(57)【要約】【課題】  粗大粒子を含まない、微細で均一な粒径を持ったニッケル粉を大量に低コストで製造する方法を提供する。【解決手段】  水酸化ニッケル粉を焙焼して生成した酸化ニッケル粉末を還元して形成したニッケル粉の製造方法において、アルカリ土類金属を０．００２〜１．００質量％含む水酸化ニッケル１ｇに対して０．００００２１〜０．０００８４０リットル／分の酸素を含む非還元性のガスを、水酸化ニッケル１ｇに対し０．００１〜０．０４０リットル／分の流量で流しながら３００〜６００℃で焙焼して酸化ニッケル粉を得、次いで、得られた酸化ニッケル粉を、酸化ニッケル粉１ｇに対して０．００３〜０．３００リットル／分の水素を含む還元性のガスを、酸化ニッケル１ｇに対して０．００３〜０．４００リットル／分の流量で流しながら３００〜５００℃の温度で還元することを特徴とするニッケル粉の製造方法である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸化ニッケル粉を焙焼して生成した酸化ニッケル粉末を還元して形成したニッケル粉の製造方法において、
アルカリ土類金属を０．００２〜１．００質量％含む水酸化ニッケル１ｇに対して０．００００２１〜０．０００８４リットル／分の酸素を含む非還元性のガスを、水酸化ニッケル１ｇに対し０．００１〜０．０４０リットル／分の流量で流しながら３００〜６００℃で焙焼して酸化ニッケル粉を得、
次いで、前記酸化ニッケル粉を、酸化ニッケル粉１ｇに対して０．００３〜０．３００リットル／分の水素を含む還元性のガスを、酸化ニッケル１ｇに対して０．００３〜０．４００リットル／分の流量で流しながら３００〜５００℃の温度で還元することを特徴とするニッケル粉の製造方法。
【請求項２】
酸化ニッケル粉の還元に用いる前記還元性のガス中の水素濃度が、１０容量％以上であることを特徴とする請求項１に記載のニッケル粉の製造方法。
【請求項３】
前記水酸化ニッケルに含有されるアルカリ土類金属が、マグネシウムであることを特徴とする請求項１又は２に記載のニッケル粉の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はニッケル粉の製造方法に係り、更に詳しくは積層セラミックコンデンサの内部電極形成用として用いるニッケル粉の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
積層セラミックコンデンサは、誘電体層と内部電極を交互に積層させた構造を有し、小型高容量の優れたコンデンサである。誘電体としては、チタン酸バリウムに代表されるセラミックス系が用いられている。一方、内部電極には低コストであることからニッケル系材料を用いることが近年は主流となっている。
【０００３】
その積層セラミックコンデンサの容量は近年更なる高容量化が進み、積層セラミックコンデンサのメーカーでは更なる小型化、高容量化を目指し、内部電極および誘電体の薄層化と積層化を進めている。
この薄層化された内部電極では、ニッケル粉の粒径が大きいと電極厚み方向に存在する粒子数が少なく、また、粒子間の空隙も大きくなることから、焼結後の電極に穴開きや途切れが発生して電極として機能しなくなる。
このため、薄層化された積層セラミックコンデンサにおいては、粗大なニッケル粉が混入していると電極間のショートが発生するため、粗大粒子が含まれないことが要求されている。
【０００４】
また、平均粒径より大幅に細かい粒子が存在すると、積層セラミックコンデンサを製造する工程における脱バインダー工程での酸化、焼結工程の焼結開始温度の低温化が生じるため、極端に粒径の細かい粒子が含まれないことも重要である。
従って、上述したように、内部電極用ニッケル粉においては粗大粒子を含まない微細で均一な粒子であることが最も重要な要求特性となっている。
【０００５】
上記問題点を解決するため、微細で粗大粒子を含まないニッケル粉の製造方法が提案されている。
例えば特許文献１では、塩化ニッケル蒸気の気相水素還元法による平均粒径が０．２〜０．６μｍであり、かつ平均粒径の２．５倍以上の粒径をもつ粗大粒子の存在率が個数基準で０．１％以下としたニッケル粉の製造方法が提案されている。
【０００６】
また特許文献２では、平均粒径が０．１〜１．０μｍのニッケル粉であって、粒径２μｍ以上のニッケル粉の含有率が、個数基準で７００／１００万以下であるニッケル粉が、塩化ニッケル蒸気の気相水素還元法等で得たニッケル粉を液体サイクロン等で分級することで得られることが開示されている。
【０００７】
しかしながら、これらの提案で得られるニッケル粉は、いずれもコストが高くなるという問題がある。
気相水素還元法で得られるニッケル粉は結晶性も良く、特性面で優れるが、生産性が低くコスト高となる。また、気相水素還元法等で得たニッケル粉を分級することは、歩留りが悪化してより高コストとなる。
