(57)【要約】      （修正有）【課題】水性溶媒への分散性も良好である、新規なカチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を用いた表面被覆処理粉体を提供する。【解決手段】下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のラジカル重合性モノマーを反応させて得られるカチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体により表面被覆処理された粉体。（ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるラジカル重合性化合物。2014074088.tif 000023（ｂ）四級アンモニウムを有するラジカル重合性化合物。（ｃ）（メタ）アルリル酸又は（メタ）アルリル酸のアルキルエステルのラジカル重合性化合物。（ｄ）（メタ）アルリル酸又は（メタ）アルリル酸のヒドロキシアルキルエステルのラジカル重合性化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のラジカル重合性モノマーを反応させて得られるカチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体により表面被覆処理された粉体。
（ａ）下記一般式（Ｉ）
【化１】
2014074088.tif 000018
（式中、Ｍｅはメチル基、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は１又は２個のエーテル結合を含んでいてもよく、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、ｍは５〜１００の整数を表す。）で表される化合物
（ｂ）下記一般式（ＩＩ）
【化２】
2014074088.tif 000019
（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−、Ｙは直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４の２価の飽和炭化水素基、Ｚ−は対アニオンを表す。）で表される化合物、及び、式(ＩＩＩ)
【化３】
2014074088.tif 000020
（式中、Ｒ８、Ｒ９は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１０、Ｒ１１は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｚ−は対アニオンを表す。）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種
（ｃ）下記一般式（ＩＶ）
【化４】
2014074088.tif 000021
（式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基、Ｒ１３は水素原子又は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基を表す。）で表される化合物
（ｄ）下記一般式（Ｖ）
【化５】
2014074088.tif 000022
（式中、Ｒ１４は水素原子又はメチル基、Ｒ１５は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。）で表される化合物
【請求項２】
前記カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体が、２５℃において９９．５％エタノール中に５０質量％以上溶解するものであることを特徴とする請求項１記載の表面被覆処理された粉体。
【請求項３】
粉体が、酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化鉄からなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２に記載の表面被覆処理された粉体。
【請求項４】
前記カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体の被覆量が、表面被覆処理された粉体中の０．１〜１０質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の表面被覆処理された粉体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の表面被覆処理された粉体及び２５℃において表面張力が５７ｍＮ／ｍ以下である溶媒を含有することを特徴とする粉体分散組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の表面被覆処理された粉体及び／又は請求項５に記載の粉体分散組成物を含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なカチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体により表面被覆処理された粉体、及びそれを含有する粉体分散組成物及び化粧料に関し、詳しくは、２５℃における表面張力が５７ｍＮ／ｍ以下である溶媒にカチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体により表面被覆処理した粉体を分散した粉体分散組成物と、該表面被覆処理粉体を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
（メタ）アクリル系重合体は透明で皮膜を形成し、加工性が良好なことから、塗料材料、接着材料、インキ材料、皮膚外用材料、化粧材料等として広く利用されている。しかしながらアクリル系樹脂は極性が高いために課題も多く、そのため種々の共重合体が開発されてきた。それらの中には、分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合物とアクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとをラジカル共重合して得たアクリル−シリコーン系グラフト共重合体（例えば、特許文献１）がある。
【０００３】
化粧料には、メイクアップ効果や感触調整等を目的として、無機粉体、有機粉体、色素粉体等の粉体が配合されているが、これらの粉体は無機化合物、有機化合物から成り、その性質は両親媒性のため、水にも油にもなじみやすい。このため、このような粉体を含有する化粧料は、水及び汗、皮脂などの分泌物で濡れやすく、化粧料が持つ本来の色調が損なわれたり、発汗や顔の動きなどによって化粧膜の均一性が損なわれる等、いわゆる「化粧崩れ」の現象が起きる。
【０００４】
従来より、汗や皮脂による化粧崩れを防止する技術として、粉体表面を種々の表面処理剤で処理する技術が開発されており、例えば、耐水性と感触のしなやかさを付与するために前記アクリル−シリコーン系グラフト共重合体を表面被覆した処理粉体（例えば、特許文献２）が挙げられる。しかしながら、該アクリル−シリコーン系グラフト共重合体を表面被覆した処理粉体は、親水基を持たないため水性溶媒への分散が悪く、それを配合した化粧料は耐水性こそ優れるものの、洗浄しにくく肌から落とす際に負担がかかるという課題があった。そのため、化粧持ち（耐水性）に優れながらも、洗浄性も良好な化粧料の開発が要求されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第２７０４７３０号公報
【特許文献２】特許第３５０１８１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、水性溶媒への分散性も良好である、新規なカチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を用いた表面被覆処理粉体を開発することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題の解決に向けて鋭意研究の結果、水性溶媒への分散性向上のために、４級アンモニウム塩を有するモノマーを使用したカチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を、化粧料粉体等の表面処理剤として用いると、表面被覆処理粉体の水性溶媒への分散性が良好であり、また肌への付着性が向上することにより、それを含有する化粧料は化粧持ち及び洗浄性ともに優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は
（１）下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のラジカル重合性モノマーを反応させて得られるカチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体により表面被覆処理された粉体
（ａ）下記一般式（Ｉ）
【０００９】
【化１】
2014074088.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｍｅはメチル基、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は１又は２個のエーテル結合を含んでいてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、ｍは５〜１００の整数を表す。）で表される化合物
（ｂ）下記一般式（ＩＩ）
【００１１】
【化２】
2014074088.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−、Ｙは直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４の２価の飽和炭化水素基、Ｚ−は対アニオンを表す。）で表される化合物、及び、式（ＩＩＩ）
【００１３】
【化３】
2014074088.tif 000004
【００１４】
（式中、Ｒ８、Ｒ９は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１０、Ｒ１１は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｚ−は対アニオンを表す。）で表されるカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種
（ｃ）下記一般式（ＩＶ）
【００１５】
【化４】
2014074088.tif 000005
【００１６】
（式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基、Ｒ１３は水素原子又は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基を表す。）で表される化合物
（ｄ）下記一般式（Ｖ）
【００１７】
【化５】
2014074088.tif 000006
【００１８】
（式中、Ｒ１４は水素原子又はメチル基、Ｒ１５は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。）で表される化合物
