(57)【要約】      （修正有）【課題】過酸化物、過酸化物活性化剤及び／又は漂白触媒を含有する洗剤中で特定の化合物を使用することにより、繊維の白色度特性をさらに高めることの出来る洗剤組成物の提供。【解決手段】ｉ）アニオン性又は非イオン性界面活性剤１〜７０％、ｉｉ）ビルダー１〜７５％、ｉｉｉ）特定の化合物の少なくとも１種、例えばビス−（２−アミノ−４−アルコキシ−１，３，５，−トリアジン−６−イル）アミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸又は塩０．００１〜５％、ｉｖ）過酸化物０〜３０％、ｖ）過酸化物活性化剤０〜１０％、ｖｉ）漂白触媒０〜５％、及びｖｉｉ）酵素０〜５％（いずれも洗剤組成物の合計重量に基づいた重量％である）を含む洗剤組成物。ここで、アルコキシ基のアルキル鎖長は、Ｃ１〜Ｃ４、塩としてはアルカリ金属塩である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗剤組成物であって、
ｉ）アニオン性又は非イオン性界面活性剤１〜７０％、
ｉｉ）ビルダー１〜７５％、
ｉｉｉ）式：
【化１】
2014141683.tif 000013
（式中、Ｒは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル残基を表し、Ｍは、水素又はアルカリ金属カチオンを表す）の化合物少なくとも１種０．００１〜５％、
ｉｖ）過酸化物０〜３０％、
ｖ）過酸化物活性化剤０〜１０％、
ｖｉ）漂白触媒０〜５％、及び
ｖｉｉ）酵素０〜５％
（いずれも洗剤組成物の合計重量に基づいた重量％である）を含む洗剤組成物。
【請求項２】
さらに、式：
【化２】
2014141683.tif 000014
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、非置換又は置換フェニルを表すか、あるいは窒素原子と共にモルホリノ、ピペリジノ又はピロリジノ環を完結し、そして
Ｍは、水素又はアルカリ金属カチオンを表す）の化合物少なくとも１種０．００１〜５重量％を含む、請求項１記載の洗剤組成物。
【請求項３】
さらに、式：
【化３】
2014141683.tif 000015
（式中、Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はハロゲンを表し、
Ｍは、水素又はアルカリ金属カチオンを表す）の化合物少なくとも１種０．００１〜５重量％を含む、請求項１記載の洗剤組成物。
【請求項４】
さらに、それぞれ請求項２及び３記載の式（２）及び式（３）の化合物の混合物０．００１〜５重量％を含む、請求項１記載の洗剤組成物。
【請求項５】
式（１）の化合物において、
Ｒがメチル又はエチルを表し、
Ｍが、水素、リチウム又はナトリウムを表す、請求項１〜４のいずれか１項記載の洗剤組成物。
【請求項６】
式（２）の化合物において、
Ｒ1が、水素、メチル、エチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルを表し、
Ｒ2が、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル又はフェニルを表すか、あるいは
Ｒ1とＲ2が、窒素原子と共にモルホリノ環を完結し、そして
Ｍが、水素又はナトリウムを表す、請求項２又は請求項４記載の洗剤組成物。
【請求項７】
式（３）の化合物が式：
【化４】
2014141683.tif 000016
（式中、Ｍ’は、水素又はナトリウムを表す）
の化合物から選択される、請求項３又は請求項４記載の洗剤組成物。
【請求項８】
紡織繊維材料を、式：
【化５】
2014141683.tif 000017
（式中、Ｒは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル残基を表し、
Ｍは、水素又はアルカリ金属カチオンを表す）の化合物少なくとも１種を含む洗剤の水溶液と接触させる紡織繊維材料の家庭内洗濯処理の方法であって、
洗剤は、過酸化物、過酸化物活性化剤及び／又は漂白触媒を含有し、そして
溶液の温度は、工程全体にわたって５〜４０℃である、紡織繊維材料の家庭内洗濯処理の方法。
【請求項９】
洗剤水溶液が、式（１）の化合物に加えて、式：
【化６】
2014141683.tif 000018
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、非置換又は置換フェニルを表すか、あるいは窒素原子と共に、モルホリノ、ピペリジノ又はピロリジノ環を完結し、Ｍは、水素又はアルカリ金属カチオンを表す）の化合物少なくとも１種を含有する、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
洗剤水溶液が、式（１）の化合物に加えて、式：
【化７】
2014141683.tif 000019
（式中、Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はハロゲンを表し、Ｍは、水素又はアルカリ金属カチオンを表す）の化合物少なくとも１種を含有する、請求項８記載の方法。
【請求項１１】
