(57)【要約】【課題】強い還元性を付与された海水塩の、工業的に有利な製法を提案すること。【解決手段】本発明の強還元性海塩は、塩分濃度２０％の水溶液における酸化還元電位（ＯＲＰ）値が、−３００ｍＶ以下の値を呈する海水から得られた強還元性海塩である。かかる強還元性海塩は、海水塩１００重量部と多孔質の竹炭１０重量部以上とからなる配合物又は混合物を、空気遮断し、８００〜１２００℃で加熱することによって得られる、【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩分濃度２０％の水溶液における酸化還元電位（ＯＲＰ）値が、−３００ｍＶ以下の値を呈する海水から得られた強還元性海塩。
【請求項２】
海水塩１００重量部と多孔質の竹炭１０重量部以上とからなる配合物又は混合物を、空気遮断し、８００℃〜１２００℃で加熱することを特徴とする、塩分濃度２０％の水溶液における酸化還元電位（ＯＲＰ）値が−３００ｍＶ以下の値を呈する強還元性海塩の製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、海水から得られた強い還元力を有する塩とその製法に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常市販されている塩の酸化還元電位（ＯＲＰ／Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ−Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）を計測すると、１２０〜３９０ｍＶの範囲の酸化力を示す。しかし、特殊な岩塩や特定の方法で加熱処理した塩は、ＯＲＰ値がマイナス、即ち還元力を示すものがあり、これらは還元性塩として、健康食品や美容・化粧品等として利用されている。
【０００３】
例えば、ヒマラヤの岩塩や韓国の伝統製法竹塩等は還元性塩として知られている。ヒマラヤの岩塩は天然のままで還元性であるが、韓国の竹塩は、天然の海塩を輪切りにした竹に入れ、周囲を黄土で満たした後加熱する、という方法で古くから製造されているものである。そして、これらの還元性塩の還元性の指標としてのＯＲＰ値は、−１５０ｍＶ〜−２００ｍＶ程度で、比較的低いものであることが知られている。また、韓国の竹塩のごとき製造方法では長時間を要し、取得率も平均６０％程度と低いものである。
【０００４】
皮膚疾患の改善や美容、あるいは口腔衛生の改善のために、竹塩を用いることも提案されている（例えば、特許文献１〜３）。また、竹筒に詰めた塩を、竹チップを投入した還元雰囲気炭化炉で蒸し焼きする方法で、竹炭の微粒子を含む還元性の竹炭塩を製造する方法も提案されている（特許文献４）。しかし、かかる方法で得られた竹炭塩も、ＯＲＰ値が十分に低いものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−７６５１０号公報
【特許文献２】特開平９−２９１０１５号公報
【特許文献３】特開２００８−１７８２０号公報
【特許文献４】特開２０１０−２７３６６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、従来の竹からの炭化反応に附随した生産法では、極めて時間がかかり、炭化乾留時の効果が全く反映されないことを改善し、工業的に有利な製法を開発することを試みた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、還元性付与に多孔質竹炭を用いることに着目し、海水塩（海洋塩）に強い還元性を付与されたものを木質類の炭化反応に頼ることなく作成することに成功した。
【０００８】
即ち、本発明は、塩分濃度２０％の水溶液における酸化還元電位（ＯＲＰ）値が、−３００ｍＶ以下の値を呈する海水から得られた強還元性海塩である。
【０００９】
本発明の強還元性海塩は、海水塩１００重量部と多孔質の竹炭１０重量部以上とからなる配合物又は混合物を、空気遮断し、８００〜１２００℃で加熱することによって得られる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、強還元性海塩を、比較的短い作成時間及び加熱時間で得ることができ、且つ、８０％以上の高収率で作成することができる。そして、得られた還元性海塩のＯＲＰ値は、２０％水溶液で−３００ｍＶ以下に及び、還元力の持続性も極めて良好である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例で用いた炭化容器の概略説明図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の強還元性海塩は、塩分濃度２０％の水溶液における酸化還元電位（ＯＲＰ）値が、−３００ｍＶ以下、好ましくは−４００ｍＶ以下の値を呈するものである。そして、かかる強還元性海塩は、海水から得られる海水塩１００重量部と多孔質の竹炭１０重量部以上とからなる配合物又は混合物を、空気遮断し、８００〜１２００℃、好ましくは８００〜１０００℃で加熱することによって得られる。
【００１３】
本発明の強還元性海塩は、海水塩と多孔質の竹炭を、重量比で１０対１以上の比率で、炭化装置や電気還元炉等の中に入れ、空気を遮断して、８００〜１２００℃に加熱することによって得られる。本発明では、還元剤として従来知られていた竹ではなく多孔質の竹炭を使用するので、還元力が強く、かつ、海水塩と固体の炭粉との接触面積が増加するので、還元反応が非常に進みやすくなり、それらの結果、比較的短時間にＯＲＰ値の低いものが得られるという特徴がある。