湿式法等により得られた凝集体を解粒処理しても、解粒前の一次粒子径が均一でなければ分級する必要があり、歩留り悪化による高コスト化はさけられない。さらに湿式法により製造すると粒子径が比較的均一なニッケル粉が得られるが、生産性が低くコスト高となる問題は解決されない。
【０００８】
一方、低コストなニッケル粉としては、水酸化ニッケルの加熱還元によって得られるニッケル粉が挙げられる。
例えば特許文献３には、反応槽内のスラリーに、含ニッケル溶液を連続的に添加しつつ、アルカリ溶液を添加して水酸化ニッケル澱物を生成させた後、この水酸化ニッケル澱物をろ過し、水洗し、乾燥して水酸化ニッケルを得る。
この水酸化ニッケルは還元剤として水素を用いて、還元温度４００〜５５０℃で加熱還元されることによりニッケル粉を得る製造方法が開示されている。
しかしながら、水酸化ニッケルの加熱還元によって得られるニッケル粉は大量生産が可能で低コストであるが、微細で均一な粒径のニッケル粉が得がたいという問題点があった。
【０００９】
上記のような問題点を解決するべく、特許文献４では、水酸化ニッケルを焙焼する工程において、水酸化ニッケルに対して大量の空気を流しながら焙焼することにより、酸化性雰囲気下で加熱し、さらに得られた酸化ニッケルを還元する工程において、酸化ニッケルに対し大量の水素ガスを用いて加熱還元することにより、平均粒径が０．２〜０．４μｍの微細なニッケル粉を製造する方法が提案されているが、焙焼工程、還元工程ともに大量の雰囲気ガスを必要とすることから生産性が良いとはいえず、コスト高となる問題は解決されない。
従って、粗大粒子を含まない均一な粒径のニッケル粉を大量に低コストで製造する方法が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１１−１８９８０１号公報
【特許文献２】特開２００１−７３００７号公報
【特許文献３】特開２００３−２１３３１０号公報
【特許文献４】特開２００９−２４１９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、粗大粒子を含まない、微細で均一な粒径を持ったニッケル粉を大量に低コストで製造する方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の第一の発明は、水酸化ニッケル粉を焙焼して生成した酸化ニッケル粉末を還元して形成したニッケル粉の製造方法において、アルカリ土類金属を０．００２〜１．００質量％含む水酸化ニッケル１ｇに対して０．００００２１〜０．０００８４リットル／分の酸素を含む非還元性のガスを、水酸化ニッケル１ｇに対し０．００１〜０．０４０リットル／分の流量で流しながら３００〜６００℃で焙焼して酸化ニッケル粉を得、次いで、得られた酸化ニッケル粉を、酸化ニッケル粉１ｇに対して０．００３〜０．３００リットル／分の水素を含む還元性のガスを、酸化ニッケル１ｇに対して０．００３〜０．４００リットル／分の流量で流しながら３００〜５００℃の温度で還元することを特徴とするニッケル粉の製造方法である。
【００１３】
本発明の第二の発明は、第一の発明における酸化ニッケル粉の還元に用いる前記還元性のガス中の水素濃度が、１０容量％以上であることを特徴とするニッケル粉の製造方法である。
【００１４】
本発明の第三の発明は、第一及び第二の発明における水酸化ニッケルに含有されるアルカリ土類金属が、マグネシウムであることを特徴とするニッケル粉の製造方法である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、粗大粒子を含まない、微細で均一な粒径を持ったニッケル粉を大量に低コストで得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のニッケル粉の製造方法においては、水酸化ニッケルの焙焼条件および酸化ニッケルの還元条件に特徴を有している。
即ち、本発明においては、酸化ニッケルを低温、高濃度の水素雰囲気下で還元を完了させることにより、粗大粒子を含まない均一なニッケル粉を得ている。低温で還元を完了させるためには、粒径が細かい酸化ニッケルを用いることが必要である。
【００１７】
具体的には、水酸化ニッケル１ｇに対して、０．００００２１〜０．０００８４リットル／分の酸素を含む非還元性のガスを、水酸化ニッケル１ｇに対してトータル０．００１〜０．０４０リットル／分の流量で、流しながら３００〜６００℃の温度で焙焼して酸化ニッケル粉を作製する。さらに得られた酸化ニッケル粉１ｇに対して、０．００３〜０．３リットル／分の水素を含む還元性のガスを、流量が０．００３〜０．４００リットル／分となるように調整して流しながら３００〜５００℃の温度にて加熱還元してニッケル粉を作製する。
【００１８】
まず、アルカリ土類金属を含む水酸化ニッケル粉を焙焼する。
この焙焼に際しては、試料の水酸化ニッケル１ｇに対して０．００００２１〜０．０００８４リットル／分の酸素を含む非還元性ガスを、水酸化ニッケル１ｇに対しトータルで０．００１〜０．０４０リットル／分の流量で、流すとともに３００〜６００℃の温度にて焙焼して酸化ニッケルを得るが、その際の「酸素量とトータルの供給ガス量」について説明する。
