(57)【要約】【解決課題】高酸素濃度雰囲気及び湿度の高い雰囲気のいずれの雰囲気中で、ろう付しても、ろう付不良や変色の問題を起こすことがないフラックス組成物を提供すること。【解決手段】アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分を塗布するフラックス塗布処理を行い、次いで、フラックス成分が塗布されたアルミニウム合金部材を、ろう付加熱するろう付加熱工程を行うことにより、ろう付を行うアルミニウム合金のろう付方法であり、該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ（１）（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末であり、該フラックス塗布処理における該アルミニウム合金部材への（Ａ）の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、を特徴とするアルミニウム合金のろう付け方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分を塗布するフラックス塗布処理を行い、次いで、フラックス成分が塗布されたアルミニウム合金部材を、ろう付加熱するろう付加熱工程を行うことにより、ろう付を行うアルミニウム合金のろう付方法であり、
該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末であり、
該フラックス塗布処理における該アルミニウム合金部材への（Ａ）の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、
を特徴とするアルミニウム合金のろう付け方法。
【請求項２】
アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分を塗布するフラックス塗布処理を行い、次いで、フラックス成分が塗布されたアルミニウム合金部材を、ろう付加熱するろう付加熱工程を行うことにより、ろう付を行うアルミニウム合金のろう付方法であり、
該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末と、（Ａ）以外のフラックス成分と、の混合物であり、
（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が５０質量％以上であり、
該フラックス塗布処理における該アルミニウム合金部材への（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、
を特徴とするアルミニウム合金のろう付け方法。
【請求項３】
アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分を塗布するフラックス塗布処理を行い、次いで、フラックス成分が塗布されたアルミニウム合金部材を、ろう付加熱するろう付加熱工程を行うことにより、ろう付を行うアルミニウム合金のろう付方法であり、
該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末と、（Ｂ）フルオロアルミン酸アルカリ金属塩粉末及びフルオロ亜鉛酸アルカリ金属塩粉末のうちの１種又は２種以上と、の混合物であり、
（Ａ）及び（Ｂ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が５０質量％以上であり、
該フラックス塗布処理における該アルミニウム合金部材への（Ａ）及び（Ｂ）の合計の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、
を特徴とするアルミニウム合金のろう付け方法。
【請求項４】
前記フラックス成分の平均粒径が８０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項記載のアルミニウム合金のろう付け方法。
【請求項５】
前記フラックス塗布処理において、前記フラックス成分と共に、（Ｃ）Ｓｉ、Ｃｕ及びＺｎのうちの１種又は２種以上の金属元素を含有するアルミニウム合金粉末、Ａｌ粉末、Ｓｉ粉末、Ｃｕ粉末及びＺｎ粉末の金属粉末のうちの１種又は２種以上も塗布すること、
前記フラックス成分及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が５０質量％以上であること、
を特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載のアルミニウム合金のろう付け方法。
【請求項６】
アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分が塗布されているフラックス成分被覆アルミニウム合金部材であり、
該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末であり、
（Ａ）の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、
を特徴とするフラックス成分被覆アルミニウム合金部材。
【請求項７】
アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分が塗布されているフラックス成分被覆アルミニウム合金部材であり、
該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末と、（Ａ）以外のフラックス成分と、の混合物であり、
（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が５０質量％以上であり、
（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、
を特徴とするフラックス成分被覆アルミニウム合金部材。
【請求項８】
アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分が塗布されているフラックス成分被覆アルミニウム合金部材であり、
該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末と、（Ｂ）フルオロアルミン酸アルカリ金属塩粉末及びフルオロ亜鉛酸アルカリ金属塩粉末のうちの１種又は２種以上と、の混合物であり、
（Ａ）及び（Ｂ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が５０質量％以上であり、
（Ａ）及び（Ｂ）の合計の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、
を特徴とするフラックス成分被覆アルミニウム合金部材。
【請求項９】
前記フラックス成分の平均粒径が８０μｍ以下であることを特徴とする請求項６〜８いずれか１項記載のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材。
【請求項１０】
前記フラックス成分と共に、（Ｃ）Ｓｉ、Ｃｕ及びＺｎのうちの１種又は２種以上の金属元素を含有するアルミニウム合金粉末、Ａｌ粉末、Ｓｉ粉末、Ｃｕ粉末及びＺｎ粉末の金属粉末のうちの１種又は２種以上が塗布されており、
前記フラックス成分及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が５０質量％以上であること、
を特徴とする請求項６〜９いずれか１項記載のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウム部材又はアルミニウム合金部材をフラックスろう付するためのアルミニウム合金のろう付方法及びそれに用いられるフラックス成分被覆アルミニウム合金部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アルミニウム製自動車用熱交換器においては、車両エンジンの燃費向上及びコストダウンのために、軽量化が求められ、熱交換器のチューブ等の構成材料の薄肉化が必要となっている。しかし、材料の薄肉化に伴って、アルミニウム合金部材の穴あき腐食による冷媒漏れが発生する期間が短くなってしまうため、材料の薄肉化と耐食性の確保の両立が重要な課題となる。
【０００３】
例えば自動車用熱交換器のコンデンサーでは、冷媒の流れる通路を構成するチューブに、断面形状が扁平形状の押出多穴管を用いている。このチューブにおいては、外周面にＫＺｎＦ３を塗布してろう付することにより、ＺｎとＡｌの置換反応によりＫＡｌＦ４が生成され、アルミニウム合金の表面酸化皮膜を破壊すると共に、Ｚｎを生成し、アルミニウム合金部材の表面にＺｎ拡散層を形成して耐食性の向上を図ることができる（特許文献１）。すなわち、ＫＺｎＦ３は、アルミニウム合金部材に塗布され、ろう付加熱されるときに、約５５０℃でアルミニウム合金部材表面のＡｌと反応し、ろう付に一般的に使用される非腐食性フラックスと同成分であるＫＡｌＦ４やＫ２ＡｌＦ５等のフルオロアルミン酸カリウムと、Ｚｎに分解する。これにより、分解により生成したＺｎが、アルミニウム合金部材の表面に拡散してＺｎ拡散層を形成し、フルオロアルミン酸カリウムがアルミニウム合金部材の表面の酸化皮膜を除去して、ろう材とアルミニウム合金部材とに濡れを生じさせて、アルミニウム合金部材が接合される。
【０００４】
このＺｎ拡散層は、チューブを構成するアルミニウム合金部材より自然電位が卑となり、ガルバニック作用による犠牲陽極効果により、アルミニウム合金部材よりもＺｎ拡散層の方を優先的に腐食させて、チューブの穴あき腐食を防止するようにしている。また、ＫＺｎＦ３はＺｎ溶射よりもＺｎ拡散層のＺｎ濃度を均一にすることができるため、溶射のようにチューブ材表面だけでなく、溶射粉がチューブの周囲に飛散することによる作業環境の汚れを改善できるとともに、塗布量の低減を図ることができる。
【０００５】
