(57)【要約】      （修正有）【課題】全ての基材、特に、予備表面処理有りもしくは無しの市販の下塗されていないポリエステルを含むポリマーフィルム基材上で、より信頼性のある基材接着性を示す剥離コーティング組成物の提供。【解決手段】アルケニル基を有するポリオルガノシロキサン（Ａ）、オルガノハイドロジェンシロキサン基を有する架橋剤（Ｂ）、（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒およびポリマーフィルム基材に対する組成物の接着を高める固着添加剤を含む剥離コーティング組成物。この固着添加剤は、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのシラノール基を含有する液体ポリオルガノシロキサン（Ｃ）と、少なくとも１つのエポキシド基を含有する加水分解性シラン（Ｄ）との反応生成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルケニル基を有するポリオルガノシロキサン（Ａ）、オルガノハイドロジェンシロキサン基を有する架橋剤（Ｂ）、（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒およびポリマーフィルム基材に対する組成物の接着を高める固着添加剤を含む剥離コーティング組成物であって、該固着添加剤が、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのシラノール基を含有する液体ポリオルガノシロキサン（Ｃ）と、少なくとも１つのエポキシド基を含有する加水分解性シラン（Ｄ）との反応生成物であることを特徴とする剥離コーティング組成物。
【請求項２】
前記ポリオルガノシロキサン（Ｃ）が、４〜５０シロキサン単位の重合度を有することを特徴とする請求項１に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項３】
前記ポリオルガノシロキサン（Ｃ）が、末端シラノール基を有するポリジオルガノシロキサンであることを特徴とする請求項１または２に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項４】
前記ポリオルガノシロキサン（Ｃ）が、メチルビニルシロキサン単位とジメチルシロキサン単位とのコポリマーであることを特徴とする請求項３に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項５】
前記シラン（Ｄ）が、（エポキシ置換アルキル）ジまたはトリアルコキシシランを含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項６】
前記シラン（Ｄ）における前記エポキシド基が、グリシジル基として存在することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項７】
前記シラン（Ｄ）における前記エポキシド基が、エポキシシクロヘキシル基であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項８】
前記液体ポリオルガノシロキサン（Ｃ）と前記加水分解性シラン（Ｄ）とが、１０：９０〜９０：１０の範囲の重量比で反応されることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項９】
前記固着添加剤が、前記ポリオルガノシロキサン（Ｃ）と、前記シラン（Ｄ）と、ジ（ヒドロカルビル）ジアルコキシシランとの反応生成物であり、ここで、各ヒドロカルビル基は、アルキル基およびアルケニル基から選択されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項１０】
前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）が、１以上の式（ＳｉＯ４／２）で表されるＱ単位、１５〜９９５の式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２で表されるＤ単位および式ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２で表されるＭ単位を含む分岐シロキサンであり、式中、Ｒａ置換基およびＲｂ置換基は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基およびアルケニル基から選択され、該分岐シロキサンにおける少なくとも３つのＲａ置換基は、アルケニル単位であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、エチレン系不飽和アミド、芳香族不飽和アミド、アセチレン化合物、エチレン系不飽和イソシアナート、オレフィンシロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、共役エン−イン、ヒドロペルオキシド、ニトリルおよびジアジリジンから選択される硬化阻害剤を更に含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項１２】
前記固着添加剤が、前記剥離コーティング組成物の０．５〜１０重量％で存在することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項１３】
アルケニル基を有するポリオルガノシロキサン（Ａ）、オルガノハイドロジェンシロキサン基を有する架橋剤（Ｂ）、（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒およびポリマーフィルムに対する組成物の接着を高める固着添加剤を含む組成物をポリマーフィルムに塗布すること、並びにコーティングされたフィルムを加熱して剥離コーティングを硬化させることを含み、該固着添加剤が、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのシラノール基を含有する液体ポリオルガノシロキサン（Ｃ）と、少なくとも１つのエポキシド基を含有する加水分解性シラン（Ｄ）との反応生成物であることを特徴とするポリマーフィルムに剥離コーティングを提供する方法。
【請求項１４】
