(57)【要約】【課題】水と混合し分散させた後、放置することにより容器底部に沈殿した水不溶成分が、激しく攪拌することなく容易に再分散するプロシミドン含有農薬組成物を提供すること。【解決手段】プロシミドン及び乳酸カルシウムを含有する農薬組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロシミドン及び乳酸カルシウムを含有する農薬組成物。
【請求項２】
プロシミドンを４０〜９０重量％、乳酸カルシウムを０．５〜２０重量％含有する請求項１に記載の農薬組成物。
【請求項３】
さらにアニオン性界面活性剤を含有する請求項１または２に記載の農薬組成物。
【請求項４】
アニオン性界面活性剤を０．５〜２０重量％含有する請求項３に記載の農薬組成物。
【請求項５】
アニオン性界面活性剤が、ナフタレンスルホン酸塩及びそのホルムアルデヒド縮合物、並びにアルキルナフタレンスルホン酸塩及びそのホルムアルデヒド縮合物からなる群より選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤である請求項３または４に記載の農薬組成物。
【請求項６】
顆粒水和剤または水性懸濁製剤である請求項１〜５のいずれか１項に記載の農薬組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロシミドンを含有する農薬組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロシミドンは殺菌活性を有し、植物病害防除剤の有効成分として使用されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】「Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ」、Ｆｉｆｔｅｅｎｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｔｈｅ  Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＢＣＰＣ）、２００９年、ｐ．９３０−９３１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、プロシミドンを含有する製剤が、顆粒水和剤、水和剤、水性懸濁製剤等、製剤と水とを混合してプロシミドン水分散液を調製し、該水分散液を施用する使用形態の製剤である場合に、一度調製した分散液を攪拌せずに放置すると容器底部にプロシミドン等の水不溶成分が沈殿し、その後、攪拌しても容易に均一な分散状態に戻らない場合があった。また、製剤と水とを混合する際に、激しく攪拌する操作やポンプを用いて循環させる操作を行うと泡が発生して取扱い性が低下する場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、このような課題を解決するプロシミドン含有農薬組成物を見出すべく鋭意検討した結果、乳酸カルシウムを含有させることにより、かかる課題を解決することを見出した。
本発明は、以下の通りである。
［１］  プロシミドン及び乳酸カルシウムを含有する農薬組成物（以下、本発明組成物と記す。）。
［２］  プロシミドンを４０〜９０重量％、乳酸カルシウムを０．５〜２０重量％含有する前記［１］に記載の農薬組成物。
［３］  さらにアニオン性界面活性剤を含有する前記［１］または［２］に記載の農薬組成物。
［４］  アニオン性界面活性剤を０．５〜２０重量％含有する前記［３］に記載の農薬組成物。
［５］  アニオン性界面活性剤が、ナフタレンスルホン酸塩及びそのホルムアルデヒド縮合物、並びにアルキルナフタレンスルホン酸塩及びそのホルムアルデヒド縮合物からなる群より選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤である前記［３］または［４］に記載の農薬組成物。
［６］  顆粒水和剤または水性懸濁製剤である前記［１］〜［５］いずれかの項に記載の農薬組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明組成物は、水と混合し分散させた後、放置することにより容器底部に沈殿した水不溶成分が、激しく攪拌することなく容易に再分散する優れた組成物である。
さらに本発明組成物は、水と混合し分散させる際に発生する泡が少なく取り扱いが容易である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明組成物はプロシミドンを含有する。プロシミドンの含有量は本発明組成物全量に対して通常４０〜９０重量％、好ましくは５０〜８０重量％である。
【０００８】
本発明組成物は乳酸カルシウムを含有する。本発明においては、乳酸カルシウムとして水和物を用いることもできる。乳酸カルシウムの水和物としては、例えば、乳酸カルシウム五水和物｛（Ｃ3Ｈ5Ｏ3）2Ｃａ・５Ｈ2Ｏ｝が挙げられる。
