(57)【要約】【課題】  防湿性、接着性に優れた接着剤、コート剤となる樹脂組成物、それを用いた接着剤、コート剤、積層体又は太陽電池用表面保護シートを提供する。【解決手段】  エチレン−酢酸ビニル系共重合体、イソシアネート化合物及び有機化層状粘土を含む樹脂組成物、並びにそれを用いた接着剤、コート剤、積層体又は太陽電池用表面保護シート。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−酢酸ビニル系共重合体、イソシアネート化合物及び有機化層状粘土を含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
エチレン−酢酸ビニル系共重合体の酢酸ビニル含有量が５〜７０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
エチレン−酢酸ビニル系共重合体がビニルアルコール残基単位を０．０１〜１０モル％含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
イソシアネート化合物が２官能以上のイソシアネート化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかの項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
有機化層状粘土が有機オニウムイオン変性層状粘土であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかの項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
有機オニウムイオン変性層状粘土がアンモニウムイオン変性層状粘土であることを特徴とする請求項５に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
アンモニウムイオン変性層状粘土がアンモニウムイオン変性合成マイカ及び／又はアンモニウムイオン変性モンモリロナイトであることを特徴とする請求項６に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
さらに有機溶剤を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれかの項に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかの項に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする接着剤。
【請求項１０】
請求項９に記載の接着剤が２液性接着剤であることを特徴とする接着剤。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれかの項に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とするコート剤。
【請求項１２】
請求項１１に記載のコート剤が２液性コート剤であることを特徴とするコート剤。
【請求項１３】
請求項１〜８のいずれかの項に記載の樹脂組成物を含む層を有することを特徴とする積層体。
【請求項１４】
請求項９又は１０に記載の接着剤からなる層及び／又は請求項１１又は１２に記載のコート剤からなる層並びに基材層を有することを特徴とする積層体。
【請求項１５】
基材層が樹脂フィルム層であることを特徴とする請求項１４に記載の積層体。
【請求項１６】
樹脂フィルム層を構成する樹脂フィルムがポリエステルフィルムまたはフッ素樹脂フィルムであることを特徴とする請求項１５に記載の積層体。
【請求項１７】
請求項１３〜１６のいずれかの項に記載の積層体を含むことを特徴とする太陽電池用表面保護シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防湿性、接着性に優れた樹脂組成物、それからなる防湿性接着剤、コート剤、それらを用いた積層体、及び太陽電池用表面保護シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球温暖化問題に対する関心から太陽光発電に対する期待が高まっている。太陽電池は太陽光エネルギーを直接電気に変換するものであり、結晶系、あるいはアモルファスシリコン系の半導体等が使用されている。一般的な太陽電池は、結晶系シリコンからなる太陽電池セルがエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる封止膜で保護され、さらに表面がガラス、又は表面保護シートにより保護された構成になっている。
【０００３】
これらの太陽電池は屋外で使用されること、太陽電池セルは水分に弱いこと、から封止膜、表面保護シートには高い防湿性、耐久性が要求される。さらにはエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる封止膜と表面保護シートとの間や、多層フィルムからなる表面保護シートの層間には高い接着性が求められる。
【０００４】
そこで、防湿性を改善するためにアルミニウム箔（特許文献１参照。）、アルミニウムを蒸着したフィルム（特許文献２参照。）等の防湿層が積層された表面保護シートが提案されている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１、２に提案された表面保護シートは、アルミニウムを使用しているため絶縁性に劣る等の課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−９３９２号公報
【特許文献２】特開２００５−３２２６８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、これらの課題に鑑みてなされたものであり、接着性や防湿性に優れた積層体や表面保護シートと、それに用いられる樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、イソシアネート化合物及び有機化層状粘土を含む樹脂組成物を用いると、表面保護シートの接着性と防湿性が向上することを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、イソシアネート化合物及び有機化層状粘土を含む樹脂組成物、並びにそれを用いた接着剤、コート剤、積層体又は太陽電池用表面保護シートである。
