(57)【要約】【課題】ヘーズの上昇を長期間に渡り抑制するとともに、ガラス基材への密着性も長期間に渡り維持できる太陽電池モジュール用の封止材シートを提供する。【解決手段】オレフィン系樹脂中にヒンダードアミン系光安定剤を含有し、この光安定剤として、所定構造の光安定剤（Ａ）：ブタン二酸１−［２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ）エチル］と、光安定剤（Ｂ）としてたとえばジブチルアミン−１，３，５−トリアジン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、とを併用する封止材シートである。【選択図】図１
2014072299.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン系樹脂と、ヒンダードアミン系光安定剤と、を含有し、
前記ヒンダードアミン系光安定剤として、下記の光安定剤（Ａ）と光安定剤（Ｂ）とを併用する太陽電池モジュール用の封止材シート。
光安定剤（Ａ）：ブタン二酸１−［２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ）エチル］
光安定剤（Ｂ）：モノマーユニット中にピペリジン環を三つ以上持つ分子量１０００以上１００００以下のヒンダードアミン系光安定剤
【請求項２】
光安定剤（Ｂ）が、ジブチルアミン−１，３，５−トリアジン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、である請求項１記載の封止材シート。
【請求項３】
前記封止材シート中に、
前記光安定剤（Ａ）を０．０１質量％以上１．０質量％以下含有し、
前記光安定剤（Ｂ）を０．０１質量％以上０．９質量％以下含有し、
光安定剤（Ａ）の含有量が光安定剤（Ｂ）の含有量より多い、請求項１又は２に記載の封止材シート。
【請求項４】
前記オレフィン系樹脂が、密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレンである請求項１から３のいずれかに記載の封止材シート。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の封止材シートを備える太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は太陽電池モジュール用の封止材シート、及びそれを備える太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池モジュール用の封止材シートは、主樹脂以外の添加剤成分として、耐候性向上の観点から紫外線吸収剤や、ラジカル吸収剤が適宜併用される。ラジカル吸収剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が知られており、たとえば、下記の特許文献１には、ＨＡＬＳとしていわゆる高分子量タイプのヒンダードアミン系光安定化剤を用いることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−０４４１５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
分子量１０００以上の高分子量タイプのヒンダードアミン系光安定化剤は、一般に耐移行性や耐溶出性に優れるものであるが、その種類によって長期間の移行性が異なり、結果としてヘーズ低下、特にガラス間に挟んで測定されるヘーズの上昇に繋がるので、このヘーズ上昇が抑制できるＨＡＬＳを選択することが重要である。
【０００５】
一方、封止材シートはガラス基板への密着性においても長期の耐久性が必要とされるが、やはりＨＡＬＳの種類によって長期ガラス密着性の効果が異なるという現実がある。
【０００６】
このように、封止材シートとしてはヘーズ上昇抑制と長期ガラス密着性の両立が求められるが、ＨＡＬＳの存在は両者を共に低下させる要因となっていた。
【０００７】
本発明は以上の課題を解決するためになされたものであり、その目的は、ヘーズ上昇抑制と長期ガラス密着性の両立が可能なＨＡＬＳの選定にある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、オレフィン系樹脂をベース樹脂とする封止材シートにおいて、特定の２種類のＨＡＬＳを併用することで、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。
【０００９】
（１）  オレフィン系樹脂と、ヒンダードアミン系光安定剤と、を含有し、
前記ヒンダードアミン系光安定剤として、下記の光安定剤（Ａ）と光安定剤（Ｂ）とを併用する太陽電池モジュール用の封止材シート。
