(57)【要約】【課題】有機溶媒への溶解性に優れた塩を提供する。【解決手段】式（１）で表されるアニオンと、該アニオンと塩形成しうる染料に由来するオニウムカチオンとの塩。2014037530.tif 000081［式（１）中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、１価のプロトン供与性置換基からプロトンを放出してなる置換基を２個有する基を表す。］  前記オニウムカチオンが、シアニン染料に由来するカチオン、トリアリールメタン染料に由来するカチオン又はキサンテン染料に由来するカチオンである塩。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されるアニオンと、該アニオンと塩形成しうる染料に由来するオニウムカチオンとの塩。
2014037530.tif 000077
［式（１）中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、１価のプロトン供与性置換基からプロトンを放出してなる置換基を２個有する基を表す。］
【請求項２】
前記オニウムカチオンが、シアニン染料に由来するカチオン、トリアリールメタン染料に由来するカチオン又はキサンテン染料に由来するカチオンである請求項３記載の塩。
【請求項３】
Ｚ１及びＺ２が、それぞれ独立に、下記式（ａ１）〜（ａ１０）で表される基のいずれかであるである請求項１又は請求項２記載の塩。
2014037530.tif 000078
2014037530.tif 000079
2014037530.tif 000080
［式中、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよい炭素数３〜７のシクロアルキル基または置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ２３〜Ｒ９２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基またはニトロ基を表す。］
【請求項４】
Ｚ１及びＺ２が、それぞれ独立に、式（ａ−１）、式（ａ−５）、式（ａ−６）または式（ａ−８）で表される基である請求項３に記載の塩。
【請求項５】
１価のプロトン供与性置換基からプロトンを放出してなる置換基を２個有する基が、１価のプロトン供与性置換基を２個有する化合物の２個の該プロトン供与性置換基それぞれからプロトンが放出されている基であり、１価のプロトン供与性置換基を２個有する化合物が、置換基を有していてもよいカテコール、置換基を有していてもよい２，３−ジヒドロキシナフタレン、置換基を有していてもよい２，２’−ビフェノール、置換基を有していてもよい３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、置換基を有していてもよい２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、置換基を有していてもよい１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、置換基を有していてもよいビナフトール、置換基を有していてもよいサリチル酸、置換基を有していてもよいベンジル酸又は置換基を有していてもよいマンデル酸である請求項１〜請求項４のいずれかに記載の塩。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれかに記載の塩を有効成分として含む染料。
【請求項７】
請求項６に記載の染料を含む着色組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料として有用な塩に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
染料は、例えば、繊維材料、液晶表示装置、インクジェット及び記録材料などの分野で使用されている。
このような染料としては、例えば、下記式（ｄ−１）で表される化合物、式（ｄ−２）で表される化合物及び式（ｈ−１）で表される化合物が知られている（特許文献１、２及び非特許文献１）。
2014037530.tif 000002
2014037530.tif 000003
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１０６１１１号公報
【特許文献２】特開２０１１−１００１１４号公報
【非特許文献１】Ｗｕｈａｎ  Ｄａｘｕｅ  Ｘｕｅｂａｏ，Ｌｉｘｕｅｂａｎ、第５１巻第６期、６９９−７０３頁、２００５年．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来から知られる上記の化合物は、有機溶媒への溶解性が必ずしも十分に満足できない場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の［１］〜［６］を提供するものである。
［１］式（１）で表されるアニオンと、該アニオンと塩形成しうる染料に由来するオニウムカチオンとの塩。
2014037530.tif 000004
［式（１）中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、１価のプロトン供与性置換基からプロトンを放出してなる置換基を２個有する基を表す。］
【０００６】
［２］前記オニウムカチオンが、シアニン染料に由来するカチオン、トリアリールメタン染料に由来するカチオン又はキサンテン染料に由来するカチオンである［１］記載の塩。
［３］Ｚ１及びＺ２が、それぞれ独立に、下記式（ａ１）〜（ａ１０）で表される基のいずれかであるである［１］又は［２］に記載の塩。
2014037530.tif 000005
2014037530.tif 000006
2014037530.tif 000007
（式中、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよい炭素数３〜７のシクロアルキル基または置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ２３〜Ｒ９２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基またはニトロ基を表す。）
［４］Ｚ１及びＺ２が、それぞれ独立に、式（ａ−１）、式（ａ−５）、式（ａ−６）または式（ａ−８）で表される基である［３］に記載の塩。
［５］１価のプロトン供与性置換基からプロトンを放出してなる置換基を２個有する基が、１価のプロトン供与性置換基を２個有する化合物の２個の該プロトン供与性置換基それぞれからプロトンが放出されている基であり、１価のプロトン供与性置換基を２個有する化合物が、置換基を有していてもよいカテコール、置換基を有していてもよい２，３−ジヒドロキシナフタレン、置換基を有していてもよい２，２’−ビフェノール、置換基を有していてもよい３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、置換基を有していてもよい２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、置換基を有していてもよい１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、置換基を有していてもよいビナフトール、置換基を有していてもよいサリチル酸、置換基を有していてもよいベンジル酸又は置換基を有していてもよいマンデル酸である［１］〜［４］のいずれかに記載の塩。