【００１９】
この焙焼時に流すガス中の酸素の量が、水酸化ニッケル１ｇに対して０．００００２１リットル／分未満であると、水酸化ニッケルから酸化ニッケルへの分解が徐々に進むために酸化ニッケルの結晶が成長する。また、供給ガスの量が０．００１リットル／分未満であると水酸化ニッケルの分解により発生した水蒸気の除去が充分に行えないため、水酸化ニッケルの分解が阻害され水酸化ニッケルが残る可能性が高くなり、均一な酸化ニッケルを得ることが困難となる。不均一な酸化ニッケルを還元した場合、均一な粒径を持ったニッケル粉を得ることは難しい。
【００２０】
一方、焙焼時に流すガス中の酸素の量が０．０００８４リットル／分を超え、酸素を含む非還元性ガスの流量が０．０４０リットル／分を超えても均一で微細な酸化ニッケルを得る効果は得られるが、その効果に更なる改善はなく、コスト高となるのみである。また、大量のガスを流すと微細な酸化ニッケル粉が飛散し、歩留りの低下を招く。
【００２１】
次に、焙焼温度について説明する。
この焙焼に際しての温度を水酸化ニッケルの残留を防ぐために、焙焼時の温度を６００℃以上とすると、焙焼時に酸化ニッケルの焼結が進み、粗大な酸化ニッケル粉となってしまう。このようにして得られた酸化ニッケルを還元した場合、粗大粒子を含む粒径が不均一なニッケル粉となってしまう。
一方、焙焼時の温度が３００℃未満では、水酸化ニッケルから酸化ニッケルへの転換が十分に進まず、還元が不均一に進むため不均一な粒径のニッケル粉となる。
【００２２】
焙焼時間は特に限定されるものではなく、焙焼時に流す空気量、焙焼温度、投入する水酸化ニッケル粉の量により、全ての水酸化ニッケルが酸化ニッケルに転換されるのに必要な時間とすればよい。
【００２３】
次に、このようにして得られた酸化ニッケルを、水素を含む雰囲気下で還元する際、酸化ニッケル１ｇに対し、０．００３〜０．３００リットル／分の水素を含む還元ガスを、酸化ニッケル１ｇに対し、０．００３〜０．４００リットル／分の流量を流しながら、３００〜５００℃の温度で還元する。
このとき、水素ガスのみを流してもよく、水素ガスと窒素ガスなどの不活性ガスとの混合ガスを流してもよい。
【００２４】
ここで、上記還元時の水素量とトータルの供給ガス量について説明する。
還元時に流す水素の量が酸化ニッケル１ｇに対して０．００３リットル／分未満の場合は、還元が徐々に進むためにニッケル粉の粒成長が起こり、所望の粗大粒子を含まないニッケル粉が得られない。
また、還元ガスの総量が０．００３リットル／分未満である場合、還元によって発生した水蒸気の除去が十分に行われず、還元反応が不均一に進むためニッケル粉の粒成長が起こり、所望の粗大粒子を含まない、均一な粒径のニッケル粉が得られない。
【００２５】
一方、還元時に流す水素の量が、酸化ニッケル粉１ｇに対して０．３００リットル／分を超えても、粗大粒子を含まない均一な粒径のニッケル粉は得られるが、さらなる改善の効果はなく、無駄な水素が増えコスト増となるのみである。
また、還元時に流すトータルの供給ガス量が、酸化ニッケル粉１ｇに対して０．４００リットル／分を超えても、粗大粒子を含まない均一な粒径のニッケル粉は得られるが、さらなる改善の効果はなく、コスト増となるのみである。
【００２６】
次に、還元時の温度について説明する。
還元温度を３００〜５００℃と限定したのは、還元温度が５００℃を超えると、還元されたニッケル粉が還元中に焼結し、結果として粗大粒子となり所望のニッケル粉を得ることができない。
他方で、３００℃未満の温度では、酸化ニッケルからニッケルへの還元が進みにくく、還元後のニッケル粉に未還元の酸化ニッケルが混入する危険があり、さらに長時間かけてもニッケル粉の凝集が進み、結果として粗大粒子となるためである。
【００２７】
なお、還元時間は特に限定されるものではなく、還元時に流す水素量、還元温度、投入する酸化ニッケル粉の量により、全ての酸化ニッケルがニッケル粉に還元されるのに必要な時間とすればよく、所望の粒径のニッケル粉が得られるように制御することが好ましい。
【００２８】
焙焼および還元に用いる設備は、雰囲気を制御できれば特に制限はなく、例えば、バッチ式雰囲気炉、バッチ式ロータリーキルン、連続式ローラーハースキルン、連続式プッシャー炉、連続式ロータリーキルンなどを用いることができる。
【００２９】
次に、水酸化ニッケルに含有されるアルカリ土類金属の種類について説明する。
含まれるアルカリ土類金属としては、マグネシウムが好ましい。
水酸化ニッケルにマグネシウムを含有させることで、還元時のニッケル粒子生成時において、より良好な粒子の微細化、球状化、並びに粒子表面の平滑性を得ることが出来る。
【００３０】
その水酸化ニッケルに含有されるアルカリ土類金属の含有量について説明する。
