(57)【要約】      （修正有）【課題】高効率、低電圧駆動、長寿命の有機電界発光素子およびそれを可能にする材料、特に電子輸送材の提供。【解決手段】式（１）など2014141467.tif 000083で示される１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物。【選択図】図１
2014141467.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）または（１）’
【化１】
2014141467.tif 000069
（式中、
Ａｒ１は、炭素数６から１８の芳香族炭化水素基または炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ２は、式（１）では炭素数３から１７の１価の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表し、式（１）’では炭素数３から１７の２価の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ３は、炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）または−Ａｒ４−Ａｒ５で表される置換基を表す。
Ａｒ４は炭素数３から１７の含窒素ヘテロアリーレン基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ５は炭素数６から１８の芳香族炭化水素基、ピリジル基、ピリミジル基、またはピラジル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
なお、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３のうち、少なくとも１つは、ピリジル基、ピリミジル基、またはピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から１７の縮合環基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々独立に水素原子もしくは炭素数１から４の置換基を表し、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、またはＲ１とＲ２およびＲ３とＲ４の両方が互いに連結して脂環または芳香環を形成してもよい。
ｍは、０または１を表す。
ｎは、０、１、または２を表す。
Ｙ１は、下記一般式（Ａ）で示される２価の置換基を表し、Ｙ２は、Ｙ１とは独立に、式（１）では下記一般式（Ａ）で示される１価の置換基を表し、式（１）’では下記一般式（Ａ）’で示される置換基を表す。
【化２】
2014141467.tif 000070
（式（Ａ）および（Ａ）’中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、各々独立にＣＨまたは窒素原子を表し、少なくとも一つはＣＨである。
Ｒ５は、各々独立して、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基、水素原子、フッ素原子、または対電子を表す。）
なお、構造中のピリジル基とピリジレン基の総数、ピリミジル基とピリミジレン基の総数、およびピラジル基とピラジレン基の総数は、それぞれの基の置換基の有無に拘わらず、各々独立に、０、１、２、または３である。
また、式中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。）
で示される１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物。
【請求項２】
一般式（１）
【化３】
2014141467.tif 000071
（式中、
Ａｒ１は、炭素数６から１８の芳香族炭化水素基または炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ２は、炭素数３から１７の１価の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ３は、炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）または−Ａｒ４−Ａｒ５で表される置換基を表す。
Ａｒ４は炭素数３から１７の含窒素ヘテロアリーレン基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ５は炭素数６から１８の芳香族炭化水素基、ピリジル基、ピリミジル基、またはピラジル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
なお、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３のうち、少なくとも１つは、ピリジル基、ピリミジル基、またはピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から１７の縮合環基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々独立に水素原子もしくは炭素数１から４の置換基を表し、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、またはＲ１とＲ２およびＲ３とＲ４の両方が互いに連結して脂環または芳香環を形成してもよい。
ｍは、０または１を表す。
ｎは、０、１、または２を表す。
Ｙ１、Ｙ２は、各々独立して、下記一般式（Ａ）で表される置換基を表す。
【化４】
2014141467.tif 000072
（式（Ａ）中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、各々独立にＣＨまたは窒素原子を表し、少なくとも一つはＣＨである。
Ｒ５は、各々独立して、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基、水素原子、フッ素原子、または対電子を表す。）
なお、構造中のピリジル基とピリジレン基の総数、ピリミジル基とピリミジレン基の総数、およびピラジル基とピラジレン基の総数は、それぞれの基の置換基の有無に拘わらず、各々独立に、０、１、２、または３である。
また、式中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。）
で示される請求項１に記載の１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物。
【請求項３】
Ａｒ２がピリミジル基、またはピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から１７の縮合環基（これらの基は、１価または２価であり、各々独立して、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である請求項１または請求項２に記載の１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物。
【請求項４】
Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立にピリジル基、ピリミジル基、またはピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から１７の縮合環基（これらの基は、１価または２価であり、各々独立して、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である請求項１〜３のいずれか一項に記載の１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物。
【請求項５】
Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立にピリジル基、ピリミジル基、またはピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から９の縮合環基（これらの基は、１価または２価であり、各々独立して、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である請求項１〜４のいずれか一項に記載の１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物。
【請求項６】
Ａｒ１とＡｒ２が、１価と２価の差に拘わらず、同じ置換基であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物。
【請求項７】
Ａｒ２が、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい１価または２価のピリジル基である請求項１〜６のいずれか一項に記載の１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物。
【請求項８】
Ａｒ３が、炭素数４から１１の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）または−Ａｒ４−Ａｒ５で表される置換基であり、且つＡｒ４が炭素数４から１２の含窒素ヘテロアリーレン基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）であり、さらにＡｒ５は炭素数６から１８の芳香族炭化水素基、ピリジル基、ピリミジル基、またはピラジル基（これらの基は、各々独立して、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である請求項１〜７のいずれか一項に記載の１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物。
【請求項９】
Ａｒ５がフェニル基またはピリジル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である請求項１〜８のいずれか一項に記載の１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物。
【請求項１０】
１）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が水素原子である、２）Ｒ１とＲ２の両方が炭素数２から４のアルケニル基であって互いに結合して芳香環を形成している、または３）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４のすべてが炭素数２から４のアルケニル基であって、Ｒ１とＲ２、およびＲ３とＲ４が互いに連結して芳香環を形成していることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物。
【請求項１１】
ｎが０または１である請求項１〜１０のいずれか一項に記載の１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物。
【請求項１２】
ｍが１である請求項１〜１１のいずれか一項に記載の１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物。
【請求項１３】
金属触媒の存在下、または金属触媒および塩基の存在下、一般式（２）で示される化合物に対して、一般式（３）、（４）または（４）’、および（５）で表される化合物を、１段階、２段階、または３段階でカップリング反応（２段階または３段階で反応を行う場合、カップリング反応の順序はいずれの組合せであってもよい）させることを特徴とする一般式（１）または（１）’で表される１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物の製造方法。
【化５】
2014141467.tif 000073
（式（１）、（１）’、（２）、（３）、（４）、（４）’、および（５）中、
Ａｒ１は、炭素数６から１８の芳香族炭化水素基または炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ２は、式（１）および（４）では炭素数３から１７の１価の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表し、式（１）’および（４）’では炭素数３から１７の２価の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ３は、炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）または−Ａｒ４−Ａｒ５で表される置換基を表す。
Ａｒ４は炭素数３から１７の含窒素ヘテロアリーレン基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ５は炭素数６から１８の芳香族炭化水素基、ピリジル基、ピリミジル基、またはピラジル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
なお、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３のうち、少なくとも１つは、ピリジル基、ピリミジル基、またはピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から１７の縮合環基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々独立に水素原子もしくは炭素数１から４の置換基を表し、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、またはＲ１とＲ２およびＲ３とＲ４の両方が互いに連結して脂環または芳香環を形成してもよい。
ｍは、０または１を表す。
ｎは、０、１、または２を表す。
Ｙ１は、下記一般式（Ａ）で示される２価の置換基を表し、Ｙ２は、Ｙ１とは独立に、式（１）および（４）では下記一般式（Ａ）で示される１価の置換基を表し、式（１）’および（４）’では下記一般式（Ａ）’で示される置換基を表す。
【化６】
2014141467.tif 000074
（式（Ａ）および（Ａ）’中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、各々独立にＣＨまたは窒素原子を表し、少なくとも一つはＣＨである。
Ｒ５は、各々独立して、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基、水素原子、フッ素原子、または対電子を表す。）
なお、構造中のピリジル基とピリジレン基の総数、ピリミジル基とピリミジレン基の総数、およびピラジル基とピラジレン基の総数は、それぞれの基の置換基の有無に拘わらず、各々独立に、０、１、２、または３である。
また、式中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、各々独立に脱離基を表す。
Ｍ１、Ｍ２およびＭ３は、各々独立に金属基、ボロン酸基、またはボロン酸エステル基を表す。）
【請求項１４】
一般式（７）または（７）’で表される化合物の置換基Ｗをヘテロ環形成反応によってＡｒ３に変換することを特徴とする、一般式（１）または（１）’で示される１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物の製造方法。
【化７】
2014141467.tif 000075
（式（１）、（１）’、（７）、（７）’中、
Ａｒ１は、炭素数６から１８の芳香族炭化水素基または炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ２は、式（１）および（７）では炭素数３から１７の１価の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表し、式（１）’および（７）’では炭素数３から１７の２価の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ３は、炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）または−Ａｒ４−Ａｒ５で表される置換基を表す。
Ａｒ４は炭素数３から１７の含窒素ヘテロアリーレン基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ５は炭素数６から１８の芳香族炭化水素基、ピリジル基、ピリミジル基、またはピラジル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
なお、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３のうち、少なくとも１つは、ピリジル基、ピリミジル基、またはピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から１７の縮合環基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々独立に水素原子もしくは炭素数１から４の置換基を表し、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、またはＲ１とＲ２およびＲ３とＲ４の両方が互いに連結して脂環または芳香環を形成してもよい。
ｍは、０または１を表す。
ｎは、０、１、または２を表す。
Ｙ１は、下記一般式（Ａ）で示される２価の置換基を表し、Ｙ２は、Ｙ１とは独立に、式（１）および（７）では下記一般式（Ａ）で示される１価の置換基を表し、式（１）’および（７）’では下記一般式（Ａ）’で示される置換基を表す。
【化８】
2014141467.tif 000076
（式（Ａ）および（Ａ）’中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、各々独立にＣＨまたは窒素原子を表し、少なくとも一つはＣＨである。
Ｒ５は、各々独立して、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基、水素原子、フッ素原子、または対電子を表す。）
なお、構造中のピリジル基とピリジレン基の総数、ピリミジル基とピリミジレン基の総数、およびピラジル基とピラジレン基の総数は、それぞれの基の置換基の有無に拘わらず、各々独立に、０、１、２、または３である。
また、式中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。Ｗはヘテロ環形成反応を実施する際に必要な置換基を表す。）
【請求項１５】
金属触媒の存在下、または金属触媒および塩基の存在下、一般式（６）で示される化合物に対して、一般式（３）、および（４）または（４）’で表される化合物を、１段階または２段階でカップリング反応（２段階で反応を行う場合、カップリング反応の順序はいずれの組合せであってもよい）させて一般式（７）または（７）’で表される化合物を製造し、さらに前記一般式（７）または（７）’で表される化合物のＷで表される置換基をヘテロ環形成反応によってＡｒ３に変換することを特徴とする、一般式（１）または（１）’で示される１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物の製造方法。
【化９】
2014141467.tif 000077
（式（１）、（１）’、（３）、（４）、（４）’、（６）、（７）、（７）’中、
Ａｒ１は、炭素数６から１８の芳香族炭化水素基または炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ２は、式（１）、（４）および（７）では炭素数３から１７の１価の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表し、式（１）’、（４）’および（７）’では炭素数３から１７の２価の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ３は、炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）または−Ａｒ４−Ａｒ５で表される置換基を表す。
Ａｒ４は炭素数３から１７の含窒素ヘテロアリーレン基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ５は炭素数６から１８の芳香族炭化水素基、ピリジル基、ピリミジル基、またはピラジル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
なお、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３のうち、少なくとも１つは、ピリジル基、ピリミジル基、またはピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から１７の縮合環基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々独立に水素原子もしくは炭素数１から４の置換基を表し、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、またはＲ１とＲ２およびＲ３とＲ４の両方が互いに連結して脂環または芳香環を形成してもよい。
ｍは、０または１を表す。
ｎは、０、１、または２を表す。
Ｙ１は、下記一般式（Ａ）で示される２価の置換基を表し、Ｙ２は、Ｙ１とは独立に、式（１）、（４）および（７）では下記一般式（Ａ）で示される１価の置換基を表し、式（１）’、（４）’および（７）’では下記一般式（Ａ）’で示される置換基を表す。
【化１０】
2014141467.tif 000078
（式（Ａ）または（Ａ）’中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、各々独立にＣＨまたは窒素原子を表し、少なくとも一つはＣＨである。
Ｒ５は、各々独立して、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基、水素原子、フッ素原子、または対電子を表す。）
なお、構造中のピリジル基とピリジレン基の総数、ピリミジル基とピリミジレン基の総数、およびピラジル基とピラジレン基の総数は、それぞれの基の置換基の有無に拘わらず、各々独立に、０、１、２、または３である。
また、式中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。
Ｚ１およびＺ２は、各々独立に脱離基を表す。
Ｍ１およびＭ２は、各々独立に金属基、ボロン酸基、またはボロン酸エステル基を表す。
Ｗはヘテロ環形成反応を実施する際に必要な置換基を表す。）
【請求項１６】
一般式（１）または（１）’
【化１１】
2014141467.tif 000079
（式中、