［６］  ［１］〜［５］のいずれかに記載の塩を有効成分として含む染料。
［７］  ［６］に記載の染料を含む着色組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の塩は、有機溶媒への溶解性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の塩は、式（１）で表されるアニオンと、該アニオンと塩形成しうる染料に由来するオニウムカチオンとの塩である。
2014037530.tif 000008
［式（１）中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、１価のプロトン供与性置換基からプロトンを放出してなる置換基を２個有する基を表す。］
本発明の塩の−電荷と＋電荷とは同一である。
【０００９】
該アニオンと塩形成しうる染料としては、シアニン染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、フタロシアニン染料、ジアリールメタン染料、アクリジン染料、アジン染料、チアジン染料、オキサジン染料、アザメチン染料及びアゾ染料等が挙げられる。中でも、シアニン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料及びアントラキノン染料が好ましい。このような本発明の塩は、染料に由来するカチオンから構成されることにより、染料として有用な色性能を示す。
【００１０】
オニウムカチオンとしては、例えば、それぞれ上記染料に由来するアンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等が挙げられる。
【００１１】
以下、本発明の塩を構成するカチオンについて、その由来となる染料を挙げて具体的に例示する。
【００１２】
シアニン染料に由来するカチオンとしては、例えば、式（１−１）〜式（１−４２）でそれぞれ表されるシアニン骨格を有するカチオン等が挙げられる。尚、式中「ｎ−Ｐｒ」はｎ−プロピル基を表し、「ｎ−Ｂｕ」はｎ−ブチル基を表し、「ｓ−Ｂｕ」はｓｅｃ−ブチル基を表す。
シアニン染料としては、式（１−１）〜式（１−４２）でそれぞれ表されるカチオンと上記の対アニオンとの塩が挙げられる。対アニオンとしては、ハロゲン化物イオン（例えば、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−）、過塩素酸アニオン、塩素酸アニオン、チオシアン酸アニオン、六フッ化リンアニオン、六フッ化アンチモンアニオン、四フッ化ホウ素アニオン、Ｃ６Ｈ５ＳＯ３−、ＣＨ３−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−、ＣＦ３ＳＯ３−等が挙げられる。
【００１３】
2014037530.tif 000009
【００１４】
2014037530.tif 000010
【００１５】
2014037530.tif 000011
【００１６】
2014037530.tif 000012
【００１７】
2014037530.tif 000013
【００１８】
2014037530.tif 000014
【００１９】
2014037530.tif 000015
【００２０】
トリアリールメタン染料に由来するカチオンを導く染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ９、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １４、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ８、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  １１、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  １８、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２０、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２１、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２４、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２６、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  １、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  ４等、及び、下式（ｇ−１）〜（ｇ−７）でそれぞれ表される染料等が挙げられる。また、これらの前駆体となり得る染料、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７の前駆体となり得る）等も挙げられる。
2014037530.tif 000016
【００２１】
キサンテン染料に由来するカチオンを導く染料、即ちキサンテン染料とは、分子内にキサンテン骨格を有する染料の総称である。該キサンテン骨格上に置換されていてもよいアミノ基を少なくとも一つ有していることが好ましく、置換されていてもよいアミノ基を二つ有していることがより好ましい。本発明の塩に含有されるカチオンは、置換されていてもよいアミノ基の窒素原子が正電荷を帯びた構造を有するカチオンであることが好ましく、イミニウムカチオンであることがより好ましい。
【００２２】
かかるキサンテン染料としては、エオシン（Ｅｏｓｉｎ）系染料、フルオレセイン（Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｉｎ）系染料、ローダミン（Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ）系染料、ピロニン（Ｐｙｒｏｎｉｎｅ）系染料、ローザミン（Ｒｏｓａｍｉｎｅ）系染料等が挙げられる。また、Synlett, 2010, No. 1, p. 89-92に記載されているような、キサンテン骨格の酸素原子が硫黄原子、セレン原子又はテルル原子に置換されたローダミン（Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ）系染料やローザミン（Ｒｏｓａｍｉｎｅ）系染料等も挙げられる。
【００２３】
