(57)【要約】【課題】優れた耐候性を有する成形体を得ることができる熱可塑性樹脂組成物、その熱可塑性樹脂組成物から得られる耐候性に優れた成形体及び積層成形体並びにそれら成形体及び積層成形体を使用して得られる太陽電池モジュールを提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂（Ａ）、無機層状珪酸塩（Ｂ）に色素（Ｃ）がインターカレーション及び／又は吸着した複合体（Ｄ）並びにイオン液体（Ｅ）を含有する熱可塑性樹脂組成物、その熱可塑性樹脂組成物から得られる成形体、その成形体の少なくとも片面に表面保護層を有する積層成形体及びその成形体又は積層成形体を使用した太陽電池モジュール。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂（Ａ）、無機層状珪酸塩（Ｂ）に色素（Ｃ）がインターカレーション及び／又は吸着した複合体（Ｄ）並びにイオン液体（Ｅ）を含有する熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
複合体（Ｄ）の含有量に対するイオン液体（Ｅ）の含有量の質量比（Ｒ）が０．０１〜１００である請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
熱可塑性樹脂（Ａ）が（メタ）アクリル樹脂である請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
無機層状珪酸塩（Ｂ）がスメクタイト及び雲母から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
色素（Ｃ）がキサンテン系色素及びルブレン系色素から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
イオン液体（Ｅ）が５％質量減少温度３００℃以上の化合物である請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物から得られる成形体。
【請求項８】
成形体がシート状物である請求項７に記載の成形体。
【請求項９】
請求項８に記載の成形体の少なくとも片面に表面保護層を有する積層成形体。
【請求項１０】
請求項８に記載の成形体が太陽電池モジュールのトップシートの上層に積層された太陽電池モジュール。
【請求項１１】
請求項８に記載の成形体が太陽電池と太陽電池モジュールのトップシートの間に積層された太陽電池モジュール。
【請求項１２】
請求項９に記載の積層成形体が、受光側に積層成形体の表面保護層を有する状態で太陽電池モジュールのトップシートの上層に積層された太陽電池モジュール。
【請求項１３】
請求項９に記載の積層成形体が太陽電池と太陽電池モジュールのトップシートの間に積層された太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物、成形体、積層成形体及び太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧品、織物、食品、樹脂成形品等の商品には、質感や付加価値等の商品価値を高めるために着色剤として色素が添加されている。しかしながら、多くの色素は十分な耐候性を有していないため、色素で着色された商品も十分な耐候性を有していない。
【０００３】
そこで、良好な耐候性を有する着色商品を得るために、色素が粘土にインターカレーションされている色材を着色剤として用いることが検討されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、シアニン化合物のカチオンやジイモニウム塩化合物のカチオンがスメクタイトにインターカレーションされている色材を着色剤として用いた光学フィルタが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開２００８／０７２，５３７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、最近、特許文献１に記載された耐候性よりも更に高い耐候性が求められている。
【０００７】
本発明の目的は、優れた耐候性を有する成形体を得ることができる熱可塑性樹脂組成物、その熱可塑性樹脂組成物から得られる耐候性に優れた成形体及び積層成形体並びにそれら成形体及び積層成形体を使用して得られる太陽電池モジュールを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の[１］〜[１３］によって解決される。
[１］  熱可塑性樹脂（Ａ）、無機層状珪酸塩（Ｂ）に色素（Ｃ）がインターカレーション及び／又は吸着した複合体（Ｄ）並びにイオン液体（Ｅ）を含有する熱可塑性樹脂組成物（以下、「本熱可塑性樹脂組成物」という）。
