(57)【要約】【課題】例えば普通紙等の吸水性基質（メデイア）に印字した際に、カールを防止し、かつ、高品位な画像記録が可能である記録用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物を提供すること。【解決手段】少なくとも、水、２種類以上の有機溶剤からなる分散媒、色材を含むインクジェットインクを、記録ヘッドから記録媒体に吐出して画像を形成する画像形成方法において、インクの前記分散媒が水分量により相変化を生じ、該インクが、２５℃において、インクの分散媒相の水分量Ａと、分散媒が相分離する水分量Ｂとの差が、１０ｗｔ％以下の関係となるインクを用いて画像を形成する画像形成方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、水、２種類以上の有機溶剤からなる分散媒、色材を含むインクジェットインクを、記録ヘッドから記録媒体に吐出して画像を形成する画像形成方法において、インクの前記分散媒が水分量により相変化を生じ、該インクが、２５℃において、インクの分散媒相の水分量Ａと、分散媒が相分離する水分量Ｂとの差が、１０ｗｔ％以下の関係となるインクを用いて画像を形成する画像形成方法。
【請求項２】
前記有機溶媒が、親水性有機溶媒（１）と、前記親水性有機溶媒（１）と相溶性ある疎水性有機溶媒（２）との少なくとも２種類の有機溶媒を含み、前記親水性有機溶媒（１）、及び疎水性有機溶剤（２）のいずれもが、水よりも沸点が高いもの（または常温２５℃での蒸気圧が水より低いもの）であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
インクジェットインクを、記録ヘッドから記録媒体に吐出して画像を形成する画像形成方法に用いられるインクジェットインクにおいて、少なくとも、水、２種類以上の有機溶剤からなる分散媒、色材を含み、インクの前記分散媒が水分量により相変化を生じ、２５℃において、インクの分散媒相の水分量Ａと、分散媒が相分離する水分量Ｂとの差が、１０ｗｔ％以下の関係となるものであることを特徴とするインクジェットインク。
【請求項４】
前記インクは、前記２種類以上の有機溶剤が、グリセリン及びジグリセリンからなる群から選択される親水性有機溶媒（１）と、トリエチレングリコールブチルメチルエーテルまたはテトラエチレングリコールブチルメチルエーテルからなる群から選択される疎水性有機溶媒（２）との組合せを含むものであることを特徴とする請求項３に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
前記インクは、前記有機溶剤の含有量がインク全量に対して３０〜７０ｗｔ％のものであることを特徴とする請求項４に記載のインクジェットインク。
【請求項６】
前記インクは、グリセリンを含むことを特徴とする請求項３乃至５のいずれかに記載のインクジェットインク。
【請求項７】
前記色材が、自己分散顔料であることを特徴とする請求項３乃至６のいずれかに記載のインクジェットインク。
【請求項８】
請求項３乃至７のいずれかに記載のインクジェット用インクに刺激を印加し、前記インクジェット用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成するインク飛翔手段を有するインクジェット記録装置。
【請求項９】
記録用メディア上に、請求項３乃至７のいずれかに記載のインクジェット用インクを飛翔させて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成方法、インクジェット用インク、インクジェット記録装置及びインク記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、他の記録方式に比べてプロセスが簡単であるためフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点がある。
インクジェット用インクとしては各種の水溶性染料を水、又は水と有機溶剤との混合液に溶解させた染料系インクが使用されている。
【０００３】
近年、益々高速化のニーズが高まっているが、普通紙印刷に水性インクを使用した場合には、印刷後のカール、が大きな問題となっている。水性インクの場合には、多量の水を含んでいるため、水が紙の繊維を膨潤させ、カール、を生じる。
【０００４】
一方、油性インクを使用した場合、水を含まないため、カール、については大きな問題とならないが、水性インクよりも記録媒体への浸透力が大きいため、画像濃度が低く、にじみ、裏抜けが大きいという画像品質の低下が大きな課題となっている。これまで、カール、画像品質の全てを満足するインクジェットインクが得られていない。
【０００５】
水性インクを用いた場合、普通紙のカール、を防止する方法としては、カール防止剤として特定の糖類、糖アルコール類、アミド化合物を添加する方法が提案されている（特許文献１〜５参照）。しかしながら、この方法でもインク打ち込み量の多い画像を高速で印字する場合には、カール、するという問題を抱えている。
また、カール、を防止するために、水性インク中の溶剤の比率を多くする方法が検討されている（特許文献６〜７参照）。しかしながら、溶剤の比率を多くするため、油性インクと同様に得られる画像品質が低く、またインクの粘度が高くなり、吐出信頼性に問題が生じる。
【０００６】
カール、を防止するために、疎水性の溶剤の比率を多く配合する方法が検討されている（特許文献８参照）。しかしながら、漠然とした規定であり、効果が十分でないという問題を抱えている。
このように、カール、と画像品質の両立はできていないのが現状である。
【０００７】
さらに、画質を向上させる方法、ノズルでのインクの乾燥を防止する方法として、相分離を利用する方法が検討されている（特許文献９〜１０）。
特許文献９の方法は、５０℃以上で相分離する材料を用いることで用紙での滲みを防止する方法が検討されている。しかしながら、漠然とした規定であり、請求範囲と効果との関連が不明である。
特許文献１０の方法は、温度変化により特定の高分子化合物が２相から１相に溶解してインクが増粘することを利用する方法が検討されている。しかしながら、画質を向上するためには記録媒体を加熱する手段が必要であり、さらにインク中に高分子化合物を多量に添加するのは、インク粘度が上昇するため好ましくない。
記録媒体を加熱することを必要とせず、特殊な高分子化合物をインクに添加しないでも、濃度を上昇させることが可能な本発明におけるようなインクジェット記録用インクは従来提案されてない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、例えば普通紙等の吸水性基質（メデイア）に印字した際に、カールを防止し、かつ、高品位な画像記録が可能である記録用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題は、以下の「画像形成方法」、「インクジェット記録用インク」、「インクジェット記録装置」を包含する本発明によって解決される。即ち、
（１）「少なくとも、水、２種類以上の有機溶剤からなる分散媒、色材を含むインクジェットインクを、記録ヘッドから記録媒体に吐出して画像を形成する画像形成方法において、インクの前記分散媒が水分量により相変化を生じ、該インクが、２５℃において、インクの分散媒相の水分量Ａと、分散媒が相分離する水分量Ｂとの差が、１０ｗｔ％以下の関係となるインクを用いて画像を形成する画像形成方法。」
（２）「前記有機溶媒が、親水性有機溶媒（１）と、前記親水性有機溶媒（１）と相溶性ある疎水性有機溶媒（２）との少なくとも２種類の有機溶媒を含み、前記親水性有機溶媒（１）、及び疎水性有機溶剤（２）のいずれもが、水よりも沸点が高いもの（または常温２５℃での蒸気圧が水より低いもの）であることを特徴とする前記（１）項に記載の画像形成方法。」
（３）「インクジェットインクを、記録ヘッドから記録媒体に吐出して画像を形成する画像形成方法に用いられるインクジェットインクにおいて、少なくとも、水、２種類以上の有機溶剤からなる分散媒、色材を含み、インクの前記分散媒が水分量により相変化を生じ、２５℃において、インクの分散媒相の水分量Ａと、分散媒が相分離する水分量Ｂとの差が、１０ｗｔ％以下の関係となるものであることを特徴とするインクジェットインク。」
（４）「前記インクは、前記２種類以上の有機溶剤が、グリセリン及びジグリセリンからなる群から選択される親水性有機溶媒（１）と、トリエチレングリコールブチルメチルエーテルまたはテトラエチレングリコールブチルメチルエーテルからなる群から選択される疎水性有機溶媒（２）との組合せを含むものであることを特徴とする前記（３）項に記載のインクジェットインク。」
（５）「前記インクは、前記有機溶剤の含有量がインク全量に対して３０〜７０ｗｔ％のものであることを特徴とする前記（４）項に記載のインクジェットインク。」
（６）「前記インクは、グリセリンを含むことを特徴とする前記（３）項乃至（５）項のいずれかに記載のインクジェットインク。」
（７）「前記色材が、自己分散顔料であることを特徴とする前記（３）項乃至（６）項のいずれかに記載のインクジェットインク。」
（８）「前記（３）項乃至（７）項のいずれかに記載のインクジェット用インクに刺激を印加し、前記インクジェット用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成するインク飛翔手段を有するインクジェット記録装置。」
（９）「記録用メディア上に、前記（３）項乃至（７）項のいずれかに記載のインクジェット用インクを飛翔させて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。」
