(57)【要約】【課題】印刷後のインクの耐候性を向上させつつ、印刷時のインクの硬化を好適に行う。【解決手段】波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い紫外線吸収剤を含有する紫外線硬化型インクを、記録媒体上に吐出するインク吐出工程と、上記記録媒体上のインクに、波長３６５ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下の紫外線をＬＥＤから照射する紫外線照射工程とを包含する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い紫外線吸収剤を含有する紫外線硬化型インクを、記録媒体上に吐出するインク吐出工程と、
上記記録媒体上のインクに、波長３６５ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下の紫外線をＬＥＤから照射する紫外線照射工程と
を包含することを特徴とする印刷方法。
【請求項２】
紫外線硬化型インクを記録媒体上に吐出する第１インク吐出工程と、
上記記録媒体に吐出した紫外線硬化型インクに紫外線を照射する第１紫外線照射工程と、
上記第１紫外線照射工程の後に、紫外線を照射した上記紫外線硬化型インク上に、紫外線硬化型インクを吐出する第２インク吐出工程と、
上記第２インク吐出工程にて吐出した紫外線硬化型インクに紫外線を照射する第２紫外線照射工程と
を包含し、
上記第１インク吐出工程及び上記第２インク吐出工程のうち少なくとも一方の工程において吐出する紫外線硬化型インクが、波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い紫外線吸収剤を含み、
上記第１紫外線照射工程及び上記第２紫外線照射工程のうち、上記紫外線吸収剤を含む紫外線硬化型インクに紫外線を照射する工程では、波長３６５ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下の紫外線をＬＥＤから照射することを特徴とする印刷方法。
【請求項３】
上記紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、液状紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、及びベンゾエート系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１又は２に記載の印刷方法。
【請求項４】
上記紫外線硬化型インクが、２０重量％以上の希釈剤を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の印刷方法。
【請求項５】
紫外線硬化型樹脂と、
波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い紫外線吸収剤と
を含有することを特徴とするインクジェット印刷用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット印刷用インクおよび印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線硬化型インクを用いたインクジェット印刷においては、記録媒体上に紫外線硬化型インクを吐出して形成したインク層に紫外線を照射して、インク層を硬化させる。このような紫外線硬化型インクを用いたインクジェット印刷方法として、例えば、特許文献１に記載の印刷方法が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−３５８７６９号公報（２００４年１２月２４日公開）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
紫外線硬化型インクを用いて印刷した印刷物は、紫外線による劣化やオゾン等による酸化のために、顔料が脱色してしまうという問題があった。このような問題点を解決するために、紫外線硬化型インクに紫外線吸収剤を配合すると、印刷時に紫外線吸収剤が紫外線硬化型インクの硬化を阻害するという問題があった。
【０００５】
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、印刷後のインクの耐候性を向上させつつ、印刷時のインクの硬化を好適に行うことが可能なインクジェット印刷用インクおよび印刷方法を提供することを主たる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る印刷方法は、波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い紫外線吸収剤を含有する紫外線硬化型インクを、記録媒体上に吐出するインク吐出工程と、上記記録媒体上のインクに、波長３６５ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下の紫外線をＬＥＤから照射する紫外線照射工程とを包含することを特徴としている。
