(57)【要約】      （修正有）【課題】新規なポリオレフィンの製造方法等を提供する。【解決手段】ポリオレフィンの製造方法は、供給用配管（反応停止ガス供給用配管）１５における気相重合反応装置との連結部に対向する端部と、閉状態にある遮断弁１１ｂとの間の管内に、以下の式（１）および（２）を満足するように反応停止ガスを充填した状態で、オレフィンの重合反応を行う。（Σ（Ｖ１×Ｐ１））／（Ｖ２×Ｐ２）≧０．０００３（１）Ｐ１＞Ｐ２（２）（Ｖ１は供給用配管１５における反応停止ガスが充填されている部分Ａの容積であり、Ｐ１は部分Ａの気圧であり、Σ（Ｖ１×Ｐ１）は、部分ＡについてもとめたＶ１×Ｐ１の総和（部分Ａが１つの場合はＶ１×Ｐ１）であり、Ｖ２は気相重合反応装置の容積であり、Ｐ２は気相重合反応装置内の気相重合反応時における気圧である。）【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィンを気相重合反応に付するための気相重合反応器を有する気相重合反応装置と、
上記気相重合反応装置内に、上記気相重合反応を停止させるための反応停止ガスを供給可能に連結された反応停止ガス供給用配管と、
上記反応停止ガス供給用配管の中間部に設置された、少なくとも１基の遮断弁と、を備えたオレフィン重合装置を用いるポリオレフィンの製造方法であって、
上記反応停止ガス供給用配管における上記気相重合反応装置との連結部に対向する端部と、閉状態にある上記遮断弁との間の管内に、以下の式（１）および（２）を満足するように、上記反応停止ガスを充填した状態で、オレフィンの重合反応を行う、ポリオレフィンの製造方法。
（Σ（Ｖ１×Ｐ１））／（Ｖ２×Ｐ２）≧０．０００３        （１）
Ｐ１＞Ｐ２                                          （２）
（式（１）および（２）中、Ｖ１は反応停止ガス供給用配管における上記反応停止ガスが充填されている部分Ａの容積であり、
Ｐ１は、上記反応停止ガス供給用配管における上記部分Ａの気圧であり、
Σ（Ｖ１×Ｐ１）は、部分Ａが１つの場合はＶ１×Ｐ１であり、部分Ａが複数ある場合は各部分ＡについてもとめたＶ１×Ｐ１の総和であり、
Ｖ２は、上記気相重合反応装置の容積であり、
Ｐ２は、上記気相重合反応装置内の気相重合反応時における気圧である。）
【請求項２】
請求項１に記載の製造方法によってポリオレフィンを製造する製造工程と、上記遮断弁を開くことによって上記反応停止ガスを上記気相重合反応装置内に投入する投入工程とを含む、オレフィンの気相重合反応の停止方法。
【請求項３】
請求項２に記載のオレフィンの気相重合反応の停止方法によって気相重合反応を停止した後、気相重合反応器内に触媒とオレフィンとを供給してオレフィン重合体を製造する工程を含むポリオレフィンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィンの製造方法に関し、さらに詳しくは、工業規模、特に連続重合法によるポリオレフィンの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
連続重合法でポリオレフィンを大量に製造するに際しては、異常反応の発生、停電、反応装置の故障などの異常事態に備えるべく、重合反応の停止策が必要とされる。
【０００３】
特許文献１には、オレフィンを気相状態で定常的に重合または共重合する反応器へ、二酸化炭素および／または一酸化炭素を導入することを特徴とするオレフィン重合反応の緊急停止方法が記載されている。
【０００４】
特許文献２には、オレフィン重合を停止させるに際し、脱活性化剤を反応器に導入するオレフィン重合の停止方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−０９５５０４号公報（１９９７年４月８日公開）
【特許文献２】特開平４−２３３９２２号公報（１９９２年８月２１日公開）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
気相重合反応装置における重合反応の停止策として反応停止ガスを貯留した反応停止ガス貯槽の遮断弁を開けるのみでは、瞬時に多量の反応停止ガスを気相重合反応器に投入することができない虞がある。
【０００７】
例えば、停電等の理由によって循環ガスコンプレッサーが停止した場合、コンプレッサーが完全に停止するまでの数秒〜数十秒のうちに、反応を停止させるために必要な量の反応停止ガスを気相重合反応器に投入することができない虞がある。
【０００８】
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、必要なときに迅速に反応停止ガスを気相重合反応装置に投入することができるポリオレフィンの製造方法および気相重合反応の停止方法の提供である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明は以下のものを提供する。
１）オレフィンを気相重合反応に付するための気相重合反応器を有する気相重合反応装置と、上記気相重合反応装置内に、上記気相重合反応を停止させるための反応停止ガスを供給可能に連結された反応停止ガス供給用配管と、上記反応停止ガス供給用配管の中間部に設置された、少なくとも１基の遮断弁と、を備えたオレフィン重合装置を用いるポリオレフィンの製造方法であって、上記反応停止ガス供給用配管における上記気相重合反応装置との連結部に対向する端部と、閉状態にある上記遮断弁との間の管内に、以下の式（１）および（２）を満足するように、上記反応停止ガスを充填した状態で、オレフィンの重合反応を行う、ポリオレフィンの製造方法。
【００１０】
（Σ（Ｖ１×Ｐ１））／（Ｖ２×Ｐ２）≧０．０００３        （１）
Ｐ１＞Ｐ２                                          （２）
