(57)【要約】【課題】液状で、均一性及び透明性に優れ、飲食品等の製造におけるハンドリング性が良好であり、高濃度の五環性トリテルペン酸を容易に配合することが可能であり、しかも経時安定性にも優れた、液状の、五環性トリテルペン酸含有組成物及びその製造方法を提供すること。【解決手段】本発明の組成物は、五環性トリテルペン酸を７０質量％以上含有する植物由来成分（Ａ）、中鎖脂肪酸トリグリセリド（Ｂ）、およびエタノール（Ｃ）を含み、前記各成分の質量比率が以下の関係を示す液状の組成物であり、飲食製品の製造に用いることができる。  Ａ：Ｂ＋Ｃ＝１：２〜５であり、かつＢ：Ｃ＝１：０．２５〜１．３。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
五環性トリテルペン酸を７０質量％以上含有する植物由来成分（Ａ）、中鎖脂肪酸トリグリセリド（Ｂ）、およびエタノール（Ｃ）を含み、前記各成分の質量比率が以下の関係を示す液状の、五環性トリテルペン酸含有組成物。
Ａ：Ｂ＋Ｃ＝１：２〜５であり、かつＢ：Ｃ＝１：０．２５〜１．３。
【請求項２】
五環性トリテルペン酸が、コロソリン酸、トルメンティック酸、マスリン酸、ウルソール酸、2α，19α-ジヒドロキシ-3-オキソウルス-12-エン-28-オイック酸、及びオレアノール酸から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１に記載の液状の、五環性トリテルペン酸含有組成物。
【請求項３】
植物由来成分（Ａ）がビワ葉のカルス培養物のエタノール抽出物である請求項１又は２に記載の液状の、五環性トリテルペン酸含有組成物。
【請求項４】
五環性トリテルペン酸を７０質量％以上含有する植物由来成分（Ａ）をエタノール（Ｃ）に分散する分散工程と、前記分散工程で得られた分散液と中鎖脂肪酸トリグリセリド（Ｂ）とを混合する混合工程とを含む、請求項１〜３の何れか１項に記載の五環性トリテルペン酸含有組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、ビワの葉等の植物組織を培養して得られる、五環性トリテルペン酸を高濃度で含む植物由来成分を含有した組成物及びその製造方法に関する。五環性トリテルペン酸は、様々な生理活性効果が知られており、栄養食品や化粧品等の各種製品に対して、ハンドリング性良く配合するために、液状で、均一性や透明性に優れ、更には安定性にも優れる組成物の開発が望まれている。
【背景技術】
【０００２】
ビワ（Eriobortrya japonica）は、バラ科ビワ属の常緑高木であり、その樹葉は古来より様々な薬効が知られており、近年、高血糖降下、抗酸化、癌細胞増殖抑制、癌細胞アポトーシス誘導、活性酸素種産生等の様々な生理活性が新たに見出されている（例えば、特許文献１等）。ビワ葉中に、これら生理活性についての有効成分は、必ずしも多く含まれてはいないため、植物組織培養法を用いて、有効成分量を高めたビワ葉培養エキスが開発されている（例えば、特許文献２、特許文献３、非特許文献１及び２等）。
ビワ葉培養エキス中の主要な成分は、トルメンティック酸、コロソリン酸、マスリン酸、ウルソール酸、オレアノール酸等の五環性トリテルペン酸であることが知られている（特許文献３）。これらの五環性トリテルペン酸は、バラ科アロニア属、マルス属、マルメロ属、ナシ属、ザイフリボク属、ナナカマド属、サンザシ属、シャリントウ属、テンノウメ属およびトキワサンザシ属の植物やバナバ（ミソハギ科サルスベリ属）、シソ（シソ科シソ属）やグアバ（フトモモ科バンジロウ属）等の植物中にも含まれ、これらの植物の組織培養物中にも高濃度で含有される（特許文献２、特許文献４）。トリテルペン酸は異性体の混合物であるが、共通して嵩高い五環性トリテルペン骨格に直接ヒドロキシル基とカルボキシル基の結合した構造を有する常温で固体の物質である。このため、エタノールやエーテル等の一部の限られた有機溶媒に対してのみ一部可溶であり、水にも油にもほとんど全く不溶である。
【０００３】
