(57)【要約】【課題】高温耐性が求められる部品の製造に適したポリアミド成形コンパウンドを提供する。【解決手段】本発明は、黒色を呈したポリアミド成形コンパウンドに関するものであり、これは、ニグロシンと少なくとも１種の核形成剤を含み、カーボンブラックは除外されている。同様に、本発明は、上述のポリアミド成形コンパウンドから成形品を製造するための方法並びに、これに相応する成形品に関するものでもある。このポリアミド成形コンパウンドは、例えば自動車分野における高温耐性が求められる部品を製造する際に使用される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の組成：
（ａ）２０〜９９重量％の、少なくとも１種のポリアミド、
（ｂ）０．０５〜５重量％のニグロシン、
（ｃ）０．００５〜２重量％の、少なくとも１種の核形成剤、
（ｄ）０〜７９．９４５重量％の、少なくとも１種の添加剤又はサプリメント
を有するポリアミド成形コンパウンドであり、この際、前記成分（ａ）〜（ｄ）を合計すると前記ポリアミド成形コンパウンドの１００重量％となり、しかも、カーボンブラックが前記ポリアミド成形コンパウンドの成分ではないことを特徴とするポリアミド成形コンパウンド。
【請求項２】
前記ポリアミド（ａ）が、ＰＡ６；ＰＡ４．６；ＰＡ６．６；ＰＡ６．６／６；ＰＡ６．１０；ＰＡ６．１２；ＰＡ１０．１０；ＰＡ１１；ＰＡ１２；ＰＡ  ＭＸＤ．６；ＰＡ  ＭＸＤ．１０；ＰＡ  ＭＡＣＭ．１２；ＰＡ  ＰＡＣＭ．１２；ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ；ＰＡ６．Ｔ／６．６；ＰＡ６．Ｔ／６．１２；ＰＡ６．Ｔ／１０．１２；ＰＡ４．Ｔ；ＰＡ９．Ｔ；ＰＡ１０．Ｔ；ＰＡ１２．Ｔ；ＰＡ１０／６．Ｔ；ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．６；ＰＡ１１／１０．Ｔ；ＰＡ１２／１０．Ｔ；ＰＡ６．１０／１０．Ｔ；ＰＡ６．１２／１０Ｔ；ＰＡ１０．１０／１０Ｔ；ＰＡ１０．１２／１０．Ｔ；ＰＡ１２．１２／１０Ｔ；ＰＡ１１／１０．Ｔ／１２；ＰＡ１１／１０．Ｔ／６；ＰＡ１２／１０．Ｔ／６；ＰＡ１１／１０．Ｔ／１０．Ｉ；ＰＡ１１／１０．Ｔ／１０．６；ＰＡ１２／１０．Ｔ／１０．Ｉ；ＰＡ１２／１０．Ｔ／１０．６；ＰＡ６．Ｔ／ＭＰＭＤ．Ｔ；ジアミン成分がＰＡＣＭ，ＭＡＣＭ，ＣＨＤＡ又はＴＭＤＣであるポリアミド及び／又はそれらの混合物又は調合物からなるグループより選ばれたものであることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項３】
前記ポリアミド（ａ）が、ＰＡ６とＰＡ６６との混合物又はＰＡ６とポリフタルアミドとの混合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項４】
前記ポリアミド（ａ）が、０．４〜１６重量％、好ましくは０．５〜１４重量％、特に好ましくは０．６〜１３重量％のＰＡ６を含むことを特徴とする請求項１に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項５】
前記の少なくとも１種の核形成剤（ｃ）が、高融点ポリアミド、タルク、粘土鉱物及び／又はこれらの混合物、特に、ＰＡ２．２とカオリナイトとステアタイトを主剤とする核形成剤、からなるグループより選ばれたものであることを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項６】
前記ニグロシン（ｂ）が、０．０８〜４重量％、好ましくは０．１〜２重量％、特に好ましくは０．２〜１．５重量％含まれていることを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項７】
前記の少なくとも１種の核形成剤（ｃ）が、０．００５〜２重量％、好ましくは０．０１〜１．５重量％、特に好ましくは０．０５〜０．５重量％含まれていることを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項８】
前記の少なくとも１種の添加剤又は添加物（ｄ）が、ガラス繊維；ガラス球；炭素繊維；鉱物性粉末；ＵＶ−安定化剤；熱安定化剤、特に金属塩、フェノール性酸化防止剤；アミン系酸化防止剤；亜リン酸エステル；ホスホナイト；及び／又はこれらの混合物、ヨウ化銅（Ｉ）とヨウ化カリウムとの混合物が特に好ましく、アミン性酸化防止剤と、ヨウ化銅（Ｉ）とヨウ化カリウムとの混合物が特に好ましい；潤滑剤及び離型助剤、衝撃性改良剤及び／又はこれらの混合物からなるなるグループより選ばれたものであることを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項９】
前記の少なくとも１種の添加剤（ｄ）が、１．０〜７０重量％、好ましくは５〜６５重量％、特に好ましくは１５〜６０重量％含まれていることを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項１０】
