(57)【要約】【課題】地球環境に配慮しつつ、流動性、機上安定性、印刷適性、経時安定性に優れ、更には、印刷時における印刷物のドライダウン量と裏抜け量を抑制させることができる平版印刷用インキを用いた印刷物を提供することを目的とする。【解決手段】  課題を解決するために、一次粒子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下でかつ真比重が２．０以上５．０以下の顔料を１〜４０重量％含有することを特徴とする平版印刷用インキを紙上に印刷してなる印刷物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
体質顔料を含有する平版印刷用インキを、紙基材に印刷してなる印刷物であって、下記（１）〜（３）であることを特徴とする印刷物。
（１）体質顔料の一次粒子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下でかつ真比重が２．０以上５．０以下である。
（２）平版印刷用インキ全量中、体質顔料を１〜４０重量％含有する。
（３）紙基材の坪量が４６ｇ/ｍ2以下である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷で得られる印刷物に関するものであり、印刷時における印刷物のドライダウン量と裏抜け量を抑制させることができる平版印刷用インキを用いたことを特徴とする印刷物に関する。
なお、本発明の平版印刷物には、新聞印刷等に用いられるものの他、コミック、週刊誌等の低い紙質の印刷用紙が用いられる。
【背景技術】
【０００２】
近年、新聞印刷等に用いられる用紙は、減斤化や古紙使用率が高まっている。減斤化が進むと、紙の密度が小さくなるため、インキを紙表面に維持できず、紙中まで浸透しやすくなり（ドライダウン）、紙裏にインキが染み出やすくなってきている（裏抜け）。
このため、用紙メーカーも表面に微塗工したり、内添に体質顔料を導入したりして対策を施しているが十分な効果が出ていない。
【０００３】
このように新聞印刷で問題となる表側に印刷した紙面が、裏側に見えてしまう「裏抜け」という問題に関しては、インキ面、用紙面から対策が検討されている。
【０００４】
また環境面から新聞用紙のリサイクルが進み、新聞用紙には、回収された古紙が６０〜１００％含まれるようになってきている。古紙比率向上とリサイクルが進むと古紙の紙繊維は非常に短くなってくる。この短い繊維を用いたリサイクル率の高い新聞用紙は、紙表面にインキを保持することが困難になり、紙中に浸透しやすくなっており、ドライダウンや裏抜けの問題が出やすい状況になってきている。
この様に、用紙の減斤化は印刷における紙面品質を低下させている。
【０００５】
「印刷雑誌」（第９５巻  １１号）によれば、新聞用紙は、軽量化とコストダウンの観点から減斤化が進められてきており、軽量紙（46.0ｇ/ｍ2）、超軽量紙（43.0ｇ/ｍ2）、超々軽量紙（40.0ｇ/ｍ2）と軽量化が進んできているが、裏抜けの問題もあり、現在は超軽量紙が主流となっており、更なる軽量化を進めるには、裏抜けや着肉性、紙強度の問題があるため進展していない。
【０００６】
「新聞技術」（第５６巻  第２号）によれば、減斤紙を使用して印刷した場合には、裏抜けの度合いが大きくなるため、減斤化による裏抜け問題解決が課題となっている。
【０００７】
上記の様に「ドライダウン」や「裏抜け」に関しては対策が必要であり、用紙メーカーやインキメーカー等が様々な検討をしている。
【０００８】
用紙からのアプローチとして特開平１１−１８９９９５号公報には、表面に合成非結晶質シリカを主成分とする顔料を微塗工させ、インキの浸透を極力抑えるようにしており、裏抜けには有効に働いているが、インキが浸透し難くなるため、紙面が汚れやすくなる傾向があり、減斤化も伴って、十分な裏抜け効果が出ていない。
【０００９】
さらに用紙からのアプローチとして国際公開番号ＷＯ２００４／０８５７４２号公報には、新聞用紙の填料として平均粒子径０．５〜５μｍの炭酸カルシムを含有させることで、裏抜け及び印刷機のブランケットへの紙粉の堆積を少なくさせるようにしているが、近年の減斤化にともない添加する量も制限されてきており、十分な裏抜け効果が得られ難くなってきている。
【００１０】