本発明に係るニッケル粉の製造に用いる水酸化ニッケル粉は、通常の公知の方法により得ることができる。例えば、塩化ニッケルや硫酸ニッケルなどの水溶性ニッケル塩の水溶液をｐＨ制御して中和沈澱させることで得られる水酸化ニッケル粉を用いることができる。
即ち、水酸化ニッケル粉に含有されるアルカリ土類金属は、水溶性塩などの水溶性物質としてニッケル塩水溶液に混合しておき、水酸化ニッケルの生成時に共沈させてやればよい。水酸化ニッケルの製造設備に特に制限はなく、通常用いられる設備でよく、例えば、撹拌機を有する貯槽でｐＨ管理が行えるものであればよい。
【００３１】
水酸化ニッケル粉に含まれるアルカリ土類金属は、還元時におけるニッケル粒子生成時の粒子の微細化および球状化、さらには粒子表面の平滑性改善に効果がある。
そこで、水酸化ニッケル中のアルカリ土類金属の含有量は、０．００２〜１．００質量％とする。
アルカリ土類金属が０．００２質量％未満の場合には、微細化および平滑性改善の効果が見られない。アルカリ土類金属が１．００質量％を超えた場合には、得られるニッケル粉のニッケル品位の低下により、積層セラミックコンデンサの内部電極として用いられた場合に、電極の電気抵抗値が大きくなり過ぎ、コンデンサの損失係数の悪化を招く。
【００３２】
次に、酸化ニッケル粉の還元に用いる還元性ガス中の水素濃度について説明する。
この還元時に用いる還元ガス中の水素濃度は、１０容量％以上であることが好ましい。還元時に用いる還元ガス中の水素濃度が１０容量％未満になると、酸化ニッケルの還元が徐々にしか進まないため、還元中に還元されたニッケル粉の焼結が起こる可能性があり、結果として粗大粒子の発生を招き、所望の均一な粒径のニッケル粉が得られなくなる可能性があるためである。
【００３３】
以上、述べた水酸化ニッケルの焙焼と還元によって得られたニッケル粉は、粒径が均一で粗大粒子を含まず、粒子間の凝集も非常に少ないものであるが、工程中に生成した凝集粉の解砕あるいは工程中に混入した異物を除去する目的から、乾式または湿式による遠心力やフィルターを用いた解砕や分級を行ってもよい。
【００３４】
以上のような本発明によるニッケル粉の製造方法を用いることで、焼結工程、並びに還元工程で大量の雰囲気ガスを使用することなく、即ち、低いコストでニッケル粉を得ることができる。ここで得られたニッケル粉は、レーザー散乱法による粒度分布測定でＤ９０が１．５μｍ以下のニッケル粉であり、汎用積層セラミックコンデンサの内部電極向けに好適のものである。
【実施例】
【００３５】
以下に、本発明の実施例を用いて詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【実施例１】
【００３６】
１００ｇの塩化ニッケル６水和物（試薬１級、和光純薬工業株式会社製）と塩化マグネシウム６水和物（試薬１級、和光純薬工業株式会社製）０．２ｇ（水酸化ニッケル中Ｍｇ含有量０．０６質量％相当）を、純水２５０ｍＬに溶解して塩化ニッケル水溶液を調整した。
次いで、水酸化ナトリウム（試薬１級、和光純薬工業株式会社製）３５．５ｇを純水２５０ｍＬに溶解した溶液を、先に調製した塩化ニッケル水溶液に添加し、生成した水酸化物をろ過した。さらに、これを１Ｌの純水で水洗し、再びろ過した（以降、本操作を「ろ過水洗」と呼ぶ）。同様にろ過水洗を４回繰り返した後に、箱型大気乾燥機（ＤＸ６０１、ヤマト科学株式会社製）で１２０℃、４８時間の乾燥を行い、乾燥水酸化ニッケルを得た。
【００３７】
得られた乾燥水酸化ニッケルを、バッチ式雰囲気炉（管状炉、入江製作所製）を用いて、乾燥水酸化ニッケル１ｇ当たり、酸素量が０．０００２５２リットル／分となるように調整した、酸素を含む非還元性のガスを、トータルで０．０１５リットル／分の流量となるように窒素ガスを混合して流し、４５０℃で２時間保持して焙焼して酸化ニッケル粉を得た。
【００３８】
次に、焙焼により得られた酸化ニッケル粉１ｇあたり０．０２０リットル／分の水素と、０．０１０リットル／分の窒素を混合して流したバッチ式雰囲気炉中に、４２０℃で２時間保持してニッケル粉を得た。なお、混合ガス中の水素は６７容量％、酸化ニッケル１ｇあたりの混合ガス量は０．０３０リットル／分となった。
【００３９】
この得られたニッケル粉を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−５５１０、日本電子株式会社製）にて粒子確認を行い、レーザー散乱粒度分布測定装置（ＦＲＡマイクロトラック、日機装株式会社製）にて粒度分布の測定を行った。
水酸化ニッケル中のＭｇ添加量、焙焼条件および還元条件、粒度分布測定結果を表１に示す。
【実施例２】
【００４０】
実施例１と同様にして乾燥水酸化ニッケルを製造した。
得られた乾燥水酸化ニッケルを、バッチ式雰囲気炉（管状炉、入江製作所製）を用いて、乾燥水酸化ニッケル１ｇ当たり、酸素量が０．００００２１リットル／分となるように調整した、酸素を含む非還元性のガスを、トータルで０．０１５リットル／分の流量となるように窒素ガスも併せて流し、４５０℃で２時間保持して焙焼して酸化ニッケル粉を得た。