ところが、ＫＺｎＦ３は、ろう付時にろう付炉内の酸素濃度が高い場合には正常に機能しなくなることがあり、酸化皮膜が除去されないため溶融したろう材が塗れ広がらず、フィレットが未形成となることがある。また、高い酸素濃度でＫＺｎＦ３を用いてろう付をする場合、ろう付時にろう付炉内の酸素と反応したＫＺｎＦ３から生成された厚い酸化皮膜に覆われたＺｎ及び融点の高いＫ３ＡｌＦ６がアルミニウム合金部材の表面に残渣として残存し、アルミニウム合金部材の表面を黒色に変色させ、外観不良を生じることがある。
【０００６】
また、ＫＺｎＦ３を湿度の高い場所で保管した場合には、ＫＺｎＦ３が劣化し、ろう付時に正常に機能しなくなり、酸化皮膜が除去されないため、溶融したろう材が濡れ広がらず、フィレットが未形成となる場合がある。
【０００７】
そのため、上記のような高湿度での保管条件とならないように、保管場所に除湿設備を設置することが求められる。
【０００８】
しかしながら、上記方法では、除湿設備を常時稼動させなければならず、電気代及び頻繁な設備メンテナンスが必要となり、高コストとなる。
【０００９】
また、ＫＺｎＦ３は、溶融したろう材の流動に影響されやすく、ろう材がフィンへ流動しフィレットを形成する際に伴い、ＫＺｎＦ３も同時に移動し、耐食性が必要となるフィレット−フィレット間のチューブ表面のＺｎ濃度が減少する一方、フィレットのＺｎ濃度が高くなり優先的に腐食し、早期のフィン剥がれを起こし易くなる。
【００１０】
そこで、このような不具合を改善するために、例えば、ＫＺｎＦ３と非腐食性フラックス（ＫＡｌＦ４、Ｋ２ＡｌＦ５等）を混合して用いる方法が提案されている（特許文献２）。
【００１１】
その内容はろう付時の酸素濃度が高い状態であっても変質し難く、酸化皮膜を除去するための非腐食性フラックスを、アルミニウム合金部材の表面と反応し、酸化皮膜を除去し、Ｚｎ拡散層を形成するＫＺｎＦ３を混合して加熱することにより、ろう材の融点より前にフラックス混合物を濡れ広がらせ、フィレット−フィレット間のＺｎ拡散層のＺｎ濃度を均一にするというものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開昭６１−２９３６９９号（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００６−２５５７５５号（特許請求の範囲）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかし、特許文献２のような混合フラックスを用いた場合でも、高酸素濃度雰囲気中や湿度の高い雰囲気中でろう付した場合には、ろう付不良や変色の問題を引き起こすことがあった。
【００１４】
従って、本発明の目的は、高酸素濃度雰囲気及び湿度の高い雰囲気のいずれの雰囲気中で、ろう付しても、ろう付不良や変色の問題を起こすことがないアルミニウム合金のろう付方法及びそれに用いられるフラックス成分被覆アルミニウム合金部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
発明者らは、上記従来技術における課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、アルミニウム合金部材に、フラックス成分中のフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩の割合が特定の割合以上であるフラックス成分を塗布し、且つ、フラックス成分の塗布量を特定の量とすることにより、高酸素濃度雰囲気及び湿度の高い雰囲気のいずれの雰囲気中でろう付を行っても、ろう付不良を起こさず、良好なＺｎ拡散層を形成させ、且つ、変色の問題を起こさないことを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１６】
すなわち、本発明（１）は、アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分を塗布するフラックス塗布処理を行い、次いで、フラックス成分が塗布されたアルミニウム合金部材を、ろう付加熱するろう付加熱工程を行うことにより、ろう付を行うアルミニウム合金のろう付方法であり、
該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末であり、
該フラックス塗布処理における該アルミニウム合金部材への（Ａ）の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、
を特徴とするアルミニウム合金のろう付け方法を提供するものである。
【００１７】
また、本発明（２）は、アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分を塗布するフラックス塗布処理を行い、次いで、フラックス成分が塗布されたアルミニウム合金部材を、ろう付加熱するろう付加熱工程を行うことにより、ろう付を行うアルミニウム合金のろう付方法であり、
該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末と、（Ａ）以外のフラックス成分と、の混合物であり、
（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が５０質量％以上であり、
該フラックス塗布処理における該アルミニウム合金部材への（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、
を特徴とするアルミニウム合金のろう付け方法を提供するものである。
【００１８】
また、本発明（３）は、アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分を塗布するフラックス塗布処理を行い、次いで、フラックス成分が塗布されたアルミニウム合金部材を、ろう付加熱するろう付加熱工程を行うことにより、ろう付を行うアルミニウム合金のろう付方法であり、
該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末と、（Ｂ）フルオロアルミン酸アルカリ金属塩粉末及びフルオロ亜鉛酸アルカリ金属塩粉末のうちの１種又は２種以上と、の混合物であり、
（Ａ）及び（Ｂ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が５０質量％以上であり、
該フラックス塗布処理における該アルミニウム合金部材への（Ａ）及び（Ｂ）の合計の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、
を特徴とするアルミニウム合金のろう付け方法を提供するものである。
【００１９】
また、本発明（４）は、前記フラックス塗布処理において、前記フラックス成分と共に、（Ｃ）Ｓｉ、Ｃｕ及びＺｎのうちの１種又は２種以上の金属元素を含有するアルミニウム合金粉末、Ａｌ粉末、Ｓｉ粉末、Ｃｕ粉末及びＺｎ粉末の金属粉末のうちの１種又は２種以上も塗布すること、
前記フラックス成分及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が５０質量％以上であること、
を特徴とする（１）〜（３）いずれかのアルミニウム合金のろう付け方法を提供するものである。
【００２０】
また、本発明（５）は、アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分が塗布されているフラックス成分被覆アルミニウム合金部材であり、
該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末であり、
（Ａ）の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、
を特徴とするフラックス成分被覆アルミニウム合金部材を提供するものである。
【００２１】
また、本発明（６）は、アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分が塗布されているフラックス成分被覆アルミニウム合金部材であり、
該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末と、（Ａ）以外のフラックス成分と、の混合物であり、
（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が５０質量％以上であり、
（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、
を特徴とするフラックス成分被覆アルミニウム合金部材を提供するものである。
【００２２】
また、本発明（７）は、アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分が塗布されているフラックス成分被覆アルミニウム合金部材であり、
該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末と、（Ｂ）フルオロアルミン酸アルカリ金属塩粉末及びフルオロ亜鉛酸アルカリ金属塩粉末のうちの１種又は２種以上と、の混合物であり、
（Ａ）及び（Ｂ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が５０質量％以上であり、
（Ａ）及び（Ｂ）の合計の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、
を特徴とするフラックス成分被覆アルミニウム合金部材を提供するものである。
【００２３】
また、本発明（８）は、前記フラックス成分と共に、（Ｃ）Ｓｉ、Ｃｕ及びＺｎのうちの１種又は２種以上の金属元素を含有するアルミニウム合金粉末、Ａｌ粉末、Ｓｉ粉末、Ｃｕ粉末及びＺｎ粉末の金属粉末のうちの１種又は２種以上が塗布されており、
前記フラックス成分及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が５０質量％以上であること、
