(57)【要約】【課題】成形性に優れ、適度な生分解性を有するとともに、剛性と耐衝撃性がバランスした樹脂組成物、および、当該樹脂組成物を成形してなる成形品を提供する。【解決手段】  ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）とを所定の比率で含有させるとともに、脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）が２種類以上の脂肪族ジカルボン酸単位を含み、最も多く含まれる脂肪族ジカルボン酸単位および二番目に多く含まれる脂肪族ジカルボン酸単位の単位量を所定の範囲内とした樹脂組成物、および、当該樹脂組成物を成形してなる成形品とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と、脂肪族ジオール単位および脂肪族ジカルボン酸単位を有する脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）と、を含有してなるとともに、
前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）が以下の（１）乃至（３）を全て満たし、且つ、前記ポリ乳酸系樹脂（Ａ）および前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）の合計を１００質量％として、前記ポリ乳酸系樹脂（Ａ）が５５〜９５質量％、前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）が４５〜５質量％である樹脂組成物。
（１）前記脂肪族ジカルボン酸単位は２種類以上から構成される。
（２）前記脂肪族ジカルボン酸単位に最も多く含まれる第一の脂肪族ジカルボン酸単位の割合は、全脂肪族ジカルボン酸単位中５５〜７８モル％である。
（３）前記脂肪族ジカルボン酸単位に二番目に多く含まれる第二の脂肪族ジカルボン酸単位の割合は、全脂肪族ジカルボン酸単位中４５〜２２モル％である。
【請求項２】
前記脂肪族ジオール単位を構成する脂肪族ジオールが１，４−ブタンジオールであり、前記第一の脂肪族ジカルボン酸単位を構成する脂肪族ジカルボン酸がコハク酸、前記第二の脂肪族ジカルボン酸単位を構成する脂肪族ジカルボン酸がアジピン酸である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の樹脂組成物を成形して得られる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形性に優れ、適度な生分解性を有するとともに、剛性と耐衝撃性がバランスした樹脂組成物、および、該樹脂組成物を成形してなる成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、廃棄物処理の問題から生分解性樹脂は世界的に大きく注目さており、各種生分解性樹脂が製品化されている。中でもポリ乳酸は最も多用されている生分解性樹脂であるが、結晶化速度が遅く成形性に問題があり、剛性に優れるものの耐衝撃性に劣り、生分解性が遅い傾向にある。
【０００３】
上記問題を解決すべく、様々な検討が行われており、例えば、ポリブチレンアジペートテレフタレート等の芳香族脂肪族共重合ポリエステル系樹脂を用いることが提案されているが、耐衝撃性に優れるものの、剛性が低く生分解性が遅い傾向にある（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
一方、ポリブチレンスクシネート、ポリブチレンスクシネートアジペート等の脂肪族ポリエステル系樹脂も生分解性樹脂として知られているが、生分解性がポリ乳酸系樹脂より早い傾向にある。
【０００５】
そこで、脂肪族ポリエステル系樹脂に対してポリ乳酸系重合体を特定量含有する生分解性樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００６】
また、脂肪族ポリエステル共重合体とポリ乳酸系樹脂を特定比率で含み、脂肪族ポリエステル系樹脂におけるコハク酸由来の構造単位量を所定の範囲内とした樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００７】
なお、特定化合物を共重合した、数平均分子量が特定範囲の脂肪族ポリエステルと、数平均分子量が特定範囲のポリ乳酸とを特定比率で溶融ブレンドした脂肪族ポリエステルが提案されているが（例えば、特許文献４参照）、適度な生分解性を有するとともに、剛性と耐衝撃性がバランスするという考え方は記載も示唆もされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特表２００１−５００９０７号公報
【特許文献２】国際公開第２００２／０９４９３５号パンフレット
【特許文献３】特開２００５−２３１２８号公報
【特許文献４】特開平０９−２７２７８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
このように従来において、種々の生分解性を有する樹脂組成物が提案されているが、これらの樹脂組成物は、生分解性は脂肪族ポリエステル系樹脂よりも遅くなるものの耐衝撃性が低下し、剛性と耐衝撃性のバランスが不十分であったり、あるいは、生分解性が早い傾向にあり耐衝撃性は改良されるものの剛性が低く、やはり剛性と耐衝撃性のバランスが不十分であった。すなわち、従来において、適度な生分解性を有し、剛性と耐衝撃性とがバランスした樹脂組成物や成形品を得ることは非常に困難であった。
【００１０】
本発明は、成形性に優れ、適度な生分解性を有するとともに、剛性と耐衝撃性がバランスした樹脂組成物、および、当該樹脂組成物を成形してなる成形品を提供することを課題とする。
【００１１】
一般に「生分解性」とは微生物が関与した分解とされているが、ここでは、特定条件で土壌中に埋設して取り出した時に重量損失が認められる特性のことをいい、特定条件については後述する。
【００１２】
なお、適度な生分解性とは、生分解性が早くも遅くもないことであり、生分解性が早いことは耐久性の観点から問題であり、生分解性が遅いことは廃棄物処理の観点から問題である。また、生分解性は土壌の温度や含水率などの外部因子の影響を受けることが知られている。
【００１３】
