(57)【要約】【課題】本発明の目的は、抗菌性・抗ウイルス性を備えた食品もしくは食品添加物をナノ繊維の表面に均一に発現させることにより、十分な抗菌性を備え、更に微粒子をコーティングした後、不織布とで挟み込むことにより、コーティングした微粒子を放出することができるバインダーを提供すること等を目的とする。【解決手段】ベースポリマーと、食品もしくは食品添加物とを含み、１ｎｍ〜２０００ｎｍの径を備えたナノ繊維へ、食品もしくは食品添加物ナノ・マイクロ粒子を備えたことを特徴とする食品もしくは食品添加物含有バインダーによって達成される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径がナノ〜マイクロである食品もしくは食品添加物素材粒子が付着したナノ繊維シートであって、その両面もしくは片面を平均繊維径がナノ〜マイクロの不織布に接着していることを特徴とするナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【請求項２】
大気を通過させる際、前記粒子がバインダーから外部へ放出されることを特徴とする請求項１記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【請求項３】
食品もしくは食品添加物素材粒子が、カテキンポリフェノール、柿渋ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン、リゾチーム、ニーム、塩化ナトリウム、デキストリン、カルシウム、コエンザイムＱ１０、ピロ燐酸鉄、テアニン、アムラ、乳化剤なる群から選択される少なくとも１つの食品もしくは食品添加物素材粒子を備えた請求項１記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【請求項４】
カテキンポリフェノールがカテキンポリフェノール中のカテキントータル含有量として２０〜８０％含有し、更にカテキン中のエピガロカテキンガレートとして２０〜９５％含有するものであることを特徴とする、請求項３記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【請求項５】
不織布がポリオレフィン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、からなる群から選択される少なくとも１つを含有することを特徴とする請求項１〜５いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【請求項６】
不織布が湿式法により製造された不織布であることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【請求項７】
ナノ繊維シートがＰＶＡ、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン９Ｔ、ナイロン６１０、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリプロピレン、ツェイン、コラーゲン、メトキシメチル化ナイロンからなる群から選択される少なくとも１つのベースポリマーと、カテキンポリフェノール、柿渋ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン、リゾチーム、ニームからなる群から選択される少なくとも１つの食品もしくは食品添加物とを含み、１ｎｍ〜２０００ｎｍの径を備えたナノ繊維を備えることを特徴とする請求項１〜６いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【請求項８】
ナノ繊維シートに加えて、ＰＶＡ、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン９Ｔ、ナイロン６１０、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリプロピレン、ツェイン、コラーゲン、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１つの補強用ポリマーを含み、１ｎｍ〜２０００ｎｍの径を備えた補強用ナノ繊維とを備えたことを特徴とする請求項１〜７いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【請求項９】
ベースポリマー中に、食品もしくは食品添加物が均一に分散又は溶解していることを特徴とする請求項７又は８記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【請求項１０】
ベースポリマーと食品もしくは食品添加物のみからなることを特徴とする請求項１〜９いずれかに記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【請求項１１】
ナノ繊維の単位面積あたりの質量が、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１〜１０いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【請求項１２】
通気性が、１ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ〜１０００ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃであることを特徴とする請求項１〜１１いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【請求項１３】
当該樹脂組成バインダーを構成する樹脂がマイナス又はプラスの静電気を帯び、周囲のプラス又はマイナスに静電帯電する物質を引き寄せることを特徴とする請求項１〜１２いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【請求項１４】
食品もしくは食品添加物含有バインダーであって、当該樹脂組成バインダーが不織布から構成されており、空気清浄用途であることを特徴とする請求項１〜１３いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【請求項１５】
０．１μｍ以上の微粒子捕捉力が９９％以上であることを特徴とする請求項１４記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【請求項１６】
３μｍ以上の微粒子捕捉力が９９％以上であることを特徴とする請求項１４記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【請求項１７】
黄色ブドウ球菌及び大腸菌に対して、静菌活性値が４．０以上であることを特徴とする請求項１４記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【請求項１８】
圧力損失（ｍｍＨ２Ｏ／ｃｍ２）が３．０以下であることを特徴とする請求項１４記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【請求項１９】
ＰＶＡ、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン９Ｔ、ナイロン６１０、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリプロピレン、ツェイン、コラーゲン、ポリ塩化ビニル、メトキシメチル化ナイロン、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１つのベースポリマーを水、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサンノン、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、１，４−ジオキサン、四塩化炭素、塩化メチレン、ピリジン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、乳酸、酢酸、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ヘキサフルオロイソプロパノール、蟻酸、クロロホルム、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドからなる溶媒群から選択される少なくとも１つの溶媒に溶解させてベースポリマー溶液を調製し、カテキンポリフェノール、柿渋ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン、ニーム、リゾチームからなる群から選択される少なくとも１つの食品もしくは食品添加物を前記溶媒群から選択される少なくとも１つの溶媒に溶解させて食品もしくは食品添加物含有溶液を調製し、高分子含有溶液と食品もしくは食品添加物含有溶液とを混合して混合溶液を調製し、この混合溶液を電界紡糸法によって紡糸した繊維から製造することを特徴とする請求項１〜１８いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー製造方法。
【請求項２０】
ベースポリマー溶液と食品もしくは食品添加物含有溶液とを調製する溶媒が、いずれも、蟻酸、ヘキサフルオロイソプロパノール、水、ジメチルホルムアミド、エタノール及びジクロロメタンからなる群から選択されるいずれか１つであることを特徴とする請求項１９記載のバインダーの製造方法。
【請求項２１】
食品もしくは食品添加物含有溶液は、塩化ナトリウムを含有することを特徴とする請求項１９又は２０記載のバインダーの製造方法。
【請求項２２】
混合溶液が均一透明であることを特徴とする請求項１９〜２１いずれか記載のバインダーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微粒子捕集用に使用される食品もしくは食品添加物含有バインダーに関する。
【背景技術】
【０００２】
平均繊維径がナノメートルサイズのポリマー繊維を電解紡糸法によって製造する技術が知られている（特許文献１）。原材料となる高分子溶液を貯留した容器の先端に設けられたノズルから、高電圧をかけたターゲット電極に向かって高分子溶液を放出させることにより、高分子溶液がノズルからターゲット電極に移動する間に、電気力線に沿って繊維状の繊維となり、ターゲット電極上にポリマー繊維が作製されるという技術である。この方法によって、平均繊維径が１０ｎｍ−数百ｎｍオーダーの繊維及びその繊維を集積したシートないしマット（ナノ繊維集合体）が作製できる。
【０００３】
電界紡糸法で作製されたポリマー質のナノ繊維は表面が平滑であり、表面状態の装飾や機能付加は必ずしも容易ではない。このため、高分子とは異なる他の物質をポリマー中に混入させようとすると、他の物質はナノ繊維のポリマー中に埋め込まれてしまい、本来の機能を発揮できなくなることがある。
【０００４】
一方、電界紡糸法を用いて製造された繊維から、花粉防止用マスク（特許文献２）、水溶性シート（特許文献３）、食品もしくは食品添加物を含有するナノ繊維（特許文献４）などを提供する技術開発が行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第６６５６３９４号
【特許文献２】特開２０１０−２７４１０２号公報
【特許文献３】再表２００９／０３１６２０号公報
【特許文献４】特開２００８−３８２７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の技術（例えば、特許文献４）では、食品もしくは食品添加物はナノ繊維中に十分に均一に分散又は溶解されない場合があり、不均一に含有される場合には、食品もしくは食品添加物の効果を十分に発揮させることはできなかった。
本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、例えば、抗菌性・抗ウイルス性を備えた食品もしくは食品添加物をナノ繊維の表面に均一に発現させ、更に、食品もしくは食品添加物粒子をバインドすることで、外部へ粒子を飛ばすことを可能にし、十分な抗菌性、機能性を付与することのできる食品もしくは食品添加物のナノ・マイクロバインダーを提供すること等を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
こうして、上記課題を解決するための発明は、次の通りである。
（１）  平均粒子径がナノ〜マイクロである食品もしくは食品添加物素材粒子が付着したナノ繊維シートであって、その両面もしくは片面を平均繊維径がナノ〜マイクロの不織布にて接着していることを特徴とするナノ・マイクロ粒子用バインダー。
（２）  大気を通過させる際、前記粒子がバインダーから外部へ放出されることを特徴とする前記（１）記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【０００８】
（３）  食品もしくは食品添加物素材粒子が、カテキンポリフェノール、柿渋ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン、リゾチーム、ニーム、塩化ナトリウム、デキストリン、カルシウム、コエンザイムＱ１０、ピロ燐酸鉄、テアニン、アムラ、乳化剤なる群から選択される少なくとも１つの食品もしくは食品添加物素材粒子を備えた前記（１）記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
（４）  カテキンポリフェノールがカテキンポリフェノール中のカテキントータル含有量として２０〜８０％含有し、更にカテキン中のエピガロカテキンガレートとして２０〜９５％含有するものであることを特徴とする、前記（３）記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【０００９】
（５）  不織布がポリオレフィン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、からなる群から選択される少なくとも１つを含有することを特徴とする前記（１）〜（５）いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
（６）  不織布が湿式法により製造された不織布であることを特徴とする前記（１）〜（５）いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【００１０】
（７）  ナノ繊維シートがＰＶＡ、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン９Ｔ、ナイロン６１０、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリプロピレン、ツェイン、コラーゲン、メトキシメチル化ナイロンからなる群から選択される少なくとも１つのベースポリマーと、カテキンポリフェノール、柿渋ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン、リゾチーム、ニームからなる群から選択される少なくとも１つの食品もしくは食品添加物とを含み、１ｎｍ〜２０００ｎｍの径を備えたナノ繊維を備えることを特徴とする前記（１）〜（６）いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