【００４１】
次に、焙焼により得られた酸化ニッケル粉１ｇあたり０．００５リットル／分の水素と、０．００２５リットル／分の窒素を混合して流したバッチ式雰囲気炉中に４２０℃で２時間保持してニッケル粉を得た。なお、混合ガス中の水素は６７容量％、酸化ニッケル１ｇあたりの混合ガス量は０．００７５リットル／分となった。
水酸化ニッケル中のＭｇ添加量、焙焼条件および還元条件、粒度分布測定結果を表１に示す。
【実施例３】
【００４２】
実施例１と同様にして乾燥水酸化ニッケルを製造した。
得られた乾燥水酸化ニッケルを、バッチ式雰囲気炉（管状炉、入江製作所製）を用いて、その乾燥水酸化ニッケル１ｇ当たり、酸素量が０．００１４７０リットル／分となるように調整した、酸素を含む非還元性のガスを、トータルで０．０４０リットル／分の流量となるように窒素ガスも併せて流し、４５０℃で２時間保持して焙焼して酸化ニッケル粉を得た。
【００４３】
次に、焙焼により得られた酸化ニッケル粉１ｇあたり、０．０５０リットル／分の水素と、０．０２５リットル／分の窒素を混合して流したバッチ式雰囲気炉中に４２０℃で保持してニッケル粉を得た。なお、混合ガス中の水素は６７容量％、酸化ニッケル１ｇあたりの混合ガス量は０．０７５リットル／分となった。
水酸化ニッケル中のＭｇ添加量、焙焼条件および還元条件、粒度分布測定結果を表１に示す。
【実施例４】
【００４４】
実施例１と同様にして乾燥水酸化ニッケルを製造した。
得られた乾燥水酸化ニッケルを、バッチ式雰囲気炉（管状炉、入江製作所製）を用いて乾燥水酸化ニッケル１ｇ当たりの酸素量が０．０００２５２リットル／分となるように調整した、酸素を含む非還元性のガスを、トータルで０．０１５リットル／分の流量となるように窒素ガスも併せて流し、３００℃で２時間保持して焙焼して酸化ニッケル粉を得た。
【００４５】
次に、焙焼により得られた酸化ニッケル粉１ｇあたり０．０２０リットル／分の水素と、０．０１０リットル／分の窒素を混合して流したバッチ式雰囲気炉中に４２０℃で２時間保持してニッケル粉を得た。なお、混合ガス中の水素は６７容量％、酸化ニッケル１ｇあたりの混合ガス量は０．０３０リットル／分となった。
【００４６】
得られたニッケル粉を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−５５１０、日本電子株式会社製）にて粒子確認を行い、レーザー散乱粒度分布測定装置（ＦＲＡマイクロトラック、日機装株式会社製）にて粒度分布の測定を行った。
水酸化ニッケル中のＭｇ添加量、焙焼条件および還元条件、粒度分布測定結果を表１に示す。
【実施例５】
【００４７】
実施例１と同様にして乾燥水酸化ニッケルを製造した。
得られた乾燥水酸化ニッケルをバッチ式雰囲気炉（管状炉、入江製作所製）を用いて、乾燥水酸化ニッケル１ｇ当たりの酸素量が０．０００２５２リットル／分となるように調整した、酸素を含む非還元性のガスを、トータルで０．０１５リットル／分の流量となるように窒素ガスも併せて流し、６００℃で２時間保持して焙焼して酸化ニッケル粉を得た。
【００４８】
次に、焙焼により得られた酸化ニッケル粉１ｇあたり０．０２０リットル／分の水素と、０．０１０リットル／分の窒素を混合して流したバッチ式雰囲気炉中に４２０℃で２時間保持してニッケル粉を得た。なお、混合ガス中の水素は６７容量％、酸化ニッケル１ｇあたりの混合ガス量は０．０３０リットル／分となった。
【００４９】
得られたニッケル粉を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−５５１０、日本電子株式会社製）にて粒子確認を行い、レーザー散乱粒度分布測定装置（ＦＲＡマイクロトラック、日機装株式会社製）にて粒度分布の測定を行った。
水酸化ニッケル中のＭｇ添加量、焙焼条件および還元条件、粒度分布測定結果を表１に示す。
【実施例６】
【００５０】
実施例１と同様にして乾燥水酸化ニッケルを製造した。
得られた乾燥水酸化ニッケルをバッチ式雰囲気炉（管状炉、入江製作所製）を用いて、乾燥水酸化ニッケル１ｇ当たりの酸素量が、０．００００２１リットル／分となるように調整した、酸素を含む非還元性のガスを、トータルで０．００１リットル／分の流量となるように窒素ガスも併せて流し、４５０℃で２時間保持して焙焼して酸化ニッケル粉を得た。
【００５１】
次に、焙焼により得られた酸化ニッケル粉１ｇあたり０．０２０リットル／分の水素と、０．０１０リットル／分の窒素を混合して流したバッチ式雰囲気炉中に４２０℃で２時間保持してニッケル粉を得た。なお、混合ガス中の水素は６７容量％、酸化ニッケル１ｇあたりの混合ガス量は０．０３０リットル／分となった。
【００５２】
得られたニッケル粉を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−５５１０、日本電子株式会社製）にて粒子確認を行い、レーザー散乱粒度分布測定装置（ＦＲＡマイクロトラック、日機装株式会社製）にて粒度分布の測定を行った。
