(57)【要約】【課題】不安定な天然型ビタミンＥ化合物の分解を抑制して化合物自体の安定性を確保し、かつ分散粒子の安定性に優れた水性分散組成物を提供する。【解決手段】天然型ビタミンＥ化合物と、パルミチン酸レチノールと、水／オクタノール分配係数（ｃＬｏｇＰｏｗ）が０以上１２以下である油剤と、リン脂質とを含む分散粒子を含有する水性分散組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然型ビタミンＥ化合物と、
パルミチン酸レチノールと、
水／オクタノール計算分配係数（ｃＬｏｇＰｏｗ）が０以上１２以下である油剤と、
リン脂質と、
を含む分散粒子を含有する水性分散組成物。
【請求項２】
天然型ビタミンＥ化合物がトコフェロール及びトコトリエノールからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１に記載の水性分散組成物。
【請求項３】
パルミチン酸レチノールの含有量が、前記天然型ビタミンＥ化合物の含有量に対して質量比で０．００１倍〜２００倍である請求項１又は請求項２に記載の水性分散組成物。
【請求項４】
リン脂質がレシチンである請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の水性分散組成物。
【請求項５】
油剤のｃＬｏｇＰｏｗが２以上１２以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の水性分散組成物。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の水性分散組成物を含む、皮膚外用剤。
【請求項７】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の水性分散組成物を含む、機能性食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性分散組成物、及びその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
天然型ビタミンＥ化合物は脂溶性のビタミンであり、適度な抗酸化力を有することから医薬品、食品、飼料、栄養補給などの食品添加物の酸化防止剤として広く知られている。近年では、サプリメントや化粧品などにも広く利用されている。
一方、分散物技術は、体内動態の改善や皮膚浸透性向上、より身近な観点ではその透明性から、広く飲料や化粧品の外観、使用感改善などの目的で広く応用されている技術である。抗酸化力や生理学的な機能性も有する天然型ビタミンＥ化合物を有効活用するために、天然型ビタミンＥ化合物を含む分散物が種々検討されている（特許文献１及び特許文献２）。
【０００３】
特に、天然型ビタミンＥ化合物は安定性に欠けるため、分散粒子の粒径を微細化することや、安定性に寄与する成分を添加することなどにより、分散粒子の経時安定性を良好に保ち、にごりなどが発生しない好ましい外観を備えた分散物が検討されている。
例えば、特許文献２では、レチノイド類、ビタミンＥ化合物、アミノアルコール類を配合することにより、レチノイド類の化学安定性が向上すると共に、ビタミンＥ化合物の化学安定性も向上すると記載されている。
また、特許文献３には、酸化エチレン付加硬化ヒマシ油と、グリセリンとを、ビタミンＡ類とビタミンＥ化合物と共に併用した微細エマルション組成物が開示されている。
また特許文献４では、ｐＨを特定範囲にするとともにキレート剤を含有するスキンケア組成物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】欧州特許出願公開２１３３０６６号明細書
【特許文献２】特開２００１−１５１６６４号公報
【特許文献３】特開２００４−１６８７０２号公報
【特許文献４】特開２００４−２８５０７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、分散物は一般に準安定状態であり、分散物の経時安定性を十分に維持できず、保存中に粒径が大きくなると、最終的には水相と油相が分離しやすくなることが知られている。このため、容器の種類によっては分散安定性が大きく損なわれる場合がある。
また分散粒子の微細化により分散粒子の粒径を小さくすることで反応場としての表面積が指数関数的に増加し、天然型ビタミンＥ化合物が分解されるという問題が生じることがある。
【０００６】
本発明は、不安定な天然型ビタミンＥ化合物の分解を抑制して化合物自体の安定性を確保し、かつ分散粒子の安定性に優れた水性分散組成物と、これを含む皮膚外用剤及び機能性食品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は以下のとおりである。
［１］  天然型ビタミンＥ化合物と、パルミチン酸レチノールと、水／オクタノール計算分配係数（ｃＬｏｇＰｏｗ）が０以上１２以下である油剤と、リン脂質と、を含む分散粒子を含有する水性分散組成物。
［２］  天然型ビタミンＥ化合物がトコフェロール及びトコトリエノールからなる群より選択される少なくとも１種である［１］に記載の水性分散組成物。
［３］  パルミチン酸レチノールの含有量が、天然型ビタミンＥ化合物の含有量に対して質量比で０．００１倍〜２００倍である［１］または［２］に記載の水性分散組成物。
［４］  リン脂質がレシチンである［１］〜［３］のいずれかに記載の水性分散組成物。
［５］  油剤のｃＬｏｇＰｏｗが２以上１２以下である［１］〜［４］のいずれかに記載の水性分散組成物。
［６］  ［１］〜［５］のいずれかに記載の水性分散組成物を含む皮膚外用剤。
［７］  ［１］〜［５］のいずれかに記載の水性分散組成物を含む機能性食品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、不安定な天然型ビタミンＥ化合物の分解を抑制して化合物自体の安定性を確保し、かつ分散粒子の安定性に優れた水性分散組成物と、これを含む皮膚外用剤及び機能性食品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明にかかる実施例５、実施例１８及び比較例７における角質層４層目のトコトリエノール量を比較したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の水性分散組成物は、天然型ビタミンＥ化合物と、パルミチン酸レチノールと、水／オクタノール計算分配係数（ｃＬｏｇＰｏｗ）が０以上１２以下である油剤と、リン脂質と、を含む分散粒子を含有する水性分散組成物である。
【００１１】
本発明に係る水性分散組成物では、天然型ビタミンＥ化合物及びパルミチン酸レチノールが、水／オクタノール計算分配係数（ｃＬｏｇＰｏｗ）が０以上１２以下となる油剤とリン脂質と共に分散粒子を構成して、水相に分散している。油剤は、ｃＬｏｇＰｏｗが０以上１２以下の性質を有することから天然型ビタミンＥ化合物を分散粒子の内部に維持する傾向があると推測され、天然型ビタミンＥ化合物の安定性が維持される。また、パルミチン酸レチノールの存在によって分散粒子の粒径の肥大化が効果的に抑制される傾向がある。この結果、不安定な天然型ビタミンＥ化合物の分解を抑制して化合物自体の安定性を確保し、かつ分散粒子の安定性に優れた水性分散組成物となる。ただし、本発明は、上記の特定理論に拘束されない。
【００１２】
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
また本明細書において「〜」は、その前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を示すものとする。
さらに本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本発明において「水相」とは、溶媒の種類にかかわらず「油相」に対する語として使用する。
以下、本発明について説明する。
【００１３】
［水性分散組成物］
本発明の水性分散組成物は、天然型ビタミンＥ化合物と、パルミチン酸レチノールと、水とオクタノール中での計算分配係数（ｃＬｏｇＰｏｗ）が０以上１２以下である油剤と、リン脂質を含む分散粒子を含有する水性分散組成物である。
水性分散組成物は、天然型ビタミンＥ化合物、パルミチン酸レチノール、油剤及びリン脂質と、必要に応じて他の成分とを含む分散粒子が、油相として、水相に分散した水中油型乳化物の形態の組成物である。前記分散粒子を構成しうる成分を、天然型ビタミンＥ化合物及びパルミチン酸レチノールを含めて、単に「油相成分」ともいう。また水相を構成しうる成分を、以下、単に「水相成分」ともいう。
【００１４】
（天然型ビタミンＥ化合物）
天然型ビタミンＥ化合物は、天然に存在するビタミンＥ及びその誘導体を意味し、具体的には、トコフェロール及びトコトリエノールからなる群より選択される少なくとも１種を意味する。
トコフェロールとしては、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロールが含まれる。これらは単独で使用してもよく２種以上の混合物として使用してもよい。中でも、トコフェロールとしては、上記４種のトコフェロールの混合物（ミックストコフェロール）であることが原料の入手しやすさ及び精製時の純度の高さ、生体に対する安全性などの点で好ましい。
【００１５】
トコトリエノールは麦類、米糠、パーム油等に含まれるトコフェロール類似化合物であり、トコフェロールの側鎖部分に二重結合が３個含まれ、優れた酸化防止性能を有する。トコトリエノールとしては、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール等が含まれる。これらは単独で使用してもよく２種以上の混合物として使用してもよい。中でも、トコトリエノールとしては、上記４種のトコトリエノールの混合物であることが原料の入手しやすさ及び精製時の純度の高さ、生体に対する安全性などの点で好ましい。
【００１６】
天然型ビタミンＥ化合物は、水性分散組成物中での含有量については特に制限はないが、天然型ビタミンＥ化合物による所期の作用をより確実に期待できる点で、水性分散組成物の全質量に対して０．０００１質量％〜１０質量％とすることが好ましく、０．００１質量％〜１質量％とすることがより好ましい。また、天然型ビタミンＥ化合物の含有量は、水性分散組成物の油相の全質量の０．１質量％〜５０質量％であることが好ましく、１質量％〜２０質量％であることがより好ましい。
【００１７】
（パルミチン酸レチノール）
パルミチン酸レチノールは、パルミチン酸とレチノールのエステルであり、ビタミンＡパルミテートとも称されることがある。本発明に係る水性分散組成物では、パルミチン酸レチノールにより分散粒子の経時的な安定性が良好に維持される。
【００１８】
水性分散組成物におけるパルミチン酸レチノールの含有量は、水性分散組成物の経時安定性及び天然型ビタミンＥ化合物の安定性の観点から、天然型ビタミンＥ化合物の含有量に対して、質量比で０．００１倍〜２００倍であることが好ましく、０．０１倍〜３０倍であることがより好ましく、０．１倍〜１０倍であることが更に好ましい。
【００１９】
（油剤）
油剤は、水／オクタノール計算分配係数（ｃＬｏｇＰｏｗ）が０以上１２以下の疎水性の油剤である。ただし、油剤には、天然型ビタミンＥ化合物及びパルミチン酸レチノールは含まれない。
本発明における「油剤」とは、２５℃において液体であり、水と相分離する物質を意味する。
【００２０】
水／オクタノール計算分配係数（ｃＬｏｇＰｏｗ：以下ＬｏｇＰ値）は、一般に常用対数表記で示される値である。ＬｏｇＰ値は、化学物質の性質を表す数値の一つであり、添加量に依存しない一定の値である。対象とする物質が、水とｎ−オクタノールの混合液において、水相とオクタノール相が接した系中で平衡状態にある場合を対象として、各相の濃度をその常用対数で示したものである。ＬｏｇＰ値が大きくなると、比較的に疎水性が増大する傾向があり、ＬｏｇＰ値が小さくなると、比較的に親水性が増大する傾向がある。
【００２１】
