(57)【要約】      （修正有）【課題】ＰＥＴ基材を使用したポリオレフィン成形体用化粧フィルムであって、ポリオレフィン成形体に対する密着性に優れる化粧フィルム、および、その化粧フィルムがポリオレフィン成形体に積層された積層体を提供する。【解決手段】ＰＥＴ基材（Ａ）１０と、マレイン酸変性ポリプロピレンを含有する接着層（Ｂ）１２とを備えるポリオレフィン成形体用化粧フィルム。【選択図】図１
2014061628.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＥＴ基材（Ａ）と、マレイン酸変性ポリプロピレンを含有する接着層（Ｂ）とを備えるポリオレフィン成形体用化粧フィルム。
【請求項２】
前記ＰＥＴ基材（Ａ）と前記接着層（Ｂ）との間に、さらにプライマー層（Ｃ）を備える、請求項１に記載のポリオレフィン成形体用化粧フィルム。
【請求項３】
前記ＰＥＴ基材（Ａ）と前記接着層（Ｂ）との間に、さらに装飾層（Ｄ）を備える、請求項１または２に記載のポリオレフィン成形体用化粧フィルム。
【請求項４】
前記接着層（Ｂ）が、さらにフェノール樹脂を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載のポリオレフィン成形体用化粧フィルム。
【請求項５】
前記プライマー層（Ｃ）が、フェノール樹脂を含有し、マレイン酸変性ポリプロピレンを含有しない、請求項２〜４のいずれかに記載のポリオレフィン成形体用化粧フィルム。
【請求項６】
前記プライマー層（Ｃ）が、フェノール樹脂とフェノキシ樹脂とを含有する、請求項２〜５のいずれかに記載のポリオレフィン成形体用化粧フィルム。
【請求項７】
前記装飾層（Ｄ）と前記接着層（Ｂ）との間に、さらに前記装飾層（Ｄ）を保護する保護層（Ｅ）を備える、請求項３〜６のいずれかに記載のポリオレフィン成形体用化粧フィルム。
【請求項８】
ポリオレフィン成形体に、請求項１〜７のいずれかに記載のポリオレフィン成形体用化粧フィルムが積層された積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン成形体用化粧フィルムおよびその化粧フィルムがポリオレフィン成形体に積層された積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂成形体は機械的物性、耐熱性、耐薬品性、耐水性の点で優れるため、家庭電化製品、建築部材や自動車をはじめとする工業材料分野などで幅広く使用されている。樹脂成形体に使用される樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリエステル、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ポリオレフィンなどが挙げられ、なかでも、コストやリサイクル性といった点からポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン（ＰＰ））が好ましく使用されている。
【０００３】
近年これらの工業材料において意匠性を高めることなどを目的として、樹脂成形体の表面を木目調、布目調、金属調などさまざまに装飾することが求められる場合がある。これに対する技術として、基材上に装飾層（金属層、インク層など）が形成された化粧フィルムを成形金型内に挟み込み、金型内に溶融樹脂を注入し、冷却して樹脂成形体を得るのと同時に成形体表面に化粧フィルムを接着して、樹脂成形体を装飾する方法（以下、成形同時装飾法ともいう）がある。
【０００４】
例えば、特許文献１には、接着層として塩素化ポリオレフィン樹脂を使用したフィルムを用いて、樹脂成形と同時に樹脂成形体を装飾する方法が開示されている（実施例等）。
また、特許文献２には、接着層（バッキング層）としてポリプロピレンフィルムを使用した複合フィルム用いて、樹脂成形と同時に樹脂成形体を装飾する方法が開示されている（実施例等）。
【０００５】
一方、樹脂成形体の樹脂として好ましく使用されるポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン（ＰＰ））は、分子中に極性基を持たないため低極性であり、成形同時装飾法などにより化粧フィルムを接着し難いという問題がある。
また、化粧フィルムに使用する基材としては、耐熱性やコストなどの観点から、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）が好ましく使用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第２９２３２８１号公報
【特許文献２】特開平９−１５６０４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者は、特許文献１および２を参考に、基材にＰＥＴを使用し、接着層に塩素化ポリオレフィン樹脂やポリプロピレンフィルムを使用した化粧フィルムを用いてポリオレフィン成形体に対する密着性を検討した。その結果、成形同時装飾法などにより得られた積層体は、化粧フィルムとポリオレフィン成形体との密着性が昨今求められているレベルを満たすものではないことが明らかとなった。
【０００８】
そこで、本発明は、ＰＥＴ基材を使用したポリオレフィン成形体用化粧フィルムであって、ポリオレフィン成形体に対する密着性に優れる化粧フィルム、および、その化粧フィルムがポリオレフィン成形体に積層された積層体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、接着層にマレイン酸変性ポリプロピレンを使用することで、ポリオレフィン成形体に対する密着性が向上することを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
