(57)【要約】【課題】高い色再現性と高硬化性を両立し、且つ従来と比較して高周波数、高射出速度で印字した場合の射出特性に優れた、特に１Ｐａｓｓ硬化型のインキを提供すること。【解決手段】  着色剤として含有塩素量が５００ppm以下であるローダミン系染料の金属レーキ化合物を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。  また、ローダミン系染料の金属レーキ化合物として、ピグメントバイオレット１、ピグメントバイオレット１：１、ピグメントバイオレット２、ピグメントバイオレット２：２、ピグメントレッド８１、ピグメントレッド８１：１、ピグメントレッド８１：２、ピグメントレッド８１：３、ピグメントレッド８１：４、ピグメントレッド８１：５、ピグメントレッド１６９、ピグメントレッド１７３の内１種類以上を含むことを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ローダミン系染料の金属レーキ化合物と、重合性モノマーとを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットマゼンタインキ組成物であって、インキ組成物中の含有塩素量が８０ppm以下である活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
【請求項２】
ローダミン系染料の金属レーキ化合物が、ピグメントバイオレット１、ピグメントバイオレット１：１、ピグメントバイオレット２、ピグメントバイオレット２：２、ピグメントレッド８１、ピグメントレッド８１：１、ピグメントレッド８１：２、ピグメントレッド８１：３、ピグメントレッド８１：４、ピグメントレッド８１：５、ピグメントレッド１６９、およびピグメントレッド１７３の内１種類以上を含むことを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
【請求項３】
ローダミン系染料の金属レーキ化合物の含有塩素量が、５００ppm以下であることを特徴とする、請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
【請求項４】
重合性モノマーが、少なくともビニルエーテル基および（メタ）アクリロイル基を含有する重合性モノマーを含有することを特徴とする、請求項１〜３いずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
【請求項５】
重合性モノマーが、（メタ）アクリロイル基を２個以上含有する重合性モノマーを含有することを特徴とする、請求項１〜４いずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型着色インクジェットインキに関する。特に高い色再現性と高硬化性を両立し、且つ従来と比較して高周波数、高射出速度で印字した場合の射出特性に優れた、特に１Ｐａｓｓ硬化型のインキの提供に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは、その溶剤タイプと比較し、乾燥性の速さから高速印字型のサイネージプリンタに、または基材密着性に優れる面から、多種基材対応のフラットベット型プリンタに搭載され、用途に応じた配合の開発が進められてきた。
【０００３】
これらプリンタは、ヘッドをスキャンさせることで、大型化、厚膜化、高濃度化に対応させることができた。近年、ヘッドの技術進展により、高周波数で微小の液滴を射出することのできるヘッド技術が確立されてきた。この技術の実現により、生産性、画質の面で劣っていたインクジェット印刷が、デジタル化のメリットを併せて既存の印刷方式を代替する可能性が高まった。さらには少なくとも２個以上インクジェットヘッドで吐出された後、それらを同時に硬化させる１Ｐａｓｓタイプのプリンタの登場により、装置の低コスト化、高生産性が可能となり、さらに既存の印刷方式の代替を加速させている。
【０００４】
しかし、この技術革新の実現には、従来にも増して高周波数適性に優れ、かつ低粘度、高感度のインキの開発が必要であった。低粘度化は、着弾精度の向上に寄与し、高精細な画質を得るためにインキに求められる仕様である。それに加え、インクジェット印刷を従来のオフセット印刷の代替として使用するにあたり、色再現性の向上も求められている。
しかしながら、特に活性エネルギー線硬化型インクジェットインキにおいては、画像の色再現性、硬化性、吐出安定性などの要求される全ての特性を満足することは非常に難しい。
広い色再現性を得ようとして、インク組成物液滴付与量を増やしたりした場合は、硬化膜の割れによる画像の乱れや定着性の悪化が懸念される。また、広い色再現性を得ようとして、顔料濃度を上げてインク組成物を作製した場合、インク組成物が高粘度になったり、また、インク組成物中の粗大粒子の濃度が高くなったりして、長時間の吐出安定性が問題となる場合がある。つまり、広い色再現性を得るためには少ない顔料濃度でオフセット印刷レベルの色再現性を発現しうる顔料の選定が重要なポイントとなる。
【０００５】
ところで、上記のような活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物は所望の特性を満たすために顔料や分散剤、重合性モノマーおよび添加剤を適宜選択して用いることができるが、これらの原料中には合成工程上不可避な不純物が混入する場合がある。
【０００６】
上記のような活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物の原料として塩素を不純物として含有する原料を用いた場合、インクを長期保存した際に吐出不良が発生し、長期間に渡って安定した印字品質を獲得することが困難になるという問題が明らかとなった。
【０００７】
文献１では、通常使用されるマゼンタ、イエロー、シアンインキに加えて、水溶性オレンジ色素及び／又は緑色素及び／又はバイオレット色素を含むオレンジインキ及び／又は緑インキ及び／又はバイオレットインキを含んで成るカラー印刷用カラーインクジェットインキセットにより従来技術のインキセットよりも優れた色域を有する画像を生成できるインキセットを提供する方法が提案されている。また文献２では、オレンジ、バイオレット、又はグリーン色を呈する有機顔料の少なくとも１種と特定の増感剤との組み合わせにより、色再現性及び生産性に優れたインキが提案されている。しかし、インキ色数の増加は記録ヘッド数の増加を意味するため、装置価格や装置サイズを増大させる要因になってしまう。従って、インキ色数をむやみに増加させることは現実的には困難であり、そのため、取得できる画像品質にも限界が生じていた。
【０００８】
