(57)【要約】【課題】感熱転写方式のプリンタに使用される感熱転写記録媒体において、高温保存後においても転写後の最表面層となる熱転写性保護層の撥水性が保持され、濡れた手での接触等により出力物に付着した水滴を拭き取ることなく、傾けるだけで容易に除去できる感熱転写記録媒体を提供する。【解決手段】基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、前記基材の他方の面の少なくとも一部に剥離層と接着層とを順次積層した熱転写性保護層を有する感熱転写記録媒体において、前記剥離層がシリコーン‐水酸基含有アクリルブロック共重合体と、硬化剤としてのポリイソシアネートおよび／またはメラミン樹脂と、疎水性微粒子とを少なくとも含み、前記シリコーンの含有量が剥離層樹脂固形分比で５ｗｔ％以上であるとともに、前記疎水性微粒子の含有量が剥離層樹脂固形分比で１ｗｔ％以上である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、前記基材の他方の面の少なくとも一部に剥離層と接着層とを順次積層した熱転写性保護層を有する感熱転写記録媒体において、
前記剥離層がシリコーン‐水酸基含有アクリルブロック共重合体と、硬化剤としてのポリイソシアネートおよび／またはメラミン樹脂と、疎水性微粒子とを少なくとも含み、前記シリコーンの含有量が剥離層樹脂固形分比で５ｗｔ％以上であるとともに、前記疎水性微粒子の含有量が剥離層樹脂固形分比で１ｗｔ％以上であることを特徴とする、感熱転写記録媒体。
【請求項２】
前記シリコーンの含有量が剥離層樹脂固形分比で１０〜３０ｗｔ％以上であるとともに、前記疎水性微粒子の含有量が剥離層樹脂固形分比で１０〜５０ｗｔ％以上であることを特徴とする、請求項１に記載の感熱転写記録媒体。
【請求項３】
前記疎水性微粒子が疎水性シリカであることを特徴とする、請求項１または２に記載の感熱転写記録媒体。
【請求項４】
前記疎水性微粒子の平均粒子径が０．０１〜５μｍであることを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の感熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写方式のプリンタに使用される感熱転写記録媒体に関するもので、基材上に熱転写性保護層を剥離可能に形成した感熱転写記録媒体に関する。さらに詳しくは、高温保存後においても転写後の最表面層となる熱転写性保護層の撥水性が保持され、濡れた手での接触等により出力物に付着した水滴を拭き取ることなく、傾けるだけで容易に除去できる感熱転写記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、感熱転写記録媒体は、サーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の一方の面に感熱転写層、その基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けたものである。ここで感熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）させ、被転写体側に転写するものである。
【０００３】
現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書等のカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。そういった用途の多様化に伴い、得られる出力物への耐久性を求める声も大きくなり、基材シートの同じ側に熱転写性保護層を重ならないように設けられた複数の感熱転写層をもつ感熱転写記録媒体がかなり普及してきている。
【０００４】
そのような中、濡れた手での接触等により出力物に水滴が付着した場合でも出力物を傷つけることなく容易に除去できるよう、近年では出力物の最表面層となる熱転写性保護層に高い撥水性を求める声も出てきている。熱転写性保護層に撥水性を付与した例として特許文献１では、シリコーン系化合物、またはフッ素系化合物、またはワックス類等の防汚剤を転写後に最表面層となる熱転写性保護層に添加している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２８６０４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところが、上述した従来の方法では熱転写記録媒体を高温環境に保存した場合、前記防汚剤は記録媒体の最表面へブリードし、転写後の最表面の撥水性が低下するため、水滴を容易には除去できず、拭き取る際に発生する細かい傷が外観を損ねるという問題点がある。
【０００７】
