(57)【要約】      （修正有）【課題】硬表面からオイル、グリースおよび埃をクリーニングし、そしてその上に光沢があり縞模様のない仕上げを残すための配合物を提供する。【解決手段】Ａ）１種以上の液体溶媒；Ｂ）１種以上のエチレン性不飽和モノマーから生じた重合単位および１種以上の酸官能性残基、多価金属イオンおよび錯体架橋剤を含む、１種以上の膜形成性ポリマー並びにＣ）エチレンオキシドおよびブチレンオキシドから生じた重合単位を含む１種以上のポリマー界面活性剤を含む配合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）１種以上の液体溶媒；
Ｂ）少なくとも８０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、並びに
（ｉ）１種以上のエチレン性不飽和モノマーから生じた重合単位；および
（ｉｉ）１種以上の酸官能性残基、多価金属イオンおよび錯体架橋剤；
を含む、１種以上の膜形成性ポリマー；並びに
Ｃ）それぞれがエチレンオキシドおよびブチレンオキシドから生じた重合単位を含み、かつ下記一般式Ｉ：
Ｒａ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ−（ＢＯ）ｎ−Ｈ    式Ｉ
（式中、Ｒａは１種以上の独立して直鎖もしくは分岐のアルキル基またはアルケニル基であって３〜２２個の炭素原子を有し、ＥＯはエチレンオキシドから生じた重合単位であり、ｍは１〜１２であり、ＢＯはブチレンオキシドから生じた重合単位であり、並びにｎは１〜８である）を有する１種以上のポリマー界面活性剤；
を含む、硬表面をクリーニングするための配合物であって、硬表面への前記配合物の適用が縞模様のない輝く外観を提供する、配合物。
【請求項２】
前記配合物の全重量を基準にして２０重量％〜８０重量％の前記１種以上の液体溶媒を含む、請求項１の配合物。
【請求項３】
前記配合物の全重量を基準にして５重量％〜８０重量％の前記１種以上の膜形成性ポリマーを含む、請求項１の配合物。
【請求項４】
前記配合物の全重量を基準にして０．５重量％〜１０重量％の、エチレンオキシドおよびブチレンオキシドから生じた重合単位を含む前記１種以上のポリマー界面活性剤を含む、請求項１の配合物。
【請求項５】
前記１種以上のポリマー界面活性剤のＲａが直鎖Ｃ１２炭化水素であり、ｍが９〜１２であり、およびｎが１〜３である、請求項１の配合物。
【請求項６】
前記１種以上の膜形成性ポリマーの少なくとも１種が、少なくともアクリル酸およびメチルメタクリラートから生じた重合単位を含む、請求項１の配合物。
【請求項７】
前記１種以上の膜形成性ポリマーの少なくとも１種が、ブチルアクリラートから生じた重合単位をさらに含む、請求項６の配合物。
【請求項８】
（Ｄ）１種以上のアルコキシド化合物をさらに含む請求項１の配合物。
【請求項９】
請求項１の配合物の１以上の層を硬表面に適用し、および使用または別の層の適用前に各層を乾燥させることを含む、硬表面に高光沢でかつ縞模様のない仕上がりを提供するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、それぞれがエチレンオキシドおよびブチレンオキシドから生じた重合単位を含む１種以上のポリマー界面活性剤と、１種以上の膜形成性ポリマー化合物とを含む配合物であって、オイル、グリースおよび埃を硬表面からクリーニングするのに有用であり、同時にこのような表面に縞模様を残さない配合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
床、カウンター、壁、テーブル、および積層物、セラミックおよびプラスチック材料からなる他のもののような硬表面は定期的に蓄積した埃、オイル、グリースおよび他の汚染物質をクリーニングする必要がある。クリーニング後のこのような硬表面の外観は消費者にとって非常に重要である。より具体的には、硬表面クリーニング配合物は清浄な表面を提供しなければならないだけでなく、そのクリーニングされた表面は視覚的に魅力的でもあるべきであって、このことは典型的には光沢のあるまたは輝いた外観を有することを意味する。最も重要なことには、この輝いた外観は光沢のある外観を損なう縞模様または表面異常が存在してはならない。産業界は良好な輝く性能を提供し縞模様を生じさせない硬表面クリーニング配合物を開発し続けてきた。
【０００３】
例えば、硬表面クリーニング配合物におけるエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含むポリマー界面活性剤の使用が良好なクリーニング結果を提供することが知られている。特開２００４−１０７５８６号（特願２００２−２７５６３４号）はエチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）単位から生じた単位を含むポリマー界面活性剤を含むフロアポリッシュ配合物を記載しており、このポリマー界面活性剤は、フロアポリッシュ配合物のためのレベリング剤としてトリブトキシエチルホスファート化合物を置き換えるために開発された。特開２００４−１０７５８６号のフロアポリッシュ配合物に使用されるこのＥＯ−ＰＯベースの界面活性剤は幾分かの光沢を提供するが、結果的にクリーニングされた表面上に縞模様を残す。
