(57)【要約】      （修正有）【課題】塗膜の耐摩擦性が良好で、塗膜から発生する臭気が非常に低臭である活性エネルギー線硬化性組成物及び、それを使用したインクジェット記録用インク組成物を提供する。【解決手段】一般式（１）で表される重合性化合物、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレート、着色剤、及びベンゾイルフェニルスルファニル誘導体構造を有する光重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化性着色組成物。2014210871.tif 000018【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される重合性化合物、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレート、着色剤、及び一般式（２）で表される光重合開始剤を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性着色組成物。
【化１】
2014210871.tif 000010
（１）
（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素原子数２〜２０の有機残基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１〜１１の有機残基を表す。）
【化２】
2014210871.tif 000011
（２）
（式（２）中、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６ののアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ニトロ基、−ＳＣＨ３、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ8、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ8または−ＣＯ−Ｒ8（ここでＲ8は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表し、Ｒ７は炭素原子数１〜１０のアルキル基、または一般式（３）で表される基を表す。）
【化３】
2014210871.tif 000012
（３）
（式（３）中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ニトロ基、−ＳＣＨ３、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ1４ 、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ1４または−ＣＯ−Ｒ1４（ここでＲ1４ は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表す。）
【請求項２】
一般式（４）で表される光重合開始剤及び／または一般式（５）で表される光重合開始剤を更に含有する請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【化４】
2014210871.tif 000013
（４）
（式（４）中、Ｒ１５〜Ｒ２７はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜１２のアルキル基、環状脂肪族炭化水素基、フェニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基を表す。）
【化５】
2014210871.tif 000014
（５）
（式（５）中、Ｒ２８〜Ｒ３８はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜１２のアルキル基、環状脂肪族炭化水素基、フェニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基を表す。）
【請求項３】
前記側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレートが一般式（６）で表される化合物である請求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【化６】
2014210871.tif 000015
（６）
（式（６）において、Ａ１は一般式（７）で表される基を表し、Ａ２は一般式（８）で表される基を表し、ｃ及びｄは各々独立して０〜５の整数を表し、ｍ及びｎ及びｏは各々独立して１以上の整数を表す。）
【化７】
2014210871.tif 000016
（７）
（式（７）において、ＥＯはエチレンオキサイド基を表し、ＰＯはプロピレンオキサイド基を表し、ａ１は８〜１８の整数を表し、ｂ１は０〜５の整数を表し、Ｒ４４は水素原子またはメチル基を表す。）
【化８】
2014210871.tif 000017
（８）
（式（８）において、ＥＯはエチレンオキサイド基を表し、ＰＯはプロピレンオキサイド基を表し、ａ２は８〜１８の整数を表し、ｂ２は０〜５の整数を表す。）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させた硬化物。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを使用したインクジェット記録用インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙などの被記録媒体に、画像データ信号に基づき画像を形成する記録方法として、種々の方式が利用されている。このうち、インクジェット記録方式は、安価な装置であり、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像を形成するため、インクを効率よく使用でき、ランニングコストが安い。さらにインクジェット方式は騒音が小さいため、記録方法として優れている。
【０００３】
インクジェット記録方法に使用されるインク組成物として、水性溶媒を主成分とし、これに色材、及びグリセリン等の湿潤剤を含有した水性インク組成物が多く用いられている。
【０００４】
一方、水性インク組成物が、浸透し難いか又は浸透しない被記録媒体、即ち低吸収性又は非吸収性の被記録媒体に固着できる成分を含有していることが要求される。
【０００５】
そこで、近年、インクジェット方式の記録方法において、良好な耐水性、耐溶剤性、及び耐擦過性などを与えることができるインク組成物として、紫外線を照射すると硬化する紫外線硬化型インク組成物が使用されている。
【０００６】
例えば、特許文献１では、ビニロキシエトキシエチルアクリレートとＨＬＢ ５〜１２のポリエーテルシリコーン及びフェノキシエチルアクリレートのクリアインク組成物が開示されている。
【０００７】
