(57)【要約】【課題】処理すすぎ時に、良好なすべり性とコート感、柔らかさを付与できる毛髪処理剤組成物を提供する。【解決手段】カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）、並びに染毛用染料、酸化剤、アルカリ剤、及びケラチン還元剤から選ばれる１種以上の処理剤（Ｂ）を含有する毛髪処理剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）、並びに染毛用染料、酸化剤、アルカリ剤、及びケラチン還元剤から選ばれる１種以上の処理剤（Ｂ）を含有する毛髪処理剤組成物であって、該カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）が、下記一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が０．０１以上１．０以下であり、グリセロール基の置換度が０．５以上５．０以下であり、かつ下記一般式（６）〜（８）で表される、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基の置換度が０．０００１以上０．３以下である毛髪処理剤組成物。
【化１】
2014193840.tif 000020
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、下記一般式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基、又は水素原子を示す。ｎはアンヒドログルコース由来の主鎖の平均重合度を示し、１００以上１２０００以下の数である。）
【化２】
2014193840.tif 000021
（式中、式（２）又は（３）で表される構造単位はカチオン化オキシアルキレン基を示し、式（４）又は（５）で表される構造単位はグリセロール基を示し、式（６）〜（８）で表される構造単位は炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基を示す。Ｒ4〜Ｒ9は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｘ-及びＹ-はアニオンを示し、ｒ及びｓは０以上３以下の整数である。Ｒ10、Ｒ11は、それぞれ独立に炭素数１以上１６以下の直鎖又は分岐のアルキル基、又は炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐のアルケニル基を示す。Ｒ12は炭素数３以上１８以下の、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はアリール基を示し、ｐは０又は１の整数を示す。式（２）〜（７）で表される構造単位において、酸素原子は、水素原子又は前記構造単位の炭素原子と結合している。）
【請求項２】
カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）のカチオン電荷密度が０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下である、請求項１に記載の毛髪処理剤組成物。
【請求項３】
カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）の含有量が０．０１質量％以上１０質量％以下である、請求項１又は２に記載の毛髪処理剤組成物。
【請求項４】
毛髪染毛剤及びパーマ剤から選ばれる１種以上である、請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
【請求項５】
更に界面活性剤（Ｃ）を含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物を用いて毛髪を処理した後、すすぎ、乾燥する毛髪の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪処理剤組成物、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ヘアスタイルの多様化に伴って、染毛剤、毛髪用脱色剤、パーマネントウェーブ剤、ストレートパーマ剤、持続性毛髪セット剤、縮毛矯正剤等による化学的処理や、過度なブラッシングやブローといった日常のヘアケア行動、又は紫外線等の生活環境によって、毛髪は損傷を受け易くなっている。そのため、毛髪の表面をコートし、なめらかな感触に戻すために、毛髪処理剤組成物には様々な工夫がなされている。
例えば、毛髪のコンディショニング剤には、指通り性、柔らかさ、まとまり感等を向上させるために、カチオン性ポリマーや、シリコーン、エステル油、鉱物油等の油剤が配合される。しかし、それらの配合量を増やすと、毛髪乾燥後にべたつきが生じ、使用感が低下し、それらの配合量を減らすと、コンディショニング効果が不充分となる。
そのため、コンディショニング効果の高い毛髪処理剤組成物が要望されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、基剤の混合性に優れ、すすぎ時の感触、施術後の毛髪の感触が改善された染毛・脱色剤組成物として、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系高分子、アルカリ剤、陽イオン界面活性剤、高級アルコールとを含みｐＨ８〜１３である第１剤、及び酸化剤を含みｐＨ２〜５である第２剤を含む染毛・脱色剤組成物が開示されている。
また、特許文献２には、ハイドロフォーブ置換した水溶性カチオン多糖類が開示され、実施例には、セルロース系出発物質にグリシドールを反応させた後、第四級化／アルキル化を行うこと等により製造された水溶性カチオン多糖類が例示されている。また、該カチオン多糖類の水溶液は強い粘性化、フォーミング等を可能とし、シャンプー、リンス等の毛髪用組成物としても有用であることが挙げられている。
特許文献３には、アンヒドログルコース単位１モルあたり０．０００３〜０．０８モルの、炭素数８〜２４のアルキル又はアリールアルキル基を含む置換基、及び第四級窒素含有置換基で置換されているセルロースエーテル、及びこれを含むシャンプー等のヘアケア組成物が開示され、湿潤時及び乾燥時の櫛とき性を向上させることが開示されている。
また、特許文献４には、カチオン性基の平均付加モル数が０．２〜０．５であり、グリセロール基の平均付加モル数が１〜２．５である、カチオン化グリセロール化セルロースを含む毛髪化粧料組成物が開示され、洗浄時の毛髪のくし通り性に優れることが挙げられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１２６４１５号公報
【特許文献２】特開昭６１−１８１８０１号公報
【特許文献３】特表２００６−５２７７８５号公報
【特許文献４】ドイツ特許第３３０１６６７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の毛髪処理剤組成物は、処理すすぎ時の毛髪のすべり性やコート感等の使用感において、十分に満足できるものではなく、更にコンディショニング効果の高い毛髪処理剤組成物の開発が望まれる。
本発明は、処理すすぎ時の毛髪に、良好なすべり性、コート感及び柔らかさを付与することができる毛髪処理剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、毛髪処理剤組成物に特定のカチオン性基含有セルロースエーテルを含有させることにより、前記の課題を解決しうることを見出した。
すなわち、本発明は、次の［１］及び［２］を提供する。
［１］カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）、並びに染毛用染料、酸化剤、アルカリ剤、及びケラチン還元剤から選ばれる１種以上の処理剤（Ｂ）を含有する毛髪処理剤組成物であって、該カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）が、下記一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が０．０１以上１．０以下であり、グリセロール基の置換度が０．５以上５．０以下であり、かつ下記一般式（６）〜（８）で表される、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基の置換度が０．０００１以上０．３以下である毛髪処理剤組成物。
【０００７】
【化１】
2014193840.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、下記一般式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基、又は水素原子を示す。ｎはアンヒドログルコース由来の主鎖の平均重合度を示し、１００以上１２０００以下の数である。）
【０００９】
【化２】
2014193840.tif 000003
【００１０】
（式中、式（２）又は（３）で表される構造単位はカチオン化オキシアルキレン基を示し、式（４）又は（５）で表される構造単位はグリセロール基を示し、式（６）〜（８）で表される構造単位は炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基を示す。Ｒ4〜Ｒ9は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｘ-及びＹ-はアニオンを示し、ｒ及びｓは０以上３以下の整数である。Ｒ10、Ｒ11は、それぞれ独立に炭素数１以上１６以下の直鎖又は分岐のアルキル基、又は炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐のアルケニル基を示す。Ｒ12は炭素数３以上１８以下の、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はアリール基を示し、ｐは０又は１の整数を示す。式（２）〜（７）で表される構造単位において、酸素原子は、水素原子又は前記構造単位の炭素原子と結合している。）
［２］前記毛髪処理剤組成物を用いて毛髪を処理した後、すすぎ、乾燥する毛髪の処理方法（以下、本発明の毛髪処理方法ともいう。）。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、処理すすぎ時の毛髪に、良好なすべり性、コート感及び柔らかさを付与することができる毛髪処理剤組成物を提供することができる（以下、これらの効果を本発明の効果ともいう。）。なお、処理すすぎ時のコート感とは、毛髪処理剤組成物でコートされた感触をいい、コート感が強いほど、ダメージを受けた毛髪の感触を改善することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［毛髪処理剤組成物］
本発明の毛髪処理剤組成物（以下、本発明の処理剤組成物ともいう。）は、特定のカチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）（以下、「ＣＣＥ（Ａ）」ともいう）、並びに染毛用染料、酸化剤、アルカリ剤、及びケラチン還元剤から選ばれる１種以上の処理剤（Ｂ）を含有することを特徴とする。本発明の毛髪処理剤組成物がＣＣＥ（Ａ）を含有することで、処理すすぎ時の毛髪に、良好なすべり性、コート感及び柔らかさを付与することができる。
【００１３】
本発明において毛髪処理剤組成物とは、染毛剤及び毛髪用脱色剤等の毛髪染毛剤、パーマネントウェーブ剤、ストレートパーマ剤、持続性毛髪セット剤及び縮毛矯正剤等のパーマ剤を含む広義の処理剤組成物を意味する。本発明の毛髪処理剤組成物としては、毛髪染毛剤及びパーマ剤から選ばれる１種以上が好ましい。
≪毛髪染毛剤≫
毛髪染毛剤は、ＣＣＥ（Ａ）の他に、染毛用染料、酸化剤、及びアルカリ剤から選ばれる１種以上の処理剤（Ｂ）を含有する。以下において、「毛髪染毛剤」とは、染料を含む毛髪染色剤と染料を含まない毛髪脱色剤を包含する概念であり、毛髪を脱色すると共に染める剤も含む。
毛髪染毛剤としては、例えば、下記（ａ）及び（ｂ）の一剤型毛髪染毛剤と、下記（ｃ）及び（ｄ）の多剤型毛髪染毛剤が挙げられる。このうち、毛髪の脱色及び染色性の観点から、下記（ｃ）及び（ｄ）の多剤型毛髪染毛剤が好ましく、（ｄ）の多剤型毛髪染毛剤がより好ましい。
（ａ）染毛用染料と必要により酸化剤を含有する一剤型毛髪染毛剤。
（ｂ）染毛用染料を含有せず、酸化剤を含有する一剤型毛髪染毛剤。
（ｃ）アルカリ剤及び／又は染毛用染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とからなる二剤型毛髪染毛剤。
（ｄ）アルカリ剤及び／又は染毛用染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤と、酸化助剤を含有する第３剤とからなる三剤型毛髪染毛剤。
【００１４】
毛髪染毛剤は、室温で使用するもの、加温して使用するもの等、いずれの形式のものにも適用することができる。
また、二剤型染毛剤において、第１剤と第２剤の含有量比（質量比）［第１剤／第２剤］は、２／８〜６／４が好ましく、３／７〜５／５がより好ましく、３．５／６．５〜４．５／５．５が更に好ましい。
【００１５】
毛髪染毛剤のｐＨは、皮膚や毛髪の損傷を抑制するために、一剤型染毛剤ではｐＨ３以上９以下が好ましい。二剤型染毛剤の第１剤では、ｐＨ８以上１３以下が好ましく、第２剤ではｐＨ２以上５以下が好ましい。三剤型染毛剤の第１剤ではｐＨ８以上１３以下が好ましく、第２剤ではｐＨ２以上５以下が好ましい。ｐＨの調整は、公知のｐＨ調整剤を使用して行うことができる。
【００１６】
≪パーマ剤≫
パーマ剤は、ＣＣＥ（Ａ）の他に、処理剤（Ｂ）としてケラチン還元剤、アルカリ剤、及び酸化剤から選ばれる１種以上の処理剤（Ｂ）を含有する。「パーマ剤」とは、パーマネントウェーブ剤、ストレートパーマ剤、縮毛矯正剤を包含する概念であり、ケラチン還元剤及びアルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤からなる二剤型である。
パーマ剤のｐＨは、皮膚や毛髪の損傷を抑制するために、第１剤ではｐＨ６以上１２以下が好ましく、第２剤ではｐＨ３以上９以下が好ましい。ｐＨの調整は、公知のｐＨ調整剤を使用して行うことができる。
パーマ剤は、室温で使用するもの、加温して使用するもの、ウェーブ形成を目的とするもの、縮毛矯正を目的とするもの等、いずれの形式のものにも適用することができる。
パーマネントウェーブ剤において、第１剤と第２剤の使用量比（質量比）［第１剤／第２剤］は、３／７〜７／３が好ましく、４／６〜６／４がより好ましく、４．５／５．５〜５．５／４．５が更に好ましい。
【００１７】
以上のことから、本発明の毛髪処理剤組成物は、ＣＣＥ（Ａ）、並びに染毛用染料、酸化剤、アルカリ剤、及びケラチン還元剤から選ばれる１種以上の処理剤（Ｂ）を含有する。なお、毛髪処理剤組成物が二剤以上を混合してなる多剤型である場合には、処理すすぎ時の毛髪に良好なすべり性、コート感及び柔らかさを付与する観点から、第１剤にＣＣＥ（Ａ）を配合することが好ましい。
【００１８】
以下、本発明の毛髪処理剤組成物に含有される各成分について説明する。
（カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ））
本発明において、カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）とは、下記一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が０．０１以上１．０以下であり、グリセロール基の置換度が０．５以上５．０以下であり、かつ下記一般式（６）〜（８）で表される、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基の置換度が０．０００１以上０．３以下である。
【００１９】
【化３】
2014193840.tif 000004
【００２０】
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、下記一般式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基、又は水素原子を示す。ｎはアンヒドログルコース由来の主鎖の平均重合度を示し、１００以上１２０００以下の数である。
【００２１】
【化４】
2014193840.tif 000005
【００２２】
式中、式（２）又は（３）で表される構造単位はカチオン化オキシアルキレン基を示し、式（４）又は（５）で表される構造単位はグリセロール基を示し、式（６）〜（８）で表される構造単位は炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基を示す。Ｒ4〜Ｒ9は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｘ-及びＹ-はアニオンを示し、ｒ及びｓは０以上３以下の整数である。Ｒ10、Ｒ11は、それぞれ独立に炭素数１以上１６以下の直鎖又は分岐のアルキル基、又は炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐のアルケニル基を示す。Ｒ12は炭素数３以上１８以下の、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はアリール基を示し、ｐは０又は１の整数を示す。式（２）〜（７）で表される構造単位において、酸素原子は、水素原子又は前記構造単位の炭素原子と結合している。
【００２３】
＜置換基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3＞
前記一般式（１）において、置換基Ｒ1が、式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合、置換基Ｒ1は、式（２）〜（８）から選ばれる複数の構造単位からなる置換基であってもよいし、式（２）〜（８）から選ばれるただ１つの構造単位の酸素原子に、水素原子が結合した置換基であってもよい。
また、置換基Ｒ1が、式（２）〜（７）から選ばれる複数の構造単位からなる置換基である場合、構造単位同士は、一方の構造単位の酸素原子と他方の構造単位の炭素原子とで結合しており、他の構造単位の炭素原子と結合していない酸素原子、例えば置換基の末端に位置する酸素原子は、水素原子と結合している。
また、構造単位の組み合わせに特に限定はなく、式（２）〜（８）から選ばれる１種の構造単位が複数結合していてもよいし、式（２）〜（８）から選ばれる２〜７種の構造単位が結合していてもよい。一般式（１）中、Ｒ1が前記カチオン化オキシアルキレン基、前記グリセロール基、及び前記炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基から選ばれる２種以上の基を有する置換基である場合、結合様式は、ブロック結合、ランダム結合、又は交互結合のいずれであってもよいが、製造の容易さの観点から、ブロック結合であることが好ましい。
【００２４】
置換基Ｒ1が式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合、その末端の炭素原子は、アンヒドログルコース由来の主鎖の水酸基の酸素原子に結合している。
なお、置換基Ｒ1が式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合、該置換基は本発明の効果を損なわない範囲であれば、式（２）〜（８）の構造単位以外の構造単位を含んでいてもよい。
置換基Ｒ2が式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合の該置換基の態様は、前述の置換基Ｒ1が式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合の態様と同様である。
置換基Ｒ3が式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合の該置換基の態様は、前述の置換基Ｒ1が式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合の態様と同様である。
