(57)【要約】【課題】歯牙漂白材において、酸化チタンが均一に分散され、且つ継粉の発生を抑制し適度に増粘化された酸化チタンと有機増粘剤を含む歯牙漂白材用増粘液を短時間で効率的に製造するための方法を提供する。【解決手段】光触媒作用を有する酸化チタンと有機増粘剤を含む歯牙漂白材用増粘液の製造方法であって、多価アルコールを６５〜９０質量％含む水溶液と酸化チタンを混合する工程、前記工程において得られた多価アルコール及び酸化チタンを含む混合水溶液と、有機増粘剤を混合する工程、前記工程で得られた増粘液のｐＨを調整する工程を有する歯牙漂白材用増粘液の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光触媒作用を有する酸化チタンと有機増粘剤を含む歯牙漂白材用増粘液の製造方法であって、以下の工程（１）〜（３）を有することを特徴とする歯牙漂白材用増粘液の製造方法。
（１）：多価アルコールを６５〜９０質量％含む水溶液と酸化チタンを混合する工程
（２）：工程（１）において得られた多価アルコール及び酸化チタンを含む混合水溶液と、有機増粘剤を混合する工程
（３）：工程（２）で得られた増粘液のｐＨを５〜１２に調整する工程
【請求項２】
多価アルコールが、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ソルビトールおよびマンニトールからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
有機増粘剤が、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウムおよびポリアクリル酸又はそれらの塩類、ならびにカルボキシビニルポリマーから選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
工程（３）において塩基性化合物を含む水溶液を添加する請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
塩基性化合物が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、ピロリン酸４ナトリウム、ピロリン酸４カリウム、ポリリン酸ナトリウム類、ポリリン酸カリウム類、リン酸三ナトリウムおよびリン酸三カリウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の方法により製造した歯牙漂白材用増粘液と、過酸化水素及び／又は過酸化水素を発生する化合物を含有する水溶液とからなる歯牙漂白材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯の審美やアンチエージングを目的とした均一に分散され、継粉の発生を抑制し且つ適度に増粘化された酸化チタン配合の歯牙漂白材用増粘液を簡易に製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、歯科診療において、歯の形態、配列、調和などいわゆる審美性の改善に関する要望が強くなっている。変色してしまった歯の審美性を改善する方法としては、従来、いくつかの方法が提案されているが、これらの中で歯を削る等の負担が少ない処置方法として漂白法（ｂｌｅａｃｈｉｎｇ）があり、この処置方法は歯質の保存性の高い優れた処置法であるといえる。この漂白法は、基本的には、化学反応によって有色物質を無色化する方法であり、従来、生活歯の漂白法（ｖｉｔａｌ  ｂｌｅａｃｈ）と失活歯の漂白法（ｎｏｎ−ｖｉｔａｌ  ｂｌｅａｃｈ）を中心として種々の化学薬剤からなる歯科用漂白材及びそれを用いた漂白法が報告されている。
歯牙漂白に用いられる漂白材は、漂白効果が顕著であること、作業が簡易であること、短期間で漂白効果が現れることなどの諸条件が要求されるため市販品の多くは、組織腐食性の強い２０〜３５重量％過酸化水素水を主薬剤とし、その酸化作用により漂白を行うことを基本とするものであった。
【０００３】
上記の如き漂白方法及び漂白材の現状に鑑み、特許文献１では光触媒作用を有する酸化チタンを利用した安全な漂白材及び漂白方法を、また、特許文献２では、より安全で、簡易性に優れ、漂白効果が高い漂白材及びその漂白方法として、光触媒作用を有する酸化チタンと低濃度過酸化水素水を併用する漂白材及び漂白方法が提案された。
【０００４】
更に、特許文献３では上記特許文献２に記載の漂白材に関して長期間安定に保存する方法として、無機増粘剤と光触媒作用を生じる酸化チタンの水系混合液（溶液１)と水溶液中で過酸化水素を発生する化合物とリン酸および縮合リン酸塩の混合水溶液（溶液２）と２液型にすることが有効であると報告している。
【０００５】
