(57)【要約】【課題】徐放性に優れ、二量体不純物が少なく、香料が多く結合したケイ酸エステル組成物の製造方法及びケイ酸エステル組成物を提供する。【解決手段】下記工程（１）及び（２）を有するケイ酸エステル組成物の製造方法。工程（１）；香料１級アルコールから水分を除去する工程工程（２）；工程（１）で得られた香料１級アルコールと、炭素数１以上３以下のアルコキシ基を有するテトラアルコキシシランと、塩基性物質の存在下、前記テトラアルコキシシランに対する前記香料１級アルコールのモル比が３．７以上１０以下となるように混合して反応させると共に、生成する炭素数１以上３以下のアルコールを除去する工程【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程（１）及び（２）を有するケイ酸エステル組成物の製造方法。
工程（１）；香料１級アルコールから水分を除去する工程
工程（２）；工程（１）で得られた香料１級アルコールと、炭素数１以上３以下のアルコキシ基を有するテトラアルコキシシランとを、塩基性物質の存在下、前記テトラアルコキシシランに対する前記香料１級アルコールのモル比が３．７以上１０以下となるように混合して反応させると共に、生成する炭素数１以上３以下のアルコールを除去する工程
【請求項２】
工程（１）において、香料１級アルコールの含水量が５００μｇ／ｇ以下となるまで水分を除去する、請求項１に記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
【請求項３】
工程（１）において、香料１級アルコールの沸点以下、６０℃以上に加熱して、香料１級アルコールから水分を除去する、請求項１又は２に記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
【請求項４】
工程（１）において、圧力を０．１ｋＰａ以上１０ｋＰａ以下で、香料１級アルコールから水分を除去する、請求項１〜３のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
【請求項５】
香料１級アルコールの炭素数が１０以上１５以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかの製造方法で得られたケイ酸エステル組成物。
【請求項７】
請求項６に記載のケイ酸エステル組成物を含む繊維処理剤。
【請求項８】
請求項６に記載のケイ酸エステル組成物を含む香料前駆体組成物。
【請求項９】
複数のケイ素化合物を含有するケイ酸エステル組成物であって、該全ケイ素化合物中における、下記式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量が８３質量％以上であり、下記式（２）で表されるケイ酸エステルの含有量が７質量％以下である、ケイ酸エステル組成物。
（Ｒ1Ｏ）4Ｓｉ                  （１）
（ＲＯ）3ＳｉＯＳｉ（ＲＯ）3    （２）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、ＲＯは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基又は炭素数１以上３以下のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲＯは同一でも異なっていてもよい。）
【請求項１０】
全ケイ素化合物中における、下記式（３）で表されるケイ酸エステルの含有量が１質量％以下である、請求項９に記載のケイ酸エステル組成物。
（Ｒ1Ｏ）2（Ｒ2Ｏ）2Ｓｉ    （３）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ2Ｏは炭素数１以上３以下のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
【請求項１１】
Ｒ1ＯＨで表される香料１級アルコールを、前記全ケイ素化合物１００質量部に対して、３質量部以上含有する、請求項９又は１０に記載のケイ酸エステル組成物。
【請求項１２】
請求項９〜１１のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物を含む繊維処理剤。
【請求項１３】
請求項９〜１１のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物を含む香料前駆体組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料前駆体として有用であるケイ酸エステル組成物の製造方法、ケイ酸エステル組成物、並びに当該ケイ酸エステル組成物を含有する香料前駆体組成物及び繊維処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、繊維製品等の香りに対する意識の高まりから、持続性のある香料を用いた衣料用洗浄剤、柔軟仕上げ剤等の繊維製品処理剤組成物が種々検討されている。
一方、香料アルコールのケイ酸エステルを用いて、香料を発生させる技術も提案されている。
【０００３】
たとえば、特許文献１には、配合の安定性、長期徐放性、保存安定性の向上を目的として、ケイ酸エステル化合物と油剤を含む機能性物質放出剤が開示されている。
特許文献２には、色品質の改善を目的として、塩基化合物共存下に、特定のケイ酸エステルと炭素数４〜２０のアルコールとをエステル交換反応させ、該エステル交換反応終了後に、得られた反応混合物から塩基化合物の除去操作を行い、塩基化合物の除去操作を行なった反応混合物を４０〜２００℃で熟成する、ケイ酸エステルの製造方法が開示されている。
特許文献３には、香料アルコールを形成する加水分解性有機基が結合したケイ素化合物をセルロース織物に染み込ませ、乾燥し、加水分解によって持続性のある香気を与える方法が開示されている。
また、特許文献４には、加水分解によって香料アルコールを放出し、洗剤の賦香に使用することを目的として、香料アルコールまたは殺生物アルコールの残基を含むオリゴマーケイ酸エステルを含むケイ酸エステル混合物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２０９３１１号公報
【特許文献２】特開２０１１−２０７７８０号公報
【特許文献３】米国特許３２７１３０５号明細書
【特許文献４】特表２００３−５２６６４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ケイ素原子に香料アルコールが結合してなるケイ酸エステル化合物は、その加水分解により香料アルコールを徐々に放出する性質（徐放性）を有するため、香料前駆体として有用である。一方、香料前駆体としては、衣料用洗浄剤、柔軟仕上げ剤等、特に水系の製品に用いる場合における配合性及び発香性の点から、分子量が小さく、香料アルコールの結合数が高いものが好ましい。すなわち、ポリシロキサン構造のような高分子ではなく、分子内にケイ素原子が１つであるシラン構造のものが望ましく、更にケイ素原子には数多くのすなわち３個又は４個特に４個の香料アルコールが結合しているものが好ましい。しかしながら、エステル交換反応等によるケイ酸エステル化合物の製造においては、ジシロキサン構造の高分子量不純物（二量体不純物）や、エステル交換反応が不十分であるためにケイ素原子への香料アルコールの結合数の少ないケイ酸エステル化合物が副生成物として得られ、これらの量を低減するのは困難であった。
また、前記特許文献１〜４には、低分子かつケイ素原子に香料アルコールが多く結合したケイ酸エステル化合物を得る手段については検討されていない。
【０００６】
本発明は、徐放性に優れ、二量体不純物が少なく、ケイ素原子に香料アルコールが多く結合したケイ酸エステル組成物の製造方法、ケイ酸エステル組成物、並びに当該ケイ酸エステル組成物を含有する香料前駆体組成物及び繊維処理剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、用いる香料１級アルコールの水分量を調節し、かつ原料を特定の比率に調整することにより、香料の徐放性に優れ、二量体不純物を低減でき、香料アルコールが多く結合したケイ酸エステル化合物が高い比率で得られることを見出した。
すなわち、本発明は次の［１］〜［５］を提供する。
