(57)【要約】【課題】耐汚染性に優れた化粧板を提供する。【解決手段】板状の基材１０と、基材１０の少なくとも一方の主面を被覆する被覆材２とからなる化粧板である。被覆材２は、化粧紙にメラミン樹脂を含浸させてなる樹脂含浸紙２０と、樹脂含浸紙２０の外表面に形成された表面樹脂膜３とを有している。表面樹脂膜３は、熱可塑性樹脂微粒子４０が互いに融着してなる拡散防止層４と、拡散防止層の両面に配され、メチロール化メラミンよりなる接着層５と、表面樹脂膜３の外表面に配され、変性シリコーンオイルよりなる撥水撥油層６とから構成されている。熱可塑性樹脂微粒子４０が互いに融着される温度は、メラミン樹脂の重合温度よりも低い。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
板状の基材と、該基材の少なくとも一方の主面を被覆する被覆材とからなる化粧板であって、
上記被覆材は、化粧紙にメラミン樹脂を含浸させてなる樹脂含浸紙と、
該樹脂含浸紙の外表面に形成された表面樹脂膜とを有し、
該表面樹脂膜は、熱可塑性樹脂微粒子が互いに融着してなる拡散防止層と、
上記拡散防止層の両面に配され、メチロール化メラミンよりなる接着層と、
上記表面樹脂膜の外表面に配され、変性シリコーンオイルを含む撥水撥油層とからなり、
上記熱可塑性樹脂微粒子が互いに融着する融着温度は、上記メラミン樹脂の重合温度よりも低いことを特徴とする化粧板。
【請求項２】
請求項１に記載の化粧板において、上記熱可塑性樹脂微粒子は、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びウレタン樹脂のうちから選択された１種類以上の熱可塑性樹脂よりなることを特徴とする化粧板。
【請求項３】
請求項１または２に記載の化粧板において、上記変性シリコーンオイルは、水酸基を有することを特徴とする化粧板。
【請求項４】
請求項３に記載の化粧板において、上記変性シリコーンオイルと上記メチロール化メラミンとが架橋してなる構造を含むことを特徴とする化粧板。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧板において、上記メラミン樹脂と上記メチロール化メラミンとが架橋してなる構造を含むことを特徴とする化粧板。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧板において、上記熱可塑性樹脂微粒子は、水酸基を有する熱可塑性樹脂を含んでいることを特徴とする化粧板。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の化粧板において、上記拡散防止層はカチオン性末端基を有する熱可塑性樹脂を含んでおり、少なくとも該熱可塑性樹脂と上記メラミン樹脂とが架橋してなる構造を含むことを特徴とする化粧板。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の化粧板において、上記熱可塑性樹脂微粒子の平均粒径は、１００〜５５０ｎｍであることを特徴とする化粧板。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の化粧板において、上記熱可塑性樹脂微粒子の上記融着温度は、上記メラミン樹脂の重合温度よりも１０℃以上低いことを特徴とする化粧板。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の化粧板において、オレイン酸を用いて測定した接触角が４５°以上であり、かつ、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に規定される鉛筆法による引っかき硬度が５Ｈ以上であることを特徴とする化粧板。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の化粧板において、上記メラミン樹脂は、メラミンまたはメラミン誘導体とホルムアルデヒドとを酸性条件下にて架橋させてなることを特徴とする化粧板。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化粧板において、上記接着層は、上記メチロール化メラミンの水酸基同士が脱水縮合してなる構造を含むことを特徴とする化粧板。
【請求項１３】
化粧紙にメラミン樹脂を含浸させた後、該メラミン樹脂を重合温度より低い温度で加熱乾燥させて樹脂含浸紙を得る含浸紙作製工程と、
上記樹脂含浸紙の少なくとも一方の表面に、メチロール化メラミンと変性シリコーンオイルと熱可塑性樹脂エマルションとを含む塗布液を塗布する塗布工程と、
上記塗布液を塗布した上記樹脂含浸紙を上記メラミン樹脂の重合温度より低い温度で加熱乾燥させることにより、上記熱可塑性樹脂エマルションに含まれる熱可塑性樹脂微粒子が互いに融着してなる拡散防止層と、メチロール化メラミンよりなり上記拡散防止層の両面に配される接着層と、上記変性シリコーンオイルを含み外表面に形成された撥水撥油層とからなる表面樹脂膜を上記樹脂含浸紙の表面に形成する樹脂膜形成工程とを有し、
上記樹脂含浸紙と上記表面樹脂膜とからなる被覆材を板状の基材の少なくとも一方の主面に積層することにより化粧板を得ることを特徴とする化粧板の製造方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の化粧板の製造方法において、上記熱可塑性樹脂微粒子は、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びウレタン樹脂のうちから選択された１種類以上の熱可塑性樹脂よりなることを特徴とする化粧板の製造方法。
【請求項１５】
請求項１３または１４に記載の化粧板の製造方法において、上記変性シリコーンオイルは水酸基を有しており、上記メチロール化メラミンと上記変性シリコーンオイルとを上記樹脂膜形成工程において架橋させることを特徴とする化粧板の製造方法。
【請求項１６】
請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の化粧板の製造方法において、上記メラミン樹脂と上記メチロール化メラミンとを上記樹脂膜形成工程において架橋させることを特徴とする化粧板の製造方法。
【請求項１７】
請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の化粧板の製造方法において、上記樹脂膜形成工程は、上記メラミン樹脂の重合温度よりも低く、上記熱可塑性樹脂微粒子が互いに融着する融着温度よりも高い第１加熱温度で加熱した後、上記重合温度より低く上記第１加熱温度より高い第２加熱温度で加熱乾燥を行うことを特徴とする化粧板の製造方法。
【請求項１８】
請求項１３〜１７のいずれか１項に記載の化粧板の製造方法において、上記塗布液は、上記熱可塑性樹脂エマルションの固形分を３０〜５０質量％含有していることを特徴とする化粧板の製造方法。
