(57)【要約】【課題】成形用樹脂積層体を熱成形して得られる成形体で、白化やクラック、発泡などがなく外観が美麗で、かつ優れた表面硬度を有する成形体を提供することにある。【解決手段】熱可塑性樹脂組成物ｃから形成される樹脂層Ｃ、熱可塑性樹脂組成物ａから形成される樹脂層Ａ、および硬化性樹脂組成物ｂから形成される樹脂層Ｂの少なくとも三層をこの順に積層してなる成形用樹脂積層体を熱成形して得られる成形体であって、前記成形体の角部の丸み（Ｒ）が２ｍｍ以上、２００ｍｍ以下であり、前記成形体の角部の伸長率が−４０％以上、４％未満である成形体。【選択図】図３
2014205342.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂組成物ｃから形成される樹脂層Ｃ、熱可塑性樹脂組成物ａから形成される樹脂層Ａ、および硬化性樹脂組成物ｂから形成される樹脂層Ｂの少なくとも三層をこの順に積層してなる成形用樹脂積層体を熱成形して得られる成形体であって、
前記成形体の角部の丸み（Ｒ）が２ｍｍ以上、２００ｍｍ以下であり、
下式（１）で表される前記成形体の角部の伸長率（ΔＬ１）が、−４０％以上、４％未満である成形体。
ΔＬ１（％）＝（成形前の成形用樹脂積層体の厚み−成形後の成形体の角部の厚み）／成形前の成形用樹脂積層体の厚み×１００  …（１）
【請求項２】
前記成形体において、角部の丸み（Ｒ）が２ｍｍ以上、２００ｍｍ以下であり、下式（２）で表される前記成形体の角部における樹脂層Ｃの伸長率（ΔＬ２）が、−５０％以上、０％未満である請求項１に記載の成形体。
ΔＬ２（％）＝（成形前の樹脂層Ｃの厚み−成形体の角部の樹脂層Ｃの厚み）／成形前の樹脂層Ｃの厚み×１００  …（２）
【請求項３】
前記成形体において、角部の丸み（Ｒ）が２ｍｍ以上、２００ｍｍ以下であり、前記成形体の角部の伸長率（ΔＬ１）と前記成形体の角部における樹脂層Ｃの伸長率（ΔＬ２）が、ΔＬ１＞ΔＬ２の関係にあることを特徴とする請求項２に記載の成形体。
【請求項４】
前記樹脂層Ｂが凸面側に配置されてなるようにトンネル形状に賦形されてなる請求項１から３のいずれか１項に記載の成形体。
【請求項５】
前記樹脂層Ｂ表面の鉛筆硬度が５Ｈ以上である請求項１から４のいずれか１項に記載の成形体。
【請求項６】
前記成形体の厚みが０．１ｍｍ以上、１．５ｍｍ以下である請求項１から５のいずれか１項に記載の成形体。
【請求項７】
前記樹脂層Ｂの厚みが５μｍ以上、２０μｍ以下である請求項１から６のいずれか１項に記載の成形体。
【請求項８】
前記熱可塑性樹脂組成物ａがアクリル系樹脂を主成分としてなることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載の成形体。
【請求項９】
前記熱可塑性樹脂組成物ｃがポリカーボネート系樹脂を主成分としてなることを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載の成形体。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか１項に記載の成形体の樹脂層Ｃ側に溶融樹脂を射出成形して裏打ち層を形成してなるインモールド成形体。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか１項に記載の成形体からなるディスプレイ用フロントカバー材。
【請求項１２】
請求項１１に記載のディスプレイ用フロントカバー材を備える画像表示装置。
【請求項１３】
熱可塑性樹脂組成物ｃから形成される樹脂層Ｃ、熱可塑性樹脂組成物ａから形成される樹脂層Ａ、および硬化性樹脂組成物ｂから形成される樹脂層Ｂの少なくとも三層をこの順に積層してなる成形用樹脂積層体のうち、少なくとも樹脂層Ｃを、面方向に圧縮させることにより、トンネル形状に曲げ加工することを特徴とする成形体の製造方法。
【請求項１４】
熱可塑性樹脂組成物ｃから形成される樹脂層Ｃ、熱可塑性樹脂組成物ａから形成される樹脂層Ａ、および硬化性樹脂組成物ｂから形成される樹脂層Ｂの少なくとも三層をこの順に積層してなる成形用樹脂積層体を、成形用金型の雄型と雌型との間に挟んで型締めし、かつ、成形用金型を型締めした時の雄型と雌型との間隙（ｄ）と、成形用樹脂積層体の厚み（ｔ）が下式（３）の関係となるように調整して賦形することを特徴とする成形体の製造方法。
ｔ×０．９８≦ｄ≦ｔ×１．２  …（３）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像表示装置の前面側（視認側）に配置して用いられる表面保護パネル、特にタッチパネル機能を有する携帯電話や液晶ペンタブレット、車載用ディスプレイ、案内板や表示板等のフロントカバー材として好適に使用することができる成形体に関する。即ち、成形用樹脂積層体を、真空成形や圧空成形などで熱成形して得られる成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子機器のディスプレイ用カバー材等の分野では、硬度、耐熱性、透明性の観点から、広くガラスが用いられてきた。
しかしながら、ガラスは衝撃により容易に割れ、またガラス自身の重量も重いことからプラスチックでの代替が検討されている。
【０００３】
一方で、各種電子機器・装置は小型化、軽量化、高性能化とともにデザインの多様化が進み、ディスプレイ用カバー材等のプラスチック化に際しての要求は一段と厳しくなっており、優れた表面硬度および熱成形性や打ち抜き加工性を供えた成形用樹脂積層体、および成形体が求められている。
【０００４】
これらの用途には、透明性が高く、表面硬度にも優れていることからアクリル系樹脂が広く用いられている。
しかしながら、アクリル系樹脂は非常に脆い性質のため、その加工方法は、切削加工で行われるのが一般的で、決して生産性の高いものとはいえない。
【０００５】
アクリル系樹脂の欠点である脆性、および耐擦傷性の低さを解消するものとして、例えば、特許文献１では、ポリカーボネート樹脂シートの片面に５０〜１２０μｍ厚のアクリル樹脂を共押出により積層した総厚さが０．５〜１．２ｍｍの積層体に、さらにハードコート層を付与した構成が提案されている。
【０００６】
また特許文献２では、ポリカーボネート樹脂を含む積層体を構成するアクリル樹脂を含む層の厚みおよび該積層体の総厚みを特定の範囲に制御し、更にアクリル樹脂を含む層上またはアクリル樹脂を含む層とポリカーボネート樹脂を含む基材上にハードコート処理することにより、表面硬度、特に鉛筆硬度、耐衝撃性のバランスのとれた液晶ディスプレーカバーに好適なポリカーボネート樹脂を含む積層体が提案されている。
【０００７】
特許文献３には紫外線硬化型のハードコート層を設けたフィルムを加飾成形後にＵＶ照射することで硬化させる後硬化方式によりハードコート層を付与した加飾用フィルムが提案されている。
【０００８】
また、特許文献４および５には、上記の熱成形性や二次加工性が改善するものとして、ハードコート層を有する樹脂成形体が提案されている。
【０００９】
さらに、特許文献６および７には、硬化性樹脂層を有する積層体において、インサート成形またはインモールド成形により成形品を得る技術が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００６−１０３１６９号公報
【特許文献２】国際公開パンフレット  ＷＯ２００８／０４７９４０号公報
【特許文献３】特開２０１２−５１２４７号公報
【特許文献４】特開平１０−３６５４０号公報
【特許文献５】特許４３９７２２６号公報
【特許文献６】特開２００８−２９６５３９号公報
【特許文献７】特開２０１２−９７２４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上記特許文献１および２に開示されている樹脂積層体では、一般にアクリル系樹脂はポリカーボネート系樹脂に比べ伸び難いため、熱成形をしたときにポリカーボネート系樹脂層とアクリル系樹脂層との界面に剥離が生じ、白化やクラック、発泡などの問題が生じることがある。また、樹脂基材の表面に形成されたハードコート層は、紫外線、電子線、熱硬化により形成されてなるものであり、熱加工する際に熱可塑性樹脂基材の伸縮に追随できないため、このことも成形時に白化やクラック等が発生する原因となる。さらには、ハードコーティング剤も一般に伸び難いことからも熱成形用途には不適であることが想定される。そのため、予め樹脂基材を曲げ加工等の熱成形や二次加工を施した後に、ハードコート層を形成する方法が行われているが、高い生産性が得られにくいなどの課題がある場合が多い。
【００１２】
また、特許文献３に開示されている樹脂積層体は、加飾成形後にＵＶ硬化処理を行うため平面板とは異なり凹凸が存在することから、特に成形体の側面ではＵＶ照射による硬化が十分に起こらず、ハードコーティング層が一部未硬化で残存することが想定される。その結果、十分な表面硬度を得られない場合があった。さらに同理由から複雑な成形体の形成には適さないと懸念される。
【００１３】
さらに、特許文献４および５に開示されている樹脂成形体では、熱成形の際に、表面にクラックが生じて外観が損なわれるものとなったり、ハードコート層の硬度が不十分なため、成形体表面に傷がつき易いなどの問題が生じる場合があった。
また、特許文献６および７に開示されている成形品では、未だ硬度の面で不十分であった。
【００１４】
そこで、本発明の目的は、成形用樹脂積層体を熱成形して得られる成形体で、白化やクラック、発泡などがなく外観が美麗で、かつ優れた表面硬度を有する成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明に係る成形体は、熱可塑性樹脂組成物ｃから形成される樹脂層Ｃ、熱可塑性樹脂組成物ａから形成される樹脂層Ａ、および硬化性樹脂組成物ｂから形成される樹脂層Ｂの少なくとも三層をこの順に積層してなる成形用樹脂積層体を熱成形して得られる成形体であって、
前記成形体の角部の丸み（Ｒ）が２ｍｍ以上、２００ｍｍ以下であり、
下式（１）で表される前記成形体の角部の伸長率（ΔＬ１）が、−４０％以上、４％未満である成形体である。
ΔＬ１（％）＝（成形前の成形用樹脂積層体の厚み−成形後の成形体の角部の厚み）／成形前の成形用樹脂積層体の厚み×１００…（１）
なお、「丸み」とは「曲率半径」と同義である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明が提案する成形体は、成形用樹脂積層体を熱成形して得られるもので、画像表示装置の前面側（視認側）に配置して用いられる表面保護パネル、特にタッチパネル機能を有する携帯電話や液晶ペンタブレット、車載用ディスプレイ、案内板や表示板等のフロントカバー材として好適に用いることができる。即ち、本発明が提案する成形体は、熱可塑性樹脂組成物ｃから形成される樹脂層Ｃ、熱可塑性樹脂組成物ａから形成される樹脂層Ａ、および硬化性樹脂組成物ｂから形成される樹脂層Ｂの少なくとも三層をこの順に積層してなる成形用樹脂積層体を熱成形して得られるもので、白化やクラック、発泡などがなく外観が美麗で、かつ優れた表面硬度を有するものである。さらに様々な角部の丸み（Ｒ）を有する複雑な形状にも対応できるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明にかかる成形用樹脂積層体について、一実施形態の構成を図示したものである。
【図２】本発明にかかる成形体について、一実施形態の構成を図示したものである。
【図３】本発明にかかる成形体を賦形するための成形用金型について、一実施形態の構成を図示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態の一例としての成形体（「本成形体」と称する）について説明する。但し、本発明が、この本成形体に限定されるものではない。
【００１９】
本発明にかかる成形体は、熱可塑性樹脂組成物ｃから形成される樹脂層Ｃ、熱可塑性樹脂組成物ａから形成される樹脂層Ａ、および硬化性樹脂組成物ｂから形成される樹脂層Ｂの少なくとも三層をこの順に積層してなる成形用樹脂積層体を熱成形して得られる成形体であって、
前記成形体の角部の丸み（Ｒ）が２ｍｍ以上、２００ｍｍ以下であり、
下式（１）で表される前記成形体の角部の伸長率（ΔＬ１）が、−４０％以上、４％未満である成形体。
ΔＬ１（％）＝（成形前の成形用樹脂積層体の厚み−成形後の成形体の角部の厚み）／成形前の成形用樹脂積層体の厚み×１００…（１）
【００２０】
本成形体の角部の丸み（Ｒ）の下限値は、２ｍｍ以上であることが好ましく、４ｍｍ以上であることがさらに好ましく、８ｍｍ以上であることが特に好ましい。角部の丸み（Ｒ）が２ｍｍ以上であれば、樹脂層Ｂを形成する硬化性樹脂組成物ｂとして、例えば有機系あるいは有機・無機ハイブリッド系のハードコート剤など幅広い範囲から選択使用することが可能となり、成形用樹脂積層体に優れた表面硬度を付与できるため好ましい。一方上限値は、２００ｍｍ以下であることが好ましく、１００ｍｍ以下であることがさらに好ましく、５０ｍｍ以下であることが特に好ましい。角部の丸み（Ｒ）が２００ｍｍ以下であれば、例えば各種電子機器・装置の多様なデザインに対応するのに十分で好ましい。
【００２１】
本成形体において、該成形体の角部の伸長率（ΔＬ１）とは、成形用樹脂積層体の面方向への伸長の度合いを示す数値で、負の数値は面方向への圧縮の度合いを意味する。
ΔＬ１の下限値は、−４０％以上であることが好ましく、−３０％以上であることがさらに好ましく、−２０％以上であることが特に好ましい。ΔＬ１が−４０％以上であれば、成形体を構成する各樹脂層において、面方向への圧縮が抑制されて、白化、破壊などのない、外観が美麗な成形体とすることができるので好ましい。一方、ΔＬ１の上限値は、４％未満であることが好ましい。ΔＬ１が４％未満であれば、成形過程で、成形体を構成する各樹脂層において、クラックや白化が生じることがないので好ましい。かかる観点から、ΔＬ１は０％未満であることがさらに好ましく、−２％未満であることが特に好ましい。ΔＬ１が０％未満、つまり負の数値を示すということは、成形用樹脂積層体が面方向には伸長せず、面方向に圧縮するという意味において好ましい。