【０００７】
上記の構成によれば、インク吐出工程において、紫外線硬化型インクを記録媒体上に吐出することによってインク層を形成する。そして、紫外線照射工程において、インク吐出工程において記録媒体上に吐出された紫外線硬化型インクに、ＬＥＤを用いて波長３６５ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下の紫外線を照射する。
【０００８】
インク吐出工程において吐出する紫外線硬化型インクには、紫外線吸収剤が含まれており、当該紫外線吸収剤は、波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い。このため、紫外線照射工程においてＬＥＤから照射される紫外線は、紫外線吸収剤に吸収されずに透過し、記録媒体上のインクを好適に硬化させることができる。一方、３６０ｎｍ未満の波長を有する紫外線は、紫外線吸収剤によって吸収されることから、印刷後のインクが紫外線により劣化することを防止することができる。
【０００９】
本発明に係る印刷方法は、紫外線硬化型インクを記録媒体上に吐出する第１インク吐出工程と、上記記録媒体に吐出した紫外線硬化型インクに紫外線を照射する第１紫外線照射工程と、上記第１紫外線照射工程の後に、紫外線を照射した上記紫外線硬化型インク上に、紫外線硬化型インクを吐出する第２インク吐出工程と、上記第２インク吐出工程にて吐出した紫外線硬化型インクに紫外線を照射する第２紫外線照射工程とを包含し、上記第１インク吐出工程及び上記第２インク吐出工程のうち少なくとも一方の工程において吐出する紫外線硬化型インクが、波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い紫外線吸収剤を含み、上記第１紫外線照射工程及び上記第２紫外線照射工程のうち、上記紫外線吸収剤を含む紫外線硬化型インクに紫外線を照射する工程では、波長３６５ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下の紫外線をＬＥＤから照射することを特徴とする。
【００１０】
上記の構成によれば、第１インク吐出工程及び第１紫外線照射工程により、一層目のインク層を形成した後、第２インク吐出工程及び第２紫外線照射工程により、一層目のインク層上に二層目のインク層を形成する。そして、第１インク吐出工程及び第２インク吐出工程のうちの少なくとも一方の工程において吐出する紫外線硬化型インクが、波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い紫外線吸収剤を含み、当該紫外線吸収剤を含む紫外線硬化型インクに波長３６５ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下の紫外線をＬＥＤから照射する。
【００１１】
これにより、紫外線照射工程においてＬＥＤから照射される紫外線は、紫外線吸収剤に吸収されずに透過し、記録媒体上のインクを好適に硬化させることができる。一方、３６０ｎｍ未満の波長を有する紫外線は、紫外線吸収剤によって吸収されることから、印刷後のインクが紫外線により劣化することを防止することができる。
【００１２】
また、例えば、一層目のインク層を、顔料を含む紫外線硬化型インクにより形成し、二層目のインク層を、顔料を含まない紫外線硬化型インクにより形成することによって、二層目のインク層がクリアコートとして機能し、一層目のインク層中に存在する顔料が、オゾン等によって酸化されることを防止できる。
【００１３】
本発明に係る印刷方法における紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、液状紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、及びベンゾエート系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
【００１４】
上記構成によれば、印刷時には紫外線によって好適に硬化可能である上に、印刷後の紫外線による劣化を抑制し得る紫外線硬化型インクを好適に構成することができる。
【００１５】
本発明に係る印刷方法における紫外線硬化型インクは、２０重量％以上の希釈剤を含むことを特徴とする。
【００１６】
上記構成によれば、紫外線硬化型インクを好適な粘度とし、硬化したインク層の硬さを好適にすることができる。
【００１７】
本発明に係るインクジェット印刷用インクは、紫外線硬化型樹脂と、波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い紫外線吸収剤とを含有することを特徴とする。
【００１８】