【００１４】
本発明において原料として用いる海水塩は、海水から得られるいわゆる粗塩を意味し、市販されている食用等の精製塩とは異なる。
【００１５】
本発明において用いられる多孔質の竹炭とは、竹を高温〜中温（４００〜７００℃）で人為的に炭化させた微細孔が多数存在する炭である。微細孔はその半径が１５〜２７ｎｍのものであり、通常の木炭などに比べて小さいものである。竹炭の炭化温度によってその表面積は異なり、通常、竹炭１ｇ中の孔の表面積は、炭化温度２００℃で１．７ｍ２、８００℃で７２４．８ｍ２程度であることがしられている。本発明においては、４００〜７００℃で炭化させた多孔質の竹炭が好ましく用いられる。
【００１６】
本発明の強還元性海塩は、海水塩１００重量部と多孔質の竹炭１０重量部以上とからなる配合物又は混合物を、空気遮断し、８００〜１２００℃、好ましくは８００〜１０００℃で加熱・炭化することによって得られる。空気を遮断して加熱するための装置は、特別なものである必要はなく、空気を遮断して、配合物又は混合物を焼成でき、かつ、加熱温度を容易にコントロールできるものであれば、どのようなものでもかまわない。
【００１７】
海水塩と多孔質の竹炭の配合又は混合割合は、海水塩１００重量部当たり多孔質の竹炭が少なくとも１０重量部以上、好ましくは２０〜５０重量部である。
【００１８】
本発明において、海水塩と多孔質の竹炭の配合物又は混合物は、空気遮断して、通常の単槽釜又は二重槽釜からなる炭化容器で電気還元炉に配置し焼成される。８００℃以上に加熱することによって、多孔質竹炭の加熱によって原子状炭素や一酸化炭素ガスを発生させつつ、塩を溶融還元し、高収率（９０％程度にもなる）で、塩水が低濃度でもＯＲＰ値が−３００ｍＶ以上の強還元塩を得ることができる。加熱時間は４〜９時間が適当である。
【００１９】
炭化容器の材質・形状は、特に限定されるものではないが、例えば、外容器の中に内容器が配置された二重容器（２重槽釜）が適当である。この場合、外容器は銅製又はステンレス製のものが好ましく、内容器としては、炭化ケイ素製、アルミナ製、セラミック製、又は素焼き陶磁器製のものが好ましく用いられる。
【００２０】
化学的には、市販の純粋なＮａＣｌ塩は還元されないが、海水塩には、硫酸塩・硝酸塩などが含まれており、これらも本発明の方法で還元され、例えば、ＳＯ４→ＳＯ３→Ｓ２Ｏ３など複雑な複合還元性塩になっている還元塩が得られるものと考えられる。
【００２１】
本発明の還元力のある塩は、酸化還元電位測定計で大きなマイナス値を示す還元性の塩であるから、体表の皮膚や毛根から、酸化すると悪臭を発する分泌皮脂の酸化を防止するものと考えられる。また、生体内あるいは食品中のフリーラジカル捕促効果に優れているので、人の美容や健康に寄与するものと考えられる。特に老化や疾病の元凶である体内で発生する活性酸素（フリーラジカル）の捕促効果によって、人の健康増進を図ることができるとも言われている。以下、実施例により本発明を詳述する。
【実施例１】
【００２２】
炭化容器としては、図１に示したようなものを用いた。蓋付きのセラミック製あるいはＳＵＳ３１６Ｌ製の外容器１の内部に、上部は開口した銅製の内容器２を入れ、両容器の隙間には竹炭３を配置し、海水塩を内容器に入れ、全体を加熱炉（図示せず）中に置き９００℃で５時間加熱した。なお、内容器の側壁と底面には、必要に応じてガス透過性の小孔を多数開けておいた。なお、竹炭の配置の位置や状態は特に限定されるものではないが、一部を内容器に配置しておくとより効率的ではある。
【００２３】
佐賀県産及び沖縄産の海洋塩と多孔質高温〜中温竹炭を、適切な比率の小型の炭化試験装置内に入れ空気は遮断し、窒素を１５０ｍｌ／分で流しながら、所定温度で６時間、多孔質竹炭の加熱によって原子状炭素や一酸化炭素ガスを発生させつつ塩を溶融還元した。生成したすべての還元塩で収率は、８０〜９０％程度で良好で、それらの還元性ＯＲＰ値（２０％及び１％水道水溶液）測定を行い、その還元性の強度と持続性について測定し、結果を表１（佐賀県産）と表２（沖縄産）に示した。比較のために示した水道水は、微量の酸化性の塩素を含んでいるために、約６００ｍＶのＯＲＰ値（ｐＨ＝７．６）を示していた。
【００２４】
表より、８００〜１２００℃で塩と炭の比が４：１以上の場合に、還元力の優れた還元塩が得られていることが分かる。また、ＯＲＰ値が、溶解直後と７時間又は１００時間放置した後でも、余り変わらないことから、本発明の還元塩の還元力の持続力も優れていることが分かる。なお、ｐＨとＯＲＰ値の上段は溶解直後の測定値で、下段は溶解７時間（塩分濃度１％のとき）又は１００時間（塩分濃度２０％のとき）後の測定値である。また、海水塩は、前処理として１００℃で約１２時間、予備乾燥したものを使用した。
【００２５】
【表１】
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【００２６】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００２７】
本発明の塩は、還元性食品、栄養補助食品、入浴剤、石鹸添加剤、皮膚洗浄剤、食品保存剤等に利用することができる。
【符号の説明】
【００２８】
１  外容器（蓋付）
２  内容器
３  竹炭
４  海水塩
【図１】
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