(57)【要約】【課題】式（３）で示されるエステル化合物の新たな製造方法が求められていた。【解決手段】反応混合物中に可溶なクロム化合物の存在下、式（１）（式中、Ｒ１は、水素原子、置換されていてもよい炭化水素基又は置換されていてもよい複素環基を表す。）で示されるアルデヒド化合物と、式（２）（式中、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基を表す。）で示されるアルコール化合物と、酸素とを反応させることにより、式（３）（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ前記と同じ意味を表す。）で示されるエステル化合物の製造方法。2014205651.tif 0000092014205651.tif 0000102014205651.tif 000011【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応混合物中に可溶なクロム化合物の存在下、式（１）
2014205651.tif 000006
（式中、Ｒ１は、水素原子、置換されていてもよい炭化水素基又は置換されていてもよい複素環基を表す。）
で示されるアルデヒド化合物と、式（２）
2014205651.tif 000007
（式中、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基を表す。）
で示されるアルコール化合物と、酸素とを反応させることにより、式（３）
2014205651.tif 000008
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ前記と同じ意味を表す。）
で示されるエステル化合物の製造方法。
【請求項２】
さらに活性炭の存在下に、反応を実施する請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
さらにステンレス鋼の存在下に、反応を実施する請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
反応混合物中に可溶なクロム化合物が、ハロゲン化クロムまたは酸化クロムである請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
反応混合物中のクロム含有量が200ppm以上である請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
Ｒ２がメチル基である請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
Ｒ１が置換されていてもよい炭化水素基である請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
Ｒ１が２−チオメトキシエチル基である請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エステル化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
式（３）
2014205651.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素原子、置換されていてもよい炭化水素基又は置換されていてもよい複素環基を表し、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基を表す。）
で示されるエステルは、医農薬やメチオニンの原料として有用である。特許文献１には、メタノール中、４−（メチルチオ）−２−オキソ−１−ブタノールを酢酸銅（ＩＩ）の存在下で酸化することにより、２−ヒドロキシ−４−（メチルチオ）酪酸メチルを得る方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−４４９２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
式（３）で示されるエステル化合物の新たな製造方法が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の発明を含む。
［１］反応混合物中に可溶なクロム化合物の存在下、式（１）
2014205651.tif 000003
（式中、Ｒ１は、水素原子、置換されていてもよい炭化水素基又は置換されていてもよい複素環基を表す。）
で示されるアルデヒド化合物（以下、化合物（１）と記する場合もある。）と、式（２）
2014205651.tif 000004
（式中、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基を表す。）
で示されるアルコール化合物（以下、化合物（２）と記する場合もある。）と、酸素とを反応させることにより、式（３）
2014205651.tif 000005
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ前記と同じ意味を表す。）
で示されるエステル化合物（以下、化合物（３）と記する場合もある。）の製造方法。
［２］  さらに活性炭の存在下に、反応を実施する［１］に記載の製造方法。
［３］  さらにステンレス鋼の存在下に、反応を実施する［１］又は［２］に記載の製造方法。
［４］  反応混合物中に可溶なクロム化合物が、ハロゲン化クロム又は酸化クロムである［１］〜［３］のいずれかに記載の製造方法。
［５］  反応混合物中のクロム含有量が200ppm以上である［１］〜［４］のいずれかに記載の製造方法。
［６］  Ｒ２がメチル基である［１］〜［５］のいずれかに記載の製造方法。
［７］  Ｒ１が置換されていてもよい炭化水素基である［１］〜［６］のいずれかに記載の製造方法。
［８］  Ｒ１が２−（メチルチオ）エチル基である［１］〜［６］のいずれかに記載の製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、式（３）で示されるエステル化合物を新たな方法で製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
Ｒ１で表される炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基等が挙げられる。
【０００８】
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、エイコシル基、ヘンイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基等の直鎖状及び分枝状の炭素数１〜２４のアルキル基が挙げられる。好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。
アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、２−メチルアリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−１−ブテニル基、２−メチル−１−ブテニル基、３−メチル−１−ブテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、１−メチル−１−ペンテニル基、２−メチル−１−ペンテニル基、４−メチル−３−ペンテニル基、２−エチル−１−ブテニル基、２−ヘプテニル基、２−オクテニル基、2−ノネニル基、2−デセニル基、２−ウンデセニル基、２−ドデセニル基、２−トリデセニル基、２−テトラデセニル基、２−ペンタデセニル基、２−ヘキサデセニル基、２−ヘプタデセニル基、２−オクタデセニル基、２−ノナデセニル基、２−イコセニル基、２−エイコセニル基、２−ヘンイコセニル基、２−ヘンエイコセニル基、２−ドコセニル基、２−トリコセニル基、２−テトラコセニル基等の炭素数２〜２４のアルケニル基が挙げられる。
