(57)【要約】【課題】ポリチオフェン系導電剤を含む導電性シートであって、接触抵抗が低く、表面酸化などによって進行する導電性の劣化に対する耐性が高く、表面擦過性にも優れる導電性シートと、その導電性シートを備えた耐久性に優れたタッチパネルを提供する。【解決手段】絶縁性基材の少なくとも片面に、ポリチオフェン系導電剤と導電性粒子を含む導電層を有し、該導電層の膜厚ａと導電性粒子の短軸径ｂが、下記式（１）、（２）を満足することを特徴とする導電性シート。（１）  ａ＞１００ｎｍ（２）  １．５＜ｂ／ａ＜４【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁性基材の少なくとも片面に、ポリチオフェン系導電剤と導電性粒子を含む導電層を有し、該導電層の膜厚ａと導電性粒子の短軸径ｂが、下記式（１）、（２）を満足することを特徴とする導電性シート。
（１）  ａ＞１００ｎｍ
（２）  １．５＜ｂ／ａ＜４
【請求項２】
前記の導電性粒子の短軸径ｂと長軸径ｃが、
ｃ／ｂ＜２
を満たす略球状粒子であり、導電層に実質的に分散状態で含まれる請求項１に記載の導電性シート。
【請求項３】
前記の導電性粒子が、銀、銅、銀被覆銅粒子もしくはそれらの表面処理品の少なくとも一種である請求項１または２に記載の導電性シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の導電性シートを用いたことを特徴とするタッチパネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、位置入力装置として用いられるタッチパネルと、該タッチパネルに好適に使用される導電性シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
タッチパネルは、位置入力装置として機能する電子部品であり、液晶パネルのような表示装置と組み合わされ、携帯電話、携帯型端末機、携帯ゲーム機等において幅広く利用されている。タッチパネルは、操作者が画面表示に基づき、手や入力ペンでタッチパネルの特定位置を指し示すと、装置がその特定位置の情報を感知することで、操作者が望む適切な動作を行なわせることができるインターフェースである。
【０００３】
タッチパネルにおいて、指し示す位置の検出方法には、代表的なものとして抵抗膜式、静電容量式が挙げられる。例えば１００μｍ程度の一定の間隔をあけて導電面を向かい合わせて配した２枚の透明導電性シートの一点に圧力をかけて導電層同士を接触させ、その際の電圧を読み取ることで位置を検知する構造の抵抗膜式タッチパネルは、比較的構造が単純なため製造しやすい。また、入力感が明瞭で誤検知も少ない操作性も相まって、車載用途や産業／家庭用機器の操作パネル用に広く普及しており、特に上部電極としてフィルムを使った構成のパネルは、低価格化や軽量化に優れるだけでなく、ペン筆記性に長けるなどの理由から、ゲーム機や電子辞書などの携帯機器にも多数利用されている。
【０００４】
これらタッチパネル搭載機器類は多岐に渡り、その使用環境も多様となるため、タッチパネルの要となる透明導電性シートには、高レベルの耐久性が望まれている。また、タッチパネルが必要とする入力荷重が大きいと、透明導電性シートが入力時に受けるストレスも増大するため、劣化が顕著に進みやすい。そこで、タッチパネルの耐久性向上のため、入力荷重の低減も望まれている。
現在、一般的な抵抗膜式タッチパネルの上部電極用シートとしては、導電性能と透明性の両立が図れることから、スパッタや蒸着などの乾式法により形成されるＩＴＯ（錫をドープした酸化インジウム）導電層を設けたフィルムが、最も多く用いられている。しかしながら、無機酸化物からなるＩＴＯ導電層は屈曲に対して非常に割れやすいため、上部電極用として長寿命化に適する素材とは言い難い。
【０００５】
そこで、屈曲性に優れる上部電極向け透明導電性シート用素材として、有機系の導電性高分子を用いる導電層が注目されており、例えば特許文献１に記載のポリチオフェン系導電剤を含むコーティング組成物が検討されている。ポリチオフェン系導電剤を含む導電層は、青味を帯びた膜となるため、上部電極としてＩＴＯ層を有する下部電極と組み合わせると、黄味を打ち消す効果が期待できる。しかし、その反面ポリチオフェン系導電剤を含む導電層は、特に異種半導体となるＩＴＯと組み合わせると接触抵抗が高くなり、抵抗膜式タッチパネルの入力荷重が上昇する問題点があった。この改善のため、特許文献２には、導電層に親水性微粒子を添加することで、対向電極との接触面積を増やす試みが提案されている。親水性微粒子の具体例として、二酸化チタンやシリカなどの絶縁性微粒子が挙げられているものの、この方法による接触抵抗の改善効果は乏しく、繰り返し入力の対する耐久性も劣るものであった。一方、特許文献３〜５には、導電層に導電性微粒子の添加が提案されおり、この手法では接触抵抗の改善は見られたが、配合した微粒子による外観不良や、環境耐久性、擦過性の悪化などが発生し、充分にバランスの取れた品質を得ることは出来なかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−２８９７８０号公報
【特許文献２】特開２００７−３２１１３１号公報
【特許文献３】特表２００６−５０２２５４号公報
【特許文献４】特開２００９−０３７７５２号公報
【特許文献５】特表２０１１−５００９３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者等も、ポリチオフェン系導電剤を含む導電層の活用を検討し、屈曲性に富み、高温高湿下でも導電性能を示す表面抵抗の変化が少ない処方を見出すことはできた。しかし、この導電層もＩＴＯと組み合わせた場合、接触抵抗が高めであり、抵抗膜式タッチパネルに利用した場合、入力荷重が高く不適であった。
【０００８】
本発明は上記事情を鑑みてなされたもので、ポリチオフェン系導電剤を含む導電性シートであって、接触抵抗が低く、表面酸化などによって進行する導電性の劣化に対する耐性が高く、表面擦過性にも優れる導電性シートと、その導電性シートを備えた耐久性に優れたタッチパネルを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等が鋭意検討した結果、ポリチオフェン系導電剤を含む導電層の接触抵抗の改善は、公知の提案の通り、導電性粒子の配合により達成できるが、その粒子径と導電層の膜厚が一定の条件を満たすことで、その改善効果の耐久性が増し、外観への悪影響も防ぐことができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明の導電性シートは、絶縁性基材の少なくとも片面に、ポリチオフェン系導電剤と導電性粒子を含む導電層を有し、該導電層の膜厚ａと導電性粒子の短軸径ｂが、下記式（１）、（２）を満足することを特徴とする導電性シート。
（１）  ａ＞１００ｎｍ
（２）  １．５＜ｂ／ａ＜４
前記の導電性粒子の短軸径ｂと長軸径ｃが、ｃ／ｂ＜２を満たす略球状粒子であり、導電層に実質的に分散された状態で含まれると望ましい。
前記の導電性粒子が、銀、銅、銀被覆銅粒子もしくはそれらの表面処理品の少なくとも一種であるとより好ましい。