キサンテン染料は、通常、Ｃｌ−又はＰＦ６−等の無機アニオンを有するか、分子内にカルボキシラート基（−ＣＯＯ−）やスルホナート基（−ＳＯ３−）等の酸性基を有する。前者の場合、キサンテン染料はいわゆる塩基性染料であり、キサンテン染料に由来するカチオンは、通常、キサンテン染料から無機アニオンの一部又は全部（好ましくは全部）を除いたカチオンである。後者の場合、キサンテン染料はいわゆる内部塩であり、キサンテン染料に由来するカチオンは、通常、かかる内部塩が有する酸性基の一部又は全部（好ましくは全部）が中和された構造のカチオンである。ここで、酸性基としては、例えば、カルボキシラート基（−ＣＯＯ−）が中和された基はカルボキシ基（−ＣＯＯＨ）又はその塩（−ＣＯＯＮａ等）、スルホナート基（−ＳＯ３−）が中和された基はスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）又はその塩（−ＳＯ３Ｎａ等）が挙げられる。
【００２４】
キサンテン染料のうち塩基性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ４、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ８、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １１、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １１、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２５、及び、下式（ｈ−１）〜（ｈ−８６）でそれぞれ表される染料等が挙げられる。
【００２５】
2014037530.tif 000017
【００２６】
2014037530.tif 000018
【００２７】
2014037530.tif 000019
【００２８】
2014037530.tif 000020
【００２９】
2014037530.tif 000021
【００３０】
2014037530.tif 000022
【００３１】
2014037530.tif 000023
【００３２】
2014037530.tif 000024
【００３３】
2014037530.tif 000025
【００３４】
2014037530.tif 000026
【００３５】
2014037530.tif 000027
【００３６】
2014037530.tif 000028
【００３７】
キサンテン染料のうち内部塩の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｒｅｄ  ２７、及び、下式（ｈ−１００）〜（ｈ−１２２）でそれぞれ表される染料等が挙げられる。
【００３８】
2014037530.tif 000029
【００３９】
2014037530.tif 000030
【００４０】
2014037530.tif 000031
2014037530.tif 000032
【００４１】
アントラキノン染料に由来するカチオンを導く染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２２、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ３５、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ４５、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ４７等が挙げられる。
【００４２】
式（１）
2014037530.tif 000033
［式（１）中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、１価のプロトン供与性置換基からプロトンを放出してなる置換基を２つ有する基を表す。］
で表されるアニオンにおける、１価のプロトン供与性置換基からプロトンを放出してなる置換基を２個有する基は、１価のプロトン供与性置換基を２個有する化合物の２個の該プロトン供与性置換基それぞれからプロトンが放出されている基であり、式（１）においては、このプロトンが放出された２個の結合手を介してＺ１、Ｚ２はそれぞれホウ素原子と結合している。１価のプロトン供与性置換基としてはカルボキシル基、ヒドロキシ基等を挙げることができる。
【００４３】
Ｚ１、Ｚ２としては、下記式（ａ１）〜（ａ１０）で表される基を挙げることができる。
2014037530.tif 000034
2014037530.tif 000035
2014037530.tif 000036
（式中、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよい炭素数３〜７のシクロアルキル基または置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ２３〜Ｒ９２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基またはニトロ基を表す。）
【００４４】
好ましくは式（ａ−１）、式（ａ−５）、式（ａ−６）及び式（ａ−８）で表される基であり、さらに好ましくは式（ａ−１）及び式（ａ−８）で表される基であり、さらにより好ましくは式（ａ−１）で表される基である。製造の簡便さの点からは、Ｚ１とＺ２は同一であることが好ましい。また、式（１）においてＺ１、Ｚ２それぞれはホウ素原子と結合して該ホウ素原子を含む５員環、６員環または７員環を形成することが好ましい。
【００４５】
１価のプロトン供与性置換基を２個有する化合物としては、置換基を有していてもよいカテコール、置換基を有していても良い２，３−ジヒドロキシナフタレン、置換基を有していてもよい２，２’−ビフェノール、置換基を有していてもよい３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、置換基を有していてもよい２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、置換基を有していてもよい１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、置換基を有していてもよいビナフトール、置換基を有していてもよいサリチル酸、置換基を有していてもよいベンジル酸又は置換基を有していてもよいマンデル酸であることが好ましい。
【００４６】
前記の置換基を有していてもよいサリチル酸としては、例えば、サリチル酸、３−メチルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−アミノサリチル酸、３−クロロサリチル酸、４−ブロモサリチル酸、３−メトキシサリチル酸、３−ニトロサリチル酸、４−トリフルオロメチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジブロモサリチル酸、３，５−ジクロロサリチル酸、３，５，６−トリクロロサリチル酸、３−ヒドロキシサリチル酸（別名：２，３−ジヒドロキシ安息香酸）、４−ヒドロキシサリチル酸（別名：２，４−ジヒドロキシ安息香酸）、５−ヒドロキシサリチル酸（別名：２，５−ジヒドロキシ安息香酸）、６−ヒドロキシサリチル酸（別名：２，６−ジヒドロキシ安息香酸）等が挙げられる。
【００４７】
前記の置換基を有していてもよいベンジル酸としては、例えば、
