(57)【要約】【課題】本発明は、ゴム組成物としての、耐オゾン性及び加工性（スコーチ性）、を改善でき、防振ゴム材料として好適に採用することができるゴム組成物を提供することを課題とする。【解決手段】ジエン系ゴムを主材とするゴム成分に対して、（Ａ）Ｎ−フェニル−Ｎ−（トリクロロメチルチオ）ベンゼンスルホンアミドと（Ｂ）アミン系老化防止剤とを配合してゴム組成物を製造する際、上記（Ａ）成分を含む成分原料を練り込む工程と、上記（Ｂ）成分を含む成分原料を練り込む工程とを別個に設けることより、練り込む工程が少なくとも２段階からなることを特徴とするゴム組成物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴムを主材とするゴム成分に対して、（Ａ）Ｎ−フェニル−Ｎ−（トリクロロメチルチオ）ベンゼンスルホンアミドと（Ｂ）アミン系老化防止剤とを配合してゴム組成物を製造する際、上記（Ａ）成分を含む成分原料を練り込む工程と、上記（Ｂ）を含む成分原料を練り込む工程とを別個に設けることより、練り込む工程が少なくとも２段階からなることを特徴とするゴム組成物の製造方法。
【請求項２】
上記（Ａ）成分を含む成分原料を練り込む工程が、上記（Ｂ）成分を含む成分原料を練り込む工程よりも後工程である請求項１記載のゴム組成物の製造方法。
【請求項３】
上記（Ｂ）成分を含むアミン系老化防止剤として、以下の化学構造を有する請求項１又は２記載のゴム組成物の製造方法。
【化１】
2014062162.tif 000006
（式中、Ｒは、炭素数１〜８の直鎖状、分岐状又は環状、或いはその組み合わせの炭化水素基である。）
【請求項４】
上記ゴム組成物が防振ゴムに用いられる請求項１、２又は３記載のゴム組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高温環境下において好適に使用できる防振ゴム等のゴム組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
防振ゴムの基本的な特性としては、エンジン等の質量物を支える強度特性や、その振動を吸収し抑制する防振性能が要求される。更に、エンジンルーム等の高温環境下で使用される場合には、強度特性に優れ、かつ動倍率が低く防振性能に優れるのは勿論のこと、耐熱性及び圧縮永久歪みに優れることが求められる。
【０００３】
このように総合的に優れた特性を与えるため、防振ゴムのゴム成分や架橋系やその他の添加剤を所定量配合する開発が盛んに行われており、数多くの特許出願がなされている。その多数の特許出願の中で、架橋系の改良として、ビスマレイミド化合物を積極的に採用したものがある。例えば、特開平３−２５８８４０号公報には、ゴム成分に硫黄、ビスマレイミド及び特定のカーボンブラックを配合することにより、耐熱性や低動倍率等に優れたゴム配合の技術が提案されている。また、本出願人は、先に、加硫剤として硫黄と、特定の硫黄化合物と、ビスマレイミド化合物とを含有することにより、低動倍率、破壊特性、耐熱性及び耐久性に優れたゴム組成物を提案している（特開２０１０−２５４８７２号公報）。
しかしながら、上記の提案でも、防振ゴムの耐熱性及びその他の諸特性において、未だ改善の余地があった。
【０００４】
更には、防振ゴムの評価試験の一つとして、オゾンを含んだ空気中のゴム表面の劣化状態、即ちオゾンクラックを調べる試験として、オゾン劣化試験があり、ゴムのオゾン環境下での耐久性が求められている。しかしながら、上記の従来からの提案では、耐オゾン性に改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平３−２５８８４０号公報
