(57)【要約】【課題】  使用時の起泡力と洗浄力に優れ、かつ洗い上がり後の肌の保湿感に優れ、負担感を低減させる洗浄剤組成物を提供すること。【解決手段】  次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；（Ａ）（メタ）アクリルシリコーングラフト系共重合体（Ｂ）高級脂肪酸（Ｃ）塩基性物質（Ｄ）多価アルコールを配合することを特徴とする洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）（メタ）アクリルシリコーングラフト系共重合体
（Ｂ）高級脂肪酸
（Ｃ）塩基性物質
（Ｄ）多価アルコール
を配合し、
前記成分（Ａ）が、
下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のラジカル重合性モノマーを反応させて得られる（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体。
（ａ）下記一般式（Ｉ）
【化１】
2014074087.tif 000018
（式中、Ｍｅはメチル基、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は１又は２個のエーテル結合を含んでいてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、ｍは５〜１００の整数を表す。）で表される化合物
（ｂ）下記一般式（II）
【化２】
2014074087.tif 000019
（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−、Ｙは直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４の２価の飽和炭化水素基、Ｚ−は対アニオンを表す。）で表される化合物、及び、式(III) 
【化３】
2014074087.tif 000020
（式中、Ｒ８、Ｒ９は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１０、Ｒ１１は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｚ−は対アニオンを表す。）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種
（ｃ）下記一般式（IV）
【化４】
2014074087.tif 000021
（式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基、Ｒ１３は水素原子又は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基を表す。）で表される化合物
（ｄ）下記一般式（Ｖ）
【化５】
2014074087.tif 000022
（式中、Ｒ１４は水素原子又はメチル基、Ｒ１５は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。）で表される化合物であることを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記成分（Ａ）、（Ｄ）の配合質量割合が、（Ａ）：（Ｄ）＝０．１：１０〜１：１０であることを特徴とする請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記成分（Ｄ）が、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオールから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
さらに成分（Ｅ）アルキロイル基の炭素数が８〜１６であるアルキロイルメチルタウリン塩を配合することを特徴とする請求項１〜３のいずれかの項記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（メタ）アクリルシリコーングラフト系共重合体、高級脂肪酸、塩基性物質、多価アルコールを配合した洗浄剤組成物に関するものであり、さらに詳細には、使用時の起泡力と洗浄力に優れ、かつ洗い上がり後、肌保湿効果に優れ、肌負担感を低減させた洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、洗浄剤組成物は、本来の機能である清浄作用に加えて、高い起泡性や洗い上がり後の肌感触などの使用品質面での要求が高まっている。そのため、従来より洗浄基剤である各種界面活性剤にカチオン性や両性の水溶性高分子や油剤などを配合することで、肌感触を調整してきた。
【０００３】
洗浄剤組成物は、界面活性剤を主成分とすることで皮脂、汗などの汚れを除去することができると同時に、皮膚に必要な油分も過剰に取り去ってしまう。そのため、洗い上がり後、皮膚へ保湿効果を与えるため、油剤を配合している例もある。しかしながら、油剤を配合すると、泡立ちが悪くなってしまうという問題点があった。
【０００４】
これらの問題点を解決するため、カチオン化セルロースやポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウムなどのカチオン性水溶性高分子、アクリル酸と塩化ジメチルジアリルアンモニウム及びアクリルアミドの共重合体のような両性水溶性高分子を配合し、良好な起泡性を得る技術（例えば、特許文献１、２参照）やポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルのようなノニオン界面活性剤やトリグリセリドのような油剤を配合し、洗い上がり後、肌の負担感を軽減する技術（例えば、特許文献３、４参照）などが開発されてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−６４６７８号公報
【特許文献２】特開平５−１５６２９９号公報
【特許文献３】特開２００１−２１３７６１号公報
【特許文献４】特許第３２５０３４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、カチオン性や両性の水溶性高分子を配合した特許文献１記載の洗浄剤組成物においては、起泡力は優れるものの、洗い上がり後、肌保湿効果において十分満足のするものではなく、更には肌に残っていた水溶性高分子が乾燥することで皮膜が形成されることで肌がつっぱり、肌負担感の面からも十分満足のするものではなかった。また、カチオン性水溶性高分子を配合した特許文献２記載の洗浄剤組成物においては、起泡性に優れるが、洗い上がり後、肌保湿効果において十分満足するものではなかった。
【０００７】
また、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルおよび油剤を配合した特許文献３記載の洗浄剤組成物においては、洗い上がり後、肌保湿感こそ優れるものの、起泡力において十分満足のいくものではなかった。カチオン性水溶性高分子及びトリグリセリドのような油剤を配合した特許文献４記載の洗浄剤組成物においては、起泡力、洗い上がり後の肌のつっぱり感がなく保湿効果に優れるが、肌がヌルついたりする場合もあり、肌への負担感の面からは十分満足のいくものではなかった。
【０００８】