（式（１）および（２）中、Ｖ１は反応停止ガス供給用配管における上記反応停止ガスが充填されている部分Ａの容積であり、Ｐ１は、上記反応停止ガス供給用配管における上記部分Ａの気圧であり、Σ（Ｖ１×Ｐ１）は、部分Ａが１つの場合はＶ１×Ｐ１であり、部分Ａが複数ある場合は各部分ＡについてもとめたＶ１×Ｐ１の総和であり、Ｖ２は、上記気相重合反応装置の容積であり、Ｐ２は、上記気相重合反応装置内の気相重合反応時における気圧である。）
２）１）に記載の製造方法によってポリオレフィンを製造する製造工程と、上記遮断弁を開くことによって上記反応停止ガスを上記気相重合反応装置内に投入する投入工程とを含む、オレフィンの気相重合反応の停止方法。
３）２）に記載のオレフィンの気相重合反応の停止方法によって気相重合反応を停止した後、上記気相重合反応器内に触媒とオレフィンとを供給してオレフィン重合体を製造する工程を含むポリオレフィンの製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、必要なときに迅速に反応停止ガスを気相重合反応装置に投入することができるポリオレフィンの製造方法および気相重合反応の停止方法を提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本実施形態に係る製造方法に用いられる製造装置の概略を示す図である。
【図２】本実施形態に係る製造方法に用いられる製造装置による反応停止ガスの投入積算量を、参考形態の製造装置を用いた場合と比較した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
〔ポリオレフィンの製造装置〕
本実施形態に係る製造方法に用いられるポリオレフィンの製造装置は、図１に示すように、気相重合反応器１等を含む気相重合反応装置と、気相重合反応装置内に反応停止ガスを供給する反応停止ガス供給機構とを備えて構成される。製造装置（オレフィン重合装置）３１は、さらにガス放出用配管１６、低圧放出部１７等を含むガス放出機構を備えてもよい。また、図１（ｂ）に示されているようなディレイ２１、２２、および２３を備える制御用コンピューター１４として構成される制御部を備えてもよい。製造装置３１は、さらに配管を介して、気相重合反応器１に接続された触媒供給設備６、原料供給設備７等を備えてもよい。
【００１４】
なお、同図中における８は、次工程装置を示し、例えば、製品抜出配管４を介して気相重合反応器１から取り出したオレフィン重合体を処理する乾燥機、および混練造粒機等が挙げられる。
【００１５】
なお、気相重合反応に用いられる、オレフィンガス、触媒、反応停止ガスについては、〔オレフィンの気相重合反応と、気相重合反応の停止方法〕において説明する。
【００１６】
＜気相重合反応装置＞
気相重合反応装置は、気相重合反応器１、反応ガス循環ライン２、熱交換器３、および循環ガスコンプレッサー５を含んで構成される。反応ガス循環ライン２は、気相重合反応器１の頂部と底部とを結び、オレフィンを含む反応ガスを頂部側から底部側へ循環させる。熱交換器３、および循環ガスコンプレッサー５は、反応ガス循環ライン２上に設けられて反応ガス循環設備を構成する。反応ガス循環設備では、気相重合反応時に、主に熱交換器３で重合発熱を除去することによって、反応器の底部から反応器へ供給される反応ガスの温度を制御し、反応器内の重合温度を制御している。
【００１７】
気相重合反応装置では、オレフィンを含む反応ガスを循環させながら、気相重合反応器１でオレフィンの気相重合反応をする。モノマーとしてのオレフィンは、原料供給設備７から気相重合反応器１に供給される。気相重合反応に用いる触媒は、触媒供給設備６から気相重合反応器１に供給される。
【００１８】
＜反応停止ガス供給機構＞
気相重合反応装置に反応停止ガスを供給するための反応停止ガス供給機構は、反応停止ガスボンベ１０、手動弁１８、遮断弁１１ａ、１１ｂ、および反応停止ガスの供給用配管１５（反応停止ガス供給用配管）を備えて構成される。供給用配管１５は、反応停止ガスボンベ１０と気相重合反応器１とを連結し、反応停止ガスボンベ１０中に格納された反応停止ガスを気相重合反応装置内に供給する。気相重合反応器１から近い順に、遮断弁１１ａ、１１ｂ、手動弁１８、および反応停止ガスボンベ１０が、供給用配管１５上に配置されている。すなわち、供給用配管１５の一端には気相重合反応器１が連結され、供給用配管１５の他端（気相重合反応装置との連結部に対向する端部）には反応停止ガスボンベ１０が連結され、当該一端と他端との間（中間部）にその他の構成が設けられている。
【００１９】
なお、後述するが、供給用配管１５は、反応停止ガスボンベ１０とヘッダー９とを連結する配管１５ｂと、ヘッダー９と気相重合反応器１とを連結する配管１５ａと、ヘッダー９とから構成される。
【００２０】
また、反応停止ガス供給機構は、気相重合反応器１に付属する反応ガス循環設備（すなわち、反応ガス循環ライン２、熱交換器３、および循環ガスコンプレッサー５等）に反応停止ガスを供給するように設置してもよい。以下、反応停止ガス供給機構を構成する各構成について詳細に説明する。
【００２１】
（反応停止ガスボンベ）
反応停止ガスボンベ１０は、気相重合反応器１における重合反応を停止させる際に使用する反応停止ガスを貯蔵する。反応停止ガスボンベ１０は、反応停止ガスの保持圧力に耐えられる耐圧容器であればよく、気相重合反応器１の運転圧力が例えば１〜３ＭＰａＧの場合を想定すると、当該運転圧力を超え１５ＭＰａＧ程度の圧力に耐性のある耐圧容器であればよい。
【００２２】
反応停止ガスボンベ１０は、例えば、いわゆるガスボンベを数本並列に連結して用いてもよい。また、反応停止ガスの使用後、再度、反応停止ガスを使用可能な状態に迅速に復帰させるために、反応停止ガスボンベ１０が複数ある場合にはその一部が予備のものであってもよい。
【００２３】
なお、図示しないが、反応停止ガスボンベ１０は、配管１５ｂとの接続のための接続用配管と、当該接続用配管上に弁を備えている。接続用配管の内径は、例えば、０．３ｃｍ以上、２ｃｍ以下の範囲内である。
【００２４】