しかしながら、上記の特許文献に開示の技術を単純にカラーインク組成に適用しただけでは、被印刷媒体に紫外線のエネルギーが十分に照射されない高速印刷時には、硬化が不十分となり、塗膜の耐擦性の悪化や塗膜臭気が増加した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１２−１９３３１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、高速印刷時のように被印刷媒体に十分な紫外線のエネルギーが照射されない場合でも、塗膜の耐摩擦性が良好で、塗膜から発生する臭気が非常に低臭である活性エネルギー線硬化型インクジェットインクに適用できる活性エネルギー線硬化性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、光重合性化合物として（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基とを有する重合性化合物を使用し、光重合開始剤として特定のサルファイド化合物を使用し（より好ましくはアシルホスフィンオキサイドを併用し）、且つ特定の構造の有機変性シリコーンアクリレートを併用することで、上記課題を解決した。
【００１１】
即ち本発明は、一般式（１）で表される重合性化合物、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレート、着色剤、及び一般式（２）で表される光重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化性着色組成物を提供する。
【００１２】
【化１】
2014210871.tif 000002
（１）
【００１３】
（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素原子数２〜２０の有機残基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１〜１１の有機残基を表す。）
【００１４】
【化２】
2014210871.tif 000003
（２）
【００１５】
（式（２）中、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６ののアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ニトロ基、−ＳＣＨ３、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ8、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ8または−ＣＯ−Ｒ8（ここでＲ8は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表し、Ｒ７は炭素原子数１〜１０のアルキル基、または一般式（３）で表される基を表す。）
【００１６】
【化３】
2014210871.tif 000004
（３）
【００１７】
（式（３）中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ニトロ基、−ＳＣＨ３、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ1４ 、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ1４または−ＣＯ−Ｒ1４（ここでＲ1４ は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表す。）
【００１８】
また本発明は、前記記載の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させた硬化物を提供する。
【００１９】
また本発明は、前記活性エネルギー線硬化性組成物を使用するインクジェット記録用インク組成物を提供する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を使用することで、高速印刷時のように被印刷媒体に十分な紫外線のエネルギーが照射されない場合でも、塗膜の耐摩擦性が良好で、塗膜から発生する臭気が非常に低臭である活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
（一般式（１）で表される重合性化合物）
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、一般式（１）で表される重合性化合物を必須成分として使用する。
前記一般式（１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素原子数２〜２０の有機残基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１〜１１の有機残基を表す。
Ｒ２は具体的には、炭素原子数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキレン基、構造中にエーテル結合及び/又はエステル結合により酸素原子を有する炭素原子数２〜２０のアルキレン基、炭素原子数６〜１１の置換されていてもよい芳香族等を表す。中でも、炭素原子数２〜６のアルキレン基、構造中にエーテル結合により酸素原子を有する炭素原子数２〜９のアルキレン基が好ましい。
またＲ３で示される炭素原子数１〜１１の有機残基の具体例としては、炭素原子数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、炭素原子数６〜１１の置換されてもよい芳香族基等を表す。中でも炭素原子数１〜２のアルキル基、炭素原子数６〜８の芳香族基が好ましい。
【００２２】
中でも（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを使用することが好ましい。（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの市販品としては、株式会社日本触媒製のＶＥＥＡ、ＶＥＥＭ等があげられる。
【００２３】
（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルは、重合性化合物全量に対し１０〜１００質量％含有することが好ましく、より好ましくは１５〜１００質量％の範囲である。１０質量％未満では十分な硬化性が得られず、非印字面への裏移りが抑制できなかったり、インク塗膜の基材に対する密着性が低下したり、インク塗膜から発せられる臭気が強くなったりする。
【００２４】
（側鎖に反応性置換基を有するシリコーンポリエーテルアクリレート）
本発明で使用する側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテルアクリレートは、具体的には、一般式（６）で表される化合物である。
【００２５】
【化４】
2014210871.tif 000005
（６）
【００２６】
（式（６）において、Ａ１は一般式（７）で表される基を表し、Ａ２は一般式（８）で表される基を表し、ｃ及びｄは各々独立して０〜５の整数を表し、ｍ及びｎ及びｏは各々独立して１以上の整数を表す。）
【００２７】
【化５】
2014210871.tif 000006
（７）
【００２８】
