(57)【要約】【課題】透湿性、防水性と共に耐湿熱性、さらには各種耐久性に優れる透湿防水性布帛を提供すること。【解決手段】表地用繊維布帛、微多孔膜、接着剤層及び裏地用繊維布帛をこの順に積層してなる布帛であって、表地用繊維及び裏地用布帛は共にポリエステル系繊維から主としてなり、かつ微多孔膜及び接着剤層は共にポリカーボネート系ポリウレタン樹脂から主としてなると共に、微多孔膜中に無機微粉末を３〜５０質量％含有してなる医療用透湿防水性布帛。本発明では、微多孔膜中に１５〜５０質量％の無機微粉末を含有し、かつ微多孔膜が孔径３μｍ以下の多数の微細孔を有する均一な膜であることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表地用繊維布帛、微多孔膜、接着剤層及び裏地用繊維布帛をこの順に積層してなる布帛であって、表地用繊維及び裏地用布帛は共にポリエステル系繊維から主としてなり、かつ微多孔膜及び接着剤層は共にポリカーボネート系ポリウレタン樹脂から主としてなると共に、微多孔膜中に無機微粉末を３〜５０質量％含有していることを特徴とする医療用透湿防水性布帛。
【請求項２】
微多孔膜中に１５〜５０質量％の無機微粉末を含有し、かつ微多孔膜が孔径３μｍ以下の多数の微細孔を有する均一な膜であることを特徴とする請求項１記載の医療用透湿防水性布帛。
【請求項３】
微多孔膜中に２〜１０質量％のポリエステル系樹脂を含有していることを特徴とする請求項１又は２記載の医療用透湿防水性布帛。
【請求項４】
微多孔膜の上に無孔膜が積層されていることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の医療用透湿防水性布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メディカル、介護、看護、製薬などの分野において良好な透湿防水性を発現する積層布帛に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
透湿性と防水性とを併せ持つ透湿防水性布帛は、身体からの発汗による水蒸気を衣服外へ放出する機能と、雨水が衣服内に侵入するのを防ぐ機能とを有しており、防寒衣料やスポーツ衣料などに好適である。
【０００３】
透湿防水性布帛には、例えば、細繊度糸を高密度に織り上げた後、撥水、カレンダー加工したものや、織編物の上にポリウレタン、ポリエステルなどからなる微多孔膜を備えたものなどが知られており、特に後者の微多孔膜を備えたものが防水性の点で好ましいとされている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００４】
一方で、透湿防水性布帛を防寒衣料やスポーツ衣料以外の分野、例えば、白衣、手術衣、ガウン、ドレープなどのメディカル分野や、介護士、看護士などのユニフォーム分野に適用しようという試みもある。
【０００５】
例えば、特許文献４には、ポリエステル系織編物と耐熱性フィルムとを耐熱性接着剤により接着積層することにより、高温洗濯（家庭洗濯機７０℃）及び加圧蒸気滅菌（１２１℃）の繰り返し１００回後において、耐水圧２０００ｍｍ以上を達成できる医療用積層布帛が提案されている。また、特許文献５には、ポリエステル系長繊維織編物に軟化点１９０℃以上のポリウレタン無孔膜を積層接着することにより、透湿度２０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上、耐水圧０．１ｋｇｆ／ｃｍ２以上、殺菌活性値０以上を達成できる医療用積層布帛が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平５−７８９８４号公報
【特許文献２】特開２００３−２０５７４号公報
【特許文献３】特開２００７−２９６７９７号公報
【特許文献４】特開平９−７８４６４号公報
【特許文献５】特開２０００−３１６６９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
透湿防水性布帛を医療用途に適用する場合、血液、体液などに対する防護性が必要となるところ、それに見合うだけの高い防水性が求められる。所望の防水性が達成されない場合、血液、体液などが浸透し易くなり、ひいては細菌、ウイルスなどに接触する機会も増えることになる。
【０００８】
さらに、医療用途の場合、スポーツ衣料におけるものと比べ着用快適性の一層の改善効果が求められ、身体の動き、発汗に伴って発生する熱・蒸れを布帛外へ効率的に放出できる機能も求められる。
【０００９】
しかしながら、透湿防水性布帛は、一般に耐水性を高めると透湿性が低下する傾向にあり、医療用途に見合うだけの耐水性を具現しようとすると透湿性が下がり、衣服としたとき所望の着用快適性が得られないという問題がある。
【００１０】
また、血液、体液、薬品などに由来する汚れが付着した布帛の洗濯には、一般に工業洗濯が採用される。工業洗濯の際の水温は、一般に６０〜８０℃程度であり、汚れがひどいときはアルカリ浴で洗濯することがある。
【００１１】
さらに、洗濯後の滅菌処理も医療用途の布帛には欠かせないものとされている。滅菌処理としては、１２１℃で２０分間もしくは１３５℃で８分間高圧蒸気に曝すオートクレーブ処理が一般的であり、中でも滅菌効果を高め、時間短縮化を図る観点から１３５℃下の滅菌処理が多用されている。
【００１２】
しかしながら、このような高温下での洗濯、滅菌処理は、透湿防水性布帛を構成する樹脂層、接着剤層の耐久性を大きく損ね易く、洗濯、滅菌処理を繰り返すとこれらの層が劣化するもしくは剥離するといった問題が生じる。
本発明は、上記の欠点を解消するものであり、透湿性、防水性と共に耐湿熱性、さらには各種耐久性に優れる透湿防水性布帛を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究の結果、防水性ある樹脂層の形成に適するとされるポリウレタン樹脂のうち、特にポリカーボネート系のものを選んで使用すると、耐湿熱性や各種耐久性に優れる樹脂層が形成でき、さらに微多孔膜中に無機微粉末を所定量含有させると、所望の透湿性が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、表地用繊維布帛、微多孔膜、接着剤層及び裏地用繊維布帛をこの順に積層してなる布帛であって、表地用繊維及び裏地用布帛は共にポリエステル系繊維から主としてなり、かつ微多孔膜及び接着剤層は共にポリカーボネート系ポリウレタン樹脂から主としてなると共に、微多孔膜中に無機微粉末を３〜５０質量％含有していることを特徴とする医療用透湿防水性布帛を要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の透湿防水性布帛は、血液、体液、薬品などに対し優れた防護性を発現しうるだけの優れた防水性を備え、さらに着用快適性の一層の改善に資するだけの高い透湿性も備えている。また、本発明の透湿防水性布帛は、工業洗濯やオートクレーブによる滅菌処理を繰り返しても、樹脂層の劣化や層間剥離が生じ難く、各種耐久性にも優れている。
