(57)【要約】【課題】  製造時の温度が低くすることが可能で、ウレタンゴム中のイソシアヌレート結合の含有量を多くすることが可能なウレタンゴム製のクリーニングブレードの製造方法を提供する。【解決手段】  ジフェニルメタンジイソシアネートと、これに対して２０〜４０モル％の数平均分子量２０００〜３５００の第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールと、を反応させて得られる第一の組成物と、該第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールと同一または異なる数平均分子量２０００〜３５００の第二の脂肪族ポリエステル系ポリオールと、ウレタンゴム合成用触媒と、を含有する第二の組成物と、を、該第一の組成物中のＮＣＯ基のモル数（ＭＮＣＯ［ｍｏｌ］）と該第二の組成物中のＯＨ基のモル数（ＭＯＨ［ｍｏｌ］）との関係が、０．０５≦ＭＯＨ／ＭＮＣＯ≦０．２０を満たすように混合する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタンゴム製のクリーニングブレードの製造方法において、
該ウレタンゴムを下記工程により製造することを特徴とするクリーニングブレードの製造方法：
ジフェニルメタンジイソシアネートと、該ジフェニルメタンジイソシアネートのモル数に対して２０〜４０モル％のモル数の数平均分子量２０００〜３５００の第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールと、を反応させて得られる第一の組成物と、
該第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールと同一または異なる、数平均分子量２０００〜３５００の第二の脂肪族ポリエステル系ポリオールと、ウレタンゴム合成用触媒と、を含有する第二の組成物と、
を、該第一の組成物中のＮＣＯ基のモル数（ＭＮＣＯ［ｍｏｌ］）と該第二の組成物中のＯＨ基のモル数（ＭＯＨ［ｍｏｌ］）との関係が、下記式（ａ）：
０．０５≦ＭＯＨ／ＭＮＣＯ≦０．２０  ・・・  （ａ）
を満たすように混合して、該第一の組成物と該第二の組成物との混合物を得る工程、
該混合物を加熱して、イソシアヌレート結合を有するウレタンゴムを得る工程。
【請求項２】
前記第一の組成物が、ジフェニルメタンジイソシアネートと、該ジフェニルメタンジイソシアネートのモル数に対して２０〜３５モル％のモル数の数平均分子量２０００〜３５００の第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールと、を反応させて得られるものである請求項１に記載のクリーニングブレードの製造方法。
【請求項３】
前記第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールが、下記式（１）で示される脂肪族ポリエステル系ポリオールである請求項１または２に記載のクリーニングブレードの製造方法。
【化１】
2014232311.tif 000007
（式（１）中、Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に、炭素数２〜８のアルキレン基を示す。ｍは括弧内の構造の繰り返し数を示す。ｍが２以上である場合、ｍ個のＲ１２は、同一であっても異なっていてもよく、ｍ個のＲ１３は、同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項４】
前記第二の脂肪族ポリエステル系ポリオールが、下記式（２）で示される脂肪族ポリエステル系ポリオールである請求項１〜３のいずれか１項に記載のクリーニングブレードの製造方法。
【化２】
2014232311.tif 000008
（式（２）中、Ｒ２１〜Ｒ２３は、それぞれ独立に、炭素数２〜８のアルキレン基を示す。ｎは括弧内の構造の繰り返し数を示す。ｎが２以上である場合、ｎ個のＲ２２は、同一であっても異なっていてもよく、ｎ個のＲ２３は、同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項５】
前記第二の組成物中の前記ウレタンゴム合成用触媒の含有量が、前記第二の組成物の全質量に対して０．０１〜０．５質量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載のクリーニングブレードの製造方法。
【請求項６】
前記ウレタンゴム合成用触媒が、トリメチルアミノエチルエタノールアミンを含む請求項１〜５のいずれか１項に記載のクリーニングブレードの製造方法。
【請求項７】
前記第一の組成物と前記第二の組成物とを、前記第一の組成物中のＮＣＯ基のモル数（ＭＮＣＯ［ｍｏｌ］）と前記第二の組成物中のＯＨ基のモル数（ＭＯＨ［ｍｏｌ］）との関係が、下記式（ｂ）：
０．０８≦ＭＯＨ／ＭＮＣＯ≦０．１５  ・・・  （ｂ）
を満たすように混合する請求項１〜６のいずれか１項に記載のクリーニングブレードの製造方法。
【請求項８】
前記第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールの数平均分子量が、２０００〜３０００である請求項１〜７のいずれか１項に記載のクリーニングブレードの製造方法。
【請求項９】
前記第二の脂肪族ポリエステル系ポリオールの数平均分子量が、２０００〜３０００である請求項１〜８のいずれか１項に記載のクリーニングブレードの製造方法。
【請求項１０】
前記イソシアヌレート結合を有するウレタンゴムを得る工程が、前記混合物を型に注入し、該型の中で前記混合物を加熱して、イソシアヌレート結合を有するウレタンゴムを得る工程である請求項１〜９のいずれか１項に記載のクリーニングブレードの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クリーニングブレードを製造する方法に関し、具体的には、電子写真装置用のクリーニングブレードを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、電子写真感光体（以下単に「感光体」とも表記する。）の表面（外周面）に形成されたトナー像が転写材または中間転写体に転写された後や、トナー像が中間転写体から転写材にさらに転写された後も、感光体および／または中間転写体の表面には、トナーの一部が残留しやすい。そのため、感光体や中間転写体の表面に残留しているトナーを除去する必要があり、通常、この除去は、クリーニングブレードによって行われている。
【０００３】
クリーニングブレードは、通常、電子写真装置内において、金属製のホルダーに取り付けられ、固定されて使用される。
【０００４】
また、クリーニングブレードには、耐摩耗性や永久歪みの程度などに優れていることから、ウレタンゴムがよく使用される。
【０００５】
電子写真装置は、５〜４０℃の環境下で使用されることが多い。
【０００６】
