(57)【要約】【課題】凍結復元安定性及び浴湯への溶解性に優れ、溶解時に起泡がなく、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを向上させることができる液体浴用剤組成物の提供。【解決手段】（Ａ）エチレンオキサイド（ＥＯ）の平均付加モル数が４０モル〜１００モルであるポリオキシエチレン硬化ひまし油、ＥＯの平均付加モル数が５０モル〜６０モルかつアルキル基の炭素鎖長が１１〜１７のポリオキシエチレン硬化ひまし油脂肪酸エステル、ＥＯの平均付加モル数が２０モルであるジラウリン酸ポリエチレングリコール、及びＨＬＢが１２〜１４かつアルキル基の炭素鎖長が１５〜１７の脂肪酸を２〜３つ有するポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種のノニオン界面活性剤を１質量％〜７質量％、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物、（Ｃ）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、及びエーテル化度が０．７０〜１．６かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムから選択される少なくとも１種のアニオン性ポリマー並びに（Ｄ）多価アルコールを含有し、２５℃でのｐＨが４〜７である液体浴用剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エチレンオキサイドの平均付加モル数が４０モル〜１００モルであるポリオキシエチレン硬化ひまし油、エチレンオキサイドの平均付加モル数が５０モル〜６０モルであり、かつアルキル基の炭素鎖長が１１〜１７のポリオキシエチレン硬化ひまし油脂肪酸エステル、エチレンオキサイドの平均付加モル数が２０モルであるジラウリン酸ポリエチレングリコール、及びＨＬＢが１２〜１４であり、かつアルキル基の炭素鎖長が１５〜１７の脂肪酸を２つ〜３つ有するポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種のノニオン界面活性剤を１質量％〜７質量％、
（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物、
（Ｃ）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、及びエーテル化度が０．７０〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムから選択される少なくとも１種のアニオン性ポリマー、並びに
（Ｄ）多価アルコール
を含有してなり、２５℃でのｐＨが４〜７であることを特徴とする液体浴用剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分のノニオン界面活性剤が、エチレンオキサイドの平均付加モル数が６０モル〜１００モルのポリオキシエチレン硬化ひまし油、及びエチレンオキサイドの平均付加モル数が６０モルであり、かつＨＬＢが１４のジイソステアリン酸ポリエチレングリコールグリセリルから選択される少なくとも１種である請求項１に記載の液体浴用剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分の水膨潤性粘度鉱物の含有量が、０．５質量％〜２質量％である請求項１から２のいずれかに記載の液体浴用剤組成物。
【請求項４】
（Ｃ）成分のアニオン性ポリマーの含有量が、０．４質量％〜０．６質量％である請求項１から３のいずれかに記載の液体浴用剤組成物。
【請求項５】
２５℃でのｐＨが４〜６である請求項１から４のいずれかに記載の液体浴用剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体浴用剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、浴用剤組成物には身体温め、疲労回復、保湿等の効果が期待されている。前記浴用剤組成物としては、粉末状、オイルをカプセル化したもの、液状等の剤形で製品化されている。これらの中でも、液体浴用剤組成物は、浴湯への分散性や湿度の高い浴室での保存性などの点で優れており、更に開発が進められている。
また、水膨潤性粘土鉱物を配合した浴用剤組成物は、入浴後の肌の過乾燥を抑制し、高い保湿効果を有しており、これに、ポリグリセリン脂肪酸エステル又は水溶性ポリマーを併用した、浴湯に溶けやすく、凍結復元安定性に優れたものが提案されている（特許文献１、２及び３参照）。しかし、これらの提案においても、浴湯で４，０００倍〜５，０００倍に希釈される中で、溶解時に起泡がなく、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを向上させる効果については十分満足できるものではなく、更なる改良、開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１３７８４９号公報
【特許文献２】特開２０００−３４２２０号公報
