(57)【要約】【課題】本発明は、紙や調湿ボードなどの多孔質の基材にコーティング組成物を塗布することで、優れた耐久性と通気性が付与された通気性シートを提供する。【解決手段】親水基を有するＵＶ（紫外線）硬化性樹脂成分および親水基を有するＥＢ（電子線）硬化性樹脂成分のうち少くともいずれかと微粒子を含有するコーティング組成物が多孔質の基材である多孔性シートに塗布されてＵＶ（紫外線）またはＥＢ（電子線）照射により硬化されている通気性シートとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水基を有するＵＶ（紫外線）硬化性樹脂成分および親水基を有するＥＢ（電子線）硬化性樹脂成分のうちの少くともいずれかと微粒子を含有するコーティング組成物が、多孔質の基材である多孔性シートに塗布されてＵＶ（紫外線）またはＥＢ（電子線）照射により硬化されていることを特徴とする通気性シート。
【請求項２】
前記微粒子の平均粒子径が１〜３０μｍの範囲内であることを特徴とする請求項１に記載された通気性シート。
【請求項３】
前記多孔性シートが紙であることを特徴とする請求項１または２に記載された通気性シート。
【請求項４】
多孔質の基材に塗布するコーティング組成物であって、親水基を有するＵＶ（紫外線）硬化性樹脂成分および親水基を有するＥＢ（電子線）硬化性樹脂成分のうちの少くともいずれかと微粒子を含有することを特徴とするコーティング組成物。
【請求項５】
前記微粒子の平均粒子径が１〜３０μｍの範囲内であることを特徴とする請求項４に記載されたコーティング組成物。
【請求項６】
請求項４または５に記載されたコーティング組成物が、多孔質の基材である調湿ボードに塗布されてＵＶ（紫外線）またはＥＢ（電子線）照射により硬化されていることを特徴とする調湿パネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、通気性シート及びコーティング組成物ならびに調湿パネルに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、我が国においては建造物の高気密化・高断熱化が進み、建造物内で発生した湿気が内部にこもりやすいという問題がある。建造物内における湿気は、結露を生じさせ、染みなどの外観上・表面上の問題、腐朽菌や白アリの発生による木質建材の腐食の問題など建築構造として深刻な問題を引き起こすことがある。また、室内空間においてダニの繁殖やカビの発生を促進させ、皮膚の痒みや喘息などの健康上の問題をも引き起こすという問題もある。
【０００３】
このような問題を解決するために、調湿機能を有する材料を内装材として使用する方法が有効であり、伝統的には漆喰や無垢材などの調湿性部材が用いられている。近年では、多孔体を用いた壁紙シートや調湿ボードが開発され、内装材として利用されている。
このような調湿性部材では、表面が多孔質であるために、細孔に対して水蒸気が吸着・放散されるなどして調湿機能が発揮される。しかしながら、調湿性部材は、構造上多くの空隙を有するため、耐汚染性や強度が低いという課題がある。
【０００４】
そこで、調湿性部材の表面を保護するために、調湿性部材の表面に、樹脂層を設ける方法（特許文献１）や、無機多孔体および多孔質被膜形成材料などを含有するコーティング剤の被膜を設ける方法（特許文献２）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３５５３４号公報
【特許文献２】特開２０１０−１７４１７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に記載の方法では、表面に設けられた樹脂層によって調湿性部材が効果的に保護される。しかしながら、調湿性部材への水蒸気の透過が樹脂層によって遮断されるため、調湿性部材の調湿性能が低下するという問題がある。
【０００７】
特許文献２に記載の方法では、多孔質の連続被膜を形成し、その被膜は透湿性を有する。このため、調湿性部材の表面にコーティング剤が塗布されて被膜が形成されると、その形成被膜により調湿性部材の表面が保護されるとともに、形成被膜の有する透湿性により調湿性部材の調湿性能が効率よく発揮される。この形成被膜の透湿性はコーティング剤に含有されている無機多孔体によるものであるが、無機多孔体の細孔表面が多孔質被膜形成材料の樹脂成分で覆われてしまう場合がある。この場合には形成被膜の透湿性が低下し、調湿性部材の調湿性能を効率よく発揮させることができない。透湿性を高めるために無機多孔体の添加量を多くすることも考えられるが、それにより形成被膜耐久性が低下し、調湿性部材の表面を十分に保護することができない。
【０００８】