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、普通紙等に対するカール、の低減し、画像濃度、裏抜け等の優れた画像が得られ、ノズルからの吐出安定性が良好である記録用インク、インクメディアセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のインクジェット記録用インクにおける有機溶剤の一部が相分離する代表的な相図例を示す図である。
【図２】本発明のインクジェット記録用インクにおける有機溶剤の一部が相分離する別の相図例を示す図である。
【図３】本発明のインクジェット記録装置の１例を示す外観図である。
【図４】前記インクジェット記録装置の機能例を示す概念図である。
【図５】前記インクジェット記録装置の作動態様を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の記録用インクは、水、有機溶剤（湿潤剤）、界面活性剤及び色材を少なくとも含有し、更に必要に応じて浸透剤、水分散性樹脂、及びその他の成分を含有してなる。
さて、カールの発生のメカニズムは、水分を含んだインクが記録媒体の表面に付着した場合に、インクがセルロース繊維の間を膨潤させることで、記録媒体の表層と裏層での伸張率の差により、印字面に対して反るようにカール（バックカール）が発生する現象である。
【００１３】
カール、を防止するために、水性インク中の溶剤の比率を多くすると、インクが記録媒体に浸透する力が強くなるため、画像濃度が低下し、裏抜け濃度が高くなるという問題がある。
【００１４】
この問題に対して、検討を重ねた結果、インクが記録ヘッドから吐出してから、記録媒体に浸透し終わるまでの間に、有機溶剤の一部が相分離するインクを用いて画像を形成することで、カール、抑制と画質向上を両立させることができることが分かった。
【００１５】
図１、図２に、有機溶剤の一部が相分離する代表的な相図を示す。
画像濃度向上の機構は次のように考えられる。インクジェットインクが、記録ヘッド内にあるときには、有機溶剤（１）（２）は均一溶解している（図１のＡ）。記録ヘッドから記録媒体に着弾して浸透が完了するまでの間に、水分が蒸発しインク中の水分が蒸発する。
このとき、図１のＡからインク中の水分が蒸発すると、矢印の方向に水分量の減少が起こり、図１のＢの方向に相状態が変化し二相に分離し、Ｏ／Ｗ（油／水）型エマルションを形成すると考えられる。なお、相分離とは、均一に溶解している相が、溶解していない状態の２相以上に分離することであるが、本発明においては、色材を含む媒質の場合の均一相、及び、相分離を意味する。
【００１６】
水性インクの水を含む均一相分散媒から疎水性有機溶剤（２）、及び、親水性有機溶剤（１）の一部が分離し新たに油相を形成する。このとき、水性インクの分散媒が二相以上に分離する場合には、色材は水相側に分散（溶解）する。色材を保持してない有機溶剤（１）（２）の混合物の油相の方が記録媒体（紙）への浸透性が高いため、記録媒体へ着弾後、相分離を起こした油相は、水相よりも早く記録媒体に浸透する。このため、色材を含む水相が記録媒体表層に留まるため画像濃度が向上すると推測される。また、油相が相分離することで、水相中の色材の濃度が上昇する。さらに、水相中の溶剤の比率が下がりインク粘度が低下することで、記録媒体表面で色材が広がり易くなり、記録媒体表層でのインクの広がりを促進する。このため画像濃度が向上し、裏抜け濃度が低下すると推測される。
【００１７】
特に、相分離を起こすインクは、水への溶解性の低い有機溶媒（疎水性有機溶媒（２））を溶解量の限界近くまで溶解した状態にして、蒸発によってインクに相分離を起こすようにしても良いが、有機溶剤として溶解性の低い溶剤を用いて相分離を生じるインクよりも、水に任意に混和する有機溶剤（１）と疎水性有機溶媒（２）との組合せで相分離を生じるようなインクを使用した方が、インク中の有機溶剤の比率を高くできるため、蒸発によって分離する疎水性有機溶剤の割合が高くできるため、より画像濃度の向上効果が高くでき、保存安定性の点でも好ましい。
画像濃度とカールの両立が達成できる。
【００１８】
＜有機溶剤＞
本発明に用いられる有機溶剤とは、インク中では、水に溶解、混合して一液状態となり、分散媒となる有機物を指している。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンが挙げられる。
【００１９】
＜有機溶媒（１）＞
本発明に用いられ前記親水性有機溶媒（１）は、水溶性の有機溶剤の中でも特に極性の高く、平衡水分量の高い溶剤を指し、前記平衡水分量の高い水溶性有機溶剤とは、温度２３℃、湿度８０％環境中の平衡水分量が３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上である水溶性有機溶剤を言う。
なお、平衡水分量とは、水溶性有機溶剤と水との混合物を一定温度、湿度の空気中に開放して、溶液中の水の蒸発と空気中の水のインクへの吸収が平衡状態になったときの水分量を言う。具体的には、平衡水分量は、塩化カリウム飽和水溶液を用いデシケーター内の温湿度を温度２３±１℃、湿度８０±３％に保ち、このデシケーター内に各水溶性有機溶剤を１Ｇずつ秤量したシャーレを質量変化がなくなるまでの期間保管し、次の式により求めることができる。
【００２０】
【数１】
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親水性有機溶剤の例としては、具体的には、１，２，３−ブタントリオール（ＢＰ１７５℃／３３ＨＰＡ、前記平衡水分量３８質量％）、１，２，４−ブタントリオール（ＢＰ１９０−１９１℃／２４ＨＰＡ、前記平衡水分量４１質量％）、グリセリン（ＢＰ２９０℃、前記平衡水分量４９質量％）、ジグリセリン（ＢＰ２７０℃／２０ＨＰＡ、前記平衡水分量３８質量％）、トリエチレングリコール（ＢＰ２８５℃、前記平衡水分量３９質量％）、テトラエチレングリコール（ＢＰ３２４−３３０℃、前記平衡水分量３７質量％）、ジエチレングリコール（ＢＰ２４５℃、前記平衡水分量４３質量％）、１，３−ブタンジオール（ＢＰ２０３−２０４℃、前記平衡水分量３５質量％）等が挙げられる。特に好ましいものとして、「グリセリン」、「ジグリセリン」が挙げられる。
【００２１】
＜有機溶媒（２）＞
本発明に用いられる有機溶媒（２）は、有機溶剤の中でも特に極性の低く、平衡水分量の低い溶剤を指し、前記平衡水分量の高い水溶性有機溶剤とは、温度２３℃、湿度８０％環境中の平衡水分量が１３質量％以下、好ましくは１０質量％以上である水溶性有機溶剤を言う。
疎水性有機溶剤の例としては、具体的には、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＢＰ２６１℃、前記平衡水分量１０質量％）、テトラエチレングリコールブチルメチルエーテル（前記平衡水分量８質量％）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ＢＰ１７１℃、前記平衡水分量９質量％）、イソブチルジグリコール（ＢＰ２２０℃、前記平衡水分量１０質量％）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＢＰ２４２℃、前記平衡水分量１３質量％）、ジエチルジグリコール（ＢＰ１８９℃、前記平衡水分量１０質量％）、ジブチルジグリコール（ＢＰ１８９℃、前記平衡水分量１２質量％）、ブチルプロピレンブリコール（ＢＰ１７０℃、前記平衡水分量６質量％）、メチルプロピレングリコールアセテート（ＢＰ１４６℃、前記平衡水分量８質量％）等が挙げられる。特に好ましいものとして、「トリエチレングリコールブチルメチルエーテル」、「テトラエチレングリコールエチルエーテル」が挙げられる。
【００２２】
＜その他有機溶剤＞
本発明には、本発明の目的を阻害しない範囲で、上記（１）（２）水溶性有機溶剤以外の水溶性有機溶剤を添加することができる。
その他の溶剤は、溶剤（１）と溶剤（２）の中間の極性を持つものである。
その他の有機溶剤の例としては、具体的には、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＢＰ２４２℃）、２−（２−イソプロピルオキシエトキシ）エタノール（ＢＰ２０７℃）、イソプロピルグリコール（ＢＰ１４２℃）、ジエチルジグリコール（ＢＰ１８９℃）、プロピルプロピレングリコール（ＢＰ１５０℃）、クエン酸トリブチル（ＢＰ℃）、プロピルプロピレンジグリコール（ＢＰ２２０）、ブチルプロピレンブリコール（ＢＰ１７０℃）、ブチルプロピレンジグリコール（ＢＰ２１２℃）、メチルプロピレングリコールアセテート（ＢＰ１４６℃）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（ＢＰ２１６℃）等が挙げられる。
また、例えば、１，２，３−ブタントリオール（ＢＰ１７５℃／３３ＨＰＡ）、１，２，４−ブタントリオール（ＢＰ１９０−１９１℃／２４ＨＰＡ）、グリセリン（ＢＰ２９０℃）、ジグリセリン（ＢＰ２７０℃／２０ＨＰＡ）、トリエチレングリコール（ＢＰ２８５℃）、テトラエチレングリコール（ＢＰ３２４−３３０℃）、ジエチレングリコール（ＢＰ２４５℃）、１，３−ブタンジオール（ＢＰ２０３−２０４℃）、２−メチル−１，３−ブタンジオール（ＢＰ２０３℃）等が挙げられる。
他にも有機溶剤として下記のものを使用することができる。
