(57)【要約】【課題】  炭酸ガスによる肌や、肌関連部位の健康維持、増進効果を十分に発揮させることを可能とする皮膚貼付用炭酸ガス発生シートを提供する。【解決手段】水の存在下で酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する無機塩物質、水溶性有機酸物質を必須成分とし、必要に応じて水を吸収して粘性物質となるポリマー物質を含有する固体組成物と、該固体組成物に水分を供給して炭酸ガス発生反応を生起させるヒドロゲル層を伸縮性支持基材上に有するヒドロゲルシートよりなり、前記ヒドロゲルシートのヒドロゲル層面に前記固体組成物を接触保持して皮膚に貼付してヒドロゲル層と皮膚との間に封鎖炭酸ガス層を生成させる、皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水の存在下で酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する無機塩物質及び水溶性有機酸物質を必須成分として含有する固体組成物と、
該固体組成物に水分を供給して炭酸ガス発生反応を生起させるヒドロゲル層を伸縮性支持基材上に有するヒドロゲルシートよりなり、
前記ヒドロゲルシートは、そのヒドロゲル層面に前記固体組成物を接触保持して皮膚に貼付してヒドロゲル層と皮膚の間で炭酸ガスを発生させる皮膚貼付用ヒドロゲルシートであることを特徴とする、皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【請求項２】
前記固体組成物が、水の存在下で酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する無機塩物質及び水溶性有機酸物質に加えて、さらに、水を吸収して粘性物質となる親水性あるいは水溶性のポリマー物質を含有する固体組成物であることを特徴とする、請求項１記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【請求項３】
前記固体組成物が、粉剤、顆粒剤あるいは錠剤のいずれかであることを特徴とする請求項１又は２に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【請求項４】
前記固体組成物における無機塩物質が炭酸水素ナトリウムであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【請求項５】
前記固体組成物における水溶性有機酸物質がアスコルビン酸、マロン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸及びコハク酸から成る群から選ばれる少なくとも１種の有機酸であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【請求項６】
前記固体組成物における水を吸収して粘性物質となる親水性あるいは水溶性のポリマーが、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール及びカラギーナンから選ばれる少なくとも１種よりなることを特徴とする請求項２〜５のいずれか１項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【請求項７】
前記固体組成物における水を吸収して粘性物質となる親水性あるいは水溶性のポリマーの含有量が０．５質量％〜５質量％であることを特徴とする請求項２〜６のいずれか１項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【請求項８】
前記皮膚貼付用ヒドロゲルシートにおけるヒドロゲル層が、脂肪族カルボン酸又はそのアルカリ塩の重合体をアルミニウム含有化合物で架橋して得られる水溶性又は水易分散性の重合体１０〜２０質量％と水５０〜８０質量％を含有するヒドロゲル層であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【請求項９】
前記ヒドロゲルシートのヒドロゲル層面に前記固体組成物を配置することができる凹み部を有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれの１項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シートのキットであって、前記固体組成物を乾燥剤と共に収納して密閉した固体組成物収納容器と、前記皮膚貼付用ヒドロゲルシートのヒドロゲル層面に剥離シートを積層して非透湿性包装材で包装した皮膚貼付用ヒドロゲルシート包装体とを組み合わせてなる、皮膚貼付用炭酸ガス発生シートのキット。
【請求項１１】
水の存在下で酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する無機塩物質及び水溶性有機酸物質を必須成分として含有する固体組成物からなることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート用の炭酸ガス発生剤。
【請求項１２】
前記固体組成物が、さらに、水を吸収して粘性物質となる親水性あるいは水溶性のポリマー物質を含有することを特徴とする、請求項１１記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート用の炭酸ガス発生剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、広く生理作用が認められている炭酸ガスを簡便にかつ持続的に皮膚に高濃度の状態で接触させることを可能にする皮膚貼付用炭酸ガス発生材料を提供することを目的とするものであり、皮膚健康状態や関連する身体の健康状態の向上に資することを目的とする皮膚貼付用炭酸ガス発生シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
炭酸ガスを皮膚に接触させて、それにより炭酸ガスの生理活性作用を利用する方法は古くから知られており、最も古い方法の一つは炭酸泉の活用である。近年、炭酸ガスの生理作用は多くの研究者の注目するところとなり（非特許文献１,２）、炭酸泉や炭酸ガスボンベを使用しなくても、同様あるいは類似の効果を得られるような技術に対する研究が行われてきた (特許文献１−４)。これらの技術にほぼ共通して言えるのは、炭酸ガスを皮膚近傍においてオンサイトで発生させている点であり、またその発生方法を工夫している点である。