Ａｒ１は、炭素数６から１８の芳香族炭化水素基または炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ２は、式（１）では炭素数３から１７の１価の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表し、式（１）’では炭素数３から１７の２価の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ３は、炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）または−Ａｒ４−Ａｒ５で表される置換基を表す。
Ａｒ４は炭素数３から１７の含窒素ヘテロアリーレン基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ５は炭素数６から１８の芳香族炭化水素基、ピリジル基、ピリミジル基、またはピラジル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
なお、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３のうち、少なくとも１つは、ピリジル基、ピリミジル基、またはピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から１７の縮合環基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々独立に水素原子もしくは炭素数１から４の置換基を表し、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、またはＲ１とＲ２およびＲ３とＲ４の両方が互いに連結して脂環または芳香環を形成してもよい。
ｍは、０または１を表す。
ｎは、０、１、または２を表す。
Ｙ１は、下記一般式（Ａ）で示される２価の置換基を表し、Ｙ２は、Ｙ１とは独立に、式（１）では下記一般式（Ａ）で示される１価の置換基を表し、式（１）’では下記一般式（Ａ）’で示される置換基を表す。
【化１２】
2014141467.tif 000080
（式（Ａ）および（Ａ）’中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、各々独立にＣＨまたは窒素原子を表し、少なくとも一つはＣＨである。
Ｒ５は、各々独立して、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基、水素原子、フッ素原子、または対電子を表す。）
なお、構造中のピリジル基とピリジレン基の総数、ピリミジル基とピリミジレン基の総数、およびピラジル基とピラジレン基の総数は、それぞれの基の置換基の有無に拘わらず、各々独立に、０、１、２、または３である。
また、式中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。）
で示される１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物を含む有機電界発光素子。
【請求項１７】
一般式（１）
【化１３】
2014141467.tif 000081
（式中、
Ａｒ１は、炭素数６から１８の芳香族炭化水素基または炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ２は、炭素数３から１７の１価の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ３は、炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）または−Ａｒ４−Ａｒ５で表される置換基を表す。
Ａｒ４は炭素数３から１７の含窒素ヘテロアリーレン基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ５は炭素数６から１８の芳香族炭化水素基、ピリジル基、ピリミジル基、またはピラジル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
なお、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３のうち、少なくとも１つは、ピリジル基、ピリミジル基、またはピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から１７の縮合環基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々独立に水素原子もしくは炭素数１から４の置換基を表し、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、またはＲ１とＲ２およびＲ３とＲ４の両方が互いに連結して脂環または芳香環を形成してもよい。
ｍは、０または１を表す。
ｎは、０、１、または２を表す。
Ｙ１、Ｙ２は、各々独立して、下記一般式（Ａ）で表される置換基を表す。
【化１４】
2014141467.tif 000082
（式（Ａ）中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、各々独立にＣＨまたは窒素原子を表し、少なくとも一つはＣＨである。
Ｒ５は、各々独立して、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基、水素原子、フッ素原子、または対電子を表す。）
なお、構造中のピリジル基とピリジレン基の総数、ピリミジル基とピリミジレン基の総数、およびピラジル基とピラジレン基の総数は、それぞれの基の置換基の有無に拘わらず、各々独立に、０、１、２、または３である。
また、式中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。）
で示される１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物を含む有機電界発光素子。
【請求項１８】
１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物を電子輸送層に含むことを特徴とする、請求項
１６または請求項１７に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物とその製造方法、およびこれを有機化合物層の少なくとも一層に用いた、発光特性に優れた高効率有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は、発光材料を含有する発光層を正孔輸送層と電子輸送層で挟み、さらにその外側に陽極と陰極を取付けた構造をしており、発光層に注入された正孔および電子の再結合により生ずる励起子が失活する際の発光現象（蛍光または燐光）を利用する自己発光型素子である。自己発光型であるため視認性に優れており、かつ完全固体素子であるため取り扱い、製造が容易である。また、薄膜型素子であるため、省スペース、携帯性などの観点から注目されており、ディスプレーや照明等へ応用されている。現在、有機電界発光素子は各用途への商業利用が始まっているが、省エネルギー化に向けた更なる発光効率の向上、駆動電圧の低減、および長寿命化が求められている。
【０００３】
有機電界発光素子を高効率、低電圧駆動、長寿命とするためには、正孔および電子をそれぞれ効率よく発光層に注入、輸送して再結合させる必要がある。これに関し、有機電界発光素子を構成する各材料、特に電子輸送性材料の改良が求められていた。既に実用化されている電子輸送性材料としてトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）が挙げられるが、駆動電圧が高いという課題があり、低電圧駆動性の電子輸送性材料が切に求められていた。
【０００４】
特許文献１には、発光寿命が長く、かつ耐熱性に優れた有機ＥＬ素子を得ることができるエレクトロルミネッセンス素子用ホスト材料およびそれを用いた素子が開示されている。しかしながら、当該ホスト材料を電子輸送性材料として用いた場合は、素子が高駆動電圧化するため改善が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２００５−０７２０１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、素子の寿命特性に優れ、なおかつ従来公知の有機電界発光素子用電子輸送性材料に比べて、素子の低電圧駆動に優れる電子輸送性材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、先の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に示す１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物を電子輸送層として用いた有機電界発光素子が、従来公知の材料を電子輸送層に用いた有機電界発光素子と比べて、駆動電圧が大幅に低下し、長寿命となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、下記一般式（１）または（１）’
【０００９】
【化１】
2014141467.tif 000003
【００１０】
（式中、
Ａｒ１は、炭素数６から１８の芳香族炭化水素基または炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ２は、式（１）では炭素数３から１７の１価の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表し、式（１）’では炭素数３から１７の２価の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ３は、炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）または−Ａｒ４−Ａｒ５で表される置換基を表す。
Ａｒ４は炭素数３から１７の含窒素ヘテロアリーレン基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ５は炭素数６から１８の芳香族炭化水素基、ピリジル基、ピリミジル基、またはピラジル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
なお、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３のうち、少なくとも１つは、ピリジル基、ピリミジル基、またはピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から１７の縮合環基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々独立に水素原子もしくは炭素数１から４の置換基を表し、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、またはＲ１とＲ２およびＲ３とＲ４の両方が互いに連結して脂環または芳香環を形成してもよい。
ｍは、０または１を表す。
ｎは、０、１、または２を表す。
Ｙ１は、下記一般式（Ａ）で示される２価の置換基を表し、Ｙ２は、Ｙ１とは独立に、式（１）では下記一般式（Ａ）で示される２価の置換基を表し、式（１）’では下記一般式（Ａ）’で示される１価の置換基を表す。
【００１１】
【化２】
2014141467.tif 000004
【００１２】
（式（Ａ）および（Ａ）’中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、各々独立にＣＨまたは窒素原子を表し、少なくとも一つはＣＨである。
Ｒ５は、各々独立して、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基、水素原子、フッ素原子、または対電子を表す。）
なお、構造中のピリジル基とピリジレン基の総数、ピリミジル基とピリミジレン基の総数、およびピラジル基とピラジレン基の総数は、それぞれの基の置換基の有無に拘わらず、各々独立に、０、１、２、または３である。
また、式中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。）
で示される１，２，４−トリス置換ベンゼン化合物（以下、それぞれ、「化合物（１）」または「化合物（１）’」とも称す）、その製造方法、およびそれを構成成分とする有機電界発光素子に関するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の化合物（１）または（１）’は、良好な電荷注入、輸送特性を持つことから、蛍光または燐光有機電界発光素子の電子輸送性材料として有用であり、とりわけ電子輸送材として用いることができる。本発明の化合物（１）または（１）’を含む電子輸送層を有する有機電界発光素子は汎用の電子輸送材料を用いた有機電界発光素子と比べて、駆動電圧が大幅に低下し、また高効率、長寿命である。
【００１４】
また、本発明の化合物（１）または（１）’のバンドギャップは３．２ｅＶ以上であり、パネルを構成する３原色（赤：１．９ｅＶ、緑：２．４ｅＶ、青：２．８ｅＶ）の各色のエネルギーを閉じ込めるのに十分なワイドバンドギャップを有する材料である。よって、単色の表示素子、３原色のカラー表示素子、照明用途などの白色素子など様々な素子への応用が可能である。本化合物は三重項エネルギーも高いため、燐光用途への適用も十分可能である。さらに置換基の変更によって溶解性の制御も可能であるため、蒸着素子ばかりでなく塗布素子への応用も可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
本願発明において、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基としては、特に限定するものではないが、例えば、メチル基（−Ｍｅ）、エチル基（−Ｅｔ）、ｎ−プロピル基（ｎ−Ｐｒ）、ｉ−プロピル基（ｉ−Ｐｒ）、ｎ−ブチル基（ｎ−Ｂｕ）、ｔ−ブチル基（ｔ−Ｂｕ）、ペンチル基、ヘキシル基（−Ｈｅｘ）、ヘプチル基、オクチル基（以上、炭素数１から８のアルキル基）、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基（以上、炭素数１から８のアルコキシ基）、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシヘキシル基、メトキシヘプチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシブチル基、ペンチルオキシプロピル基（以上、炭素数１〜８のアルキルアルコキシ基）、メチルエステル基、エチルエステル基、ｎ−プロピルエステル基、ｉ−プロピルエステル基、ｎ−ブチルエステル基、ｔ−ブチルエステル基、ペンチルエステル基、ヘキシルエステル基、ヘプチルエステル基（以上、炭素数１〜８のエステル基）、−ＣＨ２ＣＯＯＭｅ、−ＣＨ２ＣＯＯＥｔ、−ＣＨ２ＣＯＯ（ｎ−Ｐｒ）、−ＣＨ２ＣＯＯ（ｉ−Ｐｒ）、−ＣＨ２ＣＯＯ（ｎ−Ｂｕ）、−ＣＨ２ＣＯＯ（ｔ−Ｂｕ）、−ＣＨ２ＣＯＯＨｅｘ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭｅ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＥｔ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ（ｎ−Ｐｒ）、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ（ｉ−Ｐｒ）、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ（ｎ−Ｂｕ）、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ（ｔ−Ｂｕ）、−Ｈｅｘ−ＣＯＯＭｅ（以上、炭素数１〜８のエステルアルキル基）が挙げられる。
【００１７】
一般式（１）または（１）’に記載のＡｒ１で表される炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数６から１８の芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２−エチル−３−メチルフェニル基、２−エチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−５−メチルフェニル基、２−エチル−６−メチルフェニル基、３−エチル−２−メチルフェニル基、３−エチル−４−メチルフェニル基、３−エチル−５−メチルフェニル基、３−エチル−６−メチルフェニル基、４−エチル−２−メチルフェニル基、４−エチル−３−メチルフェニル基、２−ヘキシルフェニル基、３−ヘキシルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、２−ヘキシル−３−メチルフェニル基、２−ヘキシル−４−エチルフェニル基、２−ヘキシルオキシ−５−メチルフェニル基、２−ヘキシルオキシ−６−メチルフェニル基、３−ヘキシルオキシ−２−メチルフェニル基、３−ヘキシルオキシ−４−メチルフェニル基、３−エトキシエチル−５−メチルフェニル基、３−エトキシエチル−６−メチルフェニル基、４−エトキシエチル−２−メチルフェニル基、４−エトキシエチル−３−メチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、パーフルオロフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルナフタレン−１−イル基、３−メチルナフタレン−１−イル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、６−メチルナフタレン−１−イル基、１−メチルナフタレン−２−イル基、３−メチルナフタレン−２−イル基、４−メチルナフタレン−２−イル基、５−メチルナフタレン−２−イル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、２−ペンチルナフタレン−１−イル基、３−ペントキシナフタレン−１−イル基、４−メトキシエチルナフタレン−１−イル基、５−ペンチルナフタレン−１−イル基、６−ペントキシナフタレン−１−イル基、１−メトキシエチルナフタレン−２−イル基、３−ペンチルナフタレン−２−イル基、４−ペントキシナフタレン−２−イル基、５−メトキシエチルナフタレン−２−イル基、６−ペンチルナフタレン−２−イル基、２−フルオロナフタレン−１−イル基、３−フルオロナフタレン−１−イル基、４−フルオロナフタレン−１−イル基、５−フルオロナフタレン−１−イル基、６−フルオロナフタレン−１−イル基、１−フルオロナフタレン−２−イル基、３−フルオロナフタレン−２−イル基、４−フルオロナフタレン−２−イル基、５−フルオロナフタレン−２−イル基、６−フルオロナフタレン−２−イル基、パーフルオロナフタレン−１−イル基、パーフルオロナフタレン−２−イル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−メチルフェナントレン−２−イル基、３−メチルフェナントレン−２−イル基、４−メチルフェナントレン−２−イル基、５−メチルフェナントレン−２−イル基、６−メチルフェナントレン−２−イル基、９−メチルフェナントレン−２−イル基、１−メチルフェナントレン−４−イル基、２−メチルフェナントレン−４−イル基、３−メチルフェナントレン−４−イル基、５−メチルフェナントレン−４−イル基、６−メチルフェナントレン−４−イル基、９−メチルフェナントレン−４−イル基、１−メチルフェナントレン−９−イル基、２−メチルフェナントレン−９−イル基、３−メチルフェナントレン−９−イル基、４−メチルフェナントレン−９−イル基、５−メチルフェナントレン−９−イル基、６−メチルフェナントレン−９−イル基、１−オクチルフェナントレン−２−イル基、３−オクチルフェナントレン−２−イル基、４−オクチルフェナントレン−２−イル基、５−オクチルフェナントレン−２−イル基、６−オクチルフェナントレン−２−イル基、９−オクチルフェナントレン−２−イル基、１−オクチルオキシフェナントレン−４−イル基、２−オクチルオキシフェナントレン−４−イル基、３−オクチルオキシフェナントレン−４−イル基、５−オクチルオキシフェナントレン−４−イル基、６−オクチルオキシフェナントレン−４−イル基、９−オクチルオキシフェナントレン−４−イル基、１−メトキシプロピルフェナントレン−９−イル基、２−メトキシプロピルフェナントレン−９−イル基、３−メトキシプロピルフェナントレン−９−イル基、４−メトキシプロピルフェナントレン−９−イル基、５−メトキシプロピルフェナントレン−９−イル基、６−メトキシプロピルフェナントレン−９−イル基、１−フルオロフェナントレン−２−イル基、３−フルオロフェナントレン−２−イル基、４−フルオロフェナントレン−２−イル基、５−フルオロフェナントレン−２−イル基、６−フルオロフェナントレン−２−イル基、９−フルオロフェナントレン−２−イル基、１−フルオロフェナントレン−４−イル基、２−フルオロフェナントレン−４−イル基、３−フルオロフェナントレン−４−イル基、５−フルオロフェナントレン−４−イル基、６−フルオロフェナントレン−４−イル基、９−フルオロフェナントレン−４−イル基、１−フルオロフェナントレン−９−イル基、２−フルオロフェナントレン−９−イル基、３−フルオロフェナントレン−９−イル基、４−フルオロフェナントレン−９−イル基、５−フルオロフェナントレン−９−イル基、６−フルオロフェナントレン−９−イル基、パーフルオロフェナントレン−１−イル基、パーフルオロフェナントレン−２−イル基、パーフルオロフェナントレン−９−イル基等が挙げられる。これらのうち、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−フェナントレニル基、９−フェナントレニル基、１−アントラセニル基、又は９−アントラセニル基が好ましく、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、または４−メチルフェニル基がより好ましい。
【００１８】