（２）前記カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体が、２５℃において９９．５％エタノール中に５０質量％以上溶解するものである表面被覆処理された粉体、
（３）さらに、被覆処理される粉体が酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化鉄からなる群から選ばれる少なくとも１種である表面被覆処理された粉体、
（４）前記カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体の被覆量が、表面被覆処理された粉体中の０．１〜１０質量％である表面被覆処理された粉体に関する。
【００１９】
また、本発明は、
（５）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の表面被覆処理された粉体及び２５℃において表面張力が５７ｍＮ／ｍ以下である溶媒を含有することを特徴とする粉体分散組成物、及び、
（６）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の表面被覆処理された粉体及び／又は上記（５）に記載の粉体分散組成物を含有する化粧料に関する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のカチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を用いた表面被覆処理粉体は、疎水基であるシリコーン鎖と親水基であるカチオン性基とを有する両親媒性であり、各種溶媒への分散性に優れるため、化粧料、塗料、インキ、皮膚外用剤等の材料として有用である。また、該粉体を分散させた分散組成物および、それらを含有する化粧料においては、シリコーン鎖による撥水性・耐水性の付与と、カチオン性基による肌への付着性により、化粧効果の持続性の発現に優れるだけでなく、油性成分への分散性と水性溶媒への分散性がともに良好であるため、経時安定性に優れ、専用のクレンジングを使用しなくても落としやすいという洗浄性にも優れた化粧料を得ることが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
１  カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体
本発明に用いられるカチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、少なくとも、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のラジカル重合性モノマーを反応させて得られる重合体であり、その他、（ａ）〜（ｄ）以外の共重合可能なモノマーを加えて反応させて得られる重合体を包含し、本発明における（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタアクリルを包含することを意味する。
各モノマーの仕込割合は、本発明の効果を奏する限り制限はないが、（ａ）〜（ｄ）のモノマーの全体に対して、（ａ）＝２０〜５０質量％、（ｂ）＝０．５〜４質量％、（ｃ）及び（ｄ）＝４６〜７９．５質量％であり、（ｃ）／（ｄ）＝０．５〜１．５であることが好ましい。
（ａ）〜（ｄ）以外の共重合可能なモノマーを使用する場合は、（ａ）〜（ｄ）のモノマーの合計は、モノマー全体の６６．５質量％以上であることが好ましい。
なお、本発明において、モノマーの仕込割合とは共重合体中のそれらの組成割合と略同義である。
本発明のカチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、２５℃において９９．５％エタノール中に５０質量％以上溶解するものであることが好ましい。
さらに、共重合体を２０質量％となるように９９．５％エタノールに溶解させたときのエタノール溶液の、２５℃においてＢ型回転粘度計を用いて測定した粘度（単位ｍＰａ・ｓ＝ＣＳ）は、５０〜２５０、好ましくは、７０〜１５０である。
また、本発明のカチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体のＴｇは、好ましくは、−１０〜４０℃、さらに好ましくは０〜３０℃である。
ここで、Ｔｇは下記のＦｏｘの式で算出したＴｇの値を示す。
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
上記式において、Ｗ１からＷｎは、毛髪化粧料用基剤の合成に使用されるｎ種のモノマーの各重量分率を示し、Ｔｇ１からＴｇｎは、各モノマーのみが重合して得られるホモポリマーのガラス転移温度を示す。
さらに、本発明のカチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等の種々の形態を包含する。
【００２２】
以下に、共重合体の原料であるモノマーについて説明する。
（ａ）一般式（Ｉ）で表されるラジカル重合性モノマー
【００２３】
【化６】
2014074088.tif 000007
【００２４】
式中、Ｍｅはメチル基、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ２は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基を表し、１又は２個のエーテル結合を含んでいてもよい。具体的には、−ＣＨ２−，−（ＣＨ２）２，−（ＣＨ２）５−，−（ＣＨ２）１０−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−などが例示される。
Ｒ３は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基等の炭素数１〜１０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基等の炭素数１〜１０のシクロアルキル基；シクロプロピルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、３−シクロペンチルプロピル基、シクロへキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、シクロヘプチルメチル基、シクロオクチルメチル基等の炭素数１〜１０のシクロアルキルアルキル基が挙げられる。
ｍは５〜１００の整数を表す。
【００２５】
この式（Ｉ）で表わされるモノマーは、たとえば、式（１−ａ）
【００２６】
【化７】
2014074088.tif 000008
【００２７】
で表わされる（メタ）アクリレート置換クロロシラン化合物と式（１−ｂ）
【００２８】
【化８】
2014074088.tif 000009
【００２９】
で表わされる片末端水酸基置換ポリシロキサンとを常法に従い、脱塩酸反応させることにより得ることができるが、合成方法は、これに限定されるものではない。
【００３０】
式（Ｉ）で表されるモノマーとしては、具体例には以下のものが挙げられる。なお以下の式中、Ｍｅはメチル基を、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基を示す。
【００３１】
【化９】
2014074088.tif 000010
【００３２】
（ｂ）式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるラジカル重合性モノマー
（ｂ）成分は、下記式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種である。
【００３３】
【化１０】
2014074088.tif 000011
【００３４】
【化１１】
2014074088.tif 000012
【００３５】
式（ＩＩ）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基が例示される。
Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−を表す。
Ｙは直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４の２価の飽和炭化水素基を表し、−ＣＨ２−，−（ＣＨ２）２，−（ＣＨ２）３−，−（ＣＨ２）４−，−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−等が例示される。
Ｚ−は対アニオンであり、例えば、塩素イオン、臭素イオン、硫酸水素イオン、硝酸イオン、過塩素酸イオン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化リンイオン等が例示される。
【００３６】
式（ＩＩＩ）中、Ｒ８、Ｒ９は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、炭素数１〜４のアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基が例示される。
Ｒ１０、Ｒ１１は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基を表し、炭素数１〜１８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ｎ−ペンタデシル基、パルミチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が例示される。
【００３７】
（ｃ）式（ＩＶ）で表されるラジカル重合性モノマー
【００３８】
【化１２】
2014074088.tif 000013
【００３９】
式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ１３は水素原子又は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基を表し、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基が例示される。
【００４０】
（ｄ）式（Ｖ）で表されるラジカル重合性モノマー
【００４１】
【化１３】
2014074088.tif 000014
【００４２】
式中、Ｒ１４は水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ１５は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表し、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基等が例示される。
【００４３】
（ｅ）その他の共重合可能なモノマー
その他の共重合可能なモノマーとしては、以下の物が例示される。
（（メタ）アクリル系モノマー）
