(57)【要約】【課題】インクジェットヘッドにインクを充填した直後（例えばインクの充填から３時間以内）から良好なインク吐出性を実現するインク充填方法を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤及び水を含有する充填開始液を３０℃以上９０℃以下に加熱し、加熱された前記充填開始液をインクジェットヘッドに充填する第１の充填工程と、充填開始液を充填した後、顔料及び水を含有するインクを前記インクジェットヘッドに充填する第２の充填工程と、を有している〔一般式（Ｉ）において、Ｒ５２〜Ｒ５５：水素原子、炭素数１〜８の直鎖状、分岐状、環状のアルキル基、Ｙ２〜Ｙ３：炭素数２〜６のアルキレン基、ｘ，ｙ：平均付加モル数（１≦ｘ＋ｙ≦８５）〕。2014141053.tif 000014【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤及び水を含有する充填開始液を３０℃以上９０℃以下に加熱し、加熱された前記充填開始液をインクジェットヘッドに充填する第１の充填工程と、
前記充填開始液を充填した後、顔料及び水を含有するインクを前記インクジェットヘッドに充填する第２の充填工程と、
を有するインク充填方法。
【化１】
2014141053.tif 000013
〔一般式（Ｉ）において、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、及びＲ５５は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜８の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基を表す。Ｙ２及びＹ３は、各々独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。ｘ及びｙは、平均付加モル数を表し、１≦ｘ＋ｙ≦８５を満たす。〕
【請求項２】
前記第１の充填工程前のインクジェットヘッドが、未充填のインクジェットヘッドである請求項１に記載のインク充填方法。
【請求項３】
前記第１の充填工程は、前記充填開始液を４０℃以上７０℃以下に加熱する請求項１又は請求項２に記載のインク充填方法。
【請求項４】
前記充填開始液が、更に、シリコーン系消泡剤を含有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインク充填方法。
【請求項５】
前記充填開始液は、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインク充填方法。
【請求項６】
前記インクは、更に、ポリマー粒子を含有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインク充填方法。
【請求項７】
インクジェットヘッド及び該インクジェットヘッドに充填開始液とインクとを切り替えて供給するための供給部を含む循環系統と、該循環系統を循環する充填開始液及びインクの温度を調節する温度調節手段と、を備えた画像形成装置が用いられ、
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインク充填方法によって前記インクジェットヘッドに前記インクを充填するインク充填工程と、
前記インク充填工程の後に、前記インクの温度を２０℃以上５０℃以下に調節する温調工程と、
温調された前記インクを前記インクジェットヘッドから記録媒体上に吐出するインク吐出工程と、
を有する画像形成方法。
【請求項８】
更に、前記インク充填工程において、前記インク充填方法における前記第１の充填工程の後であって前記第２の充填工程の前に、前記循環系統に３０℃以上９０℃以下の前記充填開始液を循環させる循環工程を有する請求項７に記載の画像形成方法。
【請求項９】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインク充填方法によって前記インクジェットヘッドに前記インクを充填するインク充填工程と、
充填された前記インクを前記インクジェットヘッドから記録媒体上に吐出するインク吐出工程と、
を有する画像形成方法。
【請求項１０】
前記インク吐出工程は、充填された前記インクを２０℃以上５０℃以下に温度調節した後に吐出する請求項９に記載の画像形成方法。
【請求項１１】
更に、前記インク中の成分を凝集させる凝集成分を含有する処理液を記録媒体上に付与する処理液付与工程を有する請求項７〜請求項１０のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク充填方法及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット法による画像形成方法は、例えばインクジェットヘッドに設けられた多数のノズル孔からインクを液滴状に吐出することにより、多種多様な記録媒体に対して高品位の画像を記録できること等から広く利用されている。かかる画像形成方法では、インクが充填されたインクジェットヘッドから記録媒体上にインクを吐出して画像を形成する。
【０００３】
インクジェット法による画像形成方法に用いられるインクに関しては、インク中に混入した気泡を除去する技術が種々検討されている。
【０００４】
例えば、加熱手段により（例えば環境温度より５℃以上高い温度に）加熱されたインクタンク内のインクを、インク供給チューブを通してインクジェットヘッド内に供給する技術が知られている（例えば、特許文献１参照）。また、内部に多孔質体が配置された収納室を有するインクカートリッジの処理室にインクを注入して多孔質体にインクを吸収させる際、約３０〜６０℃の温度としたインクを注入するインクカートリッジへのインク注入方法が知られている（例えば、特許文献２参照）。
さらに、インク中の気泡を取り除くための脱気装置を備えたインクジェット記録装置が知られている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１−２９７２５１号公報
【特許文献２】特開平１０−２５８５１７号公報
【特許文献３】特開２０１０−８３０２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、水及び顔料を含む、いわゆる水性インクを用いたインクジェット法による画像形成では、上記従来の技術を用いても、インクの吐出不良（吐出性の低下）が発生する場合がある。そして、インクの吐出不良に起因して、形成された画像中に白抜けが発生する場合がある。このようなインクの吐出不良を改善するためには、インク中に界面活性剤を含有させてインクの表面張力を下げることが考えられる。ところが、界面活性剤を含有するインクでは、特にインクジェットヘッドにインクを充填した直後（例えばインクの充填から３時間以内）においては、界面活性剤を含有しないインクを用いた場合と比較して、むしろ吐出性が低下する場合がある。
【０００７】
本発明は、上記状況に鑑みなされたものであり、インクジェットヘッドにインクを充填した直後（例えばインクの充填から３時間以内）から良好なインク吐出性を実現するインク充填方法、及びインクジェットヘッドにインクを充填した直後（例えばインクの充填から３時間以内）からインクの吐出性に優れ、白抜けの発生が抑制された画像が形成される画像形成方法を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、顔料を含む水系インクをインクジェットヘッドに充填し吐出するに先立ち、特定の界面活性剤を含有する充填開始液を、特定の温度範囲に加熱した状態でインクジェットヘッドに充填することで、ヘッド内壁面における液の濡れ性が向上し、壁面への気泡付着を抑制することが可能となり、インクの吐出に影響を与える気泡（壁面に付着した気泡が徐々に離れてインク中に浮遊する気泡）の残存が軽減され、上記の課題解決に効果的であるとの知見を得、かかる知見に基づいて本発明を完成させた。
すなわち、本発明における課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
【０００９】
＜１＞  下記一般式（Ｉ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤及び水を含有する充填開始液を３０℃以上９０℃以下に加熱し、加熱された前記充填開始液をインクジェットヘッドに充填する第１の充填工程と、充填開始液を充填した後、顔料及び水を含有するインクを前記インクジェットヘッドに充填する第２の充填工程と、を有するインク充填方法である。
【００１０】
【化１】
2014141053.tif 000002
【００１１】
一般式（Ｉ）において、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、及びＲ５５は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜８の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基を表す。Ｙ２及びＹ３は、各々独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。ｘ及びｙは、平均付加モル数を表し、１≦ｘ＋ｙ≦８５を満たす。
【００１２】
＜２＞  第１の充填工程前のインクジェットヘッドが、未充填のインクジェットヘッドである＜１＞に記載のインク充填方法である。
＜３＞  第１の充填工程は、充填開始液を４０℃以上７０℃以下に加熱する＜１＞又は＜２＞に記載のインク充填方法である。
＜４＞  充填開始液が、更に、シリコーン系消泡剤を含有する＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のインク充填方法である。
＜５＞  充填開始液は、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のインク充填方法である。
＜６＞  インクは、更に、ポリマー粒子を含有する＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のインク充填方法である。
【００１３】
＜７＞  インクジェットヘッド及び該インクジェットヘッドに充填開始液とインクとを切り替えて供給するための供給部を含む循環系統と、循環系統を循環する充填開始液及びインクの温度を調節する温度調節手段と、を備えた画像形成装置が用いられ、上記の＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のインク充填方法によってインクジェットヘッドに前記インクを充填するインク充填工程と、インク充填工程の後に、インクの温度を２０℃以上５０℃以下に調節する温調工程と、温調されたインクをインクジェットヘッドから記録媒体上に吐出するインク吐出工程と、を有する画像形成方法である。
＜８＞  更に、インク充填工程において、インク充填方法における第１の充填工程の後であって第２の充填工程の前に、循環系統に３０℃以上９０℃以下の充填開始液を循環させる循環工程を有する＜７＞に記載の画像形成方法である。
＜９＞  上記の＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のインク充填方法によってインクジェットヘッドにインクを充填するインク充填工程と、充填されたインクをインクジェットヘッドから記録媒体上に吐出するインク吐出工程と、を有する画像形成方法である。
＜１０＞  インク吐出工程は、充填されたインクを２０℃以上５０℃以下に温度調節した後に吐出する＜９＞に記載の画像形成方法である。
＜１１＞  更に、インク中の成分を凝集させる凝集成分を含有する処理液を記録媒体上に付与する処理液付与工程を有する＜７＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の画像形成方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、インクジェットヘッドにインクを充填した直後（例えばインクの充填から３時間以内）から良好なインク吐出性を実現するインク充填方法が提供される。
また、本発明によれば、インクジェットヘッドにインクを充填した直後（例えばインクの充填から３時間以内）からインクの吐出性に優れ、白抜けの発生が抑制された画像が形成される画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の画像形成方法に好適な画像形成装置の一例を示す概略図である。
【図２】本発明の画像形成方法に好適な画像形成装置の一例のインク循環系を示す概略図である。
【図３】本発明の画像形成方法に好適な画像形成装置の一例のヘッド温度調節部を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明のインク充填方法及び画像形成方法について詳細に説明する。
＜インク充填方法＞
本発明のインク充填方法は、インクが充填されていないインクジェットヘッドにあらかじめ充填開始液を充填した後にインクを充填するものであり、具体的には、
以下に示す一般式（Ｉ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤及び水を含有する充填開始液を３０℃以上９０℃以下に加熱し、加熱された充填開始液をインクジェットヘッドに充填する第１の充填工程と、充填開始液を充填した後、顔料及び水を含有するインクをインクジェットヘッドに充填する第２の充填工程と、を設けて構成されている。
本発明のインク充填方法は、必要に応じて、更に、インクを脱気する脱気工程などの他の工程を設けて構成されてもよい。
【００１７】
溶剤として水を含む、いわゆる水性インクを用いたインクジェット法による画像形成では、インクの吐出不良（吐出性の低下）が発生する場合があり、インクの吐出不良に起因して、形成された画像中に白抜けが発生する場合がある。
インクの吐出不良を抑制するためには、インク中に界面活性剤を含有させてインクの表面張力を下げることが考えられる。しかし、界面活性剤を含有するインクでは、インクジェットヘッド（以下、単に「ヘッド」ともいう）にインクを充填した直後（例えば、インクの充填から３時間以内。以下同じ。）においては、むしろ吐出性が低下する場合があることが判明した。この理由は、ヘッドにインクを充填した直後にインク中に気泡が生じ易くなり、生じた気泡がインク中に残存し易く、更にヘッドまたはインク供給経路の内壁に気泡が付着し離脱し難いためと考えられる。
これに対して、本発明では、インクとは別に、インクの充填に先行してヘッドに充填処理を施すための充填開始液（以下、単に「開始液」ともいう。）を用意し、この開始液を所定の構造を有するアセチレングリコール系界面活性剤を含めて構成すると共に、この開始液の温度を３０℃以上９０℃以下の範囲に調節してヘッド内に充填する。これにより、その後にインクをインクジェットヘッドに充填した場合において、インクの充填直後におけるインクの吐出性の低下が抑制される。
かかる効果が得られる理由については、以下のように推測される。すなわち、
インクをヘッドに充填する前に、予め、表面張力の低い液でヘッドの内壁面を濡らすことで、インクのヘッド内壁面に対する濡れ性が高められ、壁面に気泡が付着し難くなる。また、開始液自体の温度を３０℃以上に高めることで、開始液への気体の溶解度が下がり、溶存気体が少なくなるため、気泡となりうる気体量を低くすることが可能となる。つまり、充填開始液は、顔料、ポリマー粒子などの分散粒子を含まず、かつ低表面張力であることで、分散の不安定化、析出等を懸念することなく気体量の制御が可能である。
このように、表面張力の低下と液の昇温とを組み合わせて調節することによって、ヘッド内壁面を濡らし、壁面への泡の付着が防止されて壁面への気泡付着量が著しく低減されるので、インク充填直後の吐出性低下が抑制されるものと考えられる。
【００１８】
なお、上述した画像中の白抜けはスジ状に発生する場合があり、本明細書中において、このスジ状の白抜けを「白スジ」ということがある。
白スジは、複数の吐出孔（以下、「ノズル」ともいう。）を備えたインクジェットヘッドの複数のノズルのうちの一部に、インクが吐出されないノズル（以下、「不吐出ノズル」ともいう。）が存在するときに発生する。すなわち、記録媒体上に複数のノズルからインクを吐出（付与）して画像を形成する際、不吐出ノズルに対応する位置の記録媒体にはインクが付与されないため、スジ状の白抜けとなる。
【００１９】
本発明のインク充填方法において、インクに先立ってヘッドに充填される充填開始液の温度が３０℃未満である場合、充填開始液の充填後にインクをヘッドに充填する際、特にインクの充填直後におけるインクの吐出性が低下し易くなる（インクの吐出不良が発生し易くなる）。つまり、充填開始液を用いたことによる効果が低下するため、依然としてインク中に気泡が残存し易くなると考えられる。したがって、充填開始液の温度が３０℃未満であると、残存する気泡によって、インクを充填した直後におけるインクの吐出性が低下してしまう。