乳酸カルシウムの含有量は本発明組成物全量に対して通常０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％である。ただし、本発明において、乳酸カルシウムの量は（Ｃ3Ｈ5Ｏ3）2Ｃａ換算の重量である。また、本発明組成物におけるプロシミドンと乳酸カルシウムとの含有量の比は、重量比で、通常１：０．０１〜１：０．５、好ましくは１：０．０３〜１：０．２である。
【０００９】
本発明組成物はさらに１種以上のアニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。かかるアニオン性界面活性剤としては、例えば硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、スルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、カルボン酸塩型アニオン性界面活性剤、リン酸エステル塩型アニオン性界面活性剤が挙げられる。
硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンスチリル化フェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン硫酸エステル塩を挙げることができる。
スルホン酸塩型アニオン性界面活性剤としては、例えばナフタレンスルホン酸塩及びそのホルムアルデヒド縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩及びそのホルムアルデヒド縮合物、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、アルキルスルホこはく酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、アルケニルスルホン酸塩、及びポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホこはく酸ハーフエステル塩を挙げることができる。
カルボン酸塩型アニオン性界面活性剤としては、例えば高級脂肪酸塩、Ｎ−メチル−脂肪酸サルトシネーチ塩、メタアクリル酸重合物塩、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合物塩、アクリル酸とメタアクリル酸ポリオキシエチレンエステルとの共重合物塩、アクリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物塩、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物塩、アクリル酸とマレイン酸との共重合物塩、マレイン酸とイソブチレンとの共重合物塩、及びスチレンとマレイン酸との共重合物塩を挙げることができる。
リン酸エステル塩型アニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンモノアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンスチリル化フェニルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンリン酸エステル塩、及びアルキルリン酸エステル塩を挙げることができる。
上記の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などが挙げられる。
【００１０】
本発明組成物に含有されるアニオン性界面活性剤としては、ナフタレンスルホン酸塩及びそのホルムアルデヒド縮合物、並びにアルキルナフタレンスルホン酸塩及びそのホルムアルデヒド縮合物からなる群より選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤が好ましい。本発明において、ナフタレンスルホン酸塩とは、ナフタレンに直接スルホ基（−ＳＯ3Ｈ）が結合したナフタレンスルホン酸の塩である。市販されているナフタレンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物としては、Ｍｏｒｗｅｔ  Ｄ−４２５（アクゾノーベル社製）、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩としては、Ｍｏｒｗｅｔ  ＥＦＷ（アクゾノーベル社製）が挙げられる。
アニオン性界面活性剤の合計含有量は本発明組成物全量に対して通常０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％である。
【００１１】
本発明組成物には通常増量成分が含有される。また、本発明組成物には必要に応じて、さらに結合剤、溶媒、安定化剤、着色剤、香料、増粘剤、凍結防止剤、消泡剤、防腐剤等の製剤用助剤が含有されていてもよい。該増量成分、該製剤用助剤は各々単独で用いられてもあるいは２種以上が併用されてもよい。
【００１２】
増量成分としては鉱物質担体、植物質担体、合成担体、水溶性担体及び水等が挙げられる。
【００１３】
