(57)【要約】      （修正有）【課題】カラーフィルター作成の為の現像性、柔軟性及び反応活性の高い感光性アルカリ可溶性樹脂、その製造方法及びそれを含むカラーフォトレジストを提供する。【解決手段】式（Ｉ）に示す化合物を含有する感光性アルカリ可溶性樹脂。2014037535.tif 000007【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）に示す化合物
【化１】
2014037535.tif 000006
（式中、
ｎ１は３０〜２００から選ばれる整数であり、
ｎ２は１〜８から選ばれる整数であり、
Ｒ１は−Ｈ、−Ｏ（ＣＨ２）ｎ３ＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）ｎ４ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、−Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣｎＨ２n+１及び−ＳＣＨ３から選ばれるものであり、
ｎ３は１〜６から選ばれる整数であり、
ｎ４は１〜５から選ばれる整数であり、
ｎは１〜１２から選ばれる整数であり、
Ｒ２は−Ｈ及び−ＣＨ３から選ばれるものであり、及び、
Ｒ３は−Ｈ及び−ＣＨ３から選ばれるものである）
を含有することを特徴とする感光性アルカリ可溶性樹脂。
【請求項２】
Ｒ１が、−Ｈ、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、−Ｎ（ＣＨ３）２、−Ｃ１２Ｈ２５及び−ＳＣＨ３から選ばれるものであることを特徴とする請求項１に記載の感光性アルカリ可溶性樹脂。
【請求項３】
ａ）エポキシエタンとα-ヒドロキシアルキルフェノンとを共重合させて、第一中間生成物を得るステップ、
ｂ）グリシジルアクリレート、スチレン及び無水マレイン酸が共重合した生成物と、前記第一中間生成物とを反応させて、第二中間生成物を得るステップ、及び、
ｃ）前記第二中間生成物に対し酸化処理を行い、感光性アルカリ可溶性樹脂を得るステップ
を含む、感光性アルカリ可溶性樹脂の製造方法。
【請求項４】
前記エポキシエタンと前記α-ヒドロキシアルキルフェノンのモル比が、１：１〜８：１であり、前記グリシジルアクリレート、前記スチレン及び前記無水マレイン酸のモル比は（１〜１．２）：（１〜１．２）：（１〜１．３）であり、及び、前記エポキシエタンと前記グリシジルアクリレートのモル比は（０．５〜６．１）：１であることを特徴とする請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
前記エポキシエタンと前記α-ヒドロキシアルキルフェノンとの共重合において、３-メルカプトプロピオン酸を使用し、前記３-メルカプトプロピオン酸と前記エポキシエタンのモル比は（０〜０．１）：１であり、及び、前記グリシジルアクリレート、スチレン及び無水マレイン酸の共重合において、メルカプト基系連鎖移動剤を使用し、前記メルカプト基系連鎖移動剤と前記グリシジルアクリレートのモル比は（０〜０．４）：１であることを特徴とする請求項３に記載の製造方法。
【請求項６】
前記α-ヒドロキシアルキルフェノンが、ＨＭＰＰ及びＨＨＭＰから選ばれることを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
ステップａ）が、７０〜１２０℃において行われ、ステップｂ）が、０〜１００℃において行われることを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
【請求項８】
ステップｃ）において、酸化処理が、Ｋ２ＦｅＯ４、ジメチルスルホキシド及びジシクロヘキシルカルボジイミドから選ばれるものを添加することにより行われることを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
【請求項９】