本願において「適度な生分解性」とは、特定条件において特定土壌に埋設して取り出し、外観変化を後述の基準で評価したときの生分解性が１４〜２８日であることをいう。ここで、特定条件とは、土壌の温度４０℃であり土壌の含水率２０重量％である。特定土壌とは、三菱化学（株）四日市事業所内の土中である。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）とを所定の比率で含有させるとともに、脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）が２種類以上の脂肪族ジカルボン酸単位を含み、最も多く含まれる脂肪族ジカルボン酸単位および二番目に多く含まれる脂肪族ジカルボン酸単位の単位量を所定の範囲内とすることによって、成形性に優れ、適度な生分解性を有するとともに、剛性と耐衝撃性がバランスした樹脂組成物、および、当該樹脂組成物を成形してなる成形品を提供できることを見出した。
【００１５】
すなわち、本発明は以下を要旨とする。
［１］
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と、脂肪族ジオール単位および脂肪族ジカルボン酸単位を有する脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）と、を含有してなるとともに、前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）が以下の（１）乃至（３）を全て満たし、且つ前記ポリ乳酸系樹脂（Ａ）および前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）の合計量を１００質量％として、前記ポリ乳酸系樹脂（Ａ）が５５〜９５質量％、前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）が４５〜５質量％である樹脂組成物。
（１）前記脂肪族ジカルボン酸単位は２種類以上から構成される。
（２）前記脂肪族ジカルボン酸単位に最も多く含まれる第一の脂肪族ジカルボン酸単位の割合は、全脂肪族ジカルボン酸単位中５５〜７８モル％である。
（３）前記脂肪族ジカルボン酸単位に二番目に多く含まれる第二の脂肪族ジカルボン酸単位の割合は、全脂肪族ジカルボン酸単位中４５〜２２モル％である。
［２］
前記脂肪族ジオール単位を構成する脂肪族ジオールが、１，４−ブタンジオールであり、前記第一の脂肪族ジカルボン酸単位を構成する脂肪族ジカルボン酸がコハク酸、前記第二の脂肪族ジカルボン酸単位を構成する脂肪族ジカルボン酸がアジピン酸である［１］に記載の樹脂組成物。
［３］
［１］または［２］に記載の樹脂組成物を成形して得られる成形品。
【発明の効果】
【００１６】
本発明は、成形性に優れ、適度な生分解性を有するとともに、剛性と耐衝撃性がバランスした樹脂組成物、および、当該樹脂組成物を成形してなる成形品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。なお、本願において、脂肪族ジオール単位とは、脂肪族ジオールの両末端から水素原子が外れている構造をいう。また、脂肪族ジカルボン酸単位とは、脂肪族ジカルボン酸の両末端からヒドロキシル基が外れている構造をいう。
【００１８】
１．樹脂組成物
本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と、脂肪族ジオール単位および脂肪族ジカルボン酸単位を有する脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）と、を含有してなるとともに、前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）が、以下の（１）乃至（３）を全て満たし、且つ前記ポリ乳酸系樹脂（Ａ）および前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）の合計量を１００質量％として、前記ポリ乳酸系樹脂（Ａ）が５５〜９５質量％、前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）が４５〜５質量％である。
（１）前記脂肪族ジカルボン酸単位は２種類以上から構成される。
（２）前記脂肪族ジカルボン酸単位に最も多く含まれる第一の脂肪族ジカルボン酸単位の割合は、全脂肪族ジカルボン酸単位中５５〜７８モル％である。
（３）前記脂肪族ジカルボン酸成分に二番目に多く含まれる第二の脂肪族ジカルボン酸単位の割合は、全脂肪族ジカルボン酸単位中４５〜２２モル％である。
【００１９】
１．１．  ポリ乳酸系樹脂（Ａ）
本発明において用いられるポリ乳酸系樹脂（Ａ）は、乳酸モノマーを必須成分として重合したものであればよい。例えば、構造単位がＬ−乳酸であるポリＬ−乳酸、構造単位がＤ−乳酸であるポリＤ−乳酸、構造単位がＬ−乳酸およびＤ−乳酸であるポリＤＬ−乳酸、並びにこれらの混合体を主成分とする重合体であることができる。
【００２０】
また、前述のポリ乳酸の構成としてはモル比として、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝１００：０〜８５：１５または０：１００〜１５：８５であることが好ましい。また、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との構成割合が異なった他のポリ乳酸をブレンドすることも可能である。Ｄ−乳酸のみ、または、Ｌ−乳酸のみを構造単位とするポリ乳酸系樹脂（Ａ）は結晶性樹脂となり、融点が高く、耐熱性、機械的物性に優れる傾向にある。
【００２１】
さらには、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）は、前述のポリ乳酸と、後述する他のヒドロキシカルボン酸単位との共重合体であってもよく、また少量の鎖延長剤残基を含んでもよい。他のヒドロキシカルボン酸単位としては、乳酸の光学異性体（Ｌ−乳酸に対してはＤ−乳酸、Ｄ−乳酸に対してはＬ−乳酸）、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキ−３−メチル酪酸、２−メチル乳酸、２−ヒドロキシカプロン酸等の２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸類、およびカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が挙げられる。このような他のヒドロキシカルボン酸単位は、（Ａ）成分中１５モル％未満で使用するのがよい。
【００２２】
