(57)【要約】【課題】現在のカプセル化有益剤の欠点のうちの１つ以上を排除又は最小化し、したがって、配合者に更なる香料送達機会を提供する。【解決手段】カプセル化有益剤、かかるカプセル化有益剤を含む組成物、並びにかかるカプセル化有益剤を含む組成物の製造方法及び使用方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
補助剤成分と、
複数のマイクロカプセル粒子と
を含む組成物であって、
前記マイクロカプセル粒子は、
油溶性又は分散性コア材料と、
前記コア材料を少なくとも部分的に取り囲む壁材料と、
を含み、
前記壁材料は、
アミノアルキルアクリレート、アミノアルキルメタクリレート、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される複数のアミンモノマーと、
複数の多官能性モノマー又は多官能性オリゴマーと、
を含み、
前記組成物が消費者製品である、組成物。
【請求項２】
前記複数のアミンモノマーは、第三級ブチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるアミノアルキルメタクリレートである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記多官能性モノマー又は多官能性オリゴマーは、ポリビニルモノマー、ポリビニルオリゴマー、ビニルモノマー、ビニルオリゴマー、アクリレートモノマー、アクリレートオリゴマー、メタクリレートモノマー、メタクリレートオリゴマー、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記油溶性又は分散性コア材料は、香油を含む、請求項１から３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
前記油溶性又は分散性コア材料は、分配変性剤を含む、請求項１から４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
前記油溶性又は分散性コア材料は、４を超えるＣｌｏｇＰを有する分配変性剤を含む、請求項１から５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
前記油溶性又は分散性コア材料は、分配変性剤を含み、前記分配変性剤は、ミリスチン酸イソプロピルである、請求項１から６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物は、５％〜５０％の洗浄性界面活性剤を更に含む、請求項１から７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物は、０．１％〜１０％のカチオン性界面活性剤系を更に含む、請求項１から８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
前記補助剤成分は、ポリマー、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素、酵素安定剤、触媒物質、漂白剤活性化剤、高分子分散剤、粘土質土壌除去剤／再付着防止剤、増白剤、染料ポリマー複合体、染料粘土複合体、泡抑制剤、染料、漂白剤触媒、追加の香料及び／又は香料送達系、構造弾性化剤、柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、レオロジー変性剤、構造化体、増粘剤、顔料、水、並びにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１から９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物は、多糖類、ポリシロキサン；ポリジアリルジメチルアンモニウムハロゲン化物；ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドとポリビニルピロリドンとのコポリマー；ポリエチレングリコール及びポリビニルピロリドンを含む組成物；アクリルアミド；イミダゾール；イミダゾリニウムハロゲン化物；ポリビニルアミン；ポリビニルアミンとＮ−ビニルホルムアミドとのコポリマー；ポリビニルホルムアミド、ポリビニルアルコール；ホウ酸架橋ポリビニルアルコール；ポリアクリル酸；ポリグリセロールエーテルシリコーンクロスポリマー、ポリアクリル酸、ポリアクリレート、ポリビニルアミンとアミンのポリビニルアルコールオリゴマーとのコポリマー；ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエン／スチレン、ポリブタジエン／アクリロニトリル、カルボキシル末端ポリブタジエン／アクリロニトリル、及びそれらの組み合わせの主鎖上のカルボン酸部分、アミン部分、ヒドロキシル部分、及びニトリル部分からなる部分から選択される少なくとも２つの部分を含む高分子化合物；カチオン性ポリマーと組み合わせたアニオン性界面活性剤の予備形成コアセルベート；ポリアミン；並びにそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーを含む沈着助剤を更に含む、請求項１から１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物は、２０秒−１の剪断速度かつ２１℃で、１〜７０００ｃｐｓの高剪断粘度と、低剪断（２１℃で０．５秒−１の剪断速度）で、１０００ｃｐｓ超の粘度とを有する、レオロジー変性剤、増粘剤、及び／又は構造化体を更に含み、前記レオロジー変性剤、増粘剤、及び／又は構造化体は、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカルボキシレート、ポリマーガム、非ガム多糖類、ヒドロキシル含有脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪ワックス、ヒマシ油；それらの誘導体；及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１から１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
前記組成物は、流体洗剤であり、全流体洗剤重量に基づいて、８０％未満の水を含む、請求項１から１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】
前記組成物は、全ゲル重量に基づいて、４５％未満の水を含むゲルであり、未希釈粘度が１，０００ｃｐｓ〜１０，０００ｃｐｓである、請求項１から１３のいずれかに記載の組成物。
【請求項１５】
前記組成物は、流体布地強化剤；固体布地強化剤；流体シャンプー；固体シャンプー；ヘアコンディショナー；ボディーソープ、固体制汗剤、流体制汗剤、固体脱臭剤、流体脱臭剤、流体洗剤、固体洗剤、流体硬表面洗浄剤、固体硬表面洗浄剤；又は洗剤及び前記洗剤をカプセル化する水溶性被膜を含む単位用量洗剤からなる群から選択される、請求項１から１４のいずれかに記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カプセル製造方法、及びかかる方法によって生成されるマイクロカプセル、並びにかかるマイクロカプセルを含む組成物、またかかる組成物の作製及び使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
マイクロカプセル化のための様々な方法、並びに例示的方法及び材料は、とりわけ、Ｓｃｈｗａｎｔｅｓ（米国特許第６，５９２，９９０号）、Ｎａｇａｉら（米国特許第４，７０８，９２４号）、Ｂａｋｅｒら（米国特許第４，１６６，１５２号）、Ｗｏｊｃｉａｋ（米国特許第４，０９３，５５６号）、Ｍａｔｓｕｋａｗａら（米国特許第３，９６５，０３３号）、Ｍａｔｓｕｋａｗａ（米国特許第３，６６０，３０４号）、Ｏｚｏｎｏ（米国特許第４，５８８，６３９号）、Ｉｒｇａｒａｓｈｉら（米国特許第４，６１０，９２７号）、Ｂｒｏｗｎら（米国特許第４，５５２，８１１号）、Ｓｃｈｅｒ（米国特許第４，２８５，７２０号）、Ｓｈｉｏｉら（米国特許第４，６０１，８６３号）、Ｋｉｒｉｔａｎｉら（米国特許第３，８８６，０８５号）、Ｊａｈｎｓら（米国特許第５，５９６，０５１及び同第５，２９２，８３５号）、Ｍａｔｓｏｎ（米国特許第３，５１６，９４１号）、Ｃｈａｏ（米国特許第６，３７５，８７２号）、Ｆｏｒｉｓら（米国特許第４，００１，１４０号、同第４，０８７，３７６号、同第４，０８９，８０２号、及び同第４，１００，１０３号）、Ｇｒｅｅｎｅら（米国特許第２，８００，４５８号、同第２，８００，４５７号、及び同第２，７３０，４５６号）、Ｃｌａｒｋ（米国特許第６，５３１，１５６号）、Ｓａｅｋｉら（米国特許第４，２５１，３８６号及び同第４，３５６，１０９号）、Ｈｏｓｈｉら（米国特許第４，２２１，７１０号）、Ｈａｙｆｏｒｄ（米国特許第４，４４４，６９９号）、Ｈａｓｌｅｒら（米国特許第５，１０５，８２３号）、Ｓｔｅｖｅｎｓ（米国特許第４，１９７，３４６号）、Ｒｉｅｃｋｅ（米国特許第４，６２２，２６７号）、Ｇｒｅｉｎｅｒら（米国特許第４，５４７，４２９号）、及びＴｉｃｅら（米国特許第５，４０７，６０９号）に記載されており、特に、Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第１３巻、第２版、４３６頁〜４５６頁の「Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ」という表題の章においてＨｅｒｂｉｇによって、及び１９６６年５月の「Ｃａｐｓｕｌａｒ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ」、ＴＡＰＰＩ、第４９巻、第５版、４１Ａ頁〜４４Ａ頁においてＨｕｂｅｒらによって教示されており、全て参照により本明細書に組み込まれている。
【０００３】
より具体的には、米国特許第２，７３０，４５６号、同第２，８００，４５７号、及び同第２，８００，４５８号は、カプセル形成のための方法を記載している。マイクロカプセル製造に有用なその他の方法は、尿素とホルムアルデヒドとの間の反応を記載する米国特許第４，００１，１４０号、同第４，０８１，３７６号、及び同第４，０８９，８０２号、メラミンとホルムアルデヒドとの間の反応を記載する米国特許第４，１００，１０３号、スチレンスルホン酸の存在下でのメラミン及びホルムアルデヒドの重合によって製造される壁を有するマイクロカプセルを製造するための方法を記載する英国特許第２，０６２，５７０号である。マイクロカプセルは、米国特許第２，７３０，４５７号及び同第４，１９７，３４６号においても教示されている。尿素ホルムアルデヒド樹脂及び／又はメラミンホルムアルデヒド樹脂からのマイクロカプセルの形成は、米国特許第４，００１，１４０号、同第４，０８１，３７６号、同第４，０８９，８０２号、同第４，１００，１０３号、同第４，１０５，８２３号、及び同第４，４４４，６９９に開示されている。アルキルアクリレート−アクリル酸コポリマーカプセルは、米国特許第４，５５２，８１１号に教示されている。本明細書にわたって記載される各特許は、それぞれがマイクロカプセル化方法及び材料に関する手引きを提供する範囲で、参照により本明細書に組み込まれる。
【０００４】
界面重合は、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリ尿素等のマイクロカプセル壁が、２つの相の間の界面で形成される方法である。米国特許第４，６２２，２６７号は、マイクロカプセルの調製のための界面重合技術を開示する。コア材料は、最初に溶媒中に溶解され、溶媒混合物中で可溶性である脂肪族ジイソシアネートが添加される。その後、濁り点に辛うじて到達するまで、脂肪族ジイソシアネートのための非溶媒が添加される。次に、この有機相を、水溶液中に乳化し、反応性アミンを水相に加える。アミンは界面に拡散し、そこでジイソシアネートと反応して高分子ポリウレタンシェルを形成する。
ポリウレタンシェル中の水中で難溶性の塩をカプセル化するために使用される同様の技術は、米国特許第４，５４７，４２９号に開示されている。米国特許第３，５１６，９４１号は、カプセル化される材料、すなわちコア材料が、水相中に分散した有機疎水性油相中に溶解される重合反応を教示している。その水相は、重合時にマイクロカプセルの壁を形成するアミノプラスト樹脂を形成する材料を溶解していた。高剪断撹拌を用いて、微細な油液滴の分散物が調製される。酸触媒の添加は、水相内でアミノプラスト樹脂を形成する重縮合を開始し、両方の相に不溶性のアミノプラストポリマーの形成をもたらす。重合が進むにつれて、アミノプラストポリマーは、水相から分離し、油相の分散した液滴の表面上に沈着して、２つの相の界面でカプセル壁を形成し、したがって、コア材料をカプセル化する。この方法が、マイクロカプセルを生成する。アミン及びアルデヒドを伴う重合は、アミノプラストカプセル化として既知である。尿素−ホルムアルデヒド（ＵＦ）、尿素−レゾルシノール−ホルムアルデヒド（ＵＲＦ）、尿素−メラミン−ホルムアルデヒド（ＵＭＦ）、及びメラミン−ホルムアルデヒド（ＭＦ）のカプセル形成は、同様の様式で進む。界面重合において、カプセル壁を形成するための材料は、別々の相、１つは水相中、もう一方は充満相中に存在する。重合は、相の境界で起こる。したがって、高分子カプセルシェル壁は、２つの相の界面で形成され、それによって、コア材料をカプセル化する。
ポリエステル、ポリアミド、及びポリ尿素カプセルの壁形成は、典型的には、界面重合をによって進む。
【０００５】
米国特許第５，２９２，８３５号は、アクリル酸又はメタクリル酸のエステルの多官能性モノマーとの重合を教示している。フリーラジカル開始剤とともに、ブタンジオールジアクリレート又はメチルメタクリレート等のアクリレートとのポリビニルピロリドンの反応が、具体的に例示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第６，５９２，９９０号
【特許文献２】米国特許第４，７０８，９２４号
【特許文献３】米国特許第４，１６６，１５２号
【特許文献４】米国特許第４，０９３，５５６号
【特許文献５】米国特許第３，９６５，０３３号
【特許文献６】米国特許第３，６６０，３０４号
【特許文献７】米国特許第４，５８８，６３９号
【特許文献８】米国特許第４，６１０，９２７号
【特許文献９】米国特許第４，５５２，８１１号
【特許文献１０】米国特許第４，２８５，７２０号
【特許文献１１】米国特許第４，６０１，８６３号
【特許文献１２】米国特許第３，８８６，０８５号
【特許文献１３】米国特許第５，５９６，０５１号
【特許文献１４】米国特許第５，２９２，８３５号
【特許文献１５】米国特許第３，５１６，９４１号
【特許文献１６】米国特許第６，３７５，８７２号
【特許文献１７】米国特許第４，００１，１４０号
【特許文献１８】米国特許第４，０８７，３７６号
【特許文献１９】米国特許第４，０８９，８０２号
【特許文献２０】米国特許第４，１００，１０３号
【特許文献２１】米国特許第２，８００，４５８号
【特許文献２２】米国特許第２，８００，４５７号
【特許文献２３】米国特許第２，７３０，４５６号
【特許文献２４】米国特許第６，５３１，１５６号
【特許文献２５】米国特許第４，２５１，３８６号
【特許文献２６】米国特許第４，３５６，１０９号
【特許文献２７】米国特許第４，２２１，７１０号
【特許文献２８】米国特許第４，４４４，６９９号
【特許文献２９】米国特許第５，１０５，８２３号
【特許文献３０】米国特許第４，１９７，３４６号
【特許文献３１】米国特許第４，６２２，２６７号
【特許文献３２】米国特許第４，５４７，４２９号
【特許文献３３】米国特許第５，４０７，６０９号
【特許文献３４】米国特許第４，０８１，３７６号
【特許文献３５】英国特許第２，０６２，５７０号
【特許文献３６】米国特許第２，７３０，４５７号
【特許文献３７】米国特許第４，１９７，３４６号
【特許文献３８】米国特許第４，１０５，８２３号
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第１３巻、第２版、４３６頁〜４５６頁の「Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ」という表題の章、Ｈｅｒｂｉｇ。
【非特許文献２】１９６６年５月の「Ｃａｐｓｕｌａｒ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ」、ＴＡＰＰＩ、第４９巻、第５版、４１Ａ頁〜４４Ａ頁、Ｈｕｂｅｒら。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
残念ながら、上述の方法及び原材料を用いて製造されたカプセルは、いくつかの欠点を有し、それには（１）厳しい配合制限の理由から、それらをある特定の部類の製品に配合することができないこと、（２）高濃度の界面活性剤、溶媒、及び／又は水を含有する製品に組み込まれるとき、それらは高い透過性を有し、そのため早期の有益剤放出がもたらされること、（３）それらは制限された幅の有益剤のみ効率的にカプセル化することができること、（４）それらは非常に安定しているため、使用中に有益剤を放出しないか、あるいはそれらを消費者製品に組み込み、かつ／あるいは消費者製品を製造するのに必要な方法に耐えるのに不十分な機械的安定性を有するかのいずれかであること、並びに（５）それらはカプセルを含有する消費者製品で処理される部位上に十分に沈着しないことが含まれる。
【０００９】
本発明によって作製されるカプセルを、透過性特性をより良好に制御するように作製することができる。本発明によって作製されるカプセルは、時間が経つにつれて漏れることなく、液体含量を驚くほど良好に含有することが可能である。本カプセルは、類似の先行技術の方法によって作製されるカプセルよりも低い漏れ度で作製することができる。あるいは、ある特定の用途では、透過性が所望される。壁材料の選択及び架橋時間の長さ又は架橋温度の制御により、ほとんど漏れがないか、あるいはは全く漏れのない極度に詰まったカプセルから、長期にわたる測定可能な放出速度が所望される場合に有用な測定可能な透過率を有するカプセルまで、異なる透過性特性を有するカプセルを作製することができる。
【００１０】
実例として、かつ制限なく、香料、増白剤、虫除け剤、シリコーン、ワックス、香味料、ビタミン、繊維製品用柔軟剤、スキンケア剤、酵素、プロバイオティクス、染料ポリマー複合体、染料粘土複合体、香料送達系、１つの態様では冷却剤である感覚剤、１つの態様ではフェロモンである誘引剤、抗菌剤、染料、顔料、漂白剤、香味料、甘味料、ワックス、薬剤、肥料、除草剤、及びそれらの混合物を含む多種多様のカプセル含量（「コア材料」）を有する本発明によるカプセルが有用である。マイクロカプセルコア材料は、レオロジー若しくは流動特性を変更するか、又は貯蔵寿命若しくは製品の安定性を拡大する材料を含むことができる。コア材料としての精油は、例えば、実例として、冬緑油、桂皮油、丁子油、レモン油、ライム油、オレンジ油、ハッカ油等を含むことができる。染料は、すべて実例として、かつ制限なく、フルオラン、ラクトン、インドリルレッド、Ｉ６Ｂ、ロイコ染料を含むことができる。コア材料は、カプセル内相材料、すなわち、内相油中で分散性又は十分に可溶性であるべきであるか、あるいは内相油中に可溶化又は分散したモノマー又はオリゴマー中で可溶性又は分散性であるべきである。内相が水であるとき、コア材料は、水相中で分散性又は十分に可溶性であるべきである。本発明は、揮発性香料及び香味料をカプセル化するのに特に有用である。水相がマイクロカプセル化されるとき、油相が連続相としての役割を果たし、コア材料は、油相に乳化され得る分散物を水中で形成するように、水相中で可溶性又は分散性であるべきである。
【００１１】
代替実施形態では、本発明によるカプセルは、熱可塑性ポリマー材料で構築することもでき、圧力、擦過、摩擦、剪断、衝撃、又はその他のエネルギー入力等の従来の技術に加えて、熱で開放することができる、漏れの少ない感熱性カプセルをもたらす。本発明によるカプセルは、感熱プリントヘッド、又はレーザ、又はその他の加熱若しくは衝撃要素を伴う用途においても有用であり得る。代替実施形態では、光刺激性材料が含まれる場合、感光性カプセルも実現可能である。
【００１２】
本明細書で開示のカプセルの透過性特性は、様々な用途に対しる多用途性を有する。内相が長期にわたって確実に保持されるが、圧力の印加等によるカプセルの破壊又は破損時に浸出又は放出されることが可能であることが所望される場合には、本発明による低透過性カプセルを構築することができる。測定可能な放出が所望される場合、より透過性の高いカプセルを構築することもできる。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
油中水及び水中油マイクロカプセルを含む組成物を形成する方法が開示される。本発明によると、マイクロカプセルは、水中油（Ｏ／Ｗ）乳化又は油中水（Ｗ／Ｏ）乳化のいずれかにより得られる。一実施形態では、マイクロカプセルは、アゾ又はペルオキシ開始剤等のフリーラジカル開始剤及び有機酸とともに、油溶性アミン変性多官能性ポリビニルモノマー（又はオリゴマー）及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーを、水相では非溶媒である内相油に分散させる工程を含む工程によって得られる。
余分な相は、Ｏ／Ｗ乳化した水である。Ｗ／Ｏ乳化した状態では、余分な相又は連続相は油である。内相油という用語は、便宜及び簡潔さのために使用されて油相を指し、また従来のマイクロカプセル化において、内相又はマイクロカプセルの内容物として従来使用される油の種類を指す（しかしながら、本明細書で教示のＷ／Ｏ乳化した状態で、油は、最終的には連続相になる。水相は、カプセル内の内容物を形成する。「油相」という用語は、油相油を指すよう意図されている。）油相分散物は、アミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーをオリゴマー形成するのに十分な時間及び温度に加熱され、プレポリマーを形成する。
次の工程は、乳化剤の水中分散物及びアゾ又はペルオキシ開始剤等の同じであっても異なっていてもよい任意の第２の開始剤を含む水相を、油相に加える工程である。この水相は、油相（Ｗ／Ｏ）に乳化され、その後、油相若しくは水相のいずれか、又は油相及び水相の両方の中に入れることができるフリーラジカル開始剤のうちの少なくとも１つを分解するのに十分な時間及び温度への加熱が続き、それによって、水相と油相との界面でマイクロカプセル壁材料を形成する。第３の加熱工程を用いて、形成された壁材料を重合し、この方法において、好ましくは、任意の残りの開始剤を分解する。
【００１４】
第２の実施形態では、マイクロカプセルは、アゾ開始剤等のフリーラジカル開始剤及び有機酸とともに、油溶性アミン変性エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート及び油溶性ジエチレングリコールジメタクリレートを内油相中に分散させる工程、アミン変性エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート及びジエチレングリコールジメタクリレートをオリゴマー形成するのに十分な時間及び温度で加熱して、プレポリマーを形成する工程、その後、油相に、乳化剤の水中分散物、並びに乳化剤、及び任意の第２の開始剤を含む水相を添加する工程を含む工程によって得られる。次に、水相は油相（Ｗ／Ｏ）に乳化され、油相若しくは水相のうちのいずれか、又は油相及び水相の両方の中のフリーラジカル開始剤のうちの少なくとも１つを分解するのに十分な時間及び温度に加熱され、それによって、水相と油相との界面でマイクロカプセル壁材料を形成する。
【００１５】
水中油（Ｏ／Ｗ）エマルションを伴う一代替実施形態において、マイクロカプセルは、フリーラジカルアゾ開始剤及び有機酸とともに、油溶性アミン変性多官能性ポリビニルモノマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーを内相中に分散させる工程、その後、アミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマーをオリゴマー形成又は更にオリゴマー形成するのに十分な時間及び温度に加熱して、プレポリマーを形成する工程、その後、油相に、乳化剤の水中分散物及び任意の第２の開始剤を含む余分な水相を加え、乳化剤を添加する工程、油相を水相に乳化する工程、その後、油相若しくは水相のいずれか、又は油相及び水相の両方のフリーラジカル開始剤を分解させるのに十分な時間及び温度に加熱する工程を含む工程によって得られ、それによって、水相と油相との界面でマイクロカプセル壁材料を形成する。
【００１６】
水中油エマルション（Ｏ／Ｗ）方法を伴う更に別の実施形態では、マイクロカプセルは、開始剤等のフリーラジカル開始剤及び有機酸に加えて、油溶性アミン変性エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート及び油溶性ジエチレングリコールジメタクリレートを内相油中に分散する工程、アミン変性エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート及びジエチレングリコールジメタクリレートをオリゴマー形成するのに十分な時間及び温度で加熱して、プレポリマーを形成する工程、その後、内相油に、水中分散物及び乳化剤を含む水相を添加する工程、油相を水相に乳化する工程、その後、油相及び水相中のフリーラジカル開始剤を分解するのに十分な時間及び温度に加熱する工程を含む工程によって得られ、それによって、水相と油相との界面でマイクロカプセル壁材料を形成する。任意に、フリーラジカル開始剤は、油相及び水相のうちの１つ又は両方に含まれることができる。
【００１７】
一実施形態では、本発明は、フリーラジカル開始剤及び有機酸とともに、油溶性アミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーを内相油中に分散させる工程を含む工程によって得られるマイクロカプセルを含む。アミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーをオリゴマー形成又は更にオリゴマー形成するのに十分な時間及び温度に加熱する工程を含む第１の加熱工程を使用して、プレポリマーを形成する。乳化剤の水中分散物及びフリーラジカル開始剤を含む水相が、内相油に添加される。水相は、油相に乳化される。油相及び水相中のフリーラジカル開始剤を分解するのに十分な時間及び温度に加熱する工程を含む第２の加熱工程を使用し、それによって、水相と油相との界面でマイクロカプセル壁材料を形成する。次に、壁材料を重合するのに十分な時間、第２の加熱工程の温度以上の温度に加熱する工程を含む第３の加熱工程が使用される。フリーラジカル開始剤は、好ましくは、アゾ又はペルオキシ開始剤から選択される。一実施形態におけるオリゴマー形成は、第１の加熱工程において、少なくとも５５℃で少なくとも１時間加熱することによって達成され、プレポリマーを形成する。
【００１８】
代替実施形態では、油相中の開始剤は、第１の温度で分解し、水相中の開始剤は、第２の温度で分解する。更に更なる実施形態では、本発明は、フリーラジカル開始剤及び有機酸に加えて、油溶性アミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーを内相油中に分散させる工程を含む工程によって得られるマイクロカプセルを含み、第１の加熱工程は、アミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーをオリゴマー形成又は更にオリゴマー形成するのに十分な時間及び温度に加熱して、プレポリマーを形成する工程、内相油に、ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸の水中分散物、及びフリーラジカル開始剤を含む過度の水相を添加する工程、並びに乳化剤を添加する工程、油相を水相に乳化する工程を含み、第２の加熱工程は、油相及び水相中のフリーラジカル開始剤を分解するのに十分な時間及び温度に加熱し、それによって、水相と油相との界面でマイクロカプセル壁材料を形成する工程を含み、第３の加熱工程は、壁材料を重合するのに十分な時間、第２の加熱工程温度以上の温度まで加熱する工程を含む。
【００１９】
一実施形態では、オリゴマー形成は、プレポリマーを形成するために、第１の加熱工程において、少なくとも１時間、少なくとも５５℃に加熱することによって達成され、第３の加熱工程では、少なくとも３時間、少なくとも９０℃に加熱する。第２の加熱工程は、第１の工程以上の温度、好ましくは、第１の工程を超える温度に加熱することを含む。第２の工程温度は、任意の残りのフリーラジカル開始剤を分解させるのに長期間の加熱を必要とする場合にのみ、第１の工程よりもわずかに低い温度に下げることを伴ってもよい。
【００２０】
更に更なる実施形態では、マイクロカプセルは、フリーラジカル開始剤及び有機酸とともに、油溶性アミン変性エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート及び油溶性ジエチレングリコールジメタクリレートを内相油中に分散させる工程を含む工程によって得られる。アミン変性エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート及びジエチレングリコールジメタクリレートをオリゴマー形成するのに十分な時間及び温度で加熱して、プレポリマーを形成する工程、その後、内相油に、水中分散物及びポリアクリル酸又はポリメタクリル酸を含む水相を添加する工程、並びに乳化剤を添加する工程、並びに水相を油相に乳化する工程を含む、第１の加熱工程が使用される。次に、第２の加熱工程は、油相中のフリーラジカル開始剤のうちの少なくとも一部を分解するのに十分な時間及び温度に加熱し、それによって、水相と油相との界面でマイクロカプセル壁材料を形成する工程を含み、第３の加熱工程は、少なくとも３時間、少なくとも９０℃に加熱して、壁材料を重合する工程を含む。
【００２１】
一実施形態では、第３の加熱工程は、少なくとも３時間、少なくとも９０℃に加熱する工程を含む。
【００２２】
更なる実施形態では、水相に加えて第２の開始剤が添加され、油相中の開始剤は、第１の温度で分解し、水相中の開始剤は、第２の温度で分解する。
【００２３】
更に更なる実施形態では、油相及び水相中の開始剤は、同一であっても異なっていてもよい。
【００２４】
更なる実施形態において、マイクロカプセルは、フリーラジカル開始剤及び有機酸とともに、油溶性アミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーを内相油に分散させる工程、フリーラジカル開始剤の少なくともいくらかの部分を分解させるのに十分な時間及び温度に加熱する工程を含む第１の加熱工程を含む工程によって得られ、それによって、アミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーをオリゴマー形成又は更にオリゴマー形成して、プレポリマーを形成する。乳化剤の水中分散物を含む水相が内相油に加えられ、水相を油相に乳化して、油相中に分散した水相の液滴を形成する。第２の加熱工程は、フリーラジカル開始剤の残りの部分を分解するのに十分な時間及び温度に加熱し、それによって、水相と油相との界面でプレポリマーからマイクロカプセル壁材料を形成する工程を含む。第３の加熱工程は、壁材料を重合するのに十分な時間、第２の加熱工程温度以上の温度まで加熱する工程を含む。
【００２５】
一実施形態では、オリゴマー形成は、第１の加熱工程において、少なくとも１時間、少なくとも５５℃に加熱することによって達成され、プレポリマーを形成する。
【００２６】
更なる実施形態では、第３の加熱工程は、少なくとも３時間、少なくとも９０℃に加熱する工程を含む。更なる実施形態では、アニオン性乳化剤の水相分散物に加えて開始剤が添加され、油相中の開始剤は、第１の温度で分解し、水相中の開始剤は、第２の温度で分解する。油相及び水相中の開始剤は、同一であっても異なっていてもよい。
【００２７】
更なる実施形態では、マイクロカプセルは、内相油及びフリーラジカル開始剤を含有する水相を、前記相のうちの少なくとも１つに提供する工程、油溶性アミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマー並びに有機酸を内相油中に分散させる工程、その後、内相油に、乳化剤の水中分散物を更に含む水相を添加する工程、並びに水相を油相に乳化する工程、を含む工程によって得られ、油相中に水相の液滴を形成する。
【００２８】
第１の加熱工程は、少なくとも油相又は水相中でフリーラジカル開始剤を分解するのに十分な時間及び温度に、並びにアミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーをオリゴマー形成又は更にオリゴマー形成するのに十分な時間及び温度に加熱して、プレポリマーを形成する工程を含み、それによって、水相と油相との界面でマイクロカプセル壁材料を形成する。
【００２９】
第２の加熱工程は、壁材料を重合するのに十分な時間、第１の加熱工程の温度以上の温度に加熱することを含む。
【００３０】
一実施形態では、第２の加熱工程は、少なくとも３時間、少なくとも９０℃に加熱する工程を含む。あるいは、開始剤は、油相及び水相の両方に添加することができる。任意に、油相中の開始剤は、第１の温度で分解することができ、水相中の開始剤は、第２の温度で分解することができる。油相及び水相中の開始剤は、同一であっても異なっていてもよい。
【００３１】
更に更なる実施形態では、マイクロカプセルは、フリーラジカル開始剤及び有機酸とともに、油溶性アミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーを内相油中に分散させる工程を含む工程によって得られる。第１の加熱工程は、フリーラジカル開始剤の少なくともいくらかの部分を分解するのに十分な時間及び温度に加熱し、それによって、アミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーをオリゴマー形成して、プレポリマーを形成する工程を含む。
【００３２】
内相油に添加されるのは、過度の水相であり、水相は、アニオン性乳化剤の水中分散物を含む。油相を水相に乳化すると、水相中に分散した油相の液滴が形成される。高剪断撹拌が使用される。第２の加熱工程は、フリーラジカル開始剤の残りの部分を分解するのに十分な時間及び温度に加熱し、それによって、水相と油相との界面でプレポリマーからマイクロカプセル壁材料を形成する工程を含む。有機酸は、プレポリマーが界面に引き付けられる傾向に寄与すると考えられている。これは、荷電効果に起因し得る。第３の加熱工程は、壁材料を重合するのに十分な時間、第２の加熱工程温度以上の温度まで加熱する工程を含む。
【００３３】
更に更なる実施形態では、マイクロカプセルは、内相油及びフリーラジカル開始剤を含有する水相を、前記相のうちの少なくとも１つに提供する工程と、油溶性アミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマー及び有機酸を内相油中に分散する工程と、を含む工程によって得られる。内相油に添加されるのは、過度の水相であり、水相は、アニオン性乳化剤の水中分散物を更に含む。油相は、水相に乳化されて、油相中に油相の液滴を形成する。第１の加熱工程は、少なくとも油相又は水相中でフリーラジカル開始剤を分解するのに十分な時間及び温度に、並びにアミン変性多官能性ポリビニルモノマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーをオリゴマー形成又は更にオリゴマー形成するのに十分な時間及び温度に加熱して、プレポリマーを形成する工程を含み、それによって、水相と油相との界面でマイクロカプセル壁材料を形成する。第２の加熱工程は、壁材料を重合するのに十分な時間、第１の加熱工程の温度以上の温度に加熱する工程を含む。
【００３４】
更に更なる実施形態では、マイクロカプセルは、内相油、並びにフリーラジカル紫外線開始剤及びフリーラジカル熱開始剤を含有する水相を、前記相のうちの少なくとも１つに提供する工程と、油溶性アミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマー並びに有機酸を内相油中に分散させる工程と、内相油に、アニオン性乳化剤の水中分散物を更に含む水相を添加する工程と、高剪断撹拌で、水相を油相に乳化する工程と、を含む工程によって得られ、油相中に水相の液滴を形成する。第１のフリーラジカル開始工程は、少なくとも油相又は水相中で紫外線フリーラジカル開始剤を分解するのに十分な時間、並びにアミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーをオリゴマー形成又は更にオリゴマー形成するのに十分な時間、水相及び油相エマルションを紫外線光に曝露して、プレポリマーを形成する工程を含み、それによって、水相と油相との界面でマイクロカプセル壁材料を形成する。第２のフリーラジカル開始工程は、フリーラジカル熱開始剤を分解するのに十分な温度に加熱する工程、及び壁材料を重合するのに十分な時間加熱する工程を含む。
【００３５】
更なる実施形態では、フリーラジカル開始剤は、それぞれ、アゾ開始剤から選択することができる。一実施形態では、加熱工程は、壁材料を重合するために、少なくとも５５℃に少なくとも１時間加熱することを伴う。加熱工程は、少なくとも３時間、少なくとも９０℃に加熱することを含み得る。他の温度及び時間を他の実施形態で使用してもよい。任意に、開始剤は、油相及び水相の両方に添加される。一実施形態では、油相中の開始剤は、紫外線光への曝露時に分解し、水相中の開始剤は、第１の選択された温度で分解する。
油相及び水相中の開始剤は、同一であっても異なっていてもよい。一実施形態では、本開始剤は、両方ともに紫外線開始剤であり、第２のフリーラジカル開始工程は、壁材料を重合するのに十分な時間、紫外線光に曝露することを含む。
【００３６】