【００１０】
（１）  ＰＥＴ基材（Ａ）と、マレイン酸変性ポリプロピレンを含有する接着層（Ｂ）とを備えるポリオレフィン成形体用化粧フィルム。
（２）  上記ＰＥＴ基材（Ａ）と上記接着層（Ｂ）との間に、さらにプライマー層（Ｃ）を備える、上記（１）に記載のポリオレフィン成形体用化粧フィルム。
（３）  上記ＰＥＴ基材（Ａ）と上記接着層（Ｂ）との間に、さらに装飾層（Ｄ）を備える、上記（１）または（２）に記載のポリオレフィン成形体用化粧フィルム。
（４）  上記接着層（Ｂ）が、さらにフェノール樹脂を含有する、上記（１）〜（３）のいずれかに記載のポリオレフィン成形体用化粧フィルム。
（５）  上記プライマー層（Ｃ）が、フェノール樹脂を含有し、マレイン酸変性ポリプロピレンを含有しない、上記（２）〜（４）のいずれかに記載のポリオレフィン成形体用化粧フィルム。
（６）  上記プライマー層（Ｃ）が、フェノール樹脂とフェノキシ樹脂とを含有する、上記（２）〜（５）のいずれかに記載のポリオレフィン成形体用化粧フィルム。
（７）  上記装飾層（Ｄ）と上記接着層（Ｂ）との間に、さらに上記装飾層（Ｄ）を保護する保護層（Ｅ）を備える、上記（３）〜（６）のいずれかに記載のポリオレフィン成形体用化粧フィルム。
（８）  ポリオレフィン成形体に、上記（１）〜（７）のいずれかに記載のポリオレフィン成形体用化粧フィルムが積層された積層体。
【発明の効果】
【００１１】
以下に示すように、本発明によれば、ＰＥＴ基材を使用したポリオレフィン成形体用化粧フィルムであって、ポリオレフィン成形体に対する密着性に優れる化粧フィルム、および、その化粧フィルムがポリオレフィン成形体に積層された積層体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のポリオレフィン成形体用化粧フィルムの一態様の模式的断面図である。
【図２】本発明のポリオレフィン成形体用化粧フィルムの第１の好適な態様の一態様の模式的断面図である。
【図３】本発明のポリオレフィン成形体用化粧フィルムの第２の好適な態様の一態様の模式的断面図である。
【図４】本発明のポリオレフィン成形体用化粧フィルムの第３の好適な態様の一態様の模式的断面図である。
【図５】本発明のポリオレフィン成形体用化粧フィルムの第４の好適な態様の一態様の模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のポリオレフィン成形体用化粧フィルム（以下、本発明の化粧フィルムともいう）は、ＰＥＴ基材（Ａ）と、マレイン酸変性ポリプロピレンを含有する接着層（Ｂ）とを備える。
本発明の化粧フィルムは、上記構成をとることにより、ポリオレフィン成形体に対して優れた密着性を示す。その理由はおよそ以下のとおりと推測される。
【００１４】
ポリプロピレンとポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）とは分子構造が異なるため、その樹脂極性が大きく異なる。具体的にはポリプロピレンよりもポリエチレンテレフタラートの方が、極性が高い。そのため、ポリエチレンテレフタラートの基材と、ポリプロピレンや塩素化ポリプロピレンを含有する接着層とを備える化粧フィルムを、成形同時装飾法などの方法によりポリオレフィン成形体に積層させようとすると、基材と接着層の樹脂極性が大きく異なるため、化粧フィルムの層の間に歪みが生じるなどの理由から、溶融成形したポリオレフィン成形体と化粧フィルムとが熱溶着し難くなる。結果として、比較例１および２が示すように、ポリオレフィン成形体との密着性が不十分になるものと推測される。
一方、本発明の化粧フィルムでは、接着層にマレイン酸変性プロピレンを使用するため、マレイン酸（または無水マレイン酸）の間の相互作用により、非変性のポリプロピレンや塩素化ポリプロピレンを使用した場合と比較して極性が高くなる。そのため、接着層の極性とＰＥＴ基材の極性が比較的近くなり、成形同時装飾法などの方法によりポリオレフィン成形体に積層させたときに、化粧フィルムの層の間に歪みが生じることもなく、化粧フィルム層と溶着し易い条件が整う。さらに、マレイン酸変性ポリプロピレンは軟化したときに、被着体の材料であるポリオレフィンとの相溶性が高いため、成形同時装飾法などの方法により積層させた場合、良好な接着層として機能する。結果として、本発明の化粧フィルムを使用して得られる積層体は優れた密着性を示すものと推測される。
【００１５】
以下では、まず、本発明の化粧フィルムおよびその製造方法について詳述し、さらに、ポリオレフィン成形体に本発明の化粧フィルムが積層された積層体について詳述する。
【００１６】
［化粧フィルム］
本発明の化粧フィルムは、ＰＥＴ基材（Ａ）と、マレイン酸変性ポリプロピレンを含有する接着層（Ｂ）とを備える。
ＰＥＴ基材（Ａ）は、本発明の化粧フィルムの最外層であってもよいし、接着層（Ｂ）とは反対側の主面上にさらにトップコート層、ハードコート層（例えば、ウレタン系、アクリル系、ウレタンアクリル系のハードコート層）、保護フィルム層（例えば、ポリエステル系の保護フィルム）などを備えてもよい。
ＰＥＴ基材（Ａ）と接着層（Ｂ）との間には、後述するプライマー層（Ｃ）、装飾層（Ｄ）、上記装飾層（Ｄ）を保護する保護層（Ｅ）を備えてもよい。また、ＰＥＴ基材（Ａ）と接着層（Ｂ）との間には、所望により、別の接着層などを備えてもよい。
【００１７】
本発明の化粧フィルムの一態様について図面を参照して説明する。図１は、本発明のポリオレフィン成形体用化粧フィルムの一態様の模式的断面図である。
図１において、ポリオレフィン成形体用化粧フィルム１００は、ＰＥＴ基材（Ａ）１０と、接着層（Ｂ）１２とを備える。