以下の組成：
（ａ１）０．４〜１４重量％のＰＡ６、
（ａ２）２６〜９７重量％のＰＡ６６又はポリフタルアミド、
（ｂ）０．４〜２重量％のニグロシン、
（ｃ）０．１〜２重量％の、少なくとも１種の核形成剤、
（ｄ）０．１〜７３．１重量％の、少なくとも１種の添加剤又はサプリメント
を有するポリアミド成形コンパウンドであり、この際、前記成分（ａ）〜（ｄ）を合計すると前記ポリアミド成形コンパウンドの１００重量％となり、しかも、カーボンブラックが前記ポリアミド成形コンパウンドの成分ではないことを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項１１】
前記ポリアミドが脂肪族性であり、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された２３０℃での高温保存２０００時間後の切断点引張強度が、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された当該高温保存前の切断点引張強度の値に対して少なくとも６０％、好ましくは少なくとも６５％、特に好ましくは少なくとも７２％であること、及び／又は、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された２３０℃での高温保存２０００時間後の切断伸びが、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された当該高温保存前の切断伸びの値に対して少なくとも５０％、好ましくは少なくとも５５％、特に好ましくは少なくとも５８％であることを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項１２】
前記ポリアミドが部分芳香族性であり、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された１８０℃での高温保存３０００時間後の切断点引張強度が、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された当該高温保存前の切断点引張強度の値に対して少なくとも６９％であること、及び／又は、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された１８０℃での高温保存３０００時間後の切断伸びが、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された当該高温保存前の切断伸びの値に対して少なくとも６３％、好ましくは少なくとも６７％、特に好ましくは少なくとも７０％であることを特徴とする請求項１〜２及び５〜１０のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項１３】
ポリアミド成形コンパウンドから成り、特にエンジン近傍で使用するための自動車部品を製造するための方法であって、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンドが押し出し成形又は射出成形されることを特徴とする成形品の製造方法。
【請求項１４】
２３０℃までの高温耐性が求められる部品用の成形品、特にエンジン近傍で使用するための自動車部品であって、前記請求項のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンドから製造されたものであることを特徴とする成形品。
【請求項１５】
２３０℃までの高温耐性が求められる部品、特に給気冷却ラジエーター側面部品、吸気システム、オイルパン、噴射ノズルのような、エンジン近傍での使用のための自動車部品への、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンド又は請求項１４記載の成形品の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ニグロシンと少なくとも１種の核形成剤を含み、カーボンブラックが除外されている、黒色を呈したポリアミド成形コンパウンドに関する。同様に、本発明は、上述のポリアミド成形コンパウンドから成形品を製造するための方法並びに、相応する成形品に関するものでもある。このポリアミド成形コンパウンドは、例えば自動車分野における高温耐性が求められる部品を製造する際に使用される。
【背景技術】
【０００２】
部分結晶性ポリマーについては、これらが冷却の間に溶融物から部分的に結晶化することが知られている。このような結晶化は、通常、容器の壁面、粉塵、顔料などの補助物質により開始される。この結晶化が核の周囲で均一に起こった場合には、スフェルライト（spherulites）が生成する。これらスフェルライトが大きいほど、プラスチック材料の機械的挙動は、より好ましくないものとなり、例えば、これから製造された成形品は破壊が生じ易い。それゆえ、核の数を増加させることが望ましい。同様に、プラスチック材料がより速く固体となるので、加工時のサイクル時間が少なくなる。このような理由により、いわゆる核形成剤（nucleation agent）が、溶融物にてポリマーに添加される。