そこで、本発明は上記の問題を鑑み、高温保存後においても転写後の最表面層となる熱転写性保護層の撥水性が保持され、濡れた手での接触等により出力物に付着した水滴を拭き取ることなく、傾けるだけで容易に除去できる感熱転写記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の感熱転写記録媒体は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、前記基材の他方の面の少なくとも一部に剥離層と接着層とを順次積層した熱転写性保護層を有する感熱転写記録媒体において、前記剥離層がシリコーン‐水酸基含有アクリルブロック共重合体と、硬化剤としてのポリイソシアネートおよび／またはメラミン樹脂と、疎水性微粒子とを少なくとも含み、前記シリコーンの含有量が剥離層樹脂固形分比で５ｗｔ％以上であるとともに、前記疎水性微粒子の含有量が剥離層樹脂固形分比で１ｗｔ％以上であることを特徴とする。
【０００９】
また、本発明に係わる感熱転写記録媒体は、前記シリコーンの含有量が剥離層樹脂固形分比で１０〜３０ｗｔ％以上であるとともに、前記疎水性微粒子の含有量が剥離層樹脂固形分比で１０〜５０ｗｔ％以上であることが好ましい。
【００１０】
また、本発明に係わる感熱転写記録媒体は、前記疎水性微粒子の平均粒子径が０．０１〜５μｍであることが好ましい。
【００１１】
また、本発明に係わる感熱転写記録媒体は、前記疎水性微粒子が疎水性シリカであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の感熱転写記録媒体は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、前記基材の他方の面の少なくとも一部に剥離層と接着層とを面順次に積層した熱転写性保護層を有する感熱転写記録媒体において、前記剥離層がシリコーン‐水酸基含有アクリルブロック共重合体と、硬化剤としてのポリイソシアネートおよび／またはメラミン樹脂と、疎水性微粒子とを少なくとも含み、前記シリコーン、前記疎水性微粒子のそれぞれの含有量を剥離層樹脂固形分比で５ｗｔ％以上、１ｗｔ％以上とすることで、高温保存後においても転写後の最表面層となる熱転写性保護層の撥水性が保持され、濡れた手での接触等により出力物に付着した水滴を拭き取ることなく、傾けるだけで容易に除去できる感熱転写記録媒体を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明に基づく実施形態に係る感熱転写記録媒体の側断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の一実施例の感熱転写記録媒体は、図１に示すように、基材（１０）の一方の面にサーマルヘッドとの滑り性を付与する耐熱滑性層（３０）設け、基材（１０）の他方の面に、転写後に出力物最表面に高い撥水性を付与するための剥離層（２１）、被転写体との接着性を調整するための接着層（２２）を順次積層形成してなる熱転写性保護層（２０）を設けた構成である。
【００１５】
基材（１０）としては、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が必要とされ、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、およびコンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類等を単独で、又は組み合わされた複合体として使用可能である。中でも、物性面、加工性、コスト面等を考慮するとポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。また、その厚さは、操作性、加工性を考慮し、２〜５０μｍの範囲のものが使用可能であるが、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２〜９μｍ程度のものが好ましい。
【００１６】
また、基材（１０）においては、耐熱滑性層（３０）または／および熱転写性保護層（２０）を形成する面に、接着処理を施すことも可能である。接着処理としては、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等の公知の技術を適用することができ、それらの処理を二種以上併用することもできる。
【００１７】
次に、耐熱滑性層（３０）は、従来公知のもので対応でき、例えば、バインダとなる樹脂、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤等を配合して耐熱滑性層形成用の塗布液を調製し、塗布、乾燥して形成することができる。この耐熱滑性層（３０）の乾燥後の膜厚は、０．１〜２．０μｍ程度が適当である
【００１８】
耐熱滑性層（３０）の一例を挙げると、バインダ樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリル樹脂およびそれらの変性体等を挙げることができる。
【００１９】