ところが、ウレタンゴムは、室温（１０〜２５℃）付近で急激に弾性率が変化する傾向があり、クリーニングに必要な柔軟性や強度などが温度に依存しやすい材料である。この温度依存性の目安には、動的粘弾性試験から得られるｔａｎδのピーク温度やｔａｎδの値が用いられる。ウレタンゴムは、ｔａｎδのピーク温度が室温付近のものが多い。ｔａｎδのピーク温度付近では、弾性が急上昇して、柔軟性が低下しやすいので、ｔａｎδのピーク温度は、できるだけ低温であることが好ましく、また、ｔａｎδの値は、低温から高温にかけてなだらかな曲線を描くことが好ましい。
【０００７】
また、ウレタンゴムの硬さは、クリーニング性の観点から、６５〜８５°の範囲にあることが好ましい。硬さの値は、大きいほど硬いことを意味する。
【０００８】
また、ウレタンゴムの圧縮永久歪みに関しては、圧縮永久歪みが大きいほど、クリーニングブレードのエッジの感光体や中間転写体の表面への圧接力が下がりやすい。また、圧縮永久歪みが大きいほど、クリーニングブレードのエッジが感光体や中間転写体の表面に一様に当接しにくくなる。そのため、圧縮永久歪みが小さいものが好ましい。また、ウレタンゴムの耐摩耗性の観点からも、圧縮永久歪みが小さいものが好ましい。
【０００９】
ウレタンゴムが種々検討されてきた中で、ウレタンゴム中にイソシアヌレート結合を含有させ、ウレタンゴム製のクリーニングブレードの特性を向上させる方法が検討されている。イソシアヌレート結合は、３個のイソシアネートが三量化した六員環構造をしている。つまり、イソシアヌレート結合を含有するウレタンゴムは、イソシアヌレート結合による架橋構造を有するウレタンゴムということである。そのため、イソシアヌレート結合を含有するウレタンゴムは、剛直性が高く（圧縮永久歪みが小さい）、また、熱分解する温度が高く（耐熱分解性が高い、耐熱性が高い）、クリーニングブレード用の優れた材料であるといえる。
【００１０】
特許文献１には、ウレタンゴムの原料にイソシアヌレート化触媒（イソシアネート三量化触媒）を少量添加して反応させ、イソシアヌレート結合を含有するウレタンゴムを合成し、このウレタンゴムをクリーニングブレードに用いることが記載されている。これによって、低温環境下でのクリーニング性と高温環境下でのビビリおよびめくれの抑制を両立することが記載されている。また、ウレタンゴムのウレタン結合のＣ−Ｎ結合による赤外線吸光度ＩＲＣＮ（Ｕ）に対する、イソシアヌレート結合のＣ−Ｎ結合による赤外線吸光度ＩＲＣＮ（Ｉ）の比（ＩＲＣＮ（Ｉ）／ＩＲＣＮ（Ｕ））を０．３０以上０．９０以下とすることが記載されている。
【００１１】
また、特許文献２には、数平均分子量１５００〜３８００の長鎖ポリオールと、イソシアネートと、２つ以上のＯＨ基を有するイソシアヌレート誘導体とを反応させてゴム状弾性体（ウレタンゴム）を得ることが記載されている。そして、得られたゴム状弾性体をクリーニングブレードに用いて、クリーニングブレードの耐摩耗性を高めることが記載されている。また、長鎖ポリオール１００部に対して、イソシアヌレート誘導体０．５〜１５部を配合することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００８−２５０３１１号公報
【特許文献２】特開２００８−９４００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、特許文献１に記載の技術において、イソシアヌレート化触媒を多く用いると、ウレタンゴムの合成反応が速くなりやすかった。ウレタンゴムの合成反応が速くなりすぎると、イソシアヌレート化触媒に部分的なゲル化が生じやすくなる。ゲル化が生じると、均質なウレタンゴム製のクリーニングブレードが得られにくくなる。そのため、イソシアヌレート化触媒の量を多く添加できず、その結果、ウレタンゴム中のイソシアヌレート結合の含有量を多くすることは難しかった。
【００１４】
また、特許文献２に記載の技術は、イソシアヌレート誘導体を鎖延長剤および架橋剤として加える技術であり、イソシアヌレート誘導体を多く用いると、イソシアヌレート誘導体の凝集が生じやすく、ウレタンゴムを合成しにくいという課題があった。また、ウレタンゴムの合成にイソシアヌレート誘導体を用いるため、ウレタンゴムの合成の際のコスト増となりやすい。また、イソシアヌレート誘導体の融点が高いため、ウレタンゴム合成用の原料の混合時の温度を高くしなければならず（例えば１４０℃以上）、原料がゲル化しやすいという課題があった。また、ウレタンゴム製のクリーニングブレードの成形温度を高くする必要があるため（例えば１５０℃以上）、クリーニングブレードの製造の際のコストアップにつながりやすい。
【００１５】
本発明の目的は、製造時の温度を低くすることが可能で、ウレタンゴム中のイソシアヌレート結合の含有量を多くすることが可能なウレタンゴム製のクリーニングブレードの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、ウレタンゴム製のクリーニングブレードの製造方法であって、
該ウレタンゴムを、下記の工程（ｉ）及び工程（ｉｉ）を経て製造することを特徴とする：
（ｉ）ジフェニルメタンジイソシアネートと、該ジフェニルメタンジイソシアネートのモル数に対して２０〜４０モル％のモル数の数平均分子量２０００〜３５００の第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールと、を反応させて得られる第一の組成物と、
該第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールと同一または異なる数平均分子量２０００〜３５００の第二の脂肪族ポリエステル系ポリオールと、ウレタンゴム合成用触媒と、を含有する第二の組成物と、
を、該第一の組成物中のＮＣＯ基のモル数（ＭＮＣＯ［ｍｏｌ］）と該第二の組成物中のＯＨ基のモル数（ＭＯＨ［ｍｏｌ］）との関係が、下記式（ａ）：
０．０５≦ＭＯＨ／ＭＮＣＯ≦０．２０  ・・・  （ａ）
を満たすように混合して、該第一の組成物と該第二の組成物との混合物を得る工程、
（ｉｉ）該混合物を加熱して、イソシアヌレート結合を有するウレタンゴムを得る工程。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、製造時の温度を低くすることが可能で、イソシアヌレート結合の含有量を多くすることが可能なウレタンゴム製のクリーニングブレードの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
上述のとおり、本発明は、ウレタンゴム製のクリーニングブレードの製造方法に関するものである。そして、本発明に係るウレタンゴム製のクリーニングブレードの製造方法は、
該ウレタンゴムを下記の工程（ｉ）及び工程（ｉｉ）を経て製造することを特徴とする：