また、文献３、４ではオフセットインキにおいて、ローダミン系染料の金属レーキ顔料を含む顔料を用いて、色域を拡大させる検討を行っているが、樹脂や6官能モノマーを多量に使用し、粘度が非常に高いため、現存しているインクジェットヘッドでは、吐出することは非常に困難であり、インクジェットに適したインキ組成を発明する必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開2003-34765号公報
【特許文献２】特開2010-13574号公報
【特許文献３】特開2008-087333号公報
【特許文献４】特開2008-087334号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷に使用されるインク組成物であって、高周波数適性、低粘度、印字安定性を有し、高感度でかつ色再現性に優れたインク組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
ローダミン系染料の金属レーキ化合物を含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物において、含有塩素量の少ない原料を用い活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物中の塩素量を低減させることで、高周波数適性、低粘度、印字安定性を有し、高感度でかつ色再現性に優れた活性エネルギー線硬化型着色インクジェットインキを提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
すなわち本発明とは、以下の（１）〜（５）の発明に関するものである。
（１）ローダミン系染料の金属レーキ化合物と、重合性モノマーとを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットマゼンタインキ組成物であって、インキ組成物中の含有塩素量が８０ppm以下である活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
（２）ローダミン系染料の金属レーキ化合物が、ピグメントバイオレット１、ピグメントバイオレット１：１、ピグメントバイオレット２、ピグメントバイオレット２：２、ピグメントレッド８１、ピグメントレッド８１：１、ピグメントレッド８１：２、ピグメントレッド８１：３、ピグメントレッド８１：４、ピグメントレッド８１：５、ピグメントレッド１６９、およびピグメントレッド１７３の内１種類以上を含むことを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
（３）ローダミン系染料の金属レーキ化合物の含有塩素量が、５００ppm以下であることを特徴とする、上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
（４）重合性モノマーが、少なくともビニルエーテル基および（メタ）アクリロイル基を含有する重合性モノマーを含有することを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
（５）重合性モノマーが、少なくともビニルエーテル基および（メタ）アクリロイル基を含有する重合性モノマー及び（メタ）アクリロイル基を２個以上含有する重合性モノマーを含有することを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
【００１３】
（１Ｐａｓｓ硬化型インクジェット印刷法）
本発明の１Ｐａｓｓ硬化型インクジェット印刷法とは、印刷したいメディアに対して1回で印字（印刷）を完成させる印刷方法であり、印刷スピードが要求される業務用印刷に向いている。近年、従来のオフセット印刷の代替としてインクジェット印刷を使用するにあたり、生産性は非常に重要な要素であり、１Ｐａｓｓ硬化型インクジェット印刷は期待されている。さらには１Ｐａｓｓ硬化型インクジェット印刷の中でも、２５ｍ／Ｍ、さらには５０ｍ／Ｍなどの高速印刷が可能となれば、オフセット印刷代替としての使用拡大へ繋がると言われている。
【００１４】
（活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物）
本発明のインクジェットインキ組成物（以後、単に「インキ」ともいう。）は、ローダミン系染料の金属レーキ化合物を含有することを特徴とする。
本発明でいう活性エネルギー線とは、電子線、α線、γ線、Ｘ線、中性子線または、紫外線のごとき、電離放射線や光などを総称するものである。中でも人体への危険性の観点や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。
【００１５】
本発明のインクジェットインキ組成物は、重合性モノマー、顔料分散剤と共に、顔料をサンドミル等の通常の分散機を用いてよく分散することにより製造された顔料分散体に、重合性モノマー、その他添加剤を添加して作製される。この方法により、通常の分散機による分散においても充分な分散が可能であり、このため、過剰な分散エネルギーがかからず、多大な分散時間を必要としないため、インキ成分の分散時の変質を招きにくく、安定性に優れたインクが調製される。顔料分散体作製時の条件としては、微小ビース゛を使用することが好ましく、具体的には０．１ｍｍ〜２ｍｍの微小ビース゛を用いることが低粘度で安定な分散体を作製するために好ましく、さらには０．１ｍｍ〜１ｍｍの微小ビース゛を用いることが生産性向上と吐出性良好な分散体を作製するために好ましい。インキ組成物は分散後、孔径３μｍ以下さらには、１μｍ以下のフィルターにて濾過することが好ましい。
【００１６】
（A）顔料
本発明のインクジェットインキ組成物は、着色剤としてローダミン系染料の金属レーキ化合物を含有する。  ローダミン系染料の金属レーキ化合物としては、具体的には、ピグメントバイオレット１、ピグメントバイオレット１：１、ピグメントバイオレット２、ピグメントバイオレット２：２、ピグメントレッド８１、ピグメントレッド８１：１、ピグメントレッド８１：２、ピグメントレッド８１：３、ピグメントレッド８１：４、ピグメントレッド８１：５、ピグメントレッド１６９、ピグメントレッド１７３等が挙げられ、中でもピグメントレッド８１、ピグメントレッド８１：１、ピグメントレッド８１：２、ピグメントレッド８１：３、ピグメントレッド８１：４、ピグメントレッド８１：５が好ましい。
これら顔料は、着色力が非常に高く、他のマゼンタ顔料と比べて低い濃度で良好な色再現性を示す。またマゼンタ顔料として理想的な分光反射スペクトルをとり、４００nm付近の短波長領域でその他マゼンタ顔料に比べて高い反射率を示す。そのため、開始剤に効率的に光エネルギーを与えることができ、同量の光照射を行った場合でも開始剤の反応性を高くすることができる。  さらに、これら顔料は染料と比較して良好な耐光性を示すため、実使用において退色しづらく長期的に良好な色再現性を保つことができる。
