(57)【要約】【課題】インクジェット染色方式での染色において濃色性と堅牢性に極めて優れた染色が可能で、直接紡糸延伸手法又はその他の一般的な溶融紡糸手法においても安定した品質及び工程性が得られるポリエステル繊維の提供を目的とする。【解決手段】ジカルボン酸成分とグリコール成分からなり、ジカルボン酸成分のうち８０モル％以上がテレフタル酸及び／又はそのエステル形成性誘導体であり、少なくとも3種以上の共重合成分からなるポリエステル繊維である。該ポリエステル樹脂がジカルボン酸成分のうち７５モル％以上がテレフタル酸及び／又はそのエステル形成性誘導体であり、共重合成分としてスルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）、且つジカルボン酸成分のうちシクロヘキサンジカルボン酸及び／又はそのエステル形成性誘導体（Ｂ）を２．０〜１０．０モル％、且つ脂肪族ジカルボン酸及び／又はそのエステル形成性誘導体（Ｃ）を２．０〜８．０モル％共重合化し、インクジェット染色方式でのカチオン染料及び分散染料インクを用いて、発色工程の処理時間が短くなり生産性を向上し、高発色性で且つ変退色、添付汚染、液汚染の洗濯堅牢度及び耐光堅牢度がそれぞれ４級以上を示すポリエステル繊維。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット染色方式でのカチオン染料及び分散染料インクに対して濃色性を示すポリエステル樹脂からなる繊維であって、該ポリエステル樹脂がジカルボン酸成分とグリコール成分からなる共重合体ポリエステルで、少なくとも3種以上の共重合成分からなるポリエステル繊維である。該ポリエステル樹脂がジカルボン酸成分のうち７５モル％以上がテレフタル酸及び／又はそのエステル形成性誘導体であり、共重合成分として下記化合物（Ａ）、さらに（Ｂ）としてシクロヘキンサジカルボン酸及び／又はそのエステル形成性誘導体、（Ｃ）として脂肪酸及びそのエステル形成性誘導体であって、下記（１）〜（３）式を満足することを特徴とする。
（Ａ）        １．０mol%  〜３．５mol%        （１）
（Ｂ）          ２．０mol%〜１０mol%          （２）
（Ｃ）          ２．０mol%〜８mol%            （３）
【化１】
2014037650.tif 000006
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット染色に適したポリエステル繊維に関する。より詳細には、分散染料インクを、インクジェット記録装置を用いてポリエステル繊維に染色加工を行う際、濃色性と堅牢性に極めて優れた特性を得ることができる好適なポリエステル繊維に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル繊維は、力学的特性や発色性及び取扱い性などの特性から、衣料用途を中心に様々な分野で使用されている。中でも、染色加工方法については、紙の印写技術を応用したインクジェットによる印写方式が発達し、繊維分野においてもすでに実用化されている。インクジェット方式による図柄形成は、図柄読取機やコンピュータと組み合わせることにより、図柄を形成したスクリーン、彫刻ローラー、転写紙などを作製する時間と費用を掛けることなく印写が可能である点で、少量多品種に対応できる手法として拡大されている状況である。
【０００３】
しかし、一般にポリエステル繊維はその緻密な繊維構造から染色性に劣っており、カチオン染料及び分散染料を使用する場合はインクジェット染色方式でも染色自体速度が非常に遅く、発色工程の処理時間が長くなり生産性を阻害する傾向にある。また発色工程の処理温度が高いために、耐熱性の低い染料では、高い発色性や堅牢度得ることが困難となり、染料が限定されるものであった。
【０００４】
このため、ポリエステル樹脂の改質により染色性を改良させる方法がこれまで数多く検討されており、その中でもジカルボン酸成分としてスルホン酸金属塩基を共重合させることで、常圧でカチオン染料及び分散染料に易染性のポリエステル繊維を製造することができるという発明が数多く提案されている（特許文献１〜特許文献３）。スルホン酸金属塩基として一般的によく用いられているのが５−ナトリウムスルホイソフタル酸、又は５−カリウムスルホイソフタル酸成分などであり、それらを共重合化した後に繊維化することで、従来のポリエステル繊維に比べて繊維内部構造に非晶部分を保有させることができ、その結果、分散染料及びカチオン染料に常圧染色が可能で、かつ堅牢度に優れたポリエステル繊維を得ることができるとされている。しかし、それらスルホン酸金属塩基成分を共重合化してできた繊維ではインクジェット染色方法での染色性としては不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−１８４８２０号公報
