(57)【要約】【課題】  ポリオレフィン樹脂と極性を有する熱可塑性樹脂を良好に相溶化することができ、該ポリマーブレンド樹脂からなる、機械的強度（耐衝撃性等）に優れた成形品を与える相溶化剤を提供する。【解決手段】  ポリオレフィンおよび不飽和（ポリ）カルボン酸（無水物）を構成単位とし、５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する共重合体を含有してなる、ポリオレフィン樹脂および極性を有する熱可塑性樹脂（バイオマス由来樹脂を除く）用相溶化剤；並びに該相溶化剤、ポリオレフィン樹脂および極性を有する熱可塑性樹脂を含有してなる成形用樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン（Ａ）および不飽和（ポリ）カルボン酸（無水物）（Ｂ）を構成単位とし、５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する共重合体（Ｘ）を含有してなる、ポリオレフィン樹脂（Ｅ）および極性を有する熱可塑性樹脂（Ｆ）（バイオマス由来樹脂を除く）用相溶化剤（Ｋ）。
【請求項２】
（Ｂ）が、不飽和ジカルボン酸（無水物）である請求項１記載の相溶化剤。
【請求項３】
さらに、共重合体（Ｘ）の構成単位に脂肪族不飽和炭化水素（Ｃ）を加えてなる請求項１または２記載の相溶化剤。
【請求項４】
（Ｘ）が、（Ａ）を幹、（Ｂ）もしくは（Ｂ）と（Ｃ）の（共）重合体を枝とするグラフト共重合体である請求項１〜３のいずれか記載の相溶化剤。
【請求項５】
（Ａ）が、炭素数１，０００個当たり０．１〜２０個の二重結合を有する請求項１〜４のいずれか記載の相溶化剤。
【請求項６】
（Ａ）が、数平均分子量３０，０００〜４００，０００のポリオレフィン（Ａ０）の、熱減成物である請求項１〜５のいずれか記載の相溶化剤。
【請求項７】
（Ａ）と（Ｂ）の重量比が、３０／７０〜９２／８である請求項１〜６のいずれか記載の相溶化剤。
【請求項８】
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に基づく含有量が、（Ａ）が２０〜８５％、（Ｂ）が８〜４５％、（Ｃ）が５〜６５％である請求項３〜７のいずれか記載の相溶化剤。
【請求項９】
ポリオレフィン樹脂（Ｅ）、極性を有する熱可塑性樹脂（Ｆ）および請求項１〜８のいずれか記載の相溶化剤（Ｋ）を含有してなり、（Ｋ）の含有量が（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｋ）の合計重量に基づいて０．１〜３０％である成形用樹脂組成物。
【請求項１０】
（Ｅ）と（Ｆ）の重量比が、９０／１０〜１０／９０である請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
ポリオレフィン樹脂（Ｅ）および／または極性を有する熱可塑性樹脂（Ｆ）、並びに請求項１〜８のいずれか記載の相溶化剤（Ｋ）を含有してなり、（Ｋ）の含有量が（Ｅ）および／または（Ｆ）、並びに（Ｋ）の合計重量に基づいて３０〜８０％であるマスターバッチ樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項９または１０記載の組成物を成形してなる成形品。
【請求項１３】
請求項１２記載の成形品に印刷および／または塗装を施してなる成形物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂用相溶化剤に関する。さらに詳しくはポリオレフィン樹脂と、極性を有する熱可塑性樹脂を良好に相溶させる相溶化剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン樹脂は成形性、剛性、耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性等に優れ、また安価であることから、フィルム、繊維、その他さまざまな形状の成形品として幅広く汎用的に使用されている。一方で、ポリオレフィン樹脂は分子内に極性基を有しない、いわゆる無極性で極めて不活性な高分子物質である。
また、ポリオレフィン樹脂の機械的強度（耐衝撃性等）向上のためポリアミド樹脂等の極性を有する樹脂とポリマーブレンドが試みられているが、極性の違いから相溶化が困難であり、単純にはブレンドできない。
従来、無極性のポリオレフィン樹脂と極性を有する熱可塑性樹脂、例えばポリアミド樹脂をブレンドする方法としては、ポリオレフィン樹脂にポリアミド樹脂と反応し得る官能基を有するジエン共重合体をラジカル開始剤で反応させた後、ポリアミド樹脂とブレンドする方法（例えば特許文献１参照）、ポリオレフィン樹脂にポリアクリル酸エステル重合物をグラフトしたポリマーを相溶化剤として使用してポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂をポリマーブレンドする方法（例えば特許文献２参照）等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−１１８３５３号公報
【特許文献２】特開平５−４３７５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の方法では、ポリオレフィン樹脂がラジカル開始剤で分解されてしまい、ポリオレフィン樹脂自体の物性が低下してしまう問題があった。また、特許文献２に記載の方法では相溶化剤の相溶化効果が不十分であり改善が切望されていた。
本発明の目的は、ポリオレフィン樹脂と極性を有する熱可塑性樹脂を良好に相溶化することができ、該ポリマーブレンド樹脂からなる、機械的強度（耐衝撃性等）に優れた成形品を与える相溶化剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、ポリオレフィン（Ａ）および不飽和（ポリ）カルボン酸（無水物）（Ｂ）を構成単位とし、５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する共重合体（Ｘ）を含有してなる、ポリオレフィン樹脂（Ｅ）および極性を有する熱可塑性樹脂（Ｆ）（バイオマス由来樹脂を除く）用相溶化剤（Ｋ）である。
ここおよび以下において、極性を有する熱可塑性樹脂（Ｆ）とは、後述する溶解度パラメータ（ＳＰ値）が１０．０〜１３．０のものを指すものとする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の相溶化剤（Ｋ）は下記の効果を奏する。
（１）ポリオレフィン樹脂（Ｅ）と極性を有する熱可塑性樹脂（Ｆ）を幅広い重量比で相溶化することができる。
（２）該相溶化剤、（Ｅ）および（Ｆ）を含有する樹脂組成物を成形してなる成形品は、曲げ弾性率、耐衝撃性等の機械的強度に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