ジプロピレングリコール（ＢＰ２３２℃）、１，５−ペンタンジオール（ＢＰ２４２℃）、プロピレングリコール（ＢＰ１８７℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ＢＰ１９７℃）、エチレングリコール（ＢＰ１９６−１９８℃）、トリプロピレングリコール（ＢＰ２６７℃）、ヘキシレングリコール（ＢＰ１９７℃）、ポリエチレングリコール（粘調液体〜固体）、ポリプロピレングリコール（ＢＰ１８７℃）、１，６−ヘキサンジオール（ＢＰ２５３−２６０℃）、１，２，６−ヘキサントリオール（ＢＰ１７８℃）、などが挙げられる。
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル（ＢＰ１３５℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＰ１７１℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＢＰ１９４℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＢＰ１９７℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＰ２３１℃）、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（ＢＰ２２９℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ＢＰ１３２℃）などが挙げられる。前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル（ＢＰ２３７℃）、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、２−ピロリドン（ＢＰ２５０℃、ＭＰ２５．５℃、４７−４８ＷＴ％）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＢＰ２０２℃）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＢＰ２２６℃）、Ε−カプロラクタム（ＢＰ２７０℃）、Γ−ブチロラクトン（ＢＰ２０４−２０５℃）などが挙げられる。前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド（ＢＰ２１０℃）、Ｎ−メチルホルムアミド（ＢＰ１９９−２０１℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＢＰ１５３℃）、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド（ＢＰ１７６−１７７℃）などが挙げられる。前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン（ＢＰ１７０℃）、ジエタノールアミン（ＢＰ２６８℃）、トリエタノールアミン（ＢＰ３６０℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン（ＢＰ１３９℃）、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＢＰ２４３℃）、Ｎ−メチルエタノールアミン（ＢＰ１５９℃）、Ｎ−フェニルエタノールアミン（ＢＰ２８２−２８７℃）、３−アミノプロピルジエチルアミン（ＢＰ１６９℃）などが挙げられる。前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド（ＢＰ１３９℃）、スルホラン（ＢＰ２８５℃）、チオジグリコール（ＢＰ２８２℃）などが挙げられる。
【００２３】
＜水溶性固体湿潤剤＞
本発明のインクには、本発明の目的を阻害しない範囲で、水溶性固体湿潤剤等他の成分を添加することができる。本発明で用いられる水溶性固体湿潤剤とは、インク中で水に溶解、混合する常温で固体となる有機物を指す。インク中では、水に溶解、混合して一液状態となり、分散媒となる有機物を指している。インク中では、水に溶解している状態であり、有機溶剤と違いは無い。
水溶性の固体湿潤剤としては、糖類などが好ましい。
【００２４】
該糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類、などが挙げられる。具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式：ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ただし、ｎは２〜５の整数を表す）で表わされる。）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
【００２５】
＜着色剤（色材）＞
本発明で用いられる着色剤（色材）としては、染料や顔料を用いる。染料はインク中では水、有機溶剤に溶解し一液状態となり、インク中では分散媒に含まれる。顔料は、水に不溶であり、インク中では、分散媒に溶解せずに、分散して存在している。
顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンＢレーキ顔料等の有機顔料や、カーボンブラック、酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉等の無機顔料が挙げられる。
【００２６】
ブラック顔料の具体例としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
【００２７】
イエロー顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、２、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１６、１７、２０、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７３、７４、７５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５等が挙げられる。
【００２８】
マゼンタ顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、７、９、１２、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：１〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ）〕、４８：２〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ）〕、４８：３〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ）〕、４８：４〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ）〕、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、９７、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７５、１７６、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、１９２、１９３、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２１９、２２０、２２３、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２等が挙げられる。
【００２９】
シアン顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、２２、５６、６０、６３、６４、バットブルー４、バットブルー６０等が挙げられる。
【００３０】
また、中間色顔料の具体例としては、レッド、グリーン、ブルー用としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が挙げられる。
【００３１】
上記顔料のうち、ブラック顔料としては特にカーボンブラックが好ましく、ファーネス法やチャネル法で製造されたカーボンブラックで、１次粒子が１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ２〜９のものが使用され、特にｐＨ６以下の酸性カーボンブラックが高濃度で好ましい。
【００３２】
カラー顔料としては、特にピグメントイエロー１３、１７、５５、７４、９３、９７、９８、１１０、１２８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、ピグメントバイオレット１９、ピグメントブルー１５：３、１５：４が好ましい。
顔料の平均粒径は特に限定されないが２０〜２００ｎｍが好ましく、３０〜１５０ｎｍがより好ましく、５０〜１００ｎｍが更に好ましい。顔料の平均粒径が２００ｎｍを超えると印写画像の彩度が低下するのみならず、インク保存時の増粘凝集や印写時のノズルの詰まりが生じやすくなる。また２０ｎｍ未満では耐光性が低下するのみならず保存安定性も悪化する傾向がある。
【００３３】
なお、本発明における顔料の平均粒径は、日機装社製マイクロトラックＵＰＡ−１５０を用い、測定サンプル中の顔料濃度が０．０１重量％になるように純水で希釈したサンプルを用い、粒子屈折率１．５１、粒子密度１．４ｇ／ｃｍ３、溶媒パラメーターとして純水のパラメーターを用い、２３℃で測定した５０％平均粒径（Ｄ５０）のことである。
インク中の顔料濃度は、２〜１５重量％が好ましく、３〜１２重量％がより好ましく、４〜１０重量％が更に好ましい。顔料濃度が２重量％未満では、着色力が不十分なため画像の鮮やかさに劣る傾向があり、１５重量％を超えるとインクの保存安定性が低下するのみならず、画像がくすむ傾向がある。