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−へキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸へプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、直鎖状、分岐鎖状又は脂環式の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；アクリロニトリル；アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド；２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド；アミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）メタアクリルアミド；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の、環式化合物とメタ）アクリル酸のエステル類；（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル類；スルホン酸基含有（メタ）アクリルエステル；（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等のメタアクリロイルオキシアルキルリン酸モノエステル；（メタ）アクリル酸グリセリル、２−メタアクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、アクリロイルオキシエチルサクシネート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン（ｎ＝２〜５０）グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン（ｎ＝２〜５０）グリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ���ンジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ビスフェノールＦ  ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ  ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジアクリレート、ビスフェノールＳ  ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリレート等が例示される。
【００４４】
（（メタ）アクリル系以外のモノマー）
クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸；スチレン等の芳香族ビニル化合物；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸；マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル；スルホン酸基含有単量体としては、例えばビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸等のアルケンスルホン酸；α−メチルスチレンスルホン酸等の芳香族ビニル基含有スルホン酸；（メタ）アリルアミン等の１〜３級アミノ基含有不飽和化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン等のアミノ基含有芳香族ビニル系化合物；ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のエチレン性不飽和二重結合を２個以上有する化合物；エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するウレタンオリゴマー；エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するシリコーン化合物；酢酸ビニル、ビニルピロリドン等が例示される。
【００４５】
２  共重合体の製造方法
本発明において、上記モノマーの共重合は、特に制限はなく、公知の方法により共重合可能であるが、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の通常のラジカル重合開始剤の存在下に行うことができ、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、バルク重合法のいずれの方法の適用も可能である。これらの中でも溶液重合法は、得られるグラフト共重合体の分子量を最適範囲に調整することが容易であることより好ましい方法である。用いられる溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸イソブチルなどのエステル類、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類の１種又は２種以上の混合物が挙げられる。
重合反応は５０〜１８０℃、好ましくは６０〜１２０℃の温度範囲内において行なうことができ、この条件下に５〜１０時間程度で完結させることができる。
【００４６】
３  表面被覆処理された粉体
本発明の表面被覆処理された粉体は、上記カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を、粉体の表面に被覆処理して使用する。この表面被覆に使用される粉体は、通常、化粧料、塗料、インキ、皮膚外用剤等に用いられる粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等が挙げられる。
具体的には、酸化チタン、黒色酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、窒化硼素等の無機粉体類；オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカチタン、有機顔料被覆マイカチタン、アルミニウムパウダー等の光輝性粉体類；ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリウレタンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体類；有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類；微粒子酸化チタン被覆マイカチタン、微粒子酸化亜鉛被覆マイカチタン、硫酸バリウム被覆マイカチタン、酸化チタン含有シリカ、酸化亜鉛含有シリカ等の複合粉体類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
これらの中でも、被覆処理される粉体が酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化鉄からなる群から選ばれる少なくとも１種であると、上記共重合体の粉体表面への吸着性に優れ、より水性溶媒への分散が良好となり、また優れた耐水性および洗浄性が得られやすいため特に好ましい。
【００４７】
本発明において、これらの粉体表面を処理する方法としては、特に限定されるものではなく、通常公知の処理方法が用いられる。具体的には、直接粉体と混合する方法（乾式処理法）、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエン等の溶媒を用いる方法（湿式法）、気相法、メカノケミカル法等が挙げられる。好ましくは、カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体をエタノール又はイソプロパノール等の揮発性溶媒に溶解し、粉体と混合し、乾燥して前記溶媒を除去後、粉砕することにより、より均質で使用感に優れる表面被覆処理粉体を製造することができる。粉砕方法も特に限定されるものではない。また、その被覆量は、特に限定されないが、表面被覆処理された粉体中の０．１〜１０質量％が好ましい。被覆量がこの範囲内であれば、耐水性及び肌への付着性が、特に優れる表面被覆粉体を得ることができる。
【００４８】
また、粉体粒子形状への粉砕は困難であるが、カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体及び粉体を混練して得られる組成物についても、本発明の被覆処理に含めることができる。その場合、共重合体と粉体との配合割合は、カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体：粉体の質量比で、１０：９０〜７０：３０、特に１５：８５〜５０：５０が好ましい。カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体中への粉体の混練は、これらを上記質量比で混合し、加熱下、高剪断力条件下で混練することにより行われるが、共重合体を前記揮発性溶媒に溶解したものに粉体を混合し、加熱下、高剪断力条件下で混練し、揮発性溶媒を揮散する方法が好ましい。高剪断力条件下での混練は、例えばロールミル等を用いて混練すればよい。
【００４９】
４  粉体分散組成物
本発明の粉体分散組成物は、上記表面被覆処理された粉体と分散媒を含有する液中分散組成物である。粉体分散物に使用される分散媒としては、２５℃で液状を呈するものであり、通常、化粧料、皮膚外用剤、塗料、インキ等に用いられる溶媒であればいずれでもよく、極性や分子量等により特に限定されず、有機溶剤類、油性成分、あるいは多価アルコール、低級アルコール、水等の水性成分、及びこれらの混合物が挙げられる。
具体的には、油性成分としては、揮発性油剤、高級アルコール、炭化水素油、エステル油、脂肪酸類、油脂、シリコーン油などの油性成分を使用でき、例えば、軽質イソパラフィン、環状シリコーン、揮発性ジメチルポリシロキサン等の揮発性油剤；オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、２−デシルテトラデシノール、シトステロール、ラノステロール等の高級アルコール類；流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、ワセリン等の炭化水素類；アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油類；低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサンフッ素変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン等が挙げられる。
水性成分としては、水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。
【００５０】
本発明の粉体分散組成物は、これらのうち１種又は２種以上を混合して、分散媒として用いることができるが、特に２５℃における表面張力が５７ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、特に限定されないが、多価アルコールまたは低級アルコールから選ばれる１種又は２種以上を精製水に溶解した水溶液が、分散物の安定性の観点から特に好ましい。粉体分散組成物中における、粉体と分散媒の配合量は、特に制限されないが、配合比として１：１００〜１００：１００が好ましい。
【００５１】
