(57)【要約】【課題】引張り破断伸びに優れる成形体を得ることができるポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる引張り破断伸びに優れる成形体を提供する。【解決手段】ポリプロピレン樹脂（Ａ）と、密度が０．８６５〜０．８９０ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、密度が０．８５５〜０．８５９ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）と、無機充填剤（Ｄ）とを含有し、共重合体（Ｂ）と共重合体（Ｃ）との含有量の合計が１５〜２９重量％であり（但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）の合計を１００重量％とする）、共重合体（Ｂ）の含有量（ｘ重量％）と共重合体（Ｃ）の含有量（ｙ重量％）が、０．０７≦ｘ／（ｘ＋ｙ）≦０．４１を充足するポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記のポリプロピレン樹脂（Ａ）と、下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）と、無機充填剤（Ｄ）とを含有し、前記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）のそれぞれの含有量の合計を１００重量％として、ポリプロピレン樹脂（Ａ）の含有量が４９〜７６重量％であり、
無機充填剤（Ｄ）の含有量が９〜２２重量％であり、
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）との含有量の合計が１５〜２９重量％であり、
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量をｘ（重量％）とし、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）の含有量をｙ（重量％）として、ｘとｙが下記の式（１）を充足するポリプロピレン系樹脂組成物。
０．０７≦ｘ／（ｘ＋ｙ）≦０．４１              式（１）
ポリプロピレン樹脂（Ａ）は、
プロピレン重合体部分（Ｉ）とプロピレンランダム共重合体部分（II）とを含有するプロピレンブロック共重合体（Ａ−１）、または、前記ブロック共重合体（Ａ−１）とプロピレン単独重合体（Ａ−２）とを含有するプロピレン重合体混合物（Ａ−３）であり、
前記ブロック共重合体（Ａ−１）に含有される前記重合体部分（Ｉ）の含有量が８０〜９２重量％であり、前記ランダム共重合体部分（II）の含有量が８〜２０重量％であり（但し、前記ブロック共重合体（Ａ−１）の全量を１００重量％とする）、
前記重合体部分（Ｉ）は、プロピレンに由来する単量体単位を９０重量％以上含有するプロピレン重合体部分であり（但し、前記重合体部分（Ｉ）の全量を１００重量％とする）、
前記ランダム共重合体部分（II）は、エチレン及び炭素数４以上のα−オレフィンからなる群より選択される１以上のオレフィンに由来する単量体単位１１〜７０重量％と、プロピレンに由来する単量体単位３０〜８９重量％とからなり（但し、前記ランダム共重合体部分（II）の全量を１００重量％とする）、当該ランダム共重合体部分（II）の極限粘度は４．９〜７．５ｄｌ／ｇである。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、
当該共重合体（Ｂ）の密度が０．８６５〜０．８９０ｇ／ｃｍ3であり、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトマスフローレイトが１．５〜３０ｇ／１０分であるエチレン−α−オレフィン共重合体である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、
当該共重合体（Ｃ）の密度が０．８５５〜０．８５９ｇ／ｃｍ3であり、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトマスフローレイトが２〜５ｇ／１０分であるエチレン−α−オレフィン共重合体である。
【請求項２】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）のいずれもが、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体である請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
無機充填剤（Ｄ）が、タルクである請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体に関するものである。より詳細には、引張り破断伸びに優れる成形体を得ることができるポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる引張り破断伸びに優れる成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ポリプロピレン系樹脂組成物は、自動車内外装材や電気部品箱体等の成形体として利用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、型から取りはずし易いスタンピング成形品を成形することができるポリプロピレン樹脂組成物を提供することを目的として、具体的には、ポリプロピレンとエチレン・１−ブテン共重合体ゴムと無機フィラーと有機過酸化物を溶融ブレンドしてなるポリプロピレン樹脂組成物、または、ポリプロピレンとエチレン・１−オクテン共重合体ゴムと無機フィラーと有機過酸化物を溶融ブレンドしてなるポリプロピレン樹脂組成物が記載されている。また特許文献２には、ポリプロピレンとエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム２種類と無機フィラーを溶融ブレンドしてなるポリプロピレン樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−８７９１９号公報
【特許文献２】特開２００８−１３７５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１および特許文献２に記載のポリプロピレン樹脂組成物を自動車外装部品に用いようとすると、成形体の引張り破断伸びについては、満足が得られるものではなかった。
かかる状況の下、本発明の目的は、引張り破断伸びに優れる成形体を得ることができるポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる引張り破断伸びに優れる成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、
下記のポリプロピレン樹脂（Ａ）と、下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）と、無機充填剤（Ｄ）とを含有し、
前記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）のそれぞれの含有量の合計を１００重量％として、
ポリプロピレン樹脂（Ａ）の含有量が４９〜７６重量％であり、
無機充填剤（Ｄ）の含有量が９〜２２重量％であり、
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）との含有量の合計が１５〜２９重量％であり、
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量をｘ（重量％）とし、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）の含有量をｙ（重量％）として、ｘとｙが下記の式（１）を充足するポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体に係るものである。