を特徴とする（５）〜（７）いずれかのフラックス成分被覆アルミニウム合金部材を提供するものである。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、高酸素濃度雰囲気及び湿度の高い雰囲気のいずれの雰囲気中で、ろう付加熱を行っても、ろう付不良や変色の問題を起こすことがないアルミニウム合金のろう付方法及びそれに用いられるフラックス成分被覆アルミニウム合金部材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】ろう付性評価試験における試験材料の組み付け方法を示す略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明において、アルミニウム合金部材とは、合金成分として種々の化学成分を含有するアルミニウム合金からなる部材又はアルミニウムからなる部材を指す。
【００２７】
アルミニウム合金部材が、合金成分として種々の化学成分を含有するアルミニウム合金からなる部材の場合、アルミニウム合金は、１種又は２種以上の化学成分を含有し、残部アルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金である。アルミニウム合金に含まれる化学成分としては、特に制限されないが、例えば、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｓｒ等が挙げられる。アルミニウム合金中の各化学成分の含有量は、アルミニウム合金部材の用途により適宜選択されるが、例えば、Ｓｉ元素の含有量は、好ましくは１．０質量％以下、特に好ましくは０．８質量％以下、また、Ｆｅ元素の含有量は、好ましくは１．０質量％以下、特に好ましくは０．５質量％以下、また、Ｃｕ元素の含有量は、好ましくは１．０質量％以下、特に好ましくは０．７質量％以下、また、Ｍｎ元素の含有量は、好ましくは１．７質量％以下、特に好ましくは０．１〜１．３質量％、また、Ｔｉ元素の含有量は、好ましくは０．３質量％以下、特に好ましくは０．２質量％以下、また、Ｚｒ元素の含有量は、０．３質量％以下、特に好ましくは０．２質量％以下、また、Ｃｒ元素の含有量は、０．３質量％以下、特に好ましくは０．２質量％以下、また、Ｓｒ元素の含有量は、０．１０質量％以下、特に好ましくは０．０５質量％以下である。
【００２８】
また、アルミニウム合金部材が、アルミニウムからなる部材の場合、アルミニウム合金部材（アルミニウム部材）は、アルミニウム及び不可避不純物からなる。
【００２９】
本発明において、フラックス成分とは、アルミニウム合金の表面に塗布され、ろう付加熱されることにより、ろう付加熱のときに、アルミニウム合金部材の表面の酸化皮膜を除去する機能を発揮する成分を指す。
【００３０】
本発明において、（Ａ）は、下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末である。
【００３１】
（Ａ）一般式（１）で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末は、アルミニウム合金部材の表面に塗布され、ろう付加熱されることにより、ろう付け加熱温度より低い温度で、ＺｎとＭＡｌＦ４、Ｍ２ＡｌＦ５、Ｍ３ＡｌＦ６等のフルオロアルミン酸アルカリ金属塩（ＭはＫ又はＣｓ）とに分解する。そして、分解により生成したＺｎは、アルミニウム合金部材中に拡散して、Ｚｎ拡散層を形成する。Ｚｎ拡散層が形成されることにより、アルミニウム合金部材の穴あき腐食による冷媒漏れに対する耐食性が確保される。また、分解により生成したＭＡｌＦ４等のフルオロアルミン酸アルカリ金属塩は、フラックスとして作用し、アルミニウム合金部材の表面の酸化皮膜を除去する機能を発揮する。
【００３２】
一般式（１）で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩の具体例としては、ＫＺｎＡｌＦ６、Ｋ２ＺｎＡｌＦ７、ＫＺｎ２ＡｌＦ８、ＫＺｎＡｌ２Ｆ９、ＣｓＺｎＡｌＦ６、Ｃｓ２ＺｎＡｌＦ７、ＣｓＺｎ２ＡｌＦ８、ＣｓＺｎＡｌ２Ｆ９等が挙げられる。
【００３３】
（Ａ）は、１種の一般式（１）で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩であってもよいし、２種以上の一般式（１）で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩の組み合わせであってもよい。
【００３４】
本発明において、（Ｂ）は、フルオロアルミン酸アルカリ金属塩粉末及びフルオロ亜鉛酸アルカリ金属塩粉末のうちの１種又は２種である。つまり、（Ｂ）は、フルオロアルミン酸アルカリ金属塩粉末及びフルオロ亜鉛酸アルカリ金属塩粉末のうちのいずれか一方又は両方である。
【００３５】
（Ｂ）は、（Ａ）との混合状態で、アルミニウム合金部材の表面に塗布され、ろう付加熱されることにより、フラックスとして作用し、アルミニウム合金部材の表面の酸化皮膜を除去する機能を発揮する。
【００３６】
フルオロアルミン酸アルカリ金属塩の具体例としては、例えば、ＫＡｌＦ４、Ｋ２ＡｌＦ５、Ｋ３ＡｌＦ６、ＣｓＡｌＦ４、Ｃｓ２ＡｌＦ５、Ｃｓ３ＡｌＦ６等が挙げられる。（Ｂ）に係るフルオロアルミン酸アルカリ金属塩としては、１種のフルオロアルミン酸アルカリ金属塩であってもよいし、２種以上のフルオロアルミン酸アルカリ金属塩であってもよい。
【００３７】
フルオロ亜鉛酸アルカリ金属塩の具体例としては、例えば、ＫＺｎＦ３、Ｋ２ＺｎＦ４、Ｋ３Ｚｎ２Ｆ７、ＣｓＺｎＦ３、Ｃｓ２ＺｎＦ４、ＣｓＺｎ２Ｆ７等が挙げられる。（Ｂ）に係るフルオロ亜鉛酸アルカリ金属塩としては、１種のフルオロ亜鉛酸アルカリ金属塩であってもよいし、２種以上のフルオロ亜鉛酸アルカリ金属塩であってもよい。
【００３８】
（Ｂ）は、１種又は２種以上のフルオロアルミン酸アルカリ金属塩粉末であってもよいし、１種又は２種以上のフルオロ亜鉛酸アルカリ金属塩粉末であってもよいし、１種又は２種以上のフルオロアルミン酸アルカリ金属塩粉末と１種又は２種以上のフルオロ亜鉛酸アルカリ金属塩粉末の組み合わせであってもよい。
【００３９】
本発明において、（Ｃ）は、アルミニウム合金粉末、Ａｌ粉末、Ｓｉ粉末、Ｃｕ粉末及びＺｎ粉末の金属粉末のうちの１種又は２種以上である。本発明において、（Ｃ）は、フラックスろう付により接合されるアルミニウム合金部材の特性向上、ろう材生成機能、犠牲陽極層形成機能、ろう材の融点低減機能等の特性の付与のために用いられる。（Ｃ）に係るアルミニウム合金は、Ｓｉ、Ｃｕ及びＺｎのうちの１種又は２種以上の金属元素を合金成分として含有するアルミニウム合金である。（Ｃ）に係るアルミニウム合金中の各金属成分の含有量は、フラックス組成物に（Ｃ）を含有させることにより向上させる特性又は付与させる特性により、適宜選択される。
【００４０】
また、本発明において、（Ｃ’）は、Ｓｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｂｉ及びＧｅのうちの１種又は２種以上の金属元素を含有するアルミニウム合金粉末、Ａｌ粉末、Ｓｉ粉末、Ｃｕ粉末、Ｚｎ粉末、Ｓｒ粉末、Ｂｉ粉末及びＧｅ粉末の金属粉末のうちの１種又は２種以上である。（Ｃ’）を用いることにより、上記（Ｃ）を用いる場合の特性付与に加えて、以下のような特性の付与が可能となる。Ｓｒ又はＢｉを用いることにより、ろうの流動性を向上させて、ろう付け性を向上させることができる。また、Ｇｅを用いることにより、アルミニウム合金部材との反応温度を低くできるので、ろう付け温度を調整することができる。（Ｃ’）に係るアルミニウム合金中の各金属成分の含有量は、フラックス組成物に（Ｃ’）を含有させることにより向上させる特性又は付与させる特性により、適宜選択される。
【００４１】
本発明の第一の形態のアルミニウム合金のろう付方法（以下、本発明のアルミニウム合金のろう付け方法（１）とも記載する。）は、アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分を塗布するフラックス塗布処理を行い、次いで、フラックス成分が塗布されたアルミニウム合金部材を、ろう付加熱するろう付加熱工程を行うことにより、ろう付を行うアルミニウム合金のろう付方法であり、
該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末であり、
該フラックス塗布処理における該アルミニウム合金部材への（Ａ）の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、
を特徴とするアルミニウム合金のろう付方法である。
【００４２】
本発明の第二の形態のアルミニウム合金のろう付方法（以下、本発明のアルミニウム合金のろう付け方法（２）とも記載する。）は、アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分を塗布するフラックス塗布処理を行い、次いで、フラックス成分が塗布されたアルミニウム合金部材を、ろう付加熱するろう付加熱工程を行うことにより、ろう付を行うアルミニウム合金のろう付方法であり、
該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末と、（Ａ）以外のフラックス成分と、の混合物であり、
（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が５０質量％以上であり、
該フラックス塗布処理における該アルミニウム合金部材への（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、
を特徴とするアルミニウム合金のろう付け方法である。
【００４３】