また、本発明の粉体分散組成物においては、さらに粉体分散剤を含有してもよく、分散媒によっても異なるが、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン等の変性シリコーン類；ポリヒドロキシステアリン酸類、レシチン類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、脂肪酸ポリグリセリンエステル等の非イオン性界面活性剤類が挙げられる。
【００５２】
本発明の粉体分散組成物において、カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体により表面被覆処理された粉体を、上記分散媒に分散する方法としては、特に限定されるものではなく、通常公知の湿式分散方法が用いられる。具体的には、ローラーミルで混練分散する方法、流動性が高い場合にはビーズミルでビーズを使用して分散する方法、ディスパーミルで直接混合分散する方法、超音波で振動分散する方法、手で振とう分散する方法等が挙げられ、得られた粉体分散組成物は、そのまま化粧料等に配合できる。
【００５３】
本発明の粉体分散組成物は、各種の用途に使用することができるが、スキンケア製品、メイクアップ製品、頭髪製品、制汗剤製品、紫外線防御製品等の、特に皮膚や毛髪に外用されるすべての化粧料に配合することができる。また、化粧料以外に、インク、塗料、プラスチック用顔料等への適用も可能である。
【００５４】
５  化粧料
本発明の化粧料は、カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体により表面被覆処理された粉体、あるいは該表面被覆処理粉体を含有する粉体分散組成物を含有することを必須とするが、さらに目的に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、通常、化粧料や医薬部外品、外用医薬品等の製剤に使用される成分、すなわち水（精製水、温泉水、深層水等）、油剤、界面活性剤、金属セッケン、ゲル化剤、粉体、アルコール類、水溶性高分子、皮膜形成剤、樹脂、保湿剤、抗菌剤、香料、消臭剤、塩類、ｐＨ調整剤、清涼剤、植物抽出物、ビタミン類、アミノ酸類、ペプタイド類等を配合できる。水性成分、油性成分、粉体等は、上記粉体分散組成物に用いたものと同じものを使用しても良い。
【００５５】
油剤としては、例えば、揮発性油剤、高級アルコール、炭化水素油、エステル油、脂肪酸類、油脂、シリコーンなどの油性成分を使用できる。
【００５６】
界面活性剤としては、カチオン性、ノニオン性、アニオン性のいずれでもよい。
カチオン性界面活性剤としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ジオレイルジメチルアンモニウム、メチル硫酸セチルベヘニルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩、ステアロイルリジンブチルエステル・塩酸塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、ラウロイル−オルニチンプロピルエステル・酢酸塩等のモノ−Ｎ−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、デシルグアニジン酢酸塩、２−グアニジノエチルラウリルアミド塩酸塩、２−グアニジノブチルステアロアミド・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩等のグアニジン誘導体等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド、ポリオキシプロレンヤシ油脂肪酸モノイソパノールアミド、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム等の高級脂肪酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸塩；テトラデセンスルホン酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸カリウム等のα−オレフィンスルホン酸塩；ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウム等のヒドロキシエーテルカルボン酸塩；スルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハク酸等が挙げられる。
【００５７】
金属セッケンとしては、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム、ラウリン酸亜鉛、ウンデシレン酸亜鉛等が挙げられる。
【００５８】
ゲル化剤としては、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
【００５９】
粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状、等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば、無機粉体としては、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、合成雲母、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、モンモリロナイト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、ラウロイルリジン等；有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等；タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体で、これらの粉体を複合化したり、油剤やシリコーン、又はフッ素化合物で表面処理を行った粉体でも良い。
【００６０】
アルコール類としては、先に記載した通り、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ−ル、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール等がある。
【００６１】
水溶性高分子としては、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムチン、デルマタン硫酸、ヘパリン及びケラタン硫酸から選ばれるムコ多糖類及びその塩、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナン等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト等の無機系水溶性高分子等がある。また、この中には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
【００６２】
抗菌剤としては、安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられる。
【００６３】
ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等、清涼剤としては、ｌ−メントール、カンフル等が挙げられる。
【００６４】
ビタミン類としては、ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ及びその誘導体、ビタミンＣ及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体、リノレン酸及びその誘導体等のビタミンＦ類；フィトナジオン、メナキノン、メナジオン、メナジオール等のビタミンＫ類；エリオシトリン、ヘスペリジン等のビタミンＰ類；その他、ビオチン、カルチニン、フェルラ酸等が挙げられる。
【００６５】
アミノ酸類としては、例えばグリシン、アラニン、バリン、イソロイシン、セリン、スレオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、シスチン、システイン、アセチルシステイン、メチオニン、フェニルアラニン、チロシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、オルチニン、シトルリン、テアニン、クレアチン、クレアチニン等が挙げられる。アミノ酸誘導体としては、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル）、Ｎ−アシルグルタミン酸リジン縮合物等が挙げられる。
ペプタイド類としては、動物、魚、貝、植物由来のいずれでもよく具体的には、コラーゲン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、エラスチン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ケラチン及びその誘導体又はそれらの分解物、コムギタンパク及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ダイズタンパク及びその誘導体又はそれらの加水分解物等が挙げられる。
糖類としては、ソルビトール、エリスリトール、マルトース、マルチトール、キシリトール、キシロース、トレハロース、イノシトール、グルコース、マンニトール、ペンタエリスリトール、果糖、蔗糖およびそのエステル、デキストリン及びその誘導体、ハチミツ、黒砂糖抽出物等が挙げられる。
これらは、一種又は二種以上を適宜選択又は組み合わせて配合することができる。
【００６６】
本発明の化粧料は、例えば、化粧水、乳液、クリーム、美容液、パック等のスキンケア化粧料、アイシャドウ、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、コンシーラー、白粉、マスカラ、口紅、アイブロウ、アイライナー、マニキュア等のメイクアップ化粧料、日焼け止め料、毛髪化粧料等に使用できる。
本発明の化粧料における当該表面被覆処理粉体の配合割合は、用途に応じて適宜配合可能であるが、化粧料中の配合量は、通常は０．１〜５０質量％、好ましくは、１〜２０質量％である。
【００６７】
本発明の化粧料は、剤型としては、水性、可溶化型、Ｏ／Ｗ乳化型、Ｗ／Ｏ乳化型、油性、固形粉末型等いずれでもよく、また液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、固形状等性状もいずれでも構わない。また、噴射剤を配合してエアゾールフォーム又はポンプフォーム容器を使用してフォーム状タイプとしての実施も可能であるが、特に、水性溶媒分散性と耐水性、洗浄性を兼ね備えるのが困難であるＯ／Ｗ乳化型化粧料とすることが、本願の効果が発揮されるため好適である。
【実施例】
【００６８】
以下に本発明の実施例について記載するが、本発明の技術的範囲はこれらに限定されるものではない。また、実施例において、％は質量％を示す。
【００６９】
１  カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体の製造
製造実施例１
