(57)【要約】【課題】本発明は、取り扱い性に優れた顆粒状農薬組成物の製造に当たって、粉末状の農薬水和剤、農薬水溶剤の処方を変更せずに剤型のみを顆粒状農薬組成物とする製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】本発明により、粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物に、（１）加水し、混練し、押出し、乾燥させる工程、（２）加水し、攪拌造粒し、乾燥させる工程、（３）加水し、混練し、噴霧乾燥させる工程、（４）加水し、流動層造粒させる工程、又は、（５）粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物を加圧成型する方法による工程の後、（ａ）解砕することによる微粒化する工程、（ｂ）必要に応じて、微粒化後に篩別することによる整粒する工程による、顆粒状農薬組成物の製造方法が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）〜（５）のいずれかの工程後、さらに次の（ａ）及び（ｂ）の工程により、粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物を、その組成物の成分及び割合を変えずに、顆粒状農薬組成物に剤型を変更する顆粒状農薬組成物の製造方法であって、
前記粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物は、トップジンＭ（登録商標）水和剤、トリフミン（登録商標）水和剤、ベルクート（登録商標）水和剤、モスピラン（登録商標）水溶剤、ハーモメイト（登録商標）水和剤、カリグリーン（登録商標）、アリエッティー（登録商標）水和剤、マネージ（登録商標）水和剤、サンリット（登録商標）水和剤、アディオン（登録商標）水和剤、テルスター（登録商標）水和剤、アドマイヤー（登録商標）水和剤、ピラニカ（登録商標）水和剤、オサダン（登録商標）水和剤２５、Ｚボルドー、ベンレート（登録商標）水和剤、フロンサイド（登録商標）水和剤、ブリザード（登録商標）水和剤、ダイアジノン（登録商標）水和剤３４、アグロスリン（登録商標）水和剤、サイハロン（登録商標）水和剤、アーデント（登録商標）水和剤、ニッソラン（登録商標）水和剤、エイゲン（登録商標）水和剤、及びビーナイン（登録商標）水溶剤８０からなる群から選ばれる一つであることを特徴とする顆粒状農薬組成物の製造方法。
（１）粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物に加水し、混練し、押出し、乾燥させる工程。
（２）粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物に加水し、攪拌造粒し、乾燥させる工程。
（３）粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物に加水し、混練し、噴霧乾燥させる工程。
（４）粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物に加水し、流動層造粒させる工程。
（５）粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物を加圧成型する工程。
（ａ）解砕することにより微粒化する工程。
（ｂ）必要に応じて、微粒化後に篩別することにより整粒する工程。
【請求項２】
粉末状の農薬水和剤組成物が、トップジンＭ（登録商標）水和剤、トリフミン（登録商標）水和剤、ベルクート（登録商標）水和剤、又はニッソラン（登録商標）水和剤であることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
粉末状の農薬水溶剤組成物が、モスピラン（登録商標）水溶剤、又はビーナイン（登録商標）水溶剤８０であることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
前記の粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物は、販売に供される製品である、請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の方法で得られた顆粒状農薬組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顆粒状農薬組成物及びその製造方法に関する。詳しくは、粉末状の農薬組成物を出発原料として、組成を変更することなく、顆粒状農薬組成物を製造する方法、および当該方法で製造した農薬組成物に関する。本発明の顆粒状農薬組成物は、取り扱いの容易さ、計量の容易さ、薬剤の粉塵防止、施用の簡便さ等の点で優れ、農業分野において有用なものである。
