(57)【要約】  【課題】熱安定性や耐熱性が高い、高品質の樹脂組成物を得るのに適した重合体組成物をより効率的に製造できるメタクリル系重合体組成物の製造方法を提供する。  【解決手段】メタクリル系重合体組成物の製造方法であって、メタクリル酸メチルを５０質量％以上含有する原料モノマーと重合開始剤とを含む原料混合物を完全混合型の反応槽の供給口より投入し、該反応槽において連続重合に付し、これにより得られる重合体組成物を該反応槽の抜き出し口より抜き出し、前記反応槽に供給する前記原料混合物の温度を−５０℃〜−１０℃とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル酸メチルを５０質量％以上含有する原料モノマーと重合開始剤とを含む原料混合物を完全混合型の反応槽の供給口より供給し、該反応槽において連続重合に付し、これにより得られる重合体組成物を該反応槽の抜き出し口より抜き出すメタクリル系重合体組成物の製造方法であって、
前記反応槽に供給される前記原料混合物の温度が−５０℃〜−１０℃であることを特徴とするメタクリル系重合体組成物の製造方法。
【請求項２】
前記反応槽の抜き出し口は、反応槽の頂部に位置する請求項１に記載のメタクリル系重合体組成物の製造方法。
【請求項３】
前記連続重合が断熱状態で行われる請求項１または２に記載のメタクリル系重合体組成物の製造方法。
【請求項４】
前記連続重合における重合温度が１２０℃〜１５０℃である請求項１〜３のいずれかに記載のメタクリル系重合体組成物の製造方法。
【請求項５】
前記連続重合が連続塊状重合である請求項１〜４のいずれかに記載のメタクリル系重合体組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法により得られるメタクリル系重合体組成物から得られる成形体。
【請求項７】
成形体が導光板である、請求項６に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタクリル系重合体組成物の製造方法および該組成物から得られる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタクリル酸エステル系ポリマーなどの重合体は、原料モノマーおよび重合開始剤等を連続的に反応槽に供給して重合させる連続重合により製造される。かかる連続重合法としては、溶媒（または分散媒、以下も同様）を用いて連続重合する連続溶液重合法や、溶媒を用いずに連続重合する連続塊状重合法が知られている。
【０００３】
メタクリル系重合体組成物の製造方法として、例えば、特許文献１および２には、原料モノマー混合液と、重合開始剤混合液を、完全混合型反応槽に供給し、反応槽内に気相部分のない満液状態とし、外側から熱の出入りのない断熱状態で連続重合を実施する方法が開示されている。
【０００４】
近年、メタクリル酸エステル系ポリマーなどの重合体から構成される樹脂組成物の用途が一層拡大し、高品質のメタクリル系重合体組成物（例えば、耐熱性や熱安定性などの物性に優れ、不純物の混入が少ない重合体組成物）をより効率的に製造することに対する要望が高まってきている。しかしながら、従来の製造方法では、かかる要望に応えるには必ずしも充分でないことが判明した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−１２６３０８号公報
【特許文献２】特開２００６−１０４２８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、熱安定性や耐熱性が高い、高品質の樹脂組成物を得るのに適した重合体組成物をより効率的に製造できる重合体組成物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、以下の構成からなる。
［項１］
メタクリル酸メチルを５０質量％以上含有する原料モノマーと重合開始剤とを含む原料混合物を完全混合型の反応槽の供給口より供給し、該反応槽において連続重合に付し、これにより得られる重合体組成物を該反応槽の抜き出し口より抜き出すメタクリル系重合体組成物の製造方法であって、
前記反応槽に供給される前記原料混合物の温度が−５０℃〜−１０℃であることを特徴とするメタクリル系重合体組成物の製造方法。
［項２］
前記反応槽の抜き出し口は、反応槽の頂部に位置する項１に記載のメタクリル系重合体組成物の製造方法。
［項３］
前記連続重合が断熱状態で行われる項１または２に記載のメタクリル系重合体組成物の製造方法。
［項４］
前記連続重合における重合温度が１２０℃〜１５０℃である項１〜３のいずれかに記載のメタクリル系重合体組成物の製造方法。
［項５］
前記連続重合が連続塊状重合である項１〜４のいずれかに記載のメタクリル系重合体組成物の製造方法。
［項６］
項１〜５のいずれかに記載の製造方法により得られるメタクリル系重合体組成物から得られる成形体。
［項７］
成形体が導光板である、項６に記載の成形体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の重合方法によれば、熱安定性及び耐熱性の高いメタクリル系樹脂組成物を得るのに適したメタクリル系重合体組成物を、高い生産性で製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の１つの実施形態における重合体組成物の製造装置の概略図。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の重合体組成物の製造方法は、完全混合型の反応槽を用いて実施され、反応槽において連続重合、例えば連続塊状重合および連続溶液重合のいずれかが実施され得る。
以下、本発明の１つの実施形態について、図１を参照しながら詳述する。まず、本実施形態の重合体組成物の製造方法を実施するために用いられる装置について説明する。
【００１１】
本実施形態の重合体組成物の製造方法は、完全混合型の反応槽１０を用いて実施される。反応槽１０は、本実施形態においては、連続重合として連続塊状重合を実施するために用いられる。
より具体的には、反応槽１０は、供給口１１ａと抜き出し口１１ｂとを有し、好ましくは、反応槽の外壁面の温度を調節するための温度調節手段としてジャケット１３と、内容物を撹拌するための撹拌機１４とを更に有する。抜き出し口１１ｂは、本実施形態において反応槽１０の頂部に位置するように設けられるが、これに限定されない。他方、供給口１１ａは、本実施形態を限定するものではないが、一般的には各反応槽の下方の適切な位置に設けられ得る。更に、反応槽１０は、反応槽内の温度を検知する温度検知手段として温度センサＴを備える。
【００１２】
撹拌機１４は、反応槽内を実質的に完全混合状態とするためのものである。これら撹拌機は、任意の適切な撹拌翼を備えていてよく、例えば、ミグ（ＭＩＧ）翼、マックスブレンド翼（登録商標、住友重機械工業株式会社製）、パドル翼、ダブルヘリカルリボン翼、フルゾーン翼（登録商標、株式会社神鋼環境ソリューション製）などを備えていてよい。反応槽内での攪拌効果を増大させるためには、反応槽内にバッフルを取り付けることが望ましい。しかし、本実施形態はこれに限定されず、反応槽内を実質的に完全混合状態とし得る限り、撹拌機１４に代えて任意の適切な構成を有し得る。
