(57)【要約】【課題】後工程で複数回の熱処理を受けても再溶融しない耐熱性を持ち、ボイドを抑制し、かつＰｂフリーのダイボンド接続部を有する半導体装置の提供。【解決手段】半導体チップと、支持基板と、該半導体チップと該支持基板とを接続するダイボンド接続部から成る半導体装置であって、該ダイボンド接続部が、Ｓｎ単体又はＳｎを含有する低融点金属から成るマトリクス中に、ＮｉとＳｎとを含有する高融点金属粒子が分散しており、かつ、該高融点金属粒子表面が金属間化合物によって被覆され、該ダイボンド接続部におけるＳｎ元素の含有量が７５〜９５質量％である、半導体装置。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
半導体チップ、支持基板、及び該半導体チップと該支持基板とを接続するダイボンド接続部から成る半導体装置であって、該ダイボンド接続部は、Ｓｎ単体又はＳｎ含有金属から成るマトリクス、及び該マトリクス中に分散しており、かつ該Ｓｎ単体又は該Ｓｎ含有金属より高い融点を有するＮｉ及びＳｎ含有金属粒子を含み、該Ｎｉ及びＳｎ含有金属粒子の表面が、金属間化合物によって被覆されており、そして該ダイボンド接続部中のＳｎ元素の含有量が、７５質量％〜９５質量％である、前記半導体装置。
【請求項２】
前記Ｎｉ及びＳｎ含有金属粒子は、２０質量％〜８５質量％のＮｉ及び１５質量％〜８０質量％のＳｎを含む、請求項１に記載の半導体装置。
【請求項３】
前記Ｎｉ及びＳｎ含有金属粒子、前記Ｓｎ単体又はＳｎ含有金属から成る粒子及びフラックスを含むはんだペーストを、前記半導体チップと前記支持基板の間に供給し、該Ｓｎ単体又はＳｎ含有金属から成る粒子の融点より高く、かつ該Ｎｉ及びＳｎ含有金属粒子の融点より低い温度で該はんだペーストを熱処理して、前記ダイボンド接続部を形成する工程を含む、請求項１又は２に記載の半導体装置の製造方法。
【請求項４】
前記はんだペーストは、前記Ｓｎ単体又はＳｎ含有金属から成る粒子１００質量部に対して、前記Ｎｉ及びＳｎ含有金属粒子を１５質量部〜４２質量部含む、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記フラックスは、多価カルボン酸を含む、請求項３又は４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体チップと支持基板とが、ダイボンド接続部により接続された半導体装置、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボール・グリッド・アレイ（ＢＧＡ）、チップ・サイズ・パッケージ（ＣＳＰ）等に代表される大規模集積化（ＬＳＩ）パッケージでは、固着及び放熱の為、半導体チップと基板とをダイボンド材によって接続している。
【０００３】
ダイボンド材は、Ｐｂ−Ｓｎ合金、Ａｕ−Ｓｉ合金等の金属が溶融接合するはんだ材と、熱硬化性樹脂の硬化収縮によってＡｇ等の導電性粒子を接触させる樹脂ペーストとに大別されるが、一般に２６０℃の温度に対する耐熱性が必要な高耐熱用途では、安価なＰｂ−Ｓｎはんだ（Ｐｂ含有率が８５質量％以上である）が使用されている。
【０００４】
しかしながら、近年ではＰｂの有害性が問題となり、環境汚染を防止する観点から、はんだ材のＰｂフリー化の研究が行われている。
【０００５】
本発明者等は、Ｐｂフリーはんだのリフロー熱処理で溶融接合でき、接合後は、同じ熱処理条件では再溶融しないＰｂフリーはんだ材を提案した（特許文献１参照）。
【０００６】
Ｐｂフリーはんだのリフロー熱処理条件とは、代表的なＳｎ−３．０Ａｇ−０．５Ｃｕ（融点２１７℃）で、はんだ接続する場合の一般的なリフロー熱処理条件であり、ピーク温度２４０℃〜２６０℃の範囲のことである。
【０００７】
はんだ材の金属フィラーは、Ｃｕを主成分とする高融点金属粒子と、リフロー熱処理において溶融する低融点金属粒子との混合体から成り、リフロー熱処理において、新たな安定合金相を形成することで、再度のリフロー熱処理においても、再溶融しない特徴を有するものであった。