本発明のタッチパネルは、本発明の導電性シートを用いることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、接触抵抗が低く、表面酸化などによって進行する導電性の劣化に対する耐性が高く、表面擦過性にも優れる導電性シートと、その導電性シートを備えた耐久性に優れたタッチパネルとを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の導電性シートの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の導電性シートの他の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の導電性シートの他の一例を示す断面図である。
【図４】本発明のタッチパネルを構成する部材となる、上部電極と下部電極の状態図である
【図５】本発明のタッチパネルの断面図であり、図４に示した点線部Ａで切り出した断面図である。
【図６】本発明のタッチパネルの断面図であり、図４に示した点線部Ｂで切り出した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の導電性シートは、少なくともポリチオフェン系導電剤と導電性粒子を含有する導電層を有する。導電性粒子は、ポリチオフェン系導電層表面からの導通を安定化させるスポット電極として機能する。まず、本発明の導電層の含有成分について詳細に説明する。
【００１４】
［ポリチオフェン系導電剤］
ポリチオフェン系導電剤は、二重結合と単結合が交互に並んだ主鎖により導電性を発現するπ共役系の有機導電性高分子であり、特に可視光領域に吸収が少ないことから、高い透明性が達成できる。
ポリチオフェン系導電剤としては、３−ヘキシルチオフェンの重合体及びその誘導体、３，４−エチレンジオキシチオフェン（以下、ＥＤＯＴと略す場合がある。）の重合体（以下、ＰＥＤＯＴと略す場合がある。）及びその誘導体からなる群より選ばれる１種以上を用いることが好ましい。誘導体としては、主鎖にスルホン酸基を有する自己ドープ型ポリチオフェンや、ポリエチレングリコールなどのフレキシブルなポリマーと共重合した有機溶媒分散型ＰＥＤＯＴなどの誘導体を用いることもでき、得られる導電性シートの用途などに応じて、適宜選択される。
【００１５】
ポリチオフェン系導電剤を含有する導電層の形成方法としては、例えば絶縁性基材に直接、若しくは、下塗り層を形成した上に、導電層形成用の塗布液を塗工したり、導電層形成用のインキを印刷したりする方法が採用できる。ポリチオフェン系導電剤を含む塗布液やインキの調整には、導電性を高めるドーパントの役割だけでなく、重合により水中で微粒子状となるＰＥＤＯＴの分散剤としても機能するポリスチレンスルホン酸（以下、ＰＳＳと略す場合あり）の存在下で、ＥＤＯＴを重合して得られる水分散体（以下、ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳと略す場合あり）や、ＰＳＳの代わりにポリビニルスルホン酸(以下、ＰＶＳと略す場合あり)を用いたＰＥＤＯＴ−ＰＶＳなどを採用することも好適である。中でも得られる導電性に優れるため、特にＰＥＤＯＴ−ＰＳＳが好適に利用できる。
【００１６】
これらＰＥＤＯＴもしくはその誘導体などを用いる場合には、導電層形成用の塗布液やインキに、導電性向上効果が確認されている高沸点溶媒を２次ドーパントとして加え、それにより、形成された導電層に２次ドーパントが存在するようにしてもよい。このような２次ドーパントとしては、ポリエチレングリコール、メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンなどの高沸点溶媒が挙げられる。その場合、導電層形成用の塗布液やインキにおける高沸点溶媒の添加量は、ポリチオフェン系導電剤１００質量部に対して、１０〜５００質量部が好ましく、１００〜３００質量部がより好ましい。高沸点溶媒の添加量が少なすぎると、２次ドーパントとしての効果が充分に得られず、高沸点溶媒の添加量が多すぎると、乾燥塗膜への高沸点溶媒の残留量が多くなり、ブリード（溶出）する懸念がある。
【００１７】
［導電性粒子］
導電層には、もう１種の必須成分としてスポット電極としての機能が期待し、導電性粒子を配合する。導電性粒子の例としては、金、銀や銅などの金属化合物もしくは、ＩＴＯ、ＡＴＯなどの金属酸化物粒子、ポリアニリンやポリピロールなどの有機導電性高分子、導電性カーボン粒子などが挙げられるが、これらに限定されるものではなく、また２種類以上を混合使用しても良い。これらの粒子の中でも、導電性と腐食性双方に優れる材料として、金、銀、銅などの金属粒子が好適に利用される。中でも最も前記性能に優れる銀粒子が好適であるが、材料コスト低減のため、銀被覆銅粒子などを用いても良い。
【００１８】
本発明の導電層は、導電層の膜厚と配合する導電性粒子が一定の条件を満たすことにより、その品質が確保される。
まず、酸化などの劣化が生じやすい高温もしくは高温高湿環境下においても、ポリチオフェン系導電層として安定した導電性能を維持するために、導電層の膜厚ａは少なくとも１００ｎｍを必要とする。
更に、このポリチオフェン系導電層からの導通を安定的に確保するため、スポット電極として配合する導電性粒子の短軸径ｂが、１．５＜ｂ／ａ＜４を満たす必要がある。ｂ／ａが１．５より小さいと、導電性粒子が導電層中に埋もれ、意図した機能を発揮しにくくなる。逆にｂ／ａが４よりも大きいと、導電層からの導電性粒子の脱落を阻止できなくなり、導電層の耐擦過性が不十分となる。
また、導電性粒子の形状は、球状、不定形、平板状、フレーク等が利用できるが、導電層外観への悪影響が最も少なく、耐擦過性の観点からも好適なのは、短軸径ｂと長軸径ｃがｃ／ｂ＜２を満たす略球状のものであり、より好ましくは真球状のものである。特に、本発明の導電性シートを抵抗膜式タッチパネルの電極として用いる場合、導電性粒子の形状に凹凸があると、対向電極側の導電面を擦傷する恐れがあるため、形状は重要となる。ｃ／ｂ＞２となるワイヤー形状の導電性化合物を添加すると、スポット電極としての機能だけでなく、それ自身が導電層の面内方向の導電性能を高める効果は期待できるが、導電性能の面内バラツキや耐久環境下での品質劣化が大きくなる懸念がある。
【００１９】
なお、ここでいう導電層膜厚ａ、導電性粒子の短軸径ｂ及び長軸径ｃは、全て、走査型電子顕微鏡や光学顕微鏡などを使った拡大観察画像の解析より算出される平均値である。導電層膜厚ａは、導電層の断面観察画像にて確認でき、導電性粒子の短軸径ｂ及び長軸径ｃは、導電層の表面観察画像及び断面観察画像にて確認できる。なお、短軸径ｂは一次粒子の最短直径を、長軸径ｃは一次粒子の最長直径を示すが、導電性粒子が凝集していると、見かけ粒子径が大きくなり、外観への悪影響が増すだけでなく、導電層内の分布が不均一となるため、必要添加量が増えるため好ましくない。よって、本発明の導電性粒子は、均一分散された状態であることが望ましい。
また、本発明に用いる導電層の膜厚の上限は、必要となる導電性や処方によって変動するため特に限定するものではないが、導電性粒子の短軸径との関係性より３００ｎｍ以下が望ましい。
【００２０】