そのため、使用時の起泡力と洗浄力に優れ、かつ洗い上がり後、肌保湿感に優れ、肌負担感を低減させた洗浄剤組成物の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記実情に鑑み、本発明者は鋭意研究を重ねた結果、肌に残る水溶性高分子としても肌負担感等がないやわらかな膜となり、また肌がヌルついたりしにくい成分として、カチオン性基を有する（メタ）アクリルシリコーングラフト系共重合体が特に適すると考え、高級脂肪酸、塩基性物質からなる洗浄剤組成物へ配合することにより肌保湿感に優れ、肌負担感を低減させることが可能となることを見出した。さらに該（メタ）アクリルシリコーングラフト系共重合体を溶解させる成分として種々検討した結果、多価アルコールへ溶解させることが可能であるという知見を見出し、かつ多価アルコールを用いることで保湿感向上の効果も得られると考え、高級脂肪酸、塩基性物質、（メタ）アクリルシリコーングラフト系共重合体、多価アルコールを配合し、洗浄剤組成物とすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）（メタ）アクリルシリコーングラフト系共重合体
（Ｂ）高級脂肪酸
（Ｃ）塩基性物質
（Ｄ）多価アルコール
を配合することを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１１】
更に、前記成分（Ａ）が、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のラジカル重合性モノマーを反応させて得られる（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体。
（ａ）下記一般式（Ｉ）
【化１】
2014074087.tif 000002
（式中、Ｍｅはメチル基、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は１又は２個のエーテル結合を含んでいてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、ｍは５〜１００の整数を表す。）で表される化合物
（ｂ）下記一般式（II）
【化２】
2014074087.tif 000003
（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−、Ｙは直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４の２価の飽和炭化水素基、Ｚ−は対アニオンを表す。）で表される化合物、及び、式(III)
【化３】
2014074087.tif 000004
（式中、Ｒ８、Ｒ９は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１０、Ｒ１１は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｚ−は対アニオンを表す。）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種
（ｃ）下記一般式（IV）
【化４】
2014074087.tif 000005
（式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基、Ｒ１３は水素原子又は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基を表す。）で表される化合物
（ｄ）下記一般式（Ｖ）
【化５】
2014074087.tif 000006
（式中、Ｒ１４は水素原子又はメチル基、Ｒ１５は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。）で表される化合物であることを特徴とする皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１２】
更に、前記成分（Ａ）、（Ｄ）の配合質量割合が、（Ａ）：（Ｄ）＝０．１：１０〜１：１０であることを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１３】
更に、前述成分（Ｄ）が、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、１，２ペンタンジオールから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１４】
更に、成分（Ｅ）アルキロイル基の炭素数が８〜１６であり、アルキル基がメチル基であるアルキロイルメチルタウリン塩が含有されていることを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の洗浄剤組成物は、使用時の起泡力と洗浄力に優れ、かつ洗い上がり後の肌の保湿感に優れ、負担感を低減させたものである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について特にその好ましい形態を中心に具体的に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。
【００１７】
本発明の洗浄剤組成物に用いられる成分（Ａ）（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、少なくとも、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のラジカル重合性モノマーを反応させて得られる重合体であり、その他、（ａ）〜（ｄ）以外の共重合可能なモノマーを加えて反応させて得られる重合体を包含する。
本発明において（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタアクリルを包含することを意味する。
本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、２５℃において９９．５％エタノール中に５０質量％以上溶解するものが好ましい。
各モノマーの仕込割合は、本発明の効果を奏する限り制限はないが、（ａ）〜（ｄ）のモノマーの全体に対して、（ａ）＝２０〜５０質量％、（ｂ）＝０．５〜４質量％、（ｃ）及び（ｄ）＝４６〜７９．５質量％であり、（ｃ）／（ｄ）＝０．５〜１．５であることが好ましい。
（ａ）〜（ｄ）以外の共重合可能なモノマーを使用する場合は、（ａ）〜（ｄ）のモノマーの合計は、全体の６６．５質量％以上であることが好ましい。
なお、本発明において、モノマーの仕込割合とは共重合体中のそれらの組成割合と略同義である。
本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、共重合体を２０質量％となるように９９．５％エタノールに溶解させたときのエタノール溶液の、２５℃においてＢ型回転粘度計を用いて測定した粘度（単位ｍＰａ・ｓ＝ＣＳ）は、５０〜２５０、好ましくは、７０〜１５０である。
また、本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体のＴｇは、好ましくは、−１０〜４０℃、さらに好ましくは０〜３０℃である。
ここで、Ｔｇは下記のＦｏｘの式で算出したＴｇの値を示す。
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
上記式において、Ｗ１からＷｎは、ｎ種のモノマーの各重量分率を示し、Ｔｇ１からＴｇｎは、各モノマーのみが重合して得られるホモポリマーのガラス転移温度を示す。
さらに、本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等の種々の形態を包含する。
【００１８】
以下に、共重合体の原料であるモノマーについて説明する。
（ａ）一般式（Ｉ）で表されるラジカル重合性モノマー
【００１９】
【化６】
2014074087.tif 000007
【００２０】
式中、Ｍｅはメチル基、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ２は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基を表し、１又は２個のエーテル結合を含んでいてもよい。具体的には、−ＣＨ２−，−（ＣＨ２）２，−（ＣＨ２）５−，−（ＣＨ２）１０−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−などが例示される。
