(57)【要約】【課題】本発明は、乾燥後の溶媒への再溶解性に優れるために塗膜形成時に固着物が生じない着色組成物を得ることができ、低粘度のカラーフィルター用顔料分散体、及びその製造方法を提供する。【解決手段】〔１〕アミノ基含有モノマー（Ａ−１）由来の構成単位及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）由来の構成単位を有し、（Ａ−２）のポリアルキレングリコール部分が、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合付加体である、顔料分散剤（Ａ）と、有機顔料と、炭素数１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル（Ｂ−１）及び（メタ）アクリル酸（Ｂ−２）の共重合体（Ｂ）と、エーテル系有機溶媒とを含有する、カラーフィルター用顔料分散体、及び〔２〕その製造方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミノ基含有モノマー（Ａ−１）由来の構成単位及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）由来の構成単位を有し、（Ａ−２）のポリアルキレングリコール部分が、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合付加体である、顔料分散剤（Ａ）と、有機顔料と、炭素数１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル（Ｂ−１）及び（メタ）アクリル酸（Ｂ−２）の共重合体（Ｂ）と、エーテル系有機溶媒とを含有する、カラーフィルター用顔料分散体。
【請求項２】
アミノ基含有モノマーが、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドである、請求項１に記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項３】
顔料分散剤（Ａ）の４級化率が１０〜８０ｍｏｌ％である、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項４】
共重合体（Ｂ）における（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位と（メタ）アクリル酸由来の構成単位の重量比〔（メタ）アクリル酸アルキル／（メタ）アクリル酸〕が、９５／５〜７０／３０である、請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項５】
共重合体（Ｂ）のポリエチレングリコール換算の重量平均分子量が、３，０００〜２０，０００である、請求項１〜４のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項６】
（Ａ）と（Ｂ）との重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、８５／１５〜２５／７５である、請求項１〜５のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項７】
顔料分散剤中の（Ａ−２）の含有量が５１〜９５重量％である、請求項１〜６のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項８】
（Ａ−２）のポリアルキレングリコール部分のアルキレンオキシド平均付加モル数が２０〜２００である、請求項１〜７のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項９】
（Ａ−２）のポリアルキレングリコール部分が、エチレンオキシド由来の構成単位とプロピレンオキシド由来の構成単位との重量比〔（エチレンオキシド由来の構成単位）／（プロピレンオキシド由来の構成単位）〕が、１０／９０〜５０／５０である、請求項１〜８のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項１０】
顔料分散剤中に４級アンモニウム基が含まれ、該４級アンモニウム基の対イオンがアルキル硫酸イオンである、請求項３に記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項１１】
アミノ基含有モノマー（Ａ−１）由来の構成単位及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）由来の構成単位を有し、（Ａ−２）のポリアルキレングリコール部分が、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合付加体である、顔料分散剤（Ａ）と、有機顔料と、炭素数１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル（Ｂ−１）及び（メタ）アクリル酸（Ｂ−２）の共重合体（Ｂ）と、エーテル系有機溶媒との混合物を分散する工程を有するカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項１２】
アミノ基含有モノマー及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを重合して、共重合体を得る工程と、前記共重合体を４級化剤により処理して、前記分散する工程で用いられる顔料分散剤を得る工程と、を更に有する、請求項１１に記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項１３】
前記混合物を分散する工程が、メディアを用いて分散する予備分散工程と、前記予備分散工程より小さいメディアを用いて分散する本分散工程と、を有する、請求項１１又は１２に記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルター用顔料分散体、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置に用いられるカラーフィルターは、顔料分散体に樹脂等を配合した着色組成物をガラス等の透明基板に塗布した後、露光・硬化、現像、熱硬化させるフォトリソグラフィー法等によって製造されている。ここで用いられる顔料分散体は、顔料を有機溶媒に分散した非水系顔料分散体であるが、非水系顔料分散体の製造方法として、グラフトポリマー等の高分子分散剤を用いる製造方法が知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、顔料同士の凝集を防止し、顔料の良好な分散を実現することを目的として、末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーと、窒素原子とエチレン性不飽和二重結合とを有する窒素含有モノマーと、エーテル基を有する重合性モノマーとを共重合体単位として含む、窒素原子及びエーテル基を有するグラフト共重合体を含有することを特徴とする顔料分散剤が開示されている。
特許文献２には、感度、解像度、現像マージンを改善することを目的として、メタクリル酸／メタクリル酸メチル共重合体等の高分子バインダー、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーに特定の光重合開始剤を加えて感光性樹脂組成物が開示されている。
特許文献３には、粘度を低下し、安定性を向上させることを目的として、着色剤、ビニルポリマー及び有機溶剤を含有し、ビニルポリマーがベンジル（メタ）アクリレート等の構成単位及びポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等の構成単位を有するポリマーである、油性インク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−３１８８５号公報
【特許文献２】特開平７−１９９４６５号公報
【特許文献３】特開２００７−４５９０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
カラーフィルターは、顔料を微細化することにより透明度の高い着色塗膜を作製する必要がある。そのために、顔料に強いせん断力を与える方法や分散剤を大量に用いる方法が行われている。このうち、強いせん断力を与える方法では、顔料同士の凝集力が高まるため、得られる顔料分散体及び着色組成物の粘度が高くなるという問題があった。
一方、カラーフィルターは、前記顔料分散体を用いて調製された着色組成物をガラス基板へ塗工して製造されるものであるが、連続して塗工すると、着色組成物の乾燥により、コーター等のノズルに固着物が発生し、これを溶媒に再度溶解させて取り除く必要がある。しかし、前記のように分散剤が大量に存在する顔料分散体は、それがバインダーとなるためか、固着物の溶媒への溶解性が低下するという問題があった。
そのため、乾燥した後にも溶媒への再溶解性に優れる着色組成物が得られ、更に低粘度である顔料分散体が望まれている。
本発明は、乾燥後の溶媒への再溶解性に優れるために塗膜形成時にノズルへの固着物の残存が生じにくい着色組成物を得ることができ、低粘度のカラーフィルター用顔料分散体、及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、カラーフィルター用顔料分散体において、アミノ基含有モノマー（Ａ−１）由来の構成単位及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）由来の構成単位を有し、（Ａ−２）のポリアルキレングリコール部分が、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合付加体である、顔料分散剤（Ａ）と、所定の（メタ）アクリル酸アルキル（Ｂ−１）及び（メタ）アクリル酸（Ｂ−２）の共重合体（Ｂ）と、を共存させることにより、溶媒への再溶解性が高まり、粘度が低下することを見出した。
すなわち、本発明は、次の〔１〕〜〔２〕を提供する。
〔１〕アミノ基含有モノマー（Ａ−１）由来の構成単位及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）由来の構成単位を有し、（Ａ−２）のポリアルキレングリコール部分が、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合付加体である、顔料分散剤（Ａ）と、有機顔料と、炭素数１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル（Ｂ−１）及び（メタ）アクリル酸（Ｂ−２）の共重合体（Ｂ）と、エーテル系有機溶媒とを含有する、カラーフィルター用顔料分散体。
〔２〕アミノ基含有モノマー（Ａ−１）由来の構成単位及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）由来の構成単位を有し、（Ａ−２）のポリアルキレングリコール部分のアルキレンオキシドが、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合付加体である顔料分散剤（Ａ）と、有機顔料と、炭素数１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル（Ｂ−１）及び（メタ）アクリル酸（Ｂ−２）の共重合体（Ｂ）と、エーテル系有機溶媒との混合物を分散する工程を有するカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、乾燥後の溶媒への再溶解性に優れるために塗膜形成時に固着物が生じにくい着色組成物を得ることができる低粘度のカラーフィルター用顔料分散体、及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のカラーフィルター用顔料分散体は、アミノ基含有モノマー（Ａ−１）（以下「（Ａ−１）成分」ともいう）由来の構成単位及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）（以下「（Ａ−２）成分」ともいう）由来の構成単位を有し、（Ａ−２）のポリアルキレングリコール部分が、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合付加体である、顔料分散剤（Ａ）（以下「顔料分散剤（Ａ）」、「（Ａ）成分」ともいう）と、有機顔料と、炭素数１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル（以下「（Ｂ−１）成分」ともいう）及び（メタ）アクリル酸（以下「（Ｂ−２）成分」ともいう）の共重合体（Ｂ）（以下、単に「共重合体（Ｂ）」、「（Ｂ）成分」ともいう）と、エーテル系有機溶媒とを含有することを特徴とする。
【０００９】
本発明のカラーフィルター用顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物が、乾燥後の溶媒への再溶解性に優れるために繰り返し塗膜を形成したときであっても、ノズル等に固着物が生じにくい着色組成物を得ることができ、粘度が低くなる理由は定かではないが、次のように考えられる。
本発明のカラーフィルター用顔料分散体は、顔料表面への強い吸着性を有するアミノ基を有するモノマー部分とエーテル系有機溶媒に親和性を持つプロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合付加体であるアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート部分を含有する顔料分散剤を含む。特にプロピレンオキシド部分はエーテル系有機溶媒に構造や親水性疎水性バランスが類似しており、溶媒中に広がりやすいため、顔料粒子同士に強い斥力が生じ、顔料同士の凝集を有効に抑えることが可能であり、顔料の分散性にも優れるため粘度が低くなる上に、本発明の効果である乾燥後の溶媒への再溶解性にも優れるものと考えられる。