一方インキ面からのアプローチとして特開平２００７−１５４１８２号公報には、従来のインキ中の顔料分を高めたインキを用いていることで、基準印刷濃度で印刷した時に必要なインキ量を少なく抑えることにより、インキの紙中への浸透を少なくさせ「裏抜け」を抑制させることはできるが、インキの紙中への浸透度合いは変わらず、ドライダウンの問題は解決していない。
【００１１】
また印刷方法からのアプローチとしては、高細線化により、印刷するときのインキ量を減らすことにより、裏抜けを抑制させている。しかし、高細線になると紙面品質においてメリハリ感がなくなる傾向があるため、インキ量を上げてメリハリ感を出してしまうため、裏抜け抑制の妨げとなってしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平１１−１８９９９５号公報
【特許文献２】国際公開番号ＷＯ２００４／０８５７４２号公報
【特許文献３】特開２００７−１５４１８２号公報
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】「印刷雑誌」第９５巻  １１号、印刷学会出版部、２０１２年１１月１５日発行、第２１頁から第２４頁
【非特許文献２】「新聞技術」第５６巻  第２号、一般社団法人日本新聞協会、２０１２月６月２５日発行、第９頁から第１２頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、平版印刷で得られる印刷物に関するものであり、印刷時における印刷物のドライダウン量と裏抜け量を抑制させることができる平版印刷用インキを用いたことを特徴とする印刷物に関する。
なお、本発明の平版印刷物には、新聞印刷等に用いられるものの他、コミック、週刊誌等の低い紙質の印刷用紙が用いられる。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
印刷時のドライダウン量と裏抜け量の抑制させるために鋭意研究した結果、特定の粒子径と比重を有する体質顔料を平版印刷用インキに含有させることで、印刷時のドライダウン量と裏抜け量を大幅に抑制させることを見出し、本発明に至った。
【００１６】
すなわち、本発明は、体質顔料を含有する平版印刷用インキを、紙基材に印刷してなる印刷物であって、下記（１）〜（３）であることを特徴とする印刷物に関する。
（１）体質顔料の一次粒子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下でかつ真比重が２．０以上５．０以下である。
（２）平版印刷用インキ全量中、体質顔料を１〜４０重量％含有する。
（３）紙基材の坪量が４６ｇ/ｍ2以下である。
【発明の効果】
【００１７】
新聞、書籍、チラシ等の印刷において、本発明が提供する平版印刷用インキは、従来よりもドライダウン量及び裏抜け量を抑制することが可能となり、紙面品質向上とインキ量を削減することが可能となり、工業的価値は、甚大である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
【００１９】
本発明において、一次粒子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下でかつ真比重が２．０以上５．０以下の顔料とは、これらを満たす顔料であればよい。
【００２０】
本発明において、顔料としては、体質顔料を用いればよい。また、これらの顔料表面を処理しても、上記の粒子径と真比重を満たしていればよい。
【００２１】
体質顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン等が挙げられる。
【００２２】
有機顔料の体質顔料としては、特定の蛍光増白剤と第４級アンモニウム化合物とから得られる有機白色顔料等が挙げられる。
【００２３】
本発明において、一次粒子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下でかつ真比重が２．０以上５．０以下の体質顔料の添加量はインキ全量に対して１〜４０重量％が好ましく、より好ましくは５〜１５重量％である。１重量％よりも少ないと、「ドライダウン」及び「裏抜け」抑制効果が得られず、また４０重量％より多くなると、着色成分の効果が劣ってしまう上、平版印刷インキとしての分散性、安定性、流動性等のインキ性状を保つことが出来ない。
【００２４】