【特許文献２】特開２０００−３５５８３１号公報
【特許文献３】特開２００３−３０１３２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明はこのような従来技術における問題点を解決するものであり、具体的にはインクジェット染色方法において、１６０℃、１０分以下の乾熱処理によりカチオン染料及び分散染料インクに対して濃色性を示し、洗濯堅牢性及び耐光堅牢性に優れる特徴を有し、更には良好な紡糸性を確保できるポリエステル繊維を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を鑑み、本発明は以下の発明を提供する。
すなわち、インクジェット染色方式のカチオン染料及び分散染料インクに対して濃色性を示すポリエステル樹脂からなる繊維であって、該ポリエステル樹脂がジカルボン酸成分とグリコール成分からなる共重合体ポリエステルで、少なくとも3種以上の共重合成分からなるポリエステル繊維である。該ポリエステル樹脂がジカルボン酸成分のうち７５モル％以上がテレフタル酸及び／又はそのエステル形成性誘導体であり、共重合成分として下記化学式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）、および（Ｂ）としてシクロヘキンサジカルボン酸及び／又はそのエステル形成性誘導体、（Ｃ）として脂肪族ジカルボン酸及びそのエステル形成性誘導体であって、下記（１）〜（３）を満足することを特徴とする。
（Ａ）    １．０モル%  〜３．５モル%    （１）
（Ｂ）    ２．０モル%〜１０モル%        （２）
（Ｃ）    ２．０モル%〜８モル%          （３）
【０００８】
【化１】
2014037650.tif 000002
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、インクジェット染色方式でのカチオン染料、及び分散染料インクを用いて染着性が良好なポリエステル繊維を得ることができる。また、本発明により得られるポリエステル繊維は、洗濯堅牢度、耐光堅牢度に極めて優れたものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で言うインクジェット染色とは、染料インクなどの液体をノズルから吐出させ、吐出した液を液滴化して制御し利用する物であり、その方法としては（１）連続吐出方式（偏向型、発散型）（２）オンデマンド型（圧力パルス式、バブルジェット（登録商標）式、静電吐出式）などに分類され、いずれの方式を用いてもよい。
【００１１】
発色工程とは、プリント後布帛表面に付着したのみで、十分布帛に吸着・固着されていない染料インクを布帛に吸着・固着させることによりそのインク本来の色相を発現させる工程である。その方法としては、蒸気によるスチーミング、乾熱によるベーキング、サーモゾル、過熱蒸気によるＨＴスチーマー、加圧蒸気によるＨＰスチーマーなどが利用される。それらはプリントする素材、インクなどにより適宜選択される。
【００１２】
以下、本発明を実施するための最良の形態について具体的に説明する。
本発明で用いるポリエステル樹脂は、エチレンテレフタレート単位を主たる繰返し単位とするポリエステルであり、その繰り返し単位の７５モル％以上がテレフタル酸及び／又はそのエステル形成性誘導体（以下、テレフタル酸成分と称することもある）であり、少なくとも3種以上の共重合成分からなるポリエステル繊維である。
【００１３】
上記した本発明のポリエステル繊維は、下記化学式（Ｉ）で表されるスルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）、およびシクロヘキンサジカルボン酸及び／又はそのエステル形成性誘導体（Ｂ）、脂肪族ジカルボン酸及びそのエステル形成性誘導体（Ｃ）の３種が共重合されていることが重要である。原因は明確ではないが、３種の存在によって常圧下での優れた染着率、洗濯堅牢度、耐光堅牢度を確保し、かつ延伸を伴わない高速紡糸手法で製糸を行った場合でも、安定な高速曳糸性を有する。
【００１４】
まず本発明のポリエステル繊維は、カチオン可染性を得るために共重合成分として下記化学式（Ｉ）で表されるスルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）を１．０モル%〜３．５モル%含有する共重合ポリエステルである。
【００１５】
【化２】
2014037650.tif 000003
【００１６】