一方、これまでの歯牙漂白では１歯毎に漂白処置を行うのが主流であったため、漂白材の塗布及び拭き取りが容易な流動性のある粘度の歯牙漂白材が好まれて使用されてきた。しかし近年、漂白処置時に漂白材と共に使用される光照射器として多歯用一括照射ランプが登場し、６歯、８歯、１２歯、１４歯など漂白材を塗布した多数の歯を一挙に光照射して漂白する方法やより強い光強度を持つ光照射器を用いる方法等などが提案され、酸化チタンを配合した漂白材では、（１）歯面への付着・保持性が高く、（２）乾燥しにくく、（３）光触媒として配合された酸化チタンの十分な触媒能を発現させる為に酸化チタンを均一に分散させた漂白材が求められるようになった。この様な課題に対して、特許文献４では有機増粘剤を含有する方法、特許文献５では有機増粘剤と無機粘土鉱物とを含有する方法が提案されている。
有機増粘剤や有機増粘剤と無機粘土鉱物を含有する歯科用漂白材は、付着させた歯牙からの液垂が生じない高粘度の水溶液とすることが必要となるが、市販されている有機増粘剤は粉末状の形態が多いことから、水への溶解の際に継粉（高粘度で不透水層に包まれた塊状物）を発生しやすく、酸化チタンの分散が不均一となり十分な漂白効果が得られていない可能性が高かった。先に示した有機増粘剤等含有の歯牙漂白材の特許文献では、酸化チタンの均一な分散および継粉の発生抑制に着目した効率的な歯牙漂白材の製造方法は明記されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−０８３４８９号公報
【特許文献２】特許第３０３０３８０号公報
【特許文献３】特開２００２−２２０３３０号公報
【特許文献４】特許第４９０３９４３号公報
【特許文献５】特許第４９１０３８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、歯牙漂白材において、酸化チタンが均一に分散され、且つ継粉の発生を抑制し適度に増粘化された酸化チタンと有機増粘剤を含む歯牙漂白材用増粘液を短時間で効率的に製造するための方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題に対して鋭意研究を重ねた結果、光触媒作用を有する酸化チタンと有機増粘剤を含む歯牙漂白材用増粘液の製造方法において、酸化チタンと有機増粘剤の混合に際して、所定の濃度に調製した多価アルコール水溶液を用いて、さらに多価アルコール水溶液と酸化チタンと有機増粘剤とを所定の工程により混合調製することにより、酸化チタンが均一に分散され、且つ継粉の発生を抑制し適度に増粘化された歯牙漂白材用増粘液を簡易に製造できることを見出し本発明に至った。
【０００９】
すなわち本発明は、光触媒作用を有する酸化チタンと有機増粘剤を含む歯牙漂白材用増粘液の製造方法であって、以下の工程（１）〜（３）を有することを特徴とする歯牙漂白材用増粘液の製造方法である。
（１）：多価アルコールを６５〜９０質量％含む水溶液と酸化チタンを混合する工程
（２）：工程（１）において得られた多価アルコール及び酸化チタンを含む混合水溶液と、有機増粘剤を混合する工程
（３）：工程（２）で得られた増粘液のｐＨを５〜１２に調整する工程
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、光触媒作用を有する酸化チタンと有機増粘剤を含む歯牙漂白材用増粘液の製造方法において、酸化チタンが均一に分散され、且つ継粉の発生を抑制し、均一に且つ適度な粘度に増粘化された歯牙漂白材用増粘液を効率よく製造できる。さらに、本発明の方法で製造した歯牙漂白材用増粘液を用いた歯牙漂白材は、適度な粘度を有することから歯面への付着・保持性が高く、乾燥しにくく、また、酸化チタンが均一に分散されていることから酸化チタンの光触媒能を十分に発現させることが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に本発明について更に詳細に説明する。
＜歯牙漂白材用増粘液の製造＞  
本発明は、酸化チタンを均一に分散した水溶液を製造する工程（１）、工程（１）で得られた酸化チタン分散水溶液と有機増粘剤とを混合する工程（２）、工程（２）で得られた増粘液のｐＨを調整する工程（３）を有する製造方法である。
【００１２】
＜工程（１）＞
本発明における工程（１）は、多価アルコールを６５〜９０質量％、好ましくは６９〜８７質量％含む水溶液と酸化チタンを混合する工程である。多価アルコールの含有率（質量％）は、工程（１）における多価アルコール水溶液中の多価アルコールと水の合計質量に対する多価アルコールの質量で表される。多価アルコールが６５〜９０質量％含まれた多価アルコール水溶液に酸化チタンを分散させると継粉の発生が抑制され、更に工程（２）での有機増粘剤の溶解性が向上するため、有機増粘剤を均一に分散、増粘化することができる。
多価アルコールが６５質量％未満の場合には、多価アルコールを用いない場合（例えば水のみとした場合）に近い挙動となり、有機増粘剤に由来する継粉の発生が多く、更に一度発生した継粉は溶解が極めて遅く、均一に溶解するには極めて長時間の混合が必要となってしまう。また、多価アルコールが９０質量％を超える場合は、有機増粘剤の溶解に時間を要し、均一に溶解するために１２時間以上かかるため工業的な製造方法としては適当でない。また、多価アルコール１００％に酸化チタンを混合した場合には、もともと粘度の高い多価アルコールに有機増粘剤を添加、溶解していくことになるため、混合時の粘度上昇が大きく、流動性がなくなってしまい、酸化チタンを均一に混合することができない。
