(57)【要約】【課題】本発明は、活性エネルギー線による硬化性を有し、かつオフセットインキとしての貯蔵安定性および印刷適性に優れた活性エネルギー線硬化型黄インキの提供、および、得られた印刷物が、フォーム印刷分野における熱転写方式のオフライン加工に対する優れた適性を有し、作業性が良好な印刷物に関するものである。【課題を解決するための手段】顔料（Ａ）と、ワックス（Ｂ）と、エチレン性二重結合を有する化合物（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）を含有する活性エネルギー線硬化型インキにより上記課題を解決することが出来た。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料（Ａ）と、ポリテトラフルオロエチレンワックス（Ｂ）と、４官能以上のエチレン性二重結合を有する化合物（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、重合禁止剤（Ｅ）とを含有する活性エネルギー線硬化型黄インキであって、下記（１）〜（３）を特徴とする活性エネルギー線硬化型黄インキ。
（１）顔料（Ａ）がＣ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１および／またはＣ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７４である。
（２）ワックス（Ｂ）の平均粒子径が２〜８μｍである。
（３）インキ全量中、化合物（Ｃ）を２０〜７０重量％含有してなる。
【請求項２】
インキ全量中、ワックス（Ｂ）を０．５〜５重量％含有してなることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型黄インキ。
【請求項３】
請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化型黄インキを、基材に印刷し、活性エネルギー線で硬化させてなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線による硬化性、即ち、２００〜４２０ｎｍの紫外線を発生するメタルハライドランプあるいは高圧水銀ランプなどの紫外線照射に対し優れた硬化性を有し、かつオフセットインンキとしての貯蔵安定性およびフォーム輪転印刷での印刷適性に優れた活性エネルギー線硬化型黄インキに関し、また当該インキを基材に印刷してなる印刷物が、フォーム輪転印刷分野における熱転写方式のオフライン加工に対する優れた適性を有し、作業性が良好な印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フォーム輪転印刷は、一般的に、固定絵柄をフォーム輪転印刷機で単色又は多色でプレプリントし、オフライン工程で可変データを入力する印刷分野で用いられており、主に連続伝票、配送伝票などの各種伝票類や、ダイレクトメール、ラベル、請求書、領収書等の印刷に用いられている。
従来、フォーム輪転印刷におけるプレプリントについては、輪転式の凸版印刷方式が主に用いられていたが、近年、その高精細性や高速印刷による大量生産が可能であることから、フォーム輪転印刷機を用いた印刷方式が採用されており、適したインキの一つとして活性エネルギー線硬化型インキが知られている。（非特許文献１、２）
プレプリントされた印刷物は、オフラインで、後工程として、ノンインパクトプリンターを用いて可変データの入力がなされるのが一般的であり、インクジェット方式、レーザー方式、熱転写方式などの方式が主流となっている。
【０００３】
一方、オフライン工程の熱転写方式とは、プリプレントされた印刷物上にトナーを用いて可変データを印刷し、フューザーロールにてトナー印刷部分を熱定着させる印刷方式であるが、プロセス四色（黄・紅・藍・墨）にて印刷された印刷物をフューザーロールで熱定着させる際、印刷物上の黄インキが、熱を持ったフューザロール上に転移してしまい、それが原因で印刷物に擦れ汚れを発生させ易いことが広く知られており、作業性や印刷品質の観点で好ましくなく、改善が求められている。
【０００４】
黄インキのフューザーロールへの転移による擦れ汚れ低減については、過去、硬化性向上、耐摩擦性向上、顔料による改善が試みられているが、解決に至っていない。
特許文献１では、２種類の異なるアミン成分を含有した吸収波長の異なる光重合開始剤の組み合わせによる硬化性向上について示されている。フォーム輪転印刷用黄インキへ適用した場合において、硬化性について一定の向上が見られるものの、黄インキのフューザーロールに対する転移防止には至らず、好ましくない。
特許文献２には、エチレン性二重結合を有する特定の分子量モノマーと特定の開始剤の組み合わせて用いた高感度化について示されている。フォーム輪転印刷用黄インキへ適用した場合において、一定の硬化性の向上が見られるものの、黄インキのフューザーロールに対する転移防止には至らず、好ましくない。
【０００５】
特許文献３には、  アクリル系プレポリマー、オリゴマーと多官能アクリレート系モノマー及び体質顔料を含有した紫外線硬化型オーバープリントワニス組成物を用いた耐摩擦性向上について示されているが、フォーム輪転印刷機は、表４色×裏４色の８胴構成の印刷機が主流であり、生産性的な観点で好ましくない。
特許文献４には、特定のすべり剤を含有した耐摩擦性向上について示されているが、耐摩擦性については一定の向上効果が見られるものの、黄インキのフューザーロールに対する転移防止には至らず、好ましくない。