洗剤水溶液が、式（１）の化合物に加えて、式（２）の化合物少なくとも１種と式（３）の化合物少なくとも１種とを含む化合物の混合物を含有する、請求項８記載の方法。
【請求項１２】
紡織繊維材料を、紡織繊維材料の重量に基づいて合計０．０５〜３．０重量％の式（１）の化合物、式（１）と（２）の化合物の混合物、式（１）と（３）の化合物の混合物、又は式（１）と（２）と（３）の化合物の混合物で処理する、請求項８〜１１のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
繊維材料を、請求項１定義の式（１）の化合物、化合物（１）と請求項２定義の化合物（２）との混合物、化合物（１）と請求項３定義の化合物（３）との混合物、又は化合物（１）と（２）と（３）との混合物と接触させることを含む、繊維材料の蛍光増白の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の蛍光増白剤又は蛍光増白剤の混合物を含有する、紡織繊維材料処理用の洗剤組成物に関する。
【０００２】
洗剤配合物中に蛍光増白剤を使用することは一般に公知である。それらは処理中に洗浄する材料上に放出され、それら固有の光吸収／発光特性によって、黄色がかった色の脱離をもたらす。
【０００３】
しかし、依然として、この適用のために改良された蛍光増白剤を見出す必要がある。次の式（１）の化合物、並びにそれと式（２）及び／又は（３）の化合物との混合物が、例えば、溶解性、ビルドアップ特性、耐光堅牢性、白色度に関して優れた特性を有し、そして固体状態で良好な白色面を有することが今や見出された。白色度特性、例えば白色度保持は、過酸化物、過酸化物活性化剤及び／又は漂白触媒を含有する洗剤中で式（１）の化合物を使用することにより、さらに高めることができる。良好な結果は、低い洗浄温度でも得られる。
【０００４】
したがって、本発明は、第一の態様として、洗剤組成物であって、
ｉ）アニオン性及び／又は非イオン性界面活性剤１〜７０％、
ｉｉ）ビルダー１〜７５％、
ｉｉｉ）式：
【０００５】
【化８】
2014141683.tif 000002
【０００６】
（式中、Ｒは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル残基、好ましくはメチル又はエチルを表し、
Ｍは、水素又はアルカリ金属カチオン、最も好ましくは、リチウム又はナトリウムを表す）の化合物少なくとも１種０．００１〜５％、
ｉｖ）過酸化物０〜３０％、
ｖ）過酸化物活性化剤０〜１０％、
ｖｉ）漂白触媒０〜５％、及び
ｖｉｉ）酵素０〜５％
（いずれも洗剤組成物の合計重量に基づいた重量％である）を含む洗剤組成物を提供する。
【０００７】
より好ましくは、用いる洗剤組成物は、
ｉ）アニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤５〜７０％；
ｉｉ）ビルダー５〜７０％；
ｉｉｉ）過酸化物０．５〜３０％；
ｉｖ）過酸化物活性化剤０．５〜１０％及び／又は漂白触媒０．１〜２％；及び
ｖ）式（１）及び（２）の化合物の混合物０．０１〜５％
（いずれも洗剤の合計重量に基づいた重量％である）を含む。
【０００８】
一つの別の態様では、本発明は、さらに、式：
【０００９】
【化９】
2014141683.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、非置換又は置換フェニルを表すか、あるいは窒素原子と共にモルホリノ、ピペリジノ又はピロリジノ環を完結する）の化合物少なくとも１種０．００１〜５重量％を含む、前記定義の洗剤組成物に関する。
【００１１】
式（２）の好ましい化合物は、
Ｒ1が、水素、メチル、エチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルを表し、
Ｒ2が、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル又はフェニルを表すか、あるいは
Ｒ1及びＲ2が、窒素原子と共にモルホリノ環を完結し、そして
Ｍが、水素又はナトリウム、特にナトリウムを表す
化合物である。
【００１２】
第二の別の態様では、本発明は、さらに、式：
【００１３】
【化１０】
2014141683.tif 000004
【００１４】
（式中、Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はハロゲンを表す）
の化合物少なくとも１種０．００１〜５重量％を含む、前記定義の洗剤組成物に関する。
【００１５】
好ましくは、式（３）の化合物は式：
【００１６】
【化１１】
2014141683.tif 000005
【００１７】
（式中、Ｍ’は、水素又はナトリウムを表す）の化合物から選択され、Ｍ’がナトリウムを表す式（３ａ）の化合物が最も好ましい。
【００１８】
さらに別の一つの態様では、本発明は、さらに、前記定義の通り（それらのそれぞれの選択と共に）の式（２）及び式（３）の化合物の混合物０．００１〜５重量％を含む前記定義の洗剤組成物に関する。
【００１９】