【００３４】
顔料インクでは一般に分散剤を用いる。通常、ノニオン系又はアニオン系の界面活性剤系分散剤を、顔料種別あるいはインク処方に応じて適宜選択して用いることができる。
ノニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−α−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等が挙げられる。また、これらの界面活性剤のポリオキシエチレンの一部をポリオキシプロピレンに置き換えた界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の芳香環を有する化合物をホルマリン等で縮合させた界面活性剤も使用できる。
ノニオン系界面活性剤のＨＬＢは１２〜１９．５のものが好ましく、１３〜１９のものがより好ましい。ＨＬＢが１２未満では界面活性剤の分散媒へのなじみが悪いため分散安定性が悪化する傾向があり、ＨＬＢが１９．５を超えると界面活性剤が顔料に吸着しにくくなるため、やはり分散安定性が悪化する傾向がある。
【００３５】
アニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、メラニンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アシル化ペプチド、石鹸などが挙げられる。
これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルの硫酸塩又はリン酸塩が特に好ましい。
【００３６】
界面活性剤系分散剤の添加量は顔料の１０〜５０重量％程度が好ましい。添加量が顔料の１０重量％未満では、顔料分散体及びインクの保存安定性が低下したり、分散に極端に時間がかかったりするし、５０重量％を超えると、インクの粘度が高くなりすぎてしまうため、吐出安定性が低下する傾向がある。
【００３７】
染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料のうち、耐水性や耐光性に優れたものが用いられる。
これらの染料は複数種を混合して用いても良いし、必要に応じて顔料などの他の着色剤と混合して用いても良い。但し、他の着色剤は本発明の効果が阻害されない範囲で添加する必要がある。
【００３８】
染料の具体例としては、下記（ａ）〜（ｄ）に示すようなものが挙げられる。
（ａ）酸性染料及び食用染料
・Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー    １７，２３，４２，４４，７９，１４２
・Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド    １，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１３４，１８６，２４９，２５４，２８９
・Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー    ９，２９，４５，９２，２４９
・Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック    １，２，７，２４，２６，９４
・Ｃ．Ｉ．フード・イエロー    ３，４
・Ｃ．Ｉ．フード・レッド    ７，９，１４
・Ｃ．Ｉ．フード・ブラック    １，２
【００３９】
（ｂ）直接染料
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー    １，１２，２４，２６，３３，４４，５０，８６，１２０，１３２，１４２，１４４
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド    １，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８９，２２５，２２７
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ    ２６，２９，６２，１０２
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー    １，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，７９，８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック    １９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１
【００４０】
（ｃ）塩基性染料
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー    １，２，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド    ２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，１１２  
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー    １，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，４１，４５，４７，５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５５  
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブラック    ２，８
【００４１】
（ｄ）反応性染料
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック    ３，４，７，１１，１２，１７
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・イエロー    １，５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド    １，１４，１７，２５，２６，３２，３７，４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー    １，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５
【００４２】
本発明のインクには、主に画像耐擦化性向上及び着色剤に顔料を用いた場合の保存安定性向上の目的で樹脂エマルジョンを添加することが好ましい。画像耐擦化性の向上には、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂のエマルジョンが好ましく、保存安定性の向上にはポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂のエマルジョンが好ましい。しかし、画像耐擦化性向上と保存安定性向上を同時に達成できる樹脂エマルジョンは少ないため、２種類の樹脂エマルジョンを併用しても良い。これらの樹脂エマルジョンは市販のものを必要に応じて適宜選択して用いることができる。
樹脂エマルジョンは水に不溶であり、インク中では、分散媒に溶解せずに、分散して存在している。
【００４３】
次に代表的な樹脂エマルジョンについて例示する。
（１）ウレタン樹脂エマルジョン
ウレタン樹脂エマルジョンのウレタン樹脂は、ポリイソシアネートと、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール等を重合させたものである。ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変成物など）等が挙げられる。
【００４４】
ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。
ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート等が挙げられる。
ポリラクトンポリオールとしては、ポリカプロラクトンジオール、ポリオメガヒドロキシカプロン酸ポリオール等が挙げられる。
ポリカーボネートポリオールとしては、プロパンジオール−（１，３）、ブタンジオール−（１，４）、ヘキサンジオール−（１，６）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールのようなジオールとホスゲンと、ジフェニルカーボネートのようなジアリールカーボネート又はエチレンカーボネートやプロピレンカーボネートのような環状カーボネートとの反応から得られる生成物のような、公知のものが含まれる。
【００４５】
（２）アクリル系樹脂エマルジョン
アクリル系樹脂エマルジョンのアクリル系樹脂は、アクリル系単量体を単独で重合させるか、又は他の単量体と共重合させることにより得られる。
アクリル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−ｎ−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸−３−（メチル）ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸−３−（メチル）ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
【００４６】