【０００８】
一方で、Ｎｉ粒子とＳｎ粒子との混合体を金属フィラーとするはんだ組成物が提案されている（特許文献２参照）。引用文献２に記述されているはんだ組成物は、リフロー熱処理において合金化して、その組成物よりも融点の上昇した合金を形成し、その結果として、はんだ付け済みの基板等に更にはんだ付けを実施するときにも、ほぼ同一温度条件下ではんだ付けが可能となることを特徴としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２００６／１０９５７３号パンフレット
【特許文献２】特開２００２−２５４１９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献１及び２に記載される技術においては、はんだ材は、再度のリフロー熱処理において、再溶融しない優れた特徴を有しているが、ダイボンドのような面実装における、はんだ接合部のボイドを防止する点で、なお検討の余地があった。接合部のボイドは、機械的強度、導電性及び熱伝導性の低下を招き、さらに信頼性試験においてはクラックの要因となって接続不良を引き起こす恐れがある。
【００１１】
したがって、本発明は、後工程で複数回の熱処理を受けても再溶融しない耐熱性を持ち、ボイドを抑制し、かつＰｂフリーのダイボンド接続部を有する半導体装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討し、実験を重ねた結果、本発明を成すに至った。
即ち、本発明は、以下の通りである。
【００１３】
［１］  半導体チップ、支持基板、及び該半導体チップと該支持基板とを接続するダイボンド接続部から成る半導体装置であって、該ダイボンド接続部は、Ｓｎ単体又はＳｎ含有金属から成るマトリクス、及び該マトリクス中に分散しており、かつ該Ｓｎ単体又は該Ｓｎ含有金属より高い融点を有するＮｉ及びＳｎ含有金属粒子を含み、該Ｎｉ及びＳｎ含有金属粒子の表面が、金属間化合物によって被覆されており、そして該ダイボンド接続部中のＳｎ元素の含有量が、７５質量％〜９５質量％である、前記半導体装置。
【００１４】
［２］  前記Ｎｉ及びＳｎ含有金属粒子は、２０質量％〜８５質量％のＮｉ及び１５質量％〜８０質量％のＳｎを含む、［１］に記載の半導体装置。
【００１５】
［３］  前記Ｎｉ及びＳｎ含有金属粒子、前記Ｓｎ単体又はＳｎ含有金属から成る粒子及びフラックスを含むはんだペーストを、前記半導体チップと前記支持基板の間に供給し、該Ｓｎ単体又はＳｎ含有金属から成る粒子の融点より高く、かつ該Ｎｉ及びＳｎ含有金属粒子の融点より低い温度で該はんだペーストを熱処理して、前記ダイボンド接続部を形成する工程を含む、［１］又は［２］に記載の半導体装置の製造方法。
【００１６】
［４］  前記はんだペーストは、前記Ｓｎ単体又はＳｎ含有金属から成る粒子１００質量部に対して、前記Ｎｉ及びＳｎ含有金属粒子を１５質量部〜４２質量部含む、［３］に記載の方法。
【００１７】
［５］  前記フラックスは、多価カルボン酸を含む、［３］又は［４］に記載の方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のダイボンド接続部を有する半導体装置は、ダイボンド接続部が後工程で複数回の熱処理を受けても再溶融しない耐熱性を持ち、ダイボンド接続部のボイドが少ないので機械的強度、導電性、熱伝導性及び接続信頼性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】実施例１で作製したダイ接合部のＸ線撮影図である。
【図２】実施例６で作製したダイ接合部のＸ線撮影図である。
【図３】比較例３で作製したダイ接合部のＸ線撮影図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を実施するための形態（以下、実施の形態と略記する）を詳細に説明する。尚、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で変形して実施することができる。