【請求項１９】
請求項１３〜１８のいずれか１項に記載の化粧板の製造方法において、上記熱可塑性樹脂微粒子の平均粒径が１００〜５５０ｎｍであることを特徴とする化粧板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外表面に樹脂膜を有するメラミン樹脂を用いた化粧板及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
メラミン樹脂を用いた化粧板は、耐摩耗性や耐薬品性、耐汚染性といった種々の機能を有している。そして、特に耐汚染性を向上させるという要求に対し、例えば、特許文献１に記載のメラミン樹脂化粧板が提案されている。このメラミン樹脂化粧板は、基材の表面上にシリコーン樹脂とメラミン樹脂とを含有する表面樹脂膜を有するとともに、基材と表面樹脂膜との間に浸透防止層を有している。これにより、該メラミン樹脂化粧板は、シリコーン樹脂の撥水撥油効果により表面に付着した汚れを容易に払拭できるようにするとともに、浸透防止層により化粧板内部への汚れの浸透を防止し、耐汚染性を向上させることを図っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４３７０９８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載のメラミン樹脂化粧板は、表面樹脂膜に含まれるシリコーン樹脂とメラミン樹脂との相溶性が低いため、メラミン樹脂の外表面においてシリコーン樹脂が自己凝集しやすい。そのため、油性の汚れ物質となじみやすいメラミン樹脂が外表面に露出しやすくなっている。その結果、特許文献１に記載のメラミン樹脂化粧板は、外表面に付着する汚れ物質を拭き取りにくいものとなっていた。
【０００５】
また、特許文献１に記載のメラミン樹脂化粧板は、浸透防止層よりも外表面側にメラミン樹脂の層が形成されている。メラミン樹脂は、加熱硬化させる際に樹脂中に吸湿された水分や重合反応に伴って発生する水等が気化することがあり、気化したガスの放出経路にピンホールや微小クラックが発生するおそれがある。そのため、上記メラミン樹脂化粧板は、表面樹脂膜における浸透防止層よりも外表面側にピンホール等が形成されるおそれがある。このようなピンホール等が存在する場合には、化粧板の表面に付着した汚れ物質がピンホール内に浸入しやすくなる。そのため、特許文献１に記載のメラミン樹脂化粧板は、外表面に付着する汚れ物質が染み込みやすいものとなっていた。
【０００６】
このように、特許文献１に記載のメラミン樹脂化粧板は、外表面に付着する汚れ物質を除去することが困難となり、耐汚染性が低いものとなっていた。
【０００７】
本発明は、かかる背景に鑑みてなされたものであり、耐汚染性に優れた化粧板及びその製造方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様は、板状の基材と、該基材の少なくとも一方の主面を被覆する被覆材とからなる化粧板であって、
上記被覆材は、化粧紙にメラミン樹脂を含浸させてなる樹脂含浸紙と、
該樹脂含浸紙の外表面に形成された表面樹脂膜とを有し、
該表面樹脂膜は、熱可塑性樹脂微粒子が互いに融着してなる拡散防止層と、
上記拡散防止層の両面に配され、メチロール化メラミンよりなる接着層と、
上記表面樹脂膜の外表面に配され、変性シリコーンオイルを含む撥水撥油層とからなり、
上記熱可塑性樹脂微粒子が互いに融着する融着温度は、上記メラミン樹脂の重合温度よりも低いことを特徴とする化粧板にある（請求項１）。
【０００９】
また、本発明の他の態様は、化粧紙にメラミン樹脂を含浸させた後、該メラミン樹脂を重合温度より低い温度で加熱乾燥させて樹脂含浸紙を得る含浸紙作製工程と、
上記樹脂含浸紙の少なくとも一方の表面に、メチロール化メラミンと変性シリコーンオイルと熱可塑性樹脂エマルションとを含む塗布液を塗布する塗布工程と、
上記塗布液を塗布した上記樹脂含浸紙を上記メラミン樹脂の重合温度より低い温度で加熱乾燥させることにより、上記熱可塑性樹脂エマルションに含まれる熱可塑性樹脂微粒子が互いに融着してなる拡散防止層と、メチロール化メラミンよりなり上記拡散防止層の両面に配される接着層と、上記変性シリコーンオイルを含み外表面に形成された撥水撥油層とからなる表面樹脂膜を上記樹脂含浸紙の表面に形成する樹脂膜形成工程とを有し、
上記樹脂含浸紙と上記表面樹脂膜とからなる被覆材を板状の基材の少なくとも一方の主面に積層することにより化粧板を得ることを特徴とする化粧板の製造方法にある（請求項１３）。
【発明の効果】
【００１０】
上記化粧板は、変性シリコーンオイルを含む上記撥水撥油層を有している。変性シリコーンオイルは、上記化粧板の外表面に露出した上記接着層のメチロール化メラミンや上記拡散防止層の熱可塑性樹脂に対して良好な濡れ性を示す。そのため、上記化粧板は、その外表面が上記撥水撥油層で覆われやすいものとなる。
【００１１】
また、上記拡散防止層を構成する上記熱可塑性樹脂微粒子が互いに融着する融着温度は、上記化粧紙に含浸されたメラミン樹脂の重合温度よりも低い。そのため、上記化粧板を製造する際には、上記拡散防止層を上記メラミン樹脂の重合前に形成できる。これにより、上記樹脂含浸紙中の上記メラミン樹脂が加熱硬化の際に外表面に向かって拡散することを抑止できる。つまり、加熱に伴って外表面側へ拡散しようとする上記メラミン樹脂の拡散フローが、上記拡散防止層により遮断されやすくなる。その結果、比較的汚れ物質となじみやすいメラミン樹脂が上記化粧板の外表面に露出しにくくなる。
【００１２】
このように、上記化粧板は、外表面が上記撥水撥油層で覆われやすく、かつ、メラミン樹脂が外表面に露出しにくいものとなる。それゆえ、上記化粧板は、外表面に付着した汚れ物質を容易に除去できるものとなる。
【００１３】
また、上記メラミン樹脂を加熱して重合させる前に上記拡散防止層を形成させることができるため、上記メラミン樹脂の重合に伴い発生するピンホール等を、上記拡散防止層により被覆することができる。その結果、上記化粧板は、上記メラミン樹脂に発生するピンホール等に汚れ物質が浸透することを防止できるものとなる。
【００１４】
また、上記表面樹脂膜にはメチロール化メラミンよりなる上記接着層が形成されている。そのため、上記化粧板は、汚れ物質を容易に除去することができるものとなる。このメカニズムは現時点では完全に解明されていないが、後述する実施例等により、その効果は立証されている。
【００１５】
このように、上記化粧板は、上記拡散防止層及び上記接着層により上記メラミン樹脂のピンホール等を被覆し、かつ、上記メチロール化メラミンよりなる上記接着層により汚れ物質の除去が容易なものとなっている。
【００１６】