更に更なる実施形態では、マイクロカプセルは、紫外線フリーラジカル開始剤及び有機酸とともに、油溶性アミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーを内相油中に分散させる工程を含む工程によって得られる。第１のフリーラジカル開始工程は、フリーラジカル開始剤の少なくともいくらかの部分を分解するのに十分な時間、紫外線光で曝露し、それによって、アミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーをオリゴマー形成して、プレポリマーを形成することを含む。過度の水相は、内相油に添加される。水相は、アニオン性乳化剤の水中分散物を含む。高剪断撹拌を用いて油相を水相に乳化してすると、水相中に分散した油相の液滴が形成される。第２のフリーラジカル開始工程は、フリーラジカル開始剤の残りの部分を分解するのに十分な時間、紫外線光で曝露し、それによって、水相と油相との界面でプレポリマーからマイクロカプセル壁材料を形成することを含む。第３のフリーラジカル開始工程は、壁材料を重合するのに十分な時間、フリーラジカルを生成することを含む。一実施形態では、フリーラジカル開始剤は、フェニルケトン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール（benzoil ketal）、又はアゾ開始剤から選択される。代替実施形態では、オリゴマー形成は、第１のフリーラジカル開始工程において、少なくとも１時間、紫外線光に曝露してプレポリマーを形成することによって達成される。
【００３７】
更なる実施形態では、第３のフリーラジカル開始工程は、少なくとも３時間、紫外線に曝露することを含む。油相に加えて、第２の開始剤を添加することができ、設定された第１の温度で分解するように油相中の開始剤を選択することができる（フリーラジカル開始剤で一般に理解されるような開始剤の半減期に基づいて）。
【００３８】
更に更なる実施形態では、マイクロカプセルは、内相油及び第１のフリーラジカル紫外線開始剤を含有する水相を、前記相のうちの少なくとも１つに提供する工程と、油溶性アミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマー及び有機酸を内相油中に分散させる工程と、を含む工程によって得られる。内相油に添加されるのは、過度の水相である。水相は、アニオン性乳化剤の水中分散物を更に含む。油相を水相に乳化すると、水相中に油相の液滴が形成される。
【００３９】
第１のフリーラジカル開始工程は、少なくとも油相又は水相中でフリーラジカル開始剤を分解するのに十分な時間、並びにアミン変性多官能性ポリビニルモノマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーをオリゴマー形成又は更にオリゴマー形成するのに十分な時間、紫外線光で曝露して、プレポリマーを形成し、それによって、水相と油相との界面でマイクロカプセル壁材料を形成することを含む。第２のフリーラジカル開始工程は、壁材料を重合するのに十分な時間、紫外線光で曝露する工程、又は壁材料を重合するのに十分な時間及び温度に加熱する工程を含む。任意に、フリーラジカル開始剤は、アゾ開始剤から選択される。第１のフリーラジカル開始工程は、少なくとも１時間の紫外線光源又は電子ビームへの曝露を伴い得る。
【００４０】
第２の加熱工程は、特定の実施形態において、任意に、少なくとも３時間、少なくとも９０℃に加熱することを含み得る。水相及び油相に加えて、第２の開始剤を添加することができ、第２の開始剤は、第１の温度で分解するように選択することができる。任意に、第１の開始剤は、油相及び水相の両方に添加され、第１の開始剤は、各相において同一であるか、あるいは異なる。第１の開始剤は、紫外線開始剤であり得、第２の開始剤は、フリーラジカル熱開始剤であり得る。その他のかかる変形は、当業者には容易に明らかであろう。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
定義
本明細書で使用される「消費者製品」は、それが販売される形態での使用又は消費を目的とし、かつその後の商業生産又は改良を目的としないベビーケア、パーソナルケア、布地＆ホームケア、ファミリーケア、女性用ケア、ヘルスケア、スナック及び／若しくは飲料製品、又はデバイスを意味する。このような製品には、おむつ、よだれかけ、拭き取り用品；脱色、着色、染色、コンディショニング、シャンプー、スタイリングを含む毛髪（ヒト、イヌ、及び／又はネコ）の処理に関連する製品及び／又は方法；脱臭剤及び制汗剤；パーソナルクレンジング；化粧品；消費者使用のためのクリーム、ローション、及び他の局所適用製品の適用を含むスキンケア；並びにシェービング製品、空気ケア、車ケア、食器洗浄、布地コンディショニング（柔軟化など）、洗濯洗浄、洗濯及びすすぎ補助剤及び／又はケア、硬質表面洗浄及び／又は処理、並びに消費者用又は業務用の他の洗浄などの、布地、硬質表面、並びに布地及びホームケア領域内の任意の他の表面処理に関する製品及び／又は方法；トイレットペーパー、フェイシャルティッシュ、紙ハンカチ、及び／又は紙タオルに関連する製品及び／又は方法；タンポン、女性用ナプキン；練り歯磨き、歯用ジェル、歯用リンス、義歯接着剤、歯ホワイトニングなどの口腔ケアに関連する製品及び／又は方法；咳及び風邪治療薬、鎮痛剤、処方薬、ペットヘルスと栄養、及び水精製などの店頭販売のヘルスケア；主として慣習的な食事間用又は食事随伴物としての消費が意図される加工食品（非限定的な実施例としては、ポテトチップス、トルティーヤチップス、ポップコーン、プレッツェル、コーンチップス、シリアルバー、野菜チップス又はクリスプ、スナックミックス、パーティミックス、マルチグレインチップス、スナッククラッカー、チーズスナック、ポークラインズ、コーンスナック、ペレットスナック、押出成形スナック及びベーグルチップが挙げられる）；並びにコーヒーが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４２】
本明細書で使用される「洗浄組成物」という用語は、特に指示がない限り、粒状又は粉末状の汎用又は「強力」洗浄剤、特に洗浄洗剤；液体、ゲル、又はペースト状の汎用洗浄剤、特にいわゆる強力液体型洗浄剤；上質布地用液体洗剤、手洗い用食器洗い洗剤又は軽質食器洗い洗剤、特に高発泡型洗剤；家庭用及び業務用の種々の錠剤、粒状、液体、及びすすぎ助剤型を含む食器洗い機用洗剤；抗菌手洗い型、洗浄バー、マウスウォッシュ、入れ歯洗浄剤、歯磨剤、自動車又はカーペット用シャンプー、浴室洗剤剤；ヘアシャンプー及びヘアリンス；シャワージェル及び発泡入浴剤、並びに金属洗浄剤などの液体洗浄及び殺菌剤；並びに泡基材、被膜、及びそれらの組み合わせ等の洗浄助剤、漂白添加剤及び「ステインスティック」又は前処理型、ドライヤー付与シート、乾燥及び湿潤型拭取り布及びパッド、不織布基材、及びスポンジ等の基材付与製品；並びにスプレー剤及びミスト剤を含む。
【００４３】
本明細書で使用するとき、用語「布地ケア組成物」は、特に指示がない限り、布地柔軟化組成物、布地向上組成物、布地フレッシュニング組成物及びこれらの組み合わせを含む。
【００４４】
本明細書で使用される「パーソナルケア組成物」という用語は、特に指示がない限り、皮膚及び／又は毛髪を含む体の角質表面に適用することができる任意のパーソナルケア組成物を含む。パーソナルケア組成物は、例えば、バー、液体、エマルション、シャンプー、ゲル、粉末、スティック、ヘアコンディショナー（洗い流すタイプ及び洗い流さないタイプ）、ヘアトニック、ペースト、毛髪着色剤、スプレー、ムース、及び／又はその他の整髪製品、並びにシェービング準備製品、及びシェービングに使用されるデバイスとして配合することができる。
【００４５】
本明細書で使用するとき、用語「流体」は、液体、ゲル、ペースト及びガスの製品形態を含む。
【００４６】
本明細書で使用するとき、「固体」という用語は、顆粒、粉末、バー、及び錠剤の製品形態を意味する。
【００４７】
本明細書で使用するとき、用語「部位」には、紙製品、繊維、衣服、硬質表面、毛髪、及び皮膚が含まれる。
【００４８】
本明細書で使用するとき、「粒子」、「有益剤送達粒子」、「カプセル」、及び「マイクロカプセル」という用語は同義であり、マイクロカプセルは、香料マイクロカプセルを包含する。
【００４９】
本明細書で使用するとき、「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、特許請求の範囲で使用されるときには、請求又は記載されるものの１つ以上を意味するものと理解される。
【００５０】
本明細書で使用するとき、用語「含む（include）」、「含む（includes）」及び「含んでいる（including）」は、非限定的であることを意味する。
【００５１】
本出願人らの発明のパラメータの各値を求めるためには、本出願の試験方法の項で開示する試験方法を用いるべきである。
【００５２】
特記しない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。
【００５３】
百分率及び比率は全て、特に指示しない限り、重量で計算される。百分率及び比率は全て、特に指示しない限り、組成物全体を基準にして計算される。
【００５４】
本明細書全体にわたって記載されるあらゆる最大数値限定は、それより小さいあらゆる数値限定を、そのような小さい数値限定が本明細書に明示的に記載されたものとして包含すると理解されるべきである。本明細書全体を通じて記載される最小数値限定は、それより大きいあらゆる数値限定を、そのような大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように含む。本明細書全体を通じて記載される数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に入るそれよりも狭いあらゆる数値範囲を、そのようなより狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように含む。
【００５５】
カプセル化材料の製造方法
本発明は、油中水乳化又は水中油乳化を伴うマイクロカプセル化のための新規の方法、及びかかる方法によって得られるマイクロカプセルを教示する。一態様では、本発明は、コア材料と、コア材料を少なくとも部分的に取り囲む、好ましくは、完全に取り囲む壁材料とを含む、低透過性マイクロカプセル粒子を教示する。
【００５６】
本発明の一態様では、第１の組成物は、多官能性アクリレート又はメタクリレートモノマー又はオリゴマーを有する油溶性若しくは分散性の一級、二級、若しくは三級アミン、並びに油溶性酸及び開始剤を含み得る。
【００５７】
第２の組成物は、乳化剤であり、水溶性又は水分散性ポリマー又はコポリマー、通常、少なくとも１つの水相開始剤及びアルカリ又はアルカリ塩のうちの１つ以上を含む。水相開始剤とは、開始剤が水中で可溶性又は分散性であることを意味する。
【００５８】
第２の組成物の存在下での第１の組成物の反応は、低透過性マイクロカプセル壁の形成をもたらす。
【００５９】
アミンは、実例として、また制限なく、モノ若しくはジアクリレートアミン、モノ若しくはジメタクリレートアミン、アミン変性ポリエーテルアクリレート及びアミン変性ポリエーテルメタクリレート、アミノアルキルアクリレート、又はアミノアルキルメタクリレート等の、アミン変性アクリレート又はメタクリレートを含むアミン変性ビニルモノマーを含むことができる。
【００６０】
アミンは、一級、二級、若しくは三級アミンを含むことができ、かつ第三級ブチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、又はジメチルアミノエチルメタクリレートを含むことができる。
【００６１】
より具体的には、一実施形態では、本発明は、アゾ又はペルオキシ開始剤等のフリーラジカル開始剤、及び有機酸とともに、油溶性アミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーを内相油中に分散させることによってマイクロカプセルを得る方法である。この分散物を、アミン変性多官能性ポリビニルモノマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーをオリゴマー形成又は更にオリゴマー形成するのに十分な時間及び温度に加熱して、プレポリマーを形成する。この内相油及びプレポリマーに、乳化剤の水中分散物又は開始剤を含む水相を加える。一実施形態では、水相は、油相（Ｗ／Ｏ）に乳化される。次に、分散物は、油相及び水相のうちの１つ又は両方に入れることができるフリーラジカル開始剤を分解するのに十分な時間及び温度に加熱される。マイクロカプセル壁材料は、それによって、水相と油相との界面で形成される。第３の加熱工程を用いて、形成された壁材料を重合又は硬化し、残りの開始剤を有効に分解する。フリーラジカル開始剤を分解するとは、開始剤が消耗され、その方法において、モノマー及びオリゴマーの重合反応の伝播を促進するために、フリーラジカルを発生させることを意味する。
【００６２】
本発明のカプセルを形成する際、エマルションは、通常、２マイクロメートル〜約８０マイクロメートル、約５マイクロメートル〜約５０マイクロメートル、又は更には約１０マイクロメートル〜約３０マイクロメートルの寸法にミル加工される。より大きい寸法も特定の用途において適している。
【００６３】
本用途及び本発明が、この提案された機構に限定されると解釈されるべきではないが、従来のマイクロカプセル化の方法とは異なり、有機酸を採用する本明細書に教示のＷ／Ｏ及びＯ／Ｗ方法は、壁材料を油相から油水界面に移動させると考えられている。
【００６４】
本発明は、油中水乳化、又は別の方法として水中油乳化を用いて、マイクロカプセル化のための新規の方法を教示する。本発明の方法によるカプセルは、低透過性カプセル又は透過性が制御されたカプセルが構築されることを可能にする。壁材料の選択によって、架橋の程度の制御によって、架橋温度を制御することによって、架橋時間の長さを制御することによって、又は紫外線開始系での紫外線光の強度及び期間を制御することによって、透過性を制御することができる。
【００６５】
ある代替実施形態では、本発明は、ペルオキシ又はアゾ開始剤等のフリーラジカル開始剤、及び有機酸とともに、油溶性アミン変性多官能性ポリビニルモノマー又はオリゴマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーを内相油中に分散させることによって、マイクロカプセルを得る方法である。この分散物を、アミン変性多官能性ポリビニルモノマー及び油溶性二官能性若しくは多官能性ビニルモノマーをオリゴマー形成又は更にオリゴマー形成するのに十分な時間及び温度に加熱して、プレポリマーを形成する。この内相油及びプレポリマーに、乳化剤の水中分散物及び任意にフリーラジカル開始剤を含む余分な水相が加えられる。この実施形態では、油相は、水相（Ｏ／Ｗ）に乳化される。次に、分散物は、油相及び水相のうちの１つ又は両方にあるフリーラジカルを分解するのに十分な時間及び温度に加熱される。マイクロカプセル壁材料は、それによって、水相と油相との界面で形成される。
【００６６】
更に別の実施形態では、本発明は、フリーラジカル開始剤及び有機酸とともに、油溶性アミン変性エトキシ化プロパントリアクリレート及び油溶性ジエチレングリコールジメタクリレートを内相油中に分散させることによってマイクロカプセルを得る方法である。この分散物は、アミン変性エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート及びジエチレングリコールジメタクリレートをオリゴマー形成するのに十分な時間及び温度に加熱されて、プレポリマーを形成する。この内相油及びプレポリマーに、ポリアクリル又はポリメチルアクリル酸等のアニオン性乳化剤及びアゾ又はペルオキシ開始剤等の開始剤等の水中分散物を含む水相が添加される。水相は、油相に乳化（Ｗ／Ｏ）される（あるいは、過度の水が使用されるとき、油相は、水相に乳化（Ｏ／Ｗ）される）。次に、分散物は、油相若しくは水相のうちの１つ、又は油相及び水相の両方に存在し得るフリーラジカル開始剤を分解するのに十分な時間及び温度に加熱される。マイクロカプセル壁材料は、それによって、水相と油相との界面で形成される。
【００６７】
好ましいアミン変性多官能性ポリビニルモノマーは、アミン変性エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化脂肪族、アクリル化アミン、例えば、ジアクリレートアミン、トリアクリレートアミン、ジメタクリレートアミン、アミン変性ポリエーテルアクリレート、及びアミン変性ポリエーテルメタクリレートを含む。
【００６８】
好ましい二官能性又は多官能性ビニルモノマーは、実例として、かつ制限なく、アリルメタクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、脂肪族又は芳香族ウレタンジアクリレート、二官能性ウレタンアクリレート、エトキシ化脂肪族二官能性ウレタンメタクリレート、脂肪族又は芳香族ウレタンジメタクリレート、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート；テトラエチレングリコールジメタクリレート；ポリエチレングリコールジメタクリレート；１，３ブチレングリコールジアクリレート；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；１，４−ブタンジオールジアクリレート；ジエチレングリコールジアクリレート；１，６ヘキサンジオールジアクリレート；１，６ヘキサンジオールジメタクリレート；ネオペンチルグリコールジアクリレート；ポリエチレングリコールジアクリレート；テトラエチレングリコールジアクリレート；トリエチレングリコールジアクリレート；１，３ブチレングリコールジメタクリレート；トリプロピレングリコールジアクリレート；エトキシ化ビスフェノールジアクリレート；エトキシ化ビスフェノールジメチルアクリレート；ジプロピレングリコールジアクリレート；アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート；アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート；プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化グリセリルトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレートを含む。
【００６９】
有機酸は、カルボキシ酸等の種々の酸から選択することができ、モノメチルマレエート、モノエチルマレエート、又はモノブチルマレエート等のモノアルキルマレエートが好ましく、モノブチルマレエートが最も好ましい。本発明において有効に採用することができるその他の有機酸には、有機スルホン酸、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸、より具体的には、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、トリデシルベンゼンスルホン酸、より具体的には、直鎖トリアルキルベンゼンスルホン酸、例えば、直鎖トリデシルベンゼンスルホン酸、アルキルジフェニルオキシドスルホン酸、好ましくは、ドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸、より具体的には、分枝鎖Ｃ１２ジフェニルオキシドジスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、より具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジアルキルナフタレンジスルホン酸、より具体的には、ジノニルナフタレンジスルホン酸、４−ヒドロジノベンゼンスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。望ましくは、有機酸は、油相中で分散性であり、かつ水相中で難溶性であるように選択される。
【００７０】
アニオン性乳化剤は、実例として、また制限なく、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルイソチオネート、アルキルカルボキシレート、アルキルスルホサクシネート、アルキルスクシンナメートの水溶性塩、アルキルサルフェート塩、例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、アルキルサルコシネート、タンパク質加水分解物のアルキル誘導体、アシルアスパルテート、アルキル又はアルキルエーテル又はアルキルアリールエーテルホスフェートエステル、ドデシル硫酸ナトリウム、リン脂質若しくはレシチン、又は石鹸、ステアリン酸ナトリウム、カリウム、若しくはアンモニウム、オレエート又はパルミテート、アルキルアリールスルホン酸塩、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホサクシネート、ジラウリルスルホコハク酸ナトリウム、ポリ（スチレンスルホネート）ナトリウム塩、イソブチレン−無水マレイン酸コポリマー、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、硫酸セルロース及びペクチン、ポリ（スチレンスルホネート）、イソブチレン−無水マレイン酸コポリマー、アラビアガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ペクチン酸、トラガカントガム、アーモンドガム及び寒天；半合成ポリマー、例えば、カルボキシメチルセルロース、硫酸化セルロース、硫酸化メチルセルロース、カルボキシメチルデンプン、リン酸化デンプン、リグニンスルホン酸；並びに合成ポリマー、例えば、無水マレイン酸コポリマー（その加水分解物を含む）、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸ブチルアクリレートコポリマー又はクロトン酸ホモポリマー及びコポリマー、ビニルベンゼンスルホン酸又は２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ホモポリマー及びコポリマー、並びにかかるポリマー及びコポリマーの部分アミド又は部分エステル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、及びリン酸変性ポリビニルアルコール、リン酸化又は硫酸化トリスチリルフェノールエトキシレートを含む。アニオン性乳化剤の量は、すべての構成要素の約０．１〜約４０重量パーセント、より好ましくは、０．５重量〜約１０パーセント、より好ましくは、０．５〜５重量パーセントの範囲である。典型的には、乳化剤は、２〜約１０重量％で採用される。
【００７１】
乳化剤の量は、すべての構成要素の約０．１〜約４０重量パーセント、より好ましくは、０．５〜約１０重量パーセント、最も好ましくは、０．５〜５重量パーセントの範囲である。典型的には、乳化剤は、全製剤の割合に基づいて、０．２〜約１０重量％で採用される。
【００７２】
溶媒を除いて、一級、二級、若しくは三級アミンアクリレート又はメタクリレート及び多官能性アクリレート又はメタクリレートモノマーは、約０．１：９９．９〜約１０：９０、好ましくは、約０．５：９９．５〜約５：９５、及び最も好ましくは、１：９９〜約３：９７の相対重量比率で使用される。アミン対多官能性アクリレートの比率は、０．１：９９．９〜１０：９０の範囲である。したがって、アミンは、多官能性アクリレートと比較して、０．１〜１０重量％、又は更には０．５〜５重量％、又は最も好ましくは、１〜３重量％の範囲であり得る。
【００７３】
溶媒の後、アミン変性多官能性ポリビニルモノマー及び油溶性二官能性又は多官能性ビニルモノマーは、約０．５：１〜約１：３、好ましくは、約１：１〜約１：２の相対重量比率で使用される、より大きい構成要素である。
【００７４】
最初のモノマーの平均分子量は、数百ダルトンである。オリゴマーについては、分子量は、数千〜数万ダルトンである。プレポリマーは、結果的に、更により高い分子量である。プレポリマーは、最終的にポリマーを形成するオリゴマーとモノマーの中間ブロックである。モノマー又はオリゴマーは、油相中で可溶性又は分散性になるように選択すべきである。
【００７５】
例えば、溶媒を含む約６００グラムの系を仮定して、最大の構成要素は、典型的には、溶媒は、１０〜７０重量パーセント、好ましくは、３５〜６５重量パーセントの油相溶媒及び油；１０〜７０重量パーセント、好ましくは、３５〜６５重量パーセントの水；０．１〜２０重量パーセント、通常は、０．５〜８重量パーセント、好ましくは、２〜６重量パーセントの二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマー；油は、最大２０重量パーセント、通常は、０．５〜８重量パーセント、好ましくは、２〜約４重量パーセントのアミン変性多官能性モノマー又はオリゴマーである。開始剤は、１０％以下、通常約１％以下、好ましくは０．５重量％以下、及びより好ましくは０．１％以下である。
【００７６】
明らかになるように、それぞれの溶媒又は油の量は、レオロジーに関して必要に応じて、またＷ／Ｏが所望されるかＯ／Ｗ系が所望されるかによって、増加又は減少させることができる。
【００７７】
好ましいフリーラジカル開始剤には、ペルオキシ開始剤、アゾ開始剤、過酸化物、及び化合物、例えば、２，２’−アゾビスメチルブチロニトリル、過酸化ジベンゾイルが含まれる。より具体的には、かつ制限なく、フリーラジカル開始剤を、アゾ又はペルオキシ開始剤、例えば、過酸化物、過酸化ジアルキル、過酸化アルキル、ペルオキシエステル、ペルオキシカーボネート、ペルオキシケトン、及びペルオキシジカーボネート、２、２’−アゾビス（イソブチルニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル）、２，２’−アゾビス（メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、１，１’−アゾビス（シアノシクロヘキサン）、過酸化ベンゾイル、過酸化デカノイル；過酸化ラウロイル；過酸化ベンゾイル、ジ（ｎ−プロピル）ペルオキシジカーボネート、ジ（ｓｅｃ−ブチル）ペルオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチルペルオキシネオデカノエート、α−クミルペルオキシネオヘプタノエート、ｔ−アミルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ−アミルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、２，５−ジメチル２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチル−ヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ジ−ｔ−アミルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシ、ジ−ｔ−アミルペルオキシ、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、クメンヒドロペルオキシド、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−シクロヘキサン、１，１−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）−シクロヘキサン、エチル−３，３−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−ブチレート、ｔ−アミルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルベンゾエート、エチル３，３−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）−ブチレート等を含む開始剤の群から選択することができる。開始剤のブレンドを採用することもできる。Ｖａｚｏ開始剤等の開始剤が市販されており、典型的には、開始剤の分解温度を示す。好ましくは、開始剤は、約５０℃以上の分解点を有するように選択される。複数の開始剤が、油相中、又は油相若しくは水相のいずれかの中でブレンドとして有効に採用される。好ましくは、開始剤は、様々な工程（予備重合、壁形成、及びカプセル壁材料の硬化又は重合）で分解温度をずらすように選択される。例えば、油相中の第１の開始剤は、５５℃で分解してプレポリマー形成を促進することができ、第２の開始剤は、６０℃で分解して、壁材料の形成を助けることができる。任意に、第３の開始剤は、６５℃で分解して、カプセル壁材料の重合を促進することができる。各開始剤の量は、典型的には、最低０．１重量パーセント又は最高１０重量パーセントであり得る。
【００７８】
本明細書の目的のために同義に使用される内相油、又は油相、又は油溶媒、又は「水相における非溶媒」は、溶媒から選択することができ、溶媒は、実例として、かつ制限なく、エチルジフェニルメタン、ブチルビフェニルエタン、ベンジルキシレン、アルキルビフェニル、例えば、プロピルビフェニル及びブチルビフェニル、フタル酸ジアルキル、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジノニル、及びフタル酸ジトリデシル；２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、アルキルベンゼン、例えば、ドデシルベンゼン；アルキル又はアラルキルベンゾエート、例えば、ベンジルベンゾエート；ジアリールエーテル、ジ（アラルキル）エーテル、及びアリールアラルキルエーテル、エーテル、例えば、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、及びフェニルベンジルエーテル、液体高級アルキルケトン（少なくとも９個の炭素原子を有する）、アルキル又はアラルキルベンゾエート、例えば、ベンジルベンゾエート、アルキル化ナフタレン、例えば、ジプロピルナフタレン、部分的に水素化されたテルフェニル；高沸点直鎖若しくは分枝鎖炭化水素、アルカリル炭化水素、例えば、トルエン、植物油、例えば、菜種油、大豆油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、又は綿実油；菜種油、大豆油、綿実油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、松根油、レモン油、オリーブ油のエステル交換由来の脂肪酸のメチルエステル、又はオレイン酸のメチルエステル、植物油、植物油のエステル、例えば、大豆メチルエステル、１０〜１３個の炭素を有する直鎖飽和パラフィン系脂肪族炭化水素を含むことができる。上記の混合物を採用することもできる。直鎖炭化水素等の一般的な希釈剤を、溶媒、又は溶媒のブレンドとブレンドすることもできる。溶媒は、疎水性、並びにアミン変性多官能性ポリビニルモノマー及び二官能性若しくは多官能性ビニルモノマー又はオリゴマーを分散又は溶媒和する能力に基づいて選択される。「内相油」は、本明細書では、従来のマイクロカプセル化において油として一般に使用することができる一種の油脂原料として記載される。従来のマイクロカプセル化において、内相油は、最終的にマイクロカプセルのコア又は内部の内容物となる。油中水（Ｗ／Ｏ）乳化を伴う本発明の方法において、内相油が過度に使用され、その後、水がカプセルコアになる。この文脈における本用語は、一種の油を説明するが、明確にするために、油中水乳化が行われたときに必ずしもカプセルコアを形成するわけではないと理解されるものとする。内相油は、かかる文脈において水相における非溶媒を説明している。
【００７９】
内相が香油であるとき、カプセルコアは、約４、若しくは約５、若しくは約７、若しくは更には約１１超のＣｌｏｇＰを有する油溶性材料、及び／又は１立方センチメートル当たり１グラム超の密度も有する材料からなる群から選択される分配変性剤を含み得る。一態様では、好適な分配変性剤は、Ｃ4〜Ｃ24脂肪酸及びグリセリンのモノ、ジ、及びトリ−エステル；ポリグリセロールオリゴマーの脂肪酸エステル；ポリアルファオレフィン；シリコーン油；ポリエーテル置換された構造単位及びアクリレート架橋を含む架橋シリコーン；ポリグリセロールエーテルシリコーンクロスポリマー；アルキル置換セルロース；ヒドロキシプロピルセルロース；側鎖結晶基を有するアクリル酸又はメタクリル酸の脂肪酸エステル；エチレン及び酢酸ビニル、エチレン及びビニルアルコール、エチレン／アクリルエラストマー等のエチレンのコポリマー；アセチルカリオフィレン、ヘキサロース、オレイン酸ブチル、硬化ヒマシ油、安息香酸スクロース、ドデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、テトラデカノール、ヘキサデカノール、１−オクタンジオール、ミリスチン酸イソプロピル、ヒマシ油、鉱油、イソパラフィン、カプリル酸トリグリセリド、大豆油、植物油、臭素化植物油、ブロモヘプタン、スクロースオクタアセテート、パルミチン酸ゲラニル、アセチルカリオフィレン、安息香酸スクロース、オレイン酸ブチル、シリコーン、ポリジメチルシロキサン、ビタミンＥ、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、大豆油酸スクロース、ステアリン酸スクロース、大豆油脂肪酸スクロース（sucrose soyanate）、ラウリルアルコール、１−テトラデカノール、１−ヘキサデカノール、セチルアルコール、１−オクタデカノール、１−ドコサノール、２−オクチル−１−ドデカノール、香油、１つの態様では＞５のＣｌｏｇＰを有する香油、１つの態様ではオクタデカン酸、オクタデシルエステルからなる群から選択され得る香油；テトラコサン、２，６，１０，１５，１９，２３−ヘキサメチル−；オクタデカン酸、１，２，３−プロパントリオール中に溶解されるジエステル；イソトリデカン、１，１’−［（３，７−ジメチル−６−オクテニリデン）ビス（オキシ）］ビス−；テトラデカン酸、オクタデシルエステル；２，６，１０，１４，１８，２２−テトラコサヘキサエン、２，６，１０，１５，１９，２３−ヘキサメチル−、（すべて−Ｅ）−；トリコサン；ドコサン；ヘキサデカン酸、ドデシルエステル；１，２−ベンゼンジカルボン酸、ジドデシルエステル；デカン酸、１，２，３−プロパントリイルエステル；１−ウンデセン、１１，１１−ビス［（３，７−ジメチル−６−オクテニル）オキシ］−；ヘンエイコサン；ベンゼン、［２−［ビス［（３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル）オキシ］メチル］−１−；１−ウンデセン、１１，１１−ビス［（３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル）オキシ］−；ベンゼン、［２−［ビス［（１−エテニル−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）オキシ］メチル］−１−；ドデカン酸、テトラデシルエステル；２Ｈ−１−ベンゾピラン−６−オール、３，４−ジヒドロ−２，５，７，８−テトラメチル−２−（４，８，１２−��リメチルトリデシル）−、［２Ｒ−［２Ｒ*（４Ｒ*，８Ｒ*）］］−；オクタン酸、オクタデシルエステル；エイコサン；２Ｈ−１−ベンゾピラン−６−オール、３，４−ジヒドロ−２，５，８−トリメチル−２−（４，８，１２−トリメチルトリデシル）−、［２Ｒ*（４Ｒ*，８Ｒ*）］−；２−ナフタレノール、１−［６−（２，２−ジメチル−６−メチレンシクロヘキシル）−４−メチル−３−ヘキセニル］デカヒドロ−２，５，５，８ａ−テトラメチル−、［１Ｒ−［１α［Ｅ（Ｓ*）］，２β，４ａβ，８ａα］］−；２Ｈ−１−ベンゾピラン−６−オール、３，４−ジヒドロ−２，７，８−トリメチル−２−（４，８，１２−トリメチルトリデシル）−、［２Ｒ−［２Ｒ*（４Ｒ*，８Ｒ*）］］−；ヘプタン酸、オクタデシルエステル；ノナデカン；２，４，６，８，１０，１２，１４，１６−ヘプタデカオクタエナール、２，６，１１，１５−テトラメチル−１７−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−、（２Ｅ，４Ｅ，６Ｅ，８Ｅ，１０Ｅ，１２Ｅ，１４Ｅ，１６Ｅ）−；２Ｈ−１−ベンゾピラン−６−オール、３，４−ジヒドロ−２，８−ジメチル−２−（４，８，１２−トリメチルトリデシル）−、［２Ｒ−［２Ｒ*（４Ｒ*，８Ｒ*）］］−；ヘキサデカン酸、２−エチルヘキシルエステル；１，２−ベンゼンジカルボン酸、ジデシルエステル；オクタデカン；安息香酸、２−［［２−（フェニルメチレン）オクチリデン］アミノ］−，１−エテニル−１，５−ジメチル−４−ヘキセニルエステル；オクタデカン酸、３−メチルブチルエステル；デカン酸、１，２，３−プロパントリオールオクタノエートとのエステル；ヘプタデカン；１−ヘキサデセン、７，１１，１５−トリメチル−３−メチレン−；ドデカン酸、デシルエステル；オクタデカン酸、ブチルエステル；デカン二酸、ビス（２−エチルヘキシル）エステル；ベンゼン、［２，２−ビス［（３，７−ジメチル−６−オクテニル）オキシ］エチル］−；ベンゼン、［２，２−ビス［（３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル）オキシ］エチル］−；９−オクタデセン酸（Ｚ）−、ブチルエステル；オクタン酸、１，２，３−プロパントリイルエステル；ヘキサデカン；シクロヘキセン、４−（５−メチル−１−メチレン−４−ヘキセニル）−１−（４−メチル−３−ペンテニル）−；２−ヘキサデセン−１−オール、３，７，１１，１５−テトラメチル−、アセテート、［Ｒ−［Ｒ*，Ｒ*−（Ｅ）］］−；ヘキサデカン酸、ブチルエステル；オクタデカン酸、エチルエステル；１−ドデカノール、２−オクチル−；ペンタデカン；テトラデカン酸、ヘキシルエステル；デカン酸、デシルエステル；酢酸、オクタデシルエステル；ヘキサデカン酸、２−メチルプロピルエステル；９−オクタデセン酸（Ｚ）−、エチルエステル；ヘプタデカン酸、エチルエステル；オクタデカン酸、メチルエステル；テトラデカン；テトラデカン酸、３−メチルブチルエステル；２−ヘキサデセン−１−オール、３，７，１１，１５−テトラメチル−、［Ｒ−［Ｒ*，Ｒ*−（Ｅ）］］−；２−ヘキサデセン−１−オール、３，７，１１，１５−テトラメチル−；ヘキサデカン酸、１−メチルエチルエステル；１Ｈ−インドール、１，１’−（３，７−���メチル−６−オクテニリデン）ビス−；オクタデカン酸；シクロペンタシロキサン、デカメチル−；安息香酸、２−［［２−（フェニルメチレン）オクチリデン］アミノ］−，３−メチルブチルエステル；９，１２−オクタデカジエン酸（Ｚ，Ｚ）−、エチルエステル；１−オクタデカノール；ヘキサン二酸、ジオクチルエステル；９−オクタデセン酸（Ｚ）−、メチルエステル；オクタデカン酸、２−ヒドロキシプロピルエステル；テトラデカン酸、ブチルエステル；ドデカン酸、ヘキシルエステル；９，１２，１５−オクタデカトリエン酸、エチルエステル、（Ｚ，Ｚ，Ｚ）−；ヘキサデカン酸、エチルエステル；１−ヘキサデカノール、アセテート；９−オクタデセン酸（Ｚ）−；ヘキサン二酸、ビス（２−エチルヘキシル）エステル；１，８，１１，１４−ヘプタデカテトラエン；１，８，１１，１４−ヘプタデカテトラエン；１，８，１１，１４−ヘプタデカテトラエン；９−オクタデセン−１−オール、（Ｚ）−；テトラデカン酸、２−メチルプロピルエステル；ノナン酸、１−メチル−１，２−エタンジイルエステル；トリデカン；ナフタレン、デカヒドロ−１，６−ジメチル−４−（１−メチルエチル）−、［１Ｓ−（１α，４α，４ａα，６α，８ａβ）］−、ジデヒドロ誘導体；１−ヘキサデシン−３−オール、３，７，１１，１５−テトラメチル−；９，１２−オクタデカジエン酸（Ｚ，Ｚ）−、メチルエステル；１−ヘプタデカノール；６，１０，１４−ヘキサデカトリエン−３−オール、３，７，１１，１５−テトラメチル−；安息香酸、２−［［［４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−イル］メチレン］アミノ］−、メチルエステル；９，１２−オクタデカジエン酸（Ｚ，Ｚ）−；２−ノネン、１，１’−オキシビス−；サンタロール、ベンゼンアセテート；１０−ウンデセン酸、ヘプチルエステル；９，１２，１５−オクタデカトリエン酸、メチルエステル、（Ｚ，Ｚ，Ｚ）−；オクタデカン酸、１，２，３−プロパントリオールとのモノエステル；ドデカン酸、ペンチルエステル；オクタン酸、ノニルエステル；ペンタデカン酸、エチルエステル；ヘキサデカン酸、メチルエステル；ドデカン酸、４−メチルフェニルエステル；ドデカン酸、３−メチルブチルエステル；テトラデカン酸、１−メチルエチルエステル；ヘキサデカン酸；１−フェナントレンカルボン酸、テトラデカヒドロ−１，４ａ−ジメチル−７−（１−メチルエチル）−、メチルエステル、［１Ｒ−（１α，４ａβ，４ｂα，７β，８ａβ，１０ａα）］−；１−ヘキサデカノール；ドデカン；２−ペンタデカノン、６，１０，１４−トリメチル−；９−ヘプタデカノン；１−フェナントレンメタノール、１，２，３，４，４ａ，４ｂ，５，６，１０，１０ａ−デカヒドロ−１，４ａ−ジメチル−７−（１−メチルエチル）−、アセテート、［１Ｒ−（１α，４ａβ，４ｂα，１０ａα）］−；イソヘキサデカノール；ドデカン酸、２−メチルプロピルエステル；ヘキサデカンニトリル；オクタデカン酸、２，３−ジヒドロキシプロピルエステル；イソドデカン；１−フェナントレンメタノール、テトラデカヒドロ−１，４ａ−ジメチル−７−（１−メチルエチル）−；オクタン酸、３，７−ジメチル−２，６���オクタジエニルエステル、（Ｅ）−；ドデカン酸、ブチルエステル；テトラデカン酸、エチルエステル；ブタン酸、ドデシルエステル；安息香酸、２−アミノ−、デシルエステル；オキサシクロヘプタデカン−２−オン；プロパン酸、２−メチル−、ドデシルエステル；１Ｈ−インデン、オクタヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−；１−フェナントレンカルボン酸、１，２，３，４，４ａ，４ｂ，５，６，７，８，１０，１０ａ−ドデカヒドロ−１，４ａ−ジメチル−７−（１−メチルエチル）−、メチルエステル；９−オクタデセン酸（Ｚ）−、１，２，３−プロパントリオールとのエステル；９，１２，１５−オクタデカトリエン酸、（Ｚ，Ｚ，Ｚ）−；１，４，８−シクロウンデカトリエン、２，６，６，９−テトラメチル−、（Ｅ，Ｅ，Ｅ）−；１−フェナントレンメタノール、ドデカヒドロ−１，４ａ−ジメチル−７−（１−メチルエチル）−；安息香酸、３，４，５−トリヒドロキシ−、ドデシルエステル；１Ｈ−インドール−１−ヘプタノール、エータ−１Ｈ−インドール−１−イル−α，α，エプシロン−；シクロドデカン；９−ヘキサデセン酸、（Ｚ）−；安息香酸、２−［［２−（フェニルメチレン）ヘプチリデン］アミノ］−、メチル；９−オクタデセン酸（Ｚ）−、２，３−ジヒドロキシプロピルエステル；２−ナフタレンカルボキスアルデヒド、５，６，７，８−テトラヒドロ−３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−、トランス−；オクタン酸、１−エテニル−１，５−ジメチル−４−ヘキセニルエステル；２−ヘキサデカノン；及びそれらの混合物を含む材料からなる群から選択される材料を含んでもよく；並びに／又は臭素化植物油；スクロースオクタアセテート；ブロモヘプタン；二酸化チタン；酸化亜鉛、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化銀、酸化銅、酸化ジルコニウム、シリカ；銀；亜鉛；鉄；コバルト；ニッケル；銅；エポキシ化大豆油ポリオール、１ｈ−インデン、２，３−ジヒドロ−１，１，３，３，５−ペンタメチル−４，６−ジニトロ−；ベンゼン、（２−ブロモエテニル）−；ベンゼン酢酸、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）
