(57)【要約】【課題】さびの進行を制御し、鋼材表面に防食性を有する保護性さびを均一にムラなく形成することを可能とする耐候性鋼材の処理方法を提供すること。【解決手段】耐候性鋼材の表面を、水溶液がアルカリ性を示す塩を含むさび抑制剤で処理することを特徴とする耐候性鋼材の処理方法。前記さび抑制剤で処理する前に、水溶液が中性を示す塩を含むさび促進剤で処理することができる。更に、前記さび促進剤で処理する前に初期さび促進剤で処理することができる。前記さび抑制剤として、ナトリウム、カリウム、又はカルシウムの炭酸塩、あるいはこれらの２種以上の混合物を含むものを用いることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐候性鋼材の表面を、水溶液がアルカリ性を示す塩を含むさび抑制剤で処理することを特徴とする耐候性鋼材の処理方法。
【請求項２】
前記さび抑制剤は、ナトリウム、カリウム、又はカルシウムの炭酸塩、あるいはこれらの２種以上の混合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の耐候性鋼材の処理方法。
【請求項３】
前記さび抑制剤は、前記塩を０．１〜３０重量％を含む水溶液であることを特徴とする請求項１または２に記載の耐候性鋼材の処理方法。
【請求項４】
前記さび抑制剤で処理する前に、水溶液が中性を示す塩を含むさび促進剤で処理することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の耐候性鋼材の処理方法。
【請求項５】
前記さび促進剤は、硫酸ナトリウム及び／又は塩化ナトリウムを含むことを特徴とする請求項４に記載の耐候性鋼材の処理方法。
【請求項６】
前記さび促進剤は、前記硫酸ナトリウム及び／又は塩化ナトリウムを０．１〜１０重量％を含む水溶液であることを特徴とする請求項５に記載の耐候性鋼材の処理方法。
【請求項７】
前記さび促進剤で処理する前に、初期さび促進剤で処理することを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の耐候性鋼材の処理方法。
【請求項８】
前記初期さび促進剤は、リン酸、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする請求項７に記載の耐候性鋼材の処理方法。
【請求項９】
前記初期さび促進剤は、前記化合物を０．１〜１０重量％を含む水溶液であることを特徴とする請求項８に記載の耐候性鋼材の処理方法。
【請求項１０】
耐候性鋼材の表面を、水溶液が中性を示す塩を含むさび促進剤で処理した後、水溶液がアルカリ性を示す塩を含むさび抑制剤で処理することを特徴とする耐候性鋼材の処理方法であって、前記さび促進剤が硫酸ナトリウムを０．１〜１０重量％を含む水溶液であり、前記さび抑制剤がナトリウムの炭酸塩を０．１〜３０重量％を含む水溶液である耐候性鋼材の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐候性鋼材の表面処理方法に係り、特に、防食性に優れた保護性さびを簡易な方法で形成することの可能な耐候性鋼材の表面処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
耐候性鋼材は、無塗装で使用する場合、一定の年月に渡って適度な乾湿が繰り返されることで表面に緻密なさび（保護性さび）が生成し、鋼材自身の防食性能が発現される設計がされている。そのため、均一でムラのない保護性さびを早期に生成させることが重要であり、これを目的とした施工上の工夫や「剥離さび」・「流れさび」の発生を防止する技術が知られている。
そのような技術として、酸性溶液により鋼材表面にリン酸塩被膜や特定のイオンを含む被膜を形成し、大気中に暴露する方法（例えば、特許文献１及び２参照）、鋼材表面に特定のイオンを含む水溶液を散布し（被膜は形成されない）、大気中に暴露する方法（例えば、特許文献３及び４参照）、及び溶液量、ｐＨ及びイオン量を制御しつつ、鋼材表面を特定のイオンを含む水溶液で湿潤させ、乾燥及び洗浄を繰り返す方法（例えば、特許文献５参照）が挙げられる。
【０００３】