このように、（ΔＬ１）を抑制することは、樹脂層Ｂの伸長を抑制することにほかならない。樹脂層Ｂの伸長を抑制できれば、それを形成する硬化性樹脂組成物ｂとして、一般的に伸長させにくい有機・無機ハイブリッド系のハードコート剤も含めて、幅広い範囲から選択使用することが可能になり、成形体に優れた表面硬度を付与できるので好ましい。
【００２２】
また、本成形体を構成する樹脂層Ｂ表面の鉛筆硬度は５Ｈ以上であることが好ましく、７Ｈ以上であることがより好ましい。樹脂層Ｂ表面の鉛筆硬度が５Ｈ以上であれば、優れた表面硬度を有する成形体を提供することができる。
【００２３】
また、本発明にかかるインモールド成形体は、本成形体の樹脂層Ｃ側に溶融樹脂を射出成形して裏打ち層を形成してなるものである。
【００２４】
また、本成形体を構成する成形用樹脂積層体の樹脂層Ｂの表面を、＃００００のスチールウールを用いて荷重５００ｇｆで擦ったときに、傷が発生するまでの往復回数が５０回以上であることが好ましい。前記スチールウールで擦ったときに、表面に傷が発生するまでの往復回数が５０回以上であれば、優れた耐擦傷性を有して傷のつきにくい成形体を提供することができる。かかる観点から、表面に傷が発生するまでの往復回数は５０回以上であることが好ましく、１００回以上であることがより好ましく、５００回以上であることが特に好ましい。
【００２５】
以下に、本成形体を構成する樹脂層Ａ、樹脂層Ｂ、樹脂層Ｃについて、順に説明する。
【００２６】
（樹脂層Ａ）
本成形体は、熱可塑性樹脂組成物ｃから形成される樹脂層Ｃ、熱可塑性樹脂組成物ａから形成される樹脂層Ａ、および硬化性樹脂組成物ｂから形成される樹脂層Ｂの少なくとも三層をこの順に積層してなる成形用樹脂積層体を熱成形してなるものである。そのうち樹脂層Ａは、樹脂層Ｂの裏側に配置されることにより、樹脂層Ｂに優れた表面硬度を発現させる役割を果たしている。
ここで、樹脂層Ｂの裏側に高硬度の樹脂層Ａが配置されると、樹脂層Ａは硬い下地層の如く振る舞い、例えば鉛筆硬度の測定を行う際など、鉛筆芯など高硬度の針状物体が樹脂層Ｂに食い込むのを反発、阻止するよう樹脂層Ａ自身も作用するので、鉛筆芯など針状物体により樹脂層Ｂに傷付きや削れが起こるのを防ぎ、即ち樹脂層Ｂに優れた表面硬度を発現させることができるので好ましい。一方、樹脂層Ｂの裏側に柔軟な樹脂層Ａが配置されると、例えば鉛筆芯など高硬度の針状物体が樹脂層Ｂに食い込むのを、樹脂層Ａ自身も窪んで吸収するなどして妨げることができず、鉛筆芯など高硬度の針状物体が食い込んで、樹脂層Ｂに傷付きや削れが起こりやすくなる。
【００２７】
かかる理由により、樹脂層Ａ表面の硬度は、鉛筆硬度が３Ｈ以上であることが好ましく、５Ｈ以上であることがさらに好ましい。樹脂層Ａ表面の鉛筆硬度が３Ｈ以上であれば、その上に積層する樹脂層Ｂの厚みを薄くしても樹脂層Ｂ表面に優れた硬度が維持されるので好ましい。表面の鉛筆硬度が３Ｈ以上の樹脂層Ａが樹脂層Ｂの裏側に配置されると、上記の如く樹脂層Ａは硬い下地層の如く振る舞い、例えば鉛筆硬度の測定を行う際など、鉛筆芯など高硬度の針状物体が樹脂層Ｂに食い込むのを反発、阻止するよう樹脂層Ａ自身も作用するので、樹脂層Ｂの厚みを薄くしても鉛筆芯など針状物体が食い込んで樹脂層Ｂに傷付きや削れが起こるのを防ぎ、即ち樹脂層Ｂ表面に優れた硬度が維持されるので好ましい。一方、樹脂層Ｂの裏側に配置される樹脂層Ａ表面の鉛筆硬度が２Ｈ以下であれば、鉛筆芯など高硬度の針状物体が樹脂層Ｂに食い込むのを妨げるには樹脂層Ａ自身の表面硬度が不十分なため、樹脂層Ｂの厚みを厚くして窪みにくくすることにより、鉛筆芯など高硬度の針状物体が食い込んで、樹脂層Ｂに傷付きや削れが起こるのを防ぐ必要がある。
また樹脂層Ｂの厚みを薄くできれば、成形用樹脂積層体を熱成形した場合、樹脂層Ｂが樹脂層Ａの変形に追従して賦形されやすくなるので好ましい。
【００２８】
（熱可塑性樹脂組成物ａ）
本成形体における樹脂層Ａは、熱可塑性樹脂組成物ａから形成される。該熱可塑性樹脂組成物ａに用いることのできる熱可塑性樹脂としては、溶融押出しによってフィルム、シート、あるいはプレートを形成し得る熱可塑性樹脂であれば特に制限はないが、好ましい例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステル、およびポリ乳酸系重合体などの脂肪族ポリエステルに代表されるポリエステル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエステルアミド系樹脂、ポリエーテルエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂およびこれらを主たる成分とする共重合体、またはこれら樹脂の混合物等を挙げることができる。
特に本発明においては、可視光線域における吸収がほとんどないなどの点から、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、およびアクリル系樹脂が好ましい。
なかでも、前述のように樹脂層Ｂに優れた表面硬度を発現させる点において、樹脂層Ａ表面の鉛筆硬度は３Ｈ以上であることが好ましく、かかる点から樹脂層Ａを形成する熱可塑性樹脂組成物ａの主成分としてはアクリル系樹脂であることが特に好ましい。
なお、樹脂層Ａを構成する熱可塑性樹脂組成物ａが、上述のものより選ばれる２種以上の樹脂の混合物であり、それらが互いに非相溶である場合には、最も体積分率の高い熱可塑性樹脂のガラス転移温度を樹脂層Ａのガラス転移温度とする。
【００２９】
（アクリル系樹脂）
本発明に用いることのできるアクリル系樹脂を構成する単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、コハク酸２−（メタ）アクロイルオキシエチル、マレイン酸２−（メタ）アクロイルオキシエチル、フタル酸２−（メタ）アクロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２−（メタ）アクリオイルオキシエチル、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらは、単独で重合して使用してもよく、２種類以上を重合して使用してもよい。
【００３０】
前記アクリル系樹脂を構成する単量体と共重合可能な単量体は、単官能単量体、すなわち分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を１個有する化合物であってもよいし、多官能単量体、すなわち分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を少なくとも２個有する化合物であってもよい。
ここで、単官能単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの如き芳香族アルケニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリルの如きアルケニルシアン化合物；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド；等が挙げられる。また、多官能単量体の例としては、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートの如き多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリルの如き不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートの如き多塩基酸のポリアルケニルエステル；ジビニルベンゼンの如き芳香族ポリアルケニル化合物；等が挙げられる。メタクリル酸アルキルまたはアクリル酸アルキルと共重合可能な単量体は、必要に応じてそれらの２種以上を用いてもよい。
【００３１】
前記アクリル系樹脂を構成する単量体との共重合樹脂としては、例えばアクリル系樹脂の耐環境性（吸湿による反り）を改善する観点において、メチルメタクリレート−スチレン共重合体を好ましく使用することが出来る。メチルメタクリレート−スチレン共重合体樹脂としては、全単量体単位を基準として、通常、メチルメタクリレート単位を３０〜９５重量％、スチレン単位を５〜７０重量％有するものが用いられ、好ましくはメチルメタクリレート単位を４０〜９５重量％、スチレン単位を５〜６０重量％有するものが用いられ、さらに好ましくはメチルメタクリレート単位を５０〜９０重量％、スチレン単位を１０〜５０重量％有するものが用いられる。メチルメタクリレート単位の割合が小さくなると、表面層自体の破壊強度が低くなり、フィルム全体が割れ易くなると共に、表面硬度も低下する。また、メチルメタクリレート単位の割合が大きくなると、耐環境性が低下する。
【００３２】
本発明に用いることのできるアクリル系樹脂は、前述した単量体成分を、懸濁重合、乳化重合、塊状重合などの公知の方法で重合させることにより調製することができる。その際、所望のガラス転移温度に調整するため、もしくは成形用樹脂積層体を作製する際に好適な成形性を示す粘度を得るため、重合時に連鎖移動剤を使用することが好ましい。連鎖移動剤の量は、単量体成分の種類やその組成などに応じて、適宜決定すればよい。
【００３３】
また、本成形体に用いるアクリル系樹脂においては、耐熱性を有するアクリル樹脂（以下、耐熱性アクリル樹脂という）も熱可塑性樹脂組成物ａとして好ましく使用することができる。
熱可塑性樹脂組成物ａの主成分に、耐熱性アクリル樹脂を用いて樹脂層Ａを形成すると、本成形体において、耐熱性ばかりでなく優れた熱成形性を付与しやすくなる場合があるため好ましい。
また、後述するが、成形用樹脂積層体は、樹脂層Ｃ、樹脂層Ａおよび樹脂層Ｂの少なくとも三層をこの順に積層してなり、そのうち樹脂層Ａと樹脂層Ｃとのガラス転移温度の差の絶対値を３０℃以内とすると、本成形体を得る条件、即ち成形用樹脂積層体を、その優れた表面硬度を維持したまま、白化やクラックを生じさせることなく、熱成形できる条件を得られやすいので好ましい。樹脂層Ｃを形成する熱可塑性樹脂組成物ｃの主成分が、仮に高いガラス転移温度を有するものである場合、アクリル系樹脂においても同様に高いガラス転移温度を有することが好ましく、かかる観点から、耐熱性アクリル樹脂を優位に使用することができる。
【００３４】
（耐熱性アクリル樹脂ａ１）
耐熱性アクリル樹脂ａ１としては、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位と、下記一般式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位を含む共重合樹脂であることを特徴とするものが挙げられる。
【００３５】
【化１】
2014205342.tif 000003
【００３６】
一般式（１）中、Ｒ１は水素またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数１〜１６のアルキル基である。
【００３７】
【化２】
2014205342.tif 000004
【００３８】
一般式（２）中、Ｒ３は水素またはメチル基であり、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル置換基を有することにあるシクロヘキシル基である。
【００３９】
一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位のＲ２は炭素数１〜１６のアルキル基であり、メチル基、エチル基、ブチル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基などを挙げることができる。これらは１種類単独かあるいは２種類以上を併せて使用することができる。これらのうち好ましいのはＲ２がメチル基および／またはエチル基の（メタ）アクリル酸エステル構成単位であり、さらに好ましいのはＲ１がメチル基、Ｒ２がメチル基のメタクリル酸エステル構成単位である。
【００４０】
一般式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位としては、例えば、Ｒ３が水素またはメチル基で、Ｒ４がシクロヘキシル基、炭素数１〜４のアルキル基を有するシクロヘキシル基であるものを挙げることができる。これらは１種類単独かあるいは２種類以上を併せて使用することができる。これらのうち好ましいのはＲ３が水素、Ｒ４がシクロヘキシル基の脂肪族ビニル構成単位である。
【００４１】
一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位と、一般式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位とのモル構成比は、１５：８５〜８５：１５の範囲であり、２５：７５〜７５：２５の範囲であることが好ましく、３０：７０〜７０：３０の範囲であることがさらに好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル構成単位と脂肪族ビニル構成単位との合計に対する（メタ）アクリル酸エステル構成単位のモル構成比が１５％未満であると機械強度が低くなりすぎて脆くなるので実用的ではない。また８５％を超えるであると耐熱性が不十分となる場合がある。
【００４２】
