(57)【要約】【課題】芳香族ポリカーボネート樹脂を成形する際に、成形加工時の酸化を抑制し、透明性が高く、黄変が少ない、液晶表示装置等に使用される導光板等の光学成形品に好適に使用することができる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）１グラム当量あたりの分子量が２００以下である１価フェノール（Ｂ−１）及び／又は１グラム当量あたりの分子量が２００以下である２価フェノール（Ｂ−２）０．００１〜０．０５質量部、及び（Ｃ）ホスファイト系酸化防止剤０．００５〜０．５質量部を配合してなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）１グラム当量あたりの分子量が２００以下であるアルキル基を有する１価フェノール（Ｂ−１）及び／又は１グラム当量あたりの分子量が２００以下である２価フェノール（Ｂ−２）０．００１〜０．０５質量部、及び（Ｃ）ホスファイト系酸化防止剤０．００５〜０．５質量部を配合してなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂が、芳香族ホモポリカーボネート樹脂（Ａ−１）４０〜１００質量％と、下記一般式（Ｉ）及び（II）で表される繰り返し単位を有する芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２'）０〜６０質量％からなる、請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【化１】
2014062203.tif 000024
〔Ｒ1およびＲ2は、炭素数１〜６のアルキル基、Ｘは単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＣＯ−を示す。Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜３のアルキル基、Ｙは炭素数２〜１５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。ａ〜ｄは、それぞれ独立に０〜４の整数、ｎは２〜２００の整数である。〕
【請求項３】
前記１価フェノール（Ｂ−１）が、炭素数１〜７のアルキル基を有する１価フェノールである、請求項1又は２に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
前記炭素数１〜７のアルキル基がｐ−ｔｅｒｔ−ブチル基である、請求項３に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）成分の２価フェノール（Ｂ−２）が、下記一般式（Ｉａ）で表される、請
求項１〜４のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【化２】
2014062203.tif 000025
〔Ｒ1およびＲ2は、炭素数1〜６のアルキル基、Ｘは単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＣＯ−を示す。ａ及びｂは、それぞれ独立に０〜４の整数である。〕
【請求項６】
前記２価フェノール（Ｂ−２）が、２，２-ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである、請求項５に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
前記（Ｂ）成分が、前記１価フェノール（Ｂ−１）と前記２価フェノール（Ｂ−２）との混合物である、請求項1〜６のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】
前記１価フェノール（Ｂ−１）がｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールであり、前記２価フェノール（Ｂ−２）が２，２-ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである、請求項７に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項９】
前記（Ｂ）成分が、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，２-ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、又はｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールと２，２-ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとの混合物を含み、樹脂組成物中に残留する未反応のｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールと２，２-ビス（４−ヒドロキシフェニル)プロパンとの合計量が５００ｐｐｍ未満である、請求項1〜８のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１０】
前記（Ｃ）成分のホスファイト系酸化防止剤が、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトである、請求項１〜９のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１１】
さらに、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｄ）脂肪族環状エポキシ化合物０．００１〜０．５質量部を配合してなる、請求項1〜１０のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１２】
（Ｄ）成分の脂肪族環状エポキシ化合物が、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’、４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物及び、これらの混合物である、請求項１１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、及びそれを用いた成形品に関する。さらに詳しくは、導光板、レンズ、光ファイバー等の光学成形品として有用な芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、透明性、機械的性質、熱的性質、電気的性質及び耐候性等に優れ、その特性を活かして導光板、レンズ、光ファイバー等の光学成形品に使用されている。近年、スマートフォンなどの需要増加で、液晶表示装置に使用される導光板の高透明化による画面の高輝度化が求められている。
【０００３】
導光板を薄肉化、大画面化させるためには、樹脂の流動性を上げる必要があり、そのために成形温度を高くする必要がある。その結果、芳香族ポリカーボネート樹脂が酸化されて変色しやすくなる。特に、低分子量成分が多い芳香族ポリカーボネート樹脂では、成形時に酸化されて着色し、黄変が強くなる。
一般的に芳香族ポリカーボネート樹脂を成形加工する際は、成形機内で加熱溶融された樹脂は、無機、有機の遊離物がフリーラジカル化し、それがポリカーボネート分子鎖をアタックして分子を切断し、アルキルラジカル（R・）を発生する。このアルキルラジカル（R・）は、酸化されてアルコキシラジカル（RO・）となり、更にポリカーボネート分子をアタックする。アルコキシラジカル（RO・）は、パーオキシラジカル（ROO・）となり、水素と反応してハイドロパーオキサイド（ROOH；過酸化物）となって一時的に安定化するが、そのままにしておくと、再ラジカル化するため、酸化反応が進む。この酸化反応を遮断し、安定化させるために一般的に酸化防止剤が加えられることが知られている。
【０００４】
前者のラジカル反応を止め、ハイドロパーオキサイドとして安定化させるためにフェノール系酸化防止剤が一般的に使用され、安定化したハイドロパーオキサイドを還元してアルコールにして安定化させて、再ラジカル化を防止するためにホスファイト系酸化防止剤が一般的に使用されている。
【０００５】
従って、芳香族ポリカーボネート樹脂には、酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤とホスファイト系酸化防止剤を組み合わせて添加することで、効率的に酸化を抑制することが知られている（例えば、特許文献１、２参照）。
しかしながら、液晶表示装置等に使用される導光板等の光学成形品に加工するため、透明ポリカーボネート樹脂にフェノール系酸化防止剤を少量加えても、黄色や茶褐色に変色して透明性が低下し、導光性能などの光学特性が低下するため、一般には、導光板等の光学成形品に成形する際は、透明ポリカーボネート樹脂にフェノール系酸化防止剤は添加しないで成形することが知られている（例えば、特許文献３、４参照）。
このため、フリーラジカルが発生しやすい低分子量のポリカーボネートや、オリゴマー分の多いポリカーボネート樹脂を高温成形すると、ホスファイト系酸化防止剤だけでは酸化を抑えきれず、黄変が強くなって透明性が低下し、光学成形品として使えない場合も出てくる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２０６３９９号公報