（ｉ）ジフェニルメタンジイソシアネートと、該ジフェニルメタンジイソシアネートのモル数に対して２０〜４０モル％のモル数の数平均分子量２０００〜３５００の第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールと、を反応させて得られる第一の組成物と、
該第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールと同一または異なる数平均分子量２０００〜３５００の第二の脂肪族ポリエステル系ポリオールと、ウレタンゴム合成用触媒と、を含有する第二の組成物と、
を、該第一の組成物中のＮＣＯ基のモル数（ＭＮＣＯ［ｍｏｌ］）と該第二の組成物中のＯＨ基のモル数（ＭＯＨ［ｍｏｌ］）との関係が、下記式（ａ）：
０．０５≦ＭＯＨ／ＭＮＣＯ≦０．２０  ・・・  （ａ）
を満たすように混合して、該第一の組成物と該第二の組成物との混合物を得る工程、
（ｉｉ）該混合物を加熱して、イソシアヌレート結合を有するウレタンゴムを得る工程。
【００１９】
好ましくは、第一の組成物を得る際に、ジフェニルメタンジイソシアネートのモル数に対して２０〜３５モル％のモル数の数平均分子量２０００〜３５００の第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールを用いることである。
【００２０】
従来のクリーニングブレードのウレタンゴムは、ポリイソシアネート、ポリオール、鎖延長剤（ＯＨ基末端二官能）および架橋剤（ＯＨ基末端三官能）を反応させて得られたものであり、主にウレタン結合およびアロファネート結合で構成されていた。
【００２１】
上述のとおり、特許文献１に記載の技術は、従前のウレタンゴムの合成方法に、イソシアヌレート化触媒（イソシアネート三量化触媒）を追加した技術である。そして、得られるウレタンゴム（以下「特許文献１に係るウレタンゴム」とも表記する。）は、主にウレタン結合、アロファネート結合およびイソシアヌレート結合で構成されている。
【００２２】
また、特許文献２に記載の技術は、従前のウレタンゴムの合成方法に、架橋剤としてイソシアヌレート誘導体を追加した技術である。そして、得られるウレタンゴム（以下「特許文献２に係るウレタンゴム」とも表記する。）は、主にウレタン結合、アロファネート結合およびイソシアヌレート誘導体に由来するイソシアヌレート結合で構成されている。
【００２３】
本発明の製造方法で製造されるクリーニングブレードのウレタンゴム（以下「本発明に係るウレタンゴム」とも表記する。）は、主にウレタン結合およびイソシアヌレート結合で構成される。
【００２４】
本発明に係るウレタンゴムは、特許文献１に係るウレタンゴムと比べて、イソシアヌレート結合の含有量が多い。
【００２５】
また、本発明に係るウレタンゴムに含有されるイソシアヌレート結合は、特許文献２に係るウレタンゴムに含有されるイソシアヌレート結合と異なり、ジフェニルメタンジイソシアネートに由来するイソシアヌレート結合となっている。つまり、本発明においては、ジフェニルメタンジイソシアネートがイソシアヌレート結合となる。そのため、ウレタンゴム用の原料としてイソシアヌレート誘導体を用いる必要が必ずしもなく、その結果、比較的安価にイソシアヌレート結合を含有するウレタンゴムを得ることができる。
【００２６】
多くのイソシアヌレート結合を含有するウレタンゴムは、イソシアヌレート結合による架橋構造によって、耐熱性が高くなり、圧縮永久歪みが小さくなる。そのため、このウレタンゴム製のクリーニングブレードは、耐久性およびクリーニング性を兼ね備えたクリーニングブレードとなる。
【００２７】
本発明の特徴の第一は、
ジフェニルメタンジイソシアネートと、脂肪族ポリエステル系ポリオールと、を反応させて得られる第一の組成物と、
分子末端がヒドロキシ基（ＯＨ基）を有する脂肪族ポリエステル系ポリオールとウレタンゴム合成用触媒と、を含有する第二の組成物と
を、第一の組成物中のＮＣＯ基のモル数（ＭＮＣＯ［ｍｏｌ］）と第二の組成物中のＯＨ基のモル数（ＭＯＨ［ｍｏｌ］）との関係が、下記式（ａ）：
０．０５≦ＭＯＨ／ＭＮＣＯ≦０．２０  ・・・  （ａ）
を満たすように混合して、第一の組成物と第二の組成物との混合物を得ることである。好ましくは、第一の組成物中のＮＣＯ基のモル数（ＭＮＣＯ［ｍｏｌ］）と第二の組成物中のＯＨ基のモル数（ＭＯＨ［ｍｏｌ］）との関係が、下記式（ｂ）：
０．０８≦ＭＯＨ／ＭＮＣＯ≦０．１５  ・・・  （ｂ）
を満たすように混合することである。
【００２８】
これは、第一の組成物中のＮＣＯ基が第二の組成物中のＯＨ基に対して適度に過剰になるように、第一の組成物と第二の組成物とを混合するということを意味する。ジフェニルメタンジイソシアネートは、その分子の末端がイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有しており、脂肪族ポリエステル系ポリオールは、その分子の末端がヒドロキシ基（ＯＨ基）を有している。
【００２９】
本発明の特徴の第二は、第一の組成物中の脂肪族ポリエステル系ポリオールおよび第二の組成物中の脂肪族ポリエステル系ポリオールの数平均分子量を、それぞれ、２０００〜３５００としたことである。
【００３０】
なお、第一の組成物中の脂肪族ポリエステル系ポリオールと第二の組成物中の脂肪族ポリエステル系ポリオールとは、同一であってもよいし、異なっていてもよい。便宜上、第一の組成物中の脂肪族ポリエステル系ポリオールを「第一の脂肪族ポリエステル系ポリオール」とも表記し、第二の組成物中の脂肪族ポリエステル系ポリオールを「第二の脂肪族ポリエステル系ポリオール」とも表記する。
【００３１】
以上のようにすることで、製造時の温度を低くすることが可能となり、また、ウレタンゴム中のイソシアヌレート結合の含有量を多くすることが可能となる。
【００３２】
クリーニングブレードを構成するウレタンゴムのｔａｎδのピーク温度は、できるだけ低温であることが好ましく、具体的には、５℃以下であることが好ましい。また、クリーニングブレードを構成するウレタンゴムのｔａｎδの値は、低温から高温にかけてなだらかな曲線を描くことが好ましく、具体的には、５℃のときのｔａｎδの値が０．７以下であり、４０℃のときのｔａｎδの値が０．１以上であることが好ましい。クリーニングブレードを構成するウレタンゴムのｔａｎδのピーク温度が低いほど、クリーニングブレードの低温環境下での弾性の低下が抑えられる。また、該ｔａｎδの値が低温から高温にかけて描く曲線がなだらかなほど、クリーニングブレードの低温環境下での弾性の低下が抑えられる。クリーニングブレードの低温環境下での弾性の低下が抑えられれば、低温環境下でのクリーニング性の悪化を抑えることができる。また、クリーニングブレードを構成するウレタンゴムのｔａｎδのピーク温度が低いほど、粘性が低くなりにくい。また、該ｔａｎδの値が低温から高温にかけて描く曲線がなだらかなほど、粘性が低くなりにくい。粘性が低くなりにくければ、高温環境下でのクリーニングブレードのビビリ、めくれを抑えることができる。なお、本発明において、ウレタンゴムのｔａｎδは、セイコーインスツルメンツ（株）製の動的粘弾性測定装置（商品名：Ｅｘｓｔｒａ６１００ＤＭＳ）を用いて測定した値である。
