(57)【要約】【課題】  本発明は、透明性、硬度、耐傷付き性、油分拭き取り性及び引張伸度に優れたコーティング層を形成することができる二液硬化型被覆剤を提供する。【解決手段】  本発明の二液硬化型被覆剤は、側鎖に光重合性基及び水酸基を有し且つ水酸基価が３０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗが５０００〜２０００００であるアクリル系ポリマー１００重量部と、シランカップリング剤０．３〜３５重量部と、ポリエーテルポリオール０．３〜３５重量部と、ポリラクトンポリオール３〜７０重量部と、一分子中に二以上の光重合性基を有する光重合性多官能化合物６〜５００重量部とを含む主剤と、ポリイソシアネートを含む硬化剤３〜１００重量部とを含むことを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
側鎖に光重合性基及び水酸基を有し且つ水酸基価が３０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が５０００〜２０００００であるアクリル系ポリマー１００重量部と、シランカップリング剤０．３〜３５重量部と、ポリエーテルポリオール０．３〜３５重量部と、ポリラクトンポリオール３〜７０重量部と、一分子中に二以上の光重合性基を有する光重合性多官能化合物６〜５００重量部とを含み又は反応させて得られた主剤と、ポリイソシアネートを含む硬化剤３〜１００重量部とを含むことを特徴とする二液硬化型被覆剤。
【請求項２】
硬化剤がポリイソシアネート誘導体を含むことを特徴とする請求項１に記載の二液硬化型被覆剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二液硬化型被覆剤、詳細には、各種産業分野において用いられる部材の表面を被覆するコーティング層を形成するための二液硬化型被覆剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、タッチパネル、ディスプレイ、レンズ、ガラスなどの各種光学部材が用いられている。特に、タッチパネルは、情報端末への入力装置として用いられている。タッチパネルの表面パネルに指先を接触させることによって情報端末に必要な情報を入力することができる。
【０００３】
光学部材に指先が接触すると、指先の表面に存在する脂肪族炭化水素などの油分が指紋痕となって付着しやすい。油分が光学部材に付着すると光学部材の視認性が低下するため、油分が付着した場合に、（１）付着した油分を容易に拭き取り、除去できることと、（２）拭き取り後に、光学部材に残存した油分が光学部材の視認性を阻害しないことの双方が要求されている。以下、上記（１）及び（２）の特性を合わせて「油分拭き取り性」という。
【０００４】
又、光学部材の表面に傷が付き、或いは、光学部材の表面が薬品によって変質すると、光学部材の視認性が損なわれることから、光学部材の表面に耐傷付き性及び耐薬品性を付与することも求められている。
【０００５】
上記要求を解決するために、光学部材の表面に被覆剤を塗布することによってコーティング層を形成することが行われている。コーティング層は視認性を確保するために透明性が要求され、更に、コーティング層が形成された光学部材は、所望形状に成形されることがあり、この成形時にコーティング層に亀裂などが生じないこと、即ち、優れた引張伸度を有していることも要求される。
【０００６】
このような被覆剤として、例えば、特許文献１には、（Ａ）コロイダルシリカゾルと、（Ｂ）活性水素を有する重量平均分子量（Ｍｗ）５千〜２０万のアクリルポリマーと、（Ｃ）シランカップリング剤と、（Ｄ）ポリラクトンポリオールと、（Ｆ）活性水素を有する界面活性剤、を含有する主剤と、（Ｅ）硬化剤とを所定割合で含有する親水性被覆剤が開示されている。
【０００７】
しかしながら、上記親水性被覆剤から形成されたコーティング層は、耐傷付き性及び耐薬品性に劣り、更に、上記親水性被覆剤は、硬化に時間を要するために生産性が低いという問題点を有する。
【０００８】
特許文献２には、（１−Ａ）所定の親水性基を付与したアクリルポリオールと、（１−Ｂ）Ｍｗ５００００以下のアクリルポリオールと、（１−Ｃ）有機金属化合物、塩基性有機シラン化合物から選ばれる少なくとも一種と、（１−Ｄ）ポリイソシアネート、アミノ樹脂から選ばれる少なくとも一種の硬化剤とを少なくとも構成成分として含有する油易洗浄性樹脂組成物が開示されている。
【０００９】
しかしながら、上記油易洗浄性樹脂組成物から形成されたコーティング層は、耐傷付き性及び引張伸度に劣り、更に、上記親水性被覆剤は、硬化に時間を要するために生産性が低いという問題点を有する。
【００１０】
特許文献３には、（Ａ）所定のアクリル樹脂３〜４０重量％、（Ｂ）ポリオキシエチレンーポリオキシプロピレンブロック共重合体０．１〜５重量％、および（Ｃ）一分子中に二以上の光重合性基を有する光重合性多官能化合物５５〜９５重量％を含む光硬化型親水性被覆剤が開示されている。
【００１１】
しかしながら、上記光硬化型親水性被覆剤から形成されたコーティング層は、引張伸度に劣り、被覆剤から形成されたコーティング層は変形によって容易に亀裂を生じるという問題点を有する。
【００１２】
特許文献４には、水酸基と（メタ）アクリロイル基とを有する化合物（ａ１）とアルコキシシラン部分縮合物（ｂ）との脱アルコール縮合反応物であって、前記（ａ１）成分の水酸基当量／（ｂ）成分のアルコキシル基の当量（当量比）が０．１〜０．４である反応生成物（Ａ）を硬化性成分として含有する熱硬化性および活性エネルギー線硬化性を有する硬化性組成物が開示されている。しかしながら、上記硬化性組成物から形成されたコーティング層は油分拭き取り性に劣るという問題点を有する。
【００１３】
特許文献５には、アクリル樹脂、所定の構造を有するイソシアネート基含有シランカップリング剤と、分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレートとを反応して得られる化合物、分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレート、分子内に２個以上のアクリロイル基を有するウレタンアクリレート、有機溶剤を分散媒としたシリカゾル及び有機溶剤を含有する活性エネルギー線硬化性耐摩耗性被覆組成物が開示されている。
【００１４】
しかしながら、上記活性エネルギー線硬化性耐摩耗性被覆組成物から形成されたコーティング層は油分拭き取り性に劣るという問題点を有する。
【００１５】
【特許文献１】ＷＯ２００９／１４４９９９
【特許文献２】特開２０１０−５３２８６号公報
【特許文献３】ＷＯ２０１１／１３４９７
【特許文献４】特開２００２−２１２２４８号公報
【特許文献５】特開平６−２８７４７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、透明性、硬度、耐傷付き性、油分拭き取り性及び引張伸度に優れたコーティング層を形成することができる二液硬化型被覆剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明の二液硬化型被覆剤は、側鎖に光重合性基及び水酸基を有し且つ水酸基価が３０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が５０００〜２０００００であるアクリル系ポリマー１００重量部と、シランカップリング剤０．３〜３５重量部と、ポリエーテルポリオール０．３〜３５重量部と、ポリラクトンポリオール３〜７０重量部と、一分子中に二以上の光重合性基を有する光重合性多官能化合物６〜５００重量部とを含み又は反応させて得られた主剤と、ポリイソシアネートを含む硬化剤３〜１００重量部とを含むことを特徴とする。
【００１８】
本発明の二液硬化型被覆剤を構成しているアクリル系ポリマーは、側鎖に光重合性基及び水酸基を有しており、側鎖に光重合性基及び水酸基をそれぞれ二以上有するアクリル系ポリマーが好ましい。光重合性基としては、後述する光重合性多官能化合物の光重合性基とラジカル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有しておればよく、アクリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基、ビニル基、アリル基などが挙げられ、アクリロリル基、メタクリロイル基が好ましい。
【００１９】
アクリル系ポリマーは、その光重合性基において、光重合性多官能化合物の光重合性基とラジカル重合して架橋構造を形成し、二液硬化型被覆剤から形成されるコーティング層（以下、単に「コーティング層」ということがある）の硬度を向上させて耐傷付き性を向上させることができる。更に、アクリル系ポリマーは、コーティング層に耐アルカリ性及び耐溶剤性などの耐薬品性、並びに、親水性を付与する。
【００２０】
