(57)【要約】【課題】非吸収性あるいは低吸収性のメディアに対して良好なべた画像を形成することのできるインク組成物を提供すること。【解決手段】本発明に係るインク組成物は、水と、色材と、界面活性剤と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物Ｉと、を含み、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含まず、非吸収性または低吸収性記録媒体に対して用いられる、インクジェット記録用のインク組成物であって、前記界面活性剤は、フッ素系界面活性剤およびシロキサン単位が５以上のシロキサン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも一種である。【化１】2014077072.tif 000018［一般式（Ｉ）中、ｎは４５以上２３０以下の整数を表し、Ｒ1はそれぞれ独立に、未変性、エーテル変性、ポリエステル変性、エポキシ変性、アミン変性、カルボキシル変性、フッ素変性、アルキルオキシ変性、メルカプト変性、（メタ）アクリル変性、フェノール変性、フェニル変性、カルビノール変性またはアラルキル変性の炭化水素基を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、色材と、界面活性剤と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物Ｉと、を含み、
標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含まず、
非吸収性または低吸収性記録媒体に対して用いられる、インクジェット記録用のインク組成物であって、
前記界面活性剤は、フッ素系界面活性剤およびシロキサン単位が５以上のシロキサン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも一種である、インク組成物。
【化１】
2014077072.tif 000016
［一般式（Ｉ）中、ｎは４５以上２３０以下の整数を表し、Ｒ1はそれぞれ独立に、未変性、エーテル変性、ポリエステル変性、エポキシ変性、アミン変性、カルボキシル変性、フッ素変性、アルキルオキシ変性、メルカプト変性、（メタ）アクリル変性、フェノール変性、フェニル変性、カルビノール変性またはアラルキル変性の炭化水素基を表す。］
【請求項２】
請求項１において、
前記界面活性剤は、その１質量％水溶液において、１５ｍＮ／ｍ以上２５ｍＮ／ｍ以下の表面張力を有する、インク組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２において、
前記インク組成物における、前記界面活性剤の質量分率をαとし、前記化合物Ｉの質量分率をβとした場合に、α／βの値が、０．５以上２０以下である、インク組成物。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか１項において、
前記界面活性剤は、下記一般式（ＩＩ）の化合物を含む、インク組成物。
【化２】
2014077072.tif 000017
［一般式（ＩＩ）中、ｋは、１以上５以下の整数を表し、ｎは、１以上の整数を表し、
ｍは、０以上１５以下の整数を表し、ｐは、１以上の整数を表し、ｑは、５以上３０以下の整数を表し、ｐ／（ｑ＋ｐ）の値は、０．２以上０．８以下であり、Ｒ2は、水素原子または炭素原子の数が１ないし５のアルキル基を表す。］
【請求項５】
請求項４において、
一般式（ＩＩ）中、ｍは０であり、ｎは２以上３０以下の整数を表し、ｐは５以上１５以下の整数を表し、Ｒ2は、水素原子またはメチル基である、インク組成物。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか１項において、
デービス法により算出されるＨＬＢ値が４．２以上７．８以下であるグリコールエーテルをさらに含む、インク組成物。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載のインク組成物を、記録ヘッドから吐出して非吸収性または低吸収性記録媒体に画像を記録する、画像形成方法。
【請求項８】
請求項７において、
下記（１）または（２）の条件を満たす、画像形成方法。
（１）前記記録ヘッドは、シリアルヘッドであり、主走査方向に直交する方向の画像解像度が、前記主走査方向に直交する方向のヘッド解像度の４倍以下である。
（２）前記記録ヘッドは、ラインヘッドである。
【請求項９】
請求項８において、
前記インク組成物は、前記記録ヘッドから、液滴状に吐出され、
前記記録ヘッドから吐出される前記インク組成物の液滴１個あたりの質量は、５ｎｇ以上４０ｎｇ以下である、画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物および画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク滴を飛翔させ、記録媒体に付着させて記録を行う方法である。近年では、記録媒体として普通紙を用いた場合であっても、銀塩写真並の画質を実現できるインクジェット記録用のインクも開発されている。また、記録媒体（以下、「メディア」と称することがある。）としては、各種の紙の他、インク受容層などが塗工された塗工紙、プラスチックフィルム、布帛などがあり、それぞれのメディアに対してインクジェット記録を行うに適したインクの開発も行われている。
【０００３】
インクジェット記録に用いられる一般的なインクとしては、主成分が水であって、これに着色剤や各種添加剤を含有させた水系インクが挙げられる。例えば、特開２００５−１９４５００号公報（特許文献１）には、界面活性剤としてポリシロキサン化合物を用い、１，２−ヘキサンジオール等のアルカンジオールを添加することにより、滲みが無く、専用紙に対する光沢性に優れる水系のインク組成物が開示されている。
【０００４】
一方、メディアのインク吸収能力が乏しい場合には、水性の顔料インクを使用すると、インクの記録媒体への浸透性が不十分となり、画像に光沢ムラが生じる場合があり、このような場合には、例えば、特開２００４−２１０９９６号公報には、光沢系のメディアに対してポリエーテル変成ポリシロキサン系化合物を界面活性剤として用いたインク組成物を用いることにより、光沢ムラを改善できる旨が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１９４５００号公報
【特許文献２】特開２００４−２１０９９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、インクジェット記録方法によって記録媒体に、べた画像（すき間なくインクを塗布した画像）を形成する場合には、インクの記録媒体上での濡れ拡がり性が必要となる。そして、メディアの記録面がインクを吸収しない、若しくはほとんど吸収しない場合やインクをはじきやすい性質を有する場合には、インクの濡れ拡がり性を十分に高め、はじきを抑える必要がある。
【０００７】
他方、インクジェット記録方法によって記録媒体上に、べた画像を形成する場合、吐出される個々のインク滴の体積を大きくすれば、付着させるインク滴の個数を少なくできるので、走査回数を削減することができたり、ヘッド解像度（ヘッドにおけるノズルの配置される密度）をそれほど高めなくてもよいことが期待できる。また、この場合、インク滴の記録媒体上での濡れ拡がり性についても、より濡れ広がるほどべた画像を形成することが容易になると期待できる。
【０００８】
しかしながら、従来のインクに使用される界面活性剤では、特にメディアのうち、プラスチックフィルムなどのインクを吸収しにくい（低吸収性）、あるいは吸収しない（非吸収性）メディアにおける、メディア上でのインクの濡れ拡がり性を高める作用は、必ずしも十分ではなかった。また、従来の界面活性剤では、ヘッドから吐出させるインク滴の体
積を大きくすると、メディア上でのインクのはじきなどが生じることがあった。
【０００９】
このように、低吸収性あるいは非吸収性のメディアに対してべた画像を形成するには、インクに密着性、乾燥性、はじき防止性、濡れ拡がり性などの広範な性能が求められる。インクにこのような性質を付与するための１つの手段としては、インクに含まれる界面活性物質の種類や配合を変化させることが挙げられ、これによりインクにおける多種類の物性を高度にバランスさせる必要がある。
【００１０】