鉱物質担体としては、例えば、カオリナイト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、ナトリウムモンモリロナイト、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト等のモンモリロナイト鉱物、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、ハイデライト等のスメクタイト、パイロフィライト、タルク、ろう石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸カルシウム、石膏等の硫酸塩鉱物、ゼオライト、凝灰石、バーミキュライト、ラポナイト、軽石、けい砂、珪藻土、酸性白土、活性白土が挙げられる。
【００１４】
植物質担体としては、例えば、セルロース、籾殻、小麦粉、木粉、澱粉、糠、ふすま、大豆粉が挙げられる。
【００１５】
合成担体としては、例えば、湿式法シリカ、乾式法シリカ、湿式法シリカの焼成品、表面改質のシリカ、加工澱粉（松谷化学社製パインフロー等）が挙げられる。
【００１６】
水溶性担体としては、例えば、乳糖、ショ糖、デキストリン等の糖類、食塩、芒硝、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、尿素、硫安、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、マレイン酸、クエン酸、フマル酸、リンゴ酸が挙げられる。
【００１７】
水としては、水道水、井水及び脱イオン水等の通常の水性懸濁製剤に用いられる水を用いることができるが、脱イオン水の使用が好ましい。
【００１８】
本発明組成物が増量成分を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物全量に対して通常２〜６０重量％、好ましくは２〜５０重量％である。
【００１９】
結合剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール又はその誘導体、α化デンプン、酵素変性デキストリン、焙焼デキストリン、ポリアクリル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、アラビアガムが挙げられる。本発明組成物が結合剤を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物全量に対して通常０．５〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。
【００２０】
溶媒としては、例えば、デカン、トリデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の飽和脂肪族炭化水素類、１−ウンデセン、１−ヘンエイコセン等の不飽和脂肪族炭化水素、セレクロールＳ４５（ＩＣＩ製溶剤）等のハロゲン化炭化水素類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エタノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類、酢酸エチル、フタル酸ジメチル、ラウリン酸メチル、パルミチン酸エチル、酢酸オクチル、コハク酸ジオクチル、アジピン酸ジデシル等のエステル類、キシレン、エチルベンゼン、オクタデシルベンゼン、ソルベッソ１００（エクソンモービルケミカル社製）、ハイゾールＳＡＳ−２９６（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）等のアルキルベンゼン類、ドデシルナフタレン、トリデシルナフタレン、ソルベッソ２００（エクソンモービルケミカル社製）等のアルキルナフタレン類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、オレイン酸、カプリン酸、エナント酸等の脂肪酸類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド等の酸アミド類、オリーブ油、大豆油、菜種油、ヒマシ油、亜麻仁油、綿実油、パーム油、アボガド油、サメ肝油等の動植物油、マシン油等の鉱物油、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステル等のグリセリン誘導体が挙げられる。本発明組成物が溶媒を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物全量に対して通常３０重量％以下、好ましくは０．１〜２０重量％である。
【００２１】
安定化剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ｐH調整剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化菜種油等のエポキシ化植物油、イソプロピルアシッドホスフエート、流動パラフィンが挙げられる。本発明組成物が安定化剤を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物全量に対して通常０．０１〜１０重量％である。
