(57)【要約】【課題】本発明の目的は、優れた柔軟性（破断伸び）を有し、かつ、フィルムの残存溶剤量を低減し得るフィルムを提供可能なポリアミドイミド樹脂組成物を提供することである。【解決手段】本発明のポリアミドイミド樹脂組成物は、（Ａ）ダイマー酸を含む酸成分と、（Ｂ）ポリイソシアネート成分とを反応させて得られるポリアミドイミド樹脂を含むポリアミドイミド樹脂組成物であって、該酸成分（Ａ）に含まれる該ダイマー酸の割合が３モル％〜５５モル％である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ダイマー酸を含む酸成分と、（Ｂ）ポリイソシアネート成分とを反応させて得られるポリアミドイミド樹脂を含むポリアミドイミド樹脂組成物であって、
該酸成分（Ａ）に含まれる該ダイマー酸の割合が３モル％〜５５モル％である、ポリアミドイミド樹脂組成物。
【請求項２】
前記酸成分（Ａ）が、水素添加されたダイマー酸を含む、請求項１に記載のポリアミドイミド樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリイソシアネート成分として、芳香族ジイソシアネートを含むポリイソシアネート成分が用いられる、請求項１または２に記載のポリアミドイミド樹脂組成物。
【請求項４】
前記酸成分（Ａ）が、トリカルボン酸無水物をさらに含み、該酸成分（Ａ）に含まれる該トリカルボン酸無水物の割合が９０モル％〜９７モル％である、請求項１から３のいずれかに記載のポリアミドイミド樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載のポリアミドイミド樹脂組成物を用いて得られた、ポリアミドイミド樹脂フィルム。
【請求項６】
破断伸びが６０％以上である、請求項５に記載のポリアミドイミド樹脂フィルム。
【請求項７】
残存溶剤量が２％以下である、請求項５または６に記載のポリアミドイミド樹脂フィルム。
【請求項８】
請求項５から７のいずれかに記載のポリアミドイミド樹脂フィルムを含む、シームレスベルト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミドイミド樹脂組成物、該樹脂組成物を用いたポリアミドイミド樹脂フィルム、および、該樹脂フィルムを含むシームレスベルトに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミドイミド樹脂は、分子骨格中にアミド結合とイミド結合とを有する樹脂である。ポリアミドイミド樹脂を製造する方法としては、生産性の面から、トリメリット酸無水物とジイソシアネートとを用いるイソシアネート法が多く利用されている（例えば、特許文献１、特許文献２）。ポリアミドイミド樹脂を用いたフィルムを成形する場合、通常、得られたポリアミドイミド樹脂を含む樹脂組成物を基板に塗布・乾燥する方法が一般に用いられる。
【０００３】
ポリアミドイミド樹脂を含むフィルムは、耐熱性にも優れることから、使用時に高温になり得る用途（例えば、印刷機等のシームレスベルト用、電子部品用、電機機器のコイル用等）にも好適に用いられる。しかしながら、用いるフィルムの残存溶剤量が多い場合、例えば、高温での使用時に、フィルムから残存溶剤の揮発によるガス（アウトガス）が発生し得る。このアウトガスは、各種装置において、不具合および故障の原因となり得る。また、フィルムに残存した溶剤は、経時的にもアウトガスとなって放出され得る。そのため、残存溶剤量の少ないフィルムが求められている。また、各種用途での実用耐久性や、所望の用途に適したフィルムの加工性の面から、機械的特性、特に優れた柔軟性（破断伸び）を有するフィルムが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平４−３４９１２号公報
