(57)【要約】【課題】本発明は、製造コストが低く、十分な遮熱性を有し、かつ前記遮熱性の長期使用による低下が抑制された透湿性防水シートを提供することを目的とする。【解決手段】透湿性シート、及び前記透湿性シートの第１の主面に隣接する被覆層であって、（１）オーステナイト系ステンレス鋼、（２）チタン、（３）チタン化合物、又は（４）チタンとチタン化合物との混合物からなる被覆層を備える透湿性防水シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）オーステナイト系ステンレス鋼、（２）チタン、（３）チタン化合物、又は（４）チタンとチタン化合物との混合物からなる被覆層で一方又は両方の主面が被覆された透湿性シートである透湿性防水シート。
【請求項２】
透湿性シートが不織布である請求項１に記載の透湿性防水シート。
【請求項３】
前記被覆層の付着量が５〜４０μｇ／ｃｍ２の範囲内である請求項１又は２に記載の透湿性防水シート。
【請求項４】
０．１８ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇ未満の透湿抵抗を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の透湿性防水シート。
【請求項５】
１０ｋＰａ以上の防水性を有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の透湿性防水シート。
【請求項６】
後記測定方法で測定した温度上昇が１０℃未満である請求項１〜５のいずれか１項に記載の透湿性防水シート。
［測定方法］
立方体の１面が開いた発泡スチロール容器（内容積３００ｍｍ×３００ｍｍ×３００ｍｍ）に熱電対を設置（一方の接点は容器外、他方の接点は容器内）し、透湿性防水シートを片面に貼り付けたガラス板（３ｍｍ）を用いて発泡スチロール容器の開口部（前記空いた一面）に蓋をする。透湿性防水シートの貼り付けにおいては、その被覆層がガラス板側になるようにする。また、開口部に蓋をする際には、前記透湿性防水シートが発泡スチロール容器の開口部を覆うようにする。容器外の熱電対は、ガラス板表面（透湿防水シートと反対側の面）の中央部に、１ｃｍ×１ｃｍのカーボンテープで貼り付ける。ガラス板から３５０ｍｍ離して設置したハロゲンヒータでガラス板表面の温度が６０℃になるよう制御する。そして、ガラス板を加熱し、加熱開始１時間後の発泡スチロール容器内の温度上昇を測定する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透湿性防水シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、透湿性防水シートとして、例えば建物の壁材に使用されるものがある。即ち、このシートは内壁材と外壁材との間に介在される断熱材の表面に貼着される。このシートは撥水性を有する素材に、水蒸気が透過可能な微細孔を設けることにより、建物外部から内部への水の侵入を防止すると共に建物内部の水蒸気を外部へ放出可能とし、壁内部の結露を防止するものである。
このような透湿性防水シートとして、例えば、特許文献１には、透湿性及び防水性を有するシート本体の表面に対して金属、又は金属化合物をスパッタリングにより薄く直接被覆したことを特徴とするシートが知られている。
更に、近年では、透湿性防水シートに遮熱性を付与したものが実用化されている。
このようなシートとしては、例えば、補強用繊維層、多孔質フィルム層、微細孔が設けられたアルミニウム層、及び微細孔が設けられた保護フィルム層からなるシートが挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第２５１９５１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、前述の、補強用繊維層、多孔質フィルム層、微細孔が設けられたアルミニウム層、及び微細孔が設けられた保護フィルム層からなるシートには、構造が複雑であり、製造コストが高いという問題や、長期使用により保護フィルムが劣化、又は損傷して防湿性が低下するという問題があった。