【００２１】
＜半導体装置＞
本実施の形態では、半導体装置は、半導体チップ、支持基板、及び該半導体チップと該支持基板とを接続するダイボンド接続部から成る。また、ダイボンド接続部において、Ｓｎ単体又はＳｎ含有金属（以下、「低融点金属」という。）から成るマトリクス中に、低融点金属より高い融点を有するＮｉ及びＳｎ含有金属（以下、「高融点金属」という。）粒子が分散しており、高融点金属粒子の表面が、金属間化合物によって被覆されており、そしてダイボンド接続部中のＳｎ元素の含有量が、７５質量％〜９５質量％であることが好ましい。
【００２２】
半導体装置は、所定量のはんだペーストを支持基板のダイマウント部に供給し、その上に半導体チップを搭載し、その後にＰｂフリーはんだのリフロー熱処理条件下で半導体チップと支持基板を接続することにより製造されることができる。必要に応じて、半導体チップと支持基板の接続体に対して、ワイヤー・ボンディング等で電気的接続を取り、更に樹脂封止して、半導体装置を製造してもよい。
【００２３】
＜ダイボンド接続部＞
本実施の形態では、ダイボンド接続部は、Ｎｉ及びＳｎを含む高融点金属粒子と、Ｓｎ単体又はＳｎを含む低融点金属粒子と、フラックスとを含有するはんだペーストを熱処理して形成した合金構造体である。
【００２４】
熱処理において、低融点金属粒子の融点以上の熱履歴が与えられると、低融点粒子は溶融し、高融点金属粒子の表面に濡れ広がり、金属間化合物を形成することで、高融点金属粒子を介して半導体チップと支持基板とを接続し、耐熱性の合金構造体を形成することができる。これに関連して、金属間化合物及び高融点金属粒子は、それらの融点が２６０℃以上であるため、２６０℃の温度に対する耐熱性が必要な高耐熱用途において使用可能である。
【００２５】
ダイボンド接続部中のＳｎ元素の含有量は、ダイボンド接続部の全質量を基準として、７５質量％〜９５質量％であることが好ましく、７８〜９２質量％であることがより好ましく、８０〜９０質量％であることがさらに好ましい。Ｓｎ元素の含有量は、ボイドを抑制する観点から、７５質量％以上であることが好ましく、一方で、耐熱性を得る観点から、９５質量％以下であることが好ましい。
【００２６】
熱処理温度は、低融点金属粒子の融点より高く、且つ高融点金属粒子の融点より低いことが好ましく、低融点金属粒子の融点より１０℃以上の高温での熱処理は、低融点金属粒子が溶融したときの濡れ性を向上させることができるので、より好ましい。
【００２７】
また、熱処理方法としては、特に限定されないが、赤外線（ＩＲ）又は熱風を用いたリフロー炉、又はオーブン、ホットプレート、レーザー等の既知の熱処理装置を使用することができる。中でも、低融点金属粒子の溶融特性を向上させるため、炉内酸素濃度を１０００ｐｐｍ以下に抑えた窒素リフロー炉を用いることが好ましい。
【００２８】
（高融点金属粒子）
本実施の形態では、はんだペーストに含まれる高融点金属粒子は、Ｎｉ及びＳｎを含み、かつ２６０℃以上の融点を有するＮｉ合金粒子である。高融点金属粒子は、熱処理において溶融した低融点金属粒子のＳｎ成分との間に金属間化合物を短時間の熱処理で僅かに形成させる観点から、Ｓｎと金属間化合物を形成する金属であることが好ましい。
【００２９】
一方で、金属間化合物は一般的に硬くて脆い特性を有することが知られており、高温放置等の環境試験において、金属間化合物の経時的な成長速度が遅い方が好ましい。一般的に、Ｃｕ、Ａｇなどの金属は、Ｎｉと比較して、Ｓｎとの金属拡散速度が速く、金属間化合物の成長が早いことが知られている。したがって、Ｓｎと金属間化合物を形成し、且つ金属間化合物の経時的な成長を抑制する観点から、本実施の形態では、高融点金属粒子は、Ｎｉを含有することが好ましい。
【００３０】
更に、低融点金属粒子の溶融成分のＮｉ粒子に対する濡れ性を向上させる観点から、本実施の形態では、高融点金属粒子は、Ｓｎを含むＮｉ合金粒子であることが好ましい。
尚、本発明の効果を奏する範囲で、高融点金属粒子は、例えば、Ａｕ、Ａｇ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｂ、Ｚｎ等のその他の金属成分を含有していてもよい。