【００１６】
このような点から、本発明の透湿防水性布帛は、医療用途すなわちメディカル、介護、看護、製薬分野などにおいて好ましく使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明の透湿防水性布帛は、表地用繊維布帛、微多孔膜、接着剤層及び裏地用繊維布帛をこの順に積層したものである。なお、本発明では、微多孔膜及び接着剤層を総称して「樹脂層」ということがある。
【００１９】
本発明における繊維布帛としては、表地用、裏地用共にポリエステル系繊維を主に用いて構成されたものを使用する。ポリエステル系繊維を使用することで、耐湿熱性や強度に加え汎用性、製造コストの点で有利な繊維布帛を得ることができる。
【００２０】
ポリエステル系繊維を構成するポリエステルポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどがあげられる。本発明では、かかるポリマーを使用してフィラメント、ステープルとしたもの、さらにはマルチフィラメント糸、紡績糸としたものなどが使用できる。繊維布帛の形状としては、織物、編物、不織布などがあげられ、防水性の観点から一般に織物が好適である。
【００２１】
本発明における繊維布帛には、本発明の効果を損なわない限りにおいて他の繊維が併用されていてもよい。他の繊維としては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系合成繊維、ポリアクリルニトリル系合成繊維、ポリビニルアルコール系合成繊維、トリアセテートなどの半合成繊維、綿、羊毛などの天然繊維があげられる。本発明では、ポリエステル系繊維を主体にして繊維布帛が構成されているところ、他の繊維の使用量は、おおむね全体の２０質量％以下に抑えることが好ましい。
【００２２】
また、本発明における表地用繊維布帛には、撥水加工されたものを使用するのが好ましく、撥水加工に加えカレンダー加工されたものを使用するのがより好ましい。後述するように、本発明では、所定のポリウレタン樹脂溶液を用いて微多孔膜を形成することができるが、かかる加工が付された繊維布帛を用いることで、樹脂溶液が表地用繊維布帛の内部深く浸透もしくは裏抜けし難くなる。
【００２３】
撥水加工に適用する撥水剤としては、パラフィン系撥水剤、ポリシロキサン系撥水剤、フッ素系撥水剤などが使用できる。撥水加工の方法としては、スプレー法、パディング法、コーティング法などが採用できる。撥水加工の具体的な条件としては、例えば、フッ素系撥水剤を３〜１０質量％含有する水分散液に繊維布帛をピックアップ率３０〜１００％でパディングし、これを８０〜１３０℃で乾燥した後、１５０〜１８０℃で２０秒〜２分間熱処理する条件が採用できる。
【００２４】
さらに、本発明の透湿防水性布帛では、前記表地用繊維布帛の上に微多孔膜及び接着剤層がこの順に積層されている。すなわち、本発明では、微多孔膜及び接着剤層が表裏繊維布帛に挟まれた構造をなしている。２枚の繊維布帛を用いる理由としては、樹脂層を露出させた状態で透湿防水性布帛を滅菌処理すると、湿熱により樹脂層の劣化が進み易くなる他、タッグ感が増して樹脂層同士が密着し易くなるからである。
【００２５】
微多孔膜及び接着剤層は、共にポリカーボネート系ポリウレタン樹脂から主として構成される。ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂は、全樹脂組成物のうち好ましくは８０質量％以上の割合で使用される。ポリウレタン樹脂は、一般に防水性ある樹脂層の形成に適するとされており、本発明ではそのうちのポリカーボネート系のものを選んで使用する。これにより、耐湿熱性や各種耐久性をより向上させることができる。
【００２６】
ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリカーボネートジオールと有機ポリイソシアネートと鎖延長剤とを一括に仕込んで反応させるワンショット法、又は予めポリカーボネートジオールと有機ポリイソシアネートとを反応させておき、後に鎖延長剤を加えて反応させるプレポリマー法などの方法により得られるものなどが使用できる。
【００２７】
ポリカーボネートジオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどのアルキルジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ペンチル，２−プロピル−１，３−プロパンジオールなどの２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオールなどから選択される１種以上のジオールと、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネートなどのジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどのジアルキルカーボネート、エチレンカーボネート、テトラメチレンカーボネートなどのアルキレンカーボネートなどから選択される１種以上の炭酸ジエステルとのエステル交換反応により得られるものなどが使用できる。中でも、有機溶剤に対する溶解性を向上させる、又は溶融時に適度な粘性を得ることなどを目的に、低結晶性の樹脂を得るという観点から、ジオールとしては、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオールが好ましく、炭酸ジエステルとしては、オートクレーブ処理に対する耐久性の観点から、ジアリールカーボネートが好ましい。
【００２８】
有機ポリイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、1，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニールジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートなどが使用できる。中でも、オートクレーブ処理に対する耐久性の観点から、芳香族ジイソシアネートが好ましい。
【００２９】
また、鎖延長剤としては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレンジアミンなどを単独で又は混合して使用することができる。
さらに、本発明では、微多孔膜の透湿性を向上させる目的で、微多孔膜中に無機微粉末を所定量含有させる必要がある。