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）の重合方法としては、縮合重合法、開環重合法等公知の方法を採用することができる。例えば、縮合重合法では、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸、あるいはこれらの混合物等を直接脱水縮合重合して任意の組成、結晶性を有するポリ乳酸系樹脂（Ａ）を得ることができる。また、開環重合法（ラクチド法）では、乳酸の環状２量体であるラクチドを、必要に応じて重合調節剤等を用いながら、適当な触媒を使用してポリ乳酸系樹脂（Ａ）を得ることができる。なお、ラクチドには、Ｌ−乳酸の２量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の２量体であるＤ−ラクチド、Ｄ−乳酸およびＬ−乳酸の２量体であるＤＬ−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合し、重合することによって任意の組成、結晶性を有するポリ乳酸系樹脂（Ａ）を得ることができる。
【００２３】
本発明において使用されるポリ乳酸系樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が６万〜７０万であることが好ましく、より好ましくは８万〜４０万、特に好ましくは１０万〜３０万である。分子量が６万より小さいと機械物性や耐熱性等の実用物性がほとんど発現されず、７０万より大きいと溶融粘度が高すぎて成形加工性に劣る。
【００２４】
１．２．  脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）
本発明に用いられる脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）は脂肪族ジオール単位と脂肪族ジカルボン酸単位とを有し、当該脂肪族ジカルボン酸単位は２種類以上から構成され、当該脂肪族ジカルボン酸単位に最も多く含まれる第一の脂肪族ジカルボン酸単位の割合は全脂肪族ジカルボン酸単位中５５〜７８モル％であり、当該脂肪族ジカルボン酸単位に二番目に多く含まれる第二の脂肪族ジカルボン酸単位の割合は全脂肪族ジカルボン酸単位中４５〜２２モル％である。
【００２５】
より具体的には、脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）は、下記式（１）で表される脂肪族ジオール単位、および下記式（２）で表される脂肪族ジカルボン酸単位を有する脂肪族ポリエステル系樹脂である。
【００２６】
−Ｏ−Ｒ１−Ｏ−      （１）
−ＯＣ−Ｒ２−ＣＯ−  （２）
式（１）中、Ｒ１は、２価の脂肪族炭化水素基を表す。上記式（２）中、Ｒ２は、２価の脂肪族炭化水素基を表す。
【００２７】
式（１）のジオール単位を与える脂肪族ジオールとしては、特に限定されないが、成形性や機械強度の観点から、炭素数が２以上１０以下の脂肪族ジオールが好ましく、炭素数４以上６以下の脂肪族ジオールが特に好ましい。例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられ、中でも１，４−ブタンジオールが特に好ましい。上記脂肪族ジオールは２種類以上を用いることもできる。
【００２８】
式（２）のジカルボン酸単位を与えるジカルボン酸としては、特に限定されないが、炭素数が２以上４０以下の脂肪族ジカルボン酸が好ましく、炭素数が４以上１０以下の脂肪族ジカルボン酸が特に好ましい。例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸等が挙げられ、中でもコハク酸、アジピン酸、セバシン酸が好ましく、コハク酸とアジピン酸が特に好ましい。
【００２９】
脂肪族ジカルボン酸単位に最も多く含まれる第一の脂肪族ジカルボン酸単位を構成する脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸が好ましく、コハク酸を所定範囲内とすることで、樹脂組成物に通常の条件における適度な生分解性を付与することが可能となる。全脂肪族ジカルボン酸単位中の第一の脂肪族ジカルボン酸単位の割合は、５５〜７８モル％、好ましくは６０〜７７モル％、より好ましくは６５〜７６モル％である。
【００３０】
また、脂肪族ジカルボン酸単位に二番目に多く含まれる第二の脂肪族ジカルボン酸単位を構成する脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸が好ましく、アジピン酸を所定範囲内とすることで、樹脂組成物に優れた耐衝撃性を付与することが可能となる。全脂肪族ジカルボン酸単位中の第二の脂肪族ジカルボン酸単位の割合は、４５〜２２モル％、好ましくは４０〜２３モル％、より好ましくは３５〜２４モル％である。
【００３１】
さらに、本発明における脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）は、脂肪族オキシカルボン酸に由来する繰返し単位（脂肪族オキシカルボン酸単位）を有していてもよい。脂肪族オキシカルボン酸単位を与える脂肪族オキシカルボン酸の具体例としては、例えば、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシカプロン酸、６−ヒドロキシカプロン酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−ヒドロキシイソカプロン酸等、またはこれらの低級アルキルエステル若しくは分子内エステルが挙げられる。これらに光学異性体が存在する場合には、Ｄ体、Ｌ体またはラセミ体の何れでもよく、形態としては固体、液体または水溶液であってもよい。これらの中で特に好ましいものは、乳酸またはグリコール酸である。これら脂肪族オキシカルボン酸は単独でも、２種以上の混合物として使用することもできる。
【００３２】
上記脂肪族オキシカルボン酸単位の量は、成形性の観点から脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）の全脂肪族ジカルボン酸単位中、２０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは５モル％以下である。
【００３３】
また、本発明における脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）は、カップリング剤等により鎖長延長されたものであってもよい。
【００３４】