【特許文献２】特開２０１１−１７４０３１号公報
【特許文献３】特開２００２−６０６０９号公報
【特許文献４】特開２００９−４０８４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、芳香族ポリカーボネート樹脂、特に比較的、低分子量のポリカーボネートや、オリゴマー分の多い芳香族ポリカーボネート樹脂を成形する際に、成形加工時の酸化を抑制し、透明性が高く黄変が少ない、液晶表示装置等に使用される導光板等の光学成形品に好適に使用することができる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いた成形品を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂に、２価フェノール及び／又はアルキル基を有する１価フェノールとホスファイト系酸化防止剤とを特定量配合することにより、上記課題が解決できることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記１〜１２を提供するものである。
１．（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）１グラム当量あたりの分子量が２００以下であるアルキル基を有する１価フェノール（Ｂ−１）及び／又は１グラム当量あたりの分子量が２００以下である２価フェノール（Ｂ−２）０．００１〜０．０５質量部、及び（Ｃ）ホスファイト系酸化防止剤０．００５〜０．５質量部を配合してなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
２．前記（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂が、芳香族ホモポリカーボネート樹脂（Ａ−１）４０〜１００質量％と、下記一般式（Ｉ）及び（II）で表される繰り返し単位を有する芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２'）０〜６０質量％からなる、上記１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【化１】
2014062203.tif 000002
〔Ｒ1およびＲ2は、炭素数1〜６のアルキル基、Ｘは単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＣＯ−を示す。Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜３のアルキル基、Ｙは炭素数２〜１５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。ａ〜ｄは、それぞれ独立に０〜４の整数、ｎは２〜２００の整数である。〕
３．前記１価フェノール（Ｂ−１）が、炭素数１〜７のアルキル基を有する１価フェノールである、上記1又は２に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
４．前記炭素数１〜７のアルキル基がｐ−ｔｅｒｔ−ブチル基である、上記３に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
５．前記（Ｂ）成分の２価フェノール（Ｂ−２）が、下記一般式（Ｉａ）で表される、
上記１〜４のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【化２】
2014062203.tif 000003
〔Ｒ1およびＲ2は、炭素数1〜６のアルキル基、Ｘは単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＣＯ−を示す。ａ及びｂは、それぞれ独立に０〜４の整数である。〕
６．前記２価フェノール（Ｂ−２）が、２，２-ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである、上記５に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
７．前記（Ｂ）成分が、前記１価フェノール（Ｂ−１）と前記２価フェノール（Ｂ−２）との混合物である、上記1〜６のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
８．前記１価フェノール（Ｂ−１）がｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールであり、前記２価フェノール（Ｂ−２）が２，２-ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである、上記７に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
９．前記（Ｂ）成分が、少なくとも、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，２-ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールと２，２-ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとの混合物から選ばれ、樹脂組成物中に残留する未反応のｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールと２，２-ビス（４−ヒドロキシフェニル)プロパンとの合計量が５００ｐｐｍ未満である、上記1〜８のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
１０．前記（Ｃ）成分のホスファイト系酸化防止剤が、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトである、上記１〜９のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
１１．さらに、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｄ）脂肪族環状エポキシ化合物０．００１〜０．５質量部を配合してなる、上記1〜１０のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
１２．（Ｄ）成分の脂肪族環状エポキシ化合物が、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’、４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物及び、これらの混合物である、上記１１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
１３．上記１〜１２のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂に（Ｂ）成分である特定のアルキル基を有する１価フェノール（Ｂ−１）及び／又は２価フェノール（Ｂ−２）と（Ｃ）成分のホスファイト系酸化防止剤とを特定量配合することにより、高温での成形で発生する黄変を低減させた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が得られ、該樹脂組成物を用いた成形品、特に、液晶表示装置等に使用される導光板等の光学成形品として好適な成形品が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）１グラム当量あたりの分子量が２００以下であるアルキル基を有する１価フェノール（Ｂ−１）及び／又は１グラム当量あたりの分子量が２００以下である２価フェノール（Ｂ−２）０．００１〜０．０５質量部、及び（Ｃ）ホスファイト系酸化防止剤０．００５〜０．５質量部を配合してなるものである。以下、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に使用される各成分及びその他の成分について説明する。
【００１２】
［（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に用いられる（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂とは、少なくとも２価フェノールを含むジオール成分とカーボネート前駆体との反応により製造されるものであり、具体的には、１種類の２価フェノールを用いて製造される芳香族ホモポリカーボネート樹脂（Ａ−１）や２種類以上の２価フェノールを用いて、もしくは、１種又は２種以上の２価フェノールとその他のジオール成分とを用いて、カーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２）を含むものである。従って、本発明における（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂は、特に制限はなく種々のポリカーボネート樹脂を含む。ここで、２価フェノールとは、フェノール性水酸基を１分子中に２つ有する化合物である。