アルキニル基としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−３−ブチニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、３−ヘキシニル基、４−ヘキシニル基、５−ヘキシニル基、２−ヘプチニル基、２−オクチニル基、2−ノニニル基、2−デシニル基、２−ウンデシニル基、２−ドデシニル基、２−トリデシニル基、２−テトラデシニル基、２−ペンタデシニル基、２−ヘキサデシニル基、２−ヘプタデシニル基、２−オクタデシニル基、２−ノナデシニル基、２−イコシニル基、２−エイコシニル基、２−ヘンイコシニル基、２−ヘンエイコシニル基、２−ドコシニル基、２−トリコシニル基、２−テトラコシニル基等の炭素数２〜２４のアルキニル基が挙げられる。
【０００９】
シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基が挙げられる。
シクロアルケニル基としては、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基等の炭素数３〜８のシクロアルケニル基が挙げられる。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナントリル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６〜２０のアリール基が挙げられる。
【００１０】
Ｒ１で表される炭化水素基として、好ましくは直鎖状及び分枝状の炭素数１〜２４のアルキル基である。
【００１１】
Ｒ１で表される複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも一つ含むヘテロアリール基又はヘテロアラルキル基が挙げられる。
【００１２】
ヘテロアリール基としては、ピリジル基、キノニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、インドリル基等の窒素原子を含む炭素数３〜９のヘテロアリール基、フリル基、オキサゾリル基等の酸素原子を含む炭素数３〜９のヘテロアリール基、チエニル基等の硫黄原子を含む炭素数３〜９のヘテロアリール基が挙げられる。
ヘテロアラルキル基としては、ピリジルメチル基、キノニルメチル基、インドリルメチル基、ピロリルメチル基等の窒素原子を含む炭素数５〜１０のヘテロアラルキル基、フリルメチル基等の酸素原子を含む炭素数５〜１０のヘテロアラルキル基、チエニルメチル基等の硫黄原子を含む炭素数５〜１０のヘテロアラルキル基等が挙げられる。
【００１３】
Ｒ１で表される炭化水素基及び複素環基は、置換されていてもよい。炭化水素基がアルキル基、アルケニル基又はアルキニル基の場合、置換基としては、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子；シクロプロピル基、１−メチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、１−メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜６のシクロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基；チオメトキシ基、チオエトキシ基、チオプロポキシ基、チオブトキシ基等の炭素数１〜４のチオアルコキシ基；アリルオキシ基、２−プロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、２−メチル−３−プロペニルオキシ基等の炭素数３〜８のアルケニルオキシ基；ベンジルオキシ基等の炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基；フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基等の炭素数６〜１８のアリ−ル基；フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等の炭素数６〜１８のアリ−ルオキシ基；アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等の炭素数２〜７のアルカノイル基；炭素数７〜１９のアリロイル基；炭素数２〜７のアルカノイルアミノ基；炭素数１〜６のアルキルスルホニルアミノ基；炭素数２〜６のアルコキシカルボニルアミノ基；ベンジルカルボニルアミノ基；炭素数６〜１８のアリ−ルスルホニルアミノ基；アミノカルボニル基；炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基；メチルチオ基、エチルチオ基等の炭素数１〜６のアルキルチオ基等が挙げられる。
【００１４】
炭化水素基がシクロアルキル基、シクロアルケニル基又はアリール基の場合、置換基としては、上述した置換基や、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等の炭素数７〜２０のアラルキル基等が挙げられる。
【００１５】
複素環基における置換基としては、上述したアルキル基、アルケニル基又はアルキニル基が置換されていてもよい置換基上述した炭素数１〜６のアルキル基、上述した炭素数２〜６のアルケニル基、上述した炭素数７〜２０のアラルキル基等が挙げられる。
【００１６】
Ｒ１は置換されていてもよい炭化水素基が好ましく、置換されていてもよいアルキル基がより好ましい。
【００１７】
Ｒ２で表される炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。好ましくは、炭素数１〜５のアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。
【００１８】
好ましくは、Ｒ１が置換されていてもよい炭化水素基であって、かつＲ２が炭素数１〜５のアルキル基であり、より好ましくは、Ｒ１が炭素数１〜６のアルキルチオ基に置換されている炭素数１〜１２のアルキル基であって、かつＲ２がメチル基であり、さらに好ましくはＲ１が２−（メチルチオ）エチル基であって、かつＲ２がメチル基である。
【００１９】
化合物（１）としては、２−フェニル−２−オキソエタノール、２−（４−クロロフェニル）−２−オキソエタノール、２−（４−メチルフェニル）−２−オキソエタノール、２−（２−メトキシフェニル）−２−オキソエタノール、２−（３−フルオロフェニル）−２−オキソエタノール、２−（２，４-ジクロロフェニル）−２−オキソエタノール、２−（１−ナフチル）−２−オキソエタノール、２−（２−ピリジル）−２−オキソエタノール、２−ビニル−２−オキソエタノール、２−オキソエタノール、２−オキソ−１−プロパノール、２−オキソ−１−ブタノール、２−オキソ−１−ペンタノール、２−オキソ−１−ヘキサノール、２−オキソ−１−ヘプタノール、２−オキソ−１−オクタノール、１−シクロヘキシル−２−ヒドロキシエタノン、４−（メチルチオ）−２−オキソ−１−ブタノール等が挙げられる。好ましくは、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールである。
【００２０】
化合物（２）としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール等の炭素数１〜８のアルコールが挙げられる。好ましくは、炭素数１〜５のアルコールであり、より好ましくはメタノールである。
【００２１】
化合物（２）の使用量は、化合物（１）１モルに対して、通常１モル以上であり、溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよいが、好ましくは１０〜５０モル、より好ましくは１５〜２５モルである。
【００２２】