まず、ＰＥＴ基材（Ａ）および接着層（Ｂ）について詳述する。
【００１８】
＜ＰＥＴ基材（Ａ）＞
本発明の化粧フィルムに使用されるＰＥＴ基材（Ａ）は、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）からなる基材であれば特に限定されない。
ＰＥＴ基材（Ａ）に使用されるＰＥＴとしては、延伸ＰＥＴ、無延伸ＰＥＴ、非晶性ＰＥＴ、結晶性ＰＥＴ、非変性ＰＥＴ、変性ＰＥＴ（例えば、モノマーであるテレフタル酸の一部をイソフタル酸に置換したＰＥＴ）などが挙げられ、なかでも、透明性があり強靭性、耐熱・耐寒性、耐化学薬品性に優れる観点から、二軸延伸ＰＥＴであることが好ましい。
ＰＥＴ基材（Ａ）は、耐候性の点から、紫外線吸収剤を含有したＰＥＴ基材であってもよい。
ＰＥＴ基材（Ａ）の厚さは、取扱易さの観点から、１０〜１５０μｍであることが好ましく、１５〜１００μｍであることがより好ましい。
ＰＥＴ基材（Ａ）は、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、アルミナ蒸着処理などの表面処理が施されたものであってもよい。
【００１９】
＜接着層（Ｂ）＞
本発明の化粧フィルムに使用される接着層（Ｂ）は、マレイン酸変性ポリプロピレンを含有する層である。
上述のとおり、接着層（Ｂ）は、ポリオレフィン成形体に積層される際にポリオレフィン成形体と接着する層として機能する。
【００２０】
接着層（Ｂ）の好適な態様としては、さらにフェノール樹脂を含有する態様が挙げられる。接着層（Ｂ）がさらにフェノール樹脂を含有することで、ポリオレフィン成形体に対する密着性がより優れる。
以下、接着層（Ｂ）に使用されるマレイン酸変性ポリプロピレンおよびフェノール樹脂について詳述する。
【００２１】
（マレイン酸変性ポリプロピレン）
接着層（Ｂ）に使用されるマレイン酸変性ポリプロピレンは、ポリプロピレンをマレイン酸および／または無水マレイン酸で変性したものであれば特に限定されない。
【００２２】
上記マレイン酸変性ポリプロピレンのポリプロピレンとしては、プロピレンの単独重合体、プロピレンとエチレンとの２元共重合体、プロピレンとブテンとの２元共重合体、プロピレンとエチレンとブテンとの３元共重合体、プロピレンとヘキセンとオクテンとの３元共重合体などが挙げられ、なかでも、プロピレンの単独重合体であることが好ましい。
ポリプロピレンが共重合体である場合、プロピレン単位の割合は、５０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。ここで、プロピレン単位の割合とは、ポリプロピレンの全繰り返し単位に対するプロピレン単位の割合である。
【００２３】
上記ポリプロピレンは、溶剤に溶かすことが出来、フィルムへの塗布が容易となる観点から、塩素化ポリプロピレンであることが好ましい。すなわち、本発明で使用されるマレイン酸変性ポリプロピレンは、マレイン酸変性塩素化ポリプロピレンであることが好ましい。
上記塩素化ポリプロピレンは、ポリオレフィン成形体に対する密着性がより優れる理由から、塩素含有率が５〜３０質量％であることが好ましく、１０〜２５質量％であることがより好ましい。
【００２４】
上記マレイン酸変性ポリプロピレンは、ポリオレフィン成形体に対する密着性がより優れる理由から、マレイン酸変性率が１〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましい。
上記マレイン酸変性ポリプロピレンは、ポリプロピレンに無水マレイン酸をグラフト共重合したものであることが好ましい。
上記マレイン酸変性ポリプロピレンは、重量平均分子量が５０，０００〜３００，０００であることが好ましく、１００，０００〜１５０，０００であることがより好ましい。
【００２５】
上記マレイン酸変性ポリプロピレンの含有量は、接着層（Ｂ）の全質量を１００質量％としたときに、５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。
【００２６】
（フェノール樹脂）
接着層（Ｂ）に使用されるフェノール樹脂としては、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂などが挙げられるが、なかでも、ポリオレフィン成形体に対する密着性がより優れる理由から、レゾール型フェノール樹脂であることが好ましい。
接着層（Ｂ）に使用されるフェノール樹脂は、重量平均分子量が１５０〜１，２００であることが好ましく、５００〜１，０００であることがより好ましい。
【００２７】
接着層（Ｂ）に使用されるフェノール樹脂の含有量は、上記マレイン酸変性ポリプロピレンの含有量に対して、０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。
【００２８】
（添加剤）
接着層（Ｂ）には、本発明の目的を損なわない範囲で、添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、揺変性付与剤などが挙げられる。
【００２９】
接着層（Ｂ）の厚さは特に限定されないが、ポリオレフィン成形体に対する密着性がより優れる理由から、０．０５〜５μｍであることが好ましく、０．１〜３μｍであることがより好ましく、０．５〜２μｍであることがさらに好ましい。
【００３０】
＜製造方法＞
本発明の化粧フィルムの製造方法は特に限定されず、公知の方法を採用できる。例えば、ＰＥＴ基材（Ａ）上に接着層（Ｂ）を形成する方法などが挙げられる。
ＰＥＴ基材（Ａ）上に接着層（Ｂ）を形成する方法としては、例えば、後述する接着層形成用組成物をＰＥＴ基材（Ａ）上に塗布する方法、接着層形成用組成物より形成される接着層（Ｂ）のフィルムを直接ＰＥＴ基材（Ａ）上にラミネートする方法などが挙げられる。なかでも、接着層（Ｂ）の厚さ制御が容易である点から、接着層形成用組成物を塗布する方法（塗布方法）が好ましい。