【００２２】
着色剤としては、例えば、ローダミンＢ、ソーラーローダミン等のローダミン類、黄色４号、青色１号、赤色２号が挙げられる。本発明組成物が着色剤を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物全量に対して通常０．０１〜５重量％である。
【００２３】
香料としては、例えば、アセト酢酸エチル、アントラニル酸メチル、イソ吉草酸イソアミル、エナント酸エチル、桂皮酸エチル、酪酸イソアミル等のエステル類、カプロン酸、桂皮酸等の有機酸類、桂皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、デシルアルコール等のアルコール類、バニリン、ピペロナール、ペリルアルデヒド等のアルデヒド類、マルトール、メチルβ−ナフチルケトン等のケトン類、メントール類が挙げられる。本発明組成物が香料を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物全量に対して通常０．０１〜５重量％である。
【００２４】
増粘剤としては、例えば、水溶性高分子（例えば、水溶性多糖類、水溶性合成高分子）及び無機固体微粉末（例えば、シリカ、マグネシウム ケイ酸塩、アルミニウム ケイ酸塩、マグネシウム アルミニウム ケイ酸塩、ベントナイト、スメクタイト、ヘクトライト、酸化アルミニウム）が用いられ、好ましくは複数の種類の増粘剤が用いられる。
水溶性多糖類としては、ザンサンガム、アラビアガム、ラムザンガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、ウェラントガム、デンプン、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これらの水溶性多糖類については市販されており、例えば、ザンサンガムとしては、ケルザンＳ（CP Kelco社製）、ケルザンＡＳＸ（CP Kelco社製）、カルボキシメチルセルロースとしては、セロゲンＨＥ−９０Ｆ（第一工業製薬株式会社製）、セロゲンＨＥ−６００Ｆ（第一工業製薬株式会社製）を使用することができる。
水溶性合成高分子としては、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。
無機固体微粉末であるシリカとしては、通常その1次粒子径としては50nm以下のものが好ましい。このようなシリカは市販されており、例えば、１次粒子径が20nm以下で比表面積が200cm2/gの乾式シリカであるＡＥＲＯＳＩＬ  ２００（日本アエロジル株式会社）、ＡＥＲＯＳＩＬ  ２００と酸化アルミニウムとの混合物であるＡＥＲＯＳＩＬ  ＣＯＫ−８４（日本アエロジル株式会社）を使用することができる。
これらの増粘剤は単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。本発明組成物が増粘剤を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物全量に対して通常０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％である。
【００２５】
凍結防止剤としては、例えばプロパノール等の水混和性モノアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等の水混和性ポリオールが好ましく用いられる。本発明組成物が凍結防止剤を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物全量に対して通常０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。
【００２６】
消泡剤としては、例えばアンチフォームＣ(ダウ・コーニング社製）、アンチフォームＣエマルション(ダウ・コーニング社製）、ロードシル４５４(ローディア社製）、ロードシルアンチフォム４３２(ローディア社製）、ＴＳＡ７３０(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、ＴＳＡ７３２(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、ＹＭＡ６５０９(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等のシリコーン系消泡剤、及びフルオウェットＰＬ８０(クラリアント社製）等のフッ素系消泡剤が挙げられる。本発明組成物が消泡剤を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物全量に対して通常０．１〜３重量％である。
【００２７】