一般式（１）または（１）’に記載のＡｒ１およびＡｒ２で表される炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数３から１７の１価の含窒素ヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、３−メチルピリジン−２−イル基、４−メチルピリジン−２−イル基、５−メチルピリジン−２−イル基、６−メチルピリジン−２−イル基、２−メチルピリジン−３−イル基、４−メチルピリジン−３−イル基、５−メチルピリジン−３−イル基、６−メチルピリジン−３−イル基、２−メチルピリジン−４−イル基、３−メチルピリジン−４−イル基、３，４−ジメチルピリジン−２−イル基、３，５−ジメチルピリジン−２−イル基、３，６−ジメチルピリジン−２−イル基、２，４−ジメチルピリジン−３−イル基、２，５−ジメチルピリジン−３−イル基、２，６−ジメチルピリジン−３−イル基、２，３−ジメチルピリジン−４−イル基、３，５−ジメチルピリジン−４−イル基、２，５−ジメチルピリジン−４−イル基、３−ブチルピリジン−２−イル基、４−ブチルピリジン−２−イル基、５−ブチルピリジン−２−イル基、６−ブチルピリジン−２−イル基、２−ブトキシピリジン−３−イル基、４−ブトキシピリジン−３−イル基、５−ブトキシピリジン−３−イル基、６−ブトキシピリジン−３−イル基、２−メトキシメチルピリジン−４−イル基、３−メトキシメチルピリジン−４−イル基、３−フルオロピリジン−２−イル基、４−フルオロピリジン−２−イル基、５−フルオロピリジン−２−イル基、６−フルオロピリジン−２−イル基、２−フルオロピリジン−３−イル基、４−フルオロピリジン−３−イル基、５−フルオロピリジン−３−イル基、６−フルオロピリジン−３−イル基、２−フルオロピリジン−４−イル基、３−フルオロピリジン−４−イル基、３，４−ジフルオロピリジン−２−イル基、３，５−ジフルオロピリジン−２−イル基、３，６−ジフルオロピリジン−２−イル基、２，４−ジフルオロピリジン−３−イル基、２，５−ジフルオロピリジン−３−イル基、２，６−ジフルオロピリジン−３−イル基、２，３−ジフルオロピリジン−４−イル基、３，５−ジフルオロピリジン−４−イル基、２，５−ジフルオロピリジン−４−イル基、２−ピリミジル基、４−ピリミジル基、５−ピリミジル基、４−メチルピリミジン−２−イル基、５−メチルピリミジン−２−イル基、２−メチルピリミジン−４−イル基、６−メチルピリミジン−４−イル基、４−プロピルピリミジン−２−イル基、５−プロポキシピリミジン−２−イル基、２−ペントキシメチルピリミジン−４−イル基、６−ヘプチルピリミジン−４−イル基、４，６−ジメチルピリミジン−２−イル基、４−フルオロピリミジン−２−イル基、５−フルオロピリミジン−２−イル基、２−フルオロピリミジン−４−イル基、６−フルオロピリミジン−４−イル基、２−ピラジル基、３−メチルピラジン−２−イル基、５−メチルピラジン−２−イル基、６−メチルピラジン−２−イル基、３−フルオロピラジン−２−イル基、５−フルオロピラジン−２−イル基、６−フルオロピラジン−２−イル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、３−メチルキノリン−２−イル基、４−メチルキノリン−２−イル基、５−メチルキノリン−２−イル基、６−メチルキノリン−２−イル基、２−メチルキノリン−３−イル基、４−メチルキノリン−３−イル基、５−メチルキノリン−３−イル基、６−メチルキノリン−３−イル基、２−メチルキノリン−４−イル基、３−メチルキノリン−４−イル基、５−メチルキノリン−４−イル基、６−メチルキノリン−４−イル基、３−ヘプチルキノリン−２−イル基、４−ヘプトキシキノリン−２−イル基、５−メトキシヘキシルキノリン−２−イル基、６−ヘプトキシメチルキノリン−２−イル基、３−フルオロキノリン−２−イル基、４−フルオロキノリン−２−イル基、５−フルオロキノリン−２−イル基、６−フルオロキノリン−２−イル基、２−フルオロキノリン−３−イル基、４−フルオロキノリン−３−イル基、５−フルオロキノリン−３−イル基、６−フルオロキノリン−３−イル基、２−フルオロキノリン−４−イル基、３−フルオロキノリン−４−イル基、５−フルオロキノリン−４−イル基、６−フルオロキノリン−４−イル基、パーフルオロキノリン−２−イル基、パーフルオロキノリン−３−イル基、パーフルオロキノリン−４−イル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、３−メチルイソキノリン−１−イル基、４−メチルイソキノリン−１−イル基、５−メチルイソキノリン−１−イル基、６−メチルイソキノリン−１−イル基、１−メチルイソキノリン−３−イル基、４−メチルイソキノリン−３−イル基、５−メチルイソキノリン−３−イル基、６−メチルイソキノリン−３−イル基、１−メチルイソキノリン−４−イル基、３−メチルイソキノリン−４−イル基、５−メチルイソキノリン−４−イル基、６−メチルイソキノリン−４−イル基、３−ヘキシルイソキノリン−１−イル基、４−ヘキシルオキシイソキノリン−１−イル基、５−エトキシブチルイソキノリン−１−イル基、６−ブトキシプロピルイソキノリン−１−イル基、３−フルオロイソキノリン−１−イル基、４−フルオロイソキノリン−１−イル基、５−フルオロイソキノリン−１−イル基、６−フルオロイソキノリン−１−イル基、１−フルオロイソキノリン−３−イル基、４−フルオロイソキノリン−３−イル基、５−フルオロイソキノリン−３−イル基、６−フルオロイソキノリン−３−イル基、１−フルオロイソキノリン−４−イル基、３−フルオロイソキノリン−４−イル基、５−フルオロイソキノリン−４−イル基、６−フルオロイソキノリン−４−イル基、パーフルオロイソキノリン−１−イル基、パーフルオロイソキノリン−３−イル基、パーフルオロイソキノリン−４−イル基、１，５−ナフチリジン−２−イル基、１，６−ナフチリジン−２−イル基、１，８−ナフチリジン−２−イル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、９−β−カルボリル基、１−メチル−β−カルボリン−９−イル基、３−メチル−β−カルボリン−９−イル基、１−フルオロ−β−カルボリン−９−イル基���３−フルオロ−β−カルボリン−９−イル基、５−アクリジル基、８−アクリジル基、９−アクリジル基、４−フェナントリジル基、６−フェナントリジル基、７−フェナントリジル基、８−フェナントリジル基、１０−フェナントリジル基、５−（１，６−フェナントロリル）基、５−（１，１０−フェナントロリル）基、ベンゾ［ｂ］−１，５−ナフチリジン−２−イル基、ベンゾ［ｂ］−１，８−ナフチリジン−２−イル基、ベンゾ［ｃ］−１，５−ナフチリジン−２−イル基、ベンゾ［ｃ］−１，６−ナフチリジン−２−イル基、ベンゾ［ｃ］−１，８−ナフチリジン−２−イル基、１−フェナジル基、２−フェナジル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【００１９】
一般式（１）’に記載のＡｒ２で表される炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数３から１７の２価の含窒素ヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、ピリジンジイル基、メチルピリジンジイル基、メトキシピリジンジイル基、ジメチルピリジンジイル基、エチルピリジンジイル基、エトキシピリジンジイル基、プロピルピリジンジイル基、プロポキシピリジンジイル基、ブチルピリジンジイル基、ブトキシピリジンジイル基、メトキシメチルピリジンジイル基、フルオロピリジンジイル基、ジフルオロピリジンジイル基、ピリミジンジイル基、メチルピリミジンジイル基、メトキシピリミジンジイル基、ジメチルピリミジンジイル基、エチルピリミジンジイル基、エトキシピリミジンジイル基、プロピルピリミジンジイル基、プロポキシピリミジンジイル基、ペンチルピリミジンジイル基、ペントキシピリミジンジイル基、メチルペントキシピリミジンジイル基、フルオロピリミジンジイル基、ジフルオロピリミジンジイル基、ピラジンジイル基、メチルピラジンジイル基、メトキシピラジンジイル基、ジメチルピラジンジイル基、エチルピラジンジイル基、エトキシピラジンジイル基、プロピルピラジンジイル基、プロポキシピラジンジイル基、ヘキシルピラジンジイル基、ヘキシルオキシピラジンジイル基、フルオロピラジンジイル基、ジフルオロピラジンジイル基、キノリンジイル基、メチルキノリンジイル基、メトキシキノリンジイル基、ジメチルキノリンジイル基、エチルキノリンジイル基、エトキシキノリンジイル基、プロピルキノリンジイル基、プロポキシキノリンジイル基、ヘプチルキノリンジイル基、ヘプトキシキノリンジイル基、ヘキシルメトキシキノリンジイル基、ヘプトキシメチルキノリンジイル基、フルオロキノリンジイル基、パーフルオロキノリンジイル基、イソキノリンジイル基、メチルイソキノリンジイル基、メトキシイソキノリンジイル基、ジメチルイソキノリンジイル基、エチルイソキノリンジイル基、エトキシイソキノリンジイル基、プロピルイソキノリンジイル基、プロポキシイソキノリンジイル基、オクチルイソキノリンジイル基、オクチルオキシイソキノリンジイル基、エトキシブチルイソキノリンジイル基、ブトキシプロピルイソキノリンジイル基、フルオロイソキノリンジイル基、パーフルオロイソキノリンジイル基、等が挙げられる。
【００２０】
なお、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立して、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、ピリジル基、ピリミジル基、またはピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から１７の縮合環基（これらの基は、１価または２価であり、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）であることが好ましく、各々独立して、ピリジル基、ピリミジル基、またはピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から９の縮合環基（これらの基は、１価または２価であり、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）であることがより好ましく、各々独立して、ピリジル基、ピリミジル基、またはピリジン骨格を含む炭素数６から９の縮合環基（これらの基は、１価または２価であり、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）であることがさらに好ましい。
【００２１】
前記のピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から１７の縮合環基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）としては、特に限定するものではないが、例えば、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジル基、β−カルボリル基、フェナントリジル基、アクリジル基、フェナントロリル基、ベンゾ［ｂ］ナフチリジル基、またはベンゾ［ｃ］ナフチリジル基等（なお、これらの基は炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。これらのうち、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、キノリル基、イソキノリル基、β−カルボリル基、アクリジル基、フェナントリジル基、またはフェナントロリル基（これらの基は炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）が好ましく、キノリル基、イソキノリル基、β−カルボリル基、アクリジル基、フェナントリジル基、またはフェナントロリル基（これらの基はメチル基またはフッ素原子で置換されていてもよい）がより好ましい。
【００２２】
前記のピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から１７の２価の縮合環基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）としては、特に限定するものではないが、例えば、キノリンジイル基、イソキノリンジイル基、ナフチリジンジイル基、β−カルボリンジイル基、フェナントリジンジイル基、アクリジンジイル基、フェナントロリンジイル基、ベンゾ［ｂ］ナフチリジンジイル基、またはベンゾ［ｃ］ナフチリジンジイル基等（なお、これらの基は炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。これらのうち、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、キノリンジイル基、またはイソキノリンジイル基（これらの基は炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）が好ましく、キノリンジイル基、またはイソキノリンジイル基（これらの基はメチル基またはフッ素原子で置換されていてもよい）がより好ましい。
【００２３】
前記のピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から９の縮合環基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）としては、特に限定するものではないが、例えば、キノリル基、イソキノリル基、またはナフチリジル基等（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。これらのうち、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、キノリル基、またはイソキノリル基（これらの基は炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）が好ましく、またはキノリル基、イソキノリル基（これらの基はメチル基またはフッ素原子で置換されていてもよい）がより好ましい。
前記のピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から９の２価の縮合環基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）としては、特に限定するものではないが、例えば、キノリンジイル基、イソキノリンジイル基、またはナフチリジンジイル基等（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。これらのうち、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、キノリンジイル基、またはイソキノリンジイル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）が好ましく、キノリンジイル基、またはイソキノリンジイル基（これらの基は、メチル基またはフッ素原子で置換されていてもよい）がより好ましい。
【００２４】
なお、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立して、ピリミジル基、ピリジル基、キノリル基、またはイソキノリル基（これらの基は、１価または２価であり、各々独立して、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）であることがより好ましく、各々独立して、ピリミジル基、ピリジル基、キノリル基、またはイソキノリル基（これらの基は、１価または２価であり、メチル基またはフッ素原子で置換されていてもよい）であることがさらに好ましく、各々独立して、２−ピリミジル基、４−メチルピリミジン−２−イル基、４，６−ジメチルピリミジン−２−イル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、６−メチルピリジン−２−イル基、５−メチルピリジン−２−イル基、６−フルオロピリジン−２−イル基、５−フルオロピリジン−２−イル基、１−イソキノリル基、もしくは２−キノリル基（以上、１価のもの）、または２，５−ピリミジレン基、４，６−ジメチルピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−ピリジレン基、６−メチルピリジン−２，５−ジイル基、６−フルオロピリジン−２，５−ジイル基、イソキノリン−１，４−ジイル基、イソキノリン−５，８−ジイル基、イソキノリン−３，７−ジイル基、もしくはキノリン−５，８−ジイル基、キノリン−２，６−ジイル基（以上、２価のもの）であることがさらに好ましい。
【００２５】
なお、Ａｒ１とＡｒ２は、製造効率に優れる点で、１価と２価の差に拘わらず、お互いに同じ置換基であることが好ましい。
【００２６】
一般式（１）または（１）’において、Ａｒ３は、炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）または−Ａｒ４−Ａｒ５で表される置換基を表す。Ａｒ４は炭素数３から１７の含窒素ヘテロアリーレン基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表し、Ａｒ５は炭素数６から１８の芳香族炭化水素基、ピリジル基、ピリミジル基、またはピラジル基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
【００２７】
Ａｒ３における炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）としては、特に限定するものではないが、例えば、Ａｒ１およびＡｒ２で例示した炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）と同じ置換基を例示できる。
【００２８】
なお、Ａｒ３は、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、Ａｒ３が、炭素数４から１１の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）または−Ａｒ４−Ａｒ５で表される置換基であり、且つＡｒ４が炭素数４から１２の含窒素ヘテロアリーレン基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）であり、Ａｒ５は炭素数６から１８の芳香族炭化水素基、ピリジル基、ピリミジル基、またはピラジル基（これらの基は、各々独立して、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）であることが好ましい。
【００２９】
Ａｒ３で表される炭素数４から１１の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）としては、特に限定するものではないが、例えば、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジル基、カルボリル基、ベンゾチアゾリル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）等が挙げられる。これらのうち、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、ピリジル基、ピリミジル基、イソキノリル基、またはカルボリル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）が好ましい。
【００３０】
Ａｒ４で表される炭素数３から１７の含窒素ヘテロアリーレン基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）としては、特に限定するものではないが、例えば、Ａｒ１およびＡｒ２で例示した炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）が２価になったもの（例えば、ピリミジンジイル基、ピリジンジイル基、キノリンジイル基、イソキノリンジイル基、ナフチリジンジイル基、カルバゾールジイル基、β−カルボリンジイル基、ベンゾチアゾールジイル基、フェナントリジンジイル基、アクリジンジイル基、フェナントロリンジイル基、ベンゾ［ｂ］ナフチリジンジイル基、ベンゾ［ｃ］ナフチリジンジイル基、インドールジイル基、ベンゾイミダゾールジイル基、ピロロピリジンジイル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）等）等が挙げられる。
【００３１】
Ａｒ４で表される炭素数４から１２の含窒素ヘテロアリーレン基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）としては、特に限定するものではないが、例えば、ピリジンジイル基、ピリミジンジイル基、ピラジンジイル基、キノリンジイル基、イソキノリンジイル基、ナフチリジンジイル基、カルバゾールジイル基、β−カルボリンジイル基、ベンゾチアゾールジイル基、インドールジイル基、ベンゾイミダゾールジイル基、またはピロロピリジンジイル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）等が挙げられる。これらのうち、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、ピリジンジイル基、ピリミジンジイル基、ベンゾイミダゾールジイル基、カルバゾールジイル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）が好ましく、ピリミジン−２，５−ジイル基、４−メチルピリミジン−２，５−ジイル基、４，６−ジメチルピリミジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリジン−３，６−ジイル基、６−メチルピリジン−２，５−ジイル基、４−メチルピリジン−２，５−ジイル基、６−フルオロピリジン−２，５−ジイル基、４−フルオロピリジン−２，５−ジイル基、イソキノリン−１，４−ジイル基、イソキノリン−１，５−ジイル基、イソキノリン−１，６−ジイル基、キノリン−２，４−ジイル基、キノリン−２，５−ジイル基、またはキノリン−２，６−ジイル基がより好ましい。
【００３２】
Ａｒ５で表される炭素数６から１８の芳香族炭化水素基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）としては、特に限定するものではないが、例えば、Ａｒ１で例示した炭素数６から１８の芳香族炭化水素基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）と同じ置換基を例示できる。
【００３３】
Ａｒ５は、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよいフェニル基であることが好ましく、フェニル基であることがさらに好ましい。
【００３４】
以上まとめて、Ａｒ３は、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、６−メチルピリジン−２−イル基、５−メチルピリジン−２−イル基、６−フルオロピリジン−２−イル基、５−フルオロピリジン−２−イル基、５−フェニルピリジン−２−イル基、６−フェニルピリジン−３−イル基、２−ピリミジル基、５−フェニルピリミジン−２−イル基、３−（２−ピリジル）−９Ｈ−カルバゾール−９−イル基、２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−１−イル基、１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２−イル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イソキノリル基、２−キノリル基、またはβ−カルボリン−９−イル基であることが好ましい。
