方法に準じて測定した。数値が小さいほど発熱量が小さく、良好なことを示す。
【０１８２】
損失係数（ｔａｎδ）は、ＲＰＡ２０００（アルファテクノロジーズ社製）を使用して、６０℃、１０Ｈｚ、２％歪の条件で測定した。数値が小さいほどエネルギーロスが小さく、良好なことを示す。
【０１８３】
屈曲亀裂成長性は、ＪＩＳ−Ｋ６２６０に準拠し、ディマーチャ屈曲試験機（上島製作所製）を用いて、試験片つかみ具の運動距離を３０ｍｍで１万回屈曲したときの亀裂長さを測定した。数値が小さいほど耐屈曲亀裂成長性が良好なことを示す。
【０１８４】
摩耗性は、ＪＩＳ−Ｋ６２６５に規定されているランボーン摩耗試験機を使用してスリップ率２０％の条件で測定した。数値が小さいほど摩耗量が少なく、良好なことを示す。
【０１８５】
酸素透過性は、ＡＳＴＭ−Ｄ３９８５に準じて酸素ガス透過量測定装置（モダンコントロール社製ＭＯＣＯＮ−ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０）を使用して、２３℃、相対湿度５０％の条件で測定した。数値が小さいほど酸素透過量が少なく、ガスバリアー性が良好なことを示す。
【０１８６】
以下、ポリエーテルポリアミドエラストマーの特性値は、次のようにして測定した。
（１）相対粘度（ηｒ）（０．５質量／容量％メタクレゾール溶液、２５℃）
試薬特級品のｍ−クレゾールを溶媒として、５ｇ／ｄｍ３の濃度で、オストワルド粘度計を用いて２５℃で測定した。
【０１８７】
（２）末端カルボキシ基濃度（［ＣＯＯＨ］）
重合物約１ｇに４０ミリリットルのベンジルアルコールを加え、窒素ガス雰囲気で加熱溶解し、得られた試料溶液に指示薬としてフェノールフタレインを加えて、Ｎ／２０水酸化カリウム−エタノール溶液で滴定した。
【０１８８】
（３）末端アミノ基濃度（［ＮＨ２］）
重合物約１ｇを４０ミリリットルのフェノール／メタノール混合溶媒（容量比：９／１）に溶解し、得られた試料溶液に指示薬としてチモールブルーを加えて、Ｎ／２０塩酸で滴定した。
【０１８９】
（４）融点（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）
Ｔｍ及びＴｃは、株式会社島津製作所製示差走査熱量計ＤＳＣ−５０を用いて窒素雰囲気下で測定した。室温から２３０℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温し（昇温ファーストランと呼ぶ）、２３０℃で１０分保持したのち、−１００℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で降温し（降温ファーストランと呼ぶ）、次に２３０℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温した（昇温セカンドランと呼ぶ）。得られたＤＳＣチャートから降温ファーストランの発熱ピーク温度をＴｃ、昇温セカンドランの吸熱ピーク温度をＴｍとした。
【０１９０】
（５）組成
ポリエーテルポリアミドエラストマーの組成は、重トリフロロ酢酸を溶媒として、４質量％の濃度で、日本電子株式会社製ＪＮＭ−ＥＸ４００ＷＢ型ＦＴ−ＮＭＲを用いて、室温で測定したプロトンＮＭＲスペクトルから各成分の組成を求めた。
【０１９１】
（６）ショアーＤ硬度
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準拠してショアーＤを測定した。射出成形により成形した厚さ６ｍｍのシートを用いて測定した。測定は、温度２３℃で行った。
【０１９２】
（７）機械的物性：以下に示す（i）〜（iv）の測定は、下記の試験片を射出成形により成形し、これを用いて行った。