[２］  複合体（Ｄ）の含有量に対するイオン液体（Ｅ）の含有量の質量比（Ｒ）が０．０１〜１００である[１］に記載の本熱可塑性樹脂組成物。
[３］  熱可塑性樹脂（Ａ）が（メタ）アクリル樹脂である[１］又は[２］に記載の本熱可塑性樹脂組成物。
[４］  無機層状珪酸塩（Ｂ）がスメクタイト及び雲母から選ばれる少なくとも１種である[１］〜[３］のいずれかに記載の本熱可塑性樹脂組成物。
[５］  色素（Ｃ）がキサンテン系色素及びルブレン系色素から選ばれる少なくとも１種である[１］〜[４］のいずれかに記載の本熱可塑性樹脂組成物。
[６］  イオン液体（Ｅ）が５％質量減少温度３００℃以上の化合物である[１］〜[５］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【０００９】
[７］  [１］〜[６］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物から得られる成形体（以下、「本成形体」という）。
[８］  本成形体がシート状物である[７］に記載の本成形体。
[９］  [８］に記載の本成形体の少なくとも片面に表面保護層を有する積層成形体（以下、「本積層成形体」という）。
[１０］  [８］に記載の本成形体が太陽電池モジュールのトップシートの上層に積層された太陽電池モジュール（以下、「本太陽電池モジュール」という）。
[１１］  [８］に記載の本成形体が太陽電池と太陽電池モジュールのトップシートの間に積層された本太陽電池モジュール。
[１２］  [９］に記載の本積層成形体が、受光側に本積層成形体の表面保護層を有する状態で太陽電池モジュールのトップシートの上層に積層された本太陽電池モジュール。
[１３］  [９］に記載の本積層成形体が太陽電池と太陽電池モジュールのトップシートの間に積層された本太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、耐候性に優れた積層成形体並びにその積層成形体を得るうえで好適な成形体及び熱可塑性樹脂組成物を提供することができ、本発明の積層成形体は、太陽電池モジュールの波長変換素子等の部材として好適である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一実施態様を示す太陽電池モジュールの部分断面図
【図２】本発明の別の実施態様を示す太陽電池モジュールの部分断面図
【図３】成形体又は積層成形体の耐候試験前後における紫外可視吸収スペクトルを示す模式図
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜熱可塑性樹脂（Ａ）＞
熱可塑性樹脂（Ａ）は、本熱可塑性樹脂組成物の構成成分の１つである。
【００１３】
熱可塑性樹脂（Ａ）としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリウレタン樹脂及びフッ素樹脂が挙げられる。これらは、１種を単独で用いても良く、２種類以上を併用しても良い。
【００１４】
尚、本発明においては「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び「メタクリル」から選ばれる少なくとも１種を示す。
【００１５】
熱可塑性樹脂（Ａ）としては、本熱可塑性樹脂組成物の成形加工性の点で、（メタ）アクリル樹脂、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂及びポリ塩化ビニリデン系樹脂が好ましい。また、熱可塑性樹脂（Ａ）としては、後述する本成形体の耐候性の点で、（メタ）アクリル樹脂及びスチレン系樹脂がより好ましい。
【００１６】
本成形体を本太陽電池モジュールに使用する場合には、熱可塑性樹脂（Ａ）としては、本太陽電池モジュールの発電効率の点で、（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
【００１７】
上記の（メタ）アクリル樹脂を得るための単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル及び（メタ）アクリル酸が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルは、１種を単独で用いても良く２種類以上を併用しても良い。
【００１８】
（メタ）アクリル樹脂としては、本成形体の耐候性の点で、ポリメタクリル酸メチル及びメタクリル酸メチルを主成分とする共重合体が好ましい。
【００１９】