【特許文献３】特開平１１−１９３２２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、凍結復元安定性及び浴湯への溶解性に優れ、溶解時に起泡がなく、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを向上させることができる液体浴用剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための手段としての本発明の液体浴用剤組成物は、
（Ａ）エチレンオキサイドの平均付加モル数が４０モル〜１００モルであるポリオキシエチレン硬化ひまし油、エチレンオキサイドの平均付加モル数が５０モル〜６０モルであり、かつアルキル基の炭素鎖長が１１〜１７のポリオキシエチレン硬化ひまし油脂肪酸エステル、エチレンオキサイドの平均付加モル数が２０モルであるジラウリン酸ポリエチレングリコール、及びＨＬＢが１２〜１４であり、かつアルキル基の炭素鎖長が１５〜１７の脂肪酸を２つ〜３つ有するポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種のノニオン界面活性剤を１質量％〜７質量％、
（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物、
（Ｃ）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、及びエーテル化度が０．７０〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムから選択される少なくとも１種のアニオン性ポリマー、並びに
（Ｄ）多価アルコール
を含有してなり、２５℃でのｐＨが４〜７である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、凍結復元安定性及び浴湯への溶解性に優れ、溶解時に起泡がなく、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを向上させることができる液体浴用剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
（液体浴用剤組成物）
本発明の液体浴用剤組成物は、（Ａ）ノニオン界面活性剤、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物、（Ｃ）アニオン性ポリマー、及び（Ｄ）多価アルコールを含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【０００８】
本発明の液体浴用剤組成物は、肌への刺激が少なく、かつ入浴中及び入浴後の感触と乾燥抑制効果に優れ、親水性の強く、かつ泡立ちにくい成分として、（Ａ）ノニオン界面活性剤、（Ｃ）アニオン性ポリマー、及び（Ｄ）多価アルコールを選定し、これら成分を前記（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物を含む液体浴用剤組成物に配合することにより、各成分の相乗的に作用して、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性に優れ、溶解時に起泡がなく、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを向上することができるという優れた技術的効果を奏する。
【０００９】
＜（Ａ）ノニオン界面活性剤＞
前記（Ａ）成分のノニオン界面活性剤は、入浴中の肌のなめらかさ、入浴後の肌のかさつきのなさ、溶解時の起泡のなさを向上させるために配合される。
前記（Ａ）成分のノニオン界面活性剤としては、（Ａ１）エチレンオキサイドの平均付加モル数が４０モル〜１００モルであるポリオキシエチレン硬化ひまし油、（Ａ２）エチレンオキサイドの平均付加モル数が５０モル〜６０モルであり、かつアルキル基の炭素鎖長が１１〜１７のポリオキシエチレン硬化ひまし油脂肪酸エステル、（Ａ３）エチレンオキサイドの平均付加モル数が２０モルであるジラウリン酸ポリエチレングリコール、及び（Ａ４）ＨＬＢが１２〜１４であり、かつアルキル基の炭素鎖長が１５〜１７の脂肪酸を２〜３つ有するポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種が用いられる。
【００１０】
前記（Ａ１）成分のエチレンオキサイドの平均付加モル数が４０モル〜１００モルであるポリオキシエチレン硬化ひまし油としては、例えば、エチレンオキサイドの平均付加モル数が４０モルのポリオキシエチレン硬化ひまし油（以下、ポリオキシエチレン（４０）硬化ひまし油と表記する。）、ポリオキシエチレン（５０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（８０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（１００）硬化ひまし油、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記エチレンオキサイドの平均付加モル数が、４０モル未満であると、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがあり、１００モルを超えるものは、一般には市販されていない。