置換基Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3はそれぞれ独立であり、互いに同一でもよく異なっていてもよい。
【００２５】
＜式（２）又は（３）で表されるカチオン化オキシアルキレン基＞
前記式（２）及び（３）において、Ｒ4〜Ｒ9は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖又は分岐のアルキル基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。これらの中では、反応剤の入手性の観点から、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
前記式（２）及び（３）において、Ｘ-及びＹ-は、４級アンモニウムイオンの対イオンであるアニオンを示す。Ｘ-及びＹ-はアニオンであれば特に限定されず、具体例としては炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１以上３以下の脂肪酸イオン、及びハロゲン化物イオン等から選ばれる１種以上等が挙げられる。
これらの中では、製造の容易さの観点から、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン及びハロゲン化物イオンから選ばれる１種以上が好ましく、ハロゲン化物イオンがより好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンから選ばれる１種以上が挙げられるが、ＣＣＥ（Ａ）の水溶性及び化学的安定性の観点から、塩化物イオン及び臭化物イオンから選ばれる１種以上が好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
ｒ及びｓは０以上３以下の整数を示す。原料の入手の容易さの観点から、ｒ及びｓは１であることが好ましい。
【００２６】
＜炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基＞
本発明において、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基とは、前記一般式（６）〜（８）で表される構造単位をいう。本発明に用いられるＣＣＥ（Ａ）が該構造単位を有することで、特に毛髪処理剤組成物に用いた際に、処理すすぎ時に、良好なすべり性、コート感、及び柔らかさを付与できる。
上記の観点から、炭素数３以上１８以下の炭化水素基の炭素数は、好ましくは３以上７以下であり、より好ましくは３以上６以下であり、更に好ましくは３以上４以下である。
前記式（６）及び（７）において、Ｒ10、Ｒ11は、それぞれ独立に炭素数１以上１６以下の直鎖又は分岐のアルキル基、又は炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐のアルケニル基であり、よって、前記式（６）及び（７）は、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有している。Ｒ10、Ｒ11の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−へキセニル基、２−へキセニル基、１−ヘプテニル基、２−ヘプテニル基、オクテニル基等が挙げられる。これらの中では、ＣＣＥ（Ａ）の水溶性、及び本発明の効果を付与する観点から、炭素数１以上１４以下のアルキル基又は炭素数２以上１４以下のアルケニル基が好ましく、炭素数１以上１０以下のアルキル基又は炭素数２以上１０以下のアルケニル基がより好ましく、炭素数１以上７以下のアルキル基又は炭素数２以上７以下のアルケニル基が更に好ましく、炭素数１以上５以下のアルキル基又は炭素数２以上５以下のアルケニル基が更に好ましく、炭素数１以上４以下のアルキル基又は炭素数２以上４以下のアルケニル基がより更に好ましく、炭素数１以上４以下のアルキル基がより更に好ましく、メチル基又はエチル基がより更に好ましく、エチル基がより更に好ましい。
また、前記式（８）において、Ｒ12は炭素数３以上１８以下の、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はアリール基であり、その具体例としては、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−へキセニル基、２−へキセニル基、１−ヘプテニル基、２−ヘプテニル基、オクテニル基、フェニル基、メチルフェニル基、及びベンジル基等が挙げられる。これらの中では、ＣＣＥ（Ａ）の水溶性、及び毛髪処理剤組成物に用いた際の処理すすぎ時に、良好なすべり性、コート感、及び柔らかさを付与する観点から、好ましくは炭素数３以上１４以下、更に好ましくは炭素数３以上１０以下、更に好ましくは炭素数３以上７以下の、更により好ましくは炭素数３以上６以下のアルキル基、アルケニル基、及びフェニル基から選ばれる１種以上が好ましく、炭素数３以上６以下の、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる１種以上がより好ましく、炭素数３以上６以下のアルキル基が更に好ましい。
【００２７】
＜カチオン化オキシアルキレン基の置換度＞
本発明において、カチオン化オキシアルキレン基の置換度（以下、「ＭＳ（Ｎ＋）」ともいう）とは、ＣＣＥ（Ａ）の分子中に存在するカチオン化オキシアルキレン基の数の、主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１つあたりに対する平均値をいう。ＭＳ（Ｎ＋）は、後述の実施例に記載の方法により測定され、算出される。
本発明に用いられるＣＣＥ（Ａ）におけるＭＳ（Ｎ＋）は０．０１以上１．０以下である。ＭＳ（Ｎ＋）がこの範囲であれば、毛髪処理剤組成物による毛髪処理すすぎ時に、良好なすべり性、コート感、及び柔らかさを得ることができる。この観点から、ＭＳ（Ｎ＋）は好ましくは０．０４以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１０以上、更に好ましくは０．１２以上である。また、上記観点及び本発明のＣＣＥ（Ａ）の製造コストの観点から、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．２２以下である。
また、これらの観点から、ＭＳ（Ｎ＋）は好ましくは０．０４〜０．９の範囲、より好ましくは０．０４〜０．７の範囲、更に好ましくは０．０４〜０．６の範囲、更に好ましくは０．０４〜０．５の範囲、更に好ましくは０．０４〜０．３の範囲、更に好ましくは０．０４〜０．２２の範囲、更に好ましくは０．１２〜０．２２の範囲である。
【００２８】
＜グリセロール基の置換度＞
本発明においてグリセロール基の置換度（以下、「ＭＳ（Ｇｌｙ）」ともいう）とは、ＣＣＥ（Ａ）の分子中に存在するグリセロール基の数の、主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１つあたりに対する平均値をいう。ＭＳ（Ｇｌｙ）は、後述の実施例に記載の方法により測定され、算出される。
本発明に用いられるＣＣＥ（Ａ）のＭＳ（Ｇｌｙ）は０．５以上５．０以下である。ＭＳ（Ｇｌｙ）がこの範囲であれば、毛髪処理剤組成物による毛髪処理すすぎ時に、良好なすべり性、コート感、及び柔らかさを得ることができる。また、ＭＳ（Ｇｌｙ）がこの範囲であれば、ＣＣＥ（Ａ）の毛髪処理剤組成物への溶解性が高いため、配合が容易である。これらの観点から、ＭＳ（Ｇｌｙ）は好ましくは０．８以上、より好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．８以上、更に好ましくは２．１以上である。上記観点及びＣＣＥ（Ａ）の製造コストの観点から、ＭＳ（Ｇｌｙ）は好ましくは４．０以下、より好ましくは３．５以下、更に好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下、更に好ましくは２．３以下である。
また、これらの観点、及び配合の容易性の観点から、ＭＳ（Ｇｌｙ）は好ましくは０．５〜４．０の範囲、より好ましくは０．８〜３．５の範囲、更に好ましくは１．０〜３．０の範囲、更に好ましくは１．８〜２．５の範囲、更に好ましくは２．１〜２．３の範囲である。
【００２９】
＜炭素数３以上１８以下の炭化水素を含有する基の置換度＞
本発明において、炭素数３以上１８以下の炭化水素を含有する基の置換度（以下、「ＭＳ（ＨＣ）」ともいう）とは、ＣＣＥ（Ａ）分子中に存在する、前記式（６）〜（８）で表される炭素数３以上１８以下の炭化水素を含有する基の数の、主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１つあたりに対する平均値をいう。ＭＳ（ＨＣ）は、後述の実施例に記載の方法により測定され、算出される。
本発明に用いられるＣＣＥ（Ａ）のＭＳ（ＨＣ）は０．０００１以上０．３以下である。ＭＳ（ＨＣ）がこの範囲であれば、毛髪処理剤組成物による毛髪処理すすぎ時に、良好なすべり性、コート感、及び柔らかさを得ることができる。これらの観点から、ＭＳ（ＨＣ）は好ましくは０．０００５以上、より好ましくは０．００１以上、更に好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０３以上である。上記観点及びＣＣＥ（Ａ）の製造コストの観点から、ＭＳ（ＨＣ）は好ましくは０．２５以下、より好ましくは０．２以下、更に好ましくは０．１５以下、更に好ましくは０．１０以下、更に好ましくは０．０８以下、更に好ましくは０．０６以下である。
また、上記観点、及びＣＣＥ（Ａ）の製造コストの観点から、ＭＳ（ＨＣ）は、好ましくは０．０００５〜０．２５の範囲、より好ましくは０．００１〜０．２５の範囲、更に好ましくは０．００５〜０．２５の範囲、更に好ましくは０．０１〜０．２５の範囲、更に好ましくは０．０１〜０．２の範囲、更に好ましくは０．０１〜０．１５の範囲、更に好ましくは０．０１〜０．１０の範囲、更に好ましくは０．０２〜０．０８の範囲、更に好ましくは０．０２〜０．０６の範囲、更に好ましくは０．０３〜０．０６の範囲である。
【００３０】
＜カチオン電荷密度＞
本発明に用いられるＣＣＥ（Ａ）は、毛髪処理剤組成物による毛髪処理すすぎ時に、良好なすべり性、コート感、及び柔らかさを得る観点から、カチオン電荷密度が好ましくは０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以上、更に好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上、０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上がより更に好ましい。上記観点から、カチオン電荷密度は好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下、更に好ましくは１．２ｍｍｏｌ／ｇ以下、より更に好ましくは０．９ｍｍｏｌ／ｇ以下である。
また、上記観点から、ＣＣＥ（Ａ）のカチオン電荷密度は好ましくは０．０５〜２．０ｍｍｏｌ／ｇ、より好ましくは０．１５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは０．２〜１．２ｍｍｏｌ／ｇであり、より更に好ましくは０．３〜０．９ｍｍｏｌ／ｇである。
本発明において、カチオン電荷密度とは、ＣＣＥ（Ａ）１ｇあたりに含まれる、カチオン性基のモル数をいい、下記計算式より算出される。
カチオン電荷密度（ｍｍｏｌ／ｇ）＝ＭＳ（Ｎ＋）／（７４．１×ＭＳ（Ｇｌｙ）＋ａ×ＭＳ（ＨＣ）＋ｂ×ＭＳ（Ｎ＋）＋１６２．１）×１０００
（式中、ａは炭化水素基を含有する基の分子量を示し、ｂはカチオン化オキシアルキレン基の分子量を示す。）
【００３１】
なお、前記ＣＣＥ（Ａ）のカチオン電荷密度は、コロイド滴定法によっても測定することができる。
【００３２】
ＣＣＥ（Ａ）は、毛髪処理剤組成物による毛髪処理すすぎ時に、良好なすべり性、コート感、及び柔らかさを得る観点から、好ましくはＭＳ（Ｎ＋）が０．０４以上０．６以下であり、ＭＳ（Ｇｌｙ）が０．５以上４．０以下であり、かつＭＳ（ＨＣ）が０．０１以上０．１０以下のＣＣＥ、より好ましくはＭＳ（Ｎ＋）が０．０４以上０．２２以下であり、ＭＳ（Ｇｌｙ）が１．０以上３．０以下であり、かつＭＳ（ＨＣ）が０．０１以上０．１以下のＣＣＥ、更に好ましくはＭＳ（Ｎ＋）が０．１２以上０．２２以下であり、ＭＳ（Ｇｌｙ）が２．１以上２．３以下であり、かつＭＳ（ＨＣ）が０．０２以上０．０６以下のＣＣＥ、である。
【００３３】
＜ＣＣＥ（Ａ）の平均重合度＞
本発明に用いられるＣＣＥ（Ａ）において、アンヒドログルコース由来の主鎖の平均重合度ｎとは、実施例に記載の銅−アンモニア法により測定される粘度平均重合度をいう。なお、窒素等の不活性ガス中でエーテル化反応を行うとセルロースの解重合は進行せず、原料セルロースとＣＣＥ（Ａ）の平均重合度を同等とみなすことができる。本発明においては、ＣＣＥの原料であるセルロースの平均重合度をＣＣＥの平均重合度ｎであるとみなす。また本発明においては、セルロースの平均重合度とは、セルロースの粘度平均重合度のことをいい、具体的には実施例に記載の方法で測定することができる。
平均重合度ｎはＣＣＥ（Ａ）の原料となるセルロースの平均重合度や、ＣＣＥ（Ａ）の製造方法によって異なるが、１００以上１２０００以下であれば、本発明の効果が得られる。
前記平均重合度ｎは、本発明の効果を付与する観点から、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１０００以上である。上記観点、並びにＣＣＥ（Ａ）及び処理剤組成物のハンドリング性向上の観点から、前記平均重合度ｎは好ましくは１００００以下、より好ましくは５０００以下、更に好ましくは２５００以下である。
また、これらの観点から、前記平均重合度ｎは、好ましくは２００〜１００００の範囲、より好ましくは５００〜５０００の範囲、更に好ましくは１０００〜２５００の範囲である。
【００３４】
＜ＣＣＥ（Ａ）の１質量％水溶液粘度＞
本発明に用いられるＣＣＥ（Ａ）は、すすぎ時の良好なすべり性、コート感、及び柔らかさを得る観点から、ＣＣＥ（Ａ）の２５℃における１質量％水溶液粘度は、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、より更に好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以上である。また、上記観点、並びにＣＣＥ（Ａ）及び処理剤組成物のハンドリング性向上の観点から、好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より更に好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下である。
また、これらの観点から、ＣＣＥ（Ａ）の２５℃における１質量％水溶液粘度は、好ましくは１０〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲、より好ましくは５０〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲、更に好ましくは１００〜３０００ｍＰａ・ｓの範囲、より更に好ましくは１５０〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲である。なお、ＣＣＥ（Ａ）の水溶液粘度は実施例に記載の方法で測定される。
【００３５】
＜ＣＣＥ（Ａ）の製造＞
本発明に用いられるＣＣＥ（Ａ）は、セルロースを、当該ＣＣＥ（Ａ）のカチオン化オキシアルキレン基に対応するカチオン化剤（以下、単に「カチオン化剤」ともいう）、グリセロール化剤、及び炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基（以下、単に「炭化水素基含有基」ともいう）の導入剤と反応させることにより製造できる。ここで、カチオン化反応、グリセロール化反応、及び炭化水素基含有基の導入反応の順序は特に限定されず、いずれを先に行ってもよく、同時に行ってもよく、任意の順序で繰り返し行ってもよい。カチオン化オキシアルキレン基、または、炭化水素基含有基のセルロースへの導入を先に行った場合、グリセロール化剤基準のグリセロール化反応の収率は低下しやすいため、最初にグリセロール化反応を行い、その後にカチオン化反応及び炭化水素基含有基の導入反応を行うことが好ましい。
一般にセルロースは高い結晶性を持つため、反応性に乏しい。よって、反応前にその結晶性を低下させ、反応性を改善させる処理を行うことが好ましい。そのようなＣＣＥ（Ａ）の製造方法としては、例えば、以下の方法（i）〜（iii）を挙げることができる。
方法（i）：一般にアルセル化又はマーセル化と呼ばれる活性化方法、すなわち、原料セルロースと大量の水、及び大過剰のアルカリ金属水酸化物を混合して、アルカリセルロースを得た後、グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤と反応させる方法。
方法（ii）：セルロースを、例えば、テトラブチルアンモニウムフルオリドを含むジメチルスルホキシド、パラホルムアルデヒドを含むジメチルスルホキシド、塩化リチウムを含むジメチルアセトアミド等の溶媒、「セルロースの事典、編者：セルロース学会、発行所：株式会社朝倉書店」、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２０１，６２７−６３１（２０００）等に記載されるセルロースの溶解が可能な溶媒を用い、原料セルロースを溶解させ、その後原料セルロースとグリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤を反応させる方法。
方法（iii）：前記（i）や（ii）の方法のように、過剰のアルカリやセルロースを溶解可能な特殊な溶媒を用いず、粉末状、又は綿状の原料セルロースとグリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤をアルカリ共存下に反応させる方法。
以下、ＣＣＥ（Ａ）の製造原料に用いられるセルロース、グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤について詳細を述べる。
【００３６】
〔原料セルロース〕
ＣＣＥ（Ａ）の原料に用いられるセルロース（以下、「原料セルロース」ともいう）の種類に特に制限はないが、セルロース純度、重合度、及び入手の容易さの観点から、各種木材チップ；木材から製造されるウッドパルプ、綿の種子の周囲の繊維から得られるコットンリンターパルプ等のパルプ類が好ましい。
原料セルロースの平均重合度は、毛髪処理剤組成物による毛髪処理すすぎ時に、良好なすべり性、コート感、及び柔らかさを得る観点から、好ましくは１００以上、より好ましくは２００以上、更に好ましくは５００以上、より更に好ましくは１０００以上であり、上記観点並びにＣＣＥ（Ａ）及び処理剤組成物のハンドリング性向上の観点から、好ましくは１２０００以下、より好ましくは１００００以下、更に好ましくは５０００以下、より更に好ましくは２５００以下である。
また、これらの観点から、原料セルロースの平均重合度は、好ましくは１００〜１２０００の範囲、より好ましくは２００〜１００００の範囲、更に好ましくは５００〜５０００の範囲、より更に好ましくは１０００〜２５００の範囲である。
原料セルロースの平均重合度とは、実施例に記載の銅−アンモニア法等により測定される粘度平均重合度をいう。
原料セルロースの形状は、製造装置内への導入に支障がない限り特に限定されないが、操作上の観点から、シート状、ペレット状又はチップ状や、綿状、粉末状であることが好ましく、チップ状、綿状又は粉末状がより好ましく、綿状又は粉末状が更に好ましい。チップ状セルロースは、例えば原料セルロースを、裁断処理することで得ることができる。綿状又は粉末状セルロースは、例えば原料セルロース又は裁断処理を行った原料セルロースを、必要に応じて乾燥処理を行った後、粉砕処理することで得ることができる。
【００３７】
〔裁断処理〕