上述の定義の範囲のうちで、Ｃ1〜Ｃ4アルキルは、メチル、エチル、ｎ−又はイソプロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−又はｔ−ブチルとすることができ、一方Ｃ1〜Ｃ4アルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ又はｔ−ブトキシとすることができる。Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルは、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル又はヒドロキシブチル、好ましくはヒドロキシエチル又は２−ヒドロキシプロピルとすることができ、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素、好ましくは塩素とすることができる。
【００２０】
式（１）、（２）及び／又は（３）の化合物の混合物では、化合物（１）対化合物（２）及び／又は（３）のモル比は、通常、０．１：９９．９〜９９．９：０．１、好ましくは１：９９〜９９：１、より好ましくは５：９５〜９５：５の範囲である。１０：９０〜９０：１０、特に２０：８０〜８０：２０のモル比が極めて好ましい。３０：７０〜７０：３０、特に４０：６０〜６０：４０のモル比が最も重要である。
【００２１】
式（１）、（２）及び（３）の化合物は公知であるか、又は公知の方法と同様に製造することができる。
【００２２】
式（１）の化合物は、例えば、まず塩化シアヌルを４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸と反応させ、次にこの中間体をアンモニアと反応させ、その後対応するアルコールＨＯＲで処理して望ましい生成物を得ることにより製造することができる。
【００２３】
式（２）の化合物は、塩化シアヌルを、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、アニリン及び式ＨＮＲ1Ｒ2のアミノ化合物のそれぞれと、順次、所望のシーケンスで、公知の反応条件下で反応させることにより製造することができる。好ましくは、最初に、塩化シアヌル２molを４，４’−ジアミノ−スチルベン−２，２’−ジスルホン酸１molと反応させ、次に得られた中間体を、任意の順序でアニリン及び式ＨＮＲ1Ｒ2のアミノ化合物と反応させる。
【００２４】
一般に、式（１）の化合物あるいはそれと式（２）及び／又は（３）の化合物との混合物の合計量０．００１〜５％、特に０．０１〜５％の量を用いる。０．０５〜５％、特に０．０５〜２％の量が極めて好ましい。一般に、％で示す量は、特記しない限り、合計重量に基づいた重量％であることが理解される。
【００２５】
洗剤は、固体として、例えば水を５〜５０、好ましくは１０〜３５％含む水溶液として、又は例えば、ＧＢ−Ａ−２１５８４５４に記載されているような、水を５wt％以下、好ましくは０〜１wt％含有し非イオン性界面活性剤中のビルダーの懸濁液をベースとする、非水溶液洗剤として配合することができる。
【００２６】
アニオン性界面活性剤成分は、例えば、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、オレフィンスルホネート、アルカンスルホネート、脂肪酸塩、アルキル若しくはアルケニルエーテルカルボキシレート、又はα−スルホ脂肪酸塩若しくはそのエステルとすることができる。アルキル基における炭素原子数が１０〜２０のアルキルベンゼンスルホネート、炭素原子数８〜１８のアルキルスルフェート、炭素原子数８〜１８のアルキルエーテルスルフェート、及びパーム油又は牛脂から誘導され炭素原子数８〜１８の脂肪酸塩が好ましい。アルキルエーテルスルフェート中に付加されたエチレンオキシドの平均モル数は１〜２０、好ましくは１〜１０であるのが好ましい。塩は、ナトリウム及びカリウムのようなアルカリ金属、特にナトリウムから誘導されるのが好ましい。極めて好ましいカルボキシレートは、式Ｒ−ＣＯ（Ｒ1）ＣＨ2ＣＯＯＭ1（式中、Ｒはアルキル又はアルケニル基中の炭素原子数９〜１７のアルキル又はアルケニルであり、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｍ1はアルカリ金属、特にナトリウムである）のアルカリ金属サルコシネートである。
【００２７】
非イオン性界面活性剤成分は、例えば、第一級及び第二級アルコールエトキシレート、特に、平均でアルコール１mol当りエチレンオキシド１〜２０molエトキシル化されたＣ8〜Ｃ20の脂肪族アルコール、さらに特に平均でアルコール１mol当りエチレンオキシド１〜１０molエトキシル化されたＣ10〜Ｃ15の第一級及び第二級脂肪族アルコールとすることができる。非エトキシル化非イオン性界面活性剤として、アルキルポリグリコシド、グリセロールモノエーテル、及びポリヒドロキシアミド（グルカミド）が挙げられる。
【００２８】
アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の合計量は、５〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％である。これらの界面活性剤に関しては、下限が１０重量％であることが好ましい。
【００２９】