【００１３】
反応槽１０は、通常、攪拌効率が高いほど好ましいものの、撹拌操作によって反応槽に余分な熱量を加えないという観点からは、撹拌動力は必要以上に大きくないほうがよい。攪拌動力は特に限定されるものではないが、好ましくは、０．５〜３０ｋＷ／ｍ3であり、より好ましくは、１〜１５ｋＷ／ｍ3である。攪拌動力は、反応系の粘度が高くなるほど（または、反応系内の重合体の含有率が高くなるほど）、大きく設定することが好ましい。
【００１４】
図示するように、反応槽１０の供給口１１ａは、原料モノマータンク（原料モノマーの供給源）１に原料モノマー供給ライン（配管）４および原料供給ライン９を通じて接続され、また、重合開始剤タンク（重合開始剤および場合により原料モノマーの供給源）３に重合開始剤供給ライン（配管）６および原料供給ライン９を通じて接続されている。原料モノマー供給ライン４および重合開始剤供給ライン６上には、それぞれモノマー供給手段（ポンプ５）および開始剤供給手段（ポンプ７）が備えられている。本実施形態において、反応槽１０への原料モノマーおよび重合開始剤の供給源は、原料モノマータンク１および重合開始剤タンク３であるが、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源の数および原料モノマーおよび重合開始剤の態様（例えば混合物の場合にはその組成）などは、原料モノマーおよび重合開始剤を反応槽１０に適切に供給し得る限り、特に限定されない。反応槽１０の抜き出し口１１ｂは、抜き出しライン１５へと繋がっている。
【００１５】
モノマー供給手段および開始剤供給手段としては、例えば、原料モノマーを供給口１１ａから反応槽１０へと導入するためのポンプ５、および重合開始剤を供給口１１ａから反応槽１０へと導入するためのポンプ７が挙げられる。ポンプ５および７は、特に限定されるものではないが、原料モノマータンク１および重合開始剤タンク３からの流量を一定量に設定可能なポンプであることが好ましい。具体的には、好ましくは多連式往復動ポンプが挙げられ、より好ましくは２連式無脈動定量ポンプ、３連式無脈動定量ポンプなどの無脈動定量ポンプが挙げられる。これにより、反応槽１０への原料モノマーおよび重合開始剤の供給量（または供給流量、以下も同様）を制御することができる。
【００１６】
原料モノマータンク１、重合開始剤タンク３、原料モノマー供給ライン４、重合開始剤供給ライン６および原料供給ライン９からなる群より選ばれる少なくとも一つ〔以下、タンクおよび／またはラインということがある。〕は、温度調節手段を備える。原料モノマータンク１および／または重合開始剤タンク３は、温度調節手段として、例えば、タンクの外壁面を少なくとも部分的に被覆するジャケットを備えていてよく、かかる温度調節手段により、原料モノマータンク１および／または重合開始剤タンク３内の原料モノマーの温度を調節することができる。原料モノマータンク１および／または重合開始剤タンク３がジャケットを備える場合には、より効率的に温度調節を行える点で、タンク内の原料モノマーおよび／または重合開始剤を撹拌するための撹拌混合手段を更に備えることが好ましい。また、原料モノマー供給ライン４、重合開始剤供給ライン６および原料供給ライン９からなる群より選ばれる少なくとも一つは、温度調節手段として、例えば、ラインを少なくとも部分的に被覆するジャケットや、ラインを少なくとも部分的に浸漬させることができる熱媒浴や、ラインの一部を置換した加熱／冷却器や、熱媒を通すトレース配管などを備えていてよく（ジャケットを備えるラインは、二重管として理解される）、かかる温度調節手段により、ライン内を流れる原料モノマー、重合開始剤およびそれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも一つの温度を調節することができる。なお、加熱／冷却器としては、温度調節手段と混合手段を兼ね備える加熱／冷却器、具体的には動的混合機能を有するもの（例えば、シリンダーの冷却が可能なスクリュー混合器）や、静的混合機能を有するもの（例えば、スタティックミキサー内蔵型熱交換器など）を使用してよい。原料モノマー供給ライン４、重合開始剤供給ライン６および原料供給ライン９からなる群より選ばれる少なくとも一つが加熱／冷却器を備える場合、加熱／冷却器は、ライン上に任意の適切な態様で設けられ、加熱／冷却器以外のライン部分は、保温材で覆うことにより保温してもよいし、ラインの外壁面を取り囲むジャケットを併用して冷却してもよい。このように、タンクおよび／またはラインに備えられる温度調節手段を用いることにより、反応槽１０に供給される原料モノマーと重合開始剤とを含む原料混合物の温度を調節することができる。
【００１７】
図１を参照して上述した各部材は適宜、後述する制御手段（図示せず）に接続されて、その動作が制御手段により制御可能であるように全体的に構成されることが好ましい。これにより、ジャケット（温度調節手段）１３に対して設定される反応槽の外壁面の温度と、温度センサ（温度検知手段）Ｔによって検知される反応槽内の温度とが、反応槽１０について一致するように（換言すれば、反応槽１０において断熱状態を実現するために）、ポンプ５および７の動作を調整することにより原料モノマーおよび重合開始剤の反応槽１０への供給量を調節すること、あるいはジャケット１３に対して設定される反応槽の外壁面の温度を調節することができる。
【００１８】
ジャケット１３は、反応槽１０について略全体を覆っており、熱媒供給路（図示せず）から蒸気、熱水、有機熱媒体などの熱媒を導入することにより、反応槽１０を、適宜加熱または保温する。ジャケット１３の温度は、供給される熱媒の温度または圧力によって、適宜調節することができる。ジャケット１３内に導入された熱媒は、熱媒排出路（図示せず）から除去される。また、ジャケット１３の温度や圧力は、熱媒排出路上に設けられた温度センサ（図示せず）などのセンサによって検知される。温度センサなどのセンサの配置箇所については、特に限定されるものではなく、例えば、熱媒供給路上や、ジャケット１３内であってもよい。タンクおよび／またはラインに温度調節手段として備えられ得るジャケットは、ジャケット１３と同様の構成を有するものであってよい。本実施形態を限定するものではないが、典型的には、原料モノマー供給ライン４、重合開始剤供給ライン６および原料供給ライン９からなる群より選ばれる少なくとも一つは二重管であってよく、内側管の内部空間が原料モノマー、重合開始剤またはそれらの混合物の流路となり、内側の管と外側の管との間の空間は熱媒の流路（ジャケット）となる。
【００１９】
反応槽１０内での重合反応は、生成する重合体（ポリマー）の品質を一定にするという観点から、反応槽１０内でそれぞれ重合温度を略一定にして実行することが求められる。それゆえ、上記温度調節手段（ジャケット１３）は、反応槽１０の内温を略一定に保つことができるように、予め設定された一定温度に制御される。
【００２０】