【特許文献２】特開平１−２８４５５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、優れた柔軟性（破断伸び）を有し、かつ、残存溶剤量が低減されたフィルムを提供可能なポリアミドイミド樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下に示すポリアミドイミド樹脂組成物を用いることにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明のポリアミドイミド樹脂組成物は、（Ａ）ダイマー酸を含む酸成分と、（Ｂ）ポリイソシアネート成分とを反応させて得られるポリアミドイミド樹脂を含む。該酸成分（Ａ）に含まれる該ダイマー酸の割合は３モル％〜５５モル％である。
好ましい実施形態においては、上記酸成分（Ａ）が、水素添加されたダイマー酸を含む。
好ましい実施形態においては、上記ポリイソシアネート成分として、芳香族ジイソシアネートを含むポリイソシアネート成分が用いられる。
好ましい実施形態においては、上記酸成分（Ａ）が、トリカルボン酸無水物をさらに含み、該酸成分（Ａ）に含まれる該トリカルボン酸無水物の割合が９０モル％〜９７モル％である。
本発明の別の局面によれば、ポリアミドイミド樹脂フィルムが提供される。このポリアミドイミド樹脂フィルムは、上記ポリアミドイミド樹脂組成物を用いて得られる。
好ましい実施形態においては、上記ポリアミドイミド樹脂フィルムの破断伸びは６０％以上である。
好ましい実施形態においては、上記ポリアミドイミド樹脂フィルムの残存溶剤量は２％以下である。
本発明のさらに別の局面によれば、シームレスベルトが得られる。このシームレスベルトは、上記ポリアミドイミド樹脂フィルムを含む。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のポリアミドイミド樹脂組成物は、ポリアミドイミド樹脂を得るために用いる酸成分（Ａ）のうち、ダイマー酸を３モル％〜５５モル％含む。これにより、優れた柔軟性（破断伸び）を有し、かつ、残存溶剤量が低減されたフィルムを提供可能なポリアミドイミド樹脂組成物が得られる。そのため、得られたポリアミドイミド樹脂フィルムは、加工性に優れ、かつ、実用耐久性も高い。しかも、本発明のポリアミドイミド樹脂を用いて得られたフィルムでは、フィルムの残存溶剤量が低減されているため、フィルムからのアウトガスの発生が抑制され、該フィルムを備える装置の故障が防止され得る。
【０００９】
本発明のポリアミドイミド樹脂を用いて得られたフィルムは、上記効果を奏するため、例えば、印刷機、複写機等の内部に配置されるシームレスベルト（例えば、中間転写ベルト、定着用ベルト、搬送用ベルト）、電子部品に用いられる耐熱フィルム、電気機器等の絶縁被覆材（例えば、コイル用の被覆材）、真空下または高温下で使用されるキャリアフィルム等として、好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜Ａ．ポリアミドイミド樹脂組成物＞
本発明のポリアミドイミド樹脂組成物は、（Ａ）ダイマー酸を含む酸成分と、（Ｂ）ポリイソシアネート成分とを反応させることにより得られるポリアミドイミド樹脂を含む。該ポリアミドイミド樹脂は、反応に用いる酸成分（Ａ）中にダイマー酸を３モル％〜５５モル％含む。これにより、優れた柔軟性（破断伸び）を有し、かつ、残存溶剤量が低減されたフィルムを提供可能なポリアミドイミド樹脂組成物を提供することができる。
【００１１】
＜Ａ−１.ポリアミドイミド樹脂＞
上記ポリアミドイミド樹脂は、ダイマー酸を含む任意の適切な酸成分（Ａ）と、任意の適切なポリイソシアネート成分（Ｂ）とを反応させることにより得られる。本発明では、作業の効率性に優れることから、イソシアネート法が用いられる。
【００１２】
上記ポリアミドイミド樹脂の合成に用いる酸成分（Ａ）とポリイソシアネート成分（Ｂ）との配合割合は、任意の適切な割合に設定され得る。酸成分（Ａ）とポリイソシアネート成分（Ｂ）との配合割合は、好ましくは酸成分（Ａ）１モルに対してポリイソシアネート成分（Ｂ）０．５モル〜２．０モルであり、より好ましくは酸成分（Ａ）とポリイソシアネート成分（Ｂ）との配合割合は等量である。
【００１３】
上記ポリアミドイミド樹脂の数平均分子量は、好ましくは５，０００〜５０，０００であり、より好ましくは８，０００〜３０，０００である。ポリアミドイミド樹脂の数平均分子量が上記範囲内であれば、フィルムの成形を容易に行うことができ、優れた破断伸びを有するフィルムを提供し得る。