【００３３】
また、クリーニングブレードを構成するウレタンゴムの硬さは、６５〜８５°の範囲にあることが好ましい。
【００３４】
ウレタンゴム中のイソシアヌレート結合の含有量は、フーリエ変換式赤外線吸光度計（ＦＴＩＲ）により測定することができる。具体的には、クリーニングブレードを構成するウレタンゴムに対して赤外線吸収スペクトル（以下「ＩＲ吸収スペクトル」とも表記する。）の測定を行う。そして、ウレタンゴム中のウレタン結合中のＣ−Ｎ結合による赤外線吸光度（以下「ＩＲＣＮ（Ｕ）」とも表記する。）に対する、イソシアヌレート結合中のＣ−Ｎ結合による赤外線吸光度（以下「ＩＲＣＮ（Ｉ）」とも表記する。）の比の値（ＩＲＣＮ（Ｉ）／ＩＲＣＮ（Ｕ））を求めることにより、ウレタンゴム中のイソシアヌレート結合の含有量を求めることができる。ウレタンゴムにおけるＩＲＣＮ（Ｉ）／ＩＲＣＮ（Ｕ）の値が大きいほど、ウレタンゴム中のイソシアヌレート結合の含有量が多いことを意味する。ＩＲ吸収スペクトルにおいて、ウレタンゴム中のイソシアヌレート結合のν（Ｃ−Ｎ）は１４１２ｃｍ−１付近に出現し、ウレタン結合のν（Ｃ−Ｎ）は１５３０ｃｍ−１付近に出現する。
【００３５】
クリーニングブレードを構成するウレタンゴム中のイソシアヌレート結合の含有量はある程度多いことが好ましく、ウレタンゴムにおけるＩＲＣＮ（Ｉ）／ＩＲＣＮ（Ｕ）の値は、２．０〜３．５の範囲にあることが好ましい。本発明の製造方法によれば、ＩＲＣＮ（Ｉ）／ＩＲＣＮ（Ｕ）の値が２．０〜３．５の範囲にあるウレタンゴム製のクリーニングブレードを容易に製造することができる。２．０〜３．５というＩＲＣＮ（Ｉ）／ＩＲＣＮ（Ｕ）の範囲は、特許文献１に記載されている０．４９〜０．８６の範囲に比べて大きく、ウレタンゴム中のイソシアヌレート結合が従来よりも多く存在していることを意味する。ウレタンゴムにおけるＩＲＣＮ（Ｉ）／ＩＲＣＮ（Ｕ）の値が大きくなるほど、当該ウレタンゴム製のクリーニングブレードの圧縮永久歪みは小さくなる傾向にある。ただし、ウレタンゴムにおけるＩＲＣＮ（Ｉ）／ＩＲＣＮ（Ｕ）の値が大きくなるほど、当該ウレタンゴム製のクリーニングブレードのｔａｎδのピーク温度が高くなる傾向がある。そのため、クリーニングブレードを構成するウレタンゴムにおけるＩＲＣＮ（Ｉ）／ＩＲＣＮ（Ｕ）の値は、２．０〜３．５の範囲にあることが好ましい。
【００３６】
以下、本発明のクリーニングブレードの製造方法に関して、より詳細に説明する。
【００３７】
本発明のクリーニングブレードの製造方法の第一の工程は、下記式（ａ）：
０．０５≦ＭＯＨ／ＭＮＣＯ≦０．２０  ・・・  （ａ）
を満たすように上記第一の組成物と上記第二の組成物とを混合して、上記第一の組成物と上記第二の組成物との混合物を得る工程である。
【００３８】
上記第一の組成物と上記第二の組成物との混合の際は、上記第一の組成物および上記第二の組成物をあらかじめ６０〜８０℃に加温した状態で撹拌しながら混合することが好ましい。
【００３９】
上記式（ａ）中のＭＯＨ／ＭＮＣＯの値が小さくなる（ＭＮＣＯがＭＯＨに対して多くなる）と、得られるウレタンゴム中のイソシアヌレート結合が増える傾向にある。ウレタンゴム中のイソシアヌレート結合が増えると、ウレタンゴムのｔａｎδのピーク温度が高くなる傾向があり、また、ウレタンゴムの硬さが硬くなる傾向がある。
【００４０】
また、上記式（ａ）中のＭＯＨ／ＭＮＣＯの値が大きくなる（ＭＮＣＯがＭＯＨに近づく、ＭＮＣＯがＭＯＨに対して少なくなる）と、得られるウレタンゴム中のイソシアヌレート結合が減る傾向にある。ウレタンゴム中のイソシアヌレート結合が減ると、ウレタンゴムの硬さが柔らかくなる傾向があり、また、ウレタンゴム中の架橋構造が減る傾向があり、また、ウレタンゴムの圧縮永久歪みが大きくなる傾向がある。
【００４１】
本発明のクリーニングブレードの製造方法の第二の工程は、上記混合物を加熱して、イソシアヌレート結合を有するウレタンゴムを得る工程である。
【００４２】
上記混合物を加熱する方法としては、例えば、所定の温度に加熱された金型に上記混合物を注入し、所定の時間が経過した後、金型からウレタンゴムを取り出す方法が挙げられる。また、所定の温度に加熱された円筒型の表面に上記混合物を連続的に流して、所定の時間が経過した後、連続的にウレタンゴムを取り出す方法が挙げられる。
【００４３】
金型の温度は、９０〜１４０℃の範囲にすることが好ましく、１００〜１３０℃の範囲にすることがより好ましい。金型の温度が高いほど、ウレタンゴムの合成反応が速くなり、イソシアヌレート結合の生成が進みやすくなる。また、金型の温度が低いほど、生成したウレタン結合が分解しにくくなり、ウレタンゴムの劣化が生じにくくなる。
【００４４】
上記第一の組成物を得る際に用いられるポリイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネートである。ジフェニルメタンジイソシアネートとしては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）などが挙げられる。
【００４５】
本発明においては、ジフェニルメタンジイソシアネートとジフェニルメタンジイソシアネート以外のポリイソシアネートとを併用してもよい。ジフェニルメタンジイソシアネート以外のポリイソシアネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（１，５−ＮＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、カルボジイミド変性ＭＤＩ、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（ＰＡＰＩ）などが挙げられる。
【００４６】
上記第一の組成物に用いられる第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールとしては、例えば、下記式（１）で示される脂肪族ポリエステル系ポリオールが挙げられる。
【００４７】
【化１】
2014232311.tif 000002
【００４８】
上記式（１）中、Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に、炭素数２〜８のアルキレン基を示す。ｍは括弧内の構造の繰り返し数を示す。ｍが２以上である場合、ｍ個のＲ１２は、同一であっても異なっていてもよく、ｍ個のＲ１３は、同一であっても異なっていてもよい。
【００４９】
炭素数２〜８のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基が挙げられる。
【００５０】