上記温度調節手段（ジャケット１３）の設定温度は、後述する制御手段に伝えられ、モノマー供給手段（ポンプ５）や開始剤供給手段（ポンプ７）による供給流量の制御の要否を判断するためのデータとなる。また、上記温度調節手段（ジャケット１３）の設定温度は、上記熱媒の温度または圧力を制御することにより、調節可能である。
【００２１】
制御手段としては、例えば、ＣＰＵ、ＲＯＭ、ＲＡＭなどを備える制御部（図示せず）が挙げられる。
制御部のＲＯＭは、ポンプ５および７などを制御するプログラムを格納するための装置であって、制御部のＲＡＭは、上記プログラムを実行するために、温度センサＴで検知された反応槽１０内の温度データや、ジャケット１３の設定温度のデータ、ならびにタンクおよび／またはラインに備えられた温度調節手段の設定温度のデータを一時的に格納する装置である。
制御部のＣＰＵは、上記ＲＡＭに格納された、反応槽１０内の温度データや、ジャケット１３の設定温度のデータに基づいて、上記ＲＯＭに格納されたプログラムを実行して、反応槽１０内への原料モノマーおよび／または重合開始剤の供給流量を、モノマー供給手段（ポンプ５）および／または開始剤供給手段（ポンプ７）によって制御させる。また、タンクおよび／またはラインに温度調節手段として備えられるジャケットおよび／または加熱／冷却器については、制御部のＣＰＵは、上記ＲＡＭに格納された、反応槽１０内の温度データや、タンクおよび／またはラインに備えられたジャケットおよび／または加熱／冷却器の設定温度のデータ、ならびに、実際に測定される場合にはタンクおよび／またはライン内の温度に基づいて、上記ＲＯＭに格納されたプログラム（上記プログラムの一部であっても、上記プログラムと別のプログラムであってもよい）を実行して、タンクおよび／またはラインに備えられたジャケットおよび／または加熱／冷却器の設定温度を調節し得る。
【００２２】
制御手段（制御部）による制御の一例を、以下に示す。
温度センサＴで検知された反応槽１０内の温度が、温度調節手段であるジャケット１３の設定温度を超えるときには、上記ＣＰＵによって上記ＲＯＭ内のプログラムを実行することにより、例えば、反応槽１０内への重合開始剤の供給流量を減少させるように、ポンプ７を制御する。かかる制御を実行することにより、反応槽１０内で発生する重合熱を減少させることができ、その結果、反応槽１０内の温度を低下させることができる。
【００２３】
一方、反応槽１０の温度がジャケット１３の設定温度を下回るときには、上記ＣＰＵによって上記ＲＯＭ内のプログラムを実行することにより、例えば、反応槽１０内への重合開始剤の供給流量を増加させるように、ポンプ７を制御する。かかる制御を実行することにより、反応槽１０内で発生する重合熱を増加させることができ、その結果、反応槽１０内の温度を上昇させることができる。
【００２４】
また、例えば、反応槽１０での重合反応において、ポンプ７を制御した結果、反応槽１０内への総供給流量が著しく減少する場合には、ポンプ７を制御して重合開始剤の供給流量を減少させることだけでなく、同時に、ポンプ５を制御して原料モノマーの供給流量を増大させることが好ましい。
更に、他の制御例として、以下に示す制御が挙げられる。すなわち、温度センサＴで検知された反応槽１０内の温度が、温度調節手段であるジャケット１３の設定温度を超えるときに、ポンプ５を制御して原料モノマーの供給流量を増大させることにより、反応槽１０内への重合開始剤の相対的な供給流量を減少させる。このような制御によっても、反応槽１０内の温度を低下させることができる。
【００２５】
原料モノマーの供給流量と、重合開始剤の供給流量との比は、生成する重合体の種類、使用する重合開始剤の種類などに応じて、適宜設定すればよい。
また、原料モノマーの供給流量や、重合開始剤の供給流量を増大または減少させる程度についても、生成する重合体（ポリマー）の種類、使用する重合開始剤の種類などに応じて、適宜設定されるものである。但し、開始剤供給手段によって反応槽１０内に供給されるものが、重合開始剤単独ではなく、重合開始剤を含む原料モノマーである場合には、重合開始剤の供給流量は、重合開始剤を含む原料モノマー中での重合開始剤の含有割合を考慮して制御する必要がある。
【００２６】
タンクおよび／またはラインに備えられたジャケットの設定温度は、例えば、ジャケットを流れる熱媒の流量および／または温度を制御することによって調節可能である。タンクおよび／またはラインに備えられた加熱／冷却器の設定温度は、例えば、加熱／冷却器（図示せず）として熱交換器を使用する場合は、一般的に熱交換器を流れる熱媒の流量および／または温度を制御することによって調節可能である。タンクおよび／またはラインには、タンク内に貯留される原料モノマーおよび／または重合開始剤の温度を検知するための温度センサ（温度検知手段）や、ライン内を流れる流体の温度を検知するための温度センサ（温度検知手段）が適宜設置される。
【００２７】
また、本実施形態に必須ではないが、抜き出しライン１５の下流には、予熱器２１および脱揮押出機２３が配置され得る。予熱器２１および脱揮押出機２３の間には、圧力調整弁（図示せず）が設けられ得る。脱揮後の押出物は、取り出しライン２５より取り出される。
【００２８】
予熱器２１には、粘性流体を加熱し得る限り、任意の適切な加熱器を用い得る。脱揮押出機２３には、スクリュー式の単軸または多軸の脱揮押出機を用い得る。
【００２９】
更に、脱揮押出機２３にて分離される揮発性成分（主に未反応の原料モノマーを含んで成る）から分離回収した原料モノマーを貯蔵する回収タンク２７が存在してもよい。
【００３０】
次に、かかる装置を用いて実施される重合体組成物の製造方法について説明する。本実施形態では、一例として、メタクリル酸エステル系モノマーを連続重合する場合、換言すれば、メタクリル酸エステル系ポリマーを製造する場合について説明するが、本発明はこれに限定されない。
【００３１】
・準備
まず、原料モノマーおよび重合開始剤などを準備する。
【００３２】
原料モノマーとして、本実施形態では、メタクリル酸メチルを５０質量％以上含有する原料モノマーを用いる。
原料モノマーとしては、例えば、
・メタクリル酸メチル単独、または
・メタクリル酸メチル５０質量％以上（好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上）と、これと共重合可能な他のビニル単量体５０重量％以下（好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下）との混合物（ただし、メタクリル酸メチルと、これと共重合可能な他のビニル単量体との合計は１００質量％である。）が挙げられる。
【００３３】