導電性粒子として好適な銀粒子の代表的な製法として、アトマイズ法や湿式還元法が例示できるが、粒子形状や分散性の点から、本発明には湿式還元法にて製造された銀粒子がより好適である。例えば、特開２００４−１０００１３号公報、特開２００５−０９３３８０号公報などに記載されている銀粒子が例示でき、特開平１１−１８９８１２号公報に記載されているように、導電性能の大きな支障のない範囲で、他の金属製分を含んでいても良い。なお、これらの銀粒子には、過度の凝集を抑制するため、製造時に保護コロイドや安定化剤等としてゼラチンやアラビアゴム、ポリビニルアルコール、もしくは、アスコルビン酸などのカルボン酸系化合物、または、アミン系化合物、チオール系化合物など用いてもよい。但し、アミン系化合物やチオール系化合物は、ポリチオフェン系導電剤との共存下で銀粒子表面に強く結合して、絶縁性の被覆層を形成したり、銀粒子同士の凝集を引き起こしやすいため注意が必要である。同じ理由から、導電層の副成分としてアミン系化合物やチオール系化合物を配合することは、銀粒子を用いるときには好ましくない。導電層へのメラミン系樹脂の配合も同様に好ましくない。
【００２１】
導電層におけるポリチオフェン系導電剤の含有量は、高いほど好ましいが、成膜性やその他品質との兼ね合いから、導電層に対し、１０〜９０質量％程度、より好ましくは３０〜７０質量％である。また、導電性粒子の配合最適量は、その種類・物性によっても大きく異なるが、目安としては、ポリチオフェン系導電剤より少なく、且つ、導電層に対し１〜１０質量％程度、より好ましくは３〜８質量％である。この添加比率により、本発明の導電層は、屈曲性を維持することができる。
【００２２】
［バインダー成分］
ポリチオフェン系導電剤は、導電性シートに高濃度で配合された方が、効率良くその導電性能を発揮することができるが、導電剤を単独使用すると、温度や湿度、各種溶剤、擦過などの各種ストレスに対し、導電性能が著しく低下してしまうため、本発明の導電層には、ポリチオフェン系導電剤の導電性を安定化させるための成分としてバインダー成分を配合することができ、また配合することが好ましい。。これら成分としては少なくとも樹脂成分を含み、その架橋成分としてカップリンング剤も好適に利用される。
【００２３】
樹脂成分は導電剤を前述の各種ストレスから保護するだけでなく、導電層中の導電剤の状態を固定化することで、導電性能を安定化する役割を担う。例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、アミド樹脂、これらの変性樹脂、これらの共重合樹脂などの樹脂が挙げられ、これらのうちの１種以上を使用できる。
また、樹脂成分としては、このように重合が済んだ樹脂に限定されず、重合して重合体となるモノマーもしくはオリゴマーと、これらを光や熱で活性化する重合開始剤や架橋剤などの成膜用成分との混合物などの重合性組成物も用いることができる。
【００２４】
モノマーやオリゴマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらを１種以上使用できる。具体的には、ラジカル重合系としては、単官能のエチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、アクリロイルモルホリン、イソボルニル（メタ）アクリレート、Ｎ―ビニルピロリドンや、２官能のヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールエチレンオキサイド変性ジアクリレート、ネオペンチルグリコールポリエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、３官能以上のトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートなど、カチオン重合系としては、グリシジルエーテル化合物や脂環式エポキシ化合物などのエポキシ化合物、オキセタン化合物、ビニルエーテル化合物などが例示できるが、これらに限定するものではない。
これらと組み合わせて使用する重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物や過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物、ジハロゲン化合物など、公知のものを使用できる。
【００２５】
樹脂成分の種類は、ポリチオフェン系導電剤の種類、性状や、導電層が設けられる絶縁性基材の種類、構成などによって適宜選択されるが、吸湿性がなく、耐酸性が高く、塗工適性にも優れることから、ポリエステル系樹脂が好ましい。
また、導電層における樹脂成分の量は、前述の通りポリチオフェン系導電剤による導電性の観点からは、少ない方が好ましいが、少なすぎると導電層の成膜性が低下することになる。これらの観点から、樹脂成分の量は、ポリチオフェン系導電剤１００質量部に対して、５００質量部以下が好ましく、３００質量部以下がより好ましい。また、１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましい。
【００２６】
導電剤を前述の各種ストレスから保護しつつ、導電性能の安定化のため導電層中の導電剤を固定化するには、バインダー成分として樹脂成分に加え架橋成分が配合することが望ましい。
架橋剤としては、導電層に耐溶剤性を付与できるものとして、上記モノマー、オリゴマーのうち、３官能以上のモノマーおよびオリゴマー；エポキシ系、イソシアネート系などの公知の架橋剤などが例示できる。ただし、メラミン系架橋剤は、導電層の透明性低下を招きやすく、その使用には注意が必要である。
【００２７】
カップリング剤も、架橋反応による導電層自体の成膜性、硬度などの向上、導電層と該導電層に積層される他の層との密着性向上などの効果がある。
カップリング剤としては、分子中に有機官能基とアルコキシル基とを有する有機ケイ素化合物であるシランカップリング剤やその反応物が、好適に利用できる。例えば、導電層がＳｉ成分を多く含む絶縁性基材上や、その表面に形成されたＳｉ成分を含むハードコート層上に形成される場合や、絶縁性基材として好適な材料であるＰＥＴフィルム表面に形成された易接着層にＳｉ成分が含まれる場合などは、特に、シランカップリング剤成分による導電層と絶縁性基材との密着性向上効果が期待できる。具体的には、エポキシ系、ビニル系、メタクリル系、アクリル系、スルフィド系などのシランカップリング剤が例示できる。中でも、エポキシ系シランカップリング剤は架橋効果が高く好適である。
【００２８】
導電層中に配合される架橋剤やカップリング剤成分の量は、その種類や、他成分の種類や量によってもその適量が異なってくるが、ポリチオフェン系導電剤１００質量部に対して、１〜１００質量部が好ましく、３〜８０質量部がより好ましい。この範囲の下限値以上であると、導電層中の導電剤を安定化することができる。一方、この範囲の上限値以下であると、導電剤以外の成分の含有量が多いことによる導電層の導電性低下が抑制される。
【００２９】
［その他の成分］