反応は、アルコール以外の溶媒の存在下で実施されてもよい。アルコール以外の溶媒としては、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコージメチルエーテル等のエーテル溶媒、アセトン、酢酸エチル等のエステル溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族溶媒、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ−エチルピロリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒が挙げられる。好ましくは芳香族溶媒であり、より好ましくはトルエンである。溶媒は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
溶媒の使用量は、化合物（１）１重量部に対して、通常０．１〜２５重量部であり、好ましくは０．５〜２０重量部であり、より好ましくは５〜１０重量倍である。
【００２４】
反応は、反応混合物中に可溶なクロム化合物の存在下で実施される。反応混合物中に可溶なクロム化合物とは、化合物（１）と化合物（２）と酸素との反応における反応混合物に一部又は全部溶解するクロム化合物を意味し、反応混合物中には、２００ｐｐｍ以上のクロムが含有されることが好ましい。より好ましくは、３００ｐｐｍ以上のクロムが含有されることである。
【００２５】
反応混合物中に可溶なクロム化合物としては、０価、二価、三価、四価、六価のいずれの価数の化合物でも用いることができる。具体的には酸化クロム（ＩＩＩ）、酸化クロム（VＩ）等の酸化クロム、塩化クロム（ＩＩ）、塩化クロム（ＩＩＩ）、臭化クロム（ＩＩＩ）、ヨウ化クロム（ＩＩ）等のハロゲン化クロム、酢酸クロム（ＩＩ）等の酢酸クロム、硝酸クロム（ＩＩＩ）等の硝酸クロム、硫酸クロム（ＩＩＩ）等の硫酸クロム等が挙げられる。好ましくは、酸化クロム又はハロゲン化クロムであり、より好ましくは酸化クロム（ＶＩ）又は塩化クロム（ＩＩ）である。反応混合物中に可溶なクロム化合物は、成形して使用してもよいし、担体に担持して使用してもよいし、高分子化合物に固定化して使用してもよい。
【００２６】
反応混合物中に可溶なクロム化合物の使用量は、化合物（１）１モルに対して、０．０１〜０．２モルが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．１５モルである。
【００２７】
反応は、活性炭の存在下で実施されることが好ましい。活性炭の形状としては、破砕状、ペレット状、粉末状等が挙げられ、活性炭は酸性、塩基性、中性のものが挙げられる。
【００２８】
活性炭の使用量は、化合物（１）１重量部に対して、０．１０〜１重量部であり、好ましくは０．１〜０．５重量部であり、より好ましくは０．２〜０．３重量部である。
【００２９】
反応は、ステンレス鋼の存在下で実施されるのが好ましい。ステンレス鋼としては、SUS201、SUS202、SUS301、SUS302、SUS303、SUS304、SUS305、SUS316、SUS317、SUS329J1、SUS403、SUS405、SUS420、SUS430、SUS630（ＪＩＳ  Ｇ  ４３０３）、SUS430LX（ＪＩＳ  Ｇ  ３６０１）等が挙げられ、好ましくはSUS304又はSUS316であり、より好ましくはSUS316である。ステンレス鋼は、粉末、粒状、形成物を使用してもよいし、反応器表面材質として使用してもよいし、又は有機溶媒に溶解させた溶液として使用してもよい。
【００３０】
ステンレス鋼の使用量は、化合物（１）１重量部に対して、好ましくは０．０１〜１重量部であり、より好ましくは０．０５〜０．１重量部である。
【００３１】
活性炭とステンレス鋼は、それぞれ別々に試用してもよいし、併用して使用してもよい。
【００３２】
塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸又はギ酸、酢酸等の有機酸を反応に影響しない範囲で使用してもよい。
【００３３】
反応に用いられる酸素は、酸素ガスが好ましい。酸素ガスは、窒素等の不活性ガスにより希釈された酸素ガスであってもよいし、大気に含まれる酸素であってもよい。また、大気に含まれる酸素を窒素等の不活性ガスにより希釈したものであってもよい。
【００３４】
酸素の使用量は、化合物（１）１モルに対して、好ましくは１〜１００モルである。
【００３５】
反応温度は、通常６０〜１５０℃であり、好ましくは８０〜１３０℃であり、より好ましくは９５〜１１５℃である。
反応は常圧下で行ってもよいし、加圧下で行ってもよい。好ましくは、絶対圧で０．２５〜１．５ＭＰａであり、より好ましくは０．２５〜１．３ＭＰａの加圧下である。圧力を調整するために、窒素やヘリウム等の不活性ガスを用いてもよい。
【００３６】
次に、反応について説明する。反応は、連続式、半連続式、回分式のいずれで実施されてもよい。反応は、まず、反応器内に、化合物（１）、化合物（２）、反応混合物中に可溶なクロム化合物、酸素、必要に応じて、溶媒、活性炭及びステンレス鋼を導入する。
これらの導入順序には制限はないが、反応器内に、反応混合物中に可溶なクロム化合物、必要に応じて、ステンレス鋼又は活性炭、あるいはステンレス鋼及び活性炭を導入した後、酸素を導入し、化合物（１）、化合物（２）及び必要に応じて溶媒を導入することが好ましい。化合物（１）、化合物（２）及び溶媒は、それぞれ単独で供給してもよいし、これらの混合物として供給してもよく、混合物として供給するのが好ましい。化合物（１）及び溶媒は、その総量を化合物（２）とともに反応器内に供給してもよいし、その一部を予め反応器内に入れておき、次いで、残部を化合物（２）とともに反応器内に供給してもよい。また、化合物（２）も同様に、その総量を化合物（１）及び溶媒とともに反応器内に供給してもよいし、その一部を予め反応器内に入れておき、次いで、残部を化合物（１）及び溶媒とともに反応器内に供給してもよい。
溶媒、反応混合物中に可溶なクロム化合物、ステンレス鋼、活性炭及び酸素を入れた反応器内に、化合物（１）の総量、アルコール化合物（２）の総量及び溶媒を供給するのが好ましい。また、反応器内に予め入れておく溶媒の量は、該溶媒総量に対して、好ましくは５０〜９０重量％である。
【００３７】
化合物（１）及び溶媒の供給、及び化合物（２）の供給は、それぞれ、連続的に行ってもよいし、断続的に行ってもよい。また、化合物（１）の供給開始と化合物（２）の供給開始、及び化合物（１）の供給終了と化合物（２）の供給終了は、それぞれ、一致させる必要はなく、反応に影響しない範囲でずらしてもよい。
【００３８】
反応の進行は、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー、核磁気共鳴スペクトル分析、赤外吸収スペクトル分析等の分析手段により確認することができる。反応後の後処理操作については適宜選択でき、必要に応じて洗浄や蒸留、晶析などにより化合物（３）を取り出すことができる。
【００３９】
得られる化合物（３）としてはマンデル酸メチル、４−クロロマンデル酸メチル、４−メチルマンデル酸メチル、２−メトキシマンデル酸メチル、３−フルオロマンデル酸メチル、２，４-ジクロロマンデル酸メチル、マンデル酸エチル、４−クロロマンデル酸エチル、４−メチルマンデル酸エチル、２−メトキシマンデル酸エチル、３−フルオロマンデル酸エチル、２，４-ジクロロマンデル酸エチル、α−ヒドロキシ−１−ナフチル酢酸メチル、α−ヒドロキシ−２−ナフチル酢酸メチル、α−ヒドロキシ−２−ピリジン酢酸メチル、２−ヒドロキシ−３−ブテン酸メチル、２−ヒドロキシ−１−酢酸メチル、２−ヒドロキシ−プロピオン酸メチル、２−ヒドロキシ−酪酸メチル、２−ヒドロキシ−ペンタン酸メチル、２―ヒドロキシ―１−ヘキサン酸メチル、２−ヒドロキシ−１−ヘプタン酸メチル、２−ヒドロキシ−１−オクタン酸メチル、２−ヒドロキシ−１−酢酸エチル、２−ヒドロキシ−プロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−酪酸エチル、２−ヒドロキシ−ペンタン酸エチル、２―ヒドロキシ―１−ヘキサン酸エチル、２−ヒドロキシ−１−ヘプタン酸エチル、２−ヒドロキシ−１−オクタン酸エチル、α−ヒドロキシ−シクロヘキシル酢酸メチル、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチル、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸エチル及び２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸プロピル等が挙げられる。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれによって限定されるものではない。実施例中、化合物（３）の含有量は、液体クロマトグラフィーにより分析し、面積百分率（溶媒面積カット）を算出した。