本発明の幾つかの態様に係る目的の１つは、特定の化学構造を有する化合物および界面活性剤を配合することにより、非吸収性あるいは低吸収性のメディアに対して良好なべた画像を形成することのできるインク組成物を提供することであり、また、そのようなインク組成物によって、非吸収性あるいは低吸収性のメディアに対して良好なべた画像を形成する画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【００１２】
［適用例１］本発明に係るインク組成物の一態様は、水と、色材と、界面活性剤と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物Ｉと、を含み、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含まず、非吸収性または低吸収性記録媒体に対して用いられる、インクジェット記録用のインク組成物であって、前記界面活性剤は、フッ素系界面活性剤およびシロキサン単位が５以上のシロキサン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも一種とするものである。
【００１３】
【化１】
2014077072.tif 000002
［一般式（Ｉ）中、ｎは４５以上２３０以下の整数を表し、Ｒ1はそれぞれ独立に、未変性、エーテル変性、ポリエステル変性、エポキシ変性、アミン変性、カルボキシル変性、フッ素変性、アルキルオキシ変性、メルカプト変性、（メタ）アクリル変性、フェノール変性、フェニル変性、カルビノール変性またはアラルキル変性の炭化水素基を表す。］
本適用例のインク組成物によれば、少なくとも上述の化合物Ｉおよび界面活性剤を含むことにより、界面活性を示す物質のバランスが図られ、非吸収性または低吸収性のメディアに対して良好なべた画像を容易に形成することができる。
【００１４】
［適用例２］適用例１において、前記界面活性剤は、その１質量％水溶液において、１５ｍＮ／ｍ以上２５ｍＮ／ｍ以下の表面張力を有してもよい。
【００１５】
本適用例のインク組成物によれば、非吸収性または低吸収性のメディアに対してさらに良好なべた画像を容易に形成することができる。
【００１６】
［適用例３］適用例１または適用例２において、前記インク組成物における、前記界面活性剤の質量分率をαとし、前記化合物Ｉの質量分率をβとした場合に、α／βの値が、０．５以上２０以下であってもよい。
【００１７】
本適用例のインク組成物によれば、さらに界面活性を示す物質の配合のバランスがさら
に良好で、非吸収性または低吸収性のメディアに対して良好なべた画像を容易に形成することができる。
【００１８】
［適用例４］適用例１ないし適用例３のいずれか１例において、前記界面活性剤は、下記一般式（ＩＩ）の化合物を含んでもよい。
【００１９】
【化２】
2014077072.tif 000003
［一般式（ＩＩ）中、ｋは、１以上５以下の整数を表し、ｎは、１以上の整数を表し、ｍは、０以上１５以下の整数を表し、ｐは、１以上の整数を表し、ｑは、５以上３０以下の整数を表し、ｐ／（ｑ＋ｐ）の値は、０．２以上０．８以下であり、Ｒ2は、水素原子または炭素原子の数が１ないし５のアルキル基を表す。］
本適用例のインク組成物によれば、インクのメディア上での濡れ拡がり性がさらに良好で、また、メディア上でのはじきがさらに抑制され、非吸収性または低吸収性のメディアに対してさらに良好なべた画像を容易に形成することができる。
【００２０】
［適用例５］適用例４において、一般式（ＩＩ）中、ｍは０であり、ｎは２以上３０以下の整数を表し、ｐは５以上１５以下の整数を表し、Ｒ2は、水素原子またはメチル基であってもよい。
【００２１】
本適用例のインク組成物によれば、インクのメディア上での濡れ拡がり性がさらに良好で、またメディア上でのはじきがさらに抑制され、非吸収性または低吸収性のメディアに対してさらに良好なべた画像を容易に形成することができる。
【００２２】
［適用例６］適用例１ないし適用例５のいずれか１例において、デービス法により算出されるＨＬＢ値が４．２以上７．８以下であるグリコールエーテルをさらに含んでもよい。
【００２３】
本適用例のインク組成物によれば、インクのメディア上での濡れ拡がり性が極めて良好で、濃淡ムラを抑制する効果が高まり、非吸収性または低吸収性のメディアに対してさらに良好なべた画像を容易に形成することができる。
【００２４】
［適用例７］本発明に係る画像形成方法の一態様は、上述の適用例１ないし適用例６のいずれか１例に記載のインク組成物を、記録ヘッドから吐出して非吸収性または低吸収性記録媒体に画像を記録するものである。
【００２５】
本適用例の画像形成方法によれば、非吸収性または低吸収性記録媒体に良好なべた画像を容易に形成することができる。
【００２６】
［適用例８］適用例７において、下記（１）または（２）の条件を満たすようにしてもよい。
（１）前記記録ヘッドは、シリアルヘッドであり、主走査方向に直交する方向の画像解像度が、前記主走査方向に直交する方向のヘッド解像度の４倍以下である。
（２）前記記録ヘッドは、ラインヘッドである。
【００２７】
本適用例の画像形成方法によれば、非吸収性または低吸収性記録媒体に良好なべた画像を、高いスループットで容易に形成することができる。
【００２８】
［適用例９］適用例８において、前記インク組成物は、前記記録ヘッドから、液滴状に吐出され、前記記録ヘッドから吐出される前記インク組成物の液滴１個あたりの質量は、５ｎｇ以上４０ｎｇ以下であってもよい。
【００２９】
本適用例の画像形成方法によれば、非吸収性または低吸収性記録媒体に、さらに高速に良好なべた画像を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下に本発明のいくつかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００３１】
１．インク組成物
本実施形態のインク組成物は、水と、色材と、界面活性剤と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物Ｉと、を含む。そして、本実施形態のインク組成物は、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含まず、非吸収性または低吸収性記録媒体に対して用いられる。
【００３２】
１．１．界面活性剤
本実施形態のインク組成物は、界面活性剤を含む。界面活性剤の幾つかの作用としては、インク組成物の記録媒体上での濡れ拡がり性を付与すること、インク組成物のインクジェットヘッドからの吐出安定性を付与すること、インク組成物の記録媒体上でのはじきを防止すること、などが挙げられる。界面活性剤は、単一の化合物、または複数の化合物の混合物とすることができ、前記例示した作用は、界面活性剤の組成等に依存して、単独で発生する場合と複数の作用が同時に生じる場合とがある。界面活性剤の作用が複数生じる際には、界面活性剤の種類や組成を変化させることによって目的に応じて作用効果のバランスをとることができる。
【００３３】
本実施形態のインク組成物に含有される界面活性剤は、フッ素系界面活性剤およびシロキサン単位が５以上のシロキサン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも一種である。
【００３４】
界面活性剤は、化合物Ｉ（後述）と一緒にインク組成物に含有されることにより、相乗的な作用を奏すると考えられ、フッ素系界面活性剤および／またはシロキサン系界面活性剤によって得られる作用、並びに化合物Ｉによって得られる作用を単純に加算したような作用を超える効果が得られる。
【００３５】
１．１．１．フッ素系界面活性剤
フッ素系界面活性剤は、ＷＯ２０１０／０５０６１８およびＷＯ２０１１／００７８８８に開示されているように、低吸収性、非吸収性の記録媒体に対して良好な濡れ性を奏するものとして知られている。フッ素系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばパーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオ
キサイド化合物などが挙げられる。これらの中でも、一般式（１）〜（６）で表される化合物が信頼性の観点からも特に好ましく、式（１）、（２）、（３）、（６）で表されるものが一層好ましい。
【００３６】
【化３】
2014077072.tif 000004
ただし、式（１）中、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜４０の整数を表す。
【００３７】
【化４】