【００１７】
一般的にローダミン系染料の金属レーキ化合物は、合成原料や、レーキ化工程に使用する金属塩（例えば金属塩化物等）、表面処理に使用する化合物等に由来した塩素を含む。
インキ中に一定量以上の塩素を含有する場合、インクジェットヘッドや周辺機器の腐蝕や、無機塩等の析出により、インクジェットヘッドの目詰まりが発生し、長期間に渡って安定した印字品質を獲得することが困難になるという問題がある。したがって、インキ中の含有塩素量を低減する必要がある。
【００１８】
インキ中の含有塩素量を低減するには、含有塩素量の低いローダミン系金属レーキ化合物を使用することが好ましい。
本発明におけるローダミン系染料の金属レーキ化合物において、顔料の含有塩素量を低減するための方法としては特に制限しないが、一般的なローダミン系染料の金属レーキ化合物を溶剤などの液状の溶媒で洗浄して作製することが好ましい。洗浄用の溶媒としては、顔料自体は溶解せず塩素を含む不純物を溶解させる溶媒であれば自由に選択することができる。ローダミン系染料の金属レーキ化合物の洗浄溶媒としては、特に水が好適に選択され、蒸留水やイオン交換水を使用するが好ましい。
【００１９】
上記洗浄は、１回または必要に応じて２回以上行っても良い。
【００２０】
本発明に用いるローダミン系染料の金属レーキ化合物は含有塩素量が５００ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜４００ｐｐｍ、さらに好ましくは０．１〜２５０ｐｐｍである。ローダミン系染料の金属レーキ化合物の含有塩素量が前述の範囲であれば、モノマー中での分散が安定化し、長期的に安定した印字品質を保つことができる。
【００２１】
また、本発明のインキ組成物はローダミン系染料の金属レーキ化合物由来の塩素の他に、インキに含まれる顔料分散剤、重合性モノマー、光重合開始剤および添加剤等原料由来の塩素を含有する場合がある。塩素含有量の低いインキを得るためには、これらインキ原料に塩素を含まないものを選択するか、原料から事前に塩素を取り除く洗浄工程を行う必要がある。
【００２２】
本発明のインクジェットインキ組成物は含有塩素量が８０ｐｐｍ以下であることが好ましい。より好ましくは４０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは０．０１〜１５ｐｐｍである。インキ中の含有塩素量が前述の範囲であれば、インクジェットヘッドや周辺機器の腐蝕、また無機塩等の析出に基づくインクジェットヘッドの目詰まりの発生を抑制でき、ヘッド内でのエネルギー伝搬が効率よく行われることから、インキの吐出が安定化し、長期的に安定した印字品質を保つことができる。また高周波数、高射出速度にした際の吐出安定性も良好となるため、生産性をあげることが可能となり、生産性の高い１Ｐａｓｓ硬化型のインキとして使用することができる。
【００２３】
本発明で述べている含有塩素量の測定法について示す。
本発明でいう顔料、樹脂あるいはインキの含有塩素量は、水に抽出される塩素量から計算することができる。
具体的には、ポリプロピレン共重合体でできた５０ｍｌの三角フラスコないしは試験管中に顔料、樹脂あるいはインキ２．０ｇ／純水８．０ｍｌを入れる。口に蓋をし、十分に攪拌した後８時間以上静置し、水層と有機物層を分離する。その後得られた水層を０．５μmフィルターでろ過し、濾過後の水層の塩素量をイオンクロマトグラフ（ＤＩＯＮＥＸ社製ＩＣＳ−２０００）で測定した。
【００２４】
ローダミン系染料の金属レーキ化合物の添加量は、十分な彩度が得られること、１Ｐａｓｓ硬化にて十分な硬化性が得られること、粘度がインクジェット吐出適正範囲内にあること等の観点から、インキ組成物の総重量に対して、０．１重量％以上１５重量％以下であることが好ましく、０．５重量％以上１０重量％以下であることがより好ましく、０．８重量％以上６．０重量％以下であることが特に好ましい。
【００２５】
（B）顔料分散剤
ローダミン系染料の金属レーキ化合物の分散性およびインキ組成物の保存安定性を向上させるために顔料分散剤を含有するのが好ましい。顔料分散剤としては、樹脂型顔料分散剤が好ましく用いられる。本発明に用いる樹脂型顔料分散剤の主鎖骨格は、特に制限はないが、ポリウレタン骨格、ポリアクリル骨格、ポリエステル骨格、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリウレア骨格等が挙げられ、インク組成物の保存安定性の点で、ポリウレタン骨格、ポリアクリル骨格、ポリエステル骨格が好ましい。また、高分子分散剤の構造に関しても特に制限はないが、ランダム構造、ブロック構造、くし型構造、星型構造等が挙げられ、同様に保存安定性の点で、ブロック構造又はくし型構造が好ましい。
【００２６】
樹脂型顔料分散剤の具体例としては、ビックケミー社より市販されている湿潤分散剤ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫシリーズの１０１、１０２、１０３、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１６、１３０、１４０、１４２、１４５、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８０、１８２、１８３、１８４、１８５、２０００、２００１、２０２０、２０５０、２０７０、２０９６、２１５０、ＢＹＫＪＥＴシリーズの９１３０、９１３１、９１３２、９１３３、９１５０、ＬＰＮシリーズのＬＰＮ２２２５２、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社より市販されているＥＦＫＡシリーズの４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４６、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４３００、４３３０、４３４０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４８００、５０１０、５０４４、５０５４、５０５５、５０６３、５０６４、５０６５、５０６６、５０７０、５２４４、ルーブリゾール社より市販されているＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズの３０００、５０００、１１２００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００ＳＣ、２４０００ＧＲ、２６０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３４７５０、３５１００、３５２００、３６０００、３６６００、３７５００、３８５００、３９０００、４１０００、