(57)【要約】      （修正有）【課題】普通紙における画像濃度及び保存安定性に優れる願料インクを有するインクジェット用インクを提供する。【解決手段】少なくとも水、水溶性有機溶媒、顔料及び共重合体もしくはその塩を含むインクジェット用インクであって、前記共重合体もしくはその塩は、下記（式１）で表される構成単位と、ダイアセトン（メタ）アクリルアミドと、（メタ）クリル酸オレイル又は１−ビニルナフタレンとを少なくとも有することを特徴とするインクジェット用インク。2014193990.tif 000043（式中、Ｒ1は、メチル基又は水素原子であり、Ｍ+は、水素イオン、アルカリ金属イオン、又は有機アンモニウムイオンである。ｎ，ｍはそれぞれ０から６の整数を表す（但し、ｎ、ｍの値は同時に０であってはならない）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水、水溶性有機溶媒、顔料及び共重合体もしくはその塩を含むインクジェットインクであって、
前記共重合体もしくはその塩は、下記（式１）で表される構成単位と、下記（式２）で表される構成単位と、下記（式３）又は下記（式４）で表される構成単位を少なくとも有することを特徴とするインクジェットインク。
【化１】
2014193990.tif 000035
（（式１）中、Ｒ1は、メチル基又は水素原子であり、Ｍ+は、水素イオン、アルカリ金属イオン、又は有機アンモニウムイオンである。ｎ，ｍはそれぞれ０から６の整数を表す（但し、ｎ、ｍの値は同時に０であってはならない）。）
【化２】
2014193990.tif 000036
（（式２）中、Ｒ2は、メチル基又は水素原子である。）
【化３】
2014193990.tif 000037
（（式３）中、Ｒ3は、メチル基又は水素原子である。）
【化４】
2014193990.tif 000038
【請求項２】
前記共重合体の塩は、下記（式５）で表される化合物、下記（式６）で表される化合物、及び下記（式７）又は下記式（８）で表される化合物を含むモノマーを共重合した後、アルカリ金属塩基又は有機アミン塩基で中和することにより合成されることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【化５】
2014193990.tif 000039
（（式５）中、Ｒ4は、メチル基又は水素原子であり、ｎ，ｍはそれぞれ０から６の整数を表す（但し、ｎ、ｍの値は同時に０であってはならない）。）
【化６】
2014193990.tif 000040
（（式６）中、Ｒ5は、メチル基又は水素原子である。）
【化７】
2014193990.tif 000041
（（式７）中、Ｒ6は、メチル基又は水素原子である。）
【化８】
2014193990.tif 000042
【請求項３】
前記共重合体もしくはその塩は、前記（式１）で表される構成単位の含有量が１０質量％以上６０質量％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
前記共重合体の重量平均分子量が５０００〜５００００であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のインクジェットインク。
【請求項５】
インクを収容するインク収容部を備えたインク収容容器であって、前記インク収容部に収容されたインクが、請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェットインクであることを特徴とするインク収容容器。
【請求項６】
インクをインクジェットヘッドを用いて記録媒体に情報または画像を記録するインクジェット記録装置であって、前記インクが、請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェットインクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項７】
インクをインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に記録を行う工程を有する記録物の製造方法であって、前記インクが、請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェットインクであることを特徴とする記録物の製造方法。
【請求項８】
インクを用いて記録媒体に情報または画像が記録されている記録物であって、前記インクが、請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェットインクであることを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインク、インク収容容器、インクジェット記録装置、記録物の製造方法及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像形成装置として、プロセスが簡単であり、フルカラー化が容易であり、簡略な構成であっても高解像度の画像が得られることから、インクジェット記録装置が普及している。
インクジェット記録装置は、熱により発生する泡、ピエゾ、静電等を用いて発生させた圧力によりインクを飛翔させ、記録媒体に付着させて画像を形成する装置であり、パーソナル及び産業用のプリンターや印刷まで用途が拡大してきている。
【０００３】
インクジェット記録装置においては、近年、顔料インクの研究が進められている。
しかしながら、顔料インクは、保存安定性が不十分であるという問題がある。
特許文献１には、水、水溶性有機溶媒、顔料、及び顔料を分散させるための重量平均分子量８００以上の高分子分散剤を含むインクジェット用インクが開示されている。このとき、（遠心処理（遠心処理条件：遠心加速度９０００ｇ×３０ｍｉｎ）後の沈降物を除いたインク中における顔料に対する高分子分散剤の比率）／（遠心処理前のインク中における顔料に対する高分子分散剤の比率）で示される特性値が１．０〜１．５である。
しかしながら、普通紙における画像濃度及び保存安定性を両立することができないという問題がある。
特許文献２には、本発明における（式５）〜（式８）を使用した共重合体の例示はなく、水溶性の多価金属塩の含有率が低い普通紙における画像濃度向上効果及び顔料分散安定性向上に対する効果は記載されていない。
また、特許文献３にも、本発明における（式５）〜（式８）を使用した共重合体の例示はなく、画像濃度向上効果に対する効果は記載されていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記従来技術が有する問題に鑑み、普通紙における画像濃度及び保存安定性に優れるインクジェットインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討を行った結果、特定の構造単位を有する共重合体もしくはその塩をインクジェットインクの組成分として用いることにより、上記課題を解決することができることを見出し本発明に至った。
【０００６】
即ち、上記課題は下記（１）のインクジェットにより解決される。
（１）少なくとも水、水溶性有機溶媒、顔料及び共重合体もしくはその塩を含むインクジェットインクであって、前記共重合体もしくはその塩は、下記（式１）で表される構成単位と、下記（式２）で表される構成単位と、下記（式３）又は下記（式４）で表される構成単位を少なくとも有することを特徴とするインクジェットインク
【化１】
2014193990.tif 000002
（式１）中、Ｒ1は、メチル基又は水素原子であり、Ｍ+は、水素イオン、アルカリ金属イオン、又は有機アンモニウムイオンである。ｎ，ｍはそれぞれ０から６の整数を表す（但し、ｎ、ｍの値は同時に０であってはならない）。
【化２】
2014193990.tif 000003
（式２）中、Ｒ2は、メチル基又は水素原子である。
【化３】
2014193990.tif 000004
（式３）中、Ｒ3は、メチル基又は水素原子である。
【化４】
2014193990.tif 000005
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、普通紙における画像濃度及び保存安定性に優れるインクジェットインクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のインク収容容器の一例を説明するための概略平面図である。
【図２】図１に示す本発明のインク収容容器のケース（外装）を含めた概略平面図である。
【図３】本発明のインクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【図４】図３に示すインクジェット記録装の全体構成を示す概略図である。
【図５】図３に示すインクジェット記録装置における部分拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のインクジェットインクについて説明する。
本発明のインクジェットインクは、少なくとも、水、水溶性有機溶媒、顔料及び共重合体もしくはその塩を含み、前記共重合体もしくはその塩は、下記（式１）で表される構成単位と、下記（式２）で表される構成単位と、下記（式３）又は下記（式４）で表される構成単位を有する。
【化１】
2014193990.tif 000006
（式１）中、Ｒ1は、メチル基又は水素原子であり、Ｍ+は、水素イオン、アルカリ金属イオン、又は有機アンモニウムイオンである。ｎ，ｍはそれぞれ０から６の整数を表す（但し、ｎ、ｍの値は同時に０であってはならない）。
【化２】
2014193990.tif 000007
（式２）中、Ｒ2は、メチル基又は水素原子である。）
【化３】
2014193990.tif 000008
（式３）中、Ｒ3は、メチル基又は水素原子である。）
【化４】
2014193990.tif 000009
【００１０】
前記水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることができる。
【００１１】
