(57)【要約】      （修正有）【課題】発光効率が高く、長寿命である有機ＥＬ素子及びそれを実現する多環系化合物、その中間体であるハロゲン化合物の提供。【解決手段】炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子で架橋したπ共役ヘテロアセン骨格を有する多環系化合物、その合成に用いることができるハロゲン化合物、並びに、陰極と陽極間に、発光層を含む一層以上の有機薄膜層を有し、前記有機薄膜層の少なくとも一層が、前記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）または（２）で表される多環系化合物。
【化１】
2014028819.tif 000205
［式（１）および（２）において、Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数６の芳香族複素環基を表す。但し、Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3は置換基Ｙを一個または複数個有していてもよく、複数個の場合はそれぞれ異なっていてもよく、Ｙは炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。
式（１）および（２）において、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3およびＸ4は、それぞれ独立に、Ｎ−Ｒ1を表す。
前記Ｒ1は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４の芳香族複素環基を表す。但し、ｏ、ｐが０、ｑが１の場合、または、ｐ、ｑが０、ｏが１の場合は、Ｒ1の少なくとも１つは置換もしくは無置換の環形成原子数８〜２４である１価の縮合芳香族複素環基を表す。
式（１）および（２）において、ｏ、ｐおよびｑは０または１、ｓは１、２または３を表す。ｎは２、３または４を表し、それぞれＬ3を連結基とした２量体、３量体、４量体である。
式（１）および（２）において、Ｌ1は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ1と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。
式（１）において、Ｌ2は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ3と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。
式（２）において、Ｌ3は、ｎが２の場合、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ3と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表し、ｎが３の場合、炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくはシリル基もしくは炭素数１〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の３価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ3と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の３価の芳香族複素環基を表し、ｎが４の場合、炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、ケイ素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の４価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ3と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の４価の芳香族複素環基を表す。
式（１）および（２）において、Ａ1は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ1と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ1が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ1は水素原子である場合はない。
式（１）において、Ａ2は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ2と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ2が炭素数１〜２０のアルキル基あるいはアルキレン基である場合、Ａ2は水素原子である場合はない。
式（１）および（２）において、Ａ1、Ａ2、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、カルボニル基を含まない。
式（１）は下記式（３）で表される構造をとる場合は無い。
【化２】
2014028819.tif 000206
但し、式（３）におけるＸ1、Ｘ2、Ａ1、Ａ2、Ｌ1およびＬ2は、式（１）におけるＸ1、Ｘ2、Ａ1、Ａ2、Ｌ1およびＬ2と同等である。
式（３）におけるＹ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、炭素数３〜２０のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆは０、１、２または３、ｅは０、１または２である。
式（２）は下記式（４）で表される構造をとる場合は無い。
【化３】
2014028819.tif 000207
但し、式（４）におけるＸ1、Ｘ2、Ａ1、Ｌ1、Ｌ3およびｎは、式（２）におけるＸ1、Ｘ2、Ａ1、Ｌ1、Ｌ3およびｎと同等である。
式（４）におけるＹ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、炭素数３〜２０のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆは０、１、２または３、ｅは０、１または２である。］
【請求項２】
下記式（５）または（６）のいずれかで表される請求項１に記載の多環系化合物。
【化４】
2014028819.tif 000208
［式（５）および（６）において、Ｘ5およびＸ6は、それぞれ独立に、Ｎ−Ｒ1を表す。
前記Ｒ1は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４の芳香族複素環基を表す。但し、Ｒ1の少なくとも１つは置換もしくは無置換の環形成原子数８〜２４である１価の縮合芳香族複素環基を表す。
式（６）において、ｎは２、３または４を表し、それぞれＬ3を連結基とした２量体、３量体、４量体である。
式（５）および（６）において、Ｌ1は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ａと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。
式（５）において、Ｌ2は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換である環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。
式（６）において、Ｌ3は、ｎが２の場合、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表し、ｎが３の場合、炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくは炭素数１〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換で環形成炭素数６〜２４の３価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の３価の芳香族複素環基を表し、ｎが４の場合、炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、ケイ素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の４価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の４価の芳香族複素環基を表す。
式（５）および（６）において、Ａ1は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ1と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ1が炭素数１〜２０のアルキル基あるいはアルキレン基である場合、Ａ1は水素原子である場合はない。
式（５）において、Ａ2は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ2と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ2が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ2は水素原子である場合はない。
式（５）および（６）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆは０、１、２または３、ｅは０、１または２である。
式（５）および（６）において、Ａ1、Ａ2、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、カルボニル基を含まない。］
【請求項３】
前記式（５）、（６）が、それぞれ下記式（５ａ）、（５ｂ）、（６ａ）、（６ｂ）のいずれかで表される請求項２に記載の多環系化合物。
【化５】
2014028819.tif 000209
［式（５ａ）、（５ｂ）、（６ａ）、（６ｂ）において、Ｘ5、Ｘ6、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ａ1、Ａ2、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、ｎ、ｄ、ｆ、ｅは前記と同じである。］
【請求項４】
下記式（７）〜（１２）のいずれかで表される請求項１に記載の多環系化合物。
【化６】
2014028819.tif 000210
［式（７）〜（１２）において、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ9、Ｘ10、Ｘ11およびＸ12は、それぞれ独立に、Ｎ−Ｒ1を表す。
前記Ｒ1は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４の芳香族複素環基を表す。但し、Ｒ1の少なくとも１つは置換もしくは無置換の環形成原子数８〜２４である１価の縮合芳香族複素環基を表す。
式（１０）〜（１２）において、ｎは２、３または４を表し、それぞれＬ3を連結基とした２量体、３量体、４量体である。
式（７）〜（１２）において、Ｌ1は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ａと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。
式（７）〜（９）において、Ｌ2は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価のシリル基、置換もしくは無置換である環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。
式（１０）〜（１２）において、Ｌ3は、ｎが２の場合、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表し、ｎが３の場合、炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくは炭素数１〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換で環形成炭素数６〜２４の３価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の３価の芳香族複素環基を表し、ｎが４の場合、炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、ケイ素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の４価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の４価の芳香族複素環基を表す。
式（７）〜（１２）において、Ａ1は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ1と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ1が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ1は水素原子である場合はない。
式（７）〜（９）において、Ａ2は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ2と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ2が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ2は水素原子である場合はない。
式（７）〜（１２）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆは０、１、２または３、ｅは０、１または２である。
式（７）〜（１２）において、Ａ1、Ａ2、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、カルボニル基を含まない。］
【請求項５】
前記式（７）〜（１２）が、それぞれ下記式（７ａ）〜（１２ａ）、（７ｂ）〜（１２ｂ）のいずれかで表される請求項４に記載の多環系化合物。
【化７】
2014028819.tif 000211
【化８】
2014028819.tif 000212
［式（７ａ）〜（１２ａ）、（７ｂ）〜（１２ｂ）において、Ｘ7〜Ｘ12、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ａ1、Ａ2、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、ｎ、ｄ、ｆ、ｅは前記と同じである。］
【請求項６】
下記式（１３）または（１４）で表される請求項１に記載の多環系化合物。
【化９】
2014028819.tif 000213
［式（１３）および（１４）において、Ｘ13、Ｘ14は、それぞれ独立に、Ｎ−Ｒ1を表す。
前記Ｒ1は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４の芳香族複素環基を表す。但し、Ｒ1の少なくとも１つは置換もしくは無置換の環形成原子数８〜２４である１価の縮合芳香族複素環基を表す。
式（１４）において、ｎは２、３または４を表し、それぞれＬ3を連結基とした２量体、３量体、４量体である。
式（１３）および（１４）において、Ｌ1は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ａと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。
式（１３）において、Ｌ2は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換である環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。
式（１４）において、Ｌ3は、ｎが２の場合、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表し、ｎが３の場合、炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくは炭素数１〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換で環形成炭素数６〜２４の３価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の３価の芳香族複素環基を表し、ｎが４の場合、炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、ケイ素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の４価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の４価の芳香族複素環基を表す。
式（１３）および（１４）において、Ａ1は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ1と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ1が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ1は水素原子である場合はない。
式（１３）において、Ａ2は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ2と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ2が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ2は水素原子である場合はない。
式（１３）および（１４）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆは０、１、２または３、ｅは０、１または２である。
式（１３）および（１４）において、Ａ1、Ａ2、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、カルボニル基を含まない。］
【請求項７】
前記式（１３）、（１４）が、それぞれ下記式（１３ａ）、（１３ｂ）、（１４ａ）、（１４ｂ）のいずれかで表される請求項６に記載の多環系化合物。
【化１０】
2014028819.tif 000214
［式（１３ａ）、（１３ｂ）、（１４ａ）、（１４ｂ）において、Ｘ13、Ｘ14、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ａ1、Ａ2、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、ｎ、ｄ、ｆ、ｅは前記と同じである。］
【請求項８】
式（２）、（６）、（１０）〜（１２）または（１４）において、ｎが２である請求項１〜７のいずれかに記載の多環系化合物。
【請求項９】
式（５）、（７）〜（９）または（１３）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3で表される置換基の合計数が３以下である請求項２〜７のいずれかに記載の多環系化合物。
【請求項１０】
式（６）、（１０）〜（１２）または（１４）における［］n内構造１つに対するＹ1、Ｙ2およびＹ3で表される置換基の合計数が３以下である請求項２〜７のいずれかに記載の多環系化合物。
【請求項１１】
式（１）、（２）または（５）〜（１４）において、Ｒ1の少なくとも１つがジベンゾフラン残基またはカルバゾール残基である請求項１〜１０のいずれかに記載の多環系化合物。
【請求項１２】
式（１）または（２）において、Ｘ1のＮ−Ｒ1とＸ2のＮ−Ｒ1、またはＸ3のＮ−Ｒ1とＸ4のＮ−Ｒ1が異なっており、
式（５）または（６）において、Ｘ5のＮ−Ｒ1とＸ6のＮ−Ｒ1が異なっており、
式（７）〜（１２）において、Ｘ7のＮ−Ｒ1とＸ8のＮ−Ｒ1、Ｘ9のＮ−Ｒ1とＸ10のＮ−Ｒ1、またはＸ11のＮ−Ｒ1とＸ12のＮ−Ｒ1が異なっており、
式（１３）または（１４）において、Ｘ13とＸ14が、それぞれＮ−Ｒ1で表され、Ｘ13のＮ−Ｒ1とＸ14のＮ−Ｒ1が異なっている、請求項１〜１１のいずれかに記載の多環系化合物。
【請求項１３】
陰極と陽極間に、発光層を含む一層以上の有機薄膜層を有し、前記有機薄膜層の少なくとも一層が、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子で架橋したπ共役ヘテロアセン骨格を有する多環系化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記多環系化合物が請求項１〜１２のいずれかに記載の多環系化合物である有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１４】
前記発光層が、前記多環系化合物を含有する請求項１３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１５】
前記発光層が、りん光発光性材料を含有する請求項１３または１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１６】
前記発光層がホスト材料とりん光性の発光材料を含有し、該りん光性の発光材料がイリジウム錯体、オスミウム錯体、ルテニウム錯体又は白金錯体である請求項１３または１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１７】
前記発光層と前記陰極との間に電子注入層を有し、該電子注入層が含窒素環誘導体を含有する請求項１３〜１６のいずれか記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１８】
前記発光層と前記陰極との間に電子輸送層を有し、該電子輸送層が前記多環系化合物を含有する請求項１３〜１７のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１９】
前記発光層と前記陽極との間に正孔輸送層を有し、該正孔輸送層が前記多環系化合物を含有する請求項１３〜１８のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２０】
前記陰極と前記有機薄膜層との界面領域に還元性ドーパントを有する請求項１３〜１９のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲン化合物、多環系化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、特に、発光効率が高く、長寿命である有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現する多環系化合物、その中間体であるハロゲン化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、エレクトロルミネッセンスをＥＬと略記することがある）は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。低電圧駆動の積層型有機ＥＬ素子が報告されて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。この積層型素子では、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムを発光層に、トリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。この例のように有機ＥＬ素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送発光層の２層型、又は正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の３層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。
【０００３】
有機ＥＬ素子の発光材料としてはトリス（８−キノリノラト）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている。
また、近年、有機ＥＬ素子の発光層に蛍光材料の他に、りん光発光材料を利用することも提案されている。このように有機ＥＬ素子の発光層において有機りん光発光材料の励起状態の一重項状態と三重項状態とを利用し、高い発光効率が達成されている。有機ＥＬ素子内で電子と正孔が再結合する際にはスピン多重度の違いから一重項励起子と三重項励起子とが１：３の割合で生成すると考えられているので、りん光発光性の発光材料を用いれば蛍光のみを使った素子に比べて３〜４倍の発光効率の達成が考えられる。
【０００４】
このような、有機ＥＬ素子用材料が記載された発明として特許文献１〜７が挙げられる。
特許文献１には、ターフェニレン骨格を炭素原子、窒素原子、酸素原子等で架橋させた構造を母骨格とする化合物が記載されている。主に正孔輸送材料としてのデータが開示されているが、発光層におけるりん光発光性材料のホスト材料として用いる記載もある。しかしながらその記述は赤色りん光発光素子に限定されており、また発光効率も低く実用としては不十分である。
特許文献２には、窒素原子上あるいは芳香環上に置換基を有するインドロカルバゾール化合物が記載されている。正孔輸送材料としての使用が推奨されており、熱的、形態的に安定な薄膜正孔輸送層の調製可能な記載がある。しかしながらりん光発光性材料とともに用いるホスト材料または電子輸送材料としての有効性を示すデータは記載されていない。
特許文献３には、窒素原子上あるいは芳香環上に置換基を有するインドロカルバゾール化合物が記載されている。これらを発光層におけるりん光発光性材料のホスト材料に用いた緑色発光素子のデータが開示されているが、印加電圧が高く、また発光効率も低く、実用としては不十分である。
