(57)【要約】  【課題】セルロース類を含む水硬性材料を使用した際に発生するダレの問題、ポンプ圧送性の問題、リバウンドの問題を解決すべく、チクソトロピー性を有し、流動時の接触内壁面への付着性は低いのに静止時の接触内壁面への付着性は良好なチクソトロピー性水硬結合材を提供する。  【解決手段】セメントと、該セメントに対し０．０１〜３．０質量％のアルギン酸塩またはアルギン酸塩とアルギン酸エステルのいずれかとからなることを特徴とするチクソトロピー性水硬結合材。このチクソトロピー性水硬結合材がセメントに対し０．００１〜０．０５質量％の起泡剤を含むことは好ましい。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
チクソトロピー性を有し、流動時の接触内壁面への付着性は低いのに静止時の接触内壁面への付着性は良好な水硬結合材であって、セメントと、該セメントに対し０．０１〜３．０質量％のアルギン酸塩またはアルギン酸塩とアルギン酸エステルのいずれかとからなることを特徴とするチクソトロピー性水硬結合材。
【請求項２】
チクソトロピー性を有し、流動時の接触内壁面への付着性は低いのに静止時の接触内壁面への付着性は良好な水硬結合材であって、セメントと、該セメントに対し０．０１〜３．０質量％のアルギン酸塩またはアルギン酸塩とアルギン酸エステルのいずれかと、該セメントに対し０．００１〜０．０５質量％の起泡剤とからなることを特徴とするチクソトロピー性水硬結合材。
【請求項３】
前記起泡剤がラウリル硫酸塩であることを特徴とする請求項２に記載のチクソトロピー性水硬結合材。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のチクソトロピー性水硬結合材であって、Ｌ型フローでの流動性試験において、無振動条件では流動せず、振幅１．５ｍｍ、振動数２８５０ｖｐｍの振動条件での３００ｍｍ到達時間が３０秒以下であることを特徴とするチクソトロピー性水硬結合材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、土木・建築分野で用いられるグラウト材、軽量ブロック、断面修復材、吹付け材などを構成するセメント系材料におけるセメント（結合材）として好適なチクソトロピー性水硬結合材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、土木・建築分野におけるグラウト施工、ブロック施工、断面修復施工、吹付け施工などの各施工にはセメント系材料が使用されており、該セメント系材料に増粘性やチクソトロピック性を付与する場合は、供給性、価格、安全性などの面から、ベントナイトやセルロース類の使用が検討されたり、実際に使用されてきている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、裏込め材や充填材として利用する可塑性グラウト材における無機系増粘剤としてベントナイトが記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、プレストレストコンクリート造構造物においてプレストレスの導入後にシース内に充填されるチクソトロピー性を有するグラウト材の材料としてベントナイトが記載されている。
【０００５】
特許文献３には、コンクリート構造物を補修・補強するための吹付け材料における高分子増粘剤としてヒドロキシエチルメチルセルロースが記載されている。
【０００６】
また、特許文献４には、コンクリート組成物におけるチキソトロピー剤として、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが記載されている。
【０００７】
一方、食品分野や医療分野で多く用いられてきているアルギン酸塩類の土木・建築分野への適用が若干検討されている。
【０００８】
例えば、特許文献５には、スリップフォーム工法に使用されるセメント組成物にチクソトロピック性を付与するために、減水剤を主成分としアルギン酸ソーダを若干含むスリップフォーム工法用セメント添加剤が記載されている。
【０００９】
また、特許文献６には、アンカー工法やロックボルト工法において定着材として用いられるセメントミルクの掘削孔内に存在する亀裂への流出を防止するためのセメントミルク逸失防止材として、アルギン酸ナトリウムを含むものが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００９−０００９８３号公報
