(57)【要約】      （修正有）【課題】簡便に赤外光を反射することができ、熱線反射率が高い赤外線遮蔽フィルムの提供。【解決手段】金属粒子を含有する金属粒子含有層を有し、赤外領域に吸収を有する化合物を含有する赤外線遮蔽フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属粒子を含有する金属粒子含有層を有し、赤外領域に吸収を有する化合物を含有することを特徴とする赤外線遮蔽フィルム。
【請求項２】
前記金属粒子が、平板状の金属粒子を６０個数％以上有することを特徴とする請求項１に記載の赤外線遮蔽フィルム。
【請求項３】
少なくともひとつの層が８００〜２０００ｎｍの領域に透過スペクトルのピークを有することを特徴とする請求項１または２に記載の赤外線遮蔽フィルム。
【請求項４】
前記赤外領域に吸収を有する化合物が、下記一般式（１）で表される化合物または下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の赤外線遮蔽フィルム。
【化１】
2014066987.tif 000035
（一般式（１）中、Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立に５員または６員の含窒素複素環を形成する非金属原子群である。Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、脂肪族基または芳香族基である。Ｌ1は、３個のメチンからなるメチン鎖である。ａおよびｂは、それぞれ独立に０または１である。）
【化２】
2014066987.tif 000036
（一般式（２）中、Ｒ1a及びＲ1bは同じであっても異なってもよく、各々独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表す。Ｒ2及びＲ3は各々独立に水素原子または置換基を表し、少なくとも一方は電子吸引性基であり、Ｒ2及びＲ3は結合して環を形成してもよい。Ｒ4は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素または金属原子を表し、Ｒ1a、Ｒ1bおよびＲ3の少なくとも１以上の基と共有結合もしくは配位結合してもよい。）
【請求項５】
前記赤外領域に吸収を有する化合物が前記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項４に記載の赤外線遮蔽フィルム。
【請求項６】
前記赤外領域に吸収を有する化合物を含む層において、前記赤外領域に吸収を有する化合物が２０〜１９０ｍｇ／ｍ2含まれることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の赤外線遮蔽フィルム。
【請求項７】
前記金属粒子が、少なくとも銀を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の赤外線遮蔽フィルム。
【請求項８】
前記金属粒子が、六角形状乃至円形状の銀平板粒子を６０個数％以上有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の赤外線遮蔽フィルム。
【請求項９】
前記金属粒子が、平均粒子厚みが２０ｎｍ以下の銀平板粒子であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の赤外線遮蔽フィルム。
【請求項１０】
前記金属粒子が、アスペクト比（平均粒子径／平均粒子厚み）が３〜１００の銀平板粒子であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の赤外線遮蔽フィルム。
【請求項１１】
透過スペクトルにおいて８００ｎｍ〜前記金属粒子の反射ピークの間に透過ピークを有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の赤外線遮蔽フィルム。
【請求項１２】
紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の赤外線遮蔽フィルム。
【請求項１３】
粘着剤層を有し、前記粘着剤層または前記粘着剤層と前記金属粒子含有層の間の層に前記紫外線吸収剤が含まれることを特徴とする請求項１２に記載の赤外線遮蔽フィルム。
【請求項１４】
支持体を含むことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記載の赤外線遮蔽フィルム。
【請求項１５】
前記支持体の、前記金属粒子含有層と同じ側に、前記赤外領域に吸収を有する化合物を含有する色素含有層を含むことを特徴とする請求項１４に記載の赤外線遮蔽フィルム。
【請求項１６】
前記支持体と、前記金属粒子含有層の間に、アンダーコート層を有することを特徴とする請求項１４または１５に記載の赤外線遮蔽フィルム。
【請求項１７】
前記支持体の、前記金属粒子含有層とは反対側の面上にバックコート層を有することを特徴とする請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の赤外線遮蔽フィルム。
【請求項１８】
前記赤外領域に吸収を有する化合物を、前記金属粒子含有層、前記アンダーコート層および前記バックコート層のうち少なくとも１層に含むことを特徴とする請求項１７に記載の赤外線遮蔽フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤外線遮蔽フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、二酸化炭素削減のための省エネルギー施策の一つとして、自動車や建物の窓に対する熱線遮蔽性付与材料が開発されている。熱線遮蔽性（日射熱取得率）の観点からは、吸収した光の室内への再放射（吸収した日射エネルギーの約１／３量）がある熱線吸収型より、再放射がない熱線反射型が望ましく、様々な提案がなされている。
【０００３】
特許文献１には、少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層と、コレステリック液晶層とを有する熱線遮蔽材であって、前記金属粒子が、略六角形状乃至略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、前記コレステリック液晶層の選択反射波長が、赤外光領域であることを特徴とする熱線遮蔽材により、可視光線透過性及び電波透過性に優れ、短波長側の赤外線の遮蔽率が高く、赤外線を広帯域に遮蔽でき、脆性が低く、薄層化可能な熱線遮蔽材の提供ができることが記載されている。しかしながら、液晶を用いて反射ピークを得ようとすると狭帯域でも層が厚くなり、薄層化は不十分であった。事実、特許文献１の実施例でも２０μｍの層の厚みが開示されている。また、液晶層を形成するには基板の平滑化等、製造が複雑で、コスト負荷が大きいという問題があった。さらに、特許文献１には、金属微粒子を含み、かつ赤外領域に反射ピークを示す例が開示されているが、赤外吸収色素と併用した例はなかった。
【０００４】
特許文献２にはピロロピロール構造を有する色素微粒子およびその塗布物により、近赤外領域に吸収を有し、４００〜７００ｎｍの領域に吸収を有さず不可視性に優れた、高堅牢な近赤外線吸収性化合物が記載されている。特許文献２には色素の吸収スペクトルが開示されているが、色素による反射は読み取ることができず、記載もなかった。また、特許文献２には、赤外色素による赤外光吸収材料を、金属粒子と併用することについて開示も示唆もなかった。
【０００５】
特許文献３にはフィルム状の支持体と、前記支持体上に、近赤外吸収染料とポリマーの水性分散物を含有する近赤外線吸収組成物を用いて形成された近赤外線吸収層とを有し、ヘイズ値が４％以下であることを特徴とする近赤外線吸収フィルターにより、ヘイズ値及び特に高温高湿下での耐久性が改良された近赤外線吸収フィルムを提供できると記載されている。特許文献３には色素による反射について記載はなかった。また、特許文献３には、赤外色素による赤外光吸収材料を、金属粒子と併用することについて開示も示唆もなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−１０８２０７号公報
【特許文献２】特開２００９−２６３６１４号公報
【特許文献３】特開２００８−１８１０９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
これらの文献に記載された赤外色素を単独で用いた態様では熱線遮蔽能力が不十分であり、更なる改良が望まれていた。
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、簡便に赤外光を反射することができ、熱線反射率が高い赤外線遮蔽フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記目的を解決すべく、鋭意検討した結果、色素を薄層塗布することで、極大吸収波長（分光波長）の近傍に色素による反射帯域が発生すること（以下、異常反射とも言う）を発見した。そして、金属粒子と赤外吸収色素を組み合わせることで、特許文献１〜３に記載の赤外線遮蔽フィルムよりも簡便に赤外光を反射することができ、熱線反射率が高くなるために上記課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１０】
上記課題を解決するための具体的な手段である本発明は、以下のとおりである。
［１］  金属粒子を含有する金属粒子含有層を有し、赤外領域に吸収を有する化合物を含有することを特徴とする赤外線遮蔽フィルム。
［２］  ［１］に記載の赤外線遮蔽フィルムは、前記金属粒子が、平板状の金属粒子を６０個数％以上有することが好ましい。
［３］  ［１］または［２］に記載の赤外線遮蔽フィルムは、少なくともひとつの層が８００〜２０００ｎｍの領域に透過スペクトルのピークを有することが好ましい。
［４］  ［１］〜［３］のいずれか一項に記載の赤外線遮蔽フィルムは、前記赤外領域に吸収を有する化合物が、下記一般式（１）で表される化合物または下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【化１】
2014066987.tif 000002
（一般式（１）中、Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立に５員または６員の含窒素複素環を形成する非金属原子群である。Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、脂肪族基または芳香族基である。Ｌ1は、３個のメチンからなるメチン鎖である。ａおよびｂは、それぞれ独立に０または１である。）
【化２】
2014066987.tif 000003
（一般式（２）中、Ｒ1a及びＲ1bは同じであっても異なってもよく、各々独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表す。Ｒ2及びＲ3は各々独立に水素原子または置換基を表し、少なくとも一方は電子吸引性基であり、Ｒ2及びＲ3は結合して環を形成してもよい。Ｒ4は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素または金属原子を表し、Ｒ1a、Ｒ1bおよびＲ3の少なくとも１以上の基と共有結合もしくは配位結合してもよい。）
［５］  ［４］に記載の赤外線遮蔽フィルムは、前記赤外領域に吸収を有する化合物が前記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
［６］  ［１］〜［５］のいずれか一項に記載の赤外線遮蔽フィルムは、前記赤外領域に吸収を有する化合物を含む層において、前記赤外領域に吸収を有する化合物が２０〜１９０ｍｇ／ｍ2含まれることが好ましい。
［７］  ［１］〜［６］のいずれかに記載の赤外線遮蔽フィルムは、前記金属粒子が、少なくとも銀を含むことが好ましい。
［８］  ［１］〜［７］のいずれかに記載の赤外線遮蔽フィルムは、前記金属粒子が、六角形状乃至円形状の銀平板粒子を６０個数％以上有することが好ましい。
［９］  ［１］〜［８］のいずれかに記載の赤外線遮蔽フィルムは、前記金属粒子が、平均粒子厚みが２０ｎｍ以下の銀平板粒子であることが好ましい。
［１０］  ［１］〜［９］のいずれかに記載の赤外線遮蔽フィルムは、前記金属粒子が、アスペクト比（平均粒子径／平均粒子厚み）が３〜１００の銀平板粒子であることが好ましい。
［１１］  ［１］〜［１０］のいずれか一項に記載の赤外線遮蔽フィルムは、透過スペクトルにおいて８００ｎｍ〜前記金属粒子の反射ピークの間に透過ピークを有することが好ましい。
［１２］  ［１］〜［１１］のいずれか一項に記載の赤外線遮蔽フィルムは、紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
［１３］  ［１２］に記載の赤外線遮蔽フィルムは、粘着剤層を有し、前記粘着剤層または前記粘着剤層と前記金属粒子含有層の間の層に前記紫外線吸収剤が含まれることが好ましい。
［１４］  ［１］〜［１３］のいずれか一項に記載の赤外線遮蔽フィルムは、支持体を含むことが好ましい。
［１５］  ［１４］に記載の赤外線遮蔽フィルムは、前記支持体の、前記金属粒子含有層と同じ側に、前記赤外領域に吸収を有する化合物を含有する色素含有層を含むことが好ましい。
［１６］  ［１４］または［１５］に記載の赤外線遮蔽フィルムは、前記支持体と、前記金属粒子含有層の間に、アンダーコート層を有することが好ましい。
［１７］  ［１４］〜［１６］のいずれか一項に記載の赤外線遮蔽フィルムは、前記支持体の、前記金属粒子含有層とは反対側の面上にバックコート層を有することが好ましい。
［１８］  ［１７］に記載の赤外線遮蔽フィルムは、前記赤外領域に吸収を有する化合物を、前記金属粒子含有層、前記アンダーコート層および前記バックコート層のうち少なくとも１層に含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によると、簡便に赤外光を反射することができ、熱線反射率が高い赤外線遮蔽フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、本発明の赤外線遮蔽フィルムの一例を示す概略図である。
【図２】図２は、本発明の赤外線遮蔽フィルムの他の一例を示す概略図である。
【図３】図３は、本発明の赤外線遮蔽フィルムの他の一例を示す概略図である。