導電層には、上記のポリチオフェン系導電剤、導電性粒子、バインダー成分の他に、導電性能を大きく損なわない範囲で、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、金属腐食防止剤、ｐＨ調整剤、有機粒子、無機粒子、顔料、染料、微細繊維、帯電防止剤、核剤等の添加剤や、濡れ剤、消泡剤などの塗工助剤が適宜含まれていてもよい。
濡れ剤や消泡剤は導電層の欠陥防止に効果的であり、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系などの界面活性剤が利用されるが、フッ素系界面活性剤を用いると、導電層に隣接して絶縁性基材が存在する場合、導電層と絶縁性基材との密着耐久性が低下しやすい。そのため、シリコーン系、長鎖アルキル系が好適に利用される。
また、これらの界面活性成分は、添加剤として混合する他、共重合などにより樹脂成分に一体化してもよい。これら成分の配合により、導電層の接触角を５０度以上１００度以下、より好ましくは６０度以上９０度以下に調整すると、導電層と絶縁性基材が隣接する場合、これらの間の密着耐久性を保ちつつ、欠陥のない導電層が得られやすい。
【００３０】
ｐＨ調整剤として、ｐＨ緩衝作用のある材料を添加すると、ポリチオフェン系導電剤の劣化反応を抑制する効果が期待される。ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳで具体例を示すと、ＰＥＤＯＴの酸化反応やＰＳＳの加水分解反応を抑制する効果である。
ｐＨ緩衝剤の具体例としては、本発明のポリチオフェン系導電剤の導電性能が安定して発揮される酸性領域に緩衝作用の適応範囲を持つ、酢酸―酢酸ナトリウム混合物、リン酸―リン酸ナトリウム混合物、クエン酸―クエン酸ナトリウム混合物、グリシン-塩酸混合物などが挙げられるが、酢酸と塩酸は、臭気や腐食性の観点から取り扱いに注意が必要であるため、リン酸―リン酸ナトリウム混合物やクエン酸―クエン酸ナトリウム混合物が好適に利用できる。また、ｐＨ緩衝剤のｐＨは、酸性領域であれば導電性の劣化を抑える効果が得られるが、ｐＨが１．０〜４．５の範囲であると、耐久性向上効果が高く、ｐＨが１．０〜３．０の範囲にあると、本発明に好適に利用されるＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ系導電剤と組み合わせた際、凝集物などの発生がなく更に好ましい。
【００３１】
次に、絶縁性基材の少なくとも片面に上述の成分を含有する導電層を備えた、本発明の導電性シートについて詳細に説明する。
【００３２】
＜導電性シート＞
図１は、本発明の導電性シートの一例を示す断面図であり、絶縁性基材１の片面に、少なくともポリチオフェン系導電剤と導電性粒子を含有する導電層２を有する。なお、図１では、絶縁性基材の片面のみに導電層を備えた形態を図示しているが、絶縁性基材の両面に導電層が設けられていてもよく、他の面には導電層以外の層のみが形成されていてもよい。また、図１を含む本発明の断面図は、主に層構成、即ち各層の位置関係を示すものである。寸法や厚さを適宜強調している箇所や、層表面の凹凸を省略している箇所があり、これらの点について正確に示されたものではない。
【００３３】
［導電層］
導電層２は、例えば本発明の導電性シートの好適な利用例である、アナログ方式の抵抗膜式タッチパネル向けには、実質的に均一な厚さで絶縁性基材１上に形成された均一層でもよいし、例えば、投影型静電容量方式のタッチパネルなどに用いられる、位置検知のために形成された規則的なパターンを有する導電層であってもよい。規則的なパターンは、各種印刷方式などにより、絶縁性基材１上に予め部分的に導電層２を設ける方法で形成されたものであってもよいし、または、導電層形成用の塗布液を均一塗布後、エッチング液を用いた湿式エッチングやレーザー光線を用いた乾式エッチングなどにより、その一部を除去・若しくは絶縁化して形成されたものであってもよい。なお、抵抗膜式タッチパネル向けの用に、均一層の場合でも、タッチパネルの構成などに応じて、周辺部の絶縁処理等のため、導電層２の一部がパターン化されていてもよい。
【００３４】
導電層２は、タッチパネル等に利用する目的においては、高い透明性を有することが好ましいが、ポリチオフェン系導電剤が着色物質であるため、導電層２の透明性は、ポリチオフェン系導電剤の含有量によって影響を受ける。また、もう１種の必須成分である導電性粒子によっても透明性は影響を受ける傾向にある。導電層２の透明性は、導電層２と絶縁性基材１を有する導電性シート１０の全光線透過率（ＪＩＳ  Ｋ７１０５）として、７０％以上であることが好ましく、より好ましくは８０％以上である。また、アンチグレア（ＡＧ）性付与など、意図的に光拡散性を要する場合を除けば、導電性シート１０のヘイズ（ＪＩＳ  Ｋ７１０５）は、５％以下であることが好ましく、より好ましくは２％以下である。
【００３５】
導電層２の導電性は、タッチパネル用の電極板とするためには、表面抵抗を１０５Ω／ｓｑ以下としたものが好ましく、１０３Ω／ｓｑ以下の表面抵抗としたものがより好ましい。表面抵抗は、導電層形成用の塗布液における導電層の組成や膜厚によって調整できる。
【００３６】
［絶縁性基材］
絶縁性基材１は、ガラス基板、樹脂フィルム、樹脂板などからなるシート状の絶縁性材料のみから構成されていてもよいし、絶縁性材料と、その表面に必要に応じて設けられた他の層とから構成されていてもよい。絶縁性基材１は、導電性シート１のフレキシブル化の観点からは、屈曲可能に形成されていることが好ましい。タッチパネル用の電極板等に使用する透明導電性シートの場合、絶縁性基材１としては透明性の高いものを用いることが望ましい。
【００３７】
絶縁性基材を構成する樹脂フィルム、樹脂板の樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、シクロオレフィンポリマー、アセチルセルロースブチレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルペンテン、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリイミド、フッ素樹脂、ポリアミド、（メタ）アクリル樹脂、メチルメタクリレートとスチレンの共重合体などが挙げられ、これらの混合物でもよい。
【００３８】
なかでも、絶縁性基材としては、透明性、耐候性、耐溶剤性、剛度、コストなどの観点から、ポリエチレンテレフタレートの二軸延伸フィルム、ガラス基板、シクロオレフィンポリマーまたは透明性が良好なポリカーボネートなどのシートが好適に利用でき、屈曲性の点からは、ポリエチレンテレフタレートの二軸延伸フィルム、シクロオレフィンポリマーまたは透明性が良好なポリカーボネートなどのシートが好ましい。また、これら絶縁性基材の厚みが１０〜２００μｍであると、屈曲性の点で好ましい。
【００３９】
絶縁性基材には透明性を妨げない範囲で各種添加剤が含まれてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、有機粒子、無機粒子、顔料、染料、微細繊維、帯電防止剤、核剤、カップリング剤等が挙げられる。これら添加剤は必要に応じて使用されるが、導電性シート１をタッチパネルに使用する際には、導電性シート１の透明性を阻害しない添加物を選択することが好ましい。