本発明におけるＬｏｇＰ値は、当業界で既知の計算方法により算出したものである。また、ＬｏｇＰ値は、また、定量的構造活性相関アルゴリズムを用いた市販ソフト等による計算によって求めた値を用いたものであってもよい。油剤の種類によっては、フラグメント法を採用してもよい。フラグメント法では、ある分子の分配係数を、その分子の部分構造ごとの分配係数の総和によって計算する。
ＬｏｇＰ値を計算により算出可能な市販ソフトとしては、Ｃｈｅｍｄｒａｗ Ｐｒｏ１
２．０等を挙げることができ、また、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｖｃｃｌａｂ．ｏｒｇ／ｌａｂ／ａｌｏｇｐｓ／ｓｔａｒｔ．ｈｔｍｌを利用して得た値としてもよい。
【００２２】
油剤は、ＬｏｇＰ値が０以上１２以下である。油剤のＬｏｇＰ値が１２を超える場合には、天然型ビタミンＥ化合物などの成分が分散粒子の内部でもその外側、即ち水相側に移動する傾向があるため、天然型ビタミンＥ化合物の安定性が損なわれる。また前記油剤は、疎水性の油剤であるので、アルコール類などの親水性、即ちＬｏｇＰ値が０未満のものは包含されない。
油剤のＬｏｇＰ値としては、分散粒子の安定性の観点から２以上１２以下であることが好ましく、４以上１２以下であることがより好ましく、６以上１２以下であることが更に好ましく、６以上１０以下であることが更により好ましい。
【００２３】
油剤の具体例としては、アジピン酸ジイソプロイル（２．０４）、テトラデカナール（４．６７）、ミリスチン酸イソプロピル（４．４２）、ミリスチン酸（４．９４）、プロピレングリコールジカプリラート（５．４７）、１−メチルウンデカン（５．５１）、ステアリン酸（６．６１）、トリエチルヘキサノイン（７．０５）、パルミチン酸イソオクチル（８．８６）、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリド（９．２５）、酢酸トコフェロール（１０．６１）等が挙げられるが、これらに限定されない。なお上記例示の括弧内はＬｏｇＰ値である。
【００２４】
油剤の含有量については特に制限はないが、天然型ビタミンＥ化合物の含有量に対する比としては、天然型ビタミンＥ化合物による所期の作用をより確実に期待できる点で、質量比で０．０００１倍〜１０倍とすることが好ましく、０．００１倍〜２倍とすることがより好ましい。
【００２５】
水性分散組成物は、ＬｏｇＰ値が０以上１２以下の油剤以外にも、ＬｏｇＰ値が１２を超える油剤（以下、付加的油剤という）を、本発明の効果を損なわない範囲で含有してもよい。
ただし、油剤及び付加的油剤には、後述するリン脂質及び界面活性剤は含まれない。
【００２６】
油剤及び付加的油剤の種類としては、水性媒体に溶解せず、油性媒体に溶解する成分であって、通常、油性成分として水性分散組成物に含有され得る物質であれば、特に限定はなく、目的に応じた物性や機能性を有するものを適宜選択して使用することができる。水性分散組成物に含有可能な油剤及び付加的油剤としては、例えば、天然型セラミド類、スフィンゴ糖脂質などの糖修飾セラミドなどセラミド及びセラミド類縁体を含むセラミド類；オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、ココナッツ油などの油脂類；流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワランなどの炭化水素；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリンなどのロウ類；ミリスチン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル類；パルミチン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノールなどの高級アルコール類；メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーン油；グリセリンの脂肪酸エステル類；ビタミンＡ類、ビタミンＤ類等の脂溶性ビタミン；リコピン及びアスタキサンチンなどのカロテノイド類などの油溶性色素類；その他、高分子類、油溶性蛋白質などを挙げることができる。また、それらの混合物である各種の植物由来油、動物由来油も含まれる。ただし、パルミチン酸レチノール及び天然型ビタミンＥ化合物は含まれない。
【００２７】
（界面活性剤）
水性分散組成物は、分散剤成分として界面活性剤を含有することができる。本発明における界面活性剤としては、水性媒体に溶解する界面活性剤乳化剤（親水性の界面活性剤）が分散物組成物中の油相／水相の界面張力を大きく下げることができ、その結果、粒子径を細かくすることができる点で好ましい。
界面活性剤としては、水性分散組成物の分散安定性の観点から、ＨＬＢ８以上のものが好ましく、１０以上のものがより好ましく、１２以上のものが特に好ましい。またＨＬＢ値の上限値は、特に限定されないが、一般的には、２０以下であり、１８以下が好ましい。
【００２８】
ここでＨＬＢは、通常、界面活性剤の分野で使用される親水性−疎水性のバランスで、通常用いる計算式、例えば川上式等が使用できる。本発明においては、下記の川上式を採用する。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ）
ここで、Ｍｗは親水基の分子量、Ｍｏは疎水基の分子量である。
また、カタログ等に記載されているＨＬＢの数値を使用してもよい。
また、上記の式からも分かるように、ＨＬＢの加成性を利用して、任意のＨＬＢ値の界面活性剤を得ることが出来る。
【００２９】
界面活性剤には、カチオン性、アニオン性、両性、非イオン性の各界面活性剤を挙げることができ、特に制限は無いが、非イオン性界面活性剤が好ましい。非イオン性界面活性剤の例としては、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、およびショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。より好ましくは、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである。また、上記の界面活性剤は蒸留などで高度に精製されたものであることは必ずしも必要ではなく、反応混合物であってもよい。
【００３０】
本発明に用いられるポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、平均重合度が２以上、好ましくは６〜１５、より好ましくは８〜１０のポリグリセリンと、炭素数８〜１８の脂肪酸、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、およびリノール酸とのエステルである。ポリグリセリン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノパルミチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセ
リンモノラウリン酸エステル等が挙げられる。
これらの中でも、より好ましくは、デカグリセリンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ＝１２）、デカグリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１２）、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル（ＨＬＢ＝１３）、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル（ＨＬＢ＝１４）、デカグリセリンモノラウリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）などである。
これらのポリグリセリン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
【００３１】
（リン脂質）
水性分散組成物は、分散粒子の安定性等の観点から、リン脂質を含有する。リン脂質とは、複合脂質の内、脂肪酸、アルコール、燐酸、窒素化合物からなるエステルで、リン酸エステルおよび脂肪酸エステルを有する一群であり、グリセロリン脂質、スフィンゴリン脂質をいう。
グリセロリン脂質としては、例えば、ホスファチジン酸、ビスホスアチジン酸、レシチン（ホスファチジルコリン）、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルメチルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルグリセリン、ジホスファチジルグリセリン（カルジオリピン）等が挙げられ、これらを含む大豆、トウモロコシ、落花生、ナタネ、麦等の植物由来のものや、卵黄、牛等の動物由来のもの及び大腸菌等の微生物等由来の各種レシチンを挙げることができる。
スフィンゴリン脂質としては、例えば、スフィンゴミエリン等を挙げることができる。また、本発明においては、グリセロリン脂質として、酵素分解したグリセロリン脂質を使用することができる。
【００３２】
例えば、レシチンを酵素分解したリゾレシチン（酵素分解レシチン）は、グリセロリン脂質の１位または２位に結合した脂肪酸（アシル基）のいずれか一方が失われたものである。脂肪酸基を１本にすることにより、レシチンの親水性を改善し、水に対する乳化性、分散性を向上させることができる。
リゾレシチンは、酸、又はアルカリ触媒によるレシチンの加水分解により得られるが、ホスホリパーゼＡ１、又はＡ２を用いたレシチンの加水分解により得ることもできる。
このようなリゾレシチンに代表されるリゾ化合物を化合物名で示すと、リゾホスファチジン酸、リゾホスファチジルグリセリン、リゾホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルエタノールアミン、リゾホスファチジルメチルエタノールアミン、リゾホスファチジルコリン（リゾレシチン）、リゾホスファチジルセリン等が挙げられる。また更に、上記のレシチンに代表されるグリセロリン脂質は、水素添加、又はヒドロキシル化されたものも、本発明において用いることができる。
【００３３】
水性分散組成物に含有されるリン脂質としては、上記の中でも乳化安定性の点で、グリセロリン脂質であるレシチン又はリゾレシチンが好ましく、更に、レシチンが好ましい。本発明におけるレシチンとしては、純度６０質量％以上のものであってもよく、一般に「高純度レシチン」と称されるレシチン純度８０質量％以上のものが好ましく、より好ましくは９０質量％以上のものである。このレシチン純度（質量％）は、レシチンがトルエンに溶解しやすくアセトンに溶解しない性質を利用して、トルエン不溶物とアセトン可溶物の重量を差し引くことにより求められる。高純度レシチンは、リゾレシチンに比べて親油性が高く、そのためレシチンと油性成分との相溶性が高くなり、乳化安定性を向上させていると考えられる。本発明で用いるリン脂質は、単独又は複数種の混合物の形態で用いることができる。
【００３４】
リン脂質の含有量は、水性分散組成物の分散安定性の観点から、油剤（付加的油剤が存在する場合には、付加的油剤と油剤との混合物）の合計質量に対して、０．０１質量％〜３０質量％であることが好ましく、０．０１質量％〜２０質量％であることがより好ましく、０．１質量％〜２０質量％であることが更に好ましい。
また、リン脂質の含有量は、組成物全体の０．００１質量％〜１０質量％とすることが好ましい。これにより、水性分散組成物の乳化安定性が良好となる傾向がある。
【００３５】
［水相］
水性分散組成物を分散粒子と共に構成する水相としては、水性媒体、特に水で構成されていればよい。水相には、必要に応じて、水溶性の成分、例えば、多価アルコール、界面活性剤等を含んでもよい。
【００３６】
［水性分散物組成物の製造方法］
本発明の水性分散物組成物の製造方法は、特に限定されないが、たとえば、ａ）水性媒体（水等）に、必要に応じて水相成分を溶解させて水相を得て、ｂ）油相成分（天然型ビタミンＥ化合物、パルミチン酸レチノール、油剤及びリン脂質等）等を混合・溶解して、油相を得て、ｃ）攪拌下で水相と油相を混合して、乳化分散を行い、水性分散物組成物を得る、各工程からなる製造方法が好ましい。