次に熱転写性保護層を形成する剥離層（２１）に用いるバインダ樹脂としては、シリコーン‐水酸基含有アクリルブロック共重合体と、硬化剤としてのポリイソシアネートおよび／またはメラミン樹脂を含み、前記シリコーンの含有量は樹脂固形分比で５ｗｔ％以上とすることが必須である。これら必須成分により構成される膜は、シリコーンドメインとアクリルドメインがミクロ相分離構造を形成するため、シリコーンドメインが有する撥水性と、アクリルドメインが有する接着性を兼ね備えることができる。また、アクリル鎖中の水酸基がイソシアネート、またはメラミン樹脂と架橋反応するため、ミクロ相分離構造を固定化し、感熱転写記録媒体が高温保存や長期保存された後でもシリコーンが接着層側へブリードすることなく、被転写体へ転写後の最表面に高い撥水性を付与することができる。シリコーン含有量が剥離層（２１）の樹脂固形分比で５ｗｔ％未満では、出力物を傾けるだけで水滴が除去できるほどのレベルには至らない。一方、シリコーン含有量の上限値については必ずしも設ける必要はないが、優れた撥水性と、剥離層（２１）と界面を形成する基材（１０）や接着層（２２）との接着性を考慮すると、１０〜３０ｗｔ％とすることが好ましい。
【００２０】
シリコーン‐水酸基含有アクリルブロック共重合体の合成方法は特に限定されるものではないが、例えば、加熱した酢酸ブチルとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの混合溶媒中にアゾ基含有シリコーン高分子開始剤、および水酸基含有アクリルモノマーを滴下・攪拌し、さらにアゾビスイソブチロニトリルの酢酸ブチル溶液を滴下・攪拌することで得ることができる。シリコーン‐水酸基含有アクリルブロック共重合体の分子量は数平均分子量で５，０００〜３０，０００程度、シリコーン鎖については数平均分子量で３，０００〜２０，０００程度が適当である。
【００２１】
硬化剤として用いるポリイソシアネート、およびメラミン樹脂は特に限定されるものではなく、従来公知のものを使用することができる。イソシアネートの例としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。また、メラミン樹脂は、市販されているものとして、例えば、三井サイテック製「サイメル３０３」、住友化学工業製「スミマールＭ５０Ｗ」などが挙げられる。これら硬化剤は単一で使用しても二種類以上を併用してもよい。
【００２２】
剥離層（２１）には、前記性能を損なわない範囲で必要に応じてシリコーン‐水酸基含有アクリルブロック共重合体以外の樹脂を含有させてもよい。例として、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
【００２３】
また、剥離層（２１）は、疎水性微粒子を樹脂固形分比で１ｗｔ％以上含有させることが必須である。バインダ樹脂中への微粒子の添加は、層表面に凹凸を形成させることが目的であり、疎水性の微粒子を用いることでシリコーン‐水酸基含有アクリルブロック共重合体の持つ撥水性を損ねることなく、さらに撥水性を向上することができる。１ｗｔ％未満では、転写後の層最表面に凹凸形成が不十分であり、疎水性微粒子の添加効果が得られない。一方、上限値については必ずしも設ける必要はないが、優れた撥水性と、塗膜の透明性の観点から、剥離層（２１）の樹脂固形分比で１０〜５０ｗｔ％とすることが好ましい。
【００２４】
剥離層（２１）に添加可能な疎水性微粒子としては、疎水性以外特に限定されるものではないが、シリカ、フッ素、アクリル、ウレタン等が挙げられる。中でも比較的少ない添加量で撥水性の向上が可能な疎水性シリカが好ましい。これら疎水性微粒子は単一で使用しても二種類以上を併用してもよい。疎水性微粒子の平均粒子径としては、一次粒子径で０．０１〜５μｍが好ましい。０．０１μｍ未満では、転写後の層最表面の凹凸が小さく、疎水性微粒子の添加効果が得られない懸念がある。一方、５μｍを超えると、塗膜の透明性が低下し易くなる。
【００２５】
剥離層（２１）の膜厚は、バインダ樹脂の種類にもよるが乾燥後において０．５〜２．０μｍ程度とすることが適当である。
【００２６】
次に剥離層（２１）上に積層形成される接着層（２２）に用いるバインダ樹脂としては、熱溶融性以外特に限定されるものではないが、例として、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体、カルナバワックス、パラフィンワックス等のワックス類が挙げられる。
【００２７】
また、接着層（２２）は、必要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、触媒促進剤、着色剤、艶調整剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等の機能性添加剤を添加することができる。
【００２８】
接着層（２２）の膜厚は、バインダ樹脂の種類にもよるが乾燥後において０．５〜３．０μｍ程度とすることが適当である。
【００２９】
また、熱転写性保護層（２０）と基材（１０）の剥離の重さを適当な範囲内に調整し、基材（１０）からの安定的な剥離性を確保するために、基材（１０）と熱転写性保護層（２０）の間に離型層を形成してもよい。
【００３０】