フェニルエステル；エタノン、１−（２，５−ジメチル−３−チエニル）−；オキシランカルボン酸、３−（４−メトキシフェニル）−、エチルエステル；安息香酸、２−［（１−ヒドロキシ−３−フェニルブチル）アミノ］−、メチルエステル；１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボン酸、エチルエステル；１，３−ベンゾジオキソール、５−（２−プロペニル）−；安息香酸、４−メトキシ−；ベンゼンメタノール、α−（トリクロロメチル）−、アセテート；フェノール、２−メトキシ−４−（２−プロペニル）−、フォルメート；フェノール、２−メトキシ−４−（２−プロペニル）−、ベンゾエート；２−プロペン−１−オール、３−フェニル−、ベンゾエート；ベンゼン酢酸、３−メチルフェニルエステル；ベンゼン、１−（１，１−ジメチルエチル）−３，４，５−トリメチル−２，６−ジニトロ−；ベンゼン酢酸、４−メチルフェニルエステル；ベンゼン酢酸、フェニルメチルエステル；ベンゼン酢酸、（４−メトキシフェニル）メチルエステル；２−プロペン酸、３−フェニル−、フェニルメチルエステル；２−プロペン酸、３−フェニル−、２−フェニルエチルエステル；ベンゼン酢酸、２−メトキシ−４−（２−プロペニル）フェニルエステル；フェノール、２−（メチルチオ）−；安息香酸、２−［［３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−メチルプロピリデン］アミノ］−、メチルエステル；安息香酸、２−［［３−（４−メトキシフェニル）−２−メチルプロピリデン］アミノ］−，メチルエステル；安息香酸、３，５−ジメトキシ−；安息香酸、２−ヒドロキシ−、フェニルエステル；安息香酸、２−ヒドロキシ−、フェニルメチルエステル；安息香酸、２−ヒドロキシ−、エチルエステル；安息香酸、２−ヒドロキシ−、メチルエステル；安息香酸、２−アミノ−、メチルエステル；エタノン、２−ヒドロキシ−１，２−ジフェニル−；安息香酸、４−ヒドロキシ−、エチルエステル；安息香酸、フェニルメチルエステル；１，３−ベンゾジオキソール、５−（１−プロペニル）−；ベンゾチアゾール、２−メチル−；５ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテン−５−オン、１０，１１−ジヒドロ−；オキシランカルボン酸、３−フェニル−、エチルエステル；安息香酸、４−メトキシ−、メチルエステル；２−プロペン酸、３−フェニル−、３−フェニル−２−プロペニルエステル；トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−２−オール、４−メチル−８−メチレン−；トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−２−オール、４−メチル−８−メチレン−、アセテート；メタノン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−；メタノン、（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）フェニル−；ジベンゾフラン；安息香酸、２−アミノ−、２−フェニルエチルエステル；エタノン、１−（ナフタレニル）−；フラン、２，２’−［チオビス（メチレン）］ビス−；１，２，３−プロパントリオール、トリプロパノエート；２−プロペン酸、３−フェニル−、（ｅ）−；フェノール、４−エチル−２，６−ジメトキシ−；ジスルフィド、メチルフェニル；安息香酸、２−［［（４−メトキシフェニル）メチレン］アミノ］−、メチルエステル；２−プロペン酸、３−（２���メトキシフェニル）−、（ｚ）−；８−キノリノール；ジスルフィド、ビス（フェニルメチル）；１，２−プロパンジオール、ジベンゾエート；ベンゼン、１−ブロモ−４−エテニル−；トリスルフィド、ジ−２−プロペニル；フェノール、２，６−ジメトキシ−４−（１−プロペニル）−、（ｅ）−；ベンゼン、（２−イソチオシアナトエチル）−；安息香酸、２−ヒドロキシ−５−メチル−、メチルエステル；１，２，４−トリチオラン、３，５−ジメチル−；プロパン酸、２−（メチルジチオ）−、エチルエステル；安息香酸、２−ヒドロキシ−、シクロヘキシルエステル；安息香酸、２−［（１−オキソプロピル）アミノ］−、メチルエステル；エタンチオ酸、ｓ−（４，５−ジヒドロ−２−メチル−３−フラニル）エステル；安息香酸、２−（アセチルアミノ）−、メチルエステル；１，３，５−トリチアン、２，４，６−トリメチル−；安息香酸、２−アミノ−、プロピルエステル；ブタン酸、１−ナフタレニルエステル；安息香酸、２，４−ジヒドロキシ−３−メチル−、メチルエステル；トリスルフィド、メチル２−プロペニル；２−フランメタノール、ベンゾエート；安息香酸、２−ヒドロキシ−５−メチル−、エチルエステル；ベンゼン、（２，２−ジクロロ−１−メチルシクロプロピル）−；２−チオフェンカルボキスアルデヒド、５−エチル−；安息香酸、［（フェニルメチレン）アミノ］−、メチルエステル；スピロ［１，３−ジチオロ［４，５−ｂ］フラン−２，３’（２’ｈ）−フラン］、ヘキサヒドロ−２’，３ａ−ジメチル−；１，３−ベンゾジオキソール、５−（ジエトキシメチル）−；シクロドデカ［ｃ］フラン、１，３，３ａ，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１３ａ−ドデカヒドロ−；ベンゼン酢酸、２−メトキシフェニルエステル；２−ベンゾフランカルボキスアルデヒド；１，２，４−トリチアン、３−メチル−；フラン、２，２’−［ジチオビス（メチレン）］ビス−；１，６−ヘプタジエン−３，５−ジオン、１，７−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−、（ｅ，ｅ）−；安息香酸、２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチル−、メチルエステル；安息香酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−、メチルエステル；プロパン酸、２−メチル−、１，３−ベンゾジオキソール−５−イルメチルエステル；１，２，４−トリチオラン、３，５−ジエチル−；１，２，４−トリチオラン、３，５−ビス（１−メチルエチル）−；フラン、２−［（メチルジチオ）メチル］−；テトラスルフィド、ジメチル；ベンゼンアセトアルデヒド、α−（２−フラニルメチレン）−；安息香酸、３−メトキシ−；ベンゼンカルボチオ酸、ｓ−メチルエステル；安息香酸、２−メトキシ−、メチルエステル；安息香酸、２−ヒドロキシ−、４−メチルフェニルエステル；安息香酸、２−ヒドロキシ−、プロピルエステル；２−プロペン酸、３−（２−メトキシフェニル）−；２−プロペン酸、３−（３−メトキシフェニル）−；安息香酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−６−メチル−、エチルエステル；ベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−５−メチル−；１，２，３−プロパントリオール、トリベンゾエート；安息香酸、４−メチルフェニルエステル；２−フランカルボン酸��プロピルエステル；安息香酸、２−ヒドロキシ−、２−メチルフェニルエステル；安息香酸、４−ヒドロキシ−３−メトキシ−、エチルエステル；２−プロペン酸、３−フェニル−；ベンゼン、１，３−ジブロモ−２−メトキシ−４−メチル−５−ニトロ−；ベンゼン、（イソチオシアナトメチル）−；２−プロペン酸、３−（２−フラニル）−、エチルエステル；ベンゼンメタンチオール、４−メトキシ−；２−チオフェンメタンチオール；ベンゼン、１，１’−［（２−フェニルエチリデン）ビス（オキシメチレン）］ビス−；フェノール、２，６−ジメトキシ−４−（２−プロペニル）−；安息香酸、２−［（２−フェニルエチリデン）アミノ］−、メチルエステル；ベンゼンプロパン酸、β−オキソ−、４−メチルフェニルエステル；１ｈ−インドール−３−ヘプタノール、エータ−１ｈ−インドール−３−イル−α，α，エプシロン−トリメチル−；安息香酸、２−ヒドロキシ−、３−メチル−２−ブテニルエステル；１，３−ベンゾジオキソール−５−プロパノール、α−メチル−、アセテート；チオフェン、２，２’−ジチオビス−；安息香酸、２−ヒドロキシ−；ベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−４−メチル−；ジスルフィド、メチルフェニルメチル；２−フランカルボン酸、２−フェニルエチルエステル；ベンゼンチオール、２−メトキシ−；安息香酸、２−［［（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）メチレン］アミノ］−，メチルエステル；エタノール、２−（４−メチルフェノキシ）−１−（２−フェニルエトキシ）−；ベンゼン酢酸、３−フェニル−２−プロペニルエステル；安息香酸、２−アミノ−、２−プロペニルエステル；ビシクロ［３．２．１］オクタン−８−オン、１，５−ジメチル−、オキシム；２−チオフェンチオール；フェノール、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）−、フォルメート；安息香酸、２−アミノ−、シクロヘキシルエステル；フェノール、４−エテニル−２−メトキシ−；安息香酸、２−ヒドロキシ−、２−（１−メチルエトキシ）エチルエステル；エタノン、１−［４−（１，１−ジメチルエチル）−２，６−ジメチル−３，５−ジニトロフェニル］−；ベンゼン、１−（１，１−ジメチルエチル）−３，５−ジメチル−２，４，６−トリニトロ−；２−プロペン酸、３−（４−メトキシフェニル）−；ベンゼン、１−（１，１−ジメチルエチル）−２−メトキシ−４−メチル−３，５−ジニトロ−；１，２−ベンゼンジカルボン酸、ジエチルエステル；エタノン、１−（３，４−ジヒドロ−２ｈ−ピロール−５−イル）−；安息香酸、２−（メチルアミノ）−、メチルエステル；２ｈ−１−ベンゾピラン−２−オン、７−エトキシ−４−メチル−；安息香酸、２−ヒドロキシ−、２−フェニルエチルエステル；安息香酸、２−アミノ−、エチルエステル；２−プロペン−１−オール、３−フェニル−、２−アミノベンゾエート；フェノール、４−クロロ−３，５−ジメチル−；ジスルフィド、ジフェニル；１−ナフタレノール；［１，１’−ビフェニル］−２−オール；ベンゼンメタノール、α−フェニル−；２−ナフタレンチオール；エタノン、１−（２−ナフタレニル）−；フェノール、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）−、アセテート；２−ナ���タレノール、ベンゾエート；安息香酸、フェニルエステル；ピリジン、２−［３−（２−クロロフェニル）プロピル］−；安息香酸、４−ヒドロキシ−、プロピルエステル；エタノン、１−（１−ナフタレニル）−；プロパン酸、３−［（２−フラニルメチル）チオ］−、エチルエステル；２−プロペン−１−オン、１，３−ジフェニル−；３−ピリジンカルボン酸、フェニルメチルエステル；安息香酸、２−フェニルエチルエステル；ピペリジン、１−［５−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−１−オキソ−２，４−ペンタジエニル］−，（ｅ，ｅ）−；ベンゾチアゾール；及びそれらの混合物からなる群から選択される密度変性剤を含んでもよい。
【００８０】
ある特定の実施形態におけるマイクロカプセル化の方法は、壁材料を油水界面に移動させる荷電種の形成において有機酸に依存すると考えられている。無機水溶性塩基を有する油溶性有機酸性アクリレート若しくはメタクリレート、又は無機水溶性塩基を有する油溶性有機アミンアクリレート若しくはメタクリレートを用いて荷電種を形成することもできる。アクリル酸若しくはメタクリル酸又は塩基の中和のために、必要に応じて、油溶性酸又は塩基を利用することもできる。
【００８１】
カプセルの寸法は、撹拌速度を調整することによって制御することができる。より小さい寸法の分散物は、より高速の撹拌を介して得られ、より小さいカプセルをもたらす。
【００８２】
１つの態様では、前記カプセルは独立して、約２マイクロメートル〜約８０マイクロメートル、約５マイクロメートル〜約５０マイクロメートル、又は更には約１０マイクロメートル〜約３０マイクロメートルの粒径を有する。
【００８３】
分散を促進するために、乳化剤又は保護コロイドを好都合に採用することができる。かかる材料は、例えば、カルボキシル化又は部分的に加水分解されたポリビニルアルコール、メチルセルロース、及び種々のラテックス材料、ステアリレート、レシチン、並びに種々の界面活性剤を含む。
【００８４】
実例として、かつ制限なく、色原体及び染料、香味料、香料、甘味料、香料、油、ワックス、シリコーン油、柔軟剤、ビタミン、油脂、顔料、洗浄油、薬剤、薬剤油、香油、カビ阻害剤、抗菌剤、粘着剤、相変化材料、芳香、肥料、栄養素、並びに除草剤等の種々のコア材料をマイクロカプセル化するために、本発明によるマイクロカプセルを使用することができる。
【００８５】
マイクロカプセル化は、粒経を増大させることによって、又は液体を自由流動性固体に変換することによって、処理を促進することができる。最も多いマイクロカプセルの適用は、ノーカーボン紙等の撮像システムにおいてである。
【００８６】
カプセル壁が破裂、剪断、破壊、破損、又は融解されるときに、それらが撮像又は粘着形成等の反応に関与することができるように、マイクロカプセル壁は、貯蔵寿命を延長する目的を果たし、コア材料を安定化かつ保護し、強い香味料を被覆するか、あるいは内容物を保護することができる。
【００８７】
コア材料は、マイクロカプセルによってカプセル化される材料の副次構成要素であっても主要構成要素であってもよい。コア材料がカプセル中で油又は水溶媒として機能することができる場合、コア材料をカプセル化される主要の材料又は全材料にすることが可能である。しかしながら、通常、コア材料は、カプセル内の内容物の０．０１〜９９重量パーセント、好ましくは、カプセル内の内容物の０．０１〜約６５重量％、より好ましくは、カプセル内の内容物の０．１〜約４５重量％である。特定のとりわけ強力な材料により、コアは微量であることができる。
【００８８】
本発明の方法において、第１の組成物は、第１の油相として調製される。この油相の温度を、壁予備反応温度にする。窒素ブランケットが好ましくは採用され、溶液は高剪断撹拌で混合されて、液滴を分散させる。第１の組成物反応生成物を作製するために、徐々に温度を上昇させる。
【００８９】
第２の油相が調製され、開始剤の予備反応温度で保持され得る。
【００９０】
２つの油剤が予備反応させられ、組み合わせられる。混合物が撹拌され、壁材料を予備反応させるのに十分な時間、予備反応温度で維持される。予備反応工程後、水相を油剤に加える。
【００９１】
壁予備反応後、水相を調製し、油剤に慎重に加えられる。本油剤は、ミル加工され、壁沈着を進めるのに十分な時間加熱される。この方法は、実施例において更に例示及び説明される。
【００９２】
硬化条件、壁材料、開始剤、及び濃度の選択によって、本発明によるマイクロカプセル粒子は、最終使用用途に適切なより的を絞った放出特性を有するカプセル形成を可能にする所望の透過レベルを選択することができる。本発明の方法は、異なる透過レベルを有するカプセルの製造を可能にする。透過性は、所与の期間にわたる特定の量未満のコア材料の放出として好都合に表される。例えば、低透過性は、４８時間の抽出時間で１．０ｍｇ／ｍＬ未満、又は１週間の抽出時間で２ｍｇ／ｍＬ未満、又は４週間の抽出時間で５ｍｇ／ｍＬ未満の放出であろう。所望の最終使用用途は、多くの場合、用途の必要性を満たすために許容範囲と見なされる目標の放出速度を決定する。
【００９３】
スラリー／凝集体
１つの態様では、本明細書に開示される粒子のうちのいずれかを含み得るスラリーが開示される。前記スラリーは、組成物、例えば消費者製品を形成するために、補助剤成分と組み合わせてもよい。
【００９４】
前記スラリーの１つの態様では、１つ以上の加工助剤が、水；二価塩等の凝集阻害物質；粒子懸濁ポリマー；及びそれらの混合物からなる群から選択される。凝集阻害物質の例には、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、臭化マグネシウム、硫酸マグネシウム、及びそれらの混合物等の粒子周囲で電荷遮蔽効果を有し得る塩が挙げられる。粒子懸濁ポリマーの例には、キサンタンガム、カラギーナンガム、グアーガム、シェラック、アルギネート、キトサン等のポリマー；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カチオン帯電したセルロース系材料等のセルロース系材料：ポリアクリル酸；ポリビニルアルコール；硬化ヒマシ油；エチレングリコールジステアレート；及びそれらの混合物が挙げられる。
【００９５】
１つの態様では、前記スラリーは、水；二価塩等の凝集阻害物質；キサンタンガム、グアーガム、カルボキシメチルセルロース等の粒子懸濁ポリマーからなる群から選択される１つ以上の加工助剤を含んでもよい。
【００９６】
上述のスラリーの１つの態様では、前記１つ以上のキャリアは、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロールを含むがそれらに限定されない極性溶媒；鉱油、香料原材料、シリコーン油、炭化水素パラフィン油を含むがそれらに限定されない非極性溶媒；及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【００９７】
前記スラリーの１つの態様では、前記スラリーは、多糖類、１つの態様ではカチオン変性デンプン及び／又はカチオン変性グアー、ポリシロキサン；ポリジアリルジメチルアンモニウムハロゲン化物；ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドとポリビニルピロリドンとのコポリマー；ポリエチレングリコール及びポリビニルピロリドンを含む組成物；アクリルアミド；イミダゾール；イミダゾリニウムハロゲン化物；ポリビニルアミン；ポリビニルアミンとＮ−ビニルホルムアミドとのコポリマー；ポリビニルホルムアミド、ポリビニルアルコール；ホウ酸架橋ポリビニルアルコール；ポリアクリル酸；ポリグリセロールエーテルシリコーンクロスポリマー、ポリアクリル酸、ポリアクリレート、ポリビニルアミンとアミンのポリビニルアルコールオリゴマーとのコポリマー、１つの態様ではジエチレントリアミン、エチレンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−アミノプロピル）メチルアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、及びそれらの混合物；ポリエチレンイミン、誘導体化ポリエチレンイミン、１つの態様ではエトキシ化ポリエチレンイミン；ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエン／スチレン、ポリブタジエン／アクリロニトリル、カルボキシル末端ポリブタジエン／アクリロニトリル、又はそれらの組み合わせの主鎖上のカルボン酸部分、アミン部分、ヒドロキシル部分、及びニトリル部分からなる部分から選択される少なくとも２つの部分を含む高分子化合物；カチオン性ポリマーと組み合わせたアニオン性界面活性剤の予備形成コアセルベート；ポリアミン；並びにそれらの混合物を含む群から選択されるポリマーを含む沈着助剤を含んでもよい。
【００９８】
１つの態様では、前記粒子及び第２の物質を含む凝集体が開示される。
【００９９】
前記凝集体の１つの態様では、前記第２の物質は、シリカ、クエン酸、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、及び結合剤、例えば、ケイ酸ナトリウム、変性セルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリレート、ポリアクリル酸、ゼオライト、並びにそれらの混合物からなる群から選択される物質を含んでもよい。
【０１００】
消費者製品
一態様では、補助剤成分と、低透過性マイクロカプセル粒子の集団とを含む組成物であって、前記低透過性マイクロカプセル粒子の集団が油溶性又は分散性コア材料と、コア材料を少なくとも部分的に取り囲む壁材料とを含み、マイクロカプセル壁材料は、
アニオン性乳化剤を含む第２の組成物の存在下での第１の組成物の反応生成物を含み、第１の組成物は、ｉ）油溶性若しくは分散性アミンと、ｉｉ）多官能性アクリレート若しくはメタクリレートモノマー又はオリゴマー、油溶性酸、並びに開始剤との反応生成物を含み；前記アニオン性乳化剤は、水溶性又は水分散性アクリル酸アルキル酸コポリマー、アルカリ又はアルカリ塩、並びに任意に水相開始剤を含み、それによって、第１の組成物と第２の組成物との反応生成物が、コア材料に対して低透過性のマイクロカプセル壁を有するマイクロカプセルの集団の形成をもたらし、
前記組成物が、消費者製品であるか、又は更には１つの態様では、洗浄組成物、布地ケア組成物、及び／若しくはパーソナルケア組成物である組成物が開示される。
【０１０１】
前記組成物の１つの態様では、アミンは、二級又は三級アミンである。
【０１０２】
前記組成物の１つの態様では、アミンは、アミンオリゴマーである。
【０１０３】
前記組成物の１つの態様では、アミンは、アミノアルキルアクリレート又はアミノアルキルメタクリレートである。
【０１０４】
前記組成物の１つの態様では、アミンは、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、又は第三級ブチルアミノエチルメタクリレートから選択される。
【０１０５】
前記組成物の１つの態様では、前記マイクロカプセル粒子の集団について、マイクロカプセルは、４％未満の割合の遊離油を有する。
【０１０６】
前記組成物の１つの態様では、前記マイクロカプセルのコア材料は、色原体、染料、香料、香味料、甘味料、油、顔料、薬剤、防カビ剤、除草剤、肥料、相変化材料、及び粘着剤からなる群から選択される材料を含み得る。
【０１０７】
前記組成物の一態様では、前記粒子は、前記補助剤と組み合わせられるスラリー中に含まれ得る。
【０１０８】
前記組成物の一態様では、前記スラリーは、水；二価塩等の凝集阻害物質；キサンタンガム、グアーガム、カルボキシメチルセルロース等の粒子懸濁ポリマーからなる群から選択される１つ以上の加工助剤を含み得る。
【０１０９】
前記組成物の一態様では、前記粒子は、前記補助剤と組み合わせられる凝集体中に含まれ得る。
【０１１０】
前記組成物の一態様では、前記凝集体は、シリカ、クエン酸、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、及び結合剤、例えば、ケイ酸ナトリウム、変性セルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリレート、ポリアクリル酸、ゼオライト、並びにそれらの混合物からなる群から選択される材料を含み得る。
【０１１１】
前記組成物の１つの態様では、前記組成物補助剤は、ポリマー、１つの態様ではカチオン性ポリマー、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素、酵素安定剤、触媒物質、漂白剤活性化剤、高分子分散剤、粘土質土壌除去剤／再付着防止剤、増白剤、染料ポリマー複合体、染料粘土複合体、泡抑制剤、染料、漂白剤触媒、追加の香料及び／又は香料送達系、構造弾性化剤、柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、レオロジー変性剤、構造化体、増粘剤、顔料、水、並びにそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【０１１２】
前記組成物の１つの態様では、前記組成物は、染料、香料、光学的増白剤、レオロジー変性剤、構造化体、増粘剤、沈着助剤、及びそれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでもよい。
【０１１３】
前記組成物の１つの態様では、前記組成物は、多糖類、１つの態様ではカチオン変性デンプン及び／又はカチオン変性グアー；ポリシロキサン；ポリジアリルジメチルアンモニウムハロゲン化物；ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドとポリビニルピロリドンとのコポリマー；ポリエチレングリコール及びポリビニルピロリドンを含む組成物；アクリルアミド；イミダゾール；イミダゾリニウムハロゲン化物；ポリビニルアミン；ポリビニルアミンとＮ−ビニルホルムアミドとのコポリマー；ポリビニルホルムアミド、ポリビニルアルコール；ホウ酸架橋ポリビニルアルコール；ポリアクリル酸；ポリグリセロールエーテルシリコーンクロスポリマー；ポリアクリル酸、ポリアクリレート、ポリビニルアミンとアミンのポリビニルアルコールオリゴマーとのコポリマー、１つの態様ではジエチレントリアミン、エチレンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−アミノプロピル）メチルアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、及びそれらの混合物；ポリエチレンイミン、誘導体化ポリエチレンイミン、１つの態様ではエトキシ化ポリエチレンイミン；ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエン／スチレン、ポリブタジエン／アクリロニトリル、カルボキシル末端ポリブタジエン／アクリロニトリル、又はそれらの組み合わせの主鎖上のカルボン酸部分、アミン部分、ヒドロキシル部分、及びニトリル部分からなる部分から選択される少なくとも２つの部分を含む高分子化合物；カチオン性ポリマーと組み合わせたアニオン性界面活性剤の予備形成コアセルベート；ポリアミン；並びにそれらの混合物を含む群から選択されるポリマーを含む沈着助剤を含み得る。
【０１１４】
前記組成物の１つの態様では、前記組成物において、前記粒子の少なくとも７５％は、約０．２ＭＰａ〜約３０ＭＰａ、約０．６ＭＰａ〜約１０ＭＰａ、約１．０ＭＰａ〜約５ＭＰａ、又は約１．２ＭＰａ〜約３ＭＰａの破壊強度を有し得る。
【０１１５】
前記組成物の一態様では、前記組成物は、２０秒−１の剪断速度かつ２１℃で、１〜７０００ｃｐｓの高剪断粘度と、低剪断（２１℃で０．５秒−１の剪断速度）で、１０００ｃｐｓより大きい超、又は更には１０００ｃｐｓ〜２００，０００ｃｐｓの粘度とを有する、レオロジー変性剤、増粘剤、及び／又は構造化体を含み得る。洗浄及び処理組成物の一態様では、洗浄及び処理組成物に関してかかるレオロジー変性剤は、水性液体組成物に、２０秒−１かつ２１℃にて、５０〜３０００ｃｐｓの高剪断粘度、並びに低剪断（２１℃において０．５秒−１の剪断速度）にて１０００ｃｐｓ超、又は更には１０００ｃｐｓ〜２００，０００ｃｐｓの粘度を付与する。１つの態様では、好適なレオロジー変性剤、増粘剤、及び／又は構造化体は、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカルボキシレート；ペクチン、アルギネート、アラビノガラクタン（アラビアゴム）、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム、及びグアーガム等のポリマーガム；ジェランガム等のその他の非ガム多糖類、並びにこれらのポリマー材料の組み合わせ、ヒドロキシル含有脂肪酸、脂肪酸エステル又は脂肪ワックス、ヒマシ油及びその誘導体、硬化ヒマシ油及び硬化ヒマシワックス等の硬化ヒマシ油誘導体；並びにそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【０１１６】
前記組成物の１つの態様では、前記組成物は、全流体洗剤重量に基づいて、約８０％未満の水、約６０％未満〜約２％の水、約４５％〜約７％の水、又は約３５％〜約９％の水を含み得る流体洗剤であり得る。
【０１１７】
前記組成物の１つの態様では、前記組成物は、１秒−１の剪断速度で、約１０ｃｐｓ〜約９９９ｃｐｓ、又は更には約１００ｃｐｓ〜約８００ｃｐｓの粘度を有し得る。
【０１１８】
前記組成物の１つの態様では、前記組成物は、全ゲル重量に基づいて、約４５％未満の水、約４５％未満〜約２％の水、約４５％〜約７％の水、約３５％〜約９％の水を含むゲルであり得、前記組成物は、約１，０００ｃｐｓ〜約１０，０００ｃｐｓ、又は更には約１，２００ｃｐｓ〜約８，０００ｃｐｓの未希釈粘度を有し得る。
【０１１９】
前記組成物の一態様では、前記組成物は、流体布地強化剤；固体布地強化剤；流体シャンプー；固体シャンプー；ヘアコンディショナー；ボディーソープ、固体制汗剤、流体制汗剤、固体脱臭剤、流体脱臭剤、流体洗剤、固体洗剤、流体硬表面洗浄剤、固体硬表面洗浄剤；又は洗剤及び前記洗剤をカプセル化する水溶性被膜を含む単位用量洗剤であり得る。
【０１２０】
他の態様では、本明細書で開示の組成物は、本明細書で開示の材料及び／又は特性の任意の組み合わせを有し得る。
【０１２１】
本発明の態様は、洗濯洗剤組成物（例えば、ＴＩＤＥ（商標））、硬表面洗浄剤（例えば、ＭＲ  ＣＬＥＡＮ（商標））、自動食器洗い用液体（例えば、ＣＡＳＣＡＤＥ（商標））、及び床洗浄剤（例えば、ＳＷＩＦＦＥＲ（商標））における本発明の粒子の使用を含む。洗浄組成物の非限定的な例としては、米国特許第４，５１５，７０５号、同第４，５３７，７０６号、同第４，５３７，７０７号、同第４，５５０，８６２号、同第４，５６１，９９８号、同第４，５９７，８９８号、同第４，９６８，４５１号、同第５，５６５，１４５号、同第５，９２９，０２２号、同第６，２９４，５１４号、及び同第６，３７６，４４５号に記載されるようなものを挙げることができる。本明細書に開示される洗浄組成物は、通常、水性洗浄作業における使用中に、洗浄水のｐＨが約６．５〜約１２、又は約７．５〜１０．５となるように配合される。液体食器洗浄製品の製剤は、典型的には、約６．８〜約９．０のｐＨを有する。洗浄製品は、通常、約７〜約１２のｐＨを有するように配合される。推奨される使用量でのｐＨを制御する技術には、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を含み、当業者には周知である。
【０１２２】
本発明の態様は、特に、パーソナルケア組成物における粒子の使用を含む。本発明のパーソナルケア組成物を、皮膚及び／又は毛髪に適用することができる。本組成物は、例えば、バー、液体、エマルション、シャンプー、ゲル、粉末、スティック、ヘアコンディショナー（洗い流すタイプ及び洗い流さないタイプ）、ヘアトニック、ペースト、毛髪着色剤、スプレー、ムース、並びに／又はその他の整髪製品として配合することができる。
【０１２３】
パーソナルケア組成物
１つの態様では、本明細書に開示される消費者製品は、本明細書に記載される粒子の任意の態様を含むパーソナルケア組成物であり得る。かかる組成物は、固体又は流体形態であり得る。かかる組成物は、皮膚及び／又は毛髪に適用することができるか、あるいは他の実施形態では、部位を処理及び洗浄するために使用することができる。本組成物は、例えば、バー、液体、エマルション、シャンプー、ゲル、粉末、スティック、ヘアコンディショナー（洗い流すタイプ及び洗い流さないタイプ）、ヘアトニック、ペースト、毛髪着色剤、スプレー、ムース、並びにその他の整髪製品として配合することができる。
【０１２４】
一実施形態において、粒子は、脱毛前、脱毛中、又は脱毛後の使用に好適なパーソナルケア組成物に組み込まれる。本発明のパーソナルケア組成物は、シェービング（電気かみそり、再利用型又は使い捨て型であり得る電動又は手動かみそり、及びそれらの組み合わせによる、ウェット又はドライシェービング）、脱毛、電気分解療法、ワックス又は脱毛剤、並びに発毛の調整を支援するためのエネルギー送達デバイスを含むがそれらに限定されない、種々の脱毛用途（適用前、適用と同時に、及び／又は適用後）と組み合わせて使用されてもよい。脱毛組成物は、泡、ゲル、若しくは後発泡ゲルであり得るエアロゾルシェービング調製物等のエアロゾル、又は一般に市販されているような非エアロゾルシェービング調製物であり得る。一実施形態において、シェービング調製物は、クリーム又はローションの形態であり得るエマルションであるか、あるいはシェービング調製物は、最も一般にポリマーで粘性を高めた界面活性剤系からなるゲルであり得る。
【０１２５】
一実施形態において、粒子は、シェービング用カミソリカートリッジに組み込むことができるシェービング助剤に組み込まれる。当業者は、シェービング助剤が一般に潤滑ストリップとも称されることを理解するであろう。好適なシェービング助剤及び／又は潤滑ストリップは、米国特許第７，０６９，６５８号、同第６，９４４，９５２号、同第６，５９４，９０４号、同第６，１８２，３６５号、同第６，１８５，８２２号、同第６，２９８，５５８号、及び同第５，１１３，５８５号、並びに米国意匠特許第Ｄ４２４，７４５号に開示されている。一実施形態において、シェービング助剤は、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、変性ヒドロキシアルキルセルロース、ポリビニルイミダゾリン、ポリビニルアルコール、ポリスルホン、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、及びそれらの混合物からなる群から選択される、約５０％〜約９５％の潤滑性水溶性ポリマーを含む。シェービング助剤は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ブタジエンスチレンコポリマー、ポリアセタール、アクリロニトリルブタジエンスチレンコポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、及びそれらの混合物からなる群から選択される、約１％〜約５０％の非溶性ポリマーを含んでもよい。
【０１２６】
本発明の組成物は、以下の構成成分を含んでもよい。
【０１２７】
Ａ．洗浄性界面活性剤