【０００４】
米国特許出願公開第２０１１／０１５２４２５号は、酸官能性残基を有する水不溶性ポリマー、並びにＥＯおよびＰＯも含みかつ下記式：
Ｒ−Ｏ−（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｘ−（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｙ−Ｈ
（式中、ｘ＝０．５〜１０、ｙ＝２〜２０、およびＲは４〜２０の偶数の炭素原子を有する２種以上の線状アルキル部分の混合である）
を有する１種以上のレベリング剤を含むコーティング配合物を記載する。米国特許出願公開第２０１１／０１５２４２５号に記載されたこのコーティング配合物もクリーニングされた硬表面上に縞模様のないコーティングを提供することができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１０７５８６号公報
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１１／０１５２４２５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
産業界は清浄で、滑らかで、縞模様のない表面を提供する硬表面に適用するためのクリーニング配合物を歓迎するであろう。そのようなクリーニング配合物が硬表面に適用される際に均一に広がることは重要である。このクリーニング配合物が透明でありかつ貯蔵中安定なままであることも望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、Ａ）１種以上の液体溶媒；Ｂ）１種以上の膜形成性ポリマー；およびＣ）それぞれがエチレンオキシドおよびブチレンオキシドから生じた重合単位を含み、かつ下記一般式Ｉ：
Ｒａ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ−（ＢＯ）ｎ−Ｈ    式Ｉ
（式中、Ｒａは１種以上の独立して直鎖もしくは分岐のアルキル基またはアルケニル基であって３〜２２個の炭素原子を有し、ＥＯはエチレンオキシドから生じた重合単位であり、ｍは１〜１２であり、ＢＯはブチレンオキシドから生じた重合単位であり、並びにｎは１〜８である）を有する１種以上のポリマー界面活性剤を含む、硬表面をクリーニングするための配合物を提供する。硬表面へのこの配合物の適用は縞模様のない輝く外観を提供する。
【０００８】
ある実施形態においては、例えば、この配合物は、この配合物の全重量を基準にして、２０重量％〜８０重量％の１種以上の液体溶媒；５重量％〜８０重量％の１種以上の膜形成性ポリマー；並びに０．５重量％〜１０重量％の、エチレンオキシドおよびブチレンオキシドから生じた重合単位を含む１種以上のポリマー界面活性剤を含むことができる。
【０００９】
１種以上のポリマー界面活性剤のＲａ基は直鎖Ｃ１２炭化水素であることができ、ｍは９〜１２であることができ、並びにｎは１〜３であることができる。
【００１０】
少なくとも１種の膜形成性ポリマーは、１種以上のエチレン性不飽和モノマーから生じた重合単位を含むアクリルポリマーである。本発明の配合物は（Ｄ）１種以上のアルコキシド化合物をさらに含むことができる。
【００１１】
本発明は、上記配合物の１以上の層を硬表面に適用し、および使用または別の層の適用前に各層を乾燥させることを含む、硬表面に高光沢でかつ縞模様のない（ｓｔｒｅａｋ−ｆｒｅｅ）仕上がりを提供するための方法も提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、硬表面をクリーニングしおよび実質的に縞模様のない輝く光沢のある仕上がりを残すための配合物を提供する。より具体的には、本発明の配合物は、１種以上の液体溶媒；１種以上の膜形成性ポリマー；並びにそれぞれがエチレンオキシドおよびブチレンオキシドから生じた重合単位を含む１種以上のポリマー界面活性剤を含む。ポリマー界面活性剤は膜形成性ポリマーが水性溶媒中で分散されて、均一に送達され、そしてクリーニング適用中に硬表面にわたって堆積され、乾燥後に光沢があって縞模様のない外観を残すのを可能にする。
【００１３】
以下の記載において、範囲の端点は明確であると見なされ、かつその許容範囲内に当業者の知識の範囲内の他の値、例えば、これに限定されないが、本発明に関連したそれぞれの端点と有意ではない相違がある値を組み込んでいると認識される（言い換えれば、端点は、それぞれの各端点に対して「約」、または「近い」または「付近」の値を組み込むと解釈されるものである）ことに留意されたい。本明細書において示される範囲および比率の限界は組み合わせ可能である。例えば、特定のパラメータについて１〜２０および５〜１５の範囲が示されている場合には、１〜５、１〜１５、５〜２０または１５〜２０の範囲も意図され、かつそれにより包含されることが理解される。
【００１４】
他に示されない限りは、本明細書に示される全てのパーセンテージは重量パーセンテージである。
【００１５】