光安定剤（Ａ）：ブタン二酸１−［２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ）エチル］
光安定剤（Ｂ）：モノマーユニット中にピペリジン環を三つ以上持つ分子量１０００以上１００００以下のヒンダードアミン系光安定剤
【００１０】
（２）  光安定剤（Ｂ）が、ジブチルアミン−１，３，５−トリアジン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、である（１）記載の封止材シート。
【００１１】
（３）  前記封止材シート中に、
前記光安定剤（Ａ）を０．０１質量％以上１．０質量％以下含有し、
前記光安定剤（Ｂ）を０．０１質量％以上０．９質量％以下含有し、
光安定剤（Ａ）の含有量が光安定剤（Ｂ）の含有量より多い、（１）又は（２）に記載の封止材シート。
【００１２】
（４）  前記オレフィン系樹脂が、密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレンである（１）から（３）のいずれかに記載の封止材シート。
【００１３】
（５）  （１）から（４）のいずれかに記載の封止材シートを備える太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の太陽電池モジュール用の封止材シートによれば、ヘーズの上昇を長期間に渡り抑制するとともに、ガラス基材への密着性も長期間に渡り維持できる太陽電池モジュール用の封止材シートを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の太陽電池モジュールの層構成の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の封止材シートに用いる組成物、封止材シート、及び、太陽電池モジュールの順に詳細に説明する。
【００１７】
＜封止材シート組成物＞
【００１８】
＜封止材組成物＞
本発明に用いられる封止材組成物は、主剤樹脂としてのオレフィン系樹脂と、ヒンダードアミン系光安定剤と、を必須成分として含有する。オレフィン系樹脂については、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂を用いることができるが、なかでも、密度０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレンを好ましく用いることができる。以下においては、主剤樹脂として上記の低密度ポリエチレンを用いた実施形態について説明する。
【００１９】
［低密度ポリエチレン］
本発明においては、好ましくは密度０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは、密度０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を用いることができる。又、更に好ましくは直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いることができる。直鎖低密度ポリエチレンはエチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、本発明においては、その密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３以下の範囲内、好ましくは０．８６０ｇ／ｃｍ３以上０．８９０ｇ／ｃｍ３以下の範囲内、より好ましくは０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．８８５ｇ／ｃｍ３以下の範囲である。この範囲であれば、シート加工性を維持しつつ良好な柔軟性と透明性を付与することができる。
【００２０】
本発明においてはメタロセン系直鎖低密度ポリエチレンを用いることが好ましい。メタロセン系直鎖低密度ポリエチレンは、シングルサイト触媒であるメタロセン触媒を用いて合成されるものである。このようなポリエチレンは、側鎖の分岐が少なく、コモノマーの分布が均一である。このため、分子量分布が狭く、上記のような超低密度にすることが可能であり封止材に対して柔軟性を付与できる。柔軟性が付与される結果、封止材シートと透明前面基板との密着性、封止材シートと裏面保護シートとの密着性等の封止材シートとその他の部材との密着性が高まる。
【００２１】
又、結晶性分布が狭く、結晶サイズが揃っているので、結晶サイズの大きいものが存在しないばかりでなく、低密度であるために結晶性自体が低い。このため、シート状に加工した際の透明性に優れる。したがって、本発明の封止材組成物からなる封止材シートが透明前面基板と太陽電池素子との間に配置されても発電効率はほとんど低下しない。
【００２２】