【００３１】
（接着層形成用組成物）
接着層形成用組成物には上記マレイン酸変性ポリプロピレンが含まれる。接着層形成用組成物中のマレイン酸変性ポリプロピレンの含有量は特に限定されないが、組成物の取扱性の点から、組成物全質量を１００質量％としたときに、１〜２０質量％であることが好ましく、５〜１５質量％であることがより好ましい。
接着層形成用組成物は上記フェノール樹脂を含むのが好ましい。フェノール樹脂の含有量は、接着層形成用組成物中のマレイン酸変性ポリプロピレンの含有量に対して、０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。
接着層形成用組成物は添加剤を含んでいてもよい。添加剤の具体例は上述のとおりである。
【００３２】
接着層形成用組成物は、必要に応じて、溶剤を含んでいてもよい。溶剤としては、例えば、水、アルコール系溶剤（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコールモノメチルエーテル）、ケトン系溶剤（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、アミド系溶剤（例えば、ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン）、ニトリル系溶剤（例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル）、エステル系溶剤（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート）、カーボネート系溶剤（例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート）、脂肪族炭化水素系溶剤（例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン）、芳香族炭化水素系溶剤（例えば、トルエン、キシレン）などが挙げられる。なお、これらの溶剤は単一で使用してもよいし、混合して使用してもよい。
接着層形成用組成物中の溶剤の含有量は特に限定されないが、組成物の取扱性の点から、組成物全質量を１００質量％としたときに、５０〜９９質量％であることが好ましく、８０〜９５質量％であることがより好ましい。
【００３３】
（塗布方法）
塗布の方法は特に制限されず、具体的な方法としては、ダブルロールコータ、スリットコータ、エアナイフコータ、ワイヤーバーコータ、スライドホッパー、スプレーコーチィング、ブレードコータ、ドクターコータ、スクイズコータ、リバースロールコータ、トランスファーロールコータ、エクストロージョンコータ、カーテンコータ、ディップコーター、ダイコータ、グラビアロールによる塗工法、押し出し塗布法、ロール塗布法などの公知の方法を用いることができる。
上記塗布の後、必要に応じて、溶剤を除去するために加熱乾燥してもよい。
加熱乾燥の条件は組成物中に含有される溶媒により適宜最適な温度が選択されるが、均質な化粧フィルムが得られる点から、加熱乾燥温度は１００〜１５０℃が好ましく、加熱乾燥時間は１０秒〜１分が好ましい。
【００３４】
〔第１の好適な態様〕
本発明の化粧フィルムの第１の好適な態様としては、ＰＥＴ基材（Ａ）と接着層（Ｂ）との間に、さらにプライマー層（Ｃ）を備える態様が挙げられる。プライマー層（Ｃ）を備えると、化粧フィルムの層間の密着性が向上し、結果として、ポリオレフィン成形体に対する密着性がより優れる理由から好ましい。
本発明の化粧フィルムの第１の好適な態様の一態様について図面を参照して説明する。図２は、本発明のポリオレフィン成形体用化粧フィルムの第１の好適な態様の一態様の模式的断面図である。図２において、ポリオレフィン成形体用化粧フィルム１１０は、ＰＥＴ基材（Ａ）１０と、プライマー層（Ｃ）１４と、接着層（Ｂ）１２とをこの順に備える。
ＰＥＴ基材（Ａ）および接着層（Ｂ）については上述のとおりである。
以下、プライマー層（Ｃ）について詳述する。
【００３５】
＜プライマー層（Ｃ）＞
プライマー層（Ｃ）は、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂などの熱硬化性または熱可塑性樹脂を含有する層であり、上述のとおり、化粧フィルムの層間の密着性を向上させる層として機能する。
プライマー層（Ｃ）は、ＰＥＴ基材（Ａ）と接着層（Ｂ）に対する密着性が優れる理由から、フェノール樹脂を含有する層であることが好ましく、得られる化粧フィルムの靭性が向上する理由から、フェノール樹脂およびフェノキシ樹脂を含有する層であることがより好ましい。
プライマー層（Ｃ）は、ＰＥＴ基材（Ａ）と接着層（Ｂ）に対する密着性が優れる理由から、マレイン酸変性ポリプロピレンを含有しない層であることが好ましい。
以下、プライマー層（Ｃ）に使用されるフェノール樹脂およびフェノキシ樹脂について詳述する。
【００３６】
（フェノール樹脂）
プライマー層（Ｃ）に使用されるフェノール樹脂としては、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂などが挙げられるが、なかでも、ＰＥＴ基材に対する密着性が優れる理由から、ノボラック型フェノール樹脂であることが好ましい。
プライマー層（Ｃ）に使用されるフェノール樹脂は、重量平均分子量が２００〜２，０００であることが好ましく、６００〜１，５００であることがより好ましい。
【００３７】