本明細書において使用される場合、他に示されない限りは、語句「分子量」とはゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定される場合のポリマーの重量平均分子量（ＭＷｗ）をいう。ゲル浸透クロマトグラフィ中に、ポリマー鎖の分布のメンバーが、そのモル質量ではなく、溶液中のその流体力学的サイズに従って分離される。次いで、このシステムは既知の分子量および組成の標準物質で較正され、溶出時間と分子量とを相関させる。ＧＰＣの技術は最新のサイズ排除クロマトグラフィ（Ｍｏｄｅｒｎ  Ｓｉｚｅ  Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ，Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７９；および物質の特定および化学分析についてのガイド（Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）Ｊ．Ｐ．  Ｓｉｂｉｌｉａ；ＶＣＨ，１９８８、８１〜８４ページに詳細に論じられている。
【００１６】
本明細書において使用される場合、「ポリマー」は、同じ種類のモノマーかまたは異なる種類のモノマーかに関係なく、モノマーを重合することにより製造された高分子化合物を意味する。一般的な用語「ポリマー」は、用語「ホモポリマー」、「コポリマー」、「ターポリマー」並びに「インターポリマー」を含む。また、本明細書において使用される場合、用語「樹脂」および「ポリマー」は同義語である。
【００１７】
本明細書において使用される場合、用語「から生じた重合単位」とは、重合反応のための出発材料であった構成成分モノマー「から生じた重合単位」を生成物ポリマーが含む重合技術に従って合成されるポリマー分子をいう。
【００１８】
本明細書において使用される場合、「エチレンオキシドから生じた重合単位」は、ポリ（オキシエチレン）としても知られており、かつ本明細書において（ＥＯ）としても表される、一般式［−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−］を有するモノマー単位を意味する。
【００１９】
同様に、本明細書において使用される場合、「ブチレンオキシドから生じた重合単位」は、ポリ（オキシブチレン）としても知られており、かつ本明細書において以下で（ＢＯ）としても表される、一般式［−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−］を有するモノマー単位を意味する。出発ブチレンオキシドモノマーには、１種以上の異性体、例えば、限定されないが、１，２ブチレンオキシド、１−ブテンオキシド、および１，４エポキシブタンが挙げられうる。
【００２０】
本明細書において使用される場合、「プロピレンオキシドから生じた重合単位」は、ポリ（オキシプロピレン）としても知られており、かつ本明細書において以下で（ＰＯ）としても表される、一般式［−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−］を有するモノマー単位を意味する。
【００２１】
より具体的には、本発明に従って配合物における使用に適するポリマー界面活性剤はエチレンオキシドおよびブチレンオキシドから生じた重合単位を含み、並びに下記一般式Ｉを有する：
Ｒａ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ−（ＢＯ）ｎ−Ｈ    式Ｉ
式中、Ｒａは１種以上の独立して直鎖もしくは分岐のアルキル基またはアルケニル基であって３〜２２個の炭素原子を有し、ＥＯはエチレンオキシドから生じた重合単位であり、ｍは１〜１２であり、ＢＯはブチレンオキシドから生じた重合単位であり、並びにｎは１〜８である。ある実施形態においては、ｍは２〜１２、または２〜１０、またはさらには５〜１２でありうる。ある実施形態においては、ｎは２〜８、またはさらには３〜８、またはさらには５〜８でありうる。
【００２２】
ポリマー界面活性剤は、ＧＰＣで測定して、典型的には、１５０〜５，０００グラム／モル（ダルトン）、例えば、１５０〜２，５００ダルトン、またはさらには１５０〜１，５００ダルトンの重量平均分子量ＭＷｗを有する。
【００２３】
本発明の配合物における使用に適するＥＯおよびＢＯから生じた重合単位を含むポリマー界面活性剤を製造する方法には、特に限定されず、現在および将来の双方において当業者がよく知っている方法が挙げられる。このような方法には、限定されないが、乳化重合、バルク重合、溶液重合、フリーラジカル重合、および触媒重合が挙げられる。本発明において有用なポリマー界面活性剤（場合によっては、概してアルコキシラートと称される）は、ＢＯブロックを形成するための、アルコール、アルコールの混合物のブトキシ化（ＢＯまたはポリ（オキシブチレン）部分を付加）、次いでＥＯブロック（このＥＯブロックはＢＯブロックに結合されるが、アルコールまたはアルコールの混合物からのアルキル部分を表すＲａからは間隔が開けられている）を形成するためのエトキシ化（ＥＯまたはポリ（オキシエチレン）部分を付加）を伴う逐次方法で好ましくは製造される。
【００２４】
本発明の配合物におけるエチレンオキシドおよびブチレンオキシドの双方から生じた重合単位を含む界面活性剤の包含は、硬表面への適用そして乾燥後に、輝いて光沢のある縞模様のない外観を有する硬表面を残す配合物を提供する。ＥＯおよびプロピレンオキシド（ＰＯ）から生じた重合単位を含む既知の界面活性剤を含む配合物は良好なクリーニング作用および光沢の外観を提供するが、それは硬表面への適用そして乾燥後に著しい縞模様の外観も有することに留意されたい。