以上のように、上記化粧板は、汚れ物質が浸透しにくく、かつ、拭き取りやすくなるよう構成された上記表面樹脂膜を有している。そのため、上記化粧板は、耐汚染性に優れたものとなる。
【００１７】
また、上記化粧板の製造方法によれば、上記化粧板を容易に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】実施例１における、化粧板の断面を示す説明図。
【図２】実施例１における、塗布工程後の化粧板の断面を示す説明図。
【図３】実施例１における、樹脂膜形成工程で拡散防止層を形成した化粧板の断面を示す説明図。
【図４】実施例１における、変性シリコーンオイルとメチロール化メラミンとの架橋反応の一例を示す説明図。
【図５】実施例１における、変性シリコーンオイルと熱可塑性樹脂との架橋反応の一例を示す説明図。
【図６】実施例１における、メチロール化メラミンと熱可塑性樹脂との架橋反応の一例を示す説明図。
【図７】実施例１における、メラミン樹脂と熱可塑性樹脂との架橋反応の一例を示す説明図。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
上記化粧板において、上記化粧紙に含浸させるメラミン樹脂としては、メラミン及びその誘導体をモノマーとする樹脂であれば公知のものを採用することができる。メラミン樹脂は、化粧紙に含浸させた後、例えば１４０〜１６０℃の温度で加熱することにより重合反応を完了させ、硬化させることができる。上述したとおり、メラミン樹脂は重合反応に伴って気泡を発生させ、ピンホール等を発生させるおそれがあるが、表面樹脂層がメラミン樹脂を被覆することにより、当該ピンホール等に汚れ物質が浸透することを防止できる。
【００２０】
上記メラミン樹脂は、単一のモノマーからなる樹脂であってもよく、複数のモノマーからなる共重合体であってもよい。メラミンの誘導体としては、例えば、イミノ基やメチロール基、メトキシメチル基、ブトキシメチル基等のアルコキシメチル基などの官能基を有する誘導体が挙げられる。また、メチロール基を有するメラミン誘導体に低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物をモノマーとして用いることもできる。これらの中でも、ホルムアルデヒドを架橋剤としてメラミンまたはその誘導体を架橋させてなるメラミン樹脂を用いることが好ましい。
【００２１】
また、上記メラミン樹脂としては、メラミンまたはメラミン誘導体とホルムアルデヒドとを酸性条件下にて架橋させてなるものを用いることがより好ましい（請求項１１）。メラミン樹脂の架橋反応を酸性条件下にて行う場合には、メラミン等に含有される１級アミン基や２級アミン基等のアミン基と、メラミン等とホルムアルデヒドとが反応してなるメチロール化体の水酸基とが脱水縮合する、メチレン化反応を主として架橋が進行する。
【００２２】
また、上記撥水撥油層は、厚みが０．５μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましい。上記撥水撥油層の厚みが０．５μｍ以上の場合には、表面に付着した汚れ物質の除去をより容易に行うことができる。なお、上記撥水撥油層の厚みに上限はなく、厚くなるほど汚れ物質を容易に除去することができるが、厚みが１０μｍ程度になると撥水撥油層としての効果が飽和し始め、厚みに見合った効果を得にくくなる。そのため、上記撥水撥油層の厚みは１０μｍ以下であることがより好ましい。
【００２３】
上記撥水撥油層に含まれる上記変性シリコーンオイルとしては、分子内に１個以上の官能基を有するシリコーンオイルを用いることができる。官能基を導入する位置は特に限定されず、ポリシロキサン主鎖の片末端、両末端あるいは側鎖のいずれの位置に導入してもよい。また、官能基としては、例えば、水酸基、アミノ基、メトキシ基、ヒドラジノ基、エポキシ基、メタクリル基、カルボキシル基、カルビノール基等を導入することができる。
【００２４】
これらの中でも、上記変性シリコーンオイルは、水酸基を有することが好ましい（請求項３）。この場合には、上記表面樹脂膜の外表面に充分な量の変性シリコーンオイルを滲出させることができる。その結果、上記撥水撥油層が過度に薄くなることを防止し、その厚みをより厚くしやすくなる。
【００２５】
また、この場合には、上記変性シリコーンオイルと上記接着層のメチロール化メラミンとが、互いの水酸基により水素結合しやすくなる。そのため、上記接着層に対する上記変性シリコーンオイルの濡れ性がより向上し、上記変性シリコーンオイルが化粧板の外表面をより被覆しやすくなる。その結果、上記撥水撥油層が過度に薄くなることを防止し、その厚みをより厚くしやすくなるため、上記化粧板は、耐汚染性をより向上させることができるものとなる。
【００２６】
また、上記接着層を構成するメチロール化メラミンとしては、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等が挙げられる。これらのメチロール化メラミンは、例えば、メラミンとホルムアルデヒドとを反応させることにより得られる。上記接着層には、これらのメチロール化メラミンのうち１種のみが含まれていてもよく、複数種が含まれていてもよい。
【００２７】
また、上記接着層は、メチロール化メラミンの水酸基同士が脱水縮合してなる構造を含んでいることが好ましい（請求項１２）。メチロール化メラミン同士を架橋させることにより、接着層の強度をより向上させるとともに、耐汚染性をより向上させることができる。メチロール化メラミン同士の架橋は、例えばメチロール化メラミンを加熱することによりなされる。
【００２８】
メチロール化メラミンを用いた接着層により耐汚染性が向上するメカニズムについては、上述した通り、完全に解明されているわけではないが、現時点で考えられるメカニズムは以下の通りである。すなわち、メチロール化メラミンは、加熱した際に発生する水分やガスの量がメラミン樹脂に比べて少ないため、ピンホール等が形成されにくい。そのため、汚染物質を浸透させにくくすることができる。また、メチロール化メラミンは汚れ物質となじみにくい性質を有しているため、仮にメチロール化メラミンが外表面に露出した場合であっても、メチロール化メラミンに付着した汚れ物質を容易に除去することができる。以上のメカニズムにより、メチロール化メラミンを用いた接着層を有する化粧板は、耐汚染性を向上させる作用効果を奏することができるものになっていると考えられる。
【００２９】
また、上記メチロール化メラミンは、上記接着層に隣接する層を構成する化合物と架橋していてもよい。すなわち、上記変性シリコーンオイルと上記メチロール化メラミンとが架橋してなる構造を含んでいてもよい（請求項４）。この場合には、変性シリコーンオイルとメチロール化メラミンとが化学的に結合してより強固に固定されることとなる。その結果、上記撥水撥油層が上記化粧板の外表面に残留しやすくなるため、上記化粧板は、耐汚染性をより長期間にわたって発揮できるものとなる。
