(57)【要約】【課題】コロナ処理及び易接着樹脂に頼らずに、化粧シート断面への着色塗料の密着性が向上したオレフィン系化粧シートを提供する。【解決手段】基材シートの片面又は両面に1又は2以上の層が積層された化粧シートであって、（1）前記化粧シートを構成する層のうちの少なくとも1層は、ポリオレフィン樹脂及びシラン変性ポリオレフィン樹脂を含有し、（2）前記シラン変性ポリオレフィン樹脂の含有量は、前記ポリオレフィン樹脂及び前記シラン変性ポリオレフィン樹脂の合計量を100質量％として10質量％以上である、ことを特徴とする化粧シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの片面又は両面に1又は2以上の層が積層された化粧シートであって、
（1）前記化粧シートを構成する層のうちの少なくとも1層は、ポリオレフィン樹脂及びシラン変性ポリオレフィン樹脂を含有し、
（2）前記シラン変性ポリオレフィン樹脂の含有量は、前記ポリオレフィン樹脂及び前記シラン変性ポリオレフィン樹脂の合計量を100質量％として10質量％以上である、
ことを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記シラン変性ポリオレフィン樹脂は、主鎖であるポリオレフィン樹脂100質量部に対して側鎖である不飽和シラン化合物0.5〜20質量部がグラフト共重合した構造を有する、請求項1に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記基材シート裏面に、合成樹脂製バッカー層を有する、請求項1又は2に記載の化粧シート。
【請求項４】
前記シラン変性ポリオレフィン樹脂を含有する層の合計厚さが、前記化粧シートの厚さの50％以上である、請求項1〜3のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項５】
被着材上に、接着剤層を介して請求項1〜4のいずれかに記載の化粧シートが積層されていることを特徴とする化粧材。
【請求項６】
前記化粧材は、前記化粧シート側から前記被着材に至る溝部及び／又は面取り部を有し、当該溝部及び面取り部は、着色塗料によって塗装されている、請求項5に記載の化粧材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シート及びそれを用いた化粧材に関し、特に溝部や面取り部に着色塗装が施された化粧材及びその製造に適した化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、内装材の表面材として、意匠性及び機能性が高いという点から、ポリオレフィン樹脂を用いたオレフィン系化粧シートが一般に使用されている。例えば、特許文献１には、「少なくとも厚みが100〜500μmの硬質フィルム上に、絵柄模様層、及び表面保護層を順に有する床材用化粧シートであって、硬質フィルムのJIS K6734の規定に従って測定した引張り弾性率が1000MPa以上であり、且つ硬質フィルムが樹脂成分としてポリオレフィン系樹脂を含有する床材用化粧シート。」が開示されている。
【０００３】
オレフィン系化粧シートは各種被着材に積層されて化粧材として使用され、用途により、化粧材には溝部及び面取り部（V字溝や端部のC面取り部）が設けられるが、ここで、溝部及び面取り部におけるオレフィン系化粧シートの断面が目立ってしまい、化粧材の意匠性を損なう場合がある。
【０００４】
オレフィン系化粧シートの断面が目立つことによる化粧材の意匠性の低下を防ぐために、化粧材の溝部及び面取り部を着色塗料によって塗装する場合があるが、オレフィン系化粧シートの断面は着色塗料が密着し難い。そのため、着色塗料の密着性を向上させるために当該断面にコロナ処理を施すことが行われている。
【０００５】
しかしながら、コロナ処理を施すには大掛かりな設備が必要であるため、コロナ処理に頼らずに、着色塗料の密着性を向上させることが望まれている。コロナ処理に頼らずに着色塗料の密着性を向上させる方法としては、ポリオレフィン系化粧シートに易接着樹脂を添加することが挙げられる。易接着樹脂としては、例えば、酸変性ポリプロピレンなどが挙げられるが、着色塗料の十分な密着性を確保するためには易接着樹脂を比較的多く添加しなければならず、特に酸変性ポリプロピレンは比較的脆いため、オレフィン系化粧シートを折り曲げ加工した際に白化し易いという問題がある。また、合成樹脂製バッカー層に易接着樹脂を添加した場合には、耐衝撃性を低下させてしまうおそれがある。
【０００６】
よって、コロナ処理及び易接着樹脂を用いずに、化粧シート断面への着色塗料の密着性が向上したオレフィン系化粧シートの開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開2011-052537号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、コロナ処理及び易接着樹脂を用いずに、化粧シート断面への着色塗料の密着性が向上したオレフィン系化粧シートを提供することを目的とする。また、当該オレフィン系化粧シートを用いた化粧材を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、オレフィン系化粧シートに特定の樹脂成分を添加する場合には上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、下記の化粧シート及びそれを用いた化粧材に関する。