本発明は、以上のとおりの事情に鑑みてなされたものであり、木材や紙シートなどの多孔質の基材にコーティング組成物を塗布することで、優れた耐久性と通気性が付与された通気性シートを提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の通気性シートは、親水基を有するＵＶ（紫外線）硬化性樹脂成分および親水基を有するＥＢ（電子線）硬化性樹脂成分のうちの少くともいずれかと微粒子を含有するコーティング組成物が、多孔質の基材である多孔性シートに塗布されてＵＶ（紫外線）またはＥＢ（電子線）照射により硬化されていることを特徴とする。
前記通気性シートにおいては、微粒子の平均粒子径が１〜３０μｍの範囲内であることが好ましい。
【００１０】
また、前記通気性シートにおいては、多孔性シートが紙であることが好ましい。
本発明のコーティング組成物は、多孔質の基材に塗布するコーティング組成物であって、親水基を有するＵＶ（紫外線）硬化性樹脂成分および親水基を有するＥＢ（電子線）硬化性樹脂成分のうちの少くともいずれかと微粒子を含有することを特徴とする。
【００１１】
また、前記コーティング組成物においては、微粒子の平均粒子径が１〜３０μｍの範囲内であることが好ましい。
【００１２】
また、本発明の調湿パネルは、前記コーティング組成物が、多孔質の基材である調湿ボードに塗布されてＵＶ（紫外線）またはＥＢ（電子線）照射により硬化されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の通気性シートによれば、親水基を有するＵＶ硬化性樹脂成分および親水基を有するＥＢ硬化性樹脂成分のうちの少くともいずれかと微粒子を含有するコーティング組成物を用いることで、優れた耐久性と通気性を両立させることができる。
また、本発明のコーティング組成物によれば、多孔質の基材にコーティング組成物を塗布、硬化させることによって、優れた耐久性と通気性を両立させることができる。
本発明の調湿パネルによれば、親水基を有するＵＶ硬化性樹脂成分および親水基を有するＥＢ硬化性樹脂成分のうちの少くともいずれかと微粒子を含有するコーティング組成物を用いることで、優れた耐久性と通気性を両立させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の通気性シートは、多孔質の基材にコーティング組成物が塗布され、硬化されており、コーティング組成物の硬化物が被膜（塗膜）として基材の表面に形成されている。
【００１５】
本発明の通気性シートに用いるコーティング組成物では、親水基を有するＵＶ硬化性樹脂成分および親水基を有するＥＢ硬化性樹脂成分のうちの少くともいずれかを含有する。
なお、前記のＵＶ（紫外線）およびＥＢ（電子線）の用語については、前記同様にＵＶ、ＥＢと略記する。
ここでのＵＶ硬化性およびＥＢ硬化性の樹脂成分は、モノマー、オリゴマー、そしてこれらの混合物であってよい。
【００１６】
親水基の作用により、樹脂硬化層に吸水性を保持し塗膜内部に吸湿することができる。また、親水基のみでは、耐薬品性が高くはなく、アルカリ性の薬品などにより塗膜が侵されてしまうが、分子内にＵＶ硬化およびＥＢ硬化の架橋構造が存在することにより、十分な耐薬品性が得られる。
【００１７】
ＵＶあるいはＥＢによって硬化されるものとすることで、他の硬化系と比較して、架橋密度が高く、耐久性と通気性とを両立する塗膜を形成することができる。
ＵＶ硬化性およびＥＢ硬化性の樹脂成分における親水基としては各種のものであってよいが、アニオン基や水酸基であることが好ましい。
【００１８】
そして、ＵＶ硬化性およびＥＢ硬化性の樹脂成分としては、このようなアニオン基や水酸基を有するモノマーが好適なものとして例示される。
【００１９】
例えば、具体的には、アニオン基又はその塩を含む官能基を有するアニオン性のモノマーであって、骨格に重合性基とカルボン酸、スルホン酸等のアニオン基又はその塩を含む官能基とを有するアニオン性モノマーであり、アクリル酸及びその塩、メタアクリル酸及びその塩、無水マレイン酸、無水マレイン酸の加水分解物、無水マレイン酸の加アルコール分解物、無水マレイン酸のハーフエステル及びそれらの塩、クロトン酸及びその塩、ビニルスルホン酸及びその塩、アリルスルホン酸及びその塩、メタリルスルホン酸及びその塩、ならびにスチレンスルホン酸及びその塩である。
【００２０】
アニオン基を有するモノマーを導入することで、表面の接触角を下げることが可能になる。ただ、アニオン基を有するモノマーを混合しすぎると、接触角は低くなるが、耐アルカリ性などの性能は低下しやすい。添加量としては、親水基を有するＵＶ硬化性およびＥＢ硬化性樹脂成分や、多官能オリゴマー、光ラジカル重合開始剤等と微粒子との全体合計量に対して、５〜２０質量％の範囲内で添加することが好ましい。添加量が多すぎると親水性は発現するが、耐アルカリ性などの性能は低下する。一方、添加量が少なすぎると耐薬品性は良好であるが、親水性は発現しにくくなる。