本発明の組成物は、洗浄性界面活性剤を含んでもよい。洗浄性界面活性剤成分は、アニオン性洗浄性界面活性剤、双性イオン性若しくは両性洗浄性界面活性剤、又はそれらの組み合わせを含み得る。組成物中のアニオン性界面活性剤成分の濃度は、所望の洗浄及び泡立ち性能を提供するのに十分であるべきであり、通常は約５％〜約５０％の範囲である。
【０１２８】
組成物における使用に好適なアニオン性界面活性剤は、アルキル及びアルキルエーテルサルフェートである。その他の好適なアニオン性洗浄性界面活性剤は、式［Ｒ1−ＳＯ3−Ｍ］に準拠する有機硫酸反応生成物の水溶性塩であり、式中、Ｒ1は、約８〜約２４個、又は約１０〜約１８個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖で飽和の脂肪族炭化水素ラジカルであり、Ｍは、前述のカチオンである。更に他の好適なアニオン性洗浄性界面活性剤は、イセチオン酸でエステル化し、水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成物（例えば、脂肪酸はココヤシ油又はパーム核油から誘導されたもの）であり、脂肪酸が例えばココヤシ油又はパーム核油から誘導されたメチルタウリドの脂肪酸アミドのナトリウム又はカリウム塩である。その他の同様なアニオン性界面活性剤は、米国特許第２，４８６，９２１号、第２，４８６，９２２号、及び第２，３９６，２７８号に記載されている。
【０１２９】
本組成物に用いるのに好適な他のアニオン性洗浄性界面活性剤はスクシネートであり、その例としては、Ｎ−オクタデシルスルホコハク酸二ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸二ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸ジアンモニウム、Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホコハク酸四ナトリウム、スルホコハク酸ナトリウムのジアミルエステル、スルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステル、及びスルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステルが挙げられる。
【０１３０】
その他の適切なアニオン性洗浄性界面活性剤としては、約１０〜約２４個の炭素原子を有するオレフィンスルホネートが挙げられる。真性アルケンスルホネート、及びある割合のヒドロキシアルカンスルホネートに加えて、オレフィンスルホネートには、少量の他の物質、例えばアルケンジスルホネートなどを、反応条件、反応物質の比率、オレフィンストックにおける出発物質のオレフィン及び不純物の性質、並びにスルホン化プロセス中の副反応に応じて含有させることができる。このようなα−オレフィンスルホネート混合物の非限定例は、米国特許第３，３３２，８８０号に記載されている。
【０１３１】
本組成物における使用に好適なアニオン性洗浄用界面活性剤の別の部類は、β−アルキルオキシアルカンスルホネートである。これらの界面活性剤は、次の式に従うものである。
【０１３２】
【化１】
2014037549.tif 000002
式中、Ｒ1は、約６〜約２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基であり、Ｒ2は、約１〜約３個の炭素原子、又は更には１個の炭素原子を有する低級アルキル基であり、Ｍは、前述の水溶性カチオンである。
【０１３３】
米国特許第３，９２９，６７８号、同第２，６５８，０７２号、同第２，４３８，０９１号、同第２，５２８，３７８号を参照されたい。
【０１３４】
Ｂ．カチオン性界面活性剤系
本発明の組成物は、カチオン性界面活性剤系を含んでもよい。カチオン性界面活性剤系は、１つのカチオン性界面活性剤であってもよいし、２つ以上のカチオン性界面活性剤の混合物であってもよい。存在する場合、カチオン性界面活性剤系は、容易なすすぎ感触、レオロジー、及び湿潤コンディショニング利益の間のバランスを考慮して、約０．１重量％〜約１０重量％、約０．５重量％〜約８重量％、約１重量％〜約５重量％、又は更には約１．４重量％〜約４重量％の濃度で組成物に含まれる。
【０１３５】
モノ−及びジアルキル鎖カチオン性界面活性剤を含む様々なカチオン性界面活性剤が本発明の組成物中で使用可能である。好適な材料の例には、所望のゲルマトリックス及び湿潤コンディショニング利益を考慮して、モノアルキル鎖カチオン性界面活性剤が挙げられる。モノアルキルカチオン性界面活性剤は、バランスのとれた湿潤コンディショニング利益の提供を考慮して、１２〜２２個の炭素原子、１６〜２２個の炭素原子、又はＣ18〜Ｃ22アルキル基を有する１つの長いアルキル鎖を有するものである。窒素に結合している残りの基は、独立して、炭素原子数１〜約４までのアルキル基、又は炭素原子数が約４までの、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択される。このようなモノアルキルカチオン性界面活性剤としては、例えば、モノアルキル第四級アンモニウム塩及びモノアルキルアミンが挙げられる。モノアルキル第四級アンモニウム塩としては、例えば、非官能化長アルキル鎖を有するものである。モノアルキルアミンとしては、例えば、モノアルキルアミドアミン及びそれらの塩が挙げられる。
【０１３６】
本明細書で有用なモノ長アルキル四級化アンモニウム塩類は、次の式（ＩＩ）：
【０１３７】
【化２】
2014037549.tif 000003
（式中、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、及びＲ78のうちの１つは、炭素原子数１２〜３０のアルキル基、又は炭素原子数約３０までの、芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択され、残りのＲ75、Ｒ76、Ｒ77、及びＲ78は、独立して、炭素原子数１〜約４のアルキル基、又は炭素原子数約４までの、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択され、Ｘ-は塩形成アニオンであって、例えば、ハロゲンラジカル、（例えば、塩化物、臭化物）、アセテートラジカル、シトレートラジカル、ラクテートラジカル、グリコレートラジカル、ホスフェートラジカル、ニトレートラジカル、スルホネートラジカル、サルフェートラジカル、アルキルサルフェートラジカル、及びアルキルスルホネートラジカルから選択されるものである）を有するものである。アルキル基は、炭素原子及び水素原子に加えて、エーテル結合及び／又はエステル結合、並びにアミノ基のような他の基を含有することができる。より長鎖のアルキル基、例えば、炭素原子数が約１２以上のものは、飽和又は不飽和であることができる。１つの態様では、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、及びＲ78のうちの１つは、１２〜３０個の炭素原子、別の態様では１６〜２２個の炭素原子、別の態様では１８〜２２個の炭素原子、又は更には２２個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、及びＲ78のうちの残りは、独立して、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ4ＯＨ、及びそれらの混合物から選択され、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ3ＯＳＯ3、Ｃ2Ｈ5ＯＳＯ3、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１３８】
好適なモノ長アルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤の例には、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、セチルトリメチルアンモニウム塩、及び水素化獣脂アルキルトリメチルアンモニウム塩が挙げられる。それらのうち、非常に有用な材料は、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩及びステアリルトリメチルアンモニウム塩である。
【０１３９】
モノ−アルキルアミンはまた、カチオン性界面活性剤としても好適である。一級、二級及び三級脂肪族アミンが有用である。特に有用なものは、約１２〜約２２個の炭素のアルキル基を有する第三級アミドアミンである。代表的な第三級アミドアミンとしては、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジエチルアミン、パルミタミドエチルジエチルアミン、パルミタミドエチルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジエチルアミン、アラキダミドエチルジエチルアミン、アラキダミドエチルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミドが挙げられる。本発明における有用なアミンは、Ｎａｃｈｔｉｇａｌらの米国特許第４，２７５，０５５号に開示されている。これらのアミンを、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、塩酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、Ｌ−塩酸グルタミン酸、マレイン酸、及びそれらの混合物等の酸と組み合わせて使用することもでき、１つの態様では、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、クエン酸が非常に有用である。１つの態様では、本明細書のアミンは、約１：０．３〜約１：２、又は更には約１：０．４〜約１：１のアミン対酸のモル比で、それらの酸のうちのいずれかで部分的に中和される。
【０１４０】
モノアルキル鎖カチオン性界面活性剤が有用であるが、ジアルキル鎖カチオン性界面活性剤等のその他のカチオン性界面活性剤を、単独で、又はモノアルキル鎖カチオン性界面活性剤と組み合わせて使用することもできる。このようなジアルキル鎖カチオン性界面活性剤としては、例えば、ジアルキル（１４〜１８）ジメチルアンモニウムクロライド、ジタローアルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジヒドロ添加タローアルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、及びジセチルジメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【０１４１】
Ｃ．高融点脂肪族化合物
本発明の組成物は、高融点脂肪族化合物を含んでもよい。本明細書において有用な高融点脂肪族化合物は、２５℃以上の融点を有し、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アルコール誘導体、脂肪酸誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される。当業者は、本明細書のこの項に開示されている化合物が、場合によっては２つ以上の分類に属することがある（例えば、いくつかの脂肪アルコール誘導体が脂肪酸誘導体としても分類されることがあり得る）ということを理解している。しかしながら、示されている分類は、その特定の化合物を限定することを意図するものではなく、分類及び命名法の便宜上そのようになされている。更に、当業者は、２重結合の数と位置、及び分枝の長さと位置によっては、特定の所要炭素原子を有する特定の化合物の融点が２５℃未満である場合があることを理解している。そのような低融点の化合物は、この項には含まれないものとする。
【０１４２】
様々な高融点脂肪族化合物のうち、脂肪アルコールが本発明の１つの態様において使用される。本明細書で有用な脂肪アルコールは、約１４〜約３０個の炭素原子、又は更には約１６〜約２２個の炭素原子を有するものである。これらの脂肪アルコールは飽和しており、直鎖又は分枝鎖アルコールであることができる。１つの態様では、脂肪アルコールには、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びそれらの混合物が挙げられる。
【０１４３】
高純度の単一化合物の高融点脂肪族化合物が通常使用される。１つの態様では、純セチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールの群から選択される純脂肪アルコールの単一化合物が採用される。本明細書において「純」とは、化合物が少なくとも約９０％、又は更には少なくとも約９５％の純度を有することを意味する。これらの高純度の単一化合物は、消費者が組成物をすすぎ落とす際に、毛髪からの良好な洗い流しやすさをもたらす。
【０１４４】
高融点脂肪族化合物は、濡れた髪への適用の際の滑るような感触、乾いた髪の柔らかくしっとりした感触等の改善されたコンディショニング利益の提供を考慮して、組成物の約０．１重量％〜約４０重量％、約１重量％〜約３０重量％、約１．５重量％〜約１６重量％、又は更には約１．５％〜約８％の濃度で組成物中に含まれる。
【０１４５】
Ｄ．カチオン性ポリマー
本発明の組成物は、カチオン性ポリマーを含有してもよい。本組成物中のカチオン性ポリマーの濃度は、典型的には、約０．０５％〜約３％、別の実施形態では約０．０７５％〜約２．０％、なおも別の実施形態では約０．１％〜約１．０％の範囲である。好適なカチオン性ポリマーは、通常約ｐＨ  ３〜約ｐＨ  ９、一実施形態では約ｐＨ  ４〜約ｐＨ  ８の範囲である、組成物の意図される用途でのｐＨで、少なくとも約０．５ｍｅｑ／ｇ、別の実施形態では少なくとも約０．９ｍｅｑ／ｇ、別の実施形態では少なくとも約１．２ｍｅｑ／ｇ、更に別の実施形態では少なくとも約１．５ｍｅｑ／ｇであるが、一実施形態では、約７ｍｅｑ／ｇ未満、別の実施形態では約５ｍｅｑ／ｇ未満でもあるカチオン性電荷密度を有する。本明細書においてポリマーの「カチオン性電荷密度」とは、ポリマーの分子量に対する、ポリマー上の正電荷数の比を指す。このような好適なカチオン性ポリマーの平均分子量は一般に、約１０，０００〜１０，０００，０００であり、一実施形態では、約５０，０００〜約５，０００，０００であり、別の実施形態では、約１００，０００〜約３，０００，０００である。
【０１４６】
本発明の組成物に用いるのに好適なカチオン性ポリマーは、第四級アンモニウムのようなカチオン性窒素含有部分又はカチオン性プロトン化アミノ部分を含有する。カチオン性プロトン化アミンは、組成物の特定の種及び選択されたｐＨに応じて、第一級、第二級、又は第三級アミン（１つの態様では、第二級又は第三級）であり得る。任意のアニオン性対イオンを、カチオン性ポリマーと併せて使用することができるが、ポリマーが、水中、組成物中、又は組成物のコアセルベート相中で可溶性のままであり、かつ対イオンが、組成物の必須成分と物理的及び化学的に適合性があるか、あるいはさもなければ、製品の性能、安定性、又は審美性を過度に低下させないことを条件とする。かかる対イオンの非限定的な例には、ハロゲン化物（例えば、塩化物、フッ化物、臭化物、ヨウ化物）、サルフェート、及びメチルサルフェートが挙げられる。
【０１４７】
好適なカチオン性ポリマーの非限定的例としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル及びジアルキルアクリルアミド、アルキル及びジアルキルメタクリルアミド、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、ビニルカプロラクトン又はビニルピロリドンのような、水溶性スペーサーモノマーと、カチオン性プロトン化アミン又は第四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーとのコポリマーが挙げられる。
【０１４８】
本明細書の組成物のカチオン性ポリマーに含まれるのに適したカチオン性プロトン化アミノ及び第四級アンモニウムモノマーとしては、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレート、モノアルキルアミノアルキルメタクリレート、トリアルキルメタクリルオキシアルキルアンモニウム塩、トリアルキルアクリルオキシアルキルアンモニウム塩、ジアリル第四級アンモニウム塩で置換されたビニル化合物、及びピリジニウム、イミダゾリウム、及び例えばアルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジニウム、アルキルビニルピロリドン塩のような四級化ピロリドンなどの環状カチオン性窒素含有環を有するビニル第四級アンモニウムモノマーが挙げられる。
【０１４９】
本組成物において使用されるその他の好適なカチオン性ポリマーには、１−ビニル−２−ピロリドンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩とのコポリマー（例えば、塩化物塩）（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ「ＣＴＦＡ」により、当業界でポリクオタニウム−１６と称される）；１−ビニル−２−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー（ＣＴＦＡにより、当業界でポリクオタニウム−１１と称される）；例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー、アクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロライドとのコポリマー（ＣＴＦＡにより、当業界で、それぞれ、ポリクオタニウム６及びポリクオタニウム７と称される）を含む、カチオン性ジアリル第四級アンモニウム含有ポリマー；アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロライドとのコポリマー（ＣＴＦＡにより、当業界でポリクオタニウム２２と称される）を含むアクリル酸の両性コポリマー、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロライド及びアクリルアミドとのターポリマー（ＣＴＦＡにより、当業界でポリクオタニウム３９と称される）、並びにアクリル酸とメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド及びアクリル酸メチルとのターポリマー（ＣＴＦＡにより、当業界でポリクオタニウム４７と称される）が挙げられる。１つの態様では、カチオン性置換モノマーは、カチオン性置換ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、及びそれらの組み合わせであり得る。かかるモノマーは、以下の式に準拠しており、
【０１５０】
【化３】
2014037549.tif 000004
式中、Ｒ1は、水素、メチル、又はエチルであり、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4のそれぞれは、独立して、水素、又は約１〜約８個の炭素原子、約１〜約５個の炭素原子、若しくは更には約１〜約２個の炭素原子を有する短鎖アルキルであり、ｎは、約１〜約８、又は更には約１〜約４の値を有する整数であり、Ｘは、対イオンである。Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4に結合している窒素は、プロトン化アミン（第一級、第二級又は第三級）であり得るが、１つの態様では、第四級アンモニウムであり、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4のそれぞれは、アルキル基であり、その非限定的な例は、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ，Ｃｒａｎｂｅｒｒｙ，Ｎ．Ｊ．，Ｕ．Ｓ．ＡからＰｏｌｙｃａｒｅ（登録商標）１３３の商品名で入手可能なポリメタクリルアミドプロピルトリモニウムクロライドである。
【０１５１】
本組成物に用いるのに好適なその他のカチオン性ポリマーとしては、カチオン性セルロース誘導体及びカチオン性デンプン誘導体のような多糖類ポリマーが挙げられる。好適なカチオン性多糖類ポリマーには、次の式に従うものが挙げられる。
【０１５２】
【化４】
2014037549.tif 000005
式中、Ａは、デンプン又はセルロース無水グルコース残基等の無水グルコース残基であり、Ｒは、アルキレン基、オキシアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、若しくはヒドロキシアルキレン基、又はそれらの組み合わせであり、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、独立して、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アルコキシアルキル基、又はアルコキシアリール基であり、各基は、最大約１８個の炭素原子を含有し、各カチオン性部分の炭素原子の総数（すなわち、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３中の炭素原子の合計）は、典型的には、約２０個以下であり、Ｘは、前述のアニオン性対イオンである。
【０１５３】
有用なカチオン性セルロースポリマーは、リメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースの塩を含み、当業界（ＣＴＦＡ）においてポリクオタニウム１０と称されており、Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎ．Ｊ．，ＵＳＡ）のＵｃａｒｅ（商標）Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＲ、Ｕｃａｒｅ（商標）Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＪＲ、及びＵｃａｒｅ（商標）Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＫＧシリーズのポリマーで入手可能である。カチオン性セルロースのその他の好適な種類としては、当業界（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム２４と呼ばれている、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー第四級アンモニウム塩が挙げられる。これらの材料は、Ｕｃａｒｅ（商標）Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＭ−２００の商品名で、Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．から入手可能である。
【０１５４】
その他の好適なカチオン性ポリマーは、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド等のカチオン性グアーガム誘導体を含み、その具体例として、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから市販されているＪａｇｕａｒシリーズ、及びＨｅｒｃｕｌｅｓ，ＩｎｃのＡｑｕａｌｏｎ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎから市販されているＮ−Ｈａｎｃｅ（登録商標）シリーズが挙げられる。その他の好適なカチオン性ポリマーには、第四級窒素含有セルロースエーテルが挙げられ、そのいくつかの例は、米国特許第３，９６２，４１８号に記載されている。その他の好適なポリマーとしては、米国特許出願公開第２００７／０２０７１０９Ａ１号に開示されているもののような合成ポリマーが挙げられる。その他の好適なカチオン性ポリマーとしては、エーテル化セルロース、グアー、及びデンプンのコポリマーが挙げられ、そのいくつかの例が、米国特許第３，９５８，５８１号に記載されている。本明細書のカチオン性ポリマーは、用いられる場合、本組成物に可溶性であるか、又はカチオン性ポリマーと上述のアニオン性、両性及び／若しくは双極イオン性の洗浄性界面活性剤成分とによって形成された組成物中の複合コアセルベート相に可溶性であるか、のいずれかである。カチオン性ポリマーの複合コアセルベートはまた、組成物中の他の荷電物質により形成することもできる。
【０１５５】
Ｅ．非イオン性ポリマー
本発明の組成物は、非イオン性ポリマーを含んでもよい。本発明においては約１，０００を超える分子量を有するポリアルキレングリコールが有用である。以下の一般式を有するものが有用である：
【０１５６】
【化５】
2014037549.tif 000006
式中、Ｒ95は、Ｈ、メチル、及びそれらの混合物からなる群より選択される。本明細書で有用なポリエチレングリコールポリマーは、ＰＥＧ−２Ｍ（Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−１０としても知られ、ＰＥＧ−２，０００としてＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能である）；ＰＥＧ−５Ｍ（Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−３５及びＰｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−８０としても知られ、ＰＥＧ−５，０００及びポリエチレングリコール３００，０００としてＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能である）；ＰＥＧ−７Ｍ（Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−７５０としても知られ、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能である）；ＰＥＧ−９Ｍ（Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−３３３３としても知られ、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能である）；及び、ＰＥＧ−１４Ｍ（Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−３０００としても知られ、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能である）である。
【０１５７】
Ｆ．コンディショニング剤
コンディショニング剤、及び特にシリコーンが組成物に含まれてもよい。コンディショニング剤は、特定のコンディショニング効果を毛髪及び／又は皮膚に与えるために用いられる任意の物質を含む。ヘアトリートメント組成物において、好適なコンディショニング剤は、光沢、柔らかさ、相溶性、静電気防止特性、濡れたときの扱い、ダメージ、扱い易さ、ボリューム、及び脂っぽさに関連する１つ以上の利点をもたらすものである。本発明の組成物に有用なコンディショニング剤は、典型的には、乳化液体粒子を形成する非水溶性の水分散性不揮発性液体を含む。本組成物に用いるのに好適なコンディショニング剤は、一般にシリコーン（例えば、シリコーンオイル、カチオン性シリコーン、シリコーンゴム、屈折率の高いシリコーン、及びシリコーン樹脂）、有機コンディショニングオイル（例えば、炭化水素油、ポリオレフィン、及び脂肪酸エステル）若しくはこれらの組み合わせとして特徴付けられるコンディショニング剤、又はさもなければ本明細書の水性界面活性剤マトリックス中に液状の分散した粒子を形成するコンディショニング剤である。これらのコンディショニング剤は、物理的及び化学的に組成物の必須成分と適合すべきであり、さもなければ過度に製品の安定性、審美性、又は性能を損なうべきではない。
【０１５８】
組成物のコンディショニング剤の濃度は、所望のコンディショニングの利点を提供するのに十分でなくてはならず、当業者には明白である。かかる濃度は、コンディショニング剤、所望のコンディショニング性能、コンディショニング剤粒子の平均粒径、その他の構成成分の種類及び濃度、並びにその他の同様の要因により様々であり得る。
【０１５９】
１．シリコーン
本発明の組成物のコンディショニング剤は、不溶性シリコーンコンディショニング剤であり得る。シリコーンコンディショニング剤粒子は、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーン、又はそれらの組み合わせを含んでもよい。１つの態様では、不揮発性シリコーンコンディショニング剤が採用される。揮発性シリコーンが存在する場合、典型的にはシリコーンゴムや樹脂のような、市販の形態の不揮発性シリコーン物質成分のための溶媒又はキャリアとしてのそれらの使用に付随する。シリコーンコンディショニング剤粒子は、シリコーン流体コンディショニング剤を含んでもよく、またシリコーン流体の付着効率を改善するか又は毛髪の光沢度を高めるためのその他の成分（シリコーン樹脂など）を更に含んでもよい。
【０１６０】
シリコーンコンディショニング剤の濃度は、典型的には、約０．０１％〜約１０％、約０．１％〜約８％、約０．１％〜約５％、又は更には約０．２％〜約３％の範囲である。
適したシリコーンコンディショニング剤及びシリコーンのための任意の懸濁剤の非限定例は、米国再発行特許第３４，５８４号、米国特許第５，１０４，６４６号、及び米国特許第５，１０６，６０９号に記載されている。本発明の組成物において使用されるシリコーンコンディショニング剤は、典型的には、２５℃で測定されるとき、約２Ｅ−５ｍ2／ｓ〜約２ｍ2／ｓ（約２０センチストーク〜約２，０００，０００センチストーク（「ｃｓｔ」））、約０．００１ｍ2／ｓ〜約１．８ｍ2／ｓ（約１，０００ｃｓｔ〜約１，８００，０００ｃｓｔ）、約０．０５ｍ2／ｓ〜約１．５ｍ2／ｓ（約５０，０００ｃｓｔ〜約１，５００，０００ｃｓｔ）、又は更には約０．１ｍ2／ｓ〜約１．５ｍ2／ｓ（約１００，０００ｃｓｔ〜約１，５００，０００ｃｓｔ）の粘度を有する。
【０１６１】
分散したシリコーンコンディショニング剤粒子は、典型的には約０．０１μｍ〜約５０μｍの範囲の数平均粒子径を有する。毛髪に適用される小粒子において、数平均粒径は、典型的には、約０．０１μｍ〜約４μｍ、約０．０１μｍ〜約２μｍ、又は更には約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。毛髪に適用される大粒子において、数平均粒径は、典型的には、約４μｍ〜約５０μｍ、約６μｍ〜約３０μｍ、約９μｍ〜約２０μｍ、又は更には約１２μｍ〜約１８μｍである。
【０１６２】
ａ．シリコーンオイル
シリコーン流体は、シリコーン油を含んでもよく、これは、２５℃で測定されるとき、１ｍ2／ｓ（１，０００，０００ｃｓｔ）未満、約５Ｅ−６ｍ2／ｓ〜約１ｍ2／ｓ（約５ｃｓｔ〜約１，０００，０００ｃｓｔ）、又は更には約０．０００１ｍ2／ｓ〜約０．６ｍ2／ｓ（約１００ｃｓｔ〜約６００，０００ｃｓｔ）の粘度を有する流動性シリコーン材料である。本発明の組成物に用いるのに好適なシリコーンオイルには、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。また毛髪コンディショニング特性を有する他の不溶性不揮発性シリコーン流体を使用してもよい。
【０１６３】
ｂ．アミノ及びカチオン性シリコーン
本発明の組成物は、アミノシリコーンを含んでもよい。アミノシリコーンは、本明細書で提供されるとき、少なくとも１つの第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、又は第四級アンモニウム基を含有するシリコーンである。有用なアミノシリコーンは、アミノシリコーンの約０．５重量％未満、約０．２重量％未満、又は更には約０．１重量％未満の窒素を有し得る。アミノシリコーン中の窒素（アミン官能基）の濃度が高くなるほど、摩擦軽減が起こりにくくなり、またその結果、アミノシリコーンからのコンディショニング効果が減少する傾向がある。いくつかの製品形態においては、本発明にしたがってより高い濃度の窒素も許容範囲であることを理解すべきである。
【０１６４】
１つの態様では、本発明において使用されるアミノシリコーンは、最終組成物に組み込まれた時点で、約５０μ未満の粒子寸法を有する。粒径測定は、最終組成物中の分散液滴を対象とする。粒径は、ＨｏｒｉｂａのＬＡ−９３０モデルレーザー散乱粒径分布分析器（Ｈｏｒｉｂａ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．）を使用して、レーザー光線散乱技術により測定することができる。
【０１６５】
一実施形態では、アミノシリコーンは、典型的には、約０．００１ｍ2／ｓ〜約１ｍ2／ｓ（約１，０００ｃｓｔ（センチストーク）〜約１，０００，０００ｃｓｔ）、約０．０１ｍ2／ｓ〜約０．７ｍ2／ｓ（約１０，０００〜約７００，０００ｃｓｔ）、約０．０５ｍ2／ｓ〜約０．５ｍ2／ｓ（約５０，０００ｃｓｔ〜約５００，０００ｃｓｔ）、又は更には約０．１ｍ2／ｓ〜約０．４ｍ2／ｓ（約１００，０００ｃｓｔ〜約４００，０００ｃｓｔ）の粘度を有する。この実施形態は、例えば、以下のＦ項に記載される材料等の低粘度流体も含み得る。（１）本明細書に記載のアミノシリコーンの粘度は、２５℃で測定される。
【０１６６】
別の実施形態では、アミノシリコーンは、典型的には、約０．００１ｍ2／ｓ〜約０．１ｍ2／ｓ（約１，０００ｃｓｔ〜約１００，０００ｃｓｔ）、約０．００２ｍ2／ｓ〜約０．０５ｍ2／ｓ（約２，０００ｃｓｔ〜約５０，０００ｃｓｔ）、約０．００４ｍ2／ｓ〜約０．０４ｍ2／ｓ（約４，０００ｃｓｔ〜約４０，０００ｃｓｔ）、又は更には約０．００６〜約０．０３ｍ2／ｓ（約６，０００ｃｓｔ〜約３０，０００ｃｓｔ）の粘度を有する。
【０１６７】
アミノシリコーンは、典型的には、約０．０５重量％〜約２０重量％、約０．１重量％〜約１０重量％、及び又は更には約０．３重量％〜約５重量％の濃度で、本発明の組成物中に含有される。
【０１６８】
ｃ．シリコーンゴム
本発明の組成物に用いるのに好適なその他のシリコーン流体は、不溶性シリコーンゴムである。これらのゴムは、２５℃で測定されるとき、１ｍ2／ｓ（１，０００，０００ｃｓｔ）以上の粘度を有するポリオルガノシロキサン材料である。本発明の組成物に用いられるシリコーンゴムの具体的な非限定例としては、ポリジメチルシロキサン、（ポリジメチルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）コポリマー、ポリ（ジメチルシロキサン）（ジフェニルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）コポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１６９】
ｄ．高屈折率シリコーン
本発明の組成物における使用に好適なその他の不揮発性不溶性シリコーン流体コンディショニング剤は、少なくとも約１．４６、少なくとも約１．４８、少なくとも約１．５２、又は更には少なくとも約１．５５の屈折率を有する「高屈折率シリコーン」として既知のものである。ポリシロキサン流体の屈折率は、一般に約１．７０未満、典型的には約１．６０未満である。この文脈において、ポリシロキサン「流体」には、油並びにガムが挙げられる。
【０１７０】
高屈折率ポリシロキサン流体としては、上記の一般式（ＩＩＩ）により表されるもの、並びに下記の式（ＶＩＩＩ）で表されるもののような環状ポリシロキサンが挙げられる。
【０１７１】
【化６】
2014037549.tif 000007
式中、Ｒは、上で定義された通りであり、ｎは、約３〜約７、又は更には約３〜約５の数字である。
【０１７２】
本発明の組成物における使用に好適なシリコーン流体は、米国特許第２，８２６，５５１号、米国特許第３，９６４，５００号、及び米国特許第４，３６４，８３７号に開示されている。
【０１７３】
ｅ．シリコーン樹脂
シリコーン樹脂を、本発明の組成物のコンディショニング剤に含んでもよい。これらの樹脂は、高度に架橋したポリマーシロキサン系である。架橋は、シリコーン樹脂の製造中に三官能性及び四官能性シランを一官能性又は二官能性又はその両方のシランとともに組み込むことによって導入される。
【０１７４】
特にシリコーン物質及びシリコーン樹脂は、「ＭＤＴＱ」命名法として当業者に既知の省略命名法のシステムによって便利に同定することができる。このシステム下では、シリコーンは、シリコーンを構成する種々のシロキサンモノマー単位の存在によって記載される。つまり、記号Ｍは一官能性単位（ＣＨ3）3ＳｉＯ0.5を示し、Ｄは二官能性単位（ＣＨ3）2ＳｉＯを示し、Ｔは三官能性単位（ＣＨ3）ＳｉＯ1.5を示し、Ｑは四官能性単位ＳｉＯ2を示す。単位記号のプライム符号（例えばＭ’、Ｄ’、Ｔ’、及びＱ’）は、メチル以外の置換基を表し、出てくる度に具体的に定義されなければならない。
【０１７５】
１つの態様では、本発明の組成物において使用されるシリコーン樹脂には、ＭＱ、ＭＴ、ＭＴＱ、ＭＤＴ、及びＭＤＴＱ樹脂が挙げられるが、それらに限定されない。１つの態様では、メチルは、非常に好適なシリコーン置換基である。別の態様では、シリコーン樹脂は、典型的にはＭＱ樹脂であり、Ｍ：Ｑ比は、典型的には約０．５：１．０〜約１．５：１．０であり、シリコーン樹脂の平均分子量は、典型的には約１０００〜約１０，０００である。
【０１７６】
ｆ．変性シリコーン又はシリコーンコポリマー
その他の変性シリコーン又はシリコーンコポリマーも本明細書において有用である。これらの例には、米国特許第６，６０７，７１７号及び同第６，４８２，９６９号に開示のシリコーン系第四級アンモニウム化合物（Ｋｅｎｎａｎ  ｑｕａｔｓ）；末端第四級シロキサン；米国特許第５，８０７，９５６号及び同第５，９８１，６８１号に開示のシリコーンアミノポリアルキレンオキシドブロックコポリマー；米国特許第６，２０７，７８２号に開示の親水性シリコーンエマルション；並びに米国特許第７，４６５，４３９号に開示の１つ以上の熊手形又は櫛形の架橋シリコーンコポリマーセグメントから構成されるポリマーが挙げられる。本明細書で有用な更なる変性シリコーン又はシリコーンコポリマーは、米国特許出願第２００７／０２８６８３７Ａ１号及び同第２００５／００４８５４９Ａ１号に記載されている。
【０１７７】
本発明の代替実施形態では、上述のシリコーン系第四級アンモニウム化合物を、米国特許第７，０４１，７６７号及び同第７，２１７，７７７号並びに米国出願第２００７／００４１９２９Ａ１号に記載のシリコーンポリマーと組み合わせてもよい。
【０１７８】
２．有機コンディショニングオイル