【００３０】
また、上記メラミン樹脂と上記メチロール化メラミンとが架橋してなる構造を含んでいてもよい（請求項５）。この場合には、上記メラミン樹脂と上記メチロール化メラミンとが化学的に結合してより強固に接着されるため、上記表面樹脂膜が上記樹脂含浸紙からより剥離しにくくなる。その結果、上記化粧板の耐汚染性をより長期間にわたって発揮させることが可能となる。
【００３１】
また、上記接着層は、上記メチロール化メラミン以外に、界面活性剤、顔料、脱水剤、ｐＨ調整剤、被膜形成助剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、防藻剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤等の、樹脂の改質に用いられる添加物として公知のものを適宜添加することができる。
【００３２】
また、上記拡散防止層は、熱可塑性樹脂微粒子が互いに融着して形成されている。このように形成された拡散防止層は、隙間が生じにくいものとなり、メラミン樹脂の外表面側へ向けた拡散フローを遮断するとともに、外表面側からの汚れ物質の浸透を防止できるものとなる。そのため、上述したように、化粧板の耐汚染性を向上させることができる。
【００３３】
熱可塑性樹脂微粒子に用いられる熱可塑性樹脂としては、メラミン樹脂の重合温度よりも低い融着温度で互いに融着するように構成されたものであれば、公知の熱可塑性樹脂を採用することができる。なお、熱可塑性樹脂微粒子の融着温度とは、具体的には熱可塑性樹脂微粒子が互いに融着をし始める温度をいう。
【００３４】
上記熱可塑性樹脂微粒子は、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びウレタン樹脂のうちから選択された１種類以上の熱可塑性樹脂よりなることが好ましい（請求項２、１４）。これらの樹脂は、融着温度を低くしやすいため、拡散防止層として好適に用いることができる。
【００３５】
また、拡散防止層が着色されていると、場合によっては拡散防止層の色が外表面に透けることがあり、化粧板の表面色調に影響を与えることが考えられる。そのため、化粧板の表面色調を自由に選択しやすくする観点からは、無色透明または白色に近い色調を呈する熱可塑性樹脂を用いることがより好ましい。この観点からは、上述した熱可塑性樹脂のうち、アクリル系樹脂を用いることがより好ましい。
【００３６】
熱可塑性樹脂にアクリル系樹脂を採用する場合には、重合性を有する官能基としてアクリル基、メタクリル基または不飽和二重結合を有する化合物をモノマーとする樹脂であれば、公知の樹脂を採用することができる。具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、α−ヒドロキシアクリル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル等の側鎖に水酸基を有する化合物、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、プロピオン酸ビニル、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸等の側鎖にカルボキシル基を有する化合物、無水マレイン酸等の側鎖に無水カルボン酸基を有する化合物、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド等の側鎖にアミド基を有する化合物、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、α−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２，３−エポキシ−２−メチルプロピル（メタ）アクリレート、ビニルシクロへキセンモノエポキシド、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等の側鎖にエポキシ基を有する化合物、アミノ基またはその塩、４級アンモニウム塩基、ベンザルコニウム基、イミダゾール基またはその塩、ピリジン基またはその塩、アミンオキシド基、アミノエーテル基等のカチオン性官能基を側鎖に有する化合物等をモノマーとするアクリル系樹脂を使用することができる。また、アクリル系樹脂は、これらのモノマーのうち、１種類のモノマーのみからなるホモポリマーであってもよく、２種類以上のモノマーを共重合等させてなるコポリマーであってもよい。さらに、２種類以上のホモポリマーを混合して用いることも可能である。
【００３７】
上記拡散防止層を構成する熱可塑性樹脂微粒子は、水酸基を有する熱可塑性樹脂を含んでいることが好ましい（請求項６）。この場合には、上記変性シリコーンオイルと上記拡散防止層の熱可塑性樹脂とが、互いの水酸基により水素結合しやすくなる。そのため、上記拡散防止層が外表面に露出した場合にも、その表面に上記変性シリコーンオイルが濡れ広がりやすくなる。そのため、化粧板の外表面が上記撥水撥油層により被覆されやすくなる。その結果、上記化粧板は、耐汚染性をより向上させることができる。
【００３８】
また、この場合には、上記熱可塑性樹脂と、これに隣接する化合物とが、水酸基を反応点として架橋し、化学的に結合を形成していてもよい。すなわち、例えば熱可塑性樹脂が上記メチロール化メラミン、上記変性シリコーンオイルまたは上記メラミン樹脂のうち１種または２種以上と架橋していてもよい。上記熱可塑性樹脂がこれらの化合物と架橋することにより、架橋された化合物が上記拡散防止層に対してより強固に固定されることとなる。そのため、上記撥水撥油層が上記化粧板の外表面に残留しやすくなったり、上記表面樹脂膜が上記樹脂含浸紙とより強固に接着されたりする等の効果を期待することができ、上記化粧板は耐汚染性をより長期間にわたって発揮できるものとなる。
【００３９】
また、上記熱可塑性樹脂微粒子はカチオン性末端基を有する熱可塑性樹脂を含んでおり、少なくとも上記拡散防止層と上記メラミン樹脂とが架橋してなる構造を含んでいてもよい（請求項７）。この場合には、上記カチオン性末端基と上記メラミン樹脂とが架橋することにより、上記拡散防止層と上記メラミン樹脂とが化学的に結合してより強固に接着されるため、上記表面樹脂膜が上記樹脂含浸紙からより剥離しにくくなる。その結果、上記化粧板の耐汚染性をより長期間にわたって発揮させることが可能となる。
【００４０】
ここで、熱可塑性樹脂微粒子とメラミン樹脂とは、化粧板の製造工程のうちいずれの工程で架橋反応を起こさせてもよく、例えば樹脂膜形成工程や、被覆材と基材とを積層する工程等における加熱によって架橋反応を起こさせることができる。また、この架橋反応が起きる温度は、メラミン樹脂の重合温度よりも低い温度であることが好ましい。この場合には、熱可塑性樹脂微粒子とメラミン樹脂とをより確実に架橋させることができるため、拡散防止層を補強することができる。