【００１３】
工程（１）の多価アルコールを含む水溶液の調製は、工程（１）に使用する攪拌装置内で行ってもよいし、攪拌装置外で調製してから攪拌装置内に仕込んでもよく、特に限定されるものではない。多価アルコールを含む水溶液と酸化チタンとの混合攪拌時に所定の多価アルコール濃度に調製できていればよい。また、攪拌装置内への多価アルコールを含む水溶液と酸化チタンの仕込み順序は特に限定されるものではなく、攪拌装置内で多価アルコールと水と酸化チタンを別個に仕込んでから攪拌混合してもよく、攪拌装置内に多価アルコール水溶液を仕込んでから酸化チタンを添加してもその逆順でもよく、または前記手順の組み合わせでもよい。本発明によれば、攪拌装置内で多価アルコールと水と酸化チタンを一括して仕込んでも均一な混合が可能であり、作業効率が著しく改善される。
【００１４】
本発明の工程（１）で使用される撹拌装置は特には限定されないが、混合する対象溶液を十分に混合撹拌できる撹拌装置が望ましく、アンカー型等の撹拌翼を有する撹拌装置、遊星式撹拌装置等の使用が好ましい。
遊星式攪拌装置は混合する組成物の入った容器を公転させながら自転させることにより、撹拌棒・羽根や真空引き装置を使用せずに組成物を混合攪拌できる装置である。又、攪拌、混練ばかりでなく、製品によっては処理が必要となる脱泡も同時に行う事が可能であり、攪拌混合、脱泡の両工程を同時に行うことができる。例えば、遊星式攪拌装置を用いる場合、公転と自転の回転速度は装置の大きさや組成物の量により異なるが、通常公転５００〜１５００ｒｐｍ、自転２００〜１０００ｒｐｍ程度で使用される。遊星式攪拌装置としては、例えば、クラボウ社製のマゼルスターｋｋ−４００、ｋｋ−５０００などが挙げられる。また、攪拌混合に使用する容器はプラスチック製、ＳＵＳ製など材質は特に限定されることはないが、異物の混入が少ない材質がより好適である。
【００１５】
本発明で使用される多価アルコールとしては、通常液体であり、食品添加物規格品など安全性が高いグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ソルビトール、マンニトール等が含まれるがこれらに限定される物ではない。これらの中でも、好ましい多価アルコールはグリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコールである。これらは比較的安価に入手することができ、粘性も適度であり作業性が良い。本発明で使用される水は、精製水が好ましく使用され、安全性の高い日本薬局方等の規格品の使用がより好ましい。
【００１６】
本発明で使用される酸化チタンとしては、光触媒作用を生じる酸化チタンであればその形態、性状を問わずいかなるものも使用することができるが、好ましくはアナターゼ型、ルチル型及びブルッカイト型のいずれかである。また、アナターゼ型、ルチル型あるいはブルッカイト型の酸化チタンの表面に燐酸カルシウムをコーティングすることによって、歯牙表面との親和性を改良したもの、酸化チタンに鉄又は鉄イオン、銅又は銅イオン、白金等を担持させることによって光触媒活性を向上させたもの、あるいは酸化チタンにプラズマ処理等を行うことによって、可視光領域の光に応答して光触媒作用を示すものも用いることができる。
【００１７】
所定濃度の多価アルコールを含む水溶液を用いる本発明においては、酸化チタンの分散性が良好であることから、粉末状態の酸化チタンをそのまま用いることができる。これにより、粉末状態の酸化チタンを水などの媒体に事前に分散させておく工程が必要ないため作業効率は著しく向上する。もちろん、本発明の効果を損なわない条件下であれば、粉末状態の酸化チタンを水などの媒体に分散したゾル状態のものを本発明に使用してもよい。
【００１８】
酸化チタンの粒子径は１〜５００ｎｍのものが好適に用いられるが、より好ましくは５〜２００ｎｍのものである。酸化チタンの配合量としては、歯牙漂白材用増粘剤の総質量に対して、好ましくは０．００１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０１〜１質量％、更に好ましくは０．０１〜０．５質量％である。
【００１９】
＜工程（２）＞
本発明の工程（２）は、工程（１）で得られた多価アルコール及び酸化チタンを含む混合水溶液と、有機増粘剤を混合する工程である。工程（２）で使用される撹拌装置は混合する対象溶液を十分に混合撹拌できる装置であれば特に限定されるものではないが、作業効率や異物混入を考慮すれば工程（１）と同じ攪拌装置を用いることが望ましい。例えば、工程（２）に遊星式攪拌装置を用いる場合、公転と自転の回転速度は装置の大きさや組成物の量により異なるが、通常公転５００〜１５００ｒｐｍ、自転２００〜１０００ｒｐｍ程度で使用される。
【００２０】