特許文献４には、置換基を有するインドロカルバゾール化合物が記載されており、発光層におけるりん光発光性材料のホスト材料として機能することが記載されている。しかしながらこれらの化合物は連結基を介して二量体や三量体構造を有することが特徴であり、分子量が大きい傾向がある。これらを用いた緑色りん光発光素子のデータが開示されているが、用いられているものは全て分子量が８００以上と大きい。分子量の大きい材料は真空蒸着の効率が悪く、長時間の加熱による分解も懸念されるため、実用上の観点では不十分と考えられる。
特許文献５および６には、芳香環上に置換基を有するインデノフルオレン化合物が記載されており、発光層における蛍光発光性材料として機能することが記載されている。しかしながらりん光発光性材料とともに用いるホスト材料または電子輸送材料としての有効性を示すデータは記載されていない。
特許文献７には、ターフェニレン骨格を硫黄原子、ホウ素原子、リン原子で架橋させた構造を母骨格とする化合物が記載されている。これらの化合物は優れた耐酸化性を有し、塗布法による有機半導体活性層形成が可能であるとの記載がある。しかしながら、蛍光発光性材料もしくは燐光発光性材料とともに用いるホスト材料または電子輸送材料としての有効性を示すデータは記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２００６／１２２６３０
【特許文献２】ＥＰ０９０８７８７
【特許文献３】ＷＯ２００７／０６３７９６
【特許文献４】ＷＯ２００７／０６３７５４
【特許文献５】ＵＳ２００２／０１３２１３４
【特許文献６】ＵＳ２００３／００４４６４６
【特許文献７】特開２００８−８１４９４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、発光効率が高く、長寿命である有機ＥＬ素子及びそれを実現する多環系化合物、その中間体であるハロゲン化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記式（１）または（２）で表される多環系化合物を有機ＥＬ素子用材料として用いることにより、前記の目的を達成することを見出し本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記式（１）または（２）で表される多環系化合物を提供するものである。
【化１】
2014028819.tif 000002
【０００９】
［式（１）および（２）において、Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数６の芳香族複素環基を表す。但し、Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3は置換基Ｙを一個または複数個有していてもよく、複数個の場合はそれぞれ異なっていてもよく、Ｙは炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。
式（１）および（２）において、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3およびＸ4は、それぞれ独立に、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、Ｎ−Ｒ1またはＣＲ2Ｒ3を表す。
前記Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４の芳香族複素環基を表す。但し、Ｘ1とＸ2が共にＮ−Ｒ1でｏ、ｐが０、ｑが１の場合、または、Ｘ1とＸ3が共にＮ−Ｒ1でｐ、ｑが０、ｏが１の場合は、Ｒ1の少なくとも１つは置換もしくは無置換の環形成原子数８〜２４である１価の縮合芳香族複素環基を表す。
式（１）および（２）において、ｏ、ｐおよびｑは０または１、ｓは１、２または３を表す。ｎは２、３または４を表し、それぞれＬ3を連結基とした２量体、３量体、４量体である。
式（１）および（２）において、Ｌ1は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ1と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の１価あるいは２価の芳香族複素環基を表す。
式（１）において、Ｌ2は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ3と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。但し、Ｘ1とＸ2が共にＣＲ2Ｒ3でｏ、ｐが０、ｑが１であり、かつＬ1、Ｌ2が共に置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基である場合、または、Ｘ1とＸ3が共にＣＲ2Ｒ3でｐ、ｑが０、ｏが１であり、かつＬ1、Ｌ2が共に置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基である場合、Ｌ1、Ｌ2は同時にＡｒ2に対してパラ位置に連結する場合は無い。
式（２）において、Ｌ3は、ｎが２の場合、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ3と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表し、ｎが３の場合、炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくはシリル基もしくは炭素数１〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の３価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ3と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の３価の芳香族複素環基を表し、ｎが４の場合、炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、ケイ素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の４価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ3と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の４価の芳香族複素環基を表す。但し、Ｘ1とＸ2が共にＣＲ2Ｒ3でｏ、ｐが０、ｑが１であり、かつＬ1、Ｌ3が共に置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価、３価あるいは４価の芳香族炭化水素基である場合、または、Ｘ1とＸ3が共にＣＲ2Ｒ3でｐ、ｑが０、ｏが１であり、かつＬ1、Ｌ3が共に置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価、３価あるいは４価の芳香族炭化水素基である場合、Ｌ1、Ｌ3は同時にＡｒ2に対してパラ位置に連結する場合は無い。
式（１）および（２）において、Ａ1は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ1と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ1が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ1は水素原子である場合はない。
式（１）において、Ａ2は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ2と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ2が炭素数１〜２０のアルキル基あるいはアルキレン基である場合、Ａ2は水素原子である場合はない。さらに、Ｘ1とＸ2が酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、もしくはＣＲ2Ｒ3でｏ、ｐが０、ｑが１であり、Ｌ1、Ｌ2が共に単結合であり、かつＡ1とＡ2が共に水素原子である場合、または、Ｘ1とＸ3が酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、もしくはＣＲ2Ｒ3でｐ、ｑが０、ｏが１であり、Ｌ1、Ｌ2が共に単結合であり、かつＡ1とＡ2が共に水素原子である場合、Ａｒ2は置換基Ｙを一個または複数個有し、Ｙがメチル基または無置換のフェニル基である場合は無い。
式（１）および（２）において、Ａ1、Ａ2、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、カルボニル基を含まない。
式（１）は下記式（３）で表される構造をとる場合は無い。
【００１０】
【化２】
2014028819.tif 000003
【００１１】
但し、式（３）におけるＸ1、Ｘ2、Ａ1、Ａ2、Ｌ1およびＬ2は、式（１）におけるＸ1、Ｘ2、Ａ1、Ａ2、Ｌ1およびＬ2と同等である。
式（３）におけるＹ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、炭素数３〜２０のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆは０、１、２または３、ｅは０、１または２である。
式（２）は下記式（４）で表される構造をとる場合は無い。
【００１２】
【化３】
2014028819.tif 000004
【００１３】
但し、式（４）におけるＸ1、Ｘ2、Ａ1、Ｌ1、Ｌ3およびｎは、式（２）におけるＸ1、Ｘ2、Ａ1、Ｌ1、Ｌ3およびｎと同等である。
式（４）におけるＹ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、炭素数３〜２０のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆは０、１、２または３、ｅは０、１または２である。］
【００１４】
また、本発明は、前記多環系化合物に用いることができる下記式（３０）で表されるハロゲン化合物を提供するものである。
【化４】
2014028819.tif 000005
【００１５】
［式（３０）において、Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数６の芳香族複素環基を表す。但し、Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3は置換基Ｙを一個または複数個有していてもよく、複数個の場合はそれぞれ異なっていてもよく、Ｙは炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。
Ｘ30、Ｘ31は、それぞれ独立に、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）またはＮ−Ｒ1を表す。
前記Ｒ1は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４の芳香族複素環基を表す。但しＸ30とＸ31が共にＮ−Ｒ1の場合は、Ｒ1の少なくとも１つは置換もしくは無置換の環形成原子数８〜２４である１価の縮合芳香族複素環基を表す。
Ｚはハロゲン原子であり、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表す。
ｔ、ｕ、ｖは０または１を表す。但しｔ＋ｕ＋ｖ≧１である。
式（３０）は下記式（３１）で表される構造をとる場合は無い。
【００１６】
【化５】
2014028819.tif 000006
【００１７】
但し、式（３１）におけるＸ30、Ｘ31、Ｚ、tおよびuは、式（３０）におけるＸ30、Ｘ31、Ｚ、tおよびuと同等である。
式（３１）におけるＹ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆの数は０、１、２または３、ｅの数は０、１または２である。］
【００１８】
さらに、本発明は、陰極と陽極間に、発光層を含む一層以上の有機薄膜層を有し、前記有機薄膜層の少なくとも一層が、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子で架橋したπ共役ヘテロアセン骨格を有する多環系化合物を含有する有機ＥＬ素子を提供するものである。
さらに、この有機ＥＬ素子用材料は、有機太陽電池、有機半導体レーザー、有機物を用いるセンサー、有機ＴＦＴ用の有機電子素子用材料としても有効である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、発光効率が高く、長寿命である有機ＥＬ素子及びそれを実現する多環系化合物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の有機ＥＬ素子用材料は、下記式（１）または（２）で表される。
【化６】
2014028819.tif 000007
【００２１】
［式（１）および（２）において、Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数６の芳香族複素環基を表す。但し、Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3は置換基Ｙを一個または複数個有していてもよく、複数個の場合はそれぞれ異なっていてもよく、Ｙは炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。
式（１）および（２）において、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3およびＸ4は、それぞれ独立に、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、Ｎ−Ｒ1またはＣＲ2Ｒ3を表す。
前記Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４の芳香族複素環基を表す。但し、Ｘ1とＸ2が共にＮ−Ｒ1でｏ、ｐが０、ｑが１の場合、または、Ｘ1とＸ3が共にＮ−Ｒ1でｐ、ｑが０、ｏが１の場合は、Ｒ1の少なくとも１つは置換もしくは無置換の環形成原子数８〜２４である１価の縮合芳香族複素環基を表す。
式（１）および（２）において、ｏ、ｐおよびｑは０または１、ｓは１、２または３を表す。ｓが２または３の場合、式（１）および（２）はそれぞれ下記のように表される。
【００２２】
ｓが２の場合
【化７】
2014028819.tif 000008
ｓが３の場合
【化８】
2014028819.tif 000009
【００２３】
式（１）および（２）において、ｏ、ｐおよびｑは０または１、ｓは１、２または３を表す。ｎは２、３または４を表し、それぞれＬ3を連結基とした２量体、３量体、４量体である。
式（１）および（２）において、Ｌ1は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ1と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の１価あるいは２価の芳香族複素環基を表す。
式（１）において、Ｌ2は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ3と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。但し、Ｘ1とＸ2が共にＣＲ2Ｒ3でｏ、ｐが０、ｑが１であり、かつＬ1、Ｌ2が共に置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基である場合、または、Ｘ1とＸ3が共にＣＲ2Ｒ3でｐ、ｑが０、ｏが１であり、かつＬ1、Ｌ2が共に置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基である場合、Ｌ1、Ｌ2は同時にＡｒ2に対してパラ位置に連結する場合は無い。
式（２）において、Ｌ3は、ｎが２の場合、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ3と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表し、ｎが３の場合、炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくはシリル基もしくは炭素数１〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の３価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ3と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の３価の芳香族複素環基を表し、ｎが４の場合、炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、ケイ素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の４価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ3と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の４価の芳香族複素環基を表す。但し、Ｘ1とＸ2が共にＣＲ2Ｒ3でｏ、ｐが０、ｑが１であり、かつＬ1、Ｌ3が共に置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価、３価あるいは４価の芳香族炭化水素基である場合、または、Ｘ1とＸ3が共にＣＲ2Ｒ3でｐ、ｑが０、ｏが１であり、かつＬ1、Ｌ3が共に置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価、３価あるいは４価の芳香族炭化水素基である場合、Ｌ1、Ｌ3は同時にＡｒ2に対してパラ位置に連結する場合は無い。
式（１）および（２）において、Ａ1は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ1と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ1が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ1は水素原子である場合はない。
式（１）において、Ａ2は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ2と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ2が炭素数１〜２０のアルキル基あるいはアルキレン基である場合、Ａ2は水素原子である場合はない。さらに、Ｘ1とＸ2が酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、もしくはＣＲ2Ｒ3でｏ、ｐが０、ｑが１であり、Ｌ1、Ｌ2が共に単結合であり、かつＡ1とＡ2が共に水素原子である場合、または、Ｘ1とＸ3が酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、もしくはＣＲ2Ｒ3でｐ、ｑが０、ｏが１であり、Ｌ1、Ｌ2が共に単結合であり、かつＡ1とＡ2が共に水素原子である場合、Ａｒ2は置換基Ｙを一個または複数個有し、Ｙがメチル基または無置換のフェニル基である場合は無い。
【００２４】
式（１）および（２）において、Ａ1及び／又はＡ2がピリミジル基、トリアジル基、フルオレニル基又はジベンゾフラニル基である場合、電子輸送性が向上し、該多環系化合物を用いた素子の低電圧化が期待できる。
式（１）および（２）において、Ａ1及び／又はＡ2がカルバゾリル基である場合、正孔輸送性が向上し、該多環系化合物を用いた素子の低電圧化が期待できる。
式（１）および（２）において、Ａ1及び／又はＡ2がピリミジル基、トリアジル基、フルオレニル基、ジベンゾフラニル基又はカルバゾリル基である場合、これらの置換基がさらに少なくとも一つ以上のアリール基（好ましくは、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基又はクオーターフェニル基、特に好ましくはフェニル基、メタビフェニル基、メタターフェニル基）を置換基として有することにより、分子の安定性が向上し、該多環系化合物を用いた素子の長寿命化が期待できる。前記ピリミジル基、トリアジル基、フルオレニル基、ジベンゾフラニル基又はカルバゾリル基は、特に限定されるものではないが、具体例として、以下の例が挙げられる。
【００２５】
（ピリミジル基）
【化９】
2014028819.tif 000010
【００２６】
（トリアジル基）
【化１０】
2014028819.tif 000011
【００２７】
（フルオレニル基）
【化１１】
2014028819.tif 000012
この中でも特に好ましくは、以下の置換基である。
【化１２】
2014028819.tif 000013
【００２８】
（ジベンゾフラニル基）
【化１３】
2014028819.tif 000014
この中でも特に好ましくは、以下の置換基である。
【化１４】
2014028819.tif 000015
【００２９】
（カルバゾリル基）
【化１５】
2014028819.tif 000016
この中でも特に好ましくは、以下の置換基である。
【化１６】
2014028819.tif 000017
【００３０】
式（１）および（２）において、Ａ1及び／又はＡ2が置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基である場合、母骨格であるπ共役ヘテロアセン骨格のキヤリア輸送性の特徴を維持し、Ｔｇが高まり、適切な蒸着特性が得られる。さらに、Ａ1及び／又はＡ2が、２以上のベンゼン環が互いにメタ位で結合する構造を有する芳香族炭化水素基である場合、共役系の拡大を防ぎ、三重項エネルギーを広げることができる。なお、本発明において、三重項エネルギーとは、最低励起三重状態と基底状態とのエネルギー差のことである。
２以上のベンゼン環が互いにメタ位で結合する構造を有する例としては特に限定されるものではないが、具体例として、以下の例が挙げられ、
【化１７】
2014028819.tif 000018
この中でも特に好ましくは、以下の構造である。
【化１８】
2014028819.tif 000019
【００３１】
式（１）および（２）において、Ａ1、Ａ2、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、カルボニル基を含まない。
式（１）は下記式（３）で表される構造をとる場合は無い。
【００３２】
【化１９】
2014028819.tif 000020
【００３３】
但し、式（３）におけるＸ1、Ｘ2、Ａ1、Ａ2、Ｌ1およびＬ2は、式（１）におけるＸ1、Ｘ2、Ａ1、Ａ2、Ｌ1およびＬ2と同等である。
式（３）におけるＹ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、炭素数３〜２０のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆは０、１、２または３、ｅは０、１または２である。
式（２）は下記式（４）で表される構造をとる場合は無い。
【００３４】
【化２０】
2014028819.tif 000021
【００３５】
但し、式（４）におけるＸ1、Ｘ2、Ａ1、Ｌ1、Ｌ3およびｎは、式（２）におけるＸ1、Ｘ2、Ａ1、Ｌ1、Ｌ3およびｎと同等である。
式（４）におけるＹ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、炭素数３〜２０のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆは０、１、２または３、ｅは０、１または２である。
式（３）および（４）においてＹ1、Ｙ2およびＹ3が複数個ベンゼン環ａ、ｂ、ｃを置換する場合、それぞれ下記のように表される。
【化２１】
2014028819.tif 000022
］
【００３６】
式（１）で表される多環系化合物は、下記式（５）、（７）〜（９）、（１３）、（１５）および（１７）のいずれかで表されると好ましく、式（２）で表される多環系化合物は、下記式（６）、（１０）〜（１２）、（１４）、（１６）および（１８）のいずれかで表されると好ましい。
【００３７】
【化２２】
2014028819.tif 000023
【００３８】
［式（５）および（６）において、Ｘ5およびＸ6は、それぞれ独立に、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、Ｎ−Ｒ1またはＣＲ2Ｒ3を表す。
前記Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４の芳香族複素環基を表す。但し、Ｘ5とＸ6が共にＮ−Ｒ1の場合は、Ｒ1の少なくとも１つは置換もしくは無置換の環形成原子数８〜２４である１価の縮合芳香族複素環基を表す。
式（６）において、ｎは２、３または４を表し、それぞれＬ3を連結基とした２量体、３量体、４量体である。
式（５）および（６）において、Ｌ1は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ａと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。
式（５）において、Ｌ2は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換である環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。但し、Ｘ5とＸ6が共にＣＲ2Ｒ3であり、かつＬ1、Ｌ2が共に置換もしくは無置換である環形成炭素数６〜２４の１価あるいは２価の芳香族炭化水素基である場合、Ｌ1、Ｌ2は同時にベンゼン環ｂに対してパラ位置に連結する場合は無い。