【００３０】
無機微粉末としては、例えば二酸化珪素、二酸化アルミニウム、二酸化チタンなどからなる微粉末が使用でき、種類としては、アモルファスのガラス状であって細孔がなく、乾式法で製造されるフュームドタイプのものが好ましい。
【００３１】
無機微粉末の平均一次粒子径としては、７〜４０ｎｍ程度が好ましい。７ｎｍ未満になると、透湿性の向上効果があまり認められない傾向にあり、４０ｎｍを超えると、微多孔膜中に大きな孔が形成され易く、耐水圧が低下する傾向にあるため、いずれも好ましくない。
【００３２】
無機微粉末の含有量としては、微多孔膜全体に対し３〜５０質量％であることが必要であり、５〜５０質量が好ましい。３質量％未満では、透湿性の向上効果が認められず、５０質量％を超えると、樹脂成分の含有量が相対的に低下するため、微多孔膜が脆くなり、洗濯や滅菌処理に対する耐久性が低下する。加えて、微多孔膜を形成する際の作業性や製膜コストの点においても不利であり、後述するポリウレタン樹脂系溶液を安定的に調製することも困難となる。
【００３３】
さらに、本発明では、必要に応じて微多孔膜、接着剤層に第三成分を含有させてもよい。第三成分としては、ポリエステル系樹脂が好ましく、同樹脂を含有させることで、樹脂層の接着性を高めることができる。このため、大きな負荷が掛かっても層間剥離し難い透湿防水性布帛とすることができる。
【００３４】
ポリエステル系樹脂としては、樹脂層の接着性向上に資するものであればどのようなものでも使用できる。具体的には、エチレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどから選択される１種以上のジオールと、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン２酸などから選択される１種以上のジカルボン酸との重合反応物などが使用できる。特に、ジオール成分にエチレングリコール及びネオペンチルグリコールを、ジカルボン酸成分にテレフタル酸、イソフタル酸及びセバシン酸をそれぞれ適用して、分子量１００００〜５００００程度の非晶質飽和共重合ポリエステル樹脂とすれば、有機溶媒に溶解し易く、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂中の水酸基やイソシアネート基との反応性も良好なことから、好適である。
【００３５】
ポリエステル系樹脂の含有量としては、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂の固形分に対し２〜１０質量％が好ましく、３〜８質量％がより好ましい。２質量未満の含有量では、樹脂層の接着性が向上し難く、１０質量％を超えると、透湿性の低下や風合いの硬化さらには品位低下を招き易く、いずれも好ましくない。
【００３６】
また、本発明では、第三成分として架橋性イソシアネート化合物を用いることも有効である。同化合物を含有させることで、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が架橋し、微多孔膜の強度と接着剤層の裏地用繊維布帛に対する接着性とを同時に向上させることができる。
【００３７】
架橋性イソシアネート化合物の含有量としては、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂の固形分に対し１〜１０質量％程度が好ましい。１質量％未満の含有量では、微多孔膜の強度、接着剤層の接着性が共に向上し難く、１０質量％を超えると、微多孔膜の風合いが硬くなる傾向にあり、いずれも好ましくない。
【００３８】
さらに、第三成分として、上記ポリエステル系樹脂以外の樹脂、上記架橋性イソシアネート化合物以外の化合物、顔料、抗菌剤、消臭剤、難燃剤といった各種機能剤を必要に応じて使用してもよい。これらの含有量は、微多孔膜全体に対し１０質量％程度以下とすることが好ましい。
【００３９】
本発明の透湿防水性布帛は、このように表地用繊維布帛、微多孔膜、接着剤層及び裏地用繊維布帛をこの順に積層したものであるが、必要に応じて表裏繊維布帛間の任意の場所に任意の膜を設けてもよい。例えば、布帛の防水性を向上させたいという場合には、微多孔膜の上に無孔膜を積層するとよい。この場合、無孔膜を構成する樹脂としては、接着性の観点からポリウレタン樹脂が好適であり、特にエーテル系ポリウレタン樹脂が透湿性の点で好ましく、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が耐久性の点も好ましい。ただし、無孔膜を設けると布帛の透湿性が低下する傾向にあるので、用途、目的などを十分に考慮したうえで無孔膜を設けるのがよい。
【００４０】
次に、本発明の透湿防水性布帛を得るための方法について、一例を述べる。
【００４１】
まず、湿式凝固により微多孔膜を形成する。すなわち、予め用意しておいた表地用繊維布帛にポリウレタン樹脂系溶液を塗布した後、これを湿式凝固液に浸漬することにより微多孔膜を形成する。
【００４２】
ポリウレタン樹脂系溶液は、必須成分たるポリカーボネート系ポリウレタン樹脂及び無機微粉末と、任意成分たる第三成分とを、有機溶媒に溶解又は分散することにより調製することができる。有機溶媒としては、ポリウレタン樹脂に対し親和性を示すものであれば任意のものが使用できるが、実用上の観点からＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを使用することが好ましい。有機溶媒の含有量としては、おおむね７０〜８５質量％程度が好ましい。
【００４３】
ポリウレタン樹脂系溶液を表地用繊維布帛に塗布するには、ナイフコーティング法、コンマコーティング法、グラビアコーティング法などを採用すればよい。
【００４４】
湿式凝固液としては、水もしくは極性有機溶剤を含有する水溶液が好適であり、極性有機溶剤としてはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどが好適である。特に湿式凝固液としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド水溶液を用いる場合、その濃度は３０％以下が好ましく、５〜３０％がより好ましい。
【００４５】
湿式凝固の条件としては、凝固液温度を５〜３５℃、凝固時間を３０秒〜５分程度にそれぞれ設定することが好ましく、湿式凝固液中でポリウレタン樹脂系溶液に含まれる固形分を凝固することで、微多孔膜を形成する。その後、必要に応じて微多孔膜に付着するＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを除去する目的で、３５〜８０℃の温度下で１〜１０分間湯洗し、さらに続いて、５０〜１５０℃の温度下で１〜１０分間乾燥するとよい。