本願は、２００８年４月２５日に、日本に出願された特願２００８−１１４９９５号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
従来、固体状の農薬の製剤形態としては、粉剤、粒剤、水和剤や水溶剤等が用いられてきた。特に、果樹及び野菜等に施用する場合、果実および野菜の表面に付着する農薬による汚れをなくすために水和剤や水溶剤、或いは液剤が好ましく用いられてきた。
【０００３】
水和剤や水溶剤は主として粉末状であるが、粉末状の剤には、（１）見掛け比重が小さく嵩高い、（２）薬剤の計量時や薬液の調製時に粉末が飛散し、作業者や周囲が吸引してしまう、（３）粉末状であるために流動性に欠け、計量し難いなどの欠点があった。
【０００４】
これらの問題の解決策として、水和剤や水溶剤を、水溶性フィルムあるいは水溶性紙を用いて包装し、ヒートシールなどにより密封したパック製剤も製造されている。しかし、これらのパック製剤を希釈して散布液を調製する際、希釈溶液に溶けきらなかった水溶性フィルムの残渣が散布ノズルに詰まり、散布ができなくなるという問題点がある。そのため、既存の水和剤および水溶剤では、作業の簡便さ、作業者の安全および散布ノズル閉塞の問題を同時に解決する手段は見出されていない。
【０００５】
このような背景から、近年は顆粒状の製剤が求められている。
顆粒状の製剤、具体的には顆粒水和剤および顆粒水溶剤等には、（１）水和剤および水溶剤と比較して見掛け比重が大きく嵩張らない、(２) 水に懸濁させて散布液を調製する際に微粉が飛散せず、作業者がこれを吸引する心配が無い、(３) 計量が簡便であるなどの利点がある。
【０００６】
顆粒状農薬組成物の製造については、例えば特許文献１に、農薬活性成分の少なくとも１種及び界面活性剤を含む混合物を、所定量の水を加えて混練することにより混練物を得る工程と、得られた混練物を解砕することにより顆粒化する工程を有する顆粒状農薬組成物の製造法が記載されている。
【０００７】
特許文献２には、顆粒状農薬の造粒法として、次の方法が例示されている。すなわち、農薬活性成分及びその他の成分の混合物を調製し、ミルを用いて粉砕する。次いで、該粉砕物に水を加えて混練し、混練物を得る。該混練物を造粒し、乾燥・整粒・篩別することにより、顆粒状農薬を製造する方法である。
【０００８】
一般に、農薬製剤の製造にあたっては、通常は、別の剤型の製剤を製造するには、最初からその処方を構築しなければならない。たとえば、粉末状の製剤と顆粒状の製剤は、活性成分が同じであっても別の処方によって製造されることが通常であった。このような処方の構築には、多大の労力を要し、また、登録上の手続も処方ごとに行う必要があった。
【０００９】
一方、特許文献３には、農薬活性成分と熱可塑性材料を含む農薬組成物の成型品を出発原料として、当該成型品を加熱または保温処理することによって、当該成型品の形状を変えることなく、異なった放出速度を示す農薬成型品を製造する方法が記載されている。
当該文献の方法は、成型品になっている製剤にさらに処理を加えて、成形時とは異なる特性（放出速度）を有する製剤とする発明であるが、成型品の形状は処理前後で変化せず、剤型の異なる製剤を製造するものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００１−２８８００４号公報
【特許文献２】特開２００４−２６６８５号公報
【特許文献３】特開２００５−８６１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、取り扱い性に優れた顆粒状農薬組成物の製造に当たって、水和剤、水溶剤の処方を変更せずに剤型のみを顆粒剤とする製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
発明者らは本課題を解決するために検討した結果、粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物に加水して、混練、押出し及び乾燥後、解砕することで、顆粒状の農薬組成物を製造できること、さらに他の方法によっても顆粒状の農薬組成物を製造できることを見出し、本発明に至った。