【０００３】
基本的に炭酸ガスを発生させるためには３つの要素が必要である。そのひとつは炭酸塩であり、代表的なものとして炭酸水素ナトリウムをあげることができる。さらにひとつは酸、特に固体の水溶性有機酸であり、この有機酸と炭酸塩との中和反応で炭酸ガスを発生させる。さらに重要な要素として、水がある。固体の炭酸塩と、固体の有機酸を混合しただけでは化学反応は起きず、炭酸ガスは発生しない。ここに水が加わることで、化学反応が本格的に始動し、比較的短時間で炭酸ガスを発生させることが可能となる。
【０００４】
特許文献１には、炭酸ガスまたは炭酸ガス発生物質を含有するパック剤が開示されている。ここでは、（１）炭酸ガスを外部から供給する方法、（２）炭酸塩と酸を不織布などの担体に保持して、あとから水を添加するなどにより炭酸ガスを発させる方法、（３）炭酸塩と酸成分を別々に供給することで、炭酸ガスを発生させる方法などが開示されている。特許文献２には同様の炭酸ガス供給方法を化粧料に利用する技術が開示されている。
【０００５】
特許文献３には、含水粘性組成物に気泡状の炭酸ガスを含有せしめた二酸化炭素含有粘性組成物に関する技術が開示されている。この技術は、炭酸ガスの吸収を促進する目的で含水粘性組成物を活用するものであるが、炭酸ガスの発生については、含水粘性組成物と、炭酸塩及び酸を含む複合顆粒剤とを組み合わせたキットを利用するか、又は、炭酸塩と酸のいずれか一方を含有せしめた含水粘性組成物と、他方を含む顆粒剤とを組み合わせたキットを利用し、使用時に含水粘性組成物と課粒剤とを発生させた二酸化炭素を気泡状で含水粘性組成物中に保持している二酸化炭素含有粘性組成物を調製するものであると記載されている。
【０００６】
特許文献４には、炭酸ガスを発生させるのに必要な酸と水を伸縮性を有する高分子立体網目構造体に含有させ、これに炭酸ガス発生成分としての炭酸塩を混合して使用する技術が開示されている。高分子網目構造体は、反応の場として提供され、その中で二酸化炭素が発生すると気泡化が抑えられ、皮膚への吸収が促進されると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６０−２１５６０６号公報
【特許文献２】特開昭６１−４０２０５号公報
【特許文献３】ＷＯ９９/２４０４３号公報
【特許文献４】ＷＯ２００４/００４７４５号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｙ．Ｓａｋａｉ  ｅｔａｌ．  ＰＬｏｓ  Ｏｎｅ  ２０１１  ６（９：ｅ２４１３７  １−７  （２０１１）
【非特許文献２】Ｙ．Ｓａｋａｉ  ｅｔａｌ．  Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．Ｒｅｓ．Ｃｏｍｍ．  ４０７（２０１１）１４８−１５２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、従来の技術と比較して使用法が簡便であるとともに、効果的に高濃度の炭酸ガスを発生させ、発生させた炭酸ガスをガス状で肌と接触させた状態で長時間にわたり保持して肌への暴露効果を最大限に発揮させることにより、炭酸ガスによる肌や、肌関連部位の健康維持、増進効果を十分に発揮させることを可能とする皮膚貼付用炭酸ガス発生シートを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成する手段について検討を重ねた結果、本発明者は、以下に示す要件を満たす固体組成物とヒドロゲルシートを組み合わせることにより、オンサイトで炭酸ガスを発生させて皮膚に連続的に供給する手段が極めて効果的な手段であることを見出した。
【００１１】
（１）水の存在下で酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する無機塩物質及び水溶性有機酸物質を必須成分として含有する固体組成物と、
該固体組成物に水分を供給して炭酸ガス発生反応を生起させるヒドロゲル層を伸縮性支持基材上に有するヒドロゲルシートよりなり、
前記ヒドロゲルシートは、そのヒドロゲル層面に前記固体組成物を接触保持して皮膚に貼付してヒドロゲル層と皮膚の間で炭酸ガスを発生させる皮膚貼付用ヒドロゲルシートであることを特徴とする、皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【００１２】
（２）前記固体組成物が、水の存在下で酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する無機塩物質及び水溶性有機酸物質に加えて、さらに、水を吸収して粘性物質となる親水性あるいは水溶性のポリマー物質を含有する固体組成物であることを特徴とする、（１）項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【００１３】
（３）前記固体組成物が、粉末品、顆粒品、打錠成形品のいずれかであることを特徴とする、（１）項又は（２）項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【００１４】
（４）前記固体組成物における無機塩物質が炭酸水素ナトリウムであることを特徴とする、（１）項〜（３）項のいずれか１項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【００１５】
（５）前記固体組成物における水溶性有機酸物質がアスコルビン酸、マロン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸及びコハク酸から成る群から選ばれる少なくとも１種の有機酸であることを特徴とする、（１）項〜（４）項のいずれか１項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【００１６】
（６）前記固体組成物における水を吸収して粘性物質となる親水性あるいは水溶性のポリマーが、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール及びカラギーナンから選ばれる少なくとも１種よりなることを特徴とする、（２）項〜（５）項のいずれか１項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【００１７】