1. 基材シートの片面又は両面に1又は2以上の層が積層された化粧シートであって、
（1）前記化粧シートを構成する層のうちの少なくとも1層は、ポリオレフィン樹脂及びシラン変性ポリオレフィン樹脂を含有し、
（2）前記シラン変性ポリオレフィン樹脂の含有量は、前記ポリオレフィン樹脂及び前記シラン変性ポリオレフィン樹脂の合計量を100質量％として10質量％以上である、
ことを特徴とする化粧シート。
2. 前記シラン変性ポリオレフィン樹脂は、主鎖であるポリオレフィン樹脂100質量部に対して側鎖である不飽和シラン化合物0.5〜20質量部がグラフト共重合した構造を有する、上記項1に記載の化粧シート。
3. 前記基材シート裏面に、合成樹脂製バッカー層を有する、上記項1又は2に記載の化粧シート。
4. 前記シラン変性ポリオレフィン樹脂を含有する層の合計厚さが、前記化粧シートの厚さの50％以上である、上記項1〜3のいずれかに記載の化粧シート。
5. 被着材上に、接着剤層を介して上記項1〜4のいずれかに記載の化粧シートが積層されていることを特徴とする化粧材。
6. 前記化粧材は、前記化粧シート側から前記被着材に至る溝部及び／又は面取り部を有し、当該溝部及び面取り部は、着色塗料によって塗装されている、上記項5に記載の化粧材。
【００１１】
以下、本発明の化粧シート及びそれを用いた化粧材について説明する。
【００１２】
化粧シート
本発明の化粧シートは、基材シートの片面又は両面に1又は2以上の層が積層された化粧シートであって、
（1）前記化粧シートを構成する層のうちの少なくとも1層は、ポリオレフィン樹脂及びシラン変性ポリオレフィン樹脂を含有し、
（2）前記シラン変性ポリオレフィン樹脂の含有量は、前記ポリオレフィン樹脂及び前記シラン変性ポリオレフィン樹脂の合計量を100質量％として10質量％以上である、
ことを特徴とする。
【００１３】
上記特徴を有する本発明の化粧シートは、化粧シートを構成する層のうちの少なくとも1層がポリオレフィン樹脂に加えて特定量のシラン変性ポリオレフィン樹脂を含有することにより、化粧シートの断面への着色塗料の密着性が改善されている。そのため、本発明の化粧シートを各種被着材に積層して化粧材とし、当該化粧材の溝部及び面取り部に着色塗料を塗装する場合には、コロナ処理及び易接着樹脂に頼らなくても、化粧シート断面に着色塗料を十分に密着させることができる。
【００１４】
本発明の化粧シートは、上記（1）及び（2）の要件を満たす限り、層構成及び各層を構成する樹脂成分などは特に限定されない。層構成としては、例えば、基材シート上に、着色隠蔽層、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性樹脂層及び透明性表面保護層の1層又は2層以上を積層した層構成が挙げられる。また、基材シート裏面には、化粧シート及び化粧材の衝撃吸収などを目的とした緩衝層（いわゆる合成樹脂製バッカー層）を積層してもよい。なお、本明細書では、基材シートから見て透明性表面保護層が積層されている方向を「上」又は「おもて面」と称し、基材シートから見て合成樹脂製バッカー層が積層されている方向を「下」又は「裏面」と称する。
【００１５】
本発明では、化粧シートを構成する層のうちの少なくとも1層がポリオレフィン樹脂に加えて特定量のシラン変性ポリオレフィン樹脂を含有すればよく、ポリオレフィン樹脂及びシラン変性ポリオレフィン樹脂を併用する層（以下、「改質樹脂層」とも言う。）は化粧シートを構成する層のうちのいずれでもよい。例えば、改質樹脂層は、基材シート、透明性樹脂層及び合成樹脂製バッカー層のいずれかでもよく、2層でもよく、3層でもよく、更には化粧シートを構成する層の全てであってもよい。
【００１６】
本発明では、改質樹脂層の位置は、各層を構成するマトリックス樹脂の種類に応じて適宜設定することができる。例えば、透明性樹脂層を改質樹脂層とする場合には、透明性樹脂層にコロナ処理を行わなくても表面保護層との密着性を向上させることができる。
【００１７】
基材シートを改質樹脂層とする場合には、基材シートにコロナ処理を行わなくても絵柄印刷層、合成樹脂製バッカー層等との密着性を向上させることができる。また、基材シートを改質樹脂層とする場合であって合成樹脂製バッカー層を有さない場合には、基材シート裏面（被着材を接着する面）にプライマー処理を行わなくても、被着材の接着に用いる接着剤との接着性を向上させることができる。
【００１８】
合成樹脂製バッカー層を改質樹脂層とする場合には、合成樹脂製バッカー層にコロナ処理、プライマー処理等を行わなくても基材シートとの接着性を向上させることができる。また、合成樹脂製バッカー層を改質樹脂層とする場合には、合成樹脂製バッカー層裏面（被着材を接着する面）にプライマー処理を行わなくても、被着材の接着に用いる接着剤との接着性を向上させることができる。
【００１９】
なお、本発明では、改質樹脂層の厚さ（改質樹脂層が2層以上の場合は合計厚さ）は、化粧シートの厚さの50％以上であることが好ましく、80％以上であることがより好ましい。化粧シートの厚さの50％以上であれば、着色塗料の密着性が向上し外観品質を保つ上で十分である。この要件を満たすためには、例えば、基材シート、透明性樹脂層及び合成樹脂製バッカー層の1層以上が改質樹脂層であることが好ましい。
【００２０】