他の単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル系芳香族炭化水素、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、Ｎ−置換マレイミド、無水マレイン酸、ビニルケトン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。
【００４７】
上記の樹脂エマルジョンは、樹脂にイオン性基を導入することによって一層優れた水分散性を発現する。このようなイオン性基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基及びホスフィン酸基、又はこれらのアルカリ金属塩基、アルカリ土類金属塩基、アンモニウム塩基、第１級〜第３級アミン基等が挙げられる。中でもカルボン酸アルカリ金属塩基、カルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸アルカリ金属塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基が好ましく、特にスルホン酸アルカリ金属塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基が水分散安定性の点で好ましい。イオン性基の導入は、樹脂合成時にイオン性基を有する単量体を添加することにより行われる。塩として好ましいのは、Ｌｉ、Ｋ又はＮａ塩である。
【００４８】
＜界面活性剤＞
本発明で用いられる界面活性剤は、インク中で水を含む分散媒に溶解しているものである。
前記界面活性剤として、着色剤の種類や湿潤剤の組み合わせによって分散安定性を損なわず、表面張力が低く、浸透性、レベリング性の高いものが好ましく、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤から選択される少なくとも１種が好適である。これらの中でも、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤が特に好ましい。
これら界面活性剤は、１種を単独、又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４９】
前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６であるものが好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６であるものがより好ましい。前記フッ素置換した炭素数が２未満であると、フッ素の効果が得られないことがあり、１６を超えると、インク保存性などの問題が生じることがある。
【００５０】
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物、などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少なく、特に好ましい。
さらに好ましくは、下記一般式（１）で表されるフッ素系界面活性剤である。
【００５１】
ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｍ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ      一般式（１）
（ただし、前記一般式（３）中、ｍは０〜１０の整数を表す。ｎは１〜４０の整数を表す。）
前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルの塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩、などが挙げられる。
これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３などが挙げられる。
【００５２】
前記フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ（いずれも、ＤｕＰｏｎｔ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ（オムノバ社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する均染性が著しく向上する点から、ＤｕＰｏｎｔ社製のＦＳ−３００、株式会社ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ及びオムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎが特に好ましい。
【００５３】
前記フッ素系界面活性剤の具体例としては、下記構造式で表されるものが好適である。
（１）アニオン系フッ素系界面活性剤
【００５４】
【化１】
2014173079.tif 000004
（ただし、前記構造式中、Ｒｆは、下記構造式で表されるフッ素含有疎水基の混合物を表す。Ａは、−ＳＯ３Ｘ、−ＣＯＯＸ、又は−ＰＯ３Ｘ（ただし、Ｘは対アニオンであり、具体的には、水素原子、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、又はＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３が挙げられる）を表す。）
【００５５】
【化２】
2014173079.tif 000005
【００５６】
【化３】
2014173079.tif 000006
（ただし、前記構造式中、Ｒｆ’は下記構造式で表されるフッ素含有基を表す。Ｘは、上記と同じ意味を表す。ｎは１又は２の整数、ｍは２−ｎを表す。）
【００５７】
【化４】
2014173079.tif 000007
（ただし、前記構造式中、ｎは３〜１０の整数を表す。）
【００５８】
【化５】
2014173079.tif 000008
（ただし、前記構造式中、Ｒｆ’及びＸは、上記と同じ意味を表す。）
【００５９】
【化６】
2014173079.tif 000009
（ただし、前記構造式中、Ｒｆ’及びＸは、上記と同じ意味を表す。）
【００６０】
（２）ノニオン系フッ素系界面活性剤
【００６１】
【化７】
2014173079.tif 000010
（ただし、前記構造式中、Ｒｆは、上記と同じ意味を表す。ｎは５〜２０の整数を表す。）
【００６２】
【化８】
2014173079.tif 000011
（ただし、前記構造式中、Ｒｆ’は、上記と同じ意味を表す。ｎは１〜４０の整数を表す。）
【００６３】
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越シリコーン株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社などから容易に入手できる。
【００６４】
前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記構造式で表されるポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物、などが挙げられる。
前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（いずれも、信越化学工業株式会社製）、などが挙げられる。
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、などが挙げられる。
【００６５】
前記界面活性剤の前記記録用インク中における含有量は、０．０１〜３．０質量％が好ましく、０．５〜２質量％がより好ましい。
前記含有量が０．０１質量％未満であると、界面活性剤を添加した効果が無くなることがあり、３．０質量％を超えると、記録用メディアへの浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。
【００６６】
＜浸透剤＞
本発明の記録用インクは、浸透剤として、炭素数８〜１１のポリオール化合物又はグリコールエーテル化合物を少なくとも１種を含有することが好ましい。これらは、２５℃の水中において０．２〜５．０質量％の間の溶解度を有するものが好ましい。これらの中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［溶解度：４．２％（２５℃）］、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール［溶解度：２．０％（２５℃）］が特に好ましい。
その他のポリオール化合物として、脂肪族ジオールとしては、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオールなどが挙げられる。
その他の併用できる浸透剤としては、インク中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類、などが挙げられる。
前記浸透剤の前記記録用インクにおける含有量は、０．１〜４．０質量％が好ましい。
前記含有量が０．１質量％未満であると、速乾性が得られず滲んだ画像となることがあり、４．０質量％を超えると、着色剤の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりし易くなったり、また記録用メディアへの浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生したりすることがある。
【００６７】
本発明のインクには、上記したものの他に、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、キレート試薬などの従来公知の添加剤を加えることができる。