上記構成によれば、本発明に係る印刷方法において好適に利用可能である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明は、紫外線吸収剤によって紫外線硬化型インクの耐候性を向上させつつ、紫外線硬化型インクを効果的に硬化させることができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明に係る印刷方法の一実施形態を説明する図である。
【図２】本発明に係る印刷方法によって印刷された印刷物の実施形態を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
〔印刷方法〕
以下、本発明に係る印刷方法の一実施形態について、図１及び図２を用いて以下に説明する。図１は、本発明に係る印刷方法の一実施形態を説明する図である。本発明の一実施形態に係る印刷方法は、紫外線吸収剤を含有する紫外線硬化型インクを、記録媒体上に吐出するインク吐出工程と、上記記録媒体上のインクに、紫外線を照射する紫外線照射工程とを包含している。
【００２２】
（第１インク吐出工程）
第１インク吐出工程（インク吐出工程）においては、図１（ａ）に示すように、記録媒体１上に紫外線硬化型インクを吐出し、インク層２を形成する。ここで、第１インク吐出工程において吐出する紫外線硬化型インクは、波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い紫外線吸収剤を含有する。
【００２３】
このような紫外線吸収剤としては、公知の紫外線吸収剤を使用可能であるが、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、液状紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、及びベンゾエート系紫外線吸収剤からなる群より選択される少なくとも一種の紫外線吸収剤であることが好ましい。このような紫外線吸収剤を紫外線硬化型インクに含有させることによって、本実施形態に係る印刷方法において使用する紫外線硬化型インクを好適に構成することができる。本実施形態に係る印刷方法において使用する紫外線硬化型インクの詳細については、後述する。
【００２４】
第１インク吐出工程における紫外線硬化型インクの吐出方法としては、従来公知の方法を用いることが可能であり、例えば、公知のインクジェット印刷装置を用いて紫外線硬化型インクを吐出することができる。
【００２５】
（第１紫外線照射工程）
第１紫外線照射工程（紫外線照射工程）においては、図１（ｂ）に示すように、記録媒体１上のインク層２に紫外線を照射して、インク層２を硬化させる。ここで、第１紫外線照射工程においては、インク層２に波長３６５ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下、好ましくは３８０ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下の紫外線をＬＥＤから照射する。
【００２６】
インク層２を形成する紫外線硬化型インクに含まれる紫外線吸収剤は、波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高いので、第１紫外線照射工程において照射する波長範囲の紫外線は、紫外線硬化型インクに含まれる紫外線吸収剤に吸収されずに透過するため、インク層２を好適に硬化させることができる。また、紫外線吸収剤は３６０ｎｍ未満の波長を有する紫外線を好適に吸収するため、硬化後（印刷後）のインク層２が紫外線により劣化することを防ぐことができる。
【００２７】
第１紫外線照射工程においては、ＬＥＤを用いて波長３６５ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下、好ましくは３８０ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下の紫外線を照射する。ＬＥＤによりこのような波長範囲の紫外線を照射することで、紫外線吸収剤により阻害されることなく、紫外線硬化型インクを硬化させることができる。また、ＬＥＤにより紫外線を照射することで、紫外線の波長範囲を所望の狭い範囲内とすることが可能であり、メタルハライドランプを用いた場合のように、広範囲な波長分布を有する光を照射することによるエネルギーのロスを生じさせることなく、効率よく紫外線を照射することができる。
【００２８】
なお、ＬＥＤが照射する紫外線の光量は、「光量＝光強度×照射時間」で表されるように、光強度と照射時間との乗算値となる。第１紫外線照射工程においては、所定の光強度を備えるＬＥＤのヘッドユニットがインク層２上を走査する時間を調整することで、インク層２に対して照射する光量を調整してもよい。
【００２９】
本実施形態において、記録媒体２上にインク層を一層のみ（インク層２のみ）形成する場合には、図１（ａ）及び（ｂ）に示す第１インク吐出工程及び第１紫外線照射工程のみで、処理を終了すればよい。この場合、インク層２を形成する紫外線硬化型インクに、上述した紫外線吸収剤と共に、顔料を包含させればよい。