【００４１】
また、上記熱可塑性樹脂微粒子の平均粒径は、１００〜５５０ｎｍであることが好ましい（請求項８、１９）。この場合には、上記拡散防止層の耐久性をより向上させることができる。すなわち、上記熱可塑性樹脂微粒子の平均粒径が１００ｎｍより小さい場合には、上記熱可塑性樹脂微粒子を含む熱可塑性樹脂エマルションに添加する界面活性剤の量が増えるため、上記拡散防止層の耐水性が低下するおそれがある。また、この場合には、上記エマルションの製造が困難となる場合もある。
【００４２】
一方、上記熱可塑性樹脂微粒子の平均粒径が５５０ｎｍより大きい場合には、拡散防止層を形成する際に、上記エマルションに含まれる溶媒が拡散防止層の内部に残留しやすくなる。そのため、拡散防止層に膨れが生じ易くなり、上記樹脂含浸紙との密着性が低下するおそれがある。なお、上記熱可塑性樹脂微粒子の平均粒径は、例えば、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置を用いて測定することができる。
【００４３】
また、上記熱可塑性樹脂微粒子の上記融着温度は、上記メラミン樹脂の重合温度よりも１０℃以上低いことが好ましい（請求項９）。この場合には、融着温度と重合温度との差が十分に大きくなるため、熱可塑性樹脂微粒子を融着させる際にメラミン樹脂が意図せず重合することを抑制しやすくなる。その結果、熱可塑性樹脂微粒子が互いに融着しやすくなるため、上記拡散防止層をより確実に形成でき、上記化粧板の耐汚染性をより向上させることができる。
【００４４】
また、上記化粧板は、オレイン酸を用いて測定した接触角が４５°以上であり、かつ、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に規定される鉛筆法による引っかき硬度が５Ｈ以上であることが好ましい（請求項１０）。このような特性を有することにより、上記化粧板は、例えばカウンターテーブルや家具等の天板として好適に使用することができるものとなる。
【００４５】
また、上記化粧板の製造方法において、上記変性シリコーンオイルが水酸基を有している場合には、上記メチロール化メラミンと上記変性シリコーンオイルとを上記樹脂膜形成工程において架橋させてもよい（請求項１５）。この場合には、上述のように、架橋された変性シリコーンオイルがメチロール化メラミンに強固に固定されることとなる。その結果、上記撥水撥油層が上記化粧板の外表面に残留しやすくなるため、上記化粧板の耐汚染性をより長期間にわたって発揮させることが可能となる。
【００４６】
また、上記メラミン樹脂と上記メチロール化メラミンとを上記樹脂膜形成工程において架橋させてもよい（請求項１６）。この場合には、上述のように、上記メラミン樹脂と上記メチロール化メラミンとがより強固に接着されるため、上記表面樹脂膜がより剥離しにくくなる。その結果、上記化粧板の耐汚染性をより長期間にわたって発揮させることが可能となる。
【００４７】
また、上記樹脂膜形成工程は、上記メラミン樹脂の重合温度よりも低く、上記熱可塑性樹脂微粒子が互いに融着する融着温度よりも高い第１加熱温度で加熱した後、上記重合温度より低く上記第１加熱温度より高い第２加熱温度で加熱乾燥を行うことができる（請求項１７）。すなわち、上記樹脂膜形成工程においては、第１加熱温度での加熱乾燥により、溶媒を乾燥させつつ熱可塑性樹脂微粒子を互いに融着させて拡散防止層を形成し、第２加熱温度での加熱乾燥により、残留溶媒等を乾燥させて表面樹脂膜を固体化させることが好ましい。これにより、上記第１加熱温度での加熱乾燥により上記拡散防止層を確実に形成させた後、上記第２加熱温度での加熱乾燥により、溶媒等の乾燥を迅速に行うことができる。その結果、上記被覆材を効率よく製造することができる。
【００４８】
なお、上述したように２段階の加熱を行う場合においては、第２加熱温度は、メラミン樹脂の重合温度よりも５℃以上低く、かつ、熱可塑性樹脂微粒子の融着温度よりも５℃以上高い温度であることが好ましい。この温度は、通常８０〜１３５℃の範囲に設定されるが、用いる熱可塑性樹脂の融着温度に応じて上記特定の範囲を超えることもあり得る。また、２段階の加熱を行う場合に、互いに隣接する層の間の架橋反応をさせる場合には、第１加熱温度での加熱によって架橋反応を起こさせてもよく、第２加熱温度での加熱によって架橋反応を起こさせてもよい。
【００４９】
また、樹脂膜形成工程において、１段階の加熱により表面樹脂膜を形成することも可能である。この場合の加熱温度は、メラミン樹脂の重合温度よりも５℃以上低く、かつ、熱可塑性樹脂微粒子の融着温度よりも５℃以上高い温度で加熱することが好ましい。この温度は、例えば熱可塑性樹脂としてアクリル系樹脂を使用する場合には、通常１１５〜１３５℃の範囲に設定されるが、用いる熱可塑性樹脂の融着温度に応じて上記特定の範囲を超えることもあり得る。
【００５０】
また、上記塗布液は、上記熱可塑性樹脂エマルションの固形分を３０〜５０質量％含有していることが好ましい（請求項１８）。この場合には、上記拡散防止層の厚みが適度なものとなるため、上記化粧板の耐汚染性をより向上させることができる。なお、この場合には、例えば芯−殻粒子のような複雑な構造を有する樹脂微粒子を採用することもできる。
【００５１】
上記熱可塑性樹脂エマルションの固形分の含有量が３０質量％より少ない場合には、上記拡散防止層中に、有機溶媒等の揮発成分が残存しやすくなる場合がある。そのため、加熱乾燥の後、上記拡散防止層が膨れを生じ易くなる。また、この場合には、上記熱可塑性樹脂微粒子同士が融着しにくくなるおそれがあり、拡散防止層に隙間が形成されるおそれがある。一方、上記熱可塑性樹脂エマルションの固形分の含有量が５０質量％より多い場合には、上記拡散防止層の膜厚が過度に大きくなるため、例えば上記樹脂含浸紙が屈曲した場合等に、上記拡散防止層が割れるおそれがある。
【実施例】
【００５２】
（実施例１）
上記化粧板の実施例について、図１〜図３を用いて説明する。図１に示すように、化粧板１は、板状の基材１０と、基材１０の外表面を被覆する被覆材２とから構成されている。図１に示すように、被覆材２は、化粧紙にメラミン樹脂を含浸させてなる樹脂含浸紙２０と、樹脂含浸紙２０の少なくとも一方の表面に形成された表面樹脂膜３とを有している。また、表面樹脂膜３は、拡散防止層４と、接着層５と、撥水撥油層６とからなる。なお、化粧板１は、被覆材２側が意匠面となるようにして使用される。
【００５３】
表面樹脂膜３は、熱可塑性樹脂微粒子４０が互いに融着して形成されている。接着層５は、メチロール化メラミンよりなり、拡散防止層４の両面に配されている。撥水撥油層６は、変性シリコーンオイルを含んでおり、表面樹脂膜３の外表面に配されている。そして、熱可塑性樹脂微粒子４０が互いに融着される温度は、メラミン樹脂の重合温度よりも低い。
