(57)【要約】【課題】  過酷な加熱条件下においても優れた色剤封止性能を有するポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】  中間層に色剤を含有する少なくとも３層の多層ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、側鎖にカチオンを有するポリマーを含む塗布液から形成された塗布層を有するフィルムであり、当該フィルムを１８０℃で１０分間加熱後、前記塗布層表面（２５０ｃｍ２）を１０ｍＬのジメチルホルムアミドにより抽出した後の液と、当該ジメチルホルムアミドの抽出前の液の色差ΔＥ＊ａｂ値が１０以下であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
中間層に色剤を含有する少なくとも３層の多層ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、側鎖にカチオンを有するポリマーを含む塗布液から形成された塗布層を有するフィルムであり、当該フィルムを１８０℃で１０分間加熱後、前記塗布層表面（２５０ｃｍ２）を１０ｍＬのジメチルホルムアミドにより抽出した後の液と、当該ジメチルホルムアミドの抽出前の液の色差ΔＥ＊ａｂ値が１０以下であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。
【請求項２】
側鎖にカチオンを有するポリマーが、同一の分子構造単位内でカチオンとアニオンを示す側鎖構造を有するポリマーである請求項１に記載の積層ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層ポリエステルフィルムに関する。さらに詳しくは、色剤を含有する多層ポリエステルフィルムの片面に、側鎖にカチオンを有するポリマーを含む塗布液から形成された塗布層を有する積層ポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルフィルムは、耐熱性、耐水性、耐薬品性、機械的強度、寸法安定性などに優れ、従来種々の工業用途に利用されており、その用途はますます拡大、多様化している。このような多様化に際し、その要求特性もますます厳しくなってきたが、これを十分満足させるに至っていないのが現状である。
【０００３】
例えば、自動車窓貼り用フィルム、Ｘ線青味付けフィルム、ディスプレー用途等、色剤を含有するフィルムの用途において、色の調合、耐熱性および分散性等の良好な色剤を選択しても、過酷な加熱条件下にて、色剤を含有するフィルムから色剤のブリードアウトが生じ、改良を求められている。
【０００４】
上記課題の解決のために、特許文献１および２には、色剤のブリードアウトを防ぐために中間層に色剤を含む、３層以上からなる共押出積層フィルムが提案されている。しかしながら、上記特許文献に記載されているフィルムは、過酷な加熱条件下においては、依然として色剤封止性能が不十分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−１５７０４０号公報
【特許文献２】特開２００２−５２６７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、過酷な加熱条件下においても優れた色剤封止性能を有するポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなるポリエステルフィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の要旨は、中間層に色剤を含有する少なくとも３層の多層ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、側鎖にカチオンを有するポリマーを含む塗布液から形成された塗布層を有するフィルムであり、当該フィルムを１８０℃で１０分間加熱後、前記塗布層表面（２５０ｃｍ２）を１０ｍＬのジメチルホルムアミドにより抽出した後の液と、当該ジメチルホルムアミドの抽出前の液の色差ΔＥ＊ａｂ値が１０以下であることを特徴とする積層ポリエステルフィルムに存する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のポリエステルフィルムによれば、色剤封止性能に優れた色剤フィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は少なくとも３層の多層ポリエステルフィルムであり、多層フィルムの各層を構成する重合体は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルとグリコールとを主たる出発原料として得られるポリエステルが例示され、繰り返し構造単位の８０％以上がエチレンテレフタレート単位またはエチレン−２，６−ナフタレート単位を有するポリエステルが好ましい。上記の範囲内であれば他の第三成分を含有していてもよい。