［ポリオレフィン（Ａ）］
本発明におけるポリオレフィン（Ａ）には、オレフィンの１種または２種以上の（共）重合体、並びにオレフィンの１種または２種以上と他の単量体の１種または２種以上との共重合体が含まれる。
上記オレフィンには、炭素数（以下、Ｃと略記）２〜３０のアルケン、例えばエチレン、プロピレン、１−および２−ブテン、およびイソブテン、並びにＣ５〜３０のα−オレフィン（１−ヘキセン、１−デセン、１−ドデセン等）；他の単量体には、オレフィンとの共重合性を有するＣ４〜３０の不飽和単量体、例えば、酢酸ビニルが含まれる。
【０００８】
（Ａ）の具体例には、エチレン単位含有（プロピレン単位非含有）（共）重合体、例えば高、中および低密度ポリエチレン、およびエチレンとＣ４〜３０の不飽和単量体［ブテン（１−ブテン等）、Ｃ５〜３０のα−オレフィン（１−ヘキセン、１−ドデセン等）、酢酸ビニル等］との共重合体（重量比はポリオレフィン樹脂組成物の成形性および（Ａ）の分子末端および／または分子鎖中の二重結合量の観点から好ましくは３０／７０〜９９／１、さらに好ましくは５０／５０〜９５／５）等；プロピレン単位含有（エチレン単位非含有）（共）重合体、例えばポリプロピレン、プロピレンとＣ４〜３０の不飽和単量体（前記に同じ）との共重合体（重量比は前記に同じ）；エチレン／プロピレン共重合体（重量比はポリオレフィン樹脂基材の成形性および（Ａ）の分子末端および／または分子鎖中の二重結合量の観点から、好ましくは０．５／９９．５〜３０／７０、さらに好ましくは２／９８〜２０／８０）；Ｃ４以上のオレフィンの（共）重合体、例えばポリブテンが含まれる。
これらのうち、後述する不飽和（ポリ）カルボン酸（無水物）（Ｂ）および脂肪族不飽和炭化水素（Ｃ）との共重合性の観点から好ましいのはポリエチレン、プロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、プロピレン／Ｃ４〜３０の不飽和単量体共重合体、さらに好ましいのはエチレン／プロピレン共重合体、プロピレン／Ｃ４〜３０の不飽和単量体共重合体である。
【０００９】
（Ａ）の数平均分子量［以下、Ｍｎと略記。測定は後述するゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による。以下同じ。］は、本発明の相溶化剤（Ｋ）を含有する組成物からなる成形品の機械的強度および該（Ｋ）の生産性の観点から、好ましくは８００〜５０，０００、さらに好ましくは１，０００〜４５，０００である。
【００１０】
本発明におけるＧＰＣによるＭｎの測定条件は以下のとおりである。
装置        ：高温ゲルパーミエイションクロマトグラフ
［「Ａｌｌｉａｎｃｅ  ＧＰＣ  Ｖ２０００」、Ｗａｔｅｒｓ（株）製］
検出装置    ：屈折率検出器
溶媒        ：オルトジクロロベンゼン
基準物質    ：ポリスチレン
サンプル濃度：３ｍｇ／ｍｌ
カラム固定相：ＰＬｇｅｌ  １０μｍ、ＭＩＸＥＤ−Ｂ  ２本直列
［ポリマーラボラトリーズ（株）製］
カラム温度  ：１３５℃
【００１１】
（Ａ）は、後述の不飽和ジカルボン酸（無水物）（Ｂ）、もしくは（Ｂ）および脂肪族不飽和炭化水素（Ｃ）との重合性の観点から分子末端および／または分子鎖中に二重結合を有することが好ましい。
（Ａ）の炭素１，０００個（炭素数１，０００個ともいう）当たりの該分子末端および／または分子鎖中の二重結合数は、（Ａ）と、（Ｂ）、もしくは（Ｂ）および（Ｃ）との共重合性および（Ｋ）の生産性の観点から好ましくは０．１〜２０個、さらに好ましくは０．３〜１８個、とくに好ましくは０．５〜１５個である。
ここにおいて該二重結合数は、（Ａ）の1Ｈ−ＮＭＲ（核磁気共鳴）分光法のスペクトルから求めることができる。すなわち、該スペクトル中のピークを帰属し、（Ａ）の４．５〜６ｐｐｍにおける二重結合由来の積分値および（Ａ）由来の積分値から、（Ａ）の二重結合数と（Ａ）の炭素数の相対値を求め、（Ａ）の炭素１，０００個当たりの該分子末端および／または分子鎖中の二重結合数を算出するものである。後述の実施例における二重結合数は該方法に従った。
【００１２】
（Ａ）の製造方法には、重合法（例えば特開昭５９−２０６４０９号公報に記載のもの）および減成法［熱的、化学的および機械的減成法等、これらのうち熱的減成法（以下において熱減成法ということがある）としては、例えば特公昭４３−９３６８号公報、特公昭４４−２９７４２号公報、特公平６−７００９４号公報に記載のもの］が含まれる。
【００１３】
重合法には前記オレフィンの１種または２種以上を（共）重合させる方法、およびオレフィンの１種または２種以上と他の単量体の１種または２種以上を共重合させる方法が含まれる。
【００１４】
減成法には、前記重合法で得られる高分子量［好ましくはＭｎ３０，０００〜４００，０００、さらに好ましくは５０，０００〜２００，０００］のポリオレフィン（Ａ０）を熱的、化学的または機械的に減成する方法が含まれる。
【００１５】
減成法のうち、熱減成法には、前記ポリオレフィン（Ａ０）を窒素通気下で、（１）有機過酸化物不存在下、通常３００〜４５０℃で０．５〜１０時間、連続的または非連続的に熱減成する方法、および（２）有機過酸化物存在下、通常１８０〜３００℃で０．５〜１０時間、連続的または非連続的に熱減成する方法等が含まれる。
これらの（１）、（２）のうち得られる（Ａ）と、（Ｂ）、もしくは（Ｂ）および（Ｃ）との共重合性の観点から好ましいのは、分子末端および／または分子鎖中の二重結合数のより多いものが得やすい（１）の方法である。
【００１６】
これらの（Ａ）の製造方法のうち、分子末端および／または分子鎖中の二重結合数のより多いものが得やすく、（Ａ）と、（Ｂ）、もしくは（Ｂ）および（Ｃ）との共重合が容易であるとの観点から好ましいのは減成法、さらに好ましいのは熱減成法である。
【００１７】
［不飽和（ポリ）カルボン酸（無水物）（Ｂ）］
本発明における不飽和（ポリ）カルボン酸（無水物）（Ｂ）は、重合性不飽和基を１個有するＣ３〜３０の（ポリ）カルボン酸（無水物）である。なお、本発明において不飽和（ポリ）カルボン酸（無水物）は、不飽和モノカルボン酸、不飽和ポリカルボン酸および／または不飽和ポリカルボン酸無水物を意味する。
