(57)【要約】【課題】隣接ゴム層との接着性に優れ、比重が低減され、適切な硬度を有するインナーライナー用ポリマー組成物、ならびに耐空気透過性に優れた空気入りタイヤを提供する。【解決手段】インナーライナー用ポリマー組成物は、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体を５０質量％以上９９質量％以下ならびに、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体およびスチレン−イソブチレンジブロック共重合体の少なくともいずれかを１質量％以上５０質量％以下含むポリマー成分１００質量部に対して、パーオキサイド架橋剤を０．１質量部以上３．５質量部以下含む。【選択図】図１
2014141543.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体を５０質量％以上９９質量％以下ならびに、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体およびスチレン−イソブチレンジブロック共重合体の少なくともいずれかを１質量％以上５０質量％以下含むポリマー成分１００質量部に対して、パーオキサイド架橋剤を０．１質量部以上３．５質量部以下含む、インナーライナー用ポリマー組成物。
【請求項２】
前記パーオキサイド架橋剤が下記一般式（１）で示される、
【化１】
2014141543.tif 000008
請求項１に記載のインナーライナー用ポリマー組成物。
【請求項３】
前記スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体がスチレン成分を１０質量％以上３０質量％以下の範囲で含み、重量平均分子量が５０，０００以上４００，０００以下である、請求項１または２に記載のインナーライナー用ポリマー組成物。
【請求項４】
前記スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体がスチレン成分を１０質量％以上３０質量％以下の範囲で含み、重量平均分子量が１００，０００以上２９０，０００以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のインナーライナー用ポリマー組成物。
【請求項５】
前記スチレン−イソブチレンジブロック共重合体が直鎖状であり、スチレン成分を１０質量％以上３５質量％以下含み、重量平均分子量が４０，０００以上１２０，０００以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載のインナーライナー用ポリマー組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のインナーライナー用ポリマー組成物よりなるインナーライナーを備えた空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインナーライナー用ポリマー組成物および該ポリマー組成物からなるインナーライナーを備えた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、車の低燃費化に対する強い社会的要請から、タイヤの軽量化が図られており、タイヤ部材のなかでも、タイヤの内部に配され、空気入りタイヤ内部から外部への空気の漏れの量（空気透過量）を低減して耐空気透過性を向上させるはたらきをもつインナーライナーにおいても、軽量化などが行われるようになってきた。
【０００３】
現在、インナーライナー用ゴム組成物は、ブチルゴム７０〜１００質量％および天然ゴム３０〜０質量％を含むブチル系ゴムを使用することで、タイヤの耐空気透過性を向上させることが行われている。また、ブチル系ゴムはブチレン以外に約１質量％のイソプレンを含み、これが硫黄・加硫促進剤・亜鉛華と相まって、隣接ゴムとの共架橋を可能にしている。上記ブチル系ゴムは、通常の配合では乗用車用タイヤでは０．６〜１．０ｍｍ、トラック・バス用タイヤでは１．０〜２．０ｍｍ程度の厚みが必要となるが、タイヤの軽量化を図るために、ブチル系ゴムより耐空気透過性に優れ、インナーライナー層の厚みをより薄くできるポリマーが提案されている。
【０００４】
特許文献１（特開２００７−２９１２５６号公報）には、空気圧低下の抑制、耐久性の向上および燃費の向上を同時に実現することが可能な空気入りタイヤとして、天然ゴムおよび／または合成ゴムからなるゴム成分の１００質量部に対して、エチレン−ビニルアルコール共重合体を１５〜３０質量部含むインナーライナー用ゴム組成物をインナーライナー層に用いてなる空気入りタイヤが提案されている。しかし、特許文献１の技術においては、該ゴム組成物を用いたゴムシートの厚みは１ｍｍであり、タイヤの軽量化という点で改善の余地がある。
【０００５】