５３０００、５３０９５、５４０００、５５０００、５６０００、７１０００、７６４００、７６５００、８８０００、Ｊ１８０、楠本化成（株）より市販されているＤＩＳＰＡＲＬＯＮシリーズの１２１０、１２２０、１８３１、１８５０、１８６０、２１００、２１５０、２２００、７００４、ＫＳ−２６０、ＫＳ−２７３Ｎ、ＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ、ＰＷ−３６、ＤＮ−９００、ＤＡ−２３４、ＤＡ−３２５、ＤＡ−３７５、ＤＡ−５５０、ＤＡ−１２００、ＤＡ−１４０１、ＤＡ−７３０１、味の素ファインテクノ（株）より市販されているアジスパーシリーズのＰＢ−７１１、ＰＢ−８２１、ＰＢ−８２２、ＰＢ−８２４、ＰＢ−８２７、ＰＢ−７１１、ＰＮ−４１１、ＰＡ−１１１、エアープロダクツ社より市販されているサーフィノールシリーズの１０４Ａ、１０４Ｃ、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ｓ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、４２０、４４０、ＤＦ１１０Ｄ、ＤＦ１１０Ｌ、ＤＦ３７、ＤＦ５８、ＤＦ７５、ＤＦ２１０、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＧＡ、ＴＧ、ＴＧＥ、日信化学工業（株）より市販されているオルフィンシリーズのＳＴＧ、Ｅ１００４、サンノプコ（株）製ＳＮスパースシリーズの７０、２１２０、２１９０、（株）ＡＤＥＫＡより市販されているアデカコール及びアデカトールシリーズ、三洋化成工業（株）より市販されているサンノニックシリーズ、ナロアクティーＣＬシリーズ、エマルミンシリーズ、ニューポールＰＥシリーズ、イオネットＭシリーズ、イオネットＤシリーズ、イオネットＳシリーズ、イオネットＴシリーズ、サンセパラー１００、共栄社化学社��り市販されているフローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００、ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００、日光ケミカル社より市販されているニッコール Ｔ１０６、ＭＹＳ−ＩＥＸ、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ ４−０が挙げられる。
中でも、ブロック構造又はくし型構造の塩基性樹脂型顔料分散剤が、本発明の顔料の分散を安定化し吐出安定性が良好になるため、好ましい。
さらには、重量平均分子量Ｍｗ２５００００以下のウレタン骨格を持つ顔料分散剤は、ローダミン系染料の金属レーキ化合物と組み合わせると高周波数特性に優れ、かつ保存安定性良好な顔料分散体が得られる。
具体的には、ルーブリゾール社製ソルスパース３２０００、７６４００、７６５００、Ｊ１００、Ｊ１８０およびビックケミー社製Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、ＢＹＫ-ＬＰＮ２２２５２等が挙げられる。
【００２７】
顔料分散剤の添加量は、所望の安定性を確保する上で任意に選択される。インキの流動特性に優れるのは、顔料１００部に対し樹脂型顔料分散剤が1０部〜１５０部の場合である。この範囲内ではインキの分散安定性が良好となり、長期経時後も初期と同等の品質を示すため、好適に用いることができる。さらに顔料１００部に対し樹脂型顔料分散剤が1０部〜１００部の場合、分散が非常に安定となり、かつ２０ｋＨｚ以上の高周波数領域でも安定した吐出性を示すため高精度・高生産性を実現することができることからより好ましい。
【００２８】
顔料分散剤として塩基性樹脂型顔料分散剤を使用する場合、樹脂の合成原料により塩素を含む場合がある。顔料分散剤の含有塩素量は、５０００ｐｐｍ以下が好ましく、３０００ｐｐｍ以下がより好ましい。
【００２９】
（C）重合性モノマー
さらに、インキは、活性エネルギー線硬化モノマーである重合性モノマーを含有することが好ましい。本発明に用いる重合性モノマーとしては、目的を妨げない限り、自由に選択することができる。本発明で定義する重合性モノマーとは、活性エネルギー線が照射された後、直接、または光重合開始剤を介して、重合反応を起こす化合物を示す。具体的には、単官能（メタ）アクリルモノマー、２官能（メタ）アクリルモノマー、３官能以上の（メタ）アクリルモノマーなどの（メタ）アクリルモノマー、またはビニルモノマー、ビニルエーテルモノマー、ビニルエステルモノマー、（メタ）アクリルとビニルを分子内に包含する異種モノマー、アリルエーテルモノマー、アリルエステルモノマーなどが挙げられる。中でもエチレンオキサイド（EO）またはプロピレンオキサイド（PO）を主骨格としたモノマーを用いると、本発明のローダミン系染料の金属レーキ化合物とあわせて使用する際に良好な硬化性を示し、１Ｐａｓsで硬化させることができるため好ましい。またこれらEOまたはPOを主骨格としたモノマーを使用すると、塗膜としての溶剤耐性も向上することも明らかになった。本発明におけるEOまたはPOを主骨格としたモノマーとは、反応性基である、（メタ）アクリロイル基や、ビニル基、ビニルエーテル基を除いた部分にEOまたはPO基を含有するモノマーを示す。
【００３０】
中でもビニルエーテル基および（メタ）アクリロイル基を含有する重合性モノマーが好ましい。前記重合性モノマーは、多官能モノマーでありながら粘度が極めて低いため、良好な硬化性を保ちつつインク組成物としての粘度上昇を抑えることができる。結果として優れた硬化性をもちながらインクジェット適性に優れたインキ組成物を得ることができる。
【００３１】
本発明で用いられるビニルエーテル基および（メタ）アクリロイル基を含有する重合性モノマーとしては、従来既知の材料を必要に応じて使用することができる。具体的には、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ)エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエト��シエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。本発明においては、特にVEEA（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ)エチル）が好適に選択される。
アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ)エチルは、インキ中に５〜６５重量％含有することが好ましく、５〜４０％含有することがより好ましい。
【００３２】