［１］下記工程（１）及び（２）を有するケイ酸エステル組成物の製造方法。
工程（１）；香料１級アルコールから水分を除去する工程
工程（２）；工程（１）で得られた香料１級アルコールと、炭素数１以上３以下のアルコキシ基を有するテトラアルコキシシランと、塩基性物質の存在下、前記テトラアルコキシシランに対する前記香料１級アルコールのモル比が３．７以上１０以下となるように混合して反応させると共に、生成する炭素数１以上３以下のアルコールを除去する工程
［２］［１］の製造方法で得られたケイ酸エステル組成物。
［３］複数のケイ素化合物を含有するケイ酸エステル組成物であって、該全ケイ素化合物中における、下記式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量が８３質量％以上であり、下記式（２）で表されるケイ酸エステルの含有量が４質量％以下である、ケイ酸エステル組成物。
（Ｒ1Ｏ）4Ｓｉ                  （１）
（ＲＯ）3ＳｉＯＳｉ（ＲＯ）3    （２）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、ＲＯは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基又は炭素数１以上３以下のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲＯは同一でも異なっていてもよい。）
［４］［２］又は［３］に記載のケイ酸エステル組成物を含む香料前駆体組成物。
［５］［２］又は［３］に記載のケイ酸エステル組成物を含む繊維処理剤。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、徐放性に優れ、二量体不純物が少なく、ケイ素原子に香料アルコールが多く結合したケイ酸エステル組成物の製造方法、ケイ酸エステル組成物、並びに当該ケイ酸エステル組成物を含有する香料前駆体組成物及び繊維処理剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［ケイ酸エステル組成物の製造方法］
本発明に係るケイ酸エステル組成物の製造方法は、下記工程（１）及び（２）を有する。
工程（１）；香料１級アルコールから水分を除去する工程
工程（２）；工程（１）で得られた香料１級アルコールと、炭素数１以上３以下のアルコキシ基を有するテトラアルコキシシランと、塩基性物質の存在下、前記テトラアルコキシシランに対する前記香料１級アルコールのモル比が３．７以上１０以下となるように混合して反応させると共に、生成する炭素数１〜３のアルコールを除去する工程
【００１０】
なお、香料１級アルコールは、１級の水酸基を有するため、水和しやすく、一般的に水分を含んでいる。したがって、本発明に係るケイ酸エステル組成物の製造方法において、「香料１級アルコール」とは、水分を含む概念である。すなわち、「香料１級アルコール」とは、原則として、Ｒ1ＯＨ（Ｒ1はアルキル基）で表される化合物と共に、当該化合物の水和物及び水の少なくとも１種（以下、「水分」という）が存在する場合には、当該化合物（Ｒ1ＯＨ）及び水分を含む組成物のことを意味する。ただし、「香料１級アルコール」の炭素数、種類及び他の成分とのモル比に関する記載においては、「香料１級アルコール」とは、Ｒ1ＯＨで表される化合物を意味する。
また、本発明に係るケイ酸エステル組成物の製造方法において、他の成分も「香料１級アルコール」と同様に、原則として化合物及び水分を含む組成物のことを意味し、炭素数、種類及び他の成分とのモル比に関する記載においては、水分を除いた化合物を意味する。
【００１１】
本発明の製造方法で得られたケイ酸エステル組成物が、徐放性に優れ、かつ二量体不純物が少なく、香料アルコールが多く結合したケイ酸エステル化合物が得られる理由は明らかではないが、次のように考えられる。
すなわち、テトラアルコキシシランと香料１級アルコールとを、塩基性物質の存在下でエステル交換反応させてケイ酸エステルを生成する際に、前記テトラアルコキシシランに対する前記香料１級アルコールの量が大過剰になると、炭素数１〜３のアルコールに比べ、香料１級アルコールは反応しにくいため、エステル交換反応の際にアルコキシシラン同士のエステル交換反応も生じやすくなり、二量化を起こすと考えられる。更に香料１級アルコールは、１級の水酸基を有するため、水和しやすいと考えられ、シランに対して、香料アルコールよりも水和水が反応しやすく、水和水がテトラアルコキシシラン又はケイ酸エステルと結合してシラノールが形成されると考えられる。このシラノールは、シラノール基の周囲に空間が存在しており、求核反応しやすい構造であるため、他のテトラアルコキシシラン又はケイ酸エステルのケイ素原子と結合し、二量化を起こすと考えられる。
これに対して本発明では、前記エステル交換反応に供する前に香料１級アルコール中の水を除去する。これにより、エステル交換反応時に、上記のように香料アルコールの水和水とテトラアルコキシシラン又はケイ酸エステルとが結合してシラノールが形成されることが回避され、更に前記テトラアルコキシシランに対する前記香料１級アルコールのモル比が３．７以上１０以下にすることにより、アルコキシシラン同士の反応も抑制され、二量体不純物を低減することができるものと考えられる。
更に、上記のようにして形成されたシラノールは、そのシラノール基の親水性が高い。また、香料１級アルコール（Ｒ1ＯＨ）よりも、エステル交換反応により生成するテトラアルコキシシラン由来の炭素数１〜３のアルコールの方が、親水性が高い。そのため、シラノールは、香料１級アルコール（Ｒ1ＯＨ）よりも、テトラアルコキシシラン由来の炭素数１〜３のアルコールとの反応性が高いと考えられ、シラノールと炭素数１〜３のアルコールとが結合することにより、香料アルコールの結合数が少ないケイ酸エステル化合物が生成するものと考えられる。
これに対して本発明では、水を除去した香料１級アルコールを用いることで、ケイ素原子に香料アルコールが多くすなわち３個又は４個特に４個結合したケイ酸エステル化合物の比率を向上させることができると考えられる。また、香料アルコールが多く結合したケイ酸エステル化合物は、徐放性に優れるため、その比率が向上することで、得られるケイ酸エステル化合物が徐放性に優れたものとなると考えられる。
以下、各工程について説明する。
【００１２】
＜工程（１）＞
工程（１）は、香料１級アルコールから水分を除去する工程である。
（香料１級アルコール）
本発明において、香料１級アルコールとは、「合成香料  化学と商品知識  増補改訂版」（化学工業日報社、２００５年発行）又は「香料と調香の基礎知識」（産業図書、第３版２０００年発行）に記載のアルコールからなる香料であって、炭素数４以上の１級アルコールを意味する。
香料１級アルコール（Ｒ1ＯＨ）としては、徐放性を得る観点から、好ましくは炭素数６以上であり、より好ましくは炭素数８以上であり、更に好ましくは炭素数１０以上である。また、香りを長期間にわたり持続させる観点から、好ましくは炭素数１５以下であり、より好ましくは炭素数１２以下であり、更に好ましくは炭素数１０のテルペン系香料アルコールである。
かかる１級アルコールの具体例としては、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、テトラヒドロゲラニオール、フェニルヘキサノール、サンダルマイソールコア等が挙げられ、これらのなかでもフローラルの香気を有する香料アルコールが好ましく、バラ様の香気を有する香料アルコールがより好ましい。なかでも、香りを長期間にわたり持続させる観点から、好ましくはゲラニオール、ネロール、シトロネロールであり、ゲラニオール、ネロールがより好ましく、ゲラニオールが更に好ましい。
【００１３】
（水分の除去）
前記香料１級アルコールは、１級の水酸基を有するため、水和しやすく、一般的に５００μｇ／ｇ以上２０００μｇ／ｇ以下程度、例えば１０００μｇ／ｇ程度の水分を含んでいる。工程（１）では、香料１級アルコールからこの水分を除去する。
この水分の除去は、香料１級アルコールを加熱及び／又は減圧する方法、香料１級アルコールにモレキュラーシーブスなどの乾燥剤を添加する方法により行うことが好ましく、不純物の混入を避け、効率よく水分を除去する観点から、香料１級アルコールを加熱及び／又は減圧する方法により行うことがより好ましい。
【００１４】