脂肪族ポリエステル系ポリオールの中でも、エチレンブチレンアジペートポリエステルポリオール、ブチレンアジペートポリエステルポリオール、ヘキシレンアジペートポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオールが好ましい。また、これらを混合して用いてもよい。また、これらの脂肪族ポリエステル系ポリオールの中でも、結晶性が高い点で、ブチレンアジペートポリエステルポリオール、ヘキシレンアジペートポリエステルポリオールが好ましい。脂肪族ポリエステル系ポリオールの結晶性が高いほど、得られるウレタンゴム（ウレタンゴム製のクリーニングブレード）の硬度および１００％伸張時の引っ張り応力が高くなり、クリーニングブレードの耐久性を高めることができる。
【００５１】
上記第一の組成物に用いられる第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールは、数平均分子量が２０００〜３５００の範囲にあるものである。第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールのより好ましい数平均分子量の範囲は、２０００〜３０００である。脂肪族ポリエステル系ポリオールの数平均分子量が大きいほど、得られるウレタンゴム（ウレタンゴム製のクリーニングブレード）の硬度、弾性率および引っ張り強度が高くなる。また、数平均分子量が小さいほど、粘度が低くなり、ハンドリングが容易になる。
【００５２】
上記第二の組成物に用いられる第二の脂肪族ポリエステル系ポリオールとしては、例えば、下記式（２）で示される脂肪族ポリエステル系ポリオールが挙げられる。
【００５３】
【化２】
2014232311.tif 000003
【００５４】
上記式（２）中、Ｒ２１〜Ｒ２３は、それぞれ独立に、炭素数２〜８のアルキレン基を示す。ｎは括弧内の構造の繰り返し数を示す。ｎが２以上である場合、ｎ個のＲ２２は、同一であっても異なっていてもよく、ｎ個のＲ２３は、同一であっても異なっていてもよい。
【００５５】
炭素数２〜８のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基が挙げられる。
【００５６】
脂肪族ポリエステル系ポリオールの中でも、エチレンブチレンアジペートポリエステルポリオール、ブチレンアジペートポリエステルポリオール、ヘキシレンアジペートポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオールが好ましい。また、これらを混合して用いてもよい。また、これらの脂肪族ポリエステル系ポリオールの中でも、結晶性が高い点で、ブチレンアジペートポリエステルポリオール、ヘキシレンアジペートポリエステルポリオールが好ましい。脂肪族ポリエステル系ポリオールの結晶性が高いほど、得られるウレタンゴム（ウレタンゴム製のクリーニングブレード）の硬度および１００％伸張時の引っ張り応力が高くなり、クリーニングブレードの耐久性を高めることができる。
【００５７】
上記第二の組成物に用いられる第二の脂肪族ポリエステル系ポリオールは、数平均分子量が２０００〜３５００の範囲にあるものである。第二の脂肪族ポリエステル系ポリオールのより好ましい数平均分子量の範囲は、２０００〜３０００である。脂肪族ポリエステル系ポリオールの数平均分子量が大きいほど、得られるウレタンゴム（ウレタンゴム製のクリーニングブレード）の硬度、弾性率および引っ張り強度が高くなる。また、数平均分子量が小さいほど、粘度が低くなり、ハンドリングが容易になる。
【００５８】
第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールと第二の脂肪族ポリエステル系ポリオールとは、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００５９】
また、第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールおよび第二の脂肪族ポリエステル系ポリオールの全体の数平均分子量は、２０００〜３５００の範囲にあることが好ましく、２０００〜３０００の範囲にあることがより好ましい。脂肪族ポリエステル系ポリオールの全体の数平均分子量が大きいほど、得られるウレタンゴム（ウレタンゴム製のクリーニングブレード）の硬度、弾性率および引っ張り強度が高くなる。また、数平均分子量が小さいほど、上記第一の組成物と上記第二の組成物との混合物の粘度が低くなり、ハンドリングが容易になる。
【００６０】
上記第二の組成物に用いられるウレタンゴム合成用触媒としては、ゴム化（樹脂化）や泡化を促進するためのウレタン化触媒（反応促進触媒）と、イソシアヌレート化触媒（イソシアネート三量化触媒）とに大別される。本発明においては、これらを混合して用いてもよい。
【００６１】
ウレタン化触媒としては、例えば、ジブチルチンジラウレート、スタナスオクトエートなどのスズ系のウレタン化触媒や、トリエチレンジアミン、テトラメチルグアニジン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジメチルイミダゾール、テトラメチルプロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミンなどのアミン系のウレタン化触媒などが挙げられる。本発明においては、これらを混合して用いてもよい。これらのウレタン化触媒の中でも、ウレタン反応を特に促進する点で、トリエチレンジアミンが好ましい。
【００６２】
イソシアヌレート化触媒としては、例えば、Ｌｉ２Ｏ、（Ｂｕ３Ｓｎ）２Ｏなどの金属酸化物や、ＮａＢＨ４などのハイドライト化合物や、ＮａＯＣＨ３、ＫＯ−（ｔ−Ｂｕ）、ホウ酸塩などのアルコキシド化合物や、Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３、Ｎ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ２Ｈ５、Ｎ２Ｃ６Ｈ１２などのアミン化合物や、ＨＣＯ２Ｎａ、ＣＯ３Ｎａ２、ＰｈＣＯ２Ｎａ／ＤＭＦ、ＣＨ３ＣＯ２Ｋ、（ＣＨ３ＣＯ）２Ｃａ、アルカリ石鹸、ナフテン酸塩などのアルカリ性カルボキシレート塩化合物や、アルカリ性蟻酸塩化合物や、（（Ｒ１）３−ＮＲ２ＯＨ）−ＯＯＣＲ３などの四級アンモニウム塩化合物などが挙げられる。また、イソシアヌレート化触媒として用いられる組み合わせ触媒（共触媒）としては、例えば、アミン／エポキシド、アミン／カルボン酸、アミン／アルキレンイミドなどが挙げられる。本発明においては、これらを混合して用いてもよい。
【００６３】
ウレタンゴム合成用触媒の中でも、本発明の製造方法に用いた場合に、単独でウレタン化触媒としての作用に加えてイソシアヌレート化触媒の作用も示す、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミンが好ましい。
【００６４】
上記第二の組成物中のウレタンゴム合成用触媒の含有量は、上記第二の組成物の全質量に対して０．０１〜０．５質量％であることが好ましい。
【００６５】