前記ステップａ）及びステップｂ）の共重合が、いずれも、プロピレングリコールメチルエーテルアセタート及び３−エトキシプロピオン酸エチルから選ばれる溶媒環境中において行われることを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
【請求項１０】
前記ステップａ）及びステップｂ）の共重合が、終了後、石油エーテル、トルエン及びシクロヘキサンから選ばれる溶媒中において沈降することを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
【請求項１１】
前記メルカプト基系連鎖移動剤は、ドデシルメルカプタン及びメルカプトエタノールから選ばれることを特徴とする、請求項５に記載の製造方法。
【請求項１２】
請求項１に記載の感光性アルカリ可溶性樹脂を含むカラーフォトレジスト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施例は感光性アルカリ可溶性樹脂、その製造方法及びそれを含むカラーフォトレジストに係る。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイの絶えまない発展に伴い、高品質、高解像度は消費者のベストな選択となっている。液晶ディスプレイにおいて、カラーフィルターは液晶ディスプレイのカラー表示を実現する重要な部分であるため、カラーフィルターに対する要求も高くなる一方である。
【０００３】
カラーフォトレジストはカラーフィルターを製作する際の原料であり、カラーフォトレジストは主に、顔料、アルカリ可溶性樹脂、光硬化性樹脂、光開始剤（ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒ）、溶媒及び添加助剤により構成される。現在、顔料分散法がカラーフィルターを製造する主流の方法であり、古い世代の製造ラインにおいては今なお該工程が採用されている。しかし、顔料分散法を用いて、高画質、高解像度の液晶ディスプレイを製造する場合、高解像度、広色域、高色純度のニーズにより、カラーフォトレジストの製造の難度が上がる。高色飽和度、高色純度及び広色域のフォトレジストを得るために、顔料のフォトレジストにおける比率を増加する必要があり、しかし、成分中の顔料の含有量の継続的な増加は、カラーフォトレジストの現像性及び感光性に影響を及ぼし、これにより解像度を低下させてしまう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
よって、液晶ディスプレイの解像度を高めるために、現像性能、柔軟性及び反応活性のいずれもが比較的高い新型感光性アルカリ可溶性樹脂を開発する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は一つの実施形態において、式（Ｉ）に示す化合物を含有する感光性アルカリ可溶性樹脂を提供する。
【０００６】
【化１】
2014037535.tif 000002
式中、
ｎ１は３０〜２００から選ばれる整数であり、
ｎ２は１〜８から選ばれる整数であり、
Ｒ１は−Ｈ、−Ｏ（ＣＨ２）ｎ３ＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）ｎ４ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、−Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣｎＨ２n+１及び−ＳＣＨ３から選ばれるものであり、
ｎ３は１〜６から選ばれる整数であり、
ｎ４は１〜５から選ばれる整数であり、
ｎは１〜１２から選ばれる整数であり、
Ｒ２は−Ｈまたは−ＣＨ３であり、且つ、Ｒ３は−Ｈまたは−ＣＨ３である。
【０００７】
一つの態様において、Ｒ１は−Ｈ、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、−Ｎ（ＣＨ３）２、−Ｃ１２Ｈ２５及び−ＳＣＨ３から選ばれるものである。
【０００８】
本発明のもう一つの実施形態において、感光性アルカリ可溶性樹脂の製造方法を提供し、該方法は、