本発明のカラーフィルター用顔料分散体においては、更に共重合体（Ｂ）を含有する。共重合体（Ｂ）の（メタ）アクリル酸部分が前記アミノ基を有する分散剤によって、わずかにカチオン性となった顔料表面に吸着し、カラーフィルターに用いられるエーテル系有機溶媒中に構造や親水性疎水性バランスが類似している（メタ）アクリル酸アルキル部分が広がることで、分散体の安定性を更に向上させているものと考えられる。また、該共重合体は、溶媒で希釈された場合に、吸着平衡で、顔料表面から剥がれ落ちることで、溶媒への再溶解性をも向上させているものと考えられる。
以下、本発明に用いられる各成分、工程等について説明する。
【００１０】
［顔料分散剤］
本発明に用いられる顔料分散剤は、得られる着色組成物の溶媒への再溶解性を向上させ、顔料分散体の粘度を低下させる観点から、アミノ基含有モノマー（以下「（Ａ−１）成分」ともいう）由来の構成単位及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（以下「（Ａ−２）成分」ともいう）由来の構成単位を有し、（Ａ−２）のポリアルキレングリコール部分が、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合付加体である、ポリマーからなる。
【００１１】
本発明の顔料分散剤は、アミノ基の一部が４級化されていることが好ましい。
本発明の顔料分散剤の４級化率は、高いコントラスト及び低粘度の顔料分散体を得る観点から、１０〜８０ｍｏｌ％が好ましく、１５〜７０ｍｏｌ％がより好ましく、２０〜６０ｍｏｌ％が更に好ましく、２０〜５０ｍｏｌ％がより更に好ましく、２５〜４０ｍｏｌ％が特に好ましい。
「４級化率」とは、顔料分散剤中に含まれる３級アミノ基及び４級アンモニウム基の合計モル当量数に対する、４級アンモニウム基のモル当量数の割合（ｍｏｌ％）を意味する。４級化率は、実施例に記載の方法により測定することができる。
また上記４級化率は、例えば、（Ａ−１）成分を４級化して４級アンモニウム基を導入することで得られるが、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分と４級アンモニウム基を有するモノマー成分（以下、「（Ａ−３）成分」ともいう）とを共重合することでも得られる。
なお、顔料分散剤の４級化前の顔料分散剤のアミン価が不明な場合、又は、４級化アンモニウム基を有するモノマーと共重合した分散剤を使用する場合には、核磁気共鳴（ＮＭＲ）により同定される３級アミノ基及び４級アンモニウム基の含有量から算出した値を上記４級化率とみなす。
【００１２】
顔料分散剤中のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）由来の構成単位に対する、アミノ基含有モノマー（Ａ−１）由来の構成単位の重量比〔（Ａ−１）／（Ａ−２）〕は、顔料の分散性を向上させ、保存安定性を高める観点から、１０／９０〜４９／５１が好ましく、１３／８７〜４０／６０がより好ましく、１３／８７〜２０／８０が更に好ましく、１５／８５〜２０／８０がより更に好ましい。
なお、顔料分散剤が４級化されている場合、上記重量比は、４級化剤由来成分を除外した重量比とする。なお、「４級化剤由来成分を除外した重量比」とは、４級アンモニウム基を形成する４級化剤由来成分、すなわち、４級化剤由来のアルキル基と、対の陰イオン成分の重量を除外した構成単位の換算重量とする。４級化剤由来のアルキル基は、分散剤中に残存している（Ａ）由来の３級アミノ基と、４級アンモニウム基とのアルキル基を比較することで、４級化により導入されたアルキル基を推定できる。なお、本明細書において「（Ａ−１）成分を由来とする構成単位」には、（Ａ−１）成分の３級アミノ基が４級化されて４級アンモニウム基となった構成単位が含まれる。
本発明に用いられる顔料分散剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ−１）成分、（Ａ−２）成分以外のモノマーを由来とする構成単位を含んでいてもよいが、（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の含有量が、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％以上であり、更に好ましくは９０重量％以上であり、より更に好ましくは（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分のみからなることが好ましい。
【００１３】
顔料分散剤のポリエチレングリコール換算の重量平均分子量は、顔料の分散性を向上させ、保存安定性を高める観点から、好ましくは５，０００〜２００，０００であり、より好ましくは１０，０００〜１５０，０００であり、更に好ましくは１０，０００〜２０，０００である。
なお、重量平均分子量の測定は、実施例記載の方法により行うことができる。なお、アミノ基の一部が４級化されていて分子量を直接測定することができない場合には、４級化前のポリマーの重量分子量を本分散剤の分子量とみなす。
【００１４】
＜アミノ基含有モノマー（Ａ−１）＞
アミノ基含有モノマー（Ａ−１）としては、顔料の分散性を向上させる観点から、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドが好ましく、ジメチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド又はジエチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドがより好ましく、ジメチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドが更に好ましい。本明細書において（メタ）アクリルアミドとは、アクリルアミド及び／又はメタクリルアミドを意味する。
ジメチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、前記の観点から、ジメチルアミノアルキルアクリルアミドが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドが好ましく、なかでも、顔料表面への強い吸着性の観点から、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドが好ましい。
【００１５】
本発明においては、上記の（Ａ−１）成分のアミノ基が、４級化されていることが好適であり、すなわち（Ａ−１）成分を４級化剤により処理して、４級アンモニウム基を導入されたものが好適である。（Ａ−１）成分を４級化剤により処理して、４級アンモニウム基を導入する場合、アミノ基に導入するアルキル基は、エチル基又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。また、４級アンモニウム基の対イオンは、アルキル硫酸イオン、ハロゲンイオン及びｐ−トルエンスルホン酸イオンから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、アルキル硫酸イオンがより好ましく、メチル硫酸イオンが更に好ましい。
４級化により（Ａ−１）成分は、４級アンモニウム基を有するモノマー、より具体的には、（メタ）アクリロイルアミノアルキルトリメチルアンモニウム塩又は（メタ）アクリロイルアミノアルキルトリエチルアンモニウム塩等の単位の形態としてポリマー中に存在すると推測される。本明細書において（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味する。
また本発明の顔料分散剤は、（Ａ−３）成分として、上記アンモニウム塩をモノマー成分として共重合させて得られるものであってもよい。
【００１６】
顔料分散剤の全構成単位中の（Ａ−１）由来の構成単位の含有量は、顔料の分散性を向上させる観点から、好ましくは３〜４６重量％であり、より好ましくは１０〜４０重量％であり、更に好ましくは１０〜３０重量％であり、より更に好ましくは１４〜２０重量％である。なお、アミノ基の一部が４級化されている場合、４級化剤由来の成分の重量を除外した換算重量における含有量とする。
アミノ基の一部が４級化されている場合、顔料分散剤の全構成単位中の（Ａ−１）由来の構成単位であって、４級化されていないものの含有量は、顔料の分散性を向上させる観点から、好ましくは１〜４１重量％であり、より好ましくは５〜３０重量％であり、更に好ましくは７〜２０重量％であり、より更に好ましくは１０〜１７重量％である。ここでは、４級化剤由来の成分の重量を除外した換算重量における含有量とする。
顔料分散剤の全構成単位中の（Ａ−１）由来の構成単位であって、４級化されているものの含有量は、顔料の分散性を向上させる観点から、好ましくは０．３〜３６重量％であり、より好ましくは３〜２０重量％であり、更に好ましくは４〜１４重量％であり、更に好ましくは５〜８重量％である。ここでは、４級化剤由来の成分の重量を除外した換算重量における含有量とする。
【００１７】
＜アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）＞
アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）は、そのポリアルキレングリコール部分が、プロピレンオキシド（以下「ＰＯ」ともいう）とエチレンオキシド（以下「ＥＯ」ともいう）の混合付加体である。
アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートは、アルコキシポリアルキレングリコールメタクリレート又はアルコキシポリアルキレングリコールアクリレートのいずれでもよいが、アルコキシポリアルキレングリコールメタクリレートが好ましい。本明細書において（メタ）アクリレートとは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。
【００１８】
（Ａ−２）のポリアルキレングリコール部分のエチレンオキシド由来の構成単位とプロピレンオキシド由来の構成単位との重量比〔（エチレンオキシド由来の構成単位）／（プロピレンオキシド由来の構成単位）〕は、乾燥後の溶媒への再溶解性を向上させる観点から、１０／９０〜５０／５０が好ましく、２０／８０〜４０／６０がより好ましく、３０／７０〜４５／５５が更に好ましい。また、ポリアルキレングリコール部分は、顔料の有機溶媒への分散性を高める観点から、ブロック付加体であり、メタクリレート側がエチレンオキシドであり、末端側がプロピレンオキシドであるブロック付加体であることがより好ましい。
このようなブロック付加体は、特に制限されないが、例えば、以下の方法により得ることができる。アルコキシプロピレングリコール又はアルコキシジプロピレングリコールを出発物質として、塩基触媒の存在下でプロピレンオキシドを開環重合させ、その後に、更に塩基触媒の存在下でエチレンオキシドを開環重合させることでアルコキシポリプロピレングリコールポリエチレングリコールが得られる。更に、当該アルコキシポリプロピレングリコールポリエチレングリコールと（メタ）アクリル酸とを脱水反応させることでアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）が得られる。
【００１９】
アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）は、乾燥後の溶媒への再溶解性を向上させる観点から、ポリアルキレングリコール部分のアルキレンオキシド平均付加モル数が２０〜２００であることが好ましく、なかでも顔料の分散性を向上させる観点から、２０〜１５０が好ましく、２０〜５０がより好ましく、３０〜４３が更に好ましく、３０〜４０がより更に好ましい。
アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）のアルコキシ基としては、分散性を向上させる観点から、炭素数１〜１２が好ましく、炭素数１〜８がより好ましく、炭素数１〜６が更に好ましい。アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられ、メトキシ基が好ましい。
【００２０】
顔料分散剤の全構成単位中の（Ａ−２）成分由来の構成単位の含有量は、乾燥後の溶媒への再溶解性を向上させる観点から、好ましくは５１〜９５重量％であり、より好ましくは６０〜９０重量％であり、更に好ましくは７０〜９０重量％であり、より更に好ましくは８０〜９０重量％である。なお、（Ａ−１）成分のアミノ基が４級化されている場合には、上記含有量は、４級化剤由来の成分の重量を除外した換算重量とする。
【００２１】
＜顔料分散剤の製造＞
前記顔料分散剤は、（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の混合物を公知の重合法により共重合させることによって製造することができる。
本発明の好ましい態様である４級化率が１０〜８０ｍｏｌ％の顔料分散剤は、例えば、（方法１）（Ａ−１）成分、（Ａ−２）成分及び（Ａ−３）成分の混合物を公知の重合法により共重合させることによって製造する方法や、（方法２）（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分を重合して共重合体を得る工程と、前記共重合体を４級化剤により処理して、顔料分散剤を得る工程とを有する方法で得ることができる。これらの製造方法の中でも、均質な重合体を得、本発明の効果である、保存安定性とコントラストを向上させる観点から、（方法２）が好ましい。
【００２２】
アミノ基含有モノマー（Ａ−１）及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）を共重合する際の重合法としては溶液重合法が好ましい。