ビルダー成分は、アルカリ金属ホスフェート、特にトリポリホスフェート；炭酸塩又は重炭酸塩、特にそのナトリウム塩；ケイ酸塩又は二ケイ酸塩；アルミノケイ酸塩；ポリカルボキシレート；ポリカルボン酸；有機ホスホネート；又はアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）；又はこれらの混合物とすることができる。
【００３０】
好ましいケイ酸塩は、式ＮａＨＳｉmＯ2m+1・ｐＨ2Ｏ又はＮａ2ＳｉmＯ2m+1・ｐＨ2Ｏ（式中、ｍは、１．９〜４の数であり、ｐは０〜２０である）の結晶性の層状のケイ酸ナトリウムである。
【００３１】
好ましいアルミノケイ酸塩は、ゼオライトＡ、Ｂ、Ｘ、及びＨＳと称される市販されている合成材料、又はこれらの混合物である。ゼオライトＡが好ましい。
【００３２】
好ましいポリカルボキシレートは、ヒドロキシカルボキシレート、特にシトレート、ポリアクリレート、及びそれらの無水マレイン酸とのコポリマーを含む。
【００３３】
好ましいポリカルボン酸は、ニトロトリ酢酸及びエチレンジアミン四酢酸を含む。
【００３４】
好ましい有機ホスホネート又はアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）は、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート、ニトリロトリメチレンホスホネート、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートである。
【００３５】
ビルダーの量は、好ましくは５〜７０重量％、より好ましくは５〜６０重量％、最も好ましくは１０〜６０重量％である。ビルダーに関しては、下限が１５重量％、特に２０重量％であることがが好ましい。
【００３６】
適切な過酸化物成分は、例えば、文献において公知であり市販されており、繊維材料を通常の洗浄温度、例えば５〜９５℃で漂白する有機及び無機過酸化物（例えば、過酸化ナトリウム）を含む。
【００３７】
特に、有機過酸化物は、例えば、炭素原子数少なくとも３、好ましくは６〜２０のアルキル鎖を有するモノペルオキシド又はポリペルオキシド；特に６〜１２個のＣ原子を有するジペルオキシジカルボキシレート、例えばジペルオキシペルアゼレート、ジペルオキシペルセバケート、ジペルオキシフタレート及び／又はジペルオキシドデカンジオエートであり、特にそれらの対応する遊離酸が対象となる。しかし、極めて活性な無機過酸化物、例えばペルスルフェート、ペルボレート及び／又はペルカーボネートを使用することが好ましい。当然、有機及び／又は無機過酸化物の混合物を使用することも可能である。
【００３８】
過酸化物の量は、好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜２０重量％、最も好ましくは１〜１５重量％である。過酸化物を用いる場合には、その下限は、好ましくは２重量％、特に５重量％である。
【００３９】
過酸化物、特に無機過酸化物は、好ましくは、漂白剤活性化剤の含有により活性化される。過加水分解条件下で、１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を有する非置換又は置換ペルベンゾ−及び／又はペルオキソ−カルボン酸を生じるような化合物が好ましい。適切な化合物は、前記数の炭素原子及び／又は非置換の若しくは置換されたベンゾイル基を有するＯ−及び／又はＮ−アシル基を持つものを含む。ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ，Ｎ−ジアセチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−ウレア（ＤＤＵ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、式：
【００４０】
【化１２】
2014141683.tif 000006
【００４１】
（式中、Ｒは、スルホネート基、カルボン酸基又はカルボキシレート基であり、Ｒ’は、直鎖状又は分岐状（Ｃ7〜Ｃ15）アルキルである）の化合物；またＳＮＯＢＳ、ＳＬＯＢＳ、ＮＯＢＳ及びＤＯＢＡという名で知られる活性化剤、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテート及び２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン及びアセチル化ソルビトール及びマンニトール、及びアシル化糖誘導体、特にペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、スクロースポリアセテート（ＳＵＰＡ）、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロース及びオクタアセチルラクトース、並びにアセチル化され、場合によりＮ−アルキル化された、グルカミン及びグルコノラクトンが好ましい。独国特許出願公開第４４４３１７７（Ａ）号明細書に開示されている従来の漂白剤活性化剤の組合せも使用することができる。過酸化物とペルオキシイミド酸を形成するニトリル化合物も漂白剤活性化剤として適切である。テトラアセチルエチレンジアミン及びノニルオキシベンゼンスルホネートが好ましい。
【００４２】