（i）引張り試験（引張り降伏点強さ及び引張り破断伸び）：ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に記載のＴｙｐｅＩの試験片をＡＳＴＭ  Ｄ６３８準拠して測定した。
（ii）曲げ試験（曲げ弾性率及び曲げ強度）：試験片寸法６．３５ｍｍ×１２．７ｍｍ×１２７ｍｍの試験片を用いてＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠して測定した。
（iii）衝撃強さ（アイゾットノッチ付）：試験片寸法１２．７ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．５ｍｍの試験片を用いてＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠し、２３℃で測定した。
（iv）荷重たわみ温度：試験片寸法６．３５ｍｍ×１２．７ｍｍ×１２７ｍｍの試験片を用いてＡＳＴＭ  Ｄ６４８に準拠し、荷重０．４５ＭＰａで測定した。
【０１９３】
製造例１（ＰＡＥ１の製造）
撹拌機、温度計、トルクメーター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリマー取り出し口を備えた７０リットルの圧力容器に宇部興産（株）製１２−アミノドデカン酸８．０００ｋｇ、ＡＢＡ型のトリブロックポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製、商品名：ＸＴＪ−５４２）１０．４７１ｋｇ及びアジピン酸１．５２９ｋｇを仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速３００リットル／分で供給しながら徐々に加熱を行った。３時間かけて室温から２３０℃まで昇温し、２３０℃で８時間重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧力は０．０５ＭＰａに調整した。次に、撹拌を停止し、ポリマー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約１２ｋｇのペレットを得た。得られたペレットは白色強靱でゴム弾性に富む柔軟なポリマーであり、ηｒ＝２．１６、［ＣＯＯＨ］＝１．２８×１０−５ｅｑ／ｇ、［ＮＨ２］＝１．８６×１０−５ｅｑ／ｇ、Ｍｎ＝６３７００、Ｔｍ＝１３５℃、Ｔｃ＝５９℃であった。ポリマー組成はＰＡ１２／ＸＴＪ−５４２／ＡＡ＝４０．７／５２．９／６．４（重量％）（ただし、ＰＡ１２、ＸＴＪ−５４２及びＡＡはポリマー中の各成分を表し、ＰＡ１２はナイロン１２単位を、ＸＴＪ−５４２はＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミン単位を、ＡＡはアジピン酸単位をそれぞれ表す。）であった。得られたペレットを射出成形し、各種物性測定用試料得た。得られた試料の硬度及び機械的物性は、以下のとおりである。
硬度：４０，曲げ弾性率：７６ＭＰａ，曲げ強度：４．３ＭＰａ，引張り降伏強度：６．３ＭＰａ，引張り破断伸び：３００％以上，衝撃強さ：ＮＢ，荷重たわみ温度：４８℃。
【０１９４】
製造例２（ＰＡＥ２の製造）
撹拌機、温度計、トルクメーター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリマー取り出し口を備えた７０リットルの圧力容器に宇部興産（株）製１２−アミノドデカン酸１１．２００ｋｇ、ＡＢＡ型のトリブロックポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製、商品名：ＸＴＪ−５４２）７．６７８ｋｇ及びアジピン酸１．１２１ｋｇを仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速３００リットル／分で供給しながら徐々に加熱を行った。