【００３０】
（第２インク吐出工程）
本実施形態において、インク層２上にさらに二層目のインク層を形成する場合には、上述した第１紫外線照射工程の後に、第２インク吐出工程において、図１（ｃ）に示すように、インク層２上に紫外線硬化型インクを吐出して、二層目のインク層３を形成する。第２インク吐出工程において紫外線硬化型インクを吐出する方法は、上述した第１インク吐出工程と同様である。
【００３１】
（第２紫外線照射工程）
第２紫外線照射工程においては、図１（ｄ）に示すように、インク層２上に形成されたインク層３に紫外線を照射する。これにより、インク層３を硬化させ、図１（ｅ）に示すように、記録媒体１上にインク層２及びインク層３の２つの層が形成された印刷物が得られる。
【００３２】
ここで、図１（ａ）〜（ｅ）に示すように、記録媒体１上に２つのインク層を形成するとき、インク層２及びインク層３の少なくとも何れか一方を形成する紫外線硬化型インクに、波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い紫外線吸収剤を含有させてもよい。すなわち、第１インク吐出工程において吐出する紫外線硬化型インクにのみ紫外線吸収剤を含有させてもよいし、第２インク吐出工程において吐出する紫外線硬化型インクにのみ紫外線吸収剤を含有させてもよいし、第１インク吐出工程及び第２インク吐出工程の両方において吐出する紫外線硬化型インクに紫外線吸収剤を含有させてもよい。
【００３３】
そして、第１紫外線照射工程及び上記第２紫外線照射工程のうち、紫外線吸収剤を含む紫外線硬化型インクに紫外線を照射する工程では、波長３６５ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下、好ましくは３８０ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下の紫外線をＬＥＤから照射する。すなわち、第１インク吐出工程において紫外線吸収剤を含む紫外線硬化型インクを吐出した場合には、第１紫外線照射工程において上記波長範囲の紫外線を照射し、第２インク吐出工程において紫外線吸収剤を含む紫外線硬化型インクを吐出した場合には、第２紫外線照射工程において上記波長範囲の紫外線を照射し、第１インク吐出工程及び第２インク吐出工程の両方において紫外線吸収剤を含む紫外線硬化型インクを吐出した場合には、第１紫外線照射工程及び第２紫外線照射工程の両方において上記波長範囲の紫外線を照射する。
【００３４】
これにより、インク層２のみ、インク層３のみ、又は、インク層２とインク層３との両方を、紫外線吸収剤を含む紫外線硬化型インクにより形成することが可能であり、これらの層において、印刷時の紫外線による硬化を好適に行いつつ、印刷後の紫外線による劣化を防止することができる。
【００３５】
また、例えば、一層目のインク層２を、顔料を含む紫外線硬化型インクにより形成し、二層目のインク層３を、顔料を含まない紫外線硬化型インクにより形成することによって、二層目のインク層がクリアコートとして機能し、一層目のインク層中に存在する顔料が、オゾン等によって酸化されることを防止できる。
【００３６】
なお、一層目のインク層２を、顔料を含み紫外線吸収剤を含まない紫外線硬化型インクにより形成し、二層目のインク層３を、紫外線吸収剤を含み顔料を含まない紫外線硬化型インクにより形成すれば、紫外線によるインク層２の劣化とオゾンなどによるインク層２の酸化との両方をインク層３により防ぐことが可能である上に、使用する紫外線吸収材の量が少量でよいため、好ましい。
【００３７】
また、第１インク吐出工程及び第２インク吐出工程を連続的に行った後に、記録媒体１上のインク層２及びインク層３に対してまとめて紫外線を照射し、インク層２及びインク層３を一度に硬化させることも可能である。
【００３８】
上述したように、本発明の一実施形態に係る印刷方法によれば、紫外線吸収剤によって紫外線硬化型インクの耐候性を向上させつつ、紫外線硬化型インクを効果的に硬化させることができる。
【００３９】
本発明に係る印刷方法によれば、例えば図２に示すような印刷物を得ることができる。
【００４０】
図２中（ａ）に示すように、本発明に係る印刷方法によれば、インク層２を、紫外線吸収剤４を含有しないカラーインクにより形成し、インク層３を、紫外線吸収剤４を含有するクリアインクにより形成することができる。この場合、インク層２に紫外線吸収剤４が含まれていなくても、インク層３が含有する紫外線吸収剤４によって、インク層２の紫外線による劣化を効果的に防止することができる。また、インク層２が完全に硬化していない段階で、第２インク吐出工程においてインク層３を形成するクリアインクを吐出しても、クリアインクに含まれる紫外線吸収剤４によってインク層２の硬化が阻害されることなく、その後の第２紫外線照射工程によってインク層２及びインク層３の両方を好適に硬化させることができる。