本発明で使用される有機増粘剤としては、水溶性高分子であり、好ましくは安全性の面から食品添加物が用いられる。例としてカルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウムおよびポリアクリル酸又はそれらの塩類、アクリル酸ベースのポリマーであるカルボキシビニルポリマー等の一種以上を用いることができるが、これらに限定される物ではない。これらの中でも、好ましい有機増粘剤はカルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシビニルポリマーである。これらは安全性が高く、更に過酸化水素水が存在する容器となった際の安定性が比較的高い。また、これらの有機増粘剤は通常紛体として販売されている。本発明においては、有機増粘剤の分散性が良好であることから、粉体の有機増粘剤をそのまま用いることができる。もちろん、本発明の効果を損なわない条件下であれば、粉体の有機増粘剤を水などの媒体に溶解してから工程（１）で得られた多価アルコール及び酸化チタンを含む混合水溶液に添加してもよい。
【００２１】
有機増粘剤の配合量は、本発明の歯牙漂白材用増粘液を使用した歯牙漂白材が所望の粘度を有するように配合量が調製される。有機増粘剤の配合量は、歯牙漂白材用像粘液の総質量に対して、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは１〜５質量％である。
【００２２】
本発明の工程（２）において有機増粘剤の他に無機粘土鉱物を混合してもよい。一般に、無機粘土鉱物は、繊維状構造型（例えば、セピオライト、アパタルジャイト等）、非晶質構造型（例えば、アロフェン等）、混合層構造型（例えば、カオリナイト、モンモリロナイト等）及び上記層状構造型に大別される。無機粘土鉱物としては、ディッカライト、ナクライト、カオリナイト、アノーキサイト、ハロイサイト、メタハロサイト、クリソタイル、リザルダイト、蛇紋石、アンチゴライト、バイデライト、モンモリロナイト、ソーコナイト、スチブンサイト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バーミキュライト、スメクナイト、セピオライト、ネクタイト、イライト、セリサイト、海縁石−モンモリロナイト、ロウ石−モンモリロナイト、緑泥石−バーミキュライト、イライト−モンモリロナイト、ハロイサイト−モンモリロナイト、カオリナイト−モンモリロナイト等が挙げられるが、これらの１種または２種以上を用いることができる。これらの中でも、モンモリロナイト、ソーコナイト、スメクナイト、スチブンサイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バーミキュライト、ネクタイト及びセピオライトなどが好ましい。これらは、天然品であっても合成品であっても良い。合成品としては、合成ケイ酸マグネシウムナトリウムリチウム（ラポナイト）等があげられる。無機粘土鉱物の配合量は、歯牙漂白材用像粘液の総質量に対して、好ましくは０．０１〜１０重量％であり、より好ましくは０．１〜５重量％である。
【００２３】
＜工程（３）＞
本発明の工程（３）は、工程（２）で得られた増粘液のｐＨを調整する工程である。工程（３）で調整された増粘液のｐＨは５〜１２であり、好ましいｐＨは７〜１２、より好ましいｐＨは８〜１１である。増粘液のｐＨを前記範囲に調整することにより、歯牙を脱灰するとされる臨界ｐＨ（ｐＨ＝５）以上とすることができ、更に過酸化水素水溶液と混合した際に漂白効果を向上することができる。
工程（２）で得られた増粘液のｐＨが上記範囲を外れている場合には、酸や塩基を用いてｐＨ調整を行う。例えば、工程（２）で使用した有機増粘剤により増粘液のｐＨが前記範囲を下回った場合には、増粘液に塩基性化合物を含む水溶液を添加することで所定のｐＨに調整することができる。また、工程（３）では水を添加して増粘液のｐＨを調整することもできる。
【００２４】
本発明で使用される塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、ピロリン酸４ナトリウム、ピロリン酸４カリウム、ポリリン酸ナトリウム類、ポリリン酸カリウム類、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム等が含まれるが、これらに限定される物ではない。これらの中でも、好ましい塩基性化合物は水酸化ナトリウム、ピロリン酸４ナトリウムである。これらは安価に入手することができ、有用である。更にこの塩基性化合物は食品添加物規格品がより好ましい。
【００２５】
本発明の各工程における攪拌混合時の温度は特に限定されないが、撹拌可能な粘度が得られる１０〜９０℃で行うことができ、２０〜６０℃がより好ましい。９０℃を超える場合には水の蒸発が多くなり、所定量の水分量の確保が難しくなる。１０℃未満では増粘剤添加時では粘性が低くなり、撹拌効率が低下する。
【００２６】
＜歯牙漂白材＞