溶液重合法で用いる溶媒に制限はないが、後述の本発明に用いられるエーテル系有機溶媒又は沸点が１００℃以下の有機溶媒が好ましく、顔料の分散安定性を高める観点から、エーテル系有機溶媒が好ましい。
エーテル系有機溶媒としては、後述のエーテル系溶媒を用いることができるが、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）がより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）が更に好ましい。
沸点が１００℃以下の有機溶媒は、重合後の除去が容易である点から好ましく用いられ、例としては、アセトン、メチルエチルケトン、エタノール等が挙げられる。
【００２３】
重合の際には、重合開始剤や重合連鎖移動剤を用いることができるが、重合開始剤としては、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が好ましく、重合連鎖移動剤としては、２−メルカプトエタノールが好ましい。
好ましい重合条件は、重合開始剤の種類等によって異なるが、重合温度は５０〜８０℃が好ましく、重合時間は１〜２０時間であることが好ましい。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
【００２４】
４級化率が１０〜８０ｍｏｌ％の顔料分散剤の製造方法（方法１）としては、上記の製造方法において、更に（Ａ−３）成分を共重合することが望ましい。
（方法１）における（Ａ−３）成分としては、前記アミノ基含有モノマー（Ａ−１）のアミノ基を４級化して得られる構造であることが好ましく、４級化前の構造は同一構造であることが好ましい。
より具体的に（Ａ−３）成分としては、（メタ）アクリロイルアミノアルキルトリアルキルアンモニウム塩を用いることができるが、顔料への吸着性を向上させ、ひいては得られる分散体の粘度を低く維持し、保存安定性を高め、硬化膜のコントラストを向上させる観点から、（メタ）アクリロイルアミノアルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましく、前記の観点から、アクリロイルアミノアルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましく、アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム塩又はアクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウム塩がより好ましく、なかでも、顔料表面への強い吸着性の観点から、アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム塩が好ましい。
前記アンモニウム塩の４級アンモニウム基の対イオンとしては、アルキル硫酸イオン、ハロゲン化物イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、アルキル硫酸イオンがより好ましい。
なお、４級化率は、（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分に対する（Ａ−３）成分の割合の調整によりその数値を調整することができる。
【００２５】
以下（方法２）について詳細に説明する。
（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分を重合して共重合体を得る工程は上記の溶液重合法が好ましい。
４級化剤により処理して、顔料分散剤を得る工程は、前記工程で得られたジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの共重合体に、４級化剤を反応させて行う。
４級化剤としては、３級アミノ基と反応し当該アミノ基を４級アンモニウム化する物質が使用され、例えば、硫酸ジアルキル、ハロゲン化アルキル、ｐ−トルエンスルホン酸アルキル等が挙げられる。硫酸ジアルキルとしては、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル等が挙げられ、ハロゲン化アルキルとしては塩化メチル、ヨウ化メチル、塩化ベンジル等が挙げられ、ｐ−トルエンスルホン酸アルキルとしてはｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル等が挙げられる。硫酸ジアルキルが好ましく、硫酸ジメチル、硫酸ジエチルが更に好ましく、硫酸ジメチルが特に好ましい。
４級化した顔料分散剤を得る工程は、溶媒中で行うことが好ましく、好ましく用いられる溶媒としては、エーテル系有機溶媒が好ましい。エーテル系有機溶媒としては、後述の本発明に用いられるエーテル系有機溶媒が好ましく、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートがより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）がより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）が更に好ましい。
また、当該工程における反応雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
当該工程における反応の温度は、４級化剤の種類にもよるが、５０〜１００℃が好ましく、反応促進の観点から、８０〜１００℃が好ましい。
なお、４級化率は、共重合体に対する４級化剤の添加モル比よりその数値を調整することができる。
【００２６】
［有機顔料］
本発明に用いられる有機顔料（以下、単に「顔料」ともいう）としては、カラーフィルターに好適に用いられるものであれば特に制限はなく、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、縮合多環顔料、レーキ顔料等が挙げられる。
アゾ顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド３等の不溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１等の溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４等の縮合アゾ顔料が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等の銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。
縮合多環顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３等のペリレン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３等のペリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２等のキナクリドン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のジオキサジン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９等のイソインドリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６等のイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等のキノフタロン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０等のニッケルアゾ錯体系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８等のインジゴ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８等の金属錯体顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１等のジケトピロロピロール系顔料等が挙げられる。
これらの中では、本発明の効果をより有効に発現させる観点から、下記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料が好ましい。
【００２７】
【化１】
2014028891.tif 000002
【００２８】
式（１）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立して、水素原子又は−ＳＯ3Ｈ基を示す。なお、ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子が好ましい。
ジケトピロロピロール系顔料の市販品の好適例としては、ＢＡＳＦ社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、商品名「Irgaphor Red B-CF」、「Irgaphor Red BK-CF」、「Irgaphor Red BT-CF」、「Irgazin DPP Red BO」、「Irgazin DPP Red BL」、「Cromophtal DPP Red BP」、「Cromophtal DPP Red BOC」等が挙げられる。
有機顔料は、明度Ｙ値の向上の観点から、その平均一次粒子径を、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは２０〜６０ｎｍにした微粒化処理品を用いることが望ましい。有機顔料の平均一次粒子径は、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、個々の一次粒子の短軸径と長軸径を計測してその平均値をその粒子の粒子径とし、１００個以上の粒子について、それぞれの粒子の体積を、粒子径を一辺とする立方体と近似して体積平均粒子径を求め、それを平均一次粒子径とする。
上記の有機顔料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、有機顔料とエーテル系有機溶媒との親和性を高め、分散安定性を高めるという観点から、有機顔料の表面に、樹脂や高分子、顔料誘導体等により予め表面処理を施した顔料を用いることもできる。
【００２９】
［エーテル系有機溶媒］
本発明においては、顔料の分散性を高めるとともに、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、着色組成物の溶媒への再溶解性と分散体の保存安定性を高める観点から、エーテル系有機溶媒が用いられる。
エーテル系有機溶媒の２５℃での粘度は、顔料分散体を用いた硬化膜のコントラストを向上させる観点から、０．８〜５．０ｍＰａ・ｓが好ましく、０．９〜４．０ｍＰａ・ｓがより好ましく、１．０〜３．５ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
エーテル系有機溶媒のＳＰ値は、顔料表面との適度な親和性、低表面張力、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、７．５〜１０．５が好ましく、８．０〜９．５がより好ましく、８．５〜９．０が更に好ましい。ＳＰ値はＦｅｄｏｒｓの方法〔Robert F.Fedors, Polymer Engineering and Science, 14, 147-154 (1974)〕によって求められる。
エーテル系有機溶媒の沸点は、塗膜乾燥での除去の容易さと作業安全性の観点から、５０〜３００℃が好ましく、１００〜２６０℃がより好ましく、１２０〜２００℃が更に好ましい。
【００３０】
エーテル系有機溶媒としては、顔料表面との適度な親和性、塗膜乾燥での除去の容易性、低表面張力、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルプロピオネート、（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルが好ましく、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートがより好ましい。本明細書において（ポリ）アルキレングリコールとは、アルキレングリコール及び／又はポリアルキレングリコールを意味する。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートの例としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも有機顔料の分散性の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ、沸点：１４６℃、２５℃での粘度：１．１ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値：８．７３）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ、沸点：２４７℃、２５℃での粘度：３．１ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値：８．９４）が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）がより好ましい。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルプロピオネートの例としては、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、及びプロピレングリコールモノエチルエーテルプロピオネートから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルの例としては、ジプロピレングリコールジメチルエーテル及びジプロピレングリコールメチルプロピルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００３１】