【０００６】
特許文献５には、紫外線硬化型の高感度化及び皮膜内部硬化性向上として、３６５ｎｍ付近の波長領域での吸収が小さい黄・紅・藍の顔料の組み合わせについて示されている。黄インキを構成する黄顔料としては、Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４、Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２、Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３、およびＣ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３が挙げられているが、フォーム印刷用黄インキへ適用した場合においても内部硬化性について一定の効果は見られるものの、黄インキのフューザーロールに対する転移防止には至らず、好ましくない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０６−１５７９６２号公報
【特許文献２】特開２０１２−２１４７８２号公開
【特許文献３】特開２００４−３１５５４６号公報
【特許文献４】特開２０１０−１５９３４４号公開
【特許文献５】特開２００９−０５７５４６号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】「機能性インキの応用技術」２００３年１月２７日普及版第１刷発行、発行者 島健太郎、発行所 株式会社シーエムシー出版
【非特許文献２】「機能性インキの最新技術」２００２年１月３１日第１刷発行、編集 大島壮一、発行者 島健太郎、発行所 株式会社 シーエ ムシー出版
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、活性エネルギー線による硬化性を有し、２００〜４２０ｎｍの紫外線を発生するメタルハライドランプあるいは高圧水銀ランプなどの紫外線照射に対し、優れた硬化性を有し、かつオフセットインキとしての貯蔵安定性、フォーム輪転印刷での印刷適性に優れた黄インキを得ることができ、また得られたインキを基材に印刷してなる印刷物は、フォーム輪転印刷分野での熱転写方式における課題を解決することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、鋭意研究の結果、顔料（Ａ）と、ワックス（Ｂ）と、エチレン性二重結合を有する化合物（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）とを含有する活性エネルギー線硬化型インキにおいて、顔料（Ａ）がＣ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１またはＣ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７４であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型黄インキを用いた印刷物によれば、フォーム印刷分野での熱転写方式における課題が解決されることを見出し、本発明を開発するに至った。
【００１１】
すなわち本発明は、顔料（Ａ）と、ポリテトラフルオロエチレンワックス（Ｂ）と、４官能以上のエチレン性二重結合を有する化合物（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、重合禁止剤（Ｅ）とを含有する活性エネルギー線硬化型黄インキであって、下記（１）〜（３）を特徴とする活性エネルギー線硬化型黄インキに関する。
（１）顔料（Ａ）がＣ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１および／またはＣ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７４である。
（２）ワックス（Ｂ）の平均粒子径が２〜８μｍである。
（３）インキ全量中、化合物（Ｃ）を２０〜７０重量％含有してなる。
【００１２】
さらに、本発明は、インキ全量中、ワックス（Ｂ）を０．５〜５重量％含有してなることを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型黄インキに関する。
【００１３】
さらに、本発明は、上記活性エネルギー線硬化型黄インキを、基材に印刷し、活性エネルギー線で硬化させてなる印刷物に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、活性エネルギー線による硬化性を有し、２００〜４２０ｎｍの紫外線を発生するメタルハライドランプあるいは高圧水銀ランプなどの紫外線照射に対し、優れた硬化性を有し、かつオフセットインキとしての貯蔵安定性、フォーム輪転印刷での印刷適性に優れた黄インキを得ることができ、また得られたインキを基材に印刷してなる印刷物は、フォーム輪転印刷分野での熱転写方式における課題、即ち、フューザーロールへの黄インキの転移による擦れ汚れを解決することができる印刷物を得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の活性エネルギー線硬化型黄インキは、２００〜４２０ｎｍの紫外線を発生するメタルハライドランプあるいは高圧水銀ランプなどの紫外線照射に対し、効率的な硬化性を得られるよう設計されている。