【０００３】
ポリアミドの分野にて使用される公知の添加物はニグロシンである。これは、銅‐又は鉄触媒の存在下でニトロベンゼン、アニリン及びアニリン塩酸塩の混合物から製造できる合成黒色着色剤からなる混合物である。ニグロシンは、例えばその表面改質効果のために、しばしばポリアミドの着色に使用される。
【０００４】
更に、着色剤としてのカーボンブラックの添加が、ポリアミドの場合において知られており、又、カーボンブラックによって紫外線放射が反射されたり吸収されたりすることがあるので、その結果として、耐候性を改良することができる。
【０００５】
同様に、当該技術の状況から、ニグロシンとカーボンブラックの配合物が使用されたポリアミド成形コンパウンドが既に公知である。
【０００６】
即ち、EP 0 052 944 A1には、カーボンブラックとニグロシンを含むポリアミド組成物が記載されている。これらは、カーボンブラックだけを含むポリアミド組成物よりも高い破壊伸び率（breaking elongation）及び衝撃強度（impact strength）を有している。この文献には、ＰＡ６６、ニグロシン、カーボンブラック及びＰＡ６（カーボンブラックマスターバッチを経由）を含む実施例が挙げられている。
【０００７】
EP 0 796 886 A2は、ポリアミドと、カーボンブラック、ニグロシン及びアニリンブラックを含んだ着色剤とを含有する黒色のポリアミド組成物に関するものである。これらのポリアミド組成物は、良好な外観、良好な表面光沢及び良好な機械的特性を有している。
【０００８】
DE 696 32 529 T2は、黒色顔料を含んだポリアミドを主剤とした光安定性ポリアミド組成物に関するものである。更に、この組成物は、結晶化遅延剤としてニグロシンを含有する。
【０００９】
しかしながら、従来技術から知られているこれらの系には、何回もの使用に対して熱劣化耐性（heat ageing resistance）があまりにも低いという欠点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】EP 0 052 944 A1
【特許文献２】EP 0 796 886 A2
【特許文献３】DE 696 32 529 T2
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
それゆえ、本発明の課題は、当該技術の状況から知られている成形コンパウンドに対して、その機械的特性が長期間の熱ストレス後において改良され、しかも、特に高温耐性が求められる部品に適した成形コンパウンドを提供することにある。更に、当該技術の状況からの成形コンパウンドよりも低い表面粗さを有した成形コンパウンドを提供することも意図される。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
このような課題は、請求項１の特徴を有したポリアミド成形コンパウンド、請求項１３の特徴を有した成形品の製造方法及び、請求項１４記載の成形品によって達成される。請求項１５においては、本発明による使用が示されている。更なる従属項には、有利な開発品が挙げられている。
【００１３】
本発明によれば、以下の組成：
（ａ）２０〜９９重量％の、少なくとも１種のポリアミド、
（ｂ）０．０５〜５重量％のニグロシン、
（ｃ）０．００５〜２重量％の、少なくとも１種の核形成剤、
（ｄ）０〜８０重量％の、少なくとも１種の添加剤又はサプリメント
を有するポリアミド成形コンパウンドが提供される。
【００１４】
成分（ａ）〜（ｄ）は合計すると前記ポリアミド成形コンパウンドの１００重量％となり、当該ポリアミド成形コンパウンド中のカーボンブラックの存在は除外される。
【００１５】
本発明による成形コンパウンドは、当該技術の状況から知られている成形コンパウンドに比べて、改善された熱劣化耐性と低い表面粗さを有している。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
好ましくは、前記ポリアミド（ａ）は、ＰＡ６；ＰＡ４．６；ＰＡ６．６；ＰＡ６．６／６；ＰＡ６．１０；ＰＡ６．１２；ＰＡ１０．１０；ＰＡ１１；ＰＡ１２；ＰＡ  ＭＸＤ．６（ＭＸＤ＝メタ‐キシリレンジアミン）；ＰＡ  ＭＸＤ．１０；ＰＡ  ＭＡＣＭ．１２；ＰＡ  ＰＡＣＭ．１２；ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ；ＰＡ６．Ｔ／６．６；ＰＡ６．Ｔ／６．１２；ＰＡ６．Ｔ／１０．１２；ＰＡ４．Ｔ；ＰＡ９．Ｔ；ＰＡ１０．Ｔ；ＰＡ１２．Ｔ；ＰＡ１０／６．Ｔ；ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．６；ＰＡ１１／１０．Ｔ；ＰＡ１２／１０．Ｔ；ＰＡ６．１０／１０．Ｔ；ＰＡ６．１２／１０Ｔ；ＰＡ１０．