上記の工程（１）〜（３）を有する製造方法で得られた酸化チタンが均一に分散された歯牙漂白材用増粘液は、過酸化水素及び/又は過酸化水素を発生する化合物を含有する水溶液と混合することで歯牙漂白材として使用される。
【００２７】
本発明で使用される過酸化水素を発生する化合物としては、水溶液としたときに過酸化水素を発生しうるものであればよく、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩類、過酸化カルシウム、過酸化マグネシウム、過酸化尿素等を挙げることができるが、好ましくは過酸化尿素である。
【００２８】
本発明の歯牙漂白材用増粘液と、過酸化水素及び/又は過酸化水素を発生する化合物を含有する水溶液とを混合した歯牙漂白材中の過酸化水素濃度は、３５質量％以下、好ましくは１〜１０質量％である。該含有量をこの範囲より高くしても、漂白効果に顕著な差が見られない上に、安全性の見地からも有利ではない。
【００２９】
本発明の過酸化水素及び/又は過酸化水素を発生する化合物を含有する水溶液には燐酸及び／又は縮合リン酸塩が安定剤および漂白促進剤として含有することができる。燐酸としてはオルトリン酸、また縮合リン酸塩としてはピロリン酸、トリポリリン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等を例示することができ、特に好ましくは、ピロリン酸４ナトリウムである。
燐酸の配合量は、歯牙漂白材中、好ましくは０．１〜１０重量％であり、より好ましくは０．２〜２重量％である。この範囲より少ない場合は効果が少なく、また高くした場合は、漂白材の酸性が強くなり、歯牙表面に悪影響を与えるなどの問題を生じる。また縮合リン酸塩の配合量は、歯牙漂白材中、好ましくは０．１〜１０重量％であり、より好ましくは０．５〜５重量％である。この範囲より少ない場合は効果が少なく、また多くした場合は、漂白材の液性がアルカリ性となり、過酸化水素の安定性が低下する。
【００３０】
本発明の歯牙漂白材の粘度は患者の歯牙から垂れ落ちない粘度範囲に調製される。好ましくは１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２，０００〜８０，０００ｍＰａ・ｓである。この範囲の粘度であれば、水平面に対して４５度の角度を持つ歯牙表面に塗布した場合においても漂白材が垂れ落ちることはない。
【００３１】
本発明の歯牙漂白材を歯牙表面に付着させる方法としては、歯牙漂白材を直接歯牙表面に塗布する方法が好適なものとして例示される。また、変色歯牙の漂白は、上記歯牙漂白材を歯牙表面に塗布し、光を照射する処置を１回以上、好ましくは複数回繰返すことにより実施される。この際用いられる光としては、二酸化チタンに吸収され光触媒作用を生じることのできる波長を有する光であり、且つ、人体に対して悪影響が少ない波長の光であることが望ましい。そのような波長として、３００ｎｍ以上の波長を含む光、より好ましくは３８０〜５００ｎｍの波長を含む光が用いられる。５００ｎｍより大きいと歯牙の温度上昇が大きくなり、好ましくない。本発明に用いられる光の光源としては、発熱灯、蛍光灯、ハロゲンランプ、ブラックライト、メタルハライドランプ、キセノンランプ、水銀灯、ＵＶランプ、ＬＥＤ（発光ダイオード）、半導体レーザー等が例示される。これらの光源からの光を、適当なフィルターを介して不要な波長をカットした後、適当な手段によって導光することにより得られた光を、漂白材を塗布した歯牙表面に照射することによって漂白を行うことができる。これらの塗布及び光照射の回数は、変色度の程度に応じて適宜調整することができる。上記漂白材の塗布等の付着操作を行う場合は、通常、約１５分〜２０分おきに新たな組成物を付着させれば良く、その間隔及び頻度は歯牙の状態に応じて適宜設定することができる。本発明の歯牙漂白材は、無髄歯、有髄歯双方の漂白に有効であり、それらの歯牙を安全かつ簡便に漂白する上で顕著な効果を発揮する。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何らの制限を受けるものではない。
【００３３】
実施例１
遊星式攪拌装置としてマゼルスターｋｋ−４００（クラボウ社製）を使用した。グリセリン７７．４ｇ、精製水１２．０ｇ、酸化チタン０．７gを充填した４００ｍＬプラスチック容器をマゼルスターにセットし、公転 ５４０ｒｐｍ、自転 ２３８ｒｐｍにて３分間攪拌混合した（工程（１））。次にプラスチック容器を取り出し、カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０５（和光純薬工業社製））５．８ｇを加えた後、再度マゼルスターにプラスチック容器をセットし、公転 ５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて３０分間攪拌混合した（工程（２））。続いてプラスチック容器を再度取り出し、4.2％水酸化ナトリウム水溶液１０４．４ｇを加えた後、再度マゼルスターにプラスチック容器をセットし、公転 ５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて１７７分間攪拌混合した（工程（３）：増粘液のｐＨ１１）。合計攪拌時間は２１０分。粘性を持った白色クリーム状の歯牙漂白材用増粘液を得た。