プライマー層（Ｃ）に使用されるフェノール樹脂の含有量は、プライマー層（Ｃ）の全質量を１００質量％としたときに、１０〜１００質量％であることが好ましく、ＰＥＴ基材塗布後のブロッキング性を考慮すると、２０〜６０質量％であることがより好ましい。
【００３８】
（フェノキシ樹脂）
プライマー層（Ｃ）に使用されるフェノキシ樹脂としては、ビスフェノールＡなどのジフェノールとエピクロルヒドリンとから合成されるポリエーテル樹脂であれば、特に限定されない。
プライマー層（Ｃ）に使用されるフェノキシ樹脂は、重量平均分子量が２０，０００〜１００，０００であることが好ましく、５０，０００〜８０，０００であることがより好ましい。
上記フェノキシ樹脂のエポキシ当量は、３，０００〜１０，０００ｇ／ｅｑであることが好ましく、５，０００〜８，０００ｇ／ｅｑであることがより好ましい。
【００３９】
プライマー層（Ｃ）に使用されるフェノキシ樹脂の含有量は、プライマー層（Ｃ）中のフェノール樹脂の含有量に対して、１０〜１，９００質量％であることが好ましく、５０〜９００質量％であることがより好ましい。
【００４０】
プライマー層（Ｃ）には、本発明の目的を損なわない範囲で、添加剤を含有することができる。添加剤の具体例は、上記接着剤層（Ｂ）におけるものと同様である。
【００４１】
プライマー層（Ｃ）の厚さは特に限定されないが、得られる化粧フィルムの靭性がより向上する理由から、０．０５〜５μｍであることが好ましく、０．１〜３μｍであることがより好ましく、０．１〜２μｍであることがさらに好ましい。
【００４２】
＜製造方法＞
第１の好適な態様の化粧フィルムを製造する方法は特に限定されず、公知の方法を採用できる。例えば、ＰＥＴ基材（Ａ）上にプライマー層（Ｃ）を形成し、形成したプライマー層（Ｃ）上に接着層（Ｂ）を形成する方法などが挙げられる。
ＰＥＴ基材（Ａ）上にプライマー層（Ｃ）を形成する方法としては、例えば、後述するプライマー層形成用組成物をＰＥＴ基材（Ａ）上に塗布する方法、プライマー層形成用組成物より形成されるプライマー層（Ｃ）のフィルムを直接ＰＥＴ基材（Ａ）上にラミネートする方法などが挙げられる。なかでも、プライマー層（Ｃ）の厚さ制御が容易である点から、プライマー層形成用組成物を塗布する方法（塗布方法）が好ましい。
プライマー層（Ｃ）上に接着層（Ｂ）を形成する方法の具体例および好適な態様は、上述したＰＥＴ基材（Ａ）上に接着層（Ｂ）を形成する方法と同様である。
【００４３】
（プライマー層形成用組成物）
プライマー層形成用組成物は、プライマー層（Ｃ）に使用される上記フェノール樹脂を含有するのが好ましい。プライマー層形成用組成物中のフェノール樹脂の含有量は特に限定されないが、組成物の取扱性の点から、組成物全質量を１００質量％としたときに、１〜５０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。
また、プライマー層形成用組成物がフェノール樹脂を含有する場合、プライマー層形成用組成物は上記フェノキシ樹脂を含むのが好ましい。フェノキシ樹脂の含有量は、プライマー層形成用組成物中のフェノール樹脂の含有量に対して、１０〜１，９００質量％であることが好ましく、５０〜９００質量％であることがより好ましい。
また、プライマー層形成用組成物は添加剤を含んでいてもよい。添加剤の具体例は上述のとおりである。
また、プライマー層形成用組成物は、必要に応じて、溶剤を含んでいてもよい。溶剤の具体例は上述のとおりである。
また、プライマー層形成用組成物は、マレイン酸変性ポリプロピレンを含有しないのが好ましい。
プライマー層形成用組成物の塗布方法は上述した接着層形成用組成物の塗布方法と同じである。
【００４４】
〔第２の好適な態様〕
本発明の化粧フィルムの第２の好適な態様としては、ＰＥＴ基材（Ａ）と接着層（Ｂ）との間に、さらに装飾層（Ｄ）を備える態様が挙げられる。ＰＥＴ基材（Ａ）と接着層（Ｂ）との間に、さらに装飾層（Ｄ）を備えることにより、ポリオレフィン成形体に所望の装飾を施すことのできる化粧フィルムとなる。
本発明の化粧フィルムの第２の好適な態様の一態様について図面を参照して説明する。図３は、本発明のポリオレフィン成形体用化粧フィルムの第２の好適な態様の一態様の模式的断面図である。図３において、ポリオレフィン成形体用化粧フィルム１２０は、ＰＥＴ基材（Ａ）１０と、装飾層（Ｄ）１６と、接着層（Ｂ）１２とをこの順に備える。
ＰＥＴ基材（Ａ）および接着層（Ｂ）については上述のとおりである。
以下、装飾層（Ｄ）について詳述する。
【００４５】
＜装飾層（Ｄ）＞
本発明の化粧フィルムに使用される装飾層（Ｄ）としては、例えば、インク層や金属層などが挙げられる。
【００４６】
上記インク層に使用される顔料としては、例えば、チタン白、カーボンブラック、弁柄、黄鉛、コバルトブルーなどの無機顔料、アニリンブラック、フタロシアニンブルー、イソインドリノン、キナクリドンなどの有機顔料、アルミニウム箔粉などの金属顔料、真珠光沢（パール）顔料などが挙げられる。
また、上記インク層に使用されるバインダーとしては、例えば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂などが挙げられる。
【００４７】
また、上記金属層の金属としては、例えば、銅、ニッケル、クロム、チタン、コバルト、モリブデン、ジルコニウム、タングステン、パラジウム、インジウム、スズ、金、銀、アルミニウムなどが挙げられる。
【００４８】
装飾層（Ｄ）の厚さは特に限定されないが、ポリオレフィン成形体に対する密着性がより優れる理由から、金属層（特に蒸着による金属層）の場合には、１５〜７５ｎｍであることが好ましく、２０〜５０ｎｍであることがより好ましい。
【００４９】
＜製造方法＞
第２の好適な態様の化粧フィルムを製造する方法は特に限定されず、公知の方法を採用できる。例えば、ＰＥＴ基材（Ａ）上に装飾層（Ｄ）を形成し、形成した装飾層（Ｄ）上に接着層（Ｂ）を形成する方法などが挙げられる。