【００１４】
＜Ａ−１−１．酸成分（Ａ）＞
上記酸成分（Ａ）としては、ダイマー酸、および、任意の適切な他の酸成分が用いられる。上記酸成分（Ａ）１００モルに対し、ダイマー酸を３モル〜５５モル含むことにより、優れた柔軟性（破断伸び）を有し、かつ、残存溶剤量が低減されたフィルムを提供可能なポリアミドイミド樹脂組成物が得られる。
【００１５】
上記のとおり、酸成分（Ａ）に含まれるダイマー酸の割合は、３モル％〜５５モル％である。酸成分（Ａ）に含まれるダイマー酸の割合が３モル％以上であれば、優れた柔軟性（破断伸び）を有し、かつ、残存溶剤量が低減されたフィルムを提供可能なポリアミドイミド樹脂組成物が提供され得る。酸成分（Ａ）に含まれるダイマー酸の割合が５５モル％以下であれば、ポリアミドイミド樹脂を含む溶液（ワニス）のポットライフを長期化し、ポリアミドイミド樹脂の高い重合反応性を確保し得る。さらに、得られたフィルムの弾性率等の機械的特性がさらに向上し得る。酸成分（Ａ）に含まれるダイマー酸の割合は、好ましくは７モル％以上であり、より好ましくは１５モル％以上である。酸成分（Ａ）に含まれるダイマー酸の割合は、好ましくは５２モル％以下であり、より好ましくは４０モル％以下である。
【００１６】
＜Ａ−１−１−１．ダイマー酸＞
ダイマー酸は、２以上の不飽和脂肪酸の分子間重合反応により得られる化合物である。
酸成分（Ａ）として、ダイマー酸を用いることにより、優れた柔軟性（破断伸び）を有し、かつ、残存溶剤量が低減されたフィルムを提供可能なポリアミドイミド樹脂組成物が得られる。このような効果が得られる理由として、以下の理由が考えられる。ダイマー酸の分子構造は非常に嵩高いため、ダイマー酸を導入したポリアミドイミド樹脂では、分子鎖の自由体積が大きくなると考えられる。そのため、芳香族を有するモノマー成分のみを用いたポリアミドイミド樹脂に比べて、フィルムからの溶剤の除去が容易になり、得られたフィルムの残存溶剤量が低減されると考えられる。さらに、フィルムからの溶剤除去工程（例えば、フィルムの乾燥工程）におけるポリアミドイミド樹脂の分子間の過度の架橋が抑制され、優れた破断伸びを有するポリアミドイミド樹脂フィルムを提供することができると考えられる。また、酸成分（Ａ）として、ダイマー酸を用いたポリアミドイミド樹脂は、疎水性の高い長鎖アルキル基を分子構造中に含むため、得られたフィルムの吸湿性が低減されると考えられる。そのため、本発明のポリアミドイミド樹脂を用いたフィルムは、湿度変化の起こり得る環境下でも優れた寸法安定性を有すると考えられる。
【００１７】
上記不飽和脂肪酸としては、例えば、炭素数８以上（好ましくは１６〜２２、より好ましくは１６〜２０、さらに好ましくは１８）の直鎖状または分岐状の不飽和脂肪酸が挙げられる。不飽和脂肪酸の具体例としては、オレイン酸、リノール酸、エライジン酸、パルミトレイン酸、リノレン酸、３−オクテン酸、１０−ウンデセン酸等が挙げられる。なかでも好ましくはオレイン酸である。オレイン酸２つを結合させた長鎖のダイマー酸を用いれば、上記の効果が顕著となる。また、該ダイマー酸を用いれば、柔軟性（破断伸び）に加えて、引張強度等の機械的特性により優れたフィルムを提供可能なポリアミドイミド樹脂組成物を得ることができる。
【００１８】
ダイマー酸の炭素数は、好ましくは１６以上であり、より好ましくは３２〜４０であり、さらに好ましくは３６である。ダイマー酸の構造としては、特に制限はなく、非環型、単環型、多環型、芳香環型のいずれを用いてもよい。ダイマー酸としては、いずれかの構造を有するダイマー酸のみを用いてもよく、異なる構造を有する２種以上のダイマー酸を組み合わせて用いてもよい。上記ダイマー酸は水素添加ダイマー酸であってもよい。ダイマー酸としては、水素添加ダイマー酸を用いることが好ましい。水素添加されたダイマー酸であれば、反応活性のある二重結合を含まない状態で使用できるため、重合反応が安定的であり、結果として保存安定性に優れたポリアミドイミド樹脂組成物を得ることができる。ダイマー酸として、水素添加されたダイマー酸と水素添加されていないダイマー酸を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