そこで、本発明者らは、構造が単純であり、製造コストが低く、かつ劣化、又は損傷する恐れがある保護フィルムを有さないという利点を有する特許文献１の透湿性防水シートの遮熱性を試験した。
その結果、特許文献１の透湿性防水シートは、遮熱性が不十分である場合や、使用当初の遮熱性は十分であっても、長期使用により遮熱性が低下する場合があることが明らかになった。
従って、本発明は、製造コストが低く、十分な遮熱性を有し、かつ当該遮熱性の長期使用による低下が抑制された透湿性防水シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討の結果、（１）オーステナイト系ステンレス鋼、（２）チタン、（３）チタン化合物、又は（４）チタンとチタン化合物との混合物からなる被覆層で一方又は両方の主面が被覆された透湿性シートである透湿性防水シートによって前記目的が達成されることを見出し、更なる研究の結果、本発明を完成するに至った。
【０００６】
本発明は、次の態様を含む。
【０００７】
項１．
（１）オーステナイト系ステンレス鋼、（２）チタン、（３）チタン化合物、又は（４）チタンとチタン化合物との混合物からなる被覆層で一方又は両方の主面が被覆された透湿性シートである透湿性防水シート。
項２．
透湿性シートが不織布である項１に記載の透湿性防水シート。
項３．
前記被覆層の付着量が５〜４０μｇ／ｃｍ２の範囲内である項１又は２に記載の透湿性防水シート。
項４．
０．１８ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇ未満の透湿抵抗を有する項１〜３のいずれか１項に記載の透湿性防水シート。
項５．
１０ｋＰａ以上の防水性を有する項１〜４のいずれか１項に記載の透湿性防水シート。
項６．
後記測定方法で測定した温度上昇が１０℃未満である項１〜５のいずれか１項に記載の透湿性防水シート。
［測定方法］
立方体の１面が開いた発泡スチロール容器（内容積３００ｍｍ×３００ｍｍ×３００ｍｍ）に熱電対を設置（一方の接点は容器外、他方の接点は容器内）し、透湿性防水シートを片面に貼り付けたガラス板（３ｍｍ）を用いて発泡スチロール容器の開口部（前記空いた一面）に蓋をする。透湿性防水シートの貼り付けにおいては、その被覆層がガラス板側になるようにする。また、開口部に蓋をする際には、前記透湿性防水シートが発泡スチロール容器の開口部を覆うようにする。容器外の熱電対は、ガラス板表面（透湿防水シートと反対側の面）の中央部に、１ｃｍ×１ｃｍのカーボンテープで貼り付ける。ガラス板から３５０ｍｍ離して設置したハロゲンヒータでガラス板表面の温度が６０℃になるよう制御する。そして、ガラス板を加熱し、加熱開始１時間後の発泡スチロール容器内の温度上昇を測定する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の透湿性防水シートは、製造コストが低く、十分な遮熱性を有し、かつ前記遮熱性の長期使用による低下が抑制されている。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の透湿性防水シートは、
（１）オーステナイト系ステンレス鋼、（２）チタン、（３）チタン化合物、又は（４）チタンとチタン化合物との混合物からなる被覆層で一方又は両方の主面が被覆された透湿性シートである。
【００１０】
すなわち、
本発明の透湿性防水シートの一態様は、
透湿性シート、及び
前記透湿性シートの第１の主面に隣接する被覆層であって、（１）オーステナイト系ステンレス鋼、（２）チタン、（３）チタン化合物、又は（４）チタンとチタン化合物との混合物からなる第１の被覆層
を備える。
【００１１】
また、本発明の透湿性防水シートの別の一態様は、
透湿性シート、
前記透湿性シートの第１の主面に隣接する被覆層であって、（１）オーステナイト系ステンレス鋼、（２）チタン、（３）チタン化合物、又は（４）チタンとチタン化合物との混合物からなる第１の被覆層