しかしながら、特許文献１及び２に記載された方法では、最初に形成された被膜が高い防食性を示すため、保護性さびが形成されるまでに長期間を要し、その間に被膜の劣化により変色や剥離が生じ、景観を著しく損なってしまうという問題がある。また、特許文献３及び４に記載された方法では、鋼材表面に特定のイオンを含む水溶液を単に散布するだけなので、橋梁等の屋外に設置された構造物の場合には、降雨によりイオンが流されてしまい、充分な効果を得ることができず、またイオンが流されることにより、土壌・水質汚染等の環境問題が発生する恐れがある。
【０００４】
また、特許文献５に記載された方法では、溶液量、ｐＨ及びイオン量を制御するための大掛かりな設備を必要とするので、構造物の架設現場で処理を行うことが困難であり、更に、場合に応じて必要な量の処理を迅速に行うことができないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１−１４２０８８号公報
【特許文献２】特許第２６６６６７３号公報
【特許文献３】特許第２６９９７３３号公報
【特許文献４】特許第２７６５４２５号公報
【特許文献５】特開２００１−３０３２８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
以上説明した従来の鋼材の防食方法は、いずれも積極的に保護性さびの形成を促進するさび促進剤を用いるものであるが、それによると予想以上に急速に「さび」形成が進行し、制御することができず、また、鋼材の形状によりさび促進剤が偏在して、「さび」形成の進行が不均一になるという問題があった。例えば、防食処理された鋼材により橋梁を作った場合、場所により保護性さびの発生・進行状態が異なるので、橋梁全体にわたり保護性さびが形成されればよいが、それまでには数年かかることも多く、それまでの間、保護性さびが形成された箇所と形成されていない箇所とが混在し、保護性さびの状態が不均一になり、非常に見栄えが悪いという問題があった。
【０００７】
そこで、本発明は、以上の事情を考慮してなされ、さび形成の進行を制御し、耐候性鋼材表面に防食性を有する保護性さびを均一にムラなく形成することを可能とする耐候性鋼材の表面処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するため、本発明の一態様は、耐候性鋼材の表面を、水溶液がアルカリ性を示す塩を含むさび抑制剤で処理することを特徴とする耐候性鋼材の処理方法を提供する。
以上のように構成される耐候性鋼材の処理方法において、前記さび抑制剤として、ナトリウム、カリウム、又はカルシウムの炭酸塩、あるいはこれらの２種以上の混合物を含むものを用いることができる。この場合、前記さび抑制剤は、前記塩を０．１〜３０重量％（水温２０℃の飽和炭酸ナトリウム水溶液は２２重量％）を含む水溶液とすることができる。
【０００９】
また、上述した耐候性鋼材の処理方法において、前記さび抑制剤で処理する前に、水溶液が中性を示す塩を含むさび促進剤で処理することができる。前記さび促進剤は、硫酸ナトリウム及び／又は塩化ナトリウムを含むことができる。この場合、前記さび促進剤は、前記硫酸ナトリウム及び／又は塩化ナトリウムを０．１〜１０重量％を含む水溶液とすることができる。
更に、上述した耐候性鋼材の処理方法において、前記さび促進剤で処理する前に、初期さび促進剤で処理することができる。前記初期さび促進剤は、リン酸、塩化ナトリウム（前記さび促進剤が塩化ナトリウムである場合を除く）、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含むことができる。この場合、前記初期さび促進剤は、前記化合物を０．１〜１０重量％を含む水溶液とすることができる。
また、本発明の他の態様は、耐候性鋼材の表面を、水溶液が中性を示す塩を含むさび促進剤で処理した後、水溶液がアルカリ性を示す塩を含むさび抑制剤で処理することを特徴とする耐候性鋼材の処理方法であって、前記さび促進剤が硫酸ナトリウムを０．１〜１０重量％を含む水溶液であり、前記さび抑制剤がナトリウムの炭酸塩を０．１〜３０重量％を含む水溶液である耐候性鋼材の処理方法を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、さびの進行を制御し、耐候性鋼材の表面に防食性を有する保護性さびを均一にムラなく形成することを可能とする耐候性鋼材の表面処理方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実験例で用いた試料のさび厚測定箇所を示す図。