原料セルロースの種類や形状によっては、粉砕処理の前処理として裁断処理を行うことが好ましい。原料セルロースを裁断する方法は、原料セルロースの種類や形状により適宜の方法を選択することができるが、例えば、シュレッダー、スリッターカッター及びロータリーカッターから選ばれる１種以上の裁断機を使用する方法が挙げられる。
シート状の原料セルロースを用いる場合、裁断機としてシュレッダー又はスリッターカッターを使用することが好ましく、生産性の観点から、スリッターカッターを使用することがより好ましい。
スリッターカッターは、シートの長手方向に沿った縦方向にロールカッターで縦切りして、細長い短冊状とし、次に、固定刃と回転刃でシートの幅方向に沿って短く横切りする裁断機であって、スリッターカッターを用いることにより、原料セルロースの形状をさいの目形状にすることができる。スリッターカッターとしては、株式会社ホーライ社製のシートペレタイザを好ましく使用でき、この装置を使用すると、シート状の原料セルロースを約１〜２０ｍｍ角に裁断することができる。
【００３８】
間伐材、剪定枝材、建築廃材等の木材類、あるいはシート状以外の原料セルロースを裁断する場合には、ロータリーカッターを使用することが好ましい。ロータリーカッターは、回転刃とスクリーンから構成され、ロータリーカッターを用いることにより、回転刃によりスクリーンの目開き以下の大きさに裁断された原料セルロースを容易に得ることができる。なお、必要に応じて固定刃を設け、回転刃と固定刃により裁断することもできる。
ロータリーカッターを使用する場合、得られる粗粉砕物の大きさは、スクリーンの目開きを変えることにより、制御することができる。スクリーンの目開きは、１ｍｍ以上が好ましく、２ｍｍ以上がより好ましく、３ｍｍ以上が更に好ましく、また、７０ｍｍ以下が好ましく、５０ｍｍ以下がより好ましく、４０ｍｍ以下が更に好ましい。スクリーンの目開きが１ｍｍ以上であれば、適度な嵩高さを有する粗粉砕物が得られ取り扱い性が向上する。スクリーンの目開きが７０ｍｍ以下であれば、後の粉砕処理において、粉砕原料として適度な大きさを有するために、負荷を低減することができる。
【００３９】
裁断処理後に得られる原料セルロースの大きさとしては、好ましくは１ｍｍ角以上、より好ましくは２ｍｍ角以上であり、好ましくは７０ｍｍ角以下、より好ましくは５０ｍｍ角以下である。１ｍｍ角以上７０ｍｍ角以下に裁断することにより、後の粉砕処理における粉砕に要する負荷を軽減することができ、また後述する乾燥処理を効率良く容易に行うことができる。
【００４０】
〔乾燥処理〕
原料セルロースを粉砕処理する際の水分含量は、少ない方が好ましい。粉砕処理時の水分含量の下限は、原料セルロースに対して０質量％であるが、生産性の観点から、該水分含量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上である。また、原料セルロースの粉砕効率の観点から、該水分含量は好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である。また、上記観点から、粉砕処理時の水分含量は好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜７質量％、更に好ましくは０．１〜６質量％である。
一般に、市販のパルプ類、バイオマス資源として利用される紙類、木材類、植物茎・葉類、植物殻類等の原料セルロースは、５質量％を超える水分を含有しており、通常５〜３０質量％程度の水分を含有している。したがって、原料セルロース、好ましくは裁断処理後に得られる原料セルロースの乾燥処理を行うことによって、原料セルロースの水分含量を調整することが好ましい。
【００４１】
乾燥方法としては、公知の乾燥手段を適宜選択すればよく、例えば、熱風受熱乾燥法、伝導受熱乾燥法、除湿空気乾燥法、冷風乾燥法、マイクロ波乾燥法、赤外線乾燥法、天日乾燥法、真空乾燥法、凍結乾燥法等が挙げられる。
上記の乾燥方法において、公知の乾燥機を適宜選択して使用することができ、例えば、「粉体工学概論」(社団法人日本粉体工業技術会編集  粉体工学情報センター１９９５年発行) １７６頁に記載の乾燥機等が挙げられる。
これらの乾燥方法及び乾燥機は１種でも又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。乾燥処理はバッチ処理、連続処理のいずれでも可能であるが、生産性の観点から連続処理が望ましい。
【００４２】
連続乾燥機としては、伝熱効率の観点から伝導受熱型の横型攪拌乾燥機が好ましい。さらに、微粉が発生しにくく、連続排出の安定性の観点から２軸の横型攪拌乾燥機が好ましい。２軸の横型攪拌乾燥機としては、株式会社奈良機械製作所製の２軸パドルドライヤーを好ましく使用できる。
乾燥処理における温度は、乾燥手段、乾燥時間等により一概には決定できないが、好ましくは１０℃以上、より好ましくは２５℃以上、更に好ましくは５０℃以上であり、また、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは１８０℃以下、更に好ましくは１５０℃以下である。処理時間としては好ましくは０．０１時間以上、より好ましくは０．０２時間以上であり、また、好ましくは４８時間以下、より好ましくは２４時間以下である。必要に応じて減圧下で乾燥処理を行ってもよく、圧力としては、好ましくは１ｋＰａ以上、より好ましくは５０ｋＰａ以上であり、また、好ましくは１２０ｋＰａ以下、より好ましくは１０５ｋＰａ以下である。
【００４３】
〔粉砕処理〕
粉砕処理で用いられる粉砕機に特に制限はなく、原料セルロースを粉末化又は綿状化できる装置であればよい。
粉砕機の具体例としては、高圧圧縮ロールミルや、ロール回転ミル等のロールミル、リングローラーミル、ローラーレースミル又はボールレースミル等の竪型ローラーミル、転動ボールミル、振動ボールミル、振動ロッドミル、振動チューブミル、遊星ボールミル又は遠心流動化ミル等の容器駆動媒体ミル、塔式粉砕機、攪拌槽式ミル、流通槽式ミル又はアニュラー式ミル等の媒体攪拌式ミル、高速遠心ローラーミルやオングミル等の圧密せん断ミル、乳鉢、石臼、マスコロイダー、フレットミル、エッジランナーミル、ナイフミル、ピンミル、カッターミル等が挙げられる。
これらの中では、セルロースの粉砕効率、生産性、及び後のグリセロール化等の導入剤の効率の観点から、容器駆動式媒体ミル又は媒体攪拌式ミルが好ましく、容器駆動式媒体ミルがより好ましく、振動ボールミル、振動ロッドミル又は振動チューブミル等の振動ミルが更に好ましく、振動ロッドミルがより更に好ましい。粉砕方法としては、バッチ式、連続式のどちらでもよい。
【００４４】
粉砕処理に用いる装置の材質、媒体の材質に特に制限はなく、例えば、鉄、ステンレス、アルミナ、ジルコニア、炭化珪素、チッ化珪素、ガラス等が挙げられるが、原料セルロースの粉砕効率の観点から、鉄、ステンレス、ジルコニア、炭化珪素、窒化珪素が好ましく、更に工業的な利用の観点から、特に鉄又はステンレスが好ましい。
原料セルロースの粉砕効率の観点から、用いる装置が振動ミルであって、媒体がロッドの場合には、ロッドの外径は、粉砕効率の観点から好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、更に好ましくは１０ｍｍ以上、更に好ましくは２０ｍｍ以上であり、上記観点から、好ましくは１００ｍｍ以下、より好ましくは５０ｍｍ以下である。
ロッドの充填率は、振動ミルの機種により好適な範囲が異なるが、セルロースの粉砕効率、及び生産性の観点から、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上、更に好ましくは５０％以上であり、また、好ましくは９７％以下、より好ましくは９５％以下である。また、上記観点から、ロッドの充填率は、好ましくは１０〜９７％、より好ましくは１５〜９７％、更に好ましくは５０〜９５％である。
充填率がこの範囲内であれば、セルロースとロッドとの接触頻度が向上するとともに、媒体の動きを妨げずに、粉砕効率を向上させることができる。ここで充填率とは、振動ミルの攪拌部の容積に対するロッドの見かけの体積をいう。
【００４５】
粉砕処理時の温度に特に限定はないが、セルロースの分解抑制の観点、及び操作コストの観点から、好ましくは−１００℃以上、より好ましくは０℃以上、更に好ましくは１０℃以上であり、上記観点から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１００℃以下、更に好ましくは７０℃以下である。また、上記観点から、粉砕処理時の温度は、好ましくはー１００〜２００℃、より好ましくは０〜１００℃、更に好ましくは１０〜７０℃である。
粉砕処理の時間は、原料セルロースが粉末化又は綿状化されるよう、適宜調整すればよい。粉砕処理の時間は、用いる粉砕機や使用するエネルギー量等によって変わるが、通常１０秒間以上１２時間以下である。原料セルロースを十分に粉末化又は綿状化させる観点から、粉砕処理時間は好ましくは１５秒間以上、より好ましくは２０秒間以上であり、生産性の観点から、好ましくは３時間以下、より好ましくは１時間以下、更に好ましくは２０分間以下である。また、上記観点から、粉砕処理時間は好ましくは１５秒間〜３時間、より好ましくは１５秒間〜１時間、更に好ましくは２０秒間〜２０分間である。
【００４６】
〔グリセロール化剤〕
ＣＣＥ（Ａ）の製造に用いられるグリセロール化剤としては、グリシドール；３−クロロ−１，２−プロパンジオール、３−ブロモ−１，２−プロパンジオール等の３−ハロ−１，２−プロパンジオール；グリセリン；グリセリンカーボネートから選ばれる１種以上等が挙げられる。これらの中では、塩が副生しないこと、及び反応性の観点から、グリシドールが好ましい。
これらのグリセロール化剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
使用するグリセロール化剤の量は、所望するＭＳ（Ｇｌｙ）を考慮して適宜選択すればよいが、ＣＣＥ（Ａ）の水溶性の観点及び本発明の効果の観点から、原料セルロースのアンヒドログルコース単位（以下、「ＡＧＵ」ともいう）１モルに対し、好ましくは０．２モル以上、より好ましくは１モル以上、更に好ましくは３モル以上、より更に好ましくは５モル以上であり、上記観点及びＣＣＥ（Ａ）の製造コストの観点から、好ましくは６０モル以下、より好ましくは５０モル以下、更に好ましくは４５モル以下、より更に好ましくは４０モル以下である。
また、これらの観点から、使用するグリセロール化剤の量は、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対し、好ましくは０．２〜６０モル、より好ましくは１〜５０モル、更に好ましくは３〜４５モル、より更に好ましくは５〜４０モルである。
グリセロール化剤の添加方法は、一括、間欠、連続のいずれでもよいが、原料セルロースへのグリセロール化剤の反応収率を高める観点から、連続添加が好ましい。
【００４７】
〔カチオン化剤〕
ＣＣＥ（Ａ）の製造に用いられるカチオン化剤としては、下記一般式（９）又は（１０）で表される化合物等が挙げられる。
【００４８】
【化５】
2014193840.tif 000006
【００４９】
一般式（９）及び（１０）中、Ｒ13〜Ｒ18及びその好ましい態様は、前記一般式（２）及び（３）のＲ4〜Ｒ9と同様である。ｔ、ｕ及びその好ましい態様は、前記一般式（２）のｒ、及び前記一般式（３）のｓと同様である。Ｑ-、Ｗ-及びその好ましい態様は、前記一般式（２）のＸ-、及び前記一般式（３）のＹ-と同様である。Ｚはハロゲン原子を示す。Ｒ13〜Ｒ18は互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００５０】
前記一般式（９）又は（１０）で表される化合物の具体例としては、グリシジルトリメチルアンモニウム、グリシジルトリエチルアンモニウム、グリシジルトリプロピルアンモニウムのそれぞれ塩化物、臭化物又はヨウ化物や、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム、又は３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウムのそれぞれ塩化物、３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム、又は３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウムのそれぞれ臭化物や、３−ヨード−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、３−ヨード−２−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム、又は３−ヨード−２−ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウムのそれぞれヨウ化物が挙げられる。
これらの中では、原料の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、グリシジルトリメチルアンモニウム又はグリシジルトリエチルアンモニウムの塩化物又は臭化物；３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム又は３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムの塩化物；３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム又は３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムの臭化物から選ばれる１種以上が好ましく、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド及び３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドから選ばれる１種以上がより好ましく、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドが更に好ましい。
これらのカチオン化剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５１】
使用するカチオン化剤の量は、所望するＭＳ（Ｎ＋）と反応収率とを考慮して適宜選択すればよいが、ＣＣＥ（Ａ）の水溶性の観点及び本発明の効果の観点から、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対し、好ましくは０．０１モル以上、より好ましくは０．０３モル以上、更に好ましくは０．０５モル以上であり、上記観点及びＣＣＥ（Ａ）の製造コストの観点から、好ましくは６０モル以下、より好ましくは１０モル以下、更に好ましくは８モル以下、より更に好ましくは５モル以下である。また、使用するカチオン化剤の量は、これらの観点から、好ましくは０．０１〜６０モル、より好ましくは０．０１〜１０モル、更に好ましくは０．０３〜８モル、より更に好ましくは０．０５〜５モルである。
カチオン化剤の添加方法は一括、間欠、連続のいずれでもよい。
【００５２】
〔炭化水素基含有基の導入剤〕
ＣＣＥ（Ａ）の製造に用いられる炭化水素基含有基の導入剤としては、前記一般式（６）〜（８）で表される構造単位を導入できるものであればよい。
前記一般式（６）又は（７）で表される構造単位を導入しうる導入剤としては、下記一般式（１１）又は（１２）で表される化合物等が挙げられる。
【００５３】
【化６】
2014193840.tif 000007
【００５４】
一般式（１１）及び（１２）中、Ｒ19、Ｒ20及びその好ましい態様は、前記一般式（６）のＲ10及び前記一般式（７）のＲ11と同様である。Ａはハロゲン原子を示す。
前記一般式（１１）で表される化合物の具体例としては、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、１，２−エポキシペンタン、１，２−エポキシへキサン、１，２−エポキシへプタン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシノナン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシトリデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシペンタデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシヘプタデカン、１，２−エポキシオクタデカン等が挙げられる。
前記一般式（１２）で表される化合物の具体例としては、１−クロロ−２−プロパノール、１−クロロ−２−ブタノール、１−ブロモ−２−ブタノール、１−クロロ−２−ペンタノール、１−クロロ−２−ヘキサノール、１−クロロ−２−ヘプタノール、１−クロロ−２−オクタノール、１−クロロ−２−ノナノール、１−クロロ−２−デカノール、１−クロロ−２−ウンデカノール、１−クロロ−２−ドデカノール、１−クロロ−２−トリデカノール、１−クロロ−２−テトラデカノール、１−クロロ−２−ペンタデカノール、１−クロロ−２−ヘキサデカノール、１−クロロ−２−ヘプタデカノール、１−クロロ−２−オクタデカノール等の炭素数３以上１８以下の１−ハロ−２−アルカノールが挙げられる。
これらの中では、反応時に塩の副生がない点、原料の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、前記一般式（１１）で表される化合物が好ましく、ＣＣＥ（Ａ）の水溶性、本発明の毛髪処理剤組成物による毛髪処理すすぎ時に、良好なすべり性、コート感、及び柔らかさを得る観点から、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、１，２−エポキシペンタン及び１，２−エポキシへキサンから選ばれる１種以上が好ましく、プロピレンオキサイド及び１，２−ブチレンオキサイドから選ばれる１種以上がより好ましく、１，２−ブチレンオキサイドが更に好ましい。
これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５５】
前記一般式（８）で表される構造単位を導入しうる導入剤としては、下記一般式（１３）〜（１５）で表される化合物等が挙げられる。
【００５６】
【化７】
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【００５７】
一般式（１３）〜（１５）中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びその好ましい態様は、前記一般式（８）のＲ12と同様である。ｑ及びその好ましい様態は、前記一般式（８）のｐと同様である。Ｂはハロゲン原子を示す。一般式（１５）において、Ｒ23及びＲ24は異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
なお、一般式（１４）で表される化合物を用いると、前記一般式（４）又は（５）で表されるグリセロール基と、前記一般式（８）で表される構造単位（ただし、ｐは０である）とを同時に導入しうる。
前記一般式（１３）で表される化合物の具体例としては、１−塩化プロパン、１−臭化プロパン、１−塩化ブタン、１−臭化ブタン、１−塩化ペンタン、１−臭化ペンタン、１−塩化ヘキサン、１−臭化ヘキサン、１−塩化ヘプタン、１−臭化ヘプタン、１−塩化オクタン、１−塩化デカン、１−塩化ドデカン、１−塩化テトラデカン、１−塩化ヘキサデカン、１−塩化オクタデカン、１−クロロ−３−ブテン、ベンジルクロリド等の炭素数３以上１８以下のアルカン、アルケン又はアリールアルカンのハロゲン化物；ブタン酸塩化物、ヘキサン酸塩化物等の炭素数４以上１９以下のカルボン酸ハロゲン化物等が挙げられる。これらの中では、炭素数３以上７以下のアルカンのハロゲン化物を用いることが好ましい。
また、前記一般式（１４）で表される化合物の具体例としては、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、及びステアリルグリシジルエーテル等の炭素数３以上１８以下のアルキル基を有するグリシジルエーテル；炭素数３以上１８以下のアルケニル基を有するグリシジルエーテル；フェニルグリシジルエーテル、トリルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル等が挙げられる。