前記耐熱性アクリル樹脂ａ１としては、主として一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位と、一般式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位とからなるものであれば、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと芳香族ビニルモノマーを共重合した後、芳香環を水素化して得られたものが好適である。なお、（メタ）アクリル酸とは、メタクリル酸および／またはアクリル酸を示す。この際に使用される芳香族ビニルモノマーとしては、具体的にスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、アルコキシスチレン、クロロスチレンなど、およびそれらの誘導体を挙げることができる。これらの中で好ましいのはスチレンである。
【００４３】
また、（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、具体的には（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどの（メタ）アクリル酸アルキル類などを挙げることができるが、物性のバランスから、メタクリル酸アルキルを単独で用いるか、あるいはメタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキルを併用することが好ましい。メタアクリル酸アルキルのうち、特に好ましいものはメタアクリル酸メチルまたはメタアクリル酸エチルである。
【００４４】
主として一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位と、一般式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位とからなる耐熱性アクリル樹脂ａ１において、前記芳香族ビニルモノマーの芳香環の７０％以上が水素化して得られたものであることが好ましい。即ち、耐熱性アクリル樹脂ａ１における芳香族ビニル構成単位の割合は耐熱性アクリル樹脂ａ１中３０％以下であることが好ましい。３０％を越える範囲であると耐熱性アクリル樹脂ａ１の透明性が低下する場合がある。より好ましくは２０％以下の範囲であり、さらに好ましくは１０％以下の範囲である。
【００４５】
（メタ）アクリル酸エステルモノマーと芳香族ビニルモノマーの重合には、公知の方法を用いることができるが、例えば、塊状重合法、溶液重合法により製造することができる。溶液重合法では、モノマー、連鎖移動剤、および重合開始剤を含むモノマー組成物を完全混合槽に連続的に供給し、１００〜１８０℃で連続重合する方法などにより行われる。
【００４６】
水素化の方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、水素圧力３〜３０ＭＰａ、反応温度６０〜２５０℃でバッチ式あるいは連続流通式で行うことができる。温度を６０℃以上とすることにより反応時間がかかり過ぎることがなく、また２５０℃以下とすることにより分子鎖の切断やエステル部位の水素化を起すことがない。
【００４７】
水素化反応に用いられる触媒としては、例えば、ニッケル、パラジウム、白金、コバルト、ルテニウム、ロジウムなどの金属またはそれら金属の酸化物あるいは塩あるいは錯体化合物を、カーボン、アルミナ、シリカ、シリカ・アルミナ、珪藻土などの多孔性担体に担持した固体触媒が挙げられる。
【００４８】
耐熱性アクリル樹脂ａ１のガラス転移温度は１１０℃以上であることが好ましい。ガラス転移温度が１１０℃以上であると積層体の耐熱性が不足することがない。
【００４９】
（耐熱性アクリル樹脂ａ２）
耐熱性アクリル樹脂ａ２としては、アクリル系樹脂を構成する全単量体単位を基準として、メタクリル酸メチル単位６０〜９５重量％と、メタクリル酸単位、アクリル酸単位、マレイン酸無水物単位、Ｎ−置換または無置換マレイミド単位、グルタル酸無水物構造単位、およびグルタルイミド構造単位から選ばれる単位５〜４０重量％とを有し、ガラス転移温度を１１０℃以上とした重合体を挙げることができる。
【００５０】
ここで、メタクリル酸メチル単位は、メタクリル酸メチルの重合により形成される単位〔−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＯ２ＣＨ３）−〕であり、メタクリル酸単位は、メタクリル酸の重合により形成される単位〔−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＯ２Ｈ）−〕であり、アクリル酸単位は、アクリル酸の重合により形成される単位〔−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＯ２Ｈ）−〕である。また、マレイン酸無水物単位は、一般式（３）で表されるマレイン酸無水物の重合により形成される単位であり、Ｎ−置換または無置換マレイミド単位は、一般式（４）で表されるＮ−置換または無置換マレイミドの重合により形成される単位である。
【００５１】
【化３】
2014205342.tif 000005
【００５２】
一般式（４）中、Ｒ１は水素原子または置換基を表し、この置換基の例としては、メチル基、エチル基のようなアルキル基、シクロヘキシル基のようなシクロアルキル基、フェニル基のようなアリール基、ベンジル基のようなアラルキル基が挙げられ、その炭素数は通常１〜２０程度である。
【００５３】
また、グルタル酸無水物構造単位は、グルタル酸無水物構造を有する単位であり、グルタルイミド構造単位は、グルタルイミド構造を有する単位であり、典型的にはそれぞれ、次の一般式（５）および（６）で示される。
【００５４】
【化４】
2014205342.tif 000006
【００５５】
一般式（５）中、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表す。一般式（６）中、Ｒ４は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ５は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ６は水素原子または置換基を表し、この置換基の例としては、メチル基、エチル基のようなアルキル基、シクロヘキシル基のようなシクロアルキル基、フェニル基のようなアリール基、ベンジル基のようなアラルキル基が挙げられ、その炭素数は通常１〜２０程度である。
【００５６】
メタクリル酸メチル単位、メタクリル酸単位、アクリル酸単位、マレイン酸無水物単位、およびＮ−置換または無置換マレイミド単位は、重合原料として、それぞれ、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸、マレイン酸無水物、およびＮ−置換または無置換マレイミドを用いることにより、導入することができる。
【００５７】
グルタル酸無水物構造単位は、メタクリル酸メチルの単独重合体、或いは、メタクリル酸メチルとメタクリル酸および／またはアクリル酸との共重合体を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラートのような塩基性化合物の存在下、通常１５０〜３５０℃、好ましくは２２０〜３２０℃で熱処理して変性させることにより、導入することができる。
【００５８】
また、グルタルイミド構造単位は、メタクリル酸メチルの単独重合体、或いは、メタクリル酸メチルとメタクリル酸および／またはアクリル酸との共重合体を、アンモニアや一級アミンの存在下、通常１５０〜３５０℃、好ましくは２２０〜３２０℃の範囲で熱処理して変性させることにより、導入することができる。
【００５９】
耐熱性アクリル樹脂ａ２としては、アクリル樹脂の単量体単位組成は、メタクリル酸メチル単位が、好ましくは６５〜９５重量％、より好ましくは７０〜９２重量％ であり、メタクリル酸単位、アクリル酸単位、マレイン酸無水物単位、Ｎ−置換または無置換マレイミド単位、グルタル酸無水物構造単位、およびグルタルイミド構造単位から選ばれる単位が、好ましくは５〜３５重量％、より好ましくは８〜３０重量％ である。また、アクリル系重合体のガラス転移温度は、好ましくは１１５℃以上であり、また通常１５０℃以下である。
【００６０】
（耐熱性アクリル樹脂ａ３）
耐熱性アクリル樹脂ａ３としては、分子鎖中に水酸基とエステル基とを有する重合体（α）を環化縮合反応させることにより形成されるラクトン環構造を有するものをあげることができる。前記重合体（α）は、（メタ）アクリレート系単量体（α１）と２−（ヒドロキシアルキル）アクリレート系単量体とを少なくとも含む単量体成分を重合した共重合体であり、前記ラクトン環構造が、下記一般式（７）で表わされる構造である。
【００６１】
【化５】
2014205342.tif 000007
【００６２】
一般式（７）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の有機残基を表す。なお、有機残基には酸素原子を含んでもよい。
【００６３】
一般式（７）で表されるラクトン環構造を形成するためには、分子鎖中に水酸基とエステル基とを有する重合体（α）として、例えば、（メタ）アクリレート系単量体（α１）および下記一般式（８）で表される構造単位を有するビニル単量体（α２）を含む単量体成分を重合して得られる重合体が好ましく挙げられる。
【００６４】
【化６】
2014205342.tif 000008
【００６５】
一般式（８）中、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の有機残基を表す。
【００６６】
前記（メタ）アクリレート系単量体（α１）は、前記一般式（８）で表される、例えば２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エステル構造単位を有するビニル単量体以外の、いわゆる（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体であれば特に限定されない。例えば、アルキル基等を持つ脂肪族（メタ）アクリレートでもよいし、シクロヘキシル基等を持つ脂環式（メタ）アクリレートでもよいし、ベンジル基等を持つ芳香族（メタ）アクリレートでもよい。また、これらの基の中に所望の置換基あるいは官能基が導入されていてもよい。
【００６７】
前記（メタ）アクリレート系単量体（α１）の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これらは１種のみ用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、得られるアクリル系樹脂の耐候性、表面光沢、透明性の点では、メタクリル酸メチルやアクリル酸メチルが好ましく、得られるアクリル系樹脂の表面硬度の点でより好ましくはメタクリル酸メチルがよい。また、シクロヘキシル基を持つ（メタ）アクリレートは、アクリル系樹脂に疎水性を付与しその結果、アクリル系樹脂の吸水率を低減でき、またアクリル系樹脂に耐候性を付与できる点で好ましい。また、芳香族基を持つ（メタ）アクリレートは、芳香環により、さらに得られるアクリル系樹脂の耐熱性の向上が図れる点で好ましい。
【００６８】
単量体成分中、前記（メタ）アクリレート系単量体（α１）の割合は、特に制限されるものではないが、９５〜１０重量％が好ましく、９０〜１０重量％がより好ましい。さらに、良好な透明性、耐候性を保持させるためには、全単量体成分中、９０〜４０重量％であることが好ましく、より好ましくは９０〜６０重量％、さらに好ましくは９０〜７０重量％であるのがよい。
【００６９】
本発明に用いられる耐熱性アクリル樹脂ａ３においては、前記（メタ）アクリレート系単量体（α１）として、不飽和モノカルボン酸（α１’）を併用してもよい。不飽和モノカルボン酸（α１’）を併用することにより、ラクトン環構造とともにグルタル酸無水物環構造が導入されたアクリル系樹脂を得ることができ、耐熱性や機械的強度をより向上させることができるので好ましい。不飽和モノカルボン酸（α１’）としては、例えば、（メタ）アクリル酸やクロトン酸、またはそれらの誘導体であるα−置換アクリル酸単量体等が例示できるが特に限定されない。好ましくは、（メタ）アクリル酸であり、さらに耐熱性の点ではメタクリル酸が好ましい。また、重合体（α）における前記（メタ）アクリレート系単量体（α１）由来のエステル基が加熱等の条件により、不飽和カルボン酸（α１’）と同等の構造となっていてもよい。また、不飽和カルボン酸（α１’）が持つカルボキシル基は、後述する環化縮合反応に支障がなければ、例えば、ナトリウム塩など金属塩等の塩の構造になっていてもいい。なお、単量体成分中、不飽和モノカルボン酸（α１’）の割合は、特に制限されるものではなく、本発明の効果を損なわない範囲内で適宜設定すればよい。
【００７０】
前記一般式（８）で表される構造単位を有するビニル単量体（α２）としては、例えば、２−（ヒドロキシアルキル）アクリル酸の誘導体が挙げられる。具体的には、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エステル系単量体が好ましく挙げられる。より具体的には、例えば、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸イソプロピル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸ノルマルブチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸―ｔ― ブチル等が挙げられ、この中でも特に、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルと２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチルが好ましい。さらに、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルが、表面硬度、耐熱水性あるいは耐溶剤性の向上効果が高いことから、最も好ましい。なお、これらは１種のみ用いても２種以上を併用してもよい。