【特許文献２】特開２００４−２８４９３０号公報
【特許文献３】特開２００８−０５０２１２号公報
【特許文献４】特表２００２−５４１０５５号公報
【特許文献５】特開平０８−１０９０５３号公報
【特許文献６】特開２００８−２７４７２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上述の通り、ベントナイトやセルロース類は増粘性付与剤、チクソトロピック性付与剤として広く検討されたり使用されたりしてきている。
【００１２】
しかし、ベントナイトを使用した場合、材料構成によっては硬化物が乾燥すると乾燥ひび割れが生じることがある。また、ベントナイトは粉体のため大量に使用しないと十分な効果は得られず、均一に混和されていないと性能に偏りが生じることがある。また、セメントと併用した場合、セメントからのカルシウムイオンの影響を受け、膨潤性や増粘性等の性能が低下することがある。
【００１３】
一方、セルロース類はベントナイトに比べ少量で高い増粘性が得られベントナイト使用時に見られる上記問題も生じないので汎用性が高いが、温度、添加量、他の構成材料の影響を受け易く、施工条件や環境条件によっては、例えば、左官材においてダレが生じたり、グラウト材においてポンプ圧送性が悪くなったり、吹付け材においてリバウンド率が高くなったりするなどの問題が生じる。
【００１４】
本発明者らは、セルロース類におけるこれらの問題を解決すべく鋭意検討した結果、ダレの問題、ポンプ圧送性の問題、リバウンドの問題のいずれにも付着性能が大きく影響しており、流動時には容器や配管等に付着し難い低付着性であり、静止時には壁や天井などに良好に付着する高付着性となる添加量の影響を受け難いチクソトロピック性付与剤を用いれば良いこと、該チクソトロピック性付与剤としてアルギン酸塩類が好適であることを見出し、本発明を完成させた。
【００１５】
すなわち、本発明は、土木・建築分野で増粘性付与剤やチクソトロピック性付与剤として用いられるセルロース類における上述のような問題の解決を図ったものであり、チクソトロピー性を有し、流動時の接触内壁面への付着性は低いのに静止時の接触内壁面への付着性は良好なチクソトロピー性水硬結合材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本願の請求項１に係る発明は、チクソトロピー性を有し、流動時の接触内壁面への付着性は低いのに静止時の接触内壁面への付着性は良好な水硬結合材であって、セメントと、該セメントに対し０．０１〜３．０質量％のアルギン酸塩またはアルギン酸塩とアルギン酸エステルのいずれかとからなることを特徴とするチクソトロピー性水硬結合材である。
【００１７】
本発明のチクソトロピー性水硬結合材は、チクソトロピー機能を有する新たなセメントであり、チクソトロピー性が必要なセメント系左官材、セメント系グラウト材、セメント系吹付け材、セメント系補修材など土木・建築分野におけるセメント系材料のセメントとして広く用いることができる。
【００１８】
本発明のチクソトロピー性水硬結合材は、単にチクソトロピー性を有するだけでなく、流動時（例えば、グラウト材に用いた場合の該グラウト材のポンプ圧送時、シース管充填時など）の接触内壁面への付着性は低いのに静止時（例えば、左官材に用いた場合の該左官材の壁面塗布後、吹付け材に用いた場合の該吹付け材の壁面吹付け後など）の接触内壁面への付着性は良好といった特殊な付着性能も有する。このような付着性能を有することにより、従来のセルロース類を使用した場合に見られるダレの問題、ポンプ圧送性の問題、リバウンドの問題が生じ難くなる。
【００１９】
本発明のチクソトロピー性水硬結合材は、セメントと、該セメントに対し０．０１〜３．０質量％のアルギン酸塩またはアルギン酸塩とアルギン酸エステルのいずれかとからなる。アルギン酸塩またはアルギン酸塩とアルギン酸エステルのいずれかをセメントと併用することによって、チクソトロピー性と上記付着性能を有する水硬結合材（セメント）が簡便に得られる。
【００２０】