水酸化ニッケル中のＭｇ添加量、焙焼条件および還元条件、粒度分布測定結果を表１に示す。
【実施例７】
【００５３】
実施例１と同様にして乾燥水酸化ニッケルを製造した。
得られた乾燥水酸化ニッケルを、バッチ式雰囲気炉（管状炉、入江製作所製）を用いて、乾燥水酸化ニッケル１ｇ当たりの酸素量が０．００００５リットル／分となるように調整した、酸素を含む非還元性のガスを、トータルで０．００１リットル／分の流量となるように窒素ガスも併せて流し、４５０℃で２時間保持して焙焼して酸化ニッケル粉を得た。
【００５４】
次に、焙焼により得られた酸化ニッケル粉１ｇあたり０．０２０リットル／分の水素と、０．０１０リットル／分の窒素を混合して流したバッチ式雰囲気炉中に４２０℃で２時間保持してニッケル粉を得た。なお、混合ガス中の水素は６７容量％、酸化ニッケル１ｇあたりの混合ガス量は０．０３０リットル／分となった。
【００５５】
得られたニッケル粉を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−５５１０、日本電子株式会社製）にて粒子確認を行い、レーザー散乱粒度分布測定装置（ＦＲＡマイクロトラック、日機装株式会社製）にて粒度分布の測定を行った。
水酸化ニッケル中のＭｇ添加量、焙焼条件および還元条件、粒度分布測定結果を表１に示す。
【実施例８】
【００５６】
実施例１と同様にして乾燥水酸化ニッケルを製造した。
得られた乾燥水酸化ニッケルを、バッチ式雰囲気炉（管状炉、入江製作所製）を用いて乾燥水酸化ニッケル１ｇ当たりの酸素量が０．０００８４０リットル／分となるように調整した、酸素を含む非還元性のガスを、トータルで０．０４０リットル／分の流量となるように窒素ガスも併せて流し、４５０℃で２時間保持して焙焼して酸化ニッケル粉を得た。
【００５７】
次に、焙焼により得られた酸化ニッケル粉１ｇあたり０．０２０リットル／分の水素と、０．０１０リットル／分の窒素を混合して流したバッチ式雰囲気炉中に４２０℃で２時間保持してニッケル粉を得た。なお、混合ガス中の水素は６７容量％、酸化ニッケル１ｇあたりの混合ガス量は０．０３０リットル／分となった。
【００５８】
得られたニッケル粉を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−５５１０、日本電子株式会社製）にて粒子確認を行い、レーザー散乱粒度分布測定装置（ＦＲＡマイクロトラック、日機装株式会社製）にて粒度分布の測定を行った。
水酸化ニッケル中のＭｇ添加量、焙焼条件および還元条件、粒度分布測定結果を表１に示す。
【実施例９】
【００５９】
１００ｇの塩化ニッケル６水和物（試薬１級、和光純薬工業株式会社製）と塩化マグネシウム６水和物（試薬１級、和光純薬工業株式会社）０．００７ｇ（水酸化ニッケル中Ｍｇ含有量０．００２質量％相当）を、純水２５０ｍＬに溶解して塩化ニッケル水溶液を調整した。
次いで、水酸化ナトリウム（試薬１級、和光純薬工業株式会社）３５．５ｇを純水２５０ｍＬに溶解した溶液を、先に調製した塩化ニッケル水溶液に添加し、生成した水酸化物をろ過した。さらに、これを１Ｌの純水で水洗し、再びろ過した（以降、本操作を「ろ過水洗」と呼ぶ）。同様にろ過水洗を４回繰り返した後に、箱型大気乾燥機（ＤＸ６０１、ヤマト科学株式会社製）で１２０℃、４８時間の乾燥を行い、乾燥水酸化ニッケルを得た。
【００６０】
得られた乾燥水酸化ニッケルを、バッチ式雰囲気炉（管状炉、入江製作所製）を用いて、乾燥水酸化ニッケル１ｇ当たり、酸素量が０．００００２１リットル／分となるように調整した、酸素を含む非還元性のガスを、トータルで０．００１リットル／分の流量となるように窒素ガスを併せて流し、３００℃で２時間保持して焙焼して酸化ニッケル粉を得た。
【００６１】
次に、焙焼により得られた酸化ニッケル粉１ｇあたり０．００３リットル／分の水素のみを流したバッチ式雰囲気炉中に、３００℃で２時間保持してニッケル粉を得た。なお、混合ガス中の水素は１００容量％、酸化ニッケル１ｇあたりの混合ガス量は０．００３リットル／分となった。
【００６２】
この得られたニッケル粉を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−５５１０、日本電子株式会社製）にて粒子確認を行い、レーザー散乱粒度分布測定装置（ＦＲＡマイクロトラック、日機装株式会社製）にて粒度分布の測定を行った。
水酸化ニッケル中のＭｇ添加量、焙焼条件および還元条件、粒度分布測定結果を表１に示す。
【実施例１０】
【００６３】
１００ｇの塩化ニッケル６水和物（試薬１級、和光純薬工業株式会社製）と塩化マグネシウム６水和物（試薬１級、和光純薬工業株式会社）３．３ｇ（水酸化ニッケル中Ｍｇ含有量１．００質量％相当）を、純水２５０ｍＬに溶解して塩化ニッケル水溶液を調整した。