2014077072.tif 000005
ただし、式（２）中、Ｒfはフッ素含有基を表し、例えば−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3などが挙げられる。ｍ、ｎおよびｐは、それぞれ整数を表し、ｍは６〜２５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｐは１〜４を表す。
【００３８】
【化５】
2014077072.tif 000006
ただし、式（３）中、Ｍ+はＬｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、ＮＨ4+のいずれかを表す。
【００３９】
【化６】
2014077072.tif 000007
ただし、式（４）中、Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7、−Ｃ4Ｆ9のいずれかを表し、Ｍ+は、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、ＮＨ4+のいずれかを表す。
【００４０】
【化７】
2014077072.tif 000008
ただし、式（５）中、Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7、−Ｃ4Ｆ9のいずれかを表し、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｍ+は、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、ＮＨ4+のいずれかを表す。
【００４１】
【化８】
2014077072.tif 000009
ただし、式（６）中、Ｍ+は、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、ＮＨ4+のいずれかを表す。
【００４２】
フッ素系界面活性剤としては、例示した以外にも適宜合成したものを使用してもよく、また、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えばＳ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード・ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００
（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。これらの中でも、Ｄｕｐｏｎｔ社製のＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００が良好な印字品質、保存性を提供でき好ましい。これらのフッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
１．１．２．シロキサン系界面活性剤
本願発明は、シロキサン単位が５以上のシロキサン系界面活性剤として、下記式（ＩＩ）に示す化合物を含むことが好ましい。なお、従来広く使用されてきた、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４７（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−６４０（信越化学工業株式会社製）は、いずれもシロキサン単位が４以下のシロキサン系界面活性剤であり、下記式（ＩＩ）及び（Ｉ）の化合物のいずれにも該当しない。
【００４４】
【化９】
2014077072.tif 000010
式（ＩＩ）において、
ｋは、１以上５以下の整数を表し、好ましくは１以上３以下の整数を表し、特に好ましくは整数３を表す。
【００４５】
ｎは、１以上の整数を表し、好ましくは２以上３０以下の整数を表し、特に好ましくは４以上２０以下の整数を表す。
【００４６】
ｍは、０以上１５以下の整数を表し、好ましくは０以上１０以下の整数を表し、特に好ましくは０を表す。
【００４７】
なお、ｍが付された括弧内の−Ｃ3Ｈ6−Ｏ−との表記は、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−及び−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ−の少なくとも一種を表している。
【００４８】
また、ｍが０でない場合には、ｍが付された括弧内の単位は、図示のような末端のＲ2側に配置される態様だけでなく、ｎが付された括弧内の単位の間に配置される態様、および末端のＲ2側にｎが付された括弧内の単位が配置される態様のいずれであってもよい。
【００４９】
ｐは、１以上の整数を表し、好ましくは５以上１５以下の整数である。
【００５０】
ｑは、５以上３０以下の整数を表し、好ましくは５以上２０以下の整数である。
【００５１】
ここに、ｐ＋ｑの値は、５以上であるので、式（ＩＩ）の化合物のシロキサン単位の数は、５以上である。
【００５２】
ｐ／（ｑ＋ｐ）の値は、０．２以上０．８以下であり、好ましくは０．３以上０．６以下である。
【００５３】
Ｒ2は、水素原子または炭素原子の数が１ないし５のアルキル基であり、好ましくは水素原子またはメチル基を表す。
【００５４】
本明細書では、式（ＩＩ）の化合物を、ポリエーテルシロキサン系界面活性剤と称する場合がある。
【００５５】
ポリエーテルシロキサン系界面活性剤は、１質量％の水溶液とした場合に、その水溶液の１Ｈｚの表面張力が１５ｍＮ／ｍ以上２５ｍＮ／ｍ以下となるように各構造パラメーターが選択されることが好ましい。表面張力は、例えば、バブルプレッシャー動的表面張力計ＢＰ２（ＫＲＵＳ社製）を用いて測定することができる。
【００５６】
フッ素系界面活性剤および／またはシロキサン系界面活性剤の合計の添加量は適宜決定されてよいが、０．０３質量％〜３質量％が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上２質量％以下程度であり、さらに好ましくは０．２質量％以上、１．５質量％以下程度である。０．２質量％以上１．５質量％以下であると、メディア上におけるインク組成物の濡れ拡がり性が特によくなるため、インクジェット記録に適用した場合に、べた画像を形成することがさらに容易となる。
【００５７】
また、インク組成物における界面活性剤の含有量（質量分率）をαとし、後述の化合物Ｉの含有量（質量分率）をβとしたとき、α／βの値は、０．５以上２０以下であることがより好ましい。α／βの値がこの範囲にあると、インク組成物における界面活性を示す物質の配合のバランスがさらに良くなり、非吸収性または低吸収性のメディアに対してさらに良好なべた画像を容易に形成することができる。同様の観点から、さらに、α／βの値は、１を超え２０以下であること（すなわち、αのほうがβより多い）が好ましい。
【００５８】
１．２．化合物Ｉ
本実施形態のインク組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物Ｉを含む。
【００５９】
【化１０】
2014077072.tif 000011
ここで、一般式（Ｉ）中、ｎは４５以上２３０以下の整数を表し、Ｒ1はそれぞれ独立に、未変性、エーテル変性、ポリエステル変性、エポキシ変性、アミン変性、カルボキシル変性、フッ素変性、アルキルオキシ変性、メルカプト変性、（メタ）アクリル変性、フェノール変性、フェニル変性、カルビノール変性またはアラルキル変性の炭化水素基を表す。
【００６０】
化合物Ｉは、上述のポリエーテルシロキサン系界面活性剤とは、シロキサン単位（ｎが付された括弧内の単位）の数が大きい点で相違しており、また、Ｒ1が未変性の炭化水素基であってその個数が大きいために、化合物Ｉの疎水性が高い点で相違している。また、化合物Ｉは界面活性を付与する物質として振る舞うことができるが、上述のポリエーテルシロキサン系界面活性剤と比較して、より疎水性が強い物質と考えられる。
【００６１】
一般式（Ｉ）の化合物は、Ｒ1が、エーテル変性またはポリエステル変性の炭化水素基であるものがより好ましい。また、シロキサン単位に存在する２つのＲ1が共にメチル基である、ジメチルシロキサンであることが好ましい。
【００６２】
化合物Ｉの具体例としては、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。より詳しくは、ＢＹＫ−３７８、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７（以上商品名、ビックケ
ミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００６３】
化合物Ｉの幾つかの作用としては、界面活性剤と同様に、インク組成物の記録媒体上での濡れ拡がり性を付与すること、インク組成物のインクジェットヘッドからの吐出安定性を付与すること、インク組成物の記録媒体上でのはじきを防止すること、などが挙げられる。化合物Ｉは、一般式（Ｉ）で表される単一の化合物、または一般式（Ｉ）で表される化合物の複数の混合物とすることができ、また、前記例示した作用は、単独で発生する場合と複数の作用が同時に生じる場合とがある。化合物Ｉの作用が複数生じる際には、化合物Ｉの種類や組成を変化させることによって目的に応じて作用効果のバランスをとることができる。
【００６４】
本実施形態のインク組成物に含有される化合物Ｉは、上述の界面活性剤と一緒にインク組成物に含有されることにより、界面活性剤によって得られる作用、並びに化合物Ｉによって得られる作用を単純に加算したような作用を超える相乗的な効果が得られると考えられる。
【００６５】
また、インク組成物における界面活性剤の含有量（質量分率）をαとし、化合物Ｉの含有量（質量分率）をβとしたとき、α／βの値は、０．５以上２０以下であることがより好ましい。α／βの値がこの範囲にあると、インク組成物における界面活性を示す物質の配合のバランスがさらに良くなり、非吸収性または低吸収性のメディアに対してさらに良好なべた画像を容易に形成することができる。同様の観点から、さらに、α／βの値は、１を超え２０以下であること（すなわち、αのほうがβより多い）が好ましい。
【００６６】
１．３．アルキルポリオール
本実施形態のインク組成物は、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含まない。ここで、「Ｘを実質的に含まない」との表現は、インク組成物を製造する際に意図的にＸを添加しないという程度の意味であり、インク組成物を製造中又は保管中に不可避的に混入又は発生する微量のＸを含んでいても構わない。「実質的に含まない」の具体例としては、たとえば１．０質量％以上含まない、好ましくは０．５質量％以上含まない、より好ましくは０．１質量％以上含まない、さらに好ましくは０．０５質量％以上含まない、特に好ましくは０．０１質量％以上含まないことである。
【００６７】
標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオール類としては、例えば、グリセリン（標準沸点２９０℃）が挙げられる。
【００６８】
なお、本実施形態に係るインク組成物は、標準沸点が１８０以上２８０℃未満のアルキルポリオールを含有してもよい。本実施形態に係るインク組成物は、沸点が上記範囲内にあるアルキルポリオールを含有することで、記録媒体種の影響をあまり受けずに、インク組成物のメディア上での濡れ拡がり性、浸透性、乾燥性などを制御することできる。これにより、特にインク非吸収性または低吸収性の被記録媒体に対して定着性に優れた画像を記録することができ、また記録ヘッドのノズルの目詰まりを低減させることができる。
【００６９】
インク組成物にアルキルポリオールを配合する場合には、標準沸点が１８８℃以上２３０℃以下のものを用いることが好ましい。アルキルポリオールの標準沸点が上記範囲内にあることで、インクの保湿性が良好となり、ノズルの目詰まりの発生を抑制しやすくなる。またアルキルポリオールの標準沸点が上記範囲内にあることで、インクの保湿性が高まりすぎないので、画像の濃淡むらの発生や、画像の定着性の低下を抑制できる。
【００７０】
標準沸点が１８０℃以上２３０℃以下のアルキルポリオールとしては、例えば、プロピレングリコール［１８８℃］、ジプロピレングリコール［２３０℃］、１，２−ブタンジ
オール［１９４℃］、１，２−ペンタンジオール［２１０℃］、１，２−ヘキサンジオール［２２４℃］、１，２−ヘプタンジオール［２２７℃］、３−メチル−１，３−ブタンジオール［２０３℃］、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール［２２６℃］、２−メチル−１，３−プロパンジオール［２１４℃］、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール［２３０℃］、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール［２１０℃］、および２−メチルペンタン−２，４−ジオール［１９７℃］などが挙げられる。なお、上記括弧内の数値は、標準沸点を表す。
【００７１】
インク組成物に標準沸点が１８０以上２３０℃以下のアルキルポリオールを配合する場合には、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。またこの場合、アルキルポリオールの含有量は、メディア上での濡れ拡がり性及び浸透性を向上させて濃淡むらを低減させる効果や、インク組成物の保存安定性及び吐出信頼性を確保する観点から、インク組成物の全質量に対して、２質量％以上２０質量％以下の範囲で含まれることが好ましい。前記アルキルポリオールの含有量が上記範囲内にあることで、インクの保存安定性およびインクの保湿性が良好になって、ノズルの目詰まりの発生を低減できる場合がある。また、前記アルキルポリオールの含有量が上記範囲内にあることで、インク組成物の保湿性が高まり過ぎないため、濃淡むらの発生が少なく、定着性が良好な画像が得られる。
【００７２】
本実施形態に係るインクは、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しないので、インク組成物の乾燥性を大幅に低下させることがない。その結果、インク非吸収性又は低吸収性の記録媒体において、画像の濃淡むらを生じにくく、画像の定着性も良好となる。
【００７３】
１．４．色材
本実施形態に係るインク組成物は、色材を含有する。色材としては、染料または顔料が挙げられ、耐水性、耐ガス性、耐光性等の観点から顔料であることが好ましい。
【００７４】
このような顔料としては、公知の無機顔料、有機顔料、カーボンブラックのいずれも用いることができる。これらの顔料は、インク全質量に対して０．５質量％以上２０質量％以下の範囲で含まれることが好ましく、１質量％以上１０質量％以下の範囲で含まれることがより好ましい。
【００７５】
前記顔料は、インク組成物に適用するために、顔料が水中で安定的に分散保持できるようにすることが好ましい。その方法としては、水溶性樹脂および／または水分散性樹脂等の樹脂分散剤にて分散させる方法（以下、この方法により処理された顔料を「樹脂分散顔料」ということがある。）、分散剤にて分散させる方法（以下、この方法により処理された顔料を「分散剤分散顔料」ということがある。）、顔料粒子表面に親水性官能基を化学的・物理的に導入し、前記の樹脂あるいは分散剤なしで水中に分散および／または溶解可能とする方法（以下、この方法により処理された顔料を「表面処理顔料」ということがある。）等が挙げられる。本実施形態に係るインク組成物は、前記の樹脂分散顔料、分散剤分散顔料、表面処理顔料のいずれも用いることができ、必要に応じて複数種混合した形で用いることもできるが、樹脂分散顔料を含有していることが好ましい。
【００７６】
樹脂分散顔料に用いられる樹脂分散剤としては、ポリビニルアルコール類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等およびこれらの塩が挙げられる。これらの中でも、疎水性官能基を有するモノマーと親水性官能基を持つモノマーとの共重合体、疎水性官能基と親水性官能基とを併せ持つモノマーからなる重合体が好ましい。共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。
【００７７】
樹脂分散剤の分子量は、重量平均分子量として１，０００〜１００，０００の範囲であることが好ましく、３，０００〜１０，０００の範囲であることがより好ましい。分子量が前記範囲であることにより、顔料が水中で安定的に分散し、またインク組成物に適用した際の粘度制御等がしやすい。
【００７８】