【図４】図４は、本発明の赤外線遮蔽フィルムの他の一例を示す概略図である。
【図５】図５は、本発明の赤外線遮蔽フィルムの他の一例を示す概略図である。
【図６Ａ】図６Ａは、本発明の赤外線遮蔽フィルムにおいて、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態を示した概略断面図であって、金属平板粒子を含む金属粒子含有層（基材の平面とも平行）と金属平板粒子の主平面（円相当径Ｄを決める面）とのなす角度（θ）を説明する図を示す。
【図６Ｂ】図６Ｂは、本発明の赤外線遮蔽フィルムにおいて、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態を示した概略断面図であって、金属粒子含有層の熱線遮蔽材の深さ方向における金属平板粒子の存在領域を示す図である。
【図６Ｃ】図６Ｃは、本発明の赤外線遮蔽フィルムにおいて、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態の一例を示した概略断面図である。
【図６Ｄ】図６Ｄは、本発明の赤外線遮蔽フィルムにおいて、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態の他の一例を示した概略断面図である。
【図６Ｅ】図６Ｅは、本発明の赤外線遮蔽フィルムにおいて、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態の他の一例を示した概略断面図である。
【図７Ａ】図７Ａは、本発明の赤外線遮蔽フィルムに好ましく用いられる金属平板粒子の形状の一例を示した概略斜視図であって、円形状の金属平板粒子を示す。
【図７Ｂ】図７Ｂは、本発明の赤外線遮蔽フィルムに好ましく用いられる金属平板粒子の形状の一例を示した概略斜視図であって、六角形状の金属平板粒子を示す。
【図８】図８は、実施例５、比較例１および６の赤外線遮蔽フィルムとＢｌｕｎｋフィルムの反射スペクトルおよび透過スペクトルを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１４】
［赤外線遮蔽フィルム］
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、金属粒子を含有する金属粒子含有層を有し、赤外領域に吸収を有する化合物を含有することを特徴とする。
このような構成により、簡便に赤外光を反射することができ、熱線反射率が高い赤外線遮蔽フィルムとなる。いかなる理論に拘泥するものでもないが、このような構成により、色素の異常反射を起こすことができて赤外領域における反射率を高められ、熱線反射率を改善することができる。
以下、本発明の赤外線遮蔽フィルムのより好ましい態様について、具体的に説明する。
【００１５】
＜赤外線遮蔽フィルムの特性＞
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、７００〜１２００ｎｍにおける平均熱線反射率が５％以上であることが好ましく、７％以上であることがより好ましく、８％以上であることが特に好ましく、１０％以上であることがより特に好ましい。
【００１６】
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、少なくともひとつの層が８００〜２０００ｎｍの領域に透過スペクトルの最低ピークを有することが、熱線透過率を低くする観点から好ましい。前記透過スペクトルの最低ピーク波長は、７５０〜１４００ｎｍの帯域に存在することがより好ましく、８００〜１１００ｎｍの帯域に存在することが特に好ましい。また、本発明の赤外線遮蔽フィルムは金属粒子含有層が８００〜２０００ｎｍの領域に透過スペクトルの最低ピークを有することが好ましい。
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、透過スペクトルにおいて８００ｎｍ〜前記金属粒子の反射ピークの間に透過ピークを有することが近赤外を有効に遮蔽する観点から好ましい。
【００１７】
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、極大反射波長が７００〜１８００ｎｍの帯域に存在することが熱線反射の効率を上げる観点から好ましい。前記極大反射波長は、７５０〜１４００ｎｍの帯域に存在することがより好ましく、８００〜１１００ｎｍの帯域に存在することが特に好ましい。
【００１８】
本発明の赤外線遮蔽フィルムの可視光線透過率としては、６０％以上であることが好ましく、６５％以上であることがより好ましく、７０％以上であることが特に好ましい。前記可視光線透過率が、６０％以上であると、例えば、自動車用ガラスや建物用ガラスとして用いた時に、外部が見やすい。
本発明の赤外線遮蔽フィルムの紫外線透過率としては、５％以下が好ましく、２％以下がより好ましい。
【００１９】
＜赤外線遮蔽フィルムの構成＞
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層を有し、赤外領域に吸収を有する化合物を含有する。さらに、必要に応じて、アンダーコート層、オーバーコート層、粘着層、紫外線吸収層、支持体（以下、基材ともいう）、金属酸化物粒子含有層、バックコート層などのその他の層を有する態様も好ましい。前記赤外領域に吸収を有する化合物の含まれる層は特に制限はなく、前記金属粒子含有層であっても、前記その他の層のいずれかまたは複数であってもよい。
以下、図面をもとに本発明の赤外線遮蔽フィルムの好ましい構成について説明する。
【００２０】
赤外線遮蔽フィルム１０の層構成としては、図１に示すように、支持体１の上に、１層または複数層のアンダーコート層５を介して、少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層２を有する構成を挙げることができる。前記金属粒子は、金属平板粒子であることが好ましく、金属粒子含有層２の表面に金属平板粒子３が偏在している態様が好ましく挙げられる。図１の構成において、赤外領域に吸収を有する化合物は、金属粒子含有層２およびアンダーコート層５のうち少なくとも１層に添加することが好ましい。
【００２１】
図２に示すように、図１の構成に加えて、さらに支持体１の金属粒子含有層２とは反対側の面上にバックコート層１２を有することが好ましい。図２の構成において、赤外領域に吸収を有する化合物は、金属粒子含有層２、アンダーコート層５およびバックコート層１２のうち少なくとも１層に添加することが好ましい。
【００２２】
図３に示すように、金属粒子含有層２と、該金属粒子含有層２上にオーバーコート層４とを有し、その表面に金属平板粒子３が偏在している態様が挙げられる。また、さらにオーバーコート層４上に、粘着剤層１１を有する態様が好適に挙げられる。図３の構成において、赤外領域に吸収を有する化合物は、いずれの層に添加しても良いが金属粒子含有層２、アンダーコート層５およびバックコート層１２のうち少なくとも１層に添加することが好ましい。また、赤外線遮蔽フィルム１０は、図３において、前記オーバーコート層４または、前記粘着剤層１１に紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
【００２３】
図４に示すように、支持体１の金属粒子含有層２とは反対側の面上には、バックコート層１２の代わりに、金属酸化物粒子１３を含む金属酸化物粒子層１４を有することも好ましい。図４の構成において、赤外領域に吸収を有する化合物は、いずれの層に添加しても良いが金属粒子含有層２および不図示のアンダーコート層のうち少なくとも１層に添加することが好ましい。
【００２４】
図５に示すように、金属酸化物粒子１３を含む金属酸化物粒子層１４、支持体１、アンダーコート層５、金属粒子含有層２、オーバーコート層４および粘着剤層１１を有する態様も好ましい。図５の構成において、赤外領域に吸収を有する化合物は、いずれの層に添加しても良いが金属粒子含有層２、アンダーコート層５のうち少なくとも１層に添加することが好ましい。
【００２５】
＜金属粒子含有層＞
前記金属粒子含有層は、少なくとも１種の金属粒子を含有する層である。
前記金属粒子は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記金属粒子含有層の厚みをｄとしたとき、前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在していることが好ましく、前記金属粒子含有層の表面からｄ／３の範囲に存在することよりが好ましい。いかなる理論に拘泥するものでもなく、また、本発明の赤外線遮蔽フィルムは以下の製造方法に限定されるものではないが、前記金属粒子含有層を製造するときに特定のポリマー（好ましくはラテックス）を添加することなどにより、金属平板粒子を前記金属粒子含有層の一方の表面に偏析させることができる。
【００２６】
−１−１．金属粒子−
本発明の赤外線遮蔽フィルムでは、前記金属粒子は、平板状の金属粒子を６０個数％以上有することが好ましく、六角形状乃至円形状の平板状金属粒子を６０個数％以上有することがより好ましい。
前記金属粒子含有層において、六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の存在形態としては、金属粒子含有層の一方の表面（本発明の赤外線遮蔽フィルムが基材を有する場合は、基材表面）に対して六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の主平面が平均０°〜±３０°の範囲で面配向していることが好ましく、平均０°〜±２０°の範囲で面配向していることがより好ましく、平均０°〜±１０°の範囲で面配向していることが特に好ましい。
なお、前記金属粒子含有層の一方の表面は、フラットな平面であることが好ましい。本発明の赤外線遮蔽フィルムの前記金属粒子含有層が仮支持体としての基材を有する場合は、基材の表面とともに略水平面であることが好ましい。ここで、前記赤外線遮蔽フィルムは、前記仮支持体を有していてもよく、有していなくてもよい。
前記金属粒子の大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、５００ｎｍ以下の平均粒子径を有するものであってもよい。
前記金属粒子の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱線（近赤外線）の反射率が高い点から、銀、金、アルミニウム、銅、ロジウム、ニッケル、白金などが好ましく、その中でも銀がより好ましい。
前記金属粒子の反射ピークは、８５０〜１６００ｎｍであることが好ましく、９００〜１３００ｎｍであることがより好ましい。ここで、前記金属粒子の反射ピークとは、前記金属粒子含有層中の前記金属粒子の反射ピークである。前記金属粒子の反射ピークは金属粒子の材料や形状などによって制御できる。
【００２７】
−１−２．金属平板粒子−
前記金属平板粒子としては、２つの主平面からなる粒子（図７Ａ及び図７Ｂ参照）であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、六角形状、円形状、三角形状などが挙げられる。これらの中でも、可視光透過率が高い点で、六角形状以上の多角形状〜円形状であることがより好ましく、六角形状または円形状であることが特に好ましい。
本明細書中、円形状とは、後述する金属平板粒子（平板状金属粒子と同義）の平均円相当径の５０％以上の長さを有する辺の個数が１個の金属平板粒子当たり０個である形状のことを言う。前記円形状の金属平板粒子としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で金属平板粒子を主平面の上方から観察した際に、角が無く、丸い形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
本明細書中、六角形状とは、後述する金属平板粒子の平均円相当径の２０％以上の長さを有する辺の個数が１個の金属平板粒子当たり６個である形状のことを言う。なお、その他の多角形についても同様である。前記六角形状の金属平板粒子としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で金属平板粒子を主平面の上方から観察した際に、六角形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、六角形状の角が鋭角のものでも、鈍っているものでもよいが、可視光域の吸収を軽減し得る点で、角が鈍っているものであることが好ましい。角の鈍りの程度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記金属平板粒子の材料としては、特に制限はなく、前記金属粒子と同じものを目的に応じて適宜選択することができる。前記金属平板粒子は、少なくとも銀を含むことが好ましい。
【００２８】
前記金属粒子含有層に存在する金属粒子のうち、六角形状乃至円形状の平板状金属粒子は、金属粒子の全個数に対して、６０個数％以上であることが好ましく、６５個数％以上がより好ましく、７０個数％以上が特に好ましい。前記金属平板粒子の割合が、６０個数％以上であると、可視光線透過率が高くなる。
【００２９】
［１−２−１．面配向］
本発明の赤外線遮蔽フィルムにおいて、前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子は、その主平面が金属粒子含有層の一方の表面（赤外線遮蔽フィルムが基材を有する場合は、基材表面）に対して、平均０°〜±３０°の範囲で面配向していることが好ましく、平均０°〜±２０°の範囲で面配向していることがより好ましく、平均０°〜±１０°の範囲で面配向していることが特に好ましい。
前記金属平板粒子の存在状態は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、後述する図６Ｄ、図６Ｅのように並んでいることが好ましい。
【００３０】
ここで、図６Ａ〜図６Ｅは、本発明の赤外線遮蔽フィルムにおいて、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態を示した概略断面図である。図６Ｃ、図６Ｄおよび図６Ｅは、金属粒子含有層２中における金属平板粒子３の存在状態を示す。図６Ａは、基材１の平面と金属平板粒子３の主平面（円相当径Ｄを決める面）とのなす角度（±θ）を説明する図である。図６Ｂは、金属粒子含有層２の赤外線遮蔽フィルムの深さ方向における存在領域を示すものである。