特許文献２（特開平９−１６５４６９号公報）には、空気透過率の低いナイロンを用いてインナーライナー層を形成し、ゴム組成物からなるタイヤ内面またはカーカス層との接着性を向上させることのできる空気入りタイヤが提案されている。しかし、特許文献２の技術においては、ナイロンフィルム層を形成するために、ナイロンフィルムをＲＦＬ処理した後、ゴム組成物から成るゴム糊を接着する必要があり、工程が複雑化するという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−２９１２５６号公報
【特許文献２】特開平９−１６５４６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、隣接ゴム層との接着性に優れ、比重が低減され、適切な硬度を有するインナーライナー用ポリマー組成物、ならびに耐空気透過性に優れた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体を５０質量％以上９９質量％以下ならびに、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体およびスチレン−イソブチレンジブロック共重合体の少なくともいずれかを１質量％以上５０質量％以下含むポリマー成分１００質量部に対して、パーオキサイド架橋剤を０．１質量部以上３．５質量部以下含む、インナーライナー用ポリマー組成物である。
【０００９】
本発明のインナーライナー用ポリマー組成物において好ましくは、パーオキサイド架橋剤が下記一般式（１）で示される。
【００１０】
【化１】
2014141543.tif 000003
【００１１】
本発明のインナーライナー用ポリマー組成物において好ましくは、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体がスチレン成分を１０質量％以上３０質量％以下の範囲で含み、重量平均分子量が５０，０００以上４００，０００以下である。
【００１２】
本発明のインナーライナー用ポリマー組成物において好ましくは、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体がスチレン成分を１０質量％以上３０質量％以下の範囲で含み、重量平均分子量が１００，０００以上２９０，０００以下である。
【００１３】
本発明のインナーライナー用ポリマー組成物において好ましくは、スチレン−イソブチレンジブロック共重合体が直鎖状であり、スチレン成分を１０質量％以上３５質量％以下含み、重量平均分子量が４０，０００以上１２０，０００以下である。
【００１４】
本発明は、インナーライナーポリマー組成物よりなるインナーライナーを備えた空気入りタイヤである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、隣接ゴム層との接着性に優れ、比重が低減され、適切な硬度を有するインナーライナー用ポリマー組成物、ならびに耐空気透過性に優れた空気入りタイヤを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の一実施の形態における空気入りタイヤの右半分を示す模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
＜空気入りタイヤ＞
本発明の一実施の形態における空気入りタイヤの構造について、図１を用いて説明する
。
【００１８】
空気入りタイヤ１は、乗用車用、トラック・バス用、重機用などとして用いることができる。空気入りタイヤ１は、トレッド部２とサイドウォール部３とビード部４とを有している。さらに、ビード部４にはビードコア５が埋設される。また、一方のビード部４から他方のビード部にわたって設けられ、両端を折り返してビードコア５を係止するカーカス６と、該カーカス６のクラウン部外側に２枚のプライよりなるベルト層７とが配置されている。カーカス６のタイヤ半径方向内側には一方のビード部４から他方のビード部４に亘るインナーライナー９が配置されている。ベルト層７は、スチールコードまたはアラミド繊維等のコードよりなる２枚のプライを、タイヤ周方向に対してコードが通常５〜３０°の角度になるようにプライ間で相互に交差するように配置される。またカーカスはポリエステル、ナイロン、アラミドなどの有機繊維コードがタイヤ周方向にほぼ９０°の角度に配列されており、カーカスとその折り返し部に囲まれる領域には、ビードコア５の上端からサイドウォール方向に延びるビードエーペックス８が配置される。なお、インナーライナー９とカーカス６との間に、インスレーションが配置されていてもよい。
【００１９】
インナーライナー９の厚みは、良好な耐空気透過性とタイヤの重量軽減による燃費性能の向上の観点から、０．０５ｍｍ以上０．５ｍｍ以下であることが好ましい。
【００２０】
本発明の一実施の形態において、インナーライナー９はインナーライナー用ポリマー組成物からなることを特徴とする。
【００２１】
＜インナーライナー用ポリマー組成物＞