ａ）エポキシエタンとα−ヒドロキシアルキルフェノンとを共重合させて、第一中間生成物を得るステップ、
ｂ）グリシジルアクリレート、スチレン及び無水マレイン酸が共重合した生成物と、前記第一中間生成物とを反応させて、第二中間生成物を得るステップ、及び、
ｃ）前記第二中間生成物に対し酸化処理を行い、感光性アルカリ可溶性樹脂を得るステップを含む。
【０００９】
一つの態様において、前記エポキシエタンと前記α-ヒドロキシアルキルフェノンのモル比は１：１〜８：１であり、前記グリシジルアクリレート、前記スチレン及び前記無水マレイン酸のモル比は（１〜１．２）：（１〜１．２）：（１〜１．３）であり、及び、前記エポキシエタンと前記グリシジルアクリレートのモル比は（０．５〜６．１）：１である。
【００１０】
もう一つの態様において、前記エポキシエタンとα-ヒドロキシアルキルフェノンとの共重合において、３-メルカプトプロピオン酸を使用し、前記３-メルカプトプロピオン酸と前記エポキシエタンのモル比は（０〜０．１）：１であり、及び前記グリシジルアクリレート、前記スチレン及び前記無水マレイン酸の共重合において、メルカプト基系連鎖移動剤を使用し、前記メルカプト基系連鎖移動剤と前記グリシジルアクリレートのモル比は（０〜０．４）：１である。
【００１１】
また、もう一つの態様において、前記α-ヒドロキシアルキルフェノンは、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−アセトン（以下においてＨＭＰＰと称する）または２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４’−ヒドロキシエチル）フェニルアセトン（以下においてＨＨＭＰと称する）から選ばれるものである。
【００１２】
もう一つの態様において、前記ステップａ）は７０〜１２０℃において行われ、前記ステップｂ）は７０〜１００℃において行われる。
【００１３】
もう一つの態様において、前記ａ）及びｂ）の共重合は、いずれも、プロピレングリコールメチルエーテルアセタート及び３−エトキシプロピオン酸エチルから選ばれる溶媒環境中において行われる。
【００１４】
もう一つの態様において、前記ａ）及びｂ）の共重合は、終了後、石油エーテル、トルエン及びシクロヘキサンから選ばれる溶媒中において沈降する。
【００１５】
もう一つの態様において、前記メルカプト基系連鎖移動剤は、ドデシルメルカプタンまたはメルカプトエタノールから選ばれる。
【００１６】
本発明はもう一つの実施形態において、前記感光性アルカリ可溶性樹脂を含むことを特徴とするフォトレジストを提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下において、実施例を参照して本発明の技術構成について詳細に説明する。実施例は本発明を説明及び解釈するために用いられ、本発明の技術構成を制限するものではない。
【００１８】
本発明は一つの実施形態において、式（Ｉ）に示す化合物を含有する感光性アルカリ可溶性樹脂を提供する。
【００１９】
【化２】
2014037535.tif 000003
式中、
ｎ１は３０〜２００から選ばれる整数であり、
ｎ２は１〜８から選ばれる整数であり、
Ｒ１は−Ｈ、−Ｏ（ＣＨ２）ｎ３ＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）ｎ４ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、−Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣｎＨ２n+１及び−ＳＣＨ３から選ばれるものであり、
ｎ３は１〜６から選ばれる整数であり、
ｎ４は１〜５から選ばれる整数であり、
ｎは１〜１２から選ばれる整数であり、
Ｒ２は−Ｈまたは−ＣＨ３であり、且つ、Ｒ３は−Ｈまたは−ＣＨ３である。
一つの態様において、Ｒ１は−Ｈ、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、−Ｎ（ＣＨ３）２、−Ｃ１２Ｈ２５及び−ＳＣＨ３から選ばれるものである。