前記共重合体は、下記（式５）で表される化合物、下記（式６）で表される化合物、及び下記（式７）又は（式８）で表される化合物を含むモノマーを共重合することにより得られ、前記共重合体の塩は、前記共重合体を得た後、アルカリ金属塩基又は有機アミン塩基で中和することにより合成することができる。このとき、共重合体及びその塩は、通常、水溶性樹脂又は水分散性樹脂である。
【化５】
2014193990.tif 000010
（式５）中、Ｒ4は、メチル基又は水素原子であり、ｎ，ｍはそれぞれ０から６の整数を表す（但し、ｎ、ｍの値は同時に０であってはならない）。
【化６】
2014193990.tif 000011
（式６）中、Ｒ5は、メチル基又は水素原子である。
【化７】
2014193990.tif 000012
（式７）中、Ｒ6は、メチル基又は水素原子である。
【化８】
2014193990.tif 000013
【００１２】
モノマーを共重合する方法としては、特に限定されないが、撹拌機、温度計、窒素導入管を備えたフラスコ内で、溶媒及び重合開始剤の存在下、窒素ガスを流しながら、６０〜１５０℃でモノマーを共重合する方法等が挙げられる。
共重合体の分子量は重合時モノマー濃度、及び、または、重合開始剤量を調整することでコントロールできる。
【００１３】
（式５）で表される化合物を例示すると、
【化９】
2014193990.tif 000014
が挙げられる。
【００１４】
（式５−１）で表される化合物の市販品としては、ライトエステルＰ−１Ｍ（共栄社化学工業社製）、ホスマーＭ（ユニケミカル社製）、（式５−２）で表される化合物の市販品としては、ライトアクリレートＰ−１Ａ（共栄社化学工業社製）が例示できる。また、（式５−３）〜（式５−５）で表される化合物の市販品としては、ホスマーＰＥ（ユニケミカル社製）、ホスマーＰＰ（ユニケミカル社製）が例示できる。
【００１５】
本発明のインクジェットインクは共重合体の塩を含有することが好ましく、アルカリ金属塩基又は有機アミン塩基で中和する際の中和率は、５０〜１００％であることがより好ましい。
【００１６】
（式１）におけるＭ＋のアルカリ金属イオンとしては、特に限定されないが、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋等が挙げられる。
【００１７】
（式１）におけるＭ＋の有機アンモニウムイオンとしては、モノ、ジ又はトリメチルアンモニウムイオン、モノ、ジ又はトリエチルアンモニウムイオン等のアルキルアンモニウムイオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、メチルエタノールアンモニウムイオン、メチルジエタノールアンモニウムイオン、ジメチルエタノールアンモニウムイオン、モノプロパノールアンモニウムイオン、ジプロパノールアンモニウムイオン、トリプロパノールアンモニウムイオン、イソプロパノールアンモニウムイオン、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムイオン、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）プロピルアンモニウムイオン等のアルコールアンモニウムイオン、コリニウムイオン、モルホリニウムイオン、Ｎ−メチルモノホルリニウムイオン、Ｎ−メチル−２−ピロリドニウムイオン、２−ピロリドニウムイオン等の環状アミン由来のアンモニウムイオン等が挙げられる。
【００１８】
（式６）で表される化合物は、ダイアセトンアクリルアミド又はダイアセトンメタクリルアミドであり、下記式で表される。
【化１０】
2014193990.tif 000015
【００１９】
（式７）で表される化合物は、メタクリル酸オレイル又はアクリル酸オレイルであり、下記式で表される。
【化１１】
2014193990.tif 000016
【００２０】
（式７）で表される化合物は、アクリル酸又はメタクリル酸と、オレイルアルコールを脱水反応させることにより得られる。
【００２１】
共重合体及びその塩の（式１）で表される構成単位の含有量は、通常、５〜８０質量％が好ましく、１０〜６０質量％であることが更に好ましい。これにより、インクジェットインクの普通紙における画像濃度及び保存安定性を両立することができる。
共重合体及びその塩の（式３）で表される構成単位の含有量は、通常、５〜９０質量％が好ましく、１０〜８０質量％であることが更に好ましい。これにより、インクジェットインクの普通紙における画像濃度及び保存安定性を両立することができる。
共重合体及びその塩の（式２）で表される構成単位の含有量は、共重合体及びその塩の（式１）と（式３）の構成比で決定されるが、５〜９０質量％の範囲内で設定される。
【００２２】
アルカリ金属塩基又は有機アミン塩基で中和する前の共重合体の重量平均分子量は、通常、３０００〜６００００であり、５０００〜５００００であることが好ましく、６０００〜３００００であることがさらに好ましい。これにより、インクジェットインクの普通紙における画像濃度及び保存安定性を両立することができる。
【００２３】
インクジェットインク中の共重合体及びその塩の含有量は、通常、０．０５〜１０質量％であり、０．５〜５質量％であることが好ましく、１〜３質量％であることがさらに好ましい。インクジェットインク中の共重合体及びその塩の含有量が０．０５質量％以上であることにより、普通紙における画像濃度を向上させることができ、１０質量％以下であることにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させることができる。
顔料に対する共重合体及びその塩の質量比は、通常、０．０１〜１であり、０．０５〜０．８であることが好ましく、０．１〜０．５であることがさらに好ましい。顔料に対する共重合体及びその塩の質量比が０．０１以上であることにより、インクジェットインクの保存安定性を向上させることができ、１以下であることにより、普通紙における画像濃度を向上させることができる。
【００２４】
水溶性有機溶媒としては、特に限定されないが、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプロピリデングリセロール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等、炭素数が８〜１１のポリオール、炭素数が８〜１１のグリコールエーテル、低級アルコール等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００２５】
水溶性有機溶媒の中でも、インクジェットインクの湿潤性の点で、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプロピリデングリセロール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が好ましく、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、トリエチレングリコール及び／又はグリセリンがさらに好ましい。
【００２６】
なお、湿潤性とは、インクジェットインク中の水分を保持し、インクジェットインクの乾燥を防ぐ性質であり、湿潤性を有するものを湿潤剤と略称する。
【００２７】
インクジェットインク中の湿潤剤の含有量は、通常、１０〜６０質量％であり、２０〜５０質量％であることが好ましい。インクジェットインク中の湿潤剤の含有量が１０質量％以上であることにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させることができ、６０質量％以下であることにより、インクジェットインクの乾燥性を向上させることができる。
【００２８】
水溶性有機溶媒の中でも、インクジェットインクの浸透性の点で、炭素数が８〜１１のポリオール、炭素数が８〜１１のグリコールエーテル、低級アルコールが好ましく、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（溶解度４．２質量％）、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール（溶解度２．０質量％）がさらに好ましい。
【００２９】
炭素数が８〜１１のポリオールとしては、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール等が挙げられる。
【００３０】
炭素数が８〜１１のグリコールエーテルとしては、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等が挙げられる。
低級アルコールとしては、エタノール等が挙げられる。
【００３１】
なお、浸透性とは、記録媒体に対するインクジェットインクの浸透を促進させる性質であり、浸透性を有するものを浸透剤と略称する。
インクジェットインク中の浸透剤の含有量は、通常、０．１〜４質量％である。インクジェットインク中の浸透剤の含有量が０．１質量％以上であることにより、画像の滲みを抑制することができ、４質量％以下であることにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させたり、画像濃度を向上させたりすることができる。
【００３２】
インクジェットインクは、水溶性有機溶媒以外の湿潤剤をさらに含んでいてもよい。
水溶性有機溶媒以外の湿潤剤としては、特に限定されないが、糖類及びその誘導体等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
糖類としては、特に限定されないが、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース等の単糖類；マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース等の二糖類；マルトトリオース等のオリゴ糖類；α−シクロデキストリン、セルロース等の多糖類等が挙げられる。
【００３３】