本発明の組成物は、コンディショニング剤として、単独で、又は（本明細書に記載の）シリコーン等のその他のコンディショニング剤と組み合わせてのいずれかで、約０．０５％〜約３％、約０．０８％〜約１．５％、又は更には約０．１％〜約１％の少なくとも１つの有機コンディショニングオイルも含んでもよい。好適なコンディショニングオイルには、炭化水素油、ポリオレフィン及び脂肪酸エステルが挙げられる。好適な炭化水素油には、ポリマー及びそれらの混合物を含む、環状炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）、及び分枝鎖脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）等の少なくとも約１０個の炭素原子を有する炭化水素油が含まれるが、それらに限定されない。直鎖炭化水素油は、典型的には、約Ｃ12〜約Ｃ19である。分枝鎖炭化水素油（炭化水素ポリマーを含む）は、典型的には１９個より多い炭素原子を含有する。好適なポリオレフィンには、液体ポリオレフィン、液体ポリ−α−オレフィン、又は更には水素化液体ポリ−α−オレフィンが含まれる。本明細書において使用されるポリオレフィンは、Ｃ4〜約Ｃ14、又は更にはＣ6〜約Ｃ12の重合によって調製することができる。好適な脂肪酸エステルには、少なくとも１０個の炭素原子を有する脂肪酸エステルが挙げられるが、それに限定されない。これらの脂肪酸エステルとしては、脂肪酸又はアルコールに由来するヒドロカルビル鎖とのエステル（例えばモノエステル、多価アルコールエステル、及びジ−及びトリ−カルボン酸エステル）が挙げられる。この脂肪酸エステルのヒドロカルビルラジカルは、アミド及びアルコキシ部分（例えばエトキシ又はエーテル結合等）のようなその他の適合性のある官能基を含むか又はそこへ共有結合してもよい。
【０１７９】
３．その他のコンディショニング剤
Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙの米国特許第５，６７４，４７８号及び同第５，７５０，１２２号に記載のコンディショニング剤も、本明細書の組成物における使用に好適である。米国特許第４，５２９，５８６号、同第４，５０７，２８０号、同第４，６６３，１５８号、同第４，１９７，８６５号、同第４，２１７，９１４号、同第４，３８１，９１９号、及び同第４，４２２，８５３号に記載のコンディショニング剤も、本明細書での使用に好適である。
【０１８０】
Ｇ．抗ふけ活性物質
本発明の組成物はまた、抗ふけ剤を含有してもよい。好適な抗ふけ活性物質の非限定的な例としては、抗菌性活性物質、ピリジンチオン塩、アゾール、硫化セレン、微粒子イオウ、角質溶解性酸、サリチル酸、オクトピロックス（ピロクトンオラミン）、コールタール、及びこれらの組み合わせが挙げられる。１つの態様では、抗ふけ活性物質は、典型的にはピリジンチオン塩である。このような抗ふけ粒子は、物理的及び化学的に組成物の必須構成成分と適合すべきであり、さもなければ過度に製品の安定性、審美性、又は性能を損なうべきではない。
【０１８１】
ピリジンチオン抗ふけ剤は、例えば、米国特許第２，８０９，９７１号、同第３，２３６，７３３号、同第３，７５３，１９６号、同第３，７６１，４１８号、同第４，３４５，０８０号、同第４，３２３，６８３号、同第４，３７９，７５３号、及び同第４，４７０，９８２号に記載されている。ＺＰＴが抗ふけ粒子として本明細書の組成物に用いられる時は、毛髪の成長若しくは再生が刺激若しくはは調節されるか、又はその両方か、又は脱毛が軽減若しくは阻害されるか、又は毛髪がより太く若しくは豊かになることが意図される。
【０１８２】
Ｈ．保湿剤
本発明の組成物は、保湿剤を含有してもよい。本明細書における保湿剤は、多価アルコール、水溶性アルコキシル化非イオンポリマー、及びこれらの混合物からなる群より選択される。保湿剤は、本明細書で使用されるとき、典型的には、約０．１％〜約２０％、又は更には約０．５％〜約５％の濃度で使用される。
【０１８３】
Ｉ．懸濁化剤
本発明の組成物は、非水溶性物質を組成物中に分散された形態に懸濁するために、又は組成物の粘度を変性するために、有効な濃度で懸濁剤を更に含んでもよい。かかる濃度は、約０．１％〜約１０％、又は更には約０．３％〜約５．０％の範囲である。
【０１８４】
本明細書で有用な懸濁剤には、アニオン性ポリマー及び非イオン性ポリマーが挙げられる。ＣＴＦＡ名カルボマーを有する架橋アクリル酸ポリマー等のビニルポリマー、セルロース誘導体、及び変性セルロースポリマー、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶性セルロース、セルロース粉末、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、キサンタンガム、アラビアガム、トラガカント、ガラクタン、カロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（シドニアオブロンガミル（Cydonia 
oblonga 
Mill））、デンプン（コメ、トウモロコシ、ジャガイモ、小麦）、藻類コロイド（藻類抽出物）、微生物学的ポリマー、例えば、デキストラン、サクシノグルカン、プレラン、デンプン系ポリマー、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、アルギン酸系ポリマー、例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アクリレートポリマー、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、並びに無機水溶性材料、例えば、ベントナイト、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、ラポナイト、ヘクトナイト、及び無水ケイ酸が、本明細書において有用である。
【０１８５】
本明細書において非常に有用な市販の粘度変性剤には、商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９４０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９５０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９８０、及びＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９８１のカルボマー（すべてＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａｓｓから入手可能な商品名ＡＣＲＹＳＯＬ（商標）２２のアクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー、Ａｍｅｒｃｈｏｌから入手可能な商品名Ａｍｅｒｃｅｌｌ（商標）ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＭ−１５００のノンオキシニルヒドロキシエチルセルロース、商品名ＢＥＮＥＣＥＬ（登録商標）のメチルセルロース、商品名ＮＡＴＲＯＳＯＬ（登録商標）のヒドロキシエチルセルロース、商品名ＫＬＵＣＥＬ（登録商標）のヒドロキシプロピルセルロース、商品名ポリＳＵＲＦ（登録商標）６７のセチルヒドロキシエチルセルロース（すべてＨｅｒｃｕｌｅｓから供給される）、商品名ＣＡＲＢＯＷＡＸ（登録商標）ＰＥＧ、ＰＯＬＹＯＸ  ＷＡＳＲ、及びＵＣＯＮ（登録商標）ＦＬＵＩＤＳのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド系ポリマー（すべてＡｍｅｒｃｈｏｌから供給される）が挙げられる。
【０１８６】
その他の任意の懸濁剤には、アシル誘導体、長鎖アミンオキシド、及びこれらの混合物として分類できる、結晶性懸濁剤が挙げられる。ここれらの懸濁剤は、米国特許第４，７４１，８５５号に記載されている。
【０１８７】
これらの懸濁剤は、１つの態様では約１６〜約２２個の炭素原子を有する脂肪酸のエチレングリコールエステルを含む。１つの態様では、有用な懸濁剤は、ステアリン酸エチレングリコール（モノステアリン酸及びジステアリン酸の両方）を含むが、１つの態様では約７％未満のモノステアリン酸を含有するジステアリン酸である。他の好適な懸濁剤は、約１６〜約２２個の炭素原子、又は更には約１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミドを含み、その例には、ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノイソプロパノールアミド、及びステアリン酸モノエタノールアミドステアレートが挙げられる。他の長鎖アシル誘導体は、長鎖脂肪酸の長鎖エステル（例えば、ステアリン酸ステアリル、パルミチン酸セチル等）；長鎖アルカノールアミドの長鎖エステル（例えば、ステアルアミドジエタノールアミドジステアレート、ステアルアミドモノエタノールアミドステアレート）；及びグリセリルエステル（例えば、ステアリン酸グリセリル、トリヒドロキシステアリン、トリベヘニン）を含み、その商用例は、Ｒｈｅｏｘ、Ｉｎｃから入手可能なＴｈｉｘｉｎ（登録商標）Ｒである。上で列挙された材料に加えて、長鎖アシル誘導体、長鎖カルボン酸のエチレングリコールエステル、長鎖アミンオキシド、及び長鎖カルボン酸のアルカノールアミドを、懸濁剤として使用することができる。
【０１８８】
懸濁剤としての使用に好適な他の長鎖アシル誘導体には、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミド安息香酸及びその可溶性塩（例えば、Ｎａ、Ｋ）、特にこのファミリーのＮ，Ｎ−ジ（水素化）Ｃ16、Ｃ18及びタローアミノ安息香酸種が挙げられ、これらはＳｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌ．，ＵＳＡ）から市販されている。
【０１８９】
懸濁剤として用いるのに好適な長鎖アミンオキシドの例としては、アルキルジメチルアミンオキシド、例えばステアリルジメチルアミンオキシドが挙げられる。
【０１９０】
他の好適な懸濁剤としては、少なくとも約１６個の炭素原子を有する脂肪酸アルキル部分を有する第一級アミンが挙げられ、その例としてはパルミタミン又はステアラミンが挙げられ、並びにそれぞれ少なくとも約１２個の炭素原子を有する２つの脂肪酸アルキル部分を有する第二級アミンが挙げられ、その例としてはジパルミトイルアミン又はジ（水素添加タロー）アミンが挙げられる。更に他の好適な懸濁剤としては、ジ（水素添加タロー）フタル酸アミド、及び架橋無水マレイン酸−メチルビニルエーテルコポリマーが挙げられる。
【０１９１】
Ｊ．水性キャリア
本発明の製剤は、注ぐことができる液体（周囲条件下で）の形態であり得る。したがって、かかる組成物は、典型的には、約２０％〜約９５％、又は更には約６０％〜約８５％の濃度で存在する水性キャリアを含む。水性キャリアは、水、又は水と有機溶媒との混和性混合物を含んでもよく、１つの態様では、他の必須成分又は選択的成分の微量成分として組成物に偶然に組み込まれる場合を除いて、最小濃度の有機溶媒を有するか、あるいは有意な濃度の有機溶媒を有さない水を含んでもよい。
【０１９２】
本発明で有用なキャリアとしては、水、並びに低級アルキルアルコール及び多価アルコールの水溶液が挙げられる。本明細書で有用な低級アルキルアルコールは、１〜６個の炭素を有する一価アルコールであり、１つの態様ではエタノール及びイソプロパノールである。本明細書で有用な多価アルコールとしては、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、及びプロパンジオールが挙げられる。
【０１９３】
Ｋ．分散粒子
組成物は、粒子を任意に含んでもよい。粒子は、分散した水不溶性粒子であってよい。
粒子は、無機、合成、又は半合成であってよい。一実施形態では、粒子は約３００μｍ未満の平均粒径を有する。
【０１９４】
Ｌ．ゲルマトリックス
上記のカチオン性界面活性剤は、高融点脂肪族化合物及び水性キャリアと一緒になって、本発明の組成物中でゲルマトリックスを形成し得る。
【０１９５】
ゲルマトリックスは、様々なコンディショニング効果、例えば、濡れた毛髪に塗布されている間の滑らかな感触、並びに乾いた毛髪における柔らかさ及びしっとり感をもたらすのに適している。上述のゲルマトリックスの提供を考慮して、カチオン性界面活性剤及び高融点脂肪族化合物は、カチオン性界面活性剤対高融点脂肪族化合物の重量比が約１：１〜約１：１０、又は更には約１：１〜約１：６の範囲であるような濃度で含有される。
【０１９６】
Ｍ．スキンケア活性物質
本組成物は、哺乳類の皮膚の状態及び／又は外観を調節及び／又は改善するのに有用な、少なくとも１つのスキンケア活性物質を含んでもよい。スキンケア活性物質は、油又は水中で可溶性であり得、主に油相中及び／又は水相中に存在することができる。好適な活性物質としては、ビタミン、ペプチド、糖アミン、日焼け止め剤、オイルコントロール剤、日焼け活性物質、抗ニキビ活性物質、落屑活性物質、抗セルライト活性物質、キレート剤、美白剤、フラボノイド、タンパク質分解酵素抑制剤、非ビタミン酸化防止剤及びラジカルスカベンジャー、育毛調整剤、しわ防止活性物質、抗皮膚萎縮防止活性物質、鉱物、フィトステロール及び／又は植物ホルモン、チロシナーゼ抑制剤、抗炎症剤、Ｎ−アシルアミノ酸化合物、抗菌剤、並びに抗カビ剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１９７】
本組成物は、約０．００１％〜約１０％、あるいは約０．０１％〜約５％の少なくとも１つのビタミンを含んでもよい。本明細書において「ビタミン」とは、ビタミン、プロビタミン、並びにそれらの塩、異性体、及び誘導体を意味する。好適なビタミンの非限定的な例には、ビタミンＢ化合物（Ｂ１化合物、Ｂ２化合物、Ｂ３化合物、例えばナイアシンアミド、ナイアシンニコチン酸、ニコチン酸トコフェリル、Ｃ1〜Ｃ18ニコチン酸エステル、及びニコチニルアルコール等；パンテノール又は「プロＢ５」、パントテン酸、パントテニル等のＢ５化合物；ピロキシジン、ピリドキサール、ピリドキサミン等のＢ６化合物；カルニチン、チアミン、リボフラビンを含む）；ビタミンＡ化合物並びにビタミンＡの天然及び／又は合成類似物、例えばレチノイド、レチノール、酢酸レチニル、パルミチン酸レチニル、レチノイン酸、レチンアルデヒド、プロピオン酸レチニル、カロチノイド（プロビタミンＡ）、及びビタミンＡの生物活性を有するその他の化合物；ビタミンＤ化合物、ビタミンＫ化合物、ビタミンＥ化合物、又はソルビン酸トコフェロール、酢酸トコフェロール、その他のトコフェロール及びトコフェロール化合物のエステルを含むトコフェロール；ビタミンＣ化合物、例えばアスコルビン酸塩、脂肪酸のアスコルビルエステル、並びにアスコルビン酸誘導体、例えば、リン酸アスコルビル、例えばリン酸アスコルビルマグネシウム及びリン酸アスコルビルナトリウム、アスコルビルグルコシド、並びにソルビン酸アスコルビル；並びに飽和及び／又は不飽和脂肪酸等のビタミンＦ化合物が挙げられる。一実施形態において、本組成物は、ビタミンＢ化合物、ビタミンＣ化合物、ビタミンＥ化合物、及びそれらの混合物からなる群から選択されるビタミンを含んでもよい。
あるいは、ビタミンは、ナイアシンアミド、ニコチン酸トコフェリル、ピロキシジン、パンテノール、ビタミンＥ、ビタミンＥアセテート、リン酸アスコルビル、アスコルビルグルコシド、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１９８】
本組成物は、１つ以上のペプチドを含んでもよい。本明細書で、「ペプチド」とは、１０個以下のアミノ酸を含有するペプチド類、その誘導体類、異性体類、及び金属イオン類（例えば、銅、亜鉛、マンガン及びマグネシウム）のような他の種との錯体を指す。本明細書で使用するとき、ペプチドとは、天然起源ペプチド及び合成ペプチドの両方を指す。
一実施形態では、ペプチドは、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、及びヘキサ−ペプチド、それらの塩類、異性体、誘導体、並びにこれらの混合物である。有用なペプチド誘導体の例としては、大豆タンパク質由来のペプチド、カルノシン（β−アラニン−ヒスチジン）、パルミトイル−リジン−トレオニン（ｐａｌ−ＫＴ）及びパルミトイル−リジン−トレオニン−トレオニン−リジン−セリン（ｐａｌ−ＫＴＴＫＳ、ＭＡＴＲＩＸＹＬ（登録商標）として知られている組成物内で入手可能）、パルミトイル−グリシン−グルタミン−プロリン−アルギニン（ｐａｌ−ＧＱＰＲ、ＲＩＧＩＮ（登録商標））として知られている組成物内で入手可能）、これら３つはＳｅｄｅｒｍａ（フランス）から入手可能、アセチル−グルタメート−グルタメート−メチオニン−グルタミン−アルギニン−アルギニン（Ａｃ−ＥＥＭＱＲＲ；Ａｒｇｉｒｅｌｉｎｅ（登録商標）、並びにＣｕ−ヒスチジン−グリシン−グリシン（Ｃｕ−ＨＧＧ、ＩＡＭＩＮ（登録商標）としても知られている）が挙げられるが、これらに限定されない。本組成物は、約１×１０-7％〜約２０％、あるいは約１×１０-6％〜約１０％、あるいは約１×１０-5％〜約５％のペプチドを含み得る。
【０１９９】
本組成物は、アミノ糖としても既知の糖アミン、並びにそれらの塩、異性体、互変異性体、及び誘導体を含み得る。糖アミンは、合成又は天然起源であることができ、純粋な化合物又は化合物の混合物（例えば、自然源からの抽出物、又は合成物質の混合物）として用いることができる。例えば、グルコサミンは、一般に多くの甲殻類の中に見出されており、真菌源由来であることもまた可能である。糖アミンの例としては、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、マンノサミン、Ｎ−アセチルマンノサミン、ガラクトサミン、Ｎ−アセチルガラクトサミン、これらの異性体（例えば、立体異性体）、及びこれらの塩（例えば、ＨＣｌ塩）が挙げられる。スキンケア組成物において有用なその他の糖アミン化合物には、Ｙｕらに発行された米国特許第６，１５９，４８５号に記載のものが挙げられる。一実施形態において、組成物は、約０．０１％〜約１５％、あるいは約０．１％〜約１０％、あるいは約０．５％〜約５％の糖アミンを含み得る。
【０２００】
本組成物は、１つ以上の日焼け止め活性物質（若しくは日焼け止め剤）及び／又は紫外線吸収剤を含んでもよい。本明細書において、好適な日焼け止め活性物質には、油溶性日焼け止め剤、不溶性日焼け止め剤、及び水溶性日焼け止め剤が挙げられる。ある特定の実施形態では、本組成物は、組成物の約１重量％〜約２０重量％、あるいは、約２重量％〜約１０重量％の日焼け止め活性物質及び／又は紫外線吸収剤を含み得る。正確な量は、選択した日焼け止め活性物質及び／又は紫外線吸収剤並びに所望の太陽光線保護指数（ＳＰＦ）に応じて異なり、当業者の知識と判断の範囲内である。
【０２０１】
好適な油溶性日焼け止め剤の非限定的な例には、ベンゾフェノン−３，ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ブチルメトキシジベンゾイル−メタン、ジエチルアミノヒドロキシ−ベンゾイルヘキシルベンゾエート、ドロメトリゾールトリシロキサン、エチルヘキシルメトキシシンナメート、サリチル酸エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オクトクリレン、ホモサレート、ポリシリコーン−１５、並びにそれらの誘導体及びそれらの混合物が挙げられる。
【０２０２】
好適な不溶性日焼け止め剤の非限定的な例としては、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチル−フェノール、二酸化チタン、酸化亜鉛セリウム、酸化亜鉛、並びにこれらの誘導体及び混合物が挙げられる。
【０２０３】
好適な水溶性日焼け止め剤の非限定的な例には、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ＰＢＳＡ）、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、（Ｍｅｘｏｒｙｌ（商標）ＳＸ）、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−５、ベンジリデンカンファースルホン酸、シナミドプロピル−トリモニウムクロライド、メトキシシナミド−プロピルエチルジモニウムクロライドエーテル、ビスエチルフェニルトリアミノトリアジンスチルベンジスルホン酸二ナトリウム、ジスチリルビフェニルジスルホン酸二ナトリウム、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、メトキシシナミド−プロピルヒドロキシスルタイン、メトキシシナミド−プロピルラウルジモニウムトシレート、ＰＥＧ−２５  ＰＡＢＡ（ｐ−アミノ安息香酸）、ポリクオタニウム−５９、ＴＥＡ−サリチレート、並びにそれらの塩、誘導体、及び混合物が挙げられる。
【０２０４】
本組成物は、皮膚の油又は皮脂の生成を調整し、かつ油性皮膚の外観を改善するための１つ以上の化合物を含んでもよい。好適な皮脂制御剤の例としては、サリチル酸、デヒドロ酢酸、過酸化ベンゾイル、ビタミンＢ３化合物（例えば、ナイアシンアミド又はトコフェリルニコチネート）、それらの異性体、エステル、塩類、並びにこれらの誘導体及び混合物が挙げられる。本組成物は、約０．０００１％〜約１５％、あるいは約０．０１％〜約１０％、あるいは約０．１％〜約５％、あるいは約０．２％〜約２％の皮脂制御剤を含み得る。
【０２０５】
本組成物は、日焼け活性物質を含み得る。本組成物は、組成物の約０．１重量％〜約２０重量％、約２重量％〜約７重量％、あるいは約３重量％〜約６重量％の日焼け活性物質を含み得る。好適な日焼け活性物質には、ＤＨＡ又は１，３−ジヒドロキシ−２−プロパノンとしても既知のジヒドロキシアセトンが挙げられる。
【０２０６】
本組成物は、安全かつ有効な量の１つ以上の抗にきび活性物質を含み得る。有用な抗にきび活性物質の例には、レゾルシノール、硫黄、サリチル酸、エリスロマイシン、亜鉛、及び過酸化ベンゾイルが挙げられる。好適な抗にきび活性物質は、米国特許第５，６０７，９８０号に更に詳細に記載されている。本組成物は、約０．０１重量％〜約１０重量％、約０．５重量％〜約５重量％、あるいは約０．１重量％〜約２重量％の組成物等の安全かつ有効な量の落屑活性物質を含み得る。例えば、落屑活性物質は、皮膚の質感（例えば、滑らかさ）を改善する傾向がある。好適な落屑系は、スルフヒドリル化合物及び双性イオン性界面活性剤を含んでもよく、米国特許第５，６８１，８５２号に記載されている。
別の好適な落屑系は、サリチル酸及び双性イオン性界面活性剤を含んでもよく、米国特許第５，６５２，２２８号に記載されている。
【０２０７】
本組成物は、安全かつ有効な量の抗セルライト剤を含んでもよい。好適な抗セルライト剤には、キサンチン化合物（例えば、カフェイン、テオフィリン、テオブロミン、及びアミノフィリン）を挙げることができるが、それに限定されない。
【０２０８】
スキンケア組成物は、組成物の約０．１％〜約１０％又は約１％〜約５％等の、安全かつ有効な量のキレート剤を含んでもよい。例示的なキレート剤は、米国特許第５，４８７，８８４号に開示されている。好適なキレート剤は、フリルジオキシム及び誘導体である。
【０２０９】
本組成物は、皮膚美白剤を含んでもよい。本組成物は、組成物の約０．１重量％〜約１０重量％、約０．２重量％〜約５重量％、あるいは約０．５重量％〜約２重量％の皮膚美白剤を含んでもよい。好適な皮膚美白剤には、コウジ酸、アルブチン、トラネキサム酸、アスコルビン酸及び誘導体（例えば、リン酸アスコルビルマグネシウム又はリン酸アスコルビルナトリウム又はリン酸アスコルビルのその他の塩）、アスコルビルグルコシド等が挙げられる。その他の好適な皮膚美白物質には、ウンデシレノイルフェニルアラニン（ＳＥＰＰＩＣのＳｅｐｉｗｈｉｔｅ（登録商標））、アロエシン、Ａｃｔｉｗｈｉｔｅ（登録商標）（Ｃｏｇｎｉｓ）及びＥｍｂｌｉｃａ（登録商標）（Ｒｏｎａ）が挙げられる。
【０２１０】
本組成物は、フラボノイドを含んでもよい。フラボノイドは、合成材料であっても、抽出物として自然源から得てもよく、更に誘導体化されていてもよい。好適なフラボノイドの部類の例は、米国特許第６，２３５，７７３号に開示されている。
【０２１１】
組成物は、ヘキサミジン化合物、酢酸バニリン、アントラニル酸メンチル、ダイズトリプシン阻害剤、ボーマン-バーク阻害剤、及びそれらの混合物を含むが、それらに限定されないプロテアーゼ阻害剤を含み得る。スキンケア組成物は、ヘキサミジン化合物、その塩、及び誘導体を含むことができる。本明細書で使用する場合、「ヘキサミジン化合物」とは、次式を有する化合物を意味する。
【０２１２】
【化７】
2014037549.tif 000008
式中、Ｒ1及びＲ2は任意であるか、又は有機酸（例えば、スルホン酸など）である。特に好適なヘキサミジン化合物は、ジイセチオン酸ヘキサミジンである。
【０２１３】
本組成物は、非ビタミン酸化防止剤及びラジカルスカベンジャー、育毛調整剤、抗しわ活性物質、抗萎縮活性物質、鉱物、フィトステロール及び／又は植物ホルモン、チロシナーゼ阻害剤、抗炎症剤、Ｎ−アシルアミノ酸化合物、抗菌又は抗カビ活性物質、並びにその他の有用なスキンケア活性物質等のその他の選択的成分であってもよく、それらは、米国出願公開第ＵＳ  ２００６／０２７５２３７Ａ１号及び同第ＵＳ  ２００４／０１７５３４７Ａ１号に更に詳細に記載されている。
【０２１４】
Ｎ．カラー化粧品
本発明のシリコーンは、化粧品組成物、すなわち、目、眉毛、顔、首、胸、唇、手、脚、又は爪の中、上、又は周囲での使用に好適な製品において使用することもできる。代表的な化粧品製品には、アイライナー、アイシャドウ、アイブローペンシル、マスカラ、アイメーク落とし、つけまつ毛、目の下のコンシーラー、アイクリーム、コンシーラー、補正剤、化粧下地、ほお紅、ブロンザー、ハイライト、シマー、ファンデーション、パウダー、日焼け止め、ブラシ、顔用クリーム、唇用下地、リップペンシル、リップスティック、リップグロス、リップバーム、リップステイン、リップクリーム、及びローションが挙げられる。化粧品の例は、例示的な唇用製品を対象とする米国特許第６，３２５，９９５号、例示的な顔用製品を対象とする米国特許第６，６９６，０４９号、及び米国特許第６，５０３，４９５号で見出される。本発明のシリコーンは、アルキルジメチコーンコポリオール、ポリオール、親水性皮膚トリートメント剤、キャリア、増粘剤（固体ワックス、ゲル化剤、無機増粘剤、油溶性ポリマー、脂肪族化合物、及びそれらの混合物等）、顔料、被膜形成剤、防腐剤、ビタミン等、これらの組成物中に一般に見出される材料と組み合わせることができる。例として、米国特許第７，２７０，８２８を参照されたい。
【０２１５】
Ｏ．その他の任意構成成分
本発明の組成物は、水溶性ビタミン、例えば、ビタミンＢ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｂ１２、Ｃ、パントテン酸、パントテニルエチルエーテル、パンテノール、ビオチン、及びそれらの誘導体、水溶性アミノ酸、例えば、アスパラギン、アラニン、インドール、グルタミン酸、及びそれらの塩、水不溶性ビタミン、例えば、ビタミンＡ、Ｄ、Ｅ、並びにそれらの塩及び／又は誘導体、水不溶性アミノ酸、例えば、チロシン、トリプタミン、粘度変性剤、染料、不揮発性溶媒、又は希釈剤（水溶性及び水不溶性）、真珠光沢助剤、発泡促進剤、追加の界面活性剤又は非イオン性共界面活性剤、殺シラミ薬、ｐＨ調整剤、香料、防腐剤、キレート剤、タンパク質、皮膚活性剤、日焼け止め剤、紫外線吸収剤、ビタミン、ナイアシンアミド、カフェイン、並びにミノキシジル等のビタミン及びアミノ酸も含有し得る。
【０２１６】
本発明の組成物はまた、Ｃ．Ｉ．名を有するもののような水溶性の成分を含む、無機、ニトロソ、モノアゾ、ジスアゾ（disazo）、カロチノイド、トリフェニルメタン、トリアリールメタン、キサンテン、キノリン、オキサジン、アジン、アントラキノン、インジゴイド、チオンインジゴイド、キナクリドン、フタロシアニン（phthalocianine）、植物の色、天然の色などの、顔料物質を含有してもよい。また、本発明の組成物は、化粧用殺生物剤として有用である抗菌剤を含んでもよい。本発明の組成物は、キレート剤も含有し得る。
【０２１７】
本発明の組成物は、一次中間体（顕色剤）又はカップラーの形態の酸化染料化合物を含んでもよい。本発明の組成物で使用するのに好適な化合物（任意に加えるものを含む）は、それらが塩基である場合に限り、遊離塩基として、又は例えば、塩酸、臭化水素酸、クエン酸、酢酸、乳酸、コハク酸、酒石酸若しくは硫酸などの、生理学的に適合性のあるそれらの有機酸塩又は無機酸塩の形態で使用してもよく、あるいは、それらが芳香族ヒドロキシル基を有する場合に限り、塩基塩、例えばアルカリフェノレートの形態で使用してもよい。
【０２１８】
顕色剤
本明細書に記載の組成物において使用される好適な顕色剤には、ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、ベンゼン−１，４−ジアミン（ｐ−フェニレンジアミンとして一般に既知）；２−クロロ−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−（２−エトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール（Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンとして一般に既知）；（２，５−ジアミノ−フェニル）−メタノール；２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール；Ｎ−（４−アミノフェニル）ベンゼン−１，４−ジアミン；２，６−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−イソプロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン；１−［（４−アミノフェニル）アミノ］−プロパン−２−オール；２−プロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン；１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロパン−２−オール；Ｎ4，Ｎ4，２−トリメチルベンゼン−１，４−ジアミン；２−メトキシ−ベンゼン−１，４−ジアミン；１−（２，５−ジアミノフェニル）エタノール；１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール；２，３−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド；２，６−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン；２，５−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン；２−チエン−２−イルベンゼン−１，４−ジアミン；２−チエン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン；２−ピリジン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン；１，１’−ビフェニル−２，５−ジアミン；２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；２−（アミノメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エタノール；Ｎ−［２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エチル］−アセトアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ，Ｎ−ジプロピルベンゼン−１，４−ジアミン；２−［（４−アミノフェニル）（エチル）アミノ］エタノール；２−［（４−アミノ−３−メチル−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール；Ｎ−（２−メトキシエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミン；３−［（４−アミノフェニル）アミノ］プロパン−１−オール；３−［（４−アミノフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール；Ｎ−｛４−［（４−アミノフェニル）アミノ］ブチル｝ベンゼン−１，４−ジアミン；２−［２−（２−｛２−［（２，５−ジアミノフェニル）−オキシ］エトキシ｝エトキシ）エトキシ］ベンゼン−１，４−ジアミン；２，２’−［１，２−エタンジイル−ビス−（オキシ−２，１−エタンジイルオキシ）］−ビス−ベンゼン−１，４−ジアミン；ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば、４−アミノ−フェノール（ｐ−アミノフェノールとして一般に既知）；４−メチルアミノ−フェノール；４−アミノ−３−メチル−フェノール；４−アミノ−２−ヒドロキシメチル−フェノール；４−アミノ−２−メチル−フェノール；４−アミノ−１−ヒドロキ���−２−（２’−ヒドロキシエチルアミノメチル）ベンゼン；４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール；５−アミノ−２−ヒドロキシ−安息香酸；１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−フェノール；４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール；４−アミノ−３−フルオロ−フェノール；４−アミノ−２−（アミノメチル）−フェノール；４−アミノ−２−フルオロ−フェノール；ｏ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、３，４−ジアミノ安息香酸及びその塩；ｏ−アミノフェノール誘導体、例えば、２−アミノ−フェノール（ｏ−アミノフェノールとして一般に既知）；２，４−ジアミノフェノール；２−アミノ−５−メチル−フェノール；２−アミノ−５−エチル−フェノール；２−アミノ−６−メチル−フェノール；Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド；及び２−アミノ−４−メチル−フェノール；及び複素環式誘導体、例えば、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン（２，４，５，６−テトラアミノピリミジンとして一般に既知）；１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール；Ｎ2，Ｎ2−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン；２−［（３−アミノ−６−メトキシピリジン−２−イル）アミノ］エタノール；６−メトキシ−Ｎ2−メチル−ピリジン−２，３−ジアミン；ピリジン−２，５−ジアミン；１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；ピラゾロ［１，５−ａ］−ピリミジン−３，７−ジアミン；５，６，７−トリメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロライド；７−メチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロライド；２，５，６，７−テラメチル−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロライド；５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロライド；５，７−ジ−トリフルオロメチル−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロライド；２−メチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミンヒドロクロライド；４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン；２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１（５Ｈ）−オンジメトスルホネート及びその塩が挙げられるが、それらに限定されない。
【０２１９】