これら前記（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法としては、例えば、
少なくとも２価フェノールを含むジオール成分とカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法、具体的には、少なくとも２価フェノールを含むジオール成分のアルカリ水溶液を塩化メチレン等の有機溶媒の存在下にホスゲンと反応させる界面重合反応や、少なくとも２価フェノールを含むジオール成分とジフェニルカーボネートなどとのエステル交換反応により製造されたものを使用することができる。
【００１３】
２価フェノールとしては、様々なものが挙げられるが、好ましくは、下記一般式（Ｉａ）で表わされる化合物が挙げられる。
【００１４】
【化３】
2014062203.tif 000004
【００１５】
一般式（Ｉａ）におけるＲ1およびＲ2は、炭素数1〜６のアルキル基、Ｘは単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＣＯ−を示す。ａ及びｂは、それぞれ独立に０〜４の整数である。Ｘは分岐を有する炭素数２〜８のアルキレン基が好ましく、分岐を有する炭素数２〜６のアルキレン基がより好ましく、ａ及びｂは、それぞれ独立に０〜２の整数であることが好ましく、０であることがより好ましい。上記一般式（Ｉａ）で表わされる化合物を具体的に例示すれば、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４'−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなどが挙げられる。
また、上記一般式（Ｉａ）で表わされる化合物以外の２価フェノールとして、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール等も挙げられる。
さらに、本発明で使用することのできる２価フェノールとして、特開２００９−４０８４３号公報に開示されているヒドロキシ安息香酸又はそのアルキルエステル、酸塩化物とポリエーテルジオールから誘導されるフェノール変性ジオールや両末端にフェノール性水酸基を有するポリオルガノシロキサン等も好ましく用いることができる。なお、上記のフェノール変性ジオールやフェノール性水酸基を有するポリオルガノシロキサンを２価フェノールとして用いる場合は、一般式（Ｉａ）で表わされる２価フェノールと併用して用いることにより得られる上記（Ａ−２）に含まれる芳香族ポリカーボネート共重合体として用いるか、該芳香族ポリカーボネート共重合体と上記一般式（Ｉａ）で表わされる２価フェノールを用いて得られる芳香族ホモポリカーボネート樹脂（Ａ−１）とを混合して用いることが好ましい。
【００１６】
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際に用いられる２価フェノール以外のジオール成分としては、脂肪族ジオールや脂環族ジオールを挙げることができる。脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコールなどが挙げられる。脂環族ジオールとしては、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ルなどが挙げられる。２価フェノール以外の上記ジオール成分が含まれる場合は、２価フェノールが５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上となるようにすることが耐衝撃性等の機械的性質を向上させる上から望ましい。
【００１７】
本発明における（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂は、２価フェノールとして、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系、特にビスフェノールＡを主原料としたものが特に好ましい。
なお、前記２価フェノールと共に適当な分岐剤を用いてもよく、この分岐剤としては、三価以上の多価フェノール、具体的には１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、１−〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、フロログルシン、イサチンビス（ｏ−クレゾール）などを挙げることができる。
また、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、又はハロホルメートなどであり、具体的にはホスゲン、２価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどが挙げられる。
【００１８】
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂の分子末端基として使用される分子量調節剤としては、通常、ポリカーボネートの重合に用いられるものであればよく、各種の一価フェノールを用いることができる。
具体的には、例えば、フェノール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ブロモフェノール，トリブロモフェノール，ノニルフェノールなどが挙げられる。
【００１９】
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂として、本発明で特に好ましい芳香族ポリカーボネート樹脂としては、（ｉ）２価フェノールを用いた芳香族ホモポリカーボネート樹脂（Ａ−１）、特に好ましくはビスフェノールＡを使用して得られるビスフェノールＡ芳香族ホモポリカーボネート樹脂（Ａ−１'）、又は（ｉｉ）該芳香族ホモポリカーボネート樹脂（Ａ−１）と前記ヒドロキシ安息香酸又はそのアルキルエステル、酸塩化物とポリエーテルジオールから誘導されるフェノール変性ジオールと一般式（Ｉａ）の２価フェノールとを用いて得られる上記（Ａ−２）に含まれる芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２'）との混合樹脂を用いることが特に好ましい。
【００２０】
次に、前記ヒドロキシ安息香酸又はそのアルキルエステル、酸塩化物とポリエーテルジオールから誘導されるフェノール変性ジオールと一般式（Ｉａ）の２価フェノールとを用いて得られる芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２'）について説明する。
上記フェノール変性ジオールと一般式（Ｉａ）の２価フェノールとを用いて得られる芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２'）は、下記一般式（Ｉ）及び（II）で表される繰り返し単位を有する。該芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２'）は、フェノール変性ジオールを共重合して得られた芳香族ポリカーボネート共重合体であり、界面重合法と呼ばれる慣用の製造方法により製造することができる。すなわち、一般式（Ｉａ）の２価フェノール、フェノール変性ジオール及びホスゲン等のカーボネート前駆体を反応させる方法により製造することができる。
具体的には、例えば、塩化メチレンなどの不活性溶媒中において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、さらに必要に応じて触媒や分岐剤を添加し、二価フェノール、フェノール変性ジオール及びホスゲン等のカーボネート前駆体を反応させる。
【００２１】
【化４】
2014062203.tif 000005
【００２２】
〔Ｒ1およびＲ2は、炭素数1〜６のアルキル基、Ｘは単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＣＯ−を示す。Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜３のアルキル基、Ｙは炭素数２〜１５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。ａ〜ｄは、それぞれ独立に０〜４の整数、ｎは２〜２００の整数である。〕
【００２３】
Ｒ1〜Ｒ4のアルキル基は直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。Ｒ1およびＲ2のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基などを挙げることができる。
Ｒ3およびＲ4のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基を挙げることができる。
さらに、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立してシクロペンチル基やシクロヘキシル基のような環状の炭化水素基であってもよい。
Ｘの炭素数１〜８のアルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチリレン基、ヘキシレン基などが挙げられる。
Ｘの炭素数２〜８のアルキリデン基としては、例えばエチリデン基、イソプロピリデン基などが挙げられる。