側鎖に光重合性基及び水酸基を有するアクリル系ポリマー（以下、単に「アクリル系ポリマー」ということがある）は、例えば、水酸基又はグリシジル基を含有するラジカル重合性モノマーを含むモノマー組成物をラジカル重合させることによってポリマーを製造し、得られたポリマーの水酸基の一部に、イソシアネート基及び光重合性基を有する化合物を付加することによって製造することができる。なお、グリシジル基を含有するラジカル重合性モノマーを用いた場合には、酸によってグリシジル基を開環させて水酸基を生成させる必要がある。酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられ、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。なお、酸は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。グリシジル基を開環させるための酸としてアクリル酸及びメタクリル酸のような、分子内にエチレン性不飽和二重結合を有する酸を用いることによって、グリシジル基の開環と光重合性基の導入とを同時に行うことができる。
【００２１】
グリシジル基を開環させる際の酸の使用量は、グリシジル基１当量あたり０．３〜１．５当量が好ましく、０．５〜１．２当量がより好ましい。酸の量が少なすぎると、側鎖の光重合性基が少なくなるため、二液硬化型被覆剤から得られるコーティング層の硬度又は耐薬品性が低下することがある。酸の量が多いと、主剤中に未反応の酸が残存することで、二液硬化型被覆剤から得られるコーティング層の耐アルカリ性又は耐水性が低下することがある。
【００２２】
モノマー組成物の重合方法としては、汎用の方法が用いられ、例えば、乳化重合（懸濁重合を含む）、溶液重合、塊状重合などが挙げられ、乳化重合、溶液重合が好ましい。
【００２３】
例えば、アクリル系ポリマーは、例えば、アルキル（メタ）アクリレートを含み且つアルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な水酸基又はグリシジル基を含有するラジカル重合性モノマーを含むモノマー組成物をラジカル重合することによってアクリルポリオールを製造し、得られたアクリルポリオールの水酸基の一部に、イソシアネート基及び光重合性基を有する化合物を付加することによって得ることができる。なお、グリシジル基を含有するラジカル重合性モノマーを用いた場合には、上述したように、グリシジル基を開環させて水酸基を生成させる必要がある。なお、本発明において、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００２４】
アクリル系ポリマーのより具体的な製造方法の一例を説明する。アルキル（メタ）アクリレートを含み且つアルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な水酸基又はグリシジル基を含有するラジカル重合性モノマーを含むモノマー組成物をラジカル重合開始剤の存在下にてラジカル重合することによってアクリルポリオールを製造する。次に、得られたアクリルポリオールの溶液を反応容器中に供給し、更に、イソシアネート基及び光重合性基を有する化合物、並びに、金属触媒を反応容器中に添加する。なお、必要に応じて、反応容器中にｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン（ＨＱ）などの重合禁止剤を添加してもよい。しかる後、反応容器中に酸素を吹き込みながら、例えば、反応液を３０〜１５００℃となるように制御しながら、６〜１２時間に亘って反応させることにより、アクリルポリオールの水酸基の一部に、イソシアネート基及び光重合性基を有する化合物が付加されて、側鎖に光重合性基及び水酸基を有するアクリル系ポリマーを製造することができる。なお、グリシジル基を含有するラジカル重合性モノマーを用いた場合には、上述したように、グリシジル基を開環させて水酸基を生成させる必要がある。
【００２５】
ラジカル重合開始剤としては、ラジカル重合において汎用されるものが用いられ、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレートなどの有機過酸化物、例えば、２,２−アゾビス−イソブチロニトリル、２,２−アゾビス−２,４−ジメチルバレロニトリル、２,２−アゾビス−４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル、アゾビス−２−メチルブチロニトリル（日本ヒドラジン工業（株）製の商品名「ＡＢＮ−Ｅ」）などのアゾ化合物が挙げられ、アゾ化合物が好ましい。なお、ラジカル重合開始剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。ラジカル重合開始剤の配合量は、適宜選択されるが、モノマー組成物１００重量に対して０．０１〜５重量部が好ましい。
【００２６】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なお、アルキル（メタ）アクリレートは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００２７】
アルキル（メタ）アクリレートとして、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートが好ましく、メチル（メタ）アクリレートがより好ましく、メチルメタクリレートが特に好ましい。
【００２８】
モノマー組成物中において、アルキル（メタ）アクリレートの含有量は、少ないと、コーティング層の耐水性が低下することがあるので、１０重量％以上が好ましく、２０重量％以上がより好ましい。
【００２９】
モノマー組成物中において、アルキル（メタ）アクリレートの含有量は、多いと、コーティング層の親水性が低下して、コーティング層の油分拭き取り性が低下することがあるので、９０重量％以下が好ましく、８０重量％以下がより好ましい。
【００３０】
水酸基を含有するラジカル重合性モノマーとしては、水酸基を含有するアルキル（メタ）アクリレート、アクリル酸Ｎ−ヒドロキシメチルアミド、メタクリル酸Ｎ−ヒドロキシメチルアミド、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、水酸基を含有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、アルキル基に水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。水酸基を含有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なお、水酸基を含有するアルキル（メタ）アクリレートは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００３１】
水酸基を含有するラジカル重合性モノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクレートが好ましく、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）がより好ましい。
【００３２】
グリシジル基を含有するラジカル重合性モノマーとしては、グリシジル基を含有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。グリシジル基を含有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、グリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、グリシジルメタクリレートが好ましい。なお、グリシジル基を含有するアルキル（メタ）アクリレートは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００３３】
モノマー組成物中において、水酸基を含有するラジカル重合性モノマーの含有量は、多いと、コーティング層の耐水性が低下することがあるので、６０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ましく、３０重量％以下が特に好ましい。モノマー組成物中において、水酸基を含有するラジカル重合性モノマーの含有量は、少ないと、コーティング層の親水性が低下して、コーティング層の油分拭き取り性が低下することがあるので、５重量％以上が好ましい。
【００３４】
モノマー組成物中において、グリシジル基を含有するラジカル重合性モノマーの含有量は、多いと、コーティング層の耐水性が低下することがあるので、９０重量％以下が好ましく、８０重量％以下がより好ましい。モノマー組成物中において、グリシジル基を含有するラジカル重合性モノマーの含有量は、少ないと、コーティング層の親水性が低下して、コーティング層の油分拭き取り性が低下することがあるので、１０重量％以上が好ましく、２０重量％以上がより好ましく、５０重量％以上が特に好ましい。
【００３５】
イソシアネート基及び光重合性基を有する化合物としては、例えば、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工（株）製の商品名「カレンズＭＯＩ」）、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどの（メタ）アクリロイル基が炭素数２〜６のアルキレン基を介してイソシアネート基と結合した（メタ）アクリロイルイソシアネート又はそれらの誘導体などが挙げられる。
【００３６】