図６Ａにおいて、基材１の表面と、金属平板粒子３の主平面（円相当径Ｄを決める面）または主平面の延長線とのなす角度（±θ）は、前記の面配向における所定の範囲に対応する。即ち、面配向とは、赤外線遮蔽フィルムの断面を観察した際、図６Ａに示す傾角（±θ）が小さい状態をいい、特に、図６Ｄは、基材１の表面と金属平板粒子３の主平面とが接している状態、即ち、θが０°である状態を示す。基材１の表面に対する金属平板粒子３の主平面の面配向の角度、即ち図６Ａにおけるθが±３０°を超えると、赤外線遮蔽フィルムの所定の波長（例えば、可視光域長波長側から近赤外光領域）の反射率が低下してしまう。
【００３１】
前記金属粒子含有層の一方の表面（赤外線遮蔽フィルムが基材を有する場合は、基材表面）に対して金属平板粒子の主平面が面配向しているかどうかの評価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、適当な断面切片を作製し、この切片における金属粒子含有層（赤外線遮蔽フィルムが基材を有する場合は、基材）及び金属平板粒子を観察して評価する方法であってもよい。具体的には、赤外線遮蔽フィルムを、ミクロトーム、集束イオンビーム（ＦＩＢ）を用いて赤外線遮蔽フィルムの断面サンプルまたは断面切片サンプルを作製し、これを、各種顕微鏡（例えば、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）等）を用いて観察して得た画像から評価する方法などが挙げられる。
【００３２】
前記赤外線遮蔽フィルムにおいて、金属平板粒子を被覆するバインダーが水で膨潤する場合は、液体窒素で凍結した状態の試料を、ミクロトームに装着されたダイヤモンドカッター切断することで、前記断面サンプルまたは断面切片サンプルを作製してもよい。また、赤外線遮蔽フィルムにおいて金属平板粒子を被覆するバインダーが水で膨潤しない場合は、前記断面サンプルまたは断面切片サンプルを作製してもよい。
【００３３】
前記の通り作製した断面サンプルまたは断面切片サンプルの観察としては、サンプルにおいて金属粒子含有層の一方の表面（赤外線遮蔽フィルムが基材を有する場合は、基材表面）に対して金属平板粒子の主平面が面配向しているかどうかを確認し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＦＥ−ＳＥＭ、ＴＥＭ、光学顕微鏡などを用いた観察が挙げられる。前記断面サンプルの場合は、ＦＥ−ＳＥＭにより、前記断面切片サンプルの場合は、ＴＥＭにより観察を行ってもよい。ＦＥ−ＳＥＭで評価する場合は、金属平板粒子の形状と傾角（図６Ａの±θ）が明瞭に判断できる空間分解能を有することが好ましい。
【００３４】
［１−２−２．平均粒子径（平均円相当径）の粒度分布における変動係数］
本発明の赤外線遮蔽フィルムにおいて、金属平板粒子の粒度分布における変動係数としては、３５％以下が好ましく、３０％以下がより好ましく、２０％以下が特に好ましい。前記変動係数が、３５％以下であることが赤外線遮蔽フィルムにおける熱線の反射波長域がシャープになることから好ましい。
ここで、前記金属平板粒子の粒度分布における変動係数は、例えば前記の通り得た平均値の算出に用いた２００個の金属平板粒子の粒子径の分布範囲をプロットし、粒度分布の標準偏差を求め、前記の通り得た主平面直径（最大長さ）の平均値（平均粒子径（平均円相当径））で割った値（％）である。
【００３５】
［１−２−３．金属平板粒子の厚み・アスペクト比］
本発明の赤外線遮蔽フィルムでは、前記金属平板粒子の厚みは１４ｎｍ以下であることが好ましく、５〜１４ｎｍであることがより好ましく、５〜１２ｎｍであることが特に好ましい。
前記金属平板粒子のアスペクト比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、波長８００ｎｍ〜１，８００ｎｍの赤外光領域での反射率が高くなる点から、６〜４０が好ましく、１０〜３５がより好ましい。前記アスペクト比が６未満であると反射波長が８００ｎｍより小さくなり、４０を超えると、反射波長が１，８００ｎｍより長くなり、十分な熱線反射能が得られないことがある。
前記アスペクト比は、金属平板粒子の平均粒子径（平均円相当径）を金属平板粒子の平均粒子厚みで除算した値を意味する。平均粒子厚みは、金属平板粒子の主平面間距離に相当し、例えば、図７Ａ及び図７Ｂに示す通りであり、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により測定することができる。
前記ＡＦＭによる平均粒子厚みの測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガラス基板に金属平板粒子を含有する粒子分散液を滴下し、乾燥させて、粒子１個の厚みを測定する方法などが挙げられる。
【００３６】
［１−２−４．金属平板粒子の存在範囲］
本発明の赤外線遮蔽フィルムにおいて、前記金属平板粒子の存在領域の厚みは、５〜６０ｎｍであることが好ましく、１１〜６０ｎｍであることがより好ましく、２０〜６０ｎｍであることが特に好ましい。
本発明の赤外線遮蔽フィルムでは、前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在することが好ましく、ｄ／３の範囲に存在することがより好ましく、前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の６０個数％以上が前記金属粒子含有層の一方の表面に露出していることが更に好ましい。金属平板粒子が金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在するとは、金属平板粒子の少なくとも一部が金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に含まれていることを意味する。すなわち、金属平板粒子の一部が、金属粒子含有層の表面よりも突出している図６Ｅに記載される金属平板粒子も、金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在する金属平板粒子として扱う。なお、図６Ｅは、各金属平板粒子の厚み方向のごく一部が金属粒子含有層に埋没してことを意味し、各金属平板粒子が金属粒子含有層の表面上に積まれているわけではない。
また、金属平板粒子が前記金属粒子含有層の一方の表面に露出しているとは、金属平板粒子の一方の表面の一部が、金属粒子含有層の表面よりも突出していることを意味する。
ここで、前記金属粒子含有層中の金属平板粒子存在分布は、例えば、赤外線遮蔽フィルムの断面試料をＳＥＭ観察した画像より測定することができる。
【００３７】
本発明の赤外線遮蔽フィルムにおいて、図６Ｂに示すように、金属粒子含有層２における金属平板粒子３を構成する金属のプラズモン共鳴波長をλとし、金属粒子含有層２における媒質の屈折率をｎとするとき、前記金属粒子含有層２が、赤外線遮蔽フィルムの水平面からの深さ方向において、（λ／ｎ）／４の範囲で存在することが好ましい。この範囲内であると、赤外線遮蔽フィルムの上側と下側のそれぞれの金属粒子含有層の界面での反射波の位相により反射波の振幅が強めあう効果が十分大きく、可視光透過率及び熱線最大反射率が良好となる。
前記金属粒子含有層における金属平板粒子を構成する金属のプラズモン共鳴波長λは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱線反射性能を付与する点で、４００ｎｍ〜２，５００ｎｍであることが好ましく、可視光透過率を付与する点から、７００ｎｍ〜２，５００ｎｍであることがより好ましい。
【００３８】
［１−２−５．金属粒子含有層の媒質］
前記金属粒子含有層における媒質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。本発明の赤外線遮蔽フィルムは、前記金属粒子含有層がポリマーを含むことが好ましく、透明ポリマーを含むことがより好ましい。前記ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチンやセルロース等の天然高分子等の高分子などが挙げられる。その中でも、本発明では、前記ポリマーの主ポリマーがポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂であることが好ましく、ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂であることが前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の金属平板粒子の８０個数％以上を前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在させやすい観点からより好ましく、ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂であることが本発明の赤外線遮蔽フィルムのこすり耐性をより改善する観点から特に好ましい。
前記ポリエステル樹脂の中でも、飽和ポリエステル樹脂であることが二重結合を含まないために優れた耐候性を付与できる観点からより特に好ましい。また、分子末端に水酸基またはカルボキシル基を持つことが、水溶性・水分散性の硬化剤等で硬化させることで高い硬度・耐久性・耐熱性を得られる観点から、より好ましい。
前記ポリマーとしては、商業的に入手できるものを好ましく用いることもでき、例えば、互応化学工業株式会社製の水溶性ポリエステル樹脂である、プラスコートＺ−８６７などを挙げることができる。
また、本明細書中、前記金属含有層に含まれる前記ポリマーの主ポリマーとは、前記金属含有層に含まれるポリマーの５０質量％以上を占めるポリマー成分のことを言う。
前記金属粒子含有層に含まれる前記金属粒子に対する前記ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂の含有量が１〜１００００質量％であることが好ましく、１０〜１０００質量％であることがより好ましく、２０〜５００質量％であることが特に好ましい。前記金属粒子含有層に含まれるバインダーを上記範囲以上とすることで、こすり耐性性等の物理特性を改善することができる。
前記媒質の屈折率ｎは、１．４〜１．７であることが好ましい。
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の厚みをａとしたとき、前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の８０個数%以上が、厚み方向のａ／１０以上を前記ポリマーに覆われていることが好ましく、厚み方向のａ／１０〜１０ａを前記ポリマーに覆われていることがより好ましく、ａ／８〜４ａを前記ポリマーに覆われていることが特に好ましい。このように前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子が前記金属粒子含有層に一定割合以上埋没していることにより、よりこすり耐性を高めることができる。すなわち、本発明の赤外線遮蔽フィルムは、図６Ｅの態様よりも、図６Ｄの態様の方が好ましい。
【００３９】
［１−２−６．金属平板粒子の面積率］
赤外線遮蔽フィルムを上から見た時の基材の面積Ａ（金属粒子含有層に対して垂直方向から見たときの前記金属粒子含有層の全投影面積Ａ）に対する金属平板粒子の面積の合計値Ｂの割合である面積率〔（Ｂ／Ａ）×１００〕としては、１５％以上が好ましく、２０％以上がより好ましい。前記面積率が、１５％未満であると、熱線の最大反射率が低下してしまい、遮熱効果が十分に得られないことがある。
ここで、前記面積率は、例えば赤外線遮蔽フィルム基材を上からＳＥＭ観察で得られた画像や、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）観察で得られた画像を画像処理することにより測定することができる。
【００４０】
［１−２−７．金属平板粒子の平均粒子間距離］
前記金属粒子含有層における水平方向に隣接する金属平板粒子の平均粒子間距離としては、可視光線透過率及び熱線の最大反射率の点から、金属平板粒子の平均粒子径の１／１０以上が好ましい。
前記金属平板粒子の水平方向の平均粒子間距離が、前記金属平板粒子の平均粒子径の１／１０未満となると、熱線の最大反射率が低下してしまう。また、水平方向の平均粒子間距離は、可視光線透過率の点で、不均一（ランダム）であることが好ましい。ランダムでない場合、即ち、均一であると、可視光線の吸収が起こり、透過率が低下してしまうことがある。
【００４１】
ここで、前記金属平板粒子の水平方向の平均粒子間距離とは、隣り合う２つの粒子の粒子間距離の平均値を意味する。また、前記平均粒子間距離がランダムであるとは、「１００個以上の金属平板粒子が含まれるＳＥＭ画像を二値化した際の輝度値の２次元自己相関を取ったときに、原点以外に有意な極大点を持たない」ことを意味する。
【００４２】
［１−２−８．金属粒子含有層の層構成］
本発明の赤外線遮蔽フィルムにおいて、金属平板粒子は、図６Ａ〜図６Ｅに示すように、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の形態で配置される。
前記金属粒子含有層としては、図６Ａ〜図６Ｅに示すように単層で構成されてもよく、複数の金属粒子含有層で構成されてもよい。複数の金属粒子含有層で構成される場合、遮熱性能を付与したい波長帯域に応じた遮蔽性能を付与することが可能となる。なお、前記金属粒子含有層が複数の金属粒子含有層で構成される場合、本発明の赤外線遮蔽フィルムは、少なくとも最表面の金属粒子含有層において、該最表面の金属粒子含有層の厚みをｄ’としたとき、前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の８０個数％以上が、該最表面の金属粒子含有層の表面からｄ’／２の範囲に存在することが好ましい。
【００４３】
［１−２−９．金属粒子含有層の厚み］
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、前記金属粒子含有層の厚みが５〜８０ｎｍであることが好ましく、６〜２０ｎｍであることがより好ましい。前記金属粒子含有層の厚みｄは、前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の厚みをａとしたとき、ａ〜１０ａであることが好ましく、２ａ〜８ａであることがより好ましく、１ａ〜５ａであることが特に好ましい。
【００４４】
ここで、前記金属粒子含有層の各層の厚みは、例えば、赤外線遮蔽フィルムの断面試料をＳＥＭ観察した画像より測定することができる。