さらに、インキ中に、（メタ）アクリロイル基を２個以上含有する多官能モノマーを含有することが好ましい。（メタ）アクリロイル基を２個以上含有する重合性モノマーは、多官能モノマーの中でも比較的低粘度かつ良好な硬化性を有するため、優れたインクジェット適性をもちながら硬化性に優れたインク組成物を得ることができる。
【００３３】
本発明で用いられる（メタ）アクリロイル基を２個以上含有する重合性モノマーとしては、従来既知の材料を必要に応じて使用することができる。具体的には、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ビスフェノールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化) １，６−ヘキサンジオールジアクリート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジシクロペンタニルジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ(またはテトラ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(またはテトラ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(またはテトラ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを挙げることができる。上記の材料は、単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。
【００３４】
このうち本発明においては、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートを選択することが好ましい。低粘度ながら硬化性や吐出安定性に優れている点でジプロピレングリコールジアクリレートが特に好適に選択される。
【００３５】
また、本発明では高周波数適性、低粘度、印字安定性を獲得するため、単官能モノマーを必要に応じて用いることができる。具体的には、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソアミルアクリレート、トリメチロールプロパンフォルマルモノアクリレート、トリフルオロエチルアクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、ヒドロキシフェノキシエチルアクリレート、ヒドロキシフェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２-アクリロイロキシプロピルフタレート、β-カルボキシルエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、メチルフェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート（あるいは、そのエチレンオキサイド並び／またはプロピレンオキサイド付加モノマー）、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、１、４-シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド２−メトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、エトキシ化コハク酸アクリレート、ω-カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレートを挙げることができるが、これに限定されるものはない。
中でも、ラウリルアクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレートが好ましい。
【００３６】
これら重合性モノマーは一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。
【００３７】
また上記重合性モノマーは、インキ中1０〜９０重量％で使用されるのが、上記硬化性、吐出安定性に加え、広い色再現性を両立することができるため好ましい。
【００３８】
本発明のインキ組成物には、上記モノマー以外にもオリゴマー、プレポリマーを使用できる。
【００３９】
（添加剤）
本発明に用いる添加剤としては、分散助剤、開始剤、禁止剤、表面張力調整剤、有機溶剤などがあげられる。
【００４０】
（分散助剤）
本発明に用いる顔料分散助剤は、有機顔料を母体骨格とし側鎖にスルホン酸、スルホンアミド基、アミノメチル基、フタルイミドメチル基等の置換基を導入して得られる化合物、ないしは金属塩化合物である。
【００４１】
中でも母体骨格にトリアジン環を含有する顔料分散助剤、ないしはスルホン酸アルミニウム塩を含有する顔料分散助剤を使用すると、本発明に使用する顔料に対して分散が非常に安定となり、かつ２０ｋＨｚ以上の高周波数領域でも安定した吐出性を示すため高精度・高生産性を実現することができることから好ましい。
【００４２】
顔料分散助剤の添加量は、所望の安定性を確保する上で任意に選択される。インキの流動特性に優れるのは、顔料１００部に対し顔料分散助剤の有効成分が３部〜１２部の場合であった。この範囲内ではインキの分散安定性が良好となり、長期経時後も初期と同等の品質を示すため、好適に用いることができる。
【００４３】
（開始剤）
本発明で用いる開始剤とは、光照射により重合反応を開始するラジカル活性種を発生させる化合物全般を示し、光ラジカル重合開始剤に加え、増感剤も含まれる。開始剤としては、硬化速度、硬化塗膜物性、着色材料により自由に選択することができる。
【００４４】
本発明で使用するローダミン系染料の金属レーキ化合物を用いる際には、開始剤として、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−(１−メチルビニル)フェニル）プロパノン）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−1−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−1−オン、[４−[４−メチルフェニル]チオ]フェニル〕フェニルメタノン、４-(ジメチルアミノ)安息香酸エチル、１-[４-(２-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-２-ヒドロキシ-２-メチル-１-プロパン-１-オン、４,４’-ビス‐(ジメチルアミノ)ベンゾフェノンを用いることで、良好な硬化性を示す。より好ましくは、上記開始剤を２種類以上併用した際に、さらに良好な硬化性を示す。
【００４５】
中でも本発明で使用するローダミン系染料の金属レーキ化合物と上記EOまたはPOを主骨格としたモノマーとを併用した際には、アシルフォスフィンオキサイド系の開始剤を含有することにより高速硬化が可能となり、生産性の点からより好ましい。