2014037530.tif 000037
等が挙げられる。
【００４８】
前記の置換基を有していてもよいマンデル酸としては、例えば、
2014037530.tif 000038
等が挙げられる。
【００４９】
１価のプロトン供与性置換基からプロトンを放出してなる置換基を２個有する基の具体例は、サリチル酸に対する
2014037530.tif 000039
の如く、上記した１価のプロトン供与性置換基を２個有する化合物の各例における、２個の該プロトン供与性置換基それぞれからプロトンを削除したものを挙げることができる。
【００５０】
式（１）で表されるアニオンとしては、例えば、アニオン（ＢＣ−１）〜アニオン（ＢＣ−２８）等が挙げられる。
2014037530.tif 000040
【００５１】
【表１】
2014037530.tif 000041
【００５２】
2014037530.tif 000042
【００５３】
2014037530.tif 000043
【００５４】
2014037530.tif 000044
【００５５】
2014037530.tif 000045
【００５６】
中でも、式（１）で表されるアニオンとしては、アニオン（ＢＣ−１）、アニオン（ＢＣ−２）、アニオン（ＢＣ−３）、アニオン（ＢＣ−２５）、アニオン（ＢＣ−２６）、アニオン（ＢＣ−２７）が好ましく、アニオン（ＢＣ−１）、アニオン（ＢＣ−２５）がより好ましく、アニオン（ＢＣ−１）がさらに好ましい。これらのアニオンであると、本発明の塩は有機溶剤への溶解性に優れる傾向がある。
【００５７】
本発明の塩としては、例えば、下記表２〜表４に記載の塩（Ｉ−１）〜塩（Ｉ−９０）等が挙げられる。
【００５８】
【表２】
2014037530.tif 000046
【００５９】
【表３】
2014037530.tif 000047
【００６０】
【表４】
2014037530.tif 000048
【００６１】
本発明の塩は、染料と、式（１）で表されるアニオンのアルカリ金属塩とを、溶媒中で混合することで製造することができる。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
【００６２】
混合時に用いる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、水、クロロホルム等が挙げられる。
中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、メタノール、エタノール、イソプロパノール及び水が好ましい。これらの溶媒であると、染料及び式（１）で表されるアニオンのアルカリ金属塩の溶解度が高い傾向にある。
溶媒が水である場合、染料及び式（１）で表されるアニオンのアルカリ金属塩を溶媒へ溶解させるため、酢酸や塩酸等の酸を加えてもよい。
染料と式（１）で表されるアニオンのアルカリ金属塩との混合は、両者を上記の溶媒に溶解させて行ってもよいし、溶解させずに行ってもよい。しかしながら、両者が溶解する溶媒を用いて、かつ溶解させて行うことにより、高い収率で本発明の塩を得ることができる。
【００６３】
染料と式（１）で表されるアニオンのアルカリ金属塩との混合温度は、好ましくは０℃〜１５０℃、より好ましくは１０℃〜１２０℃、さらに好ましくは２０℃〜１００℃である。
また、混合時間は、好ましくは１時間〜７２時間、より好ましくは２時間〜２４時間、さらに好ましくは３時間〜１２時間である。
【００６４】
混合に用いた溶媒が水と相溶する溶媒である場合は、該溶液にイオン交換水を加え、さらに１〜３時間攪拌する。その後、析出物を濾過により取得すれば、本発明の塩を得ることができる。必要に応じて、イオン交換水で洗浄してもよい。
混合に用いた溶媒が水と相溶しない溶媒である場合は、該溶液にイオン交換水を加え、さらに１〜３時間攪拌する。その後、有機層を分液により取得すれば、本発明の塩を含む溶液を得ることができる。必要に応じて、イオン交換水で洗浄してもよい。本発明の塩を含む溶液から溶媒を除去することにより、本発明の塩を得ることができる。
【００６５】
さらに、本発明の塩をアセトニトリル、酢酸エチル、トルエン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、クロロホルム等の溶媒に溶解させて、再結晶により精製してもよい。
【００６６】
染料は、市販のものを用いてもよいし、例えば、細田豊著「理論製造 染料化学」、技報堂、３９６〜４０２、３５７〜３６６、３６９〜３７７及び２３５〜２４１ページ、松居正樹監修「機能性色素の合成と応用技術」，シーエムシー出版，８９〜９６頁、Synlett, 2010, No. 1, p. 89-92、J. Organic Chemistry, 2008, Vol. 73, 8711-8718等に記載の公知の方法で製造したものを用いてもよい。
【００６７】
式（１）で表されるアニオンのアルカリ金属塩は、市販のものを用いてもよいし、例えば、特許第４０９７７０４号や特許第４３４１２５１号及びＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｔｈｅ  Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，第１４８巻第１期、２００１年．に記載される方法に準じて製造できる。
【００６８】
かくして得られた本発明の塩は、染料として有用である。また、本発明の塩は、有機溶媒への溶解性が高いことから、特に、液晶表示装置などの表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として有用である。
【００６９】
本発明の染料は、本発明の塩を有効成分とする染料である。
本発明の着色組成物は、着色剤（以下「着色剤（Ａ）」という場合がある）として本発明の染料を含み、さらに樹脂（Ｂ）を含むことが好ましい。本発明の着色組成物は、さらに重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含むことがより好ましい。
【００７０】
着色剤（Ａ）は、本発明の染料のほかに、さらに顔料及び／又は本発明の染料とは異なる染料を含んでいてもよい。
本発明の染料とは異なる染料としては、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ソルベント（Solvent）、アシッド（Acid）、ベーシック（Basic）、リアクティブ（reactive）、ダイレクト（Direct）、ディスパース（Disperse）、又はバット（Vat）に分類されている染料等が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の染料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２５，７９，８１，８２、８３，８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７，２３，２５，４２，６５，７６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４，２８，４４，８６，１３２；