【００１６】
なお、本発明における活性エネルギー線とは、硬化反応の出発物質が基底状態から遷移状態に励起するのに必要なエネルギーのことを表し、本発明における活性エネルギー線とは、紫外線や電子線をさす。
【００１７】
本発明に関する顔料（Ａ）は、Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１および／またはＣ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７４が好ましく、顔料の生産性および着色力の観点からＣ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７４を用いることがより好ましい。
【００１８】
本発明において、顔料（Ａ）の含有量としては、本発明の活性エネルギー線硬化型黄インキ全量に対して、５〜２５重量％が好ましく、より好ましくは１０〜２０重量％、さらに好ましくは１２〜１８重量％が望ましい。黄顔料の含有量が５〜２５重量％の範囲であると、印刷に必要な粘弾性と印刷物に必要な濃度を両立することができる。
【００１９】
本発明において、４官能以上のエチレン性二重結合を有する化合物（Ｃ）としては、４官能以上のモノマーが挙げられ、単独で用いても二種類以上併用して用いても良い。
例えば、４官能以上のモノマーとして、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタン（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンポリ（４〜２００）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（５〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）ヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサカプロラクトネートポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２ 〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）オクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）オクタ（メタ）アクリレートなどが例示されるがこれに限るものではない。
【００２０】
本発明に関するエチレン性二重結合を有する化合物（Ｃ）としては、４官能以上のモノマーが好ましく、６官能以上のモノマーであることがさらに好ましい。４官能以上であると表面硬化性という点において好適である。
【００２１】
本発明に関するエチレン性二重結合を有する化合物としては、４官能以上のモノマーの総量がインキ全量に対して２０〜７０重量％含有することが好ましく、より好ましくは３０重量％〜６０重量％であることが望ましい。４官能以上のモノマーが２０重量％より小さいと、印刷時の表面硬化性に劣る。
【００２２】
また、本発明において、１〜３官能のモノマーを併用して用いることができるが、インキ全量に対して２０重量％以下、より好ましくは１５重量％、さらに好ましくは１０重量％以下にすることが望ましい。１〜３官能のモノマーが２０重量％以下であると、表面硬化性および耐スクラッチ性の点で好適である。
【００２３】
本発明において、併用して用いることができる単官能モノマーとして、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのカーボン数が１〜１８の（アルキル）（メタ）アクリレートがあり、さらにベンジル（メタ）アクリレート、ブチルフェノール、オクチルフェノールまたはノニルフェノールまたはドデシルフェノールのようなアルキルフェノール、エチレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンモノメチロール（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-メトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、アクリオロキシエチルフタレート、２-（メタ）アクリロイロキシエチル-２-ヒドロキシエチルフタレート、２-（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、β-カルボキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ-ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルホルムアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン、カーボン数が２〜２０アルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレート、例えばメタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、エタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、ブタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、ヘキサノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、オクタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、ドデカノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、ステアリルモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドがある。さらにブチルフェノール、オクチルフェノールまたはノニルフェノールまたはドデシルフェノールのポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレートなどが例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
また、本発明において併用して用いることができる２官能モノマーとしてエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンジ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンジ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートトリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノーＡジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタネオペンチルグリコールポリ（２〜２０）（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加体ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート（通称マンダ）、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド付加体（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）ジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−オクタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレートジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２ 〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールモノ
またはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２ 〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレートなどが例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
さらに、本発明において併用して用いることができる３官能モノマーとしてグリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタンポリ（３〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
さらに、本発明において必要に応じてエチレン性二重結合を有する化合物として、活性エネルギー線硬化性のアクリル系オリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートを適宜使用できる。このオリゴマーの１例としては、ポリオール、多塩基酸および（メタ）アクリル酸のエステル化物、さらにはエポキシアクリレート等が例示される。上記ポリオールとしてはエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど、多塩基酸としては無水フタル酸、イソフタル酸、（無水）琥珀酸、（無水）マレイン酸、アジピン酸、セバシン酸などを併用して用いることもできる。
【００２７】
本発明に関するポリテトラフルオロエチレンワックス（Ｂ）（以下ワックス（Ｂ）と呼ぶことがある）としては、平均粒子径２〜８μｍのポリテトラフルオロエチレンを使用し、より好ましくは２〜６μｍ、さらに好ましくは３〜５μｍであることが望ましい。平均粒子径が２μｍより小さいと必要な耐スクラッチ性を得られず、８μｍより大きいと、印刷時パイリングを誘発する懸念があるため好ましくない。
【００２８】
また、本発明に関するワックス（Ｂ）は、インキ全量に対して０．５〜５重量％含有することが好ましく、より好ましくは１〜３重量％であることが望ましい。ワックス（Ｂ）の含有量が０．５〜５重量％の範囲だと、光沢と印刷時パイリングを両立できるので好適である。
【００２９】
本発明に用いることができる樹脂としては、熱硬化性または熱可塑性樹脂等が挙げられ、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ブタジエンーアクリルニトリル共重合体のような合成ゴム等が挙げられる。これらの樹脂は、単独または２種以上を併用して用いることができる。また、ロジン類フェノール樹脂、ロジン類アルキッド樹脂、石油樹脂変性アルキッド樹脂、スチレンアクリル樹脂（例えばスチレンイソボルニルアクリル樹脂、動植物油またはその脂肪酸モノエステルについても必要に応じて併用して用いることが
できる。
【００３０】