シラン変性ポリオレフィン樹脂は、主鎖であるポリオレフィン樹脂に側鎖である不飽和シラン化合物がグラフト共重合した構造を有する。不飽和シラン化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン（VTMO）、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス（2−メトキシ−エトキシ）シラン、3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（MEMO；H2C=C(CH3)COO(CH2)3-Si(OCH3)3）、3−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン及びビニルメチルジブトキシシランからなる群から選択される少なくとも1種が好ましいが、これらに限定されない。これらの不飽和シラン化合物の中でも、特にシランビニルトリメトキシシランが好ましい。なお、不飽和シラン化合物を主鎖であるポリオレフィン樹脂にグラフト重合させる場合の条件は、公知のグラフト重合の常法を採用すればよい。
【００２１】
主鎖であるポリオレフィン樹脂の種類は特に限定されないが、改質樹脂層を構成するマトリックスとなるポリオレフィン樹脂の種類と同じであることが好ましい。不飽和シラン化合物のグラフト量は限定的ではないが、主鎖であるポリオレフィン樹脂100質量部に対して側鎖である不飽和シラン化合物0.5〜20質量部がグラフト共重合していることが好ましく、0.5〜10質量部であることがより好ましい。かかるグラフト量の範囲で主鎖のポリオレフィン樹脂が変性されていることにより、改質樹脂層として着色塗料との密着性向上の効果が得られ易くなる。
【００２２】
本発明において、改質樹脂層を設けることによって、化粧シートの断面への着色塗料の密着性が向上する理由は、次の通りであると考えられている。つまり、シラン変性ポリオレフィン樹脂が有するシリル基(Si(OR)3)〔但し、Rはメチル基、エチル基等の任意の炭化水素基〕は加水分解性基であり、空気中又は着色塗料中の水分によって加水分解してシラノール基（Si(OH)3）となる。そして、このシラノール基が下記二点：
・着色塗料に硬化剤（例えばイソシアネート）が含まれている場合に、反応により化学的結合(-NH・CO・OSi≡)  を形成する、
・改質樹脂層の断面（表面）の濡れ性が向上する、
等の作用をもたらすことにより、化粧シート断面への着色塗料の密着性が向上する。
【００２３】
前者の作用を得るためには、着色塗料として、シラノール基と化学的に結合するイソシアネートなどの硬化剤を含有するものを採用することが好ましい。
【００２４】
なお、改質樹脂層のシラン変性ポリオレフィンの含有量が多い程、着色塗料の密着性は向上するが、シラノール基自体が架橋性を有しており、含有量が多いと架橋により改質樹脂層の収縮が大きくなる。よって、含有量が多いと、化粧シートのカールや、化粧シートを被着材にラミネートする際の不具合をもたらすおそれがある。そのため、シラン変性ポリオレフィン樹脂の含有量は、ポリオレフィン樹脂及びシラン変性ポリオレフィン樹脂の合計量を100質量％として10質量％以上であり、その中でも10〜50質量％が好ましい。
【００２５】
改質樹脂層は、前記（1）及び（2）の要件を満たし、更に本発明の効果に損なわない限りにおいて他の成分として公知の易接着樹脂などを含有してもよい。但し、易接着樹脂として酸変性ポリプロピレンを含有する場合には、前述の折り曲げ加工時の白化、合成樹脂製バッカー層の耐衝撃性の低下等のおそれがあるため、酸変性ポリプロピレンの含有量は層中に含まれる樹脂成分100質量％中、30質量％以下であることが好ましい。
【００２６】
以下、上記で例示した各層（基材シート、着色隠蔽層、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性樹脂層、透明性表面保護層及び合成樹脂製バッカー層）について、前記（1）及び（2）の要件以外の一般的な内容を説明する。
【００２７】
（基材シート）
基材シートとしては限定的ではないが、樹脂成分としてポリオレフィン樹脂を含む基材シートが好ましい。実質的には、ポリオレフィン樹脂からなるシートを用いる。
【００２８】
ポリオレフィン樹脂としては特に限定されず、化粧シートの分野で通常用いられているものが使用できる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらの中でも、特にポリプロピレン、ポリオレフィン熱可塑性エラストマー等が好ましい。
【００２９】
ポリプロピレンを主成分とする単独重合体又は共重合体も好ましく、例えば、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂、及び、ポリプロピレン結晶部を有し、且つプロピレン以外の炭素数2〜20のα−オレフィンが挙げられる。その他、エチレン、ブテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1又はオクテン−1のコモノマーを15モル％以上含有するプロピレン−α−オレフィン共重合体等も好ましい。
【００３０】
ポリオレフィン熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントにアイソタクチックポリプロピレン、ソフトセグメントにアタクチックポリプロピレンを重量比80：20で混合したものが好ましい。
【００３１】