加熱温度は、水分を十分にかつ迅速に除去する観点から、好ましくは６０℃以上、より好ましくは８０℃以上、更に好ましくは９０℃以上、より更に好ましくは１００℃以上である。また、加熱温度は、水分と共に香料１級アルコールが除去される量を抑制する観点から、好ましくは香料１級アルコールの沸点以下であり、より好ましくは１５０℃以下であり、更に好ましくは１３０℃以下であり、より更に好ましくは１１０℃以下である。
水分除去時の圧力は、水分を十分にかつ迅速に除去する観点から、好ましくは１０ｋＰａ以下であり、より好ましくは５ｋＰａ以下であり、更に好ましくは２ｋＰａ以下であり、より更に好ましくは１ｋＰａ以下である。また、水分除去時の圧力は、水分と共に香料１級アルコールが除去される量を抑制する観点から、好ましくは０．１ｋＰａ以上、より好ましくは０．２ｋＰａ以上、更に好ましくは０．５ｋＰａ以上、より更に好ましくは０．８ｋＰａ以上である。
この水分の除去時間は、水分の十分な除去、香料１級アルコールの除去量の抑制及び生産効率の向上の観点から、好ましくは５時間以下、より好ましくは４時間以下、更に好ましくは３時間以下であり、また、好ましくは１０分以上、より好ましくは３０分以上、更に好ましくは１時間以上である。
この水分の除去は、徐放性に優れ、二量体不純物が少なく、ケイ素原子に香料アルコールが多く結合したケイ酸エステル組成物を製造する観点から、香料１級アルコールの含水量が、好ましくは５００μｇ／ｇ以下、より好ましくは２５０μｇ／ｇ以下、更に好ましくは１５０μｇ／ｇ以下、より更に好ましくは９０μｇ／ｇ以下となるまで行う。また、生産効率の向上及び香料１級アルコールの除去量の抑制の観点から、香料１級アルコールの含水量が、好ましくは５μｇ／ｇ以上、より好ましくは１０μｇ／ｇ以上、更に好ましくは２０μｇ／ｇ以上、より更に好ましくは５０μｇ／ｇ以上の範囲で行う。
香料１級アルコールの含水量は、カールフィッシャー法により測定することができる。
【００１５】
＜工程（２）＞
工程（２）は、工程（１）で得られた香料１級アルコールと、炭素数１以上３以下のアルコキシ基（Ｒ2Ｏ）を有するテトラアルコキシシランＳｉ（Ｒ2Ｏ）4と、塩基性物質とを、前記テトラアルコキシシランに対する前記香料１級アルコールのモル比が３．７以上１０以下となるように混合して反応させると共に、生成する炭素数１以上３以下のアルコール（Ｒ2ＯＨ）を除去する工程である。
【００１６】
（テトラアルコキシシラン）
テトラアルコキシシランにおけるアルコキシ基（Ｒ2Ｏ）は、本発明のケイ酸エステル組成物を目的の組成で効率よく得る観点から、炭素数１以上３以下であり、好ましくは炭素数１以上２以下である。具体的にはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられ、メトキシ基、エトキシ基が好ましく、エトキシ基がより好ましい。
このテトラアルコキシシランの含水量は、二量体不純物が少なく、ケイ素原子に香料アルコールが多く結合したケイ酸エステル組成物を製造する観点から、好ましくは５００μｇ／ｇ以下、より好ましくは１００μｇ／ｇ以下、更に好ましくは５０μｇ／ｇ以下、より更に好ましくは１０μｇ／ｇ以下である。
【００１７】
（塩基性物質）
本方法はエステル交換反応であるため、本発明のケイ酸エステル組成物を目的の組成で効率よく得る観点から、触媒として塩基性物質を用いる。
塩基性物質としては、反応性の観点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等のアルカリ金属の炭素数１以上３以下のアルコキシド等を好適に用いることができ、アルカリ金属の炭素数１以上３以下のアルコキシドを用いることがより好ましく、ナトリウムエトキシドを用いることが更に好ましい。
この塩基性物質の含水量は、二量体不純物が少なく、ケイ素原子に香料アルコールが多く結合したケイ酸エステル組成物を製造する観点から、好ましくは５００μｇ／ｇ以下、より好ましくは１００μｇ／ｇ以下、更に好ましくは５０μｇ／ｇ以下、より更に好ましくは１０μｇ／ｇ以下であり、含まないことがより更に好ましい。
塩基性物質の使用量は、ケイ酸エステル組成物を目的の組成で効率よく得る観点から、前記テトラアルコキシシラン１００モル部に対して、好ましくは０．０１モル部以上、より好ましくは０．０５モル部以上、更に好ましくは０．０７モル部以上、より更に好ましくは０．０８モル部以上であり、また、好ましくは０．５モル部以下、より好ましくは０．３モル部以下、更に好ましくは０．２モル部以下である。
【００１８】
＜テトラアルコキシシランに対する香料１級アルコールのモル比＞
本方法においては、ケイ酸エステル組成物を目的の組成で効率よく得る観点から、炭素数１以上３以下のアルキル基を有するテトラアルコキシシランに対する香料１級アルコールのモル比（香料１級アルコール（Ｒ1ＯＨ）／テトラアルコキシシラン）は、３．７以上、好ましくは３．９以上、より好ましくは４．０以上、更に好ましくは４．１以上であり、また、１０以下、好ましくは５以下、より好ましくは４．５以下、更に好ましくは４．３以下である。
香料１級アルコールを２種類以上用いる場合は、これら香料１級アルコールの合計が上記の数値範囲内になるように混合することが好ましい。
【００１９】
（反応条件）
エステル交換反応の反応温度は、原料の有効利用の観点から、炭素数１以上３以下のアルキル基を有するテトラアルコキシシラン及びＲ1ＯＨで示される香料１級アルコールの沸点以下が好ましい。具体的には、反応性の向上の観点から、３０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、９０℃以上が更に好ましく、１１０℃以上がより更に好ましい。また、生産性の向上の観点から、２００℃以下が好ましく、１８０℃以下がより好ましく、１５０℃以下が更に好ましく、１４０℃以下がより更に好ましい。
【００２０】
エステル交換反応は、大気圧又は減圧下で行うことが好ましく、反応を速やかに進行させる観点から、減圧下で行うことが好ましい。減圧温度は反応温度にもよるが、炭素数１以上３以下のアルキル基を有するテトラアルコキシシラン及び香料１級アルコールの沸点以下で行うことが好ましい。
また、エステル交換反応では、反応の進行と共に炭素数１以上３以下のアルコールが生成するが、収率の向上の観点から、生成する炭素数１以上３以下のアルコールを蒸留により除去しながら反応を行うことが好ましい。その際、アルコールの除去効率を向上させる観点からも、減圧下でエステル交換反応を行うことが好ましい。
具体的には、エステル交換反応時の圧力は、好ましくは１００ｋＰａ以下、より好ましくは５０ｋＰａ以下、更に好ましくは１０ｋＰａ以下であり、また、好ましくは０．０１ｋＰａ以上、より好ましくは０．１ｋＰａ以上、更に好ましくは１ｋＰａ以上である。反応は反応初期から減圧下で行っても、途中から減圧下で行っても良い。
【００２１】
エステル交換反応の反応時間は、収率の向上及び時間短縮の観点から、好ましくは１時間以上、より好ましくは３時間以上、更に好ましくは４時間以上であり、また、好ましくは１５時間以下、より好ましくは１０時間以下、更に好ましくは８時間以下である。
上記の製造方法によって得られるケイ酸エステル組成物は、香料の徐放性に優れ、二量体不純物が少なく、香料アルコールが多く結合したケイ酸エステル化合物の比率が高い。
【００２２】
［ケイ酸エステル組成物］
本発明のケイ酸エステル組成物は、複数のケイ素化合物を含有するケイ酸エステル組成物であって、該全ケイ素化合物中における、下記式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量が８３質量％以上であり、下記式（２）で表されるケイ酸エステル２量体の含有量が４質量％以下である、ケイ酸エステル組成物である。
（Ｒ1Ｏ）4Ｓｉ                  （１）
（ＲＯ）3ＳｉＯＳｉ（ＲＯ）3    （２）
式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、ＲＯはＲ1Ｏ又は炭素数１以上３以下のアルコキシ基Ｒ2Ｏを示し、複数のＲ1Ｏ及びＲＯは同一でも異なっていてもよい。