（７）前記固体組成物における水を吸収して粘性物質となる親水性あるいは水溶性のポリマーの含有量が０．５質量％〜５質量％であることを特徴とする、（２）項〜（６）項のいずれか１項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【００１８】
（８）前記皮膚貼付用ヒドロゲルシートにおけるヒドロゲル層が、脂肪族カルボン酸又はそのアルカリ塩の重合体をアルミニウム含有化合物で架橋して得られる水溶性又は水易分散性の重合体１０〜２０質量％と水５０〜８０質量％を含有するヒドロゲル層であることを特徴とする、（１）項〜（７）項のいずれか１項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【００１９】
（９）前記皮膚貼付用ヒドロゲルシートにおけるヒドロゲル層が、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩等をアルミニウム含有化合物で架橋して得られる水溶性又は水易分散性の重合体と水を含有するヒドロゲル層であることを特徴とする、（１）項〜（８）項のいずれか１項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【００２０】
（１０）前記ヒドロゲルシートのヒドロゲル層面に固体組成物を配置することができる凹み部を有する、ことを特徴とする、（１）項〜（９）項のいずれか１項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【００２１】
（１１）前記ヒドロゲル層面に固体組成物を配置することができる凹み部が、ヒドロゲル層の周縁部を含まない内側の箇所に形成されている窪み部、溝部、亀裂部、ポケット状加工部等から選択される少なくとも１種であることを特徴とする（１０）項記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【００２２】
（１２）前記凹み部が、ヒドロゲルシートのヒドロゲル層の表面から伸縮性支持基材との境界方向に傾斜してコ字形状の切り込みを入れて形成されているヒドロゲル薄片層（舌片層）の先端部を引き上げた跡の凹部よりなることを特徴とする（１０）項又は（１１）項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート。
【００２３】
（１３）前記（１）項〜（１２）項のいずれか１項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シートのキットであって、前記固体組成物を乾燥剤と共に収納して密閉した固体組成物収納容器と、前記皮膚貼付用ヒドロゲルシートのヒドロゲル層面に剥離シートを積層して非透湿性包装材で包装した皮膚貼付用ヒドロゲルシート包装体とを組み合わせてなる、皮膚貼付用炭酸ガス発生シートのキット。
【００２４】
（１４）水の存在下で酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する無機塩物質及び水溶性有機酸物質を必須成分として含有する固体組成物よりなることを特徴とする、前記（１）項〜（１３）項のいずれか１項に記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート用の炭酸ガス発生剤。
【００２５】
（１５）前記固体組成物が、水を吸収して粘性物質となる親水性あるいは水溶性のポリマー物質を含有することを特徴とする、（１４）項記載の皮膚貼付用炭酸ガス発生シート用の炭酸ガス発生剤。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の皮膚貼付用炭酸ガス発生シートは、従来利用されていなかったヒドロゲルおよびヒドロゲル層を設けてなるヒドロゲルシートの幾つかの特長を有効に利用し、それにより、広く生理作用が認められている炭酸ガスを簡便にオンサイトで発生させ、高濃度の状態で持続的に皮膚に接触させることを可能とし、皮膚の健康状態や関連する身体部分の健康状態の向上に資することを可能とするものである。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
前記したように、炭酸ガスの生理活性作用を利用するように、肌付近でオンサイトで炭酸ガスを発生させるには、炭酸塩(固体)と有機酸物質(固体)と、それらを反応させる媒体としての水が必須成分である。この３成分だけを混ぜた場合、確かに炭酸ガスは発生するが、発生と同時に大気中に拡散してしまい、高い濃度でかつ十分な時間皮膚に接触させることは難しい。このため、前述の特許文献１〜４でもこの点を解決するために、水溶性の粘性物を共存させ、発生する炭酸ガスの１部をその粘性物にトラップすることを試みている。特に特許文献４では、その粘性物自身を不織布などの繊維の網目に保持することで、さらに溶存二酸化炭素の濃度を向上させようとしている。
【００２８】
これらの技術は、そのような粘性物が存在しない場合、すなわち、二酸化炭素成分を発生させるのに用いたメディアが水だけである場合に比べれば、高濃度でまた長い時間保持することが可能ではあるが、やはり、粘性物から大気中に炭酸ガスが拡散することを大幅に遅らせることは出来ず、皮膚から十分な量の二酸化炭素を吸収させるのに必要かつ十分な時間、高濃度の炭酸ガスを皮膚に接触保持することは困難である。
【００２９】
本発明では、この点を、以下の新しい考え方、及び、ヒドロゲルの見過ごされていた挙動を応用することで克服し、皮膚のごく近傍で、高濃度の炭酸ガスを発生させ、それを皮膚と接した状態で長時間にわたって保持することを可能にしたものである。
【００３０】
まず、最初の考え方は、水の供給源としてヒドロゲルを用いる点にある。ヒドロゲルは架橋体であり、その中に含まれている水は、液体の水の形では容易には取り出すことができないというのが常識である。ヒドロゲル表面から気体としての水は蒸発により大気中に拡散はする。しかし、例えば、不織布に水を含浸させたものなどとは異なり、いくら機械的圧力をかけても、ヒドロゲルから水を搾り出すことは出来ない。
【００３１】