Ｒ３は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、具体的には、  メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基等の炭素数１〜１０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基等の炭素数１〜１０のシクロアルキル基；シクロプロピルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、３−シクロペンチルプロピル基、シクロへキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、シクロヘプチルメチル基、シクロオクチルメチル基等の炭素数１〜１０のシクロアルキルアルキル基が挙げられる。
ｍは５〜１００の整数を表す。
【００２１】
この式（Ｉ）で表わされるモノマーは、たとえば、式（１−ａ）
【００２２】
【化７】
2014074087.tif 000008
【００２３】
で表わされる（メタ）アクリレート置換クロロシラン化合物と式（１−ｂ）
【００２４】
【化８】
2014074087.tif 000009
【００２５】
で表わされる片末端水酸基置換ポリシロキサンとを常法に従い、脱塩酸反応させることにより得ることができるが、合成方法は、これに限定されるものではない。
【００２６】
式（Ｉ）で表されるモノマーとしては、具体例には以下のものが挙げられる。なお以下の式中、Ｍｅはメチル基を、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基を示す。
【００２７】
【化９】
2014074087.tif 000010
【００２８】
（ｂ）式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるラジカル重合性モノマー
（ｂ）成分は、下記式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種である。
【００２９】
【化１０】
2014074087.tif 000011
【００３０】
【化１１】
2014074087.tif 000012
【００３１】
式（ＩＩ）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基が例示される。
Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−を表す。
Ｙは直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４の２価の飽和炭化水素基を表し、−ＣＨ２−，−（ＣＨ２）２，−（ＣＨ２）３−，−（ＣＨ２）４−，−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−等が例示される。
Ｚ−は対アニオンであり、例えば、塩素イオン、臭素イオン、硫酸水素イオン、硝酸イオン、過塩素酸イオン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化リンイオン等が例示される。
【００３２】
式（ＩＩＩ）中、Ｒ８、Ｒ９は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、炭素数１〜４のアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基が例示される。
Ｒ１０、Ｒ１１は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基を表し、炭素数１〜１８のアルキル基としては、  メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ｎ−ペンタデシル基、パルミチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が例示される。
【００３３】
（ｃ）式（IV）で表されるラジカル重合性モノマー
【００３４】
【化１２】
2014074087.tif 000013
【００３５】
式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ１３は水素原子又は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基を表し、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基が例示される。
【００３６】
（ｄ）式（Ｖ）で表されるラジカル重合性モノマー
【００３７】
【化１３】
2014074087.tif 000014
【００３８】
式中、Ｒ１４は水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ１５は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表し、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基等が例示される。
【００３９】
（ｅ）その他の共重合可能なモノマー  
その他の共重合可能なモノマーとしては、以下の物が例示される。
（（メタ）アクリル系モノマー）
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−へキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸へプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、直鎖状、分岐鎖状又は脂環式の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；アクリロニトリル；アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド；２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド；アミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）メタアクリルアミド；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の、環式化合物とメタ）アクリル酸のエステル類；（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル類；スルホン酸基含有（メタ）アクリルエステル；（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等のメタアクリロイルオキシアルキルリン酸モノエステル；（メタ）アクリル酸グリセリル、２−メタアクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、アクリロイルオキシエチルサクシネート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン（ｎ＝２〜５０）グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン（ｎ＝２〜５０）グリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ���ンジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ビスフェノールＦ
ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジアクリレート、ビスフェノールＳ ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリレート等が例示される。
【００４０】
（（メタ）アクリル系以外のモノマー）
クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸；スチレン等の芳香族ビニル化合物；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸；マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル；スルホン酸基含有単量体としては、例えばビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸等のアルケンスルホン酸；α−メチルスチレンスルホン酸等の芳香族ビニル基含有スルホン酸；（メタ）アリルアミン等の１〜３級アミノ基含有不飽和化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン等のアミノ基含有芳香族ビニル系化合物；ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のエチレン性不飽和二重結合を２個以上有する化合物；エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するウレタンオリゴマー；エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するシリコーン化合物；酢酸ビニル、ビニルピロリドン等が例示される。
【００４１】
本発明で用いられる（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体の配合量は、特に制限はされないが、０．００５〜１０質量％（以下、単に「％」と表す。）であり、さらに好ましくは、より一層の肌保湿感、および肌負担感を低減させる効果を発揮できる観点から０．０１〜１％である。
【００４２】
本発明の洗浄組成物に配合する成分（Ｂ）の高級脂肪酸は、洗浄剤組成物の骨格をなすものであり、使用時に気泡を形成させ、起泡力、洗浄力を良好にする目的で配合されるものであり、脂肪酸と後述する成分（Ｃ）塩基性物質を製造工程内で中和して脂肪酸塩を形成させて配合することもできるし、あらかじめ中和した脂肪酸塩を配合することのいずれでも可能である。このような成分（Ｂ）に用いられる高級脂肪酸としては、特に限定されないが、例えば炭素数８〜１８の脂肪酸の飽和、不飽和もしくは直鎖、分岐いずれの脂肪酸を挙げることができる。具体的には、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの単一脂肪酸の他、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸が挙げられ、これらから選ばれる一種又は二種以上を組合わせて配合しても良いが、起泡力の観点からラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ヤシ油脂肪酸が好ましい。
【００４３】
本発明で用いられる高級脂肪酸の配合量は、特に制限はされないが、１〜５０％であり、好ましくは５〜４０％である。この範囲とすることにより、洗浄力の点で好ましいものとすることができる。
【００４４】
本発明の洗浄組成物に配合する成分（Ｃ）の塩基性物質は、成分（Ｂ）の高級脂肪酸を中和する目的として配合される。このような成分（Ｃ）に用いられる塩基性物質としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチルプロパンジオールなどのアルカノールアミン、リジン、アルギニンなどの塩基性アミノ酸などが挙げられ、これらから選ばれる一種又は二種以上を組合わせて配合しても良いが、この中で無機塩基およびトリエタノールアミン塩が好ましく、特に起泡力等の観点から水酸化カリウムが好ましい。
【００４５】
本発明で用いられる塩基性物質の配合量は、成分（Ｃ）により適宜決定することができるが、脂肪酸の中和率が５０〜１００％に相当する量であることが好ましい。
【００４６】
本発明の洗浄組成物に配合する成分（Ｄ）の多価アルコールは、成分（Ａ）の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を溶解させ、水中に安定配合させるために必須の成分であり、更に洗い上がり後の肌保湿感を付与させる目的で含有させるものである。このような成分（Ｄ）に用いられる多価アルコールとは、一分子内に水酸基を２個以上有するのものであれば、特に限定されるものではないが、具体的にはプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、１，２ペンタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、オクタンジオール、ソルビトール、ヘキシレングリコールなどが挙げられ、これらから選ばれる一種又は二種以上を組合わせて配合しても良い。中でも成分（Ａ）の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体との溶解性、および肌保湿効果の観点からは、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、１，２ペンタンジオールが好ましくは、より最も好ましくはプロピレングリコールである。
【００４７】
本発明で用いられる多価アルコールの配合量は、特に制限されないが、０．１〜３０％であり、好ましくは１〜２０％である。この範囲とすることにより、保湿効果の点で好ましいものとすることができる。
【００４８】
また、（Ａ）の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体、（Ｄ）の多価アルコール配合質量割合が、特に限定されるものではないが、好ましくは（Ａ）：（Ｄ）＝０．１：１０〜１：１０の範囲内であれば、洗い上がり後の、肌保湿感、肌負担感を低減させる効果が顕著となり好ましい。
【００４９】
本発明においては、上記必須成分に加えて、さらに成分（Ｅ）のアルキロイル基の炭素数が８〜１６であり、アルキロイルメチルタウリン塩を配合させることにより、より起泡性力に優れた洗浄剤組成物が得られる。
【００５０】
本発明で用いられる成分（Ｅ）のアルキロイル基の炭素数が８〜１６であるアルキロイルメチルタウリン塩は、通常化粧料に配合されるものであれば特に限定されるものではないが、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ミリストイルメチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等が挙げられ、市販品として、ニッコールＭＭＴ（日光ケミカルズ社製）やネオスコープＣＮ-３０−ＳＦ（東邦化学工業社製）等が挙げられ、一種又は二種以上を併用しても良い。
【００５１】
本発明で用いられる成分（Ｅ）の配合量は、特に制限されないが、０．１〜３０％であり、好ましくは１〜２０％である。この範囲とすることにより、起泡力の点で好ましいものとすることができる。
【００５２】
洗浄剤組成物には、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、通常、洗浄剤等の製剤に使用される成分、すなわち、水(精製水、温泉水、深層水等)、アルコール、油剤、界面活性剤、金属セッケン、ゲル化剤、粉体、アルコール類、水溶性高分子、皮膜形成剤、樹脂、紫外線防御剤、包接化合物、抗菌剤、香料、消臭剤、塩類、ｐＨ調整剤、清涼剤、動物・微生物由来抽出物、植物抽出物、血行促進剤、収斂剤、抗脂漏剤、美白剤、抗炎症剤、活性酸素消去剤、細胞賦活剤、保湿剤、キレート剤、角質溶解剤、酵素、ホルモン類、ビタミン類等を加えることができる。