１０／１０Ｔ；ＰＡ１０．１２／１０．Ｔ；ＰＡ１２．１２／１０Ｔ；ＰＡ１１／１０．Ｔ／１２；ＰＡ１１／１０．Ｔ／６；ＰＡ１２／１０．Ｔ／６；ＰＡ１１／１０．Ｔ／１０．Ｉ；ＰＡ１１／１０．Ｔ／１０．６；ＰＡ１２／１０．Ｔ／１０．Ｉ；ＰＡ１２／１０．Ｔ／１０．６；ＰＡ６．Ｔ／ＭＰＭＤ．Ｔ（ＰＡＭＰＭＤＴ＝ジアミン成分としてのヘキサメチレンジアミン及び２‐メチルペンタメチレンジアミンと、二酸成分としてのテレフタル酸の混合物からなるポリアミド）；ジアミン構成要素がＰＡＣＭ（ＰＡＣＭ＝４，４’‐ジアミノシクロヘキシルメタン），ＭＡＣＭ（ＭＡＣＭ＝３，３’‐ジメチル‐４，４’‐ジアミノシクロヘキシルメタン），ＣＨＤＡ（ＣＨＤＡ＝シクロヘキシルジアミン）又はＴＭＤＣ（ＴＭＤＣ＝テトラメチルジサイカン）であるポリアミド；及びこれらの混合物からなるグループより選ばれたものである。ポリアミド（ａ）は、ＰＡ６とＰＡ６６との混合物であることが特に好ましい。
【００１７】
このポリアミド成形コンパウンドは、好ましくは２４．２０〜９８．９１２５重量％の間、特に好ましくは３１．５０〜９４．８９重量％の間、特に好ましくは３８．００〜８４．７５重量％の間のポリアミドを含有する。
【００１８】
更に好ましい実施形態では、少なくとも１種の核形成剤（ｃ）は、高融点ポリアミド、タルク、粘土鉱物及び／又はこれらの混合物、特に、ＰＡ２．２とカオリナイトとステアタイトを主剤とする核形成剤からなるなるグループより選ばれる。この中には、特にポリアミド２．２  Brueggolen（登録商標）Ｐ２２及びステアタイトマイクロタルクＩＴエクストラが含まれる。しかし、この他の公知の核形成剤を使用することも可能であるが、カーボンブラックは明確に除外される。
【００１９】
この核形成剤は、１μｍ〜２０μｍの範囲内の粒子径（ｄ０．５）を有していることが好ましく、特に５μｍ〜１２μｍの範囲内であることが好ましい。
【００２０】
本発明の核形成剤は、本発明の成分（ａ），（ｂ）及び任意の（ｄ）だけを含む成形コンパウンドに比べて、実施例の部分に記載されるようにして測定された凝固速度を少なくとも１０％、好ましくは少なくとも３０％、特に好ましくは少なくとも１００％高める。
【００２１】
本発明のポリアミド成形コンパウンドは、０．０８〜４重量％、好ましくは０．１〜２重量％、特に好ましくは０．２〜１．５重量％のニグロシン（ｂ）を含有する。
【００２２】
このポリアミド成形コンパウンドは、０．００７５〜１．８重量％、好ましくは０．０１〜１．５重量％、特に好ましくは０．０５〜０．５重量％の、少なくとも１種の核形成剤（ｃ）を含有する。
【００２３】
添加剤又はサプリメント（ｄ）としては、ガラス繊維、ガラス球、炭素繊維、鉱物性粉末、ＵＶ−安定化剤、熱安定化剤、潤滑剤及び離型助剤、衝撃性改良剤及びこれらの混合物からなるなるグループより選ばれた成分を含有することができ、ガラス繊維が特に好ましい。これらの添加物は、本発明の意味において核形成剤としては作用しない。
【００２４】
本発明の意味における熱安定化剤は、金属塩、フェノール性酸化防止剤；アミン系酸化防止剤；亜リン酸エステル；亜ホスホン酸エステル；及び／又はこれらの混合物である。熱安定化剤として以下に列挙したものは、限定するものとして見なされるべきではない。
【００２５】
この際、金属塩は、例えばヨウ化銅（Ｉ）及び他の銅ハロゲン化物；銅ハロゲン化物とヨウ化カリウム又は他の第１主属のハロゲン化物からなる混合物；例えばＦｅＣｌ２、Ｆｅ（ＳＯ４）及びＦｅ３Ｏ４のような鉄（ＩＩ）塩；例えばＦｅ２（ＳＯ４）３、ＦｅＣｌ３、Ｆｅ２Ｏ３のような鉄（ＩＩＩ）塩；この他の遷移金属塩、例えばバナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金及びニッケルの塩であり、銅ハロゲン化物はカリウムハロゲン化物と組み合わせて使用されることが好ましく、特に好ましくは、ヨウ化銅（Ｉ）とヨウ化カリウムの混合物が使用され、ヨウ化カリウムのヨウ化銅に対するモル比は０．５〜２０、好ましくは１〜１８、特に好ましくは３〜１５である。
【００２６】
好ましいアミン系酸化防止剤は第二級芳香族アミン、例えばフェニレンジアミンとアセトンとの付加生成物（Naugard A）；フェニレンジアミンとリノレンとの付加生成物；Naugard 445、Ｎ，Ｎ’‐ジナフチル‐ｐ‐フェニレンジアミン；Ｎ‐フェニル‐Ｎ’‐シクロヘキシル‐ｐ‐フェニレンジアミン；ケトンとＮ，Ｎ’‐ジフェニル‐ｐ‐フェニレンジアミンとの付加生成物から製造された反応生成物の混合物及び又はこれらの２種以上の混合物又はジアリールアミン‐ケトン付加生成物とＮ，Ｎ’‐ジフェニル‐ｐ‐フェニレンジアミンの混合物であり、ジアリールアミン‐ケトン付加生成物とＮ，Ｎ’‐ジフェニル‐ｐ‐フェニレンジアミンの混合物が好ましい。
【００２７】