また、赤外線遮蔽フィルムの前記金属粒子含有層の上に、例えば後述するオーバーコート層などの他の層を有する場合においても、他の層と前記金属粒子含有層の境界は同様の方法によって決定することができ、前記金属粒子含有層の厚みｄを決定することができる。なお、前記金属粒子含有層に含まれるポリマーと同じ種類のポリマーを用いて、前記金属粒子含有層の上にコーティングをする場合は通常はＳＥＭ観察した画像によって前記金属粒子含有層との境界を判別できることができ、前記金属粒子含有層の厚みｄを決定することができる。
【００４５】
［１−２−１０．金属平板粒子の合成方法］
前記金属平板粒子の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、化学還元法、光化学還元法、電気化学還元法等の液相法などが六角形状乃至円形状の平板状金属粒子を合成し得るものとして挙げられる。これらの中でも、形状とサイズ制御性の点で、化学還元法、光化学還元法などの液相法が特に好ましい。六角形〜三角形状の金属平板粒子を合成後、例えば、硝酸、亜硫酸ナトリウム等の銀を溶解する溶解種によるエッチング処理、加熱によるエージング処理などを行うことにより、六角形〜三角形状の金属平板粒子の角を鈍らせて、六角形状乃至円形状の平板状金属粒子を得てもよい。
【００４６】
前記金属平板粒子の合成方法としては、前記の他、予めフィルム、ガラスなどの透明基材の表面に種晶を固定後、平板状に金属粒子（例えばＡｇ）を結晶成長させてもよい。
【００４７】
本発明の赤外線遮蔽フィルムにおいて、金属平板粒子は、所望の特性を付与するために、更なる処理を施してもよい。前記更なる処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、高屈折率シェル層の形成、分散剤、酸化防止剤等の各種添加剤を添加することなどが挙げられる。
【００４８】
−１−２−１０−１．高屈折率シェル層の形成−
前記金属平板粒子は、可視光域透明性を更に高めるために、可視光域透明性が高い高屈折率材料で被覆されてもよい。
前記高屈折率材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＴｉＯx、ＢａＴｉＯ3、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、ＺｒＯ2、ＮｂＯxなどが挙げられる。
【００４９】
前記被覆する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｌａｎｇｍｕｉｒ、２０００年、１６巻、ｐ．２７３１−２７３５に報告されているようにテトラブトキシチタンを加水分解することにより銀の金属平板粒子の表面にＴｉＯx層を形成する方法であってもよい。
【００５０】
また、前記金属平板粒子に直接高屈折率金属酸化物層シェルを形成することが困難な場合は、前記の通り金属平板粒子を合成した後、適宜ＳｉＯ2やポリマーのシェル層を形成し、更に、このシェル層上に前記金属酸化物層を形成してもよい。ＴｉＯxを高屈折率金属酸化物層の材料として用いる場合には、ＴｉＯxが光触媒活性を有することから、金属平板粒子を分散するマトリクスを劣化させてしまう懸念があるため、目的に応じて金属平板粒子にＴｉＯx層を形成した後、適宜ＳｉＯ2層を形成してもよい。
【００５１】
−１−２−１０−２．各種添加物の添加−
本発明の赤外線遮蔽フィルムにおいて、前記金属粒子含有層がポリマーを含み、前記ポリマーの主ポリマーがポリエステル樹脂である場合には、架橋剤を添加することが膜強度の観点から好ましい。前記架橋剤としては特に制限はなく、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。これらの中でカルボジイミド系及びオキサゾリン系架橋剤が好ましい。カルボジイミド系架橋剤の具体例としては、例えばカルボジライトＶ−０２−Ｌ２（日清紡績（株）製）などがある。前記金属粒子含有層中の全バインダーに対して１〜２０質量％の架橋剤由来の成分を含有することが好ましく、より好ましくは２〜２０質量％である。
また、本発明の赤外線遮蔽フィルムにおいて、前記金属粒子含有層がポリマーを含む場合、添加することがハジキの発生を抑えて良好な面状な層が得られる観点から好ましい。界面活性剤を前記界面活性剤としては、アニオン系やノニオン系等の公知の界面活性剤を用いることができる界面活性剤の具体例としては、例えばラピゾールＡ−９０（日油株式会社製）、ナロアクティーＨＮ−１００（三洋化成工業株式会社製）などがある。前記金属粒子含有層中の全バインダーに対して０．０５〜１０質量％の界面活性剤を含有することが好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％である。
【００５２】
前記金属平板粒子は、該金属平板粒子を構成する銀などの金属の酸化を防止するために、メルカプトテトラゾール、アスコルビン酸等の酸化防止剤を吸着していてもよい。また、酸化防止を目的として、Ｎｉ等の酸化犠牲層が金属平板粒子の表面に形成されていてもよい。また、酸素を遮断することを目的として、ＳｉＯ2などの金属酸化物膜で被覆されていてもよい。
前記金属平板粒子は、分散性付与を目的として、例えば、４級アンモニウム塩、アミン類等のＮ元素、Ｓ元素、及びＰ元素の少なくともいずれかを含む低分子量分散剤、高分子量分散剤などの分散剤を添加してもよい。
【００５３】
＜支持体＞
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、支持体を有することが好ましい。
前記支持体としては特に制限は無く公知の支持体を用いることができる。
前記支持体としては、光学的に透明な支持体であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、可視光線透過率が７０％以上のもの、好ましくは８０％以上のもの、近赤外線域の透過率が高いものなどが挙げられる。
前記支持体としては、その形状、構造、大きさ、材料などについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記赤外線遮蔽フィルムの大きさなどに応じて適宜選択することができる。
前記支持体の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポリエチレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、セルロースアセテート等のセルロース系樹脂などからなるフィルム又はこれらの積層フィルムが挙げられる。これらの中で、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好適である。
前記支持体の厚みとしては、特に制限はなく、赤外線遮蔽フィルムの使用目的に応じて適宜選択することができ、通常は１０μｍ〜５００μｍ程度であるが薄膜化の要請の観点からはより薄い方が好ましい。前記支持体の厚みは１０μｍ〜１００μｍであることが好ましく、２０〜７５μｍであることがより好ましく、３５〜７５μｍであることが特に好ましい。前記支持体の厚みが十分に厚いと、接着故障が起き難くなる傾向にある。また、前記支持体の厚みが十分に薄いと、赤外線遮蔽フィルムとして建材や自動車に貼り合わせる際、材料としての腰が強過ぎず、施工し易くなる傾向にある。更に、支持体が十分に薄いことにより、可視光透過率が増加し、原材料費を抑制できる傾向にある。
【００５４】
＜色素含有層＞
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、赤外領域に吸収を有する化合物を含有することを特徴とする。以下、赤外領域に吸収を有する化合物を含有する層のことを、色素含有層ともいう。なお、色素含有層は、他の機能層の役割を果たしてもよい。
【００５５】
前記赤外領域に吸収を有する化合物の吸収ピーク波長は、前記金属粒子の反射ピーク波長よりも短波であることが、熱線を効率的に遮蔽する観点から好ましい。
【００５６】
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、前記赤外領域に吸収を有する化合物を含む層において、前記赤外領域に吸収を有する化合物が２０〜１９０ｍｇ／ｍ2含まれることが好ましい。前記色素含有層中に含まれる色素を１９０ｍｇ／ｍ2以下の範囲とすることにより、赤外線遮蔽フィルムの面状を改善することができる。前記色素含有層中に含まれる色素をこの範囲に制御する方法としては、前記色素含有層を塗布により製膜するときに、色素塗布量を調整する方法などを用いることができる。
前記色素含有層中に含まれる色素の含有量の上限値は、１５０ｍｇ／ｍ2以下であることが面状を改善する観点から好ましく、１２０ｍｇ／ｍ2以下であることが赤外線遮蔽フィルムの極大反射率を高め、かつ極大反射波長での透過率を抑制する観点からより好ましく、１００ｍｇ／ｍ2以下であることが特に好ましい。
一方、前記色素含有層中に含まれる色素の含有量の下限値は、１０ｍｇ／ｍ2以上であることが赤外線遮蔽フィルムの極大反射率を高め、かつ極大反射波長での透過率を抑制する観点から好ましく、２０ｍｇ／ｍ2以上であることが同様の観点からより好ましく、３０ｍｇ／ｍ2以上であることが同様の観点から特に好ましい。
【００５７】
前記色素含有層における前記色素の密度が０．２５ｇ／ｃｍ3以上であることが極大反射波長での透過率を低くし、暖まり率を低くする観点から好ましく、０．３０〜１．０ｇ／ｃｍ3であることがより好ましく、０．４０〜０．９０ｇ／ｃｍ3であることが特に好ましく、０．５０〜０．７０ｇ／ｃｍ3であることがより特に好ましい。
【００５８】
（色素含有層の構成）
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、前記色素含有層の膜厚が２００ｎｍ以下であることが面状を改善する観点から好ましく、５０〜２００ｎｍであることがより好ましく、１００〜２００ｎｍであることが極大反射率を高め、かつ極大反射波長での透過率を低減する観点から特に好ましい。
【００５９】
前記色素含有層は、前記支持体に隣接して配置されていても、間に他の層を介して配置されていてもよい。前記色素含有層は、前記支持体に隣接して配置されている層であるか、前記金属粒子含有層に隣接して配置されている層であるか、前記金属粒子含有層であることが好ましい。
【００６０】
（色素）
前記色素としては特に制限は無く、公知の色素を用いることができる。前記色素としては、染料、顔料などを挙げることができる。
前記顔料は、特に制限は無く、公知の顔料を用いることができる。例えば、特開２００５−１７３２２号公報の［００３２］〜［００３９］等に記載の顔料を挙げることができる。
前記染料は、特に制限は無く、公知の染料を用いることができる。ポリマーの水性分散物中に安定に溶解ないし分散し得る染料であることが好ましく、また、これら染料は、水溶性基を有することが好ましい。水溶性基としては、カルボキシル基及びその塩、スルホ基及びその塩等が挙げられる。さらに、後述のシアニン系染料やバルビツール酸オキソノール系染料に代表される水溶性の染料は、有機溶剤に溶かすことなく水溶液にして塗布できる点で、環境影響の観点と、塗布コスト低減の点から好ましい。また、これら染料は、会合体として利用することが好ましく、特にＪ会合体として利用することが好ましい。Ｊ会合体とすることで非会合状態においては可視域に吸収極大を有する染料の吸収波長を所望の近赤外線領域に設定することが容易になる。また、染料の耐熱性や耐湿熱性、耐光性等の耐久性を向上させることができる。また、これらの染料の水溶性を調節し、難溶性ないし不溶性とすることによって、あるいは換言するとレーキ染料として利用することも好ましい形態である。これにより染料の耐熱性や耐湿熱性、耐光性等の耐久性を向上させることができ、好ましい。
【００６１】
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、前記色素が赤外線吸収色素であることが、熱線（近赤外線）を選択的に反射する観点から好ましい。
前記赤外線吸収色素としては、特開２００８−１８１０９６号公報、特開２００１−２２８３２４号公報、特開２００９−２４４４９３号公報などに記載の近赤外線吸収染料や、特開２０１０−９０３１３号公報に記載の近赤外線吸収化合物などを好ましく用いることができる。
前記赤外線吸収色素としては、例えば、シアニン染料、オキソノール染料、ピロロピロール化合物が挙げられる。
【００６２】
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、前記赤外領域に吸収を有する化合物が、下記一般式（１）で表される化合物または下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましく、前記一般式（２）で表されるピロロピロール化合物であることが、堅牢性を高めて保存性を改善する観点からより好ましい。
【化３】
2014066987.tif 000004
（一般式（１）中、Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立に５員または６員の含窒素複素環を形成する非金属原子群である。Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、脂肪族基または芳香族基である。Ｌ1は、３個のメチンからなるメチン鎖である。ａおよびｂは、それぞれ独立に０または１である。）
【化４】
2014066987.tif 000005
（一般式（２）中、Ｒ1a及びＲ1bは同じであっても異なってもよく、各々独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表す。Ｒ2及びＲ3は各々独立に水素原子または置換基を表し、少なくとも一方は電子吸引性基であり、Ｒ2及びＲ3は結合して環を形成してもよい。Ｒ4は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素または金属原子を表し、Ｒ1a、Ｒ1bおよびＲ3の少なくとも１以上の基と共有結合もしくは配位結合してもよい。）
【００６３】
前記一般式（１）で表される化合物の好ましい範囲は、特開２００１−２２８３２４号公報の一般式（Ｉ）の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（２）で表される化合物の好ましい範囲は、特開２００９−２６３６１４号公報の一般式（１）の好ましい範囲と同様である。