【００２１】
また、水酸基を含むモノマーとしては以下のようなものが考えられる。ここで、アクリレートとメタアクリレートとを併せて（メタ）アクリレートと称する。
【００２２】
例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートやヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、クロロヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエポキシ樹脂のジ（メタ）アクリレートのように分子内に水酸基を有するものが好ましい。
【００２３】
親水基を有する親水性モノマーは、表面の親水性を保持しながら、架橋性も向上させる役割をもつ。添加量としては、親水基を有するＵＶ硬化性およびＥＢ硬化性樹脂成分や、多官能オリゴマー、光ラジカル重合開始剤等と微粒子との全体合計量に対して、５〜８質量％の範囲で添加することが好ましい。
【００２４】
本発明のコーティング組成物においては、例えば以上のような、親水基を有するＵＶ硬化性およびＥＢ硬化性の樹脂成分を必須のものとして含有する。
これらの樹脂成分は、上記例示のモノマーや、オリゴマーであってもよいが、その分子量は１０００以下であることが好ましい。
【００２５】
また、本発明においては、以下のようなモノマーやオリゴマーが、親水基を有するＵＶ硬化性およびＥＢ硬化性の樹脂成分と反応性を有するものであって、コーティング組成物の粘度や架橋密度を調整する目的で用いることができる。これらは、各々単独または２種類以上併用して用いることができる。具体的には、単官能基（メタ）アクリレートとして、例えば、置換基としてメチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、テトラヒドロフルフリル、グリシジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル、イソボルニル、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル、ジシクロペンテニロキシエチル等の官能基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
そして、多官能基（メタ）アクリレートとして、例えば、１、３−ブチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、３−メチル−１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１、８−オクタンジオール、１、９−ノナンジオール、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２７】
また、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジまたはトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２８】
なお、本発明においては、ＵＶ硬化性樹脂成分の架橋密度を向上させるために、他の架橋性モノマーを含有させてもよい。このような架橋性モノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アクリル化イソシアヌレート、１、４ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１、６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、シクロデカントリアクリレート等が挙げられる。
【００２９】
本発明のコーティング組成物でＵＶ硬化性樹脂成分を含有する場合には、光ラジカル重合開始剤を添加することが考慮される。光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類（例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン等）、ベンゾフェノン類（例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ヒドロキシベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン等）、ミヒラケトン類（例えば、ミヒラケトン等）およびベンゾイン類（例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等）等のカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、チオキサンソン類（例えば、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン等）等の硫黄化合物、およびアゾ化合物（例えば、アゾビスイソブチルニトリル等）等が挙げられ、好ましくは、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンが挙げられる。
