(57)【要約】【課題】炭素が本来持つ優れた特性を有し、かつ、機械強度が改善されるとともに均質性が高く安価である炭素系複合材料とその製造方法を提供する。【解決手段】塩化ビニル樹脂、フラン樹脂などのアモルファス炭素の出発原料に平均長が１０μｍ以上１０ｍｍ以下の炭素繊維を混合し、押出成形機により成形して炭素繊維を押出方向に配向させ、非酸化性雰囲気中で焼成・炭素化することにより、アモルファス炭素とアモルファス炭素中に均一に分散した炭素繊維からなり、炭素繊維が一方向に配向した炭素系複合材料とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アモルファス炭素と、
前記アモルファス炭素中に均一に分散した炭素繊維とを含み、
前記炭素繊維の平均長が１０μｍ以上１０ｍｍ以下である炭素系複合材料。
【請求項２】
前記炭素繊維の平均長が５０μｍ以上５００μｍ以下である請求項１記載の炭素系複合材料。
【請求項３】
前記炭素繊維が一方向に配向している請求項１または２記載の炭素系複合材料。
【請求項４】
φ１ｍｍの軸材を試験片とし、支点間距離２０ｍｍ、ヘッドスピード１０ｍｍ／ｍｉｎにおける３点曲げ試験で測定される曲げ弾性率が６０ＧＰａ以上であり、平均摩擦係数が０．１５以下である請求項３記載の炭素系複合材料。
【請求項５】
黒鉛粉末、クラスターダイヤモンド、フラーレンおよびカーボンブラックからなる群から選ばれた１種又は２種以上の炭素粉末をさらに含む請求項１〜４のいずれか１項記載の炭素系複合材料。
【請求項６】
二硫化モリブデン、二硫化タングステン、窒化硼素、タルクおよびマイカからなる群から選ばれた１種または２種以上の無機フィラーをさらに含む請求項１〜５のいずれか１項記載の炭素系複合材料。
【請求項７】
前記炭素繊維は、ＰＡＮ系炭素繊維および／またはピッチ系炭素繊維である請求項１〜６のいずれか１項記載の炭素系複合材料。
【請求項８】
前記アモルファス炭素は、アモルファス炭素の出発原料の焼成・炭素化により得られるものである請求項１〜７のいずれか１項記載の炭素系複合材料。
【請求項９】
アモルファス炭素の出発原料に平均長が１０μｍ以上１０ｍｍ以下の炭素繊維を混合し、成形して、非酸化性雰囲気中で焼成・炭素化することを含む炭素系複合材料の製造方法。
【請求項１０】
前記炭素繊維の平均長が５０μｍ以上５００μｍ以下である請求項９記載の方法。
【請求項１１】
前記成形することは、押出成形機にて成形して前記炭素繊維を押出方向に配向させることを含む請求項９または１０記載の方法。
【請求項１２】
前記成形の前において、黒鉛粉末、クラスターダイヤモンド、フラーレンおよびカーボンブラックからなる群から選ばれた１種又は２種以上の炭素粉末を前記炭素含有樹脂にさらに混合することをさらに含む請求項９〜１１のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
前記成形の前において、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、窒化硼素、タルクおよびマイカからなる群から選ばれた１種または２種以上の無機フィラーを前記炭素含有樹脂にさらに混合することをさらに含む請求項９〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭素系複合材料とその製造方法、特に、プリンター等のＯＡ機器に使用される摺動軸、カメラ、ビデオ等のレンズ駆動装置のガイド軸や駆動軸、半導体等の製造工程でのプレート昇降用の摺動ピンなど、往復摺動や回転摺動に適した低摩耗、自己潤滑性を要する炭素製摺動材等として好適な炭素系複合材料とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭素材料は、耐熱性、耐薬品性に優れ、軽量である利点を持ち、従来の金属系、高分子系材料が使用できない高温や腐食性などの雰囲気下で使用される。
【０００３】
従来からある一般的な炭素材料は主にガラス質の等方性炭素と黒鉛質の異方性炭素とに分類される。ガラス質の等方性炭素は摩擦係数が低く、磨耗量が少ないといった優れた摺動特性を示すが、高硬度で耐衝撃性に弱く加工性が劣る。また、高弾性率化が困難で細く長い形状等で剛性を確保することが困難である。黒鉛質の異方性炭素は自己潤滑性を有するが機械的強度に劣り、磨耗量も多い。
【０００４】
一方、下記特許文献１および特許文献２に記載されているように、炭素繊維と炭素からなるＣ／Ｃコンポジットは、ガラス状炭素等をバインダーとして複数枚の炭素繊維シートが積層されたものである。したがって、構造としてバインダー炭素リッチな部分と炭素繊維リッチな部分が存在するので、均質性が要求される用途には適さない。特に部材のサイズが小さい場合には構造の不均質性が特性のバラツキを生じてしまう。また、製造工程がバッチ処理であるため、連続生産が困難でコスト高となる欠点がある。