カップリング剤としては、ジイソシアネート、オキサゾリン、ジエポキシ化合物、酸無水物等が挙げられ、具体的には、２，４−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。これらの添加量は脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）１００重量部に対して０．１〜５重量部であることが好ましい。
【００３５】
本発明で使用する脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）は、公知の方法で製造することができる。例えば、上記の脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとのエステル化反応および／またはエステル交換反応を行った後、減圧下での重縮合反応を行うといった溶融重合の一般的な方法や、有機溶媒を用いた公知の溶液加熱脱水縮合方法によっても製造することができるが、経済性や製造工程の簡略性の観点から、無溶媒下で行う溶融重合で製造することが好ましい。
【００３６】
脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）の平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することが可能であり、ポリスチレンを標準物質とした重量平均分子量が、好ましくは１０，０００以上１，０００，０００以下であるが、成形性と機械強度の点において有利なため、さらに好ましくは２０，０００以上５００，０００以下、より好ましくは５０，０００以上４００，０００以下である。
【００３７】
脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃、２．１６ｋｇで測定した場合、好ましくは０．１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下である。成形性と機械強度の観点から、さらに好ましくは５０ｇ／１０分以下、特に好ましくは３０ｇ／１０分以下である。
【００３８】
脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）の融点の下限については、好ましくは７０℃以上、さらに好ましくは７５℃以上であり、当該上限については好ましくは１７０℃以下で、さらに好ましくは１１９℃以下、最も好ましくは１００℃未満である。融点が複数存在する場合には、少なくとも１つの融点が上記範囲内にあることが好ましい。
【００３９】
本発明の樹脂組成物におけるポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）との含有比率は、通常ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）の合計量を１００質量％として、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）については５５〜９５質量％、好ましくは６０〜９０質量％、さらに好ましくは６５〜８５質量％、特に好ましくは７０〜８０質量％であり、脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）については４５〜５質量％、好ましくは４０〜１０質量％、さらに好ましくは３５〜１５質量％、特に好ましくは３０〜２０質量％である。ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）との含有比率を上記範囲内とすることで、成形性に優れ、通常の条件で適度な生分解性を有するとともに、剛性と耐衝撃性とがバランスした樹脂組成物を得ることができる。
【００４０】
本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）以外に様々な化合物を含有していても構わない。以下、その他の構成成分について、説明する。
【００４１】
１．３．その他の成分
本発明に係る樹脂組成物には、滑剤、フィラー（充填剤）、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、加水分解防止剤等の各種添加剤や、ポリカプロラクトン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、セルロースエステル等の合成樹脂や、澱粉、セルロース、紙、木粉、キチン・キトサン質、椰子殻粉末、クルミ殻粉末等の動物／植物物質微粉末、或いはこれらの混合物が「その他の成分」として含まれていてもよい。これらは、本発明の効果を損なわない範囲で任意に使用できる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して使用してもよい。これらその他成分の添加量は、通常、樹脂組成物の物性を損なわないように、混合する化合物の総量が、樹脂組成物の総量に対して、０．０１重量％以上４０重量％以下となるようにすることが好ましい。
【００４２】
１．３．１．滑剤
例えば、本発明に係る樹脂組成物に滑剤を含ませると、樹脂組成物の成形性を向上させることができる。
【００４３】
滑剤としては、公知のものを特に限定されることなく用いることができる。具体的には、パラフィン油、固形パラフィン等のパラフィン、ステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸の金属塩、ステアリン酸ブチル、グリセリンモノステアレート、ジエチレングリコールモノステアレート等の脂肪酸エステル、ステアロアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、オキシステアリン酸のエチレンジアミド、メチロールアミド、オレイルアミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド等の脂肪酸アミド等、カルナウバワックス、モンタンワックス等のワックス類などが挙げられる。なお、滑剤やワックス類は、１種を単独で用いても良く、２種以上を任意の比率および組み合わせで用いてもよい。この中でもエルカ酸アミドが特に好ましい。これらの滑剤の含有量は、通常、樹脂組成物中０．０１〜２重量％であり、好ましくは０．０５〜０．５重量％の範囲である。
【００４４】
１．３．２．フィラー