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明の樹脂組成物は、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、イソシアネート化合物及び有機化層状粘土を含むものである。
【００１１】
本発明の樹脂組成物に用いるエチレン−酢酸ビニル系共重合体は、エチレンと酢酸ビニルを含む共重合体であれば特に制限は無く、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これらの混合物でもよい。
【００１２】
本発明に用いるエチレン−酢酸ビニル系共重合体中の酢酸ビニル含有量は、接着性により優れることから、５〜７０重量％が好ましく、５〜４５重量％がさらに好ましく、２０〜４５重量％が特に好ましい。
【００１３】
また、本発明で用いるエチレン−酢酸ビニル系共重合体は、耐熱性により優れることから、ビニルアルコール残基単位を０．０１〜１０モル％含むことが好ましく、０．１〜５．０モル％含むことがさらに好ましい。
【００１４】
さらに、本発明の樹脂組成物に用いるエチレン−酢酸ビニル系共重合体は、加工性と接着強度により優れた積層体が得られることから、メルトフローレイト（ＭＦＲと記すこともある。）は０．５〜２０，０００ｇ／１０分が好ましく、１０〜２，５００ｇ／１０分であることがさらに好ましく、５０〜２，５００ｇ／１０分が特に好ましい。ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０  試験温度１９０℃、試験荷重２．１６ｋｇで測定される。
【００１５】
エチレン−酢酸ビニル共重合体は、例えば、高圧重合法、エマルジョン重合法、溶液重合法等により製造される。
【００１６】
このようなエチレン−酢酸ビニル共重合体は、市販品として入手することができ、具体的には、ウルトラセン（登録商標）０Ｂ５４Ａ−６、６８４、７２２、７５１、７６０（東ソー株式会社製）等が挙げられる。
【００１７】
また、本発明で好ましいビニルアルコール残基単位を含むエチレン−酢酸ビニル系共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られる。ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体は、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル残基単位を加水分解し、ビニルアルコール残基単位にケン化することにより得ることができる。この際、例えば、高圧法により製造されたエチレン−酢酸ビニル系共重合体を加水分解する方法としては、水酸化ナトリウム等のアルカリ又は酸を触媒として加水分解反応を行う方法を挙げることができ、具体的には良溶媒にエチレン−酢酸ビニル系共重合体を溶解させて均一系で反応を行う均一ケン化法、メタノール、エタノールのような貧溶媒中でペレット又は粉体のまま不均一系で反応を行う不均一ケン化法等が挙げられる。
【００１８】
このようなケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体は、市販品として入手することができ、具体的には、メルセン（登録商標）Ｈ  ６２１０Ｍ、Ｈ  ６４１０Ｍ、Ｈ  ６９６０、Ｈ  ３０５１Ｒ（東ソー株式会社製）等が挙げられる。
【００１９】
上記のエチレン−酢酸ビニル系共重合体は単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００２０】
本発明の樹脂組成物に用いるイソシアネート化合物は、―Ｎ＝Ｃ＝Ｏという部分構造を持つ化合物であれば特に制限は無く、例えば、芳香族イソシアネート化合物、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、これらのポリイソシアネート誘導体等が挙げられる。
【００２１】
芳香族イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート（２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシアネートまたはその混合物）（ＴＤＩ）、フェニレンジイソシアネート（ｍ−、ｐ−フェニレンジイソシアネートまたはその混合物）、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシネート（４，４’−、２，４’−、もしくは２，２’−ジフェニルメタンジイソシネートまたはその混合物）（ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、４，４’−トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（１，３−もしくは１，４−キシリレンジイソシアネートまたはその混合物）（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（１，３−もしくは１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートまたはその混合物）（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、ナフタレンジイソシアネート（１，５−、１，４−もしくは１，８−ナフタレンジイソシアネートまたはその混合物）（ＮＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、ニトロジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシジフェニル−４，４’−ジイソシアネート等が挙げられる。
【００２２】
脂肪族イソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプエート、リジンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００２３】
脂環族ジイソシアネート化合物としては、例えば、単環式脂環族ジイソシアネート、架橋環式脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
【００２４】