なお、一般式（１）中、Ｒ1Ｏは、前述の工程（１）で説明した香料１級アルコールから水素原子を除いたアルコキシ基であり、この香料１級アルコールの好ましい態様も同じである。また、（２）中のＲ2Ｏにおける炭素数１以上３以下のアルコキシ基Ｒ2Ｏは、前述の工程（２）で説明したアルコキシ基Ｒ2Ｏと同じであり、好ましい態様も同じである。なお、後述する一般式（３）〜（５）中のＲ1Ｏ及びＲ2Ｏについても同様である。
本発明に係るケイ酸エステル組成物は、前述の本発明に係るケイ酸エステル組成物の製造方法により、好適に製造することができる。
なお、本発明に係るケイ酸エステル組成物において、「香料１級アルコール」とは、Ｒ1ＯＨ（Ｒ1はアルキル基）で表される化合物を意味し、水分は含まない。同様に、本発明に係るケイ酸エステル組成物における他の成分も、水分を除いた化合物を意味し、水分は含まない。
【００２３】
＜式（１）で表されるケイ酸エステル＞
徐放性を向上させる観点から、式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量は、該全ケイ素化合物中、８３質量％以上である。当該観点から、当該含有量は、好ましくは９０質量％以上であり、より好ましくは９３質量％以上であり、また、製造容易性の観点から、好ましくは９９質量％以下であり、より好ましくは９５質量％以下である。
Ｒ1Ｏは、徐放性の観点から、前述した香料１級アルコール（Ｒ1ＯＨ）、すなわち香料として用いられる１級アルコール（Ｒ1ＯＨ）の水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基である。
なお、ケイ酸エステルに反応後のＲ1Ｏは、原料である香料１級アルコール（Ｒ1ＯＨ）の水酸基から水素原子を除いた構造と同一の構造のほかに、Ｒ1が不飽和結合を有する場合には当該不飽和結合が異性化した構造も含まれる。
【００２４】
＜式（２）で表されるケイ酸エステル＞
上述のとおり、式（２）中において、ＲＯはＲ1Ｏ又は炭素数１以上３以下のアルコキシ基Ｒ2Ｏを示し、複数のＲ1Ｏ及びＲＯは同一でも異なっていてもよい。
徐放性の向上の観点から、全ケイ素化合物中における、式（２）で表されるケイ酸エステルの含有量は、好ましくは７質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３．８質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２．５質量％以下であり、より更に好ましくは２質量％以下であり、また、製造容易性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上である。
【００２５】
＜任意成分＞
本発明のケイ酸エステル組成物は、他の任意成分を含んでいてもよい。次に各種任意成分について説明する。
＜式（３）で表されるケイ酸エステル＞
本発明のケイ酸エステル組成物は、下記式（３）で表されるケイ酸エステルを含有してもよい。
（Ｒ1Ｏ）2（Ｒ2Ｏ）2Ｓｉ    （３）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ2Ｏは炭素数１以上３以下のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
式（３）で表されるケイ酸エステルは、炭素数が小さく加水分解を受け易いＲ2Ｏのアルコキシ基を有するため、式（１）で表されるケイ酸エステルと比べて徐放性、すなわち香りの持続性に劣る。
このため、徐放性の向上の観点から、式（３）で表されるケイ酸エステルの含有量は、該全ケイ素化合物中、好ましくは１質量％以下であり、好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以下であり、また、製造容易性の観点から、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０２質量％以上であり、更に好ましくは０．０５質量％以上である。
【００２６】
（式（４）で表されるケイ酸エステル）
本発明のケイ酸エステル組成物は、下記式（４）で表されるケイ酸エステルを含有してもよい。
（Ｒ1Ｏ）3（Ｒ2Ｏ）1Ｓｉ          （４）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールから水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ2Ｏは炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
式（４）で表されるケイ酸エステルも、炭素数が小さく加水分解を受け易いＲ2Ｏのアルコキシ基を有するため、式（１）で表されるケイ酸エステルと比べて徐放性、すなわち香りの持続性に劣る。このため、全ケイ素化合物中における、式（４）で表されるケイ酸エステルの含有量は、好ましくは１６質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、更に好ましくは８質量以下であり、より更に好ましくは６質量％以下である。また、製造の容易性の観点からは、当該含有量は、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上である。
全ケイ素化合物中における、式（４）で表されるケイ酸エステル及び式（１）で表されるケイ酸エステルの合計量は、徐放性の向上の観点から、好ましくは９０質量％以上であり、より好ましくは９５質量％以上であり、更に好ましくは９６質量％以上であり、より更に好ましくは９７質量％以上であり、より更に好ましくは９８質量％以上である。
【００２７】
（式（５）で表されるケイ酸エステル）
本発明のケイ酸エステル組成物は、下記式（５）で表されるケイ酸エステルを含有してもよい。
（Ｒ1Ｏ）1（Ｒ2Ｏ）3Ｓｉ          （５）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールから水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ2Ｏは炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
式（５）で表されるケイ酸エステルも、炭素数が小さく加水分解を受け易いＲ2Ｏのアルコキシ基を有するため、式（１）で表されるケイ酸エステルと比べて徐放性、すなわち香りの持続性に劣る。このため、全ケイ素化合物中における、式（５）で表されるケイ酸エステルの含有量は、好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以下である。
全ケイ素化合物中における、式（５）で表されるケイ酸エステル及び式（３）で表されるケイ酸エステルの合計量は、徐放性の向上の観点から、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下であり、更に好ましくは０．２質量％以下である。
【００２８】
（Ｒ1ＯＨで表される香料１級アルコール）
本発明のケイ酸エステル組成物は、製造容易性及び使用前又は使用時における香り識別性の観点から、Ｒ1ＯＨで表される香料１級アルコールを含有してもよい。
ここで、Ｒ1ＯＨで表されるアルコールは、式（１）中のＲ1Ｏで表されるアルコキシ基において水素原子を付加した香料１級アルコールと同じであり、好ましい態様も同じである。
製造容易性及び使用前又は使用時における香り識別性の観点から、Ｒ1ＯＨで表されるアルコールの含有量は、前記ケイ素化合物１００質量部に対して、３質量部以上、好ましくは４質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、また、徐放性の向上の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である。
【００２９】
（各種成分の含有量）
本発明のケイ酸エステル組成物中における、前記式（１）〜（５）で表されるケイ酸エステル及び前記Ｒ1ＯＨで表される香料１級アルコールの合計含有量は、徐放性の向上の観点から、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９９質量％以上、より更に好ましくは１００質量％である。