誘導体としては、例えば、ブロック剤でマスキングしたイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。具体例としては、メタクリル酸２−（Ｏ−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（昭和電工（株）製の商品名「カレンズＭＯＩ−ＢＭ」）などが挙げられる。なお、誘導体は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００３７】
上記金属触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、トリフェニルホスフィン、ビスマス系触媒などが挙げられる。
【００３８】
アクリルポリオールに、イソシアネート基及び光重合性基を有する化合物を添加するにあたって、アクリルポリオールの製造に用いた水酸基を含有するラジカル重合性モノマー中の水酸基（−ＯＨ）のモル数に対する、イソシアネート基（−ＮＣＯ）のモル数の割合（−ＮＣＯ／−ＯＨ）は、０．０５〜０．９が好ましく、０．１〜０．９がより好ましい。
【００３９】
上記の比率で配合することにより、水酸基を全てイソシアネート基及び光重合性基を有する化合物との反応で消費することなく、水酸基を残した状態にアクリル系ポリマーを製造することができる。このように、アクリル系ポリマーに水酸基を残すことによって、二液硬化型被覆剤から形成されたコーティング層に親水性を付与することができ、コーティング層を油分拭き取り性に優れたものとすることができる。
【００４０】
アルキル（メタ）アクリレート成分並びに水酸基又はグリシジル基を含有するラジカル重合性モノマー成分を有するアクリル系ポリマー中において、アルキル（メタ）アクリレート成分の含有量は、少ないと、コーティング層の耐水性が低下することがあるので、１０重量％以上が好ましく、２０重量％以上がより好ましい。
【００４１】
アルキル（メタ）アクリレート成分並びに水酸基又はグリシジル基を含有するラジカル重合性モノマー成分を有するアクリル系ポリマー中において、アルキル（メタ）アクリレート成分の含有量は、多いと、コーティング層の親水性が低下して、コーティング層の油分拭き取り性が低下することがあるので、９０重量％以下が好ましく、８０重量％以下がより好ましい。
【００４２】
アルキル（メタ）アクリレート成分、及び、水酸基を含有するラジカル重合性モノマー成分を有するアクリル系ポリマー中において、水酸基を含有するラジカル重合性モノマー成分の含有量は、多いと、コーティング層の耐水性が低下することがあるので、６０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ましく、３０重量％以下が特に好ましい。
【００４３】
アルキル（メタ）アクリレート成分、及び、水酸基を含有するラジカル重合性モノマー成分を有するアクリル系ポリマー中において、水酸基を含有するラジカル重合性モノマー成分の含有量は、少ないと、コーティング層の親水性が低下して、コーティング層の油分拭き取り性が低下することがあるので、５重量％以上が好ましい。
【００４４】
アルキル（メタ）アクリレート成分、及び、グリシジル基を含有するラジカル重合性モノマー成分を有するアクリル系ポリマー中において、グリシジル基を含有するラジカル重合性モノマー成分の含有量は、多いと、コーティング層の耐水性が低下することがあるので、９０重量％以下が好ましく、８０重量％以下がより好ましい。
【００４５】
アルキル（メタ）アクリレート成分、及び、グリシジル基を含有するラジカル重合性モノマー成分を有するアクリル系ポリマー中において、グリシジル基を含有するラジカル重合性モノマー成分の含有量は、少ないと、コーティング層の親水性が低下して、コーティング層の油分拭き取り性が低下することがあるので、１０重量％以上が好ましく、２０重量％以上がより好ましく、５０重量％以上が特に好ましい。
【００４６】
アクリル系ポリマーの水酸基価は、低いと、二液硬化型被覆剤において熱硬化する部分が少なくなり、コーティング層の引張伸度が低下し、高いと、コーティング層の耐薬品性が低下すると共に、コーティング層の外観が低下して透明性が低下するので、３０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇに限定され、５０〜３２０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、６０〜２７０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。本発明において、ポリマーの水酸基価は、固形分の水酸基価をいう。
【００４７】
なお、アクリル系ポリマーの水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１：２００７（ＩＳＯ  １４９００：２００１）「プラスチック−ポリウレタン原料ポリオール試験方法−第１部：水酸基価の求め方」の４．２  Ｂ法に準拠して測定された値をいう。
【００４８】
アクリル系ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、低いと、コーティング層の耐傷付き性及び耐薬品性が低下し、高いと、コーティング層の引張伸度が低下すると共に、コーティング層の外観が低下して透明性が低下するので、５０００〜２０００００に限定され、６０００〜１５００００が好ましく、１００００〜１０００００がより好ましい。
【００４９】
なお、アクリル系ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、例えば、示差屈折率検出器（ＲＩＤ）を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって、アクリル系ポリマーの分子量分布を測定して、得られたクロマトグラム（チャート）から、標準ポリスチレンを検量線として、算出することができる。
【００５０】
本発明の二液硬化型被覆剤の主剤にはシランカップリング剤が含有されている。シランカップリング剤は下記式（１）で示される有機ケイ素化合物であり、アクリル系ポリマーの水酸基、ポリエーテルポリオールの水酸基又はポリラクトンポリオールの水酸基と反応性を有する水酸基反応性官能基Ｘと、加水分解性基Ｙとを有する有機ケイ素化合物である。
Ｘｎ−Ｓｉ−Ｙ（４−ｎ）  ・・・式（１）
但し、Ｘは、アクリル系ポリマーの水酸基、ポリエーテルポリオールの水酸基又はポリラクトンポリオールの水酸基と反応性を有する水酸基反応性官能基であり、Ｙは、加水分解性基であり、ｎは、１〜３の整数である。ｎが２又は３の場合、複数あるＸは互いに同一であっても相違していてもよい。ｎが１又は２の場合、複数あるＹは互いに同一であっても相違していてもよい。
【００５１】
シランカップリング剤は、水酸基反応性官能基において、アクリル系ポリマー、ポリエーテルポリオール又はポリラクトンポリオールとの間に架橋構造を形成すると共に、加水分解性基が加水分解して重縮合することによってポリシロキサンを形成して網状に架橋構造を形成し、コーティング層に引張伸度及び耐薬品性を付与している。
【００５２】
シランカップリング剤の水酸基反応性官能基としては、水酸基と反応して化学結合を形成し得る官能基であれば、特に限定されず、例えば、グリシドキシアルキル基（例えば、グリシドキシプロピル基など）、アミノアルキル基（例えば、アミノプロピル基など）、メルカプトアルキル基（例えば、メルカプトプロピル基など）、ウレイドアルキル基（例えば、ウレイドプロピル基など）、イソシアネートアルキル基（例えば、イソシアネートプロピル基など）などが挙げられ、アミノアルキル基、イソシアネートアルキル基が好ましい。
【００５３】
シランカップリング剤の加水分解性基としては、加水分解して重縮合することによってポリシロキサンを形成することができれば、特に限定されず、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基などが挙げられ、得られるコーティング層の耐水性及び耐薬品性の点からアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、プロポキシ基などが挙げられ、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。
【００５４】
シランカップリング剤の具体例としては、例えば、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業(株)製の商品名「ＫＢＭ４０３」、チッソ(株)製の商品名「サイラプレーンＳ−５１０」など）、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業(株)製の商品名「ＫＢＥ４０３」、東レ・ダウコーニング(株)製の商品名「Ｚ−６０４１」など）などのエポキシ基含有シランカップリング剤；アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業(株)製の商品名「ＫＢＭ９０３」、東レ・ダウコーニング(株)製の商品名「Ｚ−６６１０」など）、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業(株)製の商品名「ＫＢＥ６０３」）、アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業(株)製の商品名「ＫＢＥ９０３」、チッソ(株)製の商品名「サイラプレーンＳ３３０」など）などのアミノ基含有シランカップリング剤；メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業(株)製の商品名「ＫＢＭ８０３」、東レ・ダウコーニング(株)製の商品名「Ｚ−６０６２」など）などのメルカプト基含有シランカップリング剤；ウレイドプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業(株)製の商品名「ＫＢＥ５８５」、東レ・ダウコーニング(株)製の商品名「Ｚ−６６７６」など）などのウレタン基含有シランカップリング剤；イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業(株)製の商品名「ＫＢＥ９００７」など）などのイソシアネート基含有シランカップリング剤などが挙げられる。シランカップリング剤としては、二液硬化型被覆剤の安定性及び反応性に優れていることから、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、イソシアネートプロピルトリエトキシシランが好ましく、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシランがより好ましい。