【００１１】
芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等）等を用いることができる。またグリコール成分としては、エチレングリコール以外に、例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上を用いることができる。本発明にフィルムおいて、最外層とは露出する２つの面を構成する層であり、それ以外の層を中間層と呼ぶ。最外層と中間層とを構成するポリエステル組成物の極限粘度（ＩＶ）は、通常０．３０〜０．９０、好ましくは０．４０〜０．８０、さらに好ましくは０．５０〜０．８０である。ＩＶ値が０．３未満では、フィルムとした際の耐熱性、機械的強度等が劣るようになる傾向がある。またＩＶ値が０．９０を超えるとポリエステルフィルム製造時の押出工程で負荷が大きくなりすぎ、その結果、生産性が低下することがある。
【００１２】
本発明の積層ポリエステルフィルムは色剤を含有する。本発明においては、色剤のブリードアウトを低減させる観点から多層フィルムの中間層に色剤を含有している構成が好ましい。
【００１３】
本発明の中間層に含有される色剤としては、ポリエステル製造時の耐熱性、ポリエステル中での分散性の点を考慮することが好ましく、化学構造的には、アントラキノン系染料、フタロシアニン系顔料等が好ましく用いられ、染色的には分散染料、油溶性染料が好適である。これらの染料は、適宜数種を選択し混合して使用されるのが一般的であり、各層を構成する原料ポリエステル中の含有量としては、０．０１〜１０重量％の範囲が好ましい。
【００１４】
本発明の積層フィルムの最外層には、フィルム製造時の巻上げ工程および自動車窓貼り用フィルム製造時のコーティング、貼合せ工程等の作業性を向上させるため、表面を粗面化してフィルムに適度な滑り性を付与させることが好ましく、そのためには微細な不活性粒子をフィルム中に添加することが挙げられる。
【００１５】
本発明で用いる微細な不活性粒子としては、平均粒径が０．５〜３μｍ、さらには０．８〜２μｍのものが好ましい。平均粒径が０．５μｍ未満の粒子では、作業性が劣る傾向がある。また平均粒径が３μｍを超える粒子では、フィルム表面の平面性が損なわれたり、透明性が損なわれたりすることがある。さらに不活性粒子の添加量は、通常０．００１〜１．０重量％、好ましくは０．００５〜０．７重量％である。不活性粒子の添加量が０．００１重量％未満では、フィルムの巻き特性が劣る傾向がある。また、不活性粒子の添加量が１．０重量％を超えると、フィルム表面の粗面化の度合いが大きくなりすぎ、フィルム透明性が損なわれる傾向がある。
【００１６】
本発明で用いることのできる不活性粒子の例としては、酸化ケイ素、酸化チタン、ゼオライト、窒化ケイ素、窒化ホウ素、セライト、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸カルシウム、リン酸リチウム、リン酸マグネシム、フッ化リチウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、カオリン、タルク、カーボンブラック、窒化ケイ素、窒化ホウ素および架橋高分子微粉体を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。なお、本発明においては、配合する不活性粒子は単成分でもよく、また２成分以上を同時に用いてもよい。また、本発明においてポリエステルに不活性粒子および染料を含有させる方法は、特に限定されるものではないが、重合工程に添加する方法、押出機を用いて粒子および染料を練込みマスターバッチとする方法等が挙げられる。
【００１７】
本発明では、前記多層ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、側鎖にカチオンを有するポリマーを含む塗布液から形成された塗布層を有することを必須の要件とするものである。
【００１８】
本発明における、側鎖にカチオンを有するポリマーとは、ポリマーの分子構造中の側鎖構造にカチオンを含有しているポリマーを指す。
【００１９】
カチオンを含有している側鎖構造の具体的な一例としては、下記の（１）式、（２）式で示されるようなものが挙げられる。