上記ダイマー酸としては、市販のダイマー酸を用いてもよい。例えば、クローダジャパン社製の「ＰＲＩＰＯＬ（プリポール）」シリーズ、ハリマ化成株式会社製の「ハリダイマー」シリーズ、ＢＡＳＦジャパン社製の「ＥＭＰＯＬ（エンポール）」シリーズ、築野食品化学工業社製の「ツノダイム」シリーズ等が挙げられる。これらの市販のダイマー酸は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。市販のダイマー酸は、通常、ダイマー酸に加えて、少量のモノマー酸およびトリマー酸をも含み得る。市販のダイマー酸を用いる場合、さらに精製工程等を経ることなく、そのまま用いることができる。
【００２０】
＜Ａ−１−１−２．ダイマー酸以外の酸成分＞
上記ダイマー酸以外の酸成分としては任意の適切な酸成分を用いることができる。上記ダイマー酸以外の酸成分としては、例えば、トリカルボン酸無水物、テトラカルボン酸二無水物、芳香族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。具体的には、トリメリット酸無水物、シクロヘキサントリカルボン酸無水物等のトリカルボン酸無水物；ピロメリット酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、オキシジフタル酸無水物等のテトラカルボン酸二無水物；テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。ダイマー酸以外の酸成分は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。ダイマー酸以外の酸成分としては、反応性、溶解性、耐熱性およびコストの点より、トリカルボン酸無水物が好ましい。また、トリカルボン酸無水物を用いれば、吸湿性の抑制されたポリアミドイミド樹脂を得ることができる。より好ましくは、汎用性が高く、かつ、コストを低減しやすいという点から、トリメリット酸無水物が用いられ得る。１つの実施形態においては、酸成分（Ａ）に含まれるトリカルボン酸無水物の割合は、好ましくは４５モル％〜９７モル％であり、より好ましくは９０モル％〜９７モル％である。このような実施形態においては、酸成分（Ａ）に含まれるダイマー酸の割合は、好ましくは３モル％〜５５モル％であり、より好ましくは３モル％〜１０モル％である。
【００２１】
＜Ａ−１−２．ポリイソシアネート成分（Ｂ）＞
上記ポリイソシアネート成分（Ｂ）は、任意の適切なイソシアネート成分を用いることができる。ポリイソシアネート成分（Ｂ）としては、例えば、芳香族ジイソシアネート、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネート等が挙げられる。具体的には、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、３，３´−ジメチルビフェニル−４，４´−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、ジシクロへキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート等が挙げられる。ポリイソシアネート成分（Ｂ）としては、芳香族ジイソシアネートが好ましい。芳香族ジイソシアネートを用いれば、引張弾性率、破断強度等の機械的強度に優れるフィルムを形成し得るポリアミドイミド樹脂を得ることができる。上記イソシアネートは単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
＜Ａ−１−３．ポリアミドイミド樹脂の製造方法＞
上記ポリアミドイミド樹脂は、上記ダイマー酸を含む酸成分（Ａ）とポリイソシアネート成分（Ｂ）とを任意の適切な溶媒中で反応させることにより得られ得る。上記溶媒としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。反応温度および反応時間については、適宜設定すればよい。例えば、反応温度は１００℃〜２５０℃に、反応時間は３時間〜２０時間に設定され得る。