【図２】試料１の６ヶ所の暴露日数と平均さび厚の関係を示す図。
【図３】試料２の６ヶ所の暴露日数と平均さび厚の関係を示す図。
【図４】試料３の６ヶ所の暴露日数と平均さび厚の関係を示す図。
【図５】実験例３において処理された試料の暴露日数と平均さび厚の関係を示す図。
【図６】実験例４において処理された試料の暴露日数とイオン透過抵抗の関係を示す図。
【図７】実施例２において処理された試料の暴露日数と平均さび厚の関係を示す図。
【図８】実施例３において処理された試料の暴露日数と平均さび厚の関係を示す図。
【図９】実施例３において処理された試料の暴露日数とイオン透過抵抗の関係を示す図。
【図１０】実施例４において処理された試料の暴露日数と平均さび厚の関係を示す図。
【図１１】実施例４において処理された試料の暴露日数とイオン透過抵抗の関係を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明者らは、保護性さびを形成することによる耐候性鋼材の防食について鋭意検討した結果、耐候性鋼材の表面を、アルカリ性を示す塩の水溶液で処理することにより、保護性さびの進行を効果的に制御し得ることを見出した。即ち、さびの進行を抑制するとともに、さび層の厚さやイオン透過抵抗値を制御して、均一なムラのない保護性さびを形成し得ることがわかった。
【００１３】
本発明の第１の実施形態は、以上のような知見に基づくものである。
本発明の第１の実施形態に係る耐候性鋼材の処理方法は、耐候性鋼材の表面を、水溶液がアルカリ性を示す塩を含むさび抑制剤で処理することを特徴とする。
本実施形態に用いるさび抑制剤としては、水溶液が塩基性を示す塩、例えば、ナトリウム、カリウム、又はカルシウムの炭酸塩、あるいはこれらの２種以上の混合物を含む水溶液が挙げられる。これらの中では、炭酸ナトリウム又は炭酸カルシウムの水溶液を好ましく用いることができる。その濃度は、例えば、０．１〜３０重量％である。
【００１４】
被処理体である耐候性鋼材としては、例えば、ＪＩＳ３１１４、３１２５の規格のものを挙げることができる。その形状、大きさ等については、特に限定されない。例えば、Ｉ形鋼、Ｈ形鋼、山形鋼等の形状の耐候性鋼材であってもよく、これらの耐候性鋼材を組み立てた橋梁等の構造体であってもよい。
さび抑制剤による処理方法としては、耐候性鋼材表面への噴霧、はけ塗り、さび抑制剤中への耐候性鋼材の浸漬等を用いることができるが、簡単でかつ均一な処理を行うことが可能な噴霧による処理が好ましい。さび抑制剤による処理は、繰り返し、複数回行うことが望ましい。なお、１回の処理ごとに、自然乾燥またはブロアによる余分な（水滴状）溶液の除去を行うことが望ましい。
【００１５】
処理の間隔及び回数は、特に限定されないが、たとえば、１日に１回、３日〜３０日間行うことができる。
本実施形態に係る耐候性鋼材の処理方法によると、さびの進行を抑制するとともに、さび層の厚さやイオン透過抵抗値を制御して、均一なムラのない保護性さびを形成することができる。
【００１６】
次に、本発明者らは、保護性さびを形成することによる耐候性鋼材の防食について鋭意検討した結果、さび促進効果を有する処理剤（さび促進剤）とさび抑制効果を有する処理剤（さび抑制剤）とを組合せることにより、即ち、最初にさび促進剤で処理した後、水溶液がアルカリ性を示す塩を含むさび抑制剤により処理することにより、保護性さびを早期に形成するとともに、その進行を効果的に制御し得ることを見出した。さび促進剤により早期に形成されたさびの進行をさび抑制剤により抑制し、さび層の厚さやイオン透過抵抗値を制御して、均一なムラのない保護性さびを早期に形成し得ることがわかった。
【００１７】
本発明の第２の実施形態は、このような知見に基づくものである。
本発明の第２の実施形態に係る耐候性鋼材の処理方法は、耐候性鋼材表面をさび促進剤で処理する保護さび形成工程、及び前記保護さび形成工程で処理された耐候性鋼材表面を、水溶液がアルカリ性を示す塩を含むさび抑制剤で処理するさび抑制工程を具備することを特徴とする。この場合、さび抑制工程は、上述した本発明の第１の実施形態に係るさび抑制剤による処理である。