０．０７≦ｘ／（ｘ＋ｙ）≦０．４１              式（１）
ポリプロピレン樹脂（Ａ）は、
プロピレン重合体部分（Ｉ）とプロピレンランダム共重合体部分（II）とを含有するプロピレンブロック共重合体（Ａ−１）、または、前記ブロック共重合体（Ａ−１）とプロピレン単独重合体（Ａ−２）とを含有するプロピレン重合体混合物（Ａ−３）であり、
前記ブロック共重合体（Ａ−１）に含有される前記重合体部分（Ｉ）の含有量が８０〜９２重量％であり、前記ランダム共重合体部分（II）の含有量が８〜２０重量％であり（但し、前記ブロック共重合体（Ａ−１）の全量を１００重量％とする）、
前記重合体部分（Ｉ）は、プロピレンに由来する単量体単位を９０重量％以上含有するプロピレン重合体部分であり（但し、前記重合体部分（Ｉ）の全量を１００重量％とする）、
前記ランダム共重合体部分（II）は、エチレン及び炭素数４以上のα−オレフィンからなる群より選択される１以上のオレフィンに由来する単量体単位１１〜７０重量％と、プロピレンに由来する単量体単位３０〜８９重量％とからなり（但し、前記ランダム共重合体部分（II）の全量を１００重量％とする）、当該ランダム共重合体部分（II）の極限粘度は４．９〜７．５ｄｌ／ｇである。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、
当該共重合体（Ｂ）の密度が０．８６５〜０．８９０ｇ／ｃｍ3であり、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトマスフローレイトが１．５〜３０ｇ／１０分であるエチレン−α−オレフィン共重合体である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、
当該共重合体（Ｃ）の密度が０．８５５〜０．８５９ｇ／ｃｍ3であり、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトマスフローレイトが２〜５ｇ／１０分であるエチレン−α−オレフィン共重合体である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、引張り破断伸びに優れる成形体を得ることができるポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる引張り破断伸びに優れる成形体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
＜ポリプロピレン樹脂（Ａ）＞
本発明で用いられるポリプロピレン樹脂（Ａ）は、
プロピレン重合体部分（Ｉ）とプロピレンランダム共重合体部分（II）とを含有するプロピレンブロック共重合体（Ａ−１）、または、前記ブロック共重合体（Ａ−１）とプロピレン単独重合体（Ａ−２）とを含有するプロピレン重合体混合物（Ａ−３）である。
【０００９】
本発明で用いられるポリプロピレン樹脂（Ａ）が、プロピレン重合体部分（Ｉ）とプロピレンランダム共重合体部分（II）とを含有するプロピレンブロック共重合体（Ａ−１）である場合、
ブロック共重合体（Ａ−１）に含有されるプロピレン重合体部分（Ｉ）は、プロピレンに由来する単量体単位を９０重量％以上含有するプロピレン重合体部分である（但し、前記重合体部分（Ｉ）の全量を１００重量％とする）。また、エチレンおよび炭素数４以上のα−オレフィンからなる群より選択される１以上のオレフィンに由来する単量体単位を１０重量％以下含有していても良い。プロピレン重合体部分（Ｉ）として、好ましくはプロピレン単独重合体部分である。
【００１０】
プロピレン重合体部分（Ｉ）が、エチレンおよび炭素数４以上のα−オレフィンからなる群より選択される１以上のオレフィンに由来する単量体単位を含有する場合、炭素数４以上のα−オレフィンに由来する単量体単位に用いられる炭素数４以上のα−オレフィンとして、好ましくは炭素数４〜１０のα−オレフィンであり、より好ましくは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられ、さらに好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【００１１】
プロピレン重合体部分（Ｉ）におけるプロピレンに由来する単量体単位の含有量は、プロピレン重合体部分（Ｉ）の全量を１００重量％として、９０重量％以上であり、好ましくは９５重量％以上であり、より好ましくは９８重量％である。プロピレンに由来する単量体単位の含有量は、プロピレンブロック共重合体（Ａ−１）の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求めることができる。
【００１２】
プロピレン重合体部分（Ｉ）の極限粘度（［η］I）は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物が溶融した時の流動性とそれからなる成形体の靭性とのバランスを良好にするという観点から、好ましくは０．７５〜０．８２ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．７５〜０．８０ｄｌ／ｇである。
極限粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１ｇ／ｄｌ、０．２ｇ／ｄｌおよび０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した後、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めることができる。溶媒としては、テトラリンを用い、温度１３５℃で測定する。
【００１３】
プロピレン重合体部分（Ｉ）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定された分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、好ましくは３〜７であり、より好ましくは３〜５である。Ｍｗはプロピレン重合体部分（Ｉ）の重量平均分子量を示し、Ｍｎはプロピレン重合体部分（Ｉ）の数平均分子量を示す。
【００１４】
プロピレン重合体部分（Ｉ）の13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は、剛性、耐熱性または硬度を良好にするという観点から、好ましくは０．９７以上であり、より好ましくは０．９８以上である。
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖（換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖）の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。そして、アイソタクチック・ペンタッド分率は、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている方法（すなわち13Ｃ−ＮＭＲを用いる方法）によってＮＭＲ吸収スペクトルを測定し、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいてＮＭＲ吸収ピークを帰属させて求める。
【００１５】
ランダム共重合体部分（II）は、エチレンおよび炭素原子数４以上のα−オレフィンからなる群より選択される１以上のオレフィンに由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位からなるランダム共重合体部分である。
【００１６】
ランダム共重合体部分（II）におけるエチレン及び炭素数４以上のα−オレフィンからなる群より選択される１以上のオレフィンに由来する単量体単位の含有量は、１１〜７０重量％であり、良好な機械物性と引張り破断伸びのバランスを得るという観点から、好ましくは、３５〜４８重量％であり、より好ましくは、３８〜４５重量％である。ランダム共重合体部分（II）におけるプロピレンに由来する単量体単位の含有量は、３０〜８９重量％であり、好ましくは５２〜６５重量％であり、より好ましくは、５５〜６２重量％である（但し、ランダム共重合体部分（II）の全量を１００重量％とする）。