製造方法における油相、水相に含有される成分は、前述の本発明の水性分散物組成物の構成成分と同様であり、好ましい例及び好ましい量も同様である。
【００３７】
乳化分散における油相と水相との比率（質量）は、特に限定されるものではないが、油相／水相比率（質量％）として０．１／９９．９〜５０／５０が好ましく、０．５／９９．５〜３０／７０がより好ましく、１／９９〜２０／８０が更に好ましい。
油相／水相比率を０．１／９９．９以上とすることにより、有効成分が低くならないため分散物組成物の実用上の問題が生じない傾向となり好ましい。また、油相／水相比率を５０／５０以下とすることにより、界面活性剤濃度が薄くなることがなく、分散物組成物の乳化安定性が悪化しない傾向となり好ましい。
【００３８】
乳化分散は、１ステップの乳化操作を行うことでもよいが、２ステップ以上の乳化操作を行うことが均一で微細な分散粒子を得る点から好ましい。
具体的には、剪断作用を利用する通常の乳化装置（例えば、スターラーやインペラー攪拌、ホモミキサー、連続流通式剪断装置等）を用いて乳化するという１ステップの乳化操作に加えて、高圧ホモジナイザー、超音波分散機等を通して乳化する等の方法で２種以上の乳化装置を併用するのが特に好ましい。高圧ホモジナイザーを使用することで、分散物を更に均一な微粒子の液滴に揃えることが出来る。また、更に均一な粒子径の液滴とする目的で複数回行ってもよい。
【００３９】
本発明における乳化分散する際の温度条件は、特に限定されるものでないが、機能性油性成分の安定性の観点から１０℃〜１００℃であることが好ましく、取り扱う油相成分の融点などにより、適宜好ましい範囲を選択することができる。
また、本発明において高圧ホモジナイザーを用いる場合には、その圧力は、好ましくは５０ＭＰａ以上、より好ましくは５０ＭＰａ〜２８０ＭＰａ、更に好ましくは１００ＭＰａ〜２８０ＭＰａで処理することが好ましい。
また、乳化分散された組成物である乳化液はチャンバー通過直後３０秒以内、好ましくは３秒以内に何らかの冷却器を通して冷却することが、分散粒子の粒子径保持の観点から好ましい。
【００４０】
［水性分散組成物の分散粒子の粒径］
水性分散組成物の水相には、油相として、分散粒子が分散する。分散粒子の粒径は、水性分散組成物の安定性や良好な外観、前記水性分散組成物を構成する各成分の体内又は経皮吸収性等の観点から１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下、最も好ましくは２０ｎｍ以上９０ｎｍ以下である。
【００４１】
水性分散組成物の分散粒子の粒子径は、市販の粒度分布計等で計測することができる。分散物の粒度分布測定法としては種々が知られているが、本発明における粒径測定では動的光散乱法が好ましい。
本発明における粒子径は、濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株））を用いて測定した値とし、具体的には、以下のように計測した値を採用する。
粒子径の測定方法は、油相成分の濃度が１質量％になるように純水で希釈を行い、石英セルを用いて測定を行う。粒子径は、試料屈折率として１．６００、分散媒屈折率として１．３３３（純水）、分散媒の粘度として純水の粘度を設定した時のメジアン径（ｄ＝５０）として求めることができる。
【００４２】
［用途］
本発明の水性分散組成物は、天然型ビタミンＥ化合物が安定して含まれており、且つ分散粒子の肥大化等が長期間にわたって抑制されるなどの経時安定性に優れた組成物である。このため、水性分散組成物は、天然型ビタミンＥ化合物による生理学的機能の良好な且つ継続的な発揮が期待される用途に好ましく適用できる。このような用途としては、具体的には、皮膚へ局所投与することにより局所での効果の発揮が期待される皮膚外用剤、及び、経口投与することにより体内に吸収されて広範囲での効果の発揮が期待される機能性食品などを挙げることができる。
【００４３】
［皮膚外用剤］
本発明の皮膚外用剤は、本発明の水性分散組成物を含有する。これにより、安定な天然型ビタミンＥ化合物を含有し、且つ経時安定性に優れた皮膚外用剤とすることができる。
【００４４】
本発明の皮膚外用剤は化粧料、又は経皮医薬品などの用途に適用することができる。
本発明の皮膚外用剤としては、スキン化粧料（化粧水、美容液、乳液、クリームなど）、口紅、日焼け止め化粧料、メークアップ化粧料、パック、マスク、洗髪用化粧品、フレグランス化粧品、液体ボディ洗浄料、ＵＶケア化粧品、防臭化粧品、オーラルケア化粧品、頭皮頭髪用化粧品などを挙げることができるが、これらに制限されるものではない。
【００４５】
皮膚外用剤における本発明の水性分散物組成物の添加量は、製品の種類や目的などによって異なり一概には規定できないが、製品に対して、０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは、０．０５質量％〜５質量％の範囲となるように添加して用いることができる。添加量が０．０１質量％以上であれば目的の効果の発揮が十分期待でき、１０質量％以下であれば、適切な効果を効率よく発揮できることが多い。
【００４６】
本発明の皮膚外用剤においては、本発明の水性分散組成物とは別に、必要に応じて通常の皮膚外用剤に添加可能な成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
このような他の成分としては、例えば紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ロウ類、炭化水素油、脂肪酸エステル、シリコーン油、多価アルコール、水溶性高分子、高級アルコール、高級脂肪酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４７】
また、皮膚外用剤には、本発明の水性分散組成物とは別に、更に、ビタミンＡ、及びビタミンＡ誘導体、ビタミンＣ、及びビタミンＣ誘導体、ビタミンＤ類、ビタミンＥ類、パントテン酸等のビタミン類；α‐シクロデキストリン、β‐シクロデキストリン、γ‐シクロデキストリン等の環状オリゴ糖類；オウゴン、クルクミン、ウメ、ビワ葉、褐藻、酵母、ヨモギ、アロエ、クチナシ、ヘチマ、コショウソウ等の植物抽出物；グリコール酸等のα‐ヒドロキシ酸等も配合することができる。
【００４８】
［機能性食品］
本発明の機能性食品は、本発明の水性分散組成物を含有する。これにより、安定な天然型ビタミンＥ化合物を含有し、且つ経時安定性に優れた機能性食品とすることができる。なお、本発明における「機能性食品」とは、含有される成分に特有の機能に基づいて、生体において所望の生理学的作用の発揮が期待され得る食品を意味する。
【００４９】
機能性食品には、必要に応じて、食品用途で使用可能な成分を適宜添加することができる。
食品用途で使用可能な成分としては、乳蛋白質、大豆蛋白質、卵アルブミン蛋白質など、または、これらの分解物である卵白オリゴペプチド、大豆加水分解物およびアミノ酸単体の混合物を併用することもできる。また、糖類、脂肪、微量元素、ビタミン類、乳化剤、香料などを配合してもよく、例えば、栄養バランス、摂取時の風味を良くするためにアミノ酸、ビタミン類、ミネラル類などの栄養的添加物、甘味料、香辛料、及び色素などを配合してもよい。
【００５０】
本発明の機能性食品の形態としては、栄養ドリンク、滋養強壮剤、嗜好性飲料、冷菓などの一般的な食品類のみならず、錠剤状、顆粒状、カプセル状、レトルト状の栄養補助食品なども好適に挙げることができるが、これらに制限されるものではない。
【００５１】
本発明の機能性食品に含まれる本発明の水性分散組成物の添加量は、製品の種類や目的などによって異なり一概には規定できないが、製品に対して、０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは、０．０１質量％〜５質量％の範囲となるように添加して用いることができる。添加量が０．０１質量％以上であれば目的の効果の十分な発揮が期待でき、１０質量％以下であれば、適切な効果を効率よく発揮できることが多い。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明を実施例にて詳細に説明する。しかしながら、本発明はそれらに何ら限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」及び「部」は質量基準である。
【００５３】
［実施例１］
下記の成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、水相組成物を得た。
モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２）            ９４．０ｇ
グリセリン                                            ４４６．０ｇ
純水                                                  ２７５．０ｇ
また、下記成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、油相組成物を得た。
パルミチン酸レチノール                                    １．５ｇ
トコフェロール                                              ６１ｇ
酢酸トコフェロール                                    １０３．５ｇ
レシチン（大豆由来）                                    １９．０ｇ
なお、モノオレイン酸デカグリセリルとしては、「ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＯＶ」（日光ケミカルズ株式会社）、パルミチン酸レチノールとしては、「理研Ａパルミテート１０００（Ｅ）」（理研ビタミン株式会社）、トコフェノールとしては、ミックストコフェロール（「理研Ｅオイル８００」、理研ビタミン株式会社）、レシチンとしては、「ＳＬＰホワイト」（辻製油社）をそれぞれ用いた。
【００５４】
上記水相組成物を７０℃に保ったままホモジナイザー（機種名ＨＰ９３、（株）エスエムテー社製）で攪拌し（１００００ｒｐｍ）、前記水相組成物へ上記油相組成物を添加して予備分散物を得た。
続いて、得られた予備分散物を約６０℃まで冷却し、アルティマイザーＨＪＰ−２５０
０５（（株）スギノマシン社製）を用いて、２４５ＭＰａの圧力で高圧乳化を行った。その後、平均孔径１μｍのミクロフィルターでろ過して、天然型ビタミンＥ化合物を含有する水性分散組成物（試料１）を得た。
【００５５】
［実施例２〜１７，比較例１〜６］
天然型ビタミンＥ化合物の種類、油剤の種類又は含有量、パルミチン酸レチノールの含有量、レシチンの含有量を、表２に記載のとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして、試料２〜試料２３を得た。なお、表２において「％」とは、水性分散組成物全質量に対する含有率を意味する。
【００５６】
なお表２中、トコトリエノールとしては、「トコリット９２」（エーザイフードケミカル社）、脂肪酸（Ｃ８，Ｃ１０）トリグリセリドとしては、「ココナードＭＴ」（花王株式会社）、ミリスチン酸イソプロピルとしては、「ＩＰＭ」（日本精化株式会社）、スクワランとしては、「スクワラン」（株式会社マルハニチロ食品）を用いた。
【００５７】
＜評価＞
上記で得られた試料１〜試料２３について、分散組成物の安定性評価を以下のようにして行った。
（１）初期粒径
調製直後の各試料１．０ｇを９９．０ｇの純水に添加して、マグネッチックスターラーを用いて、１０分間攪拌を行った。得られた分散物組成物の水希釈液の粒子径を、試料屈折率として１．６００、分散媒屈折率として１．３３３（純水）、分散媒の粘度として純水の粘度を設定した時のメジアン径（ｄ＝５０）として、濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株））を使用して２５℃にて測定した。結果は、下記表２に示す。