【００２５】
適する液体溶媒には水、水溶性溶媒およびそれらの混合物が挙げられる。本発明において使用するのに許容可能な水溶性溶媒は、限定されないが、例えば、限定なしに、合体（ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ）溶媒、可塑化溶媒、またはそれらの組み合わせから選択されうる。適する合体溶媒は、例えば、ブトキシエチルプロパゾール（Ｂｕｔｏｘｙｅｔｈｙｌ  ＰＲＯＰＡＳＯＬ（商標））、ブチルカルビトール（Ｂｕｔｙｌ  ＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標））、ブチルセロソルブアセタート（Ｂｕｔｙｌ  ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ（商標）Ａｃｅｔａｔｅ）、ブチルセロソルブ、ブチルジプロパゾール（Ｂｕｔｙｌ  ＤＩＰＲＯＰＡＳＯＬ（商標））、ブチルプロパゾール、カルビトールＰＭ−６００、カルビトールローグラヴィティ、セロソルブアセタート、セロソルブ、エステルＥＥＰ（商標）、フィルマー（ＦＩＬＭＥＲ）ＩＢＴ（商標）、ヘキシルカルビトール、ヘキシルセロソルブ、メチルカルビトール、メチルセロソルブアセタート、メチルセロソルブ、メチルジプロパゾール、メチルプロパゾールアセタート、メチルプロパゾール、プロピルカルビトール、プロピルセロソルブ、プロピルジプロパゾール、およびプロピルプロパゾールなどから選択されることができ、これら全ては米国ミシガン州ミッドランドのダウケミカルカンパニーから入手可能である。適する可塑化溶媒は、例えば、エチレングリコールフェニルエーテル（ダウケミカルカンパニーから「ダウアノール（ＤＯＷＡＮＯＬ（商標））ＥＰｈ」として市販されている）、プロピレングリコールフェニルエーテル（ダウケミカルカンパニーから「ダウアノールＰＰｈ」として市販されている）；２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチラート；トリブトキシエチルホスファート；二塩基性エステル、例えば、ジメチルアジパート、ジメチルスクシナート、ジメチルグルタラート、ジメチルマロナート、ジエチルアジパート、ジエチルスクシナート、ジエチルグルタラート、ジブチルスクシナート、およびジブチルグルタラート（米国デラウェア州ウイルミントンのＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから、商品称号ＤＢＥ、ＤＢＥ−３、ＤＢＥ−４、ＤＢＥ−５、ＤＢＥ−６、ＤＢＥ−９、ＤＢＥ−ＩＢ、およびＤＢＥ−ＭＥの下で商業的に入手可能な製品が挙げられる）；ジアルキルカルボナート、例えば、ジメチルカルボナート、ジエチルカルボナート、ジプロピルカルボナート、ジイソプロピルカルボナート、およびジブチルカルボナート；フタラートエステル、例えば、ジブチルフタラート、ジエチルヘキシルフタラート、およびジエチルフタラートなどから選択されうる。特に適する液体溶媒には、限定されないが、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（米国ミシガン州ミッドランドのザダウケミカルカンパニーから商品名カルビトールの下で商業的に入手可能）およびジプロピレングリコールモノメチルエーテル（これもザダウケミカルカンパニーから商品名ダウアノールＤＰＭの下で商業的に入手可能）が挙げられる。
【００２６】
液体溶媒は、例えば、液体溶媒の全重量を基準にして１０％〜１００％の量で水を含む。
【００２７】
ある実施形態においては、本発明に従う配合物は、上記ポリマー界面活性剤、液体溶媒および膜形成性ポリマーに加えて１種以上のアルコキシド化合物をさらに含むことができる。適するアルコキシド化合物は下記式ＩＩ：
Ｒｂ−Ｏ−（ＰＯ）ｘ−（ＥＯ）ｙ−Ｈ    式ＩＩ
を有する。この（ＰＯ）および（ＥＯ）部分は式ＩＩにおいて示されるように２つのブロックとして配列されうる。ある実施形態においては、この（ＰＯ）および（ＥＯ）部分は別の配列、例えば、Ｒｂ−Ｏ−の隣に（ＥＯ）を有するブロック、複数のブロック、ランダム分布、または交互などを有しうる。式ＩＩにおいては、ｘは０．５〜５００の実数であり、およびｙは０〜５００の実数である。また、式ＩＩにおいては、Ｒｂは水素、または１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基、もしくは１〜２０個の炭素原子を有する２種以上の炭化水素基の混合である。各炭化水素基は線状脂肪族、環式脂肪族、芳香族、またはこれらの組み合わせであり得る。１種以上のアルコキシド化合物が存在する実施形態においては、配合物はそのようなアルコキシド化合物を、アルコキシド化合物の全重量および配合物の全重量を基準にして０．２５重量％〜１０重量％の量で含むことができる。例えば、１種以上のアルコキシド化合物が、アルコキシド化合物の全重量および配合物の全重量を基準にして０．５重量％〜８重量％、またはさらには１重量％〜５重量％の量で存在しうる。１種以上のアルコキシド化合物のそれぞれは、ＧＰＣ方法で測定して、例えば、１５０〜１２，０００ダルトン、例えば、１５０〜８，０００ダルトン、またはさらには３００〜４，０００ダルトンのＭＷｗを有することができる。