【００４１】
実施例１  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ、SUS316粉  ０．０２２ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入し、反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．５５〜０．６１ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ６．８９ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は８０％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は９５％であった。
【００４２】
実施例２  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ（、SUS316粉  ０．０４４ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入し、反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．５８〜０．６１ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ７．２９ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は８３％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は９８％であった。
【００４３】
実施例３  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ、SUS316粉  ０．４３６ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．５７〜０．６０ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ７．１７ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は８３％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は９９％であった。
【００４４】
実施例４  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ、SUS316粉  ０．００４ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．５７〜０．６１ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ７．０２ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は７３％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は９４％であった。
【００４５】
実施例５  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０１９ｇ、SUS316粉  ０．０２２ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．６０〜０．６３ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ６．８４ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は７１％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は９１％であった。
【００４６】
実施例６  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．３８８ｇ及び活性炭０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．５６〜０．５９ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ７．１２ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は６７％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は１００％であった。
【００４７】
実施例７  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、酸化クロム（VＩ）  ０．３０６ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．５８〜０．６０ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ７．７６ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は７０％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は９９％であった。
【００４８】
実施例８  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ（、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ、SUS316粉  ０．０２２ｇ及び活性炭  ０．２１８ｇを仕込んだ。得られた反応混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．５７〜０．６１ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ５．８４ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は７５％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は９４％であった。
【００４９】
実施例９  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  １．１８ｇ、トルエン  １．３０ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ、SUS316粉  ０．０２２ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．５７〜０．６１ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液６．５０ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は６４％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は８９％であった。