【００２３】
上記ポリアミドイミド樹脂の合成には、必要に応じて、触媒を用いてもよい。該触媒としては、任意の適切な触媒を用いることができる。触媒としては、例えば、ジアザビシクロウンデンセン、トリエチレンジアミン、フッ化カリウム、フッ化セシウム等が挙げられる。上記触媒の添加量は、反応に用いる材料の仕込み量や反応条件等に応じて、任意の適切な値に設定され得る。
【００２４】
＜Ａ−２．添加剤＞
本発明のポリアミドイミド樹脂組成物は、上記ポリアミドイミド樹脂以外に任意の適切な添加剤をさらに含み得る。添加剤としては、例えば、導電性フィラー、シリカやアルミナ、チタニア等の金属酸化物、クレイ、マイカ等の無機フィラー、これらをポリアミドイミド樹脂組成物中に分散させるための界面活性剤、カップリング剤等が挙げられる。これらの添加剤は単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
上記の通り、本発明で用いられるポリアミドイミド樹脂を含む樹脂組成物は、従来のポリアミドイミド樹脂組成物よりも低温、かつ、短時間で、容易に溶剤を除去し、フィルムを成形することができる。そのため、高温では分解する有機物等であっても、添加剤として好適に用いることができる。このような添加剤としては、導電性フィラーとして用いられるポリアニリンおよびポリチオフェン、無機フィラーの分散性向上のために用いられる界面活性剤、ならびに、カップリング剤等が挙げられる。
【００２６】
本発明のポリアミドイミド樹脂組成物は、好ましくは導電性フィラーをさらに含む。上記樹脂組成物が導電性フィラーを含むことにより、該樹脂組成物を用いて得られたフィルムに所望の電気的特性を付与することができる。導電性フィラーとしては、任意の適切な導電性フィラーを用いることができる。例えば、カーボンブラック、アルミニウム、ニッケル、酸化スズ、チタン酸カリウム等の無機化合物、ポリアニリンやポリピロール等の導電性高分子が挙げられる。なかでも、良好な機械的特性を有するフィルムが提供可能であるという点から、ポリアニリンが好ましい。
【００２７】
上記ポリアミドイミド樹脂組成物における導電性フィラーの含有量は、所望の電気的特性や機械的特性に応じて任意の適切な値に設定され得る。上記導電性フィラーの含有量は、上記ポリアミドイミド樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．５重量部〜３０重量部、より好ましくは１重量部〜２５重量部である。
【００２８】
上記ポリアミドイミド樹脂組成物の固形分含有量は、フィルムの製造方法に応じて、適宜設定され得る。上記ポリアミドイミド樹脂組成物の固形分含有量は、例えば、１５重量％〜３５重量％に設定され得る。上記ポリアミドイミド樹脂組成物の固形分含有量は、ポリアミドイミド樹脂の反応溶液に任意の適切な有機溶媒を添加することにより、調整され得る。上記有機溶媒としては、例えば、ポリアミドイミド樹脂の反応に用いる溶媒を用いることができる。
【００２９】
＜Ｂ．ポリアミドイミド樹脂フィルム＞
本発明のポリアミドイミド樹脂フィルムは、上記ポリアミドイミド樹脂組成物を用いて得られる。したがって、本発明のポリアミドイミド樹脂フィルムは、優れた破断伸びを有しており、シームレスベルト等への加工性、および、各種用途での実用耐久性に優れる。そのため、複写機等で使用される中間転写用ベルト、定着用ベルト、搬送用ベルトといったシームレスベルトに好適に用いることができる。また、本発明のポリアミドイミド樹脂フィルムは、残存溶剤量が少ない。そのため、本発明のポリアミドイミド樹脂フィルムを各種用途に適用した場合、該樹脂フィルムからのアウトガスの発生による装置の不具合や故障の発生を抑え得る。さらに、本発明のポリアミドイミド樹脂フィルムは、真空下や高温下の使用であっても、該樹脂フィルムからのアウトガスの発生が抑えられる。したがって、このような条件下の使用においても、樹脂フィルムからのアウトガスの発生による、悪影響を防止し得る。そのため、本発明のポリアミドイミド樹脂フィルムは、真空下または高温下で使用されるキャリアフィルム、および、電気機器等の絶縁被覆材としても好適に用いることができる。