【００３１】
本実施の形態では、Ｎｉ合金粒子を用いるときに、ダイボンド接続部には、Ｎｉ3Ｓｎ、Ｎｉ3Ｓｎ2、Ｎｉ3Ｓｎ4、ＮｉaＳｎbＺc｛式中、ａ、ｂ及びｃは、任意の比率であり、そしてＺは、Ｎｉ合金粒子に含まれるその他の金属であり、例えば、Ｉｎ、Ｃｕ、Ａｕ等として例示されることができる。）の金属間化合物が含有されることになる。尚、上記金属間化合物は、４種以上の金属元素を含む金属間化合物も含む。
【００３２】
一般的に、はんだペーストは、Ｃｕと比較して、Ｎｉに対する濡れ性が悪いことが知られているので、高融点金属粒子としてＮｉ−Ｓｎ合金粒子を用いた場合、溶融した低融点金属粒子に含まれるＳｎ成分が、Ｎｉ−Ｓｎ合金粒子に対して良好に濡れ、フラックスの排出性を高め、ボイドを抑制できるように、高融点金属粒子であるＮｉ合金粒子中にＳｎが１５質量％以上含まれることが好ましく、より好ましくは２０質量％以上であり、更に好ましくは３０質量％以上である。
一方で、高融点金属粒子に含まれる相対的なＮｉ含有量を増やし、はんだペーストを熱処理したときに、Ｎｉ及びＳｎを含む金属間化合物を形成させ、耐熱性の合金構造体を形成する観点から、Ｎｉ−Ｓｎ合金粒子中に含まれるＳｎは、８０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは７５質量％以下であり、更に好ましくは６５質量％以上である。
【００３３】
高融点金属粒子の平均粒径は、ペースト印刷特性を向上させる観点から１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは６０μｍ以下であり、更に好ましくは４５μｍ以下である。
一方で、金属粒子の平均粒径を大きくすることによって、粒子一つ当たりの質量が大きくなるため、熱処理時にフラックス中に高融点金属粒子が浮遊し難くなり、かつ単位質量当たりの金属粒子の酸素濃度を低くすることが可能となり、溶融した低融点金属粒子との濡れ性が良くなる。それ故に、高融点金属粒子の平均粒径は、５μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以上であり、更に好ましくは１４μｍ以上である。
【００３４】
（低融点金属粒子）
本実施の形態のはんだペーストに含まれる低融点金属粒子は、基板又は高融点金属粒子との濡れ性又は金属拡散反応による合金化の観点から、Ｓｎ単体若しくはＳｎを含有するＳｎ合金粒子であることが好ましい。
【００３５】
Ｓｎ合金粒子は、Ａｇ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｕから成る群から選択される少なくとも１種の金属を含み、かつ２４０℃未満の融点を有する合金であることが好ましい。低融点金属粒子が溶融して形成するマトリクス中に、高融点金属粒子を分散させる観点から、低融点金属粒子は、Ｓｎを３０質量％以上含むことが好ましい。
【００３６】
具体的には、低融点金属粒子としては、例えば、Ｓｎ、Ｓｎ−Ｂｉ系、Ｓｎ−Ｉｎ系、Ｓｎ−Ｃｕ系、Ｓｎ−Ｚｎ系、Ｓｎ−Ａｇ系、Ｓｎ−Ａｕ系、Ｓｎ−Ｓｂ系、Ｓｎ−Ｂｉ−Ａｇ系、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ系、Ｓｎ−Ｂｉ−Ｃｕ系、Ｓｎ−Ｚｎ−Ｂｉ系、Ｓｎ−Ｂｉ−Ｉｎ系、Ｓｎ−Ａｇ−Ｉｎ系、Ｓｎ−Ａｇ−Ｉｎ−Ｂｉ系、Ｓｎ−Ｃｕ−Ｎｉ系、Ｓｎ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｇｅ系、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｇｅ系などが挙げられる。
【００３７】