一方、充填開始液の温度が９０℃を超える場合、充填開始液中の水の蒸発が顕著となり、水の蒸発によって液組成が保てず、ひいては充填開始液を用いたことによる効果が低下する。また、場合によっては析出物がインクジェットヘッドのノズル付近に発生しやすくなる。更には、インクジェットヘッドを含めた供給系の部材に損傷を与えるおそれもある。そのため、充填開始液の温度が９０℃を超えて高くなり過ぎると、インクの吐出性が低下してしまう。
【００２０】
上記のような本発明のインク充填方法において、充填開始液に含有される一般式（Ｉ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤に代えて、他の界面活性剤（例えば、一般式（Ｉ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤以外のアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ラウリル硫酸ナトリウム等）を用いた場合には、ヘッドへの充填時のインクの温度を３０℃以上９０℃以下に調節しても、ヘッドにインクを充填した直後は吐出性が低下し易くなる。これは、他の界面活性剤を用いた場合には、泡立ちし易くなるためにインク中に気泡が生じやすくなり、更には気泡がインク中に残存しやすくなるためと考えられる。
【００２１】
インクの吐出性を高める技術については、従来より種々の検討がなされており、既述のようにインク中の気泡を除去する技術も知られている。しかしながら、従来の技術のみでは、ヘッド（特に未充填のヘッド）にインクを充填した直後におけるインクの吐出性まで向上させることは困難であった。本発明においては、インクとは別に、インクの充填に先行してヘッド内に充填するための開始液を用意し、かつ開始液を構成する界面活性剤の種類と、開始液をヘッドへの充填する際の温度とを選択することで、インクを充填した直後におけるインクの吐出性を向上させている。
ここで、インクの吐出性を向上させることには、ノズルからのインクの吐出不良を低減することだけでなく、ノズルからのインクの吐出量のバラツキを低減すること（すなわちインクの吐出安定性を向上すること）も含まれる。
【００２２】
なお、本発明によれば、特にインクを充填した直後におけるインクの吐出性が向上するが、インクを充填した直後に限らず、インクを充填してからある程度時間が経過した後であっても優れたインクの吐出性が維持される。
【００２３】
上述した本発明の効果は、未充填のインクジェットヘッドに対してインクを充填する場合（いわゆる初期充填の場合）において、特に顕著に奏される。
【００２４】
本発明において、未充填のインクジェットヘッドとは、実質的にインクが充填されていないインクジェットヘッドを指し、具体的には、インクジェットヘッド内に存在するインクの体積が、インクジェットヘッド内に充填できるインクの体積の最大値に対し、１０体積％以下（好ましくは５体積％以下、より好ましくは１体積％以下、特に好ましくは０体積％）の状態にあるインクジェットヘッドを指し、ヘッド内の壁面に空気が接触して乾いている状態のものをさす。
未充填のインクジェットヘッドとしては、例えばメンテナンス等の理由で使用を休止するために、充填されていたインクを抜いた後のインクジェットヘッドや、出荷時に試験用にインクを充填しその後インクを抜いたインクジェットヘッド、一度もインクを充填したことの無い（すなわち未使用の）インクジェットヘッドが挙げられる。
【００２５】
以下、本発明のインク充填方法を構成する第１及び第２の充填工程、並びに各工程に用いられる充填開始液及びインクについて、詳細に説明する。
【００２６】
［第１の充填工程］
本発明における第１の充填工程は、一般式（Ｉ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤及び水を含有する充填開始液を３０℃以上９０℃以下に加熱し、加熱された充填開始液をインクジェットヘッドに充填する。本発明においては、インクの充填に先立って本工程を設け、所定のアセチレングリコール系界面活性剤を含め、かつ充填開始液の温度を３０℃以上９０℃以下に調節することで、特異的にインクをヘッドに供給した直後のインクの吐出性が向上する。
インクジェットヘッドについては、後述の第２の充填工程において略説する。
【００２７】
本工程では、ヘッドにインクを充填する前に、３０℃以上９０℃以下の温度に加熱した充填開始液を充填する。ここでの温度は、充填開始液がヘッドに充填されるときの温度をいう。ヘッドに充填される充填開始液の温度は、４０℃以上７０℃以下が好ましく、更には５０℃以上７０℃以下が好ましい。
【００２８】
充填開始液を加熱する加熱方法については、特に制限はなく、ヒーター等の加熱手段を用いた公知の方法を適用することができる。また、充填開始液をインクジェットヘッドに充填する充填方法にも特に制限はない。
加熱方法及び充填方法の具体的な形態としては、インクジェットヘッドを含まずインク等の供給部（インクジェットヘッドに充填開始液及びインクを切り替えて供給するための供給部）を含む循環系統を備えた画像形成装置（例えば後述の画像形成装置１０）を用い、循環系統に充填開始液を循環させ、循環系統を循環する充填開始液を３０℃以上９０℃以下に加熱した後、３０℃以上９０℃以下に加熱された充填開始液をインクジェットヘッドに供給することにより、加熱された充填開始液をインクジェットヘッドに充填する形態が挙げられる。この場合、充填開始液のヘッドへの充填が終了した後は、循環系統中の充填開始液を抜き、循環系統にインクを循環させ、循環系統を循環するインクを所定温度（好ましくは２０℃以上５０℃以下）に温度調節した後、温調後のインクをインクジェットヘッドに供給することで、吐出性を損なうような気泡が残存しないようにインクをインクジェットヘッドに充填することが可能になる。
【００２９】
−充填開始液−
本発明における充填開始液は、下記一般式（Ｉ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤と、水と、を少なくとも含有する。本発明の充填開始液は、必要に応じて、更に、塩基性化合物、消泡剤などの他の成分を用いて構成されてもよい。但し、本発明における充填開始液は、画像を形成するための液ではなく、好ましくは顔料等の着色剤の含有量は０．１質量％未満であり、更には着色剤は含有されない。
【００３０】
（アセチレングリコール系界面活性剤）
本発明における充填開始液は、一般式（Ｉ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤の少なくとも一種を含有する。このアセチレングリコール系界面活性剤を含有することで、インクをヘッドに供給した直後のインクの吐出性が向上する。
【００３１】
【化２】
2014141053.tif 000003
【００３２】
一般式（Ｉ）において、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、及びＲ５５は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜８の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基を表す。Ｙ２及びＹ３は、各々独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。ｘ及びｙは、平均付加モル数を表し、１≦ｘ＋ｙ≦８５を満たす。
【００３３】
Ｒ５２及びＲ５４で表される、炭素数１〜８の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、２−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基等が挙げられる。Ｒ５２及びＲ５４が環状のアルキル基を表す場合、アルキル基の炭素数は３〜８の範囲であることが好ましい。
Ｒ５２及びＲ５４としては、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基が最も好ましい。
【００３４】
また、Ｒ５３及びＲ５５で表される、炭素数１〜８の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、２−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基等が挙げられる。Ｒ５３及びＲ５５が環状のアルキル基を表す場合、アルキル基の炭素数は３〜８の範囲であることが好ましい。
Ｒ５３及びＲ５５としては、炭素数３〜８の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基が好ましく、特にイソブチル基が好ましい。
【００３５】
ｘ及びｙは、平均付加モル数を表す。
ｘとｙとの和は、１〜８５（１≦ｘ＋ｙ≦８５）であり、中でも３〜５０であることが好ましく、３〜３０であることがより好ましく、５〜３０であることがより好ましい。
ｘとｙとの和が３以上であると、溶解性がより向上し曇点がより高くなる。これにより、本発明における充填開始液を３０℃以上に加熱した際の分離や析出がより抑制される。
一方、ｘとｙとの和が３０以下であると、表面張力を下げて濡れ性を良くする効果がより効果的に現れる。これにより、充填開始液を充填した後に充填したインクを吐出する場合に、吐出されるインクの吐出安定性がより高められる。
【００３６】
Ｙ２及びＹ３は、各々独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表し、炭素数２〜４のアルキレン基がより好ましく、炭素数２又は３のアルキレン基が更に好ましく、炭素数２のアルキレン基（エチレン基）が特に好ましい。
すなわち、一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、下記一般式（II）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤がより好ましい。
【００３７】
【化３】
2014141053.tif 000004
【００３８】
一般式（II）において、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、ｘ、及びｙは、一般式（Ｉ）におけるＲ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、ｘ、及びｙとそれぞれ同義であり、その好ましい範囲も同様である。
【００３９】
一般式（Ｉ）で表される化合物の例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール等のアルキレンオキシド付加物（好ましくはエチレンオキシド付加物）が挙げられる。特に、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレンオキシド付加物（３≦ｘ＋ｙ≦３０、より好ましくは５≦ｘ＋ｙ≦３０）が好ましい。
【００４０】
一般式（Ｉ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤は、それ単独で又は各種添加剤を配合して用いることができる。
一般式（Ｉ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤は、上市された市販品を使用してもよく、市販品としては、エアープロダクツ社製又は日信化学工業（株）製のサーフィノールシリーズ（例えば、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５、オルフィンシリーズ（例えば、オルフィンＥ１０１０、オルフィンＥ１０２０）、ダイノールシリーズ（例えばダイノール６０４）等、また川研ファインケミカル（株）製のアセチレノール等、などが挙げられる。さらに、ダウケミカル社、ゼネラルアニリン社などからも提供されている。
【００４１】
一般式（Ｉ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独であるいは２種以上を混合して用いてもよい。
アセチレングリコール系界面活性剤の充填開始液中における含有量は、充填開始液の全質量に対して、０．０１〜５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１〜２質量％である。アセチレングリコール系界面活性剤の含有量が上記の範囲内であると、インクをヘッドに供給した直後のインクの吐出性が向上すると共に、インク中の気泡の発生を助長する等、インクに悪影響を与えることもない。
なお、２種以上のアセチレングリコール系界面活性剤を含む場合は、合計量で上記の範囲を満たすことが好ましい。
【００４２】
本発明において、アセチレングリコール系界面活性剤を含めることで、充填開始液の表面張力を下げることができる。表面張力の低い充填開始液がヘッド等の内壁面の濡れ性を高めることで、インクの吐出性が良化する。充填開始液を３０℃〜９０℃に加熱することによって生じる析出をより抑制する点から、曇点のより高いアセチレングリコール系界面活性剤が好ましい。かかる観点より、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレンオキシド付加物（３≦ｘ＋ｙ≦３０、より好ましくは５≦ｘ＋ｙ≦３０）が最も好ましい。また、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレンオキシド付加物（３≦ｘ＋ｙ≦３０）の市販品としては、エアープロダクツ社製のサーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５、日信化学工業（株）製のオルフィンＥ１０１０、オルフィンＥ１０２０が挙げられる。
【００４３】
（消泡剤）
本発明における充填開始液は、消泡剤の少なくとも１種を含有することが好ましい。
消泡剤としては、例えばシリコーン系化合物（シリコーン系消泡剤）、プルロニック系化合物（プルロニック系消泡剤）等が挙げられ、これらの中でも、シリコーン系消泡剤が好ましい。
シリコーン系消泡剤としては、ポリシロキサン構造を有するシリコーン系消泡剤が好ましい。
【００４４】
消泡剤としては、市販品を用いることができる。市販品としては、ＢＹＫ−０１２、同０１７、同０２１、同０２２、同０２４、同０２５、同０３８、同０９４（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ＫＳ−５３７、同６０４、ＫＭ−７２Ｆ（以上、信越化学工業（株）製）、ＴＳＡ−７３９（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、オルフィンＡＦ１０４（日信化学工業（株）製）等が挙げられる。
中でも、シリコーン系消泡剤である、ＢＹＫ−０１７、同０２１、同０２２、同０２４、同０２５、同０９４、ＫＳ−５３７、同６０４、ＫＭ−７２Ｆ、ＴＳＡ−７３９が好ましく、中でも、インクの吐出安定性の点でＢＹＫ−０２４が最も好ましい。
【００４５】
消泡剤は、１種単独であるいは２種以上を混合して用いてもよい。
消泡剤の充填開始液中における含有量は、充填開始液の全質量に対して、０．０００１〜１．０質量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜０．１質量％である。消泡剤の含有量が上記の範囲内であると、インクをヘッドに供給した直後のインクの吐出性をより一層向上させることができる。
【００４６】
（水）
本発明における充填開始液は、水を含有する。すなわち、本発明における充填開始液は、水性液体である。
【００４７】
本発明における充填開始液中における水の含有量には、特に制限はないが、充填開始液の全量に対して６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上が特に好ましい。
水の含有量の上限については、特に制限はないが、界面活性剤の含有量と関係するため、９９．８質量％とすることができる。水の含有量の上限値は、好ましくは９９．５質量％である。
【００４８】
（他の成分）
本発明の充填開始液には、上記のほか、塩基性化合物、有機溶剤などの他の成分を含有することができる。
【００４９】
本発明における充填開始液は、例えば、塩基性化合物の少なくとも一種を含有してもよい。塩基性化合物を含有することで、充填開始液が保管等で経時した場合に、含有成分の分解等でｐＨ低下するのを防ぐための緩衝作用を持たせることができる。
塩基性化合物としては、充填開始液のｐＨ領域においてｐＨ緩衝能を示す点で、ｐＫａ値が６．０〜８．５の化合物が好ましい。塩基性化合物は、無機化合物又は有機化合物のいずれでもよく、所望のｐＫａ値を得やすいこと及び溶解性が良好であること等の点から、塩基性有機化合物が好ましい。なお、塩基性有機化合物のｐＫａ値は、共役酸のｐＫａ値である。
塩基性化合物としては、例えば、カコジル酸（ｐＫａ：６．２）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−２，２’，２”−ニトリロトリエタノール（ｐＫａ：６．５）、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−エタン硫酸）（ｐＫａ：６．８）、リン酸（ｐＫａ２：６．８６）、イミダゾール（ｐＫａ：７．０）、Ｎ’−２−ヒドロキシエチルピペラジン−Ｎ’，２−エタン硫酸（ｐＫａ：７．６）、Ｎ−メチルモルホリン（ｐＫａ：７．８）、トリエタノールアミン（ｐＫａ：７．８）、ヒドラジン（ｐＫａ：８．１１）、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ｐＫａ：８．３）などが挙げられる。
