(57)【要約】【課題】  変色体に形成される像の色変化に富み、意外性を付与して玩具等への応用性を満足させる変色体用液状組成物及びそれを用いた変色体セットを提供する。【解決手段】  支持体上に、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた多孔質層を設け、前記多孔質層が吸液状態で透明又は半透明化して変色する変色体に適用される液状組成物であって、前記液状組成物は、媒体中に着色剤と、屈折率が１．３〜１．８の固体物とを溶解及び／又は分散させてなる変色体用液状組成物、前記変色体用液状組成物と変色体とからなる変色体セット。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた多孔質層を設け、前記多孔質層が吸液状態で透明又は半透明化して変色する変色体に適用される液状組成物であって、前記液状組成物は、媒体中に着色剤と、屈折率が１．３〜１．８の固体物とを溶解及び／又は分散させてなることを特徴とする変色体用液状組成物。
【請求項２】
前記着色剤が有色染料、有色顔料、メタリック顔料、サーモクロミック顔料、フォトクロミック性を有する顔料、蓄光顔料から選ばれる請求項１記載の変色体用液状組成物。
【請求項３】
前記媒体中に分散された固体物の粒子径が１０μｍ以下である請求項１又は２記載の変色体用液状組成物。
【請求項４】
前記媒体が蒸発した後、水に対して溶解可能な固体物を用いてなる請求項１乃至３のいずれか一項に記載の変色体用液状組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の変色体用液状組成物と、変色体とからなる変色体セット。
【請求項６】
前記変色体が玩具である請求項５記載の変色体セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は本発明は変色体用液状組成物及びそれを用いた変色体セットに関する。詳細には、変色体に所望の像を形成する変色体用液状組成物及びそれを用いた変色体セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、変色体に像を形成することのできる液状組成物として、媒体中に特定の固形粒子を分散して用いることにより、形成される像の永続形成性に優れ、手形、足形等を採取して保存したり、筆記像やスタンプ像を保存する用途に適した像の永久保存性を満足させることのできる変色体用液状組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
前記変色体用液状組成物は、変色体に永続した像を形成することができるとしても、色変化は単調で意外性に乏しいものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１５７７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、像を形成することのできる変色体に適用される液状組成物について鋭意検討した結果、媒体中に着色剤と特定の固形粒子を併用して用いることにより、形成される像の色変化に富む変色体用液状組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、支持体上に、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた多孔質層を設け、前記多孔質層が吸液状態で透明又は半透明化して変色する変色体に適用される液状組成物であって、前記液状組成物は、媒体中に着色剤と、屈折率が１．３〜１．８の固体物とを溶解及び／又は分散させてなることを特徴とする変色体用液状組成物を要件とする。
更には、前記着色剤が有色染料、有色顔料、メタリック顔料、サーモクロミック顔料、フォトクロミック性を有する顔料、蓄光顔料から選ばれること、前記媒体中に分散された固体物の粒子径が１０μｍ以下であること、前記媒体が蒸発した後、水に対して溶解可能な固体物を用いてなること等を要件とする。
更には、前記変色体用液状組成物と、変色体とからなる変色体セットを要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、変色体に形成される像の色変化に富み、意外性を付与して玩具等への応用性を満足させる変色体用液状組成物及びそれを用いた変色体セットを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
前記変色体用液状組成物は、変色体に設けられた多孔質層に付着させて当該箇所の多孔質層に浸透させ、透明又は半透明化させるものであり、多孔質層に浸透した液状組成物の媒体が蒸発しても、液状組成物中に含まれる固体物は残存するため、変色した状態、即ち、多孔質層の下層の色が永続して視認される。
【０００８】
前記変色体用液状組成物に用いられる媒体は、水が安全性、コスト面から好適に用いられるが、これに限らず、有機溶剤、又は、有機溶剤と水の混合物であってもよい。
前記有機溶剤としては、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、ノルマルノナン、ノルマルデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン、石油エーテル、石油ベンジン、リグロイン、ミネラルスピリット、流動パラフィン、ベンゼン、トルエン、キシレン、０−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、ｐ−シメン、ソルベントナフサ、テトラヒドロナフタリン、α−ピネン、テレピン油、鉱物油、植物油等の炭化水素類。
メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、第２ブチルアルコール、第３ブチルアルコール、イソアミルアルコール、フーゼル油、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール等の一価アルコール類。
エチレングリコール、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル酢酸エステル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル酢酸エステル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソアミルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、酢酸モノグリセリド、酢酸ジグリセリド、酢酸トリグリセリド、酪酸モノグリセリド等の多価アルコール及びその誘導体。
エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、フェニルメチルエーテル、フェニルエチルエーテル、ｏ−クレシルメチルエーテル、ｍ−クレシルメチルエーテル、ｐ−クレシルメチルエーテル、ベンジルエチルエーテル、ジエチレンオキシド、シネオール、フルフラール、フルフリルアルコール、酪酸フルフリル、テトラヒドロフルフリルアルコール、ホルマール、アセタール等のエーテル及びアセタール類。
アセトン、アセトン油、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルブチルケトン、ジアセトンアルコール、アセトフェノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、カンフル等のケトン類。
蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ノルマルブチル、蟻酸イソブチル、蟻酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ノルマルブチル、酢酸イソブチル、酢酸第２ブチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソアミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、イソ吉草酸イソアミル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸アミル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸イソアミル、安息香酸ベンジル、桂皮酸エチル、アジピン酸エチル、アジピン酸ブチル、アジピン酸２エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシルアジペート、アジピン酸ジ−ｎ−オクチルアジペート、アジピン酸ジ−ｎ−デシルアジペート、フマル酸ジブチル、フマル酸ジイソブチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ビス（２エチルヘキシル）、アゼライン酸ビス（２−エチルヘキシル）、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ビス（２エチルヘキシル）、ドデカン２酸ビス（２−エチルヘキシル）、アセチルクエン酸トリブチル、トリメリット酸トリス（２エチルヘキシル）、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレシル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸アミル、オキシイソ酪酸エチル、酒石酸ジブチル、クエン酸トリブチル、サリチル酸メチル、ジエチルオキサレート、ジブチルオキサレート、マロン酸ジエチル、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジアミルフタレート、ジノルマルヘキシルフタレート、ジノルマルオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート等のエステル類。