【００１３】
すなわち本発明は、
（ｉ）（１）〜（５）のいずれかの工程後、さらに次の（ａ）及び（ｂ）の工程により、粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物を、その組成物の成分及び割合を変えずに、顆粒状農薬組成物に剤型を変更する顆粒状農薬組成物の製造方法であって、前記粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物は、トップジンＭ（登録商標）水和剤、トリフミン（登録商標）水和剤、ベルクート（登録商標）水和剤、モスピラン（登録商標）水溶剤、ハーモメイト（登録商標）水和剤、カリグリーン（登録商標）、アリエッティー（登録商標）水和剤、マネージ（登録商標）水和剤、サンリット（登録商標）水和剤、アディオン（登録商標）水和剤、テルスター（登録商標）水和剤、アドマイヤー（登録商標）水和剤、ピラニカ（登録商標）水和剤、オサダン（登録商標）水和剤２５、Ｚボルドー、ベンレート（登録商標）水和剤、フロンサイド（登録商標）水和剤、ブリザード（登録商標）水和剤、ダイアジノン（登録商標）水和剤３４、アグロスリン（登録商標）水和剤、サイハロン（登録商標）水和剤、アーデント（登録商標）水和剤、ニッソラン（登録商標）水和剤、エイゲン（登録商標）水和剤、及びビーナイン（登録商標）水溶剤８０からなる群から選ばれる一つであることを特徴とする顆粒状農薬組成物の製造方法。
（１）粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物に加水し、混練し、押出し、乾燥させる工程。
（２）粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物に加水し、攪拌造粒し、乾燥させる工程。
（３）粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物に加水し、混練し、噴霧乾燥させる工程。
（４）粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物に加水し、流動層造粒させる工程。
（５）粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物を加圧成型する工程。
（ａ）解砕することにより微粒化する工程。
（ｂ）必要に応じて、微粒化後に篩別することにより整粒する工程。
に関する。
【００１４】
また、本発明は、
（ｉｉ）粉末状の農薬水和剤組成物が、トップジンＭ（登録商標）水和剤、トリフミン（登録商標）水和剤、ベルクート（登録商標）水和剤、又はニッソラン（登録商標）水和剤であることを特徴とする（ｉ）に記載の製造方法や、
（ｉｉｉ）粉末状の農薬水溶剤組成物が、モスピラン（登録商標）水溶剤、又はビーナイン（登録商標）水溶剤８０であることを特徴とする（ｉ）に記載の製造方法や、
（ｉｖ）前記の粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物は、販売に供される製品である、（ｉ）〜（ｉｉｉ）のいずれかに記載の製造方法や、
（ｖ）（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれかに記載の方法で得られた顆粒状農薬組成物に関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、粉末状の農薬水和剤組成物、粉末状の農薬水溶剤組成物の処方を変更せずに剤型のみを顆粒状農薬組成物にすることができる。
水和剤、水溶剤の処方を変更せずに剤型のみを顆粒剤にすることにより、パック製剤を希釈する際に生じる散布ノズルの詰まりが発生する心配が無い。また、得られた顆粒状農薬組成物は粉立ちせず、十分な崩壊性・懸濁性を有するため、作業の簡便性と作業者の安全性を満足することができる。しかも、処方の再構築をする必要がないため、研究等にかかる労力を減らすことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
（原料となる農薬組成物）
本発明の製造方法の原料となる粉末状の農薬組成物は特に制限されないが、水和剤及び／又は水溶剤であることが好ましい。本発明は、少なくとも１種類の農薬活性成分を含む粉末状の農薬組成物を出発原料として使用する。本発明の原料となる粉末状の農薬組成物は、粉末状の農薬製剤として販売に供される最終形態（製品）でもよいし、粉末状であって販売に供される前の、半製品でもよい。