上記式（Ｉ）で表される化合物の代表例として、スルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）であり、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、又は５−カリウムスルホイソフタル酸、５−リチウムスルホイソフタル酸等のスルホン酸アルカリ金属塩基を有するジカルボン酸成分；５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸、５−エチルトリブチルホスホニウムスルホイソフタル酸などの５−テトラアルキルホスホニウムスルホイソフタル酸などを挙げることができる。
上記式（Ｉ）で表される化合物のＲはエステル形成性官能基であるグリコール成分で置き換えたものであってもよい。
上記式で表されるスルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）は１種類のみをポリエステル中に共重合させても、また２種以上を共重合させてもよい。
上記式（Ｉ）で表されるスルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）を共重合させることにより、従来のポリエステル繊維に比べて繊維内部構造に非晶部分を保有させることができ、その結果、インクジェット染色方式においても分散染料及びカチオン染料インクに対して乾熱１６０℃以下での染色が可能で、かつ堅牢度に優れたポリエステル繊維を得ることができる。
【００１７】
上記式（Ｉ）で表されるスルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）の共重合量が１．０モル％未満の場合、カチオン染料インクで染色したときに鮮明で良好な色調になるカチオン染料可染性ポリエステルを得ることができない。一方、（Ａ）の共重合量が３．５モル％を超えると、ポリエステルの増粘が著しくなって紡糸が困難になり、しかもカチオン染料の染着座席の増加により繊維に対するカチオン染料の染着量が過剰になって、色調の鮮明性がむしろ失われる。染色物の鮮明性および紡糸性等の点から、（Ａ）の共重合量は１．２〜３．０モル％であるのが好ましく、１．５〜２．５モル％であるのがより好ましい。
【００１８】
また、本発明は、ジカルボン酸成分のうちシクロヘキサンジカルボン酸及び／又はそのエステル形成性誘導体が２．０〜１０．０モル％、好ましくは５．０〜１０．０モル％、また脂肪族ジカルボン酸及び／又はそのエステル形成性誘導体が２．０〜８．０モル％、好ましくは３．０〜６．０モル％共重合されている必要がある。
【００１９】
シクロヘキサンジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体（以下、シクロヘキサンジカルボン酸成分と称することもある）をポリエチレンテレフタレートに共重合した場合、結晶構造の乱れが小さい特徴を有しているため、高い染着率を確保しながら、耐光堅牢性にも優れた繊維を得ることができる。
【００２０】
シクロヘキサンジカルボン酸成分を共重合化することによって、ポリエステル繊維の結晶構造に乱れが生じ、非晶部の配向は低下する。そのため、カチオン染料及び分散染料インクの繊維内部への浸透が容易となり、カチオン染料及び分散染料インクの低温での可染性を向上させることが可能となる。更に、シクロヘキサンジカルボン酸成分は他の脂肪族ジカルボン酸に比べ結晶構造の乱れが小さいことから、耐光堅牢性にも優れたものとなる。
【００２１】
シクロヘキサンジカルボン酸成分の共重合量がジカルボン酸成分において２．０モル％未満では、繊維内部における非晶部位の配向度が高くなるため、インクジェット染色方式での染色性が不足し、目的の発色性が得られない。また、ジカルボン酸成分において１０．０モル％を超えた場合、発色性、洗濯堅牢度、耐光堅牢度など、染色性に関しては良好な品質を確保できるものの、延伸を伴わない高速紡糸手法で製糸を行った場合、樹脂のガラス転移温度が低いことと繊維内部における非晶部位の配向度が低いことによって、安定な繊維物性や高速捲取中に自発伸長の発生により安定な高速曳糸性を得ることができない。
【００２２】
本発明に用いられるシクロヘキサンジカルボン酸には、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の３種類の位置異性体があるが、本発明の効果が得られる点からはどの位置異性体が共重合されていても構わないし、また複数の位置異性体が共重合されていても構わない。また、それぞれの位置異性体について、シス／トランスの異性体があるが、いずれの立体異性体を共重合しても、あるいはシス／トランス双方の位置異性体が共重合されていても構わない。シクロヘキサンジカルボン酸誘導体についても同様である。