離型層に用いられるバインダ樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等の水溶性高分子、塩化ゴム、環化ゴム等の天然ゴム誘導体、天然ワックス、合成ワックス等のワックス類、ニトロセルロース、セルロース、セルロースアセテートプロピオネート等の繊維素誘導体、アクリル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリアセタール系、塩素化ポリオレフィン系、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体系等の熱可塑性樹脂、メラミン系、エポキシ系、ポリウレタン系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂等を挙げることができる。
【００３１】
また、熱転写後の最表層の撥水性を向上させるために、離型層に微粒子等を含有させ、凹凸を形成させてもよい。
【００３２】
なお、耐熱滑性層（３０）は、いずれも従来公知の塗布方法にて塗布し、乾燥することで形成可能である。塗布方法の一例を挙げると、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法を挙げることができる。
【実施例】
【００３３】
以下に、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。また、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００３４】
＜耐熱滑性層付き基材の作製＞
基材として、４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に、下記組成の耐熱滑性層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の膜厚が１．０μｍになるように塗布し、１００℃１分乾燥することで耐熱滑性層付き基材を得た。
【００３５】
＜耐熱滑性層塗布液＞
シリコンアクリレート（東亜合成（株）製ＵＳ‐３５０）  ５０．０部
メチルエチルケトン                                    ５０．０部
【００３６】
（実施例１）
耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成の剥離層塗布液−１を、グラビアコーティング法により、乾燥後の膜厚が１．５μｍになるように塗布し、１００℃２分乾燥することで、剥離層を形成した。引き続き、その剥離層の上に、下記組成の接着層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の膜厚が１．５μｍになるように塗布し、１００℃２分乾燥することで、接着層を形成し、実施例１の感熱転写記録媒体を得た。
【００３７】
＜剥離層塗布液−１＞
シリコーン‐水酸基含有アクリルブロック共重合体
（シリコーン含有量：７ｗｔ％）                        １０．０部
トリレンジイソシアネート                                ２．５部
疎水性シリカ（平均粒子径：２．２μｍ）                  ０．２部
酢酸ブチル                                            ８７．５部
【００３８】
＜接着層塗布液＞
アクリル樹脂                                          １５．０部
メチルエチルケトン                                    ８５．０部
【００３９】
（実施例２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、剥離層を下記組成の剥離層塗布液−２にした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の感熱記録転写媒体を得た。
【００４０】
＜剥離層塗布液−２＞
シリコーン‐水酸基含有アクリルブロック共重合体
（シリコーン含有量：２０ｗｔ％）                      １０．０部
トリレンジイソシアネート                                ２．５部
疎水性シリカ（平均粒子径：２．２μｍ）                  ４．０部
酢酸ブチル                                            ８７．５部
【００４１】
（実施例３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、剥離層を下記組成の剥離層塗布液−３にした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の感熱記録転写媒体を得た。
【００４２】
＜剥離層塗布液−３＞
シリコーン‐水酸基含有アクリルブロック共重合体
（シリコーン含有量：２０ｗｔ％）                      １０．０部
トリレンジイソシアネート                                ２．５部
疎水性シリカ（平均粒子径：１４ｎｍ）                    ４．０部