活性エネルギー線硬化型黄インキの光硬化方法には、一般的にメタルハライドランプあるいは高圧水銀ランプのような紫外線を発行する光源が用いられている。メタルハライドランプありは高圧水銀ランプのような紫外線を発光する光源は、発光波長の幅が広いため、使用する光十行開始剤も効率的に紫外領域の２００〜４２０ｎｍの範囲に広範に渡って選択される必要がある。
【００３１】
本発明に関する光重合開始剤（Ｄ）は、光により分子無いで結合が開裂して活性種を生成するものと、分子間で水素引き抜き反応を起こして活性種を生成するものの２種類に大別できる。
【００３２】
光により分子無いで結合が開裂して活性種を生成する開始剤として、例えば、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ジエトキシアセトフェノン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン｝、４−（２−アクリロイル−オキシエトキシ）フェニル−２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン等のアセトフェノン系、ベンゾイン、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトンとベンゾフェノンとの混合物、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系、ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等が挙げられる。
【００３３】
分子間で水素引き抜き反応を起こして活性種を生成する開始剤としては、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４，４'−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３'−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系、ミヒラーケトン、４，４'−ビスジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が挙げられる。これらの光重合開始剤は単独、または必要に応じて二種以上を併用して用いても良い。
【００３４】
本発明に関する光重合開始剤の含有量としては、本発明の活性エネルギー線硬化型黄インキ全量に対して、総量として６〜２０重量％が好ましく、より好ましくは８〜１８重量％、さらに好ましくは１０〜１６重量％が望ましい。含有量が６重量％〜２０重量％の範囲では、表面硬化性と印刷に必要な粘弾性を両立することが出来るため好適である。
【００３５】
活性エネルギー線硬化型黄インキに紫外線を照射して硬化させる場合、光重合開始剤の添加だけでも硬化するが、硬化性をより向上させるために、光増感剤を併用することもできる。
本発明に用いることができる光増感剤としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル等のアミン類が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
本発明において使用できる重合禁止剤（Ｅ）としては、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、p−メトキシフェノール、t−ブチルカテコール、t−ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、p−ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−t−ブチル−p−ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウム−Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−p−ニトロフェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシムなどが例示される。
【００３７】
本発明の重合禁止剤（Ｅ）の含有量としては、０．０１〜１重量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．７重量％、さらに好ましくは０．１〜０．５重量％が望ましい。重合禁止剤の含有量が０．０１重量％〜１重量％の範囲だと、貯蔵安定性と硬化性を両立できるため好適である。
【００３８】
活性エネルギー線照射を行う雰囲気は、窒素ガスなどの不活性ガス置換雰囲気が好ましいが、大気中で商社しても硬化性に問題が無ければ差し支えない。活性エネルギー線を照射する前に赤外線ヒーターなどにより硬化層を過熱することは、硬化を促進するために有効である。
【００３９】
活性エネルギー線硬化型インキの光硬化方法としては、一般的に超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ、ヘリウム・カドミニウムレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、アルゴンレーザーのような紫外線を発生する光源を用いる方法が挙げられる。
【００４０】
さらに、本発明において、体質顔料、重合禁止剤、耐摩擦剤、ブロッキング防止剤、スベリ剤およびスリキズ防止剤などの各種添加剤を目的に応じて常法により添加し、使用することもできる。