本発明者は、ヒドロゲルから水を液体として取り出すことが容易に出来る方法を見出した。すなわち、ヒドロゲル層をある意味半透膜であると認識すると、浸透圧の差を利用すれば、ヒドロゲル層から効率よく液体の水を回収できるのである。具体的には、水溶性の化合物、特に水溶性の塩類をヒドロゲル層の表面に接触させると、短時間のうちに、塩の濃度差に由来する浸透圧差から実に大量の水がヒドロゲル層から出てくる。仮に塩類が固体のものであっても、ヒドロゲル層の表面から出てくる極微量の水分により塩類がぬれた瞬間からこの現象は加速され、秒から分単位の時間で、液体の水をヒドロゲル層から抽出することが可能である。
【００３２】
このように、ヒドロゲル層を水のリザーバーとして活用することが可能であるとすると、二酸化炭素を発生させるのに必要な残りの２成分は、水の存在下で酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する無機塩物質としての水溶性炭酸塩と、水溶性有機酸であることになる。ここで、無機塩物質としての水溶性炭酸塩は既に固体であるし、また炭酸ガス発生反応で、新たに有機酸塩が形成されるので、この塩をも利用すれば、他に特別の処理を必要としなくとも、自然にヒドロゲル層から水をヒドロゲル層外に誘導することができる。
【００３３】
実際、ヒドロゲル層の表面に、固体の水溶性炭酸塩及び固体の水溶性有機酸の粉末を良く混合したもの(あるいはその粉末から成型した顆粒、あるいは錠剤)をのせると、速やかにゲル層から水が出てきて粉体を濡らし、炭酸ガスが発生することが観察できる。
このようにしてヒドロゲル層から抽出される水は相当な量でゲルの表面を濡らすこととなるので、例えばヒドロゲル層を地面と垂直になるように貼付した場合は、ヒドロゲル層の端縁から水がたれて、使用感を損なうという問題が生じることすらある。そこまで行かない場合でも、ヒドロゲル層の表面が水で濡れることにより、ゲルの持つ粘着性が減衰されることもある。このような問題の発生は、ヒドロゲル層における水分量を調節することによって防止することが可能である。
【００３４】
上記の問題を解決するための他の手段としては、炭酸塩等の固体の無機塩及び固体の有機酸の混合物に、水に接触すると水を吸収して粘性物質となる親水性あるいは水溶性のポリマー固体を少量混合して調製した固体組成物を使用する手段が有効である。ヒドロゲル層から抽出された水は炭酸ガス生成反応に利用されるが、さらにヒドロゲル層表面に滲出してくる水は水溶性ポリマーを適度に溶解して粘性物質とすることに費やされて流動性を減衰しまたは失った状態でヒドロゲル層と肌の間に止まるようになる。このように水を多量に含んだ粘性物質は、二酸化炭素が肌から吸収されるのを助長することが知られているし、シート剥離後の肌に残存する粘性物質を肌に塗り広げるだけで肌に優しい保湿剤としての効果を発揮することも期待できる。
【００３５】
さらに他の手段としては、ヒドロゲルシートのヒドロゲル層面の周縁部を含まない内側の箇所に凹み部、例えば、点在する窪み部、複数の直線状溝部、亀裂部、ポケット状加工部等を形成する手段を採用することもできる。このようなヒドロゲル層面に形成されている凹み部に粉体品や顆粒品、球状、円盤状、板状、棒状等に成型されている打錠品、フィルム品等の固体組成物をヒドロゲル層表面の必要箇所に配置して皮膚に貼付する。このような凹み部には、ヒドロゲル層から滲み出てくる水を貯留し、余剰の水がヒドロゲルシートの周縁部から外部に漏れだすことを防止する作用も期待できる。
また、このような凹み部は、固体組成物を配置し固定する箇所として使用することができる。このように固体組成物を固定する箇所として使用する場合、溝部には棒状の打錠品や顆粒品、粉末品を配置することが可能である。
【００３６】
上記のような凹み部としては、ヒドロゲル層に、その表面から所定深さと所定幅で切り込みを入れて略「コ字形状」のヒドロゲル薄片層（舌片層）を形成したポケット状加工部も挙げられる。このポケット状加工部の場合、ヒドロゲル薄片層（舌片層）の先端を側から引き上げた跡のポケット状の窪みに固体組成物、例えば円盤状や板状の錠剤を入れ、その上をヒドロゲル薄片層で押さえた状態で使用する。錠剤を確実に固定した状態で皮膚に貼付することができるし、炭酸ガスをガス状で皮膚に供給しつつヒドロゲル層から抽出される水を貯留してシート外に流れ出ることを防止する箇所とすることもできる。
【００３７】
さらに、本発明の優れた点は、発生する炭酸ガスが、粘着性を有するヒドロゲル層と肌の間にガス状で所定時間保持される点である。ヒドロゲル層を伸縮性のある支持基材（不織布や、ポリウレタンなどの伸縮性の高いフィルム）上に形成しておくと、炭酸ガス発生箇所においてヒドロゲル層及び支持基材が一体で膨らんで肌との間に高濃度の炭酸ガス相を形成し保持し続ける効果を発揮する。これにより、発生した炭酸ガスを長時間にわたり圧力のかかった状態で肌に接触させることが可能となり、そのため、炭酸ガスの肌及びその近傍組織に対する効果が十分に発揮される。
【００３８】
本発明の皮膚貼付用炭酸ガス発生シートに使用する伸縮性のある支持基材としては、上述したように、不織布を挙げることができる。さらに伸縮性の高いことで知られるポリウレタンフィルムや特別に伸縮性を与えるように加工された伸縮性ＰＥＴ（例えば日精株式会社製、伸縮ＰＥＴ）なども好ましい支持体として挙げられる。
【００３９】
本発明の皮膚貼付用炭酸ガス発生シートにおける皮膚貼付用ヒドロゲルシートのヒドロゲル層の形成に使用されるヒドロゲルの例としては以下の高分子物質を挙げることができる。
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそのナトリウム塩、部分架橋されたポリアクリル酸およびそのナトリウム等から選ばれた１種または複数種の合成高分子を水性媒体中で物理的あるいは化学的に架橋して形成されるヒドロゲル類。特にポリアクリル酸及びそのナトリウム塩、部分架橋されたポリアクリル酸及びそのナトリウム塩等から選ばれた１種または複数の合成高分子を水性媒体中でアルミニウムを含む金属化合物や金属塩で架橋して得られる、多量の水分を含有するヒドロゲルが好ましい。ヒドロゲルは、架橋高分子を１０〜２０質量％、水分を５０〜８０質量％の範囲で含むものが好ましい。
【００４０】
本発明の皮膚貼付用炭酸ガス発生シートに使用する、有機酸物質と反応して炭酸ガスを発生する無機塩物質としては以下の炭酸塩類を挙げることができる。
炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸カリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、セスキ炭酸アンモニウムなどの炭酸塩等。これらの中では、炭酸ガスの発生能力、使用実績、ハンドリングのしやすさなどの点から炭酸水素ナトリウムが好ましい。このような炭酸塩類は、その２種以上を混合して用いることも出来る。
【００４１】
有機酸としては、室温において固体で、高い水溶性を示し、かつ皮膚に接触しても害の無い有機酸であれば他に制限はない。例えば、アスコルビン酸、フマル酸、マロン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、シュウ酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、桂皮酸、などをあげることができる。これらの中で、アスコルビン酸、フマル酸、マロン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸などが、その炭酸ガス発生能力、使用実績、扱いやすさの点から好ましい。これらの固体の有機酸はその２種以上を混合して用いることも出来る。
【００４２】
水に接触すると水を吸収して粘性物質となる親水性あるいは水溶性のポリマー物質としては、室温において固体で、高い水溶性を示し、比較的少量で水溶液の粘度を上昇させることができ、かつ皮膚に接触して用いても害の無い高分子材料であれば他に制限はない。  例えば、次のような高分子物質を挙げることができる。アラビアゴム、カラギーナン、キサンタンガム、ヒアルロン酸、そのナトリウム塩、プルラン、ペクチン、マンナンのなどの天然物由来の高分子。エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びそのナトリウム塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロースなどの半合成高分子。アルギン酸ナトリウムアルギン酸プロピレングリコールエステルなどの多糖類系高分子。さらに、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの合成高分子などを挙げることができる。これらの中でも、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ヒアルロン酸のナトリウム塩、ポリエチレングリコール、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カラギーナンが水の吸収性、保持力などの点から好ましい。
【００４３】
有機酸物質と反応して炭酸ガスを発生する無機塩物質及び有機酸物質を必須成分として含有する炭酸ガス発生用の固体組成物、及び、さらに、水に接触すると水を吸収して粘性物質となる親水性あるいは水溶性のポリマー物質をも必須成分として含有する炭酸ガス発生用の固体組成物においては、炭酸ガス発生反応は無機炭酸塩と有機酸の反応によって起きる。このため、この両者の混合は必要な反応が完結するのに必要なモル比で行うことが基準である。しかし、反応終了時のｐＨはやや酸性（ｐＨ７未満４以上）であることが皮膚科学上の観点や、二酸化炭素が皮膚を透過しやすいという観点から好ましいことから、無機塩物質と有機酸物質の混合割合は当量であることより、有機酸物質がやや多目のほうが好ましい。
【００４４】
水を吸収して粘性物質となる親水性あるいは水溶性のポリマー物質については、炭酸ガス発生用の固体組成物が経時的にヒドロゲル層から水を吸収し、溶解して形成される水溶液の粘度を適宜上昇させる機能を備えることが必要である。その添加量が少なすぎればその粘度上昇機能が不十分となって、水溶液がヒドロゲル及びその支持体からあふれ出ることが懸念される。しかし、量が多すぎると水を吸いすぎて炭酸ガス生成反応の進行を阻害したり、あるいは皮膚に十分な水分を供給できずに二酸化炭素の吸収を遅らせることになる場合がある。最適量は、炭酸塩よりなる無機塩物質、有機酸物質、水に接触すると水を吸収して粘性物質となる親水性あるいは水溶性のポリマー物質として具体的にどのような物質を選択するかに大きく依存する。水溶性のポリマー物質の量は、使用する炭酸塩物質および有機酸物質を足した合計量に対して０．５質量％から５％質量％であることが好ましく１．０質量％から３質量％がより好ましい。
【００４５】
皮膚貼付用炭酸ガス発生シートにおける前記炭酸ガス発生用の固体組成物の使用時の形態に特に制限はない。必須成分である無機塩物質及び有機酸物質、あるいは、さらに前記水を吸収して粘性物質となる親水性あるいは水溶性のポリマー物質を加えたものを機械的に混合して調製されている粉体品、あるいはその粉体を造粒加工してなる顆粒品、あるいは粉体や顆粒品を、例えば球状、板状、棒状、円盤状等の形状に打錠してなる成形品、シート品乃至フィルム品のいずれの形態であってもよい。顆粒品や打錠成形品の場合は、必要な助剤を必要量の範囲で含有することが出来る。それらの助剤は、例えば本発明の皮膚貼付用炭酸ガス発生シートにおける前記炭酸ガス発生用の固体組成物で使用される親水性あるいは水溶性のポリマー物質と重なる高分子材料であることができる。また、グリセリン、エチレングリコール、或いはエチレングリコールオリゴマーなどのようなアルコール類の液体状あるいは半固体状の材料であることができる。
【００４６】
例えば打錠成形品の場合、上記の固体組成物における必須成分と打錠成形品となすのに必要な助剤の最小限量を良く混合し、型に入れ、圧力をかけて板状、球状、棒状、円盤状等の形状に成型することができる。一回の炭酸ガス発生操作に供する粉体品、顆粒品、打錠成形品の量には特に制限はない。少なすぎては炭酸ガスの発生量が少なくなって効果が期待できないし、多すぎると、せっかく発生させた炭酸ガスがゲル及びその支持体シートの端から逃げてしまって十分な効果が得られないという場合もある。例えば、不織布上に厚さ２ｍｍで水分含有率が５０〜８０質量％のヒドロゲルを塗布し、それを５ｃｍ×５ｃｍの大きさで用いる場合は、ヒドロゲル層上に適用する炭酸ガス発生用の固体組成物の粉体、顆粒品あるいは打錠成形品の量は３０ｍｇから７０ｍｇ程度が適量である。
【００４７】