ｐＨ調整剤は、インクをアルカリ性に保つことにより分散状態を安定化し、吐出を安定化する目的で添加する。しかし、ｐＨ１１以上ではインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、ヘッドやユニットの材質によっては、長期間使用した際に、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生しやすい。顔料の場合には、顔料を分散剤とともに水に混練分散する際にｐＨ調整剤を加える方が、混練分散後、湿潤剤、浸透剤等の添加剤とともに加えるよりも望ましい。これは、ｐＨ調整剤によっては添加により分散を破壊する場合もあるためである。
ｐＨ調整剤としては、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を一種類以上含むものが好ましい。
アルコールアミン類としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が、アルカリ金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が、アンモニウム水酸化物としては、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物等が、ホスホニウム水酸化物としては、第４級ホスホニウム水酸化物が、アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００６８】
防腐防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
防錆剤としては、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
キレート試薬としては、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６９】
本発明の記録用インクは、着色剤、有機溶剤（湿潤剤）、界面活性剤、及び水、更に必要に応じて浸透剤、水分散性樹脂、及びその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
【００７０】
本発明の記録用インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力等が以下の範囲であることが好ましい。
前記記録用インクの２５℃での粘度は５〜１５ｍＰａ・ｓが好ましい。前記インク粘度が５ｍＰａ・ｓ以上とすることによって、印字濃度や文字品位を向上させる効果が得られる。一方、インク粘度を１５ｍＰａ・ｓ以下に抑えることで、吐出性を確保することができる。
ここで、前記粘度は、例えば、粘度計（ＲＬ−５００、東機産業株式会社製）を使用して、２５℃で測定することができる。
前記記録用インクの表面張力としては、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。前記表面張力が、３５ｍＮ／ｍを超えると、記録用メディア上のインクのレベリングが起こりにくく、乾燥時間の長時間化を招くことがある。
【００７１】
本発明の記録用インクの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが挙げられる。これらの着色を２種以上併用したインクセットを使用して記録を行うと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行うと、フルカラー画像を形成することができる。
【００７２】
本発明の記録用インクは、インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで，インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などのいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
【００７３】
本発明の記録用インクは、インクジェット記録用インク、万年筆、ボールペン、マジックペン、サインペンなどの各種分野において好適に使用することができるが、特に、インクジェット記録方式による画像形成装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記記録用インクを５０〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するプリンタ等に使用することもでき、以下の本発明のインクメディアセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物に特に好適に使用することができる。
【００７４】
＜記録用メディア＞
前記記録用メディアとしては、塗工層を持たない普通紙が好適に用いられ、一般的にコピー用紙として用いているサイズ度１０Ｓ以上、透気度５〜５０Ｓの普通紙が好ましい。
【００７５】
＜画像形成方法＞
本実施形態の画像形成方法は、前記インクジェット用インクに刺激を印加し、記録用媒体に、前記インクジェット用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を有する。
前記記録媒体に、画像濃度、裏抜け、にじみ等の画質向上のために、記録媒体へインクを付着させる前後のいずれか、または両方に、処理液を塗布する工程を有していても良い。
【００７６】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、前記本発明の記録用インクに、刺激（エネルギー）を印加し、該記録用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明の記録用インクに、刺激（エネルギー）を印加し、該記録用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
本発明においては、前記インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、及びノズル部材の少なくとも一部がシリコン及びニッケルの少なくともいずれかを含む材料から形成されることが好ましい。
また、前記インクジェットノズルのノズル直径は、３０μｍ以下が好ましく、１〜２０μｍがより好ましい。
前記刺激（エネルギー）は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動及び光などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００７７】
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等、などが挙げられる。
【００７８】
前記記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００７９】
前記飛翔させる前記記録用インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３×１０−１５〜４０×１０−１５ｍ３（３〜４０ｐＬ）とするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００８０】
ここで、シリアル型インクジェット記録装置により、本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体（１０１）と、装置本体（１０１）に用紙を装填するための給紙トレイ（１０２）と、装置本体（１０１）に装填され画像が形成（記録）された用紙をストックするための排紙トレイ（１０３）と、インクカートリッジ装填部（１０４）とを有する。インクカートリッジ装填部（１０４）の上面には、操作キーや表示器などの操作部（１０５）が配置されている。インクカートリッジ装填部（１０４）は、インクカートリッジ（２０１）の脱着を行うための開閉可能な前カバー（１１５）を有している。
装置本体（１０１）内には、図４及び図５に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド（１３１）とステー（１３２）とでキャリッジ（１３３）を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって図５で矢示方向に移動走査する。
【００８１】
キャリッジ（１３３）には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色の記録用インク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド（１３４）を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド（１３４）を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
【００８２】
また、キャリッジ（１３３）には、記録ヘッド（１３４）に各色のインクを供給するための各色のサブタンク（１３５）を搭載している。サブタンク（１３５）には、図示しない記録用インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部（１０４）に装填された本発明のインクカートリッジ（２０１）から本発明の前記記録用インクが供給されて補充される。
【００８３】