単環式脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート（１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート）、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（４，４’−、２，４’−もしくは２，２’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）またはこれらの混合物）（水添ＭＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート（メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート）、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（１，３−もしくは１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンまたはその混合物）（水添ＸＤＩ）、ダイマー酸ジイソシアネート、トランスシクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート（水添ＴＭＸＤＩ）等を挙げることができる。
【００２５】
架橋環式脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、架橋環式炭化水素基に対応する架橋環式炭化水素が、飽和炭化水素、不飽和炭化水素である架橋環式脂環族ジイソシアネートが挙げられる。このような架橋環式炭化水素としては、例えば、ビシクロアルカン類（例えば、ノルボルナン、ノルピナン、ビシクロ［２．２．２］オクタンなどの炭素数６−２０のビシクロアルカン）、ビシクロアルケン類（ノルボルネンなどの炭素数６−２０のビシクロアルケン）、トリシクロアルカン類（アダマンタンなどの炭素数８−２０のトリシクロアルカン）などの架橋２乃至４環式炭化水素等が挙げられる。なお、前記架橋環式炭化水素は、通常、非隣接位に位置する炭素原子が直接結合、又は炭化水素基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロパン−２，２−ジイル基などのアルキレン又はアルキリデン基）を介して結合して環（炭化水素環）を形成した架橋環式炭化水素環を少なくとも含み、単に隣接する炭素原子が環を形成した縮合環のみを有する縮合環式炭化水素（例えば、デカリンなど）でない場合が多い。
【００２６】
前記架橋環式炭化水素は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などの炭素数１−６の炭素数１−６のアルキル基、好ましくは炭素数１−４のアルキル基）、シクロアルキル基（例えば、シクロへキシル基などの炭素数５−１０のシクロアルキル基）、アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基などの炭素数６−１０のアリール基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基などの炭素数６−１０のアリール−炭素数１−４のアルキル基）などの炭化水素基；アルコキシ基（例えば、メトキシ基などの炭素数１−４のアルコキシ基）；アシル基（例えば、アセチル基などの炭素数１−６の炭素数１−６のアシル基）；アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基などの炭素数１−４のアルコキシカルボニル基）；ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子など）；ニトロ基；シアノ基等が挙げられる。好ましい置換基には、アルキル基（炭素数１−６のアルキル基）などが含まれる。置換基は、単独で又は２種以上組みあわせて架橋環式炭化水素に置換していてもよい。また、置換基の置換数は、０又は１以上の整数であってもよい。
【００２７】
また、架橋環式炭化水素は、少なくとも架橋環式炭化水素基（架橋環式炭化水素環ユニット）を有していればよく、隣接する炭素原子が縮合した環（縮合環）を１又は複数（例えば、２〜４程度）有していてもよい。
【００２８】
代表的な架橋環式炭化水素としては、置換基を有していてもよいビシクロアルカン類（例えば、ノルボルナン、２，２−ジメチルノルボルナン、ボルナンなどのアルキル基を有していてもよいビシクロアルカン）、縮合環を有するビシクロアルカン類（又は縮合環を形成したビシクロアルカン）（例えば、４，７−メタノパーヒドロインデン）等が挙げられる。
【００２９】
架橋環式脂環族ポリイソシアネートにおいて、イソシアネート基は、前記架橋環式炭化水素に直接的に結合していてもよく、連結基を介して結合していてもよい。連結基としては、二価の炭化水素基、例えば、アルキレン基又はアルキリデン基（例えば、メチレン基、エチレン基などの炭素数１−１０のアルキレン又はアルキリデン基、好ましくは炭素数１−６のアルキレン又はアルキリデン基、さらに好ましくは炭素数１−４のアルキレン又はアルキリデン基など）等が挙げられる。
【００３０】
また、イソシアネート基（又はイソシアネート基が結合した連結基、例えば、イソシアネートメチル基など）の数は、複数（例えば、２〜４）であればよく、通常２〜３である。なお、イソシアネート基（又はその連結基）の置換位置は、特に限定されないが、通常、架橋環式炭化水素の橋頭位であってもよい。例えば、ノルボルナン環では、２，３，５，６，７位の少なくとも２つの炭素原子（例えば、２および５位、２および６位など）に置換している場合が多い。
【００３１】
具体的には、例えば、ノルボルネンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートメチル、ビシクロヘプタントリイソシアネート、ジイソシアナートメチルビシクロヘプタン、ジ（イソシアナートメチル）トリシクロデカン等が挙げられる。
【００３２】
これらのポリイソシアネート誘導体としては、例えば、上記イソシアネート化合物の多量体（２量体、３量体、４量体、５量体、７量体、ウレチジンジオン、ウレイトンイミン、イソシヌレート変性体、ポリカルボジイミド等）、ウレタン変性体（例えば、上記イソシアネート化合物又は多量体におけるイソシアネート基の一部をモノオールやポリオールで変性又は反応したウレタン変性体など）、ビウレット変性体（例えば、上記イソシアネート化合物と水との反応により生成するビウレット変性体など）、アロファネート変性体（例えば、上記イソシアネート化合物と、モノオール又はポリオール成分との反応より生成するアロファネート変性体など）、ウレア変性体（例えば、上記イソシアネート化合物とジアミンとの反応により生成するウレア変性体など）、オキサジアジントリオン（例えば、上記イソシアネート化合物と炭酸ガス等との反応により生成するオキサジアジントリオンなど）などを挙げることができる。