【００４６】
微多孔膜の厚みとしては、１０〜１００μｍ程度が好ましく、１５〜５０μｍがより好ましい。
【００４７】
一般に、ポリウレタン樹脂系溶液を繊維布帛に塗布した後、水に浸漬すると、ポリウレタン樹脂系溶液中の有機溶剤と水とが素早く溶媒置換し、直径５〜５０μｍ相当の大きな孔（長孔）が膜内に形成される。このとき、湿式凝固液として、水に代えて、極性有機溶剤を含有する水溶液を用いると、ポリウレタン樹脂を主体とする固形分の凝固速度を遅らせることができる。そうすると、長孔の形成が抑えられ、より微多孔質に富む形態（ナノポーラス）の膜が形成され易くなる。この点、膜内に大きな孔が形成されることは、所望の防水性を得るうえで不利となる傾向にある。そして、不利となる防水性を補う目的で膜を厚くすると、透湿抵抗によりかえって透湿性が低下し、しかも風合いも損なわれる傾向にある。よって、微多孔膜の形態をナノポーラスなものとすればするほど、透湿防水性布帛において透湿・防水・風合いの調和が取り易い傾向にあるといえる。
【００４８】
本発明における微多孔膜には、無機微粉末が３〜５０質量％含有されているが、無機微粉末を使用することも、ナノポーラスな微多孔膜を形成するうえで有利となる。これは、無機微粉末を使用すると、その表面に有機溶媒が吸着され、無機微粉末の周囲で有機溶媒の濃度が高くなる。そして、その状態で固形分を凝固させると、無機微粉末の周囲で孔が形成され易くなり、結果、大きな孔が形成され難くなることによる。本発明者らの研究によれば、微多孔膜における無機微粉末の含有量が、好ましくは１５〜５０質量％、よりこの好ましくは２０〜５０質量％となるように調製されたポリウレタン樹脂系溶液を用いると、好ましくは孔径３μｍ以下、より好ましくは孔径１μｍ以下の多数の微細孔を有する均一な膜が形成されることがわかった。そして、このようなナノポーラスな微多孔膜を形成すると、前記のように透湿防水性布帛において透湿・防水・風合いの調和を図る点で有利となり、同時に耐湿熱性や血液、体液、薬品などに対する防護性、特にウイルスバリア性の点で顕著に有利となることを本発明者らは新たに見出した。
【００４９】
なお、孔径は、微多孔膜の断面写真を用いて測定する。すなわち、走査電子顕微鏡（（株）日立製作所製、Ｓ−４０００形電界放射形走査電子顕微鏡）を用いて、倍率１００００倍で微多孔膜の断面写真を撮影し、この写真に基づいて孔径を算出する。孔の断面形状としては、円形をはじめ様々な形状のものがあるが、円形以外の孔の孔径としては、当該孔と同面積の円の直径をもって孔径とする。また、孔の形態としても、閉孔、隣接する孔同士が一部つながったもの又は膜内部から表面まで連通したものなどがある。孔同士が連結しているときは、それぞれの孔が円形断面と近い形状となるように残された輪郭を基に欠けている輪郭を描き、孔径を算出する。
【００５０】
また、本発明では、前記のように微多孔膜上に無孔膜を設けることが好ましい。無孔膜の形成には、ポリウレタン樹脂系溶液が好ましく使用され、溶液の種類としては、溶剤型、エマルジョン型、水溶性型のいずれもが使用可能である。
【００５１】
無孔膜を形成するための具体的な条件としては、所定のポリウレタン樹脂系溶液を用意し、ナイフコーティング法、コンマコーティング法、グラビアコーティング法などを採用して微多孔膜の上に当該溶液をコーティングした後、５０〜１５０℃で３０秒〜１０分間乾燥する条件が採用できる。
【００５２】
無孔膜の厚みとしては、０．５〜１０μｍ程度が好ましく、１〜５μｍがより好ましい。
【００５３】
本発明の透湿防水性布帛は、さらに接着剤層と裏地用繊維布帛とを備えている。すなわち、微多孔膜と裏地用繊維布帛とが、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂を主体とする接着剤層により貼合されている。なお、いうまでもないが、微多孔膜の上に無孔膜を積層した場合には、無孔膜と裏地用繊維布帛とが接着剤層を介して貼合されることになる。
【００５４】
接着剤層を構成するポリカーボネート系ポリウレタン樹脂としては、基本的に微多孔膜を構成する樹脂と同一組成のものが使用できるが、分子量その他を調製することでタッグ感、粘性など接着剤として好ましいとされる各種特性が最適化されたものを使用するとよい。また、樹脂の種類として、架橋型の樹脂を使用することが実用上好ましい。
【００５５】
接着剤層の形成には、微多孔膜及び無孔膜のときと同様、ポリウレタン樹脂系溶液を用いた方法が採用できる他、ホットメルトによる方法も採用できる。
【００５６】
例えば、ポリウレタン樹脂系溶液であれば、二液硬化型であって粘度５００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲に調製したものが好適である。まず、グラビアコーティング法、コンマコーティング法などを採用して、微多孔膜（もしくは無孔膜）又は裏地用繊維布帛の上に溶液を塗布する。その後、乾燥し、ラミネート機などを用いて、両者を圧着もしくは熱圧着すれば、両者を貼合することができる。
【００５７】
一方、ホットメルトの場合には、空気中の水分と反応する湿気硬化型のものが好適であり、実用上、８０〜１５０℃程度の温度域で溶融するものがより好ましい。まず、樹脂の融点及び溶融時の粘性などを考慮しながらホットメルト樹脂を溶融させる。その後、微多孔膜（もしくは無孔膜）又は裏地用繊維布帛の上に溶融した樹脂を塗布し、常温で冷却しながら、ラミネート機などを用いて両者を圧着すればよい。
【００５８】
接着剤層は、膜上に全面状に形成されてもよいが、透湿防水性布帛の透湿性、風合いなどの観点からパターン状に形成されていてもよい。パターン状の形態としては、特に限定されないが、点状、線状、格子状、市松模様、亀甲模様などがあげられ、基本的に全体に均一に配置されていることが好ましい。
【００５９】
また、膜もしくは繊維布帛に対する接着剤層の占有面積としては、全面積に対し２５〜９０％程度が好ましく、４０〜７０％がより好ましい。占有面積が２５％未満では、接着剤層を厚くしても耐久性ある透湿防水性布帛が得られ難く、９０％を超えると、接着性は十分高まるものの、透湿性や風合いが低下する傾向にあり、柔軟性ある透湿防水性布帛を得るうえで不利となり易く、いずれも好ましくない。
【００６０】
接着剤層の厚みとしては、２０〜１００μｍ程度が好ましく、３０〜８０μｍがより好ましい。厚みが２０μｍ未満では、接着剤の占有面積を広くしても、耐久性ある透湿防水性布帛が得られ難く、１００μｍを超えると、製造コストがかさむうえにそれ以上の接着性も期待できない傾向にあり、いずれも好ましくない。
【００６１】