該（Ｂ）のうち、不飽和モノカルボン酸としては、脂肪族（Ｃ３〜２４、例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸）、脂環含有（Ｃ６〜２４、例えばシクロヘキセンカルボン酸）等；不飽和ポリ（２〜３またはそれ以上）カルボン酸（無水物）としては、不飽和ジカルボン酸（無水物）［脂肪族ジカルボン酸（無水物）（Ｃ４〜２４、例えばマレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、およびこれらの無水物）、脂環含有ジカルボン酸（無水物）（Ｃ８〜２４、例えばシクロへキセンジカルボン酸、シクロヘプテンジカルボン酸、ビシクロヘプテンジカルボン酸、メチルテトラヒドロフタル酸、およびこれらの無水物）等］、不飽和トリカルボン酸（無水物）［脂肪族トリカルボン酸（無水物）（Ｃ５〜２４、例えばアコニット酸、３−ブテン−１，２，３−トリカルボン酸、４−ペンテン−１，２，４−トリカルボン酸、およびこれらの無水物）、脂環含有トリカルボン酸（無水物）（Ｃ９〜２４、例えば４−シクロヘキセン−１，２，３−トリカルボン酸、４−シクロヘプテン−１，２，３−トリカルボン酸およびこれらの無水物）等］等が挙げられる。上記（Ｂ）は１種単独でも、２種以上併用してもいずれでもよい。
上記（Ｂ）のうち後述する脂肪族不飽和炭化水素（Ｃ）との、共重合性の観点から好ましいのは不飽和ジカルボン酸（無水物）、さらに好ましいのは脂肪族不飽和ジカルボン酸（無水物）、とくに好ましいのは脂肪族不飽和カルボン酸無水物、最も好ましいのは無水マレイン酸である。
【００１８】
［脂肪族不飽和炭化水素（Ｃ）］
本発明における脂肪族不飽和炭化水素（Ｃ）には、前記（Ａ）を構成するＣ２〜３０のアルケン、Ｃ６〜３６（さらに好ましくはＣ８〜３０）の、直鎖α−オレフィンおよび分岐鎖を有するα−オレフィンの他、オレフィンとの共重合性を有するＣ４〜３０のその他の不飽和単量体（ブタジエン等）が含まれる。
上記直鎖α−オレフィンとしては、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、およびこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
また、分岐鎖を有するα−オレフィンとしては、プロピレン三量体、プロピレン四量体およびこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
上記（Ｃ）のうち、（Ａ）、（Ｂ）との共重合性、後述の成形品の機械的強度および後述するポリオレフィン樹脂（Ｅ）と極性を有する熱可塑性樹脂（Ｆ）の相溶性の観点から好ましいのは、Ｃ６〜３６（さらに好ましくはＣ８〜３０）の、直鎖α−オレフィンおよび分岐鎖を有するα−オレフィンである。
【００１９】
［ラジカル開始剤（Ｄ）］
本発明における共重合体（Ｘ）は、前記（Ａ）、（Ｂ）、もしくは、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を、ラジカル発生源［ラジカル開始剤（Ｄ）、熱、光等］の存在下または非存在下で共重合させることにより得られる。
ラジカル開始剤（Ｄ）としては、例えばアゾ化合物［アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等］、過酸化物〔単官能（分子内にパーオキシド基を１個有するもの）（ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド等）および多官能（分子内にパーオキシド基を２個以上有するもの）［２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジアリルパーオキシジカーボネート等］〕等が挙げられる。
これらのうち（Ａ）、（Ｂ）、もしくは、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のグラフト共重合性の観点、すなわち後述する、（Ａ）を幹、（Ｂ）もしくは（Ｂ）と（Ｃ）の（共）重合体を枝とするグラフト共重合体の形成性の観点から好ましいのは、過酸化物、さらに好ましいのは単官能過酸化物、とくに好ましいのはジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ジクミルパーオキシドである。
【００２０】
（Ｄ）の使用量は、反応性および副反応抑制の観点から、（Ａ）、（Ｂ）の合計重量、もしくは、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計重量に基づいて好ましくは０．０５〜１０％、さらに好ましくは０．２〜５％、とくに好ましくは０．５〜３％である。
【００２１】
［共重合体（Ｘ）］
本発明における共重合体（Ｘ）は、前記ポリオレフィン（Ａ）および不飽和（ポリ）カルボン酸（無水物）（Ｂ）を構成単位としてなる。
また、（Ｘ）は、（Ｂ）の共重合率を高めて相溶化剤（Ｋ）の相溶性をより向上させる観点から、さらに上記構成単位に脂肪族不飽和炭化水素（Ｃ）を加え、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を構成単位とする共重合体としてもよい。
なお、（Ｘ）の製造に際しては、共重合の構成単位としてスチレンもしくはスチレン誘導体（Ｃ９〜Ｃ１５のもの、例えばメチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｍ−ブチルスチレン等）を含有しないことが後述する樹脂組成物の相溶性の観点から好ましい。
【００２２】
また、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計重量に基づく各成分の含有量は、（Ａ）は共重合体（Ｘ）を含有してなる相溶剤（Ｋ）の生産性および相溶性向上の観点から好ましくは２０〜８５％、さらに好ましくは３０〜８０％；（Ｂ）は相溶化剤（Ｋ）の相溶性向上および（Ｋ）の生産性の観点から好ましくは８〜４５％、さらに好ましくは１０〜４０％；（Ｃ）は通常７０％以下、成形品の機械的強度および相溶化剤（Ｋ）の相溶性向上の観点から好ましくは５〜６５％、さらに好ましくは１０〜５０％である。
【００２３】
（Ｘ）中の（Ａ）と（Ｂ）の重量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、成形品の機械的強度および相溶化剤（Ｋ）の相溶性向上の観点から好ましくは３０／７０〜９２／８、さらに好ましくは３５／６５〜８０／２０；（Ａ）と（Ｃ）の重量比［（Ａ）／（Ｃ）］は、成形品の機械的強度および相溶化剤（Ｋ）の相溶性向上の観点から好ましくは２３／７７〜９４／６、さらに好ましくは３０／７０〜８５／１５；（Ａ）と、（Ｂ）および（Ｃ）の合計との重量比〔（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］〕は、成形品の機械的強度および相溶化剤（Ｋ）の相溶性向上の観点から好ましくは２０／８０〜８５／１５さらに好ましくは３０／７０〜８０／２０；また、（Ｂ）と（Ｃ）の重量比［（Ｂ）／（Ｃ）］は、相溶化剤（Ｋ）の相溶性向上および成形品の機械的強度の観点から好ましくは１１／８９〜９０／１０さらに好ましくは１５／８５〜８０／２０である。
【００２４】
共重合体（Ｘ）は、ラジカル開始剤（Ｄ）の存在下または非存在下で、ポリオレフィン（Ａ）および不飽和（ポリ）カルボン酸（無水物）（Ｂ）、もしくは（Ａ）、（Ｂ）および脂肪族不飽和炭化水素（Ｃ）を共重合させて製造することができる。