また、前記一般式（１５）で表される化合物の具体例としては、ブタン酸無水物、ヘキサン酸無水物、オクタン酸無水物、デカン酸無水物、ラウリン酸無水物、テトラデカン酸無水物、ステアリン酸無水物等の、炭素数３以上１８以下のアルキル基を有するカルボン酸無水物等が挙げられる。
これらの中では、原料の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、前記一般式（１３）又は（１４）で表される化合物が好ましく、ＣＣＥ（Ａ）の水溶性、及び本発明の効果の観点から、炭素数３以上１８以下のアルカンのハロゲン化物及び炭素数３以上１８以下のアルキル基を有するグリシジルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、炭素数３以上７以下のアルカンのハロゲン化物及び炭素数３以上７以下のアルキル基を有するグリシジルエーテルから選ばれる１種以上がより好ましく、炭素数３以上７以下のアルキル基を有するグリシジルエーテルが更に好ましい。具体的には、１−臭化へキサン、１−塩化オクタン、１−塩化ドデカン、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、及びステアリルグリシジルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、プロピルグリシジルエーテル及びブチルグリシジルエーテルから選ばれる１種以上がより好ましく、ブチルグリシジルエーテルが更に好ましい。
これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５８】
使用する炭化水素基含有基の導入剤の量は、所望するＭＳ（ＨＣ）と反応収率とを考慮して適宜選択すればよいが、ＣＣＥ（Ａ）の水溶性及び本発明の効果の観点から、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対し、好ましくは０．０１モル以上、より好ましくは０．０３モル以上、更に好ましくは０．１モル以上であり、上記観点及びＣＣＥ（Ａ）の製造コストの観点から、好ましくは５モル以下、より好ましくは３モル以下、更に好ましくは２モル以下である。また、これらの観点から、使用する炭化水素基含有基の導入剤の量は、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対し、好ましくは０．０１〜５モル、より好ましくは０．０３〜３モル、更に好ましくは０．１〜２モルである。
炭化水素基含有基の導入剤の添加方法は一括、間欠、連続のいずれでもよい。
【００５９】
〔アルカリ化合物〕
ＣＣＥ（Ａ）は、好ましくは上記粉砕処理を行って得られた粉末セルロース又は綿状セルロースと、前記のグリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤とを反応させて、グリセロール化反応、カチオン化反応及び炭化水素基含有基の導入反応を行うことにより得ることができる。
これらの反応は、いずれもアルカリ化合物共存下で行う。該反応で用いられるアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の３級アミン類等が挙げられる。これらの中では、グリセロール化反応、カチオン化反応及び炭化水素基含有基の導入反応の反応速度の観点から、アルカリ金属水酸化物、又はアルカリ土類金属水酸化物が好ましく、アルカリ金属水酸化物がより好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが更に好ましい。これらのアルカリ化合物は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
アルカリ化合物の添加方法に特に限定はなく、一括添加でも、分割添加でもよい。また、アルカリ化合物は固体状態で添加してもよく、水溶液としてから添加してもよい。
【００６０】
前記方法（ｉ）の場合を除き、グリセロール化反応において用いられるアルカリ化合物の量は、アルカリ化合物がアルカリ金属水酸化物や分子中に１つの３級アミンを有する化合物などの１価の塩基化合物の場合は、セルロースの反応活性の向上、及びグリセロール化反応剤の反応選択性の観点から、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．２モル以上、より好ましくは０．７モル以上、更に好ましくは０．８モル以上であり、上記観点から、好ましくは２．０モル以下、より好ましくは１．３モル以下、更に好ましくは１．２モル以下である。
また、上記観点から、グリセロール化反応において用いられるアルカリ化合物の量は、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．２〜２．０モル、より好ましくは０．７〜１．３モル、更に好ましくは０．８〜１．２モルである。
前記方法（ｉ）の場合を除き、カチオン化反応及び炭化水素含有基の導入反応を個別に行う場合に、それぞれの反応に用いられるアルカリ化合物の量は、アルカリ化合物が１価の塩基化合物の場合は、反応剤の反応選択性の観点から、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．０１モル以上、より好ましくは０．０５モル以上、更に好ましくは０．１モル以上であり、上記観点から、好ましくは１．０モル以下、より好ましくは０．８モル以下、更に好ましくは０．５モル以下である。また、上記観点から、カチオン化反応及び炭化水素含有基の導入反応においてそれぞれに用いられるアルカリ化合物の量は、アルカリ化合物が１価の塩基化合物の場合、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．０１〜１．０モル、より好ましくは０．０５〜０．８モル、更に好ましくは０．１〜０．５モルである。
なお、カチオン化反応及び炭化水素含有基の導入反応を同時に行う場合に用いられるアルカリ化合物の好ましい量も、上記カチオン化反応及び炭化水素含有基の導入反応においてそれぞれに用いられるアルカリ化合物の量と同じである。
グリセロール化反応、カチオン化反応、または炭化水素基含有基の導入反応において用いられるアルカリ化合物がアルカリ土類金属水酸化物などの多価塩基である場合、用いられるアルカリ化合物の量の好ましい範囲は、上記それぞれの反応におけるアルカリ化合物の好ましい量の範囲を、該多価塩基価数で除した範囲である。例えば用いられるアルカリ化合物が水酸化カルシウム（２価の塩基）である場合、グリセロール化反応において用いられる水酸化カルシウムの量は、前記方法（ｉ）の場合を除き、セルロースの反応活性の向上、及びグリセロール化反応剤の反応選択性の観点から、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．１モル以上、より好ましくは０．３５モル以上、更に好ましくは０．４モル以上であり、上記観点から、好ましくは１．０モル以下、より好ましくは０．６５モル以下、更に好ましくは０．６モル以下である。また、上記観点から、アルカリ化合物が多価塩基である場合、グリセロール化反応において用いられるアルカリ化合物の量は、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．１〜１．０モル、より好ましくは０．３５〜０．６５モル、更に好ましくは０．４〜０．６モルである。
【００６１】
ＣＣＥ（Ａ）は、好ましくは上記粉砕処理を行って得られた粉末セルロース又は綿状セルロースと、前記のグリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤とを反応させて、グリセロール化反応、カチオン化反応及び炭化水素基含有基の導入反応を行うことにより得ることができる。以下、グリセロール化反応、カチオン化反応及び炭化水素基含有基の導入反応を総称して、「ＣＣＥ（Ａ）製造時の反応」ともいう。
ＣＣＥ（Ａ）製造時の各反応において、グリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤の添加時の形態にも特に制限はない。グリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤が液体状態である場合はそのまま用いてもよいし、水や非水溶剤等のグリセロール化剤やカチオン化剤の良溶剤で希釈した形で用いてもよい。
希釈に用いる非水溶剤としては、一般的に使用されるイソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等の２級又は３級の炭素数３以上４以下の低級アルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の炭素数３以上６以下のケトン；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル；ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤等が挙げられる。
ＣＣＥ（Ａ）製造時の各反応は、前記方法（ii）においては、反応時にセルロースの溶解が可能な溶媒を用い、原料セルロースを溶解させて反応を行うが、方法（ｉ）及び（iii）においても、グリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤の反応収率の観点から、非水溶剤の存在下に行うこともできる。その非水溶剤としては、上記と同じ非水溶剤を用いることができる。
これらの非水溶剤の使用量は、非水溶剤の添加効果の観点から、原料セルロースに対し、好ましくは１００質量％以上、より好ましくは１０００質量％以上、更に好ましくは５０００質量％以上であり、生産性及び反応収率の観点から、好ましくは１０００００質量％以下、より好ましくは５００００質量％以下、更に好ましくは２００００質量％以下である。また、上記観点から、非水溶剤の使用量は、原料セルロースに対し、好ましくは１００〜１０００００質量％、より好ましくは１０００〜５００００質量％、更に好ましくは５０００〜２００００質量％である。
【００６２】
上記ＣＣＥ（Ａ）製造時の各反応に用いる装置としては、撹拌が可能なレディゲミキサー等のミキサーや、粉体、高粘度物質、樹脂等の混錬に用いられる、いわゆるニーダー等の混合機を挙げることができる。
ＣＣＥ（Ａ）製造時の各反応の反応時の温度は、反応速度の観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは２０℃以上、更に好ましくは３０℃以上である。また、グリセロール化剤、カチオン化剤、又は炭化水素基含有基の導入剤の分解抑制から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１００℃以下、更に好ましくは８０℃以下である。また、上記観点から、反応時の温度は、好ましくは０〜２００℃、より好ましくは２０〜１００℃、更に好ましくは３０〜８０℃である。
ＣＣＥ（Ａ）製造時の各反応の反応時間は、グリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤の反応速度等により適宜調整すればよい。反応時間は通常０．１時間以上７２時間以下であり、反応収率及び生産性の観点から、好ましくは０．２時間以上、より好ましくは０．５時間以上、更に好ましくは１時間以上、より更に好ましくは３時間以上である。また、好ましくは３６時間以下、より好ましくは１８時間以下、更に好ましくは１２時間以下、より更に好ましくは８時間以下である。また、上記観点から、反応時間は、好ましくは０．２〜３６時間、より好ましくは０．５〜１８時間、更に好ましくは１〜１２時間、より更に好ましくは３〜８時間である。
なお、ＣＣＥ（Ａ）製造時の各反応は、着色、及びアンヒドログルコース由来の主鎖の分子量低下を抑制する観点から、必要に応じて窒素等の不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。
【００６３】
反応終了後は、酸を用いてアルカリを中和することができる。グリセロール化反応、カチオン化反応及び炭化水素基含有基の導入反応を個別に行う際には、各反応間で中和を行うこともできるが、中和塩の生成を抑制する観点から、全ての反応の終了後に行うことが好ましい。酸としては、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸、乳酸等の有機酸を用いることができる。
ＣＣＥ（Ａ）製造時のすべての反応終了後に得られたＣＣＥ（Ａ）は、必要に応じて、濾過等により分別したり、熱水、含水イソプロピルアルコール、含水アセトン溶媒等で洗浄して未反応のカチオン化剤、グリセロール化剤、炭化水素基含有基の導入剤、並びにこれらの反応剤由来の副生物、中和等により副生した塩類を除去したりしてから使用することもできる。その他、精製方法としては、再沈殿精製、遠心分離、透析等一般的な精製方法を用いることができる。
【００６４】
＜ＣＣＥ（Ａ）の含有量＞
本発明の処理剤組成物中のカチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）の含有量は、処理剤組成物による毛髪処理すすぎ時に、良好なすべり性、コート感、及び柔らかさを得る観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上である。また、上記観点、並びにＣＣＥ（Ａ）及び処理剤組成物のハンドリング性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下である。また、これらの観点から、処理剤組成物中のＣＣＥ（Ａ）の含有量は、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％、更に好ましくは０．１〜２質量％、更に好ましくは０．２〜２質量％、より更に好ましくは０．４〜２質量％、より更に好ましくは０．４〜１質量％である。
【００６５】
（処理剤（Ｂ））
本発明の毛髪処理剤組成物は、ＣＣＥ（Ａ）の他に、染毛用染料、酸化剤、アルカリ剤、及びケラチン還元剤から選ばれる１種以上の処理剤（Ｂ）を含有する。
【００６６】
＜染毛用染料＞
染毛用染料は、毛髪染毛剤等の毛髪処理剤組成物に用いられる。
染毛用染料には、直接染料と酸化染料中間体が含まれる。
直接染料としては、通常、化粧料等で用いられるものであれば特に制限はなく、ニトロ染料、アントラキノン染料、酸性染料、油溶性染料、塩基性染料等が挙げられる。
ニトロ染料としては、ＨＣ青２、ＨＣ橙１、ＨＣ赤１、ＨＣ赤３、ＨＣ黄２、ＨＣ黄４等が挙げられ、アントラキノン染料としては、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン等が挙げられる。
酸性染料としては、赤色各号、橙色各号、黄色各号、緑色各号、青色各号、紫色４０１号、黒色４０１号、アシッドブルー１、同３、同６２、アシッドブラック５２、アシッドブラウン１３、アシッドグリーン５０、アシッドオレンジ６、アシッドレッド１４、同３５、同７３、同１８４、ブリリアントブラック１等が挙げられる。
油溶性染料としては、赤色各号、橙色各号、黄色各号、緑色２０２号、紫色２０１号、青色４０３号等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー６、同７、同９、同２６、同４１、同９９、ベーシックブラウン４、同１６、ベーシックブラウン１７、ベーシックグリーン１、ベーシックレッド２、同１２、同２２、同５１、同７６、ベーシックバイオレット１、同３、同１０、同１４、同５７、ベーシックイエロー５７、同８７、ベーシックオレンジ３１等が挙げられる。
上記直接染料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６７】
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカップラーを用いることができる。
プレカーサーとしては、パラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、オルトクロルパラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノフェノール、２−ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、４−アミノメタクレゾール、オルトアミノフェノール及びこれらの塩等が挙げられる。
カップラーとしては、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノオルトクレゾール、メタフェニレンジアミン、メタアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２，６−ジアミノピリジン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン及びこれらの塩等が挙げられる。
上記酸化染料中間体は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６８】
直接染料の含有量は、毛髪への染色性の観点から、毛髪処理剤組成物中０．００５質量％以上が好ましく、０．０１質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましく、また、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下が更に好ましい。また、上記観点から、直接染料の含有量は、毛髪処理剤組成物中０．００５〜１０質量％が好ましく、０．０１〜５質量％がより好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましい。
酸化染料中間体である、プレカーサーとカップラーの含有量は、毛髪への染色性の観点から、それぞれ毛髪処理剤組成物中０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましく、０．２質量％以上が更に好ましく、また、１０質量％以下が好ましく、７．５質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましく、３質量％以下が更に好ましく、２質量％以下が更に好ましい。また、上記観点から、プレカーサーとカップラーの含有量は、それぞれ毛髪処理剤組成物中０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜７．５質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましく、０．２〜３質量％がより更に好ましく、０．２〜２質量％がより更に好ましい。
【００６９】
＜酸化剤＞
酸化剤は、毛髪染毛剤、パーマ剤等の毛髪処理剤組成物に用いられる。毛髪処理剤組成物がパーマネントウェーブ剤である場合には、パーマネントウェーブ第１剤と組み合わせて使用するためのパーマネントウェーブ第２剤に配合される。
【００７０】
毛髪染毛剤に用いられる酸化剤としては、過酸化水素、過酸化水素又は酸素の発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。毛髪への染色性の観点から、過酸化水素が好ましい。
毛髪処理剤組成物が毛髪染毛剤である場合には、酸化剤の含有量は、十分な染毛性・脱色性の観点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点から、毛髪処理剤組成物中０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、４質量％以上が更に好ましく、また、１２質量％以下が好ましく、９質量％以下がより好ましく、８質量％以下がより好ましい。また、上記観点から、酸化剤の含有量は、毛髪処理剤組成物中０．１〜１２質量％が好ましく、０．５〜９質量％がより好ましく、２〜９質量％が更に好ましく、４〜８質量％が更に好ましい。
【００７１】