防腐剤としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、サリチル酸誘導体、及びイソチアゾリン−３−オン誘導体が挙げられる。本発明組成物が防腐剤を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物全量に対して通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％である。
【００２８】
本発明組成物は、農薬として使用する際に水と混合される。そのような使用形態の農薬製剤の形態（剤型）としては、顆粒水和剤、水和剤、水性懸濁製剤が挙げられる。通常は、プロシミドンが所定濃度となるように本発明組成物と水とを混合し、水分散液として使用される。
【００２９】
本発明組成物は、プロシミドン、乳酸カルシウム、必要に応じて、１種以上のアニオン性界面活性剤、増量成分及び製剤用助剤を用いて製造することができる。その製造方法は特に限定されるものでないが、顆粒水和剤である本発明組成物（以下、本発明顆粒水和剤と記す。）は、押出し造粒法、転動造粒法、噴霧造粒法、流動層造粒法、攪拌造粒法、コーティング造粒法等により製造することができる。
【００３０】
本発明顆粒水和剤を押出し造粒法により製造する場合、該造粒法は以下の工程を有する。
Ａ１）プロシミドン、乳酸カルシウム、必要に応じて、１種以上のアニオン性界面活性剤、増量成分及び製剤用助剤を混合し、混合物を得る。
Ａ２）得られた混合物を粉砕し、農薬混合粉末を得る。
Ａ３）得られた農薬混合粉末に必要に応じて水を添加して練合し、練合物を得る。該水に１種以上のアニオン性界面活性剤、水溶性担体、結合剤、安定化剤等を溶解又は分散させて用いることもできる。
Ａ４）得られた練合物を所定の径の穴を有するスクリーンを用いて押出すことにより、押出し物を得る。
Ａ５）得られた押出し物を所定の長さに解砕し整粒・乾燥する。
得られた本発明顆粒水和剤は、その粒長が通常０．３〜５．０ｍｍ、好ましくは０．６〜３．０ｍｍである。なお、本発明において粒長とは、粒が取り得る最大長さを意味する。
【００３１】
前記工程Ａ１）においては混合機を用いることができ、該混合機としてはリボンミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、レディゲミキサー、ジュースミキサー等が挙げられる。
前記工程Ａ２）においては粉砕機を用いることができ、該粉砕機としては遠心粉砕機、ハンマーミル、フェザーミル、ピンミル、ジェットミルが挙げられる。
前記工程Ａ３）においては練合機を用いることができ、該練合機としては、ニーダー、ナウターミキサー、レディゲミキサー、乳鉢等が挙げられる。
前記工程Ａ４）においては押出造粒機が用いられ、該押出造粒機としては、スクリュー型押出造粒機、ディスクペレッター型押出造粒機、バスケット型押出造粒機、プレード型押出造粒機、オシレーティング型押出造粒機、リングダイス式押出造粒機等が挙げられ、具体的には株式会社ダルトン製のツインドームグラン、バスケットリューザ、ペレッターダブル、株式会社畑鉄工所の畑式造粒機を用いることができる。そのスクリーンの押出し径(パンチング穴径)は通常０．５〜２．０ｍｍφ、好ましくは０．６〜１．２ｍｍφである。
前記工程Ａ５）の乾燥においては通常乾燥機が用いられ、該乾燥機としては流動層乾燥機、振動流動層乾燥機、回転型乾燥機、箱型通気ドライヤーなどが挙げられる。乾燥温度は通常３０〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃である。
【００３２】
水性懸濁製剤である本発明組成物（以下、本発明懸濁製剤と記す。）は、増量成分として水を含有し、公知の方法により製造することができる。より具体的には、以下の工程を有する。
Ｂ１）プロシミドン、乳酸カルシウム、脱イオン水、必要に応じて、１種以上のアニオン性界面活性剤及び製剤用助剤を攪拌、混合して混合物を得る。
Ｂ２）得られた混合物を必要に応じてさらに高速攪拌機で攪拌した後に、ビーズミル等の湿式粉砕機を用いて、プロシミドンの粒径が１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下となるように微粉砕および分散させ、プロシミドン懸濁液を得る。
Ｂ３）必要に応じて、水、増粘剤及び防腐剤等を混合して予め調製された増粘剤液とプロシミドン懸濁液とを混合する。
なお、本発明において粒径とは、体積中位径を意味する。体積中位径は、体積基準の頻度分布において累積頻度で５０％となる粒径を指し、例えばレーザ回折式粒度分布測定装置を用い、水を分散媒として湿式測定により求めることができる。レーザ回折式粒度分布測定装置としては、例えば、マルバーン社製のマスターサイザー２０００が挙げられる。
【００３３】
本発明組成物の使用方法としては、本発明組成物と所定量の水とを混合して得られる水分散液を散布する方法、及び該水分散液を灌漑水に混ぜて施用する方法等が挙げられる。
【実施例】
【００３４】
次に、実施例を示して、本願発明をより詳細に説明するが、本願発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