本発明の一実施の形態において、インナーライナー用ポリマー組成物は、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体（以下、ＳＩＢＳともいう）を５０質量％以上９９質量％以下ならびに、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体（以下、ＳＩＳともいう）およびスチレン−イソブチレンジブロック共重合体（以下、ＳＩＢともいう）の少なくともいずれかを１質量％以上５０質量％以下含むポリマー成分１００質量部に対して、パーオキサイド架橋剤を０．１質量部以上３．５質量部以下含む。
【００２２】
＜スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体＞
ＳＩＢＳのイソブチレンブロック由来により、ＳＩＢＳを含むポリマー組成物は優れた耐空気透過性を有する。したがって、ＳＩＢＳを含むポリマー組成物をインナーライナーに用いた場合、耐空気透過性に優れた空気入りタイヤを得ることができる。
【００２３】
さらに、ＳＩＢＳは芳香族以外の分子構造が完全飽和であることにより、劣化硬化が抑制され、優れた耐久性を有する。したがって、ＳＩＢＳを含むポリマー組成物をインナーライナーに用いた場合、耐久性に優れた空気入りタイヤを得ることができる。
【００２４】
ＳＩＢＳからなるポリマー組成物をインナーライナーに適用して空気入りタイヤを製造した場合、ＳＩＢＳを含有させることにより耐空気透過性を確保するため、たとえばハロゲン化ブチルゴム等の、従来耐空気透過性を付与するために使用されてきた高比重のハロゲン化ゴムを使用しないか、使用する場合にも使用量の低減が可能である。これによってタイヤの軽量化が可能であり、燃費の向上効果が得られる。
【００２５】
インナーライナー用ポリマー組成物のポリマー成分において、ＳＩＢＳの含有量は５０質量％以上９９質量％以下である。ＳＩＢＳの含有量が５０質量％以上であることにより、優れた耐空気透過性と耐久性を有するインナーライナーを得ることができる。またＳＩＢＳの含有量が９９質量％以下であることにより、隣接ゴムとの接着性が優れたインナーライナーを得ることができる。耐空気透過性と耐久性がより良好になる点で、該含有量は６０質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。
【００２６】
ＳＩＢＳの分子量は特に制限はないが、流動性、加工性、ゴム弾性などの観点から、ＧＰＣ測定による重量平均分子量が５０，０００以上４００，０００以下であることが好ましい。重量平均分子量が５０，０００未満であるとゴム弾性が低下するおそれがあり、４００，０００を超えると流動性が悪くなり、加工性が悪化するおそれがあるため好ましくない。
【００２７】
ＳＩＢＳは一般的にスチレン成分を１０質量％以上４０質量％以下含む。耐空気透過性と耐久性がより良好になる点で、ＳＩＢＳ中のスチレン成分の含有量は１０質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【００２８】
ＳＩＢＳは、イソブチレンとスチレンのモル比（イソブチレン／スチレン）が、ＳＩＢＳのゴム弾性の点から４０／６０〜９５／５であることが好ましい。ＳＩＢＳにおいて、各ブロックの重合度は、ゴム弾性と取り扱い（重合度が１０，０００未満では液状になる）の点からイソブチレンでは１０，０００〜１５０，０００程度、またスチレンでは５，０００〜３０，０００程度であることが好ましい。
【００２９】
ＳＩＢＳは、一般的なビニル系化合物の重合法により得ることができ、例えば、リビングカチオン重合法により得ることができる。
【００３０】
例えば、特開昭６２−４８７０４号公報および特開昭６４−６２３０８号公報には、イソブチレンと他のビニル化合物とのリビングカチオン重合が可能であり、ビニル化合物にイソブチレンと他の化合物を用いることでポリイソブチレン系のブロック共重合体を製造できることが開示されている。このほかにも、リビングカチオン重合法によるビニル化合物重合体の製造法が、例えば、米国特許第４，９４６，８９９号、米国特許第５，２１９，９４８号、特開平３−１７４４０３号公報などに記載されている。
【００３１】
ＳＩＢＳは分子内に芳香族以外の二重結合を有していないために、分子内に二重結合を有している重合体、例えばポリブタジエン、に比べて紫外線に対する安定性が高く、従って耐候性が良好である。さらに分子内に二重結合を有しておらず、飽和系のゴム状ポリマーであるにも関わらず、波長５８９ｎｍの光の２０℃での屈折率（ｎＤ）は、ポリマーハンドブック（１９８９年：ワイリ−（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，  Ｗｉｌｌｙ，１９８９））によると、１．５０６である。これは他の飽和系のゴム状ポリマー、例えば、エチレン−ブテン共重合体に比べて有意に高い。
【００３２】
＜スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体＞