【００２０】
【化１】
2014046651.tif 000002
（１）
【００２１】
【化２】
2014046651.tif 000003
（２）
【００２２】
上記（１）および（２）式において、合成上可能であるならばＲ１〜Ｒ５の炭素数に制限はないが、例えば、Ｒ１は水素、フェニル基または炭素数１〜８のアルキル基が、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキレン基が、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素または炭素数１〜６のアルキル基であることが挙げられる。また、Ｘ−は陰イオンを表す。
【００２３】
上記の他には、ビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩、２−ヒドロキシ３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等を重合してできた構造なども例として挙げられる。
【００２４】
また、これら４級アンモニウム塩の対イオンとなる陰イオンとしては、例えば、ハロゲンイオン、スルホナート、ホスファート、ニトラート、アルキルスルホナート、カルボキシラート等のイオンが挙げられる。
【００２５】
本発明における、側鎖にカチオンを有するポリマーには、側鎖に両性イオンを有する様なポリマーも発明の範疇に含む。
【００２６】
側鎖に両性イオンを有するポリマーとは、ポリマーの分子構造中の側鎖構造にカチオンとアニオンの両方を含有しているポリマーを指す。
【００２７】
カチオンを含有する側鎖構造としては、前述の様な側鎖構造が挙げられ、アニオンを含有する側鎖構造としては、例えば、カルボキシラート、スルホナート、ホスファート、ニトラート等のアニオンを含有するような様々な側鎖構造が挙げられる。
アニオンを含有する側鎖構造の具体的な一例としては、下記の（３）式で示されるものが挙げられる。
【００２８】
【化３】
2014046651.tif 000004
【００２９】
上記（３）式において、合成上可能であるならばＲ１の炭素数に制限はないが、例えばＲ１は水素、フェニル基または炭素数１〜８のアルキル基であることが挙げられる。また、Ｍ＋は水素イオンまたは金属イオンを表す。
【００３０】
また、本発明における、側鎖に両性イオンを有するポリマーには、下記（４）式、（５）式のような、同一の分子構造単位内でカチオンとアニオンを有するポリマーも含む。
【００３１】
【化４】
2014046651.tif 000005
（４）
【００３２】
【化５】
2014046651.tif 000006
（５）
【００３３】
上記（４）および（５）式において、合成上可能であるならばＲ１〜Ｒ５の炭素数に制限はないが、例えば、Ｒ１は水素、フェニル基または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキレン基、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して水素または炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキレン基であることが挙げられる。また、Ｘ−は陰イオン、Ｍ＋は水素イオンまたは金属イオンを表す。
【００３４】
本発明においては、色材封止効果の観点から、同一の構造単位内でカチオン性とアニオン性を示す側鎖構造単位を有するポリマーの使用がより好ましい。
【００３５】
塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、側鎖にカチオンを有するポリマーは通常１０重量％以上の範囲、好ましくは３０重量％以上の範囲、より好ましくは８５重量％の範囲である。
【００３６】
１０重量％未満の場合、積層フィルムからの色材のブリードアウトを抑制する効果が低下する恐れがある。
【００３７】
本発明では、前記塗布液中に架橋剤を含有してもよい。架橋剤としてはメラミン化合物、グアナミン系、アルキルアミド系、ポリアミド系の化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化合物、シランカップリング剤、ジアルコールアルミネート系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、過酸化物、熱または光反応性のビニル化合物や感光性樹脂等が挙げられるが、機械的強度改良の観点から、特にメラミン化合物の使用が好ましい。
【００３８】