３時間かけて室温から２３０℃まで昇温し、２３０℃で６時間重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧力は０．０５ＭＰａに調整した。次に、撹拌を停止し、ポリマー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約１２ｋｇのペレットを得た。得られたペレットは白色強靱でゴム弾性に富む柔軟なポリマーであり、ηｒ＝２．２２、［ＣＯＯＨ］＝１．６１×１０−５ｅｑ／ｇ、［ＮＨ２］＝２．１７×１０−５ｅｑ／ｇ、Ｍｎ＝５２９００、Ｔｍ＝１５４℃、Ｔｃ＝１０９℃であった。ポリマー組成はＰＡ１２／ＸＴＪ−５４２／ＡＡ＝５６．５／３８．９／４．６（重量％）（ただし、ＰＡ１２、ＸＴＪ−５４２及びＡＡはポリマー中の各成分を表し、ＰＡ１２はナイロン１２単位を、ＸＴＪ−５４２はＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミン単位を、ＡＡはアジピン酸単位をそれぞれ表す。）であった。得られたペレットを射出成形し、各種物性測定用試料得た。得られた試料の硬度及び機械的物性は、以下のとおりである。
硬度：４８，曲げ弾性率：１３２ＭＰａ，曲げ強度：７．２ＭＰａ，引張り降伏強度：９．２ＭＰａ，引張り破断伸び：３００％以上，衝撃強さ：ＮＢ，荷重たわみ温度：７３℃。
【０１９５】
製造例３（ＰＡＥ３の製造）
撹拌機、温度計、トルクメーター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリマー取り出し口を備えた７０リットルの圧力容器に宇部興産（株）製１２−アミノドデカン酸１４．０００ｋｇ、ＡＢＡ型のトリブロックポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製、商品名：ＸＴＪ−５４２）５．２３６ｋｇ及びアジピン酸０．７６４ｋｇを仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速３００リットル／分で供給しながら徐々に加熱を行った。３時間かけて室温から２３０℃まで昇温し、２３０℃で６．５時間重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧力は０．０５ＭＰａに調整した。次に、撹拌を停止し、ポリマー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約１３ｋｇのペレットを得た。得られたペレットは白色強靱でゴム弾性に富む柔軟なポリマーであり、ηｒ＝２．０５、［ＣＯＯＨ］＝２．４８×１０−５ｅｑ／ｇ、［ＮＨ２］＝２．８２×１０−５ｅｑ／ｇ、Ｍｎ＝３７７００、Ｔｍ＝１６３℃、Ｔｃ＝１２３℃であった。ポリマー組成はＰＡ１２／ＸＴＪ−５４２／ＡＡ＝７０．１／２６．６／３．３（重量％）（ただし、ＰＡ１２、ＸＴＪ−５４２及びＡＡはポリマー中の各成分を表し、ＰＡ１２はナイロン１２単位を、ＸＴＪ−５４２はＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミン単位を、ＡＡはアジピン酸単位をそれぞれ表す。）であった。得られたペレットを射出成形し、各種物性測定用試料得た。得られた試料の硬度及び機械的物性は、以下のとおりである。
硬度：５５，曲げ弾性率：２３２ＭＰａ，曲げ強度：１１．９ＭＰａ，引張り降伏強度：１４．８ＭＰａ，引張り破断伸び：３００％以上，衝撃強さ：ＮＢ，荷重たわみ温度：７８℃。
【０１９６】
製造例４（ナノＶＣＲの製造）
（Ａ）ビニル・シスポリブタジエンの作製