（式（７）において、ＥＯは−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−で表されるエチレンオキサイド基を表し、ＰＯは−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）−で表されるプロピレンオキサイド基を表し、ａ１は８〜１８の整数を表し、ｂ１は０〜５の整数を表し、Ｒ４４は水素原子またはメチル基を表す。）
【００２９】
【化６】
2014210871.tif 000007
（８）
【００３０】
（式（８）において、ＥＯは−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−で表されるエチレンオキサイド基を表し、ＰＯは−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）−で表されるプロピレンオキサイド基を表し、ａ２は８〜１８の整数を表し、ｂ２は０〜５の整数を表す。）
【００３１】
前記式（６）において、ｍは１５〜３０がさらに好ましく、１８〜２８がさらにより好ましく、２０〜２６がさらに好ましく、２２〜２５がさらにより好ましい。
またｎ＋ｏについては１〜４がさらに好ましく、１〜３がさらにより好ましい。
さらにｃ及びｄについてはそれぞれ独立して１〜４がさらに好ましく、３がさらにより好ましい。
【００３２】
前記一般式（６）において、側鎖にＡ１が付加した基またはＡ２が付加した基は、前記一般式（６）における−（Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ）−の構造単位のメチル基（−（ＣＨ３））を、末端にヒドロキシ基を有するポリエーテル基もしくは末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリエーテル基に変性したものである。この時、一般式（６）における繰り返し数で表した計算式（１）
【００３３】
（（ｎ＋ｏ）／（ｍ＋ｎ＋ｏ））×１００（％）    計算式（１）
で表される変性率は３〜２０％が好ましく、５〜２０％がより好ましい。
【００３４】
前記一般式（７）のａ１もしくは前記一般式（８）のａ２はそれぞれ独立して、８〜１８の整数、前記一般式（７）のｂ１もしくは前記一般式（８）のｂ２はそれぞれ独立しては０〜５の整数を表す。
ａ１もしくはａ２においてはそれぞれ独立して、８〜２０が好ましく、１０〜１６がより好ましく、１２〜１５がさらに好ましく、１３〜１４がさらにより好ましい。
さらにｂ１もしくはｂ２についてはそれぞれ独立して、０〜３がさらに好ましく、０がさらにより好ましい。
また、ａ１＋ｂ１もしくはａ２＋ｂ２の値はそれぞれ独立して５〜２５が好ましく８〜２０がより好ましく、さらに１０〜１５がさらに好ましい。
【００３５】
前記一般式（６）で表される化合物の添加量は、用途によるが、例えば用途がインクジェット記録用インクの場合は、全インク中に合計で０．１〜１質量％であることが好ましい。配合量が０．１質量％未満であると、混色抑制や吐出インクのレベリング等の有機変成シリコーンアクリレートの機能が有効に発揮されない傾向がある。一方配合量が１質量％を超えると前記効果の大きさがそれ以上増加することがなく、逆に粘度増加等の原因となる可能性がある。
【００３６】
上記条件を満たす好適な側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレートとしては、Ｔｅｇｏ  Ｒａｄ  ２３００（エボニック社製）（エチレンオキサイド１０〜１５単位付加、変性率５〜１５、分子量２０００〜４５００）、Ｔｅｇｏ  Ｒａｄ  ２２００Ｎ（エボニック社製）（エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを合計で１５〜２５単位付加、変性率１０〜２０、分子量２０００〜４５００）、Ｔｅｇｏ  Ｒａｄ  ２２５０（エボニック社製）（エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを合計で１０〜２０単位付加、変性率１０〜２０、分子量１５００〜４０００）、Ｔｅｇｏ  Ｒａｄ  ２０１０などがある。
【００３７】
塗膜表面においては、前記一般式（１）で表される重合性化合物や前記一般式（６）中に存在するポリエーテル鎖の活性メチレン部の水素が、反応性の高い水素引き抜き開始剤である前記一般式（２）で表される光重合開始剤により引き抜かれ、反応性二重結合部位以外にも架橋点が生じる。この効果により塗膜の耐擦性が増加するとともに、モノマーや開始剤の未反応物が減少し、臭気が低減すると推測している。一方、短波長紫外線の届きにくい塗膜と被印刷基材の界面においては、前記一般式（４）で表される光重合開始剤または前記一般式（５）で表される光重合開始剤が長波長紫外線を吸収し、ラジカルを発生させ、前記一般式（１）で表される重合性化合物の重合を開始する。また、前記一般式（１）で表される重合性化合物は被印刷基材を膨潤させる効果が高く、相互拡散作用により、被印刷基材と硬化塗膜との密着性を高める推測している。この密着力増加効果も耐擦性向上に大きく寄与しているものと推測している。
【００３８】
（他の重合性化合物）
本発明においては、前記（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレートを併用すること以外は特に限定なく、本発明の効果を損なわない範囲で公知の重合性化合物を併用することができる。
【００３９】
例えば、重合性化合物のうち、重合性モノマーと称される低分子モノマーとしては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；ブトキシエチルアクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート類；
【００４０】
ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルフォスフェート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；ジアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類；クロトン酸メチル、ケイ皮酸メチル、イタコン酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル等の不飽和カルボン酸エステル類；（メタ）アクリロニトリル、クロトン酸ニトリル、マレイン酸ジニトリル等の不飽和ニトリル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類およびシクロアルキルビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル等の水酸基含有ビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテル等の水酸基含有アリルエーテル類；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルラクタム類およびＮ−ビニルアルキルアミド類等があげられる。 
【００４１】