本発明の炭酸ガス発生用の固体組成物には、必要に応じて、有機酸塩を追加的に含有させることも出来る。この有機酸塩は、最初に微量の水分で溶解した場合に溶液の浸透圧をあげ、さらにゲルから水分を吸収し、炭酸ガス発生反応の促進に役立つ場合がある。この場合に用いる有機酸塩の種類に特に制限はないが、人の肌に触れることを考えると、本発明で、炭酸ガス発生反応に用いる有機酸のナトリウム塩やカリウム塩が好ましい。
【００４８】
また、本発明に用いるヒドロゲルあるいは炭酸ガス発生用の固体組成物は前記無機塩物質、有機酸物質、前記水を吸収して粘性物質となる親水性あるいは水溶性のポリマー物質の他に、本発明の皮膚貼付用炭酸ガス発生シートの機能を阻害しない範囲内で種々の添加成分を含むことが出来る。そのような添加成分としては、例えば、パラヒドロキシ安息香酸エステルで代表される防腐剤、さらに香料、酸化防止剤、染料等の着色成分、界面活性剤などが挙げられる。
【００４９】
さらに、特別の機能・効果を求めるならば、ビタミンや殺菌剤、抗生物質、抗炎症剤や各種ホルモン類、美白成分、アンチエージング成分などを添加することも不可能ではない。それらの例としては、ビタミンＣ誘導体（例えば、アスコルビン酸−２−燐酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸−２−グルコシド）、４−メトキシサリチル酸カリウム、アルブチン、コウジ酸、リノール酸、マグノリナン、トラネキサム酸、ニコチン酸アミド、セラミド、レチノール、α−ヒドロキシ酸、ナイアシンアミド、カルシノン、ムスコン、スフィンゴシン誘導体、フコダイン、β−カロチン、リコピン、アスタキサンチン、ビタミンＥ、アントシアニン、イソフラボンなどを挙げることができる。
【００５０】
本発明の皮膚貼付用炭酸ガス発生シートにおける炭酸ガス発生用の固体組成物は、使用までは容器に入れるかフィルム等の包装材で包装した非吸湿性の雰囲気下で保管される。その場合、容器内や包装体内には、乾燥剤、酸化防止剤などを入れて炭酸ガス発生用の固体組成物の活性が落ちないようにすることが望ましい。
【００５１】
伸縮性のある支持基材上にヒドロゲル層を設けてなる皮膚貼付用ヒドロゲルシートは、ヒドロゲル層面に剥離フィルムを貼付して保管されるのが一般的である。剥離フィルムは、皮膚貼付用ヒドロゲルシートが使用されるまでの間、ヒドロゲル面を保護し、不必要な粘着性の発現を阻止し、さらにヒドロゲル層から必要以上に水分が蒸散するのを抑制する効果を持つ。一般的には、剥離フィルムは、通気性、透湿性が極めて小さい合成樹脂製の薄いフィルムで形成されており、使用する直前に剥がし、露出したヒドロゲル層面に炭酸ガス発生用の固体組成物を接触配置し、そのままヒドロゲル面を肌に貼着して使用する。
【００５２】
伸縮性のある支持基材上のヒドロゲル層面が剥離フィルムで保護された状態の皮膚貼付用ヒドロゲルシートは、実際に使用に供されるまで、アルミパウチ等の非通気性で非透湿性の包装材によりシールされた状態か、水分の蒸発を防止する密閉容器に入れた状態からなる、本質的に外気との接触をなくした状態で輸送、保管することが好ましい。
【００５３】
本発明の皮膚貼付用炭酸ガス発生シートは、皮膚に貼付する化粧用ゲルシートとして使用することができる。化粧用ゲルシートとしての使用法の一例について以下に説明する。
まず、アルミパウチ等の包装材から皮膚貼付用ヒドロゲルシート（ヒドロゲルが支持体に塗布されているもの）を取り出す。その段階では、ヒドロゲルシートは、使用に便利な形状に予め切断加工されている場合もあるし、比較的に単純な形状のもの（例えば長方形など）として包装されていて、使用者が、それを必要な形状にはさみ等で切断して使用できる状態である場合もある。
【００５４】
また、ヒドロゲルシートのヒドロゲル層表面に、使用時に錠剤等の固体組成物を配置する凹み部、例えば、窪み部、溝部、亀裂部、ポケット状の窪み部等を形成しておくことができる。このような凹み部は、固体組成物の配置を指定する箇所とすることができるし、錠剤等の固体組成物が使用中に動くことを抑制する固定箇所とすることができる。また、前記のヒドロゲル薄片層（舌片層）と窪み部からなるポケット状の加工部の場合は、固体組成物の固定化をより効果的に行うことができる。上記のような凹み部を設けることは、ヒドロゲルシートが地面に対して垂直な位置関係となるような皮膚の位置、例えば頬や額に貼付して使用するときにヒドロゲル層表面に滲みでた水を凹み部内に貯留することができるので、ヒドロゲルシート下縁部からの余剰水の漏れ出しを効果的に抑制することができる。
【００５５】
次に、取り出したヒドロゲルシートから、ヒドロゲル層面を保護するために貼付してある剥離フィルムの全部または必要な一部分を剥がしてヒドロゲル層面を露出させる。
次に、別に、非透湿性の容器や非透湿性の包装体に収納されている炭酸ガス発生用の固体組成物（粉体、顆粒体、錠剤等）を該容器や該包装体から取出し、前記皮膚貼付用ゲルシートのヒドロゲル層面の中心付近に置き、そのままの状態で、必要な肌部分にヒドロゲル面が（炭酸ガス発生用の固体組成物ごと）触れるように貼付する。
【００５６】
貼付直後から、肌とヒドロゲル層面の間で炭酸ガスの発生が見られ、多くの場合、皮膚貼付用ヒドロゲルシートは、その中心部において肌から上方に膨れてヒドロゲル層と肌の間に炭酸ガス相が形成される。この現象は５から１０分程度続く。その後、炭酸ガスは次第に吸収され、膨れた部分はしぼんでくる。３０分から１時間後に、皮膚貼付用ヒドロゲルシートを肌から剥がすと、炭酸ガス発生用の固体組成物は溶けており、肌上には、水性物質が付着している。なお、固体組成物が水を吸収して粘性物質となる親水性あるいは水溶性のポリマー物質を含有するものである場合は、肌上には、粘性を有する水性物質が付着している。このとき、炭酸ガス発生用の固体組成物を配置した状態で皮膚貼付用ヒドロゲルシートを肌に作用させた部位には、二酸化炭素が肌に吸収された場合に生じる紅斑が見えることが多く、その紅斑は数分のうちに消滅する。必要に応じて皮膚貼付用ヒドロゲルシートを肌に作用させた部位を水またはお湯で洗って、作業を終了とする。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。もとより本発明の技術的範囲は、以下に示す実施例によって限定されるものではない。
【００５８】
実施例1
＜皮膚貼付用ヒドロゲルシートの作成＞
（ヒドロゲル層形成用塗工液の調製）