【００３０】
本発明のポリアミドイミド樹脂フィルムは、好ましくは破断伸びが６０％以上であり、より好ましくは６５％以上である。ポリアミドイミド樹脂フィルムの破断伸びが６０％以上であれば、取り扱いやすく、十分な加工性を有する。また、各種用途に適用された際の実用耐久性にも優れる。ポリアミドイミド樹脂フィルムの破断伸びの上限値は、例えば２００％である。ポリアミドイミド樹脂フィルムの破断伸びが２００％を超える場合、実用上不具合が生じ易くなるおそれがある。上記ポリアミドイミド樹脂フィルムの破断伸びは、厚み７５μｍのフィルムをダンベル３号で打ち抜いたものをサンプルとし、テンシロン万能試験機（東洋ボールドウィン社製）を用いて、１００ｍｍ／分の引張速度で測定した値をいう。
【００３１】
本発明のポリアミドイミド樹脂フィルムは、好ましくは残存溶剤量が２％以下であり、より好ましくは１％以下である。残存溶剤量が２％以下であれば、ポリアミドイミド樹脂フィルムの残存溶剤量が十分低減されており、フィルムからのアウトガスの発生を防止し、例えば、装置内に配置される場合であっても、該装置での不具合や故障の発生を防止し得る。本明細書において、残存溶剤量は厚み７５μｍの樹脂フィルムから円形のサンプル（直径４ｍｍ）を切り出し、このサンプルを熱分析装置（例えば、ブルカーエイエックス株式会社製、商品名：ＴＧ−ＤＴＡ２０００ＳＡ）を用いて、昇温速度１０℃／分で５００℃まで昇温した際の１２０℃〜３００℃までの重量減少量から下記式により算出した値をいう。
残存溶剤量（％）＝重量減少量／加熱前のサンプル重量×１００
【００３２】
本発明のポリアミドイミド樹脂フィルムは、好ましくは吸湿膨張係数が７０ｐｐｍ／％ＲＨ以下であり、より好ましくは５０ｐｐｍ／％ＲＨ以下である。また、実用性のため、１ｐｐｍ／％ＲＨ以上であることが好ましい。ポリアミドイミド樹脂フィルムの吸湿膨張係数が上記の範囲内であれば、湿度変化が起こり得る環境下でも寸法安定性に優れる。本明細書において、吸湿膨張係数は２５ｍｍ×４ｍｍに打ち抜いたサンプルをチャック間距離を２０ｍｍに設定した熱機械分析装置（例えば、ブルカー・エイエックスエス株式会社製、商品名：ＴＭＡ４０００ＳＡ）にセットした後、温度３０℃、湿度２０％ＲＨの環境下でサンプルを十分に乾燥させ、次いで湿度を８０％ＲＨまで加湿し、以下の条件で測定した時の初期長に対する寸法変化から、下記式により算出した値をいう。
測定モード：引張法
引張荷重：４ｇ
測定雰囲気：温度３０℃、湿度８０％ＲＨ
測定時間：６６０分
吸湿膨張係数＝（サンプルの伸び量／サンプルの初期長）／湿度変化量
【００３３】
本発明のポリアミドイミド樹脂フィルムの厚みは、用途等に応じて適宜設定することができる。本発明のポリアミドイミド樹脂フィルムの厚みは、例えば、２５μｍ〜１５０μｍであり、好ましくは５０μｍ〜１００μｍである。
【００３４】
本発明のポリアミドイミド樹脂フィルムは、任意の適切な方法により製造され得る。本発明のポリアミドイミド樹脂フィルムは、例えば、上記ポリアミドイミド樹脂組成物を任意の適切な基材に塗布して塗膜を作製し、該塗膜から溶媒を除去し、乾燥することにより得られ得る。上記基材としては、例えば、ガラス、金属、高分子フィルム等が挙げられる。上記ポリアミドイミド樹脂組成物の基材への塗布方法は、任意の適切な方法を用いることができる。上記ポリアミドイミド樹脂組成物の基材への塗布方法としては、例えば、ソルベントキャスティング法が挙げられる。上記ポリアミドイミド樹脂フィルムの乾燥温度は、例えば、１００℃〜３００℃であり、好ましくは１５０℃〜２５０℃である。また、乾燥時間は、好ましくは１０分〜６０分である。
【００３５】