窒素ガスで置換した内容１．５Ｌの撹拌機つきステンレス製反応槽中に重合溶液１．０Ｌ（ブタジエン；３１．５ｗｔ％、２−ブテン類；２８．８ｗｔ％、シクロヘキサン；３９．７ｗｔ％）を入れ、水１．７ｍｍｏｌ、ジエチルアルミニウムクロライド２．９ｍｍｏｌ、二硫化炭素０．３ｍｍｏｌ、シクロオクタジエン１３．０ｍｍｏｌ、及びコバルトオクトエート０．００５ｍｍｏｌを加え、６０℃で２０分間撹拌し、１，４シス重合を行った。その後、ブタジエン１５０ｍｌ、水１．１ｍｍｏｌ、トリエチルアルムニウムクロライド３．５ｍｍｏｌ、及びコバルトオクトエート０．０４ｍｍｏｌを加え、４０℃で２０分間撹拌し、１，２シンジオ重合を行った。これに老化防止剤エタノール溶液を加えた。その後、未反応のブタジエン及び２−ブテン類を蒸発除去し、収量６６ｇで、ＨＩ；４０．５％のビニル・シスポリブタジエンを得た。このうち５８ｇのビニル・シスポリブタジエンをシクロヘキサンに溶解させ、ビニル・シスポリブタジエンスラリーを作製した。
【０１９７】
（Ｂ）シスポリブタジエンの作製
窒素ガスで置換した内容１．５Ｌの撹拌機つきステンレス製反応槽中に、重合溶液１．０Ｌ（ブタジエン；３１．５ｗｔ％、２−ブテン類；２８．８ｗｔ％、シクロヘキサン；３９．７ｗｔ％）を入れ、水１．７ｍｍｏｌ、ジエチルアルミニウムクロライド２．９ｍｍｏｌ、シクロオクタジエン２０．０ｍｍｏｌ、及びコバルトオクトエート０．００５ｍｍｏｌを加え、６０℃で２０分間撹拌し、１，４シス重合を行った。これに老化防止剤エタノール溶液を加えて重合を停止した。その後、未反応のブタジエン及び２−ブテン類を蒸発除去し、ムーニー粘度２９．０、トルエン溶液粘度４８．３のシスポリブタジエン８１ｇを得た。この操作を２回実施し、合わせて１６２ｇのシス−ポリブタジエンをシクロヘキサンに溶解させ、シス−ポリブタジエンシクロヘキサン溶液を作製した。
【０１９８】
（Ａ）＋（Ｂ）混合物の試作ＶＣＲの製造
窒素ガスで置換した内容５．０Ｌの攪拌機つきステンレス製反応槽中に前述で述べたシスポリブタジエン１６２ｇが溶解したシス−ポリブタジエンシクロヘキサン溶液を入れ、そこに前述で述べたビニル・シスポリブタジエン５８ｇを含むビニル・シスポリブタジエンシクロヘキサンスラリーを撹拌しながら添加した。スラリー添加後１時間撹拌した後、１０５℃で６０分間真空乾燥して、（Ａ）＋（Ｂ）混合物であるナノＶＣＲを２２０ｇを得た。
【０１９９】
このナノＶＣＲのＭＬは６２であり、１．２ポリブタジエン結晶繊維の含有量は１１．９％であった。また、１．２ポリブタジエン結晶繊維の融点は２０３℃、ηｓｐ／ｃは１．７、平均繊維長は１５６ｎｍ、アスペクト比は２．８であり、結晶繊維の数は１２３個であった。
【０２００】
ηｓｐ／ｃは、１．２ポリブタジエン結晶繊維の分子量の目安として、０．２０ｇ／ｄｌのｏ−ジクロロベンゼン溶液から１３５℃で還元粘度を測定した。
【０２０１】
１．２ポリブタジエン結晶繊維の融点及び含有量は、示差走査熱量計（島津製作所製、ＤＳＣ−５０）を使用し、昇温速度１０℃／ｍｉｎで吸熱曲線を求め、そのピーク温度を融点とし、吸熱量から含有量を算出した。
【０２０２】
結晶繊維の平均繊維長、繊維長２００ｎｍ以下の結晶繊維の数、及び結晶繊維の平均アスペクト比は、次のように求めた。ビニル・シス−ポリブタジエンゴムを一塩化硫黄と二硫化炭素の混合溶液中で加硫を行い、その加硫物からウルトラミクロトーム（ライカ社製）により超薄切片を切出した。その切片を透過型電子顕微鏡（日立製作所社製Ｈ−７１００ＦＡ型）で観察し、５０００倍の写真を撮影した。その写真を画像解析ソフト（Ｗｉｎ  ＲＯＯＦ（三谷商事社製））を使用して、２５μｍ２範囲で二値化を行い、結晶繊維の繊維長さ、アスペクト比、面積を求めた。次に、平均の繊維長さ、アスペクト比を、それぞれの結晶繊維の値に面積分率を乗じて平均し、結晶繊維の平均繊維長、及び結晶繊維の平均アスペクト比とした。結晶繊維の数は繊維長２００ｎｍ以下の繊維数を１．２ポリブタジエン結晶繊維含有量１質量％当たりで計算して求めた。