式（６）において、Ｌ3は、ｎが２の場合、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表し、ｎが３の場合、炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくは炭素数１〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換で環形成炭素数６〜２４の３価の芳香族炭化水素基、または原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の３価の芳香族複素環基を表し、ｎが４の場合、炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、ケイ素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の４価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の４価の芳香族複素環基を表す。但し、Ｘ5とＸ6が共にＣＲ2Ｒ3であり、かつＬ1、Ｌ3が共に置換もしくは無置換である環形成炭素数６〜２４の２価、３価あるいは４価の芳香族炭化水素基である場合、Ｌ1、Ｌ3は同時にベンゼン環ｂに対してパラ位置に連結する場合は無い。
式（５）および（６）において、Ａ1は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ1と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ1が炭素数１〜２０のアルキル基あるいはアルキレン基である場合、Ａ1は水素原子である場合はない。
式（５）において、Ａ2は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ2と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ2が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ2は水素原子である場合はない。
式（５）および（６）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆは０、１、２または３、ｅは０、１または２である。但し、Ｘ5とＸ6が、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、もしくはＣＲ2Ｒ3であり、Ｌ1、Ｌ2が共に単結合であり、かつＡ1とＡ2が共に水素原子である場合、ベンゼン環ｂはＹ2を一個または二個有し、Ｙ2がメチル基または無置換のフェニル基である場合は無い。
式（５）および（６）において、Ａ1、Ａ2、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、カルボニル基を含まない。］
【００３９】
【化２３】
2014028819.tif 000024
【００４０】
［式（７）〜（１２）において、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ9、Ｘ10、Ｘ11およびＸ12は、それぞれ独立に、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、Ｎ−Ｒ1またはＣＲ2Ｒ3を表す。
前記Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４の芳香族複素環基を表す。但し、Ｘ7とＸ8、Ｘ9とＸ10、またはＸ11とＸ12が共にＮ−Ｒ1の場合は、Ｒ1の少なくとも１つは置換もしくは無置換の環形成原子数８〜２４である１価の縮合芳香族複素環基を表す。
式（１０）〜（１２）において、ｎは２、３または４を表し、それぞれＬ3を連結基とした２量体、３量体、４量体である。
式（７）〜（１２）において、Ｌ1は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ａと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の１価あるいは２価の芳香族複素環基を表す。
式（７）〜（９）において、Ｌ2は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価のシリル基、置換もしくは無置換である環形成炭素数６〜２４の１価あるいは２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。但し、Ｘ7とＸ8、Ｘ9とＸ10、またはＸ11とＸ12が共にＣＲ2Ｒ3であり、かつＬ1、Ｌ2が共に置換もしくは無置換である環形成炭素数６〜２４の１価あるいは２価の芳香族炭化水素基である場合、Ｌ1、Ｌ2は同時にベンゼン環ｂに対してパラ位置に連結する場合は無い。
式（１０）〜（１２）において、Ｌ3は、ｎが２の場合、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表し、ｎが３の場合、炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくは炭素数１〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換で環形成炭素数６〜２４の３価の芳香族炭化水素基、または原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の３価の芳香族複素環基を表し、ｎが４の場合、炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、ケイ素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の４価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の４価の芳香族複素環基を表す。但し、Ｘ7とＸ8、Ｘ9とＸ10、またはＸ11とＸ12が共にＣＲ2Ｒ3であり、かつＬ1、Ｌ3が共に置換もしくは無置換である環形成炭素数６〜２４の２価、３価あるいは４価の芳香族炭化水素基である場合、Ｌ1、Ｌ3は同時にベンゼン環ｂに対してパラ位置に連結する場合は無い。
式（７）〜（１２）において、Ａ1は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ1と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ1が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ1は水素原子である場合はない。
式（７）〜（９）において、Ａ2は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ2と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ2が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ2は水素原子である場合はない。
式（７）〜（１２）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆは０、１、２または３、ｅは０、１または２である。但し、Ｘ7とＸ8、Ｘ9とＸ10、またはＸ11とＸ12が、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、もしくはＣＲ2Ｒ3であり、Ｌ1、Ｌ2が共に単結合であり、かつＡ1とＡ2が共に水素原子である場合、ベンゼン環ｂはＹ2を一個または二個有し、Ｙ2がメチル基または無置換のフェニル基である場合は無い。
式（７）〜（１２）において、Ａ1、Ａ2、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、カルボニル基を含まない。］
【００４１】
【化２４】
2014028819.tif 000025
【００４２】
［式（１３）および（１４）において、Ｘ13、Ｘ14は、それぞれ独立に、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、Ｎ−Ｒ1またはＣＲ2Ｒ3を表す。
前記Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４の芳香族複素環基を表す。但し、Ｘ13とＸ14が共にＮ−Ｒ1の場合は、Ｒ1の少なくとも１つは置換もしくは無置換の環形成原子数８〜２４である１価の縮合芳香族複素環基を表す。
式（１４）において、ｎは２、３または４を表し、それぞれＬ3を連結基とした２量体、３量体、４量体である。
式（１３）および（１４）において、Ｌ1は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ａと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。
式（１３）において、Ｌ2は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換である環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。但し、Ｘ13とＸ14が共にＣＲ2Ｒ3であり、かつＬ1、Ｌ2が共に置換もしくは無置換である環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基である場合、Ｌ1、Ｌ2は同時にベンゼン環ｂに対してパラ位置に連結する場合は無い。
式（１４）において、Ｌ3は、ｎが２の場合、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表し、ｎが３の場合、炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくは炭素数１〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換で環形成炭素数６〜２４の３価の芳香族炭化水素基、または原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の３価の芳香族複素環基を表し、ｎが４の場合、炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、ケイ素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の４価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の４価の芳香族複素環基を表す。但し、Ｘ13とＸ14が共にＣＲ2Ｒ3であり、かつＬ1、Ｌ3が共に置換もしくは無置換である環形成炭素数６〜２４の２価、３価あるいは４価の芳香族炭化水素基である場合、Ｌ1、Ｌ3は同時にベンゼン環ｂに対してパラ位置に連結する場合は無い。
式（１３）および（１４）において、Ａ1は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ1と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ1が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ1は水素原子である場合はない。
式（１３）において、Ａ2は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ2と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ2が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ2は水素原子である場合はない。
式（１３）および（１４）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆは０、１、２または３、ｅは０、１または２である。但し、Ｘ13とＸ14が、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、もしくはＣＲ2Ｒ3であり、Ｌ1、Ｌ2が共に単結合であり、かつＡ1とＡ2が共に水素原子である場合、ベンゼン環ｂはＹ2を一個または二個有し、Ｙ2がメチル基または無置換のフェニル基である場合は無い。
式（１３）および（１４）において、Ａ1、Ａ2、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、カルボニル基を含まない。］
【００４３】
前記式（５）〜（１４）で表される化合物が、それぞれ下記式（５ａ）〜（１４ａ）、（５ｂ）〜（１４ｂ）で表される多環系化合物であると好ましい。
このように、Ｌ1−Ａ1−、Ｌ2−Ａ2−等の置換基の結合位置がメタ位であると、共役系の拡大を防ぎ、三重項エネルギーを広げることができるため、好ましい。
【００４４】
【化２５】
2014028819.tif 000026
【００４５】
【化２６】
2014028819.tif 000027
【００４６】
【化２７】
2014028819.tif 000028
【００４７】
【化２８】
2014028819.tif 000029
［式（５ａ）〜（１４ａ）、（５ｂ）〜（１４ｂ）において、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7〜Ｘ12、Ｘ13、Ｘ14、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ａ1、Ａ2、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、ｎ、ｄ、ｆ、ｅは前記と同じである。］
【００４８】
前記式（５）、（６）で表される化合物が、下記式（１５）、（１６）のいずれかで表されるベンゾフラノジベンゾフラン誘導体であると好ましい。
【化２９】
2014028819.tif 000030
【００４９】
［式（１６）において、ｎは２、３または４を表し、それぞれＬ3を連結基とした２量体、３量体、４量体である。
式（１５）および（１６）において、Ｌ1は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ａと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。
式（１５）において、Ｌ2は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換である環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。
式（１６）において、Ｌ3は、ｎが２の場合、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表し、ｎが３の場合、炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくは炭素数１〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換で環形成炭素数６〜２４の３価の芳香族炭化水素基、または原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の３価の芳香族複素環基を表し、ｎが４の場合、炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、ケイ素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の４価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の４価の芳香族複素環基を表す。
式（１５）および（１６）において、Ａ1は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ1と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ1が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ1は水素原子である場合はない。
式（１５）において、Ａ2は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ2と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ2が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ2は水素原子である場合はない。
式（１５）および（１６）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆは０、１、２または３、ｅは０、１または２である。但し、Ｌ1、Ｌ2が共に単結合であり、かつＡ1とＡ2が共に水素原子である場合、ベンゼン環ｂはＹ2を一個または二個有し、Ｙ2がメチル基または無置換のフェニル基である場合は無い。
式（１５）および（１６）において、Ａ1、Ａ2、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、カルボニル基を含まない。］
【００５０】
前記式（９）、（１２）で表される化合物が、下記式（１７）、（１８）のいずれかで表されるベンゾフラノジベンゾフラン誘導体であると好ましい。
【化３０】
2014028819.tif 000031
【００５１】
［式（１８）において、ｎは２、３または４を表し、それぞれＬ3を連結基とした２量体、３量体、４量体である。
式（１７）および（１８）において、Ｌ1は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ａと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。
式（１７）において、Ｌ2は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換である環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。
式（１８）において、Ｌ3は、ｎが２の場合、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表し、ｎが３の場合、炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくは炭素数１〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換で環形成炭素数６〜２４の３価の芳香族炭化水素基、または原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の３価の芳香族複素環基を表し、ｎが４の場合、炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、ケイ素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の４価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の４価の芳香族複素環基を表す。
式（１７）および（１８）において、Ａ1は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ1と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ1が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ1は水素原子である場合はない。
式（１７）において、Ａ2は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ2と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ2が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ2は水素原子である場合はない。
式（１７）および（１８）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆは０、１、２または３、ｅは０、１または２である。但し、Ｌ1、Ｌ2が共に単結合であり、かつＡ1とＡ2が共に水素原子である場合、ベンゼン環ｂはＹ2を一個または二個有し、Ｙ2がメチル基または無置換のフェニル基である場合は無い。
式（１７）および（１８）において、Ａ1、Ａ2、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、カルボニル基を含まない。］
【００５２】
また、本発明は、下記式（１９）〜（２９）で表される多環系化合物も提供するものである。
【化３１】
2014028819.tif 000032
【００５３】
［式（１９）〜（２３）において、Ｘ15、Ｘ16、Ｘ17、Ｘ18、Ｘ19、Ｘ20、Ｘ21、
Ｘ22、Ｘ23およびＸ24は、それぞれ独立に、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、Ｎ−Ｒ1またはＣＲ2Ｒ3を表す。
前記Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４の芳香族複素環基を表す。但しＸ15とＸ16、Ｘ17とＸ18、Ｘ19とＸ20、Ｘ21とＸ22またはＸ23とＸ24が共にＮ−Ｒ1の場合は、Ｒ1の少なくとも１つは置換もしくは無置換の環形成原子数８〜２４である１価の縮合芳香族複素環基を表す。
式（１９）〜（２３）において、ｎは２、３または４を表し、それぞれＬ3を連結基とした２量体、３量体、４量体である。
式（１９）〜（２３）において、Ｌ1は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ａと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。
式（１９）〜（２３）において、Ｌ2は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換である環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。但しＸ15とＸ16、Ｘ17とＸ18、Ｘ19とＸ20、Ｘ21とＸ22またはＸ23とＸ24が共にＣＲ2Ｒ3であり、かつＬ1、Ｌ2が共に置換もしくは無置換である環形成炭素数６〜２４の１価あるいは２価の芳香族炭化水素基である場合、Ｌ1、Ｌ2は同時にベンゼン環ｂに対してパラ位置に連結する場合は無い。
式（１９）〜（２３）において、Ｌ3は、ｎが２の場合、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｂと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表し、ｎが３の場合、炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくは炭素数１〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換で環形成炭素数６〜２４の３価の芳香族炭化水素基、または原子数３〜２４でベンゼン環ｂと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の３価の芳香族複素環基を表し、ｎが４の場合、炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、ケイ素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の４価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｂと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の４価の芳香族複素環基を表す。
式（１９）〜（２３）において、Ａ1は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ1と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ1が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ1は水素原子である場合はない。
式（１９）〜（２３）において、Ａ2は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ2と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ2が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ2は水素原子である場合はない。
式（１９）〜（２３）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆは０、１、２または３、ｅは０または１である。
式（１９）〜（２３）において、Ａ1、Ａ2、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、カルボニル基を含まない。］
【００５４】
【化３２】
2014028819.tif 000033
【００５５】
［式（２４）において、ｎは２、３または４を表し、それぞれＬ3を連結基とした２量体、３量体、４量体である。
式（２４）において、Ｌ1は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ａと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。
式（２４）において、Ｌ2は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価のシリル基、置換もしくは無置換である環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。