糖類の誘導体としては、Ｄ−ソルビトール、ソルビタン、マルチトール、エリスリトール、ラクチトール、キシリトール等の糖アルコール等の還元糖；アルドン酸、ウロン酸糖の酸化糖；アミノ酸、チオ酸等が挙げられる。中でも、糖アルコールが好ましい。
【００３４】
顔料としては、特に限定されないが、無機顔料及び有機顔料のいずれを用いてもよく、二種以上併用してもよい。
無機顔料としては、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉、カーボンブラック等が挙げられる。中でも、カーボンブラックが好ましい。
カーボンブラックの製造方法としては、特に限定されないが、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等が挙げられる。
【００３５】
有機顔料としては、アゾ顔料、アゾメチン顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が挙げられる。中でも、アゾ顔料、多環式顔料が好ましい。
【００３６】
アゾ顔料としては、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等が挙げられる。
多環式顔料としては、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンＢレーキ顔料等が挙げられる。
染料キレートとしては、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等が挙げられる。
【００３７】
ブラック用の顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類；銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等が挙げられる。
【００３８】
カーボンブラックは、ファーネス法又はチャネル法で製造されており、平均一次粒径が１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍＬ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０質量％、ｐＨが２〜９であることが好ましい。
カーボンブラックの市販品としては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化学社製）；Ｒａｖｅｎ７００、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５（以上、コロンビア社製）；Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット社製）；カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリンテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４（以上、デグッサ社製）等が挙げられる。
【００３９】
イエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【００４０】
マゼンタ用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００４１】
シアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０等が挙げられる。
【００４２】
インクジェットインク中の顔料の含有量は、通常、１〜２０質量％である。インクジェットインク中の顔料の含有量が１質量％以上であることにより、画像濃度を向上させることができ、２０質量％以下であることにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させることができる。
【００４３】
顔料の体積平均粒径（Ｄ５０％）は、通常、１５０ｎｍ以下である。
なお、顔料の体積平均粒径は、２３℃、５５％ＲＨの環境下、マイクロトラックＵＰＡ（日機装社製）を用いて、動的光散乱法により測定することができる。
【００４４】
インクジェットインクは、分散剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、水分散性樹脂、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤等をさらに含んでいてもよい。
【００４５】
分散剤としては、インクジェットインク中における顔料の分散を促進させることが可能であれば、特に限定されないが、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００４６】
アニオン性界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホコハク酸塩、ジエチルヘキシルスルホコハク酸塩、ジオクチルスルホコハク酸塩等が挙げられる。
【００４７】
カチオン性界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ（４−ビニルピリジン）誘導体等が挙げられる。
【００４８】
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００４９】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系界面活性剤等が挙げられる。
【００５０】
ｐＨ調整剤としては、インクジェットインクのｐＨを調製することが可能であれば、特に限定されないが、アルコールアミン、アルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、水酸化ホスホニウム、アルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。
アルコールアミンとしては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
水酸化アンモニウムとしては、水酸化アンモニウム、水酸化４級アンモニウム等が挙げられる。
水酸化ホスホニウムとしては、水酸化４級ホスホニウム等が挙げられる。
アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００５１】
水分散性樹脂としては、特に限定されないが、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
縮合系合成樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエーテル、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。
付加系合成樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂等が挙げられる。
天然高分子化合物としては、セルロース類、ロジン類、天然ゴム等が挙げられる。
中でも、ポリウレタン、アクリル−シリコーン樹脂びフッ素系樹脂が好ましい。
【００５２】
防腐防黴剤としては、インクジェットインク中における菌の繁殖を抑制することが可能であれば、特に限定されないが、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
【００５３】
キレート試薬としては、特に限定されないが、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００５４】
防錆剤としては、特に限定されないが、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
【００５５】
酸化防止剤としては、特に限定されないが、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
【００５６】
紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００５７】
インクジェットインクは、少なくとも水、水溶性有機溶媒、顔料及び共重合体もしくはその塩を含む組成物を、分散機を用いて、分散又は溶解させた後、攪拌機を用いて撹拌することにより製造することができる。
なお、水、顔料及び共重合体もしくはその塩を含む組成物を、分散機を用いて分散させて、顔料分散体を予め製造することが好ましい。
顔料分散体中の顔料の含有量は、通常、０．１〜５０質量％であり、０．１〜３０質量％であることが好ましい。
分散機としては、特に限定されないが、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等が挙げられる。
攪拌機としては、特に限定されないが、攪拌羽根を有する攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等が挙げられる。
顔料分散体及びインクジェットインクを製造する際に、フィルター、遠心分離装置等を用いて、粗大粒子をろ過することが好ましい。
【００５８】
インクジェットインクの２５℃における粘度は、３〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。インクジェットインクの２５℃における粘度が３ｍＰａ・ｓ以上であることにより、画像濃度を向上させたり、画像の滲みを抑制したりすることができ、２０ｍＰａ・ｓ以下であることにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させることができる。
なお、インクジェットインクの２５℃における粘度は、粘度計ＲＬ−５５０（東機産業社製）用いて測定することができる。
【００５９】
インクジェットインクのｐＨは、通常、８．５〜１１であり、９〜１１であることが好ましい。インクジェットインクのｐＨが８．５以上であることにより、インクジェットインクの保存安定性を向上させることができ、１１以下であることにより、インクジェットヘッドやインク供給ユニットの腐食を抑制することができる。