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４，７６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１，５４，５６，９９；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６，７４，９５，１０８，１４９，１６２；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４，４９，９０，９１，１１８，１１９，１２２，１２４，１２５，１２７，１３０，１３２，１６０，２１８；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７３，９１，９２，９７，１３８，１５１，２１１，２７４，２８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１，５；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３，５，９，２５，２８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等。
【００７１】
顔料としては、顔料分散レジストに通常用いられる有機顔料又は無機顔料が挙げられる。無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩のような金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属の酸化物又は複合金属酸化物が挙げられる。また有機顔料及び無機顔料として具体的には、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ピグメント（Pigment）に分類されている化合物が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の顔料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００７２】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７、３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、１５、２５、３６、４７、５８等。
【００７３】
着色剤（Ａ）の含有量は、着色組成物中の固形分に対して、好ましくは５〜６０質量％である。ここで、固形分とは、着色組成物中の、溶剤を除く成分の合計をいう。
着色剤（Ａ）中に含まれる本発明の染料の含有量は、好ましくは３〜１００質量％である。
本発明の染料とは異なる染料、及び顔料は、それぞれ単独でも２種以上を組み合わせて本発明の染料と共に用いてもよい。
【００７４】
樹脂（Ｂ）としては、特に限定されるものではなく、どのような樹脂を用いてもよい。樹脂（Ｂ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、（メタ）アクリル酸から導かれる構造単位を含む樹脂であることがより好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。
【００７５】
樹脂（Ｂ）としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／スチレン／グリシジルメタクリレート共重合体等が挙げられる。
【００７６】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算重量平均分子量は、５，０００〜３５，０００が好ましく、より好ましくは６，０００〜３０，０００である。
樹脂（Ｂ）の酸価は、５０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇが好ましく、より好ましくは６０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。
樹脂（Ｂ）の含有量は、着色組成物の固形分に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％である。
【００７７】
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル、酸等によって重合しうる化合物であれば、特に限定されるものではない。例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられる。
【００７８】
前記の重合性化合物（Ｃ）としては、重合性基を３個以上有する重合性化合物であることが好ましい。重合性基を３以上有する重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。前記の重合性化合物（Ｃ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色組成物の固形分に対して、５〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜６０質量％である。
【００７９】
前記の重合開始剤（Ｄ）としては、活性ラジカル発生剤、酸発生剤等が挙げられる。活性ラジカル発生剤は熱又は光の作用によって活性ラジカルを発生する。前記の活性ラジカル発生剤としては、アルキルフェノン化合物、チオキサントン化合物、トリアジン化合物、オキシム化合物等が挙げられる。
前記のアルキルフェノン化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。
【００８０】
前記のチオキサントン化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【００８１】
前記のトリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００８２】
前記のオキシム化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン等が挙げられる。
【００８３】
また、活性ラジカル発生剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等を用いてもよい。
【００８４】
前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等を挙げることができる。
前記の重合開始剤は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８５】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上することから好ましい。
【００８６】
溶剤（Ｅ）としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類等が挙げられる。
【００８７】
前記のエーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【００８８】
前記の芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