本発明に係る樹脂組成物にフィラーを含ませると、樹脂組成物の剛性を向上させることができる。また、樹脂組成物をフィルムとした場合にはフィルム同士のブロッキングを防止することができる。或いは、フィルムを袋に成形した場合に袋の口を開き易くすることもできる。さらに、フィルムや袋を着色し、遮光性や光反射性を向上させることもできる。
【００４５】
フィラーは、その形状により繊維状、粉粒状、板状のものがあり、特に粉粒状、板状のものが好ましい。粉粒状フィラーとしては、タルク、ゼオライト、ケイソウ土、カオリン、クレー、シリカ、石英粉末等の鉱物粒子、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム等の金属炭酸塩粒子、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム等の金属珪酸塩粒子、アルミナ、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等の金属酸化物粒子、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物粒子、カーボンブラック等の炭素粒子等が挙げられる。また板状フィラーとしては、マイカが挙げられる。袋の口を開き易くするとともにブロッキングを防止する観点からは、タルク、炭酸カルシウム、或いはシリカを用いるとよく、また、フィルムや袋を着色するとともに、遮光性或いは光反射性を向上させる観点からは、カーボンブラックや酸化チタンを用いるとよい。フィルム等の成形体或いは樹脂組成物中におけるフィラーの分散状態は、数平均粒径で０．０８〜２５μｍであり、より好ましくは０．１μｍ〜５μｍである。この範囲からはずれると、上記フィラーの添加効果が低くなる。フィラーは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。これらのフィラーは樹脂組成物中、０．０５〜４０重量％の範囲で使用されることが好ましい。
【００４６】
１．３．３．可塑剤
尚、樹脂組成物の流れ性が悪い場合は、可塑剤を加えるとよい。特に、樹脂組成物にフィラーを含ませた場合には、樹脂組成物の粘度が上昇して樹脂組成物の流れ性が悪くなる場合があり、樹脂組成物に可塑剤を加えることによって、これを改善することができる。
【００４７】
可塑剤としては、公知のものを特に限定されることなく用いることができる。例えば、メチルアジペート、ジエチルアジペート、ジイソプロピルアジペート、ジ−ｎ−プロピルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジブチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジブチルジグリコールアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、メチルアセチルリシレート等の脂肪酸エステル、トリアセチン等のグリセリンエステル、ジエチルマレエート、ジブチルマレエート、ジオクチルマレエート、ジブチルフマレート、ジオクチルフマレート等のマレイン酸およびフマル酸エステル、アジピン酸−１，３−ブチレングリコール、エポキシ化大豆油等のポリエステル・エポキシ化エステル、トリオクチルトリメリテート等のトリメリット酸エステル、トリエチレングリコールジアセテート、アセチルクエン酸トリブチル、グリセリンジアセトモノプロピオネート、グリセリンジアセトモノカプリレート、グリセリンジアセトモノカプレート、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノオレート、グリセリンモノアセトモノベヘネート、グリセリンモノアセトモノステアレート等のアセチル化モノグリセライド、ジグリセリンアセテート、デカグリセリンプロピオネート、テトラグリセリンカプリレート、デカグリセリンラウレート、デカグリセリンオレート、デカグリセリンベヘネート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ロジン誘導体等が挙げられる。これらの可塑剤は、樹脂組成物中に、０．０５〜１０重量％の範囲で使用されることが好ましい。
【００４８】
１．３．４．帯電防止剤
また、本発明に係る樹脂組成物には帯電防止剤を含ませることもできる。帯電防止剤としては、本発明の効果を著しく損なわない限り任意のものを用いることができる。具体例としては、界面活性剤型のノニオン系、カチオン系、アニオン系が好ましい。
【００４９】
ノニオン系の帯電防止剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルジエタノールアミン、ヒドロキシアルキルモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステルアルキルジエタノールアマイド類等があげられる。中でもアルキルジエタノールアミン類等が好ましい。
【００５０】
カチオン系の帯電防止剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩等があげられる。
【００５１】
アニオン系の帯電防止剤としては、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルホスフェート等があげられる。中でも、アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。樹脂との混練性がよく、帯電防止効果も高いためである。
【００５２】
帯電防止剤の使用量は本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、樹脂組成物に対して、下限が好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上であり、上限が好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは３重量％以下である。上記範囲を上回ると、樹脂組成物の表面べたつきが発生し、製品価値が低下する傾向がある。また、上記範囲を下回ると、帯電防止性向上効果が低減する傾向がある。
【００５３】
１．３．５．その他添加剤
本発明の樹脂組成物は上記に記載した添加剤の他に、澱粉、耐光剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、末端封止剤などを含有させることもできる。
【００５４】