なお、インクジェットインクのｐＨは、ｐＨメーターＨＭ−３０Ｒ（ＴＯＡ−ＤＫＫ社製）を用いて測定することができる。
インクジェットインクの２５℃における表面張力は、４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。これにより、インクジェットインクのレベリング性を向上させることができる。
【００６０】
次に、本発明のインク収容容器、インクジェット記録装置、記録物の製造方法、及び記録物について説明する。
【００６１】
（インク収容容器）
本発明のインク収容容器は、本発明のインクジェットインクを収容するインク収容部を備えるものであり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を構成することもできる。
前記容器としては、その形状、構造、大きさ、材質に特に制限無く、目的に応じて適宜選択できる。例として、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルムなどで形成されたインク収容部を少なくとも有するものなどが好適に挙げられる。
【００６２】
本発明のインク収容容器の一態様について、図１および図２を参照して説明する。図１は本発明のインク収容容器の一例を説明するための概略平面図である。図２は図１のインク収容容器のケース（外装）を含めた概略平面図である。
インク収容容器２００は、図１に示すように、インク注入口２４２からインク収容部２４１内に充填され、排気した後、該インク注入口２４２は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給される。インク収容部２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク収容部２４１は、図２に示すように、通常、プラスチックス製の収容容器ケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
【００６３】
（インクジェット記録装置）
本発明のインクジェット記録装置は、インクをインクジェットヘッドを用いて記録媒体に情報または画像を記録するインクジェット記録装置であって、前記インクが、本発明のインクジェットインクである。
インクジェット記録装置は、上記本発明のインクジェットインクを吐出する手段を有し、必要に応じて、制御手段等をさらに有する。
【００６４】
インクジェットインクを吐出する手段としては、特に限定されないが、インクジェットインクに刺激（エネルギー）を印加するインクジェットヘッド等が挙げられる。
刺激（エネルギー）としては、特に限定されないが、熱（温度）、圧力、振動、光等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、熱、圧力が好ましい。
例えば、刺激が熱である場合、インクジェットヘッド内のインクジェットインクに、記録信号に対応する熱エネルギーを、発熱抵抗体を用いて印加して、インクジェットインクに気泡を発生させ、気泡の圧力により、ノズルからインクジェットインクを吐出する。
また、刺激が圧力である場合、インクジェットヘッド内のインク流路内にある圧力室に接着されている圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、ノズルからインクジェットインクを吐出する。
制御手段としては、シークエンサー、コンピュータ等が挙げられる。
【００６５】
インクジェット記録装置としては、インクジェットプリンター、ファクシミリ装置、複写装置、プリンター／ファックス／コピア複合機等が挙げられる。
インクジェット記録装置を用いて画像が記録される記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、印刷用塗工紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート等が挙げられる。
【００６６】
ここで、本発明のインクジェット記録装置の態様について、図面を参照しながら説明する。
図３は、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、装置本体１０１の前面１１２の一端部側には、前面１１２から前方側に突き出し、上カバー１１１よりも低くなったインク収容容器装填部１０４とを有する。インク収容容器装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インク収容容器装填部１０４は、インク収容容器２００の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。
【００６７】
装置本体１０１内には、図４および図５（図３に示すインクジェット記録装置における一部拡大断面図）に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータによって図５に示すように矢示方向に移動走査する。
【００６８】
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
【００６９】
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、図示しないインク供給チューブを介して、インク収容容器装填部１０４に装填された本発明のインク収容容器２００から前記インクが供給されて補充される。
【００７０】
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられる。
【００７１】
また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。
【００７２】
なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。
【００７３】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。
両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
【００７４】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５７が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次行の記録を行う。
【００７５】
記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。そして、サブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インク収容容器２００から所要量のインクがサブタンク１３５に補給される。
【００７６】
このインクジェット記録装置においては、本発明のインク収容容器２００中のインクを使い切ったときには、インク収容容器２００における筐体を分解して内部のインク収容部だけを交換することができる。また、インク収容容器２００は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したりする場合、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インク収容容器２００の交換を容易に行うことができる。
なお、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【００７７】
（記録物及び記録物の製造方法）
本発明の記録物の製造方法は、インクをインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に記録を行う工程を有する記録物の製造方法であって、前記インクが、本発明のインクジェットインクである。
また、本発明の記録物は、インクを用いて記録媒体に情報または画像が記録されている記録物であって、前記インクが、本発明のインクジェットインクである。
すなわち、本発明の記録物は、本発明のインクジェットインクを用いて記録媒体（記録メディア）に情報または画像が記録されている。本発明の記録物は、インクジェットインクをインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に記録を行う工程により製造することができる。
前記記録メディアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、普通紙、印刷用塗工紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、普通紙および印刷用塗工紙の少なくともいずれかが好ましい。前記普通紙は安価である点で有利である。また、前記印刷用塗工紙は光沢紙に比べ比較的安価でしかも平滑な光沢ある画像を与える点で有利である。しかし、乾燥性が悪く一般にインクジェット用には使用困難であったが、本発明のインクにより乾燥性が向上し使用可能となった。
本発明の記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００７８】
以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明は、実施例に限定されない。なお、部は、質量部を意味する。
【００７９】
［共重合体を構成する成分として（式３）で示される構成単位を使用した場合の実施例、比較例］
＜メタクリル酸オレイルの合成＞
攪拌機、空気バブリング管、脱水管及び冷却管を備えた２Ｌのナス型フラスコに、オレイルアルコールのＵＮＪＥＣＯＬ−９０Ｎ（新日本理化社製）６００ｇ、メタクリル酸３９２ｇ、ｎ−ヘプタン４００ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇ及びハイドロキノンモノメチルエーテル４．９６ｇを加え、１２０℃で９時間脱水反応させた。次に、アルカリ水洗した後、２回水洗した。さらに、エバポレーターを用いて、空気をバブリングしながら脱低沸し、下記（式７−１）で表されるメタクリル酸オレイル７４９ｇを得た。