【特許文献２】特開２０１０−２５４８７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、更なるゴム物性の改善、特に耐オゾン性及び製造時の加工性を改善し得るゴム組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、本発明者（及び本出願人）が先に提案した特願２０１１−１２３０４９号のゴム組成物において、Ｎ−フェニル−Ｎ−（トリクロロメチルチオ）ベンゼンスルホンアミドとアミン系老化防止剤とを含むジエン系ゴムを主材とする防振ゴム組成物を提案したが、このゴム組成物では、未だ耐オゾン性及び加工性（スコーチ性）の点で改良の余地があることが判明した。その理由として、Ｎ−フェニル−Ｎ−（トリクロロメチルチオ）ベンゼンスルホンアミドとアミン系老化防止剤とは反応し易く、反応のメカニズムは分析等により十分に解明されておらず定かではないが、Ｎ−フェニル−Ｎ−（トリクロロメチルチオ）ベンゼンスルホンアミドの配合量を増加させるとアミン系老化防止剤の減少量が大きくなることを知見した。このため、Ｎ−フェニル−Ｎ−（トリクロロメチルチオ）ベンゼンスルホンアミドとアミン系老化防止剤とをそれぞれ別個の練り工程に投入し、両成分の化学反応を最小限に抑えることができ、その結果、ゴム組成物としての、耐オゾン性を改善し得ると共に、加工性（スコーチ性）も改善できることを発見し、本発明に至った。
【０００８】
従って、本発明は下記のゴム組成物の製造方法を提供する。
［１］ジエン系ゴムを主材とするゴム成分に対して、（Ａ）Ｎ−フェニル−Ｎ−（トリクロロメチルチオ）ベンゼンスルホンアミドと（Ｂ）アミン系老化防止剤とを配合してゴム組成物を製造する際、上記（Ａ）成分を含む成分原料を練り込む工程と、上記（Ｂ）を含む成分原料を練り込む工程とを別個に設けることより、練り込む工程が少なくとも２段階からなることを特徴とするゴム組成物の製造方法。
［２］上記（Ａ）成分を含む成分原料を練り込む工程が、上記（Ｂ）成分を含む成分原料を練り込む工程よりも後工程である［１］記載のゴム組成物の製造方法。
［３］上記（Ｂ）成分を含むアミン系老化防止剤として、以下の化学構造を有する［１］又は［２］記載のゴム組成物の製造方法。
【化１】
2014062162.tif 000002
（式中、Ｒは、炭素数１〜８の直鎖状、分岐状又は環状、或いはその組み合わせの炭化水素基である。）
［４］上記ゴム組成物が防振ゴムに用いられる［１］、［２］又は［３］記載のゴム組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、ジエン系ゴムを主材とするゴム成分に対して、（Ａ）Ｎ−フェニル−Ｎ−（トリクロロメチルチオ）ベンゼンスルホンアミドと（Ｂ）アミン系老化防止剤とをそれぞれ別個の練り工程に投入し、両成分の化学反応を最小限に抑えることができ、その結果、ゴム組成物としての、加工性（スコーチ性）、耐オゾン性を改善でき、防振ゴム材料として好適に採用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の製造方法に用いられるゴム組成物について以下に述べる。
本発明の製造方法に使用されるゴム組成物のゴム成分は、ジエン系ゴムを主成分とするものである。上記ジエン系ゴムとしては、特に限定はなく、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられ、これらの中から１種を単独又は２種以上を混合して用いることができる。本発明においては、特に、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）を好適に用いることができる。
【００１１】
また、上記ジエン系ゴム以外のゴムをゴム成分中に配合することもできる。このゴムとしては、アクリルゴム及びエチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。
【００１２】
また、本発明のゴム組成物には、（Ａ）成分として、下記の化学構造を有するＮ−フェニル−Ｎ−（トリクロロメチルチオ）ベンゼンスルホンアミドを含む。本発明では、上記物質を配合することにより、従来から調整されてきた硫黄と加硫促進剤との比や、加硫促進剤の種類のみでは改善することができなかった、耐熱性，圧縮永久歪み，動倍率、低温特性及び加工性（耐スコーチ性）の全ての面に優れるゴム組成物を得ることができる。
【００１３】
【化２】
2014062162.tif 000003
【００１４】
Ｎ−フェニル−Ｎ−（トリクロロメチルチオ）ベンゼンスルホンアミドの配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．２〜４質量部である。この配合量を逸脱すると、耐熱性，圧縮永久歪み，動倍率、低温特性及び加工性（耐スコーチ性）の面で改善が見られないおそれがある。