【００２８】
本発明に従う配合物は１種以上の膜形成性ポリマーも含む。配合物における使用に適する膜形成性ポリマーは１種以上のエチレン性不飽和モノマーから生じたアクリルポリマーである。膜形成性ポリマーは１種以上の以下の構成要素を含むことも可能である：酸官能性残基、多価金属イオン、および錯体架橋剤（ｃｏｍｐｌｅｘ  ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）。このような膜形成性ポリマーは米国特許第２，７９５，５６４号、第３，３２８，３２５号、第３，４６７，６１０号、第３，５５４，７９０号、第３，５７３，３２９号、第３，７１１，４３６号、第３，８０８，０３６号、第４，１５０，００５号、第４，５１７，３３０号、第５，１４９，７４５号、第５，３１９，０１８号、第５，５７４，０９０号、第５，６７６，７４１号、および第６，５４８，５９６号に記載されている。
【００２９】
本発明の配合物における使用に適する膜形成性ポリマーの製造方法は当該技術分野において知られており、特に限定されない。この製造方法は溶液、分散および乳化重合プロセスから選択されうる。有用な膜形成性ポリマーを製造するのに乳化重合が特に有用である。乳化重合の実践は周知であり、かつ文献、例えば、Ｄ．Ｃ．ブラックレイ（Ｂｌａｃｋｌｅｙ）、エマルジョンポリメリゼーション（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）（Ｗｉｌｅｙ，１９７５）に詳細に論じられている。重合温度は典型的には、周囲温度から９０℃までであり、および分散剤、開始剤、促進剤、乳化剤、連鎖移動剤の使用を伴っていてもよい。当業者に容易に理解されるであろうように、分散剤はアニオン性または非イオン性分散剤を含むことができ、重合開始剤はフリーラジカル型のもの、例えば、過硫酸アンモニウムまたは過硫酸カリウムであることができる。開始剤は単独で、または促進剤、例えば、メタ重亜硫酸カリウムまたはチオ硫酸ナトリウムと組み合わせて使用されうる。適する乳化剤の例には、例えば、アルキル、アリール、アルカリールおよびアラルキルスルホナート、スルファート、ポリエーテルスルファートのアルカリ金属およびアンモニウム塩、並びに脂肪酸、エステル、アルコール、アミン、アミドおよびアルキルフェノールのアルコキシ化誘導体が挙げられる。ポリマーの分子量を制御するために重合混合物中に連鎖移動剤、例えば、メルカプタン、ポリメルカプタンおよびポリハロゲン化合物が使用されうる。
【００３０】
適する膜形成性ポリマーは重合単位として、５％〜９０％、例えば、５％〜８０％、５％〜５０％、またはさらには１０〜２０％の、カルボキシル、スルホン（ｓｕｌｆｏｎｉｃ）およびホスホン（ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｃ）基の１以上から選択される酸性官能基を含むモノエチレン性不飽和モノマーの１種以上を含むことができる。例えば、適するカルボン酸モノマーには、限定されないが、モノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ９）カルボン酸モノマー、例えば、不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸モノマーが挙げられる。例えば、不飽和モノカルボン酸には、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、アルファ−エタクリル酸、ベータ−ジメチルアクリル酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、エチリジン酢酸、プロピリジン酢酸、クロトン酸、アクリルオキシプロピオン酸、並びにそれらのアルカリおよび金属塩が挙げられる。適する不飽和ジカルボン酸モノマーには、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、メチレンマロン酸、並びにそれらのアルカリおよび金属塩が挙げられる。
【００３１】
追加の適する、スルホン酸またはホスホン基を有するモノエチレン性不飽和モノマーには、例えば、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−メタクリル−アミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロパン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２−スルホエチルメタクリラート、３−スルホプロピルアクリラート、３−スルホプロピルメタクリラート、スルホメチルアクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、およびホスホエチルメタクリラートが挙げられる。
【００３２】