Ｓｎ合金粒子は、Ｓｎ粒子よりも融点が低いため、熱処理における高融点金属粒子との合金化反応が速くなる傾向がある。例えば、一般的なＰｂフリーはんだのリフロー熱処理条件（ピーク温度２４０℃〜２６０℃の範囲）で熱処理する場合には、低融点金属粒子として、Ｓｎ粒子、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ系粒子、Ｓｎ−Ａｇ系粒子又はＳｎ−Ｃｕ系粒子を使用することが好ましく、そしてＳｎ合金粒子は、０．３質量％〜４．０質量％のＡｇ又はＣｕを含むことが好ましい。
【００３８】
より詳細には、Ｓｎ合金粒子としては、例えば、Ｓｎ−０．３Ａｇ−０．７Ｃｕ、Ｓｎ−０．７Ｃｕ、Ｓｎ−３．０Ａｇ−０．５Ｃｕ、Ｓｎ−３．５Ａｇ、Ｓｎ−４．０Ａｇ−０．５Ｃｕ、Ｓｎ−２．５Ａｇ−０．５Ｃｕ−１Ｂｉ等が挙げられる。
【００３９】
低融点金属粒子の平均粒径は、溶融した低融点金属粒子の濡れ性及び溶融特性の観点から５μｍ以上が好ましく、より好ましくは１０μｍ以上であり、更に好ましくは１５μｍ以上である。一方で、低融点金属粒子の平均粒径は、はんだペーストをスクリーン印刷等で印刷する観点から、１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは６０μｍ以下であり、更に好ましくは４５μｍ以下である。
【００４０】
高融点金属粒子及び低融点金属粒子の製造法としては、金属微粉末の製造方法として既知の方法を採用できるが、急冷凝固法が好ましい。急冷凝固法による微粉末の製造法としては、例えば、水噴霧法、ガス噴霧法、遠心噴霧法等が挙げられるが、粒子の酸素含有量を抑えることができるように、ガス噴霧法及び遠心噴霧法がより好ましい。
【００４１】
尚、金属粒子の元素組成は、例えば、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析等で確認することができる。また、粒子断面の元素組成に関しては、ＳＥＭ−ＥＤＸ（特性Ｘ線分析装置）を用いることによって解析することができる。また、本明細書では、金属粒子組成に関して、不可避的不純物が含有されていてもよい。
【００４２】
（フラックス）
本実施の形態では、はんだペーストに含まれるフラックスとしては、一般的なはんだペーストに使用されるフラックスが使用できるので、フラックスは、金属表面の酸化膜等の清浄化作用及び再酸化防止機能を有する添加剤を含むことが好ましい。
【００４３】
フラックスは、ロジン及び／又は変性ロジン、溶剤、チクソ剤、又は有機酸を含んでいることが好ましい。また、その他成分として、例えば、チクソ剤、消泡剤、酸化防止剤、アミン化合物又はハロゲン化合物等の活性剤、無機フィラー、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂及び硬化剤等の既知の添加剤が、フラックスに添加されていてもよい。
【００４４】
フラックスは、有機酸の中でも、加熱時に本実施の形態に用いる金属粒子の表面酸化皮膜を清浄化し、且つ、再酸化を抑制する観点から、モノカルボン酸、又はジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸等の多価カルボン酸を含んでいることが好ましく、中でも金属粒子表面への活性作用の強い多価カルボン酸が好ましい。ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、シトラコン酸、α−ケトグルタル酸、ジグリコール酸、チオジグリコール酸、ジチオジグリコール酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸等が挙げられ、トリカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、クエン酸、イソクエン酸、シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸、１，２，３−プロパントリカルボン酸等が挙げられ、そしてテトラカルボン酸としては、例えば、エチレンテトラカルボン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸等が挙げられる。
【００４５】
（はんだペースト）