共重合可能なビニル単量体としては、例えば、ラジカル重合可能な二重結合を１個有する単官能単量体や、ラジカル重合可能な二重結合を２個以上有する多官能単量体が挙げられる。具体的には、ラジカル重合可能な二重結合を１個有する単官能単量体としては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和カルボン酸またはこれらの酸無水物；アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸モノグリセロール、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸モノグリセロールなどのヒドロキシル基含有モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等の窒素含有モノマー；アリルグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有単量体；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体が挙げられる。ラジカル重合可能な二重結合を２個以上有する多官能単量体としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレートなどのグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル；アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリルなどの不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートなどの多塩基酸のポリアルケニルエステル；トリメチロールプロパントリアクリレートなどの多価アルコールの不飽和カルボン酸エステル；ジビニルベンゼンが挙げられる。上記例示の共重合可能なビニル単量体は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００３４】
重合開始剤として、本実施形態では、例えばラジカル開始剤を用いる。
ラジカル開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンニトリル、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリン酸などのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、カプリリルパーオキサイド、２，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジイソブチルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチルパーオキシジカーボネート、ビス（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−エチルヘキサノエート、１，１，２−トリメチルプロピルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−アミルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、１，１，２−トリメチルプロピルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシイソノナエート、１，１，２−トリメチルプロピルパーオキシ−イソノナエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどの有機過酸化物が挙げられる。
これらの重合開始剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００３５】
重合開始剤は、生成する重合体（ポリマー）や使用する原料モノマーの種類に応じて選定される。例えば、本発明を特に限定するものではないが、重合開始剤（ラジカル開始剤）は、重合温度での重合開始剤の半減期をτ（秒）とし、反応槽での平均滞留時間をθ（秒）として、τ／θ（−）が、例えば０．１以下であり、好ましくは０．０２以下であり、より好ましくは０．０１以下であるものを使用できる。τ／θの値がかかる数値以下であれば、重合開始剤が反応槽内で十分に分解（ひいてはラジカル発生）し、重合反応を効果的に開始させることができる。
重合開始剤（ラジカル開始剤）の供給量は、特に限定されるものではないが、通常、原料モノマー（最終的に反応槽１０に供給される原料モノマー）に対して０．００１〜１重量％である。
【００３６】
上記原料モノマーおよび重合開始剤に加えて任意の適切な他の成分、例えば連鎖移動剤や、離型剤、ブタジエンおよびスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）などのようなゴム状重合体、熱安定剤、紫外線吸収剤を用いてよい。連鎖移動剤は、生成する重合体の分子量を調整するために用いられる。離型剤は、重合体組成物から得られる樹脂組成物の成形性を向上させるために用いられる。熱安定剤は、生成する重合体の熱分解を抑制するために用いられる。紫外線吸収剤は、生成する重合体の紫外線による劣化を抑制するために用いられる。
【００３７】
連鎖移動剤としては、単官能および多官能のいずれの連鎖移動剤であってもよい。具体的には、例えば、ｎ−プロピルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、２−エチルヘキシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン；フェニルメルカプタン、チオクレゾールなどの芳香族メルカプタン；エチレンチオグリコールなどの炭素数１８以下のメルカプタン類；エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコール類；水酸基をチオグリコール酸または３−メルカプトプロピオン酸でエステル化したもの、１，４−ジヒドロナフタレン、１，４，５，８−テトラヒドロナフタレン、β−テルピネン、テルピノーレン、１，４−シクロヘキサジエン、硫化水素などが挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３８】
連鎖移動剤の供給量は、使用する連鎖移動剤の種類などによって相違することから、特に限定されるものではないが、例えば、メルカプタン類を使用する場合には、原料モノマー（最終的に反応槽１０に供給される原料モノマー）に対して０．０１〜３重量％であることが好ましく、０．０５〜１重量％であることがより好ましい。
【００３９】
離型剤としては、特に制限されないが、例えば、高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩等が挙げられる。なお、離型剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００４０】