【００１１】
前記（Ａ２）成分のエチレンオキサイドの平均付加モル数が５０モル〜６０モルであり、かつアルキル基の炭素鎖長が１１〜１７のポリオキシエチレン硬化ひまし油脂肪酸エステルとしては、例えば、エチレンオキサイドの平均付加モル数が５０のラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ひまし油（以下、ラウリン酸ポリオキシエチレン（５０）硬化ひまし油と表記する。）、ラウリン酸ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（５０）硬化ひまし油、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記エチレンオキサイドの平均付加モル数が、５０モル未満であると、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがあり、６０モルを超えるものは、一般には市販されていない。また、アルキル鎖長が１１未満、及び１７を超えるものも、一般には市販されていない。
【００１２】
前記（Ａ３）成分のエチレンオキサイドの平均付加モル数が２０モルであるジラウリン酸ポリエチレングリコールとしては、例えば、エチレンオキサイドの平均付加モル数が２０のジラウリン酸ポリオチレングリコール（以下、ジラウリン酸ポリエチレングリコール（２０）と表記する。）、などが挙げられる。
前記エチレンオキサイドの平均付加モル数が、２０モル未満であると、入浴中の肌のなめらかさと入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがあり、２０モルを超えるものは、一般には市販されていない。
【００１３】
前記（Ａ４）成分のＨＬＢが１２〜１４であり、かつアルキル基の炭素鎖長が１５〜１７の脂肪酸を２つ〜３つ有するポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルとしては、例えば、ＨＬＢが１２でエチレンオキサイドの平均付加モル数が５０モルのトリステアリン酸ポリエチレングリコールグリセリル（以下、トリステアリン酸ポリエチレングリコール（５０）グリセリル（ＨＬＢ＝１２）と表記する。）、トリステアリン酸ポリエチレングリコール（６０）グリセリル（ＨＬＢ＝１３）、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（３０）グリセリル（ＨＬＢ＝１２）、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（６０）グリセリル（ＨＬＢ＝１４）、トリオレイン酸ポリエチレングリコール（５０）グリセリル（ＨＬＢ＝１２）、トリオレイン酸ポリエチレングリコール（６０）グリセリル（ＨＬＢ＝１３）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記ＨＬＢが、１２未満であると、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後のかさつきのなさが悪くなることがあり、１４を超えるものは、一般には市販されていない。
前記アルキル基の炭素鎖長が１５〜１７の脂肪酸の数が１つの場合は、溶解時の起泡のなさが悪くなることがあり、３つを超えるものは、一般には市販されていない。
なお、前記ＨＬＢは、日本エマルジョン株式会社の計算式：ＨＬＢ＝ＩＯＢ値（＝無機性値（ＩＶ）／有機性値（ＯＶ））×１０から求めることができる。
【００１４】
これらの中でも、前記（Ａ）成分のノニオン界面活性剤としては、入浴中の肌のなめらかさ、入浴後の肌のかさつきのなさ、溶解時の起泡のなさ、及び浴湯への溶解性の点から、ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（８０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（１００）硬化ひまし油、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（６０）グリセリル（ＨＬＢ＝１４）が好ましく、溶解時の起泡のなさの点から、ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（８０）硬化ひまし油がより好ましい。
【００１５】
前記（Ａ）成分のノニオン界面活性剤の含有量は、前記液体浴用剤組成物全量に対して、１質量％〜７質量％であり、溶解時の起泡のなさ、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、２質量％〜５質量％が好ましく、３質量％〜５質量％がより好ましい。
前記含有量が、１質量％未満であると、入浴中の肌のなめらかさ、入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがあり、７質量％を超えると、凍結復元安定性、及び溶解時の起泡のなさが悪くなることがある。
【００１６】
＜（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物＞