Ｘの炭素数５〜１５のシクロアルキレン基としては、例えばシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基などが挙げられる。Ｘの炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基としては、例えばシクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基などが挙げられる。
【００２４】
二価フェノールとしては、下記一般式（Ｉａ）で表わされる化合物を挙げることができる。
【００２５】
【化５】
2014062203.tif 000006
【００２６】
一般式（Ｉａ）におけるＲ1及びＲ2、ａおよびｂ、Ｘは前記の通りである。
上記一般式（Ｉａ）で表される二価フェノールとしては、様々なものがあるが、特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［通称：ビスフェノールＡ］が好適である。ビスフェノールＡ以外のビスフェノールとしては、例えば、ビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、ジヒドロキシアリールエーテル類、ジヒドロキシジアリールスルフィド類、ジヒドロキシジアリールスルホキシド類、ジヒドロキシジアリールスルホン類、ジヒドロキシジフェニル類、ジヒドロキシジアリールフルオレン類、ジヒドロキシジアリールアダマンタン類、その他、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェノール、１０，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−９−アントロン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２，３−ジオキサペンタエン及びα，ω−ビスヒドロキシフェニルポリジメチルシロキサン化合物などが挙げられる。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
分子量調節剤としては通常、ポリカーボネート樹脂の重合に用いられるものなら、各種のものを用いることができる。具体的には、一価フェノールとして、例えば、フェノール、ｏ−ｎ−ブチルフェノール、ｍ−ｎ−ブチルフェノール、ｐ−ｎ−ブチルフェノール、ｏ−イソブチルフェノール、ｍ−イソブチルフェノール、ｐ−イソブチルフェノール、ｏ−ｔ−ブチルフェノール、ｍ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ｎ−ペンチルフェノール、ｍ−ｎ−ペンチルフェノール、ｐ−ｎ−ペンチルフェノール、ｏ−ｎ−ヘキシルフェノール、ｍ−ｎ−ヘキシルフェノール、ｐ−ｎ−ヘキシルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｏ−シクロヘキシルフェノール、ｍ−シクロヘキシルフェノール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、ｏ−フェニルフェノール、ｍ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｏ−ｎ−ノニルフェノール、ｍ−ノニルフェノール、ｐ−ｎ−ノニルフェノール、ｏ−クミルフェノール、ｍ−クミルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｏ−ナフチルフェノール、ｍ−ナフチルフェノール、ｐ−ナフチルフェノール；２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール；２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール；３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール；２，５−ジクミルフェノール；３，５−ジクミルフェノール；ｐ−クレゾール、ブロモフェノール、トリブロモフェノール、平均炭素数１２〜３５の直鎖状又は分岐状のアルキル基をオルト位、メタ位又はパラ位に有するモノアルキルフェノール；９−（４−ヒドロキシフェニル）−９−（４−メトキシフェニル）フルオレン；９−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−９−（４−メトキシ−３−メチルフェニル）フルオレン；４−（１−アダマンチル）フェノールなどが挙げられる。これらの一価フェノールのなかでは、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−フェニルフェノールなどが好ましく用いられる。
【００２８】
界面重合法における触媒としては、相間移動触媒、例えば三級アミン又はその塩、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩などを好ましく用いることができる。三級アミンとしては、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ピリジン、ジメチルアニリンなどが挙げられ、また三級アミン塩としては、例えばこれらの三級アミンの塩酸塩、臭素酸塩などが挙げられる。四級アンモニウム塩としては、例えばトリメチルベンジルアンモニウムクロリド、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド、トリブチルベンジルアンモニウムクロリド、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミドなどが、四級ホスホニウム塩としては、例えばテトラブチルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムブロミドなどが挙げられる。これらの触媒は、それぞれ単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。上記触媒の中では、三級アミンが好ましく、特にトリエチルアミンが好適である。
【００２９】
不活性有機溶剤としては、各種のものがある。例えば、ジクロロメタン（塩化メチレン）；トリクロロメタン；四塩化炭素；１，１−ジクロロエタン；１，２−ジクロロエタン；１，１，１−トリクロロエタン；１，１，２−トリクロロエタン；１，１，１，２−テトラクロロエタン；１，１，２，２−テトラクロロエタン；ペンタクロロエタン；クロロベンゼンなどの塩素化炭化水素や、トルエン、アセトフェノンなどが挙げられる。これらの有機溶剤はそれぞれ単独で用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いてもよい。これらの中では、特に塩化メチレンが好適である。
【００３０】
また、重合反応時に分岐剤として、例えば、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；４，４'−［１−［４−［１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル］フェニル］エチリデン］ビスフェノール；α，α'，α"−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン；１−［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−［α'，α'−ビス（４"−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン；フロログリシン，トリメリト酸，イサチンビス（ｏ−クレゾール）等の官能基を３つ以上有する化合物を用いることもできる。
本発明において用いられるフェノール変性ジオールは、下記一般式（IIａ）で表わされる。
【００３１】
【化６】
2014062203.tif 000007
【００３２】
一般式（IIａ）において、式中、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｙは炭素数２〜１５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。ｃ及びｄはそれぞれ独立に０〜４の整数であり、ｎは２〜２００の整数である。
Ｒ3およびＲ4で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。Ｒ3が複数ある場合、複数のＲ3は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ4が複数ある場合、複数のＲ4は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｙで示される炭素数２〜１５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基及びイソペンチレン基などのアルキレン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、ブチリデン基、イソブチリデン基、ペンチリデン基及びイソペンチリデン基などのアルキリデン残基が挙げられる。ｎは２〜２００であることが好ましく、より好ましくは６〜７０である。