【００６４】
（１）シアニン染料
前記シアニン染料としては、ペンタメチンシアニン染料、ヘプタメチンシアニン染料、ノナメチンシアニン染料等のメチン染料が好ましく、特開２００１−２２８３２４号公報等に記載のメチン染料が好ましい。シアニン染料の環基としてはチアゾール環、インドレニン環又はベンゾインドレニン環を有するものが好ましい。
【００６５】
本発明に用いられる前記シアニン染料としては、前記一般式（１）、すなわち特開２００１−２２８３２４号公報の一般式（Ｉ）で表されるシアニン染料を挙げることができ、その中でもペンタメチンシアニン染料、ヘプタメチンシアニン染料またはノナメチンシアニン染料（特にそれらの会合体）が好ましく、特開２００１−２２８３２４号公報の一般式（ＩＩ）で表されるペンタメチンシアニン染料、ヘプタメチンシアニン染料またはノナメチンシアニン染料（特にそれらの会合体）がより好ましく、特開２００１−２２８３２４号公報の一般式（ＩＩ）で表されるヘプタメチンシアニン染料が特に好ましい。
【００６６】
以下に、前記一般式（１）で表される化合物のうち、特開２００１−２２８３２４号公報の一般式（ＩＩ）で表されるヘプタメチンシアニン染料の具体例を示すが、本発明は下記具体例に限定されるものではない。
【００６７】
【化５】
2014066987.tif 000006
【００６８】
【化６】
2014066987.tif 000007
【００６９】
【化７】
2014066987.tif 000008
【００７０】
【化８】
2014066987.tif 000009
【００７１】
【化９】
2014066987.tif 000010
【００７２】
【化１０】
2014066987.tif 000011
【００７３】
【化１１】
2014066987.tif 000012
【００７４】
（２）オキソノール染料
前記オキソノール染料としては、特開２００９−２４４４９３号公報の一般式（ＩＩ）で表されるオキソノール染料が好ましく、その中でもバルビツール酸環を有するバルビツール酸オキソノール染料がより好ましい。
以下に、特開２００９−２４４４９３号公報の一般式（ＩＩ）で表されるオキソノール染料の例を示すが、本発明は下記具体例に限定されるものではない。
【００７５】
【化１２】
2014066987.tif 000013
【００７６】
【化１３】
2014066987.tif 000014
【００７７】
【化１４】
2014066987.tif 000015
【００７８】
【化１５】
2014066987.tif 000016
【００７９】
【化１６】
2014066987.tif 000017
【００８０】
【化１７】
2014066987.tif 000018
【００８１】
【化１８】
2014066987.tif 000019
【００８２】
【化１９】
2014066987.tif 000020
【００８３】
（３）ピロロピロール化合物
前記ピロロピロール化合物としては、前記一般式（２）、すなわち特開２００９−２６３６１４号公報や特開２０１０−９０３１３号公報の一般式（１）で表されるピロロピロール化合物が好ましく、特開２００９−２６３６１４号公報や特開２０１０−９０３１３号公報の一般式（２）、（３）又は（４）のいずれかで表されるピロロピロール化合物がより好ましい。
【００８４】
以下に、前記一般式（２）、すなわち特開２００９−２６３６１４号公報や特開２０１０−９０３１３号公報の一般式（１）〜（４）のいずれかで表されるピロロピロール化合物（色素）の具体例を示すが、本発明は下記具体例に限定されるものではない。
【００８５】
【化２０】
2014066987.tif 000021
【００８６】
【化２１】
2014066987.tif 000022
【００８７】
【化２２】
2014066987.tif 000023
【００８８】
【化２３】
2014066987.tif 000024
【００８９】
【化２４】
2014066987.tif 000025
【００９０】
【化２５】
2014066987.tif 000026
【００９１】
【化２６】
2014066987.tif 000027
【００９２】
【化２７】
2014066987.tif 000028
【００９３】
【化２８】
2014066987.tif 000029
【００９４】
【化２９】
2014066987.tif 000030
【００９５】
（ポリマー）
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、前記色素含有層中にポリマーを含むことが好ましい。前記ポリマーは、前記色素含有層中において、いわゆるバインダーとして用いることができる。
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、前記色素含有層中における前記色素に対する前記ポリマーの質量比（ポリマー／色素比）が５以下であることが極大反射波長での透過率を低くし、暖まり率を低くする観点から好ましい。前記色素含有層中における前記色素に対する前記ポリマーの質量比は、０．１〜４であることがより好ましく、０．２〜３．０であることが特に好ましく、０．５〜３．０であることがより特に好ましい。
【００９６】
前記色素含有層中に含まれるポリマーの含有量の好ましい範囲は、前記色素に対する前記ポリマーの質量比の好ましい範囲とも関連するが、例えば３５０ｍｇ／ｍ2以下であることが面状の観点から好ましく、３０ｍｇ／ｍ2以上であることが支持体との密着の観点から好ましい。
【００９７】
前記ポリマーの種類としては特に制限は無く、公知のポリマーを用いることがで、透明ポリマーを用いることがより好ましい。前記ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチンやセルロース等の天然高分子等の高分子などが挙げられる。その中でも、本発明の赤外線遮蔽フィルムは、前記ポリマーがポリエステル、  ポリウレタン、ポリアクリレート樹脂であることが好ましく、ポリエステルであることが  支持体との密着の観点からより好ましい。
【００９８】
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、前記ポリマーが水性分散物であることが、環境影響の観点と、塗布コスト低減の点から好ましい。
【００９９】
本発明では、前記ポリマーとして、水溶性ポリエステル樹脂であるプラスコートＺ−５９２（互応化学工業株式会社製）などを好ましく用いることができる。
【０１００】
＜その他の層・成分＞
＜＜粘着剤層＞＞
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、粘着剤層（以下、粘着層ともいう）を有することが好ましい。前記粘着層は、紫外線吸収剤を含むことができる。
前記粘着層の形成に利用可能な材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの材料からなる粘着層は、塗布により形成することができる。
さらに、前記粘着層には帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤などを添加してもよい。
前記粘着層の厚みとしては、０．１μｍ〜１０μｍが好ましい。
【０１０１】
＜＜ハードコート層＞＞
耐擦傷性を付加するために、機能性フィルムがハードコート性を有するハードコート層を含むことも好適である。ハードコート層には金属酸化物粒子を含むことができる。
前記ハードコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜その種類も形成方法も選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型又は光硬化型樹脂などが挙げられる。前記ハードコート層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜５０μｍが好ましい。前記ハードコート層上に更に反射防止層及び／又は防眩層を形成すると、耐擦傷性に加え、反射防止性及び／又は防眩性を有する機能性フィルムが得られ好適である。また、前記ハードコート層に前記金属酸化物粒子を含有してもよい。
【０１０２】
＜＜オーバーコート層＞＞
本発明の赤外線遮蔽フィルムにおいて、物質移動による金属平板粒子の酸化・硫化を防止し、耐擦傷性を付与するため、本発明の赤外線遮蔽フィルムは、前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子が露出している方の前記金属粒子含有層の表面に密接するオーバーコート層を有していてもよい。また、前記金属粒子含有層と後述の紫外線吸収層との間にオーバーコート層を有していてもよい。本発明の赤外線遮蔽フィルムは特に金属平板粒子が金属粒子含有層の表面に偏在するため場合は、金属平板粒子の剥落による製造工程のコンタミ防止、別層塗布時の金属平板粒子配列乱れの防止、などのため、オーバーコート層を有していてもよい。
前記オーバーコート層には紫外線吸収剤を含んでもよい。前記オーバーコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、バインダー、マット剤、及び界面活性剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。前記バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型又は光硬化型樹脂などが挙げられる。前記オーバーコート層の厚みとしては、０．０１μｍ〜１，０００μｍが好ましく、０．０２μｍ〜５００μｍがより好ましく、０．１〜１０μｍが特に好ましく、０．２〜５μｍがより特に好ましい。
【０１０３】
＜＜アンダーコート層＞＞
一方、本発明の赤外線遮蔽フィルムにおいて、前記支持体と前記金属粒子含有層との間に、アンダーコート層を有していてもよい。前記アンダーコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記赤外領域に吸収を有する化合物を含む層としてもよく、前記赤外領域に吸収を有する化合物を含む層ではない場合の好ましい組成や厚みは、前記オーバーコート層の好ましい組成や厚みと同様である。なお、前記アンダーコート層を複数層設けてもよく、その場合は、前記赤外領域に吸収を有する化合物を含む層は１層のみ設けることが好ましく、１層のみ前記支持体に接する側に設けることがより好ましい。
【０１０４】
＜＜バックコート層＞＞
一方、本発明の赤外線遮蔽フィルムにおいて、前記支持体の前記金属粒子含有層とは反対側の面上に、バックコート層を有していてもよい。前記バックコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記赤外領域に吸収を有する化合物を含む層としてもよく、後述の金属酸化物粒子含有層としてもよいが、前記赤外領域に吸収を有する化合物を含む層や後述の金属酸化物粒子含有層ではない場合の好ましい組成や厚みは、前記オーバーコート層の好ましい組成や厚みと同様である。
【０１０５】
＜＜紫外線吸収剤＞＞
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、紫外線吸収剤が含まれている層を有することが好ましい。
前記紫外線吸収剤を含有する層は、目的に応じて適宜選択することができ、粘着層であってもよく、また、前記粘着層と前記金属粒子含有層との間の層（例えば、オーバーコート層など）であってもよい。いずれの場合も、前記紫外線吸収剤は、前記金属粒子含有層に対して、太陽光が照射される側に配置される層に添加されることが好ましい。
【０１０６】
前記紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０７】
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２，４ドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０１０８】
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（チヌビン３２６）、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ターシャリーブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−５−ジターシャリーブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
【０１０９】
前記トリアジン系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、モノ（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物、ビス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物、トリス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物などが挙げられる。