【００５５】
二液硬化型被覆剤中におけるシランカップリング剤の含有量は、少ないと、コーティング層の引張伸度又は耐薬品性が低下し、多いと、コーティング層の油分拭き取り性が低下するので、アクリル系ポリマー１００重量部に対して０．３〜３５重量部に限定され、１〜３０重量部が好ましく、１．５〜２０重量部がより好ましく、１．３〜１０重量部が特に好ましい。
【００５６】
二液硬化型被覆剤の主剤にはポリエーテルポリオールが含有されている。ポリエーテルポリオールは、二液硬化型被覆剤から形成されるコーティング層に親水性を付与して、コーティング層の油分拭き取り性及び耐指紋性を向上させている。
【００５７】
ポリエーテルポリオールは、例えば、低分子量ポリオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなど）又は芳香族ポリアミン／脂肪族ポリアミン（例えば、エチレンジアミン、トリレンジアミンなど）を開始剤として、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加反応させることによって得られる。ポリエーテルポリオールは、二液硬化型被覆剤から形成されるコーティング層の親水性を向上させて、コーティング層の油分拭き取り性を向上させることができるので、アルキレンオキシドを含むことが好ましい。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールエーテル、ポリエチレンポリオール、ポリプロピレンポリオール、ポリエチレンポリプロピレンポリオール（ランダム又はブロック共重合体）などが挙げられ、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールエーテルが好ましい。
【００５８】
又、ポリエーテルポリオールとしては、テトラヒドロフランの開環重合により得られるポリテトラメチレンエーテルグリコールなども挙げられる。
【００５９】
これらのポリエーテルポリオールは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。ポリエーテルポリオールの水酸基価は、３〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。なお、ポリエーテルポリオールの水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ１５５７−１（２００７）のＢ法に準拠して測定された値をいう。
【００６０】
ポリエーテルポリオールの平均官能基数は１〜８が好ましく、２〜６がより好ましい。なお、ポリエーテルポリオールの平均官能基数は、開始剤の種類および配合割合から求めることができる。
【００６１】
ポリエーテルポリオールの重量平均分子量は、３００〜３００００が好ましく、７００〜２００００がより好ましい。なお、ポリエーテルポリオールの重量平均分子量は、例えば、示差屈折率検出器（ＲＩＤ）を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって、ポリエーテルポリオールの分子量分布を測定して、得られたクロマトグラム（チャート）から、標準ポリスチレンを検量線として、算出することができる。
【００６２】
二液硬化型被覆剤の主剤中に含まれているポリエーテルポリオールの含有量は、少ないと、二液硬化型被覆剤から形成されるコーティング層の油分拭き取り性が低下し、多いと、二液硬化型被覆剤から形成されるコーティング層の硬度、耐傷付き性及び耐薬品性が低下するので、アクリル系ポリマー１００重量部に対して０．３〜３５重量部に限定され、１〜３０重量部が好ましく、１．３〜２０重量部がより好ましく、１．３〜１０重量部が特に好ましい。
【００６３】
二液硬化型被覆剤の主剤にはポリラクトンポリオールが含有されている。ポリラクトンポリオールによって二液硬化型被覆剤から形成されるコーティング層に優れた引張伸度が付与される。
【００６４】
ポリラクトンポリオールは、例えば、多価アルコール類を開始剤とし、ラクトンモノマーを開環重合して得られる。
【００６５】
多価アルコールの具体例としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールオクタン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
【００６６】
ラクトンモノマーとしては、ε−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロラクトン、β−メチル−ε−カプロラクトン、γ−メチル−ε−カプロラクトン、β,δ−ジメチル−ε−カプロラクトン、３，３，５−トリメチル−ε−カプロラクトンなどのカプロラクトン類；δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトンなどのポリバレロラクトン類；プロピオラクトン類；ブチロラクトン類；エナントラクトン；ドデカノラクトンなどが挙げられる。ラクトンモノマーの誘導体であってもよい。
【００６７】
ポリラクトンポリオールの一例として、ポリカプロラクトンジオールは下記の一般式（２）で示される。
H[O(CH2)5(C=O)]mO-R-O[(C=O)(CH2)5O]n-H  ・・・式（２）
但し、式（２）中、Ｒは、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4−、−Ｃ(ＣＨ3)2Ｃ2Ｈ4−などの炭素数が２〜１８のアルキレンであり、ｍ及びｎはそれぞれ正の整数であって、ｍ＋ｎは４〜３５の整数である。
【００６８】
又、ポリラクトンポリオールの一例として、ポリカプロラクトントリオールは、式（３）に示すように、３価の炭化水素基Ｒ1に末端水酸基を有するポリエステル鎖が３本結合したものである。
Ｒ1−（Ｏ［（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ2）5Ｏ］pＨ）3  ・・・式（３）
但し、式（３）中、Ｒ1は、
2014037454.tif 000002
などの炭素数が２〜１８の三価の炭化水素基であり、ｐは、１〜３０の整数である。
【００６９】
ポリラクトンポリオールの具体例としては、市販品として、ポリカプロラクトントリオール（例えば、ダイセル化学工業（株）社製の商品名「プラクセル３０３」、「プラクセル３０５」、「プラクセル３０８」、「プラクセル３１２」）、ポリカプロラクトンジオール（ダイセル化学（株）製の「プラクセル２０５」、「プラクセル２０８」、「プラクセル２１０」、「プラクセル２１２」）などが挙げられる。ポリラクトンポリオールとしてはポリカプロラクトンポリオールが好ましい。ポリエステル結合同士を結ぶ炭素数が比較的多いことから、二液硬化型被覆剤から形成されるコーティング層に優れた引張伸度を付与できるからである。
【００７０】
二液硬化型被覆剤の主剤中におけるポリラクトンポリオールの含有量は、少ないと、二液硬化型被覆剤から形成されるコーティング層の引張伸度が低下し、多いと、二液硬化型被覆剤から形成されるコーティング層の硬度、耐傷付き性及び耐薬品性が低下するので、アクリル系ポリマー１００重量部に対して３〜７０重量部に限定され、５〜５０重量部が好ましく、１０〜３５重量部がより好ましく、１５〜３５重量部が特に好ましい。
【００７１】
二液硬化型被覆剤の主剤中には、一分子中に二以上の光重合性基を有する光重合性多官能化合物（以下、単に「光重合性多官能化合物」ということがある）が含有されている。光重合性多官能化合物は、アクリル系ポリマーの光重合性基とラジカル重合することによって架橋構造を形成し、二液硬化型被覆剤から形成されるコーティング層は優れた硬度、耐傷付き性及び耐薬品性を有する。
【００７２】
光重合性多官能化合物に含まれている光重合性基としては、アクリル系ポリマーの光重合性基とラジカル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有しておればよく、アクリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基、ビニル基、アリル基などが挙げられ、アクリロリル基、メタクリロイル基が好ましい。