ポリオレフィン樹脂は、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Tダイ押し出し法等によりフィルム状にすればよい。
【００３２】
基材シートの厚みは特に限定されず、製品特性に応じて設定できるが、通常50〜250μm、好ましくは50〜100μm程度である。
【００３３】
基材シートには、必要に応じて、添加剤が配合されてもよい。添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、着色剤（下記参照）などが挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。
【００３４】
着色剤としては特に限定されず、顔料、染料等の公知の着色剤を使用できる。例えば、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料；イソインドリノン、ハンザイエローA、キナクリドン、パーマネントレッド4R、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーRS、アニリンブラック等の有機顔料（染料も含む）；アルミニウム、真鍮等の金属顔料；二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料などが挙げられる。基材シートの着色態様には、透明着色と不透明着色（隠蔽着色）があり、これらは任意に選択できる。例えば、木質板の地色を着色隠蔽する場合には、不透明着色を選択すればよい。一方、木質板の地模様を目視できるようにする場合には、透明着色を選択すればよい。
【００３５】
基材シートの片面又は両面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。例えば、コロナ放電処理を行う場合には、基材シート表面の表面張力が30dyne以上、好ましくは40dyne以上となるようにすればよい。表面処理は、各処理の常法に従えばよい。
【００３６】
基材シートの片面又は両面には、必要に応じて、プライマー層（例えば、合成樹脂製バッカー層又は被着材の接着を容易とするための裏面プライマー層、絵柄模様層の形成を容易とするためのプライマー層）を設けてもよい。
【００３７】
プライマー層は、公知のプライマー剤を基材シートの片面又は両面に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン−セルロース系樹脂（例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂）からなるプライマー剤等が挙げられる。
【００３８】
プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常0.1〜10μm、好ましくは1〜5μm程度である。
【００３９】
（絵柄模様層）
基材シートの上には、絵柄模様層を形成することができる。
【００４０】
絵柄模様層は、化粧シートに所望の絵柄による意匠性を付与するものであり、絵柄の種類等は特に限定的ではない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。
【００４１】
絵柄模様層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤（染料又は顔料）を結着材樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）させて得られる着色インキ、コーティング剤等を用いた印刷法などにより形成すればよい。
【００４２】
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料；アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料；酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料；蛍光顔料；夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。これらの着色剤には、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等がさらに配合してもよい。
【００４３】
結着材樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独又は1種以上を混合して使用できる。
【００４４】
溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等の無機溶剤等が挙げられる。これらの溶剤（又は分散媒）は、単独又は2種以上を混合して使用できる。
【００４５】
絵柄模様層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、全面ベタ状の絵柄模様層を形成する場合には、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法が挙げられる。その他、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法等を用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いたりしてもよい。
【００４６】
絵柄模様層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は1〜15μm程度、乾燥後の層厚は0.1〜10μm程度である。
