(57)【要約】【課題】大便や微生物由来の汚れ等の水分を含む固体汚れに対し、優れた防汚性や易洗浄性を発現可能にする硬質表面の改質方法を提供する。【解決手段】硬質表面に、（ａ）炭素数８〜１８の炭化水素基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、及び（ｂ）ポリアルキレングリコールを含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である被膜を形成して硬質表面の洗浄性を向上させる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬質表面に、（ａ）炭素数８〜１８の炭化水素基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、及び（ｂ）ポリアルキレングリコールを含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である被膜を形成する、硬質表面の改質方法。
【請求項２】
前記被膜の平均膜厚が０．０５〜１，０００μｍである請求項１記載の方法。
【請求項３】
硬質表面の改質が、洗浄性の向上である請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
硬質表面に、（ａ）炭素数８〜１８の炭化水素基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、及び、（ｂ）ポリアルキレングリコールを含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である被膜を形成する工程、
汚れが付着した前記被膜に水を接触させる工程、
汚れを硬質表面から除去する工程、
を有する、硬質表面の洗浄方法。
【請求項５】
前記被膜の平均膜厚が０．０５〜１，０００μｍである請求項４記載の方法。
【請求項６】
汚れと共に前記被膜の少なくとも一部を硬質表面から除去する、請求項４又は５記載の方法。
【請求項７】
前記被膜が、水分との接触によりシュードプラスティック性を発現する、請求項１〜６の何れか１項記載の方法。
【請求項８】
前記被膜が、２０℃で固体である、請求項１〜７の何れか１項記載の方法。
【請求項９】
（ａ）炭素数８〜１８の炭化水素基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル０．１〜６０質量％、及び（ｂ）ポリアルキレングリコール０．２〜７０質量％を含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である硬質表面用改質膜形成剤。
【請求項１０】
請求項９の硬質表面用改質膜形成剤を含有してなる洗浄剤組成物。
【請求項１１】
水洗トイレの便器内部に、（ａ）炭素数８〜１８の炭化水素基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び（ｂ）ポリアルキレングリコールを含有し（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である組成物を定着させること、
前記組成物に、水洗トイレからの洗浄水を接触させて、（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有する希薄組成物を発生させること、
前記希薄組成物から、便器表面に被膜を形成すること、
汚れが付着した前記被膜に水を接触させること、
汚れを便器表面から除去すること、
を行う、水洗トイレの洗浄方法。
【請求項１２】
前記被膜の平均膜厚が０．０５〜１，０００μｍである請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記組成物が６０℃において１〜１００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、請求項１１又は１２記載の水洗トイレの洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬質表面の改質方法、硬質表面の洗浄方法、及び硬質表面用改質膜形成剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
住居内においては、様々な場所で様々な汚れが発生する。例えば、水回りで発生する汚れとしては、トイレの便器には大便、尿石、水垢等が、浴室には皮脂や石鹸カス等が、キッチンには油、水垢等が付着する。またこれらの場所に共通して、カビやぬめり等の微生物由来の汚れも発生する。
【０００３】
これらの汚れを除去するために、各種の洗浄剤が開発され、その洗浄力を強化すべく検討がなされてきた。一方で、硬質表面に防汚性や、汚れが付着した場合に容易に洗浄できる効果（以下、易洗浄性という）を付与する技術も検討されており、これらを洗浄剤として応用する技術も見出されている。
【０００４】