【００１７】
粉末状の農薬組成物とは、農薬活性成分及び、担体、増量剤、界面活性剤等を混合、粉砕して得られた細かい粉状の農薬製剤であり、特に制限されないが、粉剤、水和剤、水溶剤等が挙げられ、水和剤及び／又は水溶剤であることが好ましい。粉末状の農薬組成物の粒径としては特に制限されないが、例えば０．１〜４５μｍの粉末状製剤が使用できる。
【００１８】
粉末状の水和剤組成物及び水溶剤組成物として、具体的には、以下に農薬の商品（登録商標）名及び括弧書に農林水産省登録名を用いて示す。アドマイヤー（登録商標）水和剤（イミダクロプリド水和剤）、ホスクリン（登録商標）水和剤（イソキサチン・メソミル水和剤）、ランネート（登録商標）４５水和剤（メソミル水和剤）、ニッソラン（登録商標）水和剤（ヘキシチアゾクス水和剤）等の殺虫剤及び殺ダニ剤、アリエッティ（登録商標）水和剤（ホセチル水和剤）、オーソサイド（登録商標）水和剤８０（キャプタン水和剤）、トップジンＭ（登録商標）水和剤（チオファネートメチル水和剤）、トリフミン（登録商標）水和剤（トリフルミゾール水和剤）、ベンレート（登録商標）水和剤（ベノミル水和剤）、ビーナイン（登録商標）水溶剤８０（ダミノジッド水溶剤）、ベルクート（登録商標）水和剤（イミノクタジンアルベシル酸塩水和剤）、モンカット（登録商標）水和剤（フルトラニル水和剤）、ロブラール（登録商標）水和剤（イプロジオン水和剤）、シマジン（登録商標）（ＣＡＴ水和剤）、タイロン（登録商標）（ＤＣＭＵ水和剤）等の殺菌剤及び除草剤を例示することができる。
【００１９】
これらのうち、粉末状の農薬水和剤組成物としてはトップジンＭ（登録商標）水和剤、トリフミン（登録商標）水和剤、ベルクート（登録商標）水和剤、又はニッソラン（登録商標）水和剤であることがより好ましい。粉末状の農薬水溶剤組成物としては、モスピラン（登録商標）水溶剤、又はビーナイン（登録商標）水溶剤８０がより好ましい。
【００２０】
（本発明の顆粒状農薬組成物）
本発明の方法によって製造される顆粒状農薬組成物は、原料である粉末状農薬組成物と、同一の製剤組成及び割合を有する。製剤組成としては、農薬活性成分の他に、担体、増量剤、界面活性剤等を含有することができる。
【００２１】
農薬組成物中に添加することのできる添加剤及び担体としては、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレー等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。
【００２２】
農薬組成物中に添加することのできる界面活性剤としては特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。
【００２３】
本発明で製造される顆粒状農薬組成物の形状は不定形である。顆粒の粒径は、好ましくは５０μｍから２０００μｍの範囲であり、１００μｍから８００μｍがより好ましい。但し、これらの粒径は、全顆粒がこれらの範囲内の粒径であることが必要ではなく、全粒度分布のうち最大を占める顆粒の粒径がこれらの範囲内であればよい。
５０μｍ以下では粉末状の水和剤の範疇に入る粒径となり、取り扱い時の粉立ちを抑えることが困難となる。逆に２０００μｍを越える場合には、水中溶解性が劣る。
【００２４】
また、本発明の顆粒状農薬組成物は、使用者の更なる安全性確保の観点から、水溶性フィルムあるいは水溶性紙を用いて包装、ヒートシールなどにより密封したパック製剤とすることもできる。
【００２５】
（本発明の製造方法）
本発明の方法は、簡潔には、粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物に加水し、造粒し、乾燥する工程を有する。さらに、前記工程によって製造した造粒物を解砕することによる微粒化工程、及び、必要に応じて微粒化した顆粒を篩別することによる整粒工程を有する。
具体的には、下記に示す（１）〜（５）の方法のいずれかと、（ａ）及び（ｂ）の方法を有する。
【００２６】
本発明の方法として、（１）粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物に加水し、混練し、押出し、及び乾燥させる方法がある。
【００２７】
粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物に加水する方法としては、公知の条件及び方法を用いることができる。例えば、粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物に水を滴下、噴射、あるいは噴霧し、混練して混練物を調製する。