【００２３】
脂肪酸ジカルボン酸及びそのエステル形成性誘導体成分についてもシクロヘキンジカルボン酸成分と同様に、ポリエステル繊維の結晶構造に乱れが生じ、非晶部の配向が低下するため、カチオン染料及び分散染料の繊維内部への浸透が容易となり、インクジェット染色方式での低温可染性を向上させることが可能となる。
【００２４】
更に、脂肪族ジカルボン酸成分をポリエチレンテレフタレートに共重合すると、低温セット性にも効果があり、本発明により得られる繊維を織編物にしてから形態安定化のために熱セットする場合、熱セット温度を低くすることが可能となる。ニット用途において低温セット性は好ましい物性であり、ウール、綿、アクリル、ポリウレタン等のポリエステル以外の素材と複合する場合、熱セットに必要な温度をポリエステル以外の素材の物性が低下しない程度に抑えることが可能となる。また、ポリエステル繊維の単独使いにおいても、一般的な現行ニット用設備に対応が可能となり用途拡大が期待できる。
【００２５】
ジカルボン酸成分中の脂肪酸成分の共重合量が２．０モル％未満では、常圧環境下での分散染料に対する染色性が不足し、目的の染着率が得られない。また、ジカルボン酸成分中のアジピン酸成分の共重合量が８．０モル％を超えた場合、染着率は高くなるものの、延伸を伴わない高速紡糸手法で製糸を行った場合には繊維内部における非晶部位の配向度が低くなり、安定な繊維物性や、高速捲取中での顕著な自発伸長により安定な高速紡糸性を得ることができない。
【００２６】
本発明の脂肪族ジカルボン酸成分として好ましく用いられるものとしては、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸が例示できる。これらは単独又は２種類以上を併用することもできる。
【００２７】
本発明におけるポリエステル繊維の常圧可染性や品位を落とすことのない範囲であれば、テレフタル酸成分、シクロヘキサンジカルボン酸成分、及び脂肪族ジカルボン酸成分以外の他のジカルボン酸成分を共重合しても良い。具体的には、イソフタル酸やナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸成分又はそのエステル形成誘導体を単独であるいは複数の種類を合計１０．０モル％以下の範囲で共重合化させてもよい。
【００２８】
しかし、これらの成分を共重合化させることでエステル交換反応、重縮合反応が煩雑になるばかりでなく、共重合量が適正範囲を超えると洗濯堅牢性を低下させることがある。具体的には、イソフタル酸およびそのエステル形成性誘導体がジカルボン酸成分に対して１０モル％を越えて共重合させると、本発明の構成要件を満足させたとしても、洗濯堅牢特性を低下させる恐れがあり、５モル％以下での使用が望ましく、さらに望ましくは０モル％であること（共重合化しないこと）がより望ましい。
【００２９】
更に、本発明のポリエステル繊維には、それぞれ、酸化チタン、硫酸バリウム、硫化亜鉛などの艶消剤、リン酸、亜リン酸などの熱安定剤、あるいは光安定剤、酸化防止剤、酸化ケイ素などの表面処理剤などが添加剤として含まれていてもよい。酸化ケイ素を用いることで、得られる繊維は、減量加工後に繊維表面に微細な凹凸を付与することができ、後に織編物にした場合に濃色化が実現される。更に、熱安定剤を用いることで加熱溶融時やその後の熱処理における熱分解を抑制できる。また、光安定剤を用いることで繊維の使用時の耐光性を高めることができ、表面処理剤を用いることで染色性を高めることも可能である。
【００３０】
これら添加剤は、ポリエステル樹脂を重合によって得る際に、重合系内にあらかじめ加えておいても良い。ただし、一般に酸化防止剤などは重合末期に添加するほうが好ましく、特に重合系に悪影響を与える場合や、重合条件下で添加剤が失活する場合はこちらが好ましい。一方、艶消剤、熱安定剤などは重合時に添加するほうが均一に樹脂重合物内に分散しやすいため好ましい。
【００３１】
本発明のポリエステル樹脂は、固有粘度０．５５〜０．７であるが、好ましくは０．５８〜０．６８、より好ましくは０．６０〜０．６５である。固有粘度が０．７を上回ると、繊維化時の高速紡糸性が著しく乏しくなる。また、紡糸が可能であり、目標の発色性が得られた場合においても、インクジェット染色方式での染色筒編生地で染色斑や筋が発生したり、織編物の風合いが劣るなど、得られた織編繊維の表面品位が低下し衣料用として好ましくない。また、固有粘度が０．５５を下回ると紡糸中に断糸しやすく生産性が乏しくなるばかりでなく、得られた繊維の強度も低いものとなる。更に、紡糸が可能であり、目標の発色性が得られた場合においても、インクジェット染色方式での染色筒編生地で染色斑や筋が発生したり織編物の風合いが劣るなど、得られた織編繊維の表面品位が低下し衣料用として好ましくない。