装飾層（Ｄ）がインク層である場合、ＰＥＴ基材（Ａ）上に装飾層（Ｄ）を形成する方法としては、例えば、印刷用インクを公知の方法（例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷など）で印刷する方法などが挙げられる。ここで、印刷用インクは、顔料、バインダーおよび溶剤を含有する組成物である。顔料、バインダーおよび溶剤の具体例は上述のとおりである。
装飾層（Ｄ）が金属層である場合、ＰＥＴ基材（Ａ）上に装飾層（Ｄ）を形成する方法としては、例えば、ＰＥＴ基材（Ａ）上に金属を蒸着する方法などが挙げられる。ここで、金属の具体例は上述のとおりである。また、金属を蒸着する方法としては、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法などが挙げられる。
装飾層（Ｄ）上に接着層（Ｂ）を形成する方法の具体例および好適な態様は、上述したＰＥＴ基材（Ａ）上に接着層（Ｂ）を形成する方法と同様である。
【００５０】
〔第３の好適な態様〕
本発明の化粧フィルムの第３の好適な態様としては、ＰＥＴ基材（Ａ）と接着層（Ｂ）との間に、さらに装飾層（Ｄ）を備え、装飾層（Ｄ）と接着層（Ｂ）との間に、さらに装飾層（Ｄ）を保護する保護層（Ｅ）を備える態様が挙げられる。
保護層（Ｅ）を備えると、化粧フィルムを製造する工程において装飾層（Ｄ）に傷が付くことを防止できる点から好ましい。
本発明の化粧フィルムの第３の好適な態様の一態様について図面を参照して説明する。図４は、本発明のポリオレフィン成形体用化粧フィルムの第３の好適な態様の一態様の模式的断面図である。図４において、ポリオレフィン成形体用化粧フィルム１３０は、ＰＥＴ基材（Ａ）１０と、装飾層（Ｄ）１６と、保護層（Ｅ）１８と、接着層１２とをこの順に備える。
ＰＥＴ基材（Ａ）、接着層（Ｂ）および装飾層（Ｄ）については上述のとおりである。
以下、保護層（Ｅ）について詳述する。
【００５１】
＜保護層（Ｅ）＞
保護層（Ｅ）は、上述のとおり、装飾層（Ｄ）を保護する（化粧フィルムを製造する工程において装飾層に傷が付くことを防止する）機能を有する層である。
保護層（Ｅ）としては、例えば、ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、尿素−メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ニトロセルロース系樹脂などを含有する層が挙げられる。なかでも、ポリエステル系樹脂を含有する層であることが好ましい。
【００５２】
保護層（Ｅ）の厚さは特に限定されないが、得られる化粧フィルムの靭性がより向上する理由から、０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．５〜２．０μｍであることがより好ましい。
【００５３】
＜製造方法＞
第３の好適な態様の化粧フィルムを製造する方法は特に限定されず、公知の方法を採用できる。例えば、ＰＥＴ基材（Ａ）上に装飾層（Ｄ）を形成し、形成した装飾層（Ｄ）上に保護層（Ｅ）を形成し、形成した保護層（Ｅ）上に接着層（Ｂ）を形成する方法などが挙げられる。
装飾層（Ｄ）上に保護層（Ｅ）を形成する方法としては、例えば、後述する保護層形成用組成物を装飾層（Ｄ）上に塗布する方法、保護層形成用組成物より形成される保護層（Ｅ）のフィルムを直接装飾層（Ｄ）上にラミネートする方法などが挙げられる。なかでも、保護層（Ｅ）の厚さ制御が容易である点から、保護層形成用組成物を塗布する方法（塗布方法）が好ましい。
ＰＥＴ基材（Ａ）上に装飾層（Ｄ）を形成する方法の具体例および好適な態様は上述のとおりである。
保護層（Ｅ）上に接着層（Ｂ）を形成する方法の具体例および好適な態様は、上述したＰＥＴ基材（Ａ）上に接着層（Ｂ）を形成する方法と同様である。
【００５４】
（保護層形成用組成物）
保護層形成用組成物はポリエステル系樹脂を含有するのが好ましい。保護層形成用組成物中のポリエステル系樹脂の含有量は特に限定されないが、組成物の取扱性の点から、組成物全質量を１００質量％としたときに、１〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましい。
また、保護層形成用組成物は、必要に応じて、溶剤を含んでいてもよい。溶剤の具体例は上述のとおりである。
保護層形成用組成物の塗布方法は上述した接着層形成用組成物の塗布方法と同じである。
【００５５】
〔第４の好適な態様〕
本発明の化粧フィルムの第４の好適な態様としては、ＰＥＴ基材（Ａ）と接着層（Ｂ）との間に、さらに、装飾層（Ｄ）およびプライマー層（Ｃ）を備え、装飾層（Ｄ）と接着層（Ｂ）との間に、さらに装飾層（Ｄ）を保護する保護層（Ｅ）を備える態様が挙げられる。
本発明の化粧フィルムの第４の好適な態様について図面を参照して説明する。図５は、本発明のポリオレフィン成形体用化粧フィルムの第４の好適な態様の模式的断面図である。図５において、ポリオレフィン成形体用化粧フィルム１４０は、ＰＥＴ基材（Ａ）１０と、装飾層（Ｄ）１６と、保護層（Ｅ）１８と、プライマー層（Ｃ）１４と、接着層１２とをこの順に備える。
ＰＥＴ基材（Ａ）、接着層（Ｂ）、プライマー層（Ｃ）、装飾層（Ｄ）および保護層（Ｅ）については上述のとおりである。
【００５６】
＜製造方法＞
第４の好適な態様の化粧フィルムを製造する方法は特に限定されず、公知の方法を採用できる。例えば、ＰＥＴ基材（Ａ）上に装飾層（Ｄ）を形成し、形成した装飾層（Ｄ）上に保護層（Ｅ）を形成し、形成した保護層（Ｅ）上にプライマー層（Ｃ）を形成し、形成したプライマー層（Ｃ）上に接着層（Ｂ）を形成する方法などが挙げられる。