【００１７】
ランダム共重合体部分（II）の極限粘度（［η］II）は、４．９〜７．５ｄｌ／ｇであり、ウエルドが目立たず、かつ、フローマークが目立たず、外観に優れる成形体を得るという観点、および、機械物性と引張り破断伸びのバランスが良好な成形体を得るという観点から、好ましくは５．７〜７．２ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは６．０〜７．２ｄｌ／ｇである。
【００１８】
ブロック共重合体（Ａ−１）に含有されるプロピレン重合体部分（Ｉ）の含有量は、８０〜９２重量％であり、ランダム共重合体部分（II）の含有量は、８〜２０重量％である（但し、ブロック共重合体（Ａ−１）の全量を１００重量％とする）。機械物性と引張り破断伸びのバランスが良好な成形体を得るという観点から、前記重合体部分（Ｉ）の含有量として、より好ましくは８２〜９２重量％であり、さらに好ましくは８４〜９２重量％であり、そして、ランダム共重合体部分（II）の含有量として、より好ましくは８〜１８重量％であり、さらに好ましくは８〜１６重量％である。
【００１９】
本発明で用いられるポリプロピレン樹脂（Ａ）が、
プロピレンブロック共重合体（Ａ−１）とプロピレン単独重合体（Ａ−２）とを含有するプロピレン重合体混合物（Ａ−３）である場合、
プロピレン重合体混合物（Ａ−３）に含有されるブロック共重合体（Ａ−１）の含有量として、好ましくは、３０〜９９重量％であり、より好ましくは４５〜９０重量％である。そして、プロピレン単独重合体（Ａ−２）の含有量は、好ましくは、１〜７０重量％であり、より好ましくは、５５〜１０重量％である（但し、プロピレン重合体混合物（Ａ−３）の全量を１００重量％とする）。
【００２０】
混合物（Ａ−３）に用いられるプロピレン単独重合体（Ａ−２）のアイソタクチック・ペンタッド分率として、好ましくは、９７％以上であり、より好ましくは９８％以上である。
【００２１】
プロピレン単独重合体（Ａ−２）のＪＩＳ  Ｋ  ７２１０の規定に従って２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定されるメルトマスフローレイト（以下、ＭＦＲと称する）は、通常、１０〜５００ｇ／１０分であり、好ましくは４０〜３５０ｇ／１０分である。
【００２２】
ポリプロピレン樹脂（Ａ）の２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定されるＭＦＲは、ポリプロピレン樹脂組成物の成形性を高めるという観点や成形体の耐衝撃性を高めるという観点から、好ましくは１０〜１２０ｇ／１０分であり、より好ましくは２０〜５３ｇ／１０分である。ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に規定された方法に従って測定する。
【００２３】
プロピレンブロック共重合体（Ａ−１）の製造方法としては、例えば、少なくとも２段階の重合工程からなり、第１工程でプロピレン重合体部分（Ｉ）を製造し、その後、第２工程で、ランダム共重合体部分（II）を製造する方法等が挙げられる。それぞれの重合体部分は、例えば、（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物、および（ｃ）電子供与体成分を接触させて得られる触媒系を用い、後述の重合方法によって製造することができる。この触媒系およびその製造方法としては、例えば、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報、特開平１０−２１２３１９号公報等に記載の触媒系および製造方法が挙げられる。
【００２４】
重合方法としては、例えば、バルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法等が挙げられる。これらの重合方法は、バッチ式、連続式のいずれでも可能であり、また、これらの重合方法を任意に組合せてもよい。より経済的であるという観点から、好ましくは、連続式の気相重合法、連続式のバルク−気相重合法である。
【００２５】
プロピレンブロック共重合体（Ａ−１）の製造方法のより具体的な例としては、
（１）２槽の重合槽を直列に配置する重合反応装置を用いて、前記の固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）および電子供与体成分（ｃ）を接触させて得られる触媒系の存在下に、１槽目の重合槽でプロピレン重合体部分を製造し、その後、１槽目の重合槽で製造されたプロピレン重合体部分を第２槽目の重合槽に移し、第２槽目の重合槽でランダム共重合体部分を連続的に製造する方法、
（２）３槽の重合槽を直列に配置する重合反応装置を用いて、前記の固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）および電子供与体成分（ｃ）を接触させて得られる触媒系の存在下に、１〜２槽目の重合槽でプロピレン重合体部分を製造し、その後、２槽目の重合槽で製造されたプロピレン重合体部分を第３槽目の重合槽に移し、第３槽目の重合槽でランダム共重合体部分を連続的に製造する方法、
（３）４槽の重合槽を直列に配置する重合反応装置を用いて、前記の固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）および電子供与体成分（ｃ）を接触させて得られる触媒系の存在下に、１〜２槽目の重合槽でプロピレン重合体部分を製造し、その後、２槽目の重合槽で製造されたプロピレン重合体部分を第３槽目の重合槽に移し、第３槽目と第４槽目の重合槽でランダム共重合体部分を連続的に製造する方法、
（４）５槽の重合槽を直列に配置する重合反応装置を用いて、前記の固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）および電子供与体成分（ｃ）を接触させて得られる触媒系の存在下に、１〜２槽目の重合槽でプロピレン重合体部分を製造し、その後、２槽目の重合槽で製造されたプロピレン重合体部分を第３槽目の重合槽に移し、第３〜５槽目の重合槽でランダム共重合体部分を連続的に製造する方法等が挙げられる。
【００２６】
前記の重合方法における固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）および電子供与体成分（ｃ）の使用量や、各触媒成分を重合槽へ供給する方法は、公知の触媒の使用方法に基づいて適宜決めることができる。
【００２７】
重合温度は、通常、２０〜３００℃であり、好ましくは２０〜１８０℃である。重合圧力は、通常、常圧〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．２〜５ＭＰａである。また、分子量調整剤として、例えば、水素を用いても良い。
【００２８】
プロピレンブロック共重合体（Ａ−１）の製造において、本重合を実施する前に、公知の方法によって、予備重合を行っても良い。公知の予備重合の方法としては、例えば、固体触媒成分（ａ）および有機アルミニウム化合物（ｂ）の存在下、少量のプロピレンを供給して溶媒を用いてスラリー状態で実施する方法が挙げられる。
【００２９】
また、プロピレンブロック共重合体（Ａ−１）の製造方法としては、前記の触媒系を用いる製造方法によって得られた重合体に、過酸化物を配合し溶融混練して製造する方法が挙げられる。
前記の触媒系を用いる製造方法によって得られた重合体に、過酸化物を配合し溶融混練して製造されたブロック共重合体（Ａ−１）に含有されるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（II）の極限粘度（［η］II）は、溶融混練して製造された重合体の２０℃キシレン可溶成分の極限粘度を測定することによって求められる。
【００３０】