【００３３】
上記のイソシアネート化合物は単独で用いてもよいし、２種以上で用いてもよい。
【００３４】
これらのイソシアネート化合物の市販品としては、具体的には、「コロネートＬ」、「コロネートＨＬ」、「コロネートＨＸ」、「コロネート２０３０」、「コロネート２０３１」、「ミリオネートＭＲ」、「ミリオネートＭＴＬ」（商品名、日本ポリウレタン株式会社製）、「タケネートＤ−１０２」、「タケネートＤ−１１０Ｎ」、「タケネートＤ−２００」、「タケネートＤ−２０２」、「タケネート３００Ｓ」、「タケネート５００」（商品名、武田薬品株式会社製）、「スミジュールＮ３３００」、「スミジュールＴ−８０」、「スミジュール４４Ｓ」、「スミジュールＰＦ」、「スミジュールＬ」、「スミジュールＮ」、「デスモジュールＬ」、「デスモジュールＩＬ」、「デスモジュールＮ」、「デスモジュールＨＬ」、「デスモジュールＴ６５」、「デスモジュール１５」、「デスモジュールＲ」、「デスモジュールＲＦ」、「デスモジュールＳＬ」、「デスモジュールＺ４２７３」（商品名、住化バイエルウレタン株式会社製）等が挙げられる。
【００３５】
中でも、接着性に優れることからイソシアネート化合物は２官能以上のイソシアネート化合物であることが好ましく、３官能以上であることがさらに好ましい。
【００３６】
また、耐久性により優れることから、脂肪族イソシアネート化合物及び／またはそのポリイソシアネート誘導体が好ましく、さらにヘキサメチレンジイソシアネートのイソシヌレート変性体、アダクト体が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシヌレート変性体が特に好ましい。
【００３７】
更には、これらのイソシアネートを、例えば、ブタノール、２−エチルヘキサノール等の低級アルコール、メチルエチルケトンオキシム、ラクタム類、フェノール類、イミダゾール類、活性メチレン化合物など公知のブロック剤でブロックした、いわゆるブロックイソシアネート化合物も好適に使用でき、これらは単独で或いは２種以上を混合して使用することができる。
【００３８】
本発明の樹脂組成物におけるイソシアネート化合物の量は、得られる樹脂組成物の取扱い性と接着性がより向上することから、エチレン−酢酸ビニル系共重合体１００重量部に対し、イソシアネート化合物０．０１〜５０重量部が好ましく、０．１〜２０重量部がさらに好ましく、１〜１５重量部が特に好ましい。
【００３９】
本発明の樹脂組成物に用いる有機化層状粘土は、層状粘土の層間の陽イオンを有機イオンでイオン交換されたものであれば特に制限は無く、公知のものを用いることができる。中でも、得られる樹脂組成物が防湿性に優れることから有機化層状粘土は有機オニウムイオン変性層状粘土であることが好ましい。
【００４０】
有機オニウムイオンとしては、例えば、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、イミダゾリウムイオン等が挙げられる。中でも得られる樹脂組成物の防湿性が向上することからアンモニウムイオンが好ましい。
【００４１】
アンモニウムイオンとしては特に制限は無く、例えば、メチルアンモニウムイオン、ヘキシルアンモニウムイオン、オクチルアンモニウムイオン、２−エチルヘキシルアンモニウムイオン、ドデシルアンモニウムイオン、ラウリルアンモニウムイオン、オクタデシルアンモニウムイオン、ステアリルアンモニウムイオン、水素化タローアンモニウムイオン、ジオクチルジメチルアンモニウムイオン，トリオクチルアンモニウムイオン，トリメチルステアリルアンモニウムイオン、トリメチルオクタデシルアンモニウムイオン、トリオクチルメチルアンモニウムイオン、トリメチル水素化タローアンモニウムイオン、ジメチルオクタデシルベンジルアンモニウムイオン、ジメチルジオクタデシルアンモニウムイオン、ジステアリルジメチルアンモニウムイオン、水素化タロージメチルベンジルアンモニウムイオン、２−エチルヘキシル水素化タローメチルアンモニウムイオン、ジ水素化タローメチルアンモニウムイオン、ジ水素化タロージメチルアンモニウムイオン、ジヤシアルキルジメチルアンモニウムイオンなどのアルキルアンモニウムイオン；ジヒドロキシエチルタローアンモニウムイオン、ジヒドロキシエチルメチルタローアンモニウムイオン、ジヒドロキシエチル水素化タローアンモニウムイオン、ジヒドロキシエチルメチル水素化タローアンモニウムイオン、ジヒドロキシエチルオレイルアンモニウムイオン、ジヒドロキシエチルメチルオレイルアンモニウムイオン、ヤシアルキルメチルビス（ヒドロキシエチル）アンモニウムイオンなどのヒドロキシアルキルアンモニウムイオン；ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウムイオンなどのポリオキシアルキルアンモニウムイオン等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００４２】
中でも得られる樹脂組成物の防湿性が特に向上することから、トリオクチルメチルアンモニウムイオン、ジメチルオクタデシルベンジルアンモニウムイオン、ジメチルジオクタデシルアンモニウムイオン、ジ水素化タロージメチルアンモニウムイオン、ジヒドロキシエチルメチル水素化タローアンモニウムイオンが好ましく、トリオクチルメチルアンモニウムイオン、ジメチルジオクタデシルアンモニウムイオン、ジ水素化タロージメチルアンモニウムイオン、ヤシアルキルメチルビス（ヒドロキシエチル）アンモニウムイオン、ジヤシアルキルジメチルアンモニウムイオン、ジヒドロキシエチルメチル水素化タローアンモニウムイオンが特に好ましい。
【００４３】
層状粘土としては、例えば、モンモリロナイト、ベントナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイトなどのスメクタイト；合成マイカなどのマイカ；バーミキュライト、パイロフィライト等が挙げられ、1種又は２種以上を用いることができる。中でも得られる樹脂組成物の防湿性が向上することからモンモリロナイト、合成マイカが好ましく、合成マイカが特に好ましい。
【００４４】