クリーニングブレードを構成するウレタンゴム（ウレタンゴム製のクリーニングブレード）の硬度は、６５〜８５°（ＩＲＨＤ）の範囲にあることが好ましい。クリーニングブレードを構成するウレタンゴム（ウレタンゴム製のクリーニングブレード）の硬度が大きいほど、クリーニングブレードを感光体や中間転写体に当接させたときに、高い当接圧を得ることができる。クリーニングブレードを構成するウレタンゴム（ウレタンゴム製のクリーニングブレード）の硬度が小さいほど、クリーニングブレードを感光体や中間転写体に当接させたときに、感光体や中間転写体の表面を傷つけにくい。なお、本発明において、ウレタンゴム（ウレタンゴム製のクリーニングブレード）の硬度は、ＪＩＳＫ６２５３−１９９７に規定されている国際ゴム硬さ試験Ｍ法によって測定した値である。
【００６６】
また、クリーニングブレードの１００％伸張時の引っ張り応力（１００％モジュラス）は、２．５〜６．０ＭＰａの範囲にあることが好ましい。クリーニングブレードの１００％伸張時の引っ張り応力が大きいほど、クリーニングブレードを感光体や中間転写体に当接させたときに、高い当接圧を得ることができる。クリーニングブレードの１００％伸張時の引っ張り応力が小さいほど、クリーニングブレードのめくれの発生を抑制しやすくなる。
【００６７】
また、クリーニングブレードの最大伸びは、２５０％以下であることが好ましい。クリーニングブレードの最大伸びが小さいほど、大きな（例えば１０μｍ以上）の欠損部の発生を抑制しやすくなる。大きな（例えば１０μｍ以上）の欠損部の発生を抑制することができれば、粒径が小さい（例えば１０μｍ以下）のトナーの除去に好適に使用することができる。
【００６８】
また、クリーニングブレードを構成するウレタンゴムの圧縮永久歪みは、５％以下であることが好ましい。圧縮永久歪みが小さいほど、長期間にわたってクリーニングブレードを感光体や中間転写体の表面に当接した状態で放置しても、当接圧の低下を抑えることができる。
【００６９】
本発明の製造方法によれば、上述の好適な硬度、１００％伸張時の引っ張り応力（１００％モジュラス）、最大伸びおよび圧縮永久歪みを有するウレタンゴム製のクリーニングブレードを製造することができる。
【００７０】
上記第一の組成物や上記第二の組成物などには、必要に応じて、顔料、可塑剤、防水剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの添加剤を含有させてもよい。
【実施例】
【００７１】
以下に実施例を挙げて本発明を説明する。なお、本実施例において、「部」は「質量部」を意味する。
【００７２】
（ＭＯＨ／ＭＮＣＯの計算方法）
（１）ＭＮＣＯの計算方法
（Ｉ）第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールを１種使用した場合
ジフェニルメタンジイソシアネートの分子量：２５０．２５
使用したジフェニルメタンジイソシアネートの純度：９９．８［質量％］
使用したジフェニルメタンジイソシアネートの質量：Ａ［ｇ］
第一の脂肪族ポリエステル系ポリオール（１）の数平均分子量：Ｂ
使用した第一の脂肪族ポリエステル系ポリオール（１）の質量：Ｃ［ｇ］
ジフェニルメタンジイソシアネートのモル数：Ｆ＝（Ａ×０．９９８）／２５０．２５
第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールのモル数：Ｇ＝Ｃ／Ｂ
ジフェニルメタンジイソシアネート１モルに対する第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールのモル数：Ｈ＝Ｇ／Ｆ
ＭＮＣＯ＝２×１−２×Ｈ＝２−２×（Ｃ／Ｂ）／｛（Ａ×０．９９８）／２５０．２５｝
【００７３】
（ＩＩ）第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールを２種使用した場合
ジフェニルメタンジイソシアネートの分子量：２５０．２５
使用したジフェニルメタンジイソシアネートの純度：９９．８［質量％］
使用したジフェニルメタンジイソシアネートの質量：Ａ［ｇ］
第一の脂肪族ポリエステル系ポリオール（１）の数平均分子量：Ｂ
使用した第一の脂肪族ポリエステル系ポリオール（１）の質量：Ｃ［ｇ］
第一の脂肪族ポリエステル系ポリオール（２）の数平均分子量：Ｄ
使用した第一の脂肪族ポリエステル系ポリオール（２）の質量：Ｅ［ｇ］
ジフェニルメタンジイソシアネートのモル数：Ｆ＝（Ａ×０．９９８）／２５０．２５
第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールの総モル数：Ｇ＝（Ｃ／Ｂ）＋（Ｅ／Ｄ）
ジフェニルメタンジイソシアネート１モルに対する第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールの総モル数：Ｈ＝Ｇ／Ｆ
ＭＮＣＯ＝２×１−２×Ｈ＝２−２×｛（Ｃ／Ｂ）＋（Ｅ／Ｄ）｝／｛（Ａ×０．９９８）／２５０．２５｝
【００７４】
（２）ＭＯＨの計算方法
第二の脂肪族ポリエステル系ポリオール（３）の数平均分子量：Ｐ
使用した第二の脂肪族ポリエステル系ポリオール（３）の質量：Ｑ［ｇ］
ＭＯＨ＝第二の脂肪族ポリエステル系ポリオールの総モル数：Ｏ＝Ｑ／Ｐ
【００７５】
（３）ＭＯＨ／ＭＮＣＯの計算方法
ＭＯＨ／ＭＮＣＯ＝Ｏ／２×１−２×Ｈ
＝（Ｑ／Ｐ）／［２−２×｛（Ｃ／Ｂ）＋（Ｅ／Ｄ）｝／｛（Ａ×０．９９８）／２５０．２５｝］
【００７６】
（数平均分子量の測定方法）
数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、ＧＰＣ用の単分散ポリスチレンを用い、それらのピークカウント数と単分散ポリスチレンの数平均分子量とから検量線を作成し、常法に従って算出した。具体的には、本発明において、脂肪族ポリエステル系ポリオールの数平均分子量は、脂肪族ポリエステル系ポリオールをテトラヒドロフラン（溶媒）により溶解させ、溶解した成分を以下に示す装置等・条件で測定した値である。
【００７７】
ＧＰＣ装置：東ソー（株）製のＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（商品名）
カラム：東ソー（株）製のＴＳＫ−ＧＥＬ（商品名）、Ｇ−５０００ＨＸＬ（商品名）、Ｇ−４０００ＨＸＬ（商品名）、Ｇ−３０００ＨＸＬ（商品名）、Ｇ−２０００ＨＸＬ（商品名）
検出器：示差屈折計
溶媒：テトラヒドロフラン
溶媒濃度：０．５質量％
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
【００７８】
（ＩＲＣＮ（Ｉ）／ＩＲＣＮ（Ｕ）の測定方法）