【００２０】
本発明のもう一つの実施形態において、感光性アルカリ可溶性樹脂の製造方法を提供し、該方法は、
ａ）エポキシエタンとα-ヒドロキシアルキルフェノンとを共重合させて、第一中間生成物を得るステップ、
ｂ）グリシジルアクリレート、スチレン及び無水マレイン酸が共重合した生成物と、前記第一中間生成物とを反応させて、第二中間生成物を得るステップ、及び、
ｃ）前記第二中間生成物に対し酸化処理を行い、感光性アルカリ可溶性樹脂を得るステップを含む。
【００２１】
一つの態様において、前記ステップａ）は、７０〜１２０℃において行われ、エポキシエタンとα-ヒドロキシアルキルフェノンとを共重合させて、第一中間生成物を得てもよい。
【００２２】
使用されるα-ヒドロキシアルキルフェノンは、ＨＭＰＰ又はＨＨＭＰであってもよく、例えば、ｃｉｂａ社製Ｄａｒｏｃｕｒｅ  １１７３及びＤａｒｏｃｕｒｅ  ２９５９である。
【００２３】
エポキシエタンとα-ヒドロキシアルキルフェノンとの共重合は、プロピレングリコールメチルエーテルアセタートまたは３−エトキシプロピオン酸エチルの溶媒環境中において行われてもよい。
【００２４】
前記エポキシエタンとα-ヒドロキシアルキルフェノンとの共重合は、終了後、石油エーテル、トルエンまたはシクロヘキサンから選ばれる溶媒中において沈降させてもよい。
【００２５】
前記ステップｂ）は７０〜１００℃の温度下において行い、前記第一中間生成物と、グリシジルアクリレート、スチレン及び無水マレイン酸が共重合した生成物とを反応させて第二中間生成物を得てもよい。
【００２６】
グリシジルアクリレート、スチレン及び無水マレイン酸の共重合は、プロピレングリコールメチルエーテルアセタートまたは３−エトキシプロピオン酸エチルの溶媒環境中において行われてもよい。
【００２７】
グリシジルアクリレート、スチレン及び無水マレイン酸の共重合は、終了後、石油エーテル、トルエンまたはシクロヘキサンの溶媒中において沈降させてもよい。
【００２８】
ｃ）において、前記第二中間生成物は、Ｋ２ＦｅＯ４、ジメチルスルホキシドまたはジシクロヘキシルカルボジイミド（ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ  ｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）を添加することで酸化処理を行ってもよい。
【００２９】
もう一つの態様において、前記エポキシエタンと前記α-ヒドロキシアルキルフェノンのモル比は１：１〜８：１であり、前記グリシジルアクリレート、前記スチレン及び前記無水マレイン酸のモル比は（１〜１．２）：（１〜１．２）：（１〜１．３）であり、及び、前記エポキシエタンと前記グリシジルアクリレートのモル比は（０．５〜６．１）：１とすることができる。
【００３０】
もう一つの態様において、ステップa)の共重合において、３-メルカプトプロピオン酸を使用し、前記３-メルカプトプロピオン酸と前記エポキシエタンのモル比は（０〜０．１）：１であり、ステップｂ）の共重合において、メルカプト基系連鎖移動剤を使用し、前記メルカプト基連鎖移動剤と前記グリシジルアクリレートのモル比は（０〜０．４）：１である。前記メルカプト基連鎖移動剤は、具体的にはドデシルメルカプタンまたはメルカプトエタノールとすることができる。
【００３１】
本発明はもう一つの実施形態において、カラーフォトレジストを提供し、該カラーフォトレジストは前記の感光性アルカリ可溶性樹脂、顔料、光硬化樹脂、光開始剤、溶媒及び添加助剤などを含む。前記感光性アルカリ可溶性樹脂は前記いずれかの一種とすることができ、ここでは再度説明しない。
【００３２】