アルケニル基を有するポリオルガノシロキサン（Ａ）、オルガノハイドロジェンシロキサン基を有する架橋剤（Ｂ）および（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒を含む剥離コーティング組成物における、ポリマーフィルム基材に対する該組成物の接着を高める固着添加剤としての、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのシラノール基を含有する液体ポリオルガノシロキサン（Ｃ）と、少なくとも１つのエポキシド基を含有す加水分解性シラン（Ｄ）との反応生成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性シリコーン剥離コーティング組成物に関する。シリコーン主体の剥離コーティングは、相対的に非接着性の表面が必要とされる用途において有用である。硬化性シリコーン剥離コーティング組成物は、「ライナー」として知られる基材、例えば、紙もしくはポリマーフィルムであり得る基材に塗布され、硬化される。片面ライナー、例えば、感圧接着ラベル用の裏打ちシートは、ラベルの接着特性に影響を及ぼすことなくラベルを一時的に保持するために使用されている。両面ライナー、例えば、両面転写テープ用のあい紙は、両面自己接着テープもしくは接着フィルムの保護および所望の巻き出し特性を確実にするために使用されている。剥離コーティングには、ラベルが所定の剥離力でライナーから除去することができるように接着剤に対して相対的に低い接着力を有する一方で、ライナーによく接着することが要求される。本発明は、各種のライナー基材によく接着し、特にポリエステルフィルムのようなポリマー基材に対して改善された接着力を有する硬化性シリコーン剥離コーティング組成物に関する。
【０００２】
ライナー基材は、シリコーン主体の剥離コーティング組成物を基材上に塗布し、引き続き組成物を硬化させることにより、コーティングされる。好ましい硬化機構は、熱開始ヒドロシリル化であり、それは剥離コーティングと接着ラベルとの間の接着力を変化させるのに容易に変更することができる。ヒドロシリル化により硬化されるシリコーン主体の剥離コーティング組成物の基本構成成分は、（Ａ）アルケニル基を含有するポリオルガノシロキサン、（Ｂ）オルガノハイドロジェンシロキサン基を含有する架橋剤および（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒である。
【０００３】
剥離コーティングが塗布されるライナー基材は、通常、紙であるが、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）、フィルム、ポリプロピレンもしくはポリエチレンのようなポリマー基材の剥離コーティングに対する要求、特に綺麗に貼って綺麗に剥がす（clear on clear）ラベルに対する要求が増加している。フィルムの滑らかな表面は、ラベルへの接着パターンの転写を少なくするという望ましい利点を有するが、フィルム基材の使用、特に下塗されていないポリエステルフィルムの使用は、時間とともにシリコーンがこすり落とし易くなる傾向を示すという不利益を有する。室温で数日後、シリコーン層は、指で単にこすることによりポリマーフィルムから容易に除去されるようになることがある。ポリエチレンフィルムライナー、ポリプロピレンフィルムライナーおよびポリエステルフィルムライナーを使用するには、向上された固着力および遅らされたこすり落ち性能を有するシリコーン剥離コーティングを設計することが必要である。
【背景技術】
【０００４】
国際公開第２００４／０４６２６７号は、アルケニル基を有するシロキサン（Ａ）、オルガノハイドロジェンシロキサン基を有する架橋剤（Ｂ）および（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒を含み、ポリマーフィルム上での剥離コーティングの固着力を向上させるために、式−（ＳｉＲ２−Ｏ）−（式中、各Ｒ基は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）で表されるジオルガノシロキサン単位から本質的になる、２５℃における粘度が１０〜２０００００ｍＰａ．ｓのポリジオルガノシロキサンをさらに含む剥離コーティング組成物を記載する。組成物は、エポキシシラン、少なくとも１つのアルケニル基を含有するシラノール末端ポリジオルガノシロキサン、もしくはメラミン樹脂のような追加の接着向上添加剤を含有してもよい。
【０００５】
米国特許出願公開第２００３／００８８０４２号は、（Ａ）ビニルアルコキシシラン、エポキシ官能基アルコキシシラン、触媒および水の反応生成物である固着添加剤、（Ｂ）アルケニルシリコーン、（Ｃ）ハイドロジェンシロキサン、（Ｄ）ヒドロシリル化触媒、ならびに（Ｅ）硬化阻害剤を含む剥離コーティング組成物を記載する。
【０００６】
米国特許出願公開第２００４／０，２５４，２７４号および対応の国際公開第２００５／０００９８３号は、（ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２）ｎ（式中、ｎは、３よりも大きい整数であり、ａは、１〜３であり、Ｒは、水素化ケイ素および／またはアルキレンアルコキシシリル含有有機ラジカルであり、少なくとも１つの水素化ケイ素およびアルキレンアルコキシシリル含有有機ラジカルがこの分子上に存在する）を含むシリコーン感圧接着組成物コーティングの固着力を向上させるための添加剤を記載する。米国特許出願公開第２００５／００３８１８８Ａ１号は、（Ｉ）１分子当たり平均で少なくとも２つの不飽和有機基を有するポリオルガノシロキサン；任意に（ＩＩ）１分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン；（ＩＩＩ）ヒドロシリル化触媒；（ＩＶ）フルオロオルガノシリコーン；ならびに（Ｖ）接着促進剤を含む成分を混合することにより調製された組成物を記載する。成分（Ｉ）および成分（ＩＩ）は、フッ素原子を含有しない。成分（ＩＶ）は、成分（Ｉ）、成分（ＩＩ）、もしくは両方と反応性である少なくとも１つの官能基を有する。成分（ＩＩ）が存在しない場合、成分（ＩＶ）は、１分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する。成分（ＩＶ）および成分（Ｖ）は、ブリード（Bleed）耐性を向上させるのに充分な量で存在している。成分（Ｖ）は、ヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能基アルコキシシランとの物理的混合物もしくは反応生成物のようなエポキシ官能基シロキサンを含んでよい。組成物は、接着剤であり、電子部品用途で用いられる金型取り付け接着剤として使用される。これらの組成物は、充填剤、典型的に、ヘキサメチルジシラザンで処理された１重量％のヒュームドシリカおよび６０重量％の球状溶融シリカを含有する。
【０００７】
欧州特許第０５５６０２３Ａ１号は、アルケニルシロキサンおよび水素化ケイ素シロキサンの白金触媒ヒドロシリル化から生じる無溶媒型熱硬化性付加硬化紙剥離組成物のための固着添加剤としてのエポキシメチルシロキサンを記載する。
【０００８】