ＳＩＳのイソプレンブロックはソフトセグメントであるため、ＳＩＳを含むポリマー組成物はゴム成分と加硫接着しやすい。したがって、ＳＩＳを含むポリマー組成物をインナーライナーに用いた場合、該インナーライナーは、たとえばカ−カスやインスレ−ションを形成する隣接ゴムとの接着性に優れているため、耐久性に優れた空気入りタイヤを得ることができる。
【００３３】
インナーライナー用ポリマー組成物のポリマー成分において、ＳＩＳの含有量は、後述のスチレン−イソブチレンジブロック共重合体との合計で１質量％以上５０質量％以下である。ＳＩＳおよびＳＩＢの含有量の合計が１質量％未満であると、該ポリマー成分を含むインナーライナー用ポリマー組成物をインナーライナーに用いた場合、隣接ゴムとの接着性が低下するおそれがある。該含有量が５０質量％を超えると、耐空気透過性が低下するおそれがある。該含有量はさらに５質量％以上４５質量％以下が好ましい。
【００３４】
ＳＩＳの分子量は特に制限はないが、ゴム弾性および成形性の観点から、ＧＰＣ測定による重量平均分子量が１００，０００以上２９０，０００以下であることが好ましい。重量平均分子量が１００，０００未満であると引張強度が低下する恐れがあり、２９０，０００を超えると押出加工性が悪くなるため好ましくない。
【００３５】
ＳＩＳ中のスチレン成分の含有量は、粘着性、接着性およびゴム弾性の観点から１０質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【００３６】
該ＳＩＳは、イソプレンとスチレンのモル比（イソプレン／スチレン）が、９０／１０〜７０／３０であることが好ましい。ＳＩＳにおいて、各ブロックの重合度は、ゴム弾性と取り扱いの観点からイソプレンでは５００〜５，０００程度、またスチレンでは５０〜１，５００程度であることが好ましい。
【００３７】
ＳＩＳは、一般的なビニル系化合物の重合法により得ることができ、例えば、リビングカチオン重合法により得ることができる。
【００３８】
＜スチレン−イソブチレンジブロック共重合体＞
ＳＩＢのイソブチレンブロックはソフトセグメントであるため、ＳＩＢを含むポリマー組成物はゴム成分と加硫接着しやすい。したがって、ＳＩＢを含むポリマー組成物をインナーライナーに用いた場合、該インナーライナーは、たとえばカーカスやインスレ−ションを形成する隣接ゴムとの接着性に優れているため、耐久性に優れた空気入りタイヤを得ることができる。
【００３９】
インナーライナー用ポリマー組成物のポリマー成分において、ＳＩＢの含有量は、前述のスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体との合計で１質量％以上５０質量％以下である。ＳＩＳおよびＳＩＢの含有量の合計が１質量％未満であると、該ポリマー成分を含むインナーライナー用ポリマー組成物をインナーライナーに用いた場合、隣接ゴムとの接着性が低下するおそれがある。該含有量が５０質量％を超えると、耐空気透過性が低下するおそれがある。該含有量はさらに５質量％以上４５質量％以下が好ましい。
【００４０】
ＳＩＢとしては、直鎖状のものを用いることがゴム弾性および接着性の観点から好ましい。
【００４１】
ＳＩＢの分子量は特に制限はないが、ゴム弾性および成形性の観点から、ＧＰＣ測定による重量平均分子量が４０，０００以上１２０，０００以下であることが好ましい。重量平均分子量が４０，０００未満であると引張強度が低下するおそれがあり、１２０，０００を超えると押出加工性が悪くなるおそれがあるため好ましくない。
【００４２】
ＳＩＢ中のスチレン成分の含有量は、粘着性、接着性およびゴム弾性の観点から１０質量％以上３５質量％以下であることが好ましい。
【００４３】
該ＳＩＢは、イソブチレンとスチレンのモル比（イソブチレン／スチレン）が、９０／１０〜６５／３５であることが好ましい。ＳＩＢにおいて、各ブロックの重合度は、ゴム弾性と取り扱いの観点からイソブチレンでは３００〜３，０００程度、またスチレンでは１０〜１，５００程度であることが好ましい。
【００４４】
ＳＩＢは、一般的なビニル系化合物の重合法により得ることができ、例えば、リビングカチオン重合法により得ることができる。
【００４５】
たとえば、国際公開第２００５／０３３０３５号には、攪拌機にメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチルクロライド、クミルクロライドを加え、−７０℃に冷却した後、２時間反応させ、その後大量メタノールを添加して反応を停止させ、６０℃で真空乾燥してＳＩＢを得るという製造方法が開示されている。
【００４６】
＜パーオキサイド架橋剤＞
インナーライナー用ポリマー組成物は、パーオキサイド架橋剤を含む。ポリマー組成物をパーオキサイド架橋剤を用いて架橋すると、架橋後のポリマー組成物の空気遮断性を向上することができる。
【００４７】