本発明において、クリーニングブレードを構成するウレタンゴムのＩＲＣＮ（Ｉ）／ＩＲＣＮ（Ｕ）は、フーリエ変換赤外分光装置を用いて、該ウレタンゴムのＩＲ吸収スペクトルを測定して得られた値である。用いたフーリエ変換赤外分光装置は、パーキンエルマー社製のＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｏｎｅ／Ｓｐｏｔｌｉｇｈｔ３００（商品名）である。具体的には、ウレタンゴムのウレタン結合のＣ−Ｎ結合による赤外線吸光度ＩＲＣＮ（Ｕ）に対する、イソシアヌレート結合のＣ−Ｎ結合による赤外線吸光度ＩＲＣＮ（Ｉ）の比（ＩＲＣＮ（Ｉ）／ＩＲＣＮ（Ｕ））は、
（１）ＩＲ吸収スペクトルの１４１２ｃｍ−１付近のイソシアヌレート結合のν（Ｃ−Ｎ）の赤外線吸光度ＩＲＣＮ（Ｉ）と、
（２）ＩＲ吸収スペクトルの１５３０ｃｍ−１付近のウレタン結合のν（Ｃ−Ｎ）の赤外線吸光度ＩＲＣＮ（Ｕ）と
から求めた。
【００７９】
（硬度および引っ張り強度の測定方法）
ウレタンゴム製のクリーニングブレードをエージングさせた後、硬度および引っ張り特性を測定した。具体的には、脱型後（クリーニングブレードを得た後）、３時間でエージングが終了したので、その後、クリーニングブレードを室温で６時間放置し、その後、クリーニングブレードの硬度および引っ張り強度を測定した。
【００８０】
本発明において、ウレタンゴム製のクリーニングブレード（ウレタンゴム）の硬度（ＩＲＨＤ）は、ウォーレス（Ｈ．Ｗ．ＷＡＬＬＡＣＥ）社製のウォーレス微小硬度計を用い、国際ゴム硬さ試験Ｍ法によって測定した値である。国際ゴム硬さ試験Ｍ法は、ＪＩＳＫ６２５３−１９９７に規定されている。
【００８１】
また、クリーニングブレードを打ち抜いてＪＩＳ−３号ダンベルを作製し、引っ張り速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り１００％伸張時の応力（１００％モジュラス）を測定した。
【００８２】
また、クリーニングブレードの最大伸びを測定し、最大伸び率を算出した。
【００８３】
（ｔａｎδの測定方法）
本発明において、ウレタンゴム製のクリーニングブレードのｔａｎδは、セイコーインスツルメンツ（株）製の動的粘弾性測定装置（商品名：Ｅｘｓｔｒａ６１００ＤＭＳ）を用い、１０Ｈｚの周波数で−５０℃〜＋１３０℃の温度域において測定した値である。
【００８４】
（圧縮永久歪みの測定方法）
ウレタンゴム製のクリーニングブレードの圧縮永久歪みは、ＪＩＳ  Ｋ６２６２−１９９７に基づいて測定した値である。
【００８５】
（実施例１）
（第一の組成物を得る工程）
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２８０部および数平均分子量２６００のブチレンアジペートポリエステルポリオール７２０部を８０℃で３時間反応させた。そのようにして、ＮＣＯ基を７．０質量％含む第一の組成物を得た。数平均分子量２６００のブチレンアジペートポリエステルポリオールを、以下「ＢＡ２６００」とも表記する。
【００８６】
（第二の組成物を得る工程）
数平均分子量２０００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオール２５０部に、ウレタンゴム合成用触媒としてのＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン０．２５部を加え、６０℃で１時間撹拌した。そのようにして、第二の組成物を得た。数平均分子量２０００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオールを、以下「ＨＡ２０００」とも表記する。また、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミンを、以下「ＥＴＡ」とも表記する。
【００８７】
（混合物を得る工程）
上記第一の組成物を８０℃に加温し、これに６０℃に加温した上記第二の組成物を加え、撹拌して、第一の組成物と該第二の組成物との混合物を得た。このときのＭＯＨ／ＭＮＣＯは０．１５であった。
【００８８】
（ウレタンゴム製のクリーニングブレードを得る工程）
上記混合物を、あらかじめ１１０℃に加温したクリーニングブレード製造用金型のキャビティ内に注入した。注入後、１１０℃で３０分間加熱し、硬化反応させた後に、脱型し、ウレタンゴム製のクリーニングブレードを得た。
【００８９】
得られたウレタンゴム製のクリーニングブレードについて、上記分析、測定、物性評価を行った。また、ＭＯＨ／ＭＮＣＯを上述した方法で計算した。得られた結果などを表１〜３に示す。
【００９０】
（実施例２）
実施例１において、第二の組成物を得る工程で用いた数平均分子量２０００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオールの使用量を２５０部から２００部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にしてウレタン製のクリーニングブレードを得て、上記分析、測定、物性評価を行った。得られた結果などを表１〜３に示す。
混合物を得る工程において、ＭＯＨ／ＭＮＣＯは０．１２であった。
【００９１】
（実施例３）
実施例１において、第二の組成物を得る工程で用いた数平均分子量２０００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオールの使用量を２５０部から１５０部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にしてクリーニングブレードを得て、上記分析、測定、物性評価を行った。得られた結果などを表１〜３に示す。
混合物を得る工程において、ＭＯＨ／ＭＮＣＯは０．０９であった。
【００９２】
（実施例４）
（第一の組成物を得る工程）
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート３０２部、数平均分子量２０００のブチレンアジペートポリエステルポリオール３４９．３部および数平均分子量２０００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオール３４９．３部を８０℃で３時間反応させた。そのようにして、ＮＣＯ基を７．０質量％含む第一の組成物を得た。数平均分子量２０００のブチレンアジペートポリエステルポリオールを、以下「ＢＡ２０００」とも表記する。
【００９３】
（第二の組成物を得る工程）
数平均分子量２０００のブチレンアジペートポリエステルポリオール２５０部に、ウレタンゴム合成用触媒としてのＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン０．２５部を加え、６０℃で１時間撹拌して、第二の組成物を得た。
【００９４】
（混合物を得る工程）
上記第一の組成物を８０℃に加温し、これに６０℃に加温した上記第二の組成物を加え、撹拌して、第一の組成物と該第二の組成物との混合物を得た。このときのＭＯＨ／ＭＮＣＯは０．１５であった。
【００９５】
（ウレタンゴム製のクリーニングブレードを得る工程）
上記混合物を、あらかじめ１１０℃に加温したクリーニングブレード製造用金型のキャビティ内に注入した。注入後、１１０℃で３０分間加熱し、硬化反応させた後に、脱型し、ウレタンゴム製のクリーニングブレードを得た。