【００４６】
なお本発明で使用するローダミン系染料の金属レーキ化合物を使用した場合、アミン化合物を添加することにより保存安定性が良化する。中でも４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチル、４,４‘−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどの増感剤を用いることにより、光ラジカル重合開始剤のラジカル発生効率も同時に向上させることができるためより好ましい。
【００４７】
上記開始剤は、インキ組成物中２〜２５重量％で使用されるのが好ましく、より好ましくは５〜２５重量％、さらに好ましくは１０〜２５重量％である。２〜２５重量％である場合、優れた硬化速度と色再現を両立することができる。
【００４８】
（禁止剤）
本発明では、インキの経時での粘度安定性、経時後の吐出性、記録装置内での機上の粘度安定性を高めるため、禁止剤を使用することが好ましい。禁止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、フェノチアジン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物が特に好適に使用される。具体的に例示すると、ヒンダードフェノール系化合物として、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、１０１０ＦＦ、１０３５、１０３５ＦＦ、１０７６、１０７６ＦＤ、１０７６ＤＷＪ、１０９８、１１３５、１３３０、２４５、２４５ＦＦ、２４５ＤＷＪ、２５９、３１１４、５６５、５６５ＤＤ、２９５」、精工化学社「ＢＨＴスワノックス」「ノンフレックス  アルバ、ＭＢＰ、ＥＢＰ、ＣＢＰ、ＢＢ」「ＴＢＨ」、ＡＤＥＫＡ社製「ＡＯ−２０、３０、５０、５０Ｆ、７０、８０、３３０」、本州化学社製「Ｈ−ＢＨＴ」、エーピーアイ社「ヨシノックス  ＢＢ、４２５、９３０」、フェノチアジン系化合物として、精工化学社製「フェノチアジン」、堺化学工業社製「フェノチアジン」「２−メトキシフェノチアジン」、「２−シアノフェノチアジン」、ヒンダードアミン系化合物として、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ  ５０６７」「ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４、７６５、７７０ＤＦ、６２２ＬＤ」、精工化学社「ノンフレックス  Ｈ、Ｆ、ＯＤ−３、ＤＣＤ、ＬＡＳ−Ｐ」「ステアラー  ＳＴＡＲ」「ジフェニルアミン」「４−アミノジフェニルアミン」「４−オキシジフェニルアミン」、エボニックデグサ社製「ＨＯ−ＴＥＭＰＯ」、日立化成社「ファンクリル  ７１１ＭＭ、７１２ＨＭ」、リン系化合物として、ＢＡＳＦ社製「トリフェニルホスフィン」「ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８、１６８ＦＦ」、精工化学社「ノンフレックス  ＴＮＰ」、その他の化合物として、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ−１０、２２」、精工化学社製「ハイドロキノン」「メトキノン」「トルキノン」「ＭＨ」「ＰＢＱ」「ＴＢＱ」「２，５−ジフェニルーｐ−ベンゾキノン」、和光純薬社「Ｑ−１３００、１３０１」、ＲＡＨＮ社製「ＧＥＮＯＲＡＤ  １６、１８、２０」を挙げることができる。このうち、インキへの溶解性や、禁止剤自身の色味の点で、ヒンダードフェノール系化合物として精工化学社「ＢＨＴスワノックス」「ノンフレックス  アルバ」、本州化学社製「Ｈ−ＢＨＴ」、フェノチアジン系化合物として精工化学社製「フェノチアジン」、堺化学工業社製「フェノチアジン」、ヒンダードアミン系化合物としてエボニックデグサ社製「ＨＯ−ＴＥＭＰＯ」、リン系化合物として、ＢＡＳＦ社製「トリフェニルホスフィン」が好適に選択される。中でも本発明に使用されるローダミン系染料の金属レーキ化合物は顔料としてのpHが低いため、一部のカチオン重合性モノマーが重合反応をおこし保存安定性が極端に悪くなることがあるため、酸化防止剤でもあるヒンダードフェノール系化合物が最も好ましい。
【００４９】
これら禁止剤は一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。
【００５０】
上記禁止剤は、インキ組成物中０．１〜２重量％で使用されるのが、インキ安定性と１Ｐａｓｓでの硬化性を両立させるために好ましい。
【００５１】
（表面張力調整剤）
本発明では、基材への濡れ広がり性を向上させるために表面張力調整剤を加えることが好ましい。本発明における表面調整剤とは、インキに１重量％添加した際に、インキ表面張力を０．５ｍＮ／ｍ以上下げる樹脂のことである。
【００５２】
表面張力調整剤の具体例としては、ビックケミー社製「ＢＹＫ−３５０、３５２、３５４、３５５、３５６、３５７、３５８Ｎ、３６１Ｎ、３８１Ｎ、３８１、３９０、３９２（アクリル系）、ＢＹＫ−３００、３０２、３０６、３０７、３１０、３１５、３２０、３２２、３２３、３２５、３３０、３３１、３３３、３３７、３４４、３４８、３７０、３７５、３７７、３７８、ＵＶ３５００、ＵＶ３５１０、ＵＶ３５７０（シリコーン系）」エボニックデグサ社製「Ｔｅｇｏｒａｄ−２１００，２２００、２２５０、２５００、２７００（シリコーン系）」エボニックデグサ社製「ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ １００、１１０、１３０、４０３、４０６、４１０、４１１、４１５、４３２、４３５、４４０、４５０、４８２（シリコーン系）」等が挙げられるがこれに限定されるものではない。これら表面張力調整剤は、一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。二種類以上を併用することにより、インキを経時促進させた場合でも良好な相溶性を保つため十分にインキが基材上で広がり、本発明の特徴である広い色再現性を保つことができるため好ましい。
【００５３】
本発明に使用する表面張力調整剤はシリコーン系であることが、相溶性によるはじき防止の点から好ましい。
【００５４】
表面張力調整剤はインキ組成物中に、０．０１〜６．０重量％含まれることが好ましい。０．０１重量％未満では濡れ広がりが悪くなり、６．０重量％より多くても、表面張力調整剤がインキ界面に配向しきれず、一定の効果までしか発現しないどころか、硬化を阻害してしまう。
【００５５】
（有機溶剤）