好ましいフェノール性酸化防止剤は、立体障害のあるフェノール類、例えば、Ｎ，Ｎ’‐ヘキサメチレン‐ビス‐３‐（３，５‐ジ‐tert‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）‐プロピオンアミド、ビス‐（３，３‐ビス（４’‐ヒドロキシ‐３’‐tert‐ブチルフェニル）酪酸）‐グリコールエステル、２，１’‐チオエチルビス‐（３‐（３，５‐ジ‐tert‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）‐プロピオネート、４，４’‐ブチリデン‐ビス‐（３‐メチル‐６‐tert‐ブチルフェノール）、トリエチレングリコール‐３‐（３‐tert‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐メチルフェニル）‐プロピオネート又は、これらの安定化剤の２種以上の混合物である。
【００２８】
好ましい亜リン酸エステル（phosphite）及びホスホナイト（phosphonite）は、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４‐ジ‐tert‐ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４‐ジ‐tert‐ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６‐ジ‐tert‐ブチル‐４‐メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシロキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４‐ジ‐tert‐ブチル‐６‐メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６‐トリス‐（tert‐ブチルフェニル））ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４‐ジ‐tert‐ブチルフェニル）‐４，４’‐ビフェニレンジホスファイト、６‐イソオクチロキシ‐２，４，８，１０‐テトラ‐tert‐ブチル‐１２Ｈ‐ジベンゾ‐［ｄ，ｇ］‐１，３，２‐ジオキサホスホシン、６‐フルオロ‐２，４，８，１０‐テトラ‐tert‐ブチル‐１２‐メチル‐ジベンゾ‐［ｄ，ｇ］‐１，３，２‐ジオキサホスホシン、ビス（２，４‐ジ‐tert‐ブチル‐６‐メチルフェニル）メチルホスファイト及び、ビス（２，４‐ジ‐tert‐ブチル‐６‐メチルフェニル）エチルホスファイトである。特に好ましいものは、トリス［２‐tert‐ブチル‐４‐チオ（２’‐メチル‐４’‐ヒドロキシ‐５’‐tert‐ブチル）‐フェニル‐５‐メチル］フェニル‐ホスファイト及び、トリス（２，４‐ジ‐tert‐ブチルフェニル）ホスファイト（Hostanox（登録商標）PAR24：バーゼルにあるクラリアント社の市販品）である。
【００２９】
好ましい具体例においては、ヨウ化銅（Ｉ）とヨウ化カリウムの混合物が使用される。特に好ましい具体例では、アミン系酸化防止剤と、ヨウ化銅（Ｉ）とヨウ化カリウムの混合物との使用が提供される。
【００３０】
少なくとも１種の添加剤（ｄ）は、１．０〜７０重量％、好ましくは５〜６５重量％、特に好ましくは１５〜６０重量％の量にて含まれていることが、より好ましい。
【００３１】
前記ポリアミド成形コンパウンドの全体量に対する熱安定化剤の量的割合は、好ましくは０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．０５〜５重量％、特に好ましくは０．１〜２重量％である。
【００３２】
好ましいポリアミド成形コンパウンドは、以下の組成：
（ａ１）０．４〜１４重量％のＰＡ６、
（ａ２）２６〜９７重量％のＰＡ６６又はポリフタルアミド、
（ｂ）０．４〜２重量％のニグロシン、
（ｃ）０．１〜２重量％の、少なくとも１種の核形成剤、
（ｄ）０．１〜８０重量％の、少なくとも１種の添加剤又はサプリメント
を有する。
【００３３】
成分（ａ）〜（ｄ）は合計すると前記ポリアミド成形コンパウンドの１００重量％となり、しかも、カーボンブラックが当該成形コンパウンド中に含有されることはない。
【００３４】
更に好ましい具体例においては、この成形コンパウンドは、０．４〜１６重量％、特に好ましくは０．５〜１４重量％、特に好ましくは０．６〜１３重量％のＰＡ６を含む。
【００３５】
前記のポリアミド成形コンパウンドが脂肪族性である場合、この成形コンパウンドは、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された２３０℃での高温保存２０００時間後の切断時の引張強度が、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された当該高温保存前の切断時の引張強度の値に対して好ましくは少なくとも６０％、好ましくは少なくとも６５％、特に好ましくは少なくとも７２％である引張強度を有する。同様の方法によって測定された、２３０℃での高温保存２０００時間後の切断時の伸び率は、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された当該高温保存前の切断時の伸び率の値に対して好ましくは少なくとも５０％、好ましくは少なくとも５５％、特に好ましくは少なくとも５８％である。