国際公開第２００３／０３５７８号は、固体支持体上での架橋剥離撥水エラストマーコーティング高速生成用コーティングベースとして使用するための液体シリコーン処方を記載しており、少なくとも架橋性ポリオルガノシロキサンＰＯＳ（Ｉ）（ＳｉＶｉ型ＰＯＳおよびＳｉＨ型ＰＯＳ）；少なくとも（白金主体の）触媒（ＩＩ）；任意に接着調節系（ＩＩＩ）；エポキシ化アルコキシシランおよび／またはアルケニル化アルコキシシランを含む接着促進剤（ＩＶ）；ならびに金属キレートおよび／または金属アルコキシド（ＧＬＹＭＯ／ＭＥＭＯ／ＴｉＯ４Ｂｕ）を含む。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
全ての基材、特に、予備表面処理有りもしくは無しの市販の下塗されていないポリエステルを含むポリマーフィルム上への硬化性シリコーン剥離コーティング組成物のより信頼性のある接着を示す固着添加剤を含む剥離コーティング組成物が必要である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に従う剥離コーティング組成物は、アルケニル基を有するポリオルガノシロキサン（Ａ）、オルガノハイドロジェンシロキサン基を有する架橋剤（Ｂ）、（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒およびポリマーフィルム基材に対する組成物の接着を高める固着添加剤を含み、固着添加剤が、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのシラノール基を含有する液体ポリオルガノシロキサン（Ｃ）と少なくとも１つのエポキシド基を含有する加水分解性シラン（Ｄ）との反応生成物であることに特徴がある。
【００１１】
本発明は、アルケニル基を有するポリオルガノシロキサン（Ａ）、オルガノハイドロジェンシロキサン基を有する架橋剤（Ｂ）、（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒およびポリマーフィルムに対する組成物の接着を高める固着添加剤を含む組成物をポリマーフィルムに塗布すること、コーティングされたフィルムを加熱して、剥離コーティングを硬化させることを含む、ポリマーフィルムに剥離コーティングを提供する方法を包含し、固着添加剤が、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのシラノール基を含有する液体ポリオルガノシロキサン（Ｃ）と少なくとも１つのエポキシド基を含有する加水分解性シラン（Ｄ）との反応生成物であることに特徴がある。
【００１２】
更なる態様に従えば、本発明は、ポリマーフィルム基材に対する組成物の接着を高める固着添加剤としての、アルケニル基を有するポリオルガノシロキサン（Ａ）、オルガノハイドロジェンシロキサン基を有する架橋剤（Ｂ）および（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒を含む剥離コーティング組成物における、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのシラノール基を含有する液体ポリオルガノシロキサン（Ｃ）と少なくとも１つのエポキシド基を含有する加水分解性シラン（Ｄ）との反応生成物の使用を包含する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
シロキサン（Ａ）は、１分子当たり少なくとも２つのケイ素結合アルケニル官能基を有するオルガノポリシロキサンである。アルケニル基は、好ましくは、ヘキセニル、ビニル、アリル、もしくはペンテニルなどの６個までの炭素原子を有する線状であるか、またはシクロヘキセニルのようなシクロアルケニルであってよい。
【００１４】
（Ａ）は、例えば、一般式：
ＹＸ２ＳｉＯ（Ｘ２ＳｉＯ）ｘ（ＸＺＳｉＯ）ｙＳｉＸ２Ｙ
（式中、各Ｘは、フェニル基、または、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基もしくはシクロアルキル基を独立に示し、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルもしくはシクロヘキシルであり；各ＹおよびＺは、アルケニル基を示し；ＸおよびＹは、（Ａ）が、５０〜５０００ｍｍ２／秒の範囲、最も好ましくは２００〜５００ｍｍ２／秒の範囲の２５℃における粘度を持つようなものである）を有する線状オルガノポリシロキサンであることができる。（Ａ）の全てのＸ置換基の少なくとも９０％が、好ましくはメチル基であり、最も好ましくは全てがメチル基である。（Ａ）オルガノポリシロキサンの全ての単位の４％以下が、アルケニル基を有する単位であることが好ましく、さもなければ、硬化時に剥離コーティング組成物を架橋させ過ぎる可能性があるからである。好ましくはｙ＝０である。可能性はあるが、少量（好ましくは存在する全ての置換基の２％未満）の他の置換基、例えば、ヒドロキシル基が存在することは望ましくない。
【００１５】
好ましいシロキサン（Ａ）の１つは、欧州特許出願公開第１０７０７３４号に記載されるような、１つ以上の式（ＳｉＯ４／２）で表されるＱ単位、１５〜９９５の式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２で表されるＤ単位および式ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２で表されるＭ単位を含む分岐シロキサンであり、式中、Ｒａ置換基およびＲｂ置換基は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基およびアルケニル基から選択され、分岐シロキサン中の少なくとも３つのＲａ置換基は、アルケニル単位である。このようなシロキサンは、例えば、少なくとも３つのビニルジメチルシリル末端シロキサン分岐を有するポリ（ジメチルシロキサン−シリケート）コポリマーであってよい。分岐シロキサンは、末端トリメチルシリル基（ＳｉＭｅ３）および／または末端ヒドロキシジメチルシリル（ＳｉＭｅ２ＯＨ）基のような他の末端基をも取り込み得る。このいわゆるＱ分岐シロキサンは、その固着力に影響を及ぼすことなく、その鎖内に他の追加の分岐基を含有することができ、例えば、式ＶｉＳｉＯ３／２（式中、Ｖｉは、ビニル基を示す）のＴＶｉ単位をも取り込み得る。分岐シロキサンは、似たような粘度を有する線状のポリマーよりも速く硬化させるという利点を有する。このような分岐シロキサンに基づく剥離コーティング組成物は、本発明の固着添加剤と組み合わされた場合に良好な固着力を発現させる。
【００１６】
オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤（Ｂ）は、少なくとも３つのＳｉ−Ｈ基を一般的に含有し、一般式：
Ｒｔ３ＳｉＯ１／２［（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２］ｄ(Ｒｔ２ＳｉＯ２／２)ｅＳｉＯ１／２Ｒｔ３