前記透湿性シートの第２の主面に隣接する被覆層であって、（１）オーステナイト系ステンレス鋼、（２）チタン、（３）チタン化合物、又は（４）チタンとチタン化合物との混合物からなる第２の被覆層
を備える。
【００１２】
透湿性シート
本発明の透湿性防水シートに用いられる透湿性シートは、水蒸気が透過できる可撓性のシートである。
前記透湿性シートは、例えば、織布（織成された繊維、又はテープ）；スパンボンド不織シート、スパンボンド−メルトブローン不織シート、スパンボンド−メルトブローン−スパンボンド不織シート、又はフラッシュ紡糸プレキシフィラメント状シート等の不織布；微孔質フィルム、微細穿孔フィルム、又は透湿性モノリスフィルム等の透湿性フィルム；或いは紙であることができる。
前記透湿性シートは、好ましくは、不織布である。
前記透湿性シートは、単層体であってもよく、積層体であってもよいが、好ましくは単層体である。
前記積層体としては、例えば、不織布、又は織布等のスクリム層と、微孔質フィルム、微細穿孔フィルム、又は透湿性モノリスフィルム等の透湿性フィルム層とを備える積層体；及びポリマーフィルム層が被覆され微細穿孔された織成テープのシート等が挙げられる。前記透湿性シートはそのまま用いることもできるが、好ましくはカレンダー処理等の圧縮成型により、高密度化させたものである。
【００１３】
前記透湿性シートを形成するポリマーとしては、例えば、ポリオレフィン（例、ポリプロピレン、及び高密度ポリエチレン）、ポリエステル、及びポリアミド等が挙げられる。
【００１４】
前記透湿性シートの坪量は、前記透湿性シートが単層体である場合、通常、２０〜１２０ｇ／ｍ２の範囲内、好ましくは４０〜１００ｇ／ｍ２の範囲内、さらに好ましくは５０〜８０ｇ／ｍ２である。
【００１５】
このような透湿性シートは、商業的に入手可能であり、その例としては、例えば、「タイベック」（商品名）（デュポン社）が挙げられる。この「タイベック」はポリエチレンの極細繊維を圧縮成形してシート化したものである。
【００１６】
前記透湿性シートは、市販のハウスラップ、又はルーフライニング製品であってもよい。このような製品の形態は特に限定されず、例えば、白色に着色されたポリエチレンが一方の主面に被覆され、更に穿孔された高密度ポリエチレンスリットフィルムの織布；一方の主面に被覆され、更に穿孔されたポリプロピレンスリットフィルムの織布；微小穿刺され波形表面を有するクロスプライ積層ポリオレフィンフィルム；一方の主面に被覆され、更に穿孔された高密度ポリエチレンフィルムの織布；エンボス加工によって表面に小さなくぼみが形成された不織スクリムに接合されたポリオレフィンシート；一方の主面に被覆され、更に穿孔されたポリプロピレンスリットフィルムの織布；クリア被覆が被覆された非穿孔不織膜；又は被覆されたスパンボンドポリプロピレンシート等の製品が用いられ得る。
【００１７】
被覆層
本発明の透湿性防水シートにおける被覆層は、（１）オーステナイト系ステンレス鋼、（２）チタン、（３）チタン化合物、又は（４）チタンとチタン化合物との混合物からなる。
【００１８】
オーステナイト系ステンレス鋼は、鉄（Ｆｅ）−クロム（Ｃｒ）−ニッケル（Ｎｉ）合金であり、その例としては、ＳＵＳ３１０Ｓが挙げられる。
チタン化合物としては、例えば、窒化チタン、及びＴｉＯｘ（ｘ＝１〜２）等が挙げられる。チタンとチタン化合物との混合物としては、例えば、チタンの一部がチタン化合物になっているものが挙げられる。このような混合物は、例えば、酸素を含有する雰囲気中でチタンをターゲットとする場合、チタンの表面が酸化されることにより、生じる。
【００１９】
前記被覆層の付着量は、好ましくは５〜４０μｇ／ｃｍ２の範囲内、より好ましくは６〜３０μｇ／ｃｍ２の範囲内である。
当該付着量が多すぎると、本発明の透湿性防水シートの透湿性が低くなる場合がある。
一方、当該付着量が少なすぎると、本発明の透湿性防水シートの遮熱性が低くなる場合がある。
本明細書中、被覆層の付着量は、蛍光Ｘ線分光法で測定されたものである。
【００２０】
前記被覆層の厚さは、好ましくは１０〜８０ｎｍの範囲内、より好ましくは１５〜４５ｎｍの範囲内、さらに好ましくは１７〜３０ｎｍの範囲内である。具体的には、蛍光Ｘ線分光法に従って被覆金属の付着量を測定し、付着金属の密度を用いて算出される。