本発明の製造方法に用いる水としては、特に制限されず、水道水、工業用水、蒸留水、イオン交換樹脂処理水、逆浸透膜（ＲＯ）処理水および限外ろ過膜（ＵＦ）処理水などの精製水、又は、地下水、涌水などの天然水が挙げられる。
【００２８】
混練には混練機を用いることができ、混練機としては、例えばナウターミキサー、リボンミキサー、ヘンシェルミキサー、ニーダー等を挙げることができ、これらのうちニーダーが好ましい。
混練の際に用いられる水の量は、通常、３〜７０重量％、好ましくは、５〜６０重量％である。混練時間は、製造のスケール及び混練機の種類によって異なるが、３分〜６０分、好ましくは５分〜２０分である。
【００２９】
次に、該混練物より造粒機を用いて造粒物を調製する。造粒機としては、例えばバスケット式造粒機、横型押出し機、ツインドームグラン、シングルドームグラン、ペレタイザーなどの押出し造粒機、ローラーコンパクターなどの圧縮造粒機等を挙げることができるが、押出し造粒機が好ましい。
押出粒径としては、用いる原料及び／又は添加水分量によっても異なるが、０．２〜２．０ｍｍが好ましく、０．５〜１．２ｍｍであることがより好ましい。
【００３０】
得られた造粒物は通常の乾燥、整粒工程によって乾燥させることができ、必要に応じて篩別処理してもよい。乾燥機としては、例えば通気バンド乾燥機、撹拌乾燥機、流動層乾燥機、振動乾燥機、ベッド式乾燥機を挙げることができる。整粒機としては、例えばマルメライザーやピンミル、解砕機等を挙げることができ、篩別機としては、例えばジャイロシフターや電磁振動式篩別機等を挙げることができる。
【００３１】
乾燥工程は、混練工程で添加した水分を除去でき、組成物が化学変化を起こさない限りにおいて特に制限されない。乾燥温度及び乾燥時間は、添加した水の量及び用いる装置によっても異なるが、乾燥温度としては室温〜１００℃、好ましくは４０℃〜９０℃とすることができ、乾燥時間は、２分〜３時間、好ましくは１０分〜１時間とすることができる。
【００３２】
また、本発明の方法として、（２）粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物に加水し、攪拌造粒し、乾燥させる方法がある。
当該方法において、加水は、前記（１）の加水方法・条件が使用できるほか、攪拌造粒機で加水及び造粒を行うこともできる。
本方法には公知の条件、装置が使用できるが、具体的には例えば、攪拌混合造粒機としてバーチカルグラニュレーター（パウレック社製）、高速混合・細粒機としてスパルタンリューザー（ダルトン社製）、連続攪拌造粒機としてフロージェットグラニュレーター（大川原製作所社製）、遠心転動造粒コーティング装置としてグラニュレックス（フロイント産業社製）等が挙げられる。
乾燥には、前記（１）と同様の乾燥方法・条件を使用できる。
【００３３】
また、本発明の方法として、（３）粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物に加水し、混練し、噴霧乾燥させる方法がある。
当該方法において、加水、混練には前記（１）と同様の方法・条件が使用できる。
噴霧乾燥工程により、造粒及び乾燥を行うことができる。噴霧乾燥にはスプレードライヤーを用いることができ、具体的には例えば、造粒乾燥装置としてスプリュード（大川原製作所社製）、スプレードライヤーとしてスプレードライヤーＬ／ＯＣ（大川原製作所社製）、噴霧乾燥装置（ヤマト科学社製）、カルタースプレードライヤー（日本化学機械製造社製）等が挙げられる。
【００３４】
また、本発明の方法として、（４）粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物に加水し、流動層造粒させる方法がある。
加水には前記（１）と同様の方法・条件が使用できる。
流動層造粒工程において、造粒及び乾燥を行うことができる。流動層造粒機としては、具体的には例えば、微粒子コーティング・造粒装置 ＧＰＣＧ−ＣＴ（パウレック社製）、微粒子コーティング・造粒装置 ＳＦＰ（パウレック社製）、転動流動コーティング装置 マルチプレックス（パウレック社製）、流動層造粒コーティング装置 フローコーター（大川原製作所社製）、連続流動造粒乾燥装置 ミクスグラード（登録商標、大川原製作所社製）、複合型造粒コーティング装置 スパイラフロー（フロイント産業社製）等が挙げられる。
【００３５】