【化１２】
2014193990.tif 000017
【００８０】
＜アクリル酸オレイルの合成＞
上記＜メタクリル酸オレイルの合成＞においてメタクリル酸３９２ｇをアクリル酸３２８ｇに変更した以外は、同様にし、下記（式７−２）で表されるアクリル酸オレイル７２０ｇを得た。
【化１３】
2014193990.tif 000018
【００８１】
（共重合体Ａ−１の合成）
撹拌機、温度計、窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒１−メトキシ−２−プロパノール５００部と、下記（式５−１）で表されるホスマーＭ３０部、ダイアセトンアクリルアミド１０部、メタクリル酸オレイル６０部、重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル４部を入れた後、６５℃に昇温し、窒素気流下、１５時間重合した。次に、溶媒の半量程度を留去した後、大量のメタノール中に注入して、共重合体Ａ−１を析出させた。さらに、析出した共重合体Ａ−１を乾燥させた。共重合体Ａ−１は、重量平均分子量が３００００であった。
【化１４】
2014193990.tif 000019
【００８２】
（共重合体Ａ−２の合成）
ホスマーＭの代わりに、下記（式５−２）で表されるライトアクリレートＰ−１Ａを用いた以外は、共重合体Ａ−１と同様にして、重量平均分子量が３１０００の共重合体Ａ−２を得た。
【化１５】
2014193990.tif 000020
【００８３】
（共重合体Ａ−３の合成）
ホスマーＭの代わりに、下記（式５−３）で表されるホスマーＰＥを用いた以外は共重合体Ａ−１と同様にして、重量平均分子量が３２０００の共重合体Ａ−３を得た。
【化１６】
2014193990.tif 000021
【００８４】
（共重合体Ａ−４の合成）
ホスマーＭの代わりに、下記（式５−４）で表されるホスマーＰＰを用いた以外は共重合体Ａ−１と同様にして、重量平均分子量が３２０００の共重合体Ａ−４を得た。
【化１７】
2014193990.tif 000022
【００８５】
（共重合体Ａ−５の合成）
ホスマーＭの代わりに、下記（式５−５）で表される化合物を用いた以外は共重合体Ａ−１と同様にして、重量平均分子量が３１０００の共重合体Ａ−５を得た。
【化１８】
2014193990.tif 000023
【００８６】
（共重合体Ａ−６の合成）
ダイアセトンアクリルアミドの代わりに、ダイアセトンメタクリルアミドを用いた以外は共重合体Ａ−１と同様にして、重量平均分子量が２９０００の共重合体Ａ−６を得た。
【００８７】
（共重合体Ａ−７の合成）
メタクリル酸オレイルの代わりに、アクリル酸オレイルを用いた以外は共重合体Ａ−１と同様にして、重量平均分子量が３１０００の共重合体Ａ−７を得た。
【００８８】
（共重合体Ａ−８の合成）
ホスマーＭ及びダイアセトンアクリルアミド及びメタクリル酸オレイルの添加量を、それぞれ５部及び５部及び９０部に変更した以外は、共重合体Ａ−１と同様にして、重量平均分子量が３２０００の共重合体Ａ−８を得た。
【００８９】
（共重合体Ａ−９の合成）
ホスマーＭ及びダイアセトンアクリルアミド及びメタクリル酸オレイルの添加量を、それぞれ１０部及び１０部及び８０部に変更した以外は、共重合体Ａ−１と同様にして、重量平均分子量が３１０００の共重合体Ａ−９を得た。
【００９０】
（共重合体Ａ−１０の合成）
ホスマーＭ及びダイアセトンアクリルアミド及びメタクリル酸オレイルの添加量を、それぞれ６０部及び３０部及び１０部に変更した以外は、共重合体Ａ−１と同様にして、重量平均分子量が３００００の共重合体Ａ−１０を得た。
【００９１】
（共重合体Ａ−１１の合成）
ホスマーＭ及びダイアセトンアクリルアミド及びメタクリル酸オレイルの添加量を、それぞれ８０部及び１５部及び５部に変更した以外は、共重合体Ａ−１と同様にして、重量平均分子量が２９０００の共重合体Ａ−１１を得た。
【００９２】
（共重合体Ａ−１２の合成）
昇温を７５℃にし、重合時間を３時間にした以外は共重合体Ａ−１と同様にして、重量平均分子量が３０００の共重合体Ａ−１２を得た。
【００９３】
（共重合体Ａ−１３の合成）
重合時間を４時間にした以外は共重合体Ａ−１と同様にして、重量平均分子量が５１００の共重合体Ａ−１３を得た。
【００９４】
（共重合体Ａ−１４の合成）
昇温を５０℃にし、重合時間を２５時間にした以外は共重合体Ａ−１と同様にして、重量平均分子量が４９０００の共重合体Ａ−１４を得た。
【００９５】
（共重合体Ａ−１５の合成）
昇温を５０℃にし、重合時間を４８時間にした以外は共重合体Ａ−１と同様にして、重量平均分子量が７００００の共重合体Ａ−１５を得た。
【００９６】
（共重合体Ａ−体１６の合成）
ホスマーＭ及びダイアセトンアクリルアミド及びメタクリル酸オレイルの添加量を、それぞれ５部及び５部及び９０部に変更、更に昇温を７５℃にし、重合時間を３時間にした以外は共重合体Ａ−１と同様にして、重量平均分子量が３１００の共重合体Ａ−１６を得た。
【００９７】
（共重合体Ａ−１７の合成）
ホスマーＭ及びダイアセトンアクリルアミド及びメタクリル酸オレイルの添加量を、それぞれ５部及び５部及び９０部に変更、更に昇温を５０℃にし、重合時間を４８時間にした以外は共重合体Ａ−１と同様にして、重量平均分子量が７２０００の共重合体Ａ−体１７を得た。
【００９８】
（共重合体Ａ−１８の合成）
ホスマーＭ及びダイアセトンアクリルアミド及びメタクリル酸オレイルの添加量を、それぞれ８０部及び１５部及び５部に変更、更に昇温を７５℃にし、重合時間を３時間にした以外は共重合体Ａ−１と同様にして、重量平均分子量が３０００の共重合体Ａ−１８を得た。
【００９９】
（共重合体Ａ−１９の合成）
ホスマーＭ及びダイアセトンアクリルアミド及びメタクリル酸オレイルの添加量を、それぞれ８０部及び１５部及び５部に変更、更に昇温を５０℃にし、重合時間を４８時間にした以外は共重合体Ａ−１と同様にして、重量平均分子量が７００００の共重合体Ａ−１９を得た。
【０１００】
（共重合体Ａ−２０の合成）
撹拌機、温度計、窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒１−メトキシ−２−プロパノール５００部と、下記（式５−１）で表されるホスマーＭ３０部、スチレン７０部、重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル４部を入れた後、６５℃に昇温し、窒素気流下、５時間重合した。次に、溶媒の半量程度を留去した後、大量のメタノール中に注入して、共重合体Ａ−２０を析出させた。さらに、析出した共重合体Ａ−２０を乾燥させた。共重合体Ａ−２０は、重量平均分子量が７０００であった。
【化１９】
2014193990.tif 000024
【０１０１】
表１に、共重合体Ａ−１〜Ａ−２０の特性を示す。
【０１０２】
＜重量平均分子量＞
カラム恒温槽ＣＴＯ−２０Ａ（島津製作所社製）、検出器ＲＩＤ−１０Ａ（島津製作所社製）、溶離液流路ポンプＬＣ−２０ＡＤ（島津製作所社製）、デガッサＤＧＵ−２０Ａ（島津製作所社製）及びオートサンプラーＳＩＬ−２０Ａ（島津製作所社製）を用いて、ＧＰＣ法により、重量平均分子量を測定した。カラムとしては、排除限界分子量が２×１０5の水系ＳＥＣカラムＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＰＷＸＬと、排除限界分子量が２．５×１０6のＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＰＷＸＬと、排除限界分子量が５×１０7のＴＳＫｇｅｌＧ６０００ＰＷＸＬ（東ソー社製）を接続したものを用いた。サンプルとしては、溶離液で２ｇ／１００ｍｌに調製したものを用いた。溶離液としては、酢酸及び酢酸ナトリウムの含有量をそれぞれ０．５ｍｏｌ／Ｌに調整した水溶液を用いた。カラム温度を４０℃とし、流速を１．０ｍｌ／ｍｉｎとした。較正曲線は、分子量が１０６５、５０５０、２４０００、５００００、１０７０００、１４００００、２５００００、５４００００、９２００００の９種のポリエチレングリコールの標準サンプルを用いて作製した。
【０１０３】
【表１】
2014193990.tif 000025
【０１０４】
＜実施例Ａ−１＞
１０ｇの共重合体Ａ−１及び水８０ｇを混合した後、１０質量％の水酸化カリウム水溶液を滴下して、中和率が１００％となるように中和した。次に、水で希釈して、１０質量％の共重合体Ａ−１のカリウム塩の水溶液を得た。
カーボンブラックＮＩＰＥＸ１５０（デグッサ社製）２０部、１０質量％の共重合体Ａ−１のカリウム塩の水溶液５０部及び純水３０部を混合した後、ディスクタイプのビーズミルＫＤＬ型（シンマルエンタープライゼス社製）を用いて、周速を１０ｍ／ｓとして、１０分間循環分散させた。このとき、メディアとして、直径が０．１ｍｍのジルコニアボールを用いた。次に、孔径が１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて、ろ過した後、水で希釈して、２０質量％の顔料分散体を得た。
２０質量％の顔料分散体４０部、湿潤剤１，３−ブタンジオール２０部、湿潤剤グリセリン１０部、浸透剤２−エチル−１，３−ヘキサンジオール１部、浸透剤２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオール１部、４０質量％のフッ素系界面活性剤Ｚｏｎｙｌ  ＦＳ−３００（ＤｕＰｏｎｔ社製）２部及び蒸留水２６部を混合した後、１．５時間撹拌した。次に、孔径が１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて、ろ過し、インクジェットインクを得た。
【０１０５】
インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ５０００（株式会社リコー製）に得られたインクジェットインクを充填し、下記に示すように、普通紙１（ＸＥＲＯＸ４２００、ＸＥＲＯＸ社製、炭酸カルシウム含有量約１６質量％）、及び普通紙２（ＭｙＰａｐｅｒ、株式会社リコー製、炭酸カルシウム含有量約４質量％）に印字し、得られたインクジェットインクが印字された印刷物を得た。