パーオキサイド架橋剤の配合量は、ポリマー成分１００質量部に対して、０．１質量部以上３．５質量部以下である。ポリマー組成物中のパーオキサイド架橋剤の含有量が０．１質量部未満であると、空気遮断性が低下するおそれがある。また、該含有量が３．５質量部を超えると、硬度が大きくなり、屈曲疲労性が低下するおそれがある。該含有量は、さらに０．５質量部以上２．０質量部以下が好ましい。
【００４８】
パーオキサイド架橋剤としては、たとえばベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサンなどを用いることができる。
【００４９】
中でも、パーオキサイド架橋剤は、下記の一般式（１）
【００５０】
【化２】
2014141543.tif 000004
【００５１】
で表わされるパーオキサイド架橋剤であることが好ましい。
＜その他の配合剤＞
インナーライナー用ポリマー組成物は、補強剤、加硫剤、加硫促進剤、各種オイル、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、カップリング剤などのタイヤ用または一般のポリマー組成物に配合される各種配合剤および添加剤を配合することができる。また、これらの配合剤、添加剤の含有量も一般的な量とすることができる。
【００５２】
＜インナーライナー用ポリマー組成物の物性＞
加硫後のインナーライナー用ポリマー組成物のショアＡ硬度は２５〜７５の範囲内であることが好ましい。該硬度が２５以上である場合、インナーライナー用ポリマー組成物の機械強度が良好であり、７５以下である場合、インナーライナー用ポリマーシートが硬くなり過ぎることによる耐久性の低下等を防止できる。該硬度はさらに４０以上、さらに４２以上、さらに４５以上が好ましく、またさらに６５以下、さらに６０以下が好ましい。なお上記の硬度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さの求め方」にしたがって測定される値である。
【００５３】
インナーライナー用ポリマー組成物の比重は１．７０以下であることが好ましい。該比重が１．７０以下である場合、タイヤの軽量化による燃費の向上効果が良好である。該比重はさらに１．４０以下、さらに１．２０以下に好ましく設定される。
【００５４】
＜インナーライナー用ポリマー組成物の製造方法＞
インナーライナー用ポリマー組成物の未加硫物は、従来から公知の方法で製造することができ、たとえば上記各材料を所定の配合割合となるように秤量した後、オープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて、１００〜２５０℃で５〜６０分間混練する方法などがある。
【００５５】
＜空気入りタイヤの製造方法＞
空気入りタイヤは、従来から公知の方法で製造することができる。たとえば、２軸押出機に各配合剤を投入して約１５０〜２８０℃、５０〜３００ｒｐｍの条件下で混練し、ポリマー組成物のペレットを得る。得られたペレットをＴダイ押出機に投入して、所望の厚さのポリマーシートを得る。得られたポリマーシートを空気入りタイヤのインナーライナーに適用して生タイヤを作製する。次に、生タイヤを金型に装着し、ブラダーにより１５０〜１８０℃で３〜５０分間、加圧しつつ加熱して加硫タイヤを得る。
【実施例】
【００５６】
表１〜表３に示す仕様で、実施例および比較例のポリマー組成物および空気入りタイヤを製造して、性能を評価した。各種配合剤は以下のとおり調製した。
【００５７】
＜ＳＩＢＳ＞
カネカ（株）社製のＳＩＢＳＴＡＲ  １０２Ｔ（ショアＡ硬度２５、スチレン成分含有量１５質量％、重量平均分子量：１００，０００）を用いた。
【００５８】
なおスチレン成分含有量および重量平均分子量の異なるＳＩＢＳは、特開２００２−１６１１８６号公報記載の重合方法に準拠し、イソブチレンとスチレンの共重合反応におけるモノマー比および反応開始剤の種類・量、反応温度・時間、撹拌速度を変更することで製造した。
【００５９】
＜ＳＩＢ＞
攪拌機付き２Ｌ反応容器に、メチルシクロヘキサン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）５８９ｍＬ、ｎ−ブチルクロライド（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）６１３ｍｌ、クミルクロライド０．５５０ｇを加えた。反応容器を−７０℃に冷却した後、α−ピコリン（２−メチルピリジン）０．３５ｍＬ、イソブチレン１７９ｍＬを添加した。さらに四塩化チタン９．４ｍＬを加えて重合を開始し、−７０℃で溶液を攪拌しながら２．０時間反応させた。次に反応容器にスチレン５９ｍＬを添加し、さらに６０分間反応を続けた後、大量のメタノールを添加して反応を停止させた。反応溶液から溶剤などを除去した後に、重合体をトルエンに溶解して２回水洗した。このトルエン溶液をメタノール混合物に加えて重合体を沈殿させ、得られた重合体を６０℃で２４時間乾燥することによりスチレン−イソブチレンジブロック共重合体を得た。
【００６０】