アルギン酸塩またはアルギン酸塩とアルギン酸エステルの合量の含有量は、セメントに対し０．０１〜３．０質量％である。０．０１質量％未満ではチクソトロピー性や上記の特殊な付着性能についての十分な効果が得られない。３．０質量％を超えるとセメントの水和に悪影響を及ぼしたり増粘性が強くなりすぎて流動時における流動性の調整が難しくなったりする。
【００２１】
本願の請求項２に係る発明は、チクソトロピー性を有し、流動時の接触内壁面への付着性は低いのに静止時の接触内壁面への付着性は良好な水硬結合材であって、セメントと、該セメントに対し０．０１〜３．０質量％のアルギン酸塩またはアルギン酸塩とアルギン酸エステルのいずれかと、該セメントに対し０．００１〜０．０５質量％の起泡剤とからなることを特徴とするチクソトロピー性水硬結合材である。
【００２２】
本発明のチクソトロピー性水硬結合材は、上記請求項１に係る発明のチクソトロピー性水硬結合材に更に起泡剤を加えたものである。起泡剤を加えることによって、上記の特殊な付着性能が向上するとともに、グラウト材、吹付け材等の各材の軽量化が図れる。
【００２３】
起泡剤の含有量は、セメントに対し０．００１〜０．０５質量％である。０．００１質量％未満では添加効果が不明確となる。０．０５質量％を超えると強度に悪影響を及ぼすことがある。
【００２４】
本願の請求項３に係る発明は、前記起泡剤がラウリル硫酸塩であることを特徴とする請求項２に記載のチクソトロピー性水硬結合材である。
【００２５】
本発明では、起泡剤をラウリル硫酸塩に限定した。このように限定したのは、ラウリル硫酸塩を用いると多量の数十μから数百μ程度の微細な泡が安定して発生して上記の特殊な付着性能を向上し易くすることにより、グラウト材、吹付け材等の各材の軽量化が安定して図れるためである。ラウリル硫酸塩としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミンなどが挙げられる。
【００２６】
本願の請求項４に係る発明は、請求項１〜３のいずれか一項に記載のチクソトロピー性水硬結合材であって、Ｌ型フローでの流動性試験において、無振動条件では流動せず、振幅１．５ｍｍ、振動数２８５０ｖｐｍの振動条件での３００ｍｍ到達時間が３０秒以下であることを特徴とするチクソトロピー性水硬結合材である。
【００２７】
本発明では、上記チクソトロピー性水硬結合材のチクソトロピー性能（静止時には流動せず力が加わると流動性を示す性能）をＬ型フローでの流動性試験で評価し、無振動条件では流動せず、振幅１．５ｍｍ、振動数２８５０ｖｐｍの振動条件での３００ｍｍ到達時間が３０秒以下となる振動流動性の高いものをチクソトロピー性の高い好ましいチクソトロピー性水硬結合材とした。３０秒以下であれば、ポンプ圧送性等の流動時の流動性に係る問題も解決可能となる。
【００２８】
Ｌ型フローでの流動性試験は、図１に示すＬ型フロー試験器を用いた流動性試験であり、従来から高流動コンクリートやセルフレベリング材といった流動性の高い材料の流動性を測定するのに用いられてきている。無振動条件は静止時（放置時）に対応し、振幅１．５ｍｍ、振動数２８５０ｖｐｍの振動条件は加力時（外力による流動時）に対応するものである。
【００２９】
チクソトロピー性は、静止時（放置時）には高粘度で流動性は悪いが、外力を加えた際（加力時）には低粘度化して流動性を示し、再度、静止すると高粘度が復元するといった高粘度化と低粘度化を繰り返す性質（揺変性）なので、静止時の流動状況と加力時の流動状況を評価することによってチクソトロピー性の評価ができる。本発明では、加力（外力）として、テーブルバイブレータによる振動を用いた。
【発明の効果】
【００３０】
本発明のチクソトロピー性水硬結合材は、チクソトロピー性を有し、流動時の接触内壁面への付着性は低いのに静止時の接触内壁面への付着性は良好といった性能も併せ持つ機能性結合材（機能性セメント）なので、これをセメント系左官材、セメント系グラウト材、セメント系吹付け材などにおける結合材（セメント）として用いれば、これら各材に発生するダレの問題、ポンプ圧送性や充填性の問題、リバウンドの問題が解決し易くなる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】Ｌ型フロー試験機を示す図である。（ａ）は測定試料が鉛直部に充填された状態での模式斜視図、（ｂ）はＬ型フロー試験機の平面図、（ｃ）はＬ型フロー試験機の断面図である。