本実施の形態では、はんだペーストに含まれる金属粒子（高融点金属粒子と低融点金属粒子の合計）含有量は、ペースト特性の観点から、はんだペーストの全質量（即ち、１００質量％）を基準として、８４質量％〜９４質量％の範囲であることが好ましい。
はんだペースト中の金属粒子の含有量のより好ましい範囲は、ペーストの供給方法に応じて定めることができる。
【００４６】
例えば、スクリーン印刷では、版抜け性が重視されるので、はんだペースト中の金属粒子の含有量は、はんだペーストの全質量を基準として、好ましくは、８７質量％〜９２質量％の範囲であり、より好ましくは、８８質量％〜９１質量％の範囲である。
【００４７】
また、ディスペンス法では、吐出流動性が重視されるので、はんだペースト中の金属粒子の含有量は、はんだペーストの全質量を基準として、好ましくは、８５質量％〜８９質量％の範囲であり、より好ましくは、８６質量％〜８８質量％の範囲である。
【００４８】
また、高融点金属粒子と低融点金属粒子との混合比は、耐熱性の観点から、低融点粒子１００質量部に対し、高融点粒子が好ましくは１５質量部以上であり、より好ましくは２０質量部以上であり、更に好ましくは２５質量部以上である。
一方、高融点金属粒子と低融点金属粒子との混合比は、接合部のボイド抑制の観点から、低融点粒子１００質量部に対し、高融点粒子が好ましくは４２質量部以下であり、より好ましくは４０質量部以下であり、更に好ましくは３５質量部以下である。
【実施例】
【００４９】
次に実施例及び比較例を挙げて本実施の形態をより具体例に説明するが、本実施の形態はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例又は比較例に使用される金属粒子の融点及び平均粒径を下記に示す方法で評価した。
【００５０】
（ａ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
島津製作所株式会社製「ＤＳＣ−６０」を用い、窒素雰囲気下、昇温温度１０℃／分の条件で、温度範囲４０℃〜２５０℃で金属粒子を測定し、最低温の吸熱ピークを融点とした。
【００５１】
（ｂ）平均粒径
Ｓｙｍｐａｔｅｃ社（ドイツ）製レーザー回折式粒子径分布測定装置「ＨＥＬＯＳ＆ＲＯＤＯＳ」により金属粒子の体積積算平均値を測定し、平均粒径値として求めた。
【００５２】
［実施例１］
（１）高融点金属粒子
Ｎｉ６．０ｋｇ（純度９９．９質量％以上）、Ｓｎ４．０ｋｇ（純度９９．９質量％以上）をアルミナ坩堝に入れ、真空下において高周波誘導加熱装置により１６００℃に加熱して、金属を融解した後、窒素ガスアトマイズにより、Ｎｉ合金粒子を作製した。
【００５３】
このＮｉ合金粒子を日清エンジニアリング株式会社製気流式分級機「ＴＣ−１５Ｎ」を用いて、５μｍ設定で分級し大粒子側を回収後、再度３０μｍ設定で分級し小粒子側を回収した。回収したＮｉ合金粒子の平均粒径を測定したところ、１３．８μｍであった。
次にＮｉ合金粒子の示差走査熱量測定をしたところ、融点に由来する吸熱ピークは検出されなかった。
【００５４】
（２）低融点金属粒子
低融点粒子として山石金属株式会社製Ｓｎ粒子「Ｙ−Ｓｎ１００−Ｑ２５１０」を用いた。このＳｎ粒子の平均粒径を測定したところ、２０．４μｍであった。
次にＳｎ粒子の示差走査熱量測定をしたところ、融点２３２℃（融解開始温度：固相線温度）が検出された。
【００５５】
（３）はんだペースト
前記Ｎｉ合金粒子とＳｎ粒子とを質量比２５：１００で混合し、金属粒子混合体８９．５質量％とロジン系フラックス１０．５質量％とを混合し、株式会社マルコム製ソルダーソフナー「ＳＰＳ−１」、松尾産業株式会社製脱泡混練機「ＳＮＢ−３５０」に順次供して、はんだペーストを作製した。
尚、ロジン系フラックスとしては、ジカルボン酸であるグルタル酸を５．０質量％含むものを用いた。
【００５６】
（４）ボイド率の測定
次に全面銅張積層板に前記はんだペーストを印刷塗布し、１０ｍｍ×１０ｍｍサイズのダイ（接合面Ｃｕスパッタ）を搭載後、窒素雰囲気にて、ピーク温度２６０℃でリフロー熱処理してサンプルを作製した。