さらなる例として、１種以上のモノエチレン性不飽和モノマーは、ヒドロキシ、チオールおよびアミノ基から選択される１以上のペンダント反応性官能基を含む（メタ）アクリルモノマーの１種以上を含むことができる。適するヒドロキシ官能性（メタ）アクリルモノマーには、例えば、ヒドロキシル（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリラート、例えば、ヒドロキシエチルメタクリラート、ヒドロキシエチルアクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラート、およびヒドロキしプロピルアクリラートが挙げられる。適するアミノ官能性（メタ）アクリルモノマーには、例えば、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリラート、ジメチルアミノエチルアクリラート、ジメチルアミノプロピルメタクリラート、およびジメチルアミノプロピルアクリラートが挙げられる。適するチオール官能性（メタ）アクリルモノマーには、例えば、２−メルカプトプロピルメタクリラートが挙げられる。
【００３３】
さらなる例として、１種以上のモノエチレン性不飽和モノマーは、１種以上の（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（メタ）アクリラートエステルモノマー、例えば、限定されないが、メチルアクリラート、エチルアクリラート、プロピルアクリラート、イソプロピルアクリラート、ブチルアクリラート、イソブチルアクリラート、セカンダリーブチルアクリラート、ターシャリーブチルアクリラート、メチルメタクリラート、エチルメタクリラート、プロピルメタクリラート、イソプロピルメタクリラート、シクロプロピルメタクリラート、ブチルメタクリラートおよびイソブチルメタクリラート、ヘキシルおよびシクロヘキシルメタクリラート、シクロヘキシルアクリラート、イソボルニルメタクリラート、２−エチルヘキシルアクリラート（ＥＨＡ）、２−エチルヘキシルメタクリラート、オクチル（メタ）アクリラート、デシル（メタ）アクリラート、イソデシル（メタ）アクリラート、ウンデシル（メタ）アクリラート、ドデシル（メタ）アクリラート（ラウリル（メタ）アクリラートとしても知られている）、トリデシル（メタ）アクリラート、テトラデシル（メタ）アクリラート（ミリスチル（メタ）アクリラートとしても知られている）、ペンタデシル（メタ）アクリラート、ヘキサデシル（メタ）アクリラート（セチル（メタ）アクリラートとしても知られている）、ヘプタデシル（メタ）アクリラート、オクタデシル（メタ）アクリラート（ステアリル（メタ）アクリラートとしても知られている）、ノナデシル（メタ）アクリラート、エイコシル（メタ）アクリラートおよびこれらの組み合わせを含むことができる。典型的には、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（メタ）アクリラートエステルは（Ｃ１−Ｃ８）アルキル（メタ）アクリラートエステル、および好ましくは（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアクリラートエステルであり；より好ましくは、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（メタ）アクリラートエステルは、メチルアクリラート、エチルアクリラート、ブチルアクリラートおよび２−エチルヘキシルアクリラートから選択され；最も好ましくは、アクリラートエステルはブチルアクリラートおよび２−エチルヘキシルアクリラートから選択される。
【００３４】
膜形成性ポリマーを製造するのに使用される１種以上のモノエチレン性不飽和モノマーは、１種以上のビニル芳香族モノマー、例えば、スチレン、アルファ−メチルスチレンおよび置換スチレン、例えば、ビニルトルエン、２−ブロモスチレン、４−クロロスチレン、２−メトキシスチレン、４−メトキシスチレン、アルファ−シアノスチレン、アリルフェニルエーテルおよびアリルトリルエーテルなどを含むことができる。
【００３５】
膜形成性ポリマーが重合単位として、０〜５０％、例えば、０〜２５％の１種以上の他の共重合性モノマーを含むことも可能である。適する他の共重合性モノマーには、例えば、ブタジエン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、クロトノニトリル、アルファ−クロロアクリロニトリル、エチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテル、デシルビニルエーテル、エチレン、メチルビニルチオエーテル、およびプロピルビニルチオエーテル、ビニルアルコールのエステル、およびエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸のアミド、窒素において１または２つの（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基によって置換されているエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸のアミド、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００３６】