【００５０】
実施例１０  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ、SUS316粉  ０．０２２ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を１１８〜１２２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．６６〜０．６８ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ７．１４ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は７５．００％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は９９．００％であった。
【００５１】
実施例１１  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ、SUS316粉  ０．０２２ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を１０８〜１１２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．６３〜０．６７ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ６．５９ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は８０％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は９８％であった。
【００５２】
実施例１２  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ、SUS316粉  ０．０２２ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を８８〜９２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．５５〜０．６１ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ７．３０ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は７４％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は９３％であった。
【００５３】
実施例１３  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ４．７４ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ、SUS316粉  ０．０２２ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．６３〜０．６７ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ６．９１ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は７４％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は１００％であった。
【００５４】
実施例１４  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ、SUS316粉  ０．０２２ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を１．００ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は１．０７〜１．１７ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液６．９９ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は７２％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は１００％であった。
【００５５】
実施例１５  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ、SUS316粉  ０．０２２ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．７５ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．８５〜０．９０ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後得られた反応混合物を、２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ６．３９ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は７３％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は１００％であった。
【００５６】
実施例１６  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０７８ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．５７〜０．６１ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ８．２２ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は５８％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は９５％であった。
【００５７】
実施例１７  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇ（を仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．５６〜０．６２ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ６．７０ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は４８％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は８８％であった。
【００５８】
実施例１８  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．００４ｇ、SUS316粉  ０．０４４ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．５６〜０．６２ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ６．９３ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は４０％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は８０％であった。
【００５９】
