(57)【要約】【課題】アンモニアを用いることなくホルムアルデヒドを十分に膜分離することができるホルムアルデヒド含有排水の膜処理方法を提供する。【解決手段】ホルムアルデヒド含有排水に亜硫酸塩を添加した後、逆浸透膜分離処理する工程を有するホルムアルデヒド含有排水の膜処理方法。逆浸透膜分離処理時のｐＨは７以上であることが好ましい。［ＳＯ３］／［ＨＣＨＯ］（重量比）が３〜７となるように亜硫酸塩を添加することが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホルムアルデヒド含有排水に亜硫酸塩を添加した後、逆浸透膜分離処理する工程を有するホルムアルデヒド含有排水の膜処理方法。
【請求項２】
請求項１において、逆浸透膜分離処理時のｐＨが７以上であることを特徴とするホルムアルデヒド含有排水の膜処理方法。
【請求項３】
請求項１又は２において、［ＳＯ３］／［ＨＣＨＯ］（重量比）が３〜７となるように亜硫酸塩を添加することを特徴とするホルムアルデヒド含有排水の膜処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品工場等で生じるホルムアルデヒド含有排水を処理する方法に係り、特に膜分離処理工程を有する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品製造工場の容器洗浄排水や高圧殺菌窯（レトルト）からの冷却排水にホルムアルデヒドが含まれることがある（特許文献１）。
【０００３】
特許文献１には、ホルムアルデヒド含有排水に過酸化水素を添加した後、活性炭と接触させ、ホルムアルデヒドを分解して除去することが記載されている。特許文献１の００２５段落には、過酸化水素が活性炭と接触すると、ヒドロキシラジカルが発生し、これによってホルムアルデヒドが分解、除去されると記載されている。
【０００４】
特許文献２，３には、ホルムアルデヒド含有排水にアンモニアを添加してヘキサメチレンテトラミンを生成させた後、逆浸透膜分離処理してヘキサメチレンテトラミンを濃縮側に分離する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２４７００９
【特許文献２】特開平３−７７６８５
【特許文献３】特開２００５−２２４７７０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献１の方法では、ホルムアルデヒドが十分には除去されない。例えば特許文献１の実施例１，２ではホルムアルデヒド分解能は２０％又は４５％に止まる。
【０００７】
特許文献２，３では、アンモニアを用いることが必要である。
【０００８】
本発明は、上記従来の問題点を解決し、アンモニアよりも取り扱いが容易な亜硫酸塩を用いてホルムアルデヒドを十分に膜分離することができるホルムアルデヒド含有排水の膜処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のホルムアルデヒド含有排水の膜処理方法では、ホルムアルデヒド含有排水に亜硫酸塩を添加した後、逆浸透膜分離処理する。
【００１０】
本発明では、逆浸透膜分離処理時のｐＨが７以上であることが好ましい。
【００１１】
亜硫酸塩の添加量はホルムアルデヒド含有排水中のホルムアルデヒド濃度との比（［ＳＯ３］／［ＨＣＨＯ］の重量比）が３以上、特に３〜７となる程度が好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
ホルムアルデヒド含有排水に亜硫酸塩を添加すると、ヒドロキシメタンスルホネートが生成する。このヒドロキシメタンスルホネートは水中で負に帯電しているので、逆浸透膜によって分離される。なお、逆浸透膜における表面電荷がｐＨ値の上昇に伴い負に帯電するため、逆浸透膜分離処理時のｐＨを高くする（例えばｐＨ７以上とする）ことにより、負に帯電したヒドロキシメタンスルホネートの分離効率が高くなる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明において処理対象とするホルムアルデヒド含有排水としては、食品工場の容器洗浄排水や、レトルト冷却排水などが例示される。
【００１４】
本発明では、好ましくはホルムアルデヒド含有排水にまず亜硫酸塩を添加してヒドロキシメタンスルホネートを生成させる。この亜硫酸塩としてはＮａ２ＳＯ３又はＮａＨＳＯ３が好適である。
【００１５】
亜硫酸塩の添加量はホルムアルデヒド含有排水中のホルムアルデヒド濃度との比（［ＳＯ３］／［ＨＣＨＯ］の重量比）が３以上、特に３〜７となる程度が好ましい。
【００１６】