【００５８】
（２）経時安定性評価
得られた各試料を、加速条件とし４０℃、５０℃１ヶ月（２８日）恒温槽内に静置した。経過後に、試料温度が室温になるまで放置してから、上記（１）と同様にして、粒径を測定した。調製直後と経時後の粒径の変化率に基づいて、以下のとおりに評価した。結果を表２に示す。
Ｓ：初期粒径からの変化率が１５０％以内
Ａ：初期粒径からの変化率が１５０％超〜１７５％以下
Ｂ：初期粒径からの変化率が１７５％超〜２００％以内
Ｃ：初期粒径からの変化率が２００％超
【００５９】
（３）天然型ビタミンＥ化合物の安定性評価
天然型ビタミンＥ化合物の化合物安定性評価は、各試料を、最終濃度０．２％となるように５０ｍＭのクエン酸緩衝液（ｐＨ７．０）に希釈して評価用試料を作製した。各評価用試料を、４０℃で２８日間放置した後に、下記条件にて、天然型ビタミンＥ化合物の含有量を、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によるグラジエント分析法により以下の条件にて測定した。なお、試験直後の各試料における天然型ビタミンＥ化合物の含有量についても同一の測定条件にて測定した。試験開始時の天然型ビタミンＥ化合物の含有量と試験後の天然型ビタミンＥ化合物の残存量から得られた天然型ビタミンＥ化合物の残存率に基づいて、以下の通りに評価した。結果を表２に示す。
【００６０】
（ＨＰＬＣ条件）
カラム：    Ｃ８  ５μｍ  ４．６ｍｍ×１５０ｍｍ
流量：      １ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出波長：  ２９７ｎｍ
展開液
Ａ：メタノール／水＝７５／２５（容量比。酢酸０．１容量（体積）％、トリエタノールアミン０．１容量（体積）％を含む）
Ｂ：メタノール（酢酸０．１容量（体積）％、トリエタノールアミン０．１容量（体積）％を含む）
（グラジエント条件）
グラジエント条件は以下の通りとした。
【００６１】
【表１】
2014012656.tif 000002
【００６２】
（評価）
Ａ：天然型ビタミンＥ化合物の残存率が８０％以上
Ｂ：天然型ビタミンＥ化合物の残存率が７０％〜８０％未満
Ｃ：天然型ビタミンＥ化合物の残存率が７０％未満
【００６３】
（４）総合評価
上記（２）及び（３）の結果から、安定性に非常に優れた水性分散組成物を「Ｅ」とし、安定性が良好な水性分散組成物を「Ｇ」とし、安定性に劣る水性分散組成物を「ＮＧ」とした。結果を表２に示す。
【００６４】
【表２】
2014012656.tif 000003
【００６５】
表２に示されるように、本発明の実施例１〜１７に係る試料１〜試料３、試料６〜試料８、試料１２〜試料１４、試料１６〜試料２３はいずれも、天然型ビタミンＥ化合物の分解が少なく、また分散粒子の肥大化が小さい経時安定性の良好な水性分散組成物であった。
【００６６】
これに対して、天然型ビタミンＥ化合物に加えてＬｏｇＰ値が１２以下となる油剤を含有しない試料４（比較例１）及び試料９（比較例３）、ＬｏｇＰ値が１２以下の油剤を含有しない試料５（比較例２）及び試料１０（比較例４）ではいずれも、天然型ビタミンＥ化合物の残存率が７０％未満となり、安定して天然型ビタミンＥ化合物を含有することができなかった。
また、パルミチン酸レチノールを含有しない試料１１（比較例５）及び試料１５（比較例６）では、分散粒子の粒径が４０℃、５０℃１ヶ月（２８日）条件下で初期粒径からの変化率を２００％以内に維持できず、分散粒子の安定性が損なわれていた。
【００６７】
［実施例１８、比較例７］
（角質浸透試験）
予備分散物に対して高圧乳化の代わりに超音波分散を行った以外は試料７（実施例５）と同様にして得られた試料２４（実施例１８）、及びトコトリエノール（最終濃度６．１質量％）と水（最終濃度９３．９質量％）とを混合した後に超音波分散した試料２５（比較例７）をそれぞれ調製した。得られた実施例１８及び比較例７の試料を用いて、水性分散組成物の角質浸透性について比較を行った。また、角質浸透試験は、前述した実施例５に対しても行い、実施例１８と同様に比較例７と比較した。
なお、実施例１８及び比較例７の初期粒径は、実施例１での測定と同様にして上記と同様にして測定した。
その結果、実施例１８の試料の初期粒径は１６０ｎｍであり、比較例７の試料の初期粒径は１μｍ〜１０μｍであった。なお、実施例５の試料７の初期粒径は、表２に示されるように５７．４ｎｍであった。
【００６８】
（評価方法）
３０代の男女３人（男２人、女１人）の上腕に、実施例５、実施例１８、及び比較例７
をそれぞれ１５μｌ取り、Finn Chamber（登録商標）（大正製薬）に含浸させ、閉塞パッチした。４時間後にパッチを除去し、貼付部位をよく洗浄した。角質層の４層目におけるトコトリエノール量を分析するため、洗浄後３０分間風乾させてから、テープストリッピングにより角質層を１層ごと分離する手順を４回繰り返し、４層目の各層を得た。
【００６９】
得られた４層目のテープを５００μｌのエタノールに浸漬し、３０分間超音波分散（ＵＳ-１０３エスエネディ社）を実施してトコトリエノールを抽出した。次いで、角質に浸
透したトコトリエノール量を、ＨＰＬＣを用いて分析を行った。適用したＨＰＬＣ条件は、上述した条件と同一の条件とした。評価は、比較例７のトコトリエノール量を１とした場合の相対値（質量比）に基づいて行った。
結果を図１、及び表３に示す。
【００７０】
【表３】
2014012656.tif 000004
【００７１】
図１、及び表３に示されるように、比較例７に比べて実施例１８は、いずれの被験者においても、トコトリエノールの浸透性が向上していた。
また、実施例５に見られるように、高圧分散をかけて粒子径を微細にすることで、いずれの被験者においてもトコトリエノールの浸透性が格段に向上した。特に、被験者Ｎ２においては実施例５の浸透率が比較例７に比べて約２５倍も向上する結果となった。
以上より、本発明の水性分散組成物を用いることで、天然型ビタミンＥ化合物を安定的に含有するだけではなく、皮膚への浸透性が顕著に上がることが判明した。また、上記では実施例５、及び実施例１８を例に行ったが、それ以外の本発明の態様でも同様の効果が得られることは言うまでも無い。
【００７２】
［実施例１９］
実施例１で得られた水性分散組成物（試料１）を使用して、下記の組成及び製法で飲料を調製した。
＜組成＞
（１）実施例１の水性分散組成物                              ２０ｇ
（２）果糖ブドウ糖液糖                                    １２０ｇ
（３）ビタミンＣ（Ｌ−アスコルビン酸）                      １０ｇ
（４）クエン酸                                              １０ｇ
（５）オレンジ香料                                            ３ｇ
（６）水                                                  ８３７ｇ
合  計                                            １０００ｇ
【００７３】
上記（２）〜（６）の成分を混合・溶解した後、（１）の成分を加えてさらに混合を行い、飲料液を調製した。これを瓶に充填して８５℃で１０分間加熱殺菌した。これを室温まで冷却し飲料を得た。
得られた飲料は、透明性に優れ、静置しても濁り等の変化は認められなかった。
【００７４】
［実施例２０］
次に、実施例１で得られた水性分散物組成物（試料１）を使用して、下記の組成及び製法で化粧水を調製した。
＜組成＞
（１）１，３−ブタンジオール                                  ６０ｇ
（２）グリセリン                                              ４０ｇ
（３）オレイルアルコール                                        １ｇ
（４）ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウリン酸エステル
５ｇ
（５）ポリオキシエチレン（１５）ラウリルアルコールエーテル
５ｇ
（６）エタノール                                            １００ｇ
（７）メチルパラベン                                            ２ｇ
（８）Ｌ−アスコルビン酸Ｎａ                                  １０ｇ
（９）実施例１の水性分散組成物                                  １ｇ
（１０）精製水                                              ７７６ｇ
合計                                              １０００ｇ
【００７５】
（１）を（１０）に添加・溶解させて水相を得た。次に、（６）に、（２）〜（５）、（７）、（８）を４５℃にて溶解し、その後、上記水相と攪拌混合した。更に、（９）を加えて攪拌混合を行い、化粧水を得た。
得られた化粧水は、透明性に優れ、５０℃で３ヶ月間静置保管しても濁りの発生は認められなかった。
【００７６】
［処方例］
以下に、トコフェロールを添加するための成分として実施例２の水性分散組成物を使用し、また、トコトリエノールを添加するための成分として実施例５の水性分散組成物を使用する化粧料の処方例を示す。なお、以下の処方において、添加成分として、モノオレイン酸デカグリセリル、グリセリン、パルミチン酸レチノール、レシチン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド、又は水が存在する場合、これらの各成分の配合率には、実施例２及び実施例５の水性分散組成物中の各成分の量は含まれない。
下記処方例は、常法に従って調製した。
下記の処方においても、実施例２及び実施例５の水性分散組成物は、天然型ビタミンＥ化合物の分解が少なく、また天然型ビタミンＥ化合物を含む分散粒子の肥大化が小さいといった経時安定性が良好になるという効果が得られる。
【００７７】
（１）クレンジングオイル−１
ミネラルオイル                                            残量（約７０質量％）
パルミチン酸イソプロピル                                          １０質量％
トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル                        １０質量％
水                                                                  ５質量％
１，３−ブチレングリコール（以下、「ＢＧ」と称する。）              １質量％
グリチルレチン酸ステアリル                                      ０．２質量％
テトラオレイン酸ソルベス−３０                                  ０．２質量％
実施例５の水性分散組成物                                        ０．２質量％
実施例２の水性分散組成物                                        ０．２質量％
パルミチン酸レチノール                                          ０．２質量％
オウゴンエキス（一丸ファルコス社、以下同じ）                    ０．１質量％
シクロデキストリン（一丸ファルコス、以下同じ）              ０．００１質量％