過酸化物としては、一般に有機系過酸化物が用いられ、過酸化アルキル類、過酸化ジアシル類、過酸化エステル類および過酸化カーボネート類等が挙げられる。
過酸化アルキル類としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（tert−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリパーオキソナン等が挙げられる。
【００３１】
過酸化ジアシル類としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド等が挙げられる。
過酸化エステル類としては、例えば、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、α−クミルパーオキシネオデカノエート、tert−ブチルパーオキシネオデカノエート、tert−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、tert−ブチルパーオキシピバレート、tert−ヘキシルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、tert−アミルパーオキシル−２−エチルヘキサノエート、tert−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキサノエート、tert−ブチルパーオキシイソブチレート、ジ−tert−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、tert−アミルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、tert−ブチルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、tert−ブチルパーオキシアセテート、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ブチルパーオキシトリメチルアディペート等が挙げられる。
【００３２】
過酸化カーボネート類としては、例えば、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、tert−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ（４−tert−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジセチルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート等が挙げられる。
【００３３】
プロピレン単独重合体（Ａ−２）の製造方法としては、プロピレンブロック共重合体（Ａ−１）と同様の製造方法が挙げられ、ブロック共重合体（Ａ−１）の製造に用いられる触媒系と同様の触媒系を用いる製造方法が挙げられる。
【００３４】
＜エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）＞
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、炭素数４〜１２のα−オレフィンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位とを含有するエチレン−α−オレフィン共重合体である。炭素数４〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン等が挙げられ、好ましくは、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１であり、より好ましくはオクテン−１である。
【００３５】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）に含有されるα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量は、衝撃性強度、特に低温衝撃強度を高めるという観点から、好ましくは、２０〜５０重量％であり、より好ましくは、２４〜５０重量％である（ただし、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の全量を１００重量％とする）。
【００３６】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）としては、例えば、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体、エチレン−ペンテン−１ランダム共重合体、エチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体、エチレン−ヘプテン−１ランダム共重合体、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体、エチレン−デセンランダム共重合体等が挙げられ、好ましくは、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体、エチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体であり、より好ましくはエチレン−オクテン−１ランダム共重合体である。また、２種以上のエチレン−α−オレフィン共重合体を併用しても良い。
【００３７】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は０．８６５〜０．８９０ｇ／ｃｍ3であり、成形体の引張り破断伸びを向上させ、剛性と耐衝撃性のバランスを良好にするという観点から、好ましくは０．８６５〜０．８８５ｇ／ｃｍ3である。
【００３８】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＪＩＳ  Ｋ  ７２１０の規定に従って２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定されるＭＦＲは１．５〜３０ｇ／１０分であり、ウエルドが目立たず、かつ、フローマークが目立たず、外観が優れる成形体を得るという観点や、剛性と耐衝撃性のバランスが良好な成形体を得るという観点から、好ましくは１．５〜２５ｇ／１０分である。
【００３９】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造方法としては、公知の触媒と公知の重合方法を用いて、炭素数４〜１２のα−オレフィンとエチレンとを共重合させることによって製造する方法が挙げられる。
公知の触媒としては、例えば、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒系、チーグラーナッタ触媒系又はメタロセン触媒系等が挙げられ、公知の重合方法としては、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法又は気相重合法等が挙げられる。
【００４０】
＜エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）＞
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、炭素数４〜１２のα−オレフィンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位とを含有するエチレン−α−オレフィン共重合体である。炭素数４〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン等が挙げられ、好ましくは、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１であり、さらに好ましくはオクテン−１である。