【００３０】
また、１種の光ラジカル重合開始剤を用いてもよく、複数種併用してもよい。
これらの中でも、アセトフェノン類もしくはベンゾフェノン類であることが好ましい。添加量は、親水基を有するＵＶ硬化性およびＥＢ硬化性樹脂成分や、多官能オリゴマー、光ラジカル重合開始剤等と微粒子との全体合計量に対して、０．１〜１．０質量％の範囲内で添加することが好ましい。当該配合量が少なすぎると、塗膜の硬化が不十分となり、耐汚染性が低下する場合がある。一方、当該配合量が多すぎると、塗膜の耐候性が悪く黄変する場合がある。
【００３１】
電子線硬化させるときは、このような重合開始剤を添加しなくとも硬化するので、前記重合開始剤を添加しなくともよい。
そして、本発明のコーティング組成物においては微粒子の配合を必須としている。
微粒子は、本発明のコーティング組成物による被膜（塗膜）に耐久性を付与するとともに、多孔質の基材の内部にまでＵＶ硬化性およびＥＢ硬化性の樹脂成分が浸透しない抑制作用を働くことにもなる。これにより、耐久性とともに通気性を有する良好な塗膜性能を実現する。
【００３２】
このような役割を果たすために配合される微粒子は、無機化合物もしくは有機化合物であってよい。好適には、例えば、無機化合物では、シリカ、タルク、アルミナ等、有機化合物ではアクリル樹脂、ウレタン樹脂等である。前記のように様々な微粒子を使用することが可能であるが、ＵＶ硬化のためには、紫外線を遮断せず、透過させることが可能なものが好ましい。
【００３３】
また、微粒子の平均粒子径は、１〜３０μｍの範囲内のものが好ましい。平均粒子径は、レーザー回折・散乱法によって測定できる。粒子径が大きすぎると微粒子間の空隙が大きすぎるために、下地の紙等の多孔質の基材内部への樹脂成分の染みこみ防止効果が少なくなる。中でも、球状粒子、特に真球度が高くシャープな粒度分布を有するものが好ましい。これにより、均一な塗膜形成に寄与し、耐汚染性を向上させることができる。
本発明において、シリカ微粒子を用いる場合には、例えば、従来公知の乾式法、湿式法で製造された物を用いることができる。
【００３４】
また、シリカ微粒子は硬質であるため、耐久性を向上させることができる。
【００３５】
本発明においてアクリル樹脂微粒子を用いる場合には、例えば、公知のアクリルアミドなどのモノマーを用いて乳化重合、分散重合、懸濁重合などの技術によって調整することができる。アクリルニトリルなどの樹脂を主体に変性して親水基を付与する方法でもよい。
【００３６】
中でも、球状粒子、特に真球度が高くシャープな粒度分布を有するものが好ましい。これにより、均一な塗膜形成に寄与し、耐汚染性を向上させることができる。
微粒子のコーティング組成物における含有量は、親水基を有するＵＶ硬化性およびＥＢ硬化性樹脂成分や、多官能オリゴマー、光ラジカル重合開始剤等と微粒子との全体合計量１００質量部に対して、例えば３質量部以上５０質量部以下とすることができる。透湿性と、耐薬品性や被膜硬度とのバランスを考慮すると、微粒子の含有量は５質量部以上４０質量部以下、特に１０質量部以上３５質量部以下であることが好ましい。
本発明のコーティング組成物においては、適量の有機溶剤を配合してもよいが、作業性、安全性、環境汚染等を考慮した場合、有機溶剤を配合しない無溶剤型である方が望ましい。
【００３７】
その他、必要に応じて、ワックス、抗菌剤、防黴剤、艶消し材、消泡剤、沈降防止材、レベリング剤、分散剤、熱安定剤、紫外線吸収剤などの各種の添加材を用いることができる。
【００３８】
コーティング組成物が塗布される多孔質の基材としては、例えば多孔性の紙製シート（紙）や木質建材などの内装ボード（調湿ボード）が挙げられる。もちろん、無機多孔体などを有する調湿機能を備えた調湿性部材などの内装ボード（調湿ボード）などであってもよい。上記紙としては、厚み０．０５〜０．３ｍｍ、透湿度が５００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上のものが好ましい。
【００３９】
基材の表面に形成される被膜（塗膜）は、基材の表面保護や硬度強化に有効である。この被膜（塗膜）は透湿性および調湿性を有しており、基材として調湿性部材である調湿ボードを用いた場合には、調湿ボードを用いた調湿パネルの有する調湿機能の低下が抑制される。また、基材として非調湿性部材を用いた場合には、適度な調湿性が発揮される。