（式中、各Ｒｔは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基もしくは水素であり、ｄは、０もしくは整数であり、ｅは、ｄ＋ｅ＝８〜４００となるような整数である）を有する。或いは、架橋剤は、一般式ＳｉＯ４／２で表される単位およびＲｑ３ＳｉＯ１／２で表される単位からなるＭＱ樹脂であってもよく、式中、少なくとも３つのＲｑ置換基は、水素原子であり、かつ残りは、アルキル基であるか、あるいは酸素を介してジオルガノシロキサン単位に結合した副鎖を有する１つ以上のＴ単位（一般式ＲｂＳｉＯ３／２を有する）もしくはＱ単位を含有するポリジオルガノシロキサン鎖を含むレーキ形ポリマーまたは櫛形ポリマーであってもよい。ヒドロシロキサン架橋剤は、２５℃における５〜１０００ｍｍ２／秒の粘度を有することが好ましく、より好ましくは２０〜３５０ｍｍ２／秒であり、最も好ましくは５０〜３００ｍｍ２／秒である。架橋剤（Ｂ）は、剥離コーティング組成物中のＳｉ−Ｈ基の合計数と剥離コーティング組成物中のアルケニル基とのモル比が、０．９：１〜８：１であるような量において好ましくは存在しており、より好ましくは１．１：１〜４：１であり、最も好ましくは１．５：１〜３：１である。
【００１７】
適切なヒドロシリル化触媒は、ＶＩＩＩ族金属、例えば、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウムおよびインジウムの錯体もしくは化合物を包含する。好ましい触媒は、白金化合物もしくは白金錯体であり、塩化白金酸、白金アセチルアセトナート、不飽和化合物（例えば、エチレン、プロピレン、オルガノビニルシロキサンおよびスチレン）との白金ハロゲン化物の錯体、ヘキサメチル二白金、ＰｔＣｌ２、ＰｔＣｌ３およびＰｔ（ＣＮ）３を包含する。或いは触媒は、ロジウム錯体、例えば、ＲｈＣｌ３（Ｂｕ２Ｓ）３であってもよい。触媒は、剥離コーティング組成物の重量に基づく白金（もしくは他のＶＩＩＩ族金属）の重量として、４０〜２５０ｐｐｍで典型的に使用される。
【００１８】
固着添加剤の調製において使用される液体ポリオルガノシロキサン（Ｃ）は、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのシラノール基を一般的に含有する。ポリオルガノシロキサン（Ｃ）は、少なくとも３つのシロキサン単位の鎖を一般的に含有し、好ましくは実質的に線状のポリジオルガノシロキサンである。ポリオルガノシロキサン（Ｃ）は、好ましくは、少なくとも４の重合度を有し、好ましくは、少なくとも６つのシロキサン単位から、３０、５０もしくは１００のシロキサン単位までである。ポリオルガノシロキサン（Ｃ）は、例えば、２５℃において２〜２００ｍｍ２／秒の範囲の粘度を有し得る。アルケニル基は、例えば、２〜６個の炭素原子を有し得、例えば、ビニル基もしくは５−ヘキセニル基である。ポリオルガノシロキサン（Ｃ）は、通常、アルキル基（特にメチル基もしくはエチル基のような１〜４個の炭素原子を有するアルキル基）も含有し、フェニルのようなアリール基を含有してもよい。これらアルケニル基は、ペンダント基として存在することができ、例えば、コポリマー（Ｃ）は、ポリメチルビニルシロキサン、またはメチルビニルシロキサン単位とジメチルシロキサン単位とのコポリマー、またはジビニルシロキサン単位とジメチルシロキサン単位とのコポリマーであり得る。代替的にあるいは追加的に、これらアルケニル基は、末端基として存在することができ、例えば、メチルビニルシラノール末端単位に存在することができる。これらシラノール基は、ジメチルシラノールもしくはメチルビニルシラノール末端単位のような末端単位において好ましくは存在する。最も好ましくは、ポリオルガノシロキサン（Ｃ）は、シロキサン鎖の両末端において末端シラノール基を有するポリジオルガノシロキサンであるが、ポリオルガノシロキサン（Ｃ）の一部もしくは全部が、１つのシラノール末端基および１つのＳｉ−アルコキシ末端基を有してもよく、例えば、ジメチルメトキシシリル末端単位である。ポリオルガノシロキサン（Ｃ）は、例えば、塩基もしくは酸のようなシラン加水分解触媒存在下におけるメチルビニルジメトキシシランとジメチルジメトキシシランとの反応により形成され得る。
【００１９】
ポリオルガノシロキサン（Ｃ）と反応して固着添加剤を形成する加水分解性シラン（Ｄ）は、１分子当たり少なくとも１つのエポキシド基を一般的に含有する。エポキシド基は、例えば、グリシジル基もしくは３，４−エポキシシクロヘキシル基として存在し得る。シラン（Ｄ）は、例えば、式（Ｒ＊）ｅ（Ｒ”）ｆＳｉ（ＯＡ）（４−ｅ−ｆ）のものであり得、式中、Ｒ＊は、エポキシド基を含有する置換アルキル基を表し、Ｒ”は、メチル基もしくはエチル基のような、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ａは、メチル基もしくはエチル基のような、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｅは、１、２もしくは３であり、最も好ましくは１であり、ｆは、０、１もしくは２であり、最も好ましくは０もしくは１である。基Ｒ＊は、例えば、３−グリシドキシプロピル、グリシジル、５，６−エポキシヘキシル、３，４−エポキシシクロヘキシル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル、もしくは３，４−エポキシシクロヘキシルメチル基であることができる。適切な加水分解性シラン（Ｄ）の例としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、メチル（３−グリシドキシプロピル）ジメトキシシラン、メチル（３−グリシドキシプロピル）ジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランおよび３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシランが挙げられる。
【００２０】
液体ポリオルガノシロキサン（Ｃ）および加水分解性シラン（Ｄ）は、高温下および／またはシラノール縮合触媒存在下において反応され得る。触媒は、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、シラノラートカリウムもしくはホスファゼン塩基のような塩基であることができ、または、ＨＣｌのような酸であることができ、または、チタン酸エステルもしくは有機錫化合物であることができる。反応の温度は、好ましくは、５０〜１５０℃の範囲内である。このように調製された新規の固着添加剤は、分子中に、少なくとも１つのエポキシ基、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのアルコキシ基を一般的に含有する。
【００２１】