【００５４】
以下、化粧板１の製造方法における工程順に沿って、化粧板１の各部をより詳細に説明する。
【００５５】
＜含浸紙作製工程＞
まず、化粧紙にメラミン樹脂を含浸させた後、メラミン樹脂を重合温度以下の温度で加熱乾燥させて樹脂含浸紙２０を得る含浸紙作製工程を行う。含浸紙作製工程において用いられる化粧紙は、例えば表面に種々の模様が印刷されたものを用いることができる。また、化粧紙に含浸されるメラミン樹脂としては、上述したようにメラミン及びその誘導体をモノマーとする樹脂であれば公知のものを採用することができる。
【００５６】
含浸紙作製工程における加熱乾燥では、化粧紙に含浸されたメラミン樹脂を完全に硬化させないよう、溶媒を乾燥させる程度の加熱に留める。本例においては、含浸紙作製工程の後、メラミン樹脂がモノマーの状態となるように加熱乾燥を行った。含浸紙作製工程における加熱乾燥温度は用いるメラミン樹脂によっても異なるが、例えばメラミンをモノマーとし、メチロール化メラミンを架橋剤とするメラミン樹脂の場合には、通常、１００℃〜１３０℃の範囲に設定される。本例においては、メラミン樹脂の加熱乾燥を１１５℃で行った。なお、本例において用いたメラミン樹脂の重合温度は、１４０〜１６０℃であった。
【００５７】
＜塗布工程＞
次いで、樹脂含浸紙２０の少なくとも一方の表面に、メチロール化メラミンと変性シリコーンオイルと熱可塑性樹脂エマルションとを含む塗布液３０を塗布する塗布工程を行う。塗布液３０に含まれるメチロール化メラミン、変性シリコーンオイル及び熱可塑性樹脂エマルションとしては、上述した種々の材料を採用することができる。
【００５８】
本例において用いた塗布液３０の組成は以下の通りである。なお、以下の比率は、塗布液３０全体を１００質量部としたときの各成分の固形分の比率であり、塗布液３０の残部はエチレングリコール及び熱可塑性樹脂エマルションに含まれる水分等からなる溶媒である。
【００５９】
・メチロール化メラミン：ヘキサメチロールメラミン  １５質量部
・変性シリコーンオイル：ＫＦ−９７０１（信越化学工業株式会社製、両末端水酸基変性）  ０．３５質量部
・熱可塑性樹脂エマルション（ＤＩＣ株式会社製「ＢＵＲＮＯＣＫ（登録商標）」、水性アクリル樹脂エマルション（水酸基有））の固形分  ３５質量部
【００６０】
なお、本例で用いた熱可塑性樹脂エマルションに含まれる熱可塑性樹脂微粒子４０の平均粒径は、上述した方法で測定したところ、１００〜２００ｎｍであった。
【００６１】
また、塗布液３０には、メチロール化メラミン、変性シリコーンオイル、熱可塑性樹脂エマルション及び水や有機溶媒等の希釈溶媒の他に、界面活性剤、顔料、脱水剤、ｐＨ調整剤、被膜形成助剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、防藻剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤等の、樹脂の改質のために用いる添加剤として公知のものを適宜添加することができる。
【００６２】
塗布液３０の調製は、以下のようにして行った。まず、熱可塑性樹脂エマルションにメチロール化メラミンを添加した後、この溶液をホモジナイザーにより攪拌した。次いで、この溶液にエチレングリコールにより予め希釈した変性シリコーンオイルを加え、ホモジナイザーにより攪拌して塗布液３０とした。
【００６３】
また、塗布液３０の塗布は、バーコート法、シャワーコート法あるいはディップ法等、公知の方法を用いて行うことができる。本例においては、化粧紙の一方の表面にバーコート法を用いて膜厚１０〜３０μｍの塗布膜を形成した。
【００６４】
＜樹脂膜形成工程＞
次いで、表面樹脂膜３を樹脂含浸紙２０の表面に形成する樹脂膜形成工程を行う。樹脂膜形成工程においては、図２に示す塗布液３０を塗布した樹脂含浸紙２０をメラミン樹脂の重合温度より低い温度で加熱乾燥する。
【００６５】
樹脂膜形成工程における加熱乾燥は、一定温度で行ってもよく、上述のように２段階に温度を変化させて行ってもよい。本例においては、２段階に温度を変化させて加熱乾燥を行った。すなわち、メラミン樹脂の重合温度よりも低く、熱可塑性樹脂微粒子４０が互いに融着する融着温度よりも高い第１加熱温度（４０〜５０℃）で３０分間加熱した後、重合温度より低く第１加熱温度より高い第２加熱温度（８０〜１２０℃）で加熱乾燥を行い、表面樹脂膜３を形成させた。
【００６６】
第１加熱温度での加熱乾燥では、図３に示すように、熱可塑性樹脂エマルションに含まれる熱可塑性樹脂微粒子４０が互いに融着し、拡散防止層４が形成される。また、拡散防止層４の形成に伴い、熱可塑性樹脂微粒子４０の間隙等に存在していたメチロール化メラミンや変性シリコーンオイルが拡散防止層４の外側へ滲出する。さらに、変性シリコーンオイルはメチロール化メラミンよりも表面エネルギーが小さいため、自発的に外表面に向けて移動する。
【００６７】
そして、第２加熱温度での加熱乾燥では、塗布液３０に残留している溶媒等が蒸発することにより、図１に示すようにメチロール化メラミンよりなる接着層５が拡散防止層４の両面に配されるとともに、変性シリコーンオイルを含む撥水撥油層６が外表面に形成される。なお、本例における撥水撥油層６の厚みは０．１〜１μｍ程度であった。
【００６８】
また、本例においては、第２加熱温度での加熱乾燥により、撥水撥油層６の変性シリコーンオイルが、これに隣接する層を構成する化合物、つまり接着層５のメチロール化メラミンや拡散防止層４の熱可塑性樹脂と架橋し、化学的に結合している。図４及び図５にこれらの架橋反応の一例を示した。
【００６９】
また、第２加熱温度での加熱乾燥により、拡散防止層４の熱可塑性樹脂が、これに隣接する層を構成する化合物、つまり接着層５のメチロール化メラミンや樹脂含浸紙２０のメラミン樹脂と架橋し、化学的に結合している。図６及び図７にこれらの架橋反応の一例を示す。
【００７０】
また、図には示さないが、第２加熱温度での加熱乾燥により、接着層５のメチロール化メラミンと樹脂含浸紙２０のメラミン樹脂とが架橋し、化学的に結合している。
【００７１】
＜基材１０との積層＞
その後、樹脂含浸紙２０と表面樹脂膜３とからなる被覆材２を板状の基材１０の少なくとも一方の主面に積層し、これらを加圧しつつ１４０〜１５５℃で加熱した。これにより、メラミン樹脂を架橋させるとともに被覆材２と基材１０とを接着し、化粧板１を得た。化粧板１に用いる基材１０としては、特に材質の制限はなく、公知のものを採用することができる。このような基材１０の例としては、例えば木材、紙材、ＭＤＦ（中比重ボード）、パーチクルボード、木質合板、フェノール樹脂を含浸させたコア材等が挙げられる。
【００７２】