なお、本発明における一次粒子径は、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）による表面観察法により、測定を行った。  平均粒子径は、算術平均径［Σｎｄp／Σｎ、ｎ：各粒径（ｄp）の個数分率］により求めた。走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）は日本電子データム(株)社製ＪＳＭ−６３９０ＬＡを用いた。
【００２５】
これらの顔料を添加することによる、「ドライダウン」及び「裏抜け」抑制のメカニズムは以下の通りである。
一般的に使用される平版印刷用インキの着色成分である、黄顔料、藍顔料、紅顔料、カーボンブラック等は、インキ化して分散されると一次粒子径が１００ｎｍから１０００ｎｍ（０．１μｍから１μｍ）で、真比重が１．０から２．０程度である。
本発明の一次粒子径及び真比重範囲の顔料を特定量、平版印刷インキに添加すると、印刷した時に、着色成分である黄顔料、藍顔料、紅顔料、カーボンブラック等よりも比重が重いため、先に紙中に浸透する。紙繊維の隙間に先行して比重の重い顔料が定着することで、遅れて浸透する、着色成分である顔料はそれ以上浸透することは困難となるため、「ドライダウン」及び「裏抜け」は抑制される。
【００２６】
本発明で用いる、合成樹脂の種類としては、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂など印刷インキに適用される樹脂であれば、任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用できるが、好ましくはロジン変性フェノール樹脂である。
【００２７】
本発明で使用する植物油は大豆油、米ぬか油、ヤシ油等の半乾性油や不乾性油が望ましいが、必要に応じてアマニ油、桐油等の乾性油を併用することも可能である。植物油の配合量は、印刷インキ全量に対して１０〜６０重量％が望ましい。上記数値の下限より少ないと樹脂との溶解性不足によりインキの流動性が不足し、場合によっては機上安定性に問題を生じる。また、上記数値の上限より多いとセットが劣化する。
【００２８】
さらに、本発明の平版印刷用インキ組成物には、必要に応じてゲル化剤、顔料分散剤、金属ドライヤー、乾燥抑制剤、酸化防止剤、耐摩擦向上剤、裏移り防止剤、非イオン系海面活性剤、多価アルコール等の添加剤を便宜使用することができる。
【００２９】
本発明の平版印刷用インキ組成物は、1(ｍ2)（以下「坪量」という場合がある）辺りの46(g/ｍ2)以下の紙基材に印刷したときに、その有用である。46(g/ｍ2)を超える紙基材の場合には、そもそもドライダウンせず、裏抜けが抑えられるため、本願発明の課題が発生しない。逆に、43(g/ｍ2)の超軽量紙、40(ｇ/ｍ2）の超々軽量紙に用いた場合には、その有用性が一層顕著になる。
【実施例】
【００３０】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は重量部を表す。
【００３１】
（フェノール樹脂製造例１）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにＰ−オクチルフェノール１０００部、３５％ホルマリン８５０部、９３％水酸化ナトリウム６０部、トルエン１０００部を加えて、９０℃で６時間反応させる。その後６N塩酸１２５部、水道水１０００部の塩酸溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分４９％のレゾールタイプフェノール樹脂のトルエン溶液２０００部を得て、これをレゾール液Ｘとした。
【００３２】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例１）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｘ１４００部を添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１００部を仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量３００００、トレランス３０重量％のロジン変性フェノール樹脂Ａ（以下、樹脂Ａと称す）を得た。