また、裏地用繊維布帛としては、表地同様、ポリエステル系繊維を主に用いて構成されたものを使用する。この場合、透湿防水性布帛を用いた衣服に高い防水性が要求されるときは、縫製部分に防水タイプのシームテープを熱圧着することがあるため、厚み、軽量性、シームテープの接着性さらにはシームテープ接着後の防水性などを考慮して、総繊度１５〜４４ｄｔｅｘの細繊度糸を用いて繊維布帛を構成することが好ましい。
【００６２】
以上のような構成を有する本発明の透湿防水性布帛は、医療用途に好適である。本発明にいう医療用途とは、病院を対象とするメディカル分野に限定されるものでなく、その周辺に位置する介護、看護、製薬分野なども包含するものである。
【実施例】
【００６３】
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、工業洗濯及び滅菌処理、並びに各種の物性評価は、下記の方法により行った。
【００６４】
１．工業洗濯及び滅菌処理
透湿防水性布帛の耐湿熱性及び耐久性を評価するにあたり、以下の手順で工業洗濯及び滅菌処理を行った。
【００６５】
まず、工業洗濯機（スガ試験機（株）製、ＬＭ−Ｗ型）に得られた透湿防水性布帛を１．５ｋｇ導入し、浴比を１：４０に調製する。次に、洗剤としてピュア−石鹸（（株）不動化学製）を１ｇ／Ｌ添加し、さらに苛性ソーダを０．８ｇ／Ｌ加えることで洗浄水のＰＨ値を１０に調製する。そして、洗浄水の温度を約１０分かけて徐々に昇温させ、７３℃を維持したまま２００分間洗濯する。そして、排水後、新たに水を投入し一気に昇温させ、４０℃を維持したまま３０分間湯洗する。排水後、常温にてオーバーフローすすぎを１５分間行う。その後、脱水し、６０℃で２０分間タンブル乾燥する。以上の操作をもって、工業洗濯を１０回行ったと見なす。
【００６６】
次に、工業洗濯した透湿防水性布帛をオートクレーブ（（株）平山製作所製、ＨＶ５０型）に導入し、約３０分かけて徐々に昇温させ１３５℃を維持したまま８０分間高圧蒸気に曝した。そして、約２０分かけて徐々に７０℃まで降温させ、６０℃で２０分間タンブル乾燥する。以上の操作をもって、滅菌処理を１０回行ったと見なす。
【００６７】
なお、本来であれば、７３℃下２０分間の工業洗濯と１３５℃下８分間の滅菌処理とを１サイクルとする一連の処理を、所定サイクル行うことが、耐湿熱性、耐久性を評価する際、より実用面を加味できるといえよう。しかし一方で、当該一連の処理を繰り返すことは、多大な労力を要するところ、工業洗濯及び滅菌処理をそれぞれまとめて行うことが当該労力の軽減に資するものと判断できる。そこで、本発明では、上記２操作を１回ずつ行うことで、工業洗濯及び滅菌処理を１０サイクル行ったと見なし、当該２操作を５回繰り返すことで、当該一連の処理を５０サイクル行ったと見なす。
【００６８】
２．耐湿熱性
透湿防水性布帛に対し上記２操作を５回繰り返し行い（工業洗濯及び滅菌処理を５０サイクル）、防水性、層間剥離の度合いに基づき耐湿熱性を評価する。
【００６９】
まず、防水性については、５０サイクル後における耐水圧を測定し、得られた数値に基づいて評価するものとする。なお、耐水圧は、ＪＩＳ  Ｌ１０９２（高水圧法）に基づいて測定する。
【００７０】
一方、層間剥離については、透湿防水性布帛を構成する各部材（繊維布帛、樹脂層など）間の貼合比率から評価する。つまり、上記２操作を行う前（初期）の各部材間の貼合比率を１００％としたとき、５０サイクル後において最も層間剥離した部材間の貼合比率を測定し、以下の４段階で評価する。
【００７１】
０％以上５０％未満：全剥離
５０％以上７５％未満：部分剥離
７５％以上９５％未満：微小剥離
９５％以上：剥離なし
【００７２】
３．防護性にかかる耐久性
ＡＳＴＭ  Ｆ１６７０−０８Ｂ法に基づいて人工血液バリア性テストを、ＡＳＴＭ  Ｆ１６７１−０７Ｂ法に基づいてウイルスバリア性テストを、初期及び５０サイクル後それぞれについて行い、各々合否判定することで、防護性にかかる耐久性を評価する。
【００７３】
４．透湿性
ＪＩＳ  Ｌ１０９９  Ａ−１法（塩化カルシウム法）及びＢ−１法（酢酸カリウム法）に基づいて透湿度を測定し、透湿性を評価する。
【００７４】
５．接着性
ＪＩＳ  Ｌ１０８９に基づいて初期における経方向の剥離強度を測定し、接着性を評価する。
【００７５】
６．微多孔膜の厚み、断面形状の観察
（株）日立製作所製、Ｓ−４０００形電界放射形走査電子顕微鏡を用いて、倍率２０００倍の断面写真を撮影し、微多孔膜の厚みを測定すると共に断面形状を観察する。
【００７６】
（参考例１）
〔表地用繊維布帛の作製〕
経緯糸の双方に、ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント糸８３ｄｔｅｘ７２ｆを用いて、経糸密度１１０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９０本／２．５４ｃｍの平組織生機を製織した。
【００７７】
製織後、精練剤（日華化学（株）製、サンモールＦＬ）を１ｇ／Ｌ用いて、生機を８０℃で２０分間の精練し、分散染料（ダイスタージャパン（株）社製、Ｄｉａｎｉｘ Ｂｌｕｅ ＵＮ-ＳＥ）を０．５％ｏｍｆ含む染浴で織物を１３０℃で３０分間染色した。
続いて、１７０℃で１分間ファイナルセットした後、市販のフッ素系撥水剤エマルジョン（旭硝子（株）製、アサヒガードＡＧ−Ｅ０６１、固形分２０質量％）を用いて有効成分５質量％の水分散液を調製し、パディング法にて織物に水分散液をピックアップ率４０％の割合で付与した。付与後、１２０℃で２分間乾燥し、さらに１７０℃で４０秒間熱処理した後、鏡面ロールを有するカレンダー加工機を用いて、温度１７５℃、圧力３００ｋＰａ、速度２５ｍ／分の条件でカレンダー加工し、表地用繊維布帛を得た。
【００７８】
（参考例２）
〔裏地用繊維布帛〕
ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント糸３３ｄｔｅｘ１２ｆを用いて、２８ゲージのトリコット地を編成し、８０℃で２０分間の精練し、裏地用繊維布帛とした。
【００７９】
（実施例１）
レザミンＣＵＳ−１５００（大日精化工業株式会社製、固形分濃度３０質量％、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂）１００質量部と、ＡＥＲＯＳＩＬ  ＣＯＫ８４（日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径が約１６ｎｍを主体とする親水性二酸化珪素と、酸化アルミニウムとの混合微粉末）２質量部とを粗練りした後、３本ロールミル機を用いて本練りした。そして、レザミンＸ（大日精化工業株式会社製、固形分濃度１００質量％、架橋性イソシアネート化合物）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを添加し、脱泡することで、下記処方１に示す組成のポリウレタン樹脂系溶液を調製した。得られた溶液の固形分濃度は２４質量％で、粘度は２５℃下において１２０００ｍＰａ・ｓであった。また、混合微粉末は、全固形分１００質量％に対し６質量％含有されていた。