【００３５】
なお、一般式（１）または（１）’において、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３のうち、少なくとも１つは、ピリジル基、ピリミジル基、またはピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から１７の縮合環基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である。
【００３６】
前記のピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から１７の縮合環基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）としては、特に限定するものではないが、例えば、キノリル基、イソキノリル基、キノリジル基、ナフチリジル基、キナゾリニル基、カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）等が挙げられる。
【００３７】
なお、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３のうち、少なくとも１つは、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、ピリジル基、ピリミジル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジル基、キナゾリニル基、カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、またはフェナントロリニル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）であることが好ましく、ピリジル基、ピリミジル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジル基、キナゾリニル基、またはカルボリニル基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、又はフッ素原子で置換されていてもよい）であることがより好ましい。
【００３８】
一般式（１）または（１）’においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々独立に、水素原子もしくは炭素数１から４の置換基を表し、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、またはＲ１とＲ２およびＲ３とＲ４の両方が互いに連結して脂環または芳香環を形成していてもよい。ここで、前記脂環としては、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環等が挙げられ、前記芳香環としては、例えば、ベンゼン環が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３９】
前記の炭素数１から４の置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、炭素数２から４のアルケニル基（例えば、ビニル基）等が挙げられる。このうち、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、互いに連結して芳香環を形成したビニル基、または水素原子が好ましい。
【００４０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、１）すべて水素原子である、２）Ｒ１とＲ２の両方が炭素数２から４のアルケニル基であって互いに結合して芳香環を形成している、または３）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４のすべてが炭素数２から４のアルケニル基であって、Ｒ１とＲ２、およびＲ３とＲ４が互いに連結して芳香環を形成していることが好ましく、１）すべて水素原子である、２）Ｒ１とＲ２の両方がビニル基であって互いに結合してベンゼン環を形成している、または３）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４のすべてがビニル基であって、Ｒ１とＲ２、およびＲ３とＲ４が互いに連結してそれぞれベンゼン環を形成していることがより好ましい。
【００４１】
一般式（１）または（１）’において、Ｙ１は、下記一般式（Ａ）で示される２価の置換基を表し、Ｙ２は、Ｙ１とは独立に、式（１）では下記一般式（Ａ）で示される２価の置換基を表し、式（１）’では下記一般式（Ａ）’で示されるＩ価の置換基を表す。
【００４２】
【化３】
2014141467.tif 000005
【００４３】
（式（Ａ）または（Ａ）’中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、各々独立にＣＨまたは窒素原子を表し、少なくとも一つはＣＨである。
Ｒ５は、各々独立して炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基、水素原子、フッ素原子、または対電子を表す。）
一般式（Ａ）および（Ａ）’については、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、Ｘ１〜Ｘ３がすべてＣＨである、またはＸ１が窒素原子であり、Ｘ２およびＸ３がＣＨであることが好ましい。
一般式（１）に記載の２価のＹ２については、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、１，４−フェニレン基、２，５−ピリジレン基、または２，５−ピリミジレン基（これらの基は、各々独立して炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子を有していてもよい）であることが好ましく、１，４−フェニレン基、２，５−ピリジレン基、または２，５−ピリミジレン基（これらの基は、メチル基またはフッ素原子を有していてもよい）がより好ましい。
一般式（１）’に記載の１価のＹ２については、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、フェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、または２−ピリミジル基（これらの基は、各々独立して炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子を有していてもよい）であることが好ましく、フェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、または２−ピリミジル基（これらの基は、メチル基またはフッ素原子を有していてもよい）がより好ましい。
【００４４】
一般式（１）または（１）’に記載のｍは、０または１を表す。なお、ｍは、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、１であることが好ましい。
【００４５】
一般式（１）または（１）’に記載のｎは、０、１、または２を表す。なお、ｎは、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、０または１であることが好ましい。
【００４６】
なお、分子内にピリジル基もしくはピリジレン基、ピリミジル基もしくはピリミジレン基、ピラジル基もしくはピラジレン基がそれぞれ多すぎる場合、有機電界発光素子の駆動電圧の上昇、短寿命化が起こる。そのため、一般式（１）または（１）’の構造中、ピリジル基とピリジレン基の総数、ピリミジル基とピリミジレン基の総数、ピラジル基とピラジレン基の総数は、それぞれの基の置換基の有無に拘わらず、各々独立に、０、１、２、または３に制限される（試験例−１７および参考例−３を参考）。
【００４７】
また、一般式（１）または（１）’中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。
【００４８】
次に、本発明の製造方法について説明する。
【００４９】
本発明の化合物（１）または（１）’は、次の反応式
【００５０】
【化４】
2014141467.tif 000006
【００５１】
（一般式（１）、（１）’、（２）、（３）、（４）、（４）’、および（５）中、
Ａｒ１は、炭素数６から１８の芳香族炭化水素基または炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ２は、炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ３は、炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）または−Ａｒ４−Ａｒ５で表される置換基を表す。
Ａｒ４は炭素数３から１７の含窒素ヘテロアリーレン基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ５は炭素数６から１８の芳香族炭化水素基、ピリジル基、ピリミジル基、またはピラジル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
なお、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３のうち、少なくとも１つは、ピリジル基、ピリミジル基、またはピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から１７の縮合環基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々独立に水素原子もしくは炭素数１から４の置換基を表し、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、またはＲ１とＲ２およびＲ３とＲ４の両方が互いに連結して脂環または芳香環を形成してもよい。
ｍは、０または１を表す。
ｎは、０、１、または２を表す。
Ｙ１は、下記一般式（Ａ）で示される２価の置換基を表し、Ｙ２は、Ｙ１とは独立に、式（１）では下記一般式（Ａ）で示される２価の置換基を表し、式（１）’では下記一般式（Ａ）’で示される１価の置換基を表す。
【００５２】
【化５】
2014141467.tif 000007
【００５３】
（式（Ａ）および（Ａ）’中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、各々独立にＣＨまたは窒素原子を表し、少なくとも一つはＣＨである。
Ｒ５は、各々独立して、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基、水素原子、フッ素原子、または対電子を表す。）
なお、構造中のピリジル基とピリジレン基の総数、ピリミジル基とピリミジレン基の総数、およびピラジル基とピラジレン基の総数は、それぞれの基の置換基の有無に拘わらず、各々独立に、０、１、２、または３である。
また、式中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、各々独立に脱離基を表す。
Ｍ１、Ｍ２およびＭ３は、各々独立に金属基、ボロン酸基、またはボロン酸エステル基を表す。）
で示される方法で製造することができる。
【００５４】
一般式（２）で表される化合物を化合物（２）と称する。化合物（３）、（４）、（４）’、（５）も同様である。なお、化合物（３）、化合物（４）、化合物（４）’、および化合物（５）は、例えば特開２００８−２８０３３０号公報（００６１）〜（００７６）に開示されている方法を用いて製造することができる。
【００５５】
化合物（３）としては次の（Ａ１）〜（Ａ１７８）を例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、ここでのＭ１は金属基、ボロン酸基、またはボロン酸エステル基を表す。
【００５６】
【化６】
2014141467.tif 000008
【００５７】
【化７】
2014141467.tif 000009
【００５８】
【化８】
2014141467.tif 000010
【００５９】
【化９】
2014141467.tif 000011
【００６０】
【化１０】
2014141467.tif 000012
【００６１】
【化１１】
2014141467.tif 000013
【００６２】
【化１２】
2014141467.tif 000014
【００６３】
化合物（４）としては次の（Ｂ１）〜（Ｂ８４）を例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、ここでのＭ２は金属基、ボロン酸基、またはボロン酸エステル基を表す。
【００６４】
【化１３】
2014141467.tif 000015
【００６５】
【化１４】
2014141467.tif 000016
【００６６】
【化１５】
2014141467.tif 000017
化合物（４）’としては次の（Ｂ８５）〜（Ｂ１１８）を例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、ここでのＭ２は金属基、ボロン酸基、またはボロン酸エステル基を表す。
【化１６】
2014141467.tif 000018
【００６７】
化合物（５）としては前記の（Ｂ１）〜（Ｂ８４）に記載のＭ２をＭ３とする化合物、および次の（Ｃ１）〜（Ｃ１０５）を例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、ここでのＭ３は金属基、ボロン酸基、またはボロン酸エステル基を表す。
【００６８】
【化１７】
2014141467.tif 000019
【００６９】
【化１８】
2014141467.tif 000020
【００７０】
【化１９】
2014141467.tif 000021
【００７１】
【化２０】
2014141467.tif 000022
【００７２】
以下、「工程１」について具体例を出して説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７３】
「工程１」は化合物（２）を、金属触媒の存在下または金属触媒および塩基の存在下、化合物（３）、化合物（４）または化合物（４）’、および化合物（５）と順次反応させ、本発明の化合物（１）または（１）’を得る方法であり、鈴木−宮浦反応、根岸反応、玉尾−熊田反応、スティレ反応等の、一般的なカップリング反応の反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。化合物（３）、化合物（４）または化合物（４）’、および化合物（５）を反応させるときの反応順序は順不同であり、順次反応させて中間体を取り出してもよいし、同時に反応させてもよい。
【００７４】
化合物（３）、化合物（４）、化合物（４）’および化合物（５）におけるＭ１、Ｍ２およびＭ３の例としては、ＺｎＡ１、ＭｇＡ２、Ｓｎ（Ａ３）３、Ｂ（ＯＡ４）２等が挙げられる。但し、Ａ１およびＡ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、Ａ３は、炭素数１から４のアルキル基またはフェニル基を表し、Ａ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基またはフェニル基を表し、Ｂ（ＯＡ４）２の２つのＡ４は同一または異なっていてもよい。又、２つのＡ４は一体となって酸素原子およびホウ素原子を含んで環を形成することもできる。
【００７５】
化合物（３）、化合物（４）、化合物（４）’および化合物（５）におけるＢ（ＯＡ４）２としては、Ｂ（ＯＨ）２、Ｂ（ＯＭｅ）２、Ｂ（ＯｉＰｒ）２、Ｂ（ＯＢｕ）２、Ｂ（ＯＰｈ）２等が例示できる。又、２つのＡ４が一体となって酸素原子およびホウ素原子を含んで環を形成した場合のＢ（ＯＡ４）２の例としては、次の（Ｄ１）から（Ｄ６）で示される基が例示でき、収率がよい点で（Ｄ２）で示される基が好ましい。
【００７６】
【化２１】
2014141467.tif 000023
【００７７】
化合物（２）におけるＺ１、Ｚ２およびＺ３で表される脱離基としては、塩素基、臭素基、ヨウ素基、トリフルオロメチルスルホニルオキシ（ＯＴｆ）基、メタンスルホニルオキシ基、クロロメタンスルホニルオキシ基およびｐ−トルエンスルホニルオキシ基等を挙げることができる。化合物（２）としては次の（Ｅ１）〜（Ｅ５）を例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７８】
【化２２】
2014141467.tif 000024
【００７９】
「工程１」で用いることのできる金属触媒としては、パラジウム触媒およびニッケル触媒等が挙げられる。
【００８０】
「工程１」で用いることのできるパラジウム触媒としては、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム等の塩を例示することができる。さらに、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナト、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムおよびジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等の錯化合物を例示することができる。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は反応収率がよい点で好ましい。
【００８１】
なお、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩または錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。この際用いることのできる第三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、トリ（２−フリル）ホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリス（２，５−キシリル）ホスフィン、（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル等が例示できる。入手容易であり、反応収率がよい点で、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニルが好ましい。
【００８２】
第三級ホスフィンとパラジウム塩または錯化合物とのモル比は、１：１０から１０：１が好ましく、反応収率がよい点で１：２から５：１がさらに好ましい。
【００８３】
また、「工程１」で用いることができるニッケル触媒としては［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド等が挙げられる。
【００８４】
「工程１」で用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、リン酸三カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点でリン酸三カリウムが望ましい。塩基と化合物（３）、化合物（４）および化合物（５）とのモル比は、各々１：２から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【００８５】
「工程１」で用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノールまたはキシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。収率がよい点でジオキサンおよび水の混合溶媒を用いることが望ましい。
【００８６】
「工程１」は、０℃から１５０℃から適宜選ばれた温度で実施することができ、収率がよい点で８０℃から１００℃で行うことがさらに望ましい。
【００８７】
化合物（１）は、「工程１」の終了後に通常の処理をすることで得られる。必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィーまたは昇華等で精製してもよい。
【００８８】
また、本発明の化合物（１）または（１）’は、次の反応式
【００８９】
【化２３】
2014141467.tif 000025
【００９０】
（一般式（１）、（１）’、（３）、（４）、（４）’、（６）、（７）、および（７）’中、
Ａｒ１は、炭素数６から１８の芳香族炭化水素基または炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ２は、炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ３は、炭素数３から１７の含窒素ヘテロ芳香族基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）または−Ａｒ４−Ａｒ５で表される置換基を表す。
Ａｒ４は炭素数３から１７の含窒素ヘテロアリーレン基（炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ５は炭素数６から１８の芳香族炭化水素基、ピリジル基、ピリミジル基、またはピラジル基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）を表す。
なお、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３のうち、少なくとも１つは、ピリジル基、ピリミジル基、またはピリジン骨格もしくはピリミジン骨格を含む炭素数６から１７の縮合環基（これらの基は、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々独立に水素原子もしくは炭素数１から４の置換基を表し、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、またはＲ１とＲ２およびＲ３とＲ４の両方が互いに連結して脂環または芳香環を形成してもよい。
ｍは、０または１を表す。
ｎは、０、１、または２を表す。
Ｙ１は、下記一般式（Ａ）で示される２価の置換基を表し、Ｙ２は、Ｙ１とは独立に、式（１）では下記一般式（Ａ）で示される２価の置換基を表し、式（１）’では下記一般式（Ａ）’で示される１価の置換基を表す。
【００９１】
【化２４】
2014141467.tif 000026
【００９２】
（式（Ａ）および（Ａ）’中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、各々独立にＣＨまたは窒素原子を表し、少なくとも一つはＣＨである。