澱粉としては、具体的にはコーンスターチ、ワキシーコーンスターチ、ハイアミロースコーンスターチ、小麦澱粉、米澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉、エンドウ澱粉等が挙げられ、これらは未変性品、変性品どちらも使用できる。変性とは化学的、物理的、生物学的等のあらゆる変性方法を含み、化学的変性としては、炭水化物（多糖類）の構成単位の一部または全部をエステル化、エーテル化、酸化、還元、カップリング、脱水、加水分解、脱水素、ハロゲン化等の化学反応により変性することを示し、特には、水酸基をエーテル化、エステル化することを示す。また、物理的変性は、結晶化度を変化させること等、物理的性質を変化させることを示す。また、生物学的変性は、生物を用いて化学構造等を変化させることを示す。
【００５５】
耐光剤としては、デカンニ酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンとの反応生成物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、メチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］等のヒンダードアミン系安定剤等があげられる。耐光剤は、紫外線吸収剤と組み合わせて用いることが好ましく、ヒンダードアミン系安定剤と紫外線吸収剤との組み合わせが有効である。
【００５６】
耐光剤を混合する量は、樹脂組成物に対して、重量基準で下限が好ましくは１００ｐｐｍ以上、さらに好ましくは２００ｐｐｍ以上であり、上限が好ましくは５重量部以下、より好ましくは１重量部以下、さらに好ましくは０．５重量部以下である。この範囲を下回ると耐光剤の効果が小さくなる傾向がある。また、この範囲を上回ると製造費が高くなる傾向があり、樹脂組成物の耐熱性が劣ったり、耐光剤のブリードアウトが生じたりする傾向がある。
【００５７】
紫外線吸収剤としては、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノール等があげられる。紫外線吸収剤は、特に異なる種類の紫外線吸収剤を２種以上組み合わせて用いることが好ましい。
【００５８】
紫外線吸収剤を混合する量は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、樹脂組成物に対して、重量基準で下限が好ましくは１００ｐｐｍ以上、さらに好ましくは２００ｐｐｍ以上、上限が好ましくは５重量％以下、より好ましくは２重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下である。この範囲を下回ると紫外線吸収剤の効果が低下する傾向がある。また、この範囲を上回ると製造費が高くなりすぎたり、生分解性樹脂組成物の耐熱性が劣ったり、紫外線吸収剤のブリードアウトが生じたりする傾向ある。
【００５９】
熱安定剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリル）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、カルシウムジエチルビス［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート、ビス（２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジメチルフェニル）エタン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド等のヒンダードフェノール系熱安定剤；トリデシルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスフォナイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジファスファイト等のリン系熱安定剤；３−ヒドロキシ−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フラン−２−オンとキシレンの反応性生物等のラクトン系熱安定剤；ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等の硫黄系酸化防止剤；等があげられる。
【００６０】
熱安定剤を混合する量は、樹脂組成物に対して、重量基準で下限が好ましくは１００ｐｐｍ以上、さらに好ましくは２００ｐｐｍ以上であり、上限が好ましくは５重量部以下、より好ましくは１重量部以下、さらに好ましくは０．５重量部以下である。この範囲を下回ると熱安定剤の効果が小さくなる傾向がある。一方、この範囲を上回ると、製造費が高くなる傾向があり、熱安定剤のブリードアウトが生じたりする可能性がある。
【００６１】
末端封止剤は、主に大気中の水分等による加水分解を抑制する目的で用いられ、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物等が挙げられる。上記のカルボジイミド化合物の内、モノカルボジイミド化合物としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ｔ−ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ジ−ｔ−ブチルカルボジイミド、ジ−β−ナフチルカルボジイミド等を例示することができる。これらの中では、工業的に入手が容易であるので、ジシクロヘキシルカルボジイミドやジイソプロピルカルボジイミドが好ましい。
【００６２】
また、鎖延長剤として、ポリカルボジイミド化合物を使用することもできる。ポリカルボジイミド化合物としては、例えば米国特許第２９４１９５６号明細書、特公昭４７−３３２７９号公報、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２８巻、ｐ２０６９−２０７５（１９６３）、およびＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｖｉｅｗ１９８１、８１巻、第４号、ｐ．６１９−６２１等に記載された方法により製造したものを用いることができる。
【００６３】
ポリカルボジイミド化合物は、１分子内にカルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−の構造）を２つ以上有するポリカルボジイミドであればよく、例えば、脂肪族ポリカルボジイミド、脂環族ポリカルボジイミド、芳香族ポリカルボジイミドやこれらの共重合体などが挙げられる。ポリカルボジイミド化合物は、例えば、ジイソシアネート化合物の脱二酸化炭素反応により得ることができる。