前記（Ｂ）成分の水膨潤性粘土鉱物は、入浴後の肌のかさつきのなさ、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性を向上させるために配合される。
前記（Ｂ）成分の水膨潤性粘土鉱物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ソーコナイト、ヘクトライト、スチブンサイト、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、塗布後経時のべたつきのなさの点で、モンモリロナイト、ヘクトライトが好ましく、膨潤力が５０ｍＬ／２ｇ以上であるモンモリロナイトが特に好ましい。
【００１７】
前記膨潤力は、第十五改正日本薬局方のベントナイトの膨潤力の試験方法に準じて求められる。ベントナイトの膨潤力の試験方法は、具体的には、以下のとおりである。
−ベントナイトの膨潤力の試験方法（第十五改正日本薬局方）−
測定試料（ベントナイト）２．０ｇをとり、水１００ｍＬを入れた１００ｍＬメスシリンダーに１０回に分けて加える。ただし、先に加えた前記測定試料がほとんど沈着した後、次の測定試料を加える。これを２４時間放置するとき、容器の塊の見かけの容積は２０ｍＬの目盛り以上である。即ち、前記試験方法において、測定試料を、ベントナイトからモンモリロナイトに代える以外は、前記試験方法と同様の方法で、前記モンモリロナイトの膨潤力を求めることができる。
【００１８】
前記（Ｂ）成分の水膨潤性粘土鉱物は、天然物であってもよく、合成品であってもよい。また、市販品を用いることもできる。
前記（Ｂ）成分の水膨潤性粘土鉱物の市販品としては、例えば、商品名クニピアＧ（膨潤力５０ｍＬ／２ｇ以上、クニミネ工業株式会社製）、商品名クニピアＦ（膨潤力４５ｍＬ／２ｇ以上、クニミネ工業株式会社製）、商品名ベンゲルＦＷ（膨潤力３５ｍＬ／２ｇ以上、ＨＯＪＵＮ株式会社製）等のモンモリロナイト；商品名スメクトンＳＡ（クニミネ工業株式会社製）等のサポナイト；商品名ＨＥＣＴＡＢＲＩＴＥ（株式会社ボルクレイ・ジャパン製）、合成ヘクトライト（クニミネ工業株式会社製）等のヘクトライト；商品名イオナイトＴ（水澤化学工業株式会社製）等のスチブンサイト、などが挙げられる。これらの中でも、膨潤力が５０ｍＬ／２ｇ以上である、クニピアＧが好ましい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
前記（Ｂ）成分の水膨潤性粘土鉱物の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体浴用剤組成物全量に対して、０．０５質量％〜４質量％が好ましく、入浴後の肌のかさつきのなさ、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性の点から、０．５質量％〜２質量％がより好ましい。前記含有量が、４質量％を超えると、浴湯への溶解性が悪くなることがあり、０．０５質量％未満であると、入浴後の肌のかさつきのなさが不十分となることがある。
【００２０】
＜（Ｃ）アニオン性ポリマー＞
前記（Ｃ）成分のアニオン性ポリマーは、凍結復元安定性、及び浴槽への溶解性を向上させるために配合される。
前記（Ｃ）成分のアニオン性ポリマーとしては、（Ｃ１）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、及び（Ｃ２）エーテル化度が０．７０〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムから選択される少なくとも１種が用いられる。
【００２１】
前記（Ｃ１）成分のアルギン酸ナトリウムは、１質量％水溶液の２５℃での粘度が２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであり、入浴後の肌のかさつきのなさ、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性の点から、２０ｍＰａ・ｓ〜８０ｍＰａ・ｓが好ましい。前記粘度が、２００ｍＰａ・ｓを超えると、溶解時の起泡のなさ、及び浴湯への溶解性が悪くなり、２０ｍＰａ・ｓ未満であると、凍結復元安定性が不十分となることがある。
前記粘度は、例えば、ＢＬ型粘度計を用いて、２５℃でＮｏ．１又はＮｏ．２のローターを使用し、６０ｒｐｍで１分間の条件で測定することができる。
前記（Ｃ１）成分のアルギン酸ナトリウムとしては、天然物であってもよく、合成品であってもよい。また、市販品を用いることもできる。前記市販品としては、例えば、キミカアルギンＩＬ−２（株式会社キミカ製、１質量％水溶液の２５℃での粘度が２０ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓ）、キミカアルギンＩ−１（株式会社キミカ製、１質量％水溶液の２５℃での粘度が８０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓ）、などが挙げられる。
【００２２】