絶縁性基材の表面には、サンドブラスト処理や溶剤処理等の凹凸化処理、コロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等の表面酸化処理が施されていてもよい。
【００４０】
（その他の層）
必要に応じて絶縁性基材に設けられる、導電層以外の層としては、例えば、屈折率調整層や、海島構造を利用したり、各種拡散剤を添加したアンチニュートリング層などの光学調整層、導電層２との密着性を高めるため、イソシアネートなどの反応性物質を添加したアンカー層、絶縁性基材から発生するガスやオリゴマーなどを抑制するバリヤー層、絶縁性基材に生じる表面傷を抑制する目的で樹脂成分を主成分とし、硬質成分を含有するハードコート層などが挙げられる。
これらの層は、絶縁性基材の表面で、導電層を形成する面に下塗り層、導電層を形成しない面に裏面層として形成することができる。下塗り層や裏面層は、単層もしくは積層して形成してもよい。
【００４１】
特に、本発明の導電性シートを抵抗膜式タッチパネルの上部電極として利用する場合、タッチパネルとして使用される際、最表面となる導電層の反対面（裏面層）をハードコート層にすると、擦過傷などによる外観劣化が抑制できるため好ましい。
図２に、その一例として、裏面層３を有する本発明の導電性シートの断面図を示す。
【００４２】
ハードコート層の主成分である樹脂成分としては、重合性不飽和基を有するモノマーまたはオリゴマーの重合体であるアクリル系重合体が好ましい。
重合性不飽和基を有するモノマーまたはオリゴマーとしては、多官能（メタ）アクリレートであることが好ましく、例えば、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（質量平均分子量６００）ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（質量平均分子量４００）ジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、ポリエーテルトリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート等の３官能(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの多官能（メタ）アクリレートは、１種以上を使用できる。
ハードコート層の表面強度を高めるためには、４官能以上の（メタ）アクリレートを選択することがより好ましい。ハードコート層の表面強度は、鉛筆硬度で３Ｈ以上であることが好ましい。
重合性不飽和基を有するモノマーまたはオリゴマーは、熱硬化性でも活性エネルギー線硬化性でもよい。
【００４３】
硬質成分としては、例えば無機酸化物粒子および／または有機粒子が使用できる。中でも、これらにカップリング剤などで表面処理を施し、官能基を導入した反応性微粒子は、官能基が樹脂成分と反応して結合力を高まり、表面硬度や耐擦傷性向上を果たせるため、より好適に利用される。また、表面処理の種類によっては、顔料の分散性を向上させたり、得られるハードコート層に防汚性や指紋付着防止性、帯電防止性などを付与することもできる。
【００４４】
無機酸化物粒子の具体例としては、硬度が高いものが好ましく、例えば、二酸化ケイ素粒子（シリカ）、二酸チタン粒子、酸化ジルコニウム粒子、酸化アルミニウム粒子などを用いることができる。
有機粒子としては、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリシロキサン、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリカーボネート、ポリアミドなどの樹脂粒子などを用いることができる。
なお、これら粒子の中でも、汎用のカップリング剤を用いて多様な官能基を容易に導入できるとの理由から、シリカ粒子が最も好適に利用できる。その表面処理に用いるカップリング剤としては、前述の各種シランカップリング剤の中でも、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシアルミニウム等の反応性基を有するものが例示でき、１種以上を使用できる。
カップリング剤の処理量は、無機酸化物粒子および／または有機粒子１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、１〜１０質量部であることがより好ましい。
【００４５】
また、塗工層表面を凹凸化してアンチグレア性やアンチニュートンリング性、アンチブロッキング性などの機能を付与するために、ハードコート層中に上記の各種顔料を添加してもよい。
各種顔料の最適粒子径は、添加の目的や粒子の種類や形態によっても異なるため一概には言えないが、単に硬質化を目的とする場合は、塗膜の透明性（ヘイズ）を維持できる粒子径５ｎｍ〜１００ｎｍ、より好ましくは粒子径１０ｎｍ〜５０ｎｍが好ましい。一方、塗工層表面の凹凸化を目的とする場合は、更に大きな粒子を用いるか、一次粒子が凝集した凝集粒子を用いると効果的である。具体的に好適な粒子径は、１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内か、より好ましくは２００ｎｍ〜５μｍの範囲である。ここで、凝集粒子の場合は、凝集径を粒子径とする。
中でも、５００ｎｍ〜３μｍのシリカの凝集粒子が、ハードコート層の表面凹凸化に最適に利用できる。
これら粒子の一次粒子径は、拡大画像観察にて求められる。例えば、透過型電子顕微鏡などを用いて、塗工層の画像粒子画像の最大長（Ｄｍａｘ：粒子画像の輪郭上の２点における最大長さ）と、最大長垂直長（ＤＶ−ｍａｘ：最大長に平行な２本の直線で粒子画像を挟んだときの、この２本の直線間の最短長さ）を測長し、その相乗平均値（Ｄｍａｘ×ＤＶ−ｍａｘ）１／２を粒子径とする。この方法で１００個の粒子について粒子径を測定し、その算術平均値を平均一次粒子径とする。
また、凝集粒子の粒子径は、粒子の分散液を動的光散乱法やレーザー回折法で測定すると最も正確な値が計測できるが、塗工層の拡大画像観察でも凝集の状態を把握することは可能である。
【００４６】
また、アンチグレア性やアンチニュートンリング性、アンチブロッキング性などの機能を付与するために塗工層表面を凹凸化する手段としては、相溶性の悪い２種以上の樹脂成分を配合することで、塗工層中に海島構造を導入しても良い。
特に、本発明の抵抗膜式タッチパネルの上部電極として、導電層の下塗り層に凹凸層を導入すると、タッチパネルにニュートリングが発生しにくくなり、好適である。
図３に、本発明の導電性シートの一例として、裏面層３と下塗り層４を有する導電性シートの断面図を示す。
【００４７】
ハードコート層には適量であれば、柔軟化成分が含まれてもよい。柔軟化成分が含まれていると、導電性積層体を打ち抜き加工する際のクラックの発生をより防止できる。