（８）  ナノ繊維シートに加えて、ＰＶＡ、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン９Ｔ、ナイロン６１０、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリプロピレン、ツェイン、コラーゲン、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１つの補強用ポリマーを含み、１ｎｍ〜２０００ｎｍの径を備えた補強用ナノ繊維とを備えたことを特徴とする前記（１）〜（７）いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【００１１】
（９）  ベースポリマー中に、食品もしくは食品添加物が均一に分散又は溶解していることを特徴とする前記（７）又は（８）記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
（１０）  ベースポリマーと食品もしくは食品添加物のみからなることを特徴とする前記（１）〜（９）いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【００１２】
（１１）  ナノ繊維の単位面積あたりの質量が、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２であることを特徴とする前記（１）〜（１０）いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
（１２）  通気性が、１ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ〜１０００ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃであることを特徴とする前記（１）〜（１１）いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【００１３】
（１３）  当該樹脂組成バインダーを構成する樹脂がマイナス又はプラスの静電気を帯び、周囲のプラス又はマイナスに静電帯電する物質を引き寄せることを特徴とする前記（１）〜（１２）いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
（１４）  食品もしくは食品添加物含有バインダーであって、当該樹脂組成バインダーが不織布から構成されており、空気清浄用途であることを特徴とする前記（１）〜（１３）いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【００１４】
（１５）  ０．１μｍ以上の微粒子捕捉力が９９％以上であることを特徴とする前記（１４）記載のサージカルのナノ・マイクロ粒子用バインダー。
（１６）  ３μｍ以上の微粒子捕捉力が９９％以上であることを特徴とする前記（１４）記載のサージカルのナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【００１５】
（１７）  黄色ブドウ球菌及び大腸菌に対して、静菌活性値が４．０以上であることを特徴とする前記（１４）記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
（１８）  圧力損失（ｍｍＨ２Ｏ／ｃｍ２）が３．０以下であることを特徴とする前記（１４）記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
【００１６】
（１９）  ＰＶＡ、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン９Ｔ、ナイロン６１０、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリプロピレン、ツェイン、コラーゲン、ポリ塩化ビニル、メトキシメチル化ナイロン、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１つのベースポリマーを水、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサンノン、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、１，４−ジオキサン、四塩化炭素、塩化メチレン、ピリジン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、乳酸、酢酸、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ヘキサフルオロイソプロパノール、蟻酸、クロロホルム、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドからなる溶媒群から選択される少なくとも１つの溶媒に溶解させて高分子含有溶液を調製し、カテキンポリフェノール類、柿渋ポリフェノール類、ブドウ種子ポリフェノール類、大豆ポリフェノール類、レモン果皮ポリフェノール類、コーヒーポリフェノール類、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリンからなる群から選択される少なくとも１つの食品もしくは食品添加物を前記溶媒群から選択される少なくとも１つの溶媒に溶解させて食品もしくは食品添加物含有溶液を調製し、高分子含有溶液と食品もしくは食品添加物含有溶液とを混合して混合溶液を調製し、この混合溶液を電界紡糸法によって紡糸した繊維から製造することを特徴とする前記（１）〜（１８）いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダーの製造方法。
（２０）  ベースポリマー溶液と食品もしくは食品添加物含有溶液とを調製する溶媒が、いずれも、蟻酸、ヘキサフルオロイソプロパノール、水、ジメチルホルムアミド、エタノール及びジクロロメタンからなる群から選択されるいずれか１つであることを特徴とする前記（１９）記載のナノ・マイクロ粒子用バインダーの製造方法。
【００１７】
（２１）  食品もしくは食品添加物含有溶液は、塩化ナトリウムを含有することを特徴とする前記（１９）又は（２０）記載のナノ・マイクロ粒子用バインダーの製造方法。
（２２）  混合溶液が均一透明であることを特徴とする前記（１９）〜（２１）いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダーの製造方法。
上記バインダーを製造するに際しては、前記ナノ繊維不織布を紡糸する際、コレクターとして１ｎｍ〜１０ｃｍまでの径を持つ不織布を使用し、不織布上へ紡糸する方法、もしくは、ナノ繊維不織布を単独で紡糸した後、加熱圧着もしくは溶剤などの付着成分にて１ｎｍ〜１０ｃｍまでの径を持つ不織布へ付着する方法を採用できる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、ナノ繊維の表面に均一に食品もしくは食品添加物を含有する不織布を提供できる。このナノ繊維不織布は、ナノ繊維の機能と食品もしくは食品添加物であるカテキン類の機能とを併せ持っているので、抗酸化作用、抗菌作用、抗ウイルス作用、消臭作用、有害物質吸着作用、防カビ作用などを有している。このため、食品もしくは食品添加物含有のナノ・マイクロ粒子用バインダー、特にサージカルのナノ・マイクロ粒子用バインダーについて、好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×１０００）である。（実施例１）
【図２】図２はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×４０００）である。（実施例１）
【図３】図３はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×１０００）である。（実施例２）
【図４】図４はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×４０００）である。（実施例２）
【図５】図５はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×５００）である。（実施例３）
【図６】図６はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×３０００）である。（実施例３）
【図７】図７はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×１００００）である。（実施例４）
【図８】図８はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×５００）である。（実施例５）
【図９】図９はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×２００００）である。（実施例５）
【００２０】
【図１０】図１０はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×５００）である。（実施例６）
【図１１】図１１はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×２００００）である。（実施例６）
【図１２】図１２はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×１００００）である。（実施例７）
【図１３】図１３はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×５００）である。（実施例８）
【図１４】図１４はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×２００００）である。（実施例８）
【図１５】図１５はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×５００）である。（実施例９）
【図１６】図１６はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×２００００）である。（実施例９）
【図１７】図１７はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×５０００）である。（実施例１０）
【図１８】図１８はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×２００００）である。（実施例１０）
【図１９】図１９はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：５００）である。（実施例１１）
【００２１】
【図２０】図２０はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×２００００）である。（実施例１１）
【図２１】図２１はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×５００）である。（実施例１２）
【図２２】図２２はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×２００００）である。（実施例１２）
【図２３】図２３はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×４０００）である。（実施例１３）
【図２４】図２４はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×５０００）である。（実施例１４）
【図２５】図２５はノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×５０００）である。（実施例１５）
【図２６】図２６はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×５０００）である。（実施例１６）
【図２７】図２７はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：５０００）である。（実施例１７）
【図２８】図２８はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×２００００）である。（実施例１８）
【図２９】図２９はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×１０００）である。（実施例１９）
【００２２】
【図３０】図３０はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×１０００）である。（実施例２０）
【図３１】図３１はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×５０００）である。（実施例２０）
【図３２】図３２はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×５０００）である。（実施例２１）
【図３３】図３３はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×２００００）である。（実施例２１）
【図３４】図３４はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×５００）である。（実施例２２）
【図３５】図３５はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×５００）である。（実施例２３）
【図３６】図３６はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×５０００）である。（実施例２４）
【図３７】図３７はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×２００００）である。（実施例２４）
【図３８】図３８はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×５０００）である。（実施例２５）
【図３９】図３９はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×２００００）である。（実施例２５）
【００２３】
【図４０】図４０はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×１０００）である。（実施例２６）