実施例１９  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ、SUS316粉  ０．０２２ｇ及び活性炭  ０．０４４ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．５８〜０．６２ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ６．１０ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は５９％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は９２％であった。
【００６０】
実施例２０  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ及びSUS316粉  ０．０２２ｇ（を仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．５６〜０．６２ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ６．３４ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は５４％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は９０％であった。
【００６１】
実施例２１  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ０．４０ｇ、トルエン  ２．１６ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ、SUS316粉  ０．０２２ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．５５〜０．５８ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  １２．８５ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は４５％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は８４％であった。
【００６２】
実施例２２  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ、SUS316粉  ０．０２２ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を７８〜８２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．５２〜０．６０ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液８．０４ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は６０％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は８４％であった。
【００６３】
実施例２３  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ、SUS316粉  ０．０２２ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を５８〜６２℃に昇温し、同温度で６時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．４９〜０．５６ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ８．００ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は５２％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は８２％であった。
【００６４】
実施例２４  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  １．１９ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ、SUS316粉  ０．０２２ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．５６〜０．６０ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ８．１７ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は５７％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は６５％であった。
【００６５】
実施例２５  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ、SUS316粉  ０．０２２ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．２５ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．３３〜０．３６ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ５．９４ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は５９％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は７７％であった。
【００６６】
実施例２６  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、塩化クロム（ＩＩ）  ０．０３９ｇ、SUS316粉  ０．０２２ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．１０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．１７〜０．１８ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ８．１０ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は８％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は３３％であった。
【００６７】
参考例１  
熱電対、攪拌機及び酸素供給ラインを備えた耐圧反応管に、４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノール  ０．４３６ｇ、メタノール  ２．３７ｇ、SUS316粉  ０．１１０ｇ及び活性炭  ０．１０９ｇを仕込んだ。得られた混合物を攪拌し、反応器内の気相部に酸素を導入して反応器内の圧力を０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）とした。攪拌を継続しながら反応器内の温度を９８〜１０２℃に昇温し、同温度で３時間撹拌した。このときの反応器内の圧力は０．５５〜０．６１ＭＰａ（ゲージ圧）であった。撹拌終了後、得られた反応混合物を２５℃程度まで冷却し、反応器内の酸素をパージした。メタノールを加え、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルのメタノール溶液  ６．６６ｇを得た。該溶液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、２−ヒドロキシ−（４−メチルチオ）酪酸メチルの面積百分率（溶媒面積カット）は２１％であった。また４−（メチルチオ）―２−オキソ−１−ブタノールの転化率は７５％であった。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明によれば、式（３）で示されるエステル化合物を新たな方法で製造することができる。