また、本発明の方法として、（５）粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物を加圧成型する方法がある。加圧成型には、乾式の加圧ロール、例えばコンパクティングマシンやブリケッティングマシン等の加圧成形装置が使用できる。加圧成形装置としては、具体的には例えば、回転式粉末加圧成型機（（株）菊水製作所製）、単発打錠機（岡田精工（株）製）、フジプレス（（株）富士薬品機械製）、スタンディングプレス（（株）富士薬品機械製）、高速打錠機（ＦＥＴＴＥ社製）等が挙げられる。
【００３６】
本発明の方法においては、（ａ）前記の各方法等によって得られた造粒物を、さらに解砕する。解砕機としては、適当な粒径のものが得られる限りにおいて特に制限されないが、例えば、ミートチョッパー（株式会社平賀工作所製）やドームグラン（不二パウダル株式会社製）等のスクリュー型押出機や、ロートプレックス（ホソカワミクロン株式会社製）等の堅型粉砕機、ロールグラニュレーター（日本グラニュレーター社製）等の架砕方式の解砕機が用いられうる。
【００３７】
さらに、（ｂ）こうして得た解砕物を必要に応じて篩別する。篩別機としては篩別することができるものであれば特に制限されるものではないが、例えば、ジャイロシフターや電磁振動式篩別機等を挙げることができる。
【００３８】
解砕後の粒子径は、例えば５０μｍから２０００μｍの範囲が好ましく、１００μｍから８００μｍがより好ましい。但し、これらの粒径は、全顆粒がこれらの範囲内の粒径であることが必要ではなく、全粒度分布のうち最大を占める顆粒の粒径がこれらの範囲内であればよい。また、篩別によって必要な粒径の顆粒のみを得ることもできる。
また、本顆粒状農薬組成物の形状は本顆粒状物の調製方法、条件等により変わるが、通常、不定形、立方体状、直方体状、三角錐状、円錐状、円柱状、球状、ダンベル状、楕球状、卵状、凸レンズ状、凹レンズ状、板状等であり、中でも不定形、円柱状、球状及び楕球状が好ましい。
以上の方法により、粉末状の農薬水和剤組成物又は粉末状の農薬水溶剤組成物を、顆粒状農薬組成物にすることができる。この場合、粉末状の農薬水和剤からは、顆粒水和剤が得られ、粉末状の農薬水溶剤からは顆粒水溶剤が得られる。
【００３９】
（顆粒状農薬組成物の使用）
本顆粒状農薬組成物は通常、水により希釈され、該希釈液は、含有する農薬活性成分種や使用目的に応じて、例えば、水田、乾田、育苗箱、畑地、果樹園、桑畑、温室、露地などの農耕地、森林、芝生、ゴルフ場、街路樹、道路、路肩、湿地などの非農耕地、池、貯水池、川、水路、下水道などの水系等で散布することができる。その施用量は農薬活性成分に換算して１０アールあたり、通常０．１〜２００ｇ、好ましくは０．５〜１２０ｇであり、本顆粒状農薬組成物を適宜水で希釈し、動力または手動噴霧器による散布にて施用することができる。その際の希釈倍率としては３〜１００００倍、好ましくは５〜８０００倍である。
【００４０】
本顆粒状農薬組成物が、例えば水稲栽培における、稲の育苗箱への灌注処理において使用される場合には、本顆粒状農薬組成物の使用量は農薬活性成分量に換算して稲育苗箱（通常、面積０．１６ｍ２程度）１枚あたり、通常０．１〜１０ｇであり、好ましくは０．５〜５ｇである。
【００４１】
本顆粒状農薬組成物の希釈液への希釈倍率は、本顆粒状農薬組成物中の農薬活性成分の含有量、施用場面等によるが、通常は３〜１００００倍、好ましくは５〜８０００倍、さらに好ましくは１０〜５０００倍である。本顆粒状水和剤の水希釈液の施用量は育苗箱１枚あたり、通常１００ｍｌ〜２０００ｍｌ、好ましくは２００〜１５００ｍｌであり、その際の施用方法としては、如雨露、スプリンクラー、シャトル潅水装置で施用する方法、あるいは育苗箱用播種機の灌注設備を用いて施用する方法等が挙げられる。
【００４２】
また、本顆粒状農薬組成物の散布時期は稲の育苗期間中であれば特に限定されないが、通常は播種処理の前から田植の前までの間に行われる。なお、省力的な施用の観点からは、播種と同時に、あるいは緑化期に行うことが好ましい。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限られるものではない。
【００４４】
［実施例１］
（工程１）
モスピラン水溶剤 ９０Ｋｇ及び水（水添加量８％）をニーダー（容量５００Ｌ、大日本工業社製）に仕込み、４０分間混練した。混練物を押出造粒機（ツインドームグラン ＴＤＧ−１００型、不二パウダル社製）にて、０．８ｍｍφのスクリーンを用いて押出した。さらに、振動流動層乾燥機（ＶＤＦ１０８００型、徳寿製作所社製）を１回通して乾燥、整粒し造粒物を得た。