直鎖低密度ポリエチレンのα−オレフィンとしては、好ましくは分枝を有しないα−オレフィンが好ましく使用され、これらの中でも、炭素数が３〜８のα−オレフィンである１−プロペン、１―ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン又は１−オクテンが特に好ましく使用される。単独或いは複数併用してもよい。α−オレフィンの炭素数が３以上８以下であることにより、封止材に良好な柔軟性を付与することができるとともに良好な強度を付与することができる。その結果、封止材シートとその他の部材との密着性が更に高まる。
【００２３】
低密度ポリエチレンのメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２により測定した１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ（本明細書においては、以下、この測定条件による測定値をＭＦＲという。）が０．５ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下であることが好ましく、２ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下であることがより好ましい。
【００２４】
本発明の封止材シートは後に電離放射線で架橋される。このため、ベースとなる低密度ポリエチレンのＭＦＲが高くても、後の架橋工程で流動性を抑制できる。このため、上記範囲のような高いＭＦＲであっても好適に使用することができる。
【００２５】
本発明の封止材組成物には、主剤樹脂として、更に、シラン変性ポリエチレン系樹脂を含有させてもよい。シラン変性ポリエチレン系樹脂は、主鎖となる直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等に、エチレン性不飽和シラン化合物を側鎖としてグラフト重合してなるものである。このようなグラフト共重合体は、接着力に寄与するシラノール基の自由度が高くなるため、封止材シートの密着性を向上することができる。
【００２６】
シラン変性ポリエチレン系樹脂は、例えば、特開２００３−４６１０５号公報に記載されている方法で製造でき、当該樹脂を太陽電池モジュールの封止材組成物の成分として使用することにより、強度、耐久性等に優れ、且つ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、その他の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、安定的に、低コストで、種々の用途に適する太陽電池モジュールを製造し得る。
【００２７】
直鎖低密度ポリエチレンとグラフト重合させるエチレン性不飽和シラン化合物として、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペンチロキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリベンジルオキシシラン、ビニルトリメチレンジオキシシラン、ビニルトリエチレンジオキシシラン、ビニルプロピオニルオキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリカルボキシシランより選択される１種以上を使用することができる。
【００２８】
エチレン性不飽和シラン化合物の含量であるグラフト量は、後述するその他のポリエチレン系樹脂を含む封止材組成物中の全樹脂成分の合計１００質量部に対して、例えば、０．００１質量％以上１５質量％以下程度、好ましくは、０．０１質量％以上５質量％以下程度、特に好ましくは、０．０５質量％以上２質量％以下程度となるように適宜調整すればよい。本発明において、エチレン性不飽和シラン化合物の含量が多い場合には、機械的強度及び耐熱性等に優れるが、含量が過度になると、引っ張り伸び及び熱融着性等に劣る傾向にある。
【００２９】
封止材組成物に含まれる上記の密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂の含有量は、組成物中で好ましくは１０質量％以上９９質量％以下、より好ましくは５０質量％以上９９質量％以下であり、更に好ましくは９０質量％以上９９質量％以下である。即ち、本発明の効果を損なわない範囲内であれば他の樹脂を含んでいてもよい。これらは、例えば添加用樹脂として用いてもよく、後述のその他の成分をマスターバッチ化するために使用してもよい。
【００３０】
［架橋剤］