前記モノ（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物としては、例えば、２−[４−[(２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル)オキシ]−２−ヒドロキシフェニル]−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−[４−[(２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル)オキシ]−２−ヒドロキシフェニル]−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−(２,４−ジヒドロキシフェニル)−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−(２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシフェニル)−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−(２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル)−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジンなどが挙げられる。前記ビス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物としては、例えば、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル)−６−(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−３−メチル−４−プロピルオキシフェニル)−６−(４−メチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシルオキシフェニル)−６−(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−フェニル−４,６−ビス[２−ヒドロキシ−４−[３−(メトキシヘプタエトキシ)−２−ヒドロキシプロピルオキシ]フェニル]−１,３,５−トリアジンなどが挙げられる。前記トリス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物としては、例えば、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル)−６−(２,４−ジブトキシフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４,６−トリス(２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４,６−トリス[２−ヒドロキシ−４−(３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス[２−ヒドロキシ−４−[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−６−(２,４−ジヒドロキシフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４,６−トリス[２−ヒドロキシ−４−[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス[２−ヒドロキシ−４−[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−６−[２,４−ビス[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−１,３,５−トリアジンなどが挙げられる。
【０１１０】
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、２−エチルヘキシルサリチレートなどが挙げられる。
【０１１１】
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどが挙げられる。
【０１１２】
前記バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、可視光透明性や日射透明性が高い方が好ましく、例えば、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。なお、バインダーが熱線を吸収すると、金属平板粒子による反射効果が弱まってしまうことから、熱線源と金属平板粒子との間に形成される紫外線吸収層としては、４５０ｎｍ〜１，５００ｎｍの領域に吸収を持たない材料を選択したり、該紫外線吸収層の厚みを薄くしたりすることが好ましい。
前記紫外線吸収層の厚みとしては、０．０１μｍ〜１，０００μｍが好ましく、０．０２μｍ〜５００μｍがより好ましい。前記厚みが、０．０１μｍ未満であると、紫外線の吸収が足りなくなることがあり、１，０００μｍを超えると、可視光の透過率が下がることがある。
前記紫外線吸収層の含有量としては、用いる紫外線吸収層によって異なり、一概に規定することができないが、本発明の赤外線遮蔽フィルムにおいて所望の紫外線透過率を与える含有量を適宜選択することが好ましい。
前記紫外線透過率としては、５％以下が好ましく、２％以下がより好ましい。前記紫外線透過率が、５％を超えると、太陽光の紫外線により前記金属平板粒子層の色味が変化することがある。
【０１１３】
＜＜金属酸化物粒子＞＞
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、長波赤外線を吸収するために、少なくとも１種の金属酸化物粒子を含有していても熱線遮蔽と製造コストのバランスの観点からは好ましい。この場合、例えばオーバーコート層５に金属酸化物粒子を含むことが好ましい。オーバーコート層５は、基材１を介して、前記金属酸化物粒子含有層２と積層されていてもよい。金属平板粒子含有層２が太陽光などの熱線の入射方向側となるように本発明の赤外線遮蔽フィルムを配置したときに、金属平板粒子含有層２で熱線の一部（または全部でもよい）を反射した後、オーバーコート層５で熱線の一部を吸収することとなり、金属酸化物含有層２で吸収されずに赤外線遮蔽フィルムを透過した熱線に起因して赤外線遮蔽フィルムの内側で直接受ける熱量と、赤外線遮蔽フィルムの金属酸化物含有層２で吸収されて間接的に赤外線遮蔽フィルムの内側に伝わる熱量の合計としての熱量を低減することができる。
前記金属酸化物粒子の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、錫ドープ酸化インジウム（以下、「ＩＴＯ」と略記する。）、錫ドープ酸化アンチモン（以下、「ＡＴＯ」と略記する。）、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫、酸化アンチモン、ガラスセラミックスなどが挙げられる。これらの中でも、熱線吸収能力に優れ、金属平板粒子と組み合わせることにより幅広い熱線吸収能を有する赤外線遮蔽フィルムが製造できる点で、ＩＴＯ、ＡＴＯ、酸化亜鉛がより好ましく、１，２００ｎｍ以上の赤外線を９０％以上遮蔽し、可視光透過率が９０％以上である点で、ＩＴＯが特に好ましい。
前記金属酸化物粒子の一次粒子の体積平均粒径としては、可視光透過率を低下させないため、０．１μｍ以下が好ましい。
前記金属酸化物粒子の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、球状、針状、板状などが挙げられる。
【０１１４】
前記金属酸化物粒子の前記金属酸化物粒子含有層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１ｇ／ｍ2〜２０ｇ／ｍ2が好ましく、０．５ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2がより好ましく、１．０ｇ／ｍ2〜４．０ｇ／ｍ2がより好ましい。
前記含有量が、０．１ｇ／ｍ2未満であると、肌に感じる日射量が上昇することがあり、２０ｇ／ｍ2を超えると、可視光透過率が悪化することがある。一方、前記含有量が、１．０ｇ／ｍ2〜４．０ｇ／ｍ2であると、上記２点を回避できる点で有利である。
なお、前記金属酸化物粒子の前記金属酸化物粒子含有層における含有量は、例えば、前記熱線遮蔽層の超箔切片ＴＥＭ像及び表面ＳＥＭ像の観察から、一定面積における金属酸化物粒子の個数及び平均粒子径を測定し、該個数及び平均粒子径と、金属酸化物粒子の比重とに基づいて算出した質量（ｇ）を、前記一定面積（ｍ2）で除することにより算出することができる。また、前記金属酸化物粒子含有層の一定面積における金属酸化物微粒子をメタノールに溶出させ、蛍光Ｘ線測定により測定した金属酸化物微粒子の質量（ｇ）を、前記一定面積（ｍ2）で除することにより算出することもできる。
【０１１５】
＜赤外線遮蔽フィルムの製造方法＞
本発明の赤外線遮蔽フィルムを製造する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記支持体などの下層の表面上に、前記色素を有する分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法、ＬＢ膜法、自己組織化法、スプレー塗布などの方法で面配向させる方法が挙げられる。前記色素含有層は塗布により形成されてなることが好ましい。すなわち、前記色素含有層は、色素塗布層であることが好ましい。さらにその中でもバーコーターにより塗布する方法が好ましい。
【０１１６】
前記色素含有層を塗布により形成する場合、塗布液には前記色素や、前記ポリマーの他、溶媒や界面活性剤などのその他の添加剤を添加してもよい。
【０１１７】
前記溶媒としては、特に制限はなく水や公知の有機溶媒を用いることができ、例えば、水、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、メチルアルコール、Ｎ−プロピルアルコール、１−プロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、乳酸エチル、乳酸メチル、カプロラクタム、等の種々のものを用いることができる。本発明では、環境影響の観点と、塗布コスト低減の点から水性の溶媒を用いることが好ましい。
前記溶媒は、１種単独で用いる以外に２種以上を組合せて用いてもよい。本発明では、具体的には水とメタノールを組み合わせた水性の溶媒として用いることがより好ましい。
【０１１８】
その他の添加剤としては、特開２００５−１７３２２号公報の段落番号［００２７］〜［００３１］に記載の界面活性剤や添加剤が挙げられる。
前記界面活性剤は特に限定されないが、脂肪族、芳香族、フッ素系のいずれの界面活性剤でもよく、また、ノニオン系、アニオン系、カチオン系のいずれの界面活性剤でもよい。前記界面活性剤としては、特開２０１１−２１８８０７号公報に記載のものなどを挙げることができる。
前記界面活性剤としては、具体的には、日油株式会社製のラピゾールＡ−９０、三洋化成工業株式会社製のアロナクティーＣＬ９５等が好ましく用いられる。
前記界面活性剤は、１種単独で用いる以外に２種以上を組合せて用いてもよい。
【０１１９】
前記色素含有層を塗布により形成する場合、色素塗布量およびポリマー塗布量の好ましい範囲は、それぞれ前記色素含有層中に含まれる前記色素の含有量および前記ポリマーの含有量の好ましい範囲とそれぞれ同様である。
【０１２０】
前記色素含有層を塗布により形成する場合、前記塗布液を塗布後、公知の方法で乾燥して、固化し、前記色素含有層を形成することが好ましい。乾燥方法としては、加熱による乾燥が好ましい。
【０１２１】
−１．金属粒子含有層の形成方法−
本発明の金属粒子含有層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記基材などの下層の表面上に、前記金属平板粒子を有する分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法、ＬＢ膜法、自己組織化法、スプレー塗布などの方法で面配向させる方法が挙げられる。本発明の赤外線遮蔽フィルムを製造するとき、後述の実施例で用いた金属粒子含有層の組成とし、ラテックスを添加する等によって、前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在するようにする。前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／３の範囲に存在するようにすることが好ましい。前記ラテックスの添加量に特に制限は無いが、例えば金属平板粒子に対して、１〜１００００質量％添加することが好ましい。
【０１２２】
なお、面配向を促進するために、金属平板粒子を塗布後、カレンダーローラーやラミローラーなどの圧着ローラーを通すことにより促進させてもよい。
【０１２３】
−２．オーバーコート層の形成方法−
オーバーコート層は、塗布により形成することが好ましい。このときの塗布方法としては、特に限定はなく、公知の方法を用いることができ、例えば、前記紫外線吸収剤を含有する分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法などが挙げられる。
【０１２４】
−３．ハードコート層の形成方法−
ハードコート層は、塗布により形成することが好ましい。このときの塗布方法としては、特に限定はなく、公知の方法を用いることができ、例えば、前記紫外線吸収剤を含有する分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法などが挙げられる。
【０１２５】
−４．粘着層の形成方法−
前記粘着層は、塗布により形成することが好ましい。例えば、前記基材、前記金属粒子含有層、前記紫外線吸収層などの下層の表面上に積層することができる。このときの塗布方法としては、特に限定はなく、公知の方法を用いることができる。
【０１２６】
＜用途＞
−ドライラミネーションによる粘着剤層積層−
本発明の赤外線遮蔽フィルムフィルムを使って、既設窓ガラスの類に機能性付与する場合は、粘着剤を積層してガラスの室内側に貼り付ける。その際、反射層をなるべく太陽光側に向けた方が発熱を防ぐことになるので、銀ナノディスク粒子層の上に粘着剤層を積層し、その面から窓ガラスへ貼合するのが適切である。
銀ナノディスク層表面への粘着剤層積層に当っては、当該表面に直接粘着剤入りの塗布液を塗工することもできるが、粘着剤に含まれる各種添加剤、可塑剤や、使用溶剤などが、場合によっては銀ナノディスク層の配列を乱したり、銀ナノディスク自身を変質させたりすることがある。そうした弊害を最小限に留めるためには、粘着剤を予め離型フィルム上に塗工及び乾燥させたフィルムを作製しておいて、当該フィルムの粘着剤面と本発明フィルムの銀ナノディスク層表面とをラミネートすることにより、ドライな状態のままの積層をすることが有効である。
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、単独で熱線遮蔽材として用いてもよく、他の機能層と積層してもよい。また、本発明の赤外線遮蔽フィルムはガラスなどと貼り合わせた貼合せ構造体としてもよい。
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、熱線（近赤外線）を選択的に反射（必要に応じて吸収）するために使用される態様であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択すればよく、例えば、乗り物用フィルムや貼合せ構造体、建材用フィルムや貼合せ構造体、農業用フィルムなどが挙げられる。これらの中でも、省エネルギー効果の点で、乗り物用フィルムや貼合せ構造体、建材用フィルムや貼合せ構造体であることが好ましい。