前記のスチレン系樹脂としては、例えば、スチレンの単一重合体（ＧＰＰＳ）、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体（ＭＳ）、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）、スチレン−無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）及びスチレン−メタクリル酸共重合体（ＳＭＡＡ）が挙げられる。
【００２０】
熱可塑性樹脂（Ａ）の分子量は、ＧＰＣで測定した質量平均分子量（Ｍｗ）が５万〜２０万であることが好ましい。熱可塑性樹脂（Ａ）のＭｗが５万以上で本成形体の強度や光学特性が向上する傾向にある。熱可塑性樹脂（Ａ）のＭｗが２０万以下で本成形体を得る際の、後述する本熱可塑性樹脂組成物の成形加工性が向上する傾向にある。熱可塑性樹脂（Ａ）のＭｗは、６万〜１６万がより好ましい。
【００２１】
熱可塑性樹脂（Ａ）の形態としては、例えば、ペレット及び粉体が挙げられる。
【００２２】
＜無機層状珪酸塩（Ｂ）＞
無機層状珪酸塩（Ｂ）は、後述する複合体（Ｄ）の構成成分の１つである。
【００２３】
無機層状珪酸塩（Ｂ）としては、例えば、雲母、バーミキュライト、スメクタイト、カオリン鉱物、タルク、緑泥石及びハイドロタルサイトが挙げられる。
【００２４】
雲母としては、例えば、層間にリチウムイオン、ナトリウムイオン等のイオンを有するものが挙げられ、具体例としては、Ｌｉ型フッ素テニオライト、Ｎａ型フッ素テニオライト及びＮａ型四ケイ素フッ素雲母合成マイカが挙げられる。
【００２５】
スメクタイトとしては、例えば、ヘクトライト、サポナイト、スチブンサイト、バイデライト、モンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、ベントナイト及びノントロナイトが挙げられる。
【００２６】
カオリン鉱物としては、例えば、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディカイト、クリソタイル、リザーダイト、アメサイト及びパイロフェライトが挙げられる。
【００２７】
無機層状珪酸塩（Ｂ）としては、後述する色素（Ｃ）を無機層状珪酸塩（Ｂ）中に入り易くさせる上でスメクタイト及び雲母が好ましく、スメクタイトがより好ましい。
【００２８】
無機層状珪酸塩（Ｂ）としては、天然物、合成物又はそれらの混合物の何れでも良い。
【００２９】
無機層状珪酸塩（Ｂ）は１種を単独で用いても良く２種類以上を併用しても良い。
【００３０】
無機層状珪酸塩（Ｂ）の平均粒子径は、本成形体の耐候性の観点から、３８ｎｍ以上が好ましく、１４２．５ｎｍ以上がより好ましく、４７５ｎｍ以上が特に好ましい。無機層状珪酸塩（Ｂ）の平均粒子径は、無機層状珪酸塩（Ｂ）のへき開及び分散の容易性の観点から、１００，０００ｎｍ以下が好ましく、２８，５００ｎｍ以下がより好ましく、９，５００ｎｍ以下が特に好ましい。
【００３１】
＜色素（Ｃ）＞
色素（Ｃ）は、複合体（Ｄ）の構成成分の１つである。
【００３２】
色素（Ｃ）としては、例えば、紫外から可視光領域である波長２００〜８００ｎｍの光の照射に対して、波長４００〜１，０００ｎｍの光を発する色素が挙げられる。
【００３３】
色素（Ｃ）としては、例えば、ローダミン誘導体、フルオレセイン誘導体、シアニン誘導体、クマリン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、ダンシル誘導体、オキサゾール誘導体、ジシアノメチレン系化合物、キナクリドン化合物、ベンゾピラン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、ポリアルキルチオフェン誘導体、ペリミドン誘導体、アントラセン系化合物、ジスチリル誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体等の有機系色素、Ｔｂ錯体化合物、Ｅｕ錯体化合物、Ｓｍ錯体化合物、Ｐｒ錯体化合物、Ｚｎ錯体化合物及びＡｌ錯体化合物が挙げられる。上記の色素の中で、本成形体から放出される蛍光の強度や色素（Ｃ）の汎用性の点で、ローダミン誘導体、フルオレセイン誘導体等のキサンテン系色素及びピレン誘導体、ペリレン誘導体等のルブレン系色素から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００３４】
色素（Ｃ）は、１種を単独で用いても良く２種類以上を併用しても良い。
【００３５】
＜複合体（Ｄ）＞
複合体（Ｄ）は、本熱可塑性樹脂組成物の構成成分の１つで、無機層状珪酸塩（Ｂ）に色素（Ｃ）がインターカレーション及び／又は吸着したものである。
【００３６】