酢酸ブチル                                            ８７．５部
【００４３】
（実施例４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、剥離層を下記組成の剥離層塗布液−４にした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の感熱記録転写媒体を得た。
【００４４】
＜剥離層塗布液−４＞
シリコーン‐水酸基含有アクリルブロック共重合体
（シリコーン含有量：２０ｗｔ％）                      １０．０部
トリレンジイソシアネート                                ２．５部
フッ素微粒子（平均粒子径：６．０μｍ）                  ４．０部
酢酸ブチル                                            ８７．５部
【００４５】
（比較例１）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、剥離層を下記組成の剥離層塗布液−５にした以外は、実施例１と同様にして、比較例１の感熱記録転写媒体を得た。
【００４６】
＜剥離層塗布液−５＞
ポリメタクリル酸メチル                                １２．５部
酢酸ブチル                                            ８７．５部
【００４７】
（比較例２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、剥離層を下記組成の剥離層塗布液−６にした以外は、実施例１と同様にして、比較例２の感熱記録転写媒体を得た。
【００４８】
＜剥離層塗布液−６＞
シリコーン‐水酸基含有アクリルブロック共重合体
（シリコーン含有量：７ｗｔ％）                        １０．０部
トリレンジイソシアネート                                ２．５部
酢酸ブチル                                            ８７．５部
【００４９】
（比較例３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、剥離層を下記組成の剥離層塗布液−７にした以外は、実施例１と同様にして、比較例３の感熱記録転写媒体を得た。
【００５０】
＜剥離層塗布液−７＞
シリコーン‐水酸基含有アクリルブロック共重合体
（シリコーン含有量：７ｗｔ％）                        １０．０部
トリレンジイソシアネート                                ２．５部
疎水性シリカ（平均粒子径：２．２μｍ）                  ０．１部
酢酸ブチル                                            ８７．５部
【００５１】
（比較例４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、剥離層を下記組成の剥離層塗布液−８にした以外は、実施例１と同様にして、比較例４の感熱記録転写媒体を得た。
【００５２】
＜剥離層塗布液−８＞
シリコーン‐水酸基含有アクリルブロック共重合体
（シリコーン含有量：５ｗｔ％）                        １０．０部
トリレンジイソシアネート                                ２．５部
疎水性シリカ（平均粒子径：２．２μｍ）                  ０．２部
酢酸ブチル                                            ８７．５部
【００５３】
（比較例５）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、剥離層を下記組成の剥離層塗布液−９にした以外は、実施例１と同様にして、比較例５の感熱記録転写媒体を得た。
【００５４】
＜剥離層塗布液−９＞
ポリメタクリル酸メチル                                １２．５部
アミノ変性シリコーンオイル                              １．０部
酢酸ブチル                                            ８７．５部
【００５５】
＜被転写体の作製＞
基材として、１８８μｍの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に下記組成の受像層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の膜厚が５．０μｍになるように塗布、乾燥することで、感熱転写用の被転写体を作製した。
【００５６】
＜受像層塗布液＞
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体      １９．５部