蟻酸、酢酸、無水酢酸、クレゾール、等の脂肪酸及びフェノール類。
アニリン、ｏ−トルイジン、シクロヘキシルアミン、ピリジン、キノリン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、ニトロベンゾール、ニトロアニソール等の窒素化合物類を例示できる。
前記化合物のうち、流動パラフィン、植物油、アジピン酸エステル等の脂肪族エステル類、プロピレングリコール、グリセリン等のグリコール類は他の有機溶剤と比較して安全性に優れるために好適に用いられる。
【０００９】
前記媒体中に溶解及び／又は分散される固体物は、２０℃において固体状態を示す物質であり、媒体が乾燥しても多孔質層中に残存して変色した状態を視認させるため、屈折率が１．３〜１．８、好ましくは１．４〜１．７のものが用いられる。
これは、変色体の多孔質層中に含まれる低屈折率顔料の屈折率が１．４〜１．８の範囲にあるため、層中に浸透した固体物が低屈折率顔料と同等の屈折率を有して、層に良好な透明性を付与でき、下層の色相を視認できる効果を永続して示すことができるからである。
よって、前記固体物を用いることにより、変色した変色体が経時後も同様の色相で保存される。
【００１０】
前記固体物としては、２０℃で固体状態を示し、且つ、屈折率が１．３〜１．８の範囲にある有機物もしくは無機物であれば特に限定されるものではないが、その例としては、アイオノマー樹脂、アミノポリアクリルアミド樹脂、イソブチレン樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリレート−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−エチレン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、ブタジエン−スチレン−メチルメタクリレートターポリマー、塩化ビニル樹脂、エチレン−プロピレン共重合樹脂、エチレンアクリル酸エステル共重合、エチレン−メタクリル酸共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−プロピレン共重合樹脂、塩化ビニル−ビニリデン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、カルボキシビニルポリマー、ケトン樹脂、ノルボルネン樹脂、ポリアミド樹脂、共重合ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、メトキシメチル化ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、スチレン−マレイン酸共重合樹脂、アクリル−スチレン共重合樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルスチレン樹脂、アクリル酸エステル樹脂、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フノール樹脂変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、エポキシ変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、ブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−アクリル共重合樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン系共重合樹脂、ポリオレフィン系共重合樹脂、ロジンエステル樹脂、ポリイソブチレン樹脂、イソプレンゴム、ブチルゴム、環化ゴム、塩素化ゴム、ポリビニルアルキルエーテル樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、石油系炭化水素樹脂、トルエン樹脂、キシレン樹脂、メタクリル酸エステル共重合樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合樹脂、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合樹脂、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾールメチル硫酸塩共重合樹脂、ビニルピロリドン−メタクリル酸ナトリウム塩共重合樹脂、ビニルピロリドン−ビニルカプロラクタム共重合樹脂、ポリビニルポリピロリドン、ポリビニルカプロラクタム、ポリビニルピロリドン−ビニルイミダゾール、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、ポリビニルピリジン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリビニルメチルエーテル、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合樹脂、ポリリン酸塩等の合成樹脂、若しくはオリゴマー。
【００１１】
セルロースアセテート、セロファン、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉、ジアルデヒド澱粉、カルボキシメチル化澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉、リン酸澱粉等の澱粉誘導体、デキストリン、ゼラチン、ニカワ、ロジン、セラック、カゼイン、カゼイン酸ナトリウム、カルナバワックス、グルー、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、コラーゲン、エラスチン、アラビアゴム、エステルガム、グアーガム、グリチルリチン、コパールゴム、タラカントガム、ダンマルゴム、五倍子、没食子、タンニン酸、ヒアルロン酸、ショウ脳、合成ショウ脳、乳糖、ブドウ糖、ペクチン、ポリフェノール、蜜ロウ、木ロウ、没食子酸、ピロガロール等の天然物、若しくは半合成樹脂。
【００１２】
ヤシ油、パーム油、牛脂、硬化油、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、オキシ酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル脂肪酸エステル等の固形油脂。
【００１３】
脂肪酸石けん、Ｎ−アシルアミノ酸塩、ポリオキシエチレンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩−ホルマリン縮合物、メラミンスルホン酸塩−ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、ジメチル−５−スルホイソフタレートナトリウム塩、硫酸化油、アルキル硫酸塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキルアマイド硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸塩、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、塩化ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、アルキルジメチルベンタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリュウムベンタイン、レシチン、レシチン誘導体、アルキルアミンオキサイド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、アルキルフェノールホルマリン縮合物酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フルオロアルキルカルボン酸塩、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［フルオロアルキルオキシ］−１−アルキルスルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−［３−（パーフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル］−Ｎ，Ｎジメチル−Ｎ−カルボキシメチレンアンモニウムベンタイン、Ｎ−［３−（パーフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチレンアンモニウムベンタイン、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パ−フルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩、リン酸ビス（Ｎ−パーフ��オロオクチルスルホニル−Ｎ−エチルアミノエチル）、モノパーフルオロアルキルエチルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアリルグリシジルノニルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリルグリシジルノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩等の界面活性剤類。