例えば、特許文献１〜２に記載されているように、両性高分子電解質を用いて水膜を形成する技術が知られている。また、特許文献３には、ポリエチレングリコール等のポリマーによる徐溶性被膜を用いる技術が、特許文献４〜７には、耐久性を持たせた徐溶性被膜を用いる技術が記載されている。また、特許文献８には、特定のポリオキシエチレンアルキルエーテルとエタノールを含有する便器用洗浄剤組成物を便器に塗布して高粘度のゲルを形成させ、これに水を適用してポリオキシエチレンアルキルエーテルと水とを含む洗浄媒体を生じさせ、該洗浄媒体を便器に適用する便器の洗浄方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１８１６０１公報
【特許文献２】特開２００１−２７１０９４号公報
【特許文献３】特開２００５−１８７５１１号公報
【特許文献４】特開２００７−７７２９２号公報
【特許文献５】特開２００７−２７６２２１号公報
【特許文献６】特開２００８−５０５８５号公報
【特許文献７】特開２０１０−１３６２０号公報
【特許文献８】特開２０１１−２１９６４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１〜２には、両性高分子電解質を用いる防汚組成物が記載されており、該防汚組成物は、硬質表面に化学吸着することで効果を発現するものであるが、大便のような水分を含む固体汚れが一旦付着すると、トイレの水を流すだけでは容易に落とすことができなかった。また、特許文献３は、徐溶性被膜としてポリエチレングリコール、有効成分として特定の界面活性剤を用いることで、水によって被膜が徐溶化しながら有効成分を徐放させる技術であるが、これを実現するためには、厚い被膜を形成させる必要があった。厚い被膜は、しばしば表面の外観を低下させる。また、特許文献４〜７は、被膜の水への溶解性を制御することで、耐久性を持たせた徐溶性被膜を形成させる技術であるが、被膜の水への溶解性が低いため比較的多くの水を用いて洗浄する必要があり、大便のような水分を含む固体汚れが一旦付着すると、トイレの水を流すだけでは洗浄が困難であった。また、特許文献８は、塗布容易な組成物を用いて洗浄力の持続性を向上させたものであるが、防汚性や易洗浄性については更なる向上が望まれる。
【０００７】
従って本発明の課題は、大便や微生物由来の汚れ等の水分を含む固体汚れに対し、外観を損なうことなく、優れた防汚性や易洗浄性を発現可能にする硬質表面の洗浄性向上などの改質方法及び洗浄方法、並びにこれらに用いられる硬質表面用改質膜形成剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、硬質表面に、（ａ）炭素数８〜１８の炭化水素基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、及び（ｂ）ポリアルキレングリコールを含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である被膜（以下、本発明に係る被膜という場合もある）を形成する、硬質表面の洗浄性向上などの改質方法に関する。
【０００９】
また、本発明は、硬質表面に本発明に係る被膜、すなわち（ａ）炭素数８〜１８の炭化水素基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、及び（ｂ）ポリアルキレングリコールを含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である被膜を形成する工程、
汚れが付着した前記被膜に水を接触させる工程、
汚れを硬質表面から除去する工程、
を有する、硬質表面の洗浄方法に関する。
【００１０】
また、本発明は、（ａ）炭素数８〜１８の炭化水素基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル〔以下、（ａ）成分という〕０．１〜６０質量％、及び（ｂ）ポリアルキレングリコール〔以下、（ｂ）成分という〕０．２〜７０質量％を含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である硬質表面用改質膜形成剤に関する。本発明の硬質表面用改質膜形成剤は、上記本発明に係る被膜を形成するために好適に用いられる。
【００１１】
また、本発明は、水洗トイレの便器内部に、（ａ）炭素数８〜１８の炭化水素基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び（ｂ）ポリアルキレングリコールを含有し（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である組成物を定着させること、
前記組成物に、水洗トイレからの洗浄水を接触させて、（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有する希薄組成物を発生させること、
前記希薄組成物から、便器表面に被膜を形成すること、