本発明で用いる有機化層状粘土は、得られる樹脂組成物の防湿性がより向上することから、４５０℃に加熱した際の熱減量が２０〜６０重量％であることが好ましく、２５〜４５重量％であることが更に好ましい。熱減量は、有機化層状粘土を室温から１０℃／分で４５０℃まで加熱した際の、加熱前の重量と加熱後の重量の差をいう。
【００４５】
本発明の樹脂組成物における有機化層状粘土の量は、防湿性と接着性の観点からエチレン−酢酸ビニル系共重合体１００重量部に対し０．１〜５０重量部が好ましく、１〜３０重量部がさらに好ましく、３〜３０重量部が特に好ましい。
【００４６】
本発明で用いる有機化層状粘土は、例えば、層状粘土の層間の陽イオンを有機オニウムイオンでイオン交換することにより得られる。具体的には、例えば、層状粘土を水中に分散させた後、有機塩を添加し撹拌後に生成物を固液分離、洗浄して副生塩類を除去した後、乾燥、粉砕して得ることができる。
【００４７】
有機塩としては、有機オニウム塩等が挙げられ、有機オニウム塩としては、例えば、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。アンモニウム塩としては、例えば、トリオクチルメチルアンモニウム塩、ジメチルジオクタデシルアンモニウム塩、ジ水素化タロージメチルアンモニウム塩、ヤシアルキルメチルビス（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩、ジヤシアルキルジメチルアンモニウム塩、及び／又はジヒドロキシエチルメチル水素化タローアンモニウム塩等のアンモニウム塩を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００４８】
有機イオンの対イオンとしては、例えば、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、硝酸イオン、酢酸イオン、水酸化物イオン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００４９】
有機塩の量は、得られる樹脂組成物の防湿性が優れることから、層状粘土１００重量部に対して２５〜１５０重量部が好ましく、３０〜１００重量部が更に好ましい。
【００５０】
本発明の樹脂組成物は、より流動性に優れた接着剤、コート剤となることから更に有機溶剤を含むことが好ましい。
【００５１】
有機溶剤は本発明の樹脂組成物を溶解するものであれば特に制限はなく、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系有機溶剤；メチルエチルケトンなどのケトン系有機溶剤；塩化メチレンなどの塩素系有機溶剤；テトラヒドロフランなどのエーテル系有機溶剤等を挙げることができ、これらは単独で用いてもよいし、２種以上でもよい。そして、特に溶解性が高いことから、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、塩化メチレンが好ましく、トルエン、酢酸エチルが特に好ましい。
【００５２】
本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤を含有していても良い。各種添加剤としては、例えば、染料、有機顔料、無機顔料、無機補強剤、可塑剤、アクリル加工助剤等の加工助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、ワックス、結晶核剤、離型剤、加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、防徽剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤、無機充填材、有機充填材等を挙げることができる。
【００５３】
本発明の樹脂組成物を得る方法は、本発明の樹脂組成物を製造することが可能であればいかなる方法も用いることが可能であり、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、イソシアネート化合物及び有機化層状粘土、更に必要に応じて有機溶剤、酸化防止剤、各種添加剤等を、例えば、溶液混合、溶融混合等の混合方法により製造する方法を挙げることができる。
【００５４】
本発明の樹脂組成物の製造の際には、得られる樹脂組成物の取扱い性と接着性がより向上することから、エチレン−酢酸ビニル系共重合体１００重量部に対し、イソシアネート化合物０．０１〜５０重量部を使用することが好ましく、０．１〜２０重量部がさらに好ましく、１〜１５重量部が特に好ましい。
【００５５】
本発明の樹脂組成物の製造の際には、防湿性と接着性の観点から、エチレン−酢酸ビニル系共重合体１００重量部に対し、有機化層状粘土０．１〜５０重量部を使用することが好ましく、１〜３０重量部がさらに好ましく、３〜３０重量部が特に好ましい。
【００５６】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤である２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）等が挙げられる。
【００５７】
溶融混合は、例えば、機械加圧式混練機、ロール成形機、単軸押出し機、２軸押出し機等の押出し成形機等のプラスチックまたはゴムの加工に使用される混練成形機により溶融混合する方法が挙げられる。
【００５８】
溶液混合は、例えば、攪拌機付き溶解設備を用いて室温混合する方法、加熱混合する方法等が挙げられ、溶解が速いことから加熱混合する方法が好ましく用いられる。加熱混合する際の温度は３０〜１５０℃が好ましく、５０〜１１０℃がさらに好ましい。
【００５９】
必要に応じて上記した各種添加剤を添加することもできる。
【００６０】
本発明の接着剤、コート剤は、１液性接着剤、１液性コート剤でもよいが、貯蔵安定性の観点から２液性接着剤、２液性コート剤であることが好ましい。２液性接着剤、２液性コート剤の好ましい形態としては、例えば、イソシアネート化合物を含む液（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル系共重合体を含む液（Ｂ）との２液からなる接着剤等が挙げられる。この場合、有機化層状粘土は液（Ａ）、液（Ｂ）のいずれ／又は両方に入れても構わないが、分散性が良くなることから液（Ｂ）に入れることが好ましい。
【００６１】
イソシアネート化合物を含む液（Ａ）中のイソシアネート化合物の濃度は、塗布性に優れる２液性接着剤、２液性コート剤となることから１〜１００重量％が好ましく、１０〜１００重量％がさらに好ましく、５０〜１００重量％が特に好ましい。