前記のケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
前記のアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００８９】
前記のエステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【００９０】
前記のアミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９１】
着色組成物における溶剤（Ｅ）の含有量は、着色組成物に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。
【００９２】
本発明の着色組成物は、必要に応じて、界面活性剤、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、連鎖移動剤等の種々の添加剤を含んでもよい。
【００９３】
本発明の塩は、染料として有用である。モル吸光係数が高く、かつ有機溶媒への高い溶解性を示すことから、特に、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として有用である。
また、本発明の塩を含む着色組成物は、カラーフィルタをその構成部品の一部として備える表示装置（例えば、公知の液晶表示装置、有機ＥＬ装置等）、固体撮像素子等の種々の着色画像に関連する機器に、公知の態様で利用することができる。
【実施例】
【００９４】
以下、実施例によって本発明の着色感光性樹脂組成物についてより詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【００９５】
式（１）で表されるアニオンのアルカリ金属塩の合成例１
水酸化リチウム一水和物（和光純薬工業（株）製）１．３０部にメタノール１３部を加え、６０℃で撹拌した。さらに、ホウ酸（和光純薬工業（株）製）１．９２部と２，２’−ビフェノール（東京化成工業（株）製）１１．５５部をメタノール６７部に溶解させた溶液を加え、６０℃で７時間撹拌した。該混合液を室温まで冷却した後、析出物を吸引濾過で取得し、アセトン７０部で洗浄し、式（ＢＣ−２６−Ｌｉ）で表される化合物を５．６２部得た。
【００９６】
2014037530.tif 000049
【００９７】
式（１）で表されるアニオンのアルカリ金属塩の合成例２
水酸化ナトリウム（和光純薬工業（株）製）２．００部にメタノール１００部を加え、溶解させた。さらに、２，３−ジヒドロキシナフタレン（東京化成工業（株）製）１６．０２部とホウ酸（和光純薬工業（株）製）３．０９部を加え、室温で２時間、さらに６５℃で８時間撹拌した。該混合液を室温まで冷却した後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水２６８部、メタノール３３１部、アセトニトリル８６９部で洗浄し、式（ＢＣ−２５−Ｎａ）で表される化合物を４．１６部得た。
【００９８】
2014037530.tif 000050
【００９９】
式（１）で表されるアニオンのアルカリ金属塩の合成例３
水酸化ナトリウム（和光純薬工業（株）製）２．００部にメタノール５０部を加え、溶解させた。さらに、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（東京化成工業（株）製）１８．８２部をメタノール５０部に溶解させた溶液を加え、６５℃に昇温して、１５分攪拌した。さらに、ホウ酸（和光純薬工業（株）製）３．０９部を加え、６５℃で６時間撹拌した。該混合液を室温まで冷却した後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水６０７部、メタノール９５部で洗浄し、式（ＢＣ−２７−Ｎａ）で表される化合物を１５．３４部得た。
【０１００】
2014037530.tif 000051
【０１０１】
式（１）で表されるアニオンのアルカリ金属塩の合成例４
水酸化リチウム一水和物（和光純薬工業（株）製）１．３０部に水１９部を加え、室温で撹拌した。さらに、ホウ酸（和光純薬工業（株）製）１．９２部と２，４−ジヒドロキシ安息香酸（東京化成工業（株）製）９．５６部を加え、１００℃で１時間撹拌した。該混合液を室温まで冷却した後、析出物を吸引濾過で取得し、冷イオン交換水５０部で洗浄し、式（ＢＣ−３−Ｌｉ）で表される化合物を５．９０部得た。
【０１０２】
2014037530.tif 000052
【０１０３】
式（１）で表されるアニオンのアルカリ金属塩の合成例５
水酸化ナトリウム（和光純薬工業（株）製）２．００部にメタノール５０部を加え、溶解させた。さらに、２，５−ジヒドロキシ安息香酸（東京化成工業（株）製）１５．４１部とホウ酸（和光純薬工業（株）製）３．０９部を加え、室温で３．５時間、さらに６５℃で５時間撹拌した。該混合液を室温まで冷却した後、析出物を吸引濾過で取得し、メタノール１５部で洗浄し、式（ＢＣ−２−Ｎａ）で表される化合物を６．７８部得た。
【０１０４】
2014037530.tif 000053
【０１０５】
式（１）で表されるアニオンのアルカリ金属塩の合成例６
水酸化ナトリウム（和光純薬工業（株）製）２．００部にメタノール５０部を加え、溶解させた。さらに、２，６−ジヒドロキシ安息香酸（東京化成工業（株）製）１５．４１部とホウ酸（和光純薬工業（株）製）３．０９部を加え、６５℃で８．５時間撹拌した。該混合液を室温まで冷却した後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水２３７部で洗浄し、式（ＢＣ−１−Ｎａ）で表される化合物を１０．９０部得た。
【０１０６】
2014037530.tif 000054
【０１０７】
実施例１
（ｈ−１）で表される化合物２．００部をＮ−メチルピロリドン１０部に溶解させた溶液に、式（ＢＣ−２６−Ｌｉ）で表される化合物１．２６部をＮ−メチルピロリドン１９部に溶解させた溶液を室温にて添加し、８時間攪拌した。該混合液にイオン交換水１１６部を加え、さらに４時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水１４４部で洗浄し、式（Ｉ−８３）で表される塩を２．０７部得た。
【０１０８】
2014037530.tif 000055
【０１０９】
2014037530.tif 000056
【０１１０】
実施例２
（ｈ−１）で表される化合物２．００部をＮ−メチルピロリドン１０部に溶解させた溶液に、式（ＢＣ−２５−Ｎａ）で表される化合物１．１５部をＮ−メチルピロリドン５．７部に溶解させた溶液を室温にて添加し、６時間攪拌した。該混合液にイオン交換水６３部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水６４部で洗浄し、式（Ｉ−６５）で表される塩を２．６５部得た。
【０１１１】
2014037530.tif 000057
【０１１２】
実施例３