【００４１】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）に含有される炭素数４〜１２のα−オレフィンの含有量は、衝撃性強度、特に低温衝撃強度を高めるという観点から、好ましくは、２０〜５０重量％であり、より好ましくは、２４〜５０重量％である（ただし、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）の全量を１００重量％とする）。
【００４２】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）としては、例えば、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体、エチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体等が挙げられ、好ましくは、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体、エチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体であり、より好ましくはエチレン−オクテン−１ランダム共重合体である。また、２種以上のエチレン−α−オレフィン共重合体を併用しても良い。
【００４３】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）の密度は０．８５５〜０．８５９ｇ／ｃｍ3であり、成形体の引張り破断伸びを向上させ、剛性と耐衝撃性のバランスを良好にするという観点から、好ましくは０．８５５〜０．８５８ｇ／ｃｍ3である。
【００４４】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）のＪＩＳ  Ｋ  ７２１０の規定に従って２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定されるＭＦＲは２〜５ｇ／１０分であり剛性と耐衝撃性のバランスが良好な成形体を得るという観点から、好ましくは、２〜４．５ｇ／１０分であり、さらに好ましくは２〜４ｇ／１０分である。
【００４５】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）の製造方法としては、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造方法と同じ製造方法が挙げられる。
【００４６】
＜無機充填剤（Ｄ）＞
本発明で用いられる無機充填剤（Ｄ）は、通常、ポリプロピレン系樹脂組成物の剛性を向上させるために用いられるものであり、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸カルシウム、タルク、硫酸マグネシウム繊維等が挙げられ、好ましくはタルクまたは硫酸マグネシウム繊維であり、より好ましくはタルクである。これらの無機充填剤は、２種以上を併用しても良い。
【００４７】
無機充填剤（Ｄ）として用いられるタルクとして、好ましくは、含水ケイ酸マグネシウムを粉砕したものである。含水ケイ酸マグネシウムの分子の結晶構造は、パイロフィライト型三層構造であり、タルクはこの構造が積み重なったものである。タルクとして、より好ましくは、含水ケイ酸マグネシウムの分子の結晶を単位層程度にまで微粉砕した平板状のものである。
【００４８】
タルクの平均粒子径として、好ましくは３μｍ以下である。ここでタルクの平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水またはアルコールである分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ50のことを意味する。
【００４９】
タルクは、無処理のまま使用しても良く、または、ポリプロピレン樹脂（Ａ）との界面接着性や、ポリプロピレン樹脂（Ａ）に対する分散性を向上させるために、公知の各種の界面活性剤で表面を処理して使用しても良い。界面活性剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類等が挙げられる。
【００５０】
無機充填剤（Ｄ）として用いられる硫酸マグネシウム繊維の平均繊維長として、好ましくは５〜５０μｍであり、より好ましくは１０〜３０μｍである。また、硫酸マグネシウム繊維の平均繊維径として、好ましくは０．３〜２μｍであり、より好ましくは０．５〜１μｍである。
【００５１】
＜ポリプロピレン系樹脂組成物＞
得られる成形体の剛性および衝撃強度の観点から、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に含有されるポリプロピレン樹脂（Ａ）の含有量は４９〜７６重量％であり、好ましくは４９〜７４重量％であり、より好ましくは５０〜７３重量％である（ただし、前記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）のそれぞれの含有量の合計を１００重量％とする）。
【００５２】
得られる成形体の引張り破断伸び、衝撃強度および剛性の観点から、本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂組成物に含有されるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）との合計量は１５〜２９重量％であり、好ましくは１６〜２８重量％である（ただし、前記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）のそれぞれの含有量の合計を１００重量％とする）。
【００５３】
また、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量をｘ（重量％）とし、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）の含有量をｙ（重量％）として、ｘとｙは、下記の式（１）を充足する。
０．０７≦ｘ／（ｘ＋ｙ）≦０．４１                        式（１）
上記の式（１）を満足することによって、引張り破断伸びに優れる成形体を得ることができる。
【００５４】
そして、機械物性と引張り破断伸びのバランスが良い成形体を得るという観点から、下記（２）の式を充足することが好ましく、下記（３）を充足することがより好ましい。
０．１４≦ｘ／（ｘ＋ｙ）≦０．４１                        式（２）
０．１８≦ｘ／（ｘ＋ｙ）≦０．４１                        式（３）
【００５５】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に含有されるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量は、引張り破断伸び、流動性、衝撃強度の観点から、好ましくは１．５〜９．５重量％であり、より好ましくは４〜９重量％である（ただし、前記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）のそれぞれの含有量の合計を１００重量％とする）。
【００５６】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に含有されるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）の含有量は引張り破断伸び及び剛性の観点から、好ましくは１３〜２１重量％であり、より好ましくは１３．５〜１８．５重量％である（ただし、前記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）のそれぞれの含有量の合計を１００重量％とする）。
【００５７】
得られる成形体の引張り破断伸び、衝撃強度および剛性の観点から、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に含有される無機充填剤（Ｄ）の含有量は９〜２２重量％であり、好ましくは１０〜２２重量％である（ただし、前記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）のそれぞれの含有量の合計を１００重量％とする）。