また、本発明のインキ組成物には有機溶剤を添加しても良い。有機溶剤は、印字する紙基材によっては、レベリング効果を促進し、インクジェットで印字した場合、良好な画像を得ることができる。ただし、基材によっては溶剤含有量が少ない方が優れる場合もあり、効果は印刷基材の表面状態やコート層の空隙率などの影響を受ける。良好な画像を得るためはインキ組成物中０〜２０重量％の範囲であることが好ましい。
使用される有機溶剤の常圧での沸点は１８０℃以上であることが好ましい。沸点が１８０℃以上の有機溶剤はインクジェットにて連続印刷するときの吐出安定性を高めることができる。さらに沸点が２５０℃以下であれば、印刷中または印刷後の乾燥性にも優れるため、より好適に用いることができる。具体的には、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテートが挙げられる。沸点が１８０℃より低い溶剤を用いることもできるが、その際にはインキ中添加量が多すぎるとインキが乾燥することにより吐出安定性が悪化してしまうため、インキ中０〜１０重量％含有することが好ましい。
【００５６】
これら有機溶剤は一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。
【００５７】
また本発明で用いられるインキには、上記以外にも既存の消泡剤、流動性改質剤、蛍光増白剤、酸化防止剤などを所望の品質を満たす限り用いることができる。
【００５８】
本発明のインキ組成物中の水分量は５重量％以下であることが好ましい。さらには１重量％以下であることがより好ましい。水分を５重量％以上含むと顔料の分散性が悪くなり、インキの経時での吐出安定性が悪化してしまうのと同時に、顔料の粗大粒子が増加することにより彩度が低下し、色再現性が損なわれてしまう。
【００５９】
本発明のインキ組成物は、２５℃での粘度が５〜１４ｍＰａ・ｓｅｃであることが好ましい。５ｍＰａ・ｓｅｃ未満では、低粘度すぎるため吐出が安定せず、１４ｍＰａ・ｓｅｃを超えるインキ粘度では、粘度が高すぎるため吐出精度が低下し、画質が著しく低下してしまう。さらに高速・高周波数で吐出するためには８〜１２ｍＰａ・ｓｅｃが好ましい。さらに一定の液滴量を保ち高精細な画像を描くためには９〜１１ ｍＰａ・ｓｅｃが好ましい。
【実施例】
【００６０】
以下に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。なお、実施例における「部」は、「重量部」を表す。
【００６１】
（顔料の洗浄）
ポリプロピレン共重合体でできた容器に、ローダミン系染料の金属レーキ化合物としてピグメントレッド８１：２（ＢＡＳＦ社製「Fanal Pink D 4830」）１００部、純水（イオン濃度０ｐｐｍ）１０００部を投入し、ディスパーにより室温撹拌した。混合液をろ紙（孔径：１μｍ）を用いて吸引濾過、脱水、乾燥させて、含有塩素量の低減したローダミン系染料の金属レーキ化合物を得た。
（顔料の含有塩素量）
ポリプロピレン共重合体でできた５０ｍｌの三角フラスコに顔料２．０ｇ／純水８．０ｍｌを入れた。フラスコ口に蓋をし、十分に攪拌した後８時間以上静置し、水層と有機物層を分離させた。得られた水層を０．５μmフィルターでろ過し、濾過後の水層の塩素量をイオンクロマトグラフ（ＤＩＯＮＥＸ社製ＩＣＳ−２０００）で測定した。
【００６２】
実施例および比較例に使用した顔料は以下のとおりである。
・顔料(a)：  ＢＡＳＦ社製  ピグメントバイオレット８１：２「Fanal Pink D 4830」水洗浄品（塩素量160ppm）
・顔料( b)：  ＢＡＳＦ社製  ピグメントバイオレット８１：２「Fanal Pink D 4830」未洗浄品（塩素量2800ppm)
・顔料( c)：  有本化学工業社製  ピグメントレッド８１「ファナルローズトーナー170」水洗浄品（塩素量250ppm）
・顔料(d)：  ＢＡＳＦ社製  ピグメントレッド１６９「Fanal Pink D 4810」水洗浄品（塩素量210ppm）
・顔料(e)：  ＢＡＳＦ社製  ピグメントバイオレット１「Fanal Violet D 5480」水洗浄品（塩素量150ppm）
・顔料( f)：  DIC社製ピグメントレッド１２２「FASTOGEN SUPER MAGENTA RG」（塩素量300ppm）
【００６３】
（顔料分散体の作成）
ローダミン系染料の金属レーキ化合物としてピグメントレッド８１：２（猪名川顔料社製「118 EF FAST-PINK」）２０部、ジプロピレングリコールジアクリレート４０部、ウレタン系塩基性樹脂型顔料分酸剤（ビックケミー・ジャパン社製「LPN 22252」４０部を混合したのち、マイクロビーズ型分散機（DCPミル）にて１時間分散し、顔料分散体を得た。分散にはＺｒビーズの０．５ｍｍ径タイプを体積充填率７５％にて実施した。
【００６４】
（インキの作成）
表１記載の配合量（単位は重量％）になるように、各顔料分散体に重合性モノマーをゆっくりと添加し撹拌した。その後、開始剤、添加剤をそれぞれ添加し、シェーカーにて６時間振盪し溶解した。得られた液体をポア径０．５ミクロンのPTFEフィルターで濾過を行い、粗大粒子を除去し、評価インキを作成した（実施例１〜１２、比較例１〜７）。
【００６５】
実施例および比較例に使用した原料は以下のとおりである。
＜原料説明＞
・LPN 22252 ：  ビックケミー・ジャパン社製、ウレタン系塩基性樹脂型顔料分酸剤（不揮発性分20％、希釈成分：ジプロピレングリコールジアクリレート、含有塩素量：検知不可）
・Solsperse J180：  ルーブリゾール社製、ポリアルキレンイミン系塩基性樹脂型分散剤（不揮発性分100％、含有塩素量：８ｐｐｍ）
・Solsperse 32000：  ルーブリゾール社製、ポリアルキレンイミン系塩基性樹脂型顔料分散剤（不揮発性分100％、含有塩素量：１４ｐｐｍ）
・Solsperse J100：  ルーブリゾール社製、ウレタン系塩基性樹脂型顔料分酸剤（不揮発性分40％、希釈成分：フェノキシエチルアクリレート、含有塩素量：２０００ｐｐｍ）
・IRGACURE 819：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド
・SB-PI 704：  p-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル
・SB-PI 705：  [４-（メチルフェニルチオ）フェニル]-フェニルメタン
【００６６】
（シアンインキ、イエローインキの調整）
インキの印字評価において使用するシアンインキ及びイエローインキを以下の通り作成した。シアンインキでは顔料としてＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＦＧ−７４００Ｇ（東洋インキ（株）製  フタロシアニン顔料）を、イエローインキでは顔料としてNovoperm Yellow P−HG（クラリアント社製 C．I．Pigment Yellow180）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインキを作製した。