【００４１】
また、図２中（ｂ）に示すように、インク層２を、紫外線吸収剤４を含有するカラーインクにより形成し、インク層３を形成せず、１層のみからなる印刷物を得ることもできる。この場合、インク層２に含まれる紫外線吸収剤４によりインク層２の紫外線による劣化を好適に防止することができるので、別途コーティング層を設けなくてもよい。
【００４２】
さらに、図２中（ｃ）に示すように、インク層２を形成するカラーインクと、インク層３を形成するクリアインクとの両方に紫外線吸収剤４を含有させることもできる。この場合、インク層２とインク層３との両方に紫外線吸収剤４が含まれているので、印刷時の紫外線による硬化を好適に行いつつ、印刷後の紫外線による劣化をより効果的に防止することができる。
【００４３】
〔インクジェット印刷用インク〕
本発明の一実施形態に係るインクジェット印刷用インクは、紫外線硬化型インクであって、紫外線硬化型樹脂と、波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い紫外線吸収剤とを含有する。このような紫外線硬化型インクは、上述した本発明に係る印刷方法に好適に利用可能である。
【００４４】
本発明の一実施形態に係る紫外線硬化型インクは、紫外線硬化型樹脂に、例えば、光重合開始剤、顔料、希釈剤等と共に、波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い紫外線吸収剤を配合することにより形成することができる。また、紫外線硬化型インクは、必要に応じて、増感剤、消泡剤、重合禁止剤等を含んでいてもよい。なお、紫外線硬化型インクに顔料を配合しないことによって、上述したようなクリアコートとして機能するインク層を形成することができる。
【００４５】
（紫外線硬化型樹脂）
紫外線硬化型インクに含まれる紫外線硬化型樹脂は、重合を開始して硬化するモノマー、オリゴマー、又は、ポリマーであり得る。このようなモノマー、オリゴマー、又は、ポリマーとしては、従来公知の市販品を好適に利用できる。
【００４６】
また、紫外線が照射されることによって重合を開始して硬化するモノマー、オリゴマー、ポリマーとしては、例えば、カチオン重合型、ラジカル重合型又はこれらの混合物が挙げられる。これらの紫外線硬化型樹脂は、単独で使用することも、２種以上を混合して使用することもできる。
【００４７】
紫外線の照射を受けることにより、重合を開始するモノマー、オリゴマー、又は、ポリマーの粘度としては、目的に応じた粘度のものを使用すればよい。例えば、低粘度のモノマー、オリゴマーだけでなく高粘度のものでもよい。
【００４８】
（紫外線吸収剤）
紫外線硬化型インクは紫外線吸収剤を含む。紫外線吸収剤は、波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い紫外線吸収剤であればよい。このような紫外線吸収剤を含有することによって、紫外線硬化型インクの耐候性を向上させて、印刷後の紫外線による劣化を防止しつつ、印刷時には紫外線硬化型インクを好適に硬化させることができる。
【００４９】
このような紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、液状紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、及びベンゾエート系紫外線吸収剤等が好ましく使用される。
【００５０】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２３４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８、及び、ＴＩＮＵＶＩＮ３２９が挙げられる。液状紫外線吸収剤としては、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２１３及びＴＩＮＵＶＩＮ  ５７１が挙げられる。
【００５１】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ  １５７７  ＥＤが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ８１が挙げられる。ベンゾエート系紫外線吸収剤としては、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ  １２０が挙げられる。
【００５２】
波長３６０ｎｍ未満の紫外線を好適に吸収することができることから、トリアジン系紫外線吸収剤としてヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を使用することが特に好ましく、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４０５、及びＴＩＮＵＶＩＮ  ４７９が好ましく使用される。なお、上述したＴＩＮＵＶＩＮ及びＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢは登録商標であり、全てＢＡＳＦ（旧チバ・スペシャリティ・ケミカルズ）社製である。
