(57)【要約】【課題】本発明は、延展性及び使用感に優れ、かつ経時での減粘が生じない安定性に優れた、乳化形態の皮膚外用剤を提供することを課題とする。【解決手段】水による最大ぬれ力が１．５０ｍＮ以上である無機粉体を配合した、流動性を有する乳化形態の皮膚外用剤によって解決される。最大ぬれ力が１．５０ｍＮ以上である無機粉体としては、板状粉体及び球状粉体からなる群から選択されることが好ましく、さらに、無機粉体が無水珪酸及びタルクであることが好ましい。また、エアゾールの形態をとる皮膚外用剤であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水による最大ぬれ力が１．５０ｍＮ以上である無機粉体を配合したことを特徴とする、流動性を有する乳化形態の皮膚外用剤。
【請求項２】
無機粉体が板状粉体及び球状粉体からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１記載の流動性を有する乳化形態の皮膚外用剤。
【請求項３】
無機粉体が無水珪酸及びタルクから選択されることを特徴とする、請求項１又は２記載の、流動性を有する乳化形態の皮膚外用剤。
【請求項４】
粘度が３０００mPa・sec〜６０００mPa・secの範囲にあることを特徴とする、請求項１〜３、いずれか１項に記載の流動性を有する乳化形態の皮膚外用剤。
【請求項５】
エアゾールの形態であることを特徴とする、請求項１〜４、いずれか１項に記載の流動性を有する乳化形態の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は延展性及び使用感に優れ、かつ経時での減粘が生じない安定性に優れた、乳化形態の皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
乳液等の流動性を有する乳化形態の皮膚外用剤は優れたスキンケア効果を有するとともに、クリーム等の流動性を有さない乳化形態の皮膚外用剤と比較して、肌の上での延展性、すなわち伸びが良好であり、比較的、さっぱりとした使用感を有するため、いまだに重用されている。
しかしながら、非乳化タイプの美容液等と比較すると、使用時のさっぱり感が劣っており、特に夏には使用しにくいという課題を有していた。
【０００３】
これら、使用感の課題を解決するため、特殊なシリコーンエラストマーを乳化物に含有させる技術（例えば、特許文献１、特許文献２及び特許文献３参照）、水溶性のフッ素ポリマーを配合する技術（例えば、特許文献４及び５参照）が試みられている。しかしながら、これらの技術に於いては、フッ素ポリマーやシリコーンエラストマーが乳化に影響を及ぼし、経時での安定性が低下する等の課題が生じる場合があった。
【０００４】
さらに、乳化形態の皮膚外用剤にエタノール等の低級アルコール及び揮発性シリコーンを配合することにより、さっぱり感を向上させようとする試み（例えば、特許文献６及び特許文献７参照）がなされている。しかしながら、これらの技術に於いては、低級アルコールによる刺激感が生じたり、揮発性成分の蒸発により乾燥感が生じたりするという課題が生じる場合があった。
【０００５】
一方、特定の表面特性を有する無機粉体を乳化形態の皮膚外用剤に含有させることにより、使用感を向上させ、且つ、減粘等を防止し、保存安定性を向上させることができることは知られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−１０９３５号
【特許文献２】特開２０１３−１０７４４号
【特許文献３】特開２０１３−１０９３４号
【特許文献４】特開２００４−１２３７２６号
【特許文献５】特開２００４−１２３７２７号
【特許文献６】特開平１１−５７１２号
【特許文献７】特開平１０−２２６６２２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、延展性及び使用感に優れ、かつ経時での減粘が生じない安定性に優れた、乳化形態の皮膚外用剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前述した、従来技術の課題を鑑み、発明者等は、肌上、延展性及び使用感に優れ、かつ経時での減粘が生じない安定性に優れた、乳化形態の皮膚外用剤を求めて鋭意研究した結果、特定の表面特性を有する無機粉体を配合した流動性を有する乳化形態の皮膚外用剤が課題を解決することを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は以下に示すとおりである。
【０００９】
（１）水による最大ぬれ力が１．５０ｍＮ以上である無機粉体を配合したことを特徴とする、流動性を有する乳化形態の皮膚外用剤。
（２）無機粉体が板状粉体及び球状粉体からなる群から選択されることを特徴とする、（１）記載の流動性を有する乳化形態の皮膚外用剤。
（３）無機粉体が無水珪酸及びタルクから選択されることを特徴とする、（１）又は（２）記載の、流動性を有する乳化形態の皮膚外用剤。