また、上記基材として、円筒状の金型を用いることにより、シームレスベルト用の樹脂フィルムを作製することができる。シームレスベルト用の樹脂フィルムは、例えば、上記ポリアミドイミド樹脂組成物を円筒状の金型内に供給して金型内面に塗膜を形成した後、加熱処理により溶剤を除去、乾燥することにより作製される。上記シームレスベルト用の樹脂フィルム作製時の塗膜の形成方法としては、任意の適切な方法が採用される。例えば、回転する金型内に塗布液を供給し、遠心力により均一な塗膜とする方法、ノズルを金型内面に沿うように挿入し、回転する金型内に塗布液をノズルから吐出させて、ノズルまたは金型を走行させながら螺旋状に塗布する方法、螺旋状の塗布を粗く行った後に、金型との間に一定のクリアランスを有する走行体（弾丸状、球状）を走行させる方法、塗布液中に金型を浸潰して内面に塗布膜を形成した後、円筒状ダイス等で成膜する方法、金型内面の片端部に塗布液を供給した後、金型との間に一定のクリアランスを有する走行体（弾丸状、球状）を走行させる方法等が挙げられる。上記加熱処理の温度は、好ましくは１００℃〜３００℃であり、さらに好ましくは１５０℃〜２５０℃である。加熱処理の時間は、好ましくは１０分〜６０分である。
【００３６】
＜Ｃ．シームレスベルト＞
本発明のシームレスベルトは、上記ポリアミドイミド樹脂フィルムを含む。ダイマー酸を含む酸成分を用いたポリアミドイミド樹脂を用いて得られた上記ポリアミドイミド樹脂フィルムは、優れた破断伸びを有する。そのため、シームレスベルトにも容易に加工することができる。さらに、実用耐久性にも優れるため、様々な用途に好適に用いることができる。また、上記ポリアミドイミド樹脂フィルムは、残存溶剤量も低減されている。そのため、本発明のシームレスベルトを複写機等の中間転写用ベルト、定着用ベルト、および、搬送用ベルト等のような使用時に高温となり得る用途に適用した場合であっても、アウトガスの発生による装置の不具合や故障等を防止し得る。本発明のシームレスベルトは、用途に応じて、上記ポリアミドイミド樹脂フィルム以外の任意の他の層を含み得る。上記の任意の他の層としては、例えば、耐摩耗性を付与するための無機金属酸化物薄層、または滑り性を調整するためのフッ素樹脂粉末もしくはセラミック粉末の含有層が挙げられる。また、シームレスベルトを離型ベルトとして用いる場合は、フッ素樹脂またはシリコーンゴム等からなる離型層が挙げられる。
【００３７】
上記シームレスベルトの厚みは、用途に応じて適宜設定することができ、通常５０μｍ〜１５０μｍであり、より好ましくは６０μｍ〜１００μｍである。
【００３８】
本発明のシームレスベルトが導電性フィラーを含む上記ポリアミドイミド樹脂組成物を用いて得られる場合、シームレスベルトの表面抵抗率は、例えば、１×１０８Ω／□〜１×１０１２Ω／□であり、好ましくは１×１０９Ω／□〜１×１０１２Ω／□である。また、該シームレスベルトの体積抵抗率は、例えば、１×１０８Ω・ｃｍ〜１×１０１２Ω・ｃｍであり、好ましくは１×１０９Ω・ｃｍ〜１×１０１２Ω・ｃｍである。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、部は重量部を意味する。
【００４０】
[実施例１]
撹拌翼付メカニカルスターラーを取り付けた４つ口フラスコに、酸成分（Ａ）としてトリメリット酸無水物（ＴＭＡ）０．９５モル、および、ダイマー酸（ＤＩＡ）（クローダジャパン社製、商品名：ＰＲＩＰＯＬ１００９）０．０５モルを、ポリイソシアネート成分（Ｂ）として、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）１．００モルを、溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１１２０重量部をそれぞれ仕込み、１２０℃で２時間反応させた。次いで、触媒としてジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）０．０１モルを添加し、１８０℃に昇温して３時間反応させ、ワニスを得た。
得られたワニスをガラス基板に塗布し、高温恒温器内で８０℃で１５分、１５０℃で１５分間加熱した。加熱後、ガラス基板を室温まで冷却し、ガラス基板から離型することにより、フィルムを得た。得られたフィルムの端部を固定し、２４０℃で１５分さらに加熱し、ポリアミドイミド樹脂フィルム（厚み：７５μｍ）を得た。
【００４１】
［実施例２］