前記（Ｃ２）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムのエーテル化度は、０．７０〜１．６以下である。前記エーテル化度が、０．７０未満であると、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性が十分ではないことがあり、１．６を超えるものは、一般には市販されていない。
前記カルボキシメチルセルロースナトリウムのエーテル化度は、以下のようにして求めることができる。
＜＜エーテル化度の算出＞＞
試料としてのカルボキシメチルセルロースナトリウム（無水物）０．５ｇ〜０．７ｇを秤り、ろ紙に包んで磁製ルツボ中で灰化する。冷却した後、これを５００ｍＬビーカーに移し、水を２５０ｍＬ、更にピペットで０．０５モル／Ｌの硫酸３５ｍＬを加えて３０分間煮沸する。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸を０．１モル／Ｌの水酸化カリウムで逆滴定して、下記式１から、エーテル化度を算出することができる。
〔式１〕
Ａ＝（Ｂ×Ｃ−Ｄ×Ｅ）／試料無水物（ｇ）−アルカリ度（又は＋酸度）
エーテル化度＝１６２×Ａ／（１０，０００−８０×Ａ）
ただし、前記式１中、「Ａ」は、試料１ｇ中の結合したアルカリに消費された０．０５モル／Ｌの硫酸の使用量（ｍＬ）を表す。「Ｂ」は、０．０５モル／Ｌの硫酸の使用量（ｍＬ）を表す。「Ｃ」は、０．０５モル／Ｌの硫酸の力価を表す。「Ｄ」は、０．１モル／Ｌの水酸化カリウムの滴定量（ｍＬ）を表す。「Ｅ」は、０．１モル／Ｌの水酸化カリウムの力価を表す。「１６２」は、グルコースの分子量を表す。「８０」は、ＣＨ２ＣＯＯＮａ−Ｈの分子量を表す。
【００２３】
前記（Ｃ２）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムは、２質量％水溶液の２５℃での粘度が１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであり、入浴中の肌のなめらかさ、入浴後の肌のかさつきのなさ、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性の点から、５０ｍＰａ・ｓ〜２５０ｍＰａ・ｓが好ましい。
前記粘度が、３００ｍＰａ・ｓを超えると、溶解時の起泡のなさ、浴湯への溶解性が悪くなり、１２ｍＰａ・ｓ未満であると、凍結復元安定性が十分でないことがある。また、
前記粘度は、例えば、ＢＬ型粘度計を用いて、２５℃でＮｏ．１又はＮｏ．２のローターを使用し、６０ｒｐｍで１分間の条件で測定することができる。
【００２４】
前記（Ｃ２）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、特に制限はなく、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、セロゲンＦ−７Ａ（第一工業製薬株式会社製、２質量％水溶液の２５℃での粘度が１２ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓ、エーテル化度が０．７〜０．８）、セロゲンＦ−８１５Ａ（第一工業製薬株式会社製、２質量％水溶液の２５℃での粘度が５０ｍＰａ・ｓ〜１５０ｍＰａ・ｓ、エーテル化度が０．８〜０．９）、セロゲンＦ−ＳＢ（第一工業製薬株式会社製、２質量％水溶液の２５℃での粘度が１５０ｍＰａ・ｓ〜２５０ｍＰａ・ｓ、エーテル化度が０．８５〜０．９５）、セロゲンＦ−９３０Ａ（第一工業製薬株式会社製、２質量％水溶液の２５℃での粘度が２００ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度が０．８５〜０．９５）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
前記（Ｃ）成分のアニオン性ポリマーの含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体浴用剤組成物全量に対して、０．２質量％〜１質量％が好ましく、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性の点から、０．４質量％〜０．６質量％がより好ましい。
前記含有量が、１質量％を超えると、浴湯への溶解性が悪くなることがあり、０．２質量％未満であると、凍結復元安定性が不十分となることがある。
【００２６】
＜（Ｄ）多価アルコール＞
前記（Ｄ）成分の多価アルコールは、凍結復元安定性、及び入浴後の肌のかさつきのなさを向上させるために配合される。
前記（Ｄ）成分の多価アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール２００（平均分子量１９０〜２１０）、ポリエチレングリコール３００（平均分子量２８０〜３２０）、ポリエチレングリコール４００（平均分子量３８０〜４２０）、ポリエチレングリコール６００（平均分子量５７０〜６３０）プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、入浴後の肌のかさつきのなさ、及び凍結復元安定性の点から、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールが好ましく、ソルビトールがより好ましい。