【００８０】
次に、表地用繊維布帛のカレンダー加工面に、コンマコーティング法を採用して上記ポリウレタン樹脂系溶液を１００ｇ／ｍ２塗布した。そして、濃度１５％のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド水溶液（２０℃）の浴に布帛を導入し、２分間浸漬して固形分を凝固した。続いて、５０℃の温水浴を使用して十分にオーバーフロー湯洗し、布帛をマングルで絞り、引き続き、乾燥機に導入して１４０℃で２分間乾燥し、微多孔膜を形成した。
【００８１】
得られた微多孔膜の断面形状を走査電子顕微鏡で観察したところ、厚みは５０〜６０μｍであった。また、膜中には５〜４０μｍの範囲で長孔が形成されていたものの、孔径３μｍ以下の微細孔も多数形成されていた。
【００８２】
〈処方１〉
レザミンＣＵＳ−１５００                                        １００質量部
ＡＥＲＯＳＩＬ  ＣＯＫ８４                                           ２質量部
レザミンＸ                                                           ２質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                                       ４０質量部
【００８３】
次いで、ドット状グラビアロール（ドット径０．７５ｍｍ、ドット間隔０．２５ｍｍ、２５メッシュ、深度０．２５ｍｍ）を用いて、下記処方２に示す組成のポリウレタン樹脂系溶液（固形分濃度５９質量％、２５℃下における粘度４０００ｍＰａ・ｓ）を微多孔膜の上に占有面積約５０％の割合で点状に約６０ｇ／ｍ２塗布した。その後、１２０℃で２分間乾燥することで、接着剤層を形成した。そして、圧力３００ｋＰａで裏地用繊維布帛を貼合し、４０℃×８０％ＲＨの環境下で３日間エージングして、医療用透湿防水性布帛を得た。
【００８４】
〈処方２〉
レザミンＵＤ−８３７３                                            １００質量部
（大日精化工業株式会社製、固形分濃度７０質量％、二液硬化型ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂）
レザミンＮＥ                                                        １２質量部
（大日精化工業株式会社製、固形分濃度７０質量％、架橋性イソシネート化合物）
レザミンＵＤ−１０３ＮＴ                                              １質量部
（大日精化工業株式会社製、架橋促進剤）
メチルエチルケトン                                                  ２０質量部
【００８５】
（実施例２）
ＡＥＲＯＳＩＬ  ＣＯＫ８４を３質量部使用することに代えて、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４（日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径が約１２ｎｍの疎水性二酸化珪素微粉末）を５質量部使用すること、及び本練り後のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの添加量を４０質量部に代えて３０質量部とする以外、実施例１の場合と同様の方法により、下記処方３に示す組成のポリウレタン樹脂系溶液を調製した。得られた溶液の固形分濃度は２７質量％で、粘度は２５℃下において１３０００ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。また、二酸化珪素微粉末は、全固形分１００質量％に対し１４質量％含有されていた。
【００８６】
そして、上記ポリウレタン樹脂系溶液の表地用繊維布帛に対する塗布量を９０ｇ／ｍ２に変更して、実施例１の場合と同様の方法で微多孔膜を形成した。微多孔膜の厚みを測定したところ、５０〜６０μｍであった。また、膜中には５〜４０μｍの範囲で長孔が形成されていたものの、孔径３μｍ以下の微細孔も多数形成されていた。
【００８７】
〈処方３〉
レザミンＣＵＳ−１５００                                         １００質量部
ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４                                             ５質量部  レザミンＸ                                                           ２質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                                       ３０質量部
【００８８】
次に、湿気硬化型の反応性ホットメルト型ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製、タイフォースＮＨ−１００Ｘ）を用意した。これを１２０℃で溶融した後（溶融粘度３００ｍＰａ・ｓ）、ドット状グラビアロール（ドット径０．７５ｍｍ、ドット間隔０．２５ｍｍ、接着面積６３％、深度０．１５ｍｍ）を用いて、当該溶融樹脂を微多孔膜の上に占有面積約５０％の割合で点状に約４０ｇ／ｍ２塗布した。その後、自然冷却することで接着剤層を形成した。そして、圧力３００ｋＰａで裏地用繊維布帛を貼合し、４０℃の環境下で４日間エージングして、医療用透湿防水性布帛を得た。
【００８９】
（実施例３）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを３０質量部使用することに代えて、ポリエステル系樹脂を１質量部溶解させたＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液を３１質量部（ポリエステル系樹脂１質量部とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０質量部とを含有）使用する以外、実施例２の場合と同様に行い、下記処方４に示す組成のポリウレタン樹脂溶液を調製した。ここで、ポリエステル系樹脂として、ユニチカ（株）製、エリーテルＵＥ３２２０を使用した。得られた溶液の固形分濃度は２８質量％で、粘度は２５℃下において１３０００ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。また、ポリエステル系樹脂及び二酸化珪素微粉末は、全固形分１００質量％に対しそれぞれ３質量％、１３質量％含有されていた。