樹脂分散剤としては、市販品を用いることもできる。具体的には、ジョンクリル６７（重量平均分子量：１２，５００、酸価：２１３）、ジョンクリル６７８（重量平均分子量：８，５００、酸価：２１５）、ジョンクリル５８６（重量平均分子量：４，６００、酸価：１０８）、ジョンクリル６１１（重量平均分子量：８，１００、酸価：５３）、ジョンクリル６８０（重量平均分子量：４，９００、酸価：２１５）、ジョンクリル６８２（重量平均分子量：１，７００、酸価：２３８）、ジョンクリル６８３（重量平均分子量：８，０００、酸価：１６０）、ジョンクリル６９０（重量平均分子量：１６，５００、酸価：２４０）（以上商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００７９】
また、分散剤分散顔料に用いられる分散剤としては、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アシルメチルタウリン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩、アルキル硫酸エステル塩、硫酸化オレフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、モノグリセライトリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルピリジウム塩、アルキルアミノ酸塩、アルキルジメチルベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、グリセリンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。
【００８０】
前記樹脂分散剤または前記界面活性剤の顔料に対する添加量は、顔料１００質量部に対して好ましくは１質量部以上１００質量部以下であり、より好ましくは５質量部以上５０質量部以下である。この範囲であることにより、顔料の水中への分散安定性が一層良好になる。
【００８１】
以上に述べた樹脂分散顔料、分散剤分散顔料、表面処理顔料を水中に分散させる方法としては、樹脂分散顔料については顔料と水と樹脂分散剤、分散剤分散顔料については顔料と水と分散剤、表面処理顔料については表面処理顔料と水、また各々に必要に応じて水溶性有機溶剤・中和剤等を加えて、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミル等の従来用いられている分散機にて行なうことができる。この場合、顔料の粒径としては、平均粒子径が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下になるまで、より好ましくは５０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下になるまで分散することが、顔料の水中での分散安定性を確保する点で好ましい。
【００８２】
１．５．水
本実施形態に係るインク組成物は、水を含有する。水は、インク組成物の主となる媒体
であり、乾燥により蒸散する成分である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。また、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、顔料分散液及びこれを用いたインク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００８３】
１．６．その他の成分
１．６．１．グリコールエーテル
本実施形態に係るインク組成物は、デービス法により算出されたＨＬＢ値が４．２以上７．８以下のグリコールエーテルを含有することができる。本実施形態に係るインク組成物は、係るＨＬＢ値範囲を満たすグリコールエーテルを含むことで、記録媒体種の影響をあまり受けずに、記録媒体上での濡れ拡がり性・記録媒体への浸透速度を制御することできる。これにより、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体に対してより濃淡むらが少ない鮮明な画像を記録することができる。
【００８４】
ここで、本実施形態において用いられるグリコールエーテルのＨＬＢ値は、デービスらが提唱した化合物の親水性を評価する値であり、たとえば文献「Ｊ．Ｔ．Ｄａｖｉｅｓ  ａｎｄ  Ｅ．Ｋ．Ｒｉｄｅａｌ，“Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｐｈｅｎｏｍｅｎａ”２ｎｄ  ｅｄ．Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９６３」中で定義されているデービス法により求められる数値で、下記の式によって算出される値をいう。
【００８５】
ＨＬＢ値＝７＋Σ［１］＋Σ［２］
（上記式において、［１］は親水基の基数を表し、［２］は疎水基の基数を表す。）
下記の表に、代表的な親水基及び疎水基の基数を例示する。
【００８６】
【表１】
2014077072.tif 000012
本実施形態に係るインク組成物にグリコールエーテルを含有させる場合には、デービス法により算出されるＨＬＢ値が５．４以上７．０以下のものであることがより好ましい。ＨＬＢ値が上記範囲内にあることで、グリコールエーテルと水との親和性がより良好となり、インク組成物の保存安定性を良好にすることができる場合がある。また、ＨＬＢ値が上記範囲内にあることで、記録媒体上での濡れ拡がり性・記録媒体への浸透性がさらに良好となり、濃淡むらの少ないさらに良好なべた画像が得られる場合がある。
【００８７】
グリコールエーテルの具体例としては、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル
、エチレングリコールモノオクチルエーテル、エチレングリコールモノイソオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。これらは、１種単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００８８】
上記例示したグリコールエーテルの中でも、そのグリコールエーテル中に含まれるアルキル基が分岐構造を有することがより好ましい。アルキル基が分岐構造を有するグリコールエーテルを含有することで、特にインク非吸収性又は低吸収性の記録媒体に対して濃淡むらが少ない鮮明な画像を記録することができる。具体的には、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、エチレングリコールモノイソオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル等が挙げられる。
【００８９】
さらに、グリコールエーテル中に含まれるアルキル基の分岐構造の中でも、インク組成物の画像における発色性をさらに高める観点では、２−メチルペンチル基、２−エチルペンチル基、２−エチルヘキシル基がさらに好ましく、２−エチルヘキシル基が特に好ましい。具体的には、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル等が挙げられ、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル等が特に好ましい。
【００９０】
インク組成物にグリコールエーテルを含有させる場合の含有量は、記録媒体上での濡れ拡がり性及び浸透性を向上させて濃淡むらを低減させる効果や、インク組成物の保存安定性及び吐出信頼性を確保する観点から、インク組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上６質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上３質量％以下であることがさらに好ましい。グリコールエーテルの含有量が上記範囲内にあることで、インクの濡れ性、浸透性、乾燥性が良好となり、良好な印刷濃度（発色性）を備えた画像が得られる場合がある。また、グリコールエーテルの含有量が上記範囲内にあることで、インク組成物の粘度を適正にすることができ、ノズルの目詰まり等の発生を低減できる場合がある。
【００９１】
１．６．２．その他の界面活性物質
本実施形態のインク組成物は、「１．１．界面活性剤」の項で述べた界面活性剤の他に、各種の界面活性を付与する物質を含有してもよい。
【００９２】
ここで説明する界面活性物質は、メディア上にインク組成物を均一に濡れ拡がらせる作用を有しても良い。このような界面活性物質としては、特に限定されないが、ノニオン系界面活性剤が好ましい。ノニオン系界面活性剤としては、上述のポリエーテルシロキサン系界面活性剤、化合物Ｉ以外の界面活性剤として、例えば、下記式（７）で表される化合物などが好適である。
【００９３】
【化１１】
2014077072.tif 000013
