(57)【要約】【課題】泡立ちが良好であり、すすぎの際の泡切れが良好であり、毛髪を太くし、乾燥後の毛髪のボリューム感が向上する毛髪洗浄料を提供すること。【解決手段】下記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分を含有し、下記Ｎ−混合脂肪酸（Ｃ１２，Ｃ１４）アシル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム液からなるアニオン性界面活性剤（Ａ）に含まれるＣ１２遊離脂肪酸量およびＣ１４遊離脂肪酸量が、それぞれ１５．５〜１９．５質量％および８．５〜１２．５質量％の範囲であることを特徴とする、毛髪洗浄料。（Ａ）Ｎ−混合脂肪酸（Ｃ１２，Ｃ１４）アシル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム液からなるアニオン性界面活性剤を０．１〜５０質量％（Ｂ）両性界面活性剤を０．１〜５０質量％（Ｃ）非イオン界面活性剤を０．１〜５０質量％（Ｄ）アクリル酸類高分子を０．０１〜２質量％【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分を含有し、
下記Ｎ−混合脂肪酸（Ｃ１２，Ｃ１４）アシル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム液からなるアニオン性界面活性剤（Ａ）に含まれるＣ１２遊離脂肪酸量およびＣ１４遊離脂肪酸量が、それぞれ１５．５〜１９．５質量％および８．５〜１２．５質量％の範囲であることを特徴とする、毛髪洗浄料。
（Ａ）Ｎ−混合脂肪酸（Ｃ１２，Ｃ１４）アシル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム液からなるアニオン性界面活性剤を０．１〜５０質量％
（Ｂ）両性界面活性剤を０．１〜５０質量％
（Ｃ）非イオン界面活性剤を０．１〜５０質量％
（Ｄ）アクリル酸類高分子を０．０１〜２質量％
【請求項２】
前記毛髪洗浄料に含まれる前記Ｎ−混合脂肪酸（Ｃ１２，Ｃ１４）アシル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム液からなるアニオン性界面活性剤（Ａ）の含量が、３５〜４５質量％の範囲である、請求項１に記載の毛髪洗浄料。
【請求項３】
前記両性界面活性剤（Ｂ）が、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミンオキシドおよびラウリルアミンオキシドからなる群より選ばれる少なくとも一つからなる、請求項１または２に記載の毛髪洗浄料。
【請求項４】
前記非イオン界面活性剤（Ｃ）が、ラウリン酸ポリグリセリル、ミリスチン酸ポリグリセリルおよびパルミチン酸ポリグリセリルからなる群より選ばれる少なくとも一つからなる、請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪洗浄料。
【請求項５】
前記アクリル酸類高分子（Ｄ）が、アクリル酸アルキルコポリマーナトリウム、アクリル酸アルキルコポリマーアンモニウムおよびアクリル酸アルキル共重合体エマルションからなる群より選ばれる少なくとも一つからなる、請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪洗浄料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪洗浄料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪洗浄料に求められる諸性能として、泡立ちが良好であること、すすぎ時の泡切れが良好であることが挙げられる。
また毛髪の印象は非常に大切であり、毛髪全体の見た目の体積が減少して希望するヘアスタイルに仕上がらない場合には、第三者から見た毛髪の印象が低下する。このため希望するヘアスタイルに仕上がり難いことは毛髪洗浄料に対する不満点の一つである。
さらに毛髪は年齢を重ねるとともに細くなる傾向があり、それにともない毛髪全体の体積が減少するため、近年これを改善する毛髪洗浄料のニーズが非常に高まっている。
このニーズに応える先行技術として、両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン化ポリマー、多価アルコールおよび特定のポリオキシエチレン脂肪酸グリセリンが配合された毛髪洗浄料が提案されている（特許文献１）。
またラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸から選ばれる脂肪酸石鹸を含有し、両性界面活性剤および半極性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤、多価アルコール、水溶性高分子が配合された毛髪洗浄料（特許文献２）、
アニオン性界面活性剤、カチオン化グアガムおよびカミツレ、スギナ、ホップ、マツ、レモンおよびローズマリーから選ばれる２種以上の植物抽出物を含有するシャンプー（特許文献３）も提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１６３３７７号公報
【特許文献２】特開２００９−２９２７５２号公報
【特許文献３】特開２００６−２２５２９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、先に示した先行技術以上に、泡立ちが良好であること、すすぎの際の泡切れが良好でありながら、乾燥後の毛髪全体の見た目の体積（以下、「ボリューム感」と表現する。）の増加を達成する毛髪洗浄料の開発が期待されている。
本発明の目的は、泡立ちが良好であり、すすぎの際の泡切れが良好であり、毛髪を太くし、乾燥後の毛髪のボリューム感が向上する毛髪洗浄料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決すべく、本発明者が鋭意検討した結果、Ｎ‐混合脂肪酸（Ｃ１２，Ｃ１４）アシル‐Ｌ‐アスパラギン酸ナトリウム液からなるアニオン性界面活性剤（Ａ）、両性界面活性剤（Ｂ）、非イオン性界面活性剤（Ｃ）およびアクリル酸系高分子（Ｄ）を少なくとも含み、前記Ｎ−混合脂肪酸（Ｃ１２，Ｃ１４）アシル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム液からなるアニオン性界面活性剤（Ａ）に含まれるＣ１２遊離脂肪酸量およびＣ１４遊離脂肪酸量が、それぞれ１５．５〜１９．５質量％および８．５〜１２．５質量％の範囲である毛髪洗浄料が、本発明の目的に適うことを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、
［１］下記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分を含有し、
下記Ｎ−混合脂肪酸（Ｃ１２，Ｃ１４）アシル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム液からなるアニオン性界面活性剤（Ａ）に含まれるＣ１２遊離脂肪酸量およびＣ１４遊離脂肪酸量が、それぞれ１５．５〜１９．５質量％および８．５〜１２．５質量％の範囲であることを特徴とする、毛髪洗浄料を提供するものである。
（Ａ）Ｎ−混合脂肪酸（Ｃ１２，Ｃ１４）アシル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム液からなるアニオン性界面活性剤を０．１〜５０質量％
（Ｂ）両性界面活性剤を０．１〜５０質量％
（Ｃ）非イオン界面活性剤を０．１〜５０質量％
（Ｄ）アクリル酸類高分子を０．０１〜２質量％
【０００７】
また本発明の一つは、
［２］前記毛髪洗浄料に含まれる前記Ｎ−混合脂肪酸（Ｃ１２，Ｃ１４）アシル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム液からなるアニオン性界面活性剤（Ａ）の含量が、３５〜４５質量％の範囲である、上記［１］に記載の毛髪洗浄料を提供するものである。
【０００８】
また本発明の一つは、
［３］前記両性界面活性剤（Ｂ）が、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミンオキシドおよびラウリルアミンオキシドからなる群より選ばれる少なくとも一つからなる、上記［１］または［２］に記載の毛髪洗浄料を提供するものである。
【０００９】
また本発明の一つは、
［４］前記非イオン界面活性剤（Ｃ）が、ラウリン酸ポリグリセリル、ミリスチン酸ポリグリセリルおよびパルミチン酸ポリグリセリルからなる群より選ばれる少なくとも一つからなる、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の毛髪洗浄料を提供するものである。
【００１０】
また本発明の一つは、
［５］前記アクリル酸類高分子（Ｄ）が、アクリル酸アルキルコポリマーナトリウム、アクリル酸アルキルコポリマーアンモニウムおよびアクリル酸アルキル共重合体エマルションからなる群より選ばれる少なくとも一つからなる、上記［１］〜［４］のいずれかに記載の毛髪洗浄料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、泡立ちが良好であり、すすぎの際の泡切れが良好であり、毛髪が太くなり、乾燥後の毛髪のボリューム感が向上する毛髪洗浄料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明に係る毛髪洗浄料は、Ｎ‐混合脂肪酸（Ｃ１２，Ｃ１４）アシル‐Ｌ‐アスパラギン酸ナトリウム液からなるアニオン性界面活性剤（Ａ）、両性界面活性剤（Ｂ）、非イオン性界面活性剤（Ｃ）およびアクリル酸系高分子（Ｄ）を少なくとも含むものであるが、最初に本発明に使用する前記アニオン性界面活性剤（Ａ）について説明する。
【００１３】
前記アニオン性界面活性剤（Ａ）は、Ｎ−混合脂肪酸（Ｃ１２，Ｃ１４）アシル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム液からなるアニオン性界面活性剤である。
ここでＮ−混合脂肪酸（Ｃ１２，Ｃ１４）アシル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウムとは、Ｌ−アスパラギン酸のアミノ基に結合するアシル基を形成する混合脂肪酸が、炭素数１２個の脂肪酸および炭素数１４個の脂肪酸を必須成分として含むことを意味する。
前記Ｃ１２とは炭素数が１２個であることを意味し、前記Ｃ１４とは炭素数が１４個であることを意味する。
Ｌ−アスパラギン酸のアミノ基に結合するアシル基を形成する混合脂肪酸は、炭素数１２個および炭素数１４個以外のものも含んでもよい。
【００１４】
ここで炭素数１２個の脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸等が挙げられる。また炭素数１４個の脂肪酸としては、例えば、ミスチリン酸等が挙げられる。
前記Ｎ−混合脂肪酸（Ｃ１２，Ｃ１４）アシル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウムの具体例としては、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−アスパラギン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸・硬化牛脂脂肪酸アシル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１５】
本発明に使用する前記アニオン性界面活性剤（Ａ）は、炭素数が１２個であるＣ１２遊離脂肪酸量が１５．５〜１９．５質量％の範囲であり、炭素数が１４個であるＣ１４遊離脂肪酸量が８．５〜１２．５質量％の範囲である。
【００１６】
前記アニオン性界面活性剤（Ａ）に含まれるＣ１２遊離脂肪酸量およびＣ１４遊離脂肪酸量は、高速液体クロマトグラフィーによる定量法により実施することができる。
【００１７】
前記Ｎ−混合脂肪酸（Ｃ１２，Ｃ１４）アシル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウムは一種もしくは二種以上を使用することができる。
【００１８】
本発明に係る毛髪洗浄料は、前記Ｎ‐混合脂肪酸（Ｃ１２，Ｃ１４）アシル‐Ｌ‐アスパラギン酸ナトリウム液からなるアニオン性界面活性剤（Ａ）を、０．１〜５０質量％の範囲で含む。この範囲は３５〜４５質量％であれば好ましい。
【００１９】
次に本発明に使用する前記両性界面活性剤（Ｂ）について説明する。
前記両性界面活性剤（Ｂ）としては、ベタイン化合物類、スルホベタイン化合物類、ホスホベタイン化合物類、アシル第三級アミンオキシド類等が挙げられる。
前記ベタイン化合物類としては、例えば、２−アルキル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油アルキル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン型ベタイン化合物類、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン化合物類、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等のアルキルアミドベタイン化合物類等が挙げられる。
前記スルホベタイン化合物としては、例えば、ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタイン等のアルキルスルホベタイン化合物類、ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン等のアルキルヒドロキシスルホベタイン化合物類等が挙げられる。
前記ホスホベタイン化合物類としては、例えば、ラウリルヒドロキシホスホベタイン等が挙げられる。
前記アシル第三級アミンオキシド類としては、例えば、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミンオキシド、ラウリルアミンオキシド等が挙げられる。
【００２０】
本発明に使用する前記両性界面活性剤（Ｂ）は、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミンオキシド、ラウリルアミンオキシド等が好ましい。
前記脂肪酸アミドプロピルベタインは、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等がより好ましい。
【００２１】
前記両性界面活性剤（Ｂ）は、一種もしくは二種以上を使用することができる。
【００２２】
本発明に係る毛髪洗浄料は、前記両性界面活性剤（Ｂ）を、０．１〜５０質量％の範囲で含む。
【００２３】
次に本発明に使用する前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）について説明する。
前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル類、
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル等のエーテル類、
ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。
前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）は、ラウリン酸ポリグリセリル、ミリスチン酸ポリグリセリル、パルミチン酸ポリグリセリル等であれば好ましい。
【００２４】
前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）は、一種もしくは二種以上を使用することができる。
【００２５】
本発明に係る毛髪洗浄料は、前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を、０．１〜５０質量％の範囲で含む。
【００２６】
次に本発明に使用する前記アクリル酸系高分子（Ｄ）について説明する。
前記アクリル酸系高分子（Ｄ）としては、例えば、アクリル酸アルキルコポリマーナトリウム、アクリル酸アルキルコポリマーアンモニウム、アクリル酸アルキル共重合体エマルション、アクリル酸アルキルコポリマーＡＭＰ、（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー等が挙げられる。
【００２７】
前記アクリル酸系高分子（Ｄ）は、アクリル酸アルキルコポリマーナトリウム、アクリル酸アルキルコポリマーアンモニウム、アクリル酸アルキル共重合体エマルション等であれば好ましい。
【００２８】
前記アクリル酸系高分子（Ｄ）は、一種もしくは二種以上を使用することができる。
【００２９】
本発明に係る毛髪洗浄料は、前記アクリル酸系高分子（Ｄ）を、０．０１〜２質量％の範囲で含む。
【００３０】
本発明においては、前記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分に加えて、添加剤としてジホスホン酸等のキレート剤、クエン酸等のｐＨ調整剤、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の可溶化補助剤、ソルビトール等の保湿剤等を併用することができる。
前記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分および添加剤に水を加えることにより１００質量％の毛髪洗浄料を得ることができる。
【００３１】
次に本発明について実施例により詳細に説明する。なお本発明は以下の実施例により、何ら限定されるものではない。
【実施例１】
【００３２】
表１に示した毛髪洗浄料を調製し、下記の方法で、起泡性、泡切れ、頭髪のボリューム感を評価し、また、ヘアケア組成物については、加えて毛髪の太さを評価した。評価者は日頃から毛髪の評価を実践している熟練者で、５段階での積算値での評価は、０〜９ポイント：×、１０〜１４ポイント：△、１５〜１９ポイント：○、２０ポイント以上：◎とした。
【００３３】
Ａ.起泡性
表１に示した組成の１％水溶液を調製し、比色管に１０ｍＬを注ぎ、一定間隔で比色管を上下に５回振とうする。その比色管中の泡の高さを確認し、泡立ち力について、下記の５段階で評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：起泡性が非常に良い
４：起泡性が良い
３：起泡性が普通
２：起泡性が悪い
１：起泡性が非常に悪い
【００３４】
Ｂ．泡切れ
長さ１０ｃｍ、重さ１ｇの人毛束を、４０℃の温水で１分間浸した後、毛髪洗浄組成物１００ｍｇで1分間毛髪を揉みながら泡立てて、４０℃の温水で１分間すすいだ時の、泡切れについて下記の５段階の基準で評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：泡切れが非常に良い
４：泡切れが良い
３：泡切れが普通
２：泡切れが悪い
１：泡切れが非常に悪い
【００３５】
Ｃ．毛髪のボリューム感
上記Ｃの評価を終えた人毛束について、乾燥したタオルで水分を拭き取った後、ドライヤーの温風で１分間乾燥し、その後２２℃で１２時間保管した後の毛髪のボリューム感について、下記の５段階の基準で評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：毛髪のボリューム感が十分にある
４：毛髪のボリューム感がややある
３：毛髪のボリューム感が変わらない
２：毛髪のボリューム感が不足している
１：毛髪のボリューム感が著しく不足している
【００３６】
Ｄ．毛髪の太さ
毛髪断面積（太さ）は上記処理を行った毛束からランダムに毛髪を抽出し、マイクロスコープＶＨＸ−９００（キーエンス社製）にて１本ずつ断面の直径（長径２ａ、短径２ｂ）を計測し、断面積Ｓ（μｍ２）＝ａｂπ（ａ＞ｂ  ）を算出した。また、断面の半径から楕円率ｃ（％）＝ｂ／ａを算出した。これらの計測をランダムに抽出した２０本の毛髪で繰り返し、その平均を各サンプルの値とした。
【００３７】
［実施例２〜４、比較例１〜５］
表１および２に記載された配合に従い、実施例１の場合と同様にして試験を行った。表１および２にそれぞれ結果を示す。
【００３８】
【表１】
2014205631.tif 000002
【００３９】
【表２】
2014205631.tif 000003
【００４０】
なお表２におけるポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムの３モルとは、オキシエチレン基が平均で３モルつながっている構造を意味する。
【００４１】
［実施例６］
下記表３に示す組成の毛髪洗浄料を調製し、実施例１の場合と同様にして試験を行った。結果を表３に示す。
【００４２】
【表３】
2014205631.tif 000004
【００４３】
次に実施例６により得られた毛髪洗浄料により洗浄した毛髪の断面積を、先の試験項目Ｄに従って試験前を１とした時の各時間での面積比で表した。結果を表４に示す。
【００４４】
【表４】
2014205631.tif 000005
【００４５】
前記表４においてｂｅｆｏｒｅとは毛髪洗浄料により洗浄する前の状態を示すものであり、毛髪洗浄料により洗浄する前の毛髪の断面積を１とした。
上記の結果より、このヘアシャンプー組成物は、良好な泡立ちと、泡切れが良く、さらに、毛髪が太くなり、頭髪のボリューム感が非常にアップする毛髪洗浄料であることが判明した。