本明細書中、被覆層の厚さは、蛍光Ｘ線分光法で測定されたものである。
【００２１】
本発明の透湿性防水シートが第１の被覆層及び第２の被覆層を有する場合、これらの材質、付着量、及び厚さ等は、同じであってもよく、異なっていてもよいが、材質は同じであることが好ましい。
【００２２】
その他の層
本発明の透湿性防水シートは、所望により、透湿性シート及び被覆層以外の層を有してもよい。このような層としては例えば、被覆層の上に配置される保護層が挙げられる。
【００２３】
製造方法
本発明の透湿性防水シートは、（１）オーステナイト系ステンレス鋼、（２）チタン、（３）チタン化合物、又は（４）チタンとチタン化合物との混合物からなる被覆層で透湿性シートの一方又は両方の主面を被覆することを含む方法により製造される。
当該被覆は、公知のスパッタリング法を採用して実施できる。
具体的には、例えば、被覆層がオーステナイト系ステンレス鋼を含有する被覆層である場合、例えば、低圧の不活性ガス（例えばアルゴンガス）雰囲気中にて、オーステナイト系ステンレス鋼をターゲットとしたスパッタリング法を採用すればよい。
また、例えば、被覆層が窒化チタンからなる層である場合、低圧の窒素の雰囲気中にて、チタンをターゲットとしたスパッタリング法を採用すればよい。
【００２４】
また、スパッタリング法の別の分類として、直流マグネトロンスパッタリング法、高周波スパッタリング法等があるが、いずれの方法も本発明の透湿性防水シートの製造に採用することができる。
【００２５】
本発明の透湿性防水シートは、好ましくは０．１８ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇ未満、より好ましくは０．１３ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇ未満の透湿抵抗を有する。
本明細書中、透湿性は、ＪＩＳ Ａ６１１１に準拠して測定されたものである。
【００２６】
本発明の透湿性防水シートは、好ましくは１０ｋＰａ以上、より好ましくは１３ｋＰａ以上の防水性を有する。
本明細書中、防水性は、ＪＩＳ Ｌ１０９２に準拠して耐水度試験機（高水圧法）で測定されたものである。
【００２７】
本明細書中、透湿性防水シートの遮熱性は、後記の方法で測定される温度上昇によって表される。
［測定方法］
立方体の１面が開いた発泡スチロール容器（内容積３００ｍｍ×３００ｍｍ×３００ｍｍ）に熱電対を設置（一方の接点は容器外、他方の接点は容器内）し、透湿性防水シートを片面に貼り付けたガラス板（厚さ３ｍｍ）を用いて発泡スチロール容器の開口部（前記空いた一面）に蓋をする。透湿性防水シートの貼り付けにおいては、その被覆層がガラス板側になるようにする。また、開口部に蓋をする際には、前記透湿性防水シートが発泡スチロール容器の開口部を覆うようにする。容器外の熱電対は、ガラス板表面（透湿防水シートと反対側の面）の中央部に、１ｃｍ×１ｃｍのカーボンテープで貼り付ける。ガラス板から３５０ｍｍ離して設置したハロゲンヒータでガラス板表面の温度が６０℃になるよう制御する。そして、ガラス板を加熱し、加熱開始１時間後の発泡スチロール容器内の温度上昇を測定する。
温度上昇が５℃未満のときは◎（優）、１０℃未満のときは○（良）、１０℃以上のときは×（不良）と評価される。
【実施例】
【００２８】
［実施例１〜３及び比較例］
以下、この発明のシートの透湿性向上を立証するために、実施例１〜６及び比較例について行った透湿性、防水性及び遮熱性の各試験及びその結果について述べる。
【００２９】
実施例１として、カレンダー処理により高密度化したポリエチレン不織布（単に、不織布と略記する場合がある）の表面に、オーステナイト系ステンレス（ＳＵＳ３１０Ｓ）をターゲットとしたアルゴンガス雰囲気中の直流マグネトロンスパッタリング法により、付着量１６μｇ／ｃｍ２で被覆して試験片を得た。
【００３０】
実施例２として、付着量を２４μｇ／ｃｍ２とした以外は実施例１と同様にして試験片を得た。
【００３１】