【００６２】
エチレン−酢酸ビニル系共重合体を含む液（Ｂ）中のエチレン−酢酸ビニル系共重合体の濃度は、塗布性に優れる２液性接着剤、２液性コート剤となることから１〜９０重量％が好ましく、５〜５０重量％がさらに好ましい。
【００６３】
本発明で好ましい２液性接着剤、２液性コート剤を製造するには、特に制限は無く公知の方法を用いることができ、例えばエチレン−酢酸ビニル系共重合体、イソシアネート化合物、溶剤を室温混合する方法、加熱混合する方法等が挙げられ、溶解が早いことから加熱混合する方法が好ましく用いられる。加熱混合する際の温度は３０〜１５０℃が好ましく、特に好ましくは５０〜１１０℃である。
【００６４】
本発明で好ましい２液性接着剤、２液性コート剤は、イソシアネート化合物を含む液（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル系共重合体を含む液（Ｂ）を混合配合することにより、接着剤、コート剤として作用するものであり、その際の配合比は接着剤、コート剤として作用することが可能であれば如何なるものでもよく、特に基材との接着性に優れるものとなることからエチレン−酢酸ビニル系共重合体を含む液（Ｂ）１００重量部に対しイソシアネート化合物を含む液（Ａ）０．１〜１００重量部であることが好ましく、０．１〜５０重量部であることがさらに好ましく、１〜２０重量部であることが特に好ましい。そして、これらを混合配合する際に、特に制限は無く公知の方法を用いることができ、例えば、イソシアネート化合物を含む液（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル系共重合体を含む液（Ｂ）を室温混合する方法、加熱混合する方法等が挙げられ、室温混合する方法が好ましく用いられる。
【００６５】
本発明の樹脂組成物、接着剤、コート剤は、各種フィルム、シート、成形体、発泡体の接着やこれらの表面コートに有用である。
【００６６】
本発明の樹脂組成物は接着性に優れることから、本発明の樹脂組成物を含む層を含む積層体を得ることができる。
【００６７】
また、本発明の接着剤、コート剤を用いると、本発明の接着剤からなる層及び／又は本発明のコート剤からなる層並びに基材層を含む積層体を得ることができる。
【００６８】
積層体を構成する基材層としては、例えば、樹脂フィルム、発泡体、布、不織布、合成繊維、合成皮革、皮革、金属、金属酸化物、ゴム、熱可塑性エラストマー、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紙、木材、ガラス、石材、陶器、磁器等の基材の層を挙げることができるが、利用範囲の広い積層体が得られることから、樹脂フィルム層であることが好ましい。
【００６９】
樹脂フィルム層を構成する樹脂フィルムとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、４−フッ化エチレン−パークロロアルコキシ共重合体、４−フッ化エチレン−６−フッ化プロピレン共重合体、２−エチレン−４−フッ化エチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニルなどのフッ素樹脂フィルム；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム；ポリカーボネートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチレン系樹脂鹸化物フィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどの樹脂フィルム等を挙げることができる。これらのうち、耐熱性、耐久性に優れることから、ポリエステルフィルム、フッ素樹脂フィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフッ化ビニリデンフィルム、ポリフッ化ビニルフィルムが特に好ましい。
【００７０】
また、樹脂フィルムはアルミニウム、酸化アルミニウム及び／または酸化ケイ素等の金属及び／または金属酸化物の蒸着処理を行っても良い。
【００７１】
金属としては、例えば、アルミニウム、銅、ステンレス等の金属箔、金属フィルム、金属シート等の各種フィルム、無機コーティングを施したものを例示することができる。
【００７２】
発泡体としては、例えば、ポリエチレン発泡体、ポリプロピレン発泡体、ポリスチレン発泡体、フェノール樹脂発泡体、ポリウレタン発泡体等を挙げることができる。
【００７３】
本発明の樹脂組成物を用いて積層体を製造する際には、例えば、押出しラミネート法、サーマルラミネート法、ヒートシール法、真空ラミネート法等により本発明の樹脂組成物を含む層を含む積層体を製造することができる。中でも生産性に優れることから押出ラミネート法が好ましい。
【００７４】
本発明の接着剤を用いて積層体を製造する際には、例えば多層ドライラミネート成形法を挙げることができる。積層体の各層の接着強度を高めることができることから、ドライラミネート法により貼り合せて積層体とした後、更に２０〜１２０℃でエージングすることが好ましい。
【００７５】
また本発明のコート剤を用いて積層体を製造する際には、例えば、グラビアコーター、ビードコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ロールコーター、スピンコーター等を用いることができ、コート層の接着性を高めることができることから、コート後、更に２０〜１２０℃でエージングすることが好ましい。
【００７６】
本発明の積層体は、例えば、レジャーシート、テント、ビニールハウス、ベランダ用シート、雨合羽、雨傘、幌、防水布、自動車用カバーシート、建築用カバーシート、太陽電池表面保護シート等の屋外環境で使用される屋外用積層体に好適に用いられる。また、防湿フィルム、レトルト等の食品、飲料、医薬品および医薬部外品などの各種の産業分野における包装用積層体にも好適に用いられる。
【００７７】
中でも防湿性、接着性に優れることから太陽電池用表面保護シートとして用いることが好ましく、太陽電池の表側、裏側で好適に使用できる。
【発明の効果】
【００７８】
本発明の樹脂組成物を用いると、接着性と防湿性に優れる接着剤、コート剤、積層体が得られ、太陽電池用表面保護シート等の様々な分野で有用である。
【実施例】
【００７９】