（反応停止ガス供給用配管）
供給用配管１５は、１）反応停止ガスボンベ１０とヘッダー９とを連結する配管１５ｂと、２）ヘッダー９と気相重合反応器１とを連結する配管１５ａと、３）ヘッダー（容積部）９と、から構成される。供給用配管１５の一部構成としてのヘッダー９は、供給用配管１５における上記他端と遮断弁１１ｂとの間、より具体的には手動弁１８と遮断弁１１ｂとの間に設けられている。
【００２５】
＝容積部＝
ヘッダー９は、供給用配管１５の一構成であって、前後に接続された配管１５ａ・１５ｂよりも横断面積が大きな容積部である。ここで横断面積とは、反応停止ガスの流通方向（供給用配管１５の延伸方向）に対して垂直な方向への断面における中空になる部位のみの断面積（ガスの流通が可能な断面積）である。
【００２６】
ヘッダー９は、オレフィンの気相重合反応を開始する前または気相重合反応中に手動弁１８を開けて、反応停止ガスボンベ１０から配管１５ｂを通じて供給された反応停止ガスを集中的に受け入れておき、反応停止時には配管１５ａを通じて気相重合反応器１に連続的に反応停止ガスを投入する。配管１５ａと１５ｂとの間にヘッダー９を設けることによって、遮断弁解放の直後、特に０〜１０秒における気相重合反応器１への反応停止ガスの投入積算量を向上することができる。
【００２７】
気相重合反応器１に迅速に反応停止ガスを供給する観点では、ヘッダー９の横断面積は、例えば、２ｃｍ２以上、１５０００ｃｍ２以下の範囲内であることが好ましく、５００ｃｍ２以上、１００００ｃｍ２以下の範囲内であることがより好ましい。ヘッダー９は、例えば、配管１５ａおよび配管１５ｂと比べて十分に大きな内径を持った所定の長さの配管部として構成される。
【００２８】
ヘッダー９の容積は、反応停止ガスボンベ１０から反応停止ガスを受け込んだときに、気相重合反応器１における運転圧力より充分に高い反応停止ガス圧が維持されるように決定すればよい。気相重合反応器１における運転圧力（すなわち気相重合反応時の圧力）は、例えば、１ＭＰａＧ以上、３ＭＰａＧ以下の範囲内である。よって、反応停止ガスを開放する前のヘッダー９の圧力は、上記運転圧力より高ければよいが、３ＭＰａＧより充分に高い（例えば、５ＭＰａＧ以上である）ことが好ましい。なお、ヘッダー９の圧力は、反応停止ガスが充填されている配管１５の部分Ａの圧力と同じである。
【００２９】
＝配管１５ａ・１５ｂ＝
配管１５ａは、ヘッダー９に集中的に受け入れられた反応停止ガスを気相重合反応器１に投入する配管である。気相重合反応器１へ迅速にガス供給を行う観点では、配管１５ａの横断面積は、１ｃｍ２以上、１０００ｃｍ２以下（内径１／２インチ以上、１４インチ以下）の範囲内であることが好ましく、２．５ｃｍ２以上、４００ｃｍ２以下（内径３／４インチ以上、９インチ以下）の範囲内であることがより好ましく、２．５ｃｍ２以上、１２０ｃｍ２以下（内径３／４インチ以上、５インチ以下）の範囲内であることがさらに好ましく、２．５ｃｍ２以上、５０ｃｍ２以下（内径３／４インチ以上、３インチ以下）の範囲内であることがさらに好ましい。特に、遮断弁１１ａおよび遮断弁１１ｂのうち気相重合反応器（気相重合反応装置）１に最も近い遮断弁１１ａと気相重合反応器１との間における配管１５ａの横断面積が、上記の数値範囲内であるという条件を満たすことが好ましい。また、気相重合反応器１へ迅速にガス供給を行う観点から、配管１５ａの長さは短い方が好ましい。
【００３０】
また、配管１５ａにおける遮断弁１１ａ、１１ｂを設置する部位においては、配管１５ａの横断面積は、例えば、１ｃｍ２以上、１０ｃｍ２以下（内径１／２インチ以上、３／２インチ以下）の範囲内とすることができる。当該範囲内とすることによって、遮断弁１１ａ、１１ｂとして、小さな遮断弁を用いることが可能となり、特に緊急時に遮断弁を迅速に開放することができる。
【００３１】
また、配管１５ａの気相重合反応器１に連結する側の末端を分岐させることで反応停止ガスを投入する投入点を複数設けてもよい。この場合、投入点は、反応停止ガスの拡散効率の点から気相重合反応器１の底部に複数設けることが好ましい。また、気相重合反応器１の底部に加え、上部にさらに投入点を設けることで、反応停止ガスをより均一に気相重合反応器１に投入することができる。
【００３２】
配管１５ｂは、反応停止ガスボンベ１０に貯蔵された反応停止ガスをヘッダー９に供給する配管である。配管１５ｂの横断面積は配管１５ａと同様に、１ｃｍ２以上、１０００ｃｍ２以下（内径１／２インチ以上、１４インチ以下）の範囲内であることが好ましく、２．５ｃｍ２以上、４００ｃｍ２以下（内径３／４インチ以上、９インチ以下）の範囲内であることがより好ましく、２．５ｃｍ２以上、１２０ｃｍ２以下（内径３／４インチ以上、５インチ以下）の範囲内であることがさらに好ましく、２．５ｃｍ２以上、５０ｃｍ２以下（内径３／４インチ以上、３インチ以下）の範囲内であることがさらに好ましい。
【００３３】
また、遮断弁１１ａおよび遮断弁１１ｂのうち気相重合反応器（気相重合反応装置）１に最も近い遮断弁１１ａを基準として反応停止ガスが充填される側における、配管１５の横断面積は、配管の敷設しやすさと、遮断弁解放直後に、より迅速に反応停止ガスを気相重合反応器へ投入する、という観点から、好ましくは次の通りとする。後述する（反応停止ガス充填工程）後において、反応停止ガスが充填されている配管１５の部分Ａと遮断弁１１ａとの間における配管１５（すなわち、遮断弁１１ａおよび遮断弁１１ｂ間の配管１５ａ）の横断面積と、部分Ａにおける配管１５の横断面積とをいずれも１ｃｍ２以上、１０００ｃｍ２以下（内径１／２インチ以上、１４インチ以下）の範囲内とし、より好ましくは２．５ｃｍ２以上、４００ｃｍ２以下（内径３／４インチ以上、９インチ以下）の範囲内であり、さらに好ましくは２．５ｃｍ２以上、１２０ｃｍ２以下（内径３／４インチ以上、５インチ以下）の範囲内であり、さらに好ましくは２．５ｃｍ２以上、５０ｃｍ２以下（内径３／４インチ以上、３インチ以下）の範囲内である。なお、図１に示すように、部分Ａにおける配管１５がヘッダー９を備えている場合に限り、上記横断面積が適用される部分Ａはヘッダー９を除く配管１５の部分（遮断弁１１ｂからヘッダー９の間の配管１５ａ、および配管１５ｂ）のみを指す。