【図４１】図４１はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×１０００）である。（実施例２６）
【図４２】図４２はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×１０００）である。（実施例２７）
【図４３】図４３はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×１０００）である。（実施例２８）
【図４４】図４４はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×１０００）である。（実施例２９）
【図４５】図４５はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真（倍率：×１００）である。（実施例３０）
【発明を実施するための形態】
【００２４】
次に、本発明の実施形態について、詳細に説明する。本発明の技術的範囲は、下記の実施形態によって限定されるものではなく、発明の要旨を変更することなく、様々に改変して実施することができる。また、本発明の技術的範囲は、均等の範囲にまで及ぶものである。
本発明に用いられるバインダーとは、電解紡糸、溶融紡糸法もしくは、溶融電解紡糸法を用いられるが、好ましくは電解紡糸法を用いて不織布上へ紡糸した物と、マイクロ不織布を用いて粒子を挟みこむか、もしくは不織布上へ付着したものである。
粒子については、食品もしくは食品添加物を液体に溶解、もしくは混濁させた後、静電塗装法と同様に電解紡糸装置を用いるか（下記電解塗布と記載する。）もしくは、スプレードライ法にて微粒子を発生させたものである。
この静電塗装法とは、電解紡糸法に似ており塗料をシリンジ等の容器に入れ、外部から荷電を与え、塗料を帯電させた状態で噴霧することにより、微粒子となりまんべんなく塗装することができる技術である。
【００２５】
本発明に用いられるＰＶＡとは、示性式（−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−）ｎによって表される合成樹脂の一種であり、水酸基が多く含まれるために親水性が非常に強く、温水に可溶である。
ポリ乳酸とは、乳酸（ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨ）を単位とし、複数の乳酸が連なって高分子量となった生分解性プラスチックの一種である。ポリ乳酸を製造する材料としての乳酸は、植物（例えば、トウモロコシ、キャツサバ、サトウキビ、ビート、サツマイモなど）から生産できる。ポリ乳酸を製造するには、一般的に乳酸を環化しラクチドとし、これを開環重合してポリ乳酸とするが、本発明においては、ポリ乳酸の製造方法は、特に限定されない。
【００２６】
ポリ乳酸を構成する単体としての乳酸には、Ｌ型とＤ型という二種類の光学異性体が知られている。本発明は、Ｌ型及びＤ型のいずれの乳酸を単位として製造されたポリ乳酸にも（或いは、Ｌ型とＤ型とを任意の比で含むポリ乳酸に対しても）用いることができる。
フィブロインとは、カイコの絹糸の主成分である繊維状の蛋白質の一種を意味する。
キトサンとは、主としてβ−１，４−ポリグルコサミンのことを意味しており、キチンの脱アセチル化物である。β−１，４−ポリグルコサミン構造が主であるが、キチンを濃アルカリと溶融して製造することから、若干の構造変化物があり得る。
【００２７】
キチンとは、ポリ−β１−４−Ｎアセチルグルコサミンからなる直鎖型の含窒素多糖高分子を意味する。節足動物や甲殻類の外骨格の主成分として知られている。
ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン９Ｔ、ナイロン６１０は、ポリアミド合成繊維の種類を意味する。
ポリアミドとは、多数のモノマーがアミド結合によって結合して構成されるポリマーを意味する。
【００２８】
ポリスチレンとは、多数のスチレンが結合したポリマーを意味する。
ポリアクリロニトリルとは、アクリロニトリルを重合させて得られた有機高分子の一種を意味する。
ポリエチレンテレフタラートとは、エチレングリコールとテレフタル酸の脱水縮合によって形成されるポリエステルの一種を意味する。
ポリ塩化ビニルとは、塩化ビニルの単独重合あるいは酢酸ビニルなどとの共重合により得られる高分子化合物の一種である。
ポリ塩化ビニリデンとは、塩素を含むビニリデン基を重合させた合成樹脂を意味する。
【００２９】
ポリエステルとは、多価カルボン酸とポリアルコールとの重縮合体を意味する。
ポリオレフィンとは、単純なオレフィン類やアルケンをモノマー（単位分子）として合成されるポリマー（高分子）の総称である。例えば、ポリエチレンはエチレンを重合させて得られるポリオレフィンである。ポリプロピレンもよく知られるポリオレフィンであり、プロピレンから作り出される。
ツェインとは、トウモロコシ種子の主要なタンパク質であり、プロラミンに属する。プロラミンとは、単純タンパク質に属し、６０％〜９０％エタノールに可溶で、９０％以上のエタノール、水、中性塩溶液に不溶のタンパク質の総称であり、他にコムギのグリアジン、オオムギのホルデインなどがある。ツェインは、多様な分子種から構成されており、主要な成分として分子量２２０００と分子量１９０００のものがある。
コラーゲンとは、動物の結合組織を構成する主要タンパク質成分を意味している。哺乳類では体の総タンパク質の３０％近くを占めている。コラーゲンはＩ型、ＩＩ型など１０種類以上のタンパク質スーパーファミリーから成り、グリシン、プロリンの含量が高い。  本発明においては、いずれの種類のコラーゲン、或いは混合物を問わずに使用できる。
【００３０】
本発明における、食品もしくは食品添加物素材としては、特に限定されるものではないが、好ましくはカテキンポリフェノール、柿渋ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン、リゾチーム、ニーム、塩化ナトリウム、デキストリン、カルシウム、コエンザイムＱ１０、ピロ燐酸鉄、テアニン、アムラ、乳化剤なる群から選択される少なくとも一つの食品もしくは食品添加物素材であり、より好ましくはカテキンポリフェノール、柿渋ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン、リゾチーム、ニームなどの機能性を有する食品もしくは食品添加物素材である。
【００３１】
カテキンポリフェノールとは、茶などの植物に多く含まれる水溶性の多価フェノールである。カテキンには、非重合型カテキンと重合型カテキンという分類方法がある。また、非重合型カテキンは、カテキンガレートとエピカテキンガレートとガロカテキンガレートとエピガロカテキンガレートとを含むガレート体と、カテキンとエピカテキンとガロカテキンとエピガロカテキンとを含む非ガレート体とを含む。更に、カテキンは、エピカテキンとエピガロカテキンとエピカテキンガレートとエピガロカテキンガレートとを含むエピ体と、カテキンとガロカテキンとカテキンガレートとガロカテキンガレートとを含む非エピ体という分類方法がある。
【００３２】
カテキンポリフェノールに含まれる代表的なカテキンの含有量としては、特に限定されるわけではないが、エピガロカテキンガート：ＥＧＣｇとしてカテキン中の２０〜９５％をしめ、カテキントータル含有量として２０〜８０％を含有する物が好ましい。
カテキンオリゴマーとは、３個〜１０個の複数のカテキンが結合したものを意味する。カテキンは、上記のように複数の種類を含んでいるが、本発明においては、これらのいずれの分子（同種または異種を含む）が結合したカテキンオリゴマーでも用いることができる。
【００３３】
柿渋ポリフェノールとは、渋柿の果実から得られた汁液から得られるポリフェノール類を意味する。柿渋ポリフェノールには、タンニン、カテキン、フラボノイドなどが含有されている。
ブドウ種子ポリフェノールとは、ぶどう種子から得られた汁液から得られるポリフェノールを意味する。ぶどう種子ポリフェノールには、アントシアニンなどが含有されている。
大豆ポリフェノールとは、大豆から得られた汁液から得られるポリフェノールを意味する。大豆ポリフェノールには、イソフラボン、アントシアニンなどが含有されている。
【００３４】
レモン果皮ポリフェノールとは、レモンの果皮から得られた汁液から得られるポリフェノールを意味する。レモン果皮ポリフェノールには、ヘスペリジンなどが含有されている。
コーヒーポリフェノールとは、コーヒー豆の汁液から得られるポリフェノールを意味する。コーヒーポリフェノールにはクロロゲン酸などの苦味成分が含有されている。
なお、本明細書において、「上記カテキンポリフェノール、柿渋ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン」をまとめて、「ポリフェノール化合物」と記載する。なお、ポリフェノール化合物は、本願発明の食品もしくは食品添加物に含まれる。
【００３５】
次に本発明に用いられるリゾチームとは、真正細菌の細胞壁を構成する多糖類を加水分解する酵素である。この作用があたかも細菌を溶かしているように見えることから溶菌酵素とも呼ばれる。ヒトの場合涙や鼻汁、母乳などに含まれている。工業的には卵白から抽出したリゾチームが食品や医薬品に応用されている。食品添加物としては日持ちを向上させるために用いられる。特にグリシンと併用したり有機酸によりｐＨを調整することで効果が高まることから、卵白リゾチームーグリシンー有機酸を組み合わせた製剤の形で食品メーカー向けに流通している。
【００３６】
ニームとは、主にインド・東南アジアで栽培されている薬木（インドセンダン）の名称で、本発明中のニームとはこの薬木から搾り取ったオイルのことを意味する。なお、上記、ニーム及びリゾチームは、本願発明の食品もしくは食品添加物に含まれる。
【００３７】
次に本発明に用いられる乳化剤とは、乳化や起泡・消泡などの目的で使用される薬剤の総称である。合成添加物としてはグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルが認可されており、このうちグリセリン脂肪酸エステルが最も消費量が多い。ほかに天然添加物・既存添加物として、ダイズや卵黄から採られるレシチン、キラヤから採られるサポニン、牛乳を原料とするカゼインナトリウムなどが使用される。用途を限定されたものに、果実・野菜の表皮の被膜剤としてオキシエチレン脂肪酸アルコール、オレイン酸ナトリウム及びモルホリン脂肪酸塩、ミカン缶詰製造時の果皮除去のためのポリオキシエチレン高級脂肪酸アルコールが認可されている。日本国外では製パン用途でステアロイル乳酸カルシウム、チョコレートの粘度低下剤としてモノグリセリドリン酸アンモニウムが使用されている。
グリセンリン脂肪酸エステルとは、グリセリンの持つ３つのヒドロキシ基のうち１つないし２つに脂肪酸がエステル結合したもので、代表的な食品用乳化剤である。脂肪酸が１つ結合したものがモノグリセリド、２つ結合したものはジグリセリドであるが、あわせてモノグリセリドと通称される。
【００３８】
ショ糖脂肪酸エステルとは、親水基のショ糖と、親油基の食用油脂から得られる脂肪酸で構成される。
ピロリン酸鉄とは、原料として塩化第二鉄や第一鉄とピロリン酸ナトリウムを反応させてできるものであって、食品添加物として指定されている。
コエンザイムＱ１０とは、ＣｏＱ−１０と呼ばれ、脂溶性キノン、ビタミンＫに構造的に似たベンゾキノンであり、通常、ユビキノンとして公知である。ＣｏＱ−１０は殆どの有機体に見いだされ、細胞エネルギーの産生に必須である。ＣｏＱ−１０（２，３ジメチル−５メチル−６−デカプレニルベンゾキノン）は、肉及び魚介類に少量見いだされる内生抗酸化剤である。ＣｏＱ−１０は全てのヒト細胞でみられるが、ＣｏＱ−１０の最高濃度は心臓、肝臓、腎臓及び膵臓で見られる。通常、これは多くの哺乳類種の臓器にみられる。
【００３９】
塩化ナトリウムとは、化学式ＮａＣｌで表されるナトリウムの塩化物である。単に塩（しお）、あるいは食塩と呼ばれる場合も多いが、本来「食塩」は食用、医療用に調製された塩化ナトリウム製品を指す用語である。
人（生体）を含めた哺乳類をはじめとする地球上の大半の生物にとっては、必須ミネラルであるナトリウム源として、生命維持になくてはならない重要な物質である。
カルシウムとは、は原子番号２０の金属元素。元素記号はＣａ。周期表第２族アルカリ土類金属元素の一種で、ヒトを含む動物や植物の代表的なミネラル（必須元素）である。日本（主に保健分野）では、特定の商標にちなんで「カルシウム」と転訛することがある。また、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、乳酸カルシウム、乳清カルシウムなど食品添加物として様々な形のカルシウムが存在する。
【００４０】
なお、本明細書において、「上記大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン、ニーム、リゾチーム、塩化ナトリウム、デキストリン、カルシウム、コエンザイムＱ１０、ピロ燐酸鉄、テアニン、アムラ、乳化剤からなる粒子」をまとめて、「食品もしくは食品添加物素材粒子」と記載する。なお、ポリフェノール化合物は、本願発明の食品もしくは食品添加物に含まれる。
【００４１】
本発明のナノ繊維とは、単糸直径が約１ｎｍ〜約２０００ｎｍの繊維を意味しており、電界紡糸法で製造する場合には、ナノ繊維が集合したものが不織布となる。不織布として得られたナノ繊維は、バインダー、微粒子用バインダーとして有用に用いられる。
微粒子については、食品もしくは食品添加物素材粒子が、カテキンポリフェノール、柿渋ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン、塩化ナトリウム、デキストリン、カルシウム、コエンザイムＱ１０、ピロ燐酸鉄、テアニン、アムラ、乳化剤なる群から選択される少なくとも一つの食品もしくは食品添加物素材粒子であり、ナノ〜マイクロの大きさの粒子である。
このため特に限定されないが、平均粒子径が０．０１ｎｍ〜１０００μｍ、好ましくは、平均粒子径が０．５ｎｍ〜１００μｍ、更に好ましくは平均粒子径１ｎｍ〜１０μｍである。
【００４２】
バインダーの通気性については、あまりに小さいと抵抗が大きいので好ましくない。また、バインダーの通気性については、大きい方が好ましいが、技術的に困難性が大きくなる。このため、通気性の数値としては、特に限定されないが、上限値としては、１０００ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下であり、好ましくは５００ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下、更に好ましくは３００ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下が好ましく、下限値としては、１ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以上であり、好ましくは１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以上、更に好ましくは４０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以上である。