本発明のケイ酸エステル組成物中における、前記式（１）〜（５）で表されるケイ酸エステルの合計含有量は、徐放性の向上の観点から、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９２質量％以上、更に好ましくは９４質量％以上であり、また、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。
本発明のケイ素化合物の総量中における、前記式（１）〜（５）で表されるケイ酸エステルの含有量は、徐放性の向上の観点から、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９９質量％以上、より更に好ましくは１００質量％である。
【００３０】
［香料前駆体組成物］
本発明の香料前駆体組成物は、本発明のケイ酸エステル組成物又は本発明の製造方法により得られたケイ酸エステル組成物を含む。また、Ｒ1ＯＨで示される香料１級アルコールを加水分解により放出する組成物であり、好ましくは、Ｒ1ＯＨで示される香料１級アルコールを加水分解により徐放する組成物である。
本発明の香料前駆体組成物は、ケイ酸エステル組成物以外に、油剤、界面活性剤、有機溶媒を含有してもよい。
本発明の香料前駆体組成物は、様々な製品に配合することができるため、Ｒ1ＯＨで示される香料１級アルコールを長期に亘り安定に徐放でき、長期に亘りＲ1ＯＨで示される香料１級アルコールに由来する香気を発生させることができる。
本発明の香料前駆体組成物を配合することができる製品としては、油系消臭芳香剤組成物、粉末洗剤、固形石鹸、入浴剤、オムツ等の衛生品、エアゾール型等の消臭剤組成物等、非水溶液系製品が挙げられる。
更に、本発明の香料前駆体組成物は、水溶液系での保存安定性に優れるため、香水、コロン、水系消臭芳香剤をはじめ、食器用洗剤、液体石鹸・化粧水等の各種化粧用品、シャンプー・リンス・コンディショナー・スタイリング剤等の頭髪用製品、液体入浴剤等に使用することができる。
本発明のケイ酸エステル組成物又は香料前駆体組成物を用いて芳香剤組成物を構成する場合、芳香剤組成物のうちケイ酸エステル組成物を除く成分１００質量部に対する、ケイ酸エステル組成物の質量比は、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは１質量部以下である。
【００３１】
［繊維処理剤］
本発明の繊維処理剤は、本発明のケイ酸エステル組成物又は本発明の製造方法により得られたケイ酸エステル組成物を含む。また、ケイ素化合物の加水分解により香料１級アルコールを放出する組成物であり、好ましくは、ケイ素化合物の加水分解により香料１級アルコールを徐放するものである。このように、本発明の繊維処理剤は、本発明のケイ酸エステル組成物を含むため、水系製品に配合した場合にも拙速な加水分解を抑制することができ、実際の使用態様において、香料１級アルコールを長期に亘り安定に徐放することが可能である。特に、本発明の繊維処理剤は、衣料用洗浄剤及び柔軟仕上げ剤等の繊維処理剤用途において有用である。
【００３２】
本発明のケイ酸エステル組成物又は香料前駆体組成物を用いて、衣料用洗浄剤組成物や柔軟仕上げ剤組成物等の繊維処理剤組成物を構成する場合、繊維処理剤組成物のうちケイ酸エステル組成物を除く成分１００質量部に対する、ケイ酸エステル組成物の質量比は、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは１質量部以下である。
【００３３】
上述した実施形態に関し、本発明は以下の組成物、剤及び製造方法を開示する。
＜１＞下記工程（１）及び（２）を有するケイ酸エステル組成物の製造方法。
工程（１）；香料１級アルコールから水分を除去する工程
工程（２）；工程（１）で得られた香料１級アルコールと、炭素数１以上３以下のアルコキシ基を有するテトラアルコキシシランとを、塩基性物質の存在下、前記テトラアルコキシシランに対する前記香料１級アルコールのモル比が３．７以上、好ましくは３．９以上、より好ましくは４．０以上、更に好ましくは４．１以上となり、また、１０以下、好ましくは５以下、より好ましくは４．５以下、更に好ましくは４．３以下となるように混合して反応させると共に、生成する炭素数１以上３以下のアルコールを除去する工程
【００３４】
＜２＞工程（１）において、香料１級アルコールの含水量が５００μｇ／ｇ以下、より好ましくは２５０μｇ／ｇ以下、更に好ましくは１５０μｇ／ｇ以下、より更に好ましくは９０μｇ／ｇ以下となるまで、また、好ましくは５μｇ／ｇ以上、より好ましくは１０μｇ／ｇ以上、更に好ましくは２０μｇ／ｇ以上、より更に好ましくは５０μｇ／ｇ以上の範囲で水分を除去する、＜１＞に記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
＜３＞工程（１）において、香料１級アルコールの沸点以下、より好ましくは１５０℃以下であり、更に好ましくは１３０℃以下であり、より更に好ましくは１１０℃以下、また６０℃以上、より好ましくは８０℃以上、更に好ましくは９０℃以上、より更に好ましくは１００℃以上に加熱して、香料１級アルコールから水分を除去する、＜１＞又は＜２＞に記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
＜４＞工程（１）において、圧力を、好ましくは１０ｋＰａ以下、より好ましくは５ｋＰａ以下、更に好ましくは２ｋＰａ以下、より更に好ましくは１ｋＰａ以下、また、好ましくは０．１ｋＰａ以上、より好ましくは０．２ｋＰａ以上、更に好ましくは０．５ｋＰａ以上、より更に好ましくは０．８ｋＰａ以上で、香料１級アルコールから水分を除去する、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
＜５＞工程（１）において、水分の除去時間は、好ましくは５時間以下、より好ましくは４時間以下、更に好ましくは３時間以下であり、また、好ましくは１０分以上、より好ましくは３０分以上、更に好ましくは１時間以上である、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
【００３５】
＜６＞香料１級アルコールは、好ましくは炭素数６以上であり、より好ましくは炭素数８以上であり、更に好ましくは炭素数１０以上であり、また、好ましくは炭素数１５以下であり、より好ましくは炭素数１２以下であり、更に好ましくは炭素数１０のテルペン系香料アルコールである、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
＜７＞香料１級アルコールは、好ましくはゲラニオール、ネロール、シトロネロール、テトラヒドロゲラニオール、フェニルヘキサノール及びサンダルマイソールコアの少なくとも１種であり、より好ましくはフローラルの香気を有する香料アルコールであり、更に好ましくはバラ様の香気を有する香料アルコールであり、より更に好ましくはゲラニオール、ネロール及びシトロネロールの少なくとも１種であり、より更に好ましくはゲラニオール及びネロールの少なくとも１種であり、より更に好ましくはゲラニオールである、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
＜８＞工程（２）において、テトラアルコキシシランにおけるアルコキシ基（Ｒ2Ｏ）は、炭素数１以上２以下であり、好ましくはメトキシ基、エトキシ基及びイソプロポキシ基の少なくとも１種であり、より好ましくはメトキシ基及びエトキシ基の少なくとも１種であり、更に好ましくはエトキシ基である、＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
＜９＞工程（２）において、テトラアルコキシシランの含水量は、好ましくは５００μｇ／ｇ以下、より好ましくは１００μｇ／ｇ以下、更に好ましくは５０μｇ／ｇ以下、より更に好ましくは１０μｇ／ｇ以下である、＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
＜１０＞工程（２）において、塩基性物質は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等のアルカリ金属の炭素数１以上３以下のアルコキシドであり、好ましくはアルカリ金属の炭素数１以上３以下のアルコキシドであり、更に好ましくはナトリウムエトキシドである、＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
【００３６】