ここで柔軟化成分は、分子内に１個以上の重合性不飽和基を有する重合性不飽和基を有する（メタ）アクリレート類である。前記（メタ）アクリレート類としては、例えば、トリシクロデカンメチロールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸のエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチルプロパンのプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチルプロパンのエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。特に、３官能（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートを選択することがより好ましい。
これらの（メタ）アクリレート類は、１種を単独で使用することも、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００４８】
［導電性シートの製造方法］
図１の導電性シート１０は、絶縁性基材１の片面に導電層２を形成することにより得られる（導電層形成工程）。ここで、必要に応じて導電層２のパターニング等も実施できる。
導電層２の形成には、上述のとおり、導電層形成用の塗布液を塗工する方法や導電層形成用のインキを印刷する方法などの公知の方法を採用できる。
【００４９】
塗工の方式としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーターなどを用いた方法が挙げられ、比較的塗工量が少なめである導電層２の形成には、マイクログラビアコーターを用いることが好ましい。
印刷方式としては、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビアオフセット印刷、インクジェット印刷などが挙げられる。
【００５０】
必要に応じて絶縁性基材に設けられるアンカー層などの他の層の形成にも、塗工または印刷など公知の方法が採用され、比較的塗工量が少なめである例えばアンカー層などの形成には、マイクログラビアコーターを用いることが好ましい。
【００５１】
導電層２やこれらの層を形成する際の乾燥には、例えば加熱送風乾燥機や真空乾燥機などを用いる。
また、導電層２に用いる樹脂成分が熱硬化性である場合には、導電層形成時には、加熱炉や赤外線ランプ等を用い、塗膜乾燥時もしくはムロなどにより加熱処理を施すことができる。樹脂成分が活性エネルギー線硬化性である場合には、活性エネルギー線を照射する。活性エネルギー線としては、紫外線、電子線が挙げられ、中でも、汎用性の点から、紫外線が好ましい。
【００５２】
紫外線の光源としては、例えば、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアーク、無電極紫外線ランプ等を使用できる。電子線としては、例えば、コックロフトワルト型、バンデクラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器から放出される電子線を使用できる。
活性エネルギー線の照射による硬化は、大気中の酸素による硬化阻害を回避するため、窒素などの不活性ガス存在下で行うことが好ましく、コストの観点から窒素ガスが好適に利用できる。また、活性エネルギー線照射工程は、予備硬化工程と本硬化工程の２段階に分けて行ってもよい。
【００５３】
なお、導電層形成用またはアンカー層などの他の層を形成するための塗布液およびインキは、塗装適性、印刷適性を向上するなどの目的で、有効成分の他に希釈用の溶剤を含んでいてもよい。溶剤としては、例えば、水、アルコール（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブチルアルコールなど。）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルブチルケトン、エチルブチルケトン、シクロヘキサノンなど。）、エーテル（例えば、ジエチルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソロブ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなど。）、トルエン、ｎ−ヘキサン、石油エーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが挙げられ、１種以上を使用できる。
塗工ムラを軽減するためには、蒸発速度の異なる溶剤を使用することが好ましい。例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルのなかから複数の溶剤を適宜選択し、これらを混合して使用することが好ましい。
【００５４】
また、導電層形成用の塗布液のｐＨは１〜６に調整することが好ましい。ポリチオフェン系導電剤の導電性能は、酸性下で効率良く発揮されるため、ｐＨが高いと好ましくない。ｐＨが高い場合には、塗布液およびインキに、例えば硫酸、塩酸などの酸性溶液を添加しても良いが、前述のｐＨ緩衝材料を添加しても良い。
【００５５】
なお、導電層２のパターニングが必要な場合は、例えばグラビアコーターや各種印刷方式により必要な箇所にのみ導電層２を形成してもよいし、予め均一な導電層を形成した後、公知の湿式もしくは乾式エッチング法（レーザー光によるアブレーションなど。）により、不要部分を除去してもよい。
湿式エッチングを行う場合、各種活性エネルギー線を用いたフォトリソ法やスクリーン印刷法により導電層の一部をマスキングしてからエッチング処理を行ってもよく、この処理には、特開２００８−０９１４８７号公報や特開２００８−１１５３１０号公報等に記載されている有機導電性高分子用のエッチング液が好適に利用できる。独メルク社製の商品名：ｉｓｉｓｈａｐｅ  ＨｉｇｐｅｒＥｔｃｈのようなエッチングペーストを導電層の除去部分に直接印刷することで、マスキングなしでエッチング処理を実施してもよい。また、独ヘレウス社製の商品名：Ｃｌｅｖｉｏｓ  Ｅｔｃｈのように導電層を除去まではせずに導電性能のみ失活させる薬剤を用いても良い。
【００５６】
＜タッチパネル＞
本発明の導電性シートは、接触抵抗が低く、環境耐久性が高く、表面擦過性に優れる特性を有するため、抵抗膜式タッチパネルに好適に利用できる。抵抗膜式タッチパネルは、２枚の導電性シートを電極として、導電層を向かい合わせた状態で一定間隔を開けて配置した構成である。一例として、抵抗膜式タッチパネルの上部電極への適用例について詳細を述べる。
図３の本発明の透明導電性シート１０”を上部電極２０Ｕに用い、ドットディスペーサー付きＩＴＯガラス１１を下部電極２０Ｌに用いるタッチパネル１００の作製手順を示す。
最初に、本発明の透明導電性シート１０”と、ドットディスペーサー付きＩＴＯガラス１１を同じサイズに切り出す。次いで、図４に示す配置で、透明導電性シート１０”の導電層側（導電面側）に電極層５Ｕ、ドットディスペーサー付きＩＴＯガラス１１の導電面側に電極層５Ｌを形成し、タッチパネルの部材となる上部電極２０Ｕと下部電極２０Ｌを得る。図４は、上部電極２０Ｕと下部電極２０Ｌを導電面側から見た図であり、下部電極２０ＬのＩＴＯ面に一定間隔を開けて配列されているドットディスペーサーは省略している。
【００５７】