【００７１】
単量体成分中、前記一般式（８）で表される構造単位を有するビニル単量体（α２）の割合は、特に制限されるものではないが、５〜５０重量％であることが好ましい。より好ましくは１０〜４０重量％であり、より好ましくは１５〜３５重量％である。ビニル単量体（α２）の割合が前記範囲より少ないと、環構造の量が少なくなるため、積層体の表面硬度が低くなったり、耐熱水性や耐溶剤性も低くなる場合がある。また、積層体の耐熱性が低くなる場合もある。一方、前記範囲より多いと、ラクトン環構造を形成する際に、架橋反応が起こってゲル化しやすくなり、流動性が低下し、溶融成形しにくくなる場合がある。また、未反応の水酸基が残りやすくなるため、得られたアクリル系樹脂を成形する時に、さらに縮合反応が進行して揮発性物質が発生し、積層体に泡や、シルバーストリーク（表面の銀条模様等）が入りやすくなる場合がある。
【００７２】
重合体（α）を得る際の単量体成分としては、本発明の効果を損なわない範囲であれば、前記（α１）および（α２）以外の重合性単量体を用いることも可能である。例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メチルビニルケトン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル等が挙げられる。なお、これらは、１種のみ用いても２種以上を併用してもよい。重合体（α）を得る際の単量体成分として上記重合性単量体を併用する際には、これらの単量体の含有量は、単量体成分中、０〜３０重量％以下が好ましく、より好ましくは０〜２０重量％以下、さらに好ましくは０〜１０重量％以下とするのがよい。物性等の点で、所定量以上用いると、（メタ）アクリレート系単量体由来の良好な物性である耐候性、表面光沢あるいは透明性等の物性が損なわれる場合がある。
【００７３】
耐熱性アクリル樹脂ａ３は、前記重合体（α）を環化縮合反応させて環構造を形成させることによって得られる。前記環化縮合反応とは、加熱により、前記重合体（α）の分子鎖中に存在する水酸基とエステル基（もしくはさらにカルボキシル基）が環化縮合してラクトン環構造を生じる反応であり、該環化縮合によってアルコールと水が副生する。このように環構造が重合体の分子鎖中（重合体の主骨格中）に形成されることにより、高い耐熱性が付与されると共に高い表面硬度、耐熱水性、耐溶剤性が付与される。
前記重合体（α）を環化縮合させてラクトン環構造を有するアクリル系樹脂を得る方法としては、例えば、１）前記重合体（α）を押出機にて減圧下、加熱して環化縮合反応させる方法（Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒ．，８，１，５７６（１９６７）、２）前記重合体（α）の環化縮合反応を溶剤存在下で行い、かつ、該環化縮合反応の際に同時に脱揮を行う方法、３）特定の有機リン化合物を触媒として用い、前記重合体（α）を環化縮合させる方法（欧州特許１００８６０６号）等がある。勿論、これらに限定されるものではなく、上記１）〜３）の方法のうち、複数の方法を採用してもよい。特に、環化縮合反応の反応率が高く、積層体に泡やシルバーストリークが入るのを抑制することができ、脱揮中の分子量低下による機械的強度の低下を抑えられる点からは、２）および３）を用いた方法が好ましい。
【００７４】
本発明に用いられる耐熱性アクリル樹脂ａ３は、重量平均分子量が１，０００〜１，０００，０００ 、さらに好ましくは５，０００〜５００，０００、最も好ましくは５０，０００〜３００，０００であることが好ましい。重量平均分子量が前記範囲より低いと、表面硬度、耐熱水性あるいは耐溶剤性が低下するばかりではなく、機械的強度が低下し、脆くなりやすいという問題があり、一方、前記範囲より高いと、流動性が低下して成形しにくくなるので、好ましくない。
【００７５】
耐熱性アクリル樹脂ａ３のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１１５℃以上、さらに好ましくは１２５℃以上、最も好ましくは１３０℃以上である。
【００７６】
以上、上記いずれかの耐熱性アクリル系樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂組成物ａにより樹脂層Ａを形成すると、本成形体を得るための好適な条件が整うため好ましい。成形用樹脂積層体は、樹脂層Ｃ、樹脂層Ａおよび樹脂層Ｂの少なくとも三層をこの順に積層してなるものであり、例えば樹脂層Ｃを形成する熱可塑性樹脂組成物ｃの主成分にポリカーボネート系樹脂を用いれば、樹脂層Ａを形成する熱可塑性樹脂組成物ａの主成分に上記いずれかの耐熱性アクリル系樹脂をそのまま用いても、樹脂層Ａと樹脂層Ｃとのガラス転移温度の差の絶対値を３０℃以内とすることができる。後述するが、樹脂層Ａと樹脂層Ｃとのガラス転移温度の差の絶対値を３０℃以内とすれば、白化やクラック、さらには発泡を生じさせることなく成形用樹脂積層体の熱成形が可能になるので好ましい。
【００７７】
（耐熱性アクリル樹脂ａ４）
耐熱性アクリル樹脂ａ４としては、耐熱性だけでなく、優れた硬度を併せ持つものとしてアクリル系樹脂のマトリックス中に硬質性の分散相を含有させたものを用いることもできる。より具体的には、アクリル系樹脂中に、アクリル系樹脂より耐熱性または耐擦傷性の優れた硬質分散相材料を含有・分散してなるものを用いることができる。前記のマトリックス中に硬質性の分散相を含有させたアクリル系樹脂を用いることにより、樹脂層Ａ表面の鉛筆硬度を５Ｈ以上とすることができる。
【００７８】
硬質分散相を形成する材料としては、熱硬化性樹脂が挙げられ、具体的には、フェノール樹脂、アミノ系樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、熱硬化性ポリイミド系樹脂、熱硬化性ポリウレタン系樹脂等の重縮合または付加縮合系樹脂の他、熱硬化性アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂等の不飽和モノマーのラジカル重合で得られる付加重合系樹脂が挙げられる。
【００７９】
これらの中でも不飽和モノマーが多官能性のものであれば、重合架橋により硬い材料の特性（不溶、高いガラス転移温度）が得られるため好ましい。不飽和モノマーの例としては、ポリオールとアクリル酸および／またはメタクリル酸のポリエステル、更には、これらのポリオールのポリアリールおよびポリビニルエーテルなどの架橋性モノマーを挙げることができる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００８０】
不飽和モノマーとしては、具体的には、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレート（ジ−、トリ−）アクリレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリトリトールトリアリルエーテル、ペンタエリトリトールテトラアリルエーテル、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートまたはエトキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレート、およびこれらの混合物が挙げられる。なかでも、アクリル系樹脂との親和性を考慮すると、トリメチロールプロパントリアクリラート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリメタクリラート（ＴＭＰＴＭＡ）を好適に用いることができる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００８１】
熱硬化性樹脂は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いてもよい。また、これらの熱硬化性樹脂と架橋し得る不飽和結合を有する熱可塑性樹脂とを組み合わせて使用してもよい。
【００８２】
硬質分散相の形状は、粒子状、球状、線状、繊維状等が挙げられ、熱可塑性マトリックス樹脂であるアクリル系樹脂中に均等に分散され易い点からは球状が好ましい。ただし、これに限定されるものではない。
硬質分散相の粒径は、本成形体の使用目的、用途等に応じて適宜設定されるが、好ましくは０．１〜１０００μｍである。アクリル系樹脂中における硬質分散相の配合量は、本成形体の使用目的、用途等に応じ適宜設定されるが、好ましくは０．１〜６０重量％である。
【００８３】
アクリル系樹脂中に硬質分散相を含ませる方法としては、特に限定されることはないが、例えば次の方法が挙げられる。
ａ）アクリル系樹脂材料に硬質分散相を構成する熱硬化性樹脂材料を添加する。
ｂ）次に、溶融混練し、所定形状に成型した後、相分離および架橋を生じさせることにより硬質分散相を構成することができる。また、熱硬化性樹脂を予め粒子状等に成型し、アクリル系樹脂中に添加し、熱硬化性樹脂が溶解しない温度で混練および成型してもよい。
【００８４】
（その他の成分）
樹脂層Ａを形成する前記熱可塑性樹脂組成物ａは、樹脂成分のほかに、例えば、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、シリコーン系化合物などの難燃剤、フィラー、ガラス繊維、耐衝撃性改質剤等の各種添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。
【００８５】
また、樹脂層Ａを形成する前記熱可塑性樹脂組成物ａは、本発明の効果を損なわない範囲で、弾性重合体部を有するアクリル系ゴム粒子をも含有することもできる。かかるアクリル系ゴム粒子は、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体からなる層（弾性重合体層）を有するものであり、弾性重合体のみからなる単層の粒子であってもよいし、弾性重合体層と硬質重合体からなる層（硬質重合体層）とによって構成される多層構造の粒子であってもよいが、成形用樹脂積層体の表面に配される樹脂層Ａの表面硬度を考慮すると、多層構造の粒子であることが好ましい。なお、アクリル系ゴム粒子は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００８６】
前述のとおり、樹脂層Ａは樹脂層Ｂの裏側に配置されることにより、樹脂層Ｂに優れた表面硬度を発現させる役割を果たしている。かかる理由により樹脂層Ａの厚みは、４０μｍ以上であることが好ましく、６０μｍ以上であることがさらに好ましい。樹脂層Ａの厚みが４０μｍ以上であれば、樹脂層Ｂの厚みを薄くしても樹脂層Ｂ表面に優れた表面硬度が発現されるので好ましい。一方、樹脂層Ａの厚みは、５００μｍ以下であることが好ましく、３００μｍ以下であることがさらに好ましく、１００μｍ以下であることが特に好ましい。樹脂層Ａの厚みが５００μｍ以下であれば、熱成形、あるいは打抜き加工を行う際の妨げとなる樹脂層Ａの脆性を、樹脂層Ｃで補いやすくなるので好ましい。
【００８７】
（樹脂層Ｂ）
本発明における樹脂層Ｂは、本成形体に優れた表面硬度を付与する層であり、その表面の鉛筆硬度が５Ｈ以上のものであることが好ましい。
【００８８】
また、樹脂層Ｂは優れた耐擦傷性を有する層であり、＃００００のスチールウールを用いて荷重５００ｇｆで擦ったときに、傷が発生するまでの往復回数が５０回以上であることが好ましく、１００回以上であることがより好ましく、５００回以上であることが特に好ましい。
【００８９】
（硬化性樹脂組成物ｂ）
本成形体の樹脂層Ｂは硬化性樹脂組成物ｂから形成されるものであり、本発明に用いることのできる硬化性樹脂組成物ｂは、例えば、電子線、放射線、紫外線などのエネルギー線を照射することにより硬化するか、あるいは加熱により硬化するものであれば、特に制限はないが、成形時間および生産性の観点から紫外線硬化性樹脂からなることが好ましい。
また、硬化性樹脂組成物ｂを構成する硬化性樹脂の好ましい例として、アクリレート化合物、ウレタンアクリレート化合物、エポキシアクリレート化合物、カルボキシル基変性エポキシアクリレート化合物、ポリエステルアクリレート化合物、共重合系アクリレート、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルエーテルエポキシ樹脂、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられ、これらの硬化性樹脂は、それぞれ単独で用いてもよいし、複数の化合物を組み合わせて用いてもよい。なかでも、優れた表面硬度を付与する硬化性樹脂としては、例えば、多官能アクリレート化合物、多官能ウレタンアクリレート化合物、多官能エポキシアクリレート化合物など、ラジカル重合系の硬化性化合物や、アルコキシシラン、アルキルアルコキシシランなど、熱重合系の硬化性化合物を挙げることができる。さらに、本発明の硬化性樹脂組成物ｂは、前記硬化性樹脂に無機成分を含有させてなる有機・無機複合系硬化性樹脂組成物とすることもできる。
【００９０】
本成形体に特に優れた表面硬度を付与する硬化性樹脂組成物ｂとして、有機・無機ハイブリッド系硬化性樹脂組成物を挙げることができる。有機・無機ハイブリッド系硬化性樹脂組成物としては、前記硬化性樹脂に反応性官能基を有する無機成分を含有させた硬化性樹脂組成物から構成されるものを挙げることができる。
このような反応性官能基を有する無機成分を利用して、例えば、この無機成分が、ラジカル重合性モノマーと共重合および架橋することで、単に有機バインダーに無機成分を含有させてなる有機・無機複合系硬化性樹脂組成物に比べて、硬化収縮が生じにくく、かつ高い表面硬度を発現することができるので好ましい。さらに、硬化収縮の低減の観点からは、反応性官能基を有する無機成分として紫外線反応性のコロイダルシリカを含む、有機・無機ハイブリッド系硬化性樹脂組成物を、より好ましい例に挙げることができる。