【００３４】
なお、図１においては、部分Ａは、遮断弁１１ｂからヘッダー９の間の配管１５ａ、ヘッダー９、および配管１５ｂからなる一つの領域を指すが、手動弁１８を閉じて反応停止ガスボンベ１０を取り外す場合には、遮断弁１１ｂからヘッダー９の間の配管１５ａ、ヘッダー９、および、ヘッダー９から手動弁１８の間の配管１５ｂからなる一つの領域を指す。また、遮断弁が複数個設けられているときは、同一の配管１５内で、部分Ａが複数個の領域として分かれている場合もありうる。
【００３５】
（遮断弁）
遮断弁１１ａ、１１ｂは、気相重合反応器１とヘッダー９とを連結する配管１５ａに直列に設置されている。遮断弁１１ａ、１１ｂは、気相重合反応装置で気相重合反応を行っているときは閉じており、反応停止ガスが気相重合反応装置側に漏れ出すことを防止する弁である。一方、反応停止ガスを用いた気相重合反応の停止が必要なときには、同時に遮断弁１１ａ、１１ｂを開き、反応停止ガスを気相重合反応装置側に投入可能にする。
【００３６】
なお、図１（ａ）に示すように遮断弁を二重以上に設ける構成が好ましいが、少なくとも遮断弁１１ａ、１１ｂの少なくともいずれか１基のみ配管１５ａに設置し、以下に記載するガス放出機構を備えない構成とすることもできる。また、配管１５ａ、１５ｂには設計に応じてさらに図示しない弁を備えることもできる。
【００３７】
（手動弁）
手動弁１８は、反応停止ガスボンベ１０とヘッダー９とを連結する配管１５ｂに設置されている。また、手動弁１８は、反応停止ガスを、ヘッダー９を含む上記部分Ａに充填した後に閉鎖することもできるが、充填ボンベに残っている反応停止ガスまで有効に活用するため、ボンベ交換時以外は常時開放していることが好ましい。ただし、反応停止ガスを遮断弁１１ｂまでの供給用配管１５内の領域に充填した後は、ガスボンベ１０を供給用配管１５から取り外してもよく、ガスボンベ１０を取り外す場合には手動弁１８を閉めればよい。
【００３８】
＜ガス放出機構＞
ガス放出機構は、途中にオリフィス（縮小部）１３が設けられたガス放出用配管１６、中間パージ弁１２、および低圧放出部１７を備える。ガス放出用配管１６の一端は、遮断弁１１ａ、１１ｂが設けられた配管１５ａにおける遮断弁１１ａ、１１ｂの間の領域（中間部分）に接続している。ガス放出用配管１６の他端は、低圧放出部１７に接続している。
【００３９】
低圧放出部１７は、例えば、フレアスタック等のパージガスの処理施設が好ましい。低圧放出部１７の圧力は、気相重合反応器１の運転圧力よりも低く設定される。低圧放出部１７の圧力は、気相重合反応器１の運転圧力が１〜３ＭＰａＧの場合を想定すると、０〜０．０５ＭＰａＧ程度である。低圧放出部１７の圧力を確認するために、オリフィス１３と遮断弁１１ａ、１１ｂとの間の配管に圧力検出手段を設けてもよい。
【００４０】
オリフィス１３は、ガス放出用配管１６の内径を局所的に狭める縮小部である。オリフィス１３は、ガスの流通は遮断せずに、遮断弁１１ａ、１１ｂを開いた場合に配管１５ａに流れるガスの流量と比較して、ガス放出用配管１６を通って低圧放出部１７へ流れるガスの流量を制限する。オリフィス１３の口径は、例えば、０．１ｍｍ以上、５ｍｍ以下、好ましくは０．５ｍｍ以上、３ｍｍ以下である。なお、オリフィス１３の口径は、配管１５ａの内径より小さい。
【００４１】
上記構成のように、ヘッダー９と気相重合反応装置とを連結する配管１５ａに２基以上の遮断弁１１ａ、１１ｂを直列に設け、遮断弁１１ａ、１１ｂの中間部分に位置する配管１５ａの領域にガス放出機構を設けることで、気相重合反応装置への反応停止ガスの混入をさらに確実に防止することができる。気相重合反応装置で気相重合反応を行っているときは、遮断弁１１ｂから漏洩しうる微量の反応停止ガスを、オリフィス１３を介して低圧放出部１７にパージする。一方、反応停止ガスを用いた気相重合反応の停止を必要とする際には、直ちに遮断弁１１ａ、１１ｂを開いて気相重合反応器１へ反応停止ガスの投入を行い即座に重合を停止しつつ、オリフィス１３を介することによって低圧放出部１７への反応停止ガスの漏出を最小限に抑える。
【００４２】
中間パージ弁１２は必要に応じて設置すればよい。例えば、図１（ａ）に示すように、ガス放出用配管１６におけるオリフィス１３の下流側に中間パージ弁１２を設け、遮断弁１１ａ、１１ｂを開くのとほぼ同時に中間パージ弁１２を閉めて、低圧放出部１７への反応停止ガスの漏出を完全に防止してもよい。ガス放出用配管１６内のガス流は、オリフィス１３において流量制限されているため、中間パージ弁１２が閉まるのを待たずに、遮断弁１１ａ、１１ｂを開くことができる。なお、中間パージ弁１２は、ガス放出用配管１６におけるオリフィス１３の上流側に設けてもよい。
【００４３】
ガス放出用配管１６における縮小部は、ガス放出用配管１６の横断面上での開口面積（ガス流路の面積）を狭めるものであればよい。したがって、ガス放出用配管１６の内径を局所的に狭めるオリフィス１３に代えて、例えば、グローブ弁、またはニードル弁等の流量制御弁を用いて縮小部を構成してもよい。グローブ弁、またはニードル弁等の流量制御弁は、少なくとも気相重合反応を行っているときには、ガスの流通は遮断せずに、遮断弁１１ａ、１１ｂを開いた場合に配管１５ａに流れるガスの流量と比較して、ガス放出用配管１６を通って低圧放出部１７へ流れるガスの流量を制限するように開かれている。一方で、反応停止ガスを用いて気相重合反応を停止するときには、流量制御弁を閉じてもよい。但し、構成が簡素で、かつ動作制御に係る設備が不要という観点で、縮小部はオリフィスで構成することが好ましい。
【００４４】
＜制御用コンピューター（制御部）＞
製造装置３１は、気相重合反応装置が備える循環ガスライン２における循環ガスコンプレッサー５の電流低下および気相重合反応装置の電圧降下の少なくとも一方を感知して、遮断弁１１ａ、１１ｂを開くように制御する制御部を備えてもよい。