【００７３】
一分子中に二つの光重合性基を有する光重合性多官能化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどのアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡＥＯ付加ジアクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート又はそれらのアルキレンオキシド変性体、ジビニルベンゼン、ブタンジオール−１，４−ジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテルジプロピレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、フェニルグリシジルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー（共栄社化学（株）製の商品名「ＡＨ−６００」）、フェニルグリシジルエーテルアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー（共栄社化学（株）製の商品名「ＡＴ−６００」）などが挙げられる。なお、光重合性多官能化合物は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００７４】
一分子中に三つの光重合性基を有する光重合性多官能化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、又はそれらのアルキレンオキシド変性体、イソシアヌル酸アルキレンオキシド変性体のトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００７５】
一分子中に四つの光重合性基を有する光重合性多官能化合物としては、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート又はそれらのアルキレンオキシド変性体などが挙げられる。
【００７６】
一分子中に五つの光重合性基を有する光重合性多官能化合物としては、例えば、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート又はそれらのアルキレンオキシド変性体などが挙げられる。
【００７７】
一分子中に六つの光重合性基を有する光重合性多官能化合物としては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー（共栄社化学（株）製の商品名「ＵＡ−３０６Ｈ」）、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート又はそれらのアルキレンオキシド変性体などが挙げられる。
【００７８】
光重合性多官能化合物に含有されている光重合性基の数は、多くなると、二液硬化型被覆剤から形成されるコーティング層の架橋がより緻密になって、コーティング層の硬度が高くなるので、３個以上が好ましく、４個以上がより好ましく、５個以上が特に好ましい。光重合性多官能化合物に含有されている光重合性基の数は、２０個以下が好ましく、１５個以下がより好ましい。
【００７９】
二液硬化型被覆剤の主剤中における光重合性多官能化合物の含有量は、少ないと、二液硬化型被覆剤から形成されるコーティング層の硬度、耐傷付き性及び耐薬品性が低下し、多いと、二液硬化型被覆剤から形成されるコーティング層の引張伸度が低下するので、アクリル系ポリマー１００重量部に対して６〜５００重量部に限定され、３〜１００重量部が好ましく、３０〜１００重量部がより好ましく、３０〜８５重量部が特に好ましい。
【００８０】
二液硬化型被覆剤の主剤には、必要に応じて、一分子中に光重合性基を一つ有する光重合性単官能化合物が含有されていてもよい。光重合性単官能化合物は、二液硬化型被覆剤の粘度を調整すると共に、固形分濃度を高めることにより二液硬化型被覆剤の乾燥性を向上させるために用いられる。
【００８１】
光重合性単官能化合物の具体例としては、脂肪族系（メタ）アクリレート、脂環式系（メタ）アクリレート、芳香族系（メタ）アクリレート、エーテル系（メタ）アクリレート、ビニル系モノマー、（メタ）アクリルアミド類などが挙げられる。なお、本発明において、（メタ）アクリルアミドは、アクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。
【００８２】
光重合性単官能化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、エトキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−カルビトール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルフォリンなどが挙げられる。
【００８３】
二液硬化型被覆剤の主剤中における光重合性単官能化合物の含有量は、多いと、二液硬化型被覆剤の反応性が低下して、得られるコーティング層の硬度及び耐薬品性が低下することがあるので、アクリル系ポリマー１００重量部に対して１５０重量部以下が好ましく、９０重量部以下がより好ましく、６０重量部以下が特に好ましい。
【００８４】
上述において、二液硬化型被覆剤の主剤に含まれている化合物は反応していない場合を説明したが、二液硬化型被覆剤の主剤に含まれている化合物は一部が反応していてもよい。二液硬化型被覆剤の主剤に含まれている化合物の一部が反応している場合には、化合物の上述の含有量は、化合物同士が反応する前の含有量を意味する。
【００８５】
二液硬化型被覆剤の硬化剤にはポリイソシアネートが含まれている。ポリイソシアネートのイソシアネート基が、アクリル系ポリマーの水酸基、ポリエーテルポリオールの水酸基又はポリラクトンポリオールの水酸基と反応してウレタン結合を形成することによってコーティング層に架橋構造が導入され、二液硬化型被覆剤から形成されたコーティング層は引張伸度に優れたものとなる。
【００８６】
ポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を一分子中に二個以上有するイソシアネートであれば、特に限定されず、例えば、ジイソシアネート、ジイソシアネートの多量体（例えば、２量体、３量体など）、ジイソシアネートの変性体などが挙げられ、得られるコーティング層の硬度及び耐薬品性が優れていることから、ジイソシアネートの変性体が好ましく、ジイソシアネートのビウレット変性体がより好ましい。
【００８７】
ジイソシアネートとしては、特に限定されず、例えば、芳香族ジイソシアネート（例えば、トリレンジイソシアネート（２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート又はそれらの混合物）、フェニレンジイソシアネート（ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート又はそれらの混合物）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシネート（４，４’−ジフェニルメタンジイソシネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシネート又はそれらの混合物）、４，４’−トルイジンジイソシアネートなど）、芳香脂肪族ジイソシアネート（例えば、キシリレンジイソシアネート（１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート又はそれらの混合物）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート又はそれらの混合物）など）、脂肪族ジイソシアネート（例えば、１，３−トリメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートなど）、脂環族ジイソシアネート（例えば、シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロジイソシアネート）、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、ノルボルナンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン）などが挙げられる。なお、ジイソシアネートは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００８８】
ジイソシアネートの変性体としては、例えば、アロファネート変性体（例えば、ジイソシアネートと、低分子量ポリオール（例えば、トリメチロールプロパンなど）との反応より生成するアロファネート変性体など）、ビウレット変性体（例えば、ジイソシアネートと、水又はアミン類との反応により生成するビウレット変性体など）、ヌレート変性体（例えば、イソシアネート同士の三量化反応により生成するヌレート変性体など）、ポリオール変性体（例えば、ジイソシアネートと上記した低分子量ポリオールとの反応より生成するポリオール変性体など）ウレア変性体（例えば、ジイソシアネートとポリアミン（例えば、エチレンジアミン、トリレンジアミンなど）との反応により生成するウレア変性体など）、オキサジアジントリオン変性体（例えば、ジイソシアネートと炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオンなど）、カルボジイミド変性体（例えば、ジイソシアネートの脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド変性体など）、ウレトジオン変性体、ウレトンイミン変性体などが挙げられ、ビウレット変性体が好ましい。