塩基性化合物を含有する場合、充填開始液中における塩基性化合物の含有量は、充填開始液の全質量に対して０．０００１〜０．１質量％の範囲が好ましく、０．００１〜０．０１質量％の範囲が特に好ましい。
開始液のｐＨは、特に限定されるものではないが、インクと混ざったときの色材との凝集を防ぎ、かつヘッド内部の部材接液耐性を高める観点から、２５℃におけるｐＨは６．５〜１０の範囲が好ましく、７〜９の範囲がより好ましい。ｐＨは、塩基性化合物を添加した後、硝酸、硫酸、塩酸、燐酸、コハク酸などの酸を添加して調整することができる。調整に使用する酸としては、金属腐食性耐性の観点から、硝酸が最も好ましい。
【００５０】
〜充填開始液の物性〜
充填開始液の表面張力は、充填開始液の温度２５℃において、４０ｍＮ／ｍ（＝ｄｙｎ／ｃｍ）以下であることが好ましく、１５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。充填開始液の表面張力は、例えば、既述のアセチレングリコール系界面活性剤の含有量によって調整することができる。
充填開始液の表面張力は、プレート法を用いて２５℃で測定される値である。
【００５１】
［第２の充填工程］
本発明における第２の充填工程は、上記の第１の充填工程での充填開始液の充填に引き続いて、顔料及び水を含有するインクをインクジェットヘッドに充填する。
【００５２】
インクをインクジェットヘッドに充填する充填方法については、特に制限はない。
インクの充填方法の具体的な形態としては、上記のような循環系統を備えた画像形成装置（例えば後述の画像形成装置１０）を用い、第１の充填工程において循環系統に充填開始液を循環させて加熱した充填開始液をインクジェットヘッドに充填した後、循環系統中の充填開始液を抜き、循環系統にインクを循環させ、循環系統を循環するインクを所定温度（好ましくは２０℃以上５０℃以下）に温度調節した後、温調後のインクをインクジェットヘッドに供給することにより、インクをインクジェットヘッドに充填してもよい。
【００５３】
インクジェットヘッドとしては、特に制限はなく、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でもよい。
また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができるが、いずれの吐出方式を用いてもよい。
なお、インクジェットヘッドに設けられる吐出孔（ノズル）等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００５４】
インクジェットヘッドとしては、ヘッドを記録媒体の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式に用いられる短尺ヘッド、ライン方式に用いられる記録媒体の１辺の全域に対応してノズルが配列されているラインヘッド等が挙げられる。ライン方式では、ノズルの配列方向と直交する方向に記録媒体を走査させることで記録媒体の全面に画像記録を行なう。このライン方式では、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、キャリッジの移動と記録媒体との複雑な走査制御が不要になり、記録媒体だけが移動するので、シャトル方式に比べて記録速度の高速化が実現できる。
本発明の画像形成方法は、これらのいずれにも適用可能であるが、一般にダミージェットを行なわないライン方式に適用した場合（即ち、インクジェットヘッドがラインヘッドである場合）に、吐出性向上の効果及び白抜け抑制の効果が大きい。
ラインヘッドの構造の詳細については、例えば、特開２０１０−８３０２１号公報の段落００５２〜段落００６３（図３〜図５）に記載の構造や、特開２０１１−２０２１１７号公報の段落０１１１〜段落０１１７（図１及び図２）に記載のシリコンノズルプレートを備えたヘッドの構造を参照することができる。
【００５５】
−インク−
本発明におけるインクは、顔料及び水を少なくとも含有する。インクは、更にポリマー粒子を含有していることが好ましく、必要に応じて、更に、有機溶剤や界面活性剤、添加剤等の他の成分を含有していてもよい。
【００５６】
（顔料）
本発明におけるインクは、顔料を少なくとも１種含む。
顔料としては、その種類に特に制限はなく、従来公知の有機及び無機顔料を用いることができる。例えば、アゾレーキ、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、ジケトピロロピロール顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、並びに、酸化チタン、酸化鉄系、カーボンブラック系等の無機顔料が挙げられる。また、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても水相に分散可能であれば、いずれも使用できる。更に、上記顔料を界面活性剤や高分子分散剤等で表面処理したものや、グラフトカーボン等も勿論使用可能である。上記顔料のうち、特に、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、カーボンブラック系顔料を用いることが好ましい。具体的には特開２００７−１０００７１号公報記載の顔料等が挙げられる。
【００５７】
〜分散剤〜
本発明におけるインクでは、顔料が分散剤によって分散されている形態が好ましい。
この形態の中でも、特に、顔料がポリマー分散剤によって分散されている形態、即ち、顔料の少なくとも一部が該ポリマー分散剤により被覆されている形態が好ましい。少なくとも一部がポリマー分散剤により被覆されている顔料を、以下、「ポリマー被覆顔料」ともいう。
【００５８】
分散剤としては、ポリマー分散剤でも低分子の界面活性剤型分散剤でもよい。また、ポリマー分散剤としては、水溶性のポリマー分散剤でも非水溶性のポリマー分散剤でもよい。
低分子の界面活性剤型分散剤としては、特開２０１０−１８８６６１号公報の段落００１６〜００２０に記載の界面活性剤型分散剤を用いることができる
【００５９】
ポリマー分散剤のうち、水溶性のポリマー分散剤としては、親水性高分子化合物を用いることができる。
水溶性のポリマー分散剤としては、例えば、特開２０１０−１８８６６１号公報の段落００２１〜００２２に記載の天然の親水性高分子化合物を用いることができる。
【００６０】
また、水溶性のポリマー分散剤としては、合成系の親水性高分子化合物を用いることもできる。
合成系の親水性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物等が挙げられる。
【００６１】
これらの中でも、顔料の分散安定性と凝集性の観点から、カルボキシル基を含む高分子化合物が好ましく、例えば、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂等のようなカルボキシル基を含む高分子化合物が特に好ましい。
【００６２】
ポリマー分散剤のうち非水溶性分散剤としては、疎水性部と親水性部との両方を有するポリマーを用いることができる。例えば、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体等が挙げられる。
スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体は、２元共重合体であっても３元以上の共重合体であってもよい。
ポリマー分散剤としては、これらのうち、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体が好ましく、ベンジル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸−メチル（メタ）アクリレート３元共重合体が特に好ましい。
ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を指し、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを指す。
【００６３】
ポリマー分散剤の重量平均分子量としては、３，０００〜２００，０００が好ましく、より好ましくは５，０００〜１００，０００、更に好ましくは５，０００〜８０，０００、特に好ましくは１０，０００〜６０，０００である。
【００６４】
ポリマー分散剤の酸価には特に限定はないが、凝集性の観点からは、該ポリマー分散剤の酸価は、後述するポリマー粒子（好ましくは自己分散性ポリマー粒子）の酸価よりも大きいことが好ましい。
【００６５】
また、本発明におけるインクにおいて、顔料と分散剤との質量比（顔料：分散剤）としては、１：０．０６〜１：３の範囲が好ましく、１：０．１２５〜１：２の範囲がより好ましく、更に好ましくは１：０．１２５〜１：１．５である。
【００６６】
顔料の平均粒子径（ポリマー被覆顔料である場合にはポリマー被覆顔料の平均粒子径。以下、同じ。）としては、１０〜２００ｎｍが好ましく、１０〜１５０ｎｍがより好ましく、１０〜１００ｎｍがさらに好ましい。平均粒子径は、２００ｎｍ以下であると色再現性が良好になり、インクジェット法で打滴する際の打滴特性が良好になり、１０ｎｍ以上であると耐光性が良好になる。また、顔料の粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布又は単分散性の粒径分布のいずれであってもよい。また、単分散性の粒径分布を持つ色材を２種以上混合して使用してもよい。
なお、顔料の平均粒子径及び粒径分布は、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用いて、動的光散乱法により体積平均粒子径を測定することにより求められるものである。
【００６７】
本発明において、顔料のインク中における含有量としては、画像濃度の観点から、インク全量に対して、１〜２５質量％であることが好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、２〜１０質量％が特に好ましい。
顔料は、１種単独で又は２種以上を組合わせて使用してもよい。
【００６８】
（水）
本発明におけるインクは、水を含有する。すなわち、本発明におけるインクは水性インクである。
本発明のインクにおける水の含有量には、特に制限はないが、インクの全量に対し、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上が更に好ましく、６０質量％以上が特に好ましい。水の含有量の上限には特に制限はないが、該含有量は、例えば９０質量％以下とすることができ、好ましくは８０質量％以下である。
【００６９】
（ポリマー粒子）
本発明におけるインクには、ポリマー粒子が含有されていることが好ましい。インクが、顔料を覆う既述のポリマー分散剤とは別に、ポリマー粒子を含有することによって、インクの記録媒体への定着性、及び形成画像の耐擦過性がより向上する。
その一方、インク中にポリマー粒子を含有させると、ポリマー粒子を含有させない場合と比較して、インク中に気泡が生じやすい傾向があり、インクの吐出性が低下し白抜けが発生し易い傾向となる。そのため、ポリマー粒子を含有するインクでは、本発明によるインクの吐出性向上の効果及び白抜け抑制の効果がより顕著に奏される。
【００７０】
ポリマー粒子を構成するポリマーとしては、アクリル系ポリマー、酢酸ビニル系ポリマー、スチレン−ブタジエン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、アクリル−スチレン系ポリマー、ブタジエン系ポリマー、スチレン系ポリマー、架橋アクリルポリマー、架橋スチレン系ポリマー、ベンゾグアナミンポリマー、フェノールポリマー、シリコーンポリマー、エポキシポリマー、ウレタン系ポリマー、パラフィン系ポリマー、フッ素系ポリマー等あるいはそのラテックスを用いることができる。アクリル系ポリマー、アクリル−スチレン系ポリマー、スチレン系ポリマー、架橋アクリルポリマー、架橋スチレン系ポリマーを好ましい例として挙げることができる。
またポリマー粒子はラテックスの形態で用いることもできる。
【００７１】
ポリマー粒子を構成するポリマーの重量平均分子量は１万以上、２０万以下が好ましく、より好ましくは２万以上、２０万以下である。
また、ポリマー粒子の平均粒径は、１ｎｍ〜１μｍの範囲が好ましく、１ｎｍ〜２００ｎｍの範囲がより好ましく、１ｎｍ〜１００ｎｍの範囲が更に好ましく、１ｎｍ〜５０ｎｍの範囲が特に好ましい。
ポリマー粒子を構成するポリマーのガラス転移温度Ｔｇは、３０℃以上であることが好ましく、４０℃以上がより好ましく、５０℃以上がさらに好ましい。
【００７２】
ポリマー粒子としては、自己分散性ポリマーの粒子（自己分散性ポリマー粒子）を用いることが好ましい。
自己分散性ポリマーとは、界面活性剤の不存在下、転相乳化法により分散状態としたとき、ポリマー自身が有する官能基（特に酸性基又はその塩）によって、水性媒体中で分散状態となり得る水不溶性ポリマーをいう。
分散状態とは、水性媒体中に水不溶性ポリマーが液体状態で分散された乳化状態（エマルション）、及び、水性媒体中に水不溶性ポリマーが固体状態で分散された分散状態（サスペンジョン）の両方の状態を含むものである。
【００７３】
自己分散性ポリマー粒子としては、特開２０１０−６４４８０号公報の段落００９０〜０１２１や、特開２０１１−０６８０８５号公報の段落０１３０〜０１６７に記載されている自己分散性ポリマー粒子を用いることができる。
また、本発明においては、単分散の粒径分布を持つポリマー粒子を２種以上混合して使用してもよい。
【００７４】
自己分散性ポリマーの粒子を構成する水不溶性ポリマーの分子量としては、重量平均分子量で３０００〜２０万であることが好ましく、５０００〜１５万であることがより好ましく、１００００〜１０万であることが更に好ましい。重量平均分子量を３０００以上とすることで水溶性成分量を効果的に抑制することができる。また、重量平均分子量を２０万以下とすることで、自己分散安定性を高めることができる。
また、ポリマー微子の粒径分布については、特に制限はなく、広い粒径分布を持つもの、又は単分散の粒径分布を持つもののいずれでもよい。
【００７５】
なお、重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される。ＧＰＣは、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅＬ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅＬ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅＬ  ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、条件としては、試料濃度を０．３５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行なう。また、検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【００７６】
自己分散性ポリマー粒子を構成する水不溶性ポリマーは、ポリマーの親疎水性制御の観点から、芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマーに由来する構造単位（好ましくは、フェノキシエチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位及び／又はベンジル（メタ）アクリレートに由来する構造単位）を共重合比率として自己分散性ポリマー粒子の全質量の１５〜８０質量％を含むことが好ましい。
また、水不溶性ポリマーは、ポリマーの親疎水性制御の観点から、芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマーに由来する構成単位を共重合比率として１５〜８０質量％と、カルボキシル基含有モノマーに由来する構成単位と、アルキル基含有モノマーに由来する構成単位（好ましくは、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルに由来する構造単位）とを含むことが好ましく、フェノキシエチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位及び／又はベンジル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を共重合比率として１５〜８０質量％と、カルボキシル基含有モノマーに由来する構成単位と、アルキル基含有モノマーに由来する構成単位（好ましくは、（メタ）アクリル酸の炭素数１〜４のアルキルエステルに由来する構造単位）とを含むことがより好ましく、更には加えて、酸価が２５〜１００であって重量平均分子量が３０００〜２０万であることが好ましく、酸価が２５〜９５であって重量平均分子量が５０００〜１５万であることがより好ましい。