【００１５】
Ｎ−フェニル−Ｎ−（トリクロロメチルチオ）ベンゼンスルホンアミドの具体的な商品名としては、「Ｖｕｌｋａｌｅｎｔ  Ｅ／Ｃ」（ＬＡＮＸＥＳＳ社製）等が挙げられる。
【００１６】
また、本発明のゴム組成物には、（Ｂ）成分として、アミン系老化防止剤が含まれる。アミン系老化防止剤の配合量は上記ゴム成分１００質量部に対し、通常０．５〜１０質量部、好ましくは１〜７質量部である。なお、アミン系老化防止剤は１種又は２種以上を併用することができ、フェノール系老化防止剤やイミダゾール系老化防止剤等の他の老化防止剤と併用することができる。
【００１７】
上記（Ｂ）成分としては、特に制限はないが、芳香族第二級アミン系老化防止剤が好適であり、特に、以下の化学構造を有するものが挙げられる。
【化３】
2014062162.tif 000004
（式中、Ｒは、炭素数１〜８の直鎖状、分岐状又は環状、或いはその組み合わせの炭化水素基である。）
【００１８】
具体的には、炭素数３個の芳香族第二級アミン系老化防止剤として、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン（例えば、大内新興化学工業（株）製「ノクラック  ８１０ＮＡ」）等が挙げられる。炭素数６個の芳香族第二級アミン系老化防止剤として、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン（例えば、大内新興化学工業（株）製「ノクラック  ６Ｃ」）等が挙げられる。炭素数８個の芳香族第二級アミン系老化防止剤として、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（例えば、１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン（大内新興化学工業（株）製「ノクラック  ８Ｃ」）等が挙げられる。
【００１９】
本発明においては、加硫剤の一つとして、ビスマレイミド化合物を使用できる。ビスマレイミド化合物の具体例としては、特に制限されないが、Ｎ，Ｎ’−ｏ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレンビスマレイミド、４，４’−メタンビス（Ｎ−フェニルマレイミド）、２，２−ビス−［４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタンなどを例示できる。本発明ではＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド及び４，４’−メタンビス（Ｎ−フェニルマレイミド）を好適に用いることができる。
【００２０】
なお、上記のビスマレイミド化合物は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。その配合量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して１．０〜５．０質量部とすることが好ましい。ビスマレイミド化合物の配合量が１．０質量部未満であると耐熱性、圧縮永久歪みなどが悪化するおそれがあり、一方、５．０質量部を超えると引張り物性（伸び，強度）、耐久性などが悪化するおそれがある。
【００２１】
本発明のゴム組成物は、加硫促進剤を使用できる。該加硫促進剤の種類としては、特に制限されないが、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のベンゾチアゾール系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラドデシルチウラウムジスルフィド、テトラオクチルチウラウムジスルフィド、テトラベンジルチウラウムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系加硫促進剤；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオカルバミン酸塩系；その他ジアルキルジチオリン酸亜鉛などが挙げられる。
【００２２】