熱処理装置は、株式会社マルコム製リフローシミュレータ「ＳＲＳ−１Ｃ」を使用した。温度プロファイルは、熱処理開始（常温）から１４０℃までを１．５℃／秒で昇温し、１４０℃から１７０℃までを１１０秒掛けて徐々に昇温後、１７０℃から２６０℃までを２．０℃／秒で昇温し、ピーク温度２６０℃で１５秒間保持する条件を採用した。
印刷パターン形成は、マイクロテック（株）製スクリーン印刷機（ＭＴ−３２０ＴＶ）を使用した。メタル製印刷マスクとウレタン製スキージを用いた。マスク開口サイズは、ダイサイズに合わせて１０ｍｍ×１０ｍｍと設定し、マスク厚みは、０．０８ｍｍとした。印刷条件は、速度５０ｍｍ／秒、印圧０．１ＭＰａ、スキージ圧０．２ＭＰａ、背圧０．１ＭＰａ、アタック角度２０°、クリアランス０ｍｍ、及び印刷回数１回とした。
次に前記サンプルをＸ線撮影（図１）し、画像処理ソフト（三谷商事：ウインルーフ）を用いて、ダイ接合部のボイド率を求めた。測定は１０点行い、平均を算出したところボイド率は５５．３％であった。
尚、Ｘ線検査装置はデイジ・ジャパン株式会社製サブミクロンフォーカスＸ線検査装置「ＸＤ７６００ＮＴ２５０」を使用した。
【００５７】
（５）２６０℃強度（耐熱性）の確認
次に前記はんだペーストをサイズ２５ｍｍ×２５ｍｍ、厚み０．２５ｍｍのＣｕ基板上に印刷塗布し、サイズ２ｍｍ×２ｍｍ、厚み０．５ｍｍのＣｕチップを搭載後、窒素雰囲気にて、ピーク温度２６０℃でリフロー熱処理してサンプルを作製した。
熱処理装置は、上記（４）と同様であり、そして印刷パターン形成のために、マイクロテック株式会社製スクリーン印刷機「ＭＴ−３２０ＴＶ」を用いた。また、メタル製印刷マスクとウレタン製スキージを用いた。印刷マスクについては、開口サイズを２ｍｍ×３．５ｍｍとし、厚みを０．１ｍｍとした。印刷条件は、速度５０ｍｍ／秒、印圧０．１ＭＰａ、スキージ圧０．２ＭＰａ、背圧０．１ＭＰａ、アタック角度２０°、クリアランス０ｍｍ、及び印刷回数１回とした。
次に前記サンプルをホットプレート上で２６０℃に加熱し、１５分間保持した後、剪断方向のチップ接合強度をプッシュ・プルゲージにより、押し速度１０ｍｍ／分で測定し、単位面積換算した。３０個の平均値は０．８ＭＰａであり、２６０℃でも接合強度を保持できる耐熱性を確認した。
【００５８】
［実施例２及び３、比較例１及び２］
実施例１に記載の高融点金属粒子と低融点金属粒子の混合比を下記表１に示す通りに変えて、実施例１と同様にペースト化及びサンプル作製を行なって、各評価を実施した結果を下記表１において実施例２及び３、比較例１及び２として示す。
【００５９】
【表１】
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【００６０】
表１から判るように、ダイボンド接続部中のＳｎ元素の含有量が一定の範囲内（実施例１〜３）では、ダイ接合部のボイド率が、比較例１に比べ約２５〜３０％改善されており、さらに２６０℃に加熱した状態において、０．２ＭＰａ以上の接合強度があり、接続状態を保持するために十分な耐熱性を有することが確認された。
【００６１】
[実施例４］
実施例１で使用した低融点金属粒子の代わりに山石金属株式会社製Ｓｎ−３．５Ａｇ粒子「Ｙ−ＳｎＡｇ３．５−Ｑ２５１０」を用いた。この粒子の平均粒径を測定したところ、２０．１μｍであった。この粒子を用いて実施例１と同様にペースト化、サンプル作製し、各評価を実施した結果を下記表２に示す。
【００６２】
[実施例５］
実施例１で使用した低融点金属粒子の代わりに山石金属株式会社製Ｓｎ−３．０Ａｇ−０．５Ｃｕ粒子「Ｙ−ＳｎＡｇ３Ｃｕ０．５−Ｑ２５１０」を用いた。この粒子の平均粒径を測定したところ、２０．２μｍであった。この粒子を用いて実施例１と同様にペースト化、サンプル作製し、各評価を実施した結果を下記表２に示す。
【００６３】
【表２】
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【００６４】
表２から判るように、実施例４及び５において、低融点金属粒子を変えた場合でも、実施例１〜３と同様の効果が奏されることが確認された。