色素（Ｃ）は、無機層状珪酸塩（Ｂ）にインターカレーションした状態でも良いし、吸着した状態でも良いし、インターカレーションした状態と吸着した状態が混在しても良い。
【００３７】
複合体（Ｄ）の平均粒子径は、耐候性の点で、１００，０００ｎｍ以下が好ましい。
【００３８】
複合体（Ｄ）中の色素（Ｃ）の含有量は、無機層状珪酸塩（Ｂ）１００質量部に対し、１０質量部以上が好ましい。
【００３９】
色素（Ｃ）の含有量が１０質量部以上で無機層状珪酸塩（Ｂ）に色素（Ｃ）をインターカレーション及び／又は吸着させることができる傾向にある。
【００４０】
色素（Ｃ）は、複合体（Ｄ）中にインターカレーション及び／又は吸着できる飽和量まで添加することができる。
【００４１】
複合体（Ｄ）を得る方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
【００４２】
まず、色素（Ｃ）の水溶液に無機層状珪酸塩（Ｂ）を添加し、複合体（Ｄ）の着色状態に変化が見られなくなるまで攪拌して複合体（Ｄ）の分散液を得る。次いで、複合体（Ｄ）の分散液をろ過して得られる複合体（Ｄ）の湿粉を、ろ液が透明になるまでイオン交換水で洗浄する。その後、複合体（Ｄ）の湿粉を乾燥し、粉砕し、必要に応じて篩分して複合体（Ｄ）を得る。
【００４３】
本発明においては、色素（Ｃ）を無機層状珪酸塩（Ｂ）に効率的にインターカレーションさせる為に、必要に応じて、陽イオン界面活性剤（Ｆ）を用いることができる。
【００４４】
陽イオン界面活性剤（Ｆ）を用いて複合体（Ｄ）を得る方法としては、以下の方法が挙げられる。
（イ）陽イオン界面活性剤（Ｆ）の水溶液に無機層状珪酸塩（Ｂ）を添加し、次いで色素（Ｃ）を添加して複合体（Ｄ）を得る。
（ロ）陽イオン界面活性剤（Ｆ）と色素（Ｃ）の水溶液に無機層状珪酸塩（Ｂ）を添加して複合体（Ｄ）を得る。
【００４５】
陽イオン界面活性剤（Ｆ）としては、例えば、下式（１）で示されるものが挙げられる。
【００４６】
【化１】
2014210910.tif 000002
【００４７】
（式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の中の少なくとも１個は炭素数１〜２０のアルキル基で残りは水素原子である。Ｘ-は陰イオン残基である。）
式（１）で示される陽イオン界面活性剤（Ｆ）としては、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド及びオクタデシルトリメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。
【００４８】
陽イオン界面活性剤（Ｆ）としては、色素（Ｃ）のインターカレーションのし易さから、アルキル基の炭素数が１２〜１８のものが好ましい。陽イオン界面活性剤（Ｆ）のアルキル基の炭素数が１２以上で、炭素数の増加につれて  熱可塑性樹脂（Ａ）や色素（Ｃ）との親和性が増加する傾向にある。陽イオン界面活性剤（Ｆ）のアルキル基の炭素数が１９以下で、炭素数の減少につれて  陽イオン界面活性剤（Ｆ）の水に対する溶解度が増加し、取り扱いが容易になる傾向にある。
【００４９】
＜イオン液体（Ｅ）＞
イオン液体（Ｅ）は、本熱可塑性樹脂組成物の構成成分の１つである。
【００５０】
本発明において、イオン液体（Ｅ）は、カチオン成分とアニオン成分から構成される１００℃以下で液体として存在する塩をいう。
【００５１】
イオン液体（Ｅ）は、８０℃以下で液体として存在する塩が好ましく、６０℃以下で液体として存在する塩がより好ましく、０℃以下においても液体として存在しうる塩が更に好ましい。
【００５２】
イオン液体（Ｅ）におけるカチオン成分としては、例えば、脂環式アミン系カチオン、脂肪族アミン系カチオン、アルカリ金属イオン、イミダゾリウムカチオン、ピリジウムカチオン及びホスフィン系カチオンが挙げられる。
【００５３】
また、イオン液体（Ｅ）におけるアニオン成分としては、例えば、Ｎ（ＣＦ3ＳＯ2）2-、Ｃ（ＣＦ3Ｏ2 ）3-、ＣＦ3ＳＯ3- 、Ｃ2Ｆ5ＳＯ3-、Ｃ3Ｆ7ＳＯ3-、Ｃ4Ｆ9ＳＯ3-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、Ａｌ3Ｃｌ8-、Ａｌ2Ｃｌ7-、ＡｌＣｌ4-及びＣｌＯ4-が挙げられる。これらの中で、発光特性改善の効果の点で、アニオンの化学構造中にフッ素を含むものが好ましい。
【００５４】
イオン液体（Ｅ）は、色素（Ｃ）の耐候性能を向上させる観点から、５％重量減少温度は３００℃以上が好ましく、４００℃以上がより好ましく、４５０℃以上が更に好ましい。
【００５５】