生理活性等に優れる栄養成分を飲食品に適用する場合、適正な含有量を得られるよう希釈物の均一性が求められる。加えて、配合時のハンドリング性が良好であることが求められる。ビワ葉培養エキスは、上記の限られた溶解性がネックとなり、実用化に困難を生じていた。粉末状態では作業効率は悪く、水系の飲食品へ添加した場合は僅かな量であっても沈殿または浮遊物を生じる問題がある。油溶化に対しても、液中濃度を極めて低濃度に抑えて初めて均一でかつ低粘度な溶液が得られるだけであり（特許文献５）、実用的にハンドリング性能を持つ組成物は得られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−０５１９４０号公報
【特許文献２】特開２０１１−０２６２６５号公報
【特許文献３】特表２００９−５０００１３号公報
【特許文献４】国際公開第２００５／０６３２２７号
【特許文献５】国際公開第２００２／０４３７３６号
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】谷口抄子，薬学雑誌，第１２５巻，第６号、p.499-507，2005年
【非特許文献２】Hui-ya Hoら，Journal of Bioscience and Bioengineering，VOL. 110 No. 5, 588-592, 2010
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、液状で、均一性及び透明性に優れ、飲食品等の製造におけるハンドリング性が良好であり、高濃度の五環性トリテルペン酸を容易に配合することが可能な、液状の、五環性トリテルペン酸含有組成物を提供することにある。
本発明の別の課題は、液状で、均一性及び透明性に優れ、飲食品等の製造におけるハンドリング性が良好であり、高濃度の五環性トリテルペン酸を容易に配合することが可能であり、しかも経時安定性にも優れた、液状の、五環性トリテルペン酸含有組成物を提供することにある。
本発明の他の課題は、上記液状の、五環性トリテルペン酸含有組成物を効率良く得ることが可能な製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、五環性トリテルペン酸を７０質量％以上含有する植物由来成分（Ａ）、中鎖脂肪酸トリグリセリド（Ｂ）、およびエタノール（Ｃ）を含み、前記各成分の質量比率が以下の関係を示す液状の、五環性トリテルペン酸含有組成物（以下、本発明の組成物と略すことがある）が提供される。
Ａ：Ｂ＋Ｃ＝１：２〜５であり、かつＢ：Ｃ＝１：０．２５〜１．３。
また本発明によれば、五環性トリテルペン酸を７０質量％以上含有する植物由来成分（Ａ）をエタノール（Ｃ）に分散する分散工程と、前記分散工程で得られた分散液と中鎖脂肪酸トリグリセリド（Ｂ）とを混合する混合工程とを含む、請求項１〜３の何れか１項に記載の本発明の組成物の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の組成物は、上記Ａ〜Ｃ成分を、特定の質量比率で含有するので、液状で、均一性及び透明性に優れ、飲食品等の製造におけるハンドリング性が良好であり、高濃度の五環性トリテルペン酸を容易に配合することが可能であり、しかも経時安定性を十分にすることもできる。また、本発明の製造方法は、本発明の組成物を効率良く得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明の組成物は、Ａ成分である、五環性トリテルペン酸を７０質量％以上含有する植物由来成分と、Ｂ成分である、中鎖脂肪酸トリグリセリドと、Ｃ成分である、エタノールとを、特定質量比率で含む。
【００１０】
＜Ａ成分＞
Ａ成分は、五環性トリテルペン酸を７０質量％以上、好ましくは７０〜９０質量％含有する植物由来成分である。五環性トリテルペン酸の含有割合が７０質量％未満の場合、本発明の組成物に含まれる五環性トリテルペン酸の濃度を高くすることが困難であって、五環性トリテルペン酸由来の所望の効果が期待できない可能性がある。また、Ａ成分中の五環性トリテルペン酸の上限値は、特に限定されないが、精製の煩雑さ等を考慮すると９０質量％程度である。