本実施形態に用いるさび促進剤としては、例えば、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム等の水溶液を用いることができる。その濃度は、例えば、０．１〜１０重量％である。本実施形態において、水道水と比較して電気伝導性が高い硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム塩を含むさび促進剤で処理することが好ましい。
【００１８】
さび促進剤による処理方法としては、上述したさび抑制剤による処理方法と同様に、耐候性鋼材表面への噴霧、はけ塗り、さび促進剤中への鋼材の浸漬等を用いることができるが、簡単でかつ均一な処理を行うことが可能な噴霧による処理が好ましい。さび促進剤による処理は、繰り返し、複数回行うことが望ましい。なお、１回の処理ごとに、自然乾燥またはブロアによる余分な（水滴状）溶液の除去を行うことが望ましい。
処理の間隔及び回数は、特に限定されないが、たとえば、１日に１回、３日〜３０日間行うことができる。
【００１９】
更に、本発明者らは、保護性さびを形成することによる耐候性鋼材の防食について鋭意検討した結果、上述したさび促進剤よりも更にさび促進効果の高い、酸又は塩の水溶液（初期さび促進剤）により耐候性鋼材の表面を処理し、次いで、上述したさび促進剤により処理し、最後に上述したさび抑制剤により処理することにより、更に早期に保護性さびを形成するとともに、その進行を制御し得ることを見出した。即ち、初期さび促進剤及びさび促進剤により早期に形成されたさびの進行をさび抑制剤により抑制し、さび層の厚さやイオン透過抵抗値を制御して、均一なムラのない保護性さびを早期に形成し得ることがわかった。
【００２０】
本発明の第３の実施形態は、このような知見に基づくものである。
本発明の第３の実施形態に係る耐候性鋼材の処理方法は、耐候性鋼材表面を初期さび促進剤で処理する初期さび形成工程、前記初期さび形成工程で処理された耐候性鋼材表面をさび促進剤で処理する保護性さび形成工程、及び前記保護性さび形成工程で処理された耐候性鋼材表面を、水溶液がアルカリ性を示す塩を含むさび抑制剤で処理するさび抑制工程を具備することを特徴とする。
本実施形態に用いる初期さび促進剤としては、リン酸（H3PO4）、塩化ナトリウム（上述したさび促進剤が塩化ナトリウムである場合を除く）、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、これらの２種以上の混合物の水溶液を挙げることができる。その濃度は、例えば、０．１〜１０重量％である。
【００２１】
初期さび促進剤による処理方法としては、上述したさび抑制剤及びさび促進剤による処理方法と同様に、耐候性鋼材表面への噴霧、はけ塗り、さび促進剤中への鋼材の浸漬等を用いることができるが、簡単でかつ均一な処理を行うことが可能な噴霧による処理が好ましい。初期さび促進剤による処理は、繰り返し、複数回行うことが望ましい。なお、１回の処理ごとに、自然乾燥またはブロアによる余分な（水滴状）溶液の除去を行うことが望ましい。
処理の間隔及び回数は、特に限定されないが、たとえば、１日に１回、３日〜３０日間行うことができる。
【００２２】
初期さび促進剤とさび促進剤とは、いずれもさび促進効果を有することにおいて共通するが、リン酸水溶液等の初期さび促進剤は酸性であるため、さび形成速度は非常に速い。これに対し、硫酸ナトリウム水溶液等のさび促進剤は、中性ではあるが水道水よりも電気伝導度が高いため、リン酸水溶液等の初期さび促進剤に比べ、適度な速度でさびの進行を促進させることができる。
【実施例】
【００２３】
実験例１
本発明者らは、種々の物質のさび促進効果及びさび抑制効果を調べるために、以下の実験を行った。
まず、下記の３種の化合物をイオン交換水で希釈し、３種の処理溶液を作成した。
処理溶液１：飽和炭酸ナトリウム水溶液
処理溶液２：０．５％硫酸ナトリウム水溶液
処理溶液３：０．５％塩化ナトリウム水溶液
【００２４】
次に、試料としてブラスト処理を行った耐候性鋼材（ＪＩＳ ３１１４）からなる模型桁（縦５００ｍｍ、全長１０００ｍｍ、上下に全長に沿ってフランジを有し、表面に水平補強材が取り付けられている）の全面（表面、裏面、フランジ面）に、前記処理溶液１〜３を、１日に１回、２０日間散布した。