イオン液体（Ｅ）としては、例えば、広栄化学工業（株）製の脂肪族アミン系イオン液体ＩＬ−Ａ１、ＩＬ−Ａ２、ＩＬ−Ａ３、ＩＬ−Ａ４、ＩＬ−Ａ５及びＩＬ−Ａ１２；脂環式アミン系イオン液体ＩＬ−Ｃ１、ＩＬ−Ｃ３、ＩＬ−Ｃ５及びＩＬ−Ｃ６；ピリジン系イオン液体ＩＬ−Ｐ１４及びＩＬ−Ｐ１８；イミダゾリウム系イオン液体ＩＬ−ＩＭ１及びＩＬ−ＩＭ４；リン系イオン液体ＩＬ−ＡＰ１及びＩＬ−ＡＰ３；並びに反応性イオン液体ＩＬ−Ｓ２、ＩＬ−Ｓ３、ＩＬ−Ｓ４、ＩＬ−ＭＡ１、ＩＬ−ＭＡ２、ＩＬ−ＭＡ３、ＩＬ−ＯＨ１、ＩＬ−ＯＨ２、ＩＬ−ＯＨ７、ＩＬ−ＯＨ８及びＩＬ−ＯＨ９（いずれも商品名）が挙げられる。
【００５６】
イオン液体（Ｅ）の添加量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０００１〜１００質量部が好ましい。色素（Ｃ）の耐候性能を向上させる観点から、イオン液体（Ｅ）の添加量は０．００５〜３０質量部がより好ましく、０．０１〜１０質量部が更に好ましい。
【００５７】
複合体（Ｄ）の含有量に対するイオン液体（Ｅ）の含有量の質量比（Ｒ）は、０．０１〜１００が好ましい。本熱可塑性樹脂組成物の耐候性の観点から、複合体（Ｄ）の含有量に対するイオン液体（Ｅ）の含有量の質量比(Ｒ)は０．０５〜３０がより好ましく、０．５〜１０が更に好ましい。
【００５８】
＜本熱可塑性樹脂組成物＞
本熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）、複合体（Ｄ）及びイオン液体（Ｅ）を含有するものである。
【００５９】
本熱可塑性樹脂組成物中の熱可塑性樹脂（Ａ）、複合体（Ｄ）及びイオン液体（Ｅ）の含有量としては、本熱可塑性樹脂組成物中の複合体（Ｄ）の分散性と複合体（Ｄ）内の色素（Ｃ）の耐候性の観点で、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部、複合体（Ｄ）０．００１〜２０質量部及びイオン液体（Ｅ）０．０００１〜１００質量部が好ましく、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部、複合体（Ｄ）０．０１〜１０質量部及びイオン液体（Ｅ）０．０１〜１０質量部がより好ましい。
【００６０】
本熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて、可塑剤、滑剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤及び離形剤等の各種添加剤から選ばれる１種又は２種以上を含有することができる。
【００６１】
本熱可塑性樹脂組成物を得る方法としては、例えば、熱可塑性樹脂（Ａ）のペレットと複合体（Ｄ）とイオン液体（Ｅ）を一括混合する方法及び溶融させた熱可塑性樹脂（Ａ）中に複合体（Ｄ）とイオン液体（Ｅ）を添加する方法が挙げられる。これらの方法の中で、複合体（Ｄ）とイオン液体（Ｅ）の熱可塑性樹脂（Ａ）への分散性の観点から、溶融させた熱可塑性樹脂（Ａ）中に複合体（Ｄ）とイオン液体（Ｅ）を添加する方法が好ましい。
【００６２】
熱可塑性樹脂（Ａ）、複合体（Ｄ）及びイオン液体（Ｅ）を一括混合する方法としては、例えば、タンブラー、ヘンシェルミキサー等による混合法及びバンバリーミキサー、ロール、プラペンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダー等による溶融混練法が挙げられる。
【００６３】
本熱可塑性樹脂組成物を得る際の温度としては、色素（Ｃ）の熱分解温度以下が好ましい。
【００６４】
＜本成形体＞
本成形体は、本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られるものである。
【００６５】
本成形体を得る為の成形方法としては、例えば、一般的な射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を用いた成形法、急速加熱金型を用いた成形法、発泡成形法、インサート成形法、インモールドコーティング（ＩＭＣ）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法及びプレス成形法が挙げられる。
【００６６】
本成形体を得る際の成形温度としては、色素（Ｃ）の熱分解温度以下で成形することが好ましい。
【００６７】
例えば、色素（Ｃ）としてキサンテン系色素であるローダミン誘導体又はルブレン系色素であるペリレン誘導体を用いる場合、成形温度としては２００〜３００℃が好ましい。また、色素（Ｃ）として熱安定性の低い希土類錯体化合物を用いる場合には、成形温度としては２２０〜２６０℃が好ましい。
【００６８】
＜表面保護層＞
本発明において、表面保護層は、後述する本積層成形体の、本成形体の少なくとも片面に形成されたものである。