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリヒドロキシエチルトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類；
【００４２】
イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート等のイソシアヌレートのポリ（メタ）アクリレート類；トリシクロデカンジイルジメチルジ（メタ）アクリレート等のシクロアルカンのポリ（メタ）アクリレート類；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸から得られる（メタ）アクリレート等のビスフェノールＡの（メタ）アクリレート誘導体；トリエチレングリコールジビニルエーテル等のアルキレングリコールのジビニルエーテル類等である。これらは２種類以上併用して用いることができる。
これらの中でも、ジプロピレングリコールジアクリレートを併用すると、組成物の粘度を上昇させること無く、反応性を向上させることができ、密着性も損なうことがなく、臭気をさらに低減させることができ好ましい。
【００４３】
また、低粘度を所望されない用途においては、分子量の高い（メタ）アクリレートオリゴマー等の重合性オリゴマーを使用することもできる。重合性オリゴマーとしては、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられ、２種類以上併用して用いることができる。
【００４４】
（光重合開始剤）
本発明においては、前記（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレート、及び光重合開始剤として、前記一般式（２）で表される光重合開始剤とを含有することが特徴である。さらに好ましくは、前記一般式（４）で表される光重合開始剤及び／または一般式（５）で表される光重合開始剤を併用することが好ましい。
前記一般式（２）で表される光重合開始剤と、前記一般式（４）で表される光重合開始剤及び／または一般式（５）で表される光重合開始剤とを併用する場合の、各々の光重合開始剤の組み合わせとしては、前記一般式（２）で表される光重合開始剤と、前記一般式（４）で表される光重合開始剤の組み合わせであってもよいし、前記一般式（２）で表される光重合開始剤と、前記一般式（５）で表される光重合開始剤の組み合わせであってもよいし、前記一般式（２）で表される光重合開始剤と、前記一般式（４）で表される光重合開始剤と、前記一般式（５）で表される光重合開始剤の組み合わせでもよい。
【００４５】
（一般式（２）で表される光重合開始剤）
前記式（２）において、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ニトロ基、−ＳＣＨ３、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ8、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ8または−ＣＯ−Ｒ8（ここでＲ8は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表す。
Ｒ4、Ｒ5 およびＲ6 における炭素原子数１〜６のアルキル基とは、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等があげられる。これらは直鎖状でも分岐していても構わない。
【００４６】
また、Ｒ4、Ｒ5 およびＲ6 における炭素原子数１〜６のアルコキシ基とは、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブチロキシ基、ペンチロキシ基、ヘキシロキシ基があげられる。これらは直鎖状でも分岐していても構わない。
また、Ｒ8における炭素原子数１〜４のアルキル基とは、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基 等があげられる。これらは直鎖状でも分岐していても構わない。
【００４７】
また、Ｒ7における炭素原子数１〜１０のアルキル基は、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、があげられる。これらは直鎖状でも分岐していても構わない。
【００４８】
前記一般式（３）中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ニトロ基、−ＳＣＨ３、−ＳＣＨ３、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ1４ 、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ1４または−ＣＯ−Ｒ1４（ここでＲ1４は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す）を表す。
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３における炭素原子数１〜１２のアルキル基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基を表す。また、炭素原子数１〜６のアルコキシ基とは、具体的には、前記Ｒ4、Ｒ5 およびＲ6 と同様の基があげられる。
また、Ｒ1４における炭素原子数１〜４のアルキル基は、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基を表す。これらは直鎖であっても分岐していても構わない。
【００４９】
前記一般式（２）で表される光重合開始剤は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の全固形分に対し０．５〜７質量％含有することが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量％の範囲である。０．５％質量未満では十分な硬化性能が得られない可能性や硬化塗膜の臭気が増加する可能性があり、一方７質量％を超える量では、光重合開始剤が常温において析出し、インクジェットヘッドの吐出口を閉塞させたり、組成物の反応性が低下したりする可能性がある。
【００５０】
前記一般式（２）で表される光重合開始剤は、具体的には、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイドや、１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン等があげられる。
また前記一般式（２）で表される光重合開始剤の市販品としては、例えば、ＳＨＵＡＮＧ−ＢＡＮＧ ＩＮＤＵＴＲＩＡＬ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製の「ＳＢ−ＰＩ７０５」や、日本化薬株式会社製の「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＭＳ」、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製の「ＥＳＡＣＵＲＥ１００１Ｍ」等があげられる。