【００９６】
得られたウレタンゴム製のクリーニングブレードについて、上記分析、測定、物性評価を行った。また、ＭＯＨ／ＭＮＣＯの計算に用いる数値を上述した方法で計算した。得られた結果などを表１〜３に示す。
【００９７】
（実施例５）
実施例４において、第二の組成物を得る工程で用いた数平均分子量２０００のブチレンアジペートポリエステルポリオールの使用量を２５０部から２００部に変更した。それ以外は、実施例４と同様にしてクリーニングブレードを得て、上記分析、測定、物性評価を行った。得られた結果などを表１〜３に示す。
【００９８】
混合物を得る工程において、ＭＯＨ／ＭＮＣＯは０．１２であった。
【００９９】
（実施例６）
実施例４において、第二の組成物を得る工程で用いた数平均分子量２０００のブチレンアジペートポリエステルポリオール２５０部を数平均分子量２５００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオール２００部に変更した。それら以外は、実施例４と同様にしてクリーニングブレードを得て、上記分析、測定、物性評価を行った。得られた結果などを表１〜３に示す。数平均分子量２５００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオールを、以下「ＨＡ２５００」とも表記する。
混合物を得る工程において、ＭＯＨ／ＭＮＣＯは０．１５であった。
【０１００】
（実施例７）
実施例４において、第二の組成物を得る工程で用いた数平均分子量２０００のブチレンアジペートポリエステルポリオール２５０部を数平均分子量２０００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオール２００部に変更した。それ以外は、実施例４と同様にしてクリーニングブレードを得て、上記分析、測定、物性評価を行った。得られた結果などを表１〜３に示す。
混合物を得る工程において、ＭＯＨ／ＭＮＣＯは０．１２であった。
【０１０１】
（実施例８）
実施例４において、第二の組成物を得る工程で用いた数平均分子量２０００のブチレンアジペートポリエステルポリオール２５０部を数平均分子量２５００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオール３００部に変更した。それ以外は、実施例４と同様にしてクリーニングブレードを得て、上記分析、測定、物性評価を行った。得られた結果などを表１〜３に示す。
混合物を得る工程において、ＭＯＨ／ＭＮＣＯは０．１８であった。
【０１０２】
（実施例９）
実施例４において、第二の組成物を得る工程で用いた数平均分子量２０００のブチレンアジペートポリエステルポリオール２５０部を数平均分子量２０００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオール３００部に変更した。それ以外は、実施例４と同様にしてクリーニングブレードを得て、上記分析、測定、物性評価を行った。得られた結果などを表１〜３に示す。
混合物を得る工程において、ＭＯＨ／ＭＮＣＯは０．１８であった。
【０１０３】
（比較例１）
実施例１において、第二の組成物を得る工程で用いた数平均分子量２０００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオールの使用量を２５０部から４００部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にしてクリーニングブレードを得て、上記分析、測定、物性評価を行った。得られた結果などを表１〜３に示す。
混合物を得る工程において、ＭＯＨ／ＭＮＣＯは０．２４であった。
【０１０４】
（比較例２）
実施例１において、第二の組成物を得る工程で用いた数平均分子量２０００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオールの使用量を２５０部から５０部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にしてクリーニングブレードを得て、上記分析、測定、物性評価を行った。得られた結果などを表１〜３に示す。
混合物を得る工程において、ＭＯＨ／ＭＮＣＯは０．０３であった。
【０１０５】
（比較例３）
実施例１において、第二の組成物を得る工程で用いた数平均分子量２０００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオール２５０部を数平均分子量１０００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオール８０部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にしてクリーニングブレードを得て、上記分析、測定、物性評価を行った。得られた結果などを表１〜３に示す。数平均分子量１０００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオールを、以下「ＨＡ１０００」とも表記する。
混合物を得る工程において、ＭＯＨ／ＭＮＣＯは０．３０であった。
【０１０６】
【表１】
2014232311.tif 000004
【０１０７】
【表２】
2014232311.tif 000005
【０１０８】
【表３】
2014232311.tif 000006
【０１０９】
第一の脂肪族ポリエステル系ポリオールの組み合わせと第二の脂肪族ポリエステル系ポリオールの種類および使用量を変更して行った実施例１〜９のクリーニングブレードでは、ｔａｎδのピーク温度が５℃以下（０℃以下）となった。また、そのときのｔａｎδのピーク値が０．７以下となった。その結果、４０℃のときのｔａｎδの値が０．１以上となり、ｔａｎδの値が低温から高温にかけてなだらかな曲線を描いていた。また、ウレタンゴム（ウレタンゴム製のクリーニングブレード）の硬度は、６５〜８５°（７１〜７７°）の範囲にある。圧縮永久歪みは５％以下（１．５％以下）となった。
【０１１０】
これに対して、比較例１では、混合物を得る工程におけるＭＯＨ／ＭＮＣＯの値が０．２０より大きくなったことで、ウレタンゴム（ウレタンゴム製のクリーニングブレード）の硬度が６５°より小さくなり、圧縮永久歪みは５％よりも大きくなった。また、比較例２では、混合物を得る工程におけるＭＯＨ／ＭＮＣＯの値が０．０５より小さくなったことで、ウレタンゴム（ウレタンゴム製のクリーニングブレード）のｔａｎδのピーク温度が５℃よりも大きくなった。比較例３では、５℃のときのｔａｎδの値が０．７よりも大きくなった。
【０１１１】
これにより、製造時の温度を低くすることが可能で、ウレタンゴム中のイソシアヌレート結合の含有量を多くすることが可能なウレタンゴム製のクリーニングブレードの製造方法を提供することができた。