パーマネントウェーブ第２剤に用いられる酸化剤としては、臭素酸カリウム、臭素酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化水素等が挙げられ、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
パーマネントウェーブ第２剤中の酸化剤の含有量は、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、また、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、パーマネントウェーブ第２剤中の酸化剤の含有量は、１〜２０質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましい。これにより、毛髪内の切断されたケラチンのジスルフィド結合を十分に再結合させることができる。
【００７２】
＜アルカリ剤＞
アルカリ剤は、毛髪染毛剤、パーマ剤等の毛髪処理剤組成物に用いられる。
毛髪染毛剤に含有されるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、アンモニア及びその塩；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩；１，３−プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、毛髪への染色性の観点から、アンモニア、アルカノールアミン、アルカンジアミン及びそれらの塩、並びに炭酸塩がより好ましく、アンモニア、アルカノールアミン及びそれらの塩が更に好ましい。
毛髪処理剤組成物が毛髪染毛剤である場合には、アルカリ剤の含有量は、十分な染色性・脱色性の観点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点から、毛髪処理剤組成物中０．１質量％以上１０質量％以下が好ましい。
【００７３】
パーマ剤に含有されるアルカリ剤としては、毛髪染毛剤と同様のものが挙げられる。パーマ剤においては、アルカリ剤は、後述するケラチン還元剤と一緒に用いられる。
中でも、ケラチン還元剤の作用を向上させる観点から、アンモニア、アルカノールアミン及びそれらの塩、炭酸水素ナトリウムが好ましい。
毛髪処理剤組成物がパーマ剤である場合には、アルカリ剤の含有量は、処理後のカール保持性及び毛髪、皮膚への刺激性の観点から、毛髪処理剤組成物中０．１質量％以上１０質量％以下が好ましい。
【００７４】
＜ケラチン還元剤＞
ケラチン還元剤は、パーマ剤等の毛髪処理剤組成物に用いられる。ケラチン還元剤は、毛髪を構成するケラチンのジスルフィド結合を開裂させることができる。このようなケラチン還元剤を含む組成物は、パーマ剤組成物中、パーマネントウェーブ第１剤として好ましく使用することができる。
ケラチン還元剤としては、チオグリコール酸及びその誘導体、チオ乳酸及びその誘導体、システイン及びその誘導体、又はそれらの塩、下記式（１６）のチオグリセリルアルキルエーテル又はその塩、及び下記式（１７）のメルカプトアルキルアミド又はその塩等が挙げられる。
Ｒ7ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＨ    （１６）
（式中、Ｒ7は水素原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ低級アルキル基を示す。）
Ｈ−（ＣＨＯＨ）x1−（ＣＨ2）y1−ＣＯＮＨ（ＣＨ2）z1−ＳＨ    （１７）
（式中、ｘ１は０以上５以下の数であり、ｙ１は０以上３以下の数であり、ｚ１は２以上５以下の数である。ただし、ｙ１とｚ１とは同時に０ではない。）
【００７５】
ケラチン還元剤の具体例としては、チオグリコール酸、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸グリセリンエステル、Ｌ−システイン、Ｄ−システイン、Ｎ−アセチルシステイン、これらシステイン類のアンモニウム塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のエタノールアミン塩類、エトキシヒドロキシプロパンチオール、メトキシエトキシヒドロキシプロパンチオール、イソプロポキシエトキシヒドロキシプロパンチオール等のチオグリセリルアルキルエーテル、メルカプトエチルプロパンアミド、メルカプトエチルグルコンアミド等が挙げられる。
上記のケラチン還元剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
ケラチン還元剤の含有量は、毛髪を構成するケラチンのジスルフィド結合を開裂させ、仕上がりの良好なパーマ性を得る観点から、毛髪処理剤組成物中０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましい。また、上記と同様の観点から、ケラチン還元剤の含有量は、毛髪処理剤組成物中２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましく、８質量％以下が更に好ましい。また、上記の観点から、ケラチン還元剤の含有量は、毛髪処理剤組成物中、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、更に好ましくは１〜１０質量％、更に好ましくは３〜８質量％である。
【００７６】
上記の処理剤（Ｂ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の処理剤組成物において、処理剤（Ｂ）の含有量は、処理剤組成物の機能を発現させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、上記観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下である。また、上記観点から、処理剤（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．１〜４０質量％、より好ましくは０．５〜２５質量％、更に好ましくは１〜２０質量％、更に好ましくは２〜２０質量％、更に好ましくは５〜２０質量％、より更に好ましくは５〜１５質量％、より更に好ましくは５〜１０質量％である。
【００７７】
本発明の処理剤組成物において、処理剤（Ｂ）に対するＣＣＥ（Ａ）の質量比［ＣＣＥ（Ａ）／処理剤（Ｂ）］は、本発明の毛髪処理剤組成物による毛髪処理すすぎ時に、良好なすべり性、コート感、及び柔らかさを得る観点から、０．０００２以上が好ましく、０．００５以上がより好ましく、０．０１以上が更に好ましく、０．０２以上が更に好ましく、０．０４以上が更に好ましく、０．１以上が更に好ましく、また、５以下が好ましく、３以下がより好ましく、１以下が更に好ましく、０．５以下が更に好ましく、０．２以下がより更に好ましい。また、上記観点から、処理剤（Ｂ）に対するＣＣＥ（Ａ）の質量比［ＣＣＥ（Ａ）／処理剤（Ｂ）］は、好ましくは０．０００２〜５、より好ましくは０．００５〜３、更に好ましくは０．０１〜１、更に好ましくは０．０２〜１、更に好ましくは０．０２〜０．５、更に好ましくは０．０２〜０．２である。
【００７８】
＜その他の成分＞
本発明の毛髪処理剤組成物は、上記ＣＣＥ（Ａ）、及び染毛用染料、酸化剤、アルカリ剤、及びケラチン還元剤から選ばれる１種以上の処理剤（Ｂ）を含有するが、それら以外に、通常化粧品原料として用いられる他の成分を含有することができる。このような任意成分としては、界面活性剤；油剤；酸化助剤；感触向上剤；増粘剤；香料；紫外線吸収剤；可視光吸収剤；ＥＤＴＡ等のキレート剤；亜硫酸ナトリウム、アスコルビンサン酸ナトリウム等の酸化防止剤；着色剤；防腐剤；リン酸、リン酸水素２ナトリウム等のｐＨ調整剤；粘度調整剤；パール光沢剤；湿潤剤等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７９】
（界面活性剤）
本発明の処理剤組成物は、１種以上の界面活性剤（Ｃ）を含有することができる。
界面活性剤（Ｃ）としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる界面活性剤であればいずれも用いることができる。本発明の毛髪処理剤組成物による毛髪処理すすぎ時に、良好なすべり性、コート感、及び柔らかさを得る観点から、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００８０】
〔陰イオン性界面活性剤〕
陰イオン性界面活性剤としては、疎水性部位を有する硫酸エステル塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸エステル塩、及びアミノ酸塩から選ばれる１種以上が好ましい。
具体的には、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の疎水性部位を有する硫酸エステル塩；スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート等の疎水性部位を有するスルホン酸塩；炭素数８以上１６以下の高級脂肪酸塩、下記一般式（Ｉ）で示されるアルキルエーテル酢酸塩等の疎水性部位を有するカルボン酸塩；アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等の疎水性部位を有するリン酸エステル塩；アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等の疎水性部位を有するアミノ酸塩等が挙げられる。
【００８１】
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）a−ＣＨ2−ＣＯＯＭ    （Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数４以上２２以下のアルキル基を示し、ａは４．０以上１６以下の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【００８２】
陰イオン性界面活性剤は、本発明の効果を得る観点から、疎水性部位として炭素数８以上、２０以下のアルキル基又はアルケニル基を有することが好ましい。該アルキル基又はアルケニル基は、より好ましくは炭素数１０以上であり、また、より好ましくは炭素数１６以下である。
【００８３】
これらの中では、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩（ラウレス−（１）硫酸アンモニウム、ラウレス−（１）硫酸ナトリウム、ラウレス−（２）硫酸ナトリウム、ラウレス−（３）硫酸ナトリウム）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ラウリン酸カリウム等の炭素数８以上１６以下の高級脂肪酸塩、ラウレス−（４，５）酢酸ナトリウム、ラウレス−（１０）酢酸ナトリウム等の前記一般式（Ｉ）で示されるアルキルエーテル酢酸塩、ラウレス−２スルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸アルキルエステル塩、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（ココイルグルタミン酸ナトリウム）等のアシルグルタミン酸塩、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム等のグリシン誘導体、炭素数１４以上１６以下のα−オレフィンスルホネートから選ばれる１種以上が好ましい。
【００８４】
〔非イオン性界面活性剤〕
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油等のポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤と、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等の多価アルコール型非イオン性界面活性剤及び脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤は、本発明の効果を得る観点から、疎水性部位として炭素数８以上２０以下のアルキル基又はアルケニル基を有することが好ましい。
これらの中では、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミド、及びアルキルグリコシドから選ばれる１種以上が好ましい。
【００８５】
〔両性界面活性剤〕
両性界面活性剤としては、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤、及びアルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤等が挙げられる。
これらの中では、本発明の効果を得る観点から、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、及びアルキルヒドロキシスルホベタインから選ばれる１種以上が好ましい。
【００８６】
〔陽イオン性界面活性剤〕
陽イオン性界面活性剤としては、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１２以上２８以下の炭化水素基を有する第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、又は３級アミンの鉱酸又は有機酸の塩が挙げられる。具体的には、セチルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等のモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩や、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジイソテトラデシルジメチルアンモニウム塩等のジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩や、ステアリルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、オクタデシロキシプロピルジメチルアミン、ジメチルアミノプロピルステアリン酸アミドの塩酸、クエン酸又は乳酸塩等のモノ長鎖アルキルジメチルアミン塩が挙げられる。
これらの中では、本発明の効果を得る観点から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム等のモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましい。
【００８７】
界面活性剤（Ｃ）の含有量は、本発明の毛髪処理剤組成物による毛髪処理すすぎ時に、良好なすべり性、コート感、及び柔らかさを得る観点から、本発明の処理剤組成物中、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上が更に好ましく、０．５質量％以上がより更に好ましく、１質量％以上がより更に好ましい。また、上記観点から、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましく、５質量％以下がより更に好ましい。また、上記観点から、界面活性剤（Ｃ）の含有量は、本発明の処理剤組成物中、好ましくは０．０１〜３０質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％、更に好ましくは０．３〜２０質量％、より更に好ましくは０．５〜１０質量％、より更に好ましくは１〜１０質量％、より更に好ましくは１〜５質量％である。
【００８８】
（油剤（Ｄ））
本発明の処理剤組成物は、本発明の効果を付与する観点、処理乾燥後のしっとり感、柔らかさを得る観点から、油剤（Ｄ）を含有することができる。
油剤（Ｄ）としては、２０℃における水１００ｇに対する溶解量が０ｇ以上１ｇ以下である難水溶性又は非水溶性の油剤であれば、いずれも用いることができる。油剤（Ｄ）は、上記観点から、２０℃の水１００ｇに対する溶解量が０ｇ以上０．５ｇ以下が好ましく、０ｇ以上０．１ｇ以下がより好ましい。
油剤（Ｄ）としては、上記観点から、エステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、高級アルコール、及び水酸基が置換していてもよい炭素数１７以上２３以下の炭化水素基を有するカルボン酸から選ばれる１種以上であることが好ましい。
【００８９】
前記エステル油の具体例としては、ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボカド油、オリーブ油、ヒマワリ油、ツバキ油、キョウニン油、アーモンド油、コムギ胚芽油、テオブロマグンジフロルム種子油、ブドウ種子油、ババス油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ユチャ油、シア脂油、トウツバキ種子油、メドウフォーム油、ミツロウ、ラノリン、還元ラノリン、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エイコセン酸カプリリル、ダイマー酸ジイソプロピル、２−エチルヘキサン酸ミリスチル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、オクタン酸オクチル、オクタン酸ラウリル、オクタン酸ミリスチル、オクタン酸イソセチル、プロピルへプタン酸オクチル、イソノナン酸セトステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、オレイン酸イソブチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、エルカ酸オレイル、プロパンジオールジカプリン酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、ポリダイズ脂肪酸スクロース、ポリベヘン酸スクロース、テトライソステアリン酸スクロース、トリベヘン酸グリセリル、ヒドロキシアルキル（Ｃ１６−１８）ヒドロキシダイマージリノレイルエーテル、トリイソステアリン、テトラステアリン酸ペンタエリスチル等が挙げられる。
【００９０】
また前記エステル油として、ジペンタエリスリトールの疎水性カルボン酸エステルを用いることもできる。ジペンタエリスリトールの疎水性カルボン酸エステルとは、ジペンタエリスリトールと１つ以上の疎水性カルボン酸の脱水縮合により得られる化合物をいい、ここで疎水性カルボン酸とは、水酸基を有していてもよい炭素数１６以上２４以下の炭化水素基を有するカルボン酸をいう。疎水性カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ロジン酸等が挙げられる。
入手性の観点から、ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸及びロジン酸の混合酸とジペンタエリスリトールからなるエステルが好ましい。
【００９１】
前記シリコーン油としては、上記観点から、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール（末端にヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン）、及びアミノ変性シリコーン（分子内にアミノ基を有するジメチルポリシロキサン）、ポリエーテル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、アミノ誘導体シリコーン、シリコーンワックス、シリコーンエラストマーから選ばれる１種以上が好ましい。
【００９２】
前記エーテル油としては、上記観点から、ジアルキルエーテル化合物が好ましい。ジアルキルエーテル化合物の好適例としては、ジオクチルエーテル（コグニス社製：セチオールＯＥ）等が挙げられる。