【００４７】
（着色隠蔽層）
基材シートと絵柄模様層との間には、必要に応じて、更に着色隠蔽層を形成してもよい。着色隠蔽層は、化粧シートのおもて面から木質板の地色を隠蔽したい場合に設けられる。基材シートが透明性である場合は勿論、基材シートが隠蔽着色されている場合でも、隠蔽性を安定化するために形成してもよい。
【００４８】
着色隠蔽層を形成するインクとしては、絵柄模様層を形成するインクであって隠蔽着色が可能なものが使用できる。
【００４９】
着色隠蔽層の形成方法は、基材シート全体を被覆（全面ベタ状）するように形成できる方法が好ましい。例えば、前記したロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等が好ましいものとして挙げられる。
【００５０】
着色隠蔽層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は0.2〜10μm程度、乾燥後の層厚は0.1〜5μm程度である。
【００５１】
（透明性接着剤層）
絵柄模様層の上には、透明性接着剤層を形成することができる。
【００５２】
透明性接着剤層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明又は半透明のいずれも含む。透明性接着剤層は、絵柄模様層と透明性樹脂層とを接着するために形成することができる。
【００５３】
接着剤としては特に限定されず、化粧シートの分野で公知の接着剤が使用できる。
【００５４】
化粧シートの分野で公知の接着剤としては、例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂等の硬化性樹脂等が挙げられる。また、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂も適用し得る。
【００５５】
接着剤層は、例えば、接着剤を絵柄模様層の上に塗布し、透明性樹脂層を構成する塗工剤（接着剤）を塗工後、乾燥・硬化させることにより形成できる。乾燥温度・乾燥時間等の条件は特に限定されず、接着剤の種類に応じて適宜設定すればよい。接着剤の塗布方法は特に限定されず、例えば、ロールコート、カーテンフローコート、ワイヤーバーコート、リバースコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、エアーナイフコート、キスコート、ブレードコート、スムースコート、コンマコート等の方法が採用できる。
【００５６】
接着剤層の厚みは特に限定されないが、乾燥後の厚みが0.1〜30μm、好ましくは1〜20μm程度である。
【００５７】
（透明性樹脂層）
透明性接着剤層の上には、透明性樹脂層を形成してもよい。透明性樹脂層は、透明性である限り、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。
【００５８】
透明性樹脂層に含まれる樹脂成分は限定的ではないが、熱可塑性樹脂が好ましく、この中でもポリオレフィンやポリエステルが好ましく、ポリプロピレンが最も好ましい。透明性樹脂層は、実質的にポリプロピレン樹脂によって形成されていることが好ましい。
【００５９】
透明性樹脂層は、例えば、ポリプロピレン樹脂を、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押し出し法等により形成する。また既成のフィルムを用いてもよい。
【００６０】
透明性樹脂層は、必要に応じて、耐候剤を含有してもよい。耐候剤としては、例えば、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等が好ましい。これらの耐候剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。特に透明性樹脂層がポリプロピレンを含有する場合には、耐候剤を含有することが好ましい。
【００６１】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤が好適である。これらの耐候剤の含有量は限定されないが、紫外線吸収剤・光安定剤ともに、透明性樹脂層中1000〜10000質量ppm程度とすればよい。
【００６２】
透明性樹脂層の表面であって、後記する透明性表面保護層を形成する面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。表面処理は、各処理の常法に従って行えばよい。
【００６３】
透明性樹脂層の厚みは特に限定されないが、10〜400μm程度が好ましく、40〜250μm程度がより好ましく、40〜100μm以上がさらに好ましい。
【００６４】
透明性樹脂層の表面には、プライマー層（透明性表面保護層の形成を容易とするためのプライマー層）が形成されていてもよい。
【００６５】
プライマー層は、公知のプライマー剤を基材シートの片面又は両面に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。
【００６６】
プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常0.1〜10μm、好ましくは1〜5μm程度である。
【００６７】
（透明性表面保護層）