（４）粘度が３０００mPa・ｓ〜６０００mPa・ｓの範囲にあることを特徴とする、（１）〜（３）、いずれかに記載の流動性を有する乳化形態の皮膚外用剤。
（５）エアゾールの形態であることを特徴とする、（１）〜（４）、いずれかに記載の流動性を有する乳化形態の皮膚外用剤。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば延展性及び使用感に優れ、かつ経時での減粘が生じない安定性に優れた、乳化形態の皮膚外用剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
＜１＞本発明の皮膚外用剤の必須成分である水による最大ぬれ力が１．５０ｍＮ以上である無機粉体。
本発明の皮膚外用剤は必須成分として、水による最大ぬれ力が１．５０ｍＮ以上である無機粉体を含有する。水による最大ぬれ力は例えば、ＪＩＳZ3198-4記載の方法に準じて測定することができる。該無機粉体としては、水による最大ぬれ力が１．５０以上であれば特に限定されないが、使用感が良好なことから、板状粉体あるいは球状粉体であることが好ましい。また、使用感が良好なことから、無水珪酸あるいはタルクであることが好ましい。  さらに、本発明の必須成分としての水による最大ぬれ力が１．５０ｍＮ以上である無機粉体の粒子径としては、電子顕微鏡で測定した粒子径が０．５μｍ〜４０μｍの範囲であることが好ましい。粒子径がこの範囲以下であると、皮膚外用剤中への均一分散が困難である場合があり、好ましくない。また、粒子径が前述の範囲以上であると、皮膚外用剤の使用時に違和感を覚える場合があり好ましくない。
【００１２】
これらの無機粉体には市販品も多く存在するので、それらを入手して使用することができる。かかる市販品の具体例としては、「ＳＡＴＩＮＩＥＲ Ｍ５」（球状無水珪酸  日揮触媒化成株式会社製）、「タルクＥＸ−１５」（株式会社ヤマグチマイカ製）、「ホワイトマイカＹ３０００」（株式会社ヤマグチマイカ製）、「セリサイト  ＳＰ」（堀江化工株式会社製）等が好適に例示できる。
【００１３】
＜２＞本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤はその必須成分として水による最大ぬれ力が１．５０ｍＮ以上である無機粉体を含有するが、かかる無機粉体の含有量は、皮膚外用剤全量に対して０．５質量％〜１５．０質量％であることが好ましく、１．０質量％〜１０．０質量％であることがより好ましい。下限値以下では効果が充分に発揮されない場合があり好ましくない。また、上限値以上では伸びが重くなる等、皮膚外用剤の使用感が低下する場合があり、好ましくない。
【００１４】
本発明の皮膚外用剤の用途は特に限定されないが、スキンケア品の乳液として活用することが好ましい。該用途に於いては、肌状での伸びの良さが求められるため、粘度が３０００mPa・ｓ〜６０００mPa・ｓの範囲にあることが好ましい。粘度が低すぎると使用時に液だれ等が生じる場合があり好ましくない。また、粘度が高すぎる、肌状での伸びが重くなる場合があり好ましくない。
【００１５】
さらに、本発明の皮膚外用剤は、使用時の清涼感が高いことから、エアゾールの形態をとることが好ましい。エアゾールの形態をとる場合は原液とガスの比率は、使用性が良好であることから、９７：３〜９０：１０の範囲であることが好ましい。
【００１６】
本発明の皮膚外用剤は発明の効果を損なわない範囲で、通常、皮膚外用剤に使用する成分を、任意成分として含有することができる。かかる任意成分としては、具体的に、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、最大ぬれ力が１．５０未満の二酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、セリサイト、マイカ、チタンマイカ、カオリン、無水珪酸、酸化鉄、群青、酸化クロム等の無機粉体、アクリルポリマー、ナイロン、シリコーン樹脂等の有機粉体、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル及、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩，ビタミンＢ６トリパルミテート，ビタミンＢ６ジオクタノエート，ビタミンＢ２又はその誘導体，ビタミンＢ１２，ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。
【００１７】
本発明の皮膚外用剤は、上記必須成分と任意成分とを常法にしたがって処理することにより製造することができる。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明がこれら実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。