（工程２）
押出径０．８ｍｍφの造粒物を、解砕機（ロールグラニュレーター、日本ロールグラニュレーター社製）を用いて解砕し、目的粒度（粒度１５０〜７１０μｍ、５００〜６００μｍの割合が最大）の顆粒状農薬組成物（製剤ａ）を得た。解砕はロール２段で行い、１段目：ピッチ０．６、クリアランス５（０．４３ｍｍ）、２段目：ピッチ０．６、クリアランス５（０．４３ｍｍ）とした。目的粒度の収率は、９４．５％であった。
【００４５】
［実施例２］
実施例１の工程２において、解砕条件を、ロール１段目：ピッチ０．６、クリアランス０．６（０．５１ｍｍ）、２段目：ピッチ０．６、クリアランス５（０．４３ｍｍ）とした以外は実施例１と同様にして顆粒状農薬組成物（製剤ｂ）を得た。目的粒度の収率は、９４．８％であった。
【００４６】
［実施例３］
実施例１の工程２において、解砕条件を、ロール１段目：ピッチ０．６、クリアランス０．６（０．５１ｍｍ）、２段目：ピッチ０．６、クリアランス４（０．３５ｍｍ）とした以外は実施例１と同様にして顆粒状農薬組成物（製剤ｃ）を得た。目的粒度の収率は、９４．９％であった。
【００４７】
［比較例１］
実施例１において、工程１のみを行い、グラニュレーターで解砕を行わない造粒物（製剤ｘ）を得た。
【００４８】
［試験例１］
得られた製剤ａ〜ｃ、ｘ、それぞれにつき、次の手順で溶解性試験を行った。すなわち、メスシリンダーに水道水２５０ｍＬ及び顆粒製剤０．１２５ｇ（２０００倍希釈）を投入し、３０秒間静置した。３０秒後、メスシリンダーを２秒に１回の割合で転倒させ、製剤が完全に溶解するまでの転倒回数を測定した。
結果を下表に示す。
【００４９】
【表１】
2014037443.tif 000002
【００５０】
未解砕では転倒回数が15回以上であったが、解砕することで転倒回数が15回以下の崩壊(溶解)性が良好な顆粒状農薬組成物の製造が可能となった。
【００５１】
［実施例４］
表２に例示する各水和剤または水溶剤を乳鉢に約５ｇ仕込んだ。それぞれに規定した量の純水を添加し、乳棒で約５分間混練した。混練物を0.7mmφのスクリーン上に取り出し、上から乳棒で押し付けて押し出した。得られた押出物を流動層乾燥機 (フローコーター FLO-1型、フロイント産業社製) にて、入口温度50℃で20分間乾燥し、149〜1410μmの篩を用いて篩い分けした。 (未解砕の顆粒水和剤または顆粒水溶剤に相当する)
続いて、スパチュラの背で押しつぶしながら解砕し、解砕物を149〜600μmの篩を用いて篩い分けし、各顆粒水和剤または顆粒水溶剤を得た。
【００５２】
[試験例２]
試験例１と同様の手法で各顆粒の転倒回数を測定した。結果を下表に示す。
【００５３】
【表２】
2014037443.tif 000003
【００５４】
未解砕では転倒回数が15回以上であったが、解砕することで転倒回数が15回以下の崩壊(溶解)性が良好な顆粒状農薬組成物の製造が可能となった。
【００５５】
［実施例５］
内径 20mmの金属製容器 (臼) に表３に例示する各水和剤または水溶剤を約 2.5 g 仕込み、金属製の棒 (杵) を挿入し、ハイプレッシャージャッキ (井内盛栄堂社製、1-313-01型) を用いてそれぞれに規定した圧力にて加圧した。
続いて、得られた圧縮物を乳鉢に入れて細かく解砕し、149〜1000μmの篩を用いて篩い分けし、各顆粒水和剤または顆粒水溶剤を得た。
【００５６】
[試験例３]
試験例１と同様の手法で各顆粒の転倒回数を測定した。結果を下表に示す。
【００５７】
【表３】
2014037443.tif 000004
【００５８】
転倒回数が15回以下の崩壊(溶解)性が良好な顆粒状農薬組成物の製造が可能となった。
【００５９】
試験に用いた製剤の製造元を以下に示す。
【表４】
2014037443.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明によれば、粉末状の農薬水和剤、粉末状の農薬水溶剤の処方を変更せずに剤型のみを顆粒状農薬組成物にすることができる。粉末状の農薬水和剤、粉末状の農薬水溶剤の処方を変更せずに剤型のみを顆粒状農薬組成物にすることにより、パック製剤を希釈する際に生じる散布ノズルの詰まりが発生する心配が無い。また、得られた顆粒状農薬組成物は粉立ちせず、十分な崩壊性・懸濁性を有するため、作業の簡便性と作業者の安全性を満足することができ、産業上極めて有用である。