ＰＥＴ基材（Ａ）上に装飾層（Ｄ）を形成する方法、装飾層（Ｄ）上に保護層（Ｅ）を形成する方法、プライマー層（Ｃ）上に接着層（Ｂ）を形成する方法の具体例および好適な態様は上述のとおりである。
保護層（Ｅ）上にプライマー層（Ｃ）を形成する方法の具体例および好適な態様は、上述したＰＥＴ基材（Ａ）上にプライマー層（Ｃ）を形成する方法と同様である。
【００５７】
［積層体］
本発明の積層体は、ポリオレフィン成形体に、上述した本発明の化粧フィルムが積層された積層体である。
本発明の積層体を製造する方法は特に限定されない。本発明の積層体を製造する方法としては、ポリオレフィン成形体に本発明の化粧フィルムを真空成形法、圧空成形法、真空・圧空成形法により積層する方法や、本発明の化粧フィルムを真空成形および／または圧空成形によりプレフォームを形成した後、インサート成形によって積層する方法、または同時一体成形法（成形同時装飾法）により積層する方法などが挙げられる。
具体的には、例えば、特公昭５６−４５７６８号公報、特公昭６０−５８０１４、特公昭５０−１９１３２号公報、特開平１１−９１０４１号公報などの方法が挙げられる。
【００５８】
上述した本発明の化粧フィルムおよび積層体は、例えば、バンパー、インストルメントパネル、トリム、ガーニッシュなどの自動車部品、テレビケース、洗濯機槽、冷蔵庫部品、エアコン部品、掃除機部品などの家電機器部品、便座、便座蓋、水タンクなどのトイレタリー周りの部品、浴槽、浴室の壁、天井などの部品、排水パンなどの浴室周りの部品、などの各種工業部品に有用である。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例を用いて、本発明の化粧フィルムについて詳細に説明する。ただし、本発明はこれに限定されるものではない。
【００６０】
（接着層形成用組成物Ｂ１の調製）
スーパークロン８９２ＬＳ（日本製紙ケミカル社製、無水マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン、塩素含有率：２２質量％、重量平均分子量：５０，０００〜７０，０００）１４質量部、フェノライト５０１０（ＤＩＣ社製、レゾール型フェノール樹脂、５０％エタノール溶液）０．５質量部、メチルシクロヘキサン６０質量部、メチルエチルケトン２６質量部を常温で撹拌して混合することにより接着層形成用組成物を調製した。調製した接着層形成用組成物を接着層形成用組成物Ｂ１とする。
【００６１】
（接着層形成用組成物Ｂ２の調製）
スーパークロン８９２ＬＳ（日本製紙ケミカル社製、無水マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン、塩素含有率：２２質量％、重量平均分子量：５０，０００〜７０，０００）１４質量部、メチルシクロヘキサン６０質量部、メチルエチルケトン２６質量部を常温で撹拌して混合することにより接着層形成用組成物を調製した。調製した接着層形成用組成物を接着層形成用組成物Ｂ２とする。
【００６２】
（接着層形成用組成物Ｘ２の調製）
スーパークロン８０３ＭＷＳ（日本製紙ケミカル社製、塩素化ポリプロピレン、塩素含有率：３０質量％、重量平均分子量：約１５０，０００）１４質量部、フェノライト５０１０（ＤＩＣ社製、レゾール型フェノール樹脂、５０％エタノール溶液）０．５質量部、メチルシクロヘキサン６０質量部、メチルエチルケトン２６質量部を常温で撹拌して混合することにより接着層形成用組成物を調製した。調製した接着層形成用組成物を接着層形成用組成物Ｘ２とする。
【００６３】
（プライマー層形成用組成物Ｃ１の調製）
スミライトレジンＰＲ−ＨＦ−３（住友ベークライト社製、ノボラック型フェノール樹脂、重量平均分子量：１，０００）１０質量部、ｊＥＲ１２５６（三菱化学社製、フェノキシ樹脂、ビスＡタイプ、エポキシ当量：８，０００ｇ／ｅｑ、重量平均分子量：５０，０００）１０質量部、メチルエチルケトン５６質量部、トルエン２４質量部を常温で撹拌して混合することによりプライマー層形成用組成物を調製した。調製した接着層形成用組成物をプライマー層形成用組成物Ｃ１とする。
【００６４】
（プライマー層形成用組成物Ｃ２の調製）
スミライトレジンＰＲ−ＨＦ−３（住友ベークライト社製、ノボラック型フェノール樹脂）２０質量部、メチルエチルケトン５６質量部、トルエン２４質量部を常温で撹拌して混合することによりプライマー層形成用組成物を調製した。調製した接着層形成用組成物をプライマー層形成用組成物Ｃ２とする。
【００６５】
（保護層形成用組成物Ｅ１の調製）
ディックドライＬＸ−７５Ａ（ＤＩＣグラフィックス社製、ポリエステル系コート剤）１００質量部、ＫＷ−４０（ＤＩＣグラフィックス社製、イソシアネート）５質量部を常温で撹拌して混合することにより保護層形成用組成物を調製した。調製した保護層形成用組成物を保護層形成用組成物Ｅ１とする。
【００６６】
＜実施例１＞
ＰＥＴ基材（テイジン社製、Ｇ２、厚さ：５０μｍ）の一方の主面上にスパッタリング法によりクロムを蒸着させて金属層（厚さ：５０ｎｍ）を形成した。
形成された金属層上に接着層形成用組成物Ｂ１をグラビアロールにより塗布し、その後、１００℃で１分間乾燥することにより、金属層上に接着層（厚さ：１μｍ）を形成した。
これにより、ＰＥＴ基材と、金属層と、接着層とをこの順に備える化粧フィルムを得た。得られた化粧フィルムを化粧フィルム１とする。
【００６７】
＜実施例２＞
ＰＥＴ基材（テイジン社製、Ｇ２、厚さ：５０μｍ）の一方の主面上にスパッタリング法によりクロムを蒸着させて金属層（厚さ：５０ｎｍ）を形成した。
形成された金属層上にプライマー層形成用組成物Ｃ１をグラビアロールにより塗布し、その後、１００℃で１分間乾燥することにより、金属層上にプライマー層（１μｍ）を形成した。