【０００５】
特許文献３には、長さが５μｍの炭素繊維（カーボンナノファイバー）がアモルファス炭素中に分散した複合材料が記載されている。しかしながら、原材料が高価でありコスト高になることと、繊維長が短いために凝集により充分な量の炭素繊維を均一に分散させることが容易ではなくて欠陥を作り易く、そうなると機械物性が落ち、耐磨耗性にも問題を生じる。また、焼成・炭素化の前の成形の工程において押出成形機により成形することで炭素繊維を押出方向に配向させて、焼成・炭素化後の製品の曲げ弾性率を向上させようとする場合に、ダイスの口径（必要とされる部材の径）と比べて相対的に繊維長が短すぎるとそれを押出成形により配向させることが容易ではない、という問題もある。
【０００６】
特許文献４には、アモルファス炭素中に黒鉛粉末やカーボンブラックなどの炭素粉末を均一に分散させた炭素系複合摺動材料が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平３−２７１１６３号公報
【特許文献２】特許第２７８３８０７号公報
【特許文献３】特開２００２−２０１７９号公報
【特許文献４】特許第４３５３５５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって本発明の目的は、炭素が本来持つ上記の優れた特性を有し、かつ、機械的強度が改善されるとともに均質性が高く安価である炭素系複合材料とその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、アモルファス炭素と、前記アモルファス炭素中に均一に分散した炭素繊維とを含み、前記炭素繊維の平均長が１０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上で１０ｍｍ以下、好ましくは５００μｍ以下である炭素系複合材料が提供される。
【００１０】
繊維長がこれよりも短ければ、前述したように、充分な量の炭素繊維を分散させることが困難であり、必要なサイズの部材を得るためのダイスの口径と比べて著しく短くなる場合には、押出成形により炭素繊維を押出方向に配向させることが困難になる。また、アスペクト比（繊維の平均直径、例えば７μｍに対する比）が小さくなるので配向性が損われ、目的とする特性が得にくくなる。長すぎると混合時の作業性が劣り、更に分散・混練時のせん断で結果的に５００μｍ以下になる場合がある。
【００１１】
この炭素系複合材料は、炭素繊維が一方向に配向していることで、φ１ｍｍの軸材を試験片とし、支点間距離２０ｍｍ、ヘッドスピード１０ｍｍ／ｍｉｎにおける３点曲げ試験で測定される曲げ弾性率が６０ＧＰａ以上という機械的強度を呈し、平均摩擦係数は０．１５以下である。
【００１２】
この炭素系複合材料は、黒鉛粉末、クラスターダイヤモンド、フラーレンおよびカーボンブラックからなる群から選ばれた１種又は２種以上の炭素粉末をさらに含むことが好ましい。これら炭素粉末を含むことにより、自己潤滑性、耐機械衝撃性が向上する。炭素粉末に加えて、または炭素粉末に代えて、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、窒化硼素、タルクおよびマイカからなる群から選ばれた１種又は２種以上の無機フィラーを含んでも良い。
【００１３】
また、前記炭素繊維は、例えば、ＰＡＮ系炭素繊維および／またはピッチ系炭素繊維である。
【００１４】
前述の炭素系複合材料は、アモルファス炭素の出発原料に平均長が１０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上、１０ｍｍ以下、好ましくは５００μｍ以下の炭素繊維を混合し、成形して、非酸化性雰囲気中で焼成・炭素化することを含む方法により製造される。
【００１５】
前記成形することは、押出成形機にて成形して前記炭素繊維を押出方向に配向させることを含んでも良い。
【００１６】
前記成形の前において、黒鉛粉末、クラスターダイヤモンド、フラーレンおよびカーボンブラックからなる群から選ばれた１種又は２種以上の炭素粉末を前記アモルファス炭素の出発原料にさらに混合しても良い。炭素粉末に加えて、または炭素粉末に代えて、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、窒化硼素、タルクおよびマイカからなる群から選ばれた１種又は２種以上の無機フィラーを混合しても良い。