Ａ成分の製造は、例えば、ビワの葉等を植物組織培養する公知の方法により得られる。植物組織培養の方法としては、例えば、特許文献２、非特許文献１及び２に記載される公知の方法を用いることができる。植物培養によって生成された生産物を公知の方法にて抽出し乾燥することにより、含有される五環性トリテルペン酸量を調整することもできる。植物としては、上記公知文献に記載されるとおり、ビワ葉に限定されるものではなく、例えば、植物組織として公知の方法で特定のカルス培養物を培養し、溶媒抽出、特に、飲食品に使用が可能になる点より、エタノールにより抽出したＡ成分が好ましく使用できる。抽出温度は通常５〜９０℃の範囲で行なえば良い。また、これら抽出溶媒にカセイソーダ、カセイカリ、アンモニア、炭酸ソーダ、重曹、水酸化カルシウム等のアルカリ剤を０．００１〜１０規定の範囲内で加えても良い。Ａ成分としては、市販品を用いることもできる。
五環性トリテルペン酸は、炭素数５のイソプレン単位を６つ持ち、計３０の炭素数で構成され、２８位にカルボキシ基を有する化合物であって、例えば、コロソリン酸、トルメンティック酸、マスリン酸、ウルソール酸、2α，19α-ジヒドロキシ-3-オキソウルス-12-エン-28-オイック酸、又はオレアノール酸が挙げられ、Ａ成分には２種以上の混合物として用いることができる。
Ａ成分には、五環性トリテルペン酸の他に、例えば、β−シトステロール、イソフコステロール、７−スチグマステロールおよびアベナステロール等の植物ステロール、脂肪酸、リン脂質、トリグリセライド、糖脂質、カロテノイド等の植物由来成分が含まれる。
【００１１】
＜Ｂ成分＞
Ｂ成分は、中鎖脂肪酸トリグリセリドであって、通常、炭素数８〜１２の脂肪酸を主とする単体、あるいはこれらの混合脂肪酸のトリグリセリド、また前記脂肪酸のトリグリセリドの混合物が挙げられ、いずれも使用できる。好ましくは、中鎖脂肪酸トリグリセリドを構成する脂肪酸が、カプリル酸とカプリン酸を含むものが好ましく、その中でも特にカプリル酸とカプリン酸を、前者：後者が９５：５〜５：９５（質量比）の割合、好ましくは８５：１５〜５０：５０（質量比）の割合で含むものを用いるとよい。
Ｂ成分の市販品としては、具体的には例えば脂肪酸組成が、カプリル酸８５％とカプリン酸１５％である、パナセート８１０（登録商標；日油（株）製）を挙げることができる。この他にも、脂肪酸組成が、カプリル酸とカプリン酸とからなるものとしては、カプリル酸７０％とカプリン酸３０％のものや、さらにはカプリル酸とカプリン酸とラウリン酸とからなるものなど、様々な組成のものを用いることができる。
【００１２】
＜Ｃ成分＞
Ｃ成分のエタノールは、炭水化物の発酵により得られるものや、有機合成により得られるものを使用できる。
Ｃ成分は、食品添加物あるいは食品グレードのエタノールを好適に用いることができる。市販品としては、例えば、エタノール９９％一級（今津薬品工業（株）製）が挙げられる。
【００１３】
＜Ａ〜Ｃ成分の含有比率＞
本発明の組成物において、Ａ〜Ｃ成分の含有比率は、質量比で以下の関係を充足する。
Ａ：Ｂ＋Ｃ＝１：２〜５、好ましくは、１：３．５〜４．５であり、かつＢ：Ｃ＝１：０．２５〜１．３、好ましくは１：０．５〜１：１．１である。
Ａ：Ｂ＋ＣにおけるＢ＋Ｃの比率が小さ過ぎると、本発明の組成物の粘度が高くなり、固化して所望の形態が得られず、良好なハンドリング性が得られない恐れがある。一方、Ｂ＋Ｃの比率が大き過ぎると、Ａ成分の沈殿が生じるなど得られる本発明の組成物の保存安定性が乏しくなるだけでなく、組成物中の五環性トリテルペンの含有量が少なくなり実用に適さなくなる恐れがある。
Ｂ：ＣにおけるＣの比率が小さ過ぎると、本発明の組成物が高粘度化し、ハンドリング性が低下するおそれがある。一方、Ｃの比率が大き過ぎると、本発明の組成物が固化してハンドリング性が極めて悪化する恐れがある。
【００１４】
＜本発明の組成物の製造方法＞
本発明の製造方法は、前記Ａ〜Ｃ成分を、上記含有比率となるように、まず、Ａ成分を、Ｃ成分に分散させる分散工程と、得られた分散液とＢ成分とを混合する混合工程を含む。