【００５１】
（一般式（４）で表される光重合開始剤）
前記一般式（４）において、Ｒ１５〜Ｒ２７はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜１２のアルキル基、環状脂肪族炭化水素基、フェニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基を表す。
一般式（４）中のＲ１５〜Ｒ２７の炭素原子数１〜１２のアルキル基とは、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基を表す。これらは、直鎖であっても分岐していても構わない。
一般式（４）中のＲ１５〜Ｒ２７の炭素原子数１〜１２のアルコキシ基とは、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシロキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、ノナノキシ基、デカノキシ基、ウンデカノキシ基、ドデカノキシ基を表す。これらは直鎖であっても分岐していても構わない。
【００５２】
前記一般式（４）で表される光重合開始剤は活性エネルギー線硬化性組成物の全固形分に対し２〜１５質量％含有することが好ましく、より好ましくは２〜１０質量％の範囲である。２％質量未満ではインク塗膜の基材に対する密着性を低下させるおそれがあり、一方１０質量％を超える量では、光重合開始剤が常温において析出し、インクジェットヘッドの吐出口を閉塞させたり、組成物の反応性が低下したりする可能性がある。
【００５３】
前記一般式（４）で表される光重合開始剤は、具体的には、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドがあげられる。
また前記一般式（４）で表される光重合開始剤の市販品としては例えば、ＢＡＳＦ社の「ルシリンＴＰＯ」等があげられる。
【００５４】
（一般式（５）で表される光重合開始剤）
前記一般式（５）において、Ｒ２８〜Ｒ３８はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜１２のアルキル基、環状脂肪族炭化水素基、フェニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基を表す。
一般式（５）中のＲ２８〜Ｒ３８の炭素原子数１〜１２のアルキル基とは、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基を表す。これらは、直鎖であっても分岐していても構わない。
一般式（５）中のＲ２８〜Ｒ３８の炭素原子数１〜１２のアルコキシ基とは、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシロキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、ノナノキシ基、デカノキシ基、ウンデカノキシ基、ドデカノキシ基を表す。これらは直鎖であっても分岐していても構わない。
【００５５】
前記一般式（５）で表される光重合開始剤は活性エネルギー線硬化性組成物の全固形分に対し２〜１０質量％含有することが好ましく、より好ましくは２〜５質量％の範囲である。２％質量未満ではインク塗膜の基材に対する密着性を低下させるおそれがあり、一方５質量％を超える量では、光重合開始剤が常温において析出し、インクジェットヘッドの吐出口を閉塞させたり、組成物の反応性が低下したりする可能性がある。
【００５６】
前記一般式（５）で表される光重合開始剤は、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドがあげられる。
また前記一般式（５）で表される光重合開始剤の市販品としては例えば、ＢＡＳＦ社の「イルガキュア８１９」等があげられる。
【００５７】
（他の光重合開始剤）  
また、一般式（２）〜（５）で表される化合物以外の光重合開始剤としては、ラジカル重合型の光重合開始剤の使用が好ましい。具体的には、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−(１−メチルビニル)フェニル）プロパノン）等が好適に用いられ、さらにこれら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等を併用しても良いし、さらに水素引き抜き型光重合開始剤である、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等も併用できる。
【００５８】
特に光源としてＬＥＤを使用する場合には、ＬＥＤの発光ピーク波長を加味して光重合開始剤を選択することが好ましい。例えばＵＶ−ＬＥＤを使用する場合に適した光重合開始剤としては、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン）、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
【００５９】
また上記光重合開始剤に対し、増感剤として例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の低分子の増感剤や、前記低分子の増感剤を高分子量化させた増感剤等、前述重合性成分と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。
これらの市販品としては、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルユニットを複数持った分子量１０００以上の高分子増感剤のＬＡＭＢＳＯＮ社製 Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７０４０やＲａｈｎ社製ＧＥＮＯＰＯＬ ＡＢ−１等を使用することができる。
これらの光重合開始剤や増感剤は、本発明の効果を損なわない範囲において、適宜使用することが好ましい。
【００６０】
（その他の添加剤  重合禁止剤）
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、その他、所望する用途に応じて適宜添加剤を加えることができる。例えば保存安定性を高める目的で、ハイドロキノン、メトキノン、ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、Ｐ−メトキシフェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ニトロソアミン塩等の重合禁止剤または、その他フェノール系、リン系、硫黄系の酸化防止剤をインク中に０．０１〜２質量％の範囲で添加しても良い。
【００６１】
（その他の添加剤  着色剤）
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を塗料やインク用途として使用する場合には、着色剤を使用してもよい。使用する着色剤としては染料、顔料のいずれであってもよいが、印刷物の耐久性の点から顔料を使用することが好ましい。またこれらの着色剤を加える場合は、必要に応じて公知慣用の分散剤を使用することが好ましい。