製剤例及び比較製剤例に記載される原料及び機器は特に断りのない限り以下のものを使用した。
［原料］
プロシミドン：住友化学株式会社製  純度９９．６％
Ｍｏｒｗｅｔ  Ｄ−４２５：アクゾノーベル社製  ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物
Ｍｏｒｗｅｔ  ＥＦＷ：アクゾノーベル社製  アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
乳酸カルシウム五水和物：ナカライテスク株式会社製
ＡEROSIL  ＣＯＫ８４：日本アエロジル株式会社製  乾式シリカと酸化アルミニウムとの混合物
Ｌａｃｔｏｓｅ：GLANBIA  FOOD  INC製  Refined Edible Grade
勝光山クレーS：株式会社勝光山鉱業所製  ろう石クレー
［機器］
超遠心粉砕機ＺＭ−２００：株式会社レッチェ製
ナウターミキサー：ホソカワミクロン株式会社製
マルチグランMG−55型：不二パウダル株式会社製
流動層乾燥機：パウレックス株式会社
Ｌａｂ−ｓｔｉｒｒｅｒ：ヤマト科学株式会社製
マスターサイザー２０００：マルバーン社製  粒度分布測定装置
【００３５】
製剤例１
プロシミドン  ７５３．０重量部、Ｍｏｒｗｅｔ  Ｄ−４２５  １００．０重量部、Ｍｏｒｗｅｔ  EFＷ  １５．０重量部、乳酸カルシウム五水和物  ２８．２重量部及びＬａｃｔｏｓｅ  １１２．０重量部を混合し、さらに、超遠心粉砕機(スクリーン０．５ｍｍ、ローター回転数１２０００ｒｐｍ)で粉砕して１００８．２重量部の農薬混合粉末を得た。
得られた農薬混合粉末１００８．２重量部と練合水１００重量部とをナウターミキサーで混合、練合し、得られた練合物をマルチグランＭＧ−５５(横押出アタッチメント、押出し径０．８ｍｍφ）で造粒し、得られた造粒物を流動層乾燥機で熱風入口設定温度７０℃で１０分間乾燥した後、目開き１０００μｍの篩と目開き５００μmの篩とを用いて整粒を行い、本発明顆粒水和剤１を得た。
【００３６】
製剤例２
乳酸カルシウム五水和物  ２８．２重量部を７０．４重量部、Ｌａｃｔｏｓｅ  １１２．０重量部を８２．０重量部とし、１０２０．４重量部の農薬混合粉末とした以外は製造例１と同じ操作を行い、本発明顆粒水和剤２を得た。
【００３７】
製剤例３
乳酸カルシウム五水和物  ２８．２重量部を１１２．６重量部、Ｌａｃｔｏｓｅ  １１２．０重量部を５２．０重量部とし、１０３２．６重量部の農薬混合粉末とした以外は製造例１と同じ操作を行い、本発明顆粒水和剤３を得た。
【００３８】
製剤例４
乳酸カルシウム五水和物  ２８．２重量部を１４０．８重量部、Ｌａｃｔｏｓｅ  １１２．０重量部を３２．０重量部とし、１０４０．８重量部の農薬混合粉末とした以外は製造例１と同じ操作を行い、本発明顆粒水和剤４を得た。
【００３９】
製剤例５
プロシミドン  ７５３．０重量部を５０２．０重量部、Ｌａｃｔｏｓｅ  ８２．０重量部を３３３．０重量部とし、１０２０．４重量部の農薬混合粉末とした以外は製造例２と同じ操作を行い、本発明顆粒水和剤５を得た。
【００４０】
製剤例６
プロシミドン  ７５３．０重量部を８０３．２重量部、Ｌａｃｔｏｓｅ  １１２．０重量部を６１．８重量部とし、１００８．２重量部の農薬混合粉末とした以外は製造例１と同じ操作を行い、本発明顆粒水和剤６を得た。
【００４１】
製剤例７
プロシミドン  ７５３．０重量部を８０３．２重量部、Ｌａｃｔｏｓｅ  ８２．０重量部を３１．８重量部とし、１０２０．４重量部の農薬混合粉末とした以外は製造例２と同じ操作を行い、本発明顆粒水和剤７を得た。
【００４２】
製剤例８
Ｌａｃｔｏｓｅを勝光山クレーＳに変更し、練合水１００重量部を９０重量部とした以外は製造例１と同じ操作を行い、本発明顆粒水和剤８を得た。
【００４３】
製剤例９
Ｌａｃｔｏｓｅを勝光山クレーＳに変更し、練合水１００重量部を９０重量部とした以外は製造例２と同じ操作を行い、本発明顆粒水和剤９を得た。
【００４４】
製剤例１０
プロシミドン  ７５３．０重量部、Ｍｏｒｗｅｔ  Ｄ−４２５  １００．０重量部、乳酸カルシウム五水和物  ７０．４重量部及びＬａｃｔｏｓｅ  ９７．０重量部を混合し、さらに、超遠心粉砕機(スクリーン０．５ｍｍ、ローター回転数１２０００ｒｐｍ)で粉砕して１０２０．４重量部の農薬混合粉末を得た。
得られた農薬混合粉末１０２０．４重量部と練合水９０重量部とをナウターミキサーで混合、練合し、得られた練合物をマルチグランＭＧ−５５(横押出アタッチメント、押出し径０．８ｍｍφ）で造粒し、得られた造粒物を流動層乾燥機で熱風入口設定温度７０℃で１０分間乾燥した後、目開き１０００μｍの篩と目開き５００μmの篩とを用いて整粒を行い、本発明顆粒水和剤１０を得た。
【００４５】
製剤例１１
乳酸カルシウム五水和物  ７０．４重量部を２８．２重量部、Ｌａｃｔｏｓｅ  ９７．０重量部を１２７．０重量部とし、１００８．２重量部の農薬混合粉末とした以外は製剤例１０と同じ操作を行い、本発明顆粒水和剤１１を得た。