【００８９】
ジイソシアネートの変性体の市販品としては、例えば、三井武田ケミカル(株)製の商品名「タケネートＤ−１６５Ｎ」（ビウレット型）、商品名「タケネートＤ−１７０Ｎ」（ヌレート型）、商品名「タケネートＤ−１７８Ｎ」（アロファネート型）などが挙げられる。
【００９０】
二液硬化型被覆剤における硬化剤の含有量は、少ないと、二液硬化型被覆剤から形成されるコーティング層の引張伸度が低下し、多いと、二液硬化型被覆剤から形成されるコーティング層の油分拭き取り性が低下するので、主剤のアクリル系ポリマー１００重量部に対して３〜１００重量部に限定され、５〜７０重量部が好ましく、６〜３５重量部がより好ましい。
【００９１】
二液硬化型被覆剤の主剤及び硬化剤には、二液硬化型被覆剤の物性を損なわない範囲内において、必要に応じて添加剤が添加されていてもよい。添加剤としては、例えば、光重合開始剤、酸化防止剤、光安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、消泡剤などが挙げられる。
【００９２】
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤、ジアゾフェニルアミン系光重合開始剤、ナフトキノンジアゾスルホン酸系光重合開始剤、ジメチルアミノ安息香酸系光重合開始剤などが挙げられる。なお、光重合開始剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００９３】
ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【００９４】
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルサルファイド、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００９５】
チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【００９６】
アルキルフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１，２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンなどが挙げられる。
【００９７】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【００９８】
チタノセン系光重合開始剤としては、例えば、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウムなどが挙げられる。
【００９９】
オキシムエステル系光重合開始剤としては、例えば、１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルなどが挙げられる。
【０１００】
二液硬化型被覆剤の主剤において、光重合開始剤の含有量は、少ないと、二液硬化型被覆剤の光硬化が十分に進行しないことがあり、多いと、光重合開始剤の分解物によってコーティング層の硬度が低下することがあるので、アクリル系ポリマー１００重量部に対して０．３〜６０重量部が好ましく、１〜３５重量部がより好ましい。
【０１０１】
二液硬化型被覆剤の硬化剤において、光重合開始剤の含有量は、少ないと、二液硬化型被覆剤の光硬化が十分に進行しないことがあり、多いと、光重合開始剤の分解物によってコーティング層の硬度が低下することがあるので、硬化剤と併用される主剤中のアクリル系ポリマー１００重量部に対して０．３〜６０重量部が好ましく、１〜３５重量部がより好ましい。
【０１０２】
本発明の二液硬化型被覆剤の主剤は、アクリル系ポリマー、シランカップリング剤、ポリエーテルポリオール、ポリラクトンポリオール、光重合性多官能化合物、及び、必要に応じて添加される添加剤を上述した含有割合となるように混合することによって調製される。
【０１０３】
二液硬化型被覆剤の主剤は、有機溶媒の溶液として調製することもできる。この場合、主剤の固形分濃度は、１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましい。
【０１０４】
具体的には、シランカップリング剤、ポリエーテルポリオール、ポリラクトンポリオール、光重合性多官能化合物、及び、必要に応じて添加される添加剤を予備混合して予備混合液を作製した後、この予備混合液にアクリル系ポリマーを徐々に添加しながら混合することによって二液硬化型被覆剤の主剤を作製する。
【０１０５】
更に、具体的には、シランカップリング剤、ポリエーテルポリオール、ポリラクトンポリオール、光重合性多官能化合物、及び、必要に応じて添加される添加剤を１０〜４０℃にて予備混合して予備混合液を作製した後、この予備混合液にアクリル系ポリマーを３０〜６０分かけて徐々に滴下する。予備混合液へのアクリル系ポリマーの滴下が終了した後に予備混合液を１０〜４０℃で３０〜６０分間に亘って攪拌することによって主剤を作製する。
【０１０６】
又、二液硬化型被覆剤の硬化剤は、ポリイソシアネートを含むが、ポリイソシアネート以外に添加剤を含む場合には、ポリイソシアネートに添加剤を添加して混合することによって作製する。
【０１０７】
二液硬化型被覆剤の使用要領としては、先ず、二液硬化型被覆剤の主剤に硬化剤を混合し、二液硬化型被覆剤を基材に塗布する。二液硬化型被覆剤を基材に塗布する直前に、二液硬化型被覆剤の主剤に硬化剤を混合することが好ましい。
【０１０８】
基材の材質としては、特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂などの合成樹脂、ガラスなどの無機材料、ステンレス、鋼、アルミニウムなどの金属などが挙げられる。
【０１０９】
二液硬化型被覆剤を基材に塗布する方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコート法、ドクターブレード法、スクリーン印刷法などによる塗布方法、バーコーター、アプリケーターなどを用いたキャスティングなどが挙げられる。
【０１１０】
基材上に塗布した二液硬化型被覆剤の塗膜の膜厚は、特に限定されないが、２〜９０μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましい。
【０１１１】
そして、基材上に塗布された二液硬化型被覆剤の塗膜は加熱されて熱硬化される。二液硬化型被覆剤の熱硬化の温度は、６０〜１８０℃が好ましく、８０〜１５０℃がより好ましい。二液硬化型被覆剤の熱硬化の時間は、１〜３０分が好ましく、１〜１０分がより好ましい。
【０１１２】
次に、熱硬化された塗膜に紫外線などの光を照射することによって、塗膜を更に光硬化させてコーティング層が形成される。このようにして得られるコーティング層は、透明性、硬度、耐傷付き性、油分拭き取り性及び引張伸度に優れている。なお、二液硬化型被覆剤の塗膜は、光硬化させた後で熱硬化させることによって、コーティング層を形成してもよい。
【０１１３】
コーティング層は透明性に優れ、具体的には、コーティング層のヘーズは、１．０％以下が好ましく、０．８％以下がより好ましい。なお、コーティング層のヘーズは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６（２０００）に準拠して、ヘーズメーターにより測定される値である。
【０１１４】
コーティング層は硬度に優れ、具体的には、コーティング層の硬度は、鉛筆硬度として、Ｈ以上が好ましく、２Ｈ以上がより好ましい。なお、鉛筆硬度は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４（１９９９）に準拠して、鉛筆硬度試験により測定された値をいう。
【０１１５】
コーティング層は油分拭き取り性に優れ、具体的には、接触角計により計測される水接触角が、５０〜７５°が好ましく、５２〜７２°がより好ましい。オレイン酸接触角は、５〜２５°が好ましく、１０〜２０°がより好ましい。
【０１１６】
コーティング層は、基材に対する密着性に優れる。更に、コーティング層は、油分拭き取り性にも優れているため、コーティング層の表面に付着した油分（指紋など）を少ない拭きとり回数で良好に除去することができる。
【０１１７】
コーティング層は、光学部材の表面（例えば、人に触れられることにより指紋がつきやすいタッチパネルやディスプレイなどの画像表示装置の最外層に配設される画像表示用パネルの表面、画像表示用パネルを保護するためにその表面に貼り合わせられる表面保護フィルムの表面、眼鏡、ゴーグルなどのレンズ表面、建築用、車両用、計器用の窓材表面など）に油分拭き取り性を向上させるために形成される。コーティング層は、油分の拭き取り後の透明性にも優れ、光学部材の視認性を確保することができる。又、コーティング層は、硬度、耐傷付き性及び耐薬品性に優れているので長期間に亘って優れた透明性を維持し、光学部材の視認性を確実に確保することができる。