本発明の第三の形態のアルミニウム合金のろう付方法（以下、本発明のアルミニウム合金のろう付け方法（３）とも記載する。）は、アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分を塗布するフラックス塗布処理を行い、次いで、フラックス成分が塗布されたアルミニウム合金部材を、ろう付加熱するろう付加熱工程を行うことにより、ろう付を行うアルミニウム合金のろう付方法であり、
該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末と、（Ｂ）フルオロアルミン酸アルカリ金属塩粉末及びフルオロ亜鉛酸アルカリ金属塩粉末のうちの１種又は２種以上と、の混合物であり、
（Ａ）及び（Ｂ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が５０質量％以上であり、
該フラックス塗布処理における該アルミニウム合金部材への（Ａ）及び（Ｂ）の合計の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、
を特徴とするアルミニウム合金のろう付け方法である。
【００４４】
本発明のアルミニウム合金のろう付け方法（１）、（２）及び（３）は、フラックス塗布処理において、アルミニウム合金に塗布するフラックス成分及びその塗布量が異なること以外は、同様である。
【００４５】
本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）、（２）及び（３）では、先ず、接合するアルミニウム合金部材の少なくとも一方の表面にフラックス成分を塗布するフラックス塗布処理を行う。
【００４６】
フラックス塗布処理において、アルミニウム合金部材にフラックス成分を塗布する方法としては、特に制限されないが、例えば、先ず、フラックス成分を、水又は揮発性の溶剤に分散させて、スラリーとすることにより、フラックス成分を含有するフラックス塗料を調製し、次いで、フラックス塗料を、アルミニウム合金部材の表面に、スプレー法、浸漬法、ロールコート法等の公知の手段により塗布する方法が挙げられる。
【００４７】
フラックス塗布処理において用いられるフラックス塗料は、有機樹脂バインダーを含有していてもよい。つまり、フラックス塗料の調製の際に、フラックス成分と共に有機樹脂バインダーを、水又は揮発性の溶剤に分散させて、スラリーとすることができる。有機樹脂バインダーは、フラックス成分をアルミニウム合金部材に塗布するときに、アルミニウム合金部材へのフラックス成分の密着性を向上させるために用いられる。
【００４８】
有機樹脂バインダーは、５００℃以下の分解温度を有し、且つ、ろう付性を阻害しない有機樹脂である。有機樹脂バインダーとしては、通常、フラックスろう付用の有機樹脂バインダーとして用いられるものであれば、特に制限されない。
【００４９】
フラックス塗料をアルミニウム合金部材の表面に塗布する方法のうち、ロールコート法が、塗布安定性や処理能力が高い点で、好ましい。なお、そのようなロールコート法において、ロール表面材質や、コーターロール及びアプリケーションロールの正転、逆転等の塗布条件は、必要とされる塗膜厚さや表面素度等の要求に応じて、適宜に決定され、目的に合致したロール転写条件が選定される。
【００５０】
フラックス塗料をアルミニウム合金部材の表面に塗布した後、１００〜２００℃で乾燥させる。
【００５１】
本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）に係る塗布処理では、アルミニウム合金部材の表面に塗布するフラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末である。
【００５２】
つまり、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）に係る塗布処理では、アルミニウム合金部材の表面に塗布するフラックス成分は、（Ａ）前記一般式（１）で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末のみである。なお、（Ａ）のみであるとは、フラックス成分が、実質的に（Ａ）だけであるということであり、不可避的に含まれる不純物の含有は許容される。
【００５３】
本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）に係る塗布処理において、アルミニウム合金部材の表面に塗布する（Ａ）の塗布量は、１〜５０ｇ／ｍ２であり、熱交換器のフィン材では好ましくは１〜２０ｇ／ｍ２であり、熱交換器のチューブ材では好ましくは３〜３０ｇ／ｍ２であり、冷媒流通路が連結され熱交換器の出入り口に構成されるタンク材では好ましくは５〜３０ｇ／ｍ２である。
【００５４】
本発明のアルミニウム合金のろう付方法（２）に係る塗布処理では、アルミニウム合金部材の表面に塗布するフラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末と、（Ａ）以外のフラックス成分と、の混合物である。
【００５５】
つまり、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（２）に係る塗布処理では、アルミニウム合金部材の表面に塗布するフラックス成分は、（Ａ）一般式（１）で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末及び（Ａ）以外のフラックス成分のみである。なお、（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分のみであるとは、フラックス成分が、実質的に（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分だけであるということであり、不可避的に含まれる不純物の含有は許容される。
【００５６】
本発明のアルミニウム合金のろう付方法（２）に係る（Ａ）以外のフラックス成分としては、アルミニウム合金の表面に存在する酸化皮膜を除去するフラックス機能有するものであれば、特に制限されず、本発明における（Ｂ）、Ｋ２ＳｉＦ６等が挙げられる。
【００５７】
本発明のアルミニウム合金のろう付方法（２）に係る塗布処理において、アルミニウム合金部材の表面に塗布する（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合は、５０質量％以上、好ましくは７０量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。
【００５８】
本発明のアルミニウム合金のろう付方法（２）に係る塗布処理において、アルミニウム合金部材の表面に塗布する（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計の塗布量は、１〜５０ｇ／ｍ２であり、熱交換器のフィン材では好ましくは１〜２０ｇ／ｍ２であり、熱交換器のチューブ材では好ましくは３〜３０ｇ／ｍ２であり、冷媒流通路が連結され熱交換器の出入り口に構成されるタンク材では好ましくは５〜３０ｇ／ｍ２である。
【００５９】
本発明のアルミニウム合金のろう付方法（３）に係る塗布処理では、アルミニウム合金部材の表面に塗布するフラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末と、（Ｂ）フルオロアルミン酸アルカリ金属塩粉末及びフルオロ亜鉛酸アルカリ金属塩粉末のうちの１種又は２種以上と、の混合物である。
【００６０】
つまり、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（３）に係る塗布処理では、アルミニウム合金部材の表面に塗布するフラックス成分は、（Ａ）一般式（１）で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末と（Ｂ）フルオロアルミン酸アルカリ金属塩粉末及びフルオロ亜鉛酸アルカリ金属塩粉末のうちの１種又は２種以上のみである。なお、（Ａ）と（Ｂ）のみであるとは、フラックス成分が、実質的に（Ａ）及び（Ｂ）だけであるということであり、不可避的に含まれる不純物の含有は許容される。
【００６１】
本発明のアルミニウム合金のろう付方法（３）に係る塗布処理において、アルミニウム合金部材の表面に塗布する（Ａ）及び（Ｂ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合は、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。
【００６２】
本発明のアルミニウム合金のろう付方法（３）に係る塗布処理において、アルミニウム合金部材の表面に塗布する（Ａ）及び（Ｂ）の合計の塗布量は、１〜５０ｇ／ｍ２であり、熱交換器のフィン材では好ましくは１〜２０ｇ／ｍ２であり、熱交換器のチューブ材では好ましくは３〜３０ｇ／ｍ２であり、冷媒流通路が連結され熱交換器の出入り口に構成されるタンク材では好ましくは５〜３０ｇ／ｍ２である。
【００６３】
本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）、（２）及び（３）では、次いで、フラックス成分が塗布されたアルミニウム合金部材を、ろう付加熱するろう付加熱工程を行う。
【００６４】
ろう付加熱工程において、接合されるアルミニウム合金部材の全部又は一部が、フラックス成分が塗布されたアルミニウム合金部材であり、接合される部位の少なくとも一方の表面には、フラックス成分が塗布されている。そして、ろう付け加熱工程では、接合されるアルミニウム合金部材の組み立て体を、ろう付加熱炉内で加熱することにより、ろう付けを行う。
【００６５】
本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）、（２）及び（３）に係るろう付加熱工程において、ろう付加熱温度は、５７０〜６２０℃である。
【００６６】