高級脂肪酸エステルとしては、具体的には、例えば、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸プロピル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸プロピル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ベヘン酸メチル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸プロピル、ベヘン酸ブチル、ベヘン酸オクチルなどの飽和脂肪酸アルキルエステル；オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸プロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸オクチル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸プロピル、リノール酸ブチル、リノール酸オクチルなどの不飽和脂肪酸アルキルエステル；ラウリン酸モノグリセリド、ラウリン酸ジグリセリド、ラウリン酸トリグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド、パルミチン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、ベヘン酸ジグリセリド、ベヘン酸トリグリセリドなどの飽和脂肪酸グリセリド；オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、オレイン酸トリグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノール酸トリグリセリドなどの不飽和脂肪酸グリセリドが挙げられる。これらのなかでも、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリドなどが好ましい。
【００４１】
高級脂肪族アルコールとしては、具体的には、例えば、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコールなどの飽和脂肪族アルコール；オレイルアルコール、リノリルアルコールなどの不飽和脂肪族アルコールが挙げられる。これらのなかでも、ステアリルアルコールが好ましい。
【００４２】
高級脂肪酸としては、具体的には、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸などの飽和脂肪酸；パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、セトレイン酸、エルカ酸、リシノール酸などの不飽和脂肪酸が挙げられる。
【００４３】
高級脂肪酸アミドとしては、具体的には、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミドなどの飽和脂肪酸アミド；オレイン酸アミド、リノール酸アミド、エルカ酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド；エチレンビスラウリル酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルステアロアミドなどのアミド類が挙げられる。これらのなかでも、ステアリン酸アミドやエチレンビスステアリン酸アミドが好ましい。
【００４４】
高級脂肪酸金属塩としては、例えば、上述した高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、バリウム塩などが挙げられる。
【００４５】
離型剤の使用量は、得られる重合体組成物に含まれる重合体（ポリマー）１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部となるように調整することが好ましく、０．０１〜０．５０重量部となるように調整することがより好ましい。
【００４６】
熱安定剤としては、特に制限されないが、例えば、リン系熱安定剤や有機ジスルフィド化合物などが挙げられる。これらのなかでも、有機ジスルフィド化合物が好ましい。なお、熱安定剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００４７】
リン系熱安定剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。これらのなかでも、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトが好ましい。
【００４８】
有機ジスルフィド化合物としては、例えば、ジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、ジ−ｎ−プロピルジスルフィド、ジ−ｎ−ブチルジスルフィド、ジ−ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−アミルジスルフィド、ジシクロヘキシルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジスルフィド、ジ−ｎ−ドデシルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィドなどが挙げられる。これらのなかでも、ジ-ｔｅｒｔ−アルキルジスルフィドが好ましく、さらに好ましくはジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィドである。
【００４９】
熱安定剤の使用量は、得られる重合体組成物に含まれる重合体（ポリマー）に対して、１〜２０００重量ｐｐｍであることが好ましい。本発明の重合体組成物から成形体を得るために重合体組成物（より詳細には、脱揮後の樹脂組成物）を成形する際、成形効率を高める目的で成形温度を高めに設定することがあり、そのような場合に熱安定剤を配合するとより効果的である。
【００５０】
紫外線吸収剤の種類としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、オキサルアニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。紫外線吸収剤は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのなかでも、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、オキサルアニリド系紫外線吸収剤が好ましい。
【００５１】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンジロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００５２】
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。
【００５３】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００５４】
マロン酸エステル系紫外線吸収剤としては、通常、２−（１−アリールアルキリデン）マロン酸エステル類が用いられ、例えば、２−（パラメトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル等が挙げられる。
【００５５】