【０２０３】
なお、以下に示す表中に示した記号は、以下のすべての表において共通であり、以下のものを示す。
【０２０４】
（＊１）宇部興産社製  ハイシスポリブタジエンゴム
（＊２）宇部興産社製  ＵＢＥＳＴＡ  ＸＰＡ９０４０Ｘ１（融点１３５℃，硬度４０）
（＊３）宇部興産社製  ＵＢＥＳＴＡ  ＸＰＡ９０４８Ｘ１（融点１５４℃，硬度４８）
（＊４）宇部興産社製  ＵＢＥＳＴＡ  ＸＰＡ９０５５Ｘ１（融点１６３℃，硬度５５）
（＊５）宇部興産社製  ＵＢＥＳＴＡ  ＸＰＡ９０６８Ｘ１（融点１８１℃，硬度６８）
（＊６）三菱化学社製  ダイアブラックＨ
（＊７）宇部興産社製  ハイシスポリブタジエンゴム
（＊８）東ソー・シリカ社製  ＮｉｐｓｉｌＡＱ
（＊９）デグサ社製  シランカップリング剤
（＊１０）宇部興産社製  補強ポリブタジエンゴム
（＊１１）製造例４で製造されたナノＶＣＲ
（＊１２）ＡＲＫＭＡ社製  ＰＥＢＡＸ  ５５３３（融点１５９℃，硬度５５）
（＊１３）精工化学社製サンタイトＳ
【０２０５】
〔サイドウォール用ゴム組成物〕
実施例３９〜４２及び比較例２０〜２１
次に、実施例３９〜４２及び比較例２０〜２１について説明する。表９に示す配合処方のうち、加硫促進剤、硫黄を除くＢＲ１５０（ＭＬ＝４３，Ｔｃｐ＝７５）とＮＲとＰＡＥ及び配合剤を１．７リットルの試験用バンバリーミキサーを使用してスタート温度９０℃で５分間混練し、一次混練物を得た。この際、最高混練温度は１７０℃〜１８０℃であった。次いで、一次混練物を６０℃の１０インチロール上で加硫促進剤、硫黄を混練し、二次混練物を得た。得られた二次混練物のダイスウェル及び加硫特性（ｔ９０）を測定した。次に、二次混練物を金型に入れて１５０℃で（ｔ９０×３）分間プレス加硫を行い、加硫物を得た。得られた加硫物の物性を測定し、結果はまとめて表９に示した。
【０２０６】
表９から、実施例３９〜４２のゴム組成物は、比較例２０比べて加工性が優れ（ダイスウェル小）、高弾性で引張強度、破断伸びが大きく、屈曲亀裂成長性に優れていることが分かる。また、比較例２１で使用したＰＡＥは融点が高いため、混練中に溶融分散せずペレット状のままで残っていた。
【０２０７】
【表９】
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【０２０８】
実施例４３〜４８及び比較例２２〜２４
次に、実施例４３〜４８及び比較例２２〜２４について説明する。表１０に示す配合処方のうち、加硫促進剤、硫黄を除くＶＣＲ又はＢＲ１５０Ｌ（ＭＬ＝４３，Ｔｃｐ＝１０５）とＮＲとＰＡＥ及び配合剤を１．７リットルの試験用バンバリーミキサーを使用してスタート温度９０℃で５分間混練し、一次混練物を得た。この際、最高混練温度は１７０℃〜１８０℃であった。次いで、一次混練物を６０℃の１０インチロール上で加硫促進剤、硫黄を混練し、二次混練物を得た。得られた二次混練物のダイスウェル及び加硫特性（ｔ９０）を測定した。次に、二次混練物を金型に入れて１５０℃で（ｔ９０×３）分間プレス加硫を行い、加硫物を得た。得られた加硫物の物性を測定し、結果はまとめて表１０に示した。
【０２０９】
表１０から、ポリアミドエラストマーとＶＣＲやナノＶＣＲを組み合わせることにより、各物性がさらにバランス良く向上していることが分かる。また、無機補強剤の配合量が少ない比較例２３は、硬度、引張強度、及び破断伸びが充分ではなく、配合量が多い比較例２４は、発熱性や屈曲亀裂成長が劣っていることが分かる。
【０２１０】
【表１０】
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