【０１０６】
＜実施例Ａ−２＞
カーボンブラックＮＩＰＥＸ１５０（デグッサ社製）の代わりに
ピグメントブルー１５：３（大日精化社製、クロモファインブルー  シアン顔料）
を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１０７】
＜実施例Ａ−３＞
カーボンブラックＮＩＰＥＸ１５０（デグッサ社製）の代わりに
ピグメントレッド１２２
（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ０２  マゼンタ顔料）
を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１０８】
＜実施例Ａ−４＞
カーボンブラックＮＩＰＥＸ１５０（デグッサ社製）の代わりに
ピグメントイエロー（大日精化社製、ファーストイエロー５３１  イエロー顔料）
を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１０９】
＜実施例Ａ−５＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−２を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
＜実施例Ａ−６＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−３を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１１０】
＜実施例Ａ−７＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−４を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
＜実施例Ａ−８＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−５を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１１１】
＜実施例Ａ−９＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−６を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
＜実施例Ａ−１０＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−７を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１１２】
＜実施例Ａ−１１＞
１０質量％の水酸化カリウム水溶液の代わりに１０質量％の水酸化リチウム水溶液を使用し、共重合体Ａ−１のリチウム塩の水溶液を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１１３】
＜実施例Ａ−１２＞
１０質量％の水酸化カリウム水溶液の代わりに１０質量％のジメチルアミノエタノールアミン水溶液を使用し、共重合体Ａ−１のジメチルアミノエタノールアミン塩の水溶液を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１１４】
＜実施例Ａ−１３＞
１０質量％の水酸化カリウム水溶液を使用し、中和率５０％にした以外は実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１１５】
＜実施例Ａ−１４＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−８を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
＜実施例Ａ−１５＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−９を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１１６】
＜実施例Ａ−１６＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−１０を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
＜実施例Ａ−１７＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−１１を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１１７】
＜実施例Ａ−１８＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−１２を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
＜実施例Ａ−１９＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−１３を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１１８】
＜実施例Ａ−２０＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−１４を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
＜実施例Ａ−２１＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−１５を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１１９】
＜実施例Ａ−２２＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−１６を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
＜実施例Ａ−２３＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−１７を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１２０】
＜実施例Ａ−２４＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−１８を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
＜実施例Ａ−２５＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−１９を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１２１】
＜比較例Ａ−１＞
共重合体Ａ−１の代わりに、共重合体Ａ−２０を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１２２】
実施例Ａ−１〜Ａ−２５及び比較例Ａ−１のインクジェットインクの画像濃度及び保存安定性を評価した。
＜普通紙における画像濃度＞
２３℃、５０％ＲＨの環境下で、インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ５０００（株式会社リコー製）にインクジェットインクを充填した。次に、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）を用いて作成した６４ｐｏｉｎｔのJIS X 0208(1997),2223の一般記号が記載されているチャートを普通紙１（ＸＥＲＯＸ４２００、ＸＥＲＯＸ社製、炭酸カルシウム含有量約１６質量％）、及び普通紙２（ＭｙＰａｐｅｒ、株式会社リコー製、炭酸カルシウム含有量約質量％）に印字した後、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（株式会社ロミクス製）を用いて前記一般記号の画像濃度を測定した。このとき、印字モードとしては、インクジェットプリンター添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」と改変したモードを用いた。
【０１２３】
ブラックインクの場合、画像濃度が１．２５以上である場合をＡ、１．２０以上１．２５未満である場合をＢ、１．１０以上１．２０未満である場合をＣ、１．１０未満である場合をＤ、１．００未満又はブラックインクがゲル化して評価できない場合をＥとして、判定した。
イエローインクの場合、画像濃度が０．７５以上である場合をＢ、０．７０以上０．７５未満である場合をＣ、０．６５以上０．７０未満満である場合をＤ、０．６５未満である場合又はイエローインクがゲル化して評価できない場合をＥとして、判定した。
マゼンタインクの場合、画像濃度が０．９０以上である場合をＢ、０．８０以上０．９０未満である場合をＣ、０．７０以上０．８０未満である場合をＤ、０．７０未満である場合又はマゼンタインクがゲル化して評価できない場合をＥとして、判定した。
シアンインクの場合、画像濃度が１．００以上である場合をＢ、０．９０以上１．００未満である場合をＣ、０．８０以上０．９０未満である場合をＤ、０．８０未満である場合又はシアンインクがゲル化して評価できない場合をＥとして、判定した。
【０１２４】
＜保存安定性＞
インクジェットインクをインクカートリッジに充填して６０℃で２週間保存し、保存前後の粘度の変化率を求めた。保存前後の粘度の変化率の絶対値が５％未満である場合をＡ、５％以上８％未満である場合をＢ、８％以上１０％未満である場合をＣ、１０％以上３０％未満である場合をＤ、３０％以上である場合又はインクジェットインクがゲル化して評価できない場合をＥとして、判定した。
【０１２５】
表２に、実施例Ａ−１〜Ａ−２５及び比較例Ａ−１のインクジェットインクの画像濃度及び保存安定性の評価結果を示す。