液体ポリオルガノシロキサン（Ｃ）および加水分解性シラン（Ｄ）は、液体ポリオルガノシロキサン（Ｃ）のシラノール基に対して、０．５〜１．５モルのシラン（Ｄ）で好ましくは反応される。液体ポリオルガノシロキサン（Ｃ）と加水分解性シラン（Ｄ）との重量比は、液体ポリオルガノシロキサン（Ｃ）の鎖長に応じて変化するが、通常、２５：７５〜９５：５の範囲内であり、特に４０：６０〜９０：１０である。
【００２２】
必要に応じて、液体ポリオルガノシロキサン（Ｃ）および加水分解性シラン（Ｄ）は、ジメチルジメトキシシランのようなジアルキルジアルコキシシランと同時反応および／またはメチルビニルジメトキシシランのようなアルケニルジアルコキシシランと同時反応され得る。このようなジオルガノジアルコキシシランは、液体ポリオルガノシロキサン（Ｃ）のシロキサン鎖用の鎖延伸剤として反応する一方、エポキシド官能基加水分解性シラン（Ｄ）との反応をより進める。
【００２３】
ポリオルガノシロキサン（Ｃ）と加水分解性シラン（Ｄ）との間の反応の程度は、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも８０％の加水分解性エポキシ官能基シラン（Ｄ）が、未反応のシランとしてよりもむしろ、反応生成物として固着添加剤中に存在していれば好ましくは充分である。我々は、固着添加剤として使用された場合の反応生成物が、加水分解性エポキシ官能基シラン（Ｄ）よりも、シリコーン剥離コーティングの他の成分と良好な相容性を有し、（（Ｄ）が、追加の加水分解性ビニルシランもしくはシロキサンと共に使用されても使用されなくても）ポリマーフィルム基材に対してより着実な固着力に至ることを見出した。シリコーン剥離コーティング組成物が硬化される時、加水分解性エポキシ官能基シラン（Ｄ）は、自己縮合する傾向があり、ポリオルガノシロキサン（Ａ）および架橋剤（Ｂ）の硬化生成物との相容性が低下したシロキサン樹脂を形成する。
【００２４】
我々は、反応生成物における液体ポリオルガノシロキサン（Ｃ）由来のシロキサン鎖の存在が、シリコーン剥離コーティングの他の成分とのより良好な相容性に至り、加水分解性エポキシ官能基シラン（Ｄ）とビニルトリアルコキシシランとの反応生成物よりもより着実な固着力をポリマーフィルム基材に与えると考えている。
【００２５】
固着添加剤は、剥離コーティングのシロキサン含量の０．１〜２０重量％で剥離コーティング中に好ましくは存在し、例えば、０．５〜５重量％もしくは０．５〜１０重量％である。
【００２６】
剥離コーティング組成物は、好ましくは実質的に無溶媒であるが、代替的に有機溶媒溶液であることができ、例えば、キシレンもしくはトルエンのような炭化水素溶媒溶液、または、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤もしくは陽イオン界面活性剤により安定化された水性エマルションである。溶液もしくはエマルションは、例えば、４〜５０重量％の濃度を例えば有し得る。好ましくは、剥離コーティング組成物は、２５℃において５０ｍｍ２／秒以上１００００ｍｍ２／秒以下の粘度を有し、より好ましくは粘度は、５０〜１０００ｍｍ２／秒である。
【００２７】
コーティング組成物は、予め定められた温度以下でコーティング組成物の硬化が起きてしまうことを防ぐように適合された１種以上の硬化阻害剤をさらに含んでもよい。硬化阻害剤は、シリコーン組成物の室温硬化を遅らせるかもしくは防ぎ、高温時の硬化速度を妥協させることなく、長いコーティング操作時間を与えるのに有効である。このような阻害剤は、しばしば、ヒドロシリル化により硬化するシリコーン剥離コーティングにおいて使用されており、本発明に従う組成物において使用してもよいが、白金金属触媒の濃度が低い場合には阻害剤は必要でないかもしれない。阻害剤は、白金族金属含有触媒の触媒活性を阻害するのに使用されると知られているかまたは白金族金属含有触媒の触媒活性を阻害するのに使用され得る如何なる材料でもよい。適切な阻害剤の例としては、エチレン系不飽和アミド、芳香族不飽和アミド、アセチレン化合物、シリル化アセチレン化合物、エチレン系不飽和イソシアナート、オレフィンシロキサン、不飽和炭化水素モノエステル、不飽和炭化水素ジエステル、共役エン−イン、ヒドロペルオキシド、ニトリルおよびジアジリジンが挙げられる。典型的な阻害剤としては、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オール、２−エチニルイソプロパノール、２−エチニルブタン−２−オール、および３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールにより例えられたアセチレンアルコール、トリメチル（３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オキシ）シラン、ジメチルビス（３−メチル−１−ブチンオキシ）シラン、メチルビニルビス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）シラン、および［（１，１−ジメチル−２−プロピニル）オキシ］トリメチルシランにより例えられたシリル化アセチレンアルコール、マレイン酸ジアリル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジアリル、およびマレイン酸ビス−２−メトキシ−１−メチルエチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノイソオクチル、マレイン酸モノアリル、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノアリル、マレイン酸２−メトキシ−１−メチルエチル；およびフマル酸／アルコール混合物などの不飽和カルボン酸エステル（ここで、アルコールは、例えば、ベンジルアルコールもしくは１−オクタノールおよびエテニルシクロヘキシル−１−オールである）、２−イソブチル−１−ブテン−３−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン、３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３−メチル−３−ヘキセン−１−イン、１−エチニルシクロヘキセン、３−エチル−３−ブテン−１−イン、および３−フェニル−３−ブテン−１−インなどの共役エン−イン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサンのようなビニルシクロシロキサン、ならびに上記したような共役エン−インと上記したようなビニルシクロシロキサンとの混合物が挙げられる。典型的に、阻害剤は、マレイン酸ジアリル、マレイン酸ビス−２−メトキシ−１−メチルエチル、１−エチニル−１−シクロヘキサノールおよび３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールである。使用する場合、阻害剤は、例えば、剥離コーティング組成物の０．１〜３重量％で使用され得る。