上記の加硫促進剤には、スルフェンアミド系、チウラム系、チアゾール系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸塩系等の１種又は２種以上を併用でき、加硫挙動（速度）の調整等のため、加硫促進能力が比較的高いチウラム系及び／又はチアゾール系と、加硫促進能力が比較的中〜低程度のグアニジン系及び／又はスルフェンアミド系の加硫促進剤とを組み合わせることが好適に採用される。具体的には、テトラメチルチウラムジスルフィドとＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドとの組合せ、テトラブチルチウラムジスルフィドとＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドとの組合せ、ジベンゾチアジルジスルフィドとジフェニルグアニジンとの組合せ等が挙げられる。ただし、加硫促進剤の組合せは、上記組合せに限定されない。加硫促進剤の総配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．２〜１０質量部である。
【００２３】
なお、本発明のゴム組成物は、硫黄を含有してもしなくても良いが、硫黄を含んだ方が相対的にゴム諸特性をより一層改善できる。硫黄を含有する場合、硫黄の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．２〜１．５質量部であり、より好ましくは０．２〜１．０質量部である。配合量が１．５質量部を超えると、耐熱性、圧縮永久歪み、加工安定性の悪化を招くおそれがある。
【００２４】
本発明においては、加硫を促進する観点から、亜鉛華（ＺｎＯ）や脂肪酸等の加硫促進助剤を配合できる。脂肪酸としては飽和，不飽和あるいは直鎖状、分岐状のいずれの脂肪酸であってもよく、脂肪酸の炭素数も特に制限されないが、例えば炭素数１〜３０、好ましくは１５〜３０の脂肪酸、より具体的にはシクロヘキサン酸（シクロヘキサンカルボン酸）、側鎖を有するアルキルシクロペンタン等のナフテン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸（ネオデカン酸等の分岐状カルボン酸を含む）、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）等の飽和脂肪酸、メタクリル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸、ロジン、トール油酸、アビエチン酸等の樹脂酸などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本発明においては、亜鉛華及びステアリン酸を好適に用いることができる。これらの助剤の配合量は上記ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは２〜７質量部である。配合量が１０質量部を超えると、作業性の悪化及び動倍率の悪化等を招くおそれがあり、１質量部未満になると、加硫遅延等のおそれがある。
【００２５】
オイルは、公知のものを使用でき、特に制限されないが、具体的には、アロマティック油、ナフテニック油、パラフィン油等のプロセスオイルや、やし油等の植物油、アルキルベンゼンオイル等の合成油、ヒマシ油等を使用できる。本発明においては、ナフテニック油を好適に用いることができる。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。オイルの配合量は、特に制限されないが、上記ゴム成分１００質量部に対し、概ね２〜８０質量部とすることができる。配合量が上記範囲を逸脱すると、混練作業性が悪化するおそれがある。なお、油展されたゴムを上記ゴム成分に用いる場合は、該ゴムに含有されるオイルと、混合時に別途添加されるオイルとの合計量が上記範囲となればよい。
【００２６】
カーボンブラックとしては、公知のものを使用でき、特に限定されるものではないが、例えば、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラックを挙げることができ、本発明においては、ＦＥＦを好適に用いることができる。また、これらのカーボンブラックは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらカーボンブラックの配合量は上記ゴム成分１００質量部に対し、通常１５〜８０質量部、好ましくは２０〜６０質量部である。配合量が８０質量部を超えると、作業性が悪化するおそれがあり、１５質量部未満になると、接着性の悪化を招くおそれがある。