【００４５】
制御部は、ディレイ２１、２２、および２３、ＯＲ回路を備えたＣＰＵ（演算処理、指令）、およびメモリ（弁開閉の制御用プログラムを格納）を備えた制御用コンピューター１４として構成され、製造装置３１の運転状態に応じて、遮断弁１１ａ、１１ｂ、および中間パージ弁１２の開閉を以下に説明の通り制御する。ＣＰＵはＯＲ回路を備えることで、以下に示す、（１）製造装置の電圧降下時、または、（２）循環ガスコンプレッサー５の電流低下時、の少なくとも一方を感知した場合に、弁の開閉操作を行う指令を発する。
【００４６】
なお、ディレイとは、ディレイタイマーを備え、電圧降下または電流低下を、ディレイタイマーに設定された時間のあいだ継続的に感知した場合に、循環ガスコンプレッサー５または製造装置３１に対して停止指令を発する装置である。
【００４７】
（１）製造装置の電圧降下時：
ディレイ２１は、停電等による製造装置３１の電圧低下が、ディレイ２１のディレイタイマーの設定時間より長い時間生じた場合、制御用コンピューター１４を介して循環ガスコンプレッサー５を停止する。また、ディレイ２１の感知した製造装置３１の電圧低下が、ディレイ２１のディレイタイマーの設定時間以下である場合、循環ガスコンプレッサー５を停止することなく運転を継続する。これによって、瞬間的な電圧降下による循環ガスコンプレッサーの停止および気相重合反応器への反応停止ガス投入を防止する。ディレイ２１におけるディレイタイマーの設定時間は、０．１秒以上、５秒以下の範囲内であることが好ましく、０．５秒以上、３．５秒以下の範囲内であることがより好ましい。ディレイ２１のディレイタイマーの設定時間を当該範囲内とすることで、製造装置３１の瞬間的な電圧低下による循環ガスコンプレッサーの停止および気相重合反応器への反応停止ガス投入を好適に防止することができる。
【００４８】
次いで、ディレイ２２は、循環ガスコンプレッサー５の停止がディレイ２２のディレイタイマーの設定時間より長く継続した場合、制御用コンピューター１４を介して遮断弁１１ａおよび１１ｂを開け、中間パージ弁１２を閉じる。また、ディレイ２２の感知した循環ガスコンプレッサー５の停止が、ディレイ２２のディレイタイマーの設定時間以下の場合、遮断弁１１ａ、１１ｂ、および中間パージ弁１２を操作しない。つまり、ディレイ２２は、ディレイ２１が製造装置３１の電圧降下を感知して循環ガスコンプレッサー５を停止した場合においてのみ、制御用コンピューター１４を介して遮断弁１１ａおよび１１ｂを開け、中間パージ弁１２を閉じる。ディレイ２２におけるディレイタイマーの設定時間は、０秒よりも長く、２秒以下の範囲内であることが好ましく、０秒よりも長く、０．５秒以下の範囲内であることがより好ましい。当該範囲内とすることで、上記操作を好適に行うことができる。
【００４９】
（２）循環ガスコンプレッサー５の電流低下時：
ディレイ２３は、循環ガスコンプレッサー５の電流低下が、ディレイ２３のディレイタイマーの設定時間より長い時間生じた場合、制御用コンピューター１４を介して遮断弁１１ａおよび１１ｂを開け、中間パージ弁１２を閉じる。また、ディレイ２３の感知した循環ガスコンプレッサー５の電流低下が、ディレイ２３のディレイタイマーの設定時間以下の場合、遮断弁１１ａ、遮断弁１１ｂ、および中間パージ弁１２を操作しない。これによって、循環ガスコンプレッサー５の瞬間的な電流低下により気相重合反応器へ反応停止ガスを投入することがないようにする。ディレイ２３におけるディレイタイマーの設定時間は、０秒よりも長く１秒以下の範囲内であることが好ましく、０．０５秒以上、０．１秒以下の範囲内であることが特に好ましい。ディレイ２３のディレイタイマーの設定時間を当該範囲内とすることで、循環ガスコンプレッサー５の瞬間的な電流低下により気相重合反応器へ反応停止ガスを投入することがないようにすることができる。
【００５０】
遮断弁１１ａ、１１ｂ、および中間パージ弁１２の作動順序をあらかじめ制御用コンピューター１４にプログラムすることにより、反応停止ガスを投入する際の人手による操作を実質的に不要とすることができ、必要な時により迅速に反応停止ガスを供給でき、気相重合反応装置における反応ガスの循環が完全に停止する前に反応停止ガスを投入できるため、より確実に重合反応を停止することができる。遮断弁１１ａ、１１ｂ、および中間パージ弁１２のすべての作動は同時に行うことができる。例えば、通常運転時に遮断弁１１ａおよび１１ｂを閉とし、中間パージ弁１２を開にしておく。通常運転時に、反応停止ガスが遮断弁１１ｂから内通漏洩した場合は、オリフィス１３を経由して低圧放出部１７へ反応停止ガスが放出されるので、気相重合反応器１へ反応停止ガスが混入することはない。一方、気相重合反応の停止を行う際には、制御用コンピューター１４が、遮断弁１１ａおよび１１ｂを開くと同時に、中間パージ弁１２を閉める制御を行うようにプログラムしておく。
【００５１】
なお、気相重合反応装置が、ガス放出機構を備えない場合、遮断弁１１ａ、１１ｂのいずれかが、少なくとも１基、配管１５ａに設置されていれば足りる。この場合、設置された遮断弁１１ａ、１１ｂのいずれかを、上記手順に従って制御用コンピューター１４によって操作することができる。
【００５２】
制御用コンピューター１４を用いた上記弁操作は、気相重合反応器１内に温度センサー等の異常を検出できる手段を設置して、異常反応が生じた場合に作動するようにしてもよく、異常反応が生じた場合にコマンドを手動で制御用コンピューター１４に入力して作動するようにしてもよい。
【００５３】
〔オレフィンの気相重合反応と、気相重合反応の停止方法〕
オレフィン重合装置３１を用いたポリオレフィンの製造方法の一実施形態を、図１に基づき説明する。当該製造方法は、反応停止ガス供給用配管おける上記気相重合反応装置との連結部に対向する端部と、閉状態にある上記遮断弁との間の管内に反応停止ガスを充填する反応停止ガス充填工程と、気相重合反応器でオレフィンの重合反応を行ってポリオレフィンを製造する製造工程とを包含する。当該製造方法はさらに、反応停止ガス供給機構によって気相重合反応器に反応停止ガスを投入して重合反応を停止する反応停止工程と、停止工程後の運転再開工程とを包含してもよい。