次に、本例の作用効果を説明する。化粧板１は、図１に示すように、変性シリコーンオイルを含むシリコーンよりなる撥水撥油層６を有している。変性シリコーンオイルは、化粧板１の外表面に露出した接着層５のメチロール化メラミンや拡散防止層４の熱可塑性樹脂に対して良好な濡れ性を示す。そのため、化粧板１は、その外表面が撥水撥油層６で覆われやすいものとなる。
【００７３】
また、拡散防止層４を構成する熱可塑性樹脂微粒子４０が互いに融着される融着温度は４０〜６０℃であり、化粧紙に含浸されたメラミン樹脂の重合温度（１４０〜１６０℃）よりも低い。そのため、化粧板１を製造する際に、拡散防止層４をメラミン樹脂の重合前に形成できる。これにより、樹脂含浸紙２０中のメラミン樹脂が加熱硬化の際に外表面に向かって拡散することを抑止できる。つまり、加熱に伴って外表面側へ拡散しようとするメラミン樹脂の拡散フローが、拡散防止層４により遮断されやすくなる。その結果、比較的汚れ物質となじみやすいメラミン樹脂が化粧板１の外表面に露出しにくくなる。
【００７４】
このように、化粧板１は、外表面が撥水撥油層６で覆われやすく、かつ、メラミン樹脂が外表面に露出しにくいものとなる。それゆえ、化粧板１は、外表面に付着した汚れ物質を容易に除去できるものとなる。
【００７５】
また、メラミン樹脂を加熱して重合させる前に拡散防止層４を形成させることができるため、メラミン樹脂の重合に伴い発生するピンホール等を、拡散防止層４により被覆することができる。その結果、化粧板１は、メラミン樹脂に発生するピンホール等に汚れ物質が浸透することを防止できるものとなる。
【００７６】
また、表面樹脂膜３にはメチロール化メラミンよりなる接着層５が形成されている。そのため、化粧板１は、汚れ物質を容易に除去することができるものとなる。
【００７７】
また、変性シリコーンオイルは、水酸基を有している。そのため、表面樹脂膜３の外表面に充分な量の変性シリコーンオイルを滲出させることができる。その結果、撥水撥油層６が過度に薄くなることを防止し、その厚みをより厚くしやすくなる。
【００７８】
また、変性シリコーンオイルが水酸基を有しているため、変性シリコーンオイルと接着層５のメチロール化メラミンとが、互いの水酸基により水素結合しやすくなる。そのため、接着層５に対する変性シリコーンオイルの濡れ性がより向上し、変性シリコーンオイルが化粧板１の外表面をより被覆しやすくなる。その結果、撥水撥油層６が過度に薄くなることを防止し、その厚みをより厚くしやすくなるため、化粧板１は、耐汚染性をより向上させることができるものとなる。
【００７９】
また、被覆材２は、変性シリコーンオイルとメチロール化メラミンとが架橋してなる構造を含んでいる。そのため、変性シリコーンオイルとメチロール化メラミンとが化学的に結合してより強固に固定されることとなる。その結果、撥水撥油層６が化粧板１の外表面に残留しやすくなるため、化粧板１は、耐汚染性をより長期間にわたって発揮できるものとなる。
【００８０】
また、被覆材２はメラミン樹脂とメチロール化メラミンとが架橋してなる構造を含んでいる。そのため、メラミン樹脂とメチロール化メラミンとが化学的に結合してより強固に接着されるため、表面樹脂膜３が樹脂含浸紙２０からより剥離しにくくなる。その結果、化粧板１の耐汚染性をより長期間にわたって発揮させることが可能となる。
【００８１】
また、熱可塑性樹脂微粒子４０は、アクリル樹脂より構成されている。上述したように、アクリル樹脂は、融着温度を低くしやすいため、拡散防止層４として好適に用いることができる。
【００８２】
また、本例において用いたアクリル樹脂は、硬化した後に無色透明となるため、化粧板の色調を自由に選択しやすいものとなる。
【００８３】
また、熱可塑性樹脂微粒子４０は、水酸基を有する熱可塑性樹脂を含んでいる。そのため、変性シリコーンオイルと拡散防止層４の熱可塑性樹脂とが、互いの水酸基により水素結合しやすくなる。これにより、拡散防止層４が外表面に露出した場合にも、その表面に変性シリコーンオイルが濡れ広がりやすくなる。その結果、化粧板１の外表面が撥水撥油層６により被覆されやすくなる。その結果、化粧板１は、耐汚染性をより向上させることができる。
【００８４】
また、熱可塑性樹脂微粒子４０の平均粒径は、１００〜５５０ｎｍである。そのため、拡散防止層４の耐久性をより向上させることができる。
【００８５】
また、熱可塑性樹脂微粒子４０の融着温度は、メラミン樹脂の重合温度よりも１０℃以上低い。そのため、融着温度と重合温度との差が十分に大きくなり、熱可塑性樹脂微粒子４０を融着させる際にメラミン樹脂が意図せず重合することを抑制しやすくなる。その結果、拡散防止層４をより確実に形成でき、化粧板１の耐汚染性をより向上させることができる。
【００８６】
また、樹脂膜形成工程は、メラミン樹脂の重合温度よりも低く、熱可塑性樹脂微粒子４０が互いに融着する融着温度よりも高い第１加熱温度で加熱した後、重合温度より低く第１加熱温度より高い第２加熱温度で加熱乾燥を行っている。そのため、上述のように、被覆材２を効率よく製造することができる。
【００８７】
また、熱可塑性樹脂エマルションは、エマルション全体に対して熱可塑性樹脂微粒子４０を３０〜５０質量％含有している。そのため、拡散防止層４の厚みが適度なものとなり、化粧板１の耐汚染性をより向上させることができる。
【００８８】
以上のように、化粧板１は、汚れ物質が浸透しにくく、かつ、拭き取りやすくなるよう構成された表面樹脂膜３を有している。そのため、化粧板１は、耐汚染性に優れたものとなる。
【００８９】
また、本例においては、拡散防止層４の熱可塑性樹脂と、これに隣接する接着層５のメチロール化メラミン、撥水撥油層６の変性シリコーンオイル及び樹脂含浸紙２０のメラミン樹脂と架橋している。そのため、上述したように、撥水撥油層６が化粧板１の外表面に残留しやすくなったり、表面樹脂膜３が樹脂含浸紙２０とより強固に接着されたりする等の効果を期待することができ、化粧板１は耐汚染性をより長期間にわたって発揮できるものとなる。
【００９０】
また、本例においては、塗布液３０にエチレングリコールが含まれている。エチレングリコールは、上述のように、変性シリコーンオイルの希釈溶媒として機能するとともに、熱可塑性樹脂微粒子４０同士の融着を促進させる造膜助剤としても機能する。すなわち、硬質な熱可塑性樹脂微粒子４０に造膜助剤を添加することにより、熱可塑性樹脂微粒子４０の表面が可塑化し、熱可塑性樹脂微粒子４０同士が融着されやすくなる。造膜助剤としては、高沸点の有機溶媒（１００〜２６０℃）が使用されることが多い。また、水を溶媒とするエマルションに用いる場合には、水に対する溶解度の大きいエチレングリコール系及びプロピレングリコール系有機溶媒が好ましい。
【００９１】