【００３２】
本発明の製造方法の紡糸工程において、ポリエステル樹脂は通常の溶融紡糸装置を用いて口金より紡出する。また、口金の形状や大きさによって、得られる繊維の断面形状や径を任意に設定することが可能である。
【００３３】
次に、本発明のポリエステル樹脂は、例えば単軸押出機や二軸押出機を用いて溶融混練する。溶融混練する際の温度は、スルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）及び上記化学式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ）、シクロヘキサジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸の共重合量によって異なるが、斑なく安定に溶融混練し、且つ安定な製糸性や品位を得るためには、ポリマーの融点から３０〜６０℃高い温度範囲で溶融押出するのが好ましく、２０〜５０℃高い温度範囲とすることがより好ましい。
更に、混練設備を通過してから紡糸頭に至るまでの間の溶融温度についても、スルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）及び下記化学式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ）、シクロヘキサンジカルボン酸及び脂肪酸の共重合量によって異なるため一概に特定はできないが、溶融斑なく安定な状態で紡出させ、且つ安定な製糸性や品位を得るためには、ポリマーの融点から３０〜６０℃高い温度範囲で溶融押出するのが好ましく、２０〜５０℃高い温度範囲とすることがより好ましい。
【００３４】
そして、上記によって溶融紡出したポリエステル繊維を、一旦そのガラス転移温度以下の温度、好ましくはガラス転移温度よりも１０℃以上低い温度に冷却する。この場合の冷却方法や冷却装置としては、紡出したポリエステル繊維をそのガラス転位温度以下に冷却できる方法や装置であればいずれでもよく特に制限されないが、紡糸口金の下に冷却風吹き付け筒などの冷却風吹き付け装置を設けておいて、紡出されてきたポリエステル繊維に冷却風を吹き付けてガラス転位温度以下に冷却するのが好ましい。その際に冷却風の温度や湿度、冷却風の吹き付け速度、紡出糸条に対する冷却風の吹き付け角度などの冷却条件も特に制限されず、口金から紡出されてきたポリエステル繊維を繊維の揺れなどを生じないようにしながら速やかに且つ均一にガラス転位温度以下にまで冷却できる条件であればいずれでもよい。そのうちでも、冷却風の温度を２０℃〜３０℃、冷却風の湿度を２０％〜６０％、冷却風の吹き付け速度を０．４〜１．０m／秒として、紡出繊維に対する冷却風の吹き付け方向を紡出方向に対して垂直にして紡出したポリエステル繊維の冷却を行うのが、高品質のポリエステル繊維を円滑に得ることができるので好ましい。また、冷却風吹き付け筒を用いて前記の条件下で冷却を行う場合は、紡糸口金の直下にやや間隔を空けてまたは間隔を空けないで、長さが約８０〜１２０ｃｍ程度の冷却風吹き付け筒を配置するのが好ましい。
【００３５】
次に、より効率的な生産性で且つ安定した品位の延伸糸を得る方法として、紡出後に一旦ガラス転移温度以下に糸条を冷却した後、引き続いてそのまま直接加熱帯域、具体的にはチューブ型加熱筒などの装置内を走行させて延伸熱処理し給油後に３５００〜５５００ｍ／分の速度で捲取ることで延伸糸を得ることができる。加熱工程における加熱温度は延伸しやすい温度、すなわちガラス転移温度以上で融点以下の温度が必要であり、具体的にはガラス転移温度よりも３０℃以上高いことが好ましく、５０℃以上高いことがより好ましい。また融点よりも２０℃以上低いことが好ましく、３０℃以上低いことがより好ましい。これにより、冷却工程においてガラス転移温度以下に冷えた糸条が加熱装置で加熱されることで分子運動を促進活発化し延伸を行う。
【００３６】
油剤は加熱装置による延伸処理工程通過後に付与する。これにより油剤による延伸断糸が少なくなる。油剤としては通常ポリエステルの紡糸に用いられるものであれば制限はない。給油方法としてはギヤポンプ方式によるオイリングノズル給油またはオイリングローラー給油のいずれでもよい。ただし、紡糸速度が高速化するにつれて前者の方式の方が糸条に斑無く、安定した油剤付着が可能である。油剤の付着量については特に制限はなく、断糸や原糸毛羽の抑制効果と織編物の工程に適した範囲であれば適宜調節しても良い。
そのうちでも、油剤の付着量を０．３〜２．０％とすることが高品質のポリエステル繊維を円滑に得ることができるので好ましく、０．３〜１．０％とすることがより好ましい。