【００７７】
ポリマー粒子（例えば自己分散性ポリマー粒子）の含有量は、インクの全質量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。
【００７８】
（消泡剤）
本発明におけるインクには、既述の充填開始液に消泡剤が含有されると共に、さらに消泡剤が含有されていることが好ましい。
消泡剤としては、既述の充填開始液に使用可能な消泡剤と同様のものを使用することができる。具体的には、好ましい消泡剤として、ポリシロキサン構造を有するシリコーン系消泡剤が挙げられる。消泡剤の市販品としては、ＢＹＫ−０１２、同０１７、同０２１、同０２２、同０２４、同０２５、同０３８、同０９４（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ＫＳ−５３７、同６０４、ＫＭ−７２Ｆ（以上、信越化学工業（株）製）、ＴＳＡ−７３９（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、オルフィンＡＦ１０４（日信化学工業（株）製）等が挙げられる。中でも、シリコーン系消泡剤である、ＢＹＫ−０１７、同０２１、同０２２、同０２４、同０２５、同０９４、ＫＳ−５３７、同６０４、ＫＭ−７２Ｆ、ＴＳＡ−７３９は好ましい。
消泡剤を含有する場合、充填開始液中における消泡剤の含有量は、充填開始液の全質量に対して０．００１質量％〜０．１質量％の範囲が好ましい。
【００７９】
（有機溶剤）
本発明におけるインクは、必要に応じて、有機溶剤（好ましくは水溶性有機溶剤）の少なくとも１種を更に含有することができる。水溶性有機溶剤を含有することにより、インクの乾燥をより抑制でき、インクをより湿潤させることができる。
【００８０】
水溶性有機溶剤の例としては、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルカンジオール（多価アルコール類）；糖アルコール類；エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類等が挙げられる。これらは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明のインクが有機溶剤を含有する場合、インクの全量に対する有機溶剤の含有量には特に制限はないが、例えば１〜３０質量％とすることができ、５〜２５質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。
【００８１】
本発明のインク組成物では、溶剤として下記構造式（１）で表される化合物から選択される少なくとも１種である溶剤Ａと、炭素数３〜４のジオール化合物から選択される少なくとも１種である溶剤Ｂと、を含有することがより好ましい。このような組成とすることで、ざらつきが抑制された画像を形成でき、画像形成後の記録媒体のカール、スタッカーブロッキングが抑制される。
また、フッ素系界面活性剤を併用した場合には、スタッカーブロッキングの抑制にさらに効果がある。
ここで、スタッカーブロッキングとは、画像が形成された記録媒体同士が積み重ねられ、記録媒体のおもて面（画像が形成された側の面）と別の記録媒体の裏面（画像が形成されていない側の面）とが接触することにより、記録媒体に形成された画像が破壊される現象を指す。この画像の破壊は、例えば、記録媒体の裏面への画像の転写や、記録媒体同士の貼り付きによって生じる。
スタッカーブロッキングについては、例えば特開２０１１−０８８３２３号公報に記載されている。
本発明においては、溶剤Ａのインク組成物全量に対する含有量が１．０質量％〜５．０質量％であり、溶剤Ｂのインク組成物全量に対する含有量（質量基準）が前記溶剤Ａのインク組成物全量に対する含有量（質量基準）の１．０倍〜２０．０倍であることが好ましい。
本発明では、インク組成物全量に対する溶剤Ｂの含有量（質量基準）が、インク組成物全量に対する溶剤Ａの含有量（質量基準）のａ倍〜ｂ倍（例えば１．０倍〜２０．０倍）であることを、「比率〔溶剤Ｂの質量／溶剤Ａの質量〕がａ〜ｂ（例えば１．０〜２０．０）である」ということがある。
【００８２】
【化４】
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【００８３】
構造式（１）中、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に０以上の整数を表し、かつｌ＋ｍ＋ｎ＝０〜１５を満たす。構造式（１）中、ＡＯは、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基を表す。ｌ＋ｍ＋ｎ≧２である場合、２以上のＡＯは、同一であっても異なっていてもよい。
【００８４】
上述した画像のざらつき抑制の効果、及び、記録媒体のカール抑制の効果は、本発明のインク組成物を、インク組成物中の成分を凝集させる凝集成分を含む処理液とともに用いて画像を形成した場合に特に顕著に奏される。処理液の詳細については後述する。
【００８５】
比率〔溶剤Ｂの質量／溶剤Ａの質量〕は、２．４〜２０．０であることが好ましく、３．２〜１６．０であることがより好ましい。
【００８６】
また、本発明において、溶剤Ａ及び溶剤Ｂの総含有量は、インク組成物全量に対して、６．０質量％〜３０．０質量％であることが好ましく、１０．０質量％〜２５．０質量％であることがより好ましく、１５．０質量％〜２０．０質量％であることが特に好ましい。
【００８７】
また、本発明において、溶剤Ｂの含有量は、インク組成物全量に対し、４．０質量％〜２０．０質量％であることが好ましく、８．０質量％〜２０．０質量％であることがより好ましく、１２．０質量％〜２０．０質量％であることが特に好ましい。
【００８８】
＜溶剤Ａ＞
本発明における溶剤Ａは、下記構造式（１）で表される化合物から選択される少なくとも１種である。溶剤Ａは、下記構造式（１）で表される化合物から選択される１種からなる（単一成分の）溶剤であってもよいし、下記構造式（１）で表される化合物から選択される２種以上からなる混合溶剤であってもよい。
【００８９】
【化５】
2014141053.tif 000006
【００９０】
構造式（１）中、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に０以上の整数を表し、かつｌ＋ｍ＋ｎ＝０〜１５を満たす。構造式（１）中、ＡＯは、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基を表す。ｌ＋ｍ＋ｎ≧２である場合、２以上のＡＯは、同一であっても異なっていてもよい。
構造式（１）で表される化合物としては、グリセリン、サンニックスＧＰ−２５０（三洋化成工業（株）製）が好ましい。
【００９１】
＜溶剤Ｂ＞
本発明における溶剤Ｂは、炭素数３〜４のジオール化合物から選択される少なくとも１種である。溶剤Ｂは、炭素数３〜４のジオール化合物から選択される１種からなる（単一成分の）溶剤であってもよいし、炭素数３〜４のジオール化合物から選択される２種以上からなる混合溶剤であってもよい。
【００９２】
炭素数３〜４のジオール化合物の例としては、プロピレングリコール（別名：１，２−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコールが挙げられ、プロピレングリコール（別名：１，２−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオールが好ましい。
【００９３】
（アセチレングリコール系界面活性剤）
本発明におけるインクは、アセチレングリコール系界面活性剤の少なくとも一種を含有することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に、既述の一般式（Ｉ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤の少なくとも一種を含有していることが好ましい。
アセチレングリコール系界面活性剤のインク中における含有量は、インクの全質量に対して、０．５質量％〜２質量％が好ましく、より好ましくは０．７５質量％〜１．５質量％である。
【００９４】
（添加剤）
本発明におけるインクは、上記成分以外に、添加剤等の他の成分を更に含有することができる。他の添加剤としては、例えば、固体湿潤剤（尿素及びその誘導体等）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。また、本発明のインクは、本発明の効果を損なわない範囲で、上記アセチレングリコール系界面活性剤以外の界面活性剤を含んでいてもよい。これらの各種添加剤は、インクを調製後に直接添加してもよく、インクの調製時に添加してもよい。
【００９５】
アセチレングリコール系界面活性剤以外の界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤が好ましい。フッ素系界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤が挙げられる。これらの中では、アニオン系界面活性剤がより好ましい。
アニオン系界面活性剤の例としては、Ｃａｐｓｔｏｎｅ ＦＳ−６３、Ｃａｐｓｔｏｎｅ ＦＳ−６１（Ｄｕｐｏｎｔ社製）、フタージェント１００、フタージェント１１０、フタージェント１５０（株式会社ネオス製）等が挙げられる。
アセチレングリコール系界面活性剤とフッ素系界面活性剤を併用する場合、フッ素系界面活性剤のインク中における含有量は、インクの全質量に対して、０．００１質量％〜０．１質量％が好ましく、より好ましくは０．００２質量％〜０．０５質量％である。
【００９６】
また、本発明におけるインクは、重合性化合物を少なくとも１種含むことにより、活性エネルギー線（例えば紫外線）硬化型のインクとして構成されていてもよい。この場合、インクは、更に重合開始剤を含むことが好ましい。
重合性化合物としては、例えば、特開２０１１−１８４６２８号公報の段落０１２８〜０１４４に記載されている公知の水溶性の重合性化合物や、特開２０１１−１７８８９６号公報の段落００１９〜００３４に記載されている公知の（メタ）アクリルアミド化合物（好ましくは２官能以上の（メタ）アクリルアミド化合物）が挙げられる。重合開始剤としては、例えば、特開２０１１−１８４６２８号公報の段落０１８６〜０１９０や特開２０１１−１７８８９６号公報の段落０１２６〜０１３０に記載されている公知の重合開始剤が挙げられる。
【００９７】
〜インクの物性〜
インクの表面張力は、インク温度２５℃において、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。インクの表面張力は、例えば、界面活性剤の種類や含有量を変える等によって調整することができる。
インクの表面張力は、プレート法を用いて２５℃で測定される値である。
【００９８】
インクのｐＨは特に限定されるものではないが、インク中に含まれる色材の凝集を防ぎ、かつ洗浄性を高める観点から、２５℃におけるｐＨはｐＨ６．５〜１２の範囲が好ましく、ｐＨ７〜１０の範囲がより好ましい。
インクのｐＨを上記範囲に調整するために、必要に応じてｐＨ調整剤を使用することができる。ｐＨ調整剤としては、中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。
【００９９】
インクの粘度は、インクジェット法で吐出する場合の吐出安定性、及び後述の処理液を用いた際の凝集速度の観点から、１〜３０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましく、２〜１５ｍＰａ・ｓの範囲がさらに好ましく、２〜１０ｍＰａ・ｓの範囲が特に好ましい。
粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ ＳＡＮＧＹＯ ＣＯ．ＬＴＤ製）を用い、インクを２５℃の条件下で測定されるものである。
【０１００】
＜画像形成方法＞
本発明の画像形成方法は、既述の本発明のインク充填方法によってインクジェットヘッドにインクを充填するインク充填工程と、充填されたインクをインクジェットヘッドから記録媒体上に吐出するインク吐出工程と、を設けて構成されている。本発明の画像形成方法は、必要に応じて、他の工程を設けて構成されてもよい。
インク充填工程については、既述のインク充填方法に準じて行なわれる工程であり、インク充填方法の詳細については既述の通りであり、その好ましい構成態様も同様である。
本発明の画像形成方法は、既述の本発明のインク充填方法によってインクが充填されるので、インクジェットヘッドにインクを充填した直後からのインクの吐出性に優れており、白抜けが抑制された画像が形成される。
【０１０１】
［インク吐出工程］
本発明におけるインク吐出工程では、インク充填工程によってインクジェットヘッドに充填されたインクをそのまま吐出することができる。
また、インクジェットヘッドと、インクジェットヘッドに充填開始液とインクとを切り替えて供給するための供給部と、を含む循環系統を備えた画像形成装置（例えば後述する画像形成装置１０）を用いる場合には、インク充填工程の後に、循環系統にインクを循環させた後に（又は循環させながら）インクジェットヘッドからインクを吐出するようにしてもよい。
【０１０２】
インク吐出工程において、インクジェットヘッドからのインクの吐出の方式には特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。インクジェット法としては、特に、特開昭５４−５９９３６号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット法を有効に利用することができる。
なお、インクジェットヘッドからの吐出の方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０１０３】
本工程において、インクジェットヘッドから吐出する際のインクの温度には、特に制限はない。インクは、例えば、ヘッドに充填されたときの温度のまま吐出されてもよい。また、インクは、ヘッドに充填されたときの温度よりも低い温度に冷却した後に吐出されるようにしてもよい。
本発明においては、インクの蒸発をより抑制する観点から、インクがヘッドに供給されたときのインク温度を２０℃以上５０℃以下に調節する。このとき、インクがヘッドに供給されたときのインク温度が２０℃以上５０℃以下の範囲を超えるときには、このインク温度よりも低い温度に冷却した後にインクを吐出することが好ましい。
インクを吐出する際のインクの温度としては、２５℃以上４５℃以下が好ましく、２５℃以上４０℃以下がより好ましい。
インクの温度が２０℃以上であると、吐出時のインクの粘度をより低くでき、より優れた吐出安定性を確保することができる。また、インクの温度が５０℃以下であると、ヘッドのノズル面におけるインクの蒸発がより抑制され、吐出不良をより抑制することができる。
【０１０４】
更に、インクをインクジェットヘッドに充填する際、インクの温度を６５℃以上９０℃以下の比較的高い温度に調整してもよい。これにより、インク中の気泡の発生がより効果的に抑えられる。このような場合、インク吐出時のインクの温度は、ヘッドに充填されたときの温度に対して、１０℃以上（より好ましくは２０℃以上、特に好ましくは３０℃以上）低いことが好ましい。これにより、ヘッドから吐出されたインクの蒸発がより抑制され、吐出時のインクの粘度をより低くすることができる。
インクを冷却する必要がある場合、冷却方法としては、特に制限はなく、温度調節手段を用いずに冷却（放冷）してもよいし、温度調節手段を用いて冷却してもよい。
【０１０５】
本発明の画像形成方法において、吐出時のインクの温度を２０℃以上５０℃以下（より好ましくは２５℃以上４５℃以下、特に好ましくは２５℃以上４０℃以下）とする場合の特に好ましい形態は、インクジェットヘッド、及びインクジェットヘッドに充填開始液とインクとを切り替えて供給するための供給部を含む循環系統と、循環系統を循環する充填開始液又はインクの温度を調節する温度調節手段と、を備えた画像形成装置（例えば、後述する画像形成装置１０）が用いられ、既述の本発明のインク充填方法によってインクジェットヘッドにインクを充填するインク充填工程と、インク充填工程でのインクの充填の後に、循環系統を循環するインクの温度を２０℃以上５０℃以下（より好ましくは２５℃以上４５℃以下、特に好ましくは２５℃以上４０℃以下）に調節する温調工程と、温調されたインクをインクジェットヘッドから記録媒体上に吐出するインク吐出工程と、を有する形態である。
【０１０６】
［処理液付与工程］
本発明の画像形成方法は、更に、インク中の成分を凝集させる凝集成分を含有する処理液を記録媒体に付与する処理液付与工程を有することが好ましい。
これにより、記録媒体上でインクと凝集成分とが混合し、インク中で安定的に分散している顔料等の凝集が促進される。処理液の詳細については後述する。
【０１０７】
処理液の付与は、塗布法、インクジェット法、浸漬法等の公知の方法を適用して行なうことができる。塗布法としては、バーコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等を用いた公知の塗布方法によって行なうことができる。インクジェット法の詳細については、既述の通りである。