分散工程の条件は、例えば、Ａ成分をＣ成分に、温度２０〜６０℃で、均一になる程度に分散させることにより行うことができる。
混合工程は、例えば、スリーワンモーター等のプロペラ攪拌機を用いても、ホモミキサーや高圧ホモジナイザー等の均質化機械を用い行うことができ、通常、２０〜６０℃で行うことができる。
【００１５】
本発明の組成物の形態は流動性を有する液状であって、Ｂ型粘度計で測定した２５℃の粘度が、通常１００〜１００００ｍＰａ・ｓ程度を示すことが好ましい。また、本発明の組成物は優れた透明性を示し、通常、目視試験で浮遊物等が観察し得ないものであれば良い。
【実施例】
【００１６】
以下に実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
実施例１
３００ｍＬのガラスビーカーに、Ａ成分であるビワ葉培養エキス（特許文献３に記載の方法で製造されたものであり、組成を表１に示す。）に、Ｃ成分である、エタノール（製品名：エタノール９９％一級、今津薬品工業（株）製）を入れ、スリーワンモーターで撹拌、分散させた。次いで、Ｂ成分である、中鎖脂肪酸トリグリセリド（日油（株）製「パナセート８１０」；登録商標、カプリル酸８５％、カプリン酸１５％の脂肪酸組成比のトリグリセリド）を入れて、外観が均一になるまで撹拌して五環性トリテルペン含有組成物を得た。製造直後および１週間後の状態を、目視確認および流動性で評価した。結果を表２に示す。
【００１７】
【表１】
2014193132.tif 000002
【００１８】
＜流動性評価＞
２０ｍＬ容透明ガラス瓶に実施例および比較例で得られた組成物を１０ｇずつ充填し、このガラス瓶を転倒、静置した際に中の組成物が流れ落ち、ガラス瓶の底面が露出するまでに要した時間で比較を行った。
【００１９】
実施例２〜８、および比較例１〜１１
配合組成を表２及び表３に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして組成物を得た。得られた組成物について実施例１と同様な評価を行った。結果を表２及び表３に示す。
【００２０】
【表２】
2014193132.tif 000003
【００２１】
【表３】
2014193132.tif 000004
【００２２】
表２から、実施例１〜８の本発明の組成物が透明な液状であることがわかる。また、流動性評価においては実施例１〜５の組成物は０秒であり、実施例６〜８も３秒から１５秒と高い流動性を示すことが確認できた。表３から、比較例１〜１１の組成物は透明な液状を示さなかったことがわかる。溶媒量が本発明の範囲を下回る場合、すなわちＡ：Ｂ＋Ｃが１：２を下回る場合については、比較例１では組成物を調製することができず、さらに比較例２では組成物が固化し、透明な液状を示さなかった。
逆に、溶媒量が本発明の範囲を下回る場合、すなわちＡ：Ｂ＋Ｃが１：５を上回る場合については、溶媒量が十分であるにもかかわらず、比較例８では得られた組成物は保存時に沈殿を生じるなど保存安定性に問題があった。
【００２３】
溶媒組成については、Ｂ：Ｃが１：０．２５を下回る比較例３、比較例６、比較例７で得た組成物はハンドリングが不可能な高粘度の液体となり、さらに、比較例３、比較例６では、組成物が固化し、透明な液状を示さなかった。
Ｂ：Ｃが１：１．３を上回る比較例４および比較例５については、比較例５で得た組成物はハンドリングが不可能な高粘度の液体となり、さらに、比較例４では組成物が固化し、透明な液状を示さなかった。
Ｂ成分もしくはＣ成分を用いない比較例９および比較例１０においては、そもそも調製が不能であった。本発明に用いる中鎖脂肪トリグリセリド（Ｂ）に換えて、ナタネ白絞油を用いた比較例１１では、実施例５と同等の配合でありながら組成物は固化し、透明な液状を示さなかった。
また、流動性評価においては比較例１〜比較例４、比較例６および比較例９〜１１は組成物が調製不能であったり、組成物が固化して測定不能であった。比較例５は３０秒、比較例７は４８０秒と実施例と比較して流動性の低さが確認された。比較例８は０秒で実施例と同等の流動性が確認された。