【００６２】
本発明で使用する染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェット記録に使用される各種染料が挙げられる。
【００６３】
本発明で使用する顔料としては、無機顔料あるいは有機顔料を使用することができる。無機顔料としては、酸化チタンや酸化鉄、あるいはコンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。  
【００６４】
前記顔料の平均粒径は、用途に応じて適宜設計する。例えば本発明の活性エネルギー線硬化性組成物をインクジェット記録用インクに適用する場合は、顔料の平均粒径は１０〜２００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｎｍ程度のものである。また前記着色剤の添加量、十分な画像濃度や印刷画像の耐光性を得るため、インク全量の１〜２０質量％の範囲で含有させることが好ましい。
【００６５】
（その他の添加剤）
その他、本発明の効果を損なわない範囲で、汎用の有機溶剤、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、皮膜形成性樹脂としてポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することが出来る。 
【００６６】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線、好ましくは紫外線等の光照射をすることにより硬化反応を行う。紫外線等の光源としては、通常ＵＶ硬化性インクジェットインキに使用する光源、例えばメタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等であれば問題なく硬化させることができる。例えばＦｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものを用いて行うことができる。また感度がよいことから、ＵＶ−ＬＥＤや、紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発光半導体素子により硬化が可能である。
【００６７】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを重合性化合物として使用するのでプラスチックへの接着性に優れる。
例えば食品包装用のプラスチックとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ：低密度ポリエチレンフィルム、ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレンフィルム）やポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフィルム、ＯＰＰ：二軸延伸ポリプロピレンフィルム）等のポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム等が挙げられる。これらは延伸処理を施してあってもよい。延伸処理方法としては、押出成膜法等で樹脂を溶融押出してシート状にした後、同時二軸延伸あるいは逐次二軸延伸を行うことが一般的である。また逐次二軸延伸の場合は、はじめに縦延伸処理を行い、次に横延伸を行うことが一般的である。具体的にはロール間の速度差を利用した縦延伸とテンターを用いた横延伸を組み合わせる方法が多く用いられる。
【００６８】
また前記食品包装用のプラスチックを包装材として使用する際は、前記プラスチックの積層体からなる複合フィルムが主に使用される。具体的には例えば、最外層をＰＥＴ、ＯＰＰ、ポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂フィルムを使用し、最内層を無延伸ポリプロピレン（以下ＣＰＰと略す）、低密度ポリエチレンフィルム（以下ＬＬＤＰＥと略す）から選ばれる熱可塑性樹脂フィルムを使用した２層からなる複合フィルム、あるいは、例えばＰＥＴ、ポリアミド、ＯＰＰから選ばれた最外層を形成する熱可塑性樹脂フィルムと、ＯＰＰ、ＰＥＴ、ポリアミドから選ばれた中間層を形成する熱可塑性樹脂フィルム、ＣＰＰ、ＬＬＤＰＥから選ばれた最内層を形成する熱可塑性樹脂フィルムを使用した３層からなる複合フィルム、さらに、例えばＯＰＰ、ＰＥＴ、ポリアミドから選ばれた最外層を形成する熱可塑性樹脂フィルムと、ＰＥＴ、ナイロンから選ばれた第１中間層を形成する熱可塑製フィルムとＰＥＴ、ポリアミドから選ばれた第２中間層を形成する熱可塑製フィルム、ＬＬＤＰＥ、ＣＰＰから選ばれた最内層を形成する熱可塑性樹脂フィルムを使用した４層からなる複合フィルム等が食品包装材として好ましく使用されるが、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、このような複合化フィルムであっても、透過性が低いので好ましく使用できる。
【００６９】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の製造は、顔料、高分子分散剤、重合性化合物の混合物をビーズミル等の通常分散機を用いて顔料を分散した後、光重合開始剤、表面張力調整剤を加えて撹拌、溶解することで調整できる。予め、ビーズミル等の通常分散機を用いて高濃度の顔料分散液（ミルベース）を作成後、光重合開始剤を溶解させた重合性化合物、添加剤等を撹拌、混合して調整することもできる。
【００７０】
（用途）
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、例えば食品包装用のラミネート用接着剤、コーティング塗料、印刷用のグラビアインキやインクジェット記録用インク等として、好ましく使用することができる。
【００７１】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物をインクジェット記録用インクとして適用する「場合、その粘度は使用するインクジェット装置にもよるが、前記重合性化合物等配合後の粘度が概ね１〜１００ｍＰａ．ｓとなるように設計することが好ましい。
【００７２】
また、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物が着色剤を含有する場合、該着色剤を含有するインク組成物は、各色毎の複数有するものであっても良い。例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの基本４色に加えて、それぞれの色毎に同系列の濃色や淡色を加える場合、マゼンタに加えて淡色のライトマゼンタ、濃色のレッド、シアンに加えて淡色のライトシアン、濃色のブルー、ブラックに加えて淡色であるグレイ、ライトブラック、濃色であるマットブラックが挙げられる。  
【００７３】
この他に、吐出安定性を損なわない範囲において、必要に応じて界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することが出来る。 
【００７４】