ウコンエキス（丸善製薬株式会社社、以下同じ）                ０．００１質量％
オレンジ油                                                  ０．００１質量％
グリセリン                                                  ０．００１質量％
トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド                      ０．００１質量％
コーン油                                                    ０．００１質量％
レシチン                                                    ０．００１質量％
オレイン酸ポリグリセリル−１０                              ０．００１質量％
香料                                                        ０．００１質量％
フェノキシエタノール                                            ０．１質量％
エチルパラベン                                                  ０．１質量％
【００７８】
（２）クレンジングオイル−２
パルミチン酸エチルヘキシル                                残量（約５０質量％）
トリラウリン酸ポリグリセリル−１０                                ２０質量％
トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド                            ２０質量％
グリチルレチン酸ステアリル                                      ０．２質量％
実施例５の水性分散組成物                                        ０．４質量％
実施例２の水性分散組成物                                        ０．１質量％
パルミチン酸レチノール                                          ０．１質量％
オウゴンエキス                                              ０．００５質量％
シクロデキストリン                                        ０．０００１質量％
ウコンエキス                                              ０．０００１質量％
オレンジ油                                                ０．０００１質量％
ＢＧ                                                      ０．０００１質量％
コーン油                                                  ０．０００１質量％
レシチン                                                  ０．０００１質量％
オレイン酸ポリグリセリル−１０                            ０．０００１質量％
グリセリン                                                ０．０００１質量％
水                                                        ０．０００１質量％
香料                                                      ０．０００１質量％
フェノキシエタノール                                      ０．０００１質量％
【００７９】
（３）クレンジングジェル
トリエチルヘキサノイン                                    残量（約４０質量％）
グリセリン                                                        ４０質量％
ＢＧ                                                              １０質量％
トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル                          ２質量％
水                                                                  ２質量％
グリチルレチン酸ステアリル                                      ０．２質量％
実施例５の水性分散組成物                                        ０．２質量％
実施例２の水性分散組成物                                        ０．１質量％
パルミチン酸レチノール                                          ０．１質量％
オウゴンエキス                                                ０．０５質量％
シクロデキストリン                                      ０．００００１質量％
ウコンエキス                                            ０．００００１質量％
オレンジ油                                              ０．００００１質量％
トリエタノールアミン（ＴＥＡ）                          ０．００００１質量％
（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー
０．００００１質量％
コーン油                                                ０．００００１質量％
トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド                  ０．００００１質量％
レシチン                                                ０．００００１質量％
オレイン酸ポリグリセリル−１０                          ０．００００１質量％
フェノキシエタノール                                        ０．００１質量％
【００８０】
（４）洗顔フォーム
水                                                        残量（約６０質量％）
グリセリン                                                        １０質量％
ココイルグリシンナトリウム                                        １０質量％
ラウロアンホ酢酸ナトリウム                                        １０質量％
クエン酸                                                            ２質量％
グリチルリチン酸２カリウム                                      ０．３質量％
ＢＧ                                                            ０．１質量％
実施例５の水性分散組成物                                        ０．２質量％
実施例２の水性分散組成物                                      ０．０８質量％
パルミチン酸レチノール                                          ０．１質量％
オウゴンエキス                                                ０．０５質量％
シクロデキストリン                                          ０．００８質量％
ウコンエキス                                                ０．００５質量％
グリコール酸                                                ０．００５質量％
ポリクオタニウム−３９                                      ０．００５質量％
ヒドロキシプロピルメチルセルロース                          ０．００５質量％
コーン油                                                    ０．００５質量％
トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド                      ０．００５質量％
レシチン                                                    ０．００５質量％
オレイン酸ポリグリセリル−１０                              ０．００５質量％
ＥＤＴＡ−２ナトリウム                                ０．０００００１質量％
香料                                                        ０．００５質量％
フェノキシエタノール                                        ０．００５質量％
【００８１】
（５）エッセンス
水                                                        残量（約６０質量％）
ジメチコン                                                        １０質量％
ＢＧ                                                                ５質量％
エタノール                                                          ５質量％
ペンチレングリコール                                                ５質量％
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン                              ５質量％
ポリソルベート６０                                                  １質量％
グリチルリチン酸２カリウム                                      ０．５質量％
実施例５の水性分散組成物                                            １質量％
実施例２の水性分散組成物                                            １質量％
パルミチン酸レチノール                                          ０．２質量％