【００４１】
本発明において使用できる体質顔料としては、一般的な無機顔料及び有機顔料を示すことができ、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、ベントナイトクレイ、フィラー、酸化チタン、バライト粉などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４２】
本発明において使用できる耐摩擦剤、ブロッキング防止剤およびスベリ剤としては、シリコンおよびシリコンの変性物、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリアミドワックスなどの合成ワックスなどが例示される。
【００４３】
その他、要求性能に応じて、乳化抑制剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤等の添加剤を添加することができる。
【００４４】
印刷インキの製造は、従来の紫外線硬化型墨インキと同様の方法によって行えばよく、例えば、常温から１００℃の間で、前記顔料、体質顔料、エチレン性二重結合を有する化合物、樹脂、開始剤、重合禁止剤、ワックス、その他添加剤などインキ組成成分を、ニーダー、三本ロール、アトライター、サンドミル、ゲートミキサーなどの練肉、混合、調整機を用いて製造される。
【００４５】
本発明の活性エネルギー線硬化型黄インキを製造するには、従来公知の方法で実施することができる。一例として、常温から１００℃の間で、前記顔料、体質顔料、エチレン性二重結合を有する化合物、樹脂、光重合開始剤、重合禁止剤、ワックス、その他添加剤などインキ組成成分を、ニーダー、三本ロール、アトライター、サンドミル、ゲートミキサーなどの練肉、混合、調整機を用いて製造される。
【００４６】
本発明において、基材は、フォーム印刷分野で用いられる紙および合成紙基材が好適であり、例えば、コート紙、非コート紙、その他合成紙が挙げられ、より具体的には、上質紙、ラベル、タックフォーム等に特に有効である。
【００４７】
本発明の活性エネルギー線硬化型黄インキは、フォーム輪転印刷用途として好適に用いられるが、活性エネルギー線硬化型の印刷に対し、紙および合成紙を基材とした用途であれば好適に用いることができ、例えば、各種書籍用印刷物、カルトン紙等の各種包装用印刷物、シール／ラベル用印刷物、美術印刷物、金属印刷物（美術印刷物、飲料缶印刷物、缶詰等の食品印刷物などの印刷物にも適用することができる。
【００４８】
本発明の活性エネルギー線硬化型黄インキを印刷してなる印刷物は、オフラインで、後工程として、ノンインパクトプリンターを用いて可変データの入力がなされるのが一般的であり、インクジェット方式、レーザー方式、熱転写方式などの方式が主流となっている。
【００４９】
熱転写方式とは、電気信号をレーザーや光に変換して感光ドラムに書き込み、その感光部にトナーを着させた後に紙に転写させ、フューザーロールを介して熱で紙に定着させる方式である。
【００５０】
本発明の活性エネルギー線硬化型黄インキを印刷してなる印刷物は、従来、フューザーロールでの定着工程時に、印刷物上の黄インキがフューザーロールへ転移し、後から印刷される印刷物が汚れてしまう課題を解消し、好適に使用される。
【００５１】
本発明の活性エネルギー線硬化型黄インキを印刷してなる印刷物は、熱転写方式意外のインクジェット方式およびレーザー方式においても好適に使用することができる。
【００５２】
なお、本発明において、平均粒径は、島津製作所製レーザー回折粒度分布測定装置「ＳＡＬＡＤ−３０００」を用いて測定した体積粒度分布の累積粒度５０の粒子径（Ｄ５０）を平均粒子径と定義し記載した。
【実施例】
【００５３】
以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。なお、なお、本発明において、「部」は、「重量部」を表し、「％」は「重量％」を表す。
【００５４】
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコにドデシル（メタ）アクリレート７５重量部およびアルミニウム−Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン（重合禁止剤）０．１重量部を仕込み、１００℃まで撹拌しながら昇温し、１００℃になった時点でジアリルフタレート２４．９重量部を仕込み、１時間１００℃に保温しながら溶解させた後、メッシュでろ過し、ワニス１を得た。
【００５５】
さらに、表１の組成に基づいて、上記と同様のワニス製造方法により、ワニス２〜７を得た。
【００５６】
【表１】
2014210868.tif 000002
【００５７】
表２の組成にしたがって、実施例１〜８および比較例１〜８のインキを三本ロールミルにて分散し、各種の活性エネルギー線硬化型黄インキを得た。
【００５８】
【表２】
2014210868.tif 000003
【００５９】
なお表２中の、表記の説明は以下の通りである。
炭酸カルシウム：ＮＥＯＬＩＧＨＴ  Ｒ−６１０（竹原化学工業（株）製）
ポリテトラフルオロエチレンワックス１：ＳＳＴ−４ＭＧ（シャムロック社製、固形分１００％）
ポリテトラフルオロエチレンワックス２：ＳＳＴ−３Ｄ（シャムロック社製、固形分１００％）
ポリテトラフルオロエチレンワックス３：ＳＳＴ−１ＭＧ（シャムロック社製、固形分１００％）
ポリエチレンワックス：Ｓ−３９５−ＳＤ４（シャムロック社製、固形分１００％）
【００６０】