酸成分（Ａ）として、ＴＭＡ０．９０モル、ＤＩＡ０．１０モルを用いたこと、ＮＭＰを１１７０重量部用いたこと以外は実施例１と同様にして、ポリアミドイミド樹脂フィルムを得た。
【００４２】
［実施例３］
酸成分（Ａ）として、ＴＭＡ０．７０モル、ＤＩＡ０．３０モルを用いたこと、ＮＭＰを１７８０重量部用いたこと以外は実施例１と同様にして、ポリアミドイミド樹脂フィルムを得た。
【００４３】
［実施例４］
酸成分（Ａ）として、ＴＭＡ０．５０モル、ＤＩＡ０．５０モルを用いた以外は実施例１と同様にして、ポリアミドイミド樹脂フィルムを得た。
【００４４】
（比較例１）
酸成分（Ａ）として、ＴＭＡ１．００モルを用いたこと、ＮＭＰを１０６０重量部用いたこと以外は実施例１と同様にして、ポリアミドイミド樹脂フィルムを得た。
【００４５】
（比較例２）
ＤＩＡ０．１０モルに代えて、セバシン酸（ＳＡ）０．１０モルを用いた以外は実施例１と同様にして、ポリアミドイミド樹脂フィルムを得た。
【００４６】
（比較例３）
酸成分（Ａ）として、ＴＭＡ０．４０モル、ＤＩＡ０．６０モルを用いた以外は実施例１と同様の操作を行ったが、実用上許容可能な機械的強度を有するフィルムを得ることができなかった。
【００４７】
［評価］
実施例および比較例で得られたポリアミドイミド樹脂フィルムを用いて、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
（１）残存溶剤量
各実施例および比較例で得られたポリアミドイミドフィルムを直径４ｍｍの円形に切り出し、サンプルとした。各サンプルを示差熱・熱重量同時測定装置（ブルカー・エイエックスエス株式会社製、商品名：ＴＧ−ＤＴＡ２０００ＳＡ）を用いて、昇温速度１０℃／分で５００℃まで昇温した。１２０℃から３００℃までの重量減少量から残存溶剤量を下記式より算出した。残存溶剤量が２．０％以下であれば、フィルムからのアウトガスの発生を防止し得る。
残存溶剤量（％）＝重量減少量／加熱前のサンプル重量×１００
（２）破断伸び
各実施例および比較例で得られたポリアミドイミドフィルムをダンベル３号に打ち抜いたものをサンプルとした。このサンプルを用いて、テンシロン万能試験機（東洋ボールドウィン社製）を用いて、１００ｍｍ／分の引張速度で評価を行った。破断伸びが６０％以上であれば、加工性に優れる。
【００４８】
【表１】
2014028921.tif 000002
【００４９】
表１から明らかなように、特定量のダイマー酸を含む酸成分を用いた実施例１〜４のポリアミドイミド樹脂フィルムは、高温での硬化工程、または、長時間の硬化工程を経ることなく、残存溶剤量が低減された。したがって、これらのフィルムは、フィルムからのアウトガスの発生を防止し得る。また、実施例１〜４のポリアミドイミド樹脂フィルムは、優れた破断伸びを有していた。そのため、これらのフィルムは優れた加工性を有しており、実用耐久性も高かった。
【００５０】
一方、ダイマー酸を含まない酸成分を用いた比較例１および２のポリアミドイミド樹脂フィルムは、残存溶剤量が高かった。そのため、これらのフィルムでは、アウトガスの発生し、装置等に不具合や故障が生じる可能性があった。また、これらのフィルムは破断伸びも低いため、取り扱いが困難であり、加工性に劣り、実用耐久性も低かった。
【００５１】
また、ダイマー酸の含有割合が多すぎる場合（比較例３）は、十分な重合反応性が確保できず、実用上許容可能な機械的強度を有するフィルムを得ることができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明のポリアミドイミド樹脂組成物は、任意の適切な用途に使用される。本発明のポリアミドイミド樹脂組成物は、優れた加工性および実用耐久性を有するフィルムを提供可能である。さらに、得られたフィルムは、フィルムからのアウトガスの発生を防止し得る。したがって、複写機等で使用される中間転写ベルト、定着用ベルト、搬送用ベルト等に代表されるシームレスベルト、電子部品に用いられる耐熱フィルム、および、電子機器等で使用される絶縁被覆材、真空下または高温下プロセスで用いられるフィルムに好適に用いることができる。