【００２８】
剥離力（剥離コーティングとその接着ラベルとの間の接着力）の程度を制御（増大）するために、剥離コーティング組成物は剥離調節剤を含有してもよい。調節剤量を調整することにより、必要とされる剥離力を有する剥離コーティング組成物が、品質の高い（調節剤を含まない）剥離コーティング組成物から調製される。剥離調節剤は、剥離コーティング組成物に添加される調節剤量を制御できるように、通常、分離成分としてパッケージされる。剥離調節剤のパッケージは、固着添加剤（（Ｃ）および（Ｄ）の反応生成物）を含有してもよい。適切な如何なるシリコーン剥離調節剤が使用されてもよい。例としては、アルケニル化シリコーン樹脂、アルケニル化ポリジオルガノシロキサン、１２〜３０個の炭素原子を含有する１種以上の１級アルケンおよび／または少なくとも１０個の炭素原子を含有する１種以上の分岐アルケンが挙げられる。使用する場合、剥離調節剤は、例えば、ポリオルガノシロキサン（Ａ）に基づいて、８５重量％まで、しばしば２５〜８５重量％で使用され得る。
【００２９】
本発明の剥離コーティング組成物に添加してもよい他の構成成分としては、例えば、アルコールのような浴寿命延長剤、反応性希釈剤、香料、保存料および充填剤（例えば、シリカ、石英もしくはチョーク）が挙げられる。
【００３０】
本発明に従う剥離コーティング組成物は、好ましくは充填剤を含有しないか、または限られた量の充填剤、典型的に組成物の０〜３０重量％しか含有しない。充填剤は、凝集し得、さもなければ、剥離コーティングを塗布するのに使用したコーティング設備にべと付き得る。これらは、剥離コーティング組成物および最終ラベルの光学特性（例えば、透明性）を妨げ得る。これら充填剤は、ラベルの接着に悪い影響を与えるかもしれない。
【００３１】
本発明に従う剥離コーティング組成物は、アルケニル基を有するポリオルガノシロキサン（Ａ）、オルガノハイドロジェンシロキサン基を有する架橋剤（Ｂ）、（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒、ポリマーフィルム基材に対する組成物の接着を高める固着添加剤および組成物の０〜３０重量％の形成された球状溶融シリカを好ましくは含み、固着添加剤が、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのシラノール基を含有する液体ポリオルガノシロキサン（Ｃ）と、少なくとも１つのエポキシド基を含有する加水分解性シラン（Ｄ）との反応生成物であることを特徴とする。好ましくは、組成物は、２５％未満、１０％未満、５％未満、好ましくは１％未満の球状溶融シリカを含有する。好ましくは、組成物が、充填剤を含まないか、もしくは２５％未満、１０％未満、５％未満、好ましくは１％未満の充填剤を含有する。
【００３２】
本発明の剥離コーティング組成物は、好ましくは、フルオロオルガノシリコーン化合物を含有しない。フルオロ化合物は表面張力が低いため、硬化中にコーティング／基材の界面、例えば、ＰＥＴフィルム／シリコーンコーティングの界面に急速に移行し、フッ素含有障壁を作ることによりブリードを抑制すると考えられる。障壁を作ることにより、その界面で如何なる成分が反応することをも抑制するので、この系が剥離コーティングとして使用される場合、フルオロ化合物は、固着添加剤（ＡＡ）をＰＥＴフィルム／シリコーン界面に引き寄せる代わりに空気／シリコーン界面に引き寄せる。適切な界面に固着添加剤を引き込めたとしても、そこで障壁を作り、ＡＡとフィルム表面との間の更なる接触を抑制し、シリコーンコーティングをポリマーフィルム基材に接着させることを妨げる。その上、フルオロシリコーン化合物は、通常、高価である。
【００３３】
本発明の剥離コーティング組成物は、これら構成成分を一緒に単に予め混合することにより調製してもよいが、組成物がコーティングとして塗布される時に合わされる分離部分もしくは分離パッケージとして組成物を調製することがより望ましいかもしれない。パッケージは、例えば：
（ｉ）アルケニルシロキサン（Ａ）および阻害剤を含む第１部分、剥離調節剤および阻害剤を含む第２部分、触媒を含む第３部分、ならびに架橋剤（Ｂ）を含む第４部分；あるいは
（ｉｉ）アルケニルシロキサン（Ａ）および触媒を含む第１部分、剥離調節剤および触媒を含む第２部分、ならびに架橋剤（Ｂ）および阻害剤を含む第３部分
であることができる。
【００３４】
固着添加剤は、これらのパッケージのいずれか１つ以上中に取り込まれるか、または、分離成分としてコーティング浴に添加されることができる。例えば、固着添加剤は、アルケニルシロキサン（Ａ）と混合されるか、または、代替的にあるいは追加的に、剥離調節剤と混合されることができる。
【００３５】
本発明の剥離コーティング組成物は、如何なる基材にも塗布され得るが、固着力が問題であるポリマーフィルム基材、例えば、ポリエステル、配向フィルムおよび２軸配向フィルム、例えば、２軸配向ポリプロピレンを包含し、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリプロピレンもしくはポリスチレンフィルムのような基材において特に有効である。或いは、剥離コーティング組成物は、プラスチックコーティング紙（例えば、ポリエチレンでコーティングされた紙）を包含する紙基材に塗布され得るが、ここでは固着力が問題となることがある。
【００３６】
剥離コーティングを塗布する前に、ポリマーフィルム基材をコロナ放電に曝すことが好ましい。本発明のシリコーン剥離コーティングは、コロナ放電処理無しでも向上された固着力を有するが、ある特定の事例では、コーティング前にフィルムをコロナ処理しておくことで固着力が更に向上する。剥離コーティングを求める多くの顧客が、如何なるポリエステルフィルムにもコーティングできることを望んでいる。殆どのポリエステルフィルムに対して、本発明のシリコーン剥離コーティングは、コロナ放電無しでも優れた固着力を有する。場合によってはコロナ処理が基材に対するシリコーンコーティングの固着力を更に向上させる。本発明の固着添加剤を使用することで、剥離コーティングを塗布する前に下塗でポリエステルフィルム表面を処理する必要がなくなる。コロナ処理は、例えば、フィルムをコーティングする直前に実施され得る。コロナ放電ステーションは、フィルムコーティング装置に前処理として組み込まれ得る。
【００３７】
剥離コーティングは、例えば、噴霧、ドクターブレード、浸漬、スクリーン印刷またはロールコーター、例えば、オフセットウェブコーター、キスコーターもしくは蝕刻シリンダーコーターにより、ポリマー基材に塗布され得る。
【００３８】