透明性樹脂層の上には、透明性表面保護層を形成してもよい。透明性表面保護層は限定的ではないが、樹脂成分として電離放射線硬化型樹脂及び2液硬化型ウレタン系樹脂の少なくとも1種を含有することが好ましい。実質的には、これらの樹脂から形成されているものが好ましい。電離放射線硬化型樹脂又は2液硬化型ウレタン系樹脂により透明性表面保護層を形成する場合には、化粧シートの耐摩性、耐衝撃性、耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等を高め易い。
【００６８】
電離放射線硬化型樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー（オリゴマーを含む）及び／又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。
【００６９】
具体的には、前記プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好ましい。ここで、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。
【００７０】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの分子量としては、通常250〜100000程度が好ましい。
【００７１】
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、2−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７２】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。
【００７３】
電離放射線硬化型樹脂を硬化させるために用いる電離放射線としては、電離放射線硬化型樹脂（組成物）中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常は紫外線又は電子線を用いればよいが、可視光線、X線、イオン線等を用いてもよい。
【００７４】
紫外線源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用できる。紫外線の波長としては、通常190〜380nmが好ましい。
【００７５】
電子線源としては、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。その中でも、特に100〜1000keV、好ましくは100〜300keVのエネルギーをもつ電子を照射できるものが好ましい。
【００７６】
2液硬化型ウレタン系樹脂としては特に限定されないが、中でも主剤としてOH基を有するポリオール成分（アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール等）と、硬化剤成分であるイソシアネート成分（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート等）とを含むものが使用できる。
【００７７】
透明性表面保護層は、必要に応じて、耐侯剤、可塑剤、安定剤、充填剤、分散剤、染料、顔料等の着色剤、溶剤等を含んでもよい。耐候剤を含有する場合の種類、含有量については、透明性樹脂層における説明と同様である。
【００７８】
透明性表面保護層は、例えば、透明性ポリプロピレン系樹脂層の上に電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂をグラビアコート、ロールコート等の公知の塗工法により塗工後、樹脂を硬化させることにより形成できる。電離放射線硬化型樹脂の場合には、電子線照射により樹脂硬化する。
【００７９】
表面保護層の厚さは特に限定されず、最終製品の特性に応じて適宜設定できるが、通常0.1〜50μm、好ましくは1〜20μm程度である。
【００８０】
（エンボス加工）
化粧シートの最表層側には、必要に応じてエンボス加工を施してもよい。
【００８１】
エンボス加工方法は特に限定されず、例えば、透明性表面保護層のおもて面を加熱軟化させてエンボス版により加圧・賦形後、冷却する方法が好ましい方法として挙げられるが、最終製品である化粧シート又は透明性表面保護層の材質によっては、例えば、透明性樹脂層のおもて面を加熱軟化させてエンボス版により加圧・賦型後、その上に透明性表面保護層を形成してもよい。
【００８２】
エンボス加工には、公知の枚葉式又は輪転式のエンボス機が用いられる。凹凸形状としては、例えば、木目板導管溝、石板表面凹凸（花崗岩劈開面等）、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【００８３】
（合成樹脂製バッカー層）
化粧シートは、基材シート裏面に合成樹脂製バッカー層を有していてもよい。ここで、バッカー層は、床用化粧材において衝撃吸収等を目的とした緩衝層を意味する。バッカー層を構成する材料としては、例えば、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリメチレン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、耐熱性の高いポリアルキレンテレフタレート〔例えば、エチレングリコールの一部を1，4−シクロヘキサンジメタノールやジエチレングリコール等で置換したポリエチレンテレフタレートである、いわゆる商品名PET−G（イーストマンケミカルカンパニー製）〕、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド、ポリスチレン、ポリアミド、ABS等が挙げられる。これらの樹脂は単独又は2種以上で使用できる。バッカー層の厚さは限定的ではないが、100〜600μmが適当である。