なお、本発明において、熱線（近赤外線）とは、太陽光に約５０％含まれる近赤外線（７８０ｎｍ〜１，８００ｎｍ）を意味する。
【実施例】
【０１２７】
以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。
以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【０１２８】
［比較例１］
−金属平板粒子の合成−
反応釜中において、純水３０８ｍＬに、１％のクエン酸ナトリウム水溶液２４．５ｍＬおよび８ｇ／Ｌのポリスチレンスルホン酸ナトリウム水溶液１６．７ｍＬを添加し、３５℃まで加熱した。この溶液に２．３ｍＭの水素化ほう素ナトリウム水溶液を１ｍＬ添加し、０．５ｍＭの硝酸銀水溶液（Ａｇ−１）３６３ｍＬを攪拌しながら添加した。この溶液を３０分間攪拌した後、この溶液に１％のクエン酸ナトリウム水溶液２４．５ｍＬ、１０ｍＭのアスコルビン酸水溶液３３ｍＬおよび純水２１１ｍＬを添加した。この溶液にさらに０．５ｍＭの硝酸銀水溶液（Ａｇ−２）１９９ｍＬを攪拌しながら添加した。３０分間攪拌した後、７．７％のヒドロキノンスルホン酸カリウム水溶液１９７ｍＬ、平均分子量１０万の不活性ゼラチン３３ｇおよび平均分子量２万の不活性ゼラチン２２ｇを純水４８０ｍＬに溶解したゼラチン水溶液を、反応釜中の溶液に添加した。次に、この溶液に１Ｎの硝酸４．４ｍＬを添加した。その後、予め、１３．５％の亜硫酸ナトリウム水溶液６７ｍＬ、１０％硝酸銀水溶液２２８ｍＬおよび純水３６９ｍＬを混合してできた亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を、この溶液に添加した。この溶液を３００分間攪拌した後、１ＮのＮａＯＨ１４５ｍＬを加えて、銀平板粒子分散液Ａ１を得た。
【０１２９】
−金属粒子の評価−
（平板粒子の割合、平均粒子径（平均円相当径）、変動係数）
この銀平板粒子分散液Ａ１中の粒子４００個についてＳＥＭ画像を観察し、六角形状を主とする平板状粒子をＡ、それ以外の不定形粒子をＢとして画像解析を行ったところ、Ａに該当する平板状粒子個数の割合（個数％）は９６％であった。Ａに該当する平板状粒子の平均粒子径は（平均円相当径）１３５ｎｍであった。粒径分布の標準偏差を平均円相当径で割った平板状粒子Ａの平均円相当直径（変動係数）は１７％であった。
【０１３０】
（平均粒子厚み）
得られた銀平板粒子分散液Ａ１を、ガラス基板上に滴下して乾燥し、Ａに該当する金属平板状粒子個々の厚みを、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）（ＮａｎｏｃｕｔｅＩＩ、セイコーインスツル社製）を用いて測定した。なお、ＡＦＭを用いた測定条件としては、自己検知型センサー、ＤＦＭモード、測定範囲は５μｍ、走査速度は１８０秒／１フレーム、データ点数は２５６×２５６とした。銀平板粒子分散液Ａ１中のＡに該当する平板状粒子の平均粒子厚みは１０ｎｍであった。
【０１３１】
５００ｍＬの前記銀平板粒子分散液Ａ１を、遠心分離器（コクサン社製Ｈ−２００Ｎ、アンブルローターＢＮ）で７,０００ｒｐｍ３０分間遠心分離を行い、銀平板粒子を沈殿させた。遠心分離後の上澄み液４５０ｍＬを捨て、０．２ｍＭのＮａＯＨ水溶液を２００ｍＬ添加し、沈殿した六角銀平板粒子を再分散させ、銀平板粒子分散液Ｂ１を調製した。
さらに銀平板粒子分散液Ｂ１に以下の化合物を添加して、金属粒子含有層用の塗布液Ｍ１を調製した。
【０１３２】
−金属粒子含有層の作製−
（金属粒子含有層用の塗布液Ｍ１の調製）
下記に示す組成の金属粒子含有層用の塗布液Ｍ１を調製した。
金属粒子含有層用の塗布液Ｍ１の組成：
ポリウレタン水溶液：ハイドランＨＷ−３５０
（ＤＩＣ（株）製、固形分濃度３０質量％）                    ０．２７質量部
界面活性剤Ａ：Ｆリパール８７８０Ｐ
（ライオン（株）製、固形分１質量％）                        ０．９６質量部
界面活性剤Ｂ：アロナクティーＣＬ−９５
（三洋化成工業（株）製、固形分１質量％）                    １．１９質量部
銀平板粒子分散液Ｂ１                                        ２６．６質量部
1−（5−メチルウレイドフェニル）−5−メルカプトテトラゾール
（和光純薬（株）製、固形分２質量％）                        ０．６１質量部
水                                                        ４４．８７質量部
メタノール                                                      ３０質量部
【０１３３】
（塗布層Ｕ１用の塗布液Ｕ１の調製）
下記に示す組成の塗布層Ｕ１用の塗布液Ｕ１を調製した。
ポリウレタン水溶液：ハイドランＨＷ−３５０
（ＤＩＣ（株）製、固形分濃度３０質量％）                    １．８３質量部
バインダーポリマー：プラスコートＺ−５９２
（互応化学工業（株）製  固形分２５％）                        ３．３質量部
界面活性剤Ｂ：アロナクティーＣＬ−９５
（三洋化成工業（株）製、固形分１質量％）                    １．１８質量部
水                                                        ６４．６３質量部
ＩＰＡ                                                    ２５．９４質量部
【０１３４】
（塗布膜１の作製）
ＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製  Ａ４３００、厚み：７５μｍ）の表面上に、Ｕ１層として、塗布層Ｕ１用の塗布液Ｕ１を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが１００ｎｍになるように塗布した。その後、１３０℃で１分間分間加熱し、乾燥、固化してＵ１層を形成した。
さらにＵ１層の上に、金属粒子含有層用の塗布液Ｍ１を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが２０ｎｍになるように塗布した。その後、１３０℃で１分間分間加熱し、乾燥、固化して比較例１の赤外線遮蔽フィルム用の塗布膜１を作製した。
【０１３５】
［実施例２］
−色素水性分散液ＢＤ−１０の調製−
下記に示す構造のピロロピロール色素（Ｄ−１０）３質量部と、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ２０９１（ビックケミー社製）２質量部とに、水を加え１００質量部とした。これにさらに０．１ｍｍφのジルコニアビーズを５０質量部添加し、遊星型ボールミルにて３００ｒｐｍで５時間処理を行い、ピロロピロール色素（Ｄ−１０）微細粒子からなる色素水性分散液ＢＤ−１０を作成した。その後、前記水分産物からビーズをろ過で分離除去した。得られた微細粒子を電子顕微鏡観察したところ、平均粒子径４０ｎｍの不定形微粒子であった。
【０１３６】
【化３０】
2014066987.tif 000031
【０１３７】
−色素分散液含有層Ｄ１０層用の塗布液Ｄ１０の調製−
ポリウレタン水溶液：ハイドランＨＷ−３５０
（ＤＩＣ（株）製、固形分濃度３０質量％）                    １．８３質量部
バインダーポリマー：プラスコートＺ−５９２
（互応化学工業（株）製  固形分２５％）                          ３．３質量部
界面活性剤Ｂ：アロナクティーＣＬ−９５
（三洋化成工業（株）製、固形分１質量％）                    １．１８質量部
色素水性分散液ＢＤ−１０                                    ２５．０質量部
水                                                        ３９．６３質量部
ＩＰＡ                                                    ２５．９４質量部
【０１３８】
−金属粒子を含まない層の塗布液Ｍ０の調製−
下記に示す組成の金属粒子を含まない層用の塗布液Ｍ０を調製した。
ポリウレタン水溶液：ハイドランＨＷ−３５０
（ＤＩＣ（株）製、固形分濃度３０質量％）                    ０．２７質量部
界面活性剤Ａ：Ｆリパール８７８０Ｐ
（ライオン（株）製、固形分１質量％）                        ０．９６質量部
界面活性剤Ｂ：アロナクティーＣＬ−９５
（三洋化成工業（株）製、固形分１質量％）                    １．１９質量部
１％不活性ゼラチン水溶液                                  ３２．７４質量部
1−（5−メチルウレイドフェニル）−5−メルカプトテトラゾール
（和光純薬（株）製、固形分２質量％）                        ０．６１質量部
水                                                        ３４．２３質量部
メタノール                                                      ３０質量部
【０１３９】
−塗布膜２の作製−
ＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製  Ａ４３００、厚み：７５μｍ）の表面上に、色素分散液含有層用の塗布液Ｄ１０を、ワイヤーバーを用いて、色素Ｄ−１０塗布量が６０ｍｇ／ｍ2になるように塗布した。その後、１３０℃で１分間分間加熱し、乾燥、固化してＤ１０層を形成した。
さらにＤ１０層の上に、金属粒子を含まない層用の塗布液Ｍ０を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが２０ｎｍになるように塗布した。
その後、１３０℃で１分間分間加熱し、乾燥、固化して比較例２の赤外線遮蔽フィルム用の塗布膜２を作製した。
【０１４０】
［実施例１］
−塗布膜３の作製−
ＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製  Ａ４３００、厚み：７５μｍ）の表面上に、塗布液Ｄ１０を、ワイヤーバーを用いて、色素Ｄ−１０塗布量が６０ｍｇ／ｍ2になるように塗布した。その後、１３０℃で１分間分間加熱、乾燥、固化してＤ１０層を形成した。
得られたＤ１０層の上に、塗布液Ｍ１を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが２０ｎｍになるように塗布した。
その後、１３０℃で１分間分間加熱し、乾燥、固化して実施例１の赤外線遮蔽フィルム用の塗布膜３を作製した。
【０１４１】
［比較例３］
−塗布膜４の作製−
ＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製  Ａ４３００、厚み：７５μｍ）の表面上に、塗布液Ｕ１を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが１００ｎｍになるように塗布した。その後、１３０℃で１分間分間加熱し、乾燥、固化してＵ１層を形成した。
得られたＵ１層の上に、金属粒子を含まない層用の塗布液Ｍ０を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが２０ｎｍになるように塗布し、１３０℃で１分間分間加熱、乾燥、固化した。
この塗布膜のＭ０が塗布されている面とは、支持体をはさんで反対側に、塗布液Ｄ１０を、ワイヤーバーを用いて、色素Ｄ−１０塗布量が６０ｍｇ／ｍ2になるように塗布し、１３０℃で１分間分間加熱、乾燥、固化してＤ１０層を形成した。
このようにして比較例３の赤外線遮蔽フィルム用の塗布膜４を作製した。
【０１４２】
［実施例２］
−塗布膜５の作製−
塗布液Ｍ０を塗布液Ｍ１に変更した以外は比較例３と同様にして、実施例２の赤外線遮蔽フィルム用の塗布膜５を作製した。
【０１４３】
［比較例４］
−色素水性分散液ＢＤ−２８の調製−
ピロロピロール色素（Ｄ−１０）を下記に示す構造のピロロピロール色素（Ｄ−２８）に変更した以外は、色素水性分散液ＢＤ−１０と同様にして、色素水性分散液ＢＤ−２８を調製した。得られた微細粒子を電子顕微鏡観察したところ、平均粒子径６０ｎｍの不定形微粒子であった。
【０１４４】
【化３１】
2014066987.tif 000032
【０１４５】
−色素分散液含有層Ｄ２８層用塗布液Ｄ２８の調製−
ポリウレタン水溶液：ハイドランＨＷ−３５０
（ＤＩＣ（株）製、固形分濃度３０質量％）                    １．８３質量部
バインダーポリマー：プラスコートＺ−５９２
（互応化学工業（株）製  固形分２５％）                          ３．３質量部
界面活性剤Ｂ：アロナクティーＣＬ−９５
（三洋化成工業（株）製、固形分１質量％）                    １．１８質量部
色素水性分散液ＢＤ−２８                                    ２５．０質量部
水                                                        ３９．６３質量部
ＩＰＡ                                                    ２５．９４質量部
【０１４６】
−塗布膜６の作成−
塗布液Ｄ１０を塗布液Ｄ２８に変更した以外は比較例２と同様にして、比較例４の赤外線遮蔽フィルム用の塗布膜６を作製した。
【０１４７】
［実施例３］
−塗布膜７の作成−
塗布液Ｄ１０を塗布液Ｄ２８に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例３の赤外線遮蔽フィルム用の塗布膜７を作製した。
【０１４８】
［比較例５］
−塗布膜８の作成−
塗布液Ｄ１０を塗布液Ｄ２８に変更した以外は比較例３と同様にして、比較例５の赤外線遮蔽フィルム用の塗布膜８を作製した。
【０１４９】
［実施例４］
−塗布膜９の作成−
塗布液Ｄ１０を塗布液Ｄ２８に変更した以外は実施例２と同様にして、実施例４の赤外線遮蔽フィルム用の塗布膜９を作製した。
【０１５０】
［比較例６］
下記に示す構造のヘプタメチン染料（Ｉ−２）を用いて、以下の組成の塗布液ＤＩ−２を調製した。