ここで、上記一般式（７）中、ｎは、１以上５以下の整数を表し、好ましくは整数１または２を表し、ｍは、１以上５以下の整数を表し、好ましくは１以上３以下の整数を表し、特に好ましくは整数３を表し、ｋは、３以上２０以下の整数を表し、好ましくは５以上１５以下の整数を表し、特に好ましくは６以上１０以下の整数を表し、ｐは、１以上６以下の整数を表し、好ましくは２以上５以下の整数を表す。
【００９４】
また、ノニオン系界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤を挙げることができ、本実施形態のインク組成物において、好適に用いることができる。
【００９５】
アセチレングリコール系界面活性剤は、他のノニオン系界面活性剤と比較して、表面張力及び界面張力を適正に保つ能力に優れている。これにより、アセチレングリコール系界面活性剤を含有するインク組成物は、表面張力及びヘッドノズル面等のインクと接触するプリンター部材との界面張力を適正に保つことができるため、これをインクジェット記録方式に適用した場合、吐出安定性を高めることができる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、起泡を抑制する特性を有する場合があり、消泡剤としても機能する場合がある。
【００９６】
アセチレングリコール系界面活性剤として、たとえばサーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．  Ｉｎｃ．社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業株式会社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００９７】
１．６．３．その他の物質
本実施形態に係るインク組成物は、上記の成分の他にも、水酸化カリウムやトリエタノールアミン等のｐＨ調整剤、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）等のキレート化剤、防腐剤・防かび剤、及び防錆剤などを、特に制限無く含有することができる。
【００９８】
１．７．インク組成物の調製方法
本実施形態に係るインク組成物は、前述した成分を任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【００９９】
１．１０．インク組成物の物性
本実施形態に係るインク組成物は、記録品質とインクジェット用のインク組成物としての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１００】
また、同様の観点から、本実施形態に係るインクの２０℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【０１０１】
１．１１．記録媒体
本実施形態のインク組成物は、非吸収性または低吸収性の記録媒体に対して用いられる。ここで、非吸収性または低吸収性の記録媒体とは、記録面においてインク組成物を全く吸収しない、またはほとんど吸収しない性質を有する記録媒体を指す。
【０１０２】
定量的には、非吸収性または低吸収性の記録媒体とは、「ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ1/2までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である記録媒体」を指す。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【０１０３】
非吸収性の記録媒体としては、例えば、インク吸収層を有していないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。
【０１０４】
また、低吸収性の記録媒体としては、表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙が挙げられ、例えば、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられる。さらに上記の記録媒体以外にも、金属、ガラスなどのインク非吸収性または低吸収性の記録媒体であってもよい。
【０１０５】
また、非吸収性または低吸収性の記録媒体は、記録面の水に対する濡れ性によっても分類することができる。例えば、記録媒体の記録面に０．５μＬの水滴を滴下し、接触角の低下率（着弾後０．５ミリ秒における接触角と５秒における接触角の比較）を測定することによって記録媒体を特徴付けることができる。より具体的には、記録媒体の性質としての、非吸収性とは上記の低下率が１％未満の事を指し、低吸収性とは上記の低下率が１％以上５％未満の事を指し、吸収性とは上記の低下率が５％以上のことを指す。なお、接触
角はポータブル接触角計  ＰＣＡ−１（協和界面科学株式会社製）等を用いて測定することができる。
【０１０６】
１．１２．作用効果
本実施形態に係るインク組成物によれば、少なくとも上述の化合物Ｉおよび界面活性剤を含むことにより、界面活性を示す物質のバランスが図られ、非吸収性または低吸収性のメディアに対して良好なべた画像を容易に形成することができる。
【０１０７】
２．画像形成方法
本実施形態に係る画像形成方法は、記録ヘッドを有するインクジェット記録装置を用いた画像形成方法であって、上述のインク組成物を記録ヘッドから吐出して非吸収性または低吸収性の記録媒体に画像を形成する方法である。まず、本実施形態に係るインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置について説明する。
【０１０８】
２．１．インクジェット記録装置
本実施形態の画像形成方法には、シリアル型のインクジェット記録装置およびライン型のインクジェット記録装置のいずれでも使用することができる。これらの型のインクジェット記録装置であっても、記録ヘッドが搭載されており、記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させながら、記録ヘッドのノズル孔からインク組成物の液滴を所定のタイミングでかつ所定の体積（質量）で吐出させ、記録媒体の記録面にインク組成物を付着させて所定の画像を形成することができる。
【０１０９】
ここで一般に、シリアル型のインクジェット記録装置では、記録媒体の搬送方向と、記録ヘッドの往復動作の方向が交差しており、記録ヘッドの往復動作と記録媒体の搬送動作（往復動作も含む）との組み合わせによって、記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させる。またこの場合、一般的には、記録ヘッドには複数のノズル孔（インク組成物を吐出する孔）が配置され、記録媒体の搬送方向に沿ってノズル孔の列（ノズル列）が形成されている。また、記録ヘッドには、インク組成物の種類数に応じて、複数のノズル列が形成される場合もある。
【０１１０】
これに対し、一般に、ライン型のインクジェット記録装置では、記録ヘッドは往復動作等を行わず、記録媒体の搬送によって記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させて、記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させる。この場合においても、一般的には、記録ヘッドには、ノズル孔が複数配置され、記録媒体の搬送方向に交差する方向に沿って該ノズル孔の列（ノズル列）が形成されている。
【０１１１】
なお、本明細書では、シリアル型のインクジェット記録装置において、記録ヘッドの往復動作の方向を「主走査方向」と称することがあり、また、記録媒体の搬送方向を「副走査方向」と称することがある。一方、ライン型のインクジェット記録装置では、記録媒体の搬送方向を「走査方向」と称することがある。
【０１１２】
次に、記録媒体に形成される画像の解像度と、記録ヘッドに配置されるノズル孔のノズル列の長さあたりの個数（以下、「ヘッド解像度」ということがある。）の関係について説明する。ヘッド解像度が、例えば、１インチあたり１８０個（すなわち１８０ｄｐｉ（ドット／インチ））である場合には、各ノズル孔から記録媒体に対してインク組成物を吐出した場合には、記録媒体上には、ノズル列におけるノズルの配置に対応する１８０ｄｐｉのドットの列が形成される。記録ヘッドと記録媒体とを、ノズル列の延びる方向に直交する方向に相対的に移動させながら各ノズル孔から、インク組成物の液滴を吐出した場合であっても、記録媒体上にはノズル列の方向に沿う方向のドットは１８０ｄｐｉで形成されることになる。すなわち、この場合には、画像の、ノズル列の延びる方向に沿う方向（