Ｒ５は、各々独立して、炭素数１から８のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基、水素原子、フッ素原子、または対電子を表す。）
なお、構造中のピリジル基とピリジレン基の総数、ピリミジル基とピリミジレン基の総数、およびピラジル基とピラジレン基の総数は、それぞれの基の置換基の有無に拘わらず、各々独立に、０、１、２、または３である。
また、式中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。
Ｚ１およびＺ２は、各々独立に脱離基を表す。
Ｍ１およびＭ２は、各々独立に金属基、ボロン酸基、またはボロン酸エステル基を表す。
Ｗはヘテロ環形成反応を実施する際に必要な置換基を表す。）
で示される方法で製造することができる。
【００９３】
一般式（６）、一般式（７）、一般式（７）’で表される化合物をそれぞれ化合物（６）、化合物（７）、化合物（７）’と称する。
【００９４】
「工程２」は「工程１」と同様の方法で行うことができ、その諸条件等は「工程１」と同様である。「工程３」は化合物（７）および化合物（７）’のＷで表される部位を、ヘテロ環形成反応によってＡｒ３に変換させる方法であり、イミダゾール合成、インドール合成、オキサゾール合成、エルドマン環化反応等などの公知の方法が適用できる。
【００９５】
化合物（７）および化合物（７）’におけるＷで表されるヘテロ環形成反応を実施する際に必要な置換基の例としては、ホルミル基、アミノ基、エステル基、カルボニル基、ニトリル基等が挙げられる。
【００９６】
なお、上記反応式において、化合物（７）および化合物（７）’について、Ｗで表される部位をヘテロ環形成反応によってＡｒ３に変換させてから、化合物（３）および、化合物（４）または化合物（４）’とカップリング反応を行ってもよい。
【００９７】
本発明の化合物（１）または（１）’を構成成分とする有機電界発光素子の製造方法に特に限定はないが、真空蒸着法による成膜が可能である。真空蒸着法による成膜は、汎用の真空蒸着装置を用いることにより行うことができる。真空蒸着法で膜を形成する際の真空槽の真空度は、有機電界発光素子作製の製造タクトタイムや製造コストを考慮すると、一般的に用いられる拡散ポンプ、ターボ分子ポンプ、クライオポンプ等により到達し得る１×１０−２〜１×１０−５Ｐａ程度が好ましい。蒸着速度は、形成する膜の厚さによるが０．００５〜１．０ｎｍ／秒が好ましい。
【００９８】
また、本発明の化合物（１）または（１）’は、汎用の装置を用いたスピンコート法、インクジェット法、キャスト法またはディップ法等による成膜も可能である。
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】試験例−１で作製する有機電界発光素子の断面図である。
【実施例】
【０１００】
以下、実験例および試験例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０１】
実験例−１
【０１０２】
【化２５】
2014141467.tif 000027
【０１０３】
アルゴン気流下、３，４−ジクロロ−１−ブロモベンゼン１．５ｇ（６．６４ｍｍｏｌ）、４−（２−ピリジル）フェニルボロン酸６．６１ｇ（３３．２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム７４．５ｍｇ（０．３３２ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル３１７ｍｇ（０．６６４ｍｍｏｌ）、およびリン酸三カリウム１４．１ｇ（６６．４ｍｍｏｌ）を、ジオキサン７５ｍＬおよび水２０ｍＬの混合溶媒に溶解し、８０℃で１３時間加熱撹拌した。室温まで冷却後、析出した固体を濾取し、水、メタノール、およびヘキサンで洗浄した。得られた個体をトルエンによる再結晶で精製し、目的の４，４’’−ジ（２−ピリジル）−４’−［４−（２−ピリジル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量３．３５ｇ、収率９３．８％）を得た。
【０１０４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：８．７１（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６８−７．７８（ｍ，８Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．２２−７．２５（ｍ，１Ｈ），７．１７−７．２０（ｍ，２Ｈ）．
実験例−２
【０１０５】
【化２６】
2014141467.tif 000028
【０１０６】
アルゴン気流下、３，４−ジクロロ−１，１’：４’，１’’−テルフェニル２．２１ｇ（７．３９ｍｍｏｌ）、４−（２−ピリジル）フェニルボロン酸４．４１ｇ（２２．２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム８３．０ｍｇ（０．３７０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル３５２ｍｇ（０．７３８ｍｍｏｌ）、およびリン酸三カリウム９．４１ｇ（４４．３ｍｍｏｌ）を、ジオキサン１０８ｍＬおよび水６９ｍＬの混合溶媒に溶解し、９０℃で２２時間加熱撹拌した。室温まで冷却後、析出した固体を濾取し、水、メタノール、およびヘキサンで洗浄した。得られた固体をトルエンによる再結晶で精製し、目的の４−（２−ピリジル）−２’−［４−（２−ピリジル）フェニル］−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニルの白色固体（収量１．４０ｇ、収率３５．３％）を得た。
【０１０７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：８．６６（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６９−７．７４（ｍ，７Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３３−７．３６（ｍ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．１９（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ）．
実験例−３
【０１０８】
【化２７】
2014141467.tif 000029
【０１０９】
アルゴン気流下、１，４−ジブロモ−２−クロロベンゼン１７．０ｇ（６２．９ｍｍｏｌ）、４−（２−ピリジル）フェニルボロン酸２５．０ｇ（１２６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１．４５ｇ（１．２６ｍｍｏｌ）、および１Ｍの炭酸カリウム水溶液６２．８ｍＬ（１８８ｍｍｏｌ）を１５３ｍＬのジオキサンに溶解し、９５℃で２１時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水２００ｍＬを加えてろ過し、得られた固体を水、メタノール、およびヘキサンで洗浄し、目的の２’−クロロ−４，４’’−ジ（２−ピリジル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量２４．６ｇ、収率９３．３％）を得た。
【０１１０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．７３（ｄ，Ｊ＝４．７１Ｈｚ，２Ｈ），８．１１（ｔ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，４Ｈ），７．８１−７．７５（ｍ，７Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．５３Ｈｚ，３Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．０３Ｈｚ，１Ｈ），７．３０−７．２７（ｍ，２Ｈ）．
実験例−４
【０１１１】
【化２８】
2014141467.tif 000030
【０１１２】
アルゴン気流下、２’―クロロ−４，４’’−ジ（２−ピリジル）―１，１’：４’，１’’−テルフェニル２４．６ｇ（５８．７ｍｍｏｌ）、ビス（ビナコラト）ジボロン２２．３ｇ（８７．８ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム５３７ｍｇ（０．５８６ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル５５９ｍｇ（１．１７ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム１１．５ｇ（１１７ｍｍｏｌ）を２３１ｍＬのジオキサンに溶解し、１００℃で１４時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水４００ｍＬを加えてろ過した。得られた固体をヘキサン２Ｌに分散させ、１時間還流した後に室温でろ過し、目的の２’−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−４，４’’−ジ（２−ピリジル）―１，１’：４’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量２４．５ｇ、収率８１．８％）を得た。
【０１１３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．７３（ｄ，Ｊ＝３．３３Ｈｚ，２Ｈ），８．１３−８．０９（ｍ，２Ｈ），８．０６−８．０２（ｍ，３Ｈ），７．８１−７．７５（ｍ，８Ｈ），７．５８−７．５０（ｍ，３Ｈ），７．２７−７．２５（ｍ，１Ｈ），１．２５（ｓ，１２Ｈ）．
実験例−５
【０１１４】
【化２９】
2014141467.tif 000031
【０１１５】
アルゴン気流下、２’−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−４，４’’−ジ（２−ピリジル）―１，１’：４’，１’’−テルフェニル１．００ｇ（１．９６ｍｍｏｌ）、２−クロロベンゾチアゾール４９６ｍｇ（２．９４ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム２２．０ｍｇ（０．０９８０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル９３．４ｍｇ（０．１９６ｍｍｏｌ）、および１Ｍのリン酸三カリウム水溶液９．４１ｍＬ（９．４１ｍｍｏｌ）を３０ｍＬのジオキサンに溶解し、８０℃で１９時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水３００ｍＬを加えてクロロホルムで分液抽出した。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム）で精製し、目的の２’−（２−ベンゾチアゾリル）−４，４’’−ジ（２−ピリジル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニルの薄黄色固体（収量３２１ｍｇ、収率３１．７％）を得た。
【０１１６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．７３（ｄ，Ｊ＝４．６４Ｈｚ，１Ｈ），８．７０（ｄ，Ｊ＝４．６４Ｈｚ，１Ｈ），８．３７（ｄ，Ｊ＝１．８８Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．６０Ｈｚ，２Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．４１Ｈｚ，２Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．２８Ｈｚ，３Ｈ），７．８０−７．７６（ｍ，４Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝７．９７Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．４１Ｈｚ，２Ｈ），７．４６（ｔ，Ｊ＝７．０３Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｔ，Ｊ＝７．１５Ｈｚ，１Ｈ）．
実験例−６
【０１１７】
【化３０】
2014141467.tif 000032
【０１１８】
アルゴン気流下、２’−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−４，４’’−ジ（２−ピリジル）―１，１’：４’，１’’−テルフェニル１．００ｇ（１．９６ｍｍｏｌ）、２−（４−クロロフェニル）ベンゾチアゾール５７８ｍｇ（２．３５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム２２．０ｍｇ（０．０９８０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル９３．４ｍｇ（０．１９６ｍｍｏｌ）、および１Ｍのリン酸三カリウム水溶液９．４１ｍＬ（９．４１ｍｍｏｌ）を３０ｍＬのジオキサンに溶解し、８０℃で１９時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水３００ｍＬで希釈し、固体をろ別した。得られた粗生成物を８０ｍＬのトルエンで再結晶し、ろ液を再度３０ｍＬのトルエンで再結晶することで目的の４−（２−ベンゾチアゾリル）−４’’−（２−ピリジル）−５’−［４−（２−ピリジル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量２２０ｍｇ、収率１８．９％）を得た。また、１回目の再結晶でろ別した固体を再度１００ｍＬのトルエンで再結晶し、ろ液を減圧留去することで目的物（収量６１８ｍｇ、収率５３．１％）を得た。
【０１１９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．７３（ｄ，Ｊ＝４．９６Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝４．８９Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｄｔ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，７．０９Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄｄ，Ｊ＝７．９７Ｈｚ，６．０２Ｈｚ，３Ｈ），７．８３−７．７８（ｍ，７Ｈ），７．７２−７．７０（ｍ，２Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｔ，Ｊ＝７．７８Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｄｔ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，６．６５Ｈｚ，３Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，２Ｈ），７．２０（ｔ，Ｊ＝６．９０Ｈｚ，１Ｈ）．
実験例−７
【０１２０】
【化３１】
2014141467.tif 000033
【０１２１】
アルゴン気流下、２’−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−４，４’’−ジ（２−ピリジル）―１，１’：４’，１’’−テルフェニル９０９ｍｇ（１．７８ｍｍｏｌ）、１−（４−ブロモフェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール７４７ｍｇ（２．１４ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム２０．０ｍｇ（０．０８９０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル８４．８ｍｇ（０．１７８ｍｍｏｌ）、および１Ｍのリン酸三カリウム水溶液８．５４ｍＬ（８．５４ｍｍｏｌ）を２８ｍＬのジオキサンに溶解し、８０℃で５時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水３００ｍＬを加えて、クロロホルムで分液抽出した。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム：酢酸エチル＝１２：１）で精製し、目的の４−（２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−１−イル）−４’’−（２−ピリジル）−５’−［４−（２−ピリジル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルの薄黄色固体（収量８０３ｍｇ、収率６９．１％）を得た。
【０１２２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．７３（ｄｄ，Ｊ＝５．４０Ｈｚ，４．８９Ｈｚ，２Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，２Ｈ），７．８８−７．７３（ｍ，９Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝７．７８Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝７．３４Ｈｚ，２Ｈ），７．３９−７．２９（ｍ，８Ｈ），  ７．２１（ｄ，Ｊ＝８．６０Ｈｚ，３Ｈ）．
実験例−８
【０１２３】
【化３２】
2014141467.tif 000034
【０１２４】
アルゴン気流下、２’−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−４，４’’−ジ（２−ピリジル）―１，１’：４’，１’’−テルフェニル１．００ｇ（１．９６ｍｍｏｌ）、２−（４−ブロモフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール８８９ｍｇ（２．５５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム２２．０ｍｇ（０．０９８０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル９３．４ｍｇ（０．１９６ｍｍｏｌ）、および１Ｍのリン酸三カリウム水溶液９．４１ｍＬ（９．４１ｍｍｏｌ）を３０ｍＬのジオキサンに溶解し、８０℃で６時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水３００ｍＬを加えて、クロロホルムで分液抽出した。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム）で精製し、目的の４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２−イル）−４’’−（２−ピリジル）−５’−［４−（２−ピリジル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルの薄黄色固体（収量１．１８ｇ、収率９２．２％）を得た。
【０１２５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．７３（ｄ，Ｊ＝４．７１Ｈｚ，１Ｈ），８．７０（ｄ，Ｊ＝４．２７Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，２Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，３Ｈ），７．８１−７．７２（ｍ，８Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．６０Ｈｚ，１Ｈ），７．４７−７．４１（ｍ，４Ｈ），７．３４−７．１８（ｍ，１２Ｈ）．
実験例−９
【０１２６】
【化３３】
2014141467.tif 000035
【０１２７】
アルゴン気流下、２−ブロモ−５−クロロ−安息香酸１．５０ｇ（６．８３ｍｍｏｌ）、４−（２−ピリジル）フェニルボロン酸３．４０ｇ（１７．１ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム７６．７ｍｇ（０．３４２ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル３２６ｍｇ（０．６８３ｍｍｏｌ）、および１Ｍのリン酸三カリウム水溶液３２．８ｍＬ（３２．８ｍｍｏｌ）を９０ｍＬのジオキサンに溶解し、８０℃で４時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水９００ｍＬを加えてクロロホルムで分液抽出した。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム：酢酸エチル＝９：１）で精製し、目的の２’−ホルミル−４，４’’−ジ（２−ピリジル）―１，１’：４’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量１．９８ｇ、収率７０．３％）を得た。
【０１２８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１０．１３（ｓ，１Ｈ），８．７３（ｄｄ，Ｊ＝４．５８Ｈｚ，４．３９Ｈｚ，２Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝１．８２Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄｄ，Ｊ＝６．６５Ｈｚ，１．８２Ｈｚ，４Ｈ），７．９７（ｄｄ，Ｊ＝５．９６Ｈｚ，２．２０Ｈｚ，１Ｈ），７．８３−７．７６（ｍ、７Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．０３Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，２Ｈ），７．３０−７．２８（ｍ，１Ｈ）．
実験例−１０
【０１２９】
【化３４】
2014141467.tif 000036
【０１３０】
２’−ホルミル−４，４’’−ジ（２−ピリジル）―１，１’：４’，１’’−テルフェニル１．９８ｇ（４．８０ｍｍｏｌ）、およびＮ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン１．３３ｇ（７．２０ｍｍｏｌ）を５１ｍＬのトルエンと１３ｍＬの酢酸の混合溶媒に溶解し、１００℃で２０時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水１５０ｍＬを加えてクロロホルムで分液抽出し、有機層を２回純水で分液洗浄した。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム：酢酸エチル＝９：１）で精製し、目的の２’−［２−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾリル）］−４，４’’−ジ（２−ピリジル）―１，１’：４’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量１．８４ｇ、収率６６．４％）を得た。