【００５８】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物のダイスウェル（２２０℃、Ｌ／Ｄ＝４０、せん断速度２４３２ｓｅｃ-1）は、ウエルドが目立たず、かつ、フローマークが目立たず外観が優れる成形体を得るという観点から、好ましくは１．２５〜１．４２であり、より好ましくは１．２７〜１．４１である。
【００５９】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、各成分を溶融混練する方法が挙げられ、例えば、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の混練機を用いる方法等が挙げられる。混練の温度は、通常、１７０〜２５０℃であり、時間は、通常、１〜２０分である。また、各成分の混練は同時に行なっても良く、分割して行なっても良い。
【００６０】
各成分を分割して混練する方法としては、例えば、次の（１）、（２）、（３）、（４）の方法が挙げられる。
（１）ブロック共重合体（Ａ−１）を事前に混練してペレット化し、同ペレットと共重合体（Ｂ）と共重合体（Ｃ）と無機充填剤（Ｄ）とを一括して、混練する方法。
（２）ブロック共重合体（Ａ−１）を事前に混練してペレット化し、同ペレットとプロピレン単独重合体（Ａ−２）と共重合体（Ｂ）と共重合体（Ｃ）と無機充填剤（Ｄ）とを一括して、混練する方法。
（３）ブロック共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ｂ）と共重合体（Ｃ）とを混練した後、無機充填剤（Ｄ）を添加し、混練する方法。
（４）ブロック共重合体（Ａ−１）と無機充填剤（Ｄ）を混練した後、共重合体（Ｂ）と共重合体（Ｃ）を添加し、混練する方法。
なお、上記（３）または（４）の方法において、プロピレン単独重合体（Ａ−２）を、任意に添加しても良い。
【００６１】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、各種添加剤を加えてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤等が挙げられる。耐熱性、耐候性、耐酸化安定性を向上させるためには、酸化防止剤または紫外線吸収剤を添加することが好ましい。
【００６２】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、機械物性のバランスをさらに改良するために、ビニル芳香族化合物含有ゴムを添加しても良い。
ビニル芳香族化合物含有ゴムとしては、例えば、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体等が挙げられ、その共役ジエン部分の二重結合の水素添加率として、好ましくは８０重量％以上であり、より好ましくは８５重量％以上である（ただし、共役ジエン部分に含有される二重結合の全量を１００重量％とする）。
【００６３】
ビニル芳香族化合物含有ゴムのＧＰＣ（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー）法によって測定される分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、好ましくは２．５以下であり、より好ましくは１〜２．３である。Ｍｗはビニル芳香族化合物含有ゴムの重量平均分子量を示し、Ｍｎはビニル芳香族化合物含有ゴムの数平均分子量を示す。
【００６４】
ビニル芳香族化合物含有ゴムに含有されるビニル芳香族化合物の含有量として、好ましくは１０〜２０重量％であり、より好ましくは１２〜１９重量％である（ただし、ビニル芳香族化合物含有ゴムの全量を１００重量％とする）。
【００６５】
ビニル芳香族化合物含有ゴムのＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従って２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定されるＭＦＲとして、好ましくは０．０１〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは０．０３〜１３ｇ／１０分である。
【００６６】
ビニル芳香族化合物含有ゴムとしては、例えば、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン系ゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系ゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン系ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン系ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系ゴム（ＳＩＳ）等のブロック共重合体、及び、これらのブロック共重合体を水添した水添ブロック共重合体等が挙げられる。さらに、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）にスチレン等のビニル芳香族化合物を反応させたゴムも挙げられる。また、２種以上のビニル芳香族化合物含有ゴムを併用しても良い。
【００６７】
ビニル芳香族化合物含有ゴムの製造方法としては、例えば、オレフィン系共重合体ゴムまたは共役ジエンゴムに対し、ビニル芳香族化合物を、重合または反応によって結合させる方法等が挙げられる。
【００６８】
＜成形体＞
本発明の成形体は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体である。本発明の成形体の成形方法としては、射出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法、押出成形法等の成形方法が挙げられる。
【００６９】
本発明の成形体の形状や大きさは、該成形体の使用目的に応じて適宜決めればよい。本発明の成形体として、好ましくは投影面積２０００ｃｍ2以上の成形体である。
【００７０】
本発明の成形体として、好ましくは射出成形体である。
本発明の射出成形体の成形方法として、好ましくは射出成形装置と複数のゲートを有する金型を用いて、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を成形体に成形する方法が挙げられる。
【００７１】
射出成形法としては、通常の射出成形法の他に、射出発泡成形法、超臨界射出発泡成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、ガスアシスト射出成形法、サンドイッチ射出成形法、フイルムインサート射出成形法等を挙げることもできる。
【００７２】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体は、自動車内外装部品に用いられ、例えば、ドアートリム、ピラー、インストルメンタルパネル、バンパー等に用いられる。より好ましくは、バンパー等の自動車外装部品である。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例および比較例によって、本発明を説明する。実施例および比較例で用いた重合体および組成物の物性の測定方法を、以下に示した。
（１）極限粘度（単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１ｇ／ｄｌ、０．２ｇ／ｄｌおよび０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。テトラリンを溶媒として用いて、温度１３５℃で測定した。
【００７４】
（１−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体の極限粘度