【００３３】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例２）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｘ１６００部を添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１２０部を仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量１０００００、トレランス２４重量％のロジン変性フェノール樹脂Ｂ（以下、樹脂Ｂと称す）を得た。
【００３４】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例３）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｘ１８００部を添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１１０部を仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量１３００００、トレランス１７重量％のロジン変性フェノール樹脂Ｃ（以下、樹脂Ｃと称す）を得た。
【００３５】
（浸透乾燥型オフセット印刷インキ用ゲルワニスの製造）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに樹脂Ａ（重量平均分子量３００００）４０重量部、大豆油３３重量部、ＡＦソルベント５号（新日本石油（株）製、アニリン点８８℃、沸点範囲２７９〜３０７℃）２６重量部を仕込み、１９０℃に昇温、同温で３０分間攪拌した後、放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１重量部（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ、以下ＡＬＣＨと称す）を仕込み、１９０℃で３０分間攪拌して浸透乾燥型オフセット印刷インキ用ゲルワニス１（以下ワニス１と称す）を得た。
【００３６】
さらに、表１の組成に基づいて、上記と同等のゲルワニス製造方法により、ゲルワニス２、３（以下ワニス１、２と称す）を得た。
【００３７】
【表１】
2014205795.tif 000002
【００３８】
（浸透乾燥型オフセット印刷用ベースインキ及びインキの製造）
ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＦＧ７３３０（トーヨーカラー社製）を１４重量部、ゲルワニス１を５０重量部、ＳＡ−２００（竹原化学(株)社製  一次粒子径８０ｎｍ、真比重２．６）を１２重量部、ＡＦソルベント５号（新日本石油（株）製）５重量部、大豆油１３重量部、計９４重量部を３本ロール上に仕込み、６０℃の３本ロールで２回練肉したところ、顔料粒子は７．５μｍ以下に分散され、ベースインキ１を得た。このベースインキ１の粘度が５．０±４Ｐａ・ｓになり、且つ１００重量部になる様にゲルワニス１とＡＦソルベント５号量の調整を行ったところ、ＡＦソルベント５号を６重量部加えて５．０Ｐａ・ｓの実施例１のインキを約１００重量部得た。
【００３９】
上記と同等のベースインキ作製方法にて、表２に示す配合にてベースインキを作製し、同等にワニスとＡＦソルベント５号量の調整にて５．０±４Ｐａ・ｓにインキの粘度調整を行ったところ、実施例２〜７比較例１〜４のインキを約１００重量部得た。
【００４０】
【表２】
2014205795.tif 000003
【００４１】
（評価結果）
上記実施例１〜７及び比較例１〜４の浸透乾燥型オフセット印刷用インキにおける、流動性、機上安定性、経時安定性、紙剥け性、ドライダウン量、裏抜け性、印刷適性（着肉性、パイリング性）について評価を実施し、結果を表３に示した。
なお紙基材は、43(g/m2)の紙を使用した。
【００４２】
【表３】
2014205795.tif 000004
【００４３】
＜流動性の測定方法＞
インキ２．１ｍｌを半球状の容器にセット後、直ちに６０°に傾けた傾斜板の上にインキを垂らし、１０分間で流れた長さを測定する。値が高いほどインキのしまりが少なく、流動性が良好であることを示す。
（評価基準）
○：５０ｍｍ以上
△：３０ｍｍ以上、５０ｍｍ未満
×：３０ｍｍ未満
【００４４】
＜機上安定性の測定方法＞