【００４３】
不織布を製造するには、ベースポリマーを適当な溶媒（水などの無機溶媒、酸アミド系溶媒（プロトン性極性溶媒、非プロトン性極性溶媒を含む）、有機酸溶媒（特に、カルボン酸またはスルホン酸を含有する溶媒を含む））に溶解させる。これとは別に、食品もしくは食品添加物の中でも、抗菌、抗ウイルス効果などをもった機能性物質とよばれるポリフェノール化合物を有機酸溶媒（特に、カルボン酸またはスルホン酸を含有する溶媒を含む）に溶解させる。
【００４４】
生分解性ポリエステル含有溶液（または、高分子含有溶液）を調製するには、ベースポリマー１質量部〜５０質量部（好ましくは、３質量部〜２０質量部、更に好ましくは３質量部〜１０質量部）を溶媒５０質量部〜９９質量部（好ましくは、８０質量部〜９７質量部、更に好ましくは９０質量部〜９９質量部）に溶解させる。また、食品もしくは食品添加物含有溶液を調製するには、食品もしくは食品添加物０．００１質量部〜７０質量部（好ましくは、０．１質量部〜６０質量部、更に好ましくは１質量部〜５０質量部）を溶媒３０質量部〜９９．９９９質量部（好ましくは、４０質量部〜９９．９９９質量部、更に好ましくは５０質量部〜９９．９９９質量部）に溶解させる。また、生分解性ポリエステル含有溶液（または、高分子含有溶液）と食品もしくは食品添加物含有溶液は、５０質量部〜９９．９９９質量部：０．０００１質量部〜５０質量部（好ましくは、６０質量部〜９９．９９９質量部：０．０００１質量部〜４０質量部、更に好ましくは、７５質量部〜９９質量部：１質量部〜２５質量部）を混合する。このようにして製造されるナノ繊維は、高分子と食品もしくは食品添加物との比率が、５０質量部〜９９．９９９９質量部：５０質量部〜０．０００１質量部（好ましくは６０質量部〜９９．９９９９質量部：４０質量部〜０．０００１質量部）となる。
【００４５】
次いで、両溶液を混合して、混合溶液を調製する。本発明では、混合溶液は、透明となっているので、ポリフェノール化合物も（懸濁ではなく）溶解した状態となっている。このため、電界紡糸法を実施したときにも、ポリフェノール化合物が、ナノ繊維中に均一に配分されることとなる。
食品もしくは食品添加物含有溶液には、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を含有させることができる。このようにすると、繊維径が極小サイズで安定的に作製できるため好ましい。また、塩化ナトリウムの濃度としては、０．００１質量％〜１質量％が好ましく、０．０１質量％〜０．１質量％が更に好ましい。
【００４６】
上記混合溶液を用いて、電界紡糸法を実施する。電界紡糸法は、紡糸基材の濃度、溶媒の種類、針の径、射出距離、回転数、電圧、射出速度などの要因によって、影響を受け得る。実際にナノ繊維不織布を製造するには、上記要因を適当に組み合わせて実施することができる。
０．１μｍ以上の微粒子捕捉力を評価する試験としては、ＰＦＥ試験（微粒子捕集効率（Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ  Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ））により評価できる。
また、３μｍ以上の微粒子捕捉力を評価する試験としては、ＢＦＥ試験（バクテリア濾過効率（Ｂａｃｔｅｒｉａｌ  Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ））により評価できる。
【００４７】
静菌活性値とは抗菌防臭加工及び制菌加工を施した繊維製品と未加工品に細菌を接種し、培養後の生菌数を測定し、未加工品に対する加工品の生菌数の差を示す。また、静菌活性値については、ＪＩＳ  Ｌ  １９０２に記載の定量試験（菌液吸収法）を用いることで評価できる。
また、バインダーの通気性については、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６に記載のフラジール型通気性試験を用いて行い評価することができる。
次に、本発明を実施例および試験例により詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例および試験例によって限定されるものではない。
【実施例】
【００４８】
実施例１．ポリ乳酸＋カテキンポリフェノール＋ＮａＣｌ
ベースポリマーとして、ポリ乳酸（三井化学株式会社製）を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール（太陽化学株式会社製、サンフェノンＢＧ−３：ポリフェノール含量８０％以上、カテキン含量７０％以上、平均粒径が１００μｍ。）。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
【００４９】
ポリ乳酸１０ｇとジクロロメタン９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキンポリフェノール（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（食品もしくは食品添加物含有溶液）を調製し、更に０．０１ｗｔ％のＮａＣｌを溶解させた。上記２種類の溶液を生分解性ポリエステル含有溶液７．５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２．５ｇとを混合し、無色透明な混合溶液を得た。この混合溶液（ポリ乳酸及びカテキンポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維不織布を得た。
【００５０】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図１及び図２に示した。不織布の平均繊維径は５００ｎｍであった。また、繊維径２μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．５ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【００５１】
実施例２．ポリ乳酸＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ポリ乳酸（三井化学株式会社製）を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール（太陽化学株式会社製、サンフェノンＥＧＣｇ：ＥＧＣｇ含量９０％以上、平均粒径が１００μｍ）。以下、「カテキン（サンフェノンＥＧＣｇ）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
【００５２】
ポリ乳酸１０ｇとジクロロメタン９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＥＧＣｇ）にジメチルホルムアミドを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（食品もしくは食品添加物含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液の内、生分解性ポリエステル含有溶液７．５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２．５ｇを混合し、透明な混合溶液を得た。この混合溶液（ポリ乳酸及びカテキンＥＧＣｇ含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維不織布を得た。
【００５３】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図３及び図４に示した。不織布の平均繊維径は５００ｎｍであった。また、繊維径２μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．５ｇ／ｍ２であった。なお、目付けについては、実施例１と同様の範囲で適当に条件を変更することにより、用途別に自由に設計できた。
【００５４】
実施例３．ポリ乳酸＋柿渋ポリフェノール
ベースポリマーとして、ポリ乳酸（三井化学株式会社製）を用い、食品もしくは食品添加物として、柿渋ポリフェノール（無臭柿渋：株式会社大杉型紙工業製）を用いて、不織布を作製した。
【００５５】
ポリ乳酸１０ｇとジクロロメタン９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、柿渋ポリフェノールにジメチルホルムアミドを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（食品もしくは食品添加物含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液の内、生分解性ポリエステル含有溶液を７．５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２．５ｇを混合し、透明な混合溶液を得た。この混合溶液（ポリ乳酸及び柿渋ポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維不織布を得た。
【００５６】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図５及び図６に示した。不織布の平均繊維径は２μｍであった。目付は、０．５ｇ／ｍ２であった。なお、目付けについては、実施例１と同様の範囲で適当に条件を変更することにより、用途別に自由に設計できた。
【００５７】
実施例４．ポリビニルアルコール＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ポリビニルアルコール（和光純薬工業株式会社製。以下、「ＰＶＡ」と記す）を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール（太陽化学株式会社製、サンフェノンＢＧ−３、平均粒径が１００μｍ。（以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
【００５８】
ＰＶＡ１０ｇとイオン交換水９０ｇとを混合し、加温（４０〜６０℃）にてＰＶＡを溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキンポリフェノール（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて混合し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（食品もしくは食品添加物含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、ポリビニルアルコール含有溶液を７．５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２．５ｇとを混合し、赤褐色の透明な混合溶液を得た。この混合溶液（ＰＶＡ及びカテキン（サンフェノンＢＧ−３）含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電解紡糸を行い、ナノ繊維不織布を得た。
【００５９】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図７に示した。不織布の平均繊維径は２５０〜５００ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．０１ｇ／ｍ２であった。なお、目付けについては、実施例１と同様の範囲で適当に条件を変更することにより、用途別に自由に設計できた。
【００６０】
実施例５．ポリ塩化ビニル＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ポリ塩化ビニル（和光純薬工業製）を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール（太陽化学株式会社製、サンフェノンＢＧ−３、平均粒径が１００μｍ。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
【００６１】
ポリ塩化ビニル１０ｇとジメチルホルムアミド溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリ塩化ビニルを溶解し、ポリ塩化ビニル含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（食品もしくは食品添加物含有溶液）を調製した。上記２種類のうち、ポリ塩化ビニル含有溶液７．５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２．５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液（ポリ塩化ビニル及びカテキンポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維不織布を得た。
【００６２】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図８及び図９に示した。不織布の平均繊維径は１５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．１ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【００６３】
実施例６．ポリエチレンテレフタレート＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ポリエチレンテレフタレートを用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール（太陽化学株式会社製、サンフェノンＢＧ−３。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
ポリエチレンテレフタレート１０ｇと１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリエチレンテレフタレートを溶解し、ポリエチレンテレフタレート含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（食品もしくは食品添加物含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、ポリエチレンテレフタレート含有溶液を７．５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２．５ｇを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液（ポリエチレンテレフタレート含有溶液及びカテキンポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維不織布を得た。