汚れが付着した前記被膜に水を接触させること、
汚れを便器表面から除去すること、
を行う、水洗トイレの洗浄方法に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、大便や微生物由来の汚れ等の水分を含む固体汚れに対し、薄い被膜であっても、優れた防汚性や易洗性を発現可能にする、洗浄性向上のための硬質表面の改質方法及び硬質表面用改質膜形成剤が提供される。本発明の改質方法を含む洗浄方法により、硬質表面に付着した汚れに対して優れた洗浄力が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明で用いる（ａ）成分は、炭素数８〜１８、好ましくは炭素数１０〜１２の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルである。（ａ）成分は、アルキル基以外の炭化水素基を有する場合もあるが、本発明では、それらを含め、便宜的にポリオキシアルキレンアルキルエーテルと表記するものとする。
【００１４】
（ａ）成分としては、ポリオキシアルキレンモノアルキル又はモノアルケニルエーテル、なかでも、アルキレンオキサイドの平均付加モル数が０超〜１１０であるもの、更にエチレンオキサイド付加モル数が平均で１〜３０モルであるものが挙げられる。好ましい化合物としては、下記一般式（ａ１）で表される化合物、更に、下記一般式（ａ１−１）で表される化合物を挙げることができる。
Ｒ［（ＯＣ2Ｈ4）l／（ＯＣ3Ｈ6）m］ＯＨ    （ａ１）
〔式中、Ｒは炭素数８〜１８の炭化水素基であり、ｌ、ｍは平均付加モル数であり、ｌは０〜１００の数であり、ｍは０〜１０の数であり、ｌとｍが同時に０になることはない。“／”はオキシエチレン基及びオキシプロピレン基が、順序に関係なく、ランダム又はブロックのいずれに付加したものであってもよいことを示す。〕
Ｒ’（ＯＣ2Ｈ4）nＯＨ          （ａ１−１）
〔式中、Ｒ’は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、ｎは平均付加モル数であり、１〜１０の数である。〕
【００１５】
一般式（ａ１）中のＲ及び一般式（ａ１−１）中のＲ’は、それぞれ、炭素数１０〜１２が好ましく、また、アルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１０〜１２のアルキル基である。また、一般式（ａ１）中のｌは３〜５０、更に４〜１２、より更に４〜６が好ましい。また、一般式（ａ１−１）中のｎは４〜６が好ましい。
【００１６】
本発明で用いる（ｂ）成分は、ポリアルキレングリコールであり、具体的にはポリエチレングリコール（ポリエチレンオキシドも含む）、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールとポリエチレングリコールの共重合体が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレングリコールが好ましい。
【００１７】
（ｂ）成分は、重量平均分子量が４，０００〜２，０００，０００、更に６，０００〜５００，０００、より更に２０，０００〜１００，０００であることが、硬質表面に改質効果の高い薄膜を形成できる点で好ましい。
【００１８】
なお、（ｂ）成分の重量平均分子量は、溶離液に０．２Ｍリン酸バッファーを用いてＧＰＣにより測定することができる。
【００１９】
本発明では、被膜における（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が、（ａ）／（ｂ）で０．０１〜４であり、好ましくは０．０５〜２．３、より好ましくは０．１〜１である。（ａ）成分と（ｂ）成分をこの範囲で用いることで、薄膜であっても、大便や微生物由来の汚れ等の水分を含む固体汚れが付着する硬質表面に対して、優れた防汚性や易洗浄性を付与することができる。
【００２０】
本発明に係る被膜を硬質表面に形成する方法としては、（ａ）成分、（ｂ）成分を含有する組成物を硬質表面に塗布する方法が挙げられる。具体的には、例えば、洗浄剤に（ａ）成分と（ｂ）成分を所定の質量比で配合し、硬質表面に塗りつけ、水で濯がずにそのまま乾燥させることにより、被膜を形成させる方法がある。またトイレの便器等の場合、（ａ）成分と（ｂ）成分を混合して作成したゲルを、便器内部のできるだけ水の出口に近い部分（例えばフチ裏等）に付着させ、その後トイレの水を流すことで、水が流れ終わった後に、便器表面に残存する水膜に溶出した（ａ）成分と（ｂ）成分が乾燥することで、ゲル周辺及びゲルの下流側に（ａ）成分と（ｂ）成分からなる被膜を形成させる方法を挙げることができる。
【００２１】
また、（ａ）成分と（ｂ）成分を溶融混合し、これを硬質表面に刷毛やシート等の基体を用いて直接塗布することも可能である。
【００２２】
また、（ａ）成分と（ｂ）成分を、揮発性の溶剤に溶解させ、これを硬質表面にスプレーしたり、刷毛やシート等の基体を用いて直接塗布し、乾燥させることにより被膜を形成させることも可能である。