株式会社東洋精機製デジタルインコメーターにインキ１．３２ｍｌをセットし、４０℃、１２００ｒｐｍの条件においてタック値が最大値になるまでの時間を測定する。最大値になるまでの時間が長い程、インキのタック値が緩やかに変動するため印刷機上でのインキの粘度上昇や流動性の変化が少ないことを示しているため、機上安定性に優れていることを示す。
（評価基準）
○：２０ｍｉｎ以上
△：１５ｍｉｎ以上、２０ｍｉｎ未満
×：１５ｍｉｎ未満
【００４５】
＜経時安定性の測定方法＞
ラレー粘度計（Ｌ型粘度計（２５℃））で粘度を測定したインキを、最大２２０ｍｌの密閉容器にインキを１８０ｍｌ量り取る。容器内を窒素パージした後蓋を閉め、７０℃のオーブンで１週間保管し、促進をかける。１週間後、オーブンから取り出し、再度粘度を測定し、オーブン保管前のインキとの粘度差（ΔＰａ・ｓ）を求める。粘度変化量が少ない程、経時安定性に優れていることを示す。
（評価基準）
○：１Ｐａ・ｓ未満
△：１Ｐａ・ｓ以上、１．５Ｐ・ｓ未満
×：１．５Ｐａ・ｓ以上
【００４６】
＜紙剥け性の測定方法＞
インキ２．５ｍｌをＲＩテスター（株式会社明製作所製）にて新聞用更紙（２０×２５ｃｍ）に５０ｒｐｍで展色したときの、インキの着肉及び紙向け状態を目視評価する。着肉性が良く、紙剥けがないものが優れている。
（評価基準）
○：着肉良好、紙向けなし。
△：一部着肉不良があり、紙剥けも僅かに確認される。
×：着肉悪く、紙剥けが目立つ。
【００４７】
＜ドライダウン量測定方法＞
下記＜印刷適性試験＞にて印刷した印刷物の印刷直後と１２時間後のベタ部の濃度を測定し、印刷直後の濃度値からの濃度保持率をドライダウン量として評価した。
なお、濃度保持率は下記計算式で求める。
濃度保持率（％）＝（印刷１２時間後のベタ部濃度）÷（印刷直後のベタ部濃度）×１００
濃度測定条件：Gretag Macbeth Spectro Eye(45/0,D50,2視野：Status T)にて印刷物の濃度値を測定。
（評価基準）
○：１００％〜９０％
△：９０％〜８０％
×：８０％未満
【００４８】
＜裏抜け性評価方法＞
下記＜印刷適性試験＞にて印刷した印刷物の１２時間後のベタ部の紙裏の濃度と、印刷していない用紙の濃度を測定し、濃度・不透明度・透過率換算表から、透過率を出し、下記の式に導入して裏抜け指数を求める。
裏抜け度（％）＝（ベタ部裏面透過率）÷（未印刷面透過率）×１００
濃度測定条件：Gretag Macbeth Spectro Eye(45/0,D50,2視野：Status T)にて印刷物の濃度値を測定。
裏抜け指数換算式：
この値が
（評価基準）
○：１００％〜９０％
△：９０％〜８０％
×：８０％未満
【００４９】
＜印刷適性試験＞
下記印刷条件の下、単色ベタと網点（１〜１００％の１０％きざみ）印刷及び通常の文字印刷を行なった。ベタ部の印刷濃度は、印刷直後の濃度値が１．１２〜１．２０の範囲になるようにインキキーを調整して印刷。
濃度測定条件：Gretag Macbeth Spectro Eye(45/0,D50,2視野：Status T)にて印刷物の濃度値を測定。
【００５０】
［印刷条件］
印刷機  ：ＬＩＴＨＯＰＩＡ  ＢＴ２−８００  ＮＥＯ（三菱重工（株））
用  紙  ：新聞用紙更紙：超軽量紙（４３ｇ／ｍ2）（日本製紙（株））
（測色値：Ｌ*：８３、ａ*：−０．２５、ｂ*：５．５）
湿し水  ：ＮＥＷＳＫＩＮＧ  ＡＬＫＹ（東洋インキ（株））０．５％水道水溶液
印刷速度：１０万部／時
版      ：ＣＴＰ版（富士フィルム（株））
印刷部数：５万部
【００５１】
［着肉性]
５万部印刷時の紙面のベタ部、及び網点部の着肉性を目視評価する。
（評価基準）
○：着肉良好。
△：一部着肉不良があり。
×：着肉悪い。
【００５２】
［パイリング性］
５万部印刷時の紙面のパイリング性を目視評価する。
（評価基準）
○：パイリングなし。
△：一部パイリングあり。
×：パイリング酷い。
【００５３】
表３の結果より、流動性、機上安定性、経時安定性、紙剥け性、引火点、印刷適性（着肉性、パイリング性）、について全てのバランス良く、ドライダウン量が少なく、裏抜け性にも優れているのは実施例であることが分かった。
【００５４】
本発明による浸透乾燥型オフセット印刷用インキは、従来よりも印刷機上での安定性、着肉性、経時安定性に優れ、非常に環境負荷が少なく、大気中のＣＯ2削減に貢献でき、新聞、雑誌、チラシ等の印刷分野において有益な活用が図られる。