【００５３】
これら紫外線吸収剤は、単独で使用することも、２種以上を混合して使用することもできる。
【００５４】
紫外線吸収剤は、紫外線硬化型インク組成物全体に対して、０．１重量％以上、５．０重量％以下の範囲内であることが好ましい。当該範囲内とすることで、波長３６０ｎｍ未満の紫外線を好適に吸収し、波長３６０ｎｍ以上の紫外線の透過を阻害しない。また、このような性質を備えているものであれば好適に使用できる。
【００５５】
（光重合開始剤）
紫外線硬化型インクは、光重合開始剤含んでいてもよい。光重合開始剤を配合することによって、ＬＥＤから照射される紫外線によって、紫外線硬化型インクを好適に硬化させることができる。光重合開始剤の種類は、使用する紫外線硬化型樹脂の種類によって、適宜選択又は併用することができる。ラジカル型光重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤等を使用することができる。また、カチオン型光重合開始剤としては、ヨードニウム塩系光重合開始剤、及びスルフォニウム塩系光重合開始剤等を使用することができる。
【００５６】
アルキルフェノン系光重合開始剤の例としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル-フェニル−ケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等が挙げられる。チオキサントン系重合開始剤の例としては、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等が挙げられる。アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００５７】
ヨードニウム塩系光重合開始剤の例としては、ヨードニウム（４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヘキサフルオロフォスフェート等が挙げられる。スルフォニウム塩系光重合開始剤の例としては、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。
【００５８】
３６５ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下の紫外線を好適に吸収すること、及び、紫外線硬化型樹脂に対して着色が生じにくいことから、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を使用することが特に好ましい。これら光重合開始剤は、単独で使用することも、２種以上を混合して使用することもできる。
【００５９】
光重合開始剤の配合量は紫外線硬化型インク組成物全体に対して０．０５重量％以上、１０重量％以下の範囲内であることが好ましい。光重合開始剤の配合量を当該範囲内とすることで、紫外線硬化型インクは、ＬＥＤから照射される紫外線によって好適に硬化することができ、過剰に残留する光重合開始剤による耐候性の低下を回避することができる。
【００６０】
（顔料）
紫外線硬化型インクは、顔料を含んでいてもよい。紫外線硬化型インクに含有させる顔料として、例えば、ブラック顔料としては、カーボンブラックが挙げられ、例えば、カラー顔料としては、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドンおよび（チオ）インジゴイド等が挙げられる。フタロシアニンブルーの代表的な例は、銅フタロシアニンブルー及びその誘導体（ピグメントブルー１５）を含む。キナクリドンの代表的な例は、ピグメントオレンジ４８、ピグメントオレンジ４９、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１９２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０６、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントバイオレット１９およびピグメントバイオレット４２を含む。アントラキノンの代表的な例はピグメントレッド４３、ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド）、ピグメントレッド２１６（臭素化ピラントロンレッド）、及び、ピグメントレッド２２６（ピラントロンレッド）を含む。ピレリンの代表的な例は、ピグメントレッド１２３（ベルミリオン）、ピグメントレッド１４９（スカーレット）、ピグメントレッド１７９（マルーン）、ピグメントレッド１９０（レッド）、ピグメントバイオレット、ピグメントレッド１８９（イエローシェードレッド）、及び、ピグメントレッド２２４を含む。チオインジゴイドの代表的な例はピグメントレッド８６、ピグメントレッド８７、ピグメントレッド８８、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド１９８、ピグメントバイオレット３６、及び、ピグメントバイオレット３８を含む。複素環式イエローの代表的な例はピグメントイエロー１１７及びピグメントイエロー１３８を含む。他の適切な顔料の例は、The Colour Index 第三版（The Society of Dyers and Colourists, 1982）に記載されている。