＜１１＞工程（２）において、塩基性物質の含水量は、好ましくは５００μｇ／ｇ以下、より好ましくは１００μｇ／ｇ以下、更に好ましくは５０μｇ／ｇ以下、より更に好ましくは１０μｇ／ｇ以下である、＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
＜１２＞工程（２）において、塩基性物質の使用量は、前記テトラアルコキシシラン１００モル部に対して、好ましくは０．０１モル部以上、より好ましくは０．０５モル部以上、更に好ましくは０．０７モル部以上、より更に好ましくは０．０８モル部以上であり、また、好ましくは０．５モル部以下、より好ましくは０．３モル部以下、更に好ましくは０．２モル部以下である、＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
＜１３＞＜１＞〜＜１２＞のいずれかの製造方法で得られたケイ酸エステル組成物。
＜１４＞＜１３＞に記載のケイ酸エステル組成物を含む繊維処理剤。
＜１５＞＜１３＞に記載のケイ酸エステル組成物を含む香料前駆体組成物。
【００３７】
＜１６＞複数のケイ素化合物を含有するケイ酸エステル組成物であって、該全ケイ素化合物中における、下記式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量が８３質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９３質量％以上であり、また、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下であり、下記式（２）で表されるケイ酸エステルの含有量が７質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３．８質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２．５質量％以下であり、より更に好ましくは２質量％以下であり、また、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上である、ケイ酸エステル組成物。
（Ｒ1Ｏ）4Ｓｉ                  （１）
（ＲＯ）3ＳｉＯＳｉ（ＲＯ）3    （２）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、ＲＯは香料１級アルコール又は炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲＯは同一でも異なっていてもよい。）
＜１７＞Ｒ1Ｏは、＜６＞又は＜７＞の香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基である、＜１６＞に記載のケイ酸エステル組成物。
＜１８＞ＲＯは、＜６＞又は＜７＞の香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基又は＜８＞のアルコキシ基（Ｒ2Ｏ）である、＜１６＞又は＜１７＞に記載のケイ酸エステル組成物。
＜１９＞全ケイ素化合物中における、下記式（３）で表されるケイ酸エステルの含有量が、好ましくは１質量％以下であり、好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以下であり、また、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０２質量％以上であり、更に好ましくは０．０５質量％以上である、＜１６＞〜＜１８＞いずれかに記載のケイ酸エステル組成物。
（Ｒ1Ｏ）2（Ｒ2Ｏ）2Ｓｉ    （３）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ2Ｏは炭素数１以上３以下のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
＜２０＞全ケイ素化合物中における、下記式（４）で表されるケイ酸エステルの含有量が、好ましくは１６質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、更に好ましくは８質量以下であり、より更に好ましくは６質量％以下であり、また、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上である、＜１６＞〜＜１８＞いずれかに記載のケイ酸エステル組成物。
（Ｒ1Ｏ）3（Ｒ2Ｏ）1Ｓｉ          （４）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールから水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ2Ｏは炭素数１以上３以下のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
【００３８】
＜２１＞全ケイ素化合物中における、式（４）で表されるケイ酸エステル及び式（１）で表されるケイ酸エステルの合計量が、好ましくは９０質量％以上であり、より好ましくは９５質量％以上であり、更に好ましくは９６質量％以上であり、より更に好ましくは９７質量％以上であり、より更に好ましくは９８質量％以上である、＜２０＞に記載のケイ酸エステル組成物。
＜２２＞全ケイ素化合物中における、下記式（５）で表されるケイ酸エステルの含有量が、好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以下である、＜１６＞〜＜２１＞いずれかに記載のケイ酸エステル組成物。
（Ｒ1Ｏ）1（Ｒ2Ｏ）3Ｓｉ          （５）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールから水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ2Ｏは炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
＜２３＞全ケイ素化合物中における、式（５）で表されるケイ酸エステル及び下記式（３）で表されるケイ酸エステルの合計量が、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下であり、更に好ましくは０．２質量％以下である、＜２２＞に記載のケイ酸エステル組成物。
（Ｒ1Ｏ）2（Ｒ2Ｏ）2Ｓｉ    （３）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ2Ｏは炭素数１以上３以下のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
＜２４＞Ｒ1ＯＨで表される香料１級アルコールを、前記全ケイ素化合物１００質量部に対して、３質量部以上、好ましくは４質量部以上、より好ましくは５質量部以上、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下、更に好ましくは６質量部以下含有する、＜１６＞〜＜２３＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物。
＜２５＞式（１）〜（５）で表されるケイ酸エステル及びＲ1ＯＨで表される香料１級アルコールの合計含有量は、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９９質量％以上、より更に好ましくは１００質量％である、＜１６＞〜＜２４＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物。
（Ｒ1Ｏ）2（Ｒ2Ｏ）2Ｓｉ    （３）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ2Ｏは炭素数１以上３以下のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
（Ｒ1Ｏ）3（Ｒ2Ｏ）1Ｓｉ          （４）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールから水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ2Ｏは炭素数１以上３以下のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