（ｈ−１）で表される化合物２．００部をＮ−メチルピロリドン１０部に溶解させた溶液に、式（ＢＣ−３−Ｌｉ）で表される化合物１．３３部をＮ−メチルピロリドン６．７部に溶解させた溶液を室温にて添加し、７時間攪拌した。該混合液にイオン交換水６７部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水６７部で洗浄し、式（Ｉ−８２）で表される塩を２．７６部得た。
【０１１３】
2014037530.tif 000058
【０１１４】
実施例４
（ｈ−１）で表される化合物２．００部をＮ−メチルピロリドン１０部に溶解させた溶液に、式（ＢＣ−２−Ｎａ）で表される化合物１．０５部をＮ−メチルピロリドン５．３部に溶解させた溶液を室温にて添加し、７時間攪拌した。該混合液にイオン交換水６１部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水６５部で洗浄し、式（Ｉ−４８）で表される塩を２．４４部得た。
【０１１５】
2014037530.tif 000059
【０１１６】
実施例５
（ｈ−１）で表される化合物２．００部をＮ−メチルピロリドン１０部に溶解させた溶液に、式（ＢＣ−１−Ｎａ）で表される化合物１．１１部をＮ−メチルピロリドン５．５部に溶解させた溶液を室温にて添加し、７時間攪拌した。該混合液にイオン交換水１２４部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水１２４部で洗浄し、式（Ｉ−３１）で表される塩を１．０２部得た。
【０１１７】
2014037530.tif 000060
【０１１８】
実施例６
（ｈ−１）で表される化合物２．００部をＮ−メチルピロリドン１０部に溶解させた溶液に、式（ＢＣ−２７−Ｎａ）で表される化合物１．１１部をＮ−メチルピロリドン５．５部に溶解させた溶液を室温にて添加し、７時間攪拌した。該混合液にイオン交換水６２部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水４２部で洗浄し、式（Ｉ−８４）で表される塩を２．８９部得た。
【０１１９】
2014037530.tif 000061
【０１２０】
実施例７
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １１（Ａｉｚｅｎ  Ｃａｔｈｉｌｏｎ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｐｉｎｋ  ＣＤ−ＢＨ、保土谷化学工業（株）製）２．００部をＮ−メチルピロリドン１０部に溶解させた溶液に、式（ＢＣ−２−Ｎａ）で表される化合物１．３８部をＮ−メチルピロリドン６．９部に溶解させた溶液を室温にて添加し、７時間攪拌した。該混合液にイオン交換水６８部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水１４５部で洗浄し、式（Ｉ−１８）で表される塩を２．８３部得た。
【０１２１】
2014037530.tif 000062
【０１２２】
実施例８
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １１（Ａｉｚｅｎ  Ｃａｔｈｉｌｏｎ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｐｉｎｋ  ＣＤ−ＢＨ、保土谷化学工業（株）製）２．００部をＮ−メチルピロリドン１０部に溶解させた溶液に、式（ＢＣ−２５−Ｎａ）で表される化合物１．３３部をＮ−メチルピロリドン６．７部に溶解させた溶液を室温にて添加し、７時間攪拌した。該混合液にイオン交換水６７部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水５０部で洗浄し、式（Ｉ−２８）で表される塩を２．５０部得た。
【０１２３】
2014037530.tif 000063
【０１２４】
実施例９
式（ＸＡ−１）で表される化合物４．００部にＮ−メチルピロリドン２８部を加え、室温にて攪拌した。さらに、ジブチルアミン（東京化成工業（株）製）６．８５部を加え、６５℃に昇温して、１．５時間攪拌した。該混合液を室温まで冷却した後、２５℃以下に保ちながら、１０％塩酸３８８部に添加し、さらに１時間攪拌した。析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水３８８部で洗浄し、式（ｈ−１２０）で表される化合物を３．０１部得た。
【０１２５】
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【０１２６】
2014037530.tif 000065
【０１２７】
式（ｈ−１２０）で表される化合物１．００部をＮ−メチルピロリドン５部に溶解させた溶液に、式（ＢＣ−１−Ｎａ）で表される化合物０．５７部を室温にて添加し、６０℃に昇温して、９時間攪拌した。該混合液を室温まで冷却し、１０％食塩水２０部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水１９部で洗浄し、式（Ｉ−４５）で表される塩を１．３８部得た。
【０１２８】
2014037530.tif 000066
【０１２９】
実施例１０
式（ＸＡ−１）で表される化合物１０．０部、イソプロピルアルコール（和光純薬工業（株）製）４０部を室温で混合し、混合物にジエチルアミン（東京化成工業（株）製）７．２部を滴下し、６５℃に昇温して３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却後、０．５％食塩水２８０部に投入した。得られた析出物を吸引濾過の残渣として取得し、イオン交換水２００部で洗浄後乾燥し、式（ｈ−１００）で表される化合物８．０部を得た。収率は６８％であった。
式（ｈ−１００）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：  ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ ４７９．３
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  ４７８．２
式（ｈ−１００）で表される化合物１．００部をＮ−メチルピロリドン５部に溶解させた溶液に、式（ＢＣ−１−Ｎａ）で表される化合物０．７１部を室温にて添加し、６０℃に昇温して、９時間攪拌した。該混合液を室温まで冷却し、１０％食塩水２０部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水１９部で洗浄し、式（Ｉ−４３）で表される塩を１．３０部得た。
【０１３０】
2014037530.tif 000067
【０１３１】
2014037530.tif 000068
実施例１１
式（ｈ−１）で表される化合物４．０７部をＮ−メチルピロリドン２０部に溶解させた溶液に、式（ＢＣ−１８−Ｎａ）で表される化合物３．５４部を室温にて添加し、６時間攪拌した。該混合液に１０％食塩水２０部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水１９部で洗浄し、式（Ｉ−８８）で表される塩を６．２９部得た。
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実施例１２