【００６１】
紫外線硬化型インクに含有させる顔料の平均粒子径は、２０ｎｍ以上、３００ｎｍ以下の範囲内であることが好ましい。平均粒子径が当該範囲内であると、紫外線硬化型インクの分散安定性が優れるとともに、優れた画質の印刷が可能である。
【００６２】
また、顔料の配合量は紫外線硬化型インク組成物全体に対して１重量％以上、１０重量％以下の範囲内であることが好ましい。顔料の配合量を当該範囲内とすることで、紫外線硬化型インクは、顔料によって硬化が阻害されることがなく、ＬＥＤから照射される紫外線によって好適に硬化させることができる。
【００６３】
（希釈剤）
紫外線硬化型インクは、希釈剤を含んでいてもよい。紫外線硬化型インクに希釈剤を含有させることで、紫外線硬化型インクの粘度を調整することができる。また、紫外線硬化型インクの硬化物であるインク層の硬さを調整することができる。
【００６４】
紫外線硬化型インクに含有させる希釈剤としては、例えば、多官能（メタ）アクリレートとして、エチレングリコール、３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の（メタ）アクリレート等が挙げられる。単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら希釈剤は、単独で使用することも、２種以上を混合して使用することもできる。
【００６５】
希釈剤は、紫外線硬化型インク組成物全体に対して、２０重量％以上、９０重量％以下の範囲内で配合することが好ましい。希釈剤の配合量を当該範囲内とすることで、紫外線硬化型インクを好適な粘度とし、硬化したインク層の硬さを好適にすることができる。
【００６６】
（増感剤）
紫外線硬化型インクは、増感剤を含んでいてもよい。紫外線硬化型インクに増感剤を含有させることで、光重合開始剤をより効率よくＬＥＤから照射される紫外線により反応を開始させることができる。
【００６７】
増感剤としては、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等のアミン類を挙げることができる。これら増感剤は、単独で使用することも、２種以上を混合して使用することもできる。
【００６８】
増感剤は、紫外線硬化型インク組成物全体に対して、０．０５重量％以上、１０重量％以下の範囲内で配合することが好ましい。増感剤の配合量を当該範囲内とすることで、光重合開始剤の反応を効率よく開始させることができる。
【００６９】
（その他添加剤）
紫外線硬化型インクは、上述した添加剤以外にも、必要に応じて、消泡剤、顔料分散剤、スリップ剤、レベリング剤、重合禁止剤等を含んでいてもよい。
【００７０】
また、紫外線硬化型インクは、吐出後の乾燥速度を調整するために、例えば、アセトン、酢酸エチル、ヘキサン、シクロヘキサン等のような非反応型の有機溶剤を少量添加することもできる。
【００７１】
本発明に係る紫外線硬化型インクは、紫外線吸収剤により耐候性が向上しているにもかかわらず、波長を調整した紫外線を照射することにより好適に硬化することができる。このため、本発明に係る紫外線硬化型インク及び本発明に係る印刷方法は、屋外宣伝用のビラ等の印刷にも適している。
【００７２】
（付記事項）
本発明に係る印刷方法は、波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い紫外線吸収剤４を含有する紫外線硬化型インクを、記録媒体１上に吐出するインク吐出工程と、上記記録媒体１上のインクに、波長３６５ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下の紫外線をＬＥＤから照射する紫外線照射工程とを包含する。
【００７３】
上記の構成によれば、インク吐出工程において、紫外線硬化型インクを記録媒体１上に吐出することによってインク層２を形成する。そして、紫外線照射工程において、インク吐出工程において記録媒体１上に吐出された紫外線硬化型インクに、ＬＥＤを用いて波長３６５ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下の紫外線を照射する。
【００７４】