【００３７】
そして、上述した一連の工程からなる延伸したポリエステル繊維を、３５００〜５５００m／分で引き取ることが必要であり、引き取り速度４０００〜５０００m／分であることがより好ましい。ポリエステル繊維の引き取り速度が３５００m／分未満の場合は生産性が低下し、また加熱帯域において繊維の延伸が十分に行われなくなり、得られるポリエステル繊維の機械的物性が低下する。引き取り速度が５５００m／分を超えた場合は安定な高速紡糸性が得られにくく、また加熱帯域において繊維の延伸が十分に行われなくなり、得られるポリエステル繊維の機械的物性が低下する。
【００３８】
本発明で得られたポリエステル繊維は、インクジェット染色方式で染色加工後に得られた生地の変退色、添付汚染、液汚染の洗濯堅牢度が４級以上である必要がある。そのいずれかが３級以下であった場合、取扱い性の点から一般衣料用途としては好ましくない。
【００３９】
また、本発明で得られたポリエステル繊維は耐光堅牢度が４級以上である必要がある。耐光堅牢度が３級以下であった場合、取扱い性の点から一般衣料用途としては好ましくない。
【００４０】
本発明のポリエステル繊維は、上記製造方法による延伸糸に限られるものではなく、最終製品に求められる品質や良好な工程通過性を確保するために、最適な紡糸手法を選択することができる。より具体的には、スピンドロー方式や、紡糸原糸を採取した後に別工程で延伸を行う２−Ｓｔｅｐ方式、また延伸を行わず非延伸糸のまま引き取り速度が２０００ｍ／分以上の速度で捲取る方式においても、任意の糸加工工程を通過させた後に製品化することで、良好な常圧可染性品位を有するポリエステル製品を得ることができる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例によって本発明を詳しく説明するが、これらは本発明を限定するものでない。なお、ジカルボン酸、グリコール成分共重合量、ポリエステル樹脂のガラス転移温度、融点、固有粘度、本発明で得られる繊維の発色性、繊度、繊維の各物性の評価は以下の方法に従った。
【００４２】
＜ジカルボン酸、グリコール成分共重合量＞
共重合量は、該ポリエステル繊維を重トリフロロ酢酸溶媒中に５．０ｗｔ％／ｖｏｌの濃度で溶解し、５０℃で５００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲ（日本電子製核磁気共鳴装置ＬＡ−５００）装置を用いて測定した。
【００４３】
＜インクジェット染色方法＞
得られた繊維の筒編地を精練した後、インクジェット印写（オンデマント方式、ノズル径；３０μ、印加電圧；１０７Ｖ、解像度；３００ドット／ｉｎ・８×８マトリックス）を６４打点と１２８打点で行ない５×５ｃｍに四角柄をデザインした。インクジェット印写後、編地に熱固定（１６０℃×５分の乾熱処理）を行い精練と同時にソーピング処理（還元洗浄）を行って試料布とした。
インクは分散染料（Ｄｉａｎｉｘ  ＮａｖｙＢｌｕｅ  ＳＰＨ）が３重量％と分散剤が６重量％であるインクジェット染色用インクを使用する。さらに、溶媒、補助溶媒、防腐剤、消泡剤等を含む。
（還元洗浄）
水酸化ナトリウム：１．０ｇ／Ｌ
ハイドロサルファイトナトリウム：１．０ｇ／Ｌ
アミラジンＤ：１．０ｇ／Ｌ
浴比：１／５０
還元洗浄温度×時間：８０℃×２０分
【００４４】
インクジェット方式染色後の発色性を１０人のパネラーにより官能評価を行った。その結果を、非常に優れるを２点、優れるを１点、劣るを０点とし、総合点で３段階に分けた。
○：合計点が１５点以上
△：合計点が６〜１４点
×：合計点が５点以下
【００４５】
＜洗濯堅牢度＞
ＪＩＳ   Ｌ−０８４４の測定方法に準拠して測定した。
【００４６】
＜耐光堅牢度＞
ＪＩＳ   Ｌ−０８４２の測定方法に準拠して測定した。
【００４７】
＜繊度＞
ＪＩＳ  Ｌ−１０１３の測定方法に準拠して測定した。
【００４８】
＜紡糸性＞
以下の基準に従って紡糸性評価を行った。
◎：２４hrの連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が何ら発生せず、しかも得られたポリエステル繊維には毛羽・ループが全く発生していないなど、紡糸性が極めて良好である
○：２４hrの連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が１回以下の頻度で発生し、得られたポリエステル繊維に毛羽・ループが全く発生していないか、あるいは僅かに発生したものの、紡糸性がほぼ良好である
△：２４hrの連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が３回まで発生し、紡糸性が不良である