＜試験例１＞水による最大ぬれ力の測定
ナイロンメッシュ (２０μm) を底に被せた試験管に表1各粉体を０．２０ｇ 採取した。試験管をホルダにセットし、ホルダを、純水の入った５０mlガラス瓶に０．５ｍｍ浸漬させ、１８０秒間のぬれ性を動的ぬれ性試験機（WET-6200  株式会社レスカ製）により評価した。結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】
2014205649.tif 000002
＊ １）「ＳＡＴＩＮＩＥＲ Ｍ５」：日揮触媒化成株式会社製
＊ ２）「ホワイトマイカＹ３０００」：株式会社ヤマグチマイカ製
＊ ３）「セリサイト  ＳＰ」：堀江化工株式会社製
＊ ４）「タルクＥＸ−１５」：株式会社ヤマグチマイカ製
＊ ５）「ＨＯＬＬＯＷＹ−Ｎ１５」：日揮触媒化成株式会社製
＊ ６）「I タルク」：松村産業株式会社製
＊ ７）「タルクP-3M」：日本タルク株式会社製
【００２０】
＜実施例１〜４、比較例１〜４＞
表２の処方に従って本発明の皮膚外用剤及び比較例の皮膚外用剤を調製した。すなわち、成分（イ）を７０℃加熱下で攪拌混合し均一溶液とした。これに、成分（ロ）を均一溶解した溶液を添加し、攪拌混合した。成分（ハ）を７０℃加熱下で攪拌混合し均一溶液としたものを、７０℃加熱下で攪拌を加えながら、成分（イ）と成分（ロ）の混合物に徐々に添加し乳化を行った。冷却を行い、４０℃で、ディスパーにより無機粉体を均一分散させた成分（ニ）を添加した後、室温まで冷却し、流動性を有する皮膚外用剤を得た。なお表中の数字は質量％を表す。
【００２１】
【表２】
2014205649.tif 000003
【００２２】
＜試験例２＞保存安定性の評価
実施例１〜４、比較例１〜４の皮膚外用剤を４０℃の恒温室に保存し、一週間後に粘度を測定し、調製直後の粘度比較し、保存安定性を評価した結果を表３に示す。
【００２３】
＜試験例３＞使用中のさっぱり感の評価
熟練評価者５名が実施例１〜４及び比較例１〜４の皮膚外用剤を使用し、使用中のさっぱり感を評価した。評価は、以下の基準で、比較例３の評価値を３．０として評価した。各皮膚外用剤の評価値は、評価者５名の平均値とした。結果を表３に示す。
評価基準
基準比較しさっぱり感がかなりある。      ５点
基準比較しさっぱり感がある。            ４点
基準比較しさっぱり感は同等              ３点
基準比較しさっぱり感がややない          ２点
基準比較しさっぱり感はかなりない        １点
【００２４】
＜試験例４＞使用中の伸び（延展性）の評価
試験例３と同様に、以下の基準で使用中の伸びを評価した。評価値は同様に５名の評価者の平均値とした。
基準比較しのびがかなりよい。      ５点
基準比較しのびがよい。            ４点
基準比較しのびは同等              ３点
基準比較しのびがやや悪い          ２点
基準比較しのびはかなり悪い        １点
【００２５】
【表３】
2014205649.tif 000004
注）調製後、２時間で粘度が著しく減少し始めた。
表３から明らかなように、本発明の皮膚外用剤は塗布時に肌上での伸びが良好で、さっぱり感にも優れるとともに、経時で粘度の減少を起こさず、保存安定性にも優れていた。
【００２６】
＜実施例５〜８、比較例５＞
表４の処方に従って本発明のエアゾール形態の皮膚外用剤及び比較例のエアゾール形態の皮膚外用剤を調製した。すなわち、成分（イ）を７０℃加熱下で攪拌混合し均一溶液とした。これに、成分（ロ）を均一溶解した溶液を添加し、攪拌混合した。成分（ハ）を７０℃加熱下で攪拌混合し均一溶液としたものを、７０℃加熱下で攪拌を加えながら、成分（イ）と成分（ロ）の混合物に徐々に添加し乳化を行った。冷却を行い、４０℃で、ディスパーにより無機粉体を均一分散させた成分（ニ）を添加した後、室温まで冷却し、原液を得た。原液及び成分（ホ）のガスをエアゾール容器に充填しエアゾール形態の皮膚外用剤を得た。なお表中の数字は質量％を表す。試験例２及び３と同様にして使用中のさっぱり感及び伸びを評価した。また、調製直後と４０℃恒温室に一週間放置した後の評価値を比較することで保存安定性を評価した。結果を表５に示す。
【００２７】
【表４】
2014205649.tif 000005
＊ ８）プロパン／イソブタン：４０／６０（体積比）のガス
【００２８】
【表５】
2014205649.tif 000006
注）使用時に噴出口から低粘度のエマルションが液だれし、使用不可能であった。
表５から明らかなように本発明の皮膚外用剤はエアゾール形態をとることにより、伸び、さっぱり感がさらに向上する。また、保存後も使用性は低下せず、エアゾール形態においても保存安定性に優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明は、化粧料などに使用される。