式（２４）において、Ｌ3は、ｎが２の場合、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｂと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表し、ｎが３の場合、炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくは炭素数１〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換で環形成炭素数６〜２４の３価の芳香族炭化水素基、または原子数３〜２４でベンゼン環ｂと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の３価の芳香族複素環基を表し、ｎが４の場合、炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、ケイ素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の４価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でベンゼン環ｂと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の４価の芳香族複素環基を表す。
式（２４）において、Ａ1は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ1と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ1が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ1は水素原子である場合はない。
式（２４）において、Ａ2は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ2と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ2が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ2は水素原子である場合はない。
式（２４）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆは０、１、２または３、ｅは０または１である。
式（２４）において、Ａ1、Ａ2、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、カルボニル基を含まない。］
【００５６】
【化３３】
2014028819.tif 000034
【００５７】
［式（２５）〜（２９）において、Ｘ25、Ｘ26、Ｘ27、Ｘ28およびＸ29は、それぞれ独立に、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）またはＣＲ2Ｒ3を表す。
前記Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４の芳香族複素環基を表す。
式（２５）〜（２９）において、ｎは２、３または４を表し、それぞれＬ3を連結基とした２量体、３量体、４量体である。
式（２５）〜（２９）において、Ｌ1は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ａと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の１価あるいは２価の芳香族複素環基を表す。
式（２５）〜（２９）において、Ｌ2は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換である環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４のベンゼン環ｃと炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の２価の芳香族複素環基を表す。
式（２５）〜（２９）において、Ｌ3は、ｎが２の場合、炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数２〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の２価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４の２価の芳香族複素環基を表し、ｎが３の場合、炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくは炭素数１〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換で環形成炭素数６〜２４の３価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４の３価の芳香族複素環基を表し、ｎが４の場合、炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、ケイ素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の４価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４の４価の芳香族複素環基を表す。
式（２５）〜（２９）において、Ａ1は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ1と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ1が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ1は水素原子である場合はない。
式（２５）〜（２９）において、Ａ2は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＬ2と炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。但し、Ｌ2が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、Ａ2は水素原子である場合はない。
式（２５）〜（２９）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆの数は０、１、２または３、ｅの数は０、１または２である。
式（２５）〜（２９）において、Ａ1、Ａ2、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、カルボニル基を含まない。］
【００５８】
また、本発明の多環系化合物の合成に用いるに適した中間体である下記式（３０）で表されるハロゲン化合物を提供するものである。
【化３４】
2014028819.tif 000035
【００５９】
［式（３０）において、Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数６の芳香族複素環基を表す。但し、Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3は置換基Ｙを一個または複数個有していてもよく、複数個の場合はそれぞれ異なっていてもよく、Ｙは炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または環形成原子数３〜２４でＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3と炭素−炭素結合で連結する置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。
Ｘ30、Ｘ31は、それぞれ独立に、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）またはＮ−Ｒ1を表す。
前記Ｒ1は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４の芳香族複素環基を表す。但しＸ30とＸ31が共にＮ−Ｒ1の場合は、Ｒ1の少なくとも１つは置換もしくは無置換の環形成原子数８〜２４である１価の縮合芳香族複素環基を表す。
Ｚはハロゲン原子であり、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表す。
ｔ、ｕ、ｖは０または１を表す。但しｔ＋ｕ＋ｖ≧１である。
式（３０）は下記式（３１）で表される構造をとる場合は無い。
【００６０】
【化３５】
2014028819.tif 000036
【００６１】
但し、式（３１）におけるＸ30、Ｘ31、Ｚ、tおよびuは、式（３０）におけるＸ30、Ｘ31、Ｚ、tおよびuと同等である。
式（３１）におけるＹ1、Ｙ2およびＹ3は、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆの数は０、１、２または３、ｅの数は０、１または２である。］
【００６２】
式（３０）で表されるハロゲン化合物は、下記式（３２）で表されると好ましく、下記式（３３）〜（３７）のいずれかで表されるとさらに好ましい。
【化３６】
2014028819.tif 000037
【００６３】
［式（３２）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆの数は０、１、２または３、ｅの数は０、１または２である。
Ｚはハロゲン原子であり、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表す。
ｔ、ｕ、ｖは０または１を表す。但しｔ＋ｕ＋ｖ≧１である。］
【００６４】
【化３７】
2014028819.tif 000038
【００６５】
［式（３３）〜（３５）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆの数は０、１、２または３、ｅの数は０、１または２である。
Ｚはハロゲン原子であり、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表す。
ｔ、ｕ、ｖは０または１を表す。但しｔ＋ｕ＋ｖ≧１である。］
【００６６】
【化３８】
2014028819.tif 000039
【００６７】
［式（３６）および（３７）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆの数は０、１、２または３、ｅの数は０、１または２である。
Ｚはハロゲン原子であり、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表す。
ｍ１〜ｍ８はそれぞれ０または１を表す。
但しｍ１＋ｍ２=１、ｍ５＋ｍ６≦１、ｍ６＋ｍ７＋ｍ８≧１である。］
【００６８】
式（３３）〜（３７）で表されるハロゲン化合物は、下記式（３８）で表される芳香族ハロゲン化合物を分子内環化反応させることにより得ることができる。
【化３９】
2014028819.tif 000040
【００６９】
［式（３８）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０のシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４でベンゼン環ａ、ｂ、ｃと炭素−炭素結合で連結する芳香族複素環基を表す。ｄ、ｆの数は０、１、２または３、ｅの数は０、１または２である。
Ｚはハロゲン原子であり、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表す。
ｔ、ｕ、ｖは０または１を表す。但しｔ＋ｕ＋ｖ≧１である。］
【００７０】
上記式（３８）で表される芳香族ハロゲン化合物の反応は、通常、塩基性触媒の存在下で行う。塩基性触媒としては、ナトリウムアミド、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノネン−５（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメトキシド及びカリウムｔ−ブトキシドなどが挙げられる。
反応原料である式（３８）で表される芳香族ハロゲン化合物に対する塩基性触媒の使用割合は、塩基性触媒／芳香族ハロゲン化合物（モル比）が、２〜１０程度となる量であり、好ましくは２〜５となる量である。
反応の際には、必要に応じて溶媒を用いることができる。溶媒として具体的には、トルエン、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）、ＤＭＡｃ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）、ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）、ＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）、テトラヒドロフランおよびジメトキシエタンなどが挙げられる。これらは一種を単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
上記式（３８）で表される芳香族ハロゲン化合物の反応は、通常０〜２５０℃程度、好ましくは１５０〜２００℃の温度において行う。反応温度が１５０℃以上であると、反応速度が低下せず適度のものとなるため、反応時間が短縮される。また、反応温度が２００℃以下であると、生成物の着色が抑制される。反応時間は、通常１分〜２４時間程度、望ましくは１〜１０時間である。
また、上記式（３０）において、Ｘ30、Ｘ31が、共にＮ−Ｒ1であるハロゲン化合物は、下記式（３９）で表される芳香族ハロゲン化合物を、前記と同様に分子内環化反応させることにより得ることができる。
さらに、上記式（３０）において、Ｘ30、Ｘ31が、共に硫黄（Ｓ）であるハロゲン化合物は、下記式（４０）で表される芳香族ハロゲン化合物を、前記と同様に分子内環化反応させることにより得ることができる。
【００７１】
【化４０】
2014028819.tif 000041
但し、式（３９）および（４０）におけるＹ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｚ、ｄ、ｅ、ｆ、ｔ、ｕおよびｖは、式（３８）におけるＹ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｚ、ｄ、ｅ、ｆ、ｔ、ｕおよびｖと同等である。
【００７２】
式（１）〜（４０）において、各基の示す具体例を以下説明する。
Ａｒ1〜Ａｒ3の示す置換もしくは無置換の環形成炭素数６の芳香族炭化水素基としては、例えば、置換もしくは無置換のベンゼン等が挙げられ、Ｙ、Ｙ1〜Ｙ3、Ｒ1〜Ｒ3、Ｌ1〜Ｌ3およびＡ1〜Ａ2の示す置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基としては、例えば、置換もしくは無置換のベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ターフェニル、フルオレン、フェナントレン、トリフェニレン、ペリレン、クリセン、フルオランテン、ベンゾフルオレン、ベンゾトリフェニレン、ベンゾクリセン、アントラセン等の対応する価数の残基が挙げられ、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ターフェニル、フルオレン、フェナントレンが好ましい。
Ａｒ1〜Ａｒ3の示す置換もしくは無置換の環形成原子数６の芳香族複素環基としては、例えば、置換もしくは無置換のピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン等が挙げられ、Ｙ、Ｙ1〜Ｙ3、Ｒ1〜Ｒ3、Ｌ1〜Ｌ3およびＡ1〜Ａ2の示す置換もしくは無置換の環形成原子数３〜２４の芳香族複素環基としては、例えば、置換もしくは無置換のピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フェノキサジン、フェノチアジン、ジヒドロアクリジンの対応する価数の残基が挙げられ、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フェノキサジン、ジヒドロアクリジンが好ましい。また、Ｒ1の示す少なくとも１つの置換もしくは無置換の環形成原子数８〜２４である１価の縮合芳香族複素環基としては、芳香族複素環基の例の中から縮合構造を有する例が挙げられる。
Ｙ、Ｙ1〜Ｙ3、Ｌ1〜Ｌ3およびＲ1〜Ｒ3の示す炭素数１〜２０のアルキル基、アルキレン基、３価あるいは４価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基、３−メチルペンチル基等またはこれらを２〜４価とした基が挙げられ、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基が好ましい。
Ｙ、Ｙ1〜Ｙ3、Ｌ1〜Ｌ3、Ｒ1〜Ｒ3およびＡ1〜Ａ2の示す置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シクロアルキレン基、３価あるいは４価の環状飽和炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等またはこれらを２〜４価とした基が挙げられ、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましい。
Ｙ、Ｙ1〜Ｙ3の示す炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられ、メトキシ基、エトキシ基、メトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基が好ましい。
Ｙ、Ｙ1〜Ｙ3、Ｌ1〜Ｌ3、Ｒ1〜Ｒ3およびＡ1〜Ａ2の示す炭素数１〜２０の置換シリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、トリオクチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、ジメチルイソプロイルシリル基、ジメチルプロピルシリル基、ジメチルブチルシリル基、ジメチルターシャリーブチルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基、フェニルジメチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ジフェニルターシャリーブチル基、トリフェニルシリル基等またはこれらを２〜３価とした基が挙げられ、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基が好ましい。
Ｙ、Ｙ1〜Ｙ3およびＲ1〜Ｒ3の示す炭素数７〜２４のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等が挙げられる。
【００７３】
式（１）〜（４０）の前記各基に置換してもよい置換基としては、例えば、炭素数１〜１０のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等）、環形成炭素数３〜４０のシクロアルキル基（シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（エトキシ基、メトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基等）、環形成炭素数３〜１０のシクロアルコキシ基（シクロペントキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基、環形成原子数３〜４０の芳香族複素環基、環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基で置換されたアミノ基、環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基を有するエステル基、炭素数１〜６のアルキル基を有するエステル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
これらの中でも、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、ピリジル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基が好ましく、置換基の数は１〜２が好ましい。
【００７４】
式（２）、（６）、（１０）〜（１２）、（１４）、（１６）、（１８）〜（２９）の多環系化合物において、ｎが２であると好ましい。
式（５）、（７）〜（９）、（１３）、（１５）または（１７）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ2で表される置換基の合計数が３以下、式（６）、（１０）〜（１２）、（１４）、（１６）、（１８）、（１９）〜（２９）における［］n内構造１つに対するＹ1、Ｙ2およびＹ3で表される置換基の合計数が３以下であると好ましい。
【００７５】
式（１）、（２）、（３０）において、Ａｒ1〜Ａｒ3の全てが置換もしくは無置換の環形成炭素数６の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の環形成原子数６の芳香族複素環基である。環形成炭素数６の芳香族炭化水素基、または環形成原子数６の芳香族複素環基は、縮合環の存在により共役系の拡大する場合と比較して、三重項エネルギーを広げることができる。
【００７６】
式（１）、（２）、（５）〜（１４）、（１９）〜（２３）において、Ｘ1とＸ2、Ｘ3とＸ4、Ｘ5とＸ6、Ｘ7とＸ8、Ｘ9とＸ10、Ｘ11とＸ12、Ｘ13とＸ14、Ｘ15とＸ16、Ｘ17とＸ18、Ｘ19とＸ20、Ｘ21とＸ22、Ｘ23とＸ24が、共にＮ−Ｒ1で表される化合物であると好ましい。Ｎにより架橋することで、化合物の正孔輸送性が向上し、素子の低電圧化を促すことができる。特に、ホスト材料、正孔輸送材料として好適に用いることができる。
また、Ｒ1の少なくとも１つがジベンゾフラン残基またはカルバゾール残基であると好ましく、Ｒ1の全てがジベンゾフラン残基またはカルバゾール残基であるとさらに好ましい。ジベンゾフランおよびカルバゾールのような電子輸送性の縮合芳香族複素環を結合させることで、ピリミジンのような縮環ではない含窒素複素環に比べて、正孔に対する安定性（耐酸化性）が増加し、長寿命化につながる。また、ジベンゾフランおよびカルバゾールのような、エネルギーギャップが大きく、電子輸送性の縮合芳香族複素環をＮに結合させることで、 燐光発光素子として用いた場合の効率低下を防ぎ、正孔に対する安定性（耐酸化性）が増加する。
式（１）または（２）において、Ｘ1とＸ2またはＸ3とＸ4が、それぞれＮ−Ｒ1で表され、Ｘ1のＮ−Ｒ1とＸ2のＮ−Ｒ1、またはＸ3のＮ−Ｒ1とＸ4のＮ−Ｒ1が異なっていると好ましい。
式（５）または（６）において、Ｘ5とＸ6が、それぞれＮ−Ｒ1で表され、Ｘ5のＮ−Ｒ1とＸ6のＮ−Ｒ1が異なっていると好ましい。
式（７）〜（１２）において、Ｘ7とＸ8、Ｘ9とＸ10、またはＸ11とＸ12が、それぞれＮ−Ｒ1で表され、Ｘ7のＮ−Ｒ1とＸ8のＮ−Ｒ1、Ｘ9のＮ−Ｒ1とＸ10のＮ−Ｒ1、またはＸ11のＮ−Ｒ1とＸ12のＮ−Ｒ1が異なっていると好ましい。
式（１３）または（１４）において、Ｘ13とＸ14が、それぞれＮ−Ｒ1で表され、Ｘ13のＮ−Ｒ1とＸ14のＮ−Ｒ1が異なっていると好ましい。
式（１９）〜（２３）において、Ｘ15とＸ16、Ｘ17とＸ18、Ｘ19とＸ20、Ｘ21とＸ22、Ｘ23とＸ24が、それぞれＮ−Ｒ1で表され、Ｘ15のＮ−Ｒ1とＸ16のＮ−Ｒ1、Ｘ17のＮ−Ｒ1とＸ18のＮ−Ｒ1、Ｘ19のＮ−Ｒ1とＸ20のＮ−Ｒ1、Ｘ21のＮ−Ｒ1とＸ22のＮ−Ｒ1、またはＸ23のＮ−Ｒ1とＸ24のＮ−Ｒ1が異なっていると好ましい。
このように、式（１）、（２）、（５）〜（１４）、（１９）〜（２３）が非対称構造である場合、対象構造とした場合に比べて結晶化を抑制し、薄膜の安定性が増し素子の寿命が向上する。
【００７７】
式（５）または（６）におけるＸ5とＸ6、式（９）または（１２）におけるＸ11とＸ12、式（１３）または（１４）におけるＸ13とＸ14、式（１９）におけるＸ15とＸ16、式（２２）におけるＸ21とＸ22、式（２３）におけるＸ23とＸ24が、共にＣＲ2Ｒ3であると好ましい。また、式（５）、（６）、（９）、（１２）、（１３）、（１４）、（１９）、（２２）、（２３）のような、Ｘ5とＸ6、Ｘ11とＸ12、Ｘ13とＸ14、Ｘ15とＸ16、Ｘ21とＸ22、Ｘ23とＸ24がベンゼン環ａ，ｂ，ｃに対して、同じ側にある化合物は、逆側である場合に比べて、三重項エネルギーを若干広げることができるため、発光効率を向上させることができる。Ｘ5とＸ6、Ｘ11とＸ12、Ｘ13とＸ14、Ｘ15とＸ16、Ｘ21とＸ22、Ｘ23とＸ24がＣＲ2Ｒ3の場合も同様である。
また、式（５）、（６）、（１５）、（１６）、（１９）、（２５）のように、ベンゼン環ａ，ｃがベンゼン環ｂに対してパラ位に結合することで、電子輸送性を向上させることができ、素子の低電圧化を図ることができる。
また、式（７）〜（１２）、（１７）、（１８）、（２０）〜（２２）、（２４）、（２６）〜（２８）のように、ベンゼン環ａ，ｃがベンゼン環ｂに対してメタ位に結合することで、パラの位置で結合する場合に比べて、三重項エネルギーを広げることができるため、発光効率を向上させることができる。
【００７８】
式（１）、（２）、（５）〜（１４）、（１９）〜（２３）において、Ｘ1とＸ2、Ｘ3とＸ4、Ｘ5とＸ6、Ｘ7とＸ8、Ｘ9とＸ10、Ｘ11とＸ12、Ｘ13とＸ14、Ｘ15とＸ16、Ｘ17とＸ18、Ｘ19とＸ20、Ｘ21とＸ22、Ｘ23とＸ24の少なくとも１つが酸素原子であると好ましく、式（１５）〜（１８）、（２４）のように、共に酸素原子であるとさらに好ましい。酸素原子は、電気陰制度が高く、電子輸送性を向上させることができ、これにより素子の低電圧化を図ることができ、特に、ホスト材料又は電子輸送材料として好適に用いることができる。また、共に酸素原子である場合には、三重項エネルギーを広げることができるので、発光効率を向上させることができる。  また、式（１）、（２）、（５）〜（２９）において、Ａ1、Ａ2、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3がカルボニル基を含まない、すなわち末端構造がカルボニル基を含まないことにより、寿命が短くなるのを抑制される。
【００７９】
本発明の式（１）、（２）、（５）〜（２９）で表される多環系化合物の具体例を以下に示すが、本発明は、これら例示化合物に限定されるものではない。
【００８０】
【化４１】
2014028819.tif 000042
【００８１】
【化４２】
2014028819.tif 000043
【００８２】
【化４３】