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １１  ３．９４部をＮ−メチルピロリドン２０部に溶解させた溶液に、式（ＢＣ−１８−Ｎａ）で表される化合物３．１６部を室温にて添加し、６時間攪拌した。該混合液に１０％食塩水２０部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水１９部で洗浄し、式（Ｉ−８９）で表される塩を６．３４部得た。
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実施例１３
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １  ４．００部をＮ−メチルピロリドン２０部に溶解させた溶液を６０℃に昇温し、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１  ２．９０部をＮ−メチルピロリドン１４．５部に溶解させた溶液を加え、６０℃に昇温して3時間撹拌した。
該混合液に式（ＢＣ−１８−Ｎａ）で表される化合物２．４４部を添加し、６０℃でさらに８時間攪拌した。該混合液を室温まで冷却し、イオン交換水１３８部を加え、さらに１時間攪拌した。その後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水２１３部で洗浄し、式（Ｉ−９０）で表される塩と、式（ＩＡ−１）で表されるＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １のカチオンとＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１のアニオンの塩との混合塩（以下、混合塩（Ｉ−９０−ＩＡ−１）と表す）を７．４７部得た。
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【０１３２】
〔吸光度の測定〕
塩０．３５ｇを溶媒に溶解して体積を２５０cm3とし、そのうちの２ｃｍ３を溶媒で希釈して１００ｃｍ３として、濃度０．０２８ｇ/Ｌの溶液を調整した。該溶液について、紫外可視分光光度計（Ｖ−６５０ＤＳ；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて極大吸収波長（λｍａｘ)及び極大吸収波長（λｍａｘ)での吸光度を測定した。用いた溶媒とともに、結果を表５に示す。ＤＭＦは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミドの略である。
【０１３３】
【表５】
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【０１３４】
〔溶解性の評価〕
実施例１〜１２でそれぞれ得られた塩、式（ｈ−１）、式（ｈ−１２０）、式（ｈ−１００）でそれぞれ表される化合物並びにＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １１について、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと略す）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、ＰＧＭＥと略す）、乳酸エチル（以下、ＥＬと略す）への溶解度を、以下のようにして求めた。
また、実施例１３で得られた混合塩Ｉ−９０−ＩＡ−１並びに、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ  １について、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略す）、ジアセトンアルコール（以下、ＤＡＡと略す）への溶解度を、以下のようにして求めた。
５０ｍＬサンプル管中、下記の割合で化合物と上記溶媒とを混合し、その後、サンプル管を密栓し、３０℃で３分間超音波振とう機にて振とうさせた。次いで室温で３０分間放置後、濾過し、その残渣を目視で観察した。残渣として不溶物が確認できなかった場合、溶解性は良好であると判断し、不溶物が確認できた場合は、溶解性は不良であると判断した。表６に溶解性は良好であると判断した最大濃度を記した。結果を表６および表７に示す。×は１％で不良であることを意味する。
１％      塩又は化合物０．０１ｇ、溶媒１ｇ
３％      塩又は化合物０．０３ｇ、溶媒１ｇ
５％      塩又は化合物０．０５ｇ、溶媒１ｇ
７％      塩又は化合物０．０７ｇ、溶媒１ｇ
１０％      塩又は化合物０．１０ｇ、溶媒１ｇ
２０％      塩又は化合物０．２０ｇ、溶媒１ｇ
【０１３５】
【表６】
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【０１３６】
【表７】
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【０１３７】
実施例１４
〔着色組成物の調製〕
（Ａ）着色剤：塩（Ｉ−４３）：実施例１０で合成した塩                ２０部
（Ｂ−１）樹脂：メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（モル比；３０／７０；重量平均分子量１０７００、酸価７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）                ７０部
（Ｃ−１）重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製）                                                                    ３０部
（Ｄ−１）光重合開始剤：ベンジルジメチルケタール（イルガキュア６５１；ＢＡＳＦ社製）                                                        １５部
（Ｅ−１）溶剤：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                      ６８０部
を混合して着色組成物を得る。
【０１３８】
〔カラーフィルタの作製〕
ガラス上に、上記で得た着色組成物をスピンコート法で塗布し、揮発成分を揮発させる。冷却後、パターンを有する石英ガラス製フォトマスク及び露光機を用いて光照射する。光照射後に、水酸化カリウム水溶液で現像し、オーブンで２００℃に加熱してカラーフィルタを得る。
【０１３９】
実施例１５
実施例１０で合成した化合物（Ｉ−４３）を、実施例５で合成した化合物（Ｉ−３１）に代える以外は、実施例１１と同様にして、着色組成物及びカラーフィルタを得る。
【０１４０】
表６および表７の結果から、実施例の塩は有機溶媒に対して高い溶解度を示すことがわかる。また、当該塩を含む着色組成物は、異物の発生が少なく、高品質なカラーフィルタを作製することが可能である。
【産業上の利用可能性】
【０１４１】
本発明の塩は、有機溶媒への溶解性に優れる。