電極層５Ｕ、５Ｌは、各導電層２Ｕ、２Ｌより安定した導通が確保できる状態であれば、特に材質を限定するものではないが、例えば導電性の高い銀、銅、アルミニウム、モリブテンなどの金属材料が好適に利用される。また、その形成方法は、ペーストなどをスクリーン印刷した後に焼結して得たり、スパッタリングなどの公知の手法が例示できる。中でも、銀ペーストを印刷し焼結する方法が、最も簡便かつ高品質な電極層を形成できる手法である。また、図４での図示は省略しているが、電極層５Ｕ、５Ｌ形成と併せ、各電極層との結線用に引き出し電極も形成し、ＦＰＣと接続できる状態としておく。
次に、上部電極２０Ｕと下部電極２０Ｌの周辺部を貼合する。この際、５Ｕと５Ｌが直接接しないよう絶縁性粘着材６を配し、異方導電性粘着剤や異方導電性ペーストなどを用いて、各引き出し電極とＦＰＣの結線も併せて行う（図示省略）。
以上の工程にて得られる、本発明のタッチパネル１００の各部材の構成を示す断面図として、図４に示した点線部Ａより切り出した断面図を図５に、図４に示した点線部Ｂより切り出した断面図を図６に示す。
【００５８】
タッチパネルの電極間距離は、主に貼合に用いる絶縁性粘着材６の厚みによって調整される。絶縁性粘着材６は、粘着層のみで構成されるものでも、絶縁性基材の両面に粘着層を設けたものでも良い。粘着層の主成分となる粘着剤としては、例えば、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが例示でき、溶剤系、エマルジョン系、水系などいずれであってもよい。なかでも光学用途に使用する場合は透明度、耐候性、耐久性、コスト等の観点から溶剤系のアクリル系粘着剤が特に好ましく利用できる。さらに、粘着品質の観点から、エチルヘキシルアクリレートやブチルアクリレートをモノマー単位として含有する重合体が特に好ましい。また、必要に応じて粘着剤に助剤が添加されてもよい。助剤としては、紫外線吸収剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、タッキファイヤ、バインダー成分、架橋剤、粘着性微粒子、消泡剤、防腐防黴剤などが、一例として挙げられる。
【００５９】
このようにして、接触抵抗が低く、環境耐久性が高く、表面擦過性に優れる特性を有する本発明の導電性シートを利用し、入力荷重が低く、温・湿度の環境負荷や、繰り返し入力に対する耐性が高い、タッチパネルを得ることができる。なお、抵抗膜式タッチパネルの上部電極と下部電極の組合わせは、本発明の導電性シートを上部電極と下部電極の双方に利用してもよく、下部電極にのみ本発明の導電性シートを採用し、上部電極に異種の導電性シートを採用しても良い。異種の導電性シートとしては、前述のＩＴＯやＡＴＯなどの酸化金属化合物系、銀や銅などの金属をメッシュ状に印刷もしくは加工したり、ナノワイヤー素材を塗工したもの。導電性を有するカーボンナノワイヤー、グラフェンなどの炭素系化合物をシート上に加工したものなどが例示できる。
【００６０】
以上に、本発明の導電性シートを抵抗膜式タッチパネルに用いる一例を示したが、本発明の導電性シートは、静電容量式タッチパネルや電磁波シールドなど、透明導電性シートが活用されるその他用途にも利用できる。例えば、近年、タッチパネルの高感度化や、タッチパネル搭載の各種モバイル機器の薄型化が進行したことから、画像表示部とタッチパネル部の間のノイズカットのため、本発明の導電性シートを電磁波シールドとして使用しても良い。
【実施例】
【００６１】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、もちろんこれらに限定されるものではない。なお、例中の「％」は、特に断わらない限り質量％を示す。
【００６２】
［実施例１］
（導電性シートの作製）
３，４−エチレンジオキシチオフェンをポリスチレンスルホン酸の存在下で重合させた導電性物質（ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ）の固形分濃度１．２％水分散液に、メタノールでそれぞれ固形分濃度１．２％に希釈した、バインダー成分の樹脂成分であるポリエステル系樹脂（アクリル変性ポリエステルの３０水分散液、商品名：ペスレジンＡー６４５ＧＨ、高松油脂株式会社製）と、界面活性剤（レベリング剤ＫＰ−１１０、信越化学工業株式会社製）を、１００：６０：５０の質量比で混合し、固形分濃度１．２％の混合液Ａを得た。
この混合液Ａと、エポキシ系シランカップリング剤である３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ−４０３、信越化学工業株式会社製）をメタノールで希釈して１．２％液としたものと、和光純薬工業株式会社製試薬、銀パウダー（球状、ＡＰＳ  ０．５〜１μｍ）を、水とメタノールの同量混合液に分散して１．２％分散液としたものを、１００：４０：１０の質量比で混合し、導電層形成用の塗布液を調製した。この塗布液を、絶縁性基材として「両面に易接着処理層を設けた二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム」（商品名：ルミラーＵ４８、東レ株式会社製、厚さ１８８μｍ））の片面に、乾燥後の膜厚が約０．１６μｍとなるようにバーコーターで塗工後、乾燥して導電層を形成し、透明導電性シートを得た。
【００６３】
（タッチパネルの作製）
得られた透明導電性シートと、ドットスペーサー付きＩＴＯ（表面抵抗約４００Ω／ｓｑ）ガラスを７０ｍｍ×１００ｍｍの大きさで１枚ずつ準備した。それぞれの導電面に図４に示す配置で銀ペースト（商品名：ドータイトＦＡ−４０１ＣＡ、藤倉化成株式会社製）を印刷してから焼結処理のため140℃15分間加熱し、電極層５Ｕ、５Ｌを形成して上部電極２０Ｕと下部電極２０Ｌを得た。最後に、各電極層の片端に銅線を結線しておいてから、総厚１００μｍの粘着テープにて図５、図６の通りに上下電極を貼合し、評価用タッチパネルを作製した。
【００６４】
［実施例２］
実施例１で用いた絶縁性基材の片面に、ハードコート剤（商品名：紫光ＵＶ−７６００Ｂ、日本合成化学株式会社製）を乾燥後の膜厚が５μｍになるようにバーコーターで塗工後、８０℃の熱風で乾燥してから、窒素雰囲気下で、高圧水銀ランプ紫外線照射機（アイグラフィックス社製）にて３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、裏面層用ハードコート層Ｘ１を形成した。
銀パウダーの代わりに、新光化学工業所株式会社製、銀粒子を用いて導電層形成用の塗布液を調製し、絶縁性基材のハードコート層Ｘ１とは反対の面に、乾燥後の膜厚が約０．３２μｍとなるように塗工したこと以外は、実施例１と同様にして透明導電性シートとタッチパネルを作製した。
【００６５】
［実施例３］
銀粒子の代わりに、湿式銅粉（商品名：１０３０Ｙ、三井金属鉱業株式会社製）を用いて導電層形成用の塗布液を調製し、乾燥後の膜厚が約０．１６μｍとなるように塗工したこと以外は、実施例２と同様にして、透明導電性シートとタッチパネルを作製した。
【００６６】
［実施例４］
実施例１で用いた絶縁性基材の片面に、ハードコート剤（商品名：アイカトロンＺ７０２、アイカ工業株式会社製）を乾燥後の膜厚が４μｍになるようにバーコーターで塗工後、８０℃の熱風で乾燥してから、窒素雰囲気下で、高圧水銀ランプ紫外線照射機（アイグラフィックス社製）にて３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、下塗り層用ハードコート層Ｙ１を形成した。