本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）、（２）及び（３）に係るろう付加熱工程において、ろう付加熱するときの雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気、水素ガス雰囲気である。雰囲気中の酸素濃度は１０００ｐｐｍ以下である。また、雰囲気の露点は−２０℃以下である。
【００６７】
そして、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）では、アルミニウム合金部材に塗布するフラックス成分が（Ａ）であり、且つ、アルミニウム合金部材への（Ａ）の塗布量が上記範囲にあることにより、ろう付加熱加熱を行うときの雰囲気が、酸素濃度が１００〜１０００ｐｐｍ、特に５００〜１０００ｐｐｍの高酸素雰囲気であっても、あるいは、露点が−４０〜−２０℃、特に−３０〜−２０℃の湿度が高い雰囲気であっても、あるいは、それらの両方であっても、安定してＺｎ拡散層が形成され、フラックス特性が良好となり、ろう付不良及び変色の問題が起こらないという効果を奏する。一方、アルミニウム合金部材への（Ａ）の塗布量が、上記範囲未満だと、酸化皮膜の除去が不十分であり、溶融したろうがフィレットを形成せず、熱交換性能、構造体の強度低下等の不具合が生じ、また、上記範囲を超えると、フラックス成分の一部がアルミニウムと反応できないために、被接合体表面に残留し、ろう付性や製品の外観を損なう。
【００６８】
また、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（２）では、アルミニウム合金部材に塗布するフラックス成分が（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分であり、アルミニウム合金部材の表面に塗布する（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が上記範囲にあり、且つ、アルミニウム合金部材への（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計の塗布量が上記範囲にあることにより、ろう付加熱加熱を行うときの雰囲気が、酸素濃度が１００〜１０００ｐｐｍ、特に５００〜１０００ｐｐｍの高酸素雰囲気であっても、あるいは、露点が−４０〜−２０℃、特に−３０〜−２０℃の湿度が高い雰囲気であっても、あるいは、それらの両方であっても、安定してＺｎ拡散層が形成され、フラックス特性が良好となり、ろう付不良及び変色の問題が起こらないという効果を奏する。一方、アルミニウム合金部材への（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計の塗布量が、上記範囲未満だと、酸化皮膜の除去が不十分であり、溶融したろうがフィレットを形成せず、熱交換性能、構造体の強度低下等の不具合が生じ、また、上記範囲を超えると、フラックス成分の一部がアルミニウムと反応できないために、被接合体表面に残留し、ろう付性や製品の外観を損なう。また、アルミニウム合金部材の表面に塗布する（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が上記範囲未満だと、高酸素濃度雰囲気中又は湿度が高い雰囲気中で、ろう付加熱を行った場合に、ろう付不良又は変色の問題が起こる。
【００６９】
また、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（３）では、アルミニウム合金部材に塗布するフラックス成分が（Ａ）及び（Ｂ）であり、アルミニウム合金部材の表面に塗布する（Ａ）及び（Ｂ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が上記範囲にあり、且つ、アルミニウム合金部材への（Ａ）及び（Ｂ）の合計の塗布量が上記範囲にあることにより、ろう付加熱加熱を行うときの雰囲気が、酸素濃度が１００〜１０００ｐｐｍ、特に５００〜１０００ｐｐｍの高酸素雰囲気であっても、あるいは、露点が−４０〜−２０℃、特に−３０〜−２０℃の湿度が高い雰囲気であっても、あるいは、それらの両方であっても、安定してＺｎ拡散層が形成され、フラックス特性が良好となり、ろう付不良及び変色の問題が起こらないという効果を奏する。一方、アルミニウム合金部材への（Ａ）及び（Ｂ）の合計の塗布量が、上記範囲未満だと、酸化皮膜の除去が不十分であり、溶融したろうがフィレットを形成せず、熱交換性能、構造体の強度低下等の不具合が生じ、また、上記範囲を超えると、フラックス成分の一部がアルミニウムと反応できないために、被接合体表面に残留し、ろう付性や製品の外観を損なう。また、アルミニウム合金部材の表面に塗布する（Ａ）及び（Ｂ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が上記範囲未満だと、高酸素濃度雰囲気中又は湿度が高い雰囲気中で、ろう付加熱を行った場合に、ろう付不良又は変色の問題が起こる。
【００７０】
また、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）、（２）及び（３）では、ろう付加熱するときの雰囲気が、酸素濃度が１００ｐｐｍ未満の低酸素雰囲気、あるいは、露点が−４０℃未満の湿度が低い雰囲気、あるいは、それらの両方であっても、安定してＺｎ拡散層が形成され、フラックス特性が良好となり、ろう付不良及び変色の問題が起こらない。そして、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）、（２）及び（３）では、ろう付加熱するときの雰囲気が、酸素濃度が１００ｐｐｍ未満の低酸素雰囲気、あるいは、露点が−４０℃未満の湿度が低い雰囲気、あるいは、それらの両方である場合、アルミニウム合金部材へのフラックス成分の塗布量が、上記範囲にあることにより、安定してＺｎ拡散層が形成され、フラックス特性が良好となり、ろう付不良及び変色の問題が起こらないという効果を奏する。一方、ろう付加熱するときの雰囲気が、酸素濃度が１００ｐｐｍ未満の低酸素雰囲気、あるいは、露点が−４０℃未満の湿度が低い雰囲気、あるいは、それらの両方である場合に、アルミニウム合金部材へのフラックス成分塗布量が、上記範囲未満だと、酸化皮膜の除去が不十分であり、溶融したろうがフィレットを形成せず、熱交換性能、構造体の強度低下等の不具合が生じ、また、上記範囲を超えると、フラックス成分の一部がアルミニウムと反応できないために、被接合体表面に残留し、ろう付性や製品の外観を損なう。なお、この場合、フラックス成分の塗布量とは、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）では（Ａ）の塗布量を指し、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（２）では（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計の塗布量を指し、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（３）では（Ａ）及び（Ｂ）の合計の塗布量を指す。
【００７１】
本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）、（２）及び（３）では、フラックス塗布処理において、アルミニウム合金部材に塗布するフラックス成分の平均粒径は、好ましくは８０μｍ以下、特に好ましくは１〜５０μｍである。フラックス成分の平均粒径が上記範囲にあることにより、フラックス成分と、アルミニウム合金との反応が良好となり、また、酸素との化学反応を抑制する効果が高くなるので、高酸素雰囲気中又は湿度が高い雰囲気中でも、安定してＺｎ拡散層が形成され、フラックス特性が良好になり、ろう付不良及び変色の問題が起こらないという効果が高くなる。
【００７２】
なお、フラックス成分の平均粒径とは、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）では（Ａ）の平均粒径を指し、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（２）では（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の平均粒径を指し、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（３）では（Ａ）及び（Ｂ）の平均粒径を指す。
【００７３】
本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）、（２）及び（３）に係るフラックス塗布処理では、フラックス成分と共に、（Ｃ）Ｓｉ、Ｃｕ及びＺｎのうちの１種又は２種以上の金属元素を含有するアルミニウム合金粉末、Ａｌ粉末、Ｓｉ粉末、Ｃｕ粉末及びＺｎ粉末の金属粉末のうちの１種又は２種以上も塗布することができる。
【００７４】
つまり、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）に係るフラックス塗布処理では、（Ａ）と、（Ｃ）と、の混合物を塗布することができる。本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）に係るフラックス塗布処理において、（Ａ）と、（Ｃ）と、の混合物を塗布する場合、（Ａ）及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合は、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。（Ａ）及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が上記範囲にあることにより、高酸素雰囲気中又は湿度が高い雰囲気中でろう付加熱しても、安定してＺｎ拡散層が形成され、フラックス特性が良好になり、ろう付不良及び変色の問題が起こらない。一方、（Ａ）及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が上記範囲未満だと、フラックス量が少なくなりすぎて、ろう付不良又は変色の問題が起こる。