【００５４】
（反応停止ガス充填工程）
反応停止ガス充填工程は、反応停止ガスボンベ１０に貯蔵された反応停止ガスを開放することによって、閉状態にある遮断弁１１ｂから、ヘッダー９を経て、気相重合反応装置との連結部に対向する端部となる配管１５ｂの端部までの間の部分（部分Ａ）に、反応停止ガスを充填する工程である。
【００５５】
ここで、供給用配管１５における上記気相重合反応装置との連結部に対向する端部と、閉状態にある遮断弁１１ｂとの間の管内（部分Ａ）には、以下の式（１）および（２）を満足するように、反応停止ガスを充填する。
【００５６】
（Σ（Ｖ１×Ｐ１））／（Ｖ２×Ｐ２）≧０．０００３        （１）
Ｐ１＞Ｐ２                                          （２）
ここで、式（１）および（２）中、Ｖ１は供給用配管１５における反応停止ガスが充填されている部分Ａの容積であり、Ｐ１は、供給用配管１５における上記部分Ａの気圧であり、Σ（Ｖ１×Ｐ１）は、部分Ａが１つの場合はＶ１×Ｐ１であり、部分Ａが複数ある場合は各部分ＡについてもとめたＶ１×Ｐ１の総和であり、Ｖ２は、上記気相重合反応装置の容積であり、Ｐ２は、上記気相重合反応装置内の気相重合反応時における気圧である。なお、Ｖ２は、気相重合反応装置における気体の流通が可能な容積に相当し、実質的には、気相重合反応器１の内容積と、反応ガス循環ライン２の内容積とを加えたものに相当する。
【００５７】
また、部分Ａが複数ある場合、各部分ＡのＰ1が式（２）を満足する必要がある。
【００５８】
なお、反応停止ガス充填工程は、後述する（製造工程）に先立って行ってもよく、（製造工程）中に行ってもよい。すなわち、（製造工程）を行っているときに、閉状態にある遮断弁１１ｂから、気相重合反応装置との連結部に対向する端部となる配管１５ｂの端部までの間の部分（部分Ａ）に反応停止ガスが充填されていればよい。
【００５９】
（製造工程）
製造工程では、触媒供給設備６から触媒を気相重合反応器１に供給し、原料供給設備７からオレフィンを気相重合反応器１に供給する。上記オレフィンガスを気相重合反応器１の内部において循環ガスコンプレッサー５を用いて連続的に循環させる。
【００６０】
気相重合反応装置では、オレフィンを含む反応ガスを循環させながら、気相重合反応器１でオレフィンの気相重合反応をする。モノマーとしてのオレフィンは、例えば、炭素数２〜２０のオレフィン類が挙げられ、鎖状オレフィン、環状オレフィン、ジオレフィン等が挙げられ、鎖状オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン等が挙げられる。環状オレフィンとしては、例えば、ノルボルネン、５−メチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセン等が挙げられる。ジオレフィンとしては、例えば、１、５−ヘキサジエン、１、４−ヘキサジエン、１、４−ペンタジエン、１、７−オクタジエン、１、８−ノナジエン、１、９−デカジエン、４−メチル−１、４−ヘキサジエン等が挙げられる。
【００６１】
気相重合反応に用いる触媒は、例えば、チタンとマグネシウムとハロゲンとを含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とを接触させてなるチーグラーナッタ触媒、またはメタロセン触媒が挙げられる。また、メタロセン触媒は、有機アルミニウムオキシ化合物、有機アルミニウム化合物、およびメタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物としてホウ素化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含むメタロセン系触媒が好ましく用いられる。
【００６２】
メタロセン触媒は、粒子状担体として、多孔性の無機酸化物、粘土、粘土鉱物または有機ポリマーを用いることができる。当該有機ポリマーとしてはオレフィンを予備的に重合したものが挙げられる。
【００６３】
気相重合反応器１における運転圧力は、例えば、０．１ＭＰａＧ以上で５０ＭＰａＧ以下の範囲内が挙げられるが、好ましくは１ＭＰａＧ以上で３ＭＰａＧ以下の範囲内である。
【００６４】
気相重合反応器１における重合温度は、例えば、１０℃以上で２００℃以下の範囲内であるが、４０℃以上で１００℃以下程度の範囲内が好ましい。
【００６５】
（反応停止工程）
反応停止工程は、上記した反応停止ガス供給機構によって、気相重合反応が進行している気相重合反応器１内に反応停止ガスを投入する投入工程を含む。
【００６６】
反応停止ガスとしては、例えば、一酸化炭素、二酸化炭素、酸素等が挙げられ、中でも一酸化炭素が好ましい。反応停止ガスの必要量は、反応停止ガスの種類に応じて決定すればよく、例えば、気相重合反応器１の中に１ｐｐｍ以上、１００００ｐｐｍ以下の割合で存在させればよい。
【００６７】
上記のような反応停止ガスによって、オレフィンの気相重合反応を停止することができる。なお、気相重合反応の停止に際しては、触媒供給設備６からの触媒の供給と、原料供給設備７からのオレフィンガスの供給とは停止することが好ましい。
【００６８】
本発明に係るオレフィンの気相重合反応の停止方法では、予めヘッダー９が反応停止ガスボンベ１０から供給された反応停止ガスを集中的に受け入れることによって、遮断弁の開放直後、特に０〜１０秒における気相重合反応器１への反応停止ガスの投入積算量を向上することができる。遮断弁の開放直後における反応停止ガスの投入積算量を向上することによって、より迅速に気相重合反応を停止することができ、気相重合反応器１内に残留するオレフィン重合体が溶融して塊状にならないように気相重合反応を停止することができる。例えば停電等によって循環ガスコンプレッサー５が停止した場合においても、循環ガスコンプレッサー５が完全に停止する以前に、気相重合反応を停止するのに十分な量の反応停止ガスを気相重合反応器１に投入することができる。従って、完全に停止するまでの間に循環ガスコンプレッサー５によって、気相重合反応を停止するのに十分な量の反応停止ガスを気相重合反応器１内に均一に分散することができ、より効果的にオレフィン重合体の塊状化を防止できる。