表１に示す組成のヒドロゲル層形成用の塗工液を調製した。
【００５９】
【表１】
2014205663.tif 000002
【００６０】
（基材シートへの塗工液の塗布）
上記表１の組成を有する高粘度のヒドロゲル層形成用の塗工液を、ポリプロピレン製の不織布〔倉敷繊維加工（株）製、「ＰＡ１００ＡＷＴ」目付け：１００ｇ／ｍ２）〕の片面上に厚さ２ｍｍのスペーサー２枚を置いて塗工厚を限定したフィルムサンプル上に供給し、その上に厚さ４０μｍのエンボス加工したポリプロピレンフィルムからなる剥離フィルムを置き、前記塗工液をフィルムサンプルと剥離フィルムで挟んだ状態でローラーで延伸して厚さ約２ｍｍのヒドロゲル層を有するヒドロゲル塗工シートとした。その後、アルミパウチに入れて１日保管することにより架橋反応を進行させて皮膚貼付用ヒドロゲルシートを作成した。
【００６１】
＜炭酸ガス発生用の固体組成物の調製＞
１．７ｇの炭酸水素ナトリウム粉末、４．０ｇのアスコルビン酸粉末、及び５０ｍｇのヒアルロン酸ナトリウム粉末をメノウ製乳鉢にとり、良く粉砕混合した。この混合粉体に５０ｍｇのグリセリンを成型助剤として添加し、さらに良く混合した。このようにして得られた粉末５０±５ｍｇを、錠剤成型器（赤外線測定用ＫＢＲ錠剤成型器を転用）に入れ、加圧することにより、直径６ｍｍの円盤状の錠剤からなる炭酸ガス発生用の固体組成物（１）を得た。
【００６２】
＜人肌への適用＞
上記のように作成した炭酸ガス発生用の固体組成物（１）を、前記皮膚貼付用ヒドロゲルシートから剥離フィルムを除去して露出したヒドロゲル層面の中心付近に置き、そのままの状態で、顔の頬部分の肌にヒドロゲル層面を貼付した。貼付直後から、肌とヒドロゲル層の間で炭酸ガスの発生が見られ、ヒドロゲルシートの中心部が肌上で膨れてきた。この膨れ現象が５〜１０分程度続いた後、ヒドロゲルシートの膨れた部分は徐々にしぼんできた。３０分後に、ヒドロゲルシートを肌から剥がすと、炭酸ガス発生用の固体組成物（１）は溶けてなくなっており、固体組成物（１）が置かれたヒドロゲル層の中心部に相当する肌上には粘性を持った水性液が付着していた。このとき、発生炭酸ガスを作用させた肌の部位には紅斑が見えたが、紅斑は数分のうちに消滅した。
【００６３】
実施例２
＜皮膚貼付用ヒドロゲルシートの作成＞
実施例１、表１の組成を有する高粘度のヒドロゲル層形成用の塗工液を、プライマーコート処理したポリウレタン製のシート〔大倉工業（株）製、シルクロンＮＥＳ８５、２５μｍ、３５μｍのポリエチレンキャリア付〕の片面上に厚さ２ｍｍのスペーサー２枚を置いて塗工厚を限定したフィルムサンプル上に供給し、その上に厚さ４０μｍのエンボス加工したポリプロピレンフィルムからなる剥離フィルムを置いて、ゲル塗工液をフィルムサンプルと剥離フィルムで挟んだ状態でローラーで延伸して厚さ約１ｍｍのヒドロゲル層を形成し、ヒドロゲル塗工シートとした。その後、アルミパウチに入れて１日保管することにより架橋反応を進行させて、皮膚貼付用ヒドロゲルシートを調製した。
【００６４】
＜炭酸ガス発生用の固体組成物の調製＞
１．７ｇの炭酸水素ナトリウム粉末、４．０ｇのアスコルビン酸粉末をメノウ製乳鉢にとり、良く粉砕混合した。この混合粉体に５０ｍｇのグリセリンを成型助剤として添加し、さらに良く混合した。このようにして得られた粉末５０±５ｍｇを、錠剤成型器（赤外線測定用ＫＢＲ錠剤成型器を転用）に入れ、加圧することにより、直径６ｍｍの円盤状の錠剤からなる炭酸ガス発生用の固体組成物（２）を得た。
【００６５】
＜人肌への適用＞
上記のように作成した炭酸ガス発生用の固体組成物（２）を前記皮膚貼付用ヒドロゲルシートから剥離フィルムを除去して露出したヒドロゲル層面の中心付近に置き、そのままの状態で、手の甲部分の肌にヒドロゲル層面を貼付した。貼付後、フィルムからポリエチレンキャリアフィルムを剥離し、ヒドロゲルが塗布されたウレタンフィルムとすることで、さらに皮膚との密着性を高めた。貼付直後から、肌とヒドロゲル層の間で炭酸ガスの発生が見られ、ヒドロゲルシートの中心部が肌上で膨れてきた。この膨れ現象が５〜１０分程度続いた後、ヒドロゲルシートの膨れた部分は徐々にしぼんできた。３０分後には炭酸ガス発生用の錠剤は溶けてなくなっており、固体組成物（２）が置かれたヒドロゲル層の中心部に相当する肌は、水で濡れたようになっていた。このとき、発生炭酸ガスを作用させた肌の部位には紅斑が見えたが、紅斑は数分のうちに消滅した。
【００６６】
実施例３
＜炭酸ガス発生用の固体組成物の調製＞
１．７ｇの炭酸水素ナトリウム粉末、４．０ｇのアスコルビン酸粉末、及び５０ｍｇのアルギン酸ナトリウム粉末をメノウ製乳鉢にとり、良く粉砕混合した。この混合粉体に５０ｍｇのグリセリンを成型助剤として添加し、さらに良く混合した。このようにして得られた粉末５０±５ｍｇを、錠剤成型器（赤外線測定用ＫＢＲ錠剤成型器を転用）に入れ、加圧することにより、直径６ｍｍの円盤状の錠剤からなる炭酸ガス発生用の固体組成物（３）を得た。
【００６７】
＜人肌への適用＞
上記のように作成した炭酸ガス発生用の固体組成物（３）を、実施例１で調製した皮膚貼付用ヒドロゲルシートから剥離フィルムを除去して露出したヒドロゲル層面の中心付近に置き、そのままの状態で、顔の頬部分の肌にヒドロゲル層面を貼付した。貼付直後から、肌とヒドロゲル層の間で炭酸ガスの発生が見られ、ヒドロゲルシートの中心部が肌上で膨れてきた。この膨れ現象が５〜１０分程度続いた後、ヒドロゲルシートの膨れた部分は徐々にしぼんできた。３０分後に、ヒドロゲルシートを肌から剥がすと、炭酸ガス発生用の固体組成物（３）は溶けてなくなっており、錠剤が置かれたヒドロゲル層の中心部に相当する肌上には粘性を持った水性液が付着していた。このとき、発生炭酸ガスを作用させた肌の部位には紅斑が見えたが、紅斑は数分のうちに消滅した。
【００６８】
実施例４
＜皮膚貼付用ヒドロゲルシートの作成＞
（ヒドロゲル層形成用塗工液の調製）
表２に示す組成のヒドロゲル層形成用の塗工液を調製した。
【００６９】
【表２】
2014205663.tif 000003
【００７０】
（基材シートへの塗工液の塗布）