一方、給紙トレイ（１０２）の用紙積載部（圧板）（１４１）上に積載した用紙（１４２）を給紙するための給紙部として、用紙積載部（１４１）から用紙（１４２）を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ（１４３））、及び給紙コロ（１４３）に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド（１４４）を備え、この分離パッド（１４４）は給紙コロ（１４３）側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙（１４２）を記録ヘッド（１３４）の下方側で搬送するための搬送部として、用紙（１４２）を静電吸着して搬送するための搬送ベルト（１５１）と、給紙部からガイド（１４５）を介して送られる用紙（１４２）を搬送ベルト（１５１）との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ（１５２）と、略鉛直上方に送られる用紙（１４２）を略９０°方向転換させて搬送ベルト（１５１）上に倣わせるための搬送ガイド（１５３）と、押さえ部材（１５４）で搬送ベルト（１５１）側に付勢された先端加圧コロ（１５５）とが備えられる。また、搬送ベルト（１５１）表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ（１５６）が備えられている。
【００８４】
搬送ベルト（１５１）は、無端状ベルトであり、搬送ローラ（１５７）とテンションローラ（１５８）との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト（１５１）は、例えば、抵抗制御を行っていない厚み４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト（１５１）の裏側には、記録ヘッド（１３４）による印写領域に対応してガイド部材（１６１）が配置されている。なお、記録ヘッド（１３４）で記録された用紙（１４２）を排紙するための排紙部として、搬送ベルト（１５１）から用紙（１４２）を分離するための分離爪（１７１）と、排紙ローラ（１７２）及び排紙コロ（１７３）とが備えられており、排紙ローラ（１７２）の下方に排紙トレイ（１０３）が配されている。
【００８５】
装置本体（１０１）の背面部には、両面給紙ユニット（１８１）が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット（１８１）は、搬送ベルト（１５１）の逆方向回転で戻される用紙（１４２）を取り込んで反転させて再度カウンタローラ（１５２）と搬送ベルト（１５１）との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット（１８１）の上面には手差し給紙部（１８２）が設けられている。
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙（１４２）が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙（１４２）は、ガイド（１４５）で案内され、搬送ベルト（１５１）とカウンタローラ（１５２）との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド（１５３）で案内されて先端加圧コロ（１５５）で搬送ベルト（１５１）に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
【００８６】
このとき、帯電ローラ（１５６）によって搬送ベルト（１５７）が帯電されており、用紙（１４２）は、搬送ベルト（１５１）に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ（１３３）を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド（１３４）を駆動することにより、停止している用紙（１４２）にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙（１４２）を所定量搬送後、次行の記録を行う。記録終了信号又は用紙（１４２）の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙（１４２）を排紙トレイ（１０３）に排紙する。
そして、サブタンク（１３５）内の記録用インクの残量ニヤエンドが検知されると、インクカートリッジ（２０１）から所要量の記録用インクがサブタンク（１３５）に補給される。
【００８７】
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ（２０１）中の記録用インクを使い切ったときには、インクカートリッジ（２０１）における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ（２０１）は、縦置きで前面装填構成としても、安定した記録用インクの供給を行うことができる。
したがって、装置本体（１０１）の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納する場合、あるいは装置本体（１０１）の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ（２０１）の交換を容易に行うことができる。
【００８８】
なお、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【００８９】
また、本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【００９０】
（インク記録物）
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録された記録物は、本発明のインク記録物である。
本発明のインク記録物は、記録用メディア上に、本発明の前記記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
また、本発明のインク記録物は、本発明の前記インクメディアセットにおける記録用メディア上に、本発明の前記インクメディアセットにおける記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
前記記録用メディアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、汎用印刷紙などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記インク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、配合量の「部」は全て「重量部」である。
【００９２】
以下に示すようにして、各顔料分散液を調製した。
［調整例１（表面処理したカーボンブラック顔料分散液）］
ＣＴＡＢ比表面積が１５０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１００ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック９０ｇを、２．５Ｎ規定の硫酸ナトリウム溶液３０００ｍｌに添加し、温度６０℃、速度３００ｒｐｍで攪拌し、１０時間反応させ酸化処理を行った。この反応液を濾過し、濾別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム溶液で中和し、限外濾過を行った。得られたカーボンブラックを水洗いし乾燥させ、２０重量％となるよう純水中に分散させた。
【００９３】
［調整例２（表面処理したイエロー顔料分散液）］
イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を低温プラズマ処理しカルボン酸基を導入した顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％のイエロー顔料分散液とした。
【００９４】
［調整例３（表面処理したマゼンタ顔料の調製）］
調整例２の手順により、表面改質されたマゼンタ顔料を調製したが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の代わりに、ピグメントレッド１２２を用いた。上記の例と同様に、得られた表面改質された着色顔料は水性媒体中で攪拌時に容易に分散され、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％のマゼンタ顔料分散液とした。
【００９５】
［調整例４（表面処理したシアン顔料の調整）］
調整例２の手順により、表面改質されたシアン顔料を調製したが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３を用いた。上記の例と同様に、得られた表面改質された着色顔料は水性媒体中で攪拌時に容易に分散され、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％のシアン顔料分散液とした。
【００９６】
［合成例１（ポリマー分散液の調整）］
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成（株）製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次にスチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成（株）製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０％のポリマー溶液８００ｇを得た。
【００９７】
［調整例５（フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調整）］