このハードコート層Ｙ１の表面にコロナ処理を施し、湿式銅粉の代わりに、銀粉（商品名：ＥＨＤ、三井金属鉱業株式会社製）を用いて導電層形成用との塗布液を調製したこと以外は実施例３と同様にして、透明導電性シートとタッチパネルを作製した。
【００６７】
［実施例５］
湿式銅粉の代わりに、銀粉（商品名：ＳＰＱ０３Ｒ、三井金属鉱業株式会社製）を用いて導電層形成用との塗布液を調製したこと以外は、実施例３と同様にして、透明導電性シートとタッチパネルを作製した。
【００６８】
［実施例６］
裏面層用ハードコート剤としてＡＧ  ハードコート剤（商品名：フォルシードＮｏ．３３０  Ｍ、中国塗料株式会社製）を用いたこと以外は実施例２と同様にして絶縁性基材に裏面層Ｘ２を作製した。更に裏面層の反対面に、下塗り層用ハードコート剤としてＡＧ  ハードコート剤（商品名：フォルシードＮｏ．３３０  Ｍ、中国塗料株式会社製）とクリアハードコート剤（商品名：フォルシードＮｏ．３００Ｃ、中国塗料株式会社製）の６：４混合物を用いたこと以外は、実施例４と同様にして下塗り層Ｙ２を形成した。
この下塗り層Ｙ２の表面に、コロナ処理を施したこと以外は、実施例５と同様にして導電層と同様にして、透明導電性シートとタッチパネルを作製した。
【００６９】
［比較例１］
銀パウダーを配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして、透明導電性シートとタッチパネルを作製した。
【００７０】
［比較例２］
湿式銅粉の代わりに、和光純薬工業株式会社製試薬、銀フレーク（平板状、ＡＰＳ ４〜８ μｍ）を用いて導電層形成用の塗布液を調製したこと以外は、実施例３と同様にして、透明導電性シートとタッチパネルを作製した。
【００７１】
［比較例３］
銀フレークの代わりに、銀ナノ粒子（シグマーアルドリッチ社製試薬、粒子径約１００ｎｍ）を用いて導電層形成用の塗布液を調製し、乾燥後の膜厚が約０．１６μｍとなるように塗工したこと以外は、比較例２と同様にして、透明導電性シートとタッチパネルを作製した。
【００７２】
［比較例４］
導電層形成用の塗布液を、乾燥後の膜厚が約０．３２μｍとなるように塗工したこと以外は、比較例３と同様にして、透明導電性シートとタッチパネルを作製した。
【００７３】
［比較例５］
導電層形成用の塗布液を、乾燥後の膜厚が約０．０８μｍとなるように塗工したこと以外は、比較例３と同様にして、透明導電性シートとタッチパネルを作製した。
【００７４】
［比較例６］
銀フレークの代わりに、絶縁性の球状シリカ（商品名：シーホスターＫＥ−Ｐ５０、日本触媒株式会社製、平均粒子径：約０．５〜０．６μｍ）を用いたこと以外は、比較例３と同様にして、透明導電性シートとタッチパネルを作製した。
【００７５】
［比較例７］
導電層形成用の塗布液を、乾燥後の膜厚が約０．０８μｍとなるように塗工したこと以外は、実施礼１と同様にして、透明導電性シートを作製した。得られた透明導電性シートは、導電層の耐擦過性が不十分であり、導電性粒子の一部脱落も見られたので、タッチパネルは作成を断念した。
【００７６】
以上の各実施例並びに比較例で得られた透明導電性シートとタッチパネルを、下記に示す方法にて評価し、結果を表１に示した。
【００７７】
［透明導電性シートとしての評価］
画像解析
得られた透明導電性シートの導電層表面及び断面を走査型電子顕微鏡を用いて観察し、導電層の膜厚ａと、導電性粒子の短軸径ｂ及び長軸径ｃを確認した。
表面抵抗
得られた透明導電性シートを５ｃｍ×１０ｃｍに切り出し、常温常湿（２３℃５０ＲＨ％）環境で２４時間調湿した後、三菱化学アナリテック株式会社製ロレスタＥＰ：ＭＣＰ−Ｔ３６０を用いてＪＩＳ  Ｋ７１９４準拠の手法にて表面抵抗を測定した。
透過率、ヘイズ
得られた透明導電性シートを５ｃｍ×１０ｃｍに切り出し、日本電色工業株式会社製ヘーズメーターを用いて、全光線透過率とヘイズをＪＩＳ−Ｋ７１０５準拠の手法にて測定した。
【００７８】
外観
得られた透明導電性シートの外観を目視にて確認し、下記判定基準に従って３段階に評価した。
（判定基準）
Ａ：導電面に特に欠陥等はなく、均一な透明フィルムである。
Ｂ：光源からの角度によっては、導電面にブツ状の欠陥が確認される。
Ｃ：明らかに、導電面にブツ状の欠陥がある。
【００７９】
高温高質耐久性
常温常湿（２３℃５０ＲＨ％）環境で２４時間調湿した後、表面抵抗を測定した５ｃｍ×１０ｃｍの透明導電性シートを、７０℃９０％ＲＨの温・湿度環境に５００時間曝露した後、常温常湿環境に戻して２４時間後、表面抵抗を測定し、変化率を算出し、下記判定基準に従って３段階に評価した。
（判定基準）
Ａ：表面抵抗の変化率は、１０％未満であった。
Ｂ：表面抵抗の変化率は、１０％以上２０％未満であった。
Ｃ：表面抵抗の変化率は、２０％以上であった。
【００８０】
［タッチパネルとしての評価］
入力荷重
３Ｒ−シリコンゴムチップを用いて、得られた評価用タッチパネルの入力荷重を測定し、下記判定基準に従って３段階に評価した。
（判定基準）
Ａ：入力荷重は、３０ｇ未満であった。
Ｂ：入力荷重は、３０ｇ以上６０ｇ未満であった。
Ｃ：入力荷重は、６０ｇ以上であった。
【００８１】
筆記耐久性
タッチパネル評価機（株式会社タッチパネル研究所、型式：００１型−２９）に、０．８Ｒポリアセタールペンを取り付け、２５０ｇ荷重にて、筆記試験前のタッチパネルのリニアリティを測定した。その後、５００ｇ荷重にてタッチパネルの中央部に、斜め４５°の角度に傾けた、長さ約３ｃｍの往復線を５０万回描いた。その後、筆記試験前と同じ条件で、試験後のリニアリティを測定し、劣化の度合いを下記判定基準に従って３段階に評価した。
（判定基準）
Ａ：リニアリティの変化率は、１０％未満であった。
Ｂ：リニアリティの変化率は、１０％以上２０％未満であった。
Ｃ：リニアリティの変化率は、２０％以上であった。
【００８２】
【表１】
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【００８３】
表１に示すように、実施例１〜６にある本発明のポリチオフェン系透明導電性シートは、外観良好で高温高湿な環境下でも導電性能の劣化が少なく、異種半導体であるＩＴＯと組み合わせで抵抗膜式タッチパネルとして利用した場合でも、接触抵抗が低く、繰り返し使用に対する耐性が高かった。これは、導電層表面に存在する導電製粒子の働きにより導通が安定し、擦過性も確保されているためと考えられる。
【符号の説明】
【００８４】
１、１Ｕ、１Ｌ  絶縁性基材
２、２Ｕ、２Ｌ  導電層
３  裏面層
下塗り層
５Ｕ、５Ｌ  銀電極
６  ドットディスペーサー
７  絶縁性粘着材
１０、１０’、１０”  導電性シート
１１  ドットディスペーサー付きＩＴＯガラス
２０Ｕ  上部電極
２０Ｌ  下部電極
１００  抵抗膜式タッチパネル
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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