【００９１】
樹脂層Ｂの形成方法としては、例えば、硬化性樹脂組成物ｂの塗料として樹脂層Ａの表面に塗工した後、硬化膜とすることにより、樹脂層Ａの表面に形成・積層する方法があるが、この方法に限定されるものではない。
樹脂層Ａとの積層方法としては、公知の方法が使用される。例えば、カバーフィルムを使用するラミネート方式、ディップコート法、ナチュラルコート法、リバースコート法、カンマコーター法、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバー法、エクストルージョン法、カーテンコート法、スプレコート法、グラビアコート法等が挙げられる。その他、例えば、離型層に樹脂層Ｂが形成されてなる転写シートを用いて、当該樹脂層Ｂを樹脂層Ａに積層する方法を採用してもよい。
【００９２】
（表面調整成分）
樹脂層Ｂを形成する硬化性樹脂組成物ｂは、表面調整成分としてレベリング剤を含むことができる。レベリング剤としては、シリコーン系レベリング剤、アクリル系レベリング剤などを挙げることができ、特に、末端に反応性の官能基を有するものが好ましく、２官能以上の反応性の官能基を有するものがより好ましい。
具体的には、両末端に２重結合を有する、アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社製の「ＢＹＫ−ＵＶ  ３５００」、「ＢＹＫ−ＵＶ  ３５３０」）や、２重結合を末端に２個ずつ計４個有する、アクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサン（ビックケミー・ジャパン株式会社製の「ＢＹＫ−ＵＶ  ３５７０」）などが挙げられる。
これらの中でも、ヘイズの値が安定し、かつ耐擦傷性の向上に寄与する、アクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。
【００９３】
硬化性樹脂を紫外線で硬化させる場合は、光重合開始剤を使用する。光重合開始剤としては、例えば、ベンジル、ベンゾフェノンやその誘導体、チオキサントン類、ベンジルジメチルケタール類、α−ヒドロキシアルキルフェノン類、ヒドロキシケトン類、アミノアルキルフェノン類、アシルホスフィンオキサイド類などが挙げられる。光重合開始剤の添加量は、硬化性樹脂１００重量部に対し、０．１〜５重量部の範囲が一般的である。
【００９４】
これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いることができるほか、多くは２種以上混合して用いることもできる。また、これらの各種光重合開始剤は市販されているので、そのような市販品を用いることができる。市販の光重合開始剤としては、例えば、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ５００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ１０００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９”、“ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ１７００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４”〔以上のＩＲＧＡＣＵＲＥ（イルガキュア）シリーズおよびＤＡＲＯＣＵＲ（ダロキュア）シリーズは、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社で販売〕、“ＫＡＹＡＣＵＲＥＩＴＸ”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥＤＥＴＸ−Ｓ”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥＢＰ−１００”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥＢＭＳ”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥ２−ＥＡＱ”〔以上のＫＡＹＡＣＵＲＥ（カヤキュア）シリーズは、日本化薬社で販売〕などを挙げることができる。
【００９５】
（その他の成分）
樹脂層Ｂを形成する硬化性樹脂組成物ｂは、硬化性樹脂成分のほかに、例えば、ケイ素系化合物、フッ素系化合物、またはこれらの混合化合物などの滑剤や、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、シリコーン系化合物などの難燃剤、フィラー、ガラス繊維、耐衝撃性改質剤等の各種添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
【００９６】
樹脂層Ｂの厚みは、５μｍ以上、２０μｍ以下の範囲であることが好ましい。厚みが５μｍ以上であれば、樹脂層Ｂ表面に十分な硬度を付与することができるので好ましい。一方、厚みが２０μｍ以下であれば、本成形体に優れた熱成形性を付与することができるので好ましく、さらに、樹脂層Ｂの硬化・収縮に伴う反りやうねり、剥離等が生ずるおそれがない点でも好ましい。
【００９７】
（樹脂層Ｃ）
樹脂層Ｃは、本成形体に優れた耐衝撃性、あるいは打ち抜き性などの二次加工性を付与する役割を果たす。
【００９８】
（熱可塑性樹脂組成物ｃ）
本成形体における樹脂層Ｃは、熱可塑性樹脂組成物ｃから形成される。該熱可塑性樹脂組成物ｃに用いることのできる熱可塑性樹脂としては、溶融押出しによってフィルム、シート、あるいはプレートを形成し得る熱可塑性樹脂であれば特に制限はないが、好ましい例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステル、およびポリ乳酸系重合体などの脂肪族ポリエステルに代表されるポリエステル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエステルアミド系樹脂、ポリエーテルエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂およびこれらを主たる成分とする共重合体、またはこれら樹脂の混合物等を挙げることができる。特に本発明においては、可視光線域における吸収がほとんどないなどの点から、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、またはアクリル系樹脂が好ましい。
なかでも、樹脂層Ｃが本成形体に優れた耐衝撃性、あるいは打ち抜き性などの二次加工性を付与する役割を果たすことを考慮すると、ポリカーボネート系樹脂が特に好ましい。
なお、樹脂層Ｃを構成する熱可塑性樹脂組成物ｃが、上述のものより選ばれる２種以上の樹脂の混合物であり、それらが互いに非相溶である場合には、最も体積分率の高い熱可塑性樹脂のガラス転移温度を樹脂層Ｃのガラス転移温度とする。
【００９９】
（ポリカーボネート系樹脂）
本発明に用いることのできるポリカーボネート系樹脂としては、溶融押出しによってフィルム、シート、あるいはプレートを形成し得るものであれば特に制限はなく、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂環族ポリカーボネートの群から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
【０１００】
（芳香族ポリカーボネート）
芳香族ポリカーボネートとしては、例えば、ｉ）二価フェノールとカルボニル化剤とを界面重縮合法や溶融エステル交換法などで反応させることにより得られるもの、ｉｉ）カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法などで重合させることにより得られるもの、ｉｉｉ）環状カーボネート化合物を開環重合法で重合させることにより得られるもの等が挙げられる。これらの中でも、ｉ）二価フェノールとカルボニル化剤とを界面重縮合法や溶融エステル交換法などで反応させることにより得られるものが、生産性の点で好ましい。
【０１０１】
前記二価フェノールとしては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエステル等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。
【０１０２】
前記二価フェノールとしては、上述したものの中でも、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群から選ばれる二価フェノールを単独でまたは２種以上用いるのが好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独使用や、１，１−ビス（４ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンと、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群から選ばれる１種以上の二価フェノールとの併用が好ましい。
前記カルボニル化剤としては、例えば、ホスゲンの如きカルボニルハライド、ジフェニルカーボネートの如きカーボネートエステル、二価フェノールのジハロホルメートの如きハロホルメート等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。
【０１０３】
（その他のポリカーボネート系樹脂）
前記芳香族ポリカーボネート以外のポリカーボネート樹脂としては、脂肪族ポリカーボネート、脂環族ポリカーボネート等が挙げられる。構造の一部に下記一般式（９）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を少なくとも含むものが好ましい。
【０１０４】
【化７】
2014205342.tif 000009
【０１０５】
（但し、前記一般式（９）で表される部位が−ＣＨ２−Ｏ−Ｈの一部である場合を除く。）
【０１０６】
前記ジヒドロキシ化合物としては、分子構造の一部が前記一般式（９）で表されるものであれば特に限定されるものではないが、具体的には、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）３−イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フルオレン９，９−ビス（４−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロポキシ）フェニル）フルオレン等、側鎖に芳香族基を有し、主鎖に芳香族基に結合したエーテル基を有する化合物が挙げられる。
【０１０７】
また、耐熱性の観点からは、スピログリコール等の環状エーテル構造を有する化合物を好ましく用いることもできる。具体的には、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン（慣用名：スピログリコール）、３，９−ビス（１，１−ジエチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ジプロピル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカンなどが挙げられる。
【０１０８】
その他のポリカーボネート系樹脂としては、上記ジヒドロキシ化合物以外のジヒドロキシ化合物（以下「その他のジヒドロキシ化合物」と称す場合がある。）に由来する構造単位を含んでいてもよく、その他のジヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ヘプタンジオール、１，６−ヘキサンジオールのなどの脂肪族ジヒドロキシ化合物、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６−デカリンジメタノール、１，５−デカリンジメタノール、２，３−デカリンジメタノール、２，３ノルボルナンジメタノール、２，５−ノルボルナンジメタノール、１，３−アダマンタンジメタノール、等の脂環式ジヒドロキシ化合物、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［＝ビスフェノールＡ］、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−（３，５−ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ−２−メチル）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）フルオレン等の芳香族ビスフェノール類が挙げられる。
【０１０９】
（その他の成分）
樹脂層Ｃを形成する前記熱可塑性樹脂組成物ｃは、樹脂成分のほかに、例えば、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、シリコーン系化合物などの難燃剤、フィラー、ガラス繊維、耐衝撃性改質剤等の各種添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。
【０１１０】
前述のとおり、樹脂層Ｃは樹脂層Ａおよび樹脂層Ｂに積層されることにより、成形用樹脂積層体に特に優れた耐衝撃性、あるいは打ち抜き性などの二次加工性を付与する役割を果たし、熱成形して得られる本成形体においても、同様の役割を果たす。かかる観点から、樹脂層Ｃの厚みは、樹脂層Ａおよび樹脂層Ｂの合計厚みとの比をもとに設定されることが重要であり、該厚み比を樹脂層Ｃ厚／（樹脂層Ａ厚＋樹脂層Ｂ厚）で表せば、厚み比は２以上であることが好ましく、４以上であることがさらに好ましい。厚み比が２以上であれば、本成形体に優れた耐衝撃性、あるいは打ち抜き性などの二次加工性を付与できるので好ましい。