【図２】Ｊ１４ロート流下時間測定による添加量の影響結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、本発明を実施例をまじえて詳細に説明する。
【００３３】
本発明のチクソトロピー性水硬結合材の一つは、チクソトロピー性を有し、流動時の接触内壁面への付着性は低いのに静止時の接触内壁面への付着性は良好な水硬結合材であって、セメントと、該セメントに対し０．０１〜３．０質量％のアルギン酸塩またはアルギン酸塩とアルギン酸エステルのいずれかとからなるものである。
【００３４】
流動時の接触内壁面への付着性は低い」とは、上記本発明のチクソトロピー性水硬結合材の未硬化含水物に外力（重力、圧力など）を加えて流動させた場合、該未硬化含水物を入れている容器や配管の内壁面に付着し難いことを意味するものであり、本願では、前記未硬化含水物が入ったホバートミキサーの容器を９０°傾け流動させた際の容器内壁面の付着状況を観察することにより評価している。
【００３５】
静止時の接触内壁面への付着性は良好」とは、前記未硬化含水物を側壁面、床面、天井面などに付着させた場合、該未硬化含水物がダレたりリバウンドしたりせず良好に付着することを意味するものであり、本願では、前記未硬化含水物を上方の天井面に向かって垂直に投げ上げ天井面で静止させた際の天井面の付着状況、下への落下状況を観察することにより評価している。
【００３６】
セメントは、従来から土木・建築分野で使用されているポルトランドセメント、混合セメントであれば特に限定されないが、汎用性及び流動性の観点からは、普通ポルトランドセメント、高炉セメントが好ましい。
【００３７】
アルギン酸塩は、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸アンモニウムのいずれか一種以上である。また、アルギン酸エステルは静止時の付着性をより強めたい場合に増粘性向上剤として上記アルギン酸塩とともに補助的に用いる。
【００３８】
本発明のチクソトロピー性水硬結合材の他の一つは、チクソトロピー性を有し、流動時の接触内壁面への付着性は低いのに静止時の接触内壁面への付着性は良好な水硬結合材であって、セメントと、該セメントに対し０．０１〜３．０質量％のアルギン酸塩またはアルギン酸塩とアルギン酸エステルのいずれかと、該セメントに対し０．００１〜０．０５質量％の起泡剤とからなることを特徴とするチクソトロピー性水硬結合材である。
【００３９】
これは、上記チクソトロピー性水硬結合材に更に起泡剤を加えたものである。起泡剤を加えることによって、流動時の接触内壁面への付着性がより低くなる、静止時の接触内壁面への付着性がより良好になる、軽量ブロックにおいては即時の型枠脱型後のブロックの角欠けを防ぐなどといった効果が得られる。
【００４０】
但し、強度や緻密性は加えないものに比べて低下するので強度や緻密性を必要とする用途には不向きである。断熱材、充填材、軽量ブロックなどの用途には好適である。強度を増進させたい場合は、水粉体比を低下させるとともに高強度型セメントや高強度混和材などの結合材料、結合補助材料を用いればよい。
【００４１】
起泡剤としては、ラウリル硫酸塩、アルミニウム粉末、アルキルエーテル系陰イオン界面活性剤、変性ロジン酸化合物系陰イオン界面活性剤、高アルキルカルボン酸系陰イオン界面活性剤、変性アルキルカルボン酸化合物系陰イオン界面活性剤、高級脂肪酸及び非イオン系界面活性剤、ポリオキシエチレン系非イオン及び特殊アニオン活性剤など、従来からセメントモルタルやセメントコンクリートに使用されているものであれば使用できるが、中でも、付着性の改善、軽量化に好適な多量の数十μから数百μ程度の微細な泡が安定して大量に発生する点からラウリル硫酸塩は好ましい。
【００４２】
ラウリル硫酸塩には、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミンなどがある。
【００４３】
上記２種類のチクソトロピー性水硬結合材は、従来のセメント系材料、セメント組成物におけるセメント代替として使用できる。
【００４４】
上記２種類のチクソトロピー性水硬結合材では、前述のチクソトロピー性能や付着性能を著しく低下させたり阻害したりしない範囲内で、減水剤、収縮低減剤、膨張材、石灰石微粉等のセメント混和材を併用することができる。