（Ｒ1Ｏ）1（Ｒ2Ｏ）3Ｓｉ          （５）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールから水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ2Ｏは炭素数１以上３以下のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
【００３９】
＜２６＞ケイ酸エステル組成物中における、式（１）〜（５）で表されるケイ酸エステルの合計含有量は、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９２質量％以上、更に好ましくは９４質量％以上であり、また、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である、＜１６＞〜＜２５＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物。
（Ｒ1Ｏ）2（Ｒ2Ｏ）2Ｓｉ    （３）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ2Ｏは炭素数１以上３以下のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
（Ｒ1Ｏ）3（Ｒ2Ｏ）1Ｓｉ          （４）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールから水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ2Ｏは炭素数１以上３以下のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
（Ｒ1Ｏ）1（Ｒ2Ｏ）3Ｓｉ          （５）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールから水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ2Ｏは炭素数１以上３以下のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
＜２７＞ケイ素化合物の総量中における、式（１）〜（５）で表されるケイ酸エステルの含有量は、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９９質量％以上、より更に好ましくは１００質量％である、＜１６＞〜＜２６＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物。
（Ｒ1Ｏ）2（Ｒ2Ｏ）2Ｓｉ    （３）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ2Ｏは炭素数１以上３以下のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
（Ｒ1Ｏ）3（Ｒ2Ｏ）1Ｓｉ          （４）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールから水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ2Ｏは炭素数１以上３以下のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
（Ｒ1Ｏ）1（Ｒ2Ｏ）3Ｓｉ          （５）
（式中、Ｒ1Ｏは香料１級アルコールから水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ2Ｏは炭素数１以上３以下のアルコキシ基を示し、複数のＲ1Ｏ及びＲ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
＜２８＞＜１６＞〜＜２７＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物を含む繊維処理剤。
＜２９＞＜１６＞〜＜２７＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物を含む香料前駆体組成物。
【実施例】
【００４０】
＜原料等＞
実施例及び比較例では、原料等として次のものを用いた。なお、原料等の含水量は、カールフィッシャー法により測定した。
（１）ゲラニオール
ＩＦＦ社製「ＧＥＲＡＮＩＯＬ  ９８０」、含水量１０００μｇ／ｇ
（２）テトラエトキシシラン
Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製、含水量：測定下限値（１０μｇ／ｇ）未満
（３）２０質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液
日本曹達社製
（４）５質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液
日本曹達社製  ナトリウムエトキシドにシグマアルドリッチ社製  特級エタノール９９．５％を添加し、ナトリウムエトキシド濃度を５質量％とした。
（５）２．８質量％ナトリウムメトキシドメタノール溶液
和光純薬社製  ナトリウムエトキシドにキシダ化学社製  特級メタノール（試薬）９９．８％を添加し、ナトリウムエトキシド濃度を２．８質量％とした。
（６）５．２質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液
日本曹達社製  ナトリウムエトキシドにシグマアルドリッチ社製  特級エタノール９９．５％を添加し、ナトリウムエトキシド濃度を５．２質量％とした。
【００４１】
＜ケイ酸エステル組成物の製造＞
実施例１
（式（１）で表されるケイ酸エステルを含むケイ酸エステル組成物の合成）
コンデンサーを装着させた５０００ｍＬの四つ口フラスコにゲラニオール２７００ｇを添加し、槽内を１００℃〜１１０℃に加熱し、徐々に系内の圧力を低下させ１．０ｋＰａに到達した時点から２時間脱水処理を行った。２時間後フラスコからサンプリングを行い、カールフィッシャーにより含水量が２００μｇ／ｇであることを確認した後、室温まで冷却を行った（工程（１））。
次に、コンデンサーを装着させた５０００ｍＬの四つ口フラスコに、工程（１）で得られたゲラニオール２４８８．３ｇ（１６．１３ｍｏｌ）、テトラエトキシシラン８００．２ｇ（３．８３ｍｏｌ）、２０質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液０．９６ｇ（２．８２ｍｍｏｌ）を入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１３０℃で２時間攪拌した。その後、槽内の圧力を徐々に４ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１３０℃でさらに３時間攪拌した。その後、冷却し、圧力を大気圧とした後、生成物を濾過し、式（１）で表されるケイ酸エステルを含む２５５５．８ｋｇの黄色油状物を得た（工程（２））。得られた油状物をガスクロマトグラフィーにより分析を行った。表１に組成を示す。
【００４２】
実施例２
（式（１）で表されるケイ酸エステルを含むケイ酸エステル組成物の合成）
コンデンサーを装着させた２００ｍＬの四つ口フラスコにゲラニオール１１０ｇを添加し、槽内を１００℃〜１１０℃に加熱し、徐々に系内の圧力を低下させ１．０ｋＰａに到達した時点から２時間脱水処理を行った。２時間後フラスコからサンプリングを行い、カールフィッシャーにより含水量が１００μｇ／ｇであることを確認した後、室温まで冷却を行った（工程（１））。
次に、コンデンサーを装着させた２００ｍＬの四つ口フラスコに、工程（１）で得られたゲラニオール１０３．５８ｇ（０．６７ｍｏｌ）、テトラエトキシシラン３３．３３ｇ（０．１６ｍｏｌ）、５質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液０．１８ｇ（０．１３５ｍｍｏｌ）を入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１３０℃で２時間攪拌した。その後、槽内の圧力を徐々に２．６ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１３０℃でさらに３時間攪拌した。その後、冷却し、圧力を大気圧とした後、生成物を濾過し、式（１）で表されるケイ酸エステルを含む１０７．９０ｋｇの黄色油状物を得た（工程（２））。得られた油状物をガスクロマトグラフィーにより分析を行った。表１に組成を示す。