【００２５】
（Ｘ）の具体的な製造方法には、以下の［１］、［２］の方法が含まれる。
［１］（Ａ）、（Ｂ）、もしくは（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を適当な有機溶媒［Ｃ３〜１８、例えば炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ドデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭化水素（ジ−、トリ−、およびテトラクロロエタン、ジクロロブタン等）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、ジ−ｔ−ブチルケトン等）、エーテル（エチル−ｎ−プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−ｔ−ブチルエーテル、ジオキサン等）］に懸濁あるいは溶解させ、これに必要により、（Ｄ）［もしくは（Ｄ）を適当な有機溶媒（上記に同じ）に溶解させた溶液］、後述の連鎖移動剤（ｔ）、重合禁止剤（ｆ）を加えて加熱撹拌する方法（溶液法）；
［２］（Ａ）、（Ｂ）、もしくは（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および必要により（Ｄ）、（ｔ）、（ｆ）を予め混合し、押出機、バンバリーミキサー、ニーダ等を用いて溶融混練する方法（溶融法）。
【００２６】
溶液法での反応温度は、（Ａ）が有機溶媒に溶解する温度であればよく、（Ａ）、（Ｂ）、もしくは（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の共重合性および生産性の観点から好ましくは５０〜２２０℃、さらに好ましくは１１０〜２１０℃、とくに好ましくは１２０〜１８０℃である。
【００２７】
また、溶融法での反応温度は、（Ａ）が溶融する温度であればよく、（Ａ）、（Ｂ）、もしくは（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の共重合性および反応生成物の分解温度の観点から好ましくは１２０〜２６０℃、さらに好ましくは１３０〜２４０℃である。
【００２８】
前記連鎖移動剤（ｔ）としては、例えばアルコール（Ｃ１〜２４、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−ブタノール、アリルアルコール）；チオール（Ｃ１〜２４、例えばエチルチオール、プロピオチオール、１−および２−ブチルチオール、１−オクチルチオール）；アルデヒド（Ｃ２〜１８、例えば２−メチル−２−プロピルアルデヒド、１−および２−ブチルアルデヒド、１−ペンチルアルデヒド）；フェノール（Ｃ６〜３６、例えばフェノール、ｏ−、ｍ−およびｐ−クレゾール）；アミン（Ｃ３〜２４、例えばジエチルメチルアミン、トリエチルアミン、ジフェニルアミン）；ジスルフィド（Ｃ２〜２４、例えばジエチルジスルフィド、ジ−１−プロピルジスルフィド）が挙げられる。
（ｔ）の使用量は、（Ａ）、（Ｂ）の合計重量、もしくは、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計重量に基づいて通常３０％以下、（Ａ）、（Ｂ）、もしくは（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の共重合性および生産性の観点から好ましくは０．１〜２０％である。
【００２９】
前記重合禁止剤（ｆ）としては、カテコール（Ｃ６〜３６、例えば２−メチル−２−プロピルカテコール）、キノン（Ｃ６〜２４、例えばｐ−ベンゾキノン）、ニトロ化合物（Ｃ３〜２４、例えばニトロベンゼン）、安定化ラジカル［Ｃ５〜３６、例えば１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ）、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシド（ＴＥＭＰＯ）］が挙げられる。
（ｆ）の使用量は、（Ａ）、（Ｂ）の合計重量、もしくは、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計重量に基づいて通常５％以下、生産性、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の安定性および（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の反応性の観点から好ましくは０．０１〜０．５％である。
【００３０】
（Ｘ）のＭｎは、成形品の機械的強度および成形性の観点から好ましくは１，５００〜７０，０００、さらに好ましくは２，０００〜６０，０００、とくに好ましくは２，５００〜５０，０００である。
【００３１】
（Ｘ）の酸価は、５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ（以下数値のみを示す。）、相溶化剤（Ｋ）と後述する極性を有する熱可塑性樹脂（Ｆ）との親和性および相溶化剤（Ｋ）と後述するポリオレフィン樹脂（Ｅ）との親和性の観点から好ましくは６５〜２００、とくに好ましくは８０〜１８０である。（Ｘ）の酸価が５０未満では相溶化剤（Ｋ）と（Ｆ）との親和性が悪くなり、２５０を超えると（Ｋ）と（Ｅ）との親和性が悪くなる。ここにおける酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に準じて以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の手順で測定して得られる値である。
（ｉ）１００℃に温度調整したキシレン１００ｇに（Ｘ）１ｇを溶解させる。
（ｉｉ）フェノールフタレインを指示薬として、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液［商品名「０．１ｍｏｌ／Ｌエタノール性水酸化カリウム溶液」、和光純薬（株）製］で滴定を行う。
（ｉｉｉ）滴定に要した水酸化カリウム量をｍｇに換算して酸価（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）を算出する。
なお、上記測定では１個の酸無水物基は１個のカルボキシル基と等価になる結果が得られる。後述の実施例における酸価は該方法に従った。
【００３２】
（Ｘ）の酸価を上記範囲にする方法としては、以下の方法が挙げられる。
（１）適当な有機溶媒に懸濁もしくは溶解させ、加熱撹拌の条件下で、（Ａ）と（Ｂ）の構成単位を共重合させる方法。
（２）（Ａ）と（Ｂ）に、さらに（Ｃ）を構成単位に加えて共重合させる方法。