被膜（塗膜）の厚さは、基材の表面保護、被膜（塗膜）の透湿性を考慮すると、１〜３０μｍ、好ましくは５〜２０μｍ程度になるように塗布することが望ましい。塗布回数は、特に制限はなく、一回または二回以上でもよい。
【００４０】
塗布方式としては、従来公知のフローコーター、ロールコーター、吹き付け法、エアレススプレー法、エアスプレー法、刷毛塗り、コテ塗り、浸漬法、引き上げ法、ノズル法、巻き取り法、流し法、盛り付け、パッチング法などが挙げられる。自動化して塗布してもよく、手動にて塗布してもよい。
【００４１】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
＜実施例１＞
アニオン基を有する親水基含有樹脂成分（アニオン系モノマー）（商品名：アントックスＭＳ−６０、日本乳化剤株式会社製）１５質量部に、水酸基を有するモノマーとしてのヒドロキシエチルアクリレート（商品名：ＨＢＡ、大阪有機化学工業株式会社製）５０質量部、３官能オリゴマー（商品名：Ｒ−１３０４、第一工業製薬株式会社製）３４．５質量部、光ラジカル重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバジャパン株式会社）０．５質量部、微粒子としてシリカ（商品名：サイロホービック７０４、平均粒子径：６．２μｍ、富士シリシア株式会社製）１０質量部を加え、ディスパーを用いて均一に混合することでコーティング組成物を得た。
【００４３】
建材用の紙シート（日本グラビア工業株式会社製）と、透湿度が２０００ｇ／ｍ２・２４ｈの透湿性能評価用の紙シートにバーコーダーを用いて上記組成物を塗布した後、紫外線照射装置（商品名：アイキュア、型式：ＡＮＵＰ７３２８Ｔ２１、パナソニック電工ＳＵＮＸ株式会社製）で５分間のＵＶ照射を行い硬化させ、被膜形成品を得た。塗布量は、染み込みの無いアクリルシートに塗布し、同様に硬化させた後、膜厚計を用いて被膜の厚さを測定したところ、１０μｍとなる量を紙シートに供給して塗布した。
＜実施例２＞
アニオン基を有する親水基含有樹脂成分（アニオン系モノマー）（商品名：アントックスＭＳ−６０、日本乳化剤株式会社製）１５質量部に、水酸基を有するモノマーとしてのヒドロキシエチルアクリレート（商品名：ＨＢＡ、大阪有機化学工業株式会社製）５０質量部、３官能オリゴマー（商品名：Ｒ−１３０４、第一工業製薬株式会社製）３４．５質量部、光ラジカル重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバジャパン株式会社）０．５質量部、微粒子としてアクリル微粒子（商品名：ＭＢＸ−８、平均粒子径：８．０μｍ、積水化成工業株式会社製）１０質量部を加え、ディスパーを用いて均一に混合することでコーティング組成物を得た。
【００４４】
被膜形成品は、実施例１と同様の方法で得られた。
＜実施例３＞
アニオン基を有する親水基含有樹脂成分（アニオン系モノマー）（商品名：アントックスＭＳ−６０、日本乳化剤株式会社製）１５質量部に、水酸基を有するモノマーとしてのヒドロキシエチルアクリレート（商品名：ＨＢＡ、大阪有機化学工業株式会社製）５０質量部、３官能オリゴマー（商品名：Ｒ−１３０４、第一工業製薬株式会社製）３４．５質量部、光ラジカル重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバジャパン株式会社）０．５質量部、微粒子としてシリカ（商品名：サイロホービック７０４、平均粒子径：６．２μｍ、富士シリシア株式会社製）１０質量部を加え、ディスパーを用いて均一に混合することでコーティング組成物を得た。
【００４５】
建材用の紙シート（日本グラビア工業株式会社製）と、透湿度が２０００ｇ／ｍ２・２４ｈの透湿性能評価用の紙シートにバーコーダーを用いて上記組成物を塗布した後、電子線照射装置（商品名：エレクトロカーテンＥＣ２５０／１５０／１８０Ｌ、岩崎電気株式会社製）で電子線を照射して架橋硬化させ被膜形成品を得た。電子線照射は、酸素濃度１００ｐｐｍ以下の窒素ガス雰囲気中において、加速電圧１６５ｋＶ、吸収線量５０ｋＧｙ、搬送速度１０ｍ／ｍｉｎの条件下で５分間行った。塗布量は、染み込みの無いアクリルシートに塗布し、同様に硬化させた後、膜厚計を用いて被膜の厚さを測定したところ、１０μｍとなる量を紙シートに供給して塗布した。
＜実施例４＞
アニオン基を有する親水基含有樹脂成分（アニオン系モノマー）（商品名：アントックスＭＳ−６０、日本乳化剤株式会社製）１５質量部に、水酸基を有するモノマーとしてのヒドロキシエチルアクリレート（商品名：ＨＢＡ、大阪有機化学工業株式会社製）５０質量部、３官能オリゴマー（商品名：Ｒ−１３０４、第一工業製薬株式会社製）３４．５質量部、光ラジカル重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバジャパン株式会社）０．５質量部、微粒子としてアクリル微粒子（商品名：ＭＢＸ−８、平均粒子径：８．０μｍ、積水化成工業株式会社製）１０質量部を加え、ディスパーを用いて均一に混合することでコーティング組成物を得た。