【０１１１】
本成形体は、その角部の丸み（Ｒ）が２ｍｍ以上、２００ｍｍ以下であり、かつ、下式（１）で表される前記成形体の角部の伸長率（ΔＬ１）が、−４０％以上、４％未満である。
ΔＬ１（％）＝（成形前の成形用樹脂積層体の厚み−成形後の成形体の角部の厚み）／成形前の成形用樹脂積層体の厚み×１００…（１）
本成形体において、角部の丸み（Ｒ）、および、成形体の角部の伸長率（ΔＬ１）を上述の範囲に調整することにより、白化やクラック、発泡などがなく外観が美麗で、かつ優れた表面硬度を有するものとすることができる。
【０１１２】
本成形体において、角部の丸み（Ｒ）、および、成形体の角部の伸長率（ΔＬ１）を上述の範囲に調整するための好適な条件の１つとしては、樹脂層Ｂが凸面側に配置されてなるように、言い換えれば、樹脂層Ｃが凹面側に配置されてなるように、成形用樹脂積層体をトンネル形状に賦形して、本成形体とすることが挙げられる。樹脂層Ｂが凸面側に配置されてなるように、トンネル形状に賦形して本成形体とすることは、表面保護パネル、あるいはタッチパネル機能を有する携帯電話や液晶ペンタブレット、車載用ディスプレイ、案内板や表示板等のフロントカバー材と本体との一体化による、多様なデザインへの対応、あるいは部品点数の削減ニーズへの対応が、本成形体をもって可能となる機会が増える点でも好適である。
【０１１３】
また、本成形体が上述の構成を有する場合、本成形体を構成する成形用樹脂積層体の樹脂層Ｃの伸長率（ΔＬ２）が、本成形体の角部の伸長率（ΔＬ１）よりも小さい値であること、つまりΔＬ１＞ΔＬ２の関係にあることが好ましく、そのためには、特に凹面側に配置される樹脂層Ｃを面方向に圧縮させることが重要である。
即ち、伸長させることが困難な樹脂層Ｂを含む成形用樹脂積層体をトンネル形状に賦形する場合、その角部において樹脂層Ｂを伸長させない代わりに、樹脂層Ｂとは対称側に配置される樹脂層を、本発明においては特に樹脂層Ｃを、面方向に圧縮させることが重要である。このことにより、本成形体全体では、その角部伸長率（ΔＬ１）は負の数値を含めて小さな値を示すが、中でも樹脂層Ｃの圧縮の度合いは成形体のそれの大部分を占めることになり、樹脂層Ｃの伸長率（ΔＬ２）は前記成形体の角部の伸長率（ΔＬ１）よりも小さい値を示すことになる。
ΔＬ２の下限値は−５０％以上であることが好ましく、−４０％以上であることがさらに好ましく、−３０％以上であることが特に好ましい。ΔＬ２が−５０％以上であれば、樹脂層Ｃに生じる歪みが、所望のトンネル形状に賦形するのを妨げることがないので好ましい。一方、ΔＬ２の上限値は、０％未満であることが好ましく、−３％未満であることがさらに好ましい。伸長率が０％未満であれば、賦形時に生じる樹脂層Ｂにおいて面方向への伸長が抑制されて、樹脂層Ｂにクラックや白化が生じることがないので好ましい。
【０１１４】
樹脂層Ｂが凸面側に配置されてなるように、成形用樹脂積層体をトンネル形状に賦形する手法としては、後述するが、例えば一方向にのみ曲げ加工する方法、具体的にはプレス成形機による成形手法等を挙げることができる。
【０１１５】
本成形体を、白化やクラック、発泡などがなく、外観が美麗なものとするためのさらに別の好適な条件の１つとしては、上述のように、本成形体の角部における伸長率を所望の範囲に調整する他に、例えば、熱可塑性樹脂組成物ａから形成される樹脂層Ａと熱可塑性樹脂組成物ｃから形成される樹脂層Ｃとのガラス転移温度の差の絶対値を３０℃以内とする手法を挙げることができる。
【０１１６】
樹脂層Ａと樹脂層Ｃとのガラス転移温度の差の絶対値を３０℃以内とすれば、樹脂層Ａおよび樹脂層Ｃの粘弾性挙動が接近して、即ち熱成形が可能な温度範囲も広くなることが期待されるので好ましい。
同様に、樹脂層Ａと樹脂層Ｃとのガラス転移温度の差の絶対値を３０℃以内とすれば、樹脂層Ａおよび樹脂層Ｃの伸長、あるいは圧縮挙動が近いものとなり、互いの層が追従しあうので、層間で剥離、白化を起こすことなく、外観が美麗な成形体とすることができるので好ましい。
【０１１７】
以上より、樹脂層Ａと樹脂層Ｃとのガラス転移温度の差の絶対値を３０℃以内とすることは、本成形体を、白化やクラック、発泡などがなく、外観が美麗なものとする条件を得られやすいので好ましい。かかる観点から、樹脂層Ａと樹脂層Ｃとのガラス転移温度の差の絶対値を２５℃以内とするのがより好ましく、２０℃以内とすることがさらに好ましい。
【０１１８】
樹脂層Ａと樹脂層Ｃとのガラス転移温度の差の絶対値を３０℃以内とする方法としては、例えば、次の方法が挙げられる。
（１）熱可塑性樹脂組成物ａおよび／または熱可塑性樹脂組成物ｃにおいて、ガラス転移温度の異なる熱可塑性樹脂をブレンドして、少なくとも２種以上の熱可塑性樹脂の混合物とすることにより、樹脂層Ａと樹脂層Ｃとのガラス転移温度の差を３０℃以内に調整する方法。ここでガラス転移温度の異なる二種類以上の熱可塑性樹脂としては、ガラス転移温度が異なってさえいれば、熱可塑性樹脂の種類は同じものでも、異なっているものでも用いることができる。また、ここでブレンドする熱可塑性樹脂は、熱可塑性樹脂組成物ａまたは熱可塑性樹脂組成物ｃと相溶性を有するものである。
（２）熱可塑性樹脂組成物ａおよび／または熱可塑性樹脂組成物ｃについて、他成分との共重合体とすることにより、樹脂層Ａと樹脂層Ｃとのガラス転移温度の差を３０℃以内に調整する方法。
（３）熱可塑性樹脂組成物ａおよび／または熱可塑性樹脂組成物ｃについて、可塑剤等の添加剤を混合することにより、樹脂層Ａと樹脂層Ｃとのガラス転移温度の差を３０℃以内に調整する方法。
【０１１９】
また、前記成形用樹脂積層体において、樹脂層Ａと樹脂層Ｃとのガラス転移温度の差の絶対値を３０℃以内とする以外の手法で、樹脂層Ａおよび樹脂層Ｃの層間で剥離、白化を抑制する手段として、熱可塑性樹脂組成物ａおよび／または熱可塑性樹脂組成物ｃにおいて、互いに非相溶の熱可塑性樹脂を少なくとも２種以上含んでなる混合物とすることにより、樹脂層Ａと樹脂層Ｃの粘弾性挙動や伸長、あるいは圧縮挙動を接近調整する方法を挙げることができる。
【０１２０】
前述の樹脂層Ａと樹脂層Ｃとのガラス転移温度の差の絶対値を３０℃以内とする方法のうち、前記（１）の例を熱可塑性樹脂ａがアクリル系樹脂を主成分としてなり、熱可塑性樹脂組成物ｃがポリカーボネート系樹脂とその他の熱可塑性樹脂の混合物からなる場合について詳述する。
【０１２１】
本発明における熱可塑性樹脂組成物ｃは、前記のとおり二種以上の熱可塑性樹脂からなる混合物とすることができる。例えば、熱可塑性樹脂組成物ａがアクリル系樹脂を主成分としてなり、熱可塑性樹脂組成物ｃがポリカーボネート系樹脂を主成分としてなる場合、両者のガラス転移温度の差の絶対値を３０℃以内とするには、後者のポリカーボネート系樹脂にその他の熱可塑性樹脂を混合して、ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度を低下させる方法が挙げられる。即ち、ポリカーボネート系樹脂と他の熱可塑性樹脂とを溶融ブレンド（；混合して加熱溶融すること）してポリマーアロイ化することにより、ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度を低下させる方法が挙げられる。
【０１２２】
一般的には、ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度は１５０℃付近で、アクリル系樹脂の一般的なガラス転移温度の１００℃よりも５０℃近く高いため、ポリカーボネート系樹脂にその他の熱可塑性樹脂を混合して、ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度を低下させる。かかる観点から、その他の熱可塑性樹脂として、芳香族ポリエステルや、環状アセタール骨格を有するポリエステル樹脂等を好ましい例として挙げることができる。
【０１２３】
（芳香族ポリエステルｄ１）
その他の熱可塑性樹脂として用いることのできる芳香族ポリエステルｄ１として、例えば、芳香族ジカルボン酸成分とジオール成分とが縮合重合してなる樹脂を挙げることができる。
【０１２４】
ここで、上記の芳香族ジカルボン酸成分の代表的なものとしてはテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。また、テレフタル酸の一部が他のジカルボン酸成分で置換されたものであってもよい。他のジカルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ネオペンチル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸などが挙げられる。これらは、一種でも二種以上の混合物であってもよく、また、置換される他のジカルボン酸の量も適宜選択することができる。
【０１２５】
一方で、上記のジオール成分の代表的なものとしてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。エチレングリコールの一部が他のジオール成分で置換されたものでもよい。他のジオール成分としては、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロール、メトキシポリアルキレングリコールなどが挙げられる。これらは、一種でも二種以上の混合物であってもよく、また、置換される他のジオールの量も適宜選択することができる。
【０１２６】
芳香族ポリエステルの具体例として、テレフタル酸とエチレングリコールとを縮合重合させたポリエチレンテレフタレート、テレフタル酸或いはテレフタル酸ジメチルと１，４−ブタンジオールを縮合重合させたポリブチレンテレフタレート等を挙げることができる。また、テレフタル酸以外の他のジカルボン酸成分および／またはエチレングリコール以外の他のジオール成分を含んだ共重合ポリエステルも好ましい芳香族ポリエステルとして挙げることができる。
【０１２７】
中でも好ましい例として、ポリエチレンテレフタレートにおけるエチレングリコールの一部、好ましくは５５〜７５モル％をシクロヘキサンジメタノールで置換してなる構造を有する共重合ポリエステル、または、ポリブチレンテレフタレートにおけるテレフタル酸の一部、好ましくは１０〜３０モル％をイソフタル酸で置換してなる構造を有する共重合ポリエステル、または、これら共重合ポリエステルの混合物を挙げることができる。
【０１２８】
以上説明した芳香族ポリエステルの中で、ポリカーボネート系樹脂と溶融ブレンドすることによりポリマーアロイ化し、且つ、ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度を十分に低下させることができるものを選択するのが好ましい。
【０１２９】
このような観点から、ポリエチレンテレフタレートのジオール成分であるエチレングリコールの５０〜７５モル％を１，４−シクロヘキサンジメタノール（１，４−ＣＨＤＭ）で置換してなる構造を有する共重合ポリエステル（所謂「ＰＣＴＧ」）、或いは、ポリブチレンテレフタレートのテレフタル酸の一部、好ましくは１０〜３０モル％をイソフタル酸で置換してなる構造を有する共重合ポリエステル、または、これらの混合物は最も好ましい例である。これらの共重合ポリエステルは、ポリカーボネート系樹脂と溶融ブレンドすることによって、完全相溶してポリマーアロイ化することが知られており、しかも効果的にガラス転移温度を下げることができる。
【０１３０】
（環状アセタール骨格を有するポリエステル樹脂ｄ２）
その他の熱可塑性樹脂として用いることのできる環状アセタール骨格を有するポリエステル樹脂ｄ２は、ジカルボン酸単位とジオール単位とを含みジオール単位中１〜６０モル％が環状アセタール骨格を有するジオール単位であるポリエステル樹脂である。環状アセタール骨格を有するジオール単位は下記の一般式（１０）または（１１）で表される化合物に由来する単位が好ましい。
【０１３１】
【化８】
2014205342.tif 000010
【０１３２】
【化９】
2014205342.tif 000011
【０１３３】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれ独立して、炭素数が１〜１０の脂肪族炭化水素基、炭素数が３〜１０の脂環式炭化水素基、および炭素数が６〜１０の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる炭化水素基を表す。
【０１３４】
一般式（１０）および（１１）の化合物としては３，９−ビス（１，１−ジメチル−２ヒドロキシエチル）−２，４ ，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、または５−メチロール−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジオキサンが特に好ましい。
【０１３５】