【００３６】
前記のポリアミド成形コンパウンドが部分芳香族性である場合、この成形コンパウンドは、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された１８０℃での高温保存３０００時間後の切断時の引張強度が、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された当該高温保存前の切断時の引張強度の値に対して好ましくは少なくとも６９％である引張強度を有する。同様の方法によって測定された、１８０℃での高温保存３０００時間後の切断時の伸び率は、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された当該高温保存前の切断時の伸び率の値に対して好ましくは少なくとも６３％、好ましくは少なくとも６７％、特に好ましくは少なくとも７１％である。
【００３７】
本発明によれば、同様に、ポリアミド成形コンパウンドから成る成形品、特にエンジンの近傍で使用するための自動車部品を製造するための方法が提供され、上述の本発明のポリアミド成形コンパウンドは押し出し成形されるか、あるいは射出成形される。
【００３８】
２３０℃までの高温耐性が求められる部品用の成形品、特にエンジンの近傍で使用するための自動車部品も同様に提供され、これらの成形品は、上述の本発明のポリアミド成形コンパウンドから製造されたものである。
【００３９】
本発明の前記ポリアミド成形コンパウンドは、２３０℃までの高温耐性が求められる部品、特に給気冷却ラジエーター側面部品、吸気システム、オイルパン、噴射ノズル等の、エンジン近傍での使用のための自動車部品の製造において使用される。
【００４０】
本発明の成形コンパウンド及び成形品は、ここに示された特殊な具体例に限定されるものではなく、後述する実施例を参照して更に詳細に特定されることを意図している。
【実施例】
【００４１】
表１に挙げられている物質が、実施例及び比較例において使用された。
【００４２】
【表１】
2014074150.tif 000002
【００４３】
本発明による実施例１、実施例２及び実施例３の成形コンパウンド及び、比較例１〜比較例５の成形コンパウンドは、Werner and Pfleiderer社製の二軸押出機、タイプZSK25によって製造した。表２において成形コンパウンド全体１００重量％に対する重量パーセント（重量％）で示されている初期物質の量的比率が、上記二軸押出機内に配合された。
【００４４】
【表２】
2014074150.tif 000003
【００４５】
本発明による実施例１、実施例２及び実施例３の３つの組成物は、核形成剤の種類（Brueggolen（登録商標）P22又はマイクロタルクITエクストラ）及び量（０．１又は０．２重量％）に関して変化させた。比較例である比較例１は、本発明による実施例１と同じ組成を有しているが、核形成剤を含んでいない。比較例である比較例２は、本発明による実施例２及び実施例３と同じ組成を有しているが、核形成剤を含んでいない。
【００４６】
表３には、実施例１〜３及び比較例１〜２の組成物の機械的特性が記載されている。ここでは、機械的特性（MP）は、２３０℃での高温保存後に測定した。
【００４７】
更に、ニグロシン含有し、核のあるＰＡ成形コンパウンドにおいてカーボンブラックの使用に関する検討を行なった。１８０℃での保存後の対応する機械的データが表４に要約されており、表面粗さの評価は表２にて実施した。
【００４８】
表面粗さの評価
表面粗さの評価は、肉眼で視覚的に実施した。（＋）で特徴付けられた実施例及び比較例は、表面凹凸が小さく、表面上に、平坦でない領域を一切検出することができないが、（−）で特徴付けられた実施例及び比較例については、平坦でない領域が認められた。
【００４９】
表３及び４に示された機械的データは、以下の基準に従って測定された。
【００５０】
引張りにおける弾性係数
１ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度によるＩＳＯ５２７
ＩＳＯ引張り試験バー、標準：ＩＳＯ  ３１６７、タイプＡ、１７０×２０／１０×４ｍｍ、温度２３℃。
【００５１】
切断時における引張強度及び切断時における伸び率
５ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度によるＩＳＯ５２７
ＩＳＯ引張り試験バー、標準：ＩＳＯ  ３１６７、タイプＡ、１７０×２０／１０×４ｍｍ、温度２３℃。
【００５２】
高温保存（High-temperature ageing）