任意成分として架橋剤を適宜含有できる。架橋剤は公知のものが使用でき特に限定されず、例えば公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ヒドロパーオキシ）ヘキサン等のヒドロパーオキサイド類；ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイド、ｔ‐ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐パーオキシ）ヘキシン‐３等のジアルキルパーオキサイド類；ビス‐３，５，５‐トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｏ‐メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４‐ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；ｔ‐ブチルパーオキシアセテート、ｔ‐ブチルパーオキシ‐２‐エチルヘキサノエート、ｔ‐ブチルパーオキシピバレート、ｔ‐ブチルパーオキシオクトエート、ｔ‐ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ‐ブチルパーオキシベンゾエート、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキシフタレート、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン‐３、ｔ‐ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート等のパーオキシエステル類；メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類等の有機過酸化物、または、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２，４‐ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクテート、ジオクチル錫ジラウレート、ジクミルパーオキサイド、といったシラノール縮合触媒等を挙げることができる。架橋剤の含有量としては、組成物中に０．０１質量％〜２質量％含まれることが好ましく、より好ましくは０．０５質量％〜１．５質量％の範囲である。
【００３１】
［架橋助剤］
本発明においては炭素−炭素二重結合及び／又はエポキシ基を有する多官能モノマーを架橋助剤として用いてもよい。より好ましくは、多官能モノマーの官能基がアリル基、（メタ）アクリレート基、ビニル基であるものが用いられる。これによって適度な架橋反応を促進させるとともに、本発明においてはこの架橋助剤が低密度ポリエチレンの結晶性を低下させ透明性を維持する。
【００３２】
具体的には、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート等のポリアリル化合物、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート等のポリ（メタ）アクリロキシ化合物、二重結合とエポキシ基を含むグリシジルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル及びエポキシ基を２つ以上含有する１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルなどのエポキシ系化合物を挙げることができる。これらは単独でもよく、２種以上を組み合わせてもよい。
【００３３】
上記のなかでも、低密度ポリエチレンに対する相溶性が良好で、架橋によって結晶性を低下させ透明性を維持し、低温での柔軟性を付与する観点からＴＡＩＣが好ましく使用できる。
【００３４】
架橋助剤の使用量は、組成物中に０．０１質量％〜３質量％含まれることが好ましく、より好ましくは０．０５質量部〜２．０質量部の範囲である。この範囲内であれば適度な架橋反応を促進させてゲル分率を８０％以下とすることができる。
【００３５】
［ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）］
本発明は、ヒンダードアミン系光安定剤として、下記の光安定剤（Ａ）と光安定剤（Ｂ）とを併用することを特徴としている。光安定剤（Ａ）及び光安定剤（Ｂ）は共に分子量１０００以上の高分子量タイプである。
光安定剤（Ａ）：ブタン二酸１−［２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ）エチル］
光安定剤（Ｂ）：モノマーユニット中にピペリジン環を三つ以上持つ分子量１０００以上１００００以下のヒンダードアミン系光安定剤
【００３６】
光安定剤（Ａ）は、Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２として市販されている化合物であり、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル)−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物とも呼ばれ、ＣＡＳ番号６５４４７−７７−０の化合物である。