本発明では塗膜強度を向上させる目的で前記塗布液中に、水溶性または水分散性のポリマーを１種もしくは２種以上含有していてもよく、かかるポリマーとしては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。
【００３９】
また、これらは、それぞれの骨格構造が共重合等により実質的に複合構造を有していてもよく、複合構造を持つポリマーとしては、例えば、アクリル樹脂グラフトポリエステル、アクリル樹脂グラフトポリウレタン、ビニル樹脂グラフトポリエステル、ビニル樹脂グラフトポリウレタン等が挙げられる。
【００４０】
上記のポリマーの中でも、塗布液中の他の物質との相溶性の観点から、ポリマーとしてはビニル樹脂に分類されるポリビニルアルコールを用いる事が好ましい。
【００４１】
本発明においては、塗布層の滑り性改良のために塗布液中に粒子を含有していてもよい。粒子としてはコロイダルシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、二酸化チタン等の不活性無機粒子やポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリビニル系樹脂から得られる微粒子あるいはこれらの架橋粒子に代表される有機粒子が例示される。
【００４２】
また、塗布層を得るために用いられる塗布液は、必要に応じ消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤等を含有していてもよい。
【００４３】
さらに塗布液は、水を主たる媒体とすることが好ましく、水への分散を改良する目的あるいは造膜性能を改良する目的で少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は主たる媒体である水と混合して使用する場合、水に溶解する範囲で使用することが望ましい。有機溶剤としては、例えばｎ−ブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルアルコール、メチルアルコール等の脂肪族または脂環族アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、ｎ−ブチルセルソルブ、エチルセルソルブ、メチルセルソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの有機溶剤は単独で用いてもよいが、必要に応じて２種以上を併用してもよい。
【００４４】
本発明のフィルムに塗布層を設ける場合、その厚みは、最終的な乾燥後の厚さで通常０．００１〜０．５μｍ、好ましくは０．００５〜０．３μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．２μｍである。塗布層の厚さが０．５μｍを超えると、フィルムが相互にブロッキングしやすくなり、特にフィルムの高強度化を目的として塗布延伸フィルムを再延伸する場合には、工程中でロールに粘着しやすくなることがある。塗布層の厚さが０．００１μｍ未満では、色剤封止効果が小さくなる恐れがある。
【００４５】
なお、塗布剤のフィルムへの塗布性および接着性を改良するため、塗布前にフィルムに化学処理や放電処理を施してもよい。また本発明の二軸延伸フィルムの塗布層の表面特性を改良するため、塗布層形成後に塗布層面に放電処理を施してもよい。塗布層を形成する方法としては、二軸延伸フィルムの製造時に形成する方法(インラインコート)と、二軸延伸後に形成する方法(オフラインコート)がある。前者の具体例としては、例えば、未延伸フィルム表面に薄膜形成液を塗布した後、二軸方法に延伸する。または一軸延伸フィルム表面に薄膜形成液を塗布した後、さらに延伸する方法等が挙げられるが、これらを併用する方法も好適である。
【００４６】
塗布後延伸処理をしない場合、形成される塗布層とベースフィルムとの密着性が弱くなる傾向があり、実用に適した塗布層が得られないことがある。これらを工業的に有利に達成するためには、二軸延伸フィルムの製造工程内で塗布するのが好ましいが、これらに限定されるわけではない。上述した塗布液をポリエステルフィルムに塗布する方法としてはリバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアードクターコーター等を用いることができる。本発明の積層フィルムの製造方法を具体的に説明するが、本発明の構成要件を満足する限り、以下の例示に特に限定されるものではない。
【００４７】