【００２３】
本発明では、被膜の形成には、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含有する組成物を用いることもできる。該組成物中、（ａ）成分の含有量は、０．１〜６０質量％、更に０．５〜５０質量％、より更に１〜４０質量％であることが好ましい。また、該組成物中、（ｂ）成分の含有量は、０．２〜７０質量％、更に０．３〜６０質量％、より更に０．５〜５０質量％であることが好ましい。また、該組成物は、水を５０質量％以上、更に６０〜９０質量％含有することが好ましい。これらの組成物は洗浄剤であってよい。
【００２４】
水洗トイレの便器内部にゲルを付着させ、トイレの水を流すことによりゲルから（ａ）成分及び（ｂ）成分を放出させて被膜を形成する場合は、水を流し終わった後に便器表面に形成される被膜に対して、（ａ）成分が０．１〜６０質量％、及び（ｂ）成分が０．２〜７０質量％となる濃度で溶出されることにより、被膜が形成されることが好ましく、さらに（ａ）成分は０．５〜５０質量％、特に１〜４０質量％、（ｂ）成分は０．３〜６０質量％、特に０．５〜５０質量％であることが好ましい。
【００２５】
本発明に係る被膜は、（ａ）成分、（ｂ）成分以外の成分を含有することができる。例えば、（ａ）成分以外の界面活性剤、溶剤、香料、ポリマー、キレート剤、防腐剤等が挙げられる。これらは洗浄剤の成分に由来するものであってもよい。
【００２６】
本発明に係る被膜は、平均膜厚が、好ましくは０．０５〜１０００μｍ、より好ましくは０．１〜１００μｍ、更に好ましくは０．１〜５０μｍ、より更に好ましくは０．１〜１０μｍ、より更に好ましくは０．１〜２μｍである。この範囲の平均膜厚とすることで、硬質表面にべたつきやムラのない仕上がりにすることができ、かつコストの点から有効である。膜厚は適切な機器を用いることによって直接に測定可能であるが、以下で述べるようにして計算によって求めることもできる。
【００２７】
本発明に係る被膜は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有する組成物や、（ａ）成分、（ｂ）成分及び揮発性の溶剤を含有する組成物から形成することができ、その他の成分を含む場合も含め、次式により算出されたものを被膜の平均膜厚とすることができる。
【００２８】
【数１】
2014012758.tif 000002
【００２９】
また、カラーレーザー顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ社製ＶＫ−９７１０）で表面を観察し、被膜の形成されていない表面との高低差を１０箇所測定し、その平均値を算出することにより測定して、これを被膜の平均膜厚とすることもできる。
【００３０】
本発明では、本発明に係る被膜による硬質表面の被覆率が、６０％以上、更に８０％以上、より更に９０％以上であることが好ましい。ここで、被覆率とは、スライドガラス（松浪硝子工業株式会社製ＭＩＣＲＯ  ＳＬＩＤＥ  ＧＬＡＳＳ  Ｓ１１１２）上に被膜を形成させ、カラーレーザー顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ社製ＶＫ−９７１０、対物レンズ１００倍）で任意に選んだ１０箇所の表面を観察し、視野内で被膜が形成されている表面の面積の割合を画像解析により測定し、その平均値を算出することにより測定することができる。
【００３１】
本発明に係る被膜は、２０℃で固体であることが好ましく、融点が４０℃以上、更に５０℃〜１００℃であることが好ましい。被膜の融点がこの範囲であれば、より薄膜であっても、表面改質効果を発現できる点で好ましい。
【００３２】
本発明に係る被膜は、その表面に大便や微生物由来の汚れ等の水分を含む固体汚れが付着する場合に、汚れ由来の水分の一部が被膜に移行することにより被膜が膨潤または溶解し、被膜が低粘度化して、洗浄のため水を適用した場合に汚れと共に少なくとも一部が硬質表面から剥離、除去されやすくなる。このような本発明の作用機構は、水洗トイレのように、硬質表面への汚れの付着、汚れが付着した硬質表面への水の供給が、継続的に行われる環境において、優れた効果を発現する。またこの性質は、特に次に述べるシュードプラスチック性との組み合わせにおいて有効である。
【００３３】