散布は噴霧器（ハイパー４Ｌ、マルハチ産業（株）製）を用い、１回につき散布量５００ｍｌを試料全体が処理溶液で濡れるように散布した。
散布及びその後の暴露は、降雨により試料が濡れ、処理溶液が洗い流されるのを防止するため、屋根を設け、屋根の下に設置して行った。
【００２５】
暴露後、１０日後及び２０日後に、図１に示す試料の６ヶ所（表面の中央部Ｗ−１、表面の下部フランジ上面ＬＦＵ−１、裏面の上部フランジ下面ＵＦＬ−２、裏面の中央部Ｗ−２、裏面の下部フランジ上面ＬＦＵ−２、下部フランジ下面ＬＦＬ）の平均さび厚を測定した。平均さび厚は、電磁膜厚計（ＬＺ−９９０、（株）ケット科学研究所製）を用い、１ヶ所につき１００ｍｍ×１００ｍｍの枠内で９点につき測定し、１番目と２番目に大きい値と１番目と２番目に小さい値を取り除いた５点のさび厚の測定値を平均した値とした。
【００２６】
その結果を図２〜図４に示す。図２は処理溶液１を散布した試料１の６ヶ所の暴露日数と平均さび厚の関係を示す図、図３は処理溶液２を散布した試料２の６ヶ所の暴露日数と平均さび厚の関係を示す図、図４は処理溶液３を散布した試料３の６ヶ所の暴露日数と平均さび厚の関係を示す図である。
図２〜図４に示すように、試料１（図２）では、平均さび厚は、暴露日数１０日までは試料２及び３よりも急な増加を示しているが、暴露日数１０日と２０日の間では減少している。これは、処理溶液１（飽和炭酸ナトリウム水溶液）が、さび抑制剤として有効であることを示している。
【００２７】
また、試料２（図３）では、平均さび厚は、暴露日数１０日までは試料１よりもややゆるやかで、試料３よりもやや急な増加であるが、暴露日数１０日と２０日の間では急激に、ただし試料３よりもややゆるやかに増加している。これは、処理溶液２（０．５％硫酸ナトリウム水溶液）が特にさび促進剤として有効であることを示している。
また、試料３（図４）では、平均さび厚は、暴露日数の増加とともに増加し、暴露日数１０日までは比較的ゆるやかな増加であるが、暴露日数１０日と２０日の間では試料２よりも急激に増加している。これは、処理溶液３（０．５％塩化ナトリウム水溶液）が特に初期さび促進剤として有効であることを示している。
【００２８】
実験例２
試料１〜３について、処理溶液１〜３を用いて実験例１と同様にして処理し、暴露開始２０日後のさびのイオン透過抵抗を、イオン透過抵抗測定装置ＲＳＴ（日鉄住金防蝕（株）社製）を用いて行った。測定箇所は、上述したさび厚の測定と同様の６ヶ所である。その結果を下記表１に示す。
【００２９】
【表１】
2014141745.tif 000002
【００３０】
上記表１に示すように、試料１のさびのイオン透過抵抗はすべての測定箇所で０Ωであり、試料２のさびのイオン透過抵抗はすべての測定箇所で２０Ω未満であるのに対し、試料３のさびのイオン透過抵抗はすべての測定箇所で６０Ω以上であった。なお、イオン透過抵抗は、腐食因子を遮断する能力を示し、イオン透過抵抗が高いさびは、高い保護性を有するさびであることを意味している。
【００３１】
実験例３
実験例１及び２で用いた処理溶液２に加え、下記の処理溶液４及び５を準備した。
なお、処理溶液４は、リン酸をイオン交換水で希釈して作成した。
処理溶液４：０．５％リン酸水溶液
処理溶液５：水道水
【００３２】
次に、試料として、ブラスト処理を行ったＪＩＳ−ＳＭＡ鋼材（縦１５０ｍｍ、横７０ｍｍ、厚さ６ｍｍ）の表面に、前記処理溶液２、４、５を、小型の霧吹きにより、１日に１度の頻度で１度につき１０回噴霧した。なお、処理溶液２は１０日間、処理溶液４は３日間、処理溶液５は毎日噴霧した。なお、処理溶液５（水道水）は、比較のために用いた。
噴霧後の暴露は、降雨により試料が濡れ、処理溶液が洗い流されるのを防止するため、及び海水飛沫に由来する飛来塩分の堆積による環境因子の影響を避けるために、密封箱内で行った。
【００３３】
暴露後、１５日後、３０日後、６０日後、及び９０日後に、試料表面の平均さび厚を測定した。平均さび厚は、電磁膜厚計（ＬＥ−３７０、（株）ケット科学研究所製）を用い、試料表面の１０点につき測定し、１０点のさび厚を平均した値とした。