具体的には、エチレングリコール、２‐エチルヘキサン酸エチレングリコールモノｎ‐ブチルエーテルエステル、２‐エチルヘキサン酸ジエチレングリコールモノｎ‐ブチルエーテルエステルまたは２‐エチルヘキサン酸トリエチレングリコールモノｎ‐ブチルエーテルエステル、３，５，５‐トリメチルヘキサン酸エチレングリコールモノｎ‐ブチルエーテルエステル、３，５，５‐トリメチルヘキサン酸ジエチレングリコールモノｎ‐ブチルエーテルエステルまたは３，５，５‐トリメチルヘキサン酸トリエチレングリコールモノｎ‐ブチルエーテルエステルエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｓｅｃ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノｓｅｃ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｓｅｃ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｓｅｃ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル等があげられ、これらの中でも、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル等を造膜助剤として使用することができる。
【００９２】
（実施例２）
本例においては、実施例１における塗布液の組成を表１に示すように種々変更し、これらの塗布液を用いて表面樹脂膜を形成した化粧板（試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４）を作製した。なお、塗布液の組成を変更した以外は、実施例１と同様の工程により化粧板を作製した。
【００９３】
また、上記化粧板（試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４）の他に、表２に示すように、表面樹脂膜にメラミン樹脂を含む化粧板（試料Ｎｏ．１１〜１８）を作製した。試料Ｎｏ．１１〜Ｎｏ．１８の作製方法は、以下の通りである。
【００９４】
＜塗布液＞
まず、表２に示す変性シリコーンオイルと乳化剤（日本乳化剤株式会社製、製品名「ニューコール１７０」）とを混合してホモジナイザーにより攪拌し、変性シリコーンオイルを乳化させたディスパージョンを調製した。次いで、このディスパージョンとは別に、メラミン樹脂水溶液に対し、０．３質量部の硬化剤を添加して高速攪拌し、メラミン樹脂混合液を調製した。その後、上記ディスパージョンと上記メラミン樹脂混合液とを攪拌しつつ混合し、塗布液とした。なお、上記塗布液の混合比率は表２に示すとおりである。
【００９５】
なお、本例において用いた変性シリコーンオイル（表２参照）は以下の通りである。
・Ｘ−２２−４０１５：信越化学工業株式会社製  側鎖カルビノール基変性
・ＫＢＭ４０３：信越化学工業株式会社製シランカップリング剤  片末端エポキシ基変性
・Ｘ−２２−４０３９：信越化学工業株式会社製  側鎖カルビノール基変性
・ＴＳＦ４７０３：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製  側鎖アミノ基変性
【００９６】
＜化粧板の作製＞
次に、上記塗布液を用い、実施例１に準じた方法で化粧板の作製を行った。すなわち、バーコート法により樹脂含浸紙の一方の表面に上記塗布液を塗布した後、樹脂含浸紙を４０〜１５０℃で加熱乾燥して表面樹脂膜を形成して被覆材を得た。その後、被覆材を基材の一方の表面に積層し、圧力１〜１５ＭＰａ、温度１４０℃以上で８秒間プレスすることにより、被覆材と基材とを接着させて化粧板（試料Ｎｏ．１１〜Ｎｏ．１８）を得た。
【００９７】
その後、本例において作製した試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４及びＮｏ．１１〜Ｎｏ．１８について以下の試験を行い、耐汚染性及び耐摩耗性を評価した。
【００９８】
＜接触角測定＞
接触角計（ＥＲＭＡ社製、型番Ｇ−１−１０００）を用いて各試料の表面樹脂膜側における水の接触角及びオレイン酸の接触角を測定し、それぞれの値を表１及び表２に示した。
【００９９】
＜油性インキ拭き取り試験＞
各試料の表面樹脂膜側に２種類の油性マーカー（寺西化学工業株式会社製「マジックインキ」、ゼブラ株式会社製「マッキー」）を用いてコイル状の線を描いた。その後、３分経過してから、５００ｇの分銅（圧力１００ｇ／ｃｍ２相当）を載置したワイピングクロス（日本製紙クレシア株式会社製「キムワイプ  Ｓ−２００」）を上記コイル状の線上に往復させ、上記コイル状の線の拭き取りを行った。
【０１００】
拭き取った後のマーカー痕を目視観察した結果を表１及び表２に示した。なお、表１及び表２に示す記号のうち、◎はマーカー痕が視認できなかったことを意味する記号である。また、○は微小なインク固形分が残留したことを意味する記号である。また、△は部分的にコイル状の線が拭き取れたものの、インク固形分が半分以上残留したことを意味する記号である。また、×はマーカー痕が拭き取り前後で変化しなかったことを意味する記号である。
【０１０１】
＜鉛筆硬度試験＞
各試料の表面樹脂膜側について、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に規定される鉛筆法による引っかき硬度を測定した。測定結果は表１及び表２に示すとおりであった。
【０１０２】
【表１】
2014180839.tif 000003
【０１０３】
【表２】
2014180839.tif 000004
【０１０４】
表１及び表２から知られるように、試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４は、オレイン酸を用いて測定した接触角が４５°以上であり、かつ、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に規定される鉛筆法による引っかき硬度が５Ｈ以上であった。そのため、試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４の化粧板は、例えば内装壁やキッチンパネル、カウンターテーブルの天板、家具の天板等の用途に好適に使用することができるものとなる。
【符号の説明】
【０１０５】
１  化粧板
１０  基材
２  被覆材
２０  樹脂含浸紙
３  表面樹脂膜
４  拡散防止層
４０  熱可塑性樹脂微粒子
５  接着層
６  撥水撥油層
【図１】
2014180839.tif 000005
【図２】
2014180839.tif 000006
【図３】
2014180839.tif 000007
【図４】
2014180839.tif 000008
【図５】
2014180839.tif 000009
【図６】
2014180839.tif 000010
【図７】
2014180839.tif 000011