前述のアモルファス炭素の出発原料としては、好ましくは不活性ガス雰囲気中での焼成により５％以上の炭化収率を示す有機物質が使用される。具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル−ポリ酢酸ビニル共重合体、ポリアミド等の熱可塑性樹脂、フェノール樹脂、フラン樹脂、イミド樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂、リグニン、セルロース、トラカントガム、アラビアガム、糖類等の縮合多環芳香族を分子の基本構造内にもつ天然高分子物質、および前記には包含されない、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、コブナ樹脂等の縮合多環芳香族を分子の基本構造内にもつ合成高分子物質が挙げられる。使用する組成物の種類と量は、目的とする摺動材料の特性、強度、形状により適宜選択され、単独でも２種以上の混合体でも使用することができる。
【実施例１】
【００１７】
アモルファス炭素源としての塩化ビニル樹脂３０％、フラン樹脂３０％、炭素粉末としての天然鱗状黒鉛（平均粒子径５μｍ）１０％、および炭素繊維としてのピッチ系黒鉛質炭素繊維（日本グラファイトファイバー製  ＨＣ６００−１５Ｍ、平均直径７μｍ、平均長さ１５０μｍ）３０％に、可塑剤としてジアリルフタレートモノマーを添加して、ヘンシェルミキサーで分散させた後、３本ロールにて混練し、ペレタイザーにてペレット化し成形用組成物を得た。これを、口径１．４ｍｍのダイスを有する押出成形機にて棒状に成形して炭素繊維を押出方向に配向させ、１８０℃のエアオーブン中で３時間処理し炭素前駆体とした。その後窒素ガス中で毎時１５℃で昇温し、１４００℃で３時間保持し、φ１ｍｍの軸材を得た。
【実施例２】
【００１８】
アモルファス炭素源としての塩化ビニル樹脂３０％、フラン樹脂３０％、炭素粉末としての天然鱗状黒鉛（平均粒子径５μｍ）１０％、および炭素繊維としてのピッチ系黒鉛質炭素繊維（日本グラファイトファイバー製  ＨＣ６００−１５Ｍ、平均直径７μｍ、長さ１５０μｍ）２０％、等方性ピッチ系炭素繊維（大阪ガスケミカル製  Ｓ２４７、平均直径１３μｍ、長さ１５００μｍ）１０％に、可塑剤としてジアリルフタレートモノマーを添加して、実施例１と同様の方法でφ１ｍｍの軸材を得た。
【実施例３】
【００１９】
アモルファス炭素源としての塩化ビニル樹脂３０％、フラン樹脂３０％、炭素粉末としての天然鱗状黒鉛（平均粒子径５μｍ）１０％、および炭素繊維としてのＰＡＮ系炭素繊維（三菱レイヨン製  ＴＲ０６６Ａ、平均直径７μｍ、長さ６０００μｍ）３０％に、可塑剤としてジアリルフタレートモノマーを添加して、実施例１と同様の方法でφ１ｍｍの軸材を得た。
（比較例１）アモルファス炭素源としての塩化ビニル樹脂４０％、フラン樹脂３０％、炭素粉末としての天然鱗状黒鉛（平均粒子径５μｍ）３０％に、可塑剤としてジアリルフタレートモノマーを添加して、実施例１と同様の方法でφ１ｍｍの軸材を得た。
（比較例２）アモルファス炭素源としての塩化ビニル樹脂３０％、フラン樹脂３０％、炭素粉末としての天然鱗状黒鉛（平均粒子径５μｍ）１０％、気相成長炭素繊維（平均直径０．１μｍ、長さ５μｍ）３０％に、可塑剤としてジアリルフタレートモノマーを添加して、実施例１と同様の方法でφ１ｍｍの軸材を得た。
【００２０】
得られた軸材を試験片とし、曲げ強度、曲げ弾性率、摩擦係数、比磨耗量を測定した。曲げ強度、曲げ弾性率は、支点間距離２０ｍｍ、ヘッドスピード１０ｍｍ／ｍｉｎにおける３点曲げ試験により求め、摩擦係数、比磨耗量はロッドオンリング摩擦試験機を用いて、Ｒａ０．１μｍのＳＵＳ３０４リングに荷重０．９８ｇｆ、滑り速度１０ｍ／分、摺動距離１０００ｍの条件で摺動試験をし求めた。
【００２１】
曲げ強度ＭＰａ  曲げ弾性率ＧＰａ  平均摩擦係数  比磨耗量ｍｍ３／Ｎ・ｍ
実施例１      ２７０           １２１         ０．１３           ８×１０−６
実施例２      ２６５             ８９         ０．１１           １×１０−６
実施例３      ２６０             ６５         ０．１０           ７×１０−７
比較例１      ２８０             ４８         ０．２０           ４×１０−６
比較例２      ２２０             ２９         ０．２０           ３×１０−６
【００２２】
上記の結果から明らかなように、本発明の一実施例としての炭素複合材料は、炭素繊維を含まない場合（比較例１）や炭素繊維として繊維長５μｍの気相成長炭素繊維（カーボンナノファイバ）を使用する場合（比較例２）と比較することで、曲げ弾性率が６０ＧＰａ以上（ピッチ系炭素繊維を使用した場合は８０ＧＰａ以上であり、さらに、ピッチ系の中でも黒鉛質炭素繊維、すなわち異方性炭素繊維のみを使用した場合は１１０ＧＰａ以上）であり、平均摩擦係数が０．１５以下である。すなわち、従来の炭素材の特性を損なうことなく弾性率、摩擦係数が向上し優れた特性を有している。また、既存の炭素繊維複合炭素材と異なり、後加工することなく任意の形状を得ることが可能なため簡便な工程で安価に製品を提供する事が出来る。