【００５３】
本発明の洗浄剤組成物の製造方法は、７０℃で成分（Ｂ）の高級脂肪酸を溶解させた後、塩基性物質を含む７０℃に加熱した精製水を添加しながら脂肪酸石鹸を形成させ、冷却した後、成分（Ｄ）の多価アルコールに溶解させた成分（Ａ）の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を添加混合する方法などが挙げられる。
【００５４】
斯くして得られる本発明の洗浄剤組成物は、乳液状、クリーム状、固形状いずれでも良く、洗顔料、シャンプー、ボディー用洗浄料等に適用することができる。また収納する容器としては、エアゾール容器、トリガー容器、アトマイザー容器、ボトル容器、チューブ容器、ポンプ容器等の容器に入れて使用することができる。
【実施例】
【００５５】
次に実施例をもって本発明をより詳細に説明するが、発明はこれらにより、何ら限定されるものではない。
（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体の製造
[参考製造例１]  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８７ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。  
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：３１：２７：４０
（注１）ＩＰＡ  関東化学株式会社製
（注２）Ｖ−６０１  和光純薬工業株式会社製
（注３）Ｘ−２４−８２０１  信越化学工業社製  
（注４）ＥＡ  関東化学株式会社社製
（注５）ＨＥＭＡ  関東化学株式会社社製
（注６）ＭＡＰＴＡＣ  エボニック・デグサ・ジャパン株式会社製，５０％水溶液
【００５６】
[参考製造例２]
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２２−１７４ＤＸ）（注７）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）１７０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９０ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。  
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２２−１７４ＤＸ＝２：３１：２７：４０
（注７）Ｘ−２２−１７４ＤＸ  信越化学工業社製
【００５７】
[参考製造例３]  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ）（注８）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８３ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ＝２：３１：２７：４０
（注８）Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ  信越化学工業社製
【００５８】
[参考製造例４]  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０．４ｇ、エチルアクリレート（注４）２７．３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）３１．３ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８６ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：２７．３：３１．３：４０．４
【００５９】
[参考製造例５]  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）２６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）３０ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）８ｇ、イソプロパノール（注１）１２０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８３ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝４：２６：３０：４０
【００６０】
[参考製造例６]  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注1）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注2）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）２０ｇ、エチルアクリレート（注４）４１．５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）３６．５ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注1）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注2）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８６ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：４１．５：３６．５：２０
【００６１】
[参考製造例７]  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）５０ｇ、エチルアクリレート（注４）２３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２５ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）１００ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、ＩＰＡに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９６ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：２３：２５：５０
【００６２】
[参考製造例８]  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）２７ｇ、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）（注９）３．３４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８７ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＤＡＤＭＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：３１：２７：４０
（注９）ＤＡＤＭＡＣ  東京化成工業株式会社製，６０％水溶液
【００６３】
[参考製造例９]  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）６ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８９ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝３：３０：２７：４０
【００６４】