【００４５】
本発明のチクソトロピー性水硬結合材では、チクソトロピー性が強いものほど好ましい。本願では、チクソトロピー性の程度をＬ型フローでの流動性試験で評価する。
【００４６】
Ｌ型フローでの流動性試験は、図１に示すＬ型フロー試験器１を用いたフロー試験であり、高流動コンクリートやセルフレベリング材といった流動性の高い材料の流動性を測定するために従来から行われている。（特許第３６９９２５４号、特開２００２−１２８６１２、特許第３９６３８００号、特開２００７−７６９６０、特開２００７−１１９２５７、特開２００８−５７２０２、特開２００８−１９７０１３、特許第４７１０８８４号などを参照。）
【００４７】
図１に示すＬ型フロー試験器１は、鉛直部Ａと水平部ＢがＬ型に連結した函体であり、測定開始時には縦長の鉛直部Ａと横長の水平部Ｂとが仕切板２により遮断された状態となっている。そして、仕切板２は、上方に引きぬけるようになっている。また、水平部Ｂの上部は開口されており、測定試料４の流動状況を観察できるようになっている。本発明で用いたＬ型フロー試験器１の各寸法は、図１に示す通りである。材質はＳＵＳ等の金属製、アクリル樹脂等の樹脂製のいずれでもよいが、本発明ではアクリル樹脂製のものを用いた。
【００４８】
フロー試験は、鉛直部Ａの上方の開口（測定試料投入口３）より所定量の測定試料を自然落下させて鉛直部Ａに充填した後、仕切板２を手で上方に引上げ、鉛直部Ａと水平部Ｂとの間を開放状態にする。すると、鉛直部Ａに充填されていた測定試料は自重により水平部Ｂに流れ出し測定試料の流動性に応じて水平部Ｂを流動する。
【００４９】
本発明では、水平部Ｂへの流れ出し状況と、水平部Ｂにおける鉛直部Ａと水平部Ｂとの間の開口部から３００ｍｍ流動するまでに要した時間（Ｌ型フロー到達時間）とで流動性を評価した。
【００５０】
本発明では単なる流動性の評価だけではなく、無振動条件下（静止時を想定）での測定に加えて振動条件下（加力による流動時を想定）での測定の両方を行い、チクソトロピー性を評価した。振動条件下での測定は、テーブル型バイブレーター（西日本試験機社製、型式；Ｃ−２７１ａ、振幅１．５ｍｍ、振動数２８５０ｖｐｍ）上に前記Ｌ型フロー試験器１を載置して行った。
【００５１】
本発明のチクソトロピー性水硬結合材では、静止時（放置時）には流動せず、外力を加えた際には良好に流動するといったチクソトロピー性の高いものが好ましい。具体的には、上記チクソトロピー性の評価方法において、無振動条件では流動せず（すなわち、鉛直部Ａの測定試料が水平部Ｂには流れ出さず）、振幅１．５ｍｍ、振動数２８５０ｖｐｍの振動条件では３００ｍｍ到達時間（Ｌ型フロー到達時間）が３０秒以下となる良好な振動流動性を有するものが好ましい。このような、良好なチクソトロピー性を有するものであれば、本発明の目的が達成し易くなる。
【００５２】
以下に、本発明のチクソトロピー性水硬結合材の性能確認試験について示す。
【００５３】
〔性能確認試験〕
【００５４】
（１）増粘剤（チクソトロピー性付与剤）の添加量の影響
本発明で用いるアルギン酸系増粘剤（チクソトロピー性付与剤）における添加量の違いが流動性に及ぼす影響をみるために、Ｗ／Ｃ＝４０％で該増粘剤の添加量が異なる各水硬結合材スラリー（セメントスラリー）のＪ１４ロート流下時間測定を行った。また、測定後の試料５００ｇをポリエチレン袋に入れて３時間静置し、目視によりブリーディグ発生の有無を確認した。なお、比較として、従来の増粘剤（チクソトロピー性付与剤）であるセルロース類についても同様に行った。
【００５５】
Ｊ１４ロート流下時間測定は、ＰＣグラウトの流動性試験方法（案）としてコンクリート標準示方書のＪＳＣＥ−Ｆ  ５３１−２０１０に定められる方法に準じて行った。なお、としてアルギン酸ナトリウム（キミカ社製）、セルロース類としてメチルセルロース（信越化学社製；ｈｉ−メトローズ）を用いた。これらは、セメントに添加して用いた。セメントは普通ポルトランドセメントである。また、添加量は、０．０１％、０．０２％、０．０５％、０．１０％、０．２０％、０．５０％の６水準である。
【００５６】