漂白剤活性化剤の量は、好ましくは０〜１０重量％、より好ましくは０〜８重量％である。漂白剤活性化剤を用いる場合には、その下限は、好ましくは０．５重量％、特に１重量％である。
【００４３】
添加しうる漂白触媒は、例えば、酵素のペルオキシド前駆体及び／又は金属錯体が挙げられる。好ましい金属錯体は、マンガン、コバルト又は鉄錯体、例えばマンガン若しくは鉄フタロシアニン又は欧州特許出願公開第０５０９７８７（Ａ）号明細書に記載されている錯体である。漂白触媒を用いる場合には、量は、好ましくは０．００５〜２重量％、より好ましくは０．０１〜２重量％、特に０．０５〜２重量％である。０．１〜２重量％の量が極めて好ましい。
【００４４】
漂白触媒の例として次のものを挙げる。
−国際出願公開第９５／３０６８１（Ａ）号（すなわち、式（Ｉ）及び１頁７〜３０行の定義；特に式（Ｉ）及び２頁２９行〜１１頁１１行に示される定義を参照）。好ましい配位子は、１３頁１２行〜２６頁１１行に示されるものである。
−国際出願公開第０１／０９２７６（Ａ）号（すなわち、式（１）、（２）及び（３）、並びに２頁及び３頁に示される定義を参照）。
−国際出願公開第０１／０５９２５（Ａ）号（すなわち、式（１）及び１頁最終段落〜２頁最初の段落の定義を参照。金属錯体について示される選択を適用し、特に３頁の式（２）で表されるもの及び4頁の式（３）で表されるものを参照）。
−国際出願公開第０２／０８８２８９（Ａ）号（すなわち、式（１）及び２頁の定義を参照。金属錯体について示される選択を適用し、特に式（３）の配位子並びに３頁４段落〜４頁７段落に示される選択を参照）。
【００４５】
さらに、洗剤は、場合により酵素を含有することができる。酵素は、しみ除去のために洗剤に加えることができる。酵素は通常、タンパク質又はスターチに基づくしみ、例えば血液、牛乳、草、又は果物ジュースにより起こるしみに対する性能を改良する。好ましい酵素は、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼである。好ましい酵素は、セルラーゼ及びプロテアーゼ、特にプロテアーゼである。セルラーゼは、セルロース及びその誘導体に作用し、それらをグルコース、セロビオース、セルロオリゴ糖に加水分解する酵素である。セルラーゼは汚れを除去し、かつ手触りの粗さを緩和する効果を有する。使用する酵素の例として、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。
米国特許第６，２４２，４０５（Ｂ）号明細書、１４欄、２１〜３２行に示されるプロテアーゼ；
米国特許第６，２４２，４０５（Ｂ）号明細書、１４欄、３３〜４６行に示されるリパーゼ；
米国特許第６，２４２，４０５（Ｂ）号明細書、１４欄、４７〜５６行に示されるアミラーゼ；及び
米国特許第６，２４２，４０５（Ｂ）号明細書、１４欄、５７〜６４行に示されるセルラーゼ。
【００４６】
酵素は、場合により洗剤中に存在することができる。使用する場合、酵素は、通常、洗剤の合計重量に基づいて、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜５％、より好ましくは０．１〜４重量％の量で存在する。
【００４７】
本発明による洗剤にさらに好ましい添加剤は、生地の洗浄中、洗浄条件下で、生地から放出される洗浄液中の染料により起こる染色を妨げるポリマーである（染料固着剤、染料移動防止剤）。このようなポリマーは、好ましくは、アニオン性又はカチオン性の置換基の組み込みによって変性されたポリビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾール又はポリビニルピリジンＮ−オキシド、特に５０００〜６００００、さらに特に１００００〜５００００の範囲の分子量を有するものである。このようなポリマーは、通常、洗剤の合計重量に基づいて、０．０１〜５％、好ましくは０．０５〜５重量％、特に０．１〜２重量％の量で用いる。好ましいポリマーは、国際出願公開第０２／０２８６５（Ａ）号（特に１頁最後の段落及び２頁第１段落を参照）に示されるものである。
【００４８】
使用する洗剤は、通常、汚れ沈殿防止剤、例えばナトリウムカルボキシメチルセルロース；ｐＨを調節するための塩、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属シリケート；発泡調節剤、例えば石鹸；スプレー乾燥性及び粒状性を調節するための塩、例えば硫酸ナトリウム；香料；並びに、適切ならば、帯電防止剤及び柔軟剤；例えばスメクタイトクレイ；光漂白剤；顔料；及び／又はシェーディング剤などの助剤１種以上を含有する。当然、これらの成分は使用される任意の漂白系に対して安定であるべきである。このような助剤は、洗剤の合計重量に基づいて、例えば、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、特に０．５〜５重量％の量で存在し得る。
【００４９】
洗剤組成物は、粉末形態、粒状形態、錠剤形態及び液状形態を含む種々の物理的形態をとり得る。その例は、従来の粉末強力洗剤、圧縮及び超圧縮強力洗剤及び錠剤、例えば強力洗剤錠剤である。一つの重要な物理的形態は、洗濯機に添加するために適応させたいわゆる濃縮粒状形態である。