オキサルアニリド系紫外線吸収剤としては、通常、２−アルコキシ−２’−アルキルオキサルアニリド類が用いられ、例えば、２−エトキシ−２’−エチルオキサルアニリド等が挙げられる。
【００５６】
紫外線吸収剤の使用量は、得られる重合体組成物に含まれる重合体（ポリマー）に対して、５〜１０００重量ｐｐｍであることが好ましい。
【００５７】
原料モノマータンク１にて、上述のような原料モノマー（メタクリル酸メチル単独または共重合可能なビニル単量体との混合物）を（場合により連鎖移動剤などの他の成分と共に）適宜調合する。また、重合開始剤タンク３にて、上述のような重合開始剤を、必要に応じて原料モノマーと（場合により連鎖移動剤などの他の成分と共に）適宜調合する。重合開始剤タンク３には、重合開始剤を単独で貯留してもよく、原料モノマーと重合開始剤との混合物（場合により連鎖移動剤などの他の成分を更に含み得る）の形態で貯留してもよいが、原料モノマーと重合開始剤との混合物の形態で貯留するのが好ましい。
【００５８】
・重合工程
原料モノマーおよび重合開始剤の供給源である原料モノマータンク１および重合開始剤タンク３から、原料モノマーおよび重合開始剤を反応槽１０に供給口１１ａより連続的に供給する。具体的には、原料モノマータンク１から原料モノマーをポンプ５により、および、重合開始剤タンク３から重合開始剤（好ましくは原料モノマーと重合開始剤との混合物、本明細書において単に重合開始剤ともいう）をポンプ７により、原料供給ライン９を通じて一緒にして、原料モノマーと重合開始剤とを含む原料混合物を反応槽１０に供給口１１ａより連続的に供給する。なお、本発明において、反応槽１０に供給される原料モノマーと重合開始剤とを含む原料混合物とは、最終的に反応槽１０に供給される原料モノマー、重合開始剤および場合により連鎖移動剤などの他の成分を含む混合物をいう。
【００５９】
反応槽１０への重合開始剤の供給において、原料モノマーと重合開始剤との混合物を重合開始剤タンク３に調合して供給する場合、原料モノマータンク１からの原料モノマーの供給流量Ａ（ｋｇ／ｈ）と、重合開始剤タンク３からの原料モノマーと重合開始剤との混合物（重合開始剤の含有割合が０．００２〜１０重量％であるもの。）の供給流量Ｂ（ｋｇ／ｈ）との比Ａ：Ｂは、８０：２０〜９８：２の範囲となるように調整することが好ましい。
【００６０】
本発明の製造方法において、反応槽１０へと供給される原料モノマーと重合開始剤とを含む原料混合物の温度は、−５０℃〜−１０℃に温度調節される。該温度は、−４０〜−１５℃が好ましい。この温度が−５０℃より低いと、原料モノマー中の水分や原料モノマー自身が凝固するおそれや、重合開始剤、その他添加剤等が析出するおそれがある。この温度が−１０℃よりも高いと、重合率を上げるためには重合温度を高くする必要があり、その場合、最終的に得られる樹脂組成物の熱安定性、耐熱性が低下するおそれがある。また、この温度が−１０℃よりも高い場合に重合温度を低く抑えようとすると、反応槽をジャケット等で強く冷却する必要があり、その場合、局所的な冷却によるゲル等の発生により、最終的に得られる樹脂組成物の品質が低下するおそれがある。
【００６１】
反応槽１０へと供給される原料モノマーと重合開始剤とを含む原料混合物の温度の調節は、上述のように、タンクおよび／またはラインに備えられる温度調節手段により行うことができる。−５０℃〜−１０℃の前記原料混合物を反応槽１０に供給する方法として、具体的には、（Ｉ）原料モノマータンク１に貯留される原料モノマーおよび重合開始剤タンク３に貯留される重合開始剤のそれぞれを−５０℃〜−１０℃に温度調節し、原料モノマー供給ライン４、重合開始剤供給ライン６および原料供給ライン９を温度調節手段および／または保温材により保温し、原料モノマーと重合開始剤とを含む原料混合物を反応槽１０に供給する方法、（ＩＩ）反応槽１０の供給口１１ａにおける前記原料混合物の温度が−５０℃〜−１０℃となるように、原料モノマータンク１に貯留される原料モノマーおよび重合開始剤タンク３に貯留される重合開始剤のそれぞれの温度、ならびに原料モノマーおよび重合開始剤の供給流量を調節する方法、（ＩＩＩ）反応槽１０の供給口１１ａにおける前記原料混合物の温度が−５０℃〜−１０℃となるように、原料モノマー供給ライン４、重合開始剤供給ライン６および原料供給ライン９からなる群より選ばれる少なくとも一つに備えられた温度調節手段の温度を調節する方法、（ＩＶ）反応槽１０の供給口１１ａにおける前記原料混合物の温度が−５０℃〜−１０℃となるように、原料モノマータンク１に貯留される原料モノマーおよび重合開始剤タンク３に貯留される重合開始剤のそれぞれの温度、ならびに原料モノマー供給ライン４、重合開始剤供給ライン６および原料供給ライン９からなる群より選ばれる少なくとも一つに備えられた温度調節手段の温度を調節する方法などが挙げられる。前記（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の方法においては、前記原料混合物の温度は、反応槽１０の供給口１１ａの近傍において、原料供給ライン９内の温度を検知する温度検知手段によって実際に測定することが好ましい。
【００６２】
以上のようにして反応槽１０に供給された原料モノマーと重合開始剤とを含む原料混合物は、連続重合に、本実施形態においては連続塊状重合（換言すれば、溶媒なしでの重合）に付される。この重合は、重合反応を途中まで進行させるものであればよく、反応槽１０の抜き出し口１１ｂより重合体組成物（または重合シロップ）が連続的に抜き出される。
【００６３】
連続重合は、反応槽が反応混合物で満たされて実質的に気相が存在しない状態（以下、「満液状態」と言う）で実施され得る。このことは、連続塊状重合に特に適する。この満液状態により、反応槽の内壁面にゲルが付着して成長するといった問題や、このゲルが反応混合物に混入することによって、最終的に得られる重合体組成物の品質が低下するといった問題が発生することを、未然に防止できる。更に、この満液状態により、反応槽の容積全てを反応空間に有効利用でき、よって、高い生産効率を得ることができる。
【００６４】
満液状態は、反応槽１０の抜き出し口１１ｂを本実施形態のように反応槽頂部に位置させることにより、反応槽１０への供給および抜き出しを連続的に行うだけで簡便に実現できる。反応槽頂部に抜き出し口が位置することは、メタクリル酸エステル系モノマーを連続重合するのに特に適する。
【００６５】
また、連続重合は、断熱状態（実質的に反応槽の外部からの熱の出入りがない状態）で実施され得る。このことは、連続塊状重合に特に適する。この断熱状態により、反応槽の内壁面にゲルが付着して成長するといった問題や、このゲルが反応混合物に混入することによって、最終的に得られる重合体組成物の品質が低下するといった問題が発生することを、未然に防止できる。更に、この断熱状態により、重合反応を安定化させることができ、暴走反応を抑制するための自己制御性をもたらすことができる。
【００６６】