［（メタ）アクリル酸アルキル（Ｂ−１）及び（メタ）アクリル酸（Ｂ−２）の共重合体（Ｂ）］
本発明に用いられる共重合体（Ｂ）は、乾燥した着色組成物の再溶解性を高める観点から用いられる。本発明に用いられる共重合体（Ｂ）は、炭素数１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル（Ｂ−１）及び（メタ）アクリル酸（Ｂ−２）の共重合体である。このように（Ｂ−１）成分のアルキル基の炭素数を１〜３と短いものを選択することで、再溶解性が顕著に高くなる。
（Ｂ−１）成分のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ノルマルプロピル基が挙げられ、これらの中でも、再溶解性を高める観点から、メチル基が好ましい。（Ｂ−１）成分としては、（メタ）アクリル酸メチルが好ましく、メタクリル酸メチルがより好ましい。（Ｂ−２）成分は、メタクリル酸が好ましい。
【００３２】
共重合体（Ｂ）は、得られる着色組成物の溶媒への再溶解性を向上させ、顔料分散体の保存安定性を向上させる観点から、（Ｂ−１）成分由来の構成単位と（Ｂ−２）成分由来の構成単位の重量比〔（メタ）アクリル酸アルキル／（メタ）アクリル酸〕が、９５／５〜７０／３０であることが好ましく、溶媒への再溶解性を向上させる観点から、９５／５〜８０／２０が好ましく、９５／５〜９０／１０がより好ましい。粘度を低下させる観点からは、当該重量比が９５／５〜８０／２０が好ましく、９５／５〜９０／１０がより好ましい。得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点からは、当該重量比が９０／１０〜７０／３０が好ましい。
また、共重合体（Ｂ）のポリエチレングリコール換算の重量平均分子量は、３，０００〜２０，０００であることが好ましく、粘度を低下させる観点からは、７，０００〜１７，０００が好ましい。得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点からは、３，０００〜７，０００が好ましい。
分子量は実施例に記載した方法で測定することができる。
【００３３】
共重合体（Ｂ）の酸価は、特に制限されないが、再溶解性を高める観点から、４０〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５０〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇが更に好ましく、５５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇがより更に好ましい。酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に準拠した測定方法による。
【００３４】
本発明に用いられる共重合体（Ｂ）は、均質な共重合体を得る観点から、溶液重合法によって得ることが好ましい。
溶液重合法で用いる溶媒に制限はないが、前述の本発明に用いられるエーテル系有機溶媒又は沸点が１００℃以下の有機溶媒が好ましく、顔料の分散安定性を高める観点から、エーテル系有機溶媒が好ましい。
エーテル系有機溶媒としては、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）がより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）が更に好ましい。
【００３５】
重合の際には、重合開始剤や重合連鎖移動剤を用いることができるが、重合開始剤としては、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が好ましく、重合連鎖移動剤としては、２−メルカプトエタノールが好ましい。
好ましい重合条件は、重合開始剤の種類等によって異なるが、重合温度は５０〜８０℃が好ましく、重合時間は１〜２０時間であることが好ましい。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
【００３６】
［顔料分散体の製造方法］
本発明のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法に特に制限はないが、着色組成物の溶媒への再溶解性と分散体の保存安定性を両立させる観点から、下記工程を含有することが好ましい。特に、有機顔料を顔料分散剤（Ａ）を用いて分散する際に、共重合体（Ｂ）を共存させることで、再溶解性を高めることができる。
アミノ基含有モノマー（Ａ−１）由来の構成単位及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）由来の構成単位を有し、（Ａ−２）のポリアルキレングリコール部分が、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合付加体である、顔料分散剤（Ａ）と、有機顔料と、炭素数１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル（Ｂ−１）及び（メタ）アクリル酸（Ｂ−２）の共重合体（Ｂ）と、エーテル系有機溶媒との混合物を分散する工程。
【００３７】
また本発明のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法では、上記分散する工程において用いられる顔料分散剤を製造する工程を有していてもよい。すなわち、顔料分散剤の製造における方法１又は方法２からなる工程を有することが好ましく、当該方法２からなる工程を含むことがより好ましい。
【００３８】
本製造法の前記分散工程における分散方法に特に制限はなく、前記混合物を一度の分散で目的とする顔料分散体を得てもよいが、前記混合物をメディアを用いて分散する予備分散工程と、前記予備分散工程より小さいメディアを用いて分散する本分散工程と、を有する方法により行うことが、より微細で均一な顔料分散体を得る観点から好ましい。
【００３９】
（予備分散）
前記予備分散は、顔料分散剤、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒の全成分を一度に混合し、分散してもよいが、顔料分散剤及びエーテル系有機溶媒を予め混合して予備混合物を調製し、得られた予備混合物に顔料を混合し、分散して最終的な混合物を得ることが好ましい。
予備分散工程における、顔料分散液中の顔料の割合は、良好な着色性を得る観点から、３重量％以上が好ましく、良好な着色性及び粘度を得る観点から、３〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。
予備分散工程における、顔料分散液中の顔料分散剤の含有量は、再溶解性に優れ、低粘度な顔料分散体を得る観点から、２〜１５重量％が好ましく、４〜９重量％がより好ましく、４〜５．５重量％がより好ましい。
予備分散工程において、顔料に対する顔料分散剤の重量比〔顔料分散剤／顔料〕は、顔料に必要量の顔料分散剤を付着させる観点から、０．２〜１．６とすることが好ましく、０．３〜１．２とすることがより好ましく、０．４〜０．８とすることが更に好ましく、特に、再溶解性を高める観点から、０．４５〜０．６とすることがより好ましい。
予備分散工程における、顔料に対する共重合体（Ｂ）の重量比〔共重合体（Ｂ）／顔料〕は、再溶解性を高める観点から、０．２〜１．６とすることが好ましく、０．３〜１．２とすることがより好ましく、０．４〜０．８とすることが更に好ましく、０．４０〜０．５５とすることがより更に好ましい。
予備分散工程における、前記エーテル系有機溶媒の含有量は、均一に分散させる観点から、２０〜９０重量％が好ましく、４０〜８５重量％がより好ましい。
予備分散工程における分散時間は特に制限はないが、０．１〜１０時間が好ましく、０．５〜８時間がより好ましく、１〜７時間が更に好ましい。
【００４０】
予備分散で用いる混合分散機に特に制限はなく、公知の種々の分散機を用いることができる。例えば、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ロールミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、高圧ホモジナイザー等の高圧式分散機、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせて使用することもできる。
これらの中では、有機顔料をエーテル系有機溶媒中に均一に混合させる観点から、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ペイントシェーカーやビーズミル等のメディア式分散機がより好ましい。
メディア式分散機を用いる場合に、予備分散工程で用いるメディアの材質としては、ジルコニア、チタニア等のセラミックス、ポリエチレン、ナイロン等の高分子材料、金属等が好ましく、摩耗性の観点からジルコニアが好ましい。また、メディアの直径としては、有機顔料中の凝集粒子を解砕する観点から、０．１〜０．５ｍｍが好ましく、０．１〜０．４ｍｍがより好ましい。
【００４１】
（本分散）
本分散は、予備分散で得られた予備分散液を分散処理する工程であり、前記予備分散工程で得られた混合物を更に微細化するために行われるが、有機顔料を微細化する観点から、メディア式分散機を用いることが好ましく、前記の高圧式分散機を併用してもよい。
本分散工程で用いるメディアの材質としては、ジルコニア、チタニア等のセラミックス、ポリエチレン、ナイロン等の高分子材料、金属等が好ましく、摩耗性の観点からジルコニアが好ましい。また、メディアの直径としては、有機顔料を微細化する観点から、０．３ｍｍ以下が好ましく、０．２ｍｍ以下がより好ましく、０．１５ｍｍ以下が更に好ましく、メディアを顔料と分離する観点から、０．００３ｍｍ以上がより好ましく、０．０１ｍｍ以上が更に好ましい。
以上の観点から、本分散工程で用いるメディア直径としては、０．００３〜０．２ｍｍが好ましく、０．０１〜０．１５ｍｍがより好ましい。
以上のように、本分散工程は前記予備分散工程より小さいメディアを用いて分散することが好ましい。
すなわち、本発明において、混合物を分散する工程は、メディアを用いて分散する予備分散工程と前記予備分散工程より小さいメディアを用いて分散する本分散工程を含有することが好ましい。
本分散工程で用いるメディア式分散機としては、ペイントシェーカー、ビーズミル等が好ましく、市販のメディア式分散機としては、ウルトラ・アペックス・ミル（寿工業株式会社製、商品名）、ピコミル（浅田鉄工株式会社製、商品名）等が挙げられる。
得られる顔料分散体の低粘度化の観点から、分散時の温度を１０〜３５℃に保つことが好ましく、１５〜３０℃がより好ましく、１８〜２７℃が更に好ましい。
本分散の分散時間は、有機顔料を十分に微細化する観点から、２〜２００時間が好ましく３〜５０時間がより好ましい。
【００４２】
本分散工程における、顔料分散液中の有機顔料の割合、顔料分散液中の顔料分散剤の含有量、顔料に対する顔料分散剤の重量比〔顔料分散剤／顔料〕、共重合体（Ｂ）の重量比〔共重合体（Ｂ）／顔料〕、エーテル系有機溶媒の含有量は、前記の予備分散工程における場合と同じである。
【００４３】
〔カラーフィルター用顔料分散体〕
本発明の製造方法により得られるカラーフィルター用顔料分散体は、顔料分散剤（Ａ）、有機顔料、共重合体（Ｂ）及びエーテル系有機溶媒を含む。
顔料分散体中の有機顔料の含有量は、良好な着色性を得る観点から、３重量％以上が好ましく、良好な着色性及び粘度を得る観点から、３〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。
顔料分散体中の顔料に対する顔料分散剤（Ａ）の重量比〔顔料分散剤／顔料〕は、再溶解性に優れ、低粘度な顔料分散体を得る観点から、０．２〜１．６であり、０．３〜１．２が好ましく、０．４〜０．８がより好ましい、特に、再溶解性を高める観点から、０．４５〜０．６とすることがより好ましい。
顔料分散体中、顔料に対する共重合体（Ｂ）の重量比〔共重合体（Ｂ）／顔料〕は、再溶解性を高める観点から、０．２〜１．６とすることが好ましく、０．３〜１．２とすることがより好ましく、０．４〜０．８とすることが更に好ましく、０．４０〜０．５５とすることがより更に好ましい。
顔料分散体中、顔料分散剤（Ａ）と共重合体（Ｂ）との重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、再溶解性を高める観点から、８５／１５〜２５／７５が好ましく、７０／３０〜３０／７０が好ましく、６０／４０〜４５／５５が好ましい。
顔料分散体中のエーテル系有機溶媒の含有量は、良好な着色性及び分散体の低粘度化の観点から、２０〜９０重量％が好ましく、４０〜８５重量％がより好ましい。
【００４４】
顔料分散体中の有機顔料の平均粒径は、カラーフィルター用色材として良好なコントラストを得るために、２００ｎｍ以下が好ましく、２０〜１００ｎｍがより好ましく、２０〜９０ｎｍが更に好ましい。
なお、顔料分散体中の有機顔料の平均粒径は、粒径測定装置（株式会社堀場製作所製、商品名：ＳＺ−１００）を用いて、測定条件として、例えばジケトピロロピロール系顔料の場合、顔料粒子屈折率：１．５１、顔料密度：１．４５ｇ／ｃｍ3、ＰＧＭＥＡ屈折率：１．４００、ＰＧＭＥＡ粘度：１．１３６ｍＰａ・ｓ、測定温度：２５℃を入力して、２５℃で測定することができる。