【００１４】
デンプン糖、デキストラン、カードラン、プルラン、シクロアミロース、キチン、キトサン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸ナトリウム等の多糖類。
【００１５】
Ｄ−ソルビット、マンニット、マルチトール、イノシトール、フィチン酸、アルブチン等の配糖体。
【００１６】
ビタミンＡ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビタミンＣ、アスコルビン酸カルシウム、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＦ、ビタミンＧ、ビタミンＨ、ビタミンＫ、ビタミンＬ、ビタミンＭ、ビタミンＰ、ビタミンＲ、ビタミンＳ、ビタミンＴ、ビタミンＵ、ビタミンＶ、ビタミンＷ、ビタミンＸ、ビタミンＹ、パントテン酸、ニコチン酸、リポ酸、リポアミド等のビタミン類。
【００１７】
Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−アスパラギン酸塩、Ｄ−アスパラギン酸、ＤＬ−アラニン、Ｌ−アラニン、Ｄ−アラニン、β−アラニン、Ｌ−アルギニン、Ｌ−イソロシアニン、グリシン、Ｌ−グルタミン、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−シスチン、Ｌ−システインの誘導体、Ｌ−スレオイン、Ｌ−セリン、Ｌ−チロシン、Ｌ−トリプトファン、Ｌ−バリン、Ｌ−ヒスチジン、Ｌ−フェニルアラニン、Ｌ−プロリン、ＤＬ−メチオニン、Ｌ−メチオニン、Ｌ−リジン、Ｌ−ロイシン、グリシルグリシン、グルタチオン、酸化型グルタチオン、γ−アミノ酪酸、εアミノカプロン酸、Ｌ−オルニチン塩酸塩、Ｌ−シトルリン、等のアミノ酸類。
【００１８】
コルチゾン、テストステロン、チロキシン、アドレナリン、インシュリン等のホルモン類。
【００１９】
アデニン、アデノシン、５′−アデニル酸、３′，５′−サイクリックアデニル酸、アデノシン三リン酸ナトリウム塩、６−アリルアデノシン、６−ベンジルアデニン、６−アリルアデノシン、６−ベンジルアデノシン、デキシアデノシン一リン酸、グアニン、グアノシン、グアニル酸ナトリウム塩、デオキシグアノシン一リン酸、ウラシル、ウリジン、５′−ウリジル酸二ナトリウム塩、デオキシウリジン、５′−ヨードデオキシウリジン、ウリジン−５′−ジホスフェートグルコース、オロト酸、シトシン、シチジン、５′−シチジル酸、シチジン−５′−三リン酸塩、デオキシシチジン一リン酸、シチジン−５′−ジホスフェートコリンナトリウム塩、アラビノシルシトシン、ピポキサンチン、イノシン、５′−イノシン酸ナトリウム、６−メルカプトプリン、６−メチルメルカプトプリン、ニコチンアミドモノヌクレオチド、ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド、ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド還元型ナトリウム塩、ニコチンアミドアデニンジヌクレオチドホスフェート、ニコチンアミドアデニンジヌクレオチドホスフェート還元型ナトリウム塩、コレステリン、γ−オリザノール等の核酸及び脂質類。
【００２０】
その他、尿素、Ｎ，Ｎ′−エチレンビス（ステアロアミド）、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス（ステアロアミド）、メチロールステアロアミド、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ＣＴＵ、ＣＴＵグアナミン、セバシン酸、ドデカン二酸、ドデカン二酸ジヒドラジド、ペンタエリスリトール、マロン酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸、アセトアニリド、アセト酢酸アニリド、ｐ−アミノアセトアニリド、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、ジフェニル酢酸、ジフェニルスルホン、ジメチルテレフタレート、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸、没食子酸ステアリル、ラウロン、ステアロン等を例示できる。
【００２１】
また、無機物としては、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、サラシ粉、炭酸二ナトリウム、ソーダ石灰、ケイ酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、アンモニウムミョウバン、硫酸アンモニウム、炭酸カルシウム、コロイダルシリカ等を例示できる。
【００２２】
前記媒体中に含まれる固体物は３．０質量％以上、好ましくは３．０〜９０．０質量％である。３．０質量％未満では明瞭な像の形成性に乏しく、９０．０質量％を越えると適用される固体物によっては粘度が上昇して実用性を損ない易くなる。
【００２３】
また、固体物が液状組成物中で分散した系において、前記固体物を多孔質層に効率的に含浸させるためには、固体物の粒子径が１０μｍ以下、好ましくは０．０１μｍ〜１０μｍ、より好ましくは０．０１μｍ〜５μｍのものが用いられる。
固体物を０．０１μｍ以下に微分散することは困難であり、１０μｍ以上では多孔質層の空隙に固体物粒子が入り込み難くなり、多孔質層表面に付着して明瞭な変色が困難となる。
【００２４】
なお、前記固体物として水に可溶なものを用いると、液状組成物を変色体に適用し、媒体が蒸発して固体物が残存した箇所を水洗により容易に除去することができ、変色前の変色体に戻すことができる。
また、手に固体物が付着しても水で容易に洗い流すことができる。
【００２５】
前記液状組成物中には着色剤を含有させてなり、特異な様相変化を付与することができる。
これを詳しく説明すると、着色剤として有色染料、有色顔料を用いた系では、前記液状組成物を多孔質層に付着させて当該箇所の多孔質層を透明又は半透明化させた際、多孔質層の下層の色と液状組成物の色が混色となって視認される。
着色剤としてメタリック顔料を用いた系では、前記液状組成物を多孔質層に付着させて当該箇所の多孔質層を透明又は半透明化させた際、多孔質層の下層の色が視認されると共に、メタリック顔料による光輝性が合いまって高級感を付与することができる。
前記着色剤としてサーモクロミック顔料、フォトクロミック性を有する顔料を用いた系では、有色染料、有色顔料を用いた系と同様に多孔質層の下層の色と液状組成物の色が混色となって視認されると共に、温度変化や光照射により異なった様相を視認することができる。
着色剤として蓄光顔料を用いた系では、前記液状組成物を多孔質層に付着させて当該箇所の多孔質層を透明又は半透明化させた際、多孔質層の下層の色が視認されると共に、蓄光顔料による暗所での視認性を付与することができる。
【００２６】
前記有色染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料等を使用することができる。
酸性染料としては、ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、アシッドバイオレット６Ｂ（Ｃ．Ｉ．４２６４０）、ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等が用いられる。
塩基性染料としては、クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等が用いられる。
直接染料としては、コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等が用いられる。
【００２７】