また、エーテル油としては、上記観点から、プロピレンオキシ基の平均付加モル数が、３、７、１０又は１５であるポリオキシプロピレンヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジオクチルエーテル、ジデシルエーテル、ジラウリルエーテル、ジミリスチルエーテル、ジセチルエーテル、ジステアリルエーテル、ジイコシルエーテル、ジベヘニルエーテルが挙げられる。これらの中では、オキシプロピレンの平均付加モル数が３のポリオキシプロピレンヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ジオクチルエーテル、ジデシルエーテル、ジラウリルエーテルが好ましく、オキシプロピレンの平均付加モル数が３のポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、及びポリオキシプロピレンラウリルエーテルから選ばれる１種以上が更に好ましい。
【００９３】
前記炭化水素油としては、上記観点から、炭素数２０以上の飽和又は不飽和の炭化水素が好ましい。炭化水素油の具体例としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、シクロパラフィン、ポリブテン、ワセリン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、セレシンが挙げられ、毛髪のまとまり感の観点から、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、ワセリン、パラフィンワックスが好ましく、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、パラフィンワックスから選ばれる１種以上がより好ましい。
【００９４】
前記高級アルコールとしては、上記観点から、炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールが好ましい。該アルキル基又は該アルケニル基の炭素数は８以上がより好ましく、１２以上が更に好ましく、また、２０以下がより好ましく、１８以下が更に好ましい。上記観点から、該アルキル基又は該アルケニル基の炭素数は８〜２０がより好ましく、１２〜１８が更に好ましい。高級アルコールの具体例としては、ヘキシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコール、イソデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、イコシルアルコール、ベヘニルアルコールが挙げられる。これらの中では、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及び２−オクチルドデカノールから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００９５】
前記水酸基が置換していてもよい炭素数１７以上２３以下の炭化水素基を有するカルボン酸の炭化水素基としては、上記観点から、炭素数１７以上２３以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。水酸基が置換していてもよい炭素数１７以上２３以下の炭化水素基を有するカルボン酸の具体例としては、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、ロジン酸等が挙げられる。これらの中では、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、及びベヘニン酸から選ばれる１種以上が好ましく、オレイン酸及びイソステアリン酸から選ばれる１種以上がより好ましい。
上記油剤（Ｄ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９６】
油剤（Ｄ）の含有量は、本発明の効果を付与する観点、処理乾燥後の毛髪のしっとり感、柔らかさを付与する観点から、本発明の処理剤組成物中、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、３質量％以上が更に好ましく、５質量％以上が更に好ましい。また、上記観点から、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が更に好ましい。また、上記観点から、油剤（Ｄ）の含有量は、本発明の処理剤組成物中、好ましくは０．０１〜３０質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％、更に好ましくは１〜１５質量％、更に好ましくは３〜１５質量％、更に好ましくは５〜１５質量％である。
【００９７】
（酸化助剤）
酸化助剤は、毛髪染毛剤等の処理剤組成物に含有される。
酸化助剤としては、例えば、過硫酸塩等が挙げられる。具体的には、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等が挙げられ、これらは造粒物のような粉末の形態が好ましい。
酸化助剤の含有量は、毛髪染毛剤において十分な脱色効果を得る観点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点から、毛髪処理剤組成物中０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましい。また、上記観点から、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましい。
また、上記観点から、酸化助剤の含有量は、毛髪処理剤組成物中、好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは１〜３０質量％、更に好ましくは３〜２５質量％である。
【００９８】
なお、上記毛髪処理組成物において、毛髪処理組成物が二剤以上を混合して用いる多剤型である場合、ＣＣＥ、処理剤、界面活性剤、又は油剤等の好ましい含有量とは、すべての剤の合計量に対する、ＣＣＥ、処理剤、界面活性剤、又は油剤の好ましい含有量をいう。
【００９９】
（感触向上剤、増粘剤）
感触向上剤、増粘剤としては、水溶性コラーゲン、コラーゲン誘導体に代表されるタンパク加水分解物、特許第３４７２４９１号公報に記載のカチオン性基含有共重合体、特公昭５８−３５６４０号公報、特公昭６０−４６１５８号公報、及び特開昭５８−５３９９６号公報中に記載されているカチオン化グアーガム誘導体、特開平４−１０８７２３号公報に記載されているカチオン化ヒドロキシエチルセルロース、ＢＡＳＦ社より販売されているルビカットセンセーション、ナルコ社より販売されているマーコート１００、５５０等のカチオン性ポリマー、カルボキシビニルポリマー等のアニオン性ポリマーや両性ポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースやポリエチレングリコール等の水溶性高分子等が挙げられる。
【０１００】
＜毛髪処理剤組成物の製造方法＞
本発明の毛髪処理剤組成物の製造方法に特に制限はなく、常法により製造することができる。具体的には、例えば、水、ＣＣＥ（Ａ）、酸化剤及びアルカリ剤を除く処理剤（Ｂ）、及びその他成分を混合し、加温して均一溶解させる。溶解確認後、酸化剤やアルカリ剤を添加し混合する。なお、毛髪処理剤組成物が、二剤以上を混合してなる多剤型である場合には、第１剤、第２剤等を各々製造し、使用時に混合して毛髪処理剤組成物とする。
ＣＣＥ（Ａ）は、必要に応じて、予め水に分散又は溶解させた後に添加できる。例えば界面活性剤（Ｃ）を用いる場合には、ＣＣＥ（Ａ）を界面活性剤水溶液に添加し、均一溶解又は分散させた後、冷却する。必要に応じて、パール化剤、ｐＨ調製剤、香料、色素等を加え調製することができる。
また、本発明の毛髪処理剤組成物の剤型も特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることが特に好ましい。水の配合量は、全組成物中において１０質量％以上、９９．５質量％以下が好ましい。
【０１０１】
［毛髪処理方法］
本発明はまた、本発明の毛髪処理剤組成物を用いて毛髪を処理した後、すすぎ、乾燥する毛髪の処理方法を提供する。毛髪の処理方法としては特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
【０１０２】
上述した実施の形態に関し、本発明は以下の毛髪処理剤組成物及び毛髪処理方法を開示する。
＜１＞カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）、並びに染毛用染料、酸化剤、アルカリ剤、及びケラチン還元剤から選ばれる１種以上の処理剤（Ｂ）を含有する毛髪処理剤組成物であって、該カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）が、下記一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が０．０１以上１．０以下であり、グリセロール基の置換度が０．５以上５．０以下であり、かつ下記一般式（６）〜（８）で表される、炭素数３以上１８以下、好ましくは炭素数３以上７以下、より好ましくは炭素数３以上６以下、更に好ましくは炭素数３以上４以下の炭化水素基を含有する基の置換度が０．０００１以上０．３以下である毛髪処理剤組成物。
【０１０３】
【化８】
2014193840.tif 000009
【０１０４】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、下記一般式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基、又は水素原子を示す。ｎはアンヒドログルコース由来の主鎖の平均重合度を示し、１００以上１２０００以下の数である。）
【０１０５】
【化９】
2014193840.tif 000010
【０１０６】
（式中、式（２）又は（３）で表される構造単位はカチオン化オキシアルキレン基を示し、式（４）又は（５）で表される構造単位はグリセロール基を示し、式（６）〜（８）で表される構造単位は炭素数３以上１８以下、好ましくは炭素数３以上７以下、より好ましくは炭素数３以上６以下、更に好ましくは炭素数３以上４以下の炭化水素基を含有する基を示す。Ｒ4〜Ｒ9は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｘ-及びＹ-はアニオンを示し、ｒ及びｓは０以上３以下の整数である。Ｒ10、Ｒ11は、それぞれ独立に炭素数１以上１６以下の直鎖又は分岐のアルキル基、又は炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐のアルケニル基を示す。Ｒ12は炭素数３以上１８以下の、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はアリール基を示し、ｐは０又は１の整数を示す。式（２）〜（７）で表される構造単位において、酸素原子は、水素原子又は前記構造単位の炭素原子と結合している。）
【０１０７】
＜２＞カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）のカチオン電荷密度が０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上、好ましくは０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上、更に好ましくは０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは１．２ｍｍｏｌ／ｇ以下、更に好ましくは０．９ｍｍｏｌ／ｇ以下である、上記＜１＞に記載の毛髪処理剤組成物。
【０１０８】
＜３＞カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）の含有量が０．０１質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上であり、１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である、上記＜１＞又は＜２＞に記載の毛髪処理剤組成物。
【０１０９】
＜４＞カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）のアンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度（ＭＳ（Ｎ＋））が、０．０４以上、好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．１２以上であり、０．９以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．２２以下であり、０．０４〜０．９の範囲、好ましくは０．０４〜０．７の範囲、より好ましくは０．０４〜０．６の範囲、更に好ましくは０．０４〜０．５の範囲、更に好ましくは０．０４〜０．３の範囲、更に好ましくは０．０４〜０．２２の範囲、更に好ましくは０．１２〜０．２２の範囲である、上記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
【０１１０】
＜５＞カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）のアンヒドログルコース単位あたりのグリセロール基の置換度（ＭＳ（Ｇｌｙ））が、０．８以上、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．８以上、更に好ましくは２．１以上であり、４．０以下、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下、更に好ましくは２．３以下であり、０．５〜４．０の範囲、好ましくは０．８〜３．５の範囲、より好ましくは１．０〜３．０の範囲、更に好ましくは１．８〜２．５の範囲、更に好ましくは２．１〜２．３の範囲である、上記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
【０１１１】
＜６＞カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）のアンヒドログルコース単位あたりの炭素数３以上１８以下の炭化水素を含有する基の置換度（ＭＳ（ＨＣ））が、０．０００５以上、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０３以上であり、０．２５以下、好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１５以下、更に好ましくは０．１０以下、更に好ましくは０．０８以下、更に好ましくは０．０６以下であり、０．０００５〜０．２５の範囲、好ましくは０．００１〜０．２５の範囲、より好ましくは０．００５〜０．２５の範囲、更に好ましくは０．０１〜０．２５の範囲、更に好ましくは０．０１〜０．２の範囲、更に好ましくは０．０１〜０．１５の範囲、更に好ましくは０．０１〜０．１０の範囲、更に好ましくは０．０２〜０．０８の範囲、更に好ましくは０．０２〜０．０６の範囲、更に好ましくは０．０３〜０．０６の範囲である、上記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
【０１１２】
＜７＞カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）が、ＭＳ（Ｎ＋）が０．０４以上０．６以下であり、ＭＳ（Ｇｌｙ）が０．５以上４．０以下であり、かつＭＳ（ＨＣ）が０．０１以上０．１以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、好ましくはＭＳ（Ｎ＋）が０．０４以上０．２２以下であり、ＭＳ（Ｇｌｙ）が１．０以上３．０以下であり、かつＭＳ（ＨＣ）が０．０１以上０．１０以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、より好ましくはＭＳ（Ｎ＋）が０．１２以上０．２２以下であり、ＭＳ（Ｇｌｙ）が２．１以上２．３以下であり、かつＭＳ（ＨＣ）が０．０２以上０．０６以下のカチオン性基含有セルロースエーテルである、上記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
【０１１３】
＜８＞前記式（６）及び（７）において、Ｒ10、Ｒ11が、炭素数１以上１４以下のアルキル基又は炭素数２以上１４以下のアルケニル基、好ましくは炭素数１以上１０以下のアルキル基又は炭素数２以上１０以下のアルケニル基、より好ましくは炭素数１以上７以下のアルキル基又は炭素数２以上７以下のアルケニル基、更に好ましくは炭素数１以上５以下のアルキル基又は炭素数２以上５以下のアルケニル基、更に好ましくは炭素数１以上４以下のアルキル基又は炭素数２以上４以下のアルケニル基、より更に好ましくは炭素数１以上４以下のアルキル基、より更に好ましくはメチル基又はエチル基、より更に好ましくはエチル基である、上記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
【０１１４】
＜９＞前記式（８）において、Ｒ12が、炭素数３以上１４以下、好ましくは炭素数３以上１０以下、より好ましくは炭素数３以上７以下、更に好ましくは炭素数３以上６以下の、アルキル基、アルケニル基、及びフェニル基から選ばれる１種以上、より更に好ましくは炭素数３以上６以下の、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる１種以上、より更に好ましくは炭素数３以上６以下のアルキル基である、上記＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
【０１１５】
＜１０＞カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）の平均重合度ｎが、２００以上、好ましくは５００以上、より好ましくは１０００以上であり、１００００以下、好ましくは５０００以下、より好ましくは２５００以下である、上記＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
【０１１６】
＜１１＞カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）の２５℃における１質量％水溶液粘度が、１０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以上であり、１００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下である、上記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
【０１１７】
＜１２＞処理剤（Ｂ）に対するカチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）の質量比［ＣＣＥ（Ａ）／処理剤（Ｂ）］が、０．０００２以上、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０４以上、更に好ましくは０．１以上であり、５以下、好ましくは３以下、より好ましくは１以下、更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．２以下である、上記＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
【０１１８】
＜１３＞更に界面活性剤（Ｃ）、好ましくは陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤（Ｃ）を含有する、上記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
【０１１９】
＜１４＞界面活性剤（Ｃ）の含有量が、毛髪処理剤組成物中、０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上であり、３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である、上記＜１３＞に記載の毛髪処理剤組成物。
【０１２０】
＜１５＞更に油剤（Ｄ）を含有する、上記＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