上記一般式（IIａ）で表されるフェノール変性ジオールは下記一般式（IV)または一般式（Ｖ)
【００３３】
【化７】
2014062203.tif 000008
【００３４】
【化８】
2014062203.tif 000009
【００３５】
で表わされるヒドロキシ安息香酸またはそのアルキルエステルと後で述べるポリエーテルジオールからエステル化反応またはエステル交換反応により誘導される化合物である。
上記一般式（Ｖ)および一般式（IV)中、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル基を示す。ｃは０〜４の整数である。炭素数１〜３のアルキル基は前記のものである。
一般式（Ｖ)中、Ｒ4は、炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ5は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。ｄは０〜４の整数である。炭素数１〜１０のアルキル基としては、上述した炭素数１〜３のアルキル基に加えて、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基などが挙げられる。
上記一般式（IV）で表されるヒドロキシ安息香酸としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸（サリチル酸）、及びそれらベンゼン環上に炭素数１〜３のアルキル基が置換したものなどが挙げられる。
上記一般式（Ｖ)で表わされるヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルは、例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル及びｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−プロピルエステルなどが代表例である。
【００３６】
ポリエーテルジオールは、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）n −Ｈ〔Ｙは一般式（II）において説明したものと同じである〕で表され、炭素数２〜１５の直鎖状または分岐状のアルキルエーテルの繰返しからなるものである。具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。入手の容易性及び疎水性の観点からポリテトラメチレングリコールが特に好ましい。
ポリエーテルジオールのエーテル部の繰返し数ｎは２〜２００、好ましくは６〜７０であるものが好ましい。ｎが２以上であると、フェノール変性ジオールを共重合する際の効率が良く、ｎが７０以下であると、ＰＣ共重合体の耐熱性の低下が小さいという利点がある。
【００３７】
ヒドロキシ安息香酸またはそのアルキルエステルとポリエーテルジオールとのエステル化反応またはエステル交換反応はスズ系触媒の存在下で行なわれる。
スズ系触媒の使用量は、ヒドロキシ安息香酸類またはヒドロキシ安息香酸アルキルエステル類に対して、通常、０．０１〜１０質量％程度であり、好ましくは０．０５〜５質量％程度、さらに好ましくは０．１〜３質量％程度である。０．０１質量％以上とすることにより充分な反応活性が得られ、１０質量％以下とすることにより副反応を抑制し、かつ、後で述べるリン酸水溶液または固形吸着剤の使用量を少なくすることができ、得られるフェノール変性ジオール中のスズ含有量をより少なくすることができ、このフェノール変性ジオールを共重合して得られた芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２'）を使用して成形した際の成形品の黄変をより防止することができるので好ましい。
従って、これらの方法により得られるフェノール変性ジオールを精製してスズ含有量を０.５ｐｐｍ以下に低減させることが望ましく、具体的には、フェノール変性ジオールを含む反応粗液をリン酸水溶液または固形吸着剤で洗浄する精製方法により、フェノール変性ジオール中のスズ含有量を低減させることができる。このフェノール変性ジオールを用い界面重合法により、一般式（Ｉ）及び（II）で表される繰り返し単位を有する芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２'）を得ることができる。
【００３８】
上記の芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２'）は、通常の芳香族ホモポリカーボネート樹脂より成形流動性に優れており、厚みが小さな光学成形品、特に、液晶表示装置等に使用される導光板等の光学成形品を成形する際に、射出成形金型内への成形樹脂の充填不良や成形後の成形品の成形歪等の発生を防止することができるので、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の（Ａ）成分として用いることが好ましい。該芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２'）を本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の（Ａ）成分として用いる場合、前述した芳香族ホモポリカーボネート樹脂（Ａ−１）と混合して用いることが好ましく、芳香族ホモポリカーボネート樹脂（Ａ−１）４０〜１００質量％と芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２'）０〜６０質量％の配合割合で、好ましくは、（Ａ−１）６０〜９５質量％と（Ａ−２'）５〜４０質量％の配合割合となるようにすることが、耐衝撃性等の機械的特性と成形流動性のバランスを保つために好ましい。
【００３９】
本発明で用いられる（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂は、前述したように芳香族ホモポリカーボネート樹脂（Ａ−１）を単独で用いる場合、異なった種類の芳香族ホモポリカーボネート樹脂（Ａ−１）を混合して用いる場合、芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２）を単独で用いる場合、異なった種類の芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２）を混合して用いる場合、更には、芳香族ホモポリカーボネート樹脂（Ａ−１）と芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２）を混合して用いる場合等があるが、その分子量は、粘度平均分子量で、１００００〜２５０００、好ましくは１１０００〜２００００に調整して用いることが好ましい。例えば、高い分子量の芳香族ホモポリカーボネート樹脂を用いた場合には、低い分子量の芳香族ホモポリカーボネート樹脂を混合することにより、粘度平均分子量を上記範囲内に調整して使用することができる。
【００４０】
［（Ｂ）アルキル基を有する１価フェノール、２価フェノール］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、（Ｂ）成分として、１グラム当量あたりの分子量が２００以下であるアルキル基を有する１価フェノール（Ｂ−１）及び／又は１グラム当量あたりの分子量が２００以下である２価フェノール（Ｂ−２）が用いられる。ここで、「１グラム当量あたりの分子量が２００以下であるアルキル基を有する１価フェノール（Ｂ−１）」は、１価フェノールであって、１グラム当量あたりの分子量が２００以下であり、アルキル基を有する。また、「１グラム当量あたりの分子量が２００以下である２価フェノール（Ｂ−２）」は、２価フェノールであって、１グラム当量あたりの分子量が２００以下であり、アルキル基を有する。
ここで、１価フェノールの場合、１グラム当量あたりの分子量とはそれ自体の分子量を示し、その分子量が２００以下であることを示す。また、２価フェノールの場合、１グラム当量あたりの分子量とは、その２価フェノールの分子量を２で割った値を示し、その値が２００以下であることを示す。
【００４１】
本発明で使用される（Ｂ）成分は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂を成形機内で加熱溶融させた際に発生するラジカルを捕捉し、ハイドロパーオキサイドとして安定化させる目的で添加される。（Ｂ）成分は、１グラム当量あたりの分子量が２００以下であることを要する。１グラム当量あたりの分子量が２００より高くなると、ラジカル捕捉機能が低下したり、また（Ｂ）成分自体が熱劣化等により黄変等の着色原因となることから好ましくない。
【００４２】
＜１グラム当量あたりの分子量が２００以下であるアルキル基を有する１価フェノール（Ｂ−１）＞
（Ｂ）成分のうち、１グラム当量あたりの分子量が２００以下であるアルキル基を有する１価フェノール（Ｂ−１）は、下記一般式（VI)で表わされる化合物を挙げることができる。
【００４３】
【化９】
2014062203.tif 000010
【００４４】