前記有色顔料としては、カーボンブラック、群青などの無機顔料や銅フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機顔料の他、予め界面活性剤や樹脂を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等が用いられ、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３Ｂ〔品名：Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＬ、顔料分２４％、山陽色素株式会社製〕、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６〔品名：Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、顔料分２１．５％、山陽色素株式会社製〕、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８１〔品名：ＴＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧ、顔料分約３０％、大日精化工業株式会社製〕、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２２０／１６６〔品名：ＴＣ  Ｒｅｄ  ＦＧ、顔料分約３５％、大日精化工業株式会社製〕等を挙げることができる。
蛍光顔料としては、各種蛍光性染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料が使用できる。
【００２８】
前記金属光沢顔料としては、アルミニウムや真鍮等の金属粉、透明性芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した透明性金属光沢顔料、カラーフロップ性を有する透明性金属光沢顔料、金属蒸着膜の片面又は両面に透明又は着色透明フィルムを設けた金属光沢フィルム片を細かく裁断した光輝性微小片、透明性樹脂層を複数積層した虹彩性フィルムを細かく裁断した光輝性微小片を例示できる。
このうち、透明性芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した透明性金属光沢顔料、カラーフロップ性を有する透明性金属光沢顔料、透明性樹脂層を複数積層した虹彩性フィルムを細かく裁断した光輝性微小片が透明性に優れるため、好適に用いられる。
前記光遮蔽性を有するアルミニウムや真鍮等の金属粉は多孔質層の全面を覆うことのないようにノンリーフィン型の金属粉を用いたり、液状組成物中の添加量を少なくすることが必要になる。
前記天然雲母を芯物質とする透明性金属光沢顔料は、天然雲母粒子の表面に酸化チタンを被覆したもの、前記酸化チタンの上層に酸化鉄や非熱変色性染顔料を被覆したもの等が有効であり、天然雲母の表面を４１〜４４質量％の酸化チタンで被覆した粒度が５〜５０μｍの金色金属光沢顔料、天然雲母の表面を３０〜３８質量％の酸化チタンで被覆し、その上に０．５〜１０質量％の非熱変色性有色顔料を被覆した粒度が５〜６０μｍの金色金属光沢顔料、天然雲母の表面を１６〜３９質量％の酸化チタンで被覆した粒度が５〜１００μｍの銀色金属光沢顔料、天然雲母の表面を４５〜５８質量％の酸化チタンで被覆したメタリック色金属光沢顔料、天然雲母の表面を４５〜５８質量％の酸化チタンで被覆し、その上に０．５〜１０質量％の非熱変色性有色染顔料を被覆したメタリック色金属光沢顔料等が挙げられる。
前記天然雲母の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した顔料として具体的には、メルク社製の商品名「イリオジン」品番：１００（粒度分布１０〜６０μｍ：シルバーパール）、１２０（粒度分布５〜２５μｍ：ラスターサテン）、２０１（粒度分布５〜２５μｍ：ルチルファインゴールド）、２０５（粒度分布１０〜６０μｍ：ルチルプラチナゴールド）、２２１（粒度分布５〜２５μｍ：ルチルファインブルー）、２２５（粒度分布１０〜６０μｍ：ルチルブルーパール）、２３１（粒度分布５〜２５μｍ：ルチルファインレッド）、２３５（粒度分布１０〜６０μｍ：ルチルグリーンパール）、ＢＡＳＦ社製の商品名「ルミナカラーズ」品番：ルミナゴールド（粒度分布１０〜４８μｍ：金色）、ルミナレッド（粒度分布１０〜４８μｍ：メタリックレッド）、ルミナレッドブルー（粒度分布１０〜４８μｍ：メタリックブルー）、ルミナアクアブルー（粒度分布１０〜４８μｍ：メタリックブルー）、ルミナグリーン（粒度分布１０〜４８μｍ：メタリックグリーン）、ルミナターコイズ（粒度分布１０〜４８μｍ：メタリックグリーン）等を例示できる。
【００２９】
合成雲母を芯物質とし、その表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した透明性金属光沢顔料は、芯物質として天然雲母を用いた系に較べて不純物や鉄等の着色因子となる金属イオンの含有量が少なく、光輝性に優れ、キラキラ光る様相を呈すると共に、透明性も優れる。
前記金属光沢顔料は、合成雲母の表面を被覆する金属酸化物の被覆率によって、金色、銀色、或いはメタリック色の金属光沢を呈する。
合成雲母としては、ＫＭｇ３（ＡｌＳｉ３Ｏ１０）Ｆ２が挙げられる。
前記雲母の形状は特定されないが、偏平形状や鱗片形状のものを例示できる。
合成雲母の表面を被覆する金属酸化物としては、チタン、ジルコニウム、クロム、バナジウム、鉄等の金属酸化物を例示できるが、好適には酸化チタンを主成分とする金属酸化物が挙げられる。
前記金属光沢顔料は平均の厚みが０．１〜５μｍであり、平均粒子径が２〜２００μｍ、好ましくは２〜１００μｍのものが有効である。
前記合成雲母の表面を金属酸化物で被覆した顔料として具体的には、日本光研工業（株）製の商品名「アルティミカ」品番：ＳＢ−１００（５〜３０μｍ：銀色）、ＳＤ−１００（１０〜６０μｍ：銀色）、ＳＥ−１００（１５〜１００μｍ：銀色）、ＳＦ−１００（４４〜１５０μｍ：銀色）、ＳＨ−１００（１５０〜６００μｍ：銀色）、ＹＢ−１００（５〜３０μｍ：金色）、ＹＤ−１００（１０〜６０μｍ：金色）、ＹＥ−１００（１５〜１００μｍ：金色）、ＹＦ−１００（４４〜１５０μｍ：金色）、ＲＢ−１００（５〜３００μｍ：メタリックレッド）、ＲＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックレッド）、ＲＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックレッド）、ＲＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックレッド）、ＲＢＢ−１００（５〜３０μｍ：メタリックパープル）、ＲＢＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックパープル）、ＲＢＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックパープル）、ＲＢＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックパープル）、ＶＢ−１００（５〜３０μｍ：メタリックバイオレット）、ＶＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックバイオレット）、ＶＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックバイオレット）、ＶＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックバイオレット）、ＢＢ−１００（５〜３０μｍ：メタリックブルー）、ＢＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックブルー）、ＢＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックブルー）、ＢＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックブルー）、ＧＢ−１００（５〜３０μｍ：メタリックグリーン）、ＧＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックグリーン）、ＧＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックグリーン）、ＧＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックグリーン）等を例示できる。
【００３０】
偏平ガラス片を芯物質とし、その表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した透明性金属光沢顔料は、金属酸化物の被覆率により金色、銀色、或いはメタリック色の金属光沢を呈する。