次いで、水酸化ナトリウム（試薬１級、和光純薬工業株式会社）３５．５ｇを純水２５０ｍＬに溶解した溶液を、先に調製した塩化ニッケル水溶液に添加し、生成した水酸化物をろ過した。さらに、これを１Ｌの純水で水洗し、再びろ過した（以降、本操作を「ろ過水洗」と呼ぶ）。同様にろ過水洗を４回繰り返した後に、箱型大気乾燥機（ＤＸ６０１、ヤマト科学株式会社製）で１２０℃、４８時間の乾燥を行い、乾燥水酸化ニッケルを得た。
【００６４】
得られた乾燥水酸化ニッケルを、バッチ式雰囲気炉（管状炉、入江製作所製）を用いて、乾燥水酸化ニッケル１ｇ当たり、酸素量が０．０００８４０リットル／分となるように調整した、酸素を含む非還元性のガスを、トータルで０．０４０リットル／分の流量となるように窒素ガスを併せて流し、６００℃で２時間保持の焙焼を施して酸化ニッケル粉を得た。
【００６５】
次に、焙焼により得られた酸化ニッケル粉１ｇあたり０．３００リットル／分の水素と、０．１００リットル／分の窒素を混合して流したバッチ式雰囲気炉中に、５００℃で２時間保持してニッケル粉を得た。なお、混合ガス中の水素は７５容量％、酸化ニッケル１ｇあたりの混合ガス量は０．４００リットル／分となった。
【００６６】
この得られたニッケル粉を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−５５１０、日本電子株式会社製）にて粒子確認を行い、レーザー散乱粒度分布測定装置（ＦＲＡマイクロトラック、日機装株式会社製）にて粒度分布の測定を行った。
水酸化ニッケル中のＭｇ添加量、焙焼条件および還元条件、粒度分布測定結果を表１に示す。
【実施例１１】
【００６７】
実施例９と同様にして乾燥水酸化ニッケルを製造した。
得られた乾燥水酸化ニッケルを、バッチ式雰囲気炉（管状炉、入江製作所製）を用いて、乾燥水酸化ニッケル１ｇ当たりの酸素量が０．００００２１リットル／分となるように調整した酸素を含む非還元性のガスを、トータルで０．００１リットル／分の流量となるように窒素ガスも併せて流し、３００℃で２時間保持して焙焼して酸化ニッケル粉を得た。
【００６８】
次に、焙焼により得られた酸化ニッケル粉１ｇあたり０．００３リットル／分の水素と、０．０２７リットル／分の窒素を混合して流したバッチ式雰囲気炉中に３００℃で２時間保持してニッケル粉を得た。なお、混合ガス中の水素は１０容量％、酸化ニッケル１ｇあたりの混合ガス量は０．０３０リットル／分となった。
【００６９】
得られたニッケル粉を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−５５１０、日本電子株式会社製）にて粒子確認を行い、レーザー散乱粒度分布測定装置（ＦＲＡマイクロトラック、日機装株式会社製）にて粒度分布の測定を行った。
水酸化ニッケル中のＭｇ添加量、焙焼条件および還元条件、粒度分布測定結果を表１に示す。
【００７０】
（比較例１）
実施例１と同様にして乾燥水酸化ニッケルを製造した。
得られた乾燥水酸化ニッケルを、バッチ式雰囲気炉（管状炉、入江製作所製）を用いて乾燥水酸化ニッケル１ｇ当たりの酸素量が０．０００２５２リットル／分となるように調整した、酸素を含む非還元性のガスを、トータルで０．０１５リットル／分となるように窒素ガスも併せて流し、４５０℃で２時間保持して焙焼して酸化ニッケル粉を得た。
【００７１】
次に、焙焼により得られた酸化ニッケル粉１ｇあたり０．００２リットル／分の水素と、０．００６リットル／分の窒素を混合して流したバッチ式雰囲気炉中に４２０℃で６時間保持してニッケル粉を得た。なお、混合ガス中の水素は２５容量％、酸化ニッケル１ｇあたりの混合ガス量は０．００８リットル／分となった。
水酸化ニッケル中のＭｇ添加量、焙焼条件および還元条件、粒度分布測定結果を表１に示す。
【００７２】
（比較例２）
実施例１と同様にして乾燥水酸化ニッケルを製造した。
得られた水酸化ニッケルを、バッチ式雰囲気炉（管状炉、入江製作所製）を用いて乾燥水酸化ニッケル１ｇ当たりの酸素量が０．０００２５２リットル／分となるように調整した、酸素を含む非還元性のガスを、トータルで０．０１５リットル／分となるように窒素ガスも併せて流し、８００℃で２時間保持して焙焼して酸化ニッケル粉を得た。
【００７３】
次に、焙焼により得られた酸化ニッケル粉１ｇあたり０．０５０リットル／分の水素と、０．０２５リットル／分の窒素を混合して流したバッチ式雰囲気炉中に４２０℃で２時間保持してニッケル粉を得た。なお、混合ガス中の水素は６７容量％、酸化ニッケル１ｇあたりの混合ガス量は０．０７５リットル／分となった。
水酸化ニッケル中のＭｇ添加量、焙焼条件および還元条件、粒度分布測定結果を表１に示す。
【００７４】
（比較例３）
実施例１と同様にして乾燥水酸化ニッケルを製造した。
得られた乾燥水酸化ニッケルを、バッチ式雰囲気炉（管状炉、入江製作所製）を用いて乾燥水酸化ニッケル１ｇ当たりの酸素量が０．０００２５２リットル／分となるように調整した、酸素を含む非還元性のガスを、トータルで０．０１５リットル／分となるように窒素ガスも併せて流し、２５０℃で２時間保持して焙焼して酸化ニッケル粉を得た。