分子量は３１００から４０００であり、融点５５℃から７０℃、ポリオレフィン用途のＨＡＬＳとして知られている。
【００３７】
通常のＨＡＬＳは、高分子量タイプであっても多量に配合するとガラス密着性に劣る特性があり初期ガラス密着強度が低下する。このため、初期ガラス密着強度を向上させるためには配合量をかなり少なく、具体的には封止材シート中に１％以下、より好ましくは０．５％以下とする必要がある。しかし、この配合量ではラジカル吸収能が不十分となってしまう。
【００３８】
ここで、種々の高分子量タイプのＨＡＬＳのなかで、本発明者らが新たに得た知見によると、光安定剤（Ａ）は、初期ガラス密着強度の含有量依存性が小さく、封止材シート中に０．５質量％以上程度の含有量でも初期ガラス密着強度が生じないという特徴がある。
光安定剤（Ａ）の好ましい含有量は、封止材シート中に０．０１質量％以上１．０質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上０．２質量％以下である。
【００３９】
しかしながら、光安定剤（Ａ）単独では、経時的なヘーズ上昇が見られるという問題があり、たとえ含有量を下げても経時的なヘーズ上昇が発生する。この理由はＨＡＬＳの凝集若しくはブルーミングのためであると考えられる。また、他に長期ガラス密着もやや低下する傾向がある。
【００４０】
この問題を解消するために、本発明においては、光安定剤（Ａ）に加えて光安定剤（Ｂ）を一部併用する。光安定剤（Ｂ）は、モノマーユニット中にピペリジン環を三つ以上持つ分子量１０００以上１００００以下のヒンダードアミン系光安定剤であり好ましくは、ジブチルアミン−１，３，５−トリアジン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物。である。この化合物はＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０として市販されており、ＣＡＳ番号１９２２６８−６４−７の化合物である。分子量は２６００から３４００であり、融点１３０℃から１３６℃である。併用する量は光安定剤（Ａ）より少なく、封止材シート中に０．０１質量％以上０．９質量％以下が好ましく、より好ましくは封止材シート中に０．０１質量％以上０．１質量％以下である。
【００４１】
この光安定剤（Ｂ）は、モノマー単位の中にピペリジン環を３個持ち、ラジカルトラップ性能が優れるという理由により、ヘーズの経時劣化抑制及び長期ガラス密着には優れているが、高濃度になると初期ガラス密着強度が低下する（実施例で詳細検討）。
【００４２】
このように、光安定剤（Ａ）と（Ｂ）とは一長一短があるが、本発明においては、主の光安定剤（Ａ）に少量の光安定剤（Ｂ）を併用することで、具体的には光安定剤（Ａ）１００質量部に対して光安定剤（Ｂ）を１質量部以上１００質量部未満併用することで、ヘーズ上昇抑制と長期ガラス密着性の両立が可能となる。
【００４３】
なお、本発明におけるヘーズとは、実施例における測定方法によって測定された値を意味し、ガラス接着した状態で測定される片側外部ヘーズ込みのものを意味する。
【００４４】
［その他の成分］
封止材シート組成物には、さらにその他の成分を含有させることができる。例えば、各種フィラー、紫外線吸収剤、熱安定剤等、酸化防止剤の成分が例示される。これらの含有量は、その粒子形状、密度等により異なるものではあるが、それぞれ太陽電池モジュール用封止材シート組成物中に０．００１〜５質量％の範囲内であることが好ましい。これらの添加剤を含むことにより、長期に亘って安定した機械強度や、黄変やひび割れ等の防止効果等を付与することができる。
【００４５】
更に、封止材シート組成物に用いられる他の成分としては上記以外に、シランカップリング剤などの接着性向上剤、核剤、分散剤、レベリング剤、可塑剤、消泡剤、難燃剤等を挙げることができる。光安定化剤を含むこれらの添加剤は、あらかじめマスターバッチ（ＭＢ）化されていてもよい。
【００４６】
＜封止材シート及びそれを用いた太陽電池モジュール＞
次に、本発明の封止材シート及びそれを用いた太陽電池モジュールの一例について、図面を参照しながら説明する。図１は、本発明の太陽電池モジュールについて、その層構成の一例を示す断面図である。本発明の太陽電池モジュール１は、入射光の受光面側から、透明前面基板２、前面封止材シート層３、太陽電池素子４、背面封止材シート層５、及び裏面保護シート６が順に積層されている。本発明の太陽電池モジュール１は、前面封止材シート層３及び背面封止材シート層５の少なくとも一方に上記の封止材シートを使用している。
【００４７】