色剤を所定量含有したポリエステル（中間層用）と必要に応じ不活性粒子を所定量含有したポリエステル（最外層用）とを、各々別の溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上の温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーを押出口金内において層流状で接合積層させてスリット状のダイから押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。
【００４８】
本発明における延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを好ましくは縦方向に７０〜１２０℃で２〜６倍に延伸し、縦一軸延伸フィルムとした後、横方向に９０〜１６０℃で２〜６倍延伸を行い、１５０〜２５０℃で１〜６００秒間熱処理を行うことが好ましい。さらにこの際、熱処理の最高温度ゾーンおよび／または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および／または横方向に０．１〜１５％弛緩する方法が好ましい。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加することも可能である。
【００４９】
本発明の積層フィルムを加工する際、本発明の積層フィルムが有する前述の塗布層面の反対面に、要求特性に応じて必要な特性、例えば接着性、帯電防止性、耐候性および表面硬度の向上のため、インラインコートを行ってもよい。また、積層フィルムの製造後に前述の塗布層面の反対面に、オフラインコートで各種のコートを行ってもよい。
【００５０】
本発明において、積層フィルム表面への色剤のブリードアウトの評価にはΔＥ＊ａｂを用いる。ΔＥ＊ａｂの値は積層フィルムを加熱後、当該フィルムの塗布面をジメチルホルムアミドで抽出し、分光光度計により抽出液とリファレンスとなるジメチルホルムアミドのＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を求め、その差ΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊を下記式１に代入して算出を行う。
【００５１】
ΔＥ＊ａｂ=[(ΔＬ＊)２＋(Δａ＊)２+(Δｂ＊)２)]１／２
ΔＥ＊ａｂは値が低いほど抽出液の透明性が高く、積層フィルム表面への色剤のブリードアウトを抑制していると言える。
【００５２】
本発明においては、実用性の観点からΔＥ＊ａｂの値が１０以下である必要があり４以下であることは好ましい。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、本発明で用いた物性測定法を以下に示す。
【００５４】
（１）固有粘度ＩＶ（ｄｌ／ｇ）
ポリエステル１ｇに対し、フェノール／テトラクロロエタン：５０／５０（重量比）の混合溶媒を１００ｍｌの比で加えて溶解させ、３０℃で測定した。
【００５５】
（２）添加粒子の平均粒子径（μｍ）
（株）島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−ＣＰ３型を用いて、ストークスの抵抗則に基づく沈降法によって粒子の大きさを測定した。測定により得られた粒子の等価球形分布における積算（体積基準）５０％の値を用いて平均粒径とした。
【００５６】
（３）塗布層の膜厚測定方法
塗布層の表面をＲｕＯ４で染色し、エポキシ樹脂中に包埋した。その後、超薄切片法により作成した切片をＲｕＯ４で染色し、塗布層断面をＴＥＭ（株式会社日立ハイテクノロジーズ製  Ｈ−７６５０、加速電圧１００Ｖ）を用いて測定した。
【００５７】
（４）色剤封止性能評価（ΔＥ＊ａｂ値評価）
実施例および比較例で作成したフィルムを、１８０度のオーブンで１０分間加熱する。その後、熱処理をした当該フィルムを、塗布層表面が箱の内側になるように折り、縦２０ｃｍ、横１２．５ｃｍ、高さ５ｃｍの箱形の形状をつくる。
次いで、上記の方法で作成した箱の底面(２５０ｃｍ2)に接触するようにジメチルホルムアミド１０ｍＬを入れて３分間放置した後、ジメチルホルムアミドを２０ｍＬバイアルに回収する。回収したジメチルホルムアミドを、縦１２．５ｍｍ、横１２．５ｍｍ、高さ４５ｍｍの石英製の液セルに入れ、液セルを光路長が１２．５ｍｍとなるように島津製作所社製分光光度計「ＵＶ−３１００ＰＣ」に設置して透過度の測定を行い、２°視野、標準D６５光源の時のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値の値を求めた。同様にして、リファレンスとなるジメチルホルムアミドのＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を求め、その差ΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊を下記式１に代入し、リファレンスのジメチルホルムアミドに対するΔＥ＊ａｂ値を算出した。