以下に実施例に基づき本発明をさらに詳しく説明するが、これらは本発明の理解を助けるための例であって本発明はこれらの実施例により何等の制限を受けるものではない。
【００８０】
尚、用いた試薬等は断りのない限り市販品を用いた。
【００８１】
（試薬等）
実施例、比較例の中で用いた試薬等は、以下の略号を用いて表す。
【００８２】
＜エチレン−酢酸ビニル系共重合体＞
ＥＶＡ−１；ウルトラセン（登録商標）７６０（酢酸ビニル残基単位含量４２重量％、ＭＦＲ＝７０ｇ／１０分）、東ソー株式会社製
ＥＶＡ−２；ウルトラセン（登録商標）７２７（酢酸ビニル残基単位含量２８重量％、ＭＦＲ＝２２００ｇ／１０分）、東ソー株式会社製
ＥＶＡ−３；ウルトラセン（登録商標）７２６−２（酢酸ビニル残基単位含量３３重量％、ＭＦＲ＝７００ｇ／１０分）、東ソー株式会社製
ＥＶＡ−４；ウルトラセン（登録商標）７５１（酢酸ビニル残基単位含量２８重量％、ＭＦＲ＝５．７ｇ／１０分）、東ソー株式会社製
＜イソシアネート化合物＞
イソシアネート化合物（Ａ１）；（商品名）コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシヌレート変性体、イソシアネート含量２１ｗｔ％）、日本ポリウレタン工業株式会社製
＜層状粘土＞
マイカ−１；ソマシフ（登録商標）ＭＥ−１００（層間にナトリウムイオンを有する膨潤性合成フッ素マイカ）、コープケミカル株式会社製
＜有機化層状粘土＞
ＭＭＴ−１；Ｃｌｏｉｓｉｔｅ（登録商標）３０Ｂ（アンモニウムイオン変性モンモリロナイト）、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製
＜酸化防止剤＞
ＡＯ−６０（ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート））；アデカスタブ（登録商標）ＡＯ−６０、旭電化工業株式会社製
＜基材＞
ＰＥＴ−１；ポリエチレンテレフタレートフィルム、メリネックス（登録商標）タイプＳ（厚み：１００μｍ），帝人デュポンフィルム株式会社製
＜封止膜＞
エチレン−酢酸ビニル共重合体としてＥＶＡ−４を１００重量部、架橋剤として１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを２重量部、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレートを２重量部、シランカップリング剤としてγ−メタクリロプロピルトリメトキシシランを０．５重量部配合し温度１１０℃に設定した２０ｍｍΦの単軸押出機にて溶融混練し、ペレットを得た。
【００８３】
得られたペレットを圧縮成形して厚さ０．５ｍｍの封止膜を作製した。圧縮成形は、１１０℃で３００秒間加熱した後、３０℃で３００秒間冷却して行った。
【００８４】
（物性試験法）
＜熱減量＞
示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＤＴＡ６２００、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製）を用いて、アンモニウムイオン変性合成マイカを室温から１０℃／分で４５０℃まで加熱し、加熱前の重量と加熱後の重量の差より熱減量を求めた。
【００８５】
＜透湿度＞
ＪＩＳＫ７１２９に準拠して透湿度（４０℃、９０％ＲＨ）を測定した。装置は水蒸気透過性度計Ｌ８０−５０００（Ｌｙｓｓｙ社製）を用いた。
【００８６】
＜接着強度＞
積層体を２５ｍｍ幅に切り出して、引張試験機（（商品名）テンシロンＲＴＥ−１２１０、オリエンテック製）を用いてＴ型剥離強度を測定し、接着強度とした。なお、測定の際には必要に応じてコート層に接着剤を塗布した裏打ちテープを貼った。
【００８７】
合成例１
３リットルの撹拌翼付きセパラブルフラスコに、メタノールを１０００ｍｌ、ＥＶＡ−１を３００ｇ、水酸化ナトリウムを２０ｇ入れ、４５℃に加温して１時間ケン化反応を行った。反応後内容物をろ過し、メタノールで洗浄した後、中和、水洗、真空乾燥してケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡＯＨ−１と記す。）を得た。ＥＶＡＯＨ−１は、酢酸ビニル残基単位含量３６．０重量％、ビニルアルコール残基単位３．３モル％、ＭＦＲ＝６８ｇ／１０分であった。
【００８８】
合成例２
３リットルの撹拌翼付きセパラブルフラスコに、メタノールを１０００ｍｌ、ＥＶＡ−２を３００ｇ、水酸化ナトリウムを５ｇ入れ、４５℃に加温して５時間ケン化反応を行った。反応後内容物をろ過し、メタノールで洗浄した後、中和、水洗、真空乾燥してケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡＯＨ−２と記す。）を得た。ＥＶＡＯＨ−２は、酢酸ビニル残基単位含量２４．５重量％、ビニルアルコール残基単位１．６モル％、ＭＦＲ＝２２５０ｇ／１０分であった。
【００８９】
合成例３
３リットルの撹拌翼付きセパラブルフラスコに、メタノールを１０００ｍｌ、ＥＶＡ−３を３００ｇ、水酸化ナトリウムを５ｇ入れ、４５℃に加温して２時間ケン化反応を行った。反応後内容物をろ過し、メタノールで洗浄した後、中和、水洗、真空乾燥してケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡＯＨ−３と記す。）を得た。ＥＶＡＯＨ−３は、酢酸ビニル残基単位含量３２．３重量％、ビニルアルコール残基単位０．１モル％、ＭＦＲ＝６８０ｇ／１０分であった。
【００９０】
合成例４
３リットルの撹拌翼付きセパラブルフラスコに、メタノールを１０００ｍｌ、ＥＶＡ−１を３００ｇ、水酸化ナトリウムを１５ｇ入れ、４５℃に加温して０．５時間ケン化反応を行った。反応後内容物をろ過し、メタノールで洗浄した後、中和、水洗、真空乾燥してケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡＯＨ−４と記す。）を得た。ＥＶＡＯＨ−４は、酢酸ビニル残基単位含量４０．０重量％、ビニルアルコール残基単位１．０モル％、ＭＦＲ＝６９ｇ／１０分であった。
【００９１】
合成例５
水５００ｍｌにマイカ−１を１５ｇ分散させた。これに、水１５０ｍｌにエソカードＣ／１２（ライオン・アクゾ株式会社製、アルキル（炭素数８〜１８）メチルビス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライド７５重量％、イソプロピルアルコール２５重量％）を７．２ｇ溶解した水溶液を撹拌しながら添加し２時間撹拌した。生成物を固液分離、洗浄して副生塩類を除去した後、乾燥、粉砕し有機化層状粘土であるアンモニウムイオン変性合成マイカ（以下、有機化マイカ−１と記す。）を得た。