本発明の製造方法により得られる顔料分散体の顔料濃度１０重量％における粘度（２０℃）は、カラーフィルター用色材として良好な粘度とするために、1〜２００ｍＰａ・ｓが好ましく、１〜５０ｍＰａ・ｓがより好ましく、２〜１５ｍＰａ・ｓが更に好ましい。なかでも硬化膜の基板密着性を向上させる観点からは、３〜１０ｍＰａ・ｓが好ましい。粘度の測定は実施例記載の方法による。
【００４５】
［カラーフィルター用着色組成物］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、前記製造方法によって得られたカラーフィルター用顔料分散体を含有するが、顔料分散剤、有機顔料、共重合体（Ｂ）及びエーテル系有機溶媒以外にバインダー成分等を含有することができる。
バインダー成分としては、電離放射線硬化性成分を含有するバインダー成分等が挙げられる。
電離放射線硬化性成分を含有するバインダー成分には、アルカリ可溶性樹脂、多官能モノマーや電離放射線により活性化する光重合開始剤を含有し、更に多官能オリゴマー、単官能のモノマー、及び増感剤等を配合することができる。
電離放射線硬化性成分からなる着色組成物中のバインダー成分の含有量は、溶媒を除いた有効分中２０〜８０重量％が好ましく、２０〜６０重量％がより好ましく、光重合開始剤の含有量は、溶媒を除いた有効分中０．２〜２０重量％が好ましい。
【００４６】
前記アルカリ可溶性樹脂としては、ネガ型レジストに一般的に用いられるものを用いることができ、アルカリ水溶液に可溶性を有する樹脂、すなわち、０．０５重量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に２０℃で１重量％以上溶解する樹脂が好ましい。
アルカリ可溶性樹脂の例としては、顔料の硬化膜中での分散を維持し、コントラストを向上させる観点から、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合体（Ｃ）（以下、単に「共重合体（Ｃ）」ともいう）が好ましく挙げられ、本発明の効果を有効に発現させる観点から、前記共重合体（Ｂ）を除く（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合体であることが好ましく、炭素数が４〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル又は（メタ）アクリル酸ベンジルと、（メタ）アクリル酸との共重合体がより好ましく、（メタ）アクリル酸ベンジルと（メタ）アクリル酸との共重合体が更に好ましい。（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合割合（モル比）は、９７／３〜５０／５０であることが好ましく、９５／５〜７０／３０であることがより好ましい。
共重合体（Ｃ）の重量平均分子量は５，０００〜５０，０００が好ましい。
本発明の顔料分散体中のアルカリ可溶性樹脂の含有量は、溶媒を除いた有効分中２０〜８０重量％が好ましい。
【００４７】
多官能モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル（例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等）、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル等が挙げられる。本発明の顔料分散体中の多官能モノマーの含有量は、溶媒を除いた有効分中１０〜６０重量％が好ましい。
光重合開始剤としては、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類等が挙げられる。例えば４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］及び２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
上記のアルカリ可溶性樹脂、多官能モノマー、光重合開始剤、更に多官能オリゴマー、単官能のモノマー、及び増感剤等の添加剤等は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４８】
［用途］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、カラーフィルター製造用に用いられる。
カラーフィルターの製造方法においては、本願発明の着色組成物を基板上に塗布、光硬化、現像を行い、塗膜を得る工程（ａ）、前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜を得る工程（ｂ）を有することが好ましい。
【００４９】
工程（ａ）における、塗布は、ガラス基板上にロールコーター、スリットコーター、スプレー、バーコーター、アプリケーター、スピンコーター、ディップコーター、インクジェット、スクリーン印刷で塗布することが好ましく、本発明の組成物の特徴を活かしてノズル等のつまりを防止する観点から、スリットコーター、インクジェット、スクリーン印刷で塗布することがより好ましい。
塗布後には、有機溶媒を乾燥させ、塗膜の平滑性やハンドリングの観点から加熱することが好ましい。加熱温度は５０〜１４０℃が好ましく、７０〜９０℃がより好ましい。加熱時間は０．５〜６０分間が好ましく、１〜１０分間がより好ましい。
光硬化は、塗膜に紫外線を照射して、塗膜を硬化させる。光硬化は続く現像でガラス基板上にパターンを残すために行い、現像で除去する部分には紫外線を防ぐフォトマスクを載せて硬化させないことが好ましい。光硬化は、紫外線照射量が１０〜１００ｍＪ／ｃｍ2まで行うことが好ましい。
現像は、光硬化後の硬化塗膜をアルカリ水溶液中に浸漬し、更に水でリンスして未硬化部分を除去する。用いるアルカリ水溶液としては、アルカリ剤の濃度が０．００１〜１０重量％が好ましく、０．０１〜１重量％が好ましい。また、現像に用いるアルカリ剤としては、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、及びテトラメチルアンモニウムヒドロキシドから選ばれる１種又は２種以上の水溶液が好ましく、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液がより好ましい。
【００５０】
工程（ｂ）は、前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜を得る工程である。工程（ｂ）は、ポストベイク工程であり、本工程を行うことにより、硬度に優れた硬化膜を形成することができる。
硬度に優れ、耐熱性にも優れた硬化膜を得る観点から、加熱温度は、２２０〜２８０℃が好ましく、２５０〜２７０℃がより好ましい。
硬度に優れ、耐熱性にも優れた硬化膜を得る観点から、加熱時間は１０〜３００分間が好ましく、２０〜４０分間がより好ましい。
【００５１】
以上、本明細書においては以下のカラーフィルター用顔料分散体、その製造方法、カラーフィルター用顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物、カラーフィルターの製造方法、及びカラーフィルター用着色組成物の再溶解化方法を開示する。
＜１＞アミノ基含有モノマー（Ａ−１）由来の構成単位及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）由来の構成単位を有し、（Ａ−２）のポリアルキレングリコール部分が、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合付加体である、顔料分散剤（Ａ）と、有機顔料と、炭素数１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル（Ｂ−１）及び（メタ）アクリル酸（Ｂ−２）の共重合体（Ｂ）と、エーテル系有機溶媒とを含有する、カラーフィルター用顔料分散体。
【００５２】
＜２＞  顔料分散剤（Ａ）のアミノ基の一部が４級化されている、＜１＞に記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜３＞  顔料分散剤（Ａ）の４級化率が１０〜８０ｍｏｌ％、より好ましくは１５〜７０ｍｏｌ％、更に好ましくは２０〜６０ｍｏｌ％、より更に好ましくは２０〜５０ｍｏｌ％、特に好ましくは２５〜４０ｍｏｌ％である、＜１＞又は＜２＞に記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜４＞  顔料分散剤（Ａ）中のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）由来の構成単位に対する、アミノ基含有モノマー（Ａ−１）由来の構成単位の重量比〔（Ａ−１）／（Ａ−２）〕が、１０／９０〜４９／５１、より好ましくは１３／８７〜４０／６０、更に好ましくは１３／８７〜２０／８０、より更に好ましくは１５／８５〜２０／８０である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜５＞  顔料分散剤（Ａ）中の（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の含有量が、５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上である、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜６＞  顔料分散剤（Ａ）が、（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分のみからなる、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜７＞  顔料分散剤（Ａ）のポリエチレングリコール換算の重量平均分子量は、５，０００〜２００，０００、より好ましくは１０，０００〜１５０，０００、更に好ましくは１０，０００〜２０，０００である、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜８＞  アミノ基含有モノマーが、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、より好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドであり、更に好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドである、＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜９＞  顔料分散剤（Ａ）は、（Ａ−１）成分のアミノ基が４級化されている、好ましくは、（Ａ−１）成分のアミノ基を４級化剤により処理して、４級アンモニウム基を導入されている、＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜１０＞  顔料分散剤（Ａ）が、４級アンモニウム基を有し、該４級アンモニウム基の対イオンが、アルキル硫酸イオン、ハロゲンイオン及びｐ−トルエンスルホン酸イオンから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはアルキル硫酸イオンであり、更に好ましくはメチル硫酸イオンである、＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜１１＞  顔料分散剤（Ａ）の全構成単位中の（Ａ−１）由来の構成単位の含有量は、好ましくは３〜４６重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、更に好ましくは１０〜３０重量％、より更に好ましくは１４〜２０重量％である、＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜１２＞  顔料分散剤のアミノ基の一部が４級化されており、顔料分散剤の全構成単位中の（Ａ−１）由来の構成単位であって、４級化されていないものの含有量が、１〜４１重量％、より好ましくは５〜３０重量％、更に好ましくは７〜２０重量％、より更に好ましくは１０〜１７重量％である、＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜１３＞  顔料分散剤のアミノ基の一部が４級化されており、顔料分散剤の全構成単位中の（Ａ−１）由来の構成単位であって、４級化されているものの含有量が、０．３〜３６重量％、より好ましくは３〜２０重量％であり、更に好ましくは４〜１４重量％であり、更に好ましくは５〜８重量％である、＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【００５３】
＜１４＞  （Ａ−２）が、アルコキシポリアルキレングリコールメタクリレートである、＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜１５＞  （Ａ−２）のポリアルキレングリコール部分が、エチレンオキシド由来の構成単位とプロピレンオキシド由来の構成単位との重量比〔（エチレンオキシド由来の構成単位）／（プロピレンオキシド由来の構成単位）〕が、１０／９０〜５０／５０、より好ましくは２０／８０〜４０／６０、更に好ましくは３０／７０〜４５／５５である、＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜１６＞  （Ａ−２）のポリアルキレングリコール部分のアルキレンオキシド平均付加モル数が２０〜２００、好ましくは２０〜１５０、より好ましくは２０〜５０、更に好ましくは３０〜４３、より更に好ましくは３０〜４０である、＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜１７＞  （Ａ−２）のポリアルキレングリコール部分が、メタクリレート側がエチレンオキシドであり、末端側がプロピレンオキシドである、＜１＞〜＜１６＞に記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜１８＞  （Ａ−２）のアルコキシ基が、炭素数１〜１２であり、より好ましくは炭素数１〜８であり、更に好ましくは炭素数１〜６である、＜１＞〜＜１７＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜１９＞  （Ａ−２）のアルコキシ基が、メトキシ基及びエトキシ基から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはメトキシ基である、＜１＞〜＜１８＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散剤。