顔料を使用する場合は、前記活性エネルギー線重合性化合物等に対する分散安定性を高める目的で顔料分散剤を用いることが好ましい。具体的には、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８１７、アビシア社製のソルスパーズ２４０００ＧＲ、３２０００、３３０００、３９０００、楠本化成社製のディスパロンＤＡ−７０３−５０、ＤＡ−７０５、ＤＡ−７２５等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、顔料分散剤の使用量は、顔料に対して１０〜８０質量％の範囲が好ましく、特に２０〜６０質量％の範囲が好ましい。使用量が１０質量％未満の場合には分散安定性が不十分となる傾向にあり、８０質量％を超える場合にはインクの粘度が高くなる傾向にあり、吐出安定性が低下しやすい傾向にある。
【００７５】
また、被印刷基材に対する接着性の付与等を目的に、本発明の効果を損なわない範囲においてアクリル樹脂、エポキシ樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジンエステル等の非反応性樹脂等を配合することができる。
【００７６】
活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物の製造は、顔料を含む場合は顔料、及び活性エネルギー線重合性化合物、必要に応じ顔料分散剤、樹脂を加えた混合物をビーズミル等の通常の分散機を用いて顔料を分散した後、光重合開始剤を加え、さらに必要に応じ表面張力調整剤等の添加剤を加えて攪拌、溶解することで調製できる。予め、ビーズミル等の通常の分散機を用いて高濃度の顔料分散液（ミルベース）を作製後、光重合開始剤を溶解した活性エネルギー線重合性化合物、添加剤等を攪拌、混合して調製することもできる。
【００７７】
顔料を分散させるための攪拌・分散装置としては、ビーズミルの他、たとえば超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、ナノマイザーなど、公知慣用の各種分散機を使用することができる。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、下記実施例に何ら制限されるものではない。なお、以下実施例中にあるｇ、％は質量換算である。
実施例および比較例のインク組成物を作成するにあたり、使用した素材は、下記に示す通りである。
【００７９】
[顔料]
Ｔｏｎｅｒ  Ｙeｌｌｏｗ  ＨＧ（ピグメントイエロー１８０，クラリアント社製）
ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＳＵＰＰＥＲ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＧ（ピグメントレッド１２２，  ＤＩＣ社製）
ＦＡＳＴＧＥＮＢＬＵＥ ＴＧＲ−Ｇ (ピグメントブルー１５：４, ＤＩＣ（株）製)
三菱カーボン＃９６０(カーボンブラック，三菱化学（株）製)
[分散剤]
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００ （高分子分散剤, ルーブリゾール社製）
【００８０】
〔重合性化合物〕
ＶＥＥＡ（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、（株）日本触媒  製）
ＤＰＧＤＡ（ジプロピレングリコールジアクリレート、ダイセル・サイテック（株）製）
ライトアクリレートＰＯＡ（フェノキシエチルアクリレート、共栄社化学（株）製）
【００８１】
〔光重合開始剤〕
Ｅｓａｃｕｒｅ１００１Ｍ（１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社  製）
ルシリンＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社  製）
イルガキュア８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社  製）
ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ＢＡＳＦ社  製）
【００８２】
〔重合禁止剤〕
メトキノン（精工化学（株）製）
【００８３】
〔側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレート〕
ＴＥＧＯ ＲＡＤ２３００（エボニック社製）
【００８４】
〔側鎖に（メタ）アクリロイル基を有さないシリコーンポリエーテル〕
ＢＹＫ−ＵＶ３５１０（ビックケミー社製）
上記の側鎖に（メタ）アクリロイル基を有さないシリコーンポリエーテルの構造は、前記一般式（６）と類似する構造であるが、（メタ）アクリロイル基を有さない、即ち−（Ｓｉ（ＣＨ３）（（ＣＨ２）Ｃ−Ｏ−Ａ１）−Ｏ）ｎ−を有さない構造である。
【００８５】
〔実施例１〜４及び比較例２〜６の高濃度イエロー分散液の調整〕
Ｔｏｎｅｒ  Ｙeｌｌｏｗ  ＨＧ（ピグメントイエロー１８０，クラリアント社製）１０部、高分子分散剤「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」を６部、ジプロピレングリコールジアクリレートの８４部を撹拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで４時間処理して高濃度イエロー分散体を作成した。
【００８６】
〔比較例１の高濃度イエロー分散液の調整〕
Ｔｏｎｅｒ  Ｙeｌｌｏｗ  ＨＧ（ピグメントイエロー１８０，クラリアント社製）１０部、高分子分散剤「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」６部、ライトアクリレートＰＯＡの８４部を撹拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで４時間処理して高濃度イエロー分散体を作成した。
【００８７】
〔高濃度マゼンタ分散液の調整〕
ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＳＵＰＰＥＲ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＧ（ピグメントレッド１２２，  ＤＩＣ社製）１０部、高分子分散剤「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」６部、ジプロピレングリコールジアクリレートの８４部を撹拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで４時間処理して高濃度マゼンタ分散体を作成した。
【００８８】
〔高濃度シアン分散液の調整〕
ＦＡＳＴＧＥＮＢＬＵＥ ＴＧＲ−Ｇ (ピグメントブルー１５：４, ＤＩＣ（株）製)１０部、高分子分散剤「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」６部、ジプロピレングリコールジアクリレートの８４部を撹拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで４時間処理して高濃度シアン分散体を作成した。