更なる顕色剤は、Ｎ−（３−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−チオフェン−３−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−（２−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；３−（２，５−ジアミノ−フェニル）−Ｎ−エチル−アクリルアミド；２−［３−（３−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−［３−（４−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−（６−メチル−ピリジン−２−イル）−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−ピリジン−２−イル−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−［３−（４−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−［３−（３−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン；３−（２，５−ジアミノ−フェニル）−Ｎ−エチル−アクリルアミド；２−チアゾール−２−イル−ベンゼン−１，４−ジアミン；３’−フルオロ−ビフェニル−２，５−ジアミン；２−プロペニル−ベンゼン−１，４−ジアミン；２’−クロロ−ビフェニル−２，５−ジアミン；４’−メトキシ−ビフェニル−２，５−ジアミン；Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−［４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−２Ｈ−ピラゾール−３−イル］−３−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリルアミドヒドロクロライド；４−アミノ−２−プロピルアミノメチル−フェノール；４−アミノ−２−（イソプロピルアミノ−メチル）−フェノールヒドロクロライド；４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−５−ニトロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノールヒドロクロライド；４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノール；５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール；４，５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル；３−メトキシ−１−プロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−メトキシ−１−（２−メトキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（２−アミノエチル）−３−メトキシ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；８−メトキシ−１，２，４，５−テトラヒドロピラゾロ［５，１−ｄ］［１，３，５］オキサジアゼピン−９−アミン；１−（２−ヒドロキシエチル）−３−メトキシ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−シクロヘキシル−３−メトキシ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；６−メトキシ−１−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール−７−アミン；２−メトキシ−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−アミン；３−メトキシ−１−オクチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−メトキシ−１−ペンチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；６−メトキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール−７−アミン；３−メトキシ−Ｎ5，Ｎ5−ジメチル−１−プロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−ヘキシル−３−メトキシ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−ブチル−３−メトキシ−���Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−イソプロピル−３−メトキシ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−エチル−３−メトキシ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−メトキシ−１−（４−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−メトキシ−１−（ピリジン−２−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（４−エチルフェニル）−３−メトキシ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−メトキシ−１−ｐ−トリル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−シアノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−ブチル−３−シアノ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−シアノ−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−シアノ−１−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−ブチル−３−シアノ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−シアノ−１−（４−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−シアノ−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−シクロヘキシル−３−フルオロ−Ｎ5−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−メチル−３−（トリフルオロメトキシ）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−フルオロ−１−オクチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−クロロ−１−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−フルオロ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−クロロ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−クロロ−１−（４−ヒドロキシブチル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−クロロ−１−（ピリジン−２−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−クロロ−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−クロロ−１−エチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（３−メトキシプロピル）−３−（メチルスルフィニル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（３−ヒドロキシプロピル）−３−（メチルスルフィニル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（４−メトキシベンジル）−３−（メチルスルホニル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−メチル−３−（メチルスルホニル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；及びその塩からなる群から選択される。
【０２２０】
いくつかの実施形態では、顕色剤には、ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；ベンゼン−１，４−ジアミン；１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール；２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−（２−メトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール；１，３−ビス（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノ−フェニル）アミノ）−２−プロパノール；２，２’−［１，２−エタンジイル−ビス−（オキシ−２，１−エタンジイルオキシ）］−ビス−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン；及びそれらの混合物；ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば、４−アミノ−フェノール；４−メチルアミノ−フェノール；４−アミノ−３−メチル−フェノール；４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール；１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；４−アミノ−２−アミノメチルフェノール；４−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシエチルアミノメチル）ベンゼン；５−アミノサリチル酸；その塩；及びそれらの混合物；ｏ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、３，４−ジアミノ安息香酸及びその塩；ｏ−アミノフェノール誘導体、例えば、２−アミノ−フェノール；２−アミノ−５−メチル−フェノール；２−アミノ−６−メチル−フェノール；Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド；２−アミノ−４−メチル−フェノール；２−アミノ−５−エチル−フェノール；及びそれらの混合物；並びに複素環式誘導体、例えば、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン；１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール；１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；Ｎ2，Ｎ2−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン；４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン；その塩；及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【０２２１】
特定の実施形態では、顕色剤としては、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン；４−アミノ−フェノール；４−メチルアミノ−フェノール；４−アミノ−３−メチル−フェノール；２−アミノ−フェノール；２−アミノ−５−メチル−フェノール；２−アミノ−５−エチル−フェノール；２−アミノ−６−メチル−フェノール；１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール；２，５−ジアミノトルエン；２，５−ジアミノフェニルエチルアルコール；これらの塩；及びこれらの混合物が挙げられる。
【０２２２】
カップラー
本明細書に記載の組成物において使用される好適なカップラーには、フェノール、レゾルシノール、ナフトール、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、及び複素環式化合物、並びにその誘導体、例えば、２−アミノ−５−エチル−フェノール；ナフタレン−１，７−ジオール；ベンゼン−１，３−ジオール；４−クロロベンゼン−１，３−ジオール；ナフタレン−１−オール；２−メチル−ナフタレン−１−オール；ナフタレン−１，５−ジオール；ナフタレン−２，７−ジオール；ベンゼン−１，４−ジオール；２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール；７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スルホン酸；１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−１，５−ジオール；２−クロロ−ベンゼン−１，３−ジオール；４−ヒドロキシ−ナフタレン−１−スルホン酸；ベンゼン−１，２，３−トリオール；ナフタレン−２，３−ジオール；５−クロロ−２−メチルベンゼン−１，３−ジオール；４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール；２，３−ジヒドロキシ−［１，４］ナフトキノン；及び１−アセトキシ−２−メチルナフタレン；ｍ−フェニレンジアミン、例えば、２，４−ジアミノフェノール；ベンゼン−１，３−ジアミン；２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール；２−［（３−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール；２−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン；２−［［２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エチル］−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール；４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン；２−（２，４−ジアミノ−フェニル）−エタノール；２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール；４−（２−アミノ−エトキシ）−ベンゼン−１，３−ジアミン；（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−酢酸；２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール；４−エトキシ−６−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン；２−（２，４−ジアミノ−５−メチル−フェノキシ）−エタノール；４，６−ジメトキシ−ベンゼン−１，３−ジアミン；２−［３−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェニルアミノ］−エタノール；３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）フェニル］尿素；４−メトキシ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン；４−フルオロ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン；２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジメトキシフェニル｝−アミノ）エタノール；３−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン−１，２−ジオール；２−［２−アミノ−４−（メチルアミノ）−フェノキシ］エタノール；２−［（５−アミノ−２−エトキシ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール；２−［（３−アミノフェニル）アミノ］エタノール；２，４−ジアミノ−５−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）トルエン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ウレイドアニリン；Ｎ−（２−アミノエチル）ベンゼン−１，３−ジアミン；４−｛［（２，４−ジアミノ−フェニル）オキシ］メトキシ｝−ベンゼン−１，３−ジアミン；１−メチル−２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン；及び２，４−ジメトキシベンゼン−１，３−ジアミン；１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン；２−メチル−５−［（１−Ｈ−ピロール−２−イルメチル）−アミノ］−フェノール；５−［（フラン−２−イルメチル）−アミノ］−２−メチル−フェノール；５−イソプロピルアミノ−２−メチル−フェノール；ビフェニル−２，４，４’−トリアミンヒドロクロライド；５−（４−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；５−フェニルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；２−［４−アミノ−２−（３，５−ジアミノ−ベンジルアミノ）−フェノキシ］−エタノールヒドロクロライド；５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；Ｎ−（２−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；Ｎ−フラン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；２−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノールヒドロクロライド；４−アミノ−２−プロピルアミノメチル−フェノール；Ｎ−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；Ｎ−［４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−２Ｈ−ピラゾール−３−イル］−３−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリルアミド；４−チオフェン−３−イル−ベンゼン−１，３−ジアミン；５−フェニルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；４−チオフェン−３−イル−ベンゼン−１，３−ジアミン；２’，４’−ジアミノ−ビフェニル−４−オール；５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール；５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール；４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノール；５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；５−アリルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；Ｎ−ベンジル−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；３−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノールヒドロクロライド；Ｎ−（４−メトキシ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−５−ニトロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；２’，４’−ジアミノ−ビフェニル−４−オールヒドロクロライド；ビフェニル−２，４，４’−トリアミン；５−（４−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；２−［４−アミノ−２−（３，５−ジアミノ−ベンジルアミノ）−フェノキシ］−エタノールヒドロクロライド；５−アリルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；Ｎ−ベンジル−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；３−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノールヒドロクロライド；Ｎ−（２−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；Ｎ−（４−メトキシ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；Ｎ−フラン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；２−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノールヒドロクロライド；Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；Ｎ−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミンヒドロクロライド；ｍ−アミノフェノール、例えば、３−アミノ−フェノール；２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−アセトアミド；２−（３−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−アセトアミド；５−アミノ−２−メチル−フェノール；３−アミノ−２，６−ジメチルフェノール；５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール；５−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール；３−アミノ−２−メチル−フェノール；３−アミノ−２，６−ジメチル−フェノール；３−アミノ−２−クロロ−６−メチル−フェノール；５−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノール；２−クロロ−５−（２，２，２−トリフルオロ−エチルアミノ）−フェノール；５−アミノ−４−クロロ−２−メチル−フェノール；３−シクロペンチルアミノ−フェノール；５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール；５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール；３−（ジメチルアミノ）フェノール；３−（ジエチルアミノ）フェノール；５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール；５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール；３−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール；３−［（２−メトキシエチル）アミノ］フェノール；３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール；５−アミノ−２−エチル−フェノール；５−アミノ−２−メトキシフェノール；５−［（３−ヒドロキシ−プロピル）アミノ］−２−メチルフェノール；３−［（３−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール；３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール；２−メチル−５−［（１−Ｈ−ピロール−２−イルメチル）−アミノ］−フェノール；５−［（フラン−２−イルメチル）−アミノ］−２−メチル−フェノール；５−イソプロピルアミノ−２−メチル−フェノール；ｍ−アミノフェノール、例えば、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール；６−メトキシキノリン−８−アミン；４−メチルピリジン−２，６−ジオール；２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−５−オール；１，３−ベンゾジオキソール−５−オール；２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアミノ）エタノール；３，４−ジメチルピリジン−２，６−ジオール；５−クロロピリジン−２，３−ジオール；２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン；１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン；２−｛［３，５−ジアミノ−６−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ピリジン−２−イル］オキシ｝−エタノール；１Ｈ−インドール−４−オール；５−アミノ−２，６−ジメトキシピリジン−３−オール；１Ｈ−インドール−５，６−ジオール；１Ｈ−インドール−７−オール；１Ｈ−インドール−５−オール；１Ｈ−インドール−６−オール；６−ブロモ−１，３−ベンゾジオキソール−５−オール；２−アミノピリジン−３−オール；ピリジン−２，６−ジアミン；３−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］プロパン−１，２−ジオール；５−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］ペンタン−１，３−ジオール；インドリン−５，６−ジオール；３，５−ジメトキシピリジン−２，６−ジアミン；６−メトキシピリジン−２，３−ジアミン；３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−アミン；４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール；１Ｈ−５−メチルピラゾール−５−オン；１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン；２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール；２，６−ジメチル［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール；６−メチルピラゾロ−［１，５−ａ］ベンズイミダゾール；２，６−ジヒドロキシピリジン；２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン；５−メチルピラゾロ［５，１−ｅ］−１，２，３−トリアゾール；５−メチル−６−クロロピラゾロ［５，１−ｅ］−１，２，３−トリアゾール；５−フェニルピラゾロ［５，１−ｅ］−１，２，３−トリアゾール及びその追加の塩；１Ｈ−２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾールトシレート；７，８−ジシアノ−４−メチルイミダゾロ−［３，２−ａ］イミダゾール；２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オン；２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン；及び２−メチル−５−メトキシメチル−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン；６−ヒドロキシベンゾモルホリン；及び３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン；その塩；及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【０２２３】
いくつかの実施形態では、カップラーには、フェノール、レゾルシノール、及びナフトール誘導体、例えば、２−アミノ−５−エチル−フェノール；ナフタレン−１，７−ジオール；ベンゼン−１，３−ジオール；４−クロロベンゼン−１，３−ジオール；ナフタレン−１−オール；２−メチル−ナフタレン−１−オール；ナフタレン−１，５−ジオール；ナフタレン−２，７−ジオール；ベンゼン−１，４−ジオール；２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール；及び２−イソプロピル−５−メチルフェノール；１，２，４−トリヒドロキシベンゼン；１−アセトキシ−２−メチルナフタレン；及びそれらの混合物；ｍ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、ベンゼン−１，３−ジアミン；２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール；４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン；２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール；２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール；及び３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；２，４−ジアミノ−５−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）トルエン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ウレイドアニリン；２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエン；１−メチル−２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン；及びそれらの混合物；ｍ−アミノフェノール誘導体、例えば、３−アミノフェノール；５−アミノ−２−メチル−フェノール；３−アミノ−２，６−ジメチルフェノール；５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール；及び３−アミノ−２−メチル−フェノール；１−ヒドロキシ−３−アミノ−２，４−ジクロロベンゼン；１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン；１−ヒドロキシ−２−メチル−５−アミノ−６−クロロベンゼン；５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール；及びそれらの混合物；及び複素環式誘導体、例えば、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール；１，３−ベンゾジオキソール−５−オール；１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン；１Ｈ−インドール−４−オール；１Ｈ−インドール−５，６−ジオール；１Ｈ−インドール−７−オール；１Ｈ−インドール−５−オール；１Ｈ−インドール−６−オール；ピリジン−２，６−ジアミン；２−アミノピリジン−３−オール；４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール；１Ｈ−５−メチルピラゾール−５−オン；１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン；２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール；２，６−ジメチル［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール；６−メチルピラゾロ−［１，５−ａ］ベンズイミダゾール；２，６−ジヒドロキシピリジン；２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン；６−ヒドロキシベンゾモルホリン；２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン；３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン；３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン；その塩；並びにそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【０２２４】
ある特定の実施形態では、カップラーは、２−アミノ−５−エチル−フェノール；ベンゼン−１，３−ジオール；４−クロロベンゼン−１，３−ジオール；４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール；２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール；２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノアニソール；２，４−ジアミノベンジルアルコール；２，４−ジアミノフェニルエチルアルコール；ｍ−フェニレンジアミン；５−アミノ−２−メチル−フェノール；３−アミノ−２，６−ジメチルフェノール；２，４−ジアミノフェノキシエタノール；１−ナフトール；２−メチル−ナフトール；３−アミノフェノール；３−アミノ−２−メチルフェノール；４−ヒドロキシ−１，２−メチレンジオキシベンゼン；４−アミノ−１，２−メチレンジオキシベンゼン；４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−１，２−メチレンジオキシベンゼン；１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン；２，４−ジアミノフェネトール；２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール；４−ヒドロキシインドール；３−アミノ−５−ヒドロキシ−２，６−ジメトキシピリジン；及び３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン；ベンゼン−１，３−ジアミン；２−アミノピリジン−３−オール；１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン；その塩；並びにそれらの混合物を含む。
【０２２５】
加えて、一部の実施形態では、顕色剤及びカップラーとしては、５−メトキシメチル−２−アミノフェノール；５−エチル−２−アミノフェノール；５−フェニル−２−アミノフェノール；５−シアノエチル−２−アミノフェノール；これらの塩；及びこれらの混合物が挙げられる。
【０２２６】
上述した顕色剤及びカップラーの任意のものを組み合わせて、顕色剤とカップラーとの混合物を形成してもよい。本発明の毛髪染料組成物は、一般に染色組成物の約０．００１重量％〜約１０重量％の顕色剤及びカップラー染料を含有する。例えば、天然のブロンドから明るい茶色の毛髪の色合いなどの低強度染色を提供する組成物は、通常、染色組成物の約０．００１重量％〜約５重量％、一部の実施形態では約０．１重量％〜約２重量％、特定の実施形態では約０．２重量％〜約１重量％の顕色剤及びカップラーを含む。茶色及び黒色などのより暗い色合いは、典型的には、約０．００１重量％〜約１０重量％、一部の実施形態では約０．０５重量％〜約７重量％、特定の実施形態では約１重量％〜約５重量％の顕色剤及びカップラーを含む。顕色剤化合物は、一般に、カップラー化合物に対してほぼ等モル量で使用される。しかしながら、顕色剤化合物は、カップラー化合物よりも多いか又は少ない量で存在してもよい。
【０２２７】
直接染料
本発明の組成物はまた、着色を提供するのに、特に強度に関して十分な量で、相溶性の直接染料を含んでもよい。典型的には、そのような量は、染料組成物の約０．０５重量％〜約４重量％の範囲である。好適な直接染料は、アシッドイエロー１；アシッドオレンジ３；ディスパースレッド１７；ベーシックブラウン１７；アシッドブラック５２；アシッドブラック１；ディスパースバイオレット４；４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン；２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン；ピクラミン酸；ＨＣレッド１３；１，４−ビス−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−ニトロベンゼン；ＨＣイエロー５；ＨＣレッド７；ＨＣブルー２；ＨＣイエロー４；ＨＣイエロー２；ＨＣオレンジ１；ＨＣレッド１；２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン；ＨＣレッド３；４−アミノ−３−ニトロフェノール；２−ヒドロキシエチルアミノ−５−ニトロアニソール；３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール；２−アミノ−３−ニトロフェノール；６−ニトロ−ｏ−トルイジン；３−メチルアミノ−４−ニトロフェノキシエタノール；２−ニトロ−５−グリセリルメチルアニリン；ＨＣイエロー１１；ＨＣバイオレットＮｏ．１；ＨＣオレンジ２；ＨＣオレンジ３；ＨＣイエロー９；４−ニトロフェニルアミノエチル尿素；ＨＣレッド１０；ＨＣレッド１１；２−ヒドロキシエチルピクラミン酸；ＨＣブルー１２；ＨＣイエロー６；ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン；ＨＣイエロー１２；ＨＣブルー１０；ＨＣイエロー７；ＨＣイエロー１０；ＨＣブルー９；Ｎ−エチル−３−ニトロＰＡＢＡ；４−アミノ−２−ニトロフェニル−アミン−２’−カルボン酸；２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール；６−ニトロ−２，５−ピリジンジアミン；ＨＣバイオレットＮｏ．２；２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール；４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール；ＨＣイエロー１３；１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリン；ＨＣレッド１４；ＨＣイエロー１５；ＨＣイエロー１４；３−アミノ−６−メチルアミノ−２−ニトロピリジン；２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３−イル）アゾ）ピリジン；ベーシックレッド１１８；ベーシックオレンジ６９；Ｎ−（２−ニトロ−４−アミノフェニル）−アリルアミン；４−［（４−アミノ−３−メチルフェニル）（４−イミノ−３−メチル−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン）メチル］−２−メチル−ベンゼンアミン−ヒドロクロライド；２−［［４−（ジメチル−アミノ）フェニル］アゾ］−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウムクロライド；１−メチル−４−［（メチルフェニル−ヒドラゾノ）メチル］−ピリジニウム、硫酸メチル；２−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウムクロライド；ベーシックレッド２２；ベーシックレッド７６；ベーシックブラウン１６；ベーシックイエロー５７；７−（２’，４’−ジメチル−５’−スルホフェニルアゾ）−５−スルホ−８−ヒドロキシナフタレン；アシッドオレンジ７；酸レッド３３；１−（３’−ニトロ−５’−スルホ−６’−オキソフェニルアゾ）−オキソ−ナフタレンクロム錯体；アシッドイエロー２３；アシッドブルー９；ベーシックバイオレット１４；ベーシックブルー７；ベーシックブルー２６；キノフタラノン又は２−キノリルインダンジオンのモノ＆ジスルホン酸（主に後者）の混合物のナトリウム塩；ベーシックレッド２；ベーシックブルー９９；ディスパースレッド１５；アシッドバイオレット４３；ディスパースバイオレット１；アシッドブルー６２；顔料ブルー１５；アシッドブラック１３２；ベーシックイエロー２９；ディスパースブラック９；１−（Ｎ−メチルモルホリニウム−プロピルアミノ）−４−ヒドロキシ−アントラキノンメチルスルフェート；Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（（４−（メチルアミノ）−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロアントラセン−１−イル）アミノ）−Ｎ−プロピルプロパン−１−アミニウムブロミド、ＨＣブルー８；ＨＣレッド８；ＨＣグリーン１；ＨＣレッド９；２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン；アシッドブルー１９９；アシッドブルー２５；アシッドレッド４；ヘナレッド；インディゴ；コチニール；ＨＣブルー１４；ディスパースブルー２３；ディスパースブルー３；ディスパースブルー３７７；ベーシックレッド５１；ベーシックオレンジ３１；ベーシックイエロー８７；及びそれらの混合物を含むが、それらに限定されない。好ましい直接染料としては、ディスパースブラック９、ＨＣイエロー２、ＨＣイエロー４、ＨＣイエロー１５、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、ＨＣレッド３、ディスパースバイオレット１、ＨＣブルー２、ディスパースブルー３、ディスパースブルー３７７、ベーシックレッド５１、ベーシックオレンジ３１、ベーシックイエロー８７、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０２２８】