×：２４hrの連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が３回よりも多く発生し、紡糸性が極めて不良である
【００４９】
（実施例１）
表１に示すように、ジカルボン酸成分のうち８８．３モル％がテレフタル酸であり、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を１．７モル％、且つ１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を５．０モル％、アジピン酸を５．０モル％それぞれ含んだ全カルボン酸成分とエチレングリコール、及び所定の添加剤とでエステル交換反応及び重縮合反応を行い、本発明のポリエステル樹脂重合物を得た。この原料を基に、孔数２４個（孔径０．２０mmφ）の口金を用いて紡糸温度２６０℃、単孔吐出量＝１．５７ｇ／分で紡出し、温度２５℃、湿度６０％の冷却風を０．５ｍ／秒の速度で紡出糸条に吹付け糸条を６０℃以下にした後、紡糸口金下方１．２mの位置に設置した長さ１．０m、入口ガイド系８mm、出口ガイド系１０mm、内径３０mmφチューブヒーター（内温１８５℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チューブヒーターから出てきた糸条にオイリングノズルで給油し２個の引き取りローラーを介して４５００m／分の速度で捲取り、８４Ｔ／２４ｆのポリエステルフィラメントを得た。その時の製糸化条件と紡糸性、インクジェット染色方式で得られた繊維の発色性、染色堅牢性を表２に示した。洗濯堅牢度、耐光堅牢度についても何ら問題のない品質であった。
【００５０】
（実施例２〜８）
ポリエステル樹脂のカチオン可染成分と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸、またイソフタル酸の共重合成分および共重合量を変更した以外は実施例１と同様にして表１に示すように共重合物を得た。更に、この重合物を実施例１と同様の手法で紡糸して８４Ｔ／２４ｆのポリエステルフィラメントを得た。得られた繊維の物性を表２に示した。いずれも良好な紡糸性であり、インクジェット染色方式で得られた編地の発色性、洗濯堅牢度、耐光堅牢度についても何ら問題のない品質であった。
【００５１】
（比較例１〜６）
表１に示すように、ポリエステル樹脂のカチオン可染成分と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸の共重合量変更共重合以外は実施例１と同様にして共重合物を得た。更に、この重合物を実施例１と同様の手法で紡糸して８４Ｔ／２４ｆのポリエステルフィラメントを得た。
【００５２】
比較例１では、アジピン酸成分を共重合していないため発色性が不十分な結果となった。
【００５３】
比較例２では、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を共重合していないため発色性が不十分な結果となった。
【００５４】
比較例３では、５−ナトリウムスルホイソフタル酸の共重合量が多いため、紡糸性に劣る結果となった。  
【００５５】
比較例４では、５−ナトリウムスルホイソフタル酸の共重合量が少ないため、発色性が不十分な結果となった。
【００５６】
比較例５では、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の共重合量を１５．０モル％とし、テレフタル酸の共重合量を７８．３モル％とした。その結果得られた繊維の発色性は十分であったが、紡糸性に劣るものとなった。
【００５７】
比較例６では、アジピン酸の共重合量が多いため、発色性は十分であったが、紡糸性が大幅に劣るものとなった。
【００５８】
【表１】
2014037650.tif 000004
【００５９】
【表２】
2014037650.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明によれば、インクジェット染色方式での染色において濃色性と堅牢性に極めて優れた染色が可能で、直接紡糸延伸手法又はその他の一般的な溶融紡糸手法においても安定した品質及び工程性が得られるポリエステル繊維を提供することができる。
具体的には、本発明のポリエステル繊維は、従来のポリエステル繊維と何ら遜色のない品質を有しているため、一般衣料全般、例えば紳士婦人向けフォーマル或いはカジュアルファッション衣料用途、スポーツ用途、ユニフォーム用途など、多岐に渡って有効に利用することができる。また、資材用途全般、例えば自動車や航空機などの内装素材用途、靴や鞄などの生活資材用途、カーテンやカーペットなどの産業資材用途などにも有効に利用することができる。