【００７５】
また、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（２）に係るフラックス塗布処理では、（Ａ）と、（Ａ）以外のフラックス成分と、（Ｃ）と、の混合物を塗布することができる。本発明のアルミニウム合金のろう付方法（２）に係るフラックス塗布処理において、（Ａ）と、（Ａ）以外のフラックス成分と、（Ｃ）と、の混合物を塗布する場合、（Ａ）、（Ａ）以外のフラックス成分及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合は、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。（Ａ）、（Ａ）以外のフラックス成分及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が上記範囲にあることにより、高酸素雰囲気中又は湿度が高い雰囲気中でろう付加熱しても、安定してＺｎ拡散層が形成され、フラックス特性が良好になり、ろう付不良及び変色の問題が起こらない。一方、（Ａ）、（Ａ）以外のフラックス成分及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が上記範囲未満だと、フラックス量が少なくなりすぎて、ろう付不良又は変色の問題が起こる。
【００７６】
また、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（３）に係るフラックス塗布処理では、（Ａ）と、（Ｂ）と、（Ｃ）と、の混合物を塗布することができる。本発明のアルミニウム合金のろう付方法（３）に係るフラックス塗布処理において、（Ａ）と、（Ｂ）と、（Ｃ）と、の混合物を塗布する場合、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合は、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が上記範囲にあることにより、高酸素雰囲気中又は湿度が高い雰囲気中でろう付加熱しても、安定してＺｎ拡散層が形成され、フラックス特性が良好になり、ろう付不良及び変色の問題が起こらない。一方、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が上記範囲未満だと、フラックス量が少なくなりすぎて、ろう付不良又は変色の問題が起こる。
【００７７】
本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）、（２）及び（３）に係るフラックス塗布処理において、フラックス成分と共に、（Ｃ）を塗布することにより、フラックスろう付により接合されるアルミニウム合金部材の特性を向上させることや、フラックスろう付により接合されるアルミニウム合金部材にろう材生成機能、犠牲陽極層形成機能、ろう材の融点低減機能等の特性を付与することが可能となる。例えば、Ｓｉ元素を含有するアルミニウム合金粉末、Ａｌ粉末、Ｓｉ粉末、あるいは、これらの組み合わせを用いることにより、主として、ろう付する継ぎ手に形成されるフィレットに必要なろう材量を確保又は調整することができる。また、Ｃｕ元素を含有するアルミニウム合金粉末、Ｚｎ元素を含有するアルミニウム合金粉末、Ｚｎ粉末、Ｃｕ粉末、あるいは、これらの組み合わせを用いることにより、接合部材間の電位差を調整して犠牲陽極効果を確保することができる。また、Ｚｎ元素を含有するアルミニウム合金粉末、Ｚｎ粉末、あるいは、これらの組み合わせを用いることにより、接合部材の強度を向上させることができる。また、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）、（２）及び（３）に係るフラックス塗布処理において、フラックス成分と共に、（Ｃ’）を塗布することにより、上記（Ｃ）を塗布する場合の特性付与に加えて、以下のような特性の付与が可能となる。Ｓｒ又はＢｉを用いることにより、ろうの流動性を向上させて、ろう付け性を向上させることができる。また、Ｇｅを用いることにより、アルミニウム合金部材との反応温度を低くできるので、ろう付け温度を調整することができる。
【００７８】
本発明のアルミニウム合金のろう付け方法（１）では、以下に示す本発明の第一の形態のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（以下、本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（１）とも記載する。）を用いてろう付け工程を行うことにより、本発明のアルミニウム合金のろう付け方法（１）を行うことができる。
【００７９】
本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（１）は、アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分が塗布されているフラックス成分被覆アルミニウム合金部材であり、
該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末であり、
（Ａ）の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、
を特徴とするフラックス成分被覆アルミニウム合金部材である。つまり、本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（１）は、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）に係るフラックス塗布処理を行うことにより得られるフラックス成分被覆アルミニウム合金部材である。
【００８０】
本発明のアルミニウム合金のろう付け方法（２）では、以下に示す本発明の第二の形態のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（以下、本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（２）とも記載する。）を用いてろう付け工程を行うことにより、本発明のアルミニウム合金のろう付け方法（２）を行うことができる。
【００８１】
本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（２）は、アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分が塗布されているフラックス成分被覆アルミニウム合金部材であり、
該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末と、（Ａ）以外のフラックス成分と、の混合物であり、
（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が５０質量％以上であり、
（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の合計の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、
を特徴とするフラックス成分被覆アルミニウム合金部材である。つまり、本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（２）は、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（２）に係るフラックス塗布処理を行うことにより得られるフラックス成分被覆アルミニウム合金部材である。
【００８２】
本発明のアルミニウム合金のろう付け方法（３）では、以下に示す本発明の第三の形態のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（以下、本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（３）とも記載する。）を用いてろう付け工程を行うことにより、本発明のアルミニウム合金のろう付け方法（３）を行うことができる。
【００８３】
本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（３）は、アルミニウム合金部材の表面にフラックス成分が塗布されているフラックス成分被覆アルミニウム合金部材であり、
該フラックス成分が、（Ａ）下記一般式（１）：
ＭｗＺｎｘＡｌｙＦｚ      （１）
（式中、Ｍは、Ｋ又はＣｓである。ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、正の整数であり、これらの最大公約数は１である。）
で表されるフルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末と、（Ｂ）フルオロアルミン酸アルカリ金属塩粉末及びフルオロ亜鉛酸アルカリ金属塩粉末のうちの１種又は２種以上と、の混合物であり、
（Ａ）及び（Ｂ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が５０質量％以上であり、
（Ａ）及び（Ｂ）の合計の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であること、