上記（１）は、具体的には、（Ａ）および（Ｂ）を適当な有機溶媒［Ｃ３〜１８、例えば炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭化水素（ジ−、トリ−およびテトラクロロエタン、ジクロロブタン等）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジ−ｔ−ブチルケトン等）、エーテル（エチル−ｎ−プロピルエーテル、ジ−ｉ−プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−ｔ−ブチルエーテル、ジオキサン等）等］に懸濁もしくは溶解させ、これに必要により、（Ｄ）［もしくは（Ｄ）を適当な有機溶媒（上記に同じ）に溶解させた溶液］、前記の連鎖移動剤（ｔ）、重合禁止剤（ｆ）を加えて加熱撹拌して行うことができる。
上記（１）、（２）のうち（２）は、（Ｃ）を構成単位に加えることにより（Ｂ）の共重合率を容易にコントロールして（Ｘ）の酸価を上記範囲にできることから好ましい方法である。
【００３３】
また、共重合体（Ｘ）の形態には次のものが含まれる。
［１］（Ａ）を幹、（Ｂ）もしくは（Ｂ）と（Ｃ）の（共）重合体を枝とするグラフト共重合体。
［２］（Ａ）および（Ｂ）、もしくは（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のランダムおよび／またはブロック共重合体。
上記［１］の形態は、好ましくは（Ｄ）（さらに好ましくは過酸化物）の存在下、（Ａ）および（Ｂ）もしくは（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を加熱溶融、もしくは適当な有機溶媒に懸濁もしくは溶解させ、さらに必要により前記の連鎖移動剤（ｔ）、重合禁止剤（ｆ）を加えて加熱撹拌することにより形成させることができる。
上記［２］の形態は、好ましくは（Ｄ）（さらに好ましくはアゾ化合物）の存在下、（Ａ）および（Ｂ）、もしくは（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を加熱溶融、もしくは適当な有機溶媒に懸濁もしくは溶解させ、さらに必要により後述の連鎖移動剤（ｔ）、重合禁止剤（ｆ）を加えて加熱撹拌することにより形成させることができる。
［１］、［２］の形態のうち［１］の形態が、相溶化剤（Ｋ）の相溶性効果を向上する観点から好ましい。
【００３４】
［相溶化剤（Ｋ）］
本発明のポリオレフィン樹脂（Ｅ）および極性を有する熱可塑性樹脂（Ｆ）（バイオマス由来樹脂を除く）用相溶化剤（Ｋ）は、前記ポリオレフィン（Ａ）および不飽和（ポリ）カルボン酸（無水物）（Ｂ）を構成単位とし、５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する共重合体（Ｘ）を含有してなる。
相溶化剤（Ｋ）は、後述するポリオレフィン樹脂（Ｅ）と極性を有する熱可塑性樹脂（Ｆ）の相溶化剤として用いられる。
上記バイオマス由来樹脂としては、具体的にはポリ乳酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリトリメチレンテレフタレート、エステル化デンプンおよびセルロースアセテートおよびこれらの２種またはそれ以上の混合物が挙げられる。
【００３５】
前記ポリ乳酸には、乳酸単独重合体を含む、乳酸成分が５０重量％以上のポリマーが含まれる。具体例としては、
（１）ポリ乳酸
（２）乳酸と他の脂肪族オキシカルボン酸とのコポリマー
（３）乳酸、脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩基酸とのコポリマー
（４）（１）〜（３）のいずれかの組み合わせによる混合物
等が挙げられる。
【００３６】
前記ポリヒドロキシブチレートには、発酵合成法および化学合成法により得られるものが含まれる。発酵法により得られるポリヒドロキシブチレートは、ポリ［（Ｒ）−３−ヒドロキシブタン酸］ホモポリマーであり、化学合成法で得られるものは、ポリ［（Ｒ）−３−ヒドロキシブタン酸］とポリ［（Ｓ）−３−ヒドロキシブタン酸］との混合物（ラセミ体）である。
【００３７】
前記ポリトリメチレンテレフタレートには、１，３−プロパンジオールとテレフタル酸から得られるものが含まれる。ここで１，３−プロパンジオールは植物発酵により製造されるものである。１，３−プロパンジオールの製造方法としては、例えば、トウモロコシ等の植物を発酵させてグルコースを製造し、１，３−プロパンジオールに変換する方法等が挙げられる（特公表２００６−５０４４１２号公報記載の方法等）。
【００３８】
前記エステル化デンプンとしては、例えば特開２００６−２９９２７１号公報に記載のもの、すなわちデンプンのＣ２〜２２エステル、例えばデンプンの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、ペンタン酸エステルおよびヘキサン酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種のデンプンエステルが挙げられる。
前記セルロースアセテートとしては、例えば特開２００８−５６７６８号公報に記載のもの、例えばセルローストリアセテート、その他のアセチル化度の異なるセルロースアセテートが挙げられる。
【００３９】
［ポリオレフィン樹脂（Ｅ）］
ポリオレフィン樹脂（Ｅ）には、前記（Ａ）の製造方法として例示した重合法、または高分子量ポリオレフィン（好ましくはＭｎ８０，０００〜４００，０００）の減成（熱的、化学的および機械的減成）法で得られるものが含まれ、例えば、前記例示のエチレン単位含有（プロピレン単位非含有）（共）重合体、プロピレン単位含有（エチレン単位非含有）（共）重合体、エチレン／プロピレン共重合体およびＣ４以上のオレフィンの（共）重合体等が含まれる。
【００４０】
（Ｅ）と（Ｋ）の組合せとしては、（Ｅ）の構成単位と（Ｋ）を構成するポリオレフィン（Ａ）の構成単位が同じか類似している場合が（Ｅ）と（Ｋ）との相溶性の観点から好ましい。例えば、（Ｅ）がプロピレン単位含有（エチレン単位非含有）（共）重合体である場合は、（Ｋ）を構成する（Ａ）もプロピレン単位含有（エチレン単位非含有）（共）重合体である場合が好ましい。
【００４１】
（Ｅ）のＭｎは、成形品の機械的強度および（Ｋ）との親和性の観点から好ましくは１０，０００〜５００，０００、さらに好ましくは２０，０００〜４００，０００である。
【００４２】
（Ｅ）は、後述する樹脂組成物の相溶性および成形品の機械的強度の観点から好ましくは７．５〜９、さらに好ましくは７．８〜８．５の溶解度パラメータ（以下ＳＰ値と略記）を有する。ここにおいてＳＰ値とは、凝集エネルギー密度をΔＥ（単位はｃａｌ／モル）、分子容をＶ（単位はｃｍ3／モル）とするとき、下記の式で定義される量を意味する
ものとする。