本発明の実施形態における感光性アルカリ可溶性樹脂は、アルコキシ基セグメントを有し、アルカリ可溶性樹脂の現像性能を向上させることができる。長い分岐鎖を有し、アルカリ可溶性樹脂の柔軟性を向上させ、これにより成分中における分布をより均一にさせる。同時に、該感光性アルカリ可溶性樹脂の分岐鎖において、感光性基−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＯＰｈＲ１を有し、該感光性アルカリ可溶性樹脂へ高い反応活性を付与し、小分子光開始剤の使用量を低減させる。本発明の感光性アルカリ可溶性樹脂により製造したフォトレジストは、液晶ディスプレイのカラーフィルターの製造に用いることができ、形成されるパターンは比較的良い現像性能及び比較的高い解像度を有する。
【００３３】
以下に具体的な実施例を参照して、前記感光性アルカリ可溶性樹脂を製造する具体的なプロセスについて説明する。
【実施例】
【００３４】
以下の具体的な実施例において得られる第一中間生成物及び第二中間生成物はそれぞれ、類似する構造を示し、異なる第一中間生成物同士、及び異なる第二中間生成物同士の区別は、異なる置換基Ｒ１を有することにある。ＨＭＰＰ及びＨＨＭＰは、併せてα-ヒドロキシアルキルフェノンと呼ばれる。Ｒ１はα-ヒドロキシアルキルフェノンのベンゼン環上における置換基であり、Ｒ１は−Ｈ、−Ｏ（ＣＨ２）ｎ３ＯＨ、−Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣｎＨ2n＋１、−Ｏ（ＣＨ２）ｎ４ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２または−ＳＣＨ３であり、ｎ３は１〜６の整数であり、ｎ４は１〜５の整数であり、且つｎは１〜１２の整数である。
【００３５】
［実施例１］
ステップａ）
３０ｇ（０．６８ｍｏｌ）のエポキシエタン、２０ｇ（０．１２ｍｏｌ）のＨＭＰＰ（Ｄａｒｏｃｕｒｅ  １１７３、ｃｉｂａ社）、３ｇ（０．０２８ｍｏｌ）の３-メルカプトプロピオン酸及び１００ｍｌのプロピレングリコールメチルエーテルアセタート（ＰＭＡ）（ＤＯＷ社）を混合して三つ口フラスコ中に添加する。オイルバスを用いて混合物を１００℃に加熱する。攪拌しながら６時間還流した後、反応を停止させる。それから石油エーテルで沈降させて、黒茶色の固体の第一中間生成物を得る。第一中間生成物を８０ｍｌのＰＭＡ中に溶解して、０．６ｍｏｌ／Ｌの溶液を得る。
【００３６】
ステップｂ）
１４ｇ（０．１１２ｍｏｌ）のグリシジルアクリレート、１０ｇ（０．０９６ｍｏｌ）のスチレン、１２ｇ（０．１２２ｍｏｌ）の無水マレイン酸、２．０２ｇ（０．０１ｍｏｌ）のドデシルメルカプタン及び２１０ｇのＰＭＡを四つ口フラスコ中にて混合し、８０℃のオイルバスにおいて加熱し、攪拌しながら還流凝縮させる。四つ口フラスコ中の溶液の温度が８５℃に達してから、２滴／秒の速度で熱開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）の溶液（５０質量％）を滴下し、３０分で滴下を完了させる。３時間反応した後、ステップａ）で得られた濃度０．６ｍｏｌ／Ｌの溶液（第一中間生成物を含有する）を３０分かけて滴下を完了させる。８５℃のオイルバスで加熱し、攪拌下において６時間還流させる。反応が終了してから、トルエンで反応混合物を沈降させる。沈殿物を乾燥して固体の第二中間生成物を得る。
【００３７】
ステップｃ）
ステップｂ）で得られた第二中間生成物を１００ｇの３-エトキシプロピオン酸エチル（ＥＥＰ）中に溶解する。３０℃の攪拌条件下において、１．２ｇの酸化剤Ｋ２ＦｅＯ４を滴下して、６時間反応させる。反応混合物をろ過して、淡黄色の固体、即ち感光性アルカリ可溶性樹脂Ａ１を得る。
【００３８】
［実施例２］
ステップａ）
５０ｇ（１．１３６ｍｏｌ）のエポキシエタン、２６ｇ（０．１５２ｍｏｌ）のＨＭＰＰ（Ｄａｒｏｃｕｒｅ  ２９５９）及び５ｇ（０．０４７ｍｏｌ）の３-メルカプトプロピオン酸及び１５０ｍｌのＰＭＡを混合して三つ口フラスコ中に添加する。オイルバスを用いて混合物を１００℃に加熱する。攪拌しながら６時間還流した後、反応を停止させる。石油エーテルで沈降させて、黒茶色の固体の第一中間生成物を得る。第一中間生成物を１５０ｍｌのＰＭＡ中に溶解して、０．６ｍｏｌ／Ｌの溶液を得る。
【００３９】
ステップｂ）