断熱状態は、反応槽１０の内部の温度と、その外壁面との温度をほぼ等しくすることによって実現できる。具体的には、上述の制御手段（図示せず）を用いて、ジャケット（温度調節手段）１３に対して設定される反応槽１０の外壁面の温度と、温度センサ（温度検知手段）Ｔによって検知される反応槽１０内の温度とが一致するように、原料モノマーおよび重合開始剤の反応槽１０への供給量をポンプ５および７の動作を調整することによって実現できる。なお、反応槽の外壁面の温度を、反応槽内の温度に比べて高く設定しすぎると、反応槽内に余分な熱が加わることから、好ましくない。反応槽内と反応槽外壁面との温度差は小さいほど好ましく、具体的には±５℃程度の幅で調整することが好ましい。
【００６７】
反応槽１０内で発生する重合熱や撹拌熱は、通常、反応槽１０から重合体組成物を抜き出す際に持ち去られる。重合体組成物が持ち去る熱量は、重合体組成物の流量、比熱、重合反応の温度によって定まる。
【００６８】
連続重合の温度は、反応槽１０内の温度（温度センサＴにて検知される）として理解される。連続重合は、例えば１２０〜１５０℃の範囲以内の温度にて、好ましくは１３０〜１５０℃の範囲以内の温度にて実施される。但し、反応槽内の温度は、定常状態に至るまでは諸条件に応じて変動し得ることに留意されたい。
【００６９】
連続重合の圧力は、反応槽１０内の圧力として理解される。この圧力は、反応槽内で原料モノマーの気体が発生しないように、反応槽内の温度における原料モノマーの蒸気圧以上の圧力とされ、通常、ゲージ圧で１．０〜２．０ＭＰａ程度である。
【００７０】
連続重合に付される時間は、反応槽１０の平均滞留時間として理解される。反応槽１０における平均滞留時間は、重合体組成物における重合体の生産効率などに応じて設定され得るものであって、特に限定されないが、例えば１５分〜６時間である。反応槽１０における平均滞留時間は、ポンプ５および７を用いて反応槽１０への原料モノマー等の供給量（供給流量）を変更することにより調節できるが、反応槽１０の容積に大きく依存する。
【００７１】
以上のようにして重合体組成物が反応槽１０の抜き出し口１１ｂから連続的に抜き出される。得られた重合体組成物は、生成した重合体および未反応の原料モノマーを含んで成り、更に、未反応の重合開始剤、重合開始剤分解物などを含み得る。
【００７２】
重合体組成物における重合率は、本実施形態を限定するものではないが、例えば３０〜９０重量％である。なお、重合体組成物における重合率は、概ね、重合体組成物中の重合体（ポリマー）含有率に相当する。この重合率が高いほど、重合体の生産性が高くなるものの、重合体組成物の粘度が高くなって、大きな撹拌動力が必要となる。また、重合率が低いほど、重合体の生産性が低くなり、未反応の原料モノマーを回収するための負担が大きくなってしまう。よって、適切な重合率を目標または目安として設定することが好ましい。
【００７３】
一般的に、重合温度が高いほど、得られる重合体（ポリマー）のシンジオタクティシティーが低くなり、最終的に得られる樹脂組成物の耐熱性が低くなる傾向にある。よって、耐熱性の高い樹脂組成物を得るには、低温で重合させるほうが好ましい。しかしながら、従来の方法（特許文献１および２）を用いて、連続重合を低温にて実施すると、所望の重合率を達成するには長時間を要するため、長い平均滞留時間を実現するのに大きな反応槽、ひいては大きなスペースを要し、効率的でない。また、平均滞留時間が必要以上に長くなると、ダイマー、トリマーなどのオリゴマーの生成量が多くなって、重合体組成物から得られる樹脂組成物の耐熱性が低下するおそれもある。
【００７４】
加えて、重合開始剤の量は、重合温度、所望の重合率および平均滞留時間などの他の条件に応じて設定され得、重合温度が低いほど、また、平均滞留時間が短いほど、所望の重合率を達成するには重合開始剤の量が多くなるが、重合開始剤の量が多くなるほど、不安定な不飽和結合からなる重合停止端部（末端ポリマー）が重合体組成物中に多く残存するので、最終的に得られる樹脂組成物の熱安定性が低くなる傾向にある。また、所望の重合率を達成するための重合温度が高すぎても、重合開始剤に起因する不飽和結合からなる重合停止端部（末端ポリマー）が重合組成物中に多く生成することになり、最終的に得られる樹脂組成物の熱安定性が低くなる傾向にある。
【００７５】
特に、断熱状態で連続重合を行う場合には、実質的に反応槽の外部からの熱の出入りがないため、重合発熱により重合温度が上がることになる。よって、断熱状態での連続重合では、反応槽に供給される原料混合物の供給温度と重合温度との温度差で重合率が決定され、温度差が大きいほど重合率が高くなる。そのため、反応槽に供給される原料混合物の供給温度が−１０℃よりも高いと、所定の重合率を得るためには重合温度を高くせざるを得ず、そのために、最終的に得られる樹脂組成物の熱安定性や耐熱性が低くなる傾向にある。
【００７６】
本実施形態によれば、所望の重合率を達成しつつ、反応槽１０における重合温度を低く抑えることができるように、反応槽１０に供給される原料モノマーと重合開始剤とを含む原料混合物の温度が−５０℃〜−１０℃となるようにタンクおよび／またはラインに備えられる温度調節手段を制御しており、これにより、熱安定性および耐熱性に優れた重合体組成物を生産性良く得ることができる。
【００７７】
・脱揮工程
反応槽１０の抜き出し口１１ｂから抜き出された重合体組成物（重合シロップ）は、上述のように、生成した重合体のほか、未反応の原料モノマーおよび重合開始剤などを含み得る。かかる重合体組成物は、本実施形態を限定するものではないが、脱揮等に付して原料モノマーを分離回収することが好ましい。
【００７８】
具体的には、重合体組成物を抜き出しライン１５を通じて、予熱器２１に移送する。重合体組成物は、予熱器２１にて、未反応の原料モノマーを主とする揮発性成分の揮発に必要な熱量の一部または全部が付与される。重合体組成物は、その後、圧力調整弁（図示せず）を介して脱揮押出機２３に移送され、脱揮押出機にて揮発性成分が少なくとも部分的に除去され、残部の押出物はペレット状に成形されて、取り出しライン２５から取り出される。これにより、メタクリル酸エステル系ポリマーを含む樹脂組成物がペレットの形態で製造される。
【００７９】
上記重合体組成物の移送方法としては、特公平４−４８８０２号公報に記載の方法が好適である。また、脱揮押出機を用いた方法としては、例えば特開平３−４９９２５号公報、特公昭５１−２９９１４号公報、特公昭５２−１７５５５号公報、特公平１−５３６８２号公報、特開昭６２−８９７１０号公報などに記載の方法が好適である。
【００８０】
また、上記の脱揮押出機にて重合体組成物を脱揮押出する際に、またはその後に、必要に応じて、高級アルコール類、高級脂肪酸エステル類等の離型剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、着色剤、帯電防止剤等を、重合体組成物または押出物に添加して樹脂組成物に含めることができる。
【００８１】