【表２】
2014193990.tif 000026
【０１２６】
表２から、実施例Ａ−１〜Ａ−２５のインクジェットインクは、普通紙における画像濃度及び保存安定性に優れることがわかる。
一方、比較例Ａ−１のインクジェットインクは、スチレン由来の構成単位を有する共重合体Ａ−２０のカリウム塩を含むため、保存安定性が低下する。
【０１２７】
［共重合体を構成する成分として（式４）で示される構成単位を使用した場合の実施例、比較例］
【０１２８】
（共重合体Ｂ−１の合成）
撹拌機、温度計、窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒１−メトキシ−２−プロパノール５００部と、下記（式５−１）で表されるホスマーＭ３０部、ダイアセトンアクリルアミド１０部、ビニルナフタレン６０部、重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル４部を入れた後、６５℃に昇温し、窒素気流下、１５時間重合した。次に、溶媒の半量程度を留去した後、大量のメタノール中に注入して、共重合体Ｂ−１を析出させた。さらに、析出した共重合体Ｂ−１を乾燥させた。共重合体Ｂ−１は、重量平均分子量が３００００であった。
【化１４】
2014193990.tif 000027
【０１２９】
（共重合体Ｂ−２の合成）
ホスマーＭの代わりに、下記（式５−２）で表されるライトアクリレートＰ−１Ａを用いた以外は、共重合体Ｂ−１と同様にして、重量平均分子量が３１０００の共重合体Ｂ−２を得た。
【化１５】
2014193990.tif 000028
【０１３０】
（共重合体Ｂ−３の合成）
ホスマーＭの代わりに、下記（式５−３）で表されるホスマーＰＥを用いた以外は共重合体Ｂ−１と同様にして、重量平均分子量が３２０００の共重合体Ｂ−３を得た。
【化１６】
2014193990.tif 000029
【０１３１】
（共重合体Ｂ−４の合成）
ホスマーＭの代わりに、下記（式５−４）で表されるホスマーＰＰを用いた以外は共重合体Ｂ−１と同様にして、重量平均分子量が３２０００の共重合体Ｂ−４を得た。
【化１７】
2014193990.tif 000030
【０１３２】
（共重合体Ｂ−５の合成）
ホスマーＭの代わりに、下記（式５−５）で表される化合物を用いた以外は共重合体Ｂ−１と同様にして、重量平均分子量が３１０００の共重合体Ｂ−５を得た。
【化１８】
2014193990.tif 000031
【０１３３】
（共重合体Ｂ−６の合成）
ダイアセトンアクリルアミドの代わりに、ダイアセトンメタクリルアミドを用いた以外は共重合体Ｂ−１と同様にして、重量平均分子量が２９０００の共重合体Ｂ−６を得た。
【０１３４】
（共重合体Ｂ−７の合成）
ホスマーＭ及びダイアセトンアクリルアミド及びビニルナフタレンの添加量を、それぞれ５部及び５部及び９０部に変更した以外は、共重合体Ｂ−１と同様にして、重量平均分子量が３２０００の共重合体Ｂ−７を得た。
【０１３５】
（共重合体Ｂ−８の合成）
ホスマーＭ及びダイアセトンアクリルアミド及びビニルナフタレンの添加量を、それぞれ１０部及び１０部及び８０部に変更した以外は、共重合体Ｂ−１と同様にして、重量平均分子量が３１０００の共重合体Ｂ−８を得た。
【０１３６】
（共重合体Ｂ−９の合成）
ホスマーＭ及びダイアセトンアクリルアミド及びビニルナフタレンの添加量を、それぞれ６０部及び３０部及び１０部に変更した以外は、共重合体Ｂ−１と同様にして、重量平均分子量が３００００の共重合体Ｂ−９を得た。
【０１３７】
（共重合体Ｂ−１０の合成）
ホスマーＭ及びダイアセトンアクリルアミド及びビニルナフタレンの添加量を、それぞれ８０部及び１５部及び５部に変更した以外は、共重合体Ｂ−１と同様にして、重量平均分子量が２９０００の共重合体Ｂ−１０を得た。
【０１３８】
（共重合体Ｂ−１１の合成）
昇温を７５℃にし、重合時間を３時間にした以外は共重合体Ｂ−１と同様にして、重量平均分子量が３０００の共重合体Ｂ−１１を得た。
【０１３９】
（共重合体Ｂ−１２の合成）
重合時間を４時間にした以外は共重合体Ｂ−１と同様にして、重量平均分子量が５１００の共重合体Ｂ−１２を得た。
【０１４０】
（共重合体Ｂ−１３の合成）
昇温を５０℃にし、重合時間を２５時間にした以外は共重合体Ｂ−１と同様にして、重量平均分子量が４９０００の共重合体Ｂ−１３を得た。
【０１４１】
（共重合体Ｂ−１４の合成）
昇温を５０℃にし、重合時間を４８時間にした以外は共重合体Ｂ−１と同様にして、重量平均分子量が７００００の共重合体Ｂ−１４を得た。
【０１４２】
（共重合体Ｂ−１５の合成）
ホスマーＭ及びダイアセトンアクリルアミド及びビニルナフタレンの添加量を、それぞれ５部及び５部及び９０部に変更、更に昇温を７５℃にし、重合時間を３時間にした以外は共重合体Ｂ−１と同様にして、重量平均分子量が３１００の共重合体Ｂ−１５を得た。
【０１４３】
（共重合体Ｂ−１６の合成）
ホスマーＭ及びダイアセトンアクリルアミド及びビニルナフタレンの添加量を、それぞれ５部及び５部及び９０部に変更、更に昇温を５０℃にし、重合時間を４８時間にした以外は共重合体Ｂ−１と同様にして、重量平均分子量が７２０００の共重合体Ｂ−１６を得た。
【０１４４】
（共重合体Ｂ−１７の合成）
ホスマーＭ及びダイアセトンアクリルアミド及びビニルナフタレンの添加量を、それぞれ８０部及び１５部及び５部に変更、更に昇温を７５℃にし、重合時間を３時間にした以外は共重合体Ｂ−１と同様にして、重量平均分子量が３０００の共重合体Ｂ−１７を得た。
【０１４５】
（共重合体Ｂ−１８の合成）
ホスマーＭ及びダイアセトンアクリルアミド及びビニルナフタレンの添加量を、それぞれ８０部及び１５部及び５部に変更、更に昇温を５０℃にし、重合時間を４８時間にした以外は共重合体Ｂ−１と同様にして、重量平均分子量が７００００の共重合体Ｂ−１８を得た。
【０１４６】
（共重合体Ｂ−１９の合成）
撹拌機、温度計、窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒１−メトキシ−２−プロパノール５００部と、下記（式５−１）で表されるホスマーＭ３０部、スチレン７０部、重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル４部を入れた後、６５℃に昇温し、窒素気流下、５時間重合した。次に、溶媒の半量程度を留去した後、大量のメタノール中に注入して、共重合体Ｂ−１９を析出させた。さらに、析出した共重合体Ｂ−２０を乾燥させた。共重合体Ｂ−１９は、重量平均分子量が７０００であった。
【化１９】
2014193990.tif 000032
【０１４７】
表３に、共重合体Ｂ−１〜１９の特性を示す。
【０１４８】
＜重量平均分子量＞
カラム恒温槽ＣＴＯ−２０Ａ（島津製作所社製）、検出器ＲＩＤ−１０Ａ（島津製作所社製）、溶離液流路ポンプＬＣ−２０ＡＤ（島津製作所社製）、デガッサＤＧＵ−２０Ａ（島津製作所社製）及びオートサンプラーＳＩＬ−２０Ａ（島津製作所社製）を用いて、ＧＰＣ法により、重量平均分子量を測定した。カラムとしては、排除限界分子量が２×１０5の水系ＳＥＣカラムＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＰＷＸＬと、排除限界分子量が２．５×１０6のＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＰＷＸＬと、排除限界分子量が５×１０7のＴＳＫｇｅｌＧ６０００ＰＷＸＬ（東ソー社製）を接続したものを用いた。サンプルとしては、溶離液で２ｇ／１００ｍｌに調製したものを用いた。溶離液としては、酢酸及び酢酸ナトリウムの含有量をそれぞれ０．５ｍｏｌ／Ｌに調整した水溶液を用いた。カラム温度を４０℃とし、流速を１．０ｍｌ／ｍｉｎとした。較正曲線は、分子量が１０６５、５０５０、２４０００、５００００、１０７０００、１４００００、２５００００、５４００００、９２００００の９種のポリエチレングリコールの標準サンプルを用いて作製した。
【０１４９】
【表３】
2014193990.tif 000033
【０１５０】
＜実施例Ｂ−１＞
１０ｇの共重合体Ｂ−１及び水８０ｇを混合した後、１０質量％の水酸化カリウム水溶液を滴下して、中和率が１００％となるように中和した。次に、水で希釈して、１０質量％の共重合体Ｂ−１のカリウム塩の水溶液を得た。
カーボンブラックＮＩＰＥＸ１５０（デグッサ社製）２０部、１０質量％の共重合体Ｂ−１のカリウム塩の水溶液５０部及び純水３０部を混合した後、ディスクタイプのビーズミルＫＤＬ型（シンマルエンタープライゼス社製）を用いて、周速を１０ｍ／ｓとして、１０分間循環分散させた。このとき、メディアとして、直径が０．１ｍｍのジルコニアボールを用いた。次に、孔径が１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて、ろ過した後、水で希釈して、２０質量％の顔料分散体を得た。
２０質量％の顔料分散体４０部、湿潤剤１，３−ブタンジオール２０部、湿潤剤グリセリン１０部、浸透剤２−エチル−１，３−ヘキサンジオール１部、浸透剤２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオール１部、４０質量％のフッ素系界面活性剤Ｚｏｎｙｌ  ＦＳ−３００（ＤｕＰｏｎｔ社製）２部及び蒸留水２６部を混合した後、１．５時間撹拌した。次に、孔径が１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて、ろ過し、インクジェットインクを得た。
【０１５１】
インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ５０００（株式会社リコー製）に得られたインクジェットインクを充填し、下記に示すように、普通紙１（ＸＥＲＯＸ４２００、ＸＥＲＯＸ社製、炭酸カルシウム含有量約１６質量％）、及び普通紙２（ＭｙＰａｐｅｒ、株式会社リコー製、炭酸カルシウム含有量約４質量％）に印字し、得られたインクジェットインクが印字された印刷物を得た。
