(57)【要約】【課題】ロールオン容器用化粧料として好適に利用できる化粧料を提供すること。【解決手段】（Ａ）式Ｉ：        Ａ−［Ｏ｛（ＰＯ）ｘ（ＥＯ）ｙ｝−（ＢＯ）ｚＨ］ｎ・・・（式Ｉ）（式中、各記号は明細書中で定義した通りである。）で表されるアルキレンオキシド誘導体、  （Ｂ）炭素数４〜６のジオール、  （Ｃ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルまたはｐ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム、  （Ｄ）セルロース由来または多糖類由来の水溶性高分子、  （Ｅ）アクリル酸系ポリマー、および  （Ｆ）水を含有し、全重量に対する成分（Ａ）の含有率が１〜２０重量％、成分（Ｂ）の含有率が１〜２０重量％、成分（Ｃ）の含有率が０．０５〜１重量％、成分（Ｄ）の含有率が０．０１〜１重量％、および成分（Ｅ）の含有率が０．０１〜０．８重量％であり、残部が成分（Ｆ）であるロールオン容器用化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式Ｉ：
Ａ−［Ｏ｛（ＰＯ）ｘ（ＥＯ）ｙ｝−（ＢＯ）ｚＨ］ｎ・・・（式Ｉ）
（式中、Ａは水酸基を有する炭素数１〜８である鎖式脂肪族炭化水素または環式脂肪族炭化水素からｎ個の水酸基を除いた残基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＢＯはオキシブチレン基であり、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれＰＯ、ＥＯおよびＢＯの平均付加モル数であって、ｘは１〜４０の値であり、ｙは１〜４０の値であり、ｚは０〜５の値であり、ＰＯとＥＯとの質量比ＰＯ／ＥＯは０．２〜５．０であり、ｎは１〜８である。）
で表されるアルキレンオキシド誘導体、
（Ｂ）炭素数４〜６のジオール、
（Ｃ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルまたはｐ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム、
（Ｄ）セルロース由来または多糖類由来の水溶性高分子、
（Ｅ）アクリル酸系ポリマー、および
（Ｆ）水
を含有し、全重量に対する成分（Ａ）の含有率が１〜２０重量％、成分（Ｂ）の含有率が１〜２０重量％、成分（Ｃ）の含有率が０．０５〜１重量％、成分（Ｄ）の含有率が０．０１〜１重量％、および成分（Ｅ）の含有率が０．０１〜０．８重量％であり、残部が成分（Ｆ）であるロールオン容器用化粧料。
【請求項２】
（Ａ）式Ｉで表されるアルキレンオキシド誘導体が、Ａがグリセリン、メチルグルコシドまたはソルビトールから水酸基をｎ個除いた残基であり、ｘが３〜３０の値であり、ｙが３〜３０の値であり、ｚが１〜５の値であり、ＰＯ／ＥＯが０．４〜２であり、ｎが１〜６である式Ｉで表されるアルキレンオキシド誘導体である、請求項１記載のロールオン容器用化粧料。
【請求項３】
全重量に対する成分（Ａ）の含有率が２〜１０重量％、成分（Ｂ）の含有率が２〜１０重量％、成分（Ｃ）の含有率が０．１〜０．４重量％、成分（Ｄ）の含有率が０．１〜０．６重量％、および成分（Ｅ）の含有率が０．０５〜０．４重量％であり、残部が成分（Ｆ）である、請求項１記載のロールオン容器用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、容器口部にあるボールやローラーを介して直接塗付できるロールオン容器用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
人間の皮膚上では皮脂が分泌されており、その組成は主に脂肪酸やエステル化合物、炭化水素などの親油性の成分、その他は少量の無機塩、常在菌、水などである。皮脂に含まれる親油性の成分が皮膚に含まれる水分の蒸発を制御し、皮膚の水分を適切な範囲内に保っている。しかし、皮膚の洗浄方法が不適切だったり紫外線・乾燥などによる外部刺激を受けたりすると、皮膚の水分保持力が低下し、肌荒れや小じわが増えるなどのトラブルが起きやすくなる。このような皮膚トラブルを未然に防ぐため、保湿剤が含まれる化粧水、乳液、クリーム、美容液などの化粧料が広く使用されている。
【０００３】