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８７ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：３１：２７：４０
（注１）ＩＰＡ  関東化学株式会社製
（注２）Ｖ−６０１  和光純薬工業株式会社製
（注３）Ｘ−２４−８２０１  信越化学工業社製
（注４）ＥＡ  関東化学株式会社社製
（注５）ＨＥＭＡ  関東化学株式会社社製
（注６）ＭＡＰＴＡＣ  エボニック・デグサ・ジャパン株式会社製，５０％水溶液
【００７０】
製造実施例２
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２２−１７４ＤＸ）（注７）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）１７０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９０ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２２−１７４ＤＸ＝２：３１：２７：４０
（注７）Ｘ−２２−１７４ＤＸ  信越化学工業社製
【００７１】
製造実施例３
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ）（注８）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８３ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ＝２：３１：２７：４０
（注８）Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ  信越化学工業社製
【００７２】
製造実施例４
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０．４ｇ、エチルアクリレート（注４）２７．３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）３１．３ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８６ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：２７．３：３１．３：４０．４
【００７３】
製造実施例５
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）２６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）３０ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）８ｇ、イソプロパノール（注１）１２０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８３ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝４：２６：３０：４０
【００７４】
製造実施例６
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注1）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注2）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）２０ｇ、エチルアクリレート（注４）４１．５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）３６．５ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注1）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注2）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８６ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：４１．５：３６．５：２０
【００７５】
製造実施例７
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）５０ｇ、エチルアクリレート（注４）２３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２５ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）１００ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、ＩＰＡに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９６ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：２３：２５：５０
【００７６】
製造実施例８
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）２７ｇ、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）（注９）３．３４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８７ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＤＡＤＭＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：３１：２７：４０
（注９）ＤＡＤＭＡＣ  東京化成工業株式会社製，６０％水溶液
【００７７】
製造実施例９
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）６ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８９ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝３：３０：２７：４０
【００７８】
製造実施例１０
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）６ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８８ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝３：３５：３２：３０
【００７９】
製造実施例１１
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８８ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：３６：３２：３０
【００８０】
製造実施例１２
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３７ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９０ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１０℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：３７：３２：３０
【００８１】
製造実施例１３
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２２−１７４ＤＸ）（注７）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８６ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２２−１７４ＤＸ＝２：３６：３２：３０
【００８２】
製造実施例１４
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）１６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）４２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９１ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：１６．２：４２．４：４０．４
【００８３】
製造実施例１５
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）２７ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３１ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８８ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１５℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：２７．３：３１．３：４０．４
【００８４】
製造実施例１６
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）２０．２ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）６５．７ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）１３．１ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８７ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１０℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：６５．７：１３．１：２０．２
【００８５】
上記製造実施例１〜１６において得られた各共重合体を５０％溶液となるように９９．５％エタノールに加熱（７０℃）溶解後、２５℃に戻して目視にて溶解性を評価したところ、全サンプルにおいて沈殿物、析出物のないことを確認できた。
【００８６】
２  表面被覆処理粉体の製造
実施例１
カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例２）５％をエタノールおよびｎ−ヘキサンを溶媒として用いて、酸化チタン（注１０）９５％と混合分散しながら溶媒を減圧除去する湿式処理後、乾燥、粉砕を経て、カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を用いた表面被覆処理酸化チタンを得た。
（注１０）ＴＩＰＡＱＵＥ  ＣＲ−５０  石原産業社製
【００８７】
実施例２
カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例２）０.５％をエタノールおよびｎ−ヘキサンを溶媒として用いて、酸化チタン（注１０）９９．５％と混合分散しながら溶媒を減圧除去する湿式処理後、乾燥、粉砕を経て、カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を用いた表面被覆処理酸化チタンを得た。