【００６４】
ポリカルボジイミド化合物の製造原料である有機ジイソシアネートとしては、例えば芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートやこれらの混合物を挙げることができ、具体的には、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，６−ジイソプロピルフェニルイソシアネート、１，３，５−トリイソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネート等を例示することができる。
【００６５】
有機ジイソシアネートの脱炭酸縮合反応に用いられるカルボジイミド化触媒としては、有機リン系化合物や一般式Ｍ（ＯＲ）ｎで示される有機金属化合物（但し、Ｍはチタン、ナトリウム、カリウム、バナジウム、タングステン、ハフニウム、ジルコニウム、鉛、マンガン、ニッケル、カルシウムやバリウム等の金属原子を、Ｒは炭素原子数１〜２０のアルキル基または炭素原子数６〜２０のアリール基を示し、ｎは金属原子Ｍが取り得る原子価を示す）が好適である。中でも、有機リン系化合物ではホスフォレンオキシド類が、有機金属化合物ではチタン、ハフニウム、またはジルコニウムのアルコシド類が活性が高く好ましい。
【００６６】
ホスフォレンオキシド類の具体例としては、３−メチル−１−フェニル−２−ホスフォレン−１−オキシド、３−メチル−１−エチル−２−ホスフォレン−１−オキシド、１，３−ジメチル−２−ホスフォレン−１−オキシド、１−フェニル−２−ホスフォレン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスフォレン−１−オキシド、１−メチル−２−ホスフォレン−１−オキシドおよびこれらの二重結合異性体を例示することができる。中でも工業的に入手が容易な３−メチル−１−フェニル−２−ホスフォレン−１−オキシドが特に好ましい。
【００６７】
これらのポリカルボジイミド化合物の合成時には、モノイソシアネートやその他の末端イソシアネート基と反応可能な活性水素含有化合物を用いて、所望の重合度に制御することもできる。このような目的に用いられる化合物としては、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等のモノイソシアネート化合物、メタノール、エタノール、フェノール、シクロヘキサノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル等の水酸基含有化合物、ジエチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、β−ナフチルアミン、シクロヘキシルアミン等のアミノ基含有化合物、コハク酸、安息香酸、シクロヘキサン酸等のカルボキシル基含有化合物、エチルメルカプタン、アリルメルカプタン、チオフェノール等のメルカプト基含有化合物、および種々のエポキシ基含有化合物等を例示することができる。
【００６８】
これらのカルボジイミド化合物は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いてもよい。本発明においては、特に、ポリカルボジイミド化合物を用いることが好ましく、その重合度は、下限が２以上、好ましくは４以上であり、上限が好ましくは４０以下、さらに好ましくは２０以下である。これら、カルボジイミドの使用量は、樹脂組成全体に対して好ましくは０．１〜５重量％である。
【００６９】
これらの他、公知の表面ぬれ改善剤、難燃剤、離型剤、焼却補助剤、顔料、分散助剤、界面活性剤、加水分解防止剤、結晶核剤、相溶化剤等が含まれていてもよい。
【００７０】
２．樹脂組成物の製造方法
本発明に係る樹脂組成物の製造方法としては、公知の手法を適用することができる。例えば、ブレンドしたポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）の原料ペレットを同一の押出機で溶融混合する方法、各々別々の押出機で溶融させた後に混合する方法等が挙げられる。押出機としては、単軸または２軸押出機が利用できる。また、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）とを混合して加熱溶融させたところに、その他成分を添加して配合することもできる。この際、その他成分を均一に分散させる目的で、ブレンド用オイル等を使用することもできる。
【００７１】
３．樹脂成形品
本発明の樹脂組成物から成形品を得る方法は、特に限定されることはなく、通常熱可塑性樹脂に採用されている各種成形方法を適用することができ、射出成形、射出吹込成形、射出圧縮成形、発泡成形などの射出成形法；パイプ・チューブ、異型品、電線被覆、Ｔダイ法フィルム・シート、インフレーションフィルム、ラミネート加工、モノフィラメントなどの押出成形法；ブロー成形法、真空成形法、カレンダー成形法、圧縮成形法などを挙げることができる。中でも複雑な形状や精密な製品を短時間で安価に生産できるため、射出成形法が特に好ましい。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の実施例は本発明を詳細に説明するために示すものであり、本発明はその趣旨に反しない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【００７３】
＜物性の評価＞
（ＭＦＲ値の測定）
ＭＦＲ値は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に基づき、メルトインデクサーを用いて１９０℃、荷重２．１６ｋｇにて測定した。
【００７４】
（１Ｈ−ＮＭＲの測定）
１Ｈ−ＮＭＲの測定では、試料約３０ｍｇを外径５ｍｍのＮＭＲ試料管に量り取り、重クロロホルム０．７５ｍＬに加えて溶かした後に、Ｂｒｕｋｅｒ社製ＡＶＡＮＣＥ４００分光計を用い、室温で１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。化学シフトの基準は、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を０．００ｐｐｍとした。
【００７５】
（融点の測定）
融点の測定は、パーキンエルマー（株）製示差走査熱量計，製品名：ＤＳＣ７を用い、１０ｍｇのサンプルを流量５０ｍＬ／分の窒素気流下で加熱溶融させた後、１０℃／分の速度で冷却後、引き続き１０℃／分の速度で昇温する際の融解ピーク温度を使用した。