＜２０＞  顔料分散剤中の全構成単位中の（Ａ−２）成分由来の構成単位の含有量は、５１〜９５重量％、より好ましくは６０〜９０重量％、更に好ましくは７０〜９０重量％、より更に好ましくは８０〜９０重量％である、＜１＞〜＜１９＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散剤。
【００５４】
＜２１＞  有機顔料がジケトピロロピロール系顔料である、＜１＞〜＜２０＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散剤。
＜２２＞  有機顔料が、下記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料である、＜１＞〜＜２１＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散剤。
【化２】
2014028891.tif 000003
〔式（１）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立して、水素原子又は−ＳＯ3Ｈ基を示す。〕
＜２３＞  エーテル系有機溶媒が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートから選ばれる１種又は２種以上であり、好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである、＜１＞〜＜２２＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散剤。
【００５５】
＜２４＞  共重合体（Ｂ）が、（メタ）アクリル酸メチル（Ｂ−１）及びメタクリル酸（Ｂ−２）の共重合体である、＜１＞〜＜２３＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散剤。
＜２５＞  共重合体（Ｂ）における（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位と（メタ）アクリル酸由来の構成単位の重量比〔（メタ）アクリル酸アルキル／（メタ）アクリル酸〕が、９５／５〜７０／３０、好ましくは９５／５〜８０／２０、より好ましくは９５／５〜９０／１０、或いは、好ましくは９０／１０〜７０／３０である、＜１＞〜＜２４＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散剤。
＜２６＞  共重合体（Ｂ）のポリエチレングリコール換算の重量平均分子量が、３，０００〜２０，０００、好ましくは７，０００〜１７，０００、或いは好ましくは３，０００〜７，０００である、＜１＞〜＜２５＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜２７＞  共重合体（Ｂ）の酸価が、４０〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５０〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは５５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より更に好ましくは５５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、＜１＞〜＜２６＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【００５６】
＜２８＞  顔料分散体の有機顔料の含有量が、３重量％以上、好ましくは３〜３０重量％、より好ましくは５〜２０重量％である、＜１＞〜＜２７＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜２９＞  顔料分散体の有機顔料に対する顔料分散剤（Ａ）の重量比〔顔料分散剤／有機顔料〕が、０．２〜１．６、好ましくは０．３〜１．２、より好ましくは０．４〜０．８、更に好ましくは０．４５〜０．６である、＜１＞〜＜２８＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜３０＞  顔料分散体の有機顔料に対する共重合体（Ｂ）の重量比〔共重合体（Ｂ）／有機顔料〕が、０．２〜１．６、より好ましくは０．３〜１．２、更に好ましくは０．４〜０．８、より更に好ましくは０．４０〜０．５５である、＜１＞〜＜２９＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜３１＞  顔料分散体の顔料分散剤（Ａ）と共重合体（Ｂ）との重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、８５／１５〜２５／７５、より好ましくは７０／３０〜３０／７０、更に好ましくは６０／４０〜４５／５５である、＜１＞〜＜３０＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜３２＞  顔料分散体のエーテル系有機溶媒の含有量が、２０〜９０重量％、より好ましくは４０〜８５重量％である、＜１＞〜＜３１＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【００５７】
＜３３＞  アミノ基含有モノマー（Ａ−１）由来の構成単位及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）由来の構成単位を有し、（Ａ−２）のポリアルキレングリコール部分が、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合付加体である、顔料分散剤（Ａ）と、有機顔料と、炭素数１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル（Ｂ−１）及び（メタ）アクリル酸（Ｂ−２）の共重合体（Ｂ）と、エーテル系有機溶媒との混合物を分散する工程を有するカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
＜３４＞  アミノ基含有モノマー及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを重合して、共重合体を得る工程と、前記共重合体を４級化剤により処理して、前記分散する工程で用いられる顔料分散剤を得る工程と、を更に有する、＜３３＞に記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
＜３５＞  前記混合物を分散する工程が、メディアを用いて分散する予備分散工程と、前記予備分散工程より小さいメディアを用いて分散する本分散工程と、を有する、＜３３＞又は＜３４＞に記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【００５８】
＜３６＞  ＜１＞〜＜３２＞のいずれかの顔料分散体と、共重合体（Ｃ）以外の（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合体（Ｃ）（但し、前記共重合体（Ｂ）を除く）であるアルカリ可溶性樹脂とを含有するカラーフィルター用着色組成物。
＜３７＞  アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量が、５，０００〜５０，０００である、＜３６＞に記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜３８＞  アルカリ可溶性樹脂の含有量が、溶媒を除いた有効分中２０〜８０重量％である、＜３６＞又は＜３７＞に記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜３９＞  エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する多官能モノマーと、光重合開始剤と、を更に含有する＜３６＞〜＜３８＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜４０＞  多官能モノマーの含有量が、溶媒を除いた有効分中１０〜６０重量％である、＜３９＞に記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜４１＞  光重合開始剤の含有量が、溶媒を除いた有効分中０．２〜２０重量％である、＜３９＞又は＜４０＞に記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜４２＞  ＜３６＞〜＜４１＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物を、スリットコーター、インクジェット、及びスクリーン印刷から選ばれる１種又は２種以上の方法により塗布し、光硬化、現像を行い、塗膜を得る工程（ａ）と、前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜を得る工程（ｂ）と、を有するカラーフィルター製造方法。
＜４３＞  アミノ基含有モノマー（Ａ−１）由来の構成単位及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ａ−２）由来の構成単位を有し、（Ａ−２）のポリアルキレングリコール部分が、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合付加体である顔料分散剤（Ａ）、有機顔料及びエーテル系有機溶媒と含む顔料分散体と、（メタ）アクリル酸エステル及び（メタ）アクリル酸の共重合体（Ｃ）であるアルカリ可溶性樹脂とを含有するカラーフィルター用着色組成物に対して、炭素数１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル（Ｂ−１）及び（メタ）アクリル酸（Ｂ−２）の共重合体（Ｂ）を配合して、カラーフィルター用着色組成物の溶媒への再溶解性を高める、カラーフィルター用着色組成物の再溶解化方法。
【実施例】
【００５９】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り、「重量部」及び「重量％」である。「アルキレングリコール（Ｘモル）」とする表記におけるＸは、当該アルキレングリコールのアルキレンオキシド平均付加モル数を意味する。なお、顔料分散剤の分子量、固形分、４級化率、顔料分散体の粘度、コントラスト比、溶媒再溶解性、評価は以下の方法により行った。
【００６０】
（１）顔料分散剤（Ａ）及び共重合体（Ｂ）の重量平均分子量の測定
顔料分散剤の重量平均分子量は、下記条件のいずれかで測定した。なお、顔料分散剤の重量平均分子量は、全て４級化前の状態で測定した値を示す。
＜条件１＞
エタノール／水（重量比３／７）に、リチウムブロマイドと酢酸をそれぞれ５０ｍｍｏｌ／Ｌと１重量％の濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲルクロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）、検出器：示差屈折計（装置付属）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ×２本）、流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ〕により、測定し、標準物質としてポリエチレングリコール（東ソー社製「ＲＥ−２４」（分子量９５０００）、「ＲＥ−２」（分子量２６０００）を用いて検量線を作成し、それより求めた。
＜条件２＞
エタノール／水（重量比８／２）に、リチウムブロマイドと酢酸をそれぞれ５０ｍｍｏｌ／Ｌと１重量％の濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲルクロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）、検出器：示差屈折計（装置付属）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ×２本）、流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ〕により、測定し、標準物質としてポリエチレングリコール（東ソー社製「ＲＥ−２４」（分子量９５０００）、「ＲＥ−２」（分子量２６０００）を用いて検量線を作成し、それより求めた。
【００６１】
（２）顔料分散剤の固形分の測定
シャーレにガラス棒と乾燥無水硫酸ナトリウム１０部を量り採り、そこに顔料分散剤溶液２部（サンプル量）を加えてガラス棒で混合し、１０５℃の減圧乾燥機（圧力８ｋＰａ）で２時間乾燥した。乾燥後の重さを計り、次式より固形分を算出した。
固形分＝［〔乾燥後の重さ−（シャーレ＋ガラス棒＋無水硫酸ナトリウムの重さ）〕／サンプル量］×１００
【００６２】
（３）４級化率の算出方法
ＡＳＴＭ  Ｄ  ２０７３測定法に準じて、アルコール性塩酸標準溶液による電位差滴定から求めたアミン価を用いて、次式より４級化率を算出した。