ＳＰ値＝（ΔＥ／Ｖ）1/2［単位は（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2］
具体的なＳＰ値の求め方は例えばＦｅｄｏｒｓの方法が知られており、該方法は、該方法で得られたＳＰ値とともに、「Ａ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｅｓｔｉｍａｔｉｎｇ
ｂｏｔｈ  ｔｈｅ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ａｎｄ
Ｍｏｌａｒ  Ｖｏｌｕｍｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄｓ，
ＰＯＬＹＭＥＲ  ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ  ＡＮＤ  ＳＣＩＥＮＣＥ，
ＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４，ｖｏｌ．１４，Ｉｓｓｕｅ２、ｐ．１４７−１５４」に記載されており、本発明ではこれらを用いることができ、後述の実施例におけるＳＰ値はこれに従った。
【００４３】
［極性を有する熱可塑性樹脂（Ｆ）］
本発明における極性を有する熱可塑性樹脂（Ｆ）（バイオマス由来樹脂を除く）は、１０．０〜１３．０のＳＰ値を有するものである。（Ｆ）としてはポリアミド樹脂（Ｆ１）、ポリカーボネート樹脂（Ｆ２）、ポリエステル樹脂（Ｆ３）およびこれらの２種またはそれ以上の混合物等が挙げられる。
これらのうち、相溶化剤（Ｋ）による相溶性向上および成形品の機械的強度の観点から、好ましいのは（Ｆ１）、（Ｆ３）、さらに好ましいのは（Ｆ１）である。
【００４４】
［ポリアミド樹脂（Ｆ１）］
ポリアミド樹脂（Ｆ１）としては、アミノ酸、ラクタムまたはジアミンとジカルボン酸を出発原料としたアミド結合を有する熱可塑性重合体が挙げられる。アミノ酸としては、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸等が挙げられ、ラクタムとしてはε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム等が挙げられる。
【００４５】
ジアミンとしては、脂肪族（Ｃ４〜１５のもの、例えばテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン）、芳香環含有（Ｃ６〜２０のもの、例えばメタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン）、芳香族（Ｃ６〜２０のもの、例えばフェニレンジアミン）、脂環含有［Ｃ６〜２０のもの、例えば１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、３，８−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン］、複素環含有［Ｃ６〜１５のもの、例えばビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジン］等が挙げられる。
【００４６】
ジカルボン酸としては、脂肪族（Ｃ６〜２０のもの、例えばアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、芳香環含有（Ｃ８〜２０のもの、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸）、脂環含有（Ｃ８〜２０のもの、例えばヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ジグリコール酸）等が挙げられる。
【００４７】
（Ｆ１）の具体例としては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６／１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６／１２）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ナイロン１１／６）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１２）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタル／イソフタルアミド（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンＰＡＣＭ１２）、ポリビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンジメチルＰＡＣＭ１２）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ）、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド［ナイロン１１Ｔ（Ｈ）］およびこれらのポリアルキレングリコール（Ｍｎ１００〜１，０００、例えばポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール）等との共重合体、並びにこれらから構成される共重合ポリアミド［例えばポリカプラミド／ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６／６６）、ポリカプラミド／ポリドデカンアミドコポリマー（ナイロン６／１２）］等が挙げられる。これらの（Ｆ１）は単独使用または２種以上混合して用いてもよい。
【００４８】
（Ｆ１）の重量平均分子量［以下Ｍｗと略記。測定は前記Ｍｎの場合と同じＧＰＣ法による。］は機械的強度および（Ｅ）との相溶性の観点から、好ましくは５００〜２００，０００、さらに好ましくは１，０００〜１００，０００、とくに好ましくは２，０００〜５０，０００である。
【００４９】
［ポリカーボネート樹脂（Ｆ２）］
ポリカーボネート樹脂（Ｆ２）としては、芳香族ポリカーボネート（Ｆ２１）、脂肪族ポリカーボネート（Ｆ２２）およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。（Ｆ２１）としては、ビスフェノール（Ｃ１２〜２０のもの、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン）系ポリカーボネート、例えば上記ビスフェノールとホスゲンまたは炭酸ジエステルとの縮合物が挙げられる。（Ｆ２２）としては、ポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート、ポリシクロヘキセンカーボネート等、それらの誘導体、およびそれらの共重合体等が挙げられる。
【００５０】