オウゴンエキス                                                ０．０１質量％
シクロデキストリン                                          ０．００８質量％
ウコンエキス                                                ０．００８質量％
ウメ果実エキス                                              ０．００５質量％
ビワ葉エキス                                                ０．００５質量％
ラミナリアオクロロイカエキス                                ０．００５質量％
サッカロミセス培養溶解質液                                  ０．００５質量％
グリコール酸                                                ０．００５質量％
グリセリン                                                  ０．００５質量％
（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー
０．００５質量％
キサンタンガム                                              ０．００５質量％
コーン油                                                    ０．００５質量％
トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド                      ０．００５質量％
レシチン                                                    ０．００５質量％
オレイン酸ポリグリセリル−１０                              ０．００５質量％
ＥＤＴＡ−２ナトリウム                                      ０．００５質量％
水酸化カリウム                                              ０．００５質量％
フェノキシエタノール                                            ０．１質量％
【００８２】
（６）ローション−１
水                                                        残量（約８０質量％）
ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）                                    ５質量％
ＢＧ                                                                １質量％
グリセリン                                                          １質量％
ＰＥＧ−３２                                                    ０．５質量％
トレハロース                                                    ０．１質量％
グリチルリチン酸２カリウム                                    ０．０５質量％
実施例５の水性分散組成物                                      ０．０３質量％
実施例２の水性分散組成物                                      ０．０２質量％
パルミチン酸レチノール                                        ０．０２質量％
オウゴンエキス                                                ０．０１質量％
シクロデキストリン                                            ０．０１質量％
ウコンエキス                                                ０．００１質量％
ウメ果実エキス                                              ０．００１質量％
ビワ葉エキス                                                ０．００１質量％
ラミナリアオクロロイカエキス                                ０．００１質量％
コーン油                                                    ０．００１質量％
トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド                      ０．００１質量％
レシチン                                                    ０．００１質量％
オレイン酸ポリグリセリル−１０                              ０．００１質量％
ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油                                    ０．００１質量％
クエン酸ナトリウム                                          ０．００１質量％
クエン酸                                                    ０．００１質量％
フェノキシエタノール                                        ０．００１質量％
メチルパラベン                                              ０．００１質量％
【００８３】
（７）ローション−２
水                                                        残量（約７０質量％）
ＢＧ                                                                ５質量％
グリセリン                                                          ５質量％
メチルグルセス−２０                                                １質量％
ペンチレングリコール                                            ０．５質量％
キシリトール                                                    ０．１質量％
グリチルリチン酸２カリウム                                    ０．０８質量％
実施例５の水性分散組成物                                      ０．０５質量％
実施例２の水性分散組成物                                      ０．０５質量％
パルミチン酸レチノール                                      ０．００５質量％
オウゴンエキス                                              ０．００５質量％
シクロデキストリン                                      ０．００００１質量％
ウコンエキス                                            ０．００００１質量％
ウメ果実エキス                                        ０．０００００５質量％
ビワ葉エキス                                          ０．０００００５質量％
ラミナリアオクロロイカエキス                          ０．０００００５質量％
ヒアルロン酸ナトリウム                                ０．０００００５質量％
ヒドロキシエチルセルロース                            ０．０００００５質量％
コーン油                                              ０．０００００５質量％
トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド                ０．０００００５質量％
レシチン                                              ０．０００００５質量％
オレイン酸ポリグリセリル−１０                        ０．０００００５質量％
ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油                              ０．０００００５質量％
クエン酸ナトリウム                                    ０．０００００５質量％
クエン酸                                                  ０．０００５質量％
フェノキシエタノール                                          ０．０１質量％
メチルパラベン                                                ０．０１質量％
【００８４】
（８）ローション−３
水                                                        残量（約６０質量％）
グリセリン                                                        １５質量％
ＢＧ                                                              １０質量％
メチルグルセス−２０                                              １０質量％
ＰＥＧ−３２                                                        ２質量％
ペンチレングリコール                                                １質量％
キシリトール                                                    ０．２質量％
グリチルリチン酸２カリウム                                      ０．２質量％
実施例５の水性分散組成物                                        ０．２質量％
実施例２の水性分散組成物                                        ０．１質量％
パルミチン酸レチノール                                        ０．０５質量％
オウゴンエキス                                                ０．０５質量％
シクロデキストリン                                          ０．００５質量％