主走査方向に直交する方向）における解像度（画像解像度）は、１８０ｄｐｉである。
【０１１３】
なお、記録媒体上の記録ヘッドのノズル列の方向に垂直な方向における液滴の間隔は、ノズル孔から液滴が吐出される時間間隔に依存する。記録ヘッドと記録媒体とを、ノズル列に直交する方向に相対的に移動させる場合の、画像解像度と、ヘッド解像度との関係は、シリアル型およびライン型のインクジェット記録装置において共通している。
【０１１４】
また、シリアル型のインクジェット記録装置においては、記録ヘッドの往復動作の方向に対して交差する方向に記録媒体を移動させることができるため、記録ヘッドの解像度が例えば１８０ｄｐｉであっても、記録媒体を移動させることにより記録媒体上に形成される画像における、ノズル列に沿う方向のドットの間隔を小さくすることができる。すなわち、記録媒体に対して、記録ヘッドをノズル列に直交する方向に移動させて記録を行った後、記録媒体を記録ヘッドのノズル列に沿う方向に、例えばドット間隔の１／２の距離だけ移動させ、再度、記録媒体に対して、記録ヘッドをノズル列に直交する方向に移動させて記録を行えば、記録媒体上に形成される画像の、ノズル列に沿う方向の解像度を２倍すなわち３６０ｄｐｉ相当とすることができる。さらに、記録媒体を記録ヘッドのノズル列に沿う方向への移動距離は、ドット間隔の１／３、１／４、１／８などと設定することができるため、ヘッド解像度よりも高い解像度の画像を形成することが容易である。ただし、このような手法によって画像解像度を高める場合には、画像解像度と、画像形成に要する時間とがトレードオフの関係にあることに注意する。
【０１１５】
本実施形態で用いられるインクジェット記録装置には、例えば、乾燥ユニット、ロールユニット、巻き取り装置、などの公知の構成を制限無く採用することができる。
【０１１６】
２．２．べた画像の形成
次に、記録媒体に、べた画像を形成する場合について説明する。べた画像とは、記録媒体上においてインク組成物をすき間無く配置した画像のことをいう。換言すると、べた画像とは、記録媒体においてインク組成物の液滴が所定の間隔を開けて付着された場合の当該間隔部分に当該インク組成物が存在する状態の画像を指す。上述の通り、インクジェット記録においては、ヘッド解像度という概念が存在するので、べた画像を形成するためには、記録媒体上で、ノズル孔の間隔を埋めることができる程度にインク組成物が濡れ拡がるなどして付着される必要がある。
【０１１７】
したがって、べた画像を形成するためには、シリアル型、ライン型に共通して、インク組成物の液滴の体積（質量）を大きくすること、インク組成物の記録媒体上での濡れ拡がり性を高くすること、インク組成物の記録媒体上でのはじきを抑制すること、ヘッド解像度を高めること、などが、良好なべた画像を形成するための手法として考えられる。
【０１１８】
またシリアル型の場合には、上述の通りヘッド解像度よりも高い解像度でインク組成物を記録媒体に付着させることができるため、良好なべた画像を形成するための手法としてこれを選択することができる。ただし、シリアル型における当該手法は、上述の通り、記録ヘッドや記録媒体の動作のために要する時間が増大することになるため、画像形成速度を重視する場合には、インク組成物の改変による手法のほうがより好ましい場合がある。
【０１１９】
なお、本実施形態に係るインク組成物は、記録ヘッドから液滴状に吐出されるが、その液滴の１個あたりの質量を、３ｎｇ以上５０ｎｇ以下、好ましくは５ｎｇ以上４０ｎｇ以下とすることにより、ヘッド解像度よりも高い解像度でインク組成物を記録媒体に付着させることが容易となる。また、本実施形態のインク組成物は、上述のような、インク組成物の液滴の体積（質量）を大きくすること、インク組成物の記録媒体上での濡れ拡がり性を高くすること、及びインク組成物の記録媒体上でのはじきを抑制することをバランス良
く達成することができる。
【０１２０】
２．３．画像形成方法
本実施形態の画像形成方法は、上述のインク組成物およびインクジェット記録装置により実現され、記録媒体上にインク組成物の液滴を吐出する画像形成工程を含む。また、本実施形態に係る画像形成方法は、必要に応じて、さらに、画像形成時又は画像形成後において記録媒体上のインク組成物を乾燥させる乾燥工程を含んでもよい。以下、各工程について概略的に説明する。
【０１２１】
２．３．１．画像形成工程
本実施形態に係る画像形成方法における画像形成工程は、インクジェット記録方式で、記録媒体上に前述したインク組成物の液滴を吐出して付着させ、所定の画像を形成する工程である。
【０１２２】
インクジェット記録方式は、上述したようなシリアル型またはライン型のインクジェット記録装置を用いるものであるが、方式としては、インク組成物を微細なノズル孔より液滴として吐出して該液滴を記録媒体に付着させることができれば、特に制限されない。例えば、インクジェット記録方式としては、静電吸引方式、ポンプ圧力によりインク滴を噴射させる方式、圧電素子を用いる方式、インク液を微小電極で加熱発泡させインク滴を噴射させる方式、などを挙げることができる。
【０１２３】
記録媒体としては、上述の非吸収性または低吸収性の記録媒体を用いる。本実施形態に係る画像形成方法は、上述のインク組成物を使用するため、非吸収性又は低吸収性の記録媒体を好適に用いることができる。
【０１２４】
本実施形態の画像形成方法において、下記（１）または（２）の条件を満たすことにより、さらに高速に良好なべた画像を形成することができる。
【０１２５】
（１）記録ヘッドは、シリアルヘッドである場合、主走査方向に直交する方向の画像解像度が、前記主走査方向に直交する方向のヘッド解像度の４倍以下である場合
（２）記録ヘッドが、ラインヘッドである場合
上記（１）の条件は、シリアル型のインクジェット記録装置において、主走査方向の記録ヘッドの動作を多くしすぎないという条件であり、画像解像度がヘッド解像度の４倍以下であれば、十分に高速に画像形成を行うことができる。もちろんこの条件において、さらに画像解像度がヘッド解像度の１倍であればより高速な画像形成が可能である。上記（２）の条件は、ライン型のインクジェット記録装置であれば、高速に画像形成を行うことができることを規定している。
【０１２６】
このような画像形成の高速化は、本実施形態のインク組成物が、非吸収性または低吸収性の記録媒体上で、十分な濡れ拡がり性を示すこと、および、はじきが十分に抑制されること、並びに、ノズルから吐出される液滴の質量を大きくできること、という作用効果により、達成することができる。
【０１２７】
２．３．２．乾燥工程
本実施形態に係る画像形成方法は乾燥工程を有してもよい。乾燥工程は、画像形成工程時及び画像形成工程後の少なくとも一方において、記録媒体上のインク組成物（画像）を乾燥させる工程である。乾燥工程を組み込むことにより、記録媒体上に付着させた前記インク組成物中に含有される液媒体（具体的には、水、及び、好ましく用いられるアルキルポリオール若しくはグリコールエーテル）を速やかに蒸発させることができる。これにより、インク吸収層を有しないプラスチックフィルムのようなインク非吸収性の記録媒体上
においても高画質な画像を短時間で得ることができる。
【０１２８】
乾燥工程は、インク中に存在する液媒体の蒸発を促進させる方法であれば特に限定されない。乾燥工程に用いられる方法として、乾燥工程時及び乾燥工程後の少なくとも一方において記録媒体に熱を加える方法、画像形成工程後に記録媒体上の画像に風を吹きつける方法、さらにそれらを組み合わせる方法等が挙げられる。具体的には、これらの方法に用いられる手段としては、強制空気加熱、輻射加熱、電導加熱、高周波乾燥、マイクロ波乾燥等が好ましく用いられる。
【０１２９】
なお、本実施形態のインク組成物は、記録媒体上での濡れ拡がり性が良好であるので、記録ヘッドからの吐出量が小さくても広い範囲に付着することができる。そのため、乾燥工程を行う場合に、蒸発させる液媒体の量を減少させることもできるため、乾燥工程に要するエネルギーを低減させることができる。
【０１３０】
３．実施例および比較例
以下に実施例を示し、本発明をさらに説明するが、本発明は以下の例によってなんら限定されるものではない。
【０１３１】
３．１．インク組成物の調製