（性能評価試験（１）表面硬化性の評価）
ＩＲテスター、４分割ロール、インキ量０．７５ｍｌの条件にて展色物を作成し、松下電工株式会社製LED方式SPOT型紫外線硬化装置Ａｉｃｕｒｅ（アイキュア）、ランプヘッドＡＮＵＪ６１５２４を用いて、コンベア速度（ｍ／分）を変化させながら、紫外線を照射し、表面を指で触ってタックの有無を確認し、タックが無い最速のコンベア速度を「表面硬化性」とし、下記評価基準に基づいて２段階評価を行った。ここで、コンベア速度の速いもの、すなわち、照射光量が少ないものほど表面硬化性が良好なるものであると判断できる。
【００６１】
（評価基準）
○：１０ｍ／分以上
×：１０ｍ／分未満
【００６２】
（性能試験（２）耐スクラッチ性の評価）
ＩＩＲテスター、４分割ロール、インキ量０．７５ｍｌの条件にて展色物を作成し、松下電工株式会社製LED方式SPOT型紫外線硬化装置Ａｉｃｕｒｅ（アイキュア）、ランプヘッドＡＮＵＪ６１５２４を用いて、コンベア速度（ｍ／分）を変化させながら（３．９、５、１０（ｍ／分））、紫外線を照射させ、綿布での擦りで下記評価基準に基づいて５段階の相対評価を行った。擦れが少ない程、耐スクラッチ性が良好なるものであると判断でき、実用性に基づいて、以下のように評価した。
【００６３】
（評価基準）
○  ：印刷面の擦れが無い
○△：印刷面の表面層のみ擦れる
△  ：印刷面の中間層まで擦れる
△×：印刷面の底部まで擦れる
×  ：印刷面の塗膜が無くなる
【００６４】
（性能試験（３）印刷物の熱転移性の評価）
ＩＲテスター、４分割ロール、インキ量０．７５ｍｌの条件にて展色物を作成し、松下電工株式会社製LED方式SPOT型紫外線硬化装置Ａｉｃｕｒｅ（アイキュア）、ランプヘッドＡＮＵＪ６１５２４を用いて、完全に乾燥するまで紫外線の照射を行った。乾燥して得られた展色面上に、1cm×1.7cm×0.1cm四方に切った消しゴムを載せ、２２０℃の鉄板を加重で１０秒間押し当て、消しゴムへ転移したインキの付着量を目視にて表４の基準に基づいて５段階評価の相対評価を実施した。消しゴムへ転移したインキの付着量が少ない程、熱転写方式におけるフューザーロールでの熱定着工程時に、印刷物上のインキがフューザーロールへ転移する量が少ないと判断でき、実用性に基づいて、以下のように評価した。
【００６５】
（評価基準）
○  ：印刷面上に当てた消しゴムへインキがほとんど移らない
○△：印刷面上に当てた消しゴムへインキが余り移らない
△  ：印刷面上に当てた消しゴムへの移りは通常程度である
△×：印刷面上に当てた消しゴムへインキが多く移る
×  ：印刷面上に当てた消しゴムへインキが極めて多く移る
【００６６】
性能評価試験結果を表３に示す。
【００６７】
【表３】
2014210868.tif 000004
【００６８】
実施例１〜８は表面効果性、耐スクラッチ性の評価結果が良好であり、印刷物の熱転移性も極めて少ない。Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２を使用し、光重合開始剤が少ない比較例１は、表面硬化性、耐スクラッチ性の評価結果が劣り、印刷物の熱転移性の改善が見られない。Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３を使用し、重合禁止剤が多い比較例２は、表面硬化性、耐スクラッチ性の評価結果は良好であるものの、印刷物の熱転移性の改善が見られない。また、インキの流動性が不足し、印刷に必要な粘弾性が得られず、印刷作業性の観点からも好ましくない。Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４を使用し、ポリテトラフルオロエチレンワックスが少ない比較例３は、耐スクラッチ性に劣り、印刷物の熱転移性の改善が見られない。Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３を使用し、ポリエチレンワックスを適量含有した比較例４は、耐スクラッチ性にやや劣り、印刷物の熱転移性の改善が見られない。Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７４を使用し、重合禁止剤を投入していない比較例５は、耐スクラッチ性および印刷物の熱転移性にやや劣り、また、必要な貯蔵安定性が得られないため好ましくない。Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１を多く含有し、４官能以上のモノマーが少なく、３官能モノマーを多く含有した比較例６は、表面硬化性に劣り、耐スクラッチ性および熱転移性にやや劣る。また、流動性が不足し、印刷に必要な粘弾性が得られず、印刷作業性の観点からも好ましくない。Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７４を使用し、２官能モノマーが多く、テトラフルオロエチレンの平均粒子径が小さい比較例７は、表面硬化性および耐スクラッチ性に劣り、印刷物の熱転移性の改善が見られない。Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１を使用し、１官能モノマーを多く含有した比較例８は、表面硬化性および耐スクラッチ性が劣り、熱転移性の改善が見られない。また、インキの弾性が不足しており、印刷に必要な年弾性が得られず、印刷作業性の観点から好ましくない。したがって、実施例１〜８のみが表面硬化性、耐スクラッチ性、印刷物の熱転移性を満たす。