高温保存は、ＩＳＯ引張り試験バー（標準：ＩＳＯ  ３１６７、タイプＡ、１７０×２０／１０×４ｍｍ）により、１８０℃又は２３０℃でＩＥＣ６０２１６−４−１に従って、通気され、電気的に加熱された単一のチャンバー熱キャビネット内にて実施した。表３に示された時間の後、サンプルピースをオーブンから取り出し、２３℃まで冷却した後、上記の方法に従って試験した。
【００５３】
固化速度の測定
Ｊ／（ｇ＊分）を単位とする固化速度は、ＴＡインスツルメント社のＤＳＣ  Ｑ２０００（示差走査熱量計）にて測定した。フラッシングガスとしては窒素を使用し、校正用物質として、インジウム（Ｓｍｐonset：１５６．６℃、ΔＨ：２８．４５Ｊ／ｇ）及び亜鉛（Ｓｍｐonset：４１９．５℃、ΔＨ：１０８．３７Ｊ／ｇ）を使用した。１０ｍｇのサンプルを、アルミニウム製のルツボの中に秤量し、これを密封した。その後、このサンプルを最初は２０Ｋ／分で３２０℃まで加熱し、１分後、５Ｋ／分で５０℃まで等温的に冷却した。上記の加熱及び冷却処理の間、Ｗ／ｇを単位とする熱流（heat flow）は、これにより、５０〜３２０℃の温度範囲全体に渡って記録した。引き続き、結晶ピークの幅を、ピークの位置でＴＡインスツルメントによるプログラムユニバーサルアナリシスを用いて接線を引くことにより測定した。このピーク幅に対応する、Ｋの温度範囲と５Ｋ／分の冷却速度から、分による「結晶過程のための時間」をコンピュータで決定した。ピークの範囲に基づく積分は、Ｊ／ｇを単位とする「結晶エンタルピー」に相当し、ＴＡインスツルメントによるプログラムユニバーサルアナリシスを用いて決定した。Ｊ／（ｇ＊分）を単位とする固化速度は、「結晶エンタルピー」と「結晶過程のための時間」の商（quotient）に相当する。
【００５４】
【表３】
2014074150.tif 000004
【００５５】
【表４】
2014074150.tif 000005
【００５６】
本願発明者等により実施された検討から、ニグロシンの他に、少なくとも１種の核形成剤をも含むポリアミド成形コンパウンドが、改良された熱保存耐性を有していることが明らかとなった。更に、ニグロシンと組み合わせたカーボンブラックによっては、本発明の課題、即ち、改良された熱保存耐性と低い表面粗さを有したポリアミド成形コンパウンドが得られるようにすること、が解決できないことが示された。カーボンブラックを使用すると、表面粗さが大きくなり、ニグロシンとカーボンブラックの配合については、カーボンブラック又はニグロシンが単独で使用された場合よりも、劣った長期間耐熱性しか得られない。
【手続補正書】
【提出日】平成25年12月12日(2013.12.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の組成：
（ａ）２０〜９９重量％の、ＰＡ６；ＰＡ４．６；ＰＡ６．６；ＰＡ６．６／６；ＰＡ６．１０；ＰＡ６．１２；ＰＡ１０．１０；ＰＡ１１；ＰＡ１２；ＰＡ  ＭＸＤ．６；ＰＡ  ＭＸＤ．１０；ＰＡ  ＭＡＣＭ．１２；ＰＡ  ＰＡＣＭ．１２；ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ；ＰＡ６．Ｔ／６．６；ＰＡ６．Ｔ／６．１２；ＰＡ６．Ｔ／１０．１２；ＰＡ４．Ｔ；ＰＡ９．Ｔ；ＰＡ１０．Ｔ；ＰＡ１２．Ｔ；ＰＡ１０／６．Ｔ；ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．６；ＰＡ１１／１０．Ｔ；ＰＡ１２／１０．Ｔ；ＰＡ６．１０／１０．Ｔ；ＰＡ６．１２／１０Ｔ；ＰＡ１０．１０／１０Ｔ；ＰＡ１０．１２／１０．Ｔ；ＰＡ１２．１２／１０Ｔ；ＰＡ１１／１０．Ｔ／１２；ＰＡ１１／１０．Ｔ／６；ＰＡ１２／１０．Ｔ／６；ＰＡ１１／１０．Ｔ／１０．Ｉ；ＰＡ１１／１０．Ｔ／１０．６；ＰＡ１２／１０．Ｔ／１０．Ｉ；ＰＡ１２／１０．Ｔ／１０．６；ＰＡ６．Ｔ／ＭＰＭＤ．Ｔ；ジアミン成分がＰＡＣＭ，ＭＡＣＭ，ＣＨＤＡ又はＴＭＤＣであるポリアミド及び／又はそれらの混合物又は調合物からなるグループより選ばれたポリアミド、
（ｂ）０．０５〜５重量％のニグロシン、
（ｃ）０．００５〜２重量％の、少なくとも１種の核形成剤で、高融点ポリアミドからなるグループより選ばれたもの、
（ｄ）１〜７９．９４５重量％の、少なくとも１種の添加剤又はサプリメントで、少なくとも１種の添加剤又はサプリメントが熱安定化剤である、
を有するポリアミド成形コンパウンドであり、この際、前記成分（ａ）〜（ｄ）を合計すると前記ポリアミド成形コンパウンドの１００重量％となり、しかも、カーボンブラックが前記ポリアミド成形コンパウンドの成分ではないことを特徴とするポリアミド成形コンパウンド。
【請求項２】
前記ポリアミド（ａ）が、ＰＡ６とＰＡ６６との混合物又はＰＡ６とポリフタルアミドとの混合物であることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項３】
前記ポリアミド（ａ）が、０．４〜１６重量％のＰＡ６を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項４】