前記偏平ガラス片の表面を金属酸化物で被覆した顔料として具体的には、鱗片状のガラス片を酸化チタンで被覆した日本板硝子（株）製の商品名「メタシャイン」ＭＣ５０９０ＲＳ（９０μｍ：銀色）、ＭＣ５０９０ＲＹ（９０μｍ：金色）、ＭＣ５０９０ＲＲ（９０μｍ：赤色）、ＭＣ５０９０ＲＶ（９０μｍ：紫色）、ＭＣ５０９０ＲＢ（９０μｍ：青色）、ＭＣ５０９０ＲＧ（９０μｍ：緑色）、ＭＣ１０８０ＲＳ（８０μｍ：銀色）、ＭＣ１０８０ＲＹ（８０μｍ：金色）、ＭＣ１０８０ＲＲ（８０μｍ：赤色）、ＭＣ１０８０ＲＢ（８０μｍ：青色）、ＭＣ１０８０ＲＧ（８０μｍ：緑色）、ＭＣ１０４０ＲＳ（４０μｍ：銀色）、ＭＣ１０４０ＲＹ（４０μｍ：金色）、ＭＣ１０４０ＲＲ（４０μｍ：赤色）、ＭＣ１０４０ＲＢ（４０μｍ：青色）、ＭＣ１０４０ＲＧ（４０μｍ：緑色）、ＭＣ１０２０ＲＳ（２０μｍ：銀色）、ＭＣ１０２０ＲＹ（２０μｍ：金色）、ＭＣ１０２０ＲＲ（２０μｍ：赤色）、ＭＣ１０２０ＲＢ（２０μｍ：青色）、ＭＣ１０２０ＲＧ（２０μｍ：緑色）、ＭＣ１０８０ＲＳＳ１（８０μｍ：銀色）、ＭＣ１０８０ＲＹＳ１（８０μｍ：金色）等を例示できる。
【００３１】
薄片状酸化アルミニウムを芯物質とし、その表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した透明性金属光沢顔料は、芯物質が天然雲母の系と比較して不純物の含有量が少なく、光輝性に優れている。
前記酸化アルミニウムの表面を被覆する金属酸化物としては、チタン、ジルコニウム、クロム、バナジウム、鉄等の金属酸化物を例示できるが、好適には酸化チタンを主成分とする金属酸化物が適用され、前記金属酸化物の被覆率によって、金色、銀色、メタリック色等の金属色を呈する。
前記金属光沢顔料は平均の厚みが０．１〜５μｍであり、平均粒子径が２〜２００μｍ、好ましくは２〜１００μｍのものが有効である。
前記薄片状酸化アルミニウムの表面を金属酸化物で被覆した顔料として具体的には、メルク社製の商品名「シラリック」品番：Ｔ５０−１０（１０〜３０μｍ：銀色）、Ｔ６０−１０ＷＮＴ（１０〜３０μｍ：銀色）、Ｔ６０−２０ＷＮＴ（１０〜３０μｍ：金色）、Ｔ６０−２４ＷＮＴ（１０〜３０μｍ：メタリックグリーン）、Ｔ６０−２３ＷＮＴ（１０〜３０μｍ：メタリックブルー）等を例示できる。
【００３２】
前記カラーフロップ性を有する透明性金属光沢顔料としては、コレステリック液晶型金属光沢顔料、酸化珪素を１種又は２種以上の金属酸化物で被覆してなる透明性金属光沢顔料が挙げられる。
前記コレステリック液晶型光輝性顔料について説明する。
コレステリック液晶型光輝性顔料として用いられる液晶ポリマーは光の干渉効果によって広いスペクトル領域で入射する光の一部の領域のみが反射し、これ以外の領域は全て光が透過する性質を有する。反射スペクトルの領域は、らせん状のポリマーのピッチ幅、及び材料の屈折率によって決まり、また、反射スペクトル領域は左、及び右らせんに偏光した光線成分に分割され、その際、らせんの回転方向に応じて一方は反射され、他方は透過させることが可能となる。これによりコレステリック液晶型光輝性材料は全体的なスペクトル領域にわたり、透過、及び反射する性質、即ち、優れた金属光沢と視点により色相が変化するカラーフロップ性を有する。
また、前記コレステリック液晶型光輝性顔料は、光輝性と共に透明性も有する。
前記コレステリック液晶型光輝性顔料としては、メソジェンを側鎖に持つシロキサン骨格をベースとした材料を例示できる。
前記コレステリック液晶型光輝性顔料として、具体的にはワッカーケミー社製の商品名「ヘリコーンＨＣ」、品番：Ｓａｐｐｈｉｒｅ（ＳＬＭ９００２０）〔青色→暗色〕、Ｓｃａｒａｂｅｕｓ（ＳＬＭ９０１２０）〔緑色→青色〕、Ｊａｄｅ（ＳＬＭ９０２２０）〔金色→緑青色〕、Ｍａｐｌｅ（ＳＬＭ９０３２０）〔赤銅色→緑色〕等を挙げることができる。
前記コレステリック液晶型光輝性顔料は平均の厚みが３〜１５μｍ、好ましくは５〜１０μｍの範囲であり、平均の粒度が１〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲のものが好適に用いられる。
【００３３】
前記酸化珪素を１種又は２種以上の金属酸化物で被覆してなる金属光沢顔料は、光透過性を有すると共に、光の干渉効果によって視覚する角度や光の当たる角度で様々な色彩を表現できるカラーフロップ性と金属光沢性を有する。
また、２種以上の金属酸化物で酸化珪素を多層に被覆する場合、光反射率の異なる金属酸化物を用いることで、より効果的にカラーフロップ性と金属光沢性を付与できる。
前記金属酸化物としては、酸化錫、酸化チタン、酸化鉄等が挙げられる。
前記金属光沢顔料としては、メルク社製の商品名：Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ  Ｔ１０−０１  Ｖｉｏｌａ  Ｆａｎｔａｓｙ、Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ  Ｔ１０−００  Ａｕｔｕｍｎ  Ｍｙｓｔｅｒｙ等を例示できる。
前記金属光沢顔料はカラーフロップ性を有するものであればどのような粒度でも使用できるが、好適には平均粒度が１〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍの範囲のものが用いられる。
【００３４】
前記サーモクロミック顔料としては、Ａｇ２ＨｇＩ４やＣｕ２ＨｇＩ４等の無機材料、液晶、電子供与性呈色性有機化合物と、電子受容性化合物と、前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体との三成分からなる可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包させた可逆熱変色性マイクロカプセル顔料が用いられる。
前記電子供与性呈色性有機化合物と、電子受容性化合物と、前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる可逆熱変色性組成物について説明する。
前記可逆熱変色性組成物としては、特公昭５１−４４７０６号公報、特公昭５１−４４７０７号公報、特公平１−２９３９８号公報等に記載された、所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、高温側変色点以上の温度域で消色状態、低温側変色点以下の温度域で発色状態を呈し、前記両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在せず、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要した熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る加熱消色型の可逆熱変色性組成物、特公平４−１７１５４号公報、特開平７−１７９７７７号公報、特開平７−３３９９７号公報、特開平８−３９９３６号公報等に記載されている大きなヒステリシス特性（ΔＨＢ＝８〜５０℃）を示す、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色する色彩記憶性を有する加熱消色型の可逆熱変色性組成物、特開平１１−１２９６２３号公報、特開平１１−５９７３号公報、特開２００１−１０５７３２号公報に記載された加熱発色型の可逆熱変色性組成物を適用できる。
【００３５】
前記フォトクロミック性を有する顔料としては、スピロオキサジン系化合物、スピロピラン系化合物、ジアリールエテン系化合物を各種樹脂中に分散させて粒状物としたり、カプセル壁膜に内包させてマイクロカプセル顔料として用いることができる。
【００３６】
前記蓄光顔料としては、太陽や電灯等の光線を吸収、蓄積し、暗所において光を徐々に放出して発光する（これを残光とよんでいる）特性を有するものであれば汎用のものが用いられ、ＣａＳ／Ｂｉ系、ＣａＳｒＳ／Ｂｉ系、ＺｎＳ／Ｃｕ系、ＺｎＣｄＳ／Ｃｕ系、ＳｒＡｌ２Ｏ４／稀土類金属系等の蓄光顔料を適用できる。
【００３７】
更に、前記液状組成物中に界面活性剤を含有させることにより、液状組成物を均一な厚みで変色体に塗布することができ、ムラのない変色が可能になる。
前記界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両イオン界面活性剤が挙げられ、前記ノニオン系界面活性剤としては、脂肪酸系、高級アルコール系、アルキルフェノール系の界面活性剤を例示でき、前記アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸系、直鎖アルキルベンゼン系、陰イオンの高級アルコール系、アルファオレフィン系、ノルマルパラフィン系の界面活性剤を例示でき、前記カチオン系界面活性剤としては第４級アンモニウム塩系の界面活性剤を例示でき、両イオン界面活性剤としては、アミノ酸系、ベライン系、アミノオキシド系の界面活性剤を例示できる。
なお、前記界面活性剤のうち化粧品用途や食品添加物用途のものが安全性に優れるため好適に用いられる。
【００３８】