化粧料を塗布する方法として、手で直接行うことが最も一般的であるが、より効果的に塗布するため、特許文献１にはパッティング、特許文献２には美容用フェイスマスクなどに含浸させる方法が記載されている。制汗剤等の防臭化粧料に用いられることが多いロールオン容器に関して、特許文献３には塗布しづらい部位にも容易に塗布可能であることが記載されている。ロールオン容器は化粧料を塗布する目的で用いると、塗布とマッサージが同時に行える点、および内容物のロスが少なくすむ点で優れていると考えられる。塗布原理は容器口部にあるボールまたはローラーを皮膚上で転がすことによる内容物の転写であり、塗布時にたんぱく質などの有機化合物、汗に含まれる塩類、および常在菌などが内容物に混入しやすい。これら異物が混入すると、内容物の粘度低下や菌汚染されるリスクが高くなる。菌による汚染を防ぐため、防腐剤の含有率を増加させる対策が考えられるが、一方で防腐剤には皮膚を刺激するものがあり、その含有率には制限がある。特許文献４にはロールオン容器の塗布量が内容物の粘度および容器口部の隙間で決まることが記載されており、ロールオン容器に特徴的な課題として、使用期間において一定の粘度を保つこと、乾燥が原因でボールやローラーが固着してつまりが生じないことなどが挙げられる。
【０００４】
化粧料には、例えば特許文献５のように１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、マルチトール、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ヒアルロン酸塩などの保湿剤が配合されることが知られている。しかしながら低湿度下の保湿性能が不十分であり、多量に配合するとべたつくなどの課題があった。水分保持力向上に有効な油性成分は、水を主成分とする化粧料に配合すると、エマルションとなる場合があり、防腐剤が油相に分配して化粧料の防腐力が低下する場合がある。
【０００５】
以上のように、塩や菌などが混入するロールオン容器を繰り返し用いた場合でも、十分な皮膚の水分保持力向上効果を持ち、安全かつ安定的に使用できる化粧料が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−４５５３７号公報
【特許文献２】特開２０１１−１３６０７０号公報
【特許文献３】特開２０１２−６８５９号公報
【特許文献４】特開２０１１−２５５９１０号公報
【特許文献５】特開平５−１７０６４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑み、十分な皮膚の水分保持力向上効果（言い換えれば、十分な皮膚への水分付与力）を持ち、繰り返しの使用や経時による不具合が発生せず、かつ通常の使用条件で内容物が菌汚染されない、ロールオン容器での使用に適した皮膚刺激が少ない化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の組成物が上記目的を達成することを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、
［１］（Ａ）式Ｉ：
Ａ−［Ｏ｛（ＰＯ）ｘ（ＥＯ）ｙ｝−（ＢＯ）ｚＨ］ｎ・・・（式Ｉ）
（式中、Ａは水酸基を有する炭素数１〜８である鎖式脂肪族炭化水素または環式脂肪族炭化水素からｎ個の水酸基を除いた残基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＢＯはオキシブチレン基であり、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれＰＯ、ＥＯおよびＢＯの平均付加モル数であって、ｘは１〜４０の値であり、ｙは１〜４０の値であり、ｚは０〜５の値であり、ＰＯとＥＯとの質量比ＰＯ／ＥＯは０．２〜５．０であり、ｎは１〜８である。）
で表されるアルキレンオキシド誘導体、
（Ｂ）炭素数４〜６のジオール、
（Ｃ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルまたはｐ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム、
（Ｄ）セルロース由来または多糖類由来の水溶性高分子、
（Ｅ）アクリル酸系ポリマー、および
（Ｆ）水
を含有し、全重量に対する成分（Ａ）の含有率が１〜２０重量％、成分（Ｂ）の含有率が１〜２０重量％、成分（Ｃ）の含有率が０．０５〜１重量％、成分（Ｄ）の含有率が０．０１〜１重量％、および成分（Ｅ）の含有率が０．０１〜０．８重量％であり、残部が成分（Ｆ）であるロールオン容器用化粧料；
［２］（Ａ）式Ｉで表されるアルキレンオキシド誘導体が、Ａがグリセリン、メチルグルコシドまたはソルビトールから水酸基をｎ個除いた残基であり、ｘが３〜３０の値であり、ｙが３〜３０の値であり、ｚが１〜５の値であり、ＰＯ／ＥＯが０．４〜２であり、ｎが１〜６である式Ｉで表されるアルキレンオキシド誘導体である、［１］記載のロールオン容器用化粧料；