一般式（VI)において、Ｒ5はアルキル基を表わし、ｄは１〜５の整数を示す。ｄは１〜３の整数が好ましく、さらに好ましくは、ｄは１又は２であり、最も好ましくは、ｄは１である。また、Ｒ5のアルキル基としては、炭素数が１〜７のアルキル基が好ましい。また、アルキル基は分岐していることが好ましく、特に好ましくは、テトラブチル基である。（VI)で表わされる具体的化合物を例示すれば、２−メチルフェノール、３−メチルフェノール、４−メチルフェノール、２−４−ジメチルフェノール、３−４−ジメチルフェノール、２−エチルフェノール、３−エチルフェノール、４−エチルフェノール、２−４−ジエチルフェノール、３−４−ジエチルフェノール、２−ｎ−ブチルフェノール、３−ｎ−ブチルフェノール、４−ｎ−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２−ｎ−ペンチルフェノール、３−ｎ−ペンチルフェノール、４−ｎ−ペンチルフェノール、２−ｎ−ヘキシルフェノール、３−ｎ−ヘキシルフェノール、４−ｎ−ヘキシルフェノール等の化合物を、１グラム当量あたりの分子量が２００以下であるアルキル基を有する１価フェノール（Ｂ−１）成分として例示することができる。これらのアルキル基を有する１価フェノール（Ｂ−１）成分は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いることもできる。これらのアルキル基を有する１価フェノール（Ｂ−１）成分は、芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際に、末端停止剤として使用される化合物に含まれるものである。上記アルキル基を有する１価フェノールとして、１グラム当量あたりの分子量が好ましくは、１０９〜１８０であるものを用いることが好ましく、上記に記載のアルキル基を有する１価フェノール（Ｂ−１）成分の中でも、特に、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を用いることが好ましい。
【００４５】
＜１グラム当量あたりの分子量が２００以下である２価フェノール（Ｂ−２）＞
（Ｂ）成分のうち、１グラム当量あたりの分子量が２００以下である２価フェノール（Ｂ−２）は、前述した下記一般式（Ｉａ）で表わされる化合物を挙げることができる
。
【００４６】
【化１０】
2014062203.tif 000011
【００４７】
一般式（Ｉａ）におけるＲ1及びＲ2、ａおよびｂ、Ｘは前記の通りである。１グラム当量あたりの分子量が２００以下である２価フェノール（Ｂ−２）成分としては、前記の通り、各種化合物を用いることができるが、好ましい化合物を例示すれば、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４'−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなどが挙げられる。上記２価フェノール（Ｂ−２）成分として、１グラム当量あたりの分子量が好ましくは、７４〜１６０であるものを用いることが好ましく、これらの化合物の中でも、芳香族ボリカーボネート樹脂の主原料として用いられている２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕を用いることが好ましい。
【００４８】
本発明における上記（Ｂ）成分である１グラム当量あたりの分子量が２００以下であるアルキル基を有する１価フェノール（Ｂ−１）成分と１グラム当量あたりの分子量が２００以下である２価フェノール（Ｂ−２）は、（Ｂ−１）成分又は（Ｂ−２）成分を単独で使用してもよいし、（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分とを併用して使用することもできる。
【００４９】
［（Ｃ）ホスファイト系酸化防止剤］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、（Ｃ）成分として、ホスファイト系酸化防止剤が用いられる。（Ｃ）成分として用いられるホスファイト系酸化防止剤は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂を成形機内で加熱溶融させた際に発生するラジカルを（Ｂ）成分により捕捉し、その結果、生成したハイドロパーオキサイドをより安定なアルコールに還元する目的で用いられる。芳香族ポリカーボネート樹脂を成形機内で加熱溶融させる際に発生するハイドロパーオキサイドを変性することにより生じるアルコールは、黄変等の着色原因とはならず安定的である。従って、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂に、前記（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを併用して用いることにより、黄変等の着色が低減された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が得られる。
【００５０】
（Ｃ）ホスファイト系酸化防止剤としては、特に限定されるものではなく、従来から芳香族ポリカーボネート樹脂に用いられているものを用いることができる。具体的には、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、モノブチルジフエニルホスファイト、モノオクチルジフエニルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト及びジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。これらの中でもペンタエリスリトールジホスファイト系の化合物を用いることが好ましく、下記式で示されるビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトは、商品名：Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ  Ｓ−９２２９ＰＣ（ＤｏｖｅｒＣｈｅｍｉｃａｌ社製）として入手することができ、耐加水分解性が特に優れているのでより好ましい。
【００５１】
【化１１】
2014062203.tif 000012
【００５２】
［（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の配合割合］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）成分である１グラム当量あたりの分子量が２００以下であるアルキル基を有する１価フェノール（Ｂ−１）及び／又は１グラム当量あたりの分子量が２００以下である２価フェノール（Ｂ−２）０．００１〜０．０５質量部を配合することを要す。（Ｂ）成分の配合量が０．００１質量部より少ないと、黄変等の着色を防止する効果が低下するので好ましくない。また、（Ｂ）成分の配合量が０．０５質量部を超えると、（Ｂ）成分が未反応のまま残留し、金型汚染の原因となったり、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形品とした場合に透明性が低下したり、白濁する恐れが発生する可能性があり好ましくない。（Ｂ）成分の好ましい配合量は、０．００３〜０．０２質量部、より好ましくは０．００５〜０．０１質量部である。
また、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、（Ｃ）ホスファイト系酸化防止剤０．００５〜０．５質量部を配合することを要す。（Ｃ）成分の配合量が０．００５質量部より少ないと、黄変等の着色を防止する効果が低下するので好ましくない。また、（Ｃ）成分の配合量が０．５質量部を超えると、耐湿熱性が低下するので好ましくない。（Ｃ）成分の好ましい配合量は、０．０１〜０．２質量部、より好ましくは０．０２〜０．１質量部である。
【００５３】
［（Ｄ）脂肪族環状エポキシ化合物］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、耐加水分解性を更に向上させるために、（Ｄ）成分として脂肪族環状エポキシ化合物を配合することが好ましい。（Ｄ）成分の脂環式エポキシ化合物とは、脂環式エポキシ基、すなわち脂肪族環内のエチレン結合に酸素１原子が付加したエポキシ基を持つ環状脂肪族化合物をいい、具体的には特開平１１−１５８３６４号公報に示された下記式（１）〜（１０）で表されるものが好適に用いられる。
【００５４】
【化１２】
2014062203.tif 000013
【００５５】
【化１３】
2014062203.tif 000014
（Ｒ：Ｈ又はＣＨ3）
【００５６】
【化１４】
2014062203.tif 000015
（Ｒ：Ｈ又はＣＨ3）
【００５７】
【化１５】
2014062203.tif 000016
【００５８】
【化１６】
2014062203.tif 000017
（ａ＋ｂ＝１又は２）
【００５９】
【化１７】
2014062203.tif 000018
（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１〜３）
【００６０】
【化１８】
2014062203.tif 000019
（ａ＋ｂ＋ｃ＝ｎ（整数），Ｒ：炭化水素基）
【００６１】
【化１９】
2014062203.tif 000020