（１−１ａ）プロピレン単独重合体部分（Ｉ）の極限粘度：［η］I
プロピレン−エチレンブロック共重合体に含有されるプロピレン単独重合体部分（Ｉ）の極限粘度［η］Iは、プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造時に、第１工程で重合による重合体部分（Ｉ）を製造した後に、重合槽内より単独重合体部分（Ｉ）のパウダーを取り出し、上記（１）の方法で測定して求めた。
【００７５】
（１−１ｂ）プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（II）の極限粘度：［η］II
プロピレン−エチレンブロック共重合体に含有されるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（II）の極限粘度［η］IIは、プロピレン単独重合体部分（Ｉ）の極限粘度［η］Iとプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度［η］Tを、それぞれ上記（１）の方法で測定し、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（II）のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率Ｘを用いて、次式から算出して求めた。（重量比率Ｘは、下記（２）の測定方法によって求めた。）
［η］II＝［η］T／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］I
［η］I：プロピレン単独重合体部分（Ｉ）の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
【００７６】
（２）プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（II）のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘ、および、プロピレン−エチレンブロック共重合体中のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（II）のエチレン含量：［（Ｃ２’）II］
重量比率Ｘ、およびエチレン含量［（Ｃ２’）II］は、下記の条件で測定した13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ｋａｋｕｇｏらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１５，１１５０−１１５２（１９８２））に基づいて求めた。１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇのプロピレン−エチレンブロック共重合体を３ｍｌのオルソジクロロベンゼンに均一に溶解させて試料を調整し、その試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測定した。
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：１０秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５００回
【００７７】
（３）メルトマスフローレイト（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に規定された方法に従って、測定した。測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇで測定した。
【００７８】
（４）アイソタクチック・ペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）
アイソタクチック・ペンタッド分率として、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている方法（すなわち13Ｃ−ＮＭＲを用いる方法）によって測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖（換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖）の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率を求めた。ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行った。
具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定した。
【００７９】
（５）引張り試験（引張り破断伸び（ＵＥ）、単位：％）
ＩＳＯ  ５２７−１に規定された方法に従って、測定した。下記の〔射出成形体の製造〕に記載の成形方法によって成形された厚みが４ｍｍである試験片を用いて、引張り速度は５０ｍｍ／分で、引張り破断伸び（ＵＥ）を評価した。
〔射出成形体の製造〕
上記（５）の引張り試験用の射出成形体である試験片は、名機製作所製Ｍ７０Ｃ型射出成形機を用い、成形温度２００℃、金型冷却温度４０℃、射出時間５秒、保圧時間４０秒、冷却時間８秒で射出成形を行って得た。
【００８０】
実施例および比較例で用いた重合体の製造に用いた固体触媒成分（Ｉ）の合成方法を以下に示した。
（１）固体触媒成分（Ｉ）
２００リットルの円筒型反応器（直径０．３５ｍの攪拌羽根を３対持つ撹拌機および幅０．０５ｍの邪魔板４枚を備えた直径０．５ｍのもの）を窒素置換し、ヘキサン５４リットル、ジイソブチルフタレート１００ｇ、テトラエトキシシラン２０．６ｋｇ及びテトラブトキシチタン２．２３ｋｇを投入、撹拌した。次に、前記攪拌混合物に、ブチルマグネシウムクロリドのジブチルエーテル溶液（濃度２．１モル／リットル）５１リットルを反応器内の温度を７℃に保ちながら４時間かけて滴下した。この時の攪拌回転数は１５０ｒｐｍであった。滴下終了後、２０℃で１時間撹拌したあと濾過し、得られた固体について室温下トルエン７０リットルでの洗浄を３回実施し、トルエンを加え、固体触媒成分前駆体スラリーを得た。該固体触媒成分前駆体は、Ｔｉ：１．９重量％、ＯＥｔ（エトキシ基）：３５．６重量％、ＯＢｕ（ブトキシ基）：３．５重量％を含有していた。その平均粒径は３９μｍであり、１６μｍ以下の微粉成分量は０．５重量％であった。次いでスラリーの体積が４９．７リットルとなるようにトルエンを抜き出し、８０℃で１時間攪拌し、その後、スラリーを４０℃以下となるように冷却し、攪拌下、テトラクロロチタン３０リットルと、ジブチルエーテル１．１６ｋｇとの混合液を投入、さらにオルトフタル酸クロライド４．２３ｋｇを投入した。反応器内の温度を１１０℃として３時間攪拌した後、濾過し、得られた固体について９５℃にてトルエン９０リットルでの洗浄を３回実施した。トルエンを加え、スラリーとし、静置後、スラリーの体積が４９．７リットルとなるようにトルエンを抜き出し、攪拌下、テトラクロロチタン１５リットルと、ジブチルエーテル１．１６ｋｇと、ジイソブチルフタレート０．８７ｋｇとの混合液を投入した。反応器内の温度を１０５℃として１時間攪拌した後、濾過し、得られた固体について９５℃にてトルエン９０リットルでの洗浄を２回実施した。トルエンを加え、スラリーとし、静置後、スラリーの体積が４９．７リットルとなるようにトルエンを抜き出し、攪拌下、テトラクロロチタン１５リットルと、ジブチルエーテル１．１６ｋｇとの混合液を投入した。反応器内の温度を１０５℃として１時間攪拌した後、濾過し、得られた固体について９５℃にてトルエン９０リットルでの洗浄を２回実施した。トルエンを加え、スラリーとし、静置後、スラリーの体積が４９．７リットルとなるようにトルエンを抜き出し、攪拌下、テトラクロロチタン１５リットルと、ジブチルエーテル１．１６ｋｇとの混合液を投入した。反応器内の温度を１０５℃として１時間攪拌した後、濾過し、得られた固体について９５℃にてトルエン９０リットルでの洗浄を３回、ヘキサン９０リットルでの洗浄を２回実施した。得られた固体成分を乾燥し、固体触媒成分を得た。該固体触媒成分は、Ｔｉ：２．１重量％、フタル酸エステル成分：１０．８重量％を含有していた。この固体触媒成分を、以下固体触媒成分（Ｉ）と呼ぶ。