［３］全重量に対する成分（Ａ）の含有率が２〜１０重量％、成分（Ｂ）の含有率が２〜１０重量％、成分（Ｃ）の含有率が０．１〜０．４重量％、成分（Ｄ）の含有率が０．１〜０．６重量％、および成分（Ｅ）の含有率が０．０５〜０．４重量％であり、残部が成分（Ｆ）である、［１］記載のロールオン容器用化粧料；等
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の化粧料は、皮膚への水分付与力が高く、皮膚への刺激が低く、塩や菌の混入による不都合が生じにくく、使用時につまりを生じにくいため、ロールオン容器用化粧料として好適に利用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の化粧料は、（Ａ）式Ｉで表されるアルキレンオキシド誘導体、（Ｂ）炭素数４〜６のジオール、（Ｃ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルまたはｐ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム、（Ｄ）セルロース由来または多糖類由来の水溶性高分子、（Ｅ）アクリル酸系ポリマー、および（Ｆ）水を含有し、必要に応じて添加剤を含有する。以下、これらについて順次説明する。
【００１２】
（Ａ）：アルキレンオキシド誘導体
本発明の化粧料に用いられるアルキレンオキシド誘導体は、式Ｉで表される。
式Ｉ中、Ａは水酸基を有する炭素数１〜８である鎖式脂肪族炭化水素または環式脂肪族炭化水素から水酸基をｎ個除いた残基である。水酸基を有する炭素数１〜８である鎖式脂肪族炭化水素または環式脂肪族炭化水素としては、アルコール類、アルキルグルコシド、糖アルコールなどが挙げられる。アルコール類としては、メタノール、エタノール、エチレングリコール、１−プロパノール、２−プロパノール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、グリセリン、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクタノールなどが挙げられ、グリセリンが好ましい。アルキルグルコシドとしては、メチルグルコシド、エチルグルコシドなどが挙げられ、メチルグルコシドが好ましい。糖アルコールとしては、エリトリトール、ソルビトール、マンニトール、キシリトールなどが挙げられ、ソルビトールが好ましい。
【００１３】
ｎは１〜８であり、好ましくは１〜６である。
【００１４】
式Ｉ中のｘはＰＯ（オキシプロピレン基）の平均付加モル数で、１〜４０の値であり、３〜３０の値が好ましく、５〜２０の値がより好ましい。ｘが１未満であれば、皮膚への水分付与力が低下する虞があり、４０を超えると使用時の感触が重くなる。
【００１５】
式Ｉ中のｙはＥＯ（オキシエチレン基）の平均付加モル数で、１〜４０の値であり、３〜３０の値が好ましく、５〜２０の値がより好ましい。ｙが１未満であれば、使用時の感触が重くなり、また、得られる化粧料の各成分が分離する虞がある。ｙが４０を超えると皮膚の水分保持力向上効果が低下する虞がある。
【００１６】
ＰＯ（オキシプロピレン基）とＥＯ（オキシエチレン基）との質量比（ＰＯ／ＥＯ）は０．２〜５であり、０．４〜２が好ましい。質量比（ＰＯ／ＥＯ）が０．２未満の場合、皮膚への水分付与力が低下する虞があり、５を超える場合、得られる化粧料の系が乳化状態になりやすくなり、各成分が分離する虞がある。
【００１７】
式Ｉ中のｚはＢＯ（オキシブチレン基）の平均付加モル数で、０〜５の値であり、１〜５の値が好ましく、２〜４の値がより好ましい。ｚが５を超えると、使用時の感触が重くなり、得られる化粧料の各成分が分離する虞があり、また、付加モル数に見合った水分付与力が得られないため好ましくない。
【００１８】
式Ｉで表されるアルキレンオキシド誘導体は、１種又は２種以上を用いることができる。
【００１９】
本発明の化粧料に用いられるアルキレンオキシド誘導体は、水酸基を有する炭素数１〜８である鎖式脂肪族炭化水素または環式脂肪族炭化水素に対し、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドを各水酸基にそれぞれ１〜４０モル当量の割合で付加させて得られる。必要に応じ、ブチレンオキシドを各水酸基に対して１〜５モル当量の割合でさらに付加させる。ブチレンオキシドとしては、１，２−ブチレンオキシドが好ましい。オキシプロピレン基（ＰＯ）およびオキシエチレン基（ＥＯ）の付加形態は、ランダム状でもブロック状でもよいが、ランダム状が好ましい。通常、アルキレンオキシドを付加させる場合、アルカリ触媒、相関移動触媒、ルイス酸触媒などを用いて付加反応を行う。これらの中で、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いることが好ましい。