なお、前記ポリエチレングリコールの平均分子量は、医薬部外品原料規格２００６記載の平均分子量を示しており、商品によっては、例えば、ポリエチレングリコール＃２００のように、ポリエチレングリコールと数値の間に＃がつく場合がある。
【００２７】
前記（Ｄ）成分の多価アルコールの含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体浴用剤組成物全量に対して、５質量％〜３０質量％が好ましく、１０質量％〜２０質量％がより好ましい。前記含有量が、５質量％未満であると、凍結復元安定性、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがあり、３０質量％を超えると、浴湯への溶解性、及び凍結復元安定性が悪くなることがある。
【００２８】
＜その他の成分＞
本発明の液体浴用剤組成物は、前記（Ａ）成分〜前記（Ｄ）成分に加えて、通常液体浴用剤組成物に使用されるその他の成分を本発明の効果を妨げない範囲で適宜配合することができる。
前記その他の成分としては、例えば、水、抗炎症剤、保湿剤、油性成分、界面活性剤、カルボキシメチルセルロースナトリウム及びアルギン酸ナトリウム以外の水溶性ポリマー、無機顔料、殺菌・防腐剤、ｐＨ調整剤、色素、香料組成物、などが挙げられる。
前記その他の成分の含有量としては、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２９】
＜製造方法＞
本発明の液体浴用剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物を６０℃にて水に膨潤させ、６０℃に加温した（Ｃ）アニオン性ポリマー、（Ｄ）多価アルコール、及び精製水を加えてよく撹拌した。その後、水相（（Ａ）ノニオン性界面活性剤、及び共通成分であるエタノール、安息香酸ナトリウム、クエン酸）を加え、４０℃まで冷却した後、７０℃に加熱した油相（共通成分であるコメ胚芽油、流動パラフィン、及びイソステアリン酸）を加え、ホモミキサーを用いて乳化することにより、製造することができる。
【００３０】
＜ｐＨ＞
前記液体浴用剤組成物のｐＨは、２５℃で４〜７であり、入浴後の肌のかさつきのなさ、及び凍結復元安定性の点から、４〜６が好ましい。前記ｐＨが、４未満であると、浴湯への溶け易さ、入浴後の肌のかさつきのなさ、及び凍結復元安定性が損なわれることがあり、７を超えると、凍結復元安定性、入浴後の肌のかさつきのなさ、更には組成物の防腐力が悪くなる傾向がある。
前記ｐＨは、例えば、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、測定することができる。
前記ｐＨの調整は、ｐＨ調整剤を用いて行うことができる。前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、浴湯への溶解性、凍結復元安定性、及び安全性の点から、クエン酸が好ましい。
【００３１】
＜粘度＞
前記液体浴用剤組成物の粘度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、２００ｍＰａ・ｓ〜１，５００ｍＰａ・ｓが好ましく、凍結復元安定性、浴湯への分散性の点から、４００ｍＰａ・ｓ〜１，２００ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が、２００ｍＰａ・ｓ未満であると、凍結復元安定性が悪くなることがあり、１，５００ｍＰａ・ｓを超えると、浴湯への分散性が悪くなることがある。
前記粘度は、例えば、ＢＬ型粘度計を用いて、２５℃でＮｏ．３のローターを使用し、６０ｒｐｍで１分間の条件で測定することができる。
【００３２】
本発明の液体浴用剤組成物は、凍結復元安定性及び浴湯への溶解性に優れ、溶解時に起泡がなく、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを向上させることができるので、液体浴用剤組成物として好適に用いられる。
【実施例】
【００３３】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下に示す実施例及び比較例において、各成分の配合量は、純分換算値を示す。
【００３４】
（実施例１〜４９及び比較例１〜１７）
表１〜表１３に示す組成に従い、実施例１〜４９、及び比較例１〜１７の液体浴用剤組成物を常法により調製した。
具体的には、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物を６０℃にて水に膨潤させ、６０℃に加温した（Ｃ）アニオン性ポリマー、（Ｄ）多価アルコール、及び精製水を加えてよく撹拌した。その後、水相（（Ａ）ノニオン性界面活性剤、及び共通成分であるエタノール、安息香酸ナトリウム、クエン酸）を加え、４０℃まで冷却した後、７０℃に加熱した油相（共通成分であるコメ胚芽油、流動パラフィン、及びイソステアリン酸）を加え、ホモミキサーを用いて乳化し、実施例１〜４９及び比較例１〜１７の液体浴用剤組成物を得た。なお、実施例及び比較例の液体浴用剤組成物は、すべて２５℃で粘稠液体であり、２５℃での粘度は２０ｍＰａ・ｓ〜２，０００ｍＰａ・ｓであった。