【０１５２】
＜実施例Ｂ−２＞
カーボンブラックＮＩＰＥＸ１５０（デグッサ社製）の代わりに
ピグメントブルー１５：３（大日精化社製、クロモファインブルー  シアン顔料）
を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１５３】
＜実施例Ｂ−３＞
カーボンブラックＮＩＰＥＸ１５０（デグッサ社製）の代わりに
ピグメントレッド１２２（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ０２  マゼンタ顔料）
を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１５４】
＜実施例Ｂ−４＞
カーボンブラックＮＩＰＥＸ１５０（デグッサ社製）の代わりに
ピグメントイエロー（大日精化社製、ファーストイエロー５３１  イエロー顔料）
を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１５５】
＜実施例Ｂ−５＞
共重合体Ｂ−１の代わりに、共重合体Ｂ−２を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
＜実施例Ｂ−６＞
共重合体Ｂ−１の代わりに、共重合体Ｂ−３を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１５６】
＜実施例Ｂ−７＞
共重合体Ｂ−１の代わりに、共重合体Ｂ−４を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
＜実施例Ｂ−８＞
共重合体Ｂ−１の代わりに、共重合体Ｂ−５を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１５７】
＜実施例Ｂ−９＞
共重合体Ｂ−１の代わりに、共重合体Ｂ−６を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１５８】
＜実施例Ｂ−１０＞
１０質量％の水酸化カリウム水溶液の代わりに１０質量％の水酸化リチウム水溶液を使用し、共重合体Ｂ−１のリチウム塩の水溶液を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１５９】
＜実施例Ｂ−１１＞
１０質量％の水酸化カリウム水溶液の代わりに１０質量％のジメチルアミノエタノールアミン水溶液を使用し、共重合体Ｂ−１のジメチルアミノエタノールアミン塩の水溶液を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１６０】
＜実施例Ｂ−１２＞
１０質量％の水酸化カリウム水溶液を使用し、中和率５０％にした以外は実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１６１】
＜実施例Ｂ−１３＞
共重合体Ｂ−１の代わりに、共重合体Ｂ−７を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
＜実施例Ｂ−１４＞
共重合体Ｂ−１の代わりに、共重合体Ｂ−８を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１６２】
＜実施例Ｂ−１５＞
共重合体Ｂ−１の代わりに、共重合体Ｂ−９を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
＜実施例Ｂ−１６＞
共重合体Ｂ−１の代わりに、共重合体Ｂ−１０を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１６３】
＜実施例Ｂ−１７＞
共重合体Ｂ−１の代わりに、共重合体Ｂ−１１を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
＜実施例Ｂ−１８＞
共重合体Ｂ−１の代わりに、共重合体Ｂ−１２を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１６４】
＜実施例Ｂ−１９＞
共重合体Ｂ−１の代わりに、共重合体Ｂ−１３を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
＜実施例Ｂ−２０＞
共重合体Ｂ−１の代わりに、共重合体Ｂ−１４を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１６５】
＜実施例Ｂ−２１＞
共重合体Ｂ−１の代わりに、共重合体Ｂ−１５を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
＜実施例Ｂ−２２＞
共重合体Ｂ−１の代わりに、共重合体Ｂ−１６を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１６６】
＜実施例Ｂ−２３＞
共重合体Ｂ−１の代わりに、共重合体Ｂ−１７を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
＜実施例Ｂ−２４＞
共重合体Ｂ−１の代わりに、共重合体Ｂ−１８を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１６７】
＜比較例１＞
共重合体Ｂ−１の代わりに、共重合体Ｂ−１９を用いた以外は、実施例Ｂ−１と同様にして、インクジェットインクおよび印刷物を得た。
【０１６８】
実施例Ｂ−１〜Ｂ−２４及び比較例Ｂ−１のインクジェットインクの画像濃度及び保存安定性を評価した。
＜普通紙における画像濃度＞
２３℃、５０％ＲＨの環境下で、インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ５０００（株式会社リコー製）にインクジェットインクを充填した。次に、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）を用いて作成した６４ｐｏｉｎｔのJIS X 0208(1997),2223の一般記号が記載されているチャートを普通紙１（ＸＥＲＯＸ４２００、ＸＥＲＯＸ社製、炭酸カルシウム含有量約１６質量％）、及び普通紙２（ＭｙＰａｐｅｒ、株式会社リコー製、炭酸カルシウム含有量約質量％）に印字した後、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（株式会社ロミクス製）を用いて前記一般記号の画像濃度を測定した。このとき、印字モードとしては、インクジェットプリンター添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」と改変したモードを用いた。
【０１６９】
ブラックインクの場合、画像濃度が１．２５以上である場合をＡ、１．２０以上１．２５未満である場合をＢ、１．１０以上１．２０未満である場合をＣ、１．１０未満である場合をＤ、１．００未満又はブラックインクがゲル化して評価できない場合をＥとして、判定した。
イエローインクの場合、画像濃度が０．７５以上である場合をＢ、０．７０以上０．７５未満である場合をＣ、０．６５以上０．７０未満満である場合をＤ、０．６５未満である場合又はイエローインクがゲル化して評価できない場合をＥとして、判定した。
マゼンタインクの場合、画像濃度が０．９０以上である場合をＢ、０．８０以上０．９０未満である場合をＣ、０．７０以上０．８０未満である場合をＤ、０．７０未満である場合又はマゼンタインクがゲル化して評価できない場合をＥとして、判定した。
シアンインクの場合、画像濃度が１．００以上である場合をＢ、０．９０以上１．００未満である場合をＣ、０．８０以上０．９０未満である場合をＤ、０．８０未満である場合又はシアンインクがゲル化して評価できない場合をＥとして、判定した。
【０１７０】
＜保存安定性＞
インクジェットインクをインクカートリッジに充填して６０℃で２週間保存し、保存前後の粘度の変化率を求めた。保存前後の粘度の変化率の絶対値が５％未満である場合をＡ、５％以上８％未満である場合をＢ、８％以上１０％未満である場合をＣ、１０％以上３０％未満である場合をＤ、３０％以上である場合又はインクジェットインクがゲル化して評価できない場合をＥとして、判定した。
【０１７１】
表４に、実施例Ｂ−１〜Ｂ−２４及び比較例Ｂ−１のインクジェットインクの画像濃度及び保存安定性の評価結果を示す。
【表４】
2014193990.tif 000034
【０１７２】
表４から、実施例Ｂ−１〜Ｂ−２４のインクジェットインクは、普通紙における画像濃度及び保存安定性に優れることがわかる。
一方、比較例１のインクジェットインクは、スチレン由来の構成単位を有する共重合体Ｂ−１９のカリウム塩を含むため、保存安定性が低下する。
【符号の説明】
【０１７３】
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インク収容容器装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙載置部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  先端加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  デンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インク収容容器
２４１  インク収容部
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  ケース（外装）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１７４】
【特許文献１】特開２００６−３４２２０１号公報
【図１】
2014193990.tif 000044
【図２】
2014193990.tif 000045
【図３】
2014193990.tif 000046
【図４】
2014193990.tif 000047
【図５】
2014193990.tif 000048