【００２０】
（Ｂ）：ジオール
本発明の化粧料に用いられるジオールは、炭素数４〜６であり、鎖式脂肪族炭化水素の２つの炭素原子に１つずつ水酸基が置換している構造を持つ化合物である。具体的には、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコールなどが挙げられ、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオールが好ましく、１，３−ブチレングリコールおよび１，２−ペンタンジオールが特に好ましい。炭素数が４未満のジオールは防腐効果および水分保持力向上効果が弱い。炭素数が６を超えると、感触が重くなる点、コストが高くなる点、および乳化状態を引き起こしやすくなる点で好ましくない。ジオールは、１種又は２種以上を用いることができる。
【００２１】
（Ｃ）：ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルまたはｐ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
本発明の化粧料に用いられるｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルおよびｐ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウムは市販品を用いることができる。ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルは一般的にメチルパラベンと呼ばれ、例えばニッパギンＭ（クラリアントジャパン製）などが挙げられる。ｐ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウムは、一般に安息香酸ナトリウムと呼ばれ、例えば化粧品用原料安息香酸ナトリウム顆粒（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社製）などが挙げられる。また、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルとｐ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウムとを組み合わせて用いることもできる。
【００２２】
（Ｄ）：セルロース由来または多糖類由来の水溶性高分子
本発明の化粧料に用いられるセルロース由来または多糖類由来の水溶性高分子は、水に溶解したときに多くの水を包含したヒドロゲルを形成し、水溶液の粘度を著しく増大させることのできる性質を有するものである。具体的には、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース由来の水溶性高分子、アラビアガム、グアーガム、クインスシードガム、マルメロ、寒天、キサンタンガム、フルクタン、プルラン、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウムなどの多糖類由来の水溶性高分子が挙げられる。これらの中でも、水溶液の粘度が安定しており、肌のべたつき感のないことからヒドロキシエチルセルロースが好ましい。ヒドロキシエチルセルロースは、セルロースにエチレンオキシドを付加させることにより水溶性を持たせた重量平均分子量１００００〜５０００００の高分子化合物である。また、ヒドロキシエチルセルロースは、ＨＥＣと略され、ＨＥＣダイセル（ダイセル化学工業株式会社製）、ＨＥＣ（住友精化株式会社製）、Ｃｅｌｌｏｓｉｚｅ（ダウ・ケミカル社製）などの商品名で市販されており、入手が可能である。セルロース由来または多糖類由来の水溶性高分子はそれぞれ１種又は２種以上を用いることができる。あるいは、セルロース由来の水溶性高分子と多糖類由来の水溶性高分子とを組み合わせて用いることもできる。
【００２３】
（Ｅ）：アクリル酸系ポリマー