（ｎ：整数）
【００６２】
【化２０】
2014062203.tif 000021
（Ｒ：炭化水素基）
【００６３】
【化２１】
2014062203.tif 000022
（ｎ：整数，Ｒ：炭化水素基）
【００６４】
上記脂環式エポキシ化合物の中でも、式（１）、式（７）又は式（１０）で表される化合物が、芳香族ポリカーボネート樹脂への相溶性に優れ、透明性を損なうことがない点でより好ましく用いられる。例えば、式（１）で表される化合物は、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル-３'，４'−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（登録商標：セロキサイド２０２１Ｐ、ダイセル化学工業（株）製）として入手することができる。また、式（１０）で表される化合物として、２，２-ビス(ヒドロキシメチル)−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−(２−オキシラニル)シクロヘキサン付加物（登録商標：ＥＨＰＥ３１５０、ダイセル化学工業（株）製）として入手することができる。また、セロキサイド２０２１ＰとＥＨＰＥ３１５０との混合物として、ダイセル化学工業（株）から市販されているＥＨＰＥ３１５０ＣＥ（登録商標）も好ましく用いることができる。
【００６５】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に（Ｄ）成分の脂環式エポキシ化合物を配合することにより、耐加水分解性が更に向上し、より透明性を向上させることが可能となる。（Ｄ）脂環式エポキシ化合物の配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、通常０．００１〜０．５質量部程度であり、好ましくは０．００５〜０．１質量部、より好ましくは、０．０１〜０．０５質量部を配合することが望ましい。
【００６６】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、押出機等を用いて溶融し、ペレット等の組成物して得た場合、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物中に残留する（Ｂ）成分の量を５００ｐｐｍ未満とすることが好ましい。残留する（Ｂ）成分の量を５００ｐｐｍ未満とすることにより、光学特性を向上させることができる。残留する（Ｂ）成分の量は、好ましくは、２００ｐｐｍ未満とすることがより好ましい。
【００６７】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、上記各成分の他に必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤を配合してもよい。各種添加剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系等の光安定剤、脂肪族カルボン酸エステル系化合物、パラフィン系化合物、シリコーンオイル、ポリエチレンワックスなどの内部潤滑剤、常用の難燃化剤、難燃助剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤などが挙げられる。
本発明は、上記芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品をも提供する。本発明の成形品の製造方法に特に制限はなく、従来公知の各種成形方法、例えば射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法及び発泡成形法などを用いることができる。成形品としては、ＬＣＤ用の導光板や、レンズ、自動車ヘッドランプの導光リングなどの光学成形品として好適に用いることができる。
【実施例】
【００６８】
以下の本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例になんら限定されるものではない。
【００６９】
［芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２'）の製造例］
（フェノール変性ジオール共重合コモノマーの製造例１）
〔ポリテトラメチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）の合成：ＰＴＭＧ鎖の平均分子量＝２０００〕
窒素下でポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ、Ｍｎ＝２０００）１００質量％とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル１６．７質量％をジブチル錫オキシド０．０５質量％の存在下、２１０℃で加熱し、メタノールを留去した。
反応系内を減圧にし、過剰のｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルを留去した。
反応生成物を塩化メチレンに溶解後、この塩化メチレン溶液に８質量％炭酸水素ナトリウム水溶液を加え２０分間激しく混合後、遠心分離により塩化メチレン相を採取した。
塩化メチレン相を減圧下で濃縮し、フェノール変性ジオールの共重合コモノマーとしてポリテトラメチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）を得た。
高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルを定量した結果、ｐ−ヒドロキシ安息香酸は１０質量ｐｐｍ未満、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルは０．２質量％であった。
なお、ＨＰＬＣ測定方法は、ジーエルサイエンス株式会社製のＯＤＳ−３カラムを用い、カラム温度４０℃、０．５質量％リン酸水溶液とアセトニトリルの１：２混合溶媒、流速１．０ｍＬ／分の条件で測定した。
定量は標品による検量線を基に算出した。
【００７０】
〔芳香族ポリカーボネートオリゴマー溶液の製造〕
５．６質量％水酸化ナトリウム水溶液に、後から溶解するビスフェノールＡ（ＢＰＡ）に対して２０００ｐｐｍの亜二チオン酸ナトリウムを加え、これにＢＰＡ濃度が１３．５質量％になるようにＢＰＡを溶解し、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
このＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液４０Ｌ／ｈｒ、塩化メチレン１５Ｌ／ｈｒの流量で、ホスゲンを４．０ｋｇ／ｈｒの流量で内径６ｍｍ、管長３０ｍの管型反応器に連続的に通した。
管型反応器はジャケット％分を有しており、ジャケットに冷却水を通して反応液の温度を４０℃以下に保った。
管型反応器を出た反応液は後退翼を備えた内容積４０Ｌのバッフル付き槽型反応器へ連続的に導入され、ここに更にＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液２．８Ｌ／ｈｒ、２５質量％水酸化ナトリウム水溶液０．０７Ｌ／ｈｒ、水１７Ｌ／ｈｒ、１質量％トリエチルアミン水溶液を０．６４Ｌ／ｈｒで添加して反応を行なった。
槽型反応器から溢れ出る反応液を連続的に抜き出し、静置することで水相を分離除去し、塩化メチレン相を採取した。
このようにして得られた芳香族ポリカーボネートオリゴマーは、濃度３２９g／Ｌ、クロロホーメート基濃度０．７４ｍｏｌ／Ｌであった。
【００７１】
〔芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２'）の製造〕
邪魔板、パドル型攪拌翼及び冷却用ジャケットを備えた５０Ｌ槽型反応器に上記で製造した芳香族ポリカーボネートオリゴマー溶液１５Ｌ、塩化メチレン８．９Ｌ、前記で製造したポリテトラメチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）３２５ｇ（ＰＴＭＧ鎖の平均分子量＝２０００）及びトリエチルアミン８．７ｍＬを仕込み、攪拌下でここに６．４質量％水酸化ナトリウム水溶液１７１０ｇを加え１０分間、芳香族ポリカーボネートオリゴマーとポリテトラメチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）の反応を行った。
この重合液に、ｐ−ｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）の塩化メチレン溶液（ＰＴＢＰ２２５ｇを塩化メチレン２．０Ｌに溶解したもの）、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ６１７ｇと亜二チオン酸ナトリウム１．９ｇを水９．０Ｌに溶解した水溶液にＢＰＡ９３０ｇを溶解させたもの）を添加し５０分間重合反応を実施した。
希釈のため塩化メチレン１５Ｌを加え１０分間攪拌した後、芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２'）を含む有機相と過剰のＢＰＡ及びＮａＯＨを含む水相に分離し、有機相を単離した。
【００７２】