【０１０８】
処理液付与工程は、インク吐出工程の前後のいずれに設けられてもよいが、インク吐出工程前に設けられた態様が好ましい。この態様では、記録媒体上に、インクを付与（打滴）する前に、予めインク中の成分（顔料等）を凝集させるための処理液を付与しておき、記録媒体上に付与された処理液に接触するようにインクを打滴して画像化する。これにより、インクジェット記録をより高速化することができ、高速記録しても濃度、解像度の高い画像が得られる。
【０１０９】
また、処理液を記録媒体上に付与した後、インクが付与されるまでの間に、記録媒体上の処理液を加熱乾燥することが好ましい。これにより、にじみ防止等のインク着色性が良好になり、色濃度及び色相の良好な可視画像を記録できる。
【０１１０】
加熱乾燥は、ヒータ等の公知の加熱手段やドライヤー等の送風を利用した送風手段、あるいはこれらを組み合わせた手段により行なえる。
加熱方法としては、例えば、記録媒体の処理液の付与面と反対側からヒータ等で熱を与える方法や、記録媒体の処理液の付与面に温風又は熱風をあてる方法、赤外線ヒータを用いた加熱法等が挙げられ、これらの複数を組み合わせて加熱してもよい。
【０１１１】
−処理液−
本発明における処理液は、既述のインク中の成分を凝集させる凝集成分を少なくとも含み、必要に応じて、更に、水溶性高分子化合物、有機溶剤、他の添加剤などを用いて構成することができる。
【０１１２】
（凝集成分）
凝集成分としては、画像品質の観点から、カチオンポリマー、酸性化合物、及び多価金属塩から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
多価金属塩やカチオン性ポリマーについては、例えば、特開２０１１−０４２１５０号公報の段落０１５５〜０１５６に記載されている多価金属塩やカチオン性ポリマーを用いることができる。
【０１１３】
酸性化合物としては、インクのｐＨを変化させ得る化合物が挙げられる。酸性化合物としては、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、又はカルボキシル基を有する化合物又はその塩（例えば、多価金属塩）が挙げられる。中でも、インクの凝集速度の観点から、リン酸基又はカルボキシル基を有する化合物が好ましく、カルボキシル基を有する化合物が更に好ましい。カルボキシル基を有する化合物としては、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩（例えば、多価金属塩）等が挙げられる。
【０１１４】
酸性化合物を用いる場合、処理液のｐＨ（２５℃）は、インクの凝集速度の観点から、０．５〜３の範囲が好ましく、０．６〜２の範囲がより好ましく、０．７〜１．５の範囲が更に好ましい。このとき、インクのｐＨ（２５℃）は、７．５以上であることが好ましく、８以上であることがより好ましい。中でも、画像濃度、解像度、及び記録の高速化の点で、インクのｐＨ（２５℃）≧７．５、かつ処理液のｐＨ（２５℃）＝０．７〜１．５である場合が好ましい。
【０１１５】
処理液中における酸性化合物の含有量は、凝集効果の点で、処理液全量に対して、５〜９５質量％が好ましく、１０〜８０質量％がより好ましい。
【０１１６】
（水溶性高分子化合物）
処理液は、水溶性高分子化合物を少なくとも１種含むことが好ましい。
水溶性高分子化合物としては特に限定はなく、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の公知の水溶性高分子化合物を用いることができる。
また、水溶性高分子化合物としては、後述する特定高分子化合物も好適である。
【０１１７】
水溶性高分子化合物の重量平均分子量には特に限定はないが、例えば１００００〜１０００００とすることができ、好ましくは２００００〜８００００であり、より好ましくは３００００〜８００００である。
【０１１８】
また、処理液中における水溶性高分子化合物の含有量には特に限定はないが、処理液の全量に対して、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．１質量％〜４質量％がより好ましく、０．１質量％〜２質量％が更に好ましく、０．１質量％〜１質量％が特に好ましい。
水溶性高分子化合物の含有量が０．１質量％以上であると、インク滴の広がりをより促進することができ、また水溶性高分子化合物の含有量が１０質量％以下であると、処理液の増粘をより抑制できる。また、水溶性高分子化合物の含有量が１０質量％以下であれば、処理液中の泡に起因する処理液の塗布ムラをより抑制することができる。
【０１１９】
水溶性高分子化合物としては、イオン性基（好ましくはアニオン性基）を有する親水性の構造単位を含む高分子化合物（以下、「特定高分子化合物」ともいう。）が好ましい。これにより、記録媒体に付与されたインク滴の広がりをより促進することができ、画像のざらつきが更に抑制される。
特定高分子化合物におけるイオン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基、アミノ基、アンモニウム基、又はこれらの塩等が挙げられる。中でも、好ましくは、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、又はこれらの塩であり、より好ましくは、カルボキシル基、スルホン酸基、又はこれらの塩であり、更に好ましくは、スルホン酸基又はその塩である。
イオン性基（好ましくはアニオン性基）を有する親水性の構造単位としては、イオン性基（好ましくはアニオン性基）を有する（メタ）アクリルアミド化合物に由来する構造単位が好ましい。
水溶性高分子化合物中におけるイオン性基（好ましくはアニオン性基）を有する親水性の構造単位の含有量としては、水溶性高分子化合物の全質量中、例えば１０〜１００質量％とすることができ、１０〜９０質量％であることが好ましく、１０〜７０質量％であることがより好ましく、１０〜５０質量％であることがさらに好ましく、２０〜４０質量％であることが特に好ましい。
【０１２０】
特定高分子化合物としては、上述のイオン性基（好ましくはアニオン性基、特に好ましくはスルホン酸基）を有する親水性の構造単位の少なくとも１種に加え、疎水性の構造単位の少なくとも１種を含むことがより好ましい。疎水性の構造単位を含むことにより、特定高分子化合物が処理液表面に更に存在しやすくなるため、記録媒体に付与されたインク滴の広がりがより促進され、画像のざらつきが更に抑制される。
疎水性の構造単位としては、（メタ）アクリル酸エステル（好ましくは、（メタ）アクリル酸の炭素数１〜４のアルキルエステル）に由来する構造単位が好ましい。
【０１２１】
特定高分子化合物における疎水性の構造単位の含有量は、特定高分子化合物の全質量中、例えば１０〜９０質量％とすることができ、３０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜９０質量％であることがより好ましく、６０〜８０質量％であることが特に好ましい。
【０１２２】
（水）
本発明における処理液は、水を用いて構成することができる。水の含有量には特に制限はないが、１０〜９９質量％の範囲が好ましく、より好ましくは５０〜９０質量％であり、更に好ましくは６０〜８０質量％である。
【０１２３】
（有機溶剤）
本発明における処理液は、有機溶剤の少なくとも１種を含有することが好ましい。
水溶性有機溶剤としては、インクに含まれる水溶性有機溶剤と同様のものを用いることができる。中でも、カール抑制の観点から、ポリアルキレングリコールまたはその誘導体であることが好ましく、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
有機溶剤の処理液中における含有率としては、特に制限はされないが、カール抑制の観点から、処理液全体に対して１〜３０質量％であることが好ましく、５〜１５質量％であることがより好ましい。
【０１２４】
（他の添加剤）
処理液は、上記した成分に加えて、他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤としては、例えば、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。
【０１２５】
〜処理液の物性〜
処理液の粘度は、インクの凝集速度の観点から、１〜３０ｍＰａ・ｓが好ましく、１〜２０ｍＰａ・ｓがより好ましく、２〜１５ｍＰａ・ｓが更に好ましく、２〜１０ｍＰａ・ｓが特に好ましい。粘度は、VISCOMETER TV-22（TOKI SANGYO CO.LTD製）を用いて２０℃で測定される値である。また、処理液の表面張力は、インクの凝集速度の観点から、２０〜６０ｍＮ／ｍが好ましく、２０〜４５ｍＮ／ｍがより好ましく、２５〜４０ｍＮ／ｍが更に好ましい。表面張力は、Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z（協和界面科学（株）製）を用いて２５℃で測定される値である。
【０１２６】
［その他の工程］
本発明の画像形成方法は、適宜、記録媒体上に付与されたインクや処理液を乾燥させる乾燥工程などの他の工程を有していてもよい。
また、インクが重合性化合物を更に含有する場合には、更に、インク付与工程により形成された画像に対して活性エネルギー線を照射して画像を硬化する硬化工程を有していてもよい。これにより、形成される画像の耐擦性や記録媒体との密着性がより向上する。
【０１２７】
硬化工程で照射される活性エネルギー線としては、重合性化合物を重合可能なものであれば、特に制限はない。例えば、紫外線、電子線等挙げることができ、中でも、汎用性の観点から、紫外線であることが好ましい。また、活性エネルギー線の発生源として、例えば、紫外線照射ランプ（ハロゲンランプ、高圧水銀灯など）、レーザー、ＬＥＤ、電子線照射装置などが挙げられる。紫外線強度は、硬化に有効な波長領域において、５００〜５０００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましい。
紫外線を照射する手段としては、通常用いられる手段を用いてもよく、特に紫外線照射ランプが好適である。紫外線照射ランプは、水銀の蒸気圧が点灯中で１〜１０Ｐａであるような、いわゆる低圧水銀灯、高圧水銀灯、蛍光体が塗布された水銀灯、ＵＶ-ＬＥＤ光源等が好適である。水銀灯、ＵＶ−ＬＥＤの紫外線領域の発光スペクトルは、４５０ｎｍ以下、特には１８４ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲であり、黒色或いは、着色されたインク組成物中の重合性化合物を効率的に反応させるのに適している。また、電源をプリンタに搭載する上でも、小型の電源を使用できる点で適している。水銀灯には、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンフラッシュランプ、ディープＵＶランプ、マイクロ波を用い外部から無電極で水銀灯を励起するランプ、ＵＶレーザー等が実用されている。発光波長領域として上記範囲を含むので、電源サイズ、入力強度、ランプ形状等が許されれば、基本的には適用可能である。光源は、用いる重合開始剤の感度にも合わせて選択される。
【０１２８】
＜画像形成装置＞
本発明の画像形成方法に用いることができる画像形成装置には、特に制限はなく、特開２０１０−８３０２１号公報、特開２００９−２３４２２１号公報、特開平１０−１７５３１５号公報等に記載の公知の画像形成装置を用いることができる。
【０１２９】
以下、本発明の画像形成方法に用いることができる画像形成装置の一例について、図１及び図２を参照して説明する。図１は、本発明の画像形成方法により画像形成する画像形成装置の構成例を示す概略図であり、図２は、画像形成装置１０の循環系統の一例を示す概略図である。
画像形成装置１０は、図２に示すように、インクジェットヘッド７８、及びインクジェットヘッド７８に充填開始液とインクとを切り替えて供給するための供給部１４を含む循環系統と、循環系統を循環する充填開始液及びインクの温度を調節する温度調節手段（バッファタンク温度調節部５８及びヘッド温度調節部７４）と、を備えている。詳細については、後述する。
画像形成装置１０において、後述の脱気装置及び処理液付与手段以外の構成は、特開２００９−２３４２２１号公報に記載された構成と同様であり、好ましい形態も同様である。
【０１３０】
図１に示すように、画像形成装置１０は、黒（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色のインクに対応して設けられた複数のインクジェットヘッドを備えた各ヘッド部１２Ｋ、１２Ｃ、１２Ｍ、１２Ｙ（以下、総称してヘッド部１２という。）、これらにインクを供給する各供給部１４Ｋ、１４Ｃ、１４Ｍ、１４Ｙ（以下、総称して供給部１４という。）、給紙部１８、デカール処理部２０、ベルト搬送部２２、画像検出部２４、及び排紙部２６等、を備えて構成されている。
【０１３１】
ヘッド部１２は、記録紙１６の送り方向に沿って、上流側から黒（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の色順に配置されている。但し、各色のヘッド部の配置順序は適宜変更することができる。
各色のヘッド部１２に含まれるインクジェットヘッドはラインヘッドであり、ヘッドの長手方向が記録紙１６の搬送方向と略直交するように固定設置されている。
【０１３２】
なお、この一例では、ＫＣＭＹの標準色（４色）を用いて画像を形成する構成を示しているがこれに限らず、インク色や色数の組合せについては、必要に応じて淡インク、濃インク、特別色インク等を追加してもよい。例えば、ライトシアン、ライトマゼンタ等のライト系インクを吐出するヘッド部を追加してもよい。また、各色のヘッド部の配置順序も特に限定されない。
【０１３３】
供給部１４は、各色のヘッド部１２に対応する色のインク又は充填開始液を供給するためのバッファタンク（例えば図２のバッファタンク５６）、インクを貯蔵するインクタンク（例えば図２のインクタンク８２）、及び充填開始液を貯蔵するタンク（例えば図２のタンク６２）を有している。各タンクは、循環系を介してヘッド部１２と連通されている。供給部１４、ヘッド部１２、及び循環系統の詳細な構成については後述する（図２）。
【０１３４】
給紙部１８は、記録媒体である記録紙１６を供給するためのものである。なお、本実施の形態では、一例として、ロール紙（連続紙）のマガジンが示されているが、これに限らず、紙幅や紙質等が異なる複数のマガジンを併設してもよい。また、ロール紙のマガジンに代えて、又は、これと併用して、カット紙が積層装填されたカセットにより用紙を供給してもよい。
【０１３５】
デカール処理部２０は、給紙部１８から送り出された記録紙１６に残った巻きクセ（カール）を除去するためのものであり、マガジンの巻きクセ方向と逆方向に加熱ドラム３０で記録紙１６に熱を与える。
裁断用カッター２８は、ロール紙（記録紙１６）を所望のサイズにカットするためのものである。なお、カット紙を使用する場合は、裁断用カッター２８を設けなくてもよい。カットされた記録紙１６は、ベルト搬送部２２へと送られる。
ベルト搬送部２２は、ヘッド部１２のノズル面（インク吐出面）に対向して配置され、記録紙１６の平面性を保持しながら記録紙１６を搬送するためのものであり、ローラ３１、３２の間に無端状のベルト３３が巻き架けられた構造を含むように構成されている。
【０１３６】
ベルト３３は、保持した記録紙１６を搬送するためのものである。ベルト３３は、記録紙１６の幅よりも広い幅寸法を有しており、ベルト面には多数の吸引穴（図示省略）が形成されている。図１に示すように、ローラ３１、３２の間に掛け渡されたベルト３３の内側において、ロールコーター１５、ヘッド部１２のノズル面、及び画像検出部２４のセンサ面に対向する位置には吸着チャンバ３４が設けられており、当該吸着チャンバ３４をファン３５で吸引して負圧にすることによって記録紙１６がベルト３３上に吸着保持される。なお、吸引吸着方式に代えて、静電吸着方式を採用してもよい。
【０１３７】
ベルト３３が巻かれているローラ３１、３２の少なくとも一方にモータ（図示省略）の動力が伝達されることにより、ベルト３３は、図１上の時計周り方向に駆動され、ベルト３３上に保持された記録紙１６は、図１の左から右へと搬送される。
【０１３８】
ベルト清掃部３６は、縁無し印刷等を行った場合にベルト３３に付着するインクを清掃するためのものであり、ベルト３３の外側の所定位置（印字領域以外の適当な位置）に設けられている。
【０１３９】
画像形成装置１０では、ヘッド部１２及び後述の加熱ファン４０の上流側に、記録媒体に前述の処理液を付与するための処理液付与手段として、ロールコーター１５が設けられている。
処理液付与手段としては、ロールコーター１５に代えて、各色のインクジェットヘッドと同様の構成のインクジェットヘッドを用いてもよいし、ロールコーター以外の他の塗布手段を用いてもよい。
他の塗布手段としては、例えば、エアドクターコーター、ブレードコーター、ロットコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、グラビアコーター、キャストコーター、スプレイコーター、カーテンコーター、押出コーター等が挙げられる。