ウコンエキス                                                ０．００１質量％
ウメ果実エキス                                              ０．００１質量％
ビワ葉エキス                                                ０．００１質量％
ラミナリアオクロロイカエキス                                ０．００１質量％
ヒアルロン酸ナトリウム                                      ０．００１質量％
ヒドロキシエチルセルロース                                  ０．００１質量％
ベタイン                                                    ０．００１質量％
コーン油                                                    ０．００１質量％
トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド                      ０．００１質量％
レシチン                                                    ０．００１質量％
オレイン酸ポリグリセリル−１０                              ０．００１質量％
ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油                                    ０．００１質量％
クエン酸ナトリウム                                          ０．００１質量％
クエン酸                                                    ０．００１質量％
フェノキシエタノール                                        ０．００１質量％
メチルパラベン                                              ０．００１質量％
【００８５】
（９）ミルク−１
水                                                        残量（７０約質量％）
グリセリン                                                          ５質量％
ＢＧ                                                                ３質量％
シクロペンタシロキサン                                              ３質量％
グリチルリチン酸２カリウム                                      ０．３質量％
スクワラン                                                      ０．１質量％
実施例５の水性分散組成物                                        ０．２質量％
実施例２の水性分散組成物                                        ０．２質量％
パルミチン酸レチノール                                          ０．２質量％
オウゴンエキス                                            ０．０００５質量％
シクロデキストリン                                        ０．０００１質量％
ウコンエキス                                              ０．０００１質量％
ウメ果実エキス                                            ０．０００５質量％
ビワ葉エキス                                              ０．０００５質量％
ラミナリアオクロロイカエキス                              ０．０００５質量％
アルギニン                                                ０．０００５質量％
ジメチコン                                                ０．０００５質量％
マルチトール                                              ０．０００５質量％
カプリル酸グリセリル                                      ０．０００５質量％
ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）
０．０００５質量％
キサンタンガム                                            ０．０００５質量％
コーン油                                                  ０．０００５質量％
トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド                    ０．０００５質量％
レシチン                                                  ０．０００５質量％
オレイン酸ポリグリセリル−１０                            ０．０００５質量％
ＰＥＧ−４００                                            ０．０００５質量％
（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー
０．０００５質量％
カルボマー                                                ０．０００５質量％
ペンテト酸５ナトリウム                                    ０．０００５質量％
フェノキシエタノール                                      ０．０００５質量％
メチルパラベン                                                ０．０１質量％
【００８６】
（１０）ミルク−２
水                                                        残量（約７０質量％）
ＢＧ                                                              １０質量％
ジメチコン                                                          ５質量％
ミネラルオイル                                                      ５質量％
グリセリン                                                          ５質量％
シア脂                                                              １質量％
ポリソルベート６０                                                  １質量％
グリチルレチン酸ステアリル                                          １質量％
実施例５の水性分散組成物                                        ０．２質量％
実施例２の水性分散組成物                                        ０．２質量％
パルミチン酸レチノール                                          ０．２質量％
オウゴンエキス                                                  ０．１質量％
シクロデキストリン                                          ０．００１質量％
ウコンエキス                                                ０．００１質量％
ウメ果実エキス                                            ０．０００１質量％
ビワ葉エキス                                              ０．０００１質量％
ラミナリアオクロロイカエキス                              ０．０００１質量％
ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油                                  ０．０００１質量％
セタノール                                                ０．０００１質量％
ステアリン酸ソルビタン                                    ０．０００１質量％
コーン油                                                  ０．０００１質量％
トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド                    ０．０００１質量％
レシチン                                                  ０．０００１質量％
水添レシチン                                              ０．０００１質量％
オレイン酸ポリグリセリル−１０                            ０．０００１質量％
カルボマー                                                ０．０００１質量％
キサンタンガム                                            ０．０００１質量％
ペンテト酸５ナトリウム                                    ０．０００１質量％
水酸化Ｎａ                                                ０．０００１質量％
フェノキシエタノール                                      ０．０００１質量％
メチルパラベン                                                ０．０１質量％
エチルパラベン                                                ０．０１質量％
【００８７】
（１１）ＵＶプロテクトミルク
水                                                        残量（約４０質量％）
ＢＧ                                                              １５質量％
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                                    １０質量％
シクロペンタシロキサン                                            １０質量％