【００３４】
実施例２
遊星式攪拌装置としてマゼルスターｋｋ−４００（クラボウ社製）を使用した。グリセリン７７．４ｇ、精製水３４ｇ、酸化チタン０．７ｇを充填した４００ｍＬプラスチック容器をマゼルスターにセットし、公転 ５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて３分間攪拌混合した（工程（１））。次にプラスチック容器を取り出し、カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０５（和光純薬工業社製））５．８ｇを加えた後、再度マゼルスターにプラスチック容器をセットし、公転 ５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて３０分間攪拌混合した（工程（２））。続いてプラスチック容器を再度取り出し、５．３％水酸化ナトリウム水溶液８２．４ｇを加えた後、再度マゼルスターにプラスチック容器をセットし、公転５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて１７７分間攪拌混合した（工程（３）：増粘液のｐＨ１１）。合計攪拌時間は２１０分。粘性を持った白色クリーム状の歯牙漂白材用増粘液を得た。
【００３５】
実施例３
遊星式攪拌装置としてマゼルスターｋｋ−５０００（クラボウ社製）を使用した。グリセリン９７２ｇ、精製水２５０ｇ、酸化チタン８．７ｇを充填した５０００ｍＬプラスチック容器をマゼルスターにセットし、公転５２８ｒｐｍ、自転２９０ｒｐｍにて３分間攪拌混合した（工程（１））。次にプラスチック容器を取り出し、カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０５（和光純薬工業社製））７２ｇを加えた後、再度マゼルスターにプラスチック容器をセットし、公転 ５２８ｒｐｍ、自転２９０ｒｐｍにて３０分間攪拌混合した（工程（２））。続いてプラスチック容器を再度取り出し、４．６％水酸化ナトリウム水溶液１，２００ｇを加えた後、再度マゼルスターにプラスチック容器をセットし、公転 ５２８ｒｐｍ、自転２９０ｒｐｍにて１２０分間攪拌混合した（工程（３）：増粘液のｐＨ１１）。合計攪拌時間は１５３分。粘性を持った白色クリーム状の歯牙漂白材用増粘液を得た。
【００３６】
実施例４
攪拌翼をアンカータイプとした撹拌機置を備えた２００ｍＬ三口フラスコにグリセリン７７．４ｇ、精製水１２．０ｇ、酸化チタン０．７ｇを充填し、３００ｒｐｍにて３０分間攪拌混合した（工程（１））。攪拌回転数を１００ｒｐｍとした後、カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０５（和光純薬工業社製））５．８ｇをガラスロートにより加え、１００ｒｐｍにて６０分間、続けて３００ｒｐｍにて３０分間攪拌した（工程（２））。次に攪拌回転数を１００ｒｐｍとした後４．２％水酸化ナトリウム水溶液１０４．４ｇをガラスロートにより加え、１００ｒｐｍにて３０分間、続けて４００ｒｐｍにて６０分間攪拌混合した（工程（３）：増粘液のｐＨ１１）。合計攪拌時間は２１０分。粘性を持った白色クリーム状の歯牙漂白材用増粘液を得た。
【００３７】
実施例５
攪拌翼をアンカータイプとした撹拌機置を備えた２００ｍＬ三口フラスコにグリセリン７７．４ｇ、精製水１２．０ｇ、酸化チタン０．７ｇを充填し、３００ｒｐｍにて３０分間攪拌混合した（工程（１））。攪拌回転数を１００ｒｐｍとした後、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣダイセル（ダイセル工業社製））５．８ｇをガラスロートにより加え、１００ｒｐｍにて６０分間、続けて３００ｒｐｍにて３０分間攪拌した（工程（２））。次に攪拌回転数を１００ｒｐｍとした後、精製水１０４．４ｇをガラスロートにより加え、１００ｒｐｍにて３０分間、続けて４００ｒｐｍにて６０分間攪拌混合した（工程（３）：増粘液のｐＨ８）。合計攪拌時間は２１０分。粘性を持った白色クリーム状の歯牙漂白材用増粘液を得た。
【００３８】
比較例１
遊星式攪拌装置としてマゼルスターｋｋ−４００（クラボウ社製）を使用した。グリセリン７７．４ｇ、精製水４．１ｇ、酸化チタン０．７ｇを充填した４００ｍＬプラスチック容器をマゼルスターにセットし、公転５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて３分間攪拌混合した（工程（１））。次にプラスチック容器を取り出し、カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０５（和光純薬工業社製））５．８ｇを加えた後、再度マゼルスターにプラスチック容器をセットし、公転５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて３０分間攪拌混合した（工程（２））。続いてプラスチック容器を再度取り出し、３．８％水酸化ナトリウム水溶液１１２．５ｇを加えた後、再度マゼルスターにプラスチック容器をセットし、公転 ５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて３１７分間攪拌混合した（工程（３）：増粘液のｐＨ１０）。粘性を持った白色クリーム状の歯牙漂白材用増粘液を得た。