変色体に液状組成物を付着させる方法としては、指を液状組成物で濡らして変色体に付着させる方法、先端部に筆穂や繊維ペン体等を有する塗布具又はスポンジに液状組成物を含浸させて変色体に付着させる方法、液状組成物を収容した容器を変色体に近接又は接触させ、容器内から液状組成物を導出して付着させる方法、印面に連続気泡又は独立気泡を有する発泡体を固着したスタンプに液状組成物を含浸させて変色体に付着させる方法、プラスチックやゴムの印面を粗面に形成したスタンプに液状組成物を付着させ、変色体に接触させる方法が挙げられる。
なお、液状組成物を収容した容器を変色体に近接又は接触させ、容器内から液状組成物を導出して付着させる方法としては、容器内に液状組成物を収容し、且つ、容器内の液状組成物を導出する繊維体や刷毛を設けて液状組成物を塗布する方法、容器内に液状組成物を収容し、且つ、噴霧装置を設けて、液状組成物をスプレーする方法、注射器のように容器内の液状組成物を押圧して、液状組成物を噴出させる方法等が挙げられる。
更に、繊維材や連続気泡を有する発泡材（スポンジ）に液状組成物を含浸させたものや、容器に液状組成物を含浸させた繊維材や連続気泡を有する発泡材（スポンジ）を収容してスタンプ台を模したものに変色体を接触させる方法が挙げられる。
また、前記変色体に液状組成物を付着させる際、ステンシルを用いると明瞭な像を形成できるため、遊戯性を高めることができる。
【００３９】
前記変色体は、支持体上に、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた吸液状態で透明又は半透明化する多孔質層を設けてなる。
前記支持体の材質は特に限定されるものではないが、プラスチック、エラストマー、ゴム、金属、木材、布帛、石材、皮革、合成皮革等が用いられる。
前記支持体の形状は平面形状であっても立体形状であってもよい。
前記変色体としては、ぬいぐるみ、人形、人形用衣装、傘や鞄等の人形用付属品、動物、植物、ミニチュアカー等の乗物、建物、星、食品等の形態を模した玩具、アクセサリー玩具、文房具類、衣類、靴類、書籍、カレンダー等の印刷物、カード、パズル、各種ゲーム等の娯楽用具、コースター、コップ等の台所用具、造花、くじ等が挙げられる。
前記アクセサリー玩具としては、つけ爪、指輪、ブレスレット、王冠、ティアラ、髪飾り、ブローチ、ネックレス、ペンダント、イヤリング、ピアス、ボタン、タイピン、カフス、アンクレット、帯留等が挙げられる。
【００４０】
前記支持体上には、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層を設けてなる。
前記低屈折率顔料としては、珪酸及び／又は珪酸塩、バライト粉、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、炭酸マグネシウム等が挙げられ、これらは屈折率が１．４〜１．８の範囲にあり、液体を吸液すると良好な透明性を示すものである。
なお、前記珪酸塩としては、珪酸アルミニウム、珪酸アルミニウムカリウム、珪酸アルミニウムナトリウム、珪酸アルミニウムカルシウム、珪酸カリウム、珪酸カルシウム、珪酸カルシウムナトリウム、珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、珪酸マグネシウムカリウム等が挙げられる。
前記低屈折率顔料の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３〜１０．０μｍのものが好適に用いられる。
又、前記低屈折率顔料は２種以上を併用することもできる。
なお、好適に用いられる低屈折率顔料としては珪酸が挙げられる。
前記珪酸は、乾式法により製造される珪酸（以下、乾式法珪酸と称する）であってもよいが、湿式法により製造される珪酸（以下、湿式法珪酸と称する）が好適である。
この点を以下に説明する。
珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるものと、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるものとに大別される。
乾式法珪酸と湿式法珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法珪酸は珪酸が密に結合した構造であるのに対して、湿式法珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した構造部分を有している。
従って、湿式法珪酸は乾式法珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法珪酸を適用した場合、乾式法珪酸を用いた系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、隠蔽性が大きくなるものと推察される。
又、多孔質層は水を吸液させるものであるから、湿式法珪酸は乾式法珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、親水性の度合いが大であり、好適に用いられる。
【００４１】
前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
前記低屈折率顔料とバインダー樹脂の混合比率は、低屈折率顔料の種類及び性状に左右されるが、好ましくは、低屈折率顔料１質量部に対してバインダー樹脂固形分０．５〜２質量部であり、より好ましくは、０．８〜１．５質量部である。低屈折率顔料１質量部に対してバインダー樹脂固形分が０．５質量部未満の場合には、形成される多孔質層の実用的な皮膜強度を得ることが困難であり、２質量部を越える場合には、前記多孔質層内部への水の浸透性が悪くなる。
前記多孔質層は、一般的な塗膜と比較して着色剤に対するバインダー樹脂の混合比率が小さいため、十分な皮膜強度が得られ難い。そこで、前記のバインダー樹脂のうち、ナイロン樹脂又はウレタン系樹脂を用いて耐擦過強度を高めることが好ましい。
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、２種以上を併用することもできる。又、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解乃至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。
なお、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。
前記ウレタン系樹脂は単独で用いることもできるが、支持体の種類や皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分比率で３０質量％以上含有させることが好ましい。
前記バインダー樹脂において、架橋性のものは任意の架橋剤を添加して架橋させることにより、さらに皮膜強度を向上させることができる。
前記バインダー樹脂には、水との親和性に大小が存在するが、これらを組み合わせることにより、多孔質層中への浸透時間、浸透度合い、浸透後の乾燥の遅速を調整することができる。更には、適宜分散剤を添加して前記調整をコントロールすることができる。
前記多孔質層中には着色剤を含有させることもできる。
【００４２】
前記多孔質層は、公知の手段、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア？印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等により形成できる。
また、前記多孔質層中に着色剤を含有させたり、支持体と多孔質層の間に着色剤を含む非変色層を設けることもできる。
【００４３】
また、前記多孔質層には撥水性樹脂層を設けることもできる。
前記撥水性樹脂層は、シリコン系、パラフィン系、ポリエチレン系、アルキルエチレン尿素系、フッ素系等の撥水性樹脂から選ばれる撥水性樹脂を含む撥水処理液を多孔質層上に適宜形状の像を形成するよう付着させ、浸透乾燥して得られる、多孔質層に内在し、共存する層である。
前記撥水性樹脂層は多孔質層の一部に内在し、共存状態に配設されているので、前記撥水性樹脂層の共存箇所の多孔質層は撥水効果により吸水状態が形成されず、不透明状態が保持される。
従って、乾燥状態では判別し難い撥水性樹脂層と多孔質層が、撥水性樹脂層の非配設部分の多孔質層への吸液により、判別可能となる。
ここで、多孔質層に共存状態に配設される撥水性樹脂層は、多孔質層の上層から支持体表面に位置する多孔質層の下層まで撥水性樹脂層が共存した状態の他、多孔質層の上層から多孔質層の中間層まで撥水性樹脂層が共存した状態、多孔質層の中間層に撥水性樹脂層が共存した状態、多孔質層の中間層から多孔質層の下層まで撥水性樹脂層が共存した状態が挙げられる。
【００４４】
更に、前記多孔質層中に透明性芯物質を金属酸化物で被覆した透明性金属光沢顔料やカラーフロップ性を有する透明性金属光沢顔料を含有させて乾燥状態においては低屈折率顔料による色が視認されると共に、吸液状態では透明性金属光沢顔料による金属光沢色が視認される変色体を得ることもできる。
前記透明性金属光沢顔料としては、天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、フィルム片を芯物質とし、その表面にチタン、ジルコニウム、クロム、バナジウム、鉄等の金属酸化物を被覆した顔料が挙げられる。