表２に示す材料を容器中に入れ、マグネチックスターラーにて２時間混合撹拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターにて濾過して、実施例および比較例の各インク組成物を調製した。なお、表２中の数値は、質量％を示し、イオン交換水はインク全量が１００質量％となるように添加した。また、色材の含有量は、固形分換算値である。
【０１３２】
【表２】
2014077072.tif 000014
表２に示す各材料は、以下の通りである。
【０１３３】
＜色材>
・シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  ＰＢ１５：３）
＜界面活性剤＞
・界面活性剤Ａ：上述の式（ＩＩ）において、ｋ＝３、ｎ＝１２〜１４、ｍ＝０、ｐ＝１１〜１２、ｑ＝７〜１０、及びｐ／（ｑ＋ｐ）＝０．５３〜０．６３であって、Ｒ2が水素原子である化合物；１質量％における表面張力＝２２ｍＮ／ｍ
・界面活性剤Ｂ：上述の式（ＩＩ）において、ｋ＝３、ｎ＝７〜１０、ｍ＝０、ｐ＝６〜８、ｑ＝１０〜１４、及びｐ／（ｑ＋ｐ）＝０．３〜０．４４であって、Ｒ2が水素原子である化合物；１質量％における表面張力＝２０．５ｍＮ／ｍ
・フッ素系界面活性剤：ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；１質量％における表面張力＝１８ｍＮ／ｍ
＜化合物Ｉ＞
・ポリエーテル変性オルガノジメチルシロキサン：ＢＹＫ−３３３（ビックケミー・ジャパン株式会社製）
・ポリエーテル変性オルガノジメチルシロキサン：ＢＹＫ−３３７（ビックケミー・ジャパン株式会社製）
＜その他の界面活性物質＞
・ポリエーテル変性オルガノシロキサン：ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン株式会社製）；１質量％における表面張力＝２５．８ｍＮ／ｍ
＜アルキルポリオール＞
・１，２−ヘキサンジオール；標準沸点＝２２４℃
・プロピレングリコール；標準沸点＝１８８℃
・グリセリン；標準沸点＝２９０℃
＜消泡剤＞
・ＤＦ１１０Ｄ（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．  Ｉｎｃ．社製）（アセチレングリコール系界面活性剤）
＜グリコールエーテル＞
・ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル（ＨＬＢ値：５．４）
＜水＞
・イオン交換水。
【０１３４】
３．２．評価試験
３．２．１．べた画像評価１
上記のようにして得られた各例のインク組成物をシリアル型のインクジェットプリンター「ＰＸ−Ｇ５１００」（商品名）（セイコーエプソン株式会社製）のインクカートリッジに充填した。該プリンターのヘッド解像度は、１８０ｄｐｉである。記録解像度は、縦横ともに７２０ｄｐｉとなるように、記録ヘッドの往復動作および紙送りを制御し、並びに、記録ヘッドの吐出機構を駆動するための電圧波形を調整した。また、インク滴１個あたりの質量は、１０．４ｎｇ／ドットとした。
【０１３５】
そして、フィルム（非吸収性）、コート紙（低吸収性）、および上質紙（吸収性）の３種類の記録媒体に、それぞれ各例のインク組成物による、べた画像を印刷した。３種類の記録媒体としては、具体的には、フィルムは、ポリプロピレンフィルム「ＳＹ５１Ｍ」（商品名）（ＵＰＭ  ＲＡＦＬＡＴＡ社製）、コート紙は、「ＮＰコート」（商品名）（リンテック社製）上質紙は、「ゼロックス４０２４」（商品名）（富士ゼロックス株式会社製）をそれぞれ用いた。
【０１３６】
べた画像評価１における評価基準は、
Ａ：ｄｕｔｙ９０％においてベタ埋まり良好
Ｂ：ｄｕｔｙ１００％においてベタ埋まり良好
Ｃ：ｄｕｔｙ１００％において、白スジ・ムラが発生
Ｄ：ｄｕｔｙ１００％において、弾き・ムラによって、ベタ画像形成不可
とし、評価結果を表３に記載した。
【０１３７】
【表３】
2014077072.tif 000015
なお、ｄｕｔｙ（デューティ）とは、下記式で算出される値である。
【０１３８】
ｄｕｔｙ（％）＝｛（実印字ドット数）／（縦解像度）×（横解像度）｝×１００
式中、「実印字ドット数」とは、単位面積当たりのドット数、「縦解像度」および「横解像度」とは、縦横それぞれの単位長さ当たりの画像解像度である。
【０１３９】
また、記録媒体の記録面に０．５μＬの水滴を滴下し、接触角の低下率（着弾後０．５ミリ秒〜５秒）を測定し、これを表３に併記した。
【０１４０】
３．２．２．タック性評価
上記の「べた画像評価１」に供した、フィルムのべた画像部分を、白綿布（ＪＩＳ  Ｌ
０８０３準拠）を取り付けた摩擦子により、荷重３００ｇをかけて１０往復擦った。そして、白綿布に付着したインク組成物の量を目視で観察した。
【０１４１】
評価基準は以下のとおりとし、結果を表３に記載した。
○：べた画像の擦れ、白綿布へのインク組成物の付着、ともに認められない
×：ベタ画像の擦れまたは白綿布へのインク組成物の付着が認められる
３．２．３．吐出安定性評価
上記の「べた画像評価１」と同様にして、１５０枚のフィルム（Ａ４サイズ）に対してべた画像を印刷した。そして、１５０枚の記録物を目視で観察し、記録ヘッドからのインク組成物の吐出安定性を評価した。
【０１４２】
評価基準は、
○：記録開始から１００枚目を超えても、ドット抜けおよび飛行曲がりが認められない
×：記録開始から１００枚目以内に、ドット抜けまたは飛行曲がりが認められる
とし、評価結果を表３に記載した。
【０１４３】
３．２．４．べた画像評価２
上述の「べた画像評価１」に加えて、インク滴１個あたりの質量を変化させた場合の評価を行った。ヘッド解像度は１８０ｄｐｉおよび３６０ｄｐｉとした。ヘッド解像度３６０ｄｐｉの試験は、シリアル型のインクジェットプリンター「ＰＸＨ−８０００」（商品名）（セイコーエプソン株式会社製）を用いて行った。また、記録媒体は、ポリプロピレンフィルム「ＳＹ５１Ｍ」（商品名）（ＵＰＭ  ＲＡＦＬＡＴＡ社製）を用いた。
【０１４４】
そして、各インク組成物のインク滴１個あたりの質量を表３に記載した通りとし、その他の条件を「べた画像評価１」で行ったと同様にして、各例のインク組成物によるべた画像を印刷した。
【０１４５】
べた画像評価２における記録解像度（主走査方向に直交する方向の解像度）は、ヘッド解像度１８０ｄｐｉの場合には、１倍（１８０ｄｐｉ）、２倍（３６０ｄｐｉ）、４倍（７２０ｄｐｉ）および８倍（１４４０ｄｐｉ）とし、ヘッド解像度３６０ｄｐｉの場合は、１倍（３６０ｄｐｉ）、２倍（７２０ｄｐｉ）、および４倍（１４４０ｄｐｉ）とした。また、いずれの解像度においても、ｄｕｔｙは１００％とした。
【０１４６】
べた画像評価２における評価基準は、
○：ｄｕｔｙ１００％においてベタ埋まり良好
△：ｄｕｔｙ１００％において、白スジ・ムラが発生
×：ｄｕｔｙ１００％において、弾き・ムラによって、ベタ画像形成不可
とし、評価結果を表３に記載した。
【０１４７】
なお、インク滴１個あたりの質量は、別途実験を行って求めた。すなわち、ノズルから液滴を１０回ずつ吐出させて、そのインク質量を精密天秤で測定し、インク滴の吐出総数（ノズル毎の吐出回数とノズル数との積）で除することにより、平均のインク質量を算出した。
【０１４８】
３．３．評価結果
各実施例のインク組成物は、べた画像評価１、２、タック性評価、吐出安定性評価において、優れた結果を示した。また、界面活性剤の質量分率αが、化合物Ｉの質量分率をβよりも大きい例（実施例１、３、５）においては、接触角のより大きい記録媒体において、さらに優れたべた画像を形成することができることが判明した。
【０１４９】
これに対して、界面活性剤の代わりにその他の界面活性剤を含む比較例１、および界面活性剤を含まない比較例４では、接触角の大きい記録媒体において、白スジ、ムラ等により不十分なべた画像が形成され、また、インク滴質量の大きい場合において、はじき、ム
ラが生じた。さらに、化合物Ｉの代わりにその他の界面活性剤を含む比較例３、および化合物Ｉを含まない比較例２、５においても同様に、接触角の大きい記録媒体において、白スジ、ムラ等により不十分なべた画像が形成され、また、インク滴質量の大きい場合において、はじき、ムラが生じた。比較例５においては、吐出安定性も不十分であった。
【０１５０】
また、界面活性剤および化合物Ｉを含有していても、標準沸点が２９０℃であるグリセリンを含有する比較例６では、べた画像は良好となるものの、タック性が不十分となることが判明した。
【０１５１】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、さらに種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。