（Ｆ２）のメルトフローレート（以下ＭＦＲと略記）は、ポリオレフィン樹脂（Ｅ）との相溶性および機械的強度の観点から、好ましくは０．５〜１５０、さらに好ましくは１〜１００である。（Ｆ２）のＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて（ポリカーボネート樹脂の場合は２８０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）測定される。
【００５１】
［ポリエステル樹脂（Ｆ３）］
ポリエステル樹脂（Ｆ３）としては、芳香環含有ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート等）および脂肪族ポリエステル（ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート、ポリ−ε−カプロラクトン等）、脂環含有ポリエステル（ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート等）等が挙げられる。
【００５２】
（Ｆ３）の固有粘度［η］は、成形品の機械的強度および（Ｅ）との相溶性の観点から、好ましくは０．１〜４、さらに好ましくは０．２〜３．５、とくに好ましくは０．３〜３である。ここにおいて［η］はポリマーのオルトクロロフェノール溶液について、２５℃でウベローデ１Ａ粘度計を用いて測定される値（単位はｄｌ／ｇ）である。
【００５３】
［成形用樹脂組成物］
本発明の成形用樹脂組成物は、前記ポリオレフィン樹脂（Ｅ）、極性を有する熱可塑性樹脂（Ｆ）および相溶化剤（Ｋ）を含有してなり、後述する方法で成形される。
成形用樹脂組成物における（Ｅ）と（Ｆ）の重量比は、成形品の機械的強度の最適化の観点から好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに好ましくは２５／７５〜８５／１５、とくに好ましくは５０／５０〜７５／２５である。
また、（Ｋ）の含有量は、（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｋ）の合計重量に基づいて、（Ｋ）の（Ｅ）と（Ｆ）との相溶性および成形品の機械的強度の観点から好ましくは０．１〜３０％、さらに好ましくは０．５〜２０％、とくに好ましくは１〜１５％、最も好ましくは３〜１０％である。
【００５４】
本発明の成形用樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で必要によりさらに種々の添加剤（Ｇ）を含有させることができる。
（Ｇ）としては、着色剤（Ｇ１）、難燃剤（Ｇ２）、充填剤（Ｇ３）、滑剤（Ｇ４）、帯電防止剤（Ｇ５）、分散剤（Ｇ６）、酸化防止剤（Ｇ７）および紫外線吸収剤（Ｇ８）からなる群から選ばれる１種または２種以上が挙げられる。
【００５５】
成形用樹脂組成物中の（Ｇ）全体の含有量は、該組成物の全重量に基づいて、通常２０％以下、各（Ｇ）の機能発現および工業上の観点から好ましくは０．０５〜１０％、さらに好ましくは０．１〜５％である。
該組成物の全重量に基づく各添加剤の使用量は、（Ｇ１）は通常５％以下、好ましくは０．１〜３％；（Ｇ２）は通常８％以下、好ましくは１〜３％；（Ｇ３）は通常５％以下、好ましくは０．１〜１％；（Ｇ４）は通常８％以下、好ましくは１〜５％；（Ｇ５）は通常８％以下、好ましくは１〜３％；（Ｇ６）は通常１％以下、好ましくは０．１〜０．５％；（Ｇ７）、（Ｇ８）はそれぞれ通常２％以下、好ましくは０．０５〜０．５％である。
【００５６】
上記（Ｇ１）〜（Ｇ８）の間で添加剤が同一で重複する場合は、それぞれの添加剤が該当する添加効果を奏する量をそのまま使用するのではなく、他の添加剤としての効果も同時に得られることをも考慮し、使用目的に応じて使用量を調整するものとする。
【００５７】
本発明の成形用樹脂組成物の製造方法としては、
（１）前記（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｋ）および必要により（Ｇ）を一括混合して成形用樹脂組成物とする方法（一括法）；
（２）（Ｅ）および／または（Ｆ）の一部、（Ｋ）の全量、並びに必要により（Ｇ）の一部もしくは全量を混合して高濃度の（Ｋ）を含有するマスターバッチ樹脂組成物を一旦作成し、その後残りの（Ｅ）および／または（Ｆ）、並びに必要により（Ｇ）の残りを加えて混合して成形用樹脂組成物とする方法（マスターバッチ法）が含まれる。
該成形用樹脂組成物用のマスターバッチ樹脂組成物において、（Ｋ）の含有量は、（Ｅ）および／または（Ｆ）、並びに（Ｋ）の合計重量に基づいて、（Ｋ）の（Ｅ）および／または（Ｆ）への混合効率および工業上の観点から、好ましくは３０〜８０％、さらに好ましくは４０〜７０％である。
上記（１）、（２）のうち、（Ｋ）の混合効率の観点から好ましいのは（２）の方法である。
【００５８】
前記の成形用樹脂組成物の製造方法における具体的な混合方法としては、
（ｉ）混合する各成分を、例えば粉体混合機〔「ヘンシェルミキサー」［商品名「ヘンシェルミキサーＦＭ１５０Ｌ／Ｂ」、三井鉱山（株）、社名変更後は日本コークス工業（株）製］、「ナウターミキサー」［商品名「ナウターミキサーＤＢＸ３０００ＲＸ」、ホソカワミクロン（株）製］、「バンバリーミキサー」［商品名「ＭＩＸＴＲＯＮ  ＢＢ−１６ＭＩＸＥＲ」、（株）神戸製鋼所製］等〕で混合した後、溶融混練装置［バッチ混練機、連続混練機（単軸混練機、二軸混練機等）等］を使用して通常１２０〜２２０℃で２〜３０分間混練する方法；
（ｉｉ）混合する各成分をあらかじめ粉体混合することなく、上記と同様の溶融混練装置を使用して同様の条件で直接混練する方法が挙げられる。
これらの方法のうち混合効率の観点から（ｉ）の方法が好ましい。
【００５９】
［成形品および成形物品］
本発明の成形品は、前記成形用樹脂組成物を成形してなる。
成形方法としては、射出成形、圧縮成形、カレンダ成形、スラッシュ成形、回転成形、押出成形、ブロー成形、フィルム成形（キャスト法、テンター法、インフレーション法等）等が挙げられ、目的に応じて単層成形、多層成形あるいは発泡成形等の手段も取り入れた任意の方法で成形できる。成形品の形態としては、板状、シート状、フィルム、繊維（不織布等も含む）等が挙げられる。
【００６０】
本発明の成形品は、優れた機械的強度を有すると共に、良好な塗装性および印刷性を有し、成形品に塗装および／または印刷を施すことにより成形物品が得られる。
該成形品を塗装する方法としては、例えばエアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電スプレー塗装、浸漬塗装、ローラー塗装、刷毛塗り等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