【００２７】
また、上記ゴム成分に対して、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、ゴム工業で通常使用されているワックス類、酸化防止剤、充填剤、発泡剤、可塑剤、オイル、滑剤、粘着付与剤、石油系樹脂、紫外線吸収剤、分散剤、相溶化剤、均質化剤、加硫遅延剤等の添加剤を適宜配合できる。
【００２８】
本発明のゴム組成物の製造方法では、上記各成分の配合方法については、（Ａ）Ｎ−フェニル−Ｎ−（トリクロロメチルチオ）ベンゼンスルホンアミドと（Ｂ）アミン系老化防止剤とを含有するゴム組成物の練り手順を最適化することにより、加工安定性（スコーチ安定性）及び耐オゾン性を改善し得るものである。即ち、上記（Ａ）成分を含む成分原料を練り込む工程と、上記（Ｂ）成分を含む成分原料を練り込む工程とを別個に設けることより、練り込む工程が少なくとも２段階からなることを本発明の製造方法の特徴とするものである。
【００２９】
本発明では、２段階あるいは３段階以上に分けて各成分を配合して混練を行うものであるが、混練に際してはニーダー、ロール、インターナルミキサー、バンバリーミキサー等の公知の混練機を用いることができる。これらの使用の際は、同一混練機を使用するだけではなく、各装置を組み合わせて使用することができ、例えば、１段目の混練をニーダーで行い、２段目の混練をニーダー以外の装置、（例えば、バンバリーミキサー）で行うことができる。
【００３０】
上述したように、上記（Ａ）成分を含む成分原料を練り込む工程と、上記（Ｂ）成分を含む成分原料を練り込む工程とを別個に設けることが本発明の特徴であり、このように、２つのゴム薬品は投入するタイミングを別にし、２つのゴム薬品の化学反応を抑制でき、その結果、耐オゾン性等のゴム特性を改善できる。そして、本発明では、その配合手順は特に制限されないが、耐オゾン性だけではなく加工性（スコーチ性）を改善し得る点から、上記（Ａ）成分を含む成分原料を練り込む工程を、上記（Ｂ）成分を含む成分原料を練り込む工程よりも後工程にすることが、好適に採用される。
【００３１】
上記ゴム組成物の練り条件については、時間、温度を単独、或いは組み合わせて用いることができる。具体的には、本発明においては、上記（Ａ）成分を含む成分原料を練り込む工程では、トータル練り時間６０〜１８００秒、練り温度４０〜１８０℃の条件により、各ゴム薬品（原料成分）を練り込むことができる。また、上記（Ｂ）成分を含む成分原料を練り込む工程では、トータル練り時間６０〜１８００秒、練り温度３０〜１５０℃の条件により、各ゴム薬品（原料成分）を練り込むことができる。
【００３２】
上記により製造されたゴム組成物を所定形状に硬化させる際、その加硫条件としては、特に限定されるものはなく、そのゴム組成物の用途にも依るが、例えば、防振ゴムの場合、通常１４０〜１８０℃で、５〜１２０分間の加硫条件を採用できる。また、ゴム組成物をシート状や帯状等に成形する際には、押出成形機、プレス機等の公知の成形機を用いればよい。
【００３３】
上記のゴム組成物の用途は特に制限されないが、耐熱性，耐オゾン性及び圧縮永久歪み等が要求される防振ゴム、特に、自動車のトーショナルダンパー、エンジンマウント、マフラーハンガー等の部位に使用する防振ゴム用のゴム組成物として好適に使用できる。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明について実施例及び比較例を挙げて詳細に説明するが、本発明は下記実施例に制限されない。
下記表１に示したように、各ゴム薬品を練り込む際、Ａ練り工程とＢ練り工程とに分け、表１に示す配合組成により実施例１〜４及び比較例１〜４の防振ゴム用のゴム組成物を製造した。混練する際に使用した装置は、バンバリーミキサーである。Ａ練り工程では、基材ゴム（ベースポリマー）を約２０秒間練り込み、その他のＡ練りゴム薬品を投入し、約１２０秒間で混練し、Ａ練り工程におけるゴム薬品を８０〜１３０℃で排出した。その後、上記のＡ練り工程で得られたゴムを投入し、約６０秒間練り込み、Ｂ練りゴム薬品を投入し、約９０秒間練り込み、上記のＡ練り及びＢ練り工程における練りゴムを８０〜１２０℃で排出した。