３０ｇ（０．２４ｍｏｌ）のグリシジルアクリレート、２５ｇ（０．２４ｍｏｌ）のスチレン、２５ｇ（０．２５５ｍｏｌ）の無水マレイン酸、２ｇ（０．０１ｍｏｌ）のドデシルメルカプタン及び２１０ｇのＰＭＡを四つ口フラスコ中にて混合し、８０℃のオイルバスにて加熱し、攪拌しながら還流凝縮させる。四つ口フラスコ中の溶液の温度が８５℃になってから、２滴／秒の速度で熱開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）の溶液（５０質量％）を滴下し、３０分で滴下を完了させる。３時間反応した後、ステップａ）で得られた濃度０．６ｍｏｌ／Ｌの溶液（第一中間生成物を含有する）を３０分かけて滴下を完了させる。８５℃のオイルバスで加熱し、攪拌下において６時間還流する。反応が終了してから、トルエンで反応混合物を沈降させる。沈殿物を乾燥して固体の第二中間生成物を得る。
ステップｃ）
【００４０】
ステップｂ）で得られた第二中間生成物を１００ｇのＥＥＰ中に溶解する。３０℃の攪拌条件下において、１．２ｇの酸化剤Ｋ２ＦｅＯ４を滴下して、６時間反応させる。反応混合物をろ過して、淡黄色の固体、即ち感光性アルカリ可溶性樹脂Ａ２を得る。
【００４１】
［実施例３］
ステップａ）
４．４ｇ（０．１ｍｏｌ）のエポキシエタン、２２．４ｇ（０．１ｍｏｌ）のＨＭＰＰ（Ｄａｒｏｃｕｒｅ  ２９５９）及び１００ｍｌの３-エトキシプロピオン酸エチル（ＥＥＰ）を混合して三つ口フラスコ中に添加する。オイルバスを用いて混合物を７０℃に加熱する。攪拌して８時間還流した後、反応を停止させる。それから、トルエンで沈降させて、黒茶色の固体の第一中間生成物を得る。第一中間生成物を８０ｍｌのＥＥＰ中に溶解して、０．６ｍｏｌ／Ｌの溶液を得る。
【００４２】
ステップｂ）
２５ｇ（０．２ｍｏｌ）のグリシジルアクリレート、２３ｇ（０.２２１ｍｏｌ）のスチレン、２０ｇ（０．２０４ｍｏｌ）の無水マレイン酸、０．１５６ｇ（０．００２ｍｏｌ）のメルカプトエタノール及び２００ｇのＥＥＰを四つ口フラスコ中で混合する。７０℃のオイルバスで加熱し、攪拌下において還流凝縮し、四つ口フラスコ中の溶液の温度が８０℃に達する際、２滴／秒の速度で熱開始剤として過酸化ジベンゾイルの溶液（５０質量％）を添加し、３０分で滴下を完了させる。３時間反応してから、第一ステップの反応で得られた濃度０．６ｍｏｌ／Ｌの溶液（第一中間生成物を含む）を滴下し、３０分間で滴下を完了させる。８０℃のオイルバスで加熱し、攪拌して８時間還流させる。反応が終了してから石油エーテルで沈降させ、乾燥して固体の第二中間生成物を得る。
【００４３】
ステップｃ）
第二中間生成物を１００ｇのＰＭＡ中に溶解して、３０℃の攪拌条件下において１．２ｇの酸化剤ジメチルスルホキシドを添加して、６時間反応させる。ろ過して、淡黄色の固体、即ち感光性アルカリ可溶性樹脂Ａ３を得る。
【００４４】
［実施例４］
ステップａ）
３５．２ｇ（０．８ｍｏｌ）のエポキシエタン、１６．４ｇ（０．１ｍｏｌ）のＨＭＰＰ及び８．４８ｇ（０．０８ｍｏｌ）の３−メルカプトプロピオン酸び１００ｍｌのＰＭＡを混合して三つ口フラスコ中に添加する。オイルバスを用いて混合物を１２０℃に加熱する。攪拌して４時間還流させた後、反応を停止させる。それから、シクロヘキサンで沈降させて、黒茶色の固体の第一中間生成物を得る。第一中間生成物を８０ｍｌのＰＭＡ中に溶解して、０．６ｍｏｌ／Ｌの溶液を得る。
【００４５】
ステップｂ）
２５ｇ（０．２ｍｏｌ）のグリシジルアクリレート、２３ｇ（０．２２１ｍｏｌ）のスチレン、２０ｇ（０．２０４ｍｏｌ）の無水マレイン酸、４．０４ｇ（０．０２ｍｏｌ）のドデシルメルカプタン及び２１０ｇのＰＭＡを四つ口フラスコにて混合し、１００℃のオイルバスにて加熱し、攪拌下において還流凝縮し、四つ口フラスコ中の溶液の温度が９０℃に達した時、２滴／秒の速度で熱開始剤ＡＩＢＮの溶液（５０質量％）を滴下し、３０分で滴下を完了させる。３時間反応した後、前記濃度０．６  ｍｏｌ／Ｌの溶液（第一中間生成物を含む）を滴下し、３０分で滴下を完了させる。９０℃のオイルバスで加熱し、攪拌下にて４時間還流し、反応が終了してからトルエンで沈降させ、乾燥して固体第二中間生成物を得る。