この亜硫酸塩とホルムアルデヒドとの反応時のｐＨは３〜８程度であればよい。また、反応時間は５分以上例えば１０〜１５分程度であればよい。
【００１７】
この亜硫酸塩を添加したホルムアルデヒド含有排水を、その後、逆浸透膜（ＲＯ膜）によって膜分離処理する。この場合、前述の通り、ＲＯ膜への給水のｐＨの上昇に伴いＲＯ膜表面の電荷がマイナスとなり、負に帯電したヒドロキシメタンスルホネートが分離され易くなるので、ｐＨを７以上特に７〜１１とりわけ８〜１１とすることが好ましい。
【００１８】
このＲＯ処理を施すことにより、ホルムアルデヒド除去率９０％以上の処理結果を得ることができる。
【００１９】
なお、ＲＯ処理の濃縮水は生物処理やＯ３／Ｈ２Ｏ２やＨ２Ｏ２／ＵＶによる促進酸化処理等によって処理すればよい。
【実施例】
【００２０】
実験例１
ホルムアルデヒド濃度５ｍｇ／ＬでｐＨ＝７の合成ホルムアルデヒド含有排水を調製した。
【００２１】
このホルムアルデヒド含有排水に対し［ＳＯ３］／［ＨＣＨＯ］（重量比）が０，２，３，５，８又は１０となるように亜硫酸ナトリウムを添加した（「０」の場合は添加せず）。常温で５分撹拌した後、ＲＯ装置（日東電工製ＥＳ−２０）に通水してＲＯ処理した。透過水のホルムアルデヒド濃度を測定し、ホルムアルデヒド除去率を求めた。結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】
2014012281.tif 000002
【００２３】
実験例２，３
［ＳＯ３］／［ＨＣＨＯ］＝５とし、ｐＨを４又は９としたこと以外は実験例１と同様としたところ、ホルムアルデヒド除去率は次の通りであった。  
ｐＨ＝４の場合：８０％
ｐＨ＝９の場合：９３．５％
【００２４】
実験例３
亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ３）の代わりに亜硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ３）を同重量比で添加し、ｐＨを４，７又は９としたこと以外は実験例２と同様としたところ、ホルムアルデヒド除去率は次の通りであった。  
ｐＨ＝４の場合：７５％
ｐＨ＝７の場合：９０．３％
ｐＨ＝９の場合：９１．１％
【００２５】
上記結果より、［ＳＯ３］／［ＨＣＨＯ］が３以上であるとホルムアルデヒド分解率が高くなること、またｐＨを７以上特に８以上とするとホルムアルデヒド分解率が高くなることが認められる。
【手続補正書】
【提出日】平成25年10月25日(2013.10.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホルムアルデヒド含有排水に亜硫酸塩を添加した後、逆浸透膜分離処理する工程を有するホルムアルデヒド含有排水の膜処理方法であって、
該ホルムアルデヒド含有排水は、食品製造工場の容器洗浄排水または高圧殺菌窯（レトルト）からの冷却排水であり、
亜硫酸塩と該ホルムアルデヒド含有排水中のホルムアルデヒドとの比［ＳＯ３］／［ＨＣＨＯ］（重量比）が５以上となるように亜硝酸塩を添加し、
該逆浸透膜分離処理が１段処理であり、
該逆浸透膜分離処理によりホルムアルデヒド除去率９０％以上の処理結果を得ることを特徴とするホルムアルデヒド含有排水の膜処理方法。
【請求項２】
請求項１において、逆浸透膜分離処理前の亜硫酸塩とホルムアルデヒドとの反応時間が５分以上であることを特徴とするホルムアルデヒド含有排水の膜処理方法。
【請求項３】
請求項１又は２において、逆浸透膜分離処理時のｐＨが７以上であることを特徴とするホルムアルデヒド含有排水の膜処理方法。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項において、［ＳＯ３］／［ＨＣＨＯ］（重量比）が５〜７となるように亜硫酸塩を添加することを特徴とするホルムアルデヒド含有排水の膜処理方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明のホルムアルデヒド含有排水の膜処理方法は、ホルムアルデヒド含有排水に亜硫酸塩を添加した後、逆浸透膜分離処理する工程を有するホルムアルデヒド含有排水の膜処理方法であって、該ホルムアルデヒド含有排水は、食品製造工場の容器洗浄排水または高圧殺菌窯（レトルト）からの冷却排水であり、亜硫酸塩と該ホルムアルデヒド含有排水中のホルムアルデヒドとの比［ＳＯ３］／［ＨＣＨＯ］（重量比）が５以上となるように亜硝酸塩を添加し、該逆浸透膜分離処理が１段処理であり、該逆浸透膜分離処理によりホルムアルデヒド除去率９０％以上の処理結果を得ることを特徴とする。