【００８８】
実施例３
カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例２）８％をエタノールおよびｎ−ヘキサンを溶媒として用いて、酸化チタン（注１０）９２％と混合分散しながら溶媒を減圧除去する湿式処理後、乾燥、粉砕を経て、カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を用いた表面被覆処理酸化チタンを得た。
【００８９】
実施例４
カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例２）３０％をイソプロパノールに溶解し、酸化チタン（注１０）７０％を加えて混合し、加熱下、ロールミルにて混練し、イソプロパノールを揮散させることにより、カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を用いた表面被覆処理酸化チタンを得た。
【００９０】
比較例１
アクリル−シリコーン系グラフト共重合体（注１１）５％をエタノールおよびｎ−ヘキサンを溶媒として用いて、酸化チタン（注１０）９５％と混合分散しながら溶媒を減圧除去する湿式処理後、乾燥、粉砕を経て、アクリルシリコーン系グラフト共重合体を用いた表面被覆処理酸化チタンを得た。
（注１１）ＫＰ−５４０  信越化学工業社製
【００９１】
比較例２
メチルシラノールトリＰＥＧ−８−ヤシ油脂肪酸グリセリン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体の１０：１混合物５％を水及びアルコール混合液を溶媒として用いて、酸化チタン（注１０）９５％と混合分散しながら溶媒を減圧除去する湿式処理後、乾燥、粉砕を経て、カチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を用いた表面被覆処理酸化チタンを得た。
【００９２】
３  表面被覆処理粉体の評価
［分散性］
実施例１の表面処理粉体０．５ｇを表１に示す各種分散媒３０ｍｌに添加し、規格瓶に入れ、５分間超音波処理（ＢＲＡＮＳＯＮＩＣ  １５１０Ｊ−ＤＴＨ  ４２ｋＨｚ）した分散物を作成し、再度手で３０回振とう後、底面積１ｃｍ２、高さ３０ｃｍの沈降管に移し入れ、直後、１５分後、１日後の粉体分散状態を、白濁分散層の高さで目視評価した。結果を表１に示す。分散媒の表面張力は、自動接触角計ＤＭ−５００（協和界面科学社製）を用いて懸濁法にて、２５℃における表面張力を３回測定した値の平均値を用いた。
（評価基準）
◎  １日後に白濁分散層が９５％以上
○  １５分後に白濁分散層が９５％以上
△  １５分後に白濁分散層が９５％以下
×  直後から分散不良
【００９３】
【表１】
2014074088.tif 000015
【００９４】
［耐水性］
実施例１の表面処理粉体及び比較例１〜２の表面処理粉体、未処理の酸化チタン（注１０）（比較例３）各０．０１ｇをウレタンマット２×２ｃｍ２に塗布した後、塗布膜の色値（Ｌ値；明度）を測定した。その後、６Ｌ／ｍｉｎの流水に１分間さらし、５分間、室温で自然乾燥し、再度塗布膜の明度を測定した。その初期値との差を下記評価基準で評価した。結果を表２に示す。色値の測定には、分光色差計ＳＥ−２０００（日本電色工業社製）を用いた。
（評価基準）
◎  初期値との明度差が１．０未満
○  初期値との明度差が１．０以上１．５未満
△  初期値との明度差が１．５以上２．０未満
×  初期値との明度差が２．０以上
【００９５】
【表２】
2014074088.tif 000016
【００９６】
［洗浄性］
実施例１の表面処理粉体及び比較例１〜２の表面処理粉体、未処理の酸化チタン（注１０）（比較例３）各０．０１ｇをウレタンマット２×２ｃｍ２に塗布した後、６Ｌ／ｍｉｎの流水に１分間さらした後、市販の洗顔料を十分泡立て、指で塗布部位を１０回擦って流水で洗浄した。その後５分間、室温で自然乾燥し、塗布膜の明度を測定した。粉体を塗っていないウレタンマットの明度（流水と洗浄のみ）をブランクとし、ブランクとの差を下記評価基準にて評価した。結果を表２に示す。
（評価基準）
◎  ブランクとの明度差が０．５未満
○  ブランクとの明度差が０．５以上１．０未満
△  ブランクとの明度差が１．０以上１．５未満
×  ブランクとの明度差が１．５以上
【００９７】
４  化粧料
実施例５〜７及び比較例４〜６：水中油型コントロール下地化粧料
表３に示す組成及び下記製法にて水中油型コントロール下地化粧料を調整した。得られた化粧料の「化粧持ち」、「洗浄性」、「経時安定性」について下記の方法により評価し、結果を併せて、表３に示した。
【００９８】
【表３】
2014074088.tif 000017
【００９９】
（製造方法）
（１）成分１〜５ディスパーにて分散し、７０℃に加熱する
（２）（１）に成分６〜１０を添加混合し、７０℃に加熱する
（３）成分１１を７０℃に加熱する
（４）（３）に（２）を加え、乳化する
（５）（４）に成分１２〜１８を加え均一に混合する
（６）（５）を冷却する
（７）４５℃にて成分１９〜２３を添加し均一に混合する
（８）（７）を室温まで冷却し、取り出す
【０１００】
（評価方法１）
［化粧持ち］［洗浄性］
専門評価パネル２０名により、使用テストを行った。上記実施例４〜６及び比較例４〜６の各試料を顔に塗布し、日常生活を送ってもらい、４時間後に「化粧くずれのなさ」を目視にて評価した。その後、洗顔クリームを用いて洗顔を行い「化粧膜残りのなさ」を目視下にて評価した。それぞれ、下記の評価基準により判定した。
（評価）                                        （判定）
２０名中１６名以上が良好と回答した              ：◎
２０名中１２名以上が良好と回答した              ：○
２０名中６名以上が良好と回答した                ：△
２０名中６名未満が良好と回答した                ：×
【０１０１】
（評価方法２）
［経時安定性（凝集）］
前記実施例及び比較例の化粧料を６号規格ビンに充填した試料を作成し、試料を安定性加速試験として５０℃恒温下にて２週間放置後、２５℃に戻した試料の「凝集」についての状態変化を、下記評価基準により判定した。
（評価）                                        （判定）
変化なし                                        ：◎
外観に僅かに変化があるが、使用性には問題なし    ：○
微量の凝集物あり                                ：△
かなり凝集物あり                                ：×
【０１０２】
表３の結果から明らかなように、実施例４〜６の水中油型コントロール下地化粧料は、比較例４〜６に比べて、化粧持ち、洗浄性、経時安定性の全てに優れた化粧料であった。
【０１０３】
実施例８  パック
以下に示す組成のパックを下記の方法により製造した。
（成分）                                                            （％）
１．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                              ０．２
２．流動パラフィン                                                  ７．０
３．ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル
（２０ＥＯ，４ＰＯ）                                            １．０
４．１，３−ブチレングリコール                                      ０．１
５．グリセリン                                                    １０．０
６．実施例１の表面処理粉体                                          ０．０２
７．ヒドロキシエチルセルロース                                      ０．７
８．精製水                                                          残量
９．エタノール                                                      ６．０
１０．メチルパラベン                                                ０．１
１１．香料                                                          適量
（製法）
（１）成分１〜３を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分４〜１１を８０℃にて均一に混合する。
（３）（２）に（１）を添加し、乳化する。
（４）（３）を攪拌しながら冷却し、パックを得た。
実施例８のパックは表面処理粉体の分散性が良好なため経時安定性が良好であり、化粧持ち及び洗浄性ともに優れたパックであった。
【０１０４】
実施例９  油性アイライナー
以下に示す組成の油性アイライナーを下記の方法により製造した。
（成分）                                                            （％）
１．セレシンワックス                                              １１．０
２．ポリイソブチレン                                              １６．０
３．ポリエチレンワックス                                            ８．０
４．軽質流動イソパラフィン                                          残量
５．製造実施例１０の共重合体（２％）処理黒酸化鉄                  １５．０
６．シリコーン処理タルク                                            ５．０
７．メチルパラベン                                                  ０．１
８．香料                                                            適量
（製法）
（１）成分１〜４を１００℃に加温し、均一混合する。
（２）成分５〜８を８０℃に加温し、均一混合する。
（３）（１）に（２）を添加し、均一に混合する。
（４）（３）をローラーにて処理し、アイライナー（油性系）を得た。
実施例９のアイライナーは表面処理粉体の分散性が良好なため経時安定性が良好であり、化粧持ち及び洗浄性ともに優れたアイライナーであった。