スチレン成分含有量：１５質量％
重量平均分子量  ：７０，０００
なおスチレン成分含有量および重量平均分子量の異なるＳＩＢは、上記重合方法に準拠しイソブチレンとスチレンの共重合反応においてモノマー比および反応開始剤の種類・量、反応温度・時間、撹拌速度を変更することで製造した。
【００６１】
＜ＳＩＳ＞
クレイトンポリマー社製のＤ１１６１ＪＰ（スチレン成分含有量１５質量％、重量平均分子量：１５０，０００）を用いた。
【００６２】
なおスチレン成分含有量および重量平均分子量の異なるＳＩＳはイソプレンとスチレンの共重合反応においてモノマー比および反応開始剤の種類・量、反応温度・時間、撹拌速度を変更することで製造した。
【００６３】
＜パーオキサイド架橋剤＞
日本油脂（株）社製の「パークミルＤ」（ジクミルペルオキシド）
＜クロロブチル＞
エクソンモービル（株）社製の「エクソンクロロブチル  １０６８」
＜カーボンブラック＞
東海カーボン（株）社製の「シーストＶ」（Ｎ６６０、Ｎ２ＳＡ  ２７ｍ２／ｇ）
＜インナーライナー用ポリマー組成物からなるポリマーシートの製造＞
表１〜表３に示す配合処方にしたがって、各種配合剤を２軸押出機（スクリュ径：φ５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３０、シリンダ温度：２２０℃）に投入してペレット化した後、Ｔダイ押出機（スクリュ径：φ８０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：５０、ダイリップ幅：５００ｍｍ、シリンダ温度：２２０℃、フィルムゲ−ジ：可変）にて未加硫インナーライナー用ポリマー組成物からなるポリマーシートを作製した。該ポリマーシートを用いて以下の試験を行った。
【００６４】
（剥離試験）
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５６「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−接着性の求め方」に準じて剥離試験を行った。はじめに、厚さ２ｍｍのポリマーシートを作製した。該ポリマーシートおよび厚さ２ｍｍのゴムシート（配合：ＮＲ／ＳＢＲ／カーボンブラック＝５０／５０／５０）および補強キャンバス生地を、前記の順番で重ねて１７０℃の条件下で１２分間加圧加熱することによって剥離用試験片を作製した。得られた試験片を用いて、剥離試験を行い、インナーライナーとゴムシートの接着力（ＩＬ／ケース）を測定した。試験片の大きさは２５ｍｍ幅で、２３℃の室温条件下で行った。得られた数値を比較例１を基準（１００）として以下の計算式により剥離力指数を算出した。数値が大きいほど接着性に優れている。
【００６５】
（剥離力指数）＝（各配合の接着力）／（比較例１の接着力）×１００
（比重）
ＪＩＳ  Ｚ  ８８０７の４「液中でひょう量する測定方法」または５「固体比重天びんによる測定方法」に準じて、試験片の比重を測定し、３個の測定値の平均値を示した。
【００６６】
（硬度）
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さの求め方」に準じて試験片を作製し、２３℃の室温条件下で硬度を測定した。
【００６７】
＜タイヤの作製＞
初めに厚さ０．３ｍｍのポリマーシートを作製した。該ポリマーシートを、タイヤのインナーライナー部分に適用して１７０℃で２０分間プレス成形し、１９５／６５Ｒ１５サイズのタイヤを作製した。該タイヤを用いて静的空気低下率試験を行った。
【００６８】
（静的空気圧低下率試験）
１９５／６５Ｒ１５スチールラジアルＰＣタイヤをＪＩＳ規格リム１５×６ＪＪに組み付け、初期空気圧３００Ｋｐａを封入し、９０日間室温で放置し、空気圧の低下率（％）を計算する。
【００６９】
【表１】
2014141543.tif 000005
【００７０】
【表２】
2014141543.tif 000006
【００７１】
【表３】
2014141543.tif 000007
【００７２】
＜評価結果＞
実施例１〜１４は、インナーライナー用ポリマー組成物の剥離力が十分であり、比重および硬度も適切な範囲であった。空気入りタイヤは静的空気圧低下率が非常に小さく、良好であった。
【００７３】
比較例１は、ポリマー成分としてクロロブチル１００質量％を用いたインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。実施例に比べて接着性は優れているが、静的空気圧低下率が劣っている。
【００７４】
比較例２は、ポリマー成分としてＳＩＢＳ１００質量％を用いたインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。静的空気圧低下率は実施例と同等であるが、接着力が非常に劣っている。
【００７５】
比較例３は、ポリマー成分がＳＩＢＳ４０質量％、ＳＩＳ６０質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。接着力が優れているが、静的空気圧低下率が実施例に比べて劣る。