2014028819.tif 000044
【００８３】
【化４４】
2014028819.tif 000045
【００８４】
【化４５】
2014028819.tif 000046
【００８５】
【化４６】
2014028819.tif 000047
【００８６】
【化４７】
2014028819.tif 000048
【００８７】
【化４８】
2014028819.tif 000049
【００８８】
【化４９】
2014028819.tif 000050
【００８９】
【化５０】
2014028819.tif 000051
【００９０】
【化５１】
2014028819.tif 000052
【００９１】
【化５２】
2014028819.tif 000053
【００９２】
【化５３】
2014028819.tif 000054
【００９３】
【化５４】
2014028819.tif 000055
【００９４】
【化５５】
2014028819.tif 000056
【００９５】
【化５６】
2014028819.tif 000057
【００９６】
【化５７】
2014028819.tif 000058
【００９７】
【化５８】
2014028819.tif 000059
【００９８】
【化５９】
2014028819.tif 000060
【００９９】
【化６０】
2014028819.tif 000061
【０１００】
【化６１】
2014028819.tif 000062
【０１０１】
【化６２】
2014028819.tif 000063
【０１０２】
【化６３】
2014028819.tif 000064
【０１０３】
【化６４】
2014028819.tif 000065
【０１０４】
【化６５】
2014028819.tif 000066
【０１０５】
【化６６】
2014028819.tif 000067
【０１０６】
【化６７】
2014028819.tif 000068
【０１０７】
【化６８】
2014028819.tif 000069
【０１０８】
【化６９】
2014028819.tif 000070
【０１０９】
【化７０】
2014028819.tif 000071
【０１１０】
【化７１】
2014028819.tif 000072
【０１１１】
【化７２】
2014028819.tif 000073
【０１１２】
【化７３】
2014028819.tif 000074
【０１１３】
【化７４】
2014028819.tif 000075
【０１１４】
【化７５】
2014028819.tif 000076
【０１１５】
【化７６】
2014028819.tif 000077
【０１１６】
【化７７】
2014028819.tif 000078
【０１１７】
【化７８】
2014028819.tif 000079
【０１１８】
【化７９】
2014028819.tif 000080
【０１１９】
【化８０】
2014028819.tif 000081
【０１２０】
【化８１】
2014028819.tif 000082
【０１２１】
【化８２】
2014028819.tif 000083
【０１２２】
【化８３】
2014028819.tif 000084
【０１２３】
【化８４】
2014028819.tif 000085
【０１２４】
【化８５】
2014028819.tif 000086
【０１２５】
【化８６】
2014028819.tif 000087
【０１２６】
【化８７】
2014028819.tif 000088
【０１２７】
【化８８】
2014028819.tif 000089
【０１２８】
本発明の式（３０）で表されるハロゲン化合物の具体例を以下に示すが、本発明は、これら例示化合物に限定されるものではない。
【０１２９】
【化８９】
2014028819.tif 000090
【０１３０】
【化９０】
2014028819.tif 000091
【０１３１】
次に、本発明の有機ＥＬ素子について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極間に、発光層を含む一層以上の有機薄膜層を有し、この有機薄膜層の少なくとも一層が、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子で架橋したπ共役ヘテロアセン骨格を有する多環系化合物を含有する。π共役ヘテロアセン骨格の具体例を以下に示す。
【０１３２】
インデノフルオレン（炭素原子で架橋）
【化９１】
2014028819.tif 000092
インドロカルバゾール（窒素原子で架橋）
【化９２】
2014028819.tif 000093
ベンゾフラノジベンゾフラン（酸素原子で架橋）
【化９３】
2014028819.tif 000094
ベンゾチオフェノジベンゾチオフェン（硫黄原子で架橋）
【化９４】
2014028819.tif 000095
【０１３３】
この他、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を組み合わせて架橋したπ共役ヘテロアセン骨格でも良い。具体例を以下に示す。これらの例を組合せて電子及び正孔の輸送性を調整することができる。特に酸素原子と窒素原子を組合せることにより、電子及び正孔の輸送性を両立でき、素子の低電圧化が可能となる。
【化９５】
2014028819.tif 000096
【０１３４】
そして、この多環系化合物としては、前述した本発明の多環系化合物が好ましい。
前記発光層と陰極との間に電子輸送層を有し、該電子輸送層が前記多環系化合物を含有しても良い。さらに、前記発光層と前記電子輸送層が共に前記多環系化合物を含有すると好ましい。
また、前記発光層と陽極との間に正孔輸送層を有し、該正孔輸送層が前記多環系化合物を含有しても良い。
さらに、本発明の多環系化合物は、少なくとも発光層に含有されていると好ましく、発光層に用いた場合は長寿命化が可能で、電子輸送層または電子注入層に用いた場合は低電圧化が可能で、発光層と電子輸送層または電子注入層との２つ以上の層に同時に含有されると低電圧化及び長寿命化が可能であることから好ましい。
特に、電子輸送層または電子注入層に加え、前記発光層が、本発明の多環系化合物をホスト材料として含有すると好ましく、前記式（５）、（６）、または前記式（９）、（１２）で表される多環系化合物をホスト材料として含有すると好ましく、前記式（１５）、（１６）、または前記式（１７）、（１８）で表される多環系化合物をホスト材料として含有するとさらに好ましい。
【０１３５】
多層型の有機ＥＬ素子の構造としては、例えば、陽極／正孔輸送層（正孔注入層）／発光層／陰極、陽極／発光層／電子輸送層（電子注入層）／陰極、陽極／正孔輸送層（正孔注入層）／発光層／電子輸送層（電子注入層）／陰極、陽極／正孔輸送層（正孔注入層）／発光層／正孔障壁層／電子輸送層（電子注入層）／陰極、等の多層構成で積層したものが挙げられる。
【０１３６】
本発明の有機ＥＬ素子において、前記発光層が、前記多環系化合物をホスト材料として含有すると好ましい。また、前記発光層が、ホスト材料とりん光発光性材料からなり、該ホスト材料が前記多環系化合物であると好ましい。
また、前記多環系化合物は、りん光発光性材料と共に用いるホスト材料またはりん光発光性材料と共に用いる電子輸送材料であっても良く、三重項エネルギーが２．２〜３．２ｅＶであると好ましく、２．５〜３．２ｅＶであるとより好ましい。
りん光発光性材料としては、りん光量子収率が高く、発光素子の外部量子効率をより向上させることができるという点で、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、ルテニウム（Ｒｕ）又は白金（Ｐｔ）を含有する化合物であると好ましく、イリジウム錯体、オスミウム錯体、ルテニウム錯体、白金錯体等の金属錯体であるとさらに好ましく、中でもイリジウム錯体及び白金錯体がより好ましく、オルトメタル化イリジウム錯体が最も好ましい。イリジウム錯体、オスミウム錯体、ルテニウム錯体、白金錯体等の金属錯体の具体例を以下に示す。
【０１３７】
【化９６】
2014028819.tif 000097
【０１３８】
【化９７】
2014028819.tif 000098
【０１３９】
【化９８】
2014028819.tif 000099
【０１４０】
【化９９】
2014028819.tif 000100
【０１４１】
また、本発明の有機ＥＬ素子は、前記発光層が、ホスト材料と燐光発光性材料を含有し、且つ、発光波長の極大値が５００ｎｍ以下である金属錯体を含有すると好ましい。さらに、本材料は、蛍光発光性ドーパントと共に用いることもできる。青色、緑色、赤色蛍光発光性ドーパントと共に用いることができる。特に青色、緑色蛍光発光性ドーパントと共に、より好ましく用いることができる。さらに、蛍光有機ＥＬ素子の電子輸送材料としても好ましく用いることができる。
【０１４２】
本発明の有機ＥＬ素子は、前記陰極と有機薄膜層（例えば電子注入層や発光層など。）との界面領域に還元性ドーパントを有することが好ましい。還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属錯体、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属錯体、アルカリ土類金属化合物、希土類金属、希土類金属錯体、及び希土類金属化合物等から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。
【０１４３】
アルカリ金属としては、仕事関数が２．９ｅＶ以下である、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）、Ｃｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）等が好ましく挙げられる。これらのうち、より好ましくはＫ、Ｒｂ、Ｃｓであり、さらに好ましくはＲｂ又はＣｓであり、最も好ましくはＣｓである。
アルカリ土類金属としては、仕事関数が２．９ｅＶ以下である、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）、Ｂａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）等が好ましく挙げられる。
希土類金属としては、仕事関数が２．９ｅＶ以下である、Ｓｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｙｂ等が好ましく挙げられる。
以上の金属のうち好ましい金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が可能である。
【０１４４】
アルカリ金属化合物としては、Ｌｉ2Ｏ、Ｃｓ2Ｏ、Ｋ2Ｏ等のアルカリ酸化物、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＣｓＦ、ＫＦ等のアルカリハロゲン化物等が挙げられ、これらの中でも、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、ＮａＦが好ましい。
アルカリ土類金属化合物としては、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ及びこれらを混合したＢａmＳｒ1-mＯ（０＜ｍ＜１）、ＢａmＣａ1-mＯ（０＜ｍ＜１）等が挙げられ、これらの中でも、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯが好ましい。
希土類金属化合物としては、ＹｂＦ3、ＳｃＦ3、ＳｃＯ3、Ｙ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、ＧｄＦ3、ＴｂＦ3等が挙げられ、これらの中でも、ＹｂＦ3、ＳｃＦ3、ＴｂＦ3が好ましい。
【０１４５】
アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体としては、それぞれ金属イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また、配位子にはキノリノール、ベンゾキノリノール、アクリジノール、フェナントリジノール、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジアリールオキサジアゾール、ヒドロキシジアリールチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フェナントロリン、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペンタジエン、β−ジケトン類、アゾメチン類、及びそれらの誘導体などが好ましいが、これらに限定されるものではない。
【０１４６】
還元性ドーパントの添加形態としては、界面領域に層状又は島状に形成すると好ましい。形成方法としては、抵抗加熱蒸着法により還元性ドーパントを蒸着しながら、界面領域を形成する発光材料や電子注入材料である有機物を同時に蒸着させ、有機物中に還元性ドーパントを分散する方法が好ましい。分散濃度は、モル比で、有機物：還元性ドーパント＝１００：１〜１：１００が好ましく、５：１〜１：５がより好ましい。
還元性ドーパントを層状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を層状に形成した後に、還元ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは層の厚み０．１〜１５ｎｍで形成する。
還元性ドーパントを島状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を島状に形成した後に、還元ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは島の厚み０．０５〜１ｎｍで形成する。
【０１４７】
本発明の有機ＥＬ素子は、発光層と陰極との間に電子注入層を有する場合、該電子注入層に用いる電子輸送材料としては、分子内にヘテロ原子を１個以上含有する芳香族ヘテロ環化合物が好ましく、特に含窒素環誘導体が好ましい。
【０１４８】
この含窒素環誘導体としては、例えば、下記式（Ａ）で表される含窒素環金属キレート錯体が好ましい。
【０１４９】
【化１００】
2014028819.tif 000101
【０１５０】
Ｒ2〜Ｒ7は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、炭素数１〜４０の炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、又は複素環基を表し、これらは置換されていてもよい。
【０１５１】
Ｍは、アルミニウム（Ａｌ）、ガリウム（Ｇａ）又はインジウム（Ｉｎ）であり、インジウムであることが好ましい。
式（Ａ）のＬ4は、下記式（Ａ’）又は（Ａ’’）で表される基である。
【０１５２】
【化１０１】
2014028819.tif 000102
【０１５３】
（式中、Ｒ8〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素原子又は置換もしくは無置換の炭素数１〜４０の炭化水素基を示し、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。また、Ｒ13〜Ｒ27は、それぞれ独立して、水素原子又は置換もしくは無置換の炭素数１〜４０の炭化水素基を示し、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。）
【０１５４】
含窒素複素環誘導体としては、以下の式を有する有機化合物からなる含窒素複素環誘導体であって、金属錯体でない含窒素化合物も挙げられる。例えば、（ａ）に示す骨格を含有する５員環もしくは６員環や、式（ｂ）に示す構造のものが挙げられる。
【０１５５】
【化１０２】
2014028819.tif 000103
【０１５６】
（式（ｂ）中、Ｘは炭素原子もしくは窒素原子を表す。Ｚ1ならびにＺ2は、それぞれ独立に含窒素ヘテロ環を形成可能な原子群を表す。）
【０１５７】
【化１０３】
2014028819.tif 000104
【０１５８】
好ましくは、５員環もしくは６員環からなる含窒素芳香多環族を有する有機化合物。さらには、このような複数窒素原子を有する含窒素芳香多環族の場合は、上記（ａ）と（ｂ）もしくは（ａ）と（ｃ）を組み合わせた骨格を有する含窒素芳香多環有機化合物。
【０１５９】
含窒素有機化合物の含窒素基は、例えば、以下の式で表される含窒素複素環基から選択される。
【０１６０】
【化１０４】
2014028819.tif 000105
【０１６１】
（各式中、Ｒ28は、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数３〜４０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、Ｒ28が複数のとき、複数のＲ28は互いに同一又は異なっていてもよい。）
【０１６２】
さらに、好ましい具体的な化合物として、下記式で表される含窒素複素環誘導体が挙げられる。
【０１６３】
【化１０５】
2014028819.tif 000106
【０１６４】
（式中、ＨＡｒaは、置換基を有していてもよい炭素数３〜４０の含窒素複素環であり、Ｌ6は単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリーレン基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のヘテロアリーレン基であり、Ａｒbは置換基を有していてもよい炭素数６〜４０の２価の芳香族炭化水素基であり、Ａｒcは置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のヘテロアリール基である。）
【０１６５】
ＨＡｒaは、例えば、下記の群から選択される。
【０１６６】
【化１０６】
2014028819.tif 000107
【０１６７】
Ｌ6は、例えば、下記の群から選択される。
【０１６８】
【化１０７】
2014028819.tif 000108
【０１６９】
Ａｒcは、例えば、下記の群から選択される。
【０１７０】
【化１０８】
2014028819.tif 000109
【０１７１】
Ａｒbは、例えば、下記のアリールアントラニル基から選択される。
【０１７２】
【化１０９】
2014028819.tif 000110
【０１７３】
（式中、Ｒ29〜Ｒ42は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は炭素数３〜４０のヘテロアリール基であり、Ａｒdは、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は炭素数３〜４０のヘテロアリール基である。）
また、上記式で表されるＡｒbにおいて、Ｒ29〜Ｒ36は、いずれも水素原子である含窒素複素環誘導体が好ましい。
【０１７４】
この他、下記の化合物（特開平９−３４４８号公報参照）も好適に用いられる。
【０１７５】
【化１１０】
2014028819.tif 000111
【０１７６】
（式中、Ｒ43〜Ｒ46は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換の脂肪族基、置換もしくは未置換の脂肪族式環基、置換もしくは未置換の炭素環式芳香族環基、置換もしくは未置換の複素環基を表し、Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子もしくはジシアノメチレン基を表す。）
【０１７７】
また、下記の化合物（特開２０００−１７３７７４号公報参照）も好適に用いられる。
【０１７８】
【化１１１】
2014028819.tif 000112
【０１７９】
式中、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49及びＲ50は互いに同一の又は異なる基であって、下記式で表わされるアリール基である。
【０１８０】
【化１１２】
2014028819.tif 000113
【０１８１】
（式中、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54及びＲ55は互いに同一の又は異なる基であって、水素原子、或いはそれらの少なくとも１つが飽和または不飽和アルコキシル基、アルキル基、アミノ基又はアルキルアミノ基である。）
【０１８２】
さらに、該含窒素複素環基もしくは含窒素複素環誘導体を含む高分子化合物であってもよい。
【０１８３】
また、電子輸送層は、下記式（２０１）〜（２０３）で表される含窒素複素環誘導体の少なくともいずれか１つを含有することが好ましい。
【０１８４】
【化１１３】
2014028819.tif 000114
【０１８５】
式（２０１）〜（２０３）中、Ｒ56は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基で、ｎは０〜４の整数であり、Ｒ57は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、Ｒ58及びＲ59は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、Ｌ7は、単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよいピリジニレン基、置換基を有していてもよいキノリニレン基又は置換基を有していてもよいフルオレニレン基であり、Ａｒeは、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよいピリジニレン基又は置換基を有していてもよいキノリニレン基であり、Ａｒfは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
Ａｒgは、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は−Ａｒe−Ａｒfで表される基（Ａｒe及びＡｒfは、それぞれ前記と同じ）である。
【０１８６】
また、含窒素環誘導体としては、含窒素５員環誘導体も好ましく挙げられる。該含窒素５員環としては、例えばイミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、オキサトリアゾール環、チアトリアゾール環等が挙げられ、含窒素５員環誘導体としては、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ピリジノイミダゾール環、ピリミジノイミダゾール環、ピリダジノイミダゾール環であり、特に好ましくは、下記式（Ｂ）で表されるものである。
【０１８７】
【化１１４】
2014028819.tif 000115
【０１８８】
式（Ｂ）中、ＬBは二価以上の連結基を表し、例えば、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、ホウ素原子、酸素原子、硫黄原子、金属原子（例えば、バリウム原子、ベリリウム原子）、芳香族炭化水素環、芳香族複素環等が挙げられる。
【０１８９】
前記式（Ｂ）で表される含窒素５員環誘導体のうち、さらに好ましくは下記式（Ｂ’）で表されるものが好ましい。
【０１９０】
【化１１５】
2014028819.tif 000116
【０１９１】
式（Ｂ’）中、ＲB71、ＲB72及びＲB73は、それぞれ式（Ｂ）におけるＲB2と同様である。
ＺB71、ＺB72及びＺB73は、それぞれ式（Ｂ）におけるＺB2と同様である。
ＬB71、ＬB72及びＬB73は、それぞれ連結基を表し、式（Ｂ）におけるＬBの例を二価としたものが挙げられ、好ましくは、単結合、二価の芳香族炭化水素環基、二価の芳香族複素環基、及びこれらの組み合わせからなる連結基であり、より好ましくは単結合である。ＬB71、ＬB72及びＬB73は置換基を有していてもよく、置換基としては前記式（Ｂ）におけるＬBで表される基の置換基として挙げたものと同様である。
ＹBは、窒素原子、１，３，５−ベンゼントリイル基又は２，４，６−トリアジントリイル基を表す。
【０１９２】
電子注入層及び電子輸送層を構成する化合物としては、本発明の多環系化合物の他、電子欠乏性含窒素５員環又は電子欠乏性含窒素６員環骨格と、置換又は無置換のインドール骨格、置換又は無置換のカルバゾール骨格、置換又は無置換のアザカルバゾール骨格を組み合わせた構造を有する化合物等も挙げられる。また、好適な電子欠乏性含窒素５員環又は電子欠乏性含窒素６員環骨格としては、例えばピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、トリアゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、キノキサリン、ピロール骨格及び、それらがお互いに縮合したベンズイミダゾール、イミダゾピリジン等の分子骨格が挙げられる。これらの組み合わせの中でも、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン骨格と、カルバゾール、インドール、アザカルバゾール、キノキサリン骨格が好ましく挙げられる。前述の骨格は置換されていてもよいし、無置換でもよい。
【０１９３】
電子注入層及び電子輸送層は、前記材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。これらの層の材料は、π電子欠乏性含窒素ヘテロ環基を有していることが好ましい。
【０１９４】
また、電子注入層の構成成分として、含窒素環誘導体の他に無機化合物として、絶縁体又は半導体を使用することが好ましい。電子注入層が絶縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。
このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲニド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲニドとしては、例えばＬｉ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｎａ2Ｓ、Ｎａ2Ｓｅ及びＮａ2Ｏが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲニドとしては、例えばＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ及びＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えばＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えばＣａＦ2、ＢａＦ2、ＳｒＦ2、ＭｇＦ2及びＢｅＦ2等のフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。
また、半導体としては、例えばＢａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎからなる群から選択される少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物又は酸化窒化物等が挙げられ、これらは一種を単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。また、電子注入層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子注入層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、例えばアルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。
また、本発明における電子注入層には、前述の還元性ドーパントを好ましく含有させることができる。
なお、電子注入層又は電子輸送層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは、１〜１００ｎｍである。
【０１９５】
正孔注入層又は正孔輸送層（正孔注入輸送層も含む）には芳香族アミン化合物、例えば、式（Ｉ）で表わされる芳香族アミン誘導体が好適に用いられる。
【化１１６】
2014028819.tif 000117
【０１９６】
式（Ｉ）において、Ａｒ1〜Ａｒ4は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基または置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基を表す。
【０１９７】
Ｌは連結基である。具体的には置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリーレン基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリーレン基、または、２個以上のアリーレン基もしくはヘテロアリーレン基を単結合、エーテル結合、チオエーテル結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のアルケニレン基、アミノ基で結合して得られる２価の基である。
【０１９８】
また、下記式（II）の芳香族アミンも正孔注入層または正孔輸送層の形成に好適に用いられる。
【化１１７】
2014028819.tif 000118
【０１９９】
式（II）において、Ａｒ1〜Ａｒ3の定義は前記式（Ｉ）のＡｒ1〜Ａｒ4の定義と同様である。
【０２００】
本発明の化合物は、正孔および電子を輸送する化合物であるため、正孔注入層または輸送層、電子注入層または輸送層にも用いることができる。
【０２０１】
本発明において、有機ＥＬ素子の陽極は、正孔を正孔輸送層又は発光層に注入する役割を担うものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが効果的である。本発明に用いられる陽極材料の具体例としては、酸化インジウム錫合金（ＩＴＯ）、酸化錫（ＮＥＳＡ）、金、銀、白金、銅等が適用できる。また陰極としては、電子注入層又は発光層に電子を注入する目的で、仕事関数の小さい材料が好ましい。陰極材料は特に限定されないが、具体的にはインジウム、アルミニウム、マグネシウム、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−スカンジウム−リチウム合金、マグネシウム−銀合金等が使用できる。
【０２０２】
本発明の有機ＥＬ素子の各層の形成方法は特に限定されない。従来公知の真空蒸着法、スピンコーティング法等による形成方法を用いることができる。本発明の有機ＥＬ素子に用いる、前記式（１）で表される化合物を含有する有機薄膜層は、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）あるいは溶媒に解かした溶液のディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。
本発明の有機ＥＬ素子の各有機層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常は数ｎｍから１μｍの範囲が好ましい。
【実施例】
【０２０３】
次に、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、下記合成実施例において、ＤＭＦはジメチルホルムアミド、ＴＨＦはテトラヒドロフラン、ＤＭＥはジメトキシエタン、ＮＢＳはＮ−ブロモスクシンイミド、Ｐｈはフェニル基、ＡｃＯＥｔは酢酸エチル、ＮＭＰはＮ−メチルピロリドンである。
【０２０４】
合成実施例１（化合物Ｎｏ．１１の合成）
【化１１８】
2014028819.tif 000119
【０２０５】
三口フラスコに化合物1(2.6g、10mmol)、2-ブロモジベンゾフラン(5.0g、20mmol)、CuI(1.9g、10mmol)、トランスシクロヘキサン1,2-ジアミン(3.4g、30mmol)、K3PO4 (8.5g、40mmol)、1,4-dioxane(10mL)を入れ、アルゴン雰囲気下で10時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。試料をカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．１１）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量0.7g、収率12％
ＦＤ−ＭＳ分析  C42H24N2O2：理論値588、観測値588
【０２０６】
合成実施例２（化合物Ｎｏ．４０の合成）
【化１１９】
2014028819.tif 000120
【０２０７】
三口フラスコに化合物2(2.6g、10mmol)、2-ブロモジベンゾフラン(5.0g、20mmol)、CuI(1.9g、10mmol)、トランスシクロヘキサン1,2-ジアミン(3.4g、30mmol)、K3PO4 (8.5g、40mmol)、1,4-dioxane(10mL)を入れ、アルゴン雰囲気下で10時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。試料をカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．４０）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.9g、収率33％
ＦＤ−ＭＳ分析  C42H24N2O2：理論値588、観測値588
【０２０８】
合成実施例３（化合物Ｎｏ．４７の合成）
【化１２０】
2014028819.tif 000121
【０２０９】
三口フラスコに化合物3(2.6g、10mmol)、2-ブロモジベンゾフラン(5.0g、20mmol)、CuI(1.9g、10mmol)、トランスシクロヘキサン1,2-ジアミン(3.4g、30mmol)、K3PO4 (8.5g、40mmol)、1,4-dioxane(10mL)を入れ、アルゴン雰囲気下で10時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。試料をカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．４７）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.5g、収率25％
ＦＤ−ＭＳ分析  C42H24N2O2：理論値588、観測値588
【０２１０】
合成実施例４（化合物Ｎｏ．６６の合成）
【化１２１】
2014028819.tif 000122
【０２１１】
三口フラスコに化合物4(2.6g、10mmol)、2-ブロモジベンゾフラン(5.0g、20mmol)、CuI(1.9g、10mmol)、トランスシクロヘキサン1,2-ジアミン(3.4g、30mmol)、K3PO4 (8.5g、40mmol)、1,4-dioxane(10mL)を入れ、アルゴン雰囲気下で10時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。試料をカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．６６）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量2.4g、収率40％
ＦＤ−ＭＳ分析  C42H24N2O2：理論値588、観測値588
【０２１２】
合成実施例５（化合物Ｎｏ．１００の合成）
（１）化合物５の合成
【化１２２】
2014028819.tif 000123
【０２１３】
三口フラスコに1,2-ジフルオロ-3,6-ジヨードベンゼン（65.9g、180.0mmol）、2-メトキシフェニルボロン酸(65.6g、432.0mmol)、2M Na2CO3水溶液（360mL、720mmol）、DME(360mL)、トルエン(360mL)、Pd[PPh3]4（20.8g、18.0mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(500mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量38.2g、収率65%
ＦＤ−ＭＳ分析  C20H16F2O2：理論値326、観測値326
【０２１４】
（２）化合物６の合成
【化１２３】
2014028819.tif 000124
【０２１５】
三口フラスコに化合物5（38.0g、116.4mmol）、NBS(41.5g、232.9mmol)、DMF(1000mL)を入れ、Ar雰囲気下室温で８時間撹拌した。反応終了後、試料を分液ロートに移し、水(1000 mL)を加え、AcOEtにて抽出した。試料をカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量45.1g、収率80%
ＦＤ−ＭＳ分析  C20H14Br2F2O2：理論値484、観測値484
【０２１６】
（３）化合物７の合成
【化１２４】
2014028819.tif 000125
【０２１７】
三口フラスコに化合物6（45.0g、93.0mmol）、1M BBr3 CH2Cl2溶液(218mL、218mmol)、CH2Cl2 (560mL)を入れ、Ar雰囲気下0℃で８時間撹拌した。その後、室温で一晩放置した。  反応終了後、飽和NaHCO3水溶液で中和した。試料を分液ロートに移し、CH2Cl2にて抽出した。試料をカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量35.2g、収率83%
ＦＤ−ＭＳ分析  C18H10Br2F2O2：理論値456、観測値456
【０２１８】
（４）化合物８の合成
【化１２５】
2014028819.tif 000126
【０２１９】
三口フラスコに化合物7(35.0g、76.7mmol)、K2CO3(23.3g、168.8mmol)、NMP(320mL)を入れ、Ar雰囲気下150℃で８時間撹拌した。反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(500mL)を加え、AcOEtにて抽出した。試料をカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量27.1g、収率85%
ＦＤ−ＭＳ分析  C18H8Br2O2：理論値416、観測値416
【０２２０】
（５）化合物Ｎｏ．１００の合成
【化１２６】
2014028819.tif 000127
【０２２１】
三口フラスコに化合物8（2.5g、6.0mmol）、化合物9(3.8g、13.2mmol)、2M Na2CO3水溶液（12mL、24mmol）、DME(12mL)、トルエン(12mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.3mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．１００）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量2.0g、収率45％
ＦＤ−ＭＳ分析  C54H30O4：理論値742、観測値742
【０２２２】
合成実施例６（化合物Ｎｏ．１０３の合成）
（１）化合物１０の合成
【化１２７】
2014028819.tif 000128
【０２２３】
三口フラスコに化合物8（16.8g、40mmol）、フェニルボロン酸(4.8g、40mmol)、2M Na2CO3水溶液（80mL、160mmol）、DME(80mL)、トルエン(80mL)、Pd[PPh3]4（2.3g、2.0mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(150mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量12.4g、収率75%
ＦＤ−ＭＳ分析  C24H13BrO2：理論値413、観測値413
【０２２４】
（２）化合物１１の合成
【化１２８】
2014028819.tif 000129
【０２２５】
三口フラスコに化合物10（12.0g、29.0mmol）、THF (288mL)を入れ、-78℃に冷却した。n−BuLi(1.65M n−ヘキサン溶液、19.4mL、31.9mmol)を滴下して加え、-78℃で20分撹拌した。ほう酸 トリイソプロピル(16.4g、87.0mmol)を加え、-78℃で1時間撹拌後、一晩室温で放置した。1N HCl(100mL)を加え、室温で1時間撹拌した。試料を濃縮した後、分液ロートに移し、水(100mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料を再結晶（トルエン-ヘキサン）により精製し、白色の固体を得た。収量7.1g、収率65%
【０２２６】
（３）化合物Ｎｏ．１０３の合成
【化１２９】
2014028819.tif 000130
【０２２７】
三口フラスコに化合物11（5.5g、14.5mmol）、1,3-ジブロモベンゼン(1.7g、7.3mmol)、2M Na2CO3水溶液（15mL、30mmol）、DME(15mL)、トルエン(15mL)、Pd[PPh3]4（0.42g、0.37mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．１０３）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量2.4g、収率45％
ＦＤ−ＭＳ分析  C54H30O4：理論値742、観測値742
【０２２８】
合成実施例７（化合物Ｎｏ．１１６の合成）
（１）化合物１２の合成
【化１３０】
2014028819.tif 000131
【０２２９】
三口フラスコに1,3-ジブロモ-4,6-ジフルオロベンゼン（50.0g、183.9mmol）、2-メトキシフェニルボロン酸(67.1g、441.4mmol)、2M Na2CO3水溶液（368mL、736mmol）、DME(370mL)、トルエン(370mL)、Pd[PPh3]4（21g、18.0mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(500mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量40.2g、収率67％
ＦＤ−ＭＳ分析  C20H16F2O2：理論値326、観測値326
【０２３０】
（２）化合物１３の合成
【化１３１】
2014028819.tif 000132
【０２３１】
三口フラスコに化合物12（40.0g、122.6mmol）、NBS(43.6g、245mmol)、DMF(1000mL)を入れ、Ar雰囲気下室温で８時間撹拌した。反応終了後、試料を分液ロートに移し、水(1000 mL)を加え、AcOEtにて抽出した。試料をカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量42.1g、収率71％
ＦＤ−ＭＳ分析  C20H14Br2F2O2：理論値484、観測値484
【０２３２】
（３）化合物１４の合成
【化１３２】
2014028819.tif 000133
【０２３３】
三口フラスコに化合物13（40.0g、82.6mmol）、1M BBr3 CH2Cl2溶液(194mL、194mmol)、CH2Cl2 (500mL)を入れ、Ar雰囲気下0℃で８時間撹拌した。その後、室温で一晩放置した。  反応終了後、飽和NaHCO3水溶液で中和した。試料を分液ロートに移し、CH2Cl2にて抽出した。試料をカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量30.2g、収率80％
ＦＤ−ＭＳ分析  C18H10Br2F2O2：理論値456、観測値456
【０２３４】
（４）化合物１５の合成
【化１３３】
2014028819.tif 000134
【０２３５】
三口フラスコに化合物14(30.0g、65.7mmol)、K2CO3(19.9g、144.5mmol)、NMP(270mL)を入れ、Ar雰囲気下150℃で８時間撹拌した。反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(500mL)を加え、AcOEtにて抽出した。試料をカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量21.9g、収率80％
ＦＤ−ＭＳ分析  C18H8Br2O2：理論値416、観測値416
【０２３６】
（５）化合物Ｎｏ．１１６の合成
【化１３４】
2014028819.tif 000135
【０２３７】
三口フラスコに化合物15（2.5g、6.0mmol）、化合物9(3.8g、13.2mmol)、2M Na2CO3水溶液（12mL、24mmol）、DME(12mL)、トルエン(12mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.3mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．１１６）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量2.7g、収率60％
ＦＤ−ＭＳ分析  C54H30O4：理論値742、観測値742
【０２３８】
合成実施例８（化合物Ｎｏ．１１９の合成）
（１）化合物１６の合成
【化１３５】
2014028819.tif 000136
【０２３９】
三口フラスコに化合物15（16.8g、40mmol）、フェニルボロン酸(4.8g、40mmol)、2M Na2CO3水溶液（80mL、160mmol）、DME(80mL)、トルエン(80mL)、Pd[PPh3]4（2.3g、2.0mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(150mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量11.6g、収率70％
ＦＤ−ＭＳ分析  C24H13BrO2：理論値413、観測値413
【０２４０】
（２）化合物１７の合成
【化１３６】
2014028819.tif 000137
【０２４１】
三口フラスコに化合物16（11.0g、26.6mmol）、THF (264mL)を入れ、-78℃に冷却した。n−BuLi(1.65M n−ヘキサン溶液、17.7mL、29.3mmol)を滴下して加え、-78℃で20分撹拌した。ほう酸 トリイソプロピル(15.1g、80mmol)を加え、-78℃で1時間撹拌後、一晩室温で放置した。1N HCl(100mL)を加え、室温で1時間撹拌した。試料を濃縮した後、分液ロートに移し、水(100mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料を再結晶（トルエン−ヘキサン）により精製し、白色の固体を得た。収量6.1g、収率61％
【０２４２】
（３）化合物Ｎｏ．１１９の合成
【化１３７】
2014028819.tif 000138
【０２４３】
三口フラスコに化合物17（5.5g、14.5mmol）、1,3-ジブロモベンゼン(1.7g、7.3mmol)、2M Na2CO3水溶液（15mL、30mmol）、DME(15mL)、トルエン(15mL)、Pd[PPh3]4（0.42g、0.37mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．１１９）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.9g、収率35％
ＦＤ−ＭＳ分析  C54H30O4：理論値742、観測値742
【０２４４】
合成実施例９（化合物Ｎｏ．１３４の合成）
【化１３８】
2014028819.tif 000139
【０２４５】
三口フラスコに化合物18（2.5g、6.0mmol）、化合物9(3.8g、13.2mmol)、2M Na2CO3水溶液（12mL、24mmol）、DME(12mL)、トルエン(12mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.3mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．１３４）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.8g、収率41％
ＦＤ−ＭＳ分析  C54H30O4：理論値742、観測値742
【０２４６】
合成実施例１０（化合物Ｎｏ．１３９の合成）
【化１３９】
2014028819.tif 000140
【０２４７】
三口フラスコに化合物19（5.0g、13.2mmol）、1,3-ジブロモベンゼン(1.5g、6.6mmol)、2M Na2CO3水溶液（14mL、28mmol）、DME(14mL)、トルエン(14mL)、Pd[PPh3]4（0.38g、0.34mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．１３９）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.9g、収率39％
ＦＤ−ＭＳ分析  C54H30O4：理論値742、観測値742
【０２４８】
合成実施例１１（化合物Ｎｏ．１５４の合成）
（１）化合物２０の合成
【化１４０】
2014028819.tif 000141
【０２４９】
三口フラスコに1,2-ジブロモ-3,6-ジフルオロベンゼン（50.0g、183.9mmol）、2-メトキシフェニルボロン酸(67.1g、441.4mmol)、2M Na2CO3水溶液（368mL、736mmol）、DME(370mL)、トルエン(370mL)、Pd[PPh3]4（21.3g、18.4mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(500mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量30.6g、収率51％
ＦＤ−ＭＳ分析  C20H16F2O2：理論値326、観測値326
【０２５０】
（２）化合物２１の合成
【化１４１】
2014028819.tif 000142
【０２５１】
三口フラスコに化合物20（30.0g、91.9mmol）、NBS(32.8g、184mmol)、DMF(820mL)を入れ、Ar雰囲気下室温で８時間撹拌した。反応終了後、試料を分液ロートに移し、水(1000 mL)を加え、AcOEtにて抽出した。試料をカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量32g、収率72％
ＦＤ−ＭＳ分析  C20H14Br2F2O2：理論値484、観測値484
【０２５２】
（３）化合物２２の合成
【化１４２】
2014028819.tif 000143
【０２５３】
三口フラスコに化合物21（32.0g、66.1mmol）、1M BBr3 CH2Cl2溶液(155mL、155mmol)、CH2Cl2 (430mL)を入れ、Ar雰囲気下0℃で８時間撹拌した。その後、室温で一晩放置した。  反応終了後、飽和NaHCO3水溶液で中和した。試料を分液ロートに移し、CH2Cl2にて抽出した。試料をカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量24.1g、収率80％
ＦＤ−ＭＳ分析  C18H10Br2F2O2：理論値456、観測値456
【０２５４】
（４）化合物２３の合成
【化１４３】
2014028819.tif 000144
【０２５５】
三口フラスコに化合物22(24.1g、52.8mmol)、K2CO3(16.0g、116mmol)、NMP(220mL)を入れ、Ar雰囲気下150℃で８時間撹拌した。反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(500mL)を加え、AcOEtにて抽出した。試料をカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量18.7g、収率85％
ＦＤ−ＭＳ分析  C18H8Br2O2：理論値416、観測値416
【０２５６】
（５）化合物Ｎｏ．１５４の合成
【化１４４】
2014028819.tif 000145
【０２５７】