【０１０５】
実施例１０  水性アイブロウ
以下に示す組成のアイブロウを下記の方法により製造した。
（成分）                                                            （％）
１．アクリル酸アルキル共重合体エマルション（注１４）              ３０．０
２．Ｌ−アルギニン                                                  １．０
３．精製水                                                          残量
４．エタノール                                                    １５．０
５．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）          ０．５
６．１，３−ブチレングリコール                                      ２．０
７．製造実施例１の共重合体（２％）処理黒酸化鉄                      ０．０５
８．黄酸化鉄                                                        ０．０５
９．ベンガラ                                                        ０．２５
１０．メチルパラベン                                                ０．１
１１．香料                                                          適量
（注１４）ヨドゾール３２Ａ７０７（４５％固形分）（日本ＮＳＣ社製）
（製法）
（１）成分１〜４を均一に混合する。
（２）成分５〜９をローラーにて処理する。
（３）（１）に（２）、成分１０、１１を添加後、均一に混合し、アイブロウを得た。
実施例１０のアイブロウは表面処理粉体の分散性が良好なため経時安定性が良好であり、化粧持ち及び洗浄性ともに優れたアイブロウであった。
【０１０６】
実施例１１  Ｏ／Ｗ型マスカラ
以下に示す組成のＯ／Ｗ型マスカラを下記の方法により製造した。
（成分）                                                            （％）
１．ステアリン酸                                                    ２．０
２．ミツロウ                                                      １０．０
３．セトステアリルアルコール                                        １．０
４．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）          １．５
５．セスキオレイン酸ソルビタン                                      ０．５
６．トリ−２エチルヘキサン酸グリセリル                              ５．０
７．製造実施例４の共重合体（５％）処理黒酸化鉄                      ５．０
８．無水ケイ酸                                                      ３．０
９．精製水                                                          残量
１０．１，３−ブチレングリコール                                  １０．０
１１．トリエタノールアミン                                          １．５
１２．アクリル酸アルキル共重合体エマルション（注１５）            ３０．０
１３．エタノール                                                    １．０
１４．メチルパラベン                                                ０．１
１５．香料                                                          適量
（注１５）ヨドゾールＧＨ８１０（４５％固形分）（アクゾノーベル社製）
（製法）
（１）成分１〜３を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分４〜８をローラーにて処理する。
（３）（１）に（２）を添加し、均一に混合する。
（４）成分９〜１５を８０℃にて均一に混合する。
（５）（４）に（３）を添加し、乳化する。
（６）（５）を冷却し、マスカラ（Ｏ／Ｗ）を得た。
実施例１１のＯ／Ｗ型マスカラは表面処理粉体の分散性が良好なため経時安定性が良好であり、化粧持ち及び洗浄性ともに優れたＯ／Ｗ型マスカラであった。
【０１０７】
実施例１２  スティック状口紅
以下に示す組成のスティック状口紅を下記の方法により製造した。
（成分）                                                            （％）
１．ポリエチレンワックス                                            ７．０
２．マイクロクリスタリンワックス                                    ３．０
３．セレシンワックス                                                ２．０
４．トリ−２エチルヘキサン酸グリセリル                            ２０．０
５．テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット                  １０．０
６．ジメチルポリシロキサン                                          ３．０
７．２−エチルヘキサン酸セチル                                      残量
８．香料                                                            適量
９．赤２０２号                                                      ０．５
１０．黄色４号                                                      ２．０
１１．実施例１の表面処理粉体                                        ０．５
１２．製造実施例５の共重合体（２％）処理黒酸化鉄                    ０．０１
１３．フェノキシエタノール                                          ０．２
（製法）
（１）成分１〜７を１００℃にて均一に溶解混合する。
（２）（１）に成分８〜１３を添加し、均一に混合する。
（３）（２）を容器に流し込み、冷却してスティック状口紅を得た。
実施例１２のスティック状口紅は、表面処理粉体の分散性が良好なため経時安定性が良好であり、化粧持ち及び洗浄性ともに優れた口紅であった。
【０１０８】
実施例１３  Ｗ／Ｏ型ファンデーション
以下に示す組成のＷ／Ｏ型ファンデーションを下記の方法により製造した。
（成分）                                                            （％）
１．ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキプロピレンオレイルメチル
シロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（注１６）                ２．０
２．ＰＥＧ−３ジメチコン（注１７）                                  １．０
３．ジメチルポリシロキサン                                        ２０．０
４．シリコーン処理赤酸化鉄                                          １．０
５．シリコーン処理黄酸化鉄                                          １．５
６．製造実施例７の共重合体（５％）処理黒酸化鉄                      ０．５
７．実施例３の表面処理粉体                                        １０．０
８．シリコーン処理タルク                                            ５．０
９．トリ２−エチルへキサン酸グリセリル                            １０．０
１０．セスキオレイン酸ソルビタン                                    ０．５
１１．精製水                                                        残量
１２．メントール                                                    ０．０１
１３．１，３−ブチレングリコール                                  １０．０
１４．エタノール                                                    ５．０
１５．メチルパラベン                                                ０．１
１６．香料                                                          適量
（注１６）ＫＦ−６０２６（信越化学工業社製）
（注１７）ＫＦ−６０１５（信越化学工業社製）
（製法）
（１）成分１〜３を均一に混合する。
（２）成分４〜１０をローラーにて均一に分散する。
（３）（１）に（２）を添加し、均一混合する。
（４）（３）に成分１１〜１６を添加、乳化し、Ｗ／Ｏ型ファンデーションを得た。
実施例１３のＷ／Ｏ型ファンデーションは表面処理粉体の分散性が良好なため経時安定性が良好であり、化粧持ち及び洗浄性ともに優れたＷ／Ｏ型ファンデーションであった。
【０１０９】
実施例１４  Ｏ／Ｗ型アイカラー
以下に示す組成のＯ／Ｗ型アイカラーを下記の方法により製造した。
（成分）                                                            （％）
１．キサンタンガム                                                  ０．３