合成例１で作成したポリマー溶液２８ｇとフタロシアニン顔料２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、イオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ローロミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトンおよび水を留去し、シアン色のポリマー微粒子分散体を得た。
【００９８】
［調整例６（ジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調整）］
合成例１のフタロシアニン顔料をピグメントレッド１２２に変更したほかは合成例１と同様にしてマゼンタ色のポリマー微粒子分散体を得た。
【００９９】
［調整例７（モノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子分散体の調整）］
合成例１のフタロシアニン顔料をピグメントイエロー７４に変更したほかは合成例１と同様にして黄色のポリマー微粒子分散体を得た。
【０１００】
［調整例８（カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の調整）］
合成例１のフタロシアニン顔料をカーボンブラックに変更したほかは合成例１と同様にして黒色のポリマー微粒子分散体を得た。
【０１０１】
以下に本発明のインク製造例、インク製造例を表１、表２および表３に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、インク製造例に記載の各成分の量は質量基準である。
【０１０２】
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インク組成物を得た。
【０１０３】
（インク製造例）
【０１０４】
【表１】
2014173079.tif 000012
【０１０５】
【表２】
2014173079.tif 000013
【０１０６】
【表３】
2014173079.tif 000014
上記表中の略号などは下記の意味を表わす。
＊顔料分散液（上記記載の調製したもの）
＊アクリル−シリコーン樹脂エマルジョン：昭和高分子株式会社製、ポリゾールＲＯＹ６３１２、固形分４０質量％、平均粒子径１７１ｎｍ、最低造膜温度（ＭＦＴ）＝２０℃
＊ポリウレタンエマルジョン：ＤＩＣ社製、ハイドランＡＰＸ−１０１Ｈ、固形分４５質量％、平均粒子径１６０ｎｍ、最低造膜温度（ＭＦＴ）＝２０℃
＊ユニダインＤＳＮ４０３Ｎ：パーフルオロアルキルポリエチレンオキシド付加反応物（ダイキン工業社製、成分９９質量％以上）
＊ソフタノールＥＰ−７０２５：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（日本触媒株式会社製、成分１００質量％）
＊ＮＩＫＫＯＬ  ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ：ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム（日光ケミカル株式会社製、成分９８質量％以上）
＊Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ：１，２−ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅを主成分とした防カビ剤（アビシア社製、成分２０質量％、ジプロピレングリコール含有）
＊ＫＭ−７２Ｆ：自己乳化型シリコーン消泡剤（信越シリコーン株式会社製、成分１００質量％）
【０１０７】
−印写評価の準備−
温度２３℃、５０％ＲＨに調整された環境下、インクジェットプリンタ（ＩＰＳＩＯ  ＧＸｅ５５００、株式会社リコー製）を用い、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、記録用メディアに同じ付着量のインクが付くように設定を行った。
【０１０８】
＜吐出安定性＞
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００にて作成した一色当りＡ４サイズ用紙の面積５％をベタ画像にて塗りつぶすチャートを連続２００枚、ＭｙＰａｐｅｒ（株式会社ＮＢＳリコー製）に打ち出し、打ち出し後の各ノズルの吐出乱れから評価した。印字モードはプリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準速い」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。
〔評価基準〕
○：吐出乱れなし
△：若干吐出乱れあり
×：吐出しないところがある
【０１０９】
実施例及び比較例で用いた記録用メディアの詳細を示す。
＊ＭｙＰａｐｅｒ：（株式会社ＮＢＳリコー製）（上質紙）坪量６９．６ｇ／ｍ２，サイズ度２３．２秒，透気度２１秒、
【０１１０】
＜画像濃度＞
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００にて作成した６４ｐｏｉｎｔ文字「四角ベタ」の記載のあるチャートを記録用メディアに打ち出し、印字面の「四角ベタ」部をＸ−Ｒｉｔｅ９３８にて測色し、下記評価基準により判定した。印字モードはプリンタ添付のドライバで「普通紙−標準はやい」モードカラーマッチングｏｆｆで印字した。
〔ｗｏｒｄ２０００の「塗りつぶし四角」部の色指定〕
Ｂｌａｃｋ：  （Ｒ）０、（Ｇ）０、（Ｂ）０
Ｙｅｌｌｏｗ：  （Ｒ）２５５、（Ｇ）２５５、（Ｂ）０
Ｍａｇｅｎｔａ：  （Ｒ）２５５、（Ｇ）０、（Ｂ）２５５
Ｃｙａｎ：  （Ｒ）０、（Ｇ）０、（Ｂ）２５５
【０１１１】
〔評価基準〕
◎：Ｂｌａｃｋ    ：  １．２５以上
Ｙｅｌｌｏｗ  ：  ０．８０以上
Ｍａｇｅｎｔａ：  １．００以上
Ｃｙａｎ      ：  １．０５以上
○：Ｂｌａｃｋ    ：  １．１５以上１．２５未満
Ｙｅｌｌｏｗ  ：  ０．７５以上０．８０未満
Ｍａｇｅｎｔａ：  ０．９５以上１．００未満
Ｃｙａｎ      ：  ０．９５以上１．０５未満
△：Ｂｌａｃｋ    ：  １．１０以上１．１５未満
Ｙｅｌｌｏｗ  ：  ０．７０以上０．７５未満
Ｍａｇｅｎｔａ：  ０．９０以上０．９５未満
Ｃｙａｎ      ：  ０．９０以上０．９５未満
【０１１２】
＜分散媒の相分離水分量測定＞
製造例の顔料分散液、樹脂分散液、純水を除いた、有機溶剤、浸透剤、界面活性剤、防カビ剤を１００ｍｌガラスビーカーに調整し、２０ｍｍの攪拌子を入れる。マグネチックスターラーにて攪拌しながら、ビュレットを用いて純水を滴下し、液の状態を目視で確認した。液の状態が、上層と下層で分離したり、白濁や液中に分散媒と異なる液滴が確認されたりするところを、分散媒の相分離水分量とした。測定した結果を表１〜表３に示す。
【０１１３】
上記表のインク調製例を示した実施例及び比較例について、各インクの評価結果を表４に示す。
【０１１４】
【表４】
2014173079.tif 000015
【０１１５】
本発明のインクはいずれも、画像濃度が高い結果となった。一方、比較例のインクは、画像濃度が低い結果となった。
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
本発明の記録用インクは、普通紙に対する画像品質、特に、画像濃度、彩度等の優れた画像が得られ、カール、が無く、高速印字対応に優れ、ノズルからの吐出安定性が良好であり、高品位な画像形成が可能であり、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に好適に用いることができる。
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【符号の説明】
【０１１７】
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１１１  上カバー
１１２  前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙積載部
１４２  用紙
１４４  分離パッド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  テンションローラ
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
２０１  インクカートリッジ
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１１８】
【特許文献１】特開平０４−３３２７７５号公報
【特許文献２】特開平０６−１５７９５５号公報
【特許文献３】特開平０６−２４０１８９号公報
【特許文献４】特開平０９−１７６５３８号公報
【特許文献５】特開平１０−１３０５５０号公報
【特許文献６】特開２００５−２９７５４９号公報
【特許文献７】特開２００６−３２１８７６号公報
【特許文献８】特開２００７−０９１９０５号公報
【特許文献９】特開平１１−１１６８６３号公報
【特許文献１０】特許第４６８７１１０号公報
【図１】
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【図２】
2014173079.tif 000017
【図３】
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【図４】
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【図５】
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