調製した実施例及び比較例の各液体浴用剤組成物のｐＨは５であった。ｐＨは、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、２５℃で２分間後の値を測定した。
【００３５】
次に、各液体浴用剤組成物について、以下のようにして、「凍結復元安定性」、「浴湯への溶解性」、「溶解時の起泡のなさ」、「入浴中の肌のなめらかさ」、及び「入浴後の肌のかさつきのなさ」を評価した。結果を表１〜表１３に併記した。
【００３６】
＜凍結復元安定性＞
高さ１０．５ｃｍ、口径３ｃｍの硬質透明ガラス瓶（容量１００ｍＬ）に、各液体浴用剤組成物を５０ｇ充填し、−２０℃で１日間保存して完全に凍結させた後、室温にて１日放置し自然解凍した。この操作を５回繰り返した後、凍結復元安定性を下記の評価基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：分離が全く認められない
○：分離は認められないが表面がざらついている
△：ごく僅かに分離が認められる
×：完全に分離が認められる
【００３７】
＜浴湯への溶解性、及び溶解時の起泡のなさ＞
浴槽中２００Ｌのお湯（４０℃）に、各液体浴用剤組成物４５ｍＬを計量カップで計り取り、全体に円を描くように投入した。浴槽の深さ１／２まで手を入れ、大きく３回円を描くように攪拌し、攪拌後の溶解状態、及び１分間静置後の浴湯表面の泡立ちの状態を目視で評価し、下記基準で評価した。
〔浴湯への溶解性の評価基準〕
◎：１０秒間より早く全体に均一に分散する
◎〜○：１０秒間以上２０秒間未満で全体に均一に分散する
○：２０秒間以上３０秒間未満で全体に均一に分散する
△：３０秒間以上６０秒間未満で全体に均一に分散する
×：６０秒間以上経過しても、均一に分散しない
〔溶解時の起泡のなさの評価基準〕
◎：泡が全く認められない
◎〜○：浴湯表面に僅かに泡が認められるが、１０秒未満で消えるので問題なし
○：浴湯表面に僅かに泡が認められるが、１０秒間以上１分間未満で消えるので問題なし
△：浴湯表面に泡が認められ、１分間以上３分間未満で消える
×：浴湯表面に泡が認められ、３分間以上経過しても消えない
【００３８】
＜入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさ＞
各液体浴用剤組成物について、専門パネル２０名により、以下の方法で「入浴中の肌のなめらかさ」、及び「入浴後の肌のかさつきのなさ」を評価した。
【００３９】
＜＜入浴中の肌のなめらかさ＞＞
４２℃、３０Ｌのお湯を入れた浴槽を２つ用意し、一方に各液体浴用剤組成物６．７５ｍＬを、円を描くように投入し、攪拌した。他方はさら湯のままとした。
まず、さら湯の浴槽に前腕部を浸し、５分間後の前腕部の浴湯中での「肌のなめらかさ」について、専門パネル２０名に判断してもらった。
次に、各液体浴用剤組成物を投入した方の浴槽に前腕部を浸し、５分間後の前腕部の浴湯中での「肌のなめらかさ」について、専門パネル２０名に判断してもらった。
そして、「入浴中の肌のなめらかさ」について、「さら湯と比較して肌がなめらかである」と回答した専門パネル２０名中の人数により、下記評価基準に基づき評価した。
〔評価基準〕
◎：「さら湯と比較して肌がなめらかである」と判断した人が１６名以上
◎〜○：「さら湯と比較して肌がなめらかである」と判断した人が１３名〜１５名
○：「さら湯と比較して肌がなめらかである」と判断した人が１１名〜１２名
△：「さら湯と比較して肌がなめらかである」と判断した人が６名〜１０名
×：「さら湯と比較して肌がなめらかである」と判断した人が５名以下
【００４０】
＜＜入浴後の肌のかさつきのなさ＞＞
４２℃、３０Ｌのお湯を入れた浴槽を２つ並べて用意し、一方に各液体浴用剤組成物６．７５ｍＬを、円を描くように投入し、攪拌した。他方はさら湯のままとした。
次に、評価する手の状態をそろえるために両手にゴム手袋をして、各浴槽に腕を片方ずつ入れて５分間静置した。タオルドライした後、２２℃４０％ＲＨの恒温室で１５分間乾燥させた。
次に、乾燥させた各腕の前腕部をゴム手袋を外した手でさわり、「入浴後のかさつきのなさ」について、専門パネル２０名に評価してもらった。
そして、「入浴後の肌のかさつきのなさ」について、「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と回答した専門パネル２０名中の人数により、下記評価基準に基づき評価した。
〔評価基準〕
◎：「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と判断した人が１６名以上
◎〜○：「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と判断した人が１３名〜１５名
○：「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と判断した人が１１名〜１２名
△：「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と判断した人が６名〜１０名
×：「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と判断した人が５名以下
【００４１】
【表１】