前記、カラーフロップ性を有する透明性金属光沢顔料としては、コレステリック液晶型透明性金属光沢顔料、酸化珪素を１種又は２種以上の金属酸化物で被覆した透明性金属光沢顔料が挙げられる。
なお、吸液状態で明瞭な金属光沢色を視認するためには、金属蒸着フィルム、酸化物と硫化物の１種または２種以上からなる光学干渉フィルム、２種またはそれ以上のポリマーからなる１００層以上の層を中間層に設けた光干渉現象を呈する虹彩フィルム、ホログラムフィルム、前記フィルムを表面に配設した加工体、金属蒸着箔を表面に配設した加工体、パール顔料やアルミニウム微粉末やブロンズ粉等の金属光沢顔料を表面に塗工もしくは練り込んだ加工体、再帰反射性を有するガラスビーズを表面に均一塗工した加工体等の金属光沢性を有する支持体を用いることが好ましい。
【００４５】
更に、多孔質層上に複数の光輝性微小片を固着して乾燥状態における多孔質層の単調な様相に高級感を付加することもできる。
前記光輝性微小片は、光輝度反射性、光干渉性、虹彩性、ホログラム性、金属光沢性、真珠光沢性等の光学的性状を示す微小片であり、アルミ蒸着フィルムやエンボス面に金属蒸着を施したホログラムフィルム、虹彩性フィルム、真珠光沢性フィルム、透明性ホログラムフィルム等を高周波溶断、裁断、トムソン抜き、形抜き、エッチング等の適宜手段により微小片にしたものを用いることができる。
更に、多孔質層中に可逆熱変色性材料や光変色性材料を含有させたり、支持体中に可逆熱変色性材料や光変色性材料を含有させたり、支持体と多孔質層の間に可逆熱変色性材料や光変色性材料を含む層を設けることにより、温度変化や光照射により多彩な色変化を付与することもできる。
【実施例】
【００４６】
以下に実施例を示すが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、実施例中の部は質量部である。
変色体用液状組成物の作製
以下の表に変色体用液状組成物に用いられる固体物、固体物の屈折率〔ナトリウムのＤ線（５８９ｎｍ）における２０℃での値〕、媒体、固体物の媒体中での状態、着色剤を記す。
粒子径は、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社製、Ｐａｒｔｉｃａ  ＬＡ９５０Ｖ２）用いて測定した値である。
【００４７】
【表１】
2014193980.tif 000002
【００４８】
表中のサーモクロミック顔料とフォトクロミック性を有する顔料の調製について以下に記す。
サーモクロミック顔料
（イ）成分として３−（４−ジエチルアミノ−２−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド１．５部、（ロ）成分として１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン５．０部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン1．０部、（ハ）成分としてベヘン酸−３，５，５-トリメチルヘキシル５０．０部からなる可逆熱変色性組成物を加温溶解し、壁膜材料として芳香族多価イソシアネートプレポリマーを用いてマイクロカプセル化して２８℃以下で青色、３２℃以上で無色に変色する平均粒子径が６μｍのサーモクロミック顔料（可逆熱変色性マイクロカプセル顔料）を得た。
フォトクロミック性を有する顔料
１，３，３−トリメチル−スピロ［ベンゾ［ｅ］インドリン−２，３′−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］１部、スチレン−α−メチルスチレン共重合体［理化ハーキュリーズ社製、商品名：ピコラスチックＡ−５、重量平均分子量３１７］１０部からなるフォトクロミック組成物を壁膜材料として芳香族多価イソシアネートプレポリマーを用いてマイクロカプセル化して無色から青色に変色するフォトクロミック性を有する顔料を得た。
【００４９】
実施例１
変色体の作製
支持体として裏面に粘着層を設けた厚さ０．２ｍｍの青色ポリ塩化ビニルシート表面に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、東ソー・シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：Ｎｅｏｒｅｚ  Ｒ−９６６、アビシア（株）製、固形分３３重量％〕４５部、水３２．５部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部からなるスクリーン印刷用インキを用いて印刷して多孔質層を設け、爪の形状に裁断して変色体（変色性つけ爪）を得た。
【００５０】
変色体セットの作製
前記変色体と、表中の液状組成物１とを組み合わせて変色体セットを得た。
なお、前記液状組成物は透明性プラスチック容器に収容されてなり、容器の蓋内部には刷毛を設けてなる。
【００５１】
前記変色体は、常態では白色を呈しており、前記容器内のピンク色の液状組成物を刷毛に付着させて変色体の多孔質層に塗布すると、多孔質層が透明化し、下層の青色と液状組成物のピンク色が混色となった紫色が視認された。
前記紫色の変色体を２０℃の環境下で３カ月間放置したが、初期と同様の色を維持しており、保存安定性に優れていた。
又、前記変色体を水洗することによって元の状態に戻すことができ、再度液状組成物を用いて変色体を変色させることができた。
【００５２】
実施例２
変色体の作製
支持体として裏面に粘着層を設けた厚さ０．２ｍｍの赤色ポリ塩化ビニルシート表面に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、東ソー・シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：Ｎｅｏｒｅｚ  Ｒ−９６６、アビシア（株）製、固形分３３重量％〕４５部、水３２．５部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部からなるスクリーン印刷用インキを用いて印刷して多孔質層を設け、爪の形状に裁断して変色体（変色性つけ爪）を得た。
【００５３】
変色体セットの作製
前記変色体と、表中の液状組成物２とを組み合わせて変色体セットを得た。
なお、前記液状組成物は透明性プラスチック容器に収容されてなり、容器の蓋内部には刷毛を設けてなる。
【００５４】
前記変色体は、常態では白色を呈しており、前記容器内の青色の液状組成物を刷毛に付着させて変色体の多孔質層に塗布すると、多孔質層が透明化し、下層の赤色と液状組成物の青色が混色となった紫色が視認された。
前記紫色の変色体を２０℃の環境下で３カ月間放置したが、初期と同様の色を維持しており、保存安定性に優れていた。
又、前記変色体を水洗することによって元の状態に戻すことができ、再度液状組成物を用いて変色体を変色させることができた。
【００５５】
実施例３
変色体の作製
支持体として裏面に粘着層を設けた厚さ０．２ｍｍの黒色ポリ塩化ビニルシート表面に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、東ソー・シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：Ｎｅｏｒｅｚ  Ｒ−９６６、アビシア（株）製、固形分３３重量％〕４５部、水３２．５部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部からなるスクリーン印刷用インキを用いて印刷して多孔質層を設け、爪の形状に裁断して変色体（変色性つけ爪）を得た。
【００５６】
変色体セットの作製
前記変色体と、表中の液状組成物３とを組み合わせて変色体セットを得た。
なお、前記液状組成物は透明性プラスチック容器に収容されてなり、容器の蓋内部には刷毛を設けてなる。
【００５７】
前記変色体は、常態では白色を呈しており、前記容器内の液状組成物を刷毛に付着させて変色体の多孔質層に塗布すると、多孔質層が透明化し、下層の黒色と、その上層に位置する液状組成物の透明性金属光沢顔料により銀色が視認された。
前記銀色の変色体を２０℃の環境下で３カ月間放置したが、初期と同様の色を維持しており、保存安定性に優れていた。
又、前記変色体を水洗することによって元の状態に戻すことができ、再度液状組成物を用いて変色体を変色させることができた。
【００５８】
実施例４
変色体の作製
裏面に粘着層を設けた厚さ０．２ｍｍの黒色ポリ塩化ビニルシート表面に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、東ソー・シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：Ｎｅｏｒｅｚ  Ｒ−９６６、アビシア（株）製、固形分３３重量％〕４５部、水３２．５部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部からなるスクリーン印刷用インキを用いて印刷して多孔質層を設けて変色性ラベルを得た。