【００６９】
表面保護層としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアミド樹脂及びポリイミド樹脂が挙げられる。これらの中で、本積層成形体の光学特性、強度及び加工性の点で、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂及び（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
【００７０】
表面保護層は、単一層で構成されてもよく、２層以上の積層体（複合層）で構成されてもよく、粘着剤層を有していてもよい。
【００７１】
複合層を構成する各層の厚さや材質は、同一であってもよく、異なってもよい。
【００７２】
粘着剤層を形成する粘着剤の種類としては、例えば、ウレタン系、アクリル系、シリコーン系等の公知の粘着剤が挙げられる。
【００７３】
表面保護層は、片面又は両面が易接着処理されたものであってもよい。
【００７４】
易接着処理としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、アルカリ金属溶液処理、高周波スパッタエッチング処理等による表面処理；及びポリエステル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリウレタン、ハロゲン化ポリオレフィン又はこれらの混合物若しくは反応物による下塗り処理が挙げられる。
【００７５】
本発明においては、表面保護層と本成形体との密着性の点で、片面又は両面を易接着処理した表面保護層の処理面上に本成形体を積層することが好ましい。
【００７６】
表面保護層の形態は特に限定はされないが、後述する本積層成形体の光学特性及び加工性の点で、フィルムが好ましく、厚みとしては、２〜２，０００μｍが好ましい。色素の劣化抑制の点で、表面保護層を形成するフィルムの厚みは５〜１，６００μｍがより好ましく、２０〜８００μｍが更に好ましく、３０〜５００μｍが特に好ましい。
【００７７】
表面保護層は、必要に応じて、可塑剤、滑剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤及び離形剤等の各種添加剤を含有することができる。
【００７８】
＜本積層成形体＞
本積層成形体は、本成形体の片面又は両面に表面保護層を有するものである。
【００７９】
本積層成形体を得る為の方法としては、例えば、（１）本成形体の両面に置いた表面保護層をラミネートロールで加圧又は加圧熱接着するドライラミネート法；（２）粘着剤層を有する表面保護層を本成形体に貼り合わせる方法；及び（３）表面保護層と本成形体とを溶融共押出法により多層化して本積層成形体を形成する方法が挙げられる。これらの中で、操作性及び加工性の点で、（１）及び（２）の方法が好ましい。
【００８０】
＜トップシート＞
トップシートは、後述する本太陽電池モジュールの部品の一つである。
【００８１】
トップシートは、例えば、ガラス及びポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【００８２】
ガラスとしては、例えば、白板ガラス、強化ガラス、倍強化ガラス及び熱線反射ガラスが挙げられる。
【００８３】
ガラスとしては、厚さ３〜５ｍｍ程度の白板強化ガラスが一般的である。また、ガラスとしては、ＧａＡｓ、ＣｄＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳ等をドープしたガラスを使用してもよい。
【００８４】
トップシートとしてポリカーボネート樹脂を使用する場合、５ｍｍ程度の厚みのものが多く使用される。
【００８５】
＜本太陽電池モジュール＞
本太陽電池モジュールとしては、例えば、図１及び図２に示される構造のものが挙げられる。
【００８６】
図１に示される太陽電池モジュール６は、本成形体のシート状物１、トップシート２、封止材３、太陽電池セル４及びバックシート５から構成される。
【００８７】
図２に示される太陽電池モジュール６は、トップシート２、本成形体のシート状物１、封止材３、太陽電池セル４及びバックシート５から構成される。
【００８８】
本成形体のシート状物１はトップシート２の上層又はトップシート２と封止材３の間に設置することができる。
【００８９】
封止材３としては、例えば、ＥＶＡ樹脂が挙げられる。
【００９０】
太陽電池セル４としては、例えば、単結晶シリコン、多結晶シリコン及びアモルファスシリコンが挙げられる。
【００９１】
バックシート５としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルムが挙げられる。
【００９２】