【００３９】
比較例２
遊星式攪拌装置としてマゼルスターｋｋ−４００（クラボウ社製）を使用した。グリセリン７７．４ｇ、精製水５１．６ｇ、酸化チタン０．７ｇを充填した４００ｍＬプラスチック容器をマゼルスターにセットし、公転 ５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて３分間攪拌混合した（工程（１））。次にプラスチック容器を取り出し、カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０５（和光純薬工業社製））５．８ｇを加えた後、再度マゼルスターにプラスチック容器をセットし、公転５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて３０分間攪拌混合した（工程（２））。続いてプラスチック容器を再度取り出し、６．８％水酸化ナトリウム水溶液６４．５gを加えた後、再度マゼルスターにプラスチック容器をセットし、公転 ５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて３１７分間攪拌混合した（工程（３）：増粘液のｐＨ１１）。粘性を持った白色クリーム状の歯牙漂白材用増粘液を得た。
【００４０】
比較例３
遊星式攪拌装置としてマゼルスターｋｋ−４００（クラボウ社製）を使用した。精製水９７．４ｇ、酸化チタン０．７ｇを充填した４００ｍＬプラスチック容器をマゼルスターにセットし、公転 ５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて３分間攪拌混合した（工程（１））。次にプラスチック容器を取り出し、カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０５（和光純薬工業社製））５．８ｇを加えた後、再度マゼルスターにプラスチック容器をセットし、公転 ５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて３０分間攪拌混合した（工程（２））。続いてプラスチック容器を再度取り出し、グリセリン７７．４ｇ、２３．３％水酸化ナトリウム水溶液１９．０ｇを加えた後、再度マゼルスターにプラスチック容器をセットし、公転５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて２６７分間攪拌混合した（工程（３）：増粘液のｐＨ１２）。粘性を持った白色クリーム状であるが、目に見える継粉が残存する歯牙漂白材用増粘液を得た。
【００４１】
比較例４
遊星式攪拌装置としてマゼルスターｋｋ−４００（クラボウ社製）を使用した。グリセリン７７．４ｇ、酸化チタン０．７ｇを充填した４００ｍＬプラスチック容器をマゼルスターにセットし、公転 ５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて３分間攪拌混合した（工程（１））。次にプラスチック容器を取り出し、カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０５（和光純薬工業社製））５．８ｇを加えた後、再度マゼルスターにプラスチック容器をセットし、公転 ５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて３０分間攪拌混合した（工程（２））。この段階で得られた溶液は粘度が極めて高く流動性がほとんど無い状態であった。また、ハイビスワコー１０５の未溶解物が多く観察された。続いてプラスチック容器を再度取り出し、３．８％水酸化ナトリウム水溶液１１６．５ｇを加えた後、再度マゼルスターにプラスチック容器をセットし、公転５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて２６７分間攪拌混合した（工程（３）：増粘液のｐＨ１２）。粘性を持った白色クリーム状であるが、目に見える継粉が数多く残存し、一部の継粉は透明である歯牙漂白材用増粘液を得た。
【００４２】
比較例５
遊星式攪拌装置としてマゼルスターｋｋ−４００（クラボウ社製）を使用し、グリセリン７７．４ｇ、酸化チタン０．７ｇ、カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０５（和光純薬工業社製））５．８ｇ、３．８％水酸化ナトリウム水溶液１１６．４ｇを充填した４００ｍＬプラスチック容器をマゼルスターにセットし、公転５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて３３０分間攪拌混合（増粘液のｐＨ１１）し酸化チタン配合歯科用漂白材を得た。粘性を持った白色クリーム状の歯牙漂白材用増粘液を得た。