【００８４】
バッカー層には、必要に応じ、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を接着面に施すこともできる。また、被着材との接着性を考慮して裏面にプライマー層を更に設けてもよい。
【００８５】
バッカー層を設けることにより、耐傷性を高めることができるとともに、被着材の影響を緩和することができる。例えば、被着材の表面に存在している凹凸の影響を緩和したり、特に被着材が木質系の場合には、サンディング加工時に表面に形成される研磨ムラや木の節目等（いわゆるダク）の影響を緩和したりすることができる。
【００８６】
床用化粧材
本発明の化粧シートは、各種被着材と接合することにより、化粧材とできる。被着材の材質は特に限定されず、例えば、無機非金属系、金属系、木質系、プラスチック系等の材質が挙げられる。
【００８７】
具体的には、無機非金属系では、例えば、抄造セメント、押出しセメント、スラグセメント、ALC（軽量気泡コンクリート）、GRC（ガラス繊維強化コンクリート）、パルプセメント、木片セメント、石綿セメント、硅酸カルシウム、石膏、石膏スラグ等の非陶磁器窯業系材料、土器、陶器、磁器、セッ器、硝子、琺瑯等のセラミックス材料などが挙げられる。
【００８８】
金属系では、例えば、鉄、アルミニウム、銅等の金属材料（金属鋼板）が挙げられる。
【００８９】
木質系では、例えば、杉、檜、樫、ラワン、チーク等からなる単板、合板、パーティクルボード、中密度繊維板（MDF）、集成材等が挙げられる。
【００９０】
プラスチック系では、例えば、ポリプロピレン、ABS樹脂、フェノール樹脂等の樹脂材料が挙げられる。
【００９１】
このような被着体の形状は特に限定されず、通常はフローリング等への設置を考慮して平板とすればよい。
【００９２】
被着材と接合後は、例えば、最終製品の特性に応じて、裁断、テノーナを用いてサネ加工、Ｖ字形状の条溝付与、四辺の面取り等を施してもよい。
【００９３】
被着材と化粧シートとを貼り合わせるには、接着剤を用いることができる。接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマー、ブタジエン・アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等を有効成分とする公知の接着剤が使用できる。
【００９４】
被着材と化粧シートとの接合後は、例えば、最終製品の特性に応じて、裁断、テノーナを用いてサネ加工、Ｖ字形状の溝加工、四辺の面取り加工（例えばC面取り加工）等を施してもよい。
【００９５】
本発明の化粧材は、化粧シート側から被着材に至る溝部及び／又は面取り部を設けて、当該溝部及び面取り部を着色塗料によって塗装してもよい。
【００９６】
溝部及び面取り部を塗装するための着色塗料は、例えば、前記接着剤層にも使用できる着色剤をビヒクルに溶解又は分散させることによりインキ化したものが使用できる。着色剤の例示については前記と同じである。ビヒクルとしては、例えば、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられる。これらのビヒクルは、単独又は2種以上を混合して使用できる。なお、着色塗料には、前記の通り、改質樹脂層のシラノール基と化学的に結合するイソシアネートなどの硬化剤を含有するものを採用することが好ましい。その他、溶剤や補助剤等を必要に応じて添加することもできる。
【００９７】
本発明の化粧材を図1、図2を用いて具体的に説明する。
【００９８】
図1に示される化粧材は、被着材1に着色接着剤層6を介して合成樹脂製バッカー層2及び化粧シート3が積層された構成を有し、化粧シート3側から被着材1に達するV字溝部4-1及びC面取り部4-2が設けられている。V字溝部4-1及びC面取り部4-2の表面には着色塗膜5が形成されている。
【００９９】
図2に示される化粧材は、合成樹脂製バッカー層23上に接着剤層24、プライマー層25、基材シート26、着色隠蔽層27、絵柄模様層28、接着剤層29、透明性樹脂層30、プライマー層（図示せず）及び表面保護層31が順に積層された構造を有する。表面保護層側からエンボス加工が施され、凹状のエンボス部32が付されている。一方、合成樹脂製バッカー層の裏面には、被着材21が着色接着剤層22を介して積層されている。そして、この化粧材においては、化粧シート側より被着材21に達するV字溝部20が設けられている。
【発明の効果】
【０１００】
本発明の化粧シートは、化粧シートを構成する層のうちの少なくとも1層がポリオレフィン樹脂に加えて特定量のシラン変性ポリオレフィン樹脂を含有することにより、化粧シートの断面への着色塗料の密着性が改善されている。そのため、本発明の化粧シートを各種被着材に積層して化粧材とし、当該化粧材の溝部及び面取り部に着色塗料を塗装する場合には、コロナ処理及び易接着樹脂に頼らなくても、化粧シート断面に着色塗料を十分に密着させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０１】
【図１】本発明の床用化粧材の模式図（一例）である。
【図２】本発明の床用化粧材の模式図（一例）である。
【発明を実施するための形態】