【０１３１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．７３（ｄ，Ｊ＝４．５８Ｈｚ，１Ｈ），８．６８（ｄ，Ｊ＝３．７６Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝１．８８Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝７．８４Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，２Ｈ），７．８５−７．６６（ｍ，７Ｈ），７．４０−７．３４（ｍ，２Ｈ），７．２７−７．１７（ｍ、５Ｈ），７．１０（ｔ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ，２Ｈ），６．８５（ｄ，Ｊ＝８．２８Ｈｚ，２Ｈ），６．５５（ｄ，Ｊ＝７．２８Ｈｚ，２Ｈ）．
実験例−１１
【０１３２】
【化３５】
2014141467.tif 000037
【０１３３】
アルゴン気流下、１，２，４−トリブロモベンゼン３４０ｍｇ（１．０８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１００ｍｇ（０．０８６５ｍｍｏｌ）、および１Ｍの炭酸カリウム水溶液４．８６ｍＬ（４．８６ｍｍｏｌ）をジオキサン１２．５ｍＬに溶解させ、１００℃に加熱した。そこに、２５ｍＬのジオキサンに溶解させた１−［４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］イソキノリン１．２５ｇ（３．７８ｍｍｏｌ）を３時間かけて滴下し、さらに１時間攪拌した。室温まで冷却後、純水４００ｍＬを加えてクロロホルムで分液抽出を行った。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム：酢酸エチル＝７：３）で精製し、目的の４，４’’−ジ（１−イソキノリル）−４’−［４−（１−イソキノリル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルの薄黄色固体（収量５３６ｍｇ、収率７２．２％）を得た。
【０１３４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．６４（ｄ，Ｊ＝５．７７Ｈｚ，１Ｈ），８．５９（ｄ，Ｊ＝５．７１Ｈｚ，２Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝９．２９Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝８．６０Ｈｚ，２Ｈ），７．９１−７．８２（ｍ，８Ｈ），７．７３−７．４２（ｍ，１９Ｈ）．
実験例−１２
【０１３５】
【化３６】
2014141467.tif 000038
【０１３６】
アルゴン気流下、１−［４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］イソキノリン１．００ｇ（３．０２ｍｍｏｌ）、１，４−ジブロモ−２−クロロベンゼン３７０ｍｇ（１．３７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム８３．９ｍｇ（０．０７２６ｍｍｏｌ）、および１Ｍの炭酸カリウム水溶液５．４５ｍＬ（５．４５ｍｍｏｌ）をジオキサン４０ｍＬに溶解させ、１００℃で加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水４００ｍＬを加えてクロロホルムで分液抽出を行った。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム）で精製し、目的の２’−クロロ−４，４’’−ジ（１−イソキノリル）―１，１’：４’，１’’−テルフェニルの薄黄色固体（収量４９０ｍｇ、収率６８．９％）を得た。
【０１３７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．６５（ｄ，Ｊ＝５．８３Ｈｚ，２Ｈ），８．２５（ｄ，Ｊ＝８．６６Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝８．８５Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．４１Ｈｚ，２Ｈ），７．８５（ｄｄ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ，Ｊ＝９．３５Ｈｚ，７Ｈ），７．７５−７．６８（ｍ，７Ｈ），７．６２−７．５５（ｍ，３Ｈ）．
実験例−１３
【０１３８】
【化３７】
2014141467.tif 000039
【０１３９】
アルゴン気流下、２’−クロロ−４，４’’−ジ（１−イソキノリル）―１，１’：４’，１’’−テルフェニル４９０ｍｇ（０．９４４ｍｍｏｌ）、４−（２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−１−イル）フェニルボロン酸３５６ｍｇ（１．１３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１０．６ｍｇ（０．０４７２ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル４５．０ｍｇ（０．０９４４ｍｍｏｌ）、および１Ｍの炭酸カリウム水溶液４．５３ｍＬ（４．５３ｍｍｏｌ）を１５ｍＬのジオキサンに溶解し、１００℃で４時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水１５０ｍＬを加えて、クロロホルムで分液抽出した。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム）で精製し、目的の４−（２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−１−イル）−４’’−（１−イソキノリル）−５’−［４−（１−イソキノリル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルの薄黄色固体（収量５３１ｍｇ、収率７４．７％）を得た。
【０１４０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．３２（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，２Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝４．１４Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝４．１４Ｈｚ，１Ｈ），８．２２−８．１４（ｍ，４Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．１４Ｈｚ，１Ｈ），７．９２−７．８３（ｍ，９Ｈ），７．７８−７．７２（ｍ，２Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．３４Ｈｚ，１Ｈ），７．５９−７．５４（ｍ，４Ｈ），７．４２（ｔ，Ｊ＝８．０９Ｈｚ，４Ｈ），７．３６−７．２３（ｍ，６Ｈ），７．１５（ｔ，Ｊ＝７．５９Ｈｚ，１Ｈ）．
実験例−１４
【０１４１】
【化３８】
2014141467.tif 000040
【０１４２】
アルゴン気流下、１−クロロイソキノリン８５７ｍｇ（５．２４ｍｍｏｌ）、３，４−ジクロロフェニルボロン酸５００ｍｇ（２．６２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム２４２ｍｇ（０．２１０ｍｍｏｌ）、および１Ｍの炭酸カリウム水溶液１１．８ｍＬ（１１．８ｍｍｏｌ）をジオキサン３０ｍＬに溶解し、８０℃で５時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水３００ｍＬを加えてクロロホルムで分液抽出を行った。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム：ヘキサン＝１：２０→２：３）で精製し、目的の１−（３，４−ジクロロフェニル）イソキノリンの白色固体（収量５１２ｍｇ、収率７１．４％）を得た。
【０１４３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．６０（ｄ，Ｊ＝５．７１Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝７．５３Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．０９Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝１．８２Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｔ，Ｊ＝６．９６Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝５．７１Ｈｚ，１Ｈ），７．６２−７．５４（ｍ，３Ｈ）．
実験例−１５
【０１４４】
【化３９】
2014141467.tif 000041
【０１４５】
アルゴン気流下、１−（３，４−ジクロロフェニル）イソキノリン２６９ｍｇ（０．９８２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム８．８ｍｇ（０．０３９３ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル３７．４ｍｇ（０．０７８６ｍｍｏｌ）、および１Ｍのリン酸三カリウム水溶液３．４４ｍＬ（３．４４ｍｍｏｌ）をジオキサン１０ｍＬに溶解し、８０℃に加熱した。そこに、５ｍＬのジオキサンに溶解させた１−［４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］イソキノリン８１３ｍｇ（２．４６ｍｍｏｌ）を３時間かけて滴下し、滴下終了後さらに１時間攪拌した。室温まで冷却後、純水２００ｍＬを加えてクロロホルムで分液抽出を行った。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム：酢酸エチル＝３：２）で精製し、目的の４，４’，４’’−トリス（１−イソキノリル）−１，１’：２’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量３４３ｍｇ、収率５７．１％）を得た。
【０１４６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．６８（ｄ，Ｊ＝５．５２Ｈｚ，１Ｈ），８．６０（ｄ，Ｊ＝５．７１Ｈｚ，１Ｈ），８．５９（ｄ，Ｊ＝５．６５Ｈｚ，１Ｈ），８．３３（ｄ，Ｊ＝８．５３Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝８．６６Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．４１Ｈｚ，１Ｈ），７．９４−７．８４（ｍ，６Ｈ），７．７７−７．６２（ｍ，１３Ｈ）７．５１（ｄ，Ｊ＝８．０３Ｈｚ，４Ｈ）．
実験例−１６
【０１４７】
【化４０】
2014141467.tif 000042
【０１４８】
アルゴン気流下、４−（２−キノリル）フェニルボロン酸１．５０ｇ（６．０２ｍｍｏｌ）、１，２，４−トリブロモベンゼン５４２ｍｇ（１．７２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１５９ｍｇ（０．１３８ｍｍｏｌ）、および１Ｍの炭酸カリウム水溶液７．７４ｍＬ（７．７４ｍｍｏｌ）をジオキサン６０ｍＬに溶解させ、１００℃で加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水５００ｍＬを加えてクロロホルムで分液抽出を行った。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をトルエンを溶媒として２回再結晶し、目的の４，４’’−ジ（２−キノリル）−４’−［４−（２−キノリル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量６８０ｍｇ、収率５７．５％）を得た。
【０１４９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．３１（ｄ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ，２Ｈ），８．２６−８．０８（ｍ，１１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．６６Ｈｚ，１Ｈ），７．９０−７．６９（ｍ，１１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝７．７２Ｈｚ，１Ｈ），７．５６−７．２２（ｍ，７Ｈ）．
実験例−１７
【０１５０】
【化４１】
2014141467.tif 000043
【０１５１】
アルゴン気流下、４−（２−キノリル）フェニルボロン酸１．００ｇ（４．０１ｍｍｏｌ）、１，４−ジブロモ−２−クロロベンゼン４９３ｍｇ（１．８２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１２６ｍｇ（０．１０９ｍｍｏｌ）、および１Ｍの炭酸カリウム水溶液８．１９ｍＬ（８．１９ｍｍｏｌ）をジオキサン５０ｍＬに溶解させ、１００℃で加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水５００ｍＬを加えてクロロホルムで分液抽出を行った。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をトルエンを溶媒として再結晶し、目的の２’−クロロ−４，４’’−ジ（２−キノリル）―１，１’：４’，１’’−テルフェニルの薄黄色固体（収量８３３ｍｇ、収率８８．１％）を得た。
【０１５２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．３１−８．２５（ｍ，６Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝８．７２Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝８．４１Ｈｚ，１．９４Ｈｚ，２Ｈ），７．８７−７．８０（ｍ，５Ｈ），７．７５（ｔ，Ｊ＝８．４１Ｈｚ，２Ｈ），７．７１−７．６６（ｍ，３Ｈ），７．５７−７．５２（ｍ，３Ｈ）．
実験例−１８
【０１５３】
【化４２】
2014141467.tif 000044
【０１５４】
アルゴン気流下、２’−クロロ−４，４’’−ジ（２−キノリル）―１，１’：４’，１’’−テルフェニル８３２ｍｇ（１．６０ｍｍｏｌ）、４−（２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−１−イル）フェニルボロン酸６０４ｍｇ（１．９２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１８．０ｍｇ（０．０８０２ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル７６．４ｍｇ（０．１６０ｍｍｏｌ）、および１Ｍの炭酸カリウム水溶液７．６９ｍＬ（７．６９ｍｍｏｌ）を２５ｍＬのジオキサンに溶解し、１００℃で４時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水２００ｍＬを加えてろ過し、得られた固体を純水、メタノール、およびヘキサンで洗浄した。得られた粗生成物を乾燥後、クロロベンゼンを溶媒として２回再結晶し、目的の４−（２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−１−イル）−４’’−（２−キノリル）−５’−［４−（２−キノリル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルの薄黄色固体（収量７６３ｍｇ、収率６３．２％）を得た。
【０１５５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．６６（ｔ，Ｊ＝５．７７Ｈｚ，２Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝７．６５Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．５３Ｈｚ，１Ｈ），７．９３−７．８５（ｍ，１０Ｈ），７．７５−７．６６（ｍ，８Ｈ），７．６１−７．５５（ｍ，３Ｈ），７．５２−７．４０（ｍ，６Ｈ），７．３４−７．２０（ｍ，４Ｈ），７．０７（ｔ，Ｊ＝７．６０Ｈｚ，１Ｈ）．
実験例−１９
【０１５６】
【化４３】
2014141467.tif 000045
【０１５７】
アルゴン気流下、１，４−ジブロモ−２−クロロベンゼン１．００ｇ（３．７０ｍｍｏｌ）、５−メチル−２−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリジン２．１８ｇ（７．４０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム８５．５ｍｇ（０．０７４０ｍｍｏｌ）、および１Ｍの炭酸カリウム水溶液１１．１ｍＬ（１１．１ｍｍｏｌ）を９ｍＬのジオキサンに溶解し、１００℃で１８時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水２０ｍＬを加えてクロロホルムで分液抽出した。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をクロロホルムで洗浄し、目的の２’−クロロ−４，４’’−ジ（５−メチルピリジン−２−イル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量１．２２ｇ、収率７３．８％）を得た。
【０１５８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．５５（ｄ，Ｊ＝２．２６Ｈｚ，２Ｈ），８．０７（ｔ，Ｊ＝８．４１Ｈｚ，４Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝１．７６Ｈｚ，１Ｈ），７．７４−７．６８（ｍ，４Ｈ），７．６３−７．５８（ｍ，５Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝７．９７Ｈｚ，１Ｈ），２．４０（ｓ，６Ｈ）．
実験例−２０
【０１５９】
【化４４】
2014141467.tif 000046
【０１６０】
アルゴン気流下、２’−クロロ−４，４’’−ジ（５−メチルピリジン−２−イル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニル６００ｍｇ（１．３４ｍｍｏｌ）、４−（２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−１−イル）フェニルボロン酸５０６ｍｇ（１．６１ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１５．０ｍｇ（０．０６７０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル６３．９ｍｇ（０．１３４ｍｍｏｌ）、および１Ｍの炭酸カリウム水溶液６．４３ｍＬ（６．４３ｍｍｏｌ）を２１ｍＬのジオキサンに溶解し、１００℃で４時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水２００ｍＬを加えて分液抽出した。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム：酢酸エチル＝１０：１）で精製し、目的の４−（５−メチルピリジン−２−イル）−４’’−（２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−１−イル）−４’−［４−（５−メチルピリジン−２−イル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量５６１ｍｇ、収率６１．６％）を得た。
【０１６１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．５５（ｔ，Ｊ＝５．３３Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝８．０３Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．０３Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．０３Ｈｚ，１Ｈ），７．８３−７．７８（ｍ，４Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝９．３５Ｈｚ，１Ｈ），７．６５−７．５５（ｍ，７Ｈ），７．３９−７．２７（ｍ，８Ｈ），７．２２−７．１９（ｍ，３Ｈ）  ，２．４０（ｓ，６Ｈ）．
実験例２１
【０１６２】
【化４５】
2014141467.tif 000047
【０１６３】
アルゴン気流下、１−ブロモ−３，４−ジクロロベンゼン８２１ｍｇ（３．６３ｍｍｏｌ）、４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−ボロン酸１．００ｇ（３．６３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム３０．２ｍｇ（０．１３５ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル１３８ｍｇ（０．２８９ｍｍｏｌ）、および１Ｍのリン酸三カリウム水溶液１５ｍＬ（１５ｍｍｏｌ）をジオキサン３６ｍＬに溶解し、８０℃で２時間加熱攪拌した。そこに、４−（２−ピリジル）フェニルボロン酸１．５９ｇ（７．９９ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で５日間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水２００ｍＬを加えてろ過し、得られた固体を純水、メタノール、およびヘキサンで洗浄した。得られた粗生成物を乾燥後、トルエンを溶媒として２回再結晶し、目的の４、４’’’−ジ（２−ピリジル）−２’−［４−（２−ピリジル）フェニル］−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニルの白色固体（収量７７７ｍｇ、収率３４．９％）を得た。