【００９０】
〈処方４〉
レザミンＣＵＳ−１５００                                          １００質量部
ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４                                              ５質量部
レザミンＸ                                                            ２質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液                                    ３１質量部
【００９１】
以降は、実施例２の場合と同様に行い、医療用透湿防水性布帛を得た。なお、微多孔膜を形成した段階で、膜の厚みを測定したところ、５５〜６５μｍであった。また、膜中を観察したところ、５〜４５μｍの範囲で長孔が形成されていたが、孔径３μｍ以下の微細孔も多数形成されていた。
【００９２】
（実施例４）
レザミンＣＵ−８６１４（大日精化工業株式会社製、固形分濃度３０質量％、高モジュラスタイプのポリカーボネート系ポリウレタン樹脂）１００質量部と、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４  １２質量部と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５質量部とを粗練りした後、３本ロールミル機を用いて本練りした。そして、ポリエステル系樹脂を２質量部溶解させたＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液１２質量部（ポリエステル系樹脂２質量部とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０質量部とを含有）及びレザミンＸ  ２質量部を添加し、脱泡することで、下記処方５に示す組成のポリウレタン樹脂系溶液を調製した。ここで、ポリエステル系樹脂として、ユニチカ（株）製、エリーテルＵＥ３２２０を使用した。得られた溶液の固形分濃度は２９質量％で、粘度は２５℃下において１１０００ｍＰａ・ｓであった。また、ポリエステル系樹脂及び二酸化珪素微粉末は、全固形分１００質量％に対しそれぞれ４質量％、２６質量％含有されていた。
【００９３】
〈処方５〉
レザミンＣＵ−８６１４                                             １００質量部
ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４                                             １２質量部
レザミンＸ                                                             ２質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液                                     １２質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                                         ３５質量部
【００９４】
以降は、実施例３の場合と同様に行い、医療用透湿防水性布帛を得た。なお、微多孔膜を形成した段階で、膜の厚みを測定したところ、３０〜４０μｍであった。また、膜中には長孔が特段認められず、孔径３μｍ以下の多数の微細孔を有する均一な膜が形成されていたのが確認できた。
【００９５】
（実施例５）
下記処方６に示す組成のポリウレタン樹脂系溶液（固形分濃度２７質量％、２５℃下における粘度３０００ｍＰａ・ｓ）を用意した。実施例４において、微多孔膜を形成した後、ナイフコータを用いて、当該溶液を微多孔膜の上に全面状に２０ｇ／ｍ２塗布した。その後、１２０℃で２分間乾燥することで、厚み約３μｍの無孔膜を形成した。
【００９６】
〈処方６〉
ハイムレンＹ−２３７ＮＳ                                           １００質量部
（大日精化工業株式会社製、固形分濃度２５質量％、難黄変タイプのポリエーテル系ポリウレタン樹脂）
メチルエチルケトン                                                   ２０質量部
レザミンＸ                                                             １質量部
【００９７】
以降は、実施例４との場合と同様に行い、医療用透湿防水性布帛を得た。
【００９８】
（実施例６、７）
〈処方４〉中のレザミンＸを省くこと（実施例６）、又はレザミンＸを省きかつＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液に代えてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いること（実施例７）以外は、実施例３と同一の方法により、それぞれ透湿防水性布帛を得た。
【００９９】
（比較例１、２）
〈処方１〉中のＡＥＲＯＳＩＬ  ＣＯＫ８４を省くこと（比較例１）、又はその使用量を２質量部に代えて０．７質量部とすること（比較例２）以外は、実施例１と同一の方法により、それぞれ透湿防水性布帛を得た。なお、比較例２にかかるポリウレタン樹脂系溶液において、混合微粉末は、全固形分１００質量％に対し２質量％含有されていた。
【０１００】
（比較例３）
レザミンＣＵ−８６１４  １００質量部と、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４  ４０質量部と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７０質量部とを粗練りした後、３本ロールミル機を用いて本練りした。このとき、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４を相当量使用したため、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを７０質量部使用して粘度調整した。そして、以降は実施例４の場合と同様の方法により、下記処方７に示す組成のポリウレタン樹脂系溶液を調製した。ポリウレタン樹脂系溶液としては、チクソトロピック性を顕著に発現するものであっため、扱い難いものであった。得られた溶液の固形分濃度は３３質量％で、粘度は２５℃下において１７０００ｍＰａ・ｓであった。また、ポリエステル系樹脂及び二酸化珪素微粉末は、全固形分１００質量％に対しそれぞれ３質量％、５４質量％含有されていた。