硬表面をクリーニングし、そして輝いて、光沢があり、実質的に縞模様のない仕上げを残すための、本発明に従った配合物は、２０重量％〜８０重量％の液体溶媒；２〜８０重量％の膜形成性ポリマー；および０．０５〜１０重量％のポリマー界面活性剤（全ての重量パーセントは配合物の全重量を基準にする）を含む。ある実施形態においては、この水性コーティング配合物は、２０重量％〜７０重量％、またはさらには３５重量％〜６０重量％の液体溶媒を含む。
【００３７】
ある実施形態においては、水性コーティング配合物は１０〜６０重量％、またはさらには２５〜６０重量％の膜形成性バインダーを含むことができる。
【００３８】
ある実施形態においては、水性コーティング配合物はＥＯおよびＢＯから生じた重合単位を含むポリマー界面活性剤を０．０５〜８重量％、またはさらには０．１〜５重量％、またはさらには０．１〜２．５重量％含むことができる。
【００３９】
本発明に従った配合物は、生じた配合物が少なくとも上記ポリマー界面活性剤および膜形成性ポリマーを含む限りは、任意の順でそれら成分を一緒にすることにより配合されうる。
【００４０】
本発明の配合物が硬表面をクリーニングするために使用される実施形態においては、上記ポリマー界面活性剤および膜形成性ポリマーに加えて、この配合物は、本明細書において以下で「アジュバント」と称される１種以上の追加の成分も含むことができる。アジュバントには、存在する場合には、例えば、ワックス（例えば、ポリオレフィンワックス、例えば、ポリエチレンワックスエマルションおよびポリプロピレンワックスエマルションなど；並びに天然ワックス、例えば、カルナウバなど）、造膜助剤、界面活性剤、湿潤剤、乳化剤、分散剤、共溶媒、増粘剤（例えば、アルカリ膨潤性樹脂、およびアルカリ可溶性樹脂）、防腐剤、香料およびこれらの混合物が挙げられる。アジュバントは、存在する場合には、本発明の配合物の形成の任意の時点で添加されうる。いくつかのアジュバントは、例えば、水性ポリマー分散物の形成のプロセスの部分として添加されることができ、そしてその配合物中に留まるであろう。いくつかのアジュバントは、例えば、１種以上の成分に、もしくは１種以上の混合物に添加されることができ、配合物の特性を向上させることができる。これらアジュバントのいくつかは、以下の場所のいずれか１つまたは任意の組み合わせで存在することができる：水性ポリマー分散物の懸濁された粒子の内側、水性ポリマー分散物の懸濁された粒子の表面上、または連続媒体中。
【００４１】
他の適するアジュバントには、それらが配合物の膜形成性および縞模様を生じさせない特性に悪影響を及ぼさない限りにおいて、酵素；ヒドロトロープ、例えば、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム、およびキシレンスルホン酸カリウム；着色剤；染料または顔料が挙げられうる。
【００４２】
さらに他の適するアジュバントには、ビルダー、例えば、限定されないが、ポリカルボキシラートおよびポリホスファートが挙げられる。典型的には、本発明の配合物は、配合物の全重量を基準にして、１５重量％まで、例えば、０．０１％〜１０％、またはさらには０．５％〜５．０％の１種以上のビルダーを含む。
【００４３】
全てではないが、ほとんどのそのようなアジュバントは当業者に周知であり、かつその使用は本発明に関連して特に限定されない。あるとすれば、現時点でまたは将来において知られているそのようなアジュバントのうちのどれが具体的な配合物およびそれが適用されうる硬表面に応じて有利であり得るかを評価するのに充分なものを当業者はすでに持っており、かつそれに対して最も良い立場にあると考えられる。
【００４４】
本発明は、硬表面に上記配合物の１以上の層を適用し、および使用または別の層の適用前に各層を乾燥させることを含む、硬表面に高光沢で縞模様のない仕上げを提供するための方法も提供する。
【００４５】
本発明の使用、適用、および利点は、本発明の配合物の典型的な実施形態および適用の以下の論述および説明によって明確にされるであろう。
【実施例】
【００４６】
試験方法
硬表面基体上の光沢増強および縞模様のない性能特性を試験するために、サンプル配合物が以下の表に提示される詳細に従って調製された。完全に混合された（３０分間）後で、これら配合物は周囲条件で一晩静置され、その後界面活性剤およびポリマー含有配合物が、ビニル基体［スイス国、バール（Ｂａａｒ）のフォルボインターナショナル（Ｆｏｒｂｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）ＳＡによって製造された１２インチ（３０５ｍｍ）×１２インチ（３０５ｍｍ）×１／８インチ（３．２ｍｍ）のＣｏｌｏｖｉｎｙｌ  Ｕ３Ｐ３Ｅ２Ｃ２（黒色）］に、フランス国ルミルモンのラボラトリーズ  ローマン＆ラウシャー（Ｌｏｈｍａｎｎ＆Ｒａｕｓｃｈｅｒ）ＳＡＳによって供給されたコットンガーゼパッド１２層１３スレッドカウント、５ｃｍ×５ｃｍを用いて適用された。このコーティングは１時間にわたって乾燥させられた。その後、行われる予定の評価の種類に特定されるようにコーティングが適用され（光沢を決定するための２コート）、そして次いでこれら配合物は水道水で２ｍＬ／１００ｍＬに希釈され、そしてこのコーティングされた基体に適用された（光沢、縞模様形成およびレベリング／濡れ性能を決定するための２〜５コート）。
【００４７】
光沢