上記の構成を有する太陽電池モジュール６は、表面側に本成形体のシート状物１が形成されている、又はトップシート２と封止材であるＥＶＡ樹脂３の間に本成形体のシート状物１が組み込まれているので、太陽光線が太陽電池モジュール６の表面側から太陽電池モジュール６内に導入され、波長変換素子である耐候性に優れた本成形体のシート状物１を通過するので、太陽電池セル５でより効率的な発電が可能となる。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明を実施例により説明する。また、成形体又は積層成形体の評価を以下の方法により行った。以下において「部」は「質量部」を示す。
（１）吸光度
ＵＶ−ＶＩＳ分光光度計（（株）日立製、商品名：日立Ｕ−３３００）を用いて、図３に示すように、成形体（１０ｍｍ×２０ｍｍ×２．０ｍｍ）の測定波長３００〜８００ｎｍでの吸収極大波長λmaxにおける吸光度（Ａｂｓ．（λmax））を測定した。
（２）耐候性
メタルウェザー（ダイプラウィンテス（株）製、商品名：ＫＷ−Ｒ５ＴＰ−Ａ）を用いて、成形体（１０ｍｍ×２０ｍｍ×２．０ｍｍ）の耐候性試験を下記耐候性試験条件で行った。
【００９４】
耐候性は、耐候試験前後での吸収極大波長λmaxにおける吸光度（Ａｂｓ．（λmax））の値から式（２）より得られる減少率で評価した。
減少率［％］＝｛［耐候性試験前のＡｂｓ．（λmax）−耐候性試験後のＡｂｓ．（λmax）］／耐候性試験前のＡｂｓ．（λmax）｝×１００      ・・・（２）
＜耐候性試験条件＞
光源：水冷式メタルハライドランプ
照度：１００ｍＷ／ｃｍ２
フィルター：ＫＦ−１（２９５〜７８０ｎｍ透過）
照射条件：温度６３℃、湿度７０％
結露条件：温度７０℃、湿度９０％
暗黒条件：温度３０℃、湿度９０％
１サイクル：照射４時間、シャワー１０秒、結露４時間、シャワー１０秒及び暗黒４時間
試験時間：８サイクル＋照射４時間
（３）熱重量分析
ＴＧ／ＤＴＡ（セイコーインスツルメンツ（株）製、「ＴＧ／ＤＴＡ６３００」（商品名）を用い、測定温度１００〜５００℃（昇温速度１０℃／分）及び窒素流速２０ｍＬ／分の条件で、イオン液体の５％質量減少温度（Ｔｄ５）を測定した。
［製造例１］複合体（Ｄ−１）の製造
イオン交換水４００ｍｌに色素（Ｃ）としてローダミン６Ｇ（Ｒ６Ｇ）（東京化成工業（株）製、商品名）０．０５０ｇを添加した後、Ｒ６Ｇがイオン交換水に溶解するまで撹拌し、色素水溶液（１）を得た。色素水溶液（１）を撹拌しながら、無機層状珪酸塩（Ｂ）としてモンモリロナイト（Ｍｏｎｔ）（（株）ホージュン製、商品名：ベンゲル）０．３８４ｇを色素水溶液（１）に添加し、室温で２時間撹拌した後、室温で１２時間静置して着色体を得た。得られた着色体をろ過し、ろ液が透明になるまでイオン交換水で洗浄した。洗浄した着色体を６０℃で減圧乾燥し、粉砕処理した。次いで粉砕処理された着色体を１００μメッシュの篩を用いて分別し、赤色の固体粉末複合体（Ｄ−１）を得た。
［製造例２］複合体（Ｄ−２）の製造
イオン交換水４００ｍｌに色素（Ｃ）としてＲ６Ｇ０．１０８ｇ及び界面活性剤（Ｆ）としてセチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）（東京化成工業（株）製、Ｃ１６Ｈ３３Ｎ（ＣＨ３）３Ｂｒ）０．０３９ｇを添加した後、Ｒ６Ｇがイオン交換水に溶解するまで撹拌し、色素水溶液（２）を得た。色素水溶液（２）を撹拌しながら、無機層状珪酸塩（Ｂ）としてＭｏｎｔ０．２３４ｇを色素水溶液（２）に添加する以外は製造例１と同様にして表１に示す組成の赤色の固体粉末複合体（Ｄ−２）を得た。
［製造例３］複合体（Ｄ−３）の製造
無機層状珪酸塩（Ｂ）としてＭｏｎｔ０．３８４ｇの代わりに雲母（（トピー工業（株）製、商品名：ＮＴＳ−５）０．３８４ｇを使用する以外は製造例１と同様にして表１に示す組成の赤色の固体粉末複合体（Ｄ−３）を得た。
【００９５】
【表１】
2014210910.tif 000003
【００９６】
［実施例１］
熱可塑性樹脂（Ａ）としてＶＨＫ０００（三菱レイヨン（株）製メタクリル樹脂、商品名）１００部に対し、製造例１で得られた複合体（Ｄ−１）０．３７部及びイオン液体（Ｅ）としてＩＬ−１{トリメチルプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド}（東京化成工業（株）製、Ｃ８Ｈ１６Ｆ６Ｎ２Ｏ４Ｓ２）０．０９２５部を加え、混合物を得た。得られた混合物を、小型成形機（ＣＳＩ（Ｃｕｓｔｏｍ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．）社製、商品名：ＣＳ−１８３）を用いて温度２５０℃で射出成型し、１０ｍｍ×２０ｍｍ×２．０ｍｍの成形体を得た。成形体の評価結果を表２に示す。