酸化剤
本発明の組成物は、毛髪中のメラニン色素を漂白するために、及び／又は酸化染料前駆体（存在する場合、顕色剤及び／又はカップラーを含む）から染料発色団の形成を引き起こすために十分な量で存在する酸化剤を含有してもよい。水性媒質中で過酸化水素を生じさせることができる無機過酸素物質が好ましく、過酸化水素、無機アルカリ金属過酸化物（例えば、過ヨウ素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム）、有機過酸化物（例えば、過酸化尿素、過酸化メラミン）、一水和物、四水和物等として組み込まれてもよい無機過水和塩漂白化合物（例えば、過ホウ酸、過炭酸、過リン酸、過ケイ酸、及び過硫酸のアルカリ金属塩、好ましくはそれらのナトリウム塩）、アルカリ金属臭素酸塩、酵素、並びにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態において、本発明の酸化剤は、過炭酸塩（過炭酸ナトリウム、過炭酸アンモニウム、及び過炭酸カリウム等）、並びに過硫酸塩（過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、及び過硫酸カリウム等）から選択される。別の実施形態では、本発明の酸化剤は、過炭酸ナトリウム及び過硫酸アンモニウムから選択される。
【０２２９】
ｐＨ調整剤及び緩衝剤
本発明の組成物は、該組成物のｐＨを約３〜約１３、約８〜約１２、更には約８〜約１１の範囲内になるように調節するのに十分な有効量のｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤を含んでもよい。幾つかの実施形態では、本明細書に後述されているように、カーボネートイオン源のｐＨ範囲は８．５〜９．５、好ましくは８〜９である。本明細書で使用するのに好適なｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤としては、アンモニア、アルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、及び２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３，−プロパンジオール並びにグアニジウム塩）、水酸化アルカリ金属及び水酸化アンモニウム並びに炭酸アルカリ金属及び炭酸アンモニウム、好ましくは水酸化ナトリウム及び炭酸アンモニウム、並びに有機酸及び無機酸などの弱酸性物質、例えば、ホスホン酸、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸、又は酒石酸、塩酸、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０２３０】
カーボネートイオン源
本発明の組成物は、一実施形態において過酸化水素供給源及びカーボネートイオン源から好ましくはその場（in 
situ）で形成されたペルオキシモノカーボネートイオン源を、少なくとも１つ更に含んでもよい。ゆえに、本発明によれば、組成物は、また、少なくとも、カーボネートイオン源、若しくはカルバメートイオン源、若しくは炭酸水素イオン源、又はこれらのいずれかの混合物を含んでもよい。これらイオンのいかなる供給源を利用してもよい。本明細書に用いるのに好適な供給源としては、カーボネートイオン、カルバメートイオン、及び炭酸水素イオンのナトリウム塩、カリウム塩、グアニジン塩、アルギニン塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、及びアンモニウム塩、並びにこれらの混合物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられる。カーボネートイオンの供給源及び酸化剤の双方をもたらすために、過炭酸塩を使用してもよい。カーボネートイオン、カルバメートイオン、及び炭酸水素イオンの好適な供給源としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、カルバミン酸アンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０２３１】
ラジカルスカベンジャー系
本発明の組成物は、酸化漂白又は着色プロセス中の毛髪の損傷を軽減するのに十分な量のラジカルスカベンジャーを含有してもよい。ラジカルスカベンジャーは、アルカリ化剤と同一種にならないように選択するのが好ましい。ラジカルスカベンジャーは、炭酸塩ラジカルと反応してその炭酸ラジカルを一連の高速反応によって、より反応性の低い種に変換させることのできる種である。好適なラジカルスカベンジャーは、アルカノールアミン、アミノ糖、アミノ酸、及びそれらの混合物の部類から選択されてもよく、モノエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール，５−アミノ−１−ペンタノール、１−アミノ−２−プロパノール、１−アミノ−２−ブタノール、１−アミノ−２−ペンタノール、１−アミノ−３−ペンタノール、１−アミノ−４−ペンタノール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、グリシン、アルギニン、リジン、プロリン、グルタミン、ヒスチジン、セリン、トリプトファン、並びに上述のもののカリウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩、並びにそれらの混合物を挙げることができるが、それらに限定されない。その他の好適なラジカルスカベンジャー化合物には、ベンジルアミン、グルタミン酸、イミダゾール、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルエン、ヒドロキノン、カテコール、及びそれらの混合物が挙げられる。
【０２３２】
キレート剤
本発明の組成物は、配合成分、具体的には酸化剤、より具体的には過酸化物との相互作用に利用可能な金属の量を減少させるのに十分な量のキレート剤を含んでもよい。本発明での使用に適したキレート剤としては、ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸、モノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸、及びＮ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸キレート剤（好ましくは、ＥＤＤＳ（エチレンジアミンジコハク酸））、カルボン酸（好ましくは、アミノカルボン酸）、ホスホン酸（好ましくは、アミノホスホン酸）、並びにポリリン酸（特に、直鎖のポリリン酸）、それらの塩並びに誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。
【０２３３】
発泡剤
本発明の組成物を、泡の形態で送達してもよい。かかる実施形態は、界面活性剤（例えば、アニオン性、非イオン性、カチオン性、及び両性）、タンパク質（例えば、酵素）、セルロース系材料、ポリマー材料、並びにそれらの混合物等の発泡剤の使用を必要とする。好適なポリマー材料には、寒天−寒天、ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、及びドデシル硫酸ナトリウム−ポリ（エチレンオキシド）等の親水性ポリマーが挙げられる。好ましいポリマー材料は、乳化重合の方法を介して、酸／アクリレートコポリマー主鎖、及び側鎖として疎水基を結合するモノマーから合成される疎水変性アルカリ溶解性エマルションポリマーである。かかる材料の一例は、Ｒｏｈｍ  Ｈａａｓから市販されているＡｃｕｌｙｎ（商標）２２であり、これは、アクリル酸、アクリレートエステル、及びステアレス−２０メタクリレートエステルから合成される。別の好ましいポリマーは、乳化重合を介して、酸及びアクリレートコモノマーから合成されるアニオン性アルカリ溶解性ポリマーエマルションである。かかる材料の一例は、Ｒｏｈｍ  Ｈａａｓから市販されているＡｃｕｌｙｎ（商標）３３である。その他の発泡剤は、セチルヒドロキシエチルセルロース、ＰＥＧ  ７Ｍ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボマー、及びポリクオタニウム−５５を含む。これらの材料の混合物を使用してもよい。
【０２３４】
本明細書で使用される「泡」とは、手動式非エアロゾルディスペンサーを通過した後に、約６〜約１４ｍＬ／ｇ、例えば約７．５ｍＬ／ｇ〜約１２ｍｌ／ｇ、又は更には約８〜約１０．５ｍＬ／ｇの泡比容積を有する毛髪着色剤組成物を意味する。
【０２３５】
毛髪着色剤組成物における許容できる泡特性は、その形状を保持し、かつ一貫した形態の状態を保つ泡によって例示される。この最小時間は、少なくともユーザの手から毛髪上の所望の位置に移すのに十分長い時間であり、例えば、泡は、その形状を少なくとも１５秒間、例えば少なくとも２０秒間、又は少なくとも３０秒間実質的に維持する。例えばボウルに満たされた量などの一定量の泡が、美容師により生成され、敏速にボウルいっぱいに作られてから頭部に塗り広げることを開始する場合は、より長くなり得る。
【０２３６】
泡が時期尚早に崩壊し、液体様になった（あるいはいくらかの液体が泡の下の手に液だまりを形成する）場合、泡が所望の場所に届く前に、ユーザの手の何らかの動きが泡を流れ落ちさせ、垂らせ、ないしは別の方法でユーザの手から移動させることは望ましくないと考えられる。
【０２３７】
泡は、組成物が手動式非エアロゾルディスペンサーとともに使用されるときに形成されるのが好適であり、組成物は、空気対組成物の比率が約１：６〜約１：１５、約１：８〜約１：１２、又は約１：１０であるように、空気と混合される。
【０２３８】
好適な手動式非エアロゾルディスペンサー構造は、ディップチューブの寸法、混合チャンバへの空気の進入口の寸法、混合チャンバからの進入及び退出開口部を含む混合チャンバの寸法、分配チャネルの寸法、多孔性要素（スクリーン又はメッシュ等）、並びに分配ヘッド開口部を含む。
【０２３９】
シャンプー製剤の作製方法
本発明のシャンプー作製の任意の好適な方法も使用され得る。一実施形態では、該技術分野において既知の標準的な方法に従い、ウンデシル系界面活性剤をシャンプー組成物の他の成分とブレンドする。浄化シャンプーに使用される典型的な手順は、硫酸ウンデシルペースト若しくは硫酸ウンデセスペースト、又はこれらの混合物を、水と組み合わせ、所望の水溶性共界面活性剤を添加し、防腐剤、ｐＨ調整剤、香料、及び塩を添加することによって組成物を仕上げて、目的の物理特性を得る。非水溶性共界面活性剤が所望される場合、界面活性剤及び水の混合物を、好適な温度まで加熱して、その組み込みを容易にすることができる。レオロジー変性剤が所望される場合、仕上げ工程の前に、それを界面活性剤混合物に添加することができる。
【０２４０】
コンディショニングシャンプーの場合、典型的には、界面活性剤ペーストを上記の共界面活性剤と組み合わせて、最終活性を達成するのに相応した目標レベルまで水で希釈する。ここで、レオロジー調整剤、続いてコンディショニング剤、例えば、ショ糖ポリエステル、シリコーン若しくはシリコーンエマルション又はその他の油、ポリマープレミックスからのカチオン性ポリマー、香料、真珠光沢剤若しくは不透明化剤、香料、及び防腐剤を添加することができる。均質性を確実にするための適切な混合工程が、必要に応じて使用される。所望の物理特性となるまで、ｐＨ調整剤、ヒドロトロープ、及び塩を添加することによって、製品を仕上る。
【０２４１】
コンディショナー製剤の作製方法
ヘアコンディショナーは、当該技術分野において周知の任意の従来の方法によって調製することができる。それらは、以下のように好適に製造される：脱イオン水を８５℃に加熱し、カチオン性界面活性剤及び高融点脂肪族化合物を混入する。必要な場合、カチオン性界面活性剤及び脂肪アルコールは、水に添加する前に、８５℃で事前融解してもよい。
構成成分が均質化され固体が観察されなくなるまで、水を約８５℃の温度で維持する。次に、混合物を約５５℃まで冷却し、この温度で保持して、ゲルマトリックスを形成する。
シリコーン、又はシリコーンと低粘度流体とのブレンド、又はシリコーンの水性分散物を、ゲルマトリックスに添加する。含まれる場合、ポリα−オレフィン油、ポリプロピレングリコール、及び／又はポリソルベートもゲルマトリックスに添加する。含まれる場合、香料及び防腐剤等のその他の追加の構成成分を撹拌しながら添加する。この期間中、ゲルマトリックスを一定に撹拌しながら約５０℃に維持して、均質化を確保する。それが均質化された後、室温まで冷却する。必要に応じて、材料を分散させるために、トリブレンダー及び／又はミルを各工程において使用することができる。
【０２４２】
凝縮製剤
本発明はまた、凝縮された毛髪ケア製剤に使用することができる。凝縮された製剤は、より少ない使用量にて消費者へ同一効果を送達する製剤である。凝縮製剤及び凝縮製剤を作製する方法は、米国出願公開第２００９／０２２１４６３Ａ１号に記載されている。
【０２４３】
補助剤物質
本発明の目的には必須ではないが、以下に例示される補助剤の非限定的な一覧は、本組成物において使用するのに適しており、例えば、性能を補助若しくは向上させるために、洗浄化される基材の処理のために、又は香料、着色剤、染料などを用いる場合のように組成物の審美性を変化させるために、本発明の特定の実施形態に望ましく組み込むことができる。こうした補助剤は、本出願人らの凝集体／粒子を介して供給される構成成分に追加されると理解される。このような追加的成分の精密な性質、及びそれを組み込む濃度は、組成物の物理的形態及び使用されるべき作業の性質に依存する。好適な補助剤物質としては、ポリマー、例えばカチオン性ポリマー、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒物質、漂白剤活性化剤、高分子分散剤、粘土質土壌除去剤／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、並びに／又は顔料が挙げられるが、これらに限定されない。以下の開示に加えて、このようなその他の補助剤の好適な例、及び使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２  Ｂ１号及び同第６，３２６，３４８  Ｂ１号に見られ、これらは参照により組み込まれる。
【０２４４】
上述のように、補助剤成分は、本出願人らの洗浄化及び布地ケア組成物にとって必須ではない。したがって、本出願人らの組成物の特定の実施形態は、以下の補助剤物質：漂白剤活性化剤、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒金属錯体、高分子分散剤、粘土質土壌除去剤／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、並びに／又は顔料のうちの１つ以上を含有しない。しかし、１つ以上の補助剤が存在する場合、このような１つ以上の補助剤は、以下に詳述されるように存在してもよい。
【０２４５】
界面活性剤−本発明による組成物は、界面活性剤又は界面活性剤系を含むことができ、界面活性剤は、非イオン性及び／若しくはアニオン性及び／若しくはカチオン性界面活性剤並びに／又は両性及び／若しくは双極性及び／若しくは半極性非イオン性界面活性剤から選択できる。界面活性剤は、典型的には洗浄組成物の約０．１重量％から、約１重量％から、又は更には約５重量％から、洗浄組成物の約９９．９重量％まで、約８０重量％まで、約３５重量％まで、又は更には約３０重量％までの濃度で存在する。
【０２４６】
ビルダー−本発明の組成物は、１つ以上の洗剤ビルダー又はビルダー系を含むことができる。存在する場合、本組成物は典型的には、少なくとも約１重量％のビルダー、又は約５重量％若しくは１０重量％から約８０重量％まで、５０重量％まで、又は更には３０重量％までのこのようなビルダーを含む。ビルダーとしては、ポリホスフェートのアルカリ金属、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属ケイ酸シリケート、アルカリ土類及びアルカリ金属カーボネート、アルミノシリケートビルダー、ポリカルボキシレート化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレン又はビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、及びカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、及びそれらの可溶性塩のようなポリカルボキシレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【０２４７】
キレート化剤−本明細書の組成物はまた、任意に１つ以上の銅、鉄、及び／又はマンガンキレート剤を含有してもよい。使用される場合、キレート剤は、一般に、本明細書の組成物の約０．１重量％〜約１５重量％、又は更には本明細書の組成物の約３．０重量％〜約１５重量％を構成する。
【０２４８】
移染防止剤−本発明の組成物はまた、１つ以上の移染防止剤を含んでもよい。適したポリマー移染防止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書の組成物中に存在する場合、移染防止剤は、洗浄組成物の約０．０００１重量％から、約０．０１重量％から、約０．０５重量％から、洗浄組成物の約１０重量％まで、約２重量％まで、又は更には約１重量％までの濃度で存在する。
【０２４９】
分散剤−本発明の組成物はまた、分散剤を含むことができる。好適な水溶性有機物質は、ホモポリマー又はコポリマーの酸又はそれらの塩であり、それらのうちのポリカルボン酸は、互いに炭素原子２個を超えない程度に離れている少なくとも２個のカルボキシル基を含み得る。
【０２５０】
酵素−本組成物は、洗浄性能効果、及び／又は布地ケア効果を提供する１つ以上の洗浄性酵素を含むことができる。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、及び／又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素をアミラーゼと組み合わせた混液である。
【０２５１】
酵素安定剤−組成物、例えば洗剤において使用するための酵素は、さまざまな技術によって安定化できる。本明細書に用いられる酵素は、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを酵素に供給する、最終組成物中のカルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化させることができる。
【０２５２】
触媒金属錯体−本出願人らの組成物は、触媒金属錯体を含んでもよい。金属含有漂白触媒の１つの種類は、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンのカチオンのような、限定された漂白触媒活性の遷移金属カチオン、亜鉛又はアルミニウムのカチオンのような、漂白触媒活性をほとんど又は全く有さない補助金属カチオン、並びに触媒金属及び補助金属のカチオンに対して規定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤（sequestrate）、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びこれらの水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号に開示されている。
【０２５３】
所望する場合、本明細書の組成物は、マンガン化合物を用いて触媒可能である。このような化合物及び使用濃度は当該技術分野で周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号に開示されるマンガン系触媒が挙げられる。
【０２５４】
本明細書において有用なコバルト漂白触媒は既知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号及び同第５，５９５，９６７号に記載されている。このようなコバルト触媒は、既知の手順、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号及び第５，５９５，９６７号において教示されているような手順によって容易に製造される。
【０２５５】
本明細書における組成物は、「ＭＲＬ」と略される大多環状の剛性配位子（macropolycyclic rigid ligand）の遷移金属錯体を適切に含み得る。実際には、限定するためではないが、本明細書における組成物及び方法は、水性の洗浄媒質内において少なくともおよそ１憶分の１部の有益剤ＭＲＬ種を提供するように調整することができ、約０．００５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｍ、更には約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍのＭＲＬを洗浄溶液中に提供するよう調整できる。
【０２５６】
本遷移金属漂白剤触媒中の好適な遷移金属としては、マンガン、鉄、及びクロムが挙げられる。本明細書における好適なＭＲＬは、架橋した特定の種類の超剛性配位子、例えば、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンである。
【０２５７】
好適な遷移金属ＭＲＬは、既知の手順、例えば米国特許第６，２２５，４６４号で教示されているような手順によって容易に調製される。
【０２５８】
作製方法
本発明の組成物は、任意の好適な形態に配合されることができ、配合者によって選択される任意の方法によって調製することができるが、その非限定的な具体例は、米国特許第５，８７９，５８４号、同第５，６９１，２９７号、同第５，５７４，００５号、同第５，５６９，６４５号、同第５，５６５，４２２号、同第５，５１６，４４８号、同第５，４８９，３９２号、同第５，４８６，３０３号に記載されており、その全てが本明細書に参照により組み込まれる。
【０２５９】
一態様では、組成物の製造方法であって、前記組成物が、消費者製品であるか、又は更には一態様では、洗浄組成物、布地ケア組成物、及び／若しくはパーソナルケア組成物であり、前記方法が、
ａ）選択された透過率のマイクロカプセルを形成する工程であって、前記方法が、油及び開始剤のコア材料を調製する工程と、
ｉ）油溶性又は分散性アミンと、ｉｉ）多官能性アクリレート若しくはメタクリレートモノマー又はオリゴマーと、油溶性酸及び開始剤と、の反応生成物を含む、第１の組成物を調製する工程と、第１の温度で前記第１の組成物を反応させる工程と、前記コア材料を、前記第１の組成物に添加する工程と、水溶性又は水分散性アクリル酸アルキルコポリマー、水、及びアルカリ又はアルカリ塩を含有するアニオン性乳化剤を含む第２の組成物を調製する工程と、前記第２の組成物を、前記第１の組成物に添加する工程と、前記第１の組成物中に分散した前記コア材料の液滴を形成するために撹拌する工程と、前記液滴の周囲で壁形成を開始するために熱を適用し、それによって、マイクロカプセルを形成する工程と、を含む、工程と、
ｂ）前記マイクロカプセルを、１つ以上の補助剤成分と組み合わせる工程と、
開示される。
【０２６０】
前記方法の一態様では、第１の組成物を調製する工程は、油溶性又は分散性の二級又は三級アミンの反応生成物を含み得る。
【０２６１】
前記方法の一態様では、第１の組成物を調製する工程は、アミノアルキルアクリレート、アミノアルキルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、又は第三級ブチルアミノエチルメタクリレート、並びに油溶性酸及び開始剤の反応生成物を調製する工程を含み得る。
【０２６２】
前記方法の１つの態様では、マイクロカプセルのコア材料を調製する工程は、色原体、染料、香料、香味料、甘味料、油、顔料、薬剤、防カビ剤、除草剤、肥料、相変化材料、又は粘着剤からなる群から選択される材料を、油とブレンドすることを含み得る。
【０２６３】
前記方法の１つの態様では、第１の組成物は、油溶剤中に最初に分散される。
【０２６４】
前記方法の１つの態様では、アニオン性乳化剤は、任意に水相開始剤を含む。
【０２６５】
本発明のシャンプー作製の任意の好適な方法も使用され得る。一実施形態では、該技術分野において既知の標準的な方法に従い、ウンデシル系界面活性剤をシャンプー組成物の他の成分とブレンドする。浄化シャンプーに使用される典型的な手順は、硫酸ウンデシルペースト若しくは硫酸ウンデセスペースト、又はこれらの混合物を、水と組み合わせ、所望の水溶性共界面活性剤を添加し、防腐剤、ｐＨ調整剤、香料、及び塩を添加することによって組成物を仕上げて、目的の物理特性を得る。非水溶性共界面活性剤が所望される場合、界面活性剤及び水の混合物を、好適な温度まで加熱して、その組み込みを容易にすることができる。レオロジー変性剤が所望される場合、仕上げ工程の前に、それを界面活性剤混合物に添加することができる。
【０２６６】
コンディショニングシャンプーの場合、典型的には、界面活性剤ペーストを上記の共界面活性剤と組み合わせて、最終活性を達成するのに相応した目標レベルまで水で希釈する。ここで、レオロジー調整剤、続いてコンディショニング剤、例えば、ショ糖ポリエステル、シリコーン若しくはシリコーンエマルション又はその他の油、ポリマープレミックスからのカチオン性ポリマー、香料、真珠光沢剤若しくは不透明化剤、香料、及び防腐剤を添加することができる。均質性を確実にするための適切な混合工程が、必要に応じて使用される。所望の物理特性となるまで、ｐＨ調整剤、ヒドロトロープ、及び塩を添加することによって、製品を仕上る。
【０２６７】
ヘアコンディショナーは、当該技術分野において周知の任意の従来の方法によって調製することができる。それらは、以下のように好適に製造される：脱イオン水を８５℃に加熱し、カチオン性界面活性剤及び高融点脂肪族化合物を混入する。必要な場合、カチオン性界面活性剤及び脂肪アルコールは、水に添加する前に、８５℃で事前融解してもよい。
構成成分が均質化され固体が観察されなくなるまで、水を約８５℃の温度で維持する。次に、混合物を約５５℃まで冷却し、この温度で保持して、ゲルマトリックスを形成する。
シリコーン、又はシリコーンと低粘度流体とのブレンド、又はシリコーンの水性分散物を、ゲルマトリックスに添加する。含まれる場合、ポリα−オレフィン油、ポリプロピレングリコール、及び／又はポリソルベートもゲルマトリックスに添加する。含まれる場合、香料及び防腐剤等のその他の追加の構成成分を撹拌しながら添加する。この期間中、ゲルマトリックスを一定に撹拌しながら約５０℃に維持して、均質化を確保する。それが均質化された後、室温まで冷却する。必要に応じて、材料を分散させるために、トリブレンダー及び／又はミルを各工程において使用することができる。
【０２６８】
使用方法
１つの態様において、部位の処理及び／又は洗浄方法が開示される。前記方法は、前記部位を任意に洗浄及び／又はすすぐ工程と、前記部位を、本明細書に開示の任意の単一又は組み合わせの組成物と接触させる工程と、前記部位を任意に洗浄及び／又はすすぐ工程と、を含み得る。典型的には、少なくとも部位の一部を、希釈されない形態で、又は溶液、例えば洗浄溶液中に希釈された形態で、出願者の組成物の一実施形態と接触させる。本発明の目的上、洗浄には、擦ること及び機械的撹拌が挙げられるが、これらに限定されない。部位が布地を含む場合、それは、通常の消費者使用条件で洗濯又は処理することができるほとんどどの布地も含み得る。開示される組成物を含み得る液体は、約３〜約１１．５のｐＨを有してよい。こうした組成物は、典型的には溶液中で約５００ｐｐｍ〜約１５，０００ｐｐｍの濃度で使用される。洗浄溶媒が水であるとき、水温は、典型的には、約５℃〜約９０℃であり、部位が布地を含むとき、水と布地との割合は、典型的には、約１：１〜約３０：１である。
【０２６９】
１つの態様では、かかる組成物に基づいて、例えば、上述の方法によって処理される部位が開示される。
【０２７０】
試験方法
本出願の「試験方法」の項で開示される試験方法は、本出願人らの発明が本明細書に記載され及び特許請求されているように、本出願人らの発明のパラメータの各値を求めるために使用されるべきであると理解される。
【０２７１】
（１）平均粒子寸法
粒径は、Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｓａｎｔａ  Ｂａｒｂａｒａ  ＣＡによって製造されたＡｃｃｕｓｉｚｅｒ  ７８０Ａを用いて測定される。計器は、Ｄｕｋｅ粒径基準を用いて０〜３００μに較正される。粒径評価のための試料は、約１ｇのカプセルスラリーを約５ｇの脱イオン水中で希釈し、更に約１ｇのこの溶液を約２５ｇの水中で希釈する工程によって調製される。
【０２７２】
自動希釈機能を用いて、約１ｇの最も希釈された試料がＡｃｃｕｓｉｚｅｒに添加され、試験が開始される。Ａｃｃｕｓｉｚｅｒは、９２００カウント／秒を超えて読み取るはずである。カウントが９２００未満の場合、追加の試料が添加されるべきである。Ａｃｃｕｓｉｚｅｒは、９２００カウント／秒になるまで試験試料を希釈し、評価を開始する。
試験から２分後、Ａｃｃｕｓｉｚｅｒは、体積加重中央寸法を含む結果を表示する。
【０２７３】
蓄積粒子体積の９５％が超えた粒径（９５％寸法）、蓄積粒子体積の５％が超えた粒径（５％寸法）、及び体積加重中央粒径（５０％寸法−この寸法を超える粒子体積及びこの寸法を下回る粒子体積の両方が粒子体積の５０％）を決定することによって、幅指数を計算することができる。幅指数（５）＝（（９５％寸法）−（５％寸法）／５０％寸法）。
【０２７４】
（２）破壊強度試験方法
ａ）１グラムの粒子を、１リットルの蒸留した脱イオン（ＤＩ）水中に入れる。
ｂ）粒子を１０分間ＤＩ水中に留まらせ、その後、６０ｍＬのシリンジフィルタ、１．２マイクロメートルのニトロセルロースフィルタ（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ、直径２５ｍｍ）を用いた濾過によって粒子を回収する。
ｃ）５０個の個々の粒子の破裂力を測定する。粒子の破裂力は、Ｚｈａｎｇ，Ｚ．；Ｓｕｎ，Ｇ；「Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｍｅｌａｍｉｎｅ−Ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ  ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ，」Ｊ．Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ，ｖｏｌ  １８，ｎｏ．５，ｐａｇｅｓ  ５９３〜６０２，２００１に与えられている手順を使用して決定される。次に、破裂力（ニュートン単位）を、対応する球状粒子（πｒ2、式中、ｒは、圧縮前の粒子の半径である）の断面積で割ることによって、各粒子の破壊強度を計算し、前記断面積は、実験装置及びＺｈａｎｇ，Ｚ．；Ｓｕｎ，Ｇ；「Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｍｅｌａｍｉｎｅ−Ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ  ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ，」Ｊ．Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ，ｖｏｌ  １８，ｎｏ．５，ｐａｇｅｓ  ５９３〜６０２，２００１の方法を用いて、個々の各粒子の粒径を測定して決定する。
ｄ）上のｃ）の５０個の独立した測定値を使用し、要求される範囲の破壊強度範囲内の破壊強度を有する粒子の割合を計算する。
【実施例】
【０２７５】
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【０２７６】
実施例１（水中油カプセル）
【０２７７】
【表１】
2014037549.tif 000009
【０２７８】
窒素ブランケット下で１時間撹拌しながら内相を混合し、６５℃の温度にし、この温度で維持する。水相構成要素も撹拌しながら混合する。油相構成要素を高速でブレンドする。水相を内相に添加し、６５℃で更に２時間ミル加工して、約３．６μｍの中央粒径を得る。４時間連続撹拌しながら温度を維持し、その後、加熱を、８時間にわたって９０℃に上昇させる。
【０２７９】
得られた水中油カプセルは、約４．３μｍの寸法を有する。
【０２８０】
ジエチレングリコールジアクリレートを用いて、同様のカプセルも調製可能である。
【０２８１】
実施例２
【０２８２】
【表２】
2014037549.tif 000010
【０２８３】
窒素ブランケット下で、７０℃で１時間撹拌しながら内相を混合する。水相構成要素も撹拌しながらブレンドする。油相構成要素を高速でブレンドする。水相を内相に添加し、７０℃で更に２時間ミル加工して、３．７μｍの中央粒径を得る。４時間連続撹拌しながら温度を維持し、その後、加熱を、８時間にわたって９０℃に上昇させる。得られた水中油カプセルは、約４．２μｍの寸法を有する。
【０２８４】
実施例３
【０２８５】
【表３】
2014037549.tif 000011
【０２８６】
壁材料の選択を介して、架橋の程度の制御を介して、架橋温度を制御することによって、架橋時間の長さを制御することによって、又は紫外線開始系で紫外線光の強度及び期間を制御することによって、透過率を制御することができる。
【０２８７】
メタノールを用いて５秒間抽出することによって、かつ抽出した染料の相対着色を測定することによって、透過率を決定する。
【０２８８】
実施例４
【０２８９】
【表４】
2014037549.tif 000012
【０２９０】
実施例１に記載の手順に従って、中央直径７．８μｍのカプセルを得る。
【０２９１】
実施例５（油中水カプセル）
【０２９２】
【表５】
2014037549.tif 000013
【０２９３】
油相を混合し、１時間にわたって７０℃に加熱する。水相構成要素も撹拌しながら混合する。水相を油相に添加し、窒素ブランケット下で、６５℃で２時間ミル加工する。温度を徐々に７０℃に上昇させ、撹拌しながら約９時間維持する。非凝集化カプセルが観察される。
【０２９４】
実施例６
【０２９５】
【表６】
2014037549.tif 000014
【０２９６】
初期の加熱を６５℃で実行することを除いて、実施例５の手順を用いて、油中水カプセルが観察される。
【０２９７】
実施例７
【０２９８】
【表７】
2014037549.tif 000015
【０２９９】
初期の加熱を６０℃で実行することを除いて、実施例５の手順を用いて、油中水カプセルが観察される。
【０３００】
実施例８
【０３０１】
【表８】
2014037549.tif 000016
【０３０２】
２００ｃｃ／分の窒素ブランケット下で、２５０ｒｐｍで混合しながら、油相構成要素を、２５℃のスチール製反応器に入れる。油相を、９０分間にわたって７０℃に加熱する。水相を添加し、ブレンドを２５００ｒｐｍでミル加工する。１５グラムのＮａＯＨを滴加する。撹拌を続け、溶液を７０℃で９０分間維持する。次に、加熱を、１２時間にわたって９０℃に上昇させる。
【０３０３】
形成されたマイクロカプセルの測定された透過率は、５２％である。
【０３０４】
実施例９
【０３０５】
【表９】
2014037549.tif 000017
【０３０６】
油相を混合し、窒素ブランケット下で１時間撹拌する。３００ｒｐｍで撹拌する。水相を添加し、電磁撹拌器で撹拌する。約１時間にわたって７０℃に加熱する。７０℃で３時間ミル加工し、４００ｒｐｍに加速させる。最終ミル加工寸法は、１２．４ｒｐｍである。撹拌しながら９０℃に加熱し、８時間維持する。水中油カプセルは、レモン油をカプセル化する。
【０３０７】
実施例１０