【００７５】
次に、焙焼により得られた酸化ニッケル粉１ｇあたり０．０５０リットル／分の水素と、０．０２５リットル／分の窒素を混合して流したバッチ式雰囲気炉中に４２０℃で２時間保持してニッケル粉を得た。なお、混合ガス中の水素は６７容量％、酸化ニッケル１ｇあたりの混合ガス量は０．０７５リットル／分となった。
乾燥水酸化ニッケル中のＭｇ添加量、焙焼条件および還元条件、粒度分布測定結果を表１に示す。
【００７６】
（比較例４）
実施例１と同様にして乾燥水酸化ニッケルを製造した。
得られた乾燥水酸化ニッケルを、バッチ式雰囲気炉（管状炉、入江製作所製）を用いて乾燥水酸化ニッケル１ｇ当たりの酸素量が０．００００１０リットル／分となるように調整した、酸素を含む非還元性のガスを、トータルで０．００１リットル／分となるように窒素ガスも併せて流し、４５０℃で２時間保持して焙焼して酸化ニッケル粉を得た。
【００７７】
次に、焙焼により得られた酸化ニッケル粉１ｇあたり０．０２０リットル／分の水素と、０．０６０リットル／分の窒素を混合して流したバッチ式雰囲気炉中に４２０℃で６時間保持してニッケル粉を得た。なお、混合ガス中の水素は２５容量％、酸化ニッケル１ｇあたりの混合ガス量は０．０８０リットル／分となった。
乾燥水酸化ニッケル中のＭｇ添加量、焙焼条件および還元条件、粒度分布測定結果を表１に示す。
【００７８】
（比較例５）
実施例１と同様にして乾燥水酸化ニッケルを製造した。
得られた乾燥水酸化ニッケルを、バッチ式雰囲気炉（管状炉、入江製作所製）を用いて乾燥水酸化ニッケル１ｇ当たりの酸素量が０．００１０００リットル／分となるように調整した、酸素を含む非還元性のガスを、トータルで０．０４０リットル／分となるように窒素ガスも併せて流し、４５０℃で２時間保持して焙焼して酸化ニッケル粉を得た。
【００７９】
次に、焙焼により得られた酸化ニッケル粉１ｇあたり０．０２０リットル／分の水素と、０．０６０リットル／分の窒素を混合して流したバッチ式雰囲気炉中に４２０℃で６時間保持してニッケル粉を得た。なお、混合ガス中の水素は２５容量％、酸化ニッケル１ｇあたりの混合ガス量は０．０８０リットル／分となった。
水酸化ニッケル中のＭｇ添加量、焙焼条件および還元条件、粒度分布測定結果を表１に示す。
【００８０】
（比較例６）
実施例１と同様にして水酸化ニッケルを製造した。
得られた水酸化ニッケルをバッチ式雰囲気炉（管状炉、入江製作所製）を用いて、乾燥水酸化ニッケル１ｇ当たり酸素量０．００００２１リットル／分として流し、酸素を含む非還元性のガス量をトータルで０．０００５リットル／分となるように窒素ガスも併せて流し、４５０℃で２時間保持して焙焼して酸化ニッケル粉を得た。
【００８１】
焙焼により得られた酸化ニッケル粉１ｇあたり０．０２０リットル／分の水素と、０．０６０リットル／分の窒素を混合して流したバッチ式雰囲気炉中に４２０℃で６時間保持してニッケル粉を得た。混合ガス中の水素は２５容量％、酸化ニッケル１ｇあたりの混合ガス量は０．０８０リットル／分となった。
水酸化ニッケル中のＭｇ添加量、焙焼条件および還元条件、粒度分布測定結果を表１に示す。
【００８２】
（比較例７）
実施例１と同様にして水酸化ニッケルを製造した。
得られた水酸化ニッケルをバッチ式雰囲気炉（管状炉、入江製作所製）を用いて、乾燥水酸化ニッケル１ｇ当たり酸素量０．０００８４０リットル／分として流し、酸素を含む非還元性のガス量をトータルで０．０８０リットル／分となるように窒素ガスも併せて流し、４５０℃で２時間保持して焙焼して酸化ニッケル粉を得た。
【００８３】
焙焼により得られた酸化ニッケル粉１ｇあたり０．０２０リットル／分の水素と、０．０６０リットル／分の窒素を混合して流したバッチ式雰囲気炉中に４２０℃で６時間保持してニッケル粉を得た。混合ガス中の水素は２５容量％、酸化ニッケル１ｇあたりの混合ガス量は０．０８０リットル／分となった。
水酸化ニッケル中のＭｇ添加量、焙焼条件および還元条件、粒度分布測定結果を表１に示す。
【００８４】
以上の実施例から明らかなように、本発明に係る製造方法で得られた実施例１から実施例１１のニッケル粉は、レーザー散乱法による粒度分布でＤ９０の値が１．５μｍ以下のシャープな粒度分布のニッケル粉が得られた。このニッケル粉は汎用積層セラミックコンデンサの内部電極向けに好適のものである。
【００８５】
これに対して、酸化ニッケルを得る焙焼時の酸素量が０．０００８４リットル／分を超えた、または、混合ガス量が０．０４リットル／分を超えた、比較例５、７を除く比較例のニッケル粉はＤ９０の値が２．０を超えていることから粗大粒子が含まれていることがわかる。したがって、比較例５、７を除く比較例のニッケル粉は積層セラミックコンデンサ用ニッケル粉として好ましくないことがわかる。また、比較例５、７は酸化ニッケルを得る時の酸素量、又は混合ガス量の使用量が多いため、好ましくない。
【００８６】
【表１】
2014173182.tif 000002