【００７６】
比較例４は、ポリマー成分がＳＩＢＳ４０質量％、ＳＩＢ６０質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。接着力が優れているが、静的空気圧低下率が実施例に比べて劣る。
【００７７】
比較例５は、ポリマー成分９９．９５質量部に対して、パーオキサイド架橋剤０．０５質量部を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。パーオキサイド架橋剤を添加しない実施例５に比べて接着力、静的空気圧低下率ともに大差なく、その添加効果はなかった。
【００７８】
比較例６は、ポリマー成分９６質量部に対して、パーオキサイド架橋剤４．０質量部を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。接着力および静的空気圧低下率が優れているが、硬度が高いため耐久性が低下するおそれがある。
【００７９】
比較例７、１０は、ポリマー成分がＳＩＢＳ９５質量％、ＳＩＳまたはＳＩＢを５質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。接着力が不十分である。
【００８０】
比較例８、９、１１〜１４は、ポリマー成分が同一配合の実施例と比べると、静的空気圧低下率が劣る。
【００８１】
比較例１５は、ポリマー成分がＳＩＢＳ（分子量４０，０００）８０質量％、ＳＩＳ２０質量％およびパーオキサイド架橋剤０．５質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。接着力および静的空気圧低下率が優れているが、タイヤに使用するには硬度が低いという問題がある。
【００８２】
比較例１６は、ポリマー成分がＳＩＢＳ（分子量５００，０００）８０質量％、ＳＩＳ２０質量％およびパーオキサイド架橋剤０．５質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。接着力が実施例に比べて低い。
【００８３】
比較例１７は、ポリマー成分がＳＩＢＳ（分子量１００，０００）８０質量％、ＳＩＳ（スチレン成分含有量８質量％、分子量８０，０００）２０質量％およびパーオキサイド架橋剤０．５質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。他の実施例と比較して、硬度が劣っている。
【００８４】
比較例１８は、ポリマー成分がＳＩＢＳ８０質量％、ＳＩＳ（分子量３５０，０００）２０質量％およびパーオキサイド架橋剤０．５質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。静的空気圧低下率が優れているが、接着力が実施例に比べて低い。
【００８５】
比較例１９は、ポリマー成分がＳＩＢＳ８０質量％、ＳＩＢ（分子量３０，０００）２０質量％およびパーオキサイド架橋剤０．５質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。静的空気圧低下率は非常に優れているが、タイヤに使用するには硬度が低いという問題がある。
【００８６】
比較例２０は、ポリマー成分がＳＩＢＳ８０質量％、ＳＩＢ（分子量１４０，０００）２０質量％およびパーオキサイド架橋剤０．５質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。接着力が劣っている。
【００８７】
比較例２１は、ポリマー成分がＳＩＢＳ（分子量４０，０００）５０質量％、ＳＩＳ（分子量１００，０００）２５質量％、ＳＩＢ（分子量３０，０００）２５質量％およびパーオキサイド架橋剤０．５質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。接着力および静的空気圧低下率が優れているが、硬度が低い。
【００８８】
比較例２２は、ポリマー成分がＳＩＢＳ（分子量５００，０００）５０質量％、ＳＩＳ（スチレン成分含有量３５質量％、分子量３５０，０００）２５質量％、ＳＩＢ（スチレン成分含有量４０質量％、分子量１４０，０００）２５質量％およびパーオキサイド架橋剤０．５質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。接着力が実施例と比べて低いという問題がある。
【００８９】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【符号の説明】
【００９０】
１  空気入りタイヤ、２  トレッド部、３  サイドウォール部、４  ビード部、５  ビードコア、６  カーカス、７  ベルト層、８  ビードエーペックス、９  インナーライナー。
【図１】
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