三口フラスコに化合物23（2.5g、6.0mmol）、化合物9(3.8g、13.2mmol)、2M Na2CO3水溶液（12mL、24mmol）、DME(12mL)、トルエン(12mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.3mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．１５４）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量0.9g、収率20％
ＦＤ−ＭＳ分析  C54H30O4：理論値742、観測値742
【０２５８】
合成実施例１２（化合物Ｎｏ．１５７の合成）
（１）化合物２４の合成
【化１４５】
2014028819.tif 000146
【０２５９】
三口フラスコに化合物23（16.8g、40mmol）、フェニルボロン酸(4.8g、40mmol)、2M Na2CO3水溶液（80mL、160mmol）、DME(80mL)、トルエン(80mL)、Pd[PPh3]4（2.3g、2.0mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(150mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量9.1g、収率55％
ＦＤ−ＭＳ分析  C24H13BrO2：理論値413、観測値413
【０２６０】
（２）化合物２５の合成
【化１４６】
2014028819.tif 000147
【０２６１】
三口フラスコに化合物24（9.0g、21.8mmol）、THF (220mL)を入れ、-78℃に冷却した。n−BuLi(1.65M n−ヘキサン溶液、14.5mL、23.9mmol)を滴下して加え、-78℃で20分撹拌した。ほう酸 トリイソプロピル(12.3g、65.3mmol)を加え、-78℃で1時間撹拌後、一晩室温で放置した。1N HCl(100mL)を加え、室温で1時間撹拌した。試料を濃縮した後、分液ロートに移し、水(100mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料を再結晶（トルエン-ヘキサン）により精製し、白色の固体を得た。収量4.1g、収率50％
【０２６２】
（３）化合物Ｎｏ．１５７の合成
【化１４７】
2014028819.tif 000148
【０２６３】
三口フラスコに化合物25（4.0g、10.6mmol）、1,3-ジブロモベンゼン(1.2g、5.3mmol)、2M Na2CO3水溶液（11mL、22mmol）、DME(11mL)、トルエン(11mL)、Pd[PPh3]4（0.31g、0.27mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．１５７）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量0.63g、収率16％
ＦＤ−ＭＳ分析  C54H30O4：理論値742、観測値742
【０２６４】
合成実施例１３（化合物Ｎｏ．２３９の合成）
【化１４８】
2014028819.tif 000149
【０２６５】
三口フラスコに化合物26（2.8g、6.0mmol）、化合物9 (3.8g、13.2mmol)、2M Na2CO3水溶液（12mL、24mmol）、DME(12mL)、トルエン(12mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.3mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．２３９）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量2.1g、収率45％
ＦＤ−ＭＳ分析  C60H42O2：理論値794、観測値794
【０２６６】
合成実施例１４（化合物Ｎｏ．２４９の合成）
【化１４９】
2014028819.tif 000150
【０２６７】
三口フラスコに化合物27（2.8g、6.0mmol）、化合物9 (3.8g、13.2mmol)、2M Na2CO3水溶液（12mL、24mmol）、DME(12mL)、トルエン(12mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.3mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．２４９）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量2.5g、収率52％
ＦＤ−ＭＳ分析  C60H42O2：理論値794、観測値794
【０２６８】
合成実施例１５（化合物Ｎｏ．２５９の合成）
【化１５０】
2014028819.tif 000151
【０２６９】
三口フラスコに化合物28（2.8g、6.0mmol）、化合物9 (3.8g、13.2mmol)、2M Na2CO3水溶液（12mL、24mmol）、DME(12mL)、トルエン(12mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.3mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．２５９）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.9g、収率40％
ＦＤ−ＭＳ分析  C60H42O2：理論値794、観測値794
【０２７０】
合成実施例１６（化合物Ｎｏ．２６９の合成）
【化１５１】
2014028819.tif 000152
【０２７１】
三口フラスコに化合物29（2.8g、6.0mmol）、化合物9 (3.8g、13.2mmol)、2M Na2CO3水溶液（12mL、24mmol）、DME(12mL)、トルエン(12mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.3mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．２６９）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.0g、収率21％
ＦＤ−ＭＳ分析  C60H42O2：理論値794、観測値794
【０２７２】
合成実施例１７（化合物Ｎｏ．２３３の合成）
【化１５２】
2014028819.tif 000153
【０２７３】
三口フラスコに化合物30（2.7g、6.0mmol）、化合物9 (3.8g、13.2mmol)、2M Na2CO3水溶液（12mL、24mmol）、DME(12mL)、トルエン(12mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.3mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．２３３）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.9g、収率40％
ＦＤ−ＭＳ分析  C54H30O2S2：理論値774、観測値774
【０２７４】
合成実施例１８（化合物Ｎｏ．２４３の合成）
【化１５３】
2014028819.tif 000154
【０２７５】
三口フラスコに化合物31（2.7g、6.0mmol）、化合物9 (3.8g、13.2mmol)、2M Na2CO3水溶液（12mL、24mmol）、DME(12mL)、トルエン(12mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.3mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（Ｎｏ．２４３）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量2.1g、収率45％
ＦＤ−ＭＳ分析  C54H30O2S2：理論値774、観測値774
【０２７６】
合成実施例１９（化合物Ｎｏ．２５３の合成）
【化１５４】
2014028819.tif 000155
【０２７７】
三口フラスコに化合物32（2.7g、6.0mmol）、化合物9 (3.8g、13.2mmol)、2M Na2CO3水溶液（12mL、24mmol）、DME(12mL)、トルエン(12mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.3mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．２５３）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.8g、収率38％
ＦＤ−ＭＳ分析  C54H30O2S2：理論値774、観測値774
【０２７８】
合成実施例２０（化合物Ｎｏ．２６３の合成）
【化１５５】
2014028819.tif 000156
【０２７９】
三口フラスコに化合物33（2.7g、6.0mmol）、化合物9 (3.8g、13.2mmol)、2M Na2CO3水溶液（12mL、24mmol）、DME(12mL)、トルエン(12mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.3mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．２６３）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量0.6g、収率13％
ＦＤ−ＭＳ分析  C54H30O2S2：理論値774、観測値774
【０２８０】
合成実施例２１（化合物Ｎｏ．２７２の合成）
【化１５６】
2014028819.tif 000157
【０２８１】
三口フラスコに化合物11（8.3g、21.9mmol）、1,3,5-トリブロモベンゼン(2.3g、7.3mmol)、2M Na2CO3水溶液（22.5mL、45mmol）、DME(15mL)、トルエン(15mL)、Pd[PPh3]4（0.63g、0.56mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．２７２）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.0g、収率13％
ＦＤ−ＭＳ分析  C78H42O6：理論値1075、観測値1075
【０２８２】
合成実施例２２（化合物Ｎｏ．２７３の合成）
【化１５７】
2014028819.tif 000158
【０２８３】
三口フラスコに化合物17（8.3g、21.9mmol）、1,3,5-トリブロモベンゼン(2.3g、7.3mmol)、2M Na2CO3水溶液（22.5mL、45mmol）、DME(15mL)、トルエン(15mL)、Pd[PPh3]4（0.63g、0.56mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．２７３）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.2g、収率15％
ＦＤ−ＭＳ分析  C78H42O6：理論値1075、観測値1075
【０２８４】
合成実施例２３（化合物Ｎｏ．２７４の合成）
【化１５８】
2014028819.tif 000159
【０２８５】
三口フラスコに化合物19（8.3g、21.9mmol）、1,3,5-トリブロモベンゼン(2.3g、7.3mmol)、2M Na2CO3水溶液（22.5mL、45mmol）、DME(15mL)、トルエン(15mL)、Pd[PPh3]4（0.63g、0.56mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（Ｎｏ．２７４）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量0.94g、収率12％
ＦＤ−ＭＳ分析  C78H42O6：理論値1075、観測値1075
【０２８６】
合成実施例２４（化合物Ｎｏ．２７６の合成）
【化１５９】
2014028819.tif 000160
【０２８７】
三口フラスコに化合物25（8.3g、21.9mmol）、1,3,5-トリブロモベンゼン(2.3g、7.3mmol)、2M Na2CO3水溶液（22.5mL、45mmol）、DME(15mL)、トルエン(15mL)、Pd[PPh3]4（0.63g、0.56mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．２７６）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量0.55g、収率7％
ＦＤ−ＭＳ分析  C78H42O6：理論値1075、観測値1075
【０２８８】
合成実施例２５（化合物Ｎｏ．１の合成）
【化１６０】
2014028819.tif 000161
【０２８９】
三口フラスコに化合物8（2.5g、6.0mmol）、化合物34(3.8g、13.2mmol)、2M Na2CO3水溶液（12mL、24mmol）、DME(12mL)、トルエン(12mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.3mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．１）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.2g、収率27％
ＦＤ−ＭＳ分析  C54H32N2O2：理論値740、観測値740
【０２９０】
合成実施例２６（化合物Ｎｏ．９２の合成）
【化１６１】
2014028819.tif 000162
【０２９１】
三口フラスコに化合物8（2.5g、6.0mmol）、３-ビフェニルボロン酸(2.6g、13.2mmol)、2M Na2CO3水溶液（12mL、24mmol）、DME(12mL)、トルエン(12mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.3mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．９２）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.1g、収率32％
ＦＤ−ＭＳ分析  C42H26O2：理論値562、観測値562
【０２９２】
合成実施例２７（化合物Ｎｏ．１０８の合成）
（１）化合物３５の合成
【化１６２】
2014028819.tif 000163
【０２９３】
三口フラスコに4-ブロモフルオロベンゼン (81.55g、466mmol)、3-ビフェニルボロン酸(92.33g、466mmol)、2M Na2CO3水溶液(530mL)、Pd[PPh3]4(14.7g、12.7mmol)、DME(500mL)、トルエン(500mL)を入れ、Ar雰囲気下で６時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(350mL)を加え、トルエンにて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を行い白色の固体を得た。収量31.7g、収率27%
ＦＤ−ＭＳ分析  C18H13F：理論値248、観測値248
【０２９４】
（２）化合物３６の合成
【化１６３】
2014028819.tif 000164
【０２９５】
三口フラスコに化合物35(31.7g、127mmol)、THF(200mL)を入れ、-78℃に冷却した。予め1.55M n-BuLiヘキサン溶液(82mL、127mmol)、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン(17.9g、127mmol)、THF(50mL)から調製しておいたリチウム 2,2,6,6-テトラメチルピペリジン溶液を加え、その後-78℃、Ar雰囲気下で２時間撹拌した。その後、ほう酸トリイソプロピル(71.6g、381mmol)を加えて-78℃で２時間撹拌し、その後ゆっくりと室温まで戻し一晩放置した。
反応終了後、メタノール(50mL)を加えて失活し、半分程度の容量に濃縮した。CH2Cl2 (200mL)、2N HCl(120mL)を加え、室温で２時間撹拌した。試料を分液ロートに移しCH2Cl2にて抽出した。この溶液をMgSO4で乾燥した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、トルエンで分散洗浄を行い、白色の固体を得た。収量27.5g、収率74%
【０２９６】
（３）化合物３７の合成
【化１６４】
2014028819.tif 000165
【０２９７】
三口フラスコに2,4-ジブロモ-1,5-ジメトキシベンゼン(5.92g、20mmol)、化合物36(14.02g、48mmol)、2M Na2CO3水溶液(40mL)、Pd[PPh3]4(1.15g、1mmol)、DME(20mL)、トルエン(20mL)を入れ、Ar雰囲気下で３６時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(100mL)を加え、トルエンにて抽出した。MgSO4で乾燥した後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を行い、白色の固体を得た。収量9.49g、収率75%
ＦＤ−ＭＳ分析  C44H32F2O2：理論値630、観測値630
【０２９８】
（４）化合物３８の合成
【化１６５】
2014028819.tif 000166
【０２９９】
三口フラスコに化合物37(9.49g、5mmol)、CH2Cl2 (75mL)を入れ、0℃に冷却した。BBr3(15.03g、60mmol)を加え、Ar雰囲気下、室温で２４時間撹拌した。
反応終了後、溶液を-78℃に冷却し、メタノール(50mL)、水(100mL)で失活した。試料を分液ロートに移し、水(100mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥した後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固し白色の固体を得た。収量9.04g、収率100%
ＦＤ−ＭＳ分析  C42H28F2O2：理論値602、観測値602
【０３００】
（５）化合物Ｎｏ．１０８の合成
【化１６６】
2014028819.tif 000167
【０３０１】
三口フラスコに化合物38(9.04g、15mmol)、NMP(150mL)、を入れ、化合物38を完全に溶解させた。K2CO3(8.30g、60mmol)を加え、200℃で２時間撹拌した。
反応終了後、溶液を室温まで冷却した。試料にトルエン(1.5L)を加え、分液ロートに移し、水で洗浄した。MgSO4で乾燥した後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．１０８）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量3.37g、収率 40%
ＦＤ−ＭＳ分析  C42H26O2：理論値562、観測値562
【０３０２】
合成実施例２８（化合物Ｎｏ．２８１の合成）
（１）化合物３９の合成
【化１６７】
2014028819.tif 000168
【０３０３】
三口フラスコに2,4-ジブロモ-1,5-ジメトキシベンゼン(88.8g、300mmol)、2-フルオロフェニルボロン酸(100.7g、720mmol)、2M Na2CO3水溶液(600mL)、Pd[PPh3]4(6.73g、6mmol)、DME(150mL)、トルエン(150mL)を入れ、Ar雰囲気下で３６時間還流した。
反応終了後、溶液を室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(500mL)を加え、トルエンにて抽出した。MgSO4で乾燥した後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を行い、白色の固体を得た。収量86.5g、収率88%
ＦＤ−ＭＳ分析  C20H16F2O2：理論値326、観測値326
【０３０４】
（２）化合物４０の合成
【化１６８】
2014028819.tif 000169
【０３０５】
三口フラスコに化合物39(48.3g、148mmol)、CH2Cl2(740mL)を入れ、0℃に冷却した。BBr3(89.0g、355mmol)を加え、その後室温で２４時間撹拌した。
反応終了後、溶液を-78℃に冷却し、メタノール(50mL)、水(100mL)で失活した。試料を分液ロートに移し、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固し、白色の固体を得た。収量44.14g、収率100%
ＦＤ−ＭＳ分析  C18H12F2O2：理論値298、観測値298
【０３０６】
（３）化合物４１の合成
【化１６９】
2014028819.tif 000170
【０３０７】
三口フラスコに化合物40(44.14g、148mmol)、NMP(888mL)、を入れ、化合物40を完全に溶解させた。K2CO3(81.8g、592mmol)を加え、200℃で２時間撹拌した。
反応終了後、溶液を室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、トルエン(2L)を加え、水で洗浄した。MgSO4で乾燥した後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を行い、白色の固体を得た。収量27.9g、収率73%
ＦＤ−ＭＳ分析  C18H10O2：理論値258、観測値258
【０３０８】
（４）化合物４２の合成
【化１７０】
2014028819.tif 000171
【０３０９】
三口フラスコに化合物４１(12.9g、50mmol)、THF(300mL)を加え、-78℃に冷却した。n-BuLi((2.63M in hexane)20.0ml、52.5mmol)を加え、室温、Ar雰囲気下で1時間撹拌した。次に再度-78℃に冷却し、ほう酸トリメチル(10.4g、100mmol)を加え、-78℃で10分間撹拌した後、室温で1時間撹拌した。
反応終了後、半分程度の容量に濃縮した。1N HCl(200mL)を加え、室温で1時間撹拌した。試料を分液ロートに移し、酢酸エチルにて抽出した。この溶液をMgSO4で乾燥した後、濃縮し、トルエン/ヘキサン混合溶媒で分散洗浄し、白色の固体を得た。収量13.7g、収率91%
【０３１０】
（５）化合物Ｎｏ．２８１の合成
【化１７１】
2014028819.tif 000172
【０３１１】
三口フラスコに化合物42（3.8g、12.6mmol）、1,3-ジブロモベンゼン(1.4g、6.0mmol)、2M Na2CO3水溶液（12mL、24mmol）、DME(12mL)、トルエン(12mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.30mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、溶液を室温まで冷却し、試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．２８１）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.3g、収率37％
ＦＤ−ＭＳ分析  C42H22O4：理論値590、観測値590
【０３１２】
合成実施例２９（化合物Ｎｏ．２８４の合成）
（１）化合物４３の合成
【化１７２】
2014028819.tif 000173
【０３１３】
三口フラスコに化合物41(2.69g、10.4mmol)、THF(62mL)を加え、-78℃に冷却した。そこへn-BuLi((1.66M in hexane)6.6ml、10.9mmol)を加え、その後、室温で３０分間撹拌した。次に再度-78℃に冷却し、I2(2.69g、10.6mmol)を加え、-78℃で１０分間撹拌した後、室温で1時間撹拌した。
反応終了後、水(30mL)を加えて失活し、濃縮した。試料を水で分散洗浄した後、ろ取し、トルエンに溶解させた。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を行い、白色の固体を得た。収量3.77g、  収率94%
ＦＤ−ＭＳ分析  C18H9IO2：理論値384、観測値384
【０３１４】
（２）化合物Ｎｏ．２８４の合成
【化１７３】
2014028819.tif 000174
【０３１５】
三口フラスコに化合物43（2.3g、6.0mmol）、化合物44(2.2g、6.3mmol)、2M Na2CO3水溶液（12mL、24mmol）、DME(12mL)、トルエン(12mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.30mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．２８４）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.0g、収率30％
ＦＤ−ＭＳ分析  C40H24N2O2：理論値564、観測値564
【０３１６】
合成実施例３０（化合物Ｎｏ．３０６の合成）
（１）化合物４６の合成
【化１７４】
2014028819.tif 000175
【０３１７】
三口フラスコに1,2-ジフルオロ-3,6-ジヨードベンゼン（7.3g、20.0mmol）、化合物45(12.8g、42.0mmol)、2M Na2CO3水溶液（40mL、80.0mmol）、DME(40mL)、トルエン(40mL)、Pd[PPh3]4（1.2g、1.0mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(100mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量8.2g、収率65%
ＦＤ−ＭＳ分析  C44H32F2O2：理論値630、観測値630
【０３１８】
（２）化合物４７の合成
【化１７５】
2014028819.tif 000176
【０３１９】
三口フラスコに化合物46（8.2g、13.0mmol）、1M BBr3 CH2Cl2溶液(32mL、32.0mmol)、CH2Cl2 (100mL)を入れ、Ar雰囲気下0℃で８時間撹拌した。その後、室温で一晩放置した。