【００６７】
（粘度）
作成したインキの粘度は、東機産業社製Ｅ型粘度計を用いて測定した。測定条件は、２５℃の循環チラー環境にて、適宜測定に適する回転数に合わせた後、３分後の測定値を粘度として用いた。
◎：９ｍＰａ・ｓ以上１１ｍＰａ・ｓ未満
○：８ｍＰａ・ｓ以上９ｍＰａ・ｓ未満または１１ｍＰａ・ｓ以上１２ｍＰａ・ｓ未満
△：５ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ未満または１２ｍＰａ・ｓ以上１４ｍＰａ・ｓ未満
×：５ｍＰａ・ｓ未満または１４ｍＰａ・ｓ以上
【００６８】
（硬化性）
これら調整されたインキは、京セラ社製（KJ4A）ヘッドを搭載した吐出機構、着弾した基材を所望の速度で搬送するコンベア部で搬送する機構、続けてUVランプで照射される機構を有するシングルパス式のインクジェットプリンター（トライテック社製）を用いて、インキ液滴量１４ｐｌで印字評価を行った。UVランプは、ノードソン社製、１４０W/cmのメタルハライドランプで評価した。吐出時のヘッド温度は一律４０℃に設定した。印字基材はOKトップコートＮ（王子製紙社製）を用いた。得られた印字物から、硬化性を評価した。
コンベア速度を５０m/minにしたときの硬化性を指触法により判断した。○以上を硬化性実用レベルと判断した。
◎：強く擦っても、にじみが発生しない
○：硬化はしているが、強くこすると若干にじむ
×：硬化していない。（指にインキが付着する）
【００６９】
（彩度）
調整したマゼンタ、イエロー、シアンインキを、前記京セラ社製（KJ4A）ヘッドを搭載したインクジェット装置にて硬化性評価と同様な印字条件で印刷物を得た。
得られた印刷物を分光測色計Ｘ−ＲＩＴＥ５２８を用い、光源Ｄ５０、視野角２°にてＬ*ａ*ｂ*値を測定した。上記マゼンタ、イエロー、シアンインキにおいて、マゼンタインキ：イエローインキ＝１：１で混色した際の色相をレッド領域と定義し、マゼンタインキ：シアンインキ＝１：１で混色した際の色相をブルー領域と定義した。マゼンタインキ、イエローインキ、シアンインキはそれぞれ１００％ベタで印字した。マゼンタ、レッド、ブルー領域において、ジャパンカラー２００７および欧州の色標準であるＦＯＧＲＡ３９と比較した際に、鮮やかさの度合いを数値化した彩度C=√(a*２+b*２)が高い値になっていて各ガモットの外側に位置するかで評価した。○以上を彩度実用レベルと判断した。
◎：マゼンタ、レッド、ブルー領域全てで彩度がジャパンカラー２００７およびＦＯＧＲＡ３９よりも高く、各ガモットの外側に位置する。
○：マゼンタ、レッド、ブルー領域いずれか１つの領域で彩度がジャパンカラー２００７およびＦＯＧＲＡ３９よりも低く、いずれか１つのガモットの内側に位置する。
△：マゼンタ、レッド、ブルー領域いずれか２つの領域で彩度がジャパンカラー２
００７およびＦＯＧＲＡ３９よりも低く、いずれか２つのガモットの内側に位置する。
×：マゼンタ、レッド、ブルー領域全ての領域で彩度がジャパンカラー２００７およびＦＯＧＲＡ３９よりも低く、３つ全てのガモットの内側に位置する。
【００７０】
（吐出安定性）
本発明における吐出安定性の評価項目としては、サテライト・分滴、連続吐出性、偏向・不吐出が挙げられる。
【００７１】
（サテライト・分滴）
京セラ社製（KJ4A）ヘッドを用いインキが吐出された様子をストロボ撮影で観察することにより、吐出性を評価した。波形はFire１モードを選択した。吐出時のヘッド温度は一律４０℃に設定した。
評価は、周波数２０KHzの際の吐出開始時と１０分連続吐出後の液滴の分裂の様子を観察した。
吐出後１mm時点と、２mm時点の液滴の様子を観察した。液滴分裂の発生がなく、かつ安定であることが好ましい。○以上を吐出性実用レベルと判断した。
◎：初期、および１０分後に２mmまで液滴に分裂なく、連続している。
○：初期、または１０分後に１mmで分裂しているが、２mmで液滴が合一している。
×：初期、または１０分後に１mmで分裂しており、２mmでも液滴は合一しない。
【００７２】
（連続吐出性）
これら調整されたインキは、京セラ社製（KJ4A）ヘッドを搭載した吐出機構、着弾した基材を所望の速度で搬送するコンベア部で搬送する機構、続けてUVランプで照射される機構を有するシングルパス式のインクジェットプリンター（トライテック社製）を用いて、インキ液滴量１４ｐｌで印字評価を行った。UVランプは、ノードソン社製、１４０W/cmのメタルハライドランプで評価した。吐出時のヘッド温度は一律４０℃に設定した。印字基材はOKトップコートＮ（王子製紙社製）を用いた。
評価は１２時間連続して吐出した後ノズルチェックパターンを印刷し、偏向とノズル抜けを確認した。○以上を連続吐出性実用レベルと判断した。
◎：偏向、不吐出ともになし
○：１〜５ノズルで偏向あり
×：６ノズル以上で偏向あり、およびまたは１ノズル以上で不吐出あり
【００７３】
（偏向・不吐出）
上記の吐出機構、搬送機構、UVランプ照射機構を有するシングルパス式のインクジェットプリンター（トライテック社製）を用いて、インキ液滴量１４ｐｌで印字評価を行った。UVランプは、ノードソン社製、１４０W/cmのメタルハライドランプで評価した。吐出時のヘッド温度は一律４０℃に設定した。印字基材はOKトップコートＮ（王子製紙社製）を用いた。
毎日１００枚印字を行い、ヘッド内にインキを充填した状態でキャップをして静置し、翌日また１００枚印字を行うという繰り返しを１週間続けて行った。
評価はその後ノズルチェックパターンを印刷し、偏向とノズル抜けを評価した。○以上を偏向、不吐出実用レベルと判断した。
◎：偏向、不吐出ともになし
○：１〜５ノズルで偏向あり
×：６ノズル以上で偏向あり、およびまたは１ノズル以上で不吐出あり
【００７４】
評価結果を表１に示した。実施例１〜１１までは、粘度、硬化性、彩度、吐出安定性ともに良好であった。中でも実施例１〜５では全ての項目で非常に良好な物性を示し、高周波数、高射出速度で印字した場合の射出特性に優れ、且つ高い色再現性と高硬化性を両立させた、１Ｐａｓｓ硬化型のインキとなった。一方、実施例１１では含有塩素量の高い顔料分散剤を用いたが、インキ中の含有塩素量が高い為、吐出安定性、特に偏向・不吐出、および連続吐出性についてやや劣る結果となった。また、比較例１〜４ではローダミン系染料の金属レーキ化合物以外の顔料を用いたが、彩度に関して要求品質に達しなかった。
更に比較例５〜７では、顔料中の塩素含有量が５００ppmより大きいマゼンタ顔料を用いたが、この場合も吐出安定性、特に連続吐出性および偏向・不吐出が悪く、１Ｐａｓs高速硬化に適したインキはできなかった。
【００７５】
【表１】
2014210918.tif 000002
【００７６】
【表１】
2014210918.tif 000003