【００４３】
比較例６
遊星式攪拌装置としてマゼルスターｋｋ−４００（クラボウ社製）を使用した。グリセリン７７．４ｇ、精製水１２．０ｇ、酸化チタン０．７ｇ、カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０５（和光純薬工業社製））５．８ｇを充填した４００ｍＬプラスチック容器をマゼルスターにセットし、公転 ５４０ｒｐｍ、自転２３８ｒｐｍにて３３分間攪拌混合した。次にプラスチック容器を取り出し、４．２％水酸化ナトリウム水溶液１０４．４ｇを加えた後、再度マゼルスターにプラスチック容器をセットし、公転 ５４０ｒｐｍ、自転 ２３８ｒｐｍにて２００分間攪拌混合した（増粘液のｐＨ１１）。目に見える継子が残存する白色クリーム状の歯牙漂白材用増粘液を得た。
【００４４】
上記実施例１〜５及び比較例１〜６で得られた歯牙漂白材用増粘液の酸化チタン分散性、粘度、継粉の発生量を確認するため以下の評価を行った。
【００４５】
＜酸化チタン分散性＞
酸化チタンの分散性はキーエンス社製デジタルマイクロスコープ  ＶＨＸ−５００を使用し、下記手順によって調べた。
（１）ガラス板上に歯牙漂白材用増粘液を乗せ、カバーガラスをセットし観察サンプルとした。
（２）マイクロスコープの観察テーブルにセットした後、視野内における酸化チタン粒子の中で粒子径が最大の物を選び、これを基準に粒子径の大きい順に１０個の粒子を抽出し、粒子径を測定した。
（３）上記にて抽出、測定した１０個のデータを用いて、平均粒子径を算出した。
【００４６】
＜粘度＞
粘度測定はコーンプレート型粘度計（ブルックフィールド社製プログラマラブルビスコメータ  ＤＶ−II＋Ｐｒｏ）を使用し、下記手順によって行った。測定は３回行い、平均値を求めた。
（１）漂白材０．５ｍＬ粘度計の測定部位にセットし、測定部位を２５℃とした。
（２）回転数を１．５ｒｐｍとし３分後の値を読み取った。
【００４７】
＜継粉の発生量及び増粘剤未溶解物観察＞
添加した有機増粘剤の溶解状態を観察するため、継粉の発生量観察及び増粘剤未溶解物観察を次の手順で行なった。
ａ）継粉の発生量観察
製造した歯牙漂白材用増粘液２００ｇを呼び寸法（目開き）１ｍｍの試験用ふるいに通した。全液を通した後、ふるい網上に残った継粉の数を確認した。残存継粉数が０個の場合は○、１個以上は×として判定した。
ｂ）増粘剤未溶解物観察
製造した歯牙漂白材用増粘液２００gをＳＵＳ製のバットに流し込み、厚みを約５ｍｍに伸ばした。増粘剤未溶解物の有無を観察し、未溶解物が０個の場合は○、１個以上は×として判定した。
【００４８】
【表１】
2014205623.tif 000002
【００４９】
実施例６
実施例１で製造した歯牙漂白材用増粘液１．１４ｇと、過酸化水素を含有する水溶液（７．３％過酸化水素、１．１％リン酸、４．２％ピロリン酸４Ｎａ・１０水和物、残分が水）１．０６ｇをガラス瓶に取り、樹脂性の薬匙で十分に混合し、均一な溶液とした。均一となった３．５％過酸化水素を含んだ漂白材の漂白効果を調べるため、次に示すヘマトポルフィリン染色紙によるモデル漂白試験を実施した。
【００５０】
＜ヘマトポルフィリンモデル漂白試験＞
ヘマトポルフィリンモデル漂白試験は以下の手順で実施した。
（１）ヘマトポルフィリン溶液によって光沢紙を染色した。
（２）Ｌ＊（明度）、ａ＊（赤味）、ｂ*（黄色味）の値が各々５２，２３，２４に近いものを選別した。
（３）この染色紙に漂白材を塗布した。
（４）次に示す手順で光照射し、漂白試験を実施した。
ａ）歯科用可視光照射器（商品名：オプチラックス５０１  デメトロン社製）を用いて照射距離５mmにて塗布面を光照射した。
ｂ）合計光照射時間２分での染色紙を分光色差計（日本電色工業株式会社製  ＳＥ−２０００）によってＬ＊、ａ＊、ｂ＊を測定した。
ｃ）合計光照射時間２分時と試験前とのＬ＊、ａ＊、ｂ＊値の差（Δ）をそれぞれΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊として算出した。
【００５１】
参考例１
３．５％過酸化水素を含む歯牙漂白材として市販のピレーネ（三菱ガス化学社製）を使用して、実施例６と同様の手順でヘマトポルフィリンモデル漂白試験を行った。
【００５２】
実施例６及び参考例１での試験結果を表２に示した。実施例６の結果は参考例１で実施した市販のピレーネと同等以上の漂白効果を示した。
【００５３】
【表２】
2014205623.tif 000003
ΔＬ＊＝試験後Ｌ＊−試験前Ｌ＊（数値  大  ：  明度上昇）
Δａ＊＝試験後ａ＊−試験前ａ＊（数値  小  ：  赤味減少）
Δｂ＊＝試験後ｂ＊−試験前ｂ＊（数値  小  ：  黄色味減少）