その結果を下記表２及び図５に示す。下記表２及び図５に示すように、処理溶液２では、暴露日数６０日までは平均さび厚の増加を示しているが、暴露日数６０日を超えるとほぼ横ばいとなっている。これに対し、処理溶液４では、３日と少ない噴霧日数でありながら暴露日数６０日まで、平均さび厚は急激な増加を続け、暴露日数６０日を超えるとほぼ横ばいとなっている。処理溶液５では、毎日噴霧を続けたにもかかわらず、平均さび厚の増加は少ない。
これらの結果は、処理溶液２がさび促進剤として有効であり、また処理溶液４が初期さび促進剤として有効であることを示している。
【００３４】
【表２】
2014141745.tif 000003
【００３５】
実験例４
実験例３と同様にして、処理溶液２、４、５を用いて試料表面を処理し、暴露後、１５日後、３０日後、６０日後、及び９０日後のさびのイオン透過抵抗を、イオン透過抵抗測定装置ＲＳＴ（日鉄住金防蝕（株）社製）を用いて測定した。測定箇所は、試料表面の並列する３ヶ所である。その結果を下記表３及び図６に示す。
下記表３及び図６に示すように、いずれの処理溶液で処理された試料もイオン透過抵抗は暴露後６０日を超えると急激に増加しており、高い保護性を有するさびが形成されていることがわかる。
【００３６】
【表３】
2014141745.tif 000004
【００３７】
以上の実験例１〜４の結果は、試料１に用いた処理溶液１（飽和炭酸ナトリウム水溶液）は、それ自体、高い保護性を有するさびを早期に形成する能力は低いが、既に存在するさびあるいは処理溶液２、３、４により形成されたさびの急速な進行を抑制し、結果として防食性に優れた保護性さびを形成し得ることを示している。また、試料２に用いた処理溶液２（０．５％硫酸ナトリウム水溶液）は、さび促進剤として有効であり、試料３に用いた処理溶液３（０．５％塩化ナトリウム水溶液）及び処理溶液４（０．５％リン酸水溶液）は、初期さび促進剤として有効であることを示している。
以上の実験結果から、耐候性鋼材を処理溶液１により処理することにより、当初は保護性さびの形成がある程度進行するが、その後、抑制され、防食性に優れた保護性さびを形成し得ることがわかる。
【００３８】
また、処理溶液１による処理の前に処理溶液２により処理することにより、より急速に保護性さびが形成されるとともに、その後の保護性さびの形成が抑制され、より早期に防食性に優れた保護性さびを形成し得ることがわかる。
また、処理溶液２による処理の前に処理溶液３または４により処理することにより、更に急速に保護性さびが形成されるとともに、その後の保護性さびの形成が抑制され、更に早期に防食性に優れた保護性さびを形成し得ることがわかる。
【００３９】
実施例１
本発明者らは、前記実験例１及び２と同様にして、試料としての模型桁の全面に、処理溶液１を１日に１回、２０日間散布する処理を行った。その後、処理を施された試料を屋外で３０日間、暴露した。
その結果、図２に示すように、保護性さびの急激な進行が抑制され、防食性の高い保護性さびをムラなく形成することができた。
【００４０】
実施例２
実験例３で用いた試料の表面に、実験例３と同様の手順で、処理溶液２を１日に１度の頻度で１度につき１０回、１０日間噴霧する処理を行った。その後、処理溶液２で処理された試料の表面に、同様にして、処理溶液１を１日に１度の頻度で１度につき１０回、１０日間噴霧する処理を行った。
噴霧後、実験例３と同様にして暴露を行い、暴露後１５日後、３０日後、６０日後、及び９０日後に、試料表面の平均さび厚及びイオン透過抵抗を測定した。平均さび厚は実験例３と同様の方法で、イオン透過抵抗は実験例４と同様の方法で測定を行った。
【００４１】
また、処理溶液２を２０日間、処理溶液１を３０日間噴霧することを除いて、上記と同様にして噴霧し、暴露し、試料表面の平均さび厚を測定した。
それらの結果を下記表４、図７に示す。なお、比較のために、処理溶液２をそれぞれ１０日間及び２０日間噴霧し、処理溶液１の噴霧を行わない場合、また処理溶液５（水道水）を毎日噴霧しただけの場合についての測定結果も併せて示す。
【００４２】
下記表４及び図７に示すように、処理溶液２の単独処理ではさび厚の増加がみられるのに対し、処理溶液２の噴霧に引き続き処理溶液１の噴霧を行った場合には、いずれも暴露日数の増加によってさび厚は増加していない。このことは、さび促進剤（処理溶液２）による処理により早期に保護性さびが形成されるとともに、その後のさび抑制剤（処理溶液１）による処理により、保護性さびの急激な進行が抑制されたことを示している。