【００９２】
４５０℃に加熱された際の熱減量は２６％であった。
【００９３】
実施例１
エチレン−酢酸ビニル系共重合体としてＥＶＡ−１を１００重量部、イソシアネート化合物としてイソシアネート化合物（Ａ１）を１重量部、有機化層状粘土として有機化マイカ−１を１０重量部配合し、温度１３０℃に設定した２０ｍｍΦの２軸押出機にて溶融混練し、ペレットを得た。
【００９４】
得られたペレットを用いて厚さ１５０μｍのフィルムを作製し、透湿度を測定したところ３０ｇ／ｍ２×２４ｈｒであった。
【００９５】
また、得られたペレットを２５ｍｍΦのスクリューを有する押出ラミネーターの押出機へ供給し、１９０℃の温度でＴダイより押出し、ＰＥＴ−１上に樹脂組成物が５０μｍの厚さになるように押出ラミネートし、樹脂組成物を含む層（接着層）及び樹脂フィルム層を含む積層体を得た。得られた積層体の接着強度を測定したところ、１０Ｎ／２５ｍｍであり、積層体は優れた接着強度を示した。
【００９６】
これらの結果から、防湿性、密着性に優れた接着層であり、接着性、防湿性に優れた積層体であることが判った。
【００９７】
比較例１
実施例１において、有機化層状粘土として有機化マイカ−１（１０重量部）を用いなかったこと以外は実施例１と同様にフィルム、積層体を作製し、透湿度、接着強度を測定したところ、透湿度は１３０ｇ／ｍ２×２４ｈｒ、接着強度は９Ｎ／２５ｍｍであった。
【００９８】
これらの結果から、防湿性に劣る接着層であり、得られた積層体は防湿性に劣ることが判った。
【００９９】
実施例２
０．５リットルのセパラブルフラスコに、ＥＶＡＯＨ−１を１００重量部、トルエンを４００重量部、有機化マイカ−１を５重量部入れ、撹拌しながら１１０℃に加温して１時間かけて溶解し、エチレン−酢酸ビニル系共重合体を含む液を得た。
【０１００】
そして、得られたエチレン−酢酸ビニル系共重合体を含む液（Ｂ１）と、イソシアネート化合物（Ａ１）を含む液１０重量部からなる２液性接着剤を混合した。
【０１０１】
一方、スピンコーター（（商品名）１Ｈ−ＤＸ、ミカサ株式会社製）を用いて、得られた接着剤を基材であるＰＥＴ−１に塗布し、乾燥機（（商品名）ＳＰＨ−１０１、エスペック株式会社製）を用いて１００℃で１分間乾燥後、別の基材であるＰＥＴ−１と貼り合せて積層体を得た。
【０１０２】
得られた積層体を１００℃、２４時間エージングした後、接着強度を測定した。結果を表１に示す。得られた積層体は、優れた接着強度を示した。
【０１０３】
【表１】
2014028892.tif 000002
一方、得られた２液性接着剤をシリコン処理したＰＥＴフィルム上に流涎し、乾燥後、１００℃で２４時間エージングし、厚さ５０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの透湿度を測定した結果を表１に示す。
【０１０４】
これらの結果から、接着性、防湿性に優れた接着層であることが判った。
【０１０５】
また、該積層体は接着性、防湿性に優れることから太陽電池用表面保護シートに適していることが判った。
【０１０６】
実施例３〜５
実施例２と同様に、表１に示す組成の接着剤を作製し、接着強度、透湿度を測定した。結果を表１に示す。
【０１０７】
これらの結果から、接着性、防湿性に優れた接着層であることが判った。
【０１０８】
また、該積層体は接着性、防湿性に優れることから太陽電池用表面保護シートに適していることが判った。
【０１０９】
比較例２〜４
実施例２と同様に、表２に示す組成の接着剤を作製し、接着強度、透湿度を測定した。結果を表２に示す。
【０１１０】
【表２】
2014028892.tif 000003
比較例２では有機化層状粘土が添加されていないため防湿性が低かった。
【０１１１】
比較例３ではイソシアネート化合物が添加されていないため、接着性が低かった。
【０１１２】
比較例４では有機化層状粘土、イソシアネート化合物が配合されていないため防湿性、接着性共に低かった。
【０１１３】
実施例６
０．５リットルのセパラブルフラスコに、ＥＶＡＯＨ−４を１００重量部、トルエンを７００重量部、有機化マイカ−１を２０重量部入れ、撹拌しながら１１０℃に加温して１時間かけて溶解し、エチレン−酢酸ビニル系共重合体を含む液を得た。
【０１１４】
イソシアネート化合物（Ａ１）を５重量部とトルエンを１０重量部とを混合してイソシアネート化合物を含む液を得た。
【０１１５】
得られたエチレン−酢酸ビニル系共重合体を含む液と、イソシアネート化合物を含む液からなる２液性コート剤を混合した。
【０１１６】
一方、スピンコーター（（商品名）１Ｈ−ＤＸ、ミカサ株式会社製）を用いて、得られたコート剤を基材であるＰＥＴ−１に塗布し、乾燥機（（商品名）ＳＰＨ−１０１、エスペック株式会社製）を用いて１００℃で１分間乾燥して積層体を得た。
【０１１７】
得られた積層体を１００℃、２４時間エージングした後、接着強度を測定した。結果を表１に示す。得られた積層体は、優れた接着強度を示した。
【０１１８】
一方、得られた２液性コート剤をシリコン処理したＰＥＴフィルム上に流涎し、乾燥後、１００℃で２４時間エージングし、厚さ５０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの透湿度を測定した結果を表１に示す。
【０１１９】
これらの結果から、接着性、防湿性に優れたコート層であることが判った。
【０１２０】
また、該積層体は接着性、防湿性に優れることから太陽電池用表面保護シートに適していることが判った。
【０１２１】
実施例７
実施例６で得られた積層体を太陽電池用表面保護シートとして用いた。下から、ガラス基板（北陸板硝子製）／封止膜／シリコンウェハー／封止膜／実施例６の積層体の順に重ねて、遠赤外加熱炉（テーピ熱学株式会社製）を用い、温度１００℃で５分間仮接着した後、温度１５０℃に設定したオーブン中で２０分間熱接着し、太陽電池相当の積層体を作製した。
【０１２２】
太陽電池用表面保護シートとして使用できるものであることが判った。
【０１２３】
実施例８
実施例２においてＥＶＡＯＨ−１をＥＶＡ−１に変更した以外は実施例２と同様に接着剤を作製し、接着強度、透湿度を測定した。接着強度は９Ｎ／２５ｍｍ、透湿度は１２５ｇ／（ｍ２×２４ｈｒ）であり、接着性、防湿性に優れた接着層、積層体であることが判った。