こうして得られた、芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２'）の塩化メチレン溶液を、その溶液に対して順次、１５容積％の０．０３ｍｏｌ／Ｌ  ＮａＯＨ水溶液、０．２ｍｏｌ／Ｌ塩酸で洗浄し、次いで洗浄後の水相中の電気伝導度が０．０１μＳ／ｍ以下になるまで純水で洗浄を繰り返した。
洗浄により得られた、芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２'）の塩化メチレン溶液を濃縮・粉砕し、得られたフレークを減圧下１００℃で乾燥した。
ＮＭＲにより求めたポリテトラメチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）残基の量は４．０質量％であった。
ＩＳＯ１６２８−４（１９９９）に準拠して測定した（以下、同様に粘度数を測定）粘度数は３８．１（Ｍｖ＝１３５００）であった。
【００７３】
各例で得られた樹脂組成物の性能試験は、次のとおり行った。
（１）粘度数（ＶＮ）
ＩＳＯ  １６２８に準拠して得られたペレットの粘度数（ＶＮ）を測定した。
（２）粘度平均分子量（Ｍｗ）
粘度平均分子量（Ｍｗ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、［η］＝１．２３×１０-5Ｍｖ0.83の式により算出した値である。
（３）残留フェノール量
得られたペレット中のビスフェノールＡ（ＢＰＡ）及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）について、その含有量をガスクロマトグラフィーにより測定した。
（４）ＹＩ値（イエローインデックス）
得られたペレットを射出成形して、金型内で２８０℃、５０秒間保持した後に得られた５０ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍｍのサイズを有する平板（試験片）を日本電色工業株式会社製の「ＳＺ−Σ９０」を用い、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、ＹＩ値（イエローインデックス）を測定した。この数値が高いほど黄色度が高く、着色していることを示す。
（５）光学特性
得られたペレットを射出成形して得た射出成形品について、全光線透過率、直進光透過率及びヘーズをそれぞれ下記の方法により測定した。
（ｉ）全光線透過率
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠し、得られたペレットから試験片として５０ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍｍの平板を作成し、その平板を用い、日本電色工業社製のＳＺシグマ９０試験機を用いて測定した。この数値が高いほど透明性に優れていることを示す。
（ｉｉ）直進光透過率
上記の５０ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍｍの平板を試験片として用いて、自動変角光度計（村上色彩技術研究所製ゴニオフォトメータＧＰ−１Ｒ）の光源からの直進光線を試験片の法線方向から当て、可動式受光器にて透過光の強度を測定し、直進光透過率を求めた。この数値が高いほど透明性に優れていることを示す。
（ｉｉｉ）ヘーズ値
ＪＩＳ Ｋ７１０５に記載の測定方法に準拠し、上記の５０ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍｍの平板を用いて、温度２３℃にて測定した。この数値が低いほど白色度が低く、透明性に優れていることを示す。
（６）耐湿性試験
得られたペレットを射出成形し、５０ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍｍのサイズを有する平板（試験片）得て、このプレートをナガノサイエンス株式会社製の恒温恒湿試験機ＬＨ３３を使用して、６５℃×９５％の湿度条件下に所定時間保持した後のプレートについて、そのＹＩ値を測定した。各所定時間におけるＹＩ値の差が少ないほど着色変化が少なく、好ましいことを示す。
【００７４】
実施例１〜８及び比較例１〜５
第１表に示す種類の樹脂組成からなる配合割合で、スクリュー径４０ｍｍのベント付単軸押出機（田辺プラスチックス機械株式会社製「ＶＳ−４０」）を使用して、シリンダー温度２６０℃で溶融混練し、ストランドカットにより芳香族ポリカーボネート組成物からなるペレットを得た。得られたペレットについて、粘度数、粘度平均分子量及び残留フェノール量を測定した。また、得られたペレットを日精樹脂工業株式会社製の射出成形機（型式：ＥＳ１０００）を使用し、温度２８０℃で成形した５０ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍｍのサイズを有する平板を成形し、この平板を使用して光学特性及び耐湿性試験を行った。その結果を第１表に示す。
【００７５】
【表１】
2014062203.tif 000023
【００７６】
［注］表１において、
＊１：  出光興産株式会社製、ビスフェノールＡ芳香族ホモポリカーボネート［ＦＮ１５００、粘度平均分子量は１４５００］
＊２：  出光興産株式会社製、ビスフェノールＡ芳香族ホモポリカーボネート［ＦＮ１３００、粘度平均分子量は１１５００］
＊３：  前記製造例で製造した芳香族ポリカーボネート共重合体（Ａ−２'）［粘度平均分子量は１３５００］
＊４：  ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）
＊５：  ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）
＊６：  ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト［商品名：Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ  Ｓ−９２２９ＰＣ（ＤｏｖｅｒＣｈｅｍｉｃａｌ社製）］
＊７：  ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト〔ＰＥＰ３６、株式会社ＡＤＥＫＡ製〕
＊８：３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３'，４'−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（登録商標：セロキサイド２０２１Ｐ、ダイセル化学工業株式会社製）
＊９：  シリコーンオイル〔ＫＲ−５１１（フェニル基、メトキシ基及びビニル基を有するオルガノポリシロキサン）、信越化学工業株式会社製〕
＊１０：  オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロクシフェニル）プロピオネート〔フェノール系酸化防止剤  イルガノックス  １０７６、ＢＡＳＦ社製〕
【００７７】
［評価結果］
第１表に示す実施例１〜8は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を示すものであり、組成物は、ＹＩ値が低く、成形時の黄変が低減し、全光線透過率、直進光光線透過率及びヘーズ等の光学特性に優れていることが示されている。また、耐湿性試験においてもＹＩの低下が低く、長時間にわたり黄変が防止されていることが示されている。一方、比較例１、比較例５の組成物は、本発明の（Ｂ）成分を配合しないで得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を示すものであり、実施例１〜６、及び実施例８の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と比較して、ＹＩ値が高く、光学特性や耐湿性も劣っていることがわかる。比較例２の組成物は、（Ｂ）成分を０．０７５部配合した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を示すもので、ＹＩ値が高くなると共にヘーズも高くなり、光線透過率も低下している。（Ｂ）成分を過剰に添加することは好ましくないことが判る。比較例３は、本発明の（Ｃ）成分に変えて、フェノール系酸化防止剤を用いた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を示すものであるが、ＹＩ値が高くなり、好ましくないことを示している。比較例４は、芳香族ホモポリカーボネート樹脂と芳香族ポリカーボネート共重合体を併用して（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂として用い、本発明の（Ｂ）成分、及び（Ｄ）成分を配合しないで得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を示すものである。この比較例の組成物は、実施例７と比較して耐湿性試験におけるＹＩ値が大きくなり、耐湿性に劣ることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、成形加工時の変色や劣化等による黄変が少なく、透明性に優れるので、導光板、レンズ、光ファイバー等の光学成形品の用途に有用である。