【００６４】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図１０及び図１１に示した。不織布の平均繊維径は５００ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．７ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【００６５】
実施例７．ポリウレタン＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ポリウレタンを用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール（太陽化学株式会社製、サンフェノンＢＧ−３。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
【００６６】
ポリウレタン１０ｇとジメチルホルムアミド溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリウレタンを溶解し、ポリウレタン含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（食品もしくは食品添加物含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、ポリウレタン含有溶液を７．５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２．５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液（ポリウレタン及びカテキンポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維不織布を得た。
【００６７】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図１２に示した。不織布の平均繊維径は５００ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．５ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【００６８】
実施例８．可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール（太陽化学株式会社製、サンフェノンＢＧ−３。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
【００６９】
可溶性ナイロン１０ｇと１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記２種類の溶液のうち、可溶性ナイロン含有溶液を７．５ｇ、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）含有溶液２．５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで、コレクターとして市販不織布を用いて電界紡糸を行い、ナノ繊維不織布を得た。
【００７０】
得られたナノ繊維不織布の電子顕微鏡写真を図１３及び図１４に示した。図は、径の大きい市販の不織布にナノ繊維不織布を紡糸したものであり、ナノ繊維不織布の平均繊維径は１５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．３ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【００７１】
実施例９．ポリ乳酸＋フェニルカルボン酸
ベースポリマーとして、ポリ乳酸（三井化学株式会社製）を用い、食品もしくは食品添加物として、フェニルカルボン酸（没食子酸）を用いて、不織布を作製した。
【００７２】
ポリ乳酸１０ｇとジクロロメタン９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、フェニルカルボン酸（没食子酸）にジメチルホルムアミドを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（食品もしくは食品添加物含有溶液）を調製した。上記２種類のうち、生分解性ポリエステル含有溶液を７．５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２．５ｇとを混合し、無色透明な混合溶液を得た。この混合溶液（ポリ乳酸及びフェニルカルボン酸含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【００７３】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図１５及び図１６に示した。不織布の平均繊維径は１０００ｎｍであった。また、繊維径２μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．５ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【００７４】
実施例１０．ポリ乳酸＋エラグ酸
ベースポリマーとして、ポリ乳酸（三井化学株式会社製）を用い、食品もしくは食品添加物として、エラグ酸を用いて、不織布を作製した。
【００７５】
ポリ乳酸１０ｇとジクロロメタン９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、エラグ酸にジメチルホルムアミドを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（食品もしくは食品添加物含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のち、生分解性ポリエステル含有溶液を７．５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２．５ｇとを混合し、無色透明な混合溶液を得た。この混合溶液（ポリ乳酸及びエラグ酸含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【００７６】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図１７及び図１８に示した。不織布の平均繊維径は１５００ｎｍであった。また、繊維径２μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．５ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【００７７】
実施例１１．ポリ乳酸＋クマリン
ベースポリマーとして、ポリ乳酸（三井化学株式会社製）を用い、食品もしくは食品添加物として、クマリンを用いて、不織布を作製した。
【００７８】
ポリ乳酸１０ｇとジクロロメタン９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、クマリンにジメチルホルムアミドを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（食品もしくは食品添加物含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、生分解性ポリエステル含有溶液７．５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２．５ｇとを混合し、無色透明な混合溶液を得た。この混合溶液（ポリ乳酸及びクマリン含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【００７９】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図１９及び図２０に示した。不織布の平均繊維径は１５００ｎｍであった。また、繊維径２μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．５ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【００８０】
実施例１２．ポリ乳酸＋コーヒーポリフェノール（クロロゲン酸）
ベースポリマーとして、ポリ乳酸（三井化学株式会社製）を用い、食品もしくは食品添加物として、コーヒーポリフェノール（クロロゲン酸）を用いて、不織布を作製した。
【００８１】
ポリ乳酸１０ｇとジクロロメタン９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、コーヒーポリフェノール（クロロゲン酸）にジメチルホルムアミドを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（食品もしくは食品添加物含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、生分解性ポリエステル含有溶液７．５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２．５ｇとを混合し、無色透明な混合溶液を得た。この混合溶液（ポリ乳酸及びコーヒーポリフェノール（クロロゲン酸）含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【００８２】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図２１及び図２２に示した。不織布の平均繊維径は５００ｎｍであった。また、繊維径２μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．５ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【００８３】
実施例１３．ポリビニルアルコール＋クマリン
ベースポリマーとして、ポリビニルアルコール（和光純薬工業製）を用い、食品もしくは食品添加物として、クマリン（和光純薬工業製）を用いて、不織布を作製した。
【００８４】
ポリビニルアルコールと５０ｗｔ％エタノール／水溶液とを混合し、加温（４０〜６０℃）にてポリビニルアルコールを溶解し、ポリビニルアルコール含有溶液を調製した。また、クマリンにエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記２種類の溶液をポリビニルアルコール含有溶液７．５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２．５ｇとを混合し、透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【００８５】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図２３に示した。不織布の平均繊維径は１５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．１ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【００８６】
実施例１４．可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）＋茶葉粉砕物
ベースポリマーとして、可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）を用い、食品もしくは食品添加物として、市販茶葉を粉砕したもの平均粒径１５０μｍ（以下茶葉粉砕物と記載）を用いて、不織布を作製した。
【００８７】
可溶性ナイロン１〜２０ｇと１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）溶液とを混合して１００ｇとし、常温（約２５℃）にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。更に茶葉粉砕物を上記調整溶液に対して１０ｇを混合し、粉砕茶葉混合溶液を調製した。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、１８Ｇのもの（外径１．３ｍｍ、内径１．１ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【００８８】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図２４に示した。不織布の平均繊維径は２５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．１ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【００８９】
実施例１５．可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）＋抽出後茶葉粉砕物
ベースポリマーとして、可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）を用い、食品もしくは食品添加物として、抽出後茶葉粉砕物、平均粒径１００μｍ（８０℃で３回熱水抽出した茶葉を乾燥させ粉砕したもの）を用いて、不織布を作製した。
【００９０】
可溶性ナイロン１〜２０ｇと１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）溶液とを混合して１００ｇとし、常温（約２５℃）にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。更に、平均粒径１００μｍの抽出後茶葉粉砕物（８０℃で３回熱水抽出した茶葉を乾燥させ粉砕したもの）を上記調整溶液に対して７ｇを混合し、抽出後茶葉粉砕物との混合溶液を調製した。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、１８Ｇのもの（外径１．３ｍｍ、内径１．１ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【００９１】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図２５に示した。不織布の平均繊維径は４５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．２ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【００９２】
実施例１６．ポリビニルアルコール＋茶葉粉砕物
ベースポリマーとして、ポリビニルアルコール（和光純薬工業製）を用い、食品もしくは食品添加物として、市販茶葉を粉砕したもの平均粒径１５０μｍ（以下茶葉粉砕物と記載）を用いて、不織布を作製した。
【００９３】