オクトクリレン                                                    １０質量％
酸化チタン                                                        １０質量％
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸                                １質量％
ステアリン酸グリセリル                                              １質量％
ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）                                      １質量％
グリセリン                                                          １質量％
グリチルレチン酸ステアリル                                      ０．２質量％
実施例５の水性分散組成物                                        ０．１質量％
実施例２の水性分散組成物                                      ０．０５質量％
パルミチン酸レチノール                                        ０．０５質量％
オウゴンエキス                                                ０．０５質量％
シクロデキストリン                                            ０．０１質量％
ウコンエキス                                                ０．００１質量％
ラミナリアオクロロイカエキス                                ０．００１質量％
セタノール                                                  ０．００１質量％
コーン油                                                    ０．００１質量％
トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド                      ０．００１質量％
レシチン                                                    ０．００１質量％
オレイン酸ポリグリセリル−１０                              ０．００１質量％
キサンタンガム                                              ０．００１質量％
ポリアクリル酸ナトリウム                                    ０．００１質量％
シリカ                                                      ０．００１質量％
アルミナ                                                    ０．００１質量％
クエン酸ナトリウム                                          ０．００１質量％
水酸化ナトリウム                                            ０．００１質量％
フェノキシエタノール                                          ０．０１質量％
メチルパラベン                                                ０．０１質量％
【００８８】
（１２）クリーム
水                                                        残量（約５０質量％）
ジメチコン                                                        ２０質量％
グリセリン                                                          ５質量％
ワセリン                                                            ５質量％
ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル
５質量％
グリセリルウンデシルジメチコン                                      ５質量％
パラフィン                                                          ５質量％
グリチルレチン酸ステアリル                                      ０．５質量％
ＢＧ                                                            ０．１質量％
実施例５の水性分散組成物                                      ０．０２質量％
実施例２の水性分散組成物                                      ０．０２質量％
パルミチン酸レチノール                                      ０．００５質量％
オウゴンエキス                                              ０．００５質量％
シクロデキストリン                                      ０．００００１質量％
ウコンエキス                                            ０．００００１質量％
ウメ果実エキス                                          ０．００００１質量％
ビワ葉エキス                                            ０．００００１質量％
ラミナリアオクロロイカエキス                            ０．００００１質量％
サッカロミセス培養溶解質液                              ０．００００１質量％
ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン          ０．００００１質量％
セチルジメチコン                                        ０．００００１質量％
ジステアルジモニウムヘクトライト                        ０．００００１質量％
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン                  ０．００００１質量％
ビサボロール                                            ０．００００１質量％
ＰＥＧ−１０水添ヒマシ油                                ０．００００１質量％
カプリル酸グリセリル                                    ０．００００１質量％
コーン油                                                ０．００００１質量％
（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー
０．００００１質量％
（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー          ０．００００１質量％
トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド                  ０．００００１質量％
レシチン                                                ０．００００１質量％
オレイン酸ポリグリセリル−１０                          ０．００００１質量％
硫酸マグネシウム                                        ０．００００１質量％
ペンテト酸５ナトリウム                                  ０．００００１質量％
フェノキシエタノール                                          ０．０１質量％
【００８９】
（１３）パック用化粧料
水                                                        残量（約７８質量％）
ブチレングリコール                                                  ５質量％
グリセリン                                                        １０質量％
ステアリン酸グリセリル                                          ０．３質量％
ペンチレングリコール                                            １．０質量％
イソノナン酸イソトリデシル                                      １．０質量％
フェノキシエタノール                                            ０．５質量％
カルボマー                                                      ０．３質量％
実施例５の水性分散組成物                                        ０．２質量％
実施例２の水性分散組成物                                        ０．２質量％
パルミチン酸レチノール                                          ０．１質量％
オウゴンエキス                                                ０．０５質量％
シクロデキストリン                                          ０．００１質量％
ウコンエキス                                                ０．００１質量％
アセチルヒドロキシプロリン                                      ０．１質量％
加水分解コラーゲン                                              ０．１質量％
アスコルビン酸パルミテート                                      ０．５質量％
アスコルビン酸リン酸マグネシウム                                ０．２質量％
ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル                              ０．１質量％
エチルヘキシルグリセリン                                        ０．１質量％
メチルパラベン                                                ０．０５質量％
【図１】
2014012656.tif 000005