２．ジプロピレングリコール                                          ０．５
３．１，３−ブチレングリコール                                    １０．０
４．エタノール                                                      ５．０
５．水酸化ナトリウム                                                ０．０６
６．精製水                                                          残量
７．ステアリン酸                                                    ０．５
８．流動パラフィン                                                  ２．０
９．ジメチルポリシロキサン                                          ２．０
１０．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）        ０．２
１１．セスキオレイン酸ソルビタン                                    ０．１
１２．１，３−ブチレングリコール                                  １０．０
１３．製造実施例８の共重合体（２％）処理群青                        ０．５
１４．黄酸化鉄                                                      ０．２
１５．雲母チタン                                                  １５．０
１６．合成金雲母                                                    ５．０
１７．メチルパラベン                                                ０．２
１８．香料                                                            適量
（製法）
（１）成分１〜６を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分７〜９を８０℃にて均一に混合する。
（３）（１）に（２）を添加し、乳化する。
（４）成分１０〜１７をローラーにて均一に分散する。
（５）（３）に（４）、成分１８を添加し、Ｏ／Ｗ型アイカラーを得た。
実施例１４のＯ／Ｗ型アイカラーは表面処理粉体の分散性が良好なため経時安定性が良好であり、化粧持ち及び洗浄性ともに優れたＯ／Ｗ型アイカラーであった。
【０１１０】
実施例１５  スティック状コンシーラー
以下に示す組成のスティック状コンシーラーを下記の方法により製造した。
（成分）                                                            （％）
１．セレシンワックス                                                ８．０
２．ポリエチレンワックス                                            ２．０
３．ジメチルポリシロキサン                                          ５．０
４．２−エチルヘキサン酸グリセリル                                  ５．０
５．ジオクタン酸ネオペンチルグリコール                              残量
６．実施例３の表面処理粉体                                          ５．０
７．シリコーン処理赤酸化鉄                                          １．０
８．シリコーン処理黄酸化鉄                                          １．５
９．シリコーン処理黒酸化鉄                                          ０．５
１０．ラウリン酸亜鉛                                                ５．０
１１．フェノキシエタノール                                          ０．２
１２．香料                                                          適量
（製法）
（１）成分１〜５を９０℃にて加熱溶解する。
（２）（１）に成分６〜１１を添加し、ローラーにて均一に分散する。
（３）（２）に成分１２を添加し、８０℃にて溶解後、容器に充填し、スティック状コンシーラーを得た。
実施例１５のスティック状コンシーラーは表面処理粉体の分散性が良好なため経時安定性が良好であり、化粧持ち及び洗浄性ともに優れたスティック状コンシーラーであった。
【０１１１】
実施例１６  Ｗ／Ｏ型日焼け止め料
以下に示す組成の日焼け止め料を下記の方法により製造した。
（成分）                                                              （％）
１．製造実施例１２の共重合体（３％）処理酸化亜鉛                  １５．０
２．実施例４の表面処理粉体                                        １０．０
３．セスキイソステアリン酸ソルビタン                                １．０
４．トリ−２エチルヘキサン酸グリセリル                            １０．０
５．パルミチン酸２−エチルヘキシル                                  ５．０
６．デカメチルシクロペンタシロキサン                              １０．０
７．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                        １０．０
８．メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・
オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体（注１８）        ２．０
９．精製水                                                          残量
１０．塩化ナトリウム                                                ０．２
１１．エタノール                                                    ５．０
１２．メチルパラベン                                                ０．１
１３．香料                                                          適量
（注１８）ＡＢＩＬ  ＥＭ９０（EVONICGOLDSCHMIDTGMBH社製）
（製法）
（１）成分１〜４をローラーにて均一に分散する。
（２）（１）に成分５〜８を添加し、均一に混合する。
（３）（２）に成分９〜１３を添加、乳化し、Ｗ／Ｏ型日焼け止め料を得た。
実施例１６のＷ／Ｏ型日焼け止め料は表面処理粉体の分散性が良好なため経時安定性が良好であり、化粧持ち及び洗浄性ともに優れた日焼け止め料であった。
【０１１２】
実施例１７  固形粉末型ファンデーション
以下に示す組成の固形粉末型ファンデーションを下記の方法により製造した。
（成分）                                                            （％）
１．シリコーン処理酸化チタン                                      １５．０
２．製造実施例３共重合体（２％）処理タルク                          残量
３．シリコーン処理ベンガラ                                          １．０
４．シリコーン処理黄酸化鉄                                          ３．０
５．シリコーン処理黒酸化鉄                                          ０．５
６．マイカ                                                        ２０．０
７．ナイロン末                                                      ２．０
８．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                              ３．０
９．流動パラフィン                                                  ３．０
１０．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                        ３．０
１１．メチルパラベン                                                ０．１
１２．香料                                                          適量
１３．エタノール                                                    １．０
（製法）
（１）成分１〜７、成分１１〜１３を均一に混合する。
（２）（１）に成分８〜１０を添加し、均一に混合する。
（３）（２）をパルベライザーで粉砕する。
（４）（３）を金皿に充填し、固形粉末型ファンデーションを得た。
実施例１７の固形粉末型ファンデーションは表面処理粉体の分散性に優れ、滑らかな使用感と付着性に優れるものであり、化粧持ち及び洗浄性にも優れたファンデーションであった。
【０１１３】
実施例１８  トナー用組成物
以下に示す組成のトナー用組成物を下記の方法により製造した。
（成分）                                                            （％）
１．イソプロパノール                                              ８５．０
２．製造実施例１６の共重合体（７％）処理黒酸化鉄                  １５．０
（製法）
（１）成分１、２をディスパーズミルを用いて分散する。
実施例１８のトナー用組成物は、粉体分散性に優れ、仕上がりも美しいトナーであった。