【００５８】
ΔＥ＊ａｂ=[(ΔＬ＊)２＋(Δａ＊)２+(Δｂ＊)２)]１／２
【００５９】
（５）色剤封止性能評価（目視評価）
フィルムを、１８０度のオーブンで１０分間加熱する。その後、熱処理をした当該フィルムを、塗布層表面が箱の内側になるように折り、上部が開いている縦２０ｃｍ、横１２．５ｃｍ、高さ５ｃｍの箱形の形状とし、次いで、上記の方法で作成した箱の底面(２５０ｃｍ2)に接触するようにジメチルホルムアミド１０ｍＬを入れて３分間放置した後、ジメチルホルムアミドを２０ｍＬバイアルに回収する。回収したジメチルホルムアミドを、蛍光灯下にて、目視により色剤の抽出度合の判別を行い、以下の基準により評価した。
【００６０】
◎：色剤の流出が殆ど認められない
○：色剤の流出が極僅かに認められる
△：色剤の流出が明確に確認できる
×：色剤の流出度合が酷い
【００６１】
実施例および比較例で用いた塗布層を構成する組成成分は、以下に示すとおりである。
【００６２】
以下で用いられているイオン性ポリマーとは、ポリマーの分子構造中にカチオンおよび／またはアニオンを有するポリマーの総称である。なお、実施例および比較例で用いている重量％とは、不揮発分での重量％を意味している。
【００６３】
［塗布層を構成する組成成分］
（Ａ）イオン性ポリマー
イオン性ポリマー（Ａ１）：前記（４）式中のＲ１、Ｒ３、およびＲ４がメチル基であり、Ｒ２がエチレン基であり、Ｒ５がメチレン基であり、Ｘ−が塩素イオンであり、Ｍ＋がナトリウムイオンであるモノマーが主成分の側鎖に両性イオンを有するポリマー
イオン性ポリマー（Ａ２）：下記（６）式の構成単位からなる、側鎖にカチオンを有するポリマー
【００６４】
【化６】
2014046651.tif 000007
（６）
【００６５】
イオン性ポリマー（Ａ３）：アニオンを有するポリマーである、重量平均分子量が約７００００のポリスチレンスルホン酸
【００６６】
イオン性ポリマー（Ａ４）：下記（７）式の構成単位と、下記（８）式の構成単位と、下記（９）式の構成単位を、重量比率で９０／５／５の比率で共重合させた、数平均分量が２００００である、主鎖にカチオンを有するポリマー
【００６７】
【化７】
2014046651.tif 000008
（７）
【００６８】
【化８】
2014046651.tif 000009
（８）
【００６９】
【化９】
2014046651.tif 000010
（９）
【００７０】
（Ｂ）ポリマー
ポリマー（Ｂ１）：ケン化度が約８８％のポリビニルアルコール
ポリマー（Ｂ２）：アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルを共重合した、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約５０℃のアクリル樹脂
【００７１】
（Ｃ）架橋剤
架橋剤（Ｃ１）：ヘキサメトキシメチロールメラミンの架橋性樹脂
架橋剤（Ｃ２）：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
架橋剤（Ｃ３）：ヘキサメトキシメチロールメラミン／尿素教授号の架橋性樹脂
【００７２】
（Ｄ）粒子
粒子（Ｄ１）：平均粒径０．０２μｍのアルミナ表面変性シリカゾル水分散体
【００７３】
≪ポリエステル−Ａの製造≫
テレフタル酸ジメチル１００重量％とエチレングリコール６０重量％とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・４水塩０．０９重量％を反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。４時間後実質的にエステル交換反応を終了した。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート０．０４重量％、三酸化アンチモン０．０４重量％、平均粒径が１．９μｍのシリカ粒子０．０５重量％を加えて、４時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、４時間を経た時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステルの極限粘度（ＩＶ）は０．６５であった。
【００７４】
≪ポリエステル−Ｂおよびポリエステル−Ｂ１の製造≫