【０１４０】
ロールコーター１５の下流側には、処理液乾燥手段としての加熱ファン４０が配置されている。この加熱ファンにより、処理液付与面に温風をあてて処理液を乾燥させる。
処理液乾燥手段は、加熱ファン４０には制限されず、ヒータ等の公知の加熱手段を用いて構成することもできる。例えば、記録媒体の画像形成面と反対側にヒータ等の発熱体を設置する手段や、赤外線ヒータを用いた加熱手段、これらの複数を組み合わせた手段等であってもよい。
また、記録媒体（記録紙１６）の種類（材質、厚み等）や環境温度等によって、記録媒体の表面温度は変化するため、記録媒体の表面温度を計測する計測部と該計測部で計測された記録媒体の表面温度の値を加熱制御部にフィードバックする制御機構を設けて温度制御しながら処理液を付与することが好ましい。記録媒体の表面温度を計測する計測部としては、接触又は非接触の温度計が好ましい。
また、溶媒除去ローラー等を用いて溶媒除去を行なってもよい。他の態様として、エアナイフで余剰な溶媒を記録媒体から取り除く方式も用いられる。
【０１４１】
各ヘッド部１２では、ベルト搬送部２２により記録紙１６を搬送しつつ各ヘッド部１２から画像データに基づいて、それぞれ異なった色のインクを吐出することにより記録紙１６の処理液が付与された面にカラー画像が形成される。
【０１４２】
画像検出部２４は、ヘッド部１２の打滴結果を撮像するためのイメージセンサ（ラインセンサ又はエリアセンサ、図示省略）を含んで構成されており、イメージセンサによって撮像した打滴画像を読取り、所要の信号処理等を行って画像状況（吐出の有無、着弾位置誤差、ドット形状、光学濃度等）を検出するためのものである。
【０１４３】
後乾燥部４２は、画像検出部２４の下流側に設けられており、画像が形成された面を乾燥させるためのものである。具体的一例としては、加熱ファンが挙げられる。
【０１４４】
加熱・加圧部４４は、後乾燥部４２の下流側に設けられており、画像表面の光沢度を制御するためのものである。画像面を加熱しながら所定の表面凹凸形状を有する加圧ロータ４５で加圧し、画像面に凸凹形状を転写する。
【０１４５】
排紙部２６は、画像が形成された記録紙（プリント物）を画像形成装置１０の外部へ排出するためのものである。排紙部２６は、本画像のプリント物とテスト画像のプリント物とが排紙される排紙部２６Ａ及び２６Ｂから構成されている。この実施形態では、排紙部２６Ａに排紙される経路と排紙部２６Ｂに排紙される経路とを切り換える選別手段（不図示）が設けられている。なお、大きめの用紙に本画像とテスト印字とを同時に並列に形成する場合は、カッター（第２のカッター）４８によってテスト印字の部分を切り離す。カッター４８は、排紙部２６の直前に設けられており、画像余白部にテスト印字を行った場合に、本画像とテスト印字部を切断するためのものである。
【０１４６】
次に、図２を参照し、画像形成装置１０の循環系について説明する。
図２に示すように、画像形成装置１０は、インクジェットヘッドの例であるヘッド部１２、充填開始液又はインクをインクジェットヘッドに供給するための供給部１４、及び循環系統の例である循環路５０等を備えて構成されている。
なお、画像形成装置１０では、本構成を、装填されているインクの数分（本実施の形態ではＫＣＭＹの４色分）備えているが、図２ではインク１色分の構成のみを示している。
【０１４７】
供給部１４は、バッファタンク５６、バッファタンクの温度調節を行なうバッファタンク温度調節部５８、バッファタンク温度検出部６０、開始液タンク６２、及びインクタンク８２等を備えて構成されている。供給部１４は、ヘッド部１２から離間した位置に配置されている。インクの消費量が多いような画像形成を行なう画像形成装置１０では、バッファタンク５６、開始液タンク６２、及びインクタンク８２が大きくなるため、ヘッド部１２に大きなインクタンクを配置することは好ましくないため、離間した位置に配置される。
【０１４８】
開始液タンク６２は、充填開始液を貯留しておき、バッファタンク５６に充填開始液を補充するためのものである。開始液タンク６２は、温度調節を行わないため、開始液タンク６２内のインクの温度は、周囲の温度と同様であり、例えば、２０℃〜４０℃である。充填開始液は、フィルタ６３を介してポンプ６４によりバッファタンク５６に移送されるようになっている。
本実施形態では、インクタンク８２とは別に、充填開始液を貯留するための開始液タンクを設けたが、１つのタンクを共用し、１つのタンクにインクと充填開始液とを交互に入れ替える態様に構成されてもよい。
【０１４９】
インクタンク８２は、インクを貯留しておき、バッファタンク５６にインクを補充するためのものである。インクタンク８２は、温度調節を行わないため、インクタンク８２内のインクの温度は、周囲の温度と同様であり、例えば、２０℃〜４０℃である。インクはフィルタ８３を介してポンプ８４によりバッファタンク５６に移送されるようになっている。
【０１５０】
バッファタンク５６は、ヘッド部１２に供給するインクを貯蔵するためのものであり、液面センサ（図示省略）を備えており、バッファタンク５６内の液面が一定となるように、開始液タンク６２からの充填開始液又はインクタンク８２からのインクを、ポンプ６４、８４の駆動を切り替えることによって、所望に応じた液を移送することができるように構成されている。
【０１５１】
バッファタンク温度調節部５８は、バッファタンク５６を加熱して所定の温度（設定温度）にするためのものであり、これによりバッファタンク５６内のインクが加熱される。バッファタンク温度調節部５８は、インクと接触する部分が高温であると、インクの性質を変質させる可能性があるため、例えば金属等、熱伝導率の高い外壁にヒータを埋め込んだものや、外壁の外側にシート状のヒータが貼付されたもの等が好ましい。
【０１５２】
バッファタンク温度検出部６０は、バッファタンク５６から流出されるインクの温度を検出するためのものであり、インクの出口付近に備えられている。一例としては、サーミスタを用いた温度センサ等が挙げられる。なお、バッファタンク温度検出部６０は、インクの温度を直接検出してもよいし、流路を構成する熱伝導性の高い部材の温度を検出するようにしてもよい。
【０１５３】
なお、画像形成装置１０では、バッファタンク５６を１個備えた構成としているが、インク内の気泡を減らすための脱気手段を設けるために、バッファタンク５６を２個（２段）備えた構成としてもよい。
【０１５４】
循環路５０は、ヘッド部１２と、供給部１４と、を接続して、インクを循環させるためのものであり、供給部１４からヘッド部１２への往路５０Ａ、及び、ヘッド部１２から供給部１４への復路５０Ｂにより構成される。循環路５０の一例としては、チューブ等が挙げられる。
【０１５５】
往路５０Ａには、脱気装置５１が設けられている。
脱気装置５１は、主として充填開始液中の溶存気体を除去する手段であり、充填開始液の通過するテフロン（登録商標）チューブやシリコンチューブなどからなる中空繊維束（不図示）が設けられ、周りを真空ポンプ（不図示）により減圧脱気処理することで充填開始液内に溶存している気体を分離させて除去できる。この脱気装置５１では、循環路５０をインクが流通するときには、インク中の溶存気体を除去することもできる。なお、脱気装置５１における充填開始液の脱気方式は、上述した真空（減圧脱気）方式など公知の技術を適用可能であり、更に、超音波振動方式や遠心分離方式などの様々な方法を適用可能である。
なお、本発明では、充填開始液中における界面活性剤の種類と、ヘッドへの充填時の充填開始液の温度と、の組み合わせを前述のように特定し、インクの充填に先立ってヘッドに充填開始液を充填し、充填開始液の充填後にインクのヘッドへの充填を開始することにより、インクを充填した直後からインク中の気泡の発生を抑制することができる。そのため、この脱気装置５１は必ずしも必須の構成ではないが、脱気装置５１を備えている構成がより気泡発生を抑制できる点で好ましい。
【０１５６】
往路５０Ａの周囲には、周囲温度検出部５２が設けられており、これにより、往路５０Ａの周囲及び画像形成装置１０内の温度を計測できるようになっている。周囲温度検出部５２の一例としては、サーミスタを用いた温度センサ等が挙げられる。
【０１５７】
バッファタンク５６内のインク又は開始液は、ポンプ５４Ａにより往路５０Ａを通してヘッド部１２の供給タンク６６に送液される。また、画像形成に使用されなかったインクは回収タンク６８からバッファタンク５６へポンプ５４Ｂにより復路５０Ｂを通って送液される。
【０１５８】
ヘッド部１２は、供給タンク６６、回収タンク６８、バルブユニット７２、ヘッド温度調節部７４、ヘッド温度検出部７６、及びインクジェットヘッド７８等を備えて構成されている。
【０１５９】
往路５０Ａには充填開始液又はインクが流通することになるが、供給タンク６６では、バッファタンク５６から往路５０Ａを通って送液されてきた充填開始液又はインクを貯留し、貯留された充填開始液又はインクは、チューブ７０Ａ、インクジェットヘッド７８への流路をＯＮ／ＯＦＦ制御するバルブユニット７２、ヘッド温度調節部７４の流路、及びチューブ７１Ａを経由して複数のインクジェットヘッド７８に供給される。通常は、未充填のインクジェットヘッド７８に対して、はじめに充填開始液が供給され、循環路５０及びバッファタンク５６から充填開始液が抜かれて空になった後、インクタンク８２からインクがバッファタンク５６に送液され、循環路５０を流通し、インクジェットヘッド７８にインクが供給されることになる。
なお、本実施の形態では、インクジェットヘッド７８を複数備えた構成としているが、これに限らず、インクジェットヘッド７８の個数は１個であってもよい。なお、スループットの高い画像形成を行う場合には、インクジェットヘッド７８を複数備えた構成とすることが好ましい。
【０１６０】
ヘッド温度調節部７４は、供給タンク６６からインクジェットヘッド７８に送液されるインクを加熱するためのものである。
【０１６１】
図３は、ヘッド温度調節部７４の一例の概略図である。
図３に示すように、ヘッド温度調節部７４は、流路ブロック７５及びヒータ７７を含んで構成されている。流路ブロック７５は、アルミニウム、銅等の熱伝導率のよい材料で形成されることが好ましい。ヒータ７７の具体的一例としては、シリコンラバーヒータ等が挙げられる。
インクジェットヘッド７８を複数備える場合は、ヘッド温度調節部７４は長尺になる。ヘッド温度調節部７４とインクジェットヘッド７８とは、短いチューブ７１Ａ、７１Ｂで１対１に結合されている。
ヘッド温度検出部７６は、ヘッド温度調節部７４の温度を検出するためのものであり、具体的例としては、サーミスタを用いた温度センサ等が挙げられる。
【０１６２】
図２に戻り、回収タンク６８は、インクジェットヘッド７８に供給され、印字により消費されずに戻ってきたインクを貯留し、バッファタンク５６へ戻すためのものである。このとき、インクジェットヘッド７８内のインクは、チューブ７１Ｂ、ヘッド温度調節部７４、バルブユニット７２、チューブ７０Ｂを順次通って回収タンク６８に送液される。
【０１６３】
供給タンク６６と回収タンク６８とは、タンク内のインク圧力をそれぞれ圧力センサ６７、６９で検出して、所定の圧力に調整されるよう制御されており、供給タンク６６と回収タンク６８との圧力差により、インクジェットヘッド７８のインク循環が行なわれる。
【０１６４】
なお、インクの循環量は、画像形成の有無によって変動するが、フル吐出（ベタ画像を形成する）場合でも所定の循環が行われるようにインクジェットヘッド７８内の循環流路が設計されている。
【０１６５】
この画像形成装置１０では、インクジェットヘッド７８及び供給部１４を含む第１の循環系統（バッファタンク５６→脱気装置５１→往路５０Ａ→供給タンク６６→バルブユニット７２→ヘッド温度調節部７４→インクジェットヘッド７８→ヘッド温度調節部７４→バルブユニット７２→回収タンク６８→復路５０Ｂ→バッファタンク５６の経路の循環系統）が構成されており、この第１の循環系統を循環する充填開始液の温度を調節する温度調節手段（バッファタンク温度調節部５８及びヘッド温度調節部７４）が設けられている。
既述の循環工程、冷却工程、及びインク吐出工程の操作は、この第１の循環系統に充填開始液を循環させながら行なうことができる。
また、画像形成装置１０では、インクジェットヘッド７８を含まず供給部１４を含む第２の循環系（バッファタンク５６→脱気装置５１→往路５０Ａ→供給タンク６６→回収タンク６８→復路５０Ｂ→バッファタンク５６の経路の循環系統）が構成されており、この第２の循環系統を循環する充填開始液の温度を調節する温度調節手段（バッファタンク温度調節部５８）が設けられている。
既述のインク充填工程では、ヘッドへのインクの充填に先立ち、この第２の循環系統に充填開始液を循環させながら充填開始液の加熱を行ない、その後、バルブユニット７２をＯＮ状態（バルブが開いた状態）とすることで、加熱された充填開始液をヘッドに充填することができる。
【０１６６】
また、画像形成装置１０には、上述した以外のその他の手段が設けられていてもよい。
その他の手段としては、例えば、重合性化合物を含有するインクを用いた場合に好適な、活性エネルギー線（例えば紫外線）照射手段が挙げられる。
活性エネルギー線照射手段をはじめとするその他の手段の構成については、例えば、特開２０１１−１８４６２８号公報、特開２０１１−１８４６２８号公報等に記載の公知の構成を適宜参照することができる。
【実施例】
【０１６７】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１６８】
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定した。ＧＰＣは、得られたポリマーについて、溶剤を除去することによって単離し、得られた固形分をテトラヒドロフランにて０．１質量％に希釈して、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）にて、ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本直列につないだものをカラムとして測定した。条件は、試料濃度を０．３５質量％、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μＬ、測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行なった。検量線は、東ソー（株）製「標準試料TSK standard, polystyrene」：「F-40」,「F-20」,「F-4」,「F-1」,「A-5000」,「A-2500」,「A-1000」,「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製した。
また、ポリマーの酸価は、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ Ｋ００７０：１９９２）に記載の方法により求めた。
【０１６９】
＜水溶性高分子化合物（水溶性ポリマー）の準備＞
処理液の調製に用いる下記構造の水溶性高分子化合物（水溶性ポリマー１）を以下のように準備した。なお、水溶性ポリマー１において、各構成単位の右下の数字は質量比（質量％）を表し、Ｍｗは重量平均分子量を表す。以降の各ポリマーの構造式に関しても同様である。
【０１７０】
【化６】
2014141053.tif 000007
【０１７１】
水溶性ポリマー１は、以下のようにして合成した。
攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２００ミリリットル三口フラスコに、イソプロピルアルコール３０．０ｇを仕込んで、窒素雰囲気下に、６５℃まで昇温した。
次に、メチルメタクリレート（以下、「ＭＭＡ」ともいう）（３０．０ｇ）、エチルアクリレート（以下、「ＥＡ」ともいう）（６．５ｇ）、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（以下、「ＡＭＰＳ」ともいう）（１３．５ｇ）、イソプロピルアルコール（３０ｇ）、水（１５ｇ）、及び「Ｖ−６０１」（和光純薬工業（株）製の重合開始剤）（２．９７ｇ（０．０１２９モル）；モノマーの総モル数（０．４３０モル）に対して３モル％）を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、２時間攪拌した後、「Ｖ−６０１」（モノマーの総モル数に対して１．５モル％（１．４８ｇ））及びイソプロピルアルコール（３．０ｇ）を加え、２時間攪拌を行なった。
得られたポリマー溶液を、用いたアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸と等モル数の水酸化ナトリウムの水溶液で中和し、減圧濃縮によってイソプロピルアルコールを留去し、ポリマー溶液の総量が３１０ｇになるまで水を加え、水溶性ポリマー１を１６質量％含むポリマー水溶液を得た。
得られた水溶性ポリマー１の重量平均分子量（Ｍｗ）は４５０００であった。
【０１７２】
＜ポリマー分散剤Ｐ−１の合成＞
インクの調製に用いる顔料の分散剤として用いるポリマー分散剤Ｐ−１を、下記スキームにしたがって合成した。
【０１７３】
【化７】