塗布後、剥離コーティングは、７０〜１８０℃、好ましくは１００〜１６０℃の温度でポリマーフィルム上で硬化される。この新しい固着添加剤は、コーティングが硬化する温度に影響を及ぼさない。コーティング製造条件下では、１２０〜１５０℃の空気温度において１秒〜６秒、好ましくは１．５秒〜３秒の滞留時間、硬化は影響を受ける。加熱は、オーブン（例えば、空気循環オーブンもしくはトンネル炉）中で実施されるか、またはコーティングされたフィルムを熱せられた円筒の周りを通過させることにより実施される。
【実施例】
【００３９】
本発明は、以下の詳細な例によって説明され、ここでは、部および百分率（％）は重量によるものであり、且つ全ての粘度は２５℃において測定されたものである。
【００４０】
＜実施例１＞
少しのα−ヒドロキシ−ω−メトキシ末端シロキサンとともに主としてα，ω−ヒドロキシ末端シロキサンを含む、粘度２０ｍｍ２／秒を有するシラノール末端メチルビニルシロキサンジメチルシロキサンコポリマー８０重量％を、カリウムシラノレートの存在下、１００℃で１時間、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２０重量％と反応させ、分子中に少なくとも１つのエポキシ基、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのアルコキシ基を含有する反応生成物（ＡＲＰ）を生成させた。グリシドキシプロピルトリメトキシシランからのエポキシ基の少なくとも８０％が、シラノール末端ポリシロキサンからのシロキサン鎖も含有する固着添加剤反応生成物中に取り込まれていた。
【００４１】
約２５０のＤＰの混合トリメチルシリルビニルジメチルシリル末端ポリ（ジメチルシロキサン−シリケート）コポリマーＱＢＰを、マレイン酸ジアリル（ＤＡＭ）阻害剤および上記したＡＲＰ固着添加剤と混合した。次いで、得られた混合物を、ポリ（メチルハイドロジェン）シロキサン架橋剤（ＭＨＳ）および塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの反応生成物であるヒドロシリル化触媒（ＣＡＴ）（０．５重量％Ｐｔ）と混合した。
【００４２】
こうして製造された剥離コーティング組成物を、下塗されていないポリエステルフィルム（商標TORAY TERPHANE 60.01として販売されている）上にブレードコーターでコーティングし、１４０℃において３秒の滞留時間、オーブン硬化させ、エマルションアクリル接着剤を用いて積層した。コーティング実験は、コロナ処理したフィルム上（実施例１Ａ）およびコロナ処理していないフィルム上（実施例１Ｂ）の両方で実施した。
【００４３】
積層体を４７週間保管した後、剥離コーティングされたフィルム上を指で強く１０往復こすることにより固着力を試験し、コーティングのいずれかが損傷を受けるかもしくは除去されるかを決定した。これら結果は、
Ｎ  Ｎ  Ｎ＝全く汚れなし、全く移行なし、全くこすり落ちなし
ＶＳＲＯ＝非常に僅かなこすり落ち
ＳＲＯ＝僅かなこすり落ち
ＲＯ＝こすり落ち
ＧＲＯ＝総じてこすり落ち
として表１中に記載されている。
【００４４】
比較例では、実施例１において使用したシラノール末端メチルビニルシロキサンジメチルシロキサンコポリマー８０％および３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２０％の低温混合物（ＣＢＬ）で固着添加剤ＡＲＰを置き換えて、実施例１を繰り返した。比較例の結果も表１に示す。
【００４５】
【表１】
2014028954.tif 000002
【００４６】
＜実施例２＞
粘度４５０ｍＰａ．ｓのトリメチルシリルビニルジメチルシリル末端ポリ（ジメチルシロキサン−シリケート）コポリマー２３３ｇを、ポリ（メチルハイドロジェン）シロキサン架橋剤ＭＨＳ（ＳｉＨとビニルとのモル比３：１）１０．８ｇ、剥離調節剤としての、ＳｉＯ４／２単位を含有するビニル官能基シリコーン樹脂３９．５ｇ、マレイン酸ジアリル１．５ｇ、１２０ｐｐｍの白金濃度を与える実施例１において使用した触媒ＣＡＴ７．１ｇおよび実施例１の固着添加剤ＡＲＰ５．２ｇと混合した。
【００４７】
混合後、調製された剥離コーティングを、３本ロールリバースグラビアコーティングヘッドを使用して、３０ミクロンのＰＥＴフィルム（Toray Terphane 60.01）上に１８ｍ／分でコーティングした。それを、１１ＫＷの熱風乾燥オーブンを使用して、１４０℃で３秒間硬化させた。BASFにより商標Ｖ２１０として販売されているアクリルエマルション接着剤を、バーコーターを使用して、硬化シリコーン剥離コーティングを覆うようにコーティングし、次いで、Selecta製の据え付け型オーブン中にて１５０℃で３０秒間乾燥させた。乾燥後、ケイ素化された接着性のコーティングフィルムを、Chem. Instruments製のホットロールラミネーターを使用して、商標Jindal 400として販売されている５０ミクロンのＰＥＴと積層させた。積層したサンプルを、６５℃／８５％ＲＨの湿度室中でエージングさせた。指でシリコーンをこすり落とすことにより固着力を測定した。当初または１、２、４、８、１６もしくは３１日間の保管後、こすり落ちは全くなかった。
【００４８】
＜実施例３〜１０および比較例Ｃ２Ａ〜Ｃ２Ｄ＞
表２に示されるように、剥離コーティング組成物中の固着添加剤および／または触媒の量を変え、および／または架橋剤ＭＨＳの量を変えることによりＳｉＨ／ビニル比を変え、および／またはオーブン中での滞留時間を変えて、実施例２を繰り返した。剥離コーティングでコーティングされたフィルムをコロナ放電７０Ｗ／ｍ２／分でｉｎ  ｓｉｔｕ処理することにおいてコーティング手順も変更し、硬化温度は、実施例３〜１０およびＣ２Ａ〜Ｃ２Ｄの全てにおいて１５０℃とした。
【００４９】
【表２】
2014028954.tif 000003
【００５０】
実施例３〜１０およびＣ２〜Ｃ５の全ての剥離コーティングの固着レベルを、０日、２日、５日、７日および１４日のエージング後に指で各フィルムをこすることにより測定した。結果を表３に示す。
【００５１】
【表３】
2014028954.tif 000004
【００５２】
表３は、処方中に固着添加剤がない場合、固着レベルが急激に低下することを示す。固着添加剤を含有する全ての実験は、長い期間安定な固着力を示す。固着添加剤の効果は、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比および白金触媒濃度の効果を見劣りさせる。
【００５３】
＜比較例Ｃ３〜Ｃ１０＞
実施例３〜１０において使用した固着添加剤ＡＲＰの代わりに混合ＣＢＬを使用して、実施例３〜１０を繰り返した。結果を表４に示す。
【００５４】
【表４】
2014028954.tif 000005
【００５５】