本発明の封止材シートは、例えば、上記の封止材シート組成物を、従来公知の方法で成型加工して得られるものであり、シート状又はフィルム状としたものである。なお、本発明におけるシート状とはフィルム状も含む意味であり両者に差はない。
【００４８】
上記封止材シートのシート化は、通常の熱可塑性樹脂において通常用いられる成形法、すなわち、射出成形、押出成形、中空成形、圧縮成形、回転成形等の各種成形法により行われる。こうして、上記太陽電池モジュール用封止材シート組成物をシート化することにより、本発明の封止材シートシートが得られる。
【００４９】
シート化された封止材シートは単層でなくてもよい。封止材シートと、透明前面基板２や太陽電池素子４や裏面保護シート６などの被充填部材との密着性を向上させるためには、その界面に本発明の太陽電池モジュール用封止材シート組成物が配置されていればよい。本発明の封止材シート組成物を上記界面付近に偏って存在させることにより、より低コストで本発明の封止材シートを製造することができる。
【００５０】
本発明の封止材シート組成物を上記界面付近に偏って存在させるための方法としては、例えば、封止材シートの構造を３層以上の構造、すなわち２枚の最外層と、この最外層に挟まれたコア層とを少なくとも有する多層フィルムからなる構造とする方法が挙げられる。上記のような、多層フィルムからなる填材シートを作製するには、例えば、従来公知のＴダイ多層共押出し法を用いることができる。
【００５１】
太陽電池モジュール１は、例えば、上記の透明前面基板２、前面封止材シート層３、太陽電池素子４、背面封止材シート層５、及び裏面保護シート６からなる部材を順次積層してから真空吸引等により一体化し、その後、ラミネーション法等の成形法により、上記の部材を一体成形体として加熱圧着成形して製造することができる。
【００５２】
また、太陽電池モジュール１は、通常の熱可塑性樹脂において通常用いられる成形法、例えば、Ｔダイ押出成形等により、太陽電池素子４の表面側及び裏面側のそれぞれに、前面封止材シート層３及び背面封止材シート層５を溶融積層して、太陽電池素子４を前面封止材シート層３及び背面封止材シート層５でサンドし、次いで、透明前面基板２及び背面保護シート６を順次積層し、次いで、これらを真空吸引等により一体化して加熱圧着する方法で製造してもよい。
【００５３】
なお、本発明の太陽電池モジュール１において、前面封止材シート層３及び背面封止材シート層５以外の部材である透明前面基板２、太陽電池素子４及び背面保護シート６は、従来公知の材料を特に制限なく使用することができる。また、本発明の太陽電池モジュール１は、上記部材以外の部材を含んでもよい。なお、本発明の封止材シートは単結晶型に限らず、薄膜型その他のすべての太陽電池モジュールに適用できる。
【００５４】
なお、本発明の封止材シートは、その成形温度を１５０から２５０℃の高温とすることで、成形終了時点に架橋済みのシートとしてもよく、その成形温度を例えば９０℃から１００℃の低温とすることで未架橋としてもよい。後者の場合、後述の太陽電池モジュールの製造時点で高温加熱して架橋を完了する。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００５６】
本発明の封止材シートの、ガラス密着強度、ヘーズ値（ＪＩＳ  Ｋ７１３６）、ゲル分率について測定するために、以下の通り、実施例、比較例の封止材シートを製造した。
【００５７】
［試験例１］
以下において説明する封止材組成物原料を、封止材組成物中の含有量（質量％）が、下記の割合となるように混合し、それぞれ実施例、比較例の封止材シートを作成した。封止材シートの層厚比は、外層／内層／外層＝１：５：１の２種３層でシート厚さは合計４００μｍである。
【００５８】
内層の組成は、ベース樹脂８９質量部、Ｓｉ変性樹脂３質量部、架橋剤ＭＢ８質量部、耐候剤ＭＢ５質量部であり、外層の組成は、ベース樹脂７５質量部、Ｓｉ変性樹脂２０質量部、架橋剤ＭＢ５質量部、耐候剤ＭＢ５質量部、である。ここで、耐候剤ＭＢに含有させるＨＡＬＳの種類と量（Ｘ）を変えて実施例及び比較例の封止材シートを得た。
【００５９】
［ベース樹脂］
密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲが３．５ｇ／１０分のメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）。
【００６０】
［Ｓｉ変性樹脂］
シラン架橋性樹脂：密度０．８８１ｇ／ｃｍ３であり、１９０℃でのＭＦＲが１．５ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）９８質量部に対して、ビニルトリメトキシシラン２質量部と、ラジカル発生剤（反応触媒）としてのジクミルパーオキサイド０．１質量部とからなるシラン架橋性樹脂（シラン変性ポリエチレン系樹脂）をベース樹脂に混合するシラン共重合体を含有する樹脂。この樹脂の密度は０．８８４ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲが１．５ｇ／１０分であった。