【０１６４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．７３（ｄ，Ｊ＝４．１４Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝３．５８Ｈｚ，２Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝８．２８Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，８．７８Ｈｚ，４Ｈ），８．１２（ｍ，１５Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝７．９１Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，２Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．５３Ｈｚ，２Ｈ），７．２１（ｍ，２Ｈ）．
実験例−２２
【０１６５】
【化４６】
2014141467.tif 000048
【０１６６】
アルゴン気流下、２−［４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ナフチル］ピリジン１．００ｇ（３．０２ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３，４−ジクロロベンゼン６８２ｍｇ（３．０２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１５．０ｍｇ（０．０６６８ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル６４．０ｍｇ（０．１３４ｍｍｏｌ）、および１Ｍのリン酸三カリウム水溶液１３．６ｍＬ（１３．６ｍｍｏｌ）をジオキサン３０ｍＬに溶解し、８０℃で２時間加熱した。そこに、１０ｍＬのジオキサンに溶解させた４−（２−ピリジル）フェニルボロン酸１．３２ｇ（６．６４ｍｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、滴下終了後さらに２時間攪拌した。室温まで冷却後、純水２００ｍＬを加えてクロロホルムで分液抽出を行った。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）で精製し、目的の４’−［（２−ピリジル）ナフタレン−４−イル］−４，４’’−ジ（２−ピリジル）−１，１’：２’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量５０８ｍｇ、収率２８．６％）を得た。
【０１６７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．８３（ｄ，Ｊ＝３．０７Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｄｄ，Ｊ＝９，７９Ｈｚ，９．７３Ｈｚ，２Ｈ），８．１６（ｄｄ，Ｊ＝６．４６Ｈｚ，６．７１Ｈｚ，２Ｈ），７．９３−７．８５（ｍ，５Ｈ），７．７４−７．６１（ｍ，１１Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ＝６．７８Ｈｚ，６．５８Ｈｚ，２Ｈ），７．４２−７．３５（ｍ，４Ｈ），７．２３−７．１８（ｍ，２Ｈ），
実験例−２３
【０１６８】
【化４７】
2014141467.tif 000049
【０１６９】
アルゴン気流下、２’−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−４，４’’−ジ（２−ピリジル）―１，１’：４’，１’’−テルフェニル１．５０ｇ（２．９４ｍｍｏｌ）、１−（６−クロロピリジル−３−イル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール６８０ｍｇ（２．２２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム３３．０ｍｇ（０．１４７ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル１４０ｍｇ（０．２９４ｍｍｏｌ）、および１Ｍのリン酸三カリウム水溶液１４．１ｍＬ（１４．１ｍｍｏｌ）を４６ｍＬのジオキサンに溶解し、８０℃で７時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水５０ｍＬを加えてろ過し、得られた固体を純水で洗浄した。得られた粗生成物を乾燥後、トルエンを溶媒とした熱時ろ過を実施し、黒色固体をろ別した。ろ液を回収して溶媒を減圧留去した後、得られた粗生成物をトルエンを溶媒として再結晶し、目的の２’−［５−（２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−１−イル）ピリジン−２−イル］−４，４’’−（２−ピリジル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量７３０ｍｇ、収率３８．０％）を得た。
【０１７０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．７１（ｔ，Ｊ＝５．６５Ｈｚ，２Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝２．３２Ｈｚ，１Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝７．５３Ｈｚ，１Ｈ），８．０８−７．９１（ｍ，１０Ｈ），７．８１−７．７７（ｍ，２Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．３４Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝７．３４Ｈｚ，２Ｈ），７．４３−７．２５（ｍ，１２Ｈ）．
実験例−２４
【０１７１】
【化４８】
2014141467.tif 000050
【０１７２】
アルゴン気流下、２’−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−４，４’’−ジ（２−ピリジル）―１，１’：４’，１’’−テルフェニル８６３ｍｇ（１．６９ｍｍｏｌ）、１−（４−ブロモ−３，５−ジフルオロフェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール６５０ｍｇ（１．６９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１９．０ｍｇ（０．０８４５ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル８０．６ｍｇ（０．１６９ｍｍｏｌ）、および１Ｍのリン酸三カリウム水溶液８．１１ｍＬ（８．１１ｍｍｏｌ）を２６ｍＬのジオキサンに溶解し、８０℃で１８時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水５０ｍＬを加えてクロロホルムで分液抽出した。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をトルエンを溶媒として再結晶し、目的の２’−［２，６−ジフルオロ−４−（２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル］−４，４’’−（２−ピリジル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量４３８ｍｇ、収率３８．８％）を得た。
【０１７３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．６７（ｍ，２Ｈ），８．０６（ｔｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，８．９１Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，２Ｈ），７．８１−７．７０（ｍ，１０Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，１Ｈ），７．４６−７．４４（ｍ，２Ｈ），７．３０−７．２１（ｍ，８Ｈ），７．１３（ｔ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，２Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝６．５３Ｈｚ，１Ｈ）．
実験例−２５
【０１７４】
【化４９】
2014141467.tif 000051
【０１７５】
アルゴン気流下、２’−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−４，４’’−ジ（２−ピリジル）―１，１’：４’，１’’−テルフェニル１．２３ｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、９−（４−クロロフェニル）−β−カルボリン８００ｍｇ（２．８８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム２７．０ｍｇ（０．１２０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル１１４ｍｇ（０．２４０ｍｍｏｌ）、および１Ｍの炭酸カリウム水溶液１１．５ｍＬ（１１．５ｍｍｏｌ）を３７ｍＬのジオキサンに溶解し、１００℃で５時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水１００ｍＬを加えてクロロホルムで分液抽出した。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をメタノールを溶媒として再結晶し、目的の４−（β−カルボリン−９−イル）−４’’−（２−ピリジル）−５’−［４−（２−ピリジル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量１．３６ｇ、収率９０．８％）を得た。
【０１７６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．８５（ｄ，Ｊ＝０．８２Ｈｚ，１Ｈ），８．７４（ｄ，Ｊ＝４．３３Ｈｚ，１Ｈ），８．６９（ｄ，Ｊ＝４．７１Ｈｚ，１Ｈ），８．５１（ｄ，Ｊ＝５．４６Ｈｚ，１Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝７．８４Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝８．３４Ｈｚ，２Ｈ），８．００（ｄｄ，Ｊ＝５．４６Ｈｚ，１．１３Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．４１Ｈｚ，２Ｈ），７．８８−７．８６（ｍ，３Ｈ），７．８３−７．７９（ｍ，３Ｈ），７．７６−７．７５（ｍ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．０９Ｈｚ，１Ｈ），７．５６−７．４７（ｍ，６Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．５３Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｔ，Ｊ＝８．０３Ｈｚ，１Ｈ），７．２８（ｄｄ，Ｊ＝４．５２Ｈｚ，１．８８Ｈｚ，１Ｈ），７．２３（ｄｔ，Ｊ＝４．３３Ｈｚ，４．３９Ｈｚ，１Ｈ）．
実験例−２６
【０１７７】
【化５０】
2014141467.tif 000052
【０１７８】
アルゴン気流下、２’−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−４，４’’−ジ（２−ピリジル）―１，１’：４’，１’’−テルフェニル７１３ｍｇ（１．４０ｍｍｏｌ）、９−（６−クロロピリジン−３−イル）−β−カルボリン４３０ｍｇ（１．５４ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１６．０ｍｇ（０．０７０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル６６ｍｇ（０．１４０ｍｍｏｌ）、および１Ｍの炭酸カリウム水溶液６．７２ｍＬ（６．７２ｍｍｏｌ）を２２ｍＬのジオキサンに溶解し、１００℃で８時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水５０ｍＬを加えてクロロホルムで分液抽出した。有機層をろ過して黒色固体を除いた後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をメタノールを溶媒として再結晶し、目的の２’−［５−（β−カルボリン−９−イル）ピリジン−２−イル］−４，４’’−（２−ピリジル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量５８３ｍｇ、収率６６．５％）を得た。
【０１７９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．９９（ｄ，Ｊ＝２．１３Ｈｚ，１Ｈ），８．８３（ｄ，Ｊ＝０．９４Ｈｚ，１Ｈ），８．７３（ｄ，Ｊ＝５．０８Ｈｚ，１Ｈ），８．７０（ｄ，Ｊ＝４．８９Ｈｚ，１Ｈ），８．５４（ｄ，Ｊ＝５．３３Ｈｚ，１Ｈ），８．２１−８．１９（ｍ，２Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，２Ｈ），８．０２−８．００（ｍ，３Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝５．９６Ｈｚ，１Ｈ），７．８３−７．７６（ｍ，４Ｈ），７．６９−７．６６（ｍ，２Ｈ），７．５５（ｔ，Ｊ＝７．０９Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝７．８４Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｄ，Ｊ＝８．０３Ｈｚ，１Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝５．１４Ｈｚ，１Ｈ），７．２３（ｄｔ，Ｊ＝４．５２Ｈｚ，４．３３Ｈｚ，１Ｈ）．
実験例−２７
【０１８０】
【化５１】
2014141467.tif 000053
【０１８１】
アルゴン気流下、２−［４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］ピリジン１．００ｇ（３．２２ｍｍｏｌ）、１，２，４−ブロモベンゼン３０５ｍｇ（０．９７７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム９０．０ｍｇ（０．０７８ｍｍｏｌ）、および１Ｍの炭酸カリウム水溶液４．４０ｍＬ（４．４０ｍｍｏｌ）を３０ｍＬのジオキサンに溶解し、１００℃で８時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水５０ｍＬを加えてろ過し、得られた固体を純水、メタノール、ヘキサンで洗浄した。得られた粗生成物を乾燥後、トルエンを溶媒として２回再結晶し、目的の４，４’’−ジ（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）−４’−［４−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量５０３ｍｇ、収率８２．４％）を得た。
【０１８２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．５４（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，２Ｈ），８．３１（ｔ，Ｊ＝８．８５Ｈｚ，４Ｈ），７．８２−７．７５（ｍ，４Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．０３Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，２Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．２８Ｈｚ，２Ｈ），６．９４（ｓ，１Ｈ），６．８９（ｓ，２Ｈ），２．５６（ｓ，６Ｈ），２．５１（ｓ，１２Ｈ）．
実験例−２８
【０１８３】
【化５２】
2014141467.tif 000054
【０１８４】
アルゴン気流下、３−（２−ピリジル）−９Ｈ−カルバゾール１．００ｇ（４．０９ｍｍｏｌ）、１，４−ジクロロ−２−ヨードベンゼン１．３４ｇ（４．９１ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）７８．０ｍｇ（０．４０９ｍｍｏｌ）１，１０−フェナントロリン７３．０ｍｇ（０．４０９ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム５６５ｍｇ（４．０９ｍｍｏｌ）を２４ｍＬのキシレンに溶解し、１３０℃で４８時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水５０ｍＬを加えてクロロホルムで分液抽出した。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム）で精製し、目的の９−（１，４−ジクロロフェニル−２−イル）−３−（２−ピリジル）−９Ｈ−カルバゾールの黄色固体（収量１５０ｍｇ、収率９．４％）を得た。
【０１８５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ９．００（ｄ，Ｊ＝１．３２Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝３．８９Ｈｚ，１Ｈ），８．３７（ｄ，Ｊ＝７．６０Ｈｚ，１Ｈ），８．２１（ｄｄ，Ｊ＝８．８５Ｈｚ，１．８８Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝８．２６Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝２．５７Ｈｚ，１Ｈ），７．９２−７．８９（ｍ，２Ｈ），７．７８（ｄｄ，Ｊ＝８．７２Ｈｚ，２．５１Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｔ，Ｊ＝７．３４Ｈｚ，１Ｈ），７．３６−７．３１（ｍ，２Ｈ），７．１９（ｄ，Ｊ＝８．８５Ｈｚ，１Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，１Ｈ）．
実験例−２９
【０１８６】
【化５３】
2014141467.tif 000055
【０１８７】
アルゴン気流下、９−（１，４−ジクロロフェニル−２−イル）−３−（２−ピリジル）−９Ｈ−カルバゾール１５０ｍｇ（０．３８５ｍｍｏｌ）、４−（２−ピリジル）フェニルボロン酸１６９ｍｇ（０．８４９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１．７０ｍｇ（０．００７７ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル７．３０ｍｇ（０．０１５４ｍｍｏｌ）、１Ｍの炭酸カリウム水溶液０．７７０ｍＬ（０．７７０ｍｍｏｌ）を２．６ｍＬのジオキサンに溶解し、８０℃で２１時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、純水１０ｍＬを加えてクロロホルムで分液抽出した。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム）で精製し、目的の２’−［３−（２−ピリジル）−９Ｈ−カルバゾール−９−イル］−４，４’’−（２−ピリジル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量８０ｍｇ、収率３３．１％）を得た。
【０１８８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＣＯ−ｄ６）：δ９．０３（ｄ，Ｊ＝１．６９Ｈｚ，１Ｈ），８．７０−０．６７（ｍ，３Ｈ），８．４０（ｄ，Ｊ＝７．６５Ｈｚ，１Ｈ），８，２２（ｔｄ，Ｊ＝８．７２Ｈｚ，１．８２Ｈｚ，３Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝２．５１Ｈｚ，１Ｈ），８．１２−８．０８（ｍ，４Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝７．９１Ｈｚ，１Ｈ），７．９８−７．８７（ｍ，７Ｈ），７．５２−７．４３（ｍ，３Ｈ），７．３９−７．３２（ｍ，４Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．６０Ｈｚ，１Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．０９Ｈｚ，１Ｈ）．
実験例−３０
【化５４】
2014141467.tif 000056
アルゴン気流下、６’−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−４，４’’−ジ（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル２１０ｍｇ（０．４９０ｍｍｏｌ）、２−クロロ−５−フェニルピリジン１１１ｍｇ（０．５８８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム２．２ｍｇ（０．００９８０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル９．３ｍｇ（０．０１９６ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム１３５ｍｇ（０．９８０ｍｍｏｌ）を、ジオキサン３．２ｍＬおよび水３３０μＬの混合溶媒に溶解し、８０℃で１８時間加熱撹拌した。室温まで冷却後、純水１０ｍＬを加えてクロロホルムで分液抽出した。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム：メタノール＝９９：１）で精製し、目的の６’−（５−フェニルピリジン−２−イル）−４，４’’−ジ（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量２０ｍｇ、収率７．６％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：８．８５（ｄ，Ｊ＝１．６５Ｈｚ，１Ｈ），８．６４（ｄ，Ｊ＝４．８３Ｈｚ，１Ｈ），８．６０（ｄ，Ｊ＝４．７７Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．４４Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．３１Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．０１Ｈｚ，１Ｈ），７．７６−７．６４（ｍ，８Ｈ），７．５２（ｄｄ，Ｊ＝８．５０Ｈｚ，７．８９Ｈｚ，３Ｈ），７．３９−７．２７（ｍ，５Ｈ），７．１８−７．１２（ｍ，２Ｈ），６．９６（ｄ，Ｊ＝８．１３Ｈｚ，１Ｈ）．