さらに、形成されたプライマー層上に接着層形成用組成物Ｂ１をグラビアロールにより塗布し、その後、１００℃で１分間乾燥することにより、プライマー層上に接着層（厚さ：１μｍ）を形成した。
これにより、ＰＥＴ基材と、金属層と、プライマー層と、接着層とをこの順に備える化粧フィルムを得た。得られた化粧フィルムを化粧フィルム２とする。
【００６８】
＜実施例３＞
ＰＥＴ基材（テイジン社製、Ｇ２、厚さ：５０μｍ）の一方の主面上にスパッタリング法によりクロムを蒸着させて金属層（厚さ：５０ｎｍ）を形成した。
形成された金属層上に保護層形成用組成物Ｅ１をグラビアロールにより塗布し、その後、１００℃で１分間乾燥することにより、金属層上に保護層（厚さ：１μｍ）を形成した。
さらに、形成された保護層上にプライマー層形成用組成物Ｃ１をグラビアロールにより塗布し、その後、１００℃で１分間乾燥することにより、保護層上にプライマー層（厚さ：１μｍ）を形成した。
さらに、形成されたプライマー層上に接着層形成用組成物Ｂ１をグラビアロールにより塗布し、その後、１００℃で１分間乾燥することにより、プライマー層上に接着層（厚さ：１μｍ）を形成した。
これにより、ＰＥＴ基材と、金属層と、保護層と、プライマー層と、接着層とをこの順に備える化粧フィルムを得た。得られた化粧フィルムを化粧フィルム３とする。
【００６９】
＜実施例４＞
ＰＥＴ基材（テイジン社製、Ｇ２、厚さ：５０μｍ）の一方の主面上にプライマー層形成用組成物Ｃ１をグラビアロールにより塗布し、その後、１００℃で１分間乾燥することにより、ＰＥＴ基材上にプライマー層（厚さ：１μｍ）を形成した。
さらに、形成されたプライマー層上に接着層形成用組成物Ｂ１をグラビアロールにより塗布し、その後、１００℃で１分間乾燥することにより、プライマー層上に接着層（厚さ：１μｍ）を形成した。
これにより、ＰＥＴ基材と、プライマー層と、接着層とをこの順に備える化粧フィルムを得た。得られた化粧フィルムを化粧フィルム４とする。
【００７０】
＜実施例５＞
接着層形成用組成物Ｂ１の代わりに接着層形成用組成物Ｂ２を使用した以外は、実施例３と同様の手順にしたがって化粧フィルムを得た。得られた化粧フィルムを化粧フィルム５とする。
【００７１】
＜実施例６＞
プライマー層形成用組成物Ｃ１の代わりにプライマー層形成用組成物Ｃ２を使用した以外は、実施例３と同様の手順にしたがって化粧フィルムを得た。得られた化粧フィルムを化粧フィルム６とする。
【００７２】
＜比較例１＞
ＰＥＴ基材（テイジン社製、Ｇ２、厚さ：５０μｍ）の一方の主面上にスパッタリング法によりクロムを蒸着させて金属層（厚さ：５０ｎｍ）を形成した。
形成された金属層上に保護層形成用組成物Ｅ１をグラビアロールにより塗布し、その後、１００℃で１分間乾燥することにより、金属層上に保護層（厚さ：１μｍ）を形成した。
さらに、形成された保護層上に接着層（バッキング層）としてポリプロピレンフィルム（厚さ：１５０μｍ）を貼り付けた。
これにより、ＰＥＴ基材と、金属層と、保護層と、接着層とをこの順に備える化粧フィルムを得た。得られた化粧フィルムを化粧フィルムＸ１とする。
【００７３】
＜比較例２＞
接着層形成用組成物Ｂ１の代わりに接着層形成用組成物Ｘ２を使用した以外は、実施例３と同様の手順にしたがって化粧フィルムを得た。得られた化粧フィルムを化粧フィルムＸ２とする。
【００７４】
＜積層体の製造＞
得られた化粧フィルムを金型に入れ、１９０℃に加熱溶融したＴＰＯ樹脂（三井化学社製、ミラストマー、硬度：ＪＩＳ  Ａ８０（ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３準拠））を注入し、その後冷却することで、化粧フィルムが積層された積層体（厚さ：３ｍｍ、幅：２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）を得た。
【００７５】
＜密着性＞
得られた成形体について、端部から化粧フィルムを１０ｍｍ剥がした。引張試験機を用いて、剥がした化粧フィルムの端部をつかみ９０°剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ幅）を測定した（引張速度５０ｍｍ）。測定した剥離強度を第１表にまとめて示す。
【００７６】
なお、第１表中の「○」は各実施例および比較例が備える層を表す。
【００７７】
【表１】
2014061628.tif 000003
【００７８】
第１表から分かるように、接着層がマレイン酸変性ポリプロピレンを含有しない比較例１および２と比較して、接着層がマレイン酸変性ポリプロピレンを含有する本願実施例はいずれも優れた密着性を示した。
実施例１〜３の対比から、さらにプライマー層（Ｃ）を備える実施例２および３の方が、より優れた密着性を示した。なかでも、さらに保護層（Ｅ）を備える実施例３の方が、さらに優れた密着性を示した。
実施例３と５との対比から、接着層（Ｂ）がさらにフェノール樹脂を含有する実施例３の方が、より優れた密着性を示した。
実施例３と６との対比から、プライマー層（Ｃ）がフェノキシ樹脂を含有しない実施例６よりも、プライマー層（Ｃ）がフェノキシ樹脂を含有する実施例３の方が、より優れた密着性を示した。
【符号の説明】
【００７９】
１０  ＰＥＴ基材
１２  接着層
１４  プライマー層
１６  装飾層
１８  保護層
１００、１１０、１２０、１３０、１４０  ポリオレフィン成形体用化粧フィルム
【図１】
2014061628.tif 000004
【図２】
2014061628.tif 000005
【図３】
2014061628.tif 000006
【図４】
2014061628.tif 000007
【図５】
2014061628.tif 000008