[参考製造例１０]  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）６ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８８ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝３：３５：３２：３０
【００６５】
[参考製造例１１]  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８８ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：３６：３２：３０
【００６６】
[参考製造例１２]  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３７ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９０ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１０℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：３７：３２：３０
【００６７】
[参考製造例１３]  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２２−１７４ＤＸ）（注７）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８６ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２２−１７４ＤＸ＝２：３６：３２：３０
【００６８】
[参考製造例１４]  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）１６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）４２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９１ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：１６．２：４２．４：４０．４
【００６９】
[参考製造例１５]  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）２７ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３１ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８８ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１５℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：２７．３：３１．３：４０．４
【００７０】
[参考製造例１６]  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）２０．２ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）６５．７ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）１３．１ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８７ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１０℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：６５．７：１３．１：２０．２
【００７１】
実施例１  本発明品１〜１１及び比較品１〜５：洗浄剤組成物
表１〜表３に示す組成の洗浄剤組成物を下記製造方法により調製した。
使用効果を確認するため、あらかじめ下記処方および製造方法で「口紅」を調製し、口紅を洗い落とす際の「起泡力」「洗浄力」、洗い上がり後の「肌保湿感」、「肌負担感のなさ」の各項目について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表１に示した。
【００７２】
口紅処方の例
（成分）                                                      （％）
１．マイクロクリスタリンワックス                                ９．０
２．ポリエチレンワックス（平均分子量５０００）                  ８．０
３．イソノナン酸イソトリデシル                                  ５．０
４．精製ホホバ油                                                ０．２
５．ラノリン                                                    ８．０
６．リンゴ酸ジイソステアリル                                  ２０．２
７．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                        ２１．０
８．イソプロピルミリスチン酸エステル                            ８．０
９．デカメチルシクロペンタシロキサン                            ６．０
１０．トリメチルシロキシケイ酸                                  ３．０
１１．シリコーン樹脂（※）                                      ３．０
１２．雲母チタン                                                ３．０
１３．二酸化チタン                                              ３．０
１４．黄色４号アルミニウムレーキ                                ０．６
１５．赤色２０２号                                              １．０
１６．赤色２２６号                                              ０．２
１７．天然ビタミンＥ                                            適量
１８．香料                                                      適量
（※）ＫＰ−５４５（３０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）（信越化学工業社製）
【００７３】
口紅製造方法
Ａ：成分９に成分１０、１１を混合溶解する。
Ｂ：Ａ及び成分１〜８、１２〜１８を加熱溶解し、ローラー処理する。
Ｃ：Ｂを容器に充填成型し、口紅とした。
【００７４】
【表１】
2014074087.tif 000015
【００７５】
【表２】
2014074087.tif 000016
【００７６】
【表３】
2014074087.tif 000017
【００７７】
（製造方法）  
Ａ：成分１〜６を７０℃にて混合溶解する。
Ｂ：成分７、８を均一に混合して７０℃に加熱する。
Ｃ：ＡにＢを添加して均一に混合した後、冷却する。
Ｄ：成分９〜１８を均一に混合溶解させた後、Ｃに均一に混合して洗浄剤組成物を得た。
【００７８】
〔評価項目の評価方法〕