【００６１】
［架橋剤ＭＢ］
密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲが３．１ｇ／１０分のＭ−ＬＬＤＰＥペレット１００質量部に対して、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．５質量部を含浸させたコンパウンドペレットを架橋剤マスターバッチ（ＭＢ）として用いた。
【００６２】
［耐候剤ＭＢ］
耐候剤として、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３のチーグラー直鎖状低密度ポリエチレンを粉砕したパウダー１００質量部に対して、ベンゾフェノール系紫外線吸収剤３．８質量部と、ヒンダードアミン系光安定化剤（光安定剤）を封止材シート中に下記質量％になるような量と、リン系熱安定化剤０．５質量部とを混合して溶融、加工し、ペレット化したマスターバッチ（ＭＢ）を用いた。
実施例１：光安定剤（Ａ）としてＴｉｎｕｖｉｎ６２２を封止材シート中０．１４質量％と、光安定剤（Ｂ）としてＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０の封止材シート中に０．０４質量％
比較例１：光安定剤（Ａ）としてＴｉｎｕｖｉｎ６２２を封止材シート中に０．１８質量％
比較例２：光安定剤（Ｂ）としてＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０を封止材シート中に１．３６質量％
比較例３：光安定剤（Ｂ）としてＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０を封止材シート中に０．４９質量％
比較例４：光安定剤（Ｂ）としてＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０を封止材シート中に０．２９質量％
比較例５：光安定剤（Ａ）としてＴｉｎｕｖｉｎ６２２を封止材シート中に１．３６質量％
比較例６：光安定剤（Ａ）としてＴｉｎｕｖｉｎ６２２を封止材シート中に０．４５質量％
比較例７：光安定剤（Ｃ）としてＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４を封止材シート中に１．３６質量％
比較例８：光安定剤（Ｃ）としてＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４を封止材シート中に０．３７質量％
【００６３】
上記それぞれの封止材組成物をφ３０ｍｍ押出し機、２００ｍｍ幅のＴダイスを有するフィルム成形機を用いて、押出し温度２１０℃、引き取り速度１．１ｍ／ｍｉｎで厚さ４００μｍの実施例、比較例それぞれの封止材シートを作製した。
【００６４】
＜評価例＞
実施例、比較例の各封止材シートについて、それぞれの、ガラス密着性、ヘーズ値（ＪＩＳ  Ｋ７１３６）を下記の方法によって測定した。
【００６５】
ガラス密着性（密着強度測定試験）は、１５ｍｍ幅にカットした実施例、比較例の各封止材シートを、シボ加工を施したガラス板（縦５０ｍｍ×横７５ｍｍ×３．２ｍｍ）上に密着させて、１５０℃、１００ｋＰａ×１．５分後、７分保持の条件で、真空加熱ラミネータ処理を行い、それぞれの実施例、比較例について密着性評価用試料を得て、ガラス板上に密着している封止材シートを、剥離試験機（テンシロン万能試験機  ＲＴＦ−１１５０−Ｈ）にて垂直剥離（５０ｍｍ／ｍｉｎ）試験を行いガラス密着強度を測定し、３回の測定の平均値を採用した。なお、条件８５℃８５ＲＨ％下のＤＨ（ダンプヒート）試験後にも同様の測定を行なった。
【００６６】
へーズ値（透明性試験）は、封止材シートを石英ガラスにラミネートし、上記の条件でラミネートして試験片作成後、ＪＩＳＫ７１３６に沿って、株式会社村上色彩研究所  ヘーズ・透過率系ＨＭ１５０にて、ヘーズ（％）を測定した。
【００６７】
【表１】
2014072299.tif 000003
【００６８】
表１より、初期ガラス密着においてはＨＡＬＳ（Ａ）が良好であり、また、（Ｂ）（Ｃ）に比べて高濃度で含有しても密着強度の低下が小さいことが理解できる。
【００６９】
【表２】
2014072299.tif 000004
【００７０】
表２より、ＨＡＬＳ併用の実施例においては、ＨＡＬＳ（Ａ）のみと比べてＤＨ試験後のヘーズ低下が小さいことが理解できる。
【符号の説明】
【００７１】
１  太陽電池モジュール
２  透明前面基板
３  前面封止材シート層
４  太陽電池素子
５  背面封止材シート層
６  裏面保護シート
【図１】
2014072299.tif 000005