上記表２の組成を有する高粘度のヒドロゲル層形成用の塗工液をポリプロピレン製の不織布〔倉敷繊維加工（株）製、「ＰＡ１００ＡＷＴ」目付け：１００ｇ／ｍ２）の片面上に厚さ２ｍｍのスペーサー２枚を置いて塗工厚を限定したフィルムサンプル上に置き、その上に厚さ４０μｍのエンボス加工したポリプロピレンフィルムからなる剥離フィルムを置いて、ゲル塗工液をフィルムサンプルと剥離フィルムで挟んだ状態でローラーで延伸して厚さ約２ｍｍのヒドロゲル層を形成し、ヒドロゲル塗工シートとした。その後、アルミパウチに入れて１日保管することにより架橋反応を進行させて皮膚貼付用ヒドロゲルシートを作成した。
【００７１】
＜炭酸ガス発生用の固体組成物の作成＞
１．７ｇの炭酸水素ナトリウム粉末、１．２ｇのフマル酸粉末、２５ｍｇのヒアルロン酸ナトリウム粉末をメノウ製乳鉢にとり、良く粉砕混合し、炭酸ガス発生用の粉末状の固体組成物（４）を得た。
【００７２】
＜人肌への適用＞
上記炭酸ガス発生用の粉末状固体組成物（４）約５０ｍｇをとり、前記ヒドロゲルシートのヒドロゲル面の中心付近に置き、その後、そのヒドロゲルシートを、手の甲部分の肌にヒドロゲル面が（炭酸ガス発生用の粉末組成物ごと）触れるように貼付した。貼付直後から、肌とゲル面の間で炭酸ガスの発生が見られ、ヒドロゲルシートは中心部が肌上で膨れた。この現象は約５分程度続いた。その後、炭酸ガスは次第に吸収され、膨れた部分は、再びしぼんできた。３０分後に、ヒドロゲルシートを肌から剥がすと、炭酸ガス発生用の粉末状固体組成物（４）は概ね溶けており、肌上には、粘性を持った水性液が付着していた。このとき、肌の炭酸ガスを作用させた部位には紅斑が見え、その紅斑は数分のうちに消滅した。手の甲の粘性を持った水性液をお湯で洗い流して作用を終了とした。
【００７３】
実施例５
＜ヒドロゲルシートの加工＞
実施例１で作成したヒドロゲルシートの中心部のヒドロゲル層に、その表面からの深さが１ｍｍで、幅１ｃｍ、両側部の長さ1ｃｍのコ字形状のヒドロゲル薄片層（舌片層）を形成する切り込みを入れた。
【００７４】
＜人肌への適用＞
上記ヒドロゲルシートのヒドロゲル層に形成したヒドロゲル薄片層をその先端部から捲って生じる窪み部に、実施例１で作成した炭酸ガス発生用の固体組成物（１）を配置し、その上をヒドロゲル薄片層で押さえて固定した。固体組成物（１）を配置したヒドロゲルシートを、ヒドロゲル薄片層の先端部が上方を向くように顔の頬部に貼付した。貼付直後から、固体組成物の配置箇所で炭酸ガスの発生が見られ、ヒドロゲルシートの中心部が肌上で膨れてきた。この膨れ現象が５〜１０分程度続いた。１５分後には炭酸ガス発生用の固体組成物（１）は溶けてなくなっており、固体組成物（１）が配置された箇所に触れていた肌は、濡れたようになっていた。このとき、発生炭酸ガスを作用させた肌の部位には紅斑が見えたが、紅斑は数分のうちに消滅した。使用中、ヒドロゲルシートの下方縁部から水が滲み出てくることがなかった。
【００７５】
実施例６
＜ヒドロゲルシートの加工＞
実施例１で作成したヒドロゲルシートのヒドロゲル層に、その表面から基材シート面に至る深さで長さ２ｃｍの直線の切り込みを入れた。
【００７６】
＜炭酸ガス発生用の固体組成物の作成＞
実施例４で作成した炭酸ガス発生用の粉末状の固体組成物（４）を、直径３ｍｍ、長さ５ｍｍの丸棒状に成型し、炭酸ガス発生用の固体組成物（５）を得た。
【００７７】
＜人肌への適用＞
棒状の固体組成物（５）を切込み部に押し込み配置し、顔の頬部に貼付した。貼付直後から、固形組成物の配置箇所で炭酸ガスの発生が見られ、ヒドロゲルシートの中心部が肌上で膨れてきた。この膨れ現象が５〜１０分程度続いた。１５分後には炭酸ガス発生用の固体組成物は溶けてなくなっており、固体組成物の配置箇所に触れていた肌は、濡れたようになっていた。このとき、発生炭酸ガスを作用させた肌の部位には紅斑が見えたが、紅斑は数分のうちに消滅した。使用中、ヒドロゲルシートの下方縁部から水が滲み出てくることがなかった。
【００７８】
比較例１
（基材シートへの塗工液の塗布）
前記表１の組成を有する高粘度のヒドロゲル層形成用の塗工液を、伸縮性を示さないＰＥＴフィルム〔東洋紡（株）製  コスモシャインＡ４３００易接着層つき、１００μｍ〕の片面上に厚さ２ｍｍのスペーサー２枚を置いて塗工厚を限定したフィルムサンプル上に供給し、その上に厚さ４０μｍのエンボス加工したポリプロピレンフィルムからなる剥離フィルムを置いて、ゲル塗工液をフィルムサンプルと剥離フィルムで挟んだ状態で延伸して厚さ約２ｍｍのヒドロゲル層を形成し、ヒドロゲル塗工シートとした。その後、アルミパウチに入れて１日保管することにより架橋反応を進行させて、皮膚貼付用ヒドロゲルシートを作成した。
【００７９】
＜人肌への適用＞
実施例１で作成した炭酸ガス発生用の固体組成物（１）を、上記の比較用のフィルムに塗布したヒドロゲルシートから剥離フィルムを除去して露出したヒドロゲル層面の中心付近に置き、そのままの状態で、手の甲部分の肌にヒドロゲル層面を貼付した。貼付直後から、肌とヒドロゲル層の間で炭酸ガスの発生が見られたが、発生した炭酸ガスは貯留できるスペースがないため、５分後にはすでにゲルと肌の隙間から逃げてしまった。その後も発生する炭酸ガスは、ヒドロゲルシートと肌の間にたまることはなく、炭酸ガスを肌と十分に長い時間接触させることは出来なかった。
【００８０】
＜実施例及び比較例のまとめ＞
上記実施例及び比較例から明らかなように、本発明の皮膚貼付用炭酸ガス発生シートは、皮膚貼付用ヒドロゲルシートのヒドロゲル層面に炭酸ガス発生用の固体組成物を載せて肌に貼付するという操作だけで使用されるので取り扱い性に優れている。また、皮膚貼付用ヒドロゲルシートのヒドロゲル層から炭酸ガス発生用の固体組成物に十分な水分を供給して極めて迅速に炭酸ガス生成反応を生起させることができるとともに、長時間にわたって、高純度のガス状の二酸化炭素を肌に作用させることが出来る。さらに、使用状態でヒドロゲル層内からその表面側に誘導される多量の水分が効率よく炭酸ガス発生反応に利用されるとともに、固体組成物中に添加されている水を吸収して粘性液となるポリマーに余分な水が吸収されることによって皮膚貼付用ゲルシート外に水分が滲出することがなく、使用感にも優れた皮膚貼付用炭酸ガス発生シートとなっている。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の皮膚貼付用炭酸ガス発生材料は、炭酸ガスを簡便に発生させかつ長時間にわたって皮膚に接触させた状態に保持して皮膚の状態を改善することができるので、炭酸ガスの作用を利用する化粧品、スキンケアの分野において特に利用価値が高いものである。