【０３０８】
【表１０】
2014037549.tif 000018
【０３０９】
典型的には、他のアミン変性ポリエーテルアクリレートオリゴマーを、本実施例において自由に置換することができる。２００ｃｃ／分の窒素ブランケット下で、２５０ｒｐｍで撹拌しながら、油相をブレンドする。１時間にわたって２５℃から７０℃に加熱する。
更に３０分間維持する。水相を添加し、２５００ｒｐｍでミル加工する。１５グラムの５％ＮａＯＨを添加する。５００ｒｐｍで撹拌し、７０℃で９０分間維持する。温度を１２時間にわたって９０℃に上昇させる。
【０３１０】
測定されたカプセルの透過率は、５２％である。
【０３１１】
実施例１１
【０３１２】
【表１１】
2014037549.tif 000019
【０３１３】
油相を反応器に加え、２００ｃｃ／分の窒素ブランケット下で、２５０ｒｐｍで混合する。溶液を、６０分間にわたって２５℃から６５℃に加熱する。温度を、６５℃で６０分間維持する。水相を添加し、２５００ｒｐｍで混合する。高速撹拌しながら、温度を６５℃で１６時間維持する。
【０３１４】
実施例１２
【０３１５】
【表１２】
2014037549.tif 000020
【０３１６】
実施例１１の方法に従って、材料をブレンドし加熱する。
【０３１７】
実施例１３
【０３１８】
【表１３】
2014037549.tif 000021
【０３１９】
油相を、２５℃の反応器に入れ、２００ｃｃ／分の窒素ブランケット下で、３００ｒｐｍで撹拌する。油相を１時間にわたって２５℃から６５℃に加熱し、６５℃で１時間維持し、６５℃で更に１時間維持する。水相を添加し、その後、３０００ｒｐｍでミル加工を開始し、２時間継続させる。最終ミル加工寸法は、７．１マイクロメートルで５０％である。２００グラムの水を添加し、内容物を３０００ｒｐｍで混合する。温度を６５℃で５時間維持し、その後、温度を約９時間にわたって９０℃に上昇させる。
【０３２０】
実施例１４
【０３２１】
【表１４】
2014037549.tif 000022
【０３２２】
実施例１３の方法に従って、材料をブレンドし加熱する。
【０３２３】
実施例１５
【０３２４】
【表１５】
2014037549.tif 000023
【０３２５】
油相を混合し、窒素ブランケット下で１時間撹拌する。３００ｒｐｍで撹拌する。水相を添加し、電磁撹拌器で撹拌する。同時に、紫外線光に約３時間曝露する。紫外線照射を継続しながら、速度を４００ｒｐｍに増加させて、７０℃で３時間ミル加工する。１２．４の最終ミル加工寸法を使用する。
【０３２６】
実施例１６
【０３２７】
【表１６】
2014037549.tif 000024
【０３２８】
実施例１３の方法に従って、材料をブレンドし加熱する。最終ミル加工寸法は、３．２６マイクロメートルで約５０％である。場合によって、粘着剤含有又は香料含有又は香味料含有マイクロカプセルを調製するために、任意に、香味料、甘味料、洗浄油、芳香、医薬用油、抗菌剤、相変化材料、研磨油、肥料、除草剤、香油（perfumed 
oil）、香油（fragrant 
oil）、油溶性粘着剤材料を、実施例のうちのいずれかにおいて、ある量の染料又は溶媒の代わりに用いることができる。油は、好ましくは、内相中で分散性又は可溶性であるべきである。
【０３２９】
実施例１７〜１９は、一般的な実施例であり、壁予備反応における紫外線開始によるカプセルの製造、カプセル硬化、又はその両方の工程のための方法の説明を提供する。実施例２０〜２２は、実施例１７〜１９に記載の一般的な実施例に対応する具体的な実施例を提供する。図５は、紫外線透過性ガラス内及びジャケット付き反応器内で作製されたバッチ、並びにより少量のバッチに加えて、実施例２０〜２２のカプセル漏れデータを示す。
【０３３０】
実施例１７．熱予備反応、紫外線硬化壁：
記載の系は、大豆油メチルエステル中２％のＩ６Ｂダイからなるコアで調整し、ＳＲ３５５は主要な壁材料であり、ＴＢＡＥＭＡは油溶性アミンであり、ＭＢＭは油溶性酸である。油剤は、光開始剤（この場合、Ｃｉｂａ  Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ６５１又はＣｉｂａ  Ｄａｒｏｃｕｒｅ  １１７３）に加えて、Ｖａｚｏ−５２（熱開始剤）を含有していた。
水相は、別の光開始剤（Ｃｉｂａ  Ｄａｒｏｃｕｒｅ  １１７３）を含有していた。バッチを、被覆されたガラス製反応器内で調製し、窒素ブランケットを３００ｃｃ／分で適用する。
【０３３１】
開始剤を含有する油を、７５℃に加熱し、７５℃で３０分間維持し、７５分間かけて５５℃まで冷却する。追加の壁材料含有油剤を添加し、組み合わせた油を、水相の追加及びミル加工開始前に、５５℃で更に３０分間維持する。ミル加工後、エマルションを、紫外線ランプの適用前に、５５℃で４５分間混合する。硬化のために、２００ワットの紫外線源を、ガラス製反応器の側面から約２．５４ｃｍ（１インチ）離して設置する。完全な壁硬化を可能にするために、紫外線ランプを１８時間適用する。紫外線硬化カプセルは、極めて良好に形成され、かつ耐久性がある。５時間時点でのヘキサン漏れデータは、類似の熱硬化系において約０．１３ｍｇ／ｍＬ、紫外線硬化系において０．３２ｍｇ／ｍＬを測定した。この紫外線硬化カプセルは、類似の熱開始系と比較して、異なる漏れ特性を有するが、低透過性として本明細書の目的を対象とした許容範囲の徐放性マイクロカプセルを形成する。この種の放出特性は、持続放出洗浄剤、表面変性剤、織物加工、不織布上又は不織布への添加剤、香料送達基材、特定の環境条件に応答するセンサ、指標等の特定の適用において望ましい。
【０３３２】
硬化条件を修正することによって、あるいは壁製剤材料又は濃度を修正することによって、漏れ特性を調整又は変更することもできる。
【０３３３】
実施例１８．紫外線予備反応、紫外線硬化壁：
油相は、コア材料（この場合、ＭＥ−１３０中２％のＩ６Ｂ）、ＳＲ３５５、ＴＢＡＥＭＡ、ＭＢＭ、及びＩｒｇａｃｕｒｅ  ６５１光開始剤を含有していた。使用する光開始剤の濃度は、典型的に採用される熱開始剤の濃度の２０〜８０％である。全油相光開始剤の半分を、最初に油相中に入れる。３００ｃｃ／分で窒素ブランケットを適用した状態で、バッチを被覆されたガラス製反応器内で調製する。油を紫外線ランプで５分間処理する。処理後、油相は、通常、濁ってくる。油相光開始剤の残りの半分を添加し、溶解させる。水相（水相開始剤Ｄａｒｏｃｕｒｅ  １１７３を有する）を加え、ミル加工を開始する。ミル加工後、バッチ壁を、１８時間の紫外線ランプ適用前に、４５分間混合させる。
【０３３４】
紫外線硬化カプセルの平均粒径は、１３．９３μｍである。
【０３３５】
実施例１９．紫外線予備反応、熱硬化壁：
油相は、コア材料（この場合、ＭＥ−１３０中２％のＩ６Ｂ）、ＳＲ３５５、ＴＢＡＥＭＡ、ＭＢＭ、熱開始剤、及びＩｒｇａｃｕｒｅ  ６５１光開始剤を含有していた。使用する光開始剤の濃度は、典型的に採用される熱開始剤の濃度の２０〜８０％である。窒素ブランケットを３００ｃｃ／分で適用した状態で、油を３５℃で維持し、６先端スターミルを用いて７５０ｒｐｍで混合する。油を紫外線ランプで５分間処理する。処理後、油相は濁ってくる。水相（水相開始剤Ｖａｚｏ  ６８ＷＳＰを有する）を混合なしで加え、ミル加工を開始する。製粉後、バッチを、フラットパドルミキサを用いて４００ｒｐｍで混合する。バッチを３５℃で４５分間保持し、４５分間かけて７５℃に加熱し、７５℃で４時間保持し、４５分間かけて９０℃に加熱、９０℃で８時間保持する。
【０３３６】
実施例２０：
Ｏｌｅｏｃａｌ  ＭＥ−１３０中２％の１００ｇのＩ６Ｂ、１ｇのＶａｚｏ−５２、及び１ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  ６５１を含有する油剤を、７５０ｒｐｍでの混合（６先端スターミル）及び３００ｃｃ／分での窒素ブランケットを伴って、３５℃の被覆されたガラス製反応器内に入れる。油剤は、４５分間かけて３５℃から７５℃に加熱し、７５℃で３０分間維持する。その後、油剤を、７５分間かけて７５℃から５５℃に冷却する。ＭＥ−１３０中２％の２５ｇのＩ６Ｂ、１２．２５ｇのＳＲ３５５、０．２５ｇのＴＢＡＥＭＡ、及び０．５ｇのＭＢＭを含有する第２の油剤（５５℃に予熱）を、反応器に加え、組み合わせた油を５５℃で３０分間維持する。混合を停止し、３００ｇの水、１２．５ｇのＣｏｌｌｏｉｄ  ３５１、１．０ｇの２０％のＮａＯＨ、及び１ｇのＤａｒｏｃｕｒｅ  １１７３を含有する水相を、油相の底部に加える。ミル加工を２７５０ｒｐｍで開始し、６０分間継続する（最終エマルション寸法：１１．２μ）。製粉が完了した後、フラットパドルミキサを用いて４００ｒｐｍで混合する。バッチを５５℃で４５分間保持し、その後、紫外線ランプ（２００Ｗ出力）を、５．０８ｃｍ（２インチ）未満離れてガラス製反応器に適用する。紫外線ランプを１８時間適用する。
【０３３７】
実施例２１：
ＭＥ−１３０中２％の１２５ｇのＩ６Ｂ、１２．２５ｇのＳＲ３５５、０．２５ｇのＴＢＡＥＭＡ、０．５ｇのＭＢＭ、及び０．１ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  ６５１を含有する油剤を、７５０ｒｐｍでの混合（６先端スターミル）及び３００ｃｃ／分での窒素ブランケットを伴って、３５℃の被覆されたガラス製反応器内に入れる。紫外線ランプ（２００Ｗ出力）を、反応器の側面から５．０８ｃｍ（２インチ）未満の距離で１０分間適用する。
ランプを消した後、別の０．１ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  ６５１を添加し、油を約５分間混合して、材料を完全に溶解する。混合を停止し、３００ｇの水、１２．５ｇのＣｏｌｌｏｉｄ  ３５１、１．０ｇの２０％のＮａＯＨ、及び１ｇのＤａｒｏｃｕｒｅ  １１７３を含有する水相を、漏斗を介して油の底部付近に加える。バッチを２７５０ｒｐｍで６０分間ミル加工し、ミル加工の最後に９．２７μのエマルションが得られる。製粉が完了した後、フラットパドルミキサを用いて４００ｒｐｍで混合する。４５分間（３５℃）の保持期間後、紫外線ランプを再度１８時間適用して、カプセル壁を硬化する。
【０３３８】
実施例２２：
ＭＥ−１３０中２％の１２５ｇのＩ６Ｂ、１２．２５ｇのＳＲ３５５、０．２５ｇのＴＢＡＥＭＡ、０．５ｇのＭＢＭ、０．２５ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  ６５１、０．５ｇのＶａｚｏ−５２、及び０．５ｇのＶａｚｏ−６７を含有する油剤を、３５℃の被覆されたガラス製反応器内に設置し、窒素ブランケットを３００ｃｃ／分で被せ、６先端スターミルブレードを用いて７５０ｒｐｍで混合する。紫外線ランプ（２００Ｗ出力）を、反応器から５．０８ｃｍ（２インチ）未満の距離で５分間適用する。紫外線ランプを消した後、混合を停止し、３００ｇの水、１２．５ｇのＣｏｌｌｏｉｄ  ３５１、２．５ｇの２０％のＮａＯＨ、及び１ｇのＶａｚｏ−６８ＷＳＰ（水溶性Ｖａｚｏ）を含有する水相を、漏斗を用いて油相の底部に加える。ミル加工を開始し、２７５０ｒｐｍで６０分間継続させ、ミル加工の最後に１２．５３μの中央粒径を有するエマルションが得られる。ミル加工が完了した後、フラットパドルミキサを用いて４００ｒｐｍで混合する。バッチを３５℃で４５分間維持し、４５分間かけて７５℃に加熱し、７５℃で４時間維持し、４５分間かけて９０℃に加熱し、９０℃で８時間維持する。
【０３３９】
実施例２３．洗い流さないコンディショナー中のマイクロカプセル
上述の実施例から選択されたマイクロカプセルを、以下のように洗い流さないコンディショナー製剤に配合する：９８．０グラムの洗い流さないコンディショナー（下記の典型的な配合を有する）に、適切な量の実施例９及び１５のマイクロカプセルスラリーを加えて、０．５重量％の使用濃度のカプセル化油を供給する。マイクロカプセルを、コンディショナー製剤の上部に加え、その後、ＨａｕｓｃｈｉｌｄのＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ  ＤＡＣ  ４００ＦＶＺを用いて、内容物を１０００ｒｐｍで１分間混合する。
【０３４０】
洗い流さないコンディショナー製剤の典型的な組成物を、以下の表に示す。
【０３４１】
【表１７】
2014037549.tif 000025
【０３４２】
実施例２４．シャンプー中のマイクロカプセル
上述の実施例のカプセルの一部を、以下のように洗い流すシャンプー製剤に配合する：９０．０グラムのシャンプー製剤（下記の典型的な配合を有する）に、適切な量の実施例９及び１５のマイクロカプセルスラリーを加えて、０．５重量％の使用濃度のカプセル化油を供給する。マイクロカプセル及び水を、シャンプー配合物の上部に加え、その後、ＨａｕｓｃｈｉｌｄのＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ  ＤＡＣ  ４００ＦＶＺ混合器を用いて、内容物を１８５０ｒｐｍで１分間混合する。
【０３４３】
シャンプー配合物の典型的な組成を以下の実施例に示す。
【０３４４】
【表１８】
2014037549.tif 000026
１  Ｍｉｒａｐｏｌ  ＡＴ−１、アクリルアミド（ＡＭ）とＴＲＩＱＵＡＴ、ＭＷ＝１，０００，０００とのコポリマー；ＣＤ＝１．６ｍｅｑ／グラム；１０％活性；供給元：Ｒｈｏｄｉａ
２  Ｊａｇｕａｒ  Ｃ５００、ＭＷ−５００，０００、ＣＤ＝０．７、供給元：Ｒｈｏｄｉａ
３  Ｍｉｒａｐｏｌ  １００Ｓ、３１．５％活性、供給元：Ｒｈｏｄｉａ
４  ラウレス硫酸ナトリウム、２８％活性、供給元：Ｐ＆Ｇ
５  ラウリル硫酸ナトリウム、２９％活性、供給元：Ｐ＆Ｇ
６  グリシドールシリコーンＶＣ２２３１−１９３Ｃ
７  テゴベタインＦ−Ｂ、３０％活性、供給元：Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
８  Ｍｏｎａｍｉｄ  ＣＭＡ、８５％活性、供給元：Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ
９  エチレングリコールジステアレート、ＥＧＤＳ  Ｐｕｒｅ、供給元：Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ
１０  塩化ナトリウムＵＳＰ（食品グレード）、供給元：Ｍｏｒｔｏｎ；塩は調節可能な成分であり、より高い又はより低い濃度を添加して、目標の粘度を達成することに留意する。
【０３４５】
【表１９】
2014037549.tif 000027
１  グリシドールシリコーンＶＣ２２３１−１９３
２  グリシドールシリコーンＶＣ２２３１−１９３Ｆ
３  グリシドールシリコーンＶＣ２２３１−１９３Ａ
４  シクロペンタシロキサン：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＳＦ１２０２
５  ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド／イソプロピルアルコール：Ｃｌａｒｉａｎｔから入手可能なＧｅｎａｍｉｎ（商標）ＫＭＰ
６  セチルアルコール：Ｓｈｉｎ  Ｎｉｈｏｎ  Ｒｉｋａから入手可能なＫｏｎｏｌ（商標）シリーズ
７  ステアリルアルコール：Ｓｈｉｎ  Ｎｉｈｏｎ  Ｒｉｋａから入手可能なＫｏｎｏｌ（商標）シリーズ
８  メチルクロロイソチアゾリノン／メチルイソチアゾリノン：Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓから入手可能なＫａｔｈｏｎ  ＴＭ  ＣＧ
９  パンテノール：Ｒｏｃｈｅから入手可能
１０  パンテニルエチルエーテル：Ｒｏｃｈｅから入手可能
【０３４６】
【表２０】
2014037549.tif 000028
（１）Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１７、Ｒｈｏｄｉａから入手可能。
（２）Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ３２６９（約５００，０００の分子量及び０．８ｍｅｑ／ｇ）、Ａｑｕｌａｏｎ／Ｈｅｒｃｕｌｅｓから入手可能
（３）Ｖｉｓｃａｓｉｌ  ３３０Ｍ、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓから入手可能
（４）ゲル網状組織、以下の組成を参照のこと。水を約７４℃に加熱し、セチルアルコール、ステアリルアルコール、及びＳＬＥＳ界面活性剤をそれに加える。組み込んだ後、この混合物を熱交換器に通して、約３５℃まで冷却する。この冷却工程の結果として、脂肪アルコール及び界面活性剤が結晶化して、結晶性ゲル網状組織を形成する。
【０３４７】
【表２１】
2014037549.tif 000029
【０３４８】
実施例２５．ローション中のマイクロカプセル
【０３４９】
【表２２】
2014037549.tif 000030
１．シクロペンタシロキサン中１２．５％ジメチコーンクロスポリマー。Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（商標）から入手可能。
２．例えば、Ｔｏｓｐｅａｒｌ（商標）１４５Ａ又はＴｏｓｐｅａｒｌ  ２０００。ＧＥ  Ｔｏｓｈｉｂａ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（商標）から入手可能。
３．ジメチコーン中２５％ジメチコーンＰＥＧ−１０／１５クロスポリマー。Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ（商標）から入手可能。
４．Ｊｅｅｎ（商標）のＪｅｅｎａｔｅ（商標）３Ｈポリエチレンワックス。
５．ステアリルジメチコーン。Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能。
６．Ｌａｂｏｒａｔｏｉｒｅｓ  Ｓｅｒｏｂｉｏｌｏｇｉｑｕｅｓから入手可能なヘキサミジンジイセチオネート。
７．加えて、又はあるいは、当業者によって好適であるとみなされる時、組成物は、本明細書に開示の量の本明細書に開示の１つ以上の他のスキンケア活性物質、それらの塩及び誘導体を含み得る。
【０３５０】
上の実施例に関して、好適な容器の中で、相Ａの成分を組み合わせる。別の好適な容器で、相Ｂの成分を組み合わせる。それぞれが実質的に一定の所望の温度に達し、かつ均質になるまで、好適な混合器（例えば、アンカーブレード、プロペラブレード、又はＩＫＡ  Ｔ２５）を用いてそれぞれの相を混合しながら、それぞれの相を７３℃〜７８℃に加熱する。相Ａを混合し続けながら、相Ｂを相Ａに徐々に加える。バッチが均一になるまで混合し続ける。７３〜７８℃の生成物を好適な容器に注ぎ、室温で保存する。あるいは、温度を低下させながら混合物を撹拌し続けることで、２１及び３３℃でより低い硬度値が観察される。
【０３５１】
実施例２６．一回単位用量パーソナルケア製品中のマイクロカプセル
以下の界面活性剤／高分子液体加工組成物は、下の表１に示す重量割合で調製される。
【０３５２】
【表２３】
2014037549.tif 000031
1  Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃａｔａｌｏｇ  Ｎｏ．３６３０８１、分子量８５，０００〜１２４，０００、８７〜８９％加水分解
2  ＭｃＩｎｔｙｒｅ  Ｇｒｏｕｐ  Ｌｔｄ（Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐａｒｋ，ＩＬ）のＭａｃｋａｍ  ＨＰＬ−２８ＵＬＳ
3  ＵＣＡＲＥ（商標）ポリマーＬＲ−４００、Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｌａｑｕｅｍｉｎｅ，Ｌｏｕｉｓｉａｎａ）から入手可能。
【０３５３】
目標重量３００グラムの上記組成物を、従来のオーバーヘッド撹拌機（ＩＫＡ（登録商標）Ｗｏｒｋｓ，Ｉｎｃ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能なＩＫＡ（登録商標）ＲＷ２０ＤＺＭ撹拌機）とホットプレート（Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ  Ｌｉｆｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｌｏｗｅｌｌ，ＭＡ）の使用により調製する。適切に寸法決定かつ清浄された容器に、蒸留水及びグリセリンを１００〜１５０ｒｐｍで撹拌しながら加える。次いで、カチオン性ポリマーが存在するなら、それを均質になるまで絶え間なく撹拌しながら徐々に加える。ポリビニルアルコールを好適な容器に計量し、目に見える塊が形成されるのを避けてスパチュラを用いて撹拌し続けながら少しずつ主混合物にゆっくりと加える。混合速度は泡の形成を最小限に抑えるように調整する。混合物を徐々にに加熱して８０℃にした後、界面活性剤を加える。次に混合物を撹拌し続けながら８５℃に熱し、次いで常温まで冷却する。蒸発して失われた水を埋め合わせるために追加の蒸留水を加える（容器の風袋重量に基づく）。最終的なｐＨは５．２〜６．６であり、必要であればクエン酸で調整するか又は水酸化ナトリウムで希釈する。得られた加工混合物の粘度を測定する。
【０３５４】
多孔質溶解性固体基材（本明細書の実施例において「基材」とも称される）を、以下の表２に記載のように、上述の液体加工混合物から調製する。
【０３５５】
【表２４】
2014037549.tif 000032
【０３５６】
３００グラムの加工混合物を、対流式オーブン内で７０℃にて２時間超保存して、加工混合物を予熱する。その後、混合物を、平らな泡立て器アタッチメント及び７０〜７５℃の水道水を含む水浴アタッチメントを装填したＫＩＴＣＨＥＮＡＩＤ（登録商標）混合器モデルＫ５ＳＳ（Ｈｏｂａｒｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｔｒｏｙ，ＯＨから入手可能）の５  ｑｕａｒｔの予熱（７０℃のオーブンに１５分間超入れることによって）したステンレス鋼ボウルに移す。混合物を、約０．２６ｇ／ｃｍ3の湿潤密度になるまで最大速度設定１０で強くエアレーションする（表に記録された時間）。既知の体積を有するカップを充填して、スパチュラを用いてカップの頂部を均一にこすり取って重さを測ることにより、密度を測定する。次に結果の曝気された混合物をスパチュラで６．５ｍｍの深さを有する１６０ｍｍ×１６０ｍｍの正方形のアルミニウム金型に広げ、過剰な湿潤泡を、角度４５°に固定した大きな金属スパチュラの直線状端部を金型表面に対してゆっくりと均一に引くことにより除去する。次に、アルミニウム金型を、１３０℃の対流式オーブンに約３５〜４５分間入れる。型を室温まで冷やした後、薄いスパチュラとピンセットを利用して、実質的に乾燥した多孔質溶解性固体基材を型から取り出す。
【０３５７】
得られた１６０ｍｍ×１６０ｍｍの正方形基材をそれぞれ、打抜型及びＳａｍｃｏ  ＳＢ２０切断装置を使用して、９個の４３ｍｍ×４３ｍｍ正方形（丸い縁を有する）に切断する（各正方形は、約１６．９ｃｍ2の表面積である）。次に、得られたより小さい基材を、室内雰囲気に開けたままにした大きなジップロックバッグに入れ、２１℃（７０°Ｆ）で相対湿度５０％に維持された一定環境の室内で一晩（１４時間）平衡状態にする。
【０３５８】
ドラフト内で、基材を、約６０度の角度で乗ったステンレス鋼イーゼルに取り付け、このイーゼルは、基材がずり落ちないように保持するノッチと、イーゼルから押し出すことによって基材を支持具から容易に取り出せるような適所の穴とを有する。基材の上面（乾燥プロセス中に乾燥オーブン中で空気に曝露される側で、かつアルミニウム金型と直接接触する側の反対）がイーゼルから外方に向いていることが重要である。ポンプ式噴霧器を有する小さいガラス瓶を、一次香油１ａで充填し、その後、２〜７．６２ｃｍ（３インチ）の距離から基材の表面に噴霧する。次に、基材をイーゼルから取り外し、上方が上向きの状態で天秤の量り皿に戻す。加えた香料の重量を記録し、目標重量に達しない場合は、別の噴霧量を加えるか、キムワイプで余分な香料を基材から吸収する。この反復プロセスを目標重量範囲になるまで繰り返す。適用した香料１ａの量を以下の表に記録する。小さな量り皿に乗っている得られた基材を、ジップロックバッグ内に保管し、大気から密閉する。上記のプロセスを第２の基材上で繰り返す。
【０３５９】
その後で、量り皿内の第１の基材をジップロックバッグから取り出し、再び４プレース秤量天秤（4 
place weigh 
balance）でゼロ重量に風袋を測る。次に、実施例９の香料マイクロカプセルを、各基材の表面に適用する。余分な香料包接錯体を含有するトレイ（又は他の好適な容器）中で基材を左右に１０回穏やかに振盪して、基材を香料マイクロカプセルで被覆する（このプロセスを反対側で繰り返す）。次に、得られたコーティング基板をつまみ上げ（手袋をはめた手で）、ゆっくりと揺すり、何度か軽く叩いて、基材にしっかりと付着していない余分な粉末を除去する。適用した二次香料のマイクロカプセルの結果として生じる重量を、以下の表に記録する。次に、量り皿内の多孔性基材をジップロックバッグに戻し、大気から密閉する。この粉末適用プロセスを第２の基材で繰り返す。
【０３６０】
得られた最終的な重量を下の表に示す。
【０３６１】
【表２５】
2014037549.tif 000033
【０３６２】
実施例２７．制汗剤／脱臭剤中のマイクロカプセル
【０３６３】
【表２６】
2014037549.tif 000034
１−Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能なＤＣ  ２４６流体
２−Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能
３−Ｓｈｉｎｅｔｓｕから入手可能
４−標準のアルミニウムクロロハイドレート溶液
５−カルシウムで安定化されたＩＡＣＨ溶液
６−カルシウムで安定化されたＩＺＡＧ溶液
７−Ｎｅｗ  Ｐｈａｓｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから入手可能
９−この組成物の製造時のエマルションブレーク
【０３６４】
当業者が利用可能な機器を組み込むために変更することができる以下の一般方法を介して、上記の実施例Ｉ〜Ｖを作製することができる。パートＩ及びパートＩＩの成分を、別個の好適な容器中で混合する。次に、パートＩＩをパートＩに撹拌下で徐々に加えて、シリコーン中水エマルションの作製を確実にする。その後、エマルションを、好適なミル、例えば、Ｇｒｅｅｃｏ  ＣｏｒｐのＧｒｅｅｃｏ  １Ｌ０３でミル加工して、均質なエマルションを作製する。パートＩＩＩを混合し、全ての固体が完全に融解されるまで８８℃に加熱する。次に、エマルションも８８℃に加熱し、その後、パートＩＩＩの成分に添加する。その後、最終混合物を適切な容器に注ぎ、凝固させ、室温まで冷却させる。
【０３６５】
【表２７】
2014037549.tif 000035
ＱＳ（適量）は、この材料を使用して、合計を１００％にすることを示す。
【０３６６】
実施例ＶＩ〜ＩＸを、以下のように作製することができる：香料、リナロール、及びジヒドロミルセノール以外のすべての成分を、好適な容器内で併せ、約８５℃に加熱して、均質な液体を形成する。次に、溶液を約６２℃まで冷却し、その後、香料、リナロール、及びジヒドロミルセノールを添加する。その後、混合物を適切な容器に注ぎ、凝固させ、室温まで冷却する。
【０３６７】
実施例Ｘを以下のように作製することができる：噴射剤以外のすべての成分を、適切なエアロゾル容器中で組み合わせる。その後、容器を適切なエアロゾル吐出弁で密封する。
次に、真空を弁に印加することによって容器中の空気を除去し、その後、弁を通して噴射剤を容器に加える。最終的に、適切な作動装置を弁に接続して、生成物の分配を可能にする。
【０３６８】
実施例２８．洗い流すコンディショナー中のマイクロカプセル
【０３６９】
【表２８】
2014037549.tif 000036
【０３７０】
構成成分の定義
*  １アミノシリコーン−１（ＡＭＤ）：０．１２〜０．１５ｍｍｏｌ／ｇのアミン含量及び３，０００〜８，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、不水溶性である。
*  ２アミノシリコーン−２（ＴＡＳ）：０．０４〜０．０６ｍｍｏｌ／ｇのアミン含量及び１０，０００〜１６，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、不水溶性である。
【０３７１】
調製方法
「実施例Ｉ」〜「実施例ＶＩ」のコンディショニング組成物を、以下のように調製する：
カチオン性界面活性剤、高融点脂肪族化合物を、撹拌しながら水に添加し、約８０℃に加熱する。混合物を約５０℃まで冷却して、ゲルマトリックスキャリアを形成する。別々に、香料マイクロカプセルのスラリー及びシリコーンを撹拌しながら室温で混合して、プレミックスを形成する。プレミックスを撹拌しながらゲルマトリックスキャリアに加える。含まれる場合、防腐剤等の他の成分を撹拌しながら加える。次に、組成物を室温まで冷却する。
【０３７２】
「実施例ＩＩ」のコンディショニング組成物を、以下のように調製する：
カチオン性界面活性剤、高融点脂肪族化合物を、撹拌しながら水に添加し、約８０℃に加熱する。混合物を約５０℃まで冷却して、ゲルマトリックスキャリアを形成する。その後、シリコーンを撹拌しながら加える。別々に、香料マイクロカプセルのスラリー、及び含まれる場合は防腐剤等の他の成分を撹拌しながら加える。次に、組成物を室温まで冷却する。
【０３７３】
実施例２９．ボディクレンジング組成物中のマイクロカプセル
【０３７４】
【表２９】
2014037549.tif 000037
【０３７５】
実施例３０．繊維製品用柔軟製品中のマイクロカプセル
前述の実施例の精製された香料マイクロカプセルを含有する製品配合物の非限定的な例は、以下の表に要約される。
【０３７６】
【表３０】
2014037549.tif 000038
a  Ｎ，Ｎ−ジ（タローオイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド。
b  メチル−ビス（タローアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート。
c  脂肪酸とメチルジエタノールアミンとのモル比１．５：１での反応生成物を塩化メチルで四級化して得られる、Ｎ，Ｎ−ビス（ステアロイル−オキシ−エチル）Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライドとＮ−（ステアロイル−オキシ−エチル）Ｎ−ヒドロキシエチルＮ，Ｎジメチルアンモニウムクロライドとの１：１モル混合物。
d  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから商品名ＣＡＴＯ（登録商標）で入手可能なカチオン性高アミローストウモロコシデンプン。
f  米国特許第５，５７４，１７９号、第１５段、１〜５行目に記載の式を有する、エチレンオキシドとテレフタレートとのコポリマーであって、式中、各Ｘはメチルであり、各ｎは４０であり、ｕは４であり、各Ｒ１は本質的に１，４−フェニレン部分であり、各Ｒ２は本質的にエチレン、１，２−プロピレン部分、又はこれらの混合物である。
g  ＷａｃｋｅｒからのＳＥ３９
h  ジエチレントリアミン五酢酸。
i  Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏ．から入手可能なＫＡＴＨＯＮ（登録商標）ＣＧ。「ＰＰＭ」は、「百万分の一」。
j  グルタルアルデヒド
k  ＤＣ２３１０の商標名でＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．から入手可能なシリコーン消泡剤。
l  Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  ＨａａｓからＡｃｕｌｙｎ（商標）４４の商標名にて入手可能な、疎水的に改質されたエトキシ化ウレタン。
*  実施例９及び１５に提供されるマイクロカプセルの好適な組み合わせ。（パーセント活性はマイクロカプセルのコア容量に関する。）
【０３７７】
実施例３１．ドライクリーニング配合物中のマイクロカプセル
前述の実施例の精製された香料マイクロカプセルを含有する製品配合物の非限定的な例は、以下の表に要約される。
【０３７８】
【表３１】
2014037549.tif 000039
*２５〜３５％の活性スラリー（水溶液）として加えられるマイクロカプセル。コア／壁比の範囲は８０／２０〜最大９０／１０であることができ、平均粒径は５μｍ〜５０μｍの範囲であり、前述の実施例のいずれかにより精製することができる。配合に好適な代表的なマイクロカプセルが、実施例９及び１５に提供される。
【０３７９】
実施例３２．液体洗濯配合物（ＨＤＬ）
前述の実施例の精製された香料マイクロカプセルを含有する製品配合物の非限定的な例は、以下の表に要約される。
【０３８０】
【表３２】
2014037549.tif 000040
*２５〜３５％の活性スラリー（水溶液）として加えられるマイクロカプセル。コア／壁比の範囲は８０／２０〜最大９０／１０であることができ、平均粒径は５μｍ〜５０μｍの範囲であり、前述の実施例のいずれかにより精製することができる。配合に好適な代表的なマイクロカプセルが、実施例９及び１５に提供される。
【０３８１】
前述の実施例の精製された香料マイクロカプセルを含有する製品配合物の非限定的な例は、以下の表に要約される。
【０３８２】
【表３３】
2014037549.tif 000041
*雲母−ＴｉＯ2（ＥｃｋａｒｔからのＰｒｅｓｔｉｇｅ  Ｓｉｌｋ  Ｓｉｌｖｅｒ  Ｓｔａｒ）又はＢｉＯＣｌ（Ｂｉｒｏｎ  Ｓｉｌｖｅｒ  ＣＯ−Ｍｅｒｃｋ）又はｐｒｅ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｄ  ＥＧＤＳ（ＤｅｇｕｓｓａからのＴｅｇｏｐｅａｒｌ  Ｎ１００、純ＥＧＤＳとして表記）
**２５〜３５％の活性スラリー（水溶液）として加えられるマイクロカプセル。コア／壁比の範囲は８０／２０〜最大９０／１０であることができ、平均粒径は５μｍ〜５０μｍの範囲であり、前述の実施例のいずれかにより精製することができる。配合に好適な代表的なマイクロカプセルが、実施例９及び１５に提供される。
【０３８３】
【表３４】
2014037549.tif 000042
*  雲母−ＴｉＯ2（ＥｃｋａｒｔからのＰｒｅｓｔｉｇｅ  Ｓｉｌｋ  Ｓｉｌｖｅｒ  Ｓｔａｒ）又はＢｉＯＣｌ（Ｂｉｒｏｎ  Ｓｉｌｖｅｒ  ＣＯ−Ｍｅｒｃｋ）又はｐｒｅ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｄ  ＥＧＤＳ（ＤｅｇｕｓｓａからのＴｅｇｏｐｅａｒｌ  Ｎ１００、純ＥＧＤＳとして表記）
**２５〜３５％の活性スラリー（水溶液）として加えられるマイクロカプセル。コア／壁比の範囲は８０／２０〜最大９０／１０であることができ、平均粒径は５μｍ〜５０μｍの範囲であり、前述の実施例のいずれかにより精製することができる。配合に好適な代表的なマイクロカプセルが、実施例９及び１５に提供される。
【０３８４】
【表３５】
2014037549.tif 000043
【０３８５】
【表３６】
2014037549.tif 000044
*２５〜３５％の活性スラリー（水溶液）として加えられるマイクロカプセル。コア／壁比の範囲は８０／２０〜最大９０／１０であることができ、平均粒径は５μｍ〜５０μｍの範囲であり、前述の実施例のいずれかにより精製することができる。配合に好適な代表的なマイクロカプセルが、実施例９及び１５に提供される。
**ポリビニルアルコールの単回投与量／サッシェ中の低水分液体洗剤
【０３８６】
実施例３３：液体及びゲル洗剤
【０３８７】
【表３７】
2014037549.tif 000045
**２５〜３５％の活性スラリー（水溶液）として加えられるマイクロカプセル。コア／壁比の範囲は８０／２０〜最大９０／１０であることができ、平均粒径は５μｍ〜５０μｍの範囲であり、前述の実施例のいずれかにより精製することができる。配合に好適な代表的なマイクロカプセルが、実施例９及び１５に提供される。
【０３８８】
実施例３４：液体単位用量
以下は、液体組成物がＰＶＡフィルム内に封入される単位容量の実施例である。本実施例で使用される好ましいフィルムは、厚さ７６μｍのＭｏｎｏｓｏｌ  Ｍ８６３０である。
【０３８９】
【表３８】
2014037549.tif 000046
1  −ＮＨあたり２０個のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）。
3  ＲＡ＝アルカリ保存性（ＮａＯＨのｇ／投与量）
**２５〜３５％の活性スラリー（水溶液）として加えられるマイクロカプセル。コア／壁比の範囲は８０／２０〜最大９０／１０であることができ、平均粒径は５μｍ〜５０μｍの範囲であり、前述の実施例のいずれかにより精製することができる。配合に好適な代表的なマイクロカプセルが、実施例９及び１５に提供される。
【０３９０】
実施例３５．ＰＭＣスラリーの遠心分離
実施例９の香料マイクロカプセルの水性懸濁液１４ｍＬを２０ｍＬ遠心管中に入れる。
６つの同一のこのような管を準備し、バッチ遠心器（ＩＥＣ  Ｃｅｎｔｒａ  ＣＬ２）に設置する。３８００ｒｐｍにて２０分後、遠心管を除去する。最上マイクロカプセル層を残りの材料から分離する。この材料は、約２０重量％の水を含有し、この材料を低水分含有配合物に組み込むことができる。
【０３９１】
本明細書に開示した寸法及び値は、記述された正確な数値に厳しく限定されるものと理解すべきでない。それよりむしろ、特に指定されない限り、こうした各寸法は、列挙した値と、その値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することを意図したものである。
例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【０３９２】
本発明の「発明を実施するための形態」で引用したすべての文献は、関連部分において本明細書に援用するが、いずれの文献の引用もそうした文献が本発明に対する先行技術であることを容認するものとして解釈されるべきではない。本書における用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれた文献における同一の用語の任意の意味又は定義と相反する限りにおいては、本書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【０３９３】
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【外国語明細書】
2014037549000001.pdf