【０１２１】
＜１６＞油剤（Ｄ）が、２０℃における水１００ｇに対する溶解量が０ｇ以上１ｇ以下、好ましくは０ｇ以上０．５ｇ以下、より好ましくは０ｇ以上０．１ｇ以下である、上記＜１５＞に記載の毛髪処理剤組成物。
【０１２２】
＜１７＞油剤（Ｄ）が、エステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、高級アルコール、及び水酸基が置換していてもよい炭素数１７以上２３以下の炭化水素基を有するカルボン酸から選ばれる１種以上である、上記＜１５＞又は＜１６＞に記載の毛髪処理剤組成物。
【０１２３】
＜１８＞油剤（Ｄ）の含有量が、毛髪処理剤組成物中、０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である、上記＜１５＞〜＜１７＞のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
【０１２４】
＜１９＞毛髪染毛剤及びパーマ剤から選ばれる１種以上である、上記＜１＞〜＜１８＞のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
【０１２５】
＜２０＞毛髪染毛剤が染毛剤及び毛髪用脱色剤から選ばれる、上記＜１９＞に記載の毛髪処理剤組成物。
【０１２６】
＜２１＞毛髪染毛剤が下記（ａ）〜（ｄ）から選ばれる、上記＜１９＞又は＜２０＞に記載の毛髪処理剤組成物。
（ａ）染毛用染料と必要により酸化剤を含有する一剤型毛髪染毛剤。
（ｂ）染毛用染料を含有せず、酸化剤を含有する一剤型毛髪染毛剤。
（ｃ）アルカリ剤及び／又は染毛用染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とからなる二剤型毛髪染毛剤。
（ｄ）アルカリ剤及び／又は染毛用染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤と、酸化助剤を含有する第３剤とからなる三剤型毛髪染毛剤。
【０１２７】
＜２２＞パーマ剤がパーマネントウェーブ剤、ストレートパーマ剤、持続性毛髪セット剤、及び縮毛矯正剤から選ばれる、上記＜１９＞に記載の毛髪処理剤組成物。
【０１２８】
＜２３＞上記＜１＞〜＜２２＞のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物を用いて毛髪を処理した後、すすぎ、乾燥する毛髪の処理方法。
【実施例】
【０１２９】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「％」は「質量％」を意味する。各種物性等の測定は、以下の方法により行った。
（１）セルロースの粘度平均重合度の測定（銅アンモニア法）
（i）測定用溶液の調製
メスフラスコ（１００ｍＬ）に塩化第一銅０．５ｇ、２５％アンモニア水２０〜３０ｍＬを加え、完全に溶解した後に、水酸化第二銅１．０ｇ、及び２５％アンモニア水を加えてメスアップし、３時間攪拌し、完全に溶解させた。
（ii）サンプルの調製
メスフラスコ（２５ｍＬ）に測定サンプルを２５ｍｇ添加後、フラスコの標線にメニスカスが一致するまで上記で調製した溶液を追加した。これを、６時間攪拌し完全に溶解させた。
（iii）粘度平均重合度の測定
得られた銅アンモニア水溶液をウベローデ粘度計に入れ、恒温槽（２０±０．１℃）中で１分間静置した後、液の流下速度を測定した。種々の試料濃度（ｇ/ｌ）の銅アンモニア溶液の流下時間（ｔ（秒））と試料無添加の銅アンモニア水溶液の流下時間（ｔ0（秒））から、下記式に示した相対粘度ηrを求めた。
ηr＝ｔ／ｔ0
次に、それぞれの濃度における還元粘度（ηsp／ｃ）を以下の式より求めた。
ηsp／ｃ＝（ηr−１）／ｃ  （ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ））
更に、還元粘度をｃ＝０に外挿して固有粘度〔η〕を求め、以下の式より粘度平均重合度（ｎ）を求めた。
ｎ＝２０００×〔η〕
なお、実施例において、ＣＣＥの平均重合度は、製造に用いた原料セルロースの平均重合度と同一であると見なした。
【０１３０】
（２）ＣＣＥにおける置換基の置換度：ＭＳの算出
ＣＣＥのグリセロール基の置換度（ＭＳ（Ｇｌｙ））、カチオン化オキシアルキレン基の置換度（ＭＳ（Ｎ＋））、炭化水素基含有基の置換度（ＭＳ（ＨＣ））は、炭化水素基含有基がオキシプロピレン基である場合を除き、以下の計算式（１）〜（３）の連立方程式により算出した。
−ａ×（グリセロール基の含有量（％））×ＭＳ（ＨＣ）＋（７４．１−７４．１×（グリセロール基の含有量（％）））×ＭＳ（Ｇｌｙ）−ｂ×（グリセロール基の含有量（％））×ＭＳ（Ｎ＋）＝１６２．１×（グリセロール基の含有量（％））・・・（１）
−ａ×（窒素含有量（％））×ＭＳ（ＨＣ）−７４．１×（窒素含有量（％））×ＭＳ（Ｇｌｙ）+（ｂ−ｂ×窒素含有量（質量％））×ＭＳ（Ｎ＋）＝１６２．１×（窒素含有量（％））・・・（２）
（ａ−ａ×（炭化水素基含有基の含有量（％）））×ＭＳ（ＨＣ）−７４．１×（炭化水素基含有基の含有量（％））×ＭＳ（Ｇｌｙ）−ｂ×（炭化水素基含有基の含有量（％））×ＭＳ（Ｎ＋）＝１６２．１×（炭化水素基含有基の含有量（％））・・・（３）
（式中、ａは炭化水素基含有基の分子量を、ｂはカチオン化オキシアルキレン基の分子量を示す。
【０１３１】
上記、連立方程式中のグリセロール基の含有量、窒素含有量、炭化水素基含有基の含有量は、それぞれＣＣＥ中に含有される、グリセロール基、カチオン化オキシアルキレン基を構成する窒素、炭化水素基含有基の質量％を示し、下記の方法にて算出した。
〔グリセロール基及び炭化水素基含有基の含有量の含有量（質量％）の測定〕
ＣＣＥ中に含有される、グリセロール基の含有量％（質量％）は、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．５１，  Ｎｏ．１３，  ２１７２（１９７９）、「第十五改正日本薬局方（ヒドロキシプロピルセルロースの分析方法の項）」等に記載の、セルロースエーテルのアルコキシ基の平均付加モル数を分析する手法として知られるＺｅｉｓｅｌ法に準じて算出した。以下に手順を示す。
（i）２５ｍＬメスフラスコにｎ−テトラデカン１ｍＬを加え、ｏ−キシレンを液のメニスカス下面がメスフラスコの標線上縁と一致するまで添加、撹拌して、内標準溶液を調製した。
（ii）精製、乾燥を行ったＣＣＥ６５ｍｇ、アジピン酸６５ｍｇを１０ｍＬバイアル瓶に精秤し、（i）で調製した内標準溶液２ｍＬ、ヨウ化水素酸２ｍＬを加えて密栓した。
（iii）上記バイアル瓶中の混合物を、スターラーチップにより攪拌しながら、１５０℃のブロックヒーターにて１時間加熱した。
（iv）バイアル瓶中の２相に分離した混合物の上層（ｏ−キシレン層）をガスクロマトグラフ法にて測定し、グリセロール基由来のヨウ化イソプロピル、及び炭化水素基含有基由来の炭化水素基のヨウ化物（炭化水素基含有基がオキシブチレン基の場合は、２−ヨウ化ブチル）を定量して、得られた結果からそれぞれＣＣＥ中のグリセロール基の含有量（質量％）、及び炭化水素基含有基の含有量（質量％）を算出した。
分析条件は以下の通りであった。
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ社製  ＨＰ−１（長さ：３０ｍ、 内径：０．３２ｍｍ、膜厚:０．２５ｍｍ、固定相：１００％メチルシロキサン）
カラム温度：４０℃（５ｍｉｎ．）→１０℃／ｍｉｎ．→２３０℃（５ｍｉｎ．）
インジェクター温度：２１０℃、検出器：水素炎イオン検出器（ＦＩＤ）、検出器温度：２３０℃、打ち込み量：１μＬ、キャリヤーガス流量：ヘリウム３．０ｍＬ／ｍｉｎ．
〔窒素含有量（質量％）の測定〕（ケルダール法）
精製、乾燥したＣＣＥ１００ｍｇを精秤し、ここへ硫酸１０ｍＬ、分解促進剤「ケルタブ錠」（株式会社なかやま理化製作所製）１錠を加え、ケルダール分解装置「Ｋ−４３２」（ＢＵＣＨＩ社製）を用いて２５０℃で３０分、３００℃で３０分、４２０℃で８０分と順に昇温させながら完全分解を行った。分解反応終了後、サンプルにイオン交換水３０ｍＬを加え、自動ケルダール蒸留・滴定装置「Ｋ−３７０」（ＢＵＣＨＩ社製）を用いて、３０％水酸化ナトリウム水溶液４０ｍＬを加えアルカリ性とした後、蒸留操作により遊離したアンモニアを１％ホウ酸水溶液中に収集し、０．０１Ｎ硫酸（和光純薬工業株式会社製、定量分析用）を用いて滴定することにより、ＣＣＥ中の窒素含有量（質量％）を求めた。
【０１３２】
なお、炭化水素基含有基がオキシプロピレン基の場合は、前記Ｚｅｉｓｅｌ法に準じた前処理を行うと、グリセロール基だけでなく、オキシプロピレン基もヨウ化イソプロピルに添加するため、グリセロール基及びオキシプロピレン基の含有量を独立して求めることができない。そこで、炭化水素基含有基がオキシプロピレン基の場合には下記に記載するＮＭＲ法によってまずオキシプロピレン基の含有量を求め、次に上記〔グリセロール基及び炭化水素基含有基の含有量の含有量（質量％）の測定〕に記載の方法で、オキシプロピレン基とグリセロール基の合計含有量を求めた。該合計含有量から、前記ＮＭＲ法により求めたオキシプロピレン基の含有量を差し引いてグリセロール基の含有量を求めた。窒素含有量（質量％）の測定は、上記に記載の方法を用い、得られた各置換基の含有量を上記計算式（１）〜（３）に代入し、この連立方程式を解くことで、ＭＳ（ＰＯ）、ＭＳ（Ｇｌｙ）、ＭＳ（Ｎ＋）を算出した。
【０１３３】
［ＮＭＲ法によるオキシプロピレン基の含有量（質量％）の算出］
得られたＣＣＥのオキシプロピレン基の置換度（ＭＳ（ＰＯ）は、1Ｈ−ＮＭＲによって算出した。測定方法は以下の通りである。
装置：Ｍｅｒｃｕｒｙ４００（Ｖａｒｉａｎ製）
観測範囲：６４１０．３Ｈｚ
データポイント:６５５３６
パルス幅：４５°
パルス遅延時間：５ｓ
積算：１２８回
スピン：Ｎｏ ｓｐｉｎ
内部標準：３−（トリメチルシリル）プロピオン酸−ｄ４ナトリウム塩（ＴＳＰ）
検量線作成用試料：ヒドロキシプロピルセルロース（商品名：ＫＬＵＣＥＬ  Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製、オキシプロピレン基の含有量が既知：７６．１５質量％）
精製、乾燥したＣＣＥ１０ｍｇを上記内部標準入りのＤ2Ｏ  １ｇに溶かして上記測定条件で1Ｈ−ＮＭＲ測定を行った。オキシプロピレン基におけるメチル基のシグナル（１．２３ｐｐｍ）からＣＣＥ中のオキシプロピレン基の含有量を算出した。
【０１３４】
（３）ＣＣＥの水溶液粘度の測定
直径３２ｍｍの円柱状の５０ｍＬバイアルに、精製、乾燥を行ったＣＣＥ０．５ｇ、イオン交換水４９．５ｇを入れ、６時間かけて攪拌して、ＣＣＥの１質量％水溶液又は１質量％分散液を調製した。
得られた１質量％水溶液又は１質量％分散液を恒温水槽中で２５℃に調節した後、Ｂ型粘度計「ＴＶＢ−１０Ｍ」（東機産業株式会社製）を用いて、測定温度：２５℃、回転数：３０ｒｐｍ、ローター：１、２、３、又は４号の条件で粘度を測定した。
使用ローターの選定にあたっては、測定結果が使用ローターに対する粘度の測定範囲内における上限値の２０〜９０％の範囲になるローターを選択して測定を行った。
【０１３５】
（４）水分含量の測定
パルプ、綿状セルロース、粉末セルロースの水分含量は、電子式水分計「ＭＯＣ−１２０Ｈ」（株式会社島津製作所製）を用いて、測定温度１２０℃で測定した。約１ｇのサンプルを用い、３０秒間の重量変化率が０．１％以下となる点を測定の終点とした。
【０１３６】
（５）粘度の測定
直径３２ｍｍの円柱状の５０ｍＬバイアルに、配合した組成物を入れ、恒温水槽中で２５℃に調節した後、Ｂ型粘度計「ＴＶＢ−１０Ｍ」（東機産業株式会社製）を用いて、測定温度：２５℃、回転数：３０ｒｐｍ、ローター：１、２、３、又は４号の条件で粘度を測定した。
使用ローターの選定にあたっては、測定結果が使用ローターに対する粘度の測定範囲内における上限値の２０〜９０％の範囲になるローターを選択して測定を行った。
【０１３７】
（６）ｐＨの測定
直径３２ｍｍの円柱状の５０ｍＬバイアルに、配合した組成物５ｇ、イオン交換水４５ｇを入れ、攪拌し、均一に分散させた後、ｐＨメーター「ＰＨ  ＭＥＴＥＲ  ＨＭ−３０Ｇ」（東亜ディーケーケー株式会社製）を用いてｐＨ測定を行った。
【０１３８】
製造例１（ＣＣＥ（１）の製造）
（１）セルロースの裁断処理、乾燥処理及び粉砕処理工程
シート状木材パルプ（テンベック社製：ＢｉｏｆｌｏｃＸＶ１８、平均重合度１９７７）をシートペレタイザー「ＳＧＧ−２２０」（株式会社ホーライ製）で処理してチップ状にした。その後、８０℃で１２時間乾燥処理を行い、水分含量０．１８質量％のチップ状の乾燥パルプを得た。得られたチップ状セルロースをエキストリームミル「ＭＸ−１２００ＸＴＭ型」（ワーリング社製、全容量１５０ｍＬ）に投入し、回転数２４０００ｒｐｍにて２０℃で３０秒間粉砕処理を行い、綿状セルロース（平均重合度１９７７）を得た。
（２）グリセロール化反応
３つ口丸底フラスコに、ジメチルスルホキシド（和光純薬工業株式会社製）５８４ｇ、テトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムフロリド三水和物（ＴＢＡＦ、関東化学株式会社製）１１６．２ｇを投入し、均一に溶解させた。これに、上記で得られた綿状セルロース７.０ｇを加えて室温で１時間撹拌し、溶解させた。更に、微粉末化した水酸化カリウム２．４ｇ（１．０モル／ＡＧＵ１モル）を加えてよく分散させた。７０℃に昇温した後、窒素気流下で反応液を撹拌しながら、グリシドール１２８ｇ（４０モル／ＡＧＵ１モル）とジメチルスルホキシド１２８ｇを混合した溶液を５時間かけて添加した。滴下終了後、更に７０℃のまま１時間撹拌を続け、反応を終了させた。
続いて、反応溶液を室温まで冷却した後に、遠心分離を行い、得られた上澄み液をイオン交換水／アセトン／メタノール＝２／４／４（体積比）の混合溶媒（１０Ｌ，２５℃）中へ投入し、析出したポリマーをろ過し、上記イオン交換水／アセトン／メタノール混合溶媒１Ｌで洗浄後、減圧乾燥（８０℃，０．０３ｋＰａ，１２時間）することで白色の固形物としてグリセロール化されたセルロース１３ｇを得た。
【０１３９】
（３）カチオン化反応、及び炭化水素基含有基の付加反応
３つ口丸底フラスコに、７０％ジメチルスルホキシド水溶液１０８９ｇを投入し、上記で得られたグリセロール化されたセルロース１１ｇを加えて、室温で撹拌し、均一に溶解させた。その後、２０％水酸化ナトリウム水溶液１．８ｇ（０．２５モル／ＡＧＵ１モル）を加えて室温で撹拌した。その後、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業株式会社製、含水量２０質量％、水を差し引いた残余の成分中における純度９０％以上）１１．１ｇ（２．００モル／ＡＧＵ１モル）及び炭化水素基含有基の導入剤として１，２−エポキシペンタン（和光純薬工業株式会社製）６１ｇ（１．５０モル／ＡＧＵ１モル）を、グリセロール化されたセルロース溶液を撹拌しながら、この溶液に添加し、５０℃に昇温して５時間反応を行った。その後、反応液を酢酸で中和し、１０Ｌのエタノール／イソプロパノール（７／３体積比）混合溶媒中に投入して、析出したポリマーをろ過し、上記エタノール／イソプロパノール混合溶媒１Ｌで洗浄後、減圧乾燥（８０℃，０．０３ｋＰａ，１２時間）することで白色の固形物としてＣＣＥ（１）１７ｇを得た。
グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤の添加量を表１に、グリセロール基の置換度［ＭＳ（Ｇｌｙ）］、カチオン化オキシアルキレン基の置換度［ＭＳ（Ｎ＋）］及び炭化水素基含有基の置換度［ＭＳ（ＨＣ）］を表２に示す。
【０１４０】
製造例２、１２〜１３（ＣＣＥ（２）、（１２）〜（１３）の製造）
グリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の種類と添加量をそれぞれ表１に示した量に変更したことを除いては、製造例１と同様に行い、ＣＣＥ（２）及び（１２）〜（１３）を得た。グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤の添加量を表１に、グリセロール基の置換度［ＭＳ（Ｇｌｙ）］、カチオン化オキシアルキレン基の置換度［ＭＳ（Ｎ＋）］及び炭化水素基含有基の置換度［ＭＳ（ＨＣ）］を表２に示す。
【０１４１】
製造例３，４，５〜１１、１６（ＣＣＥ（３）、（４）、（５）〜（１１）、ＣＧＣ（１）の製造）
製造例１において、原料セルロースであるシート木材パルプをテンベック社製ＢｉｏｆｌｏｃＨＶ＋、平均重合度１５５０に変更し、更に工程（１）のセルロースのチップ化・綿状化工程を、下記のセルロースの粉末化工程に変更した。
（１）セルロースの裁断処理、乾燥処理及び粉砕処理工程
シート状木材パルプ（テンベック社製：Ｂｉｏｆｌｏｃ  ＨＶ＋、平均重合度１５５０）をシュレッダー「ＭＳＸ２０００−ＩＶＰ４４０Ｆ」（株式会社明光商会製）で処理してチップ状にした。その後、８０℃で１２時間乾燥処理を行い、水分含量０．１８％のチップ状の乾燥パルプを得た。
次に、得られたチップ状の乾燥パルプ９２０ｇを、バッチ式振動ミル「ＦＶ−１０」（中央化工機株式会社製：容器全容積３３Ｌ、ロッドとして、φ３０ｍｍ、長さ５１０ｍｍ、断面形状が円形のＳＵＳ３０４製ロッド６３本、充填率７０体積％）に投入した。振動数２０Ｈｚ，全振幅８ｍｍ，温度１０〜４０℃の範囲で１０分間粉砕処理を行い、セルロース粉末８９０ｇ（平均重合度１２３３）を得た。
得られたセルロース粉末を用いて、グリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の添加量をそれぞれ表１に示した量に変更したことを除いては、製造例１と同様に行い、ＣＣＥ（３）、（４）、（５）〜（１１）及びＣＧＣ（１）を得た。
グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤の添加量を表１に、グリセロール基の置換度［ＭＳ（Ｇｌｙ）］、カチオン化オキシアルキレン基の置換度［ＭＳ（Ｎ＋）］及び炭化水素基含有基の置換度［ＭＳ（ＨＣ）］を表２に示す。
【０１４２】
製造例１４〜１５（ＣＣＥ（１４）〜（１５）の製造）
原料セルロースであるシート木材パルプをテンベック社製ＢｉｏｆｌｏｃＸＶ、平均重合度１６９４に変更したこと、及びグリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の種類と添加量をそれぞれ表１に示した量に変更したことを除いては、製造例１と同様に行い、ＣＣＥ（１４）〜（１５）を得た。グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤の添加量を表１に、グリセロール基の置換度［ＭＳ（Ｇｌｙ）］、カチオン化オキシアルキレン基の置換度［ＭＳ（Ｎ＋）］及び炭化水素基含有基の置換度［ＭＳ（ＨＣ）］を表２に示す。
【０１４３】
【表１】
2014193840.tif 000011
【０１４４】
【表２】
2014193840.tif 000012
【０１４５】
実施例１〜１９及び比較例１〜２（二剤型毛髪脱色剤の製造及び評価）
（１）第１剤の調製
表３〜４に示す、高級アルコール、２８％アンモニア水溶液及びプロピレングリコール以外の成分と適量の水を混合し撹拌した。６０℃に加温して完全に溶解させた。そこに、セチルアルコールとプロピレングリコールを予め混合し７０℃に加温したものを添加し、３０分間乳化させた。４０℃まで冷却し、２８％アンモニア水溶液と残りの水を添加して均一に混合し、第１剤を調製した。
表３〜４に示す成分の詳細は以下のとおりである。
・ＣＣＥ（１）〜（１５）（製造例１〜１５で得られたもの）
・ＣＧＣ（１）（製造例１６で得られたもの）
・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（Ａｍｅｒｃｈｏｌ社製：ＵＣＡＲＥ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＬＲ３０Ｍ）
・セテアレス−１３（花王株式会社製：エマルゲン２２０）
・ラウレス−１硫酸ナトリウム（花王株式会社製：エマール１７０Ｊ、有効成分７０％）
【０１４６】
（２）第２剤の調製