−色素分散液含有層ＤＩ−２層用塗布液ＤＩ−２の調製−
ポリウレタン水溶液：ハイドランＨＷ−３５０
（ＤＩＣ（株）製、固形分濃度３０質量％）                    １．８３質量部
バインダーポリマー：プラスコートＺ−５９２
（互応化学工業（株）製  固形分２５％）                          ３．３質量部
界面活性剤Ｂ：アロナクティーＣＬ−９５
（三洋化成工業（株）製、固形分１質量％）                    １．１８質量部
ヘプタメチン染料（Ｉ−２）                                  ０．４２質量部
水                                                        ６６．６４質量部
ＩＰＡ                                                    ２５．９４質量部
【０１５１】
【化３２】
2014066987.tif 000033
【０１５２】
−塗布膜１０の作成−
ＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製  Ａ４３００、厚み：７５μｍ）の表面上に、色素分散液含有層用の塗布液ＤＩ−２を、ワイヤーバーを用いて、色素Ｉ−２の塗布量が３０ｍｇ／ｍ2になるように塗布した。その後、１３０℃で１分間分間加熱し、乾燥、固化してＤＩ−２層を形成した。
さらにＤＩ−２層の上に、金属粒子を含まない層用の塗布液Ｍ０を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが２０ｎｍになるように塗布した。
その後、１３０℃で１分間分間加熱し、乾燥、固化して比較例６の赤外線遮蔽フィルム用の塗布膜１０を作製した。
【０１５３】
［実施例５］
−塗布膜１１の作成−
塗布液Ｍ０を塗布液Ｍ１に変更した以外は比較例６と同様にして、実施例５の赤外線遮蔽フィルム用の塗布膜１１を作成した。
【０１５４】
［比較例７]
−塗布膜１２の作成−
比較例３において、塗布液Ｄ１０を塗布液ＤＩ−２に変更し、色素Ｉ−２塗布量が３０ｍｇ／ｍ2とした以外は同様にして、比較例７の赤外線遮蔽フィルム用の塗布膜１２を作製した。
【０１５５】
［実施例６]
−塗布膜１３の作成−
塗布液Ｍ０を塗布液Ｍ１に変更した以外は比較例７と同様にして、実施例６の赤外線遮蔽フィルム用の塗布膜１３を作製した。
【０１５６】
［比較例８]
以下の組成の塗布液ＤＭ０を調製した。
−赤外色素を含有するＤＭ０層用塗布液ＤＭ０の調製−
ポリウレタン水溶液：ハイドランＨＷ−３５０
（ＤＩＣ（株）製、固形分濃度３０質量％）                    ０．２７質量部
界面活性剤Ａ：Ｆリパール８７８０Ｐ
（ライオン（株）製、固形分１質量％）                        ０．９６質量部
界面活性剤Ｂ：アロナクティーＣＬ−９５
（三洋化成工業（株）製、固形分１質量％）                    １．１９質量部
１％不活性ゼラチン水溶液                                  ３２．７４質量部
1−（5−メチルウレイドフェニル）−5−メルカプトテトラゾール
（和光純薬（株）製、固形分２質量％）                        ０．６１質量部
ヘプタメチン染料（Ｉ−２）                                  ０．６６質量部
水                                                        ３３．５７質量部
メタノール                                                ３０．００質量部
【０１５７】
−塗布膜１４の作成−
ＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製  Ａ４３００、厚み：７５μｍ）の表面上に、Ｕ１層として、塗布層Ｕ１用の塗布液Ｕ１を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが１００ｎｍになるように塗布した。その後、１３０℃で１分間分間加熱し、乾燥、固化してＵ１層を形成した。
さらにＵ１層の上に、金属粒子含有層用の塗布液Ｍ１を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが５０ｎｍになるように塗布した。その後、１３０℃で１分間分間加熱し、乾燥、固化して比較例８の赤外線遮蔽フィルム用の塗布膜１４を作製した（塗布膜１４の作製）。
【０１５８】
［実施例１５］
−赤外色素を含有するＤＭ１層用塗布液ＤＭ１の調製−
１％ゼラチン不活性水溶液を銀平板粒子分散液Ｂ１に変更した以外は塗布液ＤＭ０と同様にして塗布液ＤＭ１を調製した。
【０１５９】
−塗布膜１５の作成−
塗布液ＤＭ０を塗布液ＤＭ１に変更した以外は比較例８と同様にして、実施例７の赤外線遮蔽フィルム用の塗布膜１５を作成した。
【０１６０】
−塗布膜１６の作成−
塗布液Ｍ１を塗布液Ｍ０に変更した以外は比較例１と同様にして、Ｂｌｕｎｋフィルム用の塗布膜１６を作成した。
【０１６１】
［評価］
−光学性能評価−
（粘着剤層の形成）
作製した各塗布膜の金属粒子含有層の表面に対して、粘着剤層を積層した。粘着剤層（粘着剤）として、サンリッツ（株）社製ＰＥＴ−Ｗを用い、ＰＥＴ−Ｗの一方の剥離シートを剥がした面を、前記赤外線遮蔽フィルムの金属粒子含有層の表面と貼り合わせた。得られた積層体を実施例１〜７の赤外線遮蔽フィルム、比較例１〜８の赤外線遮蔽フィルムおよびＢｌｕｎｋフィルムとした。
【０１６２】
（色素および銀平板粒子による熱線反射率および熱線透過率の評価用反射および透過スペクトルの測定）
各実施例および比較例の赤外線遮蔽フィルムの粘着剤層を、厚さ３ｍｍの青板ガラスに貼り付けた。得られた貼り合わせ構造体の反射スペクトル及び透過スペクトルを、紫外可視近赤外分光機（日本分光株式会社製、Ｖ−６７０）を用いて測定した。反射スペクトル及び透過スペクトル測定には、積分球ユニット（ＩＮＳ−７２３、日本分光株式会社製）を用いた。
塗布膜１、１０、１１および１６を用いた、比較例１と６、実施例５およびＢｌｕｎｋフィルムの反射スペクトルと透過スペクトル、をそれぞれ図８に示した。
また、各サンプルに対して得られた反射スペクトルの、Ｂｌｕｎｋフィルムに対する差分を、７００ｎｍから１７００ｎｍにおいて求め、その平均値（％）を、各サンプルの平均熱線反射率として下記表１に記載した。
【０１６３】
（保存性の評価）
また、各実施例および比較例の赤外線遮蔽フィルムの粘着剤層をガラスに張った貼り合わせ構造体に、Ｘｅｎｏｎランプ強度１２０Ｗ／ｍ2（３００〜４００ｎｍ）、相対湿度４０％、５５℃の条件で連続光照射を１０日間行い、その後、前述の光学性能評価と同じ方法で、試料のスペクトル測定を行った。色素のピーク波長における、光照射前の透過率に対する光照射後の透過率の増加率（％）を下記式にしたがって求め、保存性として評価した。
１００％  ×  ｛（光照射後の透過率）−（光照射前の透過率）／（光照射前の透過率）｝
その結果を下記表１に記載した。
【０１６４】
表１には、支持体を除く塗布物の総膜厚を示した。
【０１６５】
【表１】
2014066987.tif 000034
【０１６６】
上記表１に示すように、各実施例では銀平板粒子と色素を併用することで、銀平板粒子を有する銀平板粒子含有層単独の比較例１の場合や、色素単独の比較例２〜８の場合に比較して、熱線の反射率を増加することができた。しかも銀平板粒子あるいは色素単独の反射率の和よりも、大きな反射率を実現できることがわかった（例えば、比較例１と比較例２の赤外線遮蔽フィルムの７００〜１７００ｎｍの平均熱線反射率の和よりも、実施例１の赤外線遮蔽フィルムの７００〜１７００ｎｍの平均熱線反射率の方が高い）。図８に示すように色素単独では反射が生じない波長領域でも、反射が増大しており、この予期しなかった効果を反射の超加生成と呼ぶ。
【０１６７】
また、上記表１中、実施例１、３および５の間の比較から、Ｉ−２色素を用いた場合には、Ｄ−１０やＤ−２８の色素を用いた場合よりも熱線の反射率が高く好ましいことがわかった。
特に、実施例５〜７の間の比較から、色素を銀平板粒子含有層に導入した場合に反射率が大きいことがわかった。
また、保存性は色素に大きく依存するが、いずれの色素においても、入射光に対して銀平板粒子含有層の下層側（支持体の反対側）のバックコート層に色素を導入した実施例２、４および６の場合には超加生成は認められないものの、銀含有層あるいは銀平板粒子含有層の下層側のアンダーコート層に色素を導入した実施例１、３および５の場合に対して良好であることがわかった。
【０１６８】
いずれの実施例においても、すべての塗布層の厚みの合計（総膜厚という）は、０．４μｍ以下であり、特許文献１に記載の実施例に比較して、著しく薄層であり、局面追随性が高く、多くの用途が期待できる。
【０１６９】
［実施例１１および１２］
実施例１および２で作成した塗布膜３および５において、ＰＥＴフィルムの銀平板粒子分散液の塗布面とは裏側の面に、ＩＴＯハードコート塗布液（三菱マテリアル株式会社製ＥＩ−１）を乾燥後の層厚み１．５μｍとなるようワイヤー塗布バーＮｏ．１０（Ｒ．Ｄ．Ｓ  Ｗｅｂｓｔｅｒ  Ｎ．Ｙ．社製）を用いて塗布して金属酸化物粒子含有層をバックコート層として設けた。得られた塗布膜を用いた以外はそれぞれ実施例１および２と同様にして金属粒子含有層の上に粘着剤層を設け、実施例１１および１２の赤外線遮蔽フィルムを製造した。
なお、以下のようにして測定した前記ＩＴＯ粒子の前記金属酸化物粒子含有層における含有量は、３．０ｇ／ｍ2であることが分かった。
【０１７０】
−ＩＴＯ粒子の含有量の測定−
前記ＩＴＯ粒子の赤外線遮蔽フィルム全体の質量に対する含有量は、熱線遮蔽赤外線遮蔽フィルム全体の一定面積におけるＩＴＯ粒子をメタノールに溶出させ、蛍光Ｘ線測定によりＩＴＯ粒子の質量を測定し、その質量を前記一定面積で除することにより算出した。
【０１７１】
［実施例２２］
−紫外線吸収層用の塗布液ＵＶ１の調製−
下記に示す組成の紫外線吸収層用の塗布液ＵＶ１を調製した。
紫外線吸収層用の塗布液ＵＶ１の組成：
紫外線吸収剤：チヌビン３２６                            １０質量部
（チバ・ジャパン社製）
バインダー：１０質量％ポリビニルアルコール溶液          １０質量部
水                                                      ３０質量部
これらを混合し、ボールミルを用いて体積平均粒径を０．６μｍに調整した。
【０１７２】
−紫外線吸収層の形成−
実施例２で作成した塗布膜５において、赤外線遮蔽フィルムの金属粒子含有層の上に、紫外線吸収層用の塗布液ＵＶ１を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが０．５μｍになるように塗布した。その後、１００℃で２分間加熱し、乾燥、固化し、オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層を形成した。
その後、実施例１２と同様にして、ＰＥＴフィルムの銀平板粒子分散液の塗布面とは裏側の面に、金属酸化物粒子含有層をバックコート層として設け、金属酸化物粒子含有層／ＰＥＴフィルム／アンダーコート層Ｕ１／平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層の順に積層された積層体を、赤外線遮蔽フィルムとした。
【０１７３】
−粘着層の形成−
得られた赤外線遮蔽フィルムの表面を洗浄した後、粘着層を貼り合わせた。粘着層（粘着剤）として、サンリッツ（株）社製ＰＥＴ−Ｗを用い、ＰＥＴ−Ｗの一方の剥離シートを剥がした面を、前記赤外線遮蔽フィルムの紫外線吸収層表面と貼り合わせた。以上により、金属酸化物粒子含有層／ＰＥＴフィルム／アンダーコート層Ｕ１／平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された、実施例２２の赤外線遮蔽フィルムを作製した。
【０１７４】
実施例１１、１２および２２の赤外線遮蔽フィルムについて、実施例１および２と同様にして光学性能を評価した。その結果、色素と銀平板粒子併用により、熱線反射率の増大効果が確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１７５】
本発明の赤外線遮蔽フィルムは、熱線反射率が高く、遮熱性能に優れるので、例えば自動車、バス等の乗り物用フィルムや貼合せ構造体、建材用フィルムや貼合せ構造体などとして、熱線の透過を防止することの求められる種々の部材として好適に利用可能である。
【符号の説明】
【０１７６】
１      基材であるポリマーフィルム
２      金属粒子含有層
３      金属平板粒子
４      オーバーコート層（紫外線吸収剤を含むことが好ましい）
５      アンダーコート層
１０      赤外線遮蔽フィルム
１１      粘着剤層
１２      バックコート層
１３      金属酸化物粒子
１４      金属酸化物粒子層
Ｄ        直径
Ｌ        厚み
Ｆ（λ）  粒子存在域厚み
Ｅ５−Ｔ  実施例５の赤外線遮蔽フィルムの透過スペクトル
Ｅ５−Ｒ  実施例５の赤外線遮蔽フィルムの反射スペクトル
Ｃ１−Ｔ  比較例１の赤外線遮蔽フィルムの透過スペクトル
Ｃ１−Ｒ  比較例１の赤外線遮蔽フィルムの反射スペクトル
Ｃ６−Ｔ  比較例６の赤外線遮蔽フィルムの透過スペクトル
Ｃ６−Ｒ  比較例６の赤外線遮蔽フィルムの反射スペクトル
Ｂ−Ｔ  Ｂｌｕｎｋフィルムの透過スペクトル
Ｂ−Ｒ  Ｂｌｕｎｋフィルムの反射スペクトル
【図１】
2014066987.tif 000037
【図２】
2014066987.tif 000038
【図３】
2014066987.tif 000039
【図４】
2014066987.tif 000040
【図５】
2014066987.tif 000041
【図６Ａ】
2014066987.tif 000042
【図６Ｂ】
2014066987.tif 000043
【図６Ｃ】
2014066987.tif 000044
【図６Ｄ】
2014066987.tif 000045
【図６Ｅ】
2014066987.tif 000046
【図７Ａ】
2014066987.tif 000047
【図７Ｂ】
2014066987.tif 000048
【図８】
2014066987.tif 000049