反応終了後、飽和NaHCO3水溶液で中和した。試料を分液ロートに移し、CH2Cl2にて抽出した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量7.6g、収率97%
ＦＤ−ＭＳ分析  C42H28F2O2：理論値602、観測値602
【０３２０】
（３）化合物Ｎｏ．３０６の合成
【化１７６】
2014028819.tif 000177
【０３２１】
三口フラスコに化合物47(7.6g、12.6mmol)、K2CO3(7.0g、50.4mmol)、NMP(50mL)を入れ、Ar雰囲気下200℃で３時間撹拌した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料にトルエン(500mL)を加え、分液ロートに移し、水で洗浄した。MgSO4で乾燥した後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．３０６）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量2.9g、収率 41%
ＦＤ−ＭＳ分析  C42H26O2：理論値562、観測値562
【０３２２】
合成実施例３１（化合物Ｎｏ．３２９の合成）
（１）化合物４８の合成
【化１７７】
2014028819.tif 000178
【０３２３】
三口フラスコに1,3-ジブロモ-4,6-ジフルオロベンゼン（5.4g、20.0mmol）、化合物45(12.8g、42.0mmol)、2M Na2CO3水溶液（40mL、80.0mmol）、DME(40mL)、トルエン(40mL)、Pd[PPh3]4（1.2g、1.0mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(100mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量7.2g、収率57%
ＦＤ−ＭＳ分析  C44H32F2O2：理論値630、観測値630
【０３２４】
（２）化合物４９の合成
【化１７８】
2014028819.tif 000179
【０３２５】
三口フラスコに化合物46（7.2g、11.4mmol）、1M BBr3 CH2Cl2溶液(28mL、28.0mmol)、CH2Cl2 (85mL)を入れ、Ar雰囲気下0℃で８時間撹拌した。その後、室温で一晩放置した。
反応終了後、飽和NaHCO3水溶液で中和した。試料を分液ロートに移し、CH2Cl2にて抽出した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量6.9g、収率100%
ＦＤ−ＭＳ分析  C42H28F2O2：理論値602、観測値602
【０３２６】
（３）化合物Ｎｏ．３２９の合成
【化１７９】
2014028819.tif 000180
【０３２７】
三口フラスコに化合物47(6.9g、11.4mmol)、K2CO3(6.3g、45.6mmol)、NMP(50mL)を入れ、Ar雰囲気下200℃で３時間撹拌した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料にトルエン(500mL)を加え、分液ロートに移し、水で洗浄した。MgSO4で乾燥した後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．３２９）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量2.3g、収率 36%
ＦＤ−ＭＳ分析  C42H26O2：理論値562、観測値562
【０３２８】
合成実施例３２（化合物Ｎｏ．４７７の合成）
（１）化合物５０の合成
【化１８０】
2014028819.tif 000181
【０３２９】
三口フラスコに化合物2-ブロモニトロベンゼン（25.0g、123.8mmol）、4-ジベンゾフランボロン酸(31.5g、148.5mmol)、2M Na2CO3水溶液（124mL、248mmol）、DME(250mL)、トルエン(250mL)、Pd[PPh3]4（7.2g、6.2mmol）を入れ、Ar雰囲気下で１２時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(500mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量24.0g、収率67％
ＦＤ−ＭＳ分析  C18H11NO3：理論値289、観測値289
【０３３０】
（２）化合物５１の合成
【化１８１】
2014028819.tif 000182
【０３３１】
三口フラスコに化合物50（24.0g、83.0mmol）、トリフェニルホスフィン(54.4g、207.4mmol)、ジメチルアセトアミド(166mL)を入れ、Ar雰囲気下で２０時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(400mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量14.5g、収率68％
ＦＤ−ＭＳ分析  C18H11NO：理論値257、観測値257
【０３３２】
（３）化合物Ｎｏ．４７７の合成
【化１８２】
2014028819.tif 000183
【０３３３】
三口フラスコに1,3-ジヨードベンゼン(3.3g、10.0mmol)、化合物51(6.2g、24.0mmol)、CuI(1.9g、10.0mmol)、トランスシクロヘキサン1,2-ジアミン(3.4g、30.0mmol)、K3PO4 (8.5g、40.0mmol)、1,4-dioxane(15mL)を入れ、Ar雰囲気下で10時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(100mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。試料をカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．４７７）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.8g、収率30％
ＦＤ−ＭＳ分析  C42H24N2O2：理論値588、観測値588
【０３３４】
合成実施例３３（化合物Ｎｏ．７６の合成）
（１）化合物５２の合成
【化１８３】
2014028819.tif 000184
【０３３５】
三口フラスコに1,3-ジブロモ-4,6-ジフルオロベンゼン（6.8g、25.0mmol）、2,4-ジメトキシフェニルボロン酸(10.0g、54.9mmol)、2M Na2CO3水溶液（62mL、124mmol）、DME(60mL)、トルエン(60mL)、Pd[PPh3]4（2.9g、2.5mmol）を入れ、Ar雰囲気下で１２時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(500mL)を加え、トルエンにて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量8.0g、収率83％
ＦＤ−ＭＳ分析  C22H20F2O4：理論値386、観測値386
【０３３６】
（２）化合物５３の合成
【化１８４】
2014028819.tif 000185
【０３３７】
三口フラスコに化合物52（8.0g、20.8mmol）、NBS(7.4g、41.6mmol)、DMF(200mL)を入れ、Ar雰囲気下室温で２０時間撹拌した。反応終了後、試料を分液ロートに移し、水(500 mL)を加え、AcOEtにて抽出した。試料をカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量7.4g、収率65％
ＦＤ−ＭＳ分析  C22H18Br2F2O4：理論値544、観測値544
【０３３８】
（３）化合物５５の合成
【化１８５】
2014028819.tif 000186
【０３３９】
三口フラスコに化合物53（7.4g、13.6mmol）、化合物54(12.8g、32.6mmol)、2M Na2CO3水溶液（28mL、56.0mmol）、DME(28mL)、トルエン(28mL)、Pd[PPh3]4（0.79g、0.68mmol）を入れ、Ar雰囲気下で20時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(300mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量6.2g、収率63%
ＦＤ−ＭＳ分析  C46H34F4O4：理論値726、観測値726
【０３４０】
（４）化合物５６の合成
【化１８６】
2014028819.tif 000187
【０３４１】
三口フラスコに化合物55（6.2g、8.5mmol）、1M BBr3 CH2Cl2溶液(20.5mL、20.5mmol)、CH2Cl2 (85mL)を入れ、Ar雰囲気下0℃で８時間撹拌した。その後、室温で一晩放置した。
反応終了後、飽和NaHCO3水溶液で中和した。試料を分液ロートに移し、CH2Cl2にて抽出した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量5.1g、収率90%
ＦＤ−ＭＳ分析  C42H26F4O4：理論値670、観測値670
【０３４２】
（５）化合物Ｎｏ．７６の合成
【化１８７】
2014028819.tif 000188
【０３４３】
三口フラスコに化合物56(5.1g、7.6mmol)、K2CO3(4.2g、30.4mmol)、NMP(80mL)を入れ、Ar雰囲気下200℃で4時間撹拌した。反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(500mL)を加え、トルエンにて抽出した。試料をカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．７６）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.4g、収率31％
ＦＤ−ＭＳ分析  C42H22O4：理論値590、観測値590
【０３４４】
合成実施例３４（化合物Ｎｏ．５１７の合成）
（１）化合物５７の合成
【化１８８】
2014028819.tif 000189
【０３４５】
Ar雰囲気下で三口フラスコに化合物41(5.0g、12.0mmol)、THF(250mL)を加え、-78℃に冷却した。n-BuLi(2.64M in hexane, 10.0ml、26.4mmol)を加え、-78℃で２時間撹拌した。次に2-イソプロポキシ-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン(5.59g、30.0mmol)を加え、-78℃で２時間撹拌した後、室温で終夜放置した。
反応終了後、水(100mL)を加え、室温で1時間撹拌した。反応溶液を濃縮してTHFを留去した後、試料を分液ロートに移し、CH2Cl2にて抽出した。この溶液をMgSO4で乾燥した後、濃縮した。試料をトルエンで再結晶し、白色の固体を得た。収量2.77g、収率45%
【０３４６】
（２）化合物Ｎｏ．５１７の合成
【化１８９】
2014028819.tif 000190
【０３４７】
三口フラスコに化合物57（2.77g、5.43mmol）、化合物58(3.48g、13.0mmol)、2M Na2CO3水溶液（26mL、52mmol）、DME(25mL)、トルエン(25mL)、Pd[PPh3]4（0.75g、0.65mmol）を入れ、Ar雰囲気下で１２時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(500mL)を加え、トルエンにて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．５１７）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.3g、収率33％
ＦＤ−ＭＳ分析  C50H30N4O2：理論値718、観測値718
【０３４８】
合成実施例３５（化合物Ｎｏ．５８９の合成）
【化１９０】
2014028819.tif 000191
【０３４９】
三口フラスコに化合物57（2.77g、5.43mmol）、化合物59(3.48g、13.0mmol)、2M Na2CO3水溶液（26mL、52mmol）、DME(25mL)、トルエン(25mL)、Pd[PPh3]4（0.75g、0.65mmol）を入れ、Ar雰囲気下で１２時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(500mL)を加え、トルエンにて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．５８９）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.2g、収率30％
ＦＤ−ＭＳ分析  C48H28N6O2：理論値720、観測値720
【０３５０】
合成実施例３６（化合物Ｎｏ．２８６の合成）
（１）化合物６０の合成
【化１９１】
2014028819.tif 000192
【０３５１】
三口フラスコに化合物3-ビフェニルボロン酸（1.98g、10mmol）、1-ブロモ-3-ヨードベンゼン (2.83g、10mmol)、2M Na2CO3水溶液（10mL、20mmol）、トルエン(40mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.30mmol）を入れ、Ar雰囲気下で１０時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(500mL)を加え、トルエンにて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、無色の油状物を得た。収量2.9g、収率93％
ＦＤ−ＭＳ分析  Ｃ18H13Br：理論値309、観測値309
【０３５２】
（２）化合物６１の合成
【化１９２】
2014028819.tif 000193
【０３５３】
Ar雰囲気下で三口フラスコに化合物60 (2.9g、9.38mmol)、THF(30mL)を加え、-78℃に冷却した。n-BuLi(1.59M in hexane, 6.1ml、9.70mmol)を滴下して加え、-78℃で２時間撹拌した。次にほう酸トリイソプロピル(5.45g、29.0mmol)を加え、-78℃で２時間撹拌した後、室温で一晩放置した。1N HCl(20mL)を加え、室温で1時間撹拌した。試料を濃縮した後、分液ロートに移し、水（100mL）を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料を再結晶（トルエン−ヘキサン）により精製し、白色の固体を得た。収量1.74g、収率68%
【０３５４】
（３）化合物Ｎｏ．２８６の合成
【化１９３】
2014028819.tif 000194
【０３５５】
三口フラスコに化合物8（1.20g、2.88mmol）、化合物61(1.74g、6.35mmol)、2M Na2CO3水溶液（7.2mL、14.4mmol）、DME(10mL)、トルエン(10mL)、Pd[PPh3]4（0.33g、0.29mmol）を入れ、Ar雰囲気下で１２時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(500mL)を加え、トルエンにて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．２８６）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量0.9g、収率43％
ＦＤ−ＭＳ分析  C54H34O2：理論値714、観測値714
【０３５６】
合成実施例３７（化合物Ｎｏ．５７７の合成）
（１）化合物６２の合成
【化１９４】
2014028819.tif 000195
【０３５７】
三口フラスコに化合物15（16.6g、40mmol）、3-ビフェニルボロン酸（7.9g、40mmol）、2M Na2CO3水溶液（80mL、160mmol）、DME（120mL）、トルエン（120mL）、Pd[PPh3]4（2.3g、2.0mmol）を入れ、Ar雰囲気下で１２時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水（200mL）を加え、トルエンにて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体を得た。収量10.7g、収率54%
ＦＤ−ＭＳ分析  C30H17BrO2：理論値489、観測値489
【０３５８】
（２）化合物Ｎｏ．５７７の合成
【化１９５】
2014028819.tif 000196
【０３５９】
三口フラスコに化合物62（4.89g、10mmol）、化合物34（3.16g、11mmol）、2M Na2CO3水溶液（20mL、40mmol）、DME（100mL）、トルエン（100mL）、Pd[PPh3]4（1.2g、1.0mmol）を入れ、Ar雰囲気下で１２時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水（200mL）を加え、トルエンにて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．５７７）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.3g、収率20%
ＦＤ−ＭＳ分析  C48H29NO2：理論値651、観測値651
【０３６０】
合成実施例３８（化合物Ｎｏ．２９４の合成）
【化１９６】
2014028819.tif 000197
【０３６１】
三口フラスコに化合物8（2.5g、6.0mmol）、9,9-ジメチルフルオレン-2-ボロン酸(3.1g、13.2mmol)、2M Na2CO3水溶液（12mL、24mmol）、DME(12mL)、トルエン(12mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.3mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．２９４）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.1g、収率30％
ＦＤ−ＭＳ分析  C48H34O2：理論値642、観測値642
【０３６２】
合成実施例３９（化合物Ｎｏ．３０４の合成）
【化１９７】
2014028819.tif 000198
【０３６３】
三口フラスコに化合物15（2.5g、6.0mmol）、9,9-ジメチルフルオレン-2-ボロン酸(3.1g、13.2mmol)、2M Na2CO3水溶液（12mL、24mmol）、DME(12mL)、トルエン(12mL)、Pd[PPh3]4（0.35g、0.3mmol）を入れ、Ar雰囲気下で８時間還流した。
反応終了後、室温まで冷却した。試料を分液ロートに移し、水(50mL)を加え、CH2Cl2にて抽出した。MgSO4で乾燥後、ろ過、濃縮した。試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。濃縮・乾固の後、再結晶を２回行い白色の粉末（化合物Ｎｏ．３０４）を得た。これを昇華精製して白色の固体を得た。収量1.3g、収率35％
ＦＤ−ＭＳ分析  C48H34O2：理論値642、観測値642
【０３６４】
合成実施例１〜３９においてＦＤ−ＭＳ（フィールドディソープションマス）分析の測定に用いた装置及び測定条件を以下に示す。
装置：ＨＸ１１０（日本電子社製）
条件：加速電圧  ８ｋＶ
スキャンレンジ  ｍ／ｚ＝５０〜１５００
エミッタ種：カーボン
エミッタ電流：０ｍＡ→２ｍＡ／分→４０ｍＡ（１０分保持）
【０３６５】
実施例１
（有機ＥＬ素子の作製）
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック社製）に、イソプロピルアルコール中で５分間の超音波洗浄を施し、さらに、３０分間のＵＶ（Ultraviolet）オゾン洗浄を施した。
このようにして洗浄した透明電極付きガラス基板を、真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず、ガラス基板の透明電極ラインが形成されている側の面上に、透明電極を覆うようにして、化合物Ａを厚さ３０ｎｍで蒸着し、正孔輸送層を得た。
この正孔輸送層上に、りん光用ホストである化合物Ｎｏ．１１とりん光用ドーパントであるIr(Ph-ppy)3とを厚さ３０ｎｍで共蒸着し、りん光発光層を得た。Ir(Ph-ppy)3の濃度は、５質量％であった。
続いて、このりん光発光層上に、厚さ１０ｎｍの化合物Ｂ、更に厚さ２０ｎｍの化合物Ｃ、厚さ１ｎｍのＬｉＦ、厚さ８０ｎｍの金属Ａｌを順次積層し、陰極を得た。なお、電子注入性電極であるＬｉＦについては、１Å／ｍｉｎの速度で形成した。
【０３６６】
【化１９８】
2014028819.tif 000199
【０３６７】
（有機ＥＬ素子の発光性能評価）
以上のように作製した有機ＥＬ素子を直流電流駆動により発光させ、輝度（Ｌ）、電流密度を測定し、輝度１０００ｃｄ／ｍ2における電流効率（Ｌ／Ｊ）を求めた。さらに輝度２００００ｃｄ／ｍ2における素子寿命を求めた。結果を表１に示す。
【０３６８】
実施例２〜３４
実施例１においてホスト化合物Ｎｏ．１１を用いる代わりに表１に記載のホスト材料を用いた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製、評価した。発光性能評価結果を表１に示す。
比較例１〜７
実施例１においてホスト化合物Ｎｏ．１１を用いる代わりにホスト材料として国際公開特許ＥＰ０９０８７８７号公報記載の下記化合物（ａ）〜（ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製、評価した。発光性能評価結果を表２に示す。
比較例８〜１１
実施例１においてホスト化合物Ｎｏ．１１を用いる代わりにホスト材料として国際公開特許ＷＯ２００６−１２２６３０号公報記載の下記化合物（ｈ）〜（ｋ）を用いた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製、評価した。発光性能評価結果を表２に示す。
比較例１２、１３
実施例１においてホスト化合物Ｎｏ．１１を用いる代わりにホスト材料として国際公開特許ＷＯ２００７−０６３７５４号公報記載の下記化合物（l）、（ｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製、評価した。発光性能評価結果を表２に示す。
比較例１４
実施例１においてホスト化合物Ｎｏ．１１を用いる代わりにホスト材料として国際公開特許ＵＳ２００２−０１３２１３４およびＵＳ２００３−００４４６４６号公報記載の下記化合物（ｎ）を用いた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製、評価した。発光性能評価結果を表２に示す。
比較例１５
実施例１においてホスト化合物Ｎｏ．１１を用いる代わりにホスト材料として公開特許公報２００８−８１４９４号公報記載の下記化合物（ｏ）を用いた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製、評価した。発光性能評価結果を表２に示す。
【０３６９】
【化１９９】
2014028819.tif 000200
【０３７０】
【表１】
2014028819.tif 000201
【０３７１】
【表２】
2014028819.tif 000202
【０３７２】
実施例３５
（有機ＥＬ素子の作製）
前述と同様にして洗浄した透明電極付きガラス基板を、真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず、ガラス基板の透明電極ラインが形成されている側の面上に、透明電極を覆うようにして、化合物Ａを厚さ３０ｎｍで蒸着し、正孔輸送層を得た。
この正孔輸送層上に、りん光用ホストである化合物Ｎｏ．１０８とりん光用ドーパントであるIr(Ph-ppy)3とを厚さ３０ｎｍで共蒸着し、りん光発光層を得た。Ir(Ph-ppy)3の濃度は、10質量％であった。
続いて、このりん光発光層上に、厚さ１０ｎｍの化合物Ｎｏ．９２、更に厚さ２０ｎｍの化合物Ｃ、厚さ１ｎｍのＬｉＦ、厚さ８０ｎｍの金属Ａｌを順次積層し、陰極を得た。なお、電子注入性電極であるＬｉＦについては、１Å／ｍｉｎの速度で形成した。
（有機ＥＬ素子の発光性能評価）
以上のように作製した有機ＥＬ素子を直流電流駆動により発光させ、輝度（Ｌ）、電流密度を測定し、輝度１０００ｃｄ／ｍ2における電流効率（Ｌ／Ｊ）を求めた。さらに輝度２００００ｃｄ／ｍ2における素子寿命を求めた。結果を表３に示す。
【０３７３】
実施例３６〜４８
実施例３５においてホスト化合物Ｎｏ．１０８および電子輸送性化合物Ｎｏ．９２を用いる代わりに表３に記載のホスト化合物および電子輸送性化合物を用いた以外は実施例３５と同様にして有機ＥＬ素子を作製、評価した。発光性能評価結果を表３に示す。
比較例１６
実施例３５においてホスト化合物Ｎｏ．１０８を用いる代わりにCBPを、電子輸送性化合物Ｎｏ．９２を用いる代わりにBAlqを用いた以外は実施例３５と同様にして有機ＥＬ素子を作製、評価した。発光性能評価結果を表３に示す。
【０３７４】
【化２００】
2014028819.tif 000203
【０３７５】
【表３】
2014028819.tif 000204
【０３７６】
実施例の有機ＥＬ素子に対して、比較例の有機ＥＬ素子はいずれも電流効率が低い値を示しており、駆動電圧も高く、寿命も短かった。
【産業上の利用可能性】
【０３７７】
以上詳細に説明したように、本発明の多環系化合物を有機ＥＬ素子用材料として利用すると、発光効率が高く、かつ寿命の長い有機ＥＬ素子が得られる。このため、本発明の有機ＥＬ素子は、各種電子機器の光源等として極めて有用である。また、本発明のハロゲン化合物は、前記多環系化合物の中間体に適している。また、本発明の多環系化合物は有機電子素子用材料としても有効に活用でき、有機太陽電池、有機半導体レーザー、有機物を用いるセンサー、有機ＴＦＴにおいても極めて有用である。