実験例−３１
【化５５】
2014141467.tif 000057
アルゴン気流下、６’−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−４，４’’−ジ（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル２１０ｍｇ（０．４９０ｍｍｏｌ）、３−クロロ−６−フェニルピリジン１１１ｍｇ（０．５８８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム２．２ｍｇ（０．００９８０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル９．３ｍｇ（０．０１９６ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム１３５ｍｇ（０．９８０ｍｍｏｌ）を、ジオキサン３．２ｍＬおよび水３３０μＬの混合溶媒に溶解し、８０℃で１８時間加熱撹拌した。室温まで冷却後、純水１０ｍＬを加えてクロロホルムで分液抽出した。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム：メタノール＝９９：１）で精製し、目的の６’−（６−フェニルピリジン−３−イル）−４，４’’−ジ（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニルの白色固体（収量１００ｍｇ、収率３８．０％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：８．７３（ｄ，Ｊ＝４．６５Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝４．６５Ｈｚ，１Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝１．６５Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．５０Ｈｚ，２Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝７．０３Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．４４Ｈｚ，２Ｈ），７．８３−７．７８（ｍ，６Ｈ），７．７６−７．７０（ｍ，２Ｈ），７．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．８３Ｈｚ，７．６４Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ＝８．２５Ｈｚ，２．２６Ｈｚ，１Ｈ），７．４７−７．４３（ｍ，２Ｈ），７．４１−７．３７（ｍ，３Ｈ），７．２８−７．２５（ｍ，１Ｈ），７．２２（ｄｔ，Ｊ＝６．１１Ｈｚ，２．０８Ｈｚ，１Ｈ）．
試験例−１
有機電界発光素子の作製および評価を以下の様にして行った。基板には、２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面図を図１に示すような発光面積４ｍｍ２の有機電界発光素子を作製した。
【０１８９】
まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０−４Ｐａまで減圧した。その後、図１の１で示す前記ガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、正孔輸送層３、発光層４および電子輸送層５を順次成膜し、その後陰極層６を成膜した。正孔注入層２としては、昇華精製したフタロシアニン銅（ＩＩ）を２５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。正孔輸送層３としては、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＮＰＤ）を４５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。発光層４としては、２−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（ＴＢＡＤＮ）と４，４’−ビス［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェニルエテン−１−イル］ビフェニル（ＤＰＡＶＢｉ）を９５：５（質量％）の割合で４０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。電子輸送層５としては、本発明の実験例−１で合成した４，４’’−ジ（２−ピリジル）−４’−［４−（２−ピリジル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。
【０１９０】
なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜し、加熱した化合物を０．６〜３．０ｎｍ／秒の成膜速度で真空蒸着した。最後に、ＩＴＯストライプと直交するようにメタルマスクを配し、陰極層６を成膜した。陰極層６は、フッ化リチウムとアルミニウムをそれぞれ１．０ｎｍと１００ｎｍの膜厚で真空蒸着し、２層構造とした。それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定した。さらに、この素子を酸素および水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。
【０１９１】
作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥ  ＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定した。
【０１９２】
作製した素子の測定値は、４．４９Ｖ、２０２０ｃｄ／ｍ２、１０．１ｃｄ／Ａ、７．０７ｌｍ／Ｗであった。
【０１９３】
試験例−２
試験例−１の電子輸送層５に変えて、実験例−５で得られた２’−（２−ベンゾチアゾリル）−４，４’’−ジ（２−ピリジル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニルを真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１と同様に作製及び評価した。作製した素子の測定値は、それぞれ４．９８Ｖ、１４２８ｃｄ／ｍ２、７．１４ｃｄ／Ａ、４．５０ｌｍ／Ｗであった。
【０１９４】
試験例−３
試験例−１の電子輸送層５に変えて、実験例−６で得られた４−（２−ベンゾチアゾリル）−４’’−（２−ピリジル）−５’−［４−（２−ピリジル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルを真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１と同様に作製及び評価した。作製した素子の測定値は、それぞれ４．８３Ｖ、１４７２ｃｄ／ｍ２、７．３６ｃｄ／Ａ、４．７９ｌｍ／Ｗであった。
【０１９５】
試験例−４
試験例−１の電子輸送層５に変えて、実験例−７で得られた４−（２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−１−イル）−４’’−（２−ピリジル）−５’−［４−（２−ピリジル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルを真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１と同様に作製及び評価した。作製した素子の測定値は、それぞれ４．６５Ｖ、１９４４ｃｄ／ｍ２、９．７２ｃｄ／Ａ、６．５７ｌｍ／Ｗであった。
【０１９６】
試験例−５
試験例−１の電子輸送層５に変えて、実験例−８で得られた４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２−イル）−４’’−（２−ピリジル）−５’−［４−（２−ピリジル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルを真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１と同様に作製及び評価した。作製した素子の測定値は、それぞれ５．４２Ｖ、１８２４ｃｄ／ｍ２、９．１２ｃｄ／Ａ、５．２９ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の連続点灯時の輝度２０％劣化時間は、３５時間であった。
【０１９７】
試験例−６
試験例−１の電子輸送層５に変えて、実験例−１６で得られた４，４’’−ジ（２−キノリル）−４’−［４−（２−キノリル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルを真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１と同様に作製及び評価した。作製した素子の測定値は、それぞれ５．８４Ｖ、２０２０ｃｄ／ｍ２、１０．１ｃｄ／Ａ、５．４３ｌｍ／Ｗであった。
【０１９８】
比較例−１
試験例−１の電子輸送層５に変えて、Ａｌｑを真空蒸着した有機電界発光素子を、試験
例−１と同様に作製及び評価した。作製した素子の測定値は、それぞれ７．４７Ｖ、１６６１ｃｄ
／ｍ２、８．３１ｃｄ／Ａ、３．４９ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の連続点灯時の
輝度２０％劣化時間は、３４時間であった。
試験例１から６、および比較例１の測定結果を下表にまとめた。
【表１】
2014141467.tif 000058
【０１９９】
試験例−７
試験例−１の電子輸送層５に変えて、実験例−１３で得られた４−（２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−１−イル）−４’’−（１−イソキノリル）−５’−［４−（１−イソキノリル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルを、発光層４に変えて、ＥＭＬ−１とＥＭＬ−２（下記式で表される）を９５：５（質量％）の割合で真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１と同様に作製及び評価した。作製した素子の測定値は、それぞれ５．８７Ｖ、１２４４ｃｄ／ｍ２、６．２２ｃｄ／Ａ、３．３３ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の連続点灯時の輝度３０％劣化時間は、５８時間であった。
【化５６】
2014141467.tif 000059
【０２００】
試験例−８
試験例−７の電子輸送層５に変えて、実験例−２０で得られた４−（５−メチルピリジン−２−イル）−４’’−（２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−１−イル）−４’−［４−（５−メチルピリジン−２−イル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルを真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−７と同様に作製及び評価した。作製した素子の測定値は、それぞれ４．７２Ｖ、１４０７ｃｄ／ｍ２、７．０４ｃｄ／Ａ、４．６８ｌｍ／Ｗであった。
【０２０１】
試験例−９
試験例−７の電子輸送層５に変えて、実験例−２１で得られた４、４’’’−ジ（２−ピリジル）−２’−［４−（２−ピリジル）フェニル］−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニルを真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−７と同様に作製及び評価した。作製した素子の測定値は、それぞれ５．３２Ｖ、１４６５ｃｄ／ｍ２、７．３３ｃｄ／Ａ、４．３３ｌｍ／Ｗであった。
【０２０２】
試験例−１０
試験例−７の電子輸送層５に変えて、実験例−２２で得られた４’−［（２−ピリジル）ナフタレン−４−イル］−４，４’’−ジ（２−ピリジル）−１，１’：２’，１’’−テルフェニルを真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−７と同様に作製及び評価した。作製した素子の測定値は、それぞれ６．２４Ｖ、１３７９ｃｄ／ｍ２、６．９０ｃｄ／Ａ、３．４７ｌｍ／Ｗであった。
【０２０３】
試験例−１１
試験例−７の電子輸送層５に変えて、実験例−２３で得られた２’−［５−（２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−１−イル）ピリジン−２イル］−４，４’’−（２−ピリジル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニルを真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−７と同様に作製及び評価した。作製した素子の測定値は、それぞれ４．９６Ｖ、１３３２ｃｄ／ｍ２、６．６６ｃｄ／Ａ、４．２２ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の連続点灯時の輝度３０％劣化時間は、４０時間であった。
【０２０４】
参考例−１
試験例−７の電子輸送層５に変えて、特許番号ＷＯ２００８１２９９１２に記載の２，４−ジフェニル−６−［４，４’’−ジ（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジン（下記式で表される、ＥＴＬ−１）
【０２０５】
【化５７】
2014141467.tif 000060
【０２０６】
を真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−７と同様に作製した。作製した素子の測定値は、それぞれ６．７９Ｖ、１１９３ｃｄ／ｍ２、５．９７ｃｄ／Ａ、２．７６ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の連続点灯時の輝度３０％劣化時間は、５０時間であった。
試験例７から１１、および参考例１の測定結果を下表にまとめた。
【表２】
2014141467.tif 000061
【０２０７】
試験例−１２
試験例−１の電子輸送層５に変えて、実験例−２で得られた４−（２−ピリジル）−２’−［４−（２−ピリジル）フェニル］−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニルを、発光層４に変えて、２―ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（ＴＢＡＤＮ）と４，４’−ビス［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェニルエテン−１−イル］ビフェニル（ＤＰＡＶＢｉ）を９３：７（質量％）の割合で真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１と同様に作製及び評価した。作製した素子の測定値は、それぞれ４．５３Ｖ、２１３０ｃｄ／ｍ２、１０．６５ｃｄ／Ａ、７．３９ｌｍ／Ｗであった。
【０２０８】
比較例−２
試験例−１２の電子輸送層５に変えて、Ａｌｑを真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１２と同様に作製及び評価した。作製した素子の測定値は、それぞれ６．０４Ｖ、１９０２ｃｄ／ｍ２、９．５１ｃｄ／Ａ、４．９５ｌｍ／Ｗであった。
試験例１２および比較例２の測定結果を下表にまとめた。
【表３】
2014141467.tif 000062
【０２０９】
試験例−１３
試験例−１の電子輸送層５に変えて、実験例−１１で得られた４，４’’−ジ（１−イソキノリル）−４’−［４−（１−イソキノリル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルを真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１と同様に、ただし基板の表面処理方法のみオゾン紫外線洗浄から酸素プラズマ洗浄に変更して作製及び評価した。作製した素子の測定値は、それぞれ５．７０Ｖ、１７７９ｃｄ／ｍ２、８．９０ｃｄ／Ａ、４．９０ｌｍ／Ｗであった。
【０２１０】
比較例−３
試験例−１３の電子輸送層５に変えて、Ａｌｑを真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１３と同様に作製及び評価した。作製した素子の測定値は、それぞれ６．２０Ｖ、１９５７ｃｄ／ｍ２、９．７９ｃｄ／Ａ、４．９６ｌｍ／Ｗであった。
試験例１３および比較例３の測定結果を下表にまとめた。
【表４】
2014141467.tif 000063
試験例−１４
試験例−１の正孔注入層２に変えて、昇華精製したＨＩＬを４５ｎｍの膜厚で、正孔輸送層３に変えて、ＨＡＴとＨＴＬをそれぞれ５ｎｍ、３０ｎｍの膜厚で、発光層４に変えて、ＥＭＬ−１とＥＭＬ−２（前記と同じ）を９５８：４２（質量％）の割合で膜厚２０ｎｍで、電子輸送層５に変えて、本発明の実験例−２７で合成した４，４’’−ジ（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）−４’−［４−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルを３０ｎｍの膜厚で、陰極層６に変えて、Ｌｉｑと銀マグネシウム、銀をそれぞれ０．４５ｎｍ、８０ｎｍと２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１と同様に作製した。使用する化合物の構造式と略称を以下に示す。
【化５８】
2014141467.tif 000064
作製した素子の電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の評価結果を下表に示した。
試験例−１５
試験例−１４の電子輸送層５に変えて、本発明の実験例−２５で合成した４−（β−カルボリン−９−イル）−４’’−（２−ピリジル）−５’−［４−（２−ピリジル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルを真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１４と同様に作製、及び測定した。作製した素子の評価結果を下表に示した。
試験例−１６
試験例−１４の電子輸送層５に変えて、本発明の実験例−２６で得られた２’−［５−（β−カルボリン−９−イル）ピリジン−２−イル］−４，４’’−（２−ピリジル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニルを真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１４と同様に作製、測定した。作製した素子の評価結果を下表に示した。
参考例−２
試験例−１４の電子輸送層５に変えて、特許番号ＷＯ２００８１２９９１２に記載の２，４−ジフェニル−６−［４，４’’−ジ（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジン（下記式で表される、ＥＴＬ−１）を真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１４と同様に作製、及び測定した。作製した素子の評価結果を下表に示した。
【化５９】
2014141467.tif 000065
【表５】
2014141467.tif 000066
試験例−１７
試験例−１４の正孔注入層２の膜厚を６５ｎｍ、正孔輸送層３ＨＴＬの膜厚を１０ｎｍ、発光層４に変えて、ＥＭＬ−１とＥＭＬ−２（化５３に示す）を９５４：４６（質量％）の割合で膜厚２５ｎｍで、電子輸送層５に変えて、実験例−１で得られた４，４’’−ジ（２−ピリジル）−４’−［４−（２−ピリジル）フェニル］−１，１’：２’，１’’−テルフェニルを、陰極層６Ｌｉｑの膜厚を０．５ｎｍで真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１４と同様に作製、及び測定した。作製した素子の測定値評価結果を下表に示した。また、この素子の連続点灯時の輝度２０％劣化時間は１０５時間であった。
参考例−３
試験例−１７の電子輸送層５に変えて、特許番号ＷＯ２００９１０７６５１に記載の１，３，５−トリ（２，２’−ビピリジン−５−イル）ベンゼン（下記式で表される、ＥＴＬ−２）を真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１７と同様に作製、及び測定した。作製した素子の評価結果を下表に示した。また、この素子の連続点灯時の輝度２０％劣化時間は、４８時間であった。
【化６０】
2014141467.tif 000067
【表６】
2014141467.tif 000068
【産業上の利用可能性】
【０２１１】
本発明の化合物（１）または（１）’を含んでなる薄膜は、高い薄膜安定性、耐熱性、電子輸送性、正孔ブロック能力、酸化還元耐性、耐水性、耐酸素性、電子注入性などを示すため、有機電界発光素子の材料として、とりわけ電子輸送性材料として好適に用いることが出来る。また、本発明の化合物（１）または（１）’は広いエネルギーギャップおよび三重項エネルギーを有しており、蛍光または燐光有機電界発光材料と組合せて用いることが出来る。また、本発明の化合物（１）または（１）’は、その特性から、電子輸送層以外に、発光ホスト層などにも使用可能である。また、電子輸送層として他の化合物と混合もしくは積層しても使用できる。さらに、本化合物は溶解性が高く、蒸着以外にも塗布素子への使用も可能である。これらの素子は上記の効果から消費電力の低減によるバッテリーの消耗抑制、長寿命化による製品寿命の向上、駆動回路への負担低減など大きな効果が見込まれる。
【符号の説明】
【０２１２】
１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
２．正孔注入層
３．正孔輸送層
４．発光層
５．電子輸送層
６．陰極層
【図１】
2014141467.tif 000084