化粧品評価専門パネル２０名に、前述の方法に従い前記発明品及び比較品の洗浄組成物を使用してもらい、「起泡力」、「洗浄力」、「保湿効果」、「肌負担感のなさ」の各項目について、各自が以下の判定基準に従って４段階評価した。
【００７９】
以下に、本発明の洗浄剤組成物を使用した際の評価基準を示す。なお、評価は５段階の評点を記入することで行った。
（評価基準）：起泡力
（評点）：（評価結果）
５：泡立ちが良い
４：泡立ちがやや良い
３：泡立ちが普通
２：泡立ちがやや悪い
１：泡立ちが悪い
（評価基準）：洗浄力
（評点）：（評価結果）
５：洗浄力が良い
４：洗浄力がやや良い
３：洗浄力が普通
２：洗浄力がやや悪い
１：洗浄力が悪い
（評価基準）：肌保湿感
（評点）：（評価結果）
５：保湿感を感じる
４：保湿感をやや感じる
３：保湿感が普通
２：保湿感がやや悪い
１：保湿感が悪い
（評価基準）：肌負担感のなさ
（評点）：（評価結果）
５：つっぱらない
４：ほぼつっぱらない
３：概ねつっぱらない
２：ややつっぱる
１：つっぱる
（判定基準）
（評点の平均点）      ：（判定）
４．５以上            ：◎（非常に良好）
３．０以上４．５未満  ：○（良好）
１．５以上３．０未満  ：△（普通）
１．５未満            ：×（不良）
【００８０】
表１〜表３の結果から明らかなように、本発明品１〜１１の洗浄組成物は、「起泡力」、「洗浄力」、「保湿効果」、「肌負担感のなさ」の全ての項目に優れた洗浄組成物であった。これに対して、成分（Ｄ）を配合せずに製造した比較品１では、「肌負担感のなさ」が良好ではなく、また「起泡力」、「洗浄力」、「保湿効果」の各項目においても満足できるものではなかった。成分（Ａ）を配合せずに製造した比較品２では、「肌負担感のなさ」が良好ではなく、また「保湿効果」においても満足できるものではなかった。成分（Ａ）の代わりにカチオン性高分子を配合して製造した比較品３では、「起泡力」、「洗浄力」、「保湿効果」、「肌負担感のなさ」の全項目においても満足できるものではなかった。同様に、成分（Ａ）の代わりにカチオン性活性剤を配合して製造した比較品４では、「肌負担感のなさ」が良好ではなく、「洗浄力」、「保湿効果」の項目においても満足できるものではなかった。また、成分（Ａ）の代わりに油剤を配合した比較品５は、「起泡力」、「洗浄力」、「肌負担感のなさ」において満足できるものではなかった。
【００８１】
[実施例２]洗顔料
以下に示す組成の洗顔料を下記の方法により製造した。
（成分）                                                          （％）
１．ミリスチン酸                                                    ５．０
２．パルミチン酸                                                  ２０．０
３．ステアリン酸                                                    ５．０
４．ポリエチレングリコール６０００                                  ３．０
５．１，３−ブチレングリコール                                      ５．０
６．ジステアリン酸エチレングリコール                                １．５
７．エタノール                                                      ０．５
８．精製水                                                          残量
９．水酸化カリウム（中和率約７０％当量）                            ４．６
１０．メチルパラベン                                                ０．１
１１．香料                                                          適量
１２．プロピレングリコール                                        １５．０
１３．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体
（参考製造例２）                                                ０．１
（製法）
（１）成分１〜６を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分７〜１１を８０℃にて均一に混合する。
（３）（１）に（２）を添加後、攪拌しながら冷却する。
（４）成分１２と成分１３を均一に混合した後、（３）に添加混合して洗顔料を得た。
実施例２の洗顔料は、使用時の起泡力と洗浄力に優れ、かつ洗い上がり後、肌保湿に優れ、肌負担感のない洗顔料であった。
【００８２】
[実施例３]ボディソープ
以下に示す組成のボディソープを下記の方法により製造した。
（成分）                                                            （％）
１．ラウリン酸                                                      ５．０
２．ミリスチン酸                                                  １０．０
３．パルミチン酸                                                    ３．５
４. プロピレングリコール                                          １０．０
５．水酸化カリウム  （中和率８０％当量）                            ３．３
６．精製水                                                          残量
７．ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                              ３．０
８．ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                                  ３．０
９．ジステアリン酸エチレングリコール                                １．０
１０．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体
（参考製造例２）                                              ０．０２
１１. プロピレングリコール                                        １０．０
１２．エタノール                                                    ０．５
１３．メチルパラベン                                                ０．１
１４．香料                                                          適量
（製法）
（１）成分１〜４を８０℃にて均一に溶解する。
（２）成分５〜９を８０℃にて均一に溶解する。
（３）（１）に（２）を添加し、攪拌混合する。
（４）（３）に成分１０〜１４を添加し、冷却脱泡後、ボディソープを得た。
実施例３のボディソープは、使用時の起泡力と洗浄力に優れ、かつ洗い上がり後、肌保湿に優れ、肌負担感のないボディソープであった。