【００８９】
〔高濃度ブラック分散液の調整〕
三菱カーボン＃９６０(カーボンブラック，三菱化学（株）製) １０部、高分子分散剤「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」６部、ジプロピレングリコールジアクリレートの８４部を撹拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで４時間処理して高濃度ブラック分散体を作成した。
【００９０】
〔実施例および比較例の活性エネルギー線硬化性組成物の調整〕
表１及び表２に記載の重合性化合物に添加剤、光重合開始剤を加え、室温にて１０分撹拌した。なお表中の略語は前述の通りである。撹拌した後の液を６０℃の恒温槽に入れ、２０分間放置して光開始剤を完全に溶解させた。加熱した溶液を恒温槽から取り出し、液が室温になるまで撹拌しながら冷却した。液が室温になった後、上記の各色高濃度分散液を加え、更に１０分間撹拌した。作成した液を１．２μmのメンブレンフィルターでろ過することによって活性エネルギー線硬化性組成物を作成した。
【００９１】
〔硬化物の作成〕
白色ＰＥＴシール（ＰＥＴ５０ Ｋ２４１１、リンテック株式会社製、縦×横：１５ｃｍ×３．５ｃｍ）上にバーコーターＮｏ．７により表１及び表２に記載の組成の活性エネルギー線硬化性組成物を塗工した。次に、ＧＳユアサ製ＵＶ照射装置（４ｋＷ（１６０Ｗ）×１灯  （メタルハライドランプ、ランプ出力８０Ｗ/ｃｍ、コンベアスピード２２ｍ/ｍｉｎ）を使用して、該組成物に合計３５ｍＪ/ｃｍ２の紫外線を照射した。照射後、できた硬化物を使用して下記の評価を行った。得られた硬化物の平均膜厚は７μｍであった。
【００９２】
〔耐擦過性の評価〕
ラビングテスター（太平理化工業株式会社製）に上記の硬化塗膜を固定し、硬化塗膜表面に上質紙（しらおい、日本製紙製、縦×横：４ｃｍ×３ｃｍに切断し、前記の機械に固定した。）を線接触させ、５００ｇの荷重をかけて、５００回往復させた。塗膜の擦れの程度を以下のように５段階評価した。
５：塗膜にほとんど傷がつかない。
４：塗膜の一部に無数に傷が入る。
３：塗膜の全体に無数の傷が入る。
２：塗膜の全体に無数の傷がついており、基材が見えるところがある。
１：塗膜の全体が擦り取られ、白い基材が完全に見える。
【００９３】
〔硬化塗膜の臭気の評価〕
上記で作成した薄膜硬化物及び硬化塗膜をガラス瓶に入れ、密栓をし、６０℃のオーブンで１時間加熱した後、容器を室温で１時間放置した後、蓋をあけた直後に官能試験で５段階評価を行った。数字の大きい方が、臭気の少ないことを示している。
結果を表１、表２に示す。
【００９４】
【表１】
2014210871.tif 000008
【００９５】
【表２】
2014210871.tif 000009
【００９６】
この結果、実施例１〜４はいずれの評価結果も良好であった。
一方、比較例１は重合性化合物として、一般式（１）で表される重合性化合物、フェノキシエチルアクリレート及び側鎖に（メタ）アクリロイル基を有さないシリコーンポリエーテルの例である。また比較例２は一般式（１）で表される重合性化合物を含まない例である。また比較例３は一般式（２）で表される光重合開始剤を含まない例である。また比較例４は一般式（４）で表される光重合開始剤及び／または一般式（５）で表される光重合開始剤を含まない例である。また比較例５及び比較例６は一般式（６）に記載の側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレートを含まない例である。
いずれの比較例も、実施例の組成に比べ、塗膜の耐摩擦性や塗膜から発生する臭気が実施例の組成に比べ劣るという結果であった。
【００９７】
一般式（１）で表される重合性化合物が含まれないと、すべての性能が顕著に悪化した。従って、一般式（１）で表される重合性化合物は、２官能のアクリレートモノマーであるＤＰＧＤＡに比べ、硬化時の架橋反応を促進したり、酸素による重合阻害の効果を低減したりすることにより、塗膜の耐摩擦性が向上し、未反応成分由来と考えられる塗膜から発生する臭気も低減されると考えられる。
【００９８】
また、一般式（２）で表される光重合開始剤が含まれないと、塗膜臭気が悪化した。
この光重合開始剤はアミノアセトフェノンのような反応性の高い開始剤と同等の反応性をもちながら、塗膜から発生する臭気を低減させることができると考えられる。
【００９９】
また、一般式（４）で表される光重合開始剤もしくは一般式（５）で表される光重合開始剤が含まれないと、耐擦性が悪化した。これらの光重合開始剤は短波長紫外線の届きにくい被印刷基材と塗膜との界面においても、長波長紫外線を吸収し、前記界面において、ラジカル発生確率を好適に高めているものと考えられる。
【０１００】
また、一般式（６）で表される側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレートが含まれないと、耐摩擦性が悪化した。
この結果より、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレートは塗膜表面に配向すると伴に、一般式（２）及び一般式（４）や一般式（５）の光重合開始剤により発生するラジカルと、一般式（６）で表される側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレートの側鎖の（メタ）アクリロイル基やポリエーテル鎖の活性メチレン基から架橋反応が始まり、塗膜の耐摩擦性を好適に高めているものと考えられる。
【０１０１】
以上の結果から、本発明の構成を満たすことで、高速印刷時のように被印刷媒体に十分な紫外線のエネルギーが照射されない場合でも、塗膜の耐摩擦性が良好で、塗膜から発生する臭気が非常に低臭であるである活性エネルギー線硬化性組成物が得られることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は粘度の低いインクジェットインキ用の組成物として使用できることは勿論、様々な分野、例えば塗装分野においては、木工塗料、各種建材、高光沢印刷物、光沢紙、印画紙、ベースコート、プラスチックハードコート、光ファイバーコーティング等、印刷分野においては、各種プラスチック製品、紙幣等の平版インキ、グラビアインキ、フレキソインキ、スクリーンインキ、インクジェットインキ、接着用途としては、各種ラミネート、接着フィルム、光学記録ディスク等に用いられている。また電子工学分野においては、プリント基板、磁気テープ、磁気ディスク、半導体封止材、液晶セル用接着剤等、光成型としては立体模型の成型等に使用することができる。また酸素の影響を受けにくく硬化性に優れ、プラスチックのような密着性の低い基材に対しても密着性に優れるビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステルを使用するので、食品パッケージ用の各種組成物、例えば食品包装用のラミネート用接着剤、コーティング塗料、印刷用のグラビアインキやインクジェット記録用インク等として、好ましく使用することができる。