本発明に係る被膜は、汚れ由来の水分の一部が被膜に移行することにより被膜が膨潤または溶解した状態でシュードプラスティック性を示すことが好ましい。すなわち、本発明に係る被膜は、水分との接触によりシュードプラスティック性を発現するものが好ましい。シュードプラスティック性とは、外力が加わっていない状態では高粘度の性質を示し、外力が加わった状態では低粘度の性質に変化する性質である。粘度計で物質の粘度を測定する場合、回転数を変化させて測定することにより、その物質のシュードプラスチック性を測定することができる。具体的には、被膜の含水率を５０質量％とし、２０℃にてＴＶ−２２型粘度計のローターＮｏ．７にてローター回転数１回転／分で測定した値と、１０回転／分で測定した粘度の比が１．２以上となることが好ましい。より好ましくは２〜５である。粘度の比がこの範囲にあることで、被膜が薄膜であっても、汚れが付着した状態（静的な状態）での強度を保つことができ、汚れと硬質表面の接触を抑制する効果が高まる。また、この汚れを水流や拭き取りにより除去する場合（動的な状態）、被膜の強度が低下するため、汚れと硬質表面の界面で該被膜が容易に破壊することで易洗性を発現できる点で好ましい。本発明では、（ａ）成分と（ｂ）成分とを（ａ）／（ｂ）＝０．０１〜４の質量比で用い、好ましくは平均膜厚を０．０５〜１０００μｍとすることでシュードプラスティック性を有する被膜を形成できるが、（ａ）成分と（ｂ）成分をこの範囲の質量比で用いて被膜を形成させることにより、被膜の粘度をシュードプラスティック性の指標である前記範囲とすることができる。
【００３４】
本発明の硬質表面の改質方法は、硬質表面に所定の被膜を形成して洗浄性を向上させるものであり、具体的には、汚れの付着の防止（防汚性）、及び付着した汚れを容易に除去すること（易洗性）を可能にする硬質表面の改質方法である。従って、本発明の硬質表面の改質方法は、硬質表面に、本発明に係る被膜を形成する、硬質表面の洗浄性向上方法を包含する。本発明の対象となる硬質表面としては、台所、浴室、トイレ、洗面台等の壁、床、器具、機器等の硬質表面が挙げられる。
【００３５】
本発明は、（ａ）成分０．１〜６０質量％、及び（ｂ）成分０．２〜７０質量％を含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である硬質表面用改質膜形成剤を提供する。この硬質表面用改質膜形成剤は、水を含有することが好ましい。この硬質表面用改質膜形成剤は、本発明に係る被膜を形成するのに好適に用いられる。この硬質表面用改質膜形成剤は、そのまま、或いは希釈（好ましくは水で希釈）して、本発明に係る被膜を形成するのに用いることができる。
【００３６】
本発明の態様として以下のものが包含される。
（１−１）硬質表面に、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である被膜を形成する、硬質表面の改質方法。この方法では、前記被膜は平均膜厚０．０５〜１，０００μｍであることが好ましい。
【００３７】
（１−２）硬質表面に、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である被膜を形成し、硬質表面の洗浄性を向上させる、硬質表面の改質方法。この方法では、前記被膜は平均膜厚０．０５〜１，０００μｍであることが好ましい。
【００３８】
（１−３）硬質表面に、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である被膜を形成する、硬質表面の防汚方法。この方法では、前記被膜は平均膜厚０．０５〜１，０００μｍであることが好ましい。
【００３９】
（１−４）硬質表面に、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である被膜を形成する、硬質表面の易洗浄性付与方法。この方法では、前記被膜は平均膜厚０．０５〜１，０００μｍであることが好ましい。
【００４０】
（２−１）水洗トイレの便器表面に、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である被膜を形成する、水洗トイレの洗浄性向上方法。この方法では、前記被膜は平均膜厚０．０５〜１，０００μｍであることが好ましい。
【００４１】
（２−２）水洗トイレの便器表面に、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である被膜を形成する工程、
汚れが付着した前記被膜に水を接触させる工程、
汚れを便器表面から除去する工程、
を有する、水洗トイレの洗浄方法。この方法では、前記被膜は平均膜厚０．０５〜１，０００μｍであることが好ましい。
【００４２】
（２−３）水洗トイレの便器内部に、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である組成物（好ましくは６０℃における粘度が１〜１００ｍＰａ・ｓ）を定着させること、
前記組成物に、水洗トイレからの洗浄水を接触させて、（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有する希薄組成物を発生させること、
前記希薄組成物から、便器表面に被膜を形成すること、
汚れが付着した前記被膜に水を接触させること、
汚れを便器表面から除去すること、
を行う、水洗トイレの洗浄方法。この方法では、前記被膜は平均膜厚０．０５〜１，０００μｍであることが好ましい。
【００４３】