【０１０２】
以下に実施例及び比較例を示して本発明をより詳しく説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【０１０３】
実施例１
（化粧シートの作製）
シラン変性ポリオレフィン樹脂を20質量％添加した、60μm厚さのポリプロピレンフィルム（基材シート）を用意し、両面にコロナ放電処理を施した。基材シートの一方の面に2液硬化型アクリルウレタン樹脂からなる印刷インキで2μm厚さの絵柄印刷層を形成した。絵柄印刷層の上に、ウレタン樹脂系接着剤を固形分量が3g/m2となるように塗布して接着剤層を形成した。接着剤層上に、Tダイ押出機を用いて、シラン変性ポリオレフィン樹脂を20重量％添加したポリプロピレン樹脂を加熱溶融押出しして80μm厚さの透明性樹脂層を形成した。透明性樹脂層の表面にコロナ放電処理を施した後、コロナ放電処理を行った面に対して、固形分量が1g/m2となるようにアクリルウレタン樹脂を塗工することによりプライマー層を形成した。プライマー層の表面に対して、固形分量が15g/m2となるようにウレタンアクリレート系電離放射線硬化型樹脂をロールコート法により塗布し、次いで酸素濃度200ppm以下の環境下、電子線照射装置を用いて加速電圧125KeV、5Mradの条件で電子線を照射して硬化させることで表面保護層を形成した。表面保護層側からエンボス加工により深さ30μmの木目導管柄の凹凸模様を形成することにより化粧シート（総厚さ：160μm）を作製した。
（化粧材の作成）
合板に水系接着剤（BA-10L/BA-11B、中央理化工業株式会社製）を介して、作製した化粧シートを貼り合わせ、ついで切削加工により、化粧材端部にC面加工を施した。最後に塗装ラインによりC面に2液硬化型の水系塗料により塗装して化粧材を作製した。
【０１０４】
実施例2
60μmポリプロピレンフィルム（基材シート）へのシラン変性ポリオレフィンの添加量を0重量％とした以外は実施例1と同様にして化粧材を作製した。
【０１０５】
実施例3
透明性樹脂層へのシラン変性ポリオレフィンの添加量を10重量％とした以外は実施例2と同様にして化粧材を作製した。
【０１０６】
実施例4
（化粧シートの作製）
60μm厚さのポリプロピレンフィルム（基材シート）の両面にコロナ放電処理を施した。基材シートの一方の面に2液硬化型アクリルウレタン樹脂からなる印刷インキで2μm厚さの絵柄印刷層を形成した。絵柄印刷層の上に、ウレタン樹脂系接着剤を固形分量が3g/m2となるように塗布して接着剤層を形成した。接着剤層上に、Tダイ押出機を用いてポリプロピレン樹脂を加熱溶融押出しして80μm厚さの透明性樹脂層を形成した。透明性樹脂層の表面にコロナ放電処理を施した後、コロナ放電処理を行った面に対して、固形分量が1g/m2となるようにアクリルウレタン系樹脂を塗工することによりプライマー層を形成した。プライマー層表面に対して、固形分量が15g/m2となるようにウレタンアクリレート系電離放射線硬化型樹脂をロールコート法により塗布し、次いで酸素濃度200ppm以下の環境下、電子線照射装置を用いて加速電圧125KeV、5Mradの条件で電子線を照射して硬化させることで表面保護層を形成した。表面保護層側からエンボス加工により深さ30μmの木目導管柄の凹凸模様を形成することにより中間体シート（総厚さ：160μm）を作製した。中間体シートの裏面に透明性樹脂を押出しラミネート方式で積層することによって合成樹脂製バッカー層を形成した。バッカー層の厚さは250μm、材質はシラン変性ポリオレフィンを10重量％添加したポリプロピレン樹脂とした。
（化粧材の作成）
合板に水系接着剤（BA-10L/BA-11B、中央理化工業株式会社製）を介して、作製した化粧シートを貼り合わせ、ついで切削加工により、化粧材端部にC面加工を施した。最後に塗装ラインによりC面に2液硬化型の水系塗料により塗装して化粧材を作製した。
【０１０７】
比較例1
基材シートと透明樹脂層へのシラン変性ポリオレフィンの添加量をそれぞれ5重量％とした以外は実施例1と同様にして化粧材を作製した。
【０１０８】
試験例1（耐セロ試験による塗料密着性評価）
塗装された化粧材C面にニチバン製セロハンテープを貼り付け90℃方向に強く引張り、耐セロ試験後に密着性評価と外観評価の2点を実施した。
【０１０９】
密着性評価と外観評価の結果が共に△以上の評価を合格とした。
・密着性評価基準
シラン変性ポリオレフィンを添加した層部分のみを評価する。
○：塗料の剥がれ無し
△：塗料の残存している面積が70％以上
×：塗料の残存している面積が70％未満
・外観評価基準
化粧シートの全層の外観評価をする。
○：塗料が付着していない部分がほとんどなく、外観品質を損なわれていない。
△：塗料が付着していない部分が僅かに目立つ。
×：塗料が付着していない部分が目立つ。
【０１１０】
【表１】
2014193530.tif 000002
【符号の説明】
【０１１１】
１．被着材
２．合成樹脂製バッカー層
３．化粧シート
４−１．V字溝部
４−２．C面取り部
５．着色塗膜
６．着色接着剤層
２０．V字溝部
２１．被着材
２２．着色接着剤層
２３．合成樹脂製バッカー層
２４．接着剤層
２５．プライマー層
２６．基材シート
２７．着色隠蔽層
２８．絵柄模様層
２９．透明性接着剤層
３０．透明性樹脂層
３１．表面保護層
３２．エンボス部
【図１】
2014193530.tif 000003
【図２】
2014193530.tif 000004