本発明の化粧料に用いられるアクリル酸系ポリマーとしては、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アミド、アクリルアミド／アクリル酸共重合体などが挙げられる。通常、これらアクリル酸系ポリマーは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、リジンやアルギニン等の塩基性アミノ酸等で中和して用いられる。本発明においては化粧品原料として市販されている製品を使用することができ、具体的な製品としては、住友精化株式会社製の「ＡＱＵＰＥＣ  ＨＶ−５０５Ｅ」（カルボキシビニルポリマー）、「ＡＱＵＰＥＣ  ＨＶ−５０１ＥＲ」（アルキル変性カルボキシビニルポリマー）、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製の「カーボポール９４０」（カルボキシビニルポリマー）、「カーボポール９４１」（カルボキシビニルポリマー）、「カーボポール１３４２」（アルキル変性カルボキシビニルポリマー）、「カーボポールＥＴＤ２０２０」（アルキル変性カルボキシビニルポリマー）、３Ｖシグマ社製の「シンタレンＫ」（カルボキシビニルポリマー）、「シンタレンＬ」（カルボキシビニルポリマー）等が挙げられる。アクリル酸系ポリマーは１種又は２種以上を用いることができる。
【００２４】
（添加剤）
本発明の化粧料に含まれ得る添加剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内で添加させることが出来る。添加剤としては、エタノールなどの低級アルコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトールなどの多価アルコール類、水溶性の糖類、水溶性の界面活性剤、有機塩、無機塩、ｐＨ調整剤、キレート剤、抗酸化剤、殺菌剤、血流促進剤、抗炎症剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、水溶性ビタミン類、水溶性アミノ酸、色素、香料などが挙げられる。
【００２５】
次に、本発明の化粧料における各成分の含有率について説明する。
【００２６】
（Ａ）式Ｉで表されるアルキレンオキシド誘導体の含有率は、化粧料の全重量に対し、１〜２０重量％であり、好ましくは２〜１０重量％であり、さらに好ましくは４〜８％重量％である。含有率が１重量％未満の場合は、水分保持力向上効果が弱くなり、またロールオン容器の塗布部位がつまりやすくなる。２０重量％を超える場合は感触が重くなり、また配合量に見合った効果が得られない。
【００２７】
（Ｂ）炭素数４〜６のジオールの含有率は、化粧料の全重量に対し、１〜２０重量％であり、好ましくは２〜１０重量％であり、さらに好ましくは２〜８％重量％である。含有率が１重量％未満の場合は、水分付与力の効果および防腐性が弱くなる。２０重量％を超える場合はべたつきが強くなり、また配合量に見合った効果が得られない。
【００２８】
（Ｃ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルまたはｐ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウムの含有率は、化粧料の全重量に対し、０．０５〜１重量％であり、好ましくは０．１〜０．４重量％であり、さらに好ましくは０．１〜０．３％重量％である。含有率が０．１重量％未満の場合は、防腐性が弱くなり、１重量％を超える場合は皮膚への刺激性が強くなる。
【００２９】
（Ｄ）セルロース由来または多糖類由来の水溶性高分子の含有率は、化粧料の全重量に対し、０．０１〜１重量％であり、好ましくは０．１〜０．６重量％であり、さらに好ましくは０．２〜０．５％重量％である。含有率が０．０１重量％未満の場合は、ロールオン容器から内容物が過剰に吐出されたり、漏れたりする虞がある。１重量％を超える場合はロールオン容器から内容物が過少に吐出されたり、ロールオン容器の塗布部位がつまりやすくなったりする虞がある。
【００３０】
（Ｅ）アクリル酸系ポリマーの含有率は、化粧料の全重量に対し、０．０１〜０．８重量％であり、好ましくは０．０５〜０．４重量％であり、さらに好ましくは０．１〜０．３％重量％である。含有率が０．０１重量％未満の場合は、ロールオン容器から内容物が過剰に吐出されたり、漏れたりする虞がある。１重量％を超える場合はロールオン容器から内容物が過少に吐出されたり、ロールオン容器の塗布部位が詰まりやすくなったりする虞がある。
【００３１】
（Ｆ）水の含有率について、化粧料の全重量に対し、成分（Ａ）〜（Ｅ）以外の残部が水である。
【００３２】
本発明の化粧料を適量塗布するためには、特定の粘度を維持することが好ましい。例えば、ロールオン容器に合わせ、化粧料の粘度を５０〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲で調整することが好ましい。
【００３３】
（ロールオン容器）
容器本体の口部に回転するボールやローラーを配設して、これらボールやローラーの表面に内容物を分配して人体等の被塗布面に塗布するための、ロールオン容器と称される塗布容器が知られている。本発明で用いるロールオン容器はボールでもローラーでもよく、使用する材質に制限はない。
【実施例】
【００３４】