【００６９】
また、迅速に気相重合反応を停止することができるため、気相重合反応器１内に残存するオレフィン重合体は良好な流動性を維持しており、重合開始用のオレフィン重合体粒子として使用することができる。さらに、反応停止ガスの使用量を必要以上に増加させることなく、効果的に反応停止ガスを投入することができるため、反応停止ガスを早く除去することが可能となり、重合の再開を早めることができる。
【００７０】
また、制御用コンピューター１４を備えることによって、より適切かつ迅速にオレフィン重合体の塊状化を防止しつつ、気相重合反応を停止することができる。
【００７１】
本発明に係るオレフィンの気相重合反応の停止方法は、高活性で長寿命の重合触媒を用いた反応系において気相重合反応を停止した場合でも、オレフィン重合体の塊状化を適切に防止できる。従って、気相重合反応器１に残存する上記オレフィン重合体を用いて重合を再開してもよい。
【００７２】
（運転再開工程）
本実施形態に係るオレフィン重合体の製造方法では、上記のように重合を停止させた後、気相重合反応器１内に残存するオレフィンを重合開始用のオレフィン重合体粒子として使用することができる。気相重合反応器１は、上記気相重合反応の停止後、そのままの状態で重合を開始することもできる。また、重合を開始する前に、気相重合反応器１を不活性ガスによって置換することで、反応停止ガスを除去してもよい。
【００７３】
運転再開後のオレフィンの製造は、上記の製造工程に記載されるような条件でオレフィンガスの気相重合反応を行なえばよい。
【００７４】
上記のような気相重合により、ポリオレフィンを顆粒状粒子として得ることができる。
【００７５】
気相重合反応器１内で生成したポリオレフィン粒子は、製品抜出配管４を介して次工程装置８へ、連続的または断続的に抜き出される。
【００７６】
（その他の実施形態）
本発明に係る製造方法の他の実施形態には、例えば供給用配管１５がヘッダー９を備えない製造装置を用いる実施形態、および反応停止ガス供給機構を２セット以上備える製造装置を用いる実施形態を挙げることができる。
【００７７】
供給用配管１５がヘッダー９を備えない製造装置を用いる場合、供給用配管１５における気相重合反応装置との連結部に対向する端部と、供給用配管１５上において閉状態にある遮断弁１１ｂとの間の長さを調整することによって、その配管内において反応停止ガスを充填した部分Ａの内部が上記式（１）および（２）を満足するように調整することができる。これによって、迅速に反応停止ガスを気相重合反応装置に供給することができる。
【００７８】
また、反応停止ガス供給機構を２セット以上備える製造装置を用いることもできる。この場合、例えば、それぞれの反応停止ガス供給機構の供給用配管１５に反応停止ガスが充填されている部分Ａを設ければ、オレフィン重合装置３１が部分Ａを複数有することになる。オレフィン重合装置３１が複数の部分Ａを有する場合、気相重合反応を停止するために、全ての部分Ａに関係する遮断弁１１ａ、１１ｂを開き、反応停止ガスを重合反応装置内に投入してもよいし、複数の部分Ａのうち、一部の部分Ａに関係する遮断弁１１ａ、１１ｂを開いて反応停止ガスを重合反応装置内に投入し、残りの部分Ａに関係する遮断弁１１ａ、１１ｂは開かなくてもよい。
【００７９】
オレフィン重合装置３１が複数の部分Ａを有する場合であり、気相重合反応を停止するために、全ての部分Ａに関係する遮断弁を開く場合は、各部分Ａについて求めたＶ１×Ｐ１の総和が式（１）を満足するように反応停止ガスを充填する。
【００８０】
オレフィン重合装置３１が、複数の部分Ａを有する場合であって、気相重合反応を停止するために、一部の部分Ａに関係する遮断弁１１ａ、１１ｂを開いて反応停止ガスを重合反応装置内に投入し、残りの部分Ａに関係する遮断弁１１ａ、１１ｂは開かない場合は、各部分Ａについて求めたＶ１×Ｐ１の総和が式（１）を満足するとともに、それぞれの部分Ａについて求めたＶ１×Ｐ１が上記式（１）を満たすように反応停止ガスが充填されていることが好ましい。これによって、１セットの反応停止ガス供給機構の作動に不良があった場合でも、残るガス供給機構から反応停止ガスを気相重合反応装置に投入するように構成することができる。なお、設置コストと信頼性の向上とのバランスの観点では、例えば、反応停止ガス供給機構を２セット以上で１０セット程度以下、設置することが好ましい場合がある。
【実施例】
【００８１】
〔実施例１：容積部を設けた場合の検討〕
反応停止ガス供給用配管に容積部を設けた条件での製造を想定し、緊急停止時において遮断弁を開放したときの一酸化炭素の気相重合反応装置への供給について、化学工学的な計算を実施した。
【００８２】
＜製造条件＞
まず、以下に記載する条件の反応停止ガスボンベ、反応停止ガス供給用配管（配管（ｂ））、容積部（配管（ｃ））、反応停止ガス供給用配管（配管（ａ））、および気相重合反応装置に見立てた５０ｍ３の耐圧容器をこの順となるように接続した。また、反応停止ガス供給用配管（ｂ）と容積部との間に弁を設置し、容積部と反応停止ガス供給用配管（ａ）との間に遮断弁を設置した。なお、前記弁、前記遮断弁およびガスボンベの元弁を閉じた状態で前記配管等を接続した。
【００８３】
配管等条件：
反応停止ガスボンベ：１００Ｌ、一酸化炭素を充填、充填圧１０．０ＭＰａＧ、充填質量１１ｋｇ）
配管（ｂ）：長さ５０ｍ、口径１インチ（断面積＝５．１ｃｍ２、容積＝２５．５Ｌ）
容積部：長さ１．５ｍ、口径１０インチ（断面積＝５１０ｃｍ２、容積＝７６．５Ｌ）