【００３５】
上記の実施例１〜４及び比較例１〜４の防振ゴム用のゴム組成物を所定の条件で所定の形状に加硫硬化させ、成型物を作製した。この成形物を本発明の防振ゴムの評価体として、加工安定性（スコーチ安定性）及び耐オゾン性についての評価を行った。その結果を表１に併記する。
【００３６】
［加工安定性（スコーチ安定性）／キュラスト］
ＪＩＳ  Ｋ６３００「未加硫ゴム物理試験方法」に準じ、対象となるゴム組成物を１６５℃で加硫して測定した。表中には、Ｔ（１０）を測定し、比較例１のＴ（１０）の時間を１００としたときの指数を記載する。指数が大きい程、耐スコーチ性に優れることを示す。なお、Ｔ（１０）は加硫の開始点を意味するのでスコーチ時間とした。
【００３７】
［耐オゾン性／動的オゾン劣化試験］
ＪＩＳ−Ｋ６２５９「動的オゾン劣化試験」に準じて評価を実施した。
試験条件はオゾン濃度：５０ｐｐｈｍ、温度：４０℃、引張り歪み：２０％とし、試験を実施した際にゴム表面にオゾンクラックが発生する時間を耐オゾン性の指標とし、数値が高ければ耐オゾン性が良いことを示す。表１には比較例１のクラック発生時間を１００としたときの指数を記載した。
【００３８】
上記の配合についての詳細は下記の通りである。
ゴム成分
・天然ゴム（ＮＲ）：「ＲＳＳ＃４」
・ブタジエンゴム（ＢＲ）：ＪＳＲ社製「ＢＲ０１」
カーボンブラック
・ＦＴ級カーボンブラックを使用。旭カーボン（株）製「アサヒサーマル」
・ＦＥＦ級カーボンブラックを使用。旭カーボン（株）製「旭  ＃６５」
ステアリン酸
新日本理化製「ステアリン酸５０Ｓ」
亜鉛華
商品名「３号亜鉛華」（ハクスイテック社製）
ワックス（ＷＡＸ）
商品名「サンタイト  Ｓ」（精工化学社製）
老化防止剤：ＲＤ
２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、大内新興化学工業（株）製「ノクラック２２４」
老化防止剤：６Ｃ
Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、大内新興化学工業（株）製「ノクラック  ６Ｃ」
ＭＩＣＲＯＣＲＹＳＴＡＬＬＩＮＥ  ＷＡＸ
精工化学製「サンタイト  Ｓ」
ナフテンオイル
ＳＵＮ  ＲＥＦＩＮＩＮＧ  ＡＮＤ  ＭＡＲＫＥＴＩＮＧ  ＣＯＭＰＡＮＹ  「Ｓｕｎｔｈｅｎｅ４２４０」
Ｎ−フェニル−Ｎ−（トリクロロメチルチオ）ベンゼンスルホンアミド
商品名「Ｖｕｌｋａｌｅｎｔ  Ｅ／Ｃ」（ＬＡＮＸＥＳＳ社製）
硫黄
商品名「粉末硫黄」（鶴見化学社製）
Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド
大内新興化学社製品の「バルノックＰＭ」
４，４’−メタンビス（Ｎ−フェニルマレイミド）
大和化成工業社製品の「ＢＭＩ−ＲＢ」
加硫促進剤  ＴＴ
商品名「アクセル  ＴＭＴ−ＰＯ」（川口化学工業製）
加硫促進剤  ＣＺ
商品名「ノクセラー  ＣＺ−Ｇ」（大内新興化学工業（株）製）
【００３９】
【表１】
2014062162.tif 000005
【００４０】
表１の結果より以下のことが分かる。実施例１と比較例１とは、ともにゴム配合薬品の各成分及び配合量は同じであるが、Ｎ−フェニル−Ｎ−（トリクロロメチルチオ）ベンゼンスルホンアミドとアミン系老化防止剤（６Ｃ）とを別々のステージで練り込んだ結果、加工安定性及び耐オゾン性の改善が見られる。実施例２と比較例２とは、ともにゴム配合薬品の各成分及び配合量は同じであるが、Ｎ−フェニル−Ｎ−（トリクロロメチルチオ）ベンゼンスルホンアミドとアミン系老化防止剤（６Ｃ）とを別々のステージで練り込んだ結果、耐オゾン性の改善が見られる。実施例３と比較例３とは、ともにゴム配合薬品の各成分及び配合量は同じであるが、Ｎ−フェニル−Ｎ−（トリクロロメチルチオ）ベンゼンスルホンアミドとアミン系老化防止剤（６Ｃ）とを別々のステージで練り込んだ結果、加工安定性及び耐オゾン性の改善が見られる。実施例４と比較例４とは、ともにゴム配合薬品の各成分及び配合量は同じであるが、Ｎ−フェニル−Ｎ−（トリクロロメチルチオ）ベンゼンスルホンアミドとアミン系老化防止剤（６Ｃ）とを別々のステージで練り込んだ結果、耐オゾン性の改善が見られる。