【発明の効果】
【０１１８】
本発明の二液硬化型被覆剤によれば、透明性、硬度、耐傷付き性、油分拭き取り性及び引張伸度に優れたコーティング層を形成することができる。
【０１１９】
従って、本発明の二液硬化型被覆剤は、視認性が要求される基材表面の保護のためのコーティング層を形成するために良好に用いることができる。
【０１２０】
更に、二液硬化型被覆剤から形成されたコーティング層は、水酸基やエーテル部分によって適度な親水性を有している。従って、コーティング層の表面に油分が付着した場合にあっても、コーティング層の表面と油分との間に水を円滑に浸透させて、油分をコーティング層の表面から浮かび上がらせて、油分を容易に除去することができる。
【０１２１】
コーティング層は、適度な親水性を有している一方、炭素鎖部分に起因して適度な親油性も有している。従って、コーティング層上に付着した油分が完全に除去されずにコーティング層上に僅かに残存した場合にあっても、コーティング層上の油分は、コーティング層上において水滴状に盛り上がった状態とならずにコーティング層上において肉眼では認識できない程度に薄く膜状に広がった状態となる。そのため、油分が光の乱反射を生じさせるようなことはなく、コーティング層は優れた透明性を維持する。
【０１２２】
又、コーティング層は優れた引張伸度を有していることから、コーティング層が形成された基材を所望形状に成形するために変形させた場合にあっても、基材の変形に円滑に追従し、コーティング層に亀裂などが生じるようなことはない。従って、コーティング層によって表面が保護され且つ所望形状を有する基材を容易に得ることができる。
【０１２３】
更に、コーティング層は優れた硬度、耐傷付き性及び耐薬品性を有していることから、コーティング層は長期間に亘って優れた透明性及び外観を維持することができる。
【０１２４】
そして、本発明の二液硬化型被覆剤は、コロイダルシリカを含有させる必要なく、得られたコーティング層は、優れた硬度を有しており、更に、コロイダルシリカを含有させることによって生じる引張伸度の低下を生じることもない。従って、二液硬化型被覆剤から形成されたコーティング層は、優れた硬度及び引張伸度を有している。
【発明を実施するための形態】
【０１２５】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本実施例に何ら限定されるものでない。
【０１２６】
（アクリル系ポリマーＡ１〜１３の合成）
反応容器中に、溶媒としてメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２３３重量部を供給して８８℃まで加熱し維持した。
【０１２７】
表１〜３に示した所定量のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）及び２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）を含むモノマー組成物を反応容器内のメチルイソブチルケトン中に供給して混合した。
【０１２８】
次に、モノマー組成物にアゾビス−２−メチルブチロニトリル（ＡＢＮ−Ｅ）を２時間に亘って徐々に滴下しながら混合した後、１時間に亘って放置した。更に、モノマー組成物にアゾビス−２−メチルブチロニトリルを２時間に亘って徐々に滴下した後、モノマー組成物を３時間に亘って８８℃に維持した。モノマー組成物中に滴下したアゾビス−２−メチルブチロニトリルの総量を表１〜３に示した。
【０１２９】
しかる後、モノマー組成物を１１０℃に加熱して２時間に亘ってラジカル重合させてアクリル系ポリマーを製造した。
【０１３０】
得られたアクリル系ポリマーＡ１〜１３の重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ、ガラス転移温度Ｔｇ、粘度及び水酸基価を下記の要領で測定し、その結果を表１〜３に示した。アクリル系ポリマーのガラス転移温度Ｔｇはフォックスの式により算出し、表１〜３に示した。なお、アクリル系ポリマーＡ１〜１３の水酸基価は、固形分の水酸基価をいう。
【０１３１】
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量及び数平均分子量の測定）
得られたアクリル系ポリマーからサンプルとして約０．２ｍｇを採取し、これをテトラヒドロフラン１０ミリリットルに溶解させ、示差屈折率検出器（ＲＩＤ）を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定し、サンプルの分子量分布を得た。
【０１３２】
次に、得られたクロマトグラム（チャート）から、標準ポリスチレンを検量線として、サンプルの重量平均分子量及び数平均分子量を算出した。測定装置及び測定条件を以下に示す。
データ処理装置：品番ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）
示差屈折率検出器：品番ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣに内蔵されたＲＩ検出器
カラム：品番ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ（東ソー社製）３本
移動相：テトラヒドロフラン
カラム流量：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：２０μＬ
測定温度：４０℃
標準ポリスチレン分子量：１２５０、３２５０、９２００、２８５００、６８０００、１６５０００、４７５０００、９５００００、１９０００００ 
【０１３３】
（粘度）
得られたアクリル系ポリマーの２５℃における粘度をコーン・プレート粘度計を用いてＪＩＳ  Ｋ  ５６００−２−３：１９９９に準拠して測定した。
【０１３４】
（水酸基価）
得られたアクリル系ポリマーの水酸基価を、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１：２００７（ＩＳＯ  １４９００：２００１）「プラスチック−ポリウレタン原料ポリオール試験方法−第１部：水酸基価の求め方」の４．２  Ｂ法に準拠して測定した。
【０１３５】
【表１】
2014037454.tif 000003
【０１３６】
【表２】
2014037454.tif 000004
【０１３７】
【表３】
2014037454.tif 000005
【０１３８】
（アクリル系ポリマーＢ１〜１５の合成）
反応容器中に、溶媒として表４〜６に示した所定量のメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を供給して８０℃まで加熱し維持した。
【０１３９】
表４〜６に示した所定量のアクリル系ポリマーＡ１〜１３、２−アクリロイルオキシエチルイソシアナート（昭和電工（株）製の商品名「カレンズＡＯＩ」）、アクリル酸、ジブチル錫ジラウレート、トリフェニルホスフィン、及び、ｐ−メトキシフェノールを反応容器中に供給して混合し、混合液を作製した。
【０１４０】
混合液を表４〜６に示した反応温度にて表４〜６に示した反応時間だけ反応させて、側鎖にエチレン性不飽和二重結合及び水酸基を有するアクリル系ポリマーＢ１〜１５を含むアクリル系ポリマー溶液を製造した。
【０１４１】
得られたアクリル系ポリマーＢ１〜１５の重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ、粘度及び水酸基価を上記の要領で測定し、その結果を表４〜６に示した。又、アクリル系ポリマーＡ１〜６、１０〜１３の製造に用いた２−ヒドロキシエチルアクリレート中の水酸基（−ＯＨ）のモル数に対する、イソシアネート基（−ＮＣＯ）のモル数の割合を表４〜６に示した。なお、アクリル系ポリマーＢ１〜１５の水酸基価は、固形分の水酸基価をいう。
【０１４２】
【表４】
2014037454.tif 000006
【０１４３】
【表５】
2014037454.tif 000007
【０１４４】
【表６】
2014037454.tif 000008
【０１４５】
（実施例１〜３０、比較例１〜１７）