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【００４２】
【表２】
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【００４３】
【表３】
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【００４４】
【表４】
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【００４５】
【表５】
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【００４６】
【表６】
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【００４７】
【表７】
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【００４８】
【表８】
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【００４９】
【表９】
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【００５０】
【表１０】
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【００５１】
【表１１】
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【００５２】
【表１２】
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【００５３】
【表１３】
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【００５４】
【表１３】
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【００５５】
なお、実施例１〜４９及び比較例１〜１７の液体浴用剤組成物で用いた原料の具体的な内容は、下記に示すとおりである。
【００５６】
【表１４−１】
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【００５７】
【表１４−２】
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【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明の液体浴用剤組成物は、凍結復元安定性及び浴湯への溶解性に優れ、溶解時に起泡がなく、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを向上させることができるので、液体浴用剤組成物として好適に利用可能である。
【００５９】
本発明の態様としては、例えば、以下のものなどが挙げられる。
＜１＞  （Ａ）エチレンオキサイドの平均付加モル数が４０モル〜１００モルであるポリオキシエチレン硬化ひまし油、エチレンオキサイドの平均付加モル数が５０モル〜６０モルであり、かつアルキル基の炭素鎖長が１１〜１７のポリオキシエチレン硬化ひまし油脂肪酸エステル、エチレンオキサイドの平均付加モル数が２０モルであるジラウリン酸ポリエチレングリコール、及びＨＬＢが１２〜１４であり、かつアルキル基の炭素鎖長が１５〜１７の脂肪酸を２つ〜３つ有するポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種のノニオン界面活性剤を１質量％〜７質量％、
（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物、
（Ｃ）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、及びエーテル化度が０．７０〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムから選択される少なくとも１種のアニオン性ポリマー、並びに
（Ｄ）多価アルコール
を含有してなり、２５℃でのｐＨが４〜７であることを特徴とする液体浴用剤組成物である。
＜２＞  （Ａ）成分のノニオン界面活性剤が、エチレンオキサイドの平均付加モル数が６０モル〜１００モルのポリオキシエチレン硬化ひまし油、及びエチレンオキサイドの平均付加モル数が６０モルであり、かつＨＬＢが１４のジイソステアリン酸ポリエチレングリコールグリセリルから選択される少なくとも１種である前記＜１＞に記載の液体浴用剤組成物である。
＜３＞  （Ｂ）成分の水膨潤性粘度鉱物の含有量が、０．５質量％〜２質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
＜４＞  （Ｃ）成分のアニオン性ポリマーの含有量が、０．４質量％〜０．６質量％である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
＜５＞  ２５℃でのｐＨが４〜６である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。