【００４６】
ステップｃ）
第二中間生成物を１００ｇのＥＥＰ中に溶解し、３０℃の攪拌条件下において１．２ｇの酸化剤ジシクロヘキシルカルボジイミドを添加して、６時間反応させ、ろ過して、淡黄色の固体、即ち感光性アルカリ可溶性樹脂Ａ４を得る。
【００４７】
［評価例］
表１中の成分組成にしたがって、各グループの物質を混合して、それぞれ均一に攪拌してから、番号１〜５のカラーフォトレジストを得て、ｓｐｉｎ−ｃｏａｔｅｒで４００−７００ｒｐｍの回転速度下においてそれらをそれぞれガラス基板上に１．５〜２．０  μｍとなるようにスピンコードする。９５℃において３ｍｉｎの予備ベーク後、紫外線でそれぞれ８ｓ、１２ｓ、１６ｓ、２０ｓマスク露光を行い、それから０．０５％の水酸化カリウム溶液で現像を行い、画素パターンを形成する。
【００４８】
表１中の各物質は以下の会社より購入されたものである。
＜ＳＢ４０４＞Ｓａｒｔｏｍｅｒ社  
＜ＤＰＨＡ＞ジペンタエリスリトールペンタアクリレート・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートはＳａｒｔｏｍｅｒ社から購入
＜エポキシ＞ＤＥＮ４３１、エポキシ型ノボラック樹脂、ＤＯＷ社から購入
＜ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９＞ＢＡＳＦ社から購入
＜レベリング剤＞ｇｌｉｄｅ４４０、ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体、ＴＥＧＯ社より購入、
＜消泡剤＞Ａｉｒｅｘ９２０、ＴＥＧＯ社から購入
＜ＥＥＰ＞３−エトキシプロピオン酸エチル、ＤＯＷ社から購入
＜ＰＭＡ＞プロピレングリコールメチルエーテルアセタート、ＤＯＷ社から購入
【００４９】
【表１】
2014037535.tif 000004
【００５０】
表２は表１に従って製造した番号１〜５のカラーフォトレジストにより形成された、異なる露光時間下で現像した後の画素パターンの特性を比較したものである。
【００５１】
表２において、現像後の画素パターンを２００倍顕微鏡下において、異なる露光時間下のパターンの状況について観察した。
●は、境界線が明確できれいであることを示している。
▲は、若干のばりがある状態であることを示している。
■は、縁がきれいでないことを示している。
★は、パターンが不完全であることを示している。
【００５２】
＜安定性＞０〜１０℃環境下において２週間放置し、その露光時間の変化を比較したものである。
＜パターン解像度＞マスクのライン幅がそれぞれ２０μｍ、１５μｍ、１２μｍ、１０μｍ、８μｍ、６μｍ、３μｍ、２μｍ、１μｍにおいて露光、現像し、明確な縁を形成するライン幅が即ち解像度である。
【００５３】
【表２】
2014037535.tif 000005
【００５４】
表２からわかるように、番号１〜４のフォトレジスト、即ち本発明実施例の感光性アルカリ可溶性樹脂を用いて製造されたフォトレジストは、８ｓ及び１２ｓの露光時間下においては縁が明確できれいであり、０〜１０℃環境下において２週間放置した場合の露光時間は基本的に変化がなく、パターン解析度は３μｍに達することができる。それに対して、番号５のフォトレジスト、即ち従来技術中における感光樹脂を用いたものは、８ｓの露光時間下においてはパターンが不完全であり、１２ｓの露光時間においては縁が不完全であり、０〜１０℃環境下に２週間放置した後の露光時間に明確な変化があり、パターンの解像度は１０μｍに過ぎない。
【００５５】
これからわかることは、実施例１〜４のアルカリ可溶性樹脂から製造したカラーフォトレストは安定性が高く、解像度が高く、現像性能が良好である。
【００５６】
以上の記載は、本発明を説明するものに過ぎず、制限するものではない。後記の請求項が限定する趣旨及び範囲を離脱しない状況下に得られる、多くの修正、変形または均等的なものも、本発明の保護範囲内に属するものであると当業者は理解すべきである。