【００４６】
製剤例１２
プロシミドン  ７５３．０重量部、Ｍｏｒｗｅｔ  ＥＦＷ  １５．０重量部、乳酸カルシウム五水和物  ７０．４重量部及びＬａｃｔｏｓｅ  １８２．０重量部を混合し、さらに、超遠心粉砕機(スクリーン０．５ｍｍ、ローター回転数１２０００ｒｐｍ)で粉砕して１０２０．４重量部の農薬混合粉末を得た。
得られた農薬混合粉末１０２０．４重量部と練合水９０重量部とをナウターミキサーで混合、練合し、得られた練合物をマルチグランＭＧ−５５(横押出アタッチメント、押出し径０．８ｍｍφ）で造粒し、得られた造粒物を流動層乾燥機で乾燥した後、目開き１０００μmの篩と目開き５００μmの篩とを用いて整粒を行い、本発明顆粒水和剤１２を得た。
【００４７】
製剤例１３
乳酸カルシウム五水和物  ７０．４重量部を２８．２重量部、Ｌａｃｔｏｓｅ  １８２．０重量部を２１２．０重量部とし、１００８．２重量部の農薬混合粉末とした以外は製剤例１２と同じ操作を行い、本発明顆粒水和剤１３を得た。
【００４８】
製剤例１４
５００ml容SUS製ビーカーに脱イオン水  ３２８．０重量部、Ｍｏｒｗｅｔ  Ｄ−４２５  １００．０重量部、Ｍｏｒｗｅｔ  EFＷ  １５．０重量部、乳酸カルシウム五水和物  ５０．０重量部及びＡEROSIL  ＣＯＫ８４  ５．０重量部を加えて、Ｌａｂ−ｓｔｉｒｒｅｒで室温にて１５００回転／分で３０分間攪拌し混合物を得た。該混合物に、プロシミドン  ５０２．０重量部と１．０ｍｍ径のガラスビーズ１５００重量部とを加えて、さらに、１８００回転／分で２時間攪拌した後、ガラスビーズを取り除き、本発明水性懸濁製剤１を得た。本発明水性懸濁製剤１中のプロシミドンの粒径を、マスターサイザー２０００を使用して湿式測定にて測定したところ体積中位径は１．６μｍであった。
【００４９】
比較製剤例１
プロシミドン  ７５３．０重量部、Ｍｏｒｗｅｔ  Ｄ−４２５  １００．０重量部、Ｍｏｒｗｅｔ  EFＷ  １５．０重量部及びＬａｃｔｏｓｅ  １３２．０重量を混合し、さらに、超遠心粉砕機(スクリーン０．５ｍｍ、ローター回転数１２０００ｒｐｍ)で粉砕して１０００．０重量部の農薬混合粉末を得た。
得られた農薬混合粉末１０００．０重量部と練合水８０重量部とをナウターミキサーで混合、練合し、得られた練合物をマルチグランＭＧ−５５(横押出アタッチメント、押出し径０．８ｍｍφ）で造粒し、得られた造粒物を流動層乾燥機で熱風入口設定温度７０℃で１０分間乾燥した後、目開き１０００μｍの篩と目開き５００μmの篩とを用いて整粒を行い、比較顆粒水和剤１を得た。
【００５０】
比較製剤例２
プロシミドン  ７５３．０重量部、Ｍｏｒｗｅｔ  EFＷ  １５．０重量部及びＬａｃｔｏｓｅ  ２３２．０重量部を混合し、さらに、超遠心粉砕機(スクリーン０．５ｍｍ、ローター回転数１２０００ｒｐｍ)で粉砕して１０００．０重量部の農薬混合粉末を得た。
得られた農薬混合粉末１０００．０重量部と練合水９０重量部とをナウターミキサーで混合、練合し、得られた練合物をマルチグランＭＧ−５５(横押出アタッチメント、押出し径０．８ｍｍφ）で造粒し、得られた造粒物を流動層乾燥機で熱風入口設定温度７０℃で１０分間乾燥した後、目開き１０００μｍの篩と目開き５００μmの篩とを用いて整粒を行い、比較顆粒水和剤２を得た。
【００５１】
比較製剤例３
５００ml容SUS製ビーカーに脱イオン水  ３７８．０重量部、Ｍｏｒｗｅｔ  Ｄ−４２５  １００．０重量部、Ｍｏｒｗｅｔ  EFＷ  １５．０重量部及びＡEROSIL  ＣＯＫ８４  ５．０重量部を加えて、Ｌａｂ−ｓｔｉｒｒｅｒで室温にて１５００回転／分で３０分間攪拌し混合物を得た。該混合物にプロシミドン  ５０２．０重量部と１．０ｍｍ径のガラスビーズ１５００重量部とを加えて、さらに、１８００回転／分で２時間攪拌した後、ガラスビーズを取り除き、比較水性懸濁製剤１を得た。比較水性懸濁製剤１中のプロシミドンの粒径を、マスターサイザー２０００を使用して湿式測定にて測定したところ体積中位径は１．６μｍであった。
【００５２】
試験例１
２５０ml栓付メスシリンダーに脱イオン水２５０ml入れ、そこへ試験製剤１．６７gを加えて栓をし、３０回を目安として該メスシリンダーを上下に転倒させることにより試験製剤を完全に分散させた後、２４時間室温で静置した。２４時間後に該メスシリンダーを１秒間に１回の割合で上下に転倒させ、該メスシリンダー底部に沈殿した水不溶成分が完全に再分散するのに要する転倒回数を測定した。結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
2014205652.tif 000002
【００５４】
試験例２
２５０ml栓付メスシリンダーに３０℃の脱イオン水２００ｍｌを入れ、各試験製剤１．３３ｇを加えて栓をし、該メスシリンダーを１秒間に１回の割合で３０回上下に転倒させた後静置し、１分後の泡の量を測定した。結果を表２に示す。
【００５５】
【表２】
2014205652.tif 000003