表４は、シラノール末端メチルビニルシロキサンジメチルシロキサンコポリマーおよびグリシドキシプロピルトリメトキシシランの低温混合物を固着添加剤として使用した場合、固着力の安定性がＳｉＨ／ＳｉＶｉ比、白金触媒濃度および硬化用オーブン中での滞留時間を含む幾つかの要因に依ることを示す。幾つかの処方は、混合ＣＢＬを高濃度で用いていても安定な固着力を示さない。実施例３〜１０を比較例３〜１０と比べると、混合ＣＢＬは、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比、白金触媒濃度および硬化温度／時間に関わらず、反応生成物である固着添加剤ＡＲＰ程にはエージング後の高い固着力を維持しない。
【００５６】
＜実施例１１＞
実施例１のトリメチルシリルビニルジメチルシリル末端ポリ（ジメチルシロキサン−シリケート）コポリマーＱＢＰ９６．４重量％を、エチニルシクロヘキサノール阻害剤０．６重量％および実施例１の固着添加剤ＡＲＰ３重量％と混合した。得られた混合物を、２．６：１のＳｉＨ／Ｖｉ比を与えるのに充分なポリ（メチルハイドロジェン）シロキサン架橋剤ＭＨＳおよび１２０ｐｐｍの白金を与えるのに充分な触媒ＣＡＴと混合した。
【００５７】
混合後、調製された剥離コーティングを、３本ロールリバースグラビアコーティングヘッドを使用して、３０ミクロンのＰＥＴフィルム（Jindal）上に１８ｍ／分でコーティングした。それを、１５０℃で３０秒間硬化させた。硬化後、コーティングフィルムの一部をメチルイソブチルケトン溶媒で処理し、溶解されたコーティング量（抽出可能なもの（％））を測定した。結果を下記表５に示す。
【００５８】
BASF製Ｖ２１０アクリルエマルション接着剤を、バーコーターを使用して、硬化シリコーン剥離コーティングを覆うようにコーティングし、次いで、据え付け型オーブン中にて１５０℃で３０秒間乾燥させた。乾燥後、ケイ素化された接着性のコーティングフィルムを、ホットロールラミネーターを使用して、５０ミクロンのＰＥＴ（Jindal 400）と積層させた。２つの積層したサンプルを、５０℃／７０％ＲＨの湿度室中で２０日間エージングさせ、次いで、６５℃／８５％ＲＨの湿度室中で１４日間エージングさせた。その後、指でシリコーンをこすり落とすことにより固着力を測定した。結果を表５に示す。ここでは実施例１と同様の評価体系を用いている。
【００５９】
＜実施例１２＞
α，ω−ヒドロキシ末端シロキサンおよびα−ヒドロキシ−ω−メトキシ末端シロキサンを含む、粘度２０センチストークのシラノール末端メチルビニルシロキサンジメチルシロキサンコポリマー８０重量％を、カリウムシラノラート存在下、１００℃で１時間、メチル（３−グリシドキシプロピル）ジエトキシシラン２０重量％と反応させ、分子中に少なくとも１つのエポキシ基、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのアルコキシ基を含有する反応生成物ＡＲＰ２を生成させた。
【００６０】
ＡＲＰの代わりに固着添加剤としてＡＲＰ２を使用して、実施例１１に記載されるように剥離コーティング組成物を調製した。
【００６１】
＜比較例Ｃ１２＞
ＡＲＰの代わりに固着添加剤として重量比が８０：２０である実施例１２のシラノール末端メチルビニルシロキサンジメチルシロキサンコポリマーとメチル（３−グリシドキシプロピル）ジエトキシシランとの低温混合物を使用して、実施例１１に記載されるように剥離コーティング組成物を調製した。
【００６２】
＜実施例１３＞
α，ω−ヒドロキシ末端シロキサンおよびα−ヒドロキシ−ω−メトキシ末端シロキサンを含む、粘度２０ｍｍ２／秒のシラノール末端メチルビニルシロキサンジメチルシロキサンコポリマー５０重量％を、カリウムシラノラート存在下、１００℃で１時間、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン５０重量％と反応させ、分子中に少なくとも１つのエポキシ基、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのアルコキシ基を含有する反応生成物ＡＲＰ３を生成させた。
【００６３】
ＡＲＰの代わりに固着添加剤としてＡＲＰ３を使用して、実施例１１に記載されるように剥離コーティング組成物を調製した。
【００６４】
＜比較例Ｃ１３＞
ＡＲＰの代わりに固着添加剤として重量比が５０：５０である実施例１３のシラノール末端メチルビニルシロキサンジメチルシロキサンコポリマーとβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランとの低温混合物を使用して、実施例１１に記載されるように剥離コーティング組成物を調製した。
【００６５】
＜実施例１４＞
α，ω−ヒドロキシ末端シロキサンおよびα−ヒドロキシ−ω−メトキシ末端シロキサンを含む、粘度２０ｍｍ２／秒のシラノール末端メチルビニルシロキサンジメチルシロキサンコポリマー４５．５重量％を、カリウムシラノラート存在下、１００℃で１時間、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４５．５重量％およびメチルビニルジメトキシシラン９重量％と反応させ、分子中に少なくとも１つのエポキシ基、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのアルコキシ基を含有する反応生成物ＡＲＰ４を生成させた。
【００６６】
ＡＲＰの代わりに固着添加剤としてＡＲＰ４を使用して、実施例１１に記載されるように剥離コーティング組成物を調製した。
【００６７】
実施例１１に記載されるように、実施例１２〜１４ならびに比較例１２および比較例１３の剥離コーティング組成物をＰＥＴフィルム上にコーティングし、硬化させ、抽出可能なものに関して試験した。結果を下記表５に示す。実施例１１に記載されるように、コーティングフィルムを積層させ、エージングさせ、固着力に関して試験した。これらの結果も表５に示す。
【００６８】
【表５】
2014028954.tif 000006
【外国語明細書】
2014028954.tif 000007
2014028954.tif 000008
2014028954.tif 000009
2014028954.tif 000010
2014028954.tif 000011
2014028954.tif 000012
2014028954.tif 000013
2014028954.tif 000014
2014028954.tif 000015
2014028954.tif 000016
2014028954.tif 000017
2014028954.tif 000018
2014028954.tif 000019
2014028954.tif 000020
2014028954.tif 000021
2014028954.tif 000022
2014028954.tif 000023
2014028954.tif 000024
2014028954.tif 000025
2014028954.tif 000026
2014028954.tif 000027
2014028954.tif 000028
2014028954.tif 000029