次に実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する。
（実施例１）
表６にまとめて記載するように、成分（Ａ）として、表１中のＡ−１のアルキレンオキシド誘導体を８重量％、成分（Ｂ）として、表２中のＢ−１（１，３−ブチレングリコール）を８重量％、成分（Ｃ）として、表３中のＣ−１（ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル）を８重量％、成分（Ｄ）として、表４中のＤ−１（ＨＥＣダイセルＳＥ５５０）を０．４重量％、成分（Ｅ）として、表５中のＥ−１（ＡＱＵＰＥＣ  ＨＶ−５０５Ｅ）を０．１重量％となるように精製水に溶解させて、化粧料を調製した。
【００３５】
調製した化粧料をロールオン容器（内容量：１５ｍｌ、ボール直径：１０ｍｍ、汕頭市喬藝塑膠有限公司製）に充填し、（１）水分付与力（水分保持力向上効果）、（２）皮膚刺激性、（３）防腐性、（４）繰り返し使用後の粘度維持率、（５）経時の粘度維持率、（６）使用時のつまりについて、下記の方法によって評価した。
【００３６】
（１）水分付与力（水分保持力向上効果）の評価
３０代から５０代の男性１０名と女性１０名（合計２０名）をパネラーとし、洗顔後に、目の下を通って目尻から鼻根部を１０往復、左右それぞれ化粧料を塗布した。塗布前および塗布２時間後の目尻の角層水分量をＳＫＩＣＯＮ  ２００ＥＸ（ＩＢＳ社製）を用いて測定を行った。以下の式２により２時間後の増加率を算出し、２０名の平均値を算出し、１の位を四捨五入して記載した。
【００３７】
水分増加率（％）
＝塗布２時間後の角層水分量／塗布前の角層水分量×１００−１００・・・（式２）
【００３８】
得られた水分増加率を以下の基準で評価し、表７にまとめた。
◎：水分増加率が３００％以上
○：水分増加率が２００％以上
×：水分増加率が２００％未満
【００３９】
（２）皮膚刺激性
３０代から５０代の男性１０名と女性１０名（合計２０名）をパネラーとし、洗顔後に、目の下を通って目尻から鼻根部を２０往復、左右それぞれ化粧料を塗布した。塗布後、以下の基準で皮膚刺激性を判定し、評価点を付けた。パネラー２０人の評価点を積み上げ、以下の基準で評価し、表７にまとめた。
【００４０】
評価基準
０：全く刺激を感じなかった
１：わずかにヒリヒリする感じがあった
２：ヒリヒリする感じがあった
判定基準
○：１以下
×：２以上
【００４１】
（３）防腐性
調製した化粧料のチャレンジ試験を行い、細菌３種全ての生菌数が接種の１日後に６桁以上低減し、かつ、真菌２種どちらかの生菌数が接種の７日後に６桁以上低減したのを確認した後、同じ化粧料に再度チャレンジ試験を行った。２回目のチャレンジ試験結果を以下の判定基準で評価し、表７にまとめた。
【００４２】
チャレンジ試験内容
＜試験菌種＞
・細菌（３種）
Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＩＦＯ３９７２（大腸菌）
Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＩＦＯ１３２７６（黄色ブドウ球菌）
Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  ＩＦＯ１３２７５（緑膿菌）
・真菌（２種）
Ｃａｎｄｉｄａ  ａｌｂｉｃａｎｓ  ＩＦＯ１５９４（カンジダ菌）
Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＩＦＯ９４５５（黒コウジカビ）
【００４３】
＜培養温度＞
細菌３種：３５℃；真菌２種：２８℃
【００４４】
＜菌の接種＞
菌体を滅菌水に懸濁して調製した菌液３００μｌを、調製した洗浄剤３０ｍｌに添加し、よく混合することにより接種するものとした。なお、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ（黒コウジカビ）は胞子のラピゾールＡ−８０（日油製  １００ｐｐｍ水溶液）懸濁液を菌液とした。
【００４５】
＜菌数測定＞
それぞれの菌の各試料への接種時、及び接種後１、３及び７日後の生菌数を寒天平板混釈法で測定した。７日後、再度菌液を接種し、同様に生菌数を寒天平板混釈法で測定した。
【００４６】
測定培地は、細菌についてはＳＣＤＬＰ寒天培地を、真菌についてはＧＰＬＰ寒天培地をそれぞれ使用した。サンプルの希釈にはＬＰ希釈液を使用した。培養条件は、細菌については３５℃、４８〜７２時間、真菌については２８℃、４８〜１２０時間とした。
【００４７】
＜判定基準＞
○：細菌３種全ての生菌数が接種の１日後に６桁以上低減し、かつ、真菌２種どちらかの生菌数が接種の７日後に６桁以上低減する。
×：上記基準に合格しない。