ポリエステル−Ａの製造において、平均粒径が１．９μｍのシリカ粒子０．０５重量％を加えず、重縮合反応を３時間１５分とする以外はポリエステル−Ａと同様の方法でポリエステル−Ｂを得た。得られたポリエステルの極限粘度（ＩＶ）は０．５３であった。ポリエステル−Ｂを２２５℃−０．３ｍｍＨｇの条件下で１５時間固相重合を行った。得られたポリエステル−Ｂ１の極限粘度（ＩＶ）は０．７８であった。
【００７５】
≪ポリエステル−Ｃの製造≫
ポリエステル−Ｂ１  １００重量％を乾燥した後、三菱化学社製ダイアレジンレッドＨＳ  ０．４重量％、同ブルーＨ３Ｇ  ０．８重量％、および同イエローＦ  ０．３重量％をベント式二軸押出機にて溶融混練りしポリエステル−Ｃを得た。得られたポリエステルの極限粘度（ＩＶ）は０．６１であった。
【００７６】
実施例１：
ポリエステル−Ｃを１８０℃で４時間乾燥し、２８５℃に設定したメインの押出機に、ポリエステル−Ａを２８５℃に設定したサブの押出機に送り込んだ。サブ押出機のポリマーをフィルムの表裏２層（最外層）に分岐した後、フィードブロックで合流させ、二種三層の構成で押出条件で厚み構成比がＡ／C／Ａ＝３／１９／３となるよう共押出し、表面温度を３０℃に設定した回転冷却ドラムで静電印加冷却法を利用して急冷固化させ、厚み３６６μｍの実質的に非晶質のシートを得た。得られた非晶質シートを縦方向に８３℃で３．４倍延伸した後、フィルムの片面に、Ａ１が１００重量％からなる水性塗料を、膜厚が最終乾燥塗膜の状態で０．０５μｍになるよう塗布し、横方向に９３℃で４．３倍延伸した後、２２５℃で３秒間熱処理を施して全層厚み２５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムを評価したところ、色剤封止性能は良好であった。このフィルムの特性を下記表１に示す。
【００７７】
実施例２：
実施例１において、縦方向に８３℃で３．４倍延伸した後、フィルムの片面に、Ａ２ｇ８０重量％、Ｂ１が１０重量％、Ｄ１が１０重量％からなる水性塗料を、膜厚が最終乾燥塗膜の状態で０．０２μｍになる用途付する以外は実施例１と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは、下記表１に示すとおり、色材封止性能が良好であった。
【００７８】
実施例３：
実施例１において、縦方向に８３℃で３．４倍延伸した後、フィルムの片面に、Ａ２が３６重量％、Ｂ１が１４重量％、Ｃ１が４０重量％、Ｄ１が１０重量％からなる水性塗料を、膜厚が最終乾燥塗膜の状態で０．０２μｍになるよう塗布する以外は実施例１と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは、下記表１に示すとおり、色材封止性能が良好であった。
【００７９】
比較例１：
実施例１において、縦方向に８３℃３．４倍延伸した後、フィルムの片面に、Ａ３が６５重量％、Ｃ２が３５重量％からなる水性塗料を、膜厚が最終乾燥塗膜の状態で０．０２μｍになるよう塗布する以外は実施例１と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは、下記表１に示すとおり、色材封止性能が悪かった。
【００８０】
比較例２：
実施し例１において、縦方向に８３℃で３．４倍延伸した後、フィルムの片面に、Ａ４が４０重量％、Ｂ２が４０重量％、Ｃ３が２０重量％からなる水性塗料を、膜厚が最終乾燥塗膜の状態で０．０３μｍになるよう塗布する以外は実施例１と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは、下記表１に示すとおり、色材封止性能が悪かった。
【００８１】
比較例３：
実施例１において、縦方向に８３℃で３．４倍延伸した後、フィルムの片面に、Ｂ１が９０重量％、Ｄ１が１０重量％からなる水性塗料を、膜厚が最終乾燥塗膜の状態で０．０２μｍになるよう塗布する以外は実施例１と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。
得られたポリエステルフィルムは下記表１に示すとおり、色剤封止性能は悪かった。
【００８２】
なお、表１の配合成分欄中に記載してある比の数値は、塗布液中の不揮発分での重量比を表している。
【００８３】
【表１】
2014046651.tif 000011
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明のフィルムは、例えば、自動車窓貼り用フィルム、Ｘ線青味付けフィルム、ディスプレー用途等、色剤を含有するフィルムの用途において好適に利用することができる。