【００４３】
実施例３
（式（１）で表されるケイ酸エステルを含むケイ酸エステル組成物の合成）
コンデンサーを装着させた３００ｍＬの四つ口フラスコにゲラニオール１７０ｇを添加し、槽内を１００℃〜１１０℃に加熱し、徐々に系内の圧力を低下させ１．０ｋＰａに到達した時点から２時間脱水処理を行った。２時間後フラスコからサンプリングを行い、カールフィッシャーにより含水量が８０μｇ／ｇであることを確認した後、室温まで冷却を行った（工程（１））。
次に、コンデンサーを装着させた３００ｍＬの四つ口フラスコに、工程（１）で得られたゲラニオール１５５．３７ｇ（１．０１ｍｏｌ）、テトラエトキシシラン５０．００ｇ（０．２４ｍｏｌ）、５質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液０．４７ｇ（０．３４９ｍｍｏｌ）を入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１４０℃で２時間攪拌した。その後、槽内の圧力を徐々に４ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１３０℃でさらに５時間攪拌した。その後、冷却し、圧力を大気圧とした後、生成物を濾過し、式（１）で表されるケイ酸エステルを含む１６２．０５ｋｇの黄色油状物を得た（工程（２））。得られた油状物をガスクロマトグラフィーにより分析を行った。表１に組成を示す。
【００４４】
実施例４
（式（１）で表されるケイ酸エステルを含むケイ酸エステル組成物の合成）
コンデンサーを装着させた５０００ｍＬの四つ口フラスコにゲラニオール２７００ｇを添加し、槽内を１００℃〜１１０℃に加熱し、徐々に系内の圧力を低下させ１．０ｋＰａに到達した時点から１時間脱水処理を行った。１時間後フラスコからサンプリングを行い、カールフィッシャーにより含水量が４００μｇ／ｇであることを確認した後、室温まで冷却を行った（工程（１））。
次に、コンデンサーを装着させた５０００ｍＬの四つ口フラスコに、工程（１）で得られたゲラニオール２４８８．３ｇ（１６．１３ｍｏｌ）、テトラエトキシシラン８００．２ｇ（３．８３ｍｏｌ）、２０質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液０．９６ｇ（２．８２ｍｍｏｌ）を入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１３０℃で２時間攪拌した。その後、槽内の圧力を徐々に４ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１３０℃でさらに３時間攪拌した。その後、冷却し、圧力を大気圧とした後、生成物を濾過し、式（１）で表されるケイ酸エステルを含む２５５４．３ｋｇの黄色油状物を得た（工程（２））。得られた油状物をガスクロマトグラフィーにより分析を行った。表１に組成を示す。
【００４５】
比較例１
（式（１）で表されるケイ酸エステルを含むケイ酸エステル組成物の合成）
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン２０．８３ｇ（０．１０ｍｏｌ）、ゲラニオール５５．５３ｇ（０．３６ｍｏｌ）、２．８質量％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．３６ｇ（０．１８５ｍｍｏｌ）を入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１２０℃で攪拌した。２時間攪拌後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１２０℃でさらに２時間攪拌した。その後、冷却し、圧力を大気圧とした後、生成物を濾過し、ケイ酸エステル化合物６０．０３ｇの黄色油状物を得た。得られた油状物をガスクロマトグラフィーにより分析を行った。表１に組成を示す。
【００４６】
比較例２
（式（１）で表されるケイ酸エステルを含むケイ酸エステル組成物の合成）
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン２０．８３ｇ（０．１０ｍｏｌ）、ゲラニオール６４．７９ｇ（０．４２ｍｏｌ）、５．２質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液０．２４ｇ（０．１８５ｍｍｏｌ）を入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１３０℃で攪拌した。２時間攪拌後、槽内の圧力を徐々に４ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１３０℃でさらに４時間攪拌した。その後、冷却し、圧力を大気圧とした後、生成物を濾過し、ケイ酸エステル化合物６８．１８ｇの黄色油状物を得た。得られた油状物をガスクロマトグラフィーにより分析を行った。表１に組成を示す。
【００４７】
【表１】
2014141420.tif 000002
【００４８】
実施例５及び比較例３
＜繊維処理剤の製造＞
実施例１で得られたケイ酸エステル組成物（実施例５）又はゲラニオール（比較例３）を、表２に示す組成の未賦香液体柔軟仕上げ剤Ａ  １００質量部に対して、それぞれゲラニオール換算で０．５質量部になるように５０ｍＬのスクリュー管「Ｎｏ．７」（（株）マルエム製）に入れ、５０℃で５分間加熱後冷却を行うことにより、繊維処理剤である柔軟仕上げ剤組成物を調製した。
【００４９】
【表２】
2014141420.tif 000003
【００５０】
＜香りの持続性評価＞
あらかじめ、市販の弱アルカリ性洗剤「アタック」（花王（株）製）を用いて、木綿タオル２４枚を（株）日立製作所製の全自動洗濯機、型番「ＮＷ−６ＣＹ」で５回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水４７Ｌ使用、水温２０℃、洗浄１０分、ため濯ぎ２回）。
【００５１】
Ｎａｔｉｏｎａｌ製電気バケツ、型番「Ｎ−ＢＫ２−Ａ」に、５Ｌの水道水を注水し、ここに柔軟仕上げ剤組成物（調製後４０℃で２週間保存したもの）を１０ｇ／衣料１．０ｋｇとなるように溶解（処理浴の調製）させ、１分後に上述の方法で前処理を行った２枚の木綿タオルを５分間浸漬処理した。その後、この２枚の木綿タオルをＮａｔｉｏｎａｌ製電気洗濯機、型番「ＮＡ−３５」に移して３分間脱水処理を行った。脱水処理後、２０℃の室内に放置して１晩乾燥させ、乾燥後のタオルを２０℃の室内に１週間放置（吊し乾燥）した。
【００５２】
脱水処理直後、１日後、７日後のタオルについて、ゲラニオールの香り強度を専門パネラー４人により下記基準で官能評価を行い平均値を求めた。なお、１日後及び７日後の評価においては、乾燥状態にあるタオルと、下記方法による湿潤処理（湿潤後１分後）後のタオルの両方について官能評価を行った。結果を表３に示す。
＜湿潤処理＞
消臭剤「リセッシュ」（花王（株）製）で使用されているトリガー容器（ポリエチレン製のスプレー容器であって、容器内の溶液を霧状に噴射することができるもの）に蒸留水を充填し、タオルより３０ｃｍほど離して蒸留水を１．４ｇ噴射することで湿潤処理を行った。評価は、蒸留水で湿潤させてから１分経過した後に、専門パネラー４人により以下の基準で官能評価を行い、平均値を求めた。
【００５３】
評価基準
４：非常ににおいが強い
３：においが強い
２：においがする（認知閾値）
１：微かににおいがする（検知閾値）
０：においがしない
【００５４】
【表３】
2014141420.tif 000004
【００５５】
表１及び３から明らかなように、本発明の製造方法によれば、二量体不純物が少なく、香料アルコールが多く結合したケイ酸エステル化合物を高い比率で得られ、長期に亘り安定に香料を徐放させることができることから、柔軟仕上げ剤のような製品における香料前駆体として有用である。