４級化率［ｍｏｌ％］＝｛（４級化前顔料分散剤のアミン価−４級化後顔料分散剤のアミン価）／４級化前顔料分散剤のアミン価｝×１００
【００６３】
（４）酸価
ＪＩＳ  Ｋ  ００７０  に従い測定した。
【００６４】
（５）顔料分散体の粘度の測定
顔料濃度を１０％に調整した顔料分散体１ｍＬを、２０℃で５分間保持した後、Ｅ型粘度計（東機産業株式会社製、ＴＶ−２５  ｔｙｐｅＬ、ローター１°３４′×Ｒ２４）を用いて、２０℃で顔料分散体の粘度を測定した。ローターの回転数は２０ｒｐｍで測定し、１５０ｍＰａ・ｓを超えた場合、１０ｒｐｍに変更して測定した。
【００６５】
（６）コントラストの評価（硬化膜のコントラスト比の測定）
顔料濃度を１０％に調整した顔料分散体１．００部、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（アルカリ可溶性樹脂、モル比：２０／８０、重量平均分子量：１４０００、固形分４０重量％のＰＧＭＥＡ溶液）０．２９８部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（多官能モノマー：日本化薬株式会社製、ＤＰＨＡ）０．０３６部、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン（光重合開始剤：和光純薬工業株式会社製）０．０２７部、ＰＧＭＥＡ０．２５０部を均一になるまで試験管ミキサーで混合し、着色組成物を得た。ガラス基板上に該着色組成物をスピンコーターで塗布した後、水平台にて６分間静置し、８０℃で３分間ホットプレートにより乾燥した。次いで、得られた塗膜に紫外線ファイバースポット照射装置（株式会社モリテックス製、ＭＵＶ−２０２Ｕ）を用いて６０ｍＪ／ｃｍ2まで紫外線を照射した後、２３０℃のクリーンオーブン内で９０分間加熱してポストベーク（焼き締め）を行い、硬化膜を作製した。硬化膜のコントラスト比をコントラスト比測定器（壺坂電機株式会社製、ＣＴ−１）で測定した。
コントラスト比の値が大きいものほど、コントラストが良好である。
【００６６】
（７）着色組成物乾燥塗膜の溶媒再溶解性の評価
前記（６）のコントラスト測定用に調整した着色組成物にガラス板（厚み０．７ｍｍ、幅５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）を長さ４０ｍｍ程度まで浸漬したあと引き上げ、両面をガラス棒でなぞり余分な液を落としたのち、２３℃８０％ＲＨの環境下で３０分間乾燥し、乾燥塗膜を得た。このガラス板の塗膜部分をＰＧＭＥＡに浸漬し、１５秒間揺動したあとガラス板を引き上げた。このときの塗膜のＰＧＭＥＡ中への剥離状態及び溶解状態を目視により観察し、下記の基準で再溶解性を評価した。
Ａ：ガラス板に塗膜が残留せず、塗膜の剥離物は全て溶解または分散する。
Ｂ：ガラス板に塗膜が残留しないが、塗膜の剥離物は一部溶解または分散し、一部沈殿物となる。
Ｃ：ガラス板に一部の塗膜が残留し、塗膜の剥離物は一部溶解または分散し、一部沈殿物となる。
Ｄ：ガラス板に一部の塗膜が残留し、塗膜の剥離物は全て沈殿物となる。
【００６７】
製造例１［顔料分散剤（Ａ−Ｉ）（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド／メトキシポリプロピレングリコール（１９モル）ポリエチレングリコール（２１モル）メタクリレート共重合体の４級化物；４級化率３６．５ｍｏｌ％）の合成］
撹拌機、還流冷却器、窒素導入管及び温度計を取り付けた反応容器に、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド（商品名：ＤＭＡＰＡＡ−ＭＨＱ、株式会社興人製、以下「ＤＭＡＰＡＡ」とする）１０ｇ、メトキシポリプロピレングリコール（１９モル）ポリエチレングリコール（２１モル）メタクリレート（以下「Ｍ−ＰＯ（１９）ＥＯ（２１）とする」）５８．４ｇ、２-メルカプトエタノール（東洋紡績株式会社製、以下「ＭＥ」とする）０．４１ｇ、ＰＧＭＥＡ１０３ｇを入れ、反応容器内を撹拌しながら窒素置換を行った。
反応容器内を撹拌しながら７８℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＤＭＡＰＡＡ２３．３ｇ、Ｍ−ＰＯ（１９）ＥＯ（２１）１３６．３ｇ、ＭＥ０．９６ｇ、ＰＧＭＥＡ２４０ｇ、２，２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（商品名：Ｖ−６５Ｂ、和光純薬工業株式会社製、以下「Ｖ−６５」とする）４．５ｇ］を３．５時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  ０．５ｇをＰＧＭＥＡ４．５ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ４．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。これを冷却して４級化前顔料分散剤（Ａ−Ｉ）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３９．３％であり、４級化前顔料分散剤（Ａ−Ｉ）の重量平均分子量は１３０００（＜条件２＞による測定値）であった。
ガラス容器に該溶液１５０ｇを入れ、窒素置換を行った。これに硫酸ジメチル（和光純薬工業株式会社製）の２０％ＰＧＭＥＡ溶液１４ｇを常温で攪拌しながら滴下し、窒素雰囲気下、７０℃で３時間反応させた。これを冷却して、顔料分散剤（Ａ−Ｉ）（ＤＭＡＰＡＡ／Ｍ−ＰＯ（１９）ＥＯ（２１）共重合体の４級化物）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３５．５８％であり、４級化率は４級化前のＤＭＡＰＡＡの３６．５ｍｏｌ％であった。
【００６８】
製造例２［顔料分散剤（Ａ−II）（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド／メトキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）メタクリレート共重合体の４級化物；４級化率３６．５ｍｏｌ％）の合成］
製造例１と同様の反応容器に、ＤＭＡＰＡＡ１０ｇ、メトキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）メタクリレート（以下「Ｍ−ＰＯ（２７）ＥＯ（１５）とする」）６４．１ｇ、ＭＥ０．４１ｇ、ＰＧＭＥＡ１１１．２ｇを入れ、反応容器内を撹拌しながら窒素置換を行った。
反応容器内を撹拌しながら７８℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＤＭＡＰＡＡ２３．４ｇ、Ｍ−ＰＯ（２７）ＥＯ（１５）１４９．５ｇ、ＭＥ１．０ｇ、ＰＧＭＥＡ２４０ｇ、Ｖ−６５  ４．９ｇ］を３．５時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  ０．５ｇをＰＧＭＥＡ４．５ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ４．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。これを冷却して４級化前顔料分散剤（Ａ−II）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３９．５％であり、４級化前顔料分散剤（Ａ−II）の重量平均分子量は１３０００（＜条件２＞による測定値）であった。
ガラス容器に該溶液１５０ｇを入れ、窒素置換を行った。これに硫酸ジメチルの２０％ＰＧＭＥＡ溶液１４ｇを常温で攪拌しながら滴下し、窒素雰囲気下、７０℃で３時間反応させた。これを冷却して、顔料分散剤（Ａ−II）（ＤＭＡＰＡＡ／Ｍ−ＰＯ（２７）ＥＯ（１５）共重合体の４級化物）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３５．６５％であり、４級化率は４級化前のＤＭＡＰＡＡの３６．５ｍｏｌ％であった。
【００６９】
製造例３［顔料分散剤（Ａ−III）（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド／メトキシポリプロピレングリコール（１０モル）ポリエチレングリコール（１３モル）メタクリレート共重合体の４級化物；４級化率３６．５ｍｏｌ％）の合成］
製造例１と同様の反応容器に、ＤＭＡＰＡＡ１１．８ｇ、メトキシポリプロピレングリコール（１０モル）ポリエチレングリコール（１３モル）メタクリレート（以下「Ｍ−ＰＯ（１０）ＥＯ（１３）とする」）６３．２ｇ、ＭＥ０．２３ｇ、ＰＧＭＥＡ１１２．５ｇを入れ、反応容器内を撹拌しながら窒素置換を行った。
反応容器内を撹拌しながら７８℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＤＭＡＰＡＡ２７．６ｇ、Ｍ−ＰＯ（１０）ＥＯ（１３）１４７．４ｇ、ＭＥ０．５３ｇ、ＰＧＭＥＡ２６２．５ｇ、Ｖ−６５  ５．０ｇ］を３時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  ０．５ｇをＰＧＭＥＡ４．５ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ４．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。これを冷却して４級化前顔料分散剤（Ａ−III）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３９．３％であり、４級化前顔料分散剤（Ａ−III）の重量平均分子量は１２７０００（＜条件２＞による測定値）であった。
ガラス容器に該溶液１５０ｇを入れ、窒素置換を行った。これに硫酸ジメチルの２０％ＰＧＭＥＡ溶液１４ｇを常温で攪拌しながら滴下し、窒素雰囲気下、７０℃で３時間反応させた。これを冷却して、顔料分散剤（Ａ−III）（ＤＭＡＰＡＡ／Ｍ−ＰＯ（１０）ＥＯ（１３）共重合体の４級化物）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３３．８２％であり、４級化率は４級化前のＤＭＡＰＡＡの３６．５ｍｏｌ％であった。
【００７０】
製造例４［顔料分散剤（Ａ−IV）（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド／メトキシポリプロピレングリコール（１９モル）ポリエチレングリコール（２１モル）メタクリレート共重合体の４級化物；４級化率５０．０ｍｏｌ％）の合成］
製造例１と同様の反応容器に、ＤＭＡＰＡＡ１０ｇ、Ｍ−ＰＯ（１９）ＥＯ（２１）９０ｇ、ＭＥ０．２９ｇ、ＰＧＭＥＡ１５０ｇを入れ、反応容器内を撹拌しながら窒素置換を行った。
反応容器内を撹拌しながら７８℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＤＭＡＰＡＡ２３．３ｇ、Ｍ−ＰＯ（１９）ＥＯ（２１）２１０ｇ、ＭＥ０．７１ｇ、ＰＧＭＥＡ３５０ｇ、Ｖ−６５ ６．６７ｇ］を３．５時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  ０．５ｇをＰＧＭＥＡ４．５ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ４．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。これを冷却して４級化前顔料分散剤（Ａ−IV）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３９．７％であり、４級化前顔料分散剤（Ａ−IV）の重量平均分子量は１３０００（＜条件２＞による測定値）であった。
ガラス容器に該溶液１５０ｇを入れ、窒素置換を行った。これに硫酸ジメチルの２０％ＰＧＭＥＡ溶液１４ｇを常温で攪拌しながら滴下し、窒素雰囲気下、７０℃で３時間反応させた。これを冷却して、顔料分散剤（Ａ−IV）（ＤＭＡＰＡＡ／Ｍ−ＰＯ（１９）ＥＯ（２１）共重合体の４級化物）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３７．５６％であり、４級化率は４級化前のＤＭＡＰＡＡの５０．０ｍｏｌ％であった。
【００７１】
製造例５［顔料分散剤（Ａ−Ｖ）（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド／メトキシポリプロピレングリコール（１９モル）ポリエチレングリコール（２１モル）メタクリレート共重合体の４級化物；３１．３ｍｏｌ％）の合成］
製造例１と同様の反応容器に、ＤＭＡＰＡＡ１０ｇ、メトキシポリプロピレングリコール（１９モル）ポリエチレングリコール（２１モル）メタクリレート（以下「Ｍ−ＰＯ（１９）ＥＯ（２１）とする」）４５．３ｇ、ＭＥ０．４２ｇ、ＰＧＭＥＡ８２．９ｇを入れ、反応容器内を撹拌しながら窒素置換を行った。
反応容器内を撹拌しながら７８℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＤＭＡＰＡＡ２３．２ｇ、Ｍ−ＰＯ（１９）ＥＯ（２１）１０５．８ｇ、ＭＥ０．９７ｇ、ＰＧＭＥＡ１９３．４ｇ、Ｖ−６５  ３．６８ｇ］を３．５時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  ０．５ｇをＰＧＭＥＡ４．５ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ４．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。これを冷却して４級化前顔料分散剤（Ａ−Ｖ）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３９．４％であり、４級化前顔料分散剤（Ａ−Ｖ）の重量平均分子量は１３０００（＜条件２＞による測定値）であった。