光沢測定は膜が１時間にわたって乾燥させられた後で行われた。光沢を決定するための方法は「Ａｎｎｕａｌ  Ｂｏｏｋ  ｏｆ  ＡＳＴＭ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ」セクション１５、第１５．０４巻、試験手順ＡＳＴＭ  Ｄ  １４５５（２０００）に説明されている。６０°および２０°光沢を記録するために、ガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ）Ｂｙｋ  マイクロトリグロス（Ｍｉｃｒｏ−Ｔｒｉ−Ｇｌｏｓｓ）メーター、カタログ番号４５２０が使用された。
【００４８】
縞模様形成試験
約１２×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）のビニルパネルが、あらゆる外来の物質を除去するために穏やかな洗剤を用いてクリーニングされ、水ですすがれ、そして空気乾燥させられた。２グラムの各試験配合物が均一にガーゼパッドによって基体に適用され、そして残留物が蒸発させられた。このパネル上の縞模様形成の評価が以下の絶対数値スケール（０〜６）を用いて決定される。
０：なし（目に見える縞模様なし）
１：軽度−なし
２：軽度
３：軽度−中程度
４：中程度
５：中程度−重度
６：重度
（これは、それぞれの適用において評価され、平均評価が記録される。）
【００４９】
レベリング／湿潤：
これは黒色ビニル基体上で行われた。適用されたコーティングの量はビニル基体セクションに２グラムであった。広げるのが完了した直後に、濡れたコーティングにガーゼパットアプリケータで試験領域の隅から隅へ対角線上に描くことによって「Ｘ」が配置された。残留物が乾燥した後で、その「Ｘ」の消失の程度を決定するために視覚的にそれが試験された。レベリングは以下のスケールに応じた評価であった：
５：検出可能な「Ｘ」なし
４：「Ｘ」の微かな輪郭、しかし残留物中に隆起はない
３：「Ｘ」の平坦な輪郭、検出可能な隆起なし
２：「Ｘ」の平坦な輪郭、隆起、および全体的なコーティングされた領域上の明らかなデウェッティング（ｄｅ−ｗｅｔｔｉｎｇ）または隆起形成
１：「Ｘ」の輪郭、隆起、および全体的なコーティングされた領域上の明らかなデウェッティングまたは隆起形成。
【００５０】
膜形成性ポリマー
以下でより具体的に示されるように、製造された配合物に以下の３種類の異なる膜形成性ポリマーが使用され、そしてこれら実施例において評価された。
ポリマーＡ：１６ＭＭＡ／３３ＢＡ／３５スチレン／１６ＭＡＡ／／０．７６ＡＬＭＡ／／０．３ｎＤＤＭ、ポリマー固形分に基づいて０．３重量％のｎ−ドデシルメルカプタンが添加されて、約８０，０００グラム／モル（ｇ／ｍｏｌ）の分子量（重量平均基準、ＭＷＷ）を提供したこと以外は、米国特許第５，５７４，０９０号に従って製造された。
ポリマーＢ：４０Ｓｔｙ／３５ＢＡ／９ＭＭＡ／１６ＭＡＡ＋３．０％亜鉛（米国特許第５，１４９，７４５号に従って製造された）、約４００，０００ｇ／ｍｏｌのＭＷＷ（亜鉛なしで）を有する。
ポリマーＣ：２９ＢＡ／５２ＭＭＡ／１９ＭＡＡ＋０．５６重量％メルカプトプロピオン酸（米国特許第４，１９６，１９０号に従って製造された）、約４０，０００ｇ／ｍｏｌのＭＷＷを有する。
【００５１】
ポリマー界面活性剤
３種類の異なるポリマー界面活性剤が配合物中に含まれ、そしてその性能が評価された。この界面活性剤は以下の一般式を有する：
Ｒａ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｐ−（ＢＯ）ｎ−Ｈ
式中、Ｒａ、ｍ、ｎおよびｐは以下の値を有する：
【００５２】
【表１】
2014012818.tif 000002
【００５３】
以下の組成を有するベース配合物である「ベースＡ」が、評価される様々なクリーニング配合物を作成するために使用された：
【００５４】
【表２】
2014012818.tif 000003
【００５５】
各試験配合物について、ポリマー界面活性剤の１種の１グラム（または部）が添加され、そしてこれら配合物についての試験結果が表１、２および３に提示される。
【００５６】
【表３】
2014012818.tif 000004
【００５７】
ＤＰＣ：希釈性（ｄｉｌｕｔａｂｌｅ）ポリッシュクリーナー、２ｍｌ／１００ｍｌ希釈で使用された。
【００５８】
【表４】
2014012818.tif 000005
【００５９】
*従前の適用において縞模様が生じたので、縞模様評価は提示されない。
＃従前の適用においてレベリング／濡れの問題が起こったのでレベリング／濡れ評価は停止された。
＠：試験されなかった。
【００６０】
【表５】
2014012818.tif 000006
【００６１】
さらなる様々なクリーニング配合物を作成するために以下の配合を有する別のベース配合物である「ベースＢ」が使用され、その配合物が評価された：
【００６２】
【表６】
2014012818.tif 000007
【００６３】
それそれの試験配合物について、以下に示されたポリマー界面活性剤の１種の１グラム（または部）が添加され、そしてこれら配合物についての試験結果が表４に提示される。
【００６４】
【表７】
2014012818.tif 000008
【外国語明細書】
2014012818000001.pdf
2014012818000002.pdf
2014012818000003.pdf