ポリビニルアルコールと５０ｗｔ％エタノール／水溶液とを混合し、加温（約４０〜６０℃）にてポリビニルアルコールを溶解し、ポリビニルアルコール含有溶液を調製した。更に平均粒径１５０μｍの茶葉粉砕物を上記調整溶液に対して１０ｇを混合し、茶葉粉砕物混合溶液を調製した。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、１８Ｇのもの（外径１．３ｍｍ、内径１．１ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【００９４】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図２６に示した。不織布の平均繊維径は１５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．３ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【００９５】
実施例１７．ポリビニルアルコール＋抽出後茶葉粉砕物
ベースポリマーとして、ポリビニルアルコール（和光純薬工業製）を用い、食品もしくは食品添加物として平均粒径１００μｍの抽出後茶葉粉砕物（８０℃で３回熱水抽出した茶葉を乾燥させ粉砕したもの）を用いて、不織布を作製した。
【００９６】
ポリビニルアルコールと５０ｗｔ％エタノール／水溶液とを混合し、加温（約４０〜６０℃）にてポリビニルアルコールを溶解し、ポリビニルアルコール含有溶液を調製した。更に、抽出後茶葉粉砕物（８０℃で３回熱水抽出した茶葉を乾燥させ粉砕したもの）を上記調整溶液に対して０．０１〜１０ｇを混合し、抽出後茶葉粉砕物との混合溶液を調製した。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、１８Ｇのもの（外径１．３ｍｍ、内径１．１ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【００９７】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図２７に示した。不織布の平均繊維径は４５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．３ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【００９８】
実施例１８．ＰＧＡ（ポリグルタミン酸）＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ＰＧＡ（ポリグルタミン酸）を用い、食品もしくは食品添加物としてカテキンポリフェノール（太陽化学株式会社製、サンフェノンＢＧ−３、平均粒径が１００μｍ。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
【００９９】
ＰＧＡ（ポリグルタミン酸）と５０ｗｔ％エタノール／水溶液とを混合し、加温（４０〜６０℃）にてＰＧＡを溶解し、ＰＧＡ含有溶液を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記２種類の溶液をＰＧＡ（ポリグルタミン酸含有溶液７．５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２．５ｇとを混合し、次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【０１００】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図２８に示した。不織布の平均繊維径は１０００ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．２ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【０１０１】
実施例１９．ツェイン＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ツェインを用い、食品もしくは食品添加物としてカテキンポリフェノール（太陽化学株式会社製、サンフェノンＢＧ−３、平均粒径が１００μｍ。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
【０１０２】
ツェインと７０ｗｔ％エタノール／水溶液とを混合し、加温（４０〜６０℃）にてツェインを溶解し、ツェイン含有溶液を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記２種類の溶液をツェイン含有溶液７．５ｇとポリフェノール含有溶液２．５ｇとを混合し、次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【０１０３】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図２９に示した。径の大きい市販の不織布にナノ繊維シートが載っており、ナノ繊維シートの平均繊維径は５００ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．１５ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【０１０４】
実施例２０．フィブロイン＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、フィブロインを用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール（太陽化学株式会社製、サンフェノンＢＧ−３、平均粒径が１００μｍ。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
【０１０５】
フィブロイン１０ｇと１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてフィブロインを溶解し、フィブロイン含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（食品もしくは食品添加物含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、フィブロイン含有溶液を７．５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２．５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液（フィブロイン及びカテキンポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【０１０６】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図３０、３１に示した。不織布の平均繊維径は５００ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．５ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【０１０７】
実施例２１．ナイロン６，６＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ナイロン６，６を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール（太陽化学株式会社製、サンフェノンＢＧ−３、平均粒径が１００μｍ。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
【０１０８】
ナイロン６，６１０ｇと蟻酸９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてナイロン６，６を溶解し、ナイロン６，６含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（食品もしくは食品添加物含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、ナイロン６，６含有溶液を７．５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２．５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液（ナイロン６，６及びカテキンポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【０１０９】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図３２、３３に示した。不織布の平均繊維径は１５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．１ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【０１１０】
実施例２２．可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）＋リゾチーム
ベースポリマーとして、可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）を用い、食品もしくは食品添加物として、リゾチーム（太陽化学株式会社製、リゾチーム太陽）を用いて、不織布を作製した。
【０１１１】
可溶性ナイロン１０ｇと蟻酸９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。また、リゾチーム（太陽化学株式会社製、リゾチーム太陽）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のリゾチーム化合物含有溶液を調製した。上記２種類の溶液のうち、可溶性ナイロン含有溶液を７．５ｇ、リゾチーム（太陽化学株式会社製、リゾチーム太陽）含有溶液２．５ｇとを混合し、茶褐色の混合溶液を得た。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで、コレクターとして市販不織布（ポリオレフィン）を用いて電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【０１１２】
得られたナノ繊維シートの電子顕微鏡写真を図３４に示した。図は、径の大きい市販の不織布にナノ繊維シートを紡糸したものであり、ナノ繊維シートの平均繊維径は１５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．３ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【０１１３】
実施例２３．可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）＋ニーム
ベースポリマーとして、可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）を用い、食品もしくは食品添加物として、ニームを用いて、不織布を作製した。
【０１１４】
可溶性ナイロン１０ｇとメタノール９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。また、ニームにジメチルホルムアミドを加えて溶解し、２０ｗｔ％のニーム化合物含有溶液を調製した。上記２種類の溶液のうち、可溶性ナイロン含有溶液を７．５ｇ、ニーム含有溶液２．５ｇとを混合し、茶褐色の混合溶液を得た。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで、コレクターとして市販不織布（ポリオレフィン）を用いて電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【０１１５】
得られたナノ繊維シートの電子顕微鏡写真を図３５に示した。図は、径の大きい市販の不織布にナノ繊維シートを紡糸したものであり、ナノ繊維シートの平均繊維径は１５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．３ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【０１１６】
実施例２４．３層補強ナノ繊維シート（不織布＋ポリウレタンナノ繊維シート＋（可溶性ナイロン＋カテキン）ナノ繊維シート）
コレクターとして市販不織布（ポリオレフィン）１０〜５０μｍ、補強用ナノ繊維シートとしてポリウレタンを用いて、ベースポリマーとして、可溶性ナイロンを用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール（太陽化学株式会社製、サンフェノンＢＧ−３、平均粒径が１００μｍ。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
【０１１７】
ポリウレタン１０ｇとジメチルホルムアミド溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリウレタンを溶解し、ポリウレタン含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。次にこの溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、コレクター上（市販不織布（ポリオレフィン））にナノ繊維シートを得た。
【０１１８】
次に、可溶性ナイロン１０ｇと１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（食品もしくは食品添加物含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、可溶性ナイロン含有溶液を７．５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２．５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液（可溶性ナイロン及びカテキンポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、コレクターとして上記にて作製した市販不織布（ポリオレフィン）＋ポリウレタンナノ繊維シートを用い、その上にシリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、３層補強のナノ繊維シートを得た。
【０１１９】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図３６、３７に示した。得られたカテキン含有ナノ繊維シートの平均繊維径は、ポリウレタンナノ繊維が５００ｎｍ、カテキン＋可溶性ナイロンナノ繊維は１５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．１ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【０１２０】