インク吐出工程において吐出する紫外線硬化型インクには、紫外線吸収剤４が含まれており、当該紫外線吸収剤４は、波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い。このため、紫外線照射工程においてＬＥＤから照射される紫外線は、紫外線吸収剤４に吸収されずに透過し、記録媒体１上のインクを好適に硬化させることができる。一方、３６０ｎｍ未満の波長を有する紫外線は、紫外線吸収剤４によって吸収されることから、印刷後のインクが紫外線により劣化することを防止することができる。
【００７５】
本発明に係る印刷方法は、紫外線硬化型インクを記録媒体１上に吐出する第１インク吐出工程と、上記記録媒体１に吐出した紫外線硬化型インクに紫外線を照射する第１紫外線照射工程と、上記第１紫外線照射工程の後に、紫外線を照射した上記紫外線硬化型インク上に、紫外線硬化型インクを吐出する第２インク吐出工程と、上記第２インク吐出工程にて吐出した紫外線硬化型インクに紫外線を照射する第２紫外線照射工程とを包含し、上記第１インク吐出工程及び上記第２インク吐出工程のうち少なくとも一方の工程において吐出する紫外線硬化型インクが、波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い紫外線吸収剤４を含み、上記第１紫外線照射工程及び上記第２紫外線照射工程のうち、上記紫外線吸収剤４を含む紫外線硬化型インクに紫外線を照射する工程では、波長３６５ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下、好ましくは波長３８０ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下の紫外線をＬＥＤから照射する。
【００７６】
上記の構成によれば、第１インク吐出工程及び第１紫外線照射工程により、一層目のインク層２を形成した後、第２インク吐出工程及び第２紫外線照射工程により、一層目のインク層２上に二層目のインク層３を形成する。そして、第１インク吐出工程及び第２インク吐出工程のうちの少なくとも一方の工程において吐出する紫外線硬化型インクが、波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い紫外線吸収剤４を含み、当該紫外線吸収剤４を含む紫外線硬化型インクに波長３６５ｎｍ以上、４１０ｎｍ以下の紫外線をＬＥＤから照射する。
【００７７】
これにより、紫外線照射工程においてＬＥＤから照射される紫外線は、紫外線吸収剤４に吸収されずに透過し、記録媒体１上のインクを好適に硬化させることができる。一方、３６０ｎｍ未満の波長を有する紫外線は、紫外線吸収剤４によって吸収されることから、印刷後のインクが紫外線により劣化することを防止することができる。
【００７８】
また、例えば、一層目のインク層２を、顔料を含む紫外線硬化型インクにより形成し、二層目のインク層３を、顔料を含まない紫外線硬化型インクにより形成することによって、二層目のインク層３がクリアコートとして機能し、一層目のインク層中に存在する顔料が、オゾン等によって酸化されることを防止できる。
【００７９】
本発明に係る印刷方法における紫外線吸収剤４は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、液状紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、及びベンゾエート系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも一種である。
【００８０】
上記構成によれば、印刷時には紫外線によって好適に硬化可能である上に、印刷後の紫外線による劣化を抑制し得る紫外線硬化型インクを好適に構成することができる。
【００８１】
本発明に係る印刷方法における紫外線硬化型インクは、２０重量％以上の希釈剤を含むことを特徴とする。
【００８２】
上記構成によれば、紫外線硬化型インクを好適な粘度とし、硬化したインク層２及びインク層３の硬さを好適にすることができる。
【００８３】
本発明に係るインクジェット印刷用インクは、紫外線硬化型樹脂と、波長３６０ｎｍ以上の紫外線に対する透過率が、波長３６０ｎｍ未満の紫外線に対する透過率よりも高い紫外線吸収剤４とを含有することを特徴とする。
【００８４】
上記構成によれば、本発明に係る印刷方法において好適に利用可能である。
【００８５】
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明は、インクジェット印刷に利用することができる。
【符号の説明】
【００８７】
１  記録媒体
２  インク層
３  インク層
４  紫外線吸収剤
【図１】
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【図２】
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