【００９７】
【表２】
2014210910.tif 000004
【００９８】
アクリプレンＨＢＫ００３：粘着剤層付きアクリルフィルム（三菱レイヨン（株）製、商品名、厚み１００μｍ）
アクリプレンＨＢＳ００６：アクリルフィルム（三菱レイヨン（株）製、商品名、厚み１２５μｍ）
コスモシャインＡ４１００：粘着剤層付きＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製、商品名、厚み７５μｍ）
ＦＵＪＩＴＡＣ：粘着剤層付きＴＡＣフィルム（富士フィルム（株）製、商品名：フジタックＴＤ８０ＵＬ、厚み８０μｍ）
［実施例２］
複合体（Ｄ−１）の代わりに複合体（Ｄ−２）を用い、複合体（Ｄ）とイオン液体（Ｅ）の含有量を表２に示す量とする以外は実施例１と同様にして成形体を得た。成形体の評価結果を表２に示す。
【００９９】
［実施例３、５、６］
実施例１と同様にして作製した成形体の両面に、表面保護層として表２に示すフィルムを、成形体の表面にフィルムの粘着剤層が接触するように積層して積層成形体を得た。積層成形体の評価結果を表２に示す。
【０１００】
［実施例４］
実施例１と同様にして作製した成形体の両面に、表面保護層としてアクリルフィルム（三菱レイヨン（株）製、商品名：アクリプレンＨＢＳ００６、厚み１２５μｍ）を重ね、ラミネータを用いて１１０℃でラミネートして積層成形体を得た。積層成形体の評価結果を表２に示す。
【０１０１】
［実施例７〜９］
イオン液体（Ｅ）としてイオン液体ＩＬ−１の代わりに表３に示す化合物を用いた以外は実施例１と同様にして成形体を得た。成形体の評価結果を表３に示す。
【０１０２】
【表３】
2014210910.tif 000005
【０１０３】
ＩＬ−２：１−ブチル−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（東京化成工業（株）製、Ｃ１５Ｈ３０Ｆ６ＮＯ４ＰＳ２）
ＩＬ−３：トリブチルメチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（東京化成工業（株）製、Ｃ１５Ｈ３０Ｆ６ＮＯ４ＰＳ２）
ＩＬ−ＭＡ２：イオン液体（広栄化学工業（株）製）
［実施例１０］
複合体（Ｄ−１）の代わりに複合体（Ｄ−３）を用いた以外は実施例１と同様にして成形体を得た。成形体の評価結果を表３に示す。
【０１０４】
［実施例１１、１２］
実施例１０と同様にして作製した成形体の両面に、表面保護層として表３に示す粘着剤層付きフィルムを、成形体の表面にフィルムの粘着剤層が接触するように積層して積層成形体を得た。積層成形体の評価結果を表３に示す。
【０１０５】
［比較例１］
イオン液体（Ｅ）を添加しない以外は実施例１と同様にして成形体を得た。成形体の評価結果を表４に示す。
【０１０６】
比較例１の成形体はイオン液体（Ｅ）を使用していないため減少率は５７％であり、耐候性が悪かった。
【０１０７】
【表４】
2014210910.tif 000006
【０１０８】
［比較例２］
イオン液体（Ｅ）を添加せず、複合体（Ｄ−１）の代わりに色素としてＲ６Ｇ０．０５部を用いた以外は、実施例１と同様にして成形体を得た。成形体の評価結果を表４に示す。
【０１０９】
比較例２の成形体は無機層状珪酸塩（Ｂ）及びイオン液体（Ｅ）を使用していないため、減少率は５５％であり、耐候性が悪かった。
【０１１０】
［比較例３］
複合体（Ｄ−１）の代わりに色素としてＲ６Ｇ０．０９部を用いた以外は実施例１と同様にして成形体を得た。成形体の評価結果を表４に示す。
【０１１１】
比較例３の成形体は無機層状珪酸塩（Ｂ）を使用していないため、減少率は８９％であり、耐候性が悪かった。
【０１１２】
［比較例４］
イオン液体（Ｅ）を添加しない以外は実施例２と同様にして成形体を得た。成形体の評価結果を表４に示す。
【０１１３】
比較例４の成形体はイオン液体（Ｅ）を使用していないため、減少率は４４％であり、耐候性が悪かった。
【０１１４】
［比較例５］
イオン液体（Ｅ）を添加せず、複合体（Ｄ−２）の代わりに色素としてＲ６Ｇ０．１部を用いて実施例１と同様にして成形体を得た。成形体の評価結果を表４に示す。
【０１１５】
比較例５の成形体は無機層状珪酸塩（Ｂ）及びイオン液体（Ｅ）を使用していないため、減少率は７３％であり、耐候性が悪かった。
【符号の説明】
【０１１６】
１  表面保護層
２  成形体
３  トップシート
４  封止材
５  太陽電池セル
６  バックシート
７  太陽電池モジュール
【図１】
2014210910.tif 000007
【図２】
2014210910.tif 000008
【図３】
2014210910.tif 000009