塗料としては、例えば、ポリエステルメラミン樹脂塗料、エポキシメラミン樹脂塗料、アクリルメラミン樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗料等のプラスチックの塗装に一般に用いられる塗料が挙げられ、これらのいわゆる極性の比較的高い塗料でも、また極性の低い塗料（オレフィン系等）でも使用することができる。
塗装膜厚（乾燥膜厚）は、目的に応じて適宜選択することができるが通常１０〜５０μｍである。
【００６１】
また、該成形品または成形品に塗装を施した上にさらに印刷する方法としては、一般的にプラスチックの印刷に用いられている印刷法であればいずれも用いることができ、例えばグラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、パッド印刷、ドライオフセット印刷およびオフセット印刷等が挙げられる。
印刷インキとしてはプラスチックの印刷に通常用いられるもの、例えばグラビアインキ、フレキソインキ、スクリーンインキ、パッドインキ、ドライオフセットインキおよびオフセットインキが使用できる。
【実施例】
【００６２】
以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例中の部は重量部、モル％以外の％は重量％を表す。
【００６３】
［ポリオレフィン（Ａ）］
製造例１
反応容器に、プロピレン９８モル％およびエチレン２モル％を構成単位とするポリオレフィン（Ａ０−１）［商品名「サンアロマーＰＺＡ２０Ａ」、サンアロマー（株）製、Ｍｎ１００，０００、炭素１，０００個当たりの分子末端および／または分子鎖中の二重結合数０個、以下同じ。］１００部を窒素雰囲気下に仕込み、気相部分に窒素を通気しながらマントルヒーターにて加熱溶融し、撹拌しながら３６０℃で７０分間熱減成を行い、ポリオレフィン（Ａ−１）を得た。（Ａ−１）は、炭素１，０００個当たりの分子末端および／または分子鎖中の二重結合数は７．２個、Ｍｎは３，０００であった。
【００６４】
製造例２〜６
製造例１において、表１に従って熱減成を行った以外は、製造例１と同様に行い、ポリオレフィン（Ａ−２）〜（Ａ−６）を得た。結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
2014028915.tif 000002
【００６６】
［相溶化剤］
実施例１
反応容器に（Ａ−１）１００部、無水マレイン酸（Ｂ−１）２４部、１−デセン（Ｃ−１）１８．５部、およびキシレン１００部を仕込み、窒素置換後、窒素通気下に１３０℃まで加熱昇温して均一に溶解させた。ここにジクミルパーオキシド［商品名「パークミルＤ」、日油（株）製］（Ｄ−１）０．５部をキシレン１０部に溶解させた溶液を１０分間で滴下した後、キシレン還流下３時間撹拌を続けた。その後、減圧下（１．５ｋＰａ、以下同じ。）でキシレンおよび未反応の無水マレイン酸を留去して、共重合体（Ｘ−１）を含有してなる相溶化剤（Ｋ−１）を得た。（Ｘ−１）は、酸価は９５、Ｍｎは５，０００であった。
【００６７】
実施例２〜１８、比較例１〜４
実施例１において、表２に従って、各使用原料を用いた以外は、実施例１と同様に行い、相溶化剤（Ｋ−２）〜（Ｋ−１８）、（ＲＫ−１）〜（ＲＫ−４）を得た。結果を表２に示す。
【００６８】
【表２】
2014028915.tif 000003
【００６９】
［マスターバッチ樹脂組成物］
実施例１９
相溶化剤（Ｋ−１）８０部およびポリオレフィン樹脂（Ｅ−１）［ポリプロピレン、商品名「サンアロマーＰＬ５００Ａ」、サンアロマー（株）製、Ｍｎ３００，０００、ＳＰ値８．１、以下同じ］２０部をヘンシェルミキサーで３分間ブレンドした後、ベント付き２軸押出機にて、２００℃、１００ｒｐｍ、滞留時間５分の条件で溶融混練してマスターバッチ樹脂組成物（ＭＺ−１）を得た。
【００７０】
実施例２０
実施例１３において、（Ｋ−１）８０部および（Ｅ−１）２０部に代えて、（Ｋ−１）３０部および６ナイロン樹脂（Ｆ−１）［商品名「ＵＢＥナイロン１０２２Ｂ」、宇部興産（株）製。６ナイロン樹脂、Ｍｗ２２，０００、ＳＰ値１２．７］７０部を用いたこと以外は実施例１６と同様にして、マスターバッチ樹脂組成物（ＭＺ−２）を得た。
【００７１】
［成形用樹脂組成物、成形品］
実施例２１〜４７、比較例５〜１９
前記得られた相溶化剤、マスターバッチ組成物、ポリオレフィン樹脂（Ｅ）および極性を有する樹脂（Ｆ）を表３、４の配合組成（部）に従って、それぞれヘンシェルミキサーで３分間ブレンドした後、ベント付き２軸押出機にて、１８０℃、１００ｒｐｍ、滞留時間５分の条件で溶融混練して成形用樹脂組成物を得た。各成形用樹脂組成物について射出成形機［商品名「ＰＳ４０Ｅ５ＡＳＥ」、日精樹脂工業（株）］を用い、シリンダー温度１９０℃、金型温度６０℃で成形し、所定の試験片を作成後、後述の評価方法に従って評価した。結果を表３、４に示す。
【００７２】
＜試験方法＞
［１］衝撃強度
アイゾット衝撃値をＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠して測定した。（単位：Ｊ／ｍ）
［２］曲げ弾性率
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠して測定した。（単位：ＭＰａ）
［３］相溶性
上記衝撃強度評価後の試験片を−１００℃の条件下、ウルトラミクロトーム［型番「ＥＭＦＣ６」、ＬＥＩＣＡ（株）製］を用いてガラスカッターおよびダイヤモンドカッターで削り鏡面を作成した後、走査型電子顕微鏡［型番「Ｓ４８００」、（株）日立製作所製］で２０μｍ×２５μｍの範囲で観察し、マトリックス樹脂中の分散樹脂粒子の数平均分散粒径（単位：μｍ）を測定して相溶性を評価した。数平均分散粒径は２０μｍ×２５μｍの範囲での数平均値である。数平均分散粒径が小さいほど樹脂組成物の相溶性が良好であることを示す。
【００７３】
【表３】
2014028915.tif 000004
【００７４】
【表４】
2014028915.tif 000005
【００７５】
表３、４の結果から、本発明の相溶化剤（Ｋ）は、比較のものに比べ、ポリオレフィン樹脂（Ｅ）と極性を有する熱可塑性樹脂（Ｆ）を幅広い重量比で良好に相溶させることができる。また、（Ｋ）、（Ｅ）および（Ｆ）を含有する成形用樹脂組成物を成形してなる成形品は、比較のものに比べ、耐衝撃性、曲げ弾性率等の機械的強度に優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の樹脂用分散剤（Ｋ）は、ポリオレフィン樹脂（Ｅ）と極性を有する熱可塑性樹脂（Ｆ）とを幅広い重量比で相溶化できる。また、（Ｋ）、（Ｅ）および（Ｆ）を含有する組成物を成形してなる成形品は機械的強度に優れることから、電気・電子機器用、搬送材用、生活資材用および建材用等の分野に幅広く好適に適用することができ、極めて有用である。