を特徴とするフラックス成分被覆アルミニウム合金部材である。つまり、本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（３）は、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（３）に係るフラックス塗布処理を行うことにより得られるフラックス成分被覆アルミニウム合金部材である。
【００８４】
本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（１）を用いてろう付け加熱工程を行うことにより、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（１）の効果を奏する。また、本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（２）を用いてろう付け加熱工程を行うことにより、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（２）の効果を奏する。また、本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（３）を用いてろう付け加熱工程を行うことにより、本発明のアルミニウム合金のろう付方法（３）の効果を奏する。
【００８５】
本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（１）、（２）及び（３）では、アルミニウム合金部材に塗布されているフラックス成分の平均粒径は、好ましくは８０μｍ以下、特に好ましくは１〜５０μｍである。フラックス成分の平均粒径が上記範囲にあることにより、フラックス成分と、アルミニウム合金との反応が良好となり、また、酸素との化学反応を抑制する効果が高くなるので、高酸素雰囲気中又は湿度が高い雰囲気中でも、安定してＺｎ拡散層が形成され、フラックス特性が良好になり、ろう付不良及び変色の問題が起こらないという効果が高くなる。
【００８６】
なお、フラックス成分の平均粒径とは、本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（１）では（Ａ）の平均粒径を指し、本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（２）では（Ａ）及び（Ａ）以外のフラックス成分の平均粒径を指し、本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（３）では（Ａ）及び（Ｂ）の平均粒径を指す。
【００８７】
本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（１）、（２）及び（３）は、フラックス成分と共に、（Ｃ）Ｓｉ、Ｃｕ及びＺｎのうちの１種又は２種以上の金属元素を含有するアルミニウム合金粉末、Ａｌ粉末、Ｓｉ粉末、Ｃｕ粉末及びＺｎ粉末の金属粉末のうちの１種又は２種以上が塗布されていてもよい。
【００８８】
つまり、本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（１）では、（Ａ）と、（Ｃ）と、の混合物が塗布されていてもよく。本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（１）において、（Ａ）と、（Ｃ）と、の混合物が塗布されている場合、（Ａ）及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合は、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。（Ａ）及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が上記範囲にあることにより、高酸素雰囲気中又は湿度が高い雰囲気中でろう付加熱しても、安定してＺｎ拡散層が形成され、フラックス特性が良好になり、ろう付不良及び変色の問題が起こらない。一方、（Ａ）及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が上記範囲未満だと、フラックス量が少なくなりすぎて、ろう付不良又は変色の問題が起こる。
【００８９】
また、本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（２）では、（Ａ）と、（Ａ）以外のフラックス成分と、（Ｃ）と、の混合物が塗布されていてもよい。本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（２）において、（Ａ）と、（Ａ）以外のフラックス成分と、（Ｃ）と、の混合物が塗布されている場合、（Ａ）、（Ａ）以外のフラックス成分及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合は、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。（Ａ）、（Ａ）以外のフラックス成分及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が上記範囲にあることにより、高酸素雰囲気中又は湿度が高い雰囲気中でろう付加熱しても、安定してＺｎ拡散層が形成され、フラックス特性が良好になり、ろう付不良及び変色の問題が起こらない。一方、（Ａ）、（Ａ）以外のフラックス成分及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が上記範囲未満だと、フラックス量が少なくなりすぎて、ろう付不良又は変色の問題が起こる。
【００９０】
また、本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（３）では、（Ａ）と、（Ｂ）と、（Ｃ）と、の混合物が塗布されていてもよい。本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（３）において、（Ａ）と、（Ｂ）と、（Ｃ）と、の混合物を塗布する場合、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合は、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が上記範囲にあることにより、高酸素雰囲気中又は湿度が高い雰囲気中でろう付加熱しても、安定してＺｎ拡散層が形成され、フラックス特性が良好になり、ろう付不良及び変色の問題が起こらない。一方、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計塗布量に対する（Ａ）の塗布量の割合が上記範囲未満だと、フラックス量が少なくなりすぎて、ろう付不良又は変色の問題が起こる。
【００９１】
本発明のフラックス成分被覆アルミニウム合金部材（１）、（２）及び（３）において、フラックス成分と共に、（Ｃ）が塗布されていることにより、フラックスろう付により接合されるアルミニウム合金部材の特性を向上させることや、フラックスろう付により接合されるアルミニウム合金部材にろう材生成機能、犠牲陽極層形成機能、ろう材の融点低減機能等の特性を付与することが可能となる。例えば、Ｓｉ元素を含有するアルミニウム合金粉末、Ａｌ粉末、Ｓｉ粉末、あるいは、これらの組み合わせを用いることにより、主として、ろう付する継ぎ手に形成されるフィレットに必要なろう材量を確保又は調整することができる。また、Ｃｕ元素を含有するアルミニウム合金粉末、Ｚｎ元素を含有するアルミニウム合金粉末、Ｚｎ粉末、Ｃｕ粉末、あるいは、これらの組み合わせを用いることにより、接合部材間の電位差を調整して犠牲陽極効果を確保することができる。また、Ｚｎ元素を含有するアルミニウム合金粉末、Ｚｎ粉末、あるいは、これらの組み合わせを用いることにより、接合部材の強度を向上させることができる。
【００９２】
本発明のアルミニウム合金のろう付方法では、高酸素雰囲気中又は湿度が高い雰囲気中でろう付加熱しても、安定してＺｎ拡散層を形成させることができ、フラックス特性を良好にすることができ、ろう付不良及び変色の問題を起こさせないことができ、また、濡れ広がり面積を大きくすることができ、均一なＺｎ拡散層を形成させることができる。そして、本発明のアルミニウム合金のろう付方法は、非腐食性フラックスろう付において好適に用いられ、主としてＺｎ拡散層による犠牲防食効果により耐食性の向上を図る各種自動車用熱交換器のコンデンサー等のろう付接合に適用されるろう付方法として用いられる。
【実施例】
【００９３】
（実施例１及び比較例１）
＜試験フラックス成分＞
フラックス成分として、平均粒径を１０μｍに調節した、表１及び表２に示す組成のフラックス単体粉末（含有量：１００質量％）を用意した。
・平均粒径の調節
試験対象となる組成を有する金属塩を、ボールミルにて粉砕することにより、平均粒径の調節を行った。
・平均粒径の測定
試験対象となる粉末を、エタノールに分散させ、光透過型粒度分布計（レーザー回折／散乱法、堀場製作所製、型番ＬＡ−７００）で測定した。なお、平均粒径は、体積粒度分布による積算５０％（Ｄ５０）の粒径である。
【００９４】
＜ろう付＞
上記のフラックス成分を同量の純水で希釈した後、アルミニウム合金２層クラッド板（寸法：１．０ｍｍ厚さ×２５ｍｍ幅×６０ｍｍ長さ、クラッド構成：ろう材成分４０４５、ろう材厚さ５０μｍ、芯材成分Ａ３００３、芯材厚さ９５０μｍ）のろう材面に、バーコータで、フラックス成分の塗布量が表１及び表２に示す値となるように塗布した。次いで、フラックス成分を塗布した面が上になるように、アルミニウム合金２層クラッド板を水平にし、Ａ３００３−Ｏアルミニウム合金板（寸法：１．０ｍｍ厚さ×２５ｍｍ幅×５５ｍｍ長さ）を垂直にして、図１に示すように、固定治具で逆Ｔ字型に組み付けた。次いで、組み付け体を、平均酸素濃度が１００ｐｐｍ、露点が−４０℃以下の窒素ガス雰囲気の炉内に挿入して６００℃×３分のろう付加熱保持を行った。次いで、炉内で５００℃以下になるまで冷却を行った後に炉外に搬出して試験片を取り出した。
【００９５】