2014141053.tif 000008
【０１７４】
スキームの詳細は、以下の通りである。
攪拌機、冷却管を備えた１０００ｍｌの三口フラスコにメチルエチルケトン８８ｇを加えて窒素雰囲気下で７２℃に加熱し、ここにメチルエチルケトン５０ｇにジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート０．８５ｇ、ベンジルメタクリレート６０ｇ、メタクリル酸１０ｇ、及びメチルメタクリレート３０ｇを溶解した溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応した後、メチルエチルケトン２ｇにジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート０．４２ｇを溶解した溶液を加え、７８℃に昇温して４時間加熱した。得られた反応溶液は大過剰量のヘキサンに２回再沈殿し、析出したポリマーを乾燥し、ポリマー分散剤Ｐ−１を９６ｇ得た。なお、上記に示したポリマー分散剤Ｐ−１の各構成単位の数字は質量比を表す。
得られたポリマーの組成は、１Ｈ−ＮＭＲで確認し、ＧＰＣより求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は４４，６００であった。さらに、ＪＩＳ規格（ＪＩＳＫ００７０：１９９２）に記載の方法により酸価を求めたところ、６５．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１７５】
＜顔料分散液の調製＞
（シアン分散液の調製）
シアン顔料であるピグメント・ブルー１５：３（フタロシアニンブルーＡ２２０、大日精化株式会社製）１０部と、ポリマー分散剤Ｐ−１を５部と、メチルエチルケトン４２部と、１規定  ＮａＯＨ水溶液５．５部と、イオン交換水８７．２部と、を混合し、ビーズミルにより０．１ｍｍφジルコニアビーズを用いて２〜６時間分散した。
得られた分散物を減圧下、５５℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去した後、更に、高速遠心冷却機７５５０（久保田製作所製）を用いて、５０ｍＬ遠心管を使用し、８０００ｒｐｍで３０分間遠心処理を行ない、沈殿物以外の上澄み液を回収した。その後、吸光度スペクトルから顔料濃度を求め、顔料濃度が１０．２質量％のポリマー被覆顔料粒子（ポリマー分散剤で被覆された顔料）の分散物（シアン分散液Ｃ）を得た。得られたシアン分散液Ｃの平均粒径は１０５ｎｍであった。
【０１７６】
（マゼンタ分散液の調製）
シアン分散液の調製において、ピグメント・ブルー１５：３（フタロシアニンブルーＡ２２０、大日精化株式会社製）の代わりに、マゼンタ顔料であるピグメント・レッド１２２を用いた以外はシアン分散液の調製と同様にして、ポリマー被覆顔料粒子（ポリマー分散剤で被覆された顔料）の分散物（マゼンタ分散液Ｍ）を調製した。得られたマゼンタ分散液Ｍの平均粒径は８５ｎｍであった。
【０１７７】
（イエロー分散液の調製）
シアン分散液の調製において、ピグメント・ブルー１５：３（フタロシアニンブルーＡ２２０、大日精化株式会社製）の代わりに、イエロー顔料であるピグメント・イエロー７４を用いた以外は、同様の方法でポリマー被覆顔料粒子（ポリマー分散剤で被覆された顔料）の分散物（イエロー分散液Ｙ）を調製した。得られたイエロー分散液Ｙの平均粒径は８２ｎｍであった。
【０１７８】
（ブラック分散液の調製）
シアン分散液の調製において、ピグメント・ブルー１５：３（フタロシアニンブルーＡ２２０、大日精化株式会社製）の代わりに、ブラック顔料であるカーボンブラック（デグッサ社製ＮＩＰＥＸ１６０−ＩＱ）を用いた以外は、同様の方法でポリマー被覆顔料粒子（ポリマー分散剤で被覆された顔料）の分散物（ブラック分散液Ｋ）を調製した。得られたブラック分散液Ｋの平均粒径は１３０ｎｍであった。
【０１７９】
＜自己分散性ポリマー粒子の調製＞
攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２リットル三口フラスコに、メチルエチルケトン３６０．０ｇを仕込んで、７５℃まで昇温した。反応容器内温度を７５℃に保ちながら、フェノキシエチルアクリレート１８０．０ｇ、メチルメタクリレート１６２．０ｇ、アクリル酸１８．０ｇ、メチルエチルケトン７２ｇ、及び「Ｖ−６０１」（和光純薬工業（株）製）１．４４ｇからなる混合溶液を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、「Ｖ−６０１」０．７２ｇ、メチルエチルケトン３６．０ｇからなる溶液を加え、７５℃で２時間攪拌後、さらに「Ｖ−６０１」０．７２ｇ、イソプロパノール３６．０ｇからなる溶液を加え、７５℃で２時間攪拌した後、８５℃に昇温して、さらに２時間攪拌を続けた。得られた共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は６４０００（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で算出、使用カラムはＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー社製））、酸価は３８．９（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。
次に、重合溶液６６８．３ｇを秤量し、イソプロパノール３８８．３ｇ、１ｍｏｌ／Ｌ  ＮａＯＨ水溶液１４５．７ｍｌを加え、反応容器内温度を８０℃に昇温した。次に蒸留水７２０．１ｇを２０ｍｌ／ｍｉｎの速度で滴下し、水分散化せしめた。その後、大気圧下にて反応容器内温度８０℃で２時間、８５℃で２時間、９０℃で２時間保った後、反応容器内を減圧にし、イソプロパノール、メチルエチルケトン、蒸留水を合計で９１３．７ｇ留去し、固形分濃度２８．０％の自己分散性ポリマー粒子（Ｂ−０１）の水分散物（エマルジョン）を得た。
【０１８０】
【化８】
2014141053.tif 000009
【０１８１】
＜インクの調製＞
上記で得られた各顔料分散液（シアン分散液Ｃ，マゼンタ分散液Ｍ，イエロー分散液Ｙ，ブラック分散液Ｋ）、自己分散性ポリマー粒子（Ｂ−０１）を用い、下記表１に示す組成（％：質量％）となるように各成分を混合した。得られた混合液を、プラスチック製のディスポーサブルシリンジにて、ＰＶＤＦ５μｍフィルター（ミリポア社製Ｍｉｌｌｅｘ  ＳＶ、直径２５ｍｍ）を用いて濾過し、各インク（マゼンタインクＭ１、ブラックインクＫ１、シアンインクＣ１、イエローインクＹ１）を得た。
各インクについて、ｐＨメーターＷＭ−５０ＥＧ（東亜ＤＫＫ（株）製）を用いてｐＨ（２５℃）を測定した。また、ＦＡＳＥ Ａｕｔｏｍａｔｉｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｔｅｎｓｉｏｎｍｅｔｅｒ ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学（株）製）にて、表面張力（２５℃）を測定した。測定結果を下記表１に示す。
【０１８２】
【表１】
2014141053.tif 000010
【０１８３】
表１中の成分の詳細は以下の通りである。
・サンニックスＧＰ−２５０：三洋化成工業（株）製の有機溶剤
・オルフィンＥ１０１０：日信化学工業（株）製のアセチレングリコール系界面活性剤（既述の一般式（Ｉ）において、Ｒ５２及びＲ５４がメチル基であり、Ｒ５３及びＲ５５がイソブチル基であり、Ｙ２及びＹ３がエチレン基であり、ｘ＋ｙが１０である）
・オルフィンＥ１０２０：日信化学工業（株）製のアセチレングリコール系界面活性剤（既述の一般式（Ｉ）において、Ｒ５２及びＲ５４がメチル基であり、Ｒ５３及びＲ５５がイソブチル基であり、Ｙ２及びＹ３がエチレン基であり、ｘ＋ｙが２０である）
・ＢＹＫ−０２４：ビックケミー・ジャパン（株）製のシリコーン系（ポリシロキサン系）消泡剤
【０１８４】
＜処理液の調製＞
下記組成の成分を混合して処理液を調製した。
<処理液の組成＞
・ジエチレングリコールモノエチルエーテル          ・・・４．８質量％
・トリプロピレングリコールモノメチルエーテル      ・・・４．８質量％
・マロン酸                                        ・・・８．０質量％
・リンゴ酸                                        ・・・８．０質量％
・リン酸８５％                                    ・・・５．０質量％
・前述の水溶性ポリマー１                          ・・・０．５質量％
・ベンゾトリアゾール                              ・・・１．０質量％
・消泡剤                        ・・・シリコーンオイルの量として１００ｐｐｍ
（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製ＴＳＡ−７３９（１５％）；エマルジョン型シリコーン消泡剤）
・イオン交換水                  ・・・合計で１００質量％となる残量
【０１８５】
＜充填開始液の調製＞
下記組成の成分を混合して充填開始液０１を調製した。充填開始液０１の表面張力は、２８．０ｍＮ／ｍであった。なお、表面張力は、ＦＡＳＥ Ａｕｔｏｍａｔｉｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｔｅｎｓｉｏｎｍｅｔｅｒ ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学（株）製）にて２５℃に温調して測定した。
<充填開始液０１の組成>
・オルフィンＥ１０１０                        ・・・１．０質量％
〔日信化学工業（株）製のアセチレングリコール系界面活性剤（既述の一般式（Ｉ）において、Ｒ５２及びＲ５４がメチル基であり、Ｒ５３及びＲ５５がイソブチル基であり、Ｙ２及びＹ３がエチレン基であり、ｘ＋ｙが１０である）〕
・プロキセルＧＸＬ（ＡＶＥＣＩＡ社製）        ・・・０．０５質量％
・イミダゾール（塩基性化合物）                ・・・０．１質量％
・ＢＹＫ−０２４（シリコーン系消泡剤）        ・・・０．０１質量％
・イオン交換水                                ・・・合計で１００質量％となる残量
（１Ｎ硝酸でｐＨ７．６に調整）
【０１８６】
（実施例１）
＜１．充填開始液及びインクの充填＞
図１及び図２に示す画像形成装置１０を準備した。
この段階では、図２におけるインクジェットヘッド７８は、未充填の状態、詳細には、インクジェットヘッド内にインクが全く存在しない状態（インクジェットヘッド内に存在するインクの体積が、インクジェットヘッド内に充填できるインクの体積の最大値に対し０体積％である状態）とした。
また、バルブユニット７２をＯＦＦ状態（各バルブが閉じた状態）とし、バッファタンク５６、脱気装置５１、供給タンク６６、回収タンク６８、バッファタンク５６の順の循環系（即ち、インクジェットヘッド７８を経由しない循環系）が構成されるようにした。
【０１８７】
上記で作製した充填開始液０１を開始液タンク６２に収容し、続いて開始液タンク６２からバッファタンク５６に充填開始液０１を送液した。また、開始液タンク６２とは別に、インクを装填するためのインクタンク８２を用意し、このインクタンク８２に上記のマゼンタインクＭ１を収容した。
【０１８８】
次に、バッファタンク５６内の充填開始液０１をバッファタンク温度調節部５８によって加熱し、加熱された充填開始液０１を、バッファタンク５６、脱気装置５１、供給タンク６６、回収タンク６８、バッファタンク５６の順に循環させた。この充填開始液０１の循環を、５分間行なった。このとき、バッファタンク温度調節部５８による充填開始液０１の加熱は、バッファタンク温度検出部６０で測定される充填開始液０１の温度が表２に示す温度となるように行なった。
【０１８９】
次いで、供給タンク６６−回収タンク６８間のバルブを閉じ、バルブユニット７２をＯＮ状態（各バルブが開いた状態）とし、供給タンク６６からインクジェットヘッド７８に充填開始液０１を送液してインクジェットヘッド７８に充填開始液０１を充填するとともに、インクジェットヘッド７８から充填開始液０１を回収タンク６８に送液した。
これにより、バッファタンク５６、脱気装置５１、供給タンク６６、インクジェットヘッド７８、回収タンク６８、バッファタンク５６の順の循環系（即ち、インクジェットヘッド７８を経由する循環系）で充填開始液０１を循環させた。この循環は５分間行なった。
このとき、ヘッド温度調節部７４により充填開始液０１の温度を微調節し、ヘッド温度検出部７６で検出される充填開始液０１の温度が、バッファタンク温度検出部６０で測定される充填開始液０１の温度と同じ温度（表２に示す温度）となるようにした。
【０１９０】
その後、バルブユニット７２をＯＦＦ状態にし、供給タンク６６−回収タンク６８間のバルブを開けバッファタンク温度調節部５８の加熱を切り、充填開始液０１をバッファタンク５６から抜き、バッファタンク５６、脱気装置５１、供給タンク６６、回収タンク６８、バッファタンク５６の順の循環系（即ち、インクジェットヘッド７８を経由しない循環系）の充填開始液０１を全て抜き空にした。
【０１９１】
次に、インクタンク８２からバッファータンク５６にマゼンタインクＭ１を送液し、充填開始液を充填した場合と全く同様にして、マゼンタインクＭ１を充填した。但し、このとき、バッファタンク温度調節部５８によって、マゼンタインクＭ１の温度が３０℃になるように設定した。そして、マゼンタインクＭ１を、バッファタンク５６、脱気装置５１、供給タンク６６、回収タンク６８、バッファタンク５６の順に５分間循環させた。
【０１９２】
次に、供給タンク６６−回収タンク６８間のバルブを閉じ、バルブユニット７２をＯＮ状態（各バルブが開いた状態）とし、供給タンク６６からインクジェットヘッド７８にマゼンタインクＭ１を送液してインクジェットヘッド７８にマゼンタインクＭ１を充填した。このときインクジェットヘッド７８に残っていた充填開始液０１がマゼンタインクＭ１と混ざるが、インクジェットヘッド７８のノズルから混合したマゼンタインクＭ１を５０００発分吐出して廃却し、その後、バッファタンク５６、脱気装置５１、供給タンク６６、インクジェットヘッド７８、回収タンク６８、バッファタンク５６の順の循環系（即ち、インクジェットヘッド７８を経由する循環系）でマゼンタインクＭ１を循環させた。この循環は１０分間行なった。
【０１９３】
＜２．画像の形成＞
１０分間の循環の後、バッファタンク温度調節部５８及びヘッド温度調節部７４により、バッファタンク温度検出部６０及びヘッド温度検出部７６によって測定されるマゼンタインクＭ１の温度がいずれも３０℃となるように調節した。
次に、図１における記録紙１６としてのＯＫトップコート＋（王子製紙（株）製）上に、マゼンタのベタ画像を形成した。具体的には、記録紙１６を搬送させ、ロールコーター１５としてアニロックスローラー（線数１００〜３００／インチ）を用い、上記で作製した処理液を付与量が１．５ｇ／ｍ２となるように記録紙１６の全面に塗布し、塗布された処理液を加熱ファン４０によって乾燥させた。次いで、処理液付与面にヘッド部１２ＭのインクジェットヘッドからマゼンタインクＭ１を全面に付与し、付与されたマゼンタインクＭ１を後乾燥部４２によって乾燥させ、マゼンタのベタ画像とした。
以上のマゼンタのベタ画像の形成を、５０枚のＯＫトップコート＋に対して連続して行なった。
【０１９４】
＜３．評価（白スジ）＞
インクの吐出性について、上記のようにして形成した画像中に生じた白スジ（筋状の白抜け故障）の本数を確認することにより評価した。ここで、白スジは、インクジェットヘッド中に不吐出のノズル（即ち、吐出不良のノズル）が発生したことにより、不吐出のノズルに対応する箇所にインクが付与されず、その箇所が白抜けとなることにより生じたものである。
白スジの本数は、「ＯＫトップコート＋」５０枚分のベタ画像中における本数として示した。但し、複数枚に共通する箇所に発生した白スジは、１本として数えた。また、白スジの評価は、インク充填直後、及びインク充填から２４時間後のそれぞれについて行なった。評価結果を下記表２に示す。
【０１９５】
【表２】
2014141053.tif 000011
【０１９６】
表２の表記について以下に説明する。
・「白スジ本数」は、本数が少ないほどインクの吐出性が高いことを示している。
・「充填開始液の温度」とは、インク充填時に使用した充填開始液の、バッファタンク温度検出部６０で検出される温度を示す。
・「インク充填直後」とは、未充填のインクジェットヘッド７８にマゼンタインクＭ１が充填されてから３時間以内に、１枚目のベタ画像の形成を開始したことを示す（以下、同様である）。
・「インク充填から２４時間後」とは、未充填のインクジェットヘッド７８にマゼンタインクＭ１が充填されてから約２４時間後に、１枚目のベタ画像の形成を開始した条件を示す（以下、同様である）。
【０１９７】
表２に示されるように、充填開始液の温度を３０℃以上９０℃以下（特に４０℃以上７０℃以下）とすると、インク充填直後及びインク充填から２４時間後の白スジ本数が激減した。７０℃を超えると、充填開始液の界面活性剤が分離して効果が小さくなると考えられる。