【００４８】
（４）繰り返し使用後の粘度維持率
３０代から５０代の男性１０名と女性１０名（合計２０名）をパネラーとし、１日１回洗顔後に、目の下を通って目尻から鼻根部を１０往復、ほうれい線に沿って口角から鼻根部を１０往復、左右それぞれ化粧料を塗布した。連続１０日間使用後、パネラー全員分の残存した化粧料を混合し、Ｂ型粘度計で測定した（所定条件後粘度（１）とした）。得られた粘度と調製直後に測定した粘度から、以下の式３で粘度維持率を算出し、以下の基準で評価した。評価結果は表７にまとめた。
【００４９】
粘度維持率（％）
＝所定条件後の粘度（１）または（２）／調製直後の粘度・・・（式３）
【００５０】
◎：粘度維持率が９５％以上
○：粘度維持率が９０％以上
×：粘度維持率が９０％未満
【００５１】
（５）経時の粘度維持率
調製した化粧料をスクリュー管に充填し、４０℃の恒温槽に１８０日間保管した後、Ｂ型粘度計で測定した（所定条件後粘度（２）とした）。得られた粘度と調製直後に測定した粘度から、上記の式３で粘度維持率を算出し、同様の基準で評価した。評価結果は表７にまとめた。
【００５２】
（６）使用時のつまり
３０代から５０代の男性１０名と女性１０名（合計２０名）をパネラーとし、１日１回洗顔後に、目の下を通って目尻から鼻根部を１０往復、ほうれい線に沿って口角から鼻根部を１０往復、左右それぞれ化粧料を塗布した。連続１０日間使用時において、内容物が乾燥し、固着することで生じるつまりを以下の基準で判定し、評価点を付けた。パネラー２０人の評価点を積み上げ、以下の基準で評価し、表７にまとめた。
【００５３】
評価基準
０：使用期間において、化粧料がスムーズに塗布できた
１：使用期間において、わずかにつまりが生じ、ボールが回転しない場合があった
５：使用期間において、常につまりが生じ、ボールが回転しない場合が多かった
１０：使用期間において、ひどいつまりが生じ、化粧料を塗布することが困難だった
【００５４】
判定基準
◎：５未満
○：１０未満
×：１０以上
【００５５】
（実施例２〜５、比較例１〜６）
表６に記載する成分を記載する含有率で配合した以外は、実施例１と同様にして化粧料を調製し、各評価を行い、結果を表７にまとめた。
【００５６】
（評価結果）
本発明の化粧料を使用した実施例１〜６は、いずれも水分付与力が２００％以上であり、十分な防腐力がありつつ皮膚への刺激性が少なく、繰り返し使用および経時による粘度変化が小さく、使用時のつまりも少なかった。
【００５７】
一方、比較例１は、式Ｉを満たさない（Ａ’−１）を成分（Ａ）として使用しているので、本発明の実施例１〜６と比較して、防腐力や粘度の安定性については同等であるが、水分付与力が不十分であり、使用時につまりが生じやすかった。比較例２は成分（Ｂ）を満たさないジオール（Ｂ’−１）を用いているので水分付与力および防腐力が不十分だった。比較例３は成分（Ｃ）の含有率が規定する範囲を下回っているので防腐力が不十分だった。比較例４は成分（Ｃ）以外のパラベン類（Ｃ’−１）を使用しているので、防腐力が不十分だった。比較例５は成分（Ｄ）の含有率が規定する範囲を下回っているので繰り返し使用による粘度低下が著しく大きく、また成分（Ｃ）の含有率が規定する範囲を上回っているため皮膚への刺激が高かった。比較例６は成分（Ｄ）の含有率が規定する範囲を下回っているので経時による粘度低下が著しく大きかった。
【００５８】
【表１】
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【００５９】
【表２】
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【００６０】
【表３】
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【００６１】
【表４】
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【００６２】
【表５】
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【００６３】
【表６】
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【００６４】
【表７】
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【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の化粧料は、水分付与力が高く、皮膚への刺激が低く、塩や菌の混入による不都合が生じにくく、使用時につまりを生じにくいため、ロールオン容器用化粧料として好適に利用できる。