実施例２５．３層補強ナノ繊維シート（不織布＋ポリウレタンナノ繊維シート＋（ポリビニルアルコール＋カテキン）ナノ繊維シート）
コレクターとして市販不織布（ポリオレフィン）１０〜５０μｍ、補強用ナノ繊維としてポリウレタンを用いて、ベースポリマーとして、ポリビニルアルコールを用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール（太陽化学株式会社製、サンフェノンＢＧ−３、平均粒径が１００μｍ。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
【０１２１】
ポリウレタン溶液１０ｇとジメチルホルムアミド溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリウレタンを溶解し、ポリウレタン含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。次にこの溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、コレクター上（市販不織布（ポリオレフィン））にナノ繊維シートを得た。
【０１２２】
次に、ポリビニルアルコール１０ｇと、水９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリビニルアルコールを溶解し、ポリビニルアルコール含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（食品もしくは食品添加物含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、ポリビニルアルコール含有溶液を７．５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２．５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液（ポリビニルアルコール及びカテキンポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、コレクターとして上記にて作製した市販不織布（ポリオレフィン）＋ポリウレタンナノ繊維を用い、その上にシリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、３層補強のナノ繊維シートを得た。
【０１２３】
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図３８、３９に示した。得られたカテキン含有ナノ繊維シートの平均繊維径はポリウレタンナノ繊維が５００〜１０００ｎｍ、カテキン＋ポリビニルアルコールナノ繊維が２５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．１ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。
【０１２４】
実施例２６．可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）＋カテキンポリフェノールにて製作したナノ繊維シート上にカテキン粒子を付着
１．ベースポリマーとして、可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール（太陽化学株式会社製、サンフェノンＢＧ−３、平均粒径が１００μｍ。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
【０１２５】
可溶性ナイロン１０ｇと１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記２種類の溶液のうち、可溶性ナイロン含有溶液を７．５ｇ、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）含有溶液２．５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで、コレクターとして市販不織布（ポリエステル不織布）を用いて電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【０１２６】
２．上記で調製したナノ繊維シートを電解紡糸装置の中に入れ、上記と同様に加電し上部から次に調製した液体を電解塗布した。
エタノールに、カテキンポリフェノールを２０ｗｔ％溶解させて液をシリンジに入れ、上記同様電化紡糸装置を用いてナノ繊維シート上に電解塗布し、乾燥した。得られた不織布の電子顕微鏡写真を図４０に示す。付着したカテキンポリフェノールの平均粒径は７００ｎｍメートルであった。
【０１２７】
３．作製したカテキンポリフェノール付着ナノ繊維シートに対して、流速３ｍ３／ｓにて大気を通過させナノ繊維上のカテキンポリフェノールが脱離し、ナノ繊維のみが残る事からカテキンポリフェノールがバインダー外部に放出されることを確認した。得られた不織布の電子顕微鏡写真を図４１に示す。
【０１２８】
実施例２７．ポリウレタン＋カテキンポリフェノールにて製作したナノ繊維シート上にＮａＣｌ＋食品用乳化剤：グリセリン脂肪酸エステル粒子を付着
１．ベースポリマーとして、ポリウレタンを用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール（太陽化学株式会社製、サンフェノンＢＧ−３、平均粒径が１００μｍ。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
【０１２９】
４５％ポリウレタン溶液２０ｇとジメチルホルムアミド溶液８０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリウレタンを溶解し、ポリウレタン含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（食品もしくは食品添加物含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、ポリウレタン含有溶液を７．５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２．５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液（ポリウレタン及びカテキンポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで、市販不織布（ポリアミド不織布）を支持体として電界紡糸を行い、不織布上にナノ繊維シートを得た。
【０１３０】
２．上記で調製した不織布＋ナノ繊維シートを電解紡糸装置のナノ繊維コレクター部に入れ、上部から次に調製した液体を電解塗布した。
８０ｗｔ％エタノール溶液に含水量に対してＮａＣＬを３５ｗｔ％溶解させ、食品用乳化剤：グリセリン脂肪酸エステル（太陽化学株式会社製：グリセリンジカプリル酸エステル）を０．０１〜１０％添加した後、シリンジに入れ、上記同様電化紡糸装置を用いてナノ繊維シート上に電解塗布し、乾燥した。得られた不織布の電子顕微鏡写真を図４２に示す。付着した粒子の平均粒径は４４．１μメートルであった。
【０１３１】
３．作製したＮａＣｌ＋グリセリン脂肪酸エステル付着ナノ繊維シートに対して、流速３ｍ３／ｓにて大気を通過させナノ繊維上のＮａＣｌ＋グリセリン脂肪酸エステルが脱離し、実施例２４と同様にナノ繊維のみが残る事を確認した。
【０１３２】
実施例２８．可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）＋カテキンポリフェノールにて製作したナノ繊維シート上にピロリン酸鉄を食品用乳化剤：ショ糖脂肪酸エステルにてコーティングした粒子を付着
１．ベースポリマーとして、可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール（太陽化学株式会社製、サンフェノンＢＧ−３、平均粒径が１００μｍ。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
【０１３３】
可溶性ナイロン１０ｇと１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記２種類の溶液のうち、可溶性ナイロン含有溶液を７．５ｇ、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）含有溶液２．５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで、コレクターとして市販不織布（ポリビニルアルコール不織布）を用いて電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【０１３４】
２．上記で調製したナノ繊維シートを電解紡糸装置の中に入れ、上部から次に調製した液体を電解塗布した。
５０ｗｔ％エタノールに１０ｇ、ピロ燐酸鉄（太陽化学株式会社製  サンアクティブＦｅ）１．０ｇ及び食品用乳化剤：ショ糖脂肪酸エステル（太陽化学株式会社製）０．４ｇを容器に入れ４０℃加熱し良く混合した後、シリンジに入れ、上記同様電化紡糸装置を用いてナノ繊維シート上に電解塗布し、乾燥した。得られた不織布の電子顕微鏡写真を図４３に示す。付着した粒子の平均粒径が３３．５μメートルであった。
【０１３５】
３．作製したカテキンポリフェノール付着ナノ繊維シートに対して、流速３ｍ３／ｓにて大気を通過させたところ、上記実施例と同様ナノ繊維上の粒子が脱離し、ナノ繊維のみが残る事を確認した。
【０１３６】
実施例２９．可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）＋カテキンポリフェノールにて製作したナノ繊維シート上に乳化剤：モノオレイン酸デカグリセリン＋テアニン粒子を付着
１．ベースポリマーとして、可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール（太陽化学株式会社製、サンフェノンＢＧ−３、平均粒径が１００μｍ。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
【０１３７】
可溶性ナイロン１０ｇと１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記２種類の溶液のうち、可溶性ナイロン含有溶液を７．５ｇ、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）含有溶液２．５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで、コレクターとして市販不織布（ポリプロピレン不織布）を用いて電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【０１３８】
２．上記で調製したナノ繊維シートを電解紡糸装置の中に入れ、上部から次に調製した液体を電解塗布した。
５０ｗｔ％エタノールに、テアニン（太陽化学株式会社製  サンテアニン）及び食品用乳化剤モノオレイン酸デカグリセリン（太陽化学株式会社製）０．４ｇを容器に入れ４０℃加熱し良く混合した後、シリンジに入れ、上記同様電化紡糸装置を用いてナノ繊維シート上に電解塗布し、乾燥した。得られた不織布の電子顕微鏡写真を図４４に示す。付着した粒子の平均粒径が２５μメートルであった。
【０１３９】
３．作製したカテキンポリフェノール付着ナノ繊維シートに対して、流速３ｍ３／ｓにて大気を通過させたところ、上記実施例と同様ナノ繊維上の粒子が脱離し、ナノ繊維のみが残る事を確認した。
【０１４０】
実施例３０．可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）＋カテキンポリフェノールにて製作したナノ繊維シート上に乳化剤：グリセリン脂肪酸エステル＋デキストリン粒子を付着
１．ベースポリマーとして、可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール（太陽化学株式会社製、サンフェノンＢＧ−３、平均粒径が１００μｍ。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
【０１４１】
可溶性ナイロン１０ｇと１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記２種類の溶液のうち、可溶性ナイロン含有溶液を７．５ｇ、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）含有溶液２．５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで、コレクターとして市販不織布（ポリオレフィン不織布）を用いて電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。
【０１４２】
２．上記で調製したナノ繊維シートを電解紡糸装置の中に入れ、上部から次に調製した液体を電解塗布した。
５０ｗｔ％エタノールに、デキストリン及び食品用乳化剤：グリセリン脂肪酸エステル（太陽化学株式会社製：グリセリンジカプリル酸エステル）０．４ｇを容器に入れ４０℃加熱し良く混合した後、シリンジに入れ、上記同様電化紡糸装置を用いてナノ繊維シート上に電解塗布し、乾燥した。得られた不織布の電子顕微鏡写真を図４５に示す。付着した粒子の平均粒径が１４０μメートルであった。
【０１４３】
３．作製したカテキンポリフェノール付着ナノ繊維シートに対して、流速３ｍ３／ｓにて大気を通過させたところ、上記実施例と同様ナノ繊維上の粒子が脱離し、ナノ繊維のみが残る事を確認した。
【０１４４】
比較例１
比較例１として、特許文献４に記載されている実施例１のナノ繊維を下記の通りに製造した。
９０ｍｇのポリ乳酸（重量平均分子量（Ｍｗ）＝１２３，０００、数平均分子量（Ｍｎ）＝６１，０００、商品名レイシア（商標登録）Ｈ−９００（三井化学株式会社製）と、８１９ｍｇの１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）をサンプル瓶に加え、マグネチックスターラーを用いて、常温（２０℃−２５℃）にて、１晩（約１０時間以上）撹拌しながら、ポリ乳酸を完全に溶解させた。
【０１４５】
別のサンプル瓶に、４．５ｍｇのエピガロカテキンガレート（ＥＧＣｇ：太陽化学株式会社製サンフェノンＥＧＣｇ）と、８６．５ｍｇのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を加え、マグネチックスターラーを用いて常温にて、１時間−２時間撹拌しながら、ＥＧＣｇを完全に溶解させた。
ポリ乳酸溶液９０９ｍｇと、ＥＧＣｇ溶液９１ｍｇとを、更に別のサンプル瓶に混合し、ボルテックスミキサーを使って、混ざり合うまで振動撹拌した。撹拌後に、溶液は白濁した。
【０１４６】