通常、腰掛式水洗便器では、便器本体のボウルの内壁面を洗浄するための洗浄水の排出口が設けられ、多くは、便器周辺部の縁裏に水の排出口が設けられている。本発明では、腰掛式水洗便器から排出される洗浄水の流路下流に、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する組成物（好ましくは６０℃における粘度が１〜１００ｍＰａ・ｓ）を塗布し、洗浄水を前記組成物に接触させて、（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有する希薄組成物を形成させて便器表面に接触させ、本発明に係る被膜を形成させることができる。
【実施例】
【００４４】
実施例１〜８及び比較例１〜６
表１に示す質量比となる構成成分を表１の濃度でイオン交換水に溶解又は分散させた処理液を、スライドガラス（松浪ガラス工業株式会社  Ｓ１１１２  ７６ｍｍ×２６ｍｍ）全体に、２００μＬとなるように均一に塗布し、自然乾燥させることにより、表１に示す構成成分の質量比となる被膜を形成させ、以下の評価を行った。
【００４５】
・シュードプラスティック性：表１に示す構成成分の濃度が５０質量％となるようにイオン交換水に溶解又は分散させ、２０℃にてＴＶ−２２型粘度計のローターＮｏ．７にてローター回転数１回転／分で測定した粘度と、１０回転／分で測定した粘度の比率により算出した。
【００４６】
・平均膜厚：被膜の形成条件が、処理液の塗布量が２００μＬ、処理液中の水及び揮発性溶剤以外の成分の濃度が１質量％、塗布面積が７６ｍｍ×２６ｍｍであったことから、下記式により、実施例１〜８及び比較例１〜５の平均膜厚は１μｍと算出された。
【００４７】
【数２】
2014012758.tif 000003
【００４８】
・被覆率：形成させた被膜表面をカラーレーザー顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ社製ＶＫ−９７１０、対物レンズ１００倍）で任意に選んだ１０箇所の表面を観察し、視野内で被膜が被覆できている表面の面積の割合を画像処理により測定し、平均値を算出した。
【００４９】
・外観：被膜を形成させたスライドガラス表面の外観を目視で観察し、下記判定基準にて判定した。
○：光の乱反射がなく均一
△：やや光の乱反射があり不均一
×：光の乱反射が激しい
【００５０】
・除去率：２５℃の室温にて、被膜を形成させたスライドガラス表面に表２に示すモデル便０．２５ｇを１ｃｍ×１ｃｍの場所にできるだけ均一な厚さとなるように塗布し、これを大便器（ＴＯＴＯ  ＣＳ２６０Ｂ）の洗浄水の出口に設置し、２０℃の水を１回流してモデル便を除去し、モデル便の除去率を、目視により判定した。なお、目視判定による除去率が９５％以上であれば、問題ないレベルである。
【００５１】
【表１】
2014012758.tif 000004
【００５２】
１）アルキル基の炭素数が１２の直鎖第１級高級アルコールにオキシエチレン基が平均３モル付加した、ポリオキシエチレンアルキルエーテル。
２）アルキル基の炭素数が１２の直鎖第１級高級アルコールにオキシエチレン基が平均５モル付加した、ポリオキシエチレンアルキルエーテル。
３）アルキル基の炭素数が１２〜１４の第２級高級アルコールにオキシエチレン基が平均７モル付加した、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
４）アルキル基の炭素数が１２〜１４の直鎖第１級高級アルコールにオキシエチレン基が平均３モル、オキシプロピレン基が平均１．５モル、オキシエチレン基が平均３モル付加した、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル。
５）ポリエチレングリコール（重量平均分子量８，０００、和光純薬工業株式会社製）
６）ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０，０００、和光純薬工業株式会社製）
７）Ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）（重量平均分子量１００，０００、アルドリッチ社製）
８）ポリエチレングリコール（重量平均分子量５００，０００、和光純薬工業株式会社製）
９）ポリエチレングリコール（重量平均分子量２，０００，０００、和光純薬工業株式会社製）
１０）平均分子量１８，０００，０００、和光純薬工業株式会社製
１１）平均重合度１，５００〜１，８００、ケン化度９８モル％、和光純薬工業株式会社製１級
１２）和光純薬株式会社製特級
１３）アルキル基の炭素数が１２の直鎖第１級高級アルコールにオキシエチレン基が平均４モル付加した、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム。
【００５３】
【表２】
2014012758.tif 000005
【００５４】
１）味噌：かねこみそ株式会社製  かねこみそ（米みそ）
２）キサンタンガム：ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社製  エコーガムＴ