Ｊ１４ロート流下時間測定の結果を図２に示す。図２からわかるように、同添加量ではアルギン酸ナトリウムよりメチルセルロースの方が流動性は悪く、しかも、メチルセルロースでは、添加量が０．２％を超えると急激に流動性が悪くなり、添加量の影響を大きく受ける。アルギン酸ナトリウムは添加量が増すにつれ若干流動性は悪くなるものの急激に変化することなく安定している。また、アルギン酸ナトリウムを用いたものでは、いずれもブリーディングの発生は見られなかった。
【００５７】
この結果から、アルギン酸系増粘剤の方が従来のセルロース類増粘剤に比べ添加量の影響を受け難く、流動性の低下も小さいので増粘剤（チクソトロピー性付与剤）として好ましいことがわかる。
【００５８】
（２）チクソトロピー性
図１に示す前述のＬ型フロー試験器１を用い、チクソトロピー性の程度を評価した。また、併せて、測定後の試料５００ｇをポリエチレン袋に入れて３時間静置し、目視によりブリーディグ発生の有無を確認した。試験方法の詳細は前述の通りである。使用材料は次の通りである。
【００５９】
＜使用材料＞
・普通ポルトランドセメント（デイ・シイ社製）
・高炉セメントＢ種（デイ・シイ社製）
・アルギン酸ナトリウム（キミカ社製）
・アルギン酸エステル（キミカ社製）
・メチルセルロース（信越化学社製；ｈｉ−メトローズ）
・セラメントフロー（デイ・シイ社製；チクソトロピー性グラウト材用混和材）
・ラウリル硫酸ナトリウム（花王社製；エマール１０ＰＴ）
・アルミ粉（関東化学社製；１級試薬）
・高性能減水剤（ポリカルボン酸系減水剤コアフロー；太平洋マテリアル社製）
・膨張材（エクスパン；太平洋マテリアル社製）
【００６０】
測定試料の配合を表１に、試験結果を表２に示す。
【００６１】
【表１】
2014062014.tif 000002
【００６２】
配合Ｎｏ．１〜１７は本発明の実施例。配合Ｎｏ．１８〜２１は比較例である。
【００６３】
【表２】
2014062014.tif 000003
【００６４】
上表に示すように、本発明の実施例である配合Ｎｏ．１〜１７のものは、無振動条件下では流動せず、振動条件下ではＬ型フローの３００ｍｍ到達時間が３０秒以内となる良好な流動性を示した。３０秒以内であればポンプ圧送性の問題への対応も可能となる。
【００６５】
また、これらの結果から、本発明のものはブリーディングが発生し難く優れたチクソトロピー性を有していることがわかる。特に、配合Ｎｏ．４〜５のようにアルギン酸ナトリウムを水溶液で添加したものや、配合Ｎｏ．７〜１１のようにアルギン酸類の添加量を１質量％程度にしたものは、振動条件下での流動性が特に良くなるので好ましい。また、減水剤や膨張材を併用してもチクソトロピー性を大きく損なうことはなかった。
【００６６】
一方、比較例であるアルギン酸ナトリウムの添加量が多い配合Ｎｏ．１８は、無振動条件下での流動はみられないものの振動条件下での流動時の若干粘性が大きくなった。そして、Ｌ型フロー到達時間も５１．３秒と良好な振動流動性とする３０秒以内を大きく超えた。このように、アルギン酸ナトリウムの添加量が３．０質量％を超え多すぎると無振動条件下での流動状況は良いものの振動条件下での振動流動性が悪くなってしまい、高いチクソトロピー性能が低下してしまうことがわかる。
【００６７】
また、比較例である従来の増粘剤（チクソトロピー性付与剤）を添加した配合Ｎｏ．１９〜２１は、無振動条件下で流動してしまい、振動条件下でも同様に粘性が大きく極めてゆっくりとした流動を示した。このように、メチルセルロースやセラメントフローといった従来の増粘剤（チクソトロピー性付与剤）を用いたものは高い増粘性はあるものの高いチクソトロピー性を有するまでには至らないことがわかる。
【００６８】
（３）流動時（流動開始時から）の付着性
流動時の接触内壁面への付着性をみるため、表１の各配合につき、測定試料が２Ｌ入ったホバートミキサーの容器（容量約４Ｌの練鉢）を手でゆっくり９０°傾けて該測定試料を容器内で流動させ、その際の流動状況と容器内壁への付着状況を目視観察し５段階で評価した。試験結果を表３に示す。
【００６９】
【表３】
2014062014.tif 000004
【００７０】
本発明の実施例でありアルギン酸ナトリウムの添加量が少ない配合Ｎｏ．１〜３では、容器内壁に少量の測定試料の付着が見られるものの、ほぼ良好な流動性を示した。アルギン酸ナトリウムを水溶液で添加した配合Ｎｏ．４〜５や添加量が０．５質量％以上の配合Ｎｏ．６〜１０、配合Ｎｏ．１６〜１７では、容器内壁への測定試料の付着は極僅であり流動状況も良好であった。