【００７６】
（剛性）
ＩＳＯ  １７８に準拠して、長さ８０．０ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、厚さ４．０ｍｍの試験片を使って、卓上型精密万能試験機（オートグラフＡＧ−２０００、島津製作所製）にて２．０ｍｍ／ｍｉｎの速度で曲げ特性の試験を行い、曲げ弾性率の値で剛性を判断した。曲げ弾性率の値が大きいほど剛性が高いことを表し、実用性から１０００ＭＰａ以上を合格とした。
【００７７】
（耐衝撃性）
ＩＳＯ  １７９−１に準拠して、長さ８０．０ｍｍ、幅１０．０ｍｍ、厚さ４．０ｍｍの試験片にタイプＡのノッチを入れて、デジタル衝撃試験機（東洋精機製）にてシャルピー衝撃強さを測定し、該衝撃強さの値で耐衝撃性を判断した。衝撃強さの値が大きいほど耐衝撃性が高いことを表し、実用上から９ｋＪ／ｍ２以上を合格とした。
【００７８】
（生分解性）
樹脂ペレットを１８０℃でプレス成形して厚さ１００μｍのフィルムを作成し、ＩＳＯ  ５２７−３に記載されている「試験片タイプ２」の試験片を打ち抜き刃で打ち抜いて、水分量を２０重量％に調整した三菱化学（株）四日市事業所内の土中に該フィルムを埋没させた。生分解試験の温度条件は４０℃で、埋設期間は７日、１４日、２１日、２８日で、該フィルムを土中から取り出して外観を観察して、以下の基準に従って生分解性の程度を評価した。△が１４日〜２８日の間に現れるものを合格とした。
○：フィルムの外観に変化がなかった。
△：フィルムの外観に亀裂や細孔などの変化があった。
×：フィルムが元の形状を留めないほど大きく変化していた。
【００７９】
［重縮合用触媒の調製］
撹拌装置付きのガラス製ナス型フラスコに酢酸マグネシウム・４水和物を１００重量部入れ、さらに４００重量部の無水エタノール（純度９９重量％以上）を加えた。さらにエチルアシッドホスフェート（モノエステル体とジエステル体の混合重量比は４５：５５）を６５．３重量部加え、２３℃で撹拌を行った。１５分後に酢酸マグネシウムが完全に溶解したことを確認後、テトラ−ｎ−ブチルチタネートを１２２．２重量部添加した。さらに１０分間撹拌を継続し、均一混合溶液を得た。この混合溶液を、ナス型フラスコに移し、６０℃のオイルバス中でエバポレーターによって減圧下で濃縮を行った。１時間後に殆どのエタノールが留去され、半透明の粘稠な液体が残った。オイルバスの温度をさらに８０℃まで上昇させ、５Ｔｏｒｒの減圧下でさらに濃縮を行った。粘稠な液体は表面から粉体状へと徐々に変化し、２時間後には完全に粉体化した。さらに、粉体状の触媒を１，４−ブタンジオールに溶解させ、チタン原子として１０、０００ｐｐｍとなるように調製した。
【００８０】
［脂肪族ポリエステル系樹脂の製造］
製造例１
攪拌装置、窒素導入口、加熱装置、温度計および減圧用排気口を備えた反応容器に、原料としてコハク酸１００重量部、アジピン酸４３．６重量部、１，４−ブタンジオール１５５重量部、リンゴ酸０．３８２重量部を仕込み、窒素−減圧置換によって系内を窒素雰囲気下にした。
【００８１】
次に、系内を撹拌しながら１時間かけて２３０℃まで昇温し、この温度で１時間反応させた。その後、前記の触媒溶液を添加した。添加量は得られるポリエステル系樹脂あたりチタン原子として５０ｐｐｍとなる量とした。３０分かけて２５０℃まで昇温し、同時に１時間３０分かけて０．０６×１０３Ｐａになるように減圧し、さらに０．０６×１０３Ｐａの減圧下で４．２時間反応させポリエステル系樹脂を得た。以下、このポリエステル系樹脂を「樹脂１」と呼ぶことがある。
【００８２】
得られたポリエステル系樹脂の融点は９１℃で、ＭＦＲ値は３．７ｇ／１０分、ポリエステル系樹脂を構成する全ジカルボン酸単位中のコハク酸単位は７４モル％、ポリエステル系樹脂を構成する全ジカルボン酸単位中のアジピン酸単位は２６モル％であった。
【００８３】
製造例２
製造例１において、アジピン酸３１．０重量部、１，４−ブタンジオール１４３重量部、リンゴ酸０．３４５重量部とした以外は製造例１と同様に重合を行い、ポリエステル系樹脂を得た。以下、このポリエステル系樹脂を「樹脂２」と呼ぶことがある。
【００８４】
得られたポリエステル系樹脂の融点は９１℃で、ＭＦＲ値は３．７ｇ／１０分、ポリエステル系樹脂を構成する全ジカルボン酸単位中のコハク酸単位は８０モル％、ポリエステル系樹脂を構成する全ジカルボン酸単位中のアジピン酸単位は２０モル％であった。
【００８５】
実施例１〜４、比較例１〜５
製造例１および製造例２で製造した樹脂１、樹脂２と、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）である「レイシアＨ−１００」（ポリ乳酸、三井化学社製）を用いて、下記表１に記載された組成比となるように配合し、２００℃において二軸混練機（池貝鉄鋼社製ＰＣＭ３０）にて混練して樹脂ペレットを得て、該樹脂ペレットをシリンダーの設定温度１８０℃、金型設定温度４０℃でＩＳＯ  ２９４−１に準拠して試験片を作成した。
【００８６】
得られた樹脂ペレットと試験片について、ＭＦＲ値、剛性、耐衝撃性、及び生分解性の評価を実施した。評価結果を下記表１に示す。
【００８７】
【表１】
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【００８８】
表１から明らかなように、実施例１〜４係る樹脂組成物から得られたフィルムは、本発明に規定された範囲内にあることによって、適度な生分解性を有し、剛性と耐衝撃性とがバランスすることが分かる。一方、比較例１に係る樹脂組成物から得られたフィルムは、脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）を構成する脂肪族ジカルボン酸単位に関して、第一の脂肪族ジカルボン酸単位と第二の脂肪族ジカルボン酸単位との含有比率が本発明で規定された範囲外となるために、耐衝撃性に劣ることが分かる。また、比較例２に係る樹脂組成物から得られたフィルムは、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）との含有比率が本発明で規定された範囲外となるために、適度な生分解性を有さず、剛性にも劣ることが分かる。さらに、比較例３のようにポリ乳酸系樹脂（Ａ）のみから得られたフィルムは、生分解速度が遅く、耐衝撃性にも劣り、比較例４、５のように脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）のみから得られたフィルムは、生分解速度が速く、剛性にも劣ることが分かる。