前記の少なくとも１種の核形成剤（ｃ）が、ＰＡ２．２を主剤とする核形成剤からなるグループより選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項５】
前記ニグロシン（ｂ）が、０．０８〜４重量％含まれていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項６】
前記の少なくとも１種の添加剤又はサプリメント（ｄ）が、ガラス繊維；ガラス球；炭素繊維；鉱物性粉末；ＵＶ−安定化剤；衝撃性改良剤及び／又はこれらの混合物からなるグループより選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項７】
前記の熱安定化剤が、金属塩、フェノール性酸化防止剤；アミン系酸化防止剤；亜リン酸エステル；ホスホナイト；及び／又はこれらの混合物、ヨウ化銅（Ｉ）とヨウ化カリウムとの混合物、アミン性酸化防止剤と、ヨウ化銅（Ｉ）とヨウ化カリウムとの混合物；潤滑剤及び離型助剤からなるグループより選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項８】
前記の少なくとも１種の添加剤（ｄ）が、１．０〜７０重量％含まれていることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項９】
以下の組成：
（ａ１）０．４〜１４重量％のＰＡ６、
（ａ２）２６〜９７重量％のＰＡ６６又はポリフタルアミド、
（ｂ）０．４〜２重量％のニグロシン、
（ｃ）０．１〜２重量％の、少なくとも１種の核形成剤で、高融点ポリアミドからなるグループより選ばれたもの、
（ｄ）０．１〜７３．１重量％の、少なくとも１種の添加剤又はサプリメントで、少なくとも１種の添加剤又はサプリメントが熱安定化剤である、
を有するポリアミド成形コンパウンドであり、この際、前記成分（ａ）〜（ｄ）を合計すると前記ポリアミド成形コンパウンドの１００重量％となり、しかも、カーボンブラックが前記ポリアミド成形コンパウンドの成分ではないことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項１０】
前記ポリアミドが脂肪族性であり、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された２３０℃での高温保存２０００時間後の切断点引張強度が、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された当該高温保存前の切断点引張強度の値に対して少なくとも６０％であること、及び／又は、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された２３０℃での高温保存２０００時間後の切断伸びが、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された当該高温保存前の切断伸びの値に対して少なくとも５０％であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項１１】
前記ポリアミドが部分芳香族性であり、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された１８０℃での高温保存３０００時間後の切断点引張強度が、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された当該高温保存前の切断点引張強度の値に対して少なくとも６９％であること、及び／又は、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された１８０℃での高温保存３０００時間後の切断伸びが、ＩＳＯ  ５２７に従って測定された当該高温保存前の切断伸びの値に対して少なくとも６３％であることを特徴とする請求項１及び４〜９のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項１２】
ポリアミド成形コンパウンドから成る成形品を製造するための方法であって、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンドが押し出し成形又は射出成形されることを特徴とする成形品の製造方法。
【請求項１３】
２３０℃までの高温耐性が求められる部品用の成形品で、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンドから製造されたものであることを特徴とする成形品。
【請求項１４】
２３０℃までの高温耐性が求められる前記部品が、エンジン近傍で使用するための自動車部品であることを特徴とする請求項１３に記載の成形品。
【請求項１５】
２３０℃までの高温耐性が求められる部品への、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリアミド成形コンパウンド又は請求項１３又は１４に記載の成形品の使用。
【外国語明細書】
2014074150000001.pdf