部分Ａ＝配管（ｂ）＋容積部＝１０２Ｌ（Ｖ１）
配管（ａ）：長さ３０ｍ、口径１インチ（断面積＝５．１ｃｍ２）
耐圧容器（気相重合反応装置）：５０ｍ３（５００００Ｌ）（Ｖ２）
次いで、耐圧容器にエチレンを２．０ＭＰａＧ（Ｐ２）まで充填した。その後、反応停止ガスボンベの元弁を開け、さらに配管（ｂ）と容積部の間の弁を開けたところ、ガスボンベの圧力は４．９０ＭＰａＧまで低下した。このとき、ガスボンベから遮断弁までの間はガスボンベと同じ圧力となっているとみなせるため、配管（ｂ）と容積部で構成される部分Ａの圧力Ｐ１は４．９０ＭＰａＧであった。よって、式（２）のＰ１＞Ｐ２の要件を満たした。なお、式（１）の（Ｖ１×Ｐ１）／（Ｖ２×Ｐ２）の値は、０．００４９となった。
【００８４】
＜緊急停止＞
上記状態で、緊急停止を想定し、遮断弁を開けたところ、遮断弁を開けてから１０秒の間に３．８５ｋｇの一酸化炭素が耐圧容器へ供給された。遮断弁を開け、一酸化炭素投入開始後の一酸化炭素積算投入量の経時変化を図２に示した。
〔実施例２：反応停止ガス供給用配管のみの場合の検討〕
反応停止ガス供給用配管に反応停止ガスを充填した条件での製造を想定し、緊急停止時において遮断弁を開放したときの一酸化炭素の気相重合反応装置への供給について、化学工学的な計算を実施した。
【００８５】
＜製造条件＞
まず、以下に記載する条件の反応停止ガスボンベ、反応停止ガス供給用配管（配管（ｂ））、反応停止ガス供給用配管（配管（ａ））、および気相重合反応装置に見立てた５０ｍ３の耐圧容器をこの順となるように接続した。また、配管（ａ）と配管（ｂ）の間に遮断弁を設置した。なお、前記遮断弁およびガスボンベの元弁を閉じた状態で前記配管等を接続した。
【００８６】
配管等条件：
反応停止ガスボンベ：１００Ｌ、一酸化炭素を充填、充填圧１０．０ＭＰａＧ、充填質量１１ｋｇ）
配管（ｂ）：長さ５０ｍ、口径１インチ（断面積＝５．１ｃｍ２、容積＝２５．５Ｌ）
部分Ａ＝配管（ｂ）＝２５．５Ｌ（Ｖ１）
配管（ａ）：長さ３０ｍ、口径１インチ（断面積＝５．１ｃｍ２）
耐圧容器（気相重合反応装置）：５０ｍ３（５００００Ｌ）（Ｖ２）
遮断弁を閉じ、耐圧容器にエチレンを２．０ＭＰａＧ（Ｐ２）まで充填した。その後、ガスボンベの元弁を開けたところ、ガスボンベの圧力は７．９５ＭＰａＧまで低下した。このとき、ガスボンベから遮断弁までの間はガスボンベと同じ圧力となっているとみなせるため、配管（ｂ）すなわち部分Ａの圧力Ｐ１は７．９５ＭＰａＧであった。よって、式（２）のＰ１＞Ｐ２の要件を満たした。なお、式（１）の（Ｖ１×Ｐ１）／（Ｖ２×Ｐ２）の値は、０．００２となった。
【００８７】
＜緊急停止＞
上記状態で、緊急停止を想定し、遮断弁を開けたところ、遮断弁を開けてから１０秒の間に３．１０ｋｇの一酸化炭素が耐圧容器に供給された。遮断弁を開け、一酸化炭素投入開始後の一酸化炭素積算投入量の経時変化を図２に示した。
〔比較例１〕
反応停止ガス供給用配管が、上述の式（１）を満たさない条件で、緊急停止時において遮断弁を開放したときの一酸化炭素の気相重合反応装置への供給について、化学工学的な計算を実施した。
【００８８】
＜製造条件＞
まず、以下に記載する条件の反応停止ガスボンベ、反応停止ガス供給用配管（配管（ｂ））、反応停止ガス供給用配管（配管（ａ））、および気相重合反応装置に見立てた５０ｍ３の耐圧容器をこの順となるように接続した。また、配管（ａ）と配管（ｂ）の間に遮断弁を設置した。なお、前記遮断弁およびガスボンベの元弁を閉じた状態で前記配管等を接続した。
【００８９】
配管等条件：
反応停止ガスボンベ：１００Ｌ、一酸化炭素を充填、充填圧１０．０ＭＰａＧ、充填質量１１ｋｇ）
配管（ｂ）：長さ３０ｍ、口径３／８インチ（断面積＝０．７１ｃｍ２、容積２．１Ｌ）
部分Ａ＝配管（ｂ）＝２．１Ｌ（Ｖ１）
配管（ａ）：長さ３０ｍ、口径３／８インチ（断面積＝０．７１ｃｍ２）
耐圧容器（気相重合反応装置）：５０ｍ３（５００００Ｌ）（Ｖ２）
遮断弁を閉じ、耐圧容器にエチレンを２．０ＭＰａＧ（Ｐ２）まで充填した。その後、ガスボンベの元弁を開けたところ、ガスボンベ圧は９．７９ＭＰａＧまで低下した。このとき、ガスボンベから遮断弁までの間はガスボンベと同じ圧力となっているとみなせるため、配管（ｂ）すなわち部分Ａの圧力Ｐ１は９．７９ＭＰａＧであった。よって、式（２）のＰ１＞Ｐ２の要件を満たした。なお、式（１）の（Ｖ１×Ｐ１）／（Ｖ２×Ｐ２）の値は、０．０００２となった。
【００９０】
＜緊急停止＞
上記状態で、緊急停止を想定し、遮断弁を開けたところ、遮断弁を開けてから１０秒の間に配管（ａ）から１．２０ｋｇの一酸化炭素が耐圧容器に供給された。
【００９１】
図２に実施例１および２、並びに比較例１における反応停止ガス（一酸化炭素）の積算投入量の経時変化を示す。緊急停止後の実施例１および２における一酸化炭素ガスの積算投入量は、遮断弁の開放直後から比較例に比べて多く、本発明によって迅速に気相重合反応装置に反応停止ガスを供給することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明は、オレフィンを気相重合して重合体を製造する際に利用可能である。
【符号の説明】
【００９３】
１    気相重合反応器（気相重合反応装置）
２    反応ガス循環ライン（気相重合反応装置）
３    熱交換器（気相重合反応装置）
５    循環ガスコンプレッサー（気相重合反応装置）
９    ヘッダー（反応停止ガス供給用配管・容積部）
１０    反応停止ガスボンベ
１１ａ  遮断弁（反応停止ガス供給機構）
１１ｂ  遮断弁（反応停止ガス供給機構）
１４    制御用コンピューター（制御部）
１５ａ  配管（反応停止ガス供給用配管）
１５ｂ  配管（反応停止ガス供給用配管）
２１    ディレイ
２２    ディレイ
２３    ディレイ
３１    製造装置（オレフィン重合装置）
【図１】
2014193960.tif 000003
【図２】
2014193960.tif 000004