【００５０】
いわゆる圧縮（又は超圧縮）洗剤も重要である。洗剤製造の分野で、最近、増量された活性物質を含有する圧縮洗剤の製造へ向けた動きが展開している。洗浄工程中のエネルギー消費を最小にするために、圧縮洗剤は、４０℃程度の低い温度で、又は室温、例えば２５℃でさえも、効率よく作用することが要求される。このような洗剤は、通常、充填剤又は加工助剤、例えば硫酸ナトリウム又は塩化ナトリウムを少量しか含有しない。このような充填剤の量は、通常、洗剤の合計重量に基づいて、０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％、特に０〜１重量％である。このような洗剤は、通常、嵩密度が、６５０〜１０００g/L、好ましくは７００〜１０００g/L、特に７５０〜１０００g/Lである。
【００５１】
洗剤は、錠剤の形態で存在してもよい。錠剤の関連特性は、分散しやすさ及び取り扱いの利便性にある。錠剤は、固体洗剤の最もコンパクトな投法であり、嵩密度が０．９〜１．３kg/Lである。迅速な砕解を可能にするために、洗濯洗剤錠剤は、一般に、以下の特別の錠剤分解物質を含有する。
−発泡剤、例えば炭酸塩／炭酸水素塩／クエン酸；
−膨潤剤、例えばセルロース、カルボキシメチルセルロース、架橋ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）；
−速やかに溶解する材料、例えば酢酸Ｎａ（Ｋ）、又はクエン酸Ｎａ（Ｋ）；
−迅速に溶解する水溶性硬質コーティング、例えばジカルボキシ酸。
【００５２】
錠剤は、上述の錠剤分解物質の任意の組合せを含有することもできる。
【００５３】
洗剤は、水を５〜５０、好ましくは１０〜３５％含む水溶液として、又は水を５以下、好ましくは０〜１wt％含有する非水溶液洗剤として配合することもできる。非水溶液洗剤組成物は、キャリヤとして他の溶剤を含有することができる。低分子量の第一級又は第二級アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、及びイソプロパノールが適切である。界面活性剤を可溶化するためには一価アルコールが好ましいが、２〜約６個の炭素原子及び２〜約６個のヒドロキシ基を含有するポリオール（例えば、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、及び１，２−プロパンジオール）も使用することができる。組成物は、このようなキャリヤを、５％〜９０％、典型的には１０％〜５０％含有することができる。洗剤は、いわゆる「単位液体投与（unit liquid dose）」形態としても存在できる。
【００５４】
この生地の洗剤処理は、標準的な洗浄機での家庭内処理と同様に行うことができる。
【００５５】
処理される紡織繊維は、天然又は合成繊維又はこれらの混合物とすることができる。天然繊維の例として、植物繊維、例えば木綿、ビスコース、亜麻、レーヨン又はリネン、好ましくは木綿、並びに動物繊維、例えば羊毛、モヘア、カシミヤ、アンゴラ及び絹、好ましくは羊毛が挙げられる。合成繊維は、ポリエステル、ポリアミド及びポリアクリロニトリル繊維を含む。好ましい紡織繊維は、木綿、ポリアミド及び羊毛繊維、特に木綿繊維である。好ましくは、本発明の方法にしたがって処理される紡織繊維は２００g/m2未満の密度を有する。
【００５６】
本方法によれば、式（１）及び（２）の化合物の混合物は、通常、紡織繊維材料の重量に基づいて０．０１〜３．０重量％、特に０．０５〜３．０重量％の量で用いる。
【００５７】
本方法は、通常、５〜１００℃、特に５〜６０℃の温度範囲で行う。好ましくは５〜４０℃、特に５〜３５℃、より好ましくは５〜３０℃の温度範囲である。
【００５８】
本発明における洗剤組成物は、水性洗浄操作において使用する間、洗浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１１であるように配合されるのが好ましい。洗濯用製品は、典型的にはｐＨ９〜１１である。推奨される使用レベルにｐＨを調節する技術には、緩衝液、アルカリ、酸などの使用が挙げられ、当業者に周知されている。
【００５９】
本明細書における機械洗濯法は、典型的には、汚れた洗濯物を、本発明による機械洗濯洗剤組成物の有効量を洗濯機中に溶解又は分散された洗浄水溶液で処理することを含む。洗剤組成物の有効量とは、従来の機械洗濯法において一般に使用される典型的な製品投与量及び洗浄溶液容量と同様に、例えば、容量５〜８５Lの洗浄溶液中に製品２０g〜３００gが溶解又は分散されることを意味する。例を以下に示す。
−トップローディング、垂直軸の米国タイプ自動において、洗浄槽中に約４５〜８３Lの水、約１０〜約１４分の洗浄サイクル、及び約１０〜約５０℃の洗浄水温度を使用；
−フロントローディング、水平軸の欧州タイプ自動洗濯機において、洗浄槽中に約８〜１５Lの水、約１０〜約６０分の洗浄サイクル、及び約３０〜約９５℃の洗浄水温度を使用；
−トップローディング、垂直軸の日本タイプ自動洗濯機において、洗浄槽中に約２６〜５２Lの水、約８〜約１５分の洗浄サイクル、及び約５〜約２５℃の洗浄水温度を使用。
【００６０】
浴比は、好ましくは１：４〜１：４０、特に１：４〜１：１５である。浴比１：４〜１：１０、特に１：５〜１：９が極めて好ましい。