表３〜４に示す界面活性剤（セテアレス−１３及びラウレス−１硫酸ナトリウム）、その他成分（ＥＤＴＡ−２−ナトリウム、リン酸、リン酸水素２ナトリウム）、及び適量の水を混合して撹拌し、６０℃に加温して完全に溶解させた。そこに、７０℃に加温した高級アルコールを添加し、乳化させた。４０℃まで冷却し、３５％過酸化水素水溶液と残りの水を添加して均一に混合し、第２剤を調製した。ｐＨは４であった。
【０１４７】
（３）二剤型毛髪脱色剤の評価
ビューラックス社より市販されている化学処理履歴のない長さ３０ｃｍ、質量１０ｇの毛髪（人毛黒髪  ＢＳ−Ｂ３Ａ）を利用し、この毛髪検体３ｇを均一な厚みとなるように２ｃｍ幅に引きそろえた。毛髪の片端を２ｃｍ幅のプラスチック板に接着剤で固定したものを試験用毛束とした。
下記組成のプレーンシャンプーで洗浄した上記の毛束をドライヤーの温風で乾燥させた。前記（１）、（２）で得られた第１剤及び第２剤を質量比２：３で混ぜ合わせ、あわせて３ｇを毛束に塗布した。その後、毛束を３０℃で３０分間静置し、評価用トレスを得た。
５人のパネラーが、得られた評価用トレスを温水で１分間すすぎ処理を行い、以下に示す評価基準により、毛髪すすぎ時のすべり性、コート感、柔らかさの評価を行った。
結果を表３〜４に示す。
【０１４８】
〔プレーンシャンプーの組成〕
（成分）                                              （％）      
ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸Ｎａ    １１．０
（花王株式会社製：エマールＥ−２７Ｃ（有効成分：２７％）を４０．７％添加）
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド                    ３．０
（花王株式会社製：アミノーンＣ１１Ｓ）
クエン酸                                                  ０．２
メチルパラベン                                            ０．３
精製水                                                    残 余        
計                                                  １００．０
【０１４９】
〔プレーンシャンプーの製造〕
ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸Ｎａとヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミドと適量の水を混合し、均一に溶解させた。更にメチルパラベンを加えて均一に溶解させた。最後に、クエン酸と残りの水を加えて均一に溶解させた。
【０１５０】
（評価基準：比較例１を基準スコア３とする）
５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
・すべり性
５：すべりが非常によい
４：すべりがよい
３：すべりが普通
２：すべりが悪い
１：すべりが非常に悪い
・コート感
５：コート感が非常に優れる
４：コート感が優れる
３：コート感が普通
２：コート感が悪い
１：コート感を全く感じない
・柔らかさ
５：柔らかさが非常によい
４：柔らかさがよい
３：柔らかさが普通
２：柔らかさが悪い
１：柔らかさが感じられない
【０１５１】
【表３】
2014193840.tif 000013
【０１５２】
【表４】
2014193840.tif 000014
【０１５３】
表３〜４より、実施例１〜１９の毛髪脱色剤は、処理すすぎ時に、良好なすべり性とコート感、柔らかさを付与できたことが分かる。
【０１５４】
実施例２０及び比較例３（二剤型毛髪染毛剤の製造及び評価）
表５に示す組成の二剤型毛髪染毛剤を実施例１と同様にして製造した。第１剤のｐＨは１０であり、第２剤のｐＨは４であった。また、実施例２０の評価は、比較例３を基準スコア３として実施例１と同様に評価を行った。結果を表５に示す。
表５に示す成分の詳細は以下のとおりである。
・ＣＣＥ（１３）（製造例１３で得られたもの）
・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（Ａｍｅｒｃｈｏｌ社製：ＵＣＡＲＥ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＬＲ３０Ｍ）
・セテアレス−１３（花王株式会社製：エマルゲン２２０）
・ラウレス−１硫酸ナトリウム（花王株式会社製：エマール１７０Ｊ、有効成分７０％）
表５より、実施例２０の毛髪染毛剤は、処理すすぎ時に、良好なすべり性とコート感、柔らかさを付与できたことが分かる。
【０１５５】
【表５】
2014193840.tif 000015
【０１５６】
実施例２１及び比較例４（二剤型毛髪染毛剤の製造及び評価）
表６に示す組成の二剤型毛髪染毛剤を実施例１と同様にして製造した。第１剤のｐＨは１０であり、第２剤のｐＨは４であった。また、実施例２１の評価は、比較例４を基準スコア３として実施例１と同様に評価を行った。結果を表６に示す。
表６に示す成分の詳細は以下のとおりである。
・ＣＣＥ（１３）（製造例１３で得られたもの）
・臭化ヘキサジメスリン（シグマアルドリッチ社製）
・ラウレス−１２（花王株式会社製：エマルゲン１２０）
・オレス−３０（花王株式会社製：エマルゲン４３０）
・ラウレス−３（花王株式会社製：エマルゲン１０３）
表６より、実施例２１の二剤型毛髪染毛剤は、処理すすぎ時に、良好なすべり性とコート感、柔らかさを付与できたことが分かる。
【０１５７】
【表６】
2014193840.tif 000016
【０１５８】
実施例２２及び比較例５〜６（二剤型毛髪染毛剤の製造及び評価）
表７に示す組成の二剤型毛髪染毛剤を実施例１と同様にして製造した。第１剤のｐＨは１０であり、第２剤のｐＨは４であった。また、実施例２２の評価は、比較例６を基準スコア３として実施例１と同様に評価を行った。結果を表７に示す。
表７に示す成分の詳細は以下のとおりである。
・ＣＣＥ（１３）（製造例１３で得られたもの）
・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（Ａｍｅｒｃｈｏｌ社製：ＵＣＡＲＥ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＬＲ３０Ｍ）
・塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体（ナルコ社製：マーコート２９５）
・セテアレス−１３（花王株式会社製：エマルゲン２２０）
・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（花王株式会社製：コータミン８６Ｗ、有効成分２８％）
表７より、実施例２２の二剤型毛髪染毛剤は、処理すすぎ時に、良好なすべり性とコート感、柔らかさを付与できたことが分かる。
【０１５９】
【表７】
2014193840.tif 000017
【０１６０】
実施例２３及び比較例７〜８（パーマネントウェーブ剤の製造及び評価）
（１）第１剤の調製
表８に示す、５０％チオグリコール酸アンモニウム、２８％アンモニア水以外の成分と適量の水とを混合し、完全に溶解するまで撹拌した。５０％チオグリコール酸アンモニウム、２８％アンモニア水と残りの水を加えて撹拌し、完全に溶解させ、第１剤を調製した。ｐＨは９であった。
表８に示す成分の詳細は以下のとおりである。
・ＣＣＥ（１３）（製造例１３で得られたもの）
・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（Ａｍｅｒｃｈｏｌ社製：ＵＣＡＲＥ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＬＲ３０Ｍ）
・塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体（ナルコ社製：マーコート２９５）
・セテアレス−１３（花王株式会社製：エマルゲン２２０）
【０１６１】
（２）第２剤の調製
表８に示す、臭素酸ナトリウム、プロピレングリコール、界面活性剤（セテアレス−１３、ラウレス−３）、ケラチン加水分解物（株式会社成和化成製：プロモイス（有効分１０％）を１．０％添加）と適量の水を混合し、完全に溶解するまで撹拌した。アモジメチコン（東レダウコーニング株式会社製：ＳＭ８９０４（有効分４０％）を１．２５％添加）を添加し、均一に混合し、第２剤を調製した。ｐＨは７であった。
【０１６２】
（３）パーマネントウェーブ剤の評価
ビューラックス社より市販されている化学処理履歴のない長さ３０ｃｍ、質量１０ｇの毛髪（人毛黒髪  ＢＳ−Ｂ３Ａ）を利用し、この毛髪検体２ｇを均一な厚みとなるように２ｃｍ幅に引きそろえた。毛髪の片端を２ｃｍ幅のプラスチック板に接着剤で固定したものを試験用毛束とした。
作成した毛束を実施例１と同様のプレーンシャンプーで処理し、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整えた。この毛束を直径９ｍｍのロッド（株式会社ダリヤ製：ベネゼルコールドロッド６号）に巻きつけ、第１剤２ｇを塗布し、３０℃で１５分間静置し、３分間温水ですすぎを行った。更に、第２剤を２ｇ塗布し、３０℃で１５分静置し、ロッドをはずして評価用トレスを得た。
５人のパネラーが、得られた評価用トレスを温水で１分間すすぎ処理を行い、実施例１と同様に毛髪すすぎ時のすべり性、コート感、柔らかさの評価を行った。また、下記組成のプレーンコンディショナーで処理した後、毛髪すすぎ時の毛髪の指通り、すべり性、持続感の評価を行った。
パーマネントウェーブ剤の評価は、比較例７を基準スコア３として評価を行った。すすぎ時のすべり性、コート感、柔らかさは実施例１と同様の基準を用いた。また、コンディショナー処理後のすすぎ時の指通り、すべり性、持続感は下記基準を用いた。結果を表８に示す。
表８より、実施例２３のパーマネントウェーブ剤は処理すすぎ時に、良好なすべり性とコート感、柔らかさを付与できたことが分かる。また、コンディショナー後の毛髪すすぎ時に、良好な指通り、すべり性、持続感を付与できたことが分かる。
【０１６３】
〔プレーンコンディショナーの組成〕
（成分）                                              （％）  
ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド        １．０
セチルアルコール                                          ０．６
ステアリルアルコール                                      ２．３
プロピレングリコール                                      １．０
フェノキシエタノール                                      ０．３
精製水                                                    残 余  
計                                                  １００．０
【０１６４】
〔プレーンコンディショナーの製造〕
フェノキシエタノールと適量の水を加えて混合し、８０℃まで加温した。そこに、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルアルコール、ステアリルアルコール、プロピレングリコールを予め混合し７０℃に加温したものを添加し、乳化させ、常温まで冷却した。
【０１６５】
（評価基準：比較例７を基準スコア３とする）
５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
・コンディショナー後の指通り
５：指通りが非常によい
４：指通りがよい
３：指通りが普通
２：指通りが悪い
１：指通りが非常に悪い
・コンディショナー後のすべり性
５：すべりが非常によい
４：すべりがよい
３：すべりが普通
２：すべりが悪い
１：すべりが非常に悪い
・コンディショナー後の持続感
５：持続感に非常に優れる
４：持続感に優れる
３：持続感を感じる
２：持続感が感じられない
１：持続感が全く感じられない
【０１６６】
【表８】
2014193840.tif 000018
【０１６７】
実施例２４及び比較例９〜１０（縮毛矯正剤の製造及び評価）
（１）第１剤の調製
表９に示す、５０％チオグリコール酸アンモニウム以外の成分と適量の水を混合し、完全に溶解するまで撹拌した。５０％チオグリコール酸アンモニウムと残りの水を加えて撹拌し、完全に溶解させ、第１剤を調製した。ｐＨは９であった。
表９に示す成分の詳細は以下のとおりである。
・ＣＣＥ（１３）（製造例１３で得られたもの）
・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（Ａｍｅｒｃｈｏｌ社製：ＵＣＡＲＥ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＬＲ３０Ｍ）
・塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体（ナルコ社製：マーコート２９５）
・セテアレス−１３（花王株式会社製：エマルゲン２２０）
（２）第２剤の調製
表９に示す、乳酸、β−ナフタレンスルホン酸、ベンジルオキシエタノール、エタノール、セテアレス−１３と適量の水を混合し、完全に溶解するまで撹拌した。次に４８％水酸化ナトリウム水溶液を添加し攪拌混合した。さらに３５％過酸化水素水と残りの水を加えて攪拌し、完全に溶解させ、第２剤を調製した。ｐＨは３であった。
（３）縮毛矯正剤の評価
日本人成人女性でくせ毛がある人から提供された、長さ２６ｃｍ、質量１０ｇの毛髪を検体とした。これを実施例１と同様のプレーンシャンプーで処理し、流水で洗浄した後風乾した。この毛髪検体２ｇを均一な厚みとなるように２ｃｍ幅に引きそろえた。毛髪の片端を２ｃｍ幅のプラスチック板に接着剤で固定したものを試験用毛束とした。
作成した毛束を実施例１と同様のプレーンシャンプーで処理し、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整えた。この毛束に、第１剤１．５ｇを塗布し、２５℃で１５分間静置し、温水で３０秒間すすぎ、タオルで水分を拭き取った。その後、１３０℃に設定した、高温整髪用アイロンで処理した。次いで、第２剤を１．５ｇ塗布し、２５℃で５分静置し評価用トレスを得た。
５人のパネラーが、得られた評価用トレスを温水で１分間すすぎ処理を行い、実施例１と同様に評価を行った。また、実施例２３と同様に、コンディショナー後の毛髪すすぎ時の毛髪の指通り、すべり性、持続感の評価を行った。縮毛矯正剤の評価は、比較例９を基準スコア３として評価を行った。結果を表９に示す。
表９より、実施例２４の縮毛矯正剤は処理すすぎ時に、良好なすべり性とコート感、柔らかさを付与できたことが分かる。また、コンディショナー後の毛髪すすぎ時に、良好な指通り、すべり性、持続感を付与できたことが分かる。
【０１６８】
【表９】
2014193840.tif 000019
【０１６９】
実施例２５（一剤型毛髪染毛剤の製造及び評価）
ＣＣＥ（１３）、ヒドロキシプロピルキサンタンガム（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社製：ラボーガムＥＸ）と適量の水を混合して撹拌し、６０℃に加温して溶解させた。７１％グリコール酸水溶液、黒色４０１号、橙色２０５号、エタノール、グリセリン、ラウレス−１３（花王株式会社製：エマルゲン１２０）、ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン（信越化学工業株式会社製：ＫＦ−６０１１）を添加し、溶解するまで撹拌した。４０℃まで冷却し、適量の水を添加して均一に混合し、下記に示す組成の一剤型毛髪染毛剤を製造した。ｐＨは３であった。
実施例１と同様のプレーンシャンプーで洗浄した毛束３ｇをドライヤーの温風で乾燥させた。一剤型毛髪染毛剤組成物３ｇを毛束に塗布した。その後、毛束を３０℃で３０分間静置し、評価用トレスを得た。
上記評価用トレスを用いて、実施例１と同様にして評価した。その結果、処理すすぎ時に、良好なすべり性とコート感、柔らかさを付与することができた。
（成分）                                  （％）  
ＣＣＥ（１３）                              １．０
黒色４０１号                                ０．５
燈色２０５号                                ０．３
ラウレス−１３                              ０．３
ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン        １．６
７１％グリコール酸                          ５．７
エタノール                                  ７．０
グリセリン                                  １．０
ヒドロキシプロピルキサンタンガム            １．４
精製水                                    バランス  
計                                    １００．０
【０１７０】
実施例２６（一剤型毛髪脱色剤の製造及び評価）
下記組成の一剤型毛髪染毛剤を製造し、評価を行った。
ＣＣＥ（１３）、オレス−３０（花王株式会社製：エマルゲン４３０）、ＰＥＧ（６０）−水添ヒマシ油（花王株式会社製：エマノーンＣＨ−６０（Ｋ））、ポリソルベート−４０（花王株式会社製：レオドールＴＷ−Ｐ１２０）、ジプロピレングリコール、ＥＤＴＡ−２−ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸と適量の水を混合し撹拌した。６０℃まで加温し、完全に溶解させた。７０℃に加温したセチルアルコールを添加し、乳化させた。４０℃まで冷却し、３５％過酸化水素水と残りの水を添加し、均一に混合して、下記に示す組成の一剤型毛髪染毛剤を製造した。ｐＨは３であった。
実施例１と同様のプレーンシャンプーで洗浄した毛束３ｇをドライヤーの温風で乾燥させ、上記で得られた一剤型毛髪脱色剤組成物３ｇを毛束に塗布した。その後、毛束を３０℃で３０分間静置し、その後、毛束を３０℃で３０分間静置し、評価用トレスを得た。
上記評価用トレスを用いて、実施例１と同様にして評価した。その結果、処理すすぎ時に、良好なすべり性とコート感、柔らかさを付与することができた。
（成分）                                  （％）  
ＣＣＥ（１３）                                ０．５
３５％過酸化水素水                          １６．８
オレス−３０                                  ３．０
ＰＥＧ（６０）−水添ヒマシ油                  ０．５
ポリソルベート−４０                          ０．５
セチルアルコール                            １０．０
ジプロピレングリコール                        ２．０
ＥＤＴＡ−２−ナトリウム                      ０．１
リン酸水素二ナトリウム                        ０．１
リン酸                                        ０．２
精製水                                      バランス  
計                                      １００．０
【産業上の利用可能性】
【０１７１】
本発明の毛髪処理剤組成物は、毛髪用染毛剤、毛髪用脱色剤、パーマネントウェーブ剤、ストレートパーマ剤、持続性毛髪セット剤、縮毛矯正剤等の分野で好適に利用することができる。