ポリ乳酸とＥＧＣｇの混合溶液をシリンジへ注入後、シリンジ内の気泡を追い出した。このシリンジを電界紡糸装置のシリンジポンプにセットした。シリンジ針として２５Ｇのもの（外径０．５ｍｍ、内径０．３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業株式会社製）を使用し、射出距離１０ｃｍ、回転数１００ｒｐｍ、電圧１０ｋｖ、射出速度３ｍＬ／ｈｒとして、電界紡糸を実施した。
電界紡糸法により、外径が約１００ｎｍ〜５００ｎｍのナノ繊維シートが製造された。
【０１４７】
但し、ナノ繊維のところどころには、ＥＧＣｇの不溶物が、ほぼ球状として散見された。これは、一旦溶解したＥＧＣｇ溶液が、ポリ乳酸溶液と混合されたことによって、シリンジ中の混合溶液にて、不溶状態に戻ったためであると考えられた。
【０１４８】
試験例１．電界紡糸用溶液の吸光度測定
実施例１、実施例２及び比較例１にて使用した電界紡糸用溶液の吸光度を６６０ｎｍにて測定した。結果を表１に示した。
【０１４９】
【表１】
2014012907.tif 000003
【０１５０】
実施例１及び実施例２の溶液の吸光度は、コントロールの吸光度とほぼ同等であったことから、これらの溶液中では、食品もしくは食品添加物は均一に溶解されていると考えられた。一方、比較例１の液体は、見た目にも白濁しており、その吸光度は３以上と極めて高いことから、食品もしくは食品添加物が均一に溶解していないことが分かった。
【０１５１】
試験例２．ナノ繊維径の比較
実施例１、実施例２及び比較例１にて製造されたナノ繊維の径を測定した。その結果、実施例１及び実施例２のナノ繊維の平均径は０．５μｍ、比較例１のナノ繊維の平均径は２０μｍであった。このように、本実施例では、より細い径のナノ繊維が提供できることがわかった。
【０１５２】
試験例３．ナノ繊維シートからのポリフェノール溶出試験
実施例１、実施例２及び比較例１にて製造されたナノ繊維を用い、ポリフェノールの溶出が認められるか否かを評価した。
試験方法：各電解紡糸組成物０．２９２ｇを測り取り、イオン交換水５０ｍｌを入れたビーカーに入れ、マグネチックスターラーを用いて回転数８ｒｐｍにて２４時間攪拌した。その後、この溶液中の総ポリフェノール含量を酒石酸鉄法にて測定した。
【０１５３】
酒石酸鉄法は、標準液として没食子酸エチルを用い、没食子酸の換算量として求めた（参考文献：「緑茶ポリフェノール」飲食料品用食品もしくは食品添加物有効利用技術シリーズＮｏ．１０）。試料５ｍＬを酒石酸鉄標準溶液５ｍＬで発色させ、リン酸緩衝液で２５ｍＬに定溶し、５４０ｎｍで吸光度を測定し、没食子酸エチルによる検量線から総ポリフェノール量を求めた。
酒石酸鉄標準液の調製：硫酸第一鉄・７水和物１００ｍｇ、酒石酸ナトリウム・カリウム（ロッシェル塩）５００ｍｇを蒸留水で１００ｍＬとした。
【０１５４】
リン酸緩衝液の調製：１／１５Ｍリン酸水素二ナトリウム溶液と１／１５Ｍリン酸二水素ナトリウム溶液を混合しｐＨ７．５に調整した。
結果を表２に示した。
【０１５５】
【表２】
2014012907.tif 000004
【０１５６】
比較例１では、９２．８６ｐｐｍの溶出が認められた。一方、実施例１及び実施例２では、その１／４程度の溶出量であったことから、実施例のナノ繊維では、よりポリフェノールが溶出し難い形態でナノ繊維中に含有されていることが分かった。
【０１５７】
試験例４．抗菌試験
ＪＩＳ  Ｌ１９０２に基づき、定量試験（菌液吸収法）を行った。方法は、実施例１〜３０で調製されていた試料０．４ｇをバイアル瓶に入れ、試験菌液０．２ｍｌを接種し、３７±１℃で１８±１時間培養した。非イオン界面活性剤０．２％を含む生理食塩水２０ｍｌを加え、試料から菌を洗い出し、洗い出し液中の菌数をコロニー法又はＡＴＰ法により測定した。
静菌活性値＝ｌｏｇ（標準布培養後生菌数）−（ｌｏｇ  加工試料培養後生菌数）
抗菌効果：抗菌防臭加工  静菌活性値  ≧  ２．０
その結果、実施例１〜３０に記載のものでは、黄色ぶどう球菌において静菌活性値が５．７よりも大きく、強い抗菌活性が認められた。また、大腸菌においても４．０以上と強い抗菌活性が認められた。
【０１５８】
また、試験例１に記載の比較例１においても抗菌性を確認したところ、黄色ぶどう球菌において静菌活性値が１．４と２．０よりも小さく、抗菌活性が認められなかった。また、大腸菌においても、１．０以下であったことから抗菌活性が認められなかった。
【０１５９】
試験例５．消臭試験
（１）消臭試験
実施例１にて製造されたナノ繊維を用い、ナノ繊維シートを作成した。このナノ繊維シートを用いて、消臭試験を行った。まず、におい袋に２．７Ｌの１００ｐｐｍ各種臭気成分雰囲気を準備し、そこに４×４ｃｍのナノ繊維シートを入れ、０、１、２、３、２４時間後の臭気成分濃度を測定した。測定には、各種臭気成分専用検知管（株式会社ガステック製）を用いた。結果を表３に示した。濃度（ｐｐｍ／ｇ）は、消臭量を示している。
【０１６０】
【表３】
2014012907.tif 000005
【０１６１】
（２）加温脱離試験
アセトアルデヒドやホルムアルデヒドは、加温時に吸着物から脱離しやすいため、加温脱離試験を行った。
上記（１）消臭試験で使用したアセトアルデヒド、ホルムアルデヒド２４時間吸着後のナノ繊維シートを３Ｌの空気が入った臭い袋に入れ、恒温機８０℃雰囲気中にて加温試験を行い、０、１、２、３時間後のガス濃度をガス検知管によって測定した。
結果を表４に示した。濃度（ｐｐｍ／ｇ）は、脱離量を示している。
【０１６２】
【表４】
2014012907.tif 000006
【０１６３】
試験例６．３μｍ以上の粒子捕集試験：バクテリア濾過効率（Ｂａｃｔｅｒｉａｌ  Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ：ＢＦＥ）試験
上記実施例１〜３０によって製造されたナノ繊維シートを用いて食品もしくは食品添加物含有バインダー（サージカルバインダー）を作成し、このバインダーを用いて、ＢＦＥ試験を行った。
試験方法詳細は、ＡＳＴＭ−Ｆ２１０１−０７に規定されている手順に従い行った。具体的に記載すると、次の通りである。
Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＡＴＣＣ６５３８（黄色ブドウ球菌）を使用し、アンダーセンサンプラーでバクテリアを捕集したとき、その総コロニー数が２２００±５００個になるようにバクテリア混濁液を作った。シャーレに寒天培地２７ｍｌを流し込み、固化した。
【０１６４】
寒天培地の入ったシャーレをアンダーサンプルラーの１〜６段に各々セットした。次に試料（１５ｃｍ×１５ｃｍ）をアンダーセンサンブラーとエアロゾルチャンバーの間に挟みセットした。バクテリア懸濁液供給装置からネブライザーに供給されたバクテリア混濁液を、コンプレッサーを用いて約３μｍのサイズにエアロゾル化し、エアロゾルチャンバーとアンダーサンプラー内の空気流量を２８．３Ｌ／ｍｉｎの割合で吸引する。これを一定時間行った後、アンダーサンプラーから取り出したシャーレを３７±２℃で４８時間培養した。培養後、１〜６段のシャーレのコロニー数を求めた。ＢＦＥ（％）は次の式で計算した。
【０１６５】
【数１】
2014012907.tif 000007
【０１６６】
ここで、Ａ：コントロールの総コロニー数、Ｂ：試料をセットしたときの総コロニー数を意味する。
上記試験の結果、実施例１〜３０のいずれのバインダーについても３μｍ以上の微粒子捕捉力が９９％以上の濾過効率を示した。
【０１６７】
試験例７．０．１μｍ以上の粒子捕集試験：微粒子捕捉効率試験（Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ  Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）
上記実施例１〜３０によって製造されたナノ繊維シートを用いて食品もしくは食品添加物含有バインダー（サージカルバインダー）を作成し、このバインダーを用いて、ＰＦＥ試験を行った。
【０１６８】
試験方法詳細は、ＡＳＴＭ  Ｆ２２９９に規定されている手順に従い行った。（ただし、粒子の中和を行わない）具体的に記載すると、次の通りである。
ＨＥＰＡバインダーによりクリーンな環境に維持された試験チャンバー中に、試験粒子（０．１μｍのポリスチレンラテックス粒子（ＪＳＲ製））を連続安定供給し、一定流量で吸引しながら試験片であるバインダー材料前後（上流側、下流側）の粒子数をパーティクルカウンター二台で計測し、捕集効率（％）を算出する。
捕集効率は、次式にて算出した。
【０１６９】
ＰＦＥ（％）＝（１−下流側粒子数／上流側粒子数）×１００
上記試験の結果、いずれのバインダーについても０．１μｍ以上の微粒子捕捉力が９９％以上の濾過効率を示した。
【０１７０】
試験例９．防カビ試験
上記実施例１〜３０によって製造されたナノ繊維シートを用いて食品もしくは食品添加物含有バインダー（サージカルバインダー）を作成し、このバインダーを用いて、防カビ試験を行った。
【０１７１】
試験方法詳細は、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１に規定されている手順に従い行った。具体的に記載すると、次の通りである。
試験カビとして、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＡＴＣＣ６２７５、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃｉｔｒｉｎｕｍ    ＡＴＣＣ  ９８４９、Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ  ｇｌｏｂｏｓｕｍ  ＡＴＣＣ６２０５、Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ  ｖｅｒｒｕｃａｒｉａ  ＡＴＣＣ  ９０９５、の各々を用いて乾燥滅菌したシャーレ中の試験片（５×５ｃｍ）上に、試験カビ混合胞子を付着乾燥させた磁器素焼板を置き、ガラス板を載せ、蓋をし、２８±２℃で４週間培養し、菌糸の発育状況を評価した。
上記試験の結果、いずれのバインダーについても菌糸の発育が認められなかった。
【０１７２】
試験例１０．通気性試験
実施例１〜実施例３０で得られたナノ繊維シートの試験片を一般織物試験方法のＡ法（フラジール形法：ＪＩＳ−Ｌ−１０９６により規定される）により測定した。測定の際には、空気が吸入される側にナノファイバーが付着していない面を接触させた。
試験方法詳細は、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６に規定されている手順に従い行った。
【０１７３】
具体的に記載すると、次の通りである。
試験には、フラジール型試験機を用い、試料の異なる５箇所から２００ｍｍ×２００ｍｍの試料をそれぞれ採取し準備する。試験片をフラジール試験機の円筒のクランプ（空気吸い込み口）に取り付ける。傾斜形気圧計が１２５Ｐａの圧力になるように吸い込みファンを調整し、調整したときの垂直形気圧計の示す圧力（ｃｍ）を読む。調整した時の垂直形気圧計の示す圧力と、使用した空気孔（エアオリフィス）の種類から、試験機に付属している換算表により試験片の通過する空気量（ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ）を求め、下記の通気度（ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ）へ換算する。
上記試験の結果、いずれのバインダーについても通気度４０（ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ）以上の高い通気性を示し、特に実施例５、８、２１、２２、２３においては、通気度が、各々１２０（ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ）、２２８（ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ）、１５７（ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ）、１０８（ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ）、１１８（ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ）であり、通気度１００（ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ）以上であった。
【０１７４】
試験例１１．厚み・目付け・圧力損失
まず、厚み及び目付け（単位面積あたりの質量）については、ＪＩＳ  Ｌ１９１３に記載の一般不織布試験方法を用いて行った。また、圧力損失試験については、ＭＩＬ−Ｍ−３６９５４Ｃに従い実施した。
評価サンプルとしては、上記実施例５、８、１２、２２、２４を用いて比較例として市販メーカー品のＮ９５規格品を比較例１とし、市販品２種類の空気清浄機用ヘパフィルターを用いて比較例２、３とした。結果を下記表５に記す。
【０１７５】
【表５】
2014012907.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【０１７６】
本発明は、ナノ繊維の表面に均一に食品もしくは食品添加物を含有する不織布を提供できる。このナノ繊維不織布は、抗酸化作用、抗菌作用、抗ウイルス作用、消臭作用、有害物質吸着作用、防カビ作用などを有している。このため、バインダー、特にサージカルのナノ・マイクロ粒子用バインダーについて、好適に使用でき、産業上貢献大である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【図３６】
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【図３７】
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【図３８】
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【図３９】
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【図４０】
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【図４１】
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【図４２】
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【図４３】
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【図４４】
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【図４５】
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