アミノ変性シリコーンオイル                              ０．５部
トルエン                                              ４０．０部
メチルエチルケトン                                    ４０．０部
【００５７】
＜印画物作製＞
実施例１〜４、比較例１〜５の熱転写性保護層を２３℃５０％ＲＨ、５０℃２０％ＲＨのそれぞれの環境下で４日間保存した後、受像層上に評価用サーマルプリンタにて転写させた。
【００５８】
＜水接触角測定＞
得られた実施例１〜４、比較例１〜５の各印画物上に水１μｌを滴下し、接触角計（協和界面科学（株）製  自動接触角計ＣＡ−Ｖ型）にて接触角を測定した。１０点測定を行い、その平均値を表１に示した。
【００５９】
＜水転落角測定＞
印画物を傾けるだけで水滴を容易に除去できる撥水レベルにあるかを確認するため、５０℃２０％ＲＨ環境下で４日間保存した実施例１〜４、比較例１〜５の各印画物を平滑板に貼り、水２０μｌを滴下し、ＴＤ方向に平滑板の角度をゆっくり傾けていったときに水滴が動き出す角度の測定を行った。２点測定した平均値と、以下の基準にて撥水性を評価した結果を表１に示した。
【００６０】
◎：４５°未満で転落
○：転落角４５以上９０°未満
×：転落せず
なお、○以上が印画物を傾けるだけで水滴を容易に除去できる撥水レベルである。また、ＴＤ方向への転落性についても評価しているが、ＭＤ方向への転落性もほぼ同等の値を示すことがわかっている。
【００６１】
【表１】
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【００６２】
表１に示す通り、各実施例の感熱転写記録媒体は、剥離層がシリコーン‐水酸基含有アクリルブロック共重合体と、硬化剤としてポリイソシアネートおよび／またはメラミン樹脂と、疎水性微粒子を少なくとも含み、シリコーンと疎水性微粒子の含有量がそれぞれ剥離層樹脂固形分比で５ｗｔ％以上、１ｗｔ％以上含有させることで、転写後の印画物最表面が１１０°以上の高い水接触角を示している。また、５０℃４日保存後においても同等の水接触角を示しており、高い撥水性を保持していることがわかった。また、水転落角試験にて水滴が滑り落ちており、印画物を傾けるだけで容易に水滴を除去できる撥水レベルであることがわかった。中でもシリコーンを樹脂固形分比で２０ｗｔ％、平均粒子径２μｍの疎水性シリカを樹脂固形分比で３２ｗｔ％含有させた実施例２の感熱転写記録媒体は、水転落角が４５°を切っており、優れた撥水性を示した。疎水性微粒子の平均粒子径で比較すると、１４ｎｍの疎水性シリカを添加した実施例３の感熱転写記録媒体は、表面凹凸が小さいためか、２．２μｍの同微粒子を添加した実施例２ほどの撥水性は得られなかった。また、平均粒子径が６．０μｍと大きいフッ素微粒子を添加した実施例４についても実施例２よりも撥水性は劣る結果となり、フッ素微粒子の場合、疎水性シリカと同程度の撥水性を得るためには、より多くの添加量が必要と言える。
【００６３】
一方、バインダ樹脂としてポリメタクリル酸メチルのみを用いた比較例１の感熱転写記録媒体は、水接触角が低く水転落角試験にて印画物を９０°まで傾けても水滴が瞬時に滑り落ちることはなかった。また、シリコーン／水酸基含有アクリルブロック共重合体をトリレンジイソシアネートで架橋膜とした比較例２については、シリコーンを含有しない比較例１よりも水接触角は高い値を示したが、水転落角試験では水滴が滑り落ちず、十分な撥水レベルには至っていなかった。また、比較例２の剥離層塗布液に疎水性シリカを樹脂固形分比で０．８ｗｔ％含有させた比較例３の感熱転写記録媒体についても、水転落角試験では水滴が滑り落ちず、印画物表面の凹凸形成が不十分であると言える。また、シリコーン含有量が剥離層樹脂固形分比で４ｗｔ％の比較例４の感熱転写記録媒体は、シリコーン含有量が少なく、十分な撥水性が得られなかった。また、アクリル樹脂とアミノ変性シリコーンオイルから構成される比較例５の感熱転写記録媒体は、２３℃５０％ＲＨ環境下で４日間保存してから転写した印画物の水接触角は高いものの、塗布後５０℃２０％ＲＨ環境下で４日間保存してから転写すると、水接触角が大きく落ち込むことが確認された。これは撥水性を付与するアミノ変性シリコーンオイルが高温保存中に接着層側へブリードしたことを示唆している。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明により得られる感熱転写記録媒体は、昇華転写方式のプリンタに使用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書等のカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用できる。
【符号の説明】
【００６５】
１０：基材
２０：熱転写性保護層
２１：剥離層
２２：接着層
３０：耐熱滑性層
【図１】
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