【０１０１】
〈処方７〉
レザミンＣＵ−８６１４                                             １００質量部
ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４                                             ４０質量部
レザミンＸ                                                             ２質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液                                     １２質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                                         ７０質量部
【０１０２】
さらに、これ以降、実施例４の場合と同様に行い、透湿防水性布帛を得た。なお、微多孔膜を形成した段階で、膜の厚みを測定したところ、３０〜３５μｍであった。また、膜中には長孔が特段認められず、孔径３μｍ以下の多数の微細孔を有する均一な膜が形成されていたのが確認できた。しかし一方で、得られた膜は筋感が強く品位に問題があるものであった。
【０１０３】
（比較例４）
レザミンＣＵＳ−１５００に代えてラックスキミンＵＪ−８５１７（セイコー化成株式会社製、固形分２６質量％、ポリエステル系ポリウレタン樹脂）を使用すること、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４の使用量を５質量部に代えて４．５質量部とすること、及び本練り後のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの添加量を３０質量部に代えて２０質量部とする以外、実施例２の場合と同様の方法により、下記処方８に示す組成のポリウレタン樹脂系溶液を調製した。得られた溶液の固形分濃度は２６質量％で、粘度は２５℃下において１５０００ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。また、二酸化珪素微粉末は、全固形分１００質量％に対し１４質量％含有されていた。
【０１０４】
〈処方８〉
ラックスキミンＵＪ−８５１７                                       １００質量部
ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４                                           ４．５質量部
レザミンＸ                                                             ２質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                                         ２０質量部
【０１０５】
以降は、実施例２の場合と同様に行い、透湿防水性布帛を得た。なお、微多孔膜を形成した段階で、膜の厚みを測定したところ、５０〜６０μｍであった。また、膜中を観察したところ、５〜４０μｍの範囲で長孔が形成されていたが、孔径３μｍ以下の微細孔も多数形成されていた。
【０１０６】
（比較例５）
タイフォースＮＨ−１００Ｘに代えてタイフォースＷＴ−００４（ＤＩＣ（株）製、湿気硬化型の反応性ホットメルト型ポリエーテル系ポリウレタン樹脂）を用いる以外は、実施例２と同一の方法により、透湿防水性布帛を得た。
【０１０７】
実施例１〜５及び比較例１〜５にかかる透湿防水性布帛の評価結果を表１に示す。
【０１０８】
【表１】
2014046576.tif 000002
【０１０９】
本発明の布帛は、透湿性、防水性と共に耐湿熱性、さらには耐久性にも優れるものであった。このため、医療用途に好適なものであった。
特に、実施例３にかかる布帛では、ポリエステル系樹脂を併用して微多孔膜が構成されていたため、実施例２にかかる布帛と比べ膜の接着性が優れていた。さらに、両例の対比により、接着性が向上すると、工業洗濯及び滅菌処理後の耐水圧が低減し難くなることが確認できた。
【０１１０】
実施例４にかかる布帛では、微多孔膜がナノポーラスな形態をなしていたため、実施例３にかかる布帛と比べ、透湿性、防水性に優れており、ウイルスバリア性についても優れていることが確認できた。さらに、両布帛の風合いをハンドリングで確認したところ、実施例４にかかる布帛は実施例３のものと比べしなやかで柔軟性に富むものであった。
【０１１１】
また、実施例５にかかる布帛では、無多孔が形成されていたため、実施例４にかかる布帛と比べ防水性に優れていた。実施例４、５は、ウイルスバリア性にかかる耐久性の点で優れていた。
【０１１２】
さらに、ポリエステル系樹脂、架橋性イソシアネート化合物といった第三成分を併用して微多孔膜が形成されている実施例２、３、６にかかる布帛は、必須成分のみで微多孔膜が形成されている実施例７にかかる布帛と比べ、接着性の点で優れていた。同時に当該接着性の向上に伴い、耐湿熱性も向上した。また、実施例２、６にかかる布帛の対比から、ポリエステル系樹脂が架橋性イソシアネート化合物よりも当該接着性の向上に資することが確認できた。
【０１１３】
これに対し、比較例１、２では、微多孔膜における無機微粉末の含有量が所定範囲を満足していなかったため、実施例１のものと比べ透湿性に劣っていた。逆に比較例３では無機微粉末の含有量が多すぎたために膜が脆くなり、結果、実施例４のものと比べ、耐久性、耐湿熱性の点で大きく劣っていた。
【０１１４】
さらに、比較例４では、微多孔層がポリエステル系のポリウレタン樹脂から構成されていたため、工業洗濯及び滅菌処理により微多孔膜が粉砕され、全剥離した。また、比較例５では、接着剤層がポリエーテル系のポリウレタン樹脂から構成されていたため、工業洗濯及び滅菌処理により接着剤層が全剥離した。この結果、実施例２のものと比べ、共に耐久性の点で大きく劣っていた。