【００７１】
起泡剤を併用した配合Ｎｏ．１１〜１５では、容器内壁への測定試料の付着は全く見られず、流動状況も良好であった。起泡剤を加えることによって、流動時の接触内壁面への付着性がより低くなることがわかる。
【００７２】
一方、アルギン酸ナトリウムを多く使用した比較例の配合Ｎｏ．１８でも、流動時の付着状況や流動状況はほぼ良好であった。また、従来の増粘剤（チクソトロピー性付与剤）を添加した比較例の配合Ｎｏ．１９〜２１では、流動時の容器内壁に多くの測定試料の付着が認められ、流動状況も良くなかった。
【００７３】
以上からわかるように、本発明のチクソトロピー性水硬結合材では、流動時の接触内壁面への付着性が低くなるので、ポンプ圧送性の問題が生じ難くなる。
【００７４】
（４）静止時（静止後）の付着性
静止時の接触内壁面への付着性をみるため、表１の各配合につき、測定試料の約１００ｍｌをＪＩＳ  Ｒ  ５２０１セメントの物理試験方法」で用いられる練り混ぜ用匙で採取し、天井（石こうボード製の天井板を敷き並べてなるもの）の垂直下方の約１．５ｍから天井面に向かって垂直に、手で測定試料の入った匙を水平から４５°まですばやく手首で傾けることによって測定試料を投げ上げて測定試料を該天井面に衝突させ、測定試料を静止させた後の天井面への付着状況及び床への落下などによる天井からの跳ね返り（リバウンド）状況を目視観察し３段階で評価した。試験結果を表４に示す。
【００７５】
【表４】
2014062014.tif 000005
【００７６】
上表に示すように、本発明の実施例であるアルギン酸類を用いた配合Ｎｏ．１〜１０、配合Ｎｏ．１６〜１７では、測定試料が天井面に少し広がって付着するものの全量付着し、跳ね返り（リバウンド）による床への落下はみられなかった。また、起泡剤を併用した配合Ｎｏ．１１〜１５では、測定試料はほとんど広がらずに天井面に５ｃｍ程度の厚さで全量付着した。起泡剤を加えることによって、静止時の接触内壁面への付着性もより良好になることがわかる。
【００７７】
一方、アルギン酸ナトリウムを３．０質量％を超えて多量に添加した比較例の配合Ｎｏ．１８でも、測定試料が天井面に少し広がって付着するものの全量付着し、跳ね返り（リバウンド）による床への落下はみられなかった。また、メチルセルロースやセラメントフローといった従来の増粘剤（チクソトロピー性付与剤）を添加した比較例の配合Ｎｏ．１９〜２１では、測定試料は天井面に一部が付着のみであり、跳ね返りによる床への落下が多くみられた。
【００７８】
以上からわかるように、本発明のチクソトロピー性水硬結合材では、静止時の接触内壁面への付着性が良好になるので、ダレの問題やリバウンドの問題が生じ難くなる。
【００７９】
以上、上記性能確認試験結果からわかるように、本発明のチクソトロピー性水硬結合材は、良好なチクソトロピー性を有し、かつ、流動時の接触内壁面への付着性は低いのに静止時の接触内壁面への付着性は良好といった性能も併せ持つ従来にない機能性結合材（機能性セメント）である。  
【００８０】
したがって、これをセメント系左官材、セメント系グラウト材、セメント系吹付け材などにおける結合材（セメント）として用いれば、これら各材に発生するダレの問題、ポンプ圧送性や充填性の問題、リバウンドの問題が解決し易くなるといった効果を奏する。
【００８１】
なお、上記実施例ではアルギン酸塩としてアルギン酸ナトリウムを用いたが、アルギン酸カリウムやアルギン酸アンモニウムを用いても、同様の結果が得られる。
【００８２】
また、配合Ｎｏ．１２〜１４に一例を示すように、チクソトロピー性能や付着性能を著しく低下させたり阻害したりしない範囲内で、減水剤、収縮低減剤、膨張材、石灰石微粉等のセメント混和材を併用することができる。減水剤を用いれば水量を減らせるので強度の向上が図れる。膨張材を使用すれば、充填性の向上が図れる。また、起泡剤による微細気泡に代えて、微細発泡粒子、微細軽量骨材を用いることも可能である。
【符号の説明】
【００８３】
１…Ｌ型フロー試験器、２…仕切板、Ａ…鉛直部、Ｂ…水平部、３…測定試料投入口、４…測定試料
【図１】
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【図２】
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