前記変色性粘着ラベルを白色のミニチュアカー（支持体）に貼着して変色体（変色性ミニチュアカー）を得た。
【００５９】
変色体セットの作製
前記変色体と、表中の液状組成物４とを組み合わせて変色体セットを得た。
なお、前記液状組成物は透明性プラスチック容器に収容されてなり、容器の蓋内部には刷毛を設けてなる。
【００６０】
前記変色体は、常態では白色を呈しており、前記容器内の液状組成物を刷毛に付着させて変色体の多孔質層に塗布すると、多孔質層が透明化し、下層の黒色と、その上層に位置する液状組成物の透明性金属光沢顔料により金色が視認された。
前記金色の変色体を２０℃の環境下で３カ月間放置したが、初期と同様の色を維持しており、保存安定性に優れていた。
又、前記変色体を水洗することによって元の状態に戻すことができ、再度液状組成物を用いて変色体を変色させることができた。
【００６１】
実施例５
変色体の作製
支持体として裏面に粘着層を設けた厚さ０．２ｍｍの赤色ポリ塩化ビニルシート表面に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、東ソー・シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：Ｎｅｏｒｅｚ  Ｒ−９６６、アビシア（株）製、固形分３３重量％〕４５部、水３２．５部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部からなるスクリーン印刷用インキを用いて印刷して多孔質層を設け、爪の形状に裁断して変色体（変色性つけ爪）を得た。
【００６２】
変色体セットの作製
前記変色体と、表中の液状組成物１７とを組み合わせて変色体セットを得た。
なお、前記液状組成物は透明性プラスチック容器に収容されてなり、容器の蓋内部には刷毛を設けてなる。
【００６３】
前記変色体は、常態では白色を呈しており、前記容器内の液状組成物を刷毛に付着させて変色体の多孔質層に塗布すると、多孔質層が透明化し、下層の赤色と、その上層に位置する液状組成物の虹彩色による光輝性が視認された。
前記赤地に光輝性を有する変色体を２０℃の環境下で３カ月間放置したが、初期と同様の色を維持しており、保存安定性に優れていた。
又、前記変色体を水洗することによって元の状態に戻すことができ、再度液状組成物を用いて変色体を変色させることができた。
【００６４】
実施例６
変色体の作製
裏面に粘着層を設けた厚さ０．３ｍｍの白色ポリオレフィンシート表面に、印刷インキを用いてオフセット印刷にてエンジンの絵柄を印刷して非変色層（非変色像）を設け、次いで前記非変色層上に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、東ソー・シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：Ｎｅｏｒｅｚ  Ｒ−９６６、アビシア（株）製、固形分３３重量％〕４５部、水３２．５部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部からなるスクリーン印刷用インキを用いて印刷して多孔質層を設け、更に、多孔質層上に印刷インキを用いてエンジンの輪郭からなる線画を印刷して非変色性輪郭像を設け、変色性ラベルを得た。
前記変色性ラベルを白色のミニチュアカー（支持体）に貼着して変色体（変色性ミニチュアカー）を得た。
【００６５】
変色体セットの作製
前記変色体と、表中の液状組成物１８とを組み合わせて変色体セットを得た。
なお、前記液状組成物は透明性プラスチック容器に収容されてなり、容器の蓋内部には刷毛を設けてなる。
【００６６】
前記変色体は、常態では白地にエンジンの輪郭（線画）が描かれた状態を示しており、前記容器内の液状組成物を刷毛に付着させて変色体の多孔質層に塗布すると、多孔質層が透明化し、非変色層によるエンジンの絵柄が視認されると同時に透明性金属光沢粉による光輝効果も付与された。
前記変色体を２０℃の環境下で３カ月間放置したが、初期と同様の色を維持しており、保存安定性に優れていた。
又、前記変色体を水洗することによって元の状態に戻すことができ、再度液状組成物を用いて変色体を変色させることができた。
【００６７】
実施例７
変色体の作製
裏面に粘着層を設けた厚さ０．２ｍｍの赤色ポリ塩化ビニルシート表面に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、東ソー・シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：Ｎｅｏｒｅｚ  Ｒ−９６６、アビシア（株）製、固形分３３重量％〕４５部、水３２．５部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部からなるスクリーン印刷用インキを用いて印刷して多孔質層を設け、変色性ラベルを得た。
次いで、前記変色性ラベルをミニチュアカー（支持体）に貼着して変色体（変色性ミニチュアカー）を得た。
【００６８】
変色体セットの作製
前記変色体と、表中の液状組成物１９とを組み合わせて変色体セットを得た。
なお、前記液状組成物は透明性プラスチック容器に収容されてなり、容器の蓋内部には刷毛を設けてなる。
【００６９】
前記変色体は、常態では白色を呈しており、前記容器内の青色の液状組成物を刷毛に付着させて変色体の多孔質層に塗布すると、多孔質層が透明化し、下層の赤色と液状組成物の青色が混色となった紫色が視認された。
前記紫色の変色体を２０℃の環境下で３カ月間放置したが、初期と同様の色を維持しており、保存安定性に優れていた。
前記変色体を手触により加温すると、サーモクロミック顔料が体温によって青色から無色になるため、変色体は赤色に変色し、手触を止めて放置すると再び紫色になった。
又、前記変色体を水洗することによって元の状態に戻すことができ、再度液状組成物を用いて変色体を変色させることができた。
【００７０】
実施例８
変色体の作製
支持体として裏面に粘着層を設けた厚さ０．２ｍｍの赤色ポリ塩化ビニルシート表面に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、東ソー・シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：Ｎｅｏｒｅｚ  Ｒ−９６６、アビシア（株）製、固形分３３重量％〕４５部、水３２．５部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部からなるスクリーン印刷用インキを用いて印刷して多孔質層を設け、爪の形状に裁断して変色体（変色性つけ爪）を得た。
【００７１】
変色体セットの作製
前記変色体と、表中の液状組成物１９とを組み合わせて変色体セットを得た。
なお、前記液状組成物は透明性プラスチック容器に収容されてなり、容器の蓋内部には刷毛を設けてなる。
【００７２】
前記変色体は、常態では白色を呈しており、前記容器内の無色の液状組成物を刷毛に付着させて変色体の多孔質層に塗布すると、多孔質層が透明化し、下層の支持体による赤色が視認された。
前記紫色の変色体を２０℃の環境下で３カ月間放置したが、初期と同様の色を維持しており、保存安定性に優れていた。
前記変色体を指に装着して太陽光に晒すと、変色体のフォトクロミック顔料が無色から青色になるため、変色体は紫色に変色し、暗所で放置すると再び赤色になった。
又、前記変色体を水洗することによって元の状態に戻すことができ、再度液状組成物を用いて変色体を変色させることができた。
【００７３】
実施例９
変色体の作製
裏面に粘着層を設けた厚さ０．２ｍｍの赤色ポリ塩化ビニルシート表面に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、東ソー・シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：Ｎｅｏｒｅｚ  Ｒ−９６６、アビシア（株）製、固形分３３重量％〕４５部、水３２．５部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部からなるスクリーン印刷用インキを用いて印刷して多孔質層を設け、変色性ラベルを得た。
前記変色性ラベルをミニチュアカー（支持体）に貼着して変色体（変色性ミニチュアカー）を得た。
【００７４】
変色体セットの作製
前記変色体と、表中の液状組成物２１とを組み合わせて変色体セットを得た。
なお、前記液状組成物は透明性プラスチック容器に収容されてなり、容器の蓋内部には刷毛を設けてなる。
【００７５】
前記変色体は、常態では白色を呈しており、前記容器内の無色の液状組成物を刷毛に付着させて変色体の多孔質層に塗布すると、多孔質層が透明化し、下層の赤色が視認された。
前記赤色の変色体を２０℃の環境下で３カ月間放置したが、初期と同様の色を維持しており、保存安定性に優れていた。
前記変色体を暗所で視認すると、蓄光顔料が発光するため、変色体は緑色に視認された。
又、前記変色体を水洗することによって元の状態に戻すことができ、再度液状組成物を用いて変色体を変色させることができた。