【００６１】
本発明の別の目的は、紡織繊維材料を、前記定義の通りの式（１）の化合物少なくとも１種を含む洗剤の水溶液と接触させる紡織繊維材料の家庭内洗濯処理の方法であって、洗剤は、過酸化物、過酸化物活性化剤及び／又は漂白触媒を含有し、そして溶液の温度は、工程全体にわたって５℃〜４０℃、好ましくは５℃〜３０℃である、紡織繊維材料の家庭内洗濯処理の方法を提供することである。
【００６２】
あるいはまた、本発明は、紡織繊維材料の家庭内洗濯の方法であって、洗剤水溶液が、式（１）の化合物に加えて、前記定義の通りの式（２）の化合物少なくとも１種を含有し、洗剤は、過酸化物、過酸化物活性化剤及び／又は漂白触媒を含有し、そして溶液の温度は、工程全体にわたって５℃〜４０℃、好ましくは５℃〜３０℃である、紡織繊維材料の家庭内洗濯の方法を提供する。
【００６３】
さらに別の方法として、本発明は、紡織繊維材料の家庭内洗濯の方法であって、洗剤水溶液は、式（１）の化合物に加えて、前記定義の通りの式（３）の化合物少なくとも１種を含有し、洗剤は、過酸化物、過酸化物活性化剤及び／又は漂白触媒を含有し、そして溶液の温度は、工程全体にわたって５℃〜４０℃、好ましくは５℃〜３０℃である、紡織繊維材料の家庭内洗濯の方法を提供する。
【００６４】
最後の別の方法として、本発明は、紡織繊維材料の家庭内洗濯の方法であって、洗剤水溶液は、式（１）の化合物に加えて、前記定義の通りの式（２）の化合物少なくとも１種と式（３）の化合物少なくとも１種とを含む混合物を含有し、洗剤は、過酸化物、過酸化物活性化剤及び／又は漂白触媒を含有し、そして溶液の温度は、工程全体にわたって５℃〜４０℃、好ましくは５℃〜３０℃である、紡織繊維材料の家庭内洗濯の方法を提供する。
【００６５】
上述の任意の洗浄方法では、紡織繊維材料を、紡織繊維材料の重量に基づいて合計０．０５〜３．０重量％の式（１）の化合物、式（１）と（２）の化合物の混合物、式（１）と（３）の化合物の混合物、又は式（１）と（２）と（３）の化合物の混合物で処理する。
【００６６】
式（１）、（２）及び（３）の化合物に関して、並びに洗剤及び洗浄方法に対して、上述した定義及び選択を適用する。
【００６７】
最後の態様では、本発明は、繊維材料を、前記定義の式（１）の化合物、化合物（１）と前記定義の化合物（２）との混合物、化合物（１）と前記定義の化合物（３）との混合物、又は化合物（１）と（２）と（３）との混合物と接触させることを含む、繊維材料の蛍光増白の方法に関する。
【００６８】
本発明による組成物及び方法に用いる化合物は、それらが極度に高い増白能力を示すばかりでなく、さらに多くの場合極めて望ましい水溶解性、並びに固体状態で良好な白色面を有するという点で特に有利である。本発明の別の利点は、洗剤組成物が改良された白色度性能及び織物の風合いを与えることである。さらに、本化合物は、吸尽特性について極めて良好な結果を示す。
【００６９】
本化合物は、それらが活性の塩素供与体、例えば、次亜塩素酸塩の存在下でも有効であり、効果の実質的な低下を伴わずに非イオン性洗浄剤、例えばアルキルフェノールポリグリコールエーテルを用いる洗浄浴中で用いることができる利点を有する。また、ペルボレート又は過酸及び活性化剤、例えばテトラアセチルグリコールウリル又はエチレンジアミン四酢酸の存在下で、本化合物は、粉末の洗浄剤及び洗浄浴の両方において安定である。さらに、それらは昼光中で鮮明な外観を付与する。
【００７０】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。特記しない限り、部及び％は重量によるものである。
【００７１】
Ａ．製造例
実施例１
【００７２】
【化１３】
2014141683.tif 000007
【００７３】
水４００mL中の４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸４３gの溶液を、メチルエチルケトン２６０g、氷２２５g及び塩化シアヌル４５gからなる混合物に、攪拌しながら加えた。添加の間、外から冷却することにより反応温度を１０℃未満に維持し、１５％の炭酸ナトリウム水溶液の添加によってｐＨを４．５〜５．０に維持した。３０℃に温めた後、３分内で２４．９％のアンモニア水溶液２５．５mLを加え、４０％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することによりｐＨを９．０〜９．３に調節した。次に、混合物を温度３６〜３９℃で３時間攪拌し、次いで５５℃に熱した。次に、３５％の塩酸水溶液の添加により混合物のｐＨを６．９〜７．３に調節し、温度を９８℃に上げ、これによりメチルエチルケトン／水混合物３５０mLが留去された。２０℃に冷ました後、沈殿した固体をろ過し、これによりビス−（２−アミノ−４−クロロ−１，３，５−トリアジン−６−イル）アミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸を含有する湿ったろ過ケーク１１５．４gを得た。
【００７４】