脱揮押出機２３にて除去された揮発性成分は、未反応の原料モノマーを主成分とし、原料モノマーに元々含まれる不純物、必要に応じて用いられる添加剤、重合過程で生成する揮発性副生成物、ダイマーおよびトリマーなどのオリゴマー、重合開始剤分解物などの不純物などを含んで成る。一般に、不純物の量が増えると、得られる樹脂組成物が着色するので好ましくない。そこで、脱揮押出機２３にて除去された揮発性成分（未反応の原料モノマーを主成分とし、上記のような不純物などを含んで成る）をモノマー回収塔（図示せず）に通し、モノマー回収塔にて蒸留や吸着等の手段によって処理し、上記揮発性成分から不純物を除去してよく、これによって、未反応の原料モノマーを高純度で回収することができ、重合用の原料モノマーとして好適に再利用できる。例えば、モノマー回収塔では、連続蒸留によりモノマー回収塔の塔頂からの留出液として未反応の原料モノマーを高純度で回収し、回収タンク２７に貯留してから、原料モノマータンク１に移送してリサイクルしてもよいし、回収タンク２７に貯留することなく、原料モノマータンク１に移送してリサイクルしてもよい。他方、モノマー回収塔で除去された不純物は、廃棄物として廃棄され得る。
【００８２】
なお、回収した原料モノマーは、回収タンク２７や原料モノマータンク１にて重合反応が進行しないように、回収タンク２７または原料モノマータンク１中にて重合禁止剤を、例えば原料モノマーに対して２〜８重量ｐｐｍの割合で存在させることが好ましく、加えて、回収タンク２７や原料モノマータンク１の気相部の酸素濃度を２〜８体積％に設定するとより好ましい。また、回収タンク２７にて長期間に亘って保存したい場合には、例えば０〜５℃の低温にて貯留することが望ましい。
【００８３】
本実施形態においては、連続塊状重合を実施するために用いられる連続塊状重合装置について説明した。しかし、本発明の連続重合を実施するために用いられる連続重合装置はこれに限定されず、連続溶液重合を実施するために用いられるものであってよい。かかる態様においては、溶液重合のために溶媒が使用されることから、連続重合装置は、図１を参照して上述した連続重合装置と同様の構成に加えて、反応槽へ溶媒を供給するために、溶媒タンクならびにこれに付随する供給ラインおよびポンプ（供給手段）を更に備える。これら溶媒タンクならびにこれに付随する供給ラインおよびポンプ（供給手段）としては、特に限定されるものではなく、従来用いられているものと同様のものを使用することができる。溶媒は、反応槽へ、原料モノマーおよび／または重合開始剤と混合した上で供給し、原料モノマー、重合開始剤および溶媒を含む原料混合物の温度が−５０℃〜−１０℃となるようにすればよい。連続溶液重合は、重合反応に溶媒が使用されること以外は、図１を参照して上述した重合工程と同様に実施される。溶媒としては、溶液重合反応の原料モノマーなどに応じて適宜設定されるものであって、特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルイソブチルケトン、メチルアルコール、エチルアルコール、オクタン、デカン、シクロヘキサン、デカリン、酢酸ブチル、酢酸ペンチルなどが挙げられる。反応槽への原料モノマーの供給流量Ｃ（ｋｇ／ｈ）と、該所定の反応槽への溶媒の供給流量Ｄ（ｋｇ／ｈ）との比Ｃ：Ｄは、これに限定されるものではないが、例えば７０：３０〜９５：５であり、好ましくは８０：２０〜９０：１０である。
【００８４】
以上、本発明の実施形態を通じて、本発明の重合体組成物の製造方法について詳述した。本発明によれば、反応槽１０に供給される原料モノマーと重合開始剤とを含む原料混合物の温度を−５０℃〜−１０℃として連続重合を実施することにより、最終的に得られる樹脂組成物に含まれる重合体のシンジオタクティシティーを制御でき、高い耐熱性および熱安定性を有する樹脂組成物を得るのに適した重合体組成物をより効率的に製造することができる。
【００８５】
なお、本発明は上記の実施形態に限定されず、種々の改変が可能である。例えば、２つ以上の反応槽を用いて、重合を２以上で直列的に実施してもよい。また、本発明の重合体組成物の製造方法は、好ましくは本発明の連続重合装置を用いて連続的に実施されるが、バッチ式で実施してもよい。
【００８６】
本発明の製造方法により得られる重合体組成物は、成形体の材料として好適に利用され得、これによって得られた成形体は、高い耐熱性および熱安定性を有するという利点がある。例えば、本発明の製造方法により得られる重合体組成物（より詳細には、脱揮後の樹脂組成物）を、単独で、または任意の適切な他の成分と共に、射出成形、押出成形等の任意の成形方法で成形して、成形体を得ることができる。本発明の製造方法により得られる重合体組成物は、射出成形により成形体を得る場合に好ましく利用され、シルバーストリークスの発生を抑制し、良好な成形性で成形体を得ることができる。特に、メタクリル酸エステル系ポリマーを含む樹脂組成物は、優れた透明性を有しているため、これを射出成形して得られる成形体は、透明性が高く、かつ、シルバーストリークスの発生が抑制され、良好な成形性を有するため、各種液晶ディスプレイのバックライトユニットの部材などに使用される導光板や、テールランプカバー、ヘッドランプカバー、バイザーおよびメーターパネル等の車両用部材として好ましく利用され、特に、導光板として好適に使用される。
【００８７】
射出成形は、少なくとも本発明の製造方法により得られる重合体組成物を溶融状態で所定の厚みの型に充填（射出）し、次いで冷却後、成形された成形体を脱型することにより実施できる。具体的には、例えば、本発明の製造方法により得られる重合体組成物（より詳細には、脱揮後の樹脂組成物）を単独で、または任意の適切な他の成分と共に、ホッパーから成形機に投入し、スクリューを回転させながら後退させて、成形機のシリンダー内に樹脂組成物を計量し、シリンダー内で該樹脂組成物を溶融させ、溶融した樹脂組成物を圧力をかけながら型（例えば金型）内に充填し、型が充分に冷めるまで一定時間保圧した後、型を開いて成形体を取り出すことにより、成形体を製造することができる。
【００８８】
よって、本発明の別の要旨によれば、本発明の製造方法により得られる重合体組成物から得られる成形体もまた提供される。なお、本発明の成形体を重合体組成物から製造する際の諸条件（例えば射出成形の場合、成形材料の溶融温度、成形材料を型に射出する際の型温度、樹脂組成物を型に充填した後、保圧する際の圧力など）については、適宜設定すればよく、特に限定されない。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明の製造方法により、幅広い用途において求められる高品質の樹脂組成物を得るのに適したメタクリル系重合体組成物（例えば、耐熱性や熱安定性などの物性に優れ、不純物の混入が少ない重合体組成物）を提供することができる。
【符号の説明】
【００９０】
１    原料モノマータンク
３    重合開始剤タンク
４    原料モノマー供給ライン
５    モノマー供給手段
６    重合開始剤供給ライン
７    開始剤供給手段
９    原料供給ライン
１０    反応槽
１１ａ  供給口
１１ｂ  抜き出し口
１３    ジャケット
１４    撹拌機
１５    抜き出しライン
２１    予熱器
２３    脱揮押出機
２５    取り出しライン
２７  回収タンク
【図１】
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