【００４３】
【表４】
2014141745.tif 000005
【００４４】
実施例３
処理溶液２（硫酸ナトリウム）の代わりに処理溶液３（塩化ナトリウム）を用いたことを除いて実施例２と同様にして、試料表面を処理し、暴露し、試料表面の平均さび厚及びイオン透過抵抗を測定した。それらの結果を下記表５（平均さび厚）、表６（イオン透過抵抗）、図８（平均さび厚）及び図９（イオン透過抵抗）に示す。なお、比較のために、処理溶液３をそれぞれ１０日間及び２０日間噴霧し、処理溶液１の噴霧を行わない場合、また、処理溶液５（水道水）を毎日噴霧しただけの場合についても併せて示す。
【００４５】
下記表５及び図８に示すように、処理溶液３の単独処理では暴露日数の増加に伴いサビ厚の大幅な増加がみられるのに対し、処理溶液３の噴霧に引き続き処理溶液１の噴霧を行った場合には、処理溶液３を噴霧している期間はさび厚は増加し、その後処理溶液１を噴霧するとさび厚は減少している。また、下記表６及び図９に示すように、処理溶液３の単独処理ではイオン透過抵抗は単調に増加しているのに対し、処理溶液３の処理後に処理溶液１を噴霧した場合は増加が抑制されている。
【００４６】
これらの結果は、さび促進剤（処理溶液３）による処理により早期に保護性さびが形成されるとともに、その後のさび抑制剤（処理溶液１）による処理により、保護性さびの急激な進行が抑制され、防食性の高い保護性さびが早期にムラなく形成されたことを示している。
本実施例は、塩化ナトリウム水溶液もまた、硫酸ナトリウムと同様、さび促進剤として使用可能であることを示している。
【００４７】
【表５】
2014141745.tif 000006
【００４８】
【表６】
2014141745.tif 000007
【００４９】
実施例４
実験例３で用いた試料の表面に、実験例３と同様の手順で、処理溶液３を１日に１度の頻度で１度につき１０回、１０日間噴霧する処理を行った。その後、処理溶液３で処理された試料の表面に、実施例２と同様にして、処理溶液２及び処理溶液１により順次処理し、暴露し、試料表面の平均さび厚及びイオン透過抵抗を測定した。
また、処理溶液３を２０日間、処理溶液２を２０日間、処理溶液１を３０日間噴霧することを除いて、上記と同様にして噴霧し、暴露し、試料表面の平均さび厚及びイオン透過抵抗を測定した。
【００５０】
それらの結果を下記表７（平均さび厚）、表８（イオン透過抵抗）、図１０（平均さび厚）及び図１１（イオン透過抵抗）に示す。なお、比較のために、処理溶液５（水道水）を毎日噴霧しただけの場合についても併せて示す。
下記表７及び図１０に示すように、処理溶液３、処理溶液２、及び処理溶液１の噴霧を順次行った場合には、暴露後６０日まではさび厚は増加し、その後減少している。即ち、暴露の当初は、処理溶液３（初期さび促進剤―塩化ナトリウム）及び処理溶液２（さび促進剤―硫酸ナトリウム）によるさび促進効果が働くが、その後、処理溶液１（さび抑制剤―炭酸ナトリウム）によるさび抑制効果が働いている。
【００５１】
一方、下記表８及び図１１に示すように、暴露後３０日まではイオン透過抵抗は増加し、その後、暴露後６０日まで減少し、暴露後６０日を超えると、処理日数の多い場合は減少し、少ない場合は増加している。
これら表７、表８、図１０及び図１１に示す結果は、処理溶液３（初期さび促進剤―塩化ナトリウム）及び処理溶液２（さび促進剤―硫酸ナトリウム）によるさび促進効果と、処理溶液１（さび抑制剤―炭酸ナトリウム）によるさび抑制効果の組み合わせにより、さび厚の減少によっても一定の高いイオン透過抵抗が得られ、保護性さびの急激な進行が抑制され、防食性の高い保護性さびが早期にムラなく形成されたことを示している。
【００５２】
【表７】
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【００５３】
【表８】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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