湿ったろ過ケーク３８gを、水酸化ナトリウム６．５g及びエタノール５００mLの混合物に、７０℃で攪拌しながら加えた。室温に冷ました後、沈殿した固体をろ過し、エタノール、次いで１２．５％の塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、真空下、６０℃で乾燥した。式（１０１）の化合物２８．８gを黄色結晶として得た。
【００７５】
実施例２
実施例１の手順にしたがうが、エタノール５００mLをメタノール５００mLに代えて、式（１０２）の化合物を得た。
【００７６】
【化１４】
2014141683.tif 000008
【００７７】
Ｂ．応用例
実施例３
表１記載のＥＣＥ標準の洗濯試験洗剤組成物を調製した。
【００７８】
【表１】
2014141683.tif 000009
【００７９】
この組成物に、過炭酸ナトリウム１５％及びテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）５％を加え、その後、組成物中に織物洗剤１kg当りＦＷＡ６４μmolが存在するように、十分な適切な蛍光増白剤（ＦＷＡ）を加えた。
【００８０】
次に、さらし木綿の織物を、織物１kg当り洗剤組成物４０g用いて、ドイツ硬度１０ｏの水中、浴比１０：１、２０℃で、１５分間洗浄し、屋外の条件下、すなわち紫外線暴露を伴って乾燥した。
【００８１】
３回の洗浄及び乾燥サイクルの後、木綿のＧａｎｚ白色度値を測定した。結果を次の表２にまとめる。
【００８２】
【表２】
2014141683.tif 000010
【００８３】
実施例４〜５
表３に示す成分を含有する洗濯洗剤粉末を調製した。
【００８４】
【表３】
2014141683.tif 000011
【００８５】
この組成物に、組成物中に織物洗剤１kg当りＦＷＡ６４μmolが存在するように、十分な適切な蛍光増白剤（ＦＷＡ）を加えた。
【００８６】
次に、さらし木綿の織物を、織物１kg当り洗剤組成物４０gを用いて、ドイツ硬度１０ｏの水中、浴比１０：１、２０℃で、１５分間洗浄し、屋外の条件下、すなわち紫外線暴露を伴って乾燥した。
【００８７】
３回の洗浄及び乾燥サイクルの後、木綿のＧａｎｚ白色度値を測定した。結果を次の表４にまとめる。
【００８８】
【表４】
2014141683.tif 000012
【００８９】
全ての場合において、本発明の組成物を用いて洗浄した織物の白色度の改良は、市販されている製品を含有するものに比較して、はっきりと分かる。
【手続補正書】
【提出日】平成26年3月24日(2014.3.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗剤組成物であって、
ｉ）アニオン性又は非イオン性界面活性剤１〜７０％、
ｉｉ）ビルダー１〜７５％、
ｉｉｉ）式：
【化１】
2014141683.tif 000020
（式中、Ｒは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル残基を表し、Ｍは、水素又はアルカリ金属カチオンを表す）の化合物少なくとも１種０．００１〜５％、
ｉｖ）過酸化物０〜３０％、
ｖ）過酸化物活性化剤０〜１０％、
ｖｉ）漂白触媒０〜５％、及び
ｖｉｉ）酵素０〜５％
（いずれも洗剤組成物の合計重量に基づいた重量％である）を含む洗剤組成物。
【請求項２】
ｖ）過酸化物活性化剤０．５〜１０％を含む、請求項１記載の洗剤組成物。
【請求項３】
さらに、式：
【化２】
2014141683.tif 000021
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、非置換又は置換フェニルを表すか、あるいは窒素原子と共にモルホリノ、ピペリジノ又はピロリジノ環を完結し、そして
Ｍは、水素又はアルカリ金属カチオンを表す）の化合物少なくとも１種０．００１〜５重量％を含む、請求項１記載の洗剤組成物。
【請求項４】
さらに、式：
【化３】
2014141683.tif 000022
（式中、Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はハロゲンを表し、
Ｍは、水素又はアルカリ金属カチオンを表す）の化合物少なくとも１種０．００１〜５重量％を含む、請求項１記載の洗剤組成物。
【請求項５】
さらに、それぞれ請求項３及び４記載の式（２）及び式（３）の化合物の混合物０．００１〜５重量％を含む、請求項１記載の洗剤組成物。
【請求項６】
式（１）の化合物において、
Ｒがメチル又はエチルを表し、
Ｍが、水素、リチウム又はナトリウムを表す、請求項１〜５のいずれか１項記載の洗剤組成物。
【請求項７】
式（２）の化合物において、
Ｒ1が、水素、メチル、エチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルを表し、
Ｒ2が、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル又はフェニルを表すか、あるいは
Ｒ1とＲ2が、窒素原子と共にモルホリノ環を完結し、そして
Ｍが、水素又はナトリウムを表す、請求項３又は請求項５記載の洗剤組成物。
【請求項８】
式（３）の化合物が式：
【化４】
2014141683.tif 000023
（式中、Ｍ’は、水素又はナトリウムを表す）
の化合物から選択される、請求項４又は請求項５記載の洗剤組成物。
【外国語明細書】
2014141683000001.pdf