また、環状アセタール骨格を有するポリエステル樹脂ｄ２において、環状アセタール骨格を有するジオール単位以外のジオール単位としては特に制限はされないが、エチレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール類； ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリエーテルジオール類； １，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，３−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，４−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，５−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，６−デカヒドロナフタレンジメタノール、２，７−デカヒドロナフタレンジメタノール、テトラリンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロドデカンジメタノール等の脂環式ジオール類；４，４’−（１−メチルエチリデン）ビスフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール（ビスフェノールＺ ）、４，４’−スルホニルビスフェノール（ビスフェノールＳ）等のビスフェノール類； 上記ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物；ヒドロキノン、レゾルシン、４ ，４’ −ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルベンゾフェノン等の芳香族ジヒドロキシ化合物；および上記芳香族ジヒドロキシ化合物のアルキレンオキシド付加物等が例示できる。本発明のポリエステル樹脂の機械的性能、経済性等の面からエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールが好ましく、特にエチレングリコールが好ましい。例示したジオール単位は単独で使用する事もできるし、複数を併用する事もできる。
【０１３６】
また、本発明に用いられる環状アセタール骨格を有するポリエステル樹脂ｄ２のジカルボン酸単位としては、特に制限はされないが、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペンタシクロドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸； テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が例示できる。本発明のフィルムの機械的性能、および耐熱性の面からテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２， ６−ナフタレンジカルボン酸および２，７−ナフタレンジカルボン酸といった芳香族ジカルボン酸が好ましく、特にテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、およびイソフタル酸が好ましい。中でも、経済性の面からテレフタル酸がもっとも好ましい。例示したジカルボン酸は単独で使用することもできるし、複数を併用することもできる。
【０１３７】
なお、溶融ブレンドした混合樹脂組成物がポリマーアロイとなっているか、言い換えれば完全相溶しているか否かは、例えば示差走査熱量測定により加熱速度１０℃／分で測定されるガラス転移温度が単一となるかどうかで判断することができる。ここで、混合樹脂組成物のガラス転移温度が単一であるとは、混合樹脂組成物をＪＩＳ  Ｋ−７１２１に準じて、加熱速度１０℃／分で示差走査熱量計を用いてガラス転移温度を測定した際に、ガラス転移温度を示すピークが１つだけ現れるという意味である。
また、前記混合樹脂組成物を、歪み０．１％、周波数１０Ｈｚにて動的粘弾性測定（ＪＩＳ  Ｋ−７１９８Ａ法の動的粘弾性測定）により測定した際に、損失正接（ｔａｎδ）の極大値が１つ存在するかどうかでも判断することができる。
混合樹脂組成物が完全相溶（ポリマーアロイ化）すれば、ブレンドされた成分が互いにナノメートルオーダー（分子レベル）で相溶した状態となる。
【０１３８】
なお、ポリマーアロイ化する手段として、相溶化剤を用いたり、二次的にブロック重合やグラフト重合させたり、或いは、一方のポリマーをクラスター状に分散させたりする手段も採用可能である。
【０１３９】
ポリカーボネート系樹脂と前述のポリエステルｄ１またはｄ２との混合比率は、混合して得られるポリカーボネート系樹脂組成物とアクリル系樹脂とのガラス転移温度の差の絶対値が３０℃以内になる比率であれば制限するものではないが、透明性維持の観点から、質量比率でポリカーボネート系樹脂：ポリエステルｄ１またはｄ２＝２０：８０〜９０：１０であるのが好ましく、特にポリカーボネート系樹脂：ポリエステルｄ１またはｄ２＝３０：７０〜８０：２０、中でも特にポリカーボネート系樹脂：ポリエステルｄ１またはｄ２＝４０：６０〜７５：２５であるのが好ましい。
【０１４０】
次に、樹脂層Ａと樹脂層Ｃとのガラス転移温度の差の絶対値を３０℃以内とする方法のうち、前記（３）の例を熱可塑性樹脂組成物ａがアクリル系樹脂を主成分としてなり、熱可塑性樹脂組成物ｃがポリカーボネート系樹脂と可塑剤の混合物である場合について詳述する。
【０１４１】
前述のとおり、一般的には、ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度は１５０℃付近で、アクリル系樹脂の一般的なガラス転移温度の１００℃よりも５０℃近く高いため、両者のガラス転移温度の差の絶対値を３０℃ 以内とするには、後者のポリカーボネート系樹脂に可塑剤を混合して、ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度を低下させる方法が挙げられる。
【０１４２】
本成形体に用いることのできる可塑剤としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェートの如きリン酸エステル系化合物；ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ビス（２−エチルヘキシルフタレート）、ジイソデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソノニルフタレート、エチルフタリルエチルグリコレートの如きフタル酸エステル系化合物；トリス（２−エチルヘキシル）トリメリテートの如きトリメリット酸エステル系化合物；ジメチルアジペート、ジブチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ビス（２−エチルヘキシル） アジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ビス（ブチルジグリコール）アジペート、ビス（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケート、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジエチルサクシネートの如き脂肪族二塩基酸エステル系化合物；メチルアセチルリシノレートの如きリシノール酸エステル系化合物；トリアセチン、オクチルアセテートの如き酢酸エステル系化合物；Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミドの如きスルホンアミド系化合物；等が挙げられる。特に、樹脂成分がポリカーボネート樹脂である場合には、上述した可塑剤の中でも、ポリカーボネート樹脂との相溶性が良いこと、相溶後の樹脂の透明性が良いことから、リン酸エステル系化合物が好ましく、とりわけ、クレジルジフェニルホスフェートやトリクレジルホスフェートがより好ましい。
【０１４３】
前記熱可塑性樹脂組成物ｃをポリカーボネート系樹脂と可塑剤との混合物とする場合、両者の割合は質量比率で、ポリカーボネート系樹脂：可塑剤＝７０：３０〜９９：１であることが好ましく、ポリカーボネート系樹脂：可塑剤＝９０：１０〜９８：２であることがより好ましい。可塑剤の量が前述した割合よりも少ないと、可塑化によるガラス転移温度の低下効果が不充分となり、樹脂層Ａと熱樹脂層Ｃとのガラス転移温度の差の絶対値が３０℃ 以内の範囲にならず、その結果、得られる成形用樹脂積層体の熱成形性を高めるのが難しくなるおそれがある。一方、可塑剤の量が前述した割合よりも多いと、ポリカーボネート樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物ｃの流動性が著しく大きくなり、例えば熱可塑性樹脂組成物ａと共押出成形する方法で成形用樹脂積層体とする場合に、その外観が損なわれるおそれがある。
【０１４４】
（本成形体の製造方法）
本成形体の製造方法は、熱可塑性樹脂組成物ｃから形成される樹脂層Ｃ、熱可塑性樹脂組成物ａから形成される樹脂層Ａ、および硬化性樹脂組成物ｂから形成される樹脂層Ｂの少なくとも三層をこの順に積層してなる成形用樹脂積層体のうち、少なくとも樹脂層Ｃを、面方向に圧縮させることにより、トンネル形状に曲げ加工することを特徴とする。
【０１４５】
前述の成形用樹脂積層体を、樹脂層Ａあるいは樹脂層Ｃのいずれか高い方のガラス転移温度以上の温度とすれば、成形用樹脂積層体を所望の形状に加工するのに十分に、樹脂層Ａおよび樹脂層Ｃを可塑化することができるので好ましい。
【０１４６】
前述の製造方法としては、プレス成形機などの成形装置を用いて成形する手法が好ましい例として挙げられる。プレス成形機による成形手法は、積層体の端部を保持せずとも賦形することが可能であるため、樹脂層Ａあるいは樹脂層Ｃのいずれか高い方のガラス転移温度以上の温度に積層体を加熱して、樹脂層Ａおよび樹脂層Ｃを可塑化させた状態で成形することができる。即ち、上記手法によれば、樹脂層Ｂの端部も保持されることがないので、伸長させることが困難な樹脂層Ｂの伸長を抑制しつつ、可塑化した樹脂層Ａおよび樹脂層Ｃを曲げて積層体を賦形することが可能となり、その結果、樹脂層Ｂに白化やクラックを生じさせることなく、本成形体の角部の丸み（Ｒ）を２ｍｍ以上、２００ｍｍ以下とすることができるので好ましい。
【０１４７】
本成形体の角部の丸み（Ｒ）、および成形体の角部の伸長率（ΔＬ１）を所定の範囲に調整するための別の好適な条件の１つとして、例えば成形用樹脂積層体を、成形用金型の雄型と雌型の間に挟んで型締めした上で、必要に応じて温度および圧力を加えて賦形する場合に、成形用金型を型締めした時の雄型と雌型との間隙（ｄと称する）を、前記成形用樹脂積層体の厚み（ｔと称する）に対して、所定の範囲に設定して、賦形することが挙げられる。この場合、型締め時の雄型と雌型との間隙（ｄ）と、成形用樹脂積層体の厚み（ｔ）が下式（３）の関係にあることが好ましい。
ｔ×０．９８≦ｄ≦ｔ×１．２  …（３）
前記ｄの下限値は、ｔ×０．９８以上であることが好ましく、ｔ×１．００以上であることがさらに好ましく、ｔ×１．０３以上であることが特に好ましい。前記ｄの下限値がｔ×０．９８以上であれば、型締め時に成形用樹脂積層体の厚み方向に過剰な圧縮作用を加えることが避けられ、例えば成形体の角部の丸み（Ｒ）に該当する部分において、成形用樹脂積層体が面方向に伸長されるのを抑制できるので好ましい。一方、前記ｄの上限値は、ｔ×１．２０以下であることが好ましく、ｔ×１．１５以下であることがさらに好ましく、ｔ×１．１０以下であることが特に好ましい。前記ｄの上限値がｔ×１．２０以下であれば、型締め時に成形用樹脂積層体の面方向に過剰な圧縮作用を加えることが避けられ、例えば成形体の角部の丸み（Ｒ）に該当する部分において、成形用樹脂積層体が面方向に圧縮作用を受けて、歪み、白濁、あるいは破壊などを起こすのを抑制できるので好ましい。
【０１４８】
また、前記ｄの好ましい範囲内においては、成形体の形状に応じて、部分ごとに間隙（「クリアランス」とも称する）を設定することも好ましい。例えば、成形用樹脂積層体の面方向への伸長、あるいは圧縮が顕著な、成形体の角部の丸み（Ｒ）に該当する部分では、クリアランスを、前述の好ましい範囲の上限値側に設定することが好ましい。一方、成形用樹脂積層体の面方向への伸長、あるいは圧縮が生じにくい、成形体の平坦部に該当する部分では、クリアランスを、前述の好ましい範囲の下限値側に設定することが好ましい場合がある。
【０１４９】
また、上述のように成形用樹脂積層体を雄型と雌型の間に挟んで型締めすることにより賦形する場合において、雄型の高さが成形体の高さよりも大きく設定された金型を用いることをさらに好ましい例として挙げることができる。雄型の高さが成形体の高さよりも大きく設定されていれば、樹脂積層体の端部が固定されることがなく、樹脂積層体が面方向に伸長されるのを抑制できるので好ましい。
【０１５０】
本発明のインモールド成形体は、本成形体の樹脂層Ｃ側に溶融樹脂を射出成形して裏打ち層を形成してなることを特徴とする。
【０１５１】
前記インモールド成形体を得る手法としては、予め得ておいた本成形体の樹脂層Ｃ側に溶融樹脂を射出成形して、裏打ち層を形成させる手法等を挙げることができる。即ち、本成形体の形状、寸法に合致した射出成形金型（雌型）内に、本成形体を樹脂層Ｂ側が雌型面側になるようにセットした後、射出成形金型（雄型）をセットして本成形体の樹脂層Ｃ側と射出成形金型（雄型）の間の間隙に溶融樹脂を射出充填することにより、裏打ち層が形成されてインモールド成形体を得ることができる。
【０１５２】
（本成形体の構成）
本成形体は、樹脂層Ｃ、樹脂層Ａおよび樹脂層Ｂの少なくとも三層をこの順に積層してなる構成であるが、これ以外の層を備えた４層以上の多層構成であってもよい。例えば樹脂層Ｃの表面のうち、樹脂層Ａを積層した面とは反対側に樹脂層Ｄを積層してなる構成であり、より具体的には、樹脂層Ｄ／樹脂層Ｃ／樹脂層Ａ／樹脂層Ｂなどの構成が挙げられる。
【０１５３】
（厚み）
本成形体の厚みは、特に限定するものではなく、例えば０．１ｍｍ〜１．５ｍｍであるのが好ましく、特に、実用面における取り扱い性を考慮すると０．２ｍｍ〜１．０ｍｍ程度であるのが好ましい。
例えば、画像表示装置の前面側に配置して用いられる表面保護パネルとしては、厚みが０．２ｍｍ〜１．２ｍｍであるのが好ましく、例えばタッチパネル機能を有する携帯電話や液晶ペンタブレット等のフロントカバー材としては、厚みが０．３ｍｍ〜１．０ｍｍであるのが好ましい。
【０１５４】