【００６５】
[実施例６]
実施例１で使用した窒素ガスアトマイズにより作製したＮｉ合金粒子を日清エンジニアリング株式会社製気流式分級機「ＴＣ−１５Ｎ」を用いて、３０μｍ設定で分級し大粒子側を回収後、再度７５μｍ設定で分級し小粒子側を回収した。回収したＮｉ合金粒子の平均粒径を測定したところ、２７．５μｍであった。
次にＮｉ合金粒子の示差走査熱量測定をしたところ、融点に由来する吸熱ピークは検出されなかった。
このＮｉ合金粒子を高融点金属粒子として、実施例１と同様にペースト化、サンプル作製し、各評価を実施した結果を下記表３に示す。また、実施例６で作製したダイ接合部のＸ線撮影図を図２に示す。
【００６６】
［実施例７］
実施例６で使用した高融点金属粒子と低融点金属粒子の混合比を下記表３で示す通りに変えて、実施例１と同様にペースト化、サンプル作製し、各評価を実施した結果を下記表３に示す。
【００６７】
【表３】
2014072398.tif 000005
【００６８】
表３から判るように、実施例６及び７において、高融点金属粒子の平均粒径を大きくするとダイ接合部のボイドが更に低減されることが確認された。
【００６９】
［実施例８］
Ｎｉ４．０ｋｇ（純度９９．９質量％以上）、Ｓｎ６．０ｋｇ（純度９９．９質量％以上）をアルミナ坩堝に入れ、真空下において高周波誘導加熱装置により１６００℃に加熱して、金属を融解した後、窒素ガスアトマイズにより、Ｎｉ合金粒子を作製した。
このＮｉ合金粒子を日清エンジニアリング株式会社製気流式分級機「ＴＣ−１５Ｎ」を用いて、５μｍ設定で分級し大粒子側を回収後、再度３０μｍ設定で分級し小粒子側を回収した。回収したＮｉ合金粒子の平均粒径を測定したところ、１３．５μｍであった。
次にＮｉ合金粒子の示差走査熱量測定をしたところ、融点に由来する吸熱ピークは検出されなかった。
このＮｉ合金粒子を高融点金属粒子として、実施例１と同様にペースト化、サンプル作製し、各評価を実施した結果を表４に示す。
【００７０】
［比較例３］
日本アトマイズ加工株式会社製ＳＦＲ−Ｎｉ１０μｍを日清エンジニアリング株式会社製気流式分級機「ＴＣ−１５Ｎ」を用いて、１５μｍ設定で分級し大粒子側を回収後、再度３０μｍ設定で分級し小粒子側を回収した。回収したＮｉ粒子の平均粒径を測定したところ、１３．３μｍであった。
このＮｉ粒子を高融点金属粒子として、実施例１と同様にペースト化、サンプル作製し、各評価を実施した結果を下記表４に示す。また、比較例３で作製したダイ接合部のＸ線撮影図を図３に示す。
【００７１】
［比較例４］
日本アトマイズ加工株式会社製ＳＦＲ−Ｎｉ１０μｍを日清エンジニアリング株式会社製気流式分級機「ＴＣ−１５Ｎ」を用いて、３０μｍ設定で分級し大粒子側を回収後、再度７５μｍ設定で分級し小粒子側を回収した。回収したＮｉ粒子の平均粒径を測定したところ、２１．７μｍであった。
このＮｉ粒子を高融点金属粒子として、実施例１と同様にペースト化、サンプル作製し、各評価を実施した結果を下記表４に示す。
【００７２】
【表４】
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【００７３】
表４から判るように、実施例８において、高融点金属粒子のＳｎ組成比が増せば、ボイド率が減少し、Ｎｉ単体ではボイド率が増加することが確認された。また、低融点金属粒子のＳｎ成分を高融点金属粒子に濡れ易くし、ボイドを抑制するには、高融点金属粒子がＳｎを含有することが好ましいことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明のダイボンド接続部を有する半導体装置は、ダイ接合部のボイドが少ないので機械的強度、導電性、熱伝導性及び接続信頼性に優れ、ＬＳＩパッケージ等に好適に利用可能である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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