ガラス容器に該溶液１５０ｇを入れ、窒素置換を行った。これに硫酸ジメチルの２０％ＰＧＭＥＡ溶液１４ｇを常温で攪拌しながら滴下し、窒素雰囲気下、７０℃で３時間反応させた。これを冷却して、顔料分散剤（Ａ−Ｖ）（ＤＭＡＰＡＡ／Ｍ−ＰＯ（１９）ＥＯ（２１）共重合体の４級化物）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３７．８０％であり、４級化率は４級化前のＤＭＡＰＡＡの３１．３ｍｏｌ％であった。
【００７２】
製造例６［顔料分散剤（Ａ−VI）（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（４５モル）メタクリレート共重合体の４級化物；４級化率３６．５ｍｏｌ％）の合成］
製造例１と同様の反応容器に、ＤＭＡＰＡＡ１８ｇ、メトキシポリエチレングリコール（４５モル）メタクリレート（以下「Ｍ−ＥＯ（４５）とする」）１０２．０ｇ、ＭＥ０．３６ｇ、ＰＧＭＥＡ１８０．０ｇを入れ、反応容器内を撹拌しながら窒素置換を行った。反応容器内を撹拌しながら７７℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＤＭＡＰＡＡ４２．０ｇ、Ｍ−ＥＯ（４５）２３８．０ｇ、ＭＥ０．８４ｇ、ＰＧＭＥＡ４２０．０ｇ、Ｖ−６５  ８．００ｇ］を３．０時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  １.０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。これを冷却して４級化前顔料分散剤（Ａ−VI）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３５．７％であり、４級化前顔料分散剤（Ａ−VI）の重量平均分子量は１３０００（＜条件２＞による測定値）であった。
ガラス容器に該溶液１５０ｇを入れ、窒素置換を行った。これに硫酸ジメチルの２０％ＰＧＭＥＡ溶液１４ｇを常温で攪拌しながら滴下し、窒素雰囲気下、７０℃で３時間反応させた。これを冷却して、顔料分散剤（Ａ−VI）（ＤＭＡＰＡＡ／Ｍ−ＥＯ（４５）共重合体の４級化物）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３３．５５％であり、４級化率は４級化前のＤＭＡＰＡＡの３６．５ｍｏｌ％であった。
【００７３】
製造例７［メタクリル酸メチル／メタクリル酸共重合体（Ｂ−Ｉ）の合成］
攪拌機、還流冷却器、窒素導入管及び温度計を取り付けた反応容器に、メタクリル酸（以下「ＭＡＡ」とする）３．６ｇ、メタクリル酸メチル（以下「ＭＭＡ」とする）３６．４ｇ、３-メルカプトプロピオン酸０．５６ｇ、ＰＧＭＥＡ４０ｇを入れ、反応容器内を攪拌しながら窒素置換を行った。
反応容器内を攪拌しながら７８℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［メタクリル酸１４．４ｇ、メタクリル酸メチル１４５．６ｇ、３-メルカプトプロピオン酸２．２ｇ、ＰＧＭＥＡ１６０ｇ、Ｖ−６５  ２ｇ］を３時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた後、ＰＧＭＥＡ１００ｇを加えた。これを冷却してＭＭＡ／ＭＡＡ共重合体（Ｂ−Ｉ）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は４０．３％であり、ＭＭＡ／ＭＡＡ共重合体（Ｂ−Ｉ）の重量平均分子量は１２４００（＜条件１＞による測定値）であった。酸価は６５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７４】
製造例８［メタクリル酸メチル／メタクリル酸共重合体（Ｂ−II）の合成］
製造例７と同様の反応容器に、ＭＡＡ３．６ｇ、ＭＭＡ３６．４ｇ、３-メルカプトプロピオン酸１．４ｇ、ＰＧＭＥＡ４０ｇを入れ、反応容器内を攪拌しながら窒素置換を行った。
反応容器内を攪拌しながら７８℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＭＡＡ１４．４ｇ、ＭＭＡ１４５．６ｇ、３-メルカプトプロピオン酸５．６ｇ、ＰＧＭＥＡ１６０ｇ、Ｖ−６５  ２ｇ］を３時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  ０．８ｇをＰＧＭＥＡ１．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を２時間続けた後、ＰＧＭＥＡ１００ｇを加えた。これを冷却してＭＭＡ／ＭＡＡ共重合体（Ｂ−II）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３９．２６％であり、ＭＭＡ／ＭＡＡ共重合体（Ｂ−II）の重量平均分子量は９０００（＜条件１＞による測定値）であった。酸価は７３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７５】
製造例９［メタクリル酸メチル／メタクリル酸共重合体（Ｂ−III）の合成］
製造例７と同様の反応容器に、ＭＡＡ３．６ｇ、ＭＭＡ３６．４ｇ、３-メルカプトプロピオン酸０．５６ｇ、ＰＧＭＥＡ４０ｇを入れ、反応容器内を攪拌しながら窒素置換を行った。
反応容器内を攪拌しながら７８℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＭＡＡ１４．４ｇ、ＭＭＡ１４５．６ｇ、３-メルカプトプロピオン酸２．２４ｇ、ＰＧＭＥＡ１６０ｇ、Ｖ−６５  ２ｇ］を３時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた後、ＰＧＭＥＡ１００ｇを加えた。これを冷却してＭＭＡ／ＭＡＡ共重合体（Ｂ−III）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は４１．３％であり、ＭＭＡ／ＭＡＡ共重合体（Ｂ−III）の重量平均分子量は５６００（＜条件１＞による測定値）であった。酸価は６５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７６】
製造例１０［メタクリル酸メチル／メタクリル酸共重合体（Ｂ−IV）の合成］
製造例７と同様の反応容器に、ＭＡＡ６．８ｇ、ＭＭＡ３３．２ｇ、３-メルカプトプロピオン酸０．５６ｇ、ＰＧＭＥＡ４０ｇを入れ、反応容器内を攪拌しながら窒素置換を行った。
反応容器内を攪拌しながら７８℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＭＡＡ２７．２ｇ、ＭＭＡ１３２．８ｇ、３-メルカプトプロピオン酸２．２４ｇ、ＰＧＭＥＡ１６０ｇ、Ｖ−６５  ２ｇ］を３時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた後、ＰＧＭＥＡ１００ｇを加えた。これを冷却してＭＭＡ／ＭＡＡ共重合体（Ｂ−IV）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は４２．３２％であり、ＭＭＡ／ＭＡＡ共重合体（Ｂ−IV）の重量平均分子量は１２０００（＜条件１＞による測定値）であった。酸価は１１５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７７】
製造例１１［メタクリル酸メチル／メタクリル酸共重合体（Ｂ−Ｖ）の合成］
製造例７と同様の反応容器に、ＭＡＡ８．８ｇ、ＭＭＡ３１．２ｇ、３-メルカプトプロピオン酸０．５６ｇ、ＰＧＭＥＡ４０ｇを入れ、反応容器内を攪拌しながら窒素置換を行った。
反応容器内を攪拌しながら７７℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＭＡＡ３５．２ｇ、ＭＭＡ１２４．８ｇ、３-メルカプトプロピオン酸２．２４ｇ、ＰＧＭＥＡ１２４．８ｇ、Ｖ−６５  ２ｇ］を３時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  ０.８ｇをＰＧＭＥＡ１．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、ＰＧＭＥＡ１００ｇを加えた。これを冷却してＭＭＡ／ＭＡＡ共重合体（Ｂ−Ｖ）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は４２．４％であり、ＭＭＡ／ＭＡＡ共重合体（Ｂ−Ｖ）の重量平均分子量は１２０００（＜条件１＞による測定値）であった。酸価は１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７８】
製造例１２［メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸共重合体（Ｂ−VI）の合成］
製造例７と同様の反応容器に、ＭＡＡ３．６ｇ、メタクリル酸ベンジル（以下「ＢｚＭＡ」とする）３６．４ｇ、３-メルカプトプロピオン酸０．５６ｇ、ＰＧＭＥＡ４０ｇを入れ、反応容器内を攪拌しながら窒素置換を行った。
反応容器内を攪拌しながら７８℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＭＡＡ１４．４ｇ、ＢｚＭＡ１４５．６ｇ、３-メルカプトプロピオン酸２．２ｇ、ＰＧＭＥＡ１６０ｇ、Ｖ−６５  ２ｇ］を３時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  ２．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた後、ＰＧＭＥＡ１００を加えた。これを冷却してＢｚＭＡ／ＭＡＡ共重合体のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は４０．５％であり、ＢｚＭＡ／ＭＡＡ共重合体（Ｂ−VI）の重量平均分子量は５７００（＜条件１＞による測定値）であった。酸価は６５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７９】
実施例１（顔料分散体（１）の調製）
ＰＧＭＥＡ１１９．５ｇ、製造例１で得られた顔料分散剤（Ａ−Ｉ）溶液２１．０８ｇ（有効分７．５０ｇ）、製造例７で得られたＭＭＡ／ＭＡＡ共重合体（Ｂ−Ｉ）溶液１８．６１g（有効分７．５０ｇ）、ジケトピロロピロール系顔料（クラリアントジャパン株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、商品名「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  Ｄ２Ｂ−ＣＯＦ  ＬＶ３７８１）１５．０ｇ、さらにφ０．３ｍｍのジルコニアビーズ３００ｇを５００ｍｌポリ容器に入れ、ペイントシェーカーにて６時間撹拌した後、ジルコニアビーズを除去して予備分散液を得た。
次いで、この予備分散液１００ｇと、φ０．１ｍｍジルコニアビーズ４００ｇを２５０ｍｌポリ容器に入れ、ペイントシェーカーで５時間振とうし、ジルコニアビーズを除去した後、顔料分散体（１）を得た。
【００８０】
実施例２〜５、８〜１１及び比較例１、２（顔料分散体（２）〜（５）、（８）〜（１１）及び比較顔料分散体（１）、（２）の調製）
実施例１において、表１〜３に示すように顔料分散剤（Ａ）、共重合体（Ｂ）を有効分７．５０ｇとなるようにし、ＰＧＭＥＡの量を実施例１と同様になるように調整した以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体及び比較顔料分散体を得た。
【００８１】
実施例６（顔料分散体（６）の調製）
実施例１において、顔料分散剤、共重合体を、顔料分散剤（Ａ−Ｉ）溶液１６．８６ｇ（有効分６．００ｇ）、共重合体（Ｂ−Ｉ）溶液２２．３３g（有効分９．００ｇ）とし、ＰＧＭＥＡの量を実施例１と同様になるように調整した以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体及び顔料分散体（６）を得た。
【００８２】
実施例７（顔料分散体（７）の調製）
実施例１において、顔料分散剤、共重合体を、顔料分散剤（Ａ−Ｉ）溶液２９．５１ｇ（有効分１０．５０ｇ）、共重合体（Ｂ−Ｉ）溶液１１．１７g（有効分４．５０ｇ）とし、ＰＧＭＥＡの量を実施例１と同様になるように調整した以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体及び顔料分散体（７）を得た。
【００８３】
比較例３（比較顔料分散体（３）の調製）
実施例１において、共重合体（Ｂ）を添加せず、ＰＧＭＥＡを１１３．９２ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、比較顔料分散体（３）を得た。
【００８４】
比較例４（比較顔料分散体（４）の調製）
実施例１において、顔料分散剤（１）を添加せず、ＰＧＭＥＡ１１６．３９ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、比較顔料分散体（４）を得た。
得られた顔料分散体（１）〜（１１）、比較顔料分散体（１）〜（４）の評価結果とそれらを含有する着色組成物の評価結果を表１〜表３に示す。
【００８５】
【表１】
2014028891.tif 000004
【００８６】
【表２】
2014028891.tif 000005
【００８７】
【表３】
2014028891.tif 000006
【００８８】
表１〜３から、実施例１〜１１の顔料分散体は、低い粘度を有し、実施例１〜１１の顔料分散体を含有する着色組成物は、比較例１〜４の顔料分散体を含有する着色組成物よりも、乾燥しても溶媒への再溶解性に優れるために塗膜形成時に固着物が生じにくいことがわかる。