【００４６】
被膜形成品は、実施例３と同様の方法で得られた。
＜比較例１＞
アニオン基を有する親水基含有樹脂成分（アニオン系モノマー）（商品名：アントックスＭＳ−６０、日本乳化剤株式会社製）１５質量部に、水酸基を有するモノマーとしてのヒドロキシエチルアクリレート（商品名：ＨＢＡ、大阪有機化学工業株式会社製）５０質量部を加え、ディスパーを用いて均一に混合することでコーティング組成物を得た。
【００４７】
被膜形成品は、実施例１と同様の方法で得られた。
＜比較例２＞
アニオン基を有する親水基含有樹脂成分（アニオン系モノマー）（商品名：アントックスＭＳ−６０、日本乳化剤株式会社製）１５質量部に、水酸基を有するモノマーとしてのヒドロキシエチルアクリレート（商品名：ＨＢＡ、大阪有機化学工業株式会社製）５０質量部を加え、ディスパーを用いて均一に混合することでコーティング組成物を得た。
【００４８】
被膜形成品は、実施例３と同様の方法で得られた。
＜比較例３＞
市販の親水塗料（商品名：フレッセラＲ、パナソニック社製）１００質量部をコーティング組成物として用いた。
建材用の紙シート（日本グラビア工業株式会社製）と、透湿度が２０００ｇ／ｍ２・２４ｈの透湿性能評価用の紙シートに上記組成物をバーコーダーを用いて塗布した後、８０℃の乾燥炉で３０分間乾燥・硬化させ（焼付け硬化）、被膜を形成した。塗布量は、染み込みの無いアクリルシートに塗布し、同様に硬化させた後、膜厚計を用いて被膜の厚さを測定したところ、１０μｍとなる量を紙シートに供給して塗布した。
＜比較例４＞
市販の建材用ウレタン塗料（商品名：セラウッド／主剤：硬化剤、サンユーペイント株式会社製）１００質量部をコーティング組成物として用いた。  
被膜は、比較例３と同様の方法で得られた。
＜比較例５＞
市販の建材用ウレタン塗料（商品名：セラウッド／主剤：硬化剤、サンユーペイント株式会社製）１００質量部に、微粒子としてシリカ（商品名：サイロホービック７０４、平均粒子径：６．２μｍ、富士シリシア株式会社製）１０質量部を加え、ディスパーを用いて均一に混合することでコーティング組成物を得た。  
被膜は、比較例３と同様の方法で得られた。
評価は、次のように測定して行った。
＜耐汚染性の測定＞
建材用の紙シートに塗布したものを用いて、一般事務用インキ、油性マジックインキを被膜形成品に塗布後、除去した際の被膜形成品外観を評価した。評価の基準は下記の通りである。
○：  外観非常に良好
△：  外観異常なし（該当するものなし）
×：  外観異常あり（汚染あり、硬化塗膜が剥離）
＜硬度の測定＞
建材用の紙シートに塗布したものを用いて、ＪＩＳ  Ｋ−５６００に準じ、被膜形成品の鉛筆硬度で評価した。評価の基準は下記の通りである。
○：  鉛筆硬度でＨ以上
△：  鉛筆硬度でＨＢ〜Ｆ
×：  鉛筆硬度でＨＢ以下
＜透湿性能の測定＞
透湿性能評価用の紙シートに塗布したものを用いて、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８「防湿包装材料の透過湿度試験方法」Ｂ条件（２５℃、９０％ＲＨ）に準じ、評価を行った。評価の基準は下記の通りである。
○：  ３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上 
×：  １００ｇ／ｍ２・２４ｈ未満
以上の結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2014018973.tif 000002
【００５０】
実施例１−４では、コーティング組成物の被膜形成品の耐汚染性は良好であり、かつ硬度も良好であった。また、透湿性基材の透湿度の低下が抑制されていた。したがって、親水基を有するＵＶ硬化性樹脂成分およびＥＢ硬化性樹脂成分と微粒子とを含有するコーティング剤を用いることで、基材の表面を保護することができ、かつ基材が調湿機能を有する場合にはその調湿機能の低下を抑制できることが確認された。
一方、比較例１、２に示すように微粒子を含有していないコーティング組成物は、透湿紙シートに染みこんでしまい、耐汚染性が極端に低下する。また、比較例３に示すように市販の親水性塗料は、透湿性能に優れるものの耐汚染性と硬度が極端に低下し、被膜形成品の耐久性が著しく低下する。さらにまた、比較例４や比較例５に示すように市販のウレタン塗料は、耐汚染性および硬度に優れるが、透湿性能が著しく低下することが確認された。したがって、ＵＶ硬化性樹脂成分またはＥＢ硬化性樹脂成分と、微粒子の一方または両方を含有しないコーティング組成物を用いた場合には、基材の表面の保護と、基材が有する調湿機能の低下の抑制とを両立できないことが確認された。