表７〜１１に示した所定量のγ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業（株）製の商品名「ＫＢＥ−９００７」）、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業（株）製の商品名「ＫＢＥ−６０３」）、グリシドキシトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製の商品名「ＫＢＭ−４０３」、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールエーテル（第一工業製薬（株）社の商品名「エパンＵ１０５」、水酸基価：１９ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数：２、重量平均分子量：６４００）、ポリオキシプロピレングリコールエーテル（三洋化成工業（株）製の商品名「サンニックスＰＰ−１０００」、水酸基価：１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数：２、重量平均分子量：１０００）、ポリカプロラクトントリオール（ダイセル化学工業（株）社の商品名「プラクセル３０３」）、ポリカプロラクトンジオール（ダイセル化学工業（株）社の商品名「プラクセル２０５」）、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー（共栄社化学（株）の商品名「ＵＡ−３０６Ｈ」）、フェニルグリシジルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートプレポリマー（共栄社化学（株）の商品名「ＡＨ−６００」）、コロイダルシリカ（日産化学工業（株）の商品名「ＭＩＢＫ−ＳＴ」）及びメチルイソブチルケトンを均一に混合して予備混合液を作製した。予備混合液にアクリル系ポリマーＢ１〜１５を含むアクリル系ポリマー溶液をアクリル系ポリマーＢ１〜１５が表７〜１１に示した量（固形分）となるように１０分かけて徐々に滴下した。予備混合液へのアクリル系ポリマー溶液の滴下が終了した後に予備混合液を３０℃で３０〜６０分間に亘って攪拌して二液硬化型被覆剤の主剤を作製した。次いで、二液硬化型被覆剤の主剤に表７〜１１に示した所定量の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社の製品名「ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３」）を添加した。二液硬化型被覆剤の主剤の固形分濃度は３０重量％であった。
【０１４６】
表７〜１１に示した所定量のヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット変性体（三井武田ケミカル（株）の商品名「タケネートＤ−１６５Ｎ」）を二液硬化型被覆剤の硬化剤とした。
【０１４７】
二液硬化型被覆剤の主剤に、表７〜１１に示した所定量のヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット変性体を硬化剤として添加した。添加後直ちに、二液硬化型被覆剤を乾燥膜厚が約５μｍになるようにバーコーターＮｏ．１０を用いてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗布した。
【０１４８】
しかる後、二液硬化型被覆剤を８０℃で３分に亘って加熱して溶剤を除去すると共に二液硬化型被覆剤を熱硬化させた後、得られた熱硬化被膜に高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃｍ）を用いて５００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線を照射して熱硬化被膜を更に光硬化させてコーティング層を形成した。なお、比較例１２においては、二液硬化型被覆剤を８０℃で２０分に亘って加熱して溶剤を除去すると共に二液硬化型被覆剤を熱硬化させた
【０１４９】
得られたコーティング層のヘーズ、鉛筆硬度、密着性、油分除去性、耐傷付き性、耐アルカリ性、耐溶剤性、引張伸度、水接触角及びオレイン酸接触角を下記の要領で測定し、その結果を表７〜１１に示した。
【０１５０】
（ヘーズ）
コーティング層のヘーズをＪＩＳ  Ｋ  ７１３６の「プラスチック・透明材料のヘーズの求め方」の試験法に準拠して、ヘーズメーター（日本電色工業（株）の商品名「ＮＤＨ５０００」）を用いて測定した。なお、ヘーズは、値が小さい程、透明性に優れている。
【０１５１】
（鉛筆硬度）
コーティング層の鉛筆硬度をＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４：１９９９に準拠して鉛筆硬度試験を実施して測定した。なお、鉛筆硬度試験においては、硬度が低い方から高いほうにＢ、ＨＢ、Ｆ、Ｈの順に並べられる。鉛筆硬度は、「Ｈ」の前に付く数字が大きいほど硬度が高く、「Ｂ」の前に付く数字が大きいほど硬度が低いことを示す。
【０１５２】
（密着性）
コーティング層の密着性をＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６：１９９９に準拠して測定した。具体的には、コーティング層にポリエチレンテレフタレートフィルムに達する切り込みを格子状に形成した。コーティング層は、格子状の切り込みによって１００個の分割片に分割された。分割片は、一辺が１．０ｍｍの平面正方形状であった。分割片の全体に粘着テープ（ニチバン社製  商品名「ニチバンテープ１号」）を貼り付けた。そして、貼り付けられた粘着テープをポリエチレンテレフタレートフィルムから剥離し、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に残存した分割片の数を数えた。密着性を（ポリエチレンテレフタレートフィルム上に残存した分割片の数／ポリエチレンテレフタレートフィルム上に形成した分割片の数）として評価した。なお、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に残存した分割片の数が多いほど、密着性に優れていることを示す。
【０１５３】
（油分除去性）
コーティング層の表面にノルマルヘキサデカンを０．１ｇ垂らした。そして、コーティング層の表面に付着したノルマルヘキサデカンをセルロース製不織布（旭化成（株）の商品名「ベンコットＭ−３」）で３００ｇの荷重を掛けて１０回拭き取った。
【０１５４】
次に、ヘーズメーター（日本電色工業（株）製の商品名「ＮＤＨ５０００」）を用いて拭き取り前及び拭き取り後のコーティング層表面のヘーズ（濁度）を測定した。そして、拭き取り前及び拭き取り後のコーティング層のヘーズの差ΔＥを算出した。なお、ΔＥの値が小さいほど、皮脂に起因する指紋跡などの油分拭き取り性が良好である。
【０１５５】
（耐傷付き性）
コーティング層の表面に、スチールウール（ボンスター販売（株）製の品番＃００００）を１ｃｍ2当たり３００ｇの荷重を負荷しながらコーティング層の表面に沿って５０往復させた。ヘーズメーター（日本電色工業（株）製の商品名「ＮＤＨ５０００」）を用いて試験前及び試験後のコーティング層表面のヘーズ（濁度）を測定した。そして、試験前及び試験後のコーティング層のヘーズの差ΔＥを算出した。なお、ΔＥの値が小さいほど耐傷付き性が良好である。
【０１５６】
（耐アルカリ性）
コーティング層が形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムを４０℃±２℃の５重量％水酸化ナトリウム水溶液中に３日間に亘って浸漬した。ヘーズメーター（日本電色工業（株）製の商品名「ＮＤＨ５０００」）を用いて浸漬前及び浸漬後のコーティング層表面のヘーズ（濁度）を測定した。そして、浸漬前及び浸漬後のコーティング層のヘーズの差ΔＥを算出した。なお、ΔＥの値が小さいほど耐アルカリ性が良好である。
【０１５７】
（耐溶剤性）
コーティング層の表面にアセトンを滴下した後、荷重１００ｇをかけて１００回ラビング試験を行った。ヘーズメーター（日本電色工業（株）製の商品名「ＮＤＨ５０００」）を用いて試験前及び試験後のコーティング層表面のヘーズ（濁度）を測定した。そして、試験前及び試験後のコーティング層のヘーズの差ΔＥを算出した。なお、ΔＥの値が小さいほど耐溶剤性が良好である。
【０１５８】
（引張伸度）
二液硬化型被覆剤の主剤に硬化剤として添加後、直ちに二液硬化型被覆剤を乾燥膜厚が３０μｍになるようにバーコーターＮｏ．１０を用いて厚みが１８８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗布した。
【０１５９】
しかる後、二液硬化型被覆剤を８０℃で３分に亘って加熱して溶剤を除去すると共に二液硬化型被覆剤を熱硬化させた後、得られた熱硬化被膜に高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃｍ）を用いて５００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線を照射して熱硬化被膜を更に光硬化させてコーティング層を形成した。
【０１６０】
得られたコーティング層の引張伸度をプラスチック−引張特性の試験方法（ＪＩＳ  Ｋ７１２７）に準じて行った。測定条件は、厚さ３０μｍ、幅２５ｍｍ、長さ１１５ｍｍの試験片を用い、引張速度１００ｍｍ／分、チャック間距離８０ｍｍ、標線間距離２５ｍｍ、温度２３℃の条件で試験片を引っ張り、試験片が破断した時点での試験片の長さＬを測定し、下記式に基づいて引張伸度を算出した。
引張伸度（％）＝１００×（Ｌ−１１５）
【０１６１】
（水接触角）
コーティング層表面に０．４マイクロリットルの水滴を垂らし、接触角計（協和界面科学（株）製の商品名「Ｄｒｏｐ  Ｍａｓｔｅｒ５００」）により接触角を測定した。なお、水接触角が低いほど、油分拭き取り性に優れていることを示す。
【０１６２】
（オレイン酸接触角）
コーティング層表面に０．４マイクロリットルのオレイン酸を垂らし、接触角計（協和界面科学（株）製の商品名「Ｄｒｏｐ  Ｍａｓｔｅｒ５００」）により接触角を測定した。なお、水接触角が低いほど、油分拭き取り性に優れていることを示す。
【０１６３】
【表７】
2014037454.tif 000009
【０１６４】
【表８】
2014037454.tif 000010
【０１６５】
【表９】
2014037454.tif 000011
【０１６６】
【表１０】
2014037454.tif 000012
【０１６７】
【表１１】
2014037454.tif 000013