図１は、本成形体を構成する成形用樹脂積層体の一実施形態の構成を図示したものであり、図１の（ａ）では、樹脂層Ｃ（１２）、樹脂層Ａ（１３）および樹脂層Ｂ（１４）の順に三層を積層してなる成形用樹脂積層体（１１）を例示している。
さらに、図１の（ｂ）では、樹脂層Ｃ（１２）、樹脂層Ａ（１３）の二層からなる積層体の両面に樹脂層Ｂ（１４）を積層した構成の成形用樹脂積層体（１５）を例示している。かかる構成によれば、樹脂層Ｃ（１２）にも樹脂層Ｂ（１４）が被覆された構成であるため、樹脂層Ｃ（１２）表面に工程傷が発生することを抑制できるなどの利点を有する。なお、樹脂層Ｃ（１２）側の樹脂層Ｂ（１４）は、樹脂層Ａ（１３）側の樹脂層Ｂ（１４）とは異なる硬化性樹脂により形成させても良い。
【０１５５】
図２は、本成形体の一実施形態であるトンネル形状に曲げ加工された成形体（正面図）を図示したものであり、トンネル形状成形体（２１）の平坦部（２２）、成形体の角部（２３）、および、成形体の角部（２３）の中央部分（２４）を例示している。ここで、成形体の角部の中央部分（２４）は、斜線部で示された角部（２３）の弧の長さを二等分する点のことを言う。
【０１５６】
図３は、本発明にかかる成形体を賦形するための金型について、一実施形態の構成を図示したものであり、図３の（ａ）では、成形用金型（３１）の雄型（３２）と雌型（３３）において、型締め時に生じる平坦部のクリアランス（３４）と角部のクリアランス（３５）をそれぞれ例示している。
さらに図３の（ｂ）では、上述の成形用金型（３１）を用いて、成形用樹脂積層体を型締めすることにより賦形される成形体（３７）において、成形用金型（３１）の雄型の高さ（３６）が、成形体高さ（３８）よりも大きく設定される構成について例示している。このことにより、樹脂積層体の端部が固定されることなく、樹脂積層体が面方向に伸長されるのを抑制することができる。
【０１５７】
本発明が提案する成形体は、優れた表面硬度と、白化やクラック、発泡のない美麗な外観を備えているので、ディスプレイ用フロントカバー材、および、ディスプレイ用フロントカバー材を備える画像表示装置に好適に用いられる。
【０１５８】
＜用語の説明＞
一般的に「フィルム」とは、長さおよび幅に比べて厚みが極めて小さく、最大厚みが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいい（日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ−６９００）、一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚みが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
【０１５９】
本発明において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」および「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。
また、本発明において、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。
【実施例】
【０１６０】
以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。
【０１６１】
＜測定および評価方法＞
実施例・比較例で得られた樹脂層、および積層体の各種物性値の測定方法および評価方法について説明する。
【０１６２】
（樹脂層のガラス転移温度（Ｔｇ））
実施例および比較例で得られた樹脂層について、下記の装置を用いてＪＩＳ  Ｋ−７１９８Ａ法にしたがって動的粘弾性測定を行い、損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度を読み取り、樹脂層のガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
装置：動的粘弾性測定装置  ＤＶＢ２００（アイティ計測制御社製）
チャック間距離：２５ｍｍ
歪み：０．１％
温度範囲：−５０℃〜２５０℃
昇温速度：３℃／ｍｉｎ
【０１６３】
（樹脂層の鉛筆硬度）
実施例および比較例で得られた樹脂層について、表面の鉛筆硬度の評価を、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に準拠して行った。試験時の負荷荷重は７５０ｇｆとした。
【０１６４】
（樹脂層Ｂ表面の耐擦傷性）
実施例および比較例で得られた成形用樹脂積層体の樹脂層Ｂ表面について、次の装置、条件により、傷が発生するまでの往復回数を調べた。得られた測定値について下記評価基準に基づいて耐擦傷性の評価を行った。ただし、記号「△」も実用レベル以上である。
装置：摩擦堅牢度試験機  学振型（大栄科学精器製作所社製）
スチールウール番手：♯００００
試験荷重：５００ｇｆ
試験速度：３０往復／分
試験ストローク：１２０ｍｍ
◎：傷が発生するまでの往復回数≧５００回
○：５０回≦傷が発生するまでの往復回数＜５００回
△：傷が発生するまでの往復回数＜５０回
【０１６５】
（成形体外観）
実施例および比較例で得られた成形用樹脂積層体について、次のいずれかの成形法を用いて、樹脂層Ｂが凸面側に配置されてなるトンネル形状の成形体を得た。
・成形法Ａ
成形装置：プレス成形機
積層体予熱温度：１７０℃  
（ただし、１７０℃のオーブンで１分間予熱した際の積層体温度を指す。）
金型温度：１０５℃
プレス圧力：１．０ＭＰａ
プレス時間：１２０秒
成形金型：トンネル形状
雄型サイズ；平坦部縦１４０ｍｍ×平坦部横５０ｍｍ×高さ１０ｍｍ
雄型角部Ｒ；２０ｍｍ
角部のクリアランス；０．６５０ｍｍ
平坦部のクリアランス；０．６５０ｍｍ
成形体高さ：５ｍｍ
・成形法Ｂ
成形装置：プレス成形機
積層体予熱温度：１７０℃  
（ただし、１７０℃のオーブンで２分間予熱した際の積層体温度を指す。）
金型温度：１０５℃
プレス圧力：１．０ＭＰａ
プレス時間：１２０秒
成形金型：トンネル形状
雄型サイズ；平坦部縦１４０ｍｍ×平坦部横５０ｍｍ×高さ１０ｍｍ
雄型角部Ｒ；８ｍｍ
角部のクリアランス；０．６５０ｍｍ
平坦部のクリアランス；０．６５０ｍｍ
成形体高さ：５ｍｍ
・成形法Ｃ
成形装置：プレス成形機
積層体予熱温度：１７０℃  
（ただし、１７０℃のオーブンで１分間予熱した際の積層体温度を指す。）
金型温度：１０５℃
プレス圧力：１．０ＭＰａ
プレス時間：１２０秒
成形金型：トンネル形状
雄型サイズ；平坦部縦１４０ｍｍ×平坦部横５０ｍｍ×高さ１０ｍｍ
雄型角部Ｒ；８ｍｍ
角部のクリアランス；０．５９０ｍｍ
平坦部のクリアランス；０．５９０ｍｍ
成形体高さ：５ｍｍ
得られた成形体について、外観のチェックを目視で行い、下記評価基準に基づいて成形体外観の評価を行った。
○：成形体にクラックや割れがない
×：成形体にクラックもしくは割れがある
【０１６６】
（成形体の角部の伸長率（ΔＬ１））
実施例および比較例で得られた成形体において、下記の装置を用いて断面観察を行い、成形体の角部の中央部分の成形体の厚みを読み取り、成形体の角部の厚みとした。また、成形に用いる成形用樹脂積層体についても断面観察を行い、その厚みを読み取り、成形前の成形用樹脂積層体の厚みとした。得られた数値を、下式（１）に代入して、成形体の角部の伸長率（ΔＬ１）を求めた。
断面観察装置：マイクロスコープ  ＶＨＸ−６００型（キーエンス社製）
観察倍率：２５０倍
ΔＬ１（％）＝（成形前の成形用樹脂積層体の厚み−成形後の成形体の角部の厚み）／成形前の成形用樹脂積層体の厚み×１００…（１）
【０１６７】
（成形体の角部における樹脂層Ｃの伸長率（ΔＬ２））
実施例および比較例で得られた成形体において、前記と同様にして断面観察を行い、成形体の角部の中央部分の樹脂層Ｃについて厚みを読み取り、成形体の角部の樹脂層Ｃの厚みとした。また、成形に用いる成形用樹脂積層体の樹脂層Ｃについても断面観察を行い、その厚みを読み取り、成形前の樹脂層Ｃの厚みとした。得られた数値を、式（２）に代入して、成形体の角部における樹脂層Ｃの伸長率（ΔＬ２）を求めた。
ΔＬ２（％）＝（成形前の樹脂層Ｃの厚み−成形体の角部の樹脂層Ｃの厚み）／成形前の樹脂層Ｃの厚み×１００…（２）
【０１６８】
＜実施例１＞
（樹脂組成物ａ−１の作製）
アクリル系樹脂（Ａｒｋｅｍａ社製、商品名「Ａｌｔｕｇｌａｓ  ＨＴ１２１」、硬質分散相含有）のペレットをそのまま樹脂組成物ａ−１とした。
【０１６９】
（樹脂組成物ｃ−１の作製）
ポリカーボネート系樹脂（住化スタイロン社製；商品名「ＣＡＬＩＢＲＥ３０１−４」）のペレットと、ポリカーボネート系樹脂（住化スタイロン社製；商品名「ＳＤポリカ  ＳＰ３０３０」）のペレットと、ポリエステル系樹脂（ＳＫケミカル社製；商品名「ＳＫＹＧＲＥＥＮ  Ｊ２００３」）のペレットとを５５：２５：２０の質量割合で混合した後、２６０℃に加熱された二軸押出機を用いてペレット化して、樹脂組成物ｃ−１を作製した。
【０１７０】
（各樹脂層を構成する単層シートの作製）
評価のための単層シートについて、Ａ−１層およびＣ−１層については、樹脂組成物ａ−１、あるいはｃ−１を、それぞれ単層用Ｔダイを取り付けた押出機に供給し、各押出機において２４０℃および２６０℃で溶融混練した後、厚み２００μの単層構成のシート状サンプルを得た。
得られた各樹脂層のシート状サンプルについて、ガラス転移温度の評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１７１】
（積層体１の作製）
上記樹脂組成物ａ−１、ｃ−１をそれぞれ、押出機ＡおよびＢに供給し、各押出機において、２４０℃および２６０℃で溶融混練した後、２５０℃に加熱された２種２層用のＴダイに合流させ、樹脂層Ａ−１／樹脂層Ｃ−１の２層構成になるようにシート状に押出し、冷却固化して、厚み６１０μｍ（樹脂層Ａ−１：８０μｍ、樹脂層Ｃ−１：５３０μｍ）の積層体１を得た。得られた積層体１の樹脂層Ａ−１の表面について鉛筆硬度の評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１７２】
（成形用樹脂積層体１の作製）
積層体１の樹脂層Ａ−１側の表面に有機・無機ハイブリッド系紫外線硬化性樹脂組成物ｂ−１（ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ社製、商品名「ＵＶＨＣ７８００ＦＳ」）を、バーコーターを用いて塗布し、９０℃で１分間乾燥後、５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、厚み１０μｍの硬化性樹脂層Ｂ−１を備えた、厚み６２０μｍの成形用樹脂積層体１を得た。ここで樹脂層Ｂ−１における反応性官能基含有シリカの濃度は４６質量％であった。得られた成形用樹脂積層体１について、積層体の伸長率と樹脂層Ｂ−１の表面について鉛筆硬度および耐擦傷性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１７３】
（成形体１の作製）
得られた成形用樹脂積層体１を用いて、成形法Ａにより熱成形を行い、樹脂層Ｂ−１が凸面側に配置されてなるトンネル形状の成形体１を得た。得られた成形体１について、成形体外観、および成形体の角部の伸長率、樹脂層Ｃの伸長率の評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１７４】
＜実施例２＞
（成形体２の作製）
実施例１で得られた成形用樹脂積層体１を用いて、成形法Ｂにより熱成形を行い、樹脂層Ｂ−１が凸面側に配置されてなるトンネル形状の成形体２を得た。得られた成形体２について、実施例１と同様の方法で評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１７５】
＜比較例１＞
（成形体３の作製）
実施例１で得られた成形用樹脂積層体１を用いて、成形法Ｃにより熱成形を行い、樹脂層Ｂ−１が凸面側に配置されてなるトンネル形状の成形体３を得た。得られた成形体３について、実施例１と同様の方法で評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１７６】
【表１】
2014205342.tif 000012
【０１７７】
表１から明らかなように、実施例１および２の本発明の成形体は、樹脂層Ｂ表面の鉛筆硬度が５Ｈ以上で優れた表面硬度を備えると共に、その角部の丸み（Ｒ）、および成形体の角部の伸長率（ΔＬ１）が所定の範囲に調整された、クラックや割れがない外観の美麗なものであった。一方で、比較例１の成形体は、樹脂層Ｂ表面の鉛筆硬度が５Ｈ以上で優れた表面硬度は備えるものの、表面にクラックや割れが生じ、優れた外観を備える成形体を得ることができなかった。
【０１７８】
本発明が提案する成形体は、優れた表面硬度と、白化やクラック、発泡のない美麗な外観を備えているので、画像表示装置の前面側（視認側）に配置して用いられる表面保護パネル、特にタッチパネル機能を有する携帯電話や液晶ペンタブレット、車載用ディスプレイ、案内板や表示板等のフロントカバー材に好適に用いられる。
【符号の説明】
【０１７９】
１１、１５：成形用樹脂積層体
１２      ：樹脂層Ｃ
１３      ：樹脂層Ａ
１４      ：樹脂層Ｂ
２１      ：トンネル形状成形体
２２      ：平坦部
２３      ：成形体の角部
２４      ：成形体の角部の中央部分
３１      ：成形用金型
３２      ：雄型
３３      ：雌型
３４      ：平坦部のクリアランス
３５      ：角部のクリアランス
３６      ：雄型の高さ
３７      ：成形体
３８      ：成形体高さ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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