また、充填開始液の温度を３０℃未満又は９０℃超の範囲とした場合（Ｎｏ．１，９）、白スジの発生が抑えられなかった。また、充填開始液の温度が９０℃を超えると、水の蒸発による組成変化や析出が発生しやすくなり、ヘッドに対するダメージも顕著となった。
【０１９８】
次に、マゼンタインクＭ１を、上記のブラックインクＫ１、シアンインクＣ１、又はイエローインクＹ１に変更し、各色のインクに対応するヘッド部１２Ｋ、１２Ｃ、１２Ｙを用いたこと以外は、上記と同様にして、画像を形成し、白スジの評価を行なった。
その結果、ブラックインクＫ１、シアンインクＣ１、又はイエローインクＹ１を用いた場合にも、マゼンタインクＭ１を用いた場合と同様に、充填時のインク温度を３０℃以上９０℃以下（特に、４０℃以上７０℃以下）にすると、インク充填直後及びインク充填から２４時間後の白スジ本数が激減することが確認された。
【０１９９】
（実施例２）
実施例１において、充填開始液０１の調製に用いた界面活性剤であるオルフィンＥ１０１０を、表３に示す等重量の界面活性剤に置き換えたこと以外は、実施例１のＮｏ．４（充填開始液の温度＝５０℃）と同様にして、画像を形成し、白スジの評価を行なった。評価結果を表３に示す。
【０２００】
【表３】
2014141053.tif 000012
【０２０１】
表３に記載の界面活性剤の詳細は、以下の通りである。
・サーフィノール１０４Ｅ：エアープロダクツ社製のアセチレングリコール系界面活性剤（２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール：既述の一般式（Ｉ）において、Ｒ５２及びＲ５４がメチル基であり、Ｒ５３及びＲ５５がイソブチル基であり、Ｙ２及びＹ３がエチレン基であり、ｘ＋ｙが０である）
・サーフィノール４２０：エアープロダクツ社製のアセチレングリコール系界面活性剤（既述の一般式（Ｉ）において、Ｒ５２及びＲ５４がメチル基であり、Ｒ５３及びＲ５５がイソブチル基であり、Ｙ２及びＹ３がエチレン基であり、ｘ＋ｙが１である）
・サーフィノール４４０：エアープロダクツ社製のアセチレングリコール系界面活性剤（既述の一般式（Ｉ）において、Ｒ５２及びＲ５４がメチル基であり、Ｒ５３及びＲ５５がイソブチル基であり、Ｙ２及びＹ３がエチレン基であり、ｘ＋ｙが３である）
・サーフィノール４６５：エアープロダクツ社製のアセチレングリコール系界面活性剤（既述の一般式（Ｉ）において、Ｒ５２及びＲ５４がメチル基であり、Ｒ５３及びＲ５５がイソブチル基であり、Ｙ２及びＹ３がエチレン基であり、ｘ＋ｙが８である）
・サーフィノール４８５：エアープロダクツ社製のアセチレングリコール系界面活性剤（既述の一般式（Ｉ）において、Ｒ５２及びＲ５４がメチル基であり、Ｒ５３及びＲ５５がイソブチル基であり、Ｙ２及びＹ３がエチレン基であり、ｘ＋ｙが２４である）。
【０２０２】
表３に示すように、一般式（Ｉ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤を含有する充填開始液を用いた場合（Ｎｏ．１５〜Ｎｏ．１９）には、インク充填直後及び２４時間後において白スジの本数が少なく、吐出性に優れていた。
これに対して、界面活性剤を含有しない充填開始液を用いた比較例（Ｎｏ．１１）では、吐出安定性が著しく悪かった。また、一般式（Ｉ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤以外の界面活性剤を用いた場合（Ｎｏ．１２〜Ｎｏ．１４）も、良好な吐出安定性を得ることは困難であった。
【０２０３】
次いで、マゼンタインクＭ１を、ブラックインクＫ１、シアンインクＣ１、又はイエローインクＹ１に変更し、各色のインクに対応するヘッド部１２Ｋ、１２Ｃ、１２Ｙを用いたこと以外は、上記と同様して、画像を形成し、白スジの評価を行なった。
その結果、ブラックインクＫ１、シアンインクＣ１、又はイエローインクＹ１を用いた場合にも同様に、充填時のインク温度を３０℃以上９０℃以下（特に、４０℃以上７０℃以下）にすると、一般式（Ｉ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤を含有するインクを用いた場合には、インク充填直後及び２４時間後において白スジの本数が少なく、吐出性に優れていた。
【０２０４】
（実施例３）
実施例１において、充填開始液０１の調製に用いたＢＹＫ−０２４（消泡剤）を、ＢＹＫ−０１２、同０１７、同０２１、同０２２、同０２５、同０３８、同０９４（ビックケミー・ジャパン（株）製）、ＫＳ−５３７、同６０４、同７２Ｆ（信越化学工業（株）製）、ＴＳＡ−７３９（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、又はオルフィンＡＦ１０４（日信化学工業（株）製）とそれぞれ等重量置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、画像を形成し、白スジの評価を行なった。
【０２０５】
その結果、これら消泡剤を添加することで、消泡剤を含有しない場合に比べて、白スジが発生し難くなり、白スジの発生が抑えられた画像が得られることを確認した。特に、シリコーン系消泡剤であるＢＹＫ−０１７、同０２１、同０２２、同０２５、同０９４、ＫＳ−５３７、同６０４、同７２Ｆ、ＴＳＡ−７３９を用いたときに、ＢＹＫ−０２４を用いた場合と同様の優れた白スジ抑制効果がみられた。
また、吐出安定性の観点からは、ＢＹＫ−０２４が最も好ましい結果が得られた。
【０２０６】
（実施例４）
実施例１の充填開始液０１において、水の含量を１０質量％減らし、保湿剤としてジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンをそれぞれ、減らした水量に相当する１０質量％量を添加したこと以外は、実施例１の充填開始液０１と全く同様にして、充填開始液を調液し、温度を３０℃〜９０℃の間で変化させて、実施例１と同様にして効果を確認した。
その結果、保湿剤を添加することで、ヘッド内の壁面がより乾燥し難くなり、本発明の効果がより好適に発現することを確認した。
【０２０７】
（実施例５）
実施例１のインク組成物を下記インク組成物（シアンインクＣ２、マゼンタインクＭ２、イエローインクＹ２、ブラックインクＫ２）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、画像を形成し、白スジの評価を行なった。
その結果、マゼンタインクＭ２、ブラックインクＫ２、シアンインクＣ２、又はイエローインクＹ２を用いた場合にも、マゼンタインクＭ１を用いた場合と同様に、充填時のインク温度を３０℃以上９０℃以下（特に４０℃以上７０℃以下）にすると、インク充填直後及びインク充填から２４時間後の白スジ本数が激減することが確認された。
【０２０８】
（シアンインクＣ２の組成）
・シアン顔料（ピグメント・ブルー１５：３）            ・・・４質量％
・前記ポリマー分散剤（Ｐ−１）溶液                    ・・・２質量％
・前記自己分散性ポリマー微粒子Ｂ−０１の水分散物      ・・・８質量％
・プロピレングリコール                                ・・・１６質量％
（和光純薬工業社製、親水性有機溶媒）
・サンニックスＧＰ２５０                              ・・・３質量％
（三洋化成工業社製、親水性有機溶媒）
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製、界面活性剤）・・・１質量％
・イオン交換水                                        ・・・６６質量％
【０２０９】
（マゼンタインクＭ２の組成）
・マゼンタ顔料（ピグメント・レッド１２２）            ・・・４質量％
・前記ポリマー分散剤（Ｐ−１）溶液                    ・・・２質量％
・前記自己分散性ポリマー微粒子Ｂ−０１の水分散物      ・・・８質量％
・プロピレングリコール                                ・・・１６質量％
（和光純薬工業社製、親水性有機溶媒）
・サンニックスＧＰ２５０                              ・・・３質量％
（三洋化成工業社製、親水性有機溶媒）
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製、界面活性剤）・・・１質量％
・イオン交換水                                        ・・・６６質量％
【０２１０】
（イエローインクＹ２の組成）
・イエロー顔料（ピグメン・イエロー７４）              ・・・４質量％
・前記ポリマー分散剤（Ｐ−１）溶液                    ・・・１．６質量％
・前記自己分散性ポリマー微粒子Ｂ−０１の水分散物      ・・・８質量％
・プロピレングリコール                                ・・・１６質量％
（和光純薬工業社製、親水性有機溶媒）
・サンニックスＧＰ２５０                              ・・・３質量％
（三洋化成工業社製、親水性有機溶媒）
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製、界面活性剤）・・・１質量％
・イオン交換水                                        ・・・６６．４質量％
【０２１１】
（ブラックインクＫ２の組成）
・カーボンブラック                                    ・・・４質量％
・前記ポリマー分散剤（Ｐ−１）溶液                    ・・・１．２質量％
・前記自己分散性ポリマー微粒子Ｂ−０１の水分散物      ・・・８質量％
・プロピレングリコール                                ・・・１６質量％
（和光純薬工業社製、親水性有機溶媒）
・サンニックスＧＰ２５０                              ・・・３質量％
（三洋化成工業社製、親水性有機溶媒）
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製、界面活性剤）・・・１質量％
・イオン交換水                                        ・・・６６．８質量％
【０２１２】
（実施例６）
実施例１のインク組成物を下記インク組成物（シアンインクＣ３、マゼンタインクＭ３、イエローインクＹ３、ブラックインクＫ３）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、画像を形成し、白スジの評価を行なった。
その結果、マゼンタインクＭ３、ブラックインクＫ３、シアンインクＣ３、又はイエローインクＹ３を用いた場合にも、マゼンタインクＭ１を用いた場合と同様に、充填時のインク温度を３０℃以上９０℃以下（特に４０℃以上７０℃以下）にすると、インク充填直後及びインク充填から２４時間後の白スジ本数が激減することが確認された。
【０２１３】
（シアンインクＣ３の組成）
・シアン顔料（ピグメント・ブルー１５：３）            ・・・４質量％
・前記ポリマー分散剤（Ｐ−１）溶液                    ・・・２質量％
・前記自己分散性ポリマー微粒子Ｂ−０１の水分散物      ・・・８質量％
・プロピレングリコール                                ・・・１５質量％
（和光純薬工業社製、親水性有機溶媒）
・グリセリン                                          ・・・２質量％
（第一工業製薬社製、親水性有機溶媒）
・トリプロピレングリコールモノメチルエーテル          ・・・２質量％
（日本乳化剤社製、親水性有機溶媒）
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製、界面活性剤）・・・０．５質量％
・オルフィンＥ１０２０（日信化学工業社製、界面活性剤）・・・１質量％
・Capstone FS-63（Ｄｕｐｏｎｔ社製、界面活性剤）      ・・・０．０１質量％
・イオン交換水                                        ・・・６５．４９質量％
【０２１４】
（マゼンタインクＭ３の組成）
・マゼンタ顔料（ピグメント・レッド１２２）            ・・・４質量％
・前記ポリマー分散剤（Ｐ−１）溶液                    ・・・２質量％
・前記自己分散性ポリマー微粒子Ｂ−０１の水分散物      ・・・８質量％
・プロピレングリコール                                ・・・１５質量％
（和光純薬工業社製、親水性有機溶媒）
・グリセリン                                          ・・・２質量％
（第一工業製薬社製、親水性有機溶媒）
・トリプロピレングリコールモノメチルエーテル          ・・・２質量％
（日本乳化剤社製、親水性有機溶媒）
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製、界面活性剤）・・・０．５質量％
・オルフィンＥ１０２０（日信化学工業社製、界面活性剤）・・・１質量％
・Capstone FS-63（Ｄｕｐｏｎｔ社製、界面活性剤）      ・・・０．０１質量％
・イオン交換水                                        ・・・６５．４９質量％
【０２１５】
（イエローインクＹ３の組成）
・イエロー顔料（ピグメント・イエロー７４）            ・・・４質量％
・前記ポリマー分散剤（Ｐ−１）溶液                    ・・・２質量％
・前記自己分散性ポリマー微粒子Ｂ−０１の水分散物      ・・・８質量％
・プロピレングリコール                                ・・・１５質量％
（和光純薬工業社製、親水性有機溶媒）
・グリセリン                                          ・・・２質量％
（第一工業製薬社製、親水性有機溶媒）
・トリプロピレングリコールモノメチルエーテル          ・・・２質量％
（日本乳化剤社製、親水性有機溶媒）
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製、界面活性剤）・・・０．５質量％
・オルフィンＥ１０２０（日信化学工業社製、界面活性剤）・・・１質量％
・Capstone FS-63（Ｄｕｐｏｎｔ社製、界面活性剤）      ・・・０．０１質量％
・イオン交換水                                        ・・・６５．４９質量％
【０２１６】
（ブラックインクＫ３の組成）
・カーボンブラック                                    ・・・４質量％
・前記ポリマー分散剤（Ｐ−１）溶液                    ・・・２質量％
・前記自己分散性ポリマー微粒子Ｂ−０１の水分散物      ・・・８質量％
・プロピレングリコール                                ・・・１５質量％
（和光純薬工業社製、親水性有機溶媒）
・グリセリン                                          ・・・２質量％
（第一工業製薬社製、親水性有機溶媒）
・トリプロピレングリコールモノメチルエーテル          ・・・２質量％
（日本乳化剤社製、親水性有機溶媒）
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製、界面活性剤）・・・０．５質量％
・オルフィンＥ１０２０（日信化学工業社製、界面活性剤）・・・１質量％
・Capstone FS-63（Ｄｕｐｏｎｔ社製、界面活性剤）      ・・・０．０１質量％
・イオン交換水                                        ・・・６５．４９質量％
【符号の説明】
【０２１７】
１０・・・画像形成装置
１２、１２Ｋ、１２Ｃ、１２Ｍ、１２Ｙ・・・ヘッド部
１４、１４Ｋ、１４Ｃ、１４Ｍ、１４Ｙ・・・インク供給部
１６・・・記録紙
５０・・・循環路
５１・・・脱気装置
５２・・・周囲温度検出部
５６・・・バッファタンク
５８・・・バッファタンク温度調節部
６０・・・バッファタンク温度検出部
６２・・・メインタンク
６６・・・供給タンク
６８・・・回収タンク
７２・・・バルブユニット
７４・・・ヘッド温度調節部
７６・・・ヘッド温度検出部
７８・・・インクジェットヘッド
【図１】
2014141053.tif 000015
【図２】
2014141053.tif 000016
【図３】
2014141053.tif 000017