【００８１】
〔使用した材料について〕
（１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣＰＰ）（Ａ−１）
ＢＣＰＰ−１：下記の方法により得られ、表１に示した物性を有するプロピレン−エチレンブロック共重合体。
（１−１）ＢＣＰＰ−１のパウダーの製造
固体触媒成分（Ｉ）を用い、第一段階でプロピレン単独重合体部分を製造した後、第二段階でプロピレン−エチレンランダム共重合体部分を、連続的に二段階の気相重合プロセスにより製造した。第一段階で系内の水素濃度と重合温度を制御し、第二段階で反応温度と反応圧力を一定に保つようにプロピレンを連続的に供給し、かつ、気相部の水素濃度、気相部のエチレン濃度を一定保つように水素とエチレンを供給しながらプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の製造を継続し、プロピレン−エチレンブロック共重合体ＢＣＰＰ−１のパウダーを得た。
【００８２】
（１−２）ＢＣＰＰ−１のペレットの製造
上記ＢＣＰＰ−１のパウダー１００重量部に対して、安定剤としてステアリン酸カルシウム（日本油脂製）０．０５重量部、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（スミライザーＧＡ８０、住友化学製）０．０５重量部、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト（ウルトラノックスＵ６２６、ＧＥスペシャリティーケミカルズ製）０．０５重量部を添加したのち、押出機で造粒し、ＢＣＰＰ−１のペレットを得た。
【００８３】
（２）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）
ＥＯＲ−１：下記の物性を有するエチレン−オクテン−１ランダム共重合体。
密度  ０．８７０ｇ／ｃｍ3
ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）  ２．３ｇ／１０分
【００８４】
（３）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）
ＥＯＲ−２：下記の物性を有するエチレン−オクテン−１ランダム共重合体。
密度  ０．８５７ｇ／ｃｍ3
ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）  ２．７ｇ／１０分
【００８５】
（４）無機充填剤（Ｄ）
タルク−１：平均粒子径（Ｄ50）２．１μｍのタルク
【００８６】
実施例−１
ポリプロピレン樹脂（Ａ）としてＢＣＰＰ−１ペレットを５６．５重量％、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）としてＥＯＲ−１を２．５重量％、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）としてＥＯＲ−２を２０重量％、無機充填材（Ｄ）としてタルク−１を２１重量％の組成割合で配合し、タンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ−３０ＢＷ−２Ｖ型）を用いて、押し出し量５０ｋｇ／ｈｒ、２３０℃、スクリュー回転数を３５０ｒｐｍで混練押出して、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。表２に得られたポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ、射出成形体の物性の評価結果を示す。
【００８７】
実施例−２
ポリプロピレン樹脂（Ａ）としてＢＣＰＰ−１のペレット５１．５重量％及びＢＣＰＰ−１のパウダー５重量％（ＢＣＰＰ−１の合計量５６．５重量％）と、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）としてＥＯＲ−１を５重量％と、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）としてＥＯＲ−２を１７．５重量％と、無機充填材（Ｄ）としてタルク−１を２１重量％の組成割合で配合し、実施例−１と同様の方法により予備混合、混練し、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。得られたポリプロピレン系樹脂のＭＦＲと射出成形体の物性を測定した。表２に評価結果を示す。
【００８８】
実施例−３
ポリプロピレン樹脂（Ａ）としてＢＣＰＰ−１のペレット５１．５重量％及びＢＣＰＰ−１のパウダー５重量％（ＢＣＰＰ−１の合計量５６．５重量％）と、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）としてＥＯＲ−１を８重量％と、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）としてＥＯＲ−２を１４．５重量％と、無機充填材（Ｄ）としてタルク−１を２１重量％の組成割合の組成割合で配合し、実施例−１と同様の方法により予備混合、混練し、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。得られたポリプロピレン系樹脂のＭＦＲと射出成形体の物性を測定した。表２に評価結果を示す。
【００８９】
比較例−１
ＢＣＰＰ−１ペレット５６．５重量％、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）としてＥＯＲ−１を１重量％、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）としてＥＯＲ−２を２１．５重量％、無機充填材（Ｄ）としてタルク−１を２１重量％の組成割合で配合し、実施例−１と同様の方法により予備混合、混練し、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。得られたポリプロピレン系樹脂のＭＦＲと射出成形体の物性を測定した。表３に評価結果を示す。
【００９０】
比較例−２
ＢＣＰＰ−１ペレット５６．５重量％、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）としてＥＯＲ−１を９．５重量％、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）としてＥＯＲ−２を１３重量％、無機充填材（Ｄ）としてタルク−１を２１重量％の組成割合で配合し、実施例−１と同様の方法により予備混合、混練し、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。得られたポリプロピレン系樹脂のＭＦＲと射出成形体の物性を測定した。表３に評価結果を示す。
【００９１】
【表１】
2014074155.tif 000002
【００９２】
【表２】
2014074155.tif 000003
【００９３】
【表３】
2014074155.tif 000004
【００９４】
本発明の要件を満足する実施例−１および実施例−２および実施例−３のポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体は、引張り破断伸びに優れるものであることが分かる。
【００９５】
比較例−１および比較例−２は、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）の重量ｘとエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）の重量ｙの関係が０．０７≦ｘ／（ｘ＋ｙ）≦０．４１を満足していないため引張り破断伸びが十分でないことが分かる。