実施例３として、付着量を３２μｇ／ｃｍ２とした以外は実施例１と同様にして試験片を得た。
【００３２】
実施例４として、チタンをターゲットとして、付着量９μｇ／ｃｍ２で被覆した以外は実施例１と同様にして試験片を得た。
【００３３】
実施例５として、付着量を１７μｇ／ｃｍ２とした以外は実施例４と同様にして試験片を得た。
【００３４】
実施例６として、付着量を２６μｇ／ｃｍ２とした以外は実施例４と同様にして試験片を得た。
【００３５】
実施例７として、高密度化したポリエチレン不織布の代わりに紫外線硬化型ガラス繊維強化プラスチックシート（三井東圧化学株式会社）（単にタフシートと略記する場合がある）を基材として用いた以外は実施例２と同様にして試験片を得た。
【００３６】
比較例１として、カレンダー処理により高密度化したポリエチレン不織布そのものを試験片とした。
【００３７】
比較例２として、フェライト系ステンレス（ＳＵＳ４３０Ｌ）をターゲットとして、付着量２２μｇ／ｃｍ２で被覆した以外は実施例１と同様にして試験片を得た。
【００３８】
比較例３として、付着量を７μｇ／ｃｍ２とした以外は実施例１と同様にして試験片を得た。
【００３９】
比較例４として、付着量を４０μｇ／ｃｍ２とした以外は実施例１と同様にして試験片を得た。
【００４０】
比較例５として、アルミニウムをターゲットとして、付着量８μｇ／ｃｍ２で被覆した以外は実施例１と同様にして試験片を得た。
【００４１】
各実施例及び比較例の試験片を用いて、透湿性試験、防水性試験、遮熱性試験、及び耐環境試験を行った。
【００４２】
（透湿性試験）
透湿性試験は、実施例及び比較例の各試験片を温度２０℃、湿度６０％の条件下において、ＪＩＳ  Ａ６１１１に基いて行った。
透湿性試験は５回行い、最大と最小を除いた３点を平均した。透湿抵抗が０．１３ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇ未満を◎（優）、０．１２〜０．１８ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇ未満を○（良）、０．１８ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇ以上を×（不良）と評価した。結果を表１に示す。
【００４３】
（防水性試験）
防水性試験は、耐水度試験器（大栄科学精器製作所社、ＷＰ-１０００）を用いて、ＪＩＳ  Ｌ１０９２に準拠して高水圧法にて測定することによって実施した。耐水圧が１３ｋＰａ以上のときは◎（優）、１０〜１３ｋＰａのときは○（良）、１０ｋＰａ未満のときは×（不良）と評価した。結果を表１に示す。
【００４４】
（遮熱性試験）
立方体の１面が開いた発泡スチロール容器（内容積３００ｍｍ×３００ｍｍ×３００ｍｍ）に熱電対を設置（一方の接点は容器外、他方の接点は容器内）し、透湿性防水シートを片面に貼り付けたガラス板（厚さ３ｍｍ）を用いて発泡スチロール容器の開口部（前記空いた一面）に蓋をした。透湿性防水シートの貼り付けにおいては、その被覆層がガラス板側になるようにした。また、開口部に蓋をする際には、前記透湿性防水シートが発泡スチロール容器の開口部を覆うようにした。容器外の熱電対は、ガラス板表面（透湿防水シートと反対側の面）の中央部に、１ｃｍ×１ｃｍのカーボンテープで貼り付けた。ガラス板から３５０ｍｍ離して設置したハロゲンヒータでガラス板表面の温度が６０℃になるよう制御した。そして、ガラス板を加熱し、加熱開始１時間後の発泡スチロール容器内の温度上昇を調べた。温度上昇が５℃未満のときは◎（優）、１０℃未満のときは○（良）、１０℃以上のときは×（不良）と評価した。結果を表１に示す。
【００４５】
（耐環境試験）
９5℃の送風乾燥器にて１０００時間加熱した後、室温まで放冷した。各実施例及び比較例の透湿防水シートの試験片について、前述の方法で、透湿性試験、防水性試験、遮熱性試験を行った。
【００４６】
【表１】
2014184679.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の透湿性防水シートは、建物の壁材等に使用することができる。