＜ろう付性評価＞
水平のアルミニウム合金２層クラッド板と垂直のＡ３００３−Ｏアルミニウム合金板との継ぎ手部に形成されるフレットの接合率、フィレットの大きさ及び表面残渣の有無について、評価を行った。なお、接合率とは、水平板と垂直板にフィレットが形成されている長さＬ１と水平板と垂直板との接触長さＬ２との比をパーセント（％）で示したものである（接合率（％）＝（Ｌ１／Ｌ２）×１００）。また、フィレットの大きさについては、試験材を樹脂に埋め込み、接合部の拡大断面写真を撮影し、相対評価した。相対評価では、実施例１のＡａ３のフィレットの大きさを「大」、実施例１のＡａ２のフィレットの大きさを「中」、実施例１のＡａ１のフィレットの大きさを「小」として、評価対象が、どのフィレットの大きさに近いかで判定した。また、表面の残渣については、外観から目視で判断した。未反応フラックスの白色残渣とそれに伴う白色外観又は黒色残渣とそれに伴う黒変色が確認された場合は、接合率が１００％でも不良とした。また、ろう付後の表面がくすんだ白色であっても、明らかな残渣が確認されなければ実用上は問題が無いため、良品とした。評価結果を表１及び表２に示す。
【００９６】
【表１】
2014083583.tif 000002
【００９７】
【表２】
2014083583.tif 000003
【００９８】
表１に示すように、実施例１のいずれも、フラックス成分の塗布量が１〜５０ｇ／ｍ２であり、良好な結果であった。一方で、表２に示すように、フラックスの塗布量が１ｇ／ｍ２未満のＡａ４、Ｂａ４、Ｃａ４、Ｄａ４、Ｅａ４、Ｆａ４、Ｇａ４、Ｈａ４は塗布量が不十分であり、フィレットは小さく、接合率も低下した。また、フラックスの塗布量が５０ｇ／ｍ２を超えるＡａ５、Ｂａ５、Ｃａ５、Ｄａ５、Ｅａ５、Ｆａ５、Ｇａ５、Ｈａ５は未反応のフラックス残渣が多く、それが接合を阻害したために、フィレットの接合率が低下した。
【００９９】
（実施例２）
＜試験フラックス成分＞
フラックス成分として、平均粒径を表３に示す値に調節した、表３に示す組成のフラックス単体粉末（含有量：１００質量％）を用意した。
【０１００】
＜ろう付＞
フラックス成分の塗布量を表１及び表２に示す値とすることに代えて、フラックス成分の塗布量を２０ｇ／ｍ２とすること以外は、実施例１及び比較例１と同様に行った。
【０１０１】
＜ろう付性評価＞
実施例１及び比較例１と同様に行った。評価結果を表３に示す。
【０１０２】
【表３】
2014083583.tif 000004
【０１０３】
表３に示すように、実施例２のいずれも、良好な結果であった。
【０１０４】
（実施例３及び比較例３）
＜フラックス組成物＞
フラックス成分として、平均粒径を１０μｍに調節した、表４に示す組成のフラックス単体粉末（含有量：１００質量％）を用意した。
【０１０５】
＜ろう付性試験＞
フラックス成分の塗布量を表１及び表２に示す値とすることに代えて、フラックス成分の塗布量を２０ｇ／ｍ２とすること、及び炉内の平均酸素濃度を１００ｐｐｍにすることに代えて、炉内の平均酸素濃度を表４に示す濃度とすること以外は、実施例１及び比較例１と同様に行った。
【０１０６】
＜ろう付性評価＞
実施例１及び比較例１と同様に行った。評価結果を表４に示す。
【０１０７】
【表４】
2014083583.tif 000005
【０１０８】
表４に示すように、実施例３のいずれも、ろう付加熱時の雰囲気の酸素濃度が高くても、良好な結果であった。なお、Ａｃ３、Ｂｃ３、Ｄｃ３、Ｅｃ３、Ｆｃ３、Ｈｃ３では、アルミニウム表面の外観が、くすんだ白色であったものの、実用上問題がないレベルであった。
一方、比較例３では、ろう付加熱時の雰囲気の酸素濃度が低いＩｃ１では、問題はなかったものの、ろう付加熱時の雰囲気の酸素濃度が高いＩｃ２では、黒色残渣とそれに伴う黒変色が確認され、Ｉｃ３では、ほぼ全てのＫＺｎＦ３が未反応となり、フィレットは形成されなかった。
【０１０９】
（実施例４及び比較例４）
＜フラックス組成物＞
フラックス組成物として、表５−１〜表５−４に示す組成のものを、表５−１〜表５−４に示す混合比率で混合し、平均粒径を１０μｍに調節した混合粉体を用意した。
比較フラックス組成物として、表５−５〜表５−８に示す組成のものを、表５−５〜表５−８に示す混合比率で混合し、平均粒径を１０μｍに調節した混合粉体を用意した。
【０１１０】
＜ろう付性試験＞
フラックス成分の塗布量を表１及び表２に示す値とすることに代えて、フラックス成分の塗布量を２０ｇ／ｍ２とすること、及び炉内の平均酸素濃度を１００ｐｐｍにすることに代えて、炉内の平均酸素濃度５００ｐｐｍとすること以外は、実施例１及び比較例１と同様に行った。
＜ろう付性評価＞
実施例１及び比較例１と同様に行った。評価結果を表５−１〜表５−８に示す。
【０１１１】
【表５−１】
2014083583.tif 000006
【０１１２】
【表５−２】
2014083583.tif 000007
【０１１３】
【表５−３】
2014083583.tif 000008
【０１１４】
【表５−４】
2014083583.tif 000009
【０１１５】
【表５−５】
2014083583.tif 000010
【０１１６】
【表５−６】
2014083583.tif 000011
【０１１７】
【表５−７】
2014083583.tif 000012
【０１１８】
【表５−８】
2014083583.tif 000013
【０１１９】
表５に示すように、実施例４は、ろう付加熱時の酸素濃度が高くても、いずれもろう付性は良好であった。一方、比較例４のＡｄ２５〜３０、Ｂｄ２５〜３０、Ｃｄ２５〜３０、Ｄｄ２５〜３０、Ｅｄ２５〜３０、Ｆｄ２５〜３０、Ｇｄ２５〜３０、Ｈｄ２５〜３０は、（Ａ）の比率が低く、フルオロアルミン酸アルカリ金属塩の比率が高いため、酸素濃度が高い本例では、アルミニウム合金の表面に白色残渣が見られ、その残渣が接合を阻害して伴い接合率が低下した。また、Ａｄ３１〜３６、Ｂｄ３１〜３６、Ｃｄ３１〜３６、Ｄｄ３１〜３６、Ｅｄ３１〜３６、Ｆｄ３１〜３６、Ｇｄ３１〜３６、Ｈｄ３１〜３６は、（Ａ）の比率が低く、フルオロ亜鉛酸アルカリ金属塩の比率が高いため、酸素濃度が高い本例では、接合率が低下し、アルミニウム合金の表面に黒色残渣とそれに伴う黒変色が見られた。（Ａ）を混合していないＩｄ１〜Ｉｄ３３、Ｊｄ１〜Ｊｄ３３では、表面に未反応物である白色残渣あるいは黒色残渣とそれに伴う変色が見られ、接合率が低下した。
【０１２０】
（実施例５及び比較例５）
＜フラックス組成物＞
フラックス組成物として、表６に示す組成のものを、表６に示す混合比率で混合し、平均粒径を１０μｍに調整した混合粉末を用意した。なお、実施例５及び比較例５は、フルオロ亜鉛アルミン酸アルカリ金属塩粉末と各種金属粉末又は金属合金粉末を混合したものであり、表６中では、各金属合金に添加されている添加元素の質量％を各添加元素の前に数字で示した。例えば、「ＫＺｎＡＬＦ６／Ａｌ−２５Ｓｉ−２５Ｃｕ」とは、ＫＺｎＡＬＦ６粉末と、Ｓｉの添加量が２５質量％でありＣｕの添加量が２５質量％であるＡｌ合金粉末との混合物であることを示す。
＜ろう付性試験＞
フラックス成分の塗布量を表１及び表２に示す値とすることに代えて、フラックス成分の塗布量を２０ｇ／ｍ２とすること以外は、実施例１及び比較例１と同様に行った。
＜ろう付性評価＞
実施例１および比較例１と同様に行った。評価結果を表６に示す。
【０１２１】
【表６−１】
2014083583.tif 000014
【０１２２】
【表６−２】
2014083583.tif 000015
【０１２３】
【表６−３】
2014083583.tif 000016
【０１２４】
【表６−４】
2014083583.tif 000017
【０１２５】
【表６−５】
2014083583.tif 000018
【０１２６】
【表６−６】
2014083583.tif 000019
【０１２７】
【表６−７】
2014083583.tif 000020
【０１２８】
【表６−８】
2014083583.tif 000021
【０１２９】
【表６−９】
2014083583.tif 000022
【０１３０】
【表６−１０】
2014083583.tif 000023
【０１３１】
【表６−１１】
2014083583.tif 000024
【０１３２】
【表６−１２】
2014083583.tif 000025
【０１３３】
【表６−１３】
2014083583.tif 000026
【０１３４】
【表６−１４】
2014083583.tif 000027
【０１３５】
【表６−１５】
2014083583.tif 000028
【０１３６】
【表６−１６】
2014083583.tif 000029
【０１３７】
表６に示すように、実施例５は、金属粉末を混合しても、いずれもろう付性は良好であった。一方、比較例５のＡｅ４５〜８８、Ｂｅ４５〜８８、Ｃｅ４５〜８８、Ｄｅ４５〜８８、Ｅｅ４５〜８８、Ｆｅ４５〜８８、Ｇｅ４５〜８８、Ｈｅ４５〜８８は金属粉末の添加比率が多いために、未溶融残渣が認められ、未溶融残渣が弊害となり、接合率が低下した。
【０１３８】
（実施例６および比較例６）
＜フラックス組成物＞
フラックス組成物として、平均粒径を１０μｍに調節した、表７に示す組成のフラックス単体粉末（含有量：１００％）を用意した。
＜ろう付性試験＞
炉内の平均露点を−４０℃にすることに代えて、炉内の平均露点を表７に示す平均露点とすること以外は、実施例１および比較例１と同様に行った。
＜ろう付性評価＞
実施例１および比較例１と同様に行った。評価結果を表７に示す。
【０１３９】
【表７】
2014083583.tif 000030
【０１４０】
表７に示すように、実施例は、ろう付加熱時の平均露点が高くても、良好な結果であった。一方、比較例６のＩｆ１では、ろう付加熱時の